Brevet FR3045053A1 (20170616)
REVENDICATIONS1. Agent complexant de formule (I) Al R1 A2 A3 (I) dans laquelle : les groupes R1 sont identiques et sont choisis parmi : -COOH, -PO(OH)R, R étant choisi parmi les groupes: phényle, phényle substitué par un groupe -SO3H, de préférence en position ortho ou para, benzyle, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle; les groupes Al, A2 sont identiques ou différents et sont choisis parmi : un groupe de formule ; un groupe de formule (II) ou (II') ; le groupe A3 est choisi parmi : un groupe de formule -O-L3-G, un groupe de formule (II), (II'), (III) ou (III') ; O-L2-E O-L3-G H3C0 H3CO (III) L1, L2 et L3 sont identiques ou différents et représentent un groupe de liaison divalent ; E est un groupe augmentant l'hydrosolubilité de l'agent complexant, choisi parmi : -SO3H, -PO(OH)2, -CO2H, -N+Alk1Alk2A1k3, un résidu carbohydrate; une sulfobétaïne ; un groupe PEG ; G est un groupe réactif ; Alki, Alk2, Alk3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un (C1-C6)alkyle.\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al et A2 sont identiques et sont un groupe de formule (II) et A3 est un groupe de formule (III). 3045053 35\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al est un groupe de formule (II), A2 est un groupe -1_1-E et A3 est un groupe de formule (III).\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al et A2 sont identiques 5 et sont des groupes de formule (II), et A3 est un groupe de formule -O-L3-G.\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al et A2 sont identiques et sont des groupes de formule -L1-E et A3 est un groupe de formule (III). 10\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al et A2 sont identiques et sont des groupes de formule (II') et A3 est un groupe de formule (III').\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al est un groupe de formule (II'), A2 est un groupe -L-E et A3 est un groupe de formule (III'). 15\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al et A2 sont identiques et sont des groupes de formule (II'), et A3 est un groupe de formule -O-L3-G.\n<CLM>\1\tAgent complexant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Al et A2 sont identiques 20 et sont des groupes de formule -L1-E et A3 est un groupe de formule (III').\n<CLM>\1\tAgent complexant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce le groupe réactif G est choisi parmi : un acrylamide, une amine activée, un ester activé, un aldéhyde, un halogénure d'alkyle, un anhydride, une aniline, un azide, une aziridine, un acide 25 carboxylique, un diazoalcane, un haloacétamide, une halotriazine, la dichlorotriazine, une hydrazine, un imido ester, un isocyanate, un isothiocyanate, un maléimide, un halogénure de sulfonyle, un thiol, une cétone, une amine, un halogénure d'acide, un ester de succinimidyle, un ester d'hydroxysuccinimidyle, un ester d'hydroxysulfosuccinimidyle, un azidonitrophényle, un azidophényle, un glyoxal, une triazine, un groupe acétylénique, et les groupes de formule : 3045053 36 0 _(CH2)- NCS NH/ w 0 ,CH2)-NH2 NH 0 ,i4CH2)-NCO NH/ O `...'4CF12)-N3 NH /v 0 1\in v 0 ',i4CH2)-S-S-Ar NH/ w 0 O O ,(LNEMCH2),TvNHAr /v -1\1 v 0 NCS O NCO -LNHyCH eNH /v 0 NIICH2 0 CH2 LNI-1\)4 /v CI 0 H N=( N,_,,cH2,_N_,, ,N w Iv N-( CI O N CH2 I-1 w v 0 'LNH)4CE12hr 0 Ci' 0 S03- dans lesquels w varie de 0 à 8 et v est égal à 0 ou 1, et Ar est un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé, comprenant 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement substitué par un atome d'halogène. 5\n<CLM>\1\tAgent complexant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les bras d'espacement L1, L2 et L3, lorsqu'ils sont présents, sont choisis parmi : un groupe alkylène linéaire ou ramifié en Cl-C20, contenant éventuellement une ou plusieurs doubles ou triples liaisons; 10 un groupe cycloalkylène en C5-08 ou un groupe arylène en C6-014, lesdits groupes alkylène, cycloalkylène ou arylène contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que l'oxygène, l'azote, le soufre, le phosphore ou un ou plusieurs groupe(s) carbamoyle ou carboxamido, et lesdits groupes alkylène, cycloalkylène ou arylène étant éventuellement substitués par des groupes alkyle en C1-08, aryle en 06- 15 014, sulfonate ou oxo ; - un groupe choisi parmi les groupes divalents de formules suivantes : 3045053 37 - (cH2),- (c1-12)n-0-(cH2),,0-(c1-12) , 0 0 - (CH2)n-0-(CH2)n70-(CH2)p H N 11 (C1-12)q H H - (CH2),-N (CI-126 (CH2)n N (C1--12)rr " O 11 (CF-1 -N - (CH2)n N 2)m - (cH2)p- ; 0 O II H S - (CH2)n N (CH2)m (CF-12)p- ; 0 -(cH2)n (c1-12), ; -(CH2)n (CH2)n- - (CH2)p- ; H H 011 - (CH2)n-N- (C1-12)n-N- (C1-12) - (CE12)n- 0 11 11 -(CH2)n N (C1-12) O , N (C1-12)n- ; dans lesquelles n, m, p, q sont des nombres entiers de 1 à 16, de préférence de 1 à\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tAgent complexant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le groupe -L3-G, lorsqu'il est présent, est constitué d'un groupement réactif G choisi parmi : un acide carboxylique, une amine, de préférence une amine aliphatique, un ester de succinimidyle, un haloacétamide, une hydrazine, un isothiocyanate, un groupe maléimide, et d'un bras d'espacement L3 constitué d'un groupe alkylène comprenant de 1 à 5 atomes de carbone. 10 3045053 38\n<CLM>\1\tAgent complexant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que L1, lorsqu'il est présent, est un groupe divalent de formule : O C NH CH2 5 où n est un nombre entier de 1 à 16, de préférence de 1 à\n<CLM>\1\t14. Agent complexant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que L2, lorsqu'il est présent, est un groupe divalent de formule : 0 NH-ECH2)71 où n et m sont des nombres entiers de 1 à 16, de préférence de 1 à\n<CLM>\1\t15. Agent complexant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que L3, lorsqu'il est présent, est un groupe divalent de formule : -(CH2) n où n est un nombre entier de 1 à 16, de préférence de 1 à\n<CLM>\1\t16. Complexe de lanthanide fluorescent comprenant un agent complexant selon l'une quelconque des revendications précédentes et un lanthanide choisi parmi : Eu3+, Sm3+, Tb3+.\n<CLM>\1\tComplexe de lanthanide fluorescent de formule (IV), (V) ou (VI) suivante : R3 10 15 20 3045053 39 0R3 -02C N CO2- R3 (V) 0R3 o- 5 dans lesquelles : Ln3+ est choisi parmi : Eu3+, Tb3+, Sm3+ ; R3 est choisi parmi les groupes suivants : OH ; HO H H OH H . 3- 'S 03- NH ,N Nt- `?-1,! SO . - 'Ill_ ; 10\n<CLM>\1\tConjugué fluorescent d'une molécule d'intérêt obtenu par la mise en contact d'un complexe de lanthanide selon les revendication 16 ou 17, ledit complexe comprenant un groupe réactif G, avec une molécule d'intérêt. OH