FR 3075940 A1 20190628 FR 1762736 A 20171221 La présente invention a trait au domaine de la liquéfaction du gaz naturel. La liquéfaction du gaz naturel consiste à condenser le gaz naturel et à le sous refroidir jusqu'à une température suffisamment basse pour qu'il puisse rester liquide à la pression atmosphérique. Il est alors transporté dans des méthaniers. A l'heure actuelle, le commerce international du gaz naturel liquide (GNL) 10 se développe rapidement, mais l'ensemble de la chaîne de production du GNL requiert des investissements considérables. Réduire le niveau de ces investissements par tonne de GNL produit est donc un objectif prioritaire. Il est également important de réduire l'empreinte carbone en diminuant la consommation de combustible. 15 Le document US 6 105 389 propose un procédé de liquéfaction comportant deux mélanges réfrigérants circulant dans deux circuits fermés et indépendants. Chacun des circuits fonctionne grâce à un compresseur communiquant au mélange réfrigérant la puissance nécessaire pour refroidir le gaz naturel. Chaque compresseur est entraîné par une turbine à gaz qui est choisie parmi les gammes 20 standards proposées dans le commerce. Cependant la puissance des turbines à gaz actuellement disponibles est limitée. Le document US 6 763 680 décrit un procédé de liquéfaction où le gaz naturel liquéfié sous pression est détendu en au moins deux étapes de façon à obtenir au moins deux fractions gazeuses. Le gaz naturel liquéfié sous pression 25 est refroidi en assurant le rebouillage d'une colonne de déazotation. En sortie de colonne, on obtient une première fraction liquide appauvrie en azote et une première fraction gazeuse enrichie en azote. Cette fraction liquide est détendue à nouveau pour donner un gaz naturel liquéfié pauvre en azote et une seconde fraction gazeuse. Au moins une fraction gazeuse est re-comprimée 30 puis mélangée avec le gaz naturel avant condensation. Par ailleurs, un procédé de liquéfaction de gaz naturel tel que décrit dans l'art antérieur ne convient pas lorsque ledit gaz naturel à liquéfier comprend un taux d'azote trop important, c'est-à-dire supérieur à 4%. La présente invention propose de perfectionner le procédé divulgué par le document US 6 763 680. 2 Un des objets de la présente invention est de permettre une réduction du coût d'investissement requis pour une usine de liquéfaction. Un autre objet de la présente invention est de réaliser, dans de meilleures conditions, une séparation de l'azote pouvant être contenu dans le gaz. 5 Ainsi, les inventeurs de la présente invention ont mis au point une solution permettant de produire, à partir d'une quantité fixe de gaz naturel, du gaz naturel liquéfié pauvre en azote dont le débit est augmenté et tout en minimisant les coûts nécessaires au déploiement de ce type de procédés. La présente invention a pour objet un procédé de liquéfaction d'un courant d'alimentation de gaz naturel comprenant les étapes suivantes : Etape a) : Refroidissement du courant gazeux d'alimentation pour obtenir un courant de gaz naturel liquéfié à une température Ti et une pression P1b ; Etape b) : Introduction du courant issu de l'étape a) dans une colonne de déazotation à une pression P2 et une température T2 inférieure à Ti pour produire, en cuve de ladite colonne, un courant de gaz naturel liquéfié déazoté et, en tête de ladite colonne, un courant de vapeur enrichi en azote ; Etape c) : Condensation au moins partielle du courant de vapeur enrichi en azote issu de l'étape b) dans un échangeur de chaleur pour produire un courant diphasique ; Etape d) : Introduction du courant diphasique issu de l'étape c) dans un pot séparateur de phases pour produire au moins deux phases dont un courant liquide et un courant gazeux enrichi en azote ; caractérisé en ce qu'au moins une partie du courant liquide issu de l'étape b) est utilisée durant l'étape c) pour refroidir le courant de vapeur issu de l'étape b) dans ledit échangeur de chaleur. Selon d'autres modes de réalisation, l'invention a aussi pour objet : - Un procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que lors de l'étape a), on refroidit ledit courant d'alimentation de gaz naturel et un deuxième mélange réfrigérant par échange de chaleur indirect avec au moins un premier mélange réfrigérant pour obtenir un gaz naturel refroidi et un deuxième mélange réfrigérant refroidi, puis on condense et on refroidit le gaz naturel refroidi par échange de chaleur indirect avec le deuxième mélange réfrigérant refroidi et avec au moins une partie du courant gazeux obtenu à l'étape d) pour obtenir un gaz naturel liquéfié. 