Brevet FR3051472A1 (20171124)
REVENDICATIONS1. Polymère hydrocarboné comprenant deux groupements terminaux alcoxysilanes, ledit polymère hydrocarboné ayant la formule (I) : (I) dans laquelle : - F1 est : (R'O)3-tRtSi-(CH2)gl- et F2 est : -(CH2)di-SiRt(OR')34 ; ou bien Fi est : (R'O)3-tRtSi-R"-OOC-(CH2)g2- et F2 est : -(CH2)d2-COO-R"-SiRt(OR')34; et : - t est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; - gl et dl, identiques ou différents, représentent un nombre entier égal à 1, 2 ou 3; - g2 et d2, identiques ou différents, représentent un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3 ; - R et R', identiques ou différents, représentent un radical alkyle comprenant 20 de 1 à 4 atomes de carbone ; - R" est un radical alkylène comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - chaque liaison carbone - carbone de la chaîne principale du polymère, notée représente une double liaison ou une simple liaison, conformément aux règles de 25 valence de la chimie organique ; - R', R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; ou 3051472 44 - un radical comprenant de 1 à 22 atomes de carbone choisi parmi alkyle, alcényle, alcoxycarbonyle, alcényloxycarbonyle, alkylcarbonyloxy, alcénylcarbonyloxy, la chaîne hydrocarbonée dudit radical pouvant éventuellement être interrompue par au moins un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; en outre: 5 - au moins un des groupes R1 à Fe peut former, avec au moins un autre des groupes R1 à Fe et avec le ou les atomes de carbone auxquels lesdits groupes sont reliés, un cycle ou hétérocycle hydrocarboné saturé ou insaturé, éventuellement substitué, et comprenant de 3 à 10 chaînons; et - au moins une des paires (R1, R2), (R3, R4), (R5, R6) et (R7, Fe) peut 10 former, avec l'atome de carbone auquel ladite paire est reliée, un groupe carbonyle C=0 ou un groupe de 2 atomes de carbone reliés par une double liaison : C=C, dont l'autre atome de carbone porte 2 substituants choisis parmi un atome d'hydrogène ou un radical Ci-C4 alkyle ; 15 - x et y sont des nombres entiers, identiques ou différents, compris dans une fourchette allant de 0 à 6, la somme x + y étant comprise dans une fourchette allant de 0 à 6; - R9, R10, R11 et R12, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; ou - un radical comprenant de 1 à 22 atomes de carbone et choisi parmi alkyle, alcényle, alcoxycarbonyle, alcényloxycarbonyle, alkylcarbonyloxy, alcénylcarbonyloxy, alkylcarbonyloxyalkyl, la chaîne hydrocarbonée dudit radical pouvant éventuellement être interrompue par au moins un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; en outre: - au moins un des groupes R9 à R12 peut former, avec au moins un autre des groupes R9 à R12 et avec le ou les atomes de carbone auxquels lesdits groupes sont reliés, un cycle ou hétérocycle hydrocarboné saturé ou insaturé, éventuellement substitué, et comprenant de 3 à 10 chaînons; et - au moins une des paires (R9, R10) et (R11, R12) peut former avec l'atome 30 de carbone auquel ladite paire est reliée un groupe de 2 atomes de carbone reliés par une double liaison : C=C, dont l'autre atome de carbone porte 2 substituants choisis parmi un atome d'hydrogène ou un radical Ci-C4 alkyle ; et 3051472 45 - l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R9, R10) peut être relié à l'atome de carbone porteur de l'un des groupes de la paire (R11, R12) par une double liaison, étant entendu que, conformément aux règles de valence, un seul des groupes de chacune de ces 2 paires est alors présent ; 5 - R13 représente : - un atome d'oxygène ou de soufre, ou - un radical divalent -CH2-, -C(=0)- ou -NR°- dans lequel R° est un radical alkyle ou alcényle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ; 10 - n1 et n2, identiques ou différents, sont chacun un nombre entier ou nul ; - m est un nombre entier supérieur ou égal à 0 ; - pl et p2, identiques ou différents, sont chacun un nombre entier ou nul dont la somme pl + p2 est non nulle et vérifie l'équation : pl + p2 = q x (z +\n<CLM>\1\t15 dans laquelle : - q est un nombre entier supérieur à 0 ; et - z est un nombre entier allant de 1 à 5 ; et - nl, n2, m, pl et p2 étant en outre tels que la masse moléculaire moyenne en nombre 20 Mn du polymère de formule (I) est comprise dans une fourchette allant de 400 à 100 000 g/mol et son indice de polymolécularité est compris dans un domaine allant de 1,0 à 3,0.\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon la revendication 1, caractérisé en ce que: 25 - les radicaux R et R' représentent un radical alkyle linéaire ; - le radical R" représente un radical alkylène linéaire ; - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et Fe représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 14 atomes de carbone ; - les nombres entiers x et y sont compris dans une fourchette allant de 0 à 30 2, la somme x + y étant comprise dans une fourchette allant de de 0 à 2 ; - R9, R10, R11 et R12 représentent un atome d'hydrogène ou un radical dont la partie hydrocarbonée comprend de 1 à 14 atomes de carbone ; 3051472 carbone ; 46 - le radical R° est un radical linéaire comprenant de 1 à 14 atomes de - z est un nombre entier égal à 1 ou\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que : - lorsque m est non nul et que n1 et n2 sont chacun égal à 0, alors le rapport : m / (pl +p2 + m) est compris dans l'intervalle allant de 30 à 70 % ; ou - lorsque m est égal à 0 et que la somme n1 + n2 est non nulle, alors au 10 moins un des groupes R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et Fe est autre qu'un atome d'hydrogène, et le rapport : (n1 + n2) / (pl + p2 + n1 + n2) est compris dans l'intervalle allant de 30 à 70 % ; ou - lorsque m est non nul, que la somme n1 + n2 est non nulle et que chacun des groupes R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et Fe est un atome d'hydrogène, alors 15 le rapport : m / ( pl + p2 + n1 + n2 + m) est compris dans l'intervalle allant de 30 à 70 % ; ou - lorsque m est non nul, que la somme n1 + n2 est non nulle et que au moins un des groupes R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et Fe est autre qu'un atome d'hydrogène, alors le rapport : (m + n1 + n2) / ( pl + p2 + n1 + n2 + m) est compris 20 dans l'intervalle allant de 30 à 70 %.\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il a la formule (I') suivante : 25 (I') dans laquelle la liaison sww est une liaison orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison.\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que m est égal à 0, le polymère étant de formule (II) suivante : 3051472 47\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il 5 a la formule (II') suivante : 2 5 F2 - p2\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé 10 en ce que n1 et n2 sont chacun égal à 0, le polymère étant de formule (III) suivante : - -\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il 15 a la formule (III') suivante : 3051472 48\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que nl, n2 et m sont chacun égal à 0, le polymère étant de formule (IV) suivante : Fl F2 pl + p2 5 (IV)\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il a la formule (IV') suivante : 10 (IV')\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que lorsque F1 est (R'O)3-tRtSi-(CH2)gl- et F2 est -(CH2)di-SiRt(OR')3-t , alors gl = d1=\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tPolymère hydrocarboné selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que lorsque F1 est (R0)3-tRtSi-R"-00C-(CH2)g2- et F2 est : -(CH2)d2-COO-R"-SiRt(OR')3-t, alors g2 = d2=\n<CLM>\1\t20\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un polymère hydrocarboné tel que défini dans l'une des revendications 1 à 12, comprenant au moins une réaction de polymérisation par ouverture de cycle par métathèse, en présence : (a) d'un catalyseur de métathèse ; (b) d'un agent de transfert de chaîne (désigné également ci-après par CTA) 25 comprenant 2 groupements alcoxysilane, de formule (B) suivante : F1eljeF2 (B) 3051472 49 dans laquelle : - la liaison sww est une liaison orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison ; (c) d'un composé de formule (C) suivante : 5 (C) (d) éventuellement d'un composé de formule (D) : R3 R4 R5 R6 7 (D) R8 ; et (e) éventuellement d'un composé de formule (E) : R" Riz Rn R9 (E) 10 (E) ladite réaction de polymérisation étant en outre mise en oeuvre pendant une durée allant de 2 à 24 heures et à une température comprise dans un intervalle de 20 à 60 °C. 