Brevet FR3081340A1 (20191129)

REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un catalyseur comprenant un mélange de zéolithes de type structural AFX et de type structural BEA, et au moins un métal de transition, comprenant au moins les étapes suivantes : i) le mélange en milieu aqueux, d'une zéolithe FAU ayant un rapport molaire Si02/A1203 compris entre 30 et 100 avec au moins une zéolithe de type structural FAU ayant un ratio molaire S102/A1203 compris entre 2 et 30 (borne supérieure exclue), et où le paramètre mathématique, Pze, correspondant au pourcentage massique de la zéolithe FAU de rapport molaire Si02/A1203 compris entre 30 et 100, sous sa forme anhydre (exprimé en %) dans le mélange de zéolithes FAU, multiplié par le rapport molaire Si02/A1203 de ladite même zéolithe FAU de rapport molaire Si02/A1203 compris entre 30 et 100, est tel que : 3250\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel les étapes iii) et iv) sont interverties, et éventuellement répétées.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'étape iii) est réalisée par mise en contact du solide avec une solution comprenant au moins une espèce, 20 de préférence une seule espèce, apte à libérer un métal de transition ou par mise en contact successive du solide avec différentes solutions comprenant chacune au moins une, de préférence une seule, espèce apte à libérer un métal de transition, les différentes solutions comprenant avantageusement des espèces aptes à libérer un métal de transition différentes. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le métal de transition libéré dans la solution de l'étape iii) est sélectionné dans le groupe formé des éléments suivants : Ti, V, Mn, Mo, Fe, Co, Cu, Cr, Zn, Nb, Ce, Zr, Rh, Pd, Pt, Au, W, Ag, le métal de transition étant de préférence Fe, Cu, Nb, Ce ou Mn' préférentiellement Fe ou Cu et de façon encore plus préférée Cu. 34\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la teneur en métal de transition est comprise entre 0,5 à 6% massique, de préférence entre 0,5 et 5% massique, et de façon encore plus préférée entre 1 et 4% massique, par rapport à la masse totale du catalyseur final, sous sa forme anhydre, la quantité de 5 cuivre du matériau composite dudit catalyseur étant prise en compte.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel le catalyseur ne contient que du cuivre comme métal de transition, à une teneur massique comprise entre 0,5 et 6%, de préférence entre 0,5 et 5%, préférablement entre 1 et 4% et de manière plus préférée encore entre 1,5 et 3,5% par rapport à la 10 masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel le catalyseur comprend du cuivre et un autre métal de transition, de préférence, Fe, Nb, Ce, Mn, la teneur en cuivre du catalyseur obtenu se situe entre 0,05 et 2% massique, de préférence 0,5 et 2% massique alors que celle de l'autre métal de 15 transition se situe préférablement entre 1 et 4% massique, les teneurs en métaux de transition étant données en pourcentage massiques par rapport à la masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel le catalyseur ne contient que du fer comme métal de transition, à une teneur massique comprise 20 entre 0,5 et 5%, préférablement entre 1 et 4% et de manière plus préférée encore entre 1,5 et 3,5% par rapport à la masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel le catalyseur comprend du fer et un autre métal de transition, de préférence Cu, Nb, Ce, Mn, 25 la teneur en fer du catalyseur obtenu se situe entre 0,05 et 2% massique, de préférence entre 0,5 et 2% massique alors que celle de l'autre métal de transition se situe préférablement entre 1 et 4% massique, les teneurs en métaux de transition étant données en pourcentage massiques par rapport à la masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, pour lequel le composé organique azoté R est le dihydroxyde de 1,6-bis(méthylpiperidinium)hexane.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le traitement hydrothermal de l'étape ii) est réalisé à une température comprise entre 120°C 5 et 220°C, de préférence entre 150°C et 195°C, pendant une durée comprise entre 12 heures et 15 jours, de préférence entre 12 heures et 12 jours, et de manière plus préférée entre 12 heures et 8 jours, et de préférence sous pression autogène.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, pour lequel l'étape iv) de 10 traitement thermique comprend un séchage du solide à une température comprise entre 20 et 150°C, de préférence entre 60 et 100°C, pendant une durée compris entre 2 et 24 heures, suivi d'une calcination, correspondant à un traitement par combustion sous air éventuellement sec, à une température comprise entre 450 et 700°C, préférentiellement entre 500 et 600°C pendant une 15 durée comprise entre 5 et 10 heures, préférentiellement entre 6 et 9 heures, le débit d'air éventuellement sec étant de manière préférée compris entre 0,5 et 1,5 L/h/g, préférentiellement compris entre 0,7 et 1,2 L/h/g de solide à traiter.