FR 3075964 A1 20190628 FR 1762893 A 20171221 Procédé de détection d'une infestation d'insectes La présente invention concerne un procédé de détection d'une infestation d'insectes, y compris à l'état de larves dans des environnements intérieurs. Par environnement intérieur on entend un espace clos ou confiné à l'intérieur d'un bâtiment qui est aéré de façon non continue (via les ouvrants...) ou de façon continue par une ventilation forcée. Des exemples d'environnements intérieurs peuvent être trouvés dans les habitations, les musées, les églises, les caves, les monuments historiques, les bâtiments administratifs, les écoles et les hôpitaux. Les insectes sont des ravageurs redoutés dans de nombreux espaces clos. Ils s'attaquent notamment aux charpentes, meubles, boiseries, tissus, denrées ... et provoquent des dégradations irréversibles aboutissant à la perte de résistance mécanique des éléments du bâti, à la destruction d'objets patrimoniaux ou encore à la perte de céréales stockées. Les techniques actuelles permettant de les détecter reposent essentiellement sur la détection de l'insecte adulte, après dégradation, et non à l'état de larve pourtant responsable des dégâts. Ainsi, les techniques classiques ne permettent pas de mettre en place une stratégie préventive permettant de traiter les environnements sinon de constater une dégradation effective. Dans ce contexte, la détection précoce de ces insectes ravageurs constitue un objectif majeur pour prévenir la dégradation de l'habitat, des objets patrimoniaux ou des denrées alimentaires et pour limiter ainsi l'emploi de traitements curatifs et les coûts élevés associés de réhabilitation, de restauration, de prévention etc. Un des buts de la présente invention est donc de pouvoir détecter de façon précoce la présence d'insectes ravageurs, même à l'état de larves. On entend par détection « précoce » une détection de la présence d'insectes ravageurs avant l'apparition de signes visibles. La détection précoce est de grande importance dans les sites patrimoniaux comme les monuments historiques, les églises ou les musées, où des dommages irrémédiables ont en général déjà été causés quand les premiers signes visibles d'une infestation apparaissent. Dans la demande FR 2 913 501 intitulée « Procédé de détection d'une contamination fongique » la Société Demanderesse a déterminé un « indice 2 chimique de contamination fongique », dénommé « ICF », qui permet de détecter une contamination fongique dans un environnement intérieur. Cependant, la méthode de calcul de l'ICF décrit dans ce document FR 2 913 501 ne permet pas d'être suffisamment spécifique concernant la détection 5 des insectes. Elle n'est par conséquent pas transposable en l'état et nécessite d'être améliorée. La Société Demanderesse a donc continué ses recherches en engageant des travaux basés sur la détection des larves à partir des Composés Organiques Volatils (COV) issus de leur métabolisme et/ou de la dégradation des supports. 1 0 Ces COV cibles se dispersent dans l'environnement sans être retenus par les supports. Plus particulièrement, la Société Demanderesse a maintenant trouvé que certains COV n'étaient présents dans l'air ambiant qu'en présence d'insectes, y compris à l'état de larves. Ces COV sont donc spécifiquement issus du métabolisme des insectes, y compris à l'état de larves. Elle a également 15 trouvé que certains autres COV étaient présents dans l'air ambiant non seulement en présence des insectes, mais aussi en présence de certains matériaux ou encore d'autres contaminations biologiques. Forte de cette découverte, la Société Demanderesse a pu mettre en évidence que ces COV spécifiques des insectes peuvent être divisés en deux 20 groupes : - les COV qui sont émis indépendamment du support sur lequel se développent les insectes, et - les COV qui sont émis en fonction du support sur lequel les insectes se développent. 25 Parmi les COV qui sont émis indépendamment du support, on distingue les COV qui ne sont émis que par des insectes et les COV qui peuvent avoir d'autres origines biologiques que les insectes. Elle a ainsi déterminé trois catégories distinctes de COV. La détermination et la détection de ces COV spécifiques des insectes, encore dénommés COV 30 « cibles » prédéterminés, est à la base de l'invention. En effet, la détection de ces COV cibles prédéterminés permet d'une part la détection d'une infestation de manière précoce et d'autre part la détection des infestations non visibles à l'oeil nu. La Société Demanderesse a plus particulièrement mis au point une valeur 3 « Indice Infestation Insecte » représentée par « 31 » » (encore appelé indice 31) et une valeur « Valeur limite » représentée par « VL », qui sont dépendantes chacune de la présence ou de l'absence des COV cibles prédéterminés. La détermination et la comparaison de ces valeurs entre elles permet de détecter de 5 façon précoce la présence d'insectes, même à l'état de larves. La Société Demanderesse a donc le mérite d'avoir, après des travaux de recherche longs et approfondis, mis au point un procédé de détection d'une infestation d'insectes, y compris à l'état de larves, dans des environnements intérieurs même en l'absence de signes d'infestations visibles. 