FR 2012791 A1 19700320 FR 6923917 A 19690711 Les alcoylbenzène-sulfonates ont la propriété, après un temps d'entreposage relativement court à la température normale, d'émettre une odeur piquante qui ne peut être masquée que très difficilement par des parfums. Cette propriété des alcoylbenzène-sulfonates s'est montrée particulièrement désagréable dans la catégorie des agents de rinçage, lavage, nettoyage et récurage qui sont à base d'alcoylbenzène-sulfonates, parce que cette odeur de moisi, tout d'abord non piquante, mais insolite et désagréable, qui se manifeste après un certain temps d'entreposage des produits considérés, s'avère très désavantageuse dans l'emploi de ceux-ci, car elle si transmet aux articles traités. Les travaux de la Demanderesse ont révélé que les phénolsbi- et polyvalents, et/ou les amines aromatiques secondaires de formule générale R1 - NH - R2 - dans laquelle R1 et R2 représentent des restes aromatiques, éventuellement substitués, et/ou des produits d'addition de phénols, qui peuvent éventuellement être substitués, avec des composés non saturés, - stabilisent les alcoylbenzène-sulfonates contre la forration d'odeur, de sorte que ces composés peuvent se présenter è l'état des produits à pourcentage élevé ou dans des compositions dans lesquelles la fraction alcoylbenzène-sulfonate s'élève au moins à 0,5%. Les stabilisants considérés sont déjà efficaces en petites quantités. La quantité à employer est naturellement fonction de la susceptibilité de l'alcoylbenzène-sulfonate utilisé, mais elle s'élève en général à 0,01 à 0,5*, en poids, de préférence à 0,05 à 0,3S, en poids, par rapport à la quantité d'alcoyl benzène-sulfonate. Cependant de plus grandes additions peuvent être nécessaires dans des cas spéciaux. Comme exemple des stabilisants du type des phénols bi- et polyvalents, à utiliser conformément à l'invention, on citera les composés suivants : pyrocatéchine, résorcine, hydroquinone, pyrogallol, hydroxyhydroquinone, phloroglucine, tétrahydroxybenzène, 4,4'-dihydroxydiphényle, 1,5-dihydroxy-1,8-dihydroxy-, 2,3-dihydroxy-, $2,7-dihydroxynaphtalène, 1,4,5-trihydroxynaphtalène, 3,4-dihydroxyphénanthrène. Comme stabilisants du type des amines aromatiques secondaires à utiliser conformément à l'invention, on citera les composés suivants : la diphénylamine et ses produits de substitution, phénylnaphtylamine, dinaphtylamine, pyridylphénylamine, les phénylène diamines à substituants aromatiques, comme par exemple, la di-ss-naphtyl-p-phénylène diamine0 Dans la série des stabilisants du type des produits d'addition de phénols avec des composés non saturés, à utiliser conformément à l'invention, on citera les représentants suivants : produits d'addition de phénol, crésols, xylénols, pyrocatéchine, pyrogallol, hydroquinone, naphtols sur le dipentène, les alcools gras non saturés, par exemple le décénol, le dodécénol, l'hexadécénol, l'alcool oléylique, l'alcool linoléylique, l'alcool linolénylique ainsi que leurs dérivés de Guerbet comme l'alcool de soja de Guerbet, l'alcool de lin de Guerbet sur des éthers d'alcools gras non saturés, comme le dioléyl- éther, l'oléyl-linoléyl-éther, - ou sur des acides gras non saturés, comme l'acide undécylénique, l'acide oléique, l'acide gras de so-åa isomérisé, l'acide ricinénique, ainsi que leurs dérivés esters, par exemple l'oléate d'oléyle, le dioléate de glycol, l'huile de tournesol, l'huile de spermaceti et l'huile de lin. Les alcoylbenzène-sulfonates à stabiliser sont obtenus selon des procédés connus, par alcoylation du benzène, sulfonation ultérieure et neutralisation.