Brevet FR3040700A1 (20170310)
REVENDICATIONS1. Vitrage de véhicule de transport comprenant, sur sa surface destinée à être exposée à l'atmosphère extérieure, au moins dans une zone non balayée par les essuie-glaces, une couche d'oxyde minéral de 0,1 à 20 pm d'épaisseur, dont 30 à 90 % du volume sont constitués de pores ouverts de 20 à 300 nm, répartis de façon homogène dans toute l'épaisseur de la couche, et qui pour leur quasi-totalité sont connectés les uns aux autres, la surface externe et interne de la couche étant fonctionnalisée par un composé à fonction perfluoroalkyle ou alkyle, puis saturée en une huile hydrophobe qui imprègne la couche poreuse fonctionnalisée et forme un film à la surface de celle-ci, ladite au moins une zone étant en vis-à-vis d'un appareil de détection tel que caméra de sécurité / détection d'obstacle / anti-collision, ou similaire, placé à l'intérieur du véhicule, notamment sur la face du vitrage. 15\n<CLM>\1\tVitrage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche est en silice.\n<CLM>\1\tVitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins 40, de préférence 50 % du volume de la couche sont constitués de pores. 20\n<CLM>\1\tVitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au plus 80 % du volume de la couche sont constitués de pores.\n<CLM>\1\tVitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les dimensions de pores sont d'au moins 30, de préférence 40 et de manière particulièrement préférée 50 nm. 25\n<CLM>\1\tVitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les dimensions de pores sont d'au plus 200 nm.\n<CLM>\1\tVitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile hydrophobe est choisie parmi les hydrocarbures perfluorés ou les silicones organiques, par exemple élastomères, les perfluoropolyéthers, 30 perfluoroalkyléthers et perfluorocycloéthers, perfluoroalkylamines tertiaires, perfluoroalkylsulfures et perfluoroalkylsulfoxydes, perfluoroalkylphosphines et leurs produits d'oxydation, acides carboxyliques perfluorés, acides sulfoniques et phosphoniques fluorés, silanes fluorés, seuls ou en mélange de plusieurs d'entre eux. 3040700 9\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'un vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend les opérations consistant successivement à - déposer sur un substrat verrier une composition liquide d'agent 5 porogène et de précurseur(s) d'oxyde minéral, - calciner l'ensemble obtenu de manière à éliminer l'agent porogène et former une couche poreuse condensée sur le substrat, - greffer à la surface externe et interne de la couche poreuse un composé à fonction perfluoroalkyle ou alkyle, puis - couler une huile hydrophobe en excès sur le substrat maintenu incliné pour évacuer l'excès d'huile du substrat.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'oxyde minéral est la silice et les précurseurs de silice conjointement mis en oeuvre sont le glycidoxypropyltriméthoxysilane et le tétraéthoxysilane.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que l'agent porogène est choisi parmi un latex de particules acryliques telles que polyméthacrylate de méthyle, ou une émulsion de polymère (méth)acrylique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que la composition liquide d'agent porogène et de précurseur(s) d'oxyde minéral est déposée sur le substrat par rouleau, pulvérisation, trempage, sérigraphie (avec ajustement de la rhéologie) ou impression par jet d'encre.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que le composé à fonction perfluoroalkyle a pour formule générale (I) F3C-(CF2)m-(CH2)n-SiX3_pRp dans laquelle m = 0 à 15, de préférence 5 à 11 et de manière particulièrement préférée au plus 9 ; - n = 1 à 5, de préférence n = 2 ; - p = 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1 et de manière particulièrement préférée 0 ; - R est un groupe alkyle ou un atome d'hydrogène ; et - X représente un groupe hydrolysable tel qu'hydroxy ou alkoxy, en particulier éthoxy, méthoxy, ou halogénure ; 3040700 10 ou consiste en un perfluoropolyéthersilane du type représenté par la formule générale (II) F3C- (CF2 - CF2- CF2 - 0)111 - (CH2 - 171)n- H Si (X)3_p(R)p 5 ou par la formule générale F3C- (CF2 - - 0). - 012 - CH).- H CF3 Si (X)3_p(R)p dans lesquelles : 10- m = 2 à 30 - n = 1 à 3, de préférence n = 1 - p = 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1, et de manière particulièrement préférée 0; - R est un groupe alkyle ou un atome d'hydrogène ; et - X est un groupement hydrolysable tel qu'hydroxy ou alkoxy, en particulier 15 éthoxy, méthoxy, ou halogénure ; ou bien encore consiste en un perfluoropolyéther portant un groupe alkoxysilane à deux extrémités.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que préalablement au greffage du composé à fonction perfluoroalkyle ou alkyle, la zo surface externe et interne de la couche poreuse est hydrophile, et en ce que le précurseur de greffage à fonction perfluoroalkyle ou alkyle est hydrolysé de manière à condenser avec la surface de la couche pour obtenir le greffage.\n<CLM>\1\tApplication d'un vitrage selon l'une des revendications 1 à 7, comme pare-brise de véhicule de transport terrestre, notamment automobile ou 25 ferroviaire, aérien ou aquatique.