FR 2012007 A1 19700313 FR 6921368 A 19690625 La présente invention concerne un procédé d'obtention d'une préparation sèche à teneur en vitamines ou caroténoide, avec emploi simultané d'amidon. Lors de l'enrichissement en vitamines des denrées alimentaires et des produits fourragers, ou lors de leur coloration, mais également lors de la fabrication de préparations vitaminiques pharmaceutiques (comprimés), les vitamines ou les caroténoides sont, comme l'on sait, communément utilisés à ltétat de poudres stables, bien fluides, La plupart des vitamines A, E et D liposolubles ont actuellement utilisées sous forme de poudres dites sèches. Pour préparer ces poudres sèches, la masse fondue ou la solution huileuse de la vitamine liposoluble envisagée est émulsionnée, de façon connue, dans la solution aqueuse d'un colloide filmogène gélifiable (pectine, agar- agar, adragante, alginates, gélatine) et l'émulsion obtenue est divi- sée en petites particules que l'on fait gélifier et que l'on sèche. Or on a trouvé qu'on obtient, de façon simple, une préparation sèche très intéressante, à base de gélatine, contenant des vitamines ou des caroténoides, en utilisant comme solution aqueuse de gélatine une solution renfermant, outre la gélatine, des amidons Insolubles dans l'eau et n'ayant, à la température d.e mise en oeuvre du procédé, qu'un pouvoir d'absorption d'eau limité. Comme vitamines appropriées, on mentionnera, par exemple, les vitamines A,D et E. A titre d'exemples de caroténoides appropriés, on citera le 5-carotène, la canthaxanthine, la citranaxanthine, les apocaroténals, par exemple les p-apo-12' et ss-apo-4'-caroténals, ainsi que les esters des composés hydroxylés ou carboxylés de ce groupe, tels les esters d'acide apocaroténique, la zéaxanthine, la lutéine, la cryptoxanthine. Par préparations sèches, nous entendons aussi bien les prépara- tions à l'état finement divisé, telles nue poudres sèches, que. les préparations à 11 état aggloméré, telles que comprimés. La solution de gélatine aqueuse amylacée peut, avant séchage, être divisée en fines particules, par exemple par séchage par atomisation. On neut toutefois également la sécher sans fragmentation, par exemple sous forme de gâteau.Ce gâteau teut entre utilisé tel quel ou être fine- ment divisé, par exemple par mouture, pour l'obtention d'une poudre sèche0 La solution de gélatine peut entre séchée à 11 état non modifié, mais on peut aussi la faire gélifier avant séchage. On a obtenu de très bons résultats en divisant la solution de gélatine en petites particules, en faisant gélifier ces dernières et en eschant les parti cules gélifiées. Comme amidons insolubles dans l'eau et n'ayant qu'un pouvoir d'absoretion d'eau limité, on citera, à titre d'exemples, l'amidon de mais, l'amidon de riz, la fécule de pomme de terre. Par température de mise en oeuvre du procédé, on entend une température comprise entre O et 30 C. l'es poudres sèches connues a base de gélatine renferment de 90 à 40 % en poids & gélatine L'emploi de proportions de gélatine aussi élevées présente l'ineonvénient d'exiger l'apport de fortes ouantités d'eau si lton veut obtenir des émulsions de viscosité appropriée, ces quantités d'eau devant ensuite être évaporées lors du séchage subséquent. De fortes proportions de gélatine dans la préparation sèche ralentissent en outre le séchage. Bien qu'un amidon non modifié ne convienne pas à lui seul comme support pour vitamines délicates (cfObrevet français no 1 115 425) on obtient, avec emploi simultané d'amidon dans une solution de gélatine destinée à la fabrication de la préparation sèche, des produits sécs d'une excellente stabilité et d'une aptitude à la résorption supérieure à la moyanne. Le rapport en poids, gélatine/ produit d'amidon, dans la solution de gélatine peut varier fortement. On a obtenu de bons résultats avec un rapport compris entre 1/0,5 et 1/5. L'emploi simultané d'amidon, conformément à la présente Invention, dans la fabrication des préparations sèches, permet de réduire sensiblement la teneur en gélatine desdites préparations. Les préparations sèches peuvent contenir, par exemple, de 5 à 40 % en poids de gélatine. La fabrication connue d1 émulsions de vitamines dans des solutions de gélatine exige l'emploi d'émulsifiants, par exemple d'esters de sorbitanne, pour aboutir à des émulsions d'une finesse convenable et d'une stabilité satisfaisante pour le travail ultérieur. Les émul- sifiants de ce type donnent lieu à des complications lors du traitement subséquent suivant le procédé à double émulsion (l'émulsion étant délayée dans une huile non miscible avec elle) ou le procédé cie refroidissement oar pulvérisation avec fluide de captage liquide. Ils provoouent en effet le passage de la vitamine émulsionnée dans la phase non miscible, ce qui peut entrainer des pertes ae vitamines notables Le procédé selon la présente invention n'exige pas l'emploi simultané d'émulsifiants. En se servant d'un récipient à agitateur ordinaire, on obtient par le procédé selon l'invention, même en l'ab sence d'émulsifiants des émulsions d'une grande finesse (diamètre de particules r 1 ) se conservant pendant un temps pratiquement il- limité. Les particules de vitamine ou de caroténoIde sont absorbées à la surface des granulés d'amidon et sont ainsi empêchées de stag- glomérer en formant de grosses particules.Il va de soi que ce procédé peut aussi dtre mis en oeuvre avec des solutions de gélatine contenant des émulsifiants. Comme déjà mentionné plus haut, une adjonction d'émulsifiant n'est cependant pas indispensable. Ce qui est encore remarquable, c'est ltaptitude exceptionnelle à la résorption par l'organisme animal que présentent les vitamines ou les caroténoIdes traités selon la présente invention. En transformant les émulsions de gélatine en préparations sèches selon les procédés connus décrits dans le paragraphe précédent,il ne se produit pas de pertes de vitamine quand on emploie, conformément à cette Invention, une émulsion de gélatine amylacée. Les émulsions de gélatine obtenues d'après la présente invention peuvent être transformées en préparatioex sèches par toutes les tech- niques connues dans ce domaine (procédé à double émulsion, procédé de refroidissement par pulvérisation, procédé de séchage par pulverisa- tio EXEMPLE I - Dans une solution compost de 217 g de gélatine (100 bloom), 16 g de sulfite de sodium, 10 g de bisulfite de sodium et 455 g de glucose dans 380 ml d'eau, on introduit en brassant, à 60 C, 315 g d'amidon de mais et une masse fondue à base de 189 g de vitamine Â (acétate) (2 800 000 Unités internationales/gt et de 7,5 g de BHT (di-tertiobutyl-3,5 hydroxy-4 toluène = antioxygène). Après avoir brassé durant une demi-heure environ, on fait couler l'émulsion, avec agitation, dans 1400 ml d'le de paraffine à 40.- 5000, puis on continue à brasser jusqu'à obtention de particules de la grosseur voulue. On refroidit ensuite le mélange à 10-20 C tout en brassant, on lui incorpore 330 g d'amidon de mais, on étend avec 700 ml d'essence, on filtre et on débarrasse le produit obtenu de l'huile de paraffine adhérente en le lavant plusieurs fois à l'essence. Après sé chage dans l'air chaud pour ramener la teneur en eau à 4 - 5% en poids, on obtient 1450 g d'une poudre mobile d'une teneur en vitamine de 360 000 UI/g. EXEMPLE 2- Dans une solution composée.de 192 g de gélatine (100 bloom), 16 g de sulfite de sodium, 10 g de bisulfite de sodium et 480 g de glucose dans 380 ml d'eau, on introduit, en brassant, à une température comprise entre 50 et 600C, 400 g d'amidon de mais et une masse fondue à base de 189 g de vitamine A (acétate) (2800 000 UI/g) et de 37,8 g d'éthoxyquine (dihydro-1,2 éthoxy-6 triméthyl-2,2,4 quinoléine = antioxygène). On soumet l'émulsion au traitement ultérieur décrit à l'exemple 1. Après séchage, on obtient 1 550 g d'une poudre fluide d'une teneur en vitamine de 340 000 UI/g. On fait séjourner des éprouvettes de cette poudre, non mélangée et en mélange avec une méme quantité de substances minérales, à 220C et à une humidité relative de l'air de 85 % et on mesure leur teneur en vitamine A à des intervalles de, respectivement, 15 et 30 jours. Teneur des éprouvettes en vitamine Â en pourcentages en poids dte la teneur initiale f après 15 jours après 30 jours préparation sèche selon exemple 1 99t3 92,4 Préparation sèche selon exemple 1 additionnée du mélange de substances minérales ci-dessous 98,7 92,7 préparation sèche selon exemple 2 99,0 97,8 préparation sèche selon exemple -2 additionne du mélange de substances minérales ci-dessous 99,5 99S3 Composition du mélange de substances minérales : CaHPO4 50,0% enpcd CaCO3 19,7 " NaCl 19,7 " FeSO4 6,7 " MmSO4 3,0 " CuSO4 0,3 " ZnSO4 0,2 " K2SO4 0,2 " CoSO4 0,1 " MgSO4 0,1 " R E V E N D I C A T I O N S 1 -Procédé d'obtention d'une préparation sèche contenent des vitami ncs ou des caroténoides par émulsionnuement de la vitamine ou du carotémoide dans une solution aqueuse de gélatine et par séchage, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on utilise, comme solution aqueuse de gélatine, une solution renferment, outre la gélatine, des amidons insolubles dans l'eau et ne présentant, à la la temprérature de mise en oeuvre du procédé, qu'un pouvoir d'absorption d'eau lumité 20-Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le ra-oport en poids, gélatine/produit d'amidon, dans la solution de géla- tine,est compris entre 1/0,5 et /5o 3 -Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en gélatine dans la préparation sèche est de 5 à 40% en poids0 40-A titre de produit industriel nouveau, la préparqtion sèche à teneur en vitamine ou caroténo@ide, obtenue par le procédé suivant l'une des revendications 1 à 3O 50-Procédé d'enrichissement de denrées alimentaires ou de nroduits fourragers en vitamines ou en caroténoides, caractérisé en ce que lton mélange les denrées alimentaires ou les produits fourragers avec une préparation-sèche à teneur en vitamine ou de caroténoide selon la revendication 4,c'est-à-dire, qui a été obtenue par le procédé suivant l'une des revendications 1 à 3.