Brevet FR3042437A1 (20170421)
REVENDICATIONS1. Film composite comprenant un support polymère, de préférence polyester, au moins un revêtement adhérant sur au moins l'une des faces du support, et au moins une couche de primaire d'accrochage réticulé entre le support et le revêtement ; ledit film ayant des propriétés barrière vis-à-vis des gaz améliorées tout comme l'adhérence du revêtement sur le support, caractérisé en ce que ce primaire comprend au moins un polymère Pl acrylique et/ou méthacrylique, au moins un polymère P2 acrylique et/ou méthacrylique différent de Pl, au moins un réticulant, et, de préférence, au moins un polyester soluble ou dispersible dans l'eau ; - P1 ayant un taux de gel TG1 supérieur ou égal à -en % en poids sec et dans un ordre croissant de préférence- 70; 80 ; 85, par rapport au poids total sec de Pl ; - P2 ayant un taux de gel TG2, inférieur ou égal à TG1 et inférieur ou égal à - en % en poids sec et dans un ordre croissant de préférence- 20; 40 ; 70, en poids, par rapport au poids total sec de P2 ; - Pl ayant un taux d'acide faible libre greffé en surface supérieur ou égal à - en microéquivalent par gramme de polymère et dans un ordre croissant de préférence- 0,8 ; 0,9 ; 1,0 ; - la concentration massique de P2 est inférieure ou égale à - en % en poids sur sec en poids par rapport à la masse totale sèche de P1 et P2 et donnée ci-après dans un ordre croissant de préférence, 60 , 50 ,\n<CLM>\1\t2. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que Pl et P2 ont la même composition monomérique qualitative et quantitative.\n<CLM>\1\tFilm selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il a muri pendant 1 à 50 jours, de préférence, 5 à 20 jours, et, plus préférentiellement encore, de 8 à 15 jours, à une température comprise entre 10 et 120°C, de préférence entre 30 et 90°C, et, plus préférentiellement encore, entre 50 et 80°C, à la pression atmosphérique ambiante.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce que les proportions massiques sur sec (poids/poids) de P1 ou de P2 par rapport au réticulant sont comprises entre 95/5 et 50/50, de façon plus préférée entre 90/10 et 65/45, et de façon encore plus préférée entre 80/20 et 60/40.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications _précédentes, caractérisé en ce que le réticulant comporte au moins une résine, de préférence au moins une résine à base d'amine, 3042437 34 et, plus préférentiellement encore au moins une résine mélamine-aldéhyde, et, de manière encore plus préférée, au moins une résine benzoguanamine-aldéhyde; et/ou au moins une résine dérivée des résines susévoquées.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé par l'une et/ou l'autre des caractéristiques suivantes : le polyester soluble ou dispersible dans l'eau est porteur de groupes sulfonyloxy et il est de préférence choisi dans le groupe comprenant -ou mieux encore constitué par- les copolyesters dérivés d'au moins un acide aromatique dicarboxylique et d'au moins un diol aliphatique et comportant une pluralité de groupes sulfonyloxy de formule générale (I) : -(-S03-)'M (I) dans laquelle n est égal à 1 ou 2, M représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un cation ammonium ou un cation ammonium quaternaire ; ii la teneur en polyester soluble ou dispersible dans l'eau, est comprise entre 2% et 30% en poids, de façon plus préférée entre 5% et 20% en poids, et de façon encore plus préférée entre 8% et 12% en poids sec, par rapport au poids sec de polymère acrylique et/ou méthacrylique.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé en ce que la rugosité moyenne Rz du support, sur sa(ses) face(s) porteuse(s) d'un revêtement, est inférieure ou égale à 0,40 microns et en ce que cette face ne comporte en moyenne pas plus de 20 pics ayant une hauteur égale ou supérieure à 1 micron et pas plus de 150 pics ayant une hauteur comprise entre 0,4 et 1 microns, par millimètre cané, lorsque l'épaisseur de la couche de primaire est inférieure à 0,6 microns.\n<CLM>\1\tFilm selon la revendication 7, caractérisé en ce que la(les) face(s) du support revêtu d'au moins une couche de primaire d'accrochage réticulé ne comporte en moyenne pas plus de 20 pics ayant une hauteur égale ou supérieure à 1 micron et pas plus de 100 pics ayant une hauteur comprise entre 0,4 et 1 micron, par millimètre carré.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé par au moins l'une des caractéristiques suivantes : -e le support en polyester est étiré biaxialement ; le support en polyester est choisi parmi les polytéréphtalates ou des polynaphtalènedicarboxylates d'alkylènediol, de préférence parmi le polytéréphtalate d'éthylèneglycol ou de butanedio1-1,4 et les copolyesters comportant au moins 80 % en moles de motifs téréphtatate d'éthylèneglycol ; 3042437 35 ---> le support en polyester a une épaisseur inférieure ou égale à 150 gm (micromètres), de façon plus préférée comprise entre 4µm et 100 gm, de façon plus préférée comprise entre 4µm et 40 Ftm, et de façon encore plus préférée comprise entre 4µm et 15 gm ; le support en polyester est constitué d'au moins deux couches présentant des propriétés de surface différentes ; -> le support en polyester dissymétrique est réalisé selon la technique de la coextrusion d'au moins deux couches de polyester comportant chacune des taux de charges différents et le cas échéant des charges différentes, le polyester utilisé étant préférentiellement le même pour les deux couches coextrudées et la couche de polyester devant recevoir la couche de primaire étant la plus faiblement chargée ; ---> le support en polyester comprend en partie du polyester recyclé issu du support lui-même et/ou du support enduit d'un primaire d'accrochage réticulé tel que défini dans les revendications précédentes et/ou du support enduit du susdit primaire et revêtu du revêtement tel que défini dans les revendications précédentes.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé en ce que la (ou les) couche(s) de primaire d'accrochage réticulée(s) forme(ent) une interface dont l'épaisseur est inférieure ou égale à 200 nm (nanomètres), de façon plus préférée comprise entre 40 nm et 120 nm, de façon plus préférée comprise entre 50 nm et 100 nm, et de façon encore plus préférée comprise entre 60 nm et 90 nm.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé par au moins l'une des caractéristiques suivantes : le revêtement comporte au moins une couche métallique composée d'au moins un métal et/ou au moins un oxyde métallique et/ou un oxyde de silicium, le métal étant de préférence choisi parmi l'aluminium, le cuivre, le chrome, le nickel, l'argent ; l'aluminium étant particulièrement préféré ; l'épaisseur du revêtement se situe entre 0,01 et 0,06 micron.\n<CLM>\1\tFilm selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente au moins l'une des caractéristiques suivantes : -3 une perméabilité à l'oxygène, mesurée à 23 °C sous 0 % d'humidité relative, exprimée cm3/M2/ 24 h et donnée ci-après dans un ordre croissant de préférence, inférieure ou égale à 0,9 ; 0,8 ; 0,7 ; 0,6 ; -f une perméabilité à la vapeur d'eau , mesurée à 38 °C sous 90 % d'humidité relative, exprimée en g/m2/24h et donnée ci-après dans un ordre croissant de préférence, inférieure ou égale à 0,5; ; 0,4 ; 0,3 ; 3042437 36 --> une adhésion mesurée dans un test TA supérieure ou égale à -en gf/38mm et dans un ordre croissant de préférence, 300 ; 400 ;\n<CLM>\1\t13. Film selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est solidarisé avec au moins un autre film, choisi parmi les films selon l'une au moins des revendications précédentes, les plastiques, les métaux et analogues, leurs oxydes, pour former un stratifié.\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication, en ligne ou en reprise de préférence en ligne, du film selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisé par la mise en oeuvre des étapes suivantes : -a- on met en oeuvre un support tel que défini dans l'une au moins des revendications précédentes ; -b- éventuellement, on effectue un traitement physique de surface dudit support ; -c- on enduit au moins une face dudit support avec une composition d'enduction permettant d'obtenir au moins une couche de primaire d'accrochage réticulée telle que définie dans l'une au moins des revendications précédentes ; on fait réticuler l'enduit pour obtenir la couche de primaire d'accrochage ; -e- on applique sur la couche de primaire d'accrochage réticulée, un revêtement tel que défini dans l'une au moins des revendications précédentes . -f- on soumet l'ensemble composite support/primaire/revêtement à un murissement en température, avantageusement pendant 1 à 50 jours, de préférence, 5 à 20 jours-, et, plus préférentiellement encore, de 8 à 15 jours, à une température comprise entre 10 et 120°C, de préférence entre 30 et 90°C, et, plus préférentiellement encore, entre 50 et 80°C, à la pression atmosphérique ambiante.\n<CLM>\1\tComposition d'enduction mise en oeuvre dans le procédé selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend : --> un mélange d'au moins deux latex L 1 , L2 acryliques: - L1 comprenant au moins un polymère P1 acrylique et/ou méthacrylique; Pl ayant un taux de gel TG1 supérieur ou égal à -en % en poids sec et dans un ordre croissant de préférence- 70; 89 ; 85, par rapport au poids total sec de Pl; - L2 comprenant au moins un polymère P2 acrylique et/ou méthacrylique différent de Pl; P2 ayant un taux de gel TG2, inférieur ou égal à TG1 et inférieur ou égal à -en % en poids sec et dans un ordre croissant de préférence- 20 ; 40 ; 70, en poids, par rapport au poids total sec de P2 ; 3042437 37 ^ Pl ayant chacun un taux d'acide faible libre greffé en surface supérieur ou égal à en microéquivalent par gramme de polymère et dans un ordre croissant de préférence- 0,8 ; 0,9 ; 1,0 ; ^ la concentration massique de P2 est inférieure ou égale à -en % en poids sur sec en poids par rapport à la masse totale sèche de Pl et P2 et donnée ci-après dans un ordre croissant de préférence, 60 ; 50 ; 40; -> au moins un réticulant ; -> de préférence, au moins un polyester soluble ou dispersible dans l'eau. -> et de préférence de l'eau.\n<CLM>\1\tComposition d'enduction selon la revendication 15, caractérisée par au moins l'une des caractéristiques suivantes : les latex Ll L2 ont chacun un extrait sec de 10 % à 30 % en poids par poids, et de préférence de 15 % à 25 % en poids par poids ; le rapport pondéral polymères acryliques et/ou méthacryliques/copolyester hydrodispersible, en solution aqueuse, est de 99/1 à 50/50 et se situe de préférence entre 97/3 et 80/20.\n<CLM>\1\tArticle choisi dans le groupe constitué par des emballages alimentaires et non- alimentaires, les films ou feuilles pour la protection de support et les films ou feuilles pour l'isolation thermique et la protection contre l'humidité dans le secteur du bâtiment, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un film selon l'une au moins des revendications 1 à 13 ou tel qu'obtenu à l'issue du procédé selon la revendication 14.