Brevet FR3052165A1 (20171208)
REVENDICATIONS1. Copolymère (P1) obtenu par réaction de polymérisation : (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable ; et (b) d'au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable ; et (c) d'au moins un monomère de formule (I) : R1 0 n R2 (I) dans laquelle : - R' représente indépendamment H ou CH3 ; - R2 représente indépendamment -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, -C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)0H, -CH2C(=CH2)C(0)0H ; - L' représente indépendamment un groupement éthylène, propylène ou butylène ; - n représente indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal allant de 1 à\n<CLM>\1\t2. Copolymère selon la revendication 1 - pour lequel le monomère anionique (a) est un monomère anionique comprenant une fonction vinylique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, de préférence un monomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide méthacrylique, un sel d'acide maléique, un sel d'acide itaconique, mi sel d'acide crotonique, un sel d'acide cinnamique, et leurs mélanges ; ou - obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre au moins 20 % molaire, de préférence de 25 à 60 % molaire, en particulier de 30 à 55 % molaire, de monomère anionique (a) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.\n<CLM>\1\tCopolymère selon l'une des revendications 1 et 2 - pour lequel le monomère non-ionique hydrophobe (b) est un monomère non- ionique hydrophobe comprenant une fonction vinylique polymérisable, de 3052165 28 préférence un monomère choisi parmi les acrylates de C1-C8-alkyle, les méthacrylates de CI-Cs-alkyle, les maléates de Cl-Cs-alkyle, les itaconates de Ci-Cs-alkyle, les crotonates de Ci-Cs-alkyle, les cinnamates de Ci-Cs-alkyle et leurs mélanges, de préférence l'acrylate, de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate 5 de butyle, l'acrylate de 2-éthyle-hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et leurs mélanges ; ou - obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de 30 à 80 % molaire, de préférence de 35 à 75 % molaire plus préférentiellement de 45 à 70 % molaire, de monomère non-ionique hydrophobe (b) par rapport à la quantité molaire totale de 10 monomères.\n<CLM>\1\tCopolymère selon l'une des revendications 1 à 3 - pour lequel le monomère (e) est choisi parmi un composé (cl) de formule (I) dans laquelle R' représente H ; R2 représente -C(H)=CH2 ; L' représente CH2-CH2 et n 15 représente 10 ; un composé (c2) de formule (I) dans laquelle R' représente H ; représente -C(C113)H2; L1 représente CH2-CH2 et n représente 3,5 ; un composé (c3) de formule (I) dans laquelle représente H ; L' représente CH2-CH2; R2 représente -C(CH3)=CH2 et n représente 10 ; ou obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de moins de 5 %, de 20 préférence de 0,01 à 5 % molaire et plus préférentiellement de 0,02 à 4 % ou de 0,02 à 2 % molaire ou de 0,04 à 0,5 % molaire de 0,04 à 0,25 % molaire, de monomère (c) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.\n<CLM>\1\tCopolymère selon l'une des revendications 1 à 4 obtenu par réaction de polymérisation 25 mettant également en oeuvre au moins un monomère non-ionique (d), différent du monomère (b), comprenant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence choisi parmi : - un monomère (dl) comprenant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée en C12-C36 ; 30 - un monomère (d2) comprenant une fonction vinylique polymérisable, une chaîne hydrocarbonée en C12-C36 et de 1 à 150, de préférence de 15 à 50 et plus préférentiellement de 20 à 30, groupements alkylène-oxy, de préférence un monomère (d2) de formule (H) : 3052165 29 T'-(CH2CH20)m-(CH2CH(CH3)0)p-(CH2CH(CH2CH3)0)q-T2 (II) dans laquelle : o T' représente indépendamment une fonction vinylique polymérisable ; 5 o T2 représente indépendamment : ^ une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence une chaîne hydrocarbonée en C12-C36 ; ou ^ une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence une chaîne hydrocarbonée en C 12-C36, et au 10 moins un hétéroatome choisi parmi O, S, N et P ; ou o m, p et q, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal allant de 0 à 150, la somme de m, p et q étant non-nulle ; de préférence obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de 0,01 à 10 % 15 molaire ou de 0,02 à 5 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire, de monomère (d) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.\n<CLM>\1\tCopolymère selon l'une des revendications 1 à 5 obtenu par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un monomère ionique ou non- 20 ionique (e), différent du monomère (b), choisi parmi : l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ou un de ses sels ; - les télomères, de préférence les dimères, les trimères ou les tétramères, insaturés de l'acide acrylique ; les monomères de formule (III) : 25 dans laquelle ^ R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3 ; 30 ^ r représente indépendamment 1, 2 ou 3 ; les monomères de formule (IV) , notamment HEMA, HPMA et HPA 3052165 30 dans laquelle : - R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent 5 indépendamment H ou CH3 ; ^ R9 représente H ou CH3; - L2 représente indépendamment une liaison directe ou un groupement choisi parmi O, C(0)O, CH2CH2 et CH2 ; ^ L3 représente