FR 2037074 A1 19701231 FR 7004336 A 19700206 L'invention se rapporte à un agent antiparasitaire i partir duquel, par l'action de l'eau ou de la vapeur d'eau sur des composés finement divisés décomposables, des matières toxiques gazeuses se dégagent I1 est connu d'utiliser des cyanures aisément decompo- sables ou egalement des phosphures alcalio-terreux et de métaux terreux en tant qu'agents antiparasitaires qui, sous l'influence de l'eau ou de la vapeur d'eau, dégagent de l'acide cyarllaydrique ou de l'hydrogène phosphoré comme matières actives toxiquesgazeu- ses. l'utilisation de ces produits est associée en pratique à des dil-ficultés. Bes composés dégageant des gaz doivent être mis sous une norme qui exclut un dégagement gazeux trop rapide et par conséquent tout danger pour le personnel utilisateur ou même une inflammation spontanée par accumulation de chaleur. mn outre cet agent antiparasitaire doit être constitué en sorte que les résidus, qui subsistent éventuellement après la décomposition et le de gage- ment de la matière active, puissent être éliminés quantitativement, d'autant plus quand ces résidus présentent eux-mêmes des effets toxiques. Pour surmonter ces difficultés, on a fabriqué et utilisé ces composés dégageant des gaz, comme le cyanure de calcium, le phosphure d'aluminium, le phosphure de magnésium ou le phosphure de calcium, sous la forme de tablettes. n outre, on a enduit ou mélange ces composés avec des substances hydrofugeantes, par exemple de la paraffine, pour pouvoir garder sous contrôle la vitesse du dégagement gazeux. Les résidus que l'on obtient ainsi sont très difficilement rassemblables et éliminables.On connait aussi un procédé dans lequel les composés décomposables dégageant des gaz sont enfermes dans des sachets de papier perméables à l'humidité mais hydrofugeants, d'ou l'on peut contrôler indirectement la vitesse du dégagement des gaz. Biais il s' avère ici désavantageux que ces sachets contiennent toujours une accumulation des substances et qu'en cas de dégagement gazeux incomplet les residus, non encore décomposés intégralement,représentent a cause de leur accumulation dans les sachets un danger latent, par exemple lorsque ces sachets se trouvent dans des aliments pour animaux ou so rassemblés en grande quantité dans un distributeur et peuvent y donner lieu à la production d'incendies. L'invention a pour objet un agent antiparasiteire qui dé gage du gaz de manière réglable, qui est aisément installable dans le local à gazer et qui se dose bien, qui se gazéifie pour ainsi dire completement et dont les résidus ne formant pas de poussière sont aisément rassemblables ultérieurement et éliminables. L'invention, qui concerne l'agent antiparasitaire mentionné ci-dessus, à partir duquel par l'faction de l'eau ou de la vapeur d'eau sur des composés finement divisés décomposables, des matières toxiques gazeuses se dégagent, est caractérisé en ce que 11agent antiparasitaire contient les composés décomposables conjointement avec une matière fibreuse conformée poreuse comme support. L'agent antiparasitaire conforme à l'invention contient comme matière fibreuse de préférence des tissus, tricots, files, feutres, toisons, papier, carton en cellulose ou en matieres renfermant de la cellulose, fibres de verre, fibres de laitier, fibres d'asbeste, fibres synthétiques, copeaux de bois, ou deux ou plusieurs de ces matières. De préférence l'agent antiparasitaire contient comme composés finement divisés décomposables des substances qui dégagent de l'hydrogène phosphoré et/ou de l'acide cyanhydrique. Comme composés décomposables de ce genre on envisage principalement le cyanure de calcium, le phosphure de magnesium, le phosphure d'aluminium ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces substances. les composes décomposables doivent se présenter a ltétat finement divisé, en particulier avec des diametres de par tieule compris entre 1 et 1000 microns. l'agent antiparasitaire peut contenir jusqu'à 706 en poids de composés décomposables Pour de nombreuses applications il convient que l'agent antiparasitaire contienne les composés déeomposables dans des mélanges avec un agent propulseur. Comme agents propulseurs du genre on envisage surtout le bicarbonate d'ammonium, le bicarbonate-de sodium, le carbamate d'ammonium ou des melanges de deux ou plusieurs de ces substances. En vue de ralentir le dégagement gazeux des composés décomposables, on peut enrober leurs particules avec une matière hydrofugeante, par exemple avec une résine synthétique, de la stéarine, des stéarates ou de la paraffine dure. Dans de nombreux cas il convient que l'agent antiparasitaire contienne un liant-pour la matière fibreuse, pour permettre une meilleure cohésion des fibres. Comme liant de ce genre on peut employer de l'urée. les matières plastiques comme le chlorure de polyvinyle, un polyuréthane, un polyester ou du polystyrèneconstituent aussi de bons liants-S cet effet. ~ Eventuellement l'agent antiparasitaire peut encore con teni-r-un agent moussant comme l'azodicarbonamide, et/ou un plastifiant duliant. Selon le brevet français-N 1.531.677, il est connu en realité d'incorporer des phosphure-s-étalliques dans des masses solides de matière plastique en polyesters, polyuréthanes, chlo- rure de polyvinyle, etc. Mais les agents antiparasitaires ainsi préparés se gazéifient si lentement qu'ils sont impropres à la pratique. En outre le squelette de la matière plastique se relâche lors du dégagement gazeux et l'on obtient-des residus pulvérulents. L'agent antiparasitaire peut également consister eui deux ou plusieurs articles à grande surface reliés entre eux, comme des plaques, des bandes, des-rabans, etc, qui ont une structure dite en sandwich, en l'occurence avantageusement les cou- ches externes étant en matière fibreuse sans composés décomposa- - bles, vu qu'ainsi on peut supprimer de manière pratiquement complète-le poudrage dey corps de forme dont les gaz sont partis. La matière fibreuse poreuse prévue en tant que composant essentiel de l'agent antiparasitaire sert à permettre a l'atmosphère et à l'humidité qu'elle contient d'accéder aux particules individuelles des composés décomposables, pour qu'un dega- gement gazeux réglé et pratiquement complet puisse avoir lieu. L'invention se rapporte en outre à un procédé de prépa- ration de l'agent antiparasitaire décrit. le procédé se caractérise en ce qu'on réunit une suspension des composés-décomposables dans un-- liquide volatil inerte qui contient éventuellement un agent propulseur, une substance hydrofugeante, un liant, un mous sant et un plastifiant, avec la matière fibreuse, et l'on élimine le liquide volatil inerte par soutirage etXou évaporation. Comme liquide volatil inerte on peut avantageusement utiliser du xhite spirit, un alcool aliphatique inférieur ou du-trichloréthylène. De même, au lieu de la suspension dans un liquide volatil inerte, on peut aussi employer une suspension dans un mélange liquide polymérisable qui de préférence forme par polymérisation des polyesters ou des polyuréthanes. Dans la mise en oeuvre du procédé, on peut prévoir d'imprégner Ou d'enduire une matière fibreuse préconformée, par exemple des bandes, plaques, rubans, carreaux, billes, avec la suspension. La suspension servant à l'enduction peut éventuellement contenir des épaississants, comme par exemple de la silice finement divisée (Aerosil) ou des fibres cellulosiques. Mais on peut aussi prévoir d'introduire la matière fibreuse en répartition fins dans la suspension et de conformer alors le mélange ainsi obtenu de manière connue en soi. Dans tous les cas il convient de sécher la matière fi breuse avant le façonnage pour qu'ainsi l'humidité qui se trouve éventuellement dans celle-ci ne puisse pas réagir prématurémt avec le composé décomposable. I1 importe en outre que le procédé conforme à l'invention soit effectué dans un environnement dépourvu d'eau. Dans ce procédé on doit également veiller à ce que tous les additifs employés soient exempts d'eau et à ne pas influencer défavorablement la porosité de la matière fibreuse. Conformément au procédé selon l'invention, on peut également préparer des agents antiparasitaires qui consistent en deux ou plusieurs plaques, bandes, rubans, etc qui sont réunis entre eux. le procédé de-préparation des agents antiparasitaires conformes à l'invention peut aussi être exécuté en continu. On peut par exemple préparer continuelment une bande à partir de la matière fibreuse servant de support ou la dévider- d'un rouleau d'approvisionnement, l'enduire ou l'imprégner continuellement ave la suspension, la sécheur ou la gélifier continueliement, la garnir et l'unir éventuellement avec une ou plusieurs autres bandes identiques ou différentes et découper et émpiler- continuellement alors le produit final terminé en pièces de grandeur