FR 2018528 A1 19700529 FR 6931941 A 19690919 69 31941 i 2018528 la présente invention se rapporte à un procédé pour produire des profilés cellulaires en alumine activée. On utilise généralement l'alumine activée comme agent de des-sication pour éliminer l'humidité contenue dans les gaz, les va-5 peurs et les liquides , non-aqueux. Elle est aussi couramment utilisée comme catalyseur dans les réactions chimiques et comme véhicule imprégné d'une composition catalytique. Dans toutes ces applications, il est préférable d'utiliser une alumine ayant une surface de contact relativement grande et, en même temps, une densité rela-10 tivement faible. En effet, plus la surface de contact de l'alumine activée est grande, plus grande est l'aire effective qui peut être utilisée pour l'absorption et la catalyse. Une autre condition nécessaire est que l'alumine activée ait une résistance mécanique suffisante pour résister aux pressions sans que son aspect physique 15 change. Ceci est particulièrement important dans les applications où l'alumine activée est utilisée dans des colonnes comme agent de dessication. Dans les colonnes de séchage, on utilise une quantité considérable d'alumine, celle-ci étant généralement disposée en couches successives. Lorsque la résistance de 1"'alumine activée ainsi 20 utilisée est insuffisante, celle occupant la section inférieure de la colonne est facilement soumise à une abrasion sous la pression exercée par les couches supérieures. Il peut en résulter une obstrua tion de l'écoulement des gas ou des liquides traversant la colonne, l'alumine activée produite à partir d'alumine trihydratée,com-25 me celle que l'on obtient par le procédé Bayer est aussi utilisée comme absorbant et comme catalyseur. Bans le procédé Bayer classique 'de production d'alumine activée, à partir d'alumine trihydratée, on calcine d'abord cette dernière pour obtenir une alumine capable d' être rehydratée, au moins partiellement. Après la calcination par-30 tielle, on fait subir une cuisson 1 l'alumine pour lui conférer de la résistance, puis on l'active, l'alumine activée produite par ces procédés, possède une surface de contact satisfaisante, jointe à u-ne résistance raisonnable. Pour au-j.iâiiter e::core la résistcnce, tout en conservant la &'xr-35 face e.ffe ctive, l'alumine calcinée-doit être nodulisée. les nodules d'alumine présentent une surface relativement grande de l'ordre de p 200-300 m /g et une résistance considérable, la deçsité des nodules gAD ORIGINAL^, 69 31941 2 2018528 •z d'alumine activée se situe généralement entre 720-800 kg/m , ce qui exige l'utilisation de quantités considérables d'alumine activée. La combinaison d'une grande résistance et une grande surface de contact avec une faible densité est, par conséquent, très importante, 5 puisqu'elle diminue le volume de l'alumine activée devant être utilisée comme agent de dessiccation, comme catalyseur ou comme support de catalyseur et qu'elle permet d'utiliser des volumes beaucoup plus petits d'alumine activée aux :r.êmes fins. Des profilés cellulaires d'alumine activée, ayant une grande 10 surface de contact et une faible densité sont produits à partir d' alumine trihydratée sélectivement calcinée. Cette calcination sélective est effectuée à des températures supérieures à environ 4502C et inférieures à la température à laquelle l'alumine se transforme en corindon, et permet de produire une alumine dont les pertes au feu 15 sont inférieures à 12$ en poids et qui est capable d'une réhydrata- / tion, au moins partielle. L'alumine sélectivement calcinée est ensuite broyée et mise au contact, en présence d'eau, d'un agent capable de former des bulles à des températures comprises.entre environ 0 et environ 1002C. Les bulles s'élèvent à travers 1'alumine, produisant 20 ainsi des vides ou des pores en même temps qu'elle se rehydrate partiellement,. Oette alumine cellulaire est ensuite profilée à la conformation désirée et activée. Lorsque l'alumine doit être utilisée comme support de.catalyseur ou comme véhicule une imprégnation avec le catalyseur peut être effectuée à un stade ultérieur quelconque 25 après la calcination sélective. Selon le procédé de la présente invention, on calcine sélectivement de l'alumine trihydratée pour produire une alumine capable d'une réhydratation au moins partielle. L'alumine trihydratée utilisée dans le présent procédé peut être obtenue à partir d'une source. 