FR 3075612 A1 20190628 FR 1763126 A 20171222 La présente invention concerne une composition aqueuse de coloration directe des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telle que les cheveux comprenant un colorant direct, un système tampon, un solvant hydrotrope et un alcool inférieur. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer les fibres kératiniques humaines, il existe principalement deux méthodes. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation, qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Ces colorants peuvent être non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. 2 Les compositions de coloration capillaire à base de colorants anioniques (ou acides) ont habituellement un pH inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, en particulier atour de 2-3. Ce pH est ajusté à l'aide d'un acide comme l'acide lactique. Les procédés de coloration 5 directe des fibres kératiniques mettant en oeuvre des compositions de coloration directe et notamment ceux mettant en oeuvre des compositions comprenant des colorants directs anioniques (également appelés colorants directs acides) doivent souvent être pratiqués par des professionnels car ce sont des protocoles bien spécifiques, de manière à 10 minimiser au maximum le tachage du cuir chevelu. En effet, ces procédés permettent d' obtenir d' excellentes performances de tenue de la coloration sur la fibre, mais présentent souvent l'inconvénient de pigmenter également le cuir chevelu. De plus, les compositions mises en oeuvre dans ces procédés de 15 coloration doivent présenter de bonnes performances générales, notamment en ce qui concerne : - leurs qualités d'usage notamment en termes de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes ; - leurs qualités tinctoriales notamment en termes de montée, 20 d'intensité, de chromaticité, de ténacité et/ou de sélectivité de la coloration obtenue ; - leurs qualités de conditionnement et de soin du cheveu notamment en termes de douceur, de souplesse des cheveux colorés et de facilité de démêlage de ceux-ci. 25 Afin d'améliorer la montée des colorants, on peut utiliser des solvants dits hydrotropes en quantité relativement élevée ou augmenter la concentration en colorants acides, ce qui présente cependant l'inconvénient de générer un tachage plus important du cuir chevelu. Par conséquent, il existe un besoin de développer de nouvelles 30 compositions de coloration directe qui ne présente pas les inconvénients ci-dessus. La demanderesse a découvert que l'utilisation dans une composition comprenant des colorants directs, en particulier acides, d'un système tampon permettant le maintien du pH acide de la composition à une valeur 3 constante et d'un solvant hydrotrope associé à un alcool inférieur en un ratio déterminé, permettait l'obtention d' excellentes performances tinctoriales, en particulier en termes de montée de la coloration tout en ne tachant pas le cuir chevelu, ou en diminuant au maximum le tachage du 5 cuir chevelu sans nécessiter d'augmenter significativement la concentration en solvants ou en colorants acides. Plus précisément, l'invention a pour objet une composition aqueuse comprenant : - a) un ou plusieurs colorants directs, 10 - b) au moins un système tampon comprenant un acide, de préférence inorganique, et au moins un de ses sels conjugués - c) un ou plusieurs composés liquidse présentant une valeur de paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2, - d) un ou plusieurs alcools, de préférence un ou plusieurs 15 monoalcools, linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et - de l'eau. La composition selon l'invention permet d'obtenir d'excellentes performances de coloration sur la fibre tout en minimisant le tachage du cuir chevelu. 20 De plus, la composition selon l'invention présente de bonnes qualités d'usage notamment en termes de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes. Elle permet d' obtenir également d' excellentes qualités tinctoriales notamment en termes de montée, d'intensité, de 25 chromaticité, de ténacité et de sélectivité de la coloration obtenue. Enfin, la composition permet d'obtenir de très bonnes qualités de conditionnement et de soin du cheveu notamment en termes de douceur, de souplesse des cheveux colorés et de facilité de démêlage de ceux-ci. 30 D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, 4 notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... ». Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes 5 aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ». Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne principalement les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. 10 a) Colorants directs Comme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants directs. Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui 15 vont diffuser superficiellement sur la fibre et colorer les fibres par eux- mêmes. Le ou les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis préférentiellement parmi les colorants directs naturels ou synthétiques, cationiques, anioniques ou non-ioniques. 20 Par « colorants naturels », ou « d'origine naturelle » on entend des colorants issus de matières naturelles (origine végétale, minérale ou animale) tels que par exemple des extraits, des broyats, des décoctions, et plus ou moins concentrés en colorants. Parmi les colorants naturels selon l'invention, on inclut les 25 composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les colorants naturels, peuvent notamment être choisis parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) et tous les extraits riches 30 en ODPs, la curcumine, les dérivés de l'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione, les indigoïdes dont l'indigo, les phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et naphtoquinones telles que la lawsone ou henné, la 5 juglone, la spinulosine, les colorants chromèniques ou chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols ; et les anthocyanidols. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou 5 extraits de plantes contenant lesdits colorants. En terme de colorants naturels préférés, on peut citer notamment le carmin, carmin ammonium, le diosindigo, la chlorophylline, l'hématéine, l'orcéine, les extraits suivants : cassis, myrtille, black rice, grape skin, hibiscus, chou rouge, black carrot, elderberry, rhubarbe, monascus, purple 10 sweet potato, goji, radis, orcéine, gardenia, diospyros kaki, campèche, quebracho et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les colorants anioniques, communément appelés colorants directs « acides » 15 pour leur affinité avec les substances alcalines. Les colorants directs anioniques selon l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d'hydrogène ou un cation provenant d'un 20 métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants 25 naturels acides. A titre de colorants directs anioniques (ou acides) utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les colorants de formules formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) suivantes : 30 a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (I) ou (II) : 6 (I) 5 formules (I) et (II) dans lesquelles : - R7, R8, R9, Rio, R'7, R' 8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; 10 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de 15 soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 20 - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupement 25 alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; 7 - (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0)-, M+ et iv) alkoxy, avec M+ tel que défini précédemment ; 5 - hétéroaryle éventuellement substitué, préférentiellement un groupement benzothiazolyle ; - cycloalkyle, notamment cyclohexyle ; - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué, préférentiellement un phényle éventuellement 10 substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (0)2S(0)-, M+ ou phénylamino ; - ou alors deux groupements contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'io forment ensemble un 15 groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0)-, M ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) 20 aryl(alkyl)amino éventuellement substitué ; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; - W représente une liaison sigma a, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou 25 différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro, préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohexyle ; étant entendu que les formules (I) et (II) comprennent au moins 30 un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate (0)C0--, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemples de colorants de formule (I), on peut notamment citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, 8 Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, 5 Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3, Acid Violet 3, Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 et Food yellow 3 10 ou sunset yellow. A titre d'exemples de colorants de formule (II) on peut notamment citer : Acid Red 111, Acid Red 134 et Acid yellow 38. b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (IV) : 15 R 1 6 R'16 R 17 R 14 R15 20 R 2 0 R18 R'19 19 R13 R14 R13 12 (IV) formules (III) et (IV) dans lesquelles : 20 - Ru, R12 et Ri3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou (0)2S(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 9 - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement C(0)0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, 5 ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et Ris, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle 10 éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D', éventuellement substitué ; - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un 15 atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène 20 et Rb représente un groupement aryle ; - Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement OX0 ; représente une simple liaison lorsque Y est un groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente 25 un groupement hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (IV) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium. 30 A titre d'exemples de colorants de formule (III), on peut notamment citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27 et Acid Yellow 76. A titre d'exemple de colorant de formule (IV), on peut notamment citer : Acid Yellow 17. 10 c) les colorants anthraquinones de formule (V) et (VI) : (V) 5 24 2 R25 R2 N (VI) formules (V) et (VI) dans lesquelles : - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement 10 choisi parmi : - alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué 15 préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 11 - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 5 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 groupements plus particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n- dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ; 15 - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle ; - Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R' 29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentant les mêmes atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (VI) comprennent au moins 20 un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M-P; préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemples de colorants de formule (V), on peut notamment citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid 25 Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 et EXT violet N° 2. A titre d'exemple de colorant