FR 2008797 A1 19700123 FR 6915978 A 19690516 69 15978 1 2008797 On sait qu'il est connu d'utiliser pour la teinture" des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains," des compositions tinctoriales contenant des colorants d'oxydation et en particulier des dérivés ortho- ou para- di-aminés ou ortho-5 ou para- amino-hydroxylés: des noyaux aromatiques ou hétérocy- cliques. On sait également que pour faire varier les nuances obtenues avec ces bases on a déjà utilisé des modificateurs de colorations ou coupleurs, et en particulier des métadiamines aromatiques, des méta aminophénols, des di-cétones et des pyrazolones. 10 La présente invention a pour objet une nouvelle classe de coupleurs utilisables avec les colorants d'oxydation connus. La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et en particulier pour cheveux humains, es-15 sentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient : 1°) au moins une base constituée par un colorant d'oxydation pris dans le groupe formé par les composés dont la molécule ren-ferœe un noyau aromatique ou hétérocyclique comportant deux groupes amino ou un groupe amino et un groupe hydroxyle en posi-20 tien ertho ou para l'un par rapport à l'autre ; 2°) au moins un coupleur constitué par une indoline répondant à la formule générale s 25 30 35 X 40 dans laquelle R et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, X^ représente un radical hydroxyle (ou un radical amino) lorsque représente un atome d'hydrogène et réciproquement, 5C^ représente un radical hydroxyle (ou un radical amino) lorsque X^ représente un atome d'hydrogène, Rj représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle inférieur ou un radical alcoxyle inférieur, et représentant obligatoirement un atome d'hydrogène lorsque 3^ est différent d'un atome d'hydrogène ; et leurs sels formés avec des acides comme les acides halohydxiques• oParmi les bases que l'on peut avantageusement utiliser avec 69 15978 2008797 les coupleurs de formule I, il convient de mentionner ; la para-phénylène-diaminé, la paratoluylène-diaminé, le.: paraaminophénol, le N-méthyl-para-aminophénol, la chloro-para-phénylènediaminé,, la méthoxy-para-phénylène-diamine, la méthoxy-6-méthy1-3-para-phé-5 nylènediaminé, la (N-éthyl, N~carbamylméthyl)-para-phénylènediamine, la 2,5-diaminopyridine. Parmi les coupleurs de formule précitée on peut citer particulièrement le dichlorhydrate de l1amino-6-indoline, le chlorhydrate d*hydroxy-6 indoline, le dichlorhydrate d'éthyl-1 amino-6 10 indoline, le bromhydrate de N-éthyl-t, hydroxy-4 indolinei Dans les compositions tinctoriales selon l'invention, le rapport molaire base coupleur peut varier de 1 : t à 1 i 3, mais on utilisé de préférence un excès de couplèur. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir 15 d'autres colorants utilisables dans les mêmes conditions, -tfels que * des colorants directs (par exemple colorants azoîques, colorants anthraquin'oniques, colorants métallifères) et des colorants obtenus par des associations de bases et de coupleurs autres que ceux qui font l'objet de la présente invention. 20 La composition selon l'invention peut contenir également des agents mouillants, des agents dispersants, des agents de pénétration ou des ingrédients habituellement utilisés dans la teinture des cheveux. Elle peut être présentée sous forme de solution aqueuse ou encore sous forme de crème, de gel, ou d'aérosols. 