10 La présente invention a plus particulièrement pour objet un procédé de détection de la présence d'insectes dans un environnement intérieur comprenant : a/ le prélèvement d'un échantillon de composés organiques volatils (COV) 15 dans l'environnement intérieur ; b/ la séparation des COV prélevés ; c/ la détection de la présence ou de l'absence de COV « cibles » prédéterminés, ces COV « cibles » prédéterminés appartenant à au moins l'une des trois catégories de COV suivantes : 20 - les COV qui sont émis indépendamment du support et qui ne sont émis que lors d'une infestation par des insectes, dénommés « COV de la catégorie 1 » ; - les COV qui sont émis indépendamment du support mais qui peuvent également avoir d'autres origines biologiques que les insectes, dénommés COV de la catégorie 2 » ; 25 - les COV qui sont émis en fonction du support et qui ne sont émis que lors d'une infestation par des insectes, dénommés « COV de la catégorie 3 » ; d/ le calcul respectif d'une valeur « Indice Infestation Insecte » dénommée « 31 » (ou « indice 31») et d'une valeur « Valeur limite » dénommée « VL », qui sont dépendantes chacune de la présence ou de l'absence des COV cibles 30 prédéterminés, e/ la comparaison des valeurs « 31 » et « VL », si la valeur « 31 » est strictement supérieure à la valeur « VL » alors l'environnement est infesté, et si la valeur « 31» est inférieure ou égale à la valeur « VL » alors l'environnement n'est pas infesté. 4 Conformément au procédé de l'invention, l'étape a/ de prélèvement de l'échantillon de COV est de préférence réalisée par échantillonnage actif ou diffusif sur un adsorbant solide préférentiellement choisi parmi le charbon actif, le gel de silice, les zéolithes et les résines synthétiques poreuses, tels ceux 5 commercialisés sous la marque Tenaxe, Carbographe ou Chromosorbe. Dans ce cas, le procédé de l'invention comprend également une étape de désorption des COV adsorbés. Celle-ci est effectuée par thermo-désorption dans des conditions bien connues de l'homme du métier. 1 0 Le procédé de l'invention comprend également la séparation des COV prélevés (étape b/). En particulier, les COV prélevés sont séparés par élution sur une micro-colonne chromatographique. Les paramètres optimums de séparation comme la température de la colonne ou le débit de la phase mobile, sont déterminés selon les techniques bien connues de l'homme du métier en fonction 15 de la géométrie de la colonne, de la nature de la phase stationnaire et du gaz vecteur. L'étape c/ de détection permet de détecter la présence ou l'absence de COV « cibles » prédéterminés, issus du métabolisme des insectes, y compris à 20 l'état de larves. Ces COV « cibles » prédéterminés, en lien avec l'activité des insectes, y compris à l'état de larves, comprennent au moins un COV de l'une des catégories 1, 2 ou 3. En détectant la présence ou l'absence d'au moins un COV cible prédéterminé de chacune des trois catégories de COV citées ci-dessus, on 25 augmente la certitude du procédé de détection selon l'invention par rapport à une détection de la présence ou l'absence de COV issus d'une seule de ces catégories. De préférence, on détectera plusieurs COV cibles de chacune des trois catégories précitées. 30 Les COV cibles prédéterminés sont par exemple détectés par chromatographie en phase gazeuse suivie de spectrométrie de masse (GC/MS). La prochaine étape d/ du procédé de l'invention consiste ensuite à calculer la valeur « Indice Infestation Insecte » (« 31» ou indice 31) et la valeur « Valeur 5 limite » (« VL »). Plus particulièrement, selon l'invention, l'étape d/ est réalisée en trois sous-étapes : d-1/ détermination d'une valeur d'incrémentation «i », la valeur 5 d'incrémentation étant obtenue par attribution à chacun des COV cibles pré- déterminés d'un chiffre de -1, 0 ou 1 en fonction de sa présence ou de son absence, l'attribution des chiffres se faisant de la façon suivante : - la présence de COV de la catégorie (1) est caractérisée par le chiffre 1 et son absence par -1 ; 1 0 - la présence de COV de la catégorie (2) est caractérisée par le chiffre 0 et son absence par -1 ; - la présence de COV de la catégorie (3) est caractérisée par le chiffre 1 et son absence par 0 ; d-2/ détermination d'une valeur de pondération « P » (encore dénommée 