30 quelconque, par exemple, par le procédé Bayer. La calcination sélective des articule s d'alumine trihydratée peut être réalisée à des températures supérieures à 4502G et inférieures à la température nécessaire pour transformer l'alumine en une forme non-réhydratable de cûrindon. 35 Un procédé particulièrement bien adapté pour la calcination sé lective des particules d',-lumine trihydratée est décrit dans le brevet amérieain N2 3 222 129 dans lequel les particules d'alumine BAD ORIGINAL 69 31941 3 2018528 trihydratée, entourées d'un mélange d'air et de carburant, passait à travers une zone de combustion. les particules sont maintenues dans la zone de combustion pendant une période de temps suffisante pour assurer une calcination partielle ou sélective de chacune d'elles . 5 La température :1e la zone de combustion est, de préférence, maintenue à environ 1650-1920^0. On peut utiliser n'importe quel autre procédé de calcination produisant une alumine sélectivement calcinée, capable d'une réhydratation, au moins partielle, pour produire les profilés cellulaires d'alumine activée de la présente invention. 10 Gomme il a été expliqué ci-dessus, l'expression "alumine sélectivement calcinée" se rapporte à une alumine quis après l'étape de calcination, est capable d'une réhydratation au moins partielle et dont la perte au feu est inférieure à 12$ en poids. Du point de vue chimique, ceci signifie que l'alumine calcinée est capable de se combi-15 ner avec des molécules d'eau et que cette réhydratation augmente sa résistance par suite de la formation d'une structure cristalline d' alumine. Après la calcination sélective ou partielle, on refroidit les particules d'alumine. Le refroidissement peut être accompli par un 20 moyen classique quelconque, mais pour obtenir les meilleurs résultats, une trempe rapide est recommandée. Un refroidissement rapide ou une trempe à 4002G ou au - dessous, évite une réhydratation prématurée par l'humidité de l'air; toutefois, lorsqu'on utilise de lr air sec, un refroidissement lent peut aussi être utilisé. 25 Les particules d'alumine sélectivement calcinée sont ensuite broyées pour produire une alumine finement divisée, par exemple, une "alumine passant à travers un tamis ayant des" ouvertures d'environ. 1,7 mm. Cette alumine finement broyée peut être mélangée avec une a-lumine broyée plus grossière pour obtenir une plus grande capacité 30 d'absorption et une plus grande surface de contact. Pour produire le profilé cellulaire d'alumine, on met l'alumine finement divisée au contact, en présence d'eau, d'un agent capable de forcer, ou de dégager des bulles à des températures compri- toCO GiiOiltî fcli V il Oii C- u fvii v -à_w— w » 35 La quantité d'eau devant être ajoutée à l'alumine sélective-, ment calcinée et finement divisée dépend de la nature de l'agent u-tilisé pour former les pores ou les lacunes dans l'alumine. Au mini- BAD ORIGINAL 69 31941 4 2018528 muni, il suffit de provoquer une ^hydratation partielle de l'alumine, mais pour obtenir les meilleurs résultats, il est préférable de former une bouillie avant d'amener l'alumine au contact de l'agent formant les pores, c'est à dire, de l'agent "porophore". l'agent poro-5 phore utilisé dans la présente invention petit être choisi parmi les ^aE; les liquides organiques ayant un point d'ébullition compris entre environ 0 et 1002C, les peroxydes inorganiques capables de se dépose^1 en produits gazeux et parmi d'autres substances. Dans le cas de l'utilisation d'un gaz, tel que l'air, l'azote, 10 les fluorocarbones chlorés gazeux ou le bioxyde de carbone, le .volume de gaz introduit et la vitesse d'ascension des bulles à travers la bouillie déterminent les dimensions et le nombre des pores. Ceux-ci peuvent êvre contrôlés conformément à l'usage final auquel le profilé poreux d'alumine activée est destiné. Il est bien évident que 15 la possibilité d'utiliser du bioxyde de carbone solide (glace carbonique) est aussi envisagée sous l'expression "bioxyde de carbone", car il est évident que dans la gamme de températures indiquées ci-dessus, le bioxyde de carbone solide dégage des bulles capables de former des vides ou des pores dans l'alumine finement divisée. 20 Des liquides organiques peuvent aussi être utilisés comme a- gents porophores, le seul, critère étant que leur point d'ébullition soit compris entre environ 0 et 100SC. les liquides organiques qui entrent dans cette catégorie sont lès alcools, tels que le méthanol (point d'ébullition 64,9SC), l'éthanol (p.e. 78,520), les éthers, 25 tels que le diéthyléther (p.e. 34,0SC) les fluorocarbones chlorée,' tels que le trichloro fluorométhane (p.e. 23»7fiC). Tous les techniciens avertis comprendront d'eux-mêmes que lés composés mentionnés ci-dessus ne sont que des exemples représentatifs dont le point d'ébullition est compris entre les limites voulues, mais que n'im- , 50 porte quel autre liquide organique peut être utilisé aux fins de 1' invention., la seule limitation imposée est que le liquide considéré soit inerte à l'égard de 1'alumine. Dans le cadre de la présente inv©ntions le terme "inerte" définit l'absence de réaction chimique entre l'alumine et le liquide organique utiliaé et l'absence de 1' 35 effet de poison pour le catalyseur. l'utilisation d'agents gazeux ou de liquides organiques inertes ayant un point d'ébullition compris entre 0 et 1002C, évite la BAD ORIGINAL ' 69 31941 5 2018528 contamination de."l'alumine par des substances étrangères puisqu*aucune réaction chimique ne se produit entre le composé porophore et l'alumine. Ceci est extrêmement important lorsque le profilé d'alumine cellulaire doit être utilisé comme catalyseur ou comme support 5 de catalyseur. Sn effet, l'introduction de substances étrangères dans les pores ou les vides de l'alumine poreuse peut empoisonner le catalyseur et diminuer son efficacité. Certains composés inorganiques, tels que les peroxydes peuvent aussi être utilisés pour produire les pores dans le procédé de la 10 présente invention. Dans le cas on les profilés poreux d'alumine activée sont utilisés comme catalyseurs ou comme supports de catalyseur, l'introduction de cations pouvant avoir un effet nuisible sur les performances du catalyseur doit être évitée. Ceci peut être accompli en utilisant le peroxyde d'hydrogène qui se décompose en eau 15 et oxygène. La solution aqueuse de péroxyde d'hydrogène que l'on trouve dans le commerce (30$ en poids) est adaptée à être utilisée pour la formation des pores. Pour obtenir les meilleurs résultats, on utilise une solution aqueuse de péroxyde d'hydrogène ayant une concentration d'environ 0,1 à environ 15$ en poids. Quand on utili-20 se une telle solution de péroxyde d'hydrogène, - le profilé d'alumine activée présente des pores contrôlés hautement développés. Pour obtenir les meilleurs résultats, le rapport pondéral dé l'alumine calcinée sur la solution de péroxyde d'hydrogène dont la concentration se situe entre 0,1 et 15$ est maintenu entre 1 et O,5-0»8,p.ex.par 25 1000 g d'alumine, on ajoute 500-800 g de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, cette solution de péroxyde d'hydrogène contenant en-*viron 1 à 50 g de peroxyde a'hydrogène dissous. Quand l'alumine cellulaire activée est appelée à être utilisée comme agent de dessiccation, on peut aussi utiliser des péroxydes de métaux alcalins, tels 30 que le peroxyde de sodium. Dans ce cas, la présence de cations étrangers n'a pas d'importance. Etant donné que la vitesse de décomposition du péroxyde de sodium est plus rapide que celle du péroxyde d' hydrogène dans les mêmes conditions, un contrôle du volume et des dimensions des porès doit être exercé par une addition progressive 35 du péroxyde de sodium h la bouillie aqueuse de l'alumine. Le contact entre la bouillie d'alumine et la solution de peroxyde peut être réalisé en mélangeant les deux substances. Une agitaBAD ORIGINAL ^ 69 31941 6 2018528 tion du mélange facilite la distribution uniforme des bulle dans 11 alumine et la formation de pores ayant des dimensions et des formes régulières. Après le contact ou le mélange de la bouillie d'alumine avec 5 l'agent porophore, on verse le mélange dans des moules pour obtenir la conformation désirée, le mélange peut être formé en granules, en pastilles, en extrudats, etc. A cette fin, on peut utiliser un man-i drin ou un noyau en combinaison avec un moule. la consistance de l'alumine doit être réglée de façon à facile liter la coulée ou le moulage des profilés. On a trouvé qu'une pâte coulant librement donne les meilleurs résultats, du fait qu'elle' peut être rapidement versée dans le moule. De plus, la formation des pores est plus rapide et la distribution et les dimensions des' pores sont plus uniformes. 15 Après avoir versé ou coulé la bouillie d'alumine dans le, moule, la dilatation du mélange s'achève et la formation des bulles cesse ou est interrompue, le départ de la rehydratation partielle de l'alumine sélectivement .calcinée rend alors le profilé rigide. Lorsque la pâte fluide se compose d'alumine"sélectivement calcinée et d'une 20 solution de péroxyde d'hydrogène, on verse ou on coule cette pâte rapidement dans un moule et le dégagement d'oxygène qui résulte de la décomposition du péroxyde d'hydrogène fait instantanément démarrer la formation des pores. Quand on utilise un rapport pondéral entre l'alumine et la so-25 lution de péroxyde d'hydrogène (à 5?° en poids) d'environ l/l à l/0,7, la décomposition du péroxyde s'effectue en moins de 20 minutes à la température ambiante. Du fait que la présence d'eau provoque une re-liydratation partielle de l'alumine sélectivement calcinée, le caractère exothermique de cette rehydratation engendre des températures 30 relativement élevées dans la bouillie ou l"a pâte. En conséquence, la décomposition du péroxyde d'hydrogène peut s'effectuer en -un temps plus court. lorsqu'on utilise un agent gazeux, tel que de l'air, pour former les pores dans l'alumine, cette formation peut s'accomplir soit 35 dans une bouillie pâteuse d'alumine par agitation rapide.ou fouetta-ge accompagné d'un passage de bulles d'air à travers la pâte ou bien dans le moule lui-même en introduisant l'agent gazeux dans celui-ci. 69 31941 7 2018528 Des solvants organiques miscibles ou non dans l'eau peuvent aussi être utilisés. C'est ainsi, par exemple, que lorsqu'on utilise un fluorocarbone chloré à bas point d'ébullition, celui-ci peut être mélangé p une solution aqueuse d'alumine et en maintenant la tempé-5 rature du mélange au point 1'ébullition au fluorocarbone, ou légèrement au-dessus, la formation tien pores est déclenchée. Cette formation se poursuit dans la bouillie et, le cas échéant, se termine dans le moule. Il est également possible d'utiliser un moule maintenu au point d1ébullition du liquide organique, au-dessus, par trans-10 fert de chaleur ou par chauffage direct du moule. lorsqu'on chauffe le moule ou lorsqu'on maintient la bouillie au-dessus de la température ambiante, le départ le la rehydratation est plus rapide et le profilé devient rigide en peu de temps. Par conséquent, pour obtenir les meilleurs résultats, quand on utilise comme agent porophore un 15 liquide organique dont le point d1ébullition est au-dessus de la température ambiante, la formation des pores est, avantageusement accomplie dans le moule de profilage. Quand on désire produire un corps' d'alumine poreux ayant des propriétés catalytiques spécifiques ou quand le profil doit être uti-20 lise comme support de catalyseur, l'agent de catalyse, tel que le platine, peut être introduit à un stade quelconque de l'exécution du procédé de l'invention, précédant 1'activation. Ceci peut être accompli en utilisant une solution aqueuse d'un sel métallique mélangée à la bouillie aqueuse d'alumi.-.e avant d'introduire l'agent porophore. 