25 La composition tinctoriale est utilisée de façon habituelle à un pH alcalin, de préférence voisin de 9 ou tO, ce pH étant obtenu par exemple à l'aide d'ammoniaque, et l'application est effectuée sur les cheveux en présence d'une solution oxydante acceptable pour les cheveux humains et pour les fibres kératini-30 ques, qui est de préférence une solution d'eau oxygénée. Les compositions selon l'invention conduisent à des colorations d'une gamme assez étendue, et présentent l'avantage d'une bonne stabilité aux intempéries. Les exemples non limitatifs suivants sont indiqués à titre ® d'illustration de la présente invention. EXEMPLE 1 On prépare la solution tinctoriale suivante : - Bromhydrate de N-éthyl, hydroxy-4 indoline .......... .1 g - 1,4-diamino 2-méthoxy benzène »; 1 g 40 - Résorcine 0,3 g 69 15978 2008797 - Paratoluylènediaminé 0,2 g - Ammoniaque à 20 % 10 cc - Sulfite de soude 0,5 g - Acide éthylène diamino tétra-acétique 0,2 g 5 - Lauryl sulfate d'ammonium à 20 % 20 g - Eau q.s.p 100 g Cette solution est mélangée avec une quantité égale d'eau oxygénée à 20 volumes. Appliquée sur cheveux tOO % blancs, elle donne avec une excellente couverture, un vert soutenu au bout de 10 30 minutes de pause* EXEMPLE 2 On prépare la solution tinctoriale suivante : - Bromhydrate de N-éthyl, hydroxy-4 indoline 1,5 g - 1,4-diamino 2-méthoxy 5-méthyl benzène 0,7 g 15 - Résorcine 0,2 g - Lauryl sulfate d'ammonium à 20% 210 g «• Paratoluylène di aminé 0,3 g - Ammoniaque à 20 ^ 10 cc - Sulfite de soude 0,5 g 20 - Acide éthylène diamino tétra-acétique................ 0,2 g - Eau q.s.p 100 ; g Cette solution, mélangée avec une quantité égale d'eau oxygénée à 20 volumes, appliquée sur cheveux blancs, donne au bout d'une demi-heure une coloration bleu canard intense stable à la 25 lumière. EXEMPLE 3 On prépare la solution tinctoriale suivante : - Bromhydrate de N-éthyl, hydroxy-4 indoline » g - Par atoluylène-di aminé 0,7 g 30 -Résorcine 0,2g - Ammoniaque à 20 % *....... 10 cc - Sulfite de soude 0,5 g - Acide éthylène diamino tétra-acétique 0,2 g - Lauryl sulfate d'ammonium à 20 % 20 g 35 — E au q.s.p. ................s. se»0- «oooo.^o^aoaooo oooe 100 g Cette solution est mélangée avec une quantité égale d'eau oxygénée à 20 volumes. Appliquée sur cheveux blancs tOO %, elle donne au bout d'une demi-heure une coloration châtain foncé. EXEMPLE 4 40 On prépare la solution tinctoriale suivante : 69.15978 4 2008797 - Amino-6 indoline 9 - Para-aminophénol 1 g - Résorcine 0,5 g - Ammoniaque a 20 % . 10 cc 5 - Sulfite de soude 0,5 g - Acide éthylène diamino tétra-acétique 0,2 g - Lauryl sulfate d'ammonium à 20 % 20 g - Eau q.s.p 100 g Cette solution est mélangée avec une quantité égale d'eau 10 oxygénée à 20 volumes. Appliquée sur cheveux tOO % blancs., elle donne après 30 minutes de pause, une coloration acajou. EXEMPLE 5 On prépare la solution tinctoriale suivante : - Amino-6 indoline . 1,5 g 15 - Para-toluylène-diaminé 1,2 g - Ammoniaque à 20% 10 cc - Sulfite de soude 0,5 g - Acide éthylène diamino tétra-acétique 0,2 g - Lauryl sulfate d'ammonium à 20 % 20 g 20 _ C~,. n ~ « Irtft « Cette solution, mélangée avec une quantité égale d'eau oxygénée à 20 volumes, appliquée sur cheveux blancs, donne au bout d'une demi-heure une coloration bleu noir. EXEMPLE 6 On prépare la solution tinctoriale suivante : - Paratoluylène di aminé 1 g - Para aminophénol 0,5 g » Résorcine . 0,1 g - Di chlorhydrate de 1 ' sïainc-6 indoline » 2 g 30 - Lauryl sulfate d'ammonium à 20 % d'alcool gras 20 g - Acide éthylène-diamino-tétra acétique, produit connu sous le nom de " TRILON B " 0,3 g - Ammoniaque à 20 % 1û g - Bisulfite de sodium à 4Q % » g 35 _ gau q.s.p « 100 g Cette solution, mélangée poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 volumes, appliquée sur cheveux 100 % blancs, donne au bout de 30 minutes, un châtain doré. EXEMPLE 7 40 On prépare la solution tinctoriale suivante s 69 15978 5 2008797 -Paratoluylène di aminé 1 Q - Para amino phénol 0,5 g - Résorcine 0,1 g - Chlorhydrate d'hydroxy-6 indoline 2 g 5 - Lauryl sulfate d'ammonium à 20 % d'alcool gras ... 