Brevet FR3045599A1 (20170623)
REVENDICATIONS1. Procédé de production de 1,3-butanediène à partir d'une charge butanediol comprenant au moins : a) une étape d'estérification du butanediol par un acide carboxylique pour former le diester correspondant, alimentée par ladite charge butanediol et par une alimentation acide carboxylique comprenant une charge acide carboxylique et l'effluent de pyrolyse liquide issu de l'étape b), et produisant au moins un effluent acide carboxylique et un effluent diester, mise en oeuvre en distillation réactive en présence d'un catalyseur acide homogène ou hétérogène, opérée à une pression comprise entre 0,01 et 1 MPa ; b) une étape de pyrolyse de l'effluent diester issu de l'étape a) comprenant une section de réaction et une section de séparation et produisant au moins un effluent de pyrolyse liquide comprenant au moins 50% poids d'acide carboxylique et un effluent de pyrolyse vapeur comprenant plus de 90% poids de butadiène, ladite section de réaction étant opérée à une température comprise entre 500 et 650°C, l'effluentde ladite section de réaction étant refroidi à une température inférieure à 100°C avant d'alimerter ladite section de séparation ; c) une étape de distillation alimentée par au moins l'effluent acide carboxylique issu de l'étape a), opérée dans une colonne à distiller à une pression au plus égale à 1 MPa, avec une température de tête de colonne comprise entre 0 et 110°C et une température de fond de colonne comprise entre 100 et 120°C, et produisant un distillat aqueux comprenant les sous- produits de l'étape a) et de l'étape b) d'une part, et un résidu acide carboxylique d'autre part ; d) une étape de séchage de l'acide carboxylique alimenté au moins par le résidu acide carboxylique issu de l'étape c) et produisant un effluent eau et un produit acide carboxylique alimentant l'étape a).\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel ladite charge butanediol comprend au moins 90% poids de butanediol choisi dans la liste constituée par le 1,4-butanediol, le 1,3-butanediol et le 2,3-butanediol pris seul ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ledit acide carobxylique est l'acide acétique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la distillation réactive de l'étape a) comprend une zone mixte de réaction / séparation située entre deux zones de séparation.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel ladite zone mixte comprend un catalyseur acide hétérogène choisi parmi une résine acide échangeuse d'ions, un oxyde mixte ou une zéolithe acide. 3045599 19\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le temps de séjour dans ladite colonne de distillation réactive de l'étape a), défini comme le volume de la distillation réactive divisé par le débit volumique de ladite charge diol et de ladite charge acide carboxylique, est compris entre 0,5 h et 10 h. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 4 à 6 dans lequel la MMH, correspondant au débit molaire de diol dans la charge diol divisé par le nombre de moles de catalyseur présent au sein de ladite zone mixte, est comprise entre 0,05 et 25 h-1.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ledit effluent de pyrolyse liquide de l'étape b) est purifié avant l'être recyclé vers l'étape a) en mélange avec la charge acide 10 carboxylique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ledit distillat aqueux de ladite étape c) ne comprend pas plus de 10% poids d'acide carboxylique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape c) est opérée dans une colonne à distiller dont la température de la tête de colonne est comprise entre 50°C et 100°C, et 15 la température de fond de colonne est comprise entre 100°C et 115°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ladite étape d) est mise en oeuvre par distillation azéotropique hétérogène en présence d'un entraineur.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel ledit entraineur de l'étape d) est l'isopropyle acétate. 20