FR 2039361 A1 19710115 FR 6921077 A 19690624 La présente invention concerne un procédé pour la fabrication de verre dépoli décoré ainsi qu tune peinture utilisée dans cette fabrication0 La décoration du verre, plus particulièrement du verre en plaques, s'effectue couramment par projection de sable. Les dessins désirés sont obtenus en appliquant un masque sur le verre. Ce masque est fabriqué en appliquant d'abord sur le verre un papier collant, ensuite une feuille de plastique ou un caoutchouc liquide, puis en y découpant les dessins voulus. Quand la projection de sable est terminée, le masque doit encore être retiré. Un sérieux inconvénient de ce procédé réside dans le fait que le découpage des dessins désirés prend beaucoup de temps, ce qui élève considérablement le prix de revient, et ne peut être considéré comme intéressant que pour des usages très spéciaux. On trouve, par exemple, sur le marché, des verres décorés dont la surface -est festonnée et partagée en bandes à peu près de même largeur alternativement dépolies et claires. Le masque pour les projections de sable comporte dans ce cas un grand nombre de bandes collées séparées, dont l'enlèvement après le traitement de dépolissage est un travail qui prend beaucoup de temps.Un autre inconvénient de ce procédé réside dans le fait que les lignes de séparation des dessins ne sont pas des lignes nettes. En outre, il est difficile d'appliquer les dessins de façon parfaitement conforme si les motifs doivent être répétés fréquemment. Un inconvénient sérieux du dépolissage lui-même provient de la rugosité de la surface sablée par projection, cette surface se salit très facilement et est difficile à nettoyer, ou ne peut pas être nettoyée du tout. Plus particulièrement, si on la touche avec les mains ou les doigts, le dépoli devient moins prononcé aux endroits ainsi touchés, et on ne peut pratiquement pas remédier du tout à cet effet, Une certaine rugosité de la surface du verre peut être obtenue - et ceci donne une apparence dépolie - en corrodant par l'acide fluorhydrique.Quand on met en oeuvre ce procédé, on doit aussi appliquer des masques, qui ont souvent été préparés à base de bitume ou de cire et doivent etre résistants à l'attaque par l'acide fluorhydrique. Retirer ces masques est un procédé qui demande beaucoup de temps, et les dessins dépolis produits de cette façon se salissent vite eux aussi, d'autant plus vite qu'on les touche avec les mains ou les doigts.Un inconvénient supplémentaire réside dans le fait que si lton doit corroder de grandes surfaces, par exemple des portes en verre, il est extrêmement difficile, pour ne pas dire impossible, d'obtenir une corrosion égale sur toute la surface, en raison de différences locales de traitement, par exemple de différences locales de concentrations, de différences locales de températures, etc On a maintenant découvert que l'on peut remédier aux in convéniénts exposés ci-dessus, et qu'unie décoration dépolie peut être appliquée au verre en appliquant sur le verre aux endroits à dépolir une peinture de céramique, qui ne contient pas seulement les liants ou les diluants habituels, mais aussi comme constituants minéraux 60 à 65 % d'oxyde de zinc pur et 40 à 35 % d'oxyde de plomb sous forme de plomb aggloméré ou granuleux, et de cuire ensuite la dite peinture à des températures inférieures au point de ramollissement du verre. Le plomb granuleux est une masse granulée obtenue en chauffant de l'oxyde de plomb, du dioxyde de silicium (par exemple du sable argenté) et de l'hydroxyde de potassium, de préférence dans un four tournant et à des températures d'environ 120000. Du cristal de potassium se forme dans le procédé. La masse liquide est versée dans de l'eau, ce qui provoque, dans le verre en cours de solidification l'apparition de tensions telles qu'il se désintègre en masse granuleuse.La peinture est de préférence préparée par un procédé utilisé couramment dans l'industrie des peintures, en effectuant un mélange uniforme d'oxyde de zinc, de plomb aggloméré, de liants et/ou de diluants, par exemple, en le broyant d'abord dans un laminoir, puis dans un broyeur à boulets jusqu'à obtention de la taille de particule déspirée L'application sur le verre d'une peinture de céramique de composition totalement différente est connue en soi, mais elle ne donne que des décorations polies qui couvrent toute la surface. En outre, les dites décorations dépassent nettement la surface du verre, comme par exemple de nombreuses décorations de verres sur des bouteilles de boissons non alcoolisées (par exemple, Coca Cola, Pepsi Cola, Seven Up etc . Bien que le colorant puisse être appliqué au pinceau, de toutes les façons connues, par exemple au moyen d'un stencil, le procédé le plus avantageux à l'échelle industrielle est l'impression sur écran de soie. Dans ce cas, la quantité de liant et/ou de diluant doit être choisie de façon à ce que la peinture ait une viscosité telle qu'elle puisse être utilisée dans un tamisage sur écran de soie. a nature des liants ou diluants utilisés est relativement peu importante La peinture appliquée sur le verre doit être cuite dans un four à des températures inférieures à la température de ramollissement du verre.Pour servir sur du verre ordinaire c'est-àdire le verre utilisé pour des bouteilles, etc ..., et sur du verre en plaques, en particulier des vitres, on effectue de préférence la cuisson à des températures de 535 à 5400Q. Le-procédé de la présente invention peut cependant s'appliquer à des types de verre très variés et