Brevet FR3045029A1 (20170616)
REVENDICATIONS1. Procédé de fluoration d'un composé chloré en un composé fluoré, comprenant les étapes suivantes (a) la mise en contact, dans un réacteur, du composé chloré avec du fluorure d'hydrogène en phase gazeuse en présence d'un catalyseur de fluoration pour produire un composé fluoré, et (b) la régénération du catalyseur de fluoration utilisé à l'étape a), l'étape (b) de régénération du catalyseur de fluoration comprenant (c) le traitement dudit catalyseur de fluoration avec un courant gazeux contenant un oxydant pour former un catalyseur de fluoration oxydé, et (d) le traitement du catalyseur de fluoration oxydé obtenu à l'étape (c) avec un mélange gazeux comprenant un agent réducteur.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel l'agent réducteur est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène, le monoxyde de carbone, le monoxyde d'azote, le formaldéhyde, les alcanes en C1-C6 et les hydrohalocarbures en C1-Ci.o.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le mélange gazeux utilisé à l'étape (d) comprend en outre un gaz inerte, de préférence choisi parmi l'azote, l'hélium, l'argon ou HF ou leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le mélange gazeux de l'étape (d) comprend de 1 à 10 % en volume d'agent réducteur, de préférence de 2 à 9 % en volume, de manière davantage préférée de 3 à 7 % en volume, par rapport au volume total du mélange gazeux.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape d) est réalisée à une température allant de 100 °C à 450 °C, avec une durée de contact de 1 à 100 s, de préférence de 1 à 75 s, de manière davantage préférée de 5 à 50 s, pendant une durée supérieure à 1 heure, de préférence de 1 à 50 heures.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé chloré est un alcane en C2-C6 ou un alcène en C2-C6 linéaire ou ramifié portant 3045029 29 au moins un atome de chlore ; de préférence le 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (HFCO-1233xf), le 1,1,1,2,3-pentachloropropane (HCC-240db), le 1,1,2,2,3- pentachloropropa ne (HCC-240aa), le 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (HCFC-243db), le 1,1,2,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xa), le 2,313,3-tétrachloro-1-propène (HCO- 5 1230x1), le 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb), le 1,1,1,3,3- pentachloropropane (HCC-240fa), le 1,1,3,3-tétrachloropropène (HCO-1230za), le 1,3,3,3-tétrachloropropène (HCO-1230zd), le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène (HCF0- 1233zd), le 1,1,1,3-tétrachloropropane (HCC-250fb), le 1,1,3-trichloropropène (HCO1240za), le 3,3,3-trichloropropène (HCO-1240z0 ; de manière davantage préférée, le 10 composé chloré est choisi dans le groupe constitué par le 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1- propène (HFCO-1233xf), le 1,1,1,2,3-pentachloropropane (HCC-240db), le 1,1,2,2,3- pentachloropropane (HCC-240aa), le 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (HCFC-243db), le 1,1,2,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xa), le 2,313,3-tétrachloro-1-propène (HCO1230xf) ou les 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluorocarbures (HCFC-244bb). 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé fluoré est un alcane en C2-C6 ou un alcène en C2-C6 linéaire ou ramifié portant au moins un atome de fluor, de préférence le composé fluoré est le 2,3,3,3-tétrafluoro1-propène (HFO-1234yf), le 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb), le 20 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb), le 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC- 245fa), le 1,1,13-tétrafluoro-3-chloropropane (HCFC-244fa), le 1-chloro-3,3,3- trifluoropropène (HCF0-1233zd), le 1,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234ze), le 3,3,3- trifluoropropène (HFO-1243zf) ou le 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (HFCO-1233xf). 