FR 2019144 A1 19700626 FR 6917894 A 19690530 La présente invention est relative à un procédé pour l'obtention d'échangeurs d'ions, par flottation, à partir de solutions. Suivant un procédé connu, la flottation des échangeurs d'ions s'effectue en solutions pré-diluées. A cet effet, on effectue d'abord l'échange des ions, et ensuite la solution est additionnée d'eau courante ayant une valeur de pH déterminée. Ensuite, la résine d'échangeurs d'ions est conditionnée au moyen d'un collecteur. Au bout de trois minutes environ, se produit la flottation des échangeurs d'ions. I1 a été Constaté que ce procédé ne peut pas être mis en oeuvre lorsque la flottation doit se produire à partir de solutions ayant des concentrations moyennes, jusqu'à des concentrations élevées. La présente invention a pour objet de créer un procédé qui permet l'obtention continue et particulièrement économique d'échangeurs d'ions par flottation, à partir de solutions ayant une concentration moyenne jusqu'à une concentration élevée. Ce problème est résolu par le fait que les ions sont adsorbés sur une substance d'échangeurs, de préférence à contre courant, à partir de solutions ayant une concentration moyenne ou élevée en ions, après que la substance de l'échangeur a d'abord été traitée en solution à plus faible concentration en ions, ou que l'on utilise, pour l'adsorption des substances d'échangeurs qui ont déjà reçu, lors de leur préparation, extérieurement, un caractère hydrophobe particulier lors de la réticulation des squelettes de la matière plastique, et qu'ensuite la flottation est effectuée, sans addition, ou avec addition fortement réduite d'agents de flottation, tels que les collecteurs, les produits moussants, ou les collecteurs-moussants, par soufflage ou aspiration de petites bulles d'air, et avec obtention d'un concentrat sélectif mousseux constitué par une substance d'échangeurs chargé d'ions. Le procédé conformément à la présente invention est donc mis en oeuvre à des concentrations moyennes ou assez élevées en ions, et avant ou pendant le début de l'opération de charge, les collecteurs-moussants sont adsorbés avec action hydrophobe sur les particules d'échangeurs avec les ions à obtenir. Ensuite les échangeurs sont mis en flottation, suivant un processus continu dans une solution véhicule à concentration ionique sans cesse croissante. Les particules fraîches d'échangeurs agissent, dans ces conditions, sur la solution à repousser, en sorte que lton obtient un rendement maximal enparticules de résine d'échangeurs.La solution qui doit autre débarrassée des ions, est conduite, dans ces conditions, à contre-courant par rapport aux particules d'échangeurs qui se chargent de plus en plus, ce qui conduit à une ooncentration maximale en particules d'échangeurs. Pour une concentration élevée en ions, la-flottation par mousse peut se transformer en une flottation par gravité. Il-se produit alors une élution des ions recherchés et une purification des particules d'échangeurs, en vue d'une nouvelle utilisation en circuit fermé. Suivant un développement de la présente invention, le concentrat mousseux contenant les ions, est soumis à une élution, de préférence dans des colonnes d'échangeurs, ou dans une flottation par élution grâce à une solution d'agent de déplacement, qui circule à contre-courant, avec obtention d'un produit élué riche en ions, et d'une substance d'échangeurs régénérée, avec des agents hydrophobes qui y adhèrent partiellement encore0 Avantageusement, après le traitement précédent par flottation de la substance d'échangeurs avec des agents hydrophobes en solution de concentration moyenne en ions, il se produit l'adsQrp- tion à partir de solutions de concentration élevée, la substance d'échangeurs chargée d'ions étant évacuée par gravimétrie et faite de la solution de flottation spécifiquement plus lourde de concentration élevée en ions.Comme agents hydrophobes, on utilise, d'une manière appropriée, des corps moussants connus, tels que des alcools de la série du terpène, des huiles de pin, des huiles de goudron de houille, de la kréosote > et d'autres agents connus couine stabilisateurs de mousse > ainsi que de l'amidon et des dérivés de la cellulose. Suivant un développement avantageux de la présente in invention, on utilise, en vue de l'adsorption sélective d'ions différents sur la substance d'échangeurs, plusieurs sortes d'échangeurs, et leur flottation est effectuée successivement. Suivant un développement avantageux de la présente invention, on utilise comme agent de flottation, à l'opposé des groupes polaires, des