FR 2009510 A1 19700206 FR 6917407 A 19690528 La présente invention a trait à des émulsions autobrillantes. Dans l'industrie des produits d t entretien les émulsions autobrillantes, c'est-à-dire des mélanges constitués par des dispersions fines de cires, de résines et de polymères qui, lors du séchage, fournissent une pellicule à éclat spontané sur le supports ont remplacé, dans une large mesure, les cires pâteuses, semi-piteuses ou liquides à base de solvants, qui étaient Jadis utilisées presque exclusivement. En comparaison des produits à base de solvants, de telles émulsions autobrillantes, décrites maintes fois dans la littérature, se signalent par une application et un entretien faciles. Comme elles sèchent avec une brillance propre, un polissage n'est pas nécessaire et on peut ainsi aJuster à volonté la dureté de la pellicule.Grâce à l'absence de solvants on peut également les utiliser sur des revêtements de sols sensibles aux solvants. Les émulsions autobrillantes;habituelles ont malheureusement l'inconvénient que leurs pellicules vieillies sont, très souvent, difficiles à enlever du support. On a donc essayé, par incorporation de groupes carboxyliques dans les cires utilisées, de permettre aux pellicules d'entre enlevées, ce qui a, cependant, entratné une diminution de leur résistance à l'eau et aux détersifs. On a donc proposé récemment de bloquer temporairement les groupes carboxyliques avec des ions métalliques polyvalents, par exemple des ions magnésium, calcium, aluminium, zinc ou zirconium supprimant ainsi les surfaces d'attaque pour l'eau et les produits de nettoyage faiblement alcalins.La réaction des groupes carboxyliques avec des ions métalliques entratne une réticulation dans la pellicule, ce qui entrasse une amélioration non seulement de la résistance aux détersifs, mais aussi de la résistance mécanique et, par suite de-la stabilité aux endommagements dus aux allées et venues. Si l'on veut enlever une telle pellicule on dissout les ions métalliques à l'aide d'un complexant ou d'un alcali fort et on élimine la pellicule par l'intermédiaire des groupes carboxyliques à nouveau libres.Dans la revue "Soap and Chemical Specialities", Novembre 1966, page 70, et dans "Proceedings of the Chemical Specialities Manufacturers Association, Mai 1966, page 181 et Mai 1967, pages 171 et 176, on a décrit en détail de tels systèmes qui contiennent généralement, pour 100 parties en poids de 0s0 à 100 parties en poids d'émulsions aqueuses ioniques ou non ioniques de dérivés de cire de lignite, par exemple les divers types de "Hoechst Wachs" (marque déposée), d'autres cires naturelles, comme les cires de Candelilla, de Carnauba et d'abeilles, de cires synthétiques, comme la cire de polydthy- lène, de cires microcristallines et de produits d'oxydation de paraffines synthétiques, de 0,0 à 95,0 parties en poids de dispersions de polymères, par exemple des dispersions de polyacétate de vinyle, de polystyrène, de polyacrylate, de polyméthacryla. te, des dispersions de copolymères du styrène et d'acrylate ou du styrène et de méthacrylate et des dispersions de polyéthylène, de 0 > 0 à 30,0 parties en poids de résines solubles dans des alcalis, par exemple les résines de colophane et de maléate, la gomme-laque, des résines de styrène et de maléate et des résines de polyesters, de 0,0 à 5,0 parties en poids d'adjuvants pour la formation de pellicules, des plastifiants temporaires et perma nents, des agents anti-statiques, des inhibiteurs de corrosion, des substances bactéricides, des agents de conservation et des colorants, et,de plu pour 100 parties en poids d'un mélange constitué par les composantes mentionnées ci-dessus, de 0 > 05 à 1,0 partie- en poids d'un ion -métallique polyvalent, ajouté sous la forme dtune solution aqueuse de sel ou de sel complexe. Ces systèmes nouveaux constituraient des émulsions autobrillantes idéales spi elles ne présentaient3 comme les émulsions autobrillantes habituelles exemptes de sels métalliques, l'inconvénient de ne posséder qu'une faible activité de nettoyage. En comparai son des produits à base de 'solvants ces émulsions ne permettent pratiquement pas d'éliminer les rayures noires de talons. Par conséquent, on a souvent tenté d'améliorer l'effet de-nettoyage des émulsions autobrillantes. Dans le brevet allemand n 1.215.287 et le brevet anglais N 1.063.758 on a décrit des émulsions autobrillantes dont l'effet de nettoyage a été amélioré par addition de diffé rentes substances détersives. Toutefois il s'est avéré en pratique que cette mesure est loin d'être satisfaisante. Pour obtenir une activité de nettoyage satisfaisante il faut des quantités relativement grandes de substances détersives. Lorsque l'émulsion sèche sur la surface à entretenir, ces substances restent dans la pellicule et diminuent énormément sa résistance à l'eau et aux agents de nettoyage aqueux. De plus elles peuvent rendre la pellicule collante, ce qui entrain une forte absorption de souillures. Si l'on réduit la teneur en substance détersive dans l'émulsion jusqu'à ce que les propriétés spécifiées cidessus soient satisfaisantes, lteffet de nettoyage est à peine amélioré en comparaison des émulsions ne contenant pas de substances détersives. Si l'on veut transférer ce principe à des émulsions autobrillantes contenant des sels métalliques, il 2avère que les substances détersives hydrophiles neutralisent complètement l'effet obtenu par les ions métalliques. On a déjà préparé des émulsions de produits d'en entretien contenant des solvants pour améliorer l'activité de nettoyage. De telles émulsions sont appelées des "émulsions mixtes saponifiées" et sont décrites dans la littératurev par exemple dans "Taschenbuch fUr die Wachsindustr,ie" de LUdecke/ Ivanowsky, 4ème édition, 1958, pages 522 et 531 > dans "Neuzeitliche Wachswaren und ihre Herstellung" tome 1, page 58, de Becher-Lödel et dans le périodique "Adhäsion" 1959, page 370. Après séchage, les pellicules de ces produits d'entretien sont ternes et doivent être polies. L'emploi de solvants dans des émulsions autobrillantes est décrit dans le brevet allemand NO 1.025.081. On obtient des pellicules autobrillantes en incorporant certaines résines de terpène-phénol dans la masse fondue de la cire. En pratique, cependant, les émulsions autobrillantes de ce genre n' ont pas eu de succès car les pellicules résineuses ne satisfont pas aux exigences actuelles. La présente invention a pour objet des émulsions autobrillantes ioniques et non ioniques, riches en cire et contenant éventuellement des polymères, émulsions qui possèdent non seulement une bonne stabilité à l'égard de détersifs mais aussi un très bon effet de nettoyage et ne présentent pas les inconvénients sus-mentionnés. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de telles émulsions. Les émulsions autobrillantes laqueuses, de l'invention, contenant des solvants, ont un bon pouvoir nettoyant, les pellicules obtenues résistent aux détersifs, elles sont consUtuées par des cires, des dispersions de polymères, des résines solubles dans des alcalis, des plastifiants, des adjuvants pour la formation de pellicules et, le cas échéant, d'autres additifs, elles sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent additionnellement de 0,1 à 10% en poids, par rapport à la quantité totale de l'émulsion autobrillante, d'un solvant organique sous forme émulsionnée, ainsi que de 0 > 05 à 1,0% en poids d'un ion métallique complexant appartenant à, un des groupes II à IV de la classification périodique. Comme solvants on