Brevet FR3067597A1 (20181221)

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres : a) un ou plusieurs colorant(s) direct(s) ; et b) un ou plusieurs colorant(s) direct(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) ; étant entendu que : - le ou les colorants colorants directs a), et le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b) sont appliqués sur lesdites fibres kératiniques de manière conjointe ou séquentielle, et - le ou les colorants a) est(sont) différent(s) du ou des colorant(s) b).\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) ionique(s), i.e. il(s) est(sont) chargé(s) positivement, négativement ou est(sont) zwitterionique(s) ; particulièrement le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les colorants directs cationiques, particulièrement qui comprennent un groupe ammonium quaternaire, préférentiellement la charge cationique est endocyclique, et/ou les colorants directs anioniques.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les colorants acridines - acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines , carboxanil ides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones 83 quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes ; de préférence choisis parmi les colorants (poly)azoïques, hydrazono et triarylméthanes. 5\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les colorants directs suivants : - les colorants cationiques hydrazono de formule (II) et (III), les azoïques de formules (IV), et (V) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, tautomères, 10 leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minérales, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- (Il) (III) Hét+-N=N-Ar, Q- Ar+-N=N-Ar", Q- (IV) (V) formules (II) à (V) dans lesquelles : - Hét+ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, 15 éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; - Ar + représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkylammonium tel que triméthylammonium ; 20 - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N- 25 (C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar" représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, 30 C8)alcoxy ou phényle ; 84 - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; - ou alors le substituant Ra avec un substituant de Hee et/ou Rb avec un substituant 5 de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate ; 10 particulièrement, les colorants directs à charges cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (II) à (V) tels que définis précédemment ; - les colorants triarylméthanes anioniques, cationiques, ou zwitterioniques, en particulier cationiques, choisis parmi ceux de formule (I) : A (I) 15 ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base, organique ou minéral, leurs isomères géométrique, optiques, tautomères, et leurs formes mésomères, les solvates tels que les hydrates ; formule (I) dans laquelle : - A, B et C sont identiques ou différents, et représentent un groupe (hétéro)aryle tel 20 que phényle éventuellement substitué, et - - représente un simple liaison ou double liaison ; De préférence le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les colorants directs (I), (II) et (IV). 25\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel a) le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les colorants directs suivants : - les colorants azoïques et hydrazono cationiques de formules (II-1) et (IV-1) : R4 R1 R1- 2 1 ±N// \ C=N-N N R ± \ H 11 N=N N / Q- R Il () 2 z,N \ R3 I - (IV-1) 85 ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base, organique ou minéral, leurs isomères géométrique, optiques, tautomères, et leurs formes mésomères, les solvates tels que les hydrates ; formules (11-1) et (IV-1) dans lesquelles : 5 - R1 représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, 10 (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle ; 15 , et - les colorants triarylméthanes cationiques de formules (11a) et (ll'a) suivantes : R10 R7 R15 R11 10 R11 IV R12 R13 R6 R13 R4 R5 ±,R3 li 1.1 1 N _ . N N Ri I Q I R7 R15 I R16 R4 R2 R8R16 R3 R12 R2 (11a) (ll'a) ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base, organique ou minéral, ses isomères géométrique, optiques, tautomères, et ses formes mésomères, ses solvates tels que les hydrates : 20 Formules (11a) et (ll'a) suivantes dans lesquelles : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxy; aryle tel que phényle, aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, hétéroaryle, hétéroaryl(C1C4)alkyle, ou alors deux groupes R1, et R2, et/ou R3 et R4, portés par le même atome 25 d'azote forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué tel que morpholino, piparazino, pipéridino, 86 de préférence R1, R2, R3 et R4, identiques ou différent représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - R5, R6, R7, Rs, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, et R16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, 5 ii) thiol, iii) amino iv) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, v) (earylamino tel que (di)phénylamino, vi) nitro, vii) acylamino (-NR-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; viii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un 10 radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle ; ix) acide carboxylique ou ester, (-0-C(0)R') ou (-C(0)OR'), dans lesquels le radical R' est un atome d'hydrogène, ou alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; x) alkyle éventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino 15 (R'S02-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2NS02-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe 20 hydroxyle, xiii) (01-04)alkoxy, et xiv) (01-04)alkylthio ; ou alors deux radicaux portés par deux atomes de carbone contigus R5 et R6 et/ou R7 et R8, et/ou R9 et R10 et/ou R11 et R12 et/ou R13 et R14 et/ou R15 et R16 forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle condensé à 6 chainons aryle ou hétéroaryle, de préférence benzo, ledit cycle pouvant être en outre 25 éventuellement substitué, de préférence un cycle benzo non substitué ; - Q- représente un contre ion anionique tel que défini prcédémment, pour atteindre l'électroneutralité de la molécule, de préférence choisi parmi les halogénures tel que chlorure, bromure, et phosphate ; lorsque le colorant cationique comprend un ou plusieurs substituants anioniques tels 30 que COOR ou SO3R avec R désignant un hydrogène ou un cation, il est entendu qu'il y a alors plus de substituants cationiques que de substituants anioniques, de sorte que la charge résultante globale de la structure triarylméthane soit cationique, contre balancé par Q-; de préférence le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les colorants 35 directs (II-1) et (IV-1), et plus particulièrement choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31: 87 ,CH3 H3C\ + N± N_ /( N NH2 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 H3C N-CH3 H3C Basic Red 51 Ainsi que leurs solvates tels que les hydrates avec Q' un contre ion anionique tel que défini dans la revendication précédente, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle . 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le ou les colorant(s) direct(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les colorants anioniques.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans 10 lequel le ou les colorant(s) direct(s) a) se trouve(nt) dans une composition cosmétique, en quantité totale comprise inclusivement entre 0,0001 et 30% par rapport au poids total de la composition qui le(s) contient, particulièrement la quantité totale de colorant(s) direct(s) a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications précédentes est comprise inclusivement entre 0,002 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition qui 15 le(s) contient, préférentiellement dans une quantité totale comprise inclusivement entre 0,005 % et 2 % par rapport au poids total de la composition le(s) comprenant.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) b) est(sont) 20 choisi(s) parmi les colorants qui absorbent la lumière dans la gamme du jaune, orange et rouge, particulièrement rouge, de préférence dans la longueur d'onde d'absorption -abs inclusivement entre 400 nm et 500 nm.\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou 25 les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) b) est(sont) 88 choisi(s) parmi ceux de formule (lb) : A - (X)p - Csat - S - U ainsi que ses sels d'acide ou de base organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, formule (lb), dans laquelle : 5 - U représente un radical choisi parmi : a) - S - C'sat - - A' ; et b) - Y; - A et A', identiques ou différents, représentent un radical contenant au moins un chromophore fluorescent cationique quaternisé ou au moins un chromophore 10 fluorescent porteur d'un groupe cationique quaternisé ou quaternisable ; - Y représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupement protecteur de fonction thiol, en particulier hydrogène ; - X et X', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement 15 interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : - -N(R)-, -N+(R)(R)-, -0-, -S-, -0(0)-, -S(0)-, -S02- avec R, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle, aminoalkyle ; 20 - un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; - p et p', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; - Csat et C'sat, identiques ou différents représentent une chaîne alkylène en Cl-018, 25 linéaire ou ramifiée, ou cyclique, et éventuellement substituée ; de préférence les colorants (lb) sont des colorants disulfures i.e. pour lequel U représente le radical suivant a) -S-C''t-(X1,-A', et plus particulièrement les colorants de formules (lb) sont symétriques i.e. sont tels que A = A', Csat = C'sat, X = X' et p = p'. 