Brevet FR3039560A1 (20170203)
REVENDICATIONS1. Composition d'additif utilisable notamment dans un adhésif structural caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins un copolymère à blocs sans styrène formé d'au moins deux blocs et en particulier d'au moins trois blocs ; et une pluralité de particules du type noyau-enveloppe comprenant un premier polymère de type élastomère.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit copolymère à blocs comporte au moins un bloc A choisi parmi : - le PMMA ; - le PMMA dont au moins une partie des groupements CH3 et/ou OCH3 du bloc PMMA sont substitués par un atome ou un groupement fonctionnel choisi parmi un atome H, un groupe carboxyle, NH2, 1,2 époxy propyl (CH2COCH2) ; 15 - les copolymères de PMMA obtenus par copolymérisation de méthacrylate de méthyle avec au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, les dérivés alkyles de l'acide acrylique, notamment, l'acide méthacrylique, l'éthyle acrylate, le butyle acrylate, le 2-éthyl acrylate d'héxyle, l'hydroxy éthyle acrylate, le 2-éthyle méthacrylate d'héxyle, les amides de l'acide 20 acrylique, les amides de l'acide méthacrylique, notamment la di méthyl acrylamide, le 2-méthoxy acrylate d'éthyl, le 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, les acrylates de 2-amino éthyl, les méthacrylates de 2-amino éthyl, les amines quaternaires du 2-méthoxy acrylate d'éthyl, du 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, des acrylates de 2-amino éthyl et des méthacrylates de 2-amino éthyl, les 25 acrylates de polyéthylène glycol, les méthacrylates de polyéthylène glycol, les monomères solubles dans l'eau, les monomères comprenant un groupement vinyl et solubles dans l'eau, notamment la N-vinyl pyrrolidone.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit copolymère à blocs comporte au moins un bloc B d'un polymère qui présente 30 une température de transition vitreuse Tg égale ou inférieure à 0°C et notamment égale ou inférieure à -40°C. 13 3039560\n<CLM>\1\tComposition d'additif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit copolymère à blocs comporte sn bloc B qui est choisi parmi : - le PBA ; 5 - le PBA dont au moins une partie des groupements CH3 et/ou OCH3 du bloc PBA sont substitués par un atome ou un groupement fonctionnel choisi parmi un atome H, un groupe carboxyle, NH2, 1,2 époxy propyl (CH2COCH2) ; - les copolymères de PBA obtenu par copolymérisation d'acrylate de butyle avec au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, les dérivés alkylés de l'acide acrylique, notamment, l'acide méthacrylique, l'éthyle acrylate, le butyle acrylate, le 2-éthyl acrylate d'héxyle, l'hydroxy éthyle acrylate, le 2-éthyle méthacrylate d'héxyle, les amides de l'acide acrylique, les amides de l'acide méthacrylique, notamment la di méthyl acrylamide, le 2-méthoxy acrylate d'éthyl, le 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, les acrylates de 2-amino éthyl, les 15 méthacrylates de 2-amino éthyl, les amines quaternaires du 2-méthoxy acrylate d'éthyl, du 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, des acrylates de 2-amino éthyl et des méthacrylates de 2-amino éthyl, les acrylates de polyéthylène glycol, les méthacrylates de polyéthylène glycol, les monomères solubles dans l'eau, les monomères comprenant un groupement vinyl et solubles dans l'eau, notamment 20 la N-vinyl pyrrolidone.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit copolymère à blocs comprend au moins un bloc A et un bloc B, en ce que ledit bloc A est choisi parmi - le PMMA; 25 - le PMMA dont au moins une partie des groupements CH3 et/ou OCH3 du bloc PMMA sont substitués par un atome ou un groupement fonctionnel choisi parmi un atome H, un groupe carboxyle, NH2, 1,2 époxy propyl (CH2COCH2) ; - les copolymères de PMMA obtenus par copolymérisation de méthacrylate de méthyle avec au moins un monomère choisi parmi l'acide 30 acrylique, les dérivés alkylés de l'acide acrylique, notamment, l'acide méthacrylique, l'éthyle acrylate, le butyle acrylate, le 2-éthyl acrylate d'héxyle, l'hydroxy éthyle acrylate, le 2-éthyle méthacrylate d'héxyle, les amides de l'acide acrylique, les amides de l'acide méthacrylique, notamment la di méthyl acrylamide, le 2-méthoxy acrylate d'éthyl, le 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, les 3039560 14 acrylates de 2-amino éthyl, les méthacrylates de 2-amino éthyl, les amines quaternaires du 2-méthoxy acrylate d'éthyl, du 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, des acrylates de 2-amino éthyl et des méthacrylates de 2-amino éthyl, les acrylates de polyéthylène glycol, les méthacrylates de polyéthylène glycol, les 5 monomères solubles dans l'eau, les monomères comprenant un groupement vinyl et solubles dans l'eau, notamment la N-vinyl pyrrolidone. ; et en ce que ledit bloc B est choisi parmi : - le PBA ; - le PBA dont au moins une partie des groupements CH3 et/ou OCH3 du bloc PBA sont substitués par un atome ou un groupement fonctionnel choisi parmi un atome H, un groupe carboxyle, NH2, 1,2 époxy propyl (CH2COCH2) ; - les copolymères de PBA obtenus par copolymérisation d'acrylate de butyle avec au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, les dérivés alkylés de l'acide