de formule (VI), on peut notamment citer : Acid Black 48. d) les colorants nitrés de formule (VII) et (VIII) : 30 0 p 12 M' SO3 02N R31 R32 (VII) W-ALK-S03 NO2 (VIII) formules (VII) et (VIII) dans lesquelles : - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 10 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - polyhalogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; 15 - (0)2S(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou 20 morpholino ; plus particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; - R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; (R 13 - W est tel que défini précédemment, W représente plus particulièrement un groupement -NH- ; - ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, plus particulièrement ALK représente un groupement 5 -CH2-CH2- ; - n vaut 1 ou 2 ; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - u vaut 0 ou 1 ; 10 - lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; plus particulièrement nitro ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0).- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; plus préférentiellement J représente un radical -S02- ; 15 - M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements R30 tel que 20 défini précédemment ; étant entendu que les formules (VII) et (VIII) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M ; plus préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemples de colorants de formule (VII), on peut 25 notamment citer : Acid Brown 13 et Acid Orange 3. A titre d'exemples de colorants de formule (VIII), on peut citer : Acid Yellow 1, le sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7- sulfonique, l'acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, l'acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, 30 l'acide 4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique et EXT D&C yellow 7. d) les colorants triarylméthane de formule (IX) : 14 (IX) formule (IX) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle 5 éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; plus particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (0).S(0)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, 10 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; 15 - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un 20 groupement alkyle ; - (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 OU R42 25 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : I' ; avec I' éventuellement substitué par un ou plusieurs 15 groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso iii) (0)2S(0)-, M ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; 5 plus particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy ou (0)2S(0)-, M ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo ; il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(0)- ; 10 étant entendu qu'au moins un des cycles G, H, I ou I' comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0)- ou un radical carboxylate C(0)0--, plus préférentiellement sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (IX), on peut notamment citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 15 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 et Acid Green 50. e) les colorants dérivés du xanthène de formule (X) : R45 R47 (X) formule (X) dans laquelle : 20 - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 25 - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 16 - (0)28(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; de préférence R49 R50, R51 et R52 représentent un atome 5 d'hydrogène ou d'halogène ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; plus particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - L représente un alcoolate 0-, M ; un thioalcoolate S, M+ ou 10 un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, 15 représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente plus particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (0).8(0)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; 20 - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; plus particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; - M+ est tel que défini précédemment. A titre d'exemples de colorants de formule (X), on peut 25 notamment citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 et Acid Violet 9. f) les colorants dérivés d'indole de formule (XI) : 59 (XI) 58 17 formule (XI) dans laquelle : - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 5 - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, 10 X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 15 - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; plus particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome 20 d'hydrogène ou un groupement alkyle ; étant entendu que la formule (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+, plus préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemple de colorant de formule (XI) on peut notamment 25 citer : Acid Blue 74. g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XII) : (XII) 18 - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(01-, M+ avec M+ représentant un 5 atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 10 étant entendu que la formule (XII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, plus préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemples de colorants de formule (XII) on peut notamment citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. Le ou les colorants directs anioniques utilisables selon 15 l'invention sont préférentiellement choisis parmi ceux de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) telles que définies ci-dessus. Plus particulièrement les colorants de formule (I) à (X) utilisables selon l'invention sont choisis parmi : 20 (CI. 45380) Acid Red 87 (formule X) (C.I. 10316) Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7- sulfonique (formule VIII) (CI. 10383) Acid Orange 3 (formule VII) (CI. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (formule I) (CI. 14780) Direct Red 45 / Food Red 13 (formule I) (CI. 13711) Acid Black 52 (formule I) (CI. 13065) Acid Yellow 36 (formule I) (C.I. 14700) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xyly1- 5-sulfonatoazo)-naphtalène-4-sulfonique / Food Red l(formule I) 19 (CI. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (formule I) (C.I. 14805) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-[(2- méthoxy-5-nitrophényl)diaza]-6- (phénylamino)naphtalène-2-sulfonique / Acid Brown 4 (formule I) (CI. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 / Orange 4 (formule I) (CI. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (formule I) (CI. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (formule I) (CI. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (formule I) (CI. 16250) Acid Red 44 (formule I) (CI. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (formule I) (CI. 15685) Acid Red 184 (formule I) (CI. 19125) Acid Violet 3 (formule I) (C.I. 18055) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(4'- acétamido phénylazo)-8-acétamido-naphtalène- 3,6-disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11 (formule I) (CI. 18130) Acid Red 135 (formule I) (CI. 19130) Acid Yellow 27 (formule III) (CI. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 / Yellow 5 (formule III) (CI. 20170) 4'-(sulfonato-2",4"-diméthy1)-bis-(2,6-phény1azo)- 1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (formule I) (C.I. 20470) Sel de sodium de l'acide 1-amino-2-(4'- nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy- 20 naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Black 1 (formule I) (CI. 23266) (4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'- diméthy1-4-((2-hydroxy-5,8- disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 (formule II) (CI. 27755) Food Black 2 (formule I) (C.I. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2"-hydroxy-3"- acétylamino-6",8"-disulfonato)naphtylazo)-6- sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (formule I) (CI. 42090) Acid Blue 9 (formule IX) (CI. 60730) Acid Violet 43 / Ext Violet 2 (formule V) (CI. 61570) Acid Green 25 (formule V) (C.I. 62045) Sel de sodium de l'acide 1-amino-4- cyclohexylamino-9,10-anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (formule V) (CI. 62105) Acid Blue 78 (formule V) (CI. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phény1)-azo)-1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (formule I) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (formule VIII) Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- nitro)aniline éthane sulfonique (formule VIII) Acide 4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique (formule VIII) (CI. 42640) Acid Violet 49 (formule IX) (CI. 42080) Acid Blue 7 (formule IX) 21 (C.I. 58005) Sel de sodium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo- anthraquinone / Mordant Red 3 (V) (C.I. 62055) Sel de sodium de l'acide 1-amino-9,10-dihydro- 9,10-dioxo-4-(phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (formule V) (C.I. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-((2- méthoxyphény1)-azo)-1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (formule I) (CI. 16255) Acid Red 18 (formule II) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. 5 Le ou les colorants directs anioniques particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi l'acide 1,2-dihydroxy-9,10- anthraquinone-3-sulfonique (CI. 58005), le sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-di oxo-1 -anthracény1)-amino] -5 - méthyl-b enzène sulfonique (CI. 60730), le sel monosodique de l'acide 10 4-[(2-hydroxy-1-naphtalény1)-azo]-benzène sulfonique (CI. 15510), le sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophény1)-azo]-2- naphtalène sulfonique (CI. 15985), le sel disodique de l'acide 5-amino4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique (CI. 17200), le sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8- 15 hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique (CI. 20470), le sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl [3 - sulfophény1)-méthyl] -amino]-phényl](2 - sulfophény1)-méthylène] -2,5 -cyclohexadi en-1-ylidène] -3 - sulfobenzenemethanaminium hydroxyde (CI. 42090), le sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthracènediy1)-diimino]- 20 bis-[5-méthy1]-benzène sulfonique (CI. 61570), le sel trisodique de l' acide 5-hydroxy-1-(4-sulfopheny1)-4-(4-sulfophenylazo)pyrazole-3 - carboxylique (CI. 19140), le 4-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo1-anthryl)amino]toluène-3-sulfonate de sodium (CI. 60730), le sel 22 trisodique de l'acide 7-hydroxy-8-[(4-sulfo-1-naphthalènyl)azo]-1,3- naphthalènedisulfonique (CI. 16255), et un mélange de ces composés. On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (I) à (XII). 5 Dans une variante préférée de l'invention, le ou les colorant(s) directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques. Le ou les colorants directs représentent de préférence une teneur totale d'au moins 0,05 % en poids, mieux d'au moins 0,1 % en poids, de préférence d'au moins 0,15 % en poids, de préférence allant de 0,05 à 5 10 % , mieux de 0,1 à 3% en poids, encore mieux de 0,15 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. Le ou les colorants directs anioniques représentent de préférence une teneur totale d'au moins 0,05 % en poids, mieux d'au moins 0,1 % en poids, de préférence d'au moins 0,15 % en poids, de préférence allant de 0,05 à 5 15 %, mieux de 0,1 à 3% en poids, encore mieux de 0,15 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention La composition selon l'invention présente de préférence un pH inférieur ou égal à 5, de préférence inférieur ou égal à 4, encore mieux inférieur ou égal à 3. 