FR 2034796 A1 19701218 FR 7008551 A 19700310 La présente invention concerne un fongicide utile pour le traitement des graines, en particulier des graines de coton et de plantes céréalières ou d'autres plantes cultivées, telles que l'avoine3 l'orge, le mais, le blé, le sorgho et le lin. Plus particulièrement, l'invention concerne les formulations contenant le 2-cyano-5snitrothiophène comme seul ingrédient actif ou en combinaison avec la tolyl-diiodométhylsulfone. Les propriétés requises pour un fongicide agricole sont tellement critiques que parmi les nombreux fongicides connus un petit nombre d'entre eux seulement sont utiles dans l'agriculture. Un fongicide susceptible d'être choisi d'une manière déterminante doit montrer une faculté de destruction ou, du moins, d'arret de la croissance des champignons nuisibles vis-à-vis des produits agricoles, mais, en meme temps qu'il présente ces propriétés, il ne doit pas inhiber la germination de la graine, entraîner le dépérissement des jeunes pousses ou endommager la culture en cours. On exige, en fait, par suite, d'un agent biocide hautement sélectif, qu'il détruise ou arrête la croissance de la plante indésirable, à savoir le champignon, en meme temps qu'il exerce un effet minimal sur la plante désirée.La prévision d'une telle activité sélective est pratiquement impossible et il est évident que l'activité fongicide est un domaine incertain dans lequel l'activité contre les champignons dermatophytes, ou parasites, ne peut pas servir de guide quant à l'activité sélective critique requise pour un fongicide agricole. Les fongicides agricoles comprennent fréquemment un seul ingrédient actif majeur mais ils peuvent comprendre des adjuvants de formulation tels que des agents mouillants, des véhicules, sous forme de liqui-de ou de poudre, et d'autres ingrédients bien connus dans la technique. Cependant, l'addition d'un second ingrédient actif majeur ne peut pas etre considéré comme une simple mesure de pratique courantecar les résultats additifs prévus ne sont souvent pas obtenus. En fait, on observe fréquemment un antagonisme, et des ingrédients, dont chacun présente une forte activité lorsqu'il est utilisé seul, montrent en combinaison une activité combinée de très faible degré. D'après llexposé précité, il est évident que, dans l'état actuel de la technique, on découvre les fongicides agricoles d'un maniere empirique. Selon l'objet de l'invention, on propose un fongicide agricole ainsi qu'un procédé pour l'utiliser. Un autre objet de l'invention concerne un fongicide agricole constitué par une combinaison d'ingrédients. Selon un objet supplémentaire de l'invention, on propose un fongicide agricole hautement sélectif et particulièrement utile pour le traitement des graines de plantes, tels ' le coton, les plantes céréalières et analogues. Les objets précités ainsi que d'autres objets de l'invention sont réalisés en conséquence de la découverte effectuée dans le cadre de l'invention par la demanderesse, selon laquelle le 2-cyano-nitrothiophène est hautement efficace pour la protection des graines contre l'attaque par les champignons présents dans les graines et présents dans le sol. Selon un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention, on applique le composé précité en combinaison avec la tolyldiiodométhylsulfone. Le fongicide de l'invention comprenant le 2-cyano-5-nitrothiophène comme agent principal est efficace aux taux d'environ 0,05 g/l à environ 1,6 g/l bien que, d'une manière évidente, on puisse utiliser des quantités plus faibles dudit fongicide avec, en conséquence, un effet moins important et que la phytotoxicité de quantités plus importantes puisse être tolérée par certaines variétés de plantes. L'intervalle préféré est situé entre 0,2 g et 0,8 g/l de graines. Lorsqu'on l'emploie en combinaison avec la tolyl-diidométhylsulfone, le rapport en poids entre le2-cyano-5-nitrothiophène et la tolyldiiodométhylsulfone peut etre compris entre environ 1:1 et environ 1:10 et une composition préférée est constituée par 1 partie du composé de thiophène pour 4 parties de la sulfone. La combinaison est efficace à environ 31,25 g pour 50 kg de graines et on peut employer