Brevet FR3067601A1 (20181221)

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sut lesdites matières : a) un ou plusieurs colorants auto-oxydables bleus, violets ou Verts et/ou un ou plusieurs colorants d'oxydation bleus, violets ou. verts ; et b) un ou plusieurs colorants fluorescents; étant entendu que les ingrédients a) et .b) sont appliqués sur lesdites matières kératiniques de manière conjointe ou. séquentielle.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration -selon la revendication précédente dans lequel le ou les .colorants bleus, violets ou verts a) sont choisis parmi les colorantsauto-oxydables.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication 1 dans lequel le ou les colorants bleus, violets ou verts a) sont choisis parmi les colorants d'oxydation.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le pu les colorants bleus, viôlets. ou verts a) sont choisis parmi ceux de formules (l'a) à (IV'a) ci-dessous : X 9 1 - a 1 I I I Il Y, 7., 7 Y 5 Y 8 _ 8 4 _ - 5 (Ira) (ill'a) (Rra) - a 9 z \ 2 Y - 4z 3-\n<CLM>\1\tX ainsi que leurs sels d'acides ou bases. minérales ou organiques, leurs 'isomères optiques, géométriques, leurs.-tautoMèreS, et/ou leurs solvates tels que les hydrates.; formules (l'a) à (IV'a) dans lesquelles: _ _ - - représente uhe simple. ou double ; - X représente i) un radical amino,. ii) un radical (di)alkylamino en Cf-C6 pouvant éventuellement :substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkOxy en C1-C6, ?min°, alkylamino en 01-C6, carboxylique (-0O21-1), sulfoniqu.e (-503H) ; iii) un radical hydroxyle. - R1 représente un radical lié de façon covalente à un atome de carbone choisi parmi : i) hydroxy, ii) thiol iii) (di)(alkyl)amino en C1-C12 dont le ou les groupes alkyles pouvent éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) alkoxy en C1-06, c) amino, dy amide (-CONH2),- e) (di)alkylatriino en CI-C6, f) carboxylique (-CO2H), g) sulfonique (-S0311), h) pipétidine' i) pyridin.e, j) pyrrolidine, k) morpholine, I) N-alkyl 62 pipérazino en C1-C6' m) benzène, n) halogène, o) nitrile, p) tétrahydrofurane, q) Nalkyl pyrrolidine en C1-C6, r) imidazole, s) trialkyl ammonium en C1-C6, t) Nalkylimidazolium en C1-C6, u) N,N dialkylpipérazinium en C1-C6, v) N,N dialkylpipérazinium en C1-C6, w) N-alkyl,N'alkyl pipérazinium en x) N- alkylpipéridinium en C1-C6,y) N-alkylmorpholiniurn en C1-C6, z) N-alkylpyrrolidiniurri en C1-C6, aa) N-alkylpyridinium en C1-C6, ab) (cli)alkylacétamido en C1-C6, ac) NHSO2R2, ad) alkylcarbonyl en C1-C6, ae) urée (-NHCONH2), af) acétamido CH3CONH-, ag) -aminocarbonyle -CONH2. iv) alkyle en C1-C6 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs 10 radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; v) alkyloxy en C1-C6 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra, la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; vi) alkylthio en C1-C6 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs 15 radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; vii) halogène, viii) -NHPh ix) aryithio -S-Ph, x) aryloxy tel que phénoxy -0Ph 20 xi) -NHCOR2 xii) -000R2 -SCOR2 xiv) -NFICONHR2 xv) -NHCSNHR2 25 xvi) -NHSO2R2 xvii) -0S02R2 xviii) --SOR2 xix) -S02R2 xx) -SO2N HR2 30 xxi) pipériciino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs -CONH2 , alkyle en C1- C6 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, N-alkylimidazolium en C1-Ce, -un radical pyrroridino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkyle en C1-C6, -NHR2, amino, trialkyl ammonium en C1-C6, N- 35 alkylimidazolium en C1-C6, (di)alkylamino en C1-C6 xxii) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radical alkyle en Ci- C6 clialkylpipérazinium en C1-C6 xxiv) diazépane xxv) morpholino 63 xxvi) azépane xxvii) -0O2R2 -SO3R2 XXiX) -CO NHR2 5 xxx) nitrile (-CN) xxxi) -NHCO2R2 xxxii) -CO R2 xxxiii) -NHCNHM-12 -un radical phényle ; 10 - R2 représente i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle en iii) un radical phényle, ou iv) un radical 4-méthylphényle ; - n représente un entier compris entre 1 et 6, - Y représente un atome de carbone ou un atome d'azote, - Z représente i) un atome de carbone, ii) un atome d'oxygène, iii) un atome d'azote, 15 iv) un radical -NR3 dans lequel R3 représente : -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en 0l-C6, amino, alkylamino en C1-C6, carboxylique (- CO2H), sulfonique (-S03H) ; 20 étant entendu que : > lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; > lorsque les composés de formule (l'a) à (IV'a) comprennent un groupe cationique il est associé un contre ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la 25 molécule, > les composés de formule (l'a) contiennent au moins trois substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (i-M) ; D les composés de formule (Ira) ou (Ill'a) contiennent au moins deux substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (-FM) ; 30 > pour la formule (ll'a), X ou R, se trouvent liés sur les atomes de carbones I à 4 ou 6 à 9 ; D pour les formules (Ill'a) ou (IV'a), X ou R, se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2, 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3 préférentiellement le composés de formule (IV'a) comporte Y en position 4 et Z en 35 position 3 représentent un atome d'azote; les Y en positions 5 à 8 représentent un atome de carbone et les Z en position I et 2 représentent un atome de carbone.