Brevet FR3071063A1 (20190315)

REVENDICATIONS1) Procédé pour la quantification du soufre pyritique dans un échantillon de roche sédimentaire, dans lequel on applique au moins les étapes suivantes : A. on chauffe ledit échantillon en atmosphère inerte, entre une première température comprise entre 100°C et 320°C et une dixième température comprise entre 600°C et 700°C, en suivant un premier gradierb de température compris entre 1 °C/min et 30°C/min ; B. on oxyde en continu au moins une partie des effluents issus de ladite chauffe dudit échantillon en atmosphère inerte, on mesure en continu une première quantité de S02 libérée en fonction du temps de ladite chauffe en atmosphère inerte, et on détermine au moins une teneur en soufre de pyrolyse Spyrol et une teneur en soufre pyritique de pyrolyse SpPyYrroiti à partir de ladite première quantité de S02 ; C. on chauffe en atmosphère oxydante le résidu dudit échantillon issu de ladite chauffe en atmosphère inerte entre une troisième température comprise entre 280°C et 320°C et une quatrième température supérieure ou égale à 800°C, en suivant un second gradient de température compris entre 1 °C/mh et 30°C/min ; D. on mesure en continu une deuxième quantité de S02 libérée en fonction du temps de ladite chauffe en atmosphère oxydante, on détermine au moins une teneur en soufre d'oxydation sary à partir de ladite deuxième quantité de S02, et on détermine au moins une teneur en soufre total STotal par la somme de ladite teneur en soufre de pyrolyse Spyrol et de ladite teneur en soufre d'oxydation Soxy ; caractérisé en ce qu'on détermine au moins une teneur en soufre pyritique SPYritcontenu dans ledit échantillon à partir d'une formule du type : S _ Pyrit (2 \ cPyrit -P,ce,1-',y)..-)Pyrol 1 où p(a,fl,y) est une fonction de pondération dépendant d'un paramètre a représentant une proportion dudit soufre pyritique de pyrolyse par rapport audit soufre total, d'un paramètre p représentant un effet de la matrice minérale sur ladite proportion, d'un paramètre y représentant un effet de la matrice organique sur ladite proportion, les valeurs desdits paramètres étant prédéterminées. 30\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel ladite fonction de pondération p(a, fi, y) s'écrit sous la forme : (1-Fig-Fy) P (a, fi, y) = a 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit échantillon est de type roche réservoir, et dans lequel ladite première température est comprise entre 100°C et 200°C. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 2, dans lequel ledit échantillon est de type roche mère, et dans lequel ladite première température est comprise entre 280°C et 320°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le paramètre a est 15 compris entre 0.40 et 0.46, et vaut préférentiellement 0.43.\n<CLM>\1\tProcédé l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit échantillon de roche est de type argile, et pour lequel le paramètre p est compris entre 0.04 et 0.7, et vaut préférentiellement 0.38. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel ledit échantillon de roche est de type marne, et pour lequel le paramètre p est compris entre 0.7 et 0.9, et vaut préférentiellement 0.78. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel ledit échantillon de roche est de type calcaire, et pour lequel le paramètre p est compris entre 0.85 et 0.97, et vaut préférentiellement 0.9.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit échantillon de 30 roche contient une matière organique d'origine lacustre et/ou marine, et pour lequel le paramètre y vaut\n<CLM>\1\t31\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel ledit échantillon de roche contient une matière organique d'origine terrestre, et pour lequel le paramètre y est compris entre 0.23 et 0.29, et vaut préférentiellement 0.26.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite quatrième température est comprise entre 800°C et 900°C, et clins lequel on détermine une teneur en soufre organique SOrg selon la formule : S = STotal\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 10, dans lequel ladite quatrième température est supérieure à 1150°C, et préférentiellement inférieure 1250°C, et dans lequel, on détermine en sus une teneur en soufres sulfates Slfosxua y à partir de la dite deuxième quantité de S02, et on en déduit une teneur en soufre organique selon la formule : OrgcPyrit Sul fa --) = L)Total --) "" 0 xy '\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on détermine ladite teneur en soufre de pyrolyse et/ou ladite teneur en soufre pyritique de pyrolyse à partir de ladite première quantité de S02 et d'un coefficient de calibration du soufre de pyrolyse établi 20 sur un échantillon de référence dont on connaît la teneur en soufre.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 13, dans lequel ledit échantillon de référence est du soufre natif. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on détermine ladite teneur en soufre d'oxydation à partir de ladite deuxième quantité de S02 et d'un coefficient de calibration du soufre d'oxydation établi sur un échantillon de référence dont on connaît la teneur en soufre. 5 10 15 30\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 15, dans lequel ledit échantillon de référence est un charbon. 32\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on mesure en outre : - les quantités de produits hydrocarbonés, de CO et de CO2 contenues dans lesdits effluents issus de ladite chauffe dudit échantillon en atmosphère inerte, 5 - les quantités de CO et de CO2 contenues dans les effluents issus de ladite chauffe en atmosphère oxydante.