FR 2033289 A1 19701204 FR 7003402 A 19700130 La présente invention a pour objet de nouvelles composi- tions pour effectuer en un tenps la zéformation permanente des cheveux. La société demanderesse a dégà décrit dans son brevet FRANCE 1,455,788 des compositions susceptibles d'effectuer en un tenps une permanente des cheveux humains, ces compositions étant caractérisées par le fait qu'elles contiennent simultanément un réducteur appartenant à la classe des thiols at un disulfure or.,aniqte, le rapport molaire du disulfare au thiol étant supéficure à 1.Il suffit d'imprégner la chevelure à l'aide de cotte comvosition et de l'enrouler sur bigoudis pour qu'après un temps de pose convenable, il en résulte une déformation pronnente des cheveux, sans qu'il soit nécessaire de procéder à l'opération de fixation à l'aide d'un oxydant qui est indispansable selon le procédé de permanente classiqu- en deux teWs. La société demanderesse vient de découvrir que les propriétés de ces compositions de permanente auto-neutralisante pouvalent etre améliores le manière surprenante si les disulfures orgeniques présents sons la compsotion se trouvaient à l'état micor-encapsulé. La présente invention a pour objet une nauvelle composition destinée à effectuer la permanente en un ternis des cheveux, contenant au moins un thiol réducteur et au moins un composé oxydant appartenant à la classe des cisulfures organiques, le rapport molaire du disulfure au thiol étant supérieur à 1, octte composition étant caractérisée par le fait que le disulfure est conditionné sous forme de ricro-capsules dont les parois sont susceptibles de se dissoudre ou de s'ouvrir apris un certain temps de séjour su, les cheveux, pour libérier raduellement le disulfure enformé ans les micro-capsules. En d'autres ternes, la cormposition selon l'invention est constituée par une phase tmiolée continue, à l'in rieur de laquelle se trouvent dispersées les micro-capaales contomant le disculfure. bar pilase contiiiue" il convient d'entendre, zu sns de la présente description, non pas elle phase continue nu sens pilysico-chimique du terme, mais uniquement une composition qui n'est pas continue dans des micro-capaules, C'est ainsi que la phase continu peut-etre, CU sens de la présente description,constituée par un liquide contenunt des composés on solution ou en dispersion, par une émulsion,par un gel ou par une crème par exemple. Inversement, on désignera dans la présente description par le term, plias discontinu(" une composition ou un compose micie-. encapaulé susceptible d'être dispersé dans la phase continuc Il conviant également de noter que la phace continue thic@ de la composition peut également contenir ubne cortaine quantit@@@ dieulfure, cependant que la phasc discontinue micro-encapsulée contient le disulfure peut également contenir une carteine quantrté de thiol. dans tous les cas, le rapport molaire de la totalit du disulfure à la totmlité du thiol présent dans les phases conta- nue et discontinue est toujours supérieur à 1. farai les thiols qui pauvent être utilisés und la composition, on put citer: l'acide thioglycolique, le thioglycolate Je glycol, le thioglycolate de glycérol, le thioglycérol, le thiolactate de glycol, lessmercupto-éthanol, le N-carboxyméthyl-mercapte acétamide, l'acide thiolactique, l'acidess mercapto-propionique. La concentration en thiol de la composition selon l'insention au moment de son application peut êtr-; commprise entre 0, et 0,8 mol; par litre,cependant que le pH de ladite composition se situe entrez environ 8,5 et 9,5.I1 peat être amené à cette valeur par addition d'ammoniaque ou d'une maine. Parmi les disulfures qui peuvent être utilisés, on peut citer les disulfures des thiols qui viennent d'être énumériés. La micro-encapoulation des disulfures peut être réalisée par tout procédé conventionnel de micro-encapsulation, à la seule condition que l'on choisisse pour réaliser la paroi les micro-capsul@@ des matières qui puissent tre dissoutes ou attaquées par la phase continue ou oncore qui puissent être détruites ou déchirées d'une