FR 3075629 A1 20190628 FR 1763242 A 20171227 COMPOSITION COMPRENANT DES MICROBILLES DE CIRE ET/OU DE POLYMERE THERMOPLASTIQUE ET UN POLYMERE FIXANT La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, à base de microbille(s) de cire et/ou de polymère thermoplastique, et d'un polymère fixant, et son utilisation pour le traitement cosmétique des cheveux, notamment pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure. Les produits capillaires pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure les plus répandus sur le marché de la cosmétique sont des compositions à pulvériser, telles que les laques et les sprays. Ils sont essentiellement constitués d'une solution alcoolique ou aqueuse et d'un ou plusieurs matériaux, généralement des résines polymères, appelés encore composants fixants, dont la fonction est de former des soudures entre les cheveux, en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Ces produits permettent d'assurer la fixation et la tenue de la coiffure dans le temps, mais ils ont tendance à figer la chevelure, donnant l'impression d'avoir un casque, appelé effet casque. Ce critère est souvent perçu négativement par les consommateurs. Au cours de la journée, si l'utilisateur passe les mains dans les cheveux, la fixation apportée par la laque est amoindrie. A ce jour, les polymères utilisés classiquement ne permettent pas de rétablir la forme de la coiffure si elle a été perturbée. Le volume de la coiffure a également tendance à fortement diminuer au cours de la journée, particulièrement pour les cheveux fins. Il existe donc un besoin de proposer des produits fixants qui ne figent pas la chevelure et qui permettent de rétablir la forme de la coiffure. Il existe également un besoin d'apporter du volume aux cheveux fins tout en gardant un effet naturel. Il existe aussi un besoin d'apporter une composition qui permette la définition de boucle tout en gardant un effet naturel. Il existe aussi un besoin de proposer des produits de coiffage qui permettent d'apporter aux cheveux de la discipline et de maîtriser les frisottis. La demanderesse a trouvé de manière étonnante et avantageuse que l'association de microbille(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un polymère thermoplastique, et d'un polymère fixant permettait d'obtenir une coiffure avec du volume et de la texturisation tout en gardant un aspect naturel et en ayant la possibilité de retravailler sa coiffure. L'invention a donc pour objet une composition qui comprend : 2 - un ou plusieurs polymère(s) fixant(s), - une ou plusieurs microbille(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un polymère thermoplastique différent des polymères fixants, - éventuellement, un ou plusieurs agents propulseur(s). 5 Cette association particulière permet une mise en forme instantanée et/ou un maintien de la coiffure par texturisation sans la figer. Elle permet en outre un rétablissement de la forme de la coiffure même après qu'elle ait été modifiée volontairement ou non. La coiffure peut être en outre remodelée au cours de la journée, sans application supplémentaire de produit. 10 Cette association permet également d'apporter du volume à la coiffure, qui tient dans le temps, au moins 4 heures. En outre, plus les mains sont passées dans les cheveux ou plus les cheveux sont brossés plus cet apport de volume apparaît, grâce notamment à la libération des charges au contact des doigts ou d'une brosse par exemple. 15 On obtient aussi une diminution significative, voire une disparition, de l'effet blanc perçu sur les cheveux avec les produits à base de particules solides généralement dû à la présence de résidus. En outre, elle permet de garder un toucher propre des mains. L'application de la composition cosmétique selon l'invention peut se faire aussi 20 bien sur cheveux humides que secs, de préférence sur cheveux secs. La présente invention concerne également un procédé de mise en forme des cheveux et/ou de maintien de la coiffure, comprenant une étape d'application sur les cheveux, secs ou humides, de la composition, à rincer ou non après un éventuel temps de pose ou après un éventuel séchage. 25 Elle a encore pour objet l'utilisation de la composition pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition comprend un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) amphotères, de préférence choisi(s) parmi les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi 30 les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques, et c) d'au moins un comonomère comportant au moins un atome d'azote basique et une ou plusieurs microbille(s) d'au moins une cire, de préférence choisie parmi les microbilles de cire de Carnauba, et éventuellement un ou plusieurs 35 agents propulseur(s). 3 D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suit. 5 La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs polymères fixants. On entend par « polymère fixant », tout polymère apte à conférer une forme à une chevelure ou à maintenir une chevelure dans une forme donnée. Le ou les polymères fixants utilisés peuvent être choisis parmi les polymères 10 fixants anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques, et leurs mélanges. A titre de polymères fixants anioniques, on peut citer les polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en nombre comprise entre 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides 15 ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (I) : R1\ /A) -COOH C =C R3 (I) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone 20 du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l'oxygène ou le soufre, Ri désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou carboxyle, 25 R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement -Cl-12-000K phényle ou benzyle. Dans la formule (I) ci-dessus, le groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, peut désigner en particulier les groupements méthyle et éthyle. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ou sulfoniques 30 préférés sont : A) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, dont les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide et les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle, en particulier 4 l'AMERHOLD DR 25 commercialisé par la société AMERCHOL, et les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. On peut citer également les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIM ER MAE commercialisés par la société BASF. 5 B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n°2 330 956, 10 les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N alkyle et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-04. Comme autre polymère fixant anionique de cette famille, on peut aussi citer le 15 polymère anionique séquence ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER). C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres 20 monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou [3-cyclique. De tels 25 polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28 29 30, 26 13 14 et 28 13 10 vendues par la société NATIONAL STARCH. On peut citer aussi comme copolymère dérivé d'acide crotonique les 30 terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ tertiobutylbenzoate de vinyle et en particulier le MEXOMERE PVV fourni par la société CHIMEX. D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces 35 polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans 5 les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou 5 méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse. 10 E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques. Ces polymères peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, naphtalène-sulfonique, acrylamido-alkylsulfonique, sulfoisophtalates. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : 15 - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une 20 masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 ; G) les polymères silicones anioniques greffés ; 25 Les polymères silicones greffés utilisés sont choisis préférentiellement parmi les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et leurs mélanges. H) Les polyuréthanes anioniques, pouvant comporter des greffons silicones et 30 des silicones à greffons hydrocarbonés. A titre d'exemples de polyuréthane fixant, on peut notamment citer le copolymère acide diméthylolpropionique/isophorone- diisocyanate/néopentylglycol/polyesterdiols (connu aussi sous le nom de polyuréthane-1, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® PUR par la société 35 BASF, le copolymère acide diméthylol-propionique/isophoronediisocyanate/néopentylglycol/ polyesterdiols/ diamine siliconée (connu aussi sous le 6 nom de polyuréthane-6, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® Si PUR A par la société BASF. Comme autre polyuréthane anionique, on peut aussi utiliser l'AVALURE UR 450. 5 On peut également utiliser les polymères à groupements sulfoisophtalates, tels que les polymères AQ55 et AQ48 commercialisés par la société EASTMAN. Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination 10 ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide 15 crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque 20 monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, le LUVISET SI PUR, le MEXOMERE PVV, les polyuréthanes anioniques élastomères ou non, les polymères à groupements sulfoisophtalates, les polymères fixants anioniques de la famille B), et encore plus particulièrement on utilise de préférence le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination 25 ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF. Les polymères fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 30 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères fixants cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants : - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la 35 dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYM ER 845, 958 et 937". 7 Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VO 713 par la 5 société ISP ; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP ; - les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que 10 par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F - les polymères vinylamine comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CH-CH - 2 NI-12 (A) 15 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH - 2 (B) NH-C-H o Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo-ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. 20 De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). 25 Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. 30 Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits 8 proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010; - les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP ; 5 - les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane. Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane 10 commercialisé sous la dénomination KYTAM ER® PC par la société AMERCHOL. Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif 15 dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au 20 moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. 25 Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus que l'on préfère plus particulièrement, sont choisis parmi les polymères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha chloracrylique, 30 et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkyl-méthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel 35 que le chlorure de diéthyldiallyl-ammonium. 2) les polymères comportant des motifs dérivant : 9 a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques, et 5 c) d'au moins un comonomère comportant au moins un atome d'azote basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement 10 préférés selon l'invention sont les groupements dont les groupes alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le Ntertiobutylacrylamide, le N tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide. le Ndécylacrylamide, le N dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. 