Brevet FR3075790A1 (20190628)

REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de 2,7-octadiène-1-ol à partir de butadiène, comprenant une étape (i) de mise en contact du butadiène, à une température comprise entre 50 et 120°C et sous une pression de CO2, avec une composition liquide comprenant : - de 60% à 85% en poids par rapport au poids total de la composition liquide, d'un composé de formule (I) ou un de leurs mélanges A-(CH2)S03 C+ (I) dans laquelle O A représente un monocycle aromatique comprenant 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par n groupes X identiques ou différents ; O n représente un entier compris entre 0 et 2, de préférence 0 ou 1 ; o X représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ; 0 m représente un entier compris entre 0 et 3; O C± représente un cation organique quaternaire saturé choisi parmi - les composés de formule NR1R2R3R4+, dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou les groupes R1, R2, R3 OU R4 peuvent former deux à deux avec l'atome d'azote qui les porte un cycle saturé comprenant 5 ou 6 membres ; ou - les composés de formule PZ1Z2Z3Z4+, dans laquelle Z1, Z2, Z3 et Z4, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou les groupes Z1, Z2, Z3 OU Z4 peuvent former deux à deux avec l'atome de phosphore qui les porte un cycle saturé comprenant 5 ou 6 membres ; - au moins un hydrogénocarbonate quaternaire saturé ; - au moins un catalyseur comprenant un métal noble choisi parmi le platine ou le palladium, de préférence le palladium, et un ligand de ce métal choisi parmi 33 les phosphines, les sels de phosphonium quaternaires allyliques, les phosphites ou les phosphinites, ces ligands portant au moins deux fonctions sulfonates ; et - de 12% à 30%, de préférence de 14% à 23%, de préférence entre 16% et 21% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et obtention d'une solution (a) comprenant l'octadiénol formé.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel le ligand est choisi parmi les composés de formule (III) : (S03" Clni /(x, )ml Ar 1 (Yi)pi C12 Ar (X2)m2 (Y2)p2 Ar (SO3- C1,3 5 10 (Y3)0 (III) dans laquelle : - Ar, Ar2, Ar3, identiques ou différents, représentent un monocycle aromatique 15 comprenant 6 atomes de carbone - X1, X2, X3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire comprenant 1 ou 2 atomes de carbone, ou un groupe alkoxy comprenant 1 ou 2 atomes de carbone, de préférence X1, X2, X35 identiques ou différents, représentent H, méthyle, éthyle ou méthoxy ; 20 - Yl, Y2, Y3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire comprenant 1 ou 2 atomes de carbone, ou un groupe alkoxy comprenant 1 ou 2 atomes de carbone, de préférence Yl, Y25 Y35 identiques ou différents, représentent H, méthyle, éthyle ou méthoxy ; - nl, n2 et n3 sont des entiers compris entre 0 et 2 ; 25 - la somme n1+n2+n3 est comprise entre 2 et 5, de préférence entre 3 et 5, plus préférentiellement entre 3 et 4 ; - m1, 2 m5 3 m5 , In15 ,n2 et p3 sont des entiers compris entre 0 et 2; - les sommes ni+mi+pl, n2+m2+p2et n3+m3+p3sont comprises entre 0 et 3; 34 - C± représente un cation organique quaternaire saturé tel que défini dans la revendication\n<CLM>\1\t3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel le ligand est un sel 5 d'ammonium quaternaire de la tri (méta-sulfophényl) phosphine.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la concentration de l'hydrogénocarbonate quaternaire saturé est comprise entre 0,03 mole/L et 1 mole/L, de préférence entre 0,1 mole/L et 0,5 mole/L. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la concentration du métal noble est comprise entre 0,0001 et 0,01 mole/L, de préférence entre 0,0005 et 0,005 mole/L. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le nombre de molécules de ligand par atome de métal noble est compris entre 1 et 50, de préférence entre 3 et 20, typiquement entre 5 et\n<CLM>\1\t7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel 20 la température est comprise entre 60°C et 100°C, depréférence entre 70°C et 85°C\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant deux étapes (ii) et (iii) ultérieures à l'étape (i), telles que définies ci-dessous : 25 (ii) extraction en phase gazeuse du butadiène non converti dissous dans la solution (a) sous une pression partielle de CO2 comprise entre 0,5 bar et 1,5 bar, de préférence entre 1 et 1,5 bars et obtention d'une solution (b) comprenant l'octadiénol et exempte de butadiène ; et (iii) chauffage de la solution (b) obtenue à l'issue de l'étape (ii) à une 30 température comprise entre 45°C et 65°C, de préférece entre 50°C et 60°C, sous une pression partielle de CO2 comprise entre 0,5 bar et 1, 5 bar, de préférence comprise entre 1 et 1,5 bar et pendant une durée de préférence comprise entre 10 minutes et 1h30, et obtention d'une solution (c). 35\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8 comprenant une étape (iv) ultérieure à l'étape (iii) définie de la manière suivante : 35 (iv) extraction de la solution (c) obtenue à l'issue de l'étape (iii) par un solvant avantageusement choisi parmi l'hexane, le pentane, l'heptane, l'octane, le butane, l'isobutane, les butènes, ou un de leurs mélanges, par laquelle tout ou partie de l'octadiénol produit est extrait de la 5 solution (c) et obtention d'une solution (d) d'octadiénol dans ce solvant.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9 dans lequel la solution (d) obtenue à l'issue de l'étape (iv) est lavée par une quantité d'eau au moins égale à la quantité d'eau consommée à l'étape (i) par la synthèse de l'octadiénol contenu dans la 10 solution (d), et obtention d'une solution aqueuse, ladite solution aqueuse étant recyclée dans la solution (c). 15