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la fluoration du composé chloré en un composé fluoré est : 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (HFC0-1233xf) en 2,313,3-tétrafluoro-1-propène (HF0-1234y0 ; 1,1,1,2,3-pentachloropropane (HCC-240db) en 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène (HFO- 30 1234yr) ; 1,1,2,2,3-pentachloropropane (HCC-240aa) en 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène (HFO1234yf) ; 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (HCFC-243db) en 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène (HF0-1234yf) ; 3045029 30 1,1,2,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xa) en 2,3,3,3-tétraftuoro-1-propène (HF0-1234yf) ; 2,3,3,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xf) en 2,3,3,3-tétrafluoro-1-propène (HF0-1234yf) ; 5 1,1,1,2,3-pentachloropropane (HCC-240db) en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (HFC0-12334 ; 1,1,2,2,3-pentachioropropane (HCC-240aa) en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (H FC0-1233xf) ; 2,3-dichloro-1,1,1-trffluoropropane (HCFC-243db) en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1- 10 propène (HFC0-1233xf); 1,1,2,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xa) en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (H FCO-12334 ; 2,3,3,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xf) en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propène (H FCO-1233xf) ; 15 2-ch loro-3,3,3-trifluoro-l-propène (H FC0-1233xf) en 2-ch loro-1,1,1,2- tétrafluoropropane (H CFC-244bb) ; 1,1,1,2,3-pentachloropropane (HCC-240db) en 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb) ; 1,1,2,2,3-pentachloropropane (HCC-240aa) en 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane 20 (HCFC-244bb) ; 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (HCFC-243db) en 2-chloro-1,1,1,2- tétrafluoropropane (HCFC-244bb) ; 1,1,2,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xa) en tétrafluoropropane (HCFC-244bb) ; 25 2,3,3,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xf) en 2-ch lo ro-1,1,1,2- tétrafluoropropane (HCFC-244bb) ; 1,1,1,2,3-pentachloropropane (HCC-240db) en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC245cb) ; 1,1,2,2,3-pentachloropropa ne (HCC-240aa) en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC- 30 245cb) ; 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (HCFC-243db) en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb); 3045029 31 1,1,2,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xa) en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC-245cb); 2,3,3,3-tétrachloro-1-propène (HCO-1230xf) en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (HFC245cb). 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur de fluoration comprend de l'oxyfluorure de chrome, des oxydes de chrome, des halogénures de chrome et leurs mélanges. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications précédentes, dans lequel le catalyseur de fluoration contient un ou plusieurs co-catalyseurs comprenant un sel d'un métal de transition choisi dans le groupe constitué par Co, Zn, Mn, Mg, V, Mo, Te, Nb, Sb, Ta, Ni ; ou un sel phosphoreux. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape d'activation réalisée avant l'étape (a) qui comprend une première étape de mise en contact du catalyseur de fluoration avec un courant gazeux contenant un oxydant.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel l'étape d'activation comprend 20 une seconde étape, après la première étape, de traitement du catalyseur de fluoration obtenu après la première étape avec un agent réducteur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les étapes (a) et (b) sont réalisées en alternance. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel une purge du réacteur est réalisée avant et/ou après l'étape (b), la purge étant de préférence réalisée par introduction d'un courant d'azote dans le réacteur ou en maintenant le réacteur sous vide. 30\n<CLM>\1\tProcédé de fluoration d'un 2,3,3,3-tétrafluoropropène en 1,1,1,2,2- pentafluoropropane, comprenant les étapes suivantes : (a) la mise en contact, dans un réacteur, de 2,3,3,3-tétrafluoropropène avec du fluorure d'hydrogène en phase gazeuse en présence d'un catalyseur de fluoration pour produire le 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, et 3045029 32 (b) la régénération du catalyseur de fluoration utilisé à l'étape a), l'étape (b) de régénération du catalyseur de fluoration comprenant (c) le traitement dudit catalyseur de fluoration avec un courant gazeux contenant un oxydant pour former un catalyseur de fluoration oxydé, et (d) le traitement du catalyseur de fluoration 5 oxydé obtenu à l'étape (c) avec un mélange gazeux comprenant un agent réducteur.