Brevet FR3066763A1 (20181130)

REVENDICATIONS1. Copolymère hydrocarboné P comprenant 2 groupements terminaux alcoxysilane F1 et F2 reliés, respectivement, à chacune des 2 extrémités de la chaîne principale, ayant pour formules : - F1: (R'O)3-tRtSi-(CH2)gl- et F2: -(CH2)dl-SiRt(OR')3-t ; ou bien F1 : (R'0)3-tRtSi-R"-0(0)C-(CH2)g2- et F2: -(CH2)d2-C(0)0-R"-SiRt(OR')3-t ; dans lesquelles : - t est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; - gl et dl, identiques ou différents, représentent un nombre entier égal à 1, 2 ou 3; - g2 et d2, identiques ou différents, représentent un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 ; - R et R', identiques ou différents, représentent un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - R" est un radical alkylène comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; caractérisé en ce que la chaîne principale du copolymère P comprend : - un motif (I) de formule (I) répété p fois, p étant un entier différent de 0 : - (I) - un motif (II) de formule (II) répété n fois, n étant un entier différent de 0 : _R° dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de formule suivante : 3066763 36 - (CH2)3 CH3 CH3 -(CH2)2CH3 ; 0 U CH3 CH3 - (CH2)2 CH3 - et, éventuellement, un motif (III) de formule (III) répété m fois, m étant un entier supérieur ou égal à 0 : 5 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; ou - un radical comprenant de 1 à 22 atomes de carbone et choisi parmi 10 alkyle, alcényle, alcoxycarbonyle, alcényloxycarbonyle, alkylcarbonyloxy, alcénylcarbonyloxy, alkylcarbonyloxyalkyl, la chaîne hydrocarbonée dudit radical pouvant éventuellement être interrompue par au moins un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; en outre: - au moins un des groupes R1 à R4 peut former, avec au moins un autre 15 des groupes R1 à R4 et avec le ou les atomes de carbone auxquels lesdits groupes sont reliés, un cycle ou hétérocycle hydrocarboné saturé ou insaturé, éventuellement substitué, et comprenant de 3 à 10 chaînons; et - au moins une des paires (R1, R2) et (R3, R4) peut former avec l'atome de carbone auquel ladite paire est reliée un groupe de 2 atomes de carbone reliés par 20 une double liaison : C=C, dont l'autre atome de carbone porte 2 substituants choisis parmi un atome d'hydrogène ou un radical Ci-C4 alkyle ; et - l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R1, R2) peut être relié à l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R3, R4) par une 3066763 37 double liaison, étant entendu que, conformément aux règles de valence, un seul des groupes de chacune de ces 2 paires est alors présent ; - R5 représente : 5 - un atome d'oxygène ou de soufre, ou - un radical divalent -CH2-, -C(=0)- ou -NR6- dans lequel R6 est un radical alkyle ou alcényle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ; étant en outre précisé que : - la liaison - représente une simple liaison ou une double liaison ; 10 - F1 et F2 sont reliés directement à 2 motifs (I) ; et - n, p et m sont tels que la masse moléculaire moyenne en nombre Mn du copolymère P est comprise dans une fourchette allant de 400 à 100 000 g/mol et son indice de polymolécularité est compris dans un domaine allant de 1,5 à 3,0. 15\n<CLM>\1\tCopolymère P selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa chaîne principale est constituée essentiellement du motif de répétition (I) de formule (I), du motif de répétition (II) de formule (II) et, éventuellement, du motif de répétition (III) de formule (III). 20\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le nombre p de motifs (I) et le nombre n de motifs (II) sont tels que : - p/(n+p) est compris entre 45 et 95 %, et - n/(n+p) est compris entre 5 et 55 %. 25\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : - le motif (I) a également pour formule (I') : - le motif (II) a également pour formule (II') : 3066763 38 (II') dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de formule suivante : -(CH2)3 CH3 CH3 -(CH2)2 CH3 ; ou CH3 CH3 5 -(CH2)2......."W CH3 - et, éventuellement, le motif (III) a également pour formule (III') : (III') étant précisé que dans lesdites formules la liaison swww est une liaison simple orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison 10 (cis ou trans).\n<CLM>\1\tCopolymère P selon la revendication 4, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : - sur les p motifs de formule (I'), p" répondent également à la formule (I"), 15 p" étant un entier différent de 0, inférieur à p et tel que p"/p est supérieur à 0,8 : - (I") ; et - sur les n motifs de formule (II'), n" répondent également à la formule (II"), n" étant un entier différent de 0, inférieur à n et tel que n"/n est supérieur à 0,9 : 3066763 39\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : 5 - le motif (I) a également pour formule (1") : - le motif (II) a également pour formule (11") : _R° - (II") dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de 10 formule suivante : _(CH2)3CE13 CH3 CH3 -(CH2)2 CH3 ; ou CH3 CH3 -(CH2)2CH3 - et, éventuellement, le motif (III) a pour formule (III") : 15 3066763 40\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le radical R° du motif (II) représente le radical méthyle.\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que 5 F1 est (R'0)3-tRtSi-(CH2)gi- et F2 est -(CH2)di-SiRt(OR')34 , avec gl = dl =\n<CLM>\1\t9. Copolymère P selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que F1 est : (R'O)3-tRtSi-R"-O(0)C-(CH2)g2- et F2 est : -(CF12)d2-C(0)0-R"-SiRt(OR')34, avec g2 = d2=\n<CLM>\1\t10\n<CLM>\1\tProcédé de préparation du copolymère hydrocarboné P tel que défini dans l'une des revendications 1 à 9, ledit procédé comprenant : (i) une étape de chauffage à une température allant de 30 °C à 80°C : (a) d'un bipolymère A statistique choisi parmi un poly(butadiène- 15 isoprène), un poly(butadiène-myrcène) et un poly(butadiène-farnésène) ; et (b) éventuellement, d'un composé B de formule (B) : R (B) ; puis (ii) une étape de chauffage du produit formé à l'étape (i) à une température comprise dans un intervalle de 20 à 60 °C, en présence d'un agent de transfert de 20 chaîne de formule (C) : Flerer (C) dans laquelle : - F1 et F2 sont tels que définis précédemment ; - la liaison swww est une liaison simple orientée géométriquement d'un côté 25 ou de l'autre par rapport à la double liaison (cis ou trans) ; étant précisé en outre que chacune des étapes (i) et (ii) est mise en oeuvre en présence d'un catalyseur de métathèse et d'un solvant. 3066763 41\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'étape (i) conduit à la formation d'un cooligomère macrocyclique O comprenant : - le motif de formule (I') répété p'° fois, p'° étant un entier différent de 0 ; 5 - le motif de formule (11') répété n'° fois, n'° étant un entier différent de 0 ; - et, éventuellement, le motif de formule (111') répété m'° fois, m'° étant un entier supérieur ou égal à 0 étant précisé que p'°, n'° et m'° sont tels que la masse moléculaire moyenne en nombre Mn du cooligomère cyclique O est comprise dans une 10 fourchette allant de 162 à 5000 g/mole.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que le bipolymère A mis en oeuvre à l'étape (i) est un poly(butadiène-isoprène), comprenant de préférence de 45 à 95% de nombre de motifs dérivés du butadiène et 15 de 5 à 55% de nombre de motifs dérivés de l'isoprène, lesdits pourcentages étant exprimés sur la base du nombre total de motifs constitutifs de la chaîne du poly(butadiène-isoprène).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la chaîne du 20 poly(butadiène-isoprène) mis en oeuvre à l'étape (i) comprend : - moins de 5 % de nombre de motifs butadiène vinyl-1,2, sur la base du nombre de motifs dérivés du butadiène, et - moins de 5 % du nombre total de motifs isoprène vinyl-1,2 et de motifs isoprène vinyl-3,4, sur la base du nombre de motifs dérivés de l'isoprène. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que la chaîne du poly(butadiène-isoprène) mis en oeuvre à l'étape (i) comprend: - au moins 80 % de nombre de motifs butadiène cis-1,4, sur la base du nombre de motifs dérivés du butadiène, et - au moins 90 % de nombre de motifs isoprène cis-1,4, sur la base du nombre de motifs dérivés de l'isoprène. 3066 763 42\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé en ce que la quantité molaire de CTA à introduire dans l' étape (ii), la quantité molaire de bipolymère A et, éventuellement, la quantité molaire de composé B introduites à l'étape (i) sont telles que le rapport r qui est égal au rapport du nombre de moles dudit CTA : 5 - au nombre N(A) de moles du bipolymère A, dans le cas où ledit bipolymère A est le seul réactif mis en oeuvre dans l'étape (i), ou - à la somme de N(A) et du nombre de moles N(B) du composé de formule (B), dans le cas où le composé de formule (B) est également mis en oeuvre dans l'étape (i), 10 est compris dans un intervalle allant de 0,0010 à 1,0.\n<CLM>\1\tComposition adhésive comprenant un copolymère P tel que défini dans l'une des revendications 1 à 9 et de 0,01 à 3% en poids d'un catalyseur de réticulation. 15\n<CLM>\1\tProcédé d'assemblage de deux substrats par collage, comprenant : - l'enduction d'une composition adhésive telle que définie dans la revendication 16, de préférence sous la forme d'une couche d'épaisseur comprise dans une fourchette de 0,3 à 5 mm, sur au moins l'une des deux surfaces qui appartiennent respectivement aux deux substrats à assembler, et qui sont destinées 20 à être mises en contact l'une avec l'autre selon une surface de tangence ; puis - la mise en contact effective des deux substrats selon leur surface de tangence.