Brevet FR3041961A1 (20170407)
REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'un oligomère d'acide acrylique représenté par la formule 0 0 CI-12= CH - C - 1- CH2 dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend le chauffage d'acide acrylique à une température allant de 50°C à 200°C en présence d'un catalyseur, d'eau, et d'au moins un inhibiteur de polymérisation.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'acide acrylique est d'origine pétrochimique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'acide acrylique est au 15 moins en partie d'origine renouvelable.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le catalyseur est un catalyseur acide homogène tel qu'un acide organique sulfonique, ou l'acide sulfurique, ou un catalyseur acide hétérogène tel qu'une résine échangeuse 20 d'ions ou une zéolithe fortement acide\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le catalyseur est un catalyseur basique homogène tel que la soude, la potasse, des carbonates ou des bases aminées, ou un catalyseur basique hétérogène tel qu'une résine échangeuse 25 d'ions fortement basique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le catalyseur basique est la soude ou la potasse, et l'eau présente dans le milieu réactionnel provient de la réaction de l'acide acrylique avec le catalyseur, sans ajout d'eau dans le milieu réactionnel. 10 30 3041961 19\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la quantité massique d'eau mise en oeuvre représente de 0,01% à 20% par rapport à la masse d'acide acrylique, de préférence de 0,1% à 5%, en particulier de 0,5 à 3%. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la quantité massique d'inhibiteur de polymérisation mise en oeuvre est comprise entre 10 et 2000 ppm, de préférence entre 50 et 2000 ppm, en particulier entre 100 et 1000 ppm, par rapport à la masse d'acide acrylique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'inhibiteur de polymérisation est choisi parmi la phénothiazine, l'hydroquinone, l'éther monométhylique d'hydroquinone, les phénols encombrés tel que le diterbutyl para-crésol (BHT) ou le di-tertiobutylcatéchol, la paraphénylène diamine, le TEMPO (2,2,6,6- tétraméthy1-1-piperidinyloxy), ou les dérivés du TEMPO, tel que le OH-TEMPO, seuls ou leurs mélanges en toutes proportions.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de purification comprenant au moins une distillation pour éliminer l'eau et/ou l'acide acrylique résiduel.\n<CLM>\1\tOligomère d'acide acrylique représenté par la formule (I) susceptible d'être obtenu selon le procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en qu'il comprend de 10 à 2000 ppm d'inhibiteur de polymérisation, de préférence de 50 à 2000 ppm, en particulier de 100 à 1000 ppm, d'inhibiteur de polymérisation.\n<CLM>\1\tOligomère d'acide acrylique selon la revendication 11 caractérisé en ce qu'il comprend de l'acide acrylique libre dans des proportions massiques pouvant aller de 1/99 à 99/1 (exprimé en proportion massique oligomère/acide), de préférence de 20/80 à 99/1.\n<CLM>\1\tOligomère d'acide acrylique selon la revendication 11 ou 12 caractérisé en ce qu'il comprend une teneur en dimères di-AA et trimères tri-AA, supérieure à 20% en masse, en particulier supérieure à 22% en masse. 3041961 20\n<CLM>\1\tUtilisation de l'oligomère d'acide acrylique selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 comme (co)monomère pour préparer des polymères acryliques. 5\n<CLM>\1\tProcédé de synthèse d'un oligomère d'acide acrylique représenté par la formule (I) : 0 0 CH2=CH-C- dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 10 a) On chauffe de l'acide acrylique à une température allant de 50°C à 200°C dans un réacteur comprenant un catalyseur, en présence d'eau, et en présence d'au moins un inhibiteur de polymérisation, conduisant à un mélange réactionnel comprenant des oligomères d'acide acrylique, de l'acide acrylique, de l'eau et des inhibiteurs de 15 polymérisation ; b) On soumet le mélange réactionnel à une première distillation permettant de séparer un flux de tête comprenant de l'eau et de l'acide acrylique, qui peut être au moins partiellement renvoyé dans le réacteur, et en pied un flux comprenant des oligomères d'acide 20 acrylique, de l'acide acrylique résiduel et des inhibiteurs de polymérisation ; c) On soumet le flux de pied à une seconde distillation permettant de séparer un flux comprenant essentiellement de l'acide acrylique et un flux comprenant essentiellement l'oligomère d'acide acrylique de 25 formule (I) et les inhibiteurs de polymérisation ; d) On recycle le flux d'acide acrylique à l'étape a) ; e) De façon optionnelle, on soumet le flux comprenant l'oligomère d'acide acrylique obtenu à l'étape c) à un évaporateur à film permettant de séparer, d'une part un flux constitué essentiellement de dimères et 30 trimères d'acide acrylique et d'autre part un flux constitué 3041961 21 essentiellement d'oligomères d'acide acrylique répondant à la formule (I) dans laquelle n est un entier allant de 2 à 10.