Brevet FR3052457A1 (20171215)
REVENDICATIONS1. Composition adhésive comprenant au moins un polymère silylé (A) et au moins un catalyseur (B), ledit au moins un polymère silylé comprenant au moins un, de préférence au moins deux groupements de formule (I) : - S l(R4)p(OR5)3 -p (I) dans laquelle : - R4 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec la possibilité que quand il y a plusieurs radicaux R4, ces derniers soient identiques ou différents ; - R5 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec la possibilité que quand il y a plusieurs radicaux R5, ces derniers soient identiques ou différents, avec la possibilité que deux groupements OR5 puissent être engagés dans un même cycle ; - p est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; et ledit au moins un catalyseur étant choisi parmi les composés métalliques obtenus par réaction : - d'au moins un alkoxyde métallique, - avec au moins une oxime choisie parmi une oxime de formule (V) ou une oxime de formule (VI) : 2 G I-12C (V) F10,, N G 6 5 G G HO N 4 (VI) dans lesquelles : G3 - Gl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - G' est un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle ou un radical -N(G7G8) où G7 et G8 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire 3052457 45 ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; - G3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 5 atomes de carbone avec les groupements G4 et/ou G5 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - G4 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 10 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G3 et/ou G5 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, 15 étant entendu qu'au moins un des groupements G3 ou G4 forme le reste d'un cycle aliphatique avec au moins un des groupements G5 ou G6 ; - G5 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G3 et/ou G4 et/ou G6, ledit cycle 20 aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - G6 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 25 atomes de carbone avec les groupements G3 et/ou G4 et/ou G5, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - étant entendu qu'au moins un des groupements G5 ou G6 forme le reste d'un cycle 30 aliphatique avec au moins un des groupements G3 ou G4.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1, dans laquelle le polymère silylé répond à l'une des formules (II), (III), (IV) ou (VII): 35 3052457 46 P O-C-NH -R- f 3 0 15 (VII) dans lesquelles : - R4, R5 et p ont la même signification que dans la formule (I) décrite dans la revendication 1, - P représente un radical polymérique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié 20 comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, azote, soufre, silicium, et présentant de préférence une masse molaire en nombre allant de 100 g/mol à 48600 g/mol, plus particulièrement de 300 g/mol à 18600 g/mol ou encore de 500 g/mol à 12600 g/mol, - P' représente un polysiloxane, présentant de préférence une masse molaire en 25 nombre allant de 100 g/mol à 48600 g/mol, plus particulièrement de 300 g/mol à 18600 g/mol ou encore de 500 g/mol à 12600 g/mol, - Ri représente un radical divalent hydrocarboné comprenant de 5 à 15 atomes de carbone qui peut être aromatique ou aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique, - R3 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, - X représente un radical divalent choisi parmi -NH-, -NR7- ou -S-, - R7 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, - f est un entier allant de 1 à 6, de préférence allant de 2 à 5, de préférence encore 35 allant de 2 à\n<CLM>\1\t3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le polymère silylé répond à l'une des formules (II'), (III') ou (IV') : 5 P (lu) p -0- -NH-R-NH-rX-R-=:i 0 10 f 3052457 47 4 3 1 2\n<CLM>\1\t4 5 (R50)3_p(R )pSi-R-NH-C-0-R-E0 C NH R-NH-C-0-40 C NH R Si(R )p(OR )3_p I I I I I I I I 0 0 0 0 (II') 5 (R50)3_p(R4)pSi-R3O-R 0-1-0 R-SKR4)p(OR5)313 1Q 5 3 1 1 1 3 (R 0)3_p(R4)pSi-R-X-C-NH-R-NH-C-0-R-E0 C NH R NH C 0 40-C-NH-R-NH-C-X-R-SKR4)p(OR5)3_p 0 0 0 0 0 0 (IV') dans les formules (II'), (III') et (IV') : - Ri, R3, R4, R5, X, R7 et p ont la même signification que dans les formules (II), 15 (III) et (IV) décrites dans la revendication 2, - R2 représente un radical divalent hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, azote, soufre, silicium, et présentant de préférence une masse molaire en nombre allant de 100 g/mol à 48600 g/mol, plus particulièrement de 300 20 g/mol à 18600 g/mol ou encore de 500 g/mol à 12600 g/mol, - n est un entier supérieur ou égal à 0, de préférence allant de 1 à\n<CLM>\1\t4. Composition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l'alkoxyde métallique répond à la formule M(OR)S, où 25 - M représente un métal, de préférence choisi parmi le titane, le zirconium, l'aluminium, le silicium, l'hafnium, le barium, le cerium et l'antimoine, - y est égal à 3 ou 4, et - R représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence de 3 à 4 atomes 30 de carbone ou un groupement alkényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 5 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence de 3 à 4 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans 35 laquelle l'oxime est une oxime de formule (V) dans laquelle : - Gl représente