\n<CLM>\1\tCatalyseur comprenant un mélange d'une zéolithe de type AFX et d'une zéolithe de type BEA, et au moins un métal de transition, présentant une structure 20 zéolithique comprenant : entre 30 et 90% massique, de préférence entre 40 et 90% massique de zéolithe de type structural AFX, par rapport à la masse totale dudit catalyseur sous sa forme anhydre ; entre 10 et 70% massique, de préférence entre 10 et 60% massique de 25 zéolithe de type structural BEA, par rapport à la masse totale dudit catalyseur sous sa forme anhydre ; dans lequel ledit métal de transition est sélectionné dans le groupe formé des éléments suivants : Ti, V, Mn, Mo, Fe, Co, Cu, Cr, Zn, Nb, Ce, Zr, Rh, Pd, Pt, Au, W, Ag, de préférence Cu, Fe, Nb, Ce, Mn, de manière très préférée le fer, le 30 cuivre ou leur mélange, 36 dans lequel la teneur totale en métal de transition est comprise entre 0,5 à 6% massique, de préférence entre 0,5 et 5% massique, et de façon encore plus préférée entre 1 et 4% massique, par rapport à la masse totale du catalyseur final, sous sa forme anhydre. 5\n<CLM>\1\tCatalyseur selon la revendication 13, ne contenant que du cuivre comme métal de transition et dans lequel la teneur massique totale en cuivre se situe entre 0,5 et 6%, de préférence 0,5 et 5%, préférablement entre 1 et 4% et de manière encore plus préférée entre 1,5 et 3,5% par rapport à la masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre. 10\n<CLM>\1\tCatalyseur selon la revendication 13, comprend du cuivre et un autre métal de transition, de préférence Fe, Nb, Ce, Mn, et dans lequel la teneur en cuivre se situe entre 0,05 et 2% massique, de préférence 0,5 et 2% massique, alors que la teneur de l'autre métal de transition se situe préférablement entre 1 et 4% massique, les teneurs en métaux de transition étant données en pourcentage 15 massiques par rapport à la masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon la revendication 13, ne contenant que du fer comme métal de transition et dans lequel la teneur massique totale en fer se situe entre 0,5 et 5%, de préférence entre 1 et 4% et préférablement entre 1,5 et 3,5% par rapport 20 à la masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon la revendication 13, comprend du fer et un autre métal de transition, de préférence Cu, Nb, Ce, Mn, et dans lequel la teneur en fer se situe entre 0,05 et 2% massique, de préférence 0,5 et 2% massique, alors que la teneur de l'autre métal de transition se situe préférablement entre 1 et 4% 25 massique, les teneurs en métaux de transition étant données en pourcentage massiques par rapport à la masse totale du catalyseur final sous sa forme anhydre.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon l'une des revendications 13 à 17, obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t37\n<CLM>\1\tUtilisation du catalyseur selon l'une des revendications 13 à 18 ou préparé par le procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 12, pour la réduction sélective de NOx par un réducteur tel que NH3 ou H2.\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication précédente, pour laquelle le catalyseur est mis 5 en forme par dépôt sous forme de revêtement sur un monolithe, de préférence une structure nid d'abeilles ou une structure à plaques. 21 Utilisation selon la revendication 20, pour laquelle la structure nid d'abeilles est formée de canaux parallèles ouverts aux deux extrémités ou comporte des parois poreuses filtrantes pour lesquelles les canaux parallèles adjacents sont 10 alternativement bouchés de part et d'autre des canaux.\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 21, pour laquelle la quantité de catalyseur déposé sur ladite structure est comprise entre 50 à 180 g/L pour les structures filtrantes et entre 80 et 200 g/L pour les structures avec canaux ouverts.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 19 à 22, pour laquelle ledit catalyseur 15 est associé à un liant tel que la cérine, l'oxyde de zirconium, l'alumine, la silice- alumine non zéolithique, l'oxyde de titane, un oxyde mixte de type cerinezircone, un oxyde de tungstène et/ou une spinelle, pour être mis en forme par dépôt sous forme de revêtement.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 19 à 23, pour laquelle ledit revêtement 20 est associé à un autre revêtement présentant des capacités d'adsorption de polluants en particulier de NOx, de réduction de polluants en particulier des NOx ou favorisant l'oxydation de polluants.\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 19, pour laquelle ledit catalyseur est sous forme d'extrudé, contenant jusqu'à 100% dudit catalyseur. 25\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 19 à 25, pour laquelle la structure revêtue par ledit catalyseur ou obtenue par extrusion dudit catalyseur est intégrée dans une ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne.