Brevet FR3041637A1 (20170331)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'acide 3-fluoroalkyl- 1 -m éthylpyrazol-4-carboxyl ique, le procédé comprenant les étapes suivantes : étape 1, un dérivé de fluorure de fluoroacétyle décrit dans la formule I subit une condensation avec la diméthylaminovinylméthylcétone, en conséquence, le dérivé de 3-diméthylamino-méthylène-1,1- difluoro-2,4-pentanedione décrit dans la formule II est formé : Formule I Formule II dans lequel, R1 est un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore ; R2 est un atome de fluor ou de chlore ; étape 2, une réaction de fermeture de cycle se produit entre ladite 3-diméthylamino-méthylène-1,1- difluoro-2,4-pentanedione décrite dans la formule II et la méthylhydrazine, de cette manière, le dérivé de 3-fluoroalkyl-l-méthy1-4-acétyl-pyrazol décrit dans la formule III est obtenu ; 0 0 H 0 F2RiC N. Formule III F N"" Formule II étape 3, ledit dérivé de 3-fluoroalkyl-l-méthy1-4-acétyl-pyrazol décrit dans la formule III est oxydé en présence d'alcali, et ensuite acidifié, de cette manière, l'acide 3-fluoroalky1-1 -méthylpyrazol-4- carboxylique décrit dans la formule IV est formé. ,16 3041637 Revendications 0 F2RiC COOH ,N Formule IV\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalky1-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 1, dans lequel, dans l'étape 1, un gaz dudit dérivé de fluoroacétyle de formule I est directement introduit dans une solution de dichlorométhane contenant de la diméthylaminovinylméthylcétone, et 5 la température de réaction est de -5 à 0 °C.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalkyl-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 1, dans lequel, dans l'étape 2, la température de réaction est de -40 à 0 °C, la durée de réaction est de 1 à 8 h, et le rapport molaire entre ladite méthylhydrazine et la 3-diméthylamino-méthylène-fluoro2,4-pentanedione de formule II est de 1,1: 1 à 1,5:\n<CLM>\1\t10\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalkyl-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 3, dans lequel ladite température de réaction de ladite étape 2 est de -25 à 20 °C et la durée de réaction est de 1 à 2 h.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalky1-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 1, dans lequel, dans l'étape 3, une solution d'hypochlorite de sodium ou un solution d'hypobromite de 15 sodium est utilisée dans l'oxydation en présence d'alcali, ladite solution d'hypochlorite de sodium est préparée par introduction de gaz de chlore dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, et ladite solution d'hypobromite de sodium est préparée par introduction de brome liquide dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalkyl-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 1, 20 dans lequel, dans l'étape 3, la température de réaction est de 0 à 50 °C et la durée de réaction est de 1 à 5 h.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalkyl-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 6, dans lequel, dans l'étape 3, la température de réaction est de 10 à 20 °C, et la durée de réaction est de 2 à 3 h.\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalkyl-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 6, dans lequel la solution de HCI est utilisée dans ladite acidification, et la valeur de pH finale de ladite solution est ajustée à 1 à\n<CLM>\1\t17 3041637 Revendications\n<CLM>\1\tProcédé de préparation d'acide 3-fluoroalky1-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de la revendication 1, dans lequel ledit dérivé de fluorure de fluoroacétyle de formule I est le difluoroacétylfluor, ledit acide 3-fluoroalky1-1-méthylpyrazol-4-carboxylique de formule IV est l'acide 3-(difluorométhyl)-1- méthy1-1H-pyrazol-4-carboxylique. 5\n<CLM>\1\tAcide 3-fluoroalkyl-l-méthylpyrazol-4-carboxylique obtenu par le procédé de la revendication 1.