\n<CLM>\1\tProcédé- de coloration selon une quelconque des revendications pérCédentes dans lequel le ou les colorants bleus, violets ou verts a) 'sont choisis parmi ceux de 40 formule (IV'a1) suivante: 64 2 Z2 NH2 R'41'1--.1%1 R5 (M'al) ainsi .que ses sels d'acides ou bases minérales ou organiques, ses isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; 5 formules (IV'al) dans laquelle : - Zi et Z2, identiques ou différents, représentent - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un atome d'oxygène, 10 - un radical -NR6(R7)p-, avec p = 0 ou 1, lorsque p est égal à 0 alors le représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-06, ou R6 avec Ri, respectivement R2; farinent ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement 15 un ou. plusieurs héteroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, -S(0)-, -C(0)-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique ou non, tel que pipérazinium, pipéridinium, morpholinium ou imidazolium substitué par un ou plusieurs groUpe (C1,C4)alkyle' - lorsque p est égal à I alors -NR6R7- est un radical cationique dans lequel R6 et -le 20 -identiques ou différents représentent un radical. (CyCealkyle, étant entendu qu'au moins un des Z1 et Z2 est différent d'une liaison covalente simple, R1 et R2 identiques' ou différents., représentent: - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu 25 par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, .S, -S(0)-, -S(0)2-, un radical alkyle en Cl-eld substitué et/ou interrompu par un radical cationique de préférence éventuellement substitué par RaRi,R,N4-- , où un hétérocycle cationique mono ou divalent comprenant de 5 'à 7 chainons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence choisi parmi pipéraziniurn, pipéridinium, ou 30- morpholinium, plus préférentiellement imodaZolium' et .RaRbRc identiques ou différents représentent un groupe .(C1-C6)alkyle éventuellement substitué par tin où plusieurs groupes hydroxy - un halogène, - Un radical SO3H' \Ri 65 - un cycle de 5 à13 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un où plusieurs hététo.atomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S(0)2, -C(0)-, le cycle pouvant être cationique et/où sUbstitùé par un radical cationique, 'lorsque Z1. respectivement Z2 représente une liaison Covalente, alors RI respectivement R2 peut. aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué - -0-C(0)-R, -C(0)-O-R, N(R)C(0)-R' ou -C(0)-N(R)-R' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 01-C6 éventuellement substitué,. 10 - R3, R4 et Rs; identiques ou différents, représentent. - un .atome d'hydrogène; - un radical hydroxyle; - un radical alcoxy en C1-Ce, - un radical alkylthio en C1-C6, 15 - un radical amino, - un radical. rrionoalkylainino, - un radical .dialkylarnino en 01-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérOcycle de 5 à chaînons, saturé,. insaturé, aromatique ou non, 'pouvant renfermer un ou plusieurs 20 hétéroatOmes ou groupements choisis. parmi N, 0, S, S(0)2, C(0), l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, l'hétérocycle de préférence représente un groupe imidazolium, pipérazinium, pipéridinium' ou morpholinium, - un radical alkyicarbonyle en C1-C6t éventuellement substitué, 25 - un radical -0-0(0)-R, -C(0)-0-R, N(R)-C(0)-R' ou -C(0)-N(R)-R' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, - un radical -NHS031--1, - un radical alkyle en Q1-C4 éventuellement substitué,, 30 un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué, - R2 et R4 et/ou eet .R5, peuvent également former ensemble avec les atome de carbone qui les portenet un cycle saturé ou non, de préférence benzo ; plus préférentiellement R3., R4 etR5 représentent un atome d'hydrogène ; et - X représenté un contre ion anionique permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé 35 de formule ,(11Pal) ;- plus préférentiellement le. ou les colorants bleus, violets ou verts sont .chOisis parmi les pyrazolopyricline choisies parmi celles de formules (IV'a2) à (Wel) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, leurS isomères optiques, géométriques, tautomères et les solvates tels que les hydrates : 66 Re R5 (IV'a2) (IV'a3) Formules (IV'a2) à (IV'a4) dans lesquelles : RN /Ri NH2 (11V'a4) - Fe à R5, identiques 00 différents, sont tels que définis précédemment, en 5 particulier R2 à R4 représentent un atome- d'hydrogène, - R.1. et 136 sont tels que définis précédemment, en particulier R1 représente Un groupe alkyle substitué par un groupe hétérocyclique cationique de préférence aromatique comprenant 5 ou 6 chainons tel que imidazOlium, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par- un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, et Re 10 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alky.le.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants bleus, violets. ou verts a) Sont choisis parmi ceux, de formules (l'a), (Ill'a) et (IV'a) et particulièrement choisis parmi : 15 a) benzéniques monocycliques comprenant au moins trois sUbstituants électrodonneurs dont au moins deux (lesdits substituants électrodonneürs sont contigus le qu'ils se trouvent en ortho l'un de l'autre), lesdits substituants sont de préférence choisis parmi hydroxy, (di)(CI-C6)(alkyl)amino, (C1-C6)alkoxy les groupes alkyle étant éventuellement substitués par un groupe .hydroxy ou 20 imiclazoliurn ; en particulier choisis parmi .ainino, et hydroxy, et b) indoliques ou indoliniques Substitués en positions 5 et 6 ou 7 par deux groupes choisis parmi hydroxy et éventuellement substitués par un ou deux groupes (C1C6)alkyle en position '2 et/ou 3.; c) 3-aminopyrazolopyridiniques substitues en position 2 par un groupe 25 heterocyclique cationique à 5 ou 6 chainons tel que pipérazinium, pipéridiniurri, ou par un groupe : Héte1-C6)alkylamino avec Hét représentant un groupe hétérocyclique cationique à 5 ou 6 chamans éventuellement substitué par un ou .plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, tel