Brevet FR3067600A1 (20181221)

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites matières : a) un ou plusieurs colorants directs de formule (I) : R2 An- N_ R6 R5 (I) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates formule (I) dans laquelle, - R1 représente un radical : - alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 010, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi l'oxygène, le soufre, N(R), 1\r(R)(R') An-, C(X), S(0), S(0)2 ou leurs combinaisons tel que -N(R)-C(0)- ou - C(0)-N(R)- et -S-S-, avec X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe N(R), et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; et/ou ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou de formule (I') : R'6 R'5 (r) - un radical aryle éventuellement substitué, tel que phényle, ou - un radical aryl(C1-C4)alkyl tel que benzyle, le groupe aryle étant éventuellement substitué ; - R2 et R'2, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : i) (hétéro)ary1-(T1=T2),- et ii) ED-(T1=T2),- avec (hétéro)aryl représentant un groupe aryle ou hétéroaryle éventuellement substitué, T1 et T2 identiques ou différents, représentant un atome d'azote ou un groupe C(R) avec R tel que défini précédemment, et n vaut 0, 1, 2 ou 3 et ED représentant un groupe électrodonneur tel que (di)(C1-C4)(alkyl)amino ou (di)hydroxy(C1-C4)alkylamino; en particulier R2, R'2 R'2 R'3 R'4 63 représentent i) avec n valant 0 et (hétéro)aryl éventuellement substitué de préférence représentant aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (di)(C1-C4)(alkyl)amino ou (di)hydroxy(C1-C4)alkylamino ; ^ R3, R,3, R4, R,4, R5, R,5, R6, R'6, R7, R'7, R8, et R'8, identiques ou différents, 5 représentant uu atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi (Ci- C6)alkyle, (C1-C6)alkoxy, (C1-C6)alkylthio, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, hydroxy, mercapto, nitro(so), cyano, R"-(X)p-C(X')-(X")q- et R"-(X)p-S(0),-(X")q- X, X' et X", identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe (CiC4)(alkyl)amino en particulier X' représente un atome d'oxygène et X, X" représentent 10 un atome d'oxygène ou amino, p et q, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r vaut 1 ou 2, R" représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence R3, R'3, R4, R'4, R5, R'5, R6, R'6, R7, R'7, R8, et R'8 représentent un atome d'hydrogène ; - représente la liaison qui relie le groupe (I') au reste de la molécule, et 15 - An- représente un contre ion anionique assurant l'électroneutralité de la molécule ; b) un ou plusieurs colorants fluorescents ; étant entendu que le ou les colorants directs a) et le ou les colorants fluorescents b) sont appliqués sur lesdites fibres kératiniques de manière conjointe ou séquentielle. 20\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants de formule (I) sont des colorants bleu-violets.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants de formule (I) sont choisis parmi les colorants de formule (la) : Rlo R11 R9 RI\ + An- N_ - R13 12 R3 e. R6 R5 25 (la) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates formule (la) dans laquelle ; - R1 représente un radical : - alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 010, éventuellement substitué ; 64 - un radical aryle éventuellement substitué, tel que phényle, ou - un radical aryl(C1-C4)alkyl tel que benzyle, le groupe aryle étant éventuellement substitué, de préférence R1 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à 010, 5 éventuellement substitué plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire en Ci à 06; - R3, R4, R5, R6, R7, et R8, sont tels que définis précédemment dans la revendication 1 de préférence R3, R4, R5, R6, R7, et R8, représentent un atome d'hydrogène ; - R9, R19, R11, R12, et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi hydroxy, mercapto, (C1-C4)alkyle, (hydrox)(C1-C4)alkoxy, 10 (C1-C4)alkylthio, (di)(C1-C4)(alkyl)amino ou (di)hydroxy(C1-C4)alkylamino ; de préférence R19 et R12 représentent un atome d'hydrogène, et plus particulièrement R9, R19, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, et R11 représente un groupe (ClC4)alkoxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino ou (di)hydroxy(C1-C4)alkylamino ; - représente la liaison qui relie le groupe (I') au reste de la molécule, et 15 - An- représente un contre ion anionique assurant l'électroneutralité de la molécule.