Brevet FR3066762A1 (20181130)

REVENDICATIONS1. Copolymère hydrocarboné P comprenant 2 groupements terminaux alcoxysilane F1 et F2 reliés, respectivement, à chacune des 2 extrémités de la chaîne principale, ayant pour formules : - F1: (R0)3-tRtSi-R"-NH-C(0)0-(CH2)g1et F2 : -(CH2)cm-OC(0)-NH-R"-SiRt(OR')3-t ; ou bien - F1 : (R0)3-tRtSi-R"-NRIII-C(0)-NH-(CH2)g1- et F2 : -(CH2)cm-NH-C(0)-NRIII-R"-SiRt(OR')3-t ou bien - F1: (R0)3-tRtSi-R"-NRIII-C(0)-(CH2)g2- et F2 : -(CH2)d2-C(0)-NRIII-R"-SiRt(OR')3-t ; dans lesquelles : - t est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; - gl et dl, identiques ou différents, représentent un nombre entier égal à 1, 2 ou 3; - g2 et d2, identiques ou différents, représentent un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 ; - R et R', identiques ou différents, représentent un radical alkyle comprenant 20 de 1 à 4 atomes de carbone ; - R" est un radical alkylène comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - R'" représente un atome d'hydrogène, un radical phényle, un radical alkyle, linéaire ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou bien un radical succinate de formule : R""-0(0)C-CH2-CH-C(0)0-R"" 25 dans laquelle R" est un radical Ci-C6 alkyle ; caractérisé en ce que la chaîne principale du copolymère P comprend : - un motif (I) de formule (I) répété p fois, p étant un entier différent de 0 : (I) 3066762 40 - un motif (II) de formule (II) répété n fois, n étant un entier différent de 0 : _R° dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de formule suivante : - (CH2)3 CH3 5 CH3 -(CH2)2CH3 ; 0 U CH3 CH3 - (CH2)2 CH3 - et, éventuellement, un motif (III) de formule (III) répété m fois, m étant un entier supérieur ou égal à 0 : 10 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; ou - un radical comprenant de 1 à 22 atomes de carbone et choisi parmi alkyle, alcényle, alcoxycarbonyle, alcényloxycarbonyle, alkylcarbonyloxy, 15 alcénylcarbonyloxy, alkylcarbonyloxyalkyl, la chaîne hydrocarbonée dudit radical pouvant éventuellement être interrompue par au moins un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; en outre: - au moins un des groupes R1 à R4 peut former, avec au moins un autre des groupes R1 à R4 et avec le ou les atomes de carbone auxquels lesdits groupes sont reliés, un cycle ou hétérocycle hydrocarboné saturé ou insaturé, éventuellement substitué, et comprenant de 3 à 10 chaînons; et 3066 762 41 - au moins une des paires (R1, R2) et (R3, R4) peut former avec l'atome de carbone auquel ladite paire est reliée un groupe de 2 atomes de carbone reliés par une double liaison : C=C, dont l'autre atome de carbone porte 2 substituants choisis parmi un atome d'hydrogène ou un radical Ci-C4 alkyle ; et 5 - l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R1, R2) peut être relié à l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R3, R4) par une double liaison, étant entendu que, conformément aux règles de valence, un seul des groupes de chacune de ces 2 paires est alors présent ; 10 - R5 représente : - un atome d'oxygène ou de soufre, ou - un radical divalent -CH2-, -C(=0)- ou -NR6- dans lequel R6 est un radical alkyle ou alcényle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ; étant en outre précisé que : 15 - la liaison - représente une simple liaison ou une double liaison ; - F' et F2 sont reliés directement à 2 motifs (I) ; et - n, p et m sont tels que la masse moléculaire moyenne en nombre Mn du copolymère P est comprise dans une fourchette allant de 400 à 100 000 g/mol et son indice de polymolécularité est compris dans un domaine allant de 1,5 à 3,0. 20\n<CLM>\1\tCopolymère P selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa chaîne principale est constituée essentiellement du motif de répétition (I) de formule (I), du motif de répétition (II) de formule (II) et, éventuellement, du motif de répétition (III) de formule (III).\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le nombre p de motifs (I) et le nombre n de motifs (II) sont tels que : - p/(n+p) est compris entre 45 et 95 %, et - n/(n+p) est compris entre 5 et 55 %. 30\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : 3066762 42 - le motif (I) a également pour formule (I') : - le motif (II) a également pour formule (II') : R° (II') 5 dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de formule suivante : -(CH2)3 CH3 CH3 -(CH2)2 CH3 ; ou CH3 CH3 -(CH2)2......."W CH3 - et, éventuellement, le motif (III) a également pour formule (III') : R2 10 (III') étant précisé que dans lesdites formules la liaison swww est une liaison simple orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison (cis ou trans). 