Brevet FR3048190A1 (20170901)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de particules comprenant un matériau apte à catalyser la réduction de l'oxygène ou l'oxydation de l'hydrogène, lesdites particules étant greffées par des greffons consistant en au moins un polymère comprenant au moins un motif répétitif styrénique porteur d'au moins un groupe conducteur de protons, ledit procédé comprenant : a) une étape de préparation d'au moins un polymère styrénique par polymérisation ATRP d'un monomère styrénique avec un amorceur ATRP répondant à la formule (I) suivante : o o 0-R1-S-S-R1-0 1 Y./ y R2_z z_R2 (I) dans laquelle : les groupes Rl représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe espaceur organique ; -les groupes Z représentent, indépendamment l'un de l'autre, une liaison simple ou un groupe espaceur organique ; -les groupes R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, 2 0 un atome d'halogène ; le polymère résultant répondant à la formule (II) suivante : 3048190 39 o o 0 RiSSR10 I 1 R2 ±Z Z-(-+R2 ni ni (Il) dans laquelle Y correspond au motif répétitif styrénique porteur d'au moins un groupe conducteur de protons et ni au nombre de répétition du 5 motif répétitif pris entre parenthèses, les Ri, R2 et Z étant tels que définis ci- dessus ; b) une étape de mise en contact de particules comprenant un matériau apte à catalyser la réduction de l'oxygène ou l'oxydation de l'hydrogène avec le polymère obtenu en a), moyennant quoi l'on obtient des particules 10 greffées par des greffons de formule (III) suivante : o -{-S-R1-0 Z-EY -)-R2 ni_ (III) l'accolade indiquant l'endroit par lequel les greffons sont liés, de 15 manière covalente, aux particules et les Ri, R2, Z, Y et ni étant tels que définis ci- dessus.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel les particules sont des particules métalliques. 3048190 40\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel les particules métalliques sont des particules comprenant un métal noble, tel que le platine, le ruthénium, le palladium et des mélanges de ceux-ci. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules sont des particules en platine.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Rl et Z représentent, indépendamment l'un de l'autre, 10 un groupe alkylène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7, dans lequel les groupes -Z-R2 sont situés en position para par rapport aux groupes -COQ-. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'amorceur ATRP est un composé de formule (IV) suivante : CI os- 0 CI s 20 (IV)\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le groupe conducteur de protons est un groupe acide sulfonique -503H, un groupe acide carboxylique -CO2H ou un groupe acide phosphonique -P03H2, ces groupes pouvant être présents éventuellement sous forme de sels. 3048190 41\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le monomère styrénique est un monomère de formule (V) suivante : \ Z1- E (V) dans laquelle : -Z1 correspond à un groupe phénylène ; et -E correspond à un groupe conducteur de protons, 10 éventuellement sous forme d'un sel.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le monomère styrénique est un monomère styrènesulfonate de sodium. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules sont, en outre, liées à un matériau carboné. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11, dans lequel le matériau carboné est choisi parmi le graphite, le noir de carbone, les fibres de carbone, les tubes de carbone, le graphène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11 ou 12, comprenant, en 25 outre, avant l'étape a) et/ou b), une étape de préparation de particules comprenant un matériau apte à catalyser la réduction de l'oxygène ou l'oxydation de l'hydrogène. 5 3048190 42\n<CLM>\1\tParticules susceptibles d'être obtenues par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, lesdites particules comprenant un matériau apte à catalyser la réduction de l'oxygène ou l'oxydation de l'hydrogène, lesdites particules étant greffées par des greffons de formule (III) 5 suivante : 0 -{-S-R1-0 Z-EY -)-R2 (III) dans laquelle R1, R2, Z, Y et n, répondent à la même définition que celles de la revendication\n<CLM>\1\t10\n<CLM>\1\tParticules selon la revendication 14, dans lesquelles Y est un motif répétitif issu de la répétition d'un monomère styrènesulfonate de sodium.\n<CLM>\1\tParticules selon la revendication 14 ou 15, qui sont des 15 particules en platine.\n<CLM>\1\tElectrode comprenant des particules telles que définies selon l'une quelconque des revendications 14 à\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tPile à combustible comprenant au moins un assemblage électrode-membrane-électrode, dans lequel au moins une de ses électrodes est une électrode telle que définie à la revendication\n<CLM>\1\t19. Polymère répondant à la formule (II) suivante : 3048190 43 o o 0R1SSR10 I 1 R2 ±Z Z-(-+R2 ni ni (Il) dans laquelle les R1, R2, Z, Y et n1 répondent à la même définition que celles de la revendication\n<CLM>\1\t20. Polymère selon la revendication 19, répondant à la formule (VII) suivante : 5 (VII) 10 dans laquelle n, correspond à la définition donnée à la revendication 1 et X est un groupe acide sulfonique -SO3H, un groupe acide carboxylique -CO2H ou un groupe acide phosphonique -P03H2, ces groupes pouvant être présents éventuellement sous forme de sels. 15\n<CLM>\1\tAmorceur ATRP répondant à la formule (I) suivante : 3048190 44 o o 0-R1-S-S-R1-0 1 Y./ y R2_z z_R2 (I) dans laquelle les R1, R2, Z sont tels que définis à la revendication\n<CLM>\1\t22. Amorceur ATRP selon la revendication 21, répondant à la formule (VI) suivante : 5 CI (:) s CI s . 10 (VI)