Brevet FR3041347A1 (20170324)
REVENDICATIONS1. Mélange d'initiateurs comprenant un premier peroxyde de formule (I) et un deuxième peroxyde de formule (II) : (I) Ri -0-0-R2, dans laquelle Ri et R2 représentent indépendamment un groupe alkyle ou un groupe alcanoyle comprenant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 3 à 20 atomes de carbone, et de manière davantage préférée 4 à 20 atomes de carbone, (II) R3-0-0-R4-0-0-R5, dans laquelle R3 et R5 représentent indépendamment un groupe alkyle comprenant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 3 à 20 atomes de carbone et de manière davantage préférée 5 à 10 atomes de carbone, et R4 représente un groupe cycloalkylène comprenant 3 à 30 atomes de carbone, de préférence 4 à 20 atomes de carbone, et de manière davantage préférée 5 à 10 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon la revendication 1, dans lequel Ri et/ou R2 représentent un groupe alcanoyle.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon la revendication 1, dans lequel Ri et/ou R2 représentent 20 un groupe t-amyle.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon la revendication 1, dans lequel au moins un Ri représente un groupe alcanoyle et R2 représente un groupe t-amyle. 25\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon la revendication 1, dans lequel Ri est choisi dans le groupe constitué par formacyle, acétyle, propionyle, butyryle, valéryle, pivaloyle, caproyle, énanthyle, capryloyle, 2-éthylcaproyle, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridécano yle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle et eicosanoyle, 30 dans lequel R2, R3 et R5 représentent indépendamment un groupe tert-alkyle comprenant 4 à 30 atomes de carbone, de préférence 4 à 20 atomes de carbone et de manière davantage préférée 5 à 10 atomes de carbone, et sont en particulier choisis indépendamment dans le groupe constitué par t-butyle, t-amyle, t-hexyle, t-heptyle, toctyle, t-nonyle et t-décyle, et 35 dans lequel R4 représente un groupe 1,1-cycloalkylène, et est de préférence choisi dans le groupe constitué par cyclopropylène, cyclobutylène, cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylène, cyclononylène et cyclodécylène. 14 3041347\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon la revendication 1, dans lequel le premier peroxyde de formule (I) est le peroxy-2-éthylhexanoate de t-amyle, le peroxypivalate de tert-amyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle ou le peroxynéodécanoate de tert-amyle, et/ou le deuxième peroxyde de formule (II) est le 1,1-di(t-amylperoxy)-cyclohexane, le 5 1,1-di (tert-butylperoxy)-3 ,3 ,5-triméthylcyc lo hexane ou le 1,1-di(tert-butylperoxy)- cyclohexane.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le mélange d'initiateurs comprend 50 à 90 % en poids, de préférence 70 à 90 % en poids, 10 du premier peroxyde de formule (I) et 10 à 50 % en poids, de préférence 10 à 30 % en poids, du deuxième peroxyde de formule (II), par rapport au poids total du mélange d'initiateurs.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le 15 mélange d'initiateurs comprend en outre un troisième peroxyde de formule (III) : (III) R6-0-0-C(----0)-0-R7, dans laquelle R6 et R7 représentent indépendamment un groupe alkyle comprenant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 3 à 20 atomes de carbone, et de manière davantage préférée 5 à 10 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon la revendication 8, dans lequel R6 représente un groupe tert-alkyle comprenant 4 à 30 atomes de carbone, de préférence 4 à 20 atomes de carbone et de manière davantage préférée 5 à 10 atomes de carbone, et est en particulier choisi dans le groupe constitué par t-butyle, t-amyle, t-hexyle, t-heptyle, t-octyle, t- nonyle et t-décyle, et dans lequel R7 est choisi dans le groupe constitué par méthyle, éthyle, propyle, butyle, amyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, cétyle, octadécyle et eicosyle.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon la revendication 8, dans lequel le troisième peroxyde de formule (III) est l'00-t-amy1-0-(2-éthylhexyl)-monoperoxycarbonate ou 1'004- buty1-0-(2-éthylhexyl)-monoperoxycarbonate.\n<CLM>\1\tMélange d'initiateurs selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans lequel le mélange d'initiateurs comprend 50 à 90 % en poids, de préférence 70 à 90 % en poids, du premier peroxyde de formule (I), 10 à 50 % en poids, de préférence 10 à 30 % en poids, du deuxième peroxyde de formule (II), et une quantité supérieure à 0 et inférieure ou égale à 30 % en poids, de préférence de 10 à 20 % en poids, du troisième 15 3041347 peroxyde de formule (III), par rapport au poids total du mélange d'initiateurs.\n<CLM>\1\tComposition comprenant le mélange d'initiateurs selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 et un agent de transfert de chaînes à base de thiol. 5\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 12, dans laquelle l'agent de transfert de chaînes à base de thiol est un agent de transfert de chaînes de formule (IV) : (IV) SH-R8-C(=0)-0-R9, dans laquelle R8 représente un groupe alkylène comprenant 1 à 30 atomes de 10 carbone, de préférence 3 à 20 atomes de carbone et de manière davantage préférée 5 à 10 atomes de carbone, et R9 représente un groupe alkyle comprenant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 3 à 20 atomes de carbone, et de manière davantage préférée 5 à 10 atomes de carbone. 15\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 13, dans laquelle R8 est choisi dans le groupe constitué par méthylène, éthylène, propylène, butylène, pentylène, hexylène, heptylène, octylène, nonylène et décylène, et dans laquelle R9 est choisi dans le groupe constitué par méthyle, éthyle, propyle, butyle, amyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, cétyle, octadécyle et 20 eicosyle.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 13, dans laquelle l'agent de transfert de chaînes de formule (IV) est le thioglycolate de 2-éthylhexyle. 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, dans laquelle la composition comprend 30 à 70 % en poids, de préférence 40 à 60 % en poids, du mélange d'initiateurs et 30 à 70 % en poids, de préférence 40 à 60 % en poids, de l'agent de transfert de chaînes à base de thiol, par rapport au poids total de la composition. 30\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un polymère polyol, comprenant : l'utilisation du mélange d'initiateurs selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou de la composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 16 en tant qu'initiateur.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 17, dans lequel le procédé comprend la 35 polymérisation d'un mélange réactionnel comprenant un polyol, un monomère éthyléniquement insaturé et éventuellement un macromonomère en présence du mélange d'initiateurs ou de la composition. 16 3041347\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 18, dans lequel la quantité du mélange d'initiateurs ou de la composition est de 0,1 à 0,8 % en poids, par rapport au poids du mélange réactionnel. 5\n<CLM>\1\tUtilisation du mélange d'initiateurs selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou de la composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 16 en tant qu'initiateur pour la préparation d'un polymère polyol.\n<CLM>\1\tPolymère polyol obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 10 17 à\n<CLM>\1\t17