mentionnera les solvants généralement utilisés dans l'industrie des produits d'entretien, tels que des essences, des hydrocarbures cycliques, des hydrocarbures terpéniques, des hydrocarbures chlorés ou des mélanges de ces solvants, plus particulièrement les fractions d'essence passant entre 40 et environ 2200C, l'essence de térébenthine, 11a- et le ss-pinène, lthexane, le cyclonexane, le décanyQronapnuaiène, ie trichloro-ethylène et le perchloro-éthylène. Il est préférable d'utiliser des "White spirits" passant à une température comprise entre 140 et 200 C ou l'essence de térébenthine. Lors de la production des émulsions autobrillantes à pouvoir nettoyant de l'invention il faut préparer soigneusement les émulsions de solvants à partir des solvants spécifiés ci-dessus, d'eau chaude et d'émulsionnants ioniques ou non ioniques ou de mélanges de ces deux types. En règle générale, on prépare d'abord une émulsion.du solvant avec les émulsionnants > que l'on ajoute ensuite, à la température ambiante, à une émulsion autobrillante aqueuse connue. Dans le cas d'émulsions ioniques il est également possible parfois d'émulsionner simultanément le solvant et la cire fondue, il faut alors ajouter au préalable à la masse fondue les émulsionnants pour la cire et le solvant. Cependant cette méthode n'est utilisable que dans une mesure limitée. Pour préparer les émulsions de solvants on utilise comme émulsionnants non ioniques des produits d'addition de 2 à 10 moles, de préférence de 4 à 8, d'oxyde d'éthylène sur des acides gras, des alcools gras et des amines grasses ayant plus de 8 atomes de carbone, sur le butylphénol ou le nonylphénol, ainsi que sur des esters partiels de polyols, par exemple le sorbitol, et des sulfates d'alkyle. Comme émulsionnants ioniques on peut utiliser des alkylaryl-sulfonates, par exemple le dodécylbenzène-sulfonate, des alkyl-sulfates, de préférence les sels d'esters sulfuriques acides portant de 10 à 18 atomes de carbone, le phényl-sulfonate et des produits de condensation d'acides gras, en particulier des systèmes d'émulsionnants dérivant d'acides gras supérieurs et alcalis volatils par exemple des savons dérivant de l'oléine ou de la stéarine et du diéthyl-amino-éthanol, de la 3-méthoxypropyl-amine, de la triéthanol-amine, du 2-amino-2-méthyl propanol-(1) ou de la morpholine, utilisés souvent dans les émulsions autobrillantes ioniques classiques. Gracie à ses possibilités d'emploi particulières pour un grand nombre de solvants l'oléate de morpholine est particulièrement approprié.En comparaison des, émulsionnants ioniques non volatils cités ci-dessus, les oléates aminés ont l'avantage de laisser ltamine s'échapper lors du séchage de l'émulsion, l'oléine seule restant dans la pallicule, de sorte que celle-ci n'est plus attaquée par l'eau en raiso de la faible hydrophilie de l'oléine. La concentration du solvant dans l'émulsion de sont à incorporer dans l'émulsion autobrillante elassique dépend de la quantité de solvant que doit contenir l'émulsion autobrillante finie. Pour une teneur en solvant d'environ 0,1 à 2% en poids, par rapport à la quantité totale de ltémulsion autobrillante, on utilise des émulsions aqueuses de solvant à 10%. Si l'on veut obtenir des émulsions autobrillantes ayant une teneur en solvant comprise entre 2 et io% en poids. On peut utiliser des émul suions dè solvants jusqu'à 50% en poids. Il est préférable d'incor porter dans les émulsions autobrillantes des émulsions de solvants à 30%. Pour émulsionner les solvants ont met en jeu, selon ie bye drue solvant et la concentration désirée de l'émulsion, pour 10 parties en poids de solvant si l'on utilise-un émulsionnant non ionique de 1 à 6 parties en poids, si l'on utilise un émulsionnant ionique à base de savon de 1 à 2 parties en