FR 2004505 A1 19691128 FR 6908092 A 19690320 La présente invention concerne un procédé pour la préparation de produits d'addition solides en traitant un ou plusieurs composés organiques capables de former des produits d'addition par un agent de formation de produits d'addition comprenant l'urée ou la thio-urée. Il est connu que l'urée et la thio-urée peuvent former des produits d'addition solides avec certains composés organiques appelés ci-après 1,composés organiques capables de former des produits d'addition". Par exemple, ces composés organiques capables de former des produits d'addition peuvent entrer dans un espace en forme de canal ou de cage délimité par des molécules de l'agent de formation de produits d'addition Dans ces espaces, seules des molécules de forme spéciale peuvent titre fixées, par exemple pour l'urée seules les molécules ayant une chaine droite d'atomes de carbone de longueur suffisante.Des exemples de telles molécules sont celles d'hydrocarbures ayant une chaîne droite de trois atomes de carbone ou plus par chaîne, et de composés dérivés de tels hydrocarbures, comme des alcools, des esters, des cétones et des acides ayant une chaîne carbonée droite de longueur suffisante. Contrairement à l'urée, la thio-urée peut former aussi des produits d'addition solides avec des composés organiques ayant une chaîne carbonée ramifiée, comme l'isoootane, ou avec des hydrocarbures naphténiques, comme le cyclohexane, et aussi avec certains non-hydrocarbures. Les produits d'addition solides peuvent tre préparés à partir d'un agent de formation de produits d'addition qui est à l'état solide ou dissous dans un solvant. Dans ce dernier cas, les produits d'addition sont formés à une vitesse bien plus grande que dans le premier cas. En raison de ses nombreux avantages, il a déjà été proposé d'utiliser l'ammoniac liquide comme solvant pour l'agent de formation de produits d'addition, mais, toutefois, la formation des produits d'addition est effectuée dans des conditions de température et de pression d'ammoniac telles qu'au moment précis de la formation des produits d'addition, l'ammoniac est présent en phase vapeur.Par conséquent, ammoniac gazeux doit etre comprimé après la formation des produits d'addition pour former de l'ammoniac liquide pour réutilisation dans le procédé. lia présente invention a pour but de fournir un procédé avantageux en ce que l'ammoniac est à l'état liquide au moment de la formation des produits d'addition. Un autre but est de fournir un procédé ayant l'avantage que la solution dans l'ammoniac liquide'et les composés capables de former des produits d'addition sont utilisés dans un rapport volumétrique très petit. D'autres buts et avantages de l'invention résulteront encore de la description ci-après. L'invention concerne un procédé pour la séparation d'un mélange de composés organiques, dont une partie est capable de former des produits d'addition solides avec un agent de formation de produits d'addition comprenant l'urée ou la thio-urée, procédé selon lequel on met en contact le ou les composés organiques capables de former des produits d'addition avec une solution comprenant un agent de formation de produits d'addition dissous dans l'ammoniac liquide, à une température comprise entre 40 et 1000C et sous une pression d'ammoniac au moins égale à la pression d'ammoniac en équilibre avec une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. La formation de produits d'addition avec l'urée dans l'ammoniac liquide peut & re expliquée comme suit. Non seulement l'ammoniac est capable de jouer le rôle de solvant pour l'urée ou la thio-urée, mais il peut aussi réagir avec ces derniers composés. En effet, à une certaine pression minimum d'ammoniac et au-dessus, l'urée peut réagir selon l'équa- tion d'ensemble pour former un composé cristallin (ammoniate d'urée). L'ammoniate peut être décomposé facilement en urée solide et ammoniac, par exemple par réduction de la pression d'ammoniac ou par élévation de la température. La thio-urée peut réagir avec l'ammoniac d'une manière similaire. Pour les relations pression/température du système urée/ ammoniac, l'attention est attirée sur une publication par E. Janecke tuber das System H20-C02-WH" dans "Zeitschrift fUr Elektrochemie" 36 (1930), N 9, pages 645-654. On a maintenant trouvé que dans le système ammoniac/ urée, l'ammoniate d'urée solide