Brevet FR3069548A1 (20190201)

REVENDICATIONS1. Composition aqueuse comprenant au moins un copolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, ou d'un de ses sels, et (b) d'au moins un monomère de formule (I) : dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 ; en présence : (i) d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d'oxydation I; et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fei', Fe", Cu', Cu".\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ne comprenant pas d'homopolymère du monomère (a) ou comprenant une quantité en poids réduite, faible ou très faible d'homopolymère du monomère (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 et 2 pour laquelle la réaction de polymérisation met en oeuvre : 28 - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle le copolymère 5 comprend : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 4 comprenant moins de 2 000 ppm en 10 poids ou moins de 1 500 ppm en poids, de préférence moins de 1 000 ppm en poids ou moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 200 ppm en poids ou moins de 100 ppm en poids, de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 5 pour laquelle la réaction de polymérisation met en oeuvre un composé (i) minéral ou de l'acide hypophosphoreux (H3P02) ou bien un dérivé de l'acide hypophosphoreux (H3P02), de préférence un composé (i) comprenant au moins un ion hypophosphite (H2P02-), plus préférentiellement un composé choisi parmi hypophosphite de sodium (H2P02Na), 20 hypophosphite de potassium (H2P02K), hypophosphite de calcium ([H2P02]2Ca) et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 6 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en oeuvre un autre monomère anionique, de préférence 25 un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 7 pour laquelle le composé (b) est choisi parmi les composés de formules (Ta), (lb), (Ic) et (Id) : R1 (lb) 29 , 2 0 ..... L R2 (Id) (Ic) dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et 5 - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et\n<CLM>\1\t9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle x est strictement 10 supérieur à y+z.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 9 pour laquelle la réaction de polymérisation est mise en oeuvre à une température allant de 30 à 85°C, de préférence de 40 à 75° ou de 50 à 70°C. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 10 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en oeuvre un autre monomère (c) choisi parmi : - un autre monomère anionique, de préférence choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, leurs sels et leurs 20 mélanges ; - un monomère non ionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un monomère non ionique choisi parmi les esters d'un acide 25 comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, et leurs mélanges, par exemple hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, styrène, vinylcaprolactam, acrylate d'alkyle, en particulier acrylate de Ci-Cio-alkyl, 30 préférentiellement acrylate de C1-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n- 30 butyle, méthacrylate d' alkyle, en particulier méthacrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement méthacrylate de C1-C4-alkyl, plus préférentiellement méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate d' isobutyle, méthacrylate de n-butyle, acrylate d' aryle, de préférence 5 phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d' aryle, de préférence phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate, un composé de formule (III) : Q1-(L1).,-(L2).-Q2 10 (III) dans laquelle : - Q1 représente un groupement acrylate polymérisable ou un groupement méthacrylate polymérisable, 15 - Q2 représente un groupement H ou un groupement CH3, - L1 et L2, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement éthylenoxy ou un groupement propylenoxy et - m et n, identiques ou différents et dont au moins un est différent de 0, représentent un nombre inférieur ou égal à 150 et leur somme m+n est 20 inférieure à 150; - un autre monomère choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Tc) et (Id), différent du composé (b), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente un groupement choisi parmi (CH2-CH20)x, 25 - x représente 1; - un autre monomère choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Tc) et (Id), différent du composé (b), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente indépendamment un groupement choisi parmi 30 (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons, y + z représente 1 ou 2 ; et - acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide 2- (méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d'acide 2- 31 (méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 11 pour laquelle la réaction de 5 polymérisation est mise en oeuvre en présence également (iii) de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de monomères, d'au moins un composé de formule (II) : X00C/\S S COOX (II) dans laquelle : 10 - X représente indépendamment H, Na ou K, - R représente indépendamment un groupement C1-05-alkyle.\n<CLM>\1\tCopolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température 15 allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, ou d'un de ses sels, et (b) d'au moins un monomère de formule (I) : 20 1,0'12,R2 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, 25 CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, de préférence x est strictement 30 supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150; en présence : 32 (i) d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d'oxydation I ; et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges 5 ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fei', Fe", Cu', Cu".\n<CLM>\1\tCopolymère selon la revendication 13 comprenant : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b). 10\n<CLM>\1\tFormulation comprenant : - au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 ; - au moins un liant hydraulique ; éventuellement 15 - de l'eau ; éventuellement - au moins un agrégat ; éventuellement - au moins un adjuvant.\n<CLM>\1\tFormulation selon la revendication 15 comprenant : 20 - de 0,01 à 5 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 en tant que tel ; - de 95 à 99,9 % en poids sec d'au moins un liant hydraulique. 25\n<CLM>\1\tFormulation selon l'une des revendications 15 et 16 comprenant de l'eau en une quantité en poids relative à la quantité en poids de liant hydraulique inférieure à 0,7, inférieure à 0,65 ou inférieure à 0,6, de préférence inférieure à 0,5 ou inférieure à 0,4 ou encore inférieure à 0,3 ou inférieure à 0,2 ou encore allant de 0,2 à 0,65 ou de 0,2 à 0,6 ou de 0,2 à 0,5 ou de 0,3 à 0,65 ou de 0,3 à 0,6 ou de 0,3 à 0,5. 30\n<CLM>\1\tMéthode de modification de la rhéologie d'une formulation hydraulique comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 dans la formulation hydraulique. 33\n<CLM>\1\tMéthode de contrôle de l'ouvrabilité d'une formulation hydraulique comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 dans une formulation hydraulique.\n<CLM>\1\tMéthode de contrôle de l'ouvrabilité selon la revendication 19 pour laquelle l'ouvrabilité de la formulation hydraulique est maintenue constante pour une période d'au moins 1 h, de préférence d'au moins 2 h, plus préférentiellement d'au moins 3 h, encore plus préférentiellement d'au moins 3,5 h ou d'au moins 4 h.\n<CLM>\1\tMéthode de réduction du temps de prise d'une formulation hydraulique comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 dans une formulation hydraulique. 5 10 15