FR 2021619 A1 19700724 FR 6936661 A 19691024 La présente invention se rapporte à une nouvelle composition utile pour la régulation de la croissance des plantes. Plus particulièrement, elle concerne une composition nouvelle et avantageusa pour la régulation de la croissance des plantes, composition qi contient, comme constituant efficace, certains dérivés 5-substitués du 2,4-pentadibne dont certains sont des composés nouveaux. De plust la présente invention concerne une catégorie de nouveaux dérive 5-substituds du 2,4pentadiène et leur procédé de production. Selon la caractéristique la plus générale de la présente invention, il a été mis au point wne composition de régulation de la croissance des plantes qui contient, à titre de constituant efficace, des dérivds 5-substitués du 2,4 pentadiène, les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadiène conformes à la présente invention peuvent être représentés d'une manière générale par la formule suivante : dans laquelle R1 est un groupe aikyle (où R5, R6 et R7 sont des groupes/inf., R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle inf0 > R3 est un groupe carboxyle, alcoxy- carbonyle inf hydroxyméthyle ou cyano ; et R4 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe hydroxy, alkyle inf., alcanoyloxy inf. ou cyano Dans l'exposé qui précède et la description qui va suvre, dss exemples spécifiques de chaque substituant sont les suivants : Groupe alkyle inf. t groupe ayant 1-6 atomes de carbone (par exemple : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle, hexyle, etc.) Groupe alcesy inf. : groupe ayant 1-6 atomes de carbone (par exemple : méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, pentoxy, hexyloxy, etc.) Groupe alcanoyle inf. t groupe ayant 2-7 atomes de carbone (par exemple : acétyle, propyonyle, butyryle, isobutyryle, valéryle, hexanoyle, etc.) Halogène : ohlors, broie, fluor. Les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadiène sont généralement composé des isomères géométriques, par exemple 2-cis-4-trans, et 2-trans-4-trans, etc., et les composés [I] de la présente invention comprenant ces isomères. Dans les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadiène représentés par la formule [I], sont compris des composés nouveaux et des composés connus Des exemples spécifiques de dérivée 5substitués du 2,4-pentadiène ci: sont les composés suivants s les acides 3-alkyl inf.- -5-(1,2-éphoxy-2,6,6-tri(alkyl inf. cyclohexyl)-2,4-pentadiènoïques. par ex. acide 3-méthyl-5-(1,2-éphoxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque, l'acide 3-mdthyl-5-(1,2-6poxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2- trans-4-transpentadiènoïque, l'acide 3-éthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)w2- cis-4-transpentadiènoïque, etc.. 7 - les alkyl infO 3-alyl inf.-5-(1,2-époxy-2,6,6- trialkyl inf.- cyclohexyl)-2,4-pentadièneoates t par exe le méthyl-3-méthyl-5-(1,2-éphoxy-2,6,6-triméthyl- cyxlohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, le mdthyl-3-méthyl-5-(1,2-éposy-2,6,6ttriméthyleyeloheXyl)-2- trans-4-transpentadiènoate, l'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylxyclohexyl)-2 cis-4-transpentadiènoate, l'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-tans-4-transpentadiènoate, 1'éthyl-3-4thyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-trimdthyleyeloheXyl)- 2-cis-4-transpentadiènoate, etc.] ; - les 3-alkyl inf.-5-(1,2-époxy-2,6,6-alkyl inf.- cyclohexyl)-2,4-pentadiènols [par ex. le 3-méthyl-5-(1,2-éphoxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-cis-4-transpentadiènol, le 3-méthyl-5-(1,2-éphoxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans-4 transpentadiènol, etc..]; - les 3-alkyl inf.-5-[1,2-époxy-2,6,6-tri- alkyl inf.-cyclohexyl]-2,4-pentadiènonitriles t par ex. le 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-oie-4-transpentadièPooitrile, le 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans-4 transpentadiènonitrile, etc.]; - les avides 2,3-dialkyl inf.- 5-(l,2-époxy-2,6- 6-trialkyl inf. -cyclohexyl)-2,4-pentadiènoïques [par ex. l'acide 2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcy clohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque, l'acide 2,3-diméthyl-5-(1,2-éphoxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2 trans-4-transpentadiènoïque, etc.]; -les alkyl inf.-2,3-dialkyl inf.-5-(1,2-éphoxy 2,6,6-trialkyl inf.- cyclohexyl)-2,4-pentadiènoates tpar ex. le méthyl-2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadi8noate, l'éthyl-2,3-diméthyl-5-(1,2-éphoxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènoate, etc.: ; - les alkyl inf.-2-cyano-3-alkyl inf.-5-(l,2 époxy-2,6,6-trialkyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoates [par ex. l'éthyl 2-cyano-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-trimé thylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, le méthyl 2-cyano-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate , le méthyl 2-cyano-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, etc.] ; - les alkyl inf.- 2-hydroxy-3-alkyl inf.-5 (1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2,4-pentadiènoates [par ex. le méthyl 2-hydroxy-3-méthyl-5-(1,2-éphoxy-2,6,6-tri méthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, l'éthyl 2-hydroxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate, etc.] ; - les alkyl inf. 5-(1,2-époxy-2,6,6-triakyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoates par ex. le méthyl 5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2 cis-4-transpentadibneatet l'éthyl 5-(1,2-époxy-2,6,6-trimdthylcyclohexyl)-2-cis-4-trans- pentadiènoate, l'éthyl 5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans-4 transpentadiènoate, etc. ; -les acides 2,3-dialkyl inf.-5-(1,2-époxy-2, 6,6-trialkyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoïques [ par ex. l'acide 2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcy clohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque, l'acide 2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènoïque, etc.] ; - les alkyl inf.- 2,3-dialkyl inf.-5-(1,2- époxy-2,6,6-trialkyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoates t par ex. le méthyl 2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, l'éthyl 2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènoate, etc. ] - les 2-alcanoyloxy inf. - 3-alkyl inf.-5- (1,2-époxy-2,6,6-trialkyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoïques tpar ex. l'acide 2-acétoxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-trimé- thylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque, l'acide 2-acétoxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoïque, etc.] ; 2 - les alkl inf. alcanoyloxy inf.- 3-alkyl inf.-5-(1,2-époxy-2,6,6-trialkyl inf.- cyclohexyl)-2,4-pentadiènoates tpar ex. le méthyl 2-acétoxy-3-méthyl-5-(1,2-éthoxy-2,6,6- triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, le méthyl 2-acétoxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate, l'éthyl 2-acétoxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, l'éthyl 2-acéthoxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate, etc.] ; -les alkyl inf.- 2-hydroxy-5-(1,2-époxy-2,6, 6-trialkyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoates t par exa le méthyl 2-hydroxy-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-cis-4-tranapentadiènoate, l'éthyl 2-hidroxy-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2 trans-4-transpentadiènoate, etc. 7 ; - les acides 2-halo-3-alkyl inf.- 5-(1,2époxy-2,6,6-trialkyl inf.- cyclohexyl)-2-cis-4-trans-penta diènbques t par ex. acide 2-bromo-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-trimé- thycyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque, etc.]; - les alkyl infO- 2-halo-3-alkyl inf.-5-(1,2- époxy-2,6,6-trialkyl inf.-cyclohexyl)-2-cis-4-transpentdiènoates [ par ex. le méthyl 2-bromo-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-tri méthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadènoate, etc.] ; - les acides 3-alkyl inf.-5-(l,2-dihydroxy- 2,6,6-trialkyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoïques g par ex, l'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènorque l'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2 trans-4-transpentadiènoïque, etc.] ; - les alkyl inf.-3-alkyl inf.-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-trialkyl inf.-alkylcyclohexyl)-2,4-pentadiènoates t par ex. le méthyl-3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, le méthyl-3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate, l'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, l'éthyl-3-mdthyl-5-(1,2-d'hydroxy-2,6,6-triméthyloyelo- hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate, etc..] - les alkyl in!.-3-alkyl inf.-5-(l-hydroxy2,6,6-trialkyl inf.- cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoates tpar ex. le mithyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, etc.] ; - les acides 3-alkyl inf.-5-(1-hydroxy-2,6,6- trialkyl inf. 2-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoïque E par exO l'acide 3-mBthyl-5-( l-hydrorg-2,6, 6-triméthyl-2- cyclohexènyl)-2-cis-4-transpentadiénoïque, l'acide 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2-cyclohexényl) 2-trans-4-transpentadiènoïque, etc.] ; - las alkyl i.nf.- 3-alkyl inf.-5-(1-hydroxy- 2,6,6-triakyl inf.-2-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoates [par ex. le méthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2 cyclohexènyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, le méthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2-cyclohexènyl) -2-trans-4-transpentadiinoate, etc.: - les acides 3-alkyl inf.-5-(1-hydroxy-2- méthyléne-6,6,-dialkyl inf.-cyclohexyl)-2,4-pentadiènoïques [ par ex. l'acide 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6-dimé thyl-cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque, l'acide 3-éthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6-diméthylcyclo hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoïque, etc.]; - les aikl inf.-3-alkyl in.-5-(l-hydroxy-2- méthylène-6,6-dialkyl inf.