Brevet FR3040216A1 (20170224)
REVENDICATIONS1. Procédé d'estimation d'un temps de rétention (tR, tR,) d'une particule (x) dans une colonne de chromatographie (1), ladite colonne de chromatographie comportant un canal (10) dont une paroi est formée d'un revêtement (12), dit phase stationnaire (S), apte à adsorber et désorber ladite particule, cette dernière étant portée par un fluide porteur, dit phase mobile (M), parcourant la dite colonne entre une entrée (in) et une sortie (out), définissant un temps mort (to) le procédé comportant les étapes suivantes : a) estimation (110,\n<CLM>\1\td'un temps passé dans la phase mobile (44 après l'entrée de la particule dans la colonne et jusqu'à une première adsorption dans la phase stationnaire, à l'aide d'une loi de probabilité du temps passé par la particule dans ladite phase mobile, dite première loi de probabilité (fm(t, xp)); b) suite à chaque adsorption (i) de la particule dans la phase stationnaire, estimation (120,\n<CLM>\1\td'un temps passé (t,,,,) par la particule dans ladite phase stationnaire jusqu'à une désorption, à l'aide d'une loi de probabilité du temps passé par la particule dans la phase stationnaire, dite deuxième loi de probabilité (f.,(t, kd xp)); c) suite à chaque désorption de la phase stationnaire, estimation d'un temps passé de la particule dans la phase mobile (t,,') jusqu'à une nouvelle adsorption dans la phase stationnaire, à l'aide de ladite première loi de probabilité (fm(t, ka x,p)) ; d) répétition des étapes b) et c) jusqu'à la ce que la somme des estimations du temps passé dans la phase mobile soit supérieure audit temps mort (to) ; e) sommation des estimations des temps passés par la particule dans la phase stationnaire (t,,,), afin d'estimer un temps de rétention (tR) de ladite particule dans la colonne.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, tel que durant le parcours de la particule (x) entre l'entrée (in) et la sortie (out), un paramètre (P) régissant le fonctionnement de la colonne varie, de telle sorte que la première loi (fin(t, Ica xp))et/ou la deuxième loi (f.,(t, kd xp)) évolue en fonction dudit paramètre.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2, dans lequel le paramètre (P) peut alors être choisi parmi : la température (T) de la colonne, la composition (C) de la phase mobile (M), ledit paramètre évoluant en fonction du temps selon une pluralité de paliers (Tk, Ck). 3040216 21\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2, dans lequel le paramètre est la composition de la phase stationnaire (S), cette dernière variant entre l'entrée et la sortie de la colonne.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, dans lequel durant le parcours de ladite particule, un paramètre (T, C) de la colonne est porté successivement à différents paliers, 5 à chaque palier correspondant une valeur du paramètre (Tk, Ck), à chaque palier étant attribué un rang (k), l'étape b) comprenant alors les sous-étapes suivantes : i) estimation (221,\n<CLM>\1\tde l'instant (t1-1) auquel a lieu ladite adsorption, et détermination dudit paramètre (Tk, Ck) de la colonne à cet instant ; ii) estimation (222,\n<CLM>\1\td'un temps passé (ti,,,k) de la particule dans la phase stationnaire 10 jusqu'à une désorption, à l'aide d'une loi de probabilité du temps passé dans la phase stationnaire, cette loi dépendant d'une valeur du paramètre (Tk, Ck) audit instant d'adsorption.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, l'étape b) comporte également les sous-étapes suivantes : 15 i) estimation (223,\n<CLM>\1\td'un instant de désorption (td) de ladite particule, à partir de l'estimation établie lors de la sous-étape ii) ; iv) détermination (224,\n<CLM>\1\td'une valeur du paramètre correspondant audit instant de désorption ; v) 20 Lorsque ladite valeur du paramètre audit instant de désorption est différente de la valeur considérée lors de la sous-étape ii), réitération des sous-étapes ii) à iv) en considérant que l'instant d'adsorption (t +1) correspond au début du palier de rang (k+1) suivant lorsque la valeur du paramètre audit instant de désorption correspond à la valeur 25 considérée lors de la sous-étape ii), détermination d'un temps passé (ti,$) dans la phase stationnaire au cours de ladite adsorption.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 6, dans lequel, lors de la sous-étape v), ledit temps passé dans la phase stationnaire est obtenu en fonction : - de la durée de chaque palier (k) entre l'instant d'adsorption, déterminé lors de l'étape i) 30 et l'avant-dernière itération des sous-étapes ii) à v), 3040216 22 - et de l'estimation du temps passé (ti,,,k) dans la phase stationnaire, déterminé lors de ladite dernière itération des sous- étapes ii) à v).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lors de l'étape a) ou c), ladite première loi de probabilité suit une loi exponentielle, paramétrée par un taux 5 d'adsorption (ka), ce dernier représentant une probabilité par unité de temps que ladite particule, se trouvant dans la phase mobile, soit adsorbée dans la phase stationnaire.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lors de l'étape b), ladite loi de probabilité du temps passé dans la phase stationnaire suit une loi exponentielle, paramétrée par un taux de désorption (kd), ce dernier représentant une probabilité par unité de 10 temps que ladite particule, se trouvant dans la phase stationnaire, soit désorbée de ladite la phase stationnaire.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit temps mort (to) correspond au temps moyen passé par une particule, transportée par le fluide porteur, dans ladite colonne sans adsorption dans la phase stationnaire. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les étapes a) à e) sont réalisées pour une pluralité de particules (x) de même espèce (X), de façon à obtenir une distribution d'un temps de rétention (tR, tR') de ladite espèce dans la colonne.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les étapes a) à e) sont réalisées en considérant une pluralité de particules de différentes espèces de façon à 20 obtenir une distribution d'un temps de rétention pour chacune de ces espèces.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, comportant une étape f) de détermination d'un indicateur statistique d'au moins une distribution du temps de rétention d'une espèce, par exemple une moyenne.\n<CLM>\1\tSupport d'enregistrement d'informations, comportant des instructions pour l'exécution 25 d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, ces instructions étant aptes à être exécutées par un processeur (30).