Brevet FR3075664A1 (20190628)

REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage comprenant au moins une phase active à base d'un métal du groupe VIB et un support poreux comprenant au moins un oxyde réfractaire, lequel procédé comprend au moins les étapes suivantes : a) une étape d'électrolyse d'au moins une solution aqueuse et/ou organique comprenant au moins un précurseur comprenant au moins un métal du groupe VIB pour obtenir une solution comprenant au moins un précurseur comprenant au moins un métal du groupe VIB partiellement réduit ; b) une étape d'imprégnation d'un support poreux contenant au moins un oxyde réfractaire avec ladite solution obtenue à l'étape a) pour obtenir un précurseur de catalyseur ; c) optionnellement, une étape de maturation du précurseur de catalyseur obtenu à l'étape b) pendant 30 minutes à 24 heures ; d) une étape de séchage du précurseur de catalyseur obtenu à l'étape b) ou c) à une température inférieure à 250°C, sans calcination utérieure, pour obtenir un catalyseur séché.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape a) est réalisé dans un électrolyseur comportant au moins deux compartiments électrochimiques séparés par une membrane ou un séparateur poreux et renfermant respectivement l'une l'anode et l'autre la cathode.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 ou 2, dans lequel la densité de courant appliqué à l'étape a) est comprise entre 5 et 500 mA/cm2.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel ledit précurseur comprenant au moins un métal du groupe VIB est choisi parmi les polyoxométallates répondant à la formule (HhXxMmOy)q- dans laquelle H est l'hydrogène, X est un élément choisi parmi le phosphore (P), le silicium (Si), le bore (B), le nickel (Ni) et le cobalt (Co), M est un ou plusieurs métal(aux) choisi(s) parmi le molybdène (Mo), le tungstène (W), le nickel (Ni) et le cobalt (Co), 0 étant l'oxygène, h étant un entier compris entre 0 et 12, x étant un entier compris entre 0 et 4, m étant un entier égal à 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 et 18, y étant un entier compris entre 17 et 72 et q étant un entier compris entre 1 et 20, étant entendu que M n'est pas un atome de nickel ou un atome de cobalt seul. 34\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 4, dans lequel x = O.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 4 ou 5, dans lequel les m atomes M sont soit uniquement des atomes de molybdène (Mo), soit uniquement des atomes de tungstène (W), soit un mélange d'atome de molybdène (Mo) et de cobalt (Co), soit un mélange 5 d'atomes de molybdène (Mo) et de nickel (Ni), soit un mélange d'atomes de tungstène (W) et de nickel (Ni).\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 4 ou 5, dans lequel les m atomes M sont soit un mélange d'atomes de nickel (Ni), de molybdène (Mo) et de tungstène (W), soit un mélange d'atomes de cobalt (Co), de molybdène (Mo) et de tungstène (W). 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel on introduit au moins un promoteur comprenant au moins un métal du groupe VIII, ledit promoteur étant mis en contact avec le support poreux par imprégnation soit : i) avant l'étape d'imprégnation b) du support poreux avec la solution obtenue à l'étape a), dans une étape dite de pré-imprégnation b1) à l'aide d'une solution comprenant 15 au moins un précurseur catalytique comportant au moins un métal du groupe VIII ; ii) lors de l'étape d'imprégnation b), en co-imprégnation avec ladite solution comprenant au moins un précurseur catalytique comprenant au moins un métal du groupe VIB partiellement réduit obtenu à l'étape a) ; iii) après l'étape de séchage d), dans une étape dite de post-imprégnation b2), à l'aide 20 d'une solution contenant au moins un précurseur comprenant au moins un métal du groupe VIII ; iv) après l'étape e) de sulfuration, dans une étape dite de post-imprégnation b3) à l'aide d'une solution comprenant au moins un précurseur comprenant au moins un métal du groupe VIII. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8, dans lequel ledit métal du groupe VIII est choisi parmi le nickel, le cobalt et le fer.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, dans lequel lorsque ledit précurseur comprenant au moins un métal du groupe VIB est un polyoxométallate, on réalise l'étape a) d'électrolyse dans une solution organique à base d'éthanol.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel on réalise en outre une étape e) de sulfuration du catalyseur séché obtenu à l'étape d) pour obtenir un catalyseur sulfuré.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel on réalise une 5 étape c) de maturation à une température comprise entre 17 et 50°C pendant 30 minutes à 24 heures en atmosphère exempte d02.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel l'étape d) de séchage est réalisée à une température inférieure ou égale à 120°C, en atmosphère exempte d02. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel le support poreux comprenant au moins un oxyde réfractaire est choisi parmi les alumines de transition, les alumines dopées, de préférence au phosphore, au bore et/ou au fluor, la silicalite et les silices, les aluminosilicates, de préférence amorphes ou mal cristallisés, les tamis moléculaires cristallisés non zéolithiques tels que les silicoaluminophosphates, 15 les aluminophosphates, les ferrosilicates, les silicoaluminates de titane, les borosilicates, les chromosilicates et les aluminophosphates de métaux de transition, seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé d'hydrotraitement ou d'hydrocraquage d'une charge hydrocarbonée en présence d'hydrogène et d'un catalyseur obtenu par le procédé selon l'une quelconque 20 des revendications 1 à 14 mis en oeuvre à une température comprise entre 180 et 450°C, une pression comprise entre 0,5 et 30 MPa une vitesse volumique horaire (V.V.H.) comprise entre 0,1 et 20 h-1, et la quantité d'hydrogène introduite est telle que le rapport volumétrique d'hydrogène par litre d'hydrocarbure est compris entre 50 et 5 0001/1.