Brevet FR3074065A1 (20190531)

REVENDICATIONS1. Composition catalytique comprenant : - au moins un composé à base d'aluminium de formule générale AIR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, les groupements alkyles en Ci-C20, alkoxy en C1-C20 et aryloxy en C5-C30, - au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation +II, - et au moins un phosphonium de formule générale [HP(A1R4)(A2R5)(A3-Ft6)] +X- dans lequel o A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi 0, S, NR2 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, o les groupements R4, R5 et R6, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, o le groupement R2 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, et o X- est un anion, choisi parmi les borates, les aluminates, les phosphates, les carboxylates, les antimonates, le nitrate, le cyanure, le perchlorate, le carbonate, le thiocyanate, le sulfate, les sulfonates, les amidates, les sulfonamidates et les halogénures, pris seul ou en mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les groupements R1, R2, et R3 sont choisis parmi un hydrogène, les groupements alkyle en C1- Ci5,alkoxy en C1-C15 et aryloxy en C5-C20.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire du composé à base d'aluminium sur le précurseur de nickel, noté Al/Ni, est compris entre 0,5 et\n<CLM>\1\t19\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les groupements A1, A2 et A3 sont choisis indépendamment parmi NR2 et une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène et le groupement R2 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle 5 en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les groupements R4, R5, et R6 sont choisis parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C15, hétéroalkyle en C1-C15, aryle en C5-C20 et hétéroaryle en C4-C20.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les anions X- 10 sont choisis parmi les tétraalkylborates, les tétraarylborates, tétraalkylaluminates, les tétraarylaluminates, les alkylphosphates, les arylphosphates, les alkylcarboxylates, les arylcarboxylates, les alkylantimonates, les arylantimonates, les alkylsulfonates, les arylsulfonates, les alkylamidates, les arylamidates, les alkylsulfonamidates, les arylsulfonamidates, les alkylsulfométhides et les arylsulfométhides, substitués ou non, 15 contenant ou non un ou plusieurs atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les anions X-sont choisis parmi les tétra(perfluoroalkyl)borates, les tétra(perfluoroaryl)borates, tétra(perfluoroalkyl)aluminates, les tétra(perfluoroaryl)aluminates, les 20 perfluoroalkylphosphates, les perfluoroarylphosphates, les perfluoroalkylcarboxylates, les perfluoroarylcarboxylates, les perfluoroalkylantimonates, les perfluoroarylantimonates, les perfluoroalkylsulfonates, les perfluoroarylsulfonates, les perfluoroalkylamidates, les perfluoroarylamidates, les perfluoroalkylsulfonamidates, les perfluoroarylsulfonamidates, les perfluoroalkylsulfométhides et les perfluoroarylsulfométhides. 25\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 7 dans laquelle les anions X- sont choisis parmi les groupements alkyles comprenant entre 1 et 15 atomes de carbone et les groupements aryles comprenant entre 4 et 20 atomes de carbones.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire entre le phosphonium et le précurseur de nickel est compris 0,1 et\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le précurseur de nickel (11) est choisi parmi le chlorure de nickel(11), le chlorure de nickel(II)(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(11), le bromure de nickel(II)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(11), l'iodure de nickel(11), le sulfate de nickel(11), le carbonate de nickel(11), le diméthylglyoxime de 5 nickel(11), l'hydroxyde de nickel(11), l'hydroxyacétate de nickel(11), l'oxalate de nickel(11), les carboxylates de nickel(11) tel que par exemple le 2-éthylhexanoate de nickel, les alcoolates de nickel(11) tel que par exemple le Ni(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)2, les alcoolates de nickel(11) chlorés tel que par exemple le Ni(OCH3)CI, les alcoolates carboxylates de nickel(11) tel que par exemple le Ni(OEt)(00CCH3), les phénates de nickel(11), les naphténates de nickel(11), l'acétate de nickel(11), 10 le trifluoroacétate de nickel(11), le triflate de nickel(11), le stéarate de nickel(11), le formate de nickel(11), l'acétylacétonate de nickel(11), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(11), le chlorure de Tt-allylnickel(11), le bromure de Tt-allylnickel(11), le dimère du chlorure de méthallylnickel(11), l'hexafluorophosphate de n3-allylnickel(11), l'hexafluorophosphate de n3-méthallylnickel(11), le 1,5-cyclooctadiényle de nickel(11), le Ni(cyclopentadiény1)2, le (cyclopentadiényl)NiCI, le 15 NiCl2(sulfolane), le NiC12(P0Bu3)2, le NiCl2(PBu3)2, le NiCl2(PPh3)2, le NiCl2(PCy3)2, le Ni(SCN)2(PBu3)2, le Ni(SCN)2(PPh3)2, le NiCl2(TMEDA), le NiCl2(pyridine)2, les xanthates de nickel(11) et les dicarbamates de nickel(11) sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins un 20 solvant.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 11 dans laquelle le ou les solvants sont choisis parmi : - les éthers, les alcools, les solvants halogénés et les hydrocarbures, saturés ou insaturés, cycliques ou non, aromatiques ou non, comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 15 atomes de carbone et de préférence entre 4 et 15 atomes de 25 carbone, - les liquides ioniques.\n<CLM>\1\tProcédé de dimérisation de l'éthylène mettant en oeuvre la composition catalytique selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t14. Utilisation de la composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 12 dans un procédé de dimérisation de l'éthylène selon la revendication 13.