FR 2001729 A1 19691003 FR 6903093 A 19690210 La présente invention concerne la technique des stratifiés. L'invention concerne des stratifiés revêtus, à base d'amiante, doués de propriétés uniques, dans lesquels une feuille d'amiante comporte un revêtement résineux organique sur sa première face majeure et une deuxième matière résineuse sur l'autre face majeure. Le revêtement résineux organique est avantageusement un revêtement de surface protecteur et décoratif, ou un adhésif, et la deuxième matière résineuse est de préférence un adhésif ou une mousse cellulaire. De tels stratifiés possèdent une résistance su périeure à la chaleur et à la flamme, une durabilité et des propriétés similaires supérieures et, grâce à l'utilisation de divers revêtements sur la feuille d'amiante, on obtient une surface fortement protectrice et hautement décorative.Les produits en question peuvent être utilisés pour le dallage, comme isolants ther iniques ou phoniques, pour le rembourrage, comme panneaux ou revêtements muraux, comme couches superficielles (dénommées overlays) pour panneaux en bois ou pour l'ameublement et pour d'autres applications où l'on recherche leur association unique de propriétés. Les stratifiés amiante-mousse en cause peuvent être utilisés seuls ou sur d'autres substrats sur lesquels ils peuvent, au besoin, être collés à l'aide d'un adhésif. La face arrière ou surface exposée de la mousse peut être pourvue d'une couche adhésive pour faciliter son utilisation de cette manière. Les stratifiés adhésifs revêtus en question peuvent servir aisément à diverses applications tant pour les particuliers que dans l'industrie pour fournir des surfaces revêtues de types divers. Par exemple, ils peuvent être appliqués sur des surfaces en bois sans l'intervention d'adhésifs supplémentaires pour fournir des produits ligneux revêtus. Ils peuvent également être appliqués sur des surfaces murales intérieures et extérieures, des coffrets, des meubles, des appareils ménagers, sur des véhicules, etc ... réalisés en de nombreux matériaux divers tels que plâtre, ciment, pierre, gypse, métaux, plastiques, verre, cuir et sur des surfaces peintes de différents types. Les stratifiés en question sont constitués par des feuilles d'amiante non tissées qui sont enduites sur une face d'une couche résineuse organique. La feuille d'amiante non tissée utilisée contient de l'amiante comme constituant fonctionnel principal et est habituellement confectionnée à partir de fibres d'a miante agglomérées par un liant pour former un papier d'amiante. Ce papier a généralement une épaisseur d'environ 0,127 à 1,27 mm. La proportion de liant présente dans ces papiers varie considérablement; dans certains cas on utilise peu ou pas de liant alors que dans d'autres cas la quantité de liant est importante. Les tissus d'amiante et d'autres formes d'amiante tissées ne sont habituellement pas intéressants dans ces stratifiés parce que de tels matériaux ne peuvent pas, comme on le désirerait, etre enduits avec succès sur les deux faces pour fournir les produits décrits (sauf utilisation de moyens spéciaux peu satisfaisants dans la pratique industrielle). Cela tient généralement à la nature non continue des tissus et des matières tissées et aux interstices qui permettent la pénétration de la composition d'enduction et/ou de l'adhésif dans le tissu. Cela est particulièrement gênant avec des compositions d'enduction de basse viscosité telles que latex ou dispersions, qui sont souvent très avantageuses dans le cas présent. Un problème analogue se pose dans le brevet anglais NO 829.023 à propos de certains revêtements sur tissus. Dans le cas présent, on peut utiliser les papiers d'amiante non tissés ordinaires de type commercial et ceux-ci sont habituellement obtenus par des méthodes identiques à celles mises en oeuvre pour la fabrication des papiers cellulosiques classiques. Parmi les types de liants utilisés, on peut citer les liants à base de caoutchouc naturel ou synthétique, les résines acryliques, le chlorure de polyvinyle et d'autres gommes et colles naturelles et synthétiques. Dans certains cas, on se sert d'un produit d'apprêt ou d'encollage tel que la caséine ou l'amidon pour enduire les fibres ou la feuille. Dans certains papiers, on n'utilise aucun liant; dans certains cas, on peut appliquer une petite quantité de colle qui aide à la formation de la feuille.Le choix du liant repose sur des considérations telles que l'usage auquel est destiné le produit et le revêtement ou l'adhésif devant être ap plique, Le plus souvent, on utilise par exemple des liants à base de résines acryliques mais lorsqu'on désire un produit retardateur de la flamme, on devra faire appel à un liant non inflammable tel que le chlorure de polyvinyle ou un copolymère chlorure de vinyleacétate de vinyle. On peut également utiliser des liants à base de polymère de chlorure de vinyle directement sous les couches de fluorure de polyvinylidène à cause des meilleures propriétés de résistance obtenues, qui sont probablement dues à une meilleure compatibilité. On peut également utiliser diverses feuilles d'amiante non tissées renfermant de petites quantités d'autres fibres et substances telles que des fibres d'acétate de cellulose, des fibres de verre, du fil, etc ... Dans certains cas, la feuille d'amiante non tissée peut contenir une couche d'une autre substance telle que des fibres de verre ou toute autre matière de renforcement intercalée entre les couches d'amiante. L'amiante lui-même peut être ltune quelconque des substances minérales entrant dans la définition de ce terme. La chrysotile est le type d'amiante le plus courant mais on peut également inclure d'autres espèces minérales telles que la crocidolite, l'amosite, l'anthophyllite, la termolite et l'actinolite. L'amiante est généralement composé de silicates hydratés métamorphiques et provient de certains types de roches minérales renfermant de la silice. Le revêtement résineux organique appliqué sur la feuille d'amiante peut également appartenir à divers types y compris des compositions à base de