Brevet FR3045062A1 (20170616)
REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc, caractérisé en ce qu'elle comprend au moins une résine phénol-aldéhyde à base: d'au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H étant non substituées, et d'au moins un aldéhyde de formule W : SP 10 (W) dans laquelle - chaque groupe Ar, et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué; et - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Ar, et Ar2 entre eux, SP 15 séparant les groupes Ar, et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication précédente, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W1 : (W1) 20 dans laquelle : - Ar3 représente un noyau aromatique, éventuellement substitué ; - SP relie les groupes Ar), Ar2, et Ar3 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Ar,, Ar2, et Ar3 par au moins 2 liaisons covalentes.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25 laquelle l'aldéhyde est de formule W2 : 3045062 - 48 - dans laquelle : - chaque groupe Ar3 et Ar4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué ; SP relie les groupes Ar,, Ar2, Ar3 et Ar4 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Ar,, Ar2, Ar3 et Ar4 par au moins 2 liaisons covalentes.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP sépare les groupes Ar, et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100 et plus préférentiellement inférieur ou égal à\n<CLM>\1\t5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP sépare les groupes Ar, et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes supérieur ou égal à 3, de préférence supérieur ou égal à 4 et plus préférentiellement supérieur ou égal à\n<CLM>\1\t6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP comprend au moins 2 liaisons simples successives, de préférence au moins 5 liaisons simples successives.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la masse molaire de l'aldéhyde de formule W est inférieure ou égale à 10000 g.mol- I, de préférence inférieure ou égale à 5000 g.mo1-1, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP représente un radical au moins divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la masse molaire de l'aldéhyde de formule W est inférieure ou égale à 500 g.morl. 3045062 49 -\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W3 : 0 - Z-Y2 (W3) 5 dans laquelle Y1-Z-Y2 représente un radical divalent avec Y, et Y2 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe S02, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Yi et Y2 représentant chacun l'oxygène. 10\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 10, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W3 : (W3) dans laquelle Y1-Z-Y2 représente un radical divalent avec Z représentant un radical divalent 15 choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 11, dans laquelle Z représente un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylaikylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux 20 monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl et plus préférentiellement Z 25 représente un radical divalent alkylène.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle Z représente un radical divalent alkylène linéaire comprenant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 15, de préférence de 2 à 12 et plus préférentiellement de 2 à\n<CLM>\1\t14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle SP sépare les groupes Art et Are par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 20, de préférence inférieur ou égal à\n<CLM>\1\t3045062 - 50 -\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle SP sépare les groupes An et Are par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à\n<CLM>\1\t16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 5 laquelle SP représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux polyester, polyéther, polydiène, polyalkylène et polysilicone et les associations de ces radicaux, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux polyéther et polysilicone et les associations de ces radicaux.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 16, dans laquelle l'aldéhyde est de 10 formule W4 : (W4) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à\n<CLM>\1\t18. Composition selon la revendication 17, dans laquelle Z4 représente un radical 15 divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, et plus préférentiellement Z4 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement un radical divalent 20 alkylène linéaire.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 16, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W5 : ZE3 Z E2 ZE1 Si O I. ZE4 n (W5) 25 dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à\n<CLM>\1\t20. Composition selon la revendication 19, dans laquelle Y1 et Y2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe 3045062 - 51 - SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CO,= un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentent chacun l'oxygène.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 19 ou 20, dans laquelle chaque radical ZE1, ZE2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le 5 groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 21, dans laquelle chaque radical ZE1, ZE2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR 10 représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl et plus préférentiellement chaque radical ZE1, ZE2 15 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement chaque radical ZE1, ZE2 représente un radical divalent alkylène linéaire.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 19 à 22, dans laquelle chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical 20 hydrocarboné substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 19 à 23, dans laquelle chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, et plus préférentiellement chaque radical ZE3, ZE4 25 représente un radical monovalent alkyl.