Brevet FR3075211A1 (20190621)

REVENDICATIONS1. Composition de polymere adaptee pour des applications de resistance aux balles comprenant une composition (meth)acrylique reticulee comprenant une matrice fragile (I) ayant une temperature de transition vitreuse superieure a 0 °C et des domaines elastomeres ayant une dimension caracteristique inferieure a 100 nm constitues de sequences macromoleculaires (II) ayant une nature flexible avec une temperature de transition vitreuse inferieure a 0 °C, caracterisee en ce que les sequences macromoleculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moleculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et 800 000 g/mol.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1, caracterisee en ce que le poids moleculaire moyen en poids Mw des sequences macromoleculaires (II) ayant une nature flexible est compris entre 225 000 g/mol et 600 000 g/mol.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caracterisee en ce que l'indice de polydispersite des sequences macromoleculaires (II) ayant une nature flexible est superieur A\n<CLM>\1\t4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 3, caracterisee en ce que l'indice de polydispersite des sequences macromoleculaires (II) ayant une nature flexible est compris entre 3,0 et 6,0.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 a 4, caracterisee en ce que la teneur des sequences macromoleculaires (II) dans la composition de polymere est comprise entre 1 % en poids et 30 % en poids, de preference entre 2 % en poids et 20 % en poids plus preferablement de 2 % en poids a 15 % en poids, par rapport a la composition de polymere comprenant la composition (meth)acrylique reticulee et les sequences macromoleculaires (II). 36\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 a 5, caracterisee en ce que la matrice (I) comprend ainsi une proportion de methacrylate de methyle de 51 % en poids a 100 % 5 en poids.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 a 6 caracterisee en ce que les sequences macromoleculaires (II) sont preparees a partir d'un ou plusieurs monomere(s) Mo2 choisis 10 parmi : - des monomeres acryliques de formule CH2=CH-C(=0)-0-Ri, ou R1 designe un atome d'hydrogene ou un groupe alkyle en Ci-C4o lineaire, cyclique ou ramifie facultativement substitue par un atome d'halogene ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, 15 amino ou epoxy, tels que, par exemple, l'acide acrylique, l'acrylate de methyle, l'acrylate d'ethyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, l'acrylate de 2-ethylhexyle, l'acrylate de glycidyle, des acrylates d'hydroxyalkyle ou 20 l'acrylonitrile ; - des monomeres methacryliques de formule CH2=C(CH3)-C(=0)-0- 122, ob. R2 designe un atome d'hydrogene ou un groupe alkyle en C1-C40 lineaire, cyclique ou ramifie facultativement substitue par un atome d'halogene ou un groupe hydroxyle, 25 alcoxy, cyano, amino ou epoxy, tels que, par exemple, l'acide methacrylique, le methacrylate de methyle, le methacrylate d'ethyle, le methacrylate de propyle, le methacrylate de n-butyle, le methacrylate d'isobutyle, le methacrylate de tert-butyle, le methacrylate de 2- 30 ethylhexyle, le methacrylate de glycidyle, des methacrylates d'hydroxyalkyle ou le methacrylonitrile ; - des monomeres vinylaromatiques, tels que, par exemple, le styrene ou des styrenes substitues, le a-methylstyrene, le monochlorostyrene ou le tert-butylstyrene. 35\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7 caracterisee en ce que la composition possede un indice de 37 gonflement inferieur a 200 % dans l'acetone a 20 °C, de preference inferieur a 190 %, encore plus preferablement inferieur a 180 % et de mani6re preferee entre toutes inferieur a 175 %. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 a 8 caracterisee en ce que la composition est sous la forme d'une plaque et, de preference, une plaque coulee. 10\n<CLM>\1\tComposition de polymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 9 caracterisee en ce qu'elle fait partie d'une composition multicouches. Procede de-fabrication d'une composition de polymere selon l'une 15 quelconque des revendications 1 a 10 comprenant les etapes de a) preparation des sequences macromoleculaires (II) b) mélange des sequences macromoleculaires (II) de l'etape a) avec du methacrylate de methyle, et facultativement un agent de reticulation, facultativement au moins un comonomere MO1 et 20 facultativement au moins un initiateur radicalaire ; c) mélange de la composition comprenant les sequences macromoleculaires (II) et du methacrylate de methyle avec un agent de reticulation, facultativement au moins un comonomere MO1 et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas 25 encore ete effectue dans l'etape b) ; d) coulee du mélange obtenu dans l'etape precedente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformement a un cycle de temperature afin d'obtenir une plaque coulee. 30 12- Procede de fabrication d'une composition de polymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 10 comprenant les &tapes de a) preparation des sequences macromoleculaires (II) par mélange, avec le(s) monomere(s) destine(s) a former les sequences macromoleculaires (II), d'une alcoxyamine de formule 35 generale Z(-T)n, dans laquelle Z designe un groupe polyvalent, T designe un nitroxyde et n est un entier superieur ou egal a 1 ; 38 b) mélange des sequences macromoleculaires (II) de l'etape a) avec du methacrylate de methyle, et facultativement un agent de reticulation, facultativement au moins un comonomere MO1 et facultativement au moins un initiateur radicalaire ; 5 c) mélange de la composition comprenant les sequences macromoleculaires (II) et du methacrylate de methyle avec un agent de reticulation, facultativement au moins un comonomere MO1 et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore ete effectue dans l'etape b) ; 10 d) coulee du mélange obtenu dans l'etape precedente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformement a un cycle de temperature afin d'obtenir une plaque coulee.\n<CLM>\1\tProcede de fabrication d'une composition de polymere selon l'une 15 quelconque des revendications 1 a 10 comprenant les &tapes de a) preparation des sequences macromoleculaires (II) par mélange, avec le(s) monomere(s) destine(s) a former les sequences macromoleculaires (II), d'une alcoxyamine de formule 20 generale Z(-T)n, dans laquelle Z designe un groupe polyvalent, T designe un nitroxyde et n est un entier superieur ou egal 1 ; bl) mélange des sequences macromoleculaires (II) de l'etape a) avec du methacrylate de methyle ; 25 b2) polymerisation partielle du mélange des sequences macromoleculaires (II) et du methacrylate de methyle et facultativement, ajout additionnel de methacrylate de methyle c) mélange de la composition partiellement polymerisee avec un agent de reticulation, facultativement au moins un comonomere 30 MO1 et au moins un initiateur radicalaire ; d) coulee du mélange obtenu dans l'etape precedente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformement a un cycle de temperature afin d'obtenir une plaque coulee. 35\n<CLM>\1\tProcede de fabrication d'une composition de polymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 10 comprenant les etapes de 39 al) preparation d'une alcoxyamine de formule generale Z(-T)n, dans laquelle Z designe un groupe polyvalent, T designe un nitroxyde et n est un entier superieur ou egal a 1 ; a2) preparation des sequences macromoleculaires (II) par 5 melange, avec le(s) monomere(s) destines a former les sequences macromoleculaires (II), avec l'alcoxyamine de al) ; bi) mélange des sequences macromoleculaires (II) de l'etape a2) avec du methacrylate de methyle ; b2) polymerisation partielle du mélange des sequences 10 macromoleculaires (II) et du methacrylate de methyle et facultativement, ajout additionnel de methacrylate de methyle c) mélange de la composition partiellement polymerisee avec un agent de reticulation, facultativement au moins un comonomere MO1 et au moins un initiateur radicalaire ; 15 d) coulee du mélange obtenu dans l'etape precedente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformement a un cycle de temperature afin d'obtenir une plaque coulee. 20\n<CLM>\1\tProcede selon l'une quelconque des revendications 11 a 14, caracterise en ce que l'alcoxyamine choisie est TRIAMINS ayant la formule suivante : HO -3 25\n<CLM>\1\tUtilisation de la composition de polymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 10 ou obtenue par le procede selon l'une quelconque des revendications 11 a 15 pour des applications de 30 resistance aux balles.\n<CLM>\1\tUtilisation de la composition de polymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 10 ou obtenue par le procede selon l'une quelconque des revendications 11 a 15 pour des fentes d'observation, des ouvertures d'observation, un equipement de 5 protection personnelle, un vitrage de securite.