résines thermoplastiques et thermodurcissables et de diverses combinaisons de résines. Un des avantages très importants des produits de l'invention est que l'on peut aisément utiliser des revêtements résineux thermodurcissables ou thermofusibles qui requièrent des températures relativement élevées pour le durcissement ou la fusion; cela ne peut pas être réalisé avec de nombreux matériaux en feuille tels que des matières cellulosiques et d'autres matières organiques et de tels revêtements ne peuvent habituellement pas être appliqués sur la plupart des supports en mousse cellulaire. Parmi les diverses résines ouvant être mises en oeuvre dans les compositions de revêtement organiques utilisées, on peut citer les résines à base d'halogénure de vinyle comprenant le chlorure de polyvinyle et le fluorure de polyvinyle ainsi que des interpolymères de ces monomères avec d'autres monomères copolymérisables tels que l'acétate de vinyle. Celles-ci peuvent être sous forme de plastisols, d'organosols et d'autres dispersions dans des solvants aqueux ou organique s ou sous forme de solutions dans divers solvants dans lesquels le polymère est soluble. On peut avantageusement utiliser d'autres revêtements qui sont basés sur des solutions ou des dispersions de résines à base d'halogénure de vinylidène telles que le chlorure de polyvinylidène et le fluorure de polyvinylidène et de résines polymères perhalogénées telles que le poly(tétrafluoroéthylène) et le poly (chlorotrifluoroéthylène). D'autres compositions de revêtement utiles sont les compositions à base de résines alkydes comprenant les résines de phtalate de glycéryle modifiées aux huiles bien connues et les polyesters saturés sans huile ainsi que toute autre résine alkyde saturée ou insaturée utilisée dans le domaine du revêtement; les compositions à base de résine hydrocarbonée, telles que les résines de polyéthylène, de polypropylène, de polybutadiène, de polyisobutylène et de polystyrène ainsi que des interpolymères de ceux-ci tels que des copolymères éthylène-propylène et des terpolymères éthylène-propylène-diène; les résines hydrocarbonées modifiées telles que les dérivés halogénés ou sulfonés des résines hydrocarbonées ci-dessus; les compositions de revêtement à base de résines acryliques thermoplastiques comprenant des solutions et des latex à base de polymères et de copolymères d'esters d'acides acrylique et méthacrylique, par exemple du poly (méthacrylate de méthyle), des copolymères méthacrylate ' de méthyle-méthacrylate de lauryle, etc ... ou des polymères acryliques porteurs de groupes hydroxyles ou carboxyles qui peuvent être combinés à une résine amine-aldéhyde ou à une résine époxydique pour former une composition thermodurcissable et des compositions à base de résines acryliques thermodurcissables telles qu u interpolymère d'amide modifié par un aldéhyde renfermant des groupes fonctionnels réticulants tels que des groupes méthylols ou alcoxyméthyles telles qu'elles sont décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 29?8.43? et 3.037.963. D'autres revêtements encore sont ceux à base de résines amide-aldéhyde telles que les produits de condensation d'un aldéhyde et de mélamine, d'urée, de benzoguanamine ou d'un composé similaire, qui peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres résines; de résines époxydiques comprenant celles obtenues par réaction de polyphénols sur de l'épichlorhydrine, de résines époxy novolac, d'époxydes aliphatiques et cycloaliphatiques, d'esters époxydiques et d'huiles époxydées; de résines polyesters insaturées que l'on combine habituellement à des monomères copolymérisables tels que le styrène, le vinyltoluène ou le méthacrylate de méthyle; de résines silicones telles que les résines d'organo polysiloxane et de résines phénoliques comprenant des résines ph6- nol-aldéhyde préparées à partir de phénol ou de phénols substitués. I1 est souvent avantageux d'utiliser des combinaisons compatibles des résines thermodurcissables et thermoplastiques cidessus telles que par exemple des combinaisons de résines acryliques avec des résines de fluorure de polyvinylidène. Les compositions de revêtement préférées sont celles dans lesquelles le constituant résineux principal est un polymère de monomères comprenant essentiellement des composés polymérisables dotés d'un groupe CH2=C ( . Comme monomères, on peut citer des halogénures de vinyle tels que le chlorure de vinyle; des halogénures de vinylidène tels que le fluorure de vinylidène et des monomères acryliques tels que ceux mentionnés ci-dessus Le fluorure de polyvinylidène, seul ou en association avec d'autres résines telles que les interpolymères d'amide d'acide carboxylique modifiés par un aldéhyde décrits plus haut, fournit des revêtements particulièrement préférés, surtout pour la couche la plus externe. Les polymères d'halogénure de vinyle, surtout le chlorure de polyvinyle et le fluorure de polyvinyle, sont également très souhaitables.On utilise très souvent des couches multiples; celles-ci comportent généralement une couche de fond, une couche décorative à l'encre et une couche de finition ou de recouvrement incolore. La composition de revêtement peut être en solution dans des solvants organiques ou dans de l'eau ou elle peut être un latex ou une dispersion non aqueuse. Dans certains cas, une pellicule préformée peut être appliquée sur l'amiante pour fournir la couche organique. Dans d'autres cas, la résine ou la composition ne renferme aucun solvant comme c'est le cas par exemple-des sirops acryliques et des résines polyesters insaturées diluées dans des monomères tels que le styrène. Le revêtement organique résineux peut également être un adhésif tel que les divers adhésifs décrits ci-après. Cela est particulièrement vrai lorsque la deuxième matière résineuse est une mousse cellulaire. Dans un type de stratifiés de la présente catégorie, on applique sur l'autre face de la feuille d'amiante non tissée, c'est-à-dire sur la face principale opposée à la face munie du revêtement résineux organique, une couche d'adhésif. A cet effet, on peut utiliser à peu près n'importe quel adhésif, il est cependant hautement préférable d'utiliser un adhésif sensible à la pression. Par "adhésif sensible à la pression" on entend un adhésif qui, au moment de l'application, peut être appliqué par pression manuelle et qui ne réclame pas de techniques de polymérisation ou de stratification inhabituelles. Dans le cas habituel, l'adhésif sensible à la pression utilisé est un adhésif résineux normalement collant qui conserve un collant plus ou moins permanent. Cependant, les adhésifs de contact, les adhésifs réactivables à la chaleur, les adhésifs réactivables aux solvants, les adhésifs fondant à chaud (hot melt") et d'autres types d'adhésifs qui ne sont pas collants de façon normale ou permanente peuvent être utilisés dans des conditions d'application appropriées, c' est-à-dire si on les utilise de manière à obtenir les propriétés adhésives désirées après contact avec le substrat au moment de l'utilisation. D'une manière générale, l'adhésif peut être réalisé à partir de toute matière résineuse qui fournit les caractéristiques recherchées. On peut utiliser des substances naturelles telles que l'amidon, des dextrines, des protéines animales et végétales, le caoutchouc natuni et le shellac; des substances naturelles modifiées sont également efficaces : des exemples en sont des matières cellulosiques telles que le nitrate de cellulose, des polyamides d'acides dimères, des polyuréthannes à base d'huile de ricin, etc. Parmi les nombreux adhésifs polymères synthétiques, figurent ceux à base de résines acryliques, de résines phénoliques, de divers caoutchoucs synthétiques et de combinaisons caoutchouc-résine, d'époxydes, de silicones, de polyamides, de polyesters, d'alcoyl éther vinyliques, d'esters polyvinyliques, de polyuréthannes, de polysulfures, de résines aminées, etc ... On peut utiliser des mélanges de résines; l'adhésif peut être thermoplastique ou thermodurcissable et peut être en solution ou sous forme de latex. Le cnoix du type d'adhésif dépend de considérations telles que les caractéristiques de la matière en feuille d'amiante utilisée, la manière selon laquelle l'adhésif doit être appliqué sur l'amiante, les conditions de magasinage que l'on peut éventuellement renconw trer et les propriétés recherchées du produit final. Comme indiqué, il est hautement souhaitable d'utiliser des adhésifs sensibles à la pression normalement collants. Ceux-ci sont à base de résines élastomères , généralement du caoutchouc naturel ou synthétique ou des résines acryliques. Les adhésifs senr sibles à la pression à base de caoutchouc naturel ou synthétique se composent habituellement d'un élastomère de caoutchouc combiné à un constituant résineux donnant du collant, liquide ou solide, conjointement avec des aaditifs tels que plastifiants, charges et anti-oxydants.Parmi les caoutchoucs typiques utilises, on peut citer le caoutchouc naturel et le caoutchouc butadiène-styrène (sBR) et les agents collants résineux les plus courants comprennent des résines polyterpéniques, des résines phénoliques solubles dans les huiles et des résines de pétrole hydrocarbonées. Dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 2.319.959, 2.410.079, 2.880.186 et 3.058.930, on peut trouver des exemples d'adhésifs à base de caoutchouc. En raison de leur résistance plus grande et de leurs propriétés généralement supérieures, les adhésifs sensibles à la pression préférez' sont à base de polymères acryliques, c'est-àdire que le constituant résineux principal de l'adhésif est un polymère dans lequel les constituants sont en partie ou en totalité constitués d'un ou de plusieurs monomères acryliques. Par "monomères acryliques", on entend l'acide acrylique et les acides acryliques alpha-substitués tels que l'acide méthacrylique ou l'acide alpha-chloroacrylique et les dérivés de ces acides, y compris les esters et les amides. On peut également y inclure l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile et les nitriles similaires. Dans leur grande majorité, de tels adhésifs acryliques sont à base d'acrylates d'alcoyle possédant une moyenne de 4 à 12 atomes de carbone dans les groupes alcoyles. On utilise également, dans certains cas, les esters méthacryliques correspondants mais ils fournissent des polymères plus durs et moins collants et par conséquent ils sont habituellement utilisés en combinaison avec des acrylates si tant est qu'ils le soient. Les adhésifs renferment souvent des quantités mineures d'autres monomères et en particulier des monomères contenant un groupe fonctionnel réactif tel que carboxyle, hydroxyle, amido, cyano, etc ... Des exemples sont l'acide acrylique, l'acrylamide et l'acrylonitrile et des monomères non acryliques tels que l'anhydride ou l'acide maléique.Dans de nombreux cas, les polymères renferment des proportions faibles ou meAmes substantielles de monomères non acryliques, l'un des plus courants étant l'acétate de vinyle. On connaît un grand nombre de polymères acryliques pour adhésifs sensibles à la pression; certains exemples de ceux-ci sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 2.438.195, 2.553.816, 2.557.266, 2.884.126, 2.925.174, 3.092.250, 3.189.480, 3.189.581 et 3.268.357o En plus des adhésifs sensibles à la pression acrylique ou à base de caoutchouc décrits plus haut, on peut également utiliser des adhésifs basés sur d'autres matières résineuses élastomères.Parmi ceux-ci, on peut par exemple citer des adhésifs à base de résine silicone tels que ceux décrits dans le brevet Les ntats-Unis d'Amérique 2.965.592; des adhésifs à base d'époxy tels que ceux décrits dans le brevet U.8. 3.100.160; des adhésifs à base d'alcool polyvinylique comme dans le brevet U.S. 3.249.572; des adhésifs de polyester tels que ceux décrits dans le brevet U.S. 3.285.872; des adhésifs d'alcoyl éther vinylique comme dans le brevet U.X. 3.280.217; des adhésifs à-base d'autres résines et de combinaisons de résines comme dans les brevets U.b. 2.570.253, 2.613.156, 2.790.732, 2.882.183, 3.128.202 et 3.232.895. On utilise des modes de revêtement classiques pour appliquer le revêtement et l'adhésif sur le matériau en feuille d'amiante. L'application au rouleau est rapide et économique et constitue par conséquent une méthode préférée pour l'application aussi bien du revêtement organique que de l'adhésif. Cependant, on peut, si on le désire, utiliser d'autres méthodes d'application comprenant l'application par projection, à la brosse, etc .o. Dans de nombreux cas, il est avantageux d'utiliser une pellicule adhésive et de l'appliquer sur l'amiante au cours d'une opération de transfert. On peut réaliser la stratification à chaud ou le collage à l'aide d'bn adhésif avec des revêtements organiques sous forme de pellicule préformée.Le revêtement organique et la couche adhésive peuvent comporter plus d'une couche de substance : cela est vrai en particulier pour le revêtement organique où il est souvent avantageux d'appliquer une couche de fond et ensuite une couche de finition en une matière identique ou différente, un modèle décoratif étant, dans beaucoup de cas, imprimé sur la couche de fond avant l'application de la couche de finition. De même, on peut, si on le désire, utiliser un primaire sous la couche adhésive ou on peut, bien que cela ne soit pas habituellement nécessaire, appliquer plusieurs couches du même adhésif ou d'un adhésif différent. Dans un autre type de stratifiés, la deuxième matière résineuse est une mousse cellulaire qui peut être n'importe quelle mousse cellulaire stable, c'est-à-dire une matière comportant de nombreuses cellules ou vides dispersés dR façon permanente au sein de la masse (par "de façon permanente" on entend durable pendant une période raisonnablement longue par opposition à des mousses temporaires provenant de l'agitation, etc ...).La mousse devra pouvoir être obtenue sous forme de feuille; on choisit le type de mousse particulier en tenant compte des propriétés recherchées pour l'application particulière envisagée Les mousses cellulaires préférées sont des substances résineuses organiques expansées ou en mousse et, en particulier les mousses de polyuréthanne, les mousses de chlorure de.polyvi- nyle et les mousses de polystyrène, bien que l'on puisse également utiliser d'autres mousses résineuses telles que des mousses époxydiques, des mousses de résines phénoliques, des mousses de résines urée-formaldehyde, des mousses de résines silicones, des mousses de résines acryliques, des mousses d'acétate de cellulose, des latex de caoutchouc cellulaires, du caoutchouc-mousse, des mousses de copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, des mousses de polyester, des mousses de polycarbonate, des mousses de polyamide, des mousses de polyéthylène et similaires. Les mousses syntactiques telles que celles obtenues par dispersion de microsphères creuses en résine phénolique ou en silice dans un liant, sont éga liement utiles pour certains usages. La mousse cellulaire utilisée dans l'invention peut être rigide ou flexible, selon l'application envisagee pour le produit. Les panneaux isolants, par exemple, sont avantageuseent exécutés en matériaux mousses rigides pour la facilité de la manipulation alors que pour le dallage et le rembourrage on utilise habituellement des produits mousses flexibles afin de procurer de la souple se supplémentaire au matériau. On fabrique généralement de nombreux produits préférés en utilisant des mousses souples et élastiques. Les divers procédés de production des mousses précitées sont bien connues de l'homme de l'art. D'une manière générale, on obtient une composition expansible en combinant une substance fondue fluide qui se solidifie après polymérisation ou refroidissement à un agent gonflant ou moussant et en faisant en sorte que cette composition fasse expanser la substance fluide en un produit de basse densité par formation de cellules ou de vides au sein de la matière. La polymérisation ou le refroidissement de la masse cellulaire conserve l'état de faible densité sous lequel se pré sentent les cellules ou les vides au sein de la matière. L'agent gonflant ou moussant peut être un gaz ou une substance qui se volatilise, réagit ou se décompose pour donner naissance à un gaz. Parmi d'autres procédés pouvant être utilisés pour'la production de mousses utiles, on peut citer le frittage, la combustion de substances dispersées et la dispersion de particules cellulaires préformées dans un liant résineux. Dans un procédé préféré pour la fabrication de stratifiés amiante-mousse de l'invention, on place une composition expansible (ou ses constituants) en contact avec la feuille d'amiante et on laisse la mousse se former tout en maintenant le contact. La mousse cellulaire produite après durcissement adhère directement à la matière en feuille d'amiante. On peut réaliser le procédé dé dans un moule pour créer la forme désirée ou sur une nappe mobile en feuille d'amiante ou, dans certains cas, avec la feuille d'amiante préalablement disposée dans un objet ou une structure. La composition génératrice de mousse peut être appliquée à la surface de l'amiante par coulée, pulvérisation, application au rouleau (par exemple avec des applicateurs "docteurs")ou par tout autre moyen qui dépose une couche ayant l'uniformité recherchée. La mousse peut se former spontanément à la température ambiante ou il peut être nécessaire de chauffer la composition, en fonction du type de mousse, de l'agent gonflant particulier et des autres composants. Par exemple, dans le cas des mousses vinyliques, on procède habituellement à un chauffage entre 1500C et 2600C pendant 1 à 15 minutes. ainsi, pour la confection de tels stratifiés il n'est pas nécessaire d'utiliser un adhésif ou un ciment pour coller la feuille d'amiante sur le support en mousse, bien qu'il soit admis que l'on puisse utiliser un adhésif lorsqu'on se sert d'une mousse préformée. Cela peut être avantageux dans le cas de certains types de mousses ou pour certaines applications souhaitées. Le procédé préféré pour la confection de ces stratifiés par formage de la mousse an contact de la matière en feuille d'amiante après lequel la mousse