3 - Un procédé tel que défini ci-dessus, précédentes, caractérisé en ce que préalablement à l'étape b), le courant issu de l'étape a) est refroidi dans un moyen de rebouillage de ladite colonne de déazotation jusqu'à la température T2. 5 - Un procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que le courant refroidi à la température T2 est détendu dans un moyen de détente avant son introduction dans la colonne de déazotation. - Un procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce qu'au moins une partie du courant liquide issu de l'étape d) est utilisée comme reflux en tête de la 10 colonne de déazotation. - Un procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : Etape e) : on refroidit la partie du courant liquide issu de l'étape b) non utilisée durant l'étape c) par échange de chaleur indirect avec une deuxième 15 fraction gazeuse obtenue à l'étape f) pour obtenir une fraction liquide refroidie et une deuxième fraction gazeuse réchauffée, Etape f) : on détend la fraction liquide refroidie obtenue à l'étape, puis on l'introduit dans un deuxième pot séparateur de phases, pour obtenir un gaz naturel liquéfié et la deuxième fraction gazeuse, 20 Etape g) : on comprime jusqu'à une pression Pl, au moins une partie de ladite deuxième fraction gazeuse réchauffée. - Un procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que la teneur en azote du courant gazeux enrichi en azote issu de l'étape d) est supérieure à 30% molaire. 25 - Un procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que Ti est comprise entre - 140°C et -120°C. - Un procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que P2 est comprise entre 3 bar abs et 10 bar abs, P1 est comprise entre 4 MPa et 7 MPa. - Un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel à l'étape b) le mélange 30 de gaz naturel et le deuxième mélange réfrigérant sont refroidis à une température comprise entre -70°C et -35°C par échange de chaleur avec le premier mélange réfrigérant. - Un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel le premier mélange réfrigérant comporte en fraction molaire les composants suivants : 4 o Ethane : 30% à 70 % o Propane : 30 % à 70 % o Butane : 0 % à 20 %. - Un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel le deuxième mélange 5 réfrigérant comporte en fraction molaire les composants suivants : o Azote : 0 % à 20 % o Méthane : 30 % à 70 % o Ethane : 30 % à 70 % o Propane : 0 % à 10 %. 10 Le procédé selon l'invention permet en effet d'augmenter sensiblement la capacité de production en ajoutant un nombre limité d'équipements supplémentaires. Le procédé selon l'invention est particulièrement avantageux lorsque chacun des circuits de réfrigération met en oeuvre un mélange réfrigérant qui est 15 entièrement condensé, détendu et vaporisé. L'expression "courant d'alimentation" telle qu'utilisée dans la présente demande se rapporte à toute composition contenant des hydrocarbures dont au moins du méthane. L'échangeur de chaleur peut être tout échangeur thermique, toute unité ou 20 autre agencement adapté pour permettre le passage d'un certain nombre de flux, et ainsi permettre un échange de chaleur direct ou indirect entre une ou plusieurs lignes de fluide réfrigérant, et un ou plusieurs flux d'alimentation. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront clairement à la lecture de la description faites ci-après en se 25 référant à la figure représentant schématiquement un procédé de liquéfaction selon l'invention. Sur la figure, un courant d'alimentation de gaz naturel 1 est introduit dans une unité d'échange de chaleur El à une température Ti. Typiquement le courant d'alimentation 1 peut contenir du méthane, de 30 l'éthane, du propane, des hydrocarbures ayant au moins quatre atomes de carbone. Ce courant peut contenir des traces de contaminants par exemple H20 0-1 ppm, H25 4 ppm, CO2 50 ppm. 5 Le courant d'alimentation de gaz naturel comprend strictement plus de 1`)/0 molaire d'azote, or les spécifications imposent une teneur maximum de 1% molaire d'azote dans le LNG. Typiquement l'unité El peut contenir plusieurs échangeurs de chaleur 5 (2, 3, 112). Selon le procédé de liquéfaction de gaz naturel schématisé par la figure, le courant 1 gaz naturel arrive par le conduit 51 par exemple à une pression comprise entre 4 MPa et 7 MPa et à une température comprise entre 0°C et 60°C. Le gaz naturel circulant dans le conduit 51 est réuni avec le gaz 50 pour former 10 un mélange de gaz naturel circulant dans le conduit 51. Le gaz circulant dans le conduit 51, un premier mélange réfrigérant 201 et un deuxième mélange réfrigérant 109 entrent dans l'échangeur El pour y circuler selon des directions parallèles et à co-courant. Le gaz naturel sort de l'échangeur El par le conduit 4, par exemple à une 15 température comprise entre - 35°C et - 70°C. Le deuxième mélange réfrigérant sort totalement condensé de l'échangeur El par le conduit 100, par exemple à une température comprise entre - 35°C et - 70°C. Dans l'échangeur El, trois fractions (202, 212, 222) du premier mélange réfrigérant en phase liquide sont successivement soutirées. Les fractions sont 20 détendues (207, 217 et 227) à travers les vannes de détente 211, 221 et 231 à trois niveaux de pression différents, puis vaporisées dans l'échangeur El par échange de chaleur avec le courant gaz naturel circulant dans le conduit 51, le deuxième mélange réfrigérant et une partie du premier mélange réfrigérant. Les trois fractions vaporisées (208, 218, 228) sont envoyées à différents étages 25 (257, 253, 250) du compresseur Ki. Les fractions vaporisées sont comprimées dans le compresseur K1 puis condensées dans le condenseur El 01 par échange de chaleur avec un fluide extérieur de refroidissement, par exemple de l'eau ou de l'air. Le premier mélange réfrigérant 201 issu du condenseur E101 est envoyé dans l'échangeur El. La pression du premier mélange réfrigérant à la sortie du 30 compresseur K1 peut être comprise entre 2 MPa et 6 MPa. La température du premier mélange réfrigérant à la sortie du condenseur E101 peut être comprise entre 10°C et 55°C. 6 Le premier mélange réfrigérant peut-être formé par un mélange d'hydrocarbures tels qu'un mélange d'éthane et de propane, mais peut également contenir du méthane, du butane et/ou du pentane. Les proportions en fraction molaires (`)/0) des composants du premier mélange réfrigérant peuvent 5 être : o Ethane : 30 % à 70 % o Propane : 30 % à 70 % o Butane : 0 % à 20 %. Le gaz naturel circulant dans le conduit 4 peut être fractionné, c'est à dire 10 qu'une partie des hydrocarbures contenant au moins deux atomes de carbone est séparée du gaz naturel, en utilisant un dispositif connu de l'état de l'art. Le gaz naturel fractionné est envoyé dans un échangeur de chaleur E2. Les hydrocarbures C2+ recueillis sont envoyés dans des colonnes de fractionnement comportant un deéthaniseur. La fraction légère recueillie en tête du deéthaniseur 15 peut être mélangée avec le gaz naturel circulant dans le conduit 4. La fraction liquide recueillie en fond du deéthaniseur est envoyée à un dépropaniseur. Le gaz circulant dans le conduit 4 et le deuxième mélange réfrigérant circulant dans le conduit 100 entrent dans l'échangeur E2 pour y circuler selon des directions parallèles et à co-courant. 