- cyclohexyl)-2,4-pentadiènoates par ex. lo mdthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6- diméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, le méthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6-diméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate, l'éthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6-diméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, l'éthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6-diméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiénoate, etc.] ; Les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadiène de formule (I) possèdent une activité de régulation de la croissance des plantes. De façon spécifique, cette activité de la régulation de croissance des plantes comprend une activité antigibberelline, une activité anti-auxine et une activité d'inhibition de la croissance. Plus spécifiquement, leur activité de régulation de la croissance des plantes se manifeste sous forme d'une activité d'inhibition de la germination ou de la formation de pousses, une activité d' in duction de l'estivation, une activité d'accélération de la sénescence, une activité d'accélération d 'étiolement,une activité d'accélération de la coloration, une activité de formation de couches de séparation, etc..., les composés peuvent entre utilisés comme régulateurs de la croissance des plantes pour contrôler artificiellement le développement des plantes en agriculture et en horticulture. Les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadiène conformes d la présente invention et répondant à la formule (I) sont utiles dans diverses applications dont des illustrations typiques vont entre donndes. Utilisation comme aqents inhibant la croissance Pour empocher la croissance en hauteur du ray-grass d1italie, du dactyle pelotonné, du gazon, etc..., Pour empêcher la verse du riz, du blé, etc... en freinant leur croissance en hauteur Pour empêcher la montée de légumes tels que le chou, la carotte, le radis, la bardane, etc..., Pour empecher l'éclatement de têtes des légumes tels que les choux, etc..., Pour empocher le fendillement des fruits tels que le raisin, la cerise, la pomme, etc..., Pour empêcher le blettissement de la pas te que, du melon, etc... Pour réduire la hauteur de légumes tels que le concombre, la tomate, l'aubergine, etc..., et de fleurs telles que le cosmos, la sauge, le chrsanthème, le cycla men, le poinsettia, la giroflée, le volubilis des jardins, etc..., Pour empocher le développement excessif du péricarpe de fruits tels que la mandarine, llorange, etc..., Pour empêcher le développement de tiges latérales inutiles de végétaux tels que le melon, la pastèque, le concombre, la tomate, l'aubergine, etc.. et d'arbres fruitiers tels que les poiriers, les citronniers, les orangers, la vigne, etc. Utilisation comme agents freinant la germination Pour emp8cher la germination de la pomme de terre, de la patate, douce, de l'igname, de l'oignon, des châtaignes, pendant le stockage, Pour empêcher la production et le développement de bourgeons axillaires sur les plants de tabac, en particulier après le pincement du bourgeon terminal Pour empocher la production et le développement des bourgeons latéraux sur les mûriers ogr empêcher la germination des épis de riz, de blé, etc. Utilisation comme défoliants Pour faire tomber les feuilles et les pétioles du soja, du coton, du haricot rouge, du haricot de Soissons, etc.. en vue de la récolte ; Pour accélérer l'ouverture des balles de coton par défoliation Pour faire tomber les feuilles fanées des pommiers ou des pêchers ; Pour flétrir ou faire tomber les feuilles, les pétioles et les tiges volubiles de la pomme de terre, de la patate douce, etc.. en vue de la récolte. Autres utilisations Pour ádulre le nombre des fleurs ou des fruits des pommiers, des pêchers, des mandariniers, des orangers, des poiriers, etc. ; améliorer la capacité de stockage des céréales telles que le riz, le blé, le mais, etc.., des fruits tels que les poires t les ch.Ataignes, des légumes tels que les oignons, les ignames, les pommes de terre, les patatf3 > douces,etc.. et d'autres graines ou récoltes To'ir empêcher la malformation des solanacées (tomates ou auber gines), et des concombres, cette malformation étant l'effet secondaire ds certains modes de culture. Pour réduire les, dégâts provoqués par les gelées chez le plaque minier du Japon, le raisin, le mûrier, etc.; rour réduire les dégâts causés aux jeunes arbres lors de la transplantation (par exemple au pin, au cèdre, au cy près japonais, etc.. Pour accélérer la coloration des fruits tels que la mandarine, la pomme, la pêche, le raisin, la tomate, la gro seille, etc..; Pour accélérer la varnalisation, en vue de contrEler la forma tioa des bourgeons floraux du raisin, de la mandarine, de la pomme, de la pêche, de l'orge, du blé, etc.; Pour accélérer la formation des boutons floraux femelles/du con combre, de la tomate, de l'aubergine, etc..; Pour déterminer la formation des bourgeons floraux du volubilis, du cosmos, de la sauge, etc.0; Pour accélérer la chute des fruits des pommes, des mandarines, des perches, des poir.e s , etc., ou des graines de soja, des haricots à grains, des. haricots nains, du poivre, etc.. au moment de la récolte. Les dérivés 5-substitués de 2,4-pentadièns répondant à la formule (I) peuvent entre utilisés comme régulateurs de croissance des plantes sous forme dune composition contenant, comme ingrédient efficace, au moins un dérivé 5-substitué de 2,4-pentadiène de formule (I). On peut utiliser ltun de leurs isomères, c'est-à-dire sous forme de l'isomère 2-cis-4trans ou de l'isomère 2-trans-4-trans ou bien, dans une variante, on peut les utiliser sous forme d'un mélange de ces iso- mères, sans les séparer. L'efficacité des composés de la présente invention quand oa les utilise comme régulateurs de la croissance des plantes dépend de la concentration utilisée. Les concentrations efficaces peuvent varier considérablement selon le genre, l'organe ou la texture de la plante à traiter et également selon l'âge physiologique de la plante. Ainsi, pour déterminer la concentration à utiliser on doit tenir compte de l'utilisation envisagée du type ds la plante à traiter et de la période d'application. Toutefois, la concentratiôn efficace est habituellement comprise entre 1 et 5.000 ppm et de préférence entre 10 et 500 ppm, bien que ces chiffres ne soient pas critiques. Une composition de régulation de la croissance des plantes conforme à la présente invention peut entre utilisée de manière connue Toutefois, on choisira le mode d'application le plus approprié selon l'objectif envisagé, le type de la plante à traiter et la période d'application. Généralement, quand on désire effectuer une application directe sur les plantes, il est satisfaisant de répandre une pulvérisation ou une poudre de la compositioh sur la surface des feuilles et/ou des pétioles de la plante, ou bien de traiter le sol dans lequel pousse la plante ; quand on traite des graines, des fruits, des tubercules, etc..., on les pulvérise avec la composition en solution, on les immerge dans la composition sous forme de solution ou bien on y répand la composition sous forme de poudre. Divers exemples seront donnés ci-après pour illustrer les modes d'application. Pour empêcher la production et la croissance d'oeils stipulaires latéraux sur les plants de tabac, on applique l'agent à la surface des feuilles des plants après pincement du bourgeon terminal après avoir enlevé les ceils stipulaires qui existent déjà au moment de l'application. Pour empêcher la getmination des oignons, on répand l'agent de façon uniforme sur les feuilles et les tiges des plants d'oignons; deux ou trois semaines avant la récolte, quand 20 à 30 % des plants d'oignons sont couchés. Les oignons récoltés doivent de préférence entre stockés dans un endroit sec et à une température basse. Pour empecher la germination des pommes de terre, on répand l'agent sur les feuilles et les pétioles, au milieu de la période de croissance des tubercules. Pour empêcher l'éclatement des tête de choux, on répand l'agent sur les feuilles extérieures.entourant la titre, quand sa formation atteint environ 70 à 80 %. Pour réduire le nombre des fruits des poiriers ou des arbres portant des agrumes, on applique ragent sur la têtes des fleurs un mois après la rloraison. Les composés de formule (I) de la présente invention peuvent être prépares sous diverses formes, par exemple sous forme de so- lutions, de poudres, de granules, ditabletses, de poudres à mouilleur, d'émulsions, de préparations huileuses, d'aérosols, par mélange avec des adjuvants appropriés. La composition peut titre préparée sous une forme connue quelconque. On peut obtenir les préparations solides en partant de poudres inertes. Les préparations peuvent donc titre des poudres homogènes qu'on peut utiliser telles quelles ou bien après les avoir diluées avec des matières solides inertes pour former des poudres ou après les avoir mises en suspgfkn dans un milieu liquide approprié, en vue d'une pulvérisation0 Les poudres contiennent habituellement l'ingrédient actif en mélange avec des quantités appropriées d'agents de conditionnement. On peut utiliser des argiles naturelles, qui peuvent être absorbantes comme l'attapulgite ou relativament non absorbantes comme l'argile à porcelaine, la terre de diatomées, la farine de coquilles de noix, la farine de sequoIa, la silice tinte synthétique, le silicate de calcium et d'autres adjuvants solides inertes. L'ingrédient actif représente habituellement environ 1 à 80 % en poids, de préférence environ 1 à 50 % en poids, de ces préparations en poudre. En vue de la conversion des poudres en produits à saupoudrer, on utilise couramment du talc, de la pyrophyllite, de la poudre de tabac, de la cendre volcanique et d'autres matières solides inertes denses, qui décantent rapidement un dépôt. On peut préparer les préparations liquides contenant l'ingrédient actif en mélangeant ce dernier avec un agent liquide approprié. L'ingrédient actif peut être en solution ou en suspension dans cet agent liquide. Les types d'agents liquides couramment utilisés sont le kérosène, le solvant Stoddard, le Xylène, les alcools, le naphtalène alkylé, les glycols et les cétones comme la diisobutylcétone, la cyclohexanone, etc.. L'ingrédient actif représente habituellement 1 à 80 % en poids environ, de préférence 1 à environ 50 % en poids, de ces préparations liquides. Certaines de ces préparations sont conçues pour astre utilisées telles quelles et d'autres pour être utilisées après dilution avec de grandes quantités d'eau. Les préparations sous forme de poudres à mouiller ou de liquides peuvent également contenir un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que des agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Ainsi, des mélanges des liquides ci-dessus avec l'ingrédient actif peuvent contenir un agent k- mulsionnant qui donne une préparation huileuse pouvant être d- mulsionnée. Grâce aux agents tensio-actifs, les compositions li- quides ou sèches sont capables de se disperser ou de s1émLlsIOn ner facilement dans l'eau en donnant des pulvérisations aqueuses Les agents tensio-actifs peuvent être anioniques, catio- niques et/ou non ioniques. Les agents tensio-actifs qu'on peut utiliser répondent à l'une ou l'autre des formules générales R-COOM , R-SO3M ou R-OSO3M dans lesquelles M est un atome de métal alcalin ou un groupe ammonium , substitué ou non substitué, et R est un radical organique dont un grouse au moins possède plus de 8 atomes de carbone. Des exemples de tels agents tensio-actifs anioniques comprennent (1) les savons d'acides gras et/ou résiniques, y coris les savons de résine disproportionnée, hydrogénée et déshydrogénés (par exemple : le laurate de sodium, le stéarate d'ammonium, l'oléate de diéthanol ammonium, le sel sodique de l'acide résinlque ; (2) les alkyl sulfonates (par ex. le dodécyl sulfonate de sodium, le catyl sulfonate de potassium ) ; (3) les alkyl sulfates (par ex. le dodécyl sulfate de sodium, l'oléyl sulfate de sodium) I (4) les éthers sulfonés d'acides aliphatiques à longue channe et à channe courte (par ex. C17H33-O-C2H4-SO3Na) ; (5) les éthers sulfatés d'acides aliphatiques à longue chaîne et à chaîne courte (par ex. C17H33 O-C2H4-O-SO3Na) ; (6) les alkyl esters sulfonés d'acides gras à longue chaîne (par ex. C17H33-CO-O-C2H4-SO3Na) ; (7) les alkyl ester3 sulfatés d'acidas gras à longue channe (par ex. C17H33-CO-O-C2H4-O-SO3Na) ; (8) les amides sulfonés alkyl substitués d'acides gras à longue channe tpar ex. C17H33"COZ NH-C2H4-SO3Na, C17H33-CO-N(CH3)-C2H4-SO3Na] ; (9) les aryl sulfonates alkyles (par ex. l'isopropyl naphtalène sulfonate de sodium, la dodécyl benzène sulfonate de sodium ; (10) les sulfonates hydroaromatiques (par ex. le tétra-hydro-naphtalène sulfonate de sodium ; (11) les alkyl sulfosuccinates ( par ex. le dioctyl sulfosuccinate de sodium) ; (12) les produits de condensation d'un aryl sulfonate et du formaldéhyle (par ex. le produit de condensation du formaldéhyde et du naphtalène sulfonate de sodium). Les agent3 tensio-actifs non ioniques qu'on pour utiliser sont les 3 ants: : (1) les monoéthers de poly- glycols avec des alcools gras à longue chaîne, tels que les produit0 de a réaction d l'oxyde d'éthylène ou du polyéthylène glycol avec un alcool gras à longue chaîne (par exemple le produit d la réaction da l'oxyde d'éthylène avec l'alcool oléy- liqus) ; (2) les