produite adhère directement à la feuille d'amiante offre un gros avantage pour les présents produits, non seulement dans le processus qui est manifestement plus aisé que dans le cas où une liaison adhésive était nécessaire, mais également pour le produit lui-même. La fabrication du produit de la manière précitée fournit une seule structure unitaire dans laquelle la feuille d'amiante constitue en fait la peau externe de la mousse.De plus, un tel procédé peut être facilement mis en oeuvre avec une matière en feuille d'amiante qui a été pré enduite, sur la face opposée, avec presque n'importe quel type de matériau de revêtement, même avec ceux qui nécessitent un durcissement thermique ou une fusion à température élevée et le stratifié-mousse produit de cette manière fournit un produit dans lequel la peau externe possède les caractéristiques de surface du matériau de revêtement appliqué L'épaisseur de la couche de mousse peut varier dans de larges limites, en fonction de l'usage prévu du produit et également du type de mousse utilisé. Par exemple, les mousses rigides sont utilisées en couches plus épaisses que les mousses souples. Les produits se présentent habituellement sous forme de feuilles et c'est ainsi que la couche de mousse a souvent une épaisseur comprise entre environ U,8 mm et environ 10,2 cm. Lorsque la deuxième matière résineuse est un adhésif, l'épaisseur de la couche adhésive est un peu plus forte car une couche trop épaisse ne fournit pas la force adhésive nécessaire et rend également plus difficile l'application et l'obtention d'un produit fini lisse. D'autre part, une quantité d'adnésif insuffisante peut avoir pour conséquence une adhérence incomplète au support bien que, en général, cette liaison ne nécessite que la présence d'une couche relativement continue à la surface de la feuille d'amiante à recouvrir. La quantité d'adhésif est déterminée, conformément à la pratique courante, par l'adhésif particulier uutilisé. Dans la plupart des cas, on applique une couche d'une épaisseur d'environ 12,7 à 254 microns. Lorsque la mousse cellulaire est un constituant des stratifiés, l'autre face du support en mousse cellulaire, à savoir la face principale opposée à la face qui est collée sur la feuille d'amiante, peut également être recouverte d'une couche d'adhésif. La surface de l'amiante peut également être enduite d'un adhésif à la place ou en plus de la couche organique. On peut utiliser sensiblement l'un quelconque des adhésifs du type décrit cidessus mais il est nettement préférable d'utiliser un adhésif sensible à la pression. Un avantage de l'utilisation d'amiante pour la confection de stratifiés conformes à l'invention est que l'on peut soumettre l'amiante à divers traitements pour améliorer les proprié tés décoratives et, dans certains cas, les propriétés fonctionnelles du produit fini. On peut par exemple calandrer le matériau en feuille d'amiante avant l'application du revêtement pour améliorer l'aspect lisse de la surface et obtenir un produit revêtu qui est plus réceptif aux encres d'imprimerie ou on peut repousser l'amiante te pour obtenir des motifs ou des dessins à la surface; cela peut être réalisé soit avant, soit dans certains cas après que le matériau a été revêtu de la couche organique. Les stratifiés obtenus de la manière précédente possèdent un certain nombre de propriétés uniques. Ces produits possèdent par exemple une stabilité dimensionnelle, une excellente stabilité thermique et des qualités isolantes et retardent la propagation de la flamme à cause de l'amiante non inflammable. Le degré de ralentissement de la propagation de la flamme dépend de l'adhésif particulier ou de la mousse cellulaire particulière utilisée, de la couche organique appliquée et, le cas échéant, du liant particulier utilisé dans la feuille d'amiante. Pour obtenir le meilleur retard à la propagation de -la flamme, le matériau en feuille d'amiante ne devra pas contenir de liant ou devra contenir un liant non inflammable tel que du chlorure de polyvinyle et la mousse cellulaire devra être une mousse retardatrice de la flamme comme on en connaît un certain nombre.Parmi les revêtements organiques non inflammables figurent ceux à base de chlorure de polyvinyle et de fluorure de polyvinylidène. L'invention sera décrite en détails en référence aux divers exemples qui suivent Ces exemples illustrent l'invention et ne doivent en aucune façon être considérés comme limitatifs. Sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties sont exprimés en poids 3gAiPLE 1. Dans cet exemple, la feuille d'amiante non tissée utili sée est un papier d'amiante d'une épaisseur de 380 microns composé d'amiante chrysotile et renfermant 15 parties d'un liant à base d'un latex élastomère acrylique pour 10 parties d'amiante. L'élastomère acrylique utilisé comme liant est un copolymère à environ 65 % d'acrylate d'éthyle et environ 40 5G de méthacrylate de méthyle, modifié par environ 2 jC d'acide acrylique. La surface du papier est encolléeavec de la caséine. Le papier d'amiante ci-dessus est enduit d'une composition de revêtement à base de latex acrylique renfermant un copoly mère à 10 % d'acrylate d'éthyle et à 30 % de méthacrylate de méthyle et 20 %, par rapport à la teneur en résine totale, d'hexa kis(méthoxyméthyl)méîamine. La composition de revêtement est pigmentée avec du dioxyde de titane dans un rapport pigment/liant de 0,61/1 et avec un pigment de matage à base de silice dans un rapport pigment/liant de 0,75/1.Cette composition de revêtement est appliquée sur une face du papier d'amiante pour fournir une couche de 38 à 51 microns (épaisseur du film sec) et étuvée pendant 1 minute à 26000 (température du papier 2050C). On applique ensuite un adhésif- acrylique sensible à la pression sur la face non enduite du papier par une opération de transfert. L'adhésif utilisé est un adhésif en film d'une épaisseur de 25,4 microns constitué par un interpolymère à 70 % d'acrylate de 2-éthylhexyle, à 21 % d'acétate de vinyle, à 6 % d'acide acrylique et à 3 % d'acrylate de 2-cyanoéthyle.Le stratifié auto-adhésif à base d'amiante revêtu ainsi obtenu est d'une manipulation facile (un papier détachable est habituellement intercalé entre les surfaces adhésives) et peut être facilement appliqué par pression manuelle sur diverses surfaces, y compris le bois, le métal, les plastiques, etc ... I1 possède une surface très décorative et durable et fournit une adhérence satisfaisante dans des conditions variables. R PLE 2. Dans cet exemple, on utilise un papier d'amiante qui est identique à celui de l'exemple 1 à cela près qu'il est confectionné avec un liant à base de latex de chlorure de polyvinyle. Ce papier est enduit dtune composition de revêtement comportant un liant résineux composé de 95 pourcent de fluorure de polyvinylidène et de 5 pourcent d'un copolymère à 70 pourcent d'acrylate d'éthyle et à 30 pourcent de méthacrylate de méthyle et est pigmenté avec du dioxyde de titane dans un rapport pigment/liant de 0,41/1. Cette composition est appliquée sur un papier sous une épaisseur de film sec de 25,4 microns et cuite pendant 90 secondes à 26000. Après application de l'adhésif comme dans l'exemple 1, on obtient un stratifié auto-adhésif à base d'amiante revêtu qui possède une surface exceptionnellement durable et qui est également très décoratif. EXhWuPLE 3. On reproduit l'exemple 2 à la différence près que la feuille d'amiante non tissée utilisée est un papier d'amiante réalisé sans liant, en utilisant une petite quantité de caséine comme agent d'encollage sur le papier. On obtient un produit doué de bonnes propriétés * iMPLz 4. Dans cet exemple, on utilise un papier d'amiante qui est identique à celui décrit dans l'exemple 1 à la différence près que le liant utilisé pour sa fabrication est un latex d'élastomère au néoprène. Ce papier est enduit d'une composition de revêtement dans laquelle le liant résineux est un interpolymère à 5 pourcent d'acrylamide, 2,5 pourcent d'acide méthacrylique, 20 pourcent d'acrylonitrile et 72,5 pourcent d'acrylate d'éthyle, modifié par un aldéhyde butylé (préparé d'après le brevet U.S. 3.037.963). I1 est pigmenté avec du dioxyde de titane dans un rapport approximatif liant/pigment de 1/1. Cette composition est appliquée sur le papier d'amiante pour fournir une épaisseur de film sec d'environ 25,4 microns et cuite pendant 50 secondes à 2600C.Le produit est enduit d'un adhésif sensible à la pression comme dans l'exemple 1 et on obtient un stratifié auto-adhésif revêtu, décoratif et durable. EXi;MPLE 5. Un papier d'amiante identique à celui utilisé dans lte- exemple 2 mais ayant une épaisseur de 254 microns est revêtu d'une couche organique comme décrit dans l'exemple 2. On applique ensuite sur l'autre face une couche de 25,4 microns d'un adhésif sensible à la pression préparé d'après le brevet U.ss. 3.268.357 et constitué par un polymère composé de 60 pourcent d'acrylate de 2 éthylhexyle et de 40 pourcent d'acétate de vinyle, avec un indice de plasticité de 2,75. Le produit possède, comme décrit ci-dessus, de bonnes propriétés. EXEMPLE 6. On reproduit l'exemple 5 avec la différence que l'adhésif utilisé est une combinaison d'éthyl éther polyvinylique, d'un interpolymère acrylique et de résine phénol-aldéhyde, préparé selon l'exemple 1 du brevet U.S. 3.280.217. I1 est appliqué sous une épaisseur de film de 63,5 microns par une opération de transfert. Le produit obtenu possédait une bonne adhérence et de bonnes propriétés de surface. EZkPLE 7. On reproduit l'exemple 5 avec la différence que l'adhésif utilisé est un adhésif sensible à la pression largement utilisé dans les rubans de masquage qui contient du caoutchouc naturel combiné à de la colophane estérifiée. A partir de la solution, on applique une couche de 25,4 à 38 microns. Le produit possède des propriétés utiles bien que la solidité de la liaison adhésive obtenue sur la plupart des surfaces soit inférieure à celle des produits ci-dessus. EXEMPLE 8. La feuille d'amiante non tissée décrite dans l'exemple 1 est enduite d'une couche organique sur une face comme dans cet exemple et ensuite enduite sur l'autre face d'un adhésif activé par la chaleur qui est une combinaison de 20 parties d'un caoutchouc à base de copolymère butadiène-acrylonitrile ("Hycar 1432") et de 10 parties d'une résine phénolique soluble dans l'huile thermodurcissable issue de la réaction à catalyse alcaline du -t- butyl phénol et de formaldéhyde. Cet adhésif est appliqué en une couche de 25 à 50 microns à partir d'une solution dans la méthyléthylcétone et conduit à un produit qui est non collant à la température ambiante mais qui devient collant et sensible à la pression entre environ 49 et 55 C.Dans ces conditions, il possède une bonne adhérence et fournit un produit doué de bonnes propriétés globales. XXm-ESLE 9. Un papier d'alr.iante d'une épaisseur de 254 microns et réalisé avec environ 7,5 io en poids de chlorure de polyvinyle com- me liant est recouvert 'une couche sèche de va microns de chlorure de polyvinyle plastifié à l'aide de phtalate de diisodécyle et pigmenté avec du dioxyde de titane et de la silice. La composition de revêtement est appliquée sous forme de dispersion et cuite pendant 60 secondes à 23000. Sur l'autre face de l'amiante, on applique, comme décrit dans l'exemple 1, un adhésif sensible à la pression. Le produit possède d'excellentes propriétés. L"PLE 10. On prépare une composition expansible en mélangeant les ingrédients suivants Parties en poids. Résine de chlorure de polyvinyle (dispersion de résine de haut poids moléculaire connue sous le nom de "Geon 121"). 