FR 2026297 A1 19700918 FR 6943600 A 19691216 La présente invention concerne la déminéralisation d'eau et, en particulier, des perfectionnements par rapport aux procédés existants et un appareil assurant l'obtention d'un grand rendement, sous divers rapports. Dans les procédés antérieurs de diminéralisation, 1'eau a été amenée à traverser en série des lits de résine d'échange cationique et de résine d'échange anionique de nombreuses façons, et elle a également été amenée à traverser des lits mixtes de ces résines d'échange cationique et d'échange anionique, ces lits nécessitant la séparation des résines en vue d'une régénération efficace. La pratique antérieure a été généralement peu rentable, du fait qu'elle a exigé des substances de régénération en excès considérable par rapport aux besoins stoechiométriques. De même, elle s'est généralement montrée inapte à donner un courant sortant déminéralisé de la meilleure qualité, sous une forme simple, une bonne qualité exigeant généralement un appareil et un procédé relativement compliqués et coûteux, de même qu'un gaspillage d'eau considérable.Des insuffisances ont existé notamment lorsque la qualité de l'eautraitée était sujette à des variations importantes, du point de vue de la composition et du débit. Conformément à la présente invention, on fait passer l'eau à déminéraliser tout d'abord à travers un appareil d'échange cationique comprenant deux résines d'échange cationique dont l'une est faiblement acide et l'autre est fortement acide. On a fait ensuite passer à travers un lit mixte composé de résines d'échange anionique dont l'une est faiblement basique et l'autre ltest fortement, et d'une résine d'échange cationique fortement acide. Pour la ré-génération de la résine d'échange cationique, les constituants du lit mixte sont séparés en deux parties, l'une comprenant la résine d'échange cationique fortement acide et l'autre comprenant les résines d'échange anionique.Un acide de régénération est ensuite envoyé tout d'abord à travers la résine d'échange cationique séparée, puis à travers l'appareil d'échange cationique. La régénération des résines d'échange anionique est effectuée au moyen d'une base alcaline. Une opération de rinçage est conduite en faisant passer de l'eau à travers l'appareil d'échange cationique puis à travers les résines d'échange anionique, mais en la détour nant de la résine d'échange cationique séparée. Les résines contenues dans le second appareil sont ensuite mélangées en vue d'une opération de service. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre, faite en regard du dessin annexé et donnant. à titre explicatif, mais nullement limitatif, une forme de réalisation conforme à l'invention. Sur ce dessin la figure 1 est un diagramme de montage et d'écoulement illustrant l'appareil et certaines opérations du procédé conforme à l'invention ; et la figure 2 est une vue analogue, illustrant en particulier les étapes de régénération impliquées dans le procédé. Les figures 1 et 2 illustrent une forme préférée de réalisation de la présente invention. La représentation de deux figures au lieu d'une permet d'illustrer les différences de disposition de certaines des résines pendant les diverses étapes de l'opération. Les raccords d'écoulement qui sont illustrés sont simplement ceux qui relèvent des figures individuelles, et qui illustrent l'opération. I1 y a lieu de remarquer que de nombreux raccords et leurs vannes peuvent étre combinés dans l'appareil réel, mais ils ont été représentés de façon plus détaillée et séparément pour faire ressortir des légendes qui illustrent plus clairement les opérations impliquées. Un appareil d'échange cationique est désigné par 2. et consiste en un récipient d'un type classique comprenant un fond perforé 4 (par exemple un tamis) propre à supporter un lit de résines d'échange cationique. Pour donner une description compatible d'une première variantede réalisation, on peut supposer que le lit consiste en un mélange de deux résines d'échange cationique dont l'une est fortement acide et l'autre faiblement acide. (Comme le montrera la description qui suit, l'invention peut Btre mise en oeuvre en maintenant les résines séparées par stratification pendant l'opération de service). A titre de variante, on peut utiliser une seule et unique résine à deux fonctions, douée de propriétés tant faibles que fortes. La partie qui se comporte principalement comme un appareil d'échange anionique proprement dit est désignée par 8; et consiste également en un récipient équipé d'un fond perforé 10 dont le rible est de supporter un lit de résine 12 qui, dans le cas illustré sur la figure 1, comprend, sous la forme mélangée, trois résines : une