monoesters de polyglycols avec des acides gras à longue chaîne comme las produits de la réaction de l'oxyde d'éthylène ou du polyéthylène glycol avec un acide gras à longue chaine (par exemple le produit de la réaction de l'oxyde d'éthylène ou du polyéthylène glycol avec acide oléique (3) les monoéthers de polyglycols avec d3s alkyl phénols, tels que les produits de la réaction de l'oxyde d'éthylène ou du polyéthylène glycol avec un alkyl phénol (par exemple le produit de la réaction de l'oxyde d'éthylène avec l'isopropyl phénol) (4) les polyoxyéthylène-polyoxypropylène-glycols résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylene avec une base hydrophobe formée par condensation de l'oxyde de propylène avec du propylène glycol t par exemple le glycol de formule H(OC3H6)m(OC2H4)nOH dans lequel le poids moléculaire de (OC3H6) est de 800 à 2500 et (OC2H4)n représente 10 à 90 % en poids de la molécule, comme H(OC3H6)25-30(OC2H4)8-12OH] ; (5) les esters partiels de polyols avec des acides monocarboxyliques à longue chaîne (acides gras et/ou résiniques), comme par exemple le mooostéarate de glycérol, le trioléate de sorbitan ; (6) les esters partiels et complets d'acides monocarboxyliques à longue channe (acides gras et/ou résiniques) aveo des polyglycol-éthers de polyols (par exemple le tristéarate de polyoxyéthylène sorbitant, l'hexaoléate de polyoxyéthylène sorbitol). Les agents tensio-actifs cationiques qu'on peut utiliser comprennent : (1) les sels d'ammonium quaternaire dans lesquels l'un des radicaux fixés à l'atome d'azote possède un groupe organique contenant au moins 8 atomes de carbone (par exemple l'iodure de triméthylcétyl ammonium, le chlorure de lauryl pyridinium, le chlorure ds cétyl diméthylbenzyl ammonium, la N-stéaryl bdtaIne) ; Exemple 1 - Solution aqueuse On dissout dans i'eau un composé servant d'ingrédient actif, comme ci-dessous, en vue de préparer une solution aqueuse La solution aqueuse est utilisée telle quelle. (1) 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2 > 6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4- transpentadiénoate de sodium 2 parties Eau 1.000 parties (2) 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpantadiènoate de sodium 2 parties Eau 1.000 parties (3) 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2 cyclohexènyl)-2-cis-4-transpentadiènoate de sodium 2 parties Eau 1.000 parties (4) 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcy clohexyl)-2-cis-4-transpentadiènol 2 parties Eau 1.000 parties Exemple 2 - Préparation liquide On dissout dans un solvant un composé servant d'ingrédient actif, et on ajoute de l'eau pour obtenir une préparation liquide. Celle-ci est utilisée après dilution avec de l'eau (10 à 5.000 parties). (1) Méthyl(ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2-époxy- 2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4 transpentadiènoate 2 parties Isopropanol 20 parties Eau 78 partie. (2) Méthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6 triméthyl-2-cyclohexènyl)-2-cis-4 transpentadiènoate 2 parties Isopropanol 20 parties Eau 78 parties (3) Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène 6,6-diméthylcyclohexyl)-2-cis-4-trans pentadiènoate 2 parties Isopropanol 20 parties Eau 78 parties (4) Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-d?oxy-2,6,6- 2 parties triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Acétone 20 parties Eau 78 parties (5) Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-tri méthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate 2 parties Ethanol 10 parties Eau 88 parties Exemple 7 - Emulsion On mélange uniformément les constituants mentionnés ci-après pour préparer une émulsion. On utilise cette émulsion après dilution avec de jleau (100 à 50.000 parties). (1) Néthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5 (1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-cis-4-transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties Polyoxyéthylènealkylphényl éther 10 parties (2) Méthyl 3-méthyl-5-(l-hydroxy-2,6,6 tr iméthyl-2-cyclohexènyl)-2-cis-4- transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties Folyoxyéthyiènealkylphényl éther .10 parties (3) Ethyl 3-méthyl-5-(l-hydroxy-2 méthylène-6,6-diméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties Polyoxyéthylènealkylphényl éther 10 parties (4) 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-cis-4 transpentadiènonitrile 20 parties Xylène 70 parties Polyoxyéthylènealkylphényl éther 10 parties (5) Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2 époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-cis-4-transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties "Toximal 500" (agent émulsionnant formé de polyoxyéthylènealkylphényl éther et d'alkyl benzène sulfonate de calcium 10 parties Exemple 4 - Poudre On mélange uniformément les ingrédients mentonnés ci-après et on les pulvérise pour former une poudre qu'on utilise telle quelle. (1) Acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-cis(ou trans) 4-transpentadiènoique 1 partie Talc 999 parties (2) 3-méthyl-5-( l-hydroxy-2,6,6- triméthyl-2-cyclohexènyl)-2-cis-4 transpentadiènoate de sodium 2 parties Talc 998 parties (3) Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-trans-4 transpentadiènoate 2 parties Talc 998 parties Exemple 5 - Poudre Dour bouillies On broie les ingrédients mentionnés ci-après en vue de préparer une poudre pour bouilliea. On utilise cette poudre (1 partie) après dilution de l'eau (100 à 10.000 parties). Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2-époxy- 2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4 transpentadiènoate 10 parties USorpol 8048" (agent émulsionnant compre nant 80 % d'alkylbenzènesulfonate de sodium 4 parties Argile 86 parties Exemple 6 - Tablettes On pulvérise et on transforme en tablette les ingrédients ci-dessous. Les tablettes (1 partie) sont utidisées après dissolution dans l'eau (100 à 10.000 parties). Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2-époxy 2,6,6-triméthglcyclohexyl)-2-cie-4- transpentadibnoata 1 partie Carboxyméthylcellulose de calcium 5 parties Bentonite 10 parties Argile 84 parties Exemple 7 - Granules On pulvérise les ingrédients ci-dessous, on les mélange avec 10 parties d'eau et on les transforme @ sn granules de la manière habituelle Les granules sont utilisés tels quels ou après dissolution avec de l'eau Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2- époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-cis-4-transpentadiènoate 3 parties Bentonite 10 parties Argile 87 parties. On prépare une composition contenant un composé autre que les composés susmentionnés à titre d'ingrédient actif, sensiblement de la manière décrite dans les exemples précédents. La composition ainsi obtenue peut astre utilisée seule ou en combinaison avec d'autres f @gicides, nématocides, insecticides ou herbicides. I1 est également possible d'utiliser cette composition conjointement avec un engrais ou n'importe quel autre agent régulateur de la croissance des plantes. Or, l'activité de régulation de la croissance des plantes manifestée par les composés typiques faisant partie de la catégorie des composts de formule (I) conformes à la présente invention, est illustrée avec référence à divers essais au cours desquels on utilise les composés suivants comme ingrédients actifs individuels. Composé N 1 Ethyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate Composé N 2 Ethyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé N 3 Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-épxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé U0 4 Acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoique Composé n 5 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoïque Composé n 6 Ethyl 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-trans pentadiènoate Composé n 7 Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate Composé n0 8 Méthyl 7-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-trim8thy cyclohexyl)-2-cis--traaspentadiéaoate Composé n 9 Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-tri méthylcyclohexyl)-2-trans-4-transpenta- diènoate Composé n0 10 Ethyl 3-éthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé n 11 Méthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl 2-cyclohexènyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé n 12 Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-ci-4-transpeatadiènoate Composé n 13 Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate Composé n 14 Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6 diméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpenta diènoate Composé n 15 Ethyl 3-méthL-5-(L-ydroxy-2-méthylBne-6,6- diméthylcyclohexyl)-2-trans-4-transpenta diènoate Composé n 16 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènonitrile. Composé n0 17 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-cis-4-transpentadiénol. Essai 1. Essai sur des plantules de riz (1) Dans une botte de Pétri de 4,5 cm de diamètre, dans laquelle sont placés du papier filtre et du corton absorbant, on introduit 1 ml d'une solution cétonique du composé N 1 ou N 2 à la concentration spécifiée et on laisse l'acétone s'évaporer pendant la nuit. Ensuite, on ajoute au contenu de la boîte 5 ml d'une solution nutritive de Hoagland en une concentration de 0,5 * . On place dans une botte de Pétri sept grains de riz (Oryza sativa L., c.v. nKoshijiwase" , ayant germé par immersion dans l'eau à 3O0C pendant 72 heures) et on les laisse pousser à 30 C pendant une semaine au cours de laquelle on heures par les éclaire avec lumière artificielle pendant 14/ jour, et on laisse dans l'obscurité pendant les 10 heures restantes. On mesure la longueur totale des plantules pour déterminer le taux de croissance. Les résultats sont donnés dans le tableau suivant dans lequel le taux de croissance est estimé comme une valeur relative, sur la base de la croissance du plant témoin dans la zone non traitée, considérée comme étant égale à 100. Concentration (ppm) Composé n 1,5 3 6 12,5 25 50 1 47,2 43,1 30,9 21,8 11,7 10,7 2 29,4 17,0 9,9 6,4 4,3 5,0 La composition de la solution nutritive de Hoagland's utilisée est la suivante Nitrate de calcium tétrahydraté 1,180 g/l Sulfate de magnésium heptahydraté 0,493 Nitrate de potassium 0,506 " Phosphate monopotassique 0,136 " Ethylènediamine tétraacétate ferrique 0,010 " (2) Les composés N 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 et 10 sont soumis aux assais à diverses concentrations, qui sont indiquées, de la même manière que dans le paragraphe (1) précèdent, ce qui permet de déterminer l'efficacité de ces composés en ce qui concerne l'inhibition de la seconde gaine des plantules de riz. les résultats sont donnés dans le tableau suivant, dans lequel le taux de croissance est donné sous forme d'une valeur relative par rapport à la croissance de la seconde gaine du plantule témoin (zone non traitée) considérée comme égale à 100. Compo- Concentration (ppm) 94 - ~ N 0,5 1,0 1,5 3 6 12 25 50 2 - 0 0 0 0 0 0 0 3 70 0 0 0 0 0 0 0 4 - - 79,5 71,9 63,0 45,1 0 O S - - 101,1 100,0 9823 85,9 81,1 80,2 6 - - 88,8 84,5 83,9 79t9 74,7 73,6 7 - - 9d,2 87,2 81,8 85,0 76,7 70,7 8 - - 91,3 92,1 92,1 87,6 88,4 84,4 9 - - 96,1 98,2 94,2 95,8 91,3 88,7 10 - - 94,4 91,3 81,0 78,6 56,6 (3) On utilise le composé n 11 sensiblement de la même manière que dans le paragraphe (1), ce qui permet de dé- terminer la croissance de la seconde gaine. Les résultats sont donnés ci-dessous. Compo- ConcO Long. de la 2émaine Taux de croissance par sé (ppm) (mm) rapport au témoin (%) N 1,5 17,44 53,5 il 3 7,98 2+,) 6 6 Pas de développement O Témoin 0 32,6 100 (4) On utilise les composés n 12 et 13 de la même manière que dans le paragraphe (1) , ce qui permet de déterminer la croissance sur la longueur entière. Les résultats sont donnés ci-dessous. Compo- $Concentration (ppm) sé N0 1,5 3 6 12,5 25 50 12 102,8 104,3 99,2 94,2 88,7 83,0 13 109,5 102,3 96,5 90,5 85,5 81,2 (5) Les composés n 14 et 15 sont soumis aux essais de la manière décrite dans le paragraphe (1), à cette exception que la boute de Pétri utilisée a un diamètre de 6 cm, qu'on utilise 10 ml de la solution nutritive de Hoagland et qu'on sème douze graines ds riz par botte de Pétri. On mesure la longueur de la seconde gaine. Les résultats des essais sont donnés ci-dessous. Concentration (ppm) sé 50 25 12,5 6 3 1,5 N Seconde gaine (mm) O O O 26,7 33,0 36,3 14 Taux de croissance ar rapport au O O 0 70,2 86,8 95,5 Seconde gaine 25,8 27,7 32,6 35,6 36,4 35,7 (mm) 15 Taux de croissance par rapport au 67,9 72,9 85,8 93,6 95,8 94,0 témoin (%) (6) On soumet les composés N0 16 et 17 aux essais de la même manière que dans le paragraphe (1), à cette exception que la botte de Pétri utilisée a 6 cm de diamètre, que la solution nutritive de Hoagland est utilisée en une quantité de 10 ml et qu'on sème 12 graines de riz par botte. On mesure la longueur de la seconde gaine. Les résultats sont donnés ci dessous. Composé Concentration (ppm) N 50 25 12,5 6 3 1,5 ( Seconde gaine ( (mm) 31,7 - - - - 16 (Taux de croissance (par rapport au (témoin (%) 91,3 - - - - ( par rapport au témoin%) 91,3 Seconde gaine 17 ( (mm) i6,5 23,9 27,0 31,7 32,3 33,1 Taux de croissance par rapport au témoin (%) 45,4 67,1 75,8 89,1 90,7 93,0 Essai 2 - Réaction des composés de l'invention avec la gibberelline A3 (1) On immerge des graines de riz (espèce "Tamanishiki") dans de l'eau purs et on maintient une température de 300C pendant 48 heures pour déterminer la germination. Dans un tube en verre de 3 cm de diamètre et de 10 cm de hauteur, on introduit 2 ml d'une solution éthanolique aqueuse du composé n 2 et la concentration spécifiée de gibberelline A3 en même temps qu'une petite quantité d'u agent tensio-actif. Sur une plaquette en polymère vinylique s'étendant horizontalement dans la partie médiane du tube en verre, on place les semences de riz germées. On obtura le tune avac une pellicule de polyéthylène pour empocher l'évaporation de l'eau. On détermine la croissance des semences en les exposant pendant 6 jours à l'irradiation d'une lampe de 300 luxes, (température de 25 C). Ensuinta, on mesure la longueur total des plantules de riz et la longueur de la seconde gaine0 les résultats des essais sont aonnés dans les tableaux suivants dans lesquels le taux de croissance pour la longueur totale ou pour la seconde gaine est exprimée par une valeur relative, la longueur entière ou la longueur de la seconde gaine des plants témoins (dans la zone non traitée pour laquelle on utilise de l'eau ne contenant pas de gibberelline et de composé n 2) étant considérée comme égale à 100. Taux de croissance des secondes feuilles Gibberelline Composé \ (moles/l) 10-4 10-5 1o~6 10-7 0 n2 (moîes/l) 4 x 10-6 180,7 159,4 119,2 93,6 85,4 v 8 x 10- 375,0 280,0 203,7 122,2 101,1 0 456,0 398,5 243,0 137,3 100,0 10-4 11t9 9,5 9,5 9,5 9 > 5 9,5 2x10-5 26,0 20,0 17,4 16,0 18,9 4 x 10-6 75,2 82,7 61,1 45,1 54,5 8 x 10-7 200,0 162,6 126,5 93,3 91,7 0 252,9 218,3 156,0 114,5 100,0 Essais 3 - Inhibition de la germination (1) On place un papier filtre dans une boîte de Pétri dans laquelle on a introduit 2 ml d'une solution acétonique du composé n0 2. On laisse l'acétone évaporer pendant la nuit. On ajoute ensuite de l'eau jusqu'à obtention de la concentration désirée de composé n 2. On place 50 semences de radis dans la boite de Pétri et on maintient à 300C pendant 48 heures, en utilisant un thermostat. Le taux de germination est donné ci-dessus. Concentration (ppm) Composé 1,25 2,5 5 10 20 n0 2 16 14 18 10 4 Témoin -82 (2) On immerge des semences de marier dans une solution isopropanolique aqueuse du composé n 3, pendant le temps indiqué, puis on les éclaire, à une température de 300C, en utilisant un thermostat. On détermine le taux de germination et le temps nécessaire pour obtenir cette dernière. On utilise 50 semences par essai. Les résultats des essais sont donnés cidessous. Composé Durée du trai- Concentration Taux de N tement germination (ppm) (%)* (heures) 3 ( 24 ( 50 75 ( ( 100 30 ( 24 0 100 ( * Mesuré le 20ème jour. Composé Conc. Durée du traitement Temps de germination (ppm) (heures) moyen (jours) ( ( 50 2 9 ( 12 12 ( 24 13 ( ( 2 15,5 3 ( 100 ( 12 16 ( 21 24 ( ( 2 4,5 ( 0 ( 12 5 ( 24 6 Essais 4 - Essai sur des plantules de laitues (1) On fait germer dans l'eau pendant 24 heures es graines da laitue (Lactuca sativa L., cv. "Wayahead"). Séparément, on laIsse évaporer l'acétone d'une solution acétonique du composé n 2, placée dans une boute de Pétri de 6 cm de diamètre, puis on ajoute une solution nutritive de Hoagland (concentration de 50 ). Dans la boute de Pétri, on introduit ~1 graines germées de laitue et, 48 heurea plus tard, on mesure la longueur de la tige et de la racine. Les résultats des essais sont exposés dans le tableau suivant qui donne le taux de croissance, par rapport à la longueur de la tige et de la racine du témoin (non traitS) considérée comme égale à 100. Conc. du composé n 2 (moles/l) 10-4 2 x 10-5 4 x 10-6 8 x 1@ Croissance des tiges 37,1 50,5 59,8 68,8 Croissance des racines 74,9 74,9 88,8 96,0 (2) On utilise des graines de laitue "Lactuca sativa 1., c.v. "Wayahead") de la m3me manière que dans le paragraphe (1) ci-dessus, ce qui permet de déterminer le taux de croissance de l'axe hypocotylé des plantules de laitue0 Les résultats sont les suivants Composé Concentration (mg/l) n 50 10 2 0,4 4 51,9 65,4 89,8 92,3 3 46,2 50,0 59,6 75,0 Essai 5 Inhibition de la croissance de Renma min ors (1) Dans une solution nutritive de Hoagland concentrée à 50 *, contenant 2 % de saccharose, on dissout le composé n 10 à la concentration indiquée. On transplante Renma minors dans la solution et on laisse pousser à 250 C pendant 8 jours, après quoi on pèse le Poids frais de Renma min ors frais0 Les résultats ont donnés ci-après. Dans chacun des essais on utilise dix morceaux de Renma minors Les chiffres portés dans le tableau représentant le poids moyen de Renma minors. Concentration Poids moyen de renma minors frais (ppm) (mg) Composé n 10 ( 1 32 ( 10 18 Témoin 0 120 (2) On essaie le composé n 14 de la m8me manière que dans le paragraphe (1) qui procédé. Les résultats des essais sont les suivant s0 Concentration Poids moyen de renma minors frais (ppm) (mg) ( 2 37 Composé n 14 ( 20 29 Témoin 0 126 (3) On essaie le composé n 17 de la même manière que dans le paragraphe (1) précédent. Les résultats des essais sont donnés ci-dessous. Concentration Poids moyen de (ppm) renma minors (mg) ( Composé n 17 2 52 20 23 Témoin 0 126 Essai 6 - Inhibition de la germination des ignames (1) On maintient à 5.C pendant 2 mois des tubercules aériens d'ignames (Dioscorea batatas), puis on les coupe en deux. Dans une boite de Pétri, on place d'abord un papier filtre et ensuite du coton absorbant imprégné de 20 ml d'une solution aqueuse des composés à essayer, utilisés dans la concentration indiquée. On dépose ensuite les tubercules sur le coton de manière qu'ils soient légèrement immergés,puis on les maintient à 259C pendant 2 semaines et on mesure le taux de germination. Concentration Taux (ppm) tion (%) Composé n0 11 5 5 15 20 5 Témoin 0 85 (2) On essaie le composé n 14 de la même manière que dans le paragraphe (1) précédent, Les résultats des essais sont donnés ci-dessous. Concentration Taux de germination (ppm) (%) ( 5 18 Composé n 14 ( 50 3 ( Témoin 0 88 (3) On essaie le composé n 17 de la m8me manière que dans le paragraphe (1) précédent. Les résultats des essais sont donnés ci-dessous0 Concentration Taux de (ppm) (%) Composé n0 17 @ 5 31 50 6 Témoin 0 88 Essai 7 - Inhibition de la germination des pommes de terre (1) On lave parfaitement des tubercules frais de pommes de terre (espèce "Danshaku") et on enlève les parties dans lesquelles apparaissent des germes. On place dans une boute de Pétri un papier filtre et ensuite un coton absorbant imbibé d'une solution aqueuse du composé d'essai pris dans la concentration indiquée. Dans cette botte, on introduit dix morceaux de rondelles de pommes de terre, et on laisse le tout dans l'obscurité à 20 C. On examine périodiquement le taux de germination, avec les résultats suivants. Concentra- Taux de germination (%) tion - jours (ppm) 5 10 15 20 Composé n 11 ( 5 0 5 12,5 20 ( 10 0 0 10 15 Témoin O O 15 45 77,5 (2) On essaie le composé n 13 de la même manière que dans le paragraphe (1) précédent. Les résultats des essais sont donnés ci-dessous0 Concentra- Taux de germination (%) tion - jours (ppm) 5 10 15 20 ( 5 0 6,5 9,5 10,0 Composé n 14 ( 20 0 3,0 5,0 7,0 ( Témoin O 0 15,0 42,0 68,0 (3) On soumet le composé n 17 aux essais de la même manière que dans le paragraphe (1) précédent. Les résultats des essais sont donnés ci-dessous. Concentra- Taux de germination (%) tion - jours (ppm) 5 10 15 20 ( 5 0 8,0 14,5 23,5 Composé n 17 ( 20 0 6,5 12,0 15,0 ( Témoin O 0 15,0 42,0 68,0 Essai n0 8 - Inhibition de la germination des dpis de blé mûrs On coupe des épis de blé mûrs et on pulvérise sur épis une solution aqueuse du composé d'essai, après quoi on les sèche à l'air ; on les place dans un thermostat à 20 C pour déterminer la germination, y compris la formation de racines. Pendant l'essai, on pulvérise de l'eau sur les épis, deux fois par jour, pour les maintenir humides. Neuf jours après le traitement, oa étudie l'état de la germination. Les résultats das essais sont donnés ci-dessous. Nombre Concen- total Nombre Nombre Taux de tration de grains de de germina grains grains tion par épi (ppm) non germés 100 450 243 207 46,0 Composé n 17 250 430 299 131 30,5 500 602 531 71 11,8 1000 468 455 13 2,8 Témoin 0 511 165 346 67,7 Essai n 9 - Essai sur des plantules Dans une boite de Petri de 9 cm de diamètre, on introduit 5 ml d'une solution aqueuse du composé dressai n 3. Ensuite, on place un papier filtre dans la boite et on introduit le nombre spécifié de graines de la plate à essayer. Après la période de croissance indiquée, on mesure la longueur des tiges et des feuilles. Le taux de croissance est exprimé sous forme d'une valeur relative en considérant que la croissance de la plante témoin est égale à 100. Les résultats des essais sont donnés ci-après. - voir tableau page 30 - Essai n 10 - Essai de croissance de l'avoine Dans une boîte da Pétri do 4 cm de diamètre, dans laquelle on a placé un papier filtra, on introduit une so- lotion acétonique du composé d'essai et on l'y laisse pendant la nuit, ce qui fait évaporer l'acétone. On ajoute ensuite 2,5 ml d'une solution à 2 % de saccharose contenant 1 mg/l d'acide indole-acétique. Dans la solution ainsi préparée, on introduit 7 fragments d'Avena coleoptile de 5 mi de longueur, dont on a éliminé les germes, et on maintient la tout dans l'obscurité pendant 20 heures, à 270C. Ensuite, on mesure la longueur de croissance des fragments d'Avena coléoptile. Les résultats d'essais qui indiquent l'action du composé d'essai en coopération avec l'acide indole-acétique sur la croissance des fragments d'Avena coleoptile sont donnés ci-dessous. Concentration (mg/l) 50 10 2 0,4 o Composé n 4 5,67 5,98 6,33 7,80 8,94 n 3 5,56 6,04 6,33 7,00 8,94 Essai n 11 - Inhibition de la croissance de l'axa hypocotylé du concombre Dans un bchar do 7 cm de diamètre, dans lequel on a placé un papier filtre, on verse 2 ml d'une solution acétonique du composé d'essai. On laisse ensuite reposer cette Conditions de croissance Concentration (ppm) Longueur Plante Nombre Lieu Data mesurée 3 10 30 100 300 de d'obser- à graines vation l'endroit de la tige Phascolus pièce 7ème 6 chaude jour 64,1 56,3 47,6 - hirpus (28 C) Blé 