Brevet FR3069551A1 (20190201)

REVENDICATIONS1. Composition adhésive réticulable par chauffage comprenant : - de 20% à 84 % en poids d'une composition (A) comprenant : - de 75% à 100% en poids d'au moins un polyuréthane comprenant 2 groupes terminaux de type alkoxysilane hydrolysables et ayant la formule (I) suivante : (I) dans laquelle : - R1 représente un radical divalent hydrocarboné comprenant de 5 à 15 atomes de carbone qui peut être aromatique ou aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique ; - Rai représente un radical hydrocarboné divalent issu d'un diol saturé, par remplacement de chacun des deux groupes hydroxyles par une valence libre, ledit diol ayant un indice d'hydroxyle loH supérieur à 220 mg KOH/g ; - Rac représente un radical hydrocarboné divalent issu d'un acide dicarboxylique saturé, par remplacement de chacun des deux groupes carboxyles -COOH par une valence libre, ledit acide ayant un indice d'acide IA supérieur à 200 mg KOH/g ; - n est un nombre tel que le polyester diol de formule (III) : r,>ac a un indice d'hydroxyle loH compris entre 4 et 24 mg KOH/g, de préférence 25 entre 9 et 24 mg KOH/g; - R3 représente un radical divalent alkylène linéaire comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ; - R4 et R5, identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, avec la possibilité lorsqu'il y a 30 plusieurs radicaux R4 (ou R5) que ceux-ci soient identiques ou différents ; 41 - m est un nombre entier tel que la masse molaire moyenne en nombre du polymère de formule (I) est comprise entre 400 g/mol et 50 000 g/mol; - p est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2; - de 0% à 25% en poids d'au moins un polyuréthane comprenant 1 groupe terminal de type alkoxysilane hydrolysable et ayant la formule (II) suivante : dans laquelle : - ni et mi sont chacun des nombres entiers tels que la masse molaire moyenne en nombre du polyuréthane de formule (II) est comprise entre 400 g/mol et 50 000 g/mol ; - Rac et Ral sont tels que définis précédemment ; et - R représente un radical hydrocarboné monovalent issu d'un monol, par remplacement du groupe hydroxyle par une valence libre, ladite composition (A) étant obtenue par un procédé qui comprend une étape de préparation d'une composition (A-1) comprenant un polyester diol amorphe de formule (III) susmentionnée ou un mélange de polyesters diols amorphes de formule (III) susmentionnée, en faisant réagir par une réaction de polycondensation : - (i) une composition (A-1-1) comprenant au moins un acide dicarboxylique saturé, ladite composition (A-1-1) ayant un indice d'acide IA supérieur à 200 mg KOH/g, de préférence supérieur ou égal à 300 mg KOH/g, préférentiellement supérieur ou égal à 500 mg KOH/g, en particulier supérieur ou égal à 700 mg KOH/g, et avantageusement supérieur ou égal à 800 mg KOH/g; et - (ii) une composition (A-1-2) comprenant au moins un diol saturé, ladite composition (A-1-2) ayant un indice d'hydroxyle loH supérieur à 220 mg KOH/g, de préférence supérieur ou égal à 500 mg KOH/g, préférentiellement supérieur ou égal à 700 mg KOH/g, encore plus préférentiellement supérieur ou égal à 900 mg KOH/g; et 42 - (iii) éventuellement une composition (A-1-3) comprenant au moins un monol, à condition qu'au moins un acide dicarboxylique saturé de la composition (A-1-1) ou au moins un diol saturé de la composition (A-1-2) soit ramifié, 5 la composition (A-1) ayant un indice hydroxyle loH compris entre 4 et 24 mg KOH/g, de préférence entre 7 et 24 mg KOH/g, préférentiellement entre 9 et 24 mg KOH/g; - de 15 à 79 % en poids d'une résine tackifiante compatible (B), de préférence de 10 masse molaire moyenne en nombre comprise entre 200 g/mol et 50 000 g/mol, et préférentiellement choisie parmi les résines suivantes: - (i) susceptibles d'être obtenues par polymérisation d'hydrocarbures terpéniques et de phénols, en présence de catalyseur(s) de Friedel-Crafts, - (ii) susceptibles d'être obtenues