30\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorant(s) fluorescent(s) de formule (lb) est(sont) tel(s) que lorsque p et/ou p' est égal à 1, X et/ou X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z)z-(T)t- ladite séquence étant reliée dans les formules (lb) de façon symétrique comme suit : - Csat (ou C'sat)-(T)t-(Z),-(A ou A') ; dans laquelle : 35 - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -0- ; -S- ; -N(R)- ; -N+(R)(R°)- ;-5(0)- ; -5(0)2- ; 89 -0(0)- ; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle en Cl-04 ou un aryl(C1-C4)alkyle ; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus 5 préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium ; les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; - Z représente : - -(CH2),- avec m entier compris entre 1 et 8; 10 - -(0H20H20)q- ou -(00H20H2)q- dans lesquelles q est un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle dont le radical alkyle est en Cl-04 et le radical aryle est de préférence en 06, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome 15 d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en Cl-018 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxyle - z vaut 0 ou\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 9 ou 10 dans lequel le ou les colorants fluorescent disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) de formule (lb) est(sont) tel(s) que A et/ou A' est(sont) choisi(s) parmi les chromophores issus des colorants fluorescents (poly)méthine ou naphtalimides ; et de préférence choisis parmi ceux : de formules (11b) et (111b) suivantes : W4C(Rc)=C(Rd)],,-Ar'-(*) Q Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,-W'+-(*) (11b) (111b) 25 formules (11b) ou (111b) avec : - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; 30 - W'+ représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour W+ ; - Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, 90 de préférence en Cl-04 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la 5 partie alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle 10 - Ar' est un radical arylène i.e. un radical bivalent aryle tel que défini pour Ar; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2; plus préférentiellement 1 ; - Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en Cl-04, 15 ou alors Rc contigu à W+ ou et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ ou et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; - C2- est un contre-ion anionique organique ou minéral tel que défini précédemment ; - (*) représente la partie du chromophore reliée au reste de la formule (lb) ; 20 de préférence, VV+ ou W+ est un radical imidazolium, pyridinium, benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium ou quinolinium optionnellement substitué avec un radical ou plusieurs radicaux Cl-04 alkyle(s) identique(s) ou différent(s) ; de préférence le(s) chromophore(s) fluorescent(s) sont choisis parmi ceux avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe 25 styryle -C(Rd)=C(Rc) - avec un groupe (di)(hydroxy)(C1-C6)(alkyl)amino tel que le dihydroxy(C1-C4)alkylamino, et W+ représentant un groupe imidazolium ou pyridinium, de préférence l'ortho- ou le para-pyridinium ; de formule (IVb) ou (Vb): 91 OU ,,N, f RhN (Vb) R- (IVb) formules (IVb) et (Vb) dans lesquelles : - Re, Rf, Rg, et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-06 éventuellement substitué préférentiellement par 5 un groupe di(C1-C6)alkylamino ou tri(C1-C6)alkylammonium tel que triméthylammonium ; - représentant la liaison qui relie le radical naphtalimydyle au reste de la molécule par X ou X', si p = 1 ou p' = 1 ou alors par Csat ou Csar si p = 0 ou p'=0. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) b) est(sont) choisi(s) parmi les colorants formules (Vlb) à (Xb') suivantes: '.' Ta -S Tb N -(CRi R2)a, (CR3R4)n \ (CR' N Rb R'b (Vlb) Rg N -(CR-----1R2T)a \ Cl-e ,>(CR3RS4-)a Y * \ R'9Rb \ R'i Rb NA Ra (VI'b) 92 Ta S S Tb Hét N - (CR, R2) (CR3R4), (CR'3R'4),, (CR', R'2),TN Hét' N-' (VIlb) T ,S -Y --- a Cr--1ji'N- (CR, R2),, (CR,R4), (VII'b) (V111b) (V111b1 M' M ±- \N b\ (CRTaN (CR,R,), (CR'3R4), (CR', R2),,, 93 Rbx Rb IR,- Re M' M' (IXb) T a S - Y - (CRi R2),, (CR3R4)' (IXb') Rb - (C R2); Ta (CR3R4), (CR'i R'2)7 ivr (Xb) T' (C R, R ) 'N --/S 1 2 m (CR3R4)n (Xb') ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, formules (Vlb) à (Xb') dans lesquelles : - G et G', identiques ou différents, représentent un groupement -NR,Rd, 5 ou Cl-06 alkoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; préférentiellement G et G' représentent un groupement -NR,Rd et -NR'cR'd respectivement ; - Ra et R' a, identiques ou différents, représentent un groupement aryl(C1-C4)alkyle ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué par un groupement 10 hydroxyle ou amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou 94 non de l'azote ; préférentiellement Ra et R', représentent un groupement Cl-03 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, ou un groupement benzyle ; - Rb et R'b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un 5 groupement aryl(C1-C4)alkyle ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb et R'b représentent un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-03 alkyle ou benzyle ; - Rc, R',, Rd et R'd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(01-04)alkyle, 01-06 alkoxy ou un groupement 01-06 alkyle 10 éventuellement substitué ; Rc, R',, Rd et R'd représentent préférentiellement un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, Cl-03 alkoxy, amino, Cl-03 (di)alkylamino, ou un groupement Cl-03 alkyle éventuellement substitué par i) un groupement hydroxyle, ii) amino, iii) Cl-03 (di)alkylamino, ou iv) ammonium quaternaire (R")(R-)(R")N+-; 15 ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, R', et R'd portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; 20 - R, et R',, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée en 01-C6alkylène ou en 02-06 alkénylène, linéaire ou ramifiée; - Rf et R'f, , identiques ou différents, représentent un groupement di(0104)alkylamino, (R")(R-)N- ou ammonium quaternaire (R")(R-)(R")N+- où R", R" et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 25 groupement Cl-04 alkyle ou alors (R")(R-)(R")N+- représente un groupement hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupement imidazolinium éventuellement substitué par un groupement Cl-03 alkyle ; - Rg, R'g, R"g, Rmg, Rh, R'h, R"h, et Rmh, identiques ou différents, représentent un 30 atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en Cl-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical Cl-016 35 alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi Cl-012 alcoxY, hydroxyle, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino et Cl-04 dialkylamino, ou 95 alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg, R'g, R"g, R-g, Rh, R'h, R"h, et R"h représentent un 5 atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement Cl-03 alkyle ; ou alors deux groupements Rg et R'g ; R"g et R"g ; Rh, et R'h ; R"h et R"h portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement 10 substitué par un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, 01- 04 dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en 01-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical 01-016 alkyle 15 éventuellement substitué par : un groupement choisi parmi 01-012 alcoxY, hydroxyle, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome 20 d'azote ; préférentiellement Rg et R'g ; R"g et R"g forment ensemble un groupement benzo ; ou alors deux groupements R, et Rg ; et R"g ; R', et R'h ; et/ou R", et R"h forment ensembles un (hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que cyclohexyle ; 25 ou alors lorsque G représente -NR,Rd et G' représente -NR'cR'd deux groupements R, et R'g ; R', et R"g ; Rd et Rg ; R'd et R"g forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement Cl-06 alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 30 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; - R",, et R",, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement Cl-04 alkyle ; - R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4, identiques ou différents, représentent un atome 35 d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle, Cl-012 alkoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles 96 pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 sont des atomes d'hydrogène, un groupement (C1-C4)alkyle ou amino ; plus 5 préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 représentent un atome d'hydrogène; - Ta, et Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente s, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S02-, -0-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant 10 un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle en Cl-04; ou un aryl(01-04)alkyle, préférentiellement Ta est identique à Tb et représentent une liaison covalente s ou un groupement choisi parmi -N(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)- C(0)-, -0-0(0)-, -0(0)-0- et -N+(R)(R°)-, avec R, R° identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle ; plus 15 préférentiellement Ta et Tb représentent une liaison s ; iii) soit un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocycliques, préférentiellement identiques, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons tel que l'imidazolium; 20 Hét N- N Hét' - N--J OU \--N identiques ou différents, représentent une groupement éventuellement substitué ; préférentiellement les hétérocycles sont identiques, monocycliques, saturés, et comprennent au total deux atomes d'azote et de 5 à 8 chaînons; 25 - représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle imidazolium ou phényle ; ou alors est absent du cycle imidazolium ou phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, m', n et n', identiques ou différents, représentent un entier compris 30 inclusivement entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=un entier compris inclusivement entre 2 et 4; plus préférentiellement m+n=m'+n'= un entier égal à 2 ; - Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : 35 (01-04)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; 97 - (C1-C4)alkoxycarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alkoxycarbonyle ; - (di) (C1-04) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; 5 - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle ; - hétéroaryle monocyclique cationique à 5, 6 chaînons tels que pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium ; 10 ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium, ou le benzoxazolium ; ces groupements étant éventuellement substitué par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (Cl- 15 C4)alkyle tel que méthyle ; - hétérocycle cationique de formule suivante : Me Me An-- - -C(NH2)=N+H2; An"-; avec An-- un contre ion anionique tel que défini précédemment ; 20 - -C(NH2)=NH ; - SO3-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium ; et - M' représentant contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité de la molécule ; 25P particulièrement le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés sont choisis parmi les colorants formules (V111b), (IXb) et (IXb') telles que définies précédemment.\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel b) le 30 ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés sont choisis parmi : - les colorants formules (XVIb) ou (XVI"b) suivantes : 98 2 An- An- 2 + N(CH2),B-(CH2)7S-S-(CH2),rB-(CH2)7N (XVIb) 3 2 NN R'1 4 3 R'( 3 4 4' o 3 \ ORb 2' (XVI"'b) RO ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, formules (XVIb) ou (XVI"b) avec : R'1, représente un groupe alkyle en Cl-04 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, particulièrement par un seul groupe hydroxyle ou -C(0)OR' avec R' représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 ou alors un groupe -0(0)-0- et dans ce dernier cas un contre ion anionique An- est absent, préférentiellement R'1, représente un groupe alkyle en Cl-04 substitué par un groupe hydroxyle ; R'2, représente un groupe alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; particulièrement par un seul groupe hydroxyle ; plus particulièrement R'1 et R'2 sont identiques ; Ra, Rb et Rc représentent un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle, en particulier ils se trouvent en position 3', 4' et 5', ou 2', 4' et 5' ou 2', 4' et 6', de préference ils se trouvent en position 2', 4' et 5', An- représente un contre ion anionique tel que défini précédemment ; B, représentent un groupe divalent amido -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; préférentiellement R représente un atome d'hydrogène ; - n et m, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 1 et 4, préférentiellement n vaut 3 et m vaut 2 ; R'( (XVI'b) 3 2 An- N(CH2),B-(CH2)7S-Y Rb Rb \ 5, 0/ 6, 0 1 3'12' RO 4 3 2 An- An- 2 N±-(01-12)B- H2)n.7 S H2)nr B-(CH2)-N, n 1 Rb , c \ 0 0 5' 3 4 (XVI"b) 2 An- N-(CH2)B-(CH2)7S-Y 5 - 10 - - 15 - - 20 99 - Y est tel que défini précédemment ; étant entendu que la liaison entre le cycle pyridinium et la double liaison du groupe éthylène ou styryle est positionnée en position 2 ou 4 du pyridinium, préférentiellement en 4; et/ou 5 - les colorants de formule (X11b) ou (XlIb') suivante : Rh m, M R"i ' N-(CH2),7S-S-(CH2), / (X11b) R-(C1-12),, z 3, " R'g /(CI-12)R" P N(CH2)c7R- ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, formule (X11b) et (XlIb') dans lesquelles : 10 - R et R", identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, un groupement amino (NR,Rh) ou ammonium (N+RaRhR,), An- ; préférentiellement hydroxyle ; avec Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle ; ou alors deux groupes alkyle Ra et Rb du groupement amino ou ammonium 15 forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote tel que morpholinyle, pipérazinyle, pipéridinyle, pyrrolyle, morpholinium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolinium, et An- représentant un contre-ion anionique ; 20 - R' et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement tel que défini pour R et R" respectivement ; - Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, R'h, R"h