FR 2000283 A1 19690905 FR 6900534 A 19690115 La présente invention concerne plusieurs l-arylbiurets utilises en tant que régulateurs de la croissance de plantes. Ces biurets sont les t l-m-fluorophénylbiuret, l-m fluorophényl-4-thiobiuret, l-m-tolylbiuret et l-phdnylbiuxet. Ces composés sont particulièrement actifs pour l'amélioration de la productivité car ils favorisent la formation des fruits et augmentent la grosseur des fruits ou récoltes, par exemple des raisins et des peches. On applique ces composés aux fleurons, au feuilla- ge ou aux deux endroits à la fois au moment de l'anthèse, en une proportion efficace pour régler la croissance qui est comprise normalement entre 50 et 2000 ppm. Pour préparer le l-m-fluorophénylbiuret, on peut utiliser les techniques connues de préparation de biurets. Par exemple, om peut faire réagir un nitrobiuret avec une m-fluoraniline, comme il ressort du schéma de réaction suivant : On peut préparer le l-phenylbiuret (P.F. 164,51165oC) et le l-m-tolylbiuret d'une façon analogue en utilisant de ltani- lino et de la m-toluidine, respectivement, au lieu de la m-fluoraniline. Pour préparer le I-m-fluorophényl-4-thiobiuret, on peut faire réagir un isocyanate de m-fluorophnyle avec de la thio-urée, suivant le schéma t Quand on utilise ces composés pour augmenter la productivité des plants de vigne, par un accroissement du nombre et de la grosseur des fruits, on. doit les appliquer aux fleurons ou au feuillage, ou aux deux, au moment de lianthèse. De préférence, on effectue les applications deux ou trois fois, avec des inter valles d'environ une semaine et en débutant au stade initial de l'anthèse. Les taux d'application peuvent varier entre 50 et 2000 ppm selon le moment d'application, le procédé d'application choisi et la nature de la récolte.Si l'application ne se fait qu'aux fleurons, on préfère une proportion situez dans la partie inférieure de l'intervalle indiqué et au contraire on choisit une plus forte proportion quand il s'agit d'effectuer une pulvérisa- tion globale. Plus précisément, on profère dans le premier cas une proportion comprise entre 50 et 500 ppm alors que pour une pulvérisation globale, la proportion la plus avantageuse est comprise entre 500 et 2000 ppm. Pour des expériences à petite échelle, on peut appliquer les biurets sous forme d'une pulvérisation à partir d'une solution simple dans un solvant non phytotoxique. Des solvants tels que des cétones, des hydrocarbures chlorés, des esters, des amides, des éthers, etc., conviennent dans ce but. Pour des applications à plus grande échelle, il est plus commode d'appliquer des pulvérisations aqueuses.Les concentrés préférées pour des pulverisations aqueuses sont des poudres mouillables qui contiennent de 10 à 90 du biuret et des suspensions aqueuses fine- ment broyées contenant de 10 à 60% du biurat On peut également appliquer les produits sous forme de poudres et une telle poudre peut contenir de 1 à 30% du biuret et, dans le cas le plus simple, de 70 à 99% d'un diluant inerte. La plus grande précision que l'on obtient avec ltapplication par pulvérisation milite en général en faveur de ce mode d'utilisation plutôt qu'en faveur de l'application d'une poudre. On peut également préparer des concentrés émulsionnables et dans ce cas on doit choisir des solvants inertes, non miscibles à l'eau, appropriés pour l'ingrédient actif et des a gents approprias d'émulsionnement. Cependant, en raison de l'in- solubilité relative des biurets dans les solvants ordinaires nonmiscibles à 11 eau, la teneur en ingrédient actif dans un tel concentré émulsionnable sera en général inférieure à 25% et il est le plus souvent nécessaire d'utiliser l'agent d'émulsionnement à raison de 3 à 10%. Ainsi, les poudres mouillables et les suspensions aqueuses dont la concentration est plus élevée offrent un avantage- économlque certain. Les poudres mouillables contiennent ordinairement- de 10 h 90% de biuret, de 1 à 8% d'un surfactif ou d'un mélange de surfactifs et de 2 à 89% d'un diluant solide inerte. Ces poudres peuvent également contenir des faibles proportions d'inhibiteurs de corrosion, d'agents anti-moussage, de matières colorantes, d'agents anti-agglutination, de stabilisants, etc. Les surfactifs peuvent être