poids d'acide gras, par exemple d'oléine, et de 2 à 4 parties en poids d'amine volatile ou de 2 à 4 parties d'émulsionnant ionique non volatil. Les émulsions de solvants ainsi obtenues sont visqueuses ou fluides, selon leur composition et leur coneentration, et elles sont stables au stockage pendant plusieurs mois à la température normale ainsi qu'à température plus élevée. On les ajoute, à la température ambiante, de préférence en agitant vivement, aux émulsions autobrillantes ioniques ou non ioniques connues, constituées par des émulsions de cires, des dispersions de polymères, des résines solubles dans des alcalis, des plastifiants, des adjuvants pour la formation de pellicules et, le cas échéant, d'autres additifs, en une quantité telle que les produits d'entretien finis, prêts à l'usage contiennent de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 2 à 6%, de solvant, par rapport à la quantité totale de l'émulsion autobrillante. Les ions métalliques nécessaires pour obtenir la stabilité désirée à l'égard des détersifs ou de l'eau sont ajoutés au mélange de émulsion de solvant et de l'émulsion autobrillante, sous forme de solutions aqueuses de sels ou d'ammoniacates de sels, en quantités telles qu'elles contiennent de 0,05 à 1,0 en poids, par rapport à la quantité totale de l'émulsion autobrillante finie, d-'ions métalliques.Comme sels conviennent les sels de metaux polyvalents, complexants, appartenant à un des groupes II à IV de la classification périodique, par exemple le zinc, l'aluminium, le zirconium,le magnésium et, le cas échéants également le calcium avec des acides minéraux ou organiques, par exemple les sulfates, les chlorures, les nitrates, les carbonates et les acétates. On utilise, de préférence, les sels du zinc, particulièrement l'acétate de zinc. Dans quelques cas, il s'avère nécessaire de stabiliser les solutions de sels ou d'ammoniacates par addition de substances actives à l'interface. Les produits d'éthoxylation d'acides gras, d'alcools gras et d'alkyl phenols conviennent à cet effet. Il est également possible d'utiliser des mélanges de plusieurs sels ou ammoniacates. Les émulsions autobrillantes de lVinvention contenant des solvants, sont stables lors du stockage à dss températures basses, normales et elevées c' est-à-dire comprises entre -10 et +500C. Elles ne e se couvrent pas de crème et leur brillance propre n'est pas diminuée. De plusg elles sont supérieures aux émulsions autobrillantes classiques du fait de leur meilleure activité de nettoyage qui se rapproche de celle des émulsions contenant des solvants mais ne formant pas de pellicule autobrillante lors du séchage. Etant donné que les solvants sont émulsionnés, ils n'attaquent pas les revêtements de sols sensibles.Par conséquent, on peut les utiliser dans tous les domaines ou jusqu'à présent on utilisait déjà des émulsions contenant des solvants mais qui n'étaient pas autobrillantes. Grâce à la réticulation par l'intermédiaire d'ions métalliques on obtient des pellicules ayant une résistance mécanique très élevée et qui ne sont pas attaquées par les détersifs habituels. D'autre part, on peut très facilement éliminer de telles pellicules en ajoutant de l'ammoniaque aux détersifs, ilya alors complexage avec les ions métalliques et réémulsion. Les émulsions autobrillantes conformes à l'invention sont utilisées principalement pour l'entretien de sols On peut les utiliser également dans d'autres domaines d'applications où on veut obtenir une brillance propre, un effet de nettoyage, une résistance élevée à l'eau et aux détersifs et la possibilité d'éliminer facilement les pellicules par exemple pour entretenir des voitures, des chaussures et des meubles et pour revêtir le cuir et des surfaces analogues. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter ; les parties s'entendent en poids. EXEMPLE 1 a) Emulsion du solvant. On dissout, dans 10,0 parties de " White Spirit", en chauffant légèrement à 600C, 5,0 parties d"'Emulsogen i,S 12" (marque déposée) (éther polyglycolique d'alcools gras; fabriqué par Farbwerke Hoechst AG) et on introduit dans cette solution 85,0 parties d'eau bouillante. On refroidit ensuite l'émulsion rapidement à la température ambiante-. b) Emulsion de la cire. On fait fondre, à 1050C, - 12,0 parties de "cire Hoechst KLE" (cire autobrillante à base de cire de lignite et d'un émulsionnant non ionique; fabriquée par Farbwerke Hoechst AG) et - 0,5 partie d'émulsionnant de cire 2106 (fabriqué par Farbwerke Hoechst AG) ainsi que - 0,3 partie de "Sapogenat T 500" (marque déposée) (alkyl-phénol éthoxylé ; fabriqué par Farbwerke Hoechst AG). On introduit ensuite en agitant 87i2 parties d'eau bouillante et on refroidit rapidement émulsion à-la température ambiante. c) mélange. On mélange, à la température ambiante, - 30,0 parties émulsion a avec - 100,0 parties d'émulsion b. On introduit ensuite, en agitant, - 2,0 parties d'une solution d'acétate de zinc à 25 %, - 0,5 partie d'éthylène-glycol et - 2,0 parties de FC 134 (mouillant fluoré, solution à 1% ; fabriqué par Minnesota Mining and Manufacturing Comp.). On détermine le brillant de la pellicule obtenue sur du caoutchouc noir, après séchage de l'émulsion, à l'aide de l'appareil de mesure de la brillance du-Docteur B. lange. Les valeurs sont exprimées en pourcentage par rapport à la brillance d'une plaque noire polie ayant un coefficient de 100 56. La valeur de la brillance mesurée est de 65 56. EXEMPLE 2 a) Emulsion du solvant selon l'exemple la b) Emulsion de la cire selon exemple lb c) Mélange. On mélange, à la température ambiante, - 30,0 parties d'émulsion du solvant selon la, - 15,0 parties d'une dispersion d'un copolymère de styrène et d'acrylate à 12 % et - 85,0 parties d'émulsion selon lb. On ajoute, ensuite, - 2,0 parties d'une solution d'acétate de zinc à 25 %, - 0,5 partie d'éthylène-glycol et - 2,0 parties de FC 134 (solution à 1 %). L'autobrillance sur du caoutchouc est. de 68 %. EXEMPLE 3 : a) Emulsion du solvant. L'émulsion du solvant est préparée selon l'exemple la. b) Emulsion de la cire. On fait fondre, à 115-1200C, - 5,4 parties de "cire Hoechst KSL" (cire d'ester à base de cire de lignite), - 5,4 parties de "cire Hoechst PAD 521" (cire de polyéthylène émulsifiable), - 0,8 partie d'oléine et - 0,5 partie de '8saUogenat T 500". On fait ensuite réagir le tout avec 1,1 partie de diéthylamino-éthanol chauffé à 60 C. Tout en agitant vivement, on introduit dans la masse fondue 86,8 parties d'eau bouillante et on refroidit rapidement l'émulsion à la température ambiante c) Mélange. On mélange - 50,0 parties de l'émulsion selon l'exemple la avec - 85,0 parties d'émulsion selon 3b et 15,0 parties d'une solution à 15 % d'"Alresat 640 C" (marque déposée) (résine à base de colophane et de maléate, fabriquée par Farbwerke Hoechst kG). On incorpore dans le mélange - 0,5 partie d'une solution de sel de zinc stabilisée, constituée par 16,8 parties d'acétate de zinc, 60,0 parties d'eau, 15,0 parties de "Sapogenat T 500" et 23,2 parties d'ammoniaque concentrée, - 0,5 partie de "Genapol X 050" (marque déposée) (isoalcool élevé éthoxylé ; fabriqué par Farbwerke Hoechst AG)et 2,0 parties d'éthylène-glycol. La brillance sur du caoutchouc noir est de 60 %. EXEMPLE 4 a) Emulsion du solvant : préparée selon l'exemple la b) Emulsion de la cire : préparée selon l'exemple 3b. c) Mélange : On mélange, à la température ambiante, - 50,0 parties d'émulsion la avec - 50,0 parties d'émulsion de la cire 3b, - 50,0 parties d'une-dispersion d'un copolymère de styrène et d'acrylate (à 1-5 56) et - 15,0 parties d'une solution à 15 % d'"Alresat 640C" (résine à base de colophane et de maléate).. d) Plastification. On incorpore dans le mélange constitué de a, b et c - 1,5 partie d'un mélange de plastifiants constitué par 10,0 parties -de phtalate de dibutyle, 20,0 parties de méthyl-diglycol (éther monométhylique du diéthylène-glycol), 5,0 parties de "-Genapol y 050" et 10,0 parties d'éthylène-glycol ainsi que 4,0 parties de la solution de sel de zinc stabilisée, mentionnée à l'exemple 3*- Pour améliorer la réticulation, -on ajoute 2,0 parties d'une solution à 1 % de FC 128 (acide carboxylique perfluoré, fabriqué par Minnesota Mining and Manufacturing Company). L'autobrillance sur du caoutchouc noir- est de 60 %. EXEMPLE 5 a) Emulsion du solvant : préparée selon l-'exemple la. b-) Emulsion de la cire : préparée selon l'exemple 3b. c) Mélange. On mélange - 30,0 parties de a,-- - 70,0 parties de b, - 30,0 parties d'une dispersion d'un copolymère de styrène et d'acrylate ( à 15 56), - 10,0 parties d'une solution di"Alresat 640 C" à 15 % et - 2,0 parties de FC 128 (solution à 1 %). d) Plastification. On ajoute, au mélange, - 0,5 partie du mélange de plastifiants mentionné à l'exemple 4 sous d et -4,0 parties de la solution de sel de zinc stabilisée selon l'exemple 3. L'autobrillance sur du caoutchouc est de 62 %. EXEMPLE 6 a) b) Emulsion combinée du solvant et de la cire On fait fondre, à 115-120 C, - 6,0 parties de "circe Hoechst KFO" (cire ester à base de cire de lignite), - 4,0 parties de "cire Hoechst PAD 521" (cire de polyéthylène émulsifiable) et - 5,0 parties de cire dure microcristalline puis on ajoute - 5,0 parties de "White Spirit" préchauffé. On fait réagir le tout avec - 2,5 parties de morpholine chauffé à 6000. On introduit à la masse fondue 82,5 parties d'eau bouillante et on refroidit rapidement l'émulsion à la température ambiante. c) Mélange. On mélange - 85,0 parties de l'émulsion a b et - 15,0 parties d'une so-lution d"'Alresat-640 C" (résine à base de colophane et de maléate) avec - 4,0 parties d'une solution d'acétate de-zinc, constituée par 12,5 parties d'acétate de zinc, - 25,0 parties d' Arkopal N 300" (marque déposée) (alkyl-phénol éthoxylé ; fabriqué par Farbwerke Hoechst AG), - 50,0 parties d'eau et - 20,0 parties d'ammoniaque. L'autobrillance sur du caoutchouc noir est-de 70 %. EXEMPLE 7 : Pour quatre émulsions différentes, on a mesuré, le pouvoir d'élimination de la saleté superficielle, de la saleté collée et de rayures noires de talons ainsi que la résistance aux détersifs des pellicules et la possibilité de leur élimination. Emulsion A. - 85,0 parties émulsion de la cire selon l'exemple lb et - 15,0 parties de dispersion d'un copolymère de styrène et d'acrylate à 12 56. Cette émulsion ne contient pas de solvant ni de sels métalliques. Emulsion B. - 85,0 parties d'émulsion de la cire selon l'exemple lb, - 15,0 parties d'une dispersion d'un copolymère de styrène et d'acrylate et - 30,0 parties d'une émulsion de solvant selon l'exemple la. Emulsion C. - 100 parties d'émulsion A, - 3,0 parties d'une solution d'acétate de zinc à 25 56, - . 0,5 partie d'éthylène-glycol et - 2,0 parties de mouillant FC 134. Emulsion D. - 100 parties d'émulsion 3, - 3,0 parties d'une solution d'acétate de zinc à 25 56, - 0,5 partie d'éthylène-glycol et - 2,0 parties de mouillant FC 134. Le pouvoir nettoyant des émulsions autobrillantes préparées selon les exemples 1 à 8 est pratiquement identique. Dans le tableau suivant le pouvoir nettoyant de deux émulsions autobrillantes conformes à l'invention est comparé à celui d'une émulsion autobrillante connue contenant une substance détersive. Pour déterminer le pouvoir nettoyant on traite un revetement de sol en polychlorure de vinyle recouvert