Brevet FR3037968A1 (20161230)
REVENDICATIONS1. Utilisation comme fluide spécial d'au moins une huile de viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, allant de 0,5 à 2,5 mm2s-1, comprenant plus de 50 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I) (I)\n<CLM>\1\tUtilisation selon la revendication 1 d'une huile comprenant ^ de 50 à 99,9 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I), préférentiellement de 60 à 99,5 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I), plus préférentiellement de 70 à 99 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I) ; et ^ moins de 300 ppm, de préférence moins de 100 ppm, plus préférentiellement moins de 50 ppm, de composés aromatiques ; et - moins de 1 000 ppm, de préférence moins de 500 ppm, plus préférentiellement moins de 100 ppm, de composés oléfiniques.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 et 2 d'une huile comprenant au moins 65 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I), préférentiellement au moins 70 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I), plus préférentiellement au moins 80 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I), encore plus préférentiellement au moins 90 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I).\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 3 d'une huile comprenant également au moins un autre dimère saturé du 1-décène.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 4 d'une huile comprenant de 51 à 99,9 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I) et de 0,1 à 10 % en poids d'au moins un autre dimère saturé du 1-décène.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 5 d'une huile comprenant - de 51 à 99,6 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I) ; - de 0,1 à 10 % en poids d'au moins un autre dimère saturé du 1-décène ; - de 0,1 à 2 % en poids d'au moins un trimère saturé du 1-décène. 3037968 17\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 6 d'une huile dont la viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445 va de 0,8 à 2,2 mm2.s-1, de préférence de 1 à 2 mm2.s1 et est avantageusement de 1,7 mm2.s-1.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 7 d'une huile comprenant du dimère de 1décène de formule (I), préparée selon un procédé comprenant ^ l'oligomérisation du 1-décène en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène et d'un composé activateur ou en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé co-activateur ; - l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur choisi parmi un catalyseur d'hydrogénation et un catalyseur d'hydrogénation comprenant du palladium ; ^ la séparation par distillation à pression réduite de la fraction de dimères comprenant plus de 50 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I).\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 7 d'une huile comprenant du dimère de 1décène de formule (I) et préparée selon le procédé de la revendication 8 comprenant également au moins l'une des étapes suivantes : ^ la préparation préalable du 1-décène par oligomérisation catalytique d'éthylène ; - la désactivation du catalyseur après l'oligomérisation du 1-décène ou après l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation ; ^ une étape finale d'hydrogénation de la fraction de dimères comprenant plus de 50 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I) en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur choisi parmi un catalyseur d'hydrogénation et un catalyseur d'hydrogénation comprenant du palladium.\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 7 d'une huile comprenant du dimère de 1décène de formule (I) et préparée selon le procédé des revendications 8 ou 9 comprenant également au moins une des étapes suivantes : ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en présence d'hydrogène (H2) à une pression partielle allant de 0,1 à 20 bar, de préférence de 1 à 6 bar ; ^ l'oligomérisation est réalisée en un ratio en masse hydrogène/1-décène supérieur à 100 ppm ou inférieur à 600 ppm; ^ le catalyseur métallocène est un composé racémique de formule Op L(Q1)(Q2)MR1R2 3037968 18 dans laquelle o M représente un métal de