Brevet FR3066706A1 (20181130)

REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de la forme protonée d'une zéolithe Y nanométrique synthétisée en l'absence d'agent organique structurant et ayant une taille moyenne de cristaux inférieure à 100 nm, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes : i. au moins une étape d'échange d'ions de ladite zéolithe Y nanométrique synthétisée en l'absence d'agent organique structurant, sous la forme sodium, par mise en suspension de ladite zéolithe dans une solution aqueuse contenant au moins un composé pouvant libérer un cation ammonium choisi parmi le nitrate d'ammonium, le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, l'acétate d'ammonium et l'oxalate d'ammonium seul ou en mélange, ladite solution aqueuse ayant une concentration comprise entre 0,01 et 5 mol/L, pour obtenir une zéolithe sous forme ammonium, ii. une étape de traitement thermique de la zéolithe sous forme ammonium obtenue à l'issue de l'étape (i), ladite étape étant réalisée sous air ou sous atmosphère inerte, avec une montée en température comprise entre 0,01 et 10 °C/minute, jusqu'à des températures comprises entre 180 et 350 °C, suivie d'un palier d'une durée comprise entre 30 minutes et 10 heures, pour obtenir ladite forme protonée de la zéolithe Y nanométrique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel la zéolithe Y nanométrique sous sa forme sodium utilisée dans l'étape i) est synthétisée selon un mode de préparation comprenant les étapes suivantes : a) le mélange, en milieu aqueux, d'au moins une source A02 d'au moins un élément tétravalent A choisi parmi le silicium, le germanium, le titane seul ou en mélange, d'au moins une source BOb d'au moins un élément trivalent B choisi parmi l'aluminium, le bore, le fer, l'indium, le gallium, seul ou en mélange, d'au moins une source C2h-,0 d'un métal alcalin ou alcalino-terreux C choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium seul ou en mélange, ladite source C2h-,0 de métal alcalin ou alcalino-terreux C comportant également au moins une source d'ions hydroxyde pour obtenir un gel, le mélange réactionnel étant réalisé en l'absence de structurant organique et présentant la composition molaire suivante : 3066706 16 v A02 : w BOb x C2/m0 : y H20 - v étant compris entre 1 et 40, - w étant compris entre 0,1 et 5, - x étant compris entre 1 et 40, 5 - y étant compris entre 30 et 1000, - b étant compris entre 1 et 3, b étant un nombre entier ou rationnel - m étant égal à 1 ou 2, b) le mûrissement du gel obtenu à l'issue de l'étape (a) à une température comprise entre 15 et 60 °C, avec ou sans agitation, pendant une durée comprise entre 10 heures et 10 60 jours, c) après au moins 10 heures et moins de 15 jours de mûrissement, l'ajout unique ou répété d'au moins une source A02 d'au moins un élément tétravalent A choisi parmi le silicium, le germanium, le titane, seul ou en mélange dans ledit gel, A étant de préférence le silicium, la composition molaire du gel à l'issue de l'ajout étant la suivante : 15 v A01 : w BOI : x C : v 1-1 01 2 - b - 2/m _ -2 - - v étant compris entre 5 et 50, - w étant compris entre 0,1 et 5, - x étant compris entre 1 et 40, - y étant compris entre 200 et 1000, 20 - b étant compris entre 1 et 3, b étant un nombre entier ou rationnel - m étant égal à 1 ou 2, d) le traitement hydrothermal du gel obtenu à l'issue de l'étape c) à une température comprise entre 20 et 200 °C, sous pression de réaction autogène, pendant une durée comprise entre 1 heure et 14 jours, pour obtenir la cristallisation de ladite zéolithe Y 25 nanométrique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel le composé pouvant libérer un cation ammonium utilisé dans l'étape i) est le nitrate d'ammonium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel le composé pouvant libérer un cation ammonium utilisé dans l'étape i) est le chlorure d'ammonium. 3066706 17\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel la solution aqueuse contenant au moins un composé pouvant libérer un cation ammonium utilisée dans l'étape i) a une concentration comprise entre 0,3 et 2 mol/L.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel ladite étape i) d'échange 5 ionique est réalisée à une température comprise entre -15 et 150 °C, avec ou sans agitation pendant une durée comprise entre 1 minute et 24 heures.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel le nombre d'échange de ladite étape i) est compris entre 1 et\n<CLM>\1\t8. Procédé selon la revendication 7 dans lequel le nombre d'échange de ladite étape i) est 10 compris entre 2 et\n<CLM>\1\t9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 dans lequel après la dernière réaction d'échange, la forme ammonium de la zéolithe Y obtenu à l'issue de l'étape i) est centrifugée, lavée puis séchée à une température comprise entre 20 et 150 °C, pendant une durée comprise entre 5 et 20 heures. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 8 dans lequel le traitement thermique de l'étape ii) est réalisé avec une montée en température comprise entre 0,02 et 5 °C/minute, jusqu'à des températures comprises entre 200 et 300°C suivie d'un palier d'une durée comprise entre 1 heure et 5 heures. 11 Procédé selon la revendication 10 dans lequel le traitement thermique de l'étape ii) est 20 réalisé avec une montée en température comprise entre 0,5 et 1 °C/minute jusqu'à des températures comprises entre 200 et 250 °C suivie d'un palier d'une durée comprise entre 1 heure 30 minutes et 2 heures.