FR 2020673 A1 19700717 FR 6935155 A 19691014 La présente invention est relative à. des structures stratifiées orientées, à leur préparatiòn et à leur utilisation. En dépit de l'usage étendu du carton léger dans l'industrie de l'emballage, on a reconnu depuis longtemps certaines limitations à son utilité. Par exemple, les emballages en carton léger sont affaiblis par l'humidité et ne sont pas imperméables aux graisses et huiles, Par conséquent, quand on emballe certains types de nourritures et de cosmétiques, les emballages en carton léger nécessitent en général un second emballage pour l'article emballé pour présever l'intégrité et l'apparence de l'embal- lage o D'autres caractéristiques physiques du carton léger ont limité la forme de l'emballage et les types de traitement de surface qu'on peut utiliser sur les produits d'emballage en carton léger, parce que le carton léger ne peut pas être thermoformé ou profondément embouti. Des tentatives antérieures pour surmonter ces limitations inhérentes ont impliqué le contrdcollage de divers revêtements imperméables à l'eau sur le carton léger de façon à le rendre apte résister à la graisse et à lthumidité. On a aussi collé le papier lui-même sur certains produits sous forme de mousse pour améliorer les qualités;;d'amortissement des produits d'emballage, comme on l'indique dans le brevet des Etats-Unis d'Wmérique n02 770 406. D'autres-tentatives encore pour préparer des produits d'emballage économiques ont porté sur des structures stratifiées à base de mousse, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'kmérique n0 3 229 814 Les structures stratifiées préparées suivant ce dernier brevet sont constitués d'un -sandwich formé d'une pellicule thermoplastique collée sur chacun des côtés d'une feuille de mousse à base de perles de polystyrène expansé.Bien que ces structures soient relativement imperméables à l'humidité et aux-graisses, elles sont d'une applicabilité limitée par le fait qu'elles ne font pas preuve de l'intégrité structurelle nécessaire pour l'utilisation dans la fabrication de boites ,étuis et boitera La présente invention a pour objet un produit possédant des propriétés physiques uniques qui le rendent spécialement approprié à l'utilisation comme produitd'emballageaussîbien qu'à un grand nombre d'autres applications.De façon spécifique, la présente invention concerne unestructure stratifiée comprenant: (a) un noyau formé de mousse orientée à cellules fermées ayant un allongement inférieur à environ 50 % et consistant essentiellement en polymère de styrène présentant un module de traction supérieur à 10 550 kg/cm2, et (b) une pellicule thermoplåstique ayant un module de traction supérieur à 10 550 kg/cm2 et étant thermoformable à des températures d'environ 50 à 23000, collée sur cX cune des faces du noyau. La présente invention concerne aussi des emballages préparés à partir de cette structure stratifiée La présente invention est en outre relative à un procédé pour la préparation de ces produits stratifiés, ce procédé consistant à coller la pellicule sur les deux faces du noyau à des températures élevées, et à maintenir la structure stratifiée suivant une configuration sensiblement plate, tandis qu'on refroidit cette structure en-dessous de sa température de distorsion et, de préférence, en dessous de 4000. Les produits stratifiés sont de préférence pliables, la pellicule thermoplastique présentant un pourcentage d'allongement à la rupture supérieur à tR , formule dans laquelle t représente l'épaisseur de la pellicule et R est le rayon de pliage. Dans les dessins ci-annexés : - la figure 1 montre schématiquement un appareil quson peut utiliser pour fabriquer les structures stratifiées suivant la présente invention; - la figure 2 est une coupe transversale d'une forme spécifique de réalisation de la présente invention (A désignant la feuille thermoplastique et B le noyau de mousse) la figure 3 représente une feuille du produit stratifié en question coupée et incisée pour former une boite,pré- sentant trois cuvettes thermoformées dans la feuille stratifiée;; - la figure 4 représente la feuille de la figure 3, coupée, incisée et thermoformée, pliée sous forme d'une boite, et - la figure 5- représente une boite formée à partir des structures stratifiées de la présente invention, présentant un bec verseur et une poignée thermoformée dans la boîte, avec un gaufrage sur la surface de celle-ci dans un but décoratif et pour favoriser la prise sur la boîte. Comme on l'indique plus haut, les mousses qu'on peut utiliser dans les structures stratifiées de la présente inven tion doivent présenter un allongement inférieur à 50 % et, de préférence, inférieur à 8 % On éfère spécialement les mousses de polystyrène ayant un allongement d'environ 2,5 à 8 %0 Par al longement, on entend l'extension linéaire de la mousse à la rup- ture De plus, la mousse doit être préparée à partir dVun poly mère ayant un module de traction supérieur à 10 550 kg/cm2, déterminé par la méthode ASTM D882-64T. On petit préparer les mousses orientées à base de polymère de styrène utilisables dans le cadre de la présente invention à partir de polymères de styrène et de sesdérivés méthylés, per exemple, le poly(alpha-méthylstyrène), le poly(2,4diméthylstyrène), aussi bien qu'à partir de copolymères et de méffl langes de styrènes, tels que le poly(styrène=butadiène), et le poly(acrylonitrfle-styrène) o En général, pour la plupart des applications concernant l'emballage, la partie en mousse orientée de la structure stratifiée a une épaisseur d'environ 254 à 2 540 microns et, de préférence, d'environ 305 à 965 microns Dans les formes de réalisation de la présente invention utilisant une mousse orientée à base de polystyrène, la mousse doit avoir un poids spécifique d'environ 8 à 320 kg/m3 et on a trouré qu'un poids spé cifique environ 80 à 160 kg/m3 est particulièrement bien adapté pour ltutilisation dans les emballages.On peut préparer de telles mousses de polystyrène par des techniques bien connues du spécialiste, comme décrit en détail dans Plastics Technology, Aout 1966, pages 41-44, et septembre 1966, pages 46-49* On peut aussi se procurer dans le commerce, chez Sinclair-Koppers, Pittsburg, Pensylvania et Plastics Systems Incorporated, Carlstadt, New Jersey, des mousses de polystyrène extrudées et orientées comprenant pour l'utilisation dens le cadre de la présente invention Une particularité critique de la présente invention est que la mousse doit être orientée par étirage biaxial d2en- viron 2 à 12 fois. A cause de l'utilisation étendue de lvextruo sion tubulaire et de leexpansion dans la 'r éparation de feuilles de mousse, on a trouvé économiquement désirable utiliser des mousses ayant été étirées environ 5 fois dans la direction transverse (TD) et environ 3 à 12 fois dans la direction machine (MD)o La pellicule contrecollée sur le noyau de mousse dans les structures suivant la présente invention doit être thermodurcissable à des températures d'environ 5000 à 2300C, et- doit a voir un module de traction d'au moins 10 550 kg/cm2 On peut préparer ces pellicules à partir d'une grande variété de polymères comprenant, par.exemple, les homopolymères et des copolymères de chlorure de polyvinyle orientés biaxialement au moins deux fois dans chacune des directions, le polypropylène, les polyesters,tels que le téréphtalate de polyéthylène, les polymères acrylonitrileX butadiène/styrène, le polystyrène et les polystyrènes modifiés, par exemple, le poly (alpha-méthylstyrène) et le poly(2,4=diméthyl- styrène), les polyéthylènes orientés, les polyamides, les polycarbonates et les interpolymères acryliques modifiés.Les polymère res et copolymères d'éthylène sont particulièrement utiles pour certaines utilisations requérant un produit de grande flexibilité et de toucher plus.douxO Cependant, on préfère en général utile ser des pellicules formées de chlorure de polyvinyle ou de polypropylène dans les structures de la présente invention, à C & S3 dE leurs excellentes thermoformabilité et déformabilité On 're particulièrement une pellicule de chlorure de polyvinyle non plastifié, ces pellicules présentant en général un module de traction de 23 200 à 27 100 kg/cm2 Les copolymères de chlorure de polyvinyle qu'on peut utiliser comprennent ceux ayant une terreur de 6 à 8 % en propylène ou acétate de vinyle comme comonomère Ces copolymères ont un module de traction de 18 300 à 21 100 kg/cm Les pellicules thermoplastiques thermoformables peuvent aussi contenir divers agents modificateurs, tels que des pigments ou des agents absorbant les rayons ultra-violets, en quantité représentant JUSqU 'à environ 25 k'du poids de la pellicule, pour modifier les caractéristiques visuelles ou les performan ces de la pellicule de devètement Par exemple, l'incorporation de pigment à base d'oxyde de titane .dans des pellicules formées à partir de chlorure de polyvinyle ou de polypropylène tend à accroitre la blancheur de la structure stratifiée et à masquer les imperfections de la surface du noyau de mousse On peut aussi incorporer des -fibres naturelles ou synthétiques ou de la fibre de verre dans la pellicule pour augmenter la rigidité des structures stratifiées Pour que les produits stratifiés de la présente invention soient pliables, par exemple, pour la fabrication d'ébauches de bottes pliables en carton, on a trouvé que: le pourcentage d'allongement des pellicules extérieures à leur point de rupture doit être plus grand que la fonction It ), formule dans laquelle t représente l'épaisseur de la pellicule et R le rayon du plia ge En général, les pellicules doivent avoir un allongement supérieur à environ 5 %0 L'allongement dvune pellicule particulière utilisée est en général mesurée d'après le procédé STM-D882-méthode Ao On doit cependant noter que l'allongement de la pellicule doit être mesuré au taux de tension qui se présente au cours d'une opération réelle de pliage, lequel peut excéder let aulx de tension de 100 %/minute utilisé dans le test ASTM dont il est question plus haut En général, les pellicules ont une épaisseur d'environ 6R4 à 127 microns On peut utiliser les pellicules s cou- lées ou extrudées; ou bien elles peuvent etre moléculairement orientées par étirage uniaxial ou biaxial. A part les limitations indiquées plus haut concernant le module de traction requis, le produit composite stratifié peut Présenter n'importe quelle combinaison de pellicules de divers types et de degrés d'orientatione Par exemple, on peut préparer une structure comprenant des pellicules orientées de façon uniaxiale comme couches extérieures appliquées suivant des directions d'étirage opposées Les pellicules de chlorure de polyvinyle utilisées dans le cadre de la présente invention sont en général orientées environ 2 à 6 fois dans chacune de deux directions. La force de liaison des produits stratifiés est un point important pour leur utilité commerciale et la force de la liaison pellicule-mousse doit être d'au moins 98R4 et, de préférence, de 118 g par cm linéaire. Une force de liaison inadéquate peut avoir pour résultat un travail de découpage, pliage et thermoformage non satisfaisant De plus, une force de liaison réduite diminue l'utilité des produits stratifiés pour les boites à rabat réutilisables et réduit sensiblemeit leur résistance structurelle. On peut préparer les structures suivant la présente invention par contrecollage ou stratification suivant n'im- porte lequel de différents procédés généralement accessibles aux spécialistes. Cependant, comme les mousses orientées extrudées sont sensibles à la chaleur et/ou aux solvants, on doit observer certaines précautions pour la préparation de structures stratifiées staisfaîsantes A $ cause de problèmes de régulation de température, le dépôt de polymères extrudé à 1' état fondu sur des mousses orientées donne fréquemment lieu à une faible adhésion; des adhésifs à base de solvant peuvent attaquer et détruire la structure de mousse orientée, beaucoup d'adhésif à base d'eau nécessitent destempé- ratures de fusionnement supérieures au point jusqu9 auquel les mousses orientées sont stables On peut surmonter ces difficultés, par exemple l'utilisation dVun moyen d Pobsorption de la chaleur, tel qu'un tambour froid, pour stabiliser la température de la masse de la mousse orientée au cours du contrecollage, et par la régulation du voisinage relatif du solvant et de la mousse quand on utilise un adhésif 8 base de solvant On peut préparer les structures stratifiées, par exemple, par extrusion à l'état fondu de couches de pellicules sur les couches de mousse, ou bien, on peut contrecoller les couches par des techniques courantes de contrecollage comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d 'Amérique n0 3 325 3324 Dans les cas de collages n'utilisant pas d'adhésif, on doit maintenir une partie importante du noyau de mousse en dessous de sa température de distorsion Par exemple, en maintenant la mousse en contact avec un tambour refroidi, on peut chauffer la surface de la mousse à des températures de collage, tout en maintenant le reste de la mousse en-dessous de la température critique de 80 à 100 Co Pour obtenir des forces de liaison satisfaisart es dans les applications d'emballage, les surfaces chauffées, dans les cas de liaison sans adhésif, doivent se trouver à une température et sous une pression permettant obtenir un "mouillant" à l'interface Une technique préférée de contrecollage dans la préparation des structures suivant la présente invention, comprend l'utilisation d'un adhésif pour fixer les couches de pellicule sur le noyau de mousse L'utilisation d'un adhésif offre un avantage économique sur les techniques de contrecollage à chaud, en ce qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser un équipement élaboré pour la régulation de la température comme c'est le cas dans les techniques de contrecollage à chaud, et en ce qu'on réalise plus facilement un réglage plus précis de l'épaisseur de la structure finale de la pellicule et de l'uniformité de la liaison On a trouvé que l'utilisation d'un adhésif dans les structures stratifiées suivant la présente invention n'affecte pas la thermoformabilité et d'autres qualités désirables des produits en question aussi longtemps que l'adhésif fournit une force d'arrachement ou de liaison pour les structures stratifiées d'au moins 9824 g par cm linéaire, quand on l'arrache de la mousse sous un angle de l8O0à la vitesse de 30,5 cm par mn sur un tensiomètre "Instrom" On peut utiliser des adhésifs à base de solvant en déposant d'abord l'adhésif sur un tambour de transfert et en évaporant ensuite le solvant de la surface libre de l'adhésif.On chauffe en surface la mousse orientée sensible au solvant tout en maintenant froide la masse de la mousse qui est ensuite pressée sur la surface sèche de l'adhésif se trouvant sur le tambour de transfert Le solvant qui était présent sur la face interne de l'adhésif pendant que cet adhésif se trouvait sur le tambour de transfert est évaporé de cette surface qui se trouve maintenant libre sur la mousse orientée Par cette techniques le solvant ne vient jamais en contact direct avec la mousses évitant ainsi ltat- taque par le solvant de-la mousse orientée La mousse orientée revêtue d'adhésif est ainsi prête pour le contrecollage sur la pellicule thermoplastique extérieure Le procédé est le même pour chacune des deux surfaces de la mousse orientée Des polymères de type adhésif qui fusionnent à 800C ou plus sous forme de suspensions ou de suspensions aqueuses peuvent être fusionnés par dépot sur la surface de la mousse oriel tée et ensuite par chauffage de la surface revêtue tout en mainte nant froide la masse de la mousse orientée Cette technique donne une mousse orienté- revêtue d'adhésif convenant pour le contrecol lage subséquent par fusion du revêtement ou pour le contrellage sous presse On a représenté schématitiement à la figure 1 un appareil particulièrement bien adapté pour la production des produits composites suivant la présente invention, ins lequel une pellicule 1 est contrecollée à 1' état fondu sur de la mousse orientée 2 préchauffée Beau-oup de mousses orientées à base de polymère re de styrène sont sensibles à la chaleur et tendent à se déformer considérablement à environ 800C Par conséquentS le préchauffage de la mousse doit être soigneusement réglé Dans l'appareil de la figure lSla mousse orientée est supportée par un rouleau froid 3 pour ptrmettre le chauffage de la surface de la mousse orientée par le dispositif chauffant infrarouge 4 jusqu'à une température voisine du point de fusion du polymère, tout en maintenant la plus grande- partie de la mousse orientée à une température considérablement plus basse La mousse passe sur un rouleau intermédiaire 5, dont lasurfaceest refroidie par une lame d'air 6 La mousse pas ensuite sur un rouleau de pinçage froid 7s où la mousse vient en contact avec de l'adhésif fondu chaud 8 et la pellicule 1, et est tirée à travers 1 t étranglement formé par le rouleau de pinçage froid et le tambour de refroidissement 9. Suivant un autre procédé, on peut déposer l'adhésif à l'avance sur la pellicule9 réactiver l'adhésif par chauffage au moyen dFun rouleau chaud et coller la pellicule sur la surface préchauffée de la mousse orientée. On peut modifier cette technique pour contrecoller à la fois deux pellicules sur les deux faces de la mousse orient éa an utilisant deux rouleaux pour préchauffer l'adhésif déposé sur les pellicules et pour con recoller les pellicules sur la mousse orient ée. On peut déposer l'adhésif à l'avance sur la mous se, par exemple, par fusion de dispersions d'adhésif sur la surface de la mousse, comme indiqué dans l'exemple 9 Il est essentiel de régler soigneusement la température de fusions par qu'une température trop élevée aurait pour résultat une distorsion ou un affaissement de la mousse, tandis qu'une températimetrop basse ou un temps de s éjour trop court sous le dispositif de chauffage au rait pour résultat une fusion insuffisante souvent caractérisée par des revetements farineux non adhérents On peut utiliser une grande variété d'adhésif dans les produits stratifiés suivant la présente invention Parmi ces adhésifs, on peut citer desrésines, telles que des combinai sons de copolymère éthylène/acétate de vinyle, par exemple, ceux qu'on peut se procurer dans le commerce chez E01 du Pont de Ne mourus and Company sous les dénominations 1,Elvax 250" et "Elvax 260", des disprsions aqueuses derésinesa, telles que des mélanges 40/55/5 dWacrylate d'éthyle de méthacrylate de méthyle et diacide méthacrylique, un adhésif à base de solvant tel que le mélange acrylate de butyle/méthacrylate de butyle/méthacrylate de méthyle/ acide méthacrylique iminé dans les proportions de 9/45, 7/35, 3/10 dans un mélange 70d30 de toluène/isopropano, le produit d'addition du 2,4-toluène diisocyanate sur le triméthylolpropabane dans la mé thyl-éthylcétone et le polymère acrylate de butyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique en proportion de 44,5/44,5/11 dans un mélange 70/30 toluène/ inspropanol. Le seul point critique, comme indiqué plus haut, est que l'adhésif donne une force d'arrachement ou de liaison d'au moins 98,4 g/cm L'épaisseur de l'adhésif séché varie habituellement environ 2,5 à 127 microns et est le plus souvent d'environ 10,2 microns On obtient en général l'adhésion optimale des struc- tures aux températues les plus élevées. auxquelles on peut maintenir les composantso Les variables de r églage sont les t empératures de surface de la pellicule, de la mousse orientée et des adhésffs au moment où ils sont joints L'adhésif peut contenir un pigment tel que l'oxyde de titane qui lui est incorporé pour masquer les imperfections de latextire-de la surface de la mousse et pour agir sur la coloration du produit final. On préfère incorporer le pigment s dans l'adhésif, plutôt que dans les pellicules extérieures-pour éviter que le pigment contenu dans la pellicule soit arraché et déposé sur les rouleaux utilisés dans l'opération@ d'impression. La quantité de pigment dans l'adhésif peut varier d'environ làeen- liron 40 %, la limite supérieure dépendant de la concentration critique du volume de pigment. La concentration de pigment dans adhésif varie en général; d'environ 4 à 10 % en poids. On peut se procurer dans le commerce, sous forme de concentré renfermant en gros 20 % de pigment, des adhésifs pigmentés qu'on peut mélanger par basculement et appliquer comme il est nécessaire. Pour la plupart des applications dessstructures @stratifiées suivant la présente inventionS telles que leur utili satin dans la fabrication de boites, il est désirable que les structures suivant la présente invention soient exemptes de déformat ion Bien qu'on ait utilisé diverses techniques complexes dans le travail des mousses pour éviter la déformation, on a trouvvé qu'on peut éviter la déformation des structures stratifiées suivant la présente invention par un procédé de fabrication d'une simplicité surprenante.De façon spécifique, la mousse de polystyrène, après contrecollage, est retenue sous forme plane dans la zone A de la figure 1 pendant le refroi-dissa:-ntcoorresporrant au domaine de températures de déformation, c'est-à-dire le domaine-des températures auxquelles le produit" composite stratifié retiendrait une courbure -permanente correspondant à la forme du t ambour de re froidissement. Après refroidissement en dessous de la température de déformation et, de préférence, en dessous de 400C, on peut calandrer le produit composite stratifié dans la zone B et le couper en feuilles de dimensions appropriées dans la zone C. Le pro duit stratifié. est e nsuite..-empilé- et indexé dans la zone D, le terme "indexé" signifiant que-les-bords des feuilles doivent être rigoureusement alignées les uns au-dessus des autres. L'indexation est importante pour éviter que les bords des feuilles impri ment des marques sur les feuilles voisines.La température de dis- torsion varie suivant la mousse particulière utilisée, mais se si tue habituellement entre environ 80 et 100 C et la phase de refrois pissement doit être ajustée de façon appropriée. On peut aisément thermoformer les structures suivant la présente invention jusqu'à une profondeur d'environ 7,6 cm. Les techniques det hermoformage applicables comprennsnt celles généralement utilisées par les spécialistes, comme décrit par exemple dans Plastics Technology, Novembre 1966, pages 54-58. Les produits stratifiés suivant la présente ino vention font prauve de qualités uniques qui les rendent particulièrement appropriés pour une large variété d'emballages et d'applica tions décoratives. Les structures suivant la présente invention présente une intégrité.structurelle suffisante pour permettre leur utilisation comme boîtes pliantes et, en mme temps, leur thermoformabilité permet une @ariété de formes qu'on ne peut pas obtenir avec le carton léger normalement utilisé pour l'emballagg. Cette thermoformabilité permet le gaufrage des produits du emballa ge qui confère des effets de surfaces remarquables à l' emballage fini. De plus, on peut former des poignées et des becs versets sur les emballages, pour améliorer leur utilité fonctionnelle Comme ces structures stratifiées peuvent être thermoformées à une profondeur du environ 7,6 cm, on peut aussi fabriquer des emballages présentant des cuvettes ou subdivisions the remoformées, éliminant ainsi la nécessité d'une @sub division rapportée, par exemple, dans les boites à gâteaux contenant une variété de gâteaux. On représente un tel emballage aux figures 3 et 4, la figure 3 reprd- sentant une ébauche coupée et entaillée, @@ ésentant trois cuvettes thermeformées dans sa surface.La ection supérieure de l'égauche représentée dans la figure 3 devient, après pliage, le sommet de la boîte, tandis que la grande section centrale de l'ébauche repré- sert de à la figure 3 devient le fond de la boite finie ainsi les cuvettes thermoformées à la base de l' ébauche sont prises en sain wich entre les sections formant le sommet et le fond de la boîte et servent de subdivisions internes