Brevet FR3072964A1 (20190503)

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'une résine transparente pour recouvrir un substrat, la résine étant une résine polyuréthane bi-composant que l'on obtient par réaction d'un premier composant de réaction à base de polyol et d'un catalyseur, et d'un second composant de réaction à base d'isocyanate, caractérisé en ce que l'on choisit, pour le premier composant, au moins un polyol ayant au moins 3 fonctions hydroxyles choisi parmi des polyesters, et plus particulièrement des polycaprolactones, ayant une masse molaire comprise entre 200 et 6000, et représentant au moins 50% et de préférence au moins 75% en masse dudit premier composant de réaction, et un catalyseur non toxique exempt de mercure, et en ce que l'on mélange ledit premier composant de réaction et ledit second composant de réaction sans solvant, selon un rapport NCO/OH entre 0,75 et 1,25 et préférentiellement 0,9 et 1,1, ayant une viscosité entre 400 et 4000 mPa/s à 25°C et préférentiellement entre 600 et 2500 mPa/s, de sorte que la résine polyuréthane obtenue après mélange et réticulation à température ambiante est transparente et présente une dureté normalisée comprise entre 40 et 80 shore D.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute audit premier composant de réaction au moins un diol ayant 2 fonctions hydroxyles, choisi parmi des polyesters, et plus particulièrement des polycaprolactones, ayant une masse molaire comprise entre 200 et 4000, et représentant au plus 50% et de préférence au plus 25% en masse dudit premier composant de réaction.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on choisit un catalyseur conventionnel exempt de mercure, à base de métal choisi dans le groupe comprenant l'étain, le plomb, le zinc, le bismuth, le cadmium, de l'antimoine, l'aluminium, le zirconium, pris seul ou en combinaison. 17\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on choisit un catalyseur à base de sel d'étain parmi les composés du dibutylétain, et de préférence parmi le groupe comprenant le diacétate de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on ajoute le catalyseur à base de sel d'étain à hauteur d'au moins 200 ppm et d'au plus 5000 ppm, et de préférence d'au moins 300 ppm dudit premier composant de réaction.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute dans ledit 10 premier composant de réaction au moins un additif choisi parmi un absorbeur de rayonnements ultra-violets à hauteur de 0,1 à 4% en masse, un stabilisateur de lumière à hauteur de 0,1 à 2% en masse.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute dans ledit 15 premier composant de réaction au moins un additif complémentaire choisi parmi un absorbeur d'humidité à hauteur de 0,1 à 3% en masse, un anti-mousse dans une quantité inférieure à 0,2% en masse, un antioxydant à hauteur de 0,1 à 2% en masse.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on choisit, pour le second 20 composant de réaction, un isocyanate aliphatique majoritairement secondaire et de préférence un polyisocyanate aliphatique majoritairement secondaire, représentant au moins 50% et de préférence au moins 60% en masse dudit second composant de réaction. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'on ajoute dans ledit second composant de réaction au moins un autre isocyanate aliphatique primaire ou secondaire, représentant au plus 30% en masse du second composant de réaction et préférentiellement au plus 15% en masse. 18\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour obtenir ledit second composant de réaction, on fait réagir la partie isocyanate avec au moins un polyol ayant au moins 3 fonctions hydroxyles, choisi parmi des polyesters ou des polyéthers, ayant une masse molaire comprise entre 200 et 6000, et représentant au plus 40% et 5 de préférence au plus 25% en masse dudit second composant de réaction.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour obtenir ledit second composant de réaction, on fait réagir la partie isocyanate avec au moins un diol ayant 2 fonctions hydroxyles, choisi parmi des polyesters ou des polyéthers, ayant une 10 masse molaire comprise entre 200 et 4000, et représentant au plus 50% et de préférence au plus 25% en masse dudit premier composant de réaction.