indépendamment une liaison directe ou de 1 à 150, 10 de préférence de 15 à 50 et plus préférentiellement de 25 à 30, groupements alkylène-oxy ; de préférence obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de 0,01 à 25 % molaire ou de 0,02 à 15 % molaire ou de 0,02 à 10 % molaire, de monomère (e) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 15\n<CLM>\1\tCopolymère selon l'une des revendications 1 à 6 obtenu par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un autre monomère (f), de préférence choisi parmi un composé de formule (V), le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de 20 triméthylolpropane éthoxylé, le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate d'éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le diallylphthalate, le diallylmaléate et leurs mélanges : clans laquelle : - RI° représente indépendamment H ou CH3 ; L4 représente indépendamment un groupement CI-C20-alkylène linéaire ou ramifié ; 25 o 3052165 31 - t représente indépendamment 0 ou un nombre entier allant de 1 à 30, par exemple de 1 à 20, en particulier de 1 à 15, notamment de 1 à 10 ; de préférence obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier de 0,02 à 2 % molaire, 5 notamment de de 0,04 à 1 % molaire, de monomère (f) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.\n<CLM>\1\tCopolymère selon l'une des revendications 1 à 7 obtenu par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un autre monomère (g) de formule 10 (VI) 0 (VI) dans laquelle R représente -C(-1)=CM, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, -C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)0H, -CH2C(=CH2)C(0)0H, de préférence 15 -C(H)=CH2 ou -C(CH3)=CH2 ; de préférence obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier de 0,02 à 2 % molaire, notamment de de 0,04 à 1 % molaire, de monomère (g) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 20\n<CLM>\1\tUtilisation, pour la préparation d'un copolymère, de moins de 5 % molaire par rapport à la quantité molaire totale de monomères, d'au moins-un monomère de formule (I) R1 (I) 25 dans laquelle : R' représente indépendamment H ou CH3 ; R2 représente indépendamment -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)0H, -C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)0H 3052165 32 - L' représente indépendamment un groupement éthylène, propylène ou butylène ; - n représente indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal allant de 1 à\n<CLM>\1\t10. Procédé (1) de préparation d'un copolymère (P1) par réaction de polymérisation : 5 (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant une fonction vinylique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; et 10 (b) d'au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable, de préférence un monomère non-ionique hydrophobe comprenant une fonction vinylique polymérisable ; et (c) d'au moins un monomère de formule (I) : 15 (I) dans laquelle : R' représente indépendamment H ou CH3 ; 20 - R2 représente indépendamment -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)0H, -C(H)=C(H)CH3, -C(H2)CH2C(0)0H, -CH2C(=CH2)C(0)0H ; - L' représente indépendamment un groupement éthylène, propylène ou butylène ; - n représente indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal allant de 1 à\n<CLM>\1\t25\n<CLM>\1\tProcédé (2) de préparation d'un copolymère (P2) par réaction de polymérisation définie selon la revendication 10 et comprenant également la mise en oeuvre, lors de la réaction de polymérisation, d'un copolymère (P1), obtenu préalablement par réaction de polymérisation selon les revendications 1 à\n<CLM>\1\t30\n<CLM>\1\tCopolymère (P2) pouvant être obtenu selon le procédé (2) de la revendication 11, de préférence un copolymère (P2) multiphasique ou bien qui comprend un coeur comprenant 3052165 33 un premier copolymère (Pl), totalement ou partiellement recouvert par un deuxième copolymère (Pl), identique ou différent du premier copolymère (Pl).\n<CLM>\1\tCopolymère (P2) selon la revendication 12 pour lequel le rapport pondéral 5 l'copolymère (P1)/2°copolymère (Pl) est compris entre 45/55 et 95/5, en particulier entre 60/40 et 90/10.\n<CLM>\1\tComposition aqueuse comprenant au moins un copolymère (Pl) selon l'une des revendications 1 à 8 ou au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 12 et 10\n<CLM>\1\t15. Composition cosmétique comprenant : - au moins un copolymère (Pl) selon l'une des revendications 1 à 8 ; ou - au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 12 et 13; ou 15 - au moins un copolymère (PI) selon l'une des revendications 1 à 8 et au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 12 et 13; ou - au moins une composition aqueuse définie selon la revendication\n<CLM>\1\t16. Composition cosmétique selon la revendication 15 dont le pH va de 3 à 9, de 20 préférence de 3 à 7, plus préférentiellement de 4 à\n<CLM>\1\t17. Utilisation pour la préparation d'une composition aqueuse selon la revendication 14 ou pour la préparation d'une composition cosmétique selon l'une des revendications 15 et 16 25 - d'au moins un copolymère (PI) selon l'une des revendications 1 à 8 ; ou - d'au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 12 et 13 ; ou - d'au moins un copolymère (Pl) selon l'une des revendications 1 à 8 et d'au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 12 et\n<CLM>\1\t30