407 Ehtalate de dioctyle 378 Adipate de dioctyle 95 Az odic arbonamide ("Kemp orè R-lc'") 15 Phosphate de plomb dibasique 26 Parties en poids (suite) oir de fumée 13 Pigment à base de carbonate de calcium broyé 77 La composition ci-dessus est appliquée sur la surface non revêtue d'un papier d'amiante enduit sous une épaisseur (humi de; de 76 à 125 microns au moyen d'un applicateur docteur.Le papier d'amiante a une épaisseur de 380 microns et se compose d'amiante chrysotile avec 15 pourcent en poids d'un liant à base d'élastomère acrylique (un copolymère comprenant environ 65 pourcent d'acrylate d'éthyle et 40 pourcent de méthacrylate de méthyle modifié avec environ 2 pourcent d'acide acrylique). I1 est enduit d'une couche (sèche) de 38 microns de chlorure de polyvinyle plastifié à l'aide de phtalate de diisodécyle, pigmenté avec du dioxyde de titane et de la silice, appliqué sous forme de dispersion et étuvé pendant 60 secondes à 23200. L'amiante revêtu pourvu de la composition expansible est ensuite placé pendant 10 minutes dans une étuve à 175 C.Le produit est une mousse compacte élastique fortement liée au papier d'amiante en une structure unitaire d'un bel aspect décoratif et présentant une surface très résistante. I1 est par exemple intéreceant comme revêtement de sol et, lorsqu'il est applique sur un sol avec ou sans additif, il confère des propriétés retardatrices de la flamme, des qualités isolantes et d'insonorisation, ainsi que de l'élasticité, en plus d'une surface décorative durable. EXiPLE 11. On reproduit l'exemple 1C avec cette différence que le papier d'amiante est confectionné sans liant et qu'il est enduit d'une couche de polytétrafluoroéthylène (sèche) de 18 microns. Le revêtement est appliqué sous forme d'une dispersion dans l'eau à 60 pourcent (disponible sur le marché sous la dénomination de selon Dispersion Easte 30B") renfermant 6 pourcent d'alcoylarylpolyéther-alcool comme émulsifiant et G,1 pourcent d'épaississant; on chauffe la couche humide à 17:'OC pour éliminer l'eau (environ 3 minutes) et on cuit ensuite pendant 10 secondes à une température de l'étuve de 42700 (température du papier 360 à j700C). On applique la mousse comme dans l'exemple 10 et on obtient un stratifié d'une durabilité exceptionnelle possédant également les autres propriétés décrites ci-dessus. lGF ii L 12. On reproduit l'exemple 10 avec cette différence que le papier d'amiante est confectionné avec un liant à base de latex de chlorure de polyvinyle et que la composition expansible renferme les ingrédients suivants Parties en poids. Résine de chlorure de polyvinyle (viscosité spécifique 0,30) 100 Phtalate de dioctyle 100 Phtalate de plomb dibasique 3 Àz odic arbonamide 2 Le produit est étuvé pendant 5 minutes à 177 OC en donnant un stratifié dans lequel la mousse a un poids spécifique relativement bas (0,32 g/cm3). z PLS 13. On produit un stratifié en mousse de polyuréthanne rigide en utilisant le papier d'amiante revêtu décrit dans l'exemple 10 et une composition expansible comportant un système à deux composants constitué d'un polyol à base de sucrose et dtun prépolymère de celui-ci. Le polyol à base de sucrose est le produit de réaction de 12 moles d'oxyde d'éthylène et de 3 moles d'oxyde de propylène par mole de sucrose et le prépolymère est le produit de réaction de 214 parties du polyol à base de sucrose et de 786 parties de diisocyanate de tolylène (80 pourcent d'isomère 2,4 et 20 pourcent d'isomère 2,6). La composition expansible est la suivante: Parties en poids. Composant À Prépolymère 100 Emulsifiant à base de polyoxyalcoylène organosilicié (X-521) 1 Urichlorofluorométhane 28 Composant B Polyol à base de sucrose 79,5 Diméthyléthanolamine 0,6 Le composant À est chauffé jusqu a 2880C, mélangé au composant B et coulé sur le papier d'amiante revêtu Le mélange mousse immédiatement (environ 2 minutes) et est ensuite polymérisé pendant 20 minutes à 65,50C, Le produit est un stratifié amiante-mousse fortement lié de valeur isolante élevée, utile comme panneaux isolants ou de construction, comme dessus de meubles et similaires. MEBPLE 14. On produit une mousse de polyuréthanne souple, de densité élevée, à partir de la composition suivante Parties en poids. Polyester polyol ("Eultron R-68") 100 Diisocyanate de tolylène (80/20) 20,4 N-éthylmorpholine 2 Emulsifiant à base d'amine aliphatique Ermeen DE-60") 0,5 Ruile de ricin sulfonée (Additif A-3) 1,0 Eau 0,9 Cette composition est expansée sur un papier d'amiante de 380 microns confectionné avec un liant à base de latex de chlorure de polyvinyle et comportant une couché de 24,5 microns (sèche) d'une composition comprenant 95 parties de fluorure de polyvinyle et 5 parties d'un copolymère à 70 pourcent d'acrylate d'éthyle et à 30 pourcent de méthacrylate de méthyle, pigmentée avec du dioxyde de titane dans un rapport pigment/liant de 0,41/1. Le produit est élastique, résistant et décoratif et est utile pour le rembourrage et pour des applications similaires. EIDliPLE 15. On reprend l'exemple 14 en utilisant la composition de mousse de polyéther suivante Parties en poids. Polyéther triol d'oxyde de propylèneglycérine (indice d'OH 56, poids moléculaire 3.000) 85 Diisocyanate de tolylène (80/20) 47,5 Gétrakis(2-hydroxypropyl)éthylène diamine ("uadrol11) 15 peau 2,3 Surfactif à base de copolymère polyalcoylsiloxane-polyoxyalcoylène (DC-dO1) 1,5 ,'-diméthylpipérazine 0,9 Le produit est une mousse souple de densité moyenne douée de bonnes propriétés. rX piPLE 16. On produit un stratifié en mousse de polystyrène en employant le papier d'amiante à revêtement vinylique décrit dans l'exemple 10. Un moule à coquille est garni d'amiante revêtu et rempli de perles de polystyrène expansible pré-expansé contenant environ 8 pourcent de n-pentane comme agent gonflant ("Bylite F 40"). Le moule est placé dans un autoclave ; double enveloppe de vapeur et chauffé pendant 10 minutes sous 2,1 kg/cm et ensuite refroidi. Le produit est de l'amiante revêtu stratifié en une mousse de polystyrène rigide et est utile comme panneaux muraux isolants et pour d'autres aplications diverses. ZXX1LELb 17. On produit un stratifié auto-adhésif en utilisant un stratifié amiante-mousse préparé comme dans l'exemple 10 par application d'un adhésif sur la surface exposée de la mousse. L'adhésif est un adhésif en pellicule acrylique sensible à la pression d'une épaisseur de 25,4 microns consistant en un interpolymère à 70 pourcent d'acrylate de S-éthylhexyle, 21 pourcent d'acétate de vinyle, 6 pourcent d'acide acrylique et 3 pourcent d'acrylate de 2-cyanoéthyle. L'adhésif est appliqué par une opération de