désirée et les rassembler en paquets, ou bien, eventuellement avec des perforations a distance, les bobiner en un rouleau.L'agent antiparasitaire conformé terminé doit être stocké dans des récipients étanches à l'air à partir desquels on peut prélever les quantités désirées en fonction des besoins. Dans 1 t application de l'agent antiparasitaire conforme ) l'invention, le dégagement gazeux se fait par la pénétration de l'humidité atmosphérique ou pour certaines formes fabriquées également de l'eau à travers la matière fibreuse, avec décomposition du composé dégageant des gaz qui est noyé dans la masse. Par le dégagement gazeux l'agent antiparasitaire il est vrai se relâche dans une certaine mesure, mais la consistance des corps de forme est conservée à un point tel qu'au terme du dégagement gazeux on peut aisément et quantitativement les rassembler et les éliminer. La chose est particulièrement simple lorsque l'agent antiparasitaire est produit sous la forme de plaques ou de bandes. On peut prélever les plaques en fonction des besoins à partir de parquets pilés et les réassembler après dégagenent gazeux. les bandes peuvent être prélevées en une longueur quelconque à partir de rouleaux et être réenroulées après dégagement gazeux. les agents antiparasitaires conformes à l'invention peuvent être employés pour le gazage et la désinfection de locaux vides, de constructions à silos, d'immeubles d'entreposage et d'entrepôts pour céreales, tabac, cacao, café ou pour des applicatirons similaires. Les matières gazeuses dégages tuent ct exterminent les insectes, les rongeurs et autres parasites. Exemple 1 On prépare une suspens ion de 224 parties en poids de phosphure d'aluminium ayant des diamètres de particule entre 5 et 500 microns, 50 parties en poids de chlorure de polyvinyle et 60 parties -en poids de phtalate de dioctyle dans 40 parties en poids de Vhite spirit. Cette suspension est appliquée en une epaisseur de couche de I à 2 mm des deux côtés sur une toison fibreuse en cellulose qui possède une épaisseur de 0,2 mm et un poids de 4s,5 g/m2 . La toison enduite est chauffée durant 20 mi nuies à 1900C. A l'entreposage de l'agent antiparasitaire dans de l'air à 85% d'humidité relative à 20 C, il y a décomposition après 24 heures de 61,5 du phosphure d'aluminium en hydrogène phos- phoré, après 48 heures 88g- et après 72 heures 96;" > -' après 7 jours, on ne peut plus déceler l'existence de phosphure d'aluminium non décompose 'agent antiparasitaire après dégagement gazeux possède une bonne résistance mécanique et il ne donne pas de poussière. Exemple 2 On prépare une suspension dc 224 parties en poids de phosphure d'aluminium ayant des diamètres de particule entre 5 et 600 microns, 50 parties en poids de chlorure de polyvinyle et 50 parties en poids d phtalate de dioctyle dans 40 parties en poids de white spirit. Cette suspension est appliquée en une épaisseur de couche de 3 mm d'un côté sur une toison fibreuse en cellulose ayaift une épaisseur de 3 mm et un poids de 123 g/m. La toison enduite est chauffée pendant 20 minutes à 190 C. A l'entreposage de l'agent antiparasitaire à l'air ayant 85% d'humidité relative à 20 C, 65% du phosphure d'aluminium après 24 heures se décompose en hydrogène phosphoré, après 48 heures 9Q. et apres 72 heures 98%; après 7 jours on n'observe plus de phosphure d'aluminium non décomposé. L'agent antiparasitaire après dégagement gazeux possède une bonne résistance mécanique et ne donne pas de poussière. exemple 3 On met en suspension 54 parties en poids de phosphure d'aluminium ayant des diamètres de particule entre 5 et 600 microns, 46 parties en poids de fibres cellulosiques et 2,5 parties en poids de polystyrène dans 1080 parties en poids de trichloréthylène. On sépare avec succion la suspension sur un filtre et l'on sèche le résidu à 90 C pendant une heure. L'objet conformé ainsi obtenus en forme de plaque, possède un diamètre de 8 cm, une épaisseur de 16 mm et un poids de 19,2 g. A l'entreposage de cet objet moulé dans de l'air ayant une humidité relative de 85V à L0 O, après 24 heures 80,2% du phosphure d'aluminium se décompose en hydrogène phosphoré, après 48 heures 93,9%, après 72 heures 97,0%. Après le dégagement gazeux, l'objet de forme possède une bonne solidité. exemple 4 On met en suspension 169 parties en poids de phosphure d'aluminium ayant des diamètres de particule entre 5 et 600 ^ crons, 20 parties en poids