Brevet FR3051470A1 (20171124)
REVENDICATIONS1. Complexes à base de fer de degré d'oxydation zéro comprenant au moins un ligand phosphoré et au moins un ligand de type diène acyclique comportant au moins deux atomes de silicium liés par un atome d'oxygène, lesdits complexes répondant à la formule générale (I) ou (Il) : (I) dans lesquels, les groupements R1, R2, R3, R4, R5, 7, R8, R , R- et R1° liés ou non entre eux, sont indépendamment un atome d'hydrogène, un groupement alkyle cyclique ou non, ou un groupement aromatique, Al est une liaison covalente entre l'atome de phosphore et X, un hétéroatome, un radical hydrocarboné divalent , et X est indépendamment choisi parmi les atomes de phosphore, d'oxygène, d'azote ou de soufre, étant entendu que lorsque X est un atome d'oxygène ou de soufre, le groupement R4 est absent, les groupements R11, R12, R13, R14, R15 et R16 du ligand de type diène acyclique, liés ou non entre, sont indépendamment un atome d'hydrogène, un groupement alkyle cyclique ou non ou, un groupement aromatique, A2 et A3 sont indépendamment une liaison covalente, un hétéroatome, un radical hydrocarboné divalent.\n<CLM>\1\tComplexes selon la revendication 1 dans lequel lorsque le groupement Al est un radical hydrocarboné divalent, Al est relié ou non avec au moins un des groupements R3 ou R4. 3051470 26\n<CLM>\1\tComplexes selon la revendication 1 ou 2 dans lequel les groupements R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 et R10, liés ou non entre eux, sont indépendamment un atome d'hydrogène, un groupement alkyle cyclique ou non de ayant de 1 à 15 atomes de carbone, ou un groupement aromatique ayant un nombre de carbones supérieur à\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tComplexes selon la revendication 3 dans lequel les groupements R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 et R1° liés ou non entre eux, sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, 10 mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2- méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4- méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5- di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments. 15\n<CLM>\1\tComplexes selon l'une des revendications précédentes dans lequel les groupements R11, R12, R13, R14, R15 et R16 du ligand de type diène acyclique comportant au moins deux atomes de silicium liés par un atome d'oxygène, liés ou non entre eux, sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène, les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, 20 cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-nbutylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4- méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-buty1- 4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments. 3051470 27\n<CLM>\1\tComplexes selon l'une des revendications précédentes répondant à la formule générale (I') ou (II') : (In 5 avec - Al est une liaison covalente entre l'atome de phosphore et X, un hétéroatome, un radical hydrocarboné divalent, et X est indépendamment choisi parmi les atomes de phosphore, d'oxygène, d'azote ou de soufre, étant entendu que lorsque X est un atome d'oxygène ou de soufre, le groupement R4 est absent, 10 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, R9, R10, R12, R13, R14, R15 répondant aux spécifications selon l'une des revendications précédentes.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation des complexes selon l'une des revendications 1 à 6 comprenant la mise en contact d'au moins - un précurseur de fer de degré d'oxydation +II ou +III, 15 - avec au moins un ligand phosphoré répondant aux spécifications selon l'une des revendications 1 à 6, - au moins un ligand de type diène acyclique comportant au moins deux atomes de silicium liés par un atome d'oxygène, répondant aux spécifications selon l'une des revendications 1 à 6 20 - et au moins un agent réducteur.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 7 mis en oeuvre à une température comprise entre -80 °C et 150 °C. 3051470 28\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 7 ou 8 dans lequel les précurseurs de fer de degré d'oxydation +II ou +III sont choisis parmi les halogénures de fer; les nitrates de fer; les sulfates de fer ; les amidinates de fer ; les carboxylates de fer tels que les acétates et les triflates de fer; les oxalates de fer; les di-cétonates de fer; les composés 5 organométalliques de fer ou les hydrures de fer.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 9 dans lequel les précurseurs de fer de degré d'oxydation +II ou +III sont choisis parmi les composés Fe(acétylacétonate)3, Fe(trifluoacétylacétonate)3, Fe(2-éthylhexanoate)3, FeCI3, FeCI3(H20)6, FeBr3, FeF3, Fe(citrate)3, Fe(NO3)3.9H20, Fe(tartrate)3, Fe2(SO4)3, Fe(triflate)3, Fe(C1O4)3-H2O, 10 FePO4.2H20, FeCl2, FeC12.4H20, FeCl2.1,5THF, FeCI22-pyridine, FeBr2, Fe(NSiMe3)2, Fe(acétate)2, Fe(pyridine)2(CH2SiMe3)2, Fe(NO3)2 Fe(triflate)2, Fe(NSiMe3)2 et Fe(2- ethylhexanoate)2.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon l'une des revendications 7 à 10 dans lequel l'agent réducteur est choisi parmi les composés du sodium; du potassium; du zinc; du 15 magnésium ; du bore ou des composés organo-aluminiums.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 11 dans lequel l'agent réducteur est choisi dans le groupe des trialkylaluminiums, alkoxyde d'alkylaluminiums, trichlorure d'aluminiums, dichlorure d'alkylaluminiums, chlorure de dialkyle aluminiums, hydrures de dialkyle aluminiums, alkyle aluminiums sesquichlorure. 20\n<CLM>\1\tComplexes selon l'une des revendications 1 à 6 ou préparé selon l'une des revendications 7 à 12 sous forme immobilisée sur un matériau inorganique ou organique.\n<CLM>\1\tUtilisation d'un complexe selon l'une des revendications 1 à 6 ou préparé selon l'une des revendications 7 à 12 ou selon la revendication 13 en tant que catalyseur. 25\n<CLM>\1\tUtilisation d'un complexe selon l'une des revendications 1 à 6 ou préparé selon l'une des revendications 7 à 12 ou selon la revendication 13 dans une réaction de cyclotrimérisation d'hydrocarbures acétyléniques et/ou d'hydrocarbures comprenant une fonction nitrile.