15 « facteur de pondération ») correspondant à la formule suivante : Co..cient P= Nombre deCCpoid&rés" dans laquelle : - les « COV pondérés » correspondent aux COV retrouvés sur des supports sans infestation active mais émis en quantité relative plus importante en 2 0 présence des insectes, à savoir en une quantité au moins deux fois supérieure, - le coefficient 1 est un nombre réel empirique fixé par itération avec un panel d'environnements dont l'infestation est connue ; d-3/ détermination de la valeur 31 et VL, - la valeur (31) correspondant à la formule suivante : (3I) re 'C 'D p.Dr.dé:14-s' I' N C r dans laquelle les « COV non pondérés » correspondent aux COV émis 5 uniquement en présence d'insectes, le coefficient 2 est un nombre réel empirique fixé par itération avec le même panel d'environnement que celui utilisé pour la détermination du « coefficient 1». 1 0 Dans un premier temps (étape d-1/) il s'agit de déterminer une valeur d'incrémentation « i» qui est fonction de la présence ou de l'absence de chaque COV cible prédéterminé. Plus particulièrement, lors de ses recherches la Société Demanderesse a pu faire les constatations ci-après. 15 La présence de COV spécifiquement issus du métabolisme des insectes, y compris à l'état de larves, qui sont émis indépendamment du support et qui ne sont émis que lors d'une infestation par des insectes (COV de la catégorie 1), indique une infestation par des insectes tandis que l'absence de tels COV indique l'absence d'une infestation par des insectes. 2 0 Par contre, la présence de COV spécifiquement issus du métabolisme des insectes, y compris à l'état de larves, qui sont émis indépendamment du support et qui peuvent aussi avoir d'autres origines biologiques que les insectes (COV de la catégorie 2) ne permet pas de conclure à une infestation par des insectes. Toutefois, l'absence de tels COV indique l'absence d'une infestation par des 25 insectes. En ce qui concerne les COV spécifiquement issus du métabolisme des insectes, y compris à l'état de larves, qui sont émis en fonction du support et qui ne sont émis que lors d'une infestation par des insectes (COV de la catégorie 3), leur présence indique une infestation par des insectes tandis que leur absence ne 30 permet pas de conclure sur l'absence d'une infestation par des insectes. Sur la base de ces constatations, une méthode de calcul a été mise au point par les Inventeurs qui est basée sur l'incrémentation suivante. La présence d'un COV est incrémentée d'une valeur « 1» si la présence 7 du COV indique une infestation par des insectes et d'une valeur « 0 » si la présence du COV ne permet pas de conclure à la présence d'une infestation par des insectes. L'absence d'un COV est incrémentée d'une valeur « -1 » si l'absence du COV indique l'absence d'une infestation par des insectes et d'une 5 valeur « 0 » si l'absence du COV ne permet pas de conclure à l'absence infestation par des insectes. Le tableau 1 ci-dessous résume les principes d'incrémentation. Tableau 1: Incrémentation "i" COV Incrémentation « i» présence absence émis indépendamment du support, émis que 1 -1 lors d'une infestation par des insectes (catégorie 1) émis indépendamment du support, peut 0 -1 également avoir d'autres origines biologiques (catégorie 2) émis en fonction du support, émis que lors d'une infestation par des insectes (catégorie 3) 1 0 10 Cependant cette première étape d-1/ ne permet pas à elle seule de discriminer des environnements infestés d'environnements « sains ». Par conséquent, afin de permettre cette discrimination, une deuxième étape d-2/ qui consiste en une pondération, permet de compléter cette première 15 étape. Les COV retrouvés en laboratoire en contexte de référence (support sans infestation active), mais émis en quantité relative plus importante en présence des insectes (quantité au moins 2 fois supérieure), sont ici pris en compte et pondérés par un facteur appelé « P» défini comme suit : 20 P = Nombre cle..0 nond6res" Ces COV sont nommés « COV pondérés ». Cette pondération a pour objectif de réduire l'impact de ces composés (« COV pondérés ») vis-à-vis de 25 composés émis uniquement par des insectes (« COV non pondérés ») au laboratoire. Ainsi, la détection de n « COV pondérés » (n = Nombre de « COV pondérés » = Coefficient 1/P), équivaut à 1 « COV non pondéré ». 8 Le « coefficient 1» est un nombre réel empirique déterminé expérimentalement avec les mesures in situ. Ce coefficient a été fixé par itération avec un panel d'environnements dont l'infestation est connue 5 (infesté/non infesté). Cette pondération P est égale à 1 (P = 1) dans le cas des COV émis uniquement en présence d'insectes « COV non pondérés ». Cette pondération unitaire permet de donner la même importance à chaque « COV non pondéré ». Enfin, la troisième étape d-3/ permet de déterminer respectivement les 10 valeurs « 31» (indice 31) et « VL ». L'indice 31 s'incrémente de la manière suivante : (3I)=Ej=7, x Pi avec n, j, i, P, ij, Pi tels que définis ci-dessus, à savoir : n représente le nombre de COV cibles, 15 j représente un nombre réel, i représente la valeur d'incrémentation telle que définie à l'étape eh, P représente la valeur de pondération telle que définie à l'étape e2/, ii représente l'incrémentation du jème COV cible, Pi représente la pondération du jème COV cible, 20 La valeur (VL) correspond à la formule déjà décrite, à savoir : nCC. v VT. - 25 Le « coefficient 2» est un nombre réel empirique déterminé expérimentalement avec les mesures in situ. Comme précédemment pour le « coefficient 1», le « coefficient 2» a été fixé par itération avec le même panel d'environnements qui a été utilisé pour la détermination du « coefficient 1». Ces coefficients « 1» et « 2» permettent, par une approche empirique, de 30 discriminer deux groupes distincts (infestés et non infestés) parmi un panel d'environnements dont l'état d'infestation est connu. Si l'indice (31) est strictement supérieur à VL (31 > VL), alors l'environnement est infesté, dans le cas contraire, si l'indice (31) est inférieur ou égal à VL (31 Selon l'invention, les COV cibles prédéterminés sont de préférence choisis dans le groupe comprenant le 2,2'-bi-1,3-dioxolane ; l'acétate de n-butyle ; le 1,3,5,7-cyclooctatetraene ; l'alpha-pinène ; le 1-propanol ; l'acide méthane 9 carb othioli que ; le 3,3 -dimethyl- 1 -hexene ; le 2-butanone ; l'acétate d' éthyle ; le 4-hydroxy-2-butanone ; le 1-butanol ; le 2,5-diméthyl-furane ; le 2-éthény1-2- buténal ; le butyle formate ; la pyrazine ; le pyrrole ; le 1-pentanol ; le 1-(3,4- diméthylthiéno[2,3-b]thiophèn-2-y1)-éthanoneoxime ; le 1,4-octadiène ; le 1,3- 5 octadiène ; le 2-méthyl-pyrimidine ; le 1-hexanol ; le 2-heptanone ; le 2,5- diméthyl-pyrazine ; le camphène ; le 2-octanone ; le 1-méthy1-4-(1- méthyléthény1)-cyclohéxène ; le 2-méthyl-décane ; l'acétophénone ; le 2-nonèn1-ol ; le 1,10-dichlorodécane ; le dodécanal ; le 2-pentyl-thiophène ; le 2- decène-l-ol ; le naphtalène ; le diéthyl phthalate, et leurs mélanges. 10 Plus particulièrement, selon un mode de réalisation avantageux de l'invention : - les COV cibles prédéterminés de la catégorie 1 sont choisis dans le groupe comprenant le 2,2'-bi-1,3-dioxolane et l'acétate de n-butyle ; 15 - les COV cibles prédéterminés de la catégorie 2 sont choisis dans le groupe comprenant le 1,3,5,7-cyclooctatetraene et l'alpha-pinène ; - les COV cibles prédéterminés de la catégorie 3 sont choisis dans le groupe comprenant le 1-propanol ; l'acide méthane carbothiolique ; le 3,3- dimethyl-l-hexene ; le 2-butanone ; l'acétate d'éthyle ; le 4-hydroxy-2- 2 0 butanone ; le 1-butanol ; le 2,5-diméthyl-furane ; le 2-éthény1-2-buténal ; le butyle formate ; la pyrazine ; le pyrrole ; le 1-pentanol ; le 1-(3,4- diméthylthiéno[2,3-b]thiophèn-2-y1)-éthanoneoxime ; le 1,4-octadiène ; le 1,3- octadiène ; le 2-méthyl-pyrimidine ; le 1-hexanol ; le 2-heptanone ; le 2,5- diméthyl-pyrazine ; le camphène ; le 2-octanone ; le 1-méthy1-4-(1- 2 5 méthyléthény1)-cyclohéxène ; le 2-méthyl-décane ; l'acétophénone ; le 2-nonèn- 1-ol ; le 1,10-dichlorodécane ; le dodécanal ; le 2-pentyl-thiophène ; le 2- decène-l-ol ; le naphtalène et le diéthyl phthalate. Le procédé de détection d'une infestation d'insectes selon l'invention est 30 particulièrement utile pour la détection précoce d'une telle infestation, c'est-à- dire avant l'apparition de signes visibles. L'invention a encore pour objet un procédé de détection de la présence d'insectes tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que les insectes sont à l'état de larves. 35 L'exemple de réalisation suivant illustre la présente invention, sans en limiter en aucune façon la portée. EXEMPLE 10 L'objectif des travaux ci-dessous présentés est de déterminer, dans une première phase laboratoire, une liste de COV cibles émis durant l'infestation de supports par un insecte au stade larvaire. Dans la pratique, des supports infestés et non infestés seront placés dans des chambres d'émission avant prélèvements 5 des COV. Dans la seconde phase, les cibles COV seront recherchées dans des prélèvements réalisés dans des environnements intérieurs présentant ou non une infestation par ces insectes. 