Brevet FR3078339A1 (20190830)

REVENDICATIONS1. Composition, de préférence adhésive, comprenant : - une composition A comprenant au moins un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales acryliques T de formule (I) suivante : CH2=CH-C(=0)-X- (I) avec X représentant -0- ou -NR.- avec R. représentant H ou un radical alkyle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, X représentant de préférence -0- ; et - une composition B comprenant : o au moins une polyamine B1 comprenant uniquement deux groupes -CH2NH2 ; et o au moins une polyamine B2 comprenant au moins deux fonctions amine primaire -N H2.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1, dans laquelle le polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales T est obtenu par réaction : - d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -NCO, et d'au moins composé choisi parmi : un ester hydroxylé de l'acide acrylique ou une amide hydroxylée de l'acide acrylique ; ou - d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -OH, et d'au moins un composé choisi parmi un chlorure de l'acide acrylique ou un ester de l'acide acrylique.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans laquelle le polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales T est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes: - El) la préparation d'un polyuréthane à terminaisons NCO par une réaction de polyaddition : I) d'au moins un polyisocyanate, de préférence choisi parmi les diisocyanates, les triisocyanates, et leurs mélanges ; ii) avec au moins un polyol, de préférence choisi parmi les polyester polyols, les polyéther polyols, les polyène polyols, les polycarbonate 45 polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges ; dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (r3) est strictement supérieur à 1, de préférence va de 1,3 à 2,0, et 5 préférentiellement va de 1,5 à 1,7; et E2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un ester hydroxylé de l'acide acrylique ou au moins une amide hydroxylée de l'acide acrylique, dans des quantités telles que le rapport molaire OH/NCO (r4) est inférieur 10 ou égal à 1, de préférence va de entre 0,90 à 1,00, et préférentiellement va de 0,95 à 1,00.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l'ester hydroxylé de l'acide acrylique a la formule (Il) suivante : 15 CH2=CH-C(=0)-0-R°-OH (II) dans laquelle R° représente un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 2 à 240 atomes de carbone, et étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N, 0, S, et en particulier 0), et/ou 20 éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes aromatiques, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes divalents -N(Rb)- avec Rb représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone (amine tertiaires), -C(=0)0- (ester), -C(=0)NH- (amide), -NHC(=0)0- (carbamate), -NHC(=0)-NH- (urée), ou -C(=0)- (carbonyle), et/ou étant 25 éventuellement substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l'ester hydroxylé de l'acide acrylique a l'une des formules suivantes : - Formule (Il-1) : CH2=CH-C(=0)-0-R1-0H (11-1) 30 dans laquelle R1 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, de préférence de 2 à 14, préférentiellement de 2 à 10, et avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone ; 35 46 - Formule (II-2) : CH2=CH-C(=0)-0-R2-0-[C(=0)-(CH2)r-O]s-H (11-2) dans laquelle : r est un nombre entier allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 5, et préférentiellement 5 r est égal à 5 ; - s est un nombre entier allant de 1 à 10, s étant de préférence égal à 2; R2 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, de préférence de 2 à 14, préférentiellement de 2 à 10, et 10 avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone ; - Formule (11-3) : CH2=CH-C(=0)-0-[R3-0]t-H (11-3) dans laquelle R3 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, 15 aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, t est un nombre entier allant de 2 à 120, de préférence de 1 à 10, t étant de préférence égal à 2 ou\n<CLM>\1\tledit ester hydroxylé de l'acide acrylique ayant de préférence l'une des formules (11- 20 1-1) ou (11-1-2) suivantes : - CH2=CH-C(=0)-0-CH2-CH2-0H (II-1-1) : 2-hydroxyéthylacrylate (HEA) - CH2=CH-C(=0)-0-CH2-CH(Me)-OH (II-1-2): 2-hydroxypropylacrylate (HPA).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l'amide 25 hydroxylée de l'acide acrylique a la formule (II') suivante : CH2=CH-C(=0)-N(Ra)-R'°-OH (11') dans laquelle Ra est tel que défini ci-dessus, et R'' représente un radical 30 hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 1 à 240 atomes de carbone, et étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N, 0, S, et en particulier 0), et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes aromatiques, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes divalents 35 -N(Rb)- avec Rb étant tel que défini ci-dessus (amine tertiaires), -000- (ester), - 47 C(=0)NH- (amide), -NHC(=0)0- (carbamate), -NHC(=0)-NH- (urée), ou -C(=0)-(carbonyle), et/ou étant éventuellement substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, dans laquelle le(s) 5 polyol(s) utilisable(s) est(sont) choisi(s) parmi les polyester polyols, les polyéther polyols, les polydiène polyols, les polycarbonate polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, dans laquelle le(s) 10 polyol(s) présente(nt) un indice hydroxyle (I0H) (moyen) allant de 5 à 840 milligrammes de KOH par gramme de polyol-(mg KOH/g), de préférence de 9 à 560 mg KOH/g, de préférence encore de 28 à 420 mg KOH/g, et préférentiellement de 100 à 400 mg KOH/g. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, dans laquelle le(s) polyisocyanate(s) sont choisis parmi les diisocyanates et les triisocyanates.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, dans laquelle : le(s) polyisocyanate(s) est(sont) choisi(s) parmi le toluène diisocyanate, le méta- 20 xylylène, l'isocyanurate de HDI, et leurs mélanges ; et/ou l'étape El) est réalisée en présence d'un mélange de polyols.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la polyamine B1 a la formule (III) suivante : 25 NH2-C1-12-Z-CH2-NH2 (III) dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, cyclique, aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence 30 de 1 à 22 atomes de carbone, ledit radical hydrocarboné étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi -s-, -0- et/ou un ou plusieurs groupes divalents amine tertiaire -NR-- avec R"' représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 18, de préférence de 1 à 14, préférentiellement de 1 à 10 et 35 avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone ; 48 la polyamine B1 ayant de préférence l'une des formules (III-1), (III-2) ou (III-3) ci-dessous : CH2 R4 cH2-NH2 5 H2N CH:- -NH2 (III-2) 10 (III-3) dans lesquelles : R4 est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié, ou un radical divalent arylène, comprenant de 1 à 18 atomes de carbones, R4 représentant de préférence un radical 15 alkylène linéaire comprenant 6, 10 ou 12 atomes de carbone ; - R5 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, préférentiellement éthylène ou propylène, R6 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, préférentiellement éthylène ou propylène, 20 - Xa= 0, S, NR7 dans lequel R7 représente H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, préférentiellement 1 à 4 atomes de carbones, X représentant de préférence O; - n3 est un nombre entier allant de 0 à 4, et avantageusement étant égal à 1 ou 2; - na est un nombre entier allant de 0 à 2, et avantageusement étant égal à I. 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle la polyamine B1 a une alcalinité primaire supérieure ou égale à 7 méq/g, de préférence supérieure ou égale à 10 méq/g, préférentiellement supérieure ou égale à 13 méq/g. 30\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle la polyamine B2 ou le mélange de polyamines B2 présente une alcalinité primaire 49 strictement inférieure à 10,00 méq/g, de préférence comprise entre 3,0 et moins de 10,00 méq/g.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle la 5 polyamine B2 est choisie dans le groupe constitué des polyétheramines, des polyamidoamines, des amines grasses dimères ou trimères, des polyéthylèneimines (PEI), des polyéthylèneimines dendrimères, des polypropylèneimines (PPI), des polypropylèneimines dendrimères, des polyallylamines, des poly(propylène-éthylène)imines, et de leurs mélanges, ladite 10 polyamine B2 ayant de préférence une alcalinité primaire strictement inférieure à 10,00 méq/g, de préférence comprise entre 3,0 et moins de 10,00 méq/g.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans laquelle la polyamine B2 est choisie parmi: 15 - les polyétherdiamines ; - les polyéthertriamines.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle la polyamine B2 est choisie parmi les polyéthylèneimines (PEI), de préférence ayant 20 une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 450 à 25 000 g/mol et un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale allant de 0,35 à 0,45, et ayant en particulier au moins un radical de formule suivante : H H N NH2 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle : ratio massique polyamine(s) B1/polyamine(s) B2 dans la composition B va de 90/10 à 10/90, de préférence de 80/20 à 20/80, préférentiellement de 30r70 à 70/30, encore plus préférentiellement de 60/40 à 40/60, et mieux encore est d'environ 50/50 ; et/ou 50 - le ratio molaire (NH2 + NH) / fonctions T (noté r5) au sein de la composition va de 0,2 à 1,5, de préférence de 0,4 à 1,2, préférentiellement de 0,5 à 1,1.\n<CLM>\1\tStructure multicouches comprenant au moins deux couches de matériau liées entre 5 elles par une couche adhésive, caractérisé en ce que ladite couche adhésive est constituée par la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, à l'état réticulé, la couche adhésive présentant de préférence une épaisseur allant de 1,5 à 5 pm. 10\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'une structure multicouche selon la revendication 18, comprenant les étapes suivantes : le mélange de la composition A et de la composition B, puis l'enduction dudit mélange sur la surface d'une première couche de matériau, puis 15 le contrecollage de la surface d'une deuxième couche de matériau sur ladite surface enduite, puis la réticulation dudit mélange. 20