Brevet FR3041270A1 (20170324)
REVENDICATIONS1. Catalyseur contenant une phase active comprenant au moins un métal du groupe VIIIB choisi parmi le cobalt, le nickel, le ruthénium et le fer déposé sur un support contenant de la silice, de l'alumine, du phosphore et au moins une spinelle simple MAI204 ou mixte MxM'(1_x)A1204 partielle ou non, où M et M' sont des métaux distincts choisis dans le groupe constitué par le magnésium (Mg), le cuivre (Cu), le cobalt (Co), le nickel (Ni), l'étain (Sn), le zinc (Zn), le lithium (Li), le calcium (Ca), le césium (Cs), le sodium (Na), le potassium (K), le fer (Fe) et le manganèse (Mn) et où x est compris entre 0 et 1, les valeurs 0 et 1 étant elles-mêmes exclues, ledit catalyseur contenant en outre du bore, caractérisé en ce que le phosphore est introduit sous forme d'un sel d'hydrogénophosphate et/ou de dihydrogénophosphate dans le support.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon la revendication 1, dans lequel le sel d'hydrogénophosphate et/ou de dihydrogénophosphate est choisi parmi l'hydrogénophosphate de diammonium (NH4)2HPO4, l'hydrogénophosphate de sodium Na2HPO4, l'hydrogénophosphate de potassium K2HPO4, le dihydrogénophosphate d'ammonium (NH4)H2PO4, le dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4, le dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon les revendications 1 ou 2, dans lequel la teneur en phosphore dudit support est entre 0,1% poids et 10% poids dudit élément par rapport au poids du support et la teneur en bore est comprise entre 0,001 % poids et 0,5 % poids dudit élément par rapport au poids du catalyseur.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon les revendications 1 à 3, dans lequel la teneur en silice dudit support est entre 0,5% poids à 30% poids par rapport au poids du support.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon les revendications 1 à 4, dans lequel la teneur en spinelle est entre 3 et 50 % poids par rapport au poids du support.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon les revendications 1 à 5, dans lequel la teneur en métal M ou M' est comprise entre 1 et 20 % poids par rapport au poids du support.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon les revendications 1 à 6, dans lequel M est le cobalt ou le nickel dans le cas d'une spinelle simple, et M est le cobalt et M' est le magnésium ou le 304 1 2 70 33 zinc dans le cas d'une spinelle mixte.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon les revendications 1 à 7, dans lequel le métal du groupe VIIIB est le cobalt.\n<CLM>\1\tCatalyseur selon les revendications 1 à 8, dans lequel la teneur en métal du 5 groupe VIIIB est comprise entre 0,01 et 60 % poids par rapport au poids du catalyseur.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 comprenant les étapes suivantes : a) on fournit un support comprenant de l'alumine et de la silice, 10 b) on imprègne ledit support par une solution aqueuse ou organique d'un sel d'hydrogénophosphate et/ou de dihydrogénophosphate, puis on sèche et on calcine de manière à obtenir un support comprenant de l'alumine, de la silice et du phosphore, c) on imprègne le support obtenu à l'étape b) par une solution aqueuse ou 15 organique comprenant au moins un sel de métal M et/ou M' choisi dans le groupe constitué par le magnésium (Mg), le cuivre (Cu), le cobalt (Co), le nickel (Ni), l'étain (Sn), le zinc (Zn), le lithium (Li), le calcium (Ca), le césium (Cs), le sodium (Na), le potassium (K), le fer (Fe) et le manganèse (Mn), puis on sèche et on calcine à une température entre 700 et 1200°C, 20 de manière à obtenir une spinelle simple MAI204 ou mixte MxM'(1_x)A1204 partielle ou non, où M et M' sont des métaux distincts et où x est compris entre 0 et 1, les valeurs 0 et 1 étant elles-mêmes exclues, d) on imprègne une première fois le support contenant de l'alumine, de la silice, du phosphore et une spinelle obtenu à l'étape c) par une solution 25 aqueuse ou organique comprenant au moins un sel de métal du groupe VIIIB choisi parmi le cobalt, le nickel, le ruthénium et le fer, e) puis on sèche, et on calcine à une température comprise entre 320°C et 460°C, f) on imprègne une seconde fois le support contenant de l'alumine, de la 30 silice, du phosphore et une spinelle obtenu à l'étape e) par une solution aqueuse ou organique comprenant au moins un sel de métal du groupe 304 1 2 70 34 VIIIB choisi parmi le cobalt, le nickel, le ruthénium et le fer, g) puis on sèche, et on calcine à une température comprise entre 320°C et 460°C de manière à obtenir ledit catalyseur, procédé dans lequel la solution aqueuse ou organique à l'étape d) et/ou f) 5 comprend un précurseur de bore.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10, dans lequel le précurseur de bore est introduit dans la solution aqueuse ou organique approvisionné à chacune des étapes d) et f) ou uniquement dans la solution aqueuse ou organique approvisionné à l'étape f). 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 11, dans lequel le sel d'hydrogénophosphate et/ou de dihydrogénophosphate est choisi parmi l'hydrogénophosphate de diammonium (NH4)2HPO4, l'hydrogénophosphate de sodium Na2HPO4, l'hydrogénophosphate de potassium K2HPO4, le dihydrogénophosphate d'ammonium (NH4)H2PO4, le dihydrogénophosphate de 15 sodium NaH2PO4, le dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, dans lequel le précurseur de bore est l'acide borique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, dans lequel on réduit le catalyseur séché et calciné obtenu à l'étape g) à une température 20 comprise entre 200°C et 500°C.\n<CLM>\1\tProcédé Fischer-Tropsch de synthèse d'hydrocarbures dans lequel le catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou préparé selon l'une quelconque des revendications 10 à 14 est mis en contact avec une charge comprenant du gaz de synthèse sous une pression totale comprise entre 0,1 et 25 15 MPa, sous une température comprise entre 150 et 350°C, et à une vitesse volumique horaire comprise entre 100 et 20000 volumes de gaz de synthèse par volume de catalyseur et par heure avec un rapport molaire H2/CO du gaz de synthèse entre 0,5 et\n<CLM>\1\t30