FR 2001700 A1 19690926 FR 6903023 A 19690210 69 03023 >1- 2001700 La présente invention concerne de nouveaux dérivés de la pyrida-zone, à savoir des dérivés substitués de la 1 -m-trifluorométhylpixé-nylpyridazone. On sait que l'on peut utiliser la 1 _phényl-4-méth.oxy-5-ciiloro-pyridazone-(6) comme herbicide (brevet français 5 1 299 921)o On sait, en outre, que l'on peut utiliser comme herbicide la ÎM-p-chlorophényl-N'-diméthylurée„ L'emploi de la 2-chloro-4,6-bis-(éthyl-amino)-s-triazino comme herbicide est également connu. L'utilisation de ces composés présente cependant souvent des inconvénients • 10 On a trouvé qu'ont une bonne action herbicide des composés répondant à la formule dans laquelle X signai fie un radical alcoxy, thioalcoyle, amino, ac étylamino, halogènacétylamino, diméthylformamidine, kéthylforma-midine, alcoylam-i.no, isocyanate, le groupe -NH-C0—C00R, HÏÏ-C0—C0SS, 15 —KH-CO—NHR, —ÏÏÏÏ-G00R, -3H-C0-SE, GOOfi. ,G0-GH2 C0-CH -1T —Hïï—00H , -S t C00B. G0-CH2 CO-GÏÏ R y représentant un radical alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle ou aryle éventuellement substitué, ou de 1'-hydrogène, et les sels de ces composés, X signifiant du chlore, du brome ou un groupe alcoxy ou thioalcoyle 20 L'action de ces composés est particulièrement remarquable sur les plantes panic pied de coq (echinochloa crus galli), panic sanguin (digitaria sanguinalis), amaranthe (amaranthus retroflexus), lamier amplexicaule (lamium amplexicaule), à la dose de 2 à 5 kg de principe actif par hectare. 25 Comme sels, on entend les sels alcalins et amraoniques de l'ammoniac et d'aminés organiques» copy] «3023 -2- 2001700 On peut préparer les nouveaux dérivés de la pyridazone par ! réaction de m-trifluorométhylphénylhydrazine avec de l'acide saucochlorique ou de l'acide mucobromique, puis par réaction de la 1-m-trif luorométhylphényl-4,5-dihalogénopyridazone-(6)ainBi-ob-tenue avec des alcoylamines ou des alcoolates ou de l'ammoniac, et éventuellement encore par réaction de la 1-m-trifluorométhyl-phényl-4-amino-5-chloropyridazone-(6) ainsi obtenue avec des chlorures d'acides, des formamides, du chlorure d'oxalyle ou des dérivés de l'acide malonique. Préparation de la l-m-trifluorométhylphényl-4~méthoxy-5-chloro-pyridazone-(6)« On ajoute 9 parties (en poids) de 1-m-trifluorométhylphényl-4,5-dichloropyridazone-(6) dans 100 parties de méthanol à 8 parties d'une solution à 30 % en poids de méthylate de sodium dans du méthanol et on chauffe à l'ébullition dans un bain de vapeur, pendant 30 minutes. Ensuite, on verse le mélange réactionnel dans 200 parties d'eau' et on essore la 1-m-trifluorométhylphé-nyl-4—méthoxy-5-chloropyridazone-(6) qui a précipité. Point de fusion : 152 à 153°0 (dans du méthanol). Comme nouveaux composés, on citera par exemple : la 1-a- tri fluo romé thylphényl-4—mé thoxy-5-chloropyradazone-(6) Point de fusion :152-153°C la l-m-trifluorométhylphényl-4—méthoxy-5*»bromopyridazone-(6) Point de fusion 145°C la 1-m-trif luoromé thylphényl-4-amino-5-bromopyridazone- (6) Point de fusion 172-174°C la l-m-trifluorométhylphényl-4-amino-5-chloropyridazone-(6) Point de fusion 174-175°0 Préparation de la 1— (m-trifluorométhyl^-phényl-^-^-dichloropy- dazone-(6) On chauffe, à 80 - 90°C, une solution de 212,5 parties (en poids) de chlorure de m-trifluorométhylphényl-hydrazonium dans 2 000 parties d'un acide chlorhydrique aqueux à 10 % en poids et on y ajoute 169 parties d'acide mucochlorhydrique. On brasse le mélange pendant 2 heures à 80 - 90°C. Il se forme alors la pyridazone, qui se dépose, sous forme d'huile, sur le fond du ballon et qui, après refroidissement, se prend en une masse cristalline solide. Rendement s 300 parties = 97 % de la théorie; point de fusion : 90-91,5°C (dans du méfthanol). On peut utiliser les nouveaux composés comme herbicides 69 03023 -3- 2001700 sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de pou- ' dre à épandre. Les formes d'application dépendent entièrement des buts recherchés ; elles doivent dans tous les cas garantir une fine répartition de la substance active. 