20 De préférence le pH de la composition selon l'invention va de 1 à 5, mieux de 1,5 à 4, encore mieux de 2 à 3. b) Système tampon 25 Par système tampon, on entend un mélange d'un acide et d'au moins une de ses bases conjuguées, plus précisément d'au moins un de ses sels conjugués. La formulation des systèmes tampons est bien connue de l'homme du métier. De préférence la composition selon l'invention comprend un système tampon 30 comprenant au moins un acide minéral (inorganique) et au moins une de ses bases conjuguées, à savoir le sel inorganique dudit acide inorganique, de préférence un acide minéral (inorganique) et une de ses bases conjuguées. 23 De préférence encore la composition selon l'invention comprend un système tampon inorganique comprenant au moins un acide minéral (inorganique) et un des ses basse conjuguéespléter, à savoir le sel inorganique dudit acide inorganique. 5 De préférence l'acide inorganique est choisi parmi les acides présentant un pKa (pkal) inférieur à 4,5, de préférence allant de 1 à 4, mieux de 2 à 4. L'acide inorganique est par exemple choisi parmi les acides phosphorés tel que l'acide phosphorique, les acides halogénés tels que l'acide chlorhydrique et les acides soufrés tel que l'acide sulfurique et leurs 10 mélanges. Plus préférentiellement, l'acide inorganique est l'acide phosphorique. La capacité tampon du système tampon selon l'invention est avantageusement optimisée lorsque l'acide, de préférence l'acide 15 inorganique, et son ou ses sel(s) conjugué(s) sont utilisés dans la composition selon l'invention en un ratio molaire acide/sel(s) conjugué(s) allant de 1 :10 à 10 :1, mieux de 1 :5 à 5 : 1, encore mieux de 1 :3 à 3:1, de préférence encore de 1:2 à 2:1. L'acide, de préférence inorganique, peut représenter de 0,05 à 5% en 20 poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, mieux de 0,15 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les sel(s) d'acide conjugués, de préférence le ou les sel(s) d'acide inorganique, peu(ven)t être présent(s) en une teneur allant de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, mieux de 0,15 à 2% en poids, 25 par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition selon l'invention comprend un système tampon comprenant au moins l'acide phosphorique (H3PO4) et au moins un sel de phosphate inorganique, en particulier choisi parmi le dihydrogénophosphate 30 de potassium KH2PO4, le dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4, 24 l'hydrogénophosphate de dipotassium K2HPO4, l'hydrogénophosphate de disodium Na2HPO4, le phosphate de potassium K3PO4, le phosphate de sodium Na3PO4 et leurs mélanges, de préférence parmi parmi le dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4, le dihydrogénophosphate de 5 sodium NaH2PO4. Le sel d'acide conjugué, en particulier le sel d'acide inorganique conjugué peut se présenter sous forme de solvate, notamment d'hydrate. De préférence l'acide phosphorique représente de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, mieux de 0,15 à 2% en poids, par rapport 10 au poids total de la composition. De préférence le sel de phosphate inorganique, en particulier choisi parmi le dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4, le dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4, l'hydrogénophosphate de dipotassium K2HPO4, l'hydrogénophosphate de disodium Na2HPO4, le phosphate de potassium 15 K3PO4, le phosphate de sodium Na3PO4 et leurs mélanges, est présent en une teneur allant de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, mieux de 0,15 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation avantageux, l'acide phosphorique et son ou ses 20 sel(s) conjugué(s) (sel de phosphate inorganique), en particulier choisi parmi le dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4, le dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4, l'hydrogénophosphate de dipotassium K2HPO4, l'hydrogénophosphate de disodium Na2HPO4, le phosphate de potassium K3PO4, le phosphate de sodium Na3PO4 et leurs 25 mélanges, sont utilisés dans la compositions selon l'invention en un ratio molaire acide/sel(s) conjugué(s) allant de 1 :10 à 10 :1, mieux de 1 :5 à 5 : 1, encore mieux de 1 :3 à 3:1, de préférence encore de 1:2 à 2:1. Dans une variante particulièrement préférée de l'invention, la composition 30 comprend l'acide phosphorique et un sel phosphate inorganique choisi parmi 25 le dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4 et le dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4, plus préférentiellement le dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4 5 c) Composé liquide présentant une valeur de paramètre de solubilité (SH de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 Dans le cadre de la présente invention, un tel composé est également appelé un « composé hydrotrope ». 10 Par composé hydrotrope, on entend au sens de la présente invention un composé susceptible d'augmenter la solubilité des composés hydrophobes dans les phases aqueuses. De préférence, le ou les composés liquides présentent une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen supérieure à 0 et inférieure à 15 16 MPa1/2. Le ou les composés liquides présentent plus préférentiellement un paramètre de solubilité 8H de Hansen compris entre 5 et 15,8 MPa1/2, encore plus préférentiellement entre 8 et 15,8 MPa1/2, et mieux entre 8 et 15 MPa1/2. 20 Ces composés sont liquides à la température de 25°C et pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa). Le ou les composés présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen, telle que définie précédemment, sont par exemple décrit dans l'ouvrage de référence «Hansen solubility 25 parameters A user's handbook, Charles M.HANSEN », CRC Press, 2000, pages 167 à 185, ou bien dans l'ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters », CRC, Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185. Cette valeur du paramètre de solubilité 8H est liée à la formation 30 de liaisons hydrogènes. On peut rappeler, qu'il existe trois types majeurs d'interactions dans les composés organiques, les interactions non polaires, les interactions dipôle-dipôle permanent et les interactions de type liaisons hydrogène, ces dernières faisant l'objet du paramètre 26 définissant le composé hydrotrope présent dans la composition mise en oeuvre conformément à l'invention. En particulier, l'ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters », CRC Press, pages 95 à 121 et pages 5 177 à 185, donne l'équation ÔH = (I-zUh/V)1/2 où, zUn (en J.mo1-1) décrit les contributions du groupe fonctionnel considéré dans les paramètres de solubilité lié aux liaisons hydrogènes (valeurs en table 14, page 183), ce paramètre zUn étant également décrit dans l'ouvrage « The relation between surface tension 10 and solubility parameter in liquids », Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978 ; et V est le volume de la molécule. Il est à noter que la valeur du paramètre de solubilité 6H est usuellement donnée pour une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). 15 En particulier, les composés liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2, sont des composés organiques non ioniques. Le ou lesdits composés liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 peuvent 20 être choisis parmi : - les éthers d'alcools, en particulier les éthers en Cl-C4 d'alcools en C5-C30, saturés de préférence, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adj acentes ; 25 - les esters aliphatiques d'acides carboxyliques en Ci-C4 et d'alcools mono ou poly-hydroxylés en C3-C1o, interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; - les éthers aromatiques, en particulier en C6-C1o, d'alkyle en Ci-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, 30 - les éthers aryl(C6-Cio)alkyle(C1-C6), d'alkyle en C C -1--6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les alcanols à substituants aryle, de préférence pour lesquels la partie aryle est en C6-C1o, avantageusement en C6, et la partie alkyle de l'alcanol en Ci- C4 cette partie alkyle pouvant être terminée ou 27 interrompue par un hétéroatome, avantageusement l'oxygène ou un groupe hydroxyle, de préférence tel que l'alcool benzylique ; - les lactones de préférence de formule (iii), ainsi que leurs mélanges, avec : (CH2)n 5 (111) dans laquelle R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C8, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4, n vaut 1, 2 ou 3 et de préférence, R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Ci-C2. 10 A titre d'exemples particulièrement avantageux de lactones, on peut citer la y-butyrolactone. On peut encore citer certains alcanols liquides, comme par exemple le 1-pentanol. De préférence, le ou lesdits composés liquides présentant une 15 valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 sont choisis parmi les éthers d'alcools, les esters aliphatiques, les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le ou lesdits composés liquides selon l'invention sont choisis parmi le dipropylène glycol 20 monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol mono n-butyl éther (dont le nom INCI est le PPG-2 BUTYL ETHER) , le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le 25 monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3-phény1-1-propanol, le 2- phény1-1-propanol, l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthanol, le phényléthanol et les mélanges de ces composés. Le ou les composé(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 est(sont) 30 encore plus préférentiellement choisi(s) parmi les éthers d'alcools et les alcanols à substituants aryle et encore plus préférentiellement le 28 dipropylène glycol méthyléther, le propylène glycol mono butyl éther et l'alcool benzylique, le phényléthanol ou le phénoxyéthanol mieux les alcanols à substituant aryle tel que l'alcool benzylique, le phényléthanol ou le phénoxyéthanol. 5 Préférentiellement, le composé liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 est choisi parmi les alcanols à substituants aryle. Préférentiellement encore, le composé liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 10 est l'alcool benzylique. De préférence, le ou les composé(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 représentent une teneur totale variant de 0,1 à 35 % en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par 15 rapport au poids total de la composition. d) Alcools linéaires ou ramifiés en C1-C8 La composition selon l'invention comprend au moins un alcool, de préférence un monoalcool, distinct du composé liquide présentant 20 une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2, choisi parmi les alcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, de preférence choisi parmi les monoalcools linéaires ayant de 1 à 8 atomes de carbone, mieux de 1 à 4 atomes de carbone. 25 De tels alcools peuvent être choisis parmi l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol et leurs mélanges, de préférence l' éthanol. Le ou les alcools, de préférence les ou les monoalcools, linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone peuvent être présents en une 30 teneur allant de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, mieux de 4 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le rapport pondéral de la quantité totale de composé(s) liquide(s) présentant une valeur de paramètre de solubilité 29 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 sur la quantité totale d'alcool(s) linéaire(s) ou ramifié(s) ayant de 1 à 8 atomes de carbone est inférieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 0,9, plus préférentiellement inférieur ou égal à 0,8. 