20 Le deuxième mélange réfrigérant sortant de l'échangeur E2 par le conduit 101 est détendu par l'organe de détente T3. L'organe de détente T3 peut être une turbine, une vanne ou une combinaison d'une turbine et d'une vanne. Le deuxième mélange réfrigérant détendu issu de la turbine T3 est envoyé par le conduit 102 dans l'échangeur E2 pour être vaporisé en réfrigérant à contre- 25 courant le gaz naturel et le deuxième mélange réfrigérant. En sortie de l'échangeur E2, le deuxième mélange réfrigérant vaporisé 103 est comprimé par le compresseur K2 puis refroidi dans l'échangeur de chaleur indirecte C2 par échange de chaleur avec un fluide extérieur de refroidissement, par exemple de l'eau ou de l'air. Le deuxième mélange réfrigérant 109 issu de 30 l'échangeur C2 est envoyé dans l'échangeur. La pression du deuxième mélange réfrigérant en sortie du compresseur K2 peut être comprise entre 2 MPa et 8 MPa. La température du deuxième mélange réfrigérant à la sortie de l'échangeur C2 peut être comprise entre 10°C et 55°C. 7 Dans le procédé décrit en référence à la figure, le deuxième mélange réfrigérant n'est pas scindé en fractions séparées, mais, pour optimiser l'approche dans l'échangeur E2, le deuxième mélange réfrigérant peut également être séparé en deux ou trois fractions, chaque fraction étant détendue à un niveau 5 de pression différent puis envoyée à différents étages du compresseur K2. Le deuxième mélange réfrigérant est formé par exemple par un mélange d'hydrocarbures et d'azote tels qu'un mélange de méthane, d'éthane et d'azote mais peut également contenir du propane et/ou du butane. Les proportions en fraction molaires (`)/0) des composants du deuxième mélange réfrigérant peuvent 10 être : o Azote : 0 % à 20 % o Méthane : 30 % à 70 % o Ethane : 30 % à 70 % o Propane : 0 % à 10 %. 15 Le gaz naturel sort liquéfié de l'échangeur de chaleur E2 par le conduit 10 à une température de préférence supérieure d'au moins 10°C par rapport à la température de bulle du gaz naturel liquéfié produit à pression atmosphérique (la température de bulle désigne la température à laquelle les premières bulles de vapeurs se forme dans un gaz naturel liquide à une pression donnée) et à une 20 pression P1b identique à la pression d'entrée P1 du gaz naturel, aux pertes de charge près. Par exemple le gaz naturel sort de l'échangeur E2 à une température comprise entre -105°C et -145°C et à une pression comprise entre 4 MPa à 7 MPa. Dans ces conditions de température et de pression, le gaz naturel ne reste pas entièrement liquide après une détente jusqu'à la pression 25 atmosphérique. Le gaz naturel circulant dans le conduit 10 est refroidi dans le rebouilleur E4 d'une colonne de déazotation CO. Le gaz naturel 12 est refroidi en chauffant le fond (25, 26) de la colonne CO par échange de chaleur indirecte, puis est détendu dans l'organe de détente V1. Le mélange diphasique 13 obtenu en sortie 30 de l'organe V1 est introduit dans la colonne CO à un niveau Ni. En tête de la colonne CO, on récupère une fraction gazeuse 38 enrichie en azote. Elle est envoyée pour être refroidie 39 dans un échangeur de chaleur E5 puis séparée dans un pot séparateur de phases B2 sous forme d'une fraction gazeuse 21 et d'une fraction liquide 21'. 8 La fraction gazeuse 21 évacuée du pot B2 est introduite dans l'échangeur E2. Dans l'échangeur E2, la fraction gazeuse refroidit à contre-courant le courant 4 de gaz naturel, puis est dirigée via le conduit 22 dans le compresseur K4. La fraction liquide 21' évacuée du pot B2 est utilisée comme reflux en tête de 5 colonne CO. La fraction liquide 31, appauvrie en azote, évacuée en cuve de colonne CO est séparée en deux parties 32 et 34. Une première partie 32 est refroidie dans un échangeur de chaleur E3, puis est détendue dans un organe de détente 33' à une pression comprise entre 0,05MPa et 0,5MPa. La deuxième partie 34 de la 10 fraction liquide 31 est détendue 35 dans un organe de détente 34' puis alimente un échangeur de chaleur E5. La vaporisation de ce courant 35 donne un courant 36 et représente la plus grande partie de la réfrigération nécessaire au refroidissement du courant gazeux 38 issu de la tête de la colonne CO dans l'échangeur de chaleur E5. 