FR 2035793 A1 19701224 FR 6909676 A 19690331 La pr4sente invention concerne des compositions applicables par voie orale ou buccale (ci-après simplement dénommées "compositions orales"), comprenant certains aminophôsphates ou combinaisons fluorure-phosphate, ainsi que des procédés pour leur préparation et leur utilisation. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions orales comprenant un sel d'ammonium d'un produit de condensation d'ammoniac et de pentoxydede phosphore qui rend la composition plus efficace pour l'hygiène et la thérapeutique anticarie et anticalcul.L'expression "compositions orales" telle qu'elle est utilisée afl cours de la présente description doit s'entendre comme désignant des produits qui ne sont pas intentionnellement ingérés en cours ordinaire d'usage ou d'administration, mais sont utilisés dans la cavité buccale de façon telle que pratiquement la totalité des surfaces dentaires se trouve mise en contact avec eux. Parmi de tels produits figurent, par exemple, des dentifrices, eaux dentifrices ou collutoires, solutions à administrer localement (ou topiques), et des pâtes prophylactiques.Outre lesdits sels, de telles compositions orales comprennent aussi un "véhicule ou support adéquat en vue de son utilisation dans la cavité buccale", expression devant s'entendre comme désignant celles des substances non-toxiques (telles qu'agents nettoyants ou polissants, agents moussants ou du type savon, humectants et analogues spécifiés ci-après comme étant des constituants de pâtes dentifrices et prophylactiques), aussi bien que de l'eau et d'autres liquides servant de véhicules dans des eaux dentifrices, collutoires, et solutions à administrer localement. I1 a été jusqu présent proposé de combiner un fluorure et un phosphate minéral, soluble dans liteau, dans des compositions anticarie utilisables par voie orale et telles que des préparations dentifrices et des pâtes prophylactiques. Bien que l'utilisation de phosphates minéraux, solubles dans l'eau, dans des compositions orales contenant- des fluorures soit connue dans la technique (par exemple, brevet Canada n- 570.803), la teneur de telles compositions en phosphate soluble contribue relativement peu à l'effet anticarie des fluorures aux basses concentrations spécifiées. La présente invention est basée sur la découverte du fait que des types particuliers de phosphates solubles, à savoir des sels d'ammonium de produits de condensation d'ammoniac et de pentoxyde de phosphore, possèdent de surprenantes propriétés anticalcul inhérentes, et manifestent une efficacité anticarie remarquablement améliorée en présence d'ions fluorure, et de préférence également en présence d'ions stanneux. Des recherches dentaires ont prouvé indubitablement qu' au-delà de l'âge de quarante ans, la perte de dents est due surtout à des complications périodontiques plutôt qu'à des caries dentaires. Le facteur isolé le plus important contribuant à la maladie périodontique est l'accumulation de calculs dentaires (par exemple, de tartre salivaire) sur les dents. Ces concrétions pierreuses ou dépits ont pour résultats une inflammation des tissus de la gencive environnante et,cet état devenant de plus en plus sérieux, des lésions de l'os du maxillaire. Ces réactions conduisent à la destruction des structures qui supportent les dents, et par suiteàla perte en masse de ces dernières. On avait cru être en droit de penser que l'accumulation de calculs dentaires pourrait être inhibée grSce à l'utilisation d'agents nettoyants et polissants nouveaux et plus actifs. Une dent plus hautement polie et nettoyée, et par consequent une dent plus lisse, est considérée comme étant moins susceptible d'être le siège d'une accumulation de débris solides, tels que des calculs, qu'une surface dentaire rugueuse. Toutefois, des agents (tels que des agents nettoyants et polissants) chimiques - par opposition à des agents physiques - ont été beaucoup moins largement utilisés en raison des problèmes de sécurité que posent de tels agents chimiques.Par conséquent, la présente invention a pour objet, selon le premier de ses aspects, l'utilisation de compositions comprenant des sels d'ammonium de produits de condensation d'ammoniac et de pentoxyde de phosphore qui manifestent une efficacité surprenante et inattendue comme agents anticalcul (c'est-à-dire comme agents utilisables pour diminuer la tendance des tissus oraux durs à être le siège d'accumulation de calculs dentaires) tout en pouvant être utilisées en toute s6- curité dans la cavité orale. Conformément à la présente invention, on a découvert qu'il convient que des compositions orales contiennent depuis environ 1% jusqu'à environ 40% (et de préférence depuis environ 5% jusqu'a environ 15X) de sels d'ammonium de produits de condensation d'ammoniac et de pentoxyde de phosphore, par exemple et un véhicule utilisable dans la cavité orale. I1 convient que les valeurs du pH de telles compositions orales soient relativement basses (comprises entre 4 et 5) quand on y a incorporé des ions fluorure ; elles sont hautement efficaces pour abaisser la solubilité de l'émail dentaire.Ainsi que le savent bien les spécialistes, les caries dentaires sont provoquées au moins en partie par la dissolution de l'émail dans des acides intraoraux produits biologiquement, et la diminution de la solubilité de l'émail dentaire dans de tels acides diminue considérablement les