résine d'échange anionique fortement basique, une résine d'échange anionique faiblement basique et une résine d'échange cationique fortement acide. Bien que ces résines soient mélangées lorsque le lit est en service, le mélange n'est pas nécessairement homogène et, en fait, la résine d'échange cationique peut ntoccuper principalement que la partie médiane et la partie inférieure du lit, tandis que la partie supérieure contient principalement les résines d'échange anionique seulement.Ce cas est illustré par les hachures qui s'étendent de la partie supérieure droite à la partie inférieure gauche dans les zones médiane et inférieure du lit, et qui représentent la charge de résine d'échange cationique du lit, cette direction des hachures étant utilisée typiquement pour la résine d'échange cationique, tandis que des hachures allant de la partie supérieure gauche à la partie inférieure droite sont utilisées pour la résine d'échange anionique. Sur la figure 2, l'appareil d'échange cationique est le meme que sur la figure 1 ; toutefois, sur la figure 2, l'appareil d'échange anionique comprend les lits séparés 14 et 16, ie premier consistant en résines d ' échange anionique tandis que le lit inférieur 16 contient principalement la résine d'échange cationique fortement acide. On a disposé à la surface de séparation entre ces résines, après leur stratification, un raccord d'écoulement 18 représenté par convention comme étant composé de tuyaux présentant des perforations de diamètre suffisamment faible pour empêcher les particules de résine de s'échapper. Le raccord de sortie est illustré sur la figure 1, mais ne participe pas aux opérations auxque11*es cette figure se rapporte. Avant de donner une description des phases de fonctionnement, on peut encore faire mention des raccords qui sont représentés principalement d'une manière fonctionnelle, plumet dans leur agencement réel qui serait utilisé en pratique pour réaliser une économie de tuyaux et de vannes. Tous les raccords sont représentés comme étant équipés de vaines V, et il y a lieu de remarquer qu'en pratique, ces vannes sont généralement programmées de manière à prendre des positions d'ouverture et de fermeture conformément aux écoulements qui doivent se produire. Un raccord 20 destiné à de l'eau brute conduit à la partie supérieure de l'appareil 2 d'échange cationique, de la base duquel part le raccord 22 qui mène à l'extrémité supérieure de ltap pareil 8 d'échange anionique. Un raccord de service 24 conduit liteau déminéralisée au point d'utilisatIon. Pour assurer le mélange des résines dans l'appareil 8, on a prévu une arrivéé d'air en 26, la mise à l'atmosphère se faisant en 28. On a représenté sur la figure 2 les raccords qui sont principalement impliqués lorsque la stratification des résines de l'appareil 8 est en cours d'exécution, ou qui sont utilisés dans la régénération. Un raccord 30 de lavage en retour mène à l'extrémité inférieure de l'appareil 2, et le liquide de lavage en retour est envoyé à l'égout par le raccord 32 prévu à la partie supérieure de cet appareil, Un raccord de lavage en retour 34 d'un type analogue mène à l'extrémité inférieure de l'appareil 8, un écoulement à 11 égout étant prévu en 36. L'entrée de-l'acide destiné à la régénération s'effectue en 38, et la décharge de l'acide régénérateur s'effectue par le raccord 18 et les conduites successives 40 et 42 arrivant à la partie supérieure de l'appareil 2 d'échange cationique. Une conduite d'évacuation d'acide est désignée par 44 et aboutit généralement à un élément de réception qui diffère des autres conduites d'évacuation qui peuvent accéder directement à un égout. Une variante d'écoulement ascendant de l'acide à travers l'appareil 2 est offerte par le raccord 45, et si cet écoulement se produit, l'acide résiduaire s'écoule à l'extérieur par le raccord 47. Comme on le montrera de façon plus détaillée dans ce qui suit, de l'eau est introduite à contre-courant en 46 dans la partie supérieure de l'appareil d'échange anionique 8, et rejoint l'acide qui s'écoule vers l'extérieur par le raccord 18. On Q représenté un raccord d'eau de rinçage 48 qui mène à la partie supérieure de l'appareil d'échange cationique 2. Ce rac cord est représenté comme étant séparé du raccord 60 destiné à l'eau brute, ce dernier étant représenté quant à lui comme étant séparé du raccord 20 de la figure 1, ces trois raccords pouvant entre réunis en un seul. De l'eau de rinçage qui peut ne contenir qu'une faible quantité d'acide, peut entre envoyés l'égout par le raccord 50, bien que l'eau initiale de rinçage plus riche en acide, puisse s'écouler à l'extérieur par le raccord 44. Un raccord d'évacuation 52 est également prévu à la