FR 2039430 A1 19710115 FR 7014677 A 19700422 La présente invention concerne des herbicides. On sait que la 2-cyclohexène-l-one se dimérise en milieu basique pour produire de la 2-(3'-oxocyclohexyl)-2-cyclohexène-1-one /J. Org. Chez.5 31, 639 à 645 (1966)7. Jusqu'à maintenant, on ignorait que le dimère avait des propriétés herbicides, soit isolément, soit mélangé avec d'autres produits. La demanderesse a observé que des dimères de la 2-cyclohexène-lone accentuent par synergie les propriétés utiles des herbicides. L'invention concerne par conséquent un mélange herbicide synergique comprenant I - un composé de formule dans laquelle R et R' sont~identiques ou différents et-peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alcoyle C1 à C3, aryle, -aryle substitué, alcoxy C1 à C3, alcoyl-thio C1 à C3, oxo, alcoxycarbonyle C1 à C3 ou carboxy, et II - un herbicide. Les produits synergiques utilisés dans les mélanges selon l'invention sont des dimères de la 2-cyclohexène-1-one ou des dérivés substitués ayant la structure ci-dessus. Des exemples non limitatifs de produits synergiques sont la /2-(3'-oxocyclohexyl)-2-cyclohexène-l-one, la 2-(3'-oxocyclo hexyl)-3-hydroxy-2-cyclohexène-l-one, et la 2-(1'-méthyl-3'-oxocyclohexyl)-3- méthyl-2-cyclohexène-l-one/. L'activité de très nombreux herbicides peut être accrue par synergie avec le dimère de cyclohexènone. Ceci est extrêmement étonnant parce que les dimères de cyclohexènenone n'ont par eux-mêmes qu'une action limitée sur la végétation. Dans certains cas, ces dimères n'influent pas du tout sur la végétation. Parmi les herbicides utillsables mélangés avec le dimère synergique de la cyclohexènone,on peut citer les éthers phényliques, les acides benzotques et acétiques, les composés phtaliques, les dinitrophénols et leurs dérivés, les taluidines,'les nitriles, les amides et les anilines, les carbamates, triazines, pyridines, pyridazones, les acides picoliniques, les dérivés de l'urée, les dérivés phénoxy,les phosphites et les phosphates. Les herbicides préférés sont les dérivés phénoxy et ceux de la triazine. Parmi les herbicides phénoxy dont l'activité est accentuée par le dimère de la cyclohexènone,on peut citer l'acide 2,4-dichlorophénoxy acétique (2,4-D), l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique (2,4,5-T), l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique (MCP), l'acide 2-(2 ,4,5-trichlorophénoxy)- propionique, l'acide p-chlorophénoxyacétique , la'acide 2, 5-dichlorophénoxy- acétique,-l'acide 3,4-dichlorophénoxyacétique (3,4-D), les éthers et les sels de sodium, d'ammonium et d'amines de ces acides, et le 2-(2,4-dichlorophénoxy)-éthyle sulfate de sodium. Parmi les herbicides du type triazine dont l'activité est accentuée par le dimère de la cyclohexènone,on peut citer (s-triazine signifiant triazine symétrique) les suivants : la 2-chloro-4-êthylamino-6-isopropyl- amino-s-triazine (marque déposée Atrazine), la 2-chloro-4,6-bis-(éthylamino)- s-triazine (marque déposée Simazine), la 2-chloro-4,6-bis-diisopropylaminoj- s-triazine (marque déposée-Propazine) et la 2-méthoxy-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine (marque déposée Atratone). Le rapport pondéral du produit synergique employé selon l'invention à l'herbicide est de préférence compris entre 0,1/1 et 8/1. La quantité d'herbicide utilisée est d'environ 0,28 à 9 kg/ha. Les mélanges synergiques selon l'invention peuvent être appliqués de diverses- manières pour obtenir une action herbicide. Ils peuvent être utilisés, eux-mêmes, sous forme de solides ou de vapeur, mais sont de préférence utilisés de la même manière que les composants toxiques des mélanges de composés actifs et d'un véhicule destructeur d'êtres nuisibles. Ces mélanges peuvent être appliqués sous forme de poudre, de jets liquides ou de jets propulsés par un gaz et peuvent contenir, outre un véhicule, des adjuvants tels que des émulsionnants, des liants, des gaz comprimés