Brevet FR3041963A1 (20170407)
REVENDICATIONS1. Procédé de (co)polymérisation radicalaire en émulsion aqueuse d'au moins un mélange d'oligomères de l'acide acrylique représentés par la formule (I) : CH2=CH-C-0;' H. C1-1', (I) selon laquelle n est un entier compris entre 1 et 10 (bornes incluses), lesdits oligomères étant préparés à partir de l'acide acrylique à une température comprise entre 50°C et 200°C en présence d'un catalyseur acide ou basique, d'eau et d'au moins un inhibiteur de polymérisation.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, selon lequel ledit mélange d'oligomères de l'acide acrylique contient de 10 ppm à 2 000 ppm d'inhibiteurs de polymérisation par rapport au poids total du mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon lequel le milieu réactionnel utilisé pour préparer le mélange d'oligomères contient une quantité d'eau comprise entre 0,01 % et 20 % en poids par rapport au poids total d'acide acrylique mis en oeuvre.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, consistant à copolymériser en émulsion aqueuse : (a) lesdits oligomères de l'acide acrylique de formule (I) : CH2=CFI-C- ' ,C-0 H 25 (I) selon laquelle n est un entier compris entre 1 et 10 (bornes incluses), (b) au moins un monomère hydrophobe non ionique présentant une fonction vinylique polymérisable, 20 3041963 19 (c) éventuellement au moins un monomère présentant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée hydrophobe au moins en C10, de préférence de C12 à C36, éventuellement oxyalkylée, distinct du monomère (b), (d) éventuellement au moins un monomère réticulant et 5 (e) éventuellement au moins un autre monomère additionnel, éventuellement non ionique, distinct du monomère (b).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 4, dans lequel le ou lesdits monomère(s) hydrophobe(s) non ionique(s) (b) est(sont) choisi(s) parmi les acrylates d'alkyle en C1-C8 ou les 10 méthacrylates d'alkyle en C1-C8 tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyle-hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et leurs mélanges\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 4 ou 5, dans lequel le ou lesdits monomère(s) réticulant(s) 15 (d) est(sont) choisi(s) dans le groupe consistant en le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le di(méth)acrylate d'éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le triallylcyanurate, le diallylphtalate, le diallylmaléate, l'éthylène glycol dicyclopentényl éther méthacrylate, l'éthylène glycol dicyclopentényl éther acrylate, le dicyclopentényl éther acrylate et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 4 à 6, selon lequel le ou lesdits monomère(s) (c) est(sont) de formule (II) : T-A-Z (II) dans laquelle : - T représente une fonction polymérisable permettant la copolymérisation du monomère (c), - A représente une chaîne polymérique constituée de : - m motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR1O- avec Ri représentant un groupement alkyle comprenant de 1 à 4 carbones, par exemple un groupement méthyle ou éthyle, et m variant de 0 à 150, - p motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR2O- avec R2 représentant un groupement alkyle comprenant de 1 à 4 carbones, par exemple un groupement méthyle ou éthyle, et p allant de 0 à 150 et 3041963 20 - n motifs d'oxyde d'éthylène avec n variant de 0 à 150, ou de 10 ou 15 à 150, ou de 10 ou 15 à 100, ou de 15 à 50, ou de 15 à 30, dans laquelle les motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR1O-, les motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR2O- et les motifs d'oxyde d'éthylène sont 5 en blocs, alternés ou statistiques et - Z représente une chaîne grasse, saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée, cyclique ou polycyclique, d'au moins 10 atomes de carbone, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatome(s) tel(s) que, par exemple, O, S, N ou P. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, selon lequel le ou lesdits monomère(s) additionnel(s) (e) est(sont) choisi(s) parmi : - l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), - les monomères de formule (el) : (el) 15 dans laquelle : Ra, Rb et Rc représentent, indépendamment les uns des autres, H ou CH3 et n est un entier égal à 1 ou à 2 et - les monomères de formule (e2) : (e2) 20 dans laquelle : - Ra', Rb', et Rd' représentent, indépendamment les uns des autres, H ou CH3, - X représente (C=0) ou (CH2)r avec r = 0, 1 ou 2, - (AO) représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, 25 réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées PO et les unités butoxylées BO et - q est nul ou représente un nombre entier variant de 1 à\n<CLM>\1\t3041963 21\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon lequel sont, en outre, mis en oeuvre : - au moins un initiateur de polymérisation, - au moins un agent tensioactif et 5 - éventuellement au moins un agent de transfert de chaîne.\n<CLM>\1\t(Co)polymère acrylique associatif comprenant au moins un mélange d'oligomères de l'acide acrylique représentés par la formule (I) : 0 CH2=CH-C-0(CHFCHC-0) H 10 (I) selon laquelle n est un entier compris entre 1 et 10 (bornes incluses), lesdits oligomères étant préparés à partir de l'acide acrylique à une température comprise entre 50°C et 200°C en présence d'un catalyseur acide ou basique, d'eau et d'au moins un inhibiteur de polymérisation. 15\n<CLM>\1\t(Co)polymère selon la revendication 10, comprenant : (a) lesdits oligomères de l'acide acrylique de formule (I) : 0 0 CH2=CH- C-0(CHF CFV C-\n<CLM>\1\tH (I) 20 selon laquelle n est un entier compris entre 1 et 10 (bornes incluses), (b) au moins un monomère hydrophobe non ionique présentant une fonction vinylique polymérisable, (c) éventuellement un monomère présentant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée hydrophobe au moins en C10, de préférence de C12 à C36, 25 éventuellement oxyalkylée, distinct du monomère (b), (d) éventuellement un monomère réticulant et (e) éventuellement un autre monomère additionnel, éventuellement non ionique, distinct du monomère (b).