Brevet FR3071835A1 (20190405)

REVENDICATIONS1. Composé de formule (I) suivante : NH2 ALK-HET+ An (I) NH2 Ainsi que ses sels d'addition d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, isomères optiques, isomères géométriques, ses tautomères, mésomères, et/ou ses solvates tels que les hydrates : Formule (I) dans laquelle : - ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée ; - HET+ représente un groupement hétérocyclique cationique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, éventuellement substitué, comprenant de 5 à 10 chainons, et comprenant un ou plusieurs groupes ammonium ; et - An-, présent ou absent, représente un contre ion anionique, minéral ou organique, assurant l'électroneutralité de la molécule.\n<CLM>\1\tComposé de formule (I) selon la revendication précédente dans lequel .ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée, de préférence linéaire en C3-05 non substituée, plus particulièrement linéaire en C3-C4 non substituée, encore plus préféré linéaire en C3 non substituée tel que propylène -(CH2)3-.\n<CLM>\1\tComposé de formule (I) selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel HET+ est choisi parmi les formules (A) à (P) suivantes : 36 R5 R1- N+--...JN n R2 (A) /R1 RN R"' R5 R4 Z, Y (D) Y + X (H) 4 R R3 X N Y R7 (I) (B) (C) (L) 1:Z1 i+ 2 N-R \ALK' i+ R1-N+--.....! 5 R1'- 1 n R2 (M) (N) avec 5 - n valant 1, 2 ou 3, de préférence 1 ou 2; - m et t, identiques ou différents, valant 1, 2 ou 3, de préférence 2; - R1, le et R2, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C6)alkyle, ou un groupe hydroxy(Ci-C6)alkyle, de préférence (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; 10 - R3, R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, (Ci- C6)alkoxy, (Ci-C6)alkylthio, (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, nitro(so), R8-(Z')p-C(Z")-(Z")q- avec p et q, identiques ou différents valent 0 ou 1, Z', Z" et Z", identiques ou différents représentent un atome d'oxygène, de soufre ou 37 un groupe N(R9) avec Fe et R9, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle ou un groupe hydroxy(CiC4)alkyle; ou alors deux contigus choisis parmi R3, R4, R5, R6, Fe et R9, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe 5 benzo ; préférentiellement R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ou deux groupes contigus choisis parmi R3 et R4, ou R' et R5, ou R5 et R6 forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; plus préférentiellement R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; 10 - X et Y, identiques ou différents, représentant un atome d'azote, ou un groupe choisi parmi C(R8) avec Fe tel que défini précédemment ou Fe représente un groupe alkyl(C1-C4)carbonyle tel que acyle, de préférence Fe représente un atome d'hydrogène ; - Z représentant un atome d'oxygène, de soufre, un groupe C(R8)(R9) ou N(R9) 15 avec Fe et R9 tels que définis précédemment, de préférence Fe et R9 représente un atome d'hydrogène ; - ALK' représente un groupe (C1-C4)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence non substitué et/ou linéaire ; représente la partie du groupe relié au reste de la molécule ; et 20 représentant une simple liaison ou double liaison, de préférence une double liaison ; étant entendu que pour (0) et (P) les groupes ammoniums (R1)(R'i)(R2)N+- et (R1)(R'i)(R2)N+-ALK'- respectivement peuvent être portés par Z lorsque Z représente un groupe C(R8)(R9), auquel cas un des deux groupes Fe ou R9 est absent.\n<CLM>\1\tComposé de formule (I) selon la revendication précédente dans lequel HET+ est choisi parmi (A) et (B) avec n valant 1 ou 2, et Z représentant de préférence un atome d'oxygène ou un groupe C(R8)(R9) ou N(R9), plus préférentiellement Z représentant un atome d'oxygène, méthylène CH2 ou N-R9' avec R9' représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle.\n<CLM>\1\tComposé de formule (I) selon une des revendications 3 ou 4 dans lequel HET+ représente le groupe (Ai) : 38 avec R1 et R2, tels que définis dans la revendication 3, identiques ou différents, de préférence identiques, représentant en particulier un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle.\n<CLM>\1\tComposé de formule (I) selon une des revendications 3 ou 4 dans lequel HEr représente le groupe choisi parmi (Bi), (B2), (B3), (B4) et (3.5) suivants, et plus particulièrement le Ri / (B groupe choisi parmi (Bi), (B2), (B4) et (B5) : avec R1 et R9, tels que définis dans la revendication 3 ou 4, identiques ou différents, de préférence identiques, représentant en particulier un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; Ri 0 N / (B2) Ri 5 S N (B:3) Ri (B4) Ri \1\1/+ 01./ (Bi) avec R1 tel que défini dans la revendication 3 représentant de préférence un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle.; avec R*1 tel que défini dans la revendication 3 représentant de préférence un groupe (C-1-C4)alkyle tel que méthyle ; .Avec R1 tel que défini .dans là revendicatio.n 3 représentant de préférence un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; Avec R1 tel que défini dans la revendication 3 représentant de préférence un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; 10\n<CLM>\1\tComposé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET+ représente le groupe (C) avec n, m et t, identiques ou différents, valant 1, 2 ou 3, de préférence n, m et t sont identiques, particulièrement n, m et t, valent 2, plus particulièrement HET+ représente le groupe (Ci), suivant : N / (C1) 39\n<CLM>\1\tComposé de formule (1) selon la revendication 3 dans lequel NET représente le groupe (D) avec Y :représentant un groupe choisi parmi C(R8) avec R8 tel que défini dans la revendication 3, .de préférence R8 représente -un atome d'hydrogène ; Z 5 représentant dé préférence un atome d'oxygène ou un groupe C(R8)(R8) ou N(R8), plus préférentiellement Z = Cilz. ou N-R8' avec R8' représentant un groupe Pi-- C.4)alkyle tel que méthyle ou éthyle ; R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, ou alors R3 et R4 forment ensemble avec lés atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; de préférence R3 et R4 io représentent un atome d'hydrogène où un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; et représentant une double liaison ; et plus particulièrement FiEr représente le groupe imidazolium (Di) ou sa forme mésomère (D'1) : R4- Ri/ avec R3, R4 et R1 tels que définis précédemment, de préférence R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène et R1 représente un groupe (Cl-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle. (D1) R4 1\14/N R1/ (D'1)\n<CLM>\1\tComposé de formule (1) selon la revendication 3 dans lequel NET représente 15 le groupe (E) avec Y représentant un groupe C(R8) avec R8 tel que défini dans la revendication 3, de préférence R8 représente un atome d'hydrogène ; R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; de préférence R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ; plus particulièrement NET+ avec R3, R4 et R8 tels que définis précédemment et RI tels que définis dans la revendication 3, de préférence R3, R4 et R8 représentent un atome d'hydrogène et Ri représente un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle. représente le groupe pyrazolium (Ei) : Ri 4 N 20 40 10.Composé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel .HETI' représente le groupe (F) avec X et Y, identiques ou différents, représentant un groupe C(R8) avec R8 tel que défini dans la revendication 3, plus particulièrement NET représente le groupe pyrrolium (Fi) : R4 avec R3, R4, e et R1 tels que définis dans la revendication 3, de préférence R3, R4 et R8 représentent un atome d'hydrogène et R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle. 5 (F1) 11.Composé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET+ représente le_ groupe (0) avec n valant 1 ou 2, de préférence 1, et Z tel que défini dans la revendication 3, représentant de préférence un atome d'oxygène ou un groupe C(R8)(R8), plus préférentiellement Z représentant un groupe méthylène, et R1, R'1 et iô R2 représentant un groupe (Ci-C4) tel que méthyle, plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolinium (01) : Ri. avec R1, R'1, et R2, tels que définis dans la revendication 3, de préférence R1, R'1, et R2, représentent un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, n vaut 1 ou 2, de préférence n = 1, étant 1:& I + R2 3 N 4 ljfn (01) entendu que le groupe ammonium (R1)(R'1)(R2)1'1+- se trouve en position 2, 3 ou 4, de préférence en position 3 ou 4,\n<CLM>\1\tComposé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel NET représente le groupe (P) avec n valant 1 ou 2, de préférence 1, et Z tel que défini dans la 15 revendication 3, représentant de préférence un -atome d'oxygène ou un groupe C(R8)(R8), plus préférentiellement Z représentant un groupe méthylène, et R1, R'1 et R2 représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle et ALK' tel que défini précédemment, de préférence méthylène, éthylène, ou propylène, plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolidinyle (Pi) : avec RI, RI, et R2, tels que définis précédemment, de préférence R1, R'1, et R2, représentent un groupe (Ci-C4) tel que méthyle, n vaut 1 ou 2, de préférence n = 1, 41 R2 ALK' représente un groupe (C1-C4)alkylène linéaire tel que méthylène, éthylène ou propylène, étant entendu que le groupe (R1)(R11)(R2)N4"-ALK- se trouve en position 2, 3 ou 4, de préférence en position 3 ou\n<CLM>\1\t+ N-ALK' R1/ 3 4 (P1) 13.-CompOsé de formule (I) selon..une quelconque des revendications précédentes qui est choisis parmi les composés 1 à 13, ainsi, que ses sels d'acide minéral Ou solvates tels uue les hydrates: Composé 1 N 142 N- . _ - .....\ + Sel de 143-(2,5- NH 2 Arr- diaminophényl)propy1]-3- méthy1-1H-imidazol-3- ium Composé 2 NI-i2 N ii- An- Sel de 143-(2,5- gW1 \ diaminophényl)propy11-2- NH 2 méthy1-1H-pyrazol-1-iurn Composé 3 el NH2 / 4- An- Sel de 1-[3-(2,5- NH cliaminophényl)propy1]-1- 2 méthy1-1 H-pyrrol-1-ium Composé 4 NI NI-12 / An- Sel de 14342,5- -1. diaminophényl)propyli-1- méthy1-2,5-dehydro-1H- pyrrol-2-ium 42 Composé 5 NI-12 N Sel de 4-[3-(2,5- gli NI-12 N diaminophényl)propy1]- 1 1,1-diméthylpiperazin-1- An- ium Composé 6 NI-12 An- Sel de 1-[3-(2,5- ------_ diaminophényl)propyI]-4- lei N+ aza-1- L_ azoniabicyclo[2.2.2]octan NI-12 e N Composé 7 NH2 Sel de 1-[3-(2,5- 1$ N11+ diaminophényl)propyI]-1- NH2 An- méthylpyrrolidinium Composé 8 NI-12 An- Sel de 1-[3-(2,5- 1$ N diaminophényl)propyI]-1- \/ méthylpiperidinium NI-12 Composé 9 NI-12 An- Sel de 4-[3-(2,5-inophényl)propyI]-4- diam /.,...---...'...., méthylmorpholin-4-ium iô N 0 NI-12 Composé 10 NI-12 An- Sel de 4-[3-(2,5- / diaminophenyl)propyI]-4- S méthylthiomorpholin-4- NI-12 ium 43 Composé 11 NI-12 1 Sel de 432,5- NI-12 N 44diaminophényl)propy1]- 1 4,4-triméthylpiperazin-1- 2 An- ium Composé 12 NI-12 + Sel de 14342,5- l$ NI-12 N-----j diaminophényl)propy1]-4- -.....,____N--_, aza-1-méthy1-1- 2 An- azoniabicyclo[2.2.2]octan e Composé 13 NI-12 / N Sel de 1-[3-(2,5- le NI-12 t" diaminophényl)propy1]-1- pyrrolidiny1-3- triméthylammonium N \ An Avec An-, identique ou différent, représente comme précédemment un contre-ion anionique, en particulier les halogénures de préférence le chlorure.\n<CLM>\1\tUtilisation des composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des 5 revendications précédentes, en tant que base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 15.Composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres 10 kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t16.Composition selon la revendication précédente qui comprend un ou plusieurs 15 coupleurs choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition ; plus particulièrement le ou les coupleurs sont choisis parmi le 1,3- dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(11-hydroxy- 44 éthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthylaminobenzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2- méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl- 5 indole, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4- méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol-5-one, la 1-phény1-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4-triazole et le 6- méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthy1-5-aminophénol, le 5-N-(11- hydroxyéthyl)am ino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6- méthylphénol, les sels d'addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants. 15 17.Composition selon la revendication précédente qui comprend un ou plusieurs agents oxydants ; en particulier choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les 20 oxygénases à 4 électrons comme les laccases. 