Brevet FR3037954A1 (20161230)
REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'un composé associatif azo-dicarbonylé répondant à la formule (I) : R'-Z-CO-N=N-CO-Sp-A (I) dans laquelle : - A est un groupement associatif de formule (II) H N\/ N X (II) X représentant un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupe NH ; - Sp est une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée en C1-C24, de préférence en C1-C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène, et terminée par un atome d'azote ou d'oxygène, de préférence choisi parmi [(CH2)5,-NH-]X ou RCH2)y-0-1, , y étant un entier de 1 à 6 et x un entier de 1 à 4 ; - R' représente un groupe alkyle en Cl-C6 , de préférence en Cl-C4 ; _ Z représente un atome d'oxygène ou un groupe NH ; ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes : a) la synthèse directe d'un dérivé di-carbonylé d'hydrazine de formule (III) R'-Z-CO-NH-NH-CO-Sp-A (III) avec A, Sp, R' et Z tels que définis précédemment ; b) la récupération du produit obtenu à l'étape a) ; c) l'oxydation du dérivé de formule (III) en milieu aqueux en présence d'un agent oxydant conduisant au composé de formule (I) recherché.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée à partir d'un composé associatif i) de type A-SpH, comportant un groupement associatif A et un groupement fonctionnel constitué de -SpH, d'un composé carbonyle disubstitué ii) de formule R1-CO-R2 , dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents sont des 3037954 12 groupements alkyles linéaires ou ramifiés en Ci-C6 , comportant des hétéroatomes choisis parmi N, O ou S, ou sont des hétérocycles azotés généralement à 5 ou 6 atomes, et d'un dérivé carbonylé d'hydrazine iii) de formule R'-Z-CO-NH-NH2, avec A, Sp, R' et Z tels que définis ci-dessus. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée dans un solvant organique tel que l'acétonitrile, le dichlorométhane, le toluène, l'éther éthylique, le THF ou l'acétate d'éthyle, ou leurs mélanges. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2 ou 3 caractérisé en ce que dans l'étape a) le réactif associatif A-SpH et le composé carbonyle disubstitué R1-CO-R2 sont mis en contact dans un solvant organique à température ambiante pendant une durée allant de 2 à 5 heures, puis le dérivé carbonylé d'hydrazine R'-Z-CO-NH-NH2 est introduit dans le milieu réactionnel qui est alors porté à une température allant de 50°C à 100°C pendant 15 une durée allant de 2 à 5 heures.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la récupération du dérivé di-carbonylé d'hydrazine obtenu à l'étape a) est réalisée par filtration.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape c) est effectuée en milieu aqueux en présence d'un agent oxydant choisi parmi le chlore, l'eau oxygénée, ou l'eau oxygénée activée par exemple par le bromure de sodium, à une température comprise entre 20°C et 50°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le groupement associatif A est représenté par la formule (lla) : N NH 20 25 O 3037954 13\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 7 caractérisé en ce que l'on utilise comme réactif associatif pour l'étape a), un produit de réaction de l'urée, de la thiourée ou de la guanidine avec une polyamine telle que par exemple la diéthylène triamine (DETA), la triéthylène tétramine (TETA), la tétraéthylène pentamine (TEPA), 5 ou un produit de réaction de l'urée, de la thiourée ou de la guanidine avec un polyalkylène glycol tel que par exemple le diéthylène glycol ou le triéthylène glycol.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée à partir de 2-aminoéthylimidazolidinone (UDETA). 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 9 caractérisé en ce que le composé carbonylé disubstitué R1-CO-R2 est le carbonyle diimidazole.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 10 caractérisé en ce que 15 le dérivé carbonylé d' hydrazine R'-Z-CO-NH-NH2 est l'hydrazine carboxylate d'éthyle ou de méthyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications caractérisé en ce que le composé associatif azo-dicarbonylé (I) est le 2-(((2-(2-oxo-1- 20 imidazolidinyl)ethyl)amino)carbonyl)-diazenecarboxylate d'éthyle.