Brevet FR3080546A1 (20191101)

REVENDICATIONS1. Procédé de déshydratation isomérisante d'une charge comprenant un monoalcool primaire seul ou en mélange , de formule R-CH2-OH, dans lequel R est un radical alkyl non linéaire de formule générale CnH2n±, où n est un entier compris entre 3 et 20, ledit procédé comprenant une étape de de déshydratation isomérisante opérée en phase gaz, à une température moyenne pondérée comprise entre 250 et 460°C, à une pression comprise entre 0,2 MPa et 1 MPa, à une vitesse spatiale horaire en poids (PPH) comprise entre 1 et 25 h-1, en présence d'un catalyseur comprenant au moins une zéolite et au moins un liant, dont la teneur pondérale Tz en zéolite est de 55-90% pds par rapport au poids total dudit catalyseur et dans lequel ladite zéolite présente au moins une série de canaux dont l'ouverture est à 8 atomes d'oxygène (8MR), ledit liant présentant un volume poreux compris entre 0,5 et 0,9 ml/g, le catalyseur étant sous forme de multilobe et présentant - un volume mésoporeux moyen Vm centré à plus ou moins 20% autour de la valeur définie par la formule Vm=-0,004Tz + 0,505, les mésopores ayant un diamètre de 3,6 nm à 50 nm, - un volume macroporeux moyen VM centré à plus ou moins 20% autour de la valeur définie par la formule VM=0,0101Tz - 0,5375, les macropores ayant un diamètre supérieur à 50 nm et inférieur à 7000 nm, - un volume microporeux moyen Vil centré à plus ou moins 20% autour de la valeur définie par la formule Vp=0,0014Tz - 0,0006, les micropores ayant un diamètre inférieur à 2 nm, et, dans les formules, Tz est exprimé en % pds et les volumes poreux en ml/g, - une aire géométrique exposée de 2700 à 11000 m2/m3 de volume du lit de catalyseur.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel la zéolite est du type structural FER ou MFS, et de préférence est choisie dans le groupe formé par ferriérite, FU-9, ISI-6, NU-23, ZSM-35, ZSM-57 ou leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la zéolite est une ferrierite, et de préférence ayant un rapport molaire Si/AI =15 à\n<CLM>\1\t22\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la teneur en zéolite est comprise entre 55 et 80% pds par rapport au poids total dudit catalyseur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le liant est choisi dans le groupe formé par un liant silicique, un AIPO4, une argile, une zircone, un oxyde de Ti, 5 du SiC.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le liant est un liant silicique, de préférence il est essentiellement constitué de silice.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le volume poreux du liant est compris entre 0,6 et 0,8 ml/g. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la teneur en liant silicique est comprise entre 10 et 45% pds, de préférence entre 20 et 40% pds par rapport au poids total dudit catalyseur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le catalyseur ne comprend pas de métaux. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le catalyseur est sous forme de trilobe ou quadrilobe.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le catalyseur est sous forme de quadrilobe et présente un diamètre relatif au cercle circonscrit compris 1 mm et 9 mm, de préférence entre 1 mm et 5 mm, préférentiellement entre 1,2 et 3 mm et de 20 façon encore plus préférée entre 1,2 et 2 mm.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ledit monoalcool est l'isobutanol.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la charge comprend de 40 à 100% poids dudit monoalcool primaire. 25\n<CLM>\1\tCatalyseur comprenant au moins une zéolite et au moins un liant, dont la teneur pondérale Tz en zéolite est de 50-90% pds, ledit liant présentant un volume poreux compris entre 0,5 et 0,9 ml/g, catalyseur dans lequel au moins une zéolite présente au moins une série de canaux dont l'ouverture est à 8 atomes d'oxygène (8MR), le catalyseur étant sous forme de multilobe et présentant 23 - un volume mésoporeux moyen Vm centré à plus ou moins 20% autour de la valeur définie par la formule Vm=-0,004Tz + 0,505, les mésopores ayant un diamètre de 3,6 nm à 50 nm, - un volume macroporeux moyen VM centré à plus ou moins 20% autour de la valeur 5 définie par la formule VM=0,0101Tz - 0,5375, les macropores ayant un diamètre supérieur à 50 nm et inférieur à 7000 nm, - un volume microporeux moyen Vil centré à plus ou moins 20% autour de la valeur définie par la formule Vp=0,0014Tz - 0,0006, les micropores ayant un diamètre inférieur à 2 nm, 10 et, dans les formules, Tz est exprimé en % pds et les volumes poreux en ml/g - une aire géométrique exposée de 2700 à 11000 m2/m3 de volume du lit de catalyseur.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon la revendication 14 dans lequel le liant est un liant silicique, de préférence essentiellement constitué de silice, le catalyseur est sous forme d'un 15 quadrilobe, de préférence présentant un diamètre relatif au cercle circonscrit compris entre 1 mm et 5 mm, de préférence entre 1,2 et 3 mm, et de façon encore plus préférée entre 1,2 et 2 mm et la surface géométrique exposée est comprise entre 2800 et 9000 m2/m3.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon l'une des revendications 14 et 15 ne comprenant pas de métaux. 20\n<CLM>\1\tProcédé de préparation du catalyseur selon l'une des revendications 14 à 16, comprenant au moins les étapes suivantes : a) une étape de mélange d'au moins une poudre de zéolithe , de préférence sous forme protonique ou ammonium, ladite zéolithe présentant au moins une série de canaux dont l'ouverture est à 8 atomes d'oxygène (8MR), avec au moins un liant, de 25 préférence un liant silicique, ladite zéolithe représentant entre 55 et 90% poids du poids total du mélange de zéolithe et de liant, ledit liant présentant un volume poreux compris entre 0,5 et 0,9 ml/g b) une étape de malaxage du mélange obtenu à l'issue de l'étape a), en présence d'ajout de solvant, avantageusement d'une solution aqueuse, et éventuellement 30 d'agent peptisant, jusqu'à l'obtention d'un mélange pâteux ; 24 c) une étape de mise en forme multilobe du mélange pâteux obtenu à l'issue de l'étape b), d) une étape de séchage du matériau mis en forme obtenu à l'issue de l'étape c), avantageusement à une température comprise entre 50 et 200°C, avantageusement 5 pendant une durée comprise entre 1 et 24 h, e) une étape optionnelle de calcination, à l'issue de l'étape d) de séchage du matériau, avantageusement sous air sec, à une température allant de 400 à 800°C de préférence pendant une période allant de 2 à 12 h, et/ou f) une étape optionnelle de traitement thermique, à l'issue de l'étape d) de séchage du 10 matériau ou à l'issue de l'étape optionnelle e) de calcination, à une température comprise entre 500-700°C sous air, en présence de là 30% volume d'eau dans l'air.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation du catalyseur selon la revendication précédente, comprenant en outre une étape de « steaming » réalisée après l'étape d) de séchage ou après la ou les étape(s) optionnelle(s) de calcination e) et/ou de traitement thermique f), sous vapeur 15 d'eau, en particulier sans gaz vecteur tiers, à une température comprise entre 250 et 400°C, de préférence entre 300 et 350°C, à une pession supérieure à 4 bar absolu et de préférence inférieure ou égale à 15 bar absolu, et à un débit d'eau injecté correspondant à la masse horaire d'eau rapportée à la masse de catalyseur (PPH) comprise entre 3 et 9 h-1, de préférence comprise entre 5 et 7 h-1.