Brevet FR3079238A1 (20190927)

REVENDICATIONS1. Composition adhésive comprenant : - au moins un polymère silylé (A) comprenant au moins un, de préférence au moins deux groupements de formule (I) : -Si(R4)p(OR5)3 -p (I) dans laquelle : - R4 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec la possibilité que, quand il y a plusieurs radicaux R4, ces derniers soient identiques ou différents ; - R5 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec la possibilité que, quand il y a plusieurs radicaux R5, ces derniers soient identiques ou différents, avec la possibilité que deux groupements OR5 puissent être engagés dans un même cycle ; - p est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, et - une composition catalytique (B) comprenant : - une amine tertiaire (C) de pKa supérieur à 11; et - un composé organométallique (D) obtenu par réaction d'au moins un alkoxyde métallique (Dl) avec au moins une oxime (D2) choisie parmi une oxime de formule (V) ou une oxime de formule (VI) : G2 I-12C 6 5 G G HO2G4 dans lesquelles : G3 - Gl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; 30 (V) (VI) Page 38 - G' est un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle ou un radical -N(G7G8) où 5 G' et G' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; - G' représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes 10 de carbone avec les groupements G4 et/ou G5 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - G4 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 15 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G' et/ou G5 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone ; 20 étant entendu qu'au moins un des groupements G' ou G4 forme le reste d'un cycle aliphatique avec au moins un des groupements G5 ou G6; - G5 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G' et/ou G4 et/ou G6, ledit cycle aliphatique 25 comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - G6 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G' et/ou G4 et/ou G5, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, Page 39 - étant entendu qu'au moins un des groupements G5 ou G6 forme le reste d'un cycle aliphatique avec au moins un des groupements G' ou G4. 5\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère silylé (A) répond à l'une des formules (II), (III) ou (IV) : 10 [ p o-c-NH-RSI il 0 0- -SiR4) )R_ NH- R-NH- 0 0 dans lesquelles : 20 - R4, R5 et p ont la même signification que dans la formule (I) décrite dans la revendication 1, - P représente un radical polymérique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, azote, soufre, silicium, 25 - Rl représente un radical divalent hydrocarboné comprenant de 5 à 15 atomes de carbone qui peut être aromatique ou aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique, - R3 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - X représente un radical divalent choisi parmi -NH-, -NR7- ou -S-, 30 - R7 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant également comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, - f est un entier allant de 1 à\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère silylé (A) répond à l'une des formules (II'), (III') ou (IV') : Page 40 4 3 2 1 3 4 5 (R50)3_p(R )pSi-R-NH-C-0-R-E0 C NH R-NH-C-0-42 0-C-NH-R-Si(R )p(OR )3_p I I I I I I I I 0 0 0 0 (II') 5 3 2 -R-O-R--0 3 1 1 1 3 (R5Oh_p(R4)pSi-R-X-C-NH-R-NH-C-0-R 0-C-NH-R-NH-C-0-1-0-C-NH-R-NH-C-X-R-Se4)p(OR5)3_p 10 0 0 0 0 0 0 (IV') dans lesquelles : - Rl, R3, R4, R5, X, R7 et p ont la même signification que dans les formules (II), (III) et (IV) décrites dans la revendication 2, 15 - R2 représente un radical divalent hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, azote, soufre, silicium - n est un entier supérieur ou égal à\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère silylé (A) est tel que le radical R2 inclus dans les formules (II'), (III') et (IV') est dérivé d'un polypropylène glycol. 25\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la composition catalytique (B) comprend, comme amine tertiaire (C), un phosphazene (Cl) de formule (VII) : (VII) dans laquelle : 30 - J1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, Page 41 - .12 et .13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ou bien forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle aliphatique comprenant de 4 à 6 atomes de carbone ; - J4 et .15 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle comprenant de 1 à 4 5 atomes de carbone ou bien forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle aliphatique comprenant de 3 à 4 atomes de carbone ; - .16 et .17 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ou bien forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle aliphatique comprenant de 4 à 6 atomes de carbone ; 10 étant entendu en outre que J4 (ou .15) peut former avec au moins un des groupements J6 (ou .17) et/ou .12 (ou .13), ainsi qu'avec les 2 atomes de d'azote et l'atome de phosphore auxquels il sont reliés, un cycle aliphatique comprenant 3 à 4 atomes de carbone. 