FR 2018056 A1 19700529 FR 6931093 A 19690912 L'invention concerne des agents servant à teindre les cheveux humeins à l'aide de colorants d'oxydation, avec utilisation de 3-aminopyrazolines substituées Pour teindre les cheveux humains, il est connu d'employer des tolov rants d'oxydation qui contiennent comme constituant colorant, des diaminopyri- dines ou composés similaires contenant de 1 ragote en un système cyclique. On convertit en colorant les composés mentionnés, sur les cheveux, an les oxydant an moyen de l'oxygène atmosphérique ou, plus particulièrement, en ajoutant des oxydants chimiques tels que l'eau oxygénée. Toutefois, ces teintures pour che- veux, connues présentent entre autre 1 t inconvénient d'être difficiles à élimi- ner. On a trouve que les teintures pour cheveux décrites ci-apres ne pré sentent pas cet inconvénient et sont aussi particulièrement faciles à éliminer. Les nouveaux agents servant à teindre les cheveux humains et à base de colorants d'oxydation sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent: a) des composés répondant à la formule générale dans laquelle X représente -NH2 ou -OH et R représente -H, -CH3, -OCH3, -OC2H5 ou - COOC2H2, et b) des copulants, en eux mêmes connus, pour qui sont à base de composés aromatiques aminés ou @r@droxylés, de pyrazolones ou de dérivés d'acide aroylacétique ou acylacétique. Plus précisément, comme @-amincpyrazoli@es (développateur), on peut envisage@ les composés suivants : la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-3-aminopy@@- zoline ou la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl,-3-aminopyra@oline ou la 1-(4'-amino2'-méthylphényli-aminopyrazoline ou la 1-(4'-amino-3'-éthoxyphéryl)-3-aminopy razoline ou la 1-(4'-amino-3'-carbéthoxypyhényl)-@-aminopyrazoline. De préférence, on utilise la 1-(4'-aminopyényl)-3-aminopyrazoline et la 1-(4'-hydroxyphényl)-3-aminopyra@oline. Il est avantageux d'utiliser les @@ aminopyrazolines du type ci-dess@@ sour la forme de leurs sels d'acides organiques ou minérau@ forts, comme les acides exalique, maléique, sulforion-ou @@@@@@@@@@@@@@@@ On utilise de préférerce les oblorhidrates qui sont facilement access@@@@@@ On peut préparer les @@@@@@@@@@@@@@@@@@ par des procédés @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@ des phénylhydrazines substituées sur l'acrylonitrile en présence d'alcollates Des copulants connus, à base de composés aromatiques aminés ou hydre xylés, sont des diamines, phénols, naphtols, polyphénols et aminophénols. préférence, les diamines, aminophénels et diphénols utilisés sont les isomères méta O En particulier, on peut citer comme composés appropriés : la m-phénylè- nedimine, le m-aminophénol, l'anisidine, le 2,4-diaminoanisol, la m-toluylènediamine, le résorcinol, le m-aminorésorcinol, le 1,5-dihydroxynaphtalène et se@ isomères 1,6 , 1,7 et 2,7 , le 5-amino-1-hydroxynaphtalène, le 8-amino-1-hydro- xynaphtalène, l'&alpha;;-naphtol On peut encore envisager des pyrazolones ainsi que des dérivés d'aci de aroylacétique ou acylacétique, par exemple la 3-méthylpyrazolone(5), la 1-phényl-3-méthylpyrazolone(5), la 1,3-diméthylpyrazolone(5), la 3-aminopyrazo lone(5), la 1-phényl-3-hydroxypyrazolone(5), l'anilide d'acide acétylacétique, la benzoyî-acétanilide, la benzoyl-acétotoluidide, la nicotinoyl-acétanilide Les copulants sont de préférence utilisés en proportions à peu près molaires relativement aux composés aminés hétérocycliques.Toutefois, il n'est généralement pas nuisible que ces derniers soient présents en excès Comme pour les autres colorants d'oxydation, on peut développer la coloratio soit au moyen d'oxygène atmosphérique soit, en particulier, au moyen d'oxydants chimiques, de préférence l'eau oxygénée ou les produits d'addition formés par celle-ci , notamment avec l'urée, la mélamine et le borate de sodium, On effectue la teinture des cheveux à des températures de 15-4- C, de préféren- ce à la température ambiante On peut appliquer les teintures sous forme de solutions aqueuses mais