Brevet FR3073231A1 (20190510)

REVENDICATIONS1. Procédé pour la formation d' estolides à partir d'un acide gras hydroxyle caractérisé en ce qu'il est conduit en présence d'une lipase de Streptomyces avermitilis.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la lipase a la séquence d'acides aminés SEQ ID NO. 2 suivante : MLPWKRVLRPLTALLLTVAVALVPAATAHADSAPSSGWNDYSCKPSAAHP RPVVLVHGTLGNSVDNWLGLAPYLEHRGYCVF SLDYGQL SGVPFFHGLGP IDKSAEQLQVFVDKVLTATGATKADLVGHSQGGMMPRYYLKFLGGAGKV NALVGIAPNNHGTTLSGLTNLLPYFPGAEDLL STATPGLADQVVGSAFMAK LNAGGDTVAGVHYTVIATQYDEVVTPYRTAFL SGSDVHNVLLQDLCPLDL SEHVAIGLIDRIAFHEVTNALDPAHATRTTCASVF S.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'estolide produit a un nombre d' estolides supérieur ou égal à 1,1.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'estolide produit a un nombre d' estolide supérieur ou égal à 2,0.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'estolide produit a un nombre d' estolide supérieur ou égal à 3,0.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il est conduit sans solvant.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'acide gras hydroxyle est sélectionné dans le groupe constitué par l'acide 10- hydroxystéarique, l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide 13-hydroxystéarique, l'acide ricinoléique, l'acide 10-hydroxy-12-octadécènoïque, l'acide 13-hydroxy-9- octadécènoïque, l'acide 10,13-dihydroxy-stéarique, et les mélange de ceux-ci.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la réaction est initiée à une température au dessus du point de fusion de l'acide gras hydroxyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'un alcool est ajouté au milieu réactionnel une fois que l'indice d'acide du milieu réactionnel est au-dessous de\n<CLM>\1\t10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'alcool est choisi dans le groupe constitué par le méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-butanol, 28 pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, n-hexanol, 2-méthyl-pentanol, 3-méthyl-pentanol, 2,2-diméthylbutanol, 2,3-diméthylbutanol, tert-butanol, heptanol, octanol, 2- éthylhexanol, nonanol, décanol, undécanol, dodécanol, tridécanol, tétradécanol, pentadécanol, hexadécanol, heptadécanol, octadécanol, nonadécanol, éicosanol, 5 hénéicosanol, docosanol, iso-octadécanol, 2-butyloctanol, 2-octyldodécanol, 2- hexyldécanol, alcool iso-stéarylique tel que 2-(4,4-diméthylpentan-2-y1)-5,7,7- triméthyloctan-1-ol ou 2-(3-méthylhexyl)-7-décan-1-ol, alcool iso-palmitique, 2- octyldécanol, glycérol, polyglycérol, glycol, polyéthylèneglycol, 1,2- propylèneglycol, polypropylèneglycol, 1,3-propylène glycol, 1,4-butanediol, 10 thréitol, tetritol, érythritol, xylitol, ribitol, arabinitol, arabitol, pentitol, pentaérythritol, mannitol, allitol, altritol, hexitol, glucitol, sorbitol, dulcitol, volémitol, polyérythritol, polypentaérythritol, polymannitol, et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'alcool est le 2-éthylhexanol.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que qu'un 15 acide organique est ajouté au milieu réactionnel une fois que l'indice d'acide du milieu réactionnel est au-dessous de\n<CLM>\1\t13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce qu'un acide est ajouté au milieu réactionnel une fois que l'indice d'acide du milieu réactionnel est entre 10 et\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que l'acide est choisi dans le groupe constitué par l'acide acétique, propionique, butyrique, valérique, caproïque, énanthique, caprylique, pélargonique, caprique, undécylique, laurique, tridécylique, myristique, pentadécylique, palmitique, margarique, stéarique, nonadécylique, arachidique, hénéicosanoïque, béhénique et leurs mélanges. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que l'estolide formé a un nombre d'estolides EN à une valeur de 1,5 à 2,0, ou 2,0 à 2,5, ou 2,5 à3,0, ou 3,0 à 3,5, ou 3,5 à4,0, ou 4,0 à 4,5, ou 4,5 à5,0.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'estolide est formé selon le schéma (1) suivant 30 n HO-CHRi-Q-COOH + Lipase H-(0-CHR1-Q-CO)11-OH (1) I II 29 Où Ri est sélectionné parmi les groupes hydrocarbonés saturés ou mono insaturés, linéaires ou branchés de un à douze atomes de carbone (Cl à C12) optionnellement substitués par un groupe hydroxyle, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent saturé ou mono insaturé de six à douze atomes de carbone (C6 à C12) 5 optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, et n est une valeur supérieure ou égale à 2,1, préférablement supérieure ou égale à 2,5.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'estolide est formé selon le schéma (2) suivant n HO-CHRi-Q-COOH + HOR3 + Lipase H-(0-CHR1-Q-CO)11-0R3 (2) 10 I IV V Où Ri est sélectionné parmi les groupes hydrocarbonés saturés ou mono insaturés, linéaires ou branchés de un à douze atomes de carbone (Cl à C12) optionnellement substitués par un groupe hydroxyle, R3 est sélectionné parmi les groupes alkyles linéaires ou branchés de un à vingt-deux atomes de carbone (Cl à C22) 15 optionnellement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyles, et les radicaux de polyétheralcools, les radicaux de polyétheralcools étant choisis de sorte à ce que la molécule HOR3 représente un polyétheralcool, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent saturé ou mono insaturé de six à douze atomes de carbone (C6 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, et n est une valeur 20 supérieure ou égale à 2,1, préférablement supérieure ou égale à 2,5.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1, caractérisé en ce que l'estolide est formé selon le schéma (3) suivant : n HO-CHRI-Q-COOH + R2-COOH + HOR3 + Lipase -> R2-00-(0-CHRI-Q-00)11-0R3 (3) I III IV VI 25 Où Ri est sélectionné parmi les groupes hydrocarbonés saturés ou mono insaturés, linéaires ou branchés de un à douze atomes de carbone (Cl à C12) optionnellement substitués par un groupe hydroxyle, R2 est sélectionné parmi les groupes hydrocarbonés saturés ou insaturés, linéaires ou branchés de un à vingt-deux atomes de carbone (Cl à C22), R3 est sélectionné parmi les groupes alkyles linéaires ou 30 branchés de un à vingt-deux atomes de carbone (Cl à C22) optionnellement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyles, et les radicaux de 30 polyétheralcools, les radicaux de polyétheralcools étant choisis de sorte à ce que la molécule HOR3 représente un polyétheralcool, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent saturé ou mono insaturé de six à douze atomes de carbone (C6 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, et n est une valeur 5 supérieure ou égale à 2,1, préférablement supérieure ou égale à 2,5.