Brevet FR3072382A1 (20190419)

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un oligocarbonate diépoxydé dénué de groupements aromatiques et de fonctions phénoliques comprenant : - une étape (1) d'introduction, dans un réacteur : 0 d'un monomère de formule (A1): 0 > R1-0 (A1) dans laquelle R1 et R2 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un dimère de formule (A2) : o (A2) dans laquelle R3 et R4 sont des groupements alkyle identiques ou différents, 0 ou d'un mélange de (A1) et (A2); - une étape (2) d'introduction, dans le réacteur, d'un monomère diol (B1) ou d'un monomère triol (B2) ou d'un mélange de (B1) et (B2), (B1) et (B2) étant tous deux différents de (A1) et (A2); - le ratio molaire dans le réacteur de (A1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : o - une étape (3) ultérieure de polycondensation par transestérification des monomères et dimères (A1), (A2), (B1) et (B2) pour obtenir un oligocarbonate polyol ayant une masse molaire inférieure à 5000 g/mol et au moins deux terminaisons de chaîne de type 5 hydroxyle, - une étape (4) de récupération du oligocarbonate polyol, - une étape (5) de diépoxydation de l'oligocarbonate polyol, la diépoxydation étant 10 réalisée O soit par réaction avec l'épichlorhydrine, O soit par réaction avec un halogénure d'allyle suivie d'une réaction d'oxydation. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère (A1) est introduit dans le réacteur à l'étape (1) seul ou en mélange avec le dimère (A2).\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ratio molaire dans le réacteur de (A1) et (A2) par rapport à (B1) et (B2) répondant à la formule suivante : (A1) (A2) [ 2 ± (B1)(B2) + 2-] 20 est strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,5, en particulier strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,7, plus particulièrement strictement inférieur à 1 et supérieur à 0,9.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R1, R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis parmi les groupements alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 4 atomes de carbone, plus particulièrement les groupements méthyle ou éthyle. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le monomère (A1) est un dialkylcarbonate d'isosorbide, en particulier un diéthylcarbonate d'isosorbide ou un diméthylcarbonate d'isosorbide. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le monomère diol (B1) et le monomère triol (B2) sont choisis parmi les diols ou triols aliphatiques, en particulier linéaires ou ramifiés, ou bien les diols ou triols cycliques, aromatiques ou non aromatiques. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi l'éthylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,8-octanediol ou le 1,10-decanediol. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi le 1,2- propanediol, le 1,3-butanediol, le 2,3-butanediol, le 1,3-pentanediol, le 1,4-hexanediol, le 2,2- diméthy1-1,3-propanediol, le 3-méthy1-1,5-pentanediol, le 2,2-diméthy1-1,3-propanediol ou le 2-méthy1-1,3-propanediol. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le diol (B1) est choisi parmi les diols aliphatiques cycliques suivants: - les dianhydrohexitols tels que l'isosorbide, l'isomannide et l'isoidide ; - les cyclohexanediméthanols tels que le 1,2-cyclohexanediméthanol, le 1,3- cyclohexanediméthanol, et le 1,4-cyclohexanediméthanol ; 25 - les tricyclodécanediméthanols ; - les pentacyclopentanediméthanols ; - les décalindiméthanols tels que le 2,6-décalindiméthanol, le 1,5-décalindiméthanol et le 2,3-décalindiméthanol ; - les norbornanediméthanols tels que le 2,3-norbornanediméthanol et le 2,5- norbornanediméthanol ; - les adamantanediméthanols tels que le 1,3-adamantanediméthanol ; - les cyclohexanediols tels que le 1,2-cyclohexanediol, le 1,3-cyclohexanediol et le 1,4- cyclohexanediol ; - les tricyclodécanediols ; - les pentacyclopentadecanediols ; - les décalindiols ; - les norbornanediols ; 26 - ou les adamantanediols.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'étape (3) se fait en présence d'un catalyseur de polycondensation par transestérification, 5 avantageusement un catalyseur comprenant au moins un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un ion ammonium quaternaire, un ion phosphonium quaternaire, un composé azoté cyclique, un composé basique à base de bore ou un composé basique à base de phosphore. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la quantité molaire de catalyseur par rapport à la quantité du monomère (A1) et du dimère (A2) va avantageusement de 10-7% à 1% en poids, préférentiellement de 10-4% à 0,5% en poids.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'étape 15 (3) est réalisée sous atmosphère inerte, de préférence sous azote.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'au moins une partie de l'étape (3) est réalisée à une température allant de 100°C à 250°C, préférentiellement de 150°C à 235°C. 20\n<CLM>\1\tOligocarbonate diépoxydé susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t15. Oligocarbonate diépoxydé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend un 25 taux de phénol inférieur à 50 ppb. 16 Revêtement ou composite obtenu par réticulation d'oligocarbonate diépoxydé selon la revendication 14 ou 15 avec un durcisseur, de préférence un durcisseur choisi parmi les dianhydrides, les diamines, les polyamines, ou la dicyandiamide. 30\n<CLM>\1\tRevêtement ou composite selon la revendication 16 , caractérisé en ce que le durcisseur est choisi parmi : les diamines des amines aliphatiques, notamment celles choisies parmi : l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine,la dipropylène triamine la 35 tétraéthylene pentamine, la N-aminoethylpiperazine, l'isophorone diamine ; 27 - les amines aromatiques, notamment celles choisies parmi la MDA (méthylène dianiline) (ou dit DDM pour diaminodiphénylméthane)' la mXDA 1,3- benzenedimethanamine, la Metaphenylene diamine, la Diaminodiphenylsulfone - les anhydrides, notamment ceux choisis parmi l'anhydride phtalique, l'anhydride 5 Trimellitique, l'anhydride Pyromellitique, l'Ethylene glycol bistrimellitate, l'Anhydride maléique, l'Anhydride hexahydrophtalique, l'Anhydride dodecylsuccinique, l'Anhydride methylhexahydrophtalique, l'Anhydride methyltetrahydrophtalique, l'anhydride Hexahydro-4- Methylphtalique , l'Anhydride succinique le Alkylstyrene- anhydride maélique copolymere et l'anhydride Methylcyclohexene dicarboxylique 10 - les polyanhydrides, tels que les copolymères styrène-anhydride maléique, - es polyacides, de préférence l'acide mellitique ou ses dérivés, tels que l'acide trimellitique ou l'acide pyromellitique, - es polyisocyanates, de préférence les trimères de méthylènediphényl-diisocyanate (MDI), de l'isophorone-diisocyanate (IPDI), du dicyclohexylméthane-diisocyanate (H12MDI), 15 le toluène-diisocyanate (TDI), le naphthalène-diisocyanate (ND I), l'hexaméthylène- diisocyanate (HMDI) ou la lysine-diisocyanate (LDI), - les prépolymères d'isocyanate de type dendrimères, préparés à partir de composés présentant plusieurs fonctions alcools ou amines et de polyisocyanates préparés de façon à ce que le dendrimère formé ne présente que des fonctions isocyanates réactives en bout de 20 branche, le dendrimère contenant ou non des di ou triisocyanates libres\n<CLM>\1\tUtilisation d'un revêtement ou composite selon la revendication 16 ou 17 pour une application choisie parmi les revêtements intérieurs de château d'eau, les revêtements intérieurs de tuyaux de transport de fluides et liquides, les revêtements de sols, et les 25 peintures.