Brevet FR3037960A1 (20161230)
REVENDICATIONS1. Polymère obtenu par polymérisation radicalaire d'un mélange de monomères comprenant : - au moins un monomère anionique (a) présentant une fonction vinylique polymérisable; - au moins un monomère hydrophobe non ionique (b) présentant une fonction vinylique polymérisable; et - un ou plusieurs monomère(s) réticulant(s) (c) dont au moins un composé de formule (I) : 10 R 0-[R1 0 (I) dans laquelle : - R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - n est nul ou un entier de 1 à 30, et 15 - Ri est un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C i-C2o\n<CLM>\1\tPolymère selon la revendication 1, dans lequel le composé de formule (I) est tel que R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, Ri est un groupe -(CH2)2-, et n est\n<CLM>\1\t3. Polymère selon la revendication 1, dans lequel le composé de formule (I) est tel que R 20 est un atome d'hydrogène, et n est nul.\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange de monomères comprend en outre au moins un monomère (d) présentant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée hydrophobe au moins en Cio, de préférence de C12 à C36, de préférence oxyalkylée, distinct du monomère (b). 25\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange de monomères comprend en outre au moins un monomère (e) additionnel éventuellement non ionique, distinct du monomère (b). 3037960 45\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou lesdits monomères anioniques (a) sont choisis parmi les monomères d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique et/ou l'un de leurs sels.\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou 5 lesdits monomères anioniques (a) représentent plus de 20 % en poids, par rapport au poids total de monomères formant le polymère.\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou lesdits monomères hydrophobes non ioniques (b) sont choisis parmi les acrylates d'alkyle en Ci-C8 ou les méthacrylates d'alkyle en C1-C8, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyle-hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou lesdits monomères hydrophobes non ioniques (b) représentent de 45 % à 75 % en poids, en particulier de 48 % à 68 % en poids, et plus particulièrement de 50 % à 64 % en poids, par rapport au poids total de monomères formant le polymère.\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange de monomères comprend en outre à titre de monomère réticulant (c), au moins un monomère différent du composé de formule (I), choisi dans le groupe consistant en le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, di(méth)acrylate d'éthylène glycol, méthylènebisacrylamide, triallylcyanurate, diallylphtalate, diallylmaléate et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tPolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou lesdits monomères réticulants (c) représentent moins de 5 % en poids, par rapport au poids total de monomères formant le polymère.\n<CLM>\1\tPolymère selon la revendication 4, dans lequel le ou lesdits monomères (d) sont de formule (II) : T-A-Z (II) dans laquelle : - T représente une fonction polymérisable permettant la copolymérisation du monomère (d), 3037960 46 - A représente une chaîne polymérique constituée de : - m motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR1O- avec Ri représentant un groupement alkyle comprenant de 1 à 4 carbones, par exemple un groupement méthyle ou éthyle, et m variant de 0 à 150, 5 - p motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR2O- avec R2 représentant un groupement alkyle comprenant de 1 à 4 carbones, par exemple un groupement méthyle ou éthyle, et p allant de 0 à 150, - n motifs d'oxyde d'éthylène avec n variant de 0 à 150, ou de 10, ou 15, à 150, ou de 10, ou 15, à 100, ou de 15 à 50, ou de 15 à 30, 10 dans laquelle les motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR1O-, les motifs d'oxyde d'alkylène de formule -CH2CHR2O- et les motifs d'oxyde d'éthylène sont en blocs, alternés ou statistiques et - Z représente une chaîne grasse, saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée, cyclique ou polycyclique, d'au moins 10 atomes de carbone, comportant éventuellement un ou 15 plusieurs hétéroatomes tel que par exemple O, S, N ou P.\n<CLM>\1\tPolymère selon la revendication 4 ou 12, dans lequel le ou lesdits monomères (d) représentent de 0 à 20 % en poids, par rapport au poids total de monomères formant le polymère.\n<CLM>\1\tPolymère selon la revendication 5, dans lequel le monomère additionnel (e) est choisi 20 parmi : - l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, - les télomères insaturés de l'acide acrylique ; - les monomères de formule (el) : 25 OH (el) dans laquelle : - Ra, Rb et Rc représentent, indépendamment les uns des autres, H ou CH3, et - n est un entier égal à 1 ou à 2 ; et 30 - les monomères de formule (e2) : 3037960 47 (e2) dans laquelle : - Ra', Rb', R,' et Rd' représentent, indépendamment les uns des autres, H ou 5 CH3, - X représente (C=0) ou (CH2)r avec r= 0, 1 ou 2, - (AO) représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées PO, et les unités butoxylées BO ; et 10 - q est nul ou représente un nombre entier variant de 1 à\n<CLM>\1\t15. Procédé de préparation par polymérisation radicalaire d'un polymère tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, comprenant au moins l'étape consistant à polymériser un mélange de : - au moins un monomère anionique (a) présentant une fonction vinylique 15 polymérisable ; - au moins un monomère hydrophobe non ionique (b) présentant une fonction vinylique polymérisable ; - un ou plusieurs monomère(s) réticulant(s) (c) dont au moins un composé de formule (I) : R 0-[R1 0 20 (I) dans laquelle : - R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - n est nul ou un entier de 1 à 30, et - Ri est un groupe alkylène linéaire ou ramifié en Ci-C20, 25 - éventuellement au moins un monomère (d) présentant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée hydrophobe au moins en Cio, de préférence de Ci2 à C36, de préférence oxyalkylée, distinct du monomère (b), et 0 3037960 48 - éventuellement au moins un monomère (e) additionnel éventuellement non ionique, distinct du monomère (b).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 15, comprenant en outre au moins l'étape consécutive suivante : 5 - polymérisation en présence du polymère P1 précédemment obtenu à l'issue du procédé selon la revendication 15, d'un second mélange de monomères permettant d'obtenir un second polymère P2 comprenant : - au moins un monomère anionique (a') présentant une fonction vinylique polymérisable; 10 - au moins un monomère hydrophobe non ionique (b') présentant une fonction vinylique polymérisable; - un ou plusieurs monomère(s) réticulant(s) (c') dont au moins un composé de formule (I) : R R1 0 15 (I) dans laquelle : - R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - n est nul ou un entier de 1 à 30, et 20 - Ri est un groupe alkylène linéaire ou ramifié en Ci-C20, - éventuellement au moins un monomère (d') présentant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée hydrophobe au moins en Cio, de préférence de Cie à C36, de préférence oxyalkylée, distinct du monomère (b'), et - éventuellement au moins un monomère (e') additionnel éventuellement non 25 ionique, distinct du monomère (b').\n<CLM>\1\tComposition aqueuse comprenant au moins un polymère tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 ou tel qu'obtenu selon le procédé de la revendication 15 ou\n<CLM>\1\t18. Utilisation d'un monomère de formule (I) : 3037960 R 49 0 (I) dans laquelle : - R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 5 - n est nul ou un entier de 1 à 30, et - Ri est un groupe alkylène linéaire ou ramifié en Ci-C20, en une quantité de moins de 5% en poids par rapport au poids total de monomères formant le polymère, pour préparer un polymère. 10 15 20 25 30