substances' ionogènes polaires-apolaires, telles que les composés d'azote à activité catíonique) par exemple les alkylamines primaires, econdaires, tertiaires, ou des composés quaternaires d'dlkyle amnonium-alByle pyridinium, ou d'alkyle alkylène oxyde ammonium, ou des composés activité anionique, par exemple des carboxylates, des sulfates, des sulfonates, des sul nydriles ou des phosphates d'alkyle. Suivant un développement avantageux de la présente invention, après adsorption de cations fortement positifs, en particulier des ions de métaux lourds sur des substances d'échangeurs cationiques, on flotte les substances d'échangeurs qui ont été activées par les corps,aumoyen d'agents de flottation anionique, et en particulier d'acides gras0 Suivant un autre développement de la présente invention, il est avantageux,- lors de l'adsorption des ions, et/ou lors de la flottation de la substance dtéchangeurs, de modifier la valeur de pH par addition d'acides,de base, ou de substances tampon. Avantageusement l'adsorption des ions se produit alors pour des valeurs de pH acide ou alcaline, et la flottation des échangeurs après tamponnage. Suivant un développement avantageux de la présente invention, les échangeurs d'anions à azote quaternaire, à base de polystyrol divinyl benzol, sont mis en flottation, pour une valeur de pH qui n' est pas inférieure à 3 ou 4, en particulier pour une valeur de pH comprise entre 5 et 7, au moyen d'acides gras ou de leurs savons ou de sulfates alcalins, ou de sulfona- tes des acides gras. A l'inverse, les échangeurs de cations à charge négative, ainsi que les groupes actifs SO,, sont mis en flottation, pour des valeurs de pH de 1 à 8, avec des amines primaires ou secondaires, ou avec des composés d'ammonium quaternaires. Afin de récupérer en-outre des échangeurs d'ions à partir de lessives troubles qui contiennent, parelmple, une gangue et cela d'une manière simple et économique, on enlève par moussage en dispersion aqueuse, lors de la flottation} le produit adsorbé par soufflage d'un gaz, et en particulier de l'air, et l'on sépare de la sorte l'échangeur d'ions de la lessive trouble. A titre d'exemple, on pourrait nommer la solution acide de minerais d'uranium - Autonit ou Kalkolit - cette lessive acide contenant avec une solution uranée, pour une valeur de pH de 2 environ, encore beaucoup de gangue et de matières en suspension à un état de fines répartitions. La séparation des matières solides de la lessive trouble est produite avantageusement dans ces conditions, par filtration. Suivant un développement avantageux de la présente invention, il a été découvert que les mélanges d'échangeurs d'ions peuvent être séparés sélectivement les uns des autres, en ce sens que lton adsorbe sur un échangeur d'ions une substance amphiphile de charge opposée, et que l'on extrait par moussage le produit adsorbé par soufflage d'un gaz, et en particulier de l'air. De ce fait, on obtient une séparation notablement plus nette et plus rapide des mélanges d'échangeurs, que la séparation par gravité liée à des différences suffisantes de densité. La séparation par flottation des substances d'échangeurs peut également se produire lorsque celle-ci existe à l'état de structure fine. Dans des cas de ce genre, une séparation irréprochable par gravité n'est pas possible. Suivant un autre développement avantageux de la présente invention, on utilise, pour l'adsorption sélective des ions sur la substance d'échangeurs, une seule sorte d'échangeurs. Suivant un développement avantageux de la présente in invention, les ions adsorbés sont éliminés de la substance d'échangeurs, et la résine d'échangeurs est ramenée à la forme saline, avantageusement à la forme de sulfates, et reconduite au procédé pour une nouvelle adsorption. Dans la mise en oeuvre du procédé conforme à la présente invention, on doit tenir compte, pour les gammes de concentration, des caractéristiques suivantes qui servent de règle pour l'opération technique : Par concentrations faibles en ions, on doit entendre celles au moyen desquelles on peut effectuer sans difficulté la flottation des échangeurs chargés. Las concentrations fortes, sont, par contre, celles dans lesquelles les particules d'échangeurs flottent d'une manière non sélective, du fait de leur poids spécifique plus léger que celui de la solution.Entre ces deux sortes de concentrations se trouvent les concentrations moyennes, dans lesquelles ne flottent que les échangeurs qui ont été traités précédemment dans des solutions de concentration moindre, par des agents hydrophobes, ou qui ont pris un caractère hydrophobe déjà lors de la réticulation des squelettes de matière plastique. En outre, dans le procédé conforme à la présente invention, il est important que les ions avec les particules de résine à échangeurs d'ions, ainsi que les anions avec les échangeurs d'anions, c'està-dire avec des particules de résine à charge positive, qui ad sorbent les anions, soient collectés à partir de la solution. En outre les cations sont collectés au moyen d'échangeurs de cations, qui portent eux-mtmes des groupes négatifs et, par conséquent, adsorbeurs de cations.Les corps à collecter avec les particules de résine à échangeurs d'ions sont des ions dissous ou des molécules polarisées. Le procédé conforme à la présente invention permet de charger entièrement les échangeurs, et assure de la sorte une utilisation complète de la capacité. En outre on obtient des concentrats très élevés ainsi que des rendements élevés. Grâ- ce au procédé conforme à la présente invention, on obtient de la sorte un optimum d'économie, et ce procédé permet-que l'adsorption des collecteurs et des ions à diluer se produise simultanément sur les particules de résine. Dans les procédés connus jusqu'ici, cette possibilité n'existe pas.Il n'existe méme pas à ce jour de procédé dans lequel les échangeurs d'ions hydrophobes par eux-mtmes sont rendus hydrophobes déjà avant l'adsorption des ions recherchés - au cas extrême déjà avant la mise en oeuvre ou avant la préparation -. Pour une concentration en ions suffisamment forte, - et pour un poids spécifique élevé de la solution -, et pour des particules d'échangeurs d'ions suffisamment légères, la flottation par moussage proprement dite, peut passer automatiquement à un procédé de séparation par gravité. Le passage de la véritable flottation par moussage à la suspension ne peut pas autre évité et est, par conséquent, obligatoire, par le fait que la densité des particules d'échangeurs devient égale au poids spécifique croissant de la solution, avant tout lorsqu'on utilise des résines d'échangeurs qui ont un poids spécifique très faible. Cette possibilité ne représente donc pas un procédé de séparation spécial. La flottation par moussage des particules d'échangeurs d'ions, par addition de réactifs connus de flottation, tels que des collecteurs, les collecteurs et moussants, les moussants est en échec, lorsqu'on opère dans des solutions ayant une concentration en ions plus élevée. les particules d'échangeurs ne peuvent autre luttées, à l'aide de l'agent à action hydrophobe, que dans des solutions de faible concentration. Indépendamment des agents dthydrophobie, les petites particules d'échangeurs surnagent, mEme quand les solutions sont assez fortement concentrées pour que leur poids spécifique soit suffisamment considérable pour élever vers le haut, par gravimétrie mais sans sélec tion, les petits grains d'échangeurs. Le procédé conforme à la présente invention sera explicité d'une manière plus complète par les exemples suivants : Exemple 1 : Un échangeur de cations à base de résine artificielle et chargé entièrement d'ions Cu++ a été soumis à la flottation dans des solutions de diverses teneurs en CuSO4, avec addition de 1500 g/t d'acétate d'hexadecylamine : g/t CuSO4 : O : 0,3 : 1,0 : 100 : 225 :flottation par: complète : complète : très : nulle : non sé- : mousse . : :faible .. lective les particules d'échangeurs qui, dans cet exemple, avaient été flottées dans des solutions de concentration assez faibles, c 'est-à-dire les corps solides des concentrats moussés obtenus dans des solutions de faible concentration sont flottées ensuite dans les solutions de concentration moyenne jusqu'à concentration élevée, comme le montre l'exemple suivant. Exemple 2 : Un échangeur de cations chargé de Cu++ (marque de fabrique "Dowex 5d') a été soumis à la flottation, au moyen d'addition d'amine. a) - dans une solution de 2 g/l de CuS04, on n'a après addition de 5000 g/t d'acetate d'hexadecglamine, aucune flottation ; les particules d'échangeurs formant résidu ont été, ensuite, ajoutées à une solution de 0,3 g/l,de CuS04, sur laquelle elles surnagent-en cas d'aération. b) - de petites particules d'échangeurs, qui avaient été flottées, au moyen de 5000 g/t d'acétate d'hexadecalamipe, furent ensuite introduites dans une solution de 2 g/l de CuSO4 dans laquelle ces particules ont surnagé de nouveau complètement par aération0 c) - dans une solution de 150 g/l de CuS04, on n'a pas obtenu de flottation par addition de lSt30 g/t d'acétate d'amine d'acides gras suspenhis.les petites particules dléehangeurs restaient