Brevet FR3046791A1 (20170721)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un composé ou d'un de ses sels, ledit composé répondant à la formule (I), R100C-C(=X)-CHR2R3 (I) Où X est choisi parmi 0 ; N-R' où R' représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; et N-OR" où R" représente H, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe alkylaryle; R1 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; R2 représente H, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe alkylaryle ; et R3 représente CH2SR4 ou CH2SeR4 avec R4 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 à partir d'un composé de formule (II), ou d'un de ses sels, R100C-C(=X)-CHR2R5 (Il) Où RI", R2 et X ont la définition ci-dessus ; et R5 représente H ou COOR6 avec R6 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6, ledit procédé étant réalisé en présence d'un composé de formule (III) CH2(Y)(Z) (III) Où Y représente H ; OR7 avec R7 représente H, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe acyle de formule CO-R4 avec R4 répondant à la définition précédente ; SR4 ou SeR4 avec R4 répondant à la définition précédente ; ou NR8R9, avec R8 et R9, identiques ou différents, représentent, chacun ou ensemble, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe alkylaryle ; Z, identique ou différent de Y, représente ORI"° avec RI"° représente H, un groupe alkyle en C1-C6 CO-R4 avec R4 répondant à la définition précédente ; un groupe N(COR4)(COR4), cyclique ou acyclique, avec R4 répondant à la définition précédente ; ou NR11R12, avec Rn et R12, identiques ou différents, représentent, chacun ou ensemble, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe alkylaryle ; Ou Y et Z représentent ensemble =0 ; Ledit procédé étant caractérisé en ce que On met en réaction le composé (II) avec le composé (III) pour conduire à un intermédiaire répondant à la structure (IV) R100C-C(=X)-CH R2-CH2Z (IV) Où R1, R2, X et Z ont la définition ci-dessus On fait réagir le composé (IV) ainsi obtenu avec R4SH ou l'un de ses sels, ou R4SeH ou l'un de ses sels, avec R4 répondant à la définition précédente, déjà présent dans le milieu réactionnel ou ajouté au cours du procédé, 3046791 12 Puis à l'issue de la réaction, on isole le composé (I) ou l'un de ses sels.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction du composé (IV) avec R4SH ou l'un de ses sels, ou R4SeH ou l'un de ses sels, avec R4 répondant à la définition précédente, déjà présent dans le milieu réactionnel ou 5 ajouté au cours du procédé, conduit à un composé répondant à la structure (V) R100C-C(A)(B)-CHR2-CH2Z (V) Où R1, R2 et Z ont la définition ci-dessus A représente OH, HN-R' où R' représente H, un groupe alkyle en C1-C6, ou HN- OR" où R" représente H, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe alkylaryle ; et 10 B représente SR4 ou SeR4 avec R4 répondant à la définition précédente.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on met en réaction le composé (II) avec le formaldéhyde ou le paraformaldéhyde, hydraté ou non, en milieu basique et en présence de MeSH ou de l'un de ses sels\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on met en réaction le 15 composé de formule (II) avec un composé (III) choisi parmi la 1- [(méthylsulfanyl)méthyl]-pipéridine, la 1-[(méthylsulfanyl)méthyl]-pyrrolidine et la 1- [(méthylsu Ifanyl)méthyl]-diéthylamine.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on met en réaction le composé de formule (II) avec un composé (III) choisi parmi la méthylènedipipéridine, 20 la méthylènedipyrrolidine et la méthylènedi(diéthylamine).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé (II) est choisi parmi l'acide oxaloacétique et l'acide pyruvique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, à l'issue du procédé, on obtient l'acide 2-oxo-4-méthylthiobutanoïque 25 (KMB) ou l'un de ses sels de préférence choisis parmi ses sels de calcium, sodium, ammonium, manganèse, cuivre, zinc et magnésium.\n<CLM>\1\tComposé répondant à la formule (IV) suivante R100C-C(=X)-CHR2-CH2Z (IV) Où X est choisi parmi 0 ; N-R' où R' représente H ou un groupe alkyle en 30 C1-C6 ; et N-OR" ou R" représente H, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe aryle ; R1 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; R2 représente H, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe alkylaryle; et Z représente OR1° avec R1° représente H ; un groupe alkyle en C1-C6 ou CO-R4 avec ereprésente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; N(COR4)(COR4), cyclique ou 35 acyclique, avec R4 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; ou NR11 R12, avec R11 et 3046791 13 R12, identiques ou différents, représentent, chacun ou ensemble, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe alkylaryle.\n<CLM>\1\tComposé selon la revendication 8, caractérisé en ce que X représente O, R2 représente H et Z représente le groupe pipéridinyle. 5\n<CLM>\1\tComposé répondant à la formule (V) suivante : R100C-C(A)(B)-CHR2-CH2Z (V) Où R1 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; R2 représente H, un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupealkylaryle; A représente OH ; HN-R' où R' représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; ou 10 HN-OR" où R" représente H, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe alkylaryle ; B représente SR4 ou SeR4 avec R4 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; et Z représente OR10 avec R1° représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ou CO-R4 avec R4 représente H ou un groupe alkyle en C1-C6 ; ou NR11R12, avec R11 et R12, 15 identiques ou différents, représentent, chacun ou ensemble, un groupe alkyle en C1-C6, ou un groupe alkylaryle.\n<CLM>\1\tComposé selon la revendication 10, caractérisé en ce que A représente OH, B représente SCH3, R2 représente H et Z représente le groupe pipéridinyle.\n<CLM>\1\tComposé de formule (IV) selon la revendication 9 ou composé de formule 20 (V) selon la revendication 11, où R1 représente H.\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication de la D,L-méthionine, de la D- ou L-méthionine, du D,L-acide 2-hydroxy-4-méthylthiobutanoïque (HMTBA), du D- ou L-HMTBA, à partir de l'acide 2-oxo-4-méthylthiobutanoïque (KMB), caractérisé en ce qu'on prépare le KMB selon un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7, 25 puis on transforme par voie chimique ou biologique le KMB en méthionine ou H MTBA.