10 13ème sur la lon- 97,0 80,0 43,0 - jour gueur entière Millet 10 pièce 9ème (mésocotylédon 113,5 117,5 115,9 - chaude jour ( feuilles 83,2 71,1 47,6 - (28 ) ( Panic 10* pièce 4ème (mésocotylédon - 122 121 100 100 pied de chaude jour ( # feuilles - 72 47 1 0 coq (28 C) ( 10* Pièce 4ème (mésocotylédon - 116 114 118 noire jour ( feuilles - 100 74 46 (28 C) ( * les graines utilisées ont des racines d'environ 0,5 - 1 cm de longueur et des germes d'environ 0,5 cm de longueur. solution pour permettre à l'acétone de s'évaporer complètement0 On introduit 8 semences de concombre et on les recouvre de 25 g de sable fin séché à l'air. On verse ensuite 15 ml au total d'eau pure et on ajoute de l'eau pure tous les jours pour compenser la quantité d'eau perdue par évaporation0 Pendant l'essai, on irradie continuellement les semences avec une lampe de 300 lux , à 24 C. On mesure la longueur de l'axe hypocotylé au moment où le cotylédon du concombre est complètement développés Les résultats des essais sont donnés dans le tableau suivant dans lequel les chiffres indiquent le taux de croissance, sous forme d'une valeur relative exprimée par rapport à la longueur de l'axe hypocotylé témoin considérée comme égale à lOOo Concentration (mg/ bécher) 50 20 10 5 1 0,5 0,1 Composé n 3 - - 0 O 49 85 91 n n 7 - - 73 74 89 - " B-995* 44 61 74 85 - - B - 995 : acide N-(diméthylamino)-succinamique. Essai n 12 Inhibition de la formation de bour geons auxiliaires sur les plants de tabac On pince des plantules de tabac comportant 21 feuilles au total, de manière à ne laisser que 13 feuilles. On mélange 30 g du composé n 3 avec 55 g de xylène, 10 g de "Sorpol 800A" et 5 g de "Sorpol 800B", puis on chauffe le mélange sur un bain marie à 50 C, ce qui donne une émulsion qu'on dilue avec de l'eau jusqu'd la concentration indiquée avant de la pulvériser sur les feuilles de t Essai n0 13 - Disparition de la chlorophylle du cotylédon des radis Après développement complet du cotylédon du radie,on applique au pinceau une solution aqueuse du composé n 3 pris à des concentrations diverses, sur un cotylédon prélevé dans la partie inférieure de l'axe hypocotylé. On recouvre l'extrémité coupée d'un papier filtre humide. On place le cotylédon dans un bêcher et on observe périodiquement le degré de disparition de la chlorophylle. Conc. 1er jour 2ème jour 3ème jour 4ème jour 5ème jour (ppm) 1000 - + ++ +++ +++ 300 - + ++ +++ +++ 100 + ++ ++ ~+++ +++ +++ 30 - + ++ +++ +++ 10 - + ++ +++ +++ 0 - - + # + ++ "-" signifie couleur verte ; "+"' signifie vert pâle "++" signifie jaune et "+++" signifie jaune avec flétrissement Essai a 14 - Accélération de la défoliation (1) Dans un pot, on cultive 4 plantules de haricots rouges. On applique au pinceau sur la surface de la feuille principale et du pétiole de ces plantules, une solution aqueuse du composé d'essai pris à des concentrations diverses, à trois reprises, tous les deux jours. Une semaine après le traitement, en observe l'état des feuilles. Les résultats des essais sont donnés ci-dessous. Conc. 1000 300 100 0 ppm) a b c a b c a b c a b c Composé n 3 5 1 2 3 2 3 2 1 5 - - n0 4 6 0 2 2 15 1 1 6 - - " n 7 413 206 107 - - - " n @ 9 3 1 4 10 7 0 0 6 - - - Témoin 008 "a" Nombre de feuilles défoliées "b" Nombre de feuilles étiolées "c" Nombre de feuilles en bonne santé (2) On laisse pousser parfaitement des plantules de haricots rouges dans une solution nutritive. On sectionne les feuilles principales de part et d'autre des nervures médianes et on applique au pinceau sur les parties restantes, nc solution aqueuse du composé à'essai. On laisse les plantules reposer dans la solution nutritive. On observe ensuite l'état des feuilles et les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant0 Conc. 1000 300 100 0 (ppm) abc abc abc a b c Composé n 3 2 0 0 2 0 0 2 0 0 - - n 4 2 0 0 2 0 0 2 0 0 - - n0 7 0 1 1 0 1 1 0 0 2 - - n0 9 2 0 0 2 0 0 0 0 2 - - Témoin - - - - - - --- 0 0 2 "a", "b" et "c" ont la même signitication que dans (1). (3) On découpe les feuilles primaires de plantules de haricots rouges à la base de leurs pétioles et on les plonge dans une solution aqueuse du composé d'essai0 Apres séchage à l'air, on étale ces teuilles dans une boite de Pétri pour observer le cnangement de couleur. Les résultats sont donnés ci-dessous. Concentration (ppm) 1000 300 100 30 0 Composé n 3 +++ ++ ++ + n0 4 +++ +++ ++ ++ " n 7 + + n0 9 + g - Témoin "-" signifie couleur verte ; "+" couleur vert pâle "++" couleur jaune et "+++" couleur jaune avec flétrissement Essai 15 On pulvérise uniformément, à deux ou trois reprises, et à des intervalles de 5 jours, une solution isopropanolique aqueuse du compos n 3 pris dans la concentration spéciiiée, sur les feuilles de plants ce tomates qui ont atteint une hauteur moyenne de 55 - 65 cm et sont en fleurs. Quarante jours après la première pulvérisation, on observe le degré de coloration des fruits0 Les résultats sont donnés ci dessous. Nombre de Concentration (ppm) pulvérisations 10 30 100 300 0 Deux - - +++ +++ Trois ++ ++ +++ +++ - "-" signifie couleur verte ; "+" couleur vert päle pale "++" couleur rouge/ et "+++" couleur rouge. Essai n 16 3 (1) On pulvérise séparément 5 cm3 d'une solu tion isopropanolique aqueuse du composé n 3 pris dans la con centratIon spécifiée et ensuite une solution identique d'acide giuberellique en une concentratjon de 50 ppm sur des feuilles de potm@m qu'on a laissé pousser pendant 27 jours après l'esemen- cernent. Sent jours après la pulvérisation, on pulvérise de nou veau la même solution du composé n 3, de la même manière que ci-dessus. On mesure périodiquement la longueur totale moyenne de la plante à partir du moment de la première pulvérisation. Les résultats sont donnés dans les tableaux suivants. Conc. Croissance moyenne en 18 jours (ppm) (mm) Composé n 3 (100 90,7 ( 50 96,6 ( 10 95,4 Acide gibberellique 50 118,2 Témoin 0 102,0 Croissance quotidienne moyenne (mm) entre les 5è et 7ème 7è et 8ème 9è et 10ème 12é et 16ème 16è et 23è jour jour jour jour jour (ppm) A 100 3,7 4,7 6,1 4,8 4,1 50 4,8 5,9 6,0 5,9 4,7 ( O 4,4 5,7 6,5 6,2 5,4 B 50 9,0 9,0 8,2 6,5 4,6 "A" Composé nC 3 "B" Acide gibberellique (2) On pulvérise uniformément 5 cm3 d'une so lut ion isopropanolique aqueuse du composé n 3 pris dans la concentration spécifiée sur les feuilles d'oeillets d'Inde (Tagetes papula L.) qu'on a laissé pousser pendant 18 jours après l'ensemencement. Cinq jours après la pulvérisation, on pulvérise de nouveau la même solution du composé n 3. On détermine la croissance moyenne pendant 13 jours à partir du premier jour de pulvérisation et on observe périodiquement le nombre de jours nécessaires pour parvenir à la floraison. Les résultats sont exposés dans les tableaux suivants. Concentration Croissance moyenne en 13 jours (mm) (ppm) 500 17,9 300 22,1 100 21,8 0 22,9 Concen- Temps requis avant la floraison (jours) t(ppi)n 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 (ppm) ~~~ ~~ 34 35 36 37 3839 4041 42 43 44 45 46 47 4849 50 500 0 0 o 300 0 00 0 100 0 000 0 00 50 Go o O O o Nota s Les cercles correspondent à une floraison moyenne. Selon la présente invention, oa peut obtenir les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadiène (I) par divers procédés. (1) Réaction "Witting" (2) Réaction de scission des groupes époxy (3) Epoxydation (4) Réduction (5) Hydrolyse (6) Déshydratation (7) Acylation des groupes hydroxy On va décrire en détail quelques procédés typiques de chaque catégorie. (1) Réaction "witting" Le procédé représenté par les formules suivantes entre dans cette catégorie0 (où R1 et R2 sont comme ci-dessu, R3a est un groupe cyano ou alcoxycarbonyle inf. , R4a est de l'hydrogène, un halogène ou tin groupe alkyle inf. et R8 est un groupe phényle ou alcoxy inf. Le composé carbonylé de départ [II] à ati- liser dans ce procédé est partiellement connu, corme par exemple la 4-(1,2-poxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-3-butbne-2-one [ Helvetica Chimica Acta, volume 30 (1947), page 880J, la 4-(1-hydrosy-2,6,6-trimdthyl-2-cyclohexbnyl)-3-butbne-2-one [Chemical Abstract, Volume 69, page 96916bJet la 4-(i-hydroxy 2,6,6-triméhylcyclohexyl)-3-butène-2-one [Chemical Abstract, Volume 52, page 19983d]. De plus, on prépare la 4-(1-hydroxy-2-méthylène- 6,6-diméthylcyclohexyl)-3-butène-2-one en traitant la dite 4-(1,2-6poxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-3-butiène-2-one avec de l'acide sulfurique dilué. Les autres composés de départ peuvent être prétarés par le procédé décrit dans la revue qui vient d'être mentionnée ou par d'autres procédés connus dans la technique. La réaction est ordinairement mise en oeuvre sans solvant, mais, si nécessaire, on peut également la mettre en oeuvre au sein d'un solvant inerte. Des exemples de solvants de ce genre sont le sulfoxyde de diméthyl , l'éther, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le toluène, etc. En outre, il est préférable d'opérer dans des conditions anhydres. La température de ré- action n'est pas particulièrement déterminante. Toutefois, il est habituellement préférable d'exécuter la réaction en chauffant à une température supérieure à environ 70 C, dans le cas où l'on n'utilise pas de solvant, et en ch @fent à une température comprise entre la températue ambiante et le point d'ébullition du solvant dans le cas où le réaction est mise ne oeuvre au sein d'un solvant Les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadiène de formule (Ia) peuvent êter convertis en enide libre correspondant par hydrolyse, si on le désire. Un agent d'hydrolyse préférable est un hydroxyde d'un métalalcalin comme l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, etc.., ou un acide minéral comme l'acide sulfurique. (2) Réaction de scission des groupes époxy, Dans cette catégorie, le procédé est représenté par les formules suivantes où R4b est de l'hydrogène, un groupe alkyle inf., un groupe alcanoyloxy inf. ou un groupe cyano et R2, R3, R5, R6 et R7 ont la même signification qu ci-dessus. On traits le composé de départ (Ib) avec un acide pour produire les composés recherchés (formules Ic et Id). L'acide peut être un acide minéral (par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide perchlorique, l'acide sulfurique, etc..) ou un acide organique (par exemple l'acide benzbnesalfoniqua, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide acétique, l'acide propionique, làcide trifluoracétique, etc). En outre, cette réaction est ordinairement mise en oeuvre dans un solvant tel que le méthanol, l'éthanol, le benzène, le toluène, l'acétone, l'eau, etc.. Il n'existe pas de limite à la température de réaction, mais il est préférable de la mettre en oeuvre à la température ambiante ou en chauffant jusqu'au point d'ébullition du solvant utilisé. L'acide utilisé dans cette réaction peut également servir de solvant. Le rapport d95 composés de formuls (z) et (Id) obtenus dans cette réaction dépend de la concentration de l'acide et de la temps rature ainsi que de la durée de la réaction et du temps0 Les composés résultants, de formules (Ic) et (Id) , peuvent être respectivement isolés et purifiés par des procédés ordinaires, par exemple par extraction par un solvant, par chromatographie en couche mince ou sur colonne, etc. Le groupe hydrolysable,(c'est-à-dire le groupe alcoxycarbonyie inférieur, cyano ou alcanoyloxy inférieur) des composés recherchés de formule (Ic) et (Id) qu'on obtient dans cette réaction peuvent autre hydrolysés en un groupa carboxyle et/ou hydroxy oorrespondant par des procédés classiques. (3) Epoxydation La conversion pouvant être représentée par les formules suivantes entre dans cette catégorie : dans laquelle R2, R3, R4, R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que ci-dessus. Les 5-(2,6,6-trialkyl inf.