Brevet FR3039432A1 (20170203)
REVENDICATIONS1) Procédé de préparation d'un catalyseur destiné à être mis en oeuvre dans une réaction Fischer-Tropsch, dans lequel on effectue les étapes successives suivantes : a) On fournit un support imprégné avec une solution de nitrate de cobalt, b) On oxyde ledit support imprégné avec une solution de nitrate de cobalt à une température de calcination comprise entre 400°C et 450°C pour produire un précurseur de catalyseur comportant des oxydes de cobalt, c) On fournit un gaz réducteur comportant au moins 99% volume d'hydrogène et moins de 200 ppmvol d'eau, d) On met en contact ledit précurseur de catalyseur avec le gaz réducteur par circulation du flux de gaz réducteur sur un lit dudit précurseur de catalyseur, de manière à réduire les oxydes de cobalt en cobalt métallique pour produire un catalyseur réduit et un flux de gaz réducteur chargé en eau, e) On réduit la teneur en eau du flux de gaz réducteur chargé en eau récupéré à l'étape d), de manière à produire un flux de gaz réducteur comportant moins de 200 ppmvol d'eau, puis f) on recycle au moins une partie du flux de gaz réducteur à l'étape d), procédé dans lequel on maintient à l'étape d) le gaz réducteur à une teneur en eau inférieure à 10 000 ppmvol.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel, à l'étape d), le débit de gaz réducteur est compris entre 1 Nm3/h/kg de précurseur de catalyseur et 6 Nm3/h/kg de précurseur de catalyseur et de façon préférée entre 2 Nm3/h/kg de précurseur de catalyseur et 5 Nm3/h/kg de précurseur de catalyseur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'étape d) est effectuée à une pression comprise entre 0 et 1,5 MPa g, de façon préférée entre 0,3 et 1 MPa g et à une température finale de réduction comprise entre 350°C et 500°C et de façon préférée entre 400°C et 450°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 3, dans lequel l'étape d) est effectuée à une température finale de réduction inférieure à la température de calcination.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 3 et 4, dans lequel à l'étape d), on augmente progressivement la température du gaz réducteur selon une rampe de température 3039432 16 comprise entre 0,5°C/min et 4°C/min, de façon préféée entre 0,5°C/min et 3 °C/min, voire entre 0,5 °C/min et 2°C/min.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel à l'étape b), le support 5 imprégné est maintenu à la température de calcination pendant une durée supérieure à 2h, de préférence comprise entre 2h et 10h.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel à l'étape e), on effectue un refroidissement du gaz réducteur et on élimine de l'eau condensée par le 10 refroidissement.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7, dans lequel à l'étape e), en outre, on met en contact le gaz réducteur avec au moins un tamis moléculaire qui capte l'eau. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8, dans lequel on régénère le tamis moléculaire en mettant en contact le tamis moléculaire avec une portion du flux de gaz réducteur chargé en eau récupéré à l'étape d), puis ladite portion étant introduit avec le gaz réducteur à l'entrée de l'étape e). 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel à l'étape d), on maintient le précurseur de catalyseur à une température finale de réduction comprise entre 5 heures et 24 heures.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel, lorsque au moins une 25 partie des oxydes de cobalt sont réduits en cobalt métallique, on évacue le catalyseur réduit de l'étape d).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le support est un support poreux ayant une surface spécifique comprise entre 100m2/g et 500m2/g, de 30 préférence entre 150m2/g et 300m2/g et un volume poreux mesuré par porosimétrie au mercure compris entre 0,4m1/g et 1,2 ml/g.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le support est choisi parmi les supports composés d'alumine, d'un mélange de silice et d'alumine, de silice, 35 d'oxyde de titane, d'oxyde de zinc.\n<CLM>\1\tCatalyseur préparé selon l'une des revendications précédentes.\n<CLM>\1\tProcédé de production de composés hydrocarbures, dans lequel on met en contact le catalyseur selon la revendication 14, ou le catalyseur préparé selon l'une des 3039432 17 revendications 1 à 13, avec un mélange gazeux d'hydrogène et de monoxyde de carbone.