transition choisi parmi titane, zirconium, hafnium, et vanadium, de préférencele zirconium ; o Q1 et Q2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl ou Q1 et Q2 représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl et sont liés pour former une structure polycyclique ; o L représente un groupement Ci-C20-alkyl divalent pontant Q' et Q2' , de préférence L représente un groupement choisi parmi methylene (- C1-12-), ethylene (-CH2-CH2-), methylmethylene (-CH(CH3)-), 1-methylethylene (-CH(CH3)-CH2-), n-propylene (-CH2-CH2-CH2-), 2- methylpropylene (-CH2-CH(CH3)-CH2-), 3-methylpropylene (-CH2-CH2- CH(CH3)-). n-butylene (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2-methylbutylene (-CH2- CH(CH3)-CH2-CH2-), 4-methylbutylene (-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-)1 pentylene et ses isomères, hexylene et ses isomères, heptylene et ses isomères, octylene et ses isomères, nonylene et ses isomères, decylene et ses isomères, undecylene et ses isomères, dodecylene et ses isomères ; o R1 et R2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un atome ou un groupement choisi parmi hydrogène, halogènes (tels que CI et I), alkyl (tels que Me, Et, nPr, iPr), alcényl, alcynyl, haloaikyl, haloalcényl, haloalcynyl, silylaikyl, silylalcényls, silylalcynyls, germylalkyl, germylalcényl, germyialcynyl ; ou R1 et R2 forment avec M un métallocycle comprenant de 3 à 20 atomes de carbone ; ^ le composé activateur est choisi parmi un activateur ionique et un composé oligomérique comprenant des résidus de formule -Al(R)-0- dans laquelle R représente indépendamment un groupement Cl-C20 alkyl, cyclique ou linéaire ; préférentiellement choisi parmi methylalumoxane, methylalumoxane modifié, ethylalumoxane, isobutylalumoxane et leurs mélanges ; ou le composé activateur est choisi parmi dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)borate (DMAB), triphenylcarbonium tetrakis(perfluorophenyl)borate, dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)aluminate et leurs mélanges ; ^ le composé co-activateur est un dérivé trialkylaluminium, préférentiellement choisi parmi tri-ethyl aluminium (TEAL), tri-iso-butyl aluminium (TIBAL), tri-methyl aluminium (TMA), tri-n-octyl aluminium et methyl-methyl-ethyl aluminium (MMEAL). 3037968 19\n<CLM>\1\tUtilisation selon l'une des revendications 1 à 7 d'une huile comprenant du dimère de 1- décène de formule (I) préparée selon le procédé des revendications 8 à 9 pour lequel ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en une durée allant de 2 à 300 min, préférentiellement de 5 à 180 min, plus préférentiellementde 30 à 140 min ; ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en présence d'hydrogène (H2) à une pression partielle allant de 0,1 à 20 bar, préférentiellementde 1 à 6 bar ; ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en un ratio en masse hydrogène/1- décène supérieur à 100 ppm ou inférieur à 600 ppm; ou ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée à une température allant de 50 à 200 °C, préférentiellementde 70 à 160 °C, plus préférentiellement de 80 à 150 °C,encore plus préférentiellement de 90 à 140 °C et avantageusement de 100 à 130 °C ; ^ le catalyseur métallocène est un composé racémique de formule (Il) L )(02)1VIR1R2 (Il) dans laquelle o M représente un métal de transition choisi parmi titane, zirconium, hafnium, et vanadium ou représente le zirconium ; o Q' et Q2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyi ou Q1 et 02 représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroinderwl et sont liés pour former une structure polycyclique ; o L représente un groupement C1-C20-alkyl divalent pontant Q1 et 02 ou L représente un groupement choisi parmi methylene (-CH2-), ethylene (-CH2-CH2-), methylmethylene (-CH(CH3)-), 1-methyl-ethylene (- CH(CH3)-CH2-), n-propylene (-CH2-Cl-12-CH2-), 2-methylpropylene (- CH2-CH(CH3)-CH2-), 3-methylpropylene (-CH2-CH2-CH(CH3)-), nbutylene (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2-methylbutylene (-CH2-CH(CH3)-CH2- CH2-), 4-methylbutylene (-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-), pentylene et ses isomères, hexylene et ses isomères, heptylene et ses isomères, octylene