Brevet FR3039430A1 (20170203)
REVENDICATIONS1. Composition catalytique comprenant : - au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation (+11), - au moins un ligand phosphine de formule PR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis - parmi les groupements aromatiques substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - et/ou parmi les groupements hydrocarbyles cycliques ou non, substitués ou 10 non et contenant ou non des hétéroéléments, - et au moins un agent activateur choisi dans le groupe formé par les composés chlorés et bromés d'hydrocarbylaluminium, pris seuls ou en mélange, ladite composition présentant un rapport molaire du ligand phosphine sur le précurseur de nickel compris entre 5 et 30 et un rapport molaire de l'agent activateur 15 sur le ligand phosphine supérieur ou égal à\n<CLM>\1\t2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les groupements R1, R2 et R3 dudit ligand phosphine sont identiques. 20\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 ou 2 dans laquelle les groupements aromatiques R', R2 et R3 du ligand phosphine PR1R2R3 sont choisis dans le groupe formé par les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5- 25 diméthylphényle, 3,5-di-tert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophényle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphtyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle les 30 groupements hydrocarbyles R1, R2 et R3 du ligand phosphine PR1R2R3 comprennent 1 à 20 atomes de carbone. 3039430 13 5 .Composition selon la revendication 4 dans laquelle les groupements hydrocarbyles R1, R2 et R3 du ligand phosphine PR1R2R3 sont choisis dans le groupe formé par les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, tert-butyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle, adamantyle. 5\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire du ligand phosphine sur le précurseur de nickel est compris entre 5 et\n<CLM>\1\t7. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle ladite 10 composition comprend également une base de Lewis.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 7 dans laquelle la base de Lewis est choisie parmi le diéthyléther, le méthyle tert-butyléther, le tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane, l'isoxazole, la pyridine, la pyrazine, et la pyrimidine. 15\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle l'agent activateur est choisi dans le groupe formé par les composés chlorés et bromés d'hydrocarbylaluminium pris seuls ou en mélange. 20\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 9 dans laquelle l'agent activateur est choisi dans le groupe formé par le dichlorure de méthylaluminium (MeAIC12), le dichlorure d'éthylaluminium (EtAIC12), le sesquichlorure d'éthylaluminium (Et3Al2C13), le chlorure de diéthylaluminium (Et2AICI), le chlorure de diisobutylaluminium (IBu2AICI), le dichlorure d'isobutylaluminium (iBuAlC12), pris seuls ou en mélange. 25\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le précurseur de nickel est choisi parmi le chlorure de nickel(11), le chlorure de nickel(II)(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(11), le bromure de nickel(II)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(11), l'iodure de nickel(11), le sulfate de 30 nickel(11), le carbonate de nickel(11), le dimethylglyoxime de nickel(11), l'hydroxyde de nickel(11), l'hydroxyacétate de nickel(11), l'oxalate de nickel(11), les carboxylates de nickel(11) tel que par exemple le 2-éthylhexanoate de nickel(11), les phénates de 3039430 14 nickel(II), les naphténates de nickel(11), l'acétate de nickel(11), le trifluoroacétate de nickel(11), le triflate de nickel(11), l'acétylacétonate de nickel(11), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(11), le chlorure de Tr-allylnickel(11), le bromure de Tr-allylnickel(11), le dimère du chlorure de methallylnickel(11), l'hexafluorophosphate de 5 n3-allylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de n3-methallylnickel(11) et le 1,5- cyclooctadiényle de nickel(11), sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.\n<CLM>\1\tComposition selon l'une des revendications 1 à 11 dans laquelle le précurseur de nickel est choisi parmi le sulfate de nickel(11), le carbonate de nickel(11), le dimethylglyoxime de nickel(11), l'hydroxyde de nickel(11), l'hydroxyacétate de nickel(11), l'oxalate de nickel(11), les carboxylates de nickel(11) tel que par exemple le 2- éthylhexanoate de nickel(11), les phénates de nickel(11), les naphténates de nickel(11), l'acétate de nickel(11), le trifluoroacétate de nickel(11), le triflate de nickel(11), l'acétylacétonate de nickel(11), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(11), le chlorure de Tr-allylnickel(11), le bromure de Tr-allylnickel(11), le dimère du chlorure de methallylnickel(11), l'hexafluorophosphate de n3-allylnickel(11), l'hexafluorophosphate de n3-methallylnickel(11) et le 1,5-cyclooctadiényle de nickel(ll), sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.\n<CLM>\1\tProcédé d'oligomérisation d'une charge d'oléfines comprenant la mise en contact de ladite charge avec une composition selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t14. Procédé selon la revendication 13 dans lequel la charge comprend des oléfines 25 ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 2 et\n<CLM>\1\t15. Procédé selon la revendication 13 ou 14 conduit en système fermé, en système semi-ouvert, en continu ou en discontinu. 30\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 13 à 15 dans lequel ledit procédé est un procédé de dimérisation de l'éthylène. 3039430 15\n<CLM>\1\tUtilisation des produits du procédé selon l'une des revendications 13 à 16 comme composants de carburants pour automobiles, comme charges dans un procédé d'hydroformylation pour la synthèse d'aldéhydes et d'alcools, comme 5 composants pour l'industrie chimique, pétrochimique, pharmaceutique ou la parfumerie et/ou comme charges dans un procédé de métathèse pour la synthèse de propylène et/ou comme charge d'un procédé assurant la production de butadiène via une déshydrogénation oxydante ou via une étape de catalyse métallique.