Brevet FR3037588A1 (20161223)
REVENDICATIONS1. Copolymère élastomère thermoplastique diène/polypropylène, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un tronc, ledit tronc dérive d'un élastomère diénique, en ce qu'il comprend de 5% à 50% en poids, par rapport au poids total du copolymère, de groupes polypropylène semi-cristallins pendants répartis le long du tronc.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 1, caractérisé en ce que les groupes polypropylène semi-cristallins sont greffés sur le tronc.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il est obtenu par réaction : - d'un élastomère diénique A comprenant des groupements époxydes pendant le long dudit élastomère, aptes à réagir avec le groupement terminal du polypropylène; - de polypropylène semi-cristallin fonctionnalisé par un groupement terminal apte à réagir avec les groupements époxyde pendants de l'élastomère diénique.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 3, caractérisé en ce que les groupements fonctionnels pendant le long dudit élastomère, aptes à réagir avec le groupement terminal du polypropylène, sont des groupements époxyde.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 3 à 4, caractérisé en ce que l'élastomère diénique A est le produit de la copolymérisation d'au moins un monomère diène conjugué et d'au moins un monomère portant ledit groupement fonctionnel.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 3 à 4, caractérisé en ce que l'élastomère diénique A est le produit de la fonctionnalisation par greffage d'un élastomère diénique B. 3037588 30\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 6, caractérisé en ce que les groupements époxydes sont liés à l'élastomère diénique A par l'intermédiaire d'un atome de silicium.\n<CLM>\1\tCopolymère selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit groupement époxyde répond à la formule I suivante : R3 *-SiRi R2 Y C CR4R5 O Formule I où 10 - R1 et R2, identiques ou différents, représente chacun un groupement alkyle en C1-05, aryle en C6-C14, alkyle aromatique en C7-C11; - R3, R4 et R5, identiques ou différents, représente chacun un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-05, aryle en C6-C14, alkyle aromatique en C7-C11, et préférentiellement un atome d'hydrogène; 15 - Y est un groupement pontant avec une valence égale à i+1 ; et - i est un nombre entier d'une valeur allant de 1 à 3, et préférentiellement 1; - *désigne un point de liaison avec la chaîne élastomère.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 6 à 20 8, caractérisé en ce que l'élastomère diénique B contient des unités 1,3-diène, en particulier le butadiène ou le 2-méthy1-1,3-butadiène.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que l'élastomère diénique B est un homopolymère de 1,3-diène. 25\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que l'élastomère diénique B est un copolymère statistique issu de la polymérisation d'un ou plusieurs diènes 1,3 avec un ou plusieurs composés choisis parmi les a-monooléfine aliphatiques, a-monooléfine aromatiques et l'éthylène. 30 3037588 31\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'élastomère diénique B est un copolymère statistique issu de la polymérisation d'au moins un ou plusieurs diènes 1,3 et d'éthylène\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'élastomère B comprend des unités qui ont pour motif un cycle hydrocarboné bivalent à 6 atomes de carbone de type 1,2-cyclohexane.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 12 à 13, caractérisé en ce que l'élastomère diénique B comprend les unités UA, UB, UC et UD suivantes, distribuées statistiquement au sein de l'élastomère, UA) CH2-CH2 selon un pourcentage molaire de m% UB) -CH2-R6CCR7-CH2- selon un pourcentage molaire de n% CH2 C-R7 UC) -CH2 -C R6 selon un pourcentage molaire de o% UD) CH2-C\H2 selon un pourcentage molaire de p% CH2/ CH2 \ / CH- CH / \ - R6 et R7, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical phényle substitué ou non en position ortho, méta ou para par un radical méthyle, . m k 50 - 0 0 - m, n, o et p étant des nombres allant de 0 à 100 - les pourcentages molaires respectifs de m, n, o, et p étant calculés sur la base de la somme de m+n+o+ p qui est égale à\n<CLM>\1\t15. Copolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'élastomère diénique B comprend en outre des unités UE distribuées statistiquement au sein de l'élastomère : 5 10 UE) C H2- C H2 selon un pourcentage molaire de q% / \ - CH CH C H2- C H2 15 - o+p+qk 10 - q k 0 - les pourcentages molaires respectifs de m, n, o, p et q étant calculés sur la base de la somme de m + n +o + p + q qui est égale à\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que l'élastomère diénique B comprend en outre des unités UF distribuées statistiquement au sein de l'élastomère : R9 UF) -CH2-CH- selon un pourcentage molaire de r% - R9 désignant un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical 25 aryle, - (:) r 25, de préférence (:) r 0, - les pourcentages molaires respectifs de m, n, o, p et r, et éventuellement q, étant calculés sur la base de la somme de m+ n + o + p + r + éventuellement q qui est égale à\n<CLM>\1\t3037588 33\n<CLM>\1\tCopolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'élastomère diénique présente une masse molaire moyenne en nombre allant de 10 kg/mol à 500 kg/mol. 5\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 2 à 17, caractérisé en ce que les greffons dérivent de polymères de polypropylène isotactique terminé monoanhydride maléique.\n<CLM>\1\tCopolymère élastomère thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 2 à 10 18, caractérisé en ce que les greffons dérivent de polymères semi-cristallins présentant une masse molaire moyenne en nombre inférieure à 10000 g/mol, de préférence variant de 1000 à 8500 g/mol, et une température de fusion variant de 100°C à 180°C.\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'un copolymère selon l'une des revendications 1 à 19, 15 caractérisé en ce qu'il comprend la réaction - d'un élastomère diénique A comprenant des unités issues de la polymérisation d'un diène conjugué et comprenant en outre des fonctions aptes à réagir avec le groupement terminal du polypropylène pendantes le long de la chaîne ; - de polypropylène semi-cristallin fonctionnalisé par un groupement terminal apte à 20 réagir avec les fonctions présentes sur l'élastomère dans des proportions massiques élastomère / polypropylène variant de 60/40 à 95/5 en solution ou par mise en contact à l'état fondu en absence de solvant, en particulier dans une extrudeuse. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'on introduit également un ou des catalyseurs de la réaction de greffage.\n<CLM>\1\tComposition comprenant au moins 50% en masse d'un copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 ou obtenu par le procédé selon la revendication 30 20 ou\n<CLM>\1\t23. Composition comprenant le mélange obtenu par le procédé selon la revendication 20 ou\n<CLM>\1\t3037588 34\n<CLM>\1\tPneumatique dont un de ses éléments constitutifs comprend une composition selon la revendication 22 ou 23.