Brevet FR3044317A1 (20170602)
REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc à base au moins d'une charge renforçante et d'un élastomère diénique modifié, élastomère diénique portant un ou plusieurs groupes pendants associatifs comprenant au moins un atome d'azote, caractérisée en ce que : - l'élastomère diénique avant modification est obtenu par polymérisation stéréospécifique en présence d'un système catalytique Ziegler-Natta à base de néodyme - et la composition comprend un acide qui est un acide de Lewis choisi dans le groupe constitué par les oxydes d'aluminium, de titane et les composés M(L)n , ou un acide de Bronsted choisi dans le groupe constitué par les acides sulfoniques, M étant le bore, le magnésium, l'aluminium, le titane, le fer, le zinc, l'indium, l'ytterbium, L étant un ligand monodentate ou bidendate, n étant un nombre entier allant de 2 à\n<CLM>\1\t2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la teneur en élément néodyme dans l'élastomère diénique avant modification est supérieure à 150 ppm, de préférence comprise entre 150 et 450 ppm.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 dans laquelle l'élastomère diénique avant modification contient plus de 90% en mole de liaisons 1,4- cis.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle l'élastomère diénique avant modification est un polybutadiène, un polyisoprène, un copolymère de 1,3-butadiène et d'isoprène ou leur mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le groupe associatif est choisi dans le groupe constitué par les groupes imidazolidinyle, triazolyle, triazinyle, bis-uréyle et uréido-pyrimidyle.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le groupe associatif répond à l'une des formules (I) à (V) suivantes, de préférence à la formule (VI) /Ch HN N (I) X 2015PAT00526FR 3044317 24 o R......w........,v I I H H o o FZN N(R)'N V I I I I H H H H 5 10 15 N' O f\l'NN I I H H (IV) 20 (V) 25 / \ / NNy NH (VI) 0 30 où : - Ch désigne une chaîne carbonée pouvant éventuellement contenir des hétéroatomes, - * représente un rattachement à la chaîne polymère de l'élastomère diénique modifié, - R désigne un groupe hydrocarboné pouvant éventuellement contenir des hétéroatomes, 35 - X désigne un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe NH, de préférence un atome d'oxygène.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle la teneur en groupe associatif varie dans un domaine allant de 0.01 à 50, de préférence de 0.01 à 10 2015PAT00526FR 3044317 25 moles pour 100 moles d'unités monomères constituant l'élastomère diénique avant modification.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle l'acide est 5 un acide Lewis.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle le ligand monodentate est un halogénure, un groupe alcoolate R10 avec R1 alkyle ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone, un groupe carboxylate R1C00 avec R1 alkyle ayant 10 de préférence 1 à 7 atomes ou un groupe triflate.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le ligand bidentate est l'énolate d'une 1,3-dicétone. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle l'acide de Lewis est choisi dans le groupe constitué par InCI3, MgBr2, SnCl2, Ti(OR2)4, Ti02, Al(OR2)3, FeCI3, Yb(OTf) et ZnCl2, R2 désignant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe acyle R3CO avec R3 alkyle de 1 à 7 atomes de carbone ou un groupe triflyle CF3SO2, Tf représentant le groupe triflate. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle l'acide de Lewis est Ti(OR2)4, TiO2 ou Al(OR2)3, R2 étant tel que défini à la revendication\n<CLM>\1\t13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle le taux 25 d'acide est compris entre 0.05 et 5 pce, préférentiellement entre 0.05 et 3 pce, plus préférentiellement entre 0.05 et 1 pce.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle la charge renforçante comprend une charge inorganique renforçante, de préférence une silice, 30 laquelle charge inorganique renforçante représente de préférence plus de 50% en masse de la charge renforçante.\n<CLM>\1\tPneumatique qui comprend une composition de caoutchouc définie à l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t35 2015PAT00526FR