25 Une dispersion non-aqueuse d'un sel métallique peut être utilisée de la même manière, les bulles produites par l'agent porophore distribuent uniformément le sel métallique aux fins le la bouillie d'alumine et confirent des propriétés catalytiques uniformes à l'alumine. Il est également possible de disperser le compose catalytique à travers 30 le profil poreux rigide d'alumine soit par iiû^er^ion, soit en pulvérisant sur oe profil une solution aqueuse eu une dispersion non-aqueuse ùb sel métallique. On considère que.1'imprégnation par immersion est -aitâgeJise car- le sel métallique peut venir au contact de toute lu surface de 11 «.j/saivre s " crœwrf s le«. surfaces définissant les 35 pores. Toutefois, d'autres techniques d'imprégnation, telles qu'une déposition directe de métaux sur toute la surface de l'alumine cellulaire par vaporisation, sont également envisagées par le procédé bad original ^ 69 31941 8 2018528 de la présente invention. Comme il a été mentionné ci-dessus, le contact avec le milieu aqueux provoque une réhydretation partielle de l'alumine sélectivement calcinée. Cette rehydr^tation partielle ou ce durcissement dé-5 veloppe les propriétés --le résistance des profilés poreux formés d' alumine sélectivement calcinée. La rehydratation ou le durcissement des profilés peut être accompli soit à la température ambiante, soit à des températures plus élevées. Un £)rocédé de durcissement couramment utilisé consiste à maintenir l'alumine sélectivement calcinée 10 dans un récipient fermé en présence d'air humide. Le caractère exothermique du durcissement ou de la rehydratation partielle fournit la chaleur nécessaire pour réaliser cette étape de renforcement. Un autre procédé de durcissement consiste à immerger l'alumine sélectivement calcinée dans un milieu aqueux, accélérant ainsi sa 15 rehydratation partielle et produisant aussi une distribution uniforme de l'eau à travers l'alumine. Ce type de durcissement .peut être utilisé à de^ températures comprises entre 20 et 992C. Aux températures relativement élevées comprises entre ces limites, la rehydratation partielle se produit à une vitesse accélérée. 20 Aux fins de la présente invention,on peut utiliser n'importe quel procédé classique de durcissement ou de rehydratation. Toutefois, pour obtenir les meilleurs résultats, en particulier, lorsque le profil d'alumine poreux doit être imprégné avec un catalyseur, on utilise avantageusement le durcissement par immersion. Bien que le dur-25 cissement par immersion puisse être accompli à des températures comprises entre 20 et 96^C, il est préférable, pour développer toute la résistance du profil d'alumine poreux en un temps relativement court, d'utiliser des températures de durcissement comprises entre 70 et 95® 0. Des températures supérieures à 10Q2C peuvent aussi être utilisées ;5Q pour le durcissement, mais elles ont une influence nuisible sur la structure de l'alumine poreuse en provoquant l'effondrement de certains pores» Après que la résistance maximale du profil d'alumine poreux a été développée, on peut élever la température au-dessus^de 1002C sans nuire à la structure du profil d3 alumine poreux. 35 "Pour obtenir un profil d'alumine activée cellulaire ajant des pores bien développés, une grande surface de contact, une grande capacité d'absorption d'humidité et des propriétés catalytiques, on chauffe BAD ORIGINAL 69 31941 9 2018528 le profilé à des températures supérieures à 1002C après l'avoir enle vé du moule- Des températures d'activation supérieures à 3502C sont avantageusement utilisées et, pour obtenir les meilleurs résultats, on utilise une gamme de températures comprise entre 350 et 7002C. 5 Dans cette gamme de températures, la surface du profil d'alumine poreux est activée, en même temps que l'humidité et les résidus de liquide organique emprisonnés sont éliminés. lorsqu'on imprègne le profil d'alumine poreux avec un sel métallique, par exemple, avec du cliloroplatinate de sodium, la décom-10 position ou la réduction en platine métallique s'effectue dans la gamme de températures d'activation comprise entre environ 350 et 700 G. Dans certains cas, il est utile d'éviter de contaminer l'alumine poreuse avec des ions de métaux alcalins. Ceci est plus particu-15 lièrement le cas quand le profil d'alumine poreux doit être utilisé comme un catalyseur imprégné avec un métal et lorsque les ions de mé taux alcalins pourraient empoisonner le catalyseur. Quand on utilise de l'alumine trihydratée obtenue par le procédé Bayer pour produire une alumine sélectivement calcinée dans le procédé de la présente 20 invention, des impuretés comportant des ions sodium sont inhérente-ment présentes, ces impuretés résultant de la digestion alcaline de la bauxite, la quantité d'ions sodium présente dans l'alumine trihydratée se situe entre environ 0,5 et if- en poids et ces ions peuvent avoir une influence nuisible sur l'activité catalytique du profil po 25 reux d'alumine activés imprégné, l'élimination des ions sodium avant 1'imprégnation et la formation des pores peut avantageusement être "accomplie pai- le procédé décrit dans le brevet américain 3 223 483 dans lequel la teneur en ions sodium d'une alumine sélectivement calcinée est réduite au-dessous du niveau où ils constituent un poi-30 son pour le catalyseur par lavage avec de l'eau désionisée. Ce procédé peut être combiné avec celui de la présente invention dans le cas où l'on désire obtenir un catalyseur profilé poreux d'alumine activée ayant une faible teneur en ions sodium. Les profilés cellulaires d'alumine activée produits par le pro-55 cédé de la présente invention présentent une grande surface de contact, mie bonne résistance et une faible densité. Les exemples qui suivent n'ont bien entendu aucun caractère li- BAD origine 69 31941 1C 2018528 mitatif, étant simplement destinés à mieux faire comprendra l'invention. EXS-iPLE I On mélange de l'alumine sélectivement calcinée et broyée, ayant 5 une perte au feu d'environ 5^ et une 0*:-:anuloiaét rie à 95/- inférieure à 44 jx, avec 7C£ en poids d'une solution.à de HgOg* Le mélange forme une bouillie relativement claire qui commence à mousser spontanément en quelques minutes, l'action de moussage étant pratique-• ont achevée ajjrès 10 minutes. On place- la masse rigide formée, con— 10 tenue dans un récipient hermétique, dam. un four chauffé à 802C pendant 20 heures pour la durcir. .La réaction de réhydr t-tation est a-chevée à cette température, développant ainsi les. propriétés de résistance de la masse cellulaire. âpres le durcissement, on broie la masse cellulaire et on la 15 tamise pour former des granules de 1,27x0,63 cm. Ces granules sont adaptées à être placées dans un lit ou dans une colonne de catalyse. Cn active les granules à 4002 C pendant une heure dans un courant d' air chaud, l'analyse de ces granules donne, les résultats suivants: capacité de sorption de l'humidité 14^ (24 heures à une humidité re-20 lative de 60:-') ; surface d'adeorption 247 m2/g (mesurée par le procède .„T. ) ; densité 260 kg/m3. On détermine la résistance a.u broyage des granules comme suit: on choisit plusieurs cubes (2,54 cm de côté) dans la masse durcie et oii les active pendant une heure dans l'air à 4002C. On place les 25 cubes ainsi activés dans une presse de laboratoire Carver et on applique une ^ression jusqu'au point d'écrasement. Des valeurs" d'écrasement de broyage ainsi obtenues se situent entre 21,5 et 25 kg/cm2 avec une moyenne de 23 kg/cm2. BX^faPLE II . 30 On mélange à sec une composition d'alumine séleetivement calci née comprenant deux parties d'alumine sélectivement calcinée non-broyée dont environ 50?- à moins de 74 microns avec une partie d'alumine calcinée flashée dont 95?- à moins de 44 microns. A cette com-vosition, on ajoute 70f£ en poids d'une solution de HgOg ^ 35 fait mousser le mélange, on le broie, on le classe et. on .l'active comme dans l'exemple I. L'analyse donne les résultats suivants: capacité de sorption du moule 19,45^; surface d'aàsorption 300 m2/g; bad original 69 31941 ii 2018528 densité 235 kg/m3. On détermine la résistance au broyage cornue décrit dans 1' exemple I, et l'on obtient une valeur ce résistance de V-royage de 15,7 kg/cm2. Ainsi, on voit que 1 'augmentation de la capacité d'ad-5 sorption se traduit par une diminution de la résistance. Capacité de sorption de l'humidité à une humidité relative de 6Cc:', Cn place -un échantillon pesé d ns un dessiccateûr comportant des moyens appropriés pour maintenir l'numidité relative à 60£ (par 10 exemple, comportant un réservoir contenant une solution d'acide su±— furique qui peut être agitée). On laisse l'échantillon dans le dessiccateûr pendant le temps nécessaire pour réaliser 1'équilibre,par exemple, pendant 24 heures. La capacité de sorption est obtenue par l'équation suivante : 15 Pourcentage de capacité de sorption de l'humidité à une humidité relative de 60:' = au&mentation du pèids de l'échantillon par l'humidité adsorbée -^qq poids de l'échantillon avant 1'adsorption Surface d'adsorption : 20 