Brevet FR3044662A1 (20170609)
REVENDICATIONS1. Système catalytique à base au moins : - d'un monomère diène conjugué de préformation - d'un métallocène de formule (I) - d'un composé organométallique à titre de co-catalyseur, {P(Cp1)(Cp2)Y} (I) Y désignant un groupe comportant un atome de métal qui est une terre rare, Col et Cp2, identiques ou différents, étant choisis dans le groupe constitué par les groupes fluorényles, les groupes cyclopentadiényles et les groupes indényles, les groupes étant substitués ou non substitués, P étant un groupe pontant les deux groupes Col et Cp2, et comprenant un atome de silicium ou de carbone.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon la revendication 1 dans lequel le co-catalyseur est un organomagnésien, de préférence un diorganomagnésien.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 dans lequel le cocatalyseur est un composé organométallique comportant un groupe alkyle lié à l'atome de métal.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le co- catalyseur est un dialkylmagnésien ou un halogénure d'alkylmagnésien, préférentiellement le butyloctylmagnésium ou le chlorure de butylmagnésium, plus préférentiellement le butyloctylmagnésium.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel Col et Cp2 sont identiques et sont choisis dans le groupe constitué par les groupes fluorényles substitués et le groupe fluorényle non substitué de formule C13H8.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel Col et Cp2 représentent chacun un groupe fluorényle non substitué de formule C13H8.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le symbole Y représente le groupe Met-G, avec Met désignant un atome de métal qui est une terre rare et G désignant un groupe comprenant le motif borohydrure BH4 ou désignant un atome d'halogène X choisi dans le groupe constitué par le chlore, le fluor, le brome et l'iode. 2015PAT00548 FR 3044662 16\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon la revendication 7 dans lequel G désigne le chlore ou le groupe de formule (II) (BH4)(1-,y)-1-y-Nx (Il) 5 dans laquelle L représente un métal alcalin choisi dans le groupe constitué par le lithium, le sodium et le potassium, N représente une molécule d'un éther, de préférence diéthyléther ou tétrahydrofuranne, 10 x, nombre entier ou non, est égal ou supérieur à 0, y, nombre entier, est égal ou supérieur à\n<CLM>\1\t9. Système catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans lequel la terre rare est un lanthanide dont le numéro atomique varie de 57 à\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel la terre rare est le néodyme, Nd.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel le 20 pont P répond à la formule ZR1R2, Z représentant un atome de silicium ou de carbone, R1 et R2, identiques ou différents, représentant chacun un groupe alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence un méthyle.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon la revendication 11 dans lequel Z est Si.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans lequel le métallocène est le borohydrure de diméthylsilyl bis-fluorényle néodyme de formule (III) : [Me2Si(Flu)2Nd(ii-BH4)2Li(TH F)] Flu représentant le groupe C131-18.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans lequel le monomère diène conjugué de préformation est un 1,3-diène.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon la revendication 14 dans lequel le monomère diène conjugué de préformation est le 1,3-butadiène.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans lequel le 40 rapport molaire du monomère diène conjugué de préformation sur le métal du métallocène a une valeur allant de 5 à 1000, préférentiellement de 10 à\n<CLM>\1\t2015PAT00548 FR 25 30 35 3044662 17\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 dans lequel le rapport molaire de co-catalyseur sur le métal du métallocène a une valeur allant de 0,5 à 20, préférentiellement de 1 à\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, lequel système catalytique comprend un solvant hydrocarboné, de préférence est en solution dans ledit solvant hydrocarboné. 10\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon la revendication 18 dans lequel le solvant hydrocarboné est aromatique ou aliphatique, de préférence aliphatique, de manière plus préférentielle le méthylcyclohexane.\n<CLM>\1\tSystème catalytique selon l'une quelconque des revendications 18 à 19 dans lequel la 15 concentration molaire en métal du métallocène dans le système catalytique a une valeur allant de 0,0001 à 0,05 mol/I, préférentiellement de 0,001 à 0,03 mol/I.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un système catalytique défini à l'une quelconque des revendications 1 à 20 qui comprend les étapes a) et b) suivantes : 20 a) faire réagir dans un solvant hydrocarboné le co-catalyseur et le métallocène, b) faire réagir le monomère diène conjugué de préformation au produit de réaction de l'étape a).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 21 dans lequel l'étape a) a lieu à une température allant 25 de 20 à 80°C, et l'étape b) est réalisée à une température allant de 40 à 100°C, préférentiellement de 60 à 90°C.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un polymère qui comprend la polymérisation d'un monomère M en présence d'un système catalytique défini à l'une quelconque des revendications 1 à 30\n<CLM>\1\t24. Procédé selon la revendication 23 dans lequel le monomère M est choisi dans le groupe des monomères constitués par les diènes conjugués, l'éthylène, les a-monooléfines et leurs mélanges. 35\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 23 dans lequel le monomère M est un 1,3-diène, de préférence le 1,3-butadiène, l'isoprène ou leur mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 23 dans lequel le monomère M est le 1,3-butadiène ou un 40 mélange de 1,3-butadiène et d'éthylène. 2015PAT00548 FR 3044662 18\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 26 dans lequel le polymère est un élastomère. 2015PAT00548 FR