FR 2040251 A1 19710122 FR 7013670 A 19700415 La présente invention a pour objXet l'utilisation de mélanges contenant comme composés actifs une substance de formule et une substance de formule comme herbicides sélectifs dans les cultures de riz. Dans formule (I), R représente un atome d'halogène, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur ou le reste -NO2 et n représente le nombre 1, 2 ou 5. Les atomes d'halogène convenant pour R sont F, Cl Br et I, de préférence C1 et Br. Les radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs contiennent de 1 à 4 atomes de carbone ; ce sont de préférence les radicaux méthyle et méthoxy. Dans la formule (II), R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle-, alcényle, alcynyle ou phényle, ce dernier étant substitué ou non. Les chines alkyle, alcényle, alcynyle convenant pour R1 possèdent de 1 à 18 ou de 2 à 18 atomes de carbone (pour les radicaux alcényle et alcynyle). Ces chalnes peuvent être ramifiées ou non ramifiées, substituées ou non substituées. Les substituants des radicaux alkyle, alcényle, alcynyle ou phényle peuvent être de préférence les restes -OH, -CN ou halogène. Halogène signifie ici F, C1, Br et I.- Sont particulièrement importants les composés de formule dans lesquels R2 représente le radical isobutyle ou isooctyle. Si, dans la formule (II) R1 est un atome d'hydrogène, ce composé sera avantageusement mis sous forme dfun sel, par exemple d'un sel de bases alcalines, d'amines, comme par exemple des di alkylaminesss d'aminoalcools etc. Les composés des formules (I) et (II) ont montré qu ils convenaient pour détruire différentes variétés de mauvaises herbes dans les cultures de riz, comme par exemple les variétés de mauvaises herbes du riz suivantes Echinochloa, Eleocharis > Poa, Monochoria et Sagittaria. I1 faut mentionner en particulier les mélanges du composé de formule avec le composé de formule (II). Ces mélanges ont une action synergétique contre les variétés de mauvaises herbes du riz Echinochloa et Eleocharis. On peut utiliser des mélanges contenant les composés des formules (I) et (II) de différentes proportions par exemple I/II = 1/1 à 8/1. Les mélanges des composés des formules (I) et (II) dans les proportions de 2,5/1 à 4,5/1 sont particulièrement avantageux. Les quantités employées du mélange selon l'invention peuvent largement varier, par exemple entre les limites 0,5 et 10 kg par hectare. De très bons résultats seront obtenus en utilisant de 2 à 4 kg, de préférence 3 kg par hectare. Les mélanges des substances actives de formules (I) et (II) peuvent être employés seuls ou avec un support approprié et/ou dtautres additifs. Les supports appropriés et les additifs peuvent Aetre solides ou liquides et font partie des substances habituellement utilisées dans la technique de formulation comme par exemple des substances minérales naturelles ou régénérées, des sol vants., agents dispersifs, mouillants, fixateurs, épaississants, liants ou des engrais. De tels mélanges peuvent être utilisés sous forme de solutions, émulsions, suspensions, granulés ou poudres. Le choix entre les différentes formulations possibles dépend de l'utili- sation désirée. Ces formulations doivent assurer une fine répartition de la substance. Le contenu en substances actives des agents décrits précédemment varie entre 0,1 à 95% et on doit mentionner que ces agents peuvent contenir jusqutà 99,5% de substance ou même la substance pure dans l'application aérienne ou au moyen d'appareils de pulvérisation appropriés. Pour la fabrication de solutions, on utilise des solvants tels que les alcools, par exemple I'éthanol ou l'isopropanol, des cétones comme l'acétone ou la cyclohexanone, des carbures aliphatiques, comme le kérosène,des carbures acycliques comme le benzène, le toluène, le xylène, le tétranydronaphtalène, les alkylnaphtalènes, des carbures halogénés comme le tétrachloréthane, le chlorure d'éthylène et enfin des huiles minérales ou végétales ou des mélanges des composés mentionnés. Les préparations en milieu aqueux sont de préférence sous forme de dispersions. Les substances actives telles quelles ou en solution dans les solvants précédemment mentionnés, seront homogénéisées dans."eau, de préférence au moyen d'agents mouillants ou dispersifs. Les agents dispersifs cation-actifs sont par exemple des sels d'ammonium quaternaire, les agents anionactifs sont par exemple des savons, des monoesters aliphatiques de l'acide sulfurique à longue chaîne, des acides sulfoniques aliphatiques ou aromatiques, des acides alcoxyacétiques à longue channe, les agents non ionogenes sont par exemple des éthers polyglycoliques d'alcools gras ou des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des paratertioalkylphénols.D'autre part on peut fabriquer des concentrés contenant la substance active, un agent dispersif et éventuellement des solvants. Ces concentrés seront dilués avec.de1teau.avant l'emploi. Pour fabriquer des poudres à nébuliser, la substance active est mélangée ou