Brevet FR3071842A1 (20190405)

REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc à base d'au moins: - un élastomère diénique; -une charge inorganique renforçante; - un agent de couplage de la charge inorganique renforçante avec l'élastomère diénique, ledit agent de couplage étant un silane organofonctionnel comprenant au moins un oligomère ayant au moins un motif mercaptosilane bloqué et au moins un motif mercaptosilane, l'oligomère répondant à la formule générale (I) suivante : (A)p(B)q (I) dans laquelle A est un symbole représentant un motif mercaptosilane bloqué répondant à la formule générale (II) Zcw I R3-C-S-R4-Si 0 ( Zby Il )1LI (H) - B est un symbole représentant un motif mercaptosilane répondant à la 20 formule générale (III) Zcw HS-R4-Si Zby )I(L, (III) 25 avec dans les formules (II) et (III) : 0 R3 représente un groupement choisi parmi l'atome d'hydrogène, un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18 et un alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C18, 30 o chaque R4, identique ou différent, représente un groupement divalent hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C6, o Zb forme une structure de pontage entre un atome de silicium d'un motif et un atome de silicium d'un autre motif, ces motifs pouvant être identiques ou différents, et est choisi dans 35 le groupe constitué par (-0-)o,5 et [-O(R°CR°)f0-]0,5 avec R°, identique ou différent, représente un groupement choisi 46 parmi l'atome d'hydrogène, le méthyle, l'éthyle et le propyle et fun nombre compris dans un domaine allant de 2 à 15, o chaque Zc, identique ou différent, forme une structure cyclique avec l'atome de silicium d'un motif et est 5 avec R° et f tels que définis précédemment, o chaque X, identique ou différent, est choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement alkyle en C1-C6, un groupement 10 alcoxyle en Cl-C6 et un groupement HO(R°CR°)f0- avec Ro et f tels que définis précédemment, o avec u+v+2w=3 avec u est un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3, v est un nombre égal à 1, 2 ou 3 et w est un nombre égal à 0 ou 1, 15 - P est un nombre compris dans un domaine allant de 1 à 20, - est un nombre compris dans un domaine allant de 1 à 20, et - une résine hydrocarbonée composée majoritairement de monomères choisis dans le groupe constitué par le cyclopentadiène, le dicyclopentadiène, le méthylcyclopentadiène et les mélanges de ces derniers ; et - un système de réticulation.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle le groupement R3 de la formule (II) est choisi parmi l'atome d'hydrogène, un alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C10 et un alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C10.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 2, dans laquelle le groupement R3 de la formule (II) est choisi dans le groupe constitué par l'hexyle, l'heptyle et l'octyle.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 3, dans laquelle le groupement R3 de la formule (II) est l'heptyle (C7H15-).\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle chaque groupement R4 des formules (II) et (III), identique ou différent, est un groupe hydrocarboné divalent choisi dans le groupe constitué par le méthylène, l'éthylène, le propylène et le butylène.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 5, dans laquelle chaque groupement R4 des formules (II) et (III) est identique et est le propylène.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le groupement Zb des formules (II) et (III) forme une structure de pontage entre un atome de silicium d'un motif et un atome de silicium d'un autre motif, ces motifs 47 pouvant être identiques ou différents, et est choisi dans le groupe constitué par (-0-)o,5 , [-OCH2CH2CH20-]0,5, [-OCH2CH2CH2CH20-]0,5 et [-OCH2CH(CH3)CH20-]0,5\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 7, dans laquelle le groupement Zb des formules (II) et (III) forme une structure de pontage entre un atome de silicium 5 d'un motif et un atome de silicium d'un autre motif, ces motifs pouvant être identiques ou différents, et est choisi dans le groupe constitué par (-0-)0,5 ou [-OCH2CH(CH3)CH20-]o,5\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle chaque groupement Z' des formules (II) et (III), identique ou différent, forme une structure cyclique avec l'atome de silicium et est choisi dans le groupe constitué par 10 [-OCH2CH2CH20-]0,5, [-OCH2CH2CH2CH20-]0,5 et [-OCH2CH(CH3)CH20-]0,5.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle chaque groupement X des formules (II) et (III), identique ou différent est choisi dans le groupe constitué par l'hydroxyle, le méthoxy, l'éthoxy, le méthyle, l'éthyle, le 3- hydroxypropoxy, le 3-hydroxy-2-méthylpropoxy, et le 4-hydoxybut-1-oxy. 15\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle l'agent de couplage silane organofonctionnel est susceptible d'être obtenu à partir d'un procédé de synthèse comprenant au moins une étape (a) de réaction de transestérification : - d'un composé diol de formule générale (IV) : 20 OH(R°CR°)f0H (IV) dans laquelle R°, identique ou différent, représente un groupement choisi parmi l'atome d'hydrogène, le méthyle, l'éthyle, le propyle, et fun nombre allant de 2 à 15, 25 - avec au moins un composé mercaptosilane bloqué de formule générale (V) : (R0)3SiR4SC(=0)R3 (V) dans laquelle R, identique ou différent, représente un groupement alkyle linéaire en C1-C6, R3 représente un groupement choisi parmi l'atome d'hydrogène, un alkyle, 30 linéaire ou ramifié, en C1-C18 et un alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C18, R4 représente un groupement divalent hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en Cl-C6 ; et - avec au moins un composé mercaptosilane de formule générale (VI) : (R0)3SiR4SH 35 (VI) 48 dans laquelle R représente un groupement alkyle linéaire en C1-C6, R4 représente un groupement divalent hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C6.