FR 2039140 A1 19710115 FR 7010745 A 19700325 L'invention concerne la teinture à la cuve de textiles formés totalement ou partiellement de matières cellulosiques, ainsi que les matières ainsi teintes. I1 est connu de réaliser une teinture uniforme de matières cellulosiques, particulièrement de fils mercerisés ou de grosses bobines de fil enroulées de manière serrée, soit en pompant à travers les fibres, avant traitement, le colorant sous forme dispersée, soit en utilisant des températures élevées dans le processus de teinture, soit par une combinaison des deux procédés. Le réducteur le plus communément employé dans ces procédés est lthydrosulfite de sodium, NaHS03, qui se décompose facilement à haute température. La décomposition de l'ilydrosulfite de sodium peut être inhibée par l'addition de formaldéhyde au bain de teinture, mais le procédé ne donne pas de résultats satisfaisants. Selon l'invention, on exécute à la cuve et à température élevée la teinture de fibres cellulosiques en utilisant le dioxyde de thiourée H2N.C (:NH)S (:O)OH comme réducteur. L'usage du dioxyde de thiourée à cet effet présente certains avantages sur les procédés antérieurs, en ce sens que le réducteur a une plus grande stabilité thermique et chimique que l'hydrosulfite de sodium et donne des teintures uniformes, plus vives que d'autres réducteurs. Un autre avantage est que l'élimi- nation de matières étrangères nuisibles de la fibre est facilitée. Le procédé nouveau consiste à appliquer à des matières cellulosiques, spécialement à de telles matières sous la forme d'un tissage serré ou sous la forme d'un rouleau serré, à température élevée, un bain aqueux de teinture contenant un colorant -de cuve, du dioxyde de thiourée, un alcali caustique et de préférence un mouillant, pendant un temps suffisant pour que la matière cellulosique soit teinte par le leucodérivé alcalin du colorant de cuve, puis à oxyder le leucodérivé du colorant. Dans ce procédé, on utilise des solutions stables du leucodérivé alcalin des colorants de cuve qui présentent un taux élevé de pénétration dans des fils fortement tordus de fibres cellulosiques et qui donnent des teintures uniformes. Les températures envisagées puur ce procédé sont de 55-1600C mais de préférence de 85-1300C, selon le type de colorant utilisé. On peut appliquer le procédé avec tout colorant de cuve mais il est spécialement applicable à des colorants qui ont une faible sensibilité aux variations de température ainsi qu'à l'alcalinité et à la concentration du réducteur. Ces colorants sont ceux qu'on appelle colorants du groupe 1, que l'on peut utiliser avec une concentration relativement forte de soude caustique dans le bain et des températures relativement élevées de réduction et de teinture, et qui donnent un rendement élevé de couleur sans addition de sel. Les colorants particuliers qui entrent dans le groupe 1 sont bien connus dans la technique. Si on le désire, on peut aussi incorporer au bain aqueux de teinture du glucose ou du nitrite de sodium pour jouer le rôle d'inhibiteur de décomposition ou dans certains cas de tampon quand on utilise des colorants qui ont tendance à se surr édu ire". On chauffe graduellement le bain de teinture à 1150C ou au dessus, après avoir introduit la matière à teindre, pendant un temps de 10-90 minutes c'est-à-dire jusqu'à ce qu'on obtienne une teinture uniforme de la matière par les leucodérivés alcalins du colorant de cuve. On abaisse alors la température à 50-900C pour effectuer un transfert complet du colorant sur la fibre. A ce stade, il peut être nécessaire d'ajuuter une nouvelle quantité de dioxyde de thiourée pour empêcher une réoxydation prématurée du colorant. On réoxyde ensuite le leucodérivé réduit de colorant, on savonne et on rince et on obtient une teinture ayant une excellente solidité au lavage et à la lumière. La quantité de dioxyde de thiourée ajoutée au bain de teinture peut être de 1-10 g/l. On peut appliquer le nouveau procédé à un fil grège aussi bien qu'à un fil blanchi, car l'action de lavage du système de teinture est normalement suffisante pour donner des nuances