Brevet FR3039549A1 (20170203)
REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un agent anti-retrait pour le moulage d'un polyester insaturé en présence d'un diluant réactif, ledit diluant réactif 5 comprenant au moins un monomère copolymérisable avec le polyester insaturé, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : (i)- fournir une polyoléfine (ai) et/ou un copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) d'une oléfine (a2), comportant chacun en extrémité de chaîne une fonction réactive X, et étant semi- 10 cristallin, thermoplastique et insoluble dans le polyester insaturé et le diluant réactif, et un composé de fonctionnalisation (b) comportant au moins une double liaison carbone-carbone (C=C), ladite fonction réactive X et le composé de fonctionnalisation (b) étant déterminés en sorte d'être aptes à réagir chimiquement ensemble; et 15 (ii)- mélanger et faire réagir ladite polyoléfine (ai) et/ou ledit copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) d'une oléfine (a2) avec le composé de fonctionnalisation (b) pour la formation d'une polyoléfine (A1), ou d'un copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) d'une oléfine (A2), fonctionnalisé(e) 20 comprenant au moins une double liaison carbone-carbone (C=C) réactive en polymérisation radicalaire en sorte d'être apte à copolymériser avec le polyester insaturé et/ou le diluant réactif.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fonction réactive X est choisie dans la liste comprenant : un monoalcool, une amine 25 primaire, une amine secondaire, un acide mono ou polycarboxylique ou son halogénure d'acide correspondant ou son anhydride d'acide correspondant, ou un mélange de ces derniers.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le composé de fonctionnalisation (b) est choisi dans la liste 30 comprenant ou comprend une fonction réactive choisie dans la liste 3039549 34 comprenant : un acide mono ou polycarboxylique ou son anhydride d'acide correspondant ou son halogénure d'acide correspondant, un isocyanate, un époxy, une amine primaire, une amine secondaire, un acrylate, un monoalcool, ou le mélange de ces derniers.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le nombre de moles total en composé(s) de fonctionnalisation (b) est compris entre 1 et 2 pour un nombre de moles total en polyoléfine (ai) ou en copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs autres monomère(s) différent(s) d'une oléfine (a2), compris entre 1 et\n<CLM>\1\t5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la fonction réactive X est une fonction monoalcool, et le composé de fonctionnalisation (b) est un acide mono ou polycarboxylique ou son anhydride d'acide correspondant ou son halogénure d'acide correspondant ou comprend une ou plusieurs fonction(s) acide(s) carboxylique(s) ou sa/leurs fonction(s) anhydride(s) d'acide(s) correspondante(s) ou sa/leurs fonction(s) halogénure(s) d'acide(s) correspondante(s).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une ou l'autre des revendications 2 et 3 et la revendication 5, caractérisé en ce que l'acide mono ou polycarboxylique ou son anhydride d'acide correspondant ou son halogénure d'acide correspondant est choisi dans la liste comprenant : l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydride méthacrylique et l'acide acrylique.\n<CLM>\1\tAgent anti-retrait pour le moulage d'un polyester insaturé en présence d'un diluant réactif avec ledit polyester insaturé, susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend une polyoléfine fonctionnalisée (A1) et/ou un copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) d'une oléfine, fonctionnalisé (A2), la polyoléfine (A1) ou ledit copolymère (A2) comportant chacun en extrémité de chaîne et/ou entre deux monomères au moins une double liaison carbone- carbone (C=C) réactive en polymérisation radicalaire en sorte d'être apte 3039549 à copolymériser avec le polyester insaturé et/ou le diluant réactif, et en ce que la polyoléfine (A1) ou le copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) d'une oléfine (A2) est insoluble dans le polyester insaturée et dans le diluant réactif, et est thermoplastique et semi- 5 cristallin.\n<CLM>\1\tAgent anti-retrait selon la revendication 7, caractérisé en ce que la polyoléfine fonctionnalisée (A1) est un polyéthylène comportant en extrémité de chaîne une fonction monoalcool estérifiée par un acide mono ou polycarboxylique, ou son anhydride correspondant ou son halogénure 10 d'acide correspondant, ou le mélange de ces derniers.\n<CLM>\1\tAgent anti-retrait selon l'une ou l'autre des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que la polyoléfine (A1) ou le copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) d'une oléfine (A2) a une température de fusion Tf (°C) inférieure ou égale à la température de 15 mise en oeuvre Tw (°C) du polyester insaturé pour obtenir sa polymérisation radicalaire.\n<CLM>\1\tAgent anti-retrait selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que la polyoléfine fonctionnalisée (A1) ou son copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) 20 d'une oléfine (A2) a une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 170 g/mol, de préférence supérieure ou égale 350 g/mol.\n<CLM>\1\tAgent anti-retrait selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisé en ce que la polyoléfine (A1) ou le copolymère d'oléfine(s) et d'un ou plusieurs monomère(s) différent(s) d'une oléfine (A2) a une 25 température de fusion Tf inférieure ou égale à 200°C, de préférence inférieure ou égale à 180°C, encore de préférence inférieure ou égale à 150°C.\n<CLM>\1\tAgent anti-retrait selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de poudre à une 3039549 36 température inférieure ou égale à 45°C, de préférence à une température inférieure ou égale à 35°C, en particulier supérieure ou égale à 0°C.\n<CLM>\1\tComposition résineuse liquide comprenant un polyester insaturé, un diluant réactif comprenant au moins un monomère copolymérisable avec 5 le polyester insaturé, et au moins un agent anti-retrait selon l'une quelconque des revendications 7 à\n<CLM>\1\t14. Composition résineuse liquide selon la revendication 13, caractérisée en ce que la proportion en poids d'agent anti-retrait par rapport au poids total de ladite composition est inférieure ou égale à 30%, de préférence 10 inférieure ou égale à 20%.\n<CLM>\1\tUtilisation de l'agent anti-retrait obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, ou selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, ou de la composition résineuse selon l'une ou l'autre des revendications 13 et 14, dans des compositions 15 pour moulage en masse, pour moulage en feuille, pour moulage par injection ou pour moulage par transfert.\n<CLM>\1\tProcédé de fabrication d'une pièce composite caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a- fourniture d'une composition résineuse liquide selon l'une ou 20 l'autre des revendications 13 et 14 ; b- imprégnation et/ou enduction d'un élément de renfort par ladite composition résineuse liquide ; c- moulage dudit élément de renfort à l'aide d'un moule, et éventuellement d'un contre-moule, à une température de mise en oeuvre 25 Tw (°C) déterminée en sorte de permettre la fusion au moins partielle de l'agent anti-retrait et la copolymérisation dudit agent anti-retrait avec le polyester insaturé et/ou le diluant réactif lors de la polymérisation du polyester insaturé avec le diluant réactif pour l'obtention d'une pièce composite. 30