-l-cyclohexènyl)~ 2,4-pentadiène (IV) utilisés comme matières de départ sont partiellement connus, comme par exemple l'acide 3-méthyl-5(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexbnyl)-2,4-pentadienoSque et son ester éthylique [Helvetica Chimica Acta, volume 15, page 878 (1952)] et l'éthyl 2-hydro-3-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl) 2,4-pentadiènoate journal of the Chemical Society, volume 42, page 727 (1882) , et on peut les préparer par le procédé dé- crit dans ces revues ou par d'autres procédé;é connus dans la technique. La réaction est effectuée par oxydation du composé de départ (IV) avec un agent d'oxydation tel que l'o- zygène, le peroxyde dthydrogbne ou un peroxyde organique. Selon la nature de l'agent oxydant, on peut faire appel à divers iodes de réaction. En particulier, dans le cas ou l'on utilise de l'oxygène ou de l'air, au lieu d'oxygène, comme agent oxydant, il est préférable de faire réagir le composé de départ de formule (5) en utilisant un support ou un catalyseur, en phase liquide ou dans l'atmosphère. Des exemples da supports de ce genre comprennent les gels de silice, l'alumine, le charbon activé, la terre de diatomées, etc.., et des exemples de tels catalyseurs comprennent l'argent, le molybdène, l'oxyde de molybdène, le vanadate de sodium, le vanadate d'argent, etc0 On choisit la pression de l'oxygène ou de l'air et la température, en vue de cette réaction, selon le genre du catalyseur. En outre, par exemple, dans le cas oW l'on utilise du peroxyde d'hydrogène oU un peroxyde organique comme agent oxydant, la réaction peut autre mise en oeuvre dans un solvant. Des exemples de solvants comprennent l'acétate d'éthyle, le chloroforme, l'éther, l'hexane, etc.. et le peroxyde d'hydrogène ou un peroxyde organique peuvent également servir de solvant. A titre de peroxyde d'hydrogène, on peut citer les acides perbenzoTque, m-chloroperbenzoSque, peracétique, performique, mono-perphtalique, mono-perisophtalique, pertrifluoracétique, perpropionique et perlactique et le méthyl perhydroxyde, l'éthyl perhydroxyde, le tertio butylperhydroxyde, etc. Dans cette réaction, un catalyseur tel que le molybdène en poudre peut également entre utilisé. les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadièn. ainsi obtenus de formule (Ie) peuvent Outre convertis en acide libre correspondant par hydrolyse, si on le désire. De plus, dans le cas où le symbole R4 de la formule 1e représente un groupe alcanoyloxy inférieur, on peut également l'hydrolyser en, groupe hydroxy correspondant en même temps qu'on hydrolyse le groupe alcoxycarbonyle inférieur représenté par le symbole R3 dans la formule (Ic). (4) Réduction La conversion pouvant être représentée par les formules suivantes entre dans cette catégorie s dans laquelle R b est un groupe alcoxycarbonyle et R1, R2 et 3 R4a ont la même signification que ci-dessus. On réduit le composé de départ de formule (If) avec un agent réducteur, ce qui donne le composé (Ig). A cet effet, on peut faire appel à une rb- duction avec un agent réducteur tel qu'un hydrure d'un létal alcalin et d'aluminium (par exemple un hydrure de sodium-alu- minium, un hydrure de potassium-aluminium, un hydrures de lithium-aluminium) ou avec un métal alcalin (par exemple le so- dium ou le potassium) dans de l'ammoniaque liquide. Lorsqu'on utilise un hydrure de métal alcalin comme agent réducteur, la réaction est ordinairement mise en oeuvre au seins du solvant, à une température comprise entre la température ambiante et le point d'ébullition du solvant choisi. A titre de solvant, on peut citer l'éther, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le nhexane, le benzène, le toluène, etc. (5) Hydrolyse Le procédé représenté par les formules suivantes entre dans cette catégorie 3 (où R4c est un atome d'hydrogène ou d'un halogène, ou bien un groupe alkyle inférieur ou hydroxy et R1, R2 et R3a ont les mêmes significations que ci-dessus. On effectue la réaction en hydrolysant le composé de départ (Ih) avec une substance basique au sein d'un milieu aqueux pour obtenir le composé (Ii). Le milieu aqueux en question peut titre de l'eau ou Un solvant organique aqueux (par exemple du méthanol aqueux oU de l'éthanol aqueux). Des exemples de la substance basique comprennent les hydroxydes de métal alcalin (par exemple l'hydroxyde de potassium ou de so- dium), les hydroxydes de métal alcalino-terreux (par exemple l'hydroxyde de calcium ou de magnésium), un alcoxyde de métal alcalin (par exemple le méthoxyda d-3 sodium, l'éthoxyde de so- dium, le méthoxyde de potassium ou l'éthoxyde de potassium), un carbonate de métal alcalin (par exemple le carbonate de so- dium, le bicarbonate de sodium, le carbonats de potassium),etc. Bien qu'il n'existe pas de limite pour la température de réac- tion, cette dernière est habituellement exécutée à la température ambiante. (6) Déshydratation La conversion pouvant autre représentée par les formules suivantes entre dans cette catégorie (eù R3c est un groupe carboxy, alcoxycarbonyle inf. ou cyano et R2 l R4 , R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que cidessus. On met 1R réaction en oeuvre en traitant le composé de départ de formule (V) avec un agent ddshydra- tant, seul ou en combinaison avec un composé aminé tertiaire. A titre d'exemples de composés aminés tertiaires, on peut citer le diméthylaniline, la diéthylaniline, la triméthylamine, la triéthylamine, la quinoléine, la pyridine, la 2-méthylpyridine, etc. En outre, des exemples do l'agent déshydratant comprennent l'oxychlorure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, l'oxybromure de phosphore, le chlorure de thionyle, l'anhydride acétique, l'anhydride trifluoracétique, le N,M'-di- yclohexylcarbodiimide, les tamis moléculaires, etc. La réaction et ordinairement mise en oeuvre dans des conditions moyennes. Les groupes hydrolysables (c'est-à-dire les groupes alcoxycarbonyle inf., cyano et alcanoylaxy) du composé recherché (formule Ij) qui résulte de cette réaction peuvent entre hydroly- sés en groupe carboxyle et/ou hydroxy correspondants par des procédés classiques. (7) Acylation du groupe hydroxy Un procédé entrant dans cette catégorie est représenté par les formule suivantes s où R: est un groupe alcanoyloxy info et R2, Ra , R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que ci-dessus. Le composé de départ (Ik) utilisé dans cette réaction est préparé par époxydation de l'un des alkyl inf. 2-hydroxy-5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoates correspondants dont l'un, à savoir I'éthyl-2-hydroxy?3-méthyl- 5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoate, a déjà été mentionné dans "Journal oi the Chemical Society", volume 42, page 727 (1882). On effectue la réaction par acylation du composé (Ik) avec un acide carboxylique aliphatique ou ses dérivés réagissant par leur groupe carboxylique0 A titre de dé- rivés de ce genre du composé (Ik), on peut citer les halogénures d'acide, les azides d'acides, les anhydrides d'acides, les amides, etc. Pour activer la réaction, on peut utiliser un catalyseur acide ou basique ou un agent de condensation, comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, le trifluorure de bore, l'acide benzènesulfonique, l'acide ptoluène-sulfonique , l'acide bromhydrique, le chlorure ferrique, le chlorure d'aluminium, le chlorure de zinc, le N,N'-dicyclohexyl carbodiimide, le N-cyclohexyl-N'-morpholinoéthylcarbodiimide, le N-cyclohexyl-N'-(-diéthylaminocyclohexyl)carbodiimide, le N,N'-diisopropylcarbodiimide, le N-6thyl-N'-(3-dimdthyl- aminopropylcarbodiimide, le N,N'-carbonyldiimidazole, le N,N'-carbonyldi(2-méthylimidazole), le N,N'-carbonyldipyrazole, la pentaméthylènecétène-N-cyclohexylimine, la diphénylcétbne N-cyclohexylimine, l'alcoxyacéthylène, le 1-alcoxy-1-chloréthylène, le tétraalkyl phosphite, l'hydroxyde de 2-éthyl-5-(N- sulfophényl)-isotazolium, un sel de 2-éthyl-7-hydroxybenzlsoxa- zolium , l'éthyl polyphosphate, lisopropyl polyphosphate, le trichlorure de phosphore, le chlorure de thionyle, le chlorure d'oxalyle, les résines échangeuses d'ions fortement acides, les tamis moléculaires, les hydroxydes d'un métal alcalin.c alcalino-terreux, les carbonates diun métal alcalin ou alcalino- terreux, etc. l'isolement, la récupération et la purification des isomères géométriques (par exemple l'isomère 2cis-4-trans et l'isomère 2-trans-4-trsns) peuvent Strie exécuté. par des procédés classiques généralement appliqués, dans lesquels on utilise la solubilité du composé dans un solvant et la différence des solubilités, la précipitation du composé dans un solvant et la différence des capacités de précipitation, une différence des affinités pour divers genres d'absorbants, une différence de séparation entre deux genres de phases liquides, etc.On peut utiliser Qes procédéé seuls ou en combinaison dans un ordre facultatif ou de façon répétée, selon le cas. Un exemple de procédé est le suivant : on extrait le mélange de réac- tion aveo un solvant, on lave l'extrait, on le sèche et on éli- mine le solvant par distillation. On soumet le résidu à une chromatographie sur couche mince en utilisant un gel de silice. On extrait par un solvant les fractions de gel de silice qui deviennent fluorescentes par exposition à une lampe à vapeur de mercure (longueur d'onde de 254 m ). Après distillation des extraits, on obtient les composés recherchs. Exemples de préparation du coaposé I Exemple 1 (réaction Witting) On chauffe à 150-1700C, pendant 2 heures, un mélange de 750 mg de 4-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 3-butène-2-one et de 1,5 g de méthoxycarbonylméthylène-triphénylphosphorane. Après refroidissement , on ajoute au mélange 5 cm3 d'hydroxyde de potassium en solution alcoolique à 10 % et on laisse la solution aqueuse reposer pendant 72 heures. On y ajoute ensuite de l'eau et on la lave avec de l'éther, puis on l'acidifie avec de l'acide sulfurique. On extrait le mélange aqueux par l'éther, on lave la couche éthérée avee de l'eau et on élimine le solvant par évaporation. On ajoute une petite quantité de benzène au résidu et on laisse la solution reposer pendant la nuit sur la glace On recueille les cristaux précipités par filtration, ce qui donne des crist3t d'acide 3-méthyl5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiè osque, fondant à 146-1470C. En outre, où élimine le benzène du filtrat par distillation et on ajoute du n-hexane au résidu On filtre pour recueillir les cristaux précipités, ce qui donne des cristaux d'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoïque fondant à 1C5-1070C. (2) On chauffe un mélange ds 175 g de 4-(1,2-époxy-2,6, 6-triméthyl-cyclohexyl)-3-butène-2-one et de 300 g da méthoxycarbonyl-méthylènetriphénylphosphorane à 150-18O0C pendant 2 heures. Après refroidissement, on soumet le mélange réactionnel à une chromatographie en couche mince sur six plaquas de gel de silice, en utilisant un mélange 97 : 3 de benzène et d'acide acétique comme solvant de développement. On extrait par l'acétate d'éthyle la portion de gel de silice prélevée pour une valeur Rf de 0,7 environ et qui devient bleue par fluorescence quand on l'expose à une lampe à vapeur de mercure (longueur d'onde de 254 m ). Après évaporation de la couche d'acétate d'éthyle, on obtient 86 ig de méthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-trans-4-transpentadiènoate sous forme d'une masse huileuse. D'une manière similaire à la manière qu'on vient d'exposer, on obtient 61 mg de méthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate sous forme d'une huile à partir de la portion de gel de silice pour laquelle la valeur Rf est d'environ 0,5. Les valeurs Rf et le spectre infrarouge des substances ainsi obtenues sont identifiés avec ceux du méthyl-3méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis (ou trans)4-transpentadiènoata