FR 2015775 A1 19700430 FR 6927745 A 19690812 La présente invention concerne un procédé de préparation de revetement de polyamide avec des surfaces mates; dans ce procé- dé on plonge les articles chauffés à une température supérieure au point de fusion du polyamide dans une poudre de polyamide soulevée par un courant gazeux. On sait préparer des revêtements en matière plastique en plongeant les articles chauffées dans une poudre de matière plastique soulevée pus en les refrodLssant (brevet allemand N0933.019). Selon ce procédé, on obtint des revêtements très brillants ayant une bonne adhérence. Dans de nombreux cas, on recherche cependant des surfaces mates. On sait, pour remplir cette condition, immerger rapidement dans le toluène les revêtements préparés par frittage tourbillonnaire (Kunststoffe 49(1959)o Fascicule 10,S 503). On sait de plus ajouter au polyamide comme agents matteurs des mélanges de bioxyde de titane, avec des sels de manganèse ou des phosphates (brevet britannique N 1.091,808). Dans l'industrie de la laque, pour préparer ce que I on appelle les laques mates, on a depuis longtemps l'habitude d'ajouter aux laques des savons métalliques, comme par exemple du stéarate de calcium ou de magnésium,ou des cires, telles que la cire de Kanauba (A. Kraus, Handbuch der Nitrocellulosclecke 2ème partie, 2ème edition 1963). Tout récemment, les agentsmatteurs à base de silice colloïdale ont largement supplanté les agents matteurs habituels utilisés jusqu'à présent dans 1 t industrie des laques. Ces agents mat9srs qui consistent principalement en silice, sont par exemple connus sous les désignations C' " agents matteurs HK 125" et d'"agents matteurs TK 800" (Degussa, Frankfurt am Main). La préparation de revetements mates par immersion dans le toluène des revetement appliqués par frittage tourbillon naire a pour inconvénient de faire gonfler la matière plastique. La matière retient des quantités résiduelles de solvant que l'on ne peut éliminer que difficilement. Selon l'inportance des parties recouvertes, il est nécessaire d'utiliser des bains suffisamment volumineux et le traitement du solvant est compliqué. L'addition de bioxyde de titane à la poudre de polyamide tourbillonnaire n'entrasse pas l'effet recherché même si on ajoute des sels. Ces sels présentent l'inconvénient d'augmenter la teneur en électrolyte de la matière plastique et de nuire à la stabilfté à l'eau du revêtement. De même, les additions de savon métallique et de cire sont sans effet. De plus, l'addition de savon métallique offre encore 19 inconvé nient de diminuer la stabilité aux-températures élevées et la résistance à la corrosion du revêtement. Le-s additions de cire réduisent la dureté des revêtements de matière plastique et diminuent le point de ramollissement du revêtement. Les agents matteurs à base de silice colloidale s avèrent efficaces dans le eas des laques; si on les ajoute cependant au polyamide pulvérisé pour obtenir des revetements mates dans le procédé de frittage tourbillonnaires on peut obtenir par addition de très grandes quantités un effet qui est cependant très faible. L'addition de quantités aussi ,mportantes de silice colloidale,par exemple "Aérosol" (Degussa Frankfurt am Main) entraîne en outre des perturbations dans le processus réactionnel et les revêtements obtenus sont grossiers et ont un aspect minable. L'invention a pour-objet de préparer des revêtements de polyamide ayant une surface mate, la préparation s'effectuant par frittage tourbillonnaire sur des articles de toute nature. On réalise les objectifs de l'invention en ajoutant a la poudre de polyamide comme constituant mateur du boro- silicate de plomb finement divisé. On ajoute selon l'invention le borosilicate de plomb à raison--de 20 en poids. Selon un mode de mise en oeuvre de ltinventiong on ajoute au mélange de poudre des colorants ou des pigments @@@orants, des charges,des dSluantss des stabilisants et/ou des agents inhibiteurs de flammes Le borosilicate de plomb finement-divîsé'utilisé dans le cadre de l'invention comme agent matteur se trouve dans e commerce sous le nom de "Keramikfarbe transparent 10012-1" (Degussa, Frankfurt am Main). Le produit a un point de fusion inférieur à 400 C, sa granulométrie est inférieure à 100/u. On l'utilise comme adjuvant de fusion en émaillerie et dans la fabrication du verre. On mélange à sec les agents matteurs à la poudre de polyamide qui doit tourbillonner. I1 stes-s avéré avantageux de mélanger le "Keramikfarbe' et le pigment colorant avant addition-de la poudre de polyamide dans un mélangeur à sec. Les avantages obtenus selon l'invention consistent en particulier en ce que l'on arrive à réaliser des revêtements de polyamides possédant des nuances mates graduées selon la quantité ajoutée de "Keramikfarbe". Le mélange de poudre tourbillonne bien et malgré le poids spécifique élevé de l'agent matteur, il ny a pas dans le bain tourbillonnaire de séparation des constituants. On obtient des revêtements particulièrement décoratifs en aJoutant simultanément des pigments colorants. Les revêtements sont homogènes et parfaitement pigmentés dans toute leur masse. L'adhérence et la stabilité à la corrosion correspondent aux qualités des revêtements usuels de polyamide mis en oeuvre par frittage tourbillonnaire. Les revêtements se distinguent par une surface lisse. Le revêtement qui est encore en fusion après extraction du bain tourbillonnaire peut être refroidi à l'air ou dans l'eau. Dans le cas où l'on ajoute 10% de l'agent matteurson obtient un taux de nuance mate mesuré à l'échelle de brillance de Bolier de 40% ("à moitié mate"),opourune addition de 20%, le taux de nuance mate est de 20 ("mate"). Pour les mesures, on utilise un appareil de mesure de brillance, type 258 de la firme Erichsen, Homer-Sundwig. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 Dans un mélangeur à sec classique, on prépare le mélange suivant à la vitesse de 800 trXmn 85,00 parties en poids de polyundécanamide (polyamide-ll) 14,75 parties en poids de borosilicate de plomb finement divisé ('tKeramikfarbe transparent 10012" Degussa, Frankfurt am Main). 0,25 partie en pafds de noir de fumée FW 1 (Degussa, Frankfurt am Main). On introduit ce mélange dans un récipient classique de frittage tourbtllonnaire et on envoie un courant d'air à l'état fluidisé. On immerge dans ce lit tourbillonnaire pendant 4 s des échantillons de tôle d'acier de dimensions 100 x 100 x 1,5 mm que lson a chauffes à 400 C pendant 2 mn dans un four à circulation d'air. Après extraction du lit tourbillonnaire, le revzetement fond pour donner une couche homogène colorée en foncé qui présente après refroidissement à ltair un taux de nuance mate de 20%. La mesure du taux de nuance mate s'effectue avec l'échelle de brillance selon Boller. EXEMPLE 2 On prepare le mélange suivant par mélange méea nique 81,00 parties en poids de polylaurinelactame (polyamide-12) 16,50 parties en poids de borosilicate de plomb finement divisé ("Keramikfarbe transparent 10012-1" Degussa Frankfurt am Main) 2,50 parties en poids de Cadmopurrot GN (Fa. Baye Leverkusen) On réalise conformément à l'exemple 1 le revêtement des échantillons de tôle d'acier de dimensions 100 x 100 x 1,5 mm. La couche colorée en rouge brique présente un taux de nuance mate de 20%. EXEMPLE 3 On prépare le mélange suivant dans un mélangeur à sec 88,00 parties en poids de polyundécanamide (polyamide 11) 9,00 parties en poids de borosilicate de plomb finement divisé ("Keramikfarbe transparent 10012-1" Degussa, Frankfurt am Main). 3,00 parties en poids de bleu de cobalt 660 (Fa. Siegle Stuttgart). On réalise de mime, conformement aux conditions de 13exemple 1, le revêtement des échantillons de tôle d'acier, de dimensions 100 x 100 x 1,5 mm. Le revêtement de plastique ainsi obtenu présente une teinte bleue et une surface mate avec un taux de nuance mate de 40%. EXEMPLE 4 On prépare le mélange suivant 85,00 parties en poids de polycaprolactame (polyamide 6) 12,50 parties en poids de borosilicate de plomb finement divisé ("Keramikfarbe transparent 10012-1 Degussa, Frankfurt am Main) 2,00 parties en poids de bleu outremer (Vereinigte Ultramarin fabriken AG, Marienberg tuber Bensheim) 0,40 partie en poids de bioxyde de titane RN 56 (Titangesellschaft, Leverkusen) 0,10 partie en poids de noir de fumée FW 1 (Degussa, Frankfurt am Main) Dans cet exemple on utilise les échantillons indiqués dans les exemples 1 à 3 Les conditions de revêtements sont les suivante o - durée de pré chauffage : 4 minutes - température de préchauffage : 3800C - durée d'immersion : 5 secondes - refroidissement : dans l'eau Le revêtement de polyamide ainsi obtenu présente une teinte gris-bleu et une surface mate avec un taux de nuance mate de 20%. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de revêtements de polyamide à surface mate par immersion des articles chauffés au-dessus du point de fusion du polyamide dans de la poudre de polyamide que leon fait tourbillonner à l'aide d'un courant de gaz, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on ajoute à la poudre de polyamide, comme constituant matteur, du borosilicate de plomb finement divisé. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute le borosilicate de plomb en quantité allant jusqu'à 20% en poids. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on ajoute au mélange de poudre, des colorants ou des pigments colorants, des charges, des diluants, des stabilisants et/ou des agents inhibiteurs de flamme