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, dans laquelle le reste de chaque noyau aromatique Art, Ar2 est non substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, dans laquelle chaque noyau aromatique Art, Ar2 est substitué respectivement par au moins un groupe K1, 30 K2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent hydrocarboné et un radical monovalent hydrocarboné substitué, de préférence chaque groupe K1, K2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent alkyle ou un radical monovalent 0-alkyle.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquette chaque noyau aromatique An, Ar2 est un noyau benzénique. 3045062 - 52 -\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication précédente, dans lequel le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position méta l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Ar1 et Ar2.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 5 laquelle la résine phénol-aldéhyde est à base d'un aldéhyde additionnel différent de l'aldéhyde de formule W.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 29, dans laquelle l'aldéhyde additionnel est un aldéhyde aromatique.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 29 ou 30, dans lequel l'aldéhyde 10 additionnel est choisi dans le groupe constitué par le 1,3-benzène-dicarboxaldéhyde, le 1,4- benzène-dicarboxaldéhyde, un aldéhyde de formule A : H (A) dans laquelle : X comprend N, S ou O 15 R représente -H ou -CHO et les mélanges de ces composés.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 29 à 31, dans laquelle l'aldéhyde additionnel est choisi dans le groupe constitué par le 1,4-benzènedicarboxaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5-furanedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces 20 composés.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le noyau aromatique du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-H en position méta les uns par rapport aux autres.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes,. dans 25 laquelle les deux positions ortho de chaque groupe -0-H du polyphénol aromatique sont non substituées.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le reste du noyau aromatique du polyphénol aromatique est non substitué.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 30 laquelle le polyphénol aromatique comprend plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par 3045062 - 53 - rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H d'au moins un noyau aromatique étant non substituées.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou chaque noyau aromatique du polyphénol aromatique est un noyau 5 benzénique.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par le résorcinol, le phloroglucinol, le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide, la 2,2',4,4'- tétrahydroxybenzophénone et les mélanges de ces composés, de préférence le polyphénol 10 aromatique est le phloroglucinol.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes de synthèse, le caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, à l'état cuit.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc, caractérisée en ce qu'elle comprend : au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux 20 positions ortho d'au moins un des groupes -0-H étant non substituées, et au moins un aldéhyde de formule W : SP (W) dans laquelle : 25 - chaque groupe Ar, et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué; et - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Ar, et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Ar, et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendications précédente, à l'état cru. 30\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cru, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de mélangeage : - d'au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H étant non substituées, et 3045062 - 54 - - d'au moins un aldéhyde de formule W : O SP (W) dans laquelle : 5 - chaque groupe Ar, et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué; et SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Ar, et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Ar, et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, comprenant les étapes 10 suivantes : - incorporer à un élastomère, au cours d'une première étape, une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 110°C ; 15 - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape, un système de réticulation, le polyphénol aromatique et l'aldéhyde; - malaxer le tout à une température inférieure à 110°C.\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cuit, caractérisé en ce qu'il comprend : 20 - une étape de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cru comprenant une étape de mélangeage : - d'au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H étant non substituées, et 25 - d'au moins un aldéhyde de formule W : SP (W) dans laquelle : - chaque groupe Ar, et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau 30 aromatique, éventuellement substitué; et - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Ar, et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Ar, et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes, 3045062 - 55 - - puis, une étape de mise en forme de la composition de caoutchouc à l'état cru, - puis, une étape de vulcanisation de la composition de caoutchouc durant laquelle on réticule une résine phénol-aldéhyde à base du polyphénol aromatique et de l'aldéhyde.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc, caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être 5 obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 43 à\n<CLM>\1\t47. Composite de caoutchouc renforcé d'au moins un élément de renfort noyé dans une composition de caoutchouc, caractérisé en ce que la composition de caoutchouc est selon l'une quelconque des revendications 1 à 42 ou selon la revendication\n<CLM>\1\t48. Pneumatique (1), caractérisé en ce qu'il comprend une composition de 10 caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 42 ou selon la revendication 46 ou un composite de caoutchouc selon la revendication précédente.