Brevet FR3067599A1 (20181221)

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites matières : a) un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts, de préférence bleus ; et b) un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés ; étant entendu que a) le ou les colorants colorants bleus, violets ou verts et b) le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés sont appliqués sur lesdites matières kératiniques de manière conjointe ou séquentielle.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel a) le ou les colorants bleus, violets ou verts sont choisis parmi les colorants directs, de préférence cationique, anioniques, zwitterioniques ou non ioniques, de préférence cationiques.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel a) le ou les colorants bleus, violets ou verts sont choisis parmi : al) les colorants phénoxazinium, phénothiazinium ou phénazinium, a2) les colorants azo(benz)imidazolium ou azo(benzo)pyridinium, a3) les colorants triarylméthanes ; a4) les colorants naphtoquinones ou anthraquinones ; a5) les colorants hydrazones ; a6) les colorants tetraazapentamethines ; a7) les colorants nitrés ; et a8) les colorants azométhines.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel a) le ou les colorants bleus, violets ou verts sont choisis parmi : al) les colorants phénoxazinium, phénothiazinium ou phénazinium de formule (la) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges : 99 formule (la), dans laquelle, - X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, NR'2 ou un radical ammonium 5 N+R'2R'3 ; - G représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un radical NR6 ; - R2, R3, R'2 et R'3, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, 10 - un radical phényle éventuellement substitué, notamment par un ou plusieurs atomes d'halogène ou - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 020, de préférence en Ci à 010, plus préférentiellement en Ci à 06, ledit radical alkyle étant : éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes choisi parmi 15 hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, amino -NH2, (di)(C1-C4)(alkyl)aminocarbonyl, aminocarbonyl -C(0)NH2, et hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chainons de préférence saturé tel que morpholino, pipérazino ou pipéridino, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence 20 choisis parmi l'oxygène, le soufre, -N(R'6)-, -0(0)-, -S(0)-, -S(02)- ou leurs combinaisons, de préférence -0-, -N(R'6)-, -N(R'6)-C(0)-, -C(0)-N(R'6)-, avec R'6 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (01-04)alkyle ; - R5, et R'5, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, 25 - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 06, - un radical phényle éventuellement substitué, - un radical hydroxycarbonyl ou carboxy -0(0)-0H, - un radical carboxylate -0(0)-0-, - un radical (di)(01-06)(alkyl)aminocarbonyl, 30 - un radical aminocarbonyl -0(0)NI-12, - un radical (di)(01-06)(alkyl)amino, ou - un radical amino; 100 - R1, R4, R'1 et R'4, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci à 04, de préférence en Ci à 02, 5 - un radical alkoxy en Ci à 04, de préférence en Ci à 02, - un radical hydroxy, - un radical amino R7R8N- avec R7, et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, ou un radical phényle étant éventuellement substitué, notamment par un ou plusieurs atomes d'halogène ou 10 groupe(s) nitro(so), ou - un radical nitro(so) ; - ou alors R4 forme avec l'un des substituants R2 OU R3 un hétérocycle, saturé ou insaturé, de préférence saturé à 5 ou 6 chainons, éventuellement substitué, de préférence morpholinyl, pipérazinyl, ou pipéridinyl ; 15 - R6 représente un radical phényle éventuellement substitué notamment par un radical (di)(C1-C4)(alkyl)amino et/ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 06; - lorsque le composé de formule (la) est cationique, il comprend éventuellement un ou plusieurs anions Y- et éventuellement un ou plusieurs cations W pour assurer l'électroneutralité de la molécule, avec 20 - Y- représente un contre ion anionique ou un mélange d'anions organiques ou inorganiques ; - W représente un contre ion cationique organique ou inorganique, de préférence métal alcalin alcalino terreux tel que sodium, potassium ou calcium ou ammonium ; 25 et/ou a2) les colorants azo(benz)imidazolium ou azo(benzo)pyridinium choisis parmi les composés de formules (11a) ou (ll'a) suivantes, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges (R,), (R3), (R)' (ll'a) formules (11a) et (ll'a), dans lesquelles : - R, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Ci 30 N+ y-1\1\\ R2 (11a) 101 à 06, éventuellement substitué, - n désigne un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, lorsque n est égal à 2, les deux radicaux R peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle saturé ou insaturé à 6 chainons, de 5 préférence benzo, éventuellement substitué, - m désigne un nombre entier allant de 0 à 4, lorsque m est égal à 2, 3 ou 4, deux radicaux R3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique à 6 chainons, de préférence benzo, éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 groupements hydroxy ou amino, - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en Ci à 06, éventuellement substitué, - R3, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en Ci ou en 02, de préférence un radical méthyle, 15 - un radical hydroxy, - un radical nitro (-NO2), - un radical amino (-NH2), - un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en Ci à 06, de préférence en Ci à 04, 20 et plus préférentiellement en Ci à 02, tel qu'un radical méthoxy, ou alors, lorsque R3 est porté par l'atome de carbone situé en ortho de R4, R3 peut former avec R4 un hétérocycle, pouvant contenir un ou 2 hétéroatomes non adjacents tel que l'oxygène, et/ou l'azote, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chainons, éventuellement substitué, de préférence non 25 substitué, - R4 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en Ci à 06, de préférence en Ci à 04, et plus préférentiellement en Ci à 02, tel qu'un radical méthoxy, 30 - ou un radical de formule (111a) (R'3), 1\1, 'N (111a) dans laquelle, - m a la même signification que précédemment, - R'3 identiques ou différents, représentent: 102 oun atome de chlore, oun radial alkyle en Ci à C3, 0 un radical amino, ou oun radical OR7, avec R7 représentant un atome d'hydrogène ou un 5 radical alkyle en Ci ou 02, - lorsque m est égal à 2, 3 ou 4, deux radicaux R'3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique à 6 chainons, de préférence benzo, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les 10 groupements hydroxy ou amino, - R'4 représente : O un atome d'hydrogène, O un radical hydroxy, O un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en Ci à 04, de préférence en Ci 15 à 02, tel qu'un radical méthoxy ou éthoxy, O un radical -NR'6R'6 dans lequel R'5 et R'6, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 06, de préférence en Ci à 04 et plus préférentiellement en Ci à 02, éventuellement substitué par un ou 20 plusieurs groupements hydroxy, ou - lorsque deux R'3 sont portés sur les carbones situés en ortho de R'4, chacun des deux R'3 peut respectivement former avec R'5 OU R'6 un cycle à 6 chainons, de préférence le groupe phényle substitué par R'3 et R'4 représentent un groupe julolidine, ou 25 un radical -NR6R6 dans lequel R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre : O un atome d'hydrogène, O un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 06, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou un groupement 30 (di)alkyl(01-06)amino, O un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) amino, ii) (di)(hydroxy)alkyl(01-06)amino, iii) alcoxy en Ci à 06, iv) acyl(01-06)amino éventuellement substitués par un radical carboxyle, y) carboxyle et vi) les hétérocycles saturés ou insaturés à 5 ou 6 