comme résidus dans la cellule de flottation. Ce résidu flottait cependant lorsqu'on employait comme lessive porteuse de l'eau, à l'aide de 1500 g/t d'acétate d'amine d'acide gras suspendus. d) - on a obtenu une flottation totale dans l'eau, en mettant en oeuvre 1500 g/t d'acétate d'amine. La mousse de flottation d'échangeurs obtenue dans ce cas a été introduite dans une solution de 500 g/l de CuSO4. D'une manière surprenante, sans autre addition de réactif, on a pu obtenir une flottation presque complète0 Les limites de concentration des solutions ne peuvent pas s'exprimer en g/l pour la rlottabilité, car ces limites sont manifestement dépendantes de la constitution chimique de l'échangeur, de son degré de charge par les ions, du genre des ions, de leur concentration dans la solution et de la valeur du pH.Pour séparer les substances dissoutes, et en particulier les ions dissone avec des particules d'échangeurs d'ions déterminées, il est avantageux de conduire les particules d'échangeurs d'ions qui viennent flotter, et en particulier les mousses d'échangeurs d'ions hydrophobes, à contre-courant par rapport au courant de liquide, qui doit autre traité à l'aide des particules d'échangeurs;Lors de la mise en oeuvre flottation d'ions à partir d'une dispersion minérale, les particules de résine d'écllangeurs d'ions chargées peuvent entre mises en flottation par aspiration ou soufflage d'air, mame dans des gammes de concentration de solutions, pour lesquelles il ne se produit pas encore de montée automatique, sur la base d'un poids spécifique léger par rapport à la lessive porteuse. En cas de cellules de flottation de construction usuelle placées les unes auprès des autres, la dispersion, par exemple, du minéral désagrégé, et qui consiste en lessive porteuse et en ions métal dissous dans cette lessive ainsi qu'en minéral brut sont désagrégées, c'est-à-dire la gangue restante, peut être distribuée aux cellules en succession. L'ante de ces cellules de flottation, est, conformément au procédé de la présente invention, distribuée au milieu ou vers l'extrémité de la série des particules sélectives d'échangeurs d'ions, de préférence en vue de l'adsorption des ions métal positifs des petits grains d'échangeurs d'ions contraires, et, par conséquent, de chartes négatives (A ). Désormais commence l'adsorption de sur sur A .En neume temps, on amène à l'une des cellules suivantes, un collecteur qui réagit sélectivement aux particules d'échangeurs, par exemple "S+', et un moussant, pour autant que les particules d'échangeurs d'ions ne sont pas suffisamment hydrophobes du fait du premier circuit, ou du fait de la préparation. En raison de l'air qui a été aspiré dans les cellules de flottation, il se produit dès lors une adllérence des particules échangeuses d'ions aux bulles d'air, et il se forme, sur la surface du contenu de la cellule, une mousse contenant des ions Me de particules d'échangeurs. Dans les cellules suivantes, on obtient une flottation complète des particules d'échangeurs, ainsi qu'une adsorption considérable des ions Me recherchés, gr3ce à un excès de particules d'échangeurs. Le produit surnageant dans chaque cellule, et le produit d'échangeurs qui déborde, sont dès lors ramenés dans la direction de la distribution de la cellule suivante ou de la cellule de flottation qui succède à celle-ci, et y sont mélangés avec la dispersion qui traverse la batterie de cellules.Les particules d'échangeurs adsorbent des ions et surnagent de nouveau. le nombre des cellules qui déterminent ces opérations à répétition, est choisi de préférence de telle façon que l'on obtienne une saturation approximative ou totale de la substance d'échangeurs par les ions à adsorber. De cette manière on réussit à mettre en oeuvre pour l'élution la plus faible quantité possible de substance d'échan- geurs. Le procédé conforme à la présente invention ne se limite pas cependant à cette disposition. Etant donné que, lors du traitement de dispersions, il est possible que des matières solides indésirables, par exemple des particules de gangue, soient incluses dans la mousse, ou bien, étant donné que ces particules sont spécialement légères, et qu'elles s'élèvent conjointement dans le produit qui surnage, on a constaté en outre qu'il était avantageux, dans une ou plusieurs des cellules successives, de soumettre les mousses d'échangeurs chargées des ions recherchés, à une ou plusieurs flottations ultérieures, dans une lessive porteuse exempte d'autres matières solides, ou dans l'eau. On obtient de la sorte un concentrat échangeur (A-) Mett