FR 2006775 A1 19700102 FR 6912823 A 19690423 L'invention concerne un revêtement de protection et d'anti-corrosion à couches multiples. La technique actuellement hautement développée est caractérisée par ce qu'elle tend à réduire ou limiter le plus possible les dégats causés par différentes formes de corrosion. Des destructions considérables de matières métalliques sont causées par différentes influences atmosphériques, telles que lthumidité de l'air, l'oxygène, l'acide carbonique et par des gaz très corrosifs, tels que ltanhydride sulfureux, l'acide chlorhydrique et autres, qui se trouvent notamment dans l'industrie chimigpe et dans lssatmosphère de centres industriels. pour s'opposer à ces formes de corrosion on a mis au point de nombreux matériaux de protection, par exemple des peintures protectrices sur la base d'un mélange de polychloroprène modifié aveo du polyuréthane, ou sur la base de résines synthéti- ques, dans lesquels on obtient un renforcement des propriétés anticorrosives par addition de chromate de guanidine. Un autre type de protection contre la corrosion est constitué par les peintures qui contiennent des composés halogénés formateurs de film, par exemple polyéthylène sulfochloré, chlorure de polyvinyle ou chlorure de polyvinylidène, caoutchouc chloré, polypropylène atactique chloré, et analogues, le cas échéant avec addition d'oxydes métalliques, notamment minium et oxyde de zinc. Le troisième type de peintures protectrices est oe netitué par des enduits sur la base de polymères usuels, tels que par exemple polyéthylène, butyral de polyvinyle, polyamide, vernis de divinylacétylène et analogues qui i exercent simplement un effet de protection mécanique. Tous ces produits d'enduction ou de peinture présentent une caractéristique défavorable commune. Après un endommagement mécanique de la couche de protection, il se produit augsit8t une corrosion qui est provoquée par une augmentation de la densite de courant sur' les emplacements non protégés et par la possibilité d'introduction dtun électrolyte (eau) ou d'une atmosphère gazeuse corrosive (oxygène et acide carbonique Y. Une autre caractéristique commune de ees produits est qu'on ne peut les utiliaer que pour des peintures permanentes, car l'enlèvement de ceux-ci de la surface extérieure de la matière est difficile. C'est 1h que réside leur inconvénient important, car les peintures de protection doivent également servir pour une protection tempo raire de diverses matières et objets@ ce qui est notamment important pour le transport et le magasinage. les exigences relatives à une protection temporaire contre les corrosion ne sont remplies que par des produits du type des cires micrométriques. L'emploi de ces produits est également désavantageux car on doit les appliquer en couche épaisse, on doit travailler à la chaleur et l'objet à protéger doit être absolument sec. L'invention a pour objet un revêtement protecteur anto-corros ion à plusieurs couches; pour surfaces métalliques ou analogues, caractérisé par ce qu'il se compose d'une première couche formée d'amines primaires, secondaires ou tertiaires de rang élevé, ou d'acides organiques, ou d'un mélange d'acides organiques et d'amines, et d'une ou plusieurs autres couches formées de polymères formateurs de films, de préférence copolymère d'éthylène, acétate de vinyle. es inconvénients mentionnés sont évités par les revêtements protecteurs anticorrosion multicouches de l'invention. En outre, ces produits présentent encore une série d'avantages parmi lesquels on peut a ter : - La matière de départ est un mélange qui peut être dilué avec de l'eau. Le Le revêtement peut mère appliqué par vaporisation, peinture ou trempage, - Le revêtement peut être appliqué aussi bien à froid qutà eau. la La masse de départ peut 8tre préparée sur le lieu d'emploi. La couche extérieure de protection possède une élasticité élevée, La couche extérieure de protection peut être facilement enlevée de la surface extérieure. Après enlèvement de la couche extérieure plastique il reste encore sur la matière protégée une couche adhérente du produit inhibiteur anticorrosif avec caractère hydrophobe. - L'application des produits de revêtement anticorrosifs à plusieurs couches s'effectue en une seule opération. - Lors de l'application, il n'est pas nécessaire de sécher au préalable la surface extérieure à protéger, de la dégraisser ou mEme de la nettoyer mécaniquement. - Le processus de la corrosion débutante est arrêté par l'application du revêtement de protection et les produits résultant de la corrosion sont fixés dans le r evêtement et retirés de la surface extérieure de l'objet en même temps qu'on enlève le revêtement de protection. Les revetements de protection et d'anticorrosion de l'invention peuvent en outre contenir des inhibiteurs de corrosion atmosphérique, par exemple nitrate de pipéridinium, inhibiteurs de passivation, par exemple chromate de zinc, hexamétaphos- phate de zinc ou benzoate de sodium ou des moyens hydrophobes, par exemple polysiloxane, sels de pyridiniun avec des gaupes hydroph bes, avec amines hydroxyalkyles estérifiées d'acide gras, dérivés d'isothiourée ou bétaïne estérifiée avec des groupes hydrophobes. Les revêtements de protection et d'anti-corrosion multicouches sont appliqués, d'une manière connue, sur les objets destinés à entre protégés, soit sous la forme d'une émulsion aqueuse ou dispersion aqueuse, soit sous forme de solution. La formation du rev8tement multicouche de l'invention conforme à l'invention s'effectue pendant l'évaporation du flluide utilisé, eau ou solvant, de