et ses isomères, nonylene et ses isomères, decylene et ses isomères, undecylene et ses isomères, dodecylene et ses isomères ; o R1 et R2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un atome ou un groupement choisi parmi hydrogène, halogènes (tels que Cl et I), alkyl (tels que Me, Et, nPr, iPr), alcényl, alcynyl, haloalkyl, haloalcényl, haloalcynyl, silylalkyl, silylalcényls, silylalcynyls, 3037968 20 germylalkyl, germylalcényl, germylalcynyl ; ou R1 et R2 forment avec M un métallocycle comprenant de 3 à 20 atomes de carbone ; ou ^ le catalyseur métallocène est choisi parmi rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl et rac-ethylene bis(tetrahydroindenypzirconium dichlorure ; ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée dans un solvant choisi parmi un hydrocarbure linéaire ou ramifié, un hydrocarbure cyclique ou non-cyclique, un composé aromatique alkylé et leurs mélanges ou dans un solvant choisi parmi butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, methylCyclohePtane, toluène, xylène et leurs mélanges ; ^ le composé activateur est choisi parmi un activateur ionique et un composé oligomérique comprenant des résidus de formule -Al(R)-0- dans laquelle R représente indépendamment un groupement C1-C20 alkyl, cyclique ou linéaire ; ou le composé activateur est choisi parmi methylalumoxane, methylalumoxane modifié, ethylalumoxane, isobutylalumoxane et leurs mélanges ; ou le composé activateur est choisi parmi dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)borate, triphenylcarbonium tetrakis(perfluorophenyl)borate, dimethylanilinium tetrakis(perfluoroPhenyl)aluminate et leurs mélanges ; ^ le composé co-activateur est un dérivé trialkylaluminium ou un composé choisi parmi tri-ethyl aluminium (TEAL), tri-iso-butyl aluminium (TIBAL), tri-methyl aluminium (TMA), tri-n-octyl aluminium et methyl-methyl-ethyl aluminium (MMEAL) ; ^ la désactivation du catalyseur est réalisée par action de l'air ou de l'eau ou au moyen d'au moins un alcool ou d'une solution d'agent de désactivation ; ou ^ la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation va de 5 à 50 bar ou de 10 à 40 bar ou de 15 à 25 bar ; ^ le catalyseur d'hydrogénation est choisi parmi un dérivé du palladium, un dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté ; ^ la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation finale de la fraction majoritaire en poids de dimère de 1-décène de formule (I) va de 5 à 50 bar ou de 10 à 40 bar ou de 15 à 25 bar ; ^ la durée de l'hydrogénation lors de l'hydrogénation finale est comprise entre 2 et 600 min ou entre 30 et 300 min ; 3037968 21 ^ l'hydrogénation finale est réalisée à une température allant de 50 à 200 °C ou de 60 à 150 °C ou de 70 à 140 °C ou de 80 à 120 °C ; ^ le catalyseur d'hydrogénation, lors de l'hydrogénation finale de la fraction de dimères comprenant plus de 50 % en poids de dimère de 1-décène de formule (I), est choisi parmi un dérivé du palladium, un dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté.\n<CLM>\1\tComposition comprenant ^ au moins une huile de base définie selon l'une des revendications 1 à 7 ; ou - au moins une huile définie selon l'une des revendications 1 à 7 et au moins un autre fluide spécial.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 12 comprenant au moins 10 % en poids ou au moins 20 % en poids ou au moins 30 % en poids ou au moins 40 % en poids ou au moins 50 % en poids ou au moins 60 % en poids, d'au moins une huile selon l'une des revendications 1 à 12 et un autre fluide spécial, notamment un fluide choisi parmi les coupes hydrocarbonées hydrodearomatisées d'origine pétrolière, synthétique ou biologique, comprenant moins de 300 ppm de composés aromatiques, moins de 10 ppm de soufre, et dont le point d'ébullition est compris entre 100 et 400°C et dont l'intervalle de distillation est inférieur à 80 °C.\n<CLM>\1\tUtilisation d'une composition selon l'une des revendications 12 et 13 comme fluide spécial, notamment dans un produit ou dans une composition choisis parmi un fluide pour transfert de chaleur ou fluide caloporteur, un fluide isolant, une composition hydraulique, un fluide de forage, un fluide diélectrique.