pour l'emballage terminé. On peut aisément sceller les produits stratifiés à chaud par des tech- niques courantes, telles que le scellage par ultra-sons, le scel lage diélectrique, le chauffage interfacial des surfaces par rayons infrarougess par conduction ou par conteetion, aussi bien que le scellage par solvant.On peut obtenir d'excellents scellages à chaud de 1 200 g/cm en utilisant un équipement courant de formation de boîtes en carton léger et en chauffant les produits stratifiés avec des dispositifs de chauffage infrarouge à haute puis sance et de l'air chaud La thermoformabilité de ces structures stratifiées permet aussi de les bosseler en gaufre et de les thermoformer pour obtenir des panneaux décoratifs pour une variété d'utili- sations, telles que lambris, remetements de murs, panneaux pour garnir l'intétieur des portières des automobiles, recouvrements pour la face arrière des sièges avants d 'autoniobiles, garnitures des plages arrières pour automobiles et garnitures de valises. Dans celles des formes de r éalisation de la présente invention qui utilisent une mousse moins sensible à la chaleur que le polystyrè- ne pur, on t'eut utiliser les structures stratifiées pour des applications à haute température, telles que les cuvettes ou assiettes à chauffer et servir" ou analogue50 Les qualités remarquables de ces produits stratifiés feront aisément apparaitre aux yeux du spécialiste un grand nombre d'autres applications Une caractéristique particulièrement remarqua- ble des structures stratifiées suivant la présente invention est qu'on peut les utiliser sur des machines d'emballage courages qu on utilise pour couper et entailler le carton léger, sans aucun remaniement, ni aucure adaptation notable de l'appareil Par con séquent, les structures stratifiées suivant la présente invention fournissent, pour la première fois un produit d'emballage qu'on peut soumettre aussi bien à la technologie des boîtes pliables qu'à celles du thermoformage, toutes deux couramment utilisées dans l'industrie. De plus, les encres d'imprimerie habituelles adhèrent aisément à ces structures stratifiées2 ce qui permet l'im- pressiondinscriptions sur la surface de l'emballage. Les structures stratifiées suivant la présente invention sont, sous plusieurs aspects, supérieures au carton léger antérieurement utilisé dans la technique. Non seulement les structures stratifiées suivant la présente invention s'utilisent aussi bien que le carton léger, en ce qui concerne le découpage et le pliage, mais la thermoformabilité indiquée plus haut augmente plusieurs fois leur souplesse dtemp'e1 nar rapport au carton léger. De plu on peut bosseler ou gaufrer les présents p@oduits stratifiés à une profondeur et des dimensions de relief sensiblement plus importantes que ce n'est possible pour le carton léger Les produits stratifiés font indéfiniment preuve d'une résistance remarquable ment améliorée à la graisse, aussi bien que d'améliorations d'une im portance plusieurs fois supérieure des propriétés de résistance à l'humidité, de résistance au déchirement, de résistance à ltecraseN ment, d'imperméabilité et de résistance aux chocs Les produits. stratifiés suivant l'invention sont aussi scellables à chaud et présentent une surface brillante et glissante Dans les exemples qui suivent et illustrent encore davantage la présente invention, les parties et pourcents.- ges sont en poids et on apprécie les qualités des produits strati- fiés au moyen des tests suivants. L'allong ement (%) est mesuré suivant le procédé ASTM-D882-méthode A La force de liaison ou d'arrachement est une mesure de la facilfté d'enlèvement dune pellicule d'un substrat On procède à ce est en Fratiquant des incisions au moyen d'une lame de rasoir à travers la pellicule couvrant le produit stratifié, suivant un certain nombre de lignes écartées de 3,2 mm, en coupant et écartant du sub strat les extrémités des sections résultantes de pellicule et en essayant ensuite d'arracher les bandelettes individuelles du substrat au moyen de pinces brucelles Si on peut arracher du substrat les sections de pellicule larges de 3,2 mm, la liaison nvest pas satisfaisante et on-la désigne par NO; Si on ne peut pas arracher les sections de pellicule du substrat, mais qu'elles se cassent,la liaison est considérée comme satisfaisante et est désignée par GNS (ne peut être arrachée); si les sections de pellicule se déchirent au lieu de se casser, la liaison de la pellicule est aussi considérée comme satisfaisante et on la désigne r @ la let- tre T Dans certains cas, on exprime la force de liaison par force en grammes/cm linéaire appliquée sous un angle de 180 , à une vitesse de 30,.5 cm/minute, requise pour séparer la pellicule du substrat EXEMPLE 1 On prépare une structure stratifiée pellicule/ mousse/pellicule en collant au moyen d'adhésif une pellicule de copolymère 94/6 chlorure de polyvinyle/acétate de vinyle ayant un module de traction de 18 300 à 21 100 kg/cm2 suries deux faces d9une mousse orientée de polystyrène, au moyen d'un adhésif éthy- lêne/acétate de vinyle La couche de mousse de polystyrène est épaisse de 864 microns et est une mousse orientée extrudée qu'on peut se procurer dans le commerce chez Plastics Systems Company, ayant un allongement de 5,5 %, le polymère présentant un module de traction de 28 100 à 42 200 kg/cm24 L'adhésif est un copoly mère 72/28 éthylène/acétate de vinyle, pigmenté avec 6 % de TiO2. On prépare la structure stratifiée en utilisant un appareil du type représenté dans la figure 1 On fait passer la mousse orientée de polystyrène sur un rouleau froid qui est maintenu à une température de 40C, de façon à maintenir la masse de la mousse sensiblement en dessous de 800C, tandis que la surface de la mousse est chauffée à unetempérature d'environ 140 à 1500C par des dispositifs de chauffage infraro4ge. Onfait ensuite passer la mousse sur un rouleau intermédiaire qui est refroidi par une lame d'air soufflée sur sa surface.On fait ensuite passer la mousse dont la surface est chauffée sur un rouleau de pincement maintenu à 200C et on la fait passer à travers un étranglement où on la met en contact avec le copolymère éthylène/acétate de vinyle et avec la pellicule de chlorure de polyvinyle, l'adhésif ayant été extrudé à l'état fondu à 2500C et la couche d'adhésif présentant une épaisseur d'environ 10,2 microns. L'écartement des pièces formant lvétranglement.est maintenu à une valeur de 864 microns, ce qui à cause de l'épaisseur de 25,4 microns de la pellicule de chlorure de polyvinyle, maintient une pression d'environ 5,6 kg/cm2 sur la mousse orientée à base de polystyrène. Cette pression convient pour contrecoller de façon satisfaisante la pellicule sur la mousse sans détruire la structure de la mousse. Le tambour de refroidissement est maintenu à une température d'envi ron 50C, Après passage à travers ltétranglements on on maintient la structure stratifiée dans un état de planéité jusqu'à ce que lten- tièreté de cellesci soit refroidie en dessous de la température de distorsion. On répète ensuite le procédé pour contrecoller une pellicule de chlorure de polyvinyle sur la face opposée de la mousse, après quoi on calandre la structure entre un jeu de rouleaux d'étranglement pour obtenir une épaisseur finale du produit composite de 864 microns, après quoi on le découpe en feuilles de dimensions prédéterminées, on les entasse et on les indexe. La composition stratifiée fait preuve des pro piétés suivantes TEST DIRECTION VALEUR Rigidité MD 326 TD 216 Force de liaison (gm/cm) Coté 1 MD 443 TD 424 Coté 2 MD 414 TD 374 EcZatement Mullen (kg) 39,4 Déchirure Elmendorf (gm/) MD 17,3 TD 28,0 Perméabilité - IPV (gm/100m2/24hres) 68 Poids unitaire (kg/100m2) 26,4 Le produit composite stratifié est découpé en ébauches de boites pliantes par découpage et pliage à l'aide d'appareils courants pour la formation de cartonnages On forme des poignées et un suc verseur dans les ébauches de boîtes, en utilisant un équipement standard de formation sous vide par préchauffage à 600C pendant 10 secondes, suivi d'un cycle de formage de 10 secondeso On plie les structures sous forme de boites pliantes et on les scelle avec un adhésif colle thermofusible Les boîtes pliantes obtenues sont similaires à celles représentées à la figure 5 On traite d'autres produits stratifiés au moyen dtun équipement de formation sous vide par un traitement standard et on les transforme en cuvettes thermoformées séparateurs pour produit cosmétique, cuvettes pour parfum et rouge à lèvres et lambris à bosselures profondes On emploie successivement des rap- ports de bosselure (profondeur/diamètre) de 3/1, 2/1, 1/1 1/2 et 1/3 Les structures forment d'excellents points à chaud par chauffage de la surface à 1600C, en utilisant de l'air chaud aussi bien qusun dispositif de chauffage infrarouge, tout en maintenant la masse froide On imprime et/ou on estampe ou gaufre d'autres échantillons de produits stratifiés par impression en relief, impression en transparence, gaufrage en imitation de cuir, gaufrage en imitation de bois, gaufrage en imitation de tissu et formation de creux pour fournir des produits d'emballage ou décoratifs dgun attrait esthétique élevé.On soude, par pertes diélectriques, un produit composite ayant été imprimé en relief, sur une pellicule de chlorure de polyvinyle plastifiée, de manière à obtenir un revGtement mural décoratif EXFMPLE 2 On répète le procédé de contrecollage de l'e xemple 1, sauf qu'on utilise une pellicule de polypropylène, ayant un module de traction de 15 800 kg/cm@, à la place du copolymère de chlorure de polyvirzyle de l'exemple 1, et que la mousse est épaisse de 1143 microns La pellicule de polypropylène est une pellicule pigmentée blanche épaisse de 25n4 microns et orientée biaxialement 5 fois dans chaque direction Le produit composite stratifié obtenu après calandrage est épais de 1117,6 microns et fait preuve des propriétés suivantes O TEST DIRECTION VALEUR Rigidité (g/cm) MD 326 TD 290 Arrachement (g/cm) côté 1 MD 280 TD 199 côté 2 MD 260 TD 150 Eclatement Mullen (kg) 38s5 Déchirure Elmendorf (g/@) MD 13,4 TD 268 Perméabilité (g/100m2/24heures) 63 Le produit composite obtenu est découpé et plié en ébauches de boîtes pliantes comme dans l'exemple 1.La structure résultante est formée en boite pliante et collée avec une colle thermofusible. Le produit composite stratifié est aussi thermoformé sous vide suivant un rapport diamètre/profondeur de 3/1 en cuvettes, a ssiettes et plaques. EXEMPLES 3 à7 On répète dans les exemples 3 à 7 le procédé de contrecoilage de l'exemple i en utilisant les pellicules, adhésifs et mousses indiques dans le tableau précédant les revenu dicastions Les stratifiés résultant font preuve de caractéristiques similaires à celles des exemples 1 et 2 EXEMPLE 8 On prépare une structure stratifiée à partir de mousse orientée de polystyren@ ayant une épaisseur de 432 microns, de pellicules acrylonitrile/butadiène/styrène épaisses de 25,4 microns et d'un-adhésif à base de solvant, Le module detraction de la pellicule est de 12 650 kg/cm2 L'adhésif est un copolymère acrylate de butyle/méthacrylate de butyle/méthacrylate de méthyle/ acide méthacrylique iminé dans les proportions de 9/45,7/35,3/10.1 en solution dans un mélange 70/30 toIuène/sopropylène, la sol.u tion ayant une teneur de 35 % en matières solides On dépose l'adhésif sur un tambour couvert dgune pellicule de Teflon, résine d'hydrocarbure fluoré, au moyen d'un rouleau enducteur à une épais seur de 5 1 microns0 On élimine le solvant de la surface verne de l'adhésif par soufflage de air à 34 C. La mousse orientée est supportée par un tambour maintenu à 34 Cs tandis que la surface de la mousse est chauffée aux infrarouges à une température de 18600 La surface chauffée de la mousse est mise en contact avec l'adhésif en un point dards tranglement et ainsi l'adhésif est transféré sur la surface de la mousse orientée0 L'adhésif est alors complètement séché et la pellicule est contrecollée sur l'adhésif Onrépète ensuite le procédé décrit ci-dessus pour contrecoller une pellicule similaire sur la surface opposée du noyau de mousse La structure stratifiée résultante fait preuve de caractéristiques égales à celle des produits stratifiés de lu exemple 1 et la force de liaison de la structure stratifiée est telle que le noyau de mousse est arraché quand on essaie de séparer les couches0 EXEMPLE 9 On dépose sur une mousse orientée à base de polystyreneS épaisse de 432 microns, une dispersion à 40 % de solides, d gun polymère 40/55/5 acrylate d'éthyle/méthacrylate/ acide méthacryliqueS au moyen d'un rouleau d'enduction.La mousse orientée ainsi revêtue est supportée par un tambour métallique maintenu à une t empérature de 4 à 60C et on soumet la surface sue périeure de la mousse revetue à une mdiation infrarouge pendant une durée de 3 secondes Au cours de cette période, l'adhésif est fusionné pour former unrevetement adhérent brillant sensiblement exempt de distorsions= On fixe unepellicule de résine ABS épaisse de 25,4 microns, présentant un module de traction de 12 650 kg/cm2 sur l'adhésif fusionné sous une pression de 10,5 5 kg/em29 la pres- sion étant exercée pendant 2 minutes0 Au cours de la réalisation de la liaison, on maintient le plateau supérieur à une température de 150 C et le plateauinférieur à 20 C. On répète le procédé pour contrecoller une pellicule de résine ABS épaisse de 25R4 microns sur la face opposée de la mousse orientée, pour obtenir un produit stratifié pellicule/mousse/pellicule ayant des caractéristiques similaires à celles dont font preuve les produits stratifiés de 1 t exemple 1 EXEMPLE 10 On prépare une structure stratifiée suivant le procédé général de exemple 1, sauf qu'on contrecolle une pellicule uniaxialement orientée de polystyrène ayant une épaisseur de 25,4 microns et un module de traction z 42 200 kg/cm2 sur la mousse, de telle sorte que les axes d'orientation des pellicules extérieures s'étendent dans des directions opposées, c'est-à-dire suivant les directions respectivement longitudinale et transversale par rapport à la structure stratifiée La structure stratifiée résultante fait preuve des caractéristiques physiques suivantes :: Rigidité Taber (gm,cm) MD 450 TD 450 Force d'arrachement de la soudure (g/cm) côté 1 MD 195 TD 128 côté 2 MD 128 TD 207 Eclatement Mullen (kg) 57,5 Déchirure Elmendorf (g/ > ) MD 46,5 TD 4726 Perméabilité IPV (g/100 m2/24 heures) 64 EXEMPLE 11 (exemple comparatif) On prépare trois structures stratifiées par les techniques de contrecollage décrites dans exemple 1, et on désigne respectivement les échantillons par les lettres A, B et C. On prépare l'échantillon A à partir dvune feuille coupée faite de perles expansées de polystyrène liées ensemble, la feuille étant sensiblement préparée suivant le procédé-décrit dans le brevet des Etats-Unis d'mérique n0 3 229 814 On contrecolle une pellicule de copolymère chlorure de vinyle/acétate de vinyle sur les deux faces de la feuille de mousse à base de perles On prépare les échantillons B et C à partir des produits décrits dans l'exemple I de la présente spécification, en utilisant une feuille de mousse orientée de polystyrène.Les échantillons B et C diffèrent simplement en épaisseur de la structure stratifiée On compare dans le tableau ci-dessous les carac téristiques physiques des trois échantillons o Epaisseur (microns) A/1044 B/864 C/1067 Résistance à la traction (kg/cm2) 5409 66p8 71,7 Allongement (%) 2s4 175 185 Module de traction (kg/cm2) 3140/3140 2810/2530 2810/2530 (MD/TD) Rigidité Taber # (MD + TD) (g/cm) 820 500 880 Ecrasement (kg) 111 68 95 Déchirure Elmendorf (g/u) MD 5,2 13,8 17,7 TD 5,1 23,6 29,5 Bossellement maximum à chaud s/i 3/1 3/1 (Prc fondeur/diamètre) Bossellement cassé exclent excel Découpage et pliage faible excellent excel La structure de mousse àbase de perles, avec sonfaible allongement et sa faible résistance au déchirement, ne convient pas pour la fabrication de boîtes pliantes La structure ne se coupes ni ne se plie bien à cause de sa nature cassante, et or. ne peut obtenir de bosselures à cause de son faible allongement, EXEMPLE 12 On chauffe la surface dgune feuille de mousse orientée de polystyrène, ayant une épaisseur de 635 microns, à une température de 1400C (mesurée au moyen dun pyromètre placé sur la surface), tout en maintenant la masse de la mousse en dessous de 80 C, sa température de distorsion On extrude du polystyrène à usage général ("Lustrex 77" pouvant être acheté chez Monsanto .COo, St. Louis Missouri. possédant un module de traction de 31 650 kg/cm2)à une température de fusionne 24000., sur la mousse Pc échauffée, avec une space d'air de 19 mm La vitesse est de 10,7 m/min et l'épais- seur de la pellicule de 2584 t 5,1 microns0 On répète le procédé sur l'autre face .Le produit stratifié résultant est épais de 700 microns et a une rigidité Taber de 200 g cm dans la direction machine et de 200 g cm dans la direction transversale Le produit stratifié fait preuve des forces de liaison de lvadhésif suivante o sur le coté 1 = CNS, MD, 197 g/cm TD, sur le côté 2 - CNS, MD,94,5 g/cm TD On thermoforme le produits stratifié en assiet- tes pour servir, enr écipients pour fuomage caillé et en plaques décoratives en utilisant un appareil commercial de thermoformatge. On chauffe le produit stratifié sur les deux faces pendant 7 à 8 secondes au moyen de dispositifs de chauffage infrarouge placés à 10 2 cm de chacune des faces La température de surface du stratifié après chauffage est de l200C,tandis que la température du noyau de mousse est de 85 C. 0,1 seconde plus tard, on enfonce un poinçon dans la feuille placée sur une matrice On applique un vide correspondant à 1,0333 kg/cm2 jusqu'à ce que le produit stratifié soit refroidi en dessous de 67 C.On enlève alors la structure rigide formée EXEMPLE 13 On prépare un polystyrène résistance aux chocs à partir doun mélange de polystyrène ("Styron 666" de Dow Chemical Company) et de 6 ,I0 d'un copolymère styrène/butadiène/styrène à blocs ("Kraton I4119" de Shell Chemical Company), malaxé sur un malaxeur à caoutchouc à 2400C Le mélange résultant a un module de traction de 22 800 kg/cm2.On extrude le mélange sur une mousse préchauffée de polystyrène épaisse de 762 microns, comme dans l'exemple 122 à une température d'extrusion de 255CC La pellicule a une épaisseur finale de 25,4 + 2 5 microns et un allongement de 75 ,4 On obtient des liaisons CNS sur les deux faces du produit stratifié Le produit stratifié est thermoformable et on peut le souper et le plier avec un appareil courant sans provoquer de fe- lures sur la surface de la pellicule Le produit ne se décolle pas sur les bords, quand on le plonge pendard 5 heures dans du saindoux chauffé à 68 Co EXEMPLE 14 On répète l'exemple 12, sauf que le polymère qui sert à former la pellicule est un polystyrène modifié au caout- chouc ("Styron 475 B" de Dow Chemical Company, ayant un module de traction de 25 300 kg/cm2) et qu'on l'extrude à une température de 260 C, pour obtenir une pellicule épaisse d'environ 25,4 + 2,5 @, présert ant un allongement de 32 r Le produit stratifié résultant fait preuve drune adhésion, d'une possibilité de découpage et de pliage et d'une résis tance au décollage égales à celles du produit de l'exemple 13. EXEMPLE 15 On répète l'exemple 14, sauf que le polymère qui sert à former la pellicule continent 3 % dioxyde de titane et que la pellicule présente un allongement de 40 % On obtient un produit pigmenté en blanc qui possède des caractéristiques égales à celles du produit de l'exemple 13 EXEMPLES 16 à 18 On répète l'exemple 12, sauE que le polymère qui sert à former la pellicule est un mélange d'un polystyrène modifié au caoutchouc (Styron 475 B) et d'un mélange 94/6 chlorure de polyvinyle/polypropylène.Les rapports de polystyrène et de mélanges sont respectivement de 50/50, 25/75 et 75/25 dans les exemples 16, 17 et 180 Tous les mélanges comprennent de plus 1 % de stabilisateur [tri s,s'-bis(isooctylmercaptoacétate de di(Noctyle)].Le mélange 50/50 prêsente un allongen ent de 35 %.On e-xtrude les mélanges sur la surface préchauffée de la mousse à une température de 2C0 C pour obtenir une pellicule vinylique épaisse de 39,5 + 796 microns Les structures stratifiées résal tantes sont thermoformables, résistantes au décollage et peuvent etre coupées et pliées Les valeurs d'arrachement de la pelliculs du noyau de mousse sont comprises dans les limites de 142 g/cm à 189 g/cm. EXEMPLE 19 On répète l'exemple 18, sauf qu'on utilise un copolymère éthylène/acétate de vinyle ("Elvax 260" de EI du Pont de Nemours ayant un module de t raction de il 243 kg/cm2} à la place de polystyrène, et la proportion du mélange est de so/so Les couches de pellicule ont chacune une épaisseur de 25,4 + 2,5 microns, un allongement de 220 % et un module de traction de 11 250 kg/cm2.La structure stratifiée résultante fait preuve de caractéristiques égales à celles des produits des exemples 16 à 18 EXEMPLE 20 On prepare un produit stratifié à partir d'une mousse orientée de polystyrene ayant une paisseur nominale de 1142 microns et 4 ne pellicule orientée à double couche ayant une épaisseur de 50,2 à 55s9 microns, un allongement de 28 à 32 s, et un module de traction de 26 000 kg/cm2. La couche de fond de la pellicule comprend 88 % d'un polystyrène modifié au caoutchouc ("Styron 475 B"), 6 % d'un polystyrène à usage général et 6 % d'oxyde de titane. La seconde couche de la pellicule consiste essentiellement en polystyrène 'tStyron 666n et a une épaisseur de 3.8 à 596 microns On prépare la structure stratifiée avec un appareil similaire à celui représenté à la figure lo On préchauffe fe la mousse de polystyrène à une température de surface de 120 C, tandis que la mousse formant le corps ou noyau est maintenue à une température inférieure par contact avec un rouleau froid à 500C On préchauffe la pellicule à une température d'environ 15006 et on la met en contact serré avec la surface préchauffée de la mousse On répète le procédé pour faire-adhérer la pellicule sur la face opposée du noyau de mousse et on laisse refroidir le produit composite jusqueà une température ambiante, tout en le maintenant sensiblement plat On répète l'exemple, sauf qu'on utilise les pellicules utilisée-s dans les exemples 16 à 19 à la place de la pellicule à double couche Dans tous les cas, le produit stratifié résultant fait preuve d'une adhésion, d'une possibilité de découpage et de pliage et d'une Ssistance au décollage satisfaisan tes Exemple Pellicule Module Adhésif Mousse orientée n Epaisseur du polymère (microns) de traction Type -Epaisseur Polymère/Epaisseur kg/cm (miorone) (microns 3 PVC/VA 2,5 - 127 18 300 x Elvax @ 250 2,5-25,4 PS- 254 - 2540 21 100 4 PP 2,5 - 127 15 800 " 2,5-25,4 " 254 - 2540 5 ABS 25,4 12 650 " 10,2 " 305 - 965 6 ABS 2,5 - 127 12 650 " 2,5-25,4 " 254 - 2540 7 PET 25,4 42 200 " 10,2 " 305 - 965 PVC/VA - 94/6 copolymère chlorure de vinyle/acétate de vinyle PP - polypropylène ABS - polymère acrylonitrile/butadiène/styrène PET - téréphtalate de polyéthylène PS - polystyrène * - 72/28 résine éthylène/acétate de vinyle. La présente invention comprend aussi des boîtes formées par pliage et rabattement, façonnées à chaud, et des ébauches de boites, qui font preuve d'une souplesse d'emploi unique dans le domaine de l'emballage et une force structurelle inhabituelle. Ces boites sont constituées essentiellement d'une structure stratifiée telle qu'elle a été spécifiée dans la description ci-dessus et elles présentent au moins une face thermoformée de façon å s'écarter du plan normal de la face. L'invention comprend en outre des ébauches pour la fabrication de ces boîtes. On peut préparer des produits stratifiés ayant la force de liaison requise par des techniques de liaison utilisant Qu ulutilisant pas d'adhésif, comme cela a été décrit précédemment. On peut préparer les ébauches de boîtes suivant la présente invention à partir des structures stratifiées à base de mousse par découpage et pliage au moyen d'appareils commer- ciaux courants de formation de boîtes. Cependant quand on plie avec un équipement à grande vitesse, il faut prendre soin de mettre en oeuvre des produits stratifiés possédant des pel licules externes ayant un pourcentage d'allongement carres- pondant aux exigences précédemment indiquées Une particularité importante des ébauches de boîtes et des boites de la présente invention est qu'au moins une de leur face, définie par les plis, est thermoformée pour s'écarter du plan normal de la face On peut aisément thermoformer les produits stratifiés à base de mousse utilisés dans la préparation des structures de la présente invention à des profondeurs de 7,6 cm et plus, à des rapports de bosselure (diamètres profondeur) d'environ 3/1 à t/3. On peut thermoformer les produits stratifiés à base de raeusse avant au après découpage et pliage des ébauches, pour s'adapter aux besoins d'une opération particulière de fabrication. En générale cependant,on préfère que le thermoformage soit fait avant pliagogpoureviter réexpansian des zones pliées Les techniques de thermoformage applicables comprennent celles géneraîement utilisées par les spécialistes, comme on le décrit par exemple dans Plastics Technolagy, novembre 1966, pages 54-58. Par exemple., on peut préchauffer les ébauches de boites au moyen de dispositifs de chauffage infrarouge à une température de surface d'environ 12000 et à une température de noyau de 850C. On peut ensuite forcer le produit stratifié dans un moule ou matrice en s'aidant du vide et/ ou de la pression.Suivant une autre possibilité, on--peut theru moformer l'ébauche de boîte en utilisant des rouleaux de bosselage. Quand on utilise des rouleaux de bosselage, on doit chauffer soit le rouleau, soit l'ébauche de boîte, soit les deu@ avant formation. On peut thermof orme les faces de l'ébauche de boîts vers l'extérieur ou vers l'intérieur par rapport à la boîte formée et le thermoformage peut êtrs présent sur n'importe la quelle et, de préférence, sur toutes les faces de la boîte Le dessin ou les foumes particulières thermoformées dans les faces ne sont pas critiques pour la présente invention et peuvent comprendre, par exemple, divers motifs décoratifs aussi tien que des formes fonctionnelles conçues pour stabiliser l'articl em nallé dans la boite pliée. D'autres formes thermoformées peuv@@t fournir des becs verseurs et des poignées pour la boîte. Les formes thermoforniées des ébauches de boîtes eB des boîtes pliées suivant la présente invention présentent un effet-bénéfique surprenant sur a rigidité structurelle des boîtes pliées. On a trouvé que n'importe quel motif, dessin ou forme thermoformé dans la face de la boite ou dans l'ébauche de boîte accroît la rigidité et la stabilité de la boîte Bien qu'on n'ait pas tout à fait compris l'effet surprenant du ther- moformage, on croit qu'il est le résultat, au moins en partie, d'un accroissement de l'épaisseur fonctionnelle des parois de la boîtes bien que l'épaisseur réelle des parois de la boîte soit uniforme pour toute la struc%---ure. insi, on présente des ébauches de boîtes et des boîtes pliées présentant une résistance, une stabilité et une intégrité structurelle de loin supérieures aux boîtes faites de produit thermoplastique plan. La présente invention comprend aussi un type particulier d'une structure stratifiée telle qu'elle a été définie dans la description ci-dessus, possådant des propriétés physiques uniques qui le rendent spécialement approprié à l'utilisation comme produit d'emballage, aussi bien qu'à un grand nombre d'autres applications. Dans ce type-de struct-ure-stratifiée, la pellicule thermoplastique collée sur une première face du noyau comprend au moins environ 75% de polystyrène et la pellicule thermoplastique collée sur la seconde face du noyau comprend au moins environ 75% de chlorure de polyvinyle. La présente invention concerne également des emballages préparés à partir de cette structure stratifiée. La pellicule contrecollée sur le noyau de mousse, dans ce type de structures, doit être thermoformable à des températures d'environ 50 à 230 C, et doit avoir un module de traction d'au moins 10 550 kg/cm. On peut préparer ces pellicules à partir de polymères comprenant, par exemple, des homopolymères et des copolymères de chlorure de polyvinyle orientés biaxialement au moins deux fois dans chacune des directions aussi bien qu'à partir de polystyrène et de polystyrènes modifiés, comprenant par exemple le poîy(-métnyîstyrène), le poly(2,4-diméthylstyrène) et les polymères d'acrylonitrilebutadiène-styrène. Dans tous les cas, le composant chlorure de vinyle ou styrène de la pellicule doit correspondre à au moins environ 75% en poids de la pellicule ou du copolymère.On préfère particulièrement la pellicule de chlorure de polyvinyle non plastifiée, ces pellicules présentant en général un module de traction de 23 200 à 27 100 kg/cm. Les copolymères de chlorure de polyvinyle qu'on peut utiliser comprennent ceux ayant une teneur de 6 à 8% en propylène ou acétate de vinyle comme comonomère. Ces copolymères ont un module de traction de 18 300 à 21 100 kg/cm2. Les produits composites stratifiés particuliers de la présente invention, présentant une pellicule de polystyrène collée sur une première face du noyau de mousse et une pellicule de chlorure de polyvinyle collée sur la seconde face, sont particulièrement utiles pour des applications de caissettes ou de boîtes, requérant l'impression sur les deux faces du produit formant la boîte. Beaucoup de techniques lithographiques commer ciales offset utilisent des encres contenant des dérivés du cobalt ou des acides aliphatiques comme catalyseurs. Ces dérivés de cobalt forment souvent des savons incompatibles avec les produits d'oxydation du véhicule de l'encre. Les pellicules de chlorure de polyvinyle font en général preuve d'excellentes caractéristiques de possibilités d'impression et d'allongement.Cependant, quand on les utilise sur les deux faces du de polyvinyle noyau de mousse, les pellicules de chlorure/empechent plus d'un passage par couleur à travers la presse d'impression, à cause d'un degré relativement bas d'absorption de ces savons, ce qui a pour résultat un transfert d'impression entre la surface imprimée et le doX d'une feuille adjacente quand les feuilles sont empilées ou enroulées. Quand on utilise une pellicule de polystyrène sur une des faces du produit stratifié, on peut imprimer de façon satisfaisante le produit composite sur les deux faces en imprimant d'abord la face portant la pellicule de polystyrène, laquelle absorbe les savons formés à partir des encres d'imprimerie.On peut ensuite imprimer le produit composite sur la face du produit stratifié portant la pellicule de chlorure de polyvinyle qu'on sèche ensuite par des techniques courantes. Suivant une autre possibilité, on peut imprimer la pellicule de chlorure de polyvinyle par impression en transparence avant le contrecollage de la pellicule sur le noyau de mousse. A la suite de variations du brillant des pellicules de chlorure de polyvinyle et de polystyrène, on a trouvé désirable pour la plupart des applications d'emballage d'utiliser la pellicule de polystyrène sur la face qui forme la partinté- rieur de la boite terminée préparée à partir des produits stratifiés. EXEMPLE 21 On prépare un produit stratifié pelliculefmousse/ pellicule à partir de mousse de polystyrène orientée qu'on peut se procurer dans le commerce chez Plastics Systems Company, présentant un allongement de 5,5%, le polymère ayant un module de traction de 28 100 à 42 200 kg/cm2. La mousse a un poids spécifique de 112 kg/m3 + 16 kg/m3 et une épaisseur nominale de 1016 microns. On préchauffe la mousse en la faisant passer sur un jeu de trois rouleaux chauffés à la vapeur, à une température de surface de 1200C. On extrude à l'état fondu une pellicule de polystyrène t, à une température de 250 à 2580C, sur la mousse de styrène préchauffée, à une épaisseur de 102-127 microns, et on fait passer le tout à travers un jeu de rouleaux de pincement maintenu à un écartement de 889 p. On maintient ensuite le produit composite pellicule/ mousse sous une configuration sensiblement plane jusqu'à ce que sa température sost descendue en dessous de 8000. On pré chauffe de nouveau le produit composite pellicule/mousse en le faisant passer sur des rouleaux chauffés à la vapeur de façon a atteindre lme température de surface de 1200C. On colle une pellicule orientée biaxialement sur la seconde face de la mousse, la pellicule ayant une épaisseur de 25,4 et étant essentiellement formée dcua copolymère 94/6 chlorure de polyvinyla/acétate de vinyle. On réalise le collage en faisant passer les composants à travers un étranglement maintenu à une valeur de 889 . On applique un adhésif à base d'éthylène-acétate de vinyle 2, à une température de 255 C, sur l'interface mousse-pellicule juste avant l'étranglement. On maintient ensuite le produit composite pelliculemousse-pellicule sous une configuration sensiblement plane jusqu'à ce que sa température soit descendue en dessous de 40 C. L'adhésif à base d'éthylène-acétate de vinyle est épais d'enviren 25,4 à 3?, i u et ona une force de liaison efficace de 315 à 590 gr/cm. L'épaisseur finale du produit stratifié est de 1143 . On imprime le produit stratifié sur les deux faces en utilisant des techniques lithographiques standard, en imprimant d'abord le côté formé par la pellicule de polystyrène. On coupe et plie le produit stratifié pour former une ébauche de bote pliable et celle-ci est emboîtée pour former une boite pliable finie. le produit stratifié fait preuve d'une excellente thermoformabilité et- on peut facilement la former à ure prof on deur de 7,6 cm à des rapports de besselure de 1/3 à 3/1. EXEMPLE 22 On répète le procédé de l'exemple21, sauf qu'on imprime en transparence la pellicule de chlorure de polyvinyle avant de la contrecoller sur le noyau de mousse. après impression de la surface de la pellicule de polystyrène après con recollage en utilisant des techniques lithographiques courantes on obtient un produit stratifié pellicIe/moussa/peIlicule portant une impression sur ses deux faces 188% "Styron 495" polystyrène modifié au caoutchouc queon peut se procurer commercialement chez Dlw Chemical Company, 6% "Styron 475", polystyrène à usage général qu'on peut se procurer commercialement chez Dow Chemical Compey,et 6% de pigment oxyde de titane. 2"Elvax 4260" qu'on peut se procurer commercialement chez E.I. du Pont de Nemours and Company. REVENDICATIONS l.- Structure stratifiée formée d'un noyau en mousse de polymère de styrène à cellules fermées ayant un allongement inférieur à environ 50 % et présentant, collée sur chacune des faces du noyau, une pellicule thermoplastique, caractérisée en ce que la mousse est orientée et a un module de traction supé rieur à 10 550 kg/cm2 et en ce que la pellicule a un module de traction supérieur à 10 550 kg/cm2 et est thermoformable à une température d'environ 50 à 2300C. Structure suivant la revendication 1, caracté- risée en ce que le stratifié est pliable et en ce que Ra pellicule thermoplastlque a un pourcentage d'allongement à la rupture @@pé- rieur à la fonction (t) dans laquelle t est l'épaisseur de lu pellicule et R est le rayon de pliage. Structure suivant la revendic ation 2, c aractérisée en ce que l'allongement à la rupture de la pellicule est supérieure à environ 5 %. 4.- Structure suivant l'une ou 1 autre des revendications 2 et 3, caractérisée en ce que la force de liaison pellicule/mousse est d'au moins 98,4 g/cm linéaire 50- Structure suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la mousse orientée est une mousse orientée à base de polystyrène ou une mousse orientée à base de poly(alpha-méthylstyrène) Structure suivant l'une quelconque des r evendi- cations 1 à 5, caractériesée en ce que la pellicule thermoplastiqoe est formée de chlorure de polyvinyle biaxialement orienté. 7.- Structure suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la pellicule contiént un pigment en une quantité pouvant s'élever jusqu'à as % du poids de la pellicule, 9.- Structure suivant la revendication 7, caractérisée en cl que le pigment est de l'oxyde de titane. 9.- Structure suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 8, caractérisée en ce quton utilise un copolymère éthylène/acétate de vinyle comme adhésif entre les couches. 10.- Structuresuivant la revendic ation 9, c aractérisée en ce- que l'adhésif comprend de plus un pigment d'oxyde de titane en une concentration pouvant s'élever jusq'au volume criti que. 11 = Structure suivant la revendication 9s caractéc risée en ce que les parties en poids d'éthylène et d'acétate de vinyle sont respectivement de 72 et de 28 120- Structure suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, ayant la forme d'un emballage formé à partir dYune ébauche coupée et pliée 1305 Emballage suivant la revendication 12, carat térisé en ce qu'il présente des poignées the rmoformées dans sa surface 14.- Emballage suivant l'une ou 1' autre des revendications 12 et l, caractérisé en ce qu'il présente un bec verseur thermoformé dans une de ses surfaces 15.o Emballage suivant l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce qu'il présente des subdivisions ou cloisons thermoformées et en une pièce avec l'emballage 160= Procédé de préparation de structures stratifiées à base de mousse orientée suivant l'une quelconque des revendications 1 à lln structures sensiblement exemptes de courbu res ce procédé consistant à chauffer au moins une des faces de la mousse à une température permettant le collage, tandis que la masse de la mousse est maintenue en dessous de la température de déformation de celle-ci, à coller une pellicule ti rmoplastique sur celle=ci et ensuite à maintenir la structure stratifiée sous une forme sensiblement plane pendant son refroidissement en dessous de la température de déformation de cellescie Procédé suivant la revendication t6, caractérisé en ce que la structure stratifiée présente une température de déformation d'environ 80 à 1000C 18.- Procédé suivant loune ou l'autre des r evendi- cations 16 et 17, caractérisé en ce qu'on maintient la structure sous une forme plane jusqu'à ce qu'elle soit refroidie en dessous de 4-00C 19.- Boite,ou étui formés par pliage et rabattemet, consistant essentiellement en une structure stratifiée selon l'une des revendications l à 11, la boîte ayant au moins une de ses faces façonnée à chaud pour s'écarter du plan normal de la face0 20.- Ebauche pour une boita suivant la revendication 19, ébauche découpée et pliée et dont la surface a été façonnée à chaud de façon à s'écarter du plan normal de la surface, 21.- Structure stratifiée suivant la revendication 1, caractériséeen ce que la pellicule thermoplastique collée sur une première face du noyau comprend au moins environ 75% de polystyrène et la pellicule thermoplastique collée sur la seconde face du noyau comporte au moins environ 75% de chlorure de polyvinyle. 22.- Structure stratifiée suivant la revendication 21, caractérisée en ce que la pellicule thermoplastique collée sur la seconde face du noyau consiste essentiellement en un copolymère 94/6 chlorure de polyvinyle/acétate de vinyle. 23.- Structure stratifiée suivant la revendication 21, caractérisée en ce que la pellicule de polystyrène collée sur la première face du noyau consiste essentiellement en polystyrène modifié avec du caoutchouc. 24.- Structure stratifiée suivant la revendication 21, caractérisée en ce que la pellicule de polystyrène collée sur la première face du noyau consiste essentiellement en un copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène. 25.- Structure stratifiée suivant la revendication 21, imprimée sur les deux faces 26.- Structure stratifiée suivant la revendication 25, caractérisée- en ce que la pellicule de chlorure de polyvinyle est imprimée en transparence avant le contrecollage, 27.- Structure stratifiée suivant l'une des revendications 21 à 25, découpée et pliée pour former une ébauche de boite pliable. 28.- Boîte pliée essentiellement formée à partir d'une structure stratifiée suivant l'une des revendications 21 à 25.