risques de caries dentaires. L'efficacité des agents anticarie à diminuer la solubilité de l'émail dans des acides est un fait bien connu qui indique à coup sûr l'efficacité de l'agent. Une but essentiel de la présente invention est donc de réaliser des compositions nouvelles et originales caractérisées par l'incorporation de sels d'ammonium de produits de condensation d'ammoniac et de pentoxyde de phosphore. Un autre but de l'invention est de réaliser des compositions orales acidulées du genre en question, contenant des ions fluorure, et qui manifestent une activité anticarie améliorée. Encore un autre but de l'invention est de réaliser de nouveaux procédés permettant de luXer contre des caries dentaires. Un autre but de l'invention est de réaliser de nouvelles compositions utilisables pour diminuer les risques d'accumulation de calculs dentaires sur des tissus oraux durs. Les buts, avantages et particularités de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée suivante, y compris-des exemples bien entendu non limitatifs. Les compositions orales en question comprennent depuis environ 1% jusqu'à environ 40% (de préférence depuis environ 5% jusqu'à environ 15%) de sels d'ammonium de produits de con densation d'ammoniac et de pentoxyde de phosphore tels, par exemple, que ceux possédant les formules suivantes et un véhicule utilisable dans la cavité orale. Ces sels et un mode opératoire pour leur préparation se trouvent décrits dans le brevet E.U.A. nO 2.122.122. De tels sels sont vendus dans la commerce par la Stauffer Chemical Company sous la marque déposée "Victamide" et sont ci-après désignés sous ce nom. De telles compositions orales comprennent, de préférence aussi, des ions stanneux et fluorure et ont des valeurs de pH relativement basses (comprises entre 4 et 5).Parmi des véhicules utilisables dans la cavité orale figurent, dans le cas de pâtes dentifrices et prophylactiques, des agents nettoyants et polissants et les autres constituants ordinairement incorporés à des putes dentifrices et prophylactiques. Dans le cas de solutions et collutoires à appliquer localement, parmi des véhicules adéquats figurent l'eau et d'autres liquides. De telles compositions manifestent une remarquable efficacité pour réduire les risques d'une accumulation de calculs dentaires sur des tissus oraux durs. De plus, quand elles sont utilisées en association avec les composés stanneux et/ou fluorurés, des compositions orales contenant du tVictamide" dans les proportions sus-spécifiées manifestent un niveau d'activité anticarie qui est substantiellement et étonnamment plus élevé que celui réalisable avec des ions stanneux et fluorure sans "Victamide", Des composés fluorurés qui fournissent des ions fluorure en solution aqueuse et qui sont donc utilisables dans les compositions orales selon la présente invention sont, bien entendu, trbs connus des spécialistes.Comme exemples typiques de tels composés fluorurés, on peut citer des sels du type fluorure solubies dans l'eau et tels que SnF2, NaF, SnF4, KF, InF3, PbF2 et LiF, aussi bien que des espèces chimiques plus complexes conte nant du fluor et solubles dans l'eau, par exemple des fluorosilicates tels que Na2SiF6, des fluorozirconates tels que SnZrF6, des fluorostannites tels que NaSnF3, des fluorotitanates tels que NaTiF5, des fluorogermanates tels que K2GeF6, Zr(GeF6)2, et des halogénures mixtes tels que SnClF et Sn2ClF3. On peut aussi utiliser des mélanges d'au moins deux sels adéquats du type fluorure.On utilise de préférence des sels stanneux contenant des ions fluorure (tels que-SnF2 et SnZrF6). Divers agents nettoyants et polissants compatibles utilisables dans le dentifrice faisant l'objet de la présente invention sont connus dans la technique, y compris métaphosphate de calcium insoluble, métaphosphate de sodium insoluble, pyrophosphate de calcium, dihydrate d'hydrogénophosphate de calcium, hydrogénophosphate de calcium anhydre, et des résines synthétiques pratiquement imperméables à l'eau, transversalement réticulées, thermodurcissables, hautement polymérisées (par exemple : des résines mélamine-formaldéhyde) telles que décrites dans le brevet E.U.A. nO 3.070.510, et, de préférence, du silicate de zirconium ou des mélanges de silicate de zirconium avec d'autres agents nettoyants et polissants (par exemple : du talc). On peut aussi utiliser des mélanges d'au moins deux tels agents polissants. Il est possible que, lorsqu'on utilise du nvictamide" aux concentrations supérieures, on se heurte à des problèmes d'érosion de l'émail (décalcification), en premier lieu à cause de la force du "Victamide" comme agent chélateur et à cause de son affinité pour les ions calcium. On a toutefois découvert que la présence de cations divalents (tels que Ca++, Mg++, Sn++, ou analogues) rend le "Victamide" complètement inoffensif. Par conséquent, des compositions préférées contiennent donc au moins environ 0,1% de tels cations ou mélanges d'au moins deux tels cations. On accorde la préférence à l'ion stanneux en raison de son activité bénéfique pour la prévention des caries. Le chlorure stanneux et plus spécialement le fluorure stanneux et le fluorozirconate stanneux sont des sources plus spécialement préférées d'ion stanneux. Ainsi qu'on l'a souligné ci-dessus, des compositions orales faisant l'objet de la présente invention comprennent environ 1-40% et de préférence environ 5-15% de "Victamide". De