5 Le ratio pondéral de la quantité totale de composé(s) liquide(s) présentant une valeur de paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 sur la quantité totale d'alcool(s) linéaire(s) ou ramifié(s) ayant de 1 à 8 atomes de carbone peut aller de 0,1 à 0,9, de préférence de 0,5 à 0,8. 10 Dans une variante préférée de l'invention, le ratio pondéral de la quantité totale d'alcanol(s) à substituants aryle liquide(s) présentant une valeur de paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 sur la quantité totale de monoalcool(s) linéaire(s) ayant de 1 à 4 atomes de carbone va de 0,1 à 0,9, de préférence de 0,5 à 0,8. 15 e) Acide organique Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend en outre un acide organique, différent de l'acide et son ou ses 20 sel(s) conjugué(s), en particulier différent de l'acide inorganique et son ou ses sel(s) conjugué(s), présents dans le système tampon. Par acide organique, on entend tout composé organique non polymérique comportant une ou plusieurs fonctions acides choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide sulfonique, acide 25 phosphonique. De préférence, l'acide organique e) présente une ou plusieurs fonctions carboxyliques. Le ou les acides organiques e) sont choisis de préférence parmi 30 l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide maléïque, l'acide phtalique, l'acide succinique, la sérine, la taurine, l'acide tartrique, l'arginine, la glycine, l'acide glucuronique, l'acide gluconique, l'acide citrique et leurs mélanges. 30 De préférence, l'acide organique présente un pKa inférieur à 5, en particulier un pKa inférieur à 4,5 et mieux encore un pKa inférieur à 4, le pKa pouvant aller de 1 à 5, mieux de 2 à 4. En particulier, le ou les acides de l'invention sont choisis parmi 5 les a-hydroxyacides et les a-aminoacides ; préférentiellement l'acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide glycolique, et la sérine, plus préférentiellement choisi parmi l'acide lactique, l'acide citrique ou leur mélange. 10 Le ou les acides organiques e) peuvent être présents dans une quantité variant de 0,5 à 20% en poids, préférentiellement de 1 à 15% en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 Epaississants La composition aqueuse selon l'invention mise en oeuvre peut comprendre en outre un ou plusieurs épaississants . Par « épaississant», on entend selon la présente invention des 20 composés qui augmentent par leur présence à une concentration de 0,05 % en poids la viscosité d'une composition dans laquelle ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1s-' (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un 25 viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Le ou les épaississants sont préférentiellement choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés. 30 Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone. 31 Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de phase aqueuse de l'invention sont de 5 préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose. On peut notamment citer à titre de polymères épaississants non 10 associatifs à motifs sucres, les gommes natives telles que : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de 15 mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; 20 b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose 25 sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; 30 - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont : 32 - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; 5 - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) ; - l'amidon (polymère du glucose) et - l'inuline. 10 Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces 15 traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères. De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. 20 Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C 1- C6. Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Ci-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, 25 hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée 30 par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. 33 De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. 5 Les molécules d'amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. 10 Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou 15 des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société 20 AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les 25 groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être 30 de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut 34 également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les polymères épaississants non associatifs de l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne 5 grasse en Cio-C30 dans leur structure. Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons 13-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être 10 anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de 15 celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de 20 cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non-ioniques sans chaine grasse en 25 Cio-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple 30 Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre 5 d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on 10 peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses 15 greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquate L 200 » et « Celquate H 100 » par la Société 20 National Starch. Parmi les polymères à motifs sucre non associatifs, on préfère utiliser les polymères cellulosiques non associatifs, en particulier les éthers de cellulose non-ioniques sans chaine grasse en Cio-C30 Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs 25 sucre utilisables selon l'invention, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate 30 d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges. Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés. 36 Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms 5 SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON. 10 Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères, réticulés ou non, . Parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique on peut citer les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique 15 et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères. On peut également citer les copolymères d'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique et d'acrylate d'hydroxyéthyle, tel que le composé vendu 20 sous la dénomination Sepinov EMT 10 par la société SEPPIC. La composition aqueuse peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide. 25 A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. 30 On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés. On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique. 37 Parmi les polymères épaississants, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non-ionique, anionique, cationique ou amphotère. Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des 5 polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou 10 polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un 15 composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : 20 - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide 25 méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en 30 poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. 38 Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations 5 SALCARE SC8O® et SALCARE SC9O® qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-ally1 éther (40/50/10). - (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif 10 hydrophobe de type ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé. Des esters d'alkyles (Cio-C30) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, 15 l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. 20 Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids 25 d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la 30 société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1e, PEMULEN TR2e, CARBOPOL 1382e, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TM®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®. 39 On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP. - (c) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30- 5 C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/ci-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20 à 70 % en poids d'un acide carboxylique à 10 insaturation a,3-monoéthylénique [A], ii) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,I3- monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un 15 monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) 20 en dispersion aqueuse à 25 %. - (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. 25 Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation monoéthylénique et d'alcool en Ci-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un 30 terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l'ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS. - (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés. Les monomères à insaturation éthylénique à groupement 5 sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Ci- C22)alkylsulfoniques, les acides N-(Ci-C22)alkyl(méth)acrylamido-(CiC22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl -acrylamido-méthanesulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement 10 neutralisées. Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2- 15 méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane- sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2- méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6- diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou 20 totalement neutralisées. Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis 25 parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/3 1 154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement 30 insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. 41 Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou 5 plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide 10 maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their 15 nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ; - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light 20 scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ; - « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ; - « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- 25 (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221». Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, 30 comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8- Ci6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; 42 - les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80 % en mole de motifs n(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578. 5 On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer : 10 (a) les polyuréthanes associatifs cationiques ; (b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la 15 polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en Ci-C4) amino(alkyle en Ci-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en Ci-C30 et de l'acide (méth)acrylique, 20 - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et 25 - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. (c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les 30 celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, telles que les produits 43 QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-Ae, QUATRISOFT LM-X 529-18-Be (alkyle en Ci2) et QUATRISOFT LM-