que pipérazinium, pipéridinium, py.ridinium ou irnidazoliurri éventuellement substitué par un ou plusieurs par un ou plusieurs 30 .groupes (C1-C4)alkyle. notamment méthyle, de préférence limidazoliurn substitué par un ou plusieurs par un ou plusieurs groupes (C1-C4alkyle 67 de préférence le ou les colorants auto oxydables de l'invention sont choisis parmi les colorants 3-aminopyrazolopyridiniques c) en particulier choisis parmi le colorant 1 Suivant: 5 Avec An représentant un contre ion anionique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 3 dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts à) sont choisis parmi les colorants d'oxydation, enparticulier choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation de préférence choisies parmi les para- 10 phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediarnines-, les ortho-arninophénols et les bases hétérocycliques et les sels d'addition correspondants.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts a) sont choisis parmi les paraphanylènediamines, en particulier choisi 15 parmi la para-phénylènediamine (PPD), la parartoluèrediamine (PTD), la 2-chloro-1,4- phénylènediamine, la 2,3-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,6-diméthy1-1,4- phénylènediamine, la 2,6-cliéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,5-diméthy1-1,4- phénylènediamine, la N,N-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-cliéthy1-3- 20 méthylaniline, la N,N-bis(f3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(phydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N,N-bis(11-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline,la 2- f3-hydroxyéthy1-1,4-phénylenediamine, la 2-méthoxyméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2- fluoro-1,4-phénylènediarnine, la 2-isopropy1-1,4-phénylènediamine, la NehydroxypropyI)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthy1-1 ,4-phénylènediamine, la 25 N,N-diméthy1-3-méthy1-1,4-phénylènediamine, la N-éthyl-N-(f3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-(f3,7-dihydroxypropyI)-para-phénylènediamine, la N-(41- aminophényI)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy-1,4-phénylènediamine, la 2-6-acétylaminoéthyloxy-1 ,4- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4- 30 aminophénylpyrrolidine, la 2-thiény1-1,4-phénylènediamine, le 2-f3-hydroxyéthylamino-5- aminotoluène et la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d'addition correspondants avec un acide. Préférentiellement le ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi la PPD, la PTD, la N,N-bis(6-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthy1-i,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyoxyéthy1-1,4- 35 phénylènediamine, et la 2-isopropyloxyéthy1-1,4-phénylènediamine ; plus préférentiellement la PPD. 68\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts a) sont choisis parmi les pyrazoles et en particulier les 4,5-diamino pyrazoles éventuellement substituées en position 1 et/ou 3 par un groupe (Cl-Cio)alkyle, 5 (poly)hydroxy(Ci-Cio)alkyle, (di)(C1-C4)(alkyle)amino(C1-C10)alkyle ou hétérocyclo-(C1- Cio)alkyle ; de préférence les pyrazoles sont choisis parmi les composés de formule (Va) suivante NH 2 Ii N, (Va) Ainsi que ses sels d'acides, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates : 10 Formule (Va) dans laquelle : - R représente un groupe (C1-C10)alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupe hydroxy, - R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou amino, de préférence R' représente un 15 groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle. plus particulièrement les bases hétérocycliques sont choisies parmi les bases de formule (Va) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou méthyle, et R représente un groupe éthyle, 13-hydroxyéthyle, ou n-héxyle ; plus préférentiellement les bases hétérocycliques sont choisies parmi les composés (/11a1) à (V11a4) suivants ainisi 20 que leurs sels d'acide organiques ou minéraux et leurs solvates tels que les hydrates : NH2 N H2NH2 N H2 "N NH2 "N NH2 "N NH2 N, OH (Val) (Va2) (Va3) (Va4) 67:10. Procédé selon une quelconque des revendications 1, -Lou7 8-9 dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts a) sont des colorants d'oxydation comprenant un ou plusieurs coupleurs ou agents de couplage, en particulier choisis 25 parmi les mét:aptiénylènediamings, les méta-aminophénols, les méta-diphéndis, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents 'de couplage hétérocycliques 69 ainsi que les sels d'addition correspondants ; de préférence choisi parmi les 1,3- dihydroxybenzène, le 1 ,3-dihydroxy-2'-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diarnino-1-(E-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(l3-hydroxyéthylamino)-1- méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1 ,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3- 5 uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthylarninobenzène, le sésamol, le 141-hydroxyéthyl- amino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthy1-1-naphtol, le 6- hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3- hydroxypyridine, fa 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(11-hydroxyéthylamino)- 10 toluène, la 6-hydroxyindoline, la 216-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol- 5-one, la 1-phény1-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-4-1,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazOlo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthy1- 5-aminophénol, le 5-N-(a-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3- amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d'addition correspondants avec un acide et les 15 mélanges correspondants, plus préférentiellement le 2,4-diamino-1-(R-hydroxyéthyloxy)- benzène. IL11. Procédé selon l'une quelconque- des révendications précédentes, dans lequel le ou les colorants fluorescents b) sont des colorants qui absorbent la lumière dans 20 la gamme du jaune, orange et rouge' particulièrement rouge, de préférence dans la longueur d'onde d'absorption 4bs inclusivement entre 400 nm et 500 nm. L12. .Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorants 'fluorescents b) sont des colorants directs -fluorescents.; en 25 particulier choisis parmi les colorants, açridines, acridon.es,. .azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benziMidazolones; benzindoles, benzOxazoles, .benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthyleFla-pyrrolatokN.}bbrons, dipyrinones, diCétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)rnéthines (en particulier 30 cyanines et styryles/hémicyanines), naphtalimides, naphtanilidést naphtylamine (telle que les dansyles), naphtolactarnes, okadiazOles, oXazines, périlones, périnoneS, pérylènes, polyèneskarotenoides, squaraneS, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, 'thiazines et leurs mélanges, et de préférence le ou les colorants fluorescents sont cationiques ;- plus préférentiellement le ou les colorants fluorescents sont des colorants 35 directs choisis parmi- les -colorants (poly)rriéthines, en particulier les Colorants cyanines et stytyles/hémiéyanines, et les colorants naphtalirnides et leurs mélanges; et encore plus préférentiellement les colorants fluorescents- sont directs et cationiques et sont choisis parmi les colorants cationiques styryles-zu hémicyanines. 70 L13., Procédé selon l'une quelconque dès revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou. les colorants fluorescents b) sont des colorants qui portent au Moins un chromophOre cationique choisis parmi les formules (III), (IV), (V1b)-et (VIlb): ci- dessous: 5 W+4C(Re)=C(Rd)j,'-A,(*)- Q- (III) Ar-...[C(Rd)=-C(R°)],'-vy'4'-(*) Cr (IV),. formules (III) et (IV), dans lesquelles: - W+ représente un groupe hétéroaryle cationique, comprenant en particulier un ammonium quaternaire aptiOnnellement substitué - avec un OLI plusieurs groupe(s) 10 (C1-C8)alkyle(s) éventuellement substitué(s) en particulier avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s).; - IN' représente un radical hétéroaryle clivaient tel que défini pour le; - Ar représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué de préférence. par i) un ou. plusieurs .atome(s) halogène(s) tel(s) que le 15 chlore ou le fluor; ii) un ou plusieurs groupe(s) (C1-C8)alkyle(s), de préférence de C1-C4 tel que le méthyle.; iii) un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); iv) un où plusieurs .groupe(s) (C1-C8)alkoxy tel(s). que le méthoxy; v) un ou. plusieurs groupe(s) hydroxy(C1-C8)alkyle(s) tel(s) que l'hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupe(s) amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie C- 20 C4 alkyle optionnellement substituée avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s), tel(s) que lê .(di)hydroxyéthylamino, vii) avec un ou plusieurs groupe(s) acylamino; viii) un ou plusieurs groupe(s) hétérocyCloalkyle(s), tel(s) que le pipérazinyle, le pipéridyle. ou l'hétéroaryrne à 5 ou 6 éléments tel que le pyrrolidinyle, le pyridyle et l'imidazolinyle.; 25 - Ar' est un radical aryle divalent tel que défini pour Ar; - m' représente un entier entre 1 et 4 inclus, en particulier m est 1 ou 2; mieux encore 1; - Re et Rd' identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou optionnellement un. groupe substitué (C1-C8)alkyte, de préférence de .C1-C4, ou 30 alternativement Re est contigu à W ou W' et/ou Rd est' contigu à Ar ou- Ar' et forment, avec les atonies qui les contiennent, un (hétérO)cycloalkyle, en particulier Rc est contigu à lie ou 1A/1+ et .forme un (hétéro)cycloalkyle tel que le cyclohexyle; - Cl-est un contre-ion anionique organique ou .minéral; 35 - (st) représente la partie. du. chromo.phore fluorescent liée au reste du colorant ; de préférence, W' ou W'÷ est. un radical imidazolium, pyridinium, benzirnidazolitimy pyrazolium, benzothiazolium ou q.uinolinium optionnellement substitué avec un radical ou *sieurs radicaux C1-C4 alkyle(s) identique(s) ou 71 différent(s) ; de préférence le(s) chromophore(s) fluorescent(s) sont choisis parmi ceux avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe styryle -C(Rd)=C(Re)- avec un groupe (di)(hydroxy)(Cl-C6)(alkyl)amino tel que le dihydroxy(C1-C4)alkylamino, et W'f représentant un groupe imidazolium ou 5 pyridinium, de préférence rortho- ou le para-pyridinium ; Rg Rf Re (Wb) OU (V111:) formules (Vlb) et (VIlb)., dans lesquelles : - le, Rf, Re et Rh, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ç1.-C6)alkyle qui est optiohnellement substitué, de. 10 préférence avec un groupe di(01-e6)alkylamino 0.1.1 tre1-C6)alkylammonium tel que le triméthylammonium ;et représentant la liaison qui relie le radical naphtalimydyle. au reste du colorant, 15 j L14.. Procédé selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi. les colorants de formule (V), (VI) et (VII); ainsi que leurs sels d'acide ou de base; organique ou minéral, leurs isomères optiques, géornétriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (V) (VI) 72 Ria Ro N---(CRiR2)'7-Gi (VII) formules (V), (VI) et (VII), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle C1-C6 alkyle ; préférentiellement un atome d'hydrogène ; - G1 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi NH2 ou OH; 5 ^ R'a, R"', Rma, Rb Rib, Frb. et Rmb, identiques ou différents, représentent a) un atome