qui est préparé par autooxydation du méthyl5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoate et on isole respectivement ces substances sous la forme de 2 isomères géométriques. (3) On chauffe un mélange de 500 mg de 4-(1-hydroxy-2,6, 6-triméthyl-2-cyclohexènyl)-3-butène-2-one et de 1000 mg de méthoxyearbonylméthylènetriphénylphosphorane à 150 C, pendant 2 heures. On dissout le mélange réactionnel dans le méthanol. On soumet environ la moitié de cette solution à une chromatographie en couche mince sur un gel de silice en utilisant un mélange 95 : 5 de benzène et d'acétate d'éthyle comme solvant de développeuvent, Le gel de silice recuailli dans la partie supérieure des plaques qui présente des taches est extrait par l'acétate d'éthyle et on chasse l'acétate d'éthyle par distillation, ce qui laisse 90 mg de méthyl-3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2-cyclohexè- nyl)-2-trans-4-tran spentadiénoate sous forme d'une huile jaune pâle dont le spectre infrarouge donne : 3.550, 1720, 1620 cm-1 3 D'une manière similaire, on obtient 37 mg de méthyl-3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2-cyclohexènyl)-2 cis-4-transpentadiènoate sous forme d'une huile jaune pâle dans la partie inférieure des plaques qui présente des taches, le spectre infrarouge donnant 3.530, 1720, 1638, 1608 cm1 (4) On chauffe à 1500C pendant 2 heures un mélange de 70 ag de 4-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6-diméthylcyclohexyl)-3-butène-2 one et de 200 mg d'éthoxy-carbonylméthylènetriphénylphosphorane. Après refroidissement, on dissout le mélange de réaction dans du n-hexane et on filtre la solution. On soumet le filtrat à une chromatographie en couche mince sur trois plaques de gel de si- lice, en utilisant un mélange 9 s 1 de benzène et d'acétate d'é- telle comme solvant de développement. On recueille chacune des deux fractions de gel de silice qui prennent une coulenr bleue par fluorescence lors de l'exposition à une lampe à vapeur de mercure (longueur d'onde 254 m ) et on extrait par l'acét 136'C ; et des cristaux de méthyl 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2, 6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènsate, P.F. 1240 à 126 C. (5) Oa chauffe à 150-1700C pendant 1 heure 1/2 un mélange de 1 g de 4-(1,2-dpoxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-3-butbne-2one et de 3 g de cyanométhylènetriphénylphosphorane. Après refroidissement, on dissout le mélange de réaction dans le nhexane. On filtre la solution et on sépare le filtrat par disstillation, On soumet le résidu à une chromatographie en couche mince sur un gel de silice, en utilisant un mélange 93 : 7 de benzène et d'acétate d'éthyle comme solvant de développement. On extrait par l'acétate d'éthyle les fractions de gel de silice qui prennent une couleur bleue par fluorescence lors de l'exposition 9 Une lampe à vapeur de mercure (longueur d'onde de 254 m ) . Après distillation de l'extrait résultant, on obtient 190 mg de 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohe- ryl)-2,4-pentadi8nonitrile sous forme d'une huile. On sépare cette huile par le procédé de chromatographie en couche mince décrit dans l'exemple 1-(4) et on obtient respectivement le 3méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-trans pentadiènonitrile et le 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl- cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènonitrile, sous forme d'une huile. Spectre I.R. Isomère 2-cis-4-trans s 2250, 1635, 1588, 1450, 980 cm-1 , Isomère 2-trans-4-trans : 2250, 1635, 1592, 1450, 980 cm-1. (6) On chauffe à 150-16O0C en atmosphère d'azote, pendant 1 heure, un mélange de 5 g de 4-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcycloheryl)-3-butène-2-one et de 10 g d'a-éth.oxyearbonyl- éthylidènetriphénylphosphorane. En outre, on ajoute 10 g dta- éthoxycarbonyléthylidènetriphénylphosphorane et on chauffe le mélange à 1700C pendant 1 heure, tout en agitant. Après refroidissement, on dissout le mélange de réaction dans du n-hexane et on filtre la solution. On fait évaporer le n-hexane contanu dans le filtrat. On distille le résidu sous pression réduite et le distillat résultant est l'éthyl-2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy- 2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2,4-pentadiènoate, sous forme d'une huile jaune pâle bouillant à 118-1220C/O,l mm de Hg. D'une manière similaire à celle qu'on a décrite ci-dessus , on obtient les composés suivants l'éthyl 5-81,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2,4-penta diènoate l'éthyl 2-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2,4-pentadiènoate ; P. ébe 1050 - 1100C/0,2 mm de Hg Exemple 2 - Réaction de scission-des groupes époxy. (1) On dissout 15 cm3 d'éthanol dans 5 cm3 d'acide sulfurique à 20 % et on ajoute cette solution à 300 mg d'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis- 4-transpentadiènoate, puis on laisse le mélange reposer pendant la nuit. On ajoute de l'eau et on extrait la solution aqueuse par l1éther. On lave la couche éthérée avec de l'eau et on la sèche, puis on chasse le solvant par distillation. On recristallise le résidu dans le benzène, ce qui donne 100 mg de cris- taux d'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-dihydrox-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate fondant à 116-1190C et dont le spectre dans l'infrarouge donne : 3.500, 3600, 1667 cm-1. De la même manière que ci-dessus, oa obtient les composes suivants t le méthyl 3-méthyl-5-(1,2dihydrox-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans-4-transpentadièneate, P.F. 124 - 1260C ; le méthyl-3-mdthyl-5-(l,2-dihydroxy-2, 6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate, P.F. 134 1360C i l'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthylcyclo- hexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque, P.F. 155 - 156 C et l'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydoxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans -4-transpentadiènoïque, P.F. 213 - 215 C. (2) On laisse reposer pendant la nuit 1000 mg d'une solution de méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo- hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate dans 10 cm d'éthanol et 3 cm d'acide sulfurique à 20 %. Lorsque la réaction est terminée, on soumet le mélange réactionnel i une chromatographie en couche mince sur un gel de silice, en utilisant un mélange 9 : 1 de benzène et d'acétate d'éthyle comme solvant de développement. On extrait par l'acétate d'éthyle la substance absorbée sur la portion de gel de silice à une valeur Rf de 0,5 et, après éva- poration du solvant, on obtient le méthyl-3-mdthyl-5-(1-hydroxy- 2,6,6-triméthyl-2-cyclohexènyl)-2-trans-4-transpentadiènoate sous forme d'une huile jaune pâle. La valeur R! (0,5) de la substance ainsi obtenue est identifiée, au cours de la chromatographie en couche mince, avec celle du méthyl 3-méthyl-5-(l-hydroxy-2,6,6- triméthyl-2-cyclohexènyl)-2-trans-4-transpentadiénoate, qu'on prépare en faisant réagir de la 4-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2- cyclohexènyl)-3-butène-2-one avec du méthoycarbonylméthylène- triphénylphosphoraneO Exemple 3 - Epoxydation (1) On mélange 5 g d'une solution d'éthyl-3-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoate dans 20 cm3 d'acétate d'éthyle avec de la terre de diatomées (marque de fabrique "Hyflo Super Cel") et on laisse le mélange reposer pendant une semaine tout en agitant de temps à autre On extrait le mélange de réaction par l'acétate d'éthyle et on chasse le solvant par évaporation, ce qui laisse 5 g d'éthyl-3-méthyl- 5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2,4-pentadiènoate sous forme d'un liquide visqueux. La substance ainsi obtenue est identifiée de la façon suivante On soumet cette substance à une chromatographie sur une colonne de gel de silice, en utilisant un mélange de n-hexane et de benzène comme solvant d'élution, et on isole ainsi les isomères (d eavoir les isomères 2-cis-4-transet 2-trans-4-trans). Après hydrolyse dans l'hydroxyde de popotassium des deux genres d'isomères ainsi isolés, on obtient respectivement l'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo- hexyl)-2-cis-4-transpentadiènoïque (P.F. 145 - 147 C et l'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans-4transpentadiènoTque, P.F. 1070 - 1080C. (2) On introduit goutte à goutte une solution de 2,2 g d'acide perbenzoSque dans 28 cm3 de chloroforme, à OOC, dans une solution de 3,2 g d'éthyl-3-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl1-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoate dans 10 cm3 de chloroforme. On laisse le mélange de réaction repoar 5 C pendant la nuit et on le lave suffisamment avec une solution aqueuse de carbonate de sodium et ensuite avec de l'eau, puis cri chasse le solvant par évaporation. On soumet le résidu à une chromatographie sur une colonne de gel de silice et on élue tout d'abord avec de l'hexane et ensuite avec un mélange d'hexane et de benzène, en augmentant graduellement le rapport de l'hexane au benzène0 Lorsque le rapport de l'hexane au benzène est d ? à 3, on concentre le produit de l'élution, ce qui donne le méthyl-3-méthyl- 5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-tranpentadiè noate sous forme d'une huile Spectre U.V. : #max H2O 267 m , # = 18.600 max Spectre I.R. : 1710, 1632, 1602 cm-1. Par ailleurs, on concentre la fraction obtenue pour un rapport hexans : benzène de 9 : 1 , ce qui donne du méthy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) -2-trans-4-transpentadiènoate sous forme d'une huile. Spectre U.V. : # EtOH 267 F , s , 25.670 Spectre I.R. : 1710, 1632, 1613 cm-1. D'une manière similaire à celle décrite dans l'exoi- ple 2-(2), on obtient les composés suivants : - l'éthyl 5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2,4-penta diènoate qu'on obtient sous forme d'une huile, en faisant ré gier 1 g d'éthyl-5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-penta diènoate avec 1 g d'acide m-chloroperbenzoTque ; - l'éthyl 2-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2,4 pentadiènoate (2,8 g) qu'on obtient sous forme d'une huile bouillant à 122 - 1230C/0,4 mm de Hg, en faisant réagir 2,8 g d'éthyl-2-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-pen tadiènoate avec 2,5 g d'acida m-chlororperbenzoïque; - l'éthyl 2,3-diméthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2,4-pentadiènoate, sous forme d'una huile jaune pâle ; P. éb. 118 - 122 C/0,1 mm de Hg ; - l'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2,4-pentadiènoate ; P. éb. 126 - 128 C/0,2 mm de Hg i - le méthyl-2-cyano-3-méthyl-5-(1,2-époyx-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2,4-pentadiènoate, sous forme d'une huile - l'éthyl-3-méthyl-2-acétoxy-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2,4-pentadiènoate ; Spectre I.R. @ 1750, 1730 cm-1 , Spectre U.V. @# @tOH max -l'éthyl 2-hydroxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentail@n@@te, Spectre I.R. @ 3500 cm-1, 1750 cm-1 Spectre U.V. @# EtOH 231 m ; max - le 3-méthyl-5-(1,2-épox-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis 4-transpentadiènonitrile g Spectre IRo : 2250, 1635, 1588, 1450, 980 cm-1 ; le 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans- 4-transpentadiènonitrile ; Spectre IoRo 2250, 1635, 1592, 1450, 980 cm1 - le 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis- 4-transpentadiènol : Spectre IeRo 3520, 2930, 1710, 1630, 1615, 1440, 1240, 1160, 1050, 990, 903 cm-1 ; - le 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-trmiéthylcyclohexyl)-2-trans 4-transpentadiènol ; Spectre I.R. : 3520, 2930, 1710, 1630, 1615, 1440, 1240, 1160, 1050, 990, 903 celle - le méthyl-2-bromo-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2 