et R"h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement amino, (di)(C1-C4)alkylamino, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, acylamino, alcoxy en Cl-04, 25 (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, (Cl-C4)alkylcarbonyloxy, (Cl-C4)alcoxycarbonyle, (C1-C4)alkylcarbonylamino, acylamino, carbamoyle , (C1-C4)alkylsulfonylamino, un radical aminosulfonyle, ou un radical (C1-C16)alkyle éventuellement substitué par 100 un groupement choisi parmi (C1-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, amino, (di)(C1-C4)alkylamino, ou alors les deux radicaux alkyle portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de 5 l'atome d'azote ; particulièrement Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, R'n, R"h et R"h représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle; - R'i, R"i, R" et R"i, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement (C1-04) alkyle ; particulièrement R'' R"' R", et R" représente un atome d'hydrogène ; 10 - m, et m', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 1 et 10 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 4 ; préférentiellement m et m' valent 2; - p, p', q et q', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 1 et 6 ; 15 - M' représentant un contre-ion anionique ; et - Y est tel que défini précédemment ; particulièrement Rh, R"h se trouvent en ortho du groupement pyridinium et R'h, R"h représentent un atome d'hydrogène ; avantageusement les colorant de formule (X11b) et (XlIb') possèdent leur groupement éthylène en para du phényle portant le 20 groupe amino : R'(CH2)p-N-(CH2),,-R et/ou R"(CH2),,,,-N-(CH2),,,,-R-, i.e. en position 4', préférentiellement possèdent un groupement éthylène ou styryle reliant la partie pyridinium au phényle en position ortho du pyridinium soit en 2-4'\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou 25 les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants de structures chimiques suivantes: /\ /--\ N \ N \ 21\il' 8 \ \ N± S-S \ -N± \ - * \ /\ - N S-S N le HO 2M' 9 _ . \ \__/ -'- OH / 101 _ . \ /--\ \ \ 2M ' 10 - N S-S N\n<CLM>\1\t+ / - 2M' \-OH 11 HO . /--\ \ \ - NS-S N * \ \ /1^1-\ / ,__FS-S -\ . 4M' 16 -N. \ - N N_ \_ \ \ / - N. n H * - 17 l - \--/N - \ - N H N\e.ej 4M' /\ -\ + 18 -N+ \\n<CLM>\1\tCS---",--/-",---S.S.----Nr---NN . N_ \ \- 2M' + - 20 \ , _ . 0 ,-\ 4 \ 0 s_s 0 2M' 0 \ \ . /_ 21 0 /-\_'NI -\__/N ' - s \ -NF \- --\/s - \ \ o 2M' ê22 \ - 2M' 41 N/--\ S-S N . * \ / 23 \ N+. 11-/-\S-S\__nN * - \ 2M' / + \, 102 24 / \ +_' \ \ - \-S-S-r \ / N - / 2M' N * \ 25 /\+ \ \N -\-s- s-/- - 2M' \ * N/ 0 0 -0 26 \+ \ \ -\-S- S-/- N - / 2M' \ * N/ \ 0 / 27 / \ ±_' \-S-S-r \ \N \ / 2M' - * 28 / \ + / -\_s_s_/- \ -\N \ - * N 2M' HO OH 29 / \ ±_' \-S-S-r \ ---\ \ 2M' - N . \---- 10 ii 2M' 30 / \+_' + \-S-S-/- \ N \ N - * HO OH 31 N . / \ _s-r N1 \ 2M' * N HO OH \ 32 / \ -\-s-s-/- \ / /--\ 2m. * N/-\N N N \__/ \__/ - 103 \ I+ \ 33 N / N \ \ -\-S-S-/- \ \ 7 - * N \ 4M' \ / N 34 N / \ \ -\-S-S-/- \ 7 - \ * N 2M \ ' 35 \ + -\_S-S-/- -, , \ \ 4 * N 2M' /-1 HO OH o\n<CLM>\1\tNi , N / \ ri N+ \ S-S \ \N N 2M' o / - \+ 37 1+ N N /-/ \ /-1-\_s_s - Ni , / N+ \ -\ / \ N . N+ / 4M' 2M' 38 \ + / --S-S- + N .. \ . -\ \___ / \ \ *ft N \ N N \ . \ \ -,/ - /-7- /-/ S-S s-s 2M' ,-/ 2M' ,-/ -N' _N / \ *N/ \ . Nr--- \N - / \ \ _ S-S ,-/ 2 M' -N \ 39 40 41 104 0 d /-/ 2M' / \ HO 7, . \ HO _ N - _ , - \ OH N\ \ /-1 S-S 2M ' HO N- -N S-S /--/ 2M' S-S \ / \ * ,-/ _N OH 0 _N \ / \ - Irj \ OH \ . 42 43 44 \N a \ 5 4 / \ , N- S's / 2M' _ \ / \ - N/ \ o 0 46 N \ / . N.\ 2m, \ - S-S - N - / \/ \+ N _ 4M ' 47 - /1. - / \N - .Ni 1--s-s \ \ / 105 50 51 M' 52 / N \ 2M S S -o \ 2M' 48 49 49bis / N H , /:-----N' FN,J 2M' 1..............,7-\ \ N H N/ S \-NH2 106 \ 53 -' \ N S-S NH 1\1 \ m. . \ \__/ .--\ - / , \ H N / ----- 54 N - 0 \-\ * N S-S \--- \-\ 0 2M ' H N / HO \ ,/ N M- \s-s/ \ - N OH 55 N - / / 0 0 \ OH HO "-N' 2 An- - HO ^ -L/ 0 /- /- \ 0 - N OH OH 56 N - / N )\-N S-S N-Ç HO H H \_ \ 2 An- o- Nl.rNs_sNI,r.^ \o / 56bis \O . H H ,/ \ / . \ - -0 0 0 0 2 An- \ HO / - H N OH 57 N . 0 \-\ * N HO S-S OH \-\ 0 2 An- H N / HO \ An- H 0 7------- OH 58 \----\ / N * N --,/N a S-S : / \-- An N OH HO \ / . - OH 59 N 41 H 0 11 N HO C 02- / OH CO2 N OH 107 HO H 0 / OH 60 \--\ N . N N - /----( - OH HO \ / EtO2C S- S CO2Et \ An- - N)---/ 0 H An- OH (CH2)4/ An- \ H 0 H O 61 -N ê (CH2)f, \ - \ \ 0 (CH2)4 OH N_ / / 11 N t/ Sr---/ i \ ,(CH2)4 -S An- HO N H HO - N H 0 / /-' OH 62 N - / N // -N // CO2 /---- N± \----- 0 S-S f-----/ CO2- N H HO H 0 / -f\17--OH 63 AnN // \--- N' //N An- 0 H HO An- H 0 / / / /-------/ OH 64 N / \ - ± N An- el N HO - N ± \----- / s-s/----/ N OH 0 /-----/ N H HO \ \ Fi 0 \ oH 65 N Ile ____ N / )-N HO 0 CO2- \---- OH S-S N\ /------/ CO2- \ H 108 HO N - N OH 67 / An I+ N H cei\jS,sN,C) H - I An / / go HO \ 68 \N ill 0 \ / + EtO2C s_// N \ HO // N 0 H An HO 69 -------\N ii,CO21-1 \ + S-SO - // N /-/ 3 0 H HO An- 70 \---\ N HO-------/ 411 \ / Et0 C s N 0 N 0 H 109 HO/-- H OH : N-/-- - H 0 - HO \ . CO- O _ ----\ S-S N , CO2 --N N 0 H HO OH H 0 r---/N-Ç---N / / An \ S-S N OH \ 0 H An OH * U-N LOH 71 72 HO N OH H 0 An- N _FOH - N 0 H An- H 0 - \ N--/(_ \ S-S N \ \ - An- N 0 H \ . ...,0 HO An- * N HO OH 73 74 110 OH HO OH i \ + N a N - -\-SH H 0 HO/-/ N An- .