Brevet FR3072173A1 (20190412)

REVENDICATIONS1. Procédé pour déterminer un paramètre représentatif d'une quantité de composés hydrocarbonés présents sous une forme libre au sein d'une roche sédimentaire, caractérisé en ce que, à partir d'un premier échantillon représentatif de ladite roche et à partir d'un second échantillon représentatif de la matière organique totale isolée de ladite roche, on applique au moins les étapes suivantes pour chacun desdits échantillons : A. on chauffe ledit échantillon selon une première séquence de chauffe sous atmosphère inerte, et on mesure en continu une quantité représentative desdits composés hydrocarbonés libérés pendant au moins une partie de ladite première séquence de chauffe, une quantité représentative du CO et une quantité représentative du CO2 libérés pendant ladite première séquence de chauffe ; B. on chauffe un résidu dudit échantillon issu de ladite première séquence de chauffe selon une seconde séquence de chauffe sous atmosphère oxydante, et on mesure une quantité représentative du CO et une quantité représentative du CO2 libérés pendant ladite seconde séquence de chauffe ; et en ce qu'on détermine ledit paramètre représentatif de ladite quantité de composés hydrocarbonés présents sous une forme libre au sein de ladite roche à partir au moins desdites mesures réalisées pour lesdits premier et second échantillons.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel, à l'issue des étapes A et B appliquées au moins audit premier et audit second échantillon, on détermine : i. pour chacun desdits échantillons, un taux de carbone organique total à partir desdites mesures de ladite quantité de CO2 et de CO réalisées pendant lesdites première et seconde séquences de chauffe ; ii. un paramètre représentatif d'une quantité de composés hydrocarbonés présents dans ledit premier échantillon sous une forme à la fois libre et retenue, à partir au moins de ladite mesure de ladite quantité représentative desdits composés hydrocarbonés libérés pendant ladite partie de ladite première séquence de 29 chauffe appliquée audit premier échantillon, et dudit taux de carbone organique total déterminé pour ledit premier échantillon ; iii. un paramètre représentatif d'une quantité de composés hydrocarbonés présents dans ledit second échantillon sous une forme retenue, à partir au moins de ladite 5 mesure de ladite quantité représentative desdits composés hydrocarbonés libérés pendant ladite partie de ladite première séquence de chauffe appliquée audit second échantillon, et dudit taux de carbone organique total déterminé pour ledit second échantillon ; et on détermine ledit paramètre représentatif de ladite quantité de composés 10 hydrocarbonés présents sous une forme libre dans ladite roche à partir de la différence entre ledit paramètre représentatif de ladite quantité de composés hydrocarbonés présents dans ledit premier échantillon sous une forme à la fois libre et retenue et au moins ledit paramètre représentatif de ladite quantité de composés hydrocarbonés présents dans ledit second échantillon sous une forme retenue. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite seconde séquence de chauffe en atmosphère oxydante appliquée à un desdits résidus d'un desdits premier et second échantillons comprend au moins l'étape suivante : à partir d'une température comprise entre 200°C et 400°C, on élève la température dudit 20 résidu selon un gradient de température compris entre 20 et 40 °C/minute, jusqu'à une température comprise entre 750 et 950°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 2 à 3, dans lequel on détermine ledit paramètre représentatif de ladite quantité de composés hydrocarbonés présents 25 dans ledit premier échantillon sous une forme à la fois libre et retenue selon une formule du type : Surf Qrock HCTotal,rock = où Sur f Q rock correspond à au moins une partie de l'aire sous la courbe de mesure de ladite quantité de composés hydrocarbonés libérés par ledit premier échantillon, 30 mrock correspond à la masse initiale dudit premier échantillon, et TOCrock est ledit taux de carbone organique total déterminé pour ledit premier échantillon. Mrock*TOCrock 30\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 2 à 4, dans lequel on détermine ledit paramètre représentatif de ladite quantité de composés hydrocarbonés présents dans ledit second échantillon sous une forme retenue selon une formule du type : HCSorbed,TOM = MTom*TOCTom 5 où Sur f QTom correspond à au moins une partie de l'aire sous la courbe de mesure de ladite quantité de composés hydrocarbonés libérés par ledit second échantillon, mToM correspond à la masse initiale dudit second échantillon, et TOCTOM est ledit taux de carbone organique total déterminé pour ledit second échantillon. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite première séquence de chauffe sous atmosphère inerte appliquée à un échantillon choisi parmi ledit premier échantillon et ledit second échantillon comprend au moins les étapes suivantes : a) à partir d'une première valeur de température (T1) comprise entre 50°C et 15 120°C, on élève la température dudit échantillon sdon un premier gradient de température compris entre 1 °C/min et 50°C/min, jusq'à une seconde valeur de température (T2) comprise entre 180°C et 220°C, eton maintient ledit échantillon à ladite seconde valeur de température (T2) pendant une première durée prédéterminée ; 20 b) à partir de ladite deuxième valeur de température (T2), on élève la température dudit échantillon selon un deuxième gradient de température compris entre 1 °C/min et 50 °C/min, jusqu'à une troisième valeur c température (T3) comprise entre 330°C et 370°C, et on maintient ledit échanlIon à ladite troisième valeur de température (T3) pendant une deuxième durée prédéterminée ; 25 c) à partir de ladite troisième valeur de température (T3), on élève la température dudit échantillon selon un troisième gradient de température compris entre 1 °C/min et 50 °C/min, jusqu'à une quatrième valeur c température (T4) comprise entre 630°C et 670°C. 30\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, dans lequel, au début de l'étape a), on maintient ledit échantillon à ladite première température T1 pendant une durée comprise entre 2 et 6 minutes. Surf QT0m 31\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 6 à 7, dans lequel lesdites première et deuxième durées sont comprises entre 2 et 4 minutes.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 6 à 8, dans lequel ledit paramètre 5 représentatif de ladite quantité de composés hydrocarbonés présents sous forme libre dans ledit premier échantillon est déterminé selon une formule du type : HcSlix SurfShx'ck Total,rock avec Shx choisi parmi tShO, S hl , ShO + Sh11, rnrock*Tocrock où Sur f ShO rock, SUrfShirock, et Sur f ShO + Shlrock correspondent respectivement à l'aire sous la courbe de mesure de ladite quantité de composés hydrocarbonés 10 libérés par ledit premier échantillon entre lesdites première et seconde températures, lesdites seconde et troisième températures, et lesdites première et troisième températures.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9, dans lequel ledit paramètre représentatif de ladite 15 quantité de composés hydrocarbonés présents sous forme retenue dans ledit second échantillon est déterminé selon une formule du type : HcSlix Surf ShXTom MTom*TOCTom Sorbed,TOM , avec Shx choisi parmi tShO, Shl, ShO + Sh11, où Sur f ShO Tom, Sur f Shl Tom, et Sur f ShO + S hl Tom correspondent respectivement à l'aire sous la courbe de mesure de ladite quantité de composés hydrocarbonés 20 libérés par ledit second échantillon entre lesdites première et seconde températures, lesdites seconde et troisième températures, et lesdites première et troisième températures.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10, dans lequel ledit paramètre représentatif de ladite 25 quantité de composés hydrocarbonés présents sous forme libre dans ladite roche est déterminé selon une formule du type : H csrhexe = urS x F '''Tohtal,rock HCeorbed,TOM avec Shx choisi parmi tShO, S hl , ShO + Shl}.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11, dans lequel on détermine en outre un paramètre 30 représentatif de la proportion de ladite quantité de composés hydrocarbonés présents 32 sous forme libre par rapport à ladite quantité de composés hydrocarbonés présents sous forme retenus dans ladite roche selon une formule du type : %Hcee, = HCeil.ljel HCegLal,rock*100, avec Shx choisi parmi tShO,Shl,ShO + Shll.