Brevet FR3048359A1 (20170908)
REVENDICATIONS1. Composition comprenantau moins un filtre UV-A long pour prévenir l'apparition 5 de sensations dysesthésiques.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit au moins un filtre UV-A long est choisi parmi les un composé mérocyanine répondant à l'une des formules (1) 10 ou (2) suivante ou l'une de ses formes isomères géométriques E/E- ou E/Z-: R A 12 R RN 17 il (1) Ri' et (2) R8 ,N ----- R10 15 RI et R2,. indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène ; un groupement alkyle.. en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement .alcynyle en C2-C22., - ces groupements pouvant être substitUés par au moins un groupement hydroxyle ; 20 ou bien R1 et R2. forment ensemble avec l'atome d'azote qui les relie un :cycle -(C112)i- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -N1-1-; R3 est un groupement -(0=-0)-0R6 ; ou un. groupement -(CO)NHR6; R4 et R5 sont des hydrogènes; ou R4 et R5 forment ensemble un. cycle -(CH2)npouvant être substitué par un groupement alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un 25 ou plusieurs -0- ou par -NH-; n est un nombre entier entre 2 et 7; R7 et Rg, indépendants l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement aleényle en C2-C22, un groupement N 3048359 31 alcynyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs -0- et/ou substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22 , lesdits groupements cycliques pouvant être interrompus par un ou plusieurs -0- ou bien R7 et R. forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2 n- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0-; R9 et R10 sont l'hydrogène; ou R9 et R10 forment ensemble un cycle -(CH2)11- éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un -0- ou -NH-; A est -0- t ou -NI-1; R[1est un groupement alkyle. en C1-Ç22; un groupement alcényle en C2-C22.; un groupement alcynyle en C2-C22 ; un .groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C12, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs -O- ; ou un groupement alkyle en CI-C22 ou un groupement alcényle en C2-C22 qui est substitué par un groUpement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3- C27, ledit groupement cycloalkyle et3 C3-C22 ou groupement cycloalcényle en C3-C22 pouvant i) être interrompu par .un ou. plusieurs -O- et/ou ii) .être substitue par un ou plusieurs groupements (C1.-C4)alkyle tels que méthyle;\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ou 2, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels R6 est un groupement alkyle en C1-C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 à 3, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, substitué par un ou plusieurs hydroxyle ; 3048359 32 l'Un des radicaUx R1 ou R2 tgt un groupement alkyle en CeC22; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2).- ppuvant être interrompu par -O- et/ou -N1-1-.; et R4 et R5 et n ont les mêmes significations indiquées dans la revendication\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 2, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels 1111 est un radical .-(CH2)m-G-R12, où 10 R12 est tm groupement alkyle en C1-C12 ; ou un groupement C1-C6 alkoxy-C1-C6 alkyle; m est un nombre de 1 à 5; -et RT, R8, R9, R10 et A ont les mêmes significations indiquées dans la revendication\n<CLM>\1\t6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où les composés de 15 formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels R1 et. R2 d'une part, et R7 et R8 d'autre part, forment respectivement ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un radical morpbolinyle. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R4 et R5 d'une part et R9 et Rio d'autre part forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 25\n<CLM>\1\tComposition d'une composition selon la revendication 3, où les composés de 3048359 33 formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en C1-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; ou R1 et. R2 sont forment ensemble avec l'azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ; 5 R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(CO)NHR6 ; R6 est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs -OH; R4 et R5 sont un hydrogène ; ou R4 et R5 sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 10\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 2, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; où au moins l'un des radicaux R1 et R2 est un groupement hydroxyalkyle en. C1-C22 15 R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(C=0)NHR6 ; R6 est .un groupement alkyle en C1-C22 ; et R4 et R5 sont des hydrogènes ; ou R4 et. R5 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 20\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 3, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R7 et Rg indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C8, pouvant être par un ou plusieurs -0-; A est -O- ou -NH;. 25 Rn est un alkyle en Ci-C22 ; et 3048359 34 R9 et R10 sont un hydrogène ; ou. Rg et Ri0 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 5\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 2, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R7 et R8 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ; A est -0- ; ou -NH; 10 Rit est un .groupement alkyle en Ci-C22 pouvant être qui est interrompu par un ou plusieurs -0-; et R9 et R10 sont des hydrogènes ; ou Rg et Rio 'sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 15\n<CLM>\1\tComposition -selon la revendication 2, où les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : R.11 est un radical -(CH2)in. -0-1212,.où Ruest un groupement alkyle en Ci-C4 ; ou un groupement Ci-C4alkoxy-Ci-C4 alkyle .; m est un nombre de 1 à 3.; '20 R7 et Rg, indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ; un groupement 'alkyle eh C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs 0; ou R7 et Rg forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle. ou pipéridyle .; Re et Ria sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et 25 A est -0- ou -Na 3048359 35\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs sels d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, géométriques Z/Z, Z/E, E/Z, E/E et leurs 5 solvates tels que les hydrates Tableau A Composé Structure Composé Structure 1 0,1\n<CLM>\1\t2 I N-----)--0----°--. L ' 1 0 0, 0 N '- N 0 I I ,0.) i N 3 i C) 0 0S I --.10---'*"---"°1 t. 0 i 3048359 36 Tableau A Composé Structure Composé Structure 5 y 0 6 \) '....--....N.-...k........'....,.N.,-...,..'.0H \-2 (ci'-C)1 0 N H 0 J H I I I N 0 8 \) I ,,---.N .....,0---...','.0I-1 01.----..0....^,,,,.OH 0 I HOC I N 1 9 .--,-).L 0 10 (....--,, ...--%,,,'ks..'11'0.---...,.'..0 0 ( [ N OH (LJ I I ,,) I 0 N N HO\n<CLM>\1\t-,-' O 12 HO .,...'...... -......-,,,zt,'..>,....',0 Il L,c) OH N O INI HO I 13 HO 0 14 0 0 .,.,..,-,,,1L 0'\ H HO,r) I I '0,-N N -... N 15 0 N.,_'......'.'0,, 16 HN.......,---.., H H ./L1;11 . OH ,-0,7,N ..,- N 3048359 37 Tableau. A Composé Structure Composé Structure 17 ,7L 18 Ho,1 ---.....---....-------------. H 0 0 .. I. ---,,-..'1 0 OH N N N le N ) II 19 HO', 1,..1--0......---...- 20 N %r0 (V ) I 0 i I 0/\ N I N 21 r ---)(c) 0 22 .'N«)0 0 0\/ 0,,) 11 °>( Il N 0/\ Ci \ N 23 N INI 24 N I 0 0\/ OH 0 0/\ 0 I HO N 25 0 0.',,,...0.-.., .26 HO LN I OC). H 0 ,,0','--....,'N le ., N ' N 3048359 38 Tableau A Composé Structure Composé Structure 27 oI 0 0 .'......., 28 o H o) N 0 0 N H e .'..0''....-^'_'-N ..-- N 29 1 H o 0,,,....-.0.- 30 0 0 0,,,'..... ......',..,- 0 e N H 0 N 401--- N 31 I H N 0 0.,,,,..,,,.0' 32 r 0 ./ 0 0 0 .-- IW N H r ^ N o N _33 O H N o o 34 I _.-- o o o.,--,,r,.\ N H W 0 N 07/...° - N 35 0 0 0,'..-.., 36 C.., H 0 0...,_,--.,' 0 H N ...- N e« . 1%1 N 37 or 0 0,.....,,-',,..'.0 38 O 0 0 0.,, I H N 'F N Or N 3048359 39 Tableau A Composé Structure Composé Structure 39 o--- 40 (OH I r"--OH 0 o 0,,L,. ce 0 H/ H ." N ..',0,,,.',-.'.',N N 41 I 42 I 0 0 0...','---',,,,,--,0 0 0 0 H H N N --- I le N N 43 OH 44 OH 0 0 r) .,..0.,.'...-^,,..N op/ 0 c) N H ../ N 45 oi 46 oI FIN ,.- FIN de N e \\ 47 Ô 03 0',,,, o 0 ,''''y O Hry \N\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-: 3048359 40 (3) dans laquelle A est -0- ou -1^114; R est un groupement alkyle C1-C22, un groupement alcényle C2-C22, un groupement alcinyle C2-C22, groupement un cycloalkyle C3-C22 ou un cycloalcényle C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O. 10\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 13, où les mérocyanines de formule (3) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z- Tableau B 14a I 0,,s, 14b H I i c0 EN., 0 N ,0 N O / el Me Me ethyl (2E)-cyano {3-[(3-methoxypropy1)- aminolcyclohex-2-en-l-ylidenejethanoate N 0 ethyl (2Z)-eyano{3-[(3-methoxypropy1)- amino]cyclohex-2-en-l-yliclenelethanoate 3048359 41 Tableau B 15a I H 15b I 0 0 N'.........'