Brevet FR3045603A1 (20170623)
REVENDICATIONS1. Composé para-phénylènediamine de formule (I) suivante, ses sels d'addition, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, ses solvates et leurs mélanges NI-12 (I) dans laquelle, - R1 et R2, identiques ou différents, représentent, indépendamment l'un de l'autre : -un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; et - R3 représente : - un radical alkyle en C2 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements non adjacents choisis parmi O, N(R), S, C(0), C(0)N(R) avec R désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle en C2 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements non adjacents choisis parmi O, N(R), S, C(0), C(0)N(R) avec R désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4, linéaire ou ramifié, - un radical cycloalkyle, saturé ou insaturé, en C3 à C7, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, 3045603 72 les hydroxyalkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, - un radical de formule (II) CHFCH2 p X 5 (II) dans lequel, p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents : 10 (i) représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; (ii) formant avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement 15 en outre un ou plusieurs hétéroatomes, adjacents ou non adjacents, choisis parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy, les radicaux alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les radicaux 20 NH2, et les radicaux alcoxys en C1 à C4, linéaires ou ramifiés ; OU - un hétérocycle, saturé ou insaturé, de 5 à 8 chaînons, différent de l'hétérocycle (ii), éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en C1 à 25 C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, renfermant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements, adjacents ou non adjacents, tels que O, N(R), S, C(0), N(R)C(0) avec R désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.\n<CLM>\1\tComposé para-phénylènediamine de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que les radicaux R1 et R2 sont identiques, et représentent : 3045603 73 - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - un radical alkyle en C1 à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy. 5\n<CLM>\1\tComposé para-phénylènediamine de formule (I) selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que R1 et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d'hydrogène.\n<CLM>\1\tComposé para-phénylènediamine de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que R3 10 représente : - un radical alkyle saturé en C2 à C6, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle saturé en C2 à C6, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, - un radical cycloalkyle, saturé ou insaturé, en C3 à C7, 15 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, - un radical de formule (II) CHFCH2 p X 20 dans lequel, p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents : 25 (i) représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; (ii) formant avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement 30 en outre un ou plusieurs hétéroatomes, adjacents ou non adjacents, choisis parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy, les 3045603 74 radicaux alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les radicaux NH2 et les radicaux alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés ; OU - un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent 5 de l'hétérocycle (ii), éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, renfermant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes 10 ou groupements, adjacents ou non adjacents, tels que O, N(R), S, C(0), N(R)C(0) avec R désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.\n<CLM>\1\tComposé para-phénylènediamine de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R3 15 représente : - un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, substitué par un radical hydroxy, - un radical cycloalkyle non substitué, saturé, en C3 à C7, 20 - un radical de formule (II) CHFCH2 p X (II) dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et 25 X représente : - un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques : (i) représentant chacun un radical alkyle en C1 à C4, linaire ou ramifié, (ii) formant avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle 30 saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un hétéroatome, adjacent ou non adjacent à l'atome d'azote, choisi parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux 3045603 75 identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires en C1 à C4 ; ou - un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l'hétérocycle (ii). 