telles compositions comprennent de préférence de l'ion fluorure à raison d'environ 0,01 à 15%, selon l'utilisation finale particulière à laquelle on destine la composition. En outre, de telles compositions pour pâtes dentifrices et prophylactiques contiennent environ 20-80% d'agent nettoyant et polissant compatible, selon le type particulier de composition désiré, comme le savent très bien les spécialistes. Des compositions orales utilisables quotidiennement pour les soins ordinaires de toilette comme dentifrices et analogues comprennent typiquement environ 20-70X d'agent nettoyant et polissant compatible comme véhicule adéquat en vue de leur utilisation dans la cavité buccale. Il convient que la teneur en poids de "Victamide" soit comprise entre environ 1 et 40%, et de préférence entre 5 et 15%, sur la base du poids de la préparation dentifrice. La teneur optimum en "Victamide" varie selon le pH désiré et selon l'agent polissant et les agents actifs particuliers utilisés. De telles compositions manifestent une remarquable efficacité comme agents anticalculs. De préférence, une proportion minime mais efficace et non-toxique d'un composé fluoruré, proportion comprise dans un intervalle suffisant pour fournir d'environ 0,01 à environ 1,0% (de-préférence environ 0,1%) d'ion fluorure, est aussi prévue dans la composition pour la rendre anticarie. Quand on utilise SnF2 ou SnZrF6, de tels sels sont de préférence utilisés à raison d'environ 0,4% et 0,3% respectivement (car environ 0,4% de SnF2 fournit environ O,lX d'ion fluorure, tout comme le fait environ 0,3% de SnZrF6). Des préparations dentifrices produites conformément à la présente invention et contenant de l'ion fluorure ont de préférence des valeurs de pH comprises dans l'intervalle acide, et généralement inférieures à 5,0. Le pH de telles préparations est de préférence compris entre 4,0 et 5,0. On prépare les compositions dentifrices en question d'une manière classique, et on y incorpore habituellement des ingrédients additionnels propres à rendre la composition en question plus agréable aux consommateurs. Des pâtes dentaires nécessitent une substance servant de liant pour leur conférer des propriétés de texture désirées. On peut utiliser à cette fin des liants du type gommes naturelles telles que gomme adragante, gomme karaya (ou de Bassorah), gomme arabique, etc., ou des substances tirées des algues telles que la mousse d'Irlande et des alginates, et des dérivés cellulosiques solubles dans l'eau tels qu'hydroxyéthyl-cellulose et dérivé de sodium de la carboxyméthyl-cellulose. il est avantageux d'utiliser celles de ces substances qui sont les plus compatibles avec l'ion fluorure. Des liants dépourvus de groupes ioniques, tels que l'hydroxyéthyl-cellulose, sont plus spécialement préférés. On obtient aussi des améliorations de texture en incorporant une substance additionnelle telle qu'un silicate collordal de magnésium et aluminium. Pour former une pâte dentifrice satisfaisante, on peut utiliser les agents épaississants à raison de 0,5 à 5,06 en poids. Des pâtes dentifrices contiennent classiquement des agents moussants du type savon. Parmi de tels agents, on peut citer, sans que cette énumération soit limitative, des alcoyl-sulfates solubles dans l'eau et comportant de 8 à 18 atomes de carbone dans le radical alcoyle et tels que le lauryl-sulfate de sodium ; des sels solubles dans l'eau de monoglycérides sulfonés d'acides gras comportant de 10 à 18 atomes de carbone dans le radical alcoyle, tels que le mono-glycéride-sulfonate de sodium dérivant des acides gras de la noix de coco ; des sels d'acides gras-amides de taurines tels que le sel de sodium du N-méthylpalmitoyl-tauride ; et des sels d'esters d'acides gras de l'acide iséthionique. Des agents moussants sont utilisables dans des compositions selon l'invention en une proportion comprise entre environ 0,5% et environ 5,0% en poids, sur la base du poids de la composition totale. I1 est désirable aussi d'incorporer, à une pâte dentaire, une proportion adéquate d'un agent humectant empêchant cette pâte de durcir. Parmi des matières communément utilisées à cette fin, on peut citer : glycérine, sorbitol, et d'autres alcools polyhydriques. Les humectants peuvent représenter jusqu'à 35% de la composition dentifrice. On peut aussi incorporer, aux compositions en question, des aromatisants, de petites proportions d'essences de Wintergreen et de menthe poivrée, ainsi que des agents édulcorants tels que saccharine, dextrose, lévulose. Diverses compositions préférées de dentifrices selon la présente invention sont données ci-après à titre d'exemples bien entendu non limitatifs. Exemple I. Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium 43,0 "VictamideH 1,0 glycérine 12,8 sorbitol (solution aqueuse à 70X) 14,8 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 1,0 lauryl-sulfate de sodium 1,0 veegum (silicate de magnésium et alu minium) sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 agents aromatisants 0,1 agents colorants 1,0 dérivé de sodium de la saccharine 0,1 eau distillée 23,2 100,0 Exemple 11.- Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium 15,0 pyrophosphate de calcium 30,0 "Victamide" 10,0 fluorozirconate stanneux 0,3 glycérine 12,0 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 15,0 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 0,5 lauryl-sulfate de sodium 2,0 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,4 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 agents colorants 0,4 agents aromatisants 0,8 dérivé de sodium de la saccharine 0,2 eau distillée 12,4 100,0 Exemple III. Constituant Parties en poids (%) pyrophosphate de calcium 45,6 "Victamide" 5,0 fluorure stanneux 0,4 glycérine 12,0 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 15,0 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 0,5 lauryl-sulfate de sodium 2,0 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,4 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 agents colorants 0,5 agents aromatisants 0,6 dérivé de sodium de la saccharine 0,1 eau distillée - 16,9 100,0 Exemple IV. Constituant Parties en poids (%) dihydrate d'hydrogéne-phosphate de calcium 24,0 hydrogéno-phosphate de calcium anhydre 24,0 "Victamide" 15,0 chlorure stanneux 1,0 glycérine 13,0 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 15,0 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 1,0 lauryl-sulfate de sodium 1,0 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 1,0 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 agents aromatisants 0,2 agents colorants 0,5 dérivé de sodium de la saccharine 0,1 eau distillée 3,2 100,0 Exemple V. Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium 14,0 talc amélioré e 28,0 chlorure de calcium 0X5 "Victamide" 10,0 glycérine 12,0 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 14,0 acides dé noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 0,5 lauryl-sulfate de sodium 2,0 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 1,0 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 agents colorants 0,5 agents aromatisants 0,5 dérivé de sodium de la saccharine 0,2 eau distillée 15.8 100,0 talc, Mg3Si4010(OH)2, contenant au moins une minime proportion de trémolite, CaMg3(SiO3)4 , comme impureté. Exemple VI. Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium 15,0 résine * 30,0 "Victamide" 5,0 fluorure de sodium 0,2 glycérine 13,0 sorbitol (solution aqueuse å 70%) 15,0 acides de noix de coco-monoglycéride sulfonate de sodium 1,0 lauryl-sulfate de sodium 1,0 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 1,0 sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 1,0 agents aromatisants 0,5 agents colorants 0,7 dérivé de sodium de la saccharine 0,1 eau distillée 15*5 100,0 faisant l'objet du brevet E.U.A. ni 3.070.510 Des préparations dentifrices établies selon les formules sus-spécifiées conviennent en fréquentes applications sur les dents (par exemple, aussi souvent que plusieurs fois par jour). Quand on les utilise de cette manière, on dispose d'une nouvelle et intéressante méthode pour lutter contre les caries et/ou les calculs dentaires. Parmi les compositions orales faisant ltobjet de la présente invention figurent, outre les préparations dentifrices susspécifiées, des compositions du type pâtes prophylactiques con çues en vue d'applications moins fréquentes (par exemple, une fois ou deux par an) soit par un professionnel (tel qu'un dentiste ou un spécialiste de l'hygiène dentaire), soit par le patient lui-même. Une telle composition du type pate prophylactique diffère généralement d'une composition dentifrice en ce que l'agent nettoyant et polissant en est beaucoup plus abrasif (et, par suite, nettoie mieux les dents).Etant donné qu'une telle pâte prophylactique ne s'applique d'une ou deux fois par an, on peut en toute sécurité y incorporer un agent nettoyant et polissant plus abrasif qu'il serait dangereux d'utiliser dans une préparation dentifrice, car dans une telle préparation très fréquemment utilisée, un tel agent nettoyant et polissant fortement abrasif pourrait endommager d'une manière permanente les tissus oraux durs. Les substances compatibles sus-spécifiées comme agents nettoyants et polissants adéquats à incorporer à des préparations dentifrices peuvent aussi être utilisées comme constituant nettoyant et polissant dans des compositions du type patte prophylactique. Toutefois, pour atteindre avec de telles pâtes le degré optimum désiré de nettoyage et de polissage, une granulométrie et une configuration superficielle des particules de la substance en question peuvent être désirables. Par exemple, un silicate de zirconium adéquat en vue de son utilisation comme agent nettoyant et polissant dans une composition du type pâte prophylactique se trouve décrit dans le brevet E.U.A. n0 3.257.282 accordé le 21 juin 1966 à la demanderesse. Parmi d'autres agents nettoyants et polissants adéquats figurent des mélanges de silicate de zirconium et de bioxyde d'étain, de la pierre ponce de lave, de la poudre de silice, du carbonate de calcium, et analogues. On établit la formule de composition du type pâte pro phylactique selon la présente invention avec environ 1-40X et de préférence environ 5-15% de "Victamide". L'agent nettoyant et polissant sert de véhicule ou support et est utilisé à concurrence d'environ 30 à 80% selon la composition particulière désirée, comme le savent bien les spécialistes. De telles compositions orales sont efficaces pour diminuer la tendance de tissus oraux durs à être le siège d'accumulation de calculs dentaires. Outre les ingrédients essentiels sus-spécifiés, l'ion fluorure est de préférence utilisé à une teneur efficace mais non-toxique, habituellement comprise entre environ 1% et environ 15% sur la base du poids