une proportion s'élevant jusqu'à environ 125 g/50kg de graines. Une proportion de 93,75 g de fongicide pour 50 kg de graines constitue un taux d'application préféré. I1 est évidemment entendu que l'on peut disperser lesdits ingrédients actifs dans des véhicules et les appliquer en tant qutémulsionsg poussières à saupoudrer et autres formes d'applications courantes. On peut préparer le composé 2-cyano-5-nitrothiophène, par exemple, en déshydratant l'oxime de 5-nitro-2-thiophène-carboxaldéhyde avec l'anhydride acétique (C.A. 59, 1560-70, 1963) par nitration du 2-thiophènecarbonitrile (C.A. 59, 15246, 1963) ou par réaction du 2-nitro-5-thiophènecarboxaldéhyde avec le chlorhydrate d'hydroxylamine en pyridine et anhydride acétique (Arch. Pharm. 301 (2), 139-161, 1968) On peut préparer la tolyl-diiodomethylsulfone par ioduration du sel de sodium de l'acide tolylsulfonylacétique avec l'hypoiodite de sodium. L'utilisation des composés de l'invention comme agents de protection des graines sera mieux comprise d'après les exemples suivants qui sont indiqués à titre d'illustration seulement, sans limiter l'invention dans son cadre et son esprit. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre l'amélioration observée dans la croissance de plants de coton par suite de l'application du fongicide de l'invention. On traite des graines de coton de variété Coker 201, dont on a retiré les fibres ( la machine délinteuse) avec une poudre mouillable contenant 62,5% en poids de fongicide actif. On ajoute une quantité suffisante de poudre aux graines afin d'appliquer de 46,9 g de p-tolyl-diiodométhylsulfone et 11,7 g de 2-cyano-5-nitrothiophène pour 50kg de graines. Dans un second échantillon, on ajoute la poudre aux graines en une quantité suffisante pour l'application respective de 93,75 g et 23,44 g desdits agents actifs pour 50 kg de graines. On plante les graines à une profondeur de 12,7 mm dans une terre que l'on a traitée avec un herbicide et qui est gravement infestée par Rhizoctonia, Pythium et Fusarium.La mise en terre est effectuée sur une étendue de rangée de 18,3 mètres pour chaque traitement et elle est répétée 5 fois en utilisant un dispositif convenable pour semer les graines au hasard. Après la sortie de terre des jeunes pousses, on en retire une bande de 6,1 m dans le centre de la parcelle de terrain ensemencée, pour l'échantillonnage. On effectue le comptage total des jeunes pousses pour chaque traitement en prenant comme base une étendue de rangée de 47,5 mètres. L'humidité et la température du sol sont favorables à la germination des graines et la sortie de terre des jeunes pousses se produit en 6 jours. On observe plusieurs périodes froides et humides pendant les trois à quatre premières semaines des essais. Au bout de six semaines, on effectue un comptage définitif avec les résultats indiqués au tableau I. TABLEAU I Traitement des graines pour la lutte contre les maladies des jeunes pousses de coton. Traitement/50kg Nombre total Nombre de jeunes Nombre de jeunes de graines de jeunes pousses qui pousses ayant pousses survivent dépéri Témoin : aucun 425 367 58 traitement 93,75 g de poudre 852 733 119 (à 62,5% de substance active) 187,5 g de poudre 561 411 150 (à 62,57 de substance active). On peut observer d'après les résultats précités que l'applica tion de 93J5 g de poudre pour 50 kg de graines a pour effet de doubler à peu près le nombre de jeunes pousses qui sortent de terre et de doubler également à peu près le nombre de jeunes pousses qui survivent au moment du comptage définitif au bout de six semaines. Le traitement avec 187,50 g de poudre pour 50 kg de graines a pour effet une certaine phytotoxicité qui apparaît d'après le nombre total réduit de jeunes pousses et de jeunes pousses qui survivent, mais les résultats sont néanmoins supérieurs à ceux qui sont obtenus avec les graines non traitées. EXEMPLE 2 L'exemple suivant illustre la lutte contre le charbon des céréales. On traite les graines d'avoinede la variété Kanota avec le 2-cyano-5-nitrothiophène en une formulation constituée par une poudre mouillable, et en une quantité suffisante pour appliquer 0,8 et 1,6 g du composé de thiophène par litre de graines. On