Brevet FR3039150A1 (20170127)
REVENDICATIONS1. Procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un sucre en 5- hydroxyméthylfurfural, dans lequel ladite charge est mise en contact avec un ou plusieurs catalyseurs organiques en présence d'au moins un solvant, ledit solvant étant l'eau ou un solvant organique seuls ou en mélange, à une température comprise entre 30°C et 200°C, et à une pression comprise entre 0,1 MPa et 10 MPa dans lequel lesdits catalyseurs organiques sont choisis parmi les composés de la famille des thiourées de formule générale R1NH-C(=S)-NHR2 dans laquelle les groupements R1 et R2 sont choisis parmi les groupements aromatiques comprenant un hétéroatome ou non, les groupements alkyles linéaires ou ramifiés, cycliques ou non cycliques, et les groupements alkyles comportant au moins un hétéroatome, linéaires ou ramifiés, cycliques ou non cycliques, lesdits groupements R1 et R2 pouvant être substitués ou non et identiques ou différents.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel ledit sucre est choisi parmi les oligosaccharides et les monosaccharides, seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2 dans lequel les monosaccharides sont choisis parmi le glucose, le mannose, le fructose, pris seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2 dans lequel les oligosaccharides sont choisis parmi le saccharose, le lactose, le maltose, l'isomaltose, l'inulobiose, le mélibiose, le gentiobiose, le tréhalose, le cellobiose, le cellotriose, le cellotetraose et les oligosaccharides issus de l'hydrolyse desdits polysaccharides issus de l'hydrolyse de l'amidon, de l'inuline, de la cellulose ou de l'hémicellulose, pris seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel lesdits groupements R1 et R2 sont choisis parmi les groupements aromatiques comprenant un hétéroatome, ledit hétéroatome étant choisi parmi l'azote, le phosphore et l'oxygène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5, dans lequel lesdits groupements R1 et R2 sont choisis parmi les groupements pyridine, phosphole et furane.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel lesdits groupements R1 et R2 sont choisis parmi les groupements aromatiques ne comprenant pas d'hétéroatome ayant de 6 à 14 atomes de carbones, fusionnés ou non.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7 dans lequel les groupements aromatiques ayant de 6 à 14 atomes de carbones sont choisis parmi les groupements phényle, naphtyle, phénanthryle et anthracyle. 3039150 12\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel lesdits groupements R1 et R2 sont choisis parmi les groupements alkyles non cycliques ayant de 1 à 12 atomes de carbones linéaires ou ramifiés choisis parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle et hexyle. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel lesdits groupements R1 et R2 sont choisis parmi les groupements cycloalkyles ayant de 3 à 8 atomes de carbones choisis parmi les groupements cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et bicyclo[2.2.2]octyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel lesdits groupements R1 et R2 sont choisis parmi les groupements alkyles et/ou cycloalkyles comprenant au moins une fonction amine 10 tertiaire.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11, dans lequel lesdits groupements R1 et R2 sont choisis parmi la N,N-diméthyléthylamine, la N,N-diméthylcyclohexylamine, la N-méthylpipéridine et l'azabicyclo[2.2.2]octyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel ledit catalyseur organique est la 1-(3,5-bis- 15 trifluorométhyl-phényI)-3-cyclohexylthiourée.\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 1 à 4, dans lequel ledit catalyseur organique est la 1-(4- méthoxyphény1)-3-phénylthiourée.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel ledit solvant est un solvant organique choisi parmi les alcools, les éthers, les esters, les lactones, les carbonates cycliques, les nitriles, 20 les amides, les sulfones, les sulfoxides et les sels d'ammonium, seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 15 dans lequel les alcools sont choisis parmi le méthanol, l'éthanol, les propanols et les butanols, et dans lequel les éthers sont choisis parmi le diéthyléther, le diméthoxyéthane, le tétrahydrofurane, le dioxane et dans lequel les esters sont choisis parmi le formiate d'éthyle, l'acétate d'éthyle et dans lequel les lactones sont choisis parmi 25 la y-valérolactone, la y-butyrolactone et dans lequel les carbonates cycliques sont choisis parmi l'éthylène carbonate, le propylène carbonate et dans lequel les nitriles sont choisis parmi l'acétonitrile, le benzonitrile et dans lequel les amides sont choisies parmi le diméthylformamide, le diéthylformamide, la N-méthylpyrrolidone et dans lequel les sulfones sont choisies parmi la diméthylsulfone, le sulfolane et dans lequel le sulfoxide est le DMSO, et dans lequel le sel 30 d'ammonium est le chlorure de choline, seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la température est comprise entre 50°C et 200°C, et dans lequel la pulsion est comprise entre 0,1 MPa et 8 MPa. 3039150 13\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la charge est introduite à un rapport massique solvant/charge compris entre 0,1 et\n<CLM>\1\t19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les catalyseurs organiques de la famille des thiourées sont introduits à un rapport massique charge/catalyseur(s) 5 organique(s) compris entre 1 et 1000.