-/ / S-S N / - OH An- iee An- N HO OH 75 76 HO H 0 OMe* 77 CO,- /......( o qi il" \ / J_JS-S 0 OMe --)--N o H Me* représente un métal alcalin ou 1/2 alicalino-terreux N --t -- / 1, N I CO,- OH ; ou un méthyle HO H 0 OH 78 N ê N / qi \ / s-sr-1 0 o 0 -o N o H 0 1 I. N 81 oN - 0 O O H S,s..1 HN 0 111 0- I \ 0 HO * +- 0 1 / HN N 0 ON * ) OH FIN S 2 An ) S OH S H) HO N . HN) 0 0 + ^ 83 84 -\N 11 \ -\ - /-N / 86 HO \-S S-i \ - N . 2M' OH \ -\-S-S-/- / N 2M' 87 \ N / \ \ \ * N \ /N - \ a \ - 4M' \ N \ N / \ N / - /- \ S-S /-/ -N / \ - H2N - - NH 2 S-S ,-/ 2M' -N \ . 88 89 112 \N . N a HO / \ \ HO )--N \N+_/ , - 4M' / \ - \ S-S \ rs ,-/ \ 2M' \ / \ . N" \ 92 93 OH \N-\ H - \ -N f----/ Ni \ / + \-S \ NH ---1\1+ \ 2M' \ N -N /-N ) \ - - -\-S 2M' 94 95 HO \N -/ \ \ 2M' N - \N+_/ \ \ / \ /N - HO N- -S-/ / 0 s/ 2M' / . )=N+ 98 99 \ I+ / + HO N/ N / _ N )--N S /- a \ 7 - 0 HO N-\ /- S 0 M' 2M' 100 101 HO \ N. S N - / - 0 HO M' \ N - \ \ ± \N N- / \ -S-/-/ 0 2M' 102 102 113 \ l, N 104 / \ /N - S II 2M' o .---\ - M'\ 0 \N - / \ N 0 0 - s S i^A'\n<CLM>\1\t105 106 \N . / 0 \ s / \ . - )=N _-N N Ihrie \ / -\_-S M' 7--Ph 0 ivi, 107 108 \ \N . / 1\1/ N . / \\ ) 2-N - 2M' \ S M' 109 110 ---- N \ , -o \ ,c) * N- \O - o 0 2An- \ An- -0 111 112 -o / _ o, 0 _0 An- - / " -\_s'-c\_ (:) s , 0 An- N- / 113 114 114\n<CLM>\1\t0 . -0 \ + \ / N N / S 1\11-1 I-1 2N An- \ + - S 0 An- 115 116 \N / An \ N / /\+ / \ +_' \-S - s - »0 ro 0 An- * 117 118 \N / An- \ /N / \ +_' /\+ \-S - »0 - S f\iN -N An- \ 119 120 avec An- et M', identiques ou différents, particulièrement identiques, représentant des contre-ions anioniques, plus particulièrement le contre ion anionique est choisi parmi les halogénures tels que le chlorure, alkylsulfate comme le méthylsulfate, le mésylate et 1/2 (0=)2S02- ou 1/2 S042-; préférentiellement 31, 44, 49, 49bis 55, 56, et 56bis plus 5 préférentiellement 44, 56 et 56bis.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la quantité toatel de colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) est comprise inclusivement entre 0,001 et 30 % par rapport au poids total de 10 la composition qui le(s) contient, de préférence, la quantité de colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) est comprise inclusivement entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement dans une quantité totale comprise inclusivement entre 0,01 % et 3 %, mieux entre 0,05 % et 2 % par rapport au poid total de la composition le(s) comprenant 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents réducteurs 115 C), le ou lesdits agents réducteurs c) pouvant être appliqués avant, en même temps ou après l'application du ou des colorant(s) direct(s) a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et/ou le ou les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des 5 revendications 1, 8 à 15; ou alors le ou lesdits agents réducteurs c) se trouve(nt) présent(s) avec le ou les colorant(s) direct(s) a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et/ou le ou les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 à 15; de préférence le ou lesdits agents réducteur(s) sont choisis parmi i) les agents réducteurs 10 de formule (1c) suivante, ainsi que leurs sels d'addition et leurs mélanges : H(X)q(Rio)t (1c) formule (1c), dans laquelle, - X représente P, S ou S02, - q représente un nombre entier égal à 0 ou 1, 15 - t représente un nombre entier égal à 1 ou 2, et - R10 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en Ci à 020, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, halogéné, amine, carboxy, ((Ci-C30)alcoxy)-carbonyle, amido, ((Ci-C30)alkyl)-amino carbonyle, (Ci-C30)acyle)- 20 amino, mono ou dialkylamino, et mono ou dihydroxylamino ; ii) l'acide thioglycolique, iii) l'acide thiolactique, iv) le monothioglycolate de glycérol, v) la cystéamine, vi) la N-acétyl-cystéamine, vii) la N-propionyl-cystéamine, viii) la cystéine, ix) la N-acétyl-cystéine, x) l'acide thiomalique, xi) la panthétéine, xii) l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, xiii) les N-(mercaptoalkyl)-co-hydroxyalkylamides, xiv) les N- 25 mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides, xv) les amino-mercaptoalkylamides, xvi) les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)-succinamiques, xvii) les dérivés des acides N(mercaptoalkyl)succinimides, xviii) les alkylamino