base de l'appareil 8 d'échange anionique. Un système est prévu pour faire entrer en 54 un courant de liqueur alcaline de régénération dans la partie supérieure de l'appareil 8 d'échange anionique. La liqueur alcaline résiduaire s'écoule depuis le raccord 18 à travers les raccords 40 et 45 montés en série. Il existe également un second raccord d'évacuation 56, partant du raccord 18 et pouvant aboutir à un égout, tandis que le raccord 55 d'évacuation de la liqueur alcaline peut mener à un récipient destiné à la neutralisation du résidu acide ou à un autre usage. Pendant la régénération alcaline, on fait arriver de l'eau à contre-courant en 58 dans la partie inférieure de l'appareil 8. On a déjà fait allusion au raccord d'eau brute 60, et lorsque cette eau est introduite en vue du rinçage de la résine anionique, elle est conduite de la base de l'appareil 2 au sommet de l'appareil 3 par les raccords 62 et 64. Le cycle complet des opérations décrites ci-dessus est le suivant L'appareil d'échange cationique contient une résine d'échange cationique fortement acide, par exemple la résine "lR-120" ou "IR-122" de la firme Rohm and Haas, la résine "Dow HCR", "HDR" ou "HGR" ou la résine "Duolite C-20" et une résine d'échange cationique faiblement acide, par exemple une résine "IRC-50" ou "IRC84" de la firme Rohm and Haas ou la "Duolite CC3". Dans cette première description, on peut supposer que ces résines sont mé- langées soit intimement, soit partiellement. On fera allusion à une stratification dans ce qui suit. Comme on l'a déjà mentionné, on peut utiliser une résine cationique bi-fonctionnelle. Dans l'appareil d'échange anionique 8, la résine d'échange anionique faiblement basique peut être une résine "IRA-93" de la firme Rohm and Haas, ou une résine analogue, tandis que la résine d'échange anionique fortement basique peut être une résine "IRA- 402' de la firme Rohm and Haas, ou une résine "Dowex SBR-P" ou d'autres résines anioniques du type I. La résine d'échange cationique fortement acide peut Qtre du mQme type que dans appareil 2.Conformément à l'invention, les résines d'échange anionique et les résines d'échange cationique seront choisies de manière que les deux résines d'échange anionique aient une densité réelle inférieure à celle de la résine d'échange cationique, de manière qu'une stratification puisse être effectuée pour permettre une séparation convenable de la résine d'échange cationique fortement acide en tant que couche inférieure. A titre préliminaire, on supposera que les deux résines d'échange anionique peuvent rester pratiquement en mélange, bien qu'on puisse également effectuer une stratification de ces, résines comme on le montrera dans ce qui suit.Dans chaque cas, pendant une opération de service, toutes les résines peuvent entre mélangées comme indiqué sur la figure 1, bien que le mélange puisse ne pas entre uniforme dans tout l'appareil, la résine d'échange cationique pouvant plutôt etre davantage concentrée dans la partie inférieure de l'appareil, tandis que dans la partie supérieure, il peut y avoir peu ou pas de résine d 'échange cationique. Le mélange de résines d'échange anionique peut être remplacé par une résine d'échange anionique bi-fonctionnelle ou plus efficace, par exemple une résine d'échange anionique du type II. Comme le montre la figure 1, la-déminéralisation de l'eau brute entrant en 20 est effectuée par un écoulement descendant en série à travers les deux appareils, l'eau étant délivrée en 24, et envoyée de la base de l'appareil 2 au sommet de l'appareil 8 par le raccord 22. A ce stade, tous les autres raccords sont fermés. Les cations sont principalement éliminés dans l'appareil d'échange cationique 2. Les anions sont éliminés par les résines d'échange anionique dans l'appareil 8. Tous cations résiduels, y compris tout sodium qui résulte de la régénération alcaline d'échange anionique, sont éliminés réellement par la résine d'échange cationique fortement acide contenue dans l'appareil 8. Comme on le montrera dans ce qui suit, cette résine d'échange cationique peut subir une régénération poussée sous l'effet d'un acide, en sorte qu'elle possède une très grande aptitude à éliminer les cations résiduels. Cette action est réellement une action de "raffinage" de l'eau dans le sens de l'élimination des dernières traces de cations. Lorsqu'une régénération s'impose, on arr8te l'écoulement de service et on lave en retour les deux appareils. L'eau de lavage en retour entre dans l'appareil d'échange cationique en 30 et peut 8tre envoyée à l'égout en 32, en mEme temps que la crasse solide qui a été éliminée. Du fait qu'une séparation des résines d'échange cationique n'est pas désirable pendant la régénération