Brevet FR3069547A1 (20190201)

REVENDICATIONS1. Composition aqueuse comprenant au moins un copolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C: (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique et (b) d'au moins un monomère de formule (I) : 1,0'12,R2 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, en présence : (i) de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de monomères, d'au moins un composé de formule (II) : R s X00C S C 00X dans laquelle : - X représente indépendamment H, Na ou K et - R représente indépendamment un groupement C1-05-alkyl et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges ou associations avec un ion choisi parmi Fe", Fein, Cu', Cu". 29\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ne comprenant pas d'homopolymère du monomère (a) ou comprenant une quantité en poids réduite, faible ou très faible d'homopolymère du monomère (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 et 2 pour laquelle la réaction de polymérisation met en oeuvre : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b). 10\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle le copolymère comprend : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b). 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 4 comprenant moins de 2 000 ppm en poids ou moins de 1 500 ppm en poids, de préférence moins de 1 000 ppm en poids ou moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 200 ppm en poids ou moins de 100 ppm en poids de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 5 pour laquelle le monomère (a) mis en oeuvre est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide méthacrylique, un sel d'acide itaconique, un sel d'acide maléique et leurs mélanges. 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 6 pour laquelle x est strictement supérieur à y+z.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 7 pour laquelle la réaction de 30 polymérisation est mise en oeuvre à une température allant de 30 à 85°C, de préférence de 40 à 75°C ou de 50 à 70°C.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en oeuvre un autre monomère anionique, de préférence 30 un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 9 pour laquelle la réaction de 5 polymérisation met également en oeuvre au moins un autre monomère (c) choisi parmi : - un autre monomère anionique, de préférence choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, leurs sels et leurs mélanges, - un monomère non ionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable 10 et notamment une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un monomère non ionique choisi parmi les esters d'un acide comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, et leurs mélanges, par exemple hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyéthylméthacrylate, 15 hydroxypropylméthacrylate, styrène, vinylcaprolactam, acrylate d' alkyle, en particulier acrylate de C i-Cio-alkyl, préférentiellement acrylate de Ci-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle, méthacrylate d' alkyle, en particulier méthacrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement méthacrylate de Ci-C4-alkyl, plus 20 préférentiellement méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate d' isobutyle, méthacrylate de n-butyle, acrylate d'aryle, de préférence phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d'aryle, de préférence phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate, un composé de formule (III) : 25 Qi (Li)m (L2). Q2 (III) dans laquelle : - Qi représente un groupement acrylate polymérisable ou un groupement méthacrylate polymérisable, - Q2 représente un groupement H ou un groupement CH3, 30 - Li et L2, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement éthylenoxy ou un groupement propylenoxy et 31 - m et n, identiques ou différents et dont au moins un est différent de 0, représentent un nombre inférieur ou égal à 150 et leur somme m+n est inférieure à 150, - acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d'acide 5 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d'acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs mélanges. 10\n<CLM>\1\tCopolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C: (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique et 15 (b) d'au moins un monomère de formule (I) : R1 0 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi CH2, 20 CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, de préférence x est strictement 25 supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, en présence : (i) de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de monomères, d'au moins un composé de formule (II) : X0OCS S COOX 30 dans laquelle : 32 - x représente indépendamment H, Na ou K et - R représente indépendamment un groupement C1-05-alkyl et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, 5 bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges ou associations avec un ion choisi parmi Fe", Fein, Cu', Cu".\n<CLM>\1\tCopolymère selon la revendication 11 comprenant : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et 10 - de 75 à 99 % en poids de monomère (b).\n<CLM>\1\tFormulation comprenant : - au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 10 ou au moins un copolymère selon l'une des revendications 11 et 12, 15 - au moins un liant hydraulique, éventuellement - de l'eau, éventuellement - au moins un agrégat, éventuellement - au moins un adjuvant. 20\n<CLM>\1\tFormulation selon la revendication 13 comprenant : - de 0,01 à 5 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 10 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 11 et 12 en tant que tel et 25 - de 95 à 99,9 % en poids sec d'au moins un liant hydraulique.\n<CLM>\1\tFormulation selon l'une des revendications 13 et 14 comprenant de l'eau en une quantité en poids relative à la quantité en poids de liant hydraulique inférieure à 0,7, inférieure à 0,65 ou inférieure à 0,6, de préférence inférieure à 0,5 ou inférieure à 0,4 30 ou encore inférieure à 0,3 ou inférieure à 0,2 ou encore allant de 0,2 à 0,65 ou de 0,2 à 0,6 ou de 0,2 à 0,5 ou de 0,3 à 0,65 ou de 0,3 à 0,6 ou de 0,3 à 0,5.\n<CLM>\1\tMéthode de modification de la rhéologie d'une formulation hydraulique comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 10 33 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 11 et 12 dans la formulation hydraulique.\n<CLM>\1\tMéthode de contrôle de l'ouvrabilité d'une formulation hydraulique comprenant 5 l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 10 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 11 et 12 dans une formulation hydraulique.\n<CLM>\1\tMéthode de contrôle de l'ouvrabilité selon la revendication 17 pour laquelle 10 l'ouvrabilité de la formulation hydraulique est maintenue constante pour une période d'au moins 1 h, de préférence d'au moins 2 h, plus préférentiellement d'au moins 3 h, encore plus préférentiellement d'au moins 3,5 h ou d'au moins 4 h.\n<CLM>\1\tMéthode de réduction du temps de prise d'une formulation hydraulique comprenant 15 l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 10 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 11 et 12 dans une formulation hydraulique.