est stable dans une atmosphère d'ammoniac gazeux dans une certaine région de température et de pression d'ammoniac, région qui dans le diagramme de phases re présenté sur la figure 1 est représentée comme se trouvant entre les courbes 1 et 2, qui se coupent au point Â (correspondant à une température de 4500 environ et une pression d'ammoniac légèrement inférieure à 8,5 atmosphères, pression absolue). Sur ce diagramme, la température (en C) est portée en abacilies, tandis que la pression d'ammoniac: (pression absolue, en atmosphères) est portée en ordonnées.Les relations pression/température indiquées sur la figure 1 sont celles pour le système urée-ammoniac; elles peuvent être quelque peu différentes si une certaine quantité d'une autre substance est présente, par exemple de l'eau, qui peut entre introduite facilement avec la matière de départ. En présence d'un peu d'eau, le point Â par exemple se déplace un peu vers la gauche du diagramme. Dans la région au-dessous des courbes I et 3, le système est sous la forme d'urée solide dans une atmosphère d'ammoniac gazeux; au-dessus des courbes 2 et 3, elle est sous la forme d'une solution d'urée et/ou d'ammoniate d'urée dans l'ammoniac liquide. La pression d'ammoniac d'une solution saturée d'urée dans l'ammoniac liquide est représentée par la courbe 3 comprenant le point Â. Le système thio-urée/ammoniac se comporte d'une manière similaire; pour ce système, le point triple Â se trouve à entre ron 45 C et sous une pression absolue de 5,5 atmosphères. Comme spécifié ci-dessus, l'ammoniac peut réagir avec l'agent de formation de produits d'addition pour former un axao- niate. Dans la région au-dessus de la courbe 1 et au-dessus de la courbe 2, à une température au-dessous de 400C,'par exemple à O ou à 200C, l'équilibre agent de formation de produit d'addition + ammonite se trouve complètement ou presque complètement du cOté droit. Par conséquent, quand on met en contact une solution d'agent de formation de produit d'addition dans l'ammoniac liquide avec des composés capables de former des produits d'addition, des produits d'addition solides ne peuvent pas ou à peu près pas etre formés. Toutefois, à une température de 400C ou au-dessus, cette solution contient assez d'agent de formation de produits d'addition à l'état libre pour provoquer la formation des produits d'addition, et quand la température de la solution est plus élevée, une plus grande quantité de l'agent de formation de produits d'addition y sera présente à l'état libre, ce qui a une influence favorable sur le rendement en produits d'addition. Par ailleurs, quand la température est plus élevée, l'équilibre (composés capables de former des produits d'addition + agent de formation de produit d'addition) (produits d'addition solides) se déplace vers la gauche, ce qui a une influence défavorable sur le rendement en produits d'addition. Cet effet se produit en particulier quand les composés capables de former des produits d'addition sont présents en solution, et il est plus prononcé quand cette solution-est plus diluée. A une certaine température, appelée ici la "température optimale", ces influences favorable et défavorable sont telles que le rendement en produit d'addition est maximal. À des températures plus élevées que la température optimale, l'effet défavorable l'emporte, le rendement en produit d'addition étant inférieur à ce qu'il est à la température optimale.Compte tenu de ces considérations, les composés organiques capables de former des produits d'addition sont de préférence mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide à une température comprise entre 50 et 700C. La pression d'ammoniac à laquelle le procédé de l'invention est mis en oeuvre peut varier entre de larges limites. lie plus haut rendement en produits d'addition est obtenu si la pression d'ammoniac est égale à celle d'une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide (représentée sur la figure 1 par la portion de ligne 2 au-delà de 400C et par la ligne 3). En maintenant la température constante et en utilisant des solutions plus diluées d'agent de formation de produits d'addition, et par conséquent de plus hautes pressions d'ammoniac (sur la figure 1, la région au-dessus de la portion de ligne 2 au-delà de 400C et au-dessus de la ligne 3), il en résulte un rendement moindre en produits d'addition. On obtient un haut rendement en produits d'addition solides si les composés organiques capables de former des produits d'addition sont mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide sous une pression d'ammoniac qui n'est pas supérieure à 1,5 fois et de préférence pas supérieure à 1,2 fois la pression d'ammoniac en équilibre avec une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. Le procédé de la présente invention peut aussi etre mis en oeuvre sous une pression supérieure à 1,5 fois la pression d'équilibre d'une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide, mais dans ce cas le rendement en produits d'addition solides sera moindre. La chaleur libérée durant la préparation des produits d'addition solides peut eatre évacuée par une méthode appropriée quelconque, par exemple par refroidissement indirect de la matière qui est mise en contact. Une méthode très simple pour évacuer cette chaleur consiste à évaporer un peu d'ammoniac de la solution ammoniacale. lie fait que l'agent de formation de produits d'addition forme des produits d'addition solides avec certains composés seulement est la base de procédés pour une séparation entre des composés organiques capables de former des produits d'addition et des composés incapables de former des produits d'addition. Le procédé de 11 invention est très utilisable pour la séparation d'hydrocarbures, la matière mise en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide comprenant dans ce cas un mélange d'hydrocarbures à chaîne carbonée à peu près droite et d'hydrocarbures à chaîne carbonée ramifiée, par exemple une fraction d'huile minérale contenant des paraffines à chaîne droite. Des exemples sont des gasoils et des distillats d'huiles dthydrocarbures ayant un intervalle de distillation plus élevé que celui du gasoil, comme des fractions légères, moyennes et lourdes d'huiles lubrifiantes et des huiles lourdes de recyclage provenant d'une installation de craquage catalytique.Sont utilisables aussi, d'autres mélanges d'hydrocarbures provenant d'une opération de cranuage ainsi que des raffinats obtenus par traitement d'une huile lourde de recyclage provenant d'une installation de craquage catalytique par un solvant sélectif pour les composés aromatiques, comme le furfural. Le procédé est particulièrement utilisable pour la prparation de gasoils et d'huiles lubrifiantes ayant un bas point de congélation ou-d'écoulement. Quand les composés capables de former des produits d'ad- dition ou le mélange les contenant sont visqueux, par exemple quand ils sont présents dans une huile lubrifiante lourde de distillation, le cours du procédé de 11 invention peut être favorisé par mise en contact des composés organiques capables de former des produits d'addition avec la solution d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide en présence d'un diluant pour les composés capables de former des produits d'addition. Les diluants utilisables comprennent un hydrocarbure de masse moléculaire peu élevée, par exemple un hyerocarblge aliphatique, comme le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane ou l'isooctane, ou un mélange contenant de tels hydrocarbures, comme des fractions d'essence.Les composés organiques capables de former des produits d'addition sont de préférence mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide en présence d'isooctane comme diluant pour les composés capables de former des produits d'addition, un avantage de l'isooctane étant la très faible solubilité de l'ammoniac dans ce diluant. Des hydrocarbures aromatiques comme le toluène peuvent être utilisés aussi comme diluant, seuls ou en combinaison avec des hydrocarbures aliphatiques. lie procédé de l'invention peut se mettre en oeuvre avec une quantité désirée quelconque d'agent de formation de produits d'addition pour une quantité donnée des composés capables de former des produits d'addition. Il est possible d'utiliser la quantité d'agent de formation de produits d'addition stoechiométriquement nécessaire pour préparer les produits d'addition, mais il est possible aussi d'utiliser plus ou moins que la quantité stoechiométrique. Belon un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, un mélange liquide de composés organique s capables de former des produits d'addition et de composés organiques incapables de former des produits d'addition est mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide en quantité telle que lors de la séparation de phases, il se forme une phase de liquide organique et une phase de suspension de produits d'addition solides dans l'ammoniac liquide. Un avantage de ce mode de mise en oeuvre est qu'après séparation de cette suspension, les produits d'addition peuvent être décomposés quand ils sont présents dans la suspension, aucune séparation préalable des produits d'addition d'un liquide n'étant nécessaire La séparation entre la phase liquide et la suspension est facile et peut s'effectuer dans un simple récipient de décantation. Dans ce mode de mise en oeuvre de l'invention, la solution dans l'ammoniac liquide et le mélange liquide sont de préférence mis en contact dans un rapport en volumes tel que lors de la séparation de phases, la suspension ne contienne pas plus de 30 % en poids de produits d'addition solides, par rapport à la solution dans l'ammoniac liquide et aux produits d'addition solides. Dans un autre mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, un mélange liquide de composés organique s capables de former des produits d'addition et de composés organiques incapables de former des produits d'addition est mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide en quantité telle que lors de la séparation de-phases, il se forme une phase liquide et une phase essentiellement solide, la phase solide consistant en produits d'addition solides mouillés par la solution dans l'ammoniac liquide. Dans ce mode de mise en oeuvre, la solution dans l'ammoniac est utilisée comme liant liquide pour les particules des produits d'addition solides. Cette solution peut s'étaler sur les particules, les faisant ainsi adhérer ensemble.Un avantage de ce mode de mise en oeuvre est qu'on n'a pas besoin d'uti- liser une quantité de la solution à l'ammoniac plus grande que celle nécessaire pour mouiller les particules de produits d'addition, et par conséquent la solution dans l'ammoniac liquide et les composés capables de former des produits d'addition peuvent être utilisés pians un rapport en volumes très petit. La solution dans l'ammoniac liquide et le mélange liquide sont de préférence mis en contact dans un rapport en volumes tel que la phase essentiellement solide contienne la solution dans l'ammoniac liquide dans une proportion comprise entre 30 et 60 % en poids, calculée par rapport à la solution dans l'ammoniac liquide et aux produits d'addition solides.La phase solide peut titre séparée de la phase liquide d'une manière appropriée quelconque, par exemple par filtration ou centrifugation ou à l'aide d'un hydrocyclone. De plus, on peut utiliser la solution dans l'ammoniac en ce quand on pastille la phase essentiellement solide, cette solution sert de liquide liant. Lors du pastillage, des particules sont formées par granulation, nodulation, etc. Ces particules pastillées sont faciles à séparer du liquide, par exemple au moyen d'un tamis. Pour le pastillage, un appareil à pastiller approprié quelconque peut être utilisé, par exemple l'appareil décrit dans le brevet britannique NO 1.024.475. Bien que les produits d'addition solides puissent être utilisés dans un but désiré quelconque, on peut les décomposer quand on le désire pour obtenir les composés organiques capables de former des produits d'addition eux-mêmes. lia décomposition des produits d'addition solides peut s'effectuer d'une manière appropriée quelconque, par exemple par simple chauffage ou en les décomposant à l'aide d'un solvant chaud pour l'agent de formation de produits d'addition, solvant dans lequel les composés capables de former des produits d'addition ne sont pas ou sont difficilement solubles, de sorte qu' - une phase séparée de composés capables de former des produits d'addition est formée. Une méthode très utilisable consiste à décomposer les produits d'addition solides à l'aide d'ammoniac liquide, seul ou contenant des composés dissous. Dans ces cas, il se forme une solution dans l'ammoniac liquide et une phase contenant des composés capables de former des produits d'addition.De l'explication donnée ci-dessus, il résulte que les produits d'addition solides peuvent etre décomposés dans l'ammoniac liquide à une température au-dessous de 400C, par exemple entre 30 et 4000. Dans ce cas, les produits d'addition solides peuvent titre préparés et décomposés à peuprès