chainons, aromatique ou non, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, 103 choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 06, les phényles éventuellement substitués, et les radicaux carboxylates d'alkyle en Ci à 06, - R5 et R6 peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle, saturé 5 ou insaturé, de 4 à 8 chainons, - ou alors, lorsque deux R3 sont portés sur les carbones situés en ortho de R4, chacun des deux R3 peut respectivement former avec R5 OU R6 un cycle à 6 chainons, de préférence le groupe phényle substitué par R3 et R4 représente un groupe julolidine, et 10 - y- représente un contre ion anionique ou un mélange d'anions organiques ou inorganiques assurant l'électroneutralité des composés de formules (11a) ou (ll'a) ; particulièrement les composés de formule (ll'a) sont tels que le groupe azo se trouve en position 2 ou 4, de préférence 2, du cycle pyridinium ; 15 a3) les colorants triarylméthane choisis parmi les composés de formule (1Va) suivante, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges : R N 1 RT2 20 (1Va) formule (1Va), dans laquelle, - R1, R2, R'1 et R'2, identiques ou différents, représentent : O un atome d'hydrogène, O un radical alkyle en Ci à 020, linéaire ou ramifié, 25 - éventuellement substitué et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes de préférence l'oxygène ou le soufre et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au 104 moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, le soufre, 0(0), S(0), S(0)2, SO3- ou leurs combinaisons, ou O un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements SO3- ou SO3H; 5 - R3 et R'3, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents représentent : O un radical alkyle en Ci à 06, linéaire ou ramifié, O un groupement sulfonate SO3-, ou O un groupement sulfonique SO3H; 10 - n et m, identiques ou différents, représentent deux nombres entiers valant de 0 à 4 - les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : O un radical alkyle en Ci à 06, linéaire ou ramifié, 15 0 un radical hydroxyle, O un groupement SO3-, O un groupement SO3H, O un atome d'halogène, et de préférence un atome de chlore, O ou alors deux radicaux R4 adjacents forment ensemble un cycle à 6 chainons 20 insaturé, de préférence aromatique tel que benzo, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement SO3- ou SO3H; - q est un nombre entier valant de 0 à 4; - R5 représente : O un atome hydrogène, 25 0 un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, O un radical amino, O un radical hydroxy, O un groupement électroattracteur par effet mésomère tel que SO3- ou SO3H, ou O un radical -NR6R7, avec R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou 30 différents, représentant : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci à 06, linéaire ou ramifié ; étant entendu que : 105 - le radical R2 est présent ou absent, symbolisé par la liaison en pointillée, lorsque R2 est présent alors l'atome d'azote qui le porte est sous forme ammonium cationique, lorsque R2 est absent alors l'atome d'azote qui le porte n'est pas chargé, (+) n'est pas présent, et 5 - le composé de formule (IVa) comprend éventuellement un ou plusieurs anions An- et éventuellement un ou plusieurs cations W pour assurer l'électroneutralité de la molécule ; avec : - An- représentant un contre ion anionique, de préférence choisi parmi les 10 halogénures tels que bromure, chlorure, les alkylsulfates tel que méthylsulfate, les arylsulfates tels que toluènesulfonate ou un mélange de ces anions ; et - M+ représentant un contre ion cationique, de préférence choisi parmi les cations de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que sodium, potassium, magnésium, calcium, zinc, ammonium ou un mélange de ces ions ; 15 a4) les colorants naphtoquinones ou anthraquinones choisis parmi les composés de formule (Va), à (VI'a) suivantes, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges : 20 Formules (Va), à (VI'a) dans lesquelles : - Xa représente un atome d'oxygène ou un groupe N-R avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, (hétéro)aryle éventuellement subtitué tel que phényle ou (hétéro)aryl(C1-C6)alkyle tel que benzyle, de 25 préférence R représente un atome d'hydrogène; - Y est tel que défini représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : N+RaRbRgRd ou un groupement phosphonium : P+RaRbRgRd avec Ra, Rb, Rg et Rd, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; ou 30 v) un groupement protecteur de fonction thiol ; ou vi) le groupe (b) suivant : 106 0 (3) - R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', Ri, identiques ou différents, représentent un atome ou groupe choisi parmi : o hydrogène ; 5 o halogène tel que le brome et le chlore, o hydroxy, o alkoxy en Cl-04, o hydroxysulfonyl (-S03H) ou sulfonate W), avec W représentant un contre ion cationique en particulier un métal alcalin, alcalino terreux, ou 10 ammonium tel que Na + ou K+ ; o alkyle en Cl-06, éventuellement substitué, o -NR5R6 dans lequel R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome ou radical choisi parmi : i) hydrogène, ii) (01-04)alkylcarbonyl tel que methylcarbonyl (-000H3), iii) arylsulfonyl tel que phenylsulfonyl (-SO2Ph), iv) 15 Hét-ALK-C(0)- avec Hét représentant un groupe hétérocycloalkyl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes (01-04)alkyl et ALK représente un groupe (01-06)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe hydroxy ou (di)(hydroxy)(01-04)(alkyl)amino ; Hét-ALK0(0)- est tel que (piperidin-1-yl)acétyl, 2-méthy1-2-(piperidin-1-yl)propanoyl, 2- 20 (morpholin-4-yl)ethyl-b-alaninoyl, v) aryl éventuellement substitué, en particulier phényle éventuellement substitué par au moins un radical choisi parmi a) alkyl en Cl-06, b) hydroxy, c) hydroxysulfonyl, d) alkoxy en Cl-04, e) carboxy (000H), f) (01-04)alkoxycarbonyle, g) amino, h) (di)(01-04)alkylamino, l'un des radicaux alkyle pouvant être substitué par un radical hydroxy ou 25 hydroxysulfonyle -S03H, ou -0S03H. vi) ary1(01-04)alkyle éventuellement substitué en particulier benzyle éventuellement substitué par un groupement (di)(01-04)(alkyl)amino, viii) alkyle en Cl-020 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence 30 choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs 107 combinaisons. ; lorsque ledit radical alkyl est substitué, celui-ci l'est par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi a) halogènes, de préférence par un ou plusieurs atomes de chlore, b) hydroxy, c) (C1-C6)alkycarbonylamino en particulier acylamino, d) hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chainons tels que 5 tetrahydro-2H-pyran-4-amine, morpholino, pipéridino, ou pipérazino, e) (di)(C1- C4)(alkyl)amino, f) hydroxysulfonyl(C1-C4)alkylamino, ou hydroxysulfonyloxy(C1C4)alkylamino, g) (di)(hydroxy)(C1-C4)(alkyl)amino, h) hétéroaryle à 5 ou 6 chainons tel que imidazole, et i) formylamino (-NHCOH) ; o groupe (a): -N(R7)-X1-W1 (a) 10 groupe (a) dans lequel : R7 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04, X1 représente un radical divalent choisi parmi alkylène en Cl-020 éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, CO, SO, S02, arylène tel que phénylène, ou 15 leurs combinaisons. ; particulièrement X1 représente - (C1-C10)alkylène, - -(C1-C10)alkylcarbonyl-, - -carbonyl(Ci-Cio)alkyl-, - -(Cl-Clo)alkylaminocarbonyl(Ci-Cio)alkyl-, 20 - -(Cl-Clo)alkylcarbonylamino(Ci-Cio)alkyl-, - - -(C1-C10)alkylphenyl-, ou - phénylène, de préférence X1 représente (C1-C6)alkylène, et phénylène, 25 W1 représente un radical cationique choisi par ;mi : 18+ N R 1 9 N_(/ R10 An An - An Avec R9, R9, R10, R11 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C6, un radical benzyle, un radical alkyl en C1-C6 sulfonate ; les radicaux R9 et R9 peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont 30 rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent de l'azote et de préférence, un atome