cis-4-transpentadiènoate : Spectre I.R. : 1740, 1638, 1595 cm1 Exemple 4 - Réduction (1) On ajoute 45 mg d'hydrure de lithium aluminium à 430 mg d'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-trim- méthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate dans du tétrahydrofuranne On agite le mélange à la température ambiante pendant 6 heures et on le laisse ensuite reposer pendant la nuit. On introduit une petite quantité d'eau dans le mélange de réaction et on ajoute encore de l4dther. On fait passer le mélange à travers une colonne sur du sulfate de sodium anhydre et on sépare la couche éthérée de 1'ef fluent. On lave cette couche avec de l'eau et on la sèche, puis on chasse l'éther par distillation. On soumet le résidu à une chromatographie en couche mince sur une colonne de gel de silice, en utilisant un mélange 93 : 7 de benzène et d'acétate d'éthyle comme solvant de développement On extrait par l'acétate d'éthyle la portion de gel de silice prélevée, qui devient bleue par fluorescence lors de l'exposition à une lampe à vapeur de mercure (longueur d'onde 254 m ). Après avoir éliminé l'acétate d'éthyle par distillation,on obtient 200 mg de méthyl-5-(1,2-épox-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis- 4-transpentadibnol sous forme d'une huile jaune. Spectre I.Rv : 3440, 2980, 1620, 1455,1383, 1368, 1050, 1020, 980 cm1 Exemple 5 - Hydrolyse (1) On introduit 2 cm3 d'une solution éthaloni- que à 10 % d'hydroxyde de potassium dans 300 ig de 3-méthyl-5 (1,2-époxy-2,6,6-triméthyl-cyclohexyl)-2-trans-4-transpenta diènoate. On laisse le mélange reposer pendant la nuit. On ajoute de l'eau et on lave la solution aqueuse avec de l'éther. On acidifie la couche aqueuse avec de l'acide sulfurique dilué et on l'extrait par l'éther. Après avoir séché la couche éthérée, on chasse l'éther par distillation et on ajoute une petite quantité d'acétonitrile au résidu. On recueille les cristaux précités par filtration, ce qui donne 100 mg d'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènolque, fondant à 105 - 107 C, sous forme de cristaux. Spectre I.R. : 1677 ci De la même manière que ci-dessus, on obtient les composés suivants sous forme de cristaux - l'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-trimssethylcyclohexyl) 2-cis-4-transpentadi8norque, fondant à 146 - l47C, à partir de son ester éthylique g - l'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoïque, fondant à 213 2159C à partir de son ester éthylique g - l'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-cis-4-tranpentadiènoïqu, fondant à 154-156 C, à partir de son ester éthylique - l'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6t6-triméthyleJolohesyl)- 2-trans-4-tranpentadiènoïque, fondant à 105 - 107 C, à partir de son ester méthylique 3 - l'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-cis-4-transpentadiènoïque, fondant à 146 - 1470C, à partir de son ester méthylique 3 - l 'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl-2-cis-4-transpentadi8noque, fondant à 155 - 1560C, à partir de son ester méthylique i - l'acide 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-trimssethylcyclo hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoïque, fondant à 213-215 C, à partir de son ester méthylique. Exemple 6 - Déshydratation (1) On introduit goutte à goutte 10 cm d'oxy- chlorure de phosphore dans une solution de 10 g d'éthyl-3- hydroxy-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-4-pentanoate dans 100 cm3 de pyridine et on verse le mélange de réaction dans de l'eau glacée. On extrait la polution aqueuse par l'hexane. On lave la couche d'hexane avec de l'acide sulfurique dilué et de l'eau, après quoi on la sèche et on chasse l'hexane par distillation. Après distillation du résidu sou pression réduite, on obtient O,9 g d'éthyl-3-méthyl-5(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl-cyclo- hexyl)-2,4-pentadiènoate, sous forme d'une huile bouillant à 1251290C/0,1 n-m de Hq. (2) On itroduit goutte à goutte 30 cm de chlorure de thionyle dans une solution de 16 g d'éthyl-3-hydroxy-3-méthyl-5-(1 ,2- époxy-2,6,6-triméthyl-cyclohexyl)-4-pentènoate dans 300 cm3 de pyridien, à une température de -10 C à -@ C, ce qui demande une heure, puis on verse le mélange de réaction dans de l'eau glacée. On extrait la solution aqueuse, avec de l'hexane, et on lave la couche d'hexane avec de l'acide sulfurique dilué et de l'eau, puis on la sèche. On chasse l'hexane par ditillation et, après distillatino du résidu sous pression réduite, on obtient 10 grammes d'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2,4pentadiènoate, sous forme d'une huile bouillant à 126-128 C/0,2mm de Hg. Exemple 7 (Acylation) On chauffe à 100 C, pendant 2 eures, un mélange de 10 g d'éthyl-2-hydroxy-3-méthyl-5-1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)2,4-pentadiènoate et de 6 cm d'anhydride acétique dans de la pyridine. On acidifie ensuite le mélange de @é@@ion avec de l'acide chlorhydrique à 10 % et de extrait 1@ solution aqueuse par l'éther. On fait passer la couche étudie à @@@@ une colonne de gel de silice et, après distillation de @'effluetn, on obtient l'éthyl-2-acétoxy-3-methyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)2 ,4-pentadiènoate. Spectre I.R. : 1750, 1,730 cm-1 Spectre U.V. : EtOH max - REVENDIACTIONS lv- Composition de régulation de la croissance des plantes, carsotérisée par le fait qu'elle contient, à titre d'ingrédient efficace, au moins un dérivé @-substitué du 2,4-pentadiène de formule e où R1 est un groupe R3, R6 et R7 sont des groupes alkyle inf., R2 est de l'hydrogène @ un groupe alkyle inf., R3 est un groupe carboxyle, alcoxycarbony- le inf., hydroxyméthyl ou cyano, R4 est de l'hydrogène, un halogène, ou bien un groupe hydrox, alkyle if., alcanyloxy inf. ou cyano), ainsi qu'un adjuvant inerte. 2.- Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'ingrédient actif est un alkyl inf.-9 alkyl inf.-3-(1,2-époxy-2,6,6triméthylcyclohexyl)-2,4-pentadiènoate. 3.- Composition selon le revendication 2, dans laquelle l'ingrédient actif est l'éthyl-3-méthyl-3-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis(ou trans)-4-transpentadiènoate. 4.- Composition selon la revendication 2, dans laquelle l'ingrédient actf est le méthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis (ou trans)-4-transpentadiènoate. 5.- Composition selon la revendication 1, ans laquelle l'in grédient actif est l'acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis (ou trans)-4-transpentadiènorque. 6.- Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'in- gradient actif est 1'éthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6- diméthylcyclohexvl)-cis (ou trans)-4-transpentadiènoate. 7.- Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'ingradient actif est un alkyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl 2-cyclohexényl)-2-cis (ou trans)-4-transpentadiènoate. 8.- Composition selon la revendication 7, dans laquelle l'in- grédient actif est le méthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl 2-cyclohexényl)-2-cis (ou trans)-4-transpentadiènoate. 9.- Composition selon la revendication 7, dans laquelle l'ingradient actif est l'éthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl- 2-cyclohesényl)-2-cis (ou trans)-4-transpentadiènoate. 10.- Procédé de préparation d'une composition de régulation de la croissance des plantes, procédé caractérisé par le fait qu'on mélange un dérivé 5-substitué du 2,4-pentadiène selon la revendication 1, à titre d'ingrédient actif, avec un adjuvant inerte. 11.- Procédé de régulation de la croissance des plantes, qui consiste à traiter une plante avec un dérivé 5-substitué du 2,4-pentadiène selon la revendication 1. 12.- Dérivé 5-substitué du 2, 4-pentadiène de formule où R1a est où R3, R6 et R7 sont des groupes alkyle int., R2 est de l'hydrogène ou un groupe aikyle inf., R3 est un groupe carborRles alcoxycarbonyle inf., hydroxyméthyle ou cyano, R4 est de l'hydrogène, un halogène ou un groupe hydroxy, alkyle inf., alcanoyloxy ou cyano. 13.- Acide 3-alkyl inf.-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis (ou trans)-4-transpentadiènoïque et son ester alkylique inférieur. 14.-Méthyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)2-cis-4-transpentadiènoate. 15.- Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)2-trans-4-transpentadiènoate. 16.- Ethyl-3-méthyl-5-(1,2-#epoxy-2,6,6-triméthyl-cyclohexyl)- 2-cis-4-transpentadiènoate. 17.- Ethyl-3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènoate. 18.- Acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-cis-4-transpentadiènoïque. 19.- 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2trans-4-transpentadiènoate. 20.- Procédé de préparation de dérivés 5-substitués de 2,4pentadiène, de formule : (où R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle inf., R, est un groupes carboxyle, alcoxycarbonyle inf., hydroxyméthyle ou cyano, R4 est de l'hydrogène, un halogène ou un groupe aikyle inf., alcanoyl- oxy inf. ou cyano, et R5, R6 et R7 représentent un groupe alkyle inf., procédé qui consiste à faire réagir un composé de formule : où R2, R3, R4 R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que cidessus, avec un agent oxydant tel que l'oxygène, le peroxyde dehy- drogène ou un peroxyde organique. 21.- Procédé de préparation de dérivés 5-substitués du 2,4- pentadiène, de formule où R3a est un groupe cyano ou alcoxycarbonyle inf., R4a est de l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle inf. et r1 et r2 ont les mêmes significations que ci-dessus, cs procédé consistant à faire réagir un composé de formule où R1 et R2 ont les mêmes significations que ci-dessus, avec un composé de formule où R8 est un groupe phényle ou alcoxy, et ont les mêmes significations que cl-dessus. 22.- Procédé selon les revendications 21 ou 22, caractérisé par le fait qu'on fait ensuite réagir arec lin acide le composé résultant d formule (où R4 est de l'hydrogène, ou un groupe alkyle inf., alcanoyloxy inf. ou cyano, et R2, R3, Rg, R6 et R7 ont les mêmes significations que ci-dessus) pour produire les composés répondant aux formules où R2, R3, R4b, R5, R6 et R7 ont les mêms significations que cidessus. 23.- Procédé selon la revendication 21 , caractérisé par le ait qu'on fait réagir ensuite le composé de formule (où R3a, R2, R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que ci-dessus) avec un acide carboxylique aliphatique où l'un des dérivés réagissant à l'endroit du groupe carboxylique pour produire le composé de formule où Rd est un groupe alcanoyloxy inf. et R2, R3a, R5, R6 et R7 ont les mimes significations que ci-dessus. 24.- Procédé selon les revendications 21, 22 ou 23, caractérisé par le fait qu'on fait ensuite réagir le composé résultant, de formule : où R3b est un groupe alcoxycarbonyle inf. et R1, R2 et R4a ont les mêmes significations que ci-dessus avec un agent réducteur, ce qui donne le composé de formule : où R1, R2 et R4a ont les mêmes significations que ci-dessus. 25.- Procédé selon les revendications 21, 22 ou 23, dans lequel on hydrolyse le composé résultant de formule où R4c est de l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle inf. ou un groupe hydroxy, et R1, R2 et R3a ont les mêmes significations que ci-dessus, ce qui donne le composé de formule : où R1, R2 et R40 ont les mêmes significations que ci-dessus. 26.- Procédé de préparaticn de dérivés 5-substitués de 2,4 pentadiène de formule : où R3c est un groupe carboxyle, alcoxycarbonyle inf. ou cyano, et R2, R4a, R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que ci-dessus, ce procédd consistant à faire réagir un composé de formule où R2, R3c R5, R6 et R7 ont les mêmes significations qu cidessus, avec un composé aminé tertiaire et un déshydratant.