par polymérisation d'alpha-méthyl styrène, 15 et éventuellement par réaction avec des phénols ; - (iii) les colophanes d'origine naturelle ou modifiées (telles que par exemple la colophane extraite de la gomme de pins, la colophane de bois extraite des racines de l'arbre) et leurs dérivés hydrogénés, dimérisés, polymérisés ou estérifiés par des monoalcools ou des polyols (comme par exemple le 20 glycérol ou le pentaérythritol) ; - (iv) les résines acryliques ayant en particulier une viscosité à 100°C inférieure à 100 Pa.s ; et - (v) leurs mélanges 25 - de 0,01% à 5%, de préférence de 0,01% à 3% en poids d'un catalyseur de réticulation (C).\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide dicarboxylique saturé de la composition (A-1-1) a un indice d'acide IA supérieur ou égal à 300 mg 30 KOH/g, de préférence supérieur ou égal à 400 mg KOH/g, préférentiellement supérieur ou égal à 500 mg KOH/g, en particulier supérieur ou égal à 700 mg KOH/g, et avantageusement supérieur ou égal à 800 mg KOH/g.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le diol saturé de la composition (A-1-2) a un indice d'hydroxyle loH supérieur ou égal à 500 mg KOH/g, de préférence supérieur ou égal à 700 mg KOH/g, encore plus préférentiellement supérieur ou égal à 900 mg KOH/g. 43\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la masse molaire moyenne en nombre du polyuréthane comprenant 2 groupes terminaux de type alkoxysilane hydrolysables de formule (I) est comprise entre 500 5 g/mol et 50 000 g/mol, de préférence entre 600 g/mol et 30 000 g/mol, préférentiellement entre 4 000 g/mol et 25 000 g/mol, par exemple entre 8 000 g/mol et 25 000 g/mol.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le 10 polyuréthane comprenant 2 groupes terminaux de type alkoxysilane hydrolysables de formule (I) a une viscosité mesurée à 100°C inférieure à 10 000 Pa.s, préférentiellement inférieure ou égale à 1 000 Pa.s, de préférence inférieure ou égale à 300 Pa.s, plus préférentiellement inférieure ou égale à 200 Pa.s. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polyester diol amorphe de formule (III) a un indice d'hydroxyle loH compris entre 7 et 24 mg KOH/g, de préférence entre 7 et 20 mg KOH/g, et en particulier entre 9 et 19 mg KOH/g. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le polyester diol amorphe de formule (III) a une viscosité mesurée à 23° inférieure à 10 000 Pa.s, de préférence inférieure à 1 000 Pa.s, préférentiellement inférieure à ou égale à 700 Pa.s, plus préférentiellement inférieure ou égale à 690 Pa.s, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 500 Pa.s, en particulier 25 inférieure ou égale à 250 Pa.s, par exemple inférieure ou égale à 190 Pa.s, notamment inférieure ou égale à 100 Pa.s.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polyester diol amorphe de formule (III) a une température de transition 30 vitreuse Tg inférieure à 0°C, de préférence inférieure ou égale à -20°C, de préférence inférieure ou égale à -40°C, préférentiellement inférieure ou égale à - 50°C, en particulier inférieure ou égale à -60°C, par exemple inférieure ou égale à - 64°C. 35\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polyester diol amorphe de formule (III) a une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 5 500 g/mol, de préférence supérieure ou égale à 6 44 000 g/mol, en particulier strictement supérieure à 6 000 g/mol, préférentiellement supérieure ou égale à 8 000 g/mol, en particulier supérieure ou égale à 9 000 g/mol, par exemple supérieure ou égale à 10 000 g/mol. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'au moins un diol saturé de la composition (A-1-2) est ramifié, de préférence tous les diols saturés en mélange dans la composition (A-1-2) sont ramifiés.