autre manière,afin de provoquer la libération des dis-llfures au bout d'un certain temps, qui p.ut par exemple autre compris entre 5 et 10 minutes. Les dirulfures peuvent se trouver à l'intérieur des microcapsules sous forme e solide ou encore sous forme de solution ou de susponsion aquense. Dans un premier mode le réalisation de ll composition selon l'invention, on réalise la micro-encapsulation du disulfure de telle sorte que les parois dos micro-capsules r-.sistent à l'action de la composition thiolée à température ambiante, mais que, lors le l'élévation de la température à par exemple 45 à 50 C. l'enveloppe des micro-capsules se détruise spontanément pour libérer le disulfure. Dans ce mode de réalisation, il est donc possible de conserver et d stocker les compositions prêtes à l'emploi,qui sont cons tituées par une phase thiolée continue contenant, en dispersion ou en suspension, des micro-capsules de disulfure. La présente invention a éalement pour ob,jet-un nouveau procédé pour effectuer une déformation permanente des cheveux,caractéri- sé par le fait qu'on applique sur la chevelure la composition Défi- nie aux deux paragraphes précédents, qu'on laisse les cheveux enroulés sur bigoudis pendant un temps de préférence compris entre 5 et 10 minutes et qu'on chauffe la chevelure pour assurer l'ouverture des micro-capsules et libérer le disulfure qu'elles contiennent. flans un second mode ae réalisation, la composition selon l'in- vention se présente sous forme d'une poudre ou d'une masse compacte dissoluble dans lteau, qui comporte à la fois le disulfure micro-encapsulé et le thiol en poudre, avec adjonction éventuelle d' un produit liant lui-même dissoluble. Ge produit liant peut être constitué par une cire auto-émul sionnable,choisie par exemple parmi les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène, les alcools gras de haut poids moléculaire partiellement sulfatés et les alcools gras de haut poids moléculaire polyoxy-éthylénés. Par dissolution de cette composition dans un liquide aqueux, on obtient la phase continue thiolée contenant les micro-capalles de disulfure, dont l'ouverture ou la dissolution des parois estobtenue au bout d'un certain temps, comme cela a été expliqué précédemment. Dans une variante, la composition peut autre constituée à partir de bisulfures micro-ancapsulés et de thiols également microencapsulés,cette composition se trouvant sous forme de poudre ou sous forme d'une m.sse,dans laquelle les micro-capsules sont réunies les unes aux autres par un liant. --U moment de l'emploi, la composition est placée par exemple dans un volame d'eau déterminé et les parois des micro-capsules de thiol se dissolvent de manière à libérer la thiol. Après application sur la chevelure les parois des micro-capsules contenant les disulfures sont ouvertes et détruites avec retard, comte indiqué dans les cas précédents. Dans une autre variante, il est possible de micro-encapsuler d'une part, le disuloeure et, d'autre part, le thiol à son pH naturel, tandis que l'agent alcalinisant, destiné à porter la phase thiol à son pH de fonctionnement,se trouve placé dans l'enrobage qui lie les micro-capsules ou encore se trouve micro encapsulé avec des parois de capsules solubles dans l'eau. Dans un troisième mode de réalisation, la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol. Dans ce cas églament, l'ouverture des micro-capsules conte -nant le disulfure doit pouvoir s'offocture avec un certain retard par rapport à l'action sur les cheveux de la composition thiol. A cet effet, la micro-encapsulation du disulfure est réalisée de manière à ce que la paroi ne soit pas déttruite lors de l'expul sion de la composition en dehors de la bombe aérosol Il faut pour cela éviter qu'il ne se crée ou qu'on ne réalise à l'intérieur des micro-capsules de disulfure une surpression qui serait équili- brée par la pression régnant à l'intérieur de la bombe mais qui provoquerait la rupture de la paroi dos capsules lorsque ces der nières ne seraient plus soumises qu'à la pression atmosphérique. Dans le mode de réalisation