FR 2019479 A1 19700703 FR 6931939 A 19690919 69 31939 i 2019479 La présente invention est relative à des esters d'alcools dérivés de sucres, et à un procédé de fabrication de ces esters; elle est plus particulièrement relative à de nouveaux esters d'alcools dérivés de sucres et d'acides gras, qui peuvent 5 être utilisés comme graisses comestibles, comme graisses pour les suppositoires, ete... L'ester d' alcools dérivé^âe sucres conforme à la présente invention est un ester d'un alcool dérivé d'un sucre, qui contient de 5 à 6 atomes de carbone, et d'un acide gras saturé supé-10 rieur qui comporte de 14 à 18 atomes de carbone, et qui est présent à raison de 1 à 3 moles par mole de l'alcool dérivé d'un sucre, ainsi que d'au moins 1 mole par mole de l'alcool dérivé d'un sucre, d'un acide gras saturé inférieur qui comprend de 2 à 4 atomes de carbone, l'ester conforme à l'invention ayant un point de 15 fusion compris entre 30 et 40°C, un indice d'hydroxyle compris entre 0 et 100 et un indice dè saponification compris entre 210 et 300. L'ester d'alcool dérivé d'un sucre,conforme à la présente invention, possède différentes propriétés utiles qui per-20 mettent son utilisation en tant que graisse comestible , graisse pour suppositoires, etc... Par exemple, son point de fusion est de l'ordre de 30 à 40°C, qui est un ordre de température voisin de la température corporelle de l'homme, et ce point de fusion est si net que lorsque l'ester est chauffé à son point de fusion 25 ou à une température supérieure à ce point de fusion, il fond instantanément pour passer à l'état liquide. En outre,l'ester conforme à la présente invention possède une fragilité modérée qui est analogue à celle du beurre de cacao naturel, mais pas de plasticité à la température ambiante, et il présente un bon 30 brillant de surface dépourvu de turbidité qui pourrait être due à la graisse, à l'état solide. De telles propriétés sont très analogues à celles du beurre de cacao naturel, et c'est la raison pour laquelle les esters conformes à la présente invention peuvent être avantageuse-35 ment utilisés en tant que produits de remplacement du beurre de cacao dans une variété étendue d'utilisations dans lesquelles l'on utilisait précédemment le beurre de cacao naturel, en particulier dans la fabrication de friandises et de suppositoires. De plus, les esters conformes à la présente invention 69 31939 2 2019479 peuvent être utilisés.en tant que graisses en poudre, huiles desséchées, etc.,. à la.place d'autres graisses ou.huiles comestibles naturelles telles-que la graisse de beurre, l'huile de coco iurcie, l'huile de maïs durcie, etc... D'une façon générale, l'on 5 peut obtenir les graisses à l'état de poudre ou les huiles desséchées, par pulvérisation de la graisse ou de l'huile comestible naturelle à une température aussi basse qu'une-température inférieure a -20°C, mais la poudre, résultante est susceptible de subir le phénomène connu sous le nom de "phénomène de blocage" à la température ambiante, attendu que le point de fusion de la graisse ou de l'huile naturellesn'est pas net. Les esters conformes à la présente invention peuvent aisément être pulvérisés à une température comprise entre 0 et 10°C, pour donner lieu à une graisse en poudre ou à une huile desséchée ne présentant pas de phéno-15 mène de blocage à une température inférieure à son point de fusion. De plus, comme les esters conformes à la.présente invention n'ont ni goût ni odeur et sont dépourvus d'un arôme particulier tel que celui du beurre de cacao, ils peuvent être aromatisés ou assaisonnés lorsqu'ils sont utilisés dans des potages ou dans des 20 aliments analogues, comme graisses en poudre. En outre, les esteis conrormes à la présente invention possèdent une stabilité élevée vis à vis de l'oxydation, attendu que leur molécule ne contient pas d'acides gras insaturés. Le beurre de cacao naturel n'est pas disponible dans les 25 régions tempérées et doit être importé des tropiques. En outre, l'on ne peut pas obtenir un beurre de cacao utilisable, présentant un point de fusion net, sans mettre en oeuvre un processus de trempe compliqué, en raison de son polymorphisme prononcé. Par aixleurs, l'ester conforme à la présente invention, ;?0 dont les propriétés sont analogues ou supérieures à celles du beurre de caeao naturel, peut être obtenu à partir d'alcools dérivés de sucres et d'acides gras, qu'il est beaucoup plus aisé de se procurer dans le commerce que le beurre de cacao naturel, et il n'est pas nécessaire de soumettre l'ester conforme à la pré-35 sente invention à des processus de traitement compliqués, tels que la trempe, attendu qu'il a un point de fusion net dépourvu de polymorphisme. Bien que différentes tentatives aient été faites pour obtenir des produits de remplacement du beurre de cacao, l'on n'a BAE> ORIGINAL 69 31939 3 2019479 pas encore pu obtenir jusqu'à présent de produits similaires ou supérieurs au beurre de cacao naturel. Dans la plupart des tentatives faites précédemment, l'on visait à obtenir des produits de remplacement présentant une structure chimique analogue à celle 5 du beurre de cacao naturel, mais les produits obtenus de la sorte étaient fort éloignés du produit naturel, tant par leur arôme, que par leur goût et par la sensation qu'ils procuraient sous la dent et sur la langue. Au contraire, les esters conformes à la présente invention, préparés à partir d'alcools dérivés de su-10 cres, présentent une structure chimique sensiblement différente de cele du beurre de cacao naturel, qui est un ester d'acide gras supérieur ét de glycérine, mais les propriétés des esters conformes à la présente invention sont sensiblement analogues ou même supérieures à celles du beurre de cacao naturel, dans l'uti-15 lisation pratique. En particulier, en ce qui concerne la netteté du point de fusion, les esters conformes à la présente invention surpassent le beurre de cacao naturel, ce qui donne une sensation plus agréable sousla dent et sur la langue, lorsqu'ils sont utilisés pour la préparation de choeolat et de friandises analogues. 20 En conséquence, parmi les esters conformes à la présente invention, ceux dont le point de fusion est compris entre 32 et 36°C, c'est-à-dire ceux dont le point de fusion est légèrement inférieure à la température corporelle, sont tout particulièrement efficaces en tant que produits de remplacement du beurre de ca-25 cao. Les esters conformes à la présente invention peuvent se composer d'un alcool dérivé d'un sucre, qui contient de 5 à 6 atomes de carbone, d'un acide gras saturé supérieur, qui contient de 14 à 18 atomes de carbone, et d'un acide gras saturé infé-30 rieur, qui contient de 2 à 4 atomes de carbone. D'autres combinaisons d'alcools et diacides carboxyliques,non seulement ne permettent pas d'obtenir l'ester conforme à l'invention, présentant un point de fusion net compris entre 30 et 40°C, mais possèdent en outre des propriétés différentes de celles du beurre de cacao 35 naturel. En effet, la Demanderesse a préparé de nombreux esters à partir de différentes combinaisons de composés contenant des fonction hydroxyle, tels que l'éthanol, le propylèneglycol, le raffinose, le saccharose, etc... et de différents acides carboxy-liques tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide 69 31939 4 2019479 palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléi-qu«, l'acide^nalique, l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, etc..., et elle a procédé au contrôle des esters dont le point de fusion était compris entre J>0 et 40°C. Toutefois, 5 les propriétés de ces esters ne présentaient aucune analogie avec celles du beurre de cacao naturel, c'est-à-dire que la plupart d'entre eux ont un point de fusion qui manque de la netteté indispensable à un produit de remplacement du beurre de cacao, et, de plus, certains sont extrêmement visqueux à l'état fondu et 10 n'ont pas un goût agréable; en outre certains présentent de la plasticité mais n'ont pas la fragilité propre au beurre de cacao naturel ni la sensation sous la dent et sur la langue que donne ce dernier, et certains autres présentent une turbidité ou une exsuîation duesaux graisses, ou une odeur désagréable, ou encore 15 sont amers. Les alcools dérivés de sucres dont est constitué l'ester conforme à la présente invention, contiennent de 5 à 6 atomes de carbone et peuvent être, par exemple, le xylitol, le sorbitol, le mannitol et le sorbitanne, celui qui convient le mieux étant le 20 sorbitanne. Les acides gras saturés supérieurs contenant de 14 à 18 atomes de carbone, qui peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention, sont l'acide myristique, l'acide pentadé-canolque, l'acide palmitique, l'acide margarique ou l'acide stéarique, et les acides gras saturés inférieurs qui peuvent être 25 utilisés dans le cadre de la présente invention sont,notamment, l'acide acétique, l'acide propionique ou l'acide butyrique. L'acide gras supérieur préféré est l'acide palmitique et l'acide gras inférieur préféré est l'acide acétique. Le rapport molaire entre d'une part l'acide gras supé-50 rieur et l'acide gras inférieur et d'autre part l'alcool dérivé d'un sucre,dans l'ester conforme à la présente invention, constitue également un facteur important. L'acide gras supérieur doit être présent à raison d'une à trois moles, et de préférence à raison de 2 à 3 moles par mole d'alcool dérivé d'un sucre, et 35 l'acide gras inférieur doit être présent à raison d'au moins une mole par mole d'alcool dérivé d'un sucre. Les esters conformes à la présente invention qui sont préférés, sont ceux dans lesquels un alcool dérivé d'un sucre est estérifié par 1 à 3 noies d'un acide gras supérieur et dans lesquels toutes les fonc 69 31939 5 2019479 tions hydroxyle libres que comportait l'ester d'alcool dérivé d'un sucre et d'un acide gras supérieur sont estérifiées par un acide gras inférieur. L'ester conforme à la présente invention a un point de 5 fusion compris entre 30 et 40°C, si bien qu'il peut être utilisé comme graisse comestible et pour la fabrication de suppositoires. En particulier, les esters conformes à l'invention dont le point de fusion est compris entre 32 et 36°C, c'est-à-dire légèrement inférieur à la température corporelle, peuvent avantageusement 10 être utilisés en tant que produits de remplacement du beurre de cacao. L'indice d'hydroxyle et l'indiee de saponification des esters conformes à la présente invention sont avantageusement compris entre 0 et 100, et de préférence entre 0 et moins de 50,pour ce qui concerne .l'indice d'hydroxyle, et entre 215 et 300 et 15 de préférence entre 230 et 270, pour ce qui concerne l'indice de saponification. Si l'ester a un indice d'hydroxyle supérieur ou un indice de saponification supérieur ou inférieur, son point de fusion n'aura pas la netteté voulue ou bien l'ester présentera une plasticité indésirable, sans fragilité,à l'état solide. 20 j^es esters conformes à la présente invention peuvent être obtenus en estérifiant tout d'abord un alcool dérivé d'un sucre par un acide gras supérieur, pour obtenir l'ester intermédiaire d'une mole d'alcool dérivé d'un sucre et d'une à trois moles d'un acide gras supérieur, puis en estérifiant ensuite l'es-25 ter intermédiaire obtenu de la sorte, par un acide gras inférieur. La réaction d'estérification du premier stade peut être effectuée sous agitation, à l'état fondu, à une température élevée comprise entre 180 et 270°C, à la pression atmosphérique ou sous une pression réduite qui n'est pas inférieure à 50 mm Hg. La 30 réaction peut de préférence avoir lieu en atmosphère d'azote ou d'un autre gaz inerte analogue. L'acide gras supérieur peut de préférence être utilisé seul, en quantité stoechiométrique comprise entre 1 et 3 moles par mole d'alcool dérivé d'un sucre, bien que les acides gras puissent être utilisés en mélange entre eux. 35 Plus l'acide est pur, mieux cela vaut, mais il peut contenir à titre d'impureté, un acide carboxylique supérieur non saturé tel que l'acide oléique, l'acide linorique, etc... à raison d'une quantité qui n'est pas supérieure à 10 % en poids. Pour accélérer la réaction, l'on peut ajouter au milieu réactionnel, une subs- BAD ORlGtNAL 69 31939 6 2019479 tance alcaline telle que NaOH, CaCO^, etc.., La réaction est habituellement terminée en l'espace d'une à cinq heures, et lorsque l'agitation est arrêtée, le produit de la réaction fondu est séparé somme couche supérieure, d'une petite quantité de substances qui n'on:. pas réagi, qui se trouvent dans la couche inférieure. Le produit de.la réaction est habituellement un mélange de mono -esters, de di-esters et de tri-esters d'acides gral^d'un alcool aérivé d'un sucre, et les esters respectifs peuvent être séparés les uns des autres par cristallisation fractionné® dans un sol-10 vant, ou par tout autre procédé analogue. La cristallisation fractionnée dans un solvant peut être réalisée en utilisant des solvants organiques tels que le méthanol, l'éthanol, etc... Dans le procédé qui fait l'objet de la présente invention, il est préférable de soumettre chaque ester séparé de l'autre, à la réac-15 tion suivante, bien que l'on puisse également utiliser le mélange d'esters tel quel dans la réaction suivante. La réaction d'estérification du second stade peut être effectuée en faisant bouillir-à reflux l'acide gras inférieur, à la pression atmosphérique. A la place de l'acide gras inférieur, 20 l'on utilise de préférence un anhydride d'un tel acide. Dans cette réaction, l'acide gras inférieur peut être utilisé, de préférence, en quantité stoechiométrique ou en excès, c'est-à-dire à raison d'au moins une mole par mole de l'ester d'un alcool dérivé d'un sucre et d'un acide gras supérieur. L'acide en excès qui n'a 25 pas réagi peut être aisément éliminé des produits de la réaction, par distillation ou par lavage à l'eau ehaude. Le produit obtenu de la sorte est de préférence soumis à des processus de décoloration et de désodorisation. La décoloration peut être réalisée en ajoutant de l'argile activée et du 30 charbon actif au produit et en chauffant le mélange à une température comprise entre 80 et 120®C, après quoi l'on procède à une filtration. L'argile et le charbon actifs sont habituellement ajoutés à raison de 1 à 5 % en poids par rapport au poids du produit. La désodorisation peut être réalisée en chauffant le pro-35 duit sous agitation et sous pression réduite, tout en injectant de la vapeur dans le produit. L'on applique de préférence une pression réduite inférieure à 10 mm de Hg et l'on met en oeuvre une température comprise entre 200 et 270°C. Le produit résultant obtenu de la sorte est un mélange BAD ORIGINAL 69 31939 7 2019479 d'esters dans lequel le nombre de moles d'acide gras supérieur et le nombre de moles d'acide gras inférieur, par mole d'alcool dérivé d'un sucre, sont différents. Conformément aux recherches de la Demanderesse, il a été trouvé qu'un tel mélange d'esters présente 5 les mêmes propriétés intéressantes que chacun des esters séparément, dans les utilisations pratiques, pour autant qu'un tel mélange est essentiellement constitué par deux ou plusieurs espèces des esters conformes à la présente invention et que son point de fusion est compris entre 30 et 40°C, son indice d'hydroxyle entre 10 0 et 100 et son indice de saponification entre 210 et 300. En conséquence, il n'est pas nécessaire de séparer les esters respectifs du mélange d'esters, bien qu'il soit possible d'isoler chacun des esters par cristallisation fractionnée dans ion solvant, à l'aide de n-hexane, d'acétone, d'éthanol et d'autres solvants organiques 15 analogues. En outre, les esters conformes à la présente invention et les mélanges de ces esters, ne sont pas toxiques, sont sans saveur et sans odeur, si bien qu'on peut les utiliser dans une variété étendue d'applications. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples 20 qui vont suivre qui sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'invention et n'ont aucun caractère limitatif. Dans ces exemples, toutes les parties sont des parties en poids. EXEMPLE 1 L'on ajoute à x64 parties de sorbitanne , 768 parties 25 d'acide palmitique, et l'on chauffe le mélange sous agitation dans un courant d'azote, durant 2 heures à 230°C, pour réaliser l'estérification. L'on arrête l'agitation et l'on sort le produit de la réaction qui se trouve dans la couche supérieure, à l'état fondu. 30 L'on place 100 parties de l'ester résultant,dans un ballon à trois tubulures sur lequel est monté un réfrigérant à reflux et l'on refroidit à une température de 80°C, l'on ajoute alors, à cette température, 25 parties d'anhydride acétique et 0,1 partie d'acide sulfurique, et l'on chauffe le mélange à reflux durant 35 4 heures. L'on place le produit de la réaction résultant,dans un entonnoir à décantation, et on le lave à l'eau bouillante à trois reprises, puis on le sèche sous pression réduite. L'on ajoute une partie d'argile activée et 5 parties de charbon actif au produit sec, ex i'on chauffe le mélange durant une heure à 120°C, en vue 69 31939 8 2019479 de décolorer le produit. Après filtration, l'on chauffe le produit traité de la sorte à 230°C, sous une pression réduite de 3 rara de Hg, tout en ajoutant de la vapeur chauffée à l8Q°C, sous agitation, à raison de 4 % en poids, durant 1 heure 1/2, en vue de dé-5 sodoriser le produit. L'on dissout le produit traité de la sorte dans deux fois sa quantité d'éthanol, puis on 1'abandonne durant 8 heures à 7°C. L'on sépare les cristaux précipités, par filtration, et oh les lave à l'éthanol refroidi à 0°C. L'évaporation de l'éthanol laisse subsister 78 parties d'un solide brun-clair dont 10 le point de fusion est de 34,5 °C, dont l'indice d'hydroxyle est égal à 23 et dont l'indice de saponification est égal à 243. Une cristallisation fractionnée à l'aide d'un solvant tel que l'éAhanol, et une analyse par chromatographie gazeuse, ont permis d'établir que le solide obtenu est un mélange dont le eom-15 posant principal est le tripalmitate-monoacétate de sorbitanne, et qui contient 38 % en poids de dipalmitate-monoacétate de sorbitanne. La figure 1 annexée à la présente demande représente le rapport entre les teneurs en solides et les températures mises en 20 oeuvre, du méLange d'esters conformé à la présente invention, obtenu à l'Exemple 1, dans laquelle sont également représentés, à titre comparatif, les rapports relatifs au beurre de cacao naturel et au produit de remplacement du beurre de cacao préparé à partir d'huile de tung. Le produit de remplacement du beurre de cacao 25 obtenu à partir d'huile de tung, soumis aux essais, a été préparé de la manière suivante : L'on dissout 5 parties d'huile de tung, sous agitation, dans 15 parties d'une solution aqueuse saturée d'acétate d'éthyle, en chauffant à 50°C durant 20 minutes et en maintenant ensuite du-30 rant 3 heures à 30°C, pour séparer l'eau et les substances non saponifiées. L'on refroidit le produit résultant à 1°C en l'espace d'une heure environ, etjon l'abandonne à cette température durant une heure. Les cristaux qui précipitent sont récupérés par filtration, puis le filtrat est à nouveau refroidi, à -3*0 cette fois, 35 puis abandonné à cette température durant une heure. Les cristaux qui précipitent de ce fait sont récupérés par filtration, et l'élimination du solvant permet d'obtenir 1,65 partie de graisse solide dont le point de fusion est égal à 34,5°C et dont l'indice d'iode est égal à 38. 69 31939 9 2019479 Bien que le mélange d'esters conforme à la présente invention n'ait pas subi de traitement de trempe, l'on a néanmoins soumis le beurre de cacao naturel et le produit de remplacement dérivé de l'huile de tung, à un processus de trempe dans les con-5 ditions suivantes : 1) fusion à 45°C, 2) refroidissement à 25°C en 10 minutes, 3) abandon à cette température durant 10 minutes, 4) chauffage durant 30 minutes à 32°C, 10 5) abandon à cette température durant 60 minutes, 6) refroidissement à 20°C en 20 minutes. Il ressort de la figure 1 que la courbe 1 qui représente le rapport entre la teneur en solides et la température mise en oeuvre, du mélange d'esters conforme à la présente inven-15 tion, est à pente plus rapide à une température légèrement inférieure à la température corporelle, que les courbes 2 et 3 Qui représentent respectivement les rapports relatifs au beurre de cacao naturel et au produit de remplacement du beurre de cacao obtenu à partir d'huile de tung, si bien que le mélange d'esters 2Q conforme à la présente invention, qui n'a pas été soumis à un processus de trempe, a un point de fusion plus net que le beurre de cacao naturel soumis à un processus de trempe. Ce fait ressort encore plus clairement de la figure 2 qui représente la courbe d'analyse thermique différentielle à des 25 températures comprises entre -20 et 70°C, du mélange d'esters obtenu à l'exemple "1, ainsi que les courbes similaires de deux sortes de beurre de cacao naturel. L'on soumet un échantillon de beurre de cacao naturel à un processus de trempe dans les mêmes conditions que celles qui ont été décrites ci-dessus, tandis que 30 l'autre échantillon n'est pas soumis à un processus de trempe. Il ressort de la figure 2 que le thermogramme A relatif au mélange d'esters conforme à la prés|sn£e|u|gvention, obtenu à l'Exemple 1, fait apparaître une évolution/de la chaleur à une température voisine de la température corporelle, tandis que le thermogramme 35 B relatif au beurre de cacao soumis à un processus de trempe met encore en évidence l'existence d'un polymorphisme et que le thermogramme C relatif au beurre de cacao n'ayant pas subi de processus de trempe,fait apparaître un intervalle important entre la fusion initiale et la fusion complète. 69 31939 10 2019479 L'analyse thermique différentielle a été effectuée pour le mélange d'esters obtenu à l'Exemple 1 , soumis au processus de trempe de la même manière que dans le cas du beurre de cacao, mais le thermogramme qui a été obtenu est pratiquement le même que la courbe A relative au mélange d'esters qui n'a pas été soumis au processus de trempe, qui est représentée à la figure 2. Un test sensoriel a été effectué en utilisant le mélange d'esters obtenu à l'Exemple 1, à l'aide de la méthode de Scheffé-Ura décrite dans "Kanno Kensa Handbook" ("Manuel des tests senso-10 riels") publié le 19 Février 1962 par l'Union des Scientifiques et Ingénieurs Japonais. L'on a également soumis aux essais, à titre comparatif, les échantillons suivants : I Beurre de cacao naturel 15 II Produit de remplacement du beurre de cacao otenu à partir d'huile de tung , préparé comme décrit plus haut III Monopalmitate de glycérine acétylé, dont le point de fusion est égal à 35°C et dont l'indice d'hydroxyle 20 est égal à 28, préparé en faisant réagir 1 mole de monostéarate de glycérine avec 2 moles d'anhydride acétique par chauffage à reflux durant 2 heures. L'on a préparé à partir de chaque échantillon, un chocolat, en procédant comme suit ï 25 Poudre de cacao 40 % en poids Poudre de eafé 1J % " Cyclamate de sodium 2 % " Lécithine 1 % " Sucre 40 % n 30 L'on ajoute au mélange ci-dessus, la même quantité de chaque échantillon de graisse, et l'on procède au conchage total du mélange obtenu, à 50°C. L'on refroidit 1'échantillon de chocolat contenant le mélangé d'esters conforme à la présente invention, sans le soumettre à un processus de trempe, tandis que les 35 autres échantillons ont été soumis à un processus de trempe de la manière décrite plus haut. La sensation sous la dent et sur la langue des différents échantillons de chocolat a été testée par cinq spécialistes au cours d'un test de grignotage d'une tablette. Les résultats 69 31939 11 2019479 des tests ont été évalués conformément aux eritères suivants et les valeurs moyennes des résultats sont portées dans le Tableau 1 ci-dessous : + 2 Excellent 5 +1 Bon 0 Moyen - 1 Assez médiocre - 2 Médiocre TABLEAU 1 10 Echantillon Valeur moyenne Mélange d'esters de l'Exemple 1 0,250 Echantillon I utilisé à titre comparatif 0,150 Echantillon II utilisé à titre 15 comparatif - 0,075 Echantillon III utilisé à titre comparatif - 0,325 Il ressort de ces résultats que l'ester conforme à la présente invention présente des propriétés excellentes marquées, 20 par rapport aux autres échantillons. La poursuite de l'analyse des données obtenues au cours de l'expérimentation, a permis d'établir que les propriétés de l'ester conforme à la présente invention sont perceptibles à un niveau de perception aussi faible que 1 %. 