d'oxygène, An- représente un 108 contre ion anionique. ; de préférence VV1 représente un groupe tri(C1C4)alkylammonium ; - T1 représente une chaine hydrocarbonée divalente, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes, de carbone éventuellement interrompue par un 5 ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, ou leurs combinaisons choisis parmi oxygène, soufre, N(Rb), 0(0), -N+(R8)(R9)- An, hétéroaryle éventuellement cationique et éventuellement substitué, tel que imidazolium, An avec R8 et R9, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Cl-06 ; Rb représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (hydroxy)(01-04)alkyle, de 10 préférence ladite chaine hydrocarbonée est intérrompu par un ou plusieurs groupes choisis parmi N(Rb), 0(0), et leur combinaison tel que -0(0)- N(Rb)ou -N(Rb)-C(0)- , et -N+(R8)(R9)- An, An est un contre-ion anionique, organique ou inorganique, assurant l'électroneutralité des colorants de formule (Via) ou (VI'a) ; 15 - n est un nombre entier valant de 1 à 3, de préférence n vaut 1 ou 2, -> étant la partie de la liaison qui est reliée au reste de la molécule ; étant entendu que : - le ou les colorants naphtoquinone et anthraquinones de formule (Va), (Via) ou (VI'a) comportent au moins un radical R1, R3, R4, R1', R3', OU R4', différent d'un 20 atome d'hydrogène ; et lorsque les composés de formule (Va), (Via) ou (VI'a) sont cationiques alors ils comprennent un contre ion anionique An ou An- pour assurer l'électroneutralité ou alors s'ils comprennent un groupe sulfonate, alors W et An ou An- peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité de ladite molécule ; et/ou 25 a5) les colorants hydrazones de préférence choisis parmi les composés de formule (Vila) suivantes, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges : 109 (VII a) Formule (Vila) dans laquelle : - R1, identiques ou différents, représente : - un radical alkyle en Cl-020, éventuellement substitué, éventuellement interrompu 5 par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ou par un groupe cationique de type ammonium, imidazolium, pyridinium, phosphonium. - Un radical trialkylsilyl en Cl-04. 10 - un radical phényle éventuellement substitué - un radical benzyle éventuellement substitué - R'1 identique ou différent, représente : un atome d'halogène un radical alkyle en 01-016 éventuellement substitué 15 un radical hydroxyle un radical alcoxy en Cl-04; un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en 01-04, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. 20 un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-04 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4. un radical alkylsulfonylamino (RS02-NR'-) dans lequel dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-04, et le radical R' représente un atome 25 d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04. 110 - deux radicaux R'1 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; - p est un entier compris entre 0 et 4; 5 - R2 identique ou différent représente : - un atome d'hydrogène, - un radical (hétéro)aryl éventuellement substitué - un radical alkyle en Cl-016 éventuellement substitué ; - deux radicaux R2 adjacents peuvent former un (hétéro)cycle comprenant de 5 à 7 10 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement condensé à un autre noyau aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - o est un entier égal à 0, 1, 2, 3 ou\n<CLM>\1\t- n est un entier égal à 1 ou 2 15 - R3 représente : - un hydrogène - un radical alkyle en 01-020, éventuellement substitué - un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor ; - un groupement hydroxyle ; 20 - un groupement alcoxy en Cl-04; - un groupement alcoxycarbonyle (RO-00-) dans lequel R représente un radical alkyle en Cl-04, - un radical alkylcarbonyloxy (R0O-0-) dans lequel R représente un radical alkyle en Cl-04; 25 - un groupement aryloxy éventuellement substitué ; - un groupement NR'3R"3 dans lequel R'3 et R"3 représentent indépendamment l'un de l'autre : i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle en Cl-04, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en 0102, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote 30 auquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un radical phénylamino - un radical aminophénylamino, 111 - un radical 4-N,N-diéthylaminophenylamino - un radical méthoxyphénylamino - un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-04 et le radical R' représente un atome 5 d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04 ; - un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R',indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04; - un groupement alkylthio (R-S-) dans lequel le groupement R représente un 10 radical alkyle en Cl- 04; - deux radicaux R3 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; - q est un entier compris entre 0 et 5, et 15 - l'un des radicaux R'3 OU R"3 peut également former avec l'atome d'azote auquel il est rattaché et avec un atome de carbone du noyau aromatique situé en ortho du groupement NR'3R"3, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué ou non ; - An représente un contre ion anionique ou un mélange d'anions organiques ou 20 inorganiques assurant l'électroneutralité des composés de formule (Vila) ; a6) les colorants tetraazapentamethines choisis parmi les composés de formule (Villa) et/ou (IXa) suivantes, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates 25 et leurs mélanges : R6 R'4N+ An INN N,N/ R'5 (Villa) (IXa) Formules (Villa) et (IXa) dans lesquelles : - R4, et R'4, identiques ou différents, représentent : Îv R6 An N N' N N R4 R5 R4 112 - un radical alkyle en Cl-08 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un à trois radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en 01-02, (PolY)- hydroxyalcoxy en 02-04, amino, (di)alkylamino en 01-02, carboxy; - R5, R'5, R6, et R'6, identiques ou différents, représentent : 5 - un atome d'hydrogène, - une chaîne hydrocarbonée en Cl-018 linéaire ou ramifiée, cette chaîne pouvant être saturée ou insaturée par une à trois insaturations, cette chaîne étant non substituée ou substituée par un à trois radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Cl-02, (Poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, amino, (di)alkylamino 10 en Cl-02 , carboxy, sulfonylamino, (poly)-hydroxyalkylamino en 02-04 ou un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; - un radical phényle non substitué ou substitué par un à trois radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Cl-02, (Poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, amino, (di)alkylamino en Cl-02, carboxy, sulfonylamino, (poly)-hydroxyalkylamino 15 en 02-04 ou un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; - un radical hétéroaryle choisi parmi les radicaux pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle, triazolyle, pyridinyle, pyrimidinyle, triazinyle, pyrazinyle, pyridazinyle, en outre cette chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou deux atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou par un radical S02, étant 20 entendu que R5, R'5, R6, R'6 ne comportent pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, - An représente un contre ion anionique ou un mélange d'anions organiques ou inorganiques assurant l'électroneutralité des composés de formule (Villa) ou (IXa) ; 25 a7) colorants nitrés choisis parmi les composés de formule (Xa) suivante, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges : NR7R8 NO2 N R7 R8 (Xa) Formule (Xa) dans laquelle : 30 - R7, R'7, R8, et R'8, identiques ou différents représentent : 113 - un atome d'hydrogène, - une chaîne hydrocarbonée en Cl-018 linéaire ou ramifiée, cette chaîne pouvant être saturée ou insaturée par une à quatre insaturations, cette chaîne étant non substituée ou substituée par un à trois radicaux choisis parmi les 5 radicaux hydroxy, alcoxy en 