moulue avec un support solide. De tels supports peuvent Aetre par exemple : le talc, la farine de diatomées, le kaolin, la bentonite, le carbonate de calcium, 1 1aci- de borique, le phosphate tricalcique, mais aussi la farine de bois, la farine de liège, le charbon et d'autres matieres d'origine végétale. Par addition de mouillants et de protecteurs de collodes, les préparations sous forme de poudre et les pâtes peuvent être mises en suspension dans l'eau et ainsi être utilisées comme agents à pulvériser. Dans beaucoup de cas l'utilisation de granulés est avantageuse pour procurer une répartition régulière des substances actives sur une longue durée. Ceux-ci se fabriquent par dissolution des substances actives dans un solvant organique, adsorption de cette solution par un minéral'mis sous forme de granulés par exemple l'Attapulgite ou la silice et évaporation du solvant. On peut également les fabriquer en mélangeant les substances actives des formules (I) et (II) avec des substances polymérisables qu'on fait ensuite polymériser sans que les substances actives ne soient modifiées. Les granulés se forment alors au cours de la polymérisation. ExEMr 1 Produit à nébuliser Des parties égales d'une substance active selon lin- vention et d'un gel de Kieselguhr sont finement voulues. On prépare en y mélangeant du kaolin ou du talc des produits à nébuliser contenant de préférence de 1 à 6% de substance active. Poudre à pulvériser (wettable powder) Pour préparer une poudre à pulvériser, on mélange par exemple les composés-suivants quton moud finement 50 parties de substance active selon l'invention 20 parties de Kieselguhr à grande adsorption 25 parties de Bolus aîba (kaolin) 1,5 parties de l-benzyl-2-stearyl-benzimidazole- 6,3'-disulfonate de sodium 3,5 parties du produit de réaction du p-tertio-octyl phénol avec l'oxyde d'éthylène. Concentrés à émulsionner Les substances actives facilement solubles peuvent également être formulées en concentrés émulsionnables de la façon suivante 20-parties de substance active 70 parties de xylène 10 parties d'un mélange du produit de réaction d'un alkylphénol avec l'oxyde d'éthylène et de dodécylbenzène sulfonate de calcium sont mélangées.Par dilution dans liteau à la concentration désirée on obtient une émulsion pulvérisable. Granulés 7,5 g du mélange des substances actives des formules I et II sont dissous dans 100 ml d'acétone et la solution acétonique ainsi obtenue est mise en présence de 92 g d'Attapulgite en granulés. Le tout est bien mélangé et le solvant est évaporé dans un évaporateur rotatif. On obtient un granulé-contenant 7,5% de substance active. EXEMPLE 2 Pour détruire les mauvaises herbes Echinochloa et Eleocharis dans les cultures de riz, on a répandu les substances de formule (III) et ainsi que des mélanges de ces substances sous forme de granulés. Le tableau suivant montre l'action des substances seules ainsi que lteffet synergétique des mélanges des substances des formules (III) et (IV) sur les mauvaises herbes Echinochloa et Eleocharis dans les cultures de riz. Tableau quantité utilisée en kg/hectare riz Echino- Eler- - composé chloa char s (III) (II) 0,5 + o 1 1 1 + O 1 8 2,25 + O 1 9 1 3,o + O 1 9 1 O + 0,25 1 1 1 o + 0,5 1 I 1 o + 0,75 1 1 2 2,25 + 0,75 3 9 7 1 + 0,25 1 9 Légende : 1-3 aucune à faible influence sur la croissance des plantes 4-6 influence de moyenne à forte sur la croissance des plantes 7-9 plantes totalement endommagées. EXEMPLE 3 Pour détruire les mauvaises herbes Echinochloa et Eleocharis dans les cultures de riz repiquées, un mélange des substances de formule (III) et dans les proportions de 5 à 1 a été répandu selon le procédé de post émergence. Les résultats suivants ont été obtenus quantité utilisée en riz Echinochloa Eleocharis kg/hectare 1 1 5 5 3 2 9 7 Légende : 1-3 aucune à faible influence sur la croissance des plantes 4-6 influence de moyenne à forte sur la croissance des plantes 7-9 plantes totalement endommagées. REVENDICATIONS 1. Ltemploid'un mélange herbicide comprenant comme composés actifs une substance de formule dans laquelle R représente un atome d'halogène, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur ou le reste -NO2 et n représente le nombre 1, 2 ou 3, et une substance de formule dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alcényle > alcynyle ou phényle, ce dernier étant substitué ou non substitué, pour détruire les mauvaises herbes dans les cultures de riz. 2. L'emploi selon la revendication 1 d'un mélange herbicide comprenant comme composés actifs une substance de formule et une substance de formule ou des sels de cette substance. 3. L'emploi selon la revendication 1 d'un mélange herbicide comprenant comme composés actifs une substance de formule et une substance de formule dans laquelle R2 représente le radical isobutyle ou isooctyle. 4. L'remploi selon la revendication 1 d'un mélange herbicide pour détruire les mauvaises herbes Echinochloa, Eleocharis, Poa, Monochoria et Sagittaria dans les cultures de riz.