Brevet FR3045615A1 (20170623)
REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'un élastomère thermoplastique comprenant au moins un bloc polydiène et au moins un autre bloc poly(a-méthylstyrène), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes:\n<CLM>\1\tla polymérisation d'au moins un monomère diénique dans un milieu réactionnel de départ comprenant un initiateur de polymérisation anionique et un solvant apolaire aprotique;\n<CLM>\1\tla polymérisation de l'a-méthylstyrène sur la chaîne polydiénique vivante obtenue à l'étape précédente comprenant: a. à l'issue de la polymérisation de l'étape 1., le maintien à une température positive, inférieure à la température plafond de la polymérisation de l'améthylstyrène, du milieu réactionnel contenant l'élastomère diénique vivant obtenu précédemment et de l'a-méthylstyrène; b. le refroidissement du milieu réactionnel obtenu à l'issue de l'étape précédente a., à une température inférieure à 0°C; c. simultanément, successivement ou préalablement à l'étape de refroidissement, l'ajout au milieu réactionnel d'un solvant polaire aprotique avec un rapport volumique du solvant polaire au solvant apolaire inférieur à 1; et d. la propagation de la polymérisation de l'a-méthylstyrène sur la chaîne polydiénique vivante;\n<CLM>\1\tla terminaison de la polymérisation et la récupération du polymère thermoplastique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère diénique est le butadiène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, lors de l'étape 1, le monomère diénique est copolymérisé avec un autre monomère, de préférence un monomère vinylaromatique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le monomère vinylaromatique est le styrène.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'initiateur de polymérisation anionique est un composé organométallique comportant au moins une liaison carbone-métal alcalin, de préférence carbone-lithium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'initiateur de polymérisation anionique est monofonctionnel. 3045615 17\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'initiateur de polymérisation anionique est polyfonctionnel\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'initiateur de polymérisation anionique est difonctionnel 5\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'initiateur de polymérisation anionique est le 1,3-diisopropylbenzène dilithium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le monomère a-méthylstyrène est ajouté au milieu réactionnel à l'issue de la polymérisation d'au moins un monomère diénique de l'étape\n<CLM>\1\t10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que, à l'étape 2.a., le milieu réactionnel comprenant le polydiène vivant est maintenu à température ambiante en présence de l'a-méthylstyrène.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le refroidissement de l'étape 2.b. est réalisé à une température allant de -10°C à -40°C. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le solvant polaire aprotique est choisi parmi les thioéther, les éthers, notamment les éthers cycliques.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le solvant polaire aprotique est le tétrahydrofurane. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le solvant polaire aprotique est introduit dans le milieu réactionnel avant l'étape de refroidissement.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le solvant polaire aprotique est introduit dans le milieu réactionnel après l'étape de 25 refroidissement.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le rapport volumique du solvant polaire au solvant apolaire inférieur à 1/3.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que, lors de l'étape 2, le monomère a-méthylstyrène est copolymérisé avec un autre monomère, 30 de préférence un monomère vinylaromatique. 3045615 18\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc comprenant au moins un élastomère thermoplastique obtenu par le procédé de synthèse selon au moins l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t20. Composition de caoutchouc selon la revendication 19, caractérisé en ce que le bloc 5 polydiène de l'élastomère thermoplastique est un homopolymère du butadiène ou un copolymère butadiène-styrène.\n<CLM>\1\tComposition de caoutchouc selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs parmi les charges renforçantes choisies parmi les noirs de carbone et les autres charges renforçantes, organiques et inorganiques de type 10 siliceux notamment la silice, ainsi que les mélanges de ces charges, les agents de liaison gomme/charge, les charges non renforçantes, les agents de mise en oeuvre et autres stabilisants, les plastifiants, les pigments, les anti-oxydants, les agents anti-fatigue, les cires anti-ozonantes, les promoteurs d'adhésion, les résines renforçantes, les résines plastifiantes, les systèmes de réticulation à base soit de soufre et/ou de peroxyde et/ou de 15 bismaléimides, les activateurs de réticulation comprenant du monoxyde de zinc et de l'acide stéarique, les dérivés guanidiques, les huiles d'extension, les agents de recouvrement de la silice.\n<CLM>\1\tPneumatique pour véhicule dont l'un des éléments constitutifs comprend une composition de caoutchouc telle que définie dans les revendications 19 à\n<CLM>\1\t20