en particulier à ceux que l'on soumet à des traitements supplémentaires comme par exemple la trempe en surfa ce, et-sn considère de telles applications comme incluses dans la portée de l'invention. Conformément au procédé de la p-résente invention, on peut maintenant obtenir des décorations qui ne dépassent pas nettement au dessus de la surface du verre, comme les verres émaillés couramment utilisés, mais qui donnent 11 impression, au premier coup d'oeil, de ne pas ressortir de- la surface du verre. La surface dépolie ne semble pas se salir facilement ni perdre son dépoli au contact des mains ou des doigts. On a remarqué que l'utilisation de peintures conformément à la présente invention ne donne pays des lignes nettes de séparation des dessins, ce qui peut présenter des difficultés quand on reproduit des dessins à petits détails. Pour résoudre cette difficulté, on utilise dewpréférence avec l'émail de l'invention des agents consolidants comprenant des silicates alcalins constitués en général totalement ou partiellement de silicate de sodium et/ou de silicate de potassium. Ces agents consolidants dorent four un point de fusion bas, ce qui rend indésirable la soie de composants qui élèvent le point de fusion, comme par exemple l'oxyde de zirconium. Les dits agents consolidants sont ajoutés à l'état de poudre et mélangés avec l'oxyde due zinc et le plomb aggloméré dans les liants et/ou les diluants. On peut obtenir des résultats particulièrement bons sila quantité d'agents consolidants ajoutée s " lève à 25 % en poids de la quantité d'o xyde de zinc et de plomb aggloméré, de sorte que le mélange de la somme totale de constituants minéraux dans les peintures représente 48 à 52 % d'oxyde de zinc, 28 à 32 % de plomb aggloméré et en Liron 20 % d'agents consolidants Il semble également avantageux d'ajouter une quantité minime d'oxyde de cobalt aux émaux conformément à l'invention, ceci pour améliorer l'aspect du dépoli.La quantité d' d'oxyde de co- balt doit être environ 0,0001 % par rapport à la quantité totale des autres constituants minéraux. Sans cette addition de co- balt, la couleur palit, et la suggestion d'un aspect dépoli devient moins évidente. Si l'on ajoute de plus grandes quantités de cobalt, la couleur fonce et l'aspect dépoli devient trop terne, et peut même prendre la couleur du charbon. Quand la peinture est tamisée par un écran de soie, la taille des ailles de l'écran à employer pour ie tamisage peut varier. Cette taille de maille est déterminée également par l'ap- plication envisagée. Pour décorer des bouteilles et par exemple des verres à bière, on peut utiliser des écrans à mailles assez larges avec une peinture assez épaisse. Pour la décoration de verre en plaques, on utilise de préférence des écrans à mailles serrées avec une peinture moins visqueuses Un avantage supplémentaire dans la décoration de verre en plaques réside dans le fait que È'on obtient un dépoli parfaitement uniforme sur de grandes surfaces. Pour la décoration de verre en plaque, seuls des dessins sur verre simples ont été utilisés jusqu ici, par exemple es panneaux vus plus haut. Ceux-ci taient pratiquement les seuls dessins qui pouvaient servir, car l'application de dessins diffrents était très compliquée, en particulier l'application de tous dessins dits mixtes. Par le procédé conforme à la présente invention, on peut non seulement appliquer sur des dessins la couleur dépolie conformément à l'invention, mais également, par exemple, une couleur or, ce qui rend possible d'appliquer en une opération à la fois des dessins dépolis et or brillant. Il va sans dire que cette possibilité ne se limite pas à l'application supplémentaire de dorures, mais que n'importe quel émaillage de verre désiré peut être appliqué en une opération en même temps que les dessins dépolis. L'invention peut faire l'objet d'applications et de modifications multiples. Pour citer un exemple, la fabrication de portes en verre, dans laquelle on effectue une trempe, relève tout à fait de l'invention. @eci est également vrai pour tout traitement supplémentaire que l'on fait subir au verre. = REVENDICATIONS 1 - Un procédé de fabrication de verre dépoli décoré, caractérisé par le fait que lton applique sur le verre une peinture composée des liants et/ou des diluants couramment utilisés et d'un mélange de substances minérales constitué de 60 à 65% d'oxyde de zinc pur et de 40 à 35% d'oxyde de plomb sous forme de plomb aggloméré ou granuleux, et que 1 'on chauffe alors le verre avec la peinture à des températures inférieures à la température de ramollissement du verre. 2 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la peinture comporte aussi des agents consolidants, constitués essentiellement de silicates de métaux alcalins, en particulier silicate de sodium et/ou silicate de potassium, et représentant environ 25% du poids du mélange de substances minérales. 3 - Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la peinture comporte environ 0,0001% d'oxyde de cobalt, par rapport au poids total des substances minérales. 4 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le verre peint est chauffé à des températures comprises entre 535 et 540 C. 5 - Un verre poli décoré fabriqué conformément au procédé selon l'une quelcpnque des revendications 1 à 4. 6 - Une peinture composée des liants et/ou des diluants couramment utilisés et d'un mélange de substances minérales constitué de 60 à 65% d'oxyde de zinc pur et de 40 à 35% d'oxyde de plomb sous forme de plomb aggloméré ou granuleux.