25 , EXEMPLE 2 L#on ajoute 276 parties d'un acide aliphatique mixte préparé par hydrogénation d'acide de suif, à 164 parties de sorbitanne, et l'on chauffe le mélange,sous agitation,à 220°C, durant 3 heures, en vue de réaliser l'estérification. L'on arrête l'agi-30 tation et l'on retirel'ester résultant du milieu réactionnel. L'acide aliphatique mixte mis en oeuvre contient les composants suivants : % en poids Acide inyristique 0,4 % Acide palmitique 18,5 % 35 Acide palmitoléique 2,8 % Acide stéarique 72,1 % Acide oléique 6,2 %. L'on refroidit 400 parties de l'ester résultant à 80°C, 69 31939 12 2019479 l'on ajoute à celui-ci 240 parties d'anhydride acétique et l'on chauffe le mélange à reflux durant 6 heures. On lave le produit obtenu de la sorte, à l'eau , on le décolore et on le désodorise en procédant comme décrit à l'Exemple 1. La cristallisation frac-5 tionnée dans un solvant, effectuée en procédant de la même manière qu'à l'Exemple 1, donne 94 parties d'un solide brun-clair dont le point de fusion est égal à 36,2°C, dont l'indice d'hydroxyle est égal à 3,5 et dont l'indice de saponification est égal à 299* Une deuxième cristallisation fractionnée dans un sol-10 vant, et une analyse par chromatographie gazeuse de ce solide,ont permis d'établir qu'il s'agit d'un mélange d'un diacétate d'un diacide gras supérieur et de sorbitanne et d'un triacétate d'un monoacide gras supérieur et de sorbitanne, présent à raison de 92 % en poids. 15 EXEMPLE 3 L'on ajoute 640 parties d'acide palmitique à 164 parties de sorbitanne et l'on chauffe le mélange durant 3 heures sous agitation, à 230°C, pour réaliser l'estérification. L'on arrête l'agitation et l'on retire l'ester résultant du milieu réaetion-20 nel. L'on refroidit 100 parties de l'ester résultant à 80"C, puis on lui ajoute 30 parties d'anhydride butyrique, après quoi l'on chauffe le mélange à reflux durant 1 heure. Après avoir récupéré l'anhydride butyrique qui n'a pas réagi, sous pression ré-25 duite, l'on ajoute 20 parties d'anhydride acétique au mélange ré-actionnel, et l'on chauffe durant 2 heures à une température initiale de 140°C pour aboutir à une température terminale de l60oC. On lave le produit résultant à l'eau bouillante à trois reprisés, puis on le décolore et on le désodorise en procédant à la maniè-30 re décrite à l'Exemple 1. La cristallisation fractionnée dans un solvant, effectuée en procédant comme décrit à l'Exemple 1, donne 93 parties d'une substance dont le point de fusion est égal à 35°Ç, dont l'indice d'hydroxyle est égal à 25 et dont l'indice de saponification est égal à 250. 35 Une nouvelle cristallisation fractionnée dans un sol vant, et une analyse de cette substance par chromatographie gazeuse, ont permis d'établir qu'il s'agit d'un mélange de dipalmi-tate-diester d'un acide gras inférieur,de sorbitanne et de tri-palmitate-monoester d'un acide gras inférieur/3e sorbitanne,pré 69 31939 i? 2019479 sents dans un rapport pondéral de 42 58, et que le rapport pondéral entre l'acide butyrique et l'acide acétique combinés est de 32 : 68. EXEMPLE 4 5 L'on ajoute 512 parties d'acide palmitique à 164 par ties de mannitol et l'on chauffe le mélange durant 3 heures sous agitation, à 230°C, pour réaliser 1'estérification. L'on arrête l'agitation et l'on retire l'ester résultant, du milieu réaction-nel. 10 L'on refroidit 100 parties de l'ester à 80°C, puis on lui ajoute 85 parties d'anhydride propionique et 0,2 partie d'acide sulfurique, et l'on chauffe le mélange à reflux durant 6 heures. On lave le produit obtenu de la sorte, à trois reprises à l'eau bouillante, et après l'avoir séché sous pression réduite,on 15 le décolore et on le désodorise en procédant de la manière décrite à l'Exemple 1. La cristallisation fractionnée dans un solvant, réalisée en procédant comme déerit à l'Exemple 1, donne 96 parties d'une substance dont le point de fusion est égal à 36,5°C, dont l'indice d'hydroxyle est égal à 88,6 et dont l'indice dé saponifi-20 cation est égal à 255- En procédant de la même manière qu'à l'Exemple 1, l'on a pu établir que la substance obtenue de la sorte est un mélange de dipalmitate - monopropionate de mannitol et de dipalmitate -dipropionate de mannitol présent à raison de 89 % en poids. 25 EXEMPLE 5 L'on ajoute 256 parties d'acide palmitique à 152 parties de xylitol et l'on chauffe le mélange durant 4 heures à 200°C, sous agitation, pour réaliser 1'estérifieation. L'on arrête 1'agitation et l'on retire l'ester résultant, du milieu réac-30 tionnel. L'on refroidit 100 parties de l'ester à 80°C, puis l'on ajoute à ce dernier JQ parties d'anhydride acétique, après quoi l'on chauffe le mélange à reflux durant, 5 heures. On lave le produit obtenu de la sorte, à l'eau, on le décolore et on le désodo-35 rise en procédant de la même manière qu'à 1rSxemple 1. La cristallisation fractionnée dans un solvant, réalisée de la même manière qu'à l'Exemple 1, donne 91 parties d'une substance cassante dont le point de fusion est égal à 35°C, dont l'indice d'hydroxyle est égal à 68 et dont l'indice de saponification est égal à 258. 69 31939 14 2019479 En procédant de la même manière qu'à l'Exemple 1, lfon a pu établir que cette substance est un mélange de monopalmitate-triacétate de xylitoi et de monopalmitate-diacétate de xylitol présent à raison de 58 % en poids. 69 31939 15 2019479 REVENDICATIONS 1) Ester d'alcoo]s dérivés de sucres,constituéptc un ester d'un alcool dérivé d'un sucre, qui contient de 5 à 6 atomes de carbone, et d'un acide gras saturé supérieur contenant de 14 à 5 18 atomes de carbone, lequel acide est présent à raison de 1 à 3 moles par mole d'aleool dérivé d'un sucre, ainsi que d'un acide gras saturé inférieur contenant de 2 à 4 atomes de carbone, présent à raison d'une mole au moins par mole de l'alcool dérivé d'un sucre, lequel ester a un point de fusion compris entre 30 10 et 40°C, un indice d'hydroxyle compris entre 0 et 100 et un indice de saponification compris entre 210 et 300. 2) Ester d'alcools dérivés de sucres, selon la Revendication 1, dans lequel l'aleool dérivé d'un sucre mis en oeuvre est le xylitol, le sorbitol, le mannitol ou le sorbitanne. 15 3) Ester d'aleools dérivés de sucres, selon la Revendi cation 1, dans lequel l'acide gras supérieur mis en oeuvre est l'acide palmitique. 4) Ester d'aleools dérivés de sucres,selon la Revendication 1, dans lequel l'acide gras inférieur est l'aeide acétique. 20 5) Ester d'aleools dérivés de sucres,selon la Revendi cation 1, dont le point de fusion est compris entre 32 et 36°C. 6) Ester d'alcools dérivés de sucres,selon la Revendication 1, dont l'indice d'hydroxyle est compris entre 0 et 50 et 25 dont l'indice de saponification est compris entre 230 et 270. 7) Procédé de fabrication d'un ester d'un alcool dérivé d'un sucre, selon la Revendication 1, caractérisé en ce que l'on chauffe à l80-270*C, un alcool dérivé d'un sucre contenant de 5 à 6 atomes de carbone, avec de 1 à 3 isoles d'un acide gras saturé 30 supérieur contenant de 14 à 18 atomes de carbone, par mole de l'alcool dérivé d'un suere, pour obtenir un ester de l'alcool dérivé d'un suere et de l'aeide gras supérieur, après quoi l'on chauffe l'ester résultant à reflux avec au moins une mole d'un acide gras saturé inférieur contenant de 2 à 4 atomes de carbone, 35 par mole d'aleool dérivé d'un sucre, pour poursuivre i'estérifi-cation de l'ester par l'acide gras inférieur.