Brevet FR3037952A1 (20161230)
REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'un composé de formule (I) : ,A Sp (I) dans laquelle : - A est une chaîne carbonée pouvant contenir au moins un groupe comportant un ou plusieurs hétéroatomes choisis préférentiellement parmi 0, N, Si, S et P ; - Ri représente une chaîne carbonée éventuellement substituée ou interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ; - n est un nombre entier allant de 0 à 4 ; - Sp représente un atome ou un groupe d'atomes, comprenant deux étapes successives (1)1) et (b2) selon une synthèse monotope : - (1)1) la réaction d'un composé de formule (II) : (II) avec un composé de formule (III) : Z-Sp-A (III) dans laquelle Z représente un groupe nucléofuge ; en présence : - d'au moins un solvant polaire ; - d'au moins une base ; à une température Ti allant de 70 à 150°C, pour former un éther ; - (b2) la réaction dudit éther avec une solution aqueuse d'hydroxylamine à une température T2 allant de 30 à 70°C. 3037952 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel A est choisi parmi un groupe associatif, un groupe ester, tel qu'un groupe ester d'acide carboxylique, et un groupe ionomère.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, 5 dans lequel A est un groupe associatif choisi parmi un groupe imidazolidinyle, thio-imidazolidinyle, triazoyle, trithio-azoyle, uréyle, thio-uréyle, bis-uréyle, bis-thio-uréyle, uréido-pyrimidyle et thiouréido-pyrimidyle ou un groupe répondant à la formule (IV) : - C(OR2)=0 (IV), dans laquelle R2 est un groupe carboné comprenant 10 éventuellement au moins un hétéroatome.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 3, dans lequel ledit groupe carboné comprend de 1 à 20 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 12, plus préférentiellement de 1 à 6, encore plus préférentiellement de 1 à\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le groupe A, lorsqu'il est associatif, répond à l'une des formules (V) à (IX) suivantes : 0 HN N I I X (V) H H (VI) O 0H 0 RN Ni (R). N V O N N N 20 H H H H (VII) H H (VIII) I I I I I I NH Ne (IX) où : - R désigne un groupe hydrocarboné comprenant 25 éventuellement au moins un hétéroatome ; 3037952 26 - X désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NH, préférentiellement un atome d'oxygène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel le groupe de formule (V) est le groupe de formule (Va) : 5 >_-NH X (Va) dans lequel X est choisi parmi l'atome d'oxygène et l'atome de soufre, de préférence l'atome d'oxygène.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, dans lequel le groupe Sp est une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée en Ci-C24, préférentiellement en Ci-Cio, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène, plus préférentiellement une chaîne alkylène linéaire en C1-C6.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, dans lequel le groupe Z est choisi parmi le chlore, le brome, l'iode, le groupe mésylate, le groupe tosylate, le groupe acétate et le groupe trifluorométhylsulfonate.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le solvant polaire est un solvant polaire 20 miscible dans l'eau, préférentiellement un solvant protique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel le solvant protique est alcoolique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé de formule (II) représente de 5 à 25 40% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport au poids du solvant.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la base est choisie parmi les alcoolates alcalins, les carbonates alcalins, les carbonates alcalino-terreux, les hydroxydes alcalins, les hydroxydes alcalino-terreux et leurs mélanges. 3037952 27\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la base est choisie parmi le méthanolate de sodium, le carbonate de potassium et la soude, préférentiellement le carbonate de potassium. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité de base est de 1,5 à 8 équivalents, de préférence de 2 à 6 équivalents, par rapport à la quantité de composé de formule (II).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, dans lequel l'ajout de la solution aqueuse d'hydroxylamine est réalisé lorsque la conversion du composé de formule (II) est d'au moins 70%.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape (c) de récupération du composé de 15 formule (I).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit procédé comprend une étape (al) de fabrication du composé de formule (II), préalable à l'étape (1)1), par mise en réaction d'un composé de formule (X) : 20 OH (X) avec un agent de formylation formé in situ ou non et au moins un acide de Lewis, en présence d'au moins un solvant organique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel 25 l'acide de Lewis est choisi parmi TiC14 et SnC14, préférentiellement TiC14.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 18, dans lequel le solvant organique est un solvant chloré, préférentiellement choisi parmi le dichlorométhane, le chloroforme et 30 le 1,2-dichloroéthane, plus préférentiellement le dichlorométhane. 3037952 28\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, dans lequel l'agent de formylation est choisi parmi le dichlorométhyl-méthyléther et le dichlorométhyl-éthyléther, préférentiellement le dichlorométhyl-méthyléther. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, dans lequel l'agent formé in situ est obtenu par réaction du formiate de méthyle ou d'éthyle avec un agent de chloration, préférentiellement le pentachlorure de phosphore.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, dans lequel ledit procédé comprend une étape (a2) de fabrication du composé de formule (III), préalable à l'étape (1)1), par mise en réaction d'un composé de formule (XI) : HO-Sp-A (XI) avec un agent permettant la formation du groupe nucléofuge Z.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel 15 ledit agent est le chlorure de thionyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 23, dans lequel l'étape (a2) est réalisée en l'absence ou en présence d'au moins un solvant, préférentiellement un solvant chloré, plus préférentiellement le dichlorométhane. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, dans lequel l'étape (a2) est immédiatement suivie d'une étape (a3) de récupération du composé de formule (III), préférentiellement par purification au toluène, plus préférentiellement par cristallisation du composé de formule (III) dans le toluène. 25\n<CLM>\1\tUtilisation du composé de formule (I) obtenu par le procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes.