Brevet FR3045036A1 (20170616)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une solution sol-gel utilisable pour la préparation d'une céramique de titanate de baryum dopé par du hafnium et/ou par au moins un élément lanthanide comprenant les étapes suivantes : a) une étape de mise en contact d'un premier mélange comprenant un carboxylate de baryum et un solvant diol et d'un deuxième mélange comprenant un alcoxyde de titane et un alcoxyde de hafnium et/ou un alcoxyde d'un élément lanthanide dans un solvant monoalcoolique ; b) une étape de distillation du mélange résultant de l'étape a), en vue d'éliminer au moins une partie du solvant monoalcoolique ; c) une étape d'ajout, à chaud, d'acide acétique au mélange distillé de l'étape b).\n<CLM>\1\tProcédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel la céramique de titanate de baryum est dopé uniquement par du hafnium, auquel cas le deuxième mélange comprend un alcoxyde de titane et un alcoxyde de hafnium.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel le carboxylate de baryum est représenté par la formule (II) suivante : (RC00)2Ba (II) 3045036 41 dans laquelle R représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des 5 revendications précédentes, dans lequel le carboxylate de baryum est l'acétate de baryum de formule (CH3C00)2Ba.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des 10 revendications précédentes, dans lequel le solvant diol est un alkylène glycol, ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 2 à\n<CLM>\1\t6. Procédé selon l'une quelconque des 15 revendications précédentes, dans lequel l'alcoxyde de hafnium et/ou l'alcoxyde d'élément lanthanide et l'alcoxyde de titane présents dans le deuxième mélange répondent respectivement aux formules (II) et (III) suivantes : 20 X(OR)4 Ti(OR)4 (II) (III) dans lesquelles : 25 -X représente l'élément hafnium ou l'élément lanthanide ; -R réprésente un groupe alkyle linéaire ou ramifié et plus spécifiquement un groupe alkyle ramifié comportant au moins 3 atomes de carbone. 30 3045036 42\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'alcoxyde de hafnium et l'alcoxyde de titane sont, respectivement, de l'isopropoxyde de hafnium et de l'isopropoxyde de 5 titane.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le solvant monoalcoolique est un solvant monoalcoolique aliphatique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le solvant monoalcoolique comporte un nombre d'atomes de carbone identique à celui de chaque ligand alcoxy (RO) des 15 alcoxydes de formules (II) et (III) définies à la revendications\n<CLM>\1\t10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le titanate de 20 baryum dopé par du hafnium répond à la formule (IV) suivante : BaHfxTi1_,03 (IV) dans laquelle 0,05\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à l'issue de l'étape c), successivement les étapes suivantes : d) une étape d'agitation de la solution 30 sol-gel obtenue à l'étape c) ; et 3045036 43 e) une étape de dilution à un taux prédéterminé de la solution sol-gel issue de l'étape d) avec un solvant diol identique à celui de l'étape a). 5\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'un matériau en titanate de baryum dopé par du hafnium et/ou par au moins un élément lanthanide, ledit procédé comprenant : f) une étape de mise en oeuvre du procédé tel que défini selon l'une quelconque des 10 revendications 1 à 11 ; g) au moins une étape de dépôt d'une couche d'une solution sol-gel obtenue à l'étape f) sur un substrat; h) une étape de traitement thermique de 15 ladite couche en vue de la transformer en titanate de baryum dopé par du hafnium et/ou par au moins un élément lanthanide.\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'une poudre de 20 titanate de baryum dopé par du hafnium et/ou par au moins un élément lanthanide comprenant successivement les étapes suivantes : -une étape de mise en oeuvre du procédé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 25 à 11 ; -une étape de gélification d'une solution sol-gel obtenue à l'étape précédente ; -une étape de traitement thermique du gel obtenu pour obtenir ladite poudre. 30 3045036 44\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'un objet compacté en titanate de baryum dopé par du hafnium comprenant successivement les étapes suivantes : -une étape de mise en oeuvre du procédé de 5 préparation d'une poudre tel que défini à la revendication 13 ; -une étape de compactage de la poudre dans un moule présentant une forme correspondant à celle de l'objet compacté, que l'on souhaite obtenir ; et 10 -une étape de frittage de l'objet obtenu ci-dessus en vue de le consolider.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'une solution sol-gel, dite composite, comprenant les étapes 15 suivantes : -une étape de mise en oeuvre du procédé de préparation d'une solution sol-gel tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ; -une étape d'ajout à ladite solution sol- 20 gel d'une poudre de titanate de baryum dopé par du hafnium et/ou par au moins un élément lanthanide, moyennant quoi l'on obtient la solution sol-gel composite, qui consiste en une dispersion dans laquelle la poudre constitue la phase de dispersion, tandis que 25 la solution sol-gel constitue le milieu continu de dispersion.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un matériau en titanate de baryum dopé par du hafnium et/ou par au 30 moins un élément lanthanide comprenant successivement les étapes suivantes : 3045036 45 a) préparer une solution sol-gel composite par un procédé tel que défini selon la revendication 15 ; b) déposer par voie liquide sur un substrat 5 une couche d'une solution sol-gel composite telle que définie ci-dessus ; c) répéter b), une ou plusieurs fois, de manière à obtenir un empilement d'au moins deux couches ; 10 d) traiter thermiquement lesdites couches en vue de les transformer en la (les) céramique(s) correspondante(s) ; e) imprégner l'empilement obtenu en c) par une solution sol-gel identique ou différente de celle 15 utilisée dans l'étape a) mais précurseur d'une céramique titanate de baryum dopé par du baryum et/ou par au moins un élément lanthanide ; f) éventuellement, répéter l'étape e) une ou plusieurs fois ; 20 g) traiter thermiquement ledit empilement, en vue de transformer la solution sol-gel imprégnant l'empilement en la céramique correspondante.