5\n<CLM>\1\tComposé para-phénylènediamine de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que R3 représente : - un radical isopropyle, un radical ter-butyle, - un radical cyclopropyle, un radical cyclobutyle, un radical 10 cyclopentyle, un radical cyclohexyle, - un radical de formule (II) CHFCH2 p X dans lequel, 15 p représente un entier égal à 1 ou 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques et représentant un méthyle, -un radical pyrrolidine, un radical pipéridine, un radical 20 pipérazine, un radical imidazole, un radical N-méthyl pipérazine ; ou -un radical pyridinyle non substitué.\n<CLM>\1\tComposé para-phénylènediamine de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est choisi 25 parmi les composés suivants, ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvates et leurs mélanges 2-[(propan-2- yloxy)méthyl]benzène-1,4- diamine o- NH2 (1) 3045603 76 NH2 ES 0 (2) 2-(tert- NH2 butoxyméthyl)benzène-1,4- diamine NH2 ei (3) 2-[(cyclopropyloxy)méthyl] NH2 benzène-1,4-diamine 0 NH2 ES 0 (4) 2-[(cyclobutyloxy)méthyl] NH2 benzène-1,4-diamine NH2 ES 0 (5) 2-[(cyclopentyloxy)méthyl] NH2 benzène-1,4-diamine NH2 0 (6) 2-[(cyclohexyloxy)méthyl] 5 benzène-1,4-diamine NH2 NH2 ge loN I (7) 2- { [2- NH2 (diméthylamino)éthoxy] méthyl Ibenzène-1,4-diamine NH2 0 N 2-{[3- 5 I (diméthylamino)propoxy] NH2 (8) méthyl Ibenzène-1,4-diamine 3045603 77 NH2 gbi oN ° 2-{[2-(pyrrolidin-1- NH2 (9) yl)éthoxy]méthylIbenzène- 1,4-diamine NH2 oN (10) 2-{[2-(pipéridin-1- * yl)éthoxy]méthylIbenzène- NH2 1,4-diamine NH2 rN 2-{[2-(4-méthylpipérazin-1- * ..----...',...N.,... yl)éthoxy]méthylIbenzène- NH2 0 1,4-diamine (11) NH2 0 N 2-{[2-(1H-imidazol-1- * / yl)éthoxy]méthylIbenzène- NH2 (12) 1,4-diamine NH2 le ON 2-{[3-(1H-imidazol-1- NH2 N / yl)propoxy]méthylIbenzène- (13) 1,4-diamine NH2 ON 2-{[2-(pyridin-2- 5 (14) yl)éthoxy]méthylIbenzène- NH2 1,4-diamine NH2 S oN 2-{[2-(pyridin-3- NH2 I yl)éthoxy]méthylIbenzène- (15) 1,4-diamine 3045603 78\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un composé de formule (I), tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant les 5 étapes successives suivantes : (a) une étape de nitration du 2-halogénobenzènecarboxaldéhyde de formule (A) pour obtenir le 5-nitro-2-halogénobenzènecarboxaldéhyde de formule (B) Hal 10 (A) Hal NO2 (B) dans lesquelles, Hal représente un atome d'halogène ; (b) une étape de réduction du composé de formule (B), obtenu à 15 l'étape précédente, pour obtenir le 4 -halogéno-3 -hydroxyméthyl- nitrobenzène disubstitué de formule (C) NO2 (C) OBI NH2 (16) 2-{[2-(pyridin-4- y1)éthoxy]méthylIbenzène- 1,4-diamine 3045603 79 dans laquelle, Hal représente un atome d'halogène, et Ri et R2 sont tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 ; (c) une étape d' alkylation du composé de formule (C), obtenu à l'étape précédente, pour obtenir un dérivé alkyle de formule (D) 5 NO2 (D) dans laquelle, Hal représente un atome d'halogène ; Ri et R2 sont tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 ; et R3 est tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 6 ; 10 (d) une étape de N-substitution de l'atome d'halogène du composé de formule (D), obtenu à l'étape précédente, pour obtenir le composé de formule (E) NO2 (E) dans laquelle, Hal, R1, R2 et R3 sont tels que définis précédemment, X 15 représente un radical alkyle en Ci à C4, et Y représente un radical aryle ; et (e) une étape de réduction du composé de formule (E), obtenu à l'étape précédente, pour obtenir le composé de formule (I).\n<CLM>\1\tUtilisation d'un ou plusieurs composés para-phénylèdiamine 20 de formule (I), telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates, pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 3045603 80\n<CLM>\1\tComposition comprenant un ou plusieurs composés paraphénylènediamine de formule (I), telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs 5 tautomères, et/ou leurs solvates.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'agent oxydant chimique est choisi parmi le peroxyde 10 d'hydrogène, les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles choisies parmi les paraphénylènediamines différentes des para-phénylènediamines de formule (I), les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- 20 aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs coupleurs d' oxydation, de préférence choisis parmi méta- 25 phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, 30 consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 11 à 14.