15 Les organes de détente tels que V1, 33' et 34' peuvent être une turbine de détente, une vanne de détente ou une combinaison d'une turbine et d'une vanne. Le mélange diphasique obtenu en sortie de l'organe de détente 33' est mélangé au flux 36 pour donner le mélange diphasique 37. Le flux 37 est séparé dans un pot séparateur de phases B1 sous forme d'une fraction gazeuse 41 et d'une 20 fraction liquide 61. La fraction gazeuse 41 est introduite dans l'échangeur E3. Dans l'échangeur E3, la fraction gazeuse 41 refroidit la fraction liquide 32 issu du courant liquide 31 récupéré en cuve de la colonne Ci, puis est dirigée par le conduit 42 dans le compresseur K3. Le mélange gazeux 49 sortant du compresseur K3 est envoyé à un échangeur de chaleur C3 pour être refroidi par 25 de l'air ou de l'eau. Le mélange gazeux 50 sortant de l'échangeur C3 est ensuite mélangé avec le courant 1 de gaz naturel circulant dans le conduit Si. La fraction liquide 61 évacuée du ballon B1 forme le gaz naturel liquéfié (GNL) produit. Le gaz 28 circulant par le conduit 27 peut servir de gaz combustible, source d'énergie pour le fonctionnement d'une usine de 30 liquéfaction. Plus particulièrement, le flux GNL déazoté 31 produit en pied de la colonne CO est divisé en deux parties : - Une première partie minoritaire, flux 34 est détendue dans la vanne 34' jusqu'à une basse pression P3 de telle sorte que le flux 36 et que le mélange 9 diphasique en sortie de sortie de l'organe de détente 33' soient à des pressions proches avant mélange. Cette pression P3 est donc comprise entre 0,05MPa et 0,5MPa aux pertes de charge près. - Le flux 35 est obtenu et alimente l'échangeur E5. La vaporisation de 5 ce flux qui donne le flux 36 fourni la plus grande partie de la réfrigération nécessaire au refroidissement de la vapeur de tête dans l'échangeur E5. - Une seconde partie majoritaire, flux 32 est refroidie à contre-courant du gaz de flash, flux 41, pour donner le flux 33 qui est détendu jusqu'à la pression P3 pour être mélangé au courant 36 et donner le flux 37 qui alimente le ballon de 10 flash du GNL B1. Afin d'illustrer davantage la mise en oeuvre d'un procédé tel que schématisé sur la figure et tel que décrit précédemment, les données de mises en oeuvre dudit procédé selon l'invention ont été comparées à celles correspondant à la mise en oeuvre d'un procédé selon l'invention décrite dans l'art antérieur et 15 illustrée par la figure 2 du brevet US 6 763 680. Ces données ont été rassemblées dans le tableau suivant. Les deux procédés ont été mis en oeuvre avec la même méthodologie de façon à ce que l'avantage du procédé selon la présente invention soit mis en évidence clairement. 20 Le gaz naturel arrive par la ligne 01 à une pression de 60 bar et une température de 15°C. La composition de ce gaz en fraction molaire est la suivante : o Méthane : 91% o Ethane : 2.5% 25 o Propane : 1% o lsobutane : 0.3% o n-butane : 0.2% o Azote : 5`)/0 Le réfrigérant en mélange du cycle de pré refroidissement (PR) est le même 30 pour les deux procédés : 50% d'éthane et 50% de propane. Il est mis en oeuvre de la même façon, seuls les débits sont adaptés aux besoins. On note (LR) le réfrigérant réalisant le sous-refroidissement du gaz naturel. 10 flux Art Selon antérieur l'invention Gaz naturel de charge Kg/h 01 271000 271000 fixé Gaz riche en Azote produit Kg/h 28 30940 31040 GNL produit Kg/h 61 239950 239890 Teneur en Azote du GNL % mole 61 1 0.96 Teneur en azote du flux 28 % mole 43.5 43.3 Pression de la colonne Bar abs 3.6 4.5 Méthane contenu dans le flux 28 Kg/h 13200 13300 Recycle de Gaz de Flash Kg/h 50 21070 35870 Puissance compresseur K1 kW 22940 24020 Puissance compresseur K2 kW 35390 32260 Puissance compresseur K3 kW 2570 4500 Puissance compresseur K4 kW 2350 2040 Total puissances compresseurs kW 63250 62820 -0.7% Température GN sortie E2 °C 10 -141.1 -135.6 Température GN sortie El °C 04 -58.1 -58.4 Azote dans LR Nm3/h 100 9200 3750 Methane dans LR Nm3/h 100 108000 100600 Ethane dans LR Nm3/h 100 176500 180000 Propane dans LR Nm3/h 100 990 1050 Total LR Nm3/h 100 294690 285400 PR total Nm3/h 201 413080 428270 PR BP Nm3/h 227 117330 125230 PR MP Nm3/h 217 162860 173000 PR IP Nm3/h 207 132890 130040 Pression LR basse pression Bar abs 102 2.5 2.5 Pression LR haute pression Bar abs 100 41.7 35.4 Pression du ballon B1 Bar abs 61 1.6 1.6 Le nouveau procédé permet de produire un GNL pauvre en azote en économisant de l'énergie. REVENDICATIONS1. Procédé de liquéfaction d'un courant d'alimentation (1) de gaz naturel