de la composition du type pâte prophylactique en question. Quand on utilise SnF2 ou SnZrF6, on met en oeuvre de tels sels de préférence à raison de respectivement environ 8X et 30% ; environ 8% de SnF2 fournissent environ 2% d'ion fluorure, tandis que 30X de SnZrF6 fournissent environ 10% d'ion fluorure. Celles des compositions du type pâte prophylactique produites conformément à la présente invention qui contiennent des ions fluorure présentent des valeurs de pH situées dans l'intervalle acides généralement inférieures à 5s0. Les valeurs du pH de telles préparations sont, de préférence, comprises entre 4,0 et 5,0. On prépare de telles compositions du type pâte prophylactique en opérant d'une manière classique, et habituellement en y incorporant des ingrédients qui rendent la composition globale commercialement acceptable. Par exemple, de telles p & tes contiennent typiquement des composants classiques tels que des agents blanchissants, liants, humectants, aromatisants et analogues. Des compositions du type pâte prophylactique préférées produites selon la présente invention sont spécifiées ciaprès dans les exemples VII à IX, mais il va de soi que ces exemples eux aussi sont donnés à titre illustratif et ne sont aucunement limitatifs. Exeinle VII. Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium 55,0 'Victamide" 10,0 fluorozirconate stanneux 15,0 glycérine 5,0 sorbitol (solution aqueuse à 70X) 7,0 veegui (silicate de magnésium et aluminium) 0,7 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 dérivé de sodium de la saccharine 0,2 cyclamate de sodium 0 > 4 agent aromatisant 2,0 agent colorant 0,5 eau distillée 3,2 100,0 Exemple VIII. Constituant Parties en poids (%) silicate de zirconium 45,0 bioxyde d'étain 5,0 fluorure stanneux 9,0 "Victamide" 15,0 glycérine 5,0 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 7,0 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,7 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 dérive de sodium de la saccharine 0,2 cyclamate de sodium 0,4 agent aromatisant 2,0 agent colorant 0,5 eau distillée 9.2 100,0 Exoiple IX.- Constituant Parties en poids (%) ponce de lave 48,0 "Victamide" 5,0 glycérine 9,0 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 11,1 veegum (silicate de magnésium et aluminium) 0,7 sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose 1,0 dérivé de sodium de la saccharine 0,2 cyclamate de sodium 0,4 agent aromatisant 2,0 agent colorant 0,5 eau distillée ~ 22,1 100,0 Une composition du type pâte prophylactique selon la présente invention trouve d'utiles applications comme agent applicable semi-annuellement par un dentiste ou par un spécialiste de l'hygiène dentaire.Une telle composition peut aussi être avantageusement utilisable par le patient lui-même pour nettoyer ses dents sous la surveillance d'un professionnel compétent, à intervalles semi-annuels similaires. Lorsque des compositions du type pate prophylactique dont les formules sont spécifiées ci-dessus sont convenablement utilisées (soit par un professionnel spécialistes soit par le patient lui-même), il enrésulte la mise en oeuvre d'une nouvelle et intéressante méthode permettant de lutter contre les caries et/ou calculs dentaires. En plus des pâtes dentifrices et prophylactiques, le "Victamide" se révèle intéressant lorsqu'on l'utilise dans d'autres compositions orales (telles par exemple que celles du type eaux dentifrices et collutoires administrables en applications locales) comprenant des ions stanneux et fluorure comme le mon- trent les exemples non limitatifs suivants. Exemple X.- Solution administrable localement. Constituant Parties en poids (%) "Victamide" 5,0 agent aromatisant 1,5 dérivé de sodium de la saccharine 0,1 eau distillée 93,4 100,0 Exemple XI.- Solution administrable localement. Constituant Parties en poids (%) fluorure stanneux 2,0 "Victamide" 10,0 agent aromatisant 2,0 dérivé de sodium de la saccharine 0,2 eau distillée 85,8 100,0 Exemple XII.- Eau dentifrice ou collutoire. Constituant Parties en poids (%) "Victamide" 5,0 sorbitol (solution aqueuse à 70%) 10,0 éthanol (solution aqueuse à 95%) 20,6 monostéarate de polyoxyéthylène-sorbitanne 0,6 agent bactéricide 0,1 agent colorant 0,4 agent aromatisant 0,2 dérivé de sodium de la saccharine 0,2 cyclamate de sodium 0,2 eau distillée 62.7 100,0 Exemple XIII.- Eau dentifrice ou collutoire. Constituant Parties en poids (%) Victamide" 10,0 sorbitol (solution aqueuse à 70X) 10,0 éthanol (solution aqueuse à 95%) 20,6 monostéarate de polyoxyéthylène-sorbitanne 0,6 agent bactéricide 0,1 agent colorant 0,4 agent aromatisant 0,2 dérivé de sodium de la saccharine 0,2 cyclamate de sodium 0,2 eau distillée 57.7 100,0 L'efficacité d'un agent comme inhibiteur de la formation de calculs dentaires est déterminable par mise en oeuvre du mode opératoire décrit ci-après. Des éprouvettes d'émail dentaire de forme approximativement carrée sont découpées à partir de la moitié incisive des couronnes des incisives centrales du maxillaire de bovins, en se servant de disques diamantés.On noie les coupes dans des blocs de résine acrylique transparente préformés, en se servant d'adhésif acrylique dentaire rose comme adhésif de façon à n'exposer à nu que les surfaces labiales. Des trous, placés à plusieurs millimètres de distance des coupes d'émail dentaire, sont ensuite percés au travers des blocs acryliques afin de recevoir des fils