Brevet FR3044004A1 (20170526)
REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'hydrocarbures paraffiniques linéaires à partir d'une charge comprenant du monoxyde de carbone et du dihydrogène en présence d'un catalyseur comprenant une matrice oxyde mésoporeuse et une teneur massique en élément cobalt comprise entre 0,5 et 60%, exprimée en % poids de métal par rapport à la masse totale dudit catalyseur, ledit catalyseur étant préparé selon un procédé de préparation comprenant au moins les étapes de : a) mélange dans un solvant aqueux ou hydro-organique d'au moins un précurseur moléculaire comprenant du cobalt et d'au moins un précurseur colloïdal de ladite matrice oxyde mésoporeuse comprenant au moins un élément X choisi dans le groupe constitué par le silicium, l'aluminium, le titane, le zirconium, le cérium et leurs mélanges, ledit précurseur moléculaire comprenant du cobalt étant solubilisé dans ledit solvant aqueux ou hydroorganique ; b) atomisation du mélange obtenu à l'étape a) pour conduire à la formation de gouttelettes liquides sphériques ; c) séchage desdites gouttelettes sphériques permettant d'obtenir des particules solides à une température comprise entre 10 et 300°C ; d) activation desdites particules solides par un traitement réducteur de façon à former des nanoparticules de cobalt à l'état de valence\n<CLM>\1\t2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel ledit mélange selon ladite étape a) comprend pour seuls précurseurs colloïdaux de ladite matrice oxyde mésoporeuse des précurseurs colloïdaux comprenant l'élément silicium.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 dans lequel ledit mélange selon ladite étape a) comprend pour seuls précurseurs colloïdaux de ladite matrice oxyde mésoporeuse des précurseurs colloïdaux comprenant l'élément silicium et des précurseurs colloïdaux comprenant l'élément aluminium, de manière à ce que la teneur en silice soit comprise entre 0,5 à 95% poids par rapport à la masse totale de ladite matrice oxyde.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel ledit mélange selon l'étape a) comprend également au moins un précurseur moléculaire comprenant au moins un élément Y choisi dans le groupe constitué par le silicium, l'aluminium, le titane, le zirconium, le cérium et leurs mélanges. 3044004 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel au moins un élément choisi parmi les groupes VIIB, IA, IIA et IIIA, et les éléments Rh, Pd, Ag, Os, Ir, Pt, Au, pris seul ou en mélange, est ajouté au mélange de l'étape a) de manière à ce que ledit catalyseur comprenne une teneur massique en ledit au moins un élément comprise entre 20 ppm et 10%, exprimé en % poids 5 d'élément par rapport à la masse totale dudit catalyseur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel le mélange selon l'étape a) comprend également au moins un tensioactif.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel ledit procédé de préparation comprend une étape c1) de traitement thermique des particules solides issues de l'étape c) et réalisée en 10 amont de l'étape d), dans une gamme de température de 130 à 1000°C, durant une période inférieure à 72 h.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel ledit procédé de préparation comprend une étape c') de traitement hydrothermique des particules solides issues de l'étape c) et réalisée en amont de l'étape d), sous vapeur d'eau à une température comprise entre 110 et 900°C, avec 15 un mélange air/vapeur, ledit mélange comprenant entre 2 et 80% (molaire) d'eau sous forme vapeur.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7 dans lequel ledit procédé de préparation comprend une étape c') de traitement hydrothermique des particules solides issues de l'étape cl) et réalisée en amont de l'étape d), sous vapeur d'eau à une température comprise entre 110 et 900°C, avec un 20 mélange air/vapeur, ledit mélange comprenant entre 2 et 80% (molaire) d'eau sous forme vapeur.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 1 à 9 comprenant juste avant l'étape d) une étape c") d'imprégnation des particules solides obtenues par une solution aqueuse ou organique comprenant au moins un sel de métal du groupe VIIIB choisi dans le groupe constitué par le 25 cobalt, le nickel, le ruthénium et le fer, et de séchage du produit obtenu à une température comprise entre 60 et 200°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10 dans lequel au moins un élément choisi parmi les groupes VIIB, IA, IIA, IIIA, et les éléments Rh, Pd, Ag, Os, Ir, Pt, Au, pris seul ou en mélange, est ajouté lors de l'étape d'imprégnation c") de manière à ce que ledit catalyseur comprenne une teneur 30 massique en ledit au moins un élément comprise entre 20 ppm et 10%, exprimé en % poids d'élément par rapport à la masse totale dudit catalyseur 3044004 21\n<CLM>\1\tProcédé de synthèse d'hydrocarbures paraffiniques selon l'une des revendications 1 à 11 dans lequel le rapport molaire H2/CO est compris entre 0,5 et 4, opéré à une pression totale comprise entre 0,1 et 15 MPa, sous une température comprise entre 150 et 350°C, et à une vitesse volumique horaire comprise entre 100 et 20000 volumes de charge par volume de catalyseur et 5 par heure.