de fibres de cellulose, 50 partitas en poids de chlorure de polyvinyle et 60 parties en poids de phtalate de dioctyle dans 140 parties en poids de white spirit. La suspension est coulée sur une plaque de verre en une couche de 3 à 4 mm d'épaisseur et chauffée à 1900C pendant 20 minutes. On détache la couche de la plaque. A ltentreposage de la pièce moulée à l'air à 85% d1hu- midite relative à 200C, 72% du phosphure d'aluminium se décompose en hydrogène phosphoré, après 48 heures 85 et après 72 heures 95%. Le corps de forme après dégagement gazeux possède une borne solidité et donne peu de poussière. exemple 5 On met en suspension 54 parties en poids de cyanure de calcium finement divisé à 90f, 46 parties en poids de fibres de cellulose et 2,5 parties en poids de polystyrène dans 1080 parties en poids de trichloréthylène. On sépare avec succion la suspension sur un filtre et l'on sèche le résidu à 900C pendant une heure. 'objet obtenu ainsi moulé en forme de plaque a un diamètre de 8 cm, une épaisseur de 16 mm et un poids de 19 g. le dégagement gazeux est pratiquement complet après 48 heures. Le corps moulé est robuste et exempt de poussière après le dégagement gazeux. exemple 6 On~met en suspension 54 parties en poids de phosphure dtaluminium ayant la granulométrie citée précédemment et 46 parties en poids de fibres de cellulose dans 90 & parties en poids de méthanol dans lequel on a dissous 2,5 parties en poids d'urée. On sépare avec succion la suspension surun filtre et l'on sèche le résidu pendant une heure à 500. La vitesse de dégagement gazeux est la même qu'à ltexemple 3. Après le dégagement gazeux, le corps de forme a la meme solidité excellente qu'avant le dégagement gazeux et il ne tonne pas de poussière. exemple 7 On opère comme à l'exemple 3, à la différence que LZon utilise du phosphure d'aluminium finement divisé dont les partir cules individuelles ont été revêtues d'une couche mince de llraf- fine dure. La vitesse de dégagement gazeux est un peu plus faible que pour l'agent antiparasitaire de l'exemple 3. Le corps àt; forme après le dégagement gazeux a la même bonne solidité. exemple 8 On traite comme à l'exemple 3 27 parties en poids de phosphure d'aluminium ayant la dimension de particule citée précédemment et 27 parties en poids de cyanure de calcium finement divisé à 90ç0 et l'on prépare un corps de forme de la manière decrite à cet exemple. Les vitesses du dégagement gazeux des constituants individuels décomposables correspondent aux valeurs données aux exemples 3 et 5. R E V E N D I C A T I G N s I.- Agent antiparasîtaire, à partir duquel, sous l'ac- tion de l'eau ou de la vapeur d'eau sur des composés décomposables finement divisés, sont engendrées dLs substances toxiques gazeuses, caractérisé en ce que 11 agent antiparasitaire contient les composés décomposables conjointement avec une matière fibreuse conformée poreuse en tant que support. 2.- Agent antiparasitaire selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient comme matière fibreuse des tissus, tricots, filés, feutres, toisons, papier, carton en cellulose ou en matières contenant de la cellulose, des fibres de verre, des fibres de laitier, des fibres d'amiante, des fibres syntheti- ques ou des copeaux de bois, ou deux ou plusieurs de cas matières. .- Agent antiparasitaire selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il contient comme composés décomposables finement divisés des matière-s qui dégagent de l'hydrogène phosphoré et/ou de l'acide cyanhydrique. 4.- Agent antiparasitaire selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il contient comme composés décomposables du cyanure de calcium, du phosphure de magnésium, du phosphure d'aluminium ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces substances. 5.- Agent antiparasitaire selon les revendications I à 4, caractérisé en ce qu'il contient les composés décomposables en des diamètres de particule entre 1 et 1000 microns. 6.- Agent antiparasitaire selon les revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient jusqu t à 70% en poids de composés décomposables. 7.- Agent antiparasitaire suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il contient les composés décomposables en mélange avec un agent propulseur. 8.- Agent antiparasitaire selon la revendication 7, caractérisé en'ce qu'il contient comme agent propulseur du kiear- bonate d'ammonium, du bicarbonate de sodium, du carbamate d'ammo- nium ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces substances 9.