15 Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N' diméthylaminoéthyle, de N tertio 20 butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed, 1991) est Octylacrylamide/ acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYLO 47 par la société AKZO NOBEL. L'octylacrylamide/ acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer peut être neutralisé à 90% ou à 25 100% par VAMP, de préférence à 100%, 3) les polyaminoamides réticulés et alkyles partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (II): CO R4 CO (II) dans laquelle R4 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique 30 saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcool ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis dérivé secondaire, et Z désigne un groupe d'une polyalkylène-polyamine bis primaire, mono ou bis secondaire et représente de préférence : 10 a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe (III) NH-E(C1-12) NH où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de 5 la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine -N/ \N- \ (IV) 10 C) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoyles par 15 action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, 2,2,4-triméthyladipique et 2,4,4 triméthyladipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique 20 comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcane- sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butanesultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. 4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (V): - - R8 0 R6 C ± R5 N-(CH2)z _ R7 _ R9 25 Y (V) dans laquelle R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, 11 y et z représentent chacun un nombre entier de 1 à 3, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle ou propyle, R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon 5 que la somme des atomes de carbone dans Rio et Ri ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle, ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. 10 5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (VI), (VII) et (VIII) suivantes : CH2OH CH2OH CH2OH H \ -0- H o H \ -0- /I \OH H/ \OH H/ \OH H/ / H / H / H NF-12 NH C=0 NHCOCH3 R10-COOH (VI) (VII) (VIII) Le motif (VI) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 c/o, le 15 motif (VII) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (VIII) dans des proportions comprises entre 30 et 90 c/o, étant entendu que dans ce motif (VIII), Rio représente un groupe de formule (IX): R12 C-(0)q (IX) dans laquelle si q=0, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent 20 chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R11, R12 et R13 étant dans ce 25 cas un atome d'hydrogène ; R11 R13 12 ou si q=1, R11, R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. 6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane. 7) Les polymères de motifs répondant à la formule générale (X) décrits par 5 exemple, dans le brevet français 1 400 366: 14 (CH -CH2) CH CH COOH CO I - N-R15 118 N-R 17 R16 (X) dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH30, CH3CH20, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-4 tel que méthyle et éthyle, R16 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-4tel que méthyle 10 et éthyle, R17 désigne un groupe alkyle en C14 telque méthyle et éthyle ou un groupe répondant à la formule: -R18-N(R16)2, R18 représentant un groupement -CH2-CH2-, - CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R16 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces groupes et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. 15 8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -D-X-D-X-D- (XI) où D désigne un groupe 20 -N\ /N- et X désigne le symbole E ou E'; E ou E', identiques ou différents, désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle, et pouvant comporter en outre des atomes 25 d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements 13 éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : 5 -D-X-D-X- (XII) où D désigne un groupe -N N- \ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne 10 droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées 15 par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. 9) Les copolymères alkyl(Ci-05)vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N dialkylaminoalkylamine telle que la N,N diméthylaminopropyl-amine ou par semiestérification avec une N,Ndialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres 20 comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Selon un mode de réalisation, les polymères fixants amphotères utilisables dans l'invention peuvent être choisis parmi les copolymères à blocs, ramifiés, comprenant : (a) des motifs non ioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en Cl-020, les N-mono-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamides et 25 les N,N-di-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamide, (b) des motifs anioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, et (c) des motifs polyfonctionnels dérivés d'au moins un monomère comportant au moins deux groupes fonctionnels insaturés polymérisables, 30 et ayant de préférence une structure constituée de blocs hydrophobes sur lesquels sont fixés, par l'intermédiaire des motifs polyfonctionnels (c), plusieurs blocs plus hydrophiles. Les polymères amphotères préférés sont les polymères comportant des motifs dérivant : 14 a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques, et 5 c) d'au moins un comonomère comportant au moins un atome d'azote basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle. On peut citer, en particulier, les polymères vendus sous la dénomination 10 AM PHOMER® par la société AKZO NOBEL. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines, - les homopolymères d'acétate de vinyle, 15 - les copolymères d'acétate de vinyle, tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle, - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques, tels que, par exemple, 20 les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle, tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGITO NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETANO N9212, - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par 25 exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle, tels que les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS, - les homopolymères de styrène, - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle, tels que les produits MOVVILITHO LDM 6911, 30 MOVVILITHO DM 611 et MOVVILITHO LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPASO SD 215 et RHODOPASO DS 910 proposés par la société RHONE POULENC, les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle, les copolymères de styrène et de butadiène, ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine, 35 - les polyamides, 15 - les homopolymères de vinyllactame, tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF, - les copolymères de vinyllactame, tels qu'un copolymère 5 poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec® VPC 55K65VV par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® 5630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF, et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, 10 par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF, et - les poly(alcool vinylique). Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. 15 De préférence, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants amphotères et leurs mélanges. Plus préférentiellement le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants amphotères tels que ceux décrits ci-avant, et plus préférentiellement parmi les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi 20 les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques, et c) d'au moins un comonomère comportant au moins un atome d'azote basique. Selon l'invention, la teneur du ou des polymères fixants présents dans la 25 composition est de préférence comprise entre 0,01 et 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 15% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la teneur du ou des polymères fixants amphotères, et notamment du ou des polymères comportant des motifs dérivant a) 30 d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques, et c) d'au moins un comonomère comportant au moins un atome d'azote basique, présents dans la composition est comprise entre 0,01 et 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 15% 35 en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. 16 La composition selon l'invention comprend également une ou plusieurs microbille(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un polymère thermoplastique différent des polymères fixants. 5 Par « microbilles », on désigne des particules de taille moyenne en volume variant de 1 à 50 microns, en particulier de 1 pm à 40 pm, et plus particulièrement de 2 pm à 30 pm. Par « taille moyenne en volume », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite Dv,50. 10 La taille des particules peut être déterminée à partir d'une granulométrie par diffraction laser, par exemple à l'aide d'un granulomètre laser N5 ou LS 230 ou Mastersizer 2000. De manière générale, le terme « cire » qualifie un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un 15 point de fusion supérieur ou égal à 60 °C et pouvant aller jusqu'à 160 °C, voire 200 °C. Les particules de cire constituant une des caractéristiques de la présente invention sont sous une forme micronisée. Par « cire micronisée » ou « microcire », on entend au sens de la présente 20 invention une cire sous la forme d'une poudre dont les particules présentent une taille moyenne en nombre allant de 0,5 à 50 pm, de préférence allant de 1 à 30 pm, voire allant de 3 à 20 pm. Les microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires solides et rigides à température ambiante, d'origine 25 animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. De préférence, les microcires selon l'invention présentent un point de fusion allant de 60 °C à 160 °C, et en particulier supérieur ou égal à 80 °C, notamment allant de 80 °C à 150 °C, voire de 80°C à 100°C. Le point de fusion de la microcire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à 30 balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER. Un échantillon de 15 mg de produit disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de 0 °C à 160 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 160 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée 35 en température allant de 0 °C à 160 °C à vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant, la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de 17 puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de produit en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. 5 A noter que l'on veillera, dans le procédé de fabrication, à ne pas fondre la microcire. Avantageusement, la température de la composition durant le procédé de fabrication ne dépasse pas une température inférieure à 30 °C par rapport à la température de fusion de la microcire. Les cires micronisées utilisées dans la présente demande peuvent être choisies 10 parmi les cires micronisées hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester, amide, acide ou hydroxyle. Elles sont notamment d'origine naturelle et peuvent être choisies parmi la cire d'abeille éventuellement modifiée, la cire de Carnauba, de Candelilla, les cires de paraffine, les cires microcristallines, la cire de Montan, les huiles hydrogénées comme 15 l'huile de jojoba hydrogénée ou l'huile de ricin hydrogénée ou résultant de la polymérisation de l'éthylène et/ou du propylène, les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch, les esters et les amides d'acides gras, les cires de silicone comme les alkyl-, alcoxy- et/ou esters de poly(di)méthylsiloxane solides à température ambiante, ayant de 10 à 45 atomes de carbone, des acides gras comme l'acide 20 stéarique ou béhénique, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, les cires micronisées considérées selon l'invention ont une masse moléculaire en nombre comprise entre 300 et 10 000 g/mol, et de préférence entre 400 et 3 000 g/mol. Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon 25 l'invention, on peut notamment citer : - les microcires de Carnauba, telle que celle commercialisée sous la dénomination de « MicroCare 350® » par la société MICRO POVVDERS, - les microcires de cire synthétique, telle que celle commercialisée sous la dénomination de « MicroEase 1145e » par la société MICRO POVVDERS, 30 - les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de « MicroCare 300® » et « 310® » par la société MICRO POVVDERS, - les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et d'acide polylactique, telle que celle commercialisée sous la dénomination de « Ecosoft 611® » 35 par la société MICRO POVVDERS, 18 - les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire synthétique, telle que celle commercialisée sous la dénomination de « MicroCare 325® » par la société MICRO POVVDERS, - les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les 5 dénominations de « MicroPoly 200® », « 220® », « 220L® » et « 250S® », par la société MICRO POVVDERS, et celles commercialisées sous la dénomination de « CERAPURE H5-C » par la société SHAM ROCK, - les microcires constituées d'un mélange de polyéthylène, de cire synthétique minérale et de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées 10 sous les dénominations de « Micropoly 2001®» et « Microsilk 418», par la société MICRO POVVDERS, - les microcires de polypropylène, telle que celle commercialisée sous la dénomination « MATTEVVAX » par la société MICRO POVVDERS, - les microcires d'acide polylactique telles que celles commercialisées 15 sous les dénominations de « Ecosoft 608® » et « Ecosoft 608XF® », par la société MICRO POVVDERS. Conviennent tout particulièrement à l'invention les microcires de Carnauba et notamment celles commercialisées par MICROPOVVDERS sous les dénominations Microcare. 20 De préférence, une composition conforme à l'invention comprend au moins une microcire de Carnauba, par exemple celle commercialisée sous la dénomination de « MicroCare 350® » par la société MICROPOVVDERS. Les microbilles peuvent également être constituées d'un ou plusieurs polymères thermoplastiques. Les polymères thermoplastiques peuvent être choisis parmi les 25 homopolymères ou les copolymères, notamment séquences et/ou statistiques, tels que des polyacryliques, des polyméthacryliques comme par exemple des polyacrylamides ou des polyacides méthacryliques, des polyoléfines telles que des polypropylènes et des polyéthylènes, des polystyrènes, des poly(vinyl halides) comme le PVP (polychlorure de vinyle), des poly(vinyl nitriles), des polyuréthanes, des 30 polyesters, des polyvinyliques, des polyvinylesters, des polycarbonates, des polysulfones, des polysulfonamides, des polycyliques ayant un cycle dans la chaîne principale comme des polyphénylènes, des polymères ayant un hétéroatome dans la chaîne principale comme des polyamides, des polyoxyphénylènes. Dans le cas des homopolymères, ils peuvent être plus particulièrement choisis 35 parmi les homopolymères constitués des monomères suivants : 19 Les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40°C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants : - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3) 000R1 5 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, 1, F), ou R1 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, 10 - les acrylates de formule CH2 = CH COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel que l'acrylate d'isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' CH2 = C N\ R8 15 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthy1-3-oxobutyl, 20 et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N butylacrylamide, le N t butylacrylamide, le N isopropylacrylamide, le N,N diméthylacrylamide et le N,N dibutylacrylamide , - le styrène et ses dérivés tels que le chlorostyrène, - et leurs mélanges. 25 Des monomères particulièrement préférés sont le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle, le styrène et leurs mélanges. De préférence, les polymères thermoplastiques sont choisis parmi les polyoléfines telles que les polyéthylènes et les polypropylènes, les polyamides, les 30 polyéthers, les polyuréthanes ou les copolymères de ces composés. Selon l'invention, la teneur en microbille(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un polymère thermoplastique différent des polymères fixants, et en particulier des 20 microbilles de cire, présentes dans la composition est de préférence comprise entre 0,1 et 20% en poids, de préférence entre 0,2 et 15% en poids, et plus préférentiellement entre 0,5 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 La composition selon l'invention peut notamment comprendre une teneur en microbilles de cire comprise entre 0,1 % et 20 % en poids, en particulier entre à 0,2 % et 15 % en poids, plus particulièrement entre 0,5 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le rapport pondéral entre la 10 teneur totale en polymère(s) fixant(s) et la teneur totale en microbille(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un polymère thermoplastique est supérieur ou égal à 0,5, de préférence ce rapport va de 0,5 à 6, et plus préférentiellement de 0,5 à 5. Selon un mode de réalisation particulier, le rapport pondéral entre la teneur totale en polymère(s) fixant(s) amphotères, et notamment du ou des polymères 15 comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques, et c) d'au moins un comonomère comportant au moins un atome d'azote basique, et la teneur en totale microbille(s) d'au moins une cire, et notamment 20 d'une cire de Carnauba, est supérieur ou égal à 0,5, de préférence ce rapport va de 0,5 à 6, et plus préférentiellement de 0,5 à 5. La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques. Selon l'invention, un solvant organique est liquide à température ambiante 25 (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). De préférence, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, les polyols, les polyéthylènes glycol, les alcools aromatiques et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les solvants organiques sont choisis parmi 30 l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol et leurs mélanges. Plus préférentiellement encore, le ou les solvants organiques sont choisis parmi l'éthanol, le dipropylène glycol, l'alcool benzylique et leurs mélanges. 21 De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs solvants organiques, plus préférentiellement un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi l'éthanol, le dipropylène glycol, l'alcool benzylique et leurs mélanges. De préférence, lorsque le ou les solvants organiques sont présents dans la 5 composition selon l'invention, leur teneur totale va de 10 à 95 % en poids, plus préférentiellement de 20 à 90 % en poids, plus préférentiellement encore de 30 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition selon l'invention comprend de l'eau ; de préférence en une teneur totale comprise entre 1 et 10 95 % en poids, plus préférentiellement entre 2 et 90 % en poids, plus préférentiellement encore entre 10 et 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention est anhydre. 15 Par l'expression « anhydre », on entend que la composition selon l'invention ne comprend pas d'eau, ou que la teneur totale en eau est inférieure ou égale à 0,1% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. De préférence, la composition comprend de l'eau et/ou un solvant organique. Lorsque la composition selon l'invention est aqueuse, le pH de la composition 20 varie généralement de 3 à 12, de préférence de 4 à 11, préférentiellement de 5 à 10, et mieux de 6 à 9. Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants notamment tels que décrits précédemment ou d'agents acidifiants habituellement utilisés. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, 25 les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs agents propulseurs. 30 Le ou les agents propulseurs utilisables selon l'invention sont de préférence choisis parmi des gaz liquéfiés comme le diméthyléther, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés tels que le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le chlorodifluorométhane, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane, le 1- 35 chloro-1,1-difluoroéthane, le 1,1-difluoroéthane ; ou des hydrocarbures volatiles, tels 22 que notamment les alcanes en 03-05, comme le propane, l'isopropane, le n-butane, l'isobutane, le pentane. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les agents propulseurs sont choisis parmi les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés, par 5 exemple le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane et leurs dérivés halogénés ; le diméthyléther ; et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le diméthyléther, les alcanes en 03-05, en particulier le propane, le n-butane, l'isobutane, et leurs mélanges. De préférence, lorsque le ou les agents propulseurs est(sont) présents, leur 10 teneur totale est comprise entre 1 et 90% en poids, plus préférentiellement entre 10 et 80% en poids, et plus préférentiellement encore entre 20 et 70% en poids, mieux entre 30 et 65% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en 15 outre un ou plusieurs agents alcalins organiques. De préférence, le ou les agents alcalins organiques sont choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et plus préférentiellement inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines 20 organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou tri- hydroxy(C1-06)alkylamine telles que la 2-amino-2-méthyl-propanol, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou 25 oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (VII) suivantes ; et leurs mélanges : x\s' z N-W-N Rt (VII) formule (VII), dans laquelle, VV est un radical divalent alkylène en Cl à 06 30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Cl à 06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, et Ru identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl à 06 ou hydroxyalkyle en Cl à C6, ou aminoalkyle en Cl à C6. 23 On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (VII), le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine, on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, 5 linéaires ou ramifiés, en Cl à 08 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Cl à C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la 10 diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de 15 synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut 20 notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques 25 comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (VIII) suivante, ainsi que leurs sels 30 R-CH2-CH(NH2)-C(0)-OH (VIII) formule (VIII), dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazoly1-4-y1 ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2. 35 L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les 24 acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut 5 notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la 10 glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino- propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)- éthane-1-sulfonique. De préférence, le ou les agents alcalins, utiles à l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en 15 particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (VIII). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les agents alcalins organiques sont choisis parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N, N- 20 diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2- amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane, et leurs mélanges ; plus préférentiellement l'agent alcalin organique est le 2-amino-2-méthy1-1-propanol. De préférence, lorsque le ou les agents alcalins organiques sont présents dans 25 la composition, la teneur totale du ou des agents alcalins organiques est comprise entre 0,05 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,2 et 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, tels que par exemple des antimottants, des épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques différents des polymères fixants décrits précédemment ; des vitamines ou provitamines ; des silicones ; des conservateurs ; des colorants ; des parfums. 