Brevet FR3044018A1 (20170526)
REVENDICATIONS1. Procédé d'extraction de l'uranium(VI) d'une solution aqueuse S comprenant de l'acide phosphorique, ce procédé comprenant une mise en contact de la solution aqueuse S avec un matériau organique, puis une séparation de la solution aqueuse et du matériau organique, caractérisé en ce que le matériau organique comprend un support solide polymérique imprégné d'un composé répondant à la formule générale (I) suivante : /9 R1. N PI -0R4 R2 R3 R5 OH (I) dans laquelle : - m représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; - Rl et R2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; - R3 représente : un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles de 3 à 8 atomes de carbone, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aryle comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; - ou bien R2 et R3 forment ensemble un groupe -(CH2)n- dans lequel n est un nombre entier allant de 1 à 4 ; - R4 représente : 3044018 38 un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aromatique comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon la revendication 1, dans lequel le composé répond à la formule particulière (l-a) suivante : 0 Il p------OR4 R1,,, Y \H R2 R3 R5 dans laquelle : 15 Rl et R2 représentent un groupe alkyle comprenant de 8 à 10 atomes de carbone, l'un parmi R3 et R5 représente un atome d'hydrogène et l'autre parmi R3 et R5 représente un groupe alkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone, et R4 représente un groupe alkyle comprenant de 4 à 6 atomes de carbone. 20\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le composé est choisi parmi : - le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)éthylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule particulière (l-a) dans laquelle Rl et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R4 représente un 25 groupe éthyle, l'un parmi R3 et R5 représente un atome d'hydrogène tandis que l'autre parmi R3 et R5 représente un groupe méthyle, - le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)nonylphosphonate d'éthyle, qui répond à la formule particulière (l-a) dans laquelle Rl et R2 5 10 0 3044018 39 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R4 représente un groupe éthyle, l'un parmi R3 et R5 représente un atome d'hydrogène tandis que l'autre parmi R3 et R5 représente un groupe n-octyle, le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)nonylphosphonate de butyle, qui 5 répond à la formule particulière (I-a) dans laquelle Rl et R2 représentent tous deux un groupe 2-éthylhexyle, R4 représente un groupe n-butyle, l'un parmi R3 et R5 représente un atome d'hydrogène tandis que l'autre parmi R3 et R5 représente un groupe n-octyle, 10 le 1-(N,N-dioctylcarbamoyl)nonylphosphonate de butyle, qui répond à la formule particulière (I-a) dans laquelle Rl et R2 représentent tous deux un groupe n-octyle, R4 représente un groupe n-butyle, l'un parmi R3 et R5 représente un atome d'hydrogène tandis que l'autre parmi R3 et R5 représente un groupe 15 n-octyle, et le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)nonylphosphonate d'isopropyle, noté DEHCNPIP, qui répond à la formule particulière (I-a) ci-dessus dans laquelle Rl et R2 représentent tous deux un groupe 2- éthylhexyle, R4 représente un groupe isopropyle, l'un parmi R3 et R5 20 représente un atome d'hydrogène tandis que l'autre parmi R3 et R5 représente un groupe n-octyle, le composé étant, de préférence, le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)nonylphosphonate de butyle. 25\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le support solide polymérique est formé d'un polymère comprenant au moins un motif choisi parmi un motif oléfinique, un motif benzénique, un motif ester acrylique et les mélanges de ces motifs, ce polymère étant avantageusement un copolymère de divinylbenzène/styrène ou un polymère d'ester acrylique. 3044018 40\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le support solide polymérique présente une surface spécifique, déterminée par la méthode BET, comprise entre 300 m2/g et 1000 m2/g.\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le support solide polymérique se présente sous la forme de billes, dont au moins 90 % en nombre ont une taille moyenne de billes d90 avantageusement comprise entre 200 um et 900 um.\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le matériau organique comprend au moins 2,5 %m, avantageusement de 10 %m à 70 %m et, préférentiellement de 20 %m à 60 %m, de composé. 15\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la mise en contact de la solution aqueuse S avec le matériau organique solide comprend au moins une circulation d'une phase mobile constituée par la solution aqueuse S sur une phase stationnaire constituée par le matériau organique. 20\n<CLM>\1\tProcédé de récupération de l'uranium(VI) à partir d'une solution aqueuse S comprenant de l'acide phosphorique, lequel procédé comprend : (a) une extraction de l'uranium(VI) de la solution aqueuse S par un procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 8; et 25 (b) une mise en contact du matériau organique obtenu à l'issue de l'étape (a) avec une solution aqueuse basique, puis une séparation du matériau organique et de la solution aqueuse basique, moyennant quoi l'uranium(VI) est récupéré dans la solution aqueuse basique. 5 10 3044018 41\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon la revendication 9, dans lequel la mise en contact du matériau organique obtenu à l'issue de l'étape (a) avec la solution aqueuse basique comprend une élution par une phase mobile constituée par la solution aqueuse basique d'une phase stationnaire constituée par le matériau organique. 5\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon la revendication 9 ou 10, dans lequel la solution aqueuse basique présente un pH supérieur ou égal à 8, avantageusement compris entre 8,5 et 12 et, de préférence, compris entre 9 et\n<CLM>\1\t10\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans lequel la solution aqueuse basique est une solution aqueuse d'un sel d'un métal alcalin ou d'un sel d'ammonium, le sel étant avantageusement choisi parmi un carbonate et le métal étant avantageusement choisi parmi le sodium et le potassium. 15\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, comprenant, en outre, une régénération du matériau organique, la régénération comprenant, après l'étape (b), (c) une mise en contact du matériau organique obtenu à l'issue de 20 l'étape (b) avec une solution aqueuse acide, puis une séparation du matériau organique et de la solution aqueuse acide, moyennant quoi le matériau organique est régénéré.\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon la revendication 14, comprenant, 25 en outre, entre les étapes (b) et (c) : (b') un lavage à l'eau du matériau organique séparé à l'étape (b).\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon la revendication 13 ou 14, dans lequel la mise en contact du matériau organique séparé à l'étape (b) et, le cas échéant, 30 lavé à l'étape (b'), avec la solution aqueuse acide comprend au moins un lavage par une 3044018 42 phase mobile constituée par la solution aqueuse acide sur une phase stationnaire constituée par le matériau organique.\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon l'une quelconque des 5 revendications 13 à 15, dans lequel la solution aqueuse acide présente une concentration d'ions H+ inférieure ou égale à 20 mol/L, avantageusement comprise entre 0,1 mol/L et 10 mol/L et, de préférence, comprise entre 1 mol/L et 7 mol/L.\n<CLM>\1\tProcédé de récupération selon l'une quelconque des 10 revendications 13 à 16, dans lequel la solution aqueuse acide comprend au moins un acide inorganique choisi dans le groupe constitué par l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide phosphorique et l'acide chlorhydrique, cet acide inorganique étant avantageusement l'acide sulfurique. 15\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou procédé de récupération selon l'une quelconque des revendications 9 à 17, dans lequel la solution aqueuse S comprend au moins 0,1 mol/L, avantageusement de 1 mol/L à 10 mol/L, préférentiellement de 2 mol/L à 9 mol/L et, plus préférentiellement encore, de 3 mol/L à 7 mol/L d'acide phosphorique. 20\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction ou de récupération selon la revendication 18, caractérisé en ce que la solution aqueuse S est une solution issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique. 25