Brevet FR3072385A1 (20190419)

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un oligocarbonate vinyl ester dénué de groupements aromatiques et de fonctions phénoliques comprenant : - une étape (1) d'introduction, dans un réacteur : 0 d'un monomère de formule (A1): (A1) dans laquelle R1 et R2 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un dimère de formule (A2) : o (A2) dans laquelle R3 et R4 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un mélange de (A1) et (A2); - une étape (2) d'introduction, dans le réacteur, d'un monomère diol (B1) ou d'un monomère triol (B2) ou d'un mélange de (B1) et (B2), (B1) et (B2) étant tous deux différents de (A1) et (A2); - le ratio molaire dans le réacteur de (A1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : (A1) (A2) [ 2 + 2 1/\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère (A1) est introduit 20 dans le réacteur à l'étape (1) seul ou en mélange avec le dimère (A2).\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ratio molaire dans le réacteur de (A-1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : (A1) (A2) [2 + (B1) (B2) [2 ± est strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,5, en particulier strictement inférieur à 1 et 25 supérieur à 0,7, plus particulièrement strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,9.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R1, R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis parmi les groupements alkyle comprenant de 1 à 10 26 atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 4 atomes de carbone, plus particulièrement les groupements méthyle ou éthyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le 5 monomère (A1) est un dialkylcarbonate d'isosorbide, en particulier un diéthylcarbonate d'isosorbide ou un diméthylcarbonate d'isosorbide.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le monomère diol (F31) et le monomère triol (B2) sont choisis parmi les diols ou triols 10 aliphatiques, en particulier linéaires ou ramifiés, ou bien les diols ou triols cycliques, aromatiques ou non aromatiques.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi 15 l'éthylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,8-octanediol ou le 1,10-decanediol.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi le 1,2- propanediol, le 1,3-butanediol, le 2,3-butanediol, le 1,3-pentanediol, le 1,4-hexanediol, le 2,2- 20 diméthy1-1,3-propanediol, le 3-méthy1-1,5-pentanediol, le 2,2-diméthy1-1,3-propanediol ou le 2-méthy1-1,3-propanediol.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi les diols aliphatiques cycliques suivants: 25 - les dianhydrohexitols tels que l'isosorbide, l'isomannide et l'isoidide ; - les cyclohexanediméthanols tels que le 1,2-cyclohexanediméthanol, le 1,3- cyclohexanediméthanol, et le 1,4-cyclohexanediméthanol ; - les tricyclodécanediméthanols ; - les pentacyclopentanediméthanols ; - les décalindiméthanols tels que le 2,6-décalindiméthanol, le 1,5-décalindiméthanol et le 2,3-décalindiméthanol ; - les norbornanediméthanols tels que le 2,3-norbornanediméthanol et le 2,5- norbornanediméthanol ; - les adamantanediméthanols tels que le 1,3-adamantanediméthanol ; - les cyclohexanediols tels que le 1,2-cyclohexanediol, le 1,3-cyclohexanediol et le 1,4- cyclohexanediol ; - les tricyclodécanediols ; 27 - les pentacyclopentadecanediols ; - les décalindiols ; - les norbornanediols ; - ou les adamantanediols. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'étape (3) se fait en présence d'un catalyseur de polycondensation par transestérification, avantageusement un catalyseur comprenant au moins un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un ion ammonium quaternaire, un ion phosphonium quaternaire, un 10 composé azoté cyclique, un composé basique à base de bore ou un composé basique à base de phosphore.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la quantité molaire de catalyseur par rapport à la quantité du monomère (A1) et du dimère (A2) 15 va avantageusement de 10-7°/0 à 1% en poids, préférentiellement de 10-4% à 0,5% en poids.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'étape (3) est réalisée sous atmosphère inerte, par exemple sous azote. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'au moins une partie de l'étape (3) est réalisée à une température allant de 100°C à 250°C, préférentiellement de 150°C à 235°C.\n<CLM>\1\tOligocarbonate vinyl ester susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une 25 quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t15. Oligocarbonate vinyl ester selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend un taux de phénol inférieur à 50 ppb. 30 16 Revêtement ou composite obtenu par réticulation d'oligocarbonate vinyl ester selon la revendication 14 ou 15 avec un durcisseur, de préférence un durcisseur choisi parmi les dianhydrides, les diamines, les polyamines, ou la dicyandiamide.\n<CLM>\1\tRevêtement ou composite selon la revendication 16, caractérisé en ce que le durcisseur 35 est choisi parmi : - les amorceurs radicalaires à initiation thermique de la liste suivante : les dihalogènes, l'Azo-bis-isobutyronitrile, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de tertiobutyle, 2,2-Bis(tert- 28 butylperoxy)butane, 1,1-Bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, 2,5-Bis(tert-butylperoxy)-2,5- dimethylhexane, peroxyde de 2,4- Pentanedione, Peroxyde de Lauroyle, Peroxyde de dicumyle, peroxyde de Cyclohexanone, Cumene hydroperoxyde, tert-Butylperoxy isopropyl carbonate, tert-Butyl peroxybenzoate, tert-Butyl peracetate, tert-Butyl hydroperoxide et les 5 persulfates ; les photoinitiateurs de la liste suivante : le peroxyde de benzoyle, la benzophénone et les composés dérivés des benzophénones, les phényl cétones, les hydroxycétones, les amino cétones et les mono et poly acyl phosphines. 10 18 Utilisation d'un revêtement ou composite selon la revendication 16 ou 17 pour une application choisie parmi les revêtements de métaux, de bois, ou de plastiques, les revêtements de sols, les vernis et les peintures. 19 Utilisation d'un revêtement ou composite selon la revendication 16 ou 17 dans une 15 formulation de prothèses médicales, de préférence pour une formulation de prothèse dentaire.