Brevet FR3073144A1 (20190510)

REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique non thérapeutique de dépigmentation, d'éclaircissement 5 et/ou de blanchiment des matières kératiniques, comprenant l'application d'un composé de formule (I) ou d'une composition comprenant un ou plusierus composés de formule (I) : o 10 (I) dans laquelle : - S* désigne un radical sucre monosaccharide ou désigne un radical sucre polysaccharide comprenant de 2 à 5 unité(s) saccharidique(s), de préférence de 2 à 3 unité(s) saccharidique(s) préférentiellement S* désigne un radical sucre comprenant 1 15 ou 2 unité(s) saccharidique(s) (monosaccharide ou disaccharide), chaque unité sac- charidique (l'unité saccharidique dans le cas d'un monosaccharide ou chaque unité saccharidique dans le cas de polysaccharides) comprenant un ou plusieurs groupes hydroxy éventuellement substitué(s) par un radical R' choisi parmi : i) (Ci-C6)alkyle ; ou 20 ii) (C2-C6)alkényle ; ou iii) un radical acétyle ; ou iv) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (02- C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; ledit radical monosaccharide ou polysaccharide pouvant en outre, comprendre 25 un ou plusieurs groupes amino NRbR, avec Rb et Rc, identiques ou différents, repré- sentant un atome d'hydrogène, un groupe acétyle, ou un groupe protecteur de la fonction amino tel que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle; ledit radical mono ou polysaccharide étant relié au reste de la molécule par une liaison entre l'atome de carbone Ci d'un des sucres dudit radical mono ou poly30 saccharide, cette liaison pouvant être anomérique a ou f3 - R3 représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupe (Ci-C18)alkyle ; ou iii) un groupe (C2-C18)alkényle ; ou 77 iv) un groupe protecteur de fonction hydroxy (PG) tel que (CiC18)alkyl(thio)carbonyle, tel qu'un groupe acétyle, (02- Ci8)alkényl(thio)carbonyle ou radical aryl(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy et/ou (Ci-C4)alkoxy saturé ou in- saturé; - R1 représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupe (Ci-C18)alkyle ; ou iii) un groupe (C2-C18)alkényle ; 10 -R2 représente i) un radical aryle ou héréroaryle, éventuellement substitué ; ou ii) un radical de formule (B1) : Rh y CH3 Rk (B1) où : 15 Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle y = 1 à 10; iii) un radical de formule (B2) : 20 (B2) dans lequel : - i= 0 ou 1 ; 25 - R4 représente - i) un atome d'hydrogène, ou - ii) un radical choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : o 78 NH H2N)N* ; (a2) HO - H2N (a3) (a4) OH HO * Me (a5) (a6) Me (al) 0 0 Me r--:----N HS* me HN - ; H2N)* ; HO)* , , N H (a7) (a8) (a9) (al\n<CLM>\1\t(al\n<CLM>\1\t(al\n<CLM>\1\tOH Me .O 0 H2N HN* ; (a20) H2N* ; H2N)N* (al\n<CLM>\1\tH (a21) (a22) HO H2N* ; (al\n<CLM>\1\t(al\n<CLM>\1\t(a16) (a17) (a13) 0 HS* H2N HO (a23) (a24) (a25) H (a26) Me* e /\* ;Me OH Me Me (a27) (a28) (a29) Me ; Me (a31) (a32) (a30) - iii) R4 peut aussi former avec Ri et l'atome d'azote qui porte Ri, un hétérocycle saturé de formule Al, ou A2 ou A3: HO Al A2 - R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou OU 5 A3 79 ii) un alcoolate -0-, M+ avec M+ représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na, K+, ou un cation alcalino terreux tel queMg2+, Ca2+), ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (Ci-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical sucre S* qui représente un radical monosaccharide un monosaccharide choisi parmi le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le lyxose, le fucose, l'arabinose, le rhamnose, le ribose, le deoxy-ribose, le quinovose, le fructose, le sorbose, le talose, le threose, l'erythrose, la N-acétylglucosamine, la N- acétylgalactosamine, la glucosamine, la galactosamine ; en particulier, S* ou S*' représente un monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le Dmannose, le D-xylose, le L-xylose, le D-Iyxose, le L-Iyxose, le L-fucose, L-arabinose, le D-arabinose, le L-rhamnose, le L-ribose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le 2- deoxy-L-ribose, le D-quinovose, le D-fructose, le L-sorbose, le D-talose, le D-threose, le D-erythrose, le L-threose, le L-erythrose, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl- Dgalactosamine, la D-glucosamine, la D-galactosamine. De préférence, S désigne un monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le D-Iyxose, le L-fucose, L-arabinose, le L-rhamnose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le D-quinovose, le D-fructose, le L-sorbose, le D-talose, le D-threose, le D-erythrose, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl- D-galactosamine, la D-glucosamine, la Dgalactosamine ; antageusement, choisi parmi le glucose, le xylose, le rhamnose, le mannose et le galactose ou un disaccharide choisi parmi le lactose, le maltose et le cellobiose ; de préférence S* désigne un radical sucre monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose, en particulier choisi parmi le D-glucose et le D-xylose.\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical R3 qui représente un atome d'hydrogène, R1 qui représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C18)alkyle, de préférence méthyle, et R2 qui représente un radical aryle ou héréroaryle, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-04, alcoxycarbonyle en C1-06, ou carboxy. 80\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical R2 qui représente un radical (B1) suivant: Rh () Rk 5 (B1) où. Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène 10 ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas dési- gner simultanément un radical méthyle - y=là10.\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les 15 composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical R2 représente le radical (B2) suivant: R4 i R6 0 (B2) où : 20 - i= 0 ou 1 ; - R4 représente ; - i) un atome d'hydrogène, ou - ii) est choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-après :. 81 0 NH Me (al) HO (a3) H2N (a4) 0 OH HO* me (a5) (a6) ; H2N N (a2) HS* H2N ; HO (a7) (a8) (a9) (al\n<CLM>\1\tMe * H2N Me, S Me (a14) (a17) (a18) (al\n<CLM>\1\t(al\n<CLM>\1\t0 Me 0 HN ; H2N N (a22) (a20) Me Me (al\n<CLM>\1\tOH H2N (a19) H2N (a21) HO (a25) 0 H2N (a23) HO HS (a24) (a28) (a29) (a30) OH Me * Me Me * Me (a31) (a32) Me, ,* (a27) 5 OU iii) R4 peut aussi former avec Ri et l'atome d'azote qui porte Ri, un hétérocycle saturé de formule Al, A2 ou A3: HO 0 Al A2 R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou A3 82 ii) un alcoolate -0-, M+ avec M+ représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (Ci-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) est(sont) choisi(s) parmi les composés de formule (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) suivantes : OR" OR" OR" RO OR" (I") OR" R"O 15 83 R"O (l'a) ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels de bases ou d'acide, organiques ou minéraux, 5 Formules (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) dans lesquelles : - R1' a la même définition que celle de Ri pour les composés de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3; de préférence R'i représente un atome d'hydrogène ou un radical (C1-C18)alkyle préférentiellement alkyle en Cl-04 et plus préférentiellement méthyle; 10 - R2' a la même définition que celle de R2 pour les composés de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3; de préférence R'2 représente: i) un radical aryle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en Cl- R"O R"O R"O 0 Cl C2 3 R"O (I"a) R"O 84 04, alcoxycarbonyle en Cl-06, ou carboxy ; de préférence R2' représente un radical aryle substitué par un ou plusieurs méthoxy et/ou hydroxy et/ou carboxy ;ou ii) un radical (B'2) suivant : R'4 j R'6 0 (B'2) 5 où : - j = 0 ou 1 ; - R'4 