-En vue de l'alcoylation, on utilise, en général, des hydrncarbures paraffiniques monochlorés ou des oléfines à poids moléculaire élevé ayant 8 à 20 atomes de carbone. L'alcoylation peut être exécutée à l'aide de catalyseurs Friedel-Crafts, avec de bons résultats. Les additifs stabilisants conformes à l'invention sont incorporés, de manière connue en soi, dans les alcoyl-benzène- sulfonates ou les agents de rinçage, lavage, nettoyage et récurage contenant des alcoylbenzène-sulfonates. PAr exemple, on peut, avant leur pulvérisation, les incorporer à la charge à pulvériser ou encore les appliquer sur la matière d'alcoylbenzènesulfonate déjà pulvérulente; ou enfin les mélanger ultérieu rement avec la poudre terminée. wrwz 1 L'action stabilisante des additifs conformes à l'invention est éprouvée sur des alcoylbenzène-sulfonates ou sur des agents de nettoyage et de récurage en contenant. L'activité des additifs conformes à l'invention est appréciée après l'impression d'odeur que produisent les alcoylbenzène-sulfonates ou les agents de nettoyage ou de récurage quand ils sont introduits en une quantité de 5g dans des flacons à poudre de 500 cm3 de capacité. Les échantillons sont entreposés à la température ambiante. Après différents temps d'entreposage, ils sont jugés.en ce qui concerne l'odeur, par plusieurs personnes, indépendamment les unies des autres. De plus, on entrepose des échantillons à 500C ain d'accélérer les processus initiateurs du développement de l'odeur et ainsi raccourcir la durée d'essai. Pour la caracterisation de l'impression d'odeur, on dispose de six cotes, la cote 1 étant la meilleure et la cote 6 la plus mauvaise . Les produits sans odeur reçoivent la cote 1 et ceux dans lesquels l'odeur de décomposition est tout juste perceptible la cote 3. Après chaque appréciation de l'odeur, on renouvelle l'air dans les flacons, car ies traces très minimes de produits de décompo- sition peuvent dégager une odeur puissante. I1 est possible ainsi de faire une différence entre une formation d'odeur seulement initiale et une permanente. Les cotes reproduites dans les tableaux suivants sont des valeurs moyennes tirées de 6 cotations individuelles. Comme alcoylbenzène-sulfonate à la base des essais, on a utilisé, dans tous les cas, le sel sodique d'un alcoyl (C10-C13) benzène-sulfonate. Pour les essais suivants, dont les résultats sont indiqués aux tableaux I et II, on utilise une poudre de pulvérisation, ayant la composition suivante - 50% en poids d'alcoyl(C10-C13)benzène-sulfonate ae sodium - 49,9% en poids de sulfate de sodium - o,1% en poids de stabilisant. Le stabilisant est ajouté à la charge de pulvérisation avant l'opération de pulvérisation. A titre comparatif, on teste un produit pulvérisé sans addition de stabilisant. TABLEAU I Valeur Cotations à la température Stabilisant initiale ordinaire après 6 mois après 12 mois sans 1 1-2 3 di-ss-naphtyl-p phénylène diamine 1 1 1 4,4'-dihydroxy diphényle 1 1 1-2 Produit d'addition de phénol sur l'acide gras d'huile de soja isomérisée 1 1 1 Produit d'addition de phénol sur dipen- 1 1 1 tène TABLEAU II Valeur Cotations à 50 C initiale après après après après Stabilisant 14 1 2 3 jours mois mois mois sans 1 3 3 4 6 di-ss-naphtyl-p phénylène diamine 1 1 1 1 1 4,4'-dihydroxydiphényle 1 1-2 1-2 1-2 1-2 Produit d'addition de phénol sur l'acide gras d'huile de soja iso mérisée 1 1 1-2 2 3 Produit d'addition de phénol sur dipentène 1 1-2 2 3 4 EXEMPLE 2 Pour les essais de cet exemple, on met en jeu un produit réglé acide, ayant la composition suivante - 50% en poids d'alcoyl(C10-C13)benzène-sulfonate de sodium - 49,4% en poids de sulfate de sodium - 0,5% en poids d'hydrogénosulfate de sodium - 0,1% en poids de stabilisant. Même en milieu acide, où la formation