01-02, (Poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, amino, (di)alkylamino en 01-02 éventuellement substitué par un hydroxy, carboxy, sulfonylamino, (poly)-hydroxyalkylamino en 02-04 ou un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome, hydroxycarbonyl, hydroxysulfonyl, aminocarbonylmethyl, pipéridine, carbonylamino, aminocarbonylamino, 10 chloromethylcarbonylamino, alcoxy(en 01-02)carbonyl, imidazole ; - un radical phényle non substitué ou substitué par un à trois radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Cl-02, (Poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, amino, (di)alkylamino en 01-02, carboxy, sulfonylamino, (PolY)- hydroxyalkylamino en 02-04 ou un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou 15 brome ; - R9 représente : - un hydrogène, - un radical alkyle en Cl-020, éventuellement substitué - un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor; 20 - un groupement alcoxy en Cl-04 ; - un radical alkylcarbonyloxy (R0O-0-) dans lequel R représente un radical alkyle en Cl-04 ; - un radical phényle ; 25 a8) les colorants azométhine et leurs formes leucos choisis parmi les composés de formule (Xia) et/ou (XlIa) suivantes, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges : An U' 1 N- Z- R10 (Xia) (Xlla) 114 Formules (Xia) et (Xlla) dans lesquelles : - Z1 et Z'l identiques ou différents, représentent : - une liaison covalente simple, - un atome d'oxygène, 5 - un radical -NR12(R13)p-, avec p valant 0 ou 1, et lorsque p est égal à 0 alors R12 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06, ou R12 avec R10, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement un 10 ou plusieurs héteroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S02,-00-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique ou non, et lorsque p est égal à 1 alors -NR12R13- est un radical cationique dans lequel R12 et R13 indépendamment représentent un radical alkyle, 15 - Z1 et/ou Z'l peuvent aussi représenter un radical divalent -S-, -SO-, -S02- lorsque R1 est un radical méthyle, - R10 et R'10 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un hydrogène, - un radical alkyle en 01-010, éventuellement substitué et éventuellement 20 interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, S(0)2, - un radical alkyle en 0i-010 substitué et/ou interrompu par un radical cationique, - un halogène, - un radical 503H, 25 - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S(0)2, -0(0)-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - Lorsque Z1 et/ou Z'l représentent une liaison covalente, alors R1 peut aussi 30 représenter un radical : i) alkylcarbonyle en 01-06, éventuellement substitué -0-0(0)-R, -0(0)-0-R, -N(R)-0(0)-R' ou -0(0)-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou ii) un radical alkyle en Cl-06 éventuellement substitué ; - R9 et R'9 identiques ou différents, représentent : 115 - un atome d'hydrogène, lequel les radicaux alkyles peuvent - un radical hydroxyle, - un radical alcoxy en Cl-06, - un radical alkylthio en 01-06, 5 - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en 01-06 dans former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou 10 plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S02, 0(0), l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, - un radical alkylcarbonyle en Cl-06, éventuellement substitué, - un radical -0-0(0)-R, -0(0)-0-R, N(R)-0(0)-R' ou -0(0)-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment, 15 - un halogène, - un radical -NHSO3H, - un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué, - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué. - ou deux radicaux R9, et/ou deux radicaux R'9 peuvent former deux à deux un cycle 20 saturé ou non, - m et m' sont des entiers valant de 0 à 4, - n et n' sont des entiers valant de 0 à 4 lorsque U et/ou U' représente(nt) un atome de carbone et de 0 à 3 lorsque U et/ou U' représente(nt) un atome d'azote - U et/ou U' représente(nt) un atome de carbone substitué par un radical R11 et/ou 25 R'11, - X et/ou X' représente(nt) : - un atome d'oxygène - un radical NH - les radicaux R11 et/ou R'11 identiques ou différents, indépendamment les uns des 30 autres représentent : - un hydrogène, - un radical amino, - un radical alkyl en Cl-04 linéaire ou ramifié, 116 - un radical alkoxy -OR dans lequel R représente un radical alkyl en Cl-04 éventuellement substitué par un hydroxy, - un halogène choisi parmi le chlore, le fluor et le brome, _ un radical -NR13 dans lequel R13 représente un alkyl linéaire en Cl-04 5 éventuellement substitué par un hydroxy, par un dialkyl(en C1-C3)amino, par un trialkyl(en Cl-03) ammonium.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel a) le ou les colorants bleus, violets ou verts sont choisis parmi les colorants suivants : 10 Colorant 7 Famille (la) Colorant 8 Famille (la) Colorant 5 Famille (lia) 1 ± N N=N 1 An / N \ Colorant 6 Famille (I l'a) Colorant 13 Famille (IVa) 117 Colorant 14 Famille (IVa) Colorant 4 Famille (Va) Colorant 4' Famille (Va) Colorant 3 Famille (Via) Famille (Via) 118 0 NH2 ------------------- Famille (Via) Famille (Via) NH HO OH Colorant 10 Famille (Xa) HO NH 0 HN NH2 1 ± ,N N 1 N w 1 An 1 HO HO Colorant 2 Famille (Vila) Colorant 1 Famille (Villa) Colorant 9 Famille (Xa) OH 0 HN S03- NA+ OH 119 Colorant 15 Auto-oxydable NH2 H Colorant 16 Colorant d'oxydation Paraphénylènediamine + HOVNV° NH2 0 HNNI Colorant 17 Famille (Via) 0 HN Avec An représentant un contre ion anionique tel que défini précédemment eb particulier halogénure, et W représentant un contre ion cationique tel que métal alcalin comme Na + ou K. 5\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication 1 dans lequel a) le ou les colorants bleus, violets ou verts sont choisis parmi les colorants auto-oxydables, préférentiellement, choisis parmi ceux de formules (l'a) à (IV'a) ci-dessous : X X X (R1)n (R1)n (R1)n - 9 1 _ EsN,f 10 y, 2 Y 7 Y 5 Y - 6 4 (l'a) (ll'a) (Ill'a) (IV'a) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, 10 géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; formules (l'a) à (IV'a) dans lesquelles : - - représente une simple ou double liaison ; - X représente i) un radical amino, ii) un radical (di)alkylamino en C1-C6 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-C6, 15 amino, alkylamino en C1-C6, carboxylique (-CO2H), sulfonique (-S03H) ; iii) un radical hydroxyle - R1 représente un radical lié de façon covalente à un atome de carbone choisi parmi : 120 i) hydroxy, ii) thiol -SH, iii) (di)(alkyl)amino en Cl-012 dont le ou les groupes alkyles pouvent éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) alkoxy en 01-06, c) amino, 5 d) amide (-CONH2), e) (di)alkylamino en 01-06, f) carboxylique (-002H), g) sulfonique (-S03H), h) pipéridine, i) pyridine, j) pyrrolidine, k) morpholine, I) N-alkyl pipérazino en 01-06' m) benzène, n) halogène, o) nitrile, p) tétrahydrofurane, q) Nalkyl pyrrolidine en Cl-06, r) imidazole, s) trialkyl ammonium en Cl-06, t) Nalkylimidazolium en Cl-06, u) N,N dialkylpipérazinium en Cl-06, v) N,N 10 dialkylpipérazinium en Cl-06, w) N-alkyl,N'alkyl pipérazinium en Cl-06, N- alkylpipéridinium en Cl-06,y) N-alkylmorpholinium en Cl-06, z) N-alkylpyrrolidinium en Cl-06, aa) N-alkylpyridinium en Cl-06, ab) (di)alkylacétamido en Cl-06, ac) NHSO2R2, ad) alkylcarbonyl en Cl-06, ae) urée (-NHCONH2), af) acétamido CH300NH-, ag) -aminocarbonyle -CONI-12. 