vives sans blanchiment du substrat. Pour pratiquer le procédé de l'invention, on peut aussi commencer par appliquer le colorant de cuve à la fibre sous forme de pigment, par exemple pendant une demi-heure à 80-850C avec un mouillant et des inhibiteurs de décomposition. On ajoute alors l'alcali caustique et le dioxyde de thiourée pour former in situ sur les fibres le leucodérivé -hydrosoluble alcalin et on porte rapidement la température à 115"C ou au dessus et on teint pendant 10-90 minutes. On refroidit alors le bain de teinture à 50-900C en ajoutant de nouvelles quantités de dioxyde de thiourée. On continue de teindre jusqu'à ce que le colorant ait té complètement transféra sur la fibre. C'est la métnode préféren- tielle pour teindre des matières ayant une grande affinité pour les colorants de cuve comme le coton mercerisé, les filaments de viscose et la toile que l'on teint en nuances pâles avec des colorants ayant des yrourietes mediocres de migration. L'invention est illustrée par les exerces suivants. Exemple 1 On prend une bobine de 450 Q ac coton grège et on le mouille complètement avec un rapport bain : matière d 17,1:1,en utilisant la solution suivante 1,0 g/l de "Manoxol OT", 2 g/1 de ligninesulfonate de sodium, 2 ,/1 de tripolypliosphate de sodium, 1 g/l de glucose. On mélange le colorant de cuve "Caledon Jade Green XN grains I.C.I." (1,5 % du poids de fibres) à de la soude (5 ml par litre de solution à 66 TW) et 3 g/l de dioxyde de thiourée jusqu'à ce qu'on obtienne le leucodérivé alcalin hydrosoluble. On applique ce bain de teinture en deux moities au coton grege en l'espace de 5 minutes en inversant l'écoulement de la liqueur au cours de ce processus. On porte la température à 115 C et on maintient à cette température pendant 30 minutes. On refroidit alors la liqueur à 600C et on ajoute à nouveau 1/2 g/l de dioxyde de thiourée et on continue de teindre pendant 15 minutes de plus jusqu'à épuisement complet du bain de teinture. On rince à l'eau froide et on oxyde pendant 15 minutes à 400C avec une solution contenant Z g/l de dichromate de potassium et 30 ml/l d'acide acétique à 10 eÓ. Ensuite, on rince à froid et à chaud. On savonne à l'ébullition pendant 20 minutes puis on rince pour éliminer le savon. On obtient une teinture uniforme vert-bleu ayant une excellente solidité. Exemple 2 On mouille pendant 30 minutes à 80-95 C une bobine de 450 g de coton mercerise avec une dispersion contenant 1/2 g/l de "Manoxol OT", 2 g/l de ligninesulfonate de sodium, 1 g/l de glucose, 0,337 g/l de "Caledon Yellow GN". Une fois que ce processus de pigmentation est terminé, on ajoute 5 g/I de solution de soude caustique à 660 TW et 3 gXl de dioxyde de thiourée, on porte la température à 115 Ç et on maintient à cette température pendant 60 minutes. On refroidit alors le bain lentement à 50-70"C, on ajoute 1/2 g/l de dioxyde de thiourée et on continue de teindre pendant 10-15 minutes. On égoutte le bain de teinture et on rince la fibre à l'eau froide. On oxyde alors à 30-400C avec 2 g/l de dichromate de potassium et 30 ml/l d'acide acétique à 10 %. Après ce traitement d'oxydation, on rince à froid et à chaud et on savonne la fibre à l'ébullition pendant 20 minutes puis on applique un rinçage final. Le rapport liqueur:matière est de 20:1 par bobine de 450 g. On obtient une teinture jaune d'excellente solidité. R E V E N D I C A T I O N S 1. Procédé perfectionné de teinture à la cuve de textiles formés totalement ou partiellement de matières cellulosiques, spécialement suus la forme de tissages ou de rouleaux serrés, dans un bain aqueux de teinture contenant un colorant de cuve, un alcali caustique et facultativement un mouillant, caractérisé par le fait que l'on maintient la température du bain de teinture entre 55 et 1600C et que le réducteur est le dioxyde de thiourée. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on maintient le bain de teinture à 85-1300C. 3. Textiles teints, formés totalement ou partiellement de matières cellulosiques, et caractérisés par le fait qu'on les a teints par un procédé selon l'une des revendications 1 et 2.