Brevet FR3075213A1 (20190621)

REVENDICATIONS1 Procede de preparation d'une composition comprenant au moins un polyurethane a terminaisons NCO, et au moins un catalyseur B choisi parmi les amines tertiaires, !edit procede comprenant les etapes suivantes : - a) preparation d'un polyurethane a terminaisons NCO, comprenant une etape de polyaddition d'une composition de polyol(s) et d'une composition de polyisocyanate(s), en presence d'au moins un catalyseur A choisi dans le groupe constitue : o des catalyseurs organo-metalliques a ('exception des catalyseurs a base d'etain, o des amines tertiaires, et o de leurs mélanges, - b) ajout d'au moins un catalyseur B choisi parmi les amines tertiaires au polyurethane a terminaisons NCO obtenu a ('issue de l'etape a).\n<CLM>\1\tProcede selon la revendication 1, caracterise en ce que le(s) polyisocyanate(s) est(sont) choisi(s) dans le groupe constitue de l'hexamethylene diisocyanate (HDI), de l'heptane diisocyanate, de ('octane diisocyanate, du nonane diisocyanate, du decane diisocyanate, de l'undecane diisocyanate, du dodecane diisocyanate, du methylene bis(4-cyclohexylisocyanate) (HMDI), de l'isophorone diisocyanate (IPDI), du norbornane diisocyanate, du norbornane diisocyanate, du 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), du methylcyclohexane diisocyanate, de l'ethylcyclohexane diisocyanate, du propylcyclohexane diisocyanate, du methyldiethylcyclohexane diisocyanate, du cyclohexane dimethylene diisocyanate, du 1,5-diisocyanato-2- methylpentane (MPDI), du 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane, du 1,6- diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane (TM DI), du 4-isocyanatomethy1-1,8-octane diisocyanate (TIN), du (2,5)-bis(isocyanatomethyObicyclo[2.2.1]heptane (2,5-NBDI), du (2,6)-bis(isocyanatomethyObicyclo[2.2.1]heptane (2,6-NBDI), du 1,3- bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (1,3-H6-XDI), du 1,4-bis(isocyanatomethyl)- cyclohexane (1,4-H6-XDI), du toluene diisocyanate (TDI), du diphenylemethylene de diisocyanate (MDI), du xylylene-diisocyanate (XDI) (en particulier le meta-xylylene diisocyanate (m-XDI)), et de leurs mélanges, de preference le diphenylemethylene de diisocyanate (MDI), et en particulier le 4,4'-diphenylemethylene de diisocyanate (4,4'- MDI). 31\n<CLM>\1\tProcede selon I'une quelconque des revendications 1 ou 2, caracterise en ce que l'etape de polyaddition est realisee dans des quantites de polyisocyanate(s) et de polyol(s) tels que le rapport molaire NCO/OH est strictement superieur a 1, par exemple compris entre 1,1 et 2,5, de preference entre 1,5 et 2,2, preferentiellement entre 1,60 et 2,0, par exemple entre 1,60 et 1,90, avantageusement entre 1,60 et 1,85, en particulier entre 1,7 et 1,85. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 3, caracterise en ce que le catalyseur A est choisi parmi les catalyseurs organometalliques, les alcoolates metalliques, les carboxylates metalliques, et les complexes de coordination metalliques avec un(des) ligand(s) organique(s). Procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 4, caracterise en ce que le catalyseur A est choisi parmi les carboxylates metalliques, en particulier ceux dans lesquels l'acide carboxylique contient de 2 a 20 atomes de carbone, lesdits carboxylates metalliques etant de preference ceux a base de bismuth et/ou zinc. Procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 5, caracterise en ce que le catalyseur A est une amine tertiaire choisie dans le groupe constitue de la triethylamine, de la tributylamine, de la N,N-dimethylcyclohexylamine, de la dimethylbenzylamine, de la N,N'-dimethyl piperazine, N,N,N,N-tetramethyl propane- 1,3-diamine, bis(2-dimethylaminoethyl)ether, du 2-dimethylaminoethy1-3- dimethylaminopropyl ether, de la N-methyl morpholine, de la N-ethyl morpholine, de la N-methoxyethyl morpholine, 2,2'-dimorpholinodiethyl ether (DMDEE), de la bis(2,6- 25 dimethylmorpholinoethyl)ether, de la bis(3,5-dimethylmorpholinoethyl)ether, de la N,N-dimethylphenylamine, de la N,N,N,N-tetramethylbutane-1,3-diamine, de la N,N,N,N-tetramethylpropane-1,3-diamine, de la N,N,N,N-tetramethylhexane-1,6- diamine, du 1-methyl imidazole, du 2-methyl-1-vinyl imidazole, du 1-ally) imidazole, du 1-phenyl imidazole, du 1,2,4,5-tetramethyl imidazole, du pyrimidazole, de la 4- 30 dimethylamino pyridine, de la 4-pyrrolidino pyridine, de la 4-morpholino pyridine, de la 4-methyl pyridine, du N-decy1-2-methyl imidazole, du N-dodecy1-2-methyl imidazole, de la tris(dimethylaminopropyl) hexahydrotriazine, de la tetramethylguanidine, du 1,8- diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene (DBU), du 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), du 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN), de la quinuclidine, du bis- 35 dimethylaminomethyl phenol, du 2-(2-dimethylaminoethoxy)-ethanol, du quinuclidinol, de l'hydroxymethyl quinuclidinol, et de leurs mélanges. 