Brevet FR3042194A1 (20170414)
REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc renforcée à base d'au moins une charge renforçant, d'une résine plastifiante et d'une matrice élastomère comprenant au moins un élastomère diénique modifié composé de: a) au moins 70% en poids, par rapport au poids total de l'élastomère diénique modifié, d'un élastomère diénique linéaire fonctionnalisé majoritairement en milieu de chaîne par un groupe alcoxysilane, éventuellement partiellement ou totalement hydrolysé en silanol, le groupe alcoxysilane étant porteur on non d'une autre fonction susceptible d'interagir avec une charge renforçante le groupe alcoxysilane étant lié à l'élastomère diénique par l'intermédiaire de l'atome de silicium, b) plus de 0 et jusqu'à 30% en poids, par rapport au poids total de l'élastomère diénique modifié, d'un élastomère diénique étoilé, la viscosité Mooney dudit élastomère diénique modifié variant de 50 à 80, et sa température de transition vitreuse (Tg) variant de 100°C à -80°C, de préférence de -95°C à -80°C.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans la matrice élastomère, l'élastomère diénique modifié comprend a) au moins 75% en poids, par rapport au poids total de l'élastomère diénique modifié, de l'élastomère diénique linéaire fonctionnalisé majoritairement en milieu de chaîne par un groupe alcoxysilane, b) au plus 25% en poids, par rapport au poids total de l'élastomère diénique modifié, d'un élastomère diénique étoilé.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'élastomère a), l'élastomère diénique linéaire fonctionnalisé majoritairement en milieu de chaîne par un groupe alcoxysilane, est constitué d'au moins 80% en poids par rapport au poids total de l'élastomère a), de chaînes linéaires fonctionnalisées en milieu de chaîne. 3042194 59\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'élastomère diénique étoilé b) est un élastomère étoilé à base d'étain ou de silicium. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'élastomère diénique étoilé b) est un élastomère étoilé à trois branches par un groupement comprenant un atome de silicium porteur ou non d'une autre fonction susceptible d'interagir avec une charge renforçante. 10\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'autre fonction de l'élastomère diénique a) est une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire. 15\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 6, caractérisée en ce que la fonction amine tertiaire est la diéthylamine ou la diméthylamine.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'autre fonction susceptible 20 d'interagir avec une charge renforçante et l'atome de silicium lié à l'élastomère sont reliés entre eux par un groupement espaceur défini comme étant un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, aliphatique en C1-C18, saturé ou non, cyclique ou non, ou un radical hydrocarboné divalent aromatique en C6-C18, ledit groupement 25 espaceur contenant éventuellement un ou plusieurs radicaux aromatiques et/ou un ou plusieurs hétéroatomes.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le groupement espaceur est un radical hydrocarboné divalent linéaire 30 aliphatique en C1-05, préférentiellement le radical linéaire aliphatique en C3.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le groupe alcoxysilane de 3042194 60 l'élastomère diénique a) est un groupe méthoxysilane ou éthoxysilane, éventuellement partiellement ou totalement hydrolysé en silanol.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisée en ce que l'élastomère diénique modifié comprend au plus 20% en poids, par rapport au poids total de l'élastomère diénique modifié, de l'élastomère diénique étoilé b).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisée en ce que l'élastomère diénique modifié est un homopolymère de butadiène ayant un ratio molaire en liaisons cis1,4 /liaisons trans-1,4 allant de 1 à 0,65 et présentant un taux molaire d'unité vinylique par rapport à la portion diénique allant de 8 à 15%, de préférence allant de 10 à 15%.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'élastomère diénique modifié est un copolymère de butadiène et d'un monomère vinylaromatique, de préférence le styrène, présentant un taux d'unité vinylaromatique 20 compris entre 0 et 5% en poids et particulièrement allant de 1% à 4% en poids par rapport au poids total de l'élastomère diénique, ainsi qu'un taux molaire d'unité vinylique par rapport à la portion diénique allant de 8 à 15%, de préférence allant de 10 à 15%. 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les élastomères diéniques a) et b) ont avant fonctionnalisation et étoilage la même microstructure et la même macrostructure. 30\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce l'élastomère diénique modifié -présente au moins une quelconque des caractéristiques suivantes et de préférence toutes : 15 3042194 61 - l'élastomère diénique étoilé b) est un élastomère étoilé à trois branches par un groupement comprenant un atome de silicium porteur d'une autre fonction susceptible d'interagir avec une charge renforçante, l'atome de silicium étant lié directement à l'élastomère 5 diénique, - l'autre fonction susceptible d'interagir avec une charge renforçante est une amine tertiaire, plus particulièrement un groupement diéthylamino- ou diméthylamino-, - le groupement espaceur est un radical hydrocarboné linéaire 10 en C1-05, plus préférentiellement encore le radical hydrocarboné linéaire en C3, - la fonction comprenant l'atome de silicium est un méthoxysilane ou éthoxysilane, éventuellement partiellement ou totalement hydrolysé en silanol, 15 - l'élastomère diénique est un polymère de butadiène, plus particulièrement un homopolymère de butadiène ou un copolymère butadiène-styrène, - l'élastomère diénique comprend au moins 75% en poids de l'élastomère diénique linéaire fonctionnalisé majoritairement en milieu 20 de chaîne a) et au plus 25% en poids de l'élastomère diénique étoilé b), par rapport au poids total de l' élastomère diénique modifié\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les charges renforçantes 25 comprennent plus de 50% en poids de charge inorganique renforçante.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la charge inorganique renforçant est une silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET 30 ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux entre 130 et 300 m2/g, voire entre 130 et 250 m2/g.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les résines plastifiantes 3042194 62 présentent au moins une quelconque des caractéristiques suivantes, de préférence toutes : - une Tg supérieure à 20°C, notamment supérieure à 30°C ; - une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure 5 à 300g/mol, notamment de 400 à 1500 g/mol ; - un indice de polymolécularité (Ip) inférieur à 3, notamment inférieur à 2 (rappel : Ip = Mw/Mn avec Mw masse moléculaire moyenne en poids). 10\n<CLM>\1\tArticle semi-fini en caoutchouc pour pneumatique, caractérisé en ce qu'il comprend une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tPneumatique, caractérisé en ce qu'il comporte un article semi-fini tel que défini dans la revendication 19.