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 ou 2 dans lequel le ou les colorants benzimidazoliums de formule (I) sont choisis parmi les colorants de formule (lb) : R'3 R' R'6 R7 R' 20 7 (lb) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates formule (lb) dans laquelle, - L représente un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, en Ci à 010, 25 éventuellement substitué et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi l'oxygène, le soufre, N(R), N+(R)(R') An-, 0(0), S(0), S(0)2 ou leurs combinaisons tel que -N(R)-C(0)- ou -C(0)-N(R)- et -S-S, avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (01-04)alkyle ; 30 de préférence L représente un groupe alkylène en Ci-Cc, linéaire ou ramifié, particulièrement linéaire, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi l'oxygène, le soufre, N(R), N+(R)(R') An-, 0(0), ou leurs combinaisons tel que -N(R)-C(0)- ou -C(0)-N(R)- et -S-S- ; 65 - R2, R,2, R3, R,3, R4, -,4, R6, R'6, R6, R'6, R7, R'7, R8, et R'8, étant tels que définis précédemment dans la formule (I), de préférence R3, R,3, R4, RA, R5, R,5, R6, R,6, R7, R'7, R8, et R'8 représentent un atome d'hydrogène et R2 et R'2 représentent un groupe phényle éventuellement substitué par (di)(C1-C4)(alkyl)amino ou (di)hydroxy(C1- 5 C4)alkylamino, de préférence substitué en ortho ou para, plus préférentiellement en para ; - représente la liaison qui relie le groupe (I') au reste de la molécule, et - An- représente un contre ion anionique assurant l'électroneutralité de la molécule. 10\n<CLM>\1\tProcédé de coloration selon une quelconque des revendications 1, 2 ou 4 dans lequel le ou les colorants de formule (I) ou (lb) sont choisis parmi ceux de formule (I'b) : R11 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates 15 formule (I'la) dans laquelle, An-, et L sont tels que définis pour (lb), dans la revendication précédente, R'9, R'11, et R'13 ont la même signification que R9, R11, et R13 tels que définis dans (lb) dans la revendication 3, de préférence R11 et R'11 représentent (di)(C1C4)(alkyl)amino ou (di)hydroxy(C1-C4)alkylamino, et R9, R13, R'9, R'11, et R'13, représentent un atome d'hydrogène ; de préférence les colorants de formule (I'b) sont symétriques. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorants fluorescents b) sont des colorants qui absorbent la lumière dans la gamme du jaune, orange et rouge, particulièrement rouge, de préférence dans la longueur d'onde d'absorption -abs inclusivement entre 400 nm et 500 nm. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorants fluorescents b) sont des colorants directs fluorescents ; en particulier choisis parmi les colorants acridines, acridones, azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, 66 benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthyle]-1H-pyrrolatokN}borons, dipyrinones, dicétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (en particulier cyanines et styryles/hémicyanines), naphtalimides, naphtanilides, naphtylamine (telle que les dansyles), naphtolactames, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, 5 pérylènes, polyènes/caroténoïdes, squaranes, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, thiazines et leurs mélanges, et de préférence le ou les colorants fluorescents sont cationiques ; plus préférentiellement le ou les colorants fluorescents sont des colorants directs choisis parmi les colorants (poly)méthines, en particulier les colorants cyanines et styryles/hémicyanines, et les colorants naphtalimides et leurs mélanges ; et encore plus 10 préférentiellement les colorants fluorescents sont directs et cationiques et sont choisis parmi les colorants cationiques styryles ou hémicyanines.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont des colorants qui portent au moins un 15 chromophore cationique choisis parmi les formules (III), (IV), (111a) et (IVa): ci-dessous: VV+4C(Rc)=C(Rd)1,',-Ar'-(*) Q (III) Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,,-VV'+-(*) C2- (IV), formules (III) et (IV), dans lesquelles: - W+ représente un groupe hétéroaryle cationique, comprenant en particulier un 20 ammonium quaternaire optionnellement substitué avec un ou plusieurs groupe(s) (C1-C8)alkyle(s) éventuellement substitué(s) en particulier avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); - représente un radical hétéroaryle divalent tel que défini pour V\/+; - Ar représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement 25 substitué de préférence par i) un ou plusieurs atome(s) halogène(s) tel(s) que le chlore ou le fluor; ii) un ou plusieurs groupe(s) (C1-C8)alkyle(s), de préférence de Cl-04 tel que le méthyle; iii) un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); iv) un ou plusieurs groupe(s) (C1-C8)alkoxy tel(s) que le méthoxy; v) un ou plusieurs groupe(s) hydroxy(C1-C8)alkyle(s) tel(s) que l'hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs 30 groupe(s) amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie Cl- C4 alkyle optionnellement substituée avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s), tel(s) que le (di)hydroxyéthylamino, vii) avec un ou plusieurs groupe(s) acylamino; viii) un ou plusieurs groupe(s) hétérocycloalkyle(s), tel(s) que le pipérazinyle, le pipéridyle ou l'hétéroaryme à 5 ou 6 éléments tel que le pyrrolidinyle, le pyridyle et l'imidazolinyle; - Ar' est un radical aryle divalent tel que défini pour Ar; - m' représente un entier entre 1 et 4 inclus, en particulier m est 1 ou 2; mieux encore 1; 67 - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou optionnellement un groupe substitué (C1-C8)alkyle, de préférence de Cl-04, ou alternativement Rc est contigu à VV ou \/\/' et/ou Rd est contigu à Ar ou Ar' et forment, avec les atomes qui les contiennent, un (hétéro)cycloalkyle, en 5 particulier Rc est contigu à V\/* ou V\P+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que le cyclohexyle; - C2- est un contre-ion anionique organique ou minéral; - (*) représente la partie du chromophore fluorescent liée au reste du colorant ; de préférence, V\/* ou V\f+ est un radical imidazolium, pyridinium, 10 benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium ou quinolinium optionnellement substitué avec un radical ou plusieurs radicaux Cl-04 alkyle(s) identique(s) ou différent(s) ; de préférence le(s) chromophore(s) fluorescent(s) sont choisis parmi ceux avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe styryle -C(Rd)=C(Rc) - avec un groupe (di)(hydroxy)(C1-C6)(alkyl)amino tel que le 15 dihydroxy(C1-C4)alkylamino, et V\f+ représentant un groupe imidazolium ou pyridinium, de préférence l'ortho- ou le para-pyridinium ; Rg OU (Via) (Vila) formules (Via) et (Vila), dans lesquelles : - Re, Rf, Rg et le, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome 20 d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle qui est optionnellement substitué, de préférence avec un groupe di(C1-C6)alkylamino ou tri(C1-C6)alkylammonium tel que le triméthylammonium ; et _ - représentant la liaison qui relie le radical naphtalimydyle au reste du colorant. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants de formule (V), (VI) et (VII), ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 68 -(CRiR2)G1 (V) (VI) (VII) formules (V), (VI) et (VII), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle Cl-06 alkyle ; préférentiellement un atome d'hydrogène ; - G1 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi NH2 ou OH; 5 - Ra, R'a, R",, R"a, Rb, Wb, R"b, et R"b, identiques ou différents, représentent a) un atome d'hydrogène, b) d'halogène, un groupe c) amino, d) (C1-C4)alkylamino, e) (C1-C4)dialkylamino, f) cyano, g) carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+, h) hydroxy -OH ou alcoolate -0-Q+, i) (poly)halogéno(C1-C6)alkyle tel que trifluorométhyle, j) acylamino, k) (C1-C6)alcoxy, I) (C1-C6)alkylthio, m) 10 (poly)hydroxyalcoxy en 02-04, n) (C1-C6)alkylcarbonyloxy, C6)alcoxycarbonyle, p) (C1-C6)alkylcarbonylamino, q) acylamino, r) carbamoyle , s) (C1-C6)alkylsulfonylamino, t) amino-sulfonyle, u) -S03H ou sulfonate Q+ ou v) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (ClC6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (di)(C1-C4)alkylamino, ou alors les 15 deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; particulièrement Ra, R'a, R"a, R'"a, Rb, R'b, R"b, et R"b, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome 20 d'hydrogène ; - ou alors deux groupes Ra et R'a; Rb, et R'b ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupe hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, 69 hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupe amino, (C1-C4)alkylamino, (C1-C4)dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C1-C4)alcoxy (Poly)hydroxy(C1-C4)alcoxy, (Ci-C4)alkylcarbonyloxy (Ci-C4)alcoxycarbonyle, 5 C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alcoxyalkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, (C1-C8)alkyle éventuellement substitué par : un groupe choisi parmi (C1-C8)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (C1-C4)alkylamino, (C1-C4)dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupe amino forment un 10 hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Ra et R',; forment ensemble un groupe benzo ; ou alors deux groupements Ri et Ra et/ou un groupe R'i et R'a forment ensembles un (hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que 15 cyclohexyle; - Rg représente un atome d'hydrogène, un groupe (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle ou un groupe (C1-C8)alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C3)alkyle ou benzyle ; - Re représente une liaison covalente, une chaîne hydrocarbonée (C1-C8)alkylène 20 ou (C2-C8)alkénylène, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, de préférence Re représente une (C1-C8)alkylène non substituée ; - Rf représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkoxy, un groupe amino R3R4N-, ammonium quaternaire M', R3R4R5N+- où R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ou R3R4N- représente un groupe 25 hétéroaryle éventuellement substitué préférentiellement un groupe imidazolyle éventuellement substitué ou alors M', R3R4R5N+- représente un groupe hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupe imidazolinium éventuellement substitué par un groupe (C1-C3)alkyle ; - G représente i) un groupe -NR,Rd, ii) -OR avec R représentant a) un atome 30 d'hydrogène, b) un groupe (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement non substitué c) un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, d) un groupe (hétéro)aryl(C1-C8)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, e) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, f) (hétéro)cycloalkyl(C1C8)alkyle éventuellement substitué ; selon un mode de réalsation particulier G 35 représente un groupe -NR,Rd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (C1-C8)alcoxy ; ou alors lorsque G représente -NR,Rd, deux groupements R, et R', et/ou Rd et Ra; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement 70 substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle, préférentiellement un hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, 5 pypéridinyle et pyrrolidinyle ; -R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe a) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle, b) (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, c) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, d) (hétéro)cycloalkyl(C1-C4)alkyle éventuellement 10 substitué, f) (C2-C6)alkyle ou g) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, de préférence éventuellement substitué par un groupe hydroxy, carboxy, carboxylate, sulfate ou sulfonate ; ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou 15 hétéroaryle éventuellement substitué ; - Ri, et R'i, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - représente un groupement (hétéro)aryle fusionné au cycle phényle ; ou 20 alors est absent du phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 14 ; préférentiellement un entier compris inclusivement entre 2 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 3 et 25 8; plus particulièrement un entier compris entre 4 et 6; - M' représente un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant ; - Q+ représente un contre ion cationique issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant tel 30 que métal alcalin, alcalinoterreux, ou ammonium ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe carboxylate, sulfonate, alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. 35\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants styryles de formule (VIII) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates 71 (VIII) formule (VIII), dans laquelle G, G1, Ra, R'a, R"a, Rb, R'b, R"b, R'i, R1, R2, et m sont tels que définis dans la revendication précédente ; en particulier, - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; 5 - Ri et R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence hydrogène ; - Ra, R'a, et R"a, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que fluor, ou un groupe -OH, (C1-C6)alcoxy, nitro, ou cyano, avec Q+ tel que défini dans la revendication précédente ; 10 - Rb, R'b, et R"b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle ; ou alors 2 radicaux contigus Rb et R'b forment ensembles avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo accolé ou fusionné au groupe pyridinium ledit groupe benzo pouvant être substitué, de préférence ledit groupe 15 benzo n'est pas substitué; - G représente un groupe -NR,Rd, ou (C1-C6)alcoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; selon un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NR,Rd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (C1-C6)alcoxy ; 20 - G1 représente un groupe choisi parmi NH2 et OH ; - Ri, et R'i, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - représente