fortement chargé et débarrassé des impuretés, ce concentrat pouvant votre élaboré ensuite d'une manière connue. Les particules d'échangeurs chargées des ions recherchés sont soumises à une élut ion, par exemple dans des colonnes connues d'échangeurs, au moyen de solutions d'agents de déplacement, et l'on obtient un produit élevé Me , et l'échangeur régénéré (Al) est de nouveau ramené à la flottation avec des résidus de l'agent produisant l'hydrophobie S+, à titre de A S+. Pour autant que ltélution des particules flottées, c' est-à-dire la décharge des particules d'échangeurs à séparer des ions recherchés par échange d'adsorption au moyen d'autres ions de déplacement, n' exige pas, pour la flottation, des conditions défavorables, par exemple un échange de pH, ltélution peut également être effectuée dans un processus qui correspond au procédé d'adsorption et au procédé de flottation, en vue de la séparation des ions à obtenir, en contre-courant. Dans une seconde batterie d'agitateur, on conduit alors, au lieu d'employer la colonne d'échangeur, une solution d'agent de déplacement en sens opposé du concentrat d'adsorption de la première flottation. Dans plusieurs étages de flottation, on débarrasse, par changement de la charge en ions, l'échangeur des ions qui était orinairement à obtenir, par exemple les ions Me++, qui poursuivent leur chemin avec la lessive. Le produit d'échangeurs régénéré est ensuite ramené dans le circuit à l'état de concentrat mousseux. Le résidu et la lessive porteuse largement débarrassés des ions Me++ que l'on recherche, sont divisés par un organe de séparation, par exemple par un épaississeur, la lessive porteuse étant conduite à la flottation ultérieure, et/ou à la distribution, ou à la désagrégation des minéraux, ou rejetée, ou conduite aussi à d'autres processus. les petites particules d'échangeurs entratnées avec le courant de solution, qui ne surnagent que sur le séparateur de résidu, sont avantageusement conduites au circuit d'échangeurs Dans la plupart des cas, à titre d'agents de flottation polaires-apolaires pour les résines d'échangeurs d'ions (contrairement à ce qui se passe pour les groupes polaires), des agents d'hydrophobie à base de drivés des corps gras, conviennent à la flottation, c' est-à-dire des échangeurs de cations chargés négativement, avec des agents d'hydrophobie, qui contiennent des groupes actifs, par exemple des alkylamines primaires, secondaires, tertiaires, ou des composés quaternaires d'alkylammonium, d'alkylpyridinium, d'a lkyla lkylène oxyde ammonium, ou encore des échangeurs d'anions ayant des groupes positifs actifs par des agents d'hydrophobie chargés négativement comme les carboxylates, sulfates, sulfonates ou phosphates d'al kyle. Dans des cas spéciaux, on peut amener également à la flottation des échangeurs d'anions, au moyen d'agents cationiques, et, inversement, des échangeurs de cations au moyen d'agents anioniques. On peut, par exemple, utiliser des échangeurs d'anions qui ont été chargés au moyen d'amine ou d'autres agents cationiques, lorsque les particules d'échangeurs d'anions, également chargées positivement, ont été chargées d'anions fortement négatifs tels que les an ions hydroxyles. Par exemple, la séparation par flottation des autres anions tels que les chlorures, sulfates ou nitrates est possible, alors qu'ils ne peuvent pas activer les échangeurs d'anions en question, afin de flotter avec des réactifs cationiques.Cette flottation activée d'échangeurs d'anions, au moyen de réactifs cationiques, dépend cependant fortement de la ooncentration en ions dans la lessive porteuse. Ceci vaut particulièrement aussi pour la flottation activée des échangeurs d'anions, dont certains, lorsqu'ils sont chargés de cations spécifiques, peuvent se séparer sélectivement par flottation, à l'aide d'acides gras an ioniques ; on réussit, par exemple à séparer dans de bonnes conditions les ions de mercure, de plomb et les ions d'étain, des autres ions métalliques, comme les ions de fer, d'aluminium, d'argent, de calcium, de baryum ou de potassium. les mélanges d'autres échangeurs dolions spécifiques peuvent se décomposer de nouau en particules d'échangeurs, qui sont chargées soit de mercure, soit de plomb, soit d'étain. Il est également possible aussi d'effectuer une flottation spécifique d'échangeurs de cations, lorsqu'un échangeur déterminé, par exemple "le rouge serdolite" est chargé d'ions de baryum. Dans ces flottation8 sélectives des échangeurs de cations au moyen d'agents anioniques, il existe une dépendance sensible de la concentration en ions dans