en courant descendant, cet écoulement doit être conduit sans considérer de stratification. L'eau de lavage en retour entre séparément dans l'appareil d'échange anionique en 34 et s'écoule vers l'égout en 36. Le lavage en retour est effectué (de la manière classique par réglage des débits) de manière qu'après la fin de l'opération de lavage en retour, les résines soient stratifiées par sédimentation différentielle comme indiqué sur la figure 2. On utilise un minimum de résine d'échange cationique fortement acide pour assurer l'ob- tention des résultats désirés de raffinage. On a constaté qu'en pratique, la résine d'échange cationique, dans sa position stratifiée, n'a pas besoin de dépasser une hauteur de couche d'environ 45 cm.La quantité de cette résine et la position occupée par le raccord de sortie 18 sont en relation telles que la surface supérieure de la résine d'échange cationique se trouve pratiquement au niveau du raccord 18, comme représenté sur la figure 2, cette surface n'étant pas nettement définie en pratique. Lorsque les opérations de lavage en retour et de stratification sont terminées, le système est prêt à subir la régénération des résines d'échange cationique au moyen d'un acide, l'acide sulfurique étant utilisé habituellement, bien qu'on puisse avoir recours à d'autres acides, par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, etc. L'acide de régénération entre en 38, traverse en 16 la couche de résine d'échange cationique fortement acide et passe ensuite à l'extérieur par le raccord 18 et (dans une variante de mise en oeuvre) par les raccords 40 et 42 dans lte trémité supérieure de l'appareil 2, et descend en 6 à travers les résines d'échange cationiquepuis sort par le raccord 44 d'évacuation de l'acide.Pour empêcher l'acide de régénération de passer dans la majeure partie des résines d'échange anionique, de l'eau à contrecourant est introduite en 46 de manière quelle s'écoule en descendant à travers les résines d'échange anionique et sorte ensuite par le raccord 18 pour rejoindre le courant d'acide. Dans cette forme de réalisation, une faible quantité des résines d'échange anionique est seule traitée avec l'acide. On conçoit que cette faible partie de résine d'échange anionique est mélangée par l'opé-- ration de service avec la résine qui n'est pas affectée. A titre de variante préférée, l'acide de régénération arrive depuis le raccord 18, par l'intermédiaire du raccord 45, dans l'appareil 2 qu'il traverse en courant ascendant et duquel il sort en 47, les autres conditions étant les mimes que celles décrites en dernier lieu. Il est évident que la résine 16 d'échange cationique fortement acide est régénérée de façon-poussée, du fait qu'elle entre en contact avec de grandes quantités d'acide frais comparativement à la quantité qu'elle représente et qui est maintenue à une valeur minimale. En définitive, elle est donc capable d'éliminer les dernières traces de cations. Les résines d'échange cationique contenues dans l'appareil 2 sont aussi régénérées efficacement, bien qu'il ne soit pas nécessaire d'effectuer une régénération complète, du fait que pendant l'opération de service, la résine d'échange cationique contenue dans le lit mixte est capable de s'emparer des cations résiduels et de les éliminer.L'utilisation d'une quantité réduite de résines permet là aussi de réaliser une économie d'acide, cette économie étant aussi favorisée par un écoulement ascendant plut8t que descendant de la liqueur de régénération dans l'appareil 2. La quantité d'eau à contre-courant peut être faible, ou bien elle peut être grande pour effectuer la dilution convenable en vue de la régénération de la résine cationique faiblement acide dans l'appareil d'échange cationique. Lorsque la régénération décrite a atteint le degré désiré, on arrête l'écoulement de l'acide et on effectue les raccordements suivants, pour le rinçage à l'eau On rince résine cationique contenue dans le récipient 8 en introduisant de l'eau de rinçage en 63, qui sort en 18 et arrive, par le raccord 42 (ou 45), dans le récipient 2, et cette eau sert également au rinçage lent de déplacement de l'acide de l'appareil d'échange cationique 2. A la fin de ce déplacement de 1' aci- de, la résine cationique contenue dans le lit mixte 8 est partiellement rincée. Un rinçage supplémentaire est effectué par l'opéra- tion d'écoulement d'eau à contre-courant pendant l'introduction subséquente de liqueur alcaline décrite ci-dessous. L'appareil d'échange cationique est finalement rincé avec de l'eau entrant en 48 et envoyée à l'égout en 50, ou initialement en 44. Ce rinçage peut se poursuivre pendant la régénération subséquente de l'appareil d'échange anionique 8. La