un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle 25 phényle ; ou alors est absent du cycle phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; 30 - Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe un groupe (C2-C4)alkyle, ou un groupe (C1-C8)alkyle substitué, de 72 préférence (C2-C4)alkyle substitué en particulier par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (C1-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (C1-C3)alkylcarbonyle, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et - M' représentant un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou 5 minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate alors M' et Q+ peuvent être absents en assurant l'électroneutralité dudit colorant ; de préférence le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants styryles 10 de formule (IX) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (IX) formule (IX), avec G, G1, Ra, R'a, Rb, R'b, et m tels que définis précédemment ; et de préférence G se trouve soit en position para du groupe -CH=CH- i.e. en position 4' du 15 groupe phényle soit en position ortho du groupe -CH=CH- i.e. en position 2' du groupe phényle, et/ou le groupe -CH=CH- se trouve soit en position para du groupe pyridinium i.e. en position 4 soit en position ortho du groupe pydinium i.e. en position\n<CLM>\1\t11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en 20 ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants les composés de formule (X), (XI), (XII) et (XIII) suivantes, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 73 (X) (XI) (XII) (XIII) formules (X), (XI), (XII) ou (XIII), dans lesquelles : 5 - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe (C1-C6)alkyle ; de préférence R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène et R1 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe (CiC4)alkyle ; - R5 , R6, R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentent i) atome d'hydrogène, ou 10 ii) d'halogène tel que Cl, Br, F iii) un groupe OR où R représente un atome d'hydrogène ou Q+ tel que défini à la revendication 11, un groupe (C1-C3)alkyle, iv) aryle tel que benzène, v) un groupe aryl(C1-C3)alkyle tel que benzyle, vi) cyano, vii) nitro, viii) (C1-C3)alkylthio, ix) amino NR10R11 avec R1° et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (C2-C4)alkyle, ou c) un groupe 15 (C1-C8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : - cyano, - (C1-C3)alcoxy, - hydroxy, et 20 - (C1-C3)alkylcarbonyle ; en particulier R1° et R11, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (C1-C3)alkylcarbonyle tel que hydroxyéthyle ; - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un 25 entier compris inclusivement entre 2 et 16; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6; - M' représente un contre ion anionique tel que défini dans la revendication 13 ou 14; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. 30 Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les 74 colorants fluorescents b) sont choisis parmi : - les colorants fluorescents formule (X) avec : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 HHHH H H H H H 1 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H H NH2 H H 1 HHHH H H NH2 H 00H3 1 HHHH H H OH Br H 5 HHHH H 00H3 OH 00H3 H 5 HHHH Cl H OH H Cl 5 HHHH H H OH H H 10 HHHH H 00H3 OH 00H3 H 10 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)CH2CH2- H H 1 OH HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H n-06H13 H H 1 HHHH H H N(CH2CH2OH)2 H H 2 HHHH H H N(n-Bu)2 H H 2 HHHH H 00H3 OH H H 10 HHHH H H 002H50H H H 1 HHHH H H OH H H 1 H H benzo H H H H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 75 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formule (XI) avec : R1 R2 R3 R R5 R6 R7 R8 R9 0H3 H H H OH H 00H3 H H 2 0H3 H H H H H 00H3 00H2- H 2 Ph 0H3 H H H H H H H 00H3 2 0H3 H H H F H H H H 2 0H3 H H H H H H OPh H 2 0H3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 0H3 H H H 00H3 H 00H3 00H3 H 2 0H3 H H H H H H 0H3 H 2 0H3 H H H H H OH H H 2 0H3 H H H H 00H3 00H3 00H3 H 2 0H3 H H H H 00H3 OH OH H 2 0H3 H H H H H 00H3 00H3 00H3 2 0H3 H H H H H H 00H3 OH 2 0H3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 0H3 H H H H 00H3 00H3 H H 2 0H3 H H H H H H H H 2 0H3 H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H 00H3 00H3 00H3 H 6 H H H H OH H 00H3 H H 2 H H H H 00H3 H H 00H3 00H3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H 00H3 00H3 00H3 H H 6 H H H H OH 00H3 H H H 6 H H H H H 00H3 00H3 H H 6 H H H H H 00H3 00H3 H H 2 H H H H H H 0(0)-0H H H 6 H H H H H H 0(0)-0H