en particulier sous fome de crème ou d'émulsion.A cet effet, on peut mé langer les constituants de colorant à des surfactifs quelconques, en parti@@@@ anioniques ou non lonogènes Comme surbactifs, on peut envisager en particulier des alcoylbenzènesulfonates, des sulfates d'alcool gras, des alcanesulfonates, des éthanolamides d'acide gras, des produits formés par addition d'oxyde d'éthy lène à des alcools gras et alcoylphénols. rJe pouvoir de fixation des colorants ci-dessus est 13-on, y comp@is mélange avec des agents de ce genre. On peut ainsi préparer les teintures cheveux sous forme de shampooings. notamment de shampooings en crème, ce souvent désirable dans la pratiquez Aux agents selon l'invention, on peut en outre ajouter des épale sants, par exemple la méthylcellulose, l'amidon, des alcools gras supérieu@ des vaselines, de l'huile de paraffine et des acides gras, ainsi que des esse@ ces parfumées ou des cosmétiques tels que l'acide pantothénique et le chale ol @pplique les @@@@@@@@ @@@@ les proportions us@@@@les à Pour les additifs mouillants, on peut envisager notamment des proportions de 0,5-30 h en poids et pour les épaississants, des proportions de 0,1-25% en poids toujours sur l'ensemble de la composition. La concentration des colorants, selon l'usage prévu, peut atteindre 8'h mais elle est, de préférence, de 0,5-5% en poids, également sur l'ensemble de la composition. Les teintures pour cheveux peuvent être appliquées dans une gamme de pH faiblement acide, neutre ou en particulier alcaline Les colorations obtenues avec les teintures ci-dessus présentent une bonne résistance à la lumière, au lavage et au frottement et, contrairement aux agents usuels- à base de colorants d'oxydation, on peut facilement les éliminer à l'aide de réducteurs comme l'hydroxyméthanesulfinate de sodium. Exemple : On prépare des teintures en crème en u lisant comme développateur ou copulant les composés indiqués au tableau suivant Pour préparer la crème, on dissout 2 parties de développateur (3-aminopyrazolines substituées sous forme de chlorhydrate) et une quantité équimolaire de copulant dans une émulsion comprenant 10 parties en poids d'alcools gras en C16-C18 , 10 parties en poids de sulfate d'alcool gras à base d'huile de coco et 70 parties en poids d'eau et on ajuste le pH à 9,5 à l'aide d'ammoniac. On ajoute à la solution 1 partie en poids d'eau oxygénée et on complète à 100 parties en poids.Avec la crème ainsi obtenue, on traite des cheveux gris, t 20"C, pendant 20 minutes Les colorations ainsi obtenues sont indiquées dans la colonne de droite du tableau. On obtient les mêmes résultats si l'on utilise les 3-aminopyrazolines servant de développateur sous forme de base libre ou sous forme de sels d'acide oxalique, maléique ou sulfurique. Constituant développateur Constituant copulant Couleur chlorhydrate de 1-(4'-aminophé- a-naphtol bleu nyl)-3-aminopyrazoline 11 3-méthoxyphénol bleu-gris 1, 1, 5-dihydroxynaphtalène violet-gris 1-phényl- 3-méthylpyrazo- brun-rouge lone(5) chlorhydrate de l-(4'-hydroxy- a-naphtol brun-rouge phényl)-3-aminopyrazoline 2 2,6-dihydroxynaphtalène bleu-gris REVENDICATIONS 1.- Agent de teinture de cheveux humains, à base de colorants d'oxydation caractérisé par le fait qu'il contient a) des composés répondant à la formule générale dans laquelle X représente -NH2 ou -OH et R représente -H, -CH3 , -OCH3 , -OC2H5 ou -CoeC H et b) des copulants, en eux mêmes connus, pour les teintures pour cheveux et qui sont à base de composés aromatiques aminés ou hydroxylés de pyrazolones ou de dérivés d'acide aroylacétique ou acylacétique 2.- Agent selon 1, caractérisé par le fait qu'il contient dè la 1-(4'aminophényl )-3-aminopyrazoline 3.- Agent selon 1, caractérisé par le fait qu'il contient de la 1-(4'hydroxyphényl )-3-aminopyrazoline 4.- Agent selon 1-3, caractérisé par le fait qu'il contient des composés aminés hétérocycliques de formule générale (I) sous la forme de leurs sels d' acide organique ou minéral, de préférence de chlorhydrate