FR 2019944 A1 19700710 FR 6933908 A 19691003 La présente invention se rapporte à des compositions pour le traitement de la chevelure destinées à la maintenir temporairement en forme ou à la mettre en plis et qui lui confère également un bon état physque. I1 existe déjà sur le marche dés comp,ositións pour l'appretage ou le traitement de la chevelure contenant des résines synthétiques qui maintien- nent la chevelure en forme en combinaison avec des surfactifs, ces derniers habituellement cationiques ou amphotères. Parmi ces résines, on peut citer les copolymères de la vînylpyrrolidone et du stéarate de vinyle, et les copolymères du méthacrylate de lauryle et du méthacrylate de diéthylamino- éthyle quaternisés par le sulfate de diméthyle. Comme surfactifs, on citera des surfactifs cationiques comme le bromure de céthyltriméthyl ammonium et le chlorure de stéaryldiméthylbenzyl ammonium.Par dissolution de la résine et du surfactif dans un solvant org-anique voitil comme l'alcool éthylique et application de cette solution à la chevelure mise au préalable sous une forme voulue, la composition confère à la chevelure, après séchage, des qualités de tenue qui ne s'accompagnent pas d'un effet de collage appréciable. La chevelure traitée dans ces conditions peut être remise en plis par humidification à l'eau et recoiffage. Par contre, la composition de mise en plis peut être éliminée facilement de la chevelure par lavage à laide d'un shampoeing doux. Pour faciliter la pénétration de la résine fixatrice de la chevelure et le séchage de la pellicule fixatrice sur la chevelure, et pour obtenir une composition de mise en plis restant claire et stable au stockage et à l'utilisation, il faut introduire dans la composition des proportions importantes d'un solvant organique volatil. En raison de leur compatibilité avec les autres constituants usuels des compositions pour le traitement de la chevelure et également en raison de leur prix, on apprécie plus particulièrement les monoalcools contenant de 1 à 4 atomes de carbone. En fait, on utilise le plus souvent de l'alcool éthylique ou de l'alcool isopropylique.On entend par "proportion importante" d'alcool une proportion d'au moins 25 % par rapport au poids total de la composition pour le traitement de la chevelure, à l'exclusion du propulseur aérosol s'il s'agit d'un produit en aérosol. I1 serait tout à fait souhaitable d'utiliser en combinaison avec la résine synthétique fixatrice, le surfactif et l'alcool, des agents conférant à la chevelure un bon état physique. On sait par exemple que certaines protéines et certains dérivés de protéines sont substantifs pour les cheveux et leur confèrent des propriétés "cosmétiques", c'est-à-dire qu'ils les assouplissent, qu'ils améliorent leur brillant, qu'ils les revitalisent en particulier après une décoloration et d'une manière générale leur confèrent un toucher, un "corps, une texture et un aspect esthétiques et agréables Cependant, le choix d'un tel agert de traitement physique est difficile si l'on veut conserver à la composition capillaire ses caractéristiques initialeD et assurer la compatibilité de l'agent de traitement physique. Ce problème est particulièxement sévère car une certaine classe d'agents de traitement intéressants, les dérivés de protéines, ont tendance à s 'insolubiliser dans les produits à forte teneur en alcool. I1 en resulte qu'en cours de préparation ou peu après préparation, ces produites se troublent. Naturellement, si on utilise la composition sur la chevelure, elle y laisse un résidu visible qui s'oppose au but cosmétique recherche. On se heure à un autre problème lorsque la composition capillaire, comme c est habituellement le cas, contient un parfum. Comme la plupart des parfums utilisés dans les compositions pour le traitement de la chevelure contiennent des groupes aldéhyde, ii faut choisir un agent de traitement physique compatible avec ce type de composé chimique. Maîheuresement, on sait que les protéines et les dérivés de protéines ont tendance à réagir avec les parfums aldéhydiques. Cette incompatibilité se manifeste par l'apparition d'un trouble dans la composition et d'un résidu sur la chevelure à l'application. L'invention concerne de nouvelles compositions capillaires capables de maintenir la chevelure en forme ou en plis et également de lui conférer un bon etat physique. La demanderesse a trouvé qu on pouvait parvenir au but recherché si lion utilisait, comme agents de traitement