d'hydrogène, b) d'halogène, un groupe c) amino, d) (C1-C4)alkylamino, e) (Cl-C4)dialkylamino, f) cyano, g) carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, C)+, h) hydroxy -OH ou alcoolate i) (Poly)halogéno(C1-C6)alkyle tel que trifluorométhyle, j) acylamino, (C1-C6)alcoxy, I) (Cl-C6)alkylthio, m) 10 (P0IY)hydroxyalcoxy en C2-C4, n) (Ci-C6)alkylcarbonyloxY,\n<CLM>\1\t(C1- C6)alcoxycarbonyle, p) (C1-C6)alkylcarbonylamino, q) acylamino, r) carbamoyle , s) (C1-C6)alkylsulfonylamino, t) amino-sulfonyle, u) -S03H ou sulfonate (:14- ou y) (01-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (C1- C6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (cli)(Ci-C4)alkylamino, ou alors les 15 deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; particulièrement Ra, Ria, R"a, R" la, Rb, }Tb, R"b, et R"b, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome 20 d'hydrogène ; - ou alors deux groupes Ra et R'.; Rb. et R'1, ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle IDenzo, incléno, un groupe hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome 25 d'halogène, un groupe amino, (C1-C4)alkylamino, (C1-C4)clialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, (Cl-C4)alcoxy (P0IY)hydroxy(C1-C4)alcoxy, (C1-C4)alkylcarbonyloxy (Cl-C4)alcoxycarbonyle, (C1- C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle alcoxyalkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, (C1-C6)alkyle 30 éventuellement substitué par : un groupe choisi parmi (C1-C6)alcoxy, hydroxy, R 73 cyan°, carboxy, amino, (C1-C4)alkylamino., (C1-C4)dialkylamino, ou alôrs les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupe amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent .à celui de l'atome d'azote ; 5 préférentiellement Ra et.R', ; forment ensemble un groupe benzo ; ou alors deux groupements R et. Ra et/ou un groupe R'i et R'efortnent ensembles un .(hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que. cyclohexyle; - Rg représente. Uh atome. d'hydrogène, un grôupe (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle ou un 10 -groupe (C1-C.6)alkyle éventuellement substitué; préférentiellement. Rb représente .un -atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C3)alkyle ou benzyle ; - Re représente une liaison covalente, une chaîne hydrocarbonée (CI-C8)alkylène. ou (C2-Ci)alkénylène, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, de préférence Re- représente une (Ç1-C6)alkylène non substituée ; 15 - Rf représente un atome d'hydrogène, un groupe e1-C4)alkoxy, un groupe amino R3R4N1-, ammonium quaternaire M', R3R4R5N+- où Re, R4 et R5, identiques- ou différents; représentent un groupe -(C1-C4)alkyle ou .R3R4N- représente un groupe hétéroaryle éventuellement: substitué préférentiellement un groupe imidazolyle éventuellement substitué ou alors .M>, R3R4R51e- représente un groupe 20 hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupe irnidazolinium éventuellement substitué par un groupe .(Cl-C1)alkyle ; - G représente i) un groupe -NR,Rd, ii) -OR avec R représentant a) un atome d'hydrogène; b) un groupe (C1-C6)alkyle. éventuellement substitué, préférentiellement non substitué c) un groupe (hétéroaryle éventuellement 25 substitué, d) un groupe (hétéro)aryl(C1-C6)alkylé éventuellement substitué tel que benzyle, e) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, f) (hétéro)cycloalkyl(C1-- C6)alkyle éventuellement substitué ;- selon un mode de. réalsation particulier G représente tin groupe -NR,Rd, .selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (Ci-Ç8)alcoXY ;' 30 ou alors lorsque G représente -NRcRd, deux groupements Re. et R', et/ou Rd et Re; forment ensemble' un hétéroaryle ou hétéroçycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs. groupes (C1-C6)alkyle, préférentiellement un hétérocycle- Contenant un QU deux hétéroatomes. choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement 35 l'hétérocycle est choisi parmi les. groupement morpholinyle, pypéra.zinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; - Ré, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe à) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel *que phényle, b) 74 (hétért)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, c) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, d) (hétéro)cycloalkyl(C1-C4alkyle éventuellement substitué, f) (Q2-05)allçyle ou g) (C1-C8)alkyle éventuellement- substitué' de préférence Éventuellement substitué par un groUpé hydroxy, carboxy, 5 carboxylate, sulfate ou sulfonate ; ou alors deux radicaux adjacents R et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou hétéroaryle éventuellement substitué ; ^ Ri, et fri, identiques ou différents,- représentent un atome d'hydrogène> ou un 10 groupe (C1-C4)alkyle ; - J) représente un groupement (hétéro)aryle fusionné au cycle phényle ; ou alors est absent du phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un .benzo ; 15 - m, représente un. entier compris inclusivement entre\n<CLM>\1\tet 18 particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 14; préférentiellement un entier compris inclusivement entre 2 et 10; plus préférentiellement un entier compris entre a et 8 ; plus particulièrement un entier compris entre 4 et 6; - M.' représente un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, 20 ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité.du colorant ; - Q représente un contre ion cationique issu de .sel d'acide organique ou minéral,. ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant tel que métal alcalin, alcalinoterreux; Ou ammonium ; étant entendu que lOrsque le Colorant comprend un groupe carboxylate, sulfonate,. 25 alcoolate ou. alors M' et 'Cr peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit .colorant. .Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi. les colorants 30 styryles de formulé (VIII) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs Isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (VIII) 75 formule (VIII), dans laquelle G, G1., Ra, R'a, .R"a, Web, Ri; R'1, R1, R2,. et m sont tels que définis dans la revendication précédente; en particulier, e R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; - RI et Rr, identiques Qu différents, représentent un atome d'hydrogène. ou Lin groupe (Ç1-C4)alkyle, de préférence. hydrogène ; - Ra,. Fea, et Ria, identiques ou différents, représentent Un .atome d'hydrogène, d'halogène tel que fluor, ou un groupe -OH,. (C1.-Ce)alcoxy, nitro, ou cyano, avec Ol" tel que défini dans la revendication précédente ; - Rb. Rfi', etR"b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un 10 groupe (O1-C6)alkyle ; ou alors 2 radicaux contigus Rb et R'b forment ensembles avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo accolé ou fusionné au groupe pyridiniurri ledit groupe benzo pouvant être substitué, de préférence ledit groupe benzo n'est pas substitué; G représente un groupe. -NR,Rd, ou (C1-C.6)alcoxy éventùellement substitué, préférentiellement non substitué ; selon un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NRéRd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (CI-C6)alcoxY ; G1 représente un groupe choisi parmi NH2 et. OH; Ri« et R'i, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alicyle représente .un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phényle ; Ou alors est absent du cycle phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le -cycle est un benzo ; m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre a et 10; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6; Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe un groupe (C2-C4)alkyle, ou un groupe (Ci.:-C8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle substitué en particulier par un ou plusieurs groupes choisis parmi\n<CLM>\1\tcyano, ii) (C1-C.3)alcoZy.' iii) hydroxy, et iv) (Ci-C3)alkylcarbonyle, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et. M représentant un -contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité dû colorant ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un grOupe alcciolate alors et Q+ peuvent êtreabsents en assurant l'électroneutralité -dudit colorant ; 15 - - 20 - - 25 - - 30 - 35 76 de préférence le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants styryles de formule (IX) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (IX) 5 formule (IX), avec G, ,G1, Ra, R'a, Rb, Kb, et rn tels que définis précédemment ; et de préférence G se trouve soit en position para du groupe -CH=CH- i.e. en position 4' du groupe phényle soit en position oriho du groOpe -CH=CH- i.e. en position 2' du groupe phényle, et/ou le groupe -CH=CH- se trouve soit en positiOn para du .groupe.pyridinium Le. en position 4 soit en position ortho du groupe pydinium Le. en position\n<CLM>\1\t10 &1 6.. . Procédé selon l'une ,quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants les composés de formule (X), (XI), (XII) et (XIII) suivantes, ainsi que leurs sels- d'acide ou .de base,. organique ou Minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et 15 leurs, solvates tels .que les hydrates. : (X) (XI) 77 N (CH 2).,-.NH 2 R1 le M' (XII) (XIII) formules (X), (XI), (XII) ou (XIII), dans lesquelles : - R1, R2, 1:23 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 5 groupe (C1-C6)alkyle ; de préférence R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène et R1 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe (C1- C4)alkyle ; - R8 , R6, R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentent i) atome d'hydrogène, ou ii) d'halogène tel que Cl, Br, F iii) un groupe OR où R représente un atome 10 d'hydrogène ou Cr tel que défini à la revendication 11, un groupe (C1-C3)alkyle, iv) aryle tel que benzène, y) un groupe aryl(C1-C3)alkyle tel que benzyle, vi) cyano, vii) nitra, viii) (C1-C3)alkylthio, ix) amino NR19R11 avec R19 et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (C2-C4)alkyle, ou c) un groupe (C1-C8)alkyle substitué, de préférence (2-C4)alkyle éventuellement substitué par un 15 ou plusieurs groupes choisis parmi : - cyano, - (C1-C3)alcoxy, - hydroxy, et - (Ci-C3)alkylcarbonyle ; 20 en particulier R19 et R11, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (Ci-C3)alkylcarbonyle tel que hydroxyéthyle ; - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16; préférentiellement un entier compris entre 25 3 et 10; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6; - M' représente un contre ion anionique tel que défini dans la revendication 13 ou 14; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q1- peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. 