FR 2021066 A1 19700717 FR 6935428 A 19691016 Comme on le sait, les textiles à base de polyesters ne peuvent être soumis que très incomplètement à un azurage optique car meme les types d'agents d'azurage spécialement-mis au point pour les polyesters sont relativement mal fixés sur les fibres. En outre, si les agents d'azurage de polyesters sont ajou tés aux agents de lavage habituels, il ne se produit qu'un faible azurage car les composés contenus dans la lessive de lavage sont mal fixés sur les fibres. Ctest pourquoi un jaunissement progressif des fibres de polyesters ne peut être compensé par un traitement avec des agents de lavage ou d'azurage comme c' est le cas, sans plus, pour d'autres types de fibres. On résout ce problème grâce à la présente invention qui sera décrite ci-aprèsO La présente invention concerne des agents de lavage contenant au moins un agent d'azurage optique approprié pour les polyesters et choisi parmi la classe des coumarines, des benzimidazoles et des benzoxazoles substitués, ain si que du cyano-anthracène et au moins une matière première organique de lavage choisie parmi la classe des composés non ioniques, anioniques et surfactifs à ions amphotères, ces agents de lavage étant caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un composé de la classe des éthers et des esters aromatiques re- pondant à la formule dans laquelle les symboles ont les significations suivantes X = -H , -OH , ~ CnH2n+1 ' CnH2n+i A = -C H2n-, , -C6H - , -6H4CH2 z = -H , -OH , -COOC H , -(OCmH2m)k OH , -(OC H ) OC H n = 1 à 5, de préférence i à 3 m=2à4 k = 1 à 3 . La teneur des agents de lavage en agents d'azurage optique appropriés pour les fibres de polyesters doit être de 0,01 à 1% en poids7 de préférence de 0,02 à 0,5% en poids, tandis que la teneur en matière première surfactive de lavage doit être de 1 à 50% en poids, de préférence 10 à 40h en poids et celle des esters et des éthers aromatiques doit être de là 50S en poids, de préférence 2 à 30% en poids, tous ces pourcentages étant calculés sur des mélanges anhydres ou exempts de solvants. Des agents d'azurage optique appropriés répondent, par exemple, aux formules structurales suivantes Dans ces formules, R et R' représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyles inférieurs. Toutefois, 1' invention n'est pas limitée aux structures indiquées cidessus; au contraire, on peut également employer tous les agents d'azurage connus se fixant sur les fibres de polyesters. Les éthers aromatiques appropriés sont, par exemple, l'éther phényl- éthylique, l'éther phényl-butylique, l'éther diphénylique, ainsi que leurs dérivés méthyliques, diméthyliques et méthoxyliques Parmi les esters appropriés, il y a les esters de l'acide benzoïque et de l'acide salicylique d'alcools monovalents contenant 1 à 5 atomes de carbone ou du phénol ou encore de l'alcool benzylique, de mu ne que les éthers méthyliques et éthyliques des esters précités d'acide salicylique, ainsi que les produits réactionnels de l'acide benzolque ou de l'acide salicylique avec 1 à 2 moles d'oxyde d'éthylène ou 1 à 4 moles d'oxyde de de propylène ou d'oxyde de butylène, de meme que les éthers méthyliques et éthyliques de ces produits réactionnels et l'ester de l'acide 2-phénoxy-acétique cu lester de l'acide 3-phenoxy-propionique d'alcools aliphatiques monovalents contenant 1 à 5 atomes de carbone ou du phénol ou encore de l'alcool benzylique. Les éthers et les esters aromatiques doivent être incolores et insolubles dans l'eau et, par conséquent, les éthers et les esters obtenus par réaction de phénols ou d'acides carboxyliques aromatiques avec de l'oxyde d'éthylène ne doivent pas contenir plus de deux groupes d'éthers d'éthylène-glycol. Sont particulièrement appropriés, les composés ne contenant aucun groupe phénolique libre et qui n'ont aucune odeur propre forte ou désagréable. Dans les agents de lavage, les éthers et les esters aromatiques font office de "supports", c'est-à-dire qu'ils renforcent la fixation des agents d'azurage optique sur les fibres, de sorte que les textiles à base de polyesters traités avec les agents de lavage suivant l'invention ont un degré de blancheur nettement meilleur que les textiles lavés avec les agents de lavage connus jusqu'à présent. Pour azurer également des tissus mixtes de fibres de polyesters avec des fibres de cellulose ou de polyamides, les produits contiennent, avantageusement, des agents d'azurage du type de l'acide diaminostilbène-disulfonique répondant à la formule dans laquelle X et Y peuvent être identiques ou différents et représentent NH2 NH-CH3 , NH-CH2-CH20H , CH3-N-CH2-CH20H , N(CH2-CH20H)2 , un groupement morpho line ou diméthylmorpholine, NH-C6H5 , NH-C6H4-S03H , OCH3 , Cl Sont Sont particu- librement appropriés les composés dans lesquels X représente un groupe aniline et Y un groupe diéthanolamine ou norpholine En outre, il peut également y avoir des agents d'azurage optique du type des diarylpyrazzlines répondant à la formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ou un radical aryle pouvant être éventuellement substitué; Ar et Ar' représentent des radicaux aryles tels que les radicaux phényle, diphényle ou naphtyle pouvant comporter d'autres substituants, par exemple des groupes hydroxyle, alcoxyle, hydroxyalcoyle, amine, alcoylamine, acylamine, carboxyle, des groupes d'acides sulfoniques et des groupes de sulfonamides ou des atomes d'halogène. De préférence, on emploie les 1,3-diaryl-pyrazolines dans lesquelles R représente un atome d'hydrogèneo Les agents de lavage et de nettoyage contiennent, en outre, au moins une matière première organique de lavage. Parmi ces dernières, il y a les compo sés non ioniques, par exemple les dérivés d'éthers polyglycoliques d'alcools, d' acides gras et d'alcoyl-phéhols contenant 3 à 30 groupes d'éther glycolique et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical d'hydrocarbure.Sont particulièrement appropriés les dérivés d'éther polyglycolique dans lesquels les groupes d'éther d'éthylène-glycol sont au nombre de 5 à 15 et dont les radicaux d'hydrocarbures dérivent d1 alcools primaires à chaîne droite de 12 à 18 atomes de carbone ou d' alcoyl-phénols comportant une chaine alcoyle droite de 6 à 14 atomes de carbone. Par fixation de 3 à 15 moles d'oxyde de propylene sur les éthers de polyéthylène glycols mentionnés en dernier lieu ou par transformation en acétals, on obtient des agents de lavage se caractérisant par un pouvoir moussant particulièrement faible. Comme autres composés faible pouvoir moussant, il y a les produits d'addition d'oxyde de polyéthylène, contenant 20 à 250 groupes d'éther d'éthylène glycol et 10 à 100 groupes d'éther de propylène-glycol, à du polypropylène-glycol, de ltéthylène-diamine-polypropylène-glycol et un alcoyl-polypropylène-gly- col de 1à 10 atomes de carbone dans la chaîne alcoyle. Les composés mentionnés contiennent habituellement 1 à 5 unités d'éthyl & e-glycol par unité de propylène glycol. Parmi les matières premières anioniques de lavage, il y a celles du type des sulfonates ou des sulfates 7 par exemple les alcoyl-benzène-sulfonates, de même que les sulfonates d'oléfines, que l'on peut obtenir, par exemple, par sulfonation de-monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires avec de lsanhy dride sulfurique gazeux, puis par hydrolyse alcaline ou acide, de même que les alcoyl-sulfonates, que l'on peut obtenir à partir d'alcanes normaux par sulfo chloration ou sulfoxydation puis hydrolyse ou neutralisation, ou également par addition de bisulfite à des oléfines.En outre, on peut employer les -sulfo- esters d'acides gras, les sulfates alcoyliques primaires et secondaires, de même que les sulfates d'alcools éthoxylés ou propoxylés Comme autres composés de cette classe, qui peuvent éventuellement être présents dans les agents de lavage, il y a les éthers partiels et les esters partiels sulfatés à poids moléculaire élevé d'alcools polyvalents, par exemple les sels alcalins des éthers monoalcoyliques ou le monoester d'acide gras de l'ester d'acide glycéromonosul- furique ou de l'acide 1, 2-dioxypropane-sulfonique. En outre, on peut employer des sulfates d'amides d'acides gras éthoxylés ou propoxylés et les alcoyl-phe- nols, de meme que les taurides d'acides gras et les iséthionates d'acides gras. Outre les matières premières de lavage précitées du type des sulfonates et des sulfates, les agents de lavage peuvent également contenir des savons alcalins d'acides gras, des ampholytes tels que les alcoyl-bétalnes et les al coyl-sulfobétai"nes, de même que les agents surfactifs non ioniques du type des amino-oxydes et des sulfoxydes. Les matières premières anioniques de lavage peuvent se présenter sous forme des sels de sodium, de potassium et d'ammonium, ainsi que sous forme de sels de bases organiques, par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine. Pour autant que les composés actifs de lavage mentionnés comportent un radical d'hydrocarbure aliphatique, ce dernier doit, de préférence, être à chaîne droite et contenir 8 à 22 atomes de carbone. Dans les composés comportant des radicaux d'hydrocarbures araliphatiques, les chaînes alcoyles, de préférence non