mercaptoalkylamides, ix) le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1- méthyl)éthyle, x) les mercaptoalkylaminoamides, xi) les N-mercapto- 30 alkylalcanediamides, xii) les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels d'addition et leurs mélanges ; de préférence le ou les agent(s) réducteurs c) se trouve(nt) en présence des colorant(s) direct(s) a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et du ou des colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des 35 revendications 1, 8 à 15 ou alors le ou les agent(s) réducteurs c) sont appliqués en 116 même temps que le ou les colorants a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et du ou des colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 à\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 1 à 15, qui ne met pas en oeuvre d'agent réducteur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le 10 ou les colorant(s) direct(s) a), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et le ou les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) b), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 à 15, sont appliqués conjointement sur les fibres kératiniques ; de préférence le procédé comprend une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique qui 15 comprend un ou plusieurs colorant(s) direct(s) a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7 et un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s) ou thiol(s) protégé(s) b), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 à\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, qui comprend au moins les deux étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis dans une quelconque des 25 revendications 1, 8 à 15, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7; ou alors - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une 30 composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés (b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 35 8 à\n<CLM>\1\t117\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents oxydants appliqués après application d'un ou plusieurs colorants directs a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7 et un ou plusieurs colorants fluorescents 5 disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 8 à\n<CLM>\1\t21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dont le pH de la ou des compositions cosmétiques est compris entre 2 et 12, de préférence compris 10 inclusivement entre 2 et 11, de préférence entre 2,5 à 10,5, plus préférentiellement entre 3 et\n<CLM>\1\t22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 ,18 à 21, dans lequel la composition qui comprend le ou les agent(s) réducteur(s) c), comprend en outre au moins 15 deux agent alcalins différents l'un de l'autre, particulièrement un des agents alcalins est un bicabonate, plus particulièrement un bicabonate d'ammonium, préférentiellement le bicarbonate se trouve dans la composition réductrice comprenant comme agent reducteur notamment de l'acide thioglycolique (TGA). 20\n<CLM>\1\tComposition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7, et un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 8 à 15, ladite composition comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs agent réducteurs c) tels que définis dans la revendication 16, et ayant 25 éventuellement un pH compris inclusivement entre 2 et 12, de préférence compris inclusivement entre 2 et 11, de préférence entre 2,5 à 10,5, plus préférentiellement entre 3 et\n<CLM>\1\t24. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant : 30 - soit un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants directs a) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1, 8 à 15; éventuellement un troisième compartiment renfermant un ou plusieurs agents 35 réducteurs c) tels que définis dans la revendication 16, et éventuellement un autre compartiment renfermant un ou plusieurs agent oxydants d) ; - soit un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants directs a) tels que 118 définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, et un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1, 8 à 15 ; éventuellement un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs agents réducteurs c) tels que définis dans la revendication 5 16, et éventuellement un autre troisième compartiment renfermant un ou plusieurs agent oxydants d).\n<CLM>\1\tUtilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) b), tel(s) que défini(s) selon l'une quelconque des revendications 1, 8 à 10 15, associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) direct(s) a), tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour la coloration des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, en couleur chromatique, sans utiliser un colorant supplémentaire différent des colorants a) ou b).