Brevet FR3076831A1 (20190719)

REVENDICATIONS1. Procédé de production de monoxyde de carbone (CO) à partir d'un formiate d'alkyle, caractérisé en ce qu'un formiate d'alkyle de formule (I) H-COOR (I) dans laquelle R est alkyle comprenant 1 à 12 atomes de carbone, est mis en contact avec au moins un catalyseur faisant partie de la famille des bases fortes choisi parmi: - les alcoolates ayant un pKa > 15 dans l'eau, ou un pKa > 27 dans l'acétonitrile ou le DMSO ; ou - les bases azotées ayant un pKa > 15 dans l'eau, ou un pKa > 27 dans l'acétonitrile ou le DMSO ; sans solvant ou dans un ou un mélange d'au moins deux solvant(s) polaire(s) et aprotique(s), à une température inférieure ou égale à 40°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est un alcoolate de formule (II) R'-OM (II) dans laquelle - R' est un alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, un alcényle comprenant 2 à 6 atomes de carbone, un alcynyle comprenant 2 à 6 atomes de carbone, ou un aryle 20 comportant 6 à 10 atomes ; et - M est un métal alcalin choisi parmi Li, Na, K, Cs ou Rb.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'alcoolate est un alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone choisi parmi CH3-0Li, CH3-0Na, CH3-0K, CH3- 25 ORb, CH3CH2-0K, ou tBu-OK.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est une base organique azotée choisie parmi les guanidinates bicycliques d'alcalins choisis parmi les guanidinates bicycliques de sodium ou potassium, notamment le sel de sodium ou de 30 potassium de l'anion du 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a[pyrimidine (ou Hhpp). 24\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi - les éthers choisis parmi l'éther diéthylique ou le tétrahydrofurane (THF) ; - les solvants azotés choisis parmi le N,N-diméthylformamide (DMF), la pyridine, la N5 méthy1-2-pyrrolidone ou 1-méthy1-2-pyrrolidone (NMP) ; - les cétones choisies parmi l'acétone ou la butan-2-one ; ou - les sulfoxydes comme le diméthylsulfoxyde (DMSO).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, mettant en oeuvre, en 10 outre, au moins un additif choisi parmi - les éthers couronnes choisis parmi le 12-couronne-4, le 15-couronne-5, le 18-couronne6, le dibenzo-18-couronne-6, le benzo-18-couronne-6, le benzo-15-couronne-5, ou le dibenzo-15-couronne-5 ; - les aza-couronnes choisis parmi le 1,4,7,10-tétraazacyclodoécane (cyclène), le 15 1,4,7,10,13,16-Hexaazacyclooctadecane (hexacyclène), ou le diaza-18-couronne-6 ; - les thioéthers couronnes choisis parmi le 1,5,9,13-tétrathiacyclohexadecane (16-Ane-S4), ou le 1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane (18-Ane-S6) ; ou - les cryptands choisis parmi le [2,1,1], [2,2,1], [2,2,2], [2,2,2]B, [2,2,3], [2,3,3], [3,3,3]\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la température de la mise en contact de formiate d'alkyle de formule (I) avec le catalyseur est inférieure ou égale à 40°C, de préférence comprise entre 10 et 40, plus préférentiellement entre 15 et 30°C, bornes incluses.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la production de monoxyde de carbone (CO) à partir d'un formiate d'alkyle, se produit en atmosphère inerte sous une pression de diazote (N2), d'argon ou d'un mélange de ces gaz.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur est de 0,1 à 10% molaire, de préférence de 2 à 5% molaire, bornes incluses, par rapport au formiate d'alkyle de formule (I). 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la quantité d'additif utilisé est de 0,1 à 10% molaire, de préférence de 2 à 5% molaire, bornes incluses, par rapport au formiate d'alkyle de formule (I). 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le formiate d'alkyle de formule (I) est obtenu à partir de l'acide formique par l'estérification de l'acide formique avec un alcool de formule ROH dans laquelle R est alkyle comprenant 1 à 12 atomes de carbone. 10\n<CLM>\1\tProcédé choisi parmi - le procédé de production de méthanol, - le procédé de production d'acide acétique (procédé Monsanto), - le procédé d'hydroformylation d'oléfines (procédé oxo et aldox), - le procédé de production d'hydrocarbures (procédé Fischer-Tropsch), ou 15 - le procédé de carbonylation du nickel (procédé Mond), comprenant une étape de production de monoxyde de carbone à partir d'un formiate d'alkyle de formule (I) par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t13. Procédé de « pompe à CO» ou « stockage liquide de CO », caractérisé en ce qu'il 20 comprend - une première étape (A) de formation d'un alkyle formiate de formule (I) par carbonylation d'un alcool de formule ROH, avec R représentant un alkyle comprenant 1 à 12 atomes de carbone, de préférence un méthyle, et - une deuxième étape (B) de production de monoxyde de carbone à partir d'un formiate 25 d'alkyle de formule (I) par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.