métalliques de fixation orthodontique. Après avoir reçu certains traitements décrits ci-après, les blocs d'émail sont attachés à une machine à former des calculs conçue de façon à effectuer alternativement une immersion des blocs d'émail dans une masse liquide de salive humaine et une exposition de ces blocs à l'air au cours de laps de temps successifs d'une durée de 30 secondes chacune Au cours de ltévaluation expérimentale, on utilise au total 13 blocs d'émail qui sont divisés en deux groupes. Les blocs du groupe I (le groupe témoin) reçoivent un traitement du "type prophylactique" par utilisation d'une pâte à base de fine poudre de pierre ponce pendant 3 minutes, puis rotation dans une masse liquide de salive humaine pendant les 24 heures de chacun des 28 jours de la période d'essais.Les blocs du groupe II re çoivent un traitement du "type prophylactique" par utilisation d'une pâte à base de fine poudre de pierre ponce pendant 3 minutes. Après ce traitement,-les blocs~~dtemail sont attachés à la machine à former des calculs et admis à tourner dans une masse liquide de salive pendant 23 heures. On enlève ensuite la salive du réservoir qui la contenait et, après avoir rincé les blocs à l'eau distillée, on remplit le réservoir avec une solution aqueuse à 5,0% de "Victamide. On laisse ensuite tourner les blocs au travers de cette solution. Après une heure d'une telle exposition au "Victamide", on enlève la solution de "Vic timide", on rince à nouveau les blocs à l'eau distillée, puis on remplit le réservoir avec de la salive franche. On répète ce mode opératoire quotidiennement pendant toute la-période d'essais. A la fin de la période d'essais de 28 jours, on enlève les 13 blocs d'émail de la machine à former des calculs, et on détermine le poids de calculs déposé par surface développée d'émail dentaire (que l'on exprime en poids moyen de calcul par surface développée). En outre, on examine les blocs en utilisant un système d'indices de notation visuelle allant de 0,0 (pas de dépôts analogues à des calculs visibles) à 5, (dépôts de calculs dont on constate visuellement qu'ils recouvrent totalement les coupes d'émail). Le Tableau I résume les résultats des essais sus-spécifiés d'inhibition de la formation des calculs. Les données du Tableau I mettent en évidence des diminutions très substantielles de la formation de calculs observables grâce à l'utilisation de la solution aqueuse de "Victamide" selon la présente invention. Tableau I Nombre de Agent pro- Agent anti- Notation Diminu- Poids coupes d' phylacti- calculs visuel- tion moyen émail que le mo- % des yenne calculs par sur- g face dé veloppée 6 poudre fine néant 2,1 --- 0,0280 - de pierre ponce 7 poudre fine solution a- 0,7 -66,7 0,0117 58,2 de pierre queuse à ponce 5% de "Vic tamise" De ces résultats, il ressort donc à l'évidence que la présente invention fournit des moyens permettant de diminuer le taux d'accumulation de calculs dentaires sur la surface des dents. L'efficacité des compositions orales en question pour diminuer la fréquence des caries dentaires est prouvée par les évaluations expérimentales suivantes. L'effet des diverses compositions en ce qui concerne la diminution de l'allure de solubilité de l'émail dentaire dans un acide constitue une indication sûre et valable de l'efficacité anticarie. Les caractéristiques de compositions dentaires en ce qui concerne la solubilité de l'émail est déterminable par divers essais bien connus des spécialistes. L'essai particulier de détermination de la solubilité de l'émail dentaire décrit ici comporte essentiellement une comparaison de la solubilité, dans un acide, d'un émail dentaire avant et après un traitement par une composition à essayer donnée. Cette comparaison est exprimée en DSE, c'est-à-dire diminution de la solubilité de l'émail. On détermine in vivo comme suit la DSE de dents de rats. On fait subir aux dents d'un groupe de rats d'épreuve convenablement sélectionnés, un certain nombre de brossages avec diverses préparations dentifrices au cours d'un laps de temps d'une durée convenable. On sacrifie ensuite les animaux. On prélève chaque hémi-maxillaire et on décalcifie les couronnes cliniques de chacune de ces pièces dans un tampon à 1'acétate de sodium 0,2N (pH 4) pendant 20 minutes, puis on analyse les solutions de décalcification pour y doser le phosphore par une méthode colorimétrique (selon Fisk et Subbarow : "The Colorimetric Determination of Phosphorusn - le dosage colorimétrique du phosphore -, Journal of Biological Chemistry, 66, 375, 1925).La libération de phosphore à partir des dents brossées avec un dentifrice au mélange fluorure-nVictamide" est comparée à celle observable sur des dents similairement brossées avec un dentifrice-témoin ne contenant ni étain stanneux, ni fluorure, ni wVictamide" : on note le résultat d'une telle comparaison sous la forme de la diminution pour cent de la solubilité de l'émail (c'est-à-dire de la DSE). Les données relatives à la DSE sont déterminées de la manière décrite ci-dessus pour plusieurs dentifrices au silicate de zirconium dont les formules sont du type de celle spécifiée dans l'exemple I, mais avec les proportions de fluorure stanneux et de CVictamidew indiquées dans le Tableau Il. Ces données concernant la DSE, qui figurent dans le Tableau II, révèlent que la présence de "Vict mide" améliore considérablement l'ac- tivité anticarie des compositions orales évaluées. Tableau Il Constituants du dentifrice Données relatives à la DSE (diminution (diminution moyenne pour cent) Abrasif Fluorure "Victamide" stanneux % % ZrSiO4 0,0 0,0 ZrSiO4 0,4 1,0 28,0 ZrSiO4 0,4 2,5 70,8 ZrSiO4 0,4 5,0 69,9 ZrSiO4 0,4 7,5 71,3 ZrSiO4 0,4 îo,o 77,9 ZrSiO4 0,4 12,5 72,8 ZrSiO4 0,4 15,0 77,3 ZrSiO4 0,4 22,0 80,5 Une autre indication de l'efficacité potentielle d'un système d'adjuvant anticarie est la proportion d'ions étain et fluorure disponibles en solution aqueuse. Le pourcentage de disponibilité se réfère à une comparaison d'un niveau de concentration ionique pour une solution de référence de l'adjuvant sans le véhicule support (par exemple, une solution aqueuse de l'adjuvant maintenue à un niveau de concentration ionique de référence, tel que 1000 p.p.m. de fluorure).Un rapport de pourcentage du niveau de concentration ionique pour la solution de la combinaison comparé à celui de la solution de référence est exprimé sous forme d'un pourcentage de disponibilité (par exemple, une solution de combinaison de véhicule support dans du fluorure stanneux et du "Victamide" titrant 900 p.p.m. de fluorure comparée à une solution de référence du fluorure stanneux et ttVicta- mide" à 1000 p.p.m. présente une disponibilité de 90% en ce qui concerne son aptitude à fournir des ions fluorure). Plus particulièrement, on détermine comme suit les données de pourcentage de disponibilité pour les ions étain stanneux et fluorure. Une suspension aqueuse de la composition que l'on veut analyser est agitée mécaniquement pendant un laps de temps d'une durée adéquate (par exemple d'environ 15 minutes), puis on centrifuge le mélange jusqu'à ce que l'on obtienne une phase surnageante limpide. On analyse des parties aliquotes distinctes du liquide pour y doser les ions fluorure et stanneux; pour le dosage de l'ion fluorure, on a recours à la méthode au nitrate de thorium et distillation d'acide perchlorique ; pour le dosage des ions stanneux, on utilise le titrage potentiométrique au periodate de potassium.On compare ensuite les valeurs expérimentales à celles obtenues à partir d'une solution aqueuse de référence contenant la même proportion d'ions stanneux et fluorure pour aboutir à un chiffre de pourcentage de disponibilité. Des données de pourcentage de disponibilité sont déterminées en opérant de la manière suivante pour divers systèmes dentifrices contenant p,4% de fluorure stanneux et plusieurs concentrations différentes de "Victamide" s'échelonnant entre 1,0 et 10,0%. On utilise trois systèmes abrasifs différents, à savoir : un mélange 1:3 en poids de silicate de zirconiumtresine mélamine-formaldéhyde produite selon les indications de Cooley et al. dans les brevets E.U.A. nOp 3.070.510 et 3.251.800 ; un mélange 1:3 en poids silicate de zirconium;pyrophosphate de calcium produit selon les indications du brevet E.U.A. nO 3.112.247 ; et un mélange 1:3 en poids silicate de zirconium: "talc amélioré" (c'est-à-dire un talc Mg3Si4010(0H)2 contenant au moins une minime proportion de trémolite CaMg3(SiO3)4 comme impureté). Les compositions de ces dentifrices sont les mêmes, à l'exception de variations dans les proportions des systèmes abrasifs et de "Victamide". Les données relatives au pourcentage de disponibilité sont indiquées dans le Tableau III. Ces données mettent clairement en évidence l'efficacité anticarie des compositions faisant l'objet de la présente invention. En particulier, bien que l'incorporation de "Victamide" à de telles compositions dentifrices améliore la disponibilité d'ions fluorure, l'effet du "Victamidee est encore plus prononcé dans le cas d'ions stanneux. Par conséquent, sous sa forme préférée, la portée de la présente invention engiobe l'incorporation de "Vic tamide" à des compositions orales comportant des adjuvants anticarie contenant des ions stanneux et fluorure. TABLEAU III Constituants du dentifrice Pourcentage de disponibilité Système abrasif SnF2 (%) "Victamide" (%) Sn++ (%) F- (%) silicate de zirconium: 0,4 10 101,6 99,3 talc amélioré 0,4 7,5 93,2 96,8 (mélange 1:3 en poids) 0,4 5,0 91,6 95,6 0,4 4,0 87,7 90,3 0,4 2,5 70,3 85,4 0,4 1,0 37,9 75,5 silicate de zirconium: 0,4 10 92,8 91,1 pyrophosphate de cal- 0,4 7,5 88,3 84,3 cium * 0,4 5,0 85,6 81,1 (mélange 1:3 en poids) 0,4 4,0 85,7 79,5 0,4 2,5 73,7 63,2 0,4 1,0 44,3 60,0 silicate de zirconium: 0,4 10 94,3 87,6 résine ** 0,4 7,5 90,7 85,3 (mélange 1:3 en poids) 0,4 5,0 80,2 69,4 0,4 4,0 76,2 73,0 0,4 2,5 66,4 69,7 0,4 1,0 50,6 70,2 * brevet E.U.A. n 3.112.247 ** brevet E.U.A. n 3.070.510 On a inscrit dans le Tableau IV des données de DSE pour des dentifrices silicate de zirconium:talc (mélange 1:3 en poids) contenant soit du fluorure stanneux, soit du fluorozirconate stanneux comme adjuvant anticarie, et soit du "Victamide", soit NaH2P04, soit KH2PO4. A cela près, ces compositions comprennent les mêmes constituants classiques des dentifrices.Les données de DSE prouvent que dans chaque cas, on observe une activité anticarie considérablement améliorée par le "Victamide" par comparaison avec les phosphates minéraux mis en oeuvre à la même teneur. Des dentifrices préparés par le mode de mise en oeuvre préféré de la présente invention se sont révélés efficaces pour diminuer la fréquence des caries dentaires par des études cliniques portant sur des êtres humains. Au cours d'une telle étude, au total 250 enfants âgés de 10 à 13 ans