par une émulsion autobrillante ; après une épreuve de piétinement de plusieurs semianes le revetement souillé est frotté sous pression légère, comme dans la pratique, avec un chiffon imprégné d'émulsion autobrillante. Le pouvoir nettoyant obtenu est jugé de manière subjective. On vérifie la résistance aux détersifs à l'aide d'un test modifié de Gardner (décrit dans "Proceedings of the Chemical Spacialities Manufacturers Association", décembre 1952, page 182) en utilisant une solution à 2 /e de Spic et Span (marque déposée) (détersif commercial de la maison Procter and Gamble) ; pour tester la possibilité d'élimination on a ajouté 5 % d'ammoniaque à cette solution de détersifs. Les résultats sont exprimés par un coefficient choisi dans une échelle allant de 1 à 5 dans laquelle 1 indique un résultat excellent et 5 un résultat très mauvais. T A B L E A U Emul- Pouvoir nettoyant à Résistance Possibision l'égard de aux déter- lité d'é sifs limination Saleté Saleté Rayures noires mobile adhérente de talons des pellicules k 2 4 5 5 1 B 1 I 2 5 1 O 2 4 5 1 1 D 1 1 2 1 1 Il est évident que, dans ensemble, l'émulsion autobrillante D conforme à l'invention donne les meilleurs résultats. R E V E N D I C A T I O N S 1,- Des émulsions autobrillantes aqueuses contenant des solvants et possédant un pouvoir nettoyant, co:lstituées par des cires, des dispersions de polymères, des résines solubles, dans les alcalis, des plastifiants, des adjuvants pour la formation de pellicules et, le cas échéant, d'autres additifs, émulsions caractérisées en ce qu'elles contiennent additionnellement de 0,1 à 10 % en poids, par rapport à la quantité totale de l'émulsion auto-brillante, d'un solvant organique sous forme émulsionnée, ainsi que de 0,05 à 1,0 % en poids d'un ion métallique complexant appartenant à l'un des groupes Il à IV de la classification périodique. 2.- Des émulsions autobrillantes selon la revendication 1, caractérisées en ce que les ions métalliques sont sous la forme de solutions aqueuses de sel ou de sel de complexe. 3.- Des émulsions auto-brillantes selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'on utilise comme solvants des essences, des hydrocarbures cycliques, des hydrocarbures terpéniques, des hydrocarbures chlorés ou des mélanges de ces solvants. 4.- Des émulsions autobrillantes selon la revendication 1, caractérisées en ce que les snulsioils des solvants organiques sont obtenues par émulsion de ceuxeci avec des émulsionnants ioniques et/ou non ioniques. 5.- Un procédé de préparation des émulsions autobrillantes aqueuses spécifiées dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce que 1 'on émulsionne des solvants organiques ou des mélanges de cires et de solvants avec des émulsionnants ioniques et/ou non ioniques et que l'on incorpore les émulsions ainsi obtenues dans des émulsions autobrillantes aqueuses2 qui sont constituées de manière connue, par des émulsions de cire, des dispersions de polymère, des résines solubles dans les alcalis, des plastifiants, des adjuvants pour la formation de pellicules ainsi que des ions métalliques complexants appartenant à l'un des groupes II à IV de la classification périodique, la quantité de solvant organique étant de 0,1 à 10 V en poids et la quantité d'ion métallique complexant de 0,05 1,0% en poids par rapport à la masse totale de l'émulsion autobrillante finie. 6.- Un procédé de préparation belon la zeevendication 5, caractérisé en ce que l'on utilise comme solvants organiques des essences, des hydrocarbures cycliques,des hydrocarbures terpéniques, des hydrocarbures chlorés ou des mélanges de ces substances. 7.- Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on utilise les ions métalliques sous la forme de solutions aqueuses de sel ou de sel de complexe.