régénération des résines d'échange anionique est effectuée par l'introduction de liqueur alcaline en 54, la sortie se faisant par le raccord 18 et les raccords 40 et 55 au point d'évacuation de la liqueur alcaline résiduaire, tandis que de l'eau à contre-courant est en même temps introduite dans l'extrémité inférieure du récipient 8, par le raccord 58, et elle sort par le raccord 18 pour rejoindre la liqueur alcaline évacuée. En utilisant cette forme de réalisation, on réalise un état de barrière qui maintient la liqueur alcaline séparée du lit de résine d'échange cationique 16. Le déplacement dè la liqueur alcaline et le rinçage lent de l'appareil d'échange anionique 8 peuvent être effectués en introduisant le courant d'eau en 46, et en ouvrant en 56 le raccord d'évacuation partant de 18. Ceci a pour effet d'éliminer l'hydro- xyde de sodium résiduel qui existe dans toutes parties anioniques des lits séparés. Une fois terminés la régénération et le déplacement lent ainsi que le rinçage des résines échange anionique, on peut effectuer un rinçage rapide en réglant les raccords de manière que de l'eau brute entre par le raccord 60 prévu à l'extrémité supérieure de l'appareil d'échange cationique et s'écoule en descendant à travers le lit 6 et, de là, par le raccord 62, vers la partie supérieure de l'appareil 8 où elle entre en 64, la sortie à 11 égout se faisant par le raccord 18, puis par le raccord 56. Pendant cette opération de rinçage, l'écoulement d'eau est continué par le raccord 58 pour empêcher toute liqueur alcaline d'entrer dans la résine d'échange cationique fortement acide occupant la position 16, et l'eau qui circule à contre-courant rejoint l'eau de rinçage au niveau du raccord 18. Le dernier cycle de rinçage est effectué de manière à assurer un ringagetotal des deux appareils, et les résines sont à présent en état d'être renvoyées à l'opération de déminéralisation. Toutefois, avant l'écoulement de service, le lit mixte représenté sur la figure 1 est rétabli, en interrompant l'écoulement de l'eau et en introduisant un courant d'air d t agitation en 26, l'air s'échappant à l'atmosphère en 23. Après le passage d'un courant d'air suffisant pour réaliser le mélange désiré (comme décrit dans ce qui précède), l'appareil entier se trouve prêt à reprendre l'écou- lement de service, comme décrit en premier lieu ci-dessus. Les avantages de ce qui a été décrit sont les suivants Tout d'abord, on réalise une économie considérable tant de l'acide que de la base impliqués dans la régénération, de même qu'une économie en ce qui concerne la quantité d'eau résiduaire. On donne ci-après un exemple concret illustrant l'aspect économique de l'invention Dans le traitement d'une eau contenant- 100 à 500 parties par million de matières solides dissoutes totales (exprimées ciaprès sur la base du carbonate de calcium), on peut obtenir un courant sortant qui ne contient que 0,1 à 1,0 partie par million de matières solides totales dissoutes. Dans ces exemples successifs, l'eau perdue dans l'opération de régénération d'un cycle représentait respectivement 4 % et 19 % de l'eau traitée. Le poids d'acide sulfurique impliqué dans la régénération pour le mdme poids de ma trières solides dissoutes totales introduites était compris dans la gamme de 1,28 à 1,50, ce qui représente 128 à 150 % de la quantité stoechiométrique théorique.L'écoulement ascendant de l'acide de régénération dans l'appareil d'échange cationique 2. comme décrit, permet habituellement d'utiliser moins d'acide pour une composition donnée de l'eau brute. Dans le cas d'une base alcaline de régénération, le poids d'hydroxyde de sodium utilisé pour le même poids de matières solides totales dissoutes était compris dans la gamme de 1,56 à 1,60, ce qui représente environ 156 à 160 % de la quantité théorique. Comparativement aux pratiques antérieures, ces chiffres représentent des économies notables en ce qui concerne tant l'eau résiduaire que les liqueurs de régénération. Un autre avantage de la pratique conforme à l'invention réside dans la grande tolérance vis-à-vis de diverses composïtions de l'eau introduite et de son débit, ce qui donne un courant sortant de très bonne qualité et, par conséquent, une grande souplesse des conditions opératoires. Les avantages mentionnés ci-dessus s'obtiennent gracie à la simplicité de l'équipement initial, qui réduit les frais d'investissement et le coat de l'opération pour la production d'un eau déminéralisée de qualité supérieure. La quantité de liqueur alcaline que l'on utilise pour la régénération se situe à des niveaux très faibles de 0,032 à 0,048 g d'hydroxyde de sodium par cm3 de mélange de résines anioniques. La quantité d'acide que l'on