Brevet FR3038386A1 (20170106)
REVENDICATIONS1. Procédé (METH) de dosage d'un premier cation métallique (0x1) en solution aqueuse, ledit premier cation métallique (0x1) étant l'oxydant d'un premier couple oxydant-réducteur (0x1/Red1) dont le réducteur est un premier métal (Red1), ladite solution comprenant en outre un deuxième cation métallique (0x2), le deuxième cation métallique (0x2) étant l'oxydant d'un deuxième couple oxydant-réducteur (0x2! Red2) dont le réducteur est un deuxième métal (Red2), le premier couple oxydant-réducteur (0x1/Red1) et le deuxième couple oxydant-réducteur (0x2/Red2) étant tels que : le potentiel d'oxydation (Eox_Ox1/Red1) du premier métal (Red1) est supérieur au potentiel d'oxydation (Eox_0x2/Red2) du deuxième métal (Red2), et le potentiel de réduction (Ered_Ox1/Red1) du premier cation métallique (0x1) est inférieur au potentiel de réduction (Ered_0x2/Red2) du deuxième cation métallique (0x2), Le procédé (METH) étant réalisé au moyen d'un jeu d'électrodes plongées dans ladite solution, le jeu d'électrodes comprenant une électrode de travail (ET), une électrode auxiliaire (CE) et une électrode de référence (ER), le procédé (METH) comprenant les étapes suivantes : Une réduction (Etp_Dep) du premier cation métallique (0x1) sur une surface de l'électrode de travail (ET), comprenant successivement : - une première sous-étape (Etp_Dep_Ecod) d'application d'un potentiel, dit potentiel de co-dépôt (Ecod), pendant une durée, dite durée de co-dépôt (Tcod), entre l'électrode de travail (ET) et l'électrode de référence (ER), le potentiel de co-dépôt (Ecod) étant inférieur aux potentiels de réduction (Ered_Ox1/Red1, Ered_0x2/Red2) du premier cation métallique (0x1) et du deuxième cation métallique (0x2), pour co-déposer le premier métal (Red1) et le deuxième métal (Red2) sur l'électrode de travail (ET), - une deuxième sous-étape (Etp_Dep_Eint) d'application d'un potentiel, dit potentiel intermédiaire (Eint), pendant une durée dite durée intermédiaire (Tint), entre l'électrode de travail (ET) et l'électrode de référence (ER), le potentiel intermédiaire (Eint) étant inférieur au potentiel d'oxydation (Eox_Ox1/Red1) du premier métal (Red1) et supérieur au potentiel d'oxydation (Eox_0x2/Red2) du deuxième métal (Red2), pour oxyder le deuxième métal (Red2) un tracé (Etp_Tra) d'un voltammogramme (VTM) par oxydation du premier métal (Red1), comprenant : - un balayage (Etp_Tra_Bal) de potentiels entre l'électrode de travail (ET) et l'électrode de référence (ER), et - une mesure (Etp_Tra_Mes) d'un courant traversant un circuit reliant l'électrode de travail (ET) à l'électrode auxiliaire (CE) lors du balayage, un calcul (Etp_Calc) d'une concentration (Cl) du premier cation métallique (0x1) à partir du voltammogramme (VTM). 9 3038386\n<CLM>\1\tProcédé (METH) de dosage selon la revendication précédente, dans lequel un cycle (CCL) composé de la première sous-étape (Etp_Dep_Ecod) suivi de la deuxième sous-étape (Etp_Dep_Eint), est réitéré au moins 2 fois. 5\n<CLM>\1\tProcédé (METH) de dosage selon la revendication précédente, dans lequel l'étape de dépôt (Etp_Dep) comporte une sous-étape finale (Etp_Dep_Fin) d'application du potentiel de co-dépôt (Ecod), pendant une durée, dite durée finale (Tfin), entre l'électrode de travail (ET) et l'électrode de référence, réalisée suite au(x) cycle(s).\n<CLM>\1\tProcédé (METH) de dosage selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel la durée intermédiaire (Tint) vaut 10 entre 0 et 1 fois la durée de co-dépôt (Tdep).\n<CLM>\1\tProcédé (METH) de dosage selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le balayage de potentiels lors de l'étape d'obtention (Etp_Tra) du voltammogramme (VTM) est pulsé. 15\n<CLM>\1\tProcédé (METH) de dosage selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel le balayage de potentiels lors de l'étape d'obtention (Etp_Tra) du voltammogramme (VTM) est linéaire.\n<CLM>\1\tProcédé (METH) de dosage selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le premier couple oxydant-réducteur (0x1/Red1) est le couple Ni2+/Nli et le deuxième couple oxydant-réducteur (0x2/Red2) est le couple 20 Pb27Pb. 10