à l'état liquide, des parfums, des stabilisants,etc.Parmi les divers véhicules liquides et solides, on peut citer le talc, la bentonite, la terre d'infusoires, la pyrophyllite, la terre à foulon, le gypse, les farines de graines de coton et de coques de noix et diverses argiles naturelles et artificielles ayant un pH ne dépassant pas environ 9,5. Des exemples non limitatifs de véhicules liquides sont l'eau, les solvants organiques tels que les alcools, cétones, amides et esters, les huiles minérales telles que le kérosène, les huiles légères, les huiles moyennes et les huiles végétales telles que l'huile de coton. Les exemples ci-après sont donnés uniquement à titre explicatif pour mieux faire comprendre l'invention. EXEMPLE 1 On mélange 20 g de 2-cyclohexène-l-one avec 5 ml d'une solution à 0,5 % de KOH dans le méthanol. La réaction est exothermique. Le mélange réactionnel est refroidi et distillé. On recueille une fraction bouillant à 1700C sous 9,6 mm Hg avec un rendement de 58 7. Le produit est identifié par résonance magnétique nucléaire comme étant de la 2-(3'-oxocyclohexyl)-2 cyclohexène-l-one EXEMPLE 2 On étudie la 2-(3'-oxocyclohexyl)-2-cyclohexène-l-one (en code MC-2 471) et l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique (2,4,5-T) isolément ou en mélange pour la destruction en fin de saison du chèvrefeuille japonais (Lomicera Japonica Rhumb). La parcelle d'essai est constituée par des parterres naturels de 3 x 3 m de chèvrefeuille japonais qui ont commencé leur déclin saisonnier. Toutes les solutions à pulvériser sont préparées avec des matières dosées qui sont diluées avec de l'eau dans la solution à pulvériser, immédiatement avant d'asperger chaque parcelle. L'ingrédient actif est employé à raison de 950 1/hua. Son application est effectuée avec un pulvérisateur B & en acier inoxydable équipé d'une buse de pulvérisation plate. La pression est fournie par un cylindre d'azote comprimé. Les données et les résultats correspondants figurent sur le tableau I. TABLEAU U Agent de traitement kg/ha % de destruction MC-2 471 2,25 10 2,4,5-T 1,12 65 2,4,5-T 2,25 98 MG-2 471 + 2,4,5-T 1,12 t 1,12 95 non traité ~ 15 EXEMPLE 3 On essaye isolément et sous forme de mélange la 2-(3'-oxocyclo) hexyl)-2-cyclohexène-l-one (en code 4 MC 2 471) et la 2-chloro-4-éthylamino6-isopropylamino-s-triazine pour la destruction du Chenopodium Album L. Les parcelles d'essai sont des parterres naturels de 3 m x 3 m de Chenopodium Album L. En opérant comme dans l'exemple 2, on asperge les parcelles à raison de 950 1 d'ingrédient actif par hectare. Les données et les résultats correspondants figurent sur le tableau II. T A B L E A U II Agent de traitement kg/ha % de destruction MC-2 471 2,25 O Atrazine 0,56 i 60 Atrazine + MC-2 471 0,56 + 2,25 100 Atrazine 0,28 20 Atrazine + MC 2 471 0,28 + 2,25 90 Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux produits et procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'in- vention. REVENDICATIONS 1. Mélange herbicide caractérisé en ce qu'il comprend : I) un composé synergique de formule dans laquelle R et R' sont identiques ou différents et peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alcoyle C1 à C3, aryle, aryle substitué, alcoxy C1 à C3, alcoyl-thio C1 à C3, oxo, alco Y carbonyle C1 à C3 ou carboxy et II) un herbicide. 2. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé synergique est la 2-(3'-oxocyclohexyl)-2-cyclohexène-1-one. 3. Mélange selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'herbicide est du type phénoxy, de préférence,l'acide 2,4,5-trichloro- phénoxyacétique. 4. Mélange selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'herbicide est à base de triazine, de préférence, de la 2-chloro-4 bthylamino-6-isopropylamino-s-triaz ine. 5. Mélange selon lgune des revendications l à 4, caractérisé en ce que le rapport pondéral du composé synergique à 17herbicide est compris entre 0,1/1 et 8/1.