Brevet FR3074794A1 (20190614)

REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une poudre comprenant des particules de sesquioxyde d'uranium et des particules de dioxyde de plutonium, caractérisé en ce qu'il comprend : a) la préparation, par précipitations oxaliques, d'une suspension aqueuse S1 de particules d'oxalate d'uranium(IV) et d'une suspension aqueuse S2 de particules d'oxalate de plutonium(IV) ; b) le mélange de la suspension aqueuse S1 avec la suspension aqueuse S2 pour obtenir une suspension aqueuse S1+2 comprenant des particules d'oxalate d'uranium(IV) et des particules d'oxalate de plutonium(IV) ; c) la séparation de la suspension aqueuse S1+2 en une phase aqueuse et une phase solide comprenant les particules d'oxalate d'uranium(IV) et les particules d'oxalate de plutonium(IV) ; et d) la calcination de la phase solide pour transformer (1) les particules d'oxalate d'uranium(IV) en particules de sesquioxyde d'uranium et (2) les particules d'oxalate de plutonium(IV) en particules de dioxyde de plutonium(IV), moyennant quoi la poudre est obtenue ; et en ce que les étapes b) et c) sont réalisées simultanément ou successivement.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape a) comprend : - la mise en contact d'une solution aqueuse A1 comprenant de l'acide nitrique et du nitrate d'uranium(IV) avec une solution aqueuse A2 comprenant un agent précipitant choisi parmi l'acide oxalique, ses sels et ses dérivés alkyles pour former un milieu réactionnel dans lequel l'uranium(IV) précipite sous la forme d'oxalate d'uranium(IV) ; et - la mise en contact d'une solution aqueuse A'1 comprenant de l'acide nitrique et du nitrate de plutonium(IV) avec une solution aqueuse A'2 comprenant un agent précipitant choisi parmi l'acide oxalique, ses sels et ses dérivés alkyles pour 22 former un milieu réactionnel dans lequel le plutonium(IV) précipite sous la forme d'oxalate de plutonium(IV).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la 5 concentration de l'acide nitrique dans les solutions aqueuses A1 et A'1 est comprise entre 0,5 mol/L et 5 mol/L.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2 ou la revendication 3, caractérisé en ce que la concentration du nitrate d'uranium(IV) dans la solution aqueuse A1 et la 10 concentration du nitrate de plutonium(IV) dans la solution aqueuse A'1 sont comprises entre 0,001 mol/L et 1 mol/L.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que la concentration de l'agent précipitant dans les solutions aqueuses 15 A2 et A'2 est comprise entre 0,05 mol/L et 1 mol/L.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que l'agent précipitant est présent dans les milieux réactionnels en excès par rapport aux conditions stoechiométriques des précipitations oxaliques de 20 l'uranium(IV) et du plutonium(IV).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que la solution aqueuse A'1 comprend de plus du nitrate d'uranium(VI). 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'étape c) comprend la filtration sous vide ou sous pression de la suspension aqueuse S1+2.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les étapes b) et c) sont réalisées simultanément. 23\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'étape d) comprend le traitement de la phase solide à une température au moins égale à 550°C et sous une atmosphère oxydante. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la poudre comprend de plus des particules de dioxyde d'un actinide(IV) choisi parmi le thorium et le neptunium, en ce que le procédé comprend : a') la préparation, par précipitations oxaliques, de la suspension 10 aqueuse S1 de particules d'oxalate d'uranium(IV), de la suspension aqueuse S2 de particules d'oxalate de plutonium(IV) et d'une suspension aqueuse S3 de particules d'oxalate de l'actinide(IV) ; b') le mélange des suspensions aqueuses S1, S2 et S3 les unes aux autres pour obtenir une suspension aqueuse S1+2+3 comprenant les particules d'oxalate 15 d'uranium(IV), les particules d'oxalate de plutonium(IV) et les particules d'oxalate de l'actinide(IV) ; c') la séparation de la suspension aqueuse S1+2+3 en une phase aqueuse et une phase solide formée par les particules d'oxalate d'uranium(IV), les particules d'oxalate de plutonium(IV) et les particules d'oxalate de l'actinide(IV) ; et 20 d') la calcination de la phase solide pour transformer (1) les particules d'oxalate d'uranium(IV) en particules de sesquioxyde d'uranium, (2) les particules d'oxalate de plutonium(IV) en particules de dioxyde de plutonium et (3) les particules d'oxalate de l'actinide(IV) en particules de dioxyde de l'actinide(IV), moyennant quoi la poudre est obtenue ; 25 et en ce que les étapes b') et c') sont réalisées simultanément ou successivement.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la poudre comprend de plus des particules de dioxyde d'un actinide(IV) choisi parmi le thorium et le neptunium, en ce que le procédé comprend : 24 a") la préparation, par précipitations oxaliques, d'une suspension aqueuse Si de particules d'oxalate double d'uranium(IV) et de l'actinide(IV) et de la suspension aqueuse S2 de particules d'oxalate de plutonium(IV) ; b") le mélange de la suspension aqueuse Si avec la suspension aqueuse 5 S2 pour obtenir une suspension aqueuse S1+2 comprenant des particules d'oxalate double d'uranium(IV) et de l'actinide(IV) et des particules d'oxalate de plutonium(IV) ; c") la séparation de la suspension aqueuse S1+2 en une phase aqueuse et une phase solide formée par les particules d'oxalate double d'uranium(IV) et de l'actinide(IV) et les particules d'oxalate de plutonium(IV) ; et 10 d") la calcination de la phase solide pour transformer (1) les particules d'oxalate double d'uranium(IV) et de l'actinide(IV) en particules de sesquioxyde d'uranium et de dioxyde de l'actinide(IV) et (2) les particules d'oxalate de plutonium(IV) en particules de dioxyde de plutonium, moyennant quoi la poudre est obtenue ; et en ce que les étapes b") et c") sont réalisées simultanément ou successivement.