Brevet FR3045414A1 (20170623)
REVENDICATIONS1. Composition catalytique comprenant : - au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation (+11), - au moins un ligand phosphine de formule PR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis - parmi les groupements aromatiques substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - et/ou parmi les groupements hydrocarbyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - et au moins une base de Lewis, ladite composition présentant un rapport molaire du ligand phosphine sur le précurseur de nickel inférieur ou égal à 5 et un rapport molaire de l'ensemble base de Lewis et ligand phosphine sur le précurseur de nickel supérieur ou égal à\n<CLM>\1\t2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle rapport molaire du ligand phosphine sur le précurseur de nickel est compris entre 2 et\n<CLM>\1\t3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le précurseur de nickel est choisi parmi le chlorure de nickel(11); le chlorure de nickel(II)(diméthoxyéthane); le bromure de nickel(11); le bromure de nickel(II)(diméthoxyéthane); le fluorure de nickel(11); l'iodure de nickel(11); le sulfate de nickel(11); le carbonate de nickel(11); le dimethylglyoxime de nickel(11); l'hydroxyde de nickel(11); l'hydroxyacétate de nickel(11); l'oxalate de nickel(11); les carboxylates de nickel(11) choisis dans le groupe formé par le 2-éthylhexanoate de nickel(11), l'acétate de nickel(11), le trifluoroacétate de nickel(11), le triflate de nickel(11), l'acétylacétonate de nickel(11), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(11), les phénates de nickel(11); le chlorure de allylnickel(11); le bromure de allylnickel(11); le dimère du chlorure de methallylnickel(11); l'hexafluorophosphate de allylnickel(11); l'hexafluorophosphate de methallylnickel(11); le biscyclopentadienyle de nickel(11); le bisallyl de nickel(11) et le bisméthallyl nickel(11); sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange. 3045414 12\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le précurseur de nickel est choisi parmi le sulfate de nickel(11); le carbonate de nickel(11); le dimethylglyoxime de nickel(11); l'hydroxyde de nickel(11), l'hydroxyacétate de nickel(11); l'oxalate de nickel(11); les carboxylates de nickel(11) choisis dans le 5 groupe formé par le 2-éthylhexanoate de nickel(11), l'acétate de nickel(11), le trifluoroacétate de nickel(11), le triflate de nickel(11), l'acétylacétonate de nickel(11), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(11), les phénates de nickel(11); l'hexafluorophosphate de allylnickel(11); l'hexafluorophosphate de methallylnickel(11); le biscyclopentadienyle de nickel(11); le bisallyl de nickel(11) et 10 le bisméthallyl nickel(11); sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les groupements R1, R2 et R3 dudit ligand phosphine sont identiques.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les 15 groupements aromatiques R1, R2 et R3 du ligand phosphine PR1R2R3 sont choisis dans le groupe formé par les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, ptolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2- méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-di-tert-butyl-4-méthoxyphényle, 4- 20 chlorophényle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphtyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les groupements hydrocarbyles R1, R2 et R3 du ligand phosphine PR1R2R3 comprennent 1 à 20 atomes de carbone. 25\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 7 dans laquelle les groupements hydrocarbyles R1, R2 et R3 du ligand phosphine PR1R2R3 sont choisis dans le groupe formé par les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, tert-butyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle, adamantyle. 3045414 13\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle la base de Lewis est choisie parmi le diéthyléther, le méthyle tert-butyléther, le tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane, l'isoxazole, la pyridine, la pyrazine, et la pyrimidine. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes comprenant en outre un agent activateur choisi dans le groupe formé par les composés chlorés et bromés d'hydrocarbylaluminium, pris seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 10 dans laquelle l'agent activateur est choisi dans le groupe formé par le dichlorure de méthylaluminium (MeAIC12), le 10 dichlorure d'éthylaluminium (EtAIC12), le sesquichlorure d'éthylaluminium (Et3Al2C13), le chlorure de diéthylaluminium (Et2AICI), le chlorure de diisobutylaluminium (iBu2AICI), le dichlorure d'isobutylaluminium (iBuAlC12), pris seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 10 ou 11 dans lequel le rapport molaire de 15 l'agent activateur sur le ligand phosphine est supérieur ou égal à\n<CLM>\1\t13. Procédé d'oligomérisation d'une charge d'oléfines comprenant la mise en contact de ladite charge avec une composition selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t14. Procédé selon la revendication 13 dans lequel la charge comprend des oléfines ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 2 et\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 13 ou 14 conduit en système fermé, en système semi-ouvert, en continu ou en discontinu.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 13 à 15 dans lequel ledit procédé est un procédé de dimérisation de l'éthylène. 3045414 14\n<CLM>\1\tUtilisation des produits du procédé selon l'une des revendications 13 à 16 comme composants de carburants pour automobiles, comme charges dans un procédé d'hydroformylation pour la synthèse d'aldéhydes et d'alcools, comme composants pour l'industrie chimique, pétrochimique, pharmaceutique ou la 5 parfumerie et/ou comme charges dans un procédé de métathèse pour la synthèse de propylène et/ou comme charge d'un procédé assurant la production de butadiène via une déshydrogénation oxydante ou via une étape de catalyse métallique.