FR 2022979 A1 19700807 FR 6938738 A 19691112 69 38738 ' 2022'7' La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoïques insolubles dans 11 eau;, qui répondent à la formule générale suivante COOCH^ COCEL H * H . „ . iT"3 ' co-nh-A \)-l / -NH 10 R (dans laquelle X représente tin atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe méthyle, trifluorométhy1e, méthoxy ou nitro, Y désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène et R un atome d'hydro-15 gène ou d'halogène ou un groupe méthyle ou méthoxy), ainsi qu'un procédé de préparation de ces colorants. Selon ce procédé, on copule des composés de diazonium d'aminés aromatiques répondant à la formule générale 20 COOCH, avec des copulants de formule générale H N - CO dans lesquelles les symboles X, Y et R ont les significations données ci-dessus. Les esters méthyliques d'acides anthraniliques qui 35 sont utilisés comme composantes de diazotation, sont des corps connus ou qui peuvent être préparés par des méthodes connues. Les composés utilisés comme copulants peuvent être préparés par réaction du dicétène avec les 5-amino-benzimidazolones correspondantes . 69 36738 2022979 La réaction de copulation peut être effectuée de manière connue, par exemple dans un solvant organique mais plus particulièrement en milieu aqueux, avantageusement en présence d'un dispersant anionique, cationique ou non ionogène et/ou en 5 présence de solvants organiques. Si l'on veut aboutir à une structure cristalline très favorable, il est utile de chauffer le mélange de copulation pendant un certain temps, par exemple de le porter à l'ébulli-tion ou à des températures supérieures à 100°C sous pression, le 10 cas échéant en présence d'un solvant organique, tel que le di-chlorobenzène ou le diméthylformamide, ou d'un savon de résine. Les colorants selon l'invention donnent des nuances remarquablement pures et solides lorsque, après la copulation, ils sont soumis, sous forme de tourteaux de pressage humides ou à l'état 15 de poudres sèches, à un traitement complémentaire avec des solvants organiques, tels que la pyridine, le diméthylformamide, l'alcool, le glycol, l'éther monométhylique du glycol, l'acide acétique glacial, le chlorobenzène, le dichlorobenzène ou le nitrobenzène, soit au reflux, soit sous pression à «ne te»pé-20 rature plus élevée. On parvient au même résultat si l'on broie les colorants avec un auxiliaire de broyage. La copulation des colorants peut se faire également en présence de véhicules propres à la fabrication de laques et vernis colorés. 25 Ces nouveaux colorants pigmentaires conviennent pour la préparation de pâtes d'impression, de laques et vernis colorés ou de peintures en dispersion ainsi que pour la coloration de caoutchoucs, de matières plastiques et de résines naturelles ou synthétiques. Ils conviennent en outre pour l'impression pig-30 mentaire de substrats, plus particulièrement de matières fibreuses textiles ou autres articles de forme plate, par exemple le papier. Ils ont encore d'autres applications et on peut les utiliser, „ par exemple à l'état finement divisé, pour colorer, dans la masse de filage, la rayonne viscose ou des éthers et esters cellulo-35 siques, des polyamides, des polyuréthanes, des polytéréphtalates de glycol et le polyacrylonitrile, ainsi que pour la teinture du papier. Les présents colorants se laissent facilement travailler dans les milieux indiqués ci-dessus. Les nuances obtenues se 40 signalent par de bonnes solidités à la lumière, aux agents 3 202-2979 69 38738 atmosphériques et à la migration et elles résistent bien à l'action de la chaleur et des produits chimiques, par exemple des solvants. Les exemples qui suivent feront mieux comprendre 5 l'invention, dont ils ne sauraient aucunement limiter la portée. Les parties et pourcentages de matières y sont exprimées en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 : On agite pendant 1 heure 18,5 parties de l'ester 10 méthylique de l'acide 1-amino-5-chlorobenzène-2-carboxylique avec 60 parties en volume d'acide chlorhydrique 5 fois normal jusqu'à formation du chlorhydrate de l'aminé puis on ajoute 200 parties en volume d'eau et on diazote avec 20 parties en volume d'une solution 5 fois normale de nitrite de sodium. 15 On verse cette solution de diazoïque, à environ 20°C et tout en agitant bien, dans une suspension de copulant acidifiée avec de 1'acide acétique et obtenue de la manière suivante : On agite à la température ambiante 24 parties de 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone avec 200 parties en volume 20 d'eau et on dissout en ajoutant 60 parties en volume de lessive de soude 5 fois normale. On clarifie cette solution au moyen de charbon actif et on l'introduit goutte à goutte, tout en agitant et en 30 minutes environ, dans une solution de 41 parties en volume d'acide acétique glacial et 80 parties en volume de 25 lessive de soude 5 fois normale dans 300 parties en volume d'eau. La copulation est terminée rapidement. Le mélange est porté à l'ébullition puis le colorant est essoré, lavé à l'eau et séché. On chauffe le pigment jaune obtenu avec 500 parties en volume de diméthylformamide, à 130° pendant 3 heures 30 puis on le sépare par essorage, on en élimine le diméthyformamide par lavage avec du méthanol et on le sèche. On obtient un pigment de couleur jaune à grain tendre, ayant un bon pouvoir tinctorial et une nuance pure. Lorsqu'il est incorporé dans du polychlorure de vinyle, dans une laque, une pâte d'impression 35 ou une peinture en dispersion, il fournit des nuances jaunes ayant d'excellentes solidités à la lumière, au surlaquage et au dégorgeage dans le polychlorure de vinyle. Lorsqu'on l'incorpore dans une émulsion.d'huile dans l'eau ou d'eau dans l'huile, on obtient des pâtes d'impression avec lesquelles on ^0 peut teindre des tissus, par exemple en coton ou en fibres de 4 2022979 69 $8738 polyesters, en des nuances jaunes ayant une bonne solidité à la lumière et au nettoyage à sec. L'incorporation au polychlorure de vinyle se fait, par exemple, selon la méthode suivante : 5 On ajoute, à 16,5 parties d'un mélange de plastifiants constitué de parties égales de phtalate de dioctyle et de phtalate de dibutyle, 0,05 partie de colorant et 0,25 partie de bioxyde de titane puis on ajoute 33*5 parties de polychlorure de vinyle et on traite le mélange pendant 10 minutes sur un broyeur à 10 deux cylindres, avec friction. La feuille qui se forme est continuellement détachée à la racle et relaminée. Pendant cette opération, on maintient l'un des rouleaux à 4o°C et l'autre à 140°C. Le mélange est ensuite retiré sous la forme d'une feuille et il est pressé à 160°C, pendant 5 minutes, entre deux plaques métal-15 liques polies. Le tableau suivant groupe d'autres colorants qui peuvent être obtenus de manière analogue, ainsi que les nuances de ces colorants dans l'impression graphique : Composante de diazotation Copulant Nuance 20 ester méthylique de l'acide 1-amino-5-chlorobenzène-2-carboxylique 25 30 ester méthylique de l'acide 1-amino-5-nitrobenzène-2-carboxylique ester méthylique de l'acide 35 1-aminobenzène-2-carboxy-lique ester méthylique de l'acide 1-amino-4-chlorobenzène-2-carboxylique 6-chloro-5-acéto-acé tylamino-benz i-midazolone 7-chloro-5-acéto-acétylamino-benzi-midazolone 7-bromo-5-acéto- acétylamino-benzi- midazolone 6-méthyl-5-acéto-acétylamino-benzi-midazolone 7-méthoxy-5-acéto-acétylamino-benzl-midazolone 5-acéto-acétylamino-benzimidazolone jaune rougeâtre orange jaunâtre jaune moyen jaune rougeâtre 5 2022979 69 38736 Composante de diazotation Copulant Nuance ester méthylique de l'acide 1-amino-4-bromobenzène-2-earboxylique 5-aeéto-acétyl-mino-benzimida-zolone jaune rougeâtre ester méthylique de l'acide 1-amino-5 5-méthylbenzène-2-carboxylique ester méthyligue de l'acide 1-amino- 5-trifluoro-methyl-benzène-2-car- boxylique ester méthylique de l'acide 1-amino-4.6-dichlorobenzène-2-carfroxylique 10 ester méthylique de l'acide 1-amino-5-méthoxy-benzène-2-carboxylique ,/q 6 2022979 69 38/35 REVENDICATIONS 1.- Colorants monoazolques Insolubles dans l'eau, répondant à la formule générale dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe méthyle, trifluorométhy1e, méthoxy ou nitro, Y désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène et R un atome d'hydro-15 gène ou d'halogène ou un groupe méthyle ou méthoxy. 2.- Procédé de préparation des colorants selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule des composés de diazonium d'aminés aromatiques répondant à la formule générale avec des copulants de formule générale 25 H N - CO 3«- Les matières plastiques, les caoutchoucs, les résines naturelles ou synthétiques, les matières fibreuses textiles et les papiers, qui ont été teints ou imprimés au moyen des colorants spécifiés dans la revendication 1. 35 4.- Les pâtes d'impression, les laques et vernis colorés et les peintures en dispersion contenant les colorants spécifiés dans la revendication 1.