préféré du conditionnement aéro sol, la phase thiolée est égalenont micro-encapsulée de manière telle que, lors de l'expulsion de la composition hors de la bombe aérosol, les micro-capsules contenant le thiol s'ouvrent sponta nément sous l'action par exemple de la différence de pression. Ceci peut être obtenu en faisant en sorte Qu'une pression supérieur re à la pression atmosphérique renne à l'inténeur ace micro capsules de thiol placées dans la bombe aérosol, cette surpression étant suffisante pour provoquer la rupture des micro-capsulas lorsque celles-ci sont soumises seulement à la pression atomsphé- rique. 1 Ce résultat peut être obtenu en réalisant la micro-encapsu lation à l'aide d'une matière qui permette une diffusion du gaz propulseur liquéfié sous pression à l'intérieur des micro-capsules contenant le thiol. Il serait également possible d'utiliser des capsules étanches au propulseur, à condition de placer, lors de la micro-encapsulation, un ga sous pression à l'intérieur des micro capsules contenant les thiols, qui serait immédiatement introduit dans la bombe aérosol, en demeurant sous une pression externe convenable. Dans une variante, il est égàlement possible de micro-encap- suler comme il a été dit, d'une part, le disulfure et, d'autre part, soit le thiol, soit l'agent alcalinisant, celui des deux constituants darniersnommés qui n'a pas été micro-encapsulé étant directement placé dans la bombe aérosol. De plus, les compositions selom l'invention qui ont été définies ci-dessus peuvent être utilisées pour réaliser des mises en plis perm@nentées qui, corne on le sait, su distinguent des permanentes conventionnelles principalement par le fait que l'on utilise des bigoudis de diamètre plus important (15 à 20 mm au lieu d'environ êmm ) et aussi par le fait que l'on fait appel à des compositions moins concentrées en thiol. De même, les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour traiter les cheveux à l'étut non enroulé sur bigoudis. Je procédé connu permet d'améliorer la qualité des miss en plis qui sont effectuées ultérieurement. Dans ce dernier cas, il est également possible de provoquer la rupture des parois des micro-capsules contenant le disulfure en frictionnant, peignant ou brossant les cheveux qui ont été préalablement imprégnés à l'aide de la composition selon l'in Invention La micro-encapsulation des composés ou compositions utilisés selon l'invention peut être réalisée par tout procédé de microencapsulation connu. On peut par exemple utiliser des procédés chimiques selon lesquels le produit encapsulé est placé dans un milieu liquide dans lequel on provoquc la formation d'un coacervat autour de particules ou de gouttelettes de prodait à micro-encapsuler, afin de constituer la membrene des micro-capsules. On peut encore utiliser des procédés selon lesquels on place le produit à micro-encapsuler en solution ou en dispersion dans une phase liquide et on forme la mei-ibrano par copolyaérisation des monomères se trouvant, d'une part, dans le produit à micro encapsuler et, d'autre part, dans le milieu continu. On peut également utiliser des procédés mécaniques selon lesquels on centrifuge en fines gouttelettes ou en fines particules le produit à encapsuler, en le faisant passer à travers une paroi mince constituée par le produit servant à réaliser al membrane. On peut également utiliser des procédés faisant appel à la pulvérisation sous vide des particules à micro-enc-psuler, ce qui permet de déposer par voie électrostatique un revêtement qui peut entre par exemple métallique. Il est clair que l'invention n'est pas limitée à un sode déterminé de micro-encapsulation et que. iton peut réaliser les compositions selon l'invention à l'aide de tout procédé permet- tant d'enfermer de faibles quantités d produit à l'intérique d'une paroi présentant les caractéristiques qui ont été défini ci-dessus. Les substances permttant de réaliser les parois des micor- capsules sont très diverses. La composition de la paroi dépend en fait de la nature d s produits à micro-encpsuler, des caractéristiques que