Brevet FR3047736A1 (20170818)
REVENDICATIONS1. Composition de peinture formulée en phase aqueuse comprenant des particules monocristallines d'oxyde de cérium éventuellement fonctionnalisées par de l'acide polyacrylique (PAA) comprenant de 15 à 60, de préférence de 20 à 30, motifs acide acrylique polymérisés, la valeur moyenne de la taille des particules déterminée par la technique de diffraction des rayons X (dpRx) étant comprise entre 8 et 20 nm, plus particulièrement entre 10 et 20 nm, encore plus particulièrement entre 10 et 15 nm.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 dans laquelle la proportion en particules d'oxyde de cérium éventuellement fonctionnalisées est comprise entre 0,5 et 5,0% en poids, cette proportion étant calculée par rapport à l'ensemble de la composition de peinture.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les particules d'oxyde de cérium sont susceptibles d'être obtenues par le procédé comprenant les étapes suivantes : - (a) on met en contact une solution d'un sel de Ce" qui comprend en outre du Celv, avec une base, ce par quoi on obtient un précipité; - (b) on chauffe le milieu obtenu à l'étape précédente sous atmosphère inerte à une température comprise entre 60 et 95°C, au moins une des étapes (a) ou (b) étant conduite en présence d'ions nitrates; - (c) on effectue successivement mais dans un ordre quelconque une acidification et un lavage du milieu ainsi obtenu.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle les particules d'oxyde de cérium sont susceptibles d'être obtenues par le procédé comprenant les étapes suivantes : - (a) on met en contact sous atmosphère inerte une solution acide formée à partir de nitrate de de nitrate de Celv, avec une solution d'ammoniaque, ce par quoi on obtient un précipité; - (b) on chauffe le milieu obtenu à l'étape précédente sous atmosphère inerte à une température comprise entre 60 et 95°C; - (c) on effectue successivement mais dans un ordre quelconque une acidification et un lavage du milieu ainsi obtenu. 3047736 28\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les particules d'oxyde de cérium présentent un diamètre moyen dMET compris entre 8 et 20 nm, plus particulièrement entre 10 et 20 nm, encore plus particulièrement entre 10 et 15 nm, et un écart-type SMET inférieur à 35% dudit diamètre moyen, dMET et SMET étant calculés à 5 partir d'une distribution de diamètres des particules déterminés à l'aide de la microscopie électronique par transmission (MET).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le PAA est sous forme acide ou basique ou bien en partie sous forme acide et basique. 10\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 6 préparée à partir d'une suspension aqueuse pour laquelle la distribution en volume des diamètres des particules obtenue à l'aide de la technique de diffusion dynamique de la lumière présente un diamètre médian d50 compris : 15 o entre 20 et 40 nm en l'absence de tout stabilisant organique dans la suspension aqueuse ; o entre 30 et 70 nm lorsque les particules sont fonctionnalisées par le PAA.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 7 préparée à partir d'une suspension aqueuse pour laquelle la distribution en volume des diamètres des particules obtenue à 20 l'aide de la technique de diffusion dynamique de la lumière présente un indice de dispersion dm\n<CLM>\1\tComposition de peinture selon l'une des revendications précédentes obtenue par 30 mélange d'un composant (a) comprenant un polymère (a) porteur de groupes fonctionnels pouvant être choisis parmi les groupes suivants : hydroxyle, carbamate, carboxylique, isocyanate, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amide, urée, uréthane ou époxyde et d'un composant (b) comprenant un agent réticulant (b) porteur de groupes fonctionnels qui peuvent réagir avec les groupes fonctionnels du polymère 35 (a).\n<CLM>\1\tComposition de peinture selon la revendication 9 dans laquelle le polymère (a) est une résine polyol et l'agent réticulant (b) est un polyisocyanate. 3047736 29\n<CLM>\1\tSupport sur lequel est déposé un revêtement obtenu à partir de la composition de peinture selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tSupport selon la revendication 11 dans lequel le support est métallique ou bien est une couche de fond.\n<CLM>\1\tSupport selon l'une des revendications 10 ou 11 dans lequel le revêtement est transparent et permet de voir nettement le support. 10\n<CLM>\1\tRevêtement obtenu à partir de la composition de peinture selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t15. Revêtement selon la revendication 14 obtenu à partir d'une composition de peinture 15 selon la revendication 9 ou 10 pour laquelle le polymère (a) et l'agent réticulant (b) ont réagi.\n<CLM>\1\tRevêtement selon l'une des revendications 14 ou 15 présentant une transparence supérieure ou égale à 90%, cette transparence étant déterminée par mesure de la 20 transmission totale à 550 nm après application d'un film de 100 pm de la composition de peinture sur une plaque de verre et séchage de celui-ci.\n<CLM>\1\tStructure multicouche comprenant dans l'ordre : - un support métallique éventuellement traité chimiquement ; 25 - éventuellement une couche d'électrodéposition pouvant être déposée par voie cathodique ; - éventuellement une couche de primaire d'adhésion ; - une couche de fond ; - un revêtement protecteur comprenant des particules d'oxyde de cérium, tel que 30 défini à l'une des revendications 14 à\n<CLM>\1\t18. Utilisation d'une suspension aqueuse de particules monocristallines d'oxyde de cérium éventuellement fonctionnalisées par de l'acide polyacrylique (PAA) comprenant de 15 à 60, de préférence de 20 à 30, motifs acide acrylique 35 polymérisés, la valeur moyenne de la taille des particules déterminée par la technique de diffraction des rayons X (dpRx) étant comprise entre 8 et 20 nm, plus particulièrement entre 10 et 20 nm, encore plus particulièrement entre 10 et 15 nm telles que décrites à l'une des revendications 1 à 8 dans la préparation d'une 3047736 30 composition de peinture formulée en phase aqueuse comprenant un polymère (a) porteur de groupes fonctionnels pouvant être choisis parmi les groupes suivants : hydroxyle, carbamate, carboxylique, isocyanate, carboxylate, amine primaire, amine secondaire, amide, urée, uréthane ou époxyde et d'un composant (b) comprenant un 5 agent réticulant (b) porteur de groupes fonctionnels qui peuvent réagir avec les groupes fonctionnels du polymère (a).\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 18 dans laquelle le polymère (a) est une résine polyol et l'agent réticulant (b) est un polyisocyanate. 10