résidant dans une rç- gion dépourvue de fluorure ont fait l'objet d'un examen clinique complet des caries dentaires à l'aide de radiographies réalisées avec un montage comportant sept films radiographiques tenu entre les mâchoires, selon des techniques antérieurement décrites (Muhler, J.A.D.A., 64, 216, 1962). Les sujets sont ensuite divisés en cinq groupes égaux selon leur age dentaire et selon l'ob- servation de caries dentaires dans le passé.On donne à chacun une brosse à dents et une provision des dentifrices respectifs conditionnés dans des tubes repérés par un système de code, sans en indicationStlair. Trois de ces cinq groupes reçoivent des dentifrices contenant du "Victamide". De nouvelles provisions de dentifrice et de nouvelles brosses à dents sont fournies chaque mois au cours d'une période d'étude d'un an, après laquelle on fait à nouveau subir aux sujets un examen clinique complet avec une recherche radiographique des caries, afin de déterminer le nombre des dents cariées, manquantes et obturées (DCMO) et les surfaces cariées, manquantes et obturées (SCMO), indices bien connus de l'efficacité anticarie.Les résultats de cette étude sont résumés dans le Tableau V : ils prouvent l'efficacité des compositions à base de fluorure et "Victamide" selon la présente invention pour diminuer la fréquence des caries dentaires, et prouvent aussi la supériorité marquée du "Victamide" sur les phosphates minéraux pour améliorer l'activité anticarie. TABLEAU IV Constituants du dentifrice Phosphates Données de DSE Abrasif SnF2 SnZrF6 "Victamide" NaH2PO4 KH2PO4 pH diminution moyenne % % % Ca2P2O7*-60% ---- ------ -- -- -- 5,0 ----- ZrSiO4:talc**-39% 0,41 30 4,5 57,9 ZrSiO4:talc -35% 0,41 30 4,5 20,1 ZrSiO4::talc -39% 0,41 30 4,5 24,1 ZrSiO4:talc -41,5% 0,28 30 4,5 63,2 ZrSiO4:talc -39% 0,28 30 4,5 28,3 ZrSiO4:talc -39% 0,28 30 4,5 15,2 * témoin ** mélange 1:3 en poids. TABLEAU V Constituants du dentifrice Augmenta- Diminu- augmenta- diminu Groupe Abrasif fluorure "Victamide" tion mo- tion mo- tion mo- tion mo (en poids Yenne des Yenne % Yenne des Yenne % %) DCMO des SCMO des DCMO SCMO 1 pyrophosphate de calcium * ------ 0 4,90 ----- 6,64 ----2 pyrophosphate de calcium * SnF2 0 2,47 49,5 3,75 43,6 3 silicate de zirconium:talc amélioré ** ZrOGeF6 5 1,88 61,8 2,00 69,9 4 silicate de zirconium: :talc amélioré ** Zr(GeF6)2 5 1,23 74,5 2,26 65,9 5 silicate de zirconium:talc amélioré ** SnF2 10 1,35 72,5 1,89 71,5 * brevet E.U.A. nos 2.876.166 et 2.876.168 ** mélange 1:3 en poids Bien que la présente invention ait été décrite cidessus en se référant d certains modes de réalisation choisis à titre d'exemples, il ne faut pas perdre de vue que le spécialiste peut facilement imaginer et utiliser encore de très nombreuses autres variantes, modifications et alternatives tant des substances que des modes opératoires de préparationS et ce sans s'carter pour autant de l'esprit ni de la portée de ladite invention. REVENDICATIONS 1. Composition orale caractérisée par la présence d'un véhicule support utilisable dans la cavité buccale et d'un sel d'ammonium d' un produit de condensation ammoniac (NH3) et de pentoxyde de phosphore (P4010). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit sel d'ammonium est : 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit sel d'ammonium est présent à raison d'environ 1 à 4096, et de préférence 5 à 15%, en poids, sur la base du poids de la composition. 4. Composition selon la revendication 1,2 ou 3, caractérisée en ce que le véhicule est un agent de nettoyage et polissage den taire. 5. Composition selon la revendication i, 2, 3 ou 4, caractérisée en ce que la composition comporte un constituant anticarie contenant du fluorure. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le pH de la composition est compris entre environ 4,0 et 5,0. 7. Composition selon la revendication 5t caractérisée en ce que des ions stanneux sont présents dans la composition. 8. Procédé, pour préparer une composition orale selon la revendication i, permettant de diminuer la tendance des tissus oraux durs à l'accumulation de calculs dentaires, caractérisé en ce qu' il consiste essentiellement à incorporer à un véhicule adéquat un sel d'ammonium d'un produit de condensation d'ammoniao (N) et de pentoxyde de phosphore (P4010). 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit sel d'ammonium est : 10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que l'on incorpore ledit sel d'ammonium à la composition à raison d'environ 1 à 40%, et de préférence 5 à 15%, en poids. 11. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que l'on utilise comme véhicule un agent de nettoyage et polissage dentaire. 12. Procédé selon la revendication 8, 9 ou 10, caractérisé en ce que l'on incorpore à la composition un constituant anticarie contenant du fluorure. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on ajuste le pH de la composition à une valeur comprise entre environ 4,0 et 5,0. 14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on incorpore à la composition une substance qui y apporte des ions stanneux. 15. Procédé, pour diminuer la tendance des tissus oraux durs à être le siège d'une accumulation de calculs dentaires ou le siège de caries, caractérisé en ce qu' il consiste essentiellement à appliquer sur lesdits tissus, ou à les traiter par une composition orale selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.