doit présen- ter la paroi et aussi du procédé utilisé pour réaliser la miero- encapsulation. titre d'exenple, on peut utiliser des alcools polyviyffii ques pour réaliser des parois riui sont solubles dans l'eau et insolubles dans les hydrocarbures et en particulier dans les hydrocarbures fluero-chlorés qui sont généralement employés comme propulseurs des compositions aérosols. On peut utiliser par exemple des polyéthylènes lorsque l on désire réaliser des parois qui présentent une certain perméa- bilité aux hydrocarbures fluorés ou qui doivent présenter un point de fusion relativement bas. Par ailleurs, on put utiliser par exemple des polystyrènes pour réaliser des parois imperméables à l'eau ou aux hydrocar- bures. Enfin, il est clair 4-uc l'on peut réaliser la micro-encap- sulation à l'aide de parois composites obtenues par revêtement d'une paroi formée initialement à l'aide d'une autre substance, de manière à obtenir le résultat que l'on souhaite. Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on v en donner maintenant, à titre d'illustration et sans caractère limitatif, plusieurs modes de réalisations pris comme exemples. E S 1 Pour réaliser une permanente en un temps des cheveux, on ajoute à la composition suivante - acide thioglycolique.................. 3 g - soiution d'ammonique à 20 %.......... 10 g - eau ?O g 18 g de dithio-diglycolate d glycol micro-encspsulé dans des micro-capsules dont ls parois se dissolvent au bout de 5 à 10 minutes, dans la solution aqueuse décrite ci-dessus. On imprègne aussitôt les cheveux avec la composition ainsi obtenue puis on enroule les mèches sur des bigoudis de permanente. Au bout de 10 à 15 minutes, on rince soigneusement les cheveux, on enlève les bigoudis et on rince à nouveau. On obtient une déformation permanente des cheveux de bonne qualité sans qu'il soit nécessaire de recourir à une deuxième phase d'oxydation à l'aide d'un agent oxydant conventionnel. EXEMPLE 2 tour réaliser une permanente en un temps on imprègne les cheveux à l'aide de la composition suivante - acide thioglycolique............................ 3 g - solution ammoeiacale à 20 ,o : ,'O 10 g - dithio-diglycolate de glycol micro-encapsulé dans des micro-capsules dont les parois sont insolubles dans l'eau mais se désagrègent à une température d 454C , a8 g On enroule les mèches de cheveux ainsi imprégnées sur des bigoudis de permanente. su bout de 5 à 6 minutes, on place la chevelure sous un casque à air chaud, pour porter la température des cheveux à une valeur comprise entre 45 et 50 C. Au bout de 10 à 15 minutes, on arrête le chauffage, on rince soigneusement les cheveux, on enlève les bigoudis et on rince de nouveau la chevelure. Un obtient une permanente de bonne quslité. EXEMPLE 3 On dispose d'une poudre présentant la composition suivante: - acide thiolactique micro-encapsulé dans des micro-capsules dont les parois sont solubles dans l'eau - , ) g - dithio-diglycolate de glycol micro-encapsulé dans des micro-capsules dont les parois se désagrègent à une température de 45 C............. 18 g - urée............................................ 5 g iu mement où on désire effectuer la permanente en un temps d'une chevelure, on place la poudre décrite ci-dessus dans une solution comprenant - solution ammoniacale à 20%..................... 6,75g - eau........................................... 68 g lia composition ainsi obtenuc est appliquée sur les cheveux, mèche par mèche, lesdites mèches étant enroulées ensuite sur dcs bigoudis. iXu bout de 5 à 6 minutes, on place la chevelure sous un casque à air chaud, de telle sorte que la température s'élève à une valeur comprice entre 45 et 500C. Au bout do 10 à 15 minutes, on arrête le chauffage, on rince soigneusement la chevelure, on enlève les bigoudis et on rince de nouveau. Un obtient une permanente de bonne qualité. EXEMPE 4 On prépare la composition aérosol suivante - thioglycolate d'ammonium micro-encupsulé dans des micro-capsules dont les parois sont perménbles aux hydrocarbures liquéfiés sous pression................ - dithio-diglycolate de glycol micro-oncapsulé dans des micro-capsules dont les parois se désagrègant à une température de 45 C.............................. 18 g - gaz propulseur liquéfié conrm sous la déno'iation "Frélon 11@.............................................4 g - gaz propulsour liquéfié connu sous la dénomination " Fréon 12" .............................................4 g On stocke la composition précitée enfermée dans un flacon aérosol pendant un temps suffisant pour obtenir la diffusion du gaz propulseur à l'intériour dee micru-capsules contenant le thioglycolate d'ammonium. Pour réaliser une permanente en un temps, on projette sur des cheveux la con position aérosol décrite ci-dessus. lies micro-capsules contenant le thioglycolate d ' animonjun éclatent spontanément à la sortie du flacon aérosol sous l'effet de la pression à l'intricur de ces micro-capsules, provoquée par le gaz propulseur qui est diffusé à travers les parois. On enroule mèche par mèche les cheveux sur des bigoudis de permanente. su bout de 5 à 6 minutes, on place la chevlure- sous un casque à air chaud, de telle sorte que la temperature s'éléve a une valeur comprise entre 45 et 500C. Au bout de 10 à 15 minutes, on rince soigneusement les cheveux, on enlève les bigoudis et on rince de nouveau. ûn obtient une déformation permanente d3S cheveux de qualite satisfaisante. EXEMPLE 5 Cn réalise la composition suivante - acide thioglycolique........................... 3 g - ammoniaque à 20% ............................. 10g - eau........................................... 70g Cette solution sot micro-encapsulée dans les micro-capsules dont les parois présentont la caractéristique d'être perméables à un gaz propulseur constitue par des hydrocarbures liquéfiés. On conditionne dans un récipient aérosol - micro-capsules contenant la solution ammoniacale d'acide thioglycolique décrite ci-dessus................... 83g - dithio-diglycolate de glycol micro-encapsulé dans des micro-capsules dont les parois sont solubles dans l'eau à pII basique - 18g - gaz propulseur liquéfié sous la dénomination connue: "Fréon 114"......................................... 23g - gaz propulseur liquéfié commu sous la dénomination "Fréon 12" .......................................... 25g Pour réaliser une permanente en un temps, on projette sur une chevelure la coeposition aérosol décrite ci-dessus. Les micro-capsules contenant la solution ammoniacale d'acide thioglycolique éclatent à la sortie du flacon aérosol sous 1' effet de l'excès de pression dû au gaz propulseur qu'elles renfermant. C-n enroule les cheveux mèche par mèche sur des bigoudis de permanente. u bout de 20 minutes, on rince soigneusement la chovelure, on enlève les bigoudis, on rince de nouveau. on obtient une déformation permanente des cheveux de qualité satisfaisante. REVENDICATIONS 1) Composition destinée à effectuer la déformation permanente en un temps des cheveux, contenant au moins un thiol réducteur et au moins un composé oxydant appartenant à la classe des disulfures organiques, le rapport moléculaire du disulfure au thiol étant supérieur à 1, caractérisée par le fait que le disulfure est conditionné sous forme de micro-capsules dont les parois sont susceptibles de se dissoudre ou de s'ouvrir après un certain temps de séjour sur les cheveux. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le thiol est choisi dans le groupe que constituent 1 acide thioglycolique, le thioglycolate de glycol, le thioglycolate de glycérol, le thioglycérol, le thiolactate de glycol, le 3-mercapto-éthanol, le N-carboxyméthyl-mercapto-acétamide, 1 acide thiolactique et l'acide ss-mercapto-propionique. 3) Composition selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration en thiol est comprise entre 0,2 et 0,8 mole par litre. 4) Composition selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le pH de la composition est compris entre 8,5 et 9,5. 5) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le disulfure est choisi parmi les di sulfures des thiols énumérés à la revendication 2. 