Brevet FR3045601A1 (20170623)
REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'au moins un composé azoté appartenant à la famille des 1,6-hexanediamines tertiaires partiellement N-hydroxyéthylées de formule générale (I) suivante : R1 R21\1/\/\/\ N/OH R3 (1) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 sont chacun choisi indifféremment parmi un radical méthyle et un radical hydroxyéthyle, et au moins un radical parmi R1, R2, et R3 est un 10 radical méthyle, comportant au moins une première réaction entre un premier composé précurseur exempt d'atome halogène et un deuxième composé précurseur exempt d'atome d'halogène, ledit premier composé précurseur comportant un squelette carboné formé par un enchaînement linéaire de 6 atomes de carbone dans lequel les 4 atomes de carbone 15 centraux sont liés chacun à 2 atomes d'hydrogène et les atomes de carbone situés en alpha et en oméga ne sont pas liés à un atome d'halogène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, pour former au moins la N,N'-diméthyl- N,N'-di(2-hydroxyéthyl)-1,6-hexanediamine de formule (12) suivante : Ho.....--.....,..N...........---.........--\",..---.10H 20 I (12)\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le premier composé précurseur est la 1,6-hexanediamine et le deuxième composé précurseur est l'oxyde d'éthylène, ledit procédé comprenant : 25 - une première étape de réaction entre la 1,6-hexanediamine et l'oxyde d'éthylène pour former au moins un composé intermédiaire choisi dans la liste comprenant la N-(2- hydroxyéthyl)-1,6-hexanediamine, la N-N'-di(2-hydroxyéthyl)-1,6-hexanediamine, la N,N- di(2-hydroxyéthyl)-1,6-hexanediamine, et la N-N-N'-tri(2-hydroxyéthyl)-1,6- hexanediamine ; 3045601 18 - une deuxième étape de méthylation des fonctions amines primaires ou secondaires dudit au moins un composé intermédiaire pour former au moins un composé selon la formule générale (I). 5\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 3, dans laquelle la deuxième étape de méthylation est opérée par réaction entre ledit composé intermédiaire, du formaldéhyde et de l'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation, ou par réaction entre ledit composé intermédiaire, du formaldéhyde et de l'acide formique selon la réaction de Eichweiller-Clarke.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 3 et 4, dans lequel on recycle à la première étape de réaction la 1 ,6-hexanediamine résiduelle n'ayant pas réagi à l'issue de ladite première étape de réaction, après séparation par distillation de ladite 1,6- hexanediamine dudit au moins composé intermédiaire.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 3 à 5, dans lequel le rapport molaire d'oxyde d'éthylène par rapport à la 1 ,6-hexanediamine est inférieur ou égal à 3/1, de préférence inférieur ou égal à 2,5/1.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une des revendications 3 à 6, comportant en outre à l'issue de la première étape de réaction au moins une étape de séparation, de préférence par distillation, d'au moins un composé intermédiaire, pour former un composé spécifique répondant à la formule générale (I) ou une combinaison de composés spécifiques répondant à la formule générale (I) à l'issue de la deuxième étape de méthylation.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2, dans lequel le premier composé précurseur est le 1,6-hexanediol et le deuxième composé précurseur est la méthylamine, ledit procédé comprenant : - une première étape d'une réaction de condensation entre le 1,6-hexanediol et la 30 méthylamine, de préférée opérée en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour former de la N,N'-diméthy1-1,6-hexanediamine ; - une deuxième étape de réaction entre la N,N'-diméthyl-1 ,6-hexanediamine et l'oxyde d'éthylène pour former la N,N'-diméthyl-N,N'-di(2-hydroxyéthyl)-1,6-hexanediamine. 3045601 19\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2, dans lequel le premier composé précurseur est l'adipaldéhyde et le deuxième composé précurseur est la méthylamine.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9, comportant les trois étapes de réaction 5 suivantes : - une première étape d'une réaction de condensation entre l'adipaldéhyde et la méthylamine pour conduire au 1,6-bis(methylimino)-hexane ; - une deuxième étape de réaction de réduction du 1,6-bis(methylimino)-hexane pour former du N,N'-diméthyl-1 ,6-hexanediamine ; 10 - une troisième étape de réaction d'éthoxylation de la N,N'-diméthyl-1,6-hexanediamine avec de l'oxyde d'éthylène pour former de la N,N'-diméthyl-N-N'-di(2-hydroxyéthyl)-1,6- hexanediamine.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 9, comportant une étape de condensation 15 de l'adipaldéhyde avec le N-méthyl-2-aminoéthanol en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour conduire à la N,N'-diméthyl-N-N'-di(2-hydroxyéthyl)-1,6- hexanediamine.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 2, dans lequel le premier composé 20 précurseur est de l'acide adipique ou un diester de l'acide adipique.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 12, dans lequel le deuxième composé précurseur est le N-méthyl-2-aminoéthanol, ledit procédé comprenant les deux étapes suivantes : 25 - une première étape de réaction de condensation du N-méthyl-2-aminoéthanol avec de l'acide adipique ou un diester de l'acide adipique, ledit diester de l'acide adipique étant de préférence l'adipate de diméthyle ou l'adipate de diéthyle, pour former le N,N'-diméthylN,N'-di(2-hydroxyéthyl)-adipam ide ; - une deuxième étape de réduction des fonctions amides du N,N'-diméthyl-N,N'-di(2- 30 hydroxyéthyl)-adipamide en fonctions amines tertiaires pour conduire à la N,N'-diméthylN-N'-di(2-hydroxyéthyl)-1,6-hexanediamine.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 12, dans lequel le deuxième composé précurseur est la méthylamine, ledit procédé comprenant les trois étapes suivantes : 3045601 20 - une première étape de condensation de la méthylamine avec de l'acide adipique ou un diester de l'acide adipique, ledit diester de l'acide adipique étant de préférence de l'adipate de diméthyle ou l'adipate de diéthyle, pour former le N,N'-diméthyl-N,N'- adipam ide ; 5 - une deuxième étape de réduction des fonctions amides du N,N'-diméthyl-N,N'- adipamide en fonctions amines tertiaires pour conduire à la N,N'-diméthyl-1 ,6 hexanediamine, de préférence par hydrogénation catalytique ou par l'action d'hydrures, de préférence de l'hydrure de lithium et d'aluminium ; - une troisième étape d'éthoxylation des fonctions amines secondaires de la N,N'- 10 diméthy1-1,6-hexanediamine avec de l'oxyde d'éthylène pour conduire à la N,N'-diméthylN-N'-di(2-hydroxyéthyl)-1,6-hexanediamine.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel le premier composé précurseur est la 1,6-hexanediamine et le deuxième composé précurseur est le 15 formaldéhyde, ledit procédé comprenant : - une première étape de méthylation partielle de la 1,6-hexanediamine par réaction avec du formaldéhyde et de l'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation pour former au moins un composé intermédiaire choisi dans la liste comprenant la N-méthyl1,6-hexanediamine, la N,N-diméthy1-1,6-hexanediamine, la N,N'-diméthy1-1,6- 20 hexanediamine, et la N,N,N'-triméthy1-1,6-hexanediamine ; - une deuxième étape de réaction entre de l'oxyde d'éthylène et au moins un composé intermédiaire pour former au moins un composé selon la formule générale (I).