FR 2001924 A1 19691003 FR 6900967 A 19690120 Les articles modernes, dits "wash and wear" (à laver et à porter), en particulier en cellulose et en tissus mixtes à base de cellulose, et plus particulièrement les tissus mixtes à base de polyester, doivent être lavés en prenant des précautions,c'est à-dire à des températures ne dépassant pas 600C. Dans ces procédés de lavage il se produit un inconvénient essentiel, les salissures graisseuses en particulier ne sont pas ou ne sont qu'insuffisam ment éliminées en 11 absence d'un traitement mécanique complémentaire. On désigne cette propriété qu'ont les tissus de se défaire de ces salissures par lavage ménagé, comme étant la propriété de libérer les salissures. On sait que l'on peut améliorer la propriété des textiles à libérer les salissures en appliquand sur ces textiles des polymérisats fortement acides. Un inconvénient essentiel de ce procédé réside dans le fa-it que les textiles ainsi traités conservent un toucher très raide et très désagréable et ne correspondant pas de ce fait aux exigences du consommateur. Des essais pour améliorer ce toucher par addition d'additifs plastifiants tels que des dispersions de polyéthylène, ont permis d'établir que, du fait de la présence de ces additifs, l'effet de libération des salissures se trouve de nouveau considérablement diminué, voire mQme totalement éliminé. On a découvert conformément à l'invention que l'on peut obtenir une amélioration considérable de l'effet de libération des salissures, en même temps que le toucher doux exigé, en traitant les textiles avec des bains qui, outre les polymérisats fortement acides habituels, renferment des émulsions de composés répondant à la formule RX, le symbole R étant un reste alkyle de préférence saturé comprenant de 10 à 20 atomes de carbone, le symbole X représente OH, COORî ou COO-R2-OOCR et RI un atome d'hydrogène, un reste oxyalkyle ou polyoxyalkyle inférieur et R2 est un reste oxyalky- line, les émulsions étant préparées à l'aide d'émulsionnants usuels non ioniques et/ou anioniques, puis en séchant. I1 est surprenant qu'en utilisant les émulsions décrites cidessus, de composés répondant à la formule RI, le toucher des textiles traités se présente sous forme douce et qu'en même temps la propriété de libérer des salissures non seulement ne soit pas diminuée, mais en partie même augmentée. Les effets obtenus conformément à l'invention, tout comme ceux que l'on obtient avec les polymérisats fortement acides déåà connus, font apparaître lors des premiers lavages une faible chute de la propriété de libérer les salissures.Mais il est surprenant que cette propriété ainsi que le toucher doux subsistent beaucoup mieux qu'avec des textiles non traités et qu'ils présentent même une amélioration après quelques lavages, alors qu'on a utilisé des substances ne résistant pas par elles-mêmes, au lavage. lies polymérisats fortement acides, à introduire dans le procédé conforme à l'invention,sont des homopolymérisats et des copolymérisats de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, de l'acide crotonique et de l'acide maléique, l'acide acrylique et acide méthacrylique étant ceux qui conviennent particulièrement bien. Quand on utilise des copolymérisats, ceux-ci doivent renfermer plus de 30 moles % et en particulier plus de 45 moles % des acides précités.Parmi les composants de copolymérisation convenables on peut citer les composés polymérisables habituels, comme par exemple les esters de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, des esters vinyliques d'acides carboxvliques aliphatiques, des éthers vinyliques d'alcools aliphatiaues et des composés aromatiques renfermant des groupes vinyle. Onutilise de préférence comme composants de copolymérisation des esters de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique et d'alcools aliphatiques inférieurs comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, les esters vinyliques d'acides carboxyliques aliphatiques comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, et le styrène. Les polymérisats fortement acides qui seforment peuvent se présenter sous forme de composés solubles dans l'eau, ou bien sous forme de dispersions aqueuses.On fait de préférence appel à ceux des polymérisats, qui par eux-mêmes ou bien en utilisant un solubilisant, comme par exemple un alcool aliphatique ou une cétone aliphatique inférieure, sont solubles dans l'eau. La quantité du polymérisat, rapportée à la marchandise textile, dépend de l'effet désiré et de la marchandise textile elle-même. On ap- plique de préférence des quantités comprises entre 0,2 et 3,0%ou et en particulier entre 0,4 et 2,0h, par rapport àla marchandise textile.Ce sont des copolymérisats de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique avec le styrène, la proportion de styrène devant entre inférieure à 10 moles %, qui se sont montrés particulièrement intéressants.Ces polymérisats font preuve, à côté de très bons effets de libération des salissures, vis-à-vis des autres homopolysérisats ou copolymérisats, d'un raidissement du toucher peu important. Comme composés répondant à la formule BX, le xymbole I a yent la signification indiquée, on peut citer les alcools gras, les acides gras correspondants et les esters de ces acides gras avec des polyalcools aliphatiques comprenant au total de 2 à 6 atomes de carbone. De façon surprenante, il est intéressant d'utiliser des alcools gras saturés et les acides gras saturés libres, et l'on parvient avec ceux-ci à un toucher particulièrement doux et en outre à de meilleurs effets de libération des salissures. la quantité du composé RX à appliquer sur le tissu dépend du toucher que l'on désire et également de la quantité du polyméri iat acide qui est appliquée.Le rapport entre le polymérisat appliqué et le composé RX doit entre compris entre 10 : 1 et 1 : 3 et en particulier entre 4 r 1 et 1 t 2. I1 faut considérer comme émulsionnants les substances à a nuions actifs ou non ioniques connues, ou bien leurs mélanges.On utilise de préférence ces mélanges pour préparer les dispersions aqueuses des composés répondant à la formule RI. Comme émulsionnants à anions actifs on peut par exemple citer des sels d'acides alkylbenzène sulfoniques et des sulfates d'alkyle. I1 faut citer comme émulsionnants non ioniques des éthers d'alkylphénols et de polyglycols, des éthers d'alkylpolyglycols et des éthers d'aides gras et de polyglycols. On utilise de préférence des mélanges de sels d'acides alkylbenzène sulfoniques et des éthers d'alkylphénols et de polyglycols. La te inférieure de la quantité de l'agent émulsionnant utilisé dépend de la stabilité émulsion de l'émulsion aqueuse du composé RX, et en particulier de la combinaison selon l'inventien avec les polymérisats fortement acides. I1 ne faut par exemle pas utiliser moins de 10% d'agent émulsionnant, par rapport au composé HI. La limite supérieure est d'environ 300% de l'agent émulsionnant,par rapport au compos RX, et l'on utilise de préférence entre 30 et 100% d'agent émulsionnant, par rapport au com posé HI. Comme marchandises textiles il faut en particulier considérer des tissus et des tissages en mélanges de fibres cellulosiques naturelles et/ou régénérées, avec des fibres synthétiques de toute nature, en particulier de ces mélanges avec des fibres de polyamides ou de polyesters. Le domaine de miseen oeuvre du présent procédé conforme à l'invention n'est cependant pas limité à ces tissus ou à ces tissages mixtes, mais il est de la même manière possible d'améliorer la propriété de libérer des salis- flt:4 sures et le toucher aussi bien de tissus et de tissages purement synthétiques, que en particulier de ceux en fibres de polyesters ou en fibres de laine, comme par exemple des mélanges de laine et de fibres de polyesters. Le traitement des matières fibreuses, conformément à la présente invention, peut être réalisé dans le cadre de la marche habituelle de l'apprêt, comme par exemple de l'apprêt infroissable. Cependant on traite de préférence la matière textile après l'apprêt infroissable, ce qui fait qu'on réalise les meilleurs effets de libération des salissures. Les bains de traitement peuvent, en plus des substances à utiliser conformément à l'invention, renfermer encore d'autres produits, comme par exemple des agents de blanchiment optique, des colorants d'azurage, etc. I1 faut cependant prendre garde à chaque fois à la compatibilité des produits additionnels avec le bain de traitement, ainsi qu'à leur influence sur les effets de libération des salissures. On peut réaliser les bains de traitement eux-mêmes en dissolvant dans de l'eau le polymérisat fortement acide, ou en diluant avec de l'eau cas dispersions de polymérisat et en ajoutant au bain aqueux, avant ou après, les dispersions aqueuses, en quantité nécessaire, des composés RI. On prépare cependant de préférence à partir des solutions concentrées de polymérisat ou de leurs dispersions et des dispersions aqueuses concentrées du composé RI un produit concentré, que pour utiliser il suffit de diluer encore avec de l'eau à la concentration du bain. bx.MPLE 1 On imbibe une batiste de polyester et de coton (50/50), pesant environ 115 g/m2 , qui a été au préalable apprêtée infroissable suivant des procédés connus avec de la diméthylol éthylène urée, d'un bain qui renferme par litre 100 g de l'émulsion indiquée cidessous, on l'essore jusqu'à ce que son absorption de bain soit de 70%, puis on la sèche à 1100C. Pour examinerl'effet de libération des salissures, on examine chaque fois le tissu indiqué ci-dessus à l'état non apprêté, après l'avoir apprêté avec de la diméthylol éthylène urée et après l'avoir apprêté conformément à ce qui a été exposé ci-dessus Effet de Effet de libération libération des des salissures a- Toucher salissures près 5 lavages à 60qC a) non appreté 1 à 2 1 à 2 doux b) apprêté avec de la DMEU * 1 1 doux c) conformément à l'invention d'après l'exem'- ple ci-dessus 4 3 doux Remarque : DMEU signifie Diméthylol éthylène urée. On effectue l'examen de l'effet de libération des salissures suivant l'essai "à la lanoline, à la suie et au Rouge Soudan, et on opérant de la manière suivante : on prépare un mé- lange de 10 g/l de lanoline (qualité DAB 6, selon la pharmacopée allemande), de 10 g par litre de suie de poêle et de 0,35 g/l de Rouge Soudan 7B dans un mélange 1:1 de trichloréthylène et d'alcool ; on en prélève, après avoir bien agité à fond, 0,2 mi avec une pipette et on les verse goutte à goutte sur le morceau de tissu à essayer, de telle sorte qu'il se forme une ta che en forme de cercle d'environ 5 cm de diamètre. On sèche à l'air le tissu ainsi sali et on l'étale pendant 12 heures à la température ambiante pour le laisser vieillir.On le lave ensuite pendant 20 minutes à 600C, en remuant bien le bain (rapport de bain 1:50) dans un becher avec de l'eau distillée, qui renferme 3 g/l d'un détersif ménager. Dans le but d'éliminer intégralement le détersif, on rince chaque fois deux fois à tiède, puis on rince, on sèche et on procède à une estimation, la tache presque entièrement éliminée par lavage recevant la note 5, et celle qui n'est qu'imperceptiblement éliminée la note 1. Dans le but d'examiner le comportement au point de vue de la permanence, on soumet une ou plusieurs fois l'échantillon à un prélavage, comme on l'a décrit, avant d'appliquer la salissure. On prépare de la manière suivante l'émulsion indiquée plus haut, qui renferme déjà indépendamment d'un acide polyacryiique soluble dans l'eau, le composé de formule RI, utilisé conformément à l'invention, ainsi que les agents émulsionnants : on fait fondre à 750C, 80g d'acide stéarique et on les délaye, à l'aide d'un "Ultra-Turrax" dans une solution très chaude, constituée de de 440g d'eau, de 4Og de dodécylbenzènesulfonste de sodium, de 40g d'éther de lloctyl phénol et du polyglycol, ayant en moyenne 9 groupes d'éther du glycol, et 400g d'une