Brevet FR3042499A1 (20170421)
REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'un composé de formule (I) : Sp-A (I) dans laquelle : - A est une chaîne carbonée pouvant contenir au moins un groupe comportant un ou plusieurs hétéroatomes choisis préférentiellement parmi O, N, Si, S et P ; - R1 est un groupe carboné pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; - Sp représente un atome ou un groupe d'atomes, comprenant une étape (b) de réaction d'un composé de formule Sp-A H (II) avec un composé de formule (III) : R1-NO2 (III) ; en présence : - d'au moins un solvant ; - d'au moins un agent réducteur ; à une température T allant de -15 à 100°C.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel A comporte un groupe choisi parmi un groupe associatif, un groupe ester, de préférence un groupe ester d'acide carboxylique, et un groupe ionomère.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans lequel A est un groupe associatif choisi parmi un groupe imidazolidinyle, thio-imidazolidinyle, triazoyle, trithio-azoyle, uréyle, thio-uréyle, bis-uréyle, bis-thio-uréyle, uréido-pyrimidyle et thiouréido-pyrimidyle ou un groupe répondant à la formule (IV) : - 3042499 19 C(OR2)=0 (IV), dans laquelle R2 est un groupe carboné comprenant éventuellement au moins un hétéroatome.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 3, dans lequel ledit groupe carboné R2 comprend de 1 à 20 atomes de carbone, préférentiellement 5 de 1 à 12, plus préférentiellement de 1 à 6, encore plus préférentiellement de 1 à\n<CLM>\1\t5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le groupe A, lorsqu'il est associatif, répond à l'une des formules (V) à (IX) suivantes : 0 HN N I I 10 X (V) H H (VI) O O H O FZ N N(R)'N O r\IN N I I I I H I I H H H H H (VII) (VIII) NH Ne (IX) 15 où : - R désigne un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement au moins un hétéroatome ; - X désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NH, préférentiellement un atome d'oxygène ou de soufre. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel le groupe de formule (V) est le groupe de formule (Va) : NH X (Va) 3042499 20 dans laquelle X est choisi parmi l'atome d'oxygène et l'atome de soufre.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le groupe Sp est une chaîne alkylène linéaire 5 ou ramifiée en Ci-C24, préférentiellement en C1-C10, plus préférentiellement en Ci-C6, ladite chaîne étant éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène, et pouvant comprendre un ou plusieurs groupes carbonyle.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, dans lequel le groupe R1 est un groupe choisi parmi un groupe alkyle, préférentiellement un groupe alkyle en Ci-C12, plus préférentiellement en C1-C6, encore plus préférentiellement en C1-C4 ; un groupe cycloalkyle, préférentiellement un groupe cycloalkyle en C4-C12, plus préférentiellement en C6-C8 ; et un groupe aryle, 15 préférentiellement un groupe aryle en C6-C15, R1 pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé de formule (III) est choisi parmi le nitrométhane, le nitrobenzène et le 2-méthyl-2-nitropropane. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le solvant est choisi parmi l'eau, un solvant alcool, un solvant éther, un solvant nitrile et leur mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication précédente, dans lequel le solvant est choisi parmi un solvant alcool, de préférence choisi parmi 25 le méthanol, l'éthanol, le propanol et l'isopropanol, l'eau et leur mélange.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé de formule (II) représente de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport au poids du solvant.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'agent réducteur est choisi parmi du zinc et de l'hydrogène en présence d'un catalyseur métallique, préférentiellement du zinc. 3042499 21\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité d'agent réducteur est de 1,5 à 6 équivalents, de préférence de 2 à 5 équivalents, par rapport à la quantité de composé de formule (II). 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape (b) est réalisée, lorsque l'agent réducteur est le zinc, en présence d'un acide choisi parmi un acide organique et un sel d'acide faible.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, comprenant une étape (c) de récupération du composé de formule (I).\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit procédé comprend une étape (a) de fabrication du composé de formule (II), préalable à l'étape (b), par 15 mise en réaction d'un composé de formule (X) : Z1 H (X) dans lequel Zi est choisi parmi OH, COOH, NH2, COOR3, R3 représentant un groupe alkyle en C1-C4, et COY, Y désignant un 20 halogène, avec un composé de formule (XI) : Z2-Sp'-A (XI), dans laquelle Z2 est choisi parmi OH, NH2, COOH et Cl, et Sp' représente un atome ou un groupe d'atomes, étant entendu que : 25 - si Z1 désigne OH, alors Z2 est choisi parmi OH, COOH et Cl; - si Zi désigne COOH, alors Z2 est choisi parmi OH et NH2 ; - si Zi désigne NH2, alors Z2 désigne COOH ; - si Zi désigne COOR3, alors Z2 est choisi parmi OH et NH2 ; - si Zi désigne COY, alors Z2 est choisi parmi OH et NH2. 30\n<CLM>\1\tUtilisation du composé de formule (I) obtenu par le procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes.