Brevet FR3069546A1 (20190201)

REVENDICATIONS1. Composition aqueuse comprenant au moins un copolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d'un de ses sels, et (b) d'au moins un monomère de formule (I) : R1 0 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150; en présence : (i) de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de monomères, d'au moins un composé de formule (II) : X0OCS S COOX (H) dans laquelle : - X représente indépendamment H, Na ou K, - R représente indépendamment un groupement C1-05-alkyle ; et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, un 27 bisulfite de métal alcalin, leurs mélanges ou leurs associations avec un ion choisi parmi Fe", Fe, Cu', cuti.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ne comprenant pas d'homopolymère du 5 monomère (a) ou comprenant une quantité en poids réduite, faible ou très faible d'homopolymère du monomère (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 et 2 pour laquelle la réaction de polymérisation met en oeuvre : 10 de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et de 75 à 99 % en poids de monomère (b).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle le copolymère comprend : 15 de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et de 75 à 99 % en poids de monomère (b).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 4 comprenant moins de 2 000 ppm en poids ou moins de 1 500 ppm en poids, de préférence moins de 1 000 ppm en poids ou 20 moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 200 ppm en poids ou moins de 100 ppm en poids, de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 5 pour laquelle le monomère (a) 25 mis en oeuvre est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide méthacrylique, un sel d'acide itaconique, un sel d'acide maléique et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 6 pour laquelle x est strictement supérieur à y+z.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 7 pour laquelle la réaction de polymérisation est mise en oeuvre à une température allant de 30 à 85°C, de préférence de 40 à 75° ou de 50 à 70°C. 28\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en oeuvre au moins un autre monomère choisi parmi : - un autre monomère anionique, de préférence choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, leurs sels et leurs 5 mélanges ; - un monomère non ionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un monomère non ionique choisi parmi les esters d'un acide 10 comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, et leurs mélanges, par exemple hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, styrène, vinylcaprolactam, acrylate d'alkyle, en particulier acrylate de Ci-Cio-alkyl, 15 préférentiellement acrylate de C1-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate d' isobutyle, acrylate de n-butyle, méthacrylate d' alkyle, en particulier méthacrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement méthacrylate de C1-C4-alkyl, plus préférentiellement méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, 20 méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de n-butyle, acrylate d'aryle, de préférence phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d' aryle, de préférence phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate, un composé de formule (III) : Q1-(L1).,-(L2).-Q2 25 (III) dans laquelle : Q1 représente un groupement acrylate polymérisable ou un groupement méthacrylate polymérisable, Q2 représente un groupement H ou un groupement CH3, 30 L1 et L2, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement éthylenoxy ou un groupement propylenoxy et 29 m et n, identiques ou différents et dont au moins un est différent de 0, représentent un nombre inférieur ou égal à 150 et leur somme m+n est inférieure à 150; - un autre monomère de formule (I), différent du composé (b), dans laquelle : 5 - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente un groupement choisi parmi (CH2-CH20)x, - x représente 1 ; - un autre monomère de formule (I), différent du composé (b), dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, 10 - L représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons, - y + z représente 1 ou 2 ; et - acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide 15 2- (méthacrylo yloxy)éthane sulfonique, un sel d'acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tCopolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu au moins 20 une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d'un de ses sels, et 25 (b) d'au moins un monomère de formule (I) : L R2 Ri 0 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, 30 - L représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et 30 - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150; en présence : 5 (i) de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de monomères, d'au moins un composé de formule (II) : R s R IL X0OCS"SCOOX (H) 10 (ii) 15\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\t25\n<CLM>\1\t30 dans laquelle : - X représente indépendamment H, Na ou K, - R représente indépendamment un groupement C1-05-alkyle ; et d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, un bisulfite de métal alcalin, leurs mélanges ou leurs associations avec un ion choisi parmi Fe", Fe, Cu', cuti. Copolymère selon la revendication 11 comprenant : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b). Formulation comprenant : - au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 9 ou au moins un copolymère selon l'une des revendications 10 et 11 ; - au moins un liant hydraulique ; éventuellement - de l'eau ; éventuellement - au moins un agrégat ; éventuellement - au moins un adjuvant. Formulation selon la revendication 12 comprenant : - de 0,01 à 5 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 9 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 10 et 11 en tant que tel ; 31 - de 95 à 99,9 % en poids sec d'au moins un liant hydraulique.\n<CLM>\1\tFormulation selon l'une des revendications 12 et 13 comprenant de l'eau en une quantité en poids relative à la quantité en poids de liant hydraulique inférieure à 0,7, 5 inférieure à 0,65 ou inférieure à 0,6, de préférence inférieure à 0,5 ou inférieure à 0,4 ou encore inférieure à 0,3 ou inférieure à 0,2 ou encore allant de 0,2 à 0,65 ou de 0,2 à 0,6 ou de 0,2 à 0,5 ou de 0,3 à 0,65 ou de 0,3 à 0,6 ou de 0,3 à 0,5.\n<CLM>\1\tMéthode de modification de la rhéologie d'une formulation hydraulique 10 comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 9 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 10 et 11 dans la formulation hydraulique.\n<CLM>\1\tMéthode de contrôle de l'ouvrabilité d'une formulation hydraulique comprenant 15 l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 9 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 10 et 11 dans une formulation hydraulique.\n<CLM>\1\tMéthode de contrôle de l'ouvrabilité selon la revendication 16 pour laquelle 20 l'ouvrabilité de la formulation hydraulique est maintenue constante pour une période d'au moins 1 h, de préférence d'au moins 2 h, plus préférentiellement d'au moins 3 h, encore plus préférentiellement d'au moins 3,5 h ou d'au moins 4 h.\n<CLM>\1\tMéthode de réduction du temps de prise d'une formulation hydraulique 25 comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 9 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 10 et 11 dans une formulation hydraulique.