FR 2028970 A1 19701016 FR 7002279 A 19700122 ta présente invention a pour objet des compositions pouvant etre utilisées comme agents de nettoyage de surfaces métalliques ainsi que d'articles en ma- tière plastique, verre, fibres, etc. Elle se rapporte également à l'utilisation de ces compositions en tant qu'agents de nettoyage. La présente invention plus particulièrement pour objet de nouvelles compositions contenant de 50% à 99,95% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro1,2,2 éthane, de 0,05% à 35% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et de O à 35% en poids de E20. En outre, la présente invention a pour objet un procédé de nettoyage de surfaces métalliques, d'articles en matières plastiques, de verre, de fibres, etc., par mise en contact de ces surfaces ou articles avec lesdites compositions durant un temps suffisant pour en éliminer les impureté consistant en huiles, graisses, substances hydrosolubles, poussières et substances similaires. Les compositions, faisant l'objet de la présente invention, sont formées de trichloro-1, 1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, de dioctyl sodium sulfosuccinate et d'eau ou uniquement de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane et de dioctyl sodium sulfosuccinate. Ces compositions-, suivant qu'elles contiennent de l'eau ou en sont exemptes, sont utilisées pour nettoyer diverses substances ou des substances souillées par des impuretés différentes. Les compositions contenant de liteau, suivant la présente invention, contiennent de préférence de 90 à 98% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, de 1 à 5% en poids de dioctyl; sodium sulfosuccinate et de 1 à 5% en poids d'ewau. Les compositions exemptes d'eau contiennent de préférence de 95 à 99% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane et de t à 5% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate. Le rapport en poids entre l'eau et le dioctyl sodium sulfosuccinate est de préférence compris entre 0 et 1,5. Un rapport de 1 peut etre utilisé avec avantage. Pour des rapports de H20/dioctyl sodium sulfosuccinate supérieurs à 1,5, on constate que la composition est plutot trouble, ceci. étant dû au fait que le dioctyl sodium.-sulfosuccinate ntest pas capable de dissoudre toute l'eau pré- sente dans la composition. Le dioctyl sodium sulfosuccinate est un produit commercial bien connu utilisé en général en tant qu'agent tensio-actif. L'eau utilisée pour préparer les compositions suivant la présente invention doit etre relativement exempte de chlore et de sels dissous. Aussi est-il parti culièrement recommandé d'utiliser de l'eau ayant subi un traitement de dé-ioni- sation. Les compositions suivant la présente invention conviennent particulièrement pour effectuer le nettoyage d'appareillages électriques, électroniques et micromécaniques aussi bien que pour le nettoyage de montres, de mouvements d'horlogerie, d'instruments d'enregistrement, d'articles de joaillerie, d'articles optiques, de lunettes et montures de lunettes en métal et en matières plastiques, matériels téléphoniques, bandes magnétiques, pellicules photographiques, articles divers en matières plastiques, fibreuses, textiles, etc. Les- compositions suivant la présente invention permettent d'éliminer des articles et produits dont la liste est donnée ci-dessus, les substances auxquelles les "souillures" sont dues et qui consistent en des substances graisseuses (par exemple huiles ou matières grasses), substances hydrosolubles tels que sels minéraux,. substances dues à la transpiration, marques de doigts, etc. et toutes autres substances telles que poussières dont la présence persiste lorsque la "souillure" qui les supporte a été dissoute, quoiqu'elles ne soient solubles ni dans l'eau ni dans le trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 méthane. Ces poussières sont alors facilement éliminables des objets a nettoyer. Le dioctyl sodium sulfosuccinate a pour fonction et pour objet de maintenir l'eau en solution. Dans le cas où l'on utilise des compositions exemptes d'eau, c'est-à-dire des compositions contenant seulement le trichloro-1,1,2 trifluoro 1,2,2 éthane et le dioctyl sodium sulfosuccinate, employées lorsque les substances à éliminer ne sont pas solubles dans l'eau, ou dans le cas où l'on nettoie des fibres. et des textiles, la présence du dioctyl sodium sulfosuccinate permet de faciliter la séparation desdites substances et de maintenir en suspension les substances minérales non hydrosolubles telles que les poussières. En outre, les compositions suivant l'invention qui ne contiennent pas d'eau, peuvent être utilisées pour le séchage de pièces mécaniques et d'articles