transfert dans laquelle l'adhésif en pellicule appliqué sur un papier détachable est pressé sur la surface de la mousse. On utilise le produit auto-adhésif en détachant le papier et en pressant l'ensemble sur un support.L'article peut être utilisé par exemple comme revêtement de sol, comme papier mural, etc xMv,PLE 18. On utilise un papier d'amiante non revêtu d'une épaisseur de 381 microns et réalisé avec le liant à base d'élastomère acrylique décrit dans l'exemple 10 pour préparer un stratifié amiante-mousse avec la composition expansible décrite dans l'exemple 12. La surface exposée du papier d'amiante est ensuite enduite dtun adhésif sensible à la pression préparé suivant le brevet U.o. 3.268.357, composé de 60 pourcent d'acrylate de 2-éthylhexyle et de 40 pourcent d'acétate de vinyle avec un indice de plasticité de 2,75. Le produit peut être collé sur divers supports en bois, en métal ou en plastique pour fournir une surface en mousse protectrice et isolante. D'une manière analogue, on produit d'autres stratifiés amiante-mousse en utilisant d'autres papiers d'amiante revêtu, d'autres compositions expansibles et d'autres modes opératoires. Par exemple, on obtient des mousses résistant aux températures élevées à partir de mousses de silicone préparées à partir d'organopolysiloxanes expansées à l'aide d'agents gonflants tels que le chlorure de méthylène D'autres types de mousses tels que ceux décrits ci-dessus peuvent également se substituer à ceux des exem Dlea.comme aussi d'autres adhésifs, revêtements et modes de production de mousses. RbVujDICATIOISS 1. Un stratifié à base d'amiante revêtu caractérisé par un matériau en feuille d'amiante non tissée comportant sur la première face principale au moins une couche d1un revêtement résineux organique et sur l'autre face principale une deuxième matière résineuse qui est une couche d'adhésif ou une couche de mousse cellulaire. 2. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ledit matériau en feuille d'amiante non tissée est de l'amiante fibreux collé au moyen d'un liant à base de résine acrylique. 3. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ledit matériau en feuille d'amiante non tissée est de l'amiante fibreux collé au moyen d'un liant à base de polymère de chlorure de vinyle. 4. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ledit revêtement organique renferme, à titre de constituant résineux principal, une résine thermodurcissable ou thermofusible. 5. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ledit revêtement organique renferme, à titre de constituant résineux principal, du fluorure de polyvinylidène, des polymères d'halogénure de vinyle ou du polytétrafluoroéthylène. 6. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ledit revêtement organique renferme un interpolymère d'un amide d'acide carboxylique insaturé, modifié par un aldéhyde, et au moins un autre monomère éthylénique. 7. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ledit matériau en feuille d'amiante non tissée comporte sur ladite première face principale une pluralité de couches de différents revêtements organiques. 3. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ladite deuxième matière résineuse est un adhésif sensible à la pression normalement collant. 9. Le stratifié selon la revendication 8 dans lequel l'adhésif est un polymère normalement collant d'un ou de plusieurs monomères acryliques. 10. Le statif in selon la revendication 9 dans lequel le constituant principal dudit adhésif sensible à la pression est un interpolymère normalement collant de monomères comprenant un ou plusieurs acrylates d'alcoyle avec une moyenne de 4 à 12 atomes de carbone dans le groupe alcoyle et un monomère copolymérisable renfermant un groupe fonctionnel réactif. 11. Le stratifié selon la revendication 10 dans lequel ledit adhésif sensible à la pression est partiellement réticulé par réaction d'une substance polyfonctionnelle avec le groupe fonctionnel de l'interpolymère. 12. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ledit matériau en feuille d'ambiante possède sur ladite première face principale un revêtement organique composé d'une couche de fond, d'une couche décorative à l'encre et d'une couche de finition incolore. 13. Le stratifié selon la revendication 12 dans lequel ladite couche de finition incolore est une couche d'une composi tion de revêtement dans laquelle le constituant résineux principal est le fluorure de polyvinylidène. 14. Le stratifié selon la revendication 12 dans lequel ladite couche de finition incolore est une couche d'une composition de revêtement dans laquelle le constituant résineux principal est un polymère de chlorure de vinyle. 15. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ladite deuxième matière résineuse est une mousse organique cellulaire souple. 16. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ladite deuxième matière résineuse est une mousse organique rigide. 17. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ladite deuxième matière résineuse est une mousse cellulaire de polymère d'halogénure de vinyle, de polyuréthanne ou de polystyrène. 18. Le stratifie selon la revendication 1 dans lequel ladite deuxième matière est une couche de mousse cellulaire comportant une couche d'adhésif sur la face principale opposée à celle sur laquelle est collé l'amiante. 19. Le stratifié selon la revendication 18 dans lequel ledit adhésif est un adhésif, sensible à la pression, normalement collant. 20. Le stratifié selon la revendication 1 dans lequel ladite couche organique est un adhésif et dans lequel ladite deuxième matière résineuse est une mousse cellulaire. 21. Un procédé de fabrication d'un stratifié mousse-amiante revêtu, caractérisé en ce quton forme une mousse cellulaire à partir d'une composition capable de s'expanser pendant que ladite composition expansible est en contact avec la surface non enduite de la feuille d'amiante possédant, sur une face, une couche résineuse organique, moyennant quoi la mousse produite est directement liée audit matériau en feuille d'amiante revêtue.