Brevet FR3072383A1 (20190419)

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un polymère multibloc présentant un bloc polycarbonate comprenant : - une étape (1) d'introduction, dans un réacteur : 0 d'un monomère de formule (A1): R1 (A1) dans laquelle R1 et R2 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un dimère de formule (A2) : o (A2) dans laquelle R3 et R4 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un mélange de (A1) et (A2); - une étape (2) d'introduction, dans le réacteur, d'un monomère diol (B1) ou d'un monomère triol (B2) ou d'un mélange de (B-1) et (B2), (B1) et (B2) étant tous deux différents de (A1) et (A2); - le ratio molaire dans le réacteur de (A1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : 24 (A1) (A2) [ 2 + 2 11 (B1) (B2)\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère (A1) est introduit dans le réacteur à l'étape (1) seul ou en mélange avec le dimère (A2).\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ratio molaire dans le réacteur de (A1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : (A1) (A2) [ 2 + -2-1/ (B1) (B2) + 3 ] est strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,5, en particulier strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,7, plus particulièrement strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,9.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R1, R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis parmi les groupements alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 4 atomes de carbone, plus particulièrement les groupements méthyle ou éthyle. 20 30 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le monomère (A1) est un dialkylcarbonate d'isosorbide, en particulier un diéthylcarbonate d'isosorbide ou un diméthylcarbonate d'isosorbide. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le monomère diol (B1) et le monomère triol (B2) sont choisis parmi les diols ou triols aliphatiques, en particulier linéaires ou ramifiés, ou bien les diols ou triols cycliques, aromatiques ou non aromatiques. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi l'éthylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,8-octanediol ou le 1,10-decanediol. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi le 1,2- propanediol, le 1,3-butanediol, le 2,3-butanediol, le 1,3-pentanediol, le 1,4-hexanediol, le 2,2- diméthy1-1,3-propanediol, le 3-méthy1-1,5-pentanediol, le 2,2-diméthy1-1,3-propanediol ou le 2-méthy1-1,3-propanediol. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi les diols aliphatiques cycliques suivants: - les dianhydrohexitols tels que l'isosorbide, l'isomannide et l'isoidide ; - les cyclohexanediméthanols tels que le 1,2-cyclohexanediméthanol, le 1,3- cyclohexanediméthanol, et le 1,4-cyclohexanediméthanol ; 25 - les tricyclodécanediméthanols ; - les pentacyclopentanediméthanols ; - les décalindiméthanols tels que le 2,6-décalindiméthanol, le 1,5-décalindiméthanol et le 2,3-décalindiméthanol ; - les norbornanediméthanols tels que le 2,3-norbornanediméthanol et le 2,5- norbornanediméthanol ; - les adamantanediméthanols tels que le 1,3-adamantanediméthanol ; - les cyclohexanediols tels que le 1,2-cyclohexanediol, le 1,3-cyclohexanediol et le 1,4- cyclohexanediol ; - les tricyclodécanediols ; - les pentacyclopentadecanediols ; - les décalindiols ; - les norbornanediols ; 26 - ou les adamantanediols.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'étape (3) se fait en présence d'un catalyseur de polycondensation par transestérification, 5 avantageusement un catalyseur comprenant au moins un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un ion ammonium quaternaire, un ion phosphonium quaternaire, un composé azoté cyclique, un composé basique à base de bore ou un composé basique à base de phosphore. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la quantité molaire de catalyseur par rapport à la quantité du monomère (A1) et du dimère (A2) va avantageusement de 10-7°A à 1% en poids, préférentiellement de 10-4°/o à 0,5% en poids.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'étape 15 (3) est réalisée sous atmosphère inerte, par exemple sous azote.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'au moins une partie de l'étape (3) est réalisée à une température allant de 100°C à 250°C, préférentiellement de 150°C à 235°C. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que ledit un ou plusieurs diols sont choisis parmi : l'éthylène glycol, le 1,4 butane diol, le 1,6 hexane diol, le cyclohexane dimethanol, l'isosorbide et les diacides parmi l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide naphtalène dicarboxylique, l'acide furanique, l'acide 25 maléique ou l'acide fumarique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape (5) est une étape de réaction de l'oligocarbonate polyol avec un ou plusieurs diacides 30 choisis parmi les diacides aromatiques ou aliphatiques, et avec un ou plusieurs diol(s), de façon à former un poly (ester-b-carbonate).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 15 carcatérisé en ce que ledit un ou plusieurs diol(s) est choisis parmi : l'éthylène glycol, le 1,4 butane diol, le 1,6 hexane diol, le cyclohexane 35 dimethanol, et l'isosorbide. 27\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 15 ou 16 caractérisé en ce que ledit un ou plusieurs diacide(s) additionnels sont choisis parmi l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide naphtalène dicarboxylique, l'acide furanique, l'acide maléique et l'acide fumarique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 caractérisé en ce que l'étape (5) est une étape de réaction de l'oligocarbonate polyol avec un ou plusieurs diacides choisis parmi les diacides aromatiques ou aliphatiques, et avec une ou plusieurs diamine(s) de façon à former un poly (amide-b-carbonate).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que ladite une ou plusieurs diamine(s) est choisie parmi le 1,4 diamino butane (putrescine), le 1,5 diamino pentane (cadavérine) , le 1,6 diamino butane (luciférine), l'o-xylylènediamine, la m-xylylènediamine, la p-xylylènediamine, la 4,4'-diaminobiphenyle et la 1,8-diaminonaphtalène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que ledit un ou plusieurs diacide(s) sont choisis parmi l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide naphtalène dicarboxylique, l'acide furanique, l'acide maléique ou l'acide fumarique. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 caractérisé en ce que l'étape (5) est une étape de réaction de l'oligocarbonate polyol avec o un ou plusieurs oligoéthers diol, et avec o un ou plusieurs agents de couplage. de façon à former un poly (éther-b-carbonate). 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 21 caractérisé en ce que ledit un ou plusieurs agents de couplage est choisi parmi les composés comprenant deux fonctions isocyanate, isocyanurate, lactame, lactone, carbonate, époxy, oxazoline ou imide, lesdites fonctions pouvant être identiques ou différentes. 30\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'agent de couplage est un diisocyanate ou un composé présentant deux fonctions epoxy\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 21 à 23 caractérisé en ce que 35 l'oligoether diol est choisi parmi un poly oxyde d'éthylène hydroxytéléchélique, un poly oxyde de propylène hydroxytéléchélique, un poly oxyde de butylène hydroxytéléchélique, un 5 10 15 28 oligoéther fluoré ou perfluoré hydroxytéléchélique et un oligo ether chlorofluoré hydroxytéléchélique.\n<CLM>\1\tPolymère multibloc présentant un bloc polycarbonate susceptible d'être obtenu par le 5 procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t26. Polymère selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'il comprend un taux de phénol inférieur à 50 ppb. 10\n<CLM>\1\tPolymère selon la revendication 25 ou 26 caractérisé en ce qu'ils présentent une ségrégation de phase.