Brevet FR3037806A1 (20161230)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un matériau poreux minéral biocompatible se présentant sous forme d'un monolithe alvéolaire constitué d'une matrice de silice comprenant des macropores interconnectés ayant une dimension moyenne dA 5 allant de 100 ium à 500 ium et des micropores de dimension moyenne ch de 0,7 à 2 nm, et dans lequel au moins une partie de la surface des macropores est tapissée de particules d'hydroxyapatite, ledit procédé comprenant au moins une étape de minéralisation d'une émulsion huile-dans-eau formée de gouttelettes d'une phase huileuse dispersées dans une phase aqueuse continue et dans laquelle des particules 10 solides colloïdales sont présentes à l'interface formée entre la phase aqueuse continue et les gouttelettes de phase huileuse dispersées, ledit procédé étant caractérisé et en ce que : - la fraction volumique de la phase huileuse est supérieure ou égale à 64 %, - les particules solides colloïdales sont des particules d'hydroxyapatite, 15 - la quantité de particules d'hydroxyapatite varie de 0,05 à 50 mg de particules/mL de phase huileuse, - ladite étape de minéralisation est réalisée sans agitation, à un pH compris entre 6 et 9, en présence d'au moins un précurseur d'oxyde de silice en une quantité supérieure ou égale à 10 % en masse par rapport à la masse de la phase aqueuse. 20\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de particules solides colloïdales d'hydroxyapatite au sein de l'émulsion varie de 1 mg de particules/mL de phase huileuse à 40 mg de particules/mL de phase huileuse.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend, dans cet ordre, les étapes suivantes : 25 i) la dispersion de particules solides colloïdales d'hydroxyapatite dans une phase aqueuse ayant un pH allant de 6 à 9 pour obtenir une dispersion aqueuse de particules d'hydroxyapatite, ii) la préparation d'une solution aqueuse d'au moins un précurseur de silice, le pH de ladite solution étant de 2 à 5, 30 iii) le maintien de la solution aqueuse d'au moins un précurseur de silice sous agitation pendant une durée allant de 5 minutes à 10 heures pour obtenir une solution aqueuse d'au moins un précurseur de silice hydrolysé, 3037806 PP001297FR 18 iv) l'ajout, à ladite dispersion aqueuse obtenue ci-dessus à l'étape i), de la phase huileuse, sous agitation mécanique jusqu'à obtention d'une émulsion huiledans-eau, v) l'ajout, à ladite émulsion obtenue ci-dessus à l'étape iv), de la solution aqueuse d'au moins un précurseur de silice hydrolysé obtenue ci-dessus à l'étape iii), pour obtenir une émulsion huile-dans-eau stabilisée par des particules d'hydroxyapatite et dans laquelle la phase aqueuse comprend ledit précurseur de silice hydrolysé, vi) la mise au repos de l'émulsion résultant de l'étape v) jusqu'à obtention 10 d'un matériau solide, puis vii) l'élimination de la phase huileuse présente dans le matériau solide obtenu ci-dessus à l'étape vi) pour obtenir le matériau attendu sous la forme d'un monolithe de silice macroporeux dans lequel la surface des macropores est tapissée de particules d'hydroxyapatite. 15\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase huileuse de l'émulsion est constituée par une ou plusieurs huiles choisies parmi les esters d'acides gras, les huiles végétales et les huiles essentielles.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisé en ce que la fraction volumique de la phase huileuse de l'émulsion varie de 64 à 90 %.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules d'hydroxyapatite présentent une taille moyenne comprise entre 5 et 5000 nm inclusivement. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules d'hydroxyapatite sont de forme sphérique ou en aiguille.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les précurseurs d'oxyde de silice sont choisis parmi le 30 tetraméthoxyorthosilane, le tetraéthoxyorthosilane, le diméthyldiéthoxysilane et les mélanges du diméthyldiéthoxysilane avec le tetraéthoxyorthosilane ou le tetraméthoxyorthosilane.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la concentration en précurseur(s) d'oxyde de silice au sein de 3037806 PP001297FR 19 la phase aqueuse de l'émulsion varie de 10 à 40 % en masse par rapport à la masse de la phase aqueuse.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 9, caractérisé en ce que la durée de l'étape iii) varie de 3 à 5 heures. 5\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 10, caractérisé en ce qu'à l'issue de l'étape vii), le matériau obtenu est séché à une température comprise entre 15 et 40°C, pendant 10 à 20 jours.\n<CLM>\1\tMatériau poreux minéral biocompatible obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes, ledit matériau étant caractérisé en qu'il se présente sous forme d'un monolithe alvéolaire constitué d'une matrice de silice comprenant des macropores interconnectés ayant une dimension moyenne dA allant de 100 µm à 500 µm et des micropores de dimension moyenne dI de 0,7 à 2 nm, et dans lequel au moins une partie de la surface des macropores est recouverte par des particules d'hydroxyapatite.\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication 12, caractérisé en ce que les parois des macropores ont une épaisseur allant de 0,1 à 10 ium.\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que la surface spécifique dudit matériau varie de 100 à 400 m2/g.\n<CLM>\1\tMatériau poreux minéral biocompatible tel qu'obtenu selon le 20 procédé défini à l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou tel que défini à l'une quelconque des revendications 12 à 14, pour une utilisation à titre de matériau de comblement osseux.