Brevet FR3046175A1 (20170630)
REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un matériau particulaire fluorescent organosilicié, comprenant au moins l'étape consistant à mettre en contact, dans un milieu aqueux : - au moins une entité cationique de formule (I) : Z-Si-Q-X± _ (I) Y dans laquelle : - Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un radical arylène en C6-Clo éventuellement substitué, - les groupes Z, identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe éthoxy ou méthoxy ; un atome de chlore ; ou un atome de brome ; étant entendu que lorsqu'un groupe Z représente un atome de chlore ou de brome, les deux autres ne peuvent respectivement représenter un atome de brome ou de chlore, - X+ représente un groupe organique cationique, et - Y- représente un anion monovalent, de préférence choisi parmi les anions halogénures, Y- représentant préférentiellement un anion chlorure, avec - au moins un sel d'un composé organique A anionique, fluorescent dans le domaine du visible, ledit sel de composé A étant porteur d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate, dans des conditions réactionnelles propices à la polycondensation de ladite entité de formule (I) et à l'échange ionique entre des anions Y- et des formes anioniques dudit composé organique A. 3046175 39\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1, dans lequel l'entité cationique de formule (I) est en outre mise en contact avec une entité de formule (II) : Z' R- Si-Z' (II) Z' dans laquelle : - Z' représente un groupe alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence 5 un groupe éthoxy ou méthoxy, et - Ra représente un radical choisi dans le groupe constitué des groupes alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; des groupes aryles en C6-Cio éventuellement substitués ; et des groupes Z' ; Ra représentant de préférence un groupe 10 méthyle, éthyle, aryle en C6-Cio, méthoxy ou éthoxy.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'étape de mise en contact est effectuée dans un milieu aqueux ayant : - un pH compris de 4 à 6 et comprenant au moins un acide organique ou 15 minéral, de préférence choisi parmi les acides de Brônsted, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, et les acides alkylesulfoniques, ou bien - un pH compris de 10 à 12 et comprenant au moins une base organique ou minérale, de préférence choisie parmi les bases de Brônsted, telles 20 que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium, et l'hydroxyde d'ammonium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le sel de 25 composé organique A est un sel de métal alcalin, de préférence de sodium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le groupe X+ a pour formule -N+RiR2R3, dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou 3046175 40 ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un groupe aryle en C6-C10 éventuellement substitué, deux des groupes R1, R2 et R3 pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, 5 éventuellement substitué.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel les groupes R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupe méthyle ou éthyle. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le groupe X+ représente un groupe hétérocyclique insaturé, de préférence aromatique, ayant 5 ou 6 chaînons, et comportant un ou plusieurs hétéroatomes dont un atome d'azote porteur d'une charge positive, ledit groupe étant éventuellement 15 substitué.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 7, dans lequel le groupe X+ est choisi dans le groupe constitué par les groupes imidazolium, oxazolium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, benzimidazolium, benzoxazolium et 20 benzothiazolium.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel Q représente un radical alkylène divalent en C1-C6, linéaire ou ramifié. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le sel de composé organique A est porteur de 2 à 4 groupes choisis dans le groupe constitué du groupe sulfonate, du groupe carboxylate, et leurs mélanges.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des xanthènes (tels que benzo[a]xanthènes, benzo[b]xanthènes, benzo[c]xanthènes), coumarines (tels que benzocoumarines), phénoxazines (tels 3046175 41 que benzo[a]phénoxazines, benzo[b]phénoxazines, benzo[c]phénoxazines), phenothiazines (tels que benzo[b]thiazines, benzo[c]thiazines), naphtalimides, naphtolactames, lactamimides, quinacridones, epindolines, thio-epindolines, phtalimides, oxazolones, benzotriazoles, diphénylmaleïmides, dibenzofuranes, 5 pyrimidines, triazines, dérivés 1,3,5-triazin-2-yl, pyrazines, triazoles, méthines, distyrylbenzènes, di styrylbiphényles, divinylstilbènes, triazinylaminostilbènes, stilbényl-2H-triazoles, benzoxazoles, benzofuranes, benzimidazoles, 1,3- diphény1-2-pyrazolines, dicétopyrrolopyrroles, pérylènes et pérylènemonoimides. 10\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des stylbènes, des xanthènes, des coumarines et des naphtalimides.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel le 15 composé organique A est un stylbène.\n<CLM>\1\tProcédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel le composé organique A répond à l'une des formules suivantes : \ ' HO3S PhNH NHPh N R26 \N SO,H )/ N N R26 H 20 HO3S dans laquelle R26 est un groupe choisi parmi OMe, NHMe, NHEt, NH-CH2- CH2OH, NH(CH3)(CH2-CH2-OH), N-morpholinyl, et NHPh, R26 représentant de préférence un groupe N-morpholinyl. 25\n<CLM>\1\tMatériau particulaire fluorescent organosilicié susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à\n<CLM>\1\t3046175 42\n<CLM>\1\tMatériau particulaire fluorescent organosilicié comprenant au moins des unités cationiques de formule (III) : dans laquelle : - Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C12, linéaire ou ramifié, 5 éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un radical arylène en C6-C10 éventuellement substitué, - X+ représente un groupe organique cationique, tout ou partie desdites unités cationiques de formule (III) étant associées de 10 manière ionique à une forme anionique d'un composé organique A, fluorescent dans le domaine du visible, ladite forme anionique d'un composé organique A étant porteuse d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate. 15\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication 16, dans lequel le groupe X+ a pour formule -N+RiR2R3, dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un groupe aryle en C6-Cio éventuellement substitué, 20 deux des groupes R1, R2 et R3 pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué.\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication 17, dans lequel les groupes R1, R2 et R3, 25 identiques ou différents, représentent indépendamment un groupe méthyle ou éthyle. 3046175 43\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication 16, dans lequel le groupe X+ représente un groupe hétérocyclique insaturé, de préférence aromatique, ayant 5 ou 6 chaînons, et comportant un ou plusieurs hétéroatomes dont un atome d'azote porteur d'une charge positive, ledit groupe étant éventuellement substitué.\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication 19, dans lequel le groupe X+ est choisi dans le groupe constitué par les groupes imidazolium, oxazolium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, benzimidazolium, benzoxazolium et benzothiazolium.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, dans lequel Q représente un radical alkylène divalent en C1-C6, linéaire ou ramifié.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 21, comprenant en outre 15 des unités de formule (IV) ou de formule (V) : ,0 0 Si, 0 _ R'a 5 10 (IV) (V) dans laquelle R'a représente un radical choisi dans le groupe constitué des groupes alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; et des groupes aryles en C6-Clo éventuellement substitués ; R'a représentant de préférence un groupe méthyle, 20 éthyle ou aryle en C6-C1o.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, dans lequel le composé organique A sous une forme anionique est porteur de 2 à 4 groupes choisis dans le groupe constitué du groupe sulfonate, du groupe carboxylate, et 25 leurs mélanges. 3046175 44\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 23, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des xanthènes (tels que benzo[a]xanthènes, benzo[b]xanthènes, 5 benzo[c]xanthènes), coumarines (tels que benzocoumarines), phénoxazines (tels que benzo[a]phénoxazines, benzo[b]phénoxazines, benzo[c]phénoxazines), phenothiazines (tels que benzo[b]thiazines, benzo[c]thiazines), naphtalimides, naphtolactames, lactamimides, quinacridones, epindolines, thio-epindolines, phtalimides, oxazolones, benzotriazoles, diphénylmaleïmides, dibenzofuranes, 10 pyrimidines, triazines, dérivés 1,3,5-triazin-2-yl, pyrazines, triazoles, méthines, distyrylbenzènes, di styrylbiphényles, divinylstilbènes, triazinylaminostilbènes, stilbényl-2H-triazoles, benzoxazoles, benzofuranes, benzimidazoles, 1,3- diphény1-2-pyrazolines, dicétopyrrolopyrroles, pérylènes et pérylènemonoimides. 15\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 24, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des stylbènes, des xanthènes, des coumarines et des naphtalimides.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 25, dans lequel le 20 composé organique A est un stylbène.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 26, dans lequel le composé organique A répond à l'une des formules suivantes : SO3H 2' HO3S NHPh PhNH R26 \lN SO3H N N \) R26 N- N H 25 HO3S dans laquelle R26 est un groupe choisi parmi OMe, NHMe, NHEt, NH-CH2- CH2OH, NH(CH3)(CH2-CH2-OH), N-morpholinyl, et NHPh, 3046175 45 R26 représentant de préférence un groupe N-morpholinyl.\n<CLM>\1\tMatériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 27, caractérisé en ce qu'il est sous forme de particules organosiliciées de forme sphérique. 5\n<CLM>\1\tMatériau selon la revendication 28, dans lequel les particules ont une taille moyenne comprise de 300 nm à 100 um, de préférence de 500 nm à 20 um.\n<CLM>\1\tComposition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement 10 acceptable, au moins un matériau selon l'une quelconque des revendications 15 à\n<CLM>\1\t31. Composition selon la revendication 30, dans laquelle le teneur en matériau selon l'une quelconque des revendications 15 à 29 est de 0,0001% à 90% en poids par 15 rapport au poids de ladite composition.\n<CLM>\1\tUtilisation du matériau selon l'une quelconque des revendications 15 à 29, à titre d'agent pour éclaircir des matières kératiniques et/ou réduire l'apparence des imperfections et/ou des irrégularités de relief de matières kératiniques. 20\n<CLM>\1\tProcédé cosmétique non thérapeutique de traitement de matières kératiniques, comprenant une étape d'application d'une composition selon la revendication 30 ou 31 sur lesdites matières kératiniques. 25\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 33, pour éclaircir lesdites matières kératiniques.\n<CLM>\1\tProcédé selon la revendication 33 ou 34, pour réduire l'apparence des imperfections de la peau, telles que les taches hyperpigmentées ou décolorées, et/ou des irrégularités de relief de la peau, telles que les pores dilatés et les rides. 30