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle le silane organofonctionnel présente un pourcentage molaire de motifs 5 mercaptosilane bloqué compris dans un domaine allant de 20 à 80%, de préférence de 40 à 60 % en mol.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle le silane organofonctionnel présente un pourcentage molaire de motifs mercaptosilane compris dans un domaine allant de 20 à 80%, de préférence de 40 à 60 % 10 en mol.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 13, dans laquelle le silane organofonctionnel présente un pourcentage molaire de motifs mercaptosilane bloqué compris dans un domaine allant de 50 à 55 % en mol un pourcentage molaire de motifs mercaptosilane compris dans un domaine allant de 45 à 50 % en mol. 15\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans laquelle la résine hydrocarbonée a une masse moléculaire moyenne en nombre Mn comprise dans un domaine allant de 200 à 2000 g/mol, de préférence de 200 à 600 g/mol.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle la résine hydrocarbonée a un indice de polymolécularité (Ip) inférieur ou égal à 2, 20 de préférence inférieur ou égal 1,8, de préférence inférieur ou égal à 1,7.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle la résine hydrocarbonée a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 30°C, de préférence allant de 30°C à 80°C.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, dans 25 laquelle la résine hydrocarbonée est également composée minoritairement de monomères aromatiques.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 18, dans laquelle le taux de protons aromatiques de la résine hydrocarbonée est compris dans un domaine allant de 1 à 20 %, de préférence de 2 à 15%, plus préférentiellement encore de 2 à 10%. 30\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans laquelle le taux de résine hydrocarbonée est compris dans un domaine allant de 15 à 150 pce, de préférence de 25 à 120 pce, plus préférentiellement de 30 à 115 pce. 49\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans laquelle le taux de charge inorganique renforçante est compris dans un domaine allant de 5 à 200 pce, de préférence de 40à 160 pce.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, dans 5 laquelle la charge inorganique renforçante comprend au moins une silice.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, comprenant en outre du noir de carbone.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans lequel l'élastomère diénique est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, le 10 caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprènes et les mélanges de ces élastomères.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 24, laquelle l'élastomère diénique est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les copolymères de butadiène-styrène, les copolymères d'isoprène-butadiène, les copolymères d'isoprène- 15 styrène, les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène et les mélange de ces copolymères.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, dans laquelle l'élastomère diénique est un élastomère fonctionnalisé.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 26, dans laquelle l'élastomère diénique fonctionnalisé comprend au moins une fonction polaire comprenant au moins un atome 20 d'oxygène.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 27, dans laquelle la fonction polaire est choisie dans le groupe constitué par le silanol, les alcoxysilanes porteurs ou non d'un groupement amine, l'époxyde, les éthers, les esters, les acides carboxyliques et l'hydroxyle.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 28, dans laquelle l'élastomère diénique 25 fonctionnalisé comporte une fonction polaire qui est un silanol.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 28, dans laquelle l'élastomère diénique fonctionnalisé comporte une fonction polaire qui est un alcoxysilane porteur ou non d'un groupement amine.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 30, dans laquelle l'alcoxysilane porteur ou non 30 d'un groupement amine se situe dans la chaîne principale de l'élastomère diénique fonctionnalisé.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 26 à 31, dans laquelle l'élastomère diénique fonctionnalisé présente une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à -40°C, de préférence comprise dans un domaine allant 50 de -110°C à -40°C, plus préférentiellement comprise dans un domaine allant de -110°C à -60°C, plus préférentiellement encore comprise dans un domaine allant de -110°C à -80°C.\n<CLM>\1\tArticle semi-fini pour pneumatique comprenant au moins une composition définie 5 selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t34. Pneumatique comprenant au moins une composition définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 32.