..0...... 0 I N CIVI H I N N 0 NH (2Z)-2-cyan-N-(3-methoxypropy1)-243- [(3-methoxypropypamino]cyclohex-2-en1 -ylidene}ethanamide ® (2E)-2-cyan-N-(3-methoxypropy1)-2-{3- [(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene} ethanamide 25a O 0,,',..0...,,,, ...... N 25b H N 0-3 H .......0.,,N tio H r) ......0,,,........'.N ...-- 2-ethoxyethyl (2E)-eyano{3-[(3-methoxy-propyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate O 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)arnino]cyclohex-2-en-l-ylidene}- ethanoate 0 27a I 0 27b I N 0 0 N 0 I I H H O N e., N Io( O ^ 2-methylpropyl (2E)-eyano{3-[(3-methoxypropyl)aminojeyelohex-2-en-lylidene} ethanoate _, 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3-me- thoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 29a I 29bdir 0 0 0,...,,-...0....',,,,, ,,N H / N 0 N .° H 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-me- thoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene} ethanoate 0 0---,...'----...' 2-butoxyethyl (2E)-eyano{3-[(3-methoxypropypamino]cyclohex-2-en-l-ylidene}- ethanoate 3048359 42 Tableau B 31a 1 methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoO 0,.......,..-',,,o,... 3 1 b N 0 N ..° N H 3- 0 N de LI IdO 0 xypropyl)amino]cyclohex-2-en-l-yli- denelethanoate 1 3-rnethoxypropyl (2E)-cyano{3-[(3-methoxypropyparnino]cyclohex-2-en-l-ylidènel - ethanoate 37a 0 37b N 0 0,.....,.......'. ,'...' H H '0,'N ., 0,,0'' ....,0,,,,,,,,,,,'N ,.. 0 gle I 3-ethoxypropyl (2E)-cyano{3-[(3-methoxypropyparnino]cyclohex-2-en-l-ylidenel-ethanoate 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano(3-[(3-metho-xypropyl)arninoicyclohex-2-en-1-yli-denelethanoate\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 15, oû la mérocyanine de formule (3) est le 5 composé 2-éthoxyéthyle (2)-cyan {3- [(3-méthoxypropy1)-amino] cyclohex-2-èn-1 - ylidène} éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante : et/ou la forme E/E a la structure suivante : H 3048359\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit au moins agent UV-A long est le methoxypropylamino cyclohexenylidene 5 ethoxyethylcyanoacetate: 1$. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant des filtres UV complémentaires choisis parmi le bis-ethyhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, le drometrizole trisiloxane, l'octocrylene, le diethylamino hydroxybenzoyl hexyl 10 benzoate, le terephtalydiene dicamphor sulfonic acid, l'ethylhexyl triazone, le butyl methoxydibenzoylmethane ou leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 caractérisé en ce que lesdites sensations dysesthésiques sont choisies parmi des picotements, des 15 fourmillements, des démangeaisons et/ou des tiraillements de la peau.\n<CLM>\1\tComposition cosmétique et/ou dermatologique destinée à prévenir l'apparition de sensations dysesthésiques, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au 20 moins un filtre UV-A long..\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 20, caractérisée en ce que le ou les filtres UV-A long sont présents dans des quantités allant de 0,1 à .10% en poids en matière active et plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 43 H 25 3048359 44\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 20 ou 21, caractérisée en ce qu'elle est destinée à être mise en oeuvre par voie topique.\n<CLM>\1\tProcédé cosmétique pour prévenir l'apparition de sensations dysesthésiques chez un individu, comprenant au moins une étape d'administration par voie topique audit individu d'au moins une quantité efficace d'au moins-un actif tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t5 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 23 caractérisé en. ce que lesdites sensations dysestliésiques sont choisies parmi des picotements' des fourmillements, des démangeaisons et/ou-des tiraillements de la peau. 15