utilise pour la régénération est également très faible ; elle est de l'ordre de ; 024 à 0,040 g d'acide sulfurique par cm3 du volume total des résines d'échange cationique contenues dans les deux appareils. Si l'on ne considère que la résine d'échange cationique contenue dans l'appareil d'échange anionique (qui est le premier à recevoir l'acide), le titre basé sur cette plus faible quantité est très fort, par exemple 2,5 à 4 N ; mais ce titre plus fort donne une eau de bonne qualité, puisqu'il s'agit du lit mixte.Toutefois, l'acide résiduel provevenant de cette résine d'échange cationique particulière est ensuite utilisé presque complètement dans l'appareil d'échange cationique et, par conséquent, les résines d'échange cationique qui s'y trouvent doivent former une couche assez profonde, par exem- ple de plus de 0,91 à 1,2 mètre. Ceci signifie qu'on peut doter l'appareil d'échange cationique d'une plus grande capacité. La résine d'échange cationique contenue dans le lit mixte, lorsqu'elle est séparée, doit former une couche minimale qui peut avoir environ 45 cm de profondeur, cette profondeur représentant à peu près la profondeur minimale pratique compatible avec une séparation et une opération convenables. Si la quantité d'acide de régénération est trop réduite, par exemple à moins de 0,024 g/cm) de résine totale d'échange cationique, on peut obtenir une très grande efficacité de l'acide, mais la capacité d'échange anionique du lit mixte en souffre dans une certaine mesure, à cause de l'absence de formation d'acide minéral libre dans l'appareil d'échange cationique. En conséquence, il est désirable d'ajuster le titre de l'acide en fonction de la composition de l'eau qui est traitée, pour assurer l'utilisation d'une quantité d'acide suffisante pour apporter une teneur en acide minéral libre dans les dernières parties des opérations.Une teneur sensible en acide minéral libre est indispensable pour les raisons suivantes La résine d'échange anionique faiblement basique, par exemple une résine du type "IRA-93", contenue dans le lit mixte, est seulement capable d'éliminer l'acide minéral libre, tandis que la résine d'échange anionique fortement basique, par exemple une résine "IRA-402", est capable d'éliminer l'acide minéral libre à un rendement inférieur. Par conséquent, si l'on désire l'efficacité maximale possible de la résine d'échange anionique, c'est-à-dire la causticité efficace dans la section anionique du lit mixte, il doit y avoir un peu d'acide minéral libre provenant de l'appareil cationique. On y parvient en utilisant à la fois une résine cationique faible et une résine cationique forte dans l'appareil cationique. L'utilisation d'une résine carboxylique seulement donnerait une très grande acidité efficace, mais n'aurait pas l'avantage d'offrir une grande efficacité d'échange anionique ou causticité efficace. La résine carboxylique, c'est-à-dire la résine d'échange cationique faiblement acide, est nécessaire pour contribuer à absorber une certaine quantité de l'acide résiduaire de régénération, du fait qu'elle est plus efficace pour absorber l'acide pendant la régénération. D'autre part, si l'eau ne présente pas d'alcalinité, cette résine est inefficace. Par conséquent, le rapport de la résine cationique faiblement acide à la résine cationique fortement acide doit astre ajusté à -un certain degré, conformément à l'alcalinité du courant d'eau entrant.On mentionne qu'il est avantageux que la résine cationique faiblement acide représente environ le quart à environ la moitié du mélange de résines-d'échange cationique. Par exemple, dans le cas d'une eau brute alcaline ayant une alcalinité au méthyl-orange de l'ordre de 30 %, la résine faiblement acide doit représenter environ 7,5 à 15 % de la résine totale d'échange cationique contenue dans l'appareil d'échange cationique. Si l'alcalinité de l'eau est très faible ou nulle, la résine cationique faiblement acide n'est pas nécessaire. On peut se référer à présent aux variantes qui peuvent être impliquées dans la mise en pratique de la présente invention, comparativement à ce qui a déjà été décrit comme exemple typique de réalisation. Tout d'abord, bien que l'écoulement de la liqueur acide de régénération ait été décrit comme un écoulement de bas en haut à travers la résine séparée 16 (figure 2), l'écoulement de cette liqueur de régénération peut se faire de haut en bas, plutôt que de bas en haut, c'est-à-dire que l'acide peut entrer au niveau du raccord 18 agissant comme un distributeur, et peut s'écouler en descendant à travers la résine d'échange cationique fortement acide séparée, et peut se rendre, de là, au sommet (ou à la base) de l'appareil d'échange cationique 2, avec