15 iv) alkyle en Cl-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; v) alkyloxy en Cl-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra, la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; 20 vi) alkylthio en Cl-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; vii) halogène, viii) -NHPh ix) arylthio -S-Ph, 25 x) aryloxy tel que phénoxy -0Ph xi) -NHCOR2 xii) -000 R2 Xi i i) -SCO R2 xiv) -NHCONHR2 30 xv) -NHCSNHR2 xvi) -NHSO2R2 xvii) -0502R2 xviii) -50R2 xix) -502R2 35 xx) -SO2N 1-1 R2 121 xxi) pipéridino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs -CONH2 , alkyle en Cl06pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, N-alkylimidazolium en Cl-06, -un radical pyrrolidino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux 5 hydroxyle, alkyle en Cl-06, -NHR2, amino, trialkyl ammonium en Cl-06, N- alkylimidazolium en Cl-06, (di)alkylamino en Cl-06 xxii) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radical alkyle en Cl-06 xxiii) N,N dialkylpipérazinium en Cl-06 10 xxiv) diazépane xxv) morpholino xxvi) azépane xxvii) -0O2R2 xxviii) -S03R2 15 xxix) -CON H R2 XXX) nitrile (-ON) x)o(i) -NHCO2R2 xxxii) -COR2 xxxiii) -NHCNHNH2 20 -un radical phényle ; - R2 représente i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle en Cl-012, iii) un radical phényle, ou iv) un radical 4-méthylphényle ; - n représente un entier compris entre 1 et 6, - Y représente un atome de carbone ou un atome d'azote, 25 - Z représente i) un atome de carbone, ii) un atome d'oxygène, iii) un atome d'azote, iv) un radical -NR3 dans lequel R3 représente : -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en Cl-06 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en Cl-06, amino, alkylamino en Cl-06, carboxylique (- 30 002H), sulfonique (-S03H) ; étant entendu que : - lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; - lorsque les composés de formule (l'a) à (IV'a) comprennent un groupe cationique 35 il est associé un contre ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la molécule, 122 - les composés de formule (l'a) contiennent au moins trois substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; - les composés de formule (ll'a) ou (Ill'a) contiennent au moins deux substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; 5 pour la formule (ll'a), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1 à 4 ou 6 à 9 - pour les formules (Ill'a) ou (IV'a), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2, 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3; de préférence le ou les colorants auto oxydables de l'invention sont choisis parmi les 10 colorants 3-aminopyrazolopyridiniques substitués en position 2 par un groupe heterocyclique cationique tel que pipérazinium, ou pipéridinium, ou par un groupe : Hét-(C1-C6)alkylamino avec Hét représentant un groupe hétérocyclique cationique à 5 ou 6 chainons tel que pipérazinium, pipéridinium ou imidazolium, de préférence ou imidazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs par un ou plusieurs groupes 15 (C1-C4)alkyle notamment méthyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts a) sont choisis parmi les colorants d'oxydation, en particulier choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation de préférence choisies parmi les para-phénylènediamines, 20 les bis(phényl)alkylènediamines, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d'addition correspondants, et éventuellement combinées à un ou plusieurs agents de couplage ; de préférence la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi la para-phénylènediamine (PPD), la para-toluènediamine (PTD), la 2-chloro-1,4- phénylènediamine, la 2,3-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,6-diméthy1-1,4- 25 phénylènediamine, la 2,6-diéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,5-diméthy1-1,4- phénylènediamine, la N,N-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la N, N-diéthyl-para- phénylènediamine, la N, N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3- méthylaniline, la N,N-bis(p-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N, N-bis(phydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N, N-bis(11-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline,la 2- 30 p-hydroxyéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2- fluoro-1,4-phénylènediamine, la 2-isopropy1-1,4-phénylènediamine, la N-(p- hydroxypropy1)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthy1-1,4-phénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthy1-1,4-phénylènediamine, la N-éthyl-N-(p-hydroxyéthyl)-para- phénylènediamine, la N-(,y-dihydroxypropy1)-para-phénylènediamine, la N-(4'35 aminophényI)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-p- hydroxyéthyloxy-1,4-phénylènediam me, la 2-p-acétylaminoéthyloxy-1,4- 123 phénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiény1-1,4-phénylènediamine, le 2-p-hydroxyéthylamino-5- aminotoluène et la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d'addition correspondants avec un acide ; préférentiellement le ou les bases d'oxydation de 5 l'invention sont choisies parmi la PPD, la PTD, la N,N-bis(p-hydroxyéthyl)-para- phénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyoxyéthy1-1,4- phénylènediamine, et la 2-isopropyloxyéthy1-1,4-phénylènediamine ; plus préférentiellement la PPD. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b) sont des colorants qui absorbent la lumière dans la gamme du jaune, orange et rouge, particulièrement rouge, de préférence dans la longueur d'onde d'absorption -abs inclusivement entre 400 nm et 500 nm. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel b) le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés de l'invention sont choisis parmi ceux formule (lb) : A - (X)p - C't - S - U ainsi que ses sels d'acide ou de base organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs 20 solvates tels que les hydrates, formule (lb), dans laquelle : - U représente un radical choisi parmi : a) - S - C''t - - A' ; et b) - Y; 25 - A et A', identiques ou différents, représentent un radical contenant au moins un chromophore fluorescent cationique quaternisé ou au moins un chromophore fluorescent porteur d'un groupe cationique quaternisé ou quaternisable ; - Y représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupement protecteur de fonction thiol, en particulier hydrogène ; 30 - X et X', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : -N(R)-, -N+(R)(R)-, -0-, -S-, -S(0)-, -S02- avec R, identiques ou 35 différents, choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle, aminoalkyle ; 124 - un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; - p et p', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; 5 - Csat et C'sat, identiques ou différents représentent une chaîne alkylène en Cl-018, linéaire ou ramifiée, ou cyclique, et éventuellement substituée ; de préférence les colorants (lb) sont des colorants disulfures i.e. pour lequel U représente le radical suivant a) -S-C''t-(X1,-A', et plus particulièrement les colorants de formules (lb) sont symétriques i.e. sont tels que A = A', Csat = C'sat, X = X' et p = p'. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants fluorescents formules (lb) sont tels que lorsque p et/ou p' est égal à 1, X et/ou X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z),-(T)v- ladite séquence étant reliée dans les formules (lb) de façon symétrique comme suit : - Csat (ou 15 C'sat)-(T)t-(Z)z-(A ou A') ; dans laquelle : - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -0- ; -S- ; -N(R)- ; -N+(R)(R°)- ;-S(0)- ; -S(0)2- ; -C(0)- ; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle en Cl-04 ou un aryl(01-04)alkyle ; et un 20 radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium ; les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; 25 - Z représente : - -(CH2),'- avec m entier compris entre 1 et 8; - -(0H20H20)q- ou -(00H20H2)q- dans lesquelles q est un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle dont le radical alkyle est en Cl-04 30 et le radical aryle est de préférence en 06, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en Cl-018 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxyle 35 - z vaut 0 ou\n<CLM>\1\t125\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 8 à 10 dans lequel le ou les colorants fluorescent disulfures, thiols ou thiols protégés de formule (lb) sont tels que A et/ou A' est(sont) choisis parmi les chromophores