sous la meme pression d'ammoniac, mais il peut être nécessaire quelquefois qu'on ajoute de l'ammoniac et ou un diluant pour les composés capables de former des produits d'addition pour empêcher une séparation de matière solide lors du refroidissement à une température audessous de 4000. On a trouvé que la décomposition est effectuée de la manière la plus appropriée en utilisant une pression d'ammoniac plus élevée et/ou une température plus élevée que celles auxquelles les produits d'addition ont été formés. Par exemple, les produits d'addition solides peuvent être décomposés à l'aide d'ammoniac liquide ou d'une solution dans l'ammoniac liquide à une température comprise entre 70 et 1000C et sous une pression d'ammoniac supérieure à 1,5 fois la pression d'ammoniac à 1 'équi- libre d'une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. L'invention va âtre expliquée encore à l'aide des figures 2 et 3. Sur ces figures, l'équipement auxiliaire comme les compresseurs, les vannes, les vases d'expansion, les pompes, etc, n'est généralement pas représenté. La figure 2 représente un mode de mise en oeuvre dans lequel une suspension de produits d'addition dans la solution à l'ammoniac est formée. La figure 3 représente un mode de réalisation dans lequel la solution à l'ammoniac est utilisée complètement comme liant liquide pour les particules de produits d'addition. La matière de départ, par exemple une huile lubrifiante contenant de la cire, est introduit continuellement par une canalisation 1 dans un réacteur agité 2, voir la figure 2. Dans ce réacteur, on introduit, par une canalisation 3, une solution d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide provenant du système, tandis que, par une canalisation 4, un courant de diluant, provenant également du système, est introduit, dont le rôle est de réauire la viscosité de l'huile présente dans le réacteur 2. Àu lieu du réacteur 2, on peut utiliser deux réacteurs ou plus. La pression d'ammoniac dans le réacteur 2 est au moins égale à la pression d'ammoniac à l'équilibre d'une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. La quasi-totalité de l'ammoniac présent dans le réacteur 2 est à l'état liquide. Un peu d'ammoniac gazeux est évacué par une canalisation 5, afin d'empêcher que la chaleur libérée par la formation des produits d'addition ne provoque une élévation de la température de la matière présente dans le réacteur 2. Ce but peut être atteint, évidemment, par d'autres méthodes, comme par refroidissement indirect de la matière présente dans le réacteur 2.La température de la matière dans le réacteur 2 est comprise entre 40 et 100 C. :Dans les conditions utilisées, des produits d'addition solides sont formés, et la matière consiste principalement en une suspension de produits d'addition solides et éventuellement d'agent de formation de produits d'addition à l'état solide dans une solution de l'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide, et en une solution de matière de départ au moins partiellement débarrassée des composés capables de former des produits d'addition. Du réacteur 2, le mélange des deux liquides est conduit par une canalisation 6 dans un réservoir à décantation 7. La suspension de produits d'addition peut être utilisée dans un but approprié quelconque, mais dans le cas représenté elle est conduite par une canalisation 8 dans un réservoir 9, pour être décomposée à l'aide d'ammoniac liquide en composés capables de former des produits d'addition et une solution d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. On introduit de l'ammoniac liquide et/ou gazeux par une canalisation 10; cet ammoniac peut provenir de l'ammoniac gazeux évacué du réacteur 2. La température dans le réservoir 9 peut entre comprise entre 70 et 1000C et la pression d'ammoniac peut tre supérieure à 1,5 fois la pression d'équilibre d'une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. Le mélange de composés capables de former des produits d'addition et de solution d'agent de formation de produits d'ad- dition est évacué par une canalisation 11 et une séparation de phases est effectuée dans un réservoir de décantation 12. La phase comprenant les composés capables de former des produits d'addition ainsi obtenue est conduite par une canalisation 13 dans une colonne de distillation 14 pour élimination de tout di luànt résiduel, qui est recyclé dans le système par une canalisation 15 et une canalisation 4. lies composés capables de former des produits d'addition sont obtenus par une canalisation 16. À partir du réservoir de décautation 12, la solution d'agent de formation de produits d'addition séparée est recyclée dans le système par la!canalisation 3. La solution dans le diluant de composés incapables de former des produits d'addition séparée dans le décanteur 7 est conduite par une canalisation 17 dans une colonne de distilla tion 18, au fond de laquelle les composés incapables de former des produits d'addition sont obtenus par une canalisation 19; au sommet, on obtient le diluant, qui est recyclé dans le système par une canalisation 20 à la canalisation 4. lia décomposition des produits addition solides dans le récipient 9 peut aussi avoir lieu à une température au-dessous de 400C, par exemple, sous la même pression que celle à laquelle les produits d'addition ont été formés. lies références sur la figure 3 ont la meme signification que les mimes références sur la figure 2. Dans le réacteur 2 on introduit, par la canalisation 3, si peu de la solution d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide que la matière présente dans le réacteur 2 consiste en une suspension de produits d'addition solides et éventuellement d'agent de formation de produits d'addition à l'état solide dans une solution de matière de départ au moins partiellement débarrassée des composés capables de former des produits d'addition. Du réacteur 2, la suspension est passée par la canalisation 6 dans un réservoir de pastillage 30. De l'ammoniac gazeux et/ou liquide peut être introduit dans le réservoir 30 par une canalisation 31, si nécessaire. Le réservoir 30 peut être muni, par exemple, d'une surface rotative et d'un agitateur, comme dé crit dans le brevet britannique nO 1.024.475. Du réservoir 30, une suspension de pastilles de produits d'addition dans une solution contenant les composés incapables de former des produits d'addition est conduite par une canalisation 32 à un tamis 33, où les pastilles sont tamisées sous pression d'ammoniac. Si on le désire, les pastilles retenues sur le tamis 33 peuvent être soumises à un lavage ultérieur à l'aide de diluant provenant du système.Ta solution de composés incapables de former des produits d'addition dans le diluant est conduite par une canalisation 34 dans une colonne de distillation 18. Les pastilles de produits d'addition séparées par tamisage sont transportées par une canalisation 35 dans un réservoir 9. Ensuite, l'opération est la mme que décrit ci-eessus pour la figure 2. L'invention est encore illustrée par les Exemples I, II et III. Comme matière de départ, on prend un distillat sous vide provenant d'un pétrole brut d'aurique (le distillat sous vide contenant 43 % en poids de composés capables de former des produits d'addition) ayant un intervalle de distillation de 350à 4800 C. On dissout ce distillat dans une fraction d'essence ayant un intervalle de distillation de 80 à 1400C pour former une solution contenant 20 % en poids de composés capables de former des produits d'addition. Cette solution et une solution d'urée dans l'ammoniac liquide sont conduites dans une installation fonctionnant d'une manière continue comme représentée sur la figure 2.La solution dans ammoniac et le distillat sous vide sont utilisés dans le rapport en volumes de 9,3, de sorte que lors de la séparation de phases il se forme une phase liquide comprenant le diluant et les composés n' ayant pas formé de produits d'addition et une suspension de produits d'addition solides dans la solution à l'ammoniac liquide.On utilise deux réacteurs ayant les mêmes dimensions et agités chacun par un mélangeur à hélice, le temps de séjour de la matière dans chacun des réacteurs étant de 30 minutes. lies expériences décrites dans les trois exemples suivants sont effectuées dans les memes conditions, en dehors de la valeur de f qui est différente pour chaque exemple, f étant le rapport entre la pression d'ammoniac dans les réacteurs et la pression d'ammoniac d'une solution saturée d'urée dans l'ammoniac liquide à la température des réacteurs. Exemple I Dans cet exemple, on donne les résultats de Il expériences. Les expériences sont effectuées avec f = 1 et à différentes températures des réacteurs. lie rendement en composés capables de former des produits d'addition obtenu dans chaque expérience est indiqué dans le Tableau I. Tableau I Expérience Température des Rendement en composés capables i de former des produits d'ad N réacteurs, C dition, % en poids dition, * en poids 1 30 0 2 35 1,7 3 40 92,9 4 45 96,0 5 50 100,0 6 55 99,8 7 60 99,6 8 65 99,2 9 70 98,5 10 75 96,9 11 80 94,0 Le rendement en composés capables de former des produits d'addition a été calculé en déterminant la quantité de composés capables de former des produits d'addition obtenue après décomposition des produits d'addition solides à l'aide d'ammoniac liquide à 1000C et en mettant cette quantité sous la forme d'un pourcentage des composés capables de former des produits d'addition introduits dans le réacteur. Une représentation graphique de ces résultats est donnée sur la figure 4. Sur la figure 4, on a porté en abscisses la température dans les réacteurs en OC et en ordonnées le rendement en produits d'addition trouvé-dans l'expérience. Le numéro du présent exemple est indiqué près de la ligne représentant les résultats des expériences 1 à 11. lie numéro de chaque expérience est indiqué près de la marque indiquant les résultats de cette expérience, à l'exception des expériences avec un rendement égal à 0.La courbe I tracée sur la figure 4 montre que le rendement en produits d'addition est nul aux températures allant jusqu'à 3000 et faible aux températures comprises entre 30 et 4000. On obtient toutefois de très hauts rendements en produits d'addition à des températures de 400C ou plus élevées, les rendements les plus élevés étant obtenus à des températures comprises entre 50 et 70 C. La température optimale est de 50 C environ. Exemple II On effectue onze autres expériences avec f = 1,2. Le rendement en composés capables de former des produits d'addition dans chaque expérience est indiqué dans le Tableau II. Tableau II Expérience Température dans Rendement en composés capables e former des produits d'addi N les réacteurs, OC tion, * en poids 12 30 0 13 35 o 14 40 0 15 45 9590 16 50 98,5 17 55 98,9 18 60 98,4 19 65 96,2 20 70 91,8 21 75 85,6 22 80 72,1 t Les résultats des expériences 12 à 22 sont représentés graphiquement par la ligne II sur la figure 4, de la même manière que pour l'Exemple I. Exemple III On effectue une troisième série de 11 expériences avec f = 1,5. Le rendement en composés capables de former des produits d'addition trouvé dans chaque expérience est indiqué dans le Tableau III. TABLEAU III Expérience Température dans Rendement en composés capables de former des produits d'addi N les réacteurs, C tion, % en poids 23 30 O 24 25 40 O 26 45 O 27 50 0 28 55 19,6 29 60 78,7 30 65 56,0 31 70 10,0 32 75 o 33 80 0 Les résultats des expériences 23-33 sont représentés graphiquement par la ligne III sur la figure 4 de la meme manière que pour les Exemples I et Il. - VnI)ICI0flS 1 - Un procédé pour la séparation d'un mélange de comme posés organiques dont une partie est capable de former des produits d'addition solides avee un agent de formation de produits d'addition comprenant l'urée ou la thio-urée, procédé selon lequel on met en contact le ou les composés organiques capables de former des produits,d'addition avec une solution comprenant l'agent de formation de produits d'addition dissous dans l'am ammoniac liquide, à une teipératurecoiprise entre 40 et 1000C et sous une pression d'ammoniac au moins égale à la pression d'ammoniac en équilibre avec une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. 2 - Un procédé selon la revendication 1, dans lequel les composés organiques capables de former dea produits d'addi- tion sont mis en contact avec la solution dans ltsmmoniac liquide à une température choisie entre 50 et 70 C. 3 - Un procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel les composés organiques capables de former des' produits d'addition sont mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide sous une pression qui ne dépasse pas 1,5 fois la pression d'ammoniac en équilibre avec une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. 