Brevet FR3039532A1 (20170203)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de dioxyde de titane (TiO2) macro et mésoporeux cristallin, le procédé comprenant : - la préparation d'un mélange acidifié comprenant un séparateur, le mélange étant acidifié à au moins 25 % en masse, préférablement au moins 30 %, préférablement au moins 33 %, préférablement au moins 35 %, préférablement environ 37 % en acide par la dissolution d'un séparateur dans un acide hydrate ; - l'ajout en deux temps à une source de titane du mélange acidifié comprenant un séparateur et d'une source d'azote : - dans un premier temps, le mélange acidifié comprenant un séparateur est ajouté à une solution comprenant la source de titane formant ainsi une solution de titane acidifiée ; - dans un deuxième temps, la source d'azote est ajoutée à la solution de titane acidifiée formant ainsi une solution de titane dopé à l'azote ; - l'obtention d'un gel de dioxyde de titane à partir de la solution de titane dopé à l' azote ; - le lavage du gel de dioxyde de titane avec un alcool ; - l'obtention d'un dioxyde de titane macro et mésoporeux cristallin à partir du gel de dioxyde de titane lavé.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel le ratio molaire acide: source de titane est compris entre 40 % et 65 %, préférablement entre 50 % et 60 %, 25 préférablement entre 52 % et 58 %, préférablement environ 55 %.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel le ratio molaire source d'azote : source de titane est compris entre 70 % et 100 %, préférablement entre 75 % et 95 %, préférablement encore entre 80 % et 90 %, préférablement environ 87 %. 30\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel la source de titane est un alcoolate de titane, préférablement un alcoolate en Ci à C5 de titane, préférablement un tétra-alcoolate en Ci à C5 de titane, préférablement un tétra-alcoolate en C2 à C4, 3039532 19 préférablement un tétra-alcoolate en C3, préférablement un tétra-isopropanolate de titane.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel l'alcool est un alcool en 5 C1 à C5, préférablement un alcool en C2 à C4, préférablement un alcool en C3, préférablement le 2-propanol.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel l'acide hydrate est choisi parmi : l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide acétique, et l'acide phosphorique, 10 préférablement l'acide chlorhydrique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel le séparateur est un poly(éthylène glycol), préférablement de masse atomique moyenne comprise entre 1 et 150 kDa, préférablement entre 10 et 50 kDa, préférablement entre 15 et 25 kDa, 15 préférablement environ 20 kDa.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7, dans lequel le ratio molaire de l'unité EO du poly(éthylène glycol) : source de titane est compris entre 4 et 25 %, 4,75 et 22 %, préférablement entre 5 et 5,5 ou entre 17 et 20%, préférablement environ 5,3 % ou 20 18%.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel la source d'azote est un amide ou une amine, préférablement un amide, préférablement un N-alkyl en Ci à C3- formamide, préférablement le N-méthylformamide.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 9, dans lequel la source d'azote est ajoutée après que la solution de titane acidifiée, à partir d'un aspect translucide, est devenue opaque. 30\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10, dans lequel la solution de titane dopé à l'azote est chauffée à une première température est comprise entre 30 et 70 °C, préférablement 3039532 20 entre 35 et 65 °C, préférablement entre 37 et 45 °C, préférablement environ 40 °C, formant ainsi le gel de dioxyde de titane.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11, dans lequel la durée du temps de chauffage est 5 comprise entre 6 et 48 heures, préférablement entre 12 et 36 heures, préférablement entre 20 et 28 heures, préférablement environ 24 heures.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 12, dans lequel le dioxyde de titane macro et mésoporeux est calciné après séchage à une température comprise entre 250 et 10 450 °C, préférablement 300 et 380 °C, préférablement 330 et 370 °C, préférablement environ 350 °C.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 13, dans lequel la calcination est effectuée pendant une durée comprise entre 4 et 6 heures, préférablement 4,5 et 5,5 heures, 15 préférablement 4,75 et 5,25 heures, préférablement 5 heures.\n<CLM>\1\tDioxyde de titane macro et mésoporeux cristallin, comprenant un réseau macroporeux présentant un diamètre moyen de pores comprise entre 1 !lm et 5 pin, préférablement entre 2 !lm et 4 pin, préférablement entre 2,5 !lm et 3,5 pin, 20 préférablement 3 !lm et une épaisseur de paroi comprise entre 0,2 !lm et 3,8 pin, préférablement entre 0,5 !lm et 2,5 pin, préférablement entre 0,75 !lm et 1,25 pin, préférablement 1 pin, et un réseau mésoporeux présentant un diamètre moyen de pores compris entre 5 et 20 nm, préférablement 5,8 et 10 nm, préférablement entre 6 et 7 nm ; une surface spécifique comprise entre 50 et 300 m2/g, préférablement entre 90 et 25 165 m2/g, préférablement entre 95 et 155 m2/g, préférablement entre 100 et 150 m2/g ; et un volume mésoporeux compris entre 0,05 et 0,7 mL/g, préférablement entre 0,07 et 0,5 mL/g, préférablement entre 0,09 et 0,3 mL/g, préférablement entre 0,1 et 0,2 mL/g.