un groupement méthyle ou un groupement éthyle ; et - G2 représente l'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupement phényle, ou un groupement - 3052457 48 N(G7G8) où G' et G8 représentent un groupement méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou benzyle (-CH2-C6H5) ; ou une oxime de formule (VI) dans laquelle : - G3 et G6 représentent chacun un atome d'hydrogène ; et 5 - G4 et G5 forment un cycle aliphatique présentant de 5 à 11 atomes de carbone, ledit cycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements méthyle, éthyle et/ou propyle et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisies parmi un atome d'oxygène ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène. 10\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le catalyseur (B) est obtenu par réaction : - d'un alkoxyde choisi parmi les composés suivants : Ti(OiPr)4, Ti(OnPr)4, Ti(OnBu)4, Zr(OiPr)4, Zr(OnPr)4, Zr(OnBu)4 ; 15 - et d'une oxime choisie parmi les oximes de formule (V-1) et les oximes de formule (VI-\n<CLM>\1\tG2 I-12C (V-1) HOS CH3 20 G5 (VI-1) G4 HOS dans lesquelles : - G2 représente H ou un groupement méthyle, éthyle, iso-propyle, n-propyle, n- 25 butyle, iso-butyle, -N(CH2-C6H5)2 ; - G4 et G5 forment un cycle aliphatique saturé présentant de 5 à 11 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans 30 laquelle le catalyseur (B) est obtenu par réaction de l'alkoxyde avec l'oxime selon un ratio molaire alkoxyde:oxime allant de 1:1 à 1:4.\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant au moins 0,05% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, de préférence 35 de 0,5 à 5% en poids, de préférence encore de 1 à 3% en poids, de catalyseur (B) par rapport au poids total de la composition adhésive. 3052457 49\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant au moins 5% en poids, de préférence au moins 10% en poids, de préférence encore au moins 15% en poids, de polymère silylé (A) par rapport au poids total de la composition adhésive.\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant en outre des charges, de préférence en une quantité inférieure ou égale à 80% en poids, de préférence allant de de 20 à 70% en poids, de préférence encore de 30 à 60% en poids, du poids total de la composition adhésive.\n<CLM>\1\tComposition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le polymère silylé (A) et le catalyseur (B) sont conditionnés dans deux compartiments séparés. 15\n<CLM>\1\tUtilisation d'un composé métallique obtenu par réaction : - d'au moins un alkoxyde métallique, - avec au moins une oxime choisie parmi une oxime de formule (V) ou une oxime de formule (VI) : 20 6 5 G G 4 (VI) 25 dans lesquelles : G3 - Gl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - G' est un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire 30 ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle ou un radical -N(G7G8) où G7 et G8 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire 35 ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; - G3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 5 10 G2 G I-12C F10,, 2 1 (V) N G 3052457 50 atomes de carbone avec les groupements G4 et/ou G5 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, 5 - G4 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G3 et/ou G5 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué 10 par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupements G3 ou G4 forme le reste d'un cycle aliphatique avec au moins un des groupements G5 ou G6 ; - G5 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 15 atomes de carbone avec les groupements G3 et/ou G4 et/ou G6, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, - G6 représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupement alkyle ayant de 1 à 4 20 atomes de carbone, soit forme le reste d'un cycle aliphatique ayant entre 4 et 14 atomes de carbone avec les groupements G3 et/ou G4 et/ou G5, ledit cycle aliphatique comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou une ou plusieurs doubles liaisons et ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles présentant de 1 à 4 atomes de carbone, 25 - étant entendu qu'au moins un des groupements G5 ou G6 forme le reste d'un cycle aliphatique avec au moins un des groupements G3 ou G4; comme catalyseur de réticulation de polymères silylés comprenant au moins un, de préférence au moins deux groupements de formule (I) : 30 -Si(R4)p(OR5)3 -p (I) dans laquelle : - R4 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec la possibilité que quand il y a plusieurs radicaux R4, ces derniers soient identiques ou différents ; 35 - R5 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec la possibilité que quand il y a plusieurs radicaux R5, ces derniers soient identiques ou différents, avec la possibilité que deux groupements OR5 puissent être engagés dans un même cycle ; 3052457 51 - p est un nombre entier égal à 0, 1 ou\n<CLM>\1\t13. Utilisation selon la revendication 12, dans laquelle le polymère silylé et/ou le catalyseur est tel que défini dans l'une quelconque des revendications 2 à\n<CLM>\1\t14. Procédé de collage comprenant l'application de la composition adhésive selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 sur une surface suivie de la réticulation de ladite composition adhésive.