30 f\n<CLM>\1\tProcédé selon revendication précédente, caractérisé ence que le °Li les colorants fluorescents b) sont choisis parmi : 78 - les colorants fluorescents formule X avec R1 re R3 R4 R6 R6 R7 R9 R9 m H HHH H H H H H 1 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 5 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 5 HHH H H H NH2 H H 1 HHH H H H NH2 H OCH3 1 H 1-1 H H H H OH Br H 5 H H H H H OCH3 OH OCH3 H 5 HHH H Cl H OH H Cl 5 HHH H H H OH H H 10 HHH H H OCH3 OH OCH3 H 10 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(C1-12CH3)C1-12CH2- H H 1 OH HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HH1-1 H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2- H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H n-C6Hia H H 1 H H H Ft H H N(CH2CH2OH)2 H H 2 HHHH H H N(n-Bu)2 H H 2 HHHH H OCH3 OH H H 10 HHHH H H 0C2F150H H H 1 HHHH H H OH H H 1 H H benzo H H H H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 79 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs -isomères optiques, géométriques,, tautomères et 'leurs solvates tels que les hydrates ; les colorants fluorescents de formule (Xfl vc 11 2 R 5 6 7 R8 R9 m 4 CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 CH3 H H H H H OCH3 OCH2- H 2 Ph CH3 H H H H H H H OCH3 2 CH3 H H H F H H H H 2 CH3 H H H H H H OPh H 2 0H3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H H H CH3 H 2 CH3 H H H 1H H OH H H 2 CH3 H H H H 00H3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 0H3 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 2 CH3 H H H H H H OCH3 OH 2 0H3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 CH3 H H H H 00H3 OCH3 H H 2 CH3 H 1-1 H 1-1 H H H H 2 0H3 H H H 1-1 H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H 00H3 OCH3 00H3 H 6 H H H H OH H 00H3 H H 2 H H H H OCH3 H 1-1 OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H OCH3 00H3 OCH3 H H 6 H H H H OH OCH3 H H H 5 H H H H H OCH3 00H3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H H H C(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2 - H 1-1 2 80 CN H H H H H H OCH3 OCH2 H 2 Ph H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 CH3)2 -H HHHOH H OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 0CI-13 OCH3 H 2 H H H H 0CH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H 1-1 H H CH3 H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2- H H 2 OH ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formules (X') et (X1'): (CH2),-n-OH (XI') 5 (X) avec M' tel que défini dans la revendicationnrecMnt R5 R7 R5 m H N(CH2CH2OH)2 H 2 H N(CH2CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH2OH)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 1-1 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 2 R5 R7 R5 m 00H3 OCH3 OCH3 2 OCH3 OCH3 OCH3 3 00H3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 OCH3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 OCH3 14 OCH3 OCH3 OCH3 16 81 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents- R1 R2 le R4 R5 R6 R7 Re R9 m HHHH H H OCH3 OCH3 OCH3 2 H H H H OH OCH3 H H H 2 HHHH H H H H H 2 HHH H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H OH H OH H H 6 HHHHOCH3 H OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H OH H H 6 H H H H OCH3 H H H F 2 HHHH H H C(0)-OH H H 2 HHHH H H Isoprobyle H H 2 HHHH H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 CH3)2 H H H H OH H OCH3 H H 2 HHHH H H OH H H 2 H H H H H OCH3 OH OH H 2 HHHH H CF13 OCH2Ph CH3 H 2 H H H FI H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 HHHI-1 H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H N(CH3)2 H H 6 H H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 6 H H H H H H Phényle H H 6 HHHH H OCH3 OCH3 H H 6 HHHH H H C(0)-OH H H 6 HHHH H H N(n-Butyle)2 H H 2 H H H H H H OCH3 OCH3 H 3 HHHH H H OCH3 0CH3 H 2 H H H 1-1 H H OCI-13 OCH3 H 5 H H H H H H OCH3 H H 3 HHHH H H N(CH3)2 H H 3 H H H H H H H H H 3 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, 5 géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, C H3CH21\1(C H2C112013) H H 4 82 les colorants fluorescents de formule (XIlh RI R2 R3 R4 R5 R8 R7 R8 le m CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 CH3 H H H H H 00H3 OCH2- H 2 Ph CH3 H H H H H H H OCH3 2 CH3 H H H F H H H H 2 CH3 H H H H H H OPh H 2 CH3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H 00H3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H H H CH3 H 2 CH3 H H H H H OH H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 CH3 H H H H H 00H3 OCH3 OCH3 2 CH3 H H H H H H OCH3 OH 2 CH3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 0H3 H H H H OCH3 OCH3 H H 2 0H3 H H H H H H H H 2 CH3 H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H OCH3 00H3 OCH3 H 6 H H H H OH H OCH3 H H 2 H HHHOCH3 H H OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H H H N(CH3)2 H H 6 H H H H OCH3 00H3 00H3 H H 6 H H H H OH OCH3 H H H 6 H H H H H 00H3 00H3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H F-I H H H 0(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H 1-propyle H H 2 H H H H H H N(C1-13)CH2CH2_ CN H H 2 H H H H H H OCH3 0CH2_ H 2 83 , Ph H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 CH3)2 H H H FI OH H OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 H HHHOCH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H H H H CH3 H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2_ H H 2 OH CH3 H H H H H N(CF13)2 H H 2 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; et - les colorants fluorescents de formules (XW) et (X1111 suivantes : et 5 (Mn avec R5 R7 R8 m H N(CH2CH OH)2 H 2 H N(CF12CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH20H)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 H 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 :.--- R5»:- ile-','- R8 m . m OCH3 -OCH3 OCH3 2 OCH3 .00H3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 00H3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 .00H3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 00H3 14 OCH3 OCH3 00H3 18 + R8 N(CH )-NH Ni, 2 m 2 (XIII') ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; 84 et de préférence, le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants fluorescents (g) et (h) suivants : NH 2 OH OH (h) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; avec M' et Q+ tels que définis dans la revendication précédente. 