physique, certains dérivés de protéines avec une composition pour le traitement de la chevelure contenant une résine synthétique fixatrice, un surfactif manisfestant des propriétés cationiques dans la composition, et des proportions importantes d'un monoalcool de 1 à 4 atomes de carbone.Dans le cadre le plus large, les compositions selon l'invention pour le traitement de la chevelure consistent en (a) une quantité appropriée d'une resine synthétique fixatrice de la chevelure, (b) d'environ 0,03 à 3,0 %, par rapport au poids total de la composition, d'un surfactif possédant dans la composition des propriétés cationiques, (c) d'environ 0,05 à 15 %, par rapport au poids total de la composition, d'un hydrolysat de protéine collagène de poids moléculaire 500 à 2500 environ dans lequel tous les groupes amino et carboxyle sont bloqués chimiquement, et (d) au moins 25 %, par rapport au poids total de la composition, d'un monoalcool contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Les résines synthétiques fixatrices de la chevelure sont bien connues ; on citera en particulier les suivantes : les copolymères de vinylpyrrolidone et de stéarate de vinyle, les copolymères de propionate de vinyle et de vinylpyrrolidone, les copolymères d'acrylate de méthyle et de vinylpyrrolidone, les copolymères de méthacrylate de lauryle et de méthacrylate de diéthylaminoêthyle, les sels d'ammonium quaternaires des copolymères de méthacrylate de lauryle et de méthacrylate de diéthylaminoéthyle, les esters monoalkyliques (C1-C4) des copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride maléique neutralisés par une base comme le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol. Parmi les autres résines synthétiques fixatrices de la chevelure utilisables, on citera les polymères acétate de vinyle-acide crotonique neutralisés par une base telle que le-2-amino-2- méthyl-1,3-propanediol (brevet des E.U.A n 2.996.471) et les résines de diméthylhydantoine-formaldéhyde. Parmi ces résines, on apprécie plus particulièrement les esters monoéthyliques et monobutyliques des copolymères acétate de vinyle-anhydride maléique neutralisés par le 2-amino-2-méthyl-l,3- propanediol. Les proportions relatives des différents monomères dans ces copolymères peuvent varier selon la solubilité dans l'eau recherchée. Ainsi, par exemple, on sait que la solubilité dans l'eau augmente avec la teneur en vinylpyrrolidone. Dans les compositions de l'invention, la solubilité dans l'eau de ia résine ne constitue pas un facteur critique et on peut la faire varier à volonté. Cependant, on préfère les résines relativement insolubles dans l'eau car ces résines ont tendance à être moins collantes et possèdent de meilleures propriétés de fixation de la chevelure dans un environnement à forte humidité.Bien que l'on puisse préparer des compositions contenant d'environ 0,5 3/0 à 10 % de résine, par rapport au poids total de la composition on préfère celles qui contiennent d'environ 1 à 6 % de résine. Naturellement, la proportion de résine dépend du degré d'effet fixateur recherché, tenu compte du fait que la présence d'une trop forte proportion de résine risque de se manifester par la formation de pellicules dans la chevelure et que la présence d'une très faible quantité de résine risque de conduire à une plastification excessive de cette dernière. Les surfactifs servant de composant (b) des compositions de l'invention sont entre autres les surfactifs considérés strictement comme cationiques mais également les composés amphotères manisfestant des propriétés cationiques dans les compositions de l'invention. Parmi les composés strictement cationiques, on citera le bromure de céthyltriméthyl ammonium, le chlorure de stéaryldimethylbenzyl ammonium et les dérivés d'ammonium quaternaire d'amines-. tertiaires polyalkoxylées tels que décrits dans les brevets des E.U.A. n 3.123.-640, 3.123.64l et 3.14.1905. Parmi- l.es- composés amphotères qui conviennent, on citera ceux appartenant à la classe de l'acide N.-.alkyl p-amino propionique et du N alkyl ss-amino propionate de -sodium dans--lesquels le reste .alkyie -dérive des acides gras de coco, de l'acide N-lauryl/myristyl ss-amino. prop.i..oniqu?, du N-alkyl- ss-iminodipropionate disodique dans. lequel le reste alkyle- dérive du suif, du N-lauryl p-iminodipropionate disodique, du sel de sodium partiel de l'acide N-lauryl p-iminodipropionique, et d'autres composés analogues tels que décrits dans les brevets des E.U.A.. ne 2.468.012, 2.619,467, 2.816.920 et 2.993.071. D'autres composés amphotères utilisables sont les sulfobétarnes telles que la bétoine de l'acide alkyl ammonium sulfonique et la bétoine de l'acide alkyl carboxylique, dans lesquelles le reste alkyle dérive des acides gras de coco en G12, la bétarie de l'acide myristyl ammonium sulfonique et les composés analogues, individuellement ou en mélanges entre eux. Bien que, d'une minière générale, on préfère maintenir le pH de la composition de l'invention en milieu acide afin de conserver sa substantivité, on notera que la structure du dérivé de protéine utilisé comme agent de traitement physique. a une tendance à des modifications au cours du magasinage ou de l'utilisation, de sorte qu'après le mélange initial, on ne peut pas maintenir réellement le pH dans des limites étro-its. Cependant, àl'origine, le pH doit etre acide et de préférence compris entre 3,5 et 6,5 environ. La prop-ortion de surfactif constitue un facteur important : cette proportion est trop fortes il subsiste un dépôt mat sur la chevelure. En général, la concentration en surfactif doit etre maintenue entre 0,03 et 3,0 7, de préférence entre 0,05 et 1 % du poids total de la composition. Lorsque les compositions de Invention sont utilisées dans dei crèmes de rinçage, la proportion.préférée ': surfactif est comprise entre 0, i et 2,0 % du poids total de la composition. Le composant (c) des compositions de l'invention est un hydrolysat ou protéine collagène de poids moléculaire compris ente 500 et 2500 environ (poids moléculaire moyen environ 1000) dans lequel pratiquement tous les groupes amino et carboxyle libres à l'origine ont été bloqués chimiquement par réaction avec une substance à bas poids moléculaire. Du fait que le produit a été hydrolysé, il s'agit naturellement d'un polypeptide. La distinction essentielle entre cet agent de traitement physique et les autres dérivés de protéines connus pour le même usage -réside dans -le blocage chimique des groupes amino et carboxyle. La demanderesse pense que cette modification assure la compatibilité de l'agent de traitement physique avec les alcools,. en particulier les monoalcools contenant de 1 à 4 atomes de- carbone. Elle pense également que cette modification est à l'origine de la compatibilité de l'agent de traitement physique avec les parfums couramment utilises dans ces types de produits cosmétiques, car, comme an ira déjà indiqué, ces parfums contiennent en général des groupes aldéhydiques qui réagiraient avec les groupes amino et carboxyle d'un dérivé de protéine. La modification du dérivé de protéine favorise donc la substantivité de ce dérivé pour la chevelure. Une autre caractéristique du dérivé de protéine utilise comme agent de traitement physique selon l'invention est sa solubilité dans l'eau comme dans l'alcool et dans les mélanges d'alcool et d'eau. De ce fai-t, les compositions de l'invention peuvent etre utilisées avec ou sans eau, à condition naturellement que l'alcool choisi soit lui-même miscible à l'eau. Le dérivé de protéine utilisé comme agent de traitement physique constitue d'environ 0,05 à 15 %, de préférence de 0,1 à 10 7 du poids total de l'eau de la composition. Le constituant (-d) des compositions de l'invention est un monoalcool contenant de 1 à 4 atomes de carbone et couramment l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique ou un alcool butylique primaire, secondaire ou tertiaire. L'alcool éthylique constitue l'alcool préféré car il estmscible à l'eau en toutes proportions. L'alcool représente au moins 25 7 du poids total de la composition. La limite supérieure de la concentration en alcool dépend du degré de séchage et de pénétration recherché et également d'exigences possibles relativement au point d'inflammation de la composition. Bien que la concentration en alcool puisse aller jusqu'à 70 7 environ du poids total de la composition sans risque dtinflammation, on observe de préférence une concentration en alcool d'environ 50 à 60 7. Outre qu'elle favorise la limpidité de la composition, la forte concentration en alcool contribue à solubiliser le parfum et évite par conséquent les fortes concentrations de surfactif. En dehors des constituants essentiels desoempositions de l'invention décrits ci-dessus, ces dernières peuvent contenir des additifs variés et classiques dans les produits capillaires. Ainsi par exemple, .on ajoute couramment un parfum, en général en