cationiques, anioniques ou non-ioniques. On trouvera une dnumération ddtaillde de surfactîfs dans Detergents and Emulsifiers, 1967 Annual" par Jahn W. McCutcheon, Inc.On préfère des surfactifs anioniques et non-ioniques et parmi les surfactifs anioniques spicialement avantageux, on mentionnera des sels de métaux alcalins d'acides alkylaryl-sulfoniques tels que ceux des acides dodécylbenzènesulfonique et alkylnaphtalène-sulfonique des sulfates d'alcools gras tels que le lauryl-sulfate de sodium; des sulfosuccinates dialkyliques de sodium et surtout l'aster dioctylique; et le disulfonate sodique de ltéther dodécyldiphé- nylique.Parmi les surfactifs non-ioniques préférés, on mention nuera des alkylphénoxy-poly(éthylèneoxy)éthanols tels que les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène à l'octyl-, nonyl- ou dodécylphénol; des produits d'addition de polythylène-glycol à un alcanol comme les éthers triméthylnonyliques de polyéthylèneglycol; et des produits d'addition de polyéthylène avec des aci- des gras, des acides de colophane, des alkyl-mercaptans à channe longue, des esters diacides gras de sorbitanna ou des oxydes de polypropylène.Fréquemment, la poudre mouillable contient en outre un surfactif mouillant, qui est un surfactif supplémentai~ re que lton choisit an raison de son- excellente activité comme agent de dispersion. Parmi les agents de dispersion proférés, on mentionnera des sels de métaux alcalins et de métaux alcalinoterreux d'acides ligno-sulfoniques et d'acides polymères alkylnaphtalènesulfoniques; la méthyl-cellulose et l'alcool polyvinyli que. Des diluants solides inertes appropriés sont, notamment, les argiles naturelles, par exemple l'attapulgite, la kaolinite, la terre d'infusoires, la pyrophyllite, le talc, des charges minérales synthétiques comme les silices synthétiques fines et les silicates, carbonates, phosphates et sulfates de calcium ou de magnXsium; et des farines provenant de sources natu relles comme les coquilles de noix, l'acajou, les graines de coton, etc. On peut préparer les poudres mouillables par un malaxage des ingrEdients et, habituellement; en faisant suivre ce malaxage d'un broyage en vue de former des fines particules capables de conférer au produit final des bonnes caractéristiques d'activité biologique et de maintien en suspension. Les concentrés de suspensibns aqueuses contiennent normalement de 10 à 60% du biuret finement divisé dans un milieu aqueux. Ces concentrés peuvent également contenir des surfactifs et des diluants inertes solides ( comme il a été expliqué plus haut ), ainsi que des modificateurs de viscosité, des agents 6- paississants ou des agents de mise en suspension tels que des-argiles gélifiantes ou des polymères hydrophiles > et des agents contre le gel. On peut également incorporer des faibles quantités d'agents anti-microbiens pour des raisons de stabilité.Pour pr6- parer les concentrés de suspensions, on fait appel-au broyage au sable, au broyage aux boulets, ou à un traitement de dispersion mécanique dans l'eau de la matière très finement broyer Les particules dans de tels concentrés sont habituellement d'un diamètre inférieur à 5 microns. Lorsqu'on désire appliquer le biuret avec une proportion relativement importante de surfactifs, il sera plus avanta- geux d'incorporer le surfactif supplémentaire directement dans la cuve de pulvérisation. I1 est tout spécialement recommande de combiner les composés selon l'invention avec de l'acide gibberellique dans le cas d'une application à des fruits. Dans le cas particulier du raisin, la combinaison de 100 à 500 ppm de biuret avec 10 à 80 ppm d'acide gibberellique permet d'obtenir une récolte de fruits supérieure à celle que l'on aurait obtenueavec un traitement par le biuret seulement. Les exemples suivants, dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids sauf stipulation contraire, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. EXEMPLE I Préparation du l-m-fluorophénylbiuret A une solution de 8 parties de nitrobiuret dans 100 parties d'un mélange à parties égales de dioxanne et d'eau, on ajoute 6 parties de m-fluoraniline et on agite le mélange résultant pendant 1 heure. On chauffe le nélange à reflux pendant 5 heures et on refroidit. Par addition