Brevet FR3038608A1 (20170113)
REVENDICATIONS1. Procédé pour la préparation d'un organopolysiloxane A comportant au moins un groupe (méth)acrylate, ledit procédé comprenant les étapes suivantes: a) on fait réagir à une température comprise entre 50 et 140°C, de préférence entre 70 et 130°C : - au moins un organopolysiloxane B comprenant au moins un groupe époxy, - avec de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique ou un mélange des deux, - en présence d'un catalyseur C qui est un complexe de fer au degré d'oxydation (III) de formule (1) suivante [Fe(L1)3] (1) dans laquelle les symboles 12, identiques ou différents, représentent un ligand choisi parmi le groupe constitué par : un anion 13-dicarbonylato ou l'anion énolate d'un composé (3-dicarbonylé, un anion carboxylate et un anion alcoolate, et - d'au moins un solvant, et b) on isole le produit obtenu qui est ledit organopolysiloxane A.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel le catalyseur C est un complexe de fer au degré d'oxydation (III) de formule (1) suivante : [Fe(L1)3] (1) dans laquelle les symboles L1, identiques ou différents, représentent un ligand choisi parmi le groupe constitué par un anion carboxylate et un anion alcoolate.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2 dans lequel le catalyseur C est un carboxylate de fer (III) de formule (1) dans laquelle les symboles L1 sont des ligands, identiques ou différents, choisis dans le groupe des anions carboxylates, ayant de 1 à 40 atomes de carbone. 3038608 28\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le catalyseur C est un alcoolate de fer (III) de formule (3) suivante: Fe(OCnH 1 (31 (2n+1),3 ,-, dans laquelle n est compris entre 2 et 6 et de préférence entre 2 et\n<CLM>\1\t5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'organopolysiloxane B comprend des motifs siloxyles (1.1) et (1.2) de formules suivantes: 10 YZbSi.044a+b) (1.1) ) et Ze2Si°4-c (1.2) 2 2 dans lesquelles : a= 1 ou 2, b= 0, 1 ou 2 et a+b= 1, 2 ou 3 c= 1, 2, 3 ou 4 - les symboles Y, identiques ou différents, représentent un groupe 15 hydrocarboné comprenant un groupe époxy et comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes tel qu'un atome d'oxygène, ledit groupe hydrocarboné Y ayant de préférence de 2 à 20 atomes de carbone inclus, et, plus préférentiellement encore Y est choisi parmi le groupe constitué par un alkylglycidyléther, un époxyalkyle linéaire, ramifié ou cyclique, un 20 époxyalcényle linéaire, ramifié ou cyclique et un glycidyl-ester d'acide carboxylique; - les symboles Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes 25 de carbone et les groupes aryles ayant de 6 à 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisis parmi le groupe constitué par un groupe méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle, et - ledit organopolysiloxane B comprend, par molécule, au moins deux atomes 30 de silicium et au moins un motif siloxyle (1.1). 3038608 29\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente dans lequel pour le motif siloxyle (1.1) le symbole Y est choisi parmi le groupe constitué par les groupes hydrocarbonés (R-1) à (R-6) de formules suivantes : H2 C ***-^ /' C H2 5 H2 ,C c H2 (R-2) (R-1) H2 H2 ,...../ C` C \,*. C''/"' 0 H2 (R-3) (R-4) 10 H2 C C C H2 H2 (R-6) H2 H2 C C .........../ `...... ,,,..e "\%. C 0 H2 (R-5)\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel 15 l'organopolysiloxane B contient de 1 à 60% poids de groupes hydrocarbonés Y comprenant un groupe époxy, de préférence de 1 à 30% poids et encore plus préférentiellement de 1 à 15% poids. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel à l'étape a) le solvant est un solvant S1 qui est un alcool primaire comprenant de 2 à 6 atomes de carbone. 3038608 30\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 8 dans lequel l'étape a) a lieu en présence d'un deuxième solvant S2 choisi parmi le groupe constitué par la méthylisobutylcétone, la méthyléthylcétone, le toluène, le xylène, le chlorobenzène et leurs mélanges. 5\n<CLM>\1\tComposition X précurseur dudit organopolysiloxane A obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 et stable au stockage à une température de 20°C, comprenant : a. au moins un organopolysiloxane B comprenant au moins une fonction époxy, 10 b. de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique ou un mélange des deux, c. un catalyseur C qui est un complexe de fer au degré d'oxydation (III) de formule (1) suivante : [Fe(L1)3] (1) dans laquelle les symboles L1, identiques ou différents, représentent un ligand 15 choisi parmi le groupe constitué par : un anion 8-dicarbonylato ou l'anion énolate d'un composé 8-dicarbonylé, un anion carboxylate et un anion alcoolate et d. au moins un solvant. 20\n<CLM>\1\tProcédé pour réaliser un revêtement sur un substrat comprenant les étapes suivantes: a. on prépare un organopolysiloxane A selon le procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 9, 25 b. on prépare une composition silicone W réticulable par voie radicalaire en ajoutant audit organopolysiloxane A; i. un photoamorceur, et ii. éventuellement au moins un additif, c. on applique ladite composition W sur un substrat, et 30 d. on fait réticuler ladite composition W par exposition à un rayonnement.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 11 dans lequel le rayonnement est de la lumière ultraviolette. 35 3038608 31\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 11 ou 12 dans lequel l'étape d) de réticulation a lieu à une température comprise entre 40 et 100°C. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon les revendications 11 à 13 où le substrat est en textile, en papier, en polychlorure de vinyle, en polyester, en polypropylène, en polyamide, en polyéthylène, en polyéthylène téréphtalate, en polyuréthanne ou en fibres de verre non tissés. 10