6:18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents réducteurs c), le ou lesdits agents réducteurs c) pouvant être appliqués avant, en même 10 temps ou après l'application du ou des colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 10, et/ou le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17; de préférence le ou lesdits agents réducteurs c) se trouve(nt) présent(s) avec le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 15 11 à 17; de préférence le ou lesdits agents réducteur(s) sont choisis parmi i) les agents réducteurs de formule (1c) suivante, ainsi que leurs sels d'addition et leurs mélanges : Fls(X)q(R10)t (1c) formule (1c), dans laquelle, - X représente P, S ou S02, 20 q représente un nombre entier égl à 0 ou 1 ou 2, de préférence 1 ou 2 avec X = S s représente un nombre entier égal à 0 ou 1 - t représente un nombre entier égal à 1 ou 2, et - R10 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C1 à C20, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, et/ou 25 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, halogéné, amine, carboxy, ((Ci-C30)alcoxy)-carbonyle, amido, ((CIC30)alkyl)-arnino carbonyle, (C1-C30)acyle)-amino, mono ou dialkylarnino, et mono ou dihydroxylamino ; ii) l'acide thioglycolique, iii) thiolactique, iv) le HO 85 monothioglycolate .de glycérol; y) la cystéamine, -vi) la N-acétyl-cystéamine, -vii) la Kl-propiony1,-cystéamine, viii) la cyStéine, ix) la N-acétyl-cystéine, x) l'acide thiomalique, _xi) la panthétéine, xii) l'acide 2,3-dimercaptosuccinique' xiii) les M(mercaptCalley1)-m-hydroxyalkylamides, xiV) les N-mono ou N,N-dialkylmercapto4- 5 .butyramides, xv). les- amino-mercaptoalkylamides, xvi)- les dérivés des acides N- (mercaptoalkyl)-succinamiques, xvii) les dérivés des acides N(mercaptoalkyl)suCciniMides, xViii) les .alkylamino mercaptoalkylamides, ix) le mélange azéotrope de thiogly.cOnate. de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate -de hydroXy-l-méthypéthyle, x) les ffiercaptoalkylaminoamides, xi) les N-mercapto- 10 alkylalcanediamides., xii) les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels d'addition et leurs mélanges .; de préférence le ou les agent(s) réducteurs é) se trouve(nt) en présence 'du ou des colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que -défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17 ou .alors le ou les .agent(s) réducteurs c) sont .appliqués en même temps que le ou les colorant(s) 15 -fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 11 à\n<CLM>\1\t6,1\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 1 à 17, qui ne met pas en oeuvre d'agent rédUcteur. 2:0 6.20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, qui -comprend .au moins les deux étapes successives : Soit - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une 25 composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants -fluorescents b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17, suivie de - une deuxième étape ..d'applicatiOn sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a), tels que définis dans une quelconque dés revendications 1 -à10, ou, 30 Soit : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou Verts a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 a 10, suivie de - une deuxième étape d'application -sur lesdites fibres d'une composition 35 cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que -définis dans une quelconque des revendications 1, 11 à\n<CLM>\1\tI6.21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un, ou plusieurs ,agents 86 oxydants pouvant être appliqués séparément ou conjointement avec l'un dés ingrédients a) ou b), de préférence, forsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants sont appliqués après application d'un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a), teis que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10 et un ou plusieurs colorants fluorescents 5 b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 11 à\n<CLM>\1\t6.22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, dont le pH de, la ou des compositions cosmétiques, notamment la composition qui comprend le ou les agent(s) réducteur(s).c), est compris inclusivement entre. 6 et 11, de préférence entre. 7 à 10 j 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9.et 9,5.7 I6.23. Composition cosmétique comprenant lin ou plusieurs colorants bleus; violets-, ou verts a); tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10, et un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis dans une quelconque des 15- revendications 1, 11 à 17, ladite composition comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs agent réducteurs é) tels que définis dans la revendication 18, et ayant éventuellement un pH compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10, plus .préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5. 20 J L24. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou Verts a) tels que définis selon l'une quelconque des revendications -1 à 10, et Un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis selon l l'une quelconque des. revendications 1, 11 .à 17; éventuellement un troisième compartiment renfermant un ou 25 plusieurs agents réducteurs- c) tels que définis dans la revendication 18' et éventuellement un autre compartiment renfermant un ou plusieurs agent oxydants. 6.25. Utilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) b), tel(s) que défini(S) selon l'une quelconque des revendications 1, 11 à 17, -asSocié(s). ,à un bu plusieurs 30 colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) a), tels que. définis - selon rune quelconque des revendications 1 à 10, pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, en couleur châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent des Colorants a.) ou .b). 35