5 Pour la préparation de solutions directement pulvérisa- bles, on peut employer l'eau, des fractions d'huiles minérales présentant un point d'ébullition moyen à élevé, tel que la ké-rosine ou l'huile diesel, ou encore des huiles de goudron de houille ainsi que des huiles d'origine végétale ou animale, en 10 plus des hydrocarbures cycliques, tels que le tétrahydroxy-naphtalène et des naphtalènes alcoylés. Les formes d'utilisation aqueuses peuvent être préparées par addition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des poudres mouillables (poudres pulvérisables). Pour la prépaie ration d'émulsions, on peut homogénéiser, dans de l'eau, les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, au moyen de mouillants ou de dispersants, par exemple de produits d'addition de l'oxyde de polyéthylène.. Cependant on peut également préparer, à base de substance active, d'émulsionnant ou 20 de dispersant, et éventuellement de solvant, des concentrés appropriés à la dilution dans l'eau. On prépare les matières à épandre en mélangeant ou en broyant conjointement les substances actives avec un support solide, par exemple de l'alumine, du kieselguhr ou des engrais. 25 Les exemples suivants expliquent l'utilisation des composés Exemple 4 - — En serre, on remplit des pots de 8 cm de diamètre avec une terre sablonneuse et argileuse et on y sème des graines de maïs (zea mays), de coton (gossypium sp.), de pâturin annuel (poa anmia), de vulpin (alopecurus myosuroides), de panic pied de coq (èchinochloa crus galli), de panic sanguin (digitaria sanguinalis), de chénopode blanc (chenopodium album) de mouron des oiseaux (stellaria média) et d'amaranthe (amaranthus retroflexus). Ensuite, on traite le sol ainsi préparé avec de 55 la l-m-trifluoro-méthylphényl-4—méthoxy-5-chloropyridazone-(6) (I) et, à titre de comparaison, avec de la l-phényl-4-méthoxy-5-chloropyridazone-(6) (XI) et de la N-p-chlorophényl-N'-di-méthyl-urée (III), chaque fois à raison de 3 kg/ha de principe actif dispersé dans 500 litres/ha d'eau. 40 Au bout de 4 à 5 semaines, on remarque que I présente une 30 t>0 03023 -4- 2001700 action herbicide plus forte que II, et est plus compatible avec les plantes que III. Le résultat de l'essai ressort du tableau suivant : Principe actif 5 I II III 10 15 20 25 50 35 20 - 30 20 90-100 90-100 90-100 80-90 90-100 100 80-90 40 Haïs 10 10 Coton 0- 10 10 Pâturin annuel 90-100 80 vulpin 90-100 80 panic pied de coq 90-100 70 panis sanguin 90 60 chénopode blanc 100 90 mouron des oiseaux 100 90 amaranthe 80-90 60-70 0 = pas d1 endommagement 100 s endommagement total. Exemple 2 On traite en serre les plantes ci-après (hauteur 3 à 12 cm): coton (gossy pijàfrsp.), riz (oryza sativa), pâturin annuel (poa annua), vulpin (alopecurus myosuroides), panic -pied, de coq (echinochloa crus galli), panic sanguin (digitaria sanguinalis), chénopode blanc (chenopodium album), lamier amplexicaule (lamium amplexicaule) et amaranthe (amaranthus retroflexus) avec de la l-m-trifluorométhylphényl-4-méthoxy-5-chloropyridazone-(6) (I) et, à titre de comparaison, avec de la l-phényl-4-méthoxy-5— chloropyridazone-(6) (II) et de la . N-p-chlorophényl-N'-dimé-thylurée (III) , à chaque fois à raison de 2 kg/ha de principe actif dispersé dans 500 litres/ha d'eau. Au bout de 3 à 4 semaines, on constate que I présente une action herbicide plus forte que II et une meilleure compatibilité avec les plantes que III. Principe actif Coton Riz Pâturin annuel Vulpin Panic pied de coq Panic sanguin I II III 10 10 30- 40 10-20 10- 20 50 90-100 80 90 90-100 80 90-100 90 70 90 90 70 90 6 5 10 15 20 25 30 35 40 2001700 Principe actif I II III Chénopode "blanc 90-100 80- 90 90-100 Lamier amplexicaule 90 70- 80 90-100 Amaranthe 90 70- 80 90 Exemple 3 Une surface agricole, sur laquelle on a semé du pâturin annuel (poa annua), du vulpin (alopecurus myosuroides), du panic pied de coq (echinochloa crus galli), du panic sanguin (digitaria sanguinalis), du chénopode "blanc (chenopodium album), du mouron des oiseaux (stellaria média) et de l'amaranthe (amaranthus retroflexus), est traitée le jour de l'ensemencement avec de la l-m-trifluorométhylphényl-4-méthoxy-5-chloropyridazo-ne-(6) (I) et, à titre de comparaison, avec de la 2-chloro-4,6-bis-(éthyl-amino)-s-triazine (IV), à raison à chaque fois de 5 kg de principe