- Agent antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les particules du composé décomposable sont enrobées d'une substance hydrofugeante. 10.- Agent antiparasitaire selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'elle contient comme substance hydrofugeante uns résine syrfthétique, de la stéarine, des stéarates ou de la paraffine dure, ou des mélanges de deux ou plusieurs dc- ces subs ances. 11.- Agent antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé an ce qu'il contient un liant pour la matière fibreuse 12,- Agent antiparasitaire salon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il contient de l'urée comme liant. 13.- Agent antiparasitaire selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il contient une résine synthétique comme liant. 14.- Agent antiparasitaire selon la revendication 1s, caractérisé en ce qu'il contient comme liant du chlorure de noly- vinyle, un polyuréthane, un polyester ou du polystyrène, ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces substances. 15.- Agent antiparasitaire selon l'une des revendications 11 à 14, caractérisé en ce qu'il contient un agent moussant. 16.- Agent antiparasitaire selon l'une des revendications 11 à 15, caractérisé en ce qu'il contient un plastifiant. 17.- Agent antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il consiste en deux ou plusieurs articles à grande surface raccordés entre eux et enduits sur un ou deux eôtés, comme des plaques, des bandes ou des rubans. 18.- Procédé de préparation d'un agent antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé en ce qu'on reunit une suspension des composés décomposables dans un liquide volatil inerte, qui contient éventuellement un agent propulseur, uile substance hydrofugeante, un agent liant, un agent moussant et un plastifiant, avec la matière fibreuse, et en ce qu'on dlimine le liquide volatil inerte par soutirage etXou évaporation. 19.- Procédé de préparation d'un agent antiparasitaire selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'au lieu d'une suspension dans un liquide volatil inerte on utilise une suspension dans un mélange liquide polymérisable. 20.- Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'on utilise comme liquide volatil inerte du white spirit, un alcool aliphatique inférieur ou du trichloréthylène. 21.- Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'en tant que liquide polymérisable on utilise un liquide qui par polymérisation forme des polyesters ou des polyuréthanes. 22.- Procédé selon les revendications 18 à 21, caractérisé en ce qu'on imprègne ou enduit une matière fibreuse préformée, par exemple des bandes, rubans, plaques, carreaux, billes, avec la suspension. 23.- Procédé selon les revendications 18 à 21, caractérisé en ce qu'on introduit la matière fibreuse à l'état finement divisé dans la suspension et l'on conforme ensuite le mélange ainsi obtenu de manière connue en soi. 24.- Procédé selon les revendications 18 à 23, caractérisé en ce qu'on introduit un agent épaississant sous une forme finement divisée dans la suspension et l'on imprègne ou enduit la matière fibreuse préformée, par exemple des bandes, rubans, plaques, carreaux, billes, avec le mélange ainsi obtenu. 25.- Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent épaississant des fibres de cellulose. 26.- Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent épaississant de la silice (Aerosil). 27.- Procédé selon les revendications 18 à 26, caractérisé en ce qu'on sèche la matière fibreuse et les matières additionnelles telles que l'agent propulseur, la matière llydrofugeante, l'agent liant, l'agent moussant, le plastifiant, l'agent épaississant, avant le façonnage. 28.- Procédé selon les revendications 18 à 27, caractérisé en ce qu'on prépare en continu une bande en matière fibreuse servant comme support ou on la dévide en continu d'un rouleau d'approvisionnement, on l'enduit ou l'imprègne continuellement avec la suspension, on la sèche ou la gélifie continuellement, on superpose et l'on réunit alors la bande éventuellement avec une ou plusieurs bandes identiques ou différentes et l'on découpe et empile continuellement le produit final en-pieces de dimension désirée et on les rassemble en paquets, ou bien, étant.éventuellement perforée à certaines distances, on la bobine en un rouleau.