telle manière que, d'abord, la partie moléculaire polaire de l'inhibiteur formateur de film employé est orientée par rapport à la surface extérieure du métal, auquel cas la partie carbonée hydrophobe de la molécule d'inhibiteur assure la formation d'une nouvelle ouche qui s'oppose à l'adhérence du produit polymère sur la surface métallique.Cette partie hydrophobe se plastifie en méme temps que le revêtement de polymère utilisé. Ce processus est confirmé par le fait que le revatement conforme à l'invention est cohérent et hautement élas tique et qu'on peut l'arracher sans d@ difficulté de la surface du -métal tandis que le film provenant d'une émulsion d 'un des composants polymères mentionnés plus haut ne possède pas cette pro pridté, Après enlèvement de la partie plastique du revêtement multicouches, il reste, sur la surface supérieure du métal, une couche minoe de l'inhibiteur qui est adhérente et protège le métal contre la corrosion. Les propriétés mentionnées plus haut du revêtement conforme à l'invention- sont encore améliorées, s'il- est nécessaire,-par exemple par l'addition d'inhibiteurs de corrosion atmosphérique, de produits de passivation ou daddi- tifs hydrophobes. Les produits de l'invention constituent des revatements qui assurent une protection idéale contre la corrosion. ExElES 1 0/ On mélange 250 cm3 d une émulsion de copolymère d'éthylène - acétate de vinyle avec 250 cm3 d'eau. A ce mélanges on ajoute 10 g. d'octadécylamine et 0v2 g de polysiloxane et on agite fortement à 700 pendant 2 minutes. 20/ On mélange 250 cm3 d'eau avec 100 cm3 d'une émulsion de latex et 50 cm3 d'une émulsion de copolymère d'éthylène acétate de vinyle. On ajoute un mélange de 12 g d'octadécylamine et 4 g de chromate de zinc et on agite énergiquement à 800 C pendant 1 minute. 30/ On mélange 110 cm3 de toluène avec 10g de caoutchouc chloré, 5 g d'octadécylamine et 0,5 g de nitrite de dicyclohexylamonium. Remarque o Après dissolution, ce mélange est utilisé pour constituer un revEtement. Le film formé présente une résistance mécanique beaucoup plus élevée, mais une élasticité plus réduite,que celui obtenu avec les revêtements des exemples l et 2 etS en conséquence, l'enlèvement de ce film de la surface de l'objet est un peu plus difficile. 40/ On mélange 220 cm3 d'une émulsion de copolymère d'éthylène - acrylate avec 250 cm3 d'eau, 6 g de dioctylamine, 2 g d'hexamétaphosphate de zinc et 1 g de nitrite de pipéridin4um. 50/ On mélange 5 g de caoutchouc chloré, dissous dans 50 cm3 de xylène, avec 100 cm3 d'une émulsion de latex et 250 cm3 d'eau et on ajoute 8 g d'hexadecylamine et 2 g d'acide stéarique. 60/ On mélange 150 cm3 d'une émulsion de copolymère d'éthylène - acétate de vinyle, 50 cm3 d'une émulsion de latex, 250 cm3 d'eau et 3 g de nitrite de cyclohexylamonium. On fait réagir ce mélange à température plus élevée avec 4 g de tributylamine et 6 g d'octadécylamine et on agite alors énergiquement à 700 a pendant 2 minutes. 70/ On mélange 250 cm3 d'une émulsion de copolymère d'éthylène " acétate de vinyle, 250 cm3 dteau, 1 g d'acide benzoSque et 1 g de phosphate de zinc. On ajoute encore 7 g d'octadécylamine fondue et on agite énergiquement à 700 a pendant 2 minutes. 80/ On mélange 150 cm3 d'une émulsion de chlorure de vinyle - acétate de vinyle - anhydride maleinique avec 1,5 g de propionate de zinc. Après chauffage à 80 C, on ajoute 9 g d'acide stéarique et 0,5 g de bétaine estérifiée et on agite le tout à la même température pendant 2 minutes. 9 / On mélange 220 cm3 d'une émulsion de copolymère d'éthylène - acétate de vinyle, 250 cm3 d'eau et 2 g de benzoate de sodium. Après chauffage à 800C, on ajoute encore 3 g d'un mélange d'acides gras de rang élevé (C12 à C20) et 6 g d'octadécylamine et on agite énergiquement à 800 a pendant 2 minutes; Les mélange mentionnés ci dessus servent à la préparation de revêtements de protection et d'anti-corrosion par enduction, pulvérisation au pistolet ou trempage, sur des surfaces non traitées au préalable d'objets en métal, dans certains cas non séchés, ni dégraissés, ni nettoyés mécaniquement. La protection contre la corrosion qui est obtenue à ltaide de revetements multicouches conformes à l'invention. atteint 75 % dans une atmosphère humide concentrée d'acide celorhy- drique et 85 % dans une atmosphère humide concentrée d'anhydride sulfureux. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits, à partir desquels on pourra prévoir d'autres variantes, sans pour cela sortir dii cadre de l'invention. R E V E N D T C A T I O N S 1 / Revêtement protecteur et anti-corrosion à plusieurs couches, pour surfaces metalliques ou analogues, carac- térisé par ce qu'il se compose d'une première couche formée d'amines primaires, secondaires ou tertiaires de rang élevé, ou d'acides organiques, ou d'un mélange d'acides organiques et d'amines, et dune ou plusieurs couches formées de polymères for; mateurs de films, de préférence copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, revêtement très adhérent et hautement protecteur. 2 / Revêtement suivant la revendication 1, caractérisé par ce quQil contient en outre des inhibiteurs de corrosion atmosphériques par exemple nitrite de pipéridinium, nitrite de cyclohexyl@@monium, nitrite de dicyclohexylammonium, des inhibiteurs par passlvation, par exemple chromate de zinc, hexamétaphosphate de zinc ou benzoate de sodium et produits hydrophobes par exemple polysiloxans, sels de pydridinium avec groupes hydrophobes, amines hydroxyalkyles estérifiées, dérivés de l'isothiourée ou bétaïne estérifiée, avec des groupes hydrophobes.