FR 2025485 A1 19700911 FR 6940742 A 19691126 La présente invention concerne un article en nappe renforcé par des liants et éventuellement par des moyens mécaniques et qui se distingue par une tendance particulièrement faible à l'absorption des salissures. On entend couramment par ltexpression 11articles en nappe des articles planiformes fabriqués par renforcement de nappes fibreuses. Le renforcement est effectué dans la plupart des cas par collage des fibres formant la nappe en certains points de contact à l'aide d'un liant, et le renforcement par collage peut Aetre accompagné d'un épinclage ou de coutures. Les articles en nappe renforcés par des liants ont trouvé des emplois dans les domaines les plus variés; ainsi par exemple, on les utilise souvent comme revetements de sols. Mais précisëment pour cette applicåtion", comme -ans & autres applications d'ailleurs, on est gêné par un inconvénient des articles en nappe imprégnés par des liants, à savoir une-tendance à l'absor ption des souillures. La demanderesse a maintenant trouvé un article en nappe renforcé de la manière usuelle par imprégnation à l'aide d'un liant et éventuellement également par des moyens mécaniques, qui ne présente pratiquement plus cet inconvénient. L'article en nappe selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient un polymère de a) 100 à 60 % en poids de chlorure de vinyle b) O à 40 ffi en poids d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique formant des homopolymères qui possèdent une tempé rature de transition vitreuse de + 20 à + 1000C environ, et c) de O à 10 ffi en poids d'un ou plusieurs autres'monomères insatu rés. ce polymère contenant de 10 à 35 % de son poids de plastifiant. Les polymères du chlorure de vinyle plastifiés qui sont des constituants des nappes fibreuses selon l'invention sont connus en soi et usuels dans d'autres applications. I1 s'agit soit d'homopolymères du chlorure de vinyle, soit de copolymères contenant à l'état copolymérisé au moins 60 % en poids de chlorure de vinyle et jusqu'à 40 % en poids d'un ou plusieurs monomères qui, lorsqu'ils sont soumis à homopolymérisation, donnent des polymères durs présentant une température de transition vitreuse de plus de + 20 à + 10000 environ (on trouvera une définition de la température de transition vitreuse dans l'ouvrage de B. Vollmert "Grundriss der makromolekularen Chemie", Springer Verlag, 1962, pages 406 à 410 par exemple).Ces monomères sont par exemple l'acétate de vinyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de tert.butyle, l'acrylonitrile, et le méthaerylonitrile. En outre, les copolymères peuvent contenir à l'état polymérisé jusqutà 10 ffi en poids d'un ou plusieurs autres monomères à insaturation éthylénique. Ces monomères sont par exemple l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, le propionate de vinyle, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le monoacrylate-de butane-diol, le monoacrylate d'éthylène glycol.On citera tout particulièrement à cet égard des monomères qui, en dehors d'une double liaison carbonée polymérisable, contiennent des groupes provoquant en cours de polymérisation une réticulation ou qui peuvent être soumis ultérieurement à une reåction de réticulation. Pårmi Bes monomères, on mentionnera entre autres le diacrylate de butane diol-; le phtalate de diallyle, le N-méthylolacrylamide, le N-méhylolméthacryla- mide, les dérivés N-alkoxyméthylés de l'acrylamide et du méthacrylamide et le méthylène bis-acrylamide. Les polymères du chlorure de vinyle contenus dans les articles en nappe selon l'invention en plus des liants sont plastifiés de la manière usuelle par incorporation de substances connues A cet effet. On peut utiliser comme plastifiants tout les produits usuels, par exemple des plastifiants polymères tels que des polyesters acétylés de l'acide adipique et du butane diol, des esters plastifiants tels que les esters de l'acide adipique et plus particulièrement de l'acide phtalique et d'alcools contenant de 1 å 10 atomes de carbone; on apprécie tout particulièrement le phtalate de dioctyle. Les articles en