Brevet FR3074064A1 (20190531)

REVENDICATIONS1. Composition catalytique comprenant: - au moins un composé à base d'aluminium de formule générale AIR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, les groupements alkyles en Ci-C20, alkoxy en C1-C20 et aryloxy en C5-C30, - au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation +11, - au moins un composé phosphoré de formule générale P(A1R4)(A2R5)(A3K.-'6) dans lequel 0 A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi S, NR7 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, o les groupements R4, R5 et R6, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, o le groupement R2 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, et - au moins un acide sulfonique de formule générale R8503H, dans lequel R8 est choisi parmi un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 dans laquelle un mélange précatalytique est préalablement formé, ledit mélange précatalytique comprenant le ou les précurseurs de nickel (11), le ou les composés phosphorés et le ou les acides sulfoniques.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les groupements R1, R2, et R3 sont choisis parmi un hydrogène, les groupements alkyles en C1-C15, alkoxy en C1-C15 et aryloxy en C5-C20. 19\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire du composé à base d'aluminium sur le précurseur de nickel, noté Al/Ni, est compris entre 0,5 et\n<CLM>\1\t5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les 5 groupements A1, A2 et A3 sont choisis indépendamment parmi NR2 et une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène et le groupement R2 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les 10 groupements R4, R5, et R6 sont choisis parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C15, hétéroalkyle en C1-C15, aryle en C5-C20 et hétéroaryle en C4-C20.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R8 est choisi parmi un groupement alkyle en C1-C15, hétéroalkyle en C1-C15, aryle en C5-C20 et hétéroaryle en C4-C20. 15\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication précédente dans laquelle R8 comprend au moins un atome de fluor.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire de l'acide sulfonique sur le composé phosphoré est compris entre 0,1 et\n<CLM>\1\t10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport 20 molaire entre le composé phosphoré et le précurseur de nickel, noté P/Ni, est compris entre 0,1 et 20,0. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le précurseur de nickel(11) est choisi parmi le chlorure de nickel(11), le chlorure de nickel(II)(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(11), le bromure de nickel(II)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(11), l'iodure de nickel(11), le sulfate de nickel(11), 5 le carbonate de nickel(11), le diméthylglyoxime de nickel(11), l'hydroxyde de nickel(11), l'hydroxyacétate de nickel(11), l'oxalate de nickel(11), les carboxylates de nickel(11) tels que par exemple le 2-éthylhexanoate de nickel(11), les alcoolates de nickel(11) tel que par exemple le Ni(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)2, les alcoolates de nickel(11) chlorés tel que par exemple le Ni(OCH3)CI, les alcoolates carboxylates de nickel(11) tel que par exemple le Ni(OEt)(00CCH3), les 10 phénates de nickel(11), les naphténates de nickel(11), l'acétate de nickel(11), le trifluoroacétate de nickel(11), le triflate de nickel(11), le stéarate de nickel(11), le formate de nickel(11), l'acétylacétonate de nickel(11), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(11), le chlorure de rcallylnickel(11), le bromure de n-allylnickel(11), le dimère du chlorure de méthallylnickel(11), l'hexafluorophosphate de n3-allylnickel(11), l'hexafluorophosphate de n3-méthallylnickel(11), le 15 1,5-cyclooctadiényle de nickel(11), le Ni(cyclopentadiény1)2, le (cyclopentadiényl)NiCI, le NiCl2(sulfolane), le NiC12(P0Bu3)2, le NiCl2(PBu3)2, le NiCl2(PPh3)2, le NiCl2(PCy3)2, le Ni(SCN)2(PBU3)2, le Nj(SCN)2(PPh3)2, le NiCl2(TMEDA), le NiCl2(Pyridine)2, les xanthates de nickel(11) et les dicarbamates de nickel(11) sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins un solvant.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 12 dans laquelle le ou les solvants sont choisis parmi : - les éthers, les alcools, les solvants halogénés et les hydrocarbures, saturés ou insaturés, cycliques ou non, aromatiques ou non, comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 15 atomes de carbone et de préférence entre 4 et 15 atomes de carbone, 21 - les liquides ioniques choisi parmi l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl-pyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de buty1-3-méthy1-1-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhanesulfonyle de buty1-3-méthy1-1-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de 5 triéthylsulfonium, l'hexafluoro-antimonate de buty1-3-méthy1-1-imidazolium, l'hexa- fluorophosphate de buty1-3-méthy1-1-imidazolium, le trifluoroacétate de buty1-3-méthy1-1- imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de buty1-3-méthy1-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de triméthyl-phénylammonium et le tétrafluoroborate de tétrabutylphosphonium, le chlorure de tétrabutylphosphonium, le chlorure de N-butylpyridinium, le 10 bromure d'éthylpyridinium, le chlorure de buty1-3-méthy1-1-imidazolium, le chlorure de diéthylpyrazolium, le chlorhydrate de pyridinium, le chlorure de triméthylphénylammonium et le chlorure de butylméthylpyrrolidinium.\n<CLM>\1\tProcédé de dimérisation de l'éthylène mettant en oeuvre la composition catalytique selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tUtilisation de la composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 13 dans un procédé de dimérisation de l'éthylène selon la revendication 14.