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que R2 est sélectionné parmi - CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -05H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, -C10H21,-C11H23, -C12H25, -C13H27, -C14H29, -C15H31, -C16H33, -C17H35, -C18H37, -C19H39, -C20H41,- C21H43, -C22H45, -CrH2rCH(CsH2s+1)CtH2t+1, -CuH2u-CH=CH2 et -C.H2m-(CH=CH- 10 CH2)p-CqH2q+1 où r est un entier de 0 à 19, s et t sont des entiers de 1 à 20, la somme r+s+t varie de 2 à 21, m et q sont des entiers de 0 à 19, et p est un entier de 1 à\n<CLM>\1\t20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisé en ce que R3 est sélectionné parmi un alkyle linéaire de formule -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, - C5H11, -C6H13, -C71115, -C8H17, -C9H19, -C10H21,-C11H23, -C12H25, -C13H27, -C14H29, - 15 C15H31, -C16H33, -C17H35, -C18H37, -C191139, -C20H41, -C211143, ou -C22H45; un alkyle ramifié de formule -CrH2r-CH(CsH2s+1)CiH2i+1 où r est un entier de 0 à 19, s et t sont des entiers de 1 à 20 et la somme r+s+t varie de 2 à 22 ; ledit alkyle linéaire ou ramifié étant optionnellement substitué par 1 à 7 hydroxyles ; et un radical du polyglycérol, du polyérythritol, du polypentaérythritol, du polymannitol, d'un polyalkylène glycol 20 ou d'un copolymère d' alkylène glycols.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, caractérisé en ce que Ri est sélectionné parmi -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -05H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, - C9H19, -C10H21, -C11H23, -C12H25, -CH=CH2, -CH=CH-CH3, -CH=CH-C2H5, - CH=CH-C3H7, -CH=CH-C4H9, -CH=CH-05H11, -CH=CH-C6H13, -CH=CH-C7H15, - 25 CH=CH-C8H17, -CH=CH-C9H19, -CH=CH-C10H21, -CH2-CH=CH-CH3, -CH2- CH=CH-C2H5, -CH2-CH=CH-C3H7, -CH2-CH=CH-C4H9, -CH2-CH=CH-05H11, - CH2-CH=CH-C6H13, -CH2-CH=CH-C7H15, -CH2-CH=CH-C8H17, -CH2-CH=CHC9H19, -C2H4-CH=CH-CH3, -C2H4-CH=CH-C2H5, -C2H4-CH=CH-C3H7, -C2H4- CH=CH-C4H9, -C2H4-CH=CH-05H1 1, -C2H4-CH=CH-C6H13, -C2H4-CH=CH-C7H15, 30 -C2H4-CH=CH-C8H17, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH2-CH(OH)-C2H5, -CH2-CH(OH)- C3H7, -CH2-CH(OH)-C4H9, -CH2-CH(OH)-05Hii, -CH2-CH(OH)-C6H13, -CH2- CH(OH)-C7H15, -CH2-CH(OH)-C81117, -CH2-CH(OH)-C9H19, -CH2-CH(OH)- 31 C10H21, -C2H4-CH(OH)-CH3, -C2H4-CH(OH)-C2H5, -C2H4-CH(OH)-C3H7, -C2H4- CH(OH)-C4H9, -C2H4-CH(OH)-05H1 1, -C2H4-CH(OH)-C6H13, -C2H4-CH(OH)- C7H15, -C2H4-CH(OH)-C8H17 et -C2H4-CH(OH)-C9H19.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 21, caractérisé en ce que Q 5 est sélectionné parmi -C6H12-, -C7H14-, -C91118-, -C10H20-, -C11H22-, -C12H24- , -CH=CH-C4H8-, -CH=CH-05H10-, -CH=CH-C6H12-, -CH=CH-C7H14-, -CH=CHC8H16-, -CH=CH-C9H1 8-, -CH=CH-C10H20-, -CH2-CH=CH-C3H6-, -CH2-CH=CHC4H8-, -CH2-CH-CH-05H10-, -CH2-CH-CH-C6H12-, -CH2-CH-CH-C7H14-, -CH2- CH=CH-C8H16-, -CH2-CH=CH-C9H18-, -C2H4-CH=CH-C2H4-, -C2H4-CH=CH- 10 C3H6-, -C2H4-CH=CH-C4H8-, -C2H4-CH=CH-05H10-, -C2H4-CH=CH-C6H12-, - C2H4-CH-CH-C7H14-, -C2H4-CH-CH-C8H16-, -CH2-CH(OH)-C4H8-, -CH2- CH(OH)-05Hio-, -CH2-CH(OH)-C6H12-, -CH2-CH(OH)-C7H14-, -CH2-CH(OH)- C81-116-, -CH2-CH(OH)-C9H1 8-, -CH2-CH(OH)-C10H20-, -C2H4-CH(OH)-C3H6-, - C2H4-CH(OH)-C4H8-, -C2H4-CH(OH)-05H10-, -C2H4-CH(OH)-C61112-, -C2H4- 15 CH(OH)-C7H14-, -C2H4-CH(OH)-C8H16- et -C2H4-CH(OH)-C9E118-.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, caractérisé en ce que n a une valeur sélectionnée de 2,5 à 3,0, ou 3,0 à 3,5, ou 3,5 à 4,0, ou 4,0 à 4,5, ou 4,5 à 5,0, ou 5,0 à 5,5, ou 5,5 à6,0.