15\n<CLM>\1\tCopolymère P selon la revendication 4, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : - sur les p motifs de formule (I'), p" répondent également à la formule (I"), p" étant un entier différent de 0, inférieur à p et tel que p"/p est supérieur à 0,8 : 3066762 43 - (I") ; et - sur les n motifs de formule (II'), n" répondent également à la formule (II"), n" étant un entier différent de 0, inférieur à n et tel que n"/n est supérieur à 0,9 : 5\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que sa chaîne principale est telle que : - le motif (I) a également pour formule (1") : 10 - le motif (II) a également pour formule (11") : _R° - (II") dans laquelle R° représente le radical méthyle ou l'un des 3 radicaux de formule suivante : _(CH2)3CE13 CH3 CH3 -(CH2)2 CH3 ; ou CH3 CH3 15 -(CH2)2CH3 - et, éventuellement, le motif (III) a pour formule (III") : 3066762 44\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le radical R° du motif (II) représente le radical méthyle. 5\n<CLM>\1\tCopolymère P selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que est (R'0)3_tRtSi-R"-NH-C(0)0-(CH2)gi- et F2 est -(CF12)c1-OC(0)-NH-R"-SiRt(OR')34, avec : - R"= -(CH2)3- et ; 10 - gl = dl=\n<CLM>\1\t9. Procédé de préparation du copolymère hydrocarboné P tel que défini dans l'une des revendications 1 à 8, ledit procédé comprenant : (i) une étape de chauffage à une température allant de 30 °C à 80°C : 15 (a) d'un bipolymère A statistique choisi parmi un poly(butadiène- isoprène), un poly(butadiène-myrcène) et un poly(butadiène-farnésène) ; et (b) éventuellement, d'un composé B de formule (B) : (B) ; puis (ii) une étape de chauffage du produit formé à l'étape (i) à une température 20 comprise dans un intervalle de 20 à 60 °C, en présence d'un agent de transfert de chaîne de formule (C) : F2 Flejer (C) 3066762 45 dans laquelle : - F1 et F2 sont tels que définis précédemment ; - la liaison ,w~ est une liaison simple orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison (cis ou trans) 5 étant précisé en outre que chacune des étapes (i) et (ii) est mise en oeuvre en présence d'un catalyseur de métathèse et d'un solvant.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'étape (i) conduit à la formation d'un cooligomère macrocyclique O comprenant 10 - le motif de formule (I') répété p'° fois, p'° étant un entier différent de 0 ; - le motif de formule (11') répété n'° fois, n'° étant un entier différent de 0 ; - et, éventuellement, le motif de formule (III') répété m'° fois, m'° étant un entier supérieur ou égal à 0 ; étant précisé que p'°, n'° et «° sont tels que la masse moléculaire moyenne 15 en nombre Mn du cooligomère cyclique O est comprise dans une fourchette allant de 162 à 5000 g/mole.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que le bipolymère A mis en oeuvre à l'étape (i) est un poly(butadiène-isoprène), 20 comprenant de préférence de 45 à 95% de nombre de motifs dérivés du butadiène et de 5 à 55% de nombre de motifs dérivés de l'isoprène, lesdits pourcentages étant exprimés sur la base du nombre total de motifs constitutifs de la chaîne du poly(butadiène-isoprène). 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la chaîne du poly(butadiène-isoprène) mis en oeuvre à l'étape (i) comprend : - moins de 5 % de nombre de motifs butadiène vinyl-1,2, sur la base du nombre de motifs dérivés du butadiène, et - moins de 5 % du nombre total de motifs isoprène vinyl-1,2 et de motifs 30 isoprène vinyl-3,4, sur la base du nombre de motifs dérivés de l'isoprène. 3066 762 46\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que la chaîne du poly(butadiène-isoprène) mis en oeuvre à l'étape (i) comprend : - au moins 80 % de nombre de motifs butadiène cis-1,4, sur la base du nombre de motifs dérivés du butadiène, et 5 - au moins 90 % de nombre de motifs isoprène cis-1,4, sur la base du nombre de motifs dérivés de l'isoprène.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 9 à 13, caractérisé en ce que la quantité molaire de CTA à introduire dans l' étape (ii), la quantité molaire de bipolymère 10 A et, éventuellement, la quantité molaire de composé B introduites à l'étape (i) sont telles que le rapport r qui est égal au rapport du nombre de moles dudit CTA : - au nombre N(A) de moles du bipolymère A, dans le cas où ledit bipolymère A est le seul réactif mis en oeuvre dans l'étape (i), ou - à la somme de N(A) et du nombre de moles N(B) du composé de 15 formule (B), dans le cas où le composé de formule (B) est également mis en oeuvre dans l'étape (i), est compris dans un intervalle allant de 0,0010 à 1,0.\n<CLM>\1\tComposition adhésive comprenant un copolymère P tel que défini dans 20 l'une des revendications 1 à 8 et de 0,01 à 3% en poids d'un catalyseur de réticulation.\n<CLM>\1\tProcédé d'assemblage de deux substrats par collage, comprenant : - l'enduction d'une composition adhésive telle que définie dans la revendication 15, de préférence sous la forme d'une couche d'épaisseur comprise 25 dans une fourchette de 0,3 à 5 mm, sur au moins l'une des deux surfaces qui appartiennent respectivement aux deux substrats à assembler, et qui sont destinées à être mises en contact l'une avec l'autre selon une surface de tangence ; puis - la mise en contact effective des deux substrats selon leur surface de tangence.30