Brevet FR3038312A1 (20170106)
REVENDICATIONS1, Procédé de préparation de polyols à partir d'une composition A comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) a4 a3 Ri ° R5 Illjn1 0 R\n<CLM>\1\tdans laquelle R1, R2, Fe, R4, R5, R6 et R7 sont indépendamment les uns des autres, et pour R3 et R7 indépendamment pour chacune des unités n, choisis parmi le groupe consistant en H, -9r, alkyle en Ci-C10 substitué ou non par un ou plusieurs groupes -OR", aryle en C6-C12 substitué ou non par un ou plusieurs groupes - OR", ou cycloalkyle en C3-C10 substitué ou non par un ou plusieurs groupes - ()Ris, ou un groupement de formule (la) (la) R" représente H ou alkyle en Ci-Cio substitué ou non par un ou plusieurs groupes -OH a, b, x et y sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque groupement de formule (la), indépendamment pour chaque unité [(CH2)aC=C-(C112)dr et indépendamment pour chaque unité RCH2)x-C=C-(CH2)yip, un nombre entier compris entre 0 et 20, avantageusement entre 0 et 15, de préférence entre 0 et 12; r est un nombre entier compris entre 1 et 10, avantageusement entre 1 et s; p est un nombre entier compris entre 1 et 10, avantageusement entre 1 et 5; n est un nombre entier entre 1 et 7; ledit procédé comprenant une étape a) de mise en présence sous agitation et sous une atmosphère d'hydrogène et de monoxyde de carbone : - d'au moins un précatalyseur étant un complexe comprenant un métal de transition choisi parmi la colonne 9 du tableau périodique, - d'une amine tertiaire, ou un sel d'ammonium non quaternaire de celle-ci, de formule NR8R6R16 dans laquelle R6, R9 et R1° représentent indépendamment les uns des autres un alkyle en C1-C10, aryle en Ce-C12, 3038312 - 20 cycloalkyle en C3-Cio ou R8 et R9 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés un hétérocycle à quatre, cinq ou six chaînons, - de ladite composition A comprenant ledit composé de formule (I). 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée à une température comprise entre 70°C et 180°C, de préférence entre 80°C et 150°C,\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en 10 ce que ledit au moins un composé de formule (I) est de formule (II) (Il) dans laquelle a, b, x et y sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque groupement de formule (la), indépendamment pour chaque unité [(CH2)a- 15 CnC-(CH2)bj, et indépendamment pour chaque unité [(CH2)x-C=C-(CH2)1, un nombre entier compris entre 0 et 20, avantageusement entre 0 "et 15, de préférence entre 0 et 12; p est indépendamment pour chaque unité RCH2)x-C=-C-(CH2)y1p un nombre entier compris entre 1 et 5; 20 r est indépendamment pour chaque unité [(CH2)a-C-=-C-(CH2)b], un nombre entier compris entre 1 et 5; R1, R2, R3, R4 et R8 sont indépendamment les uns des autres, et pour R3 indépendamment pour chacune des unités n, choisis parmi le groupe consistant en H, -OR", alkyle en Ci-Cm substitué ou non par un ou plusieurs groupes - 25 OR18, ou un groupement de formule (la) tel que décrit ci-dessus, Ir représente H ou alkyle en Cl-Cio substitué ou non par un ou plusieurs groupes -OH; n est un nombre entier entre 1 et 4, 3038312 21\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ledit au moins un composé de formule (I) est de formule (II) dans laquelle a et x peuvent être indépendamment l'un de l'autre, indépendamment pour chaque unité f(C1-12)x-C=C-(CH2)1 et indépendamment pour chaque 5 unité [(C1-12),-C=C-(CI-12)e, un nombre entier compris entre 1 et 12, avantageusement entre 2 et 10, de préférence entre 3 et 9, en particulier entre 3 et 8 et plus particulièrement entre 4 et 8: b et y peuvent être indépendamment l'un de l'autre, indépendamment pour chaque unité [(CH2)x-C=-C-(CH2)1 et indépendamment pour chaque 10 unité RCH2)eC=C-(CH2)bir, un nombre entier compris entre 0 et 12, avantageusement entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 9, en particulier entre 2 et 9, et plus particulièrement entre 3 et 8; R1, R2, R3, R4 et R6 sont un hydrogène ; p est 1, 2 ou 3 indépendamment pour chaque unité [(CH2)x-C=C-(CH2)ylp; 15 r est 1, 2 ou 3 indépendamment pour chaque unité [(CH2)a-C=C-(CI-12)dr; n est\n<CLM>\1\t5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'amine tertiaire est de formule NR8R9R1° dans laquelle- R6, R9 et R1° 20 représentent indépendamment les uns des autres un alkyle en C1-C10, ou RE' et R9 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés un hétérocycle azetidine, diazetidine, pyrrolidine, imidazolidine ou pyrazolidine ; de préférence Re, R9 et R1° représentent indépendamment les uns des autres alkyle en Ci-Cio, ou Re et Re forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés une pyrrolidine. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le précatalyseur est un complexe comprenant du rhodium comme métal de transition et un ou plusieurs ligands ; de préférence au moins un desdits un ou plusieurs ligands est choisi parmi CO, acetylacetonate, cyclooctadiene, norbornène et 30 acétate.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est effectué sous pression d'une atmosphère d'hydrogène et de monoxyde de carbone, ladite pression étant comprise entre 50 bars et 200 bars, avantageusement entre 65 bars et 150 bars, de préférence entre 70 bars et 130 bars, en particulier entre 75 bars et 120 bars. 3038312 22\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le rapport molaire entre le monoxyde de carbone et l'hydrogène est compris entre 2: 1 et 1: 10, avantageusement le rapport molaire entre le monoxyde de 5 carbone et l'hydrogène est compris entre 1: 1 et 1: 5, de préférence le rapport molaire est compris entre 1: 1 et 1: 3, en particulier le rapport molaire entre le monoxyde de carbone et l'hydrogène est compris entre 1: 1 et 1:\n<CLM>\1\t9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en 10 le rapport molaire entre l'amine et le métal de transition est supérieur à 20, avantageusement supérieur à 60, de préférence supérieur à 100, en particulier supérieur à\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite composition A comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) est une huile végétale ayant un nombre moyen d'insaturations inférieur à 3,5, avantageusement inférieur à 3,4, de préférence inférieur à 3,3, plus préférentiellement inférieur à 3,2, en particulier inférieur à 3,1, plus particulièrement inférieur à 3,0. 20