FR 2007589 A1 19700109 FR 6913679 A 19690429 La présente invention concerne un traitement de la chevelure et plus particulièrement des compositions de traitement de la chevelure et des procédés pour exécuter ce traitement. Au cours de nombreux traitements de la chevelure vivante, celle-ci est mouillée, surtout chez la femme. Le séchage final de la chevelure est une opération lente qui peut représenter une fraction élevée de la durée du traitement. On a découvert à présent que ce séchage peut être sensiblement abrégé par application sur la chevelure d'un polymère vinylique dérivant d'un monomère fluoré de formule générale oli R1 ' représente un radical allyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, comme un radical éthyle ou propyle, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et n est un nombre entier compris entre 3 et 11. L'invention a donc notamment pour objet une préparation cosmétique pour la chevelure qui contient un polymère vinylique tel que décrit ci-dessus. Par "préparation cosmétique pour la chevelure1 , on entend une préparation destinée à autre appliquée sur la chevelure pour la nettoyer, l'embellir, la rendre plus attrayante ou en modifier l'aspect. Des exemples de compositions cosmétiques pour la chevelure sont les shampooings et les produits pour l'ondulation , la mise en plis, la décoloration, la teinture, le conditionnement et la coiffure. Les polymères vinyliques utilisés suivant l'invention sont obtenus par polymérisation vinylique, ctest-à-dire par polymérisation de monomères à non-saturation terminale catalysée par des radicaux libres0 Leur synthèse et leurs propriétés ont été décrites dans les brevets britanniques nO 857.689, 904.262 et 1.049.063. Les polymères utilisés suivantl'inven- tion peuvent être des copolymères , des monomères fluorés et de monomères d'une autre nature qui contiennent une liaison éthylénique comme décrit dans les brevets britanniques précités,par exemple des diènes conjugués, tels que le butadiène et le chloroprène, et des esters allyliques de l'acide acrylique ou méthacrylique. exemple des diènes conjugués, tels que le butadiène et le chloroprène, et des esters alkyliques de l'acide acrylique ou méthacrylique. Des exemples de monomères fluorés à partir desquels on peut former les polymères utilisés suivant l'invention sont l'acrylate de (N-propylperfluorooctanesulfonamid4) éthyle et le méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthyle. Une forme de réalisation particulière de la composition cosmétique de l'invention est un shampooing. Le shampooing, qui peut titre liquide, pâteux ou gélifié, peut contenir les détergents synthétiques habituels en quantité classique, comme des alkylsulfates et alkyléthersulfates en quantité s'élevant d'habitude à au moins 6 , par exemple 8 à 45 ffi du poids du shampooing. Les détergents préférés pour les shampooings sont les sels de sodium, de magnésium, d'ammonium, de monoéthanolamine, de diéthanolamine et de triéthanolamine des alcools gras sulfatés, de même que les sels semblables d'alkylarènes sulfonés portant tous des radicaux alkyle de 12 à 21 atomes de carbone.Des exemples typiques de détergents anioniques qu'on peut utiliser dans les shampooings sont le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate de monoéthanolamine, le sel de sodium du sulfate d'éther laurylique et le dodécylbenzènesulfonate de sodium. La quantité de polymère vinylique incorporée peut va rier de 0,0001 à 5 du poids.du shampooing. De préférence, la quantité de polymère est de 0,0015 à 1 ffi et plus avantageusement de 0,0015 à 0,02 ffi en poids0 Au lieu autre appliqué au moyen d'un shampooing ou d'une autre préparation cosmétique pour la chevelure, le polymère vinylique peut être appliqué séparément sur la chevelure, par exemple après que les cheveux ont été lavés.Dans ce cas, le polymère vinylique peut être appliqué (par exemple sous forme d'aérosol) sous forme d'une solution dans un solvant organique inoffensif convenable ou sous forme d'une émulsion aqueuse de latex. Le polymère vinylique sot ainsi appliqué avec avantage aux mêmes concentrations que celles indiquées ci-dessus à propos des shampooings0 L'invention a aussi pour objet le traitement de la chevelure vivante humide en vue d'une réduction du temps nécessaire pour le séchage, ce traitement consistant à appliquer le polymère vinylique ci-dessus sur la chevelure humides La succession typique des opérations dans le procédé de l'invention lorsque le polymère vinylique est appliqué pendant le traitement par un shampooing-mais non pas directement au moyen du shampooing lui-même est la suivante : lavage des cheveux avec le shampooing, séchage de la chevelure à la serviette, application du polymère vinylique, maintien du polymère vinylique en contact avec les cheveux pendant une durée pouvant atteindre 10 minutes, rinçage et séchage0 On a découvert que le polymère vinylique est substantif à l'égard des cheveux et que des réductions du temps de séchage sont obtenues après quatre lavages de la chevelure avec un shampooing classique exécutés après l'application du polymère vinylique. Comme on l'a indiqué ci-dessus, le polymère vinylique est efficace pour abréger la durée du séchage de la chevelure humide, même lorsqu'il est appliqué en solution d'une concentration extrêmement faible. A la connaissance de la demanderesse, des préparations efficaces et utiles contenant un polymère vinylique en des quantités aussi faibles sont nouvelles et l'invention a donc également pour objet une lotion à appliquer sur la chevelure humide en vue d'abréger le temps nécessaire pour son séchage, qui consiste en un latex aqueux du polymère vinylique ci-dessus d'une concentration de 0,0001 à 0,02 0 en poids, On trouvera ci-après une description d'essais qui ont été exécutés pour faire ressortir l'effet avantageux du traitemeht de la chevelure au moyen du polymère vinylique ci-- dessus. I1 convient de noter que les pourcentages sont donnés sur une base pondérale. Essai I On met une mèche de 6 g de cheveux ayant subi une extraction par l'éther en contact pendant 10 minutes avec un liquide de traitement contenant un polymère vinylique. On sèche la mèche à l'aide d'un sèche-cheveux, puis on la trempe pendant 15 minutes dans l'eau. On agite ensuite la mèche humide pour éliminer l'eau superficielle et on la suspend dans une enceinte chauffée à 450C. On pèse la mèche à divers in-tervalles et on détermine le temps nécessaire pour qu'elle atteigne un poids constant. On exécute les mêmes opérations avec une mèche témoin qui est traitée avec de l'eau au lieu du polymère vinylique. On exprime le temps de séchage de la mèche traitée sous la forme d'une fraction (appelée ci-après indice de séchage) du temps nécessaire pour sécher la mèche témoins Les polymères vinyliques utilisés dans cet essai sont un copolymère de méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthyle et de chloroprène (polymère I) et un copolymère de méthacrylate de N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthyle et d'un mélange de méthacrylate de méthyle et d'esters allyliques supérieurs de l'acide acrylique (polymère Il). Le tableau I ci-après donne les résultats obtenus au moyen des polymères I et Il. Le liquide dé traitement est dans chaque cas un latex aqueux à 3 ffi de matières solides du polymère. TABLEAU I Polymère Indice de séchage I 0,50 II 0,80 Essai Il On traite une mèche comme dans l'essai I au moyen d'une émulsion aqueuse du polymère I à 3 % de matières solides du polymère, puis on la lave un certain nombre de fois à l'aide d'un shampooing classique.Après chaque lavage, onAétermi- ne l'indice de séchage; Les résultats sont donnés dans le tableau Il. TABLEAU II Indice de séchage Après le traitement au moyen du polymère vinylique 0,58 Après le premier shampooing 0,58 Après le deuxième shampooing 0,50 Après le troisième shampooing 0,58 Après le quatrième shampooing 0,75 Essai III Au cours de cet essai, on apprécie l'effet de la concentration en polymère vinylique dans le liquide de traitement. On lave des mèches de 6 g de cheveux avec un shampooing contenant du laurylsulfate de monoéthanolamine (12 %) et de l'isopropanolamide laurique, puis on les traite pendant 10 minutes avec 15 ml d'une émulsion aqueuse du polymère fluoré. On lave alors les mèches soigneusement à l'eau,puis bn les sèche dans une serviette et on détermine les indices de séchage. Les