Brevet FR3072381A1 (20190419)

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un oligocarbonate polyol dénué de groupements aromatiques et de fonctions phénoliques comprenant : - une étape (1) d'introduction, dans un réacteur : 0 d'un monomère de formule (A1): (A1) dans laquelle R1 et R2 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un dimère de formule (A2) : o (A2) dans laquelle R3 et R4 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un mélange de (A1) et (A2); - une étape (2) d'introduction, dans le réacteur, d'un monomère diol (B1) ou d'un monomère triol (B2) ou d'un mélange de (B1) et (B2), (B1) et (B2) étant tous deux différents de (A1) et (A2); - le ratio molaire dans le réacteur de (A1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : (A1) (A2) ±\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère (A1) est introduit 10 dans le réacteur à l'étape (1) seul ou en mélange avec le dimère (A2).\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ratio molaire dans le réacteur de (A1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : (A1) (A2) ± 21/ (B1) (B2) + -TH est strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,5, en particulier strictement inférieur à 1 et 15 supérieur à 0,7, plus particulièrement strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,9.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R1, R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis parmi les groupements alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 20 4 atomes de carbone, plus particulièrement les groupements méthyle ou éthyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le monomère (A1) est un dialkylcarbonate d'isosorbide, en particulier un diéthylcarbonate d'isosorbide ou un diméthylcarbonate d'isosorbide. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le monomère diol (B1) et le monomère triol (B2) sont choisis parmi les diols ou triols aliphatiques, en particulier linéaires ou ramifiés, ou bien les diols ou triols cycliques, aromatiques ou non aromatiques. 26\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi l'éthylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,8-octanediol ou le 1,10-decanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-butanediol, le 2,3- 5 butanediol, le 1,3-pentanediol, le 1,4-hexanediol, le 2,2-diméthy1-1,3-propanediol, le 3- méthy1-1,5-pentanediol, le 2,2-diméthy1-1,3-propanediol ou le 2-méthy1-1,3-propanediol.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi les diols cycliques suivants: 10 - les dianhydrohexitols tels que l'isosorbide, l'isomannide et l'isoidide ; - les cyclohexanediméthanols tels que le 1,2-cyclohexanediméthanol, le 1,3- cyclohexanediméthanol, et le 1,4-cyclohexanediméthanol ; - les tricyclodécanediméthanols ; - les pentacyclopentanediméthanols ; 15 - les décalindiméthanols tels que le 2,6-décalindiméthanol, le 1,5-décalindiméthanol et le 2,3-décalindiméthanol ; - les norbornanediméthanols tels que le 2,3-norbornanediméthanol et le 2,5- norbornanediméthanol ; - les adamantanediméthanols tels que le 1,3-adamantanediméthanol ; 20 - les cyclohexanediols tels que le 1,2-cyclohexanediol, le 1,3-cyclohexanediol et le 1,4- cyclohexanediol ; - les tricyclodécanediols ; - les pentacyclopentadecanediols ; - les décalindiols ; 25 - les norbornanediols ; - ou les adamantanediols - le spiroglycol ; - le 2,2,4,4-tétraméthy1-1,3-cyclobutanediol, - le Di-O-methylene-D-glucitol et le dimethyl -di-O-methylene-D-glucarate, - Le 1,4 benzenedimethanol, - Le 1,3 benzene dimethanol, - Le 1,5 benzene dimethanol, - Le 2,5 furane dimethanol, - Le naphthalene-2 6-dicarboxylate. 35\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'étape (3) se fait en présence d'un catalyseur de polycondensation par transestérification, 27 avantageusement un catalyseur comprenant au moins un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un ion ammonium quaternaire, un ion phosphonium quaternaire, un composé azoté cyclique, un composé basique à base de bore ou un composé basique à base de phosphore. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la quantité molaire de catalyseur par rapport à la quantité du monomère (A1) et du dimère (A2) va avantageusement de 10-7% à 1% en poids, préférentiellement de 10-4°/0 à 0,5% en poids. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'étape (3) est réalisée sous atmosphère inerte, par exemple sous azote.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'au moins une partie de l'étape (3) est réalisée à une température allant de 100°C à 250°C, 15 préférentiellement de 150°C à 235°C.\n<CLM>\1\tOligocarbonate polyol susceptible d'être obtenu par le procédé l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tOligocarbonate polyol selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comprend un taux de phénol inférieur à 50 ppb.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un matériau polymérique, notamment destiné à la préparation d'un adhésif, d'une peinture, d'une laque, d'un vernis ou d'une résine, telle qu'une résine 25 polyuréthane, caractérisé en ce que l'on fait réagir l'oligocarbonate polyol selon la revendication 13 ou 14 avec un monomère présentant au moins deux fonctions chacune susceptible de réagir avec une fonction hydroxyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le monomère présentant au 30 moins deux fonctions chacune susceptible de réagir avec une fonction hydroxyle est un polyisocyanate, en particulier un diisocyanate.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que le monomère présentant au moins deux fonctions chacune susceptible de réagir avec une fonction hydroxyle est un diisocyanate aliphatique linéaire ou cyclique. 28\n<CLM>\1\tPolycarbonate susceptible d'être obtenu par le procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que sa masse molaire est supérieure à 5000 g/mol.\n<CLM>\1\tPolycarbonate selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il présente une contrainte 5 en flexion à la rupture supérieure à 1800 MPa tel que mesuré selon la norme ISO 178-2010.\n<CLM>\1\tPolycarbonate selon la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce qu'il présente une résistance à l'impact supérieure à 20kJ/m2 en entaillé telle que mesurée selon la méthode Charpy DIN EN ISO 179 :2010. 10\n<CLM>\1\tPolycarbonate selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, caractérisé en ce qu'il ne casse pas durant un test Charpy en non entaillé selon la norme DIN EN ISO 179 :2010.\n<CLM>\1\tPolycarbonate l'une quelconque des revendications 18 à 21, caractérisé en ce qu'il 15 présente un allongement à la rupture en traction supérieur à 50% tel que mesuré selon la norme ISO 527-1 :2012.