solution aqueuse à 20% d'acide polyacrylique. Pour obtenir une faible grosseur de particules, on continue à agiter l'émulsion pendant environ 15 minutes tout en refroidissant bien. Pour préparer la solution d'acide polyacrylique, on charge dans un ballon de unlitre à trois tubulures, muni de deux récipients d'introduction, d'un thermomètre, d'un refrigérant à reflux et d'un arbre d'agitation, 297,6 ml d'eau et on chauffe à 85 C. Â cette température, on ajoute goutte à goutte en agitant, par les deux récipients d'introduction, simultanément et en l'espace de 3 heures 102,4g d'acide acrylique à 98% et une solution de 8 g de persulfate de potassium dans 92 ml d'eau. L'acide acryligue se polymérise instantanément et sn obtient une solution de polymérisat limpide et visqueuse dont l'extrait sec est de 20%. EXEMPLE 2 2 On imbibe une popeline de coton (poids au m : 125g), d'un bain Renfermant 60 g/l de diméthylol éthylène urée at 14 g/1 de chlorure de magnésium hexahydraté, on l'essore jusqu'à ce que son absorption de bain soit de 70% environ, on-la sèche à 110 C et on condensa pendant 5 minutes à 150 C. On imbibe des bains suivants, des fragments de ce tissu de coton apprêté infroissable, on les essore jusqu'à une absorption de bain de 6% environ et on les sèche à 110 C. (bain a) 50g de la solution aqueuse à 20% d'acide (Etat actuel de la polycrylique, décrite dans 15 Exemple 1. technique) Bain b) 5Og de la solution aqueuse à 20% d'acide (de l'invention) polyacrylique, décrite dans l'Exemple 1 et 50g de émulsion aqueuse d'acide palmitique décrite ci-dessous. L'examen des apprets en ce qui concerne l'effet de libération des salissures donne le résultat suivant Non lavé 5 lavages à 600C comme dans Toucher l'exemple 1) Apprêt a) (Etat actuel de la technique) 2 1 à 2 assez raide Non lavé 5 lavages à 600C comme dans Toucher l'exemple 1) Apprêt b) (de l'invention) 4 3 doux On prépare l'émulsion d'acide palmitique utilisée ci-dessus an délayant 100 g d'acide palmitique fondu, dans une solution très chaude du sel de sodium du sulfate de l'alcool stéarylique dais 830 g d'eau, à l'aide d'un "Ultra-Turrax" et en agitant ensuite à froid. EXEMPLE 3 On imbibe une popeline formée de 50% de coton et de 50% de "Polynesic" (poids au m2 t environ 126g) avec un bain renfermant par litre 60g de diméthylol dihydroxyéthylène urée, 14 g de chlo rare de magnésium hexahydraté et 100 g de l'émulsion décrite- ci dessous ; en essore jusqu'à ce que l'absorption de bain soit de 60%, on sèche et on condense pendant 5 minutes à 148 C. Le tissu ainsi apprèté fait preuve d'une très bonne infroissabilité et en même t"ps d'un très bonne propriété de libérer les salissures. On prépare l'émulsion utilise conformément à ce qui a été indiqué dans l'exemple 1, enutilisant 42 parties en poids de la solution aqueuse à 20% d'acide polyacrylique, décrite dans cet Exemple, 45 parties en poids d'eau, 7 parties en poids d'acide laurique, 3 parties en poids de dodécylbenzène sulfonate de so- dium et 3 parties en poids d'éther de l'octylphénol et du polyglycol avec en moyenne 9 groupes d'éther du glycol. EXEMPLE 4 On imbibe un tissu mixte (50/50) de polyester et de fibra- ne, apprêté conformément à l'exemple 1 (poids au m2 : 140 g environ) d'un bain qui renferme par litre 100 g de l'émulsion décrite ci-après, on l'essore jusqu'à une absorption de bain de 60% et on le sèche à 1200C. L'effet de libération des salissures du tiswu ainsi apprêt est coté 4, cet effet de libération des salissures étant confirmé par l'essai au porter. Pour ces essais, on découpe le tissu à essayer en bandes de 5 x 10 cm de longueur et on hroche 3 de ces handes dans chaque manchette de la chemise. Après aveir êt portés pendant deux jours, on lave et on compare les échantillons de la manière décrite dans l'exemple 1.On utilise comme échantillons de comparaison chaque fois des morceaux découpés du même tissu de polyester et de fibranne, non appreté, et du même tissu de polyester et de fibranne, seulement apprSté infrois- sable. Les essais au porter ont donné une image analogue de la cotation de la libération des salissures, c'est-i-dire que le; ê- chantillons seulement aPprêtés infroissables sont les plus mauvais au point de vue de l'élimination des salissures, que le tissu non traité est légèrement meilleur, tandis que le tissu apprêté conformément à cet Exemple fait preuve d'une très bonne élimination des salissures. On prépare de la manière suivante l'émulsion utilisée : on mélange par agitation mécanique 200 g de monostéarata de glycol fondu, dans une solution très chaude de 45 g de dodécylbenzène sul fonate de sodium et de 45g d'éther de l'octyl phénol et du polyglycol, on brasse l'émulsion à froid et ensuite on la mélange à froid avec 460 g d'une dispersion aqueuse à 20 d'un copolymérisat (pour sa préparation voir ci-dessous) d'acide acrylique et d'acrylate de méthyle. On prépare de la manière suivante la dispersion de copolyt4- risat : dans un ballon de 1 litre à trois tubulures, muni d'un a gitatzur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, on chauffe à 700C de telle manière que la polymérisation démarre brumque- ment, 65g d'acide méthacrylique, 35g d'aerylate de méthyle, 384g d'eau, 8 g de dodécylbenzènesulfonate de sodium, 8 g d'éther de l'octyl phénol et du polyglycol avec en moyenne 12 groupes d'éther du glycol, 0,2 g de persulfate de potassium et 0,1 g de bisulfite de sodium. En continuant la polymérisation, la température s'élève à 820C, et il se déclenche un fbrt reflux. Une fois le reflux terminé; on ajoute encore 0,2g de bisulfite de sodium, puis on refroidit. EXEMPLE 5 On imbibe une mousseline blanche en fibranne, pesant environ 150 g au m2, et qui a été apprêtée infroissable comme on l'a décrit dans l'Exemple 2, d'un bain renfermant 120 g/l de l'émulsion décrite ci-dessous; on l'exprime jusqu'à ce que son absorption de bain soit de 80%, puis on la sèche à 120 C. Le tissu ainsi traité fait apparaître les résultats avantageux-obtenus dans l'exemple 2 avec l'apprêt b) conforme à l'invention. Pour préparer l'émulsion on mélange par agitation mécanique 50 g d'alcool stéarylique fondu, dans une solution très chaude de 10 g de sel de sodium du sulfate d'isooctyle et de 140 g de H2O ; on continue ensuite à homogéniser et on délaye à froid l'émulsion ainsi obtenue avec 800 g d'une dispersion à 20% de copolymérisat (préparée comme dans l'exemple 1, 5% de l'acide acrylique ayant été remplacés par du styrène). EXEMPLE 6 On imbibe une popeline de polyamide et de coton (16/84), pe 2 sant 116 g environ au m , apprêtée infroissable comme dans l'Exem ple 1, d'un bain qui renferme 100 g/l de l'émulsion préparée dans l'Exemple 5, l'alcool stéarylique ayant été cependant remplacé par 20 g d'alcool myristylique; on exprime jusqu'à une absorption de bain de 65% et on sèche à 115 C. Le tissu ainsi apprêté à un toucher doux et une remarquable propriété de libérer les salissures. On obtient des résultats aussi bons en remplaçant l'alcool myristyllique par la même quantité d'alcool oléylique. EXEMPLE 7 On soumet -à un prélavage un tissu mixte composé de 50/o de laine et de 50% de polyester, pesant 168g environ au mètre carré, puis on le fixe à chaud, puis on l'imbibe d'un bain renfermant 120 g/l de l'émulsion indiquée ci-dessous, et on achève le travail comme décrit dans l'Exemple 6. Le tissu ainsi traité présente une bonne propriété de libérer les salissures. Pour préparer l'émulsion, on mélange en agitant bien,80 g d' , -distéarate de glycérine dans une solution très chaude de 200 g du sel de sodium du sulfate de l'éther de l'octyl phénol et du glycol avec en moyenne 10 groupes d'éther du glycol, 200 g d'une solution aqueuse à 20% d'acide polyméthacrylique, préparée conformément à l'":XhEIE 1 et 520 g d'eau, en une émulsion toute formée. On peut remplacer l' ,'-distéarate de glycérine, utilisé dans le cas présent, par la même quantité d'&alpha;-laurate-&alpha;'-stéara- te de glycérine. EXEMPLE 8 On soumet à un prélevage un tissu de polyester, pesant au m2 gong environ, on le fixe à chaud, puis on l'imbibe d'un bain renfermant 80 g/l de l'émulsion indiquée ci-dessous, on l'exprime Jusqu'à une absorption de bain de 75% et on le sèche à 110 C. La propriété de ce tissu de libérer les salissures est bonne. Pour préparer l'émulsion, on mélange par agitation mécanique 80g de tripalmitate d'érythrite fondu, dans une solution très chaude de 50 g d'éther de stéarylamine et de polyglycol, avec en moyenne 12 groupes d'éther du glycol, de 800 g de la solu -tion à 20% d'acide polyacrylique décrite dans l'exemple 1, et de 70 g d'eau. On obtient ainsi une émulsion concentréé que l'on con tinue à agiter pendant encore 10 minutes. d A la place du tripalmitate d'arythrite utilisé dans le cas présent, on peut également utiliser la même quantité de monoolé- ate du dipropylène glycols EXEMPLE 9 On imbibe un tissu de polyamide et de coton (tel que dans l'exemple 6), d'un bain renfermant par litre 60 g de diméthyl oldihydroxy-éthylène urée, 14 g de cliorure de magnésium hexahydraté et 100 g de l'émulsion décrite ci-dessous; on l'essore jus qu'à une absorption de bain de 65%, on le sèche puis on le condense pendant 5 minutes à 150 C. le tissu ainsi apprêté résiste très bien au froissement et sa propriété de libérer les salissures est très bonne. L'émulsion utilisée est préparée suivant les données de l'exemple 4, en introduisant 50 parties en poids de la dispersion aqueuse à 20% de polymérisat décrite dans cet exemple, 39 parties en ponds d'eau, 5 parties en poids d'acide stéarique et 5 parties en poids d'alcool stéarylique,-ainsi que 0,5 partie en poids de dodécylbenzène sulfonate de sodium et 0,5 partie en poids d'éther du nonyl phénol et du polyglycol avec en moyenne 10 groupes d'éther du glycol. EXEMPLE 10 2 On imbibe une popeline decoton (poids au m : 125g), qui est apprêtée infroissable suivant l'exemple 2, d'un bain renfermant 100 g/l de l'émulsion préparée dans l'exemple 1, 7% de l'acide acrylique étant cependant remplacés par de l'ester vinylique de l'acide valérianique; on l'essore jusqu'à une absorption de bain de 70% et on sèche à 1100C. On obtient un tissu dont le toucher est doux et dont la propriété de libérer les salissures est très bonne. REVENDICATIONS 1. Un procédé de traitement des textiles en vue d'améliorer leur propriété de libérer les salissurEs1 consistant fondamentalement à imbiber les textiles de bains aqueux renfermant des poly nérisats fortement acides sous forme dissoute et/ou dispersée, et des composés de formule RX sous forme dispersée, le symbole R étant un reste allyle de préférence saturé comprenant de 10 à 20 atomes de carbone et le symbole x représentant OH,COOh ou COO R2 - - OOCR, R1 étant un atome d'hydrogène, un reste oxyalkyle inférieur ou polyoxyalkyle avec au total de 2 à 6 atomes de carbone et R2 un reste oxyalkylène comprenant au total de 2 à 6 atomes de carbone, puis à las sécher. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel les polyméri asti acides sont des homopolymérisats ou des copolymérisats de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2 dans lequel on utilise comme composés RX les acides gras saturés et/ou les alcools gras saturés correspondants 4, Procédé selon les revendications 1 à 3 dans lequel le rappert du polymérisat acide au composé de formule RX est compris entre 10 t 1 et 1 : 3 et en particulier de 4 : 1 à 1 : 2. 5. Procédé selon les revendications 1 à 4 dans lequel on émulsienne le composé RX à l'aide de composés surfactif s à anions ac titi et/ou non ioniques. 6. Procédé selon les revendications 1 à 5 dans lequel le rapport de l'émulsionnant au composé de formule RX est compris entre 1 s 10 et 3:1 et en particulier entre 3:10 et 1 ; 1. 7. Â titre de produits industriels nouveaux, des textiles possédant la propriété de libérer les salissures et dont le toucher est doux, traités par un procédé selon les revendications 1 à 6.