Brevet FR3048969A1 (20170922)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'acide furoïque ou de l'un de ses dérivés de formule (I) : (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe C1-C6 alkyle linéaire ou ramifié, un groupe -C(=0)-H ou un groupe -COOH, à condition qu'au moins l'un des groupes R1, R2, R3 et R4 soit un groupe -COOH, par oxydation catalytique hétérogène du furfural ou de l'un de ses dérivés de formule (II) : (II) dans laquelle R'1, R'2, R'3 et R'4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe Ci-C6 alkyle linéaire ou ramifié, ou un groupe -C(=0)-H, à condition qu'au moins l'un des groupes R'1, R'2, R'3 et R'4 soit un groupe -C(=0)-H, caractérisé en ce que ladite oxydation est réalisée en présence d'un catalyseur supporté à base de nanoparticules d'or et dans un milieu aqueux non alcalin.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel R1 et R4 représentent chacun un groupe -COOH, et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel R4 est un groupe -COOH, et R1, R2, et R3 représentent un atome d'hydrogène. 3048969 24\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu aqueux non alcalin est un milieu de pH non alcalin de pH inférieur à 8, et de préférence au plus égal à\n<CLM>\1\t5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 5 en ce que le milieu aqueux est dénué de solvant organique.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu aqueux consiste en de l'eau à titre de milieu solvant.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes consistant à : 10 (a) disposer d'une solution aqueuse non alcaline contenant au moins un dérivé de furfural de formule (II) ; (b) mettre en contact ledit dérivé de formule (II) du milieu (a) avec de l'oxygène gazeux en présence d'au moins une quantité catalytiquement efficace de nanoparticules d'or supportées et dans des conditions non alcalines propices à l'oxydation 15 dudit dérivé de furfural de formule (II) en dérivé d'acide furoïque de formule (I).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'oxydation est réalisée sous une pression partielle en oxygène comprise entre 5.105Pa et 20.105 Pa, de préférence entre 10.105Pa et 15.105 Pa, plus particulièrement égale à 15.105 Pa. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce l'oxydation est réalisée à une température comprise entre 70 °C et 150 °C, de préférence entre 90 °C à 120 °C, encore plus préférentiellement de 110 °C.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur est de l'or supporté sur dioxyde de zirconium ou sur hydrotalcite.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur est de l'or supporté sur hydrotalcite.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur est de l'or supporté sur dioxyde de zirconium.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 10 ou 12, caractérisé en ce que le pourcentage en masse d'or dans le catalyseur Au/Zr02 pour l'oxydation du furfural est compris entre 1 % et 7 % en poids, et de préférence de 3 % en poids. 3048969 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le dioxyde de zirconium, utilisé comme support, possède une surface spécifique inférieure ou égale à 10 m2/g.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en 5 ce que le ratio molaire furfural/Au pour l'oxydation du furfural est compris entre 6 et 34, et de préférence le ratio furfural/Au est de\n<CLM>\1\t16. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que le pourcentage en masse d'or dans le catalyseur Au/hydrotalcite pour l'oxydation du furfural est compris entre 1 % et 3 % en poids, et est de préférence égal à 2 % en poids. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'hydrotalcite, utilisé comme support, possède une surface spécifique inférieure ou égale à 10 m2/g.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 11, 16 et 17, caractérisé en ce que le ratio molaire furfural/Au pour l'oxydation du furfural est compris entre 22 et 50, et de préférence le ratio furfural/Au est de\n<CLM>\1\t15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la taille des nanoparticules d'or dans le catalyseur pour l'oxydation du furfural est comprise entre 3 nm et 15 nm, et est de préférence comprise entre 5 nm et 10 nm.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il peut être mis en oeuvre en mode continu ou en batch. 20\n<CLM>\1\tComposition comprenant au moins du furfural et des nanoparticules d'or supportées.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 21 comprenant en outre un dérivé de furfural de formule (II) et éventuellement de l'eau.\n<CLM>\1\tComposition selon la revendication 21 ou 22, caractérisée en ce qu'elle est 25 non alcaline.