Brevet FR3068983A1 (20190118)

REVENDICATIONS1. Procédé d'hydrogénation sélective de composés polyinsaturés contenant au moins 2 atomes de carbone par molécule, tels que les dioléfines et/ou les acétyléniques et/ou les alcénylaromatiques, contenus dans une charge d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition final inférieur ou égal à 300°C, lequel procédé étant réalisé à une température comprise entre 0 et 300°C, à une pressbn comprise entre 0,1 et 10 MPa, à un ratio molaire hydrogène/(composés polyinsaturés à hydrogéner) compris entre 0,1 et 10 et à une vitesse volumique horaire comprise entre 0,1 et 200 11-1 lorsque le procédé est réalisé en phase liquide, ou à un ratio molaire hydrogène/(composés polyinsaturés à hydrogéner) compris entre 0,5 et 1000 et à une vitesse volumique horaire entre 100 et 4000011-1 lorsque le procédé est réalisé en phase gazeuse, en présence d'un catalyseur comprenant une phase active comprenant du nickel, ladite phase active ne comprenant pas de métal du groupe VIB, et un support comprenant une alumine mésoporeuse amorphe présentant une connectivité (Z) supérieure à 2,7, la connectivité étant déterminée à partir des isothermes d'adsorption/désorption d'azote.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel la teneur en nickel dudit catalyseur est comprise entre 1 et 35 (3/0 poids par rapport au poids total du catalyseur.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 ou 2, dans lequel ledit support d'alumine présente une connectivité (Z) comprise entre 2,7 et\n<CLM>\1\t4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le support présente un volume mésoporeux supérieur ou égal à 0,40 mL/g.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 4, dans lequel le support présente des mésopores ayant un diamètre médian mésoporeux compris entre 8 et 25 nm.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le support présente la distribution poreuse suivante : le pourcentage de volume compris dans les pores de taille comprise entre 2 et 6 nm, est compris entre 1 et 25 (3/0 du volume poreux total; 42 - le pourcentage de volume compris dans les pores de tailles supérieure à 6 nm et inférieure à 15 nm représente entre 40 et 95% du volume poreux total ; - le pourcentage de volume compris dans les pores de taille comprise entre 15 et 50 nm représente 0 à 50 (3/0 du volume poreux total ; et 5 - le pourcentage de volume compris dans les pores de taille comprise entre 50 et 7000 nm qui correspond au volume macroporeux représente 0 à 20 (3/0 du volume poreux total.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le support ne présente pas de micropores. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la taille des particules de nickel dans le catalyseur est inférieure à 20 nm.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel ledit catalyseur 15 est préparé par au moins les étapes suivantes : a) au moins une première étape de précipitation d'alumine, en milieu réactionnel aqueux, d'au moins un précurseur basique choisi parmi l'aluminate de sodium, l'aluminate de potassium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium et d'au moins un précurseur acide choisi parmi le sulfate d'aluminium, le 20 chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, et l'acide nitrique, dans laquelle au moins l'un des précurseurs basique ou acide comprend de l'aluminium, le débit relatif des précurseurs acide et basique est choisi de manière à obtenir un pH du milieu réactionnel compris entre 8,5 et 10,5 et le débit du ou des précurseurs acide et basique contenant de l'aluminium est réglé de manière à obtenir un 25 taux d'avancement de ladite première étape compris entre 40 et 100%, le taux d'avancement étant défini comme étant la proportion d'alumine formée en équivalent A1203 lors de ladite première étape de précipitation par rapport à la quantité totale d'alumine formée à l'issue de l'étape c) du procédé de préparation, ladite première étape de précipitation opérant à une température comprise entre 10 et 50 °C, et pendant une 30 durée comprise entre 2 minutes et 30 minutes, b) une étape de traitement thermique de la suspension chauffée à une température comprise entre 50 et 200°C pendant une durée comprbe entre 30 minutes et 5 heures permettant l'obtention d'un gel d'alumine, c) une étape de filtration de la suspension obtenue à l'issue de l'étape b) de traitement thermique, suivie d'au moins une étape de lavage du gel obtenu, 43 d) une étape de séchage du gel d'alumine obtenu à l'issue de l'étape c) pour obtenir une poudre, e) une étape de mise en forme de la poudre obtenue à l'issue de l'étape d) pour obtenir le matériau cru, 5 f) une étape de traitement thermique du matériau cru obtenu à l'issue de l'étape e) à une température comprise entre 500 et 1000°C, en préserce ou non d'un flux d'air contenant jusqu'à 60% en volume d'eau, pour obtenir un support oxyde poreux aluminique calciné, g) une étape d'imprégnation dudit support avec une solution comprenant le ou les sel(s) du ou des précurseur(s) de la phase active à base de nickel, 10 h) une étape de séchage du support imprégné à une température inférieure à 250°C, de manière à obtenir un catalyseur séché.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9, dans lequel dans le cas où le taux d'avancement obtenu à l'issue de la première étape a) de précipitation est inférieur à 100%, ledit 15 procédé de préparation comprend une deuxième étape de précipitation a') après la première étape de précipitation.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 9 ou 10, dans lequel la teneur en soufre du gel d'alumine obtenu à l'issue de l'étape b) est comprise entre 0,001% et 2% poids par 20 rapport au poids total du gel d'alumine, et la teneur en sodium dudit gel d'alumine est comprise entre 0,001% et 2 (3/0 poids par rapport au poids total dudit gel d'alumine.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans lequel on effectue au moins une étape i) de traitement thermique du catalyseur séché obtenu à l'issue de 25 l'étape h) à une température comprise entre 250 et 1000°C, en présence ou non d'eau.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, dans lequel on effectue au moins une étape de traitement réducteur j) en présence d'un gaz réducteur après les étapes h) ou i) de manière à obtenir un catalyseur comprenant du nickel au moins 30 partiellement sous forme métallique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la charge est choisie parmi une coupe 02 de vapocraquage ou une coupe 02-03 de vapocraquage, et dans lequel procédé le ratio molaire (hydrogène)/(composés 35 polyinsaturés à hydrogéner) est compris entre 0,5 et 1000, la température est comprise 44 entre 0 et 300°C, la vitesse volumique horaire (V.V.H.) est comprise entre 100 et 40000 h-1, et la pression est comprise entre 0,1 et 6,0 MPa.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la charge est choisie parmi les essences de vapocraquage et dans lequel procédé le ratio 5 molaire (hydrogène)/(composés polyinsaturés à hydrogéner) est compris entre 0,5 et 10, la température est comprise entre 0 et 200°C la vitesse volumique horaire (V.V.H.) est comprise entre 0,5 et 100 h-1, et la pression est comprise entre 0,3 et 8,0 MPa. 10 15 20 25