Brevet FR3044315A1 (20170602)
REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc à base au moins d'un élastomère diénique, d'un composé 1,3-dipolaire et d'une charge renforçante, l'élastomère diénique étant obtenu par polymérisation stéréospécifique en présence d'un système catalytique Ziegler-Natta à base de néodyme, le composé 1,3-dipolaire comprenant un groupe Q et un groupe A reliés entre eux par un groupe B dans lequel Q comprend un dipôle contenant au moins et de préférence un atome d'azote, A comprend un groupe associatif comprenant au moins un atome d'azote, B est un atome ou un groupe d'atomes formant une liaison entre Q et A, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un acide qui est un acide de Lewis choisi dans le groupe constitué par les oxydes d'aluminium, de titane et les composés M(L)n , ou un acide de Bronsted choisi dans le groupe constitué par les acides sulfoniques, M étant le bore, le magnésium, l'aluminium, le titane, le fer, le zinc, l'indium, l'ytterbium, L étant un ligand monodentate ou bidendate, n étant un nombre entier allant de 2 à\n<CLM>\1\t2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la teneur en élément néodyme dans l'élastomère diénique est supérieure à 150 ppm, de préférence comprise entre 150 et 450 ppm.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 dans laquelle l'élastomère diénique contient plus de 90% en mole de liaisons 1,4-cis.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle l'élastomère diénique est un polybutadiène, un polyisoprène, un copolymère de 1,3- butadiène et d'isoprène ou leur mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le groupe A est choisi dans le groupe constitué par les groupes imidazolidinyle, triazolyle, triazinyle, bis-uréyle et uréido-pyrimidyle.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le groupe A répond à l'une des formules (I) à (V) suivantes, de préférence à la formule (VI) : 2015PAT00524FR 3044315 25 /Ch\ HNN-* X 0 R...'.._ _,........' Ni' -N I I H H o o FZN N(R),N V I I I I H H H H 5 10 15 20 25 (I) (IV) (V) H H 30 (VI) où : - Ch désigne une chaîne carbonée pouvant éventuellement contenir des hétéroatomes, -* représente un rattachement direct à B, 35 - R désigne un groupe hydrocarboné pouvant éventuellement contenir des hétéroatomes, - X désigne un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe NH, de préférence un atome d'oxygène. 2015PAT00524FR 3044315 26\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le composé 1,3-dipolaire est choisi dans le groupe constitué par les oxydes de nitrile, les nitrones et les nitriles imines. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle Q contient un motif -C1\10, de préférence désigne le motif répondant à la formule (VII) 10 dans laquelle : 15 quatre des cinq symboles R4 à R8 , identiques ou différents, sont chacun un atome ou un groupe d'atomes qui est préférentiellement un groupe aliphatique ou un groupe contenant un motif aromatique et le cinquième symbole désigne un rattachement direct à B, sachant que R4 et R8 sont de préférence tous les deux différents de H. 20\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 8 dans laquelle R4, R6 et R8 sont chacun un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone, plus préférentiellement méthyle ou éthyle.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 8 à 9 dans laquelle R4, R6 et R8 25 sont identiques.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10 dans laquelle Q désigne le motif de formule (VII) défini à l'une quelconque des revendications 8 à 10, B représente un motif choisi parmi -(CH2)Y1-, -[NH-(CH2)Y2]xi- et -[O-(CH2)y3]x2-, y1, y2 et y3 30 représentant, indépendamment, un nombre entier allant de 1 à 6, et x1 et x2 représentant, indépendamment, un nombre entier allant de 1 à\n<CLM>\1\t12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle le composé 1,3-dipolaire est l'un des composés de formule (VIII) à (XIII) : 35 40 2015PAT00524FR 3044315 27 o- o- 5 (VIII) (IX) 10 o- o- 15 (X) 20 nNH 0 H 0 (XI) o o 0 HN NC) 0 25 HN\_. (XIII) 30\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle Q contient un motif -C=I\1(0)-, de préférence comporte le motif répondant à la formule (XIV) ou (XV) 35 Y -HC ° N (XIV) Y2 40 2015PAT00524FR 3044315 28 Y2-HC 0 (XV) N2I',, Y1 5 où Y1 est un groupe aliphatique, préférentiellement un groupe alkyle contenant de préférence 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe contenant 6 à 20 atomes de carbone et comportant un motif aromatique, préférentiellement un groupe aryle ou alkylaryle, plus préférentiellement un groupe phényle ou tolyle, 10 et Y2 est un groupe aliphatique, préférentiellement un groupe hydrocarboné saturé contenant de préférence 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe comportant un motif aromatique et contenant préférentiellement de 6 à 20 atomes de carbone, Y2 comportant un rattachement direct à B. 15\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 13 dans laquelle le composé 1,3-dipolaire est l'un des composés 1,3-dipolaires de formule (XVI) à (XX) : 20 25 O,- 0- / o 30 35 (XVI) (XVII) (XVIII) 2015PAT00524FR 40 3044315 29 5 '\N / 10 o (XIX) (XX) Y, étant tel que défini à la revendication\n<CLM>\1\t15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle le taux de composé 1,3-dipolaire varie de 0.01 à 50 équivalents molaire, de préférence de 0.01 à 10 équivalents molaire de groupe A pour 100 moles d'unités monomères constituant l'élastomère diénique.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans laquelle la charge renforçante comprend une charge inorganique renforçante, de préférence une silice, laquelle charge inorganique renforçante représente de préférence plus de 50% en masse de la charge renforçante.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 dans laquelle l'acide est un acide Lewis.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 dans laquelle le ligand 30 monodentate est un halogénure, un groupe alcoolate R10 avec R1 alkyle ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone, un groupe carboxylate R1C00 avec R1 alkyle ayant de préférence 1 à 7 atomes ou un groupe triflate.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 dans laquelle le ligand 35 bidentate est l'énolate d'une 1,3-dicétone.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 dans laquelle l'acide de Lewis est choisi dans le groupe constitué par InCl3, MgBr2, SnCl2, Ti(OR2)4, Ti02, Al(OR2)3, FeCI3, Yb(OTf) et ZnCl2, R2 désignant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle 40 de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe acyle R3CO avec R3 alkyle de 1 à 7 atomes de carbone ou un groupe triflyle CF3SO2, Tf représentant le groupe triflate. 2015PAT00524FR 15 20 25 3044315 30\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 dans laquelle l'acide de Lewis est Ti(OR2)4, TiO2 ou Al(OR2)3, R2 étant tel que défini à la revendication\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 dans laquelle le taux d'acide est compris entre 0.05 et 5 pce, préférentiellement entre 0.05 et 3 pce, plus préférentiellement entre 0.05 et 1 pce.\n<CLM>\1\t.Pneumatique qui comprend une composition de caoutchouc définie à l'une 10 quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t2015PAT00524FR