6) Composition selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les parois des microcapsules contenant le disulfure résistent à l'action de la composition thiolée à température ambiante mais sont détruites ou ouvertes par une élévation de température à, par exemple, 45 à 500C. 7) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une poudre ou dune masse contenant des micro-capsules renfermant le thiol et des microcapsules renfermant le disulfure, ces micro-capsules étant réunies les unes aux autres par un liant soluble dans l'eau, les parois des micro-capsules renfermant le thiol étant elles-memes solubles dans 1 eau, tandis que les parois des micro-capsules renfermant le disulfure sont susceptibles de s ouvrir sous 1 effet d'une élévation de température. 8) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu elle se présente sous forme dune poudre ou d une masse contenant des micro-capsules renfermant le thiol et des microcapsules renfermant un agent alcalinisant, les parois de ces deux types de micro-capsules étant solubles dans l eau, ainsi que des micro-capsules renfermant le disulfure, les parois desdites microcapsules étant progressivement'solubles dans l eau à pH basique. 9) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait quelle contient des micro-capsules de thiol et des microcapsules de disulfure, en suspension dans un gaz propulseur liquéfié sous pression, la pression régnant à l'intérieur des microcapsules de thiol étant suffisante pour provoquer la rupture des micro-capsules lorsque celles-ci sont soumises brusquement à la pression atmosphérique, tandis que les parois des micro-capsules contenant le disulfure se rompent ou se désagrègent progressivement sur les cheveux sous effet d'une élévation de température. 10) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu elle contient des micro-capsules de thiol et des microcapsules de bisulfure, en suspension dans un gaz propulseur liquéfié sous pression, la pression régnant à l'intérieur des microcapsules de thiol étant suffisante pour provoquer la rupture des micro-capsules lorsque celles-ci sont soumises brusquement à la pression atmosphérique, tandis que les parois des micro-capsules contenant le du sulfure sont susceptibles de se rompre ou de se désagréger par dissolution dans liteau. 11) Composition selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le thiol contient en mélange une certaine quantité de disulfure. 12) Composition selon une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le du sulfure contient en mélange une certaine quantité de thiol. 13) Procédé pour réaliser la déformation permanente des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique une composition selon une quelconque des revendications 1 à 5, 8, 9, Il et 12 sur des mèches de cheveux enroulées sur bigoudis, que lton laisseagir la composition pendant un temps de 5 à 30 minutes et que 1 on rince la chevelure en enlevant les bigoudis. 14) Procédé pour effectuer la mise en plis permanentée des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique une composition selon une quelconque des revendications 1 à 5, 8, 9, Il et 12 sur des mèches de cheveux enroulées sur rouleaux de mise en plis, que l'on séche la chevelure en la plaçant par exemple sous casque et que l'on enlève les rouleaux de mi.se en plis. 15) Procédé de déformation permanente des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique une composition selon une quelconque des revendications 6, 7 et 10 sur des mèches de cheveux enroulées sur bigoudis que lton chauffe la chevelure pour la porter à une température d'au moins 45 C, quton laisse agir la composition sur la chevelure pendant un temps de 5 à 30 minutes et qu'on rince la chevelure en enlevant les bigoudis. 16) Procédé pour effectuer la mise en plis permanentée des cheveux, caractérisé par le fait que iton applique une composition selon une-quelconque des revendications G, 7 et 10 sur des mèches de cheveux enroulées sur rouleaux-de mise en plis, que l'on sèche la chevelure en la plaçant par exemple sous casque et que l'on enlève les rouleaux de mise en plis.