15\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la composition catalytique (B) comprend, comme amine tertiaire (C), une guanidine ou une amidine de pKa supérieur à\n<CLM>\1\t7. Composition adhésive selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la 20 composition catalytique (B) comprend un composé organométallique (D) qui est obtenu par réaction d'un alkoxyde métallique (D l ) se présentant sous la formule (VIII) : M(OR) y (VIII) dans laquelle : 25 - M représente un atome de métal, de préférence choisi parmi le titane, le zirconium, l'aluminium, le zinc, le bismuth, le silicium, le hafnium, le barium, le cerium, le cesium, le rubidium ou l'antimoine, - y est égal à 1, 2, 3 ou 4 selon la valence de l'atome de métal M, et - R représente un groupement alkyle, alkényle, carbonyl-alkyle, ou carbonyl-alkényle, 30 ledit radical alkyle ou alkényle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone. Page 42\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la composition catalytique (B) comprend un composé organométallique (D) qui est obtenu par réaction de l'alkoxyde métallique (Dl) avec une oxime (D2) de formule (VI) dans laquelle : - G' et G6 représentent chacun un atome d'hydrogène, et/ou 5 - G4 et G' forment un cycle aliphatique présentant de 4 à 14 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la composition catalytique (B) comprend un composé organométallique (D) qui est obtenu par réaction de l'alkoxyde métallique (Dl) avec l'oxime (D2) selon un ratio molaire alkoxyde:oxime 10 allant de 1:1 à 1:6.\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la composition catalytique (B) comprend l'amine tertiaire (C) et le composé organométallique (D) dans une quantité respective correspondant à un rapport : nombre de moles de (C) / nombre 15 de moles de l'alkoxyde métallique (Dl) compris dans le domaine allant de 0,5 à\n<CLM>\1\t11. Composition adhésive selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la composition catalytique (B) comprend, outre l'amine tertiaire (C) et le composé organométallique (D), un composé organique de silicium (E) choisi parmi : 20 - un silsesquioxane (El) ; - un composé (E2) de formule (IX) : K[-Si(OR6)3] (IX) dans laquelle : - K est un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, 25 comprenant de 2 à 15 atomes de carbone et un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène ; - R6 représente un groupement alkyle ou alkényle, de préférence alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone 30 - v égale 1, 2 ou 3 ; et - un oligomère de tetraéthylorthosilicate (E3). Page 43\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que la composition catalytique (B) représente de 0,05% en poids à 10% en poids du poids total de la composition adhésive. 5\n<CLM>\1\tComposition catalytique (B) comprenant : - une amine tertiaire (C) de pKa supérieur à 11; et - un composé organométallique (D) obtenu par réaction d'au moins un alkoxyde métallique (Dl) avec au moins une oxime (D2) choisie parmi une oxime de formule (V) ou une 10 oxime de formule (VI) : /G2 I-12C HO G1 15 6 5 G G HO2G4 20 dans lesquelles : G3 - Gl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - G2 est un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou 25 ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle ou un radical -N(G7G8) où G' et G' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; 30 - G' représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G4 et/ou G5 et/ou G', ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs (V) (VI) Page 44 doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - G4 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes 5 de carbone avec les groupements G' et/ou G5 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone ; étant entendu qu'au moins un des groupements G' ou G4 forme le reste d'un cycle 10 aliphatique avec au moins un des groupements G5 ou G6; - G5 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G' et/ou G4 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs 15 doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - G6 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G' et/ou G4 et/ou G5, ledit cycle aliphatique 20 comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - étant entendu qu'au moins un des groupements G5 ou G6 forme le reste d'un cycle aliphatique avec au moins un des groupements G' ou G4. 25\n<CLM>\1\tComposition catalytique (B) selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'amine tertiaire (C), l'alkoxyde métallique (Dl), l'oxime (D2) et/ou le composé organométallique (D) sont tels que définis dans l'une des revendications 5 à 10 et/ou caractérisée en ce qu'elle comprend en outre le composé organique de silicium (E) tel que défini 30 dans la revendication\n<CLM>\1\t15. Procédé de collage comprenant l'application de la composition adhésive telle que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 sur une surface suivie de la réticulation de ladite composition adhésive.