d'odeur s'avère notablement plus forte qu'en milieu neutre, les stabilisants conformes à l'invention démontrent leur bonne activité ainsi que cela ressort des tableaux III et IV ci-après. La valeur de pH des échantillons se situe vers 4,0 (10g de substance dissoute dans 1 litre d'eau distillée). TABLEAU III Valeur Cotations à la temperature Stabilisant initiale ambiante après 6 mois après 12 mois sans 1 3 5 di-ss-naphtyl-p phénylène diamine 1 1 2 4-4'-dihydroxy diphényle 1 1 1 ! I TABLEAU IV i Valeur | Cotations à 500C initiale après après après après Stabilisant 14 1 2 3 jours mois mois mois sans 1 4-5 5-6 6 6 di-ss-naphtyl-p phénylène diamine 1 1 1-2 3 2 4-4'-dihydroxydiphényle 1 1 1-2 2 2 EXEMPLE 3 Dans l'essai rapporté par cet exemple, on teste un agent de récurage ayant la composition suivante - 6* en poids d'alcoyl (C10-013)benzène-sulfonate de sodium - 2% en poids de tripolyphosphate de sodium - 4% en poids de sulfate de sodium - 87,99% en poids de farine de quartz - 0,01% en poids de stabilisant. L'impression d'odeur produite par l'échantillon de l'agent de récurage au cours d'une durée d'entreposage de 4 mois, à 500C, est reproduite au tableau V ci-apres. A titre comparatif, on soumet également à l'épreuve un échantillon sans addition de stabilisant. TABLEAU L Valeur Cotations à 50 C initiale après après après après après Stabilisant 14 1 2 3 4 jours mois mois mois mois sans 1 1-2 1-2 4 5 6 di-ss-naphtyl-p phénylène diamine 1 1 1 1-2 1-2 1-2 ! ! 4,4'-dihydroxy diphényle 1 1 1 1-2 1-2 2 L'avantage que l'on peut acquérir conformément à l'invention,réside dans le fait que, par l'addition de faibles quantites de 0,01 à 0,5% en poids en agents stabilisants, on parvient à stabiliser assez fortement des compositions ayant une teneur en alcoylbenzène-sulfonate, pour que ces compositions puissent être entreposées pendant plusieurs mois à la température normale, voire des années, sans modification de l'odeur. R E V E Ii D I C A T I O N S 1. - Produits renfermant des alcoylbenzène-sulfonates et possédant une meilleure stabilité à l'entreposage,-caracté- risés par une teneur en, au moins - un phénol bi- ou polyvalent, - et/ou en une amine aromatique secondaire de formule générale R1 - NH - R2 dans laquelle R1 et R2 représentent des restes aromatiques éventuellement substitués, - et/ou en produits d'addition de phénols, qui peuvent être éventuellement substitués, sur des composés non saturés. 2. - Produits selon la revendication 1, caractérisés en ce que les restes R1 et/ou R2 présents dans les amines aromatiques secondaires sont substitués par des restes contenant des groupes amino. 3. - Produits selon la revendication 1, caractérisésen ce qu'on utilise des produits d'addition de phénols sur des oléfines aliphatiques et alicycliques et sur des acides gras non saturés. 4. - Produits selon les revendications 1- à 3, caractérisés par une teneur en phénols bi- ou polyvalents et/ou en amine aromatique secondaire et/ou en un produit d'addition de phénol, en des quantités de 0,01 à 0,5 , en poids, de préférence de 0,05 à 0,3%, en poids, par rapport à la quantité dtalcoyl benzene-sulfonate. 5. - Produits selon les revendications 1 à 4, caractérisés par une teneur d'au moins 0,5, en poids, d'alcoylbenzène- sulfonate. 6. - Produits selon les revendications 1 à 5, caractérisés en ce que, comme alcoylbenzène-sulfonate, on utilise de l'alcoyl (C10-c13)benzène-sulfonate de sodium. 7. - Produits selon les revendications 1 à 6, caractérisés par une présentation sous une forme versable. 8. - Produits selon les revendications 1 à 7, caractérisés en ce qu'ils se présentent sous la forme de poudres, granulats, paillettes, nouilles ou bandes.