Brevet FR3068694A1 (20190111)

REVENDICATIONS1. Composé de formule (I) suivante : 0 0-NEC-PAr Â Sp-NNH \-/ (I), dans laquelle : - PAr désigne un groupe polyaromatique comprenant au moins deux cycles hydrocarbures aromatiques condensés, chacun desdits cycles aromatiques condensés étant éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes carbonées, identiques ou différentes, indépendantes les unes des autres, aliphatiques ou aromatiques, linéaires, ramifiées ou cycliques, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; - Sp représente un atome ou un groupe d'atomes.\n<CLM>\1\tComposé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe Sp est une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée en C1-C24, préférentiellement en C1-C10, plus préférentiellement en C1-C6, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'azote, de soufre ou d'oxygène.\n<CLM>\1\tComposé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est de formule (II) suivante : R7 CNO dans laquelle : - un groupement choisi parmi R1 à R7 désigne le groupe de formule (III) suivante : 32 Sp NH dans laquelle Sp est tel que défini à la revendication 1 ou 2, les six autres groupements, identiques ou différents, représentant, indépendamment les uns des autres, un atome 5 d'hydrogène ou une chaîne carbonée, aliphatique ou aromatique, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement substituée ou interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes.\n<CLM>\1\tComposé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi un composé de 10 formule (IV) suivante : CNO /\N NH (IV), et un composé de formule (V) suivante : CNO (V), de préférence le composé de formule (IV). 15\n<CLM>\1\tProcédé de synthèse du composé de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant les étapes successives suivantes : (bl) la réaction d'un composé de formule (VI) suivante : o PAr-Y(VI), 20 dans laquelle PAr est tel que défini à la revendication 1 et Y représente un groupe nucléophile, avec un composé de formule (VII) suivante : 33 NH dans laquelle Sp est tel que défini à la revendication 1 ou 2, et Z représente un groupe nucléofuge ; en présence d'au moins un solvant polaire Si, d'au moins une 5 base, à une température Ti allant de 70 à 150°C, pour former un composé de formule (VIII) suivante : >/. PAr\ 0 Sp-N NH \-/ (VIII) ; (b2) la réaction dudit composé de formule (VIII) avec une solution aqueuse d'hydroxylamine à une température T2 allant de 30 à 10 70°C, pour obtenir un composé oxime de formule (IX) suivante : 0 Sp-NÂNH 4-P/ce\ \OH \-/ (IX) ; (c) une étape de récupération dudit composé oxime de formule (IX) ; (d) une étape d'oxydation du composé oxime de formule (IX) 15 avec un agent oxydant, en présence d'au moins un solvant organique S2.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5, dans lequel les deux étapes (1)1) et (b2) sont séparées par une étape d'isolation et de purification du composé de formule (VIII). 20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5, dans lequel les deux étapes (bl) et (b2) sont réalisées selon une synthèse monotope.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, dans lequel le groupe Y est choisi parmi les fonctions hydroxyle, thiol et amine primaire ou secondaire.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, dans lequel le groupe Z est choisi parmi le chlore, le brome, l'iode, le H 0 34 groupe mésylate, le groupe tosylate, le groupe acétate et le groupe trifluorométhyl sulfonate.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, dans lequel le solvant polaire Si est un solvant polaire miscible dans 5 l'eau, de préférence un solvant protique, plus préférentiellement un solvant protique alcoolique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, dans lequel le composé de formule (VI) représente de 5 à 40% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport au poids du 10 solvant.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 11, dans lequel la base est choisie parmi les alcoolates alcalins, les carbonates alcalins, les carbonates alcalino-terreux, les hydroxydes alcalins, les hydroxydes alcalino-terreux et leurs mélanges. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 12, dans lequel la base est choisie parmi le méthanolate de sodium, le carbonate de potassium et la soude, préférentiellement le carbonate de potassium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 13, 20 dans lequel la quantité molaire de base est de 1,5 à 8 équivalents molaires, de préférence de 2 à 6 équivalents molaires, par rapport à la quantité molaire de composé de formule (VI).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 14, dans lequel l'ajout de la solution aqueuse d'hydroxylamine est réalisé 25 lorsque la conversion du composé de formule (VI) est d'au moins 70% en poids.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 15, dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi l'hypochlorite de sodium, le N-bromosuccinimide en présence d'une base, le N- chlorosuccinimide en présence d'une base, et l'eau oxygénée en présence d'un catalyseur, préférentiellement l'hypochlorite de sodium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 16, dans lequel le solvant organique S2 est un solvant organique choisi parmi les solvants chlorés et de type ester, éther et alcool, plus préférentiellement choisi parmi le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'éther diéthylique, l'isopropanol et l'éthanol, encore plus préférentiellement choisi parmi l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 17, comprenant une étape (a2) de fabrication du composé de formule (VII), préalable à l'étape (1)1), par mise en réaction d'un composé de formule (X) suivante : (X), 10 dans laquelle Sp est tel que défini à la revendication 1 ou 2, avec un agent permettant la formation du groupe nucléofuge Z.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel ledit agent est le chlorure de thionyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 18 ou 19, dans lequel l'étape 15 (a2) est réalisée en l'absence ou en présence d'au moins un solvant S4, préférentiellement un solvant chloré, plus préférentiellement le dichlorométhane.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, dans lequel l'étape (a2) est immédiatement suivie d'une étape (a3) de 20 récupération du composé de formule (VII), préférentiellement par purification au toluène, plus préférentiellement par cristallisation du composé de formule (VII) dans le toluène. Sp HO