18.Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'on applique sur lesdites fibres la composition tinctoriale telle que définie selon une quelconque des 25 revendications 15 à\n<CLM>\1\t19. Procédé de préparation de composé de formule (I) selon le schéma suivant : o 45 i)\n<CLM>\1\tréduction Substitution 1\n<CLM>\1\tii) 0 r0 (b) (c) Substitution 2 Nu iii) (a) NH2 ALK-HET+ Réduction (I) - I An iv) réduction v) PG HN (d) PG HN ALK-OH ALK-LG vi) NH2 (e) Substitution 1 vii) Substitution 2 Nu viii) PG HN Déprotection ALK-HET+ An (I) -« ix) I-IN PG (h) schéma dans lequel Nu représentant un groupe Nucléophile comportant le groupement cationique NET tel que défini dans un quelconque des revendications 1, 3 à 12, ALK tel que défini dans la revendication 1, ou 2, ALK-1 5 représentant une chaîne alkylène comportant de 2 à 7 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée et LG représentant un groupement nucléofuge tel que halogène, tosyle, triflate, et PG représentant un groupe 46 protecteur résistant aux conditions de réaction de toute la synthèse jusqu'à l'étape de déprotection ; Procédé consistant : * Soit dans une première étape i) à réduire le dérivé bicyclique amido (a) pour 5 conduire au composé 4-nitroaniline substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxypropyle (b), de préférence cette étape est réalisée dans un solvant organique polaire protique ou aprotique tel que (C1-C6)alcanol en particulier méthanol ou tétrahydrofurane (THF), en présence d'un agent réducteur en particulier choisi parmi les borohydrures d'agent alcalin tel que le NaBH4 ; puis dans une deuxième étape ii) 10 à transformer le groupe hydroxy du composé (b) en un groupement partant nucléofuge LG tel que halogène, triflate, tosylate, mésylate, via un halogénure de (C1-C6)alkylsulfonyle tel que le chlorure de méthanesulfonyle, étape ii) réalisée en particulier dans un solvant protique polaire ou non tel que le THF, de préférence en présence d'agent alcalin tel que la N,N-diisopropyléthylamine (DIPEA); puis dans 15 une troisième étape iii) à substituer le groupe nucléofuge LG par un groupement cationique NET tel que défini précédemment de préférence en milieu alcalin ; puis dans une quatrième étape iv) à réduire le composé nitré (d) en particulier par hydrogénation catalytique de préférence avec du palladium, nickel, zinc, fer, étain de préférence sur graphite tel que Pd(II)/C, pour conduire au composé de formule (I) tel zo que défini dans une quelconque des revendications 1 à 13; *soit dans deuxième étape y) à réduire le dérivé 4-nitroaniline substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxypropyle (b) de préférence par hydrogénation catalytique pour conduire au composé 1,4-phénylènediamine substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxypropyle (e), puis dans une troisième étape vi) à 25 protéger les groupes amino avec un groupement protecteur en particulier via un réactif tel que R-C(Ya)-Ya-C(Ya)-R' avec R et R', identiques ou différents, représentant un groupe (C1-C6)alkyle, et Ya, identique ou différent, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence ledit réactif est de l'anhydride acétique ; suivie des étapes vii) et viii) de substitutions 1 et 2 dans les mêmes conditions que 30 lors des étapes ii) et iii) pour conduire aux composés (c) et (d) respectivement, puis le composé (h) est déprotégé, en particulier dans un solvant organique de préférence protique polaire plus préférentiellement en présence d'un ou plusieurs acide minéraux ou organique plus préférentiellement minéraux tels que l'acide chlorhydrique.35