à la -fois en métal et en - matières plastiques lorsque l'utilisation de chaleur pour les mêmes fins-n'est ni possible ni convenable. L'eau des surfaces humides est absorbée par les compositions suivant l'invention. Un traitement supplémentaire avec seulement du trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane laisse ces surfaces parfaitement sèches. On connaît en. outre d'autres compositions qui peuvent être utilisées pour le nettoyage d'articles comportant des parties métalliques ou en matières plastiques ; ces compositions contiennent du trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, un agent tensio-actif. et de l'eau. Cependant, il a été constaté que l'utilisation des compositions suivant la présentez invention permet d'obtenir, dans des procédés de z nettoyage similaires, des résultats meilleurs, plus rapides et nécessitant un équipement bien blus simple. En faitv les compositions connues ont l'inconvénient de laisser sur les objets, après nettoyage, des traces d'agents ;tensio-actifs qui doivent être enlevées par des opérations supplémentaires. Elles sont en général utilisées dans des appareils de lavage aux ultra-sons comportant trois cuves.Dans la première cuve, pourvue d'un dispositif à ultra-sons, se trouve la composition contenant le trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, l'agent tensio-actif et lteau a une température d'environ 300C ; la deuxième cuve contient le trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane au point d'ébullition et, la troisième cuve, pourvue comme la première cuve d'un dispositif à ultra-sons, contient du trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane uniquement à une température d'environ 30 C. Le cycle de traitement est le suivant : la pièce à traiter est plongée dans la première cuve puis est ensuite traitée par le solvant en phase vapeur dans la deuxième cuve d'où elle est amenée dans la troisième cuve et enfin à nouveau traitée par le solvant en phase vapeur dans la deuxième cuve. Ainsi, les compositions connues qui se trouvent dans le commerce laissent des résidus qu'il est seulement possible d'éliminer par traitement à l'aide de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane à froid et sous l'action d'ultrasons. Si ce traitement est omis, les articles ne sont pas parfaitement netto yods. Ceci est un inconvénient, notamment dans le cas d'équipements optiques et particulièrement lorsque le traitement s'applique aux surfaces spéculaires ou à des surfaces traitées (par exemple métallisées) sur lesquelles la présence des résidus laissés après lavage serait nettement apparente. En utilisant es compositions suivant la présente invention, on obtient l'avantage de réaliser un nettoyage parfait par immersion de l'objet dans la composition suivie par un seul traitement par le trichloro-1,1,2 trifluoro1,2,2 éthane en phase vapeur durant juste le temps nécessaire pour que cette substance qui se condense sur l'objet puisse le nettoyer des impuretés provenant du contact avec la précédente phase liquide. Aussi, outre une économie de temps, la présente invention offre la pos sibilite de travailler avec un appareil beaucoup moins compliqué que l'on peut trouver facilement sur le marché et d'un prix bien plus bas. Cet appareil, en fait, consiste en deux cuves dont une pourvue d'un dispositif à ultra-sons contient la composition de lavage à une température comprise entre 25 et 35 C, en général de l'ordre de 300C, et la seconde contient seulement le trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane a la température d'ébulli- tion. Le cycle de nettoyage consiste a immerger la pièce a nettoyer dans la premiere cuve pendant un temps compris entre 1 a 5 minutes puis à la traiter ensuite par de la vapeur dans la seconde cuve durant un temps en général infé- rieur a t minute. De toutes façons, la durée de nettoyage n'est pas critique et elle d'epend de la quantité et du type de la substanee que l'on veut éliminer. Le temps de contact avec la vaneur est en général très court ; en fait, lorsque la pièce a atteint la température des vapeurs, celles-ci ne se condensent plus sur l'objet et l'opération est alors achevée. Durant l'opération de nettoyage, les sels solubles dans l'eau se dissolvent dans la phase aqueuse de la composition et l'eau qui peut être accidentellement présente dans les pièces à traiter passe dans la composition ; ceci provoque la séparation de la phase aqueuse riche en sels dissous. La phase séparée peut etre éliminée de la zone de nettoyage et remplacée par de l'eau propre de façon telle que l'efficacité de la composition de nettoyage soit toujours maintenue constante. Les compositions suivant la présente invention présentent en outre l'avantage de ne pas attaquer les matières plastiques et les élastomères. Aux compositions suivant la présente invention, il est possible d'ajouter des stabilisants choisis parmi les substances telles nitrométhane, époxides (oxyde de propylène, oxyde de butylène), oléfines (di-isobutylène), les dérivés d'hydra- zine, éventuellement combinés entre eux en quantités pouvant atteindre environ en en poids. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples suivants donnés à titre non limitatif. EXEMPLE 1 Une montre-bracelet partiellement démontée, souillée d'un lubrifiant sec, de poussières, de cheveux, etc., et légèrement oxydée,est plongée dans du tri ehloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane à une température de 280C et soumise à 1' action d'ultra-sons (fréquence 40 Hz, puissance moyenne 60 Watt) dans une cuve unique (cuve vendue sous la dénomination "SONOREX RAPID" par la Bandelin Compa nyr pendant une durée de 4 minutes. Cette opération est ensuite suivie par un traitement en phase vapeur à l'aide. de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane dans un réservoir séparé. L'apparence de la montre-bracelet ne semble pratiquement pas améliorée. Une montre du meme type que ci-dessus et dans les memes conditions de souillures, démontée et plongée dans une cuve du meme type que celle décrite cidessus, contenant des compositions formées de 94% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1 ,2 ,2 éthane, 3% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et 3% en poids de H20, est soumise à l'action des ultra-sons durant 2 minutes. Cette action est suivie par un traitement en phase vapeur a l'aide de trichloro-1,1,2 trifluoro-1 ,2 ,2 éthane. La montre observée à l'aide d'un microscope stéréoscopique d'agrandissement 24 montre une apparence parfaitement propre, à l'exception de quelques taches dues à l'oxydation après avoir été lubrifiée de façon appropriée, elle fonctionne parfaitement. EXEMPLE 2 Une montre-bracelet du même type que celle utilisée dans l'exemple 1 et dans les mêmes conditions de souillures est partiellement démontée et traitée dans le même appareillage que celui décrit dans l'exemple 1, à l'aide d'une composition contenant 94% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, 3% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate, 3% en poids de H20 ; à cette composition on ajoute 0,5% en poids par rapport au trichloro-1,1,2 trifluoro1,2,2 éthane une solution aqueuse à 40% de NH3. Durant le traitement, la montre est soumise à l'action des ultra-sons (fréquence 40 Hz, puissance moyenne 60 Watt) pendant 5 minutes. Ensuite, la montre est soumise à un traitement en phase vapeur avec du trichloro-1 ,1 ,2 trifluoro-1,2,2 éthane. A la fin de l'opération, la montre observée à l'aide d'un microscope stéréoscopique d'agrandissement 24 apparaît parfaitement propre et désoxydée et, après une lubrification normale, témoigne d'un parfait fonctionnement. Après chaque traitement, il est nécessaire de compenser dans la solution les quantités de NH3 utilisées du fait de l'action connue de cavitation des ultra-sons qui provoque un dégazage rapide de la composition elle-même. EXEMPLE 3 Un mécanisme pour les enregistrements multiples souillé de poussières, de graisse et d'encre sèche, est soumis à un traitement pendant 2 minutes dans un appareil à deux cuves du type TTA1B produit par la Société dite Schoeller, et contenant une composition formée de 972 en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro1,2,2 éthane, de 2% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et de 1% en poids de H20. La fréquence des ultra-sons s'élève à 40 Hz et la puissance moyenne est de 400 Watt. Ce traitement est suivi par un traitement en phase vapeur avec du trichloro1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane. A la fin de l'opération, le mécanisme apparaît parfaitement propre et peut être utilisé directement et sans autre traitement. EXEMPLE 4 Une bague munie d'un diamant et un bracelet en or à mailles fermées à dessin très compliqué, souillés de transpiration, de poussières et de cheveux, sont soumis å un lavage pendant 2 minutes dans le meme réservoir et dans les mêmes conditions que dans l'exemple 3, avec la différence que l'on utilise une composition contenant 96% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, 2% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate eut 2% en poids de H2O. Après le traitement én phase vapeur avec du trichloro-1 , 1 ,2 trifluoro-1 ,2 ,2 éthane, on constate que la bague aussi bien que le bracelet sont parfaitement propres et brillants. EXEMPLE 5 Cet exemple montre, par comparaison