Brevet FR3051790A1 (20171201)
REVENDICATIONS1. Procédé d'oxydation d'un acide gras insaturé par l'oxygène singulet, caractérisé en ce qu'il comprend : - la préparation d'un système réactionnel contenant au moins ledit 5 acide gras insaturé et des ions molybdates, dans un mélange d'eau et d'un alcool apte à solubiliser ledit acide gras insaturé, ledit système réactionnel étant exempt d'agent émulsionnant exogène, - et l'addition de peroxyde d'hydrogène dans ledit système réactionnel.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, selon lequel l'addition de 10 peroxyde d'hydrogène dans le système réactionnel est réalisée de manière progressive, de préférence par introduction dans ledit système réactionnel d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, à raison de plus de 3,0 mmoles de peroxyde d'hydrogène par minute, notamment de 3,0 mmoles à 4,9 mmoles de peroxyde d'hydrogène par minute. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, comprenant, après l'étape d'addition de peroxyde d'hydrogène dans ledit système réactionnel, une étape d'agitation du milieu réactionnel obtenu pendant une durée supérieure ou égale à 1 heure, de préférence supérieure ou égale à 2 heures. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, selon lequel l'étape d'addition de peroxyde d'hydrogène dans ledit système réactionnel, et le cas échéant l'étape d'agitation du milieu réactionnel obtenu, sont réalisées à une température supérieure à 25 °C, de préférence comprise entre 50 et 85 °C, et préférentiellement comprise entre 50 et 75 °C. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, selon lequel l'alcool apte à solubiliser l'acide gras insaturé est choisi parmi l'éthanol et le méthanol. 3051790 68\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, selon lequel le rapport en volume entre l'eau et l'alcool apte à solubiliser ledit acide gras insaturé, dans ledit mélange, est compris entre 1/1 et 1/9.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, selon 5 lequel les ions molybdates sont présents dans le système réactionnel dans une quantité en moles comprise entre 4 et 9 % par rapport au nombre de moles dudit acide gras insaturé, de préférence comprise entre 6 et 9 %, en moles par rapport au nombre de moles dudit acide gras insaturé.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, selon 10 lequel le peroxyde d'hydrogène est introduit dans le système réactionnel à raison d'au moins 6 équivalents molaires, de préférence au moins 9 équivalents molaires, par rapport audit acide gras insaturé.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, selon lequel les ions molybdates sont présents sous forme libre dans le système 15 réactionnel.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, selon lequel les ions molybdates sont présents dans le système réactionnel sous forme supportée par une résine échangeuse d'anions.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10, comportant une étape 20 d'adsorption de l'acide gras insaturé sur la résine échangeuse d'anions supportant les ions molybdates, préalablement à l'étape de préparation du système réactionnel par mise en présence de ladite résine et du mélange d'eau et dudit alcool.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, selon 25 lequel l'acide gras insaturé est choisi parmi l'acide oléique, les acides gras co- insaturés, les acides gras monoinsaturés hydroxylés, les acides gras monoinsaturés à longue chaine, de préférence en C18:1 à C24:1, et les acides gras polyinsaturés. 3051790 69\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, selon lequel le pH du système réactionnel est maintenu à une valeur supérieure ou égale à 7, de préférence comprise entre 9 et 12, et préférentiellement supérieure ou égale à 10 et inférieure à\n<CLM>\1\t14. Procédé selon la revendication 13, selon lequel la préparation du système réactionnel comprend la succession des étapes suivantes : - mélange de l'acide gras insaturé et d'une solution aqueuse contenant une base, - optionnellement, chauffage à une température à une valeur supérieure à 25 °C, - et introduction successive, dans le mélange de l'acide gras insaturé et de la base, des ions molybdates, et de l'alcool apte à solubiliser ledit acide gras insaturé.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 14, selon lequel une base est introduite dans le système réactionnel pendant l'addition de peroxyde d'hydrogène, de préférence sous forme sensiblement pure et à intervalles réguliers pendant toute la durée d'addition de peroxyde d'hydrogène dans ledit système réactionnel.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, selon lequel le pH du système réactionnel est fixé, préalablement à l'étape d'addition de peroxyde d'hydrogène dans ledit système réactionnel, à une valeur inférieure à 7, de préférence comprise entre 4 et\n<CLM>\1\t17. Procédé selon la revendication 16, selon lequel la préparation du système réactionnel comprend la succession des étapes suivantes : - mélange des ions molybdates et de l'eau, - et introduction successive, dans ledit mélange, de l'alcool apte à solubiliser ledit acide gras insaturé, et de l'acide gras insaturé. 305 1 790 70\n<CLM>\1\tProcédé de formation d'un monoalcool allylique à partir d'un acide gras insaturé, comprenant la mise en oeuvre d'un procédé d'oxydation d'un acide gras insaturé par l'oxygène singulet selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, suivie d'une étape finale de réduction d'hydroperoxyde 5 allylique formé à l'issue dudit procédé d'oxydation.\n<CLM>\1\tProcédé de formation d'un diol à partir d'un acide gras insaturé, comprenant la mise en oeuvre d'un procédé d'oxydation d'un acide gras insaturé par l'oxygène singulet selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 et 16 à 17, suivie d'une étape finale d'hydrolyse d'époxyde formé à l'issue 10 dudit procédé d'oxydation, de préférence en milieu acide.\n<CLM>\1\tSystème réactionnel pour la mise en oeuvre d'un procédé d'oxydation d'un acide gras insaturé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce qu'il contient au moins ledit acide gras insaturé et des ions molybdates, dans un mélange d'eau et d'un alcool apte à solubiliser ledit 15 acide gras insaturé, et en ce qu'il est exempt d'agent émulsionnant exogène.\n<CLM>\1\tUtilisation d'une résine échangeuse d'anions supportant des ions molybdates pour la production d'oxygène singulet.\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 21, selon laquelle la résine échangeuse d'anions est une résine macroporeuse. 20\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une quelconque des revendications 21 à 22, selon laquelle la résine échangeuse d'anions est soumise à un traitement d'hydrophobation, en particulier par adsorption de molécules d'un composé hydrophobe, préalablement à sa mise en oeuvre pour la production d'oxygène singulet. 25\n<CLM>\1\tAcide 7-(3-(1-hydroxynonyhoxiran-2-yl)heptanoïque susceptible d'être obtenu à partir de l'acide gras (E)-10-hydroxyoctadéc-8-énoïque par un procédé d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 et 16 à\n<CLM>\1\t3051790 71\n<CLM>\1\tAcide 9-(3-heptyloxiran-2-yI)-9-hydroxynonanoïque susceptible d'être obtenu à partir de l'acide gras ((E)-9-hydroxyoctadéc-10-énoïque par un procédé d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 et 16 à\n<CLM>\1\t5