25 L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une 5 quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition telle que décrite précédemment, pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure., 10 La présente invention a également pour objet un procédé de mise en forme des cheveux et/ou de maintien de la coiffure, comprenant au moins une étape d'application sur les cheveux, secs ou humides, d'une composition telle que décrite précédemment, à rincer ou non après un éventuel temps de pose ou après un éventuel séchage. 15 De préférence, les cheveux ne sont pas rincés après la ou les étapes d'application de la composition selon l'invention. De préférence, la composition est appliquée sur cheveux secs. Le procédé de l'invention peut également comporter une étape de traitement thermique des cheveux, de préférence à une température allant de 40°C à 250°C, de préférence de 60°C à 250°C. 20 Cette étape de traitement thermique s'effectue généralement au moyen d'un outil chauffant comme un fer à lisser, un fer à friser, un fer à cranter, un fer vagueur, un fer à vapeur, un casque, un sèche-cheveux, un système de chauffage infra-rouge ou un bigoudi chauffant. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape de mise en 25 forme des cheveux. Selon un mode de réalisation, l'étape de mise en forme des cheveux peut être un brushing. Selon un autre mode de réalisation, l'étape de mise en forme des cheveux peut être une étape de lissage/défrisage ou encore une étape pour boucler les cheveux. 30 Cette étape de mise en forme peut être réalisée au moyen d'un bigoudi, d'un fer à boucler ou d'un fer à lisser (encore appelé pinces plates). Lorsque l'étape de mise en forme est réalisée au moyen d'un fer, elle peut être réalisée à une température d'au moins 100 °C. De préférence, le fer est utilisé à une température d'au moins 100 °C, de 35 préférence, à une température comprise entre, bornes incluses, 100 °C et 300 °C, de 26 préférence entre 120 °C et 280 °C, de préférence encore entre 150 °C et 250 °C, et encore mieux, entre 200 et 250 °C. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif aérosol comprenant une composition telle que décrite précédemment. 5 De préférence, le dispositif aérosol est destiné au traitement des cheveux, plus préférentiellement destiné à la mise en forme et/ou au coiffage cheveux. La composition selon l'invention est avantageusement conditionnée sous pression, dans un dispositif aérosol par exemple monobloc, qui comprend un moyen pour pulvériser la composition et un récipient. 10 Le moyen pour pulvériser est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle-même comprenant une buse par laquelle la composition de l'invention est pulvérisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, et recouvert 15 éventuellement d'une couche de vernis protecteur. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 20 EXEMPLE: Les compositions selon l'invention ont été préparées à partir des ingrédients suivants dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (en g de matière actives). ingrédients Al A2 Microbilles de cire de Carnauba (nom INCI : 2,5 2,5 COPERNICIA CERIFERA CERA) 1 Copolymère N-octylacrylamide / méthylméthacrylate / hydroxypropylméthacrylate / acide acrylique / tbutyl aminoéthylméthacrylate 2 2,5 5,0 2-amino-2-methy1-1-propanol 0,46 0,91 Alcool éthylique Qs100 Qs100 Diméthyl éther 45 45 1 : MICROCARE 350® commercialisé par MICRO POVVDERS 25 2 : AMPHOMER® commercialisé par AKZO NOBEL 27 On a appliqué sur 3 volontaires ces compositions Al et A2 à raison de 2 à 3 g par demi-tête sur des cheveux courts et secs. Les compositions permettent d'apporter de la fixation aux cheveux et un effet repositionnable ou remodelable. Elles apportent également de la masse et de la corporisation, et un méché fin. On constate 5 également qu'après le passage des doigts, l'enrobage crissant diminue en particulier pour la composition Al et le résultat devient plus naturel et les cheveux deviennent plus brillants qu'après l'application. On a aussi appliqué sur 3 autres volontaires ces compositions Al et A2 à raison 10 de 2 à 3 g par demi-tête sur des cheveux courts et secs. Les compositions de l'invention permettent d'atteindre le même coiffant, effet repositionnable, maintien de la coiffure, corps et masse qu'une pâte de coiffage comprenant un polymère fixant, appliquée en parallèle sur l'autre demi-tête. En outre, à l'application les compositions Al et A2 apportent une meilleure mise en forme instantanée avec moins de frein, et 15 pas de résidus. D'autre part, les compositions Al et A2 ne collent pas aux doigts contrairement à la pâte. Enfin dans l'immédiat, les compositions donnent un effet laque à la chevelure qui semble plus fixée qu'avec la pâte. Après passage des doigts, cet effet s'atténue et le visuel devient naturel, en particulier pour la composition Al. 20 On a aussi appliqué sur 3 volontaires ces compositions Al et A2 à raison de 2 à 2.7 g par demi-tête sur des cheveux longs et secs qui ont été bouclés au fer à friser au préalable. Les compositions Al et A2 permettent d'acquérir instantanément un effet « beachwave », c'est-à-dire des ondulations naturelles imparfaites telles que celles obtenues en sortant d'un bain de mer. Après séchage des produits, on obtient 25 un bon maintien de la coiffure et on observe toujours un effet coiffé/décoiffé. Après passage des doigts, la coiffure tient correctement, les cheveux ont du corps, un effet coiffant et apportent peu de transfert de produit en mains. Les boucles sont toniques, et la brillance des cheveux remonte après passage des doigts, REVENDICATIONS1. - Composition qui comprend : - un -ou plusieurs polymère(s) fixant(s), - une .ou plusieurs microbille(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un polymère thermoplastique différent des polymères fixants, - éventuellement, un ou plusieurs agents .propulseur(s). 2. - Composition selon la revendication précédente, dans laquelle les microbilles sont présentes sous forme de particules de taille moyenne en volume variant de 1 à 50 pm, en particulier de 1 à 40 len, et plus particulièrement de 2 pm à 30 pm. 3. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la cire est choisie parmi les Cires solides et rigides à température ambiante,. d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. 4. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 laquelle la cire a une masse molaire en nombre comprise entre 300 et 10 000 g/mol, et de préférence comprise entre 400 et 3000 g/mol. 5. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la Cire est choisie parmi les dires micrOnisées hydrocarbonées, siliconées 25 et/ou fluorées,. comportant éventuellement des fonctions ester, ,amide, acide ou hydroxyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la. cire -est choisie parmi la cire d'abeilles éventuellement modifiée, la cire de 30 Carnauba, de Candelilla, les tires de paraffine, les cires microcristallines, là cire de Montan, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba hydrogénée ou l'huile de ricin hydrogénée ou résultant .de la polymérisation de l'éthylène etitu du propylène., les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch, les esters et les amides d'acides gras, les cires de silicone comme les alky-, alcoxy- et/ou esters dé 35 poly(di)méthylsiloxane solides à température ambiante' ayant de 10 à 45 atomes de 28 29 carbone, des acides gras comme l'acide stéarique ou béhénique, et leurs mélanges, de préférence est la cire de carnauba. 7. - 'Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 5 laquelle les polymères thermoplastiques sont choisis parmi les polyoléfines telles _que les polyéthylènes et .les polypropylènes, les polyamides, les polyéthers, les polyuréthanes ou les copolymères de. ces composés. 8. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 10 laquelle la teneur totale de la ou des microbillé(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un polymère thermoplastique différent des polymères fixants est comprise entre 0,1 et 20% en poids, de préférence entre 0,2 et 15% en poids, et plus préférentiellement entre 0,5 et 10% en poids, par rapport au poids total de-la- composition. 15 9.. - Composition selon l'une qUelconque des revendications, précédentes, caractérisée en ce que lé ou les .polymères fixants Sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants cationiques, les polymères fixants amphOtères., et leurs mélanges ; de préférence parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants amphotères,. et leurs mélanges ; plus préférentiellement les polymères fixants amphotères. 10. Composition selon l'une quelconqUe des revendications précédentes.; caractérisée en ce que le polymère -fixant est choisi parmi les copolymères .à motifs vinyliques açides et à motifs vinyliques basiques, les poly.aminoarnides réticulés et :25 acylés, les polymères à motifs Zwittérioniques, les polymères dérivés du ohitosane, les copolymère alkyl(C1-05)vinyléthertanhydride maléique modifiés,. les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moiriS un .Monomère choisi parmi les acrylarnides ou. les méthacryla.mides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle-, b) d'au moins un* comonomère acide -contenant un ou plusieurs groupements 30 carboxyliques, et c) d'au moins un comonomère comportant au moins un atome d'azote basique, et de préférence parmi les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamiçIes ou les .méthacrylamides Substitués sut l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou: plusieurs groupements carboxyliqUes,. et c) d'au moins un 35 comonomère Comportant au moins un atome d'azote basique. 30 11. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des polymères fixants est comprise entre 0,01 et 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 15% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la 5 composition. 12. - Composition selon l'une quelconque .des revendications précédentes, caractérisée en ce que lé rapport pondéral entre la teneur totale en -polymère(s) fixant(s) et la teneur totale en microbille(s) d'au moins une cire et/ou d'au moins un 10 polymère thermoplastique est supérieur ou -égal à 0,5, de préférence ce rapport va de 0,5 à 6, et plus préférentiellement de 0,5 à 5. 13. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de l'eau. 15 14. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs solvant(s) organique(s), de préférence choisis parmi l'éthanol, le propanol, le butariol, l'isopropanol, l'isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, 20 le sorbitol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi l'éthanol, le dipropylène glycol, l'alcool benzylique et leurs mélanges ; de préférence, la teneur totale du ou des solvants organiques est comprise entre 10 et 95 % en poids, plus préférentiellement entre 20 et 90 % en poids, plus préférentiellement encore entre 30 et 85 % en poids. 15. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents propulseurs sont choisis parmi les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés, par exemple le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane et leurs dérivés. halogénés ; le diméthyléther ; et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le diméthyléther, les alcanes en C3-05, en particulier le propane, le n-butane, l'isobutane, et leurs mélanges..: de préférence la teneur du ou des agents propulseurs est comprise entre 1 et 90% en poids, plus préférentiellement entre 10 et 80% en poids, et plus préférentiellement encore entre 20. et 70% en poids, mieux entre 30 et 65% en poids, par rapport au poids total de la composition. 31 16. - PrOcédé de, mise en forme des cheveux et/ou de maintien de la coiffure, comprenant une étape d'application sur les. Cheveux, secs ou humides, d'Une composition selon rune quelconque des revendications 1 à 15, à rincer ou non après un éventuel temps de pose- ou après un éventuel séchage. 5 17. - Utilisation de la composition selon l'Une quelconque des revendications 1 à 15, pour la mise en forme des cheveux et/ou le-maintien de la coiffure. 18. - Dispositif aérosol Comprenant un récipient contenant une composition telle- que 10 définie dans rune quelconque des revendications 1 à 15 et un moyen pour pulvériser la composition..