Brevet FR3051190A1 (20171117)
REVENDICATIONS1- Procédé d'hydrosilylation d'un composé insaturé (A) comprenant au moins une fonction cétone, une fonction aldéhyde, une fonction alcène et/ou une fonction alcyne, avec un composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il est catalysé par un composé organique (C) représenté par la formule (1): Je -H (1) dans laquelle : - les symboles « Ge », « N » et « H » représentent respectivement un atome de germanium, un atome d'azote et un atome d'hydrogène, - le symbole Y est un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe aryle contenant de 6 à 30 atomes de carbone, et de préférence Y est un groupe aryle contenant de 6 à 30 atomes, - les groupes RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone, un groupe alcènyle contenant de 2 à 12 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, RI et R2 pouvant être reliés par une liaison covalente de manière à former un cycle ou un bicycle, éventuellement substitué, ayant de 5 à 8 atomes, et de préférence RI et R2 sont reliés par une liaison covalente de manière à former un cycle ou un bicycle, éventuellement substitué, ayant de 5 à 8 atomes de carbone, - le symbole « -le » représente une liaison covalente de coordination due à la présence dans le ligand D d'une paire libre d'électrons, et - D est un ligand qui est un groupement donneur comportant une paire libre d'électrons, et de préférence D est un ligand qui est un groupement phosphine, sulfure ou iminophosphorane comportant une paire libre d'électrons. 2 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel le ligand D est choisi parmi le groupe constitué par : - un groupement phosphine de formule (2) suivante : 3051190 45 (2) dans laquelle : - les groupes R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, 5 un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote ou de silicium, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle-alkyle contenant de 4 à 40 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un groupe aryle-alkyle contenant de 6 à 38 atomes de carbone, et lorsque R3 et R4 sont des groupes 10 alkyles contenant de 1 à 20 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote et/ou de silicium, lesdits groupes R3 et R4 peuvent être reliés par une liaison covalente de manière à former avec l'atome de phosphore un cycle à 4, 5 ou 6 atomes éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe(s) alkyle(s) ayant de 1 à 10 atomes de carbone; 15 - un groupement sulfure de formule (3) suivante: (3) dans laquelle : - le groupe R5, représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe 20 alkyle ou halogénoalkyle contenant de 1 a 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 a 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle-alkyle contenant de 4 à 40 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un groupe aryle-alkyle contenant de 6 à 38 atomes de carbone; R5 pouvant également former, avec les atomes auxquels il est lié, un cycle 25 monocyclique ou polycyclique constitué de 3 à 20 atomes ; et - un groupement iminophosphorane de formule (4) suivante : R3,, I\n<CLM>\1\tR PN Y (4) dans laquelle : 3051190 46 - le symbole Y représente un groupe alkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, les groupes R3 et R4 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle ou halogenoalkyle contenant de 1 a 20 5 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle-alkyle contenant de 4 à 40 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un groupe aryle-alkyle contenant de 6 à 38 atomes de carbone; avec R3 et R4 pouvant également former soit ensemble ou soit avec les atomes auxquels ils sont liés, un cycle monocyclique ou 10 polycyclique constitué de 3 à 20 atomes et pouvant contenir un ou plusieurs atomes d'azote ou de silicium. 3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans lequel le ligand D est un groupement phosphine de formules (5) ou (6) suivantes: 15 R6 R6 N - R R 'kt 6 i P. (6) dans lesquelles les groupements R6 sont identiques ou différents et représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. 20 4 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel le composé organique C est choisi parmi le groupe constitué par les molécules de formules (7), (8), (9), (10), (11), (12) et (13): (7) (8) (9) \Si N N / 4\ GeN N/ H (10) 3051190 47 (12) Nr- \NI / P,. /Ge NH N Ph Ph N N-Ge: H (13) 5 5 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé insaturé (A) comprend une ou plusieurs fonctions alcène ou alcyne, et, de préférence, de 2 à 40 atomes de carbone. 6 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est choisi parmi le groupe constitué par: 10 un composé silane ou polysilane comprenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium, un composé organopolysiloxane comprenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium, de préférence un composé organopolysiloxane comprenant par molécule au moins deux fonctions hydrogénosilyle, et 15 un polymère organique comprenant des fonctions hydrogénosilyles en positions terminales. 7 - Procédé selon la revendicationl caractérisé en ce que : a) le composé insaturé (A) est choisi parmi les composés organopolysiloxanes comportant 20 des motifs de formule (I) : AgUhS10(4-(g+h))/2 (I) dans laquelle : - les radicaux A, identiques ou différents, représentent un radical alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié, contenant entre 2 et 6 atomes de carbone ; 48 3051190 les radicaux U, identiques ou différents, représentent un radical monovalent différent d'un atome d'hydrogène, et de préférence choisi dans le groupe constitué par le méthyle, l'éthyle, le propyle, le 3,3,3-trifluoropropyle, le xylyle, le tolyle et le phényle. 5 g et h représentent des nombres entiers, g valant 1 ou 2, h valant 0, 1 ou 2 et (g+h) valant 1, 2 ou 3 ; et comportant éventuellement d'autres motifs de formule (II) : U,Si0(4-0/2 (II) - dans laquelle U a la même signification que ci-dessus, et i représente un nombre entier 10 de 0 à 3, et b) le composé (B) est un organopolysiloxane comprenant au moins un motif de formule (III) : ridUeSi0(4-(d+e))/2 (III) dans laquelle : 15 - les radicaux U, identiques ou différents, représentent un radical monovalent différent d'un atome d'hydrogène, et de préférence choisi dans le groupe constitué par le méthyle, l'éthyle, le propyle, le 3,3,3-trifluoropropyle, le xylyle, le tolyle et le phényle. - d et e représentent des nombres entiers, d valant 1 ou 2, e valant 0, 1 ou 2 et (d+e) valant 1,2 ou 3; 20 - et éventuellement d'autres motifs de formule (IV) : UfSi0(44)/2 (IV) dans laquelle U a la même signification que ci-dessus, et f représente un nombre entier compris entre 0 et\n<CLM>\1\t25 8 - Composé organique (C) représenté par la formule (1): (1) dans laquelle : - les symboles « Ge », « N » et « H » représentent respectivement un atome de germanium, un atome d'azote et un atome d'hydrogène, 3051190 49 - le symbole Y est un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, et de préférence Y est un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes, - les groupes R' et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un 5 groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe alcènyle contenant de 2 à 12 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, R' et R2 pouvant être reliés par une liaison covalente de manière à former un cycle ou un bicycle, éventuellement substitué, ayant de 5 à 8 atomes, et de préférence R' et R2 sont reliés par une liaison covalente de manière à former un cycle ou un bicycle, 10 éventuellement substitué, ayant de 5 à 8 atomes de carbone, - le symbole « » représente une liaison covalente de coordination due à la présence dans le ligand D d'une paire libre d'électrons, et - D est un ligand qui est un groupement donneur comportant une paire libre d'électrons, et de préférence D est un ligand qui est un groupement phosphine, sulfure ou 15 iminophosphorane comportant une paire libre d'électrons. 9 - Composé organique (C) selon la revendication 8 dans lequel le ligand D est choisi parmi le groupe constitué par : - un groupement phosphine de formule (2) suivante : 20 (2) dans laquelle : - les groupes R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone et éventuellement un ou 25 plusieurs atomes d'azote ou de silicium, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle-alkyle contenant de 4 à 40 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un groupe aryle-alkyle contenant de 6 à 38 atomes de carbone, et lorsque R3 et R4 sont des groupes alkyles contenant de 1 à 20 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs 30 atomes d'azote et/ou de silicium, lesdits groupes R3 et R4 peuvent être reliés par une liaison covalente de manière à former avec l'atome de phosphore un cycle à 4, 5 ou 6 3051190 50 atomes éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe(s) alkyle(s) ayant de 1 à 10 atomes de carbone; - un groupement sulfure de formule (3) suivante: (3) 5 dans laquelle : - le groupe R5, représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle ou halogénoalkyle contenant de 1 a 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 a 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle-alkyle 10 contenant de 4 à 40 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un groupe aryle-alkyle contenant de 6 à 38 atomes de carbone; R5 pouvant également former, avec les atomes auxquels il est lié, un cycle monocyclique ou polycyclique constitué de 3 à 20 atomes ; et - un groupement iminophosphorane de formule (4) suivante : Y 15 (4) dans laquelle : - le symbole Y représente un groupe alkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, les groupes R3 et R4 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, 20 un atome d'halogène, un groupe alkyle ou halogenoalkyle contenant de 1 a 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 20 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle-alkyle contenant de 4 à 40 atomes de carbone, un groupe aryle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, un groupe aryle-alkyle contenant de 6 à 38 atomes de carbone; avec R3 et R4 pouvant également former soit ensemble 25 ou soit avec les atomes auxquels ils sont liés, un cycle monocyclique ou polycyclique constitué de 3 à 20 atomes et pouvant contenir un ou plusieurs atomes d'azote ou de silicium. 10 - Composé organique (C) selon l'une quelconque des revendications 8 et 9 dans lequel le 30 ligand D est un groupement phosphine de formules (5) ou (6) suivantes: 3051190 51 (5) (6) dans lesquelles les groupements R6 sont identiques ou différents et représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. 11 - Composé organique (C) formules (7), (8), (9), (10), (11), (12) et (13): 5 (7) ---Nje---\N / P\. '^ .. N/GeNH (8) (9) (10) (12) (13) NN N / P\. *N . Ge N / H N Phi Ph 1:),N N- Ge H 12 - Utilisation d'un composé organique (C) selon l'une quelconque des revendications 8 à 11 comme catalyseur d'hydrosilylation. 15 13 - Composition comprenant 3051190 52 au moins un composé insaturé (A) comprenant au moins une fonction cétone, une fonction aldéhyde, une fonction alcène et/ou une fonction alcyne, au moins un composé (B) comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, et un catalyseur choisi parmi les composés organiques (C) selon l'une quelconques des revendications 8 à\n<CLM>\1\t14 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que la concentration molaire en catalyseur dans la composition est de 0,01% à 10%, de préférence de 0,1% à 7,5%, et de façon plus préférée de 0,5% à 5,5% par rapport au nombre de mole de composé insaturé (A).