la lessive porteuse, ainsi que le montrera l'e}eple 3. Un échangeur de cations (marque de commerce "Dowex 50") chargé d'ions Pb++, a été soumis à la flottation avec 2000 g/t dloleate de Ta > pour diverses teneur en ions Pb++ a) PbNO3 g/i : 5 : 10 : 50 : 100 : 150 : 350 Rendement de : 65 : : 52 : 22 O aucune :flottation % : : : : : : flottas : : : : tion ; u niquement : : : : : : surnage : non sélec tive. b) : PbNO3 g/1 :pour 106 g/l de résidu : Concentrat d'échangeur d'échangeur produit de . obtenu pour O g/l en- nouveau pour 0 g/l en-: viron, de nouveau à : :viron. : 110 gel Rendement de 100 98 :flottation Suivant cet exemple, on voit que, conformément au procédé suivant l'invention, on réussit également à amener à la flottation moussante des échangeurs d'ions provenant de solutions d'ions fortement concentrées, si, auparavant, pour des concentrations moindres, on a provoqué l'hydrophobie, et qu'ensuite on a flotté les particules d'échangeurs rendues hydrophobes, progressivement, à contre-courant par rapport à la solution d'ions. On peut encore obtenir des ions métalliques divers d'un échangeur de cations chargé d'un genre d'ions, d'une manière sélective, avec un agent de flottation, ou, par le fait que les ions recherchés sont transformés en complexes, par exemple en complexes dsammonium, qui sont alors adsorbés très facilement à partir des échangeurs d'anions chargés positivement, et qui, de leur côté, sont séparés par flottation par exemple en échangeurs de cations, qui adsorbent à partir d'une solution mélangée, les autres ions métal qui ne forment pas des complexes anioniques.C'est ainsi, par exemple que llon a pu séparer l'uranium à l'état d'ions uranyles, à l'aide de l'échangeur d'ions du commerce de marque "Lewatit(t )", par flottation à partir d'une solution d'acétate d'uranyle-magnésium, après addition de 5000 g/t d'oléate de Na, à titre de concentrat moussant contenant de l'uranyle, tandis que les particules également ajoutées de l'échangeur de cations "Lexatit-S-100" adsorbent les ions magnésium et forment un résidu lors de la flottation d'acide oléique Dans des flottations de ce genre, les valeurs de pH ont une influence spéciale, en ce qui concerne lladsorption la plus avantageuse et la meilleure flottabilité.Il peut Autre avantageux de charger d'abord, dans la zone acide, une sorte d'échangeurs d'ions, et ensuite seulement, procéder à la flottation, après tamponnage de la lessive porteuse, parce que, dans la zone acide, il ne se produit pas de flottation. C'est ainsi, par exemple, que l'échangeur d'anions de la marque "Dowex II" flotte, après traitement acide au moyen d'une solution saline urane 6; après tamponnage dans la région neutre, au moyen d'acide oléique, mais non pas avec des amines, en sorte que, de la sorte également, il est possible d'obtenir au moyen des amines, une séparation sélective des échangeurs de cations qui sont chargés d'autres ions métal de la lessive porteuse. Dans des cas oùslladsorption et la flottation sont effectuées avantageusement pour des valeurs de pH différentes, il est avantageux, dans les premières cellules de flottation à partir de l'emplacement de distribution, ou dans un récipient à agitateur placé en amont, de favoriser par agitation, simplement l'adsorption des ions sur les particules d'échangeurs, et, ensuite, de modifier la valeur du pH par addition d'acides ou de lessives alcalines, ou au moyen de substances tampons, et d'effectuer la flottation, éventuellement après addition d'agents dghydrophobie anioniques ou cationiques, pour une concentration réduite en ions, les particules d'échangeurs étant conduites de nouveau à contre-courant par rapport au courant de solution et aux concentrations de solutions. Exemple 4 : Un mélange de 500 g d'échangeur d'anions avec de l'azote quaternaire sur une matrice de pOlystyrole humidifié sous forme de chlorure, et 500 g de l'échangeur de cations précité sous forme Na, est décomposé dans une cellule de flottation, avec addition de 0,8 g d'oléate de sodium, en solution aqueuse étendue, pendant 5 minutes, en un concentrat mousseux, et un résidu non susceptible de surnager, qui demeure dans la cellule. Le concentrat contenait 98,5% de l'échangeur dEanions, avec une petite quantité d'impuretés provenant de l'échangeur de cations ; le résidu contenait 95,2% d'échangeur de cations. Un traitement ultérieur de la mousse a donné un second concentrat de l'échangeur d'anions, avec un rendement de 98, et une pureté de 99,6ii. De cette manière le squelette de résine chargé positivement de l'échangeur d'an ions a été rendu