d'eau, un produit solide se sépare. On le filtre) on lave avec de l'eau et on sèche de façon à obtenir 8 parties ( P.F. 133-145-0C ). Une cristEllisa- tion dans l'ethanol permet d'obtenir 5,5 parties de l-m-fluoro phenylbiuret, P.F. 152-154 C. EXEMPLE 2 Préparation du l-m-fluorophenvl-4-thiobiuret On chauffe sur un bain de vapeur pendant 5 heures un mélange de 6,85 parties d'isocyanate de ni-fluorophenyle et de 3,8 parties de thiourée. On lave le résidu solide blanc avec de lihexane, on sèche et on recristallise dans du méthanol aqueux, à la suite de quoi on obtient 3,0 parties de l-m-fluoro- phny1-4-thiobiuret, P.r. 192-193 C. EXEMPLE 3 l-m~fluorophdnylbiuret 50% Sulfosuccinate dioctylique de sodium 0,5% Ligno-sulfonate de sodium partiellement désulfoné 3,% Attapulgite 46,5% On mélange les ingrédients, on les fait passer dans un broyeur à énergie de fluide afin d'obtenir des particules ayant toutes sensiblement une dimension inférieure à 20 microns, on mélange à nouveau, on fait passer à travers un tamis N# 50 norme américaine ) ayant 0,3 mm d'ouverture de mailles et on conditionne. On disperse cette poudre mouillable dans de l'eau en vue d'une application par pulvérisation. On peut diluer 1 partie de cette poudre avec 4 parties dc talc pour obtenir ainsi une poudre d'une concentration de 10%. EXEMPLE 4 î-m-fluorophénylbiuret 80% Polyéther-alcool d'alkylaryle (40% sur du carbonate de magnésium) 2% Methyl-cellulose de faible viscosité 2% Aerogel de silice 1% Kaolinite 15% On mélange les ingrédients, on les fait passer à travers un broyeur à marteaux de manière à obtenir des particules ayant toutes une dimension sensiblement inférieure à 50 mi crons, on mélange à nouveau, on fait passer à travers un tamis N 50 ( norme américaine ) ayant 0,3 mm d'ouverture de mailles et on conditionne. On disperse cette poudre mouillable dans de l'eau en vue d'une application par pulvérisation. EXEMPLE 5 l-m-fluorcphénylbiuret 35% Ligno-sulfonate de sodium 5% Attapulgite hydratée 1% Pentachlorophenate de sodium 0,5% Eau 58,5% On mélange les ingrédients et on les broie au sable jusqu'à ce que pratiquement toutes les particules de l'ingrédient actif soient d'une dimension inférieure à 5 microns. On fait passer la suspension travers un tamis No 200 ( norme américaine ) d'une ouverture de mailles de 74 microns et on conditionne. On peut allonger ce concentré aqueux avec de l'eau pour l'appliquer par pulvérisation. EXEMPLE 6 - On met en suspension dans l'eaux à une concentration de 1000 ppm, du l-m-fluorophénylbiuret préparé sous forme d'une poudre mouillable et ensuite on ajoute 0,25% ( pds/pds ) de "Tween 20 ( monolaurate de polyoxyéthyîène-sorbitanne ) à titre d'agent mouillant. On prosède à trois applications de ce produit, en les espaçant de quatre jours, à des plants de vigne Fredonia > la première application se faisant lors du stade initial de l'anthèse. Ce traitement conduit à une plus grande production de raisins et aussi à une augmentation du poids d'un grand nombre de grappes. Lors de la récolte en automne, les vignes traitées donnent plus de raisins que les vignes similaires non traitées. EXEMPLE T On prépare une suspension qui continent 200 ppm de l-mfluorophénylbiuret avec les mimes ingrédients que dans l'Exemple 5 et contenant 0,5 d'un agent de mouillage "B-1956" (résine alkyde modifiée par du glycérol phtaliqued). wn reecouvre par trempage, pulvérisation ou enduisage les fleurs/en cours de développement avec cette solution. On répète ce traitement cinq jours plus tard. I1 résulte de ce traitement que la production de raisins est plus importante et que les plants traités fournissent de plus grosses grappes. De ce fait, on récolte davantage de raisins sur les vignes traitées que sur des vignes similaires non traitées. EXEMPLE 8 On prépare des suspensions qui contiennent respectivement 500 et 1000 ppm de l-m-fluorophénylbiuret et 0,25% de monolaurate de polyoxyEthylène-sorbitanne dans l'eau à partir d'une poudre mouillable de l'ingrédient chimique. On pulvérise avec ces suspensions des plants de vigne Fredonia jusqutà ce que la suspension dégouline des plants1 cette opération étant exécutée au début de 1'anthèse et en ayant soin d'assurer un mouillage complet des feuilles des tiges et des