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce 10 que le radical R1 est choisi parmi l'un des radicaux divalents suivants dont les formules ci-dessous font apparaître les 2 valences libres : - a) le radical divalent dérivé de l'isophorone diisocyanate (IPDI) : CH3 CH2 CH3 CH3 - b) 15 - c) le radical dérivé des 2,4- et 2,6-toluène diisocyanate (TDI) : CH3 ou - d) le radical dérivé des 4,4'- et 2,4'-diphénylméthane diisocyanate (MDI) : CH2 OU 20 - e) le radical dérivé du m-xylylène diisocyanate (m-XDI) : 45 - f) le radical dérivé de l'hexamethylène diisocyanate (HDI) : -(CH2)6- 5 ledit radical R1 étant de préférence le radical divalent dérivé de l'isophorone diisocyanate ou du xylylène diisocyanate.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que : 10 - R3 est le radical divalent méthylène ou n-propylène ; - R4 et R5 représentent chacun le radical méthyle ou éthyle ; et/ou - p est égal à 0 ou\n<CLM>\1\t13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce 15 que la résine tackifiante (B) a un indice hydroxyle loH allant de 10 à 300 mg KOH/g, de préférence allant de 100 à 200 mg KOH/g.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce la composition (A-1) comprend en outre au moins un polyester monol amorphe de 20 formule (IV) suivante : (IV)\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend : 25 - (a) de 20% à 75 %, de préférence de 30% à 64%, préférentiellement de 45% à 55% en poids de composition (A), ladite composition (A) comprenant : - de 75% à 100%, de préférence de 85% à 100%, préférentiellement de 90% à 100% en poids de polyuréthane comprenant 2 groupes terminaux de type alkoxysilane hydrolysables de formule (I) ; et 30 - de 0% à 25% en poids, de préférence de 0% à 15% en poids d'au moins un polyuréthane comprenant 1 groupe terminal de type alkoxysilane hydrolysable de formule (II) ; et - (b) de 15% à 79%, de préférence de 35% à 69%, préférentiellement de 40% à 60% en poids de résine tackifiante (B), 46 - (c) de 0,01% à 5%, de préférence de 0,1% à 3%, préférentiellement de 1% à 3% en poids de catalyseur de réticulation (C) ; - (d) de 0% à 20%, de préférence de 0% à 15%, préférentiellement de 0% à 10% en poids d'au moins un additif choisi dans le groupe constitué des solvants, des 5 pigments, des colorants, des promoteurs d'adhérence, des plastifiants, des stabilisants UV, antioxydants, des paillettes, des matériaux fluorescents, des additifs rhéologiques, des agents anti-dessicants, des charges minérales ou organiques, et de leurs mélanges. 10\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle a une viscosité mesurée à 100°C inférieure ou égale à 1 000 Pa.s, de préférence inférieure à 500 Pa.s, préférentiellement inférieure ou égale à 100 Pa.s, plus préférentiellement inférieure ou égale à 50 Pa.s, par exemple inférieure ou égale à 20 Pa.s. 15\n<CLM>\1\tUtilisation de la composition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, pour la fabrication d'un article auto-adhésif, tel que par exemple une étiquette et/ou un ruban auto-adhésif à simple ou double face. 20\n<CLM>\1\tArticle auto-adhésif comprenant une couche support revêtue d'une couche auto- adhésive, ladite couche auto-adhésive consistant en une composition adhésive telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 à l'état réticulé.\n<CLM>\1\tArticle auto-adhésif selon la revendication 18, susceptible d'être obtenu par le 25 procédé comprenant les étapes suivantes : (a) le conditionnement de la composition adhésive selon l'invention telle que définie précédemment à une température allant de 20 à 130°C; puis (b) l'enduction par la composition adhésive obtenue à l'étape (a) d'une surface porteuse ; puis 30 (c) la réticulation de la composition adhésive enduite, par chauffage à une température allant de 20 à 200°C en particulier dans un environnement gazeux où des molécules d'eau sont présentes entre 10 et 200 mg par m3 de gaz; (d) le contre collage ou le transfert de la couche adhésive réticulée sur une couche support ou sur un film protecteur anti-adhérent, ladite couche support ou film anti- 35 adhérent pouvant être le revers de la surface porteuse.