hydrophobe, manifestement par fixation des groupes COO négatifs de l'oléate de sodium, au moyen du résidu hydrocarboné de ce savon, et a été rendu accessible à un procédé de flottation. D'autres composés à groupes polaires négatifs agissent aussi d'une manière analogue à celle des savons d'aciis gras, et il importe que si l'agent est mis en oeuvre sous forme ionogène ou sous forme des acides libres. Exemple 5 Un mélange de 500 g (A ),ZN+ (échangeur de cations chargés de zinc avec groupes de fixation de S03) et de 500 g (A+ N03) a été mis en suspension dans 3 1. d'eau et a été pratiquement décomposé en ses composants d'origine par addition de 0,3 g. d'un mélange technique de chlorhydrate primaire d'hexadyle et'd'oktadylamine, et il a été traité par moussage. De préférence, dans ces conditions, lthydrophobie et le moussage des échangeurs de cations se font au moyen d'agents amphiphiles positifs dans la gamme de pH 1 à pH 8, en particulier de pH 4 à pH 6. Exemple 6 : Une dispersion de lkg d'échangeurs d'anions en grains avec de l'azote quaternaire, à base de polystyrène, et de divinyle benzène (marque de fabrique chlorure Dowex 2) dans 4 1. d'eau, a subi un soufflage d'air avec agitation intense, et il ne s'est pas produit de mousse. Après addition de 700 mg d'acide oléique provenant d'une solution de savon de sodium aqueuse étendue, il s'est produit, lors du soufflage d'air, une formation considérable de mousse > et les particules d'échangeurs se sont assemblées dans la couche de mousse, si bien que l'on a obtenu dans la cellule de flottation, en cinq minutes, une séparation intégrale de la substance solide qui se trouve dans la mousse débordante, et de la phase aqueuse. I1 est sans importance de savoir par quels ions susceptibles d'échange, l'échangeur a précédemment été chargé, par exemple sous la forme (A+) Cl- , (A+) - SO, (A+) No3- . . Simple- ment le moussage avec un échangeur chargé d'hydroxyle (A+) OH a exigé une mise en oeuvre un peu plus élevée de l'acide gras. Comme liquide porteur pour le processus de flottation par moussage convient l'eau ou une solution aqueuse étendue, pour autant que la valeur de pH n'agit pas d'une façon hydrophobe suffisante pour permettre ensuite aux bulles d'air d'adhérer d'une façon suffisamment forte aux particules d'échangeurs. Si l'on change le liquide porteur contre des liquides qui ont une valeur de pH de 5, il se produit, par contre, un moussage complet. Exemple 7 1 kg d'échangeur d'anions en grains, avec de l'azote quaternaire, sur la base de polystyrène, de divinyle, de benzène (produit du commerce Dowex 2 - Nitrate) a été aéré avec addition de 1,5 g d'oléate de sodium à un pH 3, dans une cellule de flottation de 51. et il s'est produit, à'vrai dire, formation de mousse, cependant cette mousse ne contenait aucune particule d'échangeur. Le liquide porteur a été ensuite rejeté par décantation et filtration, et la substance d'échangeur préalablement traitée a été soumise dans l'eau, pour une valeur de pH égale à 7, à une aération dans une cellule de flottation, on a obtenu un enlèvement complet par moussage des particules d'échangeurs. Le procédé conforme à la présente invention offre la possibilité de séparer de la phase liquide, par flottation, les échangeurs d'ions qui sont chargés d'ions, d'obtenir ensuite les ions adsorbés par eux-mtmes en solution coneentrée, et de les réemployer en échangeurs d'ions. Du liquide trouble du processus de flottation, on peut ensuite séparer la phase liquide, en particulier lorsque celle-ci contient encore d'autres ions qui n'ont pas été adsorbés, les autres matières solides, comne la gangue ou d'autres impuretés. R E V E N. D I C A T I O N S 1) - Procédé pour obtenir par flottation des échangeurs d'ions à partir de solutions, caractérisé par le fait que les ions sont adsorbés sur la substance d'échangeurs, de préférence à contre-courant, à partir d'une solution de concentration moyenne ou élevée en ions, une fois que la substance d'échangeurs a d'abord été traitée en solution de moindre concentration en ions, par des agents d'hydrophobie, ou que cette substance d'échangeurs est utilisée en adsorption, cette substance d'échangeurs, déjà lors de sa préparation, en particulier lorsque les squelettes de matière plastique ont recu extérieurement un caractère hydrophobe, et qu'ensuite la flottation se produit sans addition ou avec une addition très diminuée d'agents de flottation connus comme des collecteurs, les agents moussants et/ou collecteurs, par soufflage ou aspiration de petites bulles d'air, en obtenant un concentrat de mousse sélectif constitué par la substance d'échangeur chargée d'ions. 2) - Procédé suivant la revendication 1), caractérisé par le fait que le concentrat moussant contenant les ions est soumis à une élution, de préférence dans des colonnes d'échangeurs, ou dans une flottation à élution, à contre-courant, par une solution de déplacement, en obtenant un produit élevé riche en ions, et une substance d'échangeurs régénérée, avec des agents d'hydrophobie qui adhèrent encore en partie. 3j - Procédé suivant la revendication I) ou la revendication 2), caractérisé par le fait qu'après un traitement de flottation préalable de la substance d'échangeur au moyen d'agents d'hydrophobie, l'adsorption se fait, en solution de concentration moyenne en ions, à partir de solutions de forte concentration, et que la substance d'échangeur chargée d'ions est enlevée par gravité par la solution de flottation spécifiquement plus lourde de concentration élevée en ions. 4) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que, pour l'adsorption sélective de divers ions sur la substance d'échangeur, on utilise plusieurs sortes d'échangeur, et que la flottation est effectuée successivement. 5) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'à titre de flottation, on utilise, à l'encontre des groupes polaires de la substance d'échangeur, des substances ionogènes polaires-apolaires telles que les composés d'azote à activé cationique, par exemple les alkylamines primaires, secondaires, tertiaires, ou les composés quaternaires, alkylammonium, d'alkyle pyridinium ou d'alkyle alkylène oxyde ammonium, ou les composés à activité anionique, par exemple les carboxylates, sulfates, sulfonates, sulhydryle ou phosphate d'alkyle. 6) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'après adsorption de cations fortement positifs, en particulier d'ions métalliques de métaux lourds sur des substances d'échangeur, on flotte les substances d'échangeur activées de la sorte, au moyen d'agents de flottation anioniques, et, en particulier, d'acides gras. 7) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que, comme agents d'hydrophobie, on utilise des corps moussants connus, comme les alcools de la série du terpène, les huiles de pins, les- huiles de goudron de houille, la créosote, ou d'autres moyens connus comme stabilisateurs de mousse, ainsi que les dérivés de l'amidon et de la cellulose. 8) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que, lors de l'adsorption des ions et/ou de la flottation de la substance d'échangeur, la valeur du pH est modifiée par addition-d'acides, de base ou de corps tampons. 9) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé-par le fait que l'adsorption des ions se fait, avec des valeurs de pH acides ou alcalines, et que la flottation des échangeurs se produit après tamponnage. 10) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les échangeurs d'anions à azote quaternaire, sur la base du polystyrole, du divinyle et du benzol, sont mis en flottation pour une valeur de pH qui n'est pas inférieure à 3-4, en particulier pour une valeur de pH comprise entre 5 et 7, avec des acides gras ou leurs savons, ou des sulfates alcalins ou des sulfonates des acides gras. 11) - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que des échangeurs de cations à charge négative, par exemple avec des groupes actifs S03, sont mis en flottation, pour des valeurs de pH comprises entre 1 et 8 avec des anions primaires ou secondaires ou des composés d'ammonium. 12) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la flottation des échangeurs d'ions se fait à partir de produits troubles, et que le produit adsorbé est séparé par moussage, par soufflage d'un gaz, et en particulier d'air, en dispersion aqueuse, et qu'il est ainsi séparé de la liqueur trouble. 13) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les mélanges d'échangeurs d'ions sont séparés sélectivement, en ce sens que l'on adsorbe sur un échangeur d'une substance amphiphile de charge opposée, et que le corps adsorbé est enlevé-par moussage, par soufflage d'un gaz, et, en particulier, d'air. 14) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que pour l1adsorp- tion sélective des ions sur la substance d'échangeur, on utilise seulement une sorte d'échangeurs. 15) - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les ions adsorbés sont séparés de la substance d'échangeur, que la résine d'échangeur est transformée sous la forme alcaline, de préférence sous la forme de sulfate, et qu'elle est ramenée au processus, en vue d'une adsorption renouvelée.