Brevet FR3038317A1 (20170106)
REVENDICATIONS1. Procédé de polymérisation radicalaire en suspension aqueuse mettant en oeuvre à titre d'amorceur au moins un dérivé peroxydique, et à titre d'activateur dudit dérivé peroxydique, 5 au moins une espèce ferrocène, caractérisé en ce que la polymérisation est réalisée en tout ou partie en présence d'une quantité catalytique de ladite espèce ferrocène et en présence d'au moins un agent réducteur de la forme cationique ferricinium. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel l'espèce ferrocène est introduite à l'amorçage de la polymérisation radicalaire en tant que complexe ou est générée in situ à partir de sa forme cationique fenicinium.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel ladite espèce ferrocène 15 est mise en oeuvre dans un rapport « molaire » compris entre 0,01 et 50 moles, en particulier entre 0,1 et 10 moles, pour 100 moles de dérivé(s) peroxydique(s).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite espèce ferrocène est choisie parmi le ferrocène, le décaméthylferrocène, l'acétylferrocène, le 20 (diméthylaminométhyl)ferrocène, le carboxyaldéhydeferrocène, 1,11-bis(2-indénypferrocène, 1,11-bis(tétrahydroindényl)ferrocène, 9,9'-bis(fluorényl)ferrocène, et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit agent réducteur est choisi parmi l'acide ascorbique, les esters d'acide ascorbique tels que par 25 exemple le palmitate d'ascorbyle, les acides 6-o-alcanoyl-L-ascorbique tels que par exemple le 6-octanoyl-L-aseorbate, le 6-nonanoyl-L-ascorbate et le 6-décanoyl-L-ascorbate, 6-oalcanoyl-D-ascorbique tels que par exemple le 6-octanoyl-D-ascorbate, le 6-nonanoyl-Dascorbate et le 6-décanoyl-D-ascorbate, 6-o-alcanoylisoascorbique tels que par exemple le 6- octanoyl-isoascorbate, le 6-nonanoyl-isoascorbate et le 6-décanoyl-isoascorbate, et leurs 30 mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit dérivé peroxydique est choisi parmi le peroxyde de lauroyle, le peroxydicarbonate de di[2- éthylhexyle], et leurs mélanges. 3038317 27\n<CLM>\1\tUtilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour la polymérisation du chlorure de vinyle.\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication précédente, dans lequel l'agent réducteur est le palmitate d' ascorbyle.\n<CLM>\1\tUtilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour la polymérisation du méthacrylate de méthyle ou de l'acétate de vinyle.\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication précédente, dans lequel l'agent réducteur est l'acide ascorbique et le palmitate d'ascorbyle, et préférentiellement l'acide ascorbique.\n<CLM>\1\tMilieu de polymérisation radicalaire en suspension aqueuse obtenu par le procédé tel que 15 défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 contenant, outre au moins une espèce monomérique éthyléniquement insaturée, au moins : un dérivé peroxydique, une espèce ferrocène, un agent réducteur de la forme cationique ferricinium de ladite espèce ferrocène, 20 ladite espèce ferrocène étant dans un rapport « molaire » variant de 0,01 à 50 moles, pour 100 moles de dérivé(s) peroxydique(s).\n<CLM>\1\tMilieu selon la revendication 11, dans lequel l'espèce ferrocène est introduite à l'amorçage de la polymérisation radicalaire en tant que complexe ou est générée in situ à 25 partir de sa forme cationique ferricinium.\n<CLM>\1\tMilieu de polymérisation selon la revendication 11 ou la revendication 12, contenant en outre au moins la forme cationique ferricinium de l'espèce ferrocène lorsque l'espèce ferrocène est introduite à l'amorçage de la polymérisation radicalaire en tant que complexe. 30\n<CLM>\1\tMilieu de polymérisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 contenant en outre au moins un tensioactif choisi parmi les alcools polyvinyliques, les dérivés cellulosiques tels que par exemple l'hydroxypropylméthyl cellulose, et leurs mélanges. 3038317 28\n<CLM>\1\tMilieu de polymérisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, dans lequel l'espèce monomérique éthyléniquement insaturée est choisie parmi un chlorure de vinyle, un chlorure de vinylidène tel que par exemple le 1,1-dichloroéthylène, un acrylarnide et ses dérivés tels que par exemple le N-isopropylacrylamide et le N,N-diméthylacrylamide, un 5 acétate de vinyle, un acrylate d'alkyle, une N-vinylpyrrolidone, un méthacrylate d'alkyle tel que par exemple le méthacrylate de méthyle, un styrène, un éthylène, et leurs mélanges, de préférence parmi un chlorure de vinyle, un acétate de vinyle, un acrylate d'alkyle, une N-vinylpyrrolidone, un méthacrylate d'alkyle tel que par exemple le méthacrylate de méthyle, un styrène, un éthylène, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi ceux-ci les mélanges 10 chlorure de vinyle + méthacrylate de méthyle, les mélanges acétate de vinyle + méthacrylate de méthyle, les mélanges acétate de vinyle + éthylène, et leurs mélanges ternaires.\n<CLM>\1\tMilieu de polymérisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, dans lequel ledit tensioactif est un alcool polyvinylique, ledit agent réducteur est l'acide ascorbique et 15 ladite espèce monomérique éthyléniquement insaturée est l'acétate de vinyle.\n<CLM>\1\tMilieu de polymérisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, dans lequel ledit tensioactif est l'hydroxypropylméthyl cellulose, ledit agent réducteur est le palmitate d'ascorbyle et ladite espèce monomérique éthyléniquement insaturée est le chlorure de vinyle. 20\n<CLM>\1\tMilieu de polymérisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, dans lequel ledit tensioactif est un alcool polyvinylique, ledit agent réducteur est l'acide ascorbique et ladite espèce monomérique éthyléniquement insaturée est le méthacrylate de méthyle. 25\n<CLM>\1\tUtilisation d'acide ascorbique ou l'un de ses esters pour générer une espèce ferrocène à partir de son sel cationique ferricinium en un milieu de polymérisation radicalaire en suspension aqueuse tel que défini selon l'une quelconque des revendications 11 à 18 et mettant en oeuvre un dérivé peroxydique.