Brevet FR3078974A1 (20190920)

REVENDICATIONS1. Résine thermoplastique comprenant une matière amylacée sur laquelle sont greffés : - des greffons G1 comprenant chacun au moins une unité de répétition 5 issue de la polymérisation d'au moins un monomère Al comprenant une double liaison carbone-carbone (C=C); - des greffons G2 comprenant chacun au moins une unité de répétition issue de la polymérisation d'au moins un monomère de (di)ester(s) cyclique(s) B1. 10\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon la revendication 1, caractérisée en ce que les greffons G1 comprennent chacun au moins une unité de répétition issue de la polymérisation d'au moins un monomère de (méth)acrylate d'alkyle.\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la fraction massique de la matière amylacée, par rapport à la masse totale de ladite résine, est supérieure ou égale à 40%, notamment supérieure ou égale à 50%.\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la fraction massique des greffons G1, par rapport à la masse totale de ladite résine, est supérieure ou égale à 10% et inférieure ou égale à 60%, notamment inférieure ou égale à 40%.\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la fraction massique des greffons G2, par rapport à la masse totale de ladite résine, est supérieure ou égale à 0,1% et inférieure ou égale à 30%. 15 20 25 28\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que les greffons G1 comprennent chacun des unités de répétition issues de la polymérisation d'un monomère de (méth)acrylate d'alkyle Al et d'un monomère comprenant au moins une double liaison carbone-carbone et un cycle benzènique A2, notamment le styrène.\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que le (méth)acrylate d'alkyle est choisi dans la liste 10 constituée par : le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate de stéaryle et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 7, caractérisée en ce que l'ester cyclique(s) est choisi parmi les lactones insaturées ou saturées, substituées ou non, en particulier dans la liste constituée par : l'E-caprolactone, la p-lactone, la delta-caprolactone, la pbutyrolactone, la delta-valérolactone, la gamma-butyrolactone, la coumarine, l'a-angelica lactone et leurs mélanges. 20\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le diester cyclique(s) est choisi parmi les lactides, en particulier dans la liste constituée par : le D-lactide, le L-Lactide, et le Meso-Lactide, le Glycolide, et leurs mélanges 25\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'une résine thermoplastique, notamment selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - (i) cuisson d'au moins une matière amylacée en solution aqueuse; 29 - (ii) ajout d'au moins un monomère A1 comprenant une double liaison carbone-carbone -C=C-, notamment un monomère de (méth)acrylate d'alkyle, à la solution obtenue à l'étape (i) pour la polymérisation dudit au moins un monomère A1 sur la matière 5 amylacée et la formation de greffons G1; et - (iii) ajout d'au moins un monomère de (di)ester cyclique(s) B1 à la solution obtenue à l'étape (i) pour la polymérisation dudit au moins un monomère de (di)ester cyclique(s) B1 sur la matière amylacée et la formation de greffons G2; et - (iv) une étape de récupération de la résine thermoplastique ; et en ce que les étapes (ii) et (iii) sont effectuées en même temps, ou l'étape (ii) a lieu avant ou après l'étape (iii).\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 10, caractérisé en ce 15 que la masse de la matière amylacée par rapport à la masse totale de la matière sèche dans la solution à l'issue des étapes (i) à (iii), est supérieure ou égale à 40%, de préférence supérieure ou égale à 50%.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une ou l'autre des revendications 10 et 20 11, caractérisé en ce que l'étape (ii) comprend l'ajout d'un monomère de (méth)acrylate d'alkyle A1 et d'un monomère comprenant une double liaison carbone-carbone et un groupe benzènique A2, à la solution obtenue à l'étape (i) pour la polymérisation desdits monomères sur la matière amylacée et la formation de greffons G1. 25\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que la masse dudit au moins un monomère comprenant une double liaison carbone-carbone A1, notamment un monomère de (méth)acrylate d'alkyle, par rapport à la masse totale de la 30 matière sèche dans la colle à l'issue des étapes (i) à (iii) pour la formation 30 des greffons G1, est supérieure ou égale à 10% et inférieure ou égale à 45%.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 10 5 à 13, caractérisé en ce que la masse dudit au moins un monomère (di)ester(s) cyclique(s) Bi par rapport à la masse totale de la matière sèche dans la solution à l'issue des étapes (i) à (iii), est supérieure ou égale à 1% et inférieure ou égale à 25%. 10\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la masse dudit au moins un monomère comprenant une double liaison carbone-carbone et un groupe benzénique A2, par rapport à la masse totale de la matière sèche dans la solution à l'issue des étapes (i) à (iii), est supérieure ou égale à 1% et inférieure ou égale à 25%.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisé en ce que ladite au moins une matière amylacée est choisie dans la liste comprenant: les amidons natifs, les amidons fluidifiés, les maltodextrines, les dextrines, les amidons prégélatinisés, les amidons extrudés, les amidons atomisés, les amidons estérifiés et, les amidons éthérifiés, et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 10 25 à 16, caractérisé en ce que : - la polymérisation à l'étape (ii) est une polymérisation par voie radicalaire et comprend l'ajout d'un amorceur radicalaire; et - la polymérisation à l'étape (iii) est une polymérisation par ouverture de cycle, et comprend l'ajout d'au moins un catalyseur de 30 polymérisation par ouverture de cycle. 31\n<CLM>\1\tRésine thermoplastique comprenant une matière amylacée greffée caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tUtilisation de la résine thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ou obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 17, pour la fabrication de films.\n<CLM>\1\tUtilisation de la résine thermoplastique selon l'une quelconque des 10 revendications 1 à 9, ou obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 17, dans l'une des techniques choisies parmi : l'extrusion-gonflage, l'extrusion-moulage, l'injection, l'extrusion de film à plat, l'impression 3D, moulage par compression à chaud. 15