\n<CLM>\1\tRésine transparente pour recouvrir un substrat, constituée d'une résine polyuréthane bi-composant obtenue par réaction d'un premier composant de réaction 15 à base de polyol et d'un catalyseur, et d'un second composant de réaction à base d'isocyanate selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la partie polyol du premier composant de réaction comporte au moins un polyol ayant au moins 3 fonctions hydroxyles, étant choisi parmi des polyesters, et plus particulièrement des polycaprolactones, ayant une masse molaire comprise entre 20 200 et 6000, et représentant au moins 50% et de préférence au moins 75% en masse dudit premier composant de réaction, en ce que le catalyseur est un catalyseur non toxique exempt de mercure, en ce que la résine polyuréthane est obtenue par un mélange dudit premier composant de réaction et dudit second composant de réaction sans solvant, selon un rapport NCO/OH entre 0,75 et 1,25 et préférentiellement 0,9 et 25 1,1, ayant une viscosité entre 400 et 4000 mPa/s à 25°C et préférentiellement entre 600 et 2500 mPa/s, et en ce qu'après réticulation à température ambiante, ladite résine polyuréthane est transparente et présente une dureté normalisée comprise entre 40 et 80 shore D. 19\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 12, caractérisée en ce que ledit premier composant de réaction comporte en outre au moins un diol ayant 2 fonctions hydroxyles, choisi parmi des polyesters, et plus particulièrement des polycaprolactones, ayant une masse molaire comprise entre 200 et 4000, et représentant au plus 50% et de préférence au 5 plus 25% en masse dudit premier composant de réaction.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 12, caractérisée en ce que ledit catalyseur conventionnel exempt de mercure est un catalyseur à base de métal choisi dans le groupe comprenant l'étain, le plomb, le zinc, le bismuth, le cadmium, de l'antimoine, 10 l'aluminium, le zirconium, pris seul ou en combinaison.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 14, caractérisée en ce que ledit catalyseur est un catalyseur à base de sel d'étain choisi parmi les composés du dibutylétain, et de préférence parmi le groupe comprenant le diacétate de dibutylétain, le dilaurate de 15 dibutylétain.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 15, caractérisé en ce que le catalyseur à base de sel d'étain représente au moins 200 ppm et au plus 5000 ppm, et de préférence au moins 300ppm dudit premier composant de réaction.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 12, caractérisée en ce que ledit premier composant de réaction comporte au moins un additif choisi parmi un absorbeur de rayonnements ultra-violets à hauteur de 0,1 à 4% en masse, un stabilisateur de lumière à hauteur de 0,1 à 2% en masse.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 12, caractérisée en ce que ledit premier composant de réaction comporte au moins un additif complémentaire choisi parmi un absorbeur d'humidité à hauteur de 0,1 à 3% en masse, un anti-mousse dans une quantité inférieure à 0,2% en masse, un antioxydant à hauteur de 0,1 à 2% en masse. 20 25 20\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 12, caractérisée en ce que la partie isocyanate du second composant de réaction comporte au moins un isocyanate aliphatique majoritairement secondaire et de préférence un polyisocyanate aliphatique majoritairement secondaire, représentant au moins 50% et de préférence au moins 5 60% en masse dudit second composant de réaction.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 19, caractérisée en ce que la partie isocyanate du second composant de réaction comporte au moins un autre isocyanate aliphatique primaire ou secondaire représentant entre 40% et 60% en masse du second 10 composant de réaction.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 12, caractérisée en ce que la partie isocyanate du second composant de réaction réagit avec au moins un polyol ayant au moins 3 fonctions hydroxyles, choisi parmi des polyesters ou les polyéthers, ayant une masse 15 molaire comprise entre 200 et 6000, et représentant au plus 40% et de préférence au plus 25% en masse dudit second composant de réaction.\n<CLM>\1\tRésine selon la revendication 12, caractérisé en ce que la partie isocyanate du second composant de réaction réagit avec au moins un diol ayant 2 fonctions 20 hydroxyles, choisi parmi des polyesters ou des polyéthers, ayant une masse molaire comprise entre 200 et 4000, et représentant au plus 50% et de préférence au plus 25% en masse dudit premier composant de réaction.\n<CLM>\1\tArticle comportant un substrat recouvert d'une résine transparente selon l'une 25 quelconque des revendications 12 à 22, caractérisé en ce que ladite résine transparente forme un revêtement polyuréthane réticulé à température ambiante, non toxique, sans bulle, et ayant une dureté normalisée comprise entre 40 et 80 shore D. 21\n<CLM>\1\tArticle selon la revendication 23, caractérisé en ce que ledit revêtement polyuréthane forme un dôme d'une épaisseur comprise entre 0,5 et 2,5 mm et de préférence entre 1 et 2 mm. 5