Brevet FR3040171A1 (20170224)
REVENDICATIONS1. Composition comprenant un réseau de polymères réticulés, ledit réseau est préparé par copolymérisation par voie radicalaire des composés suivants : (a) Des monomères, précurseurs de polymère d'intérêt, lesdits monomères portant au moins un groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire; (b) Des monomères comprenant au moins un groupe pendant imine et portant au moins un groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire; et/ou des monomères comprenant au moins un groupe pendant aldéhyde et portant au moins un groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire; (c) Des moyens de réticulation comprenant des groupes aldéhyde et/ou imine permettant la formation d'un réseau de polymères réticulés contenant des liaisons pendantes échangeables et des points de réticulation échangeables par réaction d'échange aldéhyde-imine et /ou par réaction d'échange imine-imine.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le moyen de réticulation est un composé comprenant au moins deux fonctions imine et/ou aldéhyde pendantes et/ou terminales, choisi parmi les composés portant: - des fonctions aldéhydes, ou - des fonctions imines reliées au moyen par leur atome de carbone, ou - des fonctions imines reliées au moyen par leur atome d'azote, ou - des fonctions aldéhydes et des fonctions imines reliées au moyen par leur atome de carbone.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le moyen de réticulation est un composé de formule (I) suivante : R1 R3 - R' , R4 1À/ 1- 2i R2/ n dans laquelle n est un entier variant de 1 à 6; i est un entier variant de 1 à n la liaison en pointillée est présente ou absente, en fonction de la valence de Y, Z, W1, W21 Y et Z sont différents et chacun représente soit C soit N, ou Y est O et alors Z est C ,Y 3040171 54 - lorsque Y représente C, alors Z représente N, et R1 représente un groupe hydrocarboné, R2 représente H et R3 est absent, - lorsque Y représente N, alors Z représente C, et R1 représente H ou un groupe hydrocarboné, R2 est absent et R3 représente H, 5 - lorsque Y est O, alors Z est C et, R1, R2 sont absents et R3 représente H R4 représente un groupe hydrocarboné dans chaque bloc W1(R')=W2,(R",)(R'"), W1 et W21 sont différents et chacun représente soit C soit N, ou W21 est O et alors W1 est C 10 - lorsque W21 représente C, alors W1 représente N et R' est absent, R", représente un groupe hydrocarboné et R'" représente H, ^ lorsque W21 représente N, alors W1 représente C et R' représente H, R", représente H ou un groupe hydrocarboné, et R'" est absent, ^ lorsque W21 est O, alors W1 est C et R"1, R"' sont absents et R' 15 représente H lorsque Z représente C, alors W1 représente C, lorsque Y représente C, alors W21 représente C.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 3, caractérisée en ce que lorsque dans la formule (I), 20 aucun des radicaux R1, R4, et R", ne porte un groupement fonctionnel polymérisable, alors: Lorsque dans le monomère comprenant au moins un groupe pendant imine la fonction imine est reliée par son atome de carbone au groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire, alors dans le composé de formule (I) Z et W1 représentent N, 25 - Lorsque dans le monomère comprenant au moins un groupe pendant imine la fonction imine est reliée par son atome d'azote au groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire, alors dans composé de formule (I) Z et W1 représentent C, - Lorsque le monomère comprenant au moins un groupe pendant aldéhyde est 30 employé en l'absence de monomère contenant au moins un groupe pendant imine, alors dans le composé de formule (I) Z et W1 représentent N, - Lorsque le composé de formule (I) est un polyaldéhyde, alors le monomère comprenant au moins un groupe pendant imine est présent et dans celui-ci la fonction imine est reliée par son atome d'azote au groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire. 3040171 55\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 3 à 4, caractérisée en ce que dans la formule (I) au moins un des radicaux R1, R4 R", porte au moins un groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire. 5\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le moyen de réticulation est un polymère portant - des groupements fonctionnels aldéhyde, ou - des groupements fonctionnels pendants imine reliée au polymère par l'atome de carbone, ou 10 - des groupements fonctionnels pendants imine reliée au polymère par l'atome d'azote, ou - des groupements fonctionnels aldéhyde et des groupements fonctionnels pendants imine reliée au polymère par l'atome de carbone. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le moyen de réticulation est un monomère qui comprend au moins un groupe pendant imine et porte un groupement fonctionnel polymérisable par polymérisation radicalaire, et la fonction imine est reliée au groupe polymérisable par l'atome d'azote. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'atome de carbone des fonctions imine et l'atome de carbone des fonctions aldéhyde sont reliés directement à un groupement aryle, hétéroaryle ou à la fonction alcène d'un terpénoïde. 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications 3 à 8 caractérisée en ce que le polymère est préparé par polymérisation radicalaire des monomères précurseur de polymère, des monomères comprenant au moins un groupe pendant imine en présence de l'agent de réticulation de formule (I) ou par polymérisation radicalaire des monomères précurseur de polymère, des monomères comprenant au moins un groupe aldéhyde en 30 présence de l'agent de réticulation de formule (I).\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la polymérisation est en outre conduite en présence de monomères comprenant au moins un groupe aldéhyde ou de monomères comprenant au moins un groupe pendant 35 imine, respectivement. 3040171 56\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est préparé par polymérisation - des monomères précurseurs de polymère d'intérêt, des monomères comprenant au moins un groupe pendant imine, dans lesdits monomères la fonction imine est 5 reliée au groupe polymérisable par l'atome de carbone, et du moyen de réticulation comprenant un monomère comprenant un groupe imine relié au groupe polymérisable par l'atome d'azote ; ou - des monomères précurseurs de polymère d'intérêt et des monomères comprenant au moins un groupe pendant imine, dans lesdits monomères la 10 fonction imine est reliée au groupe polymérisable par l'atome de carbone, en présence du moyen de réticulation ne comprenant pas de groupement polymérisable; ou - des monomères précurseurs de polymère d'intérêt, des monomères comprenant au moins un groupe pendant imine, dans lesdits monomères la fonction imine est 15 reliée au groupe polymérisable par l'atome de carbone, des monomères comprenant au moins un groupe aldéhyde et du moyen de réticulation comprenant un monomère comprenant un groupe imine relié au groupe polymérisable par l'atome d'azote; ou - des monomères précurseurs de polymère d'intérêt, des monomères comprenant 20 au moins un groupe pendant imine, dans lesdits monomères la fonction imine est reliée au groupe polymérisable par l'atome de carbone et des monomères comprenant au moins un groupe aldéhyde, en présence du moyen de réticulation ne comprenant pas de groupement polymérisable ; ou des monomères précurseurs de polymère d'intérêt, des monomères comprenant 25 au moins un groupe aldéhyde et du moyen de réticulation comprenant un monomère comprenant un groupe imine relié au groupe polymérisable par l'atome d'azote; ou - des monomères précurseurs de polymère d'intérêt et des monomères comprenant au moins un groupe aldéhyde, en présence du moyen de réticulation 30 ne comprenant pas de groupe polymérisable.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la polymérisation est en outre conduite en présence d'un aldéhyde ou polyaldéhyde, non polymérisable. 35\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le groupement fonctionnel polymérisable est une double liaison -C=C-, en particulier de formule *-C=CH2 où * est le reste des monomères précurseurs de polymère d'intérêt, 3040171 57 des monomères comprenant au moins un groupe pendant imine, du moyen de réticulation comprenant un monomère ou des monomères comprenant au moins un groupe aldéhyde ou de l'agent de réticulation de formule (I) le cas échéant. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères précurseurs de polymère d'intérêt sont précurseurs de polymères thermoplastiques ou sont des précurseurs de polymères thermodurcissables.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce 10 que les monomères précurseurs de polymère d'intérêt sont choisis dans le groupe comprenant le styrène et ses dérivés, les alkyl méthacrylates, les arylalkyl méthacrylates, les alkyl acrylates, les arylalkyl acrylates, l'acrylonitrile, les acrylamides, les méthacrylamides, l'éthylène, les fluoroalkyl méthacrylates, les fluoroalkyl acrylates, les alcènes halogénés (tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène), les alkyl diènes 15 (butadiène, isoprène), l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, le fluorure de vinylidène, l'anhydride maléique, les maléimides, la N-vinylpyrrolidone, la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le N-vinylcarbazole et leurs mélanges appropriés.\n<CLM>\1\tUtilisation d'aldéhyde pour catalyser les réactions de métathèse imine-imine et les 20 réactions d'échange imine-aldéhyde réalisées dans les compositions définies dans les revendications 1 à\n<CLM>\1\t17. Matériau obtenu à partir de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t25\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'un matériau selon la revendication 17, comprenant les étapes suivantes : - Préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 par copolymérisation radicalaire des composés définis à l'une quelconque des 30 revendications 1 à 15; - Mise en forme de la composition obtenue à l'étape de copolymérisation radicalaire.\n<CLM>\1\tFormulation comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35 15.