nappe selon l'invention peuvent contenir par ailleurs des fibres ou mélanges de fibres quelconques, éventuellement renforcées au préalable par des moyens mécaniques, par exemple par un épinglage ou par la technique de couture en réseau. Les articles en nappe selon l'invention contiennent en outre les liants usuels dans ces articles. Ces liants sont par exemple des homopolymères ou copolymères non réticulés, réticules et/ou réticulables à base de diènes tels que le butadiène, d'esters de l'acide acrylique et d'alcools contenantde2 à 8 atomes de carbone, et d'esters vinyliques tels que ltacétate ou le propionate de vinyle éventuellement copolymérisés entre eux. et/ou avec d'autres monomères tels que le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile. On peut également utiliser comme liant le latex naturel, conformément à une technique connue en soi. Les liants peuvent en outre contenir, en plus de ces substances macromoléculaires, des composants réticulants, par exemple du N-méthylola- crylamide ou du N-méthylolméthacrylamide et leurs éthers d'alcools contenant de 1 à 4 atomes de carbone, des composés contenant deux doubles liaisons polymérisables comme le phtalate de diallyle, le diacrylate de glycol, ou encore l'acide acrylique ou méthacrylique, l'acrylamide ou le méthacrylamide, et le monoacrylate de glycol. Les articles en nappe selon l'invention sont fabriqués par les techniques usuelles. On peut ajouter le liant aux polymères du chlorure de vinyle plastifiés ou appliquer les polymères du chlorure de vinyle plastifiés sur la nappe fibreuse déjà imprégnée du liant; dans ce dernier cas, on opère de préférence par pulvéri- sation. Dans les deux cas, on applique les polymères du chlorure de vinyle plastifiés à l'état de fine division, en particulier à l'état de dispersion dans un milieu liquide qui est de préférence l'eau.Lorsqu'on applique simultanément les polymères du chlorure de vinyle plastifiés et les liants, on obtient les meilleurs résultats par utilisation des polymères du chlorure de vinyle plastifiés en proportions de 10 à 60 , de préférence de 15 à 30 ffi du poids total des deux composants, exprimé en polymbres è 100 ffi ou en la combinaison polymère-plastifiant. Cependant, si lton applique les polymères du chlorure de vinyle plastifiés sur les nappes fibreuses contenant déjà le liant, on utilise de préférence de 3 à 30 g, plus spécialement de 10 à 20 g du polymère plastifié (en matières sèches) par m de la surface de nappe à traiter; dans le calcul de la surface, on doit éventuellement compter la face antérieure et la face postérieure de la nappe. La finition de la nappe fibreuse dépend du mode opératoire choisi : si l'on a imprégné simultanement la nappe fibreuse par le liant et par le polymère du chlorure de vinyle plastifié, ou si l'on a appliqué le polymère du chlorure de vinyle plastifié par pulvérisation sur la nappe fibreuse contenant déjà le liant à l'état non-séché ou non-condensé, on sèche la nappe de la manière usuelle, de préférence à des températures de 80 à 1200 C, et si l'on a utilisé un liant condensable ou réticulable à la chaleur, on la traite à température élevée pendant quelques minutes afin de durcir le liant; un traitement de 1 à 5 mn à une température de 120 à 1700C donne de bons résultats à cet effet.Mais on peut également traiter directement la nappe fibreuse non-séchée à une température de 120 à 1700C de manière à réaliser en une seule operation le séchage et le durcissement. Si par contre, on a appli qué le polymère du chlorure de vinyle plastifié par pulvérisation sur la nappe fibreuse déjà finie, c'est-à-dire sur la nappe conte nant le liant à l'état séché et, lorsque ctest nécessaire, condensé, il suffit de sécher ensuite article en nappe à une température de 80 à 1200C. Dans ce dernier mode opératoire, on peut cependant éviter de dépenser des calories supplémentaires si l'on applique le polymère du chlorure de vinyle plastifié par pulvérisation sur l'article en nappe encore chaud à la suite du séchage ou du durcis sement du liant.Dans ces conditions, une dispersion de polymère de chlorure de vinyle par exemple sèche en peu de temps, sans qu'il soit nécessaire de prendre des mesures supplémentaires. . Les articles en nappe selon l'invention peuvent Aetre utilisés comme matière de revêtement, matières intercalaires, matiè res de capitonnage et de décoration. En raison de leur faible sensibilité aux souillures, ils conviennent tout particulièrement à l'utilisation comme revêtements de sols; dans cette utilisation précisément, ils sont très supérieurs aux articles en nappe connus antérieurement. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans tou tefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 On imprègne une nappe fibreuse épinglée en fibres de pOlyamide au poids d'environ 1.000 g/m2 par une dispersion aqueuse à 20 % d'un copolymère de 72 parties d'acrylate de n-butyle, 13 parties d'acrylonitrile, 7 parties d'acide acrylique, 4 parties de N-méthylolméthacrylamide, 1 partie-de méthacrylamide et 3 parties dè phtalate de diallyle et on essore au taux d'exprimage de 100 %. On sèche la nappe et on la chauffe pendant 3 mn à 1500C. Après refroidissement, on applique à la surface de l'article en nappe, par pulvérisation, une dispersion aqueuse à 10-% dtun copolymère plastifié de 75 parties de chlorure de vinyle et 25 parties d'acry late de méthyle contenant, comme plastifiant, 33 ss de phtalate de dioctyle par rapport au copolymère. La dose d'application, en copolymère plastifié pur, est de 10 g par m2 de la surface de la nappe. On sèche à nouveau; on obtient un article en nappe très peu sensible aux souillures et qui convient donc tout particulièrement à l'utilisation comme revAtement de sol. Exemple 2 On opère comme décrit dans l'exemple 1, mais on applique la dispersion du copolymère de chlorure de vinyle plastifié par pulvérisation sur une nappe fibreuse imprégnée du liant et non encore séchée, en quantité correspondant à une application de 15 2 g de copolymère plastifié anhydre par m de surface de la nappe. On sèche ensuite la nappe et on la chauffe à 1500C comme décrit dans l'exemple 1. Cet article en nappe également se salit très peu et peut être utilisé dans les mêmes applications que l'article de l'exemple 1. Exemple 3 On imprègne une nappe fibreuse épinglée en fibres de polya midi au poids. d'environ. 1.000. g/m par un mélange-de 80 parties. d'une dispersion aqueuse à 20 d'un copolymère de 86 parties d'acrylate de n-butyle, 7 parties d'acide acrylique, 5 parties de N-méthylolméthacrylamide et 3 parties de diacrylate de butane diol comme liant et 20 parties d'une dispersion -aqueuse à 20 % d'un copolymère de 74 parties de chlorure de vinyle, 24 parties de méthacrylate de méthyle et 2 parties de diacrylate de butane-diol contentant, par rapport au copolymère sec, 18 % de phtalate de dioctyle; on essore au taux d'exprimage de 100 , on sèche et on chauffe 3 mn à 1500 C. On obtient un article en nappe très peu sensible aux salissures et qui peut être utilisé avec satisfaction comme revFetement de sol. REVENDICATIONS 10 Article en nappe renforcé par des liants et éventuellement par des moyens mécaaSques, pré s entant une faible tendance à l'absorption des salissures, caractérisé en ce qu'il contient un polymère de a) 100 à 60 % en poids de chlorure de vinyle, b) O à 40 % en- poids d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique donnant des homopolymères qui présentent une tem pérature de transition vitreuse de + 20 ) + l0O0C environ, et c) de O à 10 % en poids d'un ou plusiéurs autres monomères insa turés, ledit polymère contenant de 10 à 35 % de son poids de plastifiant. 20 Article en nappe selon la revendication 1J dans lequel le polymère du chlorure de vinyle contient comme composant c) au moins un monomère à insaturation éthylénique réticulable ou réticulé, à l'état copolymérisé. 30 Article en nappe selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient de 3 à 30 g du polymère de chlorure de vinyle plastifié par m2 de surface. 4" Article en nappe selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient de 10 à 60 % en poids du polymère de chlorure de vinyle plastifié par rapport au liant.