5\n<CLM>\1\t10\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\t20 32\n<CLM>\1\tProcede selon I'une quelconque des revendications 1 a 6, caracterise en ce que la teneur totale en catalyseur(s) A est inferieure ou egale a 10 000 ppm, de preference inferieure ou egale a 1 000 ppm, preferentiellement inferieure ou egale a 250 ppm, avantageusement inferieure ou egale a 50 ppm, preferentiellement inferieure ou 5 egale a 20 ppm, en particulier inferieure ou egale a 5 ppm, par exemple inferieure ou egale a 1 ppm, par rapport au poids total des reactifs utilises dans la reaction de polyaddition.\n<CLM>\1\tProcede selon l'une quelconque des revendications 1 a 7, caracterise en ce que 10 lorsque le catalyseur A est choisi parmi les amines tertiaires, sa teneur totale est inferieure a 400 ppm, de preference inferieure ou egale a 100 ppm, preferentiellement inferieure ou egale a 50 ppm, par exemple inferieure ou egale a 20 ppm, avantageusement inferieure ou egale a 10 ppm, par rapport au poids total des reactifs utilises dans la reaction de polyaddition. 15\n<CLM>\1\tProcede selon l'une quelconque des revendications 1 a 8, caracterise en ce qu'il est realise en ('absence d'etain ou de composes a base d'etain, et en particulier de catalyseurs a base d'etain. 20\n<CLM>\1\tProcede selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, caracterise en ce que le catalyseur B est choisi parmi ('ether diethylique-2,2'-morpholine (DMDEE), le 1,4- diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), et leurs melanges.\n<CLM>\1\tComposition comprenant : 25 - au moins un polyurethane a terminaisons NCO obtenu par un procede comprenant au moins une etape de polyaddition d'une composition de polyol(s) et d'une composition de polyisocyanate(s), en presence d'au moins un catalyseur A choisi dans le groupe constitue : o des catalyseurs organo-metalliques a ('exception des catalyseurs a base 30 d'etain, o des amines tertiaires, et o de leurs melanges, et - au moins un catalyseur B choisi parmi les amines tertiaires, 35 a condition que lorsque le catalyseur A est choisi parmi les amines tertiaires, sa teneur est inferieure a 400 ppm, de preference inferieure ou egale a 100 ppm, preferentiellement inferieure ou egale a 50 ppm, par exemple inferieure ou egale a 20 33 ppm, avantageusement inferieure ou egale a 10 ppm, par rapport au poids total des reactifs utilises dans la reaction de polyaddition.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 10, caracterisee en ce que le catalyseur A est 5 choisi parmi les catalyseurs organometalliques, les alcoolates metalliques, les carboxylates metalliques, et les complexes de coordination metalliques avec un(des) ligand(s) organique(s).\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 10, caracterisee en ce que le catalyseur A est 10 choisi parmi les carboxylates metalliques, en particulier ceux dans lesquels l'acide carboxylique contient de 2 a 20 atomes de carbone, lesdits carboxylates metalliques etant de preference ceux a base de bismuth et/ou zinc, le catalyseur A etant de preference choisi parmi le 2-ethyl hexanoate de bismuth, le 2-ethyl hexanoate de zinc, le neodecanoate de bismuth, le neodecanoate de zinc, le 2-ethyl hexanoate de 15 zinc et de bismuth, et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 13, caracterisee en ce que le catalyseur A est une amine tertiaire choisie dans le groupe constitue de triethylamine, de la tributylamine, de la N,N-dimethylcyclohexylamine, de la 20 dimethylbenzylamine, de la N,N'-dimethyl piperazine, N,N,N,N-tetramethyl propane- 1,3-diamine, bis(2-dimethylaminoethyl)ether, du 2-dimethylaminoethy1-3- dimethylaminopropyl ether, de la N-methyl morpholine, de la N-ethyl morpholine, de la N-methoxyethyl morpholine, 2,2'-dimorpholinodiethyl ether (DMDEE), de la bis(2,6- dimethylmorpholinoethyl)ether, de la bis(3,5-dimethylmorpholinoethyl)ether, de la 25 N,N-dimethylphenylamine, de la N,N,N,N-tetramethylbutane-1,3-diamine, de la N, N, N, N-tetramethylpropane-1, 3-diamine, de la N, N, N, N-tetramethylhexane-1, 6- diamine, du 1-methyl imidazole, du 2-methyl-1-vinyl imidazole, du 1-allyl imidazole, du 1-phenyl imidazole, du 1,2,4,5-tetramethyl imidazole, du pyrimidazole, de la 4- dimethylamino pyridine, de la 4-pyrrolidino pyridine, de la 4-morpholino pyridine, de la 30 4-methyl pyridine, du N-decy1-2-methyl imidazole, du N-dodecy1-2-methyl imidazole, de la tris(dimethylaminopropyl) hexahydrotriazine, de la tetramethylguanidine, du 1,8- diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene (DBU), du 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), du 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN), de la quinuclidine, du bisdimethylaminomethyl phenol, du 2-(2-dimethylaminoethoxy)-ethanol, du quinuclidinol, 35 de l'hydroxymethyl quinuclidinol, et de leurs mélanges.. 34\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 14, caracterisee en ce que la teneur totale en catalyseur(s) A est inferieure ou egale a 1000 ppm, de preference inferieure ou egale a 250 ppm, avantageusement inferieure ou egale a 50 ppm, preferentiellement inferieure ou egale a 20 ppm, en particulier inferieure ou 5 egale a 5, par exemple inferieure ou egale a 1 ppm, par rapport au poids total des reactifs utilises dans la reaction de polyaddition.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 15, caracterisee en ce qu'elle est depourvue d'etain ou de composes a base d'etain, en particulier de 10 catalyseurs a base d'etain.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 16, caracterisee en ce qu'elle ne comprend pas de catalyseur autre que les catalyseurs A et B. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 17, caracterisee en ce qu'elle comprend : - au moins un polyurethane a terminaisons NCO obtenu par un procede comprenant au moins une etape de polyaddition d'une composition de polyol(s) et d'une composition de polyisocyanate(s), en presence d'au moins un catalyseur A 20 choisi parmi les catalyseurs organo-metallique a base de bismuth et/ou zinc, tel que par exemple les carboxylates de bismuth, les carboxylates de zinc, les carboxylates de zinc et de bismuth, et leurs mélanges, et preferentiellement les carboxylates de bismuth ; - eventuellement au moins une charge ; et 25 - au moins un catalyseur B choisi parmi les amines tertiaires, tel que par exemple choisi parmi l'ether diethylique-2,2'-morpholine (DMDEE), le 1,4- diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 17, caracterisee en ce 30 qu'elle comprend : - au moins un polyurethane a terminaisons NCO obtenu par un procede comprenant au moins une etape de polyaddition d'une composition de polyol(s) et d'une composition de polyisocyanate(s), en presence d'au moins un catalyseur A choisi parmi les amines tertiaires, le catalyseur A etant en particulier le 1,4- 35 diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) ; - eventuellement au moins une charge ; et 35 au moins un catalyseur B choisi parmi les amines tertiaires, tel que par exemple choisi parmi ('ether diethylique-2,2'-morpholine (DMDEE), le 1,4- diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), et leurs mélanges. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 19, caracterisee en ce qu'elle comprend : - de 10% a 40% en poids, de preference de 15% a 30% en poids de polyurethane a terminaisons NCO; - de 20% a 70% en poids, de preference de 25% a 60% en poids, preferentiellement de 10 25% a 40% en poids d'au moins une charge ; - de 0,001% a 1% en poids, de preference de 0,01% a 0,8% en poids d'au moins un catalyseur B, et - de 0% a 40% en poids, de preference de 5% a 30% en poids d'au moins un additif choisi dans le groupe constitue des plastifiants, des solvants, des pigments, des 15 colorants, des promoteurs d'adherence, des absorbeurs d'humidite, des stabilisants UV, des resines tackifiantes, des solvants, des antioxydants, des paillettes, des materiaux fluorescents, des additifs rheologiques, des charges, des agents ignifugeants, des cires, et de leurs mélanges, les pourcentages en poids etant exprimés par rapport au poids total de la composition. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 11 a 20, caracterisee en ce qu'elle est une composition adhesive, de mastic et/ou de revetement de surface, notamment pour le domaine de la construction. 25\n<CLM>\1\tUtilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 11 a 21, comme adhesif, mastic ou revetement de surface, de preference comme mastic, par exemple comme mastic de construction. 30 35