Brevet FR3042313A1 (20170414)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un matériau Na3V2(PO4)2F3 comprenant au moins les étapes consistant à : a) réduire l'oxyde de vanadium, V205, sous une atmosphère réductrice en l'absence de carbone élémentaire et en présence d'au moins un précurseur d'anions phosphate pour former du phosphate de vanadium,VP04, et b) exposer, sous atmosphère inerte, un mélange du matériau VP04 obtenu en étape a) avec une quantité efficace de fluorure de sodium, NaF, et d'au moins un composé hydrocarboné et oxygéné, source en carbone élémentaire, à des conditions de température propices à la calcination dudit mélange pour former ledit composé Na3V2(PO4)2F3.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel l'atmosphère réductrice met en oeuvre à titre d'agent réducteur du dihydrogène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le précurseur d'anion 15 phosphate est choisi parmi H3PO4, H(NH4)2PO4 et H2NH4PO4 et de préférence est le H2NH4PO4.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape a) est réalisée sous atmosphère d'argon dilué à 2 % avec du dihydrogène, et à une température d'environ de 800 °C. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé hydrocarboné et oxygéné de l'étape b) est choisi parmi les sucres et les carbohydrates et en particulier est un dérivé cellulosique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la calcination de l'étape b) est réalisée à 800 °C sous atmosphère inerte. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est dénué d'une étape de compression mécanique entre son étape a) et son étape b).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau Na3V2(PO4)2F3 se présente sous la forme de particules primaires de 30 dimension moyenne inférieure à 2 iam et qui sont constitutives d'agrégats.\n<CLM>\1\tMatériau Na3V2(PO4)2F3 formé de particules primaires de dimension moyenne inférieure à 2 iam, notamment comprise entre 200 nm et 2000 nm, de préférence 3042313 16 inférieure à 1 i_tm, et encore plus particulièrement comprise entre 200 et 600 nm et revêtues en surface de carbone conducteur.\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication précédente, possédant de 0,5 à 5% en poids et de préférence de 1 à 3 % en poids de carbone conducteur par rapport à son 5 poids total.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une des revendications 9 ou 10, dans lequel les particules sont sous la forme d'agrégats, en particulier de taille moyenne inférieure à 25 i.tm, de préférence inférieure à 10 iam, et en particulier comprise entre 3 et 10 1.1.m.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, 10 possédant une surface spécifique BET au moins égale à 1 m2/g et de préférence variant de 3 m2/g à 20m2/g.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 9 ou 12, possédant une teneur en cation V4+ au plus égale à 1 % en poids.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 9 à 13 obtenu selon le procédé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t15. Matériau selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, présentant une maille orthorombique de groupe d'espace Aman avec les paramètres de maille suivants : - a est compris entre 9,028 et 9,030, de préférence sensiblement égal à 9,029, - b est compris entre 9,044 et 9,046, de préférence sensiblement égal à 9,045, - c est supérieur ou égal à 10,749 et de préférence sensiblement égal à 10,751.\n<CLM>\1\tUtilisation d'un matériau tel que défini selon l'une quelconque des revendications 9 à 15 comme matériau actif d'électrode.\n<CLM>\1\tMatériau actif d'électrode comprenant au moins un matériau tel que défini selon l'une quelconque des revendications 9 à\n<CLM>\1\t18. Electrode formée en tout ou partie d'un matériau tel que défini en revendications 9 à\n<CLM>\1\t19. Electrode selon la revendication précédente comprenant en outre un polymère ou liant et éventuellement un composé conducteur additionnel tel un composé carboné.\n<CLM>\1\tBatterie secondaire au sodium ou sodium-ion comprenant une électrode selon la revendication 18 ou 19.