H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 76 H H H H H H N(CH3)CH2CH2- H H 2 ON H H H H H H 00H3 00H2 H 2 Ph H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 CH3)2 H H H H OH H 00H3 H H 6 H H H H H 00H3 00H3 00H3 H 2 H H H H 00H3 H 00H3 00H3 H 6 H H H H H H H 0H3 H 2 H H H H H H N(0H3)0H20H2- H H 2 OH ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formules (X') et (XI'): N(C1-1)-01-1 m, 2 m (XI') 5 (X') avec M' tel aue défini dans la revendication orécédente et : 5 7 8 H N(CH2CH2OH)2 H 2 H N(CH2CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH2OH)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 H 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 5 7 8 001-13 001-13 00H3 2 00H3 00H3 00H3 3 00H3 00H3 00H3 3 00H3 00H3 00H3 4 00H3 00H3 00H3 5 00H3 00H3 00H3 8 00H3 00H3 00H3 10 00H3 00H3 00H3 12 00H3 00H3 00H3 14 00H3 00H3 00H3 16 77 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 2 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 4 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formule (XII) avec : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 HHHH H H 00H3 00H3 00H3 2 H H H H OH 00H3 H H H 2 HHHH H H H H H 2 HHHH H 00H3 00H3 H H 2 H H H H OH H OH H H 6 H H H H 00H3 H 00H3 00H3 H 6 HHHH H H OH H H 6 H H H H 00H3 H H H F 2 HHHH H H 0(0)-0H H H 2 HHHH H H lsopropyle H H 2 HHHH H H N(0H20H20(0)- H H 2 CH3)2 H H H H OH H 00H3 H H 2 HHHH H H OH H H 2 HHHH H 00H3 OH OH H 2 HHHH H 0H3 OCH2Ph 0H3 H 2 HHHH H 00H3 00H3 00H3 H 2 HHHH H 00H3 00H3 00H3 H 6 HHHH H H N(0H3)2 H H 6 HHHH H H 00H3 00H3 00H3 6 HHHH H H Phényle H H 6 HHHH H 00H3 00H3 H H 6 HHHH H H 0(0)-0H H H 6 HHHH H H N(n-Butyle)2 H H 2 HHHH H H 00H3 00H3 H 3 HHHH H H 00H3 00H3 H 2 HHHH H H 00H3 00H3 H 5 HHHH H H 00H3 H H 3 HHHH H H N(0H3)2 H H 3 HHHH H H H H H 3 78 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, - les colorants fluorescents de formule (XIII) avec : 1 2 3 4 5 6 R7 Ra R9 0H3 H H H OH H 00H3 H H 2 0H3 H H H H H 00H3 00H2- H 2 Ph 0H3 H H H H H H H 00H3 2 0H3 H H H F H H H H 2 0H3 H H H H H H OPh H 2 0H3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 0H3 H H H 00H3 H 00H3 00H3 H 2 0H3 H H H H H H 0H3 H 2 0H3 H H H H H OH H H 2 0H3 H H H H 00H3 00H3 00H3 H 2 0H3 H H H H 00H3 OH OH H 2 0H3 H H H H H 00H3 00H3 00H3 2 0H3 H H H H H H 00H3 OH 2 0H3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 0H3 H H H H 00H3 00H3 H H 2 0H3 H H H H H H H H 2 0H3 H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H 00H3 00H3 00H3 H 6 H H H H OH H 00H3 H H 2 H H H H 00H3 H H 00H3 00H3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H H H N(0H3)2 H H 6 H H H H 00H3 00H3 00H3 H H 6 H H H H OH 00H3 H H H 6 H H H H H 00H3 00H3 H H 6 H H H H H 00H3 00H3 H H 2 H H H H H H 0(0)-0H H H 6 H H H H H H 0(0)-0H H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(0H3)0H20H2_ H H 2 79 ON H H H H H H 00H3 0CH2_ H 2 Ph H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 01-13)2 H H H H OH H 00H3 H H 6 H H H H H 00H3 00H3 00H3 H 2 H H H H 00H3 H 00H3 00H3 H 6 H H H H H H H 0H3 H 2 H H H H H H N(0H3)0H20H2_ H H 2 OH 0H3 H H H H H N(0H3)2 H H 2 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; et - les colorants fluorescents de formules (XII') et (XIII') suivantes : R8 -(CH )-NH 2 m 2 (X1111 5 (XII') avec : 5 7 8 H N(0H20H20H)2 H 2 H N(0H20H20H)2 H 3 H N(0H20H20H)2 H 4 H N(0H20H20H)2 H 5 H N(0H20H20H)2 H 6 H N(0H20H20H)2 H 8 H N(0H20H20H)2 H 10 H N(0H20H20H)2 H 12 H N(0H20H20H)2 H 14 H N(0H20H20H)2 H 16 5 7 8 00H3 00H3 00H3 2 00H3 00H3 00H3 3 00H3 00H3 00H3 3 00H3 00H3 00H3 4 00H3 00H3 00H3 5 00H3 00H3 00H3 8 00H3 00H3 00H3 10 00H3 00H3 00H3 12 00H3 00H3 00H3 14 00H3 00H3 00H3 16 et 80 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; et de préférence, le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants fluorescents (g) et (h) suivants : OH HO OH (g) (h) 5 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; avec M' et Q+ tels que définis dans la revendication précédente.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend 10 en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents réducteurs c), le ou lesdits agents réducteurs c) pouvant être appliqués avant, en même temps ou après l'application du ou des colorant(s) direct(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 5, et/ou le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 6 à 11 ; de préférence le ou lesdits agents 15 réducteurs c) se trouve(nt) présent(s) avec le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 6 à 11; de préférence le ou lesdits agents réducteur(s) sont choisis parmi i) les agents réducteurs de formule (1c) suivante, ainsi que leurs sels d'addition et leurs mélanges : Hs(X)q(Rio)t (1c) 20 formule (1c), dans laquelle, - X représente P, S ou S02, - q représente un nombre entier égl à 0 ou 1 ou 2, de préférence 1 ou 2 avec X = S - s représente un nombre entier égal à 0 ou 1 - t représente un nombre entier égal à 1 ou 2, et 25 - R10 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en Ci à 020, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, halogéné, amine, carboxy, ((C1-C30)alcoxy)-carbonyle, amido, ((Ci- 81 C30)alkyl)-amino carbonyle, (C1-C30)acyle)-amino, mono ou dialkylamino, et mono ou dihydroxylamino ; ii) l'acide thioglycolique, iii) l'acide thiolactique, iv) le monothioglycolate de glycérol, v) la cystéamine, vi) la N-acétyl-cystéamine, vii) la N-propionyl-cystéamine, viii) la cystéine, ix) la N-acétyl-cystéine, x) l'acide 5 thiomalique, xi) la panthétéine, xii) l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, xiii) les N- (mercaptoalkyl)-0-hydroxyalkylamides, xiv) les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4- butyramides, xv) les amino-mercaptoalkylamides, xvi) les dérivés des acides N- (mercaptoalkyl)-succinamiques, xvii) les dérivés des acides N- (mercaptoalkyl)succinimides, xviii) les alkylamino mercaptoalkylamides, ix) le 10 mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2- hydroxy-1-méthyl)éthyle, x) les mercaptoalkylaminoamides, xi) les N-mercaptoalkylalcanediamides, xii) les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels d'addition et leurs mélanges ; de préférence le ou les agent(s) réducteurs c) se trouve(nt) en présence du ou des colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans 15 une quelconque des revendications 1, 6 à 11 ou alors le ou les agent(s) réducteurs c) sont appliqués en même temps que le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1,6 à\n<CLM>\1\t13. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 11, qui ne met pas en 20 oeuvre d'agent réducteur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, qui comprend au moins les deux étapes successives : Soit : 25 - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 6 à 11, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants direct a) tels que définis dans une 30 quelconque des revendications 1 à 5, ou Soit : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5, suivie de 35 - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 6 à\n<CLM>\1\t15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, dont le pH de la ou 82 des compositions cosmétiques, notamment la composition qui comprend le ou les agent(s) réducteur(s) c), est compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5.. 5\n<CLM>\1\tComposition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5, et un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 6 à 11, ladite composition comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs agent réducteurs c) tels que définis dans la revendication 12, et ayant éventuellement un pH compris 10 inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5.\n<CLM>\1\tComposé de formule (1"a) suivante : R11 15 ainsi que leurs sels d'acide, organiques ou minéraux, leur solvates tels que les hydrates, formule (1"a) dans lequel : - R1 représentant un groupe (C1-C10)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, de préférence en C1-C6 ; - R9, R11 et R13 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (di)(C1- 20 C4)(alkyl)amino, (di)hydroxy(C1-C4)alkylamino étant entendu que tous les radicaux R9, R11 et R13 ne peuvent pas représenter un atome d'hydrogène, en particulier (1"a) représente : Avec An- tel que défini précédemment. 83\n<CLM>\1\tDispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants a) tels que définis selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 9 et 17, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1, 10 à 16; éventuellement un troisième compartiment renfermant un ou plusieurs agents réducteurs c) tels que définis dans la revendication 17, et éventuellement un autre compartiment renfermant un ou plusieurs agent oxydants d). 10\n<CLM>\1\tUtilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) b), tel(s) que défini(s) selon l'une quelconque des revendications 1, 10 à 16, associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) a), tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 et 17, pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment des fibres kératiniques humaines, 15 telles que les cheveux, en couleur châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent des colorants a) ou b).