représente un atome d'hydrogène, ou est choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : 10 85 NH Me* (al) N* H (a2) OH HO * /1\ Me (a5) (a6) 0 H2N )-L* (a8) 0 Me r---,---N HO * . Me* . HN ; , , N H (a12) HS-* . (a7) (a9) (a I\n<CLM>\1\tOH Me ..O H2N N H (a22) H2N (a20) (a21) (al\n<CLM>\1\tHO (al\n<CLM>\1\t(al\n<CLM>\1\t(al\n<CLM>\1\tN H (a23) HO (a24) (a25) H (a26) HS* M e M e OH Me (a27) (a28) (a29) Me/* ; Me Me (a31) (a32) (a30) ou R'4 peut aussi former avec R'i et l'atome d'azote qui porte R'1, un hétérocycle saturé de formule Al, A2 ou A3: HO 5 Al A2 A3 - R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou 86 ii) un alcoolate -0-, M+ avec M+ représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (Ci-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle ; - R3' a la même définition que celle de R3 pour les composés de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3; de préférence R'3 représente un atome 10 d'hydrogène ou un radical acétyle; - R" représente i) (Ci-C6)alkyle ; ou ii) (C2-C6)alkényle ; ou iii) un radical acétyle ; ou 15 iv) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (02- C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; ou v) un atome d'hydrogène ; de préférence R" représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle; - R" représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C4)alkyle, ou un groupe - 20 CH2-0R" avec R" tel que défini précédemment en particulier hydrogène ou un radical acétyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) est (sont chois(s) parmi les composés suivants : 25 S* composé structure D-glucose 1 OH Ho".( 0 N Chiral OH 0 "oH° (el 0 OH OH D-glucose 2 o) o o o )1. o 1 0 H 0 y-'0 ° tw OH 0 0 0 87 D-glucose 3 o o H N 0 oj 0 1.1 0 0 00 o D-glucose 4 OH OH 0 NH2 H 0 N HO".'y OH OH D-glucose 5 OH OH H N 0 0 1-12 HO° OH0 OH OH D-glucose 6 OH OH N NH2 0 0 ,,'- ..., HO OH OH D-glucose 7 OH OH NrN H2 0 H 0 HO" OH° OH D-glucose 9 OH OH 0 HOss'yOH° OH D-xylose 10 OH 0 NH2 H 0 N / HO ss OH0 OH 88 D-xylose 11-dial OH 0 H 0 N / H2 HO' OH0 OH OH D-xylose 11-dia2 OH 0 (:)L1 H2 0- HO' OH OH OH D-xylose 12 OH 0 H 0 N 0 HO' OH OH OH D-xylose 13 OH 0 H 0 N OH HO" OH0 OH OH D-glucose 14 0 0 0). 0). 0 H )çs.y.' ° OH 0 0 D-glucose 15 0 0 )------ 0 0 0 H N 0 0 o )(Ds-y-,OH OH 00 I 89 D-glucose 16 0 0 N o) 0 0 0 0 ° )L0".y--,' 0 0 OH D-glucose 17 0 0 0 j. o 0 N 0 H OH 00 I D-glucose 18 o'c) o'o 1 o 0 N OH 0,0 I D-xylose 19 L. H 0 OH 0 0 D-xylose 20-dial 0 0 \----- 0 '.01-1 k 0 OH 0 0 D-xylose 20-dia2 0 0 0 OH o Fi 0 )0" ' .y.- OH 00 I 90 D-xylose 21 I o ..."....... N\n<CLM>\1\tComposés ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels choisis parmi les composés suivants : (VI)xyl (VI)xylose 5 (VI)rhamn (VI)rhamnose 10 (VI) galac o )0 0 0,0 I (VI) galactose 91 0 )0 0L,° 0 0 (VI)mannose OAc OAc OAc OAc OAc OAc O OAc 0 ° OAc OAc 0A8Ac OAcLt OAc _ O' 0-Ac (VI)lact (VI)lactose 5\n<CLM>\1\tComposition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le compo10 sé (I) est présent en une teneur comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,1 à 5 % en poids, préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 9 à 10, caractérisée en ce qu'elle 15 comprend au moins un adjuvant choisi dans le groupe formé par les solvants organiques, notamment les alcools en C2-C6 ; les huiles, notamment les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées ; les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants ; les actifs cosmétiques, les agents photoprotecteurs organiques ou inorganiques, les polymères, les épaississants, les conservateurs, les 20 parfums, les bactéricides, les céramides, les absorbeurs d'odeur, les antioxydants.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un actif choisi parmi les agents desquamants; les agents apaisants, les agents photoprotecteurs organique ou inor- 25 ganique, les agents hydratants; les agents dépigmentants additionnels; les agents anti-glycation; les inhibiteurs de NO-synthase; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes et/ou des kératinocytes ou stimulant 92 la différenciation des kératinocytes; les agents tenseurs; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaire; les agents agissant sur la microcirculation; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules; et leurs mélanges 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir la peau.\n<CLM>\1\tUtilisation cosmétique non thérapeutique d'un composé de formule (I) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, et composés 1 à 21 tels que 10 définis dans la revendication 7, comme agent blanchissant, éclaircissant et/ou dépigmentant des matières kératiniques, en particulier la peau.\n<CLM>\1\tProcédé de synthèse des composés de formule (I) tels que déifnis dans les re15 vendications 1 à 7 selon le schéma (1) suivant : comprenant les étapes suivantes : - étape 1 : réaction d'un monosaccharide ou d'un polysaccharide de formule 20 (II) avec un dérivé d'acide barbiturique (III), en particulier en présence de base minérale telle que M+OH-, M+ représentant un cation tel que Na+ ou K+, ou en présence d'une base faible telle que (bi)carbonate, ou en présence de base organique pour conduire au composé à motif sucre (IV) ; / (Ci -Cd al kyl-Ar 0 voie 2 Ar-(C1-C6)alkyl-Hal (VII) 0 (IV) M'OH OR3 voie 1 0 Rp-C(0)-0-C(0)-Rq (IB) (V) OR3 H (IA) OR3 AO n-1 oxydation étape 2 ( A étape 3 étape a) OR ( A01( 0H ) 0 (IF) étape b) HNR,R2 0 OH (III) ( A0 étape 1 voie 3 neutralisation HNR,R2 étape c) 93 - étape 2: réaction du composé (IV) avec un agent oxydant chimique pour conduire à un composé C-glycoside amide (IA), -\n<CLM>\1\tsi R3 représente un atome d'hydrogène et qu'il est souhaité qu'il représente un groupe (Ci-C18)alkyle, (C2-C18)alkényle ou (C2-C18)alkynyle, ou 5 que le groupe OH soit protégé, alors il est réalisé une étape d'alkylation ou une étape de protection de la fonction hydroxy, si à contrario R3 représente PG alors il peut être déprotégé s'il est souhaité d'obtenir une fonction hydroxy libre ; -\n<CLM>\1\tsi A représente un atome d'hydrogène et qu'il est souhaité d'avoir un 10 PG alors une étape de protection est ajoutée, -\n<CLM>\1\tsi Rb et Rc de NRbR, représentent des atomes d'hydrogène et qu'il est souhaité de protéger le ou les groupe(s) amino, il est réalisé une étape de protection, - étape 3: réaction du composé amide (IA) avec une base OH-M+ telle que définie 15 précédemment pour conduire à un composé C-glycoside carboxylate (IB) ; ledit composé (IB) peut suivre ensuite 3 voies de synthèse : - la voie 1 qui consiste à faire réagir un anhydride (V) de formule avec RP, et Rq, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, avec le composé (IB) pour conduire par réaction intramoléculaire entre 20 l'atome d'oxygène du groupe A-0 en 02 du premier motif sucre directement relié au reste de la molécule sur le 0=0 après élimination d'eau pour conduire au composé (VI), ce composé pouvant ensuite réagir selon l'étape b) avec une amine Ri R2NH pour conduire au C-glycoside amide (IC) ; - la voie 2 qui consiste à faire réagir le composé (IB) avec un halogénure 25 d'arylalkyle (VII): Ar(Ci-C6)alkyle-Hal avec Ar représentant un aryle et Hal désigne un halogénure choisi parmi Cl, Br, F, I de préférence (VII) représente un halogénure de benzyle tel que le bromure de benzyle, pour conduire au C-glycoside ester (1E); ce composé pouvant ensuite réagir selon l'étape a) par déalkylarylation (débenzylation) telle que par réduction catalytique comme l'hydrogénation au palladium sur graphite 30 pour conduire au C-glycoside acide (IF) ; ce composé pouvant ensuite réagir selon l'étape c) avec une amine Ri R2NH pour conduire au C-glycoside amide (IC) ; - la voie 3 qui consiste à neutraliser (IB) avec un acide organique ou minéral : pour conduire au C-glycoside acide (IF).