issus des colorants fluorescents acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, 5 benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2- ylidène-kN)méthy1]-1H-pyrrolato-kN}bores (BOD I PYO), dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, 10 et xanthènes ; en particulier (poly)méthine ou naphtalimides et de préférence choisis parmi ceux : de formules (11b) et (111b) suivantes : W1C(Rc)=C(Rd)],,-Ar'-(*) Q Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,-W'+-(*) (11b) (111b) formules (11b) ou (111b) avec : - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, 15 particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; - représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour W+ 20 - Ar représentant un groupement aryle tel que phényle OU naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en Cl-04 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un 25 ou plusieurs groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle 30 ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle - Ar' est un radical bivalent aryle tel que défini pour Ar; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2; plus préférentiellement 1 ; 126 - Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en Cl-04, ou alors Rc contigu à W+ ou et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ 5 ou et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; - Q- est un contre-ion anionique organique ou minéral tel que défini précédemment ; - (*) représente la partie du chromophore reliée au reste de la formule (lb) ; de préférence, VV+ ou W+ est un radical imidazolium, pyridinium, benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium ou quinolinium optionnellement 10 substitué avec un radical ou plusieurs radicaux Cl-04 alkyle(s) identique(s) ou différent(s) ; de préférence le(s) chromophore(s) fluorescent(s) sont choisis parmi ceux avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe styryle -C(Rd)=C(Rc) - avec un groupe (di)(hydroxy)(C1-C8)(alkyl)amino tel que le dihydroxy(C1-C4)alkylamino, et W+ représentant un groupe imidazolium ou 15 pyridinium, de préférence l'ortho- ou le para-pyridinium ; de formule (IVb) ou (Vb): OU ,,N, f RhN (Vb) R- (IVb) formules (IVb) et (Vb) dans lesquelles : - Re, Rf, Rg, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 20 un groupement alkyle en Cl-08 éventuellement substitué préférentiellement par un groupe di(C1-C8)alkylamino ou tri(C1-C8)alkylammonium tel que triméthylammonium ; - représentant la liaison qui relie le radical naphtalimydyle au reste de la molécule par X ou X', si p = 1 ou p' = 1 ou alors par Csat ou Csar si p = 0 ou p'=0. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel b) le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés sont choisis 127 parmi les colorants formules (Vlb) à (Xb') suivantes: Ta Tb N - (CR, R2)', (CR3R4)n (CR,R4), (CR, R2),, \ Rb Rb/ (Vlb) Ta S N - (CR, R2),, (CIR3R4)b Rb (VI'b) ,S-S a H ét N.- (CR, RI, (CR3R4)n (CR3R4)n, (CR, R2),TN H ét' (VIlb) Ta ,S -Y ---- C-IéN- (CR, R2)', (CR,R4)b N--"/ (VII'b) Ra M' 128 (V111b) (V111b1 Rbx N / R Re M' 0 ,.- Ta __....-S -.....' s ____.--- Tb N - (OR, R2),,,, .......... (CR,R,), ---- (CR'3R'4),, '' (CR', R'2)N \ + le ,- Ta N ___-S.,s ......,- Tb \ M' ±- --- (OR, R2),, (CR,R,), (CR,R,),, (CR', R2),,, (IXb) Rbx N / R Re M' 0 ___Ta ......'---S -Y N - (CR, R2),, ......" (CR,R4), (IXb') Rb Rb I I - (CRI R2);Ta ./S- S----Tb- (CR, R'2)7 N (CR3R4), \ (CR',R4), N \ (Xb) 129 T' ( ) 'N ----S -Y C R, R 2 m (CR3R4)n (Xb') ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, formules (Vlb) à (Xb') dans lesquelles : - G et G', identiques ou différents, représentent un groupement -NR,Rd, -NR'cR'd, 5 ou Cl-06 alkoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; préférentiellement G et G' représentent un groupement -NR,Rd et -NR'cR'd respectivement ; - Ra et R'a, identiques ou différents, représentent un groupement aryl(01-04)alkyle ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué par un groupement 10 hydroxyle ou amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement Ra et R', représentent un groupement Cl-03 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, ou un groupement 15 benzyle ; - Rb et R'b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(01-04)alkyle ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb et R'b représentent un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-03 alkyle ou benzyle ; 20 - Rc, R'c, Rd et R'd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(01-04)alkyle, Cl-06 alkoxy ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué ; Rc, R',, Rd et R'd représentent préférentiellement un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, Cl-03 alkoxy, amino, Cl-03 (di)alkylamino, ou un groupement Cl-03 alkyle éventuellement substitué par i) un 25 groupement hydroxyle, ii) amino, iii) Cl-03 (di)alkylamino, ou iv) ammonium quaternaire (R")(R-)(R")N+-; ou alors deux radicaux adjacents Rc et Rd, R', et R'd portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend 130 entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; - R, et R',, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée en C1-C6alkylène ou en 02-06 alkénylène, linéaire ou ramifiée; 5 - Rf et R'f, , identiques ou différents, représentent un groupement di(C1- C4)alkylamino, (R")(R-)N- ou ammonium quaternaire (R")(R-)(R")N+- où R", R" et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle ou alors (R")(R-)(R")N+- représente un groupement hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un 10 groupement imidazolinium éventuellement substitué par un groupement Cl-03 alkyle ; - Rg, R'g, R"g, Rmg, Rh, R'h, R"h, et R"h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un 15 radical acylamino, alcoxy en 01-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical Cl-016 alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi Cl-012 alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino et Cl-04 dialkylamino, ou 20 alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg, R'g, R"g, R-g, Rh, R'h, R"h, et R"h représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement Cl-03 alkyle ; 25 ou alors deux groupements Rg et R'g ; R"g et R"g ; Rh, et R'h ; R"h et R"h portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, Cl- 30 04 dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en Cl-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical Cl-016 alkyle éventuellement substitué par : un groupement choisi parmi Cl-012 alcoxy, 35 hydroxyle, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino 131 forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg et R'g ; R"g et R"g forment ensemble un groupement benzo ; 5 ou alors deux groupements R, et Rg ; et R"g ; R', et R'h ; et/ou R", et R"h forment ensembles un (hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que cyclohexyle ; ou alors lorsque G représente -NR,Rd et G' représente -NR'cR'd deux groupements R, et R'g ; et R"g ; Rd et Rg ; R'd et R"g forment ensemble un 10 hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement Cl-06 alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; 15 - R"i, et Rmi, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement Cl-Ca alkyle ; - R1, R2, R3, Ra, R'1, R'2, R'3, et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-Ca alkyle, Cl-012 alkoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, amino, Cl-Ca alkylamino, Cl-Ca dialkylamino, lesdits radicaux alkyles 20 pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 sont des atomes d'hydrogène, un groupement (C1-C4)alkyle ou amino ; plus préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 représentent un atome 25 d'hydrogène; - Ta, et Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente s, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S02-, -0-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-Ca, hydroxyalkyle en Cl-Ca; ou un 30 aryl(C1-C4)alkyle, préférentiellement