Brevet FR3071502A1 (20190329)

REVENDICATIONS1. Copolymère hydrocarboné P comprenant 2 groupements terminaux Flet F2 de type cyclocarbonate et analogues, ayant pour formules respectives : G-0-(0=C)-(CH2)g- et -(CH2)d-C(=O)-O-D (G) (D) dans lesquelles : - g et d, identiques ou différents, représentent un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3; et - G et D sont 2 radicaux monovalents tels que le couple (G, D) est choisi parmi les couples : - (G1, D1) de formules : 0 0 (G1) (D1) dans lesquelles Al est un groupe alkylène comprenant de 1 à 9 atomes de carbone ; - (G2, D2) de formules : S( 0 A A O (G2) (D2) dans lesquelles A2 est un groupe alkylène comprenant de 1 à 9 atomes de carbone ; - (G3, D3) de formules : 65 A3 A3 4 A 1 A4 A A5 A6 (G3) (D3) dans lesquelles : - A3 est un groupe alkylène comprenant de 1 à 9 atomes de carbone, 5 - A4, A5 et A6, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalkyle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, un radical phényle ou un groupe alkylphényle dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 4 atomes de carbone ; 10 - (G4, D4) de formules respectives : (D4) dans lesquelles : - A8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou 15 ramifié, comprenant de 1 à 9 atomes de carbone, - A7 est un groupe alkylène comprenant de 1 à 9 atomes de carbone ou bien un radical divalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et pouvant être linéaire ou ramifié, cyclique ou hétérocyclique avec un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène et le soufre ; 20 - (G5, D5) de formules respectives A'° A' O A9 O dans lesquelles : (G5) (D5) 66 - A9 et A10, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalkyle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, un radical phényle ou un groupe alkylphényle dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 4 atomes 5 de carbone ; - A9 et AI° pouvant en outre être liés ensemble pour former un groupement -(CH2-)q- dans lequel q est un entier allant de 3 à 5 ; caractérisé en ce que la chaîne principale dudit copolymère P comprend : - un motif (I) de formule (I) répété p fois, p étant un entier différent de 0 : 10 - (I) - un motif (II) de formule (II) répété n fois, n étant un entier différent de 0 : _R° dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de formule suivante : -(CH2)3 CH3 15 CH3 -(CH2)2CH3 ; ou -(CH2)2 - et, éventuellement, un motif (III) de formule (III) répété m fois, m étant un entier supérieur ou égal à 0 : 67 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; ou 5 - un radical comprenant de 1 à 22 atomes de carbone et choisi parmi alkyle, alcényle, alcoxycarbonyle, alcényloxycarbonyle, alkylcarbonyloxy, alcénylcarbonyloxy, alkylcarbonyloxyalkyl, la chaîne hydrocarbonée dudit radical pouvant éventuellement être interrompue par au moins un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; en outre: 10 - au moins un des groupes R1 à R4 peut former, avec au moins un autre des groupes R1 à R4 et avec le ou les atomes de carbone auxquels lesdits groupes sont reliés, un cycle ou hétérocycle hydrocarboné saturé ou insaturé, éventuellement substitué, et comprenant de 3 à 10 chaînons; et - au moins une des paires (R1, R2) et (R3, R4) peut former avec l'atome 15 de carbone auquel ladite paire est reliée un groupe de 2 atomes de carbone reliés par une double liaison : C=C, dont l'autre atome de carbone porte 2 substituants choisis parmi un atome d'hydrogène ou un radical Ci-C4 alkyle ; et - l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R1, R2) peut être relié à l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R3, R4) par une 20 double liaison, étant entendu que, conformément aux règles de valence, un seul des groupes de chacune de ces 2 paires est alors présent ; - R5 représente : - un atome d'oxygène ou de soufre, ou 25 - un radical divalent -CH2-, -C(=0)- ou -NR6- dans lequel R6 est un radical alkyle ou alcényle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ; étant en outre précisé que : - la liaison - représente une simple liaison ou une double liaison ; 68 - F1 et F2 sont reliés, chacun, à une des 2 extrémités de la chaîne principale et à un motif (I) ; et - n, p et m sont tels que la masse moléculaire moyenne en nombre Mn du copolymère P est comprise dans une fourchette allant de 400 à 100 000 g/mol et son indice de 5 polymolécularité est compris dans un domaine allant de 1,5 à 3,0.\n<CLM>\1\tCopolymère P selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa chaîne principale est constituée essentiellement du motif de répétition (I) de formule (I), du motif de répétition (II) de formule (II) et, éventuellement, du motif de répétition (III) de 10 formule (III), et en ce que le nombre p de motifs (I) et le nombre n de motifs (II) sont tels que : - p/(n+p) est compris entre 45 et 95 %, et - n/(n+p) est compris entre 5 et 55 %. 15\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : - le motif (I) a également pour formule (I') : - le motif (II) a également pour formule (II') : R° 20 (II') dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de formule suivante : 69 -(CH2)3 CH3 CH3 -(CH2)2,CH3 ; ou CH3 CH3 _(CH2)2 -CH3; - et, éventuellement, le motif (III) a également pour formule (III') : R2 5 (III') étant précisé que dans lesdites formules la liaison est une liaison simple orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison (cis ou trans). 10\n<CLM>\1\tCopolymère P selon la revendication 3, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : - sur les p motifs de formule (I'), p" répondent également à la formule (I"), p" étant un entier différent de 0, inférieur à p et tel que p"/p est supérieur à 0,8 : - (I") ; et 15 - sur les n motifs de formule (II'), n" répondent également à la formule (II"), n" étant un entier différent de 0, inférieur à n et tel que n"/n est supérieur à 0,9 : Ro 70\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le radical R° du motif (II) représente le radical méthyle.\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que 5 F1 et F2 ont respectivement pour formules : 0 0(CH2)g (CE12)d 0 et dans lesquelles : - Al est un groupe méthylène ; et - g et d sont identiques et égaux à 0 ou\n<CLM>\1\t10\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que F1 et F2 ont respectivement pour formules : dans lesquelles : 15 - A2 est un groupe méthylène ; et - g et d sont identiques et égaux à 0 ou\n<CLM>\1\t8. Copolymère P selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que F1 et F2 ont respectivement pour formules : A6 A5 0 0 A5 A3 A3 C 0 (CH ) (_K c L4 (CH2)d\ - 14 2 g p 20 et dans lesquelles : - A3 est un groupe -(CH2)2- ; o(o 71 - A4 est un atome d'hydrogène ; - A5 et A6 sont chacun un méthyle ; et - g et d sont identiques et égaux à 0 ou\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que F1 et F2 ont respectivement pour formules : dans lesquelles : - A7 est un groupe propylène ; 10 - A8 est un méthyle ; et - g et d sont identiques et égaux à 0 ou\n<CLM>\1\t10. Copolymère P selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que F1 et F2 ont respectivement pour formules : Al° 15 dans lesquelles : - A9 est un atome d'hydrogène ; - Al° est un méthyle ; et - g et d sont identiques et égaux à 0 ou\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tProcédé de préparation du copolymère hydrocarboné P tel que défini dans l'une des revendications 1 à 10, ledit procédé comprenant : (i) une étape de chauffage à une température allant de 30 °C à 80°C : (a) d'un bipolymère A statistique choisi parmi un poly(butadiène- 25 isoprène), un poly(butadiène-myrcène) et un poly(butadiène-farnésène) ; et 72 (b) éventuellement, en présence d'un composé B de formule (B) : R (B) ; puis (ii) une étape de chauffage du produit formé à l'étape (i) à une température 5 comprise dans un intervalle de 20 à 60 °C, en présence d'un agent de transfert de chaîne (également dénommé CTA), étant précisé que : (c) lorsque ledit copolymère hydrocarboné P est tel que le couple (G, D) est (G1, D1), (G3, D3), (G4, D4), ou (G5, D5) alors ledit CTA est un composé de formule (C1) ou (C2) : 10 F2 F leej F2 (C1) (C2) dans lesquelles : - F1 et F2 sont tels que le couple (G, D) répond à la définition correspondante (G1, D1), (G3, D3), (G4, D4), ou (G5, D5) ; 15 - la liaison est une liaison simple carbone-carbone orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison (cis ou trans) ; et (d) lorsque ledit copolymère hydrocarboné P est tel que le couple (G, D) est (G2, D2), alors ledit CTA est le composé di-époxydé de formule (C'1) ou (C'2) : F'2e FilerF12e 20 (Cl)' (C'2) dans lesquelles : - F''e et F'2e sont les radicaux monovalents de formules (G') et (D'): 0 A (CH2)d (CH2)d 0 O Y 'A 0 (G') (D') 73 - la liaison est une liaison simple carbone-carbone orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison (cis ou trans) ; étant précisé en outre que chacune des étapes (i) et (ii) est mise en oeuvre en 5 présence d'un catalyseur de métathèse et d'un solvant ; puis (iii) lorsque ledit copolymère hydrocarboné P est tel que le couple (G, D) est (G2, D2), une étape de dithiocarbonatation du polymère obtenu à l'étape (ii), par réaction avec du disulfure de carbone (CS2) en présence d'un composé halogéné du 10 lithium, à une température allant de 10 à 45°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le bipolymère A mis en oeuvre à l'étape (i) est un poly(butadiène-isoprène), comprenant de préférence de 45 à 95% de nombre de motifs dérivés du butadiène et de 5 à 55% de 15 nombre de motifs dérivés de l'isoprène, lesdits pourcentages étant exprimés sur la base du nombre total de motifs constitutifs de la chaîne du poly(butadiène-isoprène).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 12 , caractérisé en ce que la chaîne du poly(butadiène-isoprène) mis en oeuvre à l'étape (i) comprend : 20 - moins de 5 % de nombre de motifs butadiène vinyl-1,2, sur la base du nombre de motifs dérivés du butadiène, et - moins de 5 % du nombre total de motifs isoprène vinyl-1,2 et de motifs isoprène vinyl-3,4, sur la base du nombre de motifs dérivés de l'isoprène. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que la chaîne du poly(butadiène-isoprène) mis en oeuvre à l'étape (i) comprend : - au moins 80 % de nombre de motifs butadiène cis-1,4, sur la base du nombre de motifs dérivés du butadiène, et - au moins 90 % de nombre de motifs isoprène cis-1,4, sur la base du nombre de motifs dérivés de l'isoprène. 74\n<CLM>\1\tUtilisation comme adhésif du polymère hydrocarboné tel que défini dans l'une des revendications 1 à 10, en mélange avec un composé aminé comprenant au moins deux groupements amines 5\n<CLM>\1\tProcédé d'assemblage de deux substrats par collage, comprenant : - l'enduction sur au moins un des deux substrats à assembler d'une composition adhésive liquide obtenue par mélange d'un composé aminé comprenant au moins deux groupements amines avec le polymère hydrocarboné tel que défini dans l'une des revendications 1 à 10; puis 10 - la mise en contact effective des deux substrats.