introduction en 46 d'eau circulant à contre-courant, pour maintenir l'acide à l'écart des résines d'échange anionique, l'eau rejoignant l'acide à la base du lit d'échange anionique. Le résultat équivaut à celui que l'on obtient au moyen de lrécoulement déjà décrit de la liqueur de régénération. Jusqu'à présent, on a fait allusion au mélange des résines d'échange cationique dans l'appareil d'échange 2. L'adjonction de résines d'échange cationique pendant la régénération est désirable, du fait que l'acide fort de régénération arrivant sommet de cet appareil doit rencontrer initialement la résine d'échange cationi que fortement acide, bien qu'elle soit mélangée avec la résine faiblement acide. Toutefois, pendant l'écoulement de service, la séparation de ces résines peut offrir un léger avantage, si la résine d'échange cationique faiblement acide se trouve à la partie supérieure. Par conséquent, si l'on utilise des lits séparés, la résine faiblement acide doit avoir une plus faible densité réelle, de manière à former une couche supérieure.La séparation peut être effectué * près la régénération à l'acide, en produisant un écoulement d'eau de bas en haut à travers l'appareil d'échange 2, le débit étant réglé de manière que la résine de plus grande densité réelle se dépose la première. L'expression "plus grande densité réelle" fait allusion aux conditions usuelles, à savoir qu'une résine de grande densité réelle et formée de grandes parti-cules ou perles se dépose en formant une couche plus rapidement qu'une résine de moindre densité et de plus faible grosseur de particules ou de perles. M8me si les résines ont pratiquement la même densité réelle, les grosseurs de particules peuvent déterminer la sédimentation et la formation de couches.Les caractéristiques précédentes sont désirables Si l'écoulement de service se fait de haut en bas, tandis qu'une condition inverse est impliquée si le courant est ascendant. Il est évident que, mise à part la considération du traitement physique, l'écoulement de service qui est impliqué peut être ascendant oudescendant, bien qu'un courant descendant soit plus désirable aux fins d'opérations commodes de lavage en retour et d'élimination de la crasse. Lorsque les résines d'échange cationique sont séparées et que la plus forte forme la couche inférieure, la régénération doit se faire par un écoulement ascendant d'acide, de la. façon décrite. En ce qui concerne l'appareil anionique, comme on l'a déjà décrit, l'adjonction de résines pendant l'opération de service est désirable, bien qu'on doive faire en sorte, pour une opération optimale, qu'au moins une majeure partie de la résine d'échange cationique se trouve dans la partie inférieure du lit, l'existence de la résine d'échange cationique dans les parties les plus hautes du lit mixte étant pratiquement sans importante. Toutefois, il peut y avoir une certainiséparation des résines d'échange anionique, auquel cas la résine anionique faiblement basique doit se trouver à la partie supérieure du lit, les densités et les grosseurs de particules des résines d'échange anionique étant convenablement choisies.On obtient un léger avantage -si la résine anionique faiblement basique doit être rencontrée la première par l'acide minéral libre qui vient de l'appareil d'échange cationique. Pour assurer la séparation, on peut faire intervenir une opération supplémentaire après la régénération, le rinçage et le brassage, en procédant à un lavage en retour par un écoulement ascendant depuis le raccord d'interface 18. Ce lavage peut entraîner la majeure partie de la résine faiblement acide par flottement vers la partie supérieure. Toutefois, en utilisant la résine anionique légèrement basique de faible densité, une opération de brassage à l'air fortement fluidisé dans le récipient 8 engendre généralement un état semi-mélangéj partiellement stratifié, qui est très efficace pour la déminéralisation de la plupart des eaux. On peut insérer un appareil d'élimination de gaz ou d'anhydride carbonique par le vide, entre l'appareil cationique et l'appareil anionique, pendant l'opération de service. Ceci élimine l'anhydride carbonique libéré, qui nécessiterait autrement une plus grande quantité de résine d'échange anionique pour le traitement d'une quantité donnée d'eau. Il en résulterait une économie de résine d'échange anionique de prix élevé, de même qu'unie économie notable dans la régénération de cette résine. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite et représentée qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et qu'elle est susceptible de diverses variantes-sans sortir de son cadre. - REVENDICATIONS 1 - Procédé de déminéralisation d'eau, caractérisé par le fait qu'il consiste, dans le traitement de l'eau, à faire passer l'eau tout d'abord à travers un lit de résine d'échange cationique, puis à travers un lit contenant au moins un mélange partiel dlune résine d'échange anionique et d'une résine d'échange cationique fortement acide ; et qu'il comporte, dans la régénération des résines, des opérations consistant à séparer la résine d'échange cationique du lit mixte de la résine d'échange anionique de ce lit, à traiter avec l'acide de régénération, successivement, tout d'abord la résine d'échange cationique séparée, puis avec le même acide de régénération, la résine d'échange cationique mentionnée en premier lieu, à régénérer avec une base alcaline la résine d'échange anionique ainsi séparée, à rincer les liquides de régénération pour les débarrasser de toutes les résines, puis après le rinçage, à mélanger de nouveau les résines échange anionique et cationique préalablement séparées pour former un lit de résines mixtes, en vue du traitement ultérieur, comme mentionné ci-dessus, de l'eau devant astre déminéralisée. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le lit de résine d'échange cationique mentionné en premier lieu comprend des résines d'échange cationique des types faiblement acide et fortement acide. 3 - Procédé suivant la revendication 1, naractérisé par le fait que le lit de résine d'échange cationique mentionné en premier lieu consiste en un mélange de résines d'échange cationique des types faiblement et fortement acides. 4 - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par le fait que les résines d'échange cationique du lit mentionné en premier lieu sont mélangées pendant la régénération, mais sont séparées pendant le traitement de l'eau, cette dernière circulant tout d'abord à travers la résine d'échange cationique faiblement acide. 5 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la résine d'échange anionique consiste en un mélange de résines d'échange anionique faiblement basique et fortement basique. 6 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que, lors du rinçage,les résines d'échange anionique et cationique sont tout d'abord rincées séparément, puis le rinçage est effectué en faisant passer de l'eau, successivement, d'abord à travers le lit de résine d'échange cationique mentionné en premier lieu, puis à travers la résine d'échange anionique. 7 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que, lors du rinçage, les résines d'échange anionique et cationique sont tout d'abord rincées séparément, puis le rinçage est effectué en faisant passer de l'eau, successivement, d'abord à travers le lit de résine d'échange cationique mentionné en premier lieu, puis à travers la résine d'échange anionique. 8 - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par le fait que, lors du rinçage, les résines d'échange anionique et cationique sont tout d'abord rincées séparément, puis le rinçage est effectué en faisant passer de liteau, successivement, d'abord à travers le lit de résine d'échange cationique mentionné en premier lieu, puis à travers la résine d'échange anionique. 9 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé par le fait que, lors du rinçage, les résines d'échange anionique et cationique sont tout d'abord rincées séparément, puis le rinçage est effectué en faisant passer de l'eau, successivement, d'abord à travers le lit de résine d'échange cationique mentionné en premier lieu, puis à travers la résine d'échange anionique. 10 - Procédé suivant la revendication 5, caracterisé par le fait que, lors du rinçage, les résines d'échange anionique et cationique sont tout d'abord rincées séparément, puis le rinçage est effectué en faisant passer de l'eau, successivement, d'abord à travers le lit de résine d'échange cationique mentionné en premier lieu, puis à travers la résine d'échange anionique. 1 1 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la régénération de la résine d'échange cationique mentionnée en premier lieu est effectuée par un écoulement ascendant de l'acide à travers cette résine. 12 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la régénération de la résine d'échange cationique mentionnée en premier lieu est effectuée par un courant d'acide des cendant à travers cette résine. 13 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que la régénération de la résine d'échange cationique mentionnée en premier lieu est effectuée par un courant ascendant de l'acide à travers cette résine. 14 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que la régénération de la résine d'échange cationique mentionnée en premier lieu est effectuée par un courant descendant de l'acide à travers cette résine.