Ta est identique à Tb et représentent une liaison covalente s ou un groupement choisi parmi -N(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)- C(0)-, -0-0(0)-, -0(0)-0- et -N+(R)(R°)-, avec R, R° identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-Ca alkyle ; plus préférentiellement Ta et Tb représentent une liaison s ; iii) soit un radical 35 hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocycliques, préférentiellement identiques, contenant préférentiellement deux 132 hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons tel que l'imidazolium; Hét N- - N Hét' - N--J OU \--N identiques ou différents, représentent une groupement 5 éventuellement substitué ; préférentiellement les hétérocycles sont identiques, monocycliques, saturés, et comprennent au total deux atomes d'azote et de 5 à 8 chaïnons ; - représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle 10 imidazolium ou phényle ; ou alors est absent du cycle imidazolium ou phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, m', n et n', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=un 15 entier compris inclusivement entre 2 et 4; plus préférentiellement m+n=m'+n'= un entier égal à 2 ; - Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (Cl-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; 20 - (C1-C4)alkoxycarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alkoxycarbonyle ; - (di) (C1-04) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; 25 - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle ; - hétéroaryle monocyclique cationique à 5, 6 chaînons tels que pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium ; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, 30 identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium, ou le benzoxazolium ; ces groupements étant éventuellement substitué par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (ClC4)alkyle tel que méthyle ; 35 - hétérocycle cationique de formule suivante : 133 Me An" An-- IN Me - -C(NH2)=N+H2; An--; avec An-- un contre ion anionique tel que défini précédemment; - -C(NH2)=NH ; 5 - SO3-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium ; et - M' représentant contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité de la molécule ; particulièrement le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés sont 10 choisis parmi les colorants formules (V111b), (IXb) et (IXb') telles que définies précédemment.\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel b) le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés sont choisis 15 parmi les colorants formules (XVIb) ou (XVI"b) suivantes : 3 22 An- An- 4 + -F 4 N(CH2),B-(CH2)7S-S-(CH2),rB-(CH2)7N 2 NN R'1 R'( (XVI'b) 3 2 An- N(CH2),B-(CH2)7S-Y 3 R'( (XVIb) Rb Rc \ 5, 0/ 6, 0/\ \ 71-2' RO 3 3 4 0 Ra 5' 4' o 3 \ 0 Rb 2 An- An- 2 4 / `N-(CH2),B-(CH2),7S-S-(CH2),rB-(CH2)-N4 1 n 1 (XVI"b) Rb 0 2 An- , 4 0 N-(CH2)B-(CH2)7S-Y 3 2' (XVI-b) RO ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, formules (XVIb) ou (XVI"b) avec : 134 - R'1, représente un groupe alkyle en Cl-04 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, particulièrement par un seul groupe hydroxyle ou -C(0)OR' avec R' représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 ou alors un groupe -0(0)-0- et dans ce dernier cas un contre ion anionique An- est absent, 5 préférentiellement R'1, représente un groupe alkyle en Cl-04 substitué par un groupe hydroxyle ; - R'2, représente un groupe alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; particulièrement par un seul groupe hydroxyle ; plus particulièrement R'1 et R'2 sont identiques ; 10 - Ra, Rb et Rc représentent un groupe (01-06)alkyle tel que méthyle, en particulier ils se trouvent en position 3', 4' et 5', ou 2', 4' et 5' ou 2', 4' et 6', de préference ils se trouvent en position 2', 4' et 5', - An- représente un contre ion anionique tel que défini précédemment ; - B, représentent une liaison ou un groupe divalent amido -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)- 15 , avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (01-06)alkyle ; préférentiellement R=H ; - n et m, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 1 et 4, préférentiellement n vaut 3 et m vaut 2 ; - Y est tel que défini précédemment ; 20 étant entendu que la liaison entre le cycle pyridinium et la double liaison du groupe éthylène ou styryle est positionnée en position 2 ou 4 du pyridinium, préférentiellement en\n<CLM>\1\t14. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans 25 lequel b) le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés sont choisis parmi les colorants de structures chimiques suivantes: /\ /--\ N \ N \ 2M' 8 \ \ N± S-S \ -N± \ - * \ /\ - N S-S N le HO 2M' 9 _ . -'- OH / 135 _ . \ /--\ \ 2M 10 - N S-S N\n<CLM>\1\t' + \ / - \-OH 11 HO . /--\ \ 2M' \ - NS-S N * \ \ /1^1-\ -\ . 4M' 16 N_ / ,__FS-S / -N. \ - N \_ \ \ - N. n H * - 17 l - \--/N - \ - N H N\e.ej 4M' /\ -\ + 18 -N+ \\n<CLM>\1\tCS---",--/-",---S.S.----Nr---NN . N_ \- \ 2M' - 20 _ . 0 ,-\ 4 \ 0 s_s 0 + \ , 2M' 0 \ \ /_ 21 o ' . - s N'-''' \ - Nr-\-Nis- \ \ o 2M' ê22 \ 41 N/--\ S-S N . * 2M' \ / - 23 \ N+. 11-/-\S-S\__nN * - \ 2M' / + \, 136 24 / \ +_' \ \ - \-S-S-r \ / N - / 2M' N * \ 25 /\+ \ \N -\-s- s-/- - 2M' \ * N/ 0 o -o 26 \+ \ \ -\-S- S-/- N - / 2M' \ * N/ \ 0 / 27 / \ ±_' \-S-S-r \ \N \ / 2M' - * 28 / \ + / -\_s_s_/- \ -\N \ - * N 2M' HO OH 29 / \ ±_' \-S-S-r \ ,---\ \ 2M' - N . \---- 10 ii 2M' 30 / \+_' + \-S-S-/- \ N \ N - * HO OH 31 N . / \ _s-r N1 \ 2M' * N HO OH \ 32 / \ -\-S-S-/- \ / /-\ d--\ 2m. N N * \__/ \__/ - 137 \ I+ \ 33 N / N \ \ -\-S-S-/- \ \ 7 - * N \ 4M' \ / 34 N / N \ \ -\-S-S-/- \ 7 - \ * N 2M \ ' 35 \ + -\_S-S-/- -, , \ \ 4 * N 2M' /-1 OH HO o\n<CLM>\1\tNi , N / \ ri N+ \ \ S-S \N N 2M' o / - \+ 37 1+ N N /-/ \ /-1-\_s_s - Ni , / N+ \ -\ / \ N . N+ / 4M' 2M' 38 \ + / --s-S- + N .. \ . -\ \___ / . \ *ft N \ N N \ . \ \ -,/ - /-7- /-/ S-S s-s 2M' ,-/ 2M' ,-/ _N -N' \ . Nr--- / \ *N/ \N - / \ \ _ S-S ,-/ 2 M' -N \ 39 40 41 138 0 d /-/ 2M' / \ HO 7, . \ HO _ N - _ , - \ OH N\ \ /-1 S-S 2M ' HO N- -N S-S /--/ 2M' S-S \ / \ * ,-/ _N OH 0 _N \ / \ - Irj \ OH \ . 42 43 44 \N a \ 5 4 / \ , N- S's / 2M' _ \ / \ - N/ \ o 0 46 N \ / . N.\ 2m, \ - S-S - N - / \/ \+ N _ 4M ' 47 - /1. - / \N - .Ni 1--s-s \ \ / 139 50 51 M' 52 / N \ 2M S S -o \ 2M' 48 49 49bis / N H , /:-----N' FN,J 2M' 1..............,7-\ \ N H N/ S \-NH2 140 \ 53 -' \ N S-S NH 1\1 \ m. . \ \__/ ...--\ - / / \ H N / ----- 54 N - 0 \-\ * N S-S \--- \-\ 0 2M ' H N / HO \ ,/ N M- \s-s/ \ - N OH 55 N - / / 0 0 \ OH HO "-N' 2 An- - HO ^ -L/ 0 /- /-\ o - N OH OH 56 N - / N )\-N S-S N-Ç HO H H \_ \ 2 An- o- Nl.rNs_sNI,r.^ \o / 56bis \O . H H ,/ \ / . \ - -0 0 0 0 2 An- \ HO / - H N OH 57 N . 0 \-\ * N HO S-S OH \-\ 0 2 An- H N / HO \ An- H 0 7------- OH 58 \----\ / N * N --,/N a S-S : / \-- An N OH HO \ / . - OH 59 N 41 H 0 11 N HO CO2- / OH CO2 N OH 141 HO H 0 / OH 60 \--\ N . N N - /----( - OH HO \ / EtO2C S- S CO2Et \ An- - N)---/ 0 H An- OH (CH2)4/ An- \ H 0 H O 61 -N ê (CH2)f, \ - \ \ 0 (CH2)4 OH N_ / / 11 N t/ Sr---/ i \ ,(CH2)4 -S An- HO N H HO - N H 0 / /-' OH 62 N - / N // -N // CO2 /---- N± \----- 0 S-S f-----/ CO2- N H HO H 0 / -f\17--OH 63 AnN // \--- N' //N An- 0 H HO An- H 0 / / / /-------/ OH 64 N / \ - ± N An- el N HO - N ± \----- / s-s/----/ N OH 0 /-----/ N H HO \ \ Fi 0 \ oH 65 N Ile ____ N / )-N HO 0 CO2- \---- OH S-S N\ /------/ CO2- \ H 142 HO cei\jS,sN,C) H N OH 67 N - - I / An An / / go I+ N H HO / 0 68 \ + EtO2C s_// \N ill \ HO N \ // N 0 H An HO com 69 -------\N ii,\ + s_so_ ' N 3 0 H HO / An- 70 \---\ Et0 C s N N 0 HO-------/ 411 \ N 0 H 143 HO/-- H OH : N-/-- - H 0 - HO \ . CO- O _ ----\ S-S N , CO2 --N N 0 H HO OH H 0 r---/N-Ç---N / / An \ S-S N OH \ 0 H An OH * U-N LOH 71 72 HO N OH H 0 An- N _FOH - N 0 H An- H 0 - \ N--/(_ \ S-S N \ \ - An- N 0 H \ . ...,0 HO An- * N HO OH 73 74 144 OH HO OH i \ + N a N - -\-SH H 0 HO/-/ N An- .