ramifiées' contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone Suivant l'application envisagée, les nouveaux agents de lavage et de nettoyage peuvent contenir d'autres composants habituels tels que les pyrophosphates, les triphosphates et les phosphates fortement condensés sous forme des sels de sodium, de potassium ou d'ammonium.De plus, des silicates peuvent être présents, en particulier le silicate de sodium, le rapport Na20 : Si02 étant de li3,5 à 1:1 . En outre, il peut y avoir des agents de blanchiment dégageant de 1' oxygène ou des agents de blanchiment contenant du chlore actif, par exemple les perborates alcalins, les percarbonates alcalins, le perhydrate d'urée, les hypochlorites alcalins et les acides cyanuriques chlorés ou leurs sels alcalins, des stabilisants tels que le silicate de magnésium, de même que des sels neutres tels que le sulfate de sodium ou le chlorure de sodium comme composants du mélan ge En outre, des agents formateurs de complexes peuvent être présents, en particulier les sels alcalins d'acides amino-polycarboxyliques et/ou d'acides aminopolyphosphoniques tels que les sels de sodium ou- de potassium de l'acide aminotriacétique, de l'acide ethylène-diamino-tétraacétique , de l'acide diéthylène-triamino-pentaacétique, de l'acide triéthylène-tétramino-hexaacétique et leurs homologues supérieurs, de l'acide éthylène-diamino-hydroxy-éthane-triacé- tique, de l'acide amino-tri-méthylène-phosphonique, de l'acide éthylène-diaminotétraméthylène-phosphonique, de l'acide 1-hydroxy-éthane-1, 1-diphosphonique, ainsi que les homologues supérieurs des acides polyphosphoniques mentionnés. Comme composants de melange, on peut également envisager des matières en vue de régler le pH, par exemple les bicarbonates, les carbonates, les hydroxydes et les borates du sodium ou du potassium, de meme que l'acide lactique et l'acide citrique. La quantité des matières à réaction alcaline, y compris les silicates alcalins et les phosphates, doit être calculée de façon que le pH d' une lessive prête à l'emploi soit de 7 à 11 En outre, les agents de lavage suivant l'invention peuvent contenir des enzymes de la classe des protéases, des lipases et des amylases, d'origine animale et végétale et que l'on peut obtenir, par exemple, à partir de ferments de digestion ou de levures, par exemple la pepsine, la pancréatine, la trypsine, la papelne et la diastase.De préférence, on emploie des matières actives enzy- matiques obtenues à partir de souches de bactéries ou de champignons tels que le Bacillus subtilis et le streptomyces griseus, ces matières actives présentant, vis-à-vis des enzymes mentionnés en premier lieu, l'avantage d'être relativement stables vis-à-vis des alcalis, des composés peroxygénês et des substances anioniques actives de lavage tandis qu'elles ne sont pas encore rendues sensiblement inactives à des températures comprises entre 45 et 700C En outre, comme composants du mélange, il peut y avoir des substances de protection de la peau, par exemple des monoalcoylolamides et des dialcoylolamides d'acides gras.Les produits destinés à être employés dans des machines à laver peuvent contenir des inhibiteurs de mousse supplémentaires, par exemple des acides gras ou leurs savons alcalins de 20 à 24 atomes de carbone ou encore des dérivés de triazine que l'on peut obtenir par réaction d'une mole de chlorure de cyanuryle avec 2 à 3 moles d'une monoamine aliphatique, à chaîne droite, ramifiée ou cyclique primaire ou encore par propoxylation ou butoxylation de mélamine. En outre, il peut y avoir des inhibiteurs de grisaillêment, tels que le glycolate sodique de cellulose, des agents désinfectants et d'avivage, des matières de charge telles que l'urée, ainsi que des matières colorantes et des parfums. Les agents de lavage et de nettoyage peuvent se présenter sous forme liquide, pâteuse ou solide, par exemple sous forme pulvérulente ou granulaire. Les agents dont la teneur en supports, c' est-à-dire en ethers ou en esters aromatiques,dépasse 3% en poids peuvent être avantageusement employés sous forme de préparations liquides ou pâteuses Pour obtenir une répartition ou une dispersion uniforme dans ces produits7 il est recommandé de choisir un rapport pondéral d'au moins 2:1 , de préférence de 1:1 à 1:5 , entre le support et la substance surfactive de lavage.En outre, afin d'assurer une meilleure solubilité, les préparations liquides peuvent--contenir des solvants miscibles à Liteau, en particulier l'éthanol et l'i-propanol, de même que des unisseurs tels que les sels alcalins de l'acide benznesulfonique, toluenesulfonique, xylènesulfonique ou éthylbenzènesulfonique. En se basant sur des matières actives anhydres ou exemptes de solvants, les produits suivant l'invention ont, par conséquent, la composition suivante (en % en poids) 1 à 50 % , de préférence 2 à 30% de support 0,01 à 1% , de préférence 0,1-à 0,5b d'un agent d'azurage optique pour les fibres de polyesters 1 à 50 % , de préférence 10 à 402h d'au moins un composé de la clas se des produits surfactifs non ioniques, anioniques et à ions amphotères 10 à 90 7 , de préférence 20 à 60% de sels extendeurs inorganiques et/ou organiques O à 50 % , de préférence 1 à 30'S d'agents de blanchiment, en parti culier les composés peroxygénés et leurs mélanges avec des activeurs de blanchiment ou des stabilisants 0 à 20 % , de préférence 1 à 12% d'autres composants d'agents de lavage, par exemple des inhibiteurs de grisaillement, des agents inhibiteurs - de mousse, des matieres-de protection de la peau, des biocides, des enzymes, des agents d'azu rage optique pour les fibres de cellulose et de polyami des, des punisseurs, de même que des-rnatières colorantes et des parfums. Exemples Dans les exemples suivants, on a employé un agent de lavage standard de la composition suivante (indications en parties en poids) 14 parties de n-dodécyl-benzène-sulfonate de sodium 3,5 wt d'alcool olylique éthoxylé (10 groupes d'éther glycolique) 2,5 " de savon en C12-C22 45 " de triphosphate pentasodique 4 " d'orthosilicate de sodium 1,5 " de silicate de magnésium 0,5 partie de tétraacétate sodique d' éthylènediamine 20 " de perborate 1,5 " de glycolate sodique de cellulose 0,03 " d'un agent d'azurage optique de polyester répondant à la formule (III) Après addition du support dissous dans de l'méthanol ou du diméthylformamide, dans une machine de lavage de laboratoire, on a lavé 10 fois des échantillons d'un tissu de polyester non azuré optiquement, chaque fois pendant une période de 5 minutes, à 60"C, avec une concentration en agent de lavage de 5 g/l et un rapport pondéral de 1:40 entre la matière textile et la lessive de lavage Les valeurs de blancheur des textiles, qui ont été déterminées par voie photométrique, sont reprises dans le tableau suivant. Ces résultats indiquent une nette augmentation des valeurs de blancheur lors d'une addition d'esters et d'ethers aromatiques. Ex. s u p p o r t g/l valeur de blancheur Exempt d'agent d'azurage, sans support - 71,7 - Avec agent d'azurage, sans support - 85,9 ~ Avec agent d'azurage, sans support ~ 85,9 1 Ether diphénylique 2 Ester méthylique d'acide benzoïque 1 93,5 3 Ester méthylique d'acide pméthylbenzorque 1 94,0 4 Ester méthylique d'acide salicylique 1 93,7 5 Ester pentylique d'acide salicylique 1 91,1 6 Ester phénolique d'acide salicylique 1 1 95,7 7 Ester méthylique d'acide o-méthoxybenzolque 1 - - 94,0 8 ( Ester d'acide salicylique du 1,2-propylèneglycol 1 90,0 9 Ester méthylique d'acide 3-phnoxypropionique 0,5 92,0 1- -- 1 95,6 REVENDICATIONS 1.- Agents de lavage contenant au moins un agent d'azurage optique appro prié pour les fibres de polyesters, cet agent d'azurage étant choisi parmi la classe des coumarines, des benzimidazoles et des benzoxazoles substitués, ainsi que du cyanoanthracène, de même qu'au moins une matière première organique de lavage de la classe des composés non ioniques, anioniques et surfactifs à ions amphotères, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un composé de la clas se des éthers et des esters aromatiques répondant à la formule dans laquelle les symboles ont les significations suivantes :: X = -H , -OH -OCnH2n+1 , -CnH2n+1 Y = -O- A = -CnH2n- , C6H2n-, -C6H4CH2- Z = -H , -OH , 6COOCnH2n , -(OCmH2m ) kOH-(OCmH2m)k OCnH2+1 n = 1 à 5, de préférence 1 à 3 m = 2à4 k = 1 à 3. -2.- Agents suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent 0,01 à 1% en poids d'agents d'azurage optique appropriés pour les fibres de polyesters, 1 à 50% en poids de matières premières surfactives de lavage et 1 à 50% en poids d' éthers et d'esters aromatiques 3.- Agents suivant la revendication 1, caractérisés en ce qutils contiennent 0,02 à 0,5% en poids agents d'azurage optiques appropriés pour les fibres de polyesters, 10 à 40% en poids de matières premières surfactives de lavage et 2 à 30% en poids d'esters et d'éthers aromatiques 4.- Agents suivant les revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent des éthers et des esters aromatiques contenant, au maximum, dieux groupes d'éther d'éthylène-glycol 5.- Agents suivant les revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent des éthers et des esters aromatiques ne contenant aucun groupe phénolique libre