Brevet FR3071500A1 (20190329)

REVENDICATIONS1. Procédé de production d'un latex de polymère de fluorure de vinylidène stable par polymérisation en émulsion en l'absence de tensioactif fluoré, ledit procédé comprenant les étapes de : a. synthèse d'un macroRAFT hydrophile à base de PEG formant un premier bloc hydrophile, b. synthèse d'un polymère de fluorure de vinylidène et extension de chaîne dudit bloc hydrophile avec un monomère de fluorure de vinylidène, seul ou en combinaison avec au moins un autre comonomère éthyléniquement insaturé, en présence d'initiateur, et facultativement d'un agent de transfert de chaîne et/ou d'un agent anti-encrassement, de façon à former un deuxième bloc hydrophobe. lesdits blocs hydrophile et hydrophobe constituant un copolymère séquencé amphiphile ancré aux particules de polymère de fluorure de vinylidène, le rapport en poids initiateur/macroRAFT dans l'étape b dans la plage de 1 à\n<CLM>\1\t2. Procédé de la revendication 1, dans lequel ledit bloc hydrophile est synthétisé par modification de la fonction hydroxyle d'un éther méthylique de poly(éthylène glycol) avec le xanthate, et a la formule ci-dessous : OR' CH20-120 R"- n R' étant alkyle ou aryle et R" est -C(=O)-C(CH3)- et R = OH, 0-alkyle, 0-aryle ou un polymère. 20\n<CLM>\1\tProcédé de la revendication 1, dans lequel ledit bloc hydrophile est un poly(éthylène glycol) téléchélique comportant un groupe xanthate sur chaque extrémité de chaîne, obtenu par modification des fonctions hydroxyle d'un di-hydroxy-poly(éthylène glycol) et ayant la formule ci-dessous : 5 R' étant alkyle ou aryle et R" étant -C(=O)-C(CH3)-.\n<CLM>\1\tProcédé de la revendication 1, dans lequel ledit bloc hydrophile est obtenu par 10 polymérisation RAFT d'un poly(éthylène glycol) comportant un fragment acrylate polymérisable en présence d'un xanthate: OR' R' étant alkyle ou aryle et R = OH, 0-alkyle, 0-aryle ou un polymère. 15\n<CLM>\1\tProcédé de l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le polymère de fluorure de vinylidène formé dans l'étape b comprend à la fois des homopolymères de fluorure de vinylidène et des copolymères contenant au moins 50 pour cent en moles de fluorure de vinylidène copolymérisé avec au moins un monomère éthyléniquement insaturé 20 choisi parmi : le tétrafluoroéthylène, le trifluoroéthylène, le chlorotrifluoroéthylène, l'hexafluoropropène, le fluorure de vinyle, le pentafluoropropène, l'éther vinylique de perfluorométhyle, l'éther vinylique de perfluoropropyle, l'acide (méth)acrylique et des esters (méth)acryliques tels que des (méth)acrylates d'alkyle, des esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le benzoate de vinyle, des 25 esters maléiques tels que le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, le maléate de di- 21 h-propyle, le maléate de diisopropyle, le maléate de di-2-méthoxyéthyle, des esters fumariques tels que le fumarate de diméthyle, le fumarate de diéthyle, le fumarate de di-npropyle, le fumarate de diisopropyle, le styrène, le vinyltoluène, l'alpha-méthylstyrène, l'acrylonitrile, des anhydrides, des esters vinyliques, des alpha-oléfines, des esters mono et 5 dialkyliques substitués ou non substitués d'acides dicarboxyliques insaturés, d'aromatiques vinyliques et de monomères cycliques.\n<CLM>\1\tProcédé de l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel ledit initiateur est un sel de persulfate, choisi parmi le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, ou le 10 persulfate d'ammonium, la quantité de sel de persulfate ajoutée au mélange de réaction, sur la base du poids total de monomère ajouté au mélange de réaction, étant de 0,005 à 1,0 pour cent en poids.\n<CLM>\1\tProcédé de l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel ledit initiateur est 15 un peroxyde organique choisi parmi un peroxyde d'alkyle, de dialkyle ou de diacyle, des peroxydicarbonates, et des peroxyesters utilisés en une quantité d'environ 0,5 à environ 2,5 pour cent en poids par rapport au poids total de monomère ajouté au mélange de réaction.\n<CLM>\1\tProcédé de l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel lesdites particules 20 de latex de polymère de fluorure de vinylidène ont une taille de particule moyenne comprise entre 20 et 300 nm.\n<CLM>\1\tProcédé de l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel lesdites particules de latex de polymère de fluorure de vinylidène ont une teneur en matières solides de 1 à 60, 25 de préférence de 15 à 45 pour cent en poids.\n<CLM>\1\tDispersion aqueuse pouvant être obtenue par le procédé des revendications 1 à 9 comprenant des particules de polymère de fluorure de vinylidène, des résidus d'initiateur, et un copolymère séquencé amphiphile composé d'un bloc hydrophile contenant des motifs de PEG et d'un bloc hydrophobe composé de monomère de fluorure de vinylidène, seul ou en combinaison avec au moins un autre comonomère éthyléniquement insaturé. 22\n<CLM>\1\tDispersion aqueuse de la revendication 10, dans laquelle lesdites particules de polymère de fluorure de vinylidène ont une taille de particule moyenne de 20 à 300 nm, une teneur en matières solides de 1 à 60 pour cent en poids, et sont exemptes de tensioactif fluoré. 5\n<CLM>\1\tMembrane comprenant la dispersion aqueuse de la revendication 10 ou la revendication\n<CLM>\1\t13. Revêtement comprenant la dispersion aqueuse de la revendication 10 ou la revendication\n<CLM>\1\t14. Film comprenant la dispersion aqueuse de la revendication 10 ou la revendication\n<CLM>\1\t10