avec les compositions connues, quels sont les avantages que les compositions de nettoyage suivant la présente invention permettent d'obtenir. A) On utilise un appareil de lavage à ultra-sons, type TTA2B, produit par la Société Schoeller, comportant trois cuves, dans la première desquelles se trouve une composition contenant 91% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro1,2,2 éthane, 3% en poids de dodecyl-benzènesulfonate d'isopropylamine et 6% en poids de H20, tandis que le contenu des deux autres cuves consiste en trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane pur, respectivement à température d'ébul- lition et à température ambiante. La première cuve et la troisième cuve sont pourvues de dispositifs générateurs d'ultra-sons. Une paire de lunettes comportant une monture métallique et des verres fumés, comportant des taches de graisse et des marques de doigts, est traitée pendant 1 minute 30 secondes dans la première cuve, sous l'action des ultra-sons (fréquence 40 Hz et puissance moyenne de 400 Watt). Cette opération est suivie par un traitement en phase vapeur dans la seconde cuve. Sur les verres, on peut observer déjà à l'oeil nu des traces blanchâtres dues aux résidus d'agents tensio-actifs. Afin de terminer d'une façon satisfaisante le nettoyage des lunettes, on doit les immerger pendant 1 minute 30 secondes dans la troisième cuve contenant du trichloro-1 , 1 ,2 trifluoro-1 ,2 ,2 éthane pur et les exposer à l'action des ultra-sons.Après un traitement en phase vapeur dans la seconde cuve, les verres apparaissent parfaitement propres. B) Une paire de lunettes du même type et dans les mêmes conditions de souillures que dans le point A) est immergée dans la première cuve du même appareil que décrit dans le point A), contenant une composition de 92% en poids de tri chloro-1 , 1 ,2 trifluoro-1,2,2 ethane, 4% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et 4%, en poids de H20, sous l'action des ultra-sons (fréquence 40 Hz, puissance moyenne 400 Watt) pendant 1 minute 30 secondes. Cette opération est suivie d'un traitement en phase vapeur dans la seconde cuve. Les lunettes apparaissent parfaitement propres et ne demandent aucun traitement supplémentaire. EXEMPLE 6 Un dispositif électronique d'alarme de flammes qui a été en usage pendant cinq ans dans une installation de production d'engrais, souillé de sulfate et de nitrate d'ammonium, est traité, sans démontage préalable, dans un appareil à deux cuves soumis à l'action des ultra-sons, du type TTA1B de la Société Schoeller contenant une composition consistant en 92% en poids de trichloro1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, 4% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et 4% en poids de 1120. La fréquence des ultra-sons s'enlève à 40 Hz, la puissance moyenne à 400 Watt. Cette opération est suivie d'un traitement en phase vapeur avec du trichloro1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane dans la seconde cuve. On constate que le dispositif d'alarme est parfaitement propre et, après avoir été remis en place, qu il fonctionne parfaitement bien. EXEMPLE 7 Un groupe de 5 interrupteurs à maximum et minimum pour manomètres, souillés de poussières, est soumis à un lavage dans un réservoir à ultra-sons du type TTA1B de la Société Schoeller, à raide d'une composition de 98% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane et 2% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate, pendant 3 minutes La fréquence des ultra-sons est de 40 Hz pour une puissance moyenne de 400 Watt. Cette opération est suivie d'un traitement en phase vapeur avec du trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane. Les interrupteurs sont parfaitement nettoyés et peuvent etre immédiatement réutilisés. EXEMPLE 8 Différents objets sont soumis au lavage dans un appareil à deux cuves à ultra-sons du type TTA1B de la Société Schoeller, en utilisant les compositions suivant la présente invention. La fréquence des ultra-sons est de 40 Hz pour une puissance moyenne de 400 Watt. Sur le tableau ci-après ont été indiqués la nature et l'état des objets traités, les compositions quantitatives des liquides de traitement et les temps dtimmersion. On constate que tous les objets, après traitement en phase vapeur avec du tri chloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, sont parfaitement propres EXEMPLE 9 Sur deux lamelles dépolies de 15 x 2 cm, on fait différentes marques en graphite avec un crayon n 1 ; les deux lamelles avec les deux surfaces portant les marques mises en regard sont partiellement immergées par une de leurs extré- mités dans une composition consistant en trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 ethane (9kf en poids), dioctyl sodium sulfosuccinate (4f en poids) et H20 (2% en poids). La composition s'élève rapidement entre les deux lamelles jusqu'à 12 cm par capillarité et, en maintenant en action- les ultra-sons (fréquence 40 Hz, puissanee moyenne 60 Watt), on constate qu'en 30 secondes environ les marques de graphite disparaissent complètement. Objets soumis au Nature de la Composition de traitement Temps en traitement souillure minutes Trichloro-1,1,2 Dioctyl sodium trifluoro-1,2,2 sulfosuccinate H2O éthane % en poids % en poids % en poids Roulement à huile, graisse, bille monté poussières 98 2 - 3 Rotor de moteur graisse, électrique poussières 98 2 - 3 Montures de lunettes résidus de pâte en acétate ou abrasive, nitrate de cellulose marques de doigts, poussières 97 2 1 1,5 Support de roulement encre sèche, pour enregistreurs poussières de temps 92 4 4 3 amplificateur poussières 97 2 1 1 Circuit imprimé résidus de pâte pour souder 92 4 4 1 EXEMPLE 10 Un groupe de verres de lunettes à la fin de leur préparation est lavé avec une solution d'agents tensio-actifs dans l'eau, sous l'action des ultrasons et rincé dans de l'eau de façon à éliminer les résidus du traitement. Les lunettes ainsi humides sont immergées dans une composition consistant en 95% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane et 5% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et sont soumises à l'action des ultra-sons (fréquence 40 Hz, puissance moyenne 400 Watt) pendant 2 minutes et ensuite traitées en phase vapeur avec du trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane. On constate que les lunettes sont parfaitement sèches et nettoyées. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée- aux exemples ci-dessus, elle est susceptible de nombreuses autres variantes, accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées, sans que l'on s'encarte de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1) Composition contenant de 50% à 99,95% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, de 0,05% à 35% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et de 0% à 35% en poids de H20. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de 90% à 98% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, de 1X à 5% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et de 1% à 5% en poids d'eau. 3) Composition selon la revendication 1, contenant 95% à 99% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane et de 1% à 5% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate. 4) Composition suivant une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le rapport pondéral H20/dioctyl sodium sulfosuccinate est compris entre O et 1,5. 5) Procédé pour nettoyer des articles en matières plastiques, des surfaces métalliques, du verre, qui consiste à mettre en contact lesdits articles avec une composition contenant de 50P à 99,95% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, de 0,05% à 35% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et de 0% à 35% en poids de H2O, pendant une durée suffisante pour éliminer les impuretés formées par les huiles, graisses, substances hydrosolubles, poussières et similaires. 6) Procédé pour nettoyer des articles en matières plastiques, des surfaces métalliques, du verre, qui consiste à mettre en contact lesdits articles avec une composition contenant de 90% à 98% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane, de 1% à 5% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate et de 1% à 5% en poids de H2O, pendant une durée suffisante pour éliminer les impuretés formées par les huiles, graisses, substances hydrosolubles, poussières et similaires. 7) Procédé pour nettoyer des articles en matières plastiques, des surfaces métalliques, du verre, qui consiste à mettre en contact lesdits articles avec une composition contenant de 95% à 99% en poids de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane et de 1% à 5% en poids de dioctyl sodium sulfosuccinate, pendant une durée suffisante pour éliminer les impuretés formées par les huiles, graisses, substances hydrosolubles, poussières et similaires. 8) Procédé suivant une quelconque des revendications 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que le contact entre les objets à nettoyer et ladite composition de traitement a lieu en présence d'ultra-sons. 9) Procédé suivant une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, après interruption du contact entre les objets et la composition, ces objets sont exposés aux vapeurs de trichloro-1,1,2 trifluoro-1,2,2 éthane. 10) Installation pour la conduite du procédé suivant une quelconque des revendications 1 à 9.