Mesurée par la méthode Erunauer Emmett et Teller comme décrit dans le"journal of American Chemical Society", volume 60, page 309 (19$). Dans le cadre de la présente invention, l'expression "un agent capable de dégager des bulles" entend désigner toutes les substances gazeuses, liquides ou solides quis à des températures comprises en-25 tre environ 02C et environ 100SG sont capables de libérer des bulles, soit en bouillant dans 1a. gamme de températures indiquée, soit par -décomposition totale ou partielle en, au moins, un composant gazeux, les substances qui sont gazeuses dans la gamme de températures de 0 à 100^0 entrent dans le cadre de la définition ci-dessus par nature, 30 puisque, quand on les introduit dans la bouillie d'alumine, elles ont tendance à s'élever vers la surface. L'expression "surface de contact" utilisée ci-contre désigne non seulement la surface d ' adsorjjtion qui habituellement se rapporte à Ici S"t°12?0 HLÎC270"*"T"031*^212"^S C-12. H10SH27Q0 H!0"t/ilQCLG 35 nauer, Emraett et Teller", mais co-prend également la structure macroporeuse modifiée et augmentée par le procédé de l'invention. Ainsi donc, les mesures de la "surface d'adsorption" indiquées dans les BAD ORIGINAL^ 69 31941 12 2018528 exemples concernent seulement la surface microporeuse, mais n'incluent pas la surface macroporeuse. Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au:: exemples représentés et décrits sans sortir _:our autant • a cadre de l'invention. i. BAD ORIGINAL 69 31941 13 2018528 3E7Ê3III0ATICSS : 1.- Procédé pour former des profilés cellulaires d'alumine activée ayant une grande surface de contact qui consiste à broyer une alumine sélectivement calcinée, ayant une perte au feu inférieure à 5 12;- en poids, en un état finement divisé, à mélanger l'alumine finement divisée avec une. quantité d'eau suffisante pour provoquer line hydratation partielle, au moins, à amener l'alumine aqueuse au contact d'un agent capable ce dégager des bulles, lesquelles bulles, quand elles se forment, s'élèvent à travers 1'alumine pour former 10 des pores dans celle-ci, à profiler l'alumine, à durcir l'alumine,et à activer l'alumine. 2«- Procédé selon la revendication 1 dans lequel on calcine sélectivement l'alumine à des températures comprises entre environ 400 et environ 19002C. 15 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel on mélange l'alumine finement divisée avant la réhydratation paitielle avec une certaine quantité d'alumine sélectivement calcinée non-broyée. 4.- Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3 dans lequel la température de durcissement est comprise entre environ 60 et envi- 20 ron 98&C. 5.- Procédé selon les revendications 1 à 4 dans lequel on active l'alumine poreuse à des températures comprises entre environ 350 et environ 7002C. 6.- Procédé selon les revendications 1 à 5 dçuis lequel la quan-25 tité d'eau ajoutée à l'alumine finement divisée est suffisante pour produire une bouillie coulant librement. 7.- Procédé selon les x-evendications 1 à 6 dans lequel l'agent capable de dégager des bulles est une substance qui est gazeuse aux températures comprises entre 0 et 1C02C. 30 S.- Procédé selon la revendication 7 dans lequel la substance gazeuse est choisie it.ns le groupe comprenant l'air, l'azote, le bioxyde fe carbone, et les fluoro carbones chlorés ayant un point d' ébullition inférieur è. 02G. 9»- Procédé selon les revendications 1 à 5 dans lequel l'a-35 gent capable de dégagez1 des bulles est un liquide ayant un point d' ébullition compris entre environ 0 et environ 1002C. 10.-Procédé selon la revendication 9 dans lequel le liquide est BAD ORIGINAL * 69 31941 14 2018528 choisi dans le groupe comprenant les alcools, les cétones, les éthers et les fluorocarbones chlorés ayant un point d'ébullition compris entre 0 et 1002 0. 11.- Procédé selon les revendications 1 à 6 dans lequel l'a-5 gent capable de dégager des bulles est une solution de péroxyde d1 hydrogène. 12.- Procédé salon la revendication 11 dans lequel la concentration du peroxyde d'hydrogène dans la solution est comprise entre 0,1 et 15?-î en poids. 10 13.- Une alumine cellulaire obtenue par le procédé spécifié dans la revendication. 1. BAD ORIGINAL