plante les graines 1 et 3 jours après le traitement, et l'on observe le pourcentage des panicules charbonneuses. Les résultats sont indiqués au tableau Il On traite d'une manière similaire les graines de sorgho et on les plante un et quatre jours après le traitement. On indique au tableau II le pourcentage de charbon observé. TABLEAU II Effet du traitement des graines de céréales sur la lutte contre le charbon. Nombre de jours après le traitement. Traitement de l'avoine 1 3 Composition de la poudre Panicules charbonneuses % 0,8 g de substance active/litte 7 5 de graines 1,6 g/l I 1 Témoin non traité 41 27 Nombre de jours après le traitement. Traitement du sorgho 1 4 Composition de la poudre Pourcentage de Panicules jeunes pousses charbonneuses % sorties de terre. 0,8 g/l 41% I 2 1,6 gZl 44% 0 0 Témoin non traité 467 26 29 Les résultats précites montrent 1 a diminution du nombre de plantes charbonneuses à la suite du traitement. Avec une proportion de composé actif de 1,6i1on on observe une certaine phytotoxicité. EXEMPLE 3 On traite des graines de blé de variété "Red Chief" avec des formulations formées par un liquide et une poudre, en une Quantité convenable pour l'application d'environ 0,4 à 1,2 g d'agent actif par litre de graines. On plante une première portion de graines un jour après le traitement et une seconde portion trois jours après le traitement en même temps que les graines non traitées servant de témoins. Après la sortie de terre des jeunes pousses, on les examine en vue de déterminer leur infestation par la carie (Tilletia Foetida). Les agents appliqués et les résultats obtenus sont indiqués au tableau III. TABLEAU III Traitement des graines de blé pour la lutte contre la carie. Traitement Taux de Forme d'appli- Nombre de jours après substance cation le traitement active g/l 1 3 Carie % 2-cyano-5-nitro- 0,4 Poudre 6 18 thiophène 0,8 Poudre 1 3 0,52 Liquide 4 17 1,04 Liquide Trace 3 2-cyano-5- 0,8 Dispersion 3 14 nitrothiophène de poudre avec > en plus, p-tolyl-diiodo- 1,6 2 5 méthylsulfone (1:4 en poids) Témoin 0 92 97 Le degré élevé d'infestation observé pour les graines non traitées indique la sévérité des conditions qui règnent pendant cet essai.-Dåns cés circonstances, un traitement qui abaisse le pourcentage, de carie jusqu'à 10% au moins est considéré comme acceptable. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour le traitement de graines, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend le stade de l'application aux graines du 2-cyano-5-nitrothiophène en une quantité suffisante pour favoriser la croissance de la plante qui se développe à partir de ladite graine traitée. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en'ce qu'on applique le 2-cyano-5-nitrothiophène aux graines en une quantité comprise entre environ 0,05 et environ 1,6 g/1 de graines. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique le 2-cyano-5-nitrothiophène à la graine en une quantité égale à environ 0,4 g/l. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les graines traies sont choisies parmi les graines de mats, orge, blé, lin, avoine, sorgho et corton. 5 - Procédé pour favoriser la croissance des plantes, ledit procédé étant caractérisé en ce qu on applique sur les graines desdites plantes du 2-cyano-5-nitrothiophène et de la tolyl-diiodométhylsulfone en une quantité comprise entre environ 31,25 g et environ 125 g pour 50 kg de graines, les quantités de 2cyano-5-nitrothiophène et de tolyl-diiodométhylsulfone étant présentes en un rapport d'environ 1:1 à environ 1:10 en poids. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le poids du 2-cyano-5-nitrothiophène est en proportion d'environ 1:4 par rapport au poids de la tolyl-diiodométhylsulfone. 7 - Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule acceptable du point de vue agricole et le 2-cyano-5-nitrothiophène ainsi que la tolyl-diiodométhylsulfone, le composé sulfone étant présent en une quantité égale à 1 partie à environ 10 parties en poids par partie du composé thiophène. 8 - Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le composé sulfone est présent en une quantité représentant 4 fois le poids du composé thiophène.