fleurs. On répète ce traitement trois fois au total, en espaçant les applications d'une semaine. On effectue six essais identiques. Sur des plants-témoins non traités, on pulvérise de l'eau contenant 0,25 de monolaurate de poXyGxyéthylène-sorhitannc ( agent de mouillage ). On maintient les vignes sous traitement normal et on effectue la récolte quand les plants sont mOrs0 Les rendements moyens obtenus avec les traitements indiqués apparaissent dans le tableau ci-dessous. TABLEAU Traitement Proportinns Rendement moyen Poids par grappe (ppm) par plant de vi- (% du plant gne (% du plant- témoin) témoin) l-m-fluorophénylbiuret 500 215 166 l-m-fluorophénylbiuret 1000 266 189 Témoin (traité seulement avec l'agent mouil- - 100 100 lant) EXEMPLE 9 -On prépare une suspension de 300 ppm de 1-nwSluDro- phénylbiuret et on ajoute 0,5w de "Tween 20" ( agent mouillant ). On ajoute une quantité suffisante d'acide gibberellique pour obtenir une concentration de 40 ppm. On prépare également une solu- tion qui ne contient que de l'acide gibberellique et de l'agent mouillant. On applique la suspension aux fleurs de vigne en cours de développement au moment de l'anthèse, en plongeant les fleurs dans la suspension. On répète ce même traitement après sept jours et après quatorze jours. On traite d'autres Vignes aux mêmes périodes avec la solution d'acide gibberellique. te poids des raisins par grappe ( voir Tableau ci-dessous ) est la moyenne do quatre essais identiques. TABLEAU Traitement Proportion Poids par grappe (ppm) (% du plan-témoin) 1-m-fluorophényl- 500 biuret plus acide + gibberellique 40 135 Acide gibberellique 40 75 Témoin (agent mouillant seulement) -- 100 EXEMPLE 10 - On prépare une suspension qui contient 500 ppm de l-m-fluorophényl-4-thinbiuret et 0,25% de "Triton B 1956" à ti- tre d'agent mouillant ( résine alkyde modifiée par du glycérol phtalique ). On pulvérise avec cette suspension ( jusqu'à la fat- re dégouliner ) des plants de vigne Chardonnay au moment de l'an- thèse.On répète ce même traitement au bout de cinq jours et de dix jours après le traitement initial Avec cc traitement on obtient une augmentation de 15 à 20% de la grosseur des fruits au moment où la récolte est faite. EXEMPLE Il On prépare une suspension de 1000 ppm de X-m-tolyl- biuret contenant 0,2% de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbi- tanne ( agent mouillant "Tween 20" ), On pulvérise avec cette suspension ( jusqu'à faire dégouliner la suspension ) des plants de vigne de la variété Chenin Blanc au moment de l'anthèse. On effectue une seconde application 10 jours plus tard, Ce traitement augmente la grosseur moyenne des fruits de 25% ou plus. EXEMPLE 12 On prépare une suspension aqueuse qui contient 1000 ppm de poudre mouillable formée avec du l-phénylbiuret et 0,25% de "Tween 2011. On pulvérise avec cette solution des plants de vigne Fredonia jusqu'au moment ou la solution commence à dégouli ner, au stade de l'anthèse initiale. On répète ce traitement au bout d'une semaine et au bout dc deux semaines. A la suite de ces traitements, les plants présentent des branches plus serrées et plus compactes et produisent davantage de raisins par grappe qu'unc vigne analogue non traitée. Avec la vigne traitée on obtient un poids global plus élevé de raisins qu'avec la meme vigne non traitée. REVENDICATIONS 1. Un procédé pour améliorer la production de plants de vigne, caractérisé en ce qu'on applique aux plants au moment de l'anthèse une quantité,capable de régler la croissanoe,d'un 1-aryl-biuret choisi parmi les 1-m-fluorophénylbiuret, i-m-fluo- rophényl-4-thiobiuret,1-m-tolylbiuret et 1-phénylbiuret. 2. Un procédé selon la revendication i, caractérisé en ce que le i-arylbiuret est le i-m-fluorophnylbiuret. 3. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de 1-aryl-biuret appliqué est comprise entre 100 et 500 ppm. 4. Une composition permettant d'améllorer la production de plants de vigne, caractérisé en ce qu'elle contient une quantltd capable de régler la croissance d'un 1-aryl-bturet choisi parmi les 1-m-fluorophénylbiuret, i m-fluoropênyl-4-thiobiuret, i-m-tolylbiuret et 1-phénylbiuret. 5. Une composition selon la revendication 4, caractérisé en ce que le 1-arylbiuret est le 1-m-fluorophénylbiuret.