10 1VIATERIEL ET 1VIETHODES Matériel biologique L'espèce d'insectes retenue est un microlépidoptère kératophage, la mite des vêtements, Tineola bisselliella. Durant la phase laboratoire, deux à trois larves de cette espèce issues d'un élevage ont été déposées dans les chambres 15 dites « chambres infestées ». Selon un mode de réalisation du procédé de détection de l'invention, lorsque l'insecte est Tineola bisselliella, alors : - le coefficient 1 présente une valeur allant de 1 à 3, et est de préférence égal à 2, 2 0 - le coefficient 2 présente une valeur allant de 3 à 5, et est de préférence égal à 4. Support de développement Deux types de supports, vulnérables vis-à-vis des mites, sont employés durant la phase laboratoire : 25 - une pièce de laine tissée, - de la peau de lapin. Chambre d'émission Des chambres d'émission de 300 cm', développées par CSTB, sont employées durant la phase laboratoire. Elles sont en verre et dotées de vannes 30 PTFE pour réaliser les prélèvements COV. Pour chaque série d'analyses, une chambre de référence, exempte de mites et contenant uniquement le substrat nourricier, à savoir de la laine ou de la peau de lapin a été utilisée. Les chambres d'émissions sont ensuite incubées dans une étuve d'élevage à une température de 25°C et à l'abri de la lumière. La durée de 11 l'incubation varie selon les expériences réalisées, elle est comprise entre 3 et 6 mois. Environnements in situ Trois types d'environnement ont été investigués. Un diagnostic visuel et 5 un autre couplé à l'emploi de pièges à phéromones, a été réalisé pour déterminer la présence ou l'absence de mites des vêtements dans les différents lieux examinés. Il s'agit d'un palais situé en région Ile-de-France (2 salles), de deux logements et d'un musée (dans une voiture hippomobile infestée et dans le hangar). 10 Le tableau 2 décrit les environnements investigués et leur état d'infestation. Tableau 2 : environnements investigués et état d'infestation Type Lieu Etat d'infestation Palais Palais 1 Infesté Palais 2 Infesté Musée Voiture int Infesté Voiture ext Non infesté Logement Logement 1 Non infesté Logement 2 Non infesté Prélèvement 15 Les COV sont collectés sur des tubes contenant un adsorbant, le TENAX°TA (Sigma Aldrich). Il s'agit d'une phase apolaire, constituée d'un polymère adsorbant de 2,6-diphényl-p-phénylène oxyde. Celui-ci permet de retenir les molécules dont le nombre de carbone est compris entre C4 et C20. Le prélèvement est actif, il est réalisé à l'aide d'une pompe. Le débit de 20 prélèvement est fixé à 100 cm3/min et le temps de prélèvement est suffisant pour renouveler à minima dix fois le volume de la chambre. Dans le cas des prélèvements environnementaux réalisés dans les espaces clos, le débit est de 150 cm3/min et la durée du prélèvement est d'une heure. Analyse 25 La désorption des tubes de TENAX°TA est réalisée sur un ATD 400, Perkin Elmer. Les COV sont injectés simultanément sur une colonne de type VF-5ms (Agilent), ils sont ensuite séparés et analysés avec un système GC-MS (GC 3800 - MS Saturn 2000, Varian). Les analytes sont identifiés par leur rétention et par comparaison de leur spectre de masse avec la bibliothèque NIST 12 2008. L'identification des composés est confirmée par le passage d'un standard, selon disponibilité. RESULTATS 5 Phase laboratoire Cette phase permet d'identifier une liste de COV cibles émis lors de l'infestation de supports par des insectes. Chaque COV cible a ensuite été catégorisé dans un des trois « catégorie 1, 2 ou 3» comme décrit dans la présente demande (classification des COV produits selon leur spécificité). 10 La présence ou l'absence du COV cible (« catégorie 1, 2 ou 3») dans le contexte de référence a permis de déterminer une incrémentation « i» puis la pondération P, et enfin l'indice 31. Dans le cas présent on obtient respectivement : - une pondération P égale à 1 pour les « COV non pondérés », 15 - une pondération P égale à 0,08 pour les « COV pondérés ». La pondération P inférieure à 1 (P =0,08) permet de limiter l'impact d'un « COV pondéré ». Ainsi, plusieurs COV pondérés sont nécessaires pour impacter de la même manière qu'un « COV non pondéré ». 2 0 Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 3. Concernant la colonne « Présence/Absence », le chiffre 0 indique l'absence des COV et le chiffre 1 indique la présence des COV. Concernant la colonne « Incrémentation », les chiffres 1, 0 et -1 sont tels que décrits dans le tableau 1. 25 13 Tableau 3 : Emission des COV sur des supports non infestés, anciennement infestés et infestés Présence/Absence Incrémentation (j) I Laine (référence 1) non infestée Laine (référence 2) nain infestée Laine anciennement infestée 1 Laine anciennement infestée 2 Laine infestée 3 Laine infestée 4 Catégorie de COV Laine (référence 2) Laine anciennement infestée 1 Laine anciennement infestée 2 Laine infestée 1 Laine infestée 2 Laine infestée 3 Laine infestée 4 Peau de lapin infestée Peau de lapin (référence) non infestée Peau de lapin infestée Incrémentation si présence Incrémentation si absence Peau de lapin (référence) Pondération (P) i x P si présence 1-propanol 001000110131 0 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0 0 0 0.08 0.08 0 0.08 Acide methanecarbothiolique 0 1 0 0 1 1 0 1 1 0 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0.08 0 0 0.08 0.08 0 0.08 0.08 0 3,3-dimethyl-l-Hexene 0 0 0 0 1 0 0 0 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0 0 0 0 0.08 0 0 0 0 2-Butanone 0 0 1 0 0 0 0 0 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0 0 0 0 0 0.08 0.08 Ethyl Acetate 0 0 0 1 0 1 0 1 0 3 1 0 1 1 0 0 0 0 0 1 0 1 O 1 0 4-hydroxy-2-Butanone 0 1 0 0 0 0 0 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0 0 0 0 0 0 0.08 2,2-Bi-1,3-dioxolne 1 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 -1 1 1 -1 1 -1 -1 -1 4 1 1 1 1 1 1-Butanol 0 1 1 0 1 0 1 1 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0.08 0.08 0 u,08 0 008 0.08 0.08 0.08 2,5-dimethyl-Furan 0 1 0 0 1 0 1 1 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0.08 0 0 u,08 0 0.08 0.08 0.08 0.08 2-etheny1-2-Butenal 0 0 1 0 1 0 0 1 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0 u,08 0 0 0.08 0.08 0.08 Butyl formate 0 1 0 0 0 0 1 0 1 0 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0.08 0 0 0 0 0.08 0 0.08 0 Pyrazine 0 0 0 0 0 1 131011 0 0000000 1 0 Pyrrole 0 0 0 0 0 1 0131011 0 0000001 O 0 1-Pentanol 0 1 1 1 0 0 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0.08 0.08 0 0 00.080.08 1-(3,4-dimethylthieno[2,3-b]thiophen-2 yI)-Ethanoneoxime 0 0 0 0 1 0 00031011 0 0000010 0 0 Acétate de n-butyle 0 0 1 0 1 0 1 0 1 1 1 1 -1 0.08 0.08 -0.08 -0.08 -0.08 0.08 -0.08 0.08 -0.00 008 -0.08 0.08 0.08 1,4-Octadiene 0 0000101031011 0 0000001010 1,3-Octadiene 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0 0 0 0 0 0 0.08 2-methyl-Pyrimidine 0 O 0 0 0 0 0 10131011 0 0000000 1 0 1 1-Hexanol 0 0 1 0 0 0 0 1 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0 0 0 0 0.08 0.0e 0.08 2-Heptanone 1 0 1 0 1 0 0 0 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0.08 0 0.08 0 0.08 0 0 0 0.0e 0.08 1,3,5,7-Cyclooctatetraene 1 1 1 1 1 1 1 0 1 1 2 0 -1 0.08 0 -0.08 0 0 0 0 0 0 0 -0.08 0 0 2,5-dimethyl-Pyrazine 0 O 0 0 0 1 0 00131011 0 0000010 O O 1 a-pinene 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 0 -1 0.08 0 -0.08 -0.08 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Camphene 0 0010101031011 0 0000101010 2-Octanone 10100011113100.080.08 0 0.08 0 0.08 0 0 0 0.08 0.08 0.08 0.08 1 methyl 4 (1 methylethenyI)- Cyclohexene 1 1 0 0 0 1 1 1 1 3 1 0 0.08 0.08 0 0.08 0.08 0.08 0 0 0 0.08 0.08 0.08 0.08 2-methyl-Decane 000000 0 00131011 0 0000000 O 0 1 Acetophenone 1 1 1 1 1 1 0 0 0 1 3 1 0 0.08 000 0 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0 0 0 0.08 2-Nonen-l-ol 1111111111310 110 1111111 1 1 1 1,10-Dichlorodecane 1 0 0 0 1 0 1 1 1 0 3 1 0 0.08 000 0 0.08 0 0 0 0.08 0 0.08 0.08 0.08 0 Dodecanal 0 0 0 0 0 1 0 1 0 3 1 0 1 1 0 0000001010 2-pentyl-Thiophene 0 O 0 0 0 0 0 0 0 1 3 1 0 1 1 0 0 000000001 2-Decen-l-ol 0 1 1 1 1 0 1 1 0 0 3 1 0 0.08 000 0 0 0.00 0.08 0.08 0.08 0 0.08 0.08 0 0 Naphthalene 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 0 0.08 000 0 0.00 0.00 0.08 0.08 0.08 0.08 008 0.08 0.08 0.08 Diethyl Phthalate 0 1 1 0 1 0 1 1 1 1 3 1 0 0.08 0.00 0 0 0.00 0.08 0 0.08 0 0.00 0.00 0.03 0.08 Indice 31 2.32 0.64 1.28 0.24 2.96 4.24 7.80 4.8 7.2 9.28 5 Comme déjà indiqué, pour la valeur (3I) dédiée à Tineola bisselliella, les coefficients 1 et 2 sont fixés respectivement à 2 et 4. Phase in situ Cette phase permet d'une part de confronter la liste de COV cibles 1 0 identifiés dans la phase laboratoire avec plusieurs bruits de fond rencontrés en environnements réels. D'autre part, elle permet de comparer les émissions dans des environnements infestés et non infestés. Les résultats sont présentés dans le tableau 4. 14 Tableau 4 : émission COV d'environnements infestés et non infestés Présence/absence lncrémentation (i) Voiture ext Logement 1 Logement 2 Voiture int Palais 1 Palais 2 Catégorie de COV Voiture ext Logement 1 Palais 1 Incrémentation si présence Incrémentation si absence Pondération (P) i x P si présence i x P si absence 1-propanol 0 7 0 0 0 0 0 7 0 0 0 7 7 0 0 7 0 7 0 0 0 0 0 7 0 0 0 7 0 0 0 0 0 0 7 7 0 0 0 0 0 7 7 0 0 0 0 0 0 7 0 7 0 0 0 7 7 7 0 0 0 0 0 0 CO CO co CO CO CO coco CO co co co co coco CO CO CO CO CO Acide methanecarbothiolique 0 7 0 7 0 0 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 0 0 0 7 0 0 7 0 7 7 0 7 0 0 0 0 7 7 0 0 7 0 0 0 0 0 7 7 0 7 0 0 0 0 0 7 0 7 0 0 7 0 0 0 0 7 0 0 7 o o o o 0 o 0 00 7 o o o o 7 o o o °. 0000 0 --'. 000 0 0 o 0 0000 0 0 o 0 0 o 0 .- d .- 0 00000 0 .- ° 0000000000 o .- 0 .- o o o o o o d 3,3-dimethy1-1-Hexene 7 0 7 0 0 7 0 0 0 0 0 0 7 7 0 0 0 0 7 0 7 0 0 0 0 7 7 0 0 0 000000 7 0000000 o_. o o o o 0 _. o _0. 00 o 000000000 d o9 co co co co co co co co 2-Butanone 00 0 0 0 0 0 7 0 7 0 0 0 0 0 7 0 7 00 0 0 7 0 0 0 0 0 7 7 0 0 co co co co co co co co co 0 0 o 0 .- d .- o o o o o .- 0 o 0 0000000000 0 o o o o .- o 0 o 0 Ethyl Acetate co co co co co coco co co co co co co co co co co co co co co d 00 d ,_ d .- 0 00000 0 o ° 0000000000 o o 0 00000 0 0 co co co co co co co co co co 4-hydroxy-2-Butanone o o o o ,_ o ,_ o o o o ,- .- o .- o .- o .- o o o .- o .- o o .- o .- o .- .- o o o 0 0 0 0 O ° o ° d ° .- o o o o o o ° .- ° 0000 ° 00000 o o ° .- o o o 2,2'-Bi-1,3-dioxolane co co co co co coco co co co co co co co co co co co co co co co co O d d d d 0 0 000 1-Butanol o o o o ,- o ,- o o o o ,- ,- o ,- o ,- o ,- o o o ,- o ,- o o ,- o ,- o ,- ,- o o o 2,5-dimethyl-Furan 000000 7 0000000 o 7 o o o o o 7 o 7 o o o 000000000 2-etheny1-2-Butenal .- o 7 o .- .- .- Butyl formate eo oo co en en en .- en en en en en en en en .- en en en en en (N en (N en en en en en en en en en en CO CI Pyrazine Pyrrole 1-Pentanol 1-(3,4-dimethylthieno[2,3-b]thiophen-2- yI)-Ethanoneoxime Acétate de n-butyle 1,4-Octadiene 1,3-Octadiene 2-methyl-Pyrimidine 1-Hexanol 2-Heptanone 1,3,5,7-Cyclooctatetraene 2,5-dimethyl-Pyrazine a-pinene Camphene 2-Octanone 1 methyl 4 (1 methylethenyI)- Cyclohexene 2-methyl-Decane Acetophenone 2-Nonen-1-ol 1,10-Dichlorodecane Dodecanal 2-pentyl-Thiophene 2-Decen-1-ol Naphthalene Diethyl Phthalate Indice 31 2.72 0.48 2.48 3.8 4.64 5.4 5 Calcul de la valeur (VL) La valeur limite VL a été calculée à l'aide de la formule indiquée dans l'étape d-3/ ci-dessus, à savoir : VL - Nombre de "C0',7 n pcnclen'_4s"-L P Nombre de "CO77 '):1.es e:r" 10 Il ressort des tableaux 3 et 4 la présence de 13 « COV non pondérés » (car présents uniquement en cas d'infestation) et 23 « COV pondérés ». Dans ce cas, la valeur VL est égale à 3,71 = [13 + (0,08x23)]/4. Les valeurs de l'indice (3I), précédemment indiquées dans les tableaux 3 15 et 4 ci-dessus sont résumées dans le tableau 5 ci-dessous. Les ambiances et environnements non infestés correspondent 15 respectivement aux 5 premières lignes de la case « Ambiances laboratoire » et aux 3 premières lignes de la case « Environnements in situ ». Tableau 5 : valeurs des indices 31 Conclusion : 10 L'ensemble des ambiances et environnements infestés présente, comme attendu, un indice (31) strictement supérieur à la Valeur Limite VL (dans ce cas 3,71). A contrario, l'ensemble des ambiances et environnements non infestés présentent un indice inférieur ou égal à cette même valeur limite. De plus, les deux ambiances anciennement infestées présentent un indice 15 inférieur à 3,71, traduisant l'absence de COV résiduels une fois l'infestation passée et contrôlée. L'indice (31) traduit donc bien l'activité de la mite des vêtements, à savoir Tineola Bisselliella. La méthode de l'invention de construction d'indice (31) et de valeur VL 2 0 permet donc avantageusement la détection d'insectes au stade larvaire. 5 Ambiances et environnements Laine (référence 1) Laine (référence 2) Laine anciennement infestée 1 Laine anciennement infestée 2 Peau de lapin (référence) Laine infestée 1 Laineinfestée 2 Laine infestée 3 Laine infestée 4 Peau de lapin infestée Voiture (extérieur) Logement 1 Logement 2 Voiture (intérieur) Palais 1 Palais 2 Valeur de l'indice REVENDICATIONS1. Procédé de détection de la présence d'insectes dans un environnement intérieur comprenant : a/ le prélèvement d'un échantillon de composés organiques volatils (COV) dans l'environnement intérieur ; b/ la séparation des COV prélevés ; c/ la détection de la présence ou de l'absence de COV « cibles » prédéterminés, ces COV « cibles » prédéterminés appartenant à au moins l'une 1 0 des trois catégories de COV suivantes : - les COV qui sont émis indépendamment du support et qui ne sont émis que lors d'une infestation par des insectes, dénommés « COV de la catégorie 1 » ; - les COV qui sont émis indépendamment du support mais qui peuvent 15 également avoir d'autres origines biologiques que les insectes, dénommés « COV de la catégorie 2 » ; - les COV qui sont émis en fonction du support et qui ne sont émis que lors d'une infestation par des insectes, dénommés « COV de la catégorie 3 » ; 2 0 d/ le calcul respectif d'une valeur « Indice Infestation Insecte » dénommée « 31 » (ou « indice 31») et d'une valeur « Valeur limite » dénommée « VL », qui sont dépendantes chacune de la présence ou de l'absence des COV cibles prédéterminés, e/ la comparaison des valeurs « 31 » et « VL », si la valeur « 31 » est 25 strictement supérieure à la valeur « VL » alors l'environnement est infesté, et si la valeur « 31» est inférieure ou égale à la valeur « VL » alors l'environnement n'est pas infesté. 2. Procédé de détection de la présence d'insectes selon la revendication 1, 30 caractérisé en ce que l'étape d/ est réalisée en trois sous-étapes : d-1/ détermination d'une valeur d'incrémentation «i », la valeur d'incrémentation étant obtenue par attribution à chacun des COV cibles prédéterminés d'un chiffre de -1, 0 ou 1 en fonction de sa présence ou de son absence, l'attribution des chiffres se faisant de la façon suivante : 35 - la présence de COV de la catégorie (1) est caractérisée par le chiffre 1 et son absence par -1 ; - la présence de COV de la catégorie (2) est caractérisée par le chiffre 0 et son absence par -1 ; - la présence de COV de la catégorie (3) est caractérisée par le chiffre 1 17 et son absence par O; d-2/ détermination d'une valeur de pondération « P » (encore dénommée « facteur de pondération ») correspondant à la formule suivante : Coe::::;_enr. 1 P = 5 Numbru dans laquelle : - les « COV pondérés » correspondent aux COV retrouvés sur des supports sans infestation active mais émis en quantité relative plus importante en 1 0 présence des insectes, à savoir en une quantité au moins deux fois supérieure, - le coefficient 1 est un nombre réel empirique fixé par itération avec un panel d'environnements dont l'infestation est connue ; d-3/ détermination de la valeur 31 et VL, - la valeur (31) correspondant à la formule suivante : 15 (3I)=Ej=7, x P; dans laquelle : n représente le nombre de COV cibles, j représente un nombre réel, 20 i représente la valeur d'incrémentation telle que définie à l'étape d-1/, P représente la valeur de pondération telle que définie à l'étape d-2/, ii représente l'incrémentation du jème COV cible, Pi représente la pondération du jème COV cible, 25 - la valeur (VL) correspondant à la formule suivante : ricri:)re de 'COY 17 pend.4.).-e3' P Ncinbre dans laquelle les « COV non pondérés » correspondent aux COV émis 30 uniquement en présence d'insectes, le coefficient 2 est un nombre réel empirique fixé par itération avec le même panel d'environnement que celui utilisé pour la détermination du « coefficient 1». 35 3. Procédé de détection de la présence d'insectes selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que les COV cibles prédéterminés sont choisis dans le groupe comprenant le 2,2'-bi-1,3-dioxolane ; l'acétate de n-butyle ; le 1,3,5,7-cyclooctatetraene ; l'alpha-pinène ; le 1-propanol ; l'acide 18 méthane carb othioli que ; le 3,3 -dimethyl- 1 -hexene ; le 2-butanone ; l'acétate d'éthyle ; le 4-hydroxy-2-butanone ; le 1-butanol ; le 2,5-diméthyl-furane ; le 2- éthény1-2-buténal ; le butyle formate ; la pyrazine ; le pyrrole ; le 1-pentanol ; le 1 -(3 ,4-diméthylthi éno [2,3 -b]thiophèn-2-y1)-éthanoneoxime ; le 1,4-octadiène ; 5 le 1,3-octadiène ; le 2-méthyl-pyrimidine ; le 1-hexanol ; le 2-heptanone ; le 2,5- diméthyl-pyrazine ; le camphène ; le 2-octanone ; le 1-méthy1-4-(1- méthyléthény1)-cyclohéxène ; le 2-méthyl-décane ; l'acétophénone ; le 2-nonèn1-ol ; le 1,10-dichlorodécane ; le dodécanal ; le 2-pentyl-thiophène ; le 2- decène- 1-ol ; le naphtalène ; le diéthyl phthalate, et leurs mélanges. 4. Procédé de détection de la présence d'insectes selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que : - les COV cibles prédéterminés de la catégorie 1 sont choisis dans le groupe comprenant le 2,2'-bi-1,3-dioxolane et l'acétate de n-butyle ; - les COV cibles prédéterminés de la catégorie 2 sont choisis dans le groupe comprenant le 1,3,5,7-cyclooctatetraene et l'alpha-pinène ; - les COV cibles prédéterminés de la catégorie 3 sont choisis dans le groupe comprenant le 1-propanol ; l'acide méthane carbothiolique ; le 3,3- dimethyl- 1-hexene ; le 2-butanone ; l'acétate d'éthyle ; le 4-hydroxy-2- 2 0 butanone ; le 1-butanol ; le 2,5-diméthyl-furane ; le 2-éthény1-2-buténal ; le butyle formate ; la pyrazine ; le pyrrole ; le 1-pentanol ; le 1-(3,4- diméthylthiéno[2,3-b]thiophèn-2-y1)-éthanoneoxime ; le 1,4-octadiène ; le 1,3- octadiène ; le 2-méthyl-pyrimidine ; le 1-hexanol ; le 2-heptanone ; le 2,5- diméthyl-pyrazine ; le camphène ; le 2-octanone ; le 1-méthy1-4-(1- 2 5 méthyléthény1)-cyclohéxène ; le 2-méthyl-décane ; l'acétophénone ; le 2-nonèn- 1-ol ; le 1,10-dichlorodécane ; le dodécanal ; le 2-pentyl-thiophène ; le 2- decène- 1-ol ; le naphtalène et le diéthyl phthalate. 5. Procédé de détection de la présence d'insectes selon l'une quelconque 30 des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les insectes sont à l'état de larves. 6. Procédé de détection de la présence d'insectes selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que : - l'insecte est Tineola bisselliella, 35 - le coefficient 1 présente une valeur allant de 1 à 3, et est de préférence égal à 2, - le coefficient 2 présente une valeur allant de 3 à 5, et est de préférence égal à 4.