résultats figurent dans le tableau III. fABIEAU III Indice de séchage Pourcentage de matières Polymère Polymère solides dans l'émulsion I II de polymère 0,0003 % 0,80 0,80 0,003 ffi 0,33 0,80 0,030 ffi 0,50 0,66 0,300 ffi 0,50 0,66 Essai IV On lave des mèches de cheveux de 6 g avec un shampooing puis on les rince à l'eau. On applique alors l'émulsion du polymère vinylique de l'essai II sur les cheveux par frottement et on laisse l'émulsion en contact avec les cheveux pendant 10 minutes. On rince alors les cheveux dans l'eau, puis on les sèche dans une serviette et on les enroule sur des bigoudis. On laisse sécher un bigoudi dans les conditions ambiantes et l'autre dans une étuve à courant d'air forcé. On détermine les indices de séchage, qui sont indiqués au tableau IV. TABLEAU IV Mode de séchage Indice de séchage Etuve à circulation d'air forcée 0,50 Milieu ambiant 0,43 Essai V Par agitation, on incorpore diverses quantités d'une émulsion du polymère I à un shampooing de base (contenant 12 de laurylsulfate de monoéthanolamine et 1,5 ffi dtisopropanol- amide laurique et ayant un pH de 7), de manière à obvenir trois shampooings traitants contenant 0,03 %, 0,015 ffi et 0,006 ffi de matières solides de polymère. On utilise le shampooing pour laver des mèches de cheveux, en modifiant le temps de contact entre les cheveux et le shampooing.Après le lavage des mèches de cheveux avec le shampooing, on les rince, on les sèche dans une serviette et on les pèse à divers intervalles pour déterminer les temps de séchage comme dans l'exemple 1. Les résultats sont donnés dans le tableau V. TABLEAU V Concentration Temps de séchage Indice de séchage 0,03 ffi 10 minutes 0,33 TABLEAU V (suite) Concentration Temps de séchage Indice de séchage 0,03 ffi 5 minutes 0,33 2 minutes 0,33 1 minute 0,50 0,015 ffi 10 minutes 0,33 5 minutes 0,50 2 minutes 0,50 1 ainute 0,33 0,006 ffi 10 minutes 0,40 5 minutes 0,40 2 minutes 0,60 1 minute 0,40 Essai VI On ajuste à diverses valeurs le pH de shampooings contenant 0,003 ffi de matières solides du polymère I et 12 ffi de laurylsulfate de monoéthanolamine, par addition de quantités appropriées d'hydroxyde de sodium ou d'acide chlorhydrique.On utilise alors chaque shampooing (0,5 g) pour laver une mèche de 6 g de cheveux normaux non traités On rince les mèches, on les sèche à la serviette et on détermine les temps de séchage comme dans l'exemple 1. Le tableau VI donne les résultats obtenus. TABLEAU VI pE du shampooing Indice de séchage 2 0,50 3 0,33 4 0,33 5 0,50 6 0,50 7 0,50 8 0,66 9 0,66 10 0,66 On constate que le séchage est accéléré dans un grand intervalle de pH, mais que le séchage est le plus rapide pour une telle concentration en polymère lorsque le pH est de 3 à 4. Essai VII On exécute l'essai dans un salon de coiffure où on lave une chevelure, puis on la sèche à la serviette et on la roule sur des bigoudis, ceux-ci étant répartis des deux côtés de la Ju8te. On place la tête sous un casque de séchage déjà chaud et on examine l'état de siccité des cheveux à intervalles de 5 minutes. Au moment où la chevelure est sèche, on la lave immédiatement à nouveau, on la sèche à la serviette et on la traite avec 25 ml d'une émulsion aqueuse de polymère I, contenant environ 1,5 ffi de matières solides du polymère et on laisse l'é- mulsion en contact avec la chevelure pendant 10 minutes0 On rince ensuite soigneusement la chevelure, on la sèche à la serviette et on la met en bigoudis, puis on détermine le temps nécessaire pour la sécher à nouveau comme précédemment. Les résultats figurent dans le tableau VII. TABLEAU VII Avant traitement Auprès traitement Temps total de séchage et d'inspection 52 minutes 31 minutes Temps total sous le casque 40 minutes 25 minutes Par conséquent, le traitement avec le polymère vinylique diminue d'environ 40 %0 le temps nécessaire pour sécher la chevelure. Essai VIII L'essai ci-après a été réalisé chez un groupe de femmes.On lave les chevelures une fois par semaine pendant huit semaines. Pour les quatre premiers lavages, on applique un shampooing de base contenant 16 ffi de laurylsulfate de monoéthanolamine et pour les quatre derniers lavages, le shampooing d'essai comprend le shampooing de base additionné de 0,003 * de matières solides du polymère I. Après chaque lavage, on détermine les temps de séchage des cheveux d'après le toucher et l'aspect. La technique de lavage et de séchage de la chevelure est la suivante0 A chaque lavage, on applique deux fois 10 ml du shampooing0 On fait mousser le shampooing chaque fois pendant 30 secondes, puis on rince la chevelure à l'eau à environ 380C exactement jusqu'à épuisement de la mousse. On sèche alors les cheveux à la serviette pour éliminer toute l'eau en surplus. Pour chaque expérimentatrice, on détermine le temps écoulé entre le moment où la serviette est retirée et celui où la tte est placée sous le casque lors du premier traitement par le shampooing et on conserve cette valeur pour les sept lavages ultérieurs On prend des photographies après la mise en place de bigoudis au cours du premier traitement, de manière à connaître la disposition, le nombre et la taille des bigoudis, et on conserve ces conditions constantes dans les sept lavages ultérieurs. Chaque expérimentatrice se sèche les cheveux sous le m8me séchoir (préchauffé pendant 30 minutes) réglé de la même manière chaque semaine. On apprécie l'état de siccité de la chevelure après 10 minutes, puis de 5 en 5 minutes jusqu'à ce quelle soit sèche. On accorde une période de 2 minutes pour chacune de ces appréciations, cette période étant comprise entre le moment ou' le casque est retiré et celui où il est remis en place. L'appréciation est faite, chaque fois par trois obser valeurs. Le tableau VIII indique les résultats obtenus avec dix expérimentatrices. TABLEAU VIII Shampooing de- Shampooing Indice de Signification base d'essai séchage 24,2 17,0 0,70 1 : 1000 18,7 10,0 0,53 1 : 1000 61,2 27,5 0,44 1 : 1000 52,0 45,0 0,86 1 : 1000 48,3 29,2 0,60 1 : 1000 36,2 20,5 0,56 1 : 1000 34,7 18,5 0,59 1 : 100 44,5 24,0 0,53 1 : 100 33,3 20,5 0,61 1 : 100 49,0 38,7 0,79 1 : 50 Chacune des valeurs dans les deux premières colonnes est une moyenne de quatre temps de séchage et la signification indique la probabilité que la différence des temps de sb- chage ne soit pas vraie.Cette dernière valeur fait intervenir la dispersion des temps de séchage par rapport à la moyenne. ESSAI IX On lave une mèche de 6 g de cheveux naturels non traités avec un shampooing de base comprenant 12 * de laurylsulfate de monoéthanolamine, puis on la rince et on élimine le surplus d'eau. On sature la mèche au moyen de 6 g d'une solution de teinture qu'on laisse sur la mèche pendant 20 minutes. On rince alors la mèche dans l'eau courante pendant 20 secondes, puis on la sèche à la serviette pendant 20 secondes. On place alors la mèche sous un sèche-cheveux et on détermine le temps de séchage. La solution de teinture a la composition suivante : Fourrine 2R (CI oxydation 22) 2 * Laurylsulfate de monoéthanolamine 20 ffi Teneur en matières solides du polymère I O ou 0,03 ou 0,3 * Eau pour faire 100 ffi Le pH est de 6 Les résultats sont indiqués dans le tableau IX. TABLEAU IX Matières solides du Indice de séchage polymère I , % 0,03 0,62 0,3 0,75 Essai X On applique la technique de teinture et de séchage ci-dessus en utilisant une teinture contenant un colorant basique et ayant la composition suivante : Bleu Maxilon (Bleu basique CI 41) 2 ffi Oxyde de diméthylamine de coprah 8- % Matières solides du polymère I O ou 0,03 ou 0,3 * Eau pour faire 100 qb Les résultats sont donnés dans le tableau X. TABLEAU X Matières solides du Indice de séchage polymère I, % 0,03 0,62 0,3 0,62 Essai- XI On lave une mèche de 6 g de cheveux naturels non traités avec une solution à 12 Sk de laurylsulfate de monoéthanolamine. On sèche la mèche à la serviette, on la roule sur un bigoudi et on applique une solution pour permanente qu'on laisse au contact de la mèche pendant 10 minutes. On rince alors les cheveux tandis qu'ils sont encore sur le bigoudi et on applique la solution de neutralisation pendant 10 minutes. On rince les cheveux soigneusement, puis on les essore dans une serviette et on détermine le temps de séchage. On donne ci-après la composition de la solution pour permanente et de la solution de neutralisation. Solution Pour permanente Acide thioglycolique 6 ffi Ammoniaque concentrée 20 ffi Laurylsulfate de sodium 1 ffi Eau 73 % Solution de neutralisation Peroxyde d'hydrogène (20 volumes) 20 ffi Matières solides du polymère 0 ou 0,03 ou 0,3 * Eau pour faire 100 % Les résultats sont donnés dans le tableau XI TABLEAU XI Matières solides du Indice de séchage polymère I, % 0,03 0,62 0,3 0,70 Essai XII On lave une mèche de 6 g de cheveux naturels non traités au moyen d'une solution à 12 ffi de laurylsulfate de mo- noéthanolamine, puis on la rince à l'eau courante et on la sèche dans une serviette pendant 20 secondes On pulvérise sur la mèche une émulsion aqueuse de polymère I au moyen d'un appareil de pulvérisation à pompe, puis on détermine le temps de séchage. Les résultats figurent dans le tableau XII. TABLEAU XII Matières solides du Indice de séchage polymère I , % 0,03 0,47 0,3 0,41 ESSAI XIII On applique 1 g d'une lotion capillaire sur une mèche de 6 g de cheveux naturels non traités. On détermine alors le temps nécessaire pour sécher la mèche jusqu'à poids constant0 La composition des lotions capillaires utilisées pour l'sssai est-donnée ci-dessous : Ethanol 20 % Polyéthylèneglycol (P.M. 400) 10 ffi Matières solides du polymère I O ou O,OO3ou 0,03 0 Eau pour faire 100 ffi Les résultats obtenus figurent dans le tableau XIII. TABLEAU XIII Matières solides du Indice de séchage polymère I, % 0,003 0,75 0,03 0,50 R E V-E N D I C A T I O N S lo Préparation cosmétique pour la chevelure, caractérisée en ce qu'elle contient un polymère vinylique dérivant d'un monomère fluoré de formule générale où R1 représente un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et n est un nombre entier compris entre 3 et 11. 2. Préparation cosmétique conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de polymère est de 0,0001 à 5 ffi du poids de la préparation. 3. Préparation cosmétique conforme à la revendication 2, caractérisée en ce que la quantité de polymère est de 0,0015 à 0,02 * du poids de la préparation0 4. Préparation-cosmétique conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing0 5. Préparation cosmétique conforme à la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient 6 à 45 ffi en poids d'agent tensio-actif. 6. Préparation cosmétique conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que R1 représente un radical éthyle ou propyle. 7. Préparation cosmétique conforme à la revendication 6, caractérisée en ce que le polymère est dérivé du méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthyle. 8. Préparation cosmétique conforme à la revendication 7, caractérisée en ce que le polymère est un copolymère de méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthyle et de chloroprène. 9. Emulsion aqueuse de latex du polymère conforme à la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient le polymère en une concentration de 0,0001 à 0,02 ffi en poids0 100 Emulsion aqueuse de latex conforme à la reven dication 9, caractérisée en ce que le polymère est dérivé du méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthyl 11. Emulsion aqueuse de latex conforme à la revendication 10, caractériséren ce que le polymère est un copolymère de méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido) éthyle et de chioroprène. 12. Procédé de traitement de la chevelure vivante humide en vue de réduire le temps nécessaire pour son séchage, caractérisé en ce qu'on applique sur la chevelure humide le polymère conforme à la revendication lo 13. Procédé conforme à la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère vinylique e-st appliqué au moyen d'une composition cosmétique pour la chevelure. 14. Procédé conforme à la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère vinylique est appliqué sous forme d'une émulsion aqueuse. 15. Procédé conforme à la revendication 13 ou 14 caractérisé en ce que le polymère est appliqué en une concentration de 0,0001 à 5 s en poids. 16. Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que le polymère est dérivé du méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthylee 17. Procédé conforme à la revendication 16, caractérisé en ce que le polymère est un copolymère de méthacrylate de (N-éthylperfluorooctanesulfonamido)éthyl et de chloroprène.