Brevet FR3045612A1 (20170623)
REVENDICATIONS1. Copolymère d'éthylène et de butadiène comprenant, répartis statistiquement, des unités éthylène, des unités butadiène, des unités trans-1,2-cyclohexane, la fraction molaire d'unités éthylène dans ledit copolymère étant égale ou supérieure à 50%, par rapport au nombre de moles total d'unités éthylène, butadiène et trans-1,2- cyclohexane, caractérisé en ce que la microstructure du copolymère est homogène et ainsi la concentration molaire en chacune des unités est constante tout le long de la chaîne du copolymère.\n<CLM>\1\tCopolymère d'éthylène et de butadiène selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction molaire d'unités éthylène varie de 50% en moles à 95% en moles, par rapport au nombre de moles total d'unités éthylène, butadiène et trans-1,2- cyclohexane.\n<CLM>\1\tCopolymère d'éthylène et de butadiène selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la fraction molaire d'unités trans-1,2-cyclohexane est comprise entre 0% en moles et 25% en moles, par rapport au nombre de moles total d'unités éthylène, butadiène et trans-1,2-cyclohexane.\n<CLM>\1\tCopolymère d'éthylène et de butadiène selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il a une cristallinité inférieure à 20%, avantageusement inférieure à 10%.\n<CLM>\1\tProcédé semi-continu de préparation d'un copolymère d'éthylène et de butadiène selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant la polymérisation en solution, dans un solvant hydrocarboné, à une température comprise entre 0°C et 200°C, d'éthylène et de butadiène en présence d'un système catalytique permettant la formation d'unités cycliques trans-1,2-cyclohexane dans la chaîne polymère, dans un réacteur agité, caractérisé en ce que la polymérisation est conduite à température constante et à pression éthylène et pression butadiène constantes, en ce que de l'éthylène et du butadiène sont injectés de manière continue dans le réacteur et ce que dans le milieu réactionnel, à chaque instant de la polymérisation, les concentrations en éthylène et en butadiène sont constantes. 3045612 37\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la composition du milieu réactionnel est analysée en continu et les débit d'injection en éthylène et butadiène sont ajustés pour maintenir dans le milieu réactionnel des concentrations en 5 éthylène et en butadiène constantes.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le débit d'injection en éthylène et butadiène sont ajustés pour maintenir une pression éthylène et une pression butadiène constantes dans le réacteur. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'éthylène et le butadiène sont injectés selon un rapport de débit pré-déterminé.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on injecte une 15 composition comprenant l'éthylène et le butadiène à concentrations en éthylène et en butadiène constantes.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé en ce que le système catalytique comprend au moins deux constituants, d'une part un 20 métallocène répondant à la formule (I) : [P(CP1)(CP2)Meti (I) - avec : Met étant un groupe comportant : o au moins un atome de scandium, yttrium ou un atome de lanthanide, 25 dont le numéro atomique va de 57 à 71, o au moins un ligand monovalent, appartenant au groupe des halogènes, tel que le chlore, l'iode, le brome, le fluor, au groupe des amidures, des alkyles ou des borohydrures o éventuellement d'autres constituants tels que des molécules 30 complexantes, appartenant au groupe des éthers ou des amines, P étant un groupe, à base d'au moins un atome de silicium ou de carbone, pontant les deux groupes Cpl et Cp2 Cpl et Cp2, sont identiques entre eux ou différents l'un de l'autre 3045612 38 o lorsque Cpl et Cp2 sont identiques entre eux, ils sont choisis parmi les indényles substitués en position 2, tels que le 2-méthylindène, le 2-phénylindène, parmi les fluorényles, substitués ou non, tel que le fluorényle, le 2,7-ditertiobutyl-fluorényle, le 3,6-ditertiobutyl-fluorényle, 5 o lorsque Cpl et Cp2 sont différents entre eux, Cpl est choisi parmi les fluorényles, substitués ou non, tel que le fluorényle, le 2,7-ditertiobutyl-fluorényle, le 3,6- ditertiobutyl-fluorényle, Cp2 est choisi parmi les cyclopentadiényles substitués en position 2 et 5, tels que le tétraméthylcyclopentadiène, parmi les indényles substitués en position 2, tels que le 2-méthylindène, le 2-phénylindène, parmi les 10 fluorényles substitués, tels que le 2,7-ditertiobutyl-fluorényle, le 3,6-ditertiobutyl- fluorényle. d'autre part un co-catalyseur étant un alkyl magnésium, un alkyl lithium, un alkyl aluminium, un réactif de Grignard, ou un mélange de ces constituants. 15\n<CLM>\1\tCopolymère d'éthylène et de butadiène obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que la microstructure du copolymère est homogène. 20\n<CLM>\1\tCopolymère d'éthylène et de butadiène selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou selon la revendication 11, qui est un élastomère.\n<CLM>\1\tComposition comprenant un copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou 11 à\n<CLM>\1\t14. Pneumatique dont un de ses éléments constitutifs comprend une composition selon la revendication\n<CLM>\1\t25 30