Brevet FR3051467A1 (20171124)
REVENDICATIONS1. Procédé de conversion du butanediol en butadiène alimenté par une charge butanediol, ledit procédé comprenant au moins : a) une étape d'estérification comprenant : une section de réaction alimentée par la charge butanediol, par au moins une fraction de l'effluent de pyrolyse liquide issu de l'étape c), et par l'effluent acide carboxylique issu de la section de séparation de l'étape a), ladite section de réaction étant mise en oeuvre en présence d'un catalyseur acide, à une pression comprise entre 0,01 et 1,0 MPa et à une MMH dans la section de réaction comprise entre 0,05 et 25 h-1, la MMH étant égale au débit molaire de diol alimentant ladite section sur le nombre de mole de catalyseur dans ladite section, - une section de séparation séparant l'effluent issu de la section de réaction en au moins un effluent diester de butanediol, un effluent eau, et un effluent acide carboxylique ; b) une étape de pyrolyse comprenant un réacteur de pyrolyse alimenté au moins par une fraction de l'effluent diester de butanediol issu de l'étape a) d'estérification et par une fraction de l'effluent de lavage issu de l'étape c), ledit réacteur étant opéré à une température comprise entre 500 et 650°C, ladite étape produisart un effluent de pyrolyse, c) une étape de séparation dudit effluent de pyrolyse issu de l'étape b) de manière à produire au moins un effluent de pyrolyse liquide, un effluent butadiène et un effluent de lavage, et comprenant au moins : une section de refroidissement dudit effluent de pyrolyse à une température inférieure à 150°C, et produisant un effluent de pyrolyse liqUde et un effluent de pyrolyse vapeur ; une section de lavage gaz-liquide alimentée en tête par une fraction de l'effluent diester de butanediol issu de l'étape a) et en fond par l'effluent de pyrolyse vapeur, et produisant en tête un effluent butadiène et en fond un effluent de lavage.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel ladite section de réaction de ladite étape a) est également alimentée par un appoint d'acide carboxylique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 2 dans lequel ladite section de réaction de ladite étape a) est mise en oeuvre dans une colonne de distillation réactive, dans laquelle la charge butanediol est introduite dans la partie supérieure de la colonne, et l'acide carboxylique est introduit dans la partie inférieure de la colonne, le rapport des débits molaires de butanediol et d'acide carboxylique étant compris entre 2 et 6 3051467 12\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel l'acide carboxylique utilisé est choisi parmi l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque ou l'acide benzoïque.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel l'acide carboxylique utilisé est l'acide 5 acétique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5 dans lequel ladite section de séparation de ladite étape a) est réalisée par distillation azéotropique hétérogène, en utilisant un entraineur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la pression partielle de diester de butanediol dans l'étape b) de pyrolyse est ajustée par l'ajout d'un diluant inerte tel que de 10 l'azote, du dioxyde de carbone, du méthane ou de l'acide acétique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'effluent de pyrolyse est refroidi à une température inférieure à 50°C dans la section de refroidissement de l'étape c).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la section de refroidissement de l'étape c) est réalisée par trempe. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9 dans lequel ladite trempe est réalisée au sein d'une tour de trempe dans laquelle l'effluent issu dudit réacteur de pyrolyse est introduit en fond et est mis en contact à contre-courant avec un liquide de trempe qui est pulvérisé en tête de ladite tour de trempe.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10 dans lequel ledit liquide de trempe est une fraction dudit 20 effluent de pyrolyse liquide produit par ladite tour de trempe, et qui est préalablement refroidi avant d'être réintroduit dans la tour de trempe.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11 dans lequel ladite fraction dudit effluent de pyrolyse liquide est refroidie en dessous de 40°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 12 dans lequel ledit effluent de pyrolyse liquide est 25 renvoyé à l'étape a) d'estérification sans purification intermédiaire.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 12 dans lequel ledit effluent de pyrolyse liquide est purifié avant d'être recyclé à l'étape a) d'estérification.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ledit effluent de pyrolyse vapeur est comprimé et/ou refroidi avant d'être introduit dans ladite section de lavage gaz-liquide.