-/ / S-S N / - OH An- iee An- N HO OH 75 76 HO H 0 OMe* 77 CO,- /......( o qi il" \ / J_JS-S 0 OMe --)--N o H Me* représente un métal alcalin ou 1/2 alicalino-terreux N --t -- / 1, N I CO,- OH ; ou un méthyle HO H 0 OH 78 N ê N / qi \ / s-sr-1 0 o 0 -o N o H 0 1 I. N 81 oN - 0 O O H S,s..1 HN 0 145 0- I \ 0 HO * +- 0 1 / HN N 0 ON * ) OH FIN S 2 An ) S OH S H) HO N . HN) 0 0 + ^ 83 84 -\N 11 \ -\ - /-N / 86 HO \-S S-i \ - N . 2M' OH \ -\-S-S-/- / N 2M' 87 \ N / \ \ \ * N \ /N - \ a \ - 4M' \ N \ N / \ N / - /- \ S-S /-/ -N / \ - H2N - - NH 2 S-S ,-/ 2M' -N \ . 88 89 146 \N . N a HO / \ \ HO )--N \N+_/ , - 4M' / \ - \ S-S \ rs ,-/ \ 2M' \ / \ . N" \ 92 93 OH \N-\ H - \ -N f----/ Ni \ / + \-S \ NH ---1\1+ \ 2M' \ N -N /-N ) \ - - -\-S 2M' 94 95 HO \N -/ \ \ 2M' N - \N+_/ \ \ / \ /N - HO N- -S-/ / 0 s/ 2M' / . )=N+ 98 99 \ I+ / + HO N/ N / _ N )--N S /- a \ 7 - 0 HO N-\ /- S 0 M' 2M' 100 101 HO \ N. S N - / - 0 HO M' \ N - \ \ ± \N N- / \ -S-/-/ 0 2M' 102 102 147 \ l, 104 N / \ /N - S II 2M' o .---\ - M'\ 0 \N - / \ N 0 0 - s S M'\n<CLM>\1\t105 106 \N . / \ s / \ . 0 - )=N _-N N Ihrie \ / -\_-S M' 7--Ph 0 ivi, 107 108 \ \N . / 1\1/ N . / \\ ) 2-N - 2M' \ S M' 109 110 ---- N \ , -o \ /0 * N- \O - o o 2An- \ An- -0 111 112 -o / _ o, 0 _0 An- - / " -\_s'-c\_ (:) s , 0 An- N- / 113 114 148\n<CLM>\1\t0 . \ + \ -0 / N N / S 1\11-1 I-1 2N An- \ + - S 0 An- 115 116 \N / An \ N / /\+ / \ +_' \-S - s - »0 ro 0 An- * 117 118 \N / An- \ /N / \ +_' /\+ \-S - »0 - S f\iN -N An- \ 119 120 avec An- et M', identiques ou différents, préférentiellement identiques, représentant des contre-ions anioniques. Plus particulièrement le contre ion anionique est choisi parmi les halogénures tels que le chlorure, alkylsulfate comme le méthylsulfate, le mésylate et 1/2 (0=)2S02- ou 1/2 S042-, particulièrement les colorants fluorescents disulfures, thiols, ou 5 thiole protégés b) sont choisis parmi les composés 31, 44, 49, 49bis, 55, 56, et 56bis notamment 44, 56, et 56bis.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui 10 comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents réducteurs c), le ou lesdits agents réducteurs c) pouvant être appliqués avant, en même temps ou après l'application du ou des colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et/ou le ou les colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une 15 quelconque des revendications 1, 8 à 14; ou alors le ou lesdits agents réducteurs c) se trouve(nt) présent(s) avec le ou les colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et/ou le ou les colorant(s) 149 fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 à 14; de préférence le ou lesdits agents réducteur(s) sont choisis parmi i) les agents réducteurs de formule (1c) suivante, ainsi que leurs sels d'addition et leurs mélanges : 5 H(X)q(Rio)t (1c) formule (1c), dans laquelle, - X représente P, S ou S02, - q représente un nombre entier égal à 0 ou 1, - t représente un nombre entier égal à 1 ou 2, et 10 - R10 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en Ci à 020, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, halogéné, amine, carboxy, ((Ci-C30)alcoxy)-carbonyle, amido, ((Ci-C30)alkyl)-amino carbonyle, (Ci-C30)acyle)- amino, mono ou dialkylamino, et mono ou dihydroxylamino ; 15 ii) l'acide thioglycolique, iii) l'acide thiolactique, iv) le monothioglycolate de glycérol, v) la cystéamine, vi) la N-acétyl-cystéamine, vii) la N-propionyl-cystéamine, viii) la cystéine, ix) la N-acétyl-cystéine, x) l'acide thiomalique, xi) la panthétéine, xii) l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, xiii) les N-(mercaptoalkyl)-co-hydroxyalkylamides, xiv) les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides, xv) les amino-mercaptoalkylamides, xvi) 20 les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)-succinamiques, xvii) les dérivés des acides N- (mercaptoalkyl)succinimides, xviii) les alkylamino mercaptoalkylamides, ix) le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1- méthyl)éthyle, x) les mercaptoalkylaminoamides, xi) les N-mercaptoalkylalcanediamides, xii) les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels 25 d'addition et leurs mélanges ; de préférence le ou les agent(s) réducteurs c) se trouve(nt) en présence des colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et du ou des colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 à 14 ou alors le ou les agent(s) réducteurs c) sont appliqués en 30 même temps que le ou les colorants a) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 7, et du ou des colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8 à\n<CLM>\1\t35\n<CLM>\1\tProcédé selon une quelconque des revendications 1 à 14, qui ne met pas 150 en oeuvre d'agent réducteur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorants bleus, violets ou verts a), tels que définis dans une quelconque 5 des revendications 1 à 7, et le ou les colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 8 à 14, sont appliqués conjointement sur les fibres kératiniques ; de préférence le procédé comprend une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique qui comprend un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a) tels que définis dans une 10 quelconque des revendications 1 à 6 et un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés (b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 8 à\n<CLM>\1\t18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, qui comprend 15 au moins les deux étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 8 à 15, suivie de 20 - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, qui comprend 25 au moins les deux étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres d'une composition 30 cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés (b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 8 à\n<CLM>\1\t20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui 35 comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents oxydants pouvant être appliqués séparément ou conjointement avec l'un des ingrédients 151 a) ou b), de préférence, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants sont appliqués après application d'un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7 et un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis dans une quelconque des 5 revendications 1, 8 à\n<CLM>\1\t21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, dont le pH de la ou des compositions cosmétiques, notamment la composition qui comprend le ou les agent(s) réducteur(s) c), est compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5..\n<CLM>\1\tComposition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants bleus, violets, ou verts a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 8, et un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis 15 dans une quelconque des revendications 1, 8 à 15, ladite composition comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs agent réducteurs c) tels que définis dans la revendication 15, et ayant éventuellement un pH compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5. 20\n<CLM>\1\tDispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents disulfures, thiols ou thiols protégés b), tels que définis 25 selon l'une quelconque des revendications 1, 8 à 15; éventuellement un troisième compartiment renfermant un ou plusieurs agents réducteurs c) tels que définis dans la revendication 15, et éventuellement un autre compartiment renfermant un ou plusieurs agent oxydants d). 30\n<CLM>\1\tUtilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) disulfure(s), thiol(s), ou thiol(s) protégé(s) b), tel(s) que défini(s) selon l'une quelconque des revendications 1, 8 à 15, associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) a), tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les 35 cheveux, en couleur châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent des colorants a) ou b).