20 g - Acide éthylène-diamino-tétra acétique, produit connu sous le nom de " TEIL0N B " 0,3 g - Ammoniaque à 20 % 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % 1 g 10 - Eau q.s.p 100 g Cette solution, mélangée poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 volumes donne, sur cheveux 100 % blancs, au bout de 30 minutes, un châtain doré. EXEMPLE 8 15 On prépare la solution tinctoriale suivante : - Paratoluylène di aminé 1 g - Para amînophénol 0,5 g -Résorcine 0,1 g - Dichlorhydrate d'éthyl-t amino-6 indoline 2 g SïQ - Lauryl sulfate d'ammonium à 20 % d'alcool gras 20 g - Acide éthylène-diaminc-tétra acétique, produit connu sous le nom de " TR1L0N B M 0,3 g - Ammoniaque à 20 % 10 g - Bisulfite de sodium à 40% «,..... t g 25 - Eau q.s.p. » 100 g Cette solution, mélangée avec une quantité égale d'eau oxygénée à 20 volumes, appliquée sur cheveux blancs 100%, donne, au bout de 30 minutes, un châtain doré. 69 15978 2008797 REVENDICATIONS 1 - Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient î a) au moins une base constituée par un colorant d'oxydation 5 pris dans le groupe formé par les composés dont la molécule renferme un noyau aromatique ou hétérocyclique comportant deux groupes amino (ou un groupe amino et un groupe hydroxyle) respectivement en position ortho ou para l'un par rapport à l'autre ; b) au moins un coupleur constitué par une indoline répondant 10 à la formule générale : dans laquelle R et R^ représentent un atome d'hydrogène, ou un radical alcoyle.inférieur, représente un radical hydroxyle (ou un radical amino) lorsque représente un atome d'hydrogène et 20 réciproquement, représente un radical hydroxyle (ou un radical amino) lorsque X^ représente un atome d'hydrogène, R^ représente un atome d'hydrogène, ou un radical alcoyle inférieur ou un radical alcoxyle inférieur, R^ représentant obligatoirement un atome d'hydrogène lorsque est différent d'un atome d'hydrogène. 25 2- - Composition tinctoriale selon la revendication t, dans laquelle le rapport molaire base/coupleur peut varier de 1 : 1 à . 1 : 3, mais on utilise de préférence un excès de coupleur." 3 - Composition tinctoriale selon la revendication 1, essentiellement caractérisée par le fait que son pH est alcalin, et de 30 préférence voisin de 9 ou tO. 4 - Composition tinctoriale selon la revendication 1, essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres colorants utilisables dans les mêmes conditions comme colorants directs (par exemple colorants azoïques, anthraquinoniques, métal- 35 lifères) ou des colorants obtenus par association de bases et de coupleurs autres que ceux définis dans la revendication 5 - Composition tinctoriale selon la revendication t, essen-40 tiellement caractérisée par le fait qu'elle contient des agents 69 15978 2008797 mouillants, des agents dispersants, des agents de pénétration ou des ingrédients habituellement utilisés dans la teinture des cheveux. 6 - Composition tinctoriale selon la revendication 1, essen-5 tiellement caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une solution aqueuse, une crème ou un gel» 7 - Composition tinctoriale selon la revendication 1, essentiellement caractérisée par le fait qu'elle est utilisée sous la forme d1aérosol». 10 8 - Procédé de teinture pour cheveux humains, essentielle ment caractérisé par le fait qu'après y avoir ajouté un oxydant tel que l'eau oxygénée, on applique sur les cheveux une composition tinctoriale selon les revendications t à 6, à la suite de quoi on rince, on lave au ^shampooing et on sèche les cheveux.