Brevet FR3078337A1 (20190830)

REVENDICATIONS1. Utilisation d'oxyde de magnésium pour augmenter la vitesse de réticulation et/ou la densité de réticulation d'au moins un polymère réticulable.\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 1, dans laquelle le polymère réticulable est dépourvu de groupes fonctionnels chlore et de groupes fonctionnels acide carboxylique, de préférence dépourvu de groupes fonctionnels halogène et de groupes fonctionnels acide carboxylique.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle le polymère réticulable est choisi dans le groupe constitué par les élastomères diéniques, les polyoléfines saturées, les silicones, les élastomères fluorés, les copolymères d'éthylène-acétate de vinyle, les copolymères d'éthylène-(méth)acrylate de méthyle, les copolymères d'éthylène-méthacrylate de glycidyle et/ou les mélanges de ces derniers, de préférence le polymère réticulable est un élastomère diénique, de préférence encore choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes de synthèse, le caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène, en particulier les copolymères de butadiène et de styrène et les copolymères de butadiène et d'acrylonitrile, les copolymères d'isoprène, en particulier les copolymères d'isoprène et de styrène, et les mélanges de ces élastomères.\n<CLM>\1\tUtilisation de l'oxyde de magnésium selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle la réticulation du polymère réticulable est mise en oeuvre en présence : - d'un co-agent de réticulation, choisi de préférence dans le groupe constitué par les composés (méth)acrylates, les composés maléimides, les composés allyliques, les composés vinyliques et leurs mélanges, et - d'un peroxyde organique. 41\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 4, dans laquelle le peroxyde organique est choisi parmi le peroxyde de dicumyle, les peroxydes d'aryle ou de diaryle, le peroxyde de diacétyle, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dibenzoyle, le peroxyde 5 de ditertbutyle, le peroxyde de tertbutylcumyle, le 2,5-bis (tertbutylperoxy)-2,5-diméthylhexane, le n-buty1-4,4'-di(tert- butylperoxy) valérate, le 00-(t-buty1)-0-(2-éthylhexyl) monoperoxycarbonate, le tertio-butyl peroxyisopropylcarbonate, le tertio-butyl peroxybenzoate, le tert-butyl peroxy-3,5,5- 10 triméthylhexanoate, le 1,3(4)-bis(tert- butylperoxyisopropyl)benzene et les mélanges de ces derniers.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 4 ou 5, dans laquelle le co-agent de réticulation comprend un composé (méth)acrylate, 15 sous forme de sel métallique, ou d'ester ou sous forme polymérique, et de préférence est un sel de zinc de formule (I) : Rs (I) dans laquelle Ri, R2, R3, R4, R5 et R6 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe 20 hydrocarboné en C1-C7 choisi parmi les groupes alkyles linéaires, ramifiés ou cycliques, les groupes aralkyles, les groupes alkylaryles et les groupes aryles, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, R2 et R3 d'une part et R5 et R6 d'autre part pouvant indépendamment former un cycle 25 non aromatique, et encore plus préférentiellement un sel de zinc de formule (II) : R2 Zn 30 R1 (II) dans laquelle Ri, R2 et R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné en C1-C7 choisi parmi les groupes alkyles linéaires, ramifiés ou cycliques, les 42 groupes aralkyles, les groupes alkylaryles et les groupes aryles, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, R2 et R3 pouvant former un cycle non aromatique. 5\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 6, dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et R6 dans la formule (I) ou Ri, R2, R3 dans la formule (II) représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 10\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 6 ou 7, dans laquelle le sel métallique est le diacrylate de zinc ou le diméthacrylate de zinc.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 4 à 8, dans laquelle le 15 co-agent de réticulation est utilisé dans une quantité massique 5 à 50 pce, de préférence de 10 à 30 pce.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 4 à 9, dans laquelle le peroxyde organique est utilisé dans une quantité massique de 20 0,1 à 10 pce, de préférence de 0,4 à 6 pce.\n<CLM>\1\tUtilisation de l'oxyde de magnésium selon l'une des revendications 1 à 10, à une quantité massique comprise de 1 à 50 pce, de préférence de 2 à 30 pce. 25\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 11, dans laquelle l'oxyde de magnésium a une surface spécifique BET allant de 1 à 200 m2/g, de préférence de 5 à 170 m2/g. 30\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 12, dans laquelle l'oxyde de magnésium a une surface spécifique BET supérieure à 25 m2/g.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 13, dans laquelle la 35 réticulation du polymère réticulable est mise en oeuvre en présence d'une charge renforçante, de préférence le noir de carbone, la silice ou un mélange de ceux-ci. 43\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 14, dans laquelle la réticulation du polymère réticulable est mise en oeuvre en présence d'un agent de mise en oeuvre, de préférence l'oxyde de zinc ; et/ou en présence d'un plastifiant, d'un antioxydant, d'un 5 stabilisant ou d'un mélange de ceux-ci.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 15, permettant d'obtenir une densité de réticulation supérieure à 1,5 fois, de préférence 2 fois, 3 fois, 5 fois, 10 fois, 20 fois, 50 fois ou 100 10 fois la densité de réticulation obtenue dans les mêmes conditions de réticulation mais en l'absence d'oxyde de magnésium.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 16, permettant d'obtenir une vitesse de réticulation supérieure à 1,1 fois, de 15 préférence 1,2 fois, 1,3 fois, 1,4 fois, 1,5 fois, 1,8 fois ou 2 fois la vitesse de réticulation obtenue dans les mêmes conditions de réticulation mais en l'absence d'oxyde de magnésium.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 17, pour la 20 fabrication de durites, tuyaux, joints d'étanchéité, de joints toriques, de courroies de transmission, de supports moteur, de systèmes anti-vibration, de profilés de fenêtre, de profilés d'étanchéité de caisse et vitres de voiture, d'isolants pour câbles électriques, de semelles de chaussures, de tapis en caoutchouc, 25 de bandes transporteuses et/ou de balles de golf.\n<CLM>\1\tComposition comprenant : - de 30 à 80 % en masse d'un co-agent de réticulation, de préférence un sel de de zinc de formule (I) : R: 30 (I) dans laquelle Ri, R2, R3, R4, R5 et R6 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné en C1-C7 choisi parmi les groupes alkyles linéaires, ramifiés ou cycliques, les groupes aralkyles, les R 44 groupes alkylaryles et les groupes aryles, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, R2 et R3 d'une part et R5 et R6 d'autre part pouvant indépendamment former un cycle non aromatique, encore plus préférentiellement un sel de zinc de formule (II) : dans laquelle Ri, R2 et R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné en C1-C7 choisi parmi les groupes alkyles linéaires, ramifiés ou cycliques, les groupes aralkyles, les groupes alkylaryles et les groupes aryles, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, R2 et R3 pouvant former un cycle non aromatique, - de 0,5 à 10 % en masse d'un peroxyde organique, - de 15 à 60 % en masse d'oxyde de magnésium, et - de 0 à 40 % en masse d'un ou plusieurs polymères réticulables.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 19, dans laquelle le co-agent 20 de réticulation est tel que défini dans la revendication 7 ou 8; et/ou le peroxyde organique est tel que défini dans la revendication 5; et/ou l'oxyde de magnésium est tel que défini dans la revendication 12 ou 13; et/ou le polymère réticulable est tel que défini dans la revendication 2 ou\n<CLM>\1\t25\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 19 ou 20, dans laquelle le co- agent de réticulation, le peroxyde organique et l'oxyde de magnésium sont présent dans des ratios massiques de 5 à 50 parts de co-agent de réticulation pour 0,1 à 10 parts de peroxyde 30 organique et pour 1 à 50 parts d'oxyde de magnésium ; et de préférence de 10 à 30 parts de co-agent de réticulation pour 0,4 à 6 parts de peroxyde organique et pour 2 à 30 parts d'oxyde de magnésium. 5 10 15 45\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 19 à 21, qui consiste essentiellement en, de préférence consiste en, le co-agent de réticulation, de préférence le sel de zinc de formule (I), encore plus préférentiellement le sel de zinc de formule (II), le peroxyde 5 organique, l'oxyde de magnésium et optionnellement le polymère réticulable.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 19 à 22, sous forme de granulés de poudre comprenant le co-agent de réticulation, 10 de préférence le sel de zinc de formule (I), encore plus préférentiellement le sel de zinc de formule (II), le peroxyde organique et l'oxyde de magnésium, au moins en partie enrobée avec le polymère réticulable. 15\n<CLM>\1\tUtilisation d'une composition selon l'une des revendications 19 à 23 pour la fabrication de tout ou partie d'un article tel qu'une durite, un tuyau, un joint d'étanchéité, un joint torique, une courroie de transmission, un support moteur, un système antivibration, un profilé de fenêtre, un profilé d'étanchéité de caisse 20 et vitres de voiture, un isolant pour câbles électriques, une semelle de chaussures, un tapis en caoutchouc, une bande transporteuse et/ou une balle de golf.\n<CLM>\1\tArticle, tel qu'une durite, un tuyau, un joint d'étanchéité, un joint 25 torique, une courroie de transmission, un support moteur, un système anti-vibration, un profilé de fenêtre, un profilé d'étanchéité de caisse et vitres de voiture, un isolant pour câbles électriques, une semelle de chaussures, un tapis en caoutchouc, une bande transporteuse et/ou une balle de golf, dont tout ou 30 partie est obtenu par réticulation d'une composition réticulable fabriquée à partir d'une composition selon l'une des revendications 19 à 23.