acrylique, notamment, l'acide méthacrylique, l'éthyle acrylate, 15 le butyle acrylate, le 2-éthyl acrylate d'héxyle, l'hydroxy éthyle acrylate, le 2- éthyle méthacrylate d'héxyle, les amides de l'acide acrylique, les amides de l'acide méthacrylique, notamment la di méthyl acrylamide, le 2-méthoxy acrylate d'éthyl, le 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, les acrylates de 2-amino éthyl, les méthacrylates de 2-amino éthyl, les amines quaternaires du 2-méthoxy acrylate 20 d'éthyl, du 2-métoxy méthacrylate d'éthyl, des acrylates de 2-amino éthyl, des méthacrylates de 2-amino éthyl, les acrylates de polyéthylène glycol, les méthacrylates de polyéthylène glycol, les monomères solubles dans l'eau, les monomères comprenant un groupement vinyl et solubles dans l'eau, notamment la N-vinyl pyrrolidone. 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit copolymère à blocs est un copolymère poly méthacrylate de méthyle bloc- poly acrylate de butyle bloc- poly méthacrylate de méthyle.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 caractérisée en ce que ledit premier polymère élastomère présente une température de transition vitreuse égale ou inférieure à 0°C et notamment égale ou inférieure à -40°C.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit premier polymère est choisi parmi les polymères 3039560 15 acryliques, le polybutadiène, notamment réticulé, les copolymères de styrène et butadiène, le polyacrylate de butyle, les polysiloxanes, en particulier le poly(diméthylsiloxane) et les mélanges d'au moins deux de ces polymères/copolymères. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit premier polymère est contenu notamment dans ledit coeur.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit premier polymère est contenu notamment dans ledit coeur et en ce que ladite enveloppe desdites particules comprend un deuxième polymère dont la température de transition vitreuse est égale ou supérieure à 30°C.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit deuxième polymère présente une température de transition vitreuse Tg 15 supérieure à 30°C et égale ou inférieure à 150°C, en particulier, supérieure à 60°C et plus particulièrement supérieure à 80°C, avantageusement supérieure à 90°C et plus avantageusement supérieure à 100°C.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit deuxième polymère comporte des doubles liaisons 20 et/ou des motifs vinyle.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 12, caractérisée en ce que ledit deuxième polymère est choisi parmi les copolymères acryliques et les copolymères méthacryliques et notamment parmi les copolymères acryliques contenant au moins 70% en poids de monomères choisis parmi les acrylates de 25 C1-C12-alkyle, les copolymères méthacryliques contenant au moins 70% en poids de monomères choisis parmi les méthacrylates de C1-C12-alkyle, en particulier parmi les copolymères acryliques ou méthacrylique comprenant, respectivement, au moins 80% en poids de monomères de type acrylate de Cl - C4-alkyle ou 80% en poids de monomères de type méthacrylate de Cl -C8-alkyle. 30\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ledit deuxième polymère comprend au moins 50% en poids d'unités monomères provenant du méthacrylate de méthyle. 3039560 16\n<CLM>\1\tComposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules solides comportent un noyau contenant du polybutadiène et une enveloppe contenant du PMMA.\n<CLM>\1\tKit d'adhésif structural comprenant une première composition contenant : - au moins un monomère de type acrylique ou méthacrylique ; - une composition d'additif selon l'une quelconque des revendications 1 à 15; - éventuellement des additifs rhéologiques physiques et/ou chimiques ; - éventuellement au moins un additif d'adhérence ; - au moins une amine choisie parmi les amines aliphatiques, hétérocycliques et aromatiques et notamment parmi les amines secondaires et tertiaire.\n<CLM>\1\tKit selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'il comprend, en outre, une deuxième composition apte à polymériser ledit monomère lorsqu'elle est 15 mélangée à ladite première composition et en ce que ladite deuxième composition comprend des composés radicalaires notamment des peroxydes et/ou des composés du type azonitrile.\n<CLM>\1\tKit selon l'une des revendications 16 et 17, caractérisé en ce que ladite première composition contient : 20 -une quantité dudit monomère égale ou supérieure à 5% en masse et égale ou inférieure à 60% en masse de ladite première composition, notamment une quantité de méthacrylate égale ou supérieure à 15% en masse et égale ou inférieure à 60% en masse de ladite première composition ; - une quantité dudit additif égale ou supérieure à 5% en masse et égale 25 ou inférieure à 87,5 % en masse de ladite première composition ; une quantité d'additif(s) rhéologique(s) égale ou supérieure à 0% en masse et égale ou inférieure à 5 % en masse de ladite première composition ; - une quantité d'additif(s) d'adhérence égale ou supérieure à 1% en masse et égale ou inférieure à 10 % en masse de ladite première composition, 30 notamment égale à 5% ; - une quantité d'amine(s) égale ou supérieure à 0,5% en masse et égale ou inférieure à 5 % en masse de ladite première composition.