15\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 13, caractérisé en ce que les quantités molaires du CTA, du composé de formule (C), et éventuellement des composés de formule (D) et/ou (E) qui sont mises en oeuvre sont telles que le rapport r qui est égal au rapport du nombre de moles dudit CTA : 3051472 50 - au nombre N(c) de moles du motif dérivé du butadiène, équivalent au nombre de moles du composé de formule (C), si ledit composé est le seul réactif autre que le CTA mis en oeuvre dans la réaction, ou - à la somme de N(c) et du nombre de moles des composés de 5 formule (D) et/ou (E), si les composés de formule (D) et/ou (E) sont également mis en oeuvre dans la réaction, est compris dans un intervalle allant de 0,0010 à 1,0.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un polymère hydrocarboné de formule (I) tel 10 que défini dans l'une des revendications 1 à 12, ledit procédé comprenant : (i) une étape de formation d'un ou plusieurs (co)oligobutadiène cyclique de formule (F) : 15 dans laquelle : - la liaison sww est une liaison orientée géométriquement d'un côté ou de l'autre par rapport à la double liaison (cis ou trans) ; - la ligne qui relie les 2 groupes -CH2- représente une liaison simple ; - p3 est un nombre entier non nul ; 20 - n3 et m' sont chacun un nombre entier ou nul ; - n3, p3 et m' étant en outre tels que la masse moléculaire moyenne en nombre du composé de formule (F) est comprise entre 162 et 5000 g/mole; ladite étape étant mise en oeuvre par chauffage, à une température allant de 30 °C à 80°C, d'un polybutadiène, en présence d'un catalyseur de métathèse, d'un solvant, et: C:H2 FI? F R12 R11 (F) 3051472 51 - éventuellement, d'un composé de formule (D) tel que défini dans la revendication 13 et, - éventuellement, d'un composé de formule (E) tel que défini dans la revendication 13; puis 5 (ii) une étape de polymérisation dudit (co)oligobutadiène cyclique de formule (F) par ouverture de cycle, en présence d'un catalyseur de métathèse, d'un agent de transfert (CTA) de formule (B) tel que défini dans la revendication 13, pendant une durée allant de 2 à 24 heures et à une température comprise dans un intervalle de 20 à 60 °C. 10\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 15, caractérisé en ce que la chaîne du polybutadiène mis en oeuvre à l'étape (i) comprend moins de 5 % molaire du motif de répétition vinyl-1,2, ledit pourcentage étant exprimé sur la base du nombre total de moles de motifs constitutifs de la chaîne. 15\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une des revendications 15 ou 16, caractérisé en ce que la chaîne du polybutadiène mis en oeuvre à l'étape (i) comprend de 50 à 98 % molaire de motifs cis-1,4 et au plus 48 % molaire de motifs trans-1,4, lesdits pourcentages étant exprimés sur la base du nombre total de moles 20 de motifs constitutifs de la chaîne.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que la quantité molaire de CTA mise en oeuvre à l'étape (ii) ainsi que la quantité molaire de polybutadiène et, éventuellement, de composés de formule 25 (D) et/ou (E) ) mise en oeuvre à l'étape (i) sont de préférence telles que le rapport r qui est égal au rapport du nombre de moles dudit CTA : - au nombre N(BD) de moles de motifs dérivés du butadiène équivalent au nombre de moles du polybutadiène, si ledit polybutadiène est le seul réactif mis en oeuvre dans l'étape (i), ou 30 - à la somme de N(BD) et du nombre de moles des composés de formule (D) et/ou (E), si les composés de formule (D) et/ou (E) sont également mis en oeuvre dans l'étape (i), 3051472 52 est compris dans un intervalle allant de 0,0010 à 1,0.\n<CLM>\1\tComposition adhésive comprenant un polymère tel que défini dans l'une des revendications 1 à 12 et de 0,01 à 3% en poids d'un catalyseur de 5 réticulation.\n<CLM>\1\tProcédé d'assemblage de deux substrats par collage, comprenant : - l'enduction d'une composition adhésive telle que définie dans la revendication 19, sous forme liquide sur au moins l'une des deux surfaces qui 10 appartiennent respectivement aux deux substrats à assembler, et qui sont destinées à être mises en contact l'une avec l'autre selon une surface de tangence ; puis - la mise en contact effective des deux substrats selon leur surface de tangence. 15