comprenant les étapes suivantes : Etape a) : Refroidissement du courant gazeux d'alimentation (1) pour obtenir un courant de gaz naturel liquéfié (10) à une température Ti et une pression P1b ; Etape b) : Introduction du courant issu de l'étape a) dans une colonne de déazotation (CO) à une pression P2 et une température T2 inférieure à Ti pour produire, en cuve de ladite colonne, un courant de gaz naturel liquéfié déazoté (31) et, en tête de ladite colonne, un courant (38) de vapeur enrichi en azote ; Etape c) : Condensation au moins partielle du courant (38) de vapeur enrichi en azote issu de l'étape b) dans un échangeur de chaleur (E5) pour produire un courant diphasique (39) ; Etape d) : Introduction du courant diphasique (39) issu de l'étape c) dans un pot séparateur de phases (B2) pour produire au moins deux phases dont un courant liquide (21') et un courant gazeux enrichi en azote (21) ; caractérisé en ce qu'au moins une partie du courant liquide (31) issu de l'étape b) est utilisée durant l'étape c) pour refroidir le courant de vapeur issu de l'étape b) dans ledit échangeur de chaleur (E5). 2. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que lors de l'étape a), on refroidit ledit courant d'alimentation de gaz naturel et un deuxième mélange réfrigérant par échange de chaleur indirect avec au moins un premier mélange réfrigérant pour obtenir un gaz naturel refroidi et un deuxième mélange réfrigérant refroidi, puis on condense et on refroidit le gaz naturel refroidi par échange de chaleur indirect avec le deuxième mélange réfrigérant refroidi et avec au moins une partie du courant gazeux obtenu à l'étape d) pour obtenir un gaz naturel liquéfié. 12 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que préalablement à l'étape b), le courant issu de l'étape a) est refroidi dans un moyen de rebouillage de ladite colonne de déazotation jusqu'à la température T2. 5 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le courant refroidi à la température T2 est détendu dans un moyen de détente avant son introduction dans la colonne de déazotation. 10 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'au moins une partie du courant liquide (21') issu de l'étape d) est utilisée comme reflux en tête de la colonne de déazotation. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en 15 ce qu'il comprend les étapes suivantes : Etape e) : on refroidit la partie (32) du courant liquide (34) issu de l'étape b) non utilisée durant l'étape c) par échange de chaleur indirect avec une deuxième fraction gazeuse (41) obtenue à l'étape f) pour obtenir une fraction liquide refroidie (33) et une deuxième fraction gazeuse réchauffée (42), 20 Etape f) : on détend la fraction liquide (33) refroidie obtenue à l'étape e), puis on l'introduit dans un deuxième pot séparateur de phases (B1), pour obtenir un gaz naturel liquéfié et la deuxième fraction gazeuse (41), Etape g) : on comprime jusqu'à une pression Pi, au moins une partie de ladite deuxième fraction gazeuse réchauffée (42). 25 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en azote du courant gazeux enrichi en azote issu de l'étape d) est supérieure à 30% molaire. 30 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que Ti est comprise entre - 140°C et -120°C. 13 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que P2 est comprise entre 3 bar abs et 10 bar abs, P1 est comprise entre 4 MPa et 7 MPa. 5 10. Procédé selon l'une des revendications 2 à 9, dans lequel à l'étape b) le mélange de gaz naturel et le deuxième mélange réfrigérant sont refroidis à une température comprise entre -70°C et -35°C par échange de chaleur avec le premier mélange réfrigérant. 10 11. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le premier mélange réfrigérant comporte en fraction molaire les composants suivants : o Ethane : 30% à 70 % o Propane : 30 % à 70 % o Butane : 0 % à 20 %. 15 12. Procédé selon l'une des revendications 10 et 11, dans lequel le deuxième mélange réfrigérant comporte en fraction molaire les composants suivants : o Azote : 0 % à 20 % 20 o Méthane : 30 % à 70 % o Ethane : 30 % à 70 % o Propane : 0 % à 10 %. 25