proportion d'environ 0,05 à 1,0 7 du poids total de la composition. On doit éviter des concentrations en parfum- plus fortes car on sait que les parfums ont tendance à plastifier la résine fixatrice et à laisser une odeur résiduelle fade ou persistante. En fait, La concentration préférée en parfum va d'environ 0,1 à 0,5 % du poids total de la composition. On utilisera de-préèrence également avec la composition, des préservateurs connus pour les dérivés de protéines, comme le chlorure de ttbenzalconium", le méthyl ou propyl "araben", le formaldéhyde à 37 %, la "Dioxine" et les préservateurs analogues, individuellement ou en melanges entre eu-x. On peut également introduire dans les compositions de l'invention des agents lubrifiants connus de la chevelure, en particulier une huile minérale, un polyalkyleneglycol, un diméthylpolysiloxane, une huile de lanoline ethoxylée, un oxyde de polyéthylène ou un composé analogue. L'alcool peut être accompagné d'un autre véhicule acceptable pour l'usage cosmétique, en proportions mineures, par exemple dtautres composes alcooliques tels que les glycols (éthylèneglycol, propylèneglycol, hexylèneglycol), des ethers de glycol comme les produits connus dans le commerce sous les marques "Cellosolves", les solvants du type "Carbitol", etc. Les compositions de l'invention peuvent contenir de O à 75 7-environ d'eau selon le mode d'application. Ainsi, par exemple, si la composition est destinée à être versée directement sur la chevelure et répartie par coiffage, l'eau peut représenter d'environ 35 à 75 % du poids total de la composition. Mais on peut également appliquer la composition sous la forme d'un rínçage-en crème à effet fixant, ou sous forme d'une pulvérisation aqueuse ou sous forme d'une pulvérisation aérosol. Sous la forme aérosol, la composition est pratiquement anhydre, sauf la très faible proportion d'eau connue pour empêcher en réalité la corrosion du récipient de l'aérosol. Sous la forme aérosol, les compositions de l'invention contiennent des proportions d'alcool d'au moins 90 % en poids. A ce concentré, on ajoute le propulseur et la composition aérosol totale contient d'environ 50 à 70 % de propulseur, le solde consistant en le concentré. Les propulseurs qui conviennent sont entre autres les hydrocarbures fluorés et les composés hydrocarbones, isiément ou en mélanges entre eux. Le mode d'application préféré des compositions selon l'invention consiste à laver d'abord la chevelure à l'aide d'un shampooing, à l'éponger à l'aide d'une serviette en la -laissant humide mais non ruisselante, à verser la composition sur la chevelure" à la répartir par coiffage à l'aide d'un peigne puis à mettre en plis et à sécher. On peut également appliquer la composition, en particulier par pulvérisation sur la chevelure déjà mise sous la forme voulue au moyen de bigoudis ou de frisoirs analogues Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 On prépare la composition cisaprès : Alcool éthylique dénaturé (type SDA-40" des E.U.A.) 50,0 Résine (à 50 /O dans l'alcool éthylique) 10,0 surfactif2 (à 94-100 %) 0,3 Parfum Colorant (à 0,2 % dans l'eau) 0,5 Formaldéhyde (37 e/) O-,l Polypeptide AAs4 (à 20 % dans l'alcool éthylique) 2,5 Eau complément à 100 1 copolymère vinylpyrrolidone-stéarate de vinyle, 50::50 2 chlorure de stéaryldiméthylbenzyl ammonium 3 parfum "Coverome N 88" (aldéhydique) de la firme Fleuroma 4 hydrolysat (polypeptide) de protéine collagène, poids moléculaire moyen environ 1000, pratiquement tous les groupes amino et carboxyle bloqués par réaction avec une substance à bas poids moléculaire. Le produit est vendu par la Firme Stepan Chemical Company. Cette composition est liffipide et le reste après conservation pendant des durées prolongées. Les constituants sont donc parfaitement compatibles entre eux. Lorsqu'on l'applique au peigne dans la chevelure lavée au préalable au shampooing, épongée à la serviette de manière à la laisser humide mais non ruisselante et qu'on met en plis à laide de frisoirs ou d'autres dispositifs analogues, la chevelure conserve sa forme après séchage, e-lle!présente un plus beau lustre et une meilleure souplesse ; on n observe ni pellicules, ni dépôt d'autre sorte. EXEMPLE 2 On prépare quatre compositions, les compositions A, B, C et D qui sont identiques à celle de l'exemple 1 à tous égards sauf pour le dérivé de protéine remplaçant le polypeptide AAS. Dans chacune des compositions, le dérivé de protéine est le suivant Composition Dérivé de protéine A Lanasan Cl1 B WSP-X1,0002 B WSP-X1,000 C WSP-X2502 D polypeptide LSN3 1 hydrolysat basique de proteine collagène neutralisé par un acide, poids moléculaire environ 10 000, vendu par le Firme Sandoz Chemical Company. 2 hydrolysat-s enzymatiques de protéine collagène vendus par la Firme Wilson Pharmaceutical & Chemical Corporation. Le produit de marque WSP-XI,OOO est une poudre blanche de poids moléculaire moyen 10 000. Le produit de marque WSP-X250 est une solution aqueuse de couleur ambre à 55 % de produit présentant-un: poids moléculaire moyen de 1000. Les deux produits sont entièrement solubles dans l'eau mais leur solubilité à l'alcool est limitée. 3 hydrolysat basique de protéine collagène déminéralisé polypeptide libre), poids moléculaire moyen environ 900 à 1500, entièrement soluble dans l'eau mais à solubilité limitée dans l'alcool. Ce produit est vendu par la Firme Stepan Chemical Company. Dans les quatre compositions, il apparaît un trouble quelques heures après la préparation, ce qui manifeste l'incompatibilité des dérivés de protéines utilisés dans tes compositions ions torte teneur en alcool. Dans d'autres essais, on a montre rue l'incompatibilité est due en partie à la présence du parfum de type aldéhhydique car les mêmes compositions sans parfum présentent un trouble légèrement amoindri. EXEMPLES 3 à 7 Dans le tableau annexé , on indique la composition d'autres produits de mise en plis selon l'invention. Le produit de l'exemple 5 est un rinçage en crème pressentant é6alemnnt- un effet de mise en plis. REVENDICATIONS 1. Composition pour le traitement de la chevelure constituée de (a) une proportion appropriée d'une résine synthétique fixatrice de la chevelure choisie parmi les copolymères de vinylpyrrolídone-et de stéarate de vinyle, les copolymères de propionate de vinyle et de vinylpyrrolidone, les copolymères d'acrylate de méthyle et de vinylpyrrolidone, les copolymères de méthacrylate de lauryle et de méthacrylate de diéthylaminoéthyle, les sels d'ammonium quaternaire des copolymères de méthacrylate de lauryle er de méthacrylate de diéthylaminoéthyle, les esters monoalkyliques (de C1 à C4) des copolymères de l'éther méthyl vinylique et de l'anhydride maléique neutralisés par une base telle que le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, (b) d'environ 0,03 à 3, %, par rapport au poids total de la composition, d'un surfactif possédant dans ladite composition des propriétés cotioniques, (c) d'environ 0,05 à 15 J/O du poids total de la composition, d'un hydrolysat de protéine collagène de poids moléculaire 500 à 2500 environ, dans lequel pratiquement tous les groupes amino et carboxyle libres ont eté bloqués chimiquement, et (d) au moins 25 % du poids total de la composition, d'un monoalcool contenant de 1 à 4 atomes de carbone. 2. Composition selon la revendication l, dans laquelle la proportion du constituant (a) représente d'environ 0,5 à 10 % du poids total de la composition et la proportion du constituant (d) représente d'environ 40 à 60 % du poids total de la composition. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le constituant (a) est un copolymère vinylpyrrolidone-stéarate de vinyle. 4. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le constituant (a) est un ester monoalkylique neutralise d'un copolymère d'éther méthyl vinylique et d'anhydride maléique. 5. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le constituant (b) est le chlorure de stéaryldimêthylbenzyl ammonium. 6. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le constituant .(d) est l'alcool éthylique. 7. Composition selon la revendication l, contenant en outre un parfum portant des groupes aldéhydiques, en proportion de 0,05 à 1,0 3to du poids total de la composition. 8. Composition selon la revendication 1 contenant en outre 30 /0 environ d'eau au moins par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon la revendication 3, contenant en outre un lubrifiant de la chevelure, en proportion suffisante. 10. Une composition en aérosol pour la mise en plis et la fixation de la chevelure, caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition selon la revendication l pratiquement anhydre, accompagnée d'un propulseur aérosol en proportion prépondérante. Il Procédé pour maintenir en forme la chevelure et lui conférer un bon état physique et cosmétique, caractérisé en ce qu on applique à la chevelure une composition selon la revendication 1.