4 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les composés organiques capables de former des produits d'addition sont mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide sous une pression d'ammoniac qui ne dépasse pas 1,2 fois la pression d'ammoniac en équilibre avec une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide. 5 - Un procédé selon l'une des revendications pré cédentes, dans lequel la matière qui est mise en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide comprend un mélange d'hydrocarbures à chine carbonée à peu près droite et d'hydrocarbures à channe carbonée ramifiée. 6 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel un mélange liquide de composés organiques capables de former des produits d'addition et de composés organiques incapables de former des produits d'addition est mis en contact avec la solution dans ammoniac liquide en quantité telle que, lors de la séparation des phases, il se forme une phase liquide et une suspension de produits d'addition solides dans la solution à l'ammoniac liquide. 7 - Un procédé selon la revendication 6, dans lequel la solution dans l'ammoniac liquide est le mélange liquide sont mis en contact dans un rapport en volumes tels que lors de la séparation des phases la suspension ne contienne pas plus de 30 ffi en poids de produit. d'addition solides, par rapport à la solution dans l'ammoniac liquide et aux produits d'addition solides. 8 - Un procédé selon l'une des revendications 1,2,3,4, 5 et 6, dans lequel un mélange liquide de composés organiques capables de former des produits d'addition et de composés incapablea de former de produits d'addition est mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide en quantité telle que lors de la séparation de phases il se forme une phase liquide et une phase esaentiellement solide, la phase solide consistant en produits d'addition solides mouillés par la solution à l'ammoniac liquide. 9 - Un procédé selon la revendication 8, dans lequel la solution dans l'ammoniac liquide et le mélange liquide sont mis en contact dans un rapport en volumes tels que la phase essentiellement solide contienne la solution dans l'ammoniac liquide à raison de 30 à 60 % en poids, par rapport à la solutien dans l'ammoniac liquide et aux produits d'aiition solides. 10.- Un procédé selon l'une de8 revendications pré cédentes, dans lequel le mélange de composés organiques est un gasoil ou une huile d'hydrocarbures de distillation ayant un intervalle de distillation plus élevé que celui d'un gasoil. Il - Un procédé selon l'une des revendications précé- dentes, dans lequel le mélange de composés organiques est une huile lourde de recyclage provenant d'une installation de craquage catalytique. 12 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le mélange de composés organiques est un raffinat obtenu par traitement d'une huile lourde de recy clage provenant d'une installation de craquage catalytique par un solvant sélectif pour les composés aroutiques. 13 - Un procédé selon 1tune des revendications pré endentes, dans lequel le mélange de composés organiques est mis en contact avec la solution dans l'ammoniac liquide en présence d'un diluant pour le mélange de composés. 14 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le mélange de composés organiques est mis en contact avec la solution dans liammoniae liquide en présence dtisooctane comme diluant pour le mélange de compo- sés organiques. 15 - Un procédé selon ltune des revendications 8 à 14, dans lequel la phase essentiellement solide est pastillée et la phase pastillée est séparée de la phase liquide. 16 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les produits d'addition solides sont décomposés en composés organiques capables de former des produits d'addition et en agent de formation de produits d'addition. 17 n procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les produits d'addition solides sont décomposés à l'aide d'ammoniac liquide ou d'une solution dans l'ammoniac liquide. 18 - Un procédé selon leune des revendications précédentes, dans lequel les produits d'addition solides sont décomposés sous une pression d'ammoniac plus élevée et/ou à une température plus élevée que celles auxquelles les produits d'addition ont été formés. 19 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les produits d'addition solides sont décomposés à l'aide d'ammoniac liquide ou dune solution dans l'ammoniac liquide à une température comprise entre 70 et 1000C et sous une pression d'ammoniac supérieure à 1,5 fois la pression d'ammoniac en équilibre avec une solution saturée d'agent de formation de produits d'addition dans l'ammoniac liquide.