Brevet FR3044006A1 (20170526)
REVENDICATIONS1. Matériau organique comprenant un support solide polymérique sur lequel est greffée de manière covalente une pluralité de molécules répondant à la formule générale (I) ci-après : 0 p (I) P I-OR4 OH G , dans laquelle : - m représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; - Rl et R2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; - R3 représente : un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles de 3 à 8 atomes de carbone, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aryle comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; - ou bien R2 et R3 forment ensemble un groupe -(CH2)n- dans lequel n est un nombre entier allant de 1 à 4 ; - R4 représente : un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone ; 3044006 22 un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aromatique comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles 5 pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; et - R5 représente : un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; 10 un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe hydrocarboné comprenant un groupe aryle pouvant être formé d'un ou de plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement 15 comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; R5 étant relié à au moins un groupe G, le groupe G étant lui-même relié au support solide polymérique par au moins une liaison covalente (matérialisée par le trait en pointillé), le groupe G étant choisi parmi un groupe amide, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe amine, un groupe thioéther, un groupe 20 éther-oxyde et un groupe 1,2,3-triazole.\n<CLM>\1\tMatériau organique selon la revendication 1, dans lequel la pluralité de molécules répond à la formule particulière (l-a) suivante : 0 R3 /5) P-OR4 R 5 OH G R1 ,N R2 25 dans laquelle : - m, R1, R4, R5 et G sont tels que précédemment définis ; - R2 représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; et 3044006 23 - R3 représente : un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou 5 plusieurs hétéroatomes ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles de 3 à 8 atomes de carbone, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aryle comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles 10 pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes.\n<CLM>\1\tMatériau organique selon la revendication 2, dans lequel la pluralité de molécules répond à la formule particulière (l-a) dans laquelle m = 0 et R3 représente un atome d'hydrogène. 15\n<CLM>\1\tMatériau organique selon la revendication 3, dans lequel la pluralité de molécules répond à la formule particulière (l-d) suivante : O 0 ilOR4 P R1.N.------\/' \ OH (CH 2)n R2 %._.,2),, l C N O NH dans laquelle : 20 - n est un nombre entier allant de 4 à 8 atomes de carbone, - RI- et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, et - R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 3 à 6 atomes de carbone. 25 3044006 24\n<CLM>\1\tMatériau organique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel Rl et R2 sont identiques entre eux et représentent un groupe alkyle ramifié, comprenant de 8 à 10 atomes de carbone. 5\n<CLM>\1\tMatériau organique selon la revendication 5, dans lequel la pluralité de molécules répond à la formule particulière (I-e) suivante : 0 11 EtHex /\/p--0Bu N OH I ,r, ,, , 5 EtHex %-,r12) l C \ O i^JH\n<CLM>\1\tMatériau organique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 6, dans lequel le support solide polymérique est formé d'un polymère comprenant au moins un motif choisi parmi un motif oléfinique, un motif comprenant un groupe aromatique, un motif ester acrylique et les mélanges de ces motifs, ce polymère étant avantageusement un copolymère de divinylbenzène/styrène ou un polymère d'ester acrylique. 15\n<CLM>\1\tUtilisation d'un matériau organique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse comprenant de l'acide phosphorique, notamment d'une solution issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique.\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction de l'uranium(VI) d'une solution aqueuse comprenant de l'acide phosphorique, qui comprend une mise en contact de la solution aqueuse avec un matériau organique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, puis une séparation de la solution aqueuse et du matériau organique. O 20 25 3044006 25\n<CLM>\1\tProcédé de récupération de l'uranium(VI) à partir d'une solution aqueuse comprenant de l'acide phosphorique, qui comprend : (a) une extraction de l'uranium(VI) de la solution aqueuse, l'extraction comprenant une mise en contact de la solution aqueuse avec un 5 matériau organique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, puis une séparation de la solution aqueuse et du matériau organique, et (b) une désextraction de l'uranium(VI) du matériau organique obtenu à l'issue de l'étape (a), la désextraction comprenant une mise en 10 contact du matériau organique obtenu à l'issue de l'étape (a) avec une solution aqueuse basique, puis une séparation du matériau organique et de la solution aqueuse basique.\n<CLM>\1\tProcédé d'extraction selon la revendication 9 ou procédé de 15 récupération selon la revendication 10, dans lequel la solution aqueuse est une solution issue de l'attaque d'un phosphate naturel par de l'acide sulfurique.\n<CLM>\1\tMolécule répondant à la formule générale (II) suivante : RI, /5) N m P 0-- R4 R2 2 R 75 OH G' 20 dans laquelle : - m représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; - RI- et R2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; - R3 représente : 25 un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; 3044006 26 un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles de 3 à 8 atomes de carbone, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aryle comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles 5 pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; - ou bien R2 et R3 forment ensemble un groupe -(CH2)n- dans lequel n est un nombre entier allant de 1 à 4 ; R4 représente : un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, 10 comprenant de 2 à 8 atomes de carbone ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aromatique comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles 15 pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; et R5 représente : un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; 20 un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe hydrocarboné comprenant un groupe aryle pouvant être formé d'un ou de plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement 25 comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; R5 étant relié à au moins un groupe G' choisi parmi un thiol, un azoture, un aldéhyde, un acide carboxylique, un chlorure d'acyle, un groupe alcène, un groupe acétylène, un groupe amine, un groupe hydroxyle et un groupe halogénure. 3044006 27\n<CLM>\1\tMolécule selon la revendication 12, qui répond à la formule particulière (II-a) suivante : 0 (Il-a) G' dans laquelle : 5 m, R1, R4, R5 et G' sont tels que précédemment définis ; R2 représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; et R3 représente : un atome d'hydrogène ; 10 un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, comprenant un ou plusieurs cycles de 3 à 8 atomes de carbone, le ou les cycles pouvant éventuellement 15 comprendre un ou plusieurs hétéroatomes ; ou un groupe aryle comprenant un ou plusieurs cycles, le ou les cycles pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes.\n<CLM>\1\tMolécule selon la revendication 13, qui répond à la formule 20 particulière (II-a) dans laquelle m=0 et R3 représente un atome d'hydrogène.\n<CLM>\1\tMolécule selon la revendication 14, qui répond à la formule particulière (II-d) suivante : 0 ° l Ri` N2, jH2)nl\----OH OR4 4(r, 0C e N OH (II-d) 3044006 28 dans laquelle : - n est un nombre entier allant de 4 à 8 atomes de carbone, - RI- et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, et 5 - R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 3 à 6 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tMolécule selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, dans laquelle Rl et R2 sont identiques entre eux et représentent un groupe alkyle ramifié, 10 comprenant de 8 à 10 atomes de carbone.\n<CLM>\1\tMolécule selon la revendication 16, qui répond à la formule particulière (II-e) suivante : EtHexN/P \ OH rs' , EtHex (L A-1, 2)5 I C \ O OH 15\n<CLM>\1\tUtilisation de la molécule selon l'une quelconque des revendications 12 à 17 comme précurseur de synthèse du matériau organique selon l'une quelconque des revendications 1 à\n<CLM>\1\t0 ? --0Bu (I l-e)