Brevet FR3045649A1 (20170623)
REVENDICATIONS1. Procédé de conversion d'une charge hydrocarbonée contenant au moins une fraction d'hydrocarbures ayant une teneur en soufre d'au moins 0,1 % poids, une température initiale d'ébullition d'au moins 340°C et une température finale d'ébullition d'au moins 440°C, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) une étape d'hydrocraquage de ladite charge hydrocarbonée en présence d'hydrogène dans au moins un réacteur contenant un catalyseur supporté en lit bouillonnant avec un appoint en ledit catalyseur, b) une étape de soutirage d'au moins une partie du catalyseur utilisé à l'étape a) d'hydrocraquage, c) au moins une étape d'analyse de la teneur en un contaminant déposés sur les grains dudit catalyseur soutirés à l'étape b) de soutirage par une technique permettant une analyse grain par grain, d) au moins une étape de séparation desdits grains à la suite de l'étape c) d'analyse en au moins 2 fractions, l'une au moins contenant les grains de catalyseurs dont ladite teneur en contaminant est inférieure à un seuil de tri, dans lequel ledit appoint en catalyseur est constitué de grains de catalyseur frais et d'au moins une partie de ladite fraction obtenue à l'étape d) de séparation contenant les grains de catalyseur dont la teneur en contaminant est inférieure audit seuil de tri.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1,dans lequel ladite charge est choisie parmi les distillats sous vides, les résidus atmosphériques, les résidus sous vide issus de distillation directe, les pétroles bruts, les pétroles bruts étêtés, les huiles désasphaltées, les résines de désasphaltage, les asphaltes ou brais de désasphaltage, les distillats sous vide issus des procédés de conversion, les résidus issus des procédés de conversion, les extraits aromatiques issus des 3045649 22 chaînes de production de bases pour lubrifiants, les sables bitumineux ou leurs dérivés et les schistes bitumineux ou leurs dérivés, pris seuls ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite étape a) d'hydrocraquage est opérée sous une pression partielle 5 d'hydrogène comprise entre 5 et 35 MPa, à une température comprise entre 330 et 500 °C et à une vitesse spatiale horaire (VVH), définie comme étant le débit volumétrique de la charge divisée par le volume total du réacteur, comprise entre 0,05 h-1 et 51-1-1.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel 10 ledit catalyseur est un catalyseur granulaire comprenant, sur un support amorphe, au moins un métal ayant une fonction hydro-déshydrogénante.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit catalyseur est un catalyseur comprenant des métaux du groupe VIII choisi parmi le nickel et le cobalt en association avec au moins un métal du groupe VIB 15 choisi parmi le molybdène et le tungstène, lesdits métaux étant sulfuré.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5, dans lequel ledit catalyseur comprend 0,5 et 10 % en poids d'oxyde de nickel (NiO) sur un support minéral amorphe.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel plusieurs appareils analytiques sont disposés en parallèle pour effectuer ladite 20 étape c) d'analyse.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel La technique d'analyse permettant la mise en oeuvre de ladite étape c) d'analyse grain par grain est choisie parmi la microscopie Raman, la microscopie UV-Visible, la microscopie de fluorescence, la spectroscopie sur plasma induit par 25 laser (Laser Induced Breakdown Spectroscopy dite LIBS) et l'imagerie de rayon 3045649 23 X multi-énergie, et de manière encore plus préférée, ladite technique d'analyse est la LIBS.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, dans lequel La technique d'analyse permettant la mise en oeuvre de ladite étape c) d'analyse 5 grain par grain est la technologie dite LIBS.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit contaminant est choisi parmi le coke et les métaux.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10, dans lequel ledit contaminant est choisi parmi le nickel et le vanadium. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11, dans lequel ladite fraction dont la teneur en contaminant est inférieure audit seuil de tri contient les grains de catalyseur contenant moins de 10% en poids de vanadium par rapport au poids du catalyseur frais.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel 15 ledit procédé comprend en outre les étapes c') et d') entre ladite étape b) de soutirage et ladite étape c) d'analyse suivantes : c') une étape d'analyse d'au moins un paramètre caractéristique de l'avancement de dégradation des grains dudit catalyseur soutirés à l'étape b) de soutirage, d') une étape de séparation desdits grains à la suite de l'étape c') d'analyse en 20 au moins 2 fractions, l'une au moins contenant les grains de catalyseurs dont ledit paramètre caractéristique de l'avancement de dégradation est inférieur à un seuil de tri, dans lequel la fraction contenant les grains de catalyseur dont l'avancement de dégradation est inférieur audit seuil de tri est analysé selon ladite étape c) d'analyse 25 grain par grain. 3045649 24\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 13, dans lequel lesdits paramètres caractéristiques de l'avancement de dégradation sont choisis parmi les paramètres suivants : - La longueur : en raison de l'attrition dans le réacteur les grains restés le plus 5 longtemps au sein du réacteur sont statistiquement plus court, - La densité : en raison du cokage et/ou de l'accumulation de métaux sur la surface et à l'intérieur des grains la densité des grains augmente avec l'âge du grain de catalyseur, - Le magnétisme : en raison du dépôt d'un contaminant doté de propriété 10 magnétique tel que le nickel le magnétisme des grains augmente avec l'âge du grain de catalyseur, - La teneur en contaminant : les grains restés le plus longtemps au sein du réacteur ont statistiquement une teneur en contaminant plus élevée.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel 15 ledit appoint en catalyseur est constitué d'au moins 50% masse de grains de catalyseur frais et d'au plus 50% masse de grains de catalyseur de la fraction obtenue à l'étape d) de séparation contenant les grains de catalyseur dont l'avancement de dégradation est inférieur audit seuil de tri obtenu à l'étape d).