actif par hectare dispersé dans 500 litres/ha d'eau. Alors que les plantes traitées avec IV se développaient d'abord normalement et mouraient peu à peu, les plantes sur la ëj-rface traitée avec I présentaient déjà pendant la germination une forte modification chlorotique et étaient presque complètement détruites au bout de 4 à 5 semaines; à ce moment la surface traitée avec IV présentait encore des mauvaises herbes et plantes adventices. Exemple 4 Une surface agricole sur laquelle poussent du pâturin annuel (poa annua), du vulpin (alopecurus myosuroides), du panic pied de coq (echinochloa crus galli), du panic sanguin (digitaria sanguinalis), du chénopode blanc (chenopodium album), du lamier amplexicaule (lamium amplexicaule) et de l'amaranthe (amarantus retroflexus) est traitée avec de la 1-m-trifluoro-méthylphényl-4-méthoxy-5-chloropyridazone-(6) (I) et à titre de comparaison avec de la 2-chloro-4,6-bis-(éthylamino)-s-triazine (IV), à raison de 5 kg de principe actif par hectare (hauteur des plantes 2 à 7 cm). Au bout de quelques jours, on pouvait observer une décoloration chlorotique des mauvaises herbes et plantes adventices traitées avec I, alors que les plantes traitées avec IV présentaient une croissance normale. Au bout de 4 à 8 semaines, les mauvaises herbes et plantes adventices sur le champ traité avec I étaient complètement détruites alors que sur les sur- 03023 69 03023 -6- 7OO17O0 faces traitées avec IV poussaient encore quelques mauvaises herbes et plantes adventices. Les composés suivants ont la même action biologique que I dans les exemples 1,2, 3 et 4. 5 - la 1-m-trifluorophényl-4-méthoxy-5-bromopyridazone- (6) - la 1-m-trifluorophényl-4-amino-5-bromopyridazone-(6) - la 1-m-trifluorophényl-4-amino-5-chloropyridaz©ne- (6) - la 1-m-trifluorométhylphényl-4,5-diméthoxy~pyridazone-(6) - la 1-m-trifluorométhylphényl-4-diéthylamino-5-bromo-pyridazone-10 (6) - la 1-m-trifluorométhylphényl-4-dichloracétylamino-5-bromo-pyri-dazone-(6) - la 1 -m-trifluorométhylphényl-4-acétylamino~5-bromo-pyridazone-(6) - la H- {^4-(1~m-trifluorométhylphényl-5-bromopyridazone-6)-ylJ -N-15 diméthylformamidine - l'acide ïï- ^(l-m-trifluorométh.ylphényl-5-bromopyridazone-6)-yl-(+)] -oxamique - le N- 1-m-trifluorométhylphényl-5—bromopyridazone—6)—yl— (4)J-oxamate d'éthyle. 69 03023 -7~ 2001700 H_E_T_E_N_D_I_0_A_T_I_0_H_S_ 1°) - Dérivé de la pyridazone répondant à la formule X dans laquelle X signifie un radical alcoxy, thioalcoyle, amino, ^ acétylamino, halogénacétylamino, diméthyl-formamidine, méthyl- formaaidine, alcoylamino', isocyanate, le groupe -NH-CO-COOR, -NH-CO-CO-SR, -NH-CO-HHR, -HH-COOR-, -KH-GO-SR, (fOOR / C0-CH2 CO-CH -NH- COH , - N I , ' il , 10 C0-CH2 CO-CH fi représentant xm radical alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle, ou aryle éventuellement substitué ou de l'hydrogène, et les sels de- ce composé, Y signifiant du chlore, du brome ou un groupe alcoxy ou thioal-15 coyle. 2°) - Un herbicide renfermant un dérivé selon la revendication 1. 3°) - Un herbicide renfermant un support solide ou liquide et un dérivé selon la revendication 1. 20 4°) - Un procédé pour la préparation d'un herbicide, carac térisé en ce que l'on mélange un support solide ou liquide avec un dérivé selon la revendication 1. 5°) - Un procédé pour combattre la croissance de plantes indésirables^caractérisé en ce que l'on traite le sol ou les 25 plantes avec un dérivé selon la revendication 1. 6°) - Un procédé pour la préparation d'un dérivé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir une l-m-trifluorométhylphényl-4-, 5-dihalogénopyridazone-(6) avec une alcoylamine ou un alcoolate ou de 1'ammoniac, et que 1'on fait 30 éventuellement réagir la l-m-trifluorométhylphényl-4~amino-5 69 03023 - 8- 2001700 chloropyridazone-(ô) ainsi obtenue avec des chlorures d'acides, des formamides, du chlorure d'oxalyle ou des dérivés de l'acide malonique. 7°) - La l-m-trifluorométhylphényl-4-méthoxy—5-chloropy-5 ridazone-(ô). 8°) - la 1-m-trifluorométhylphény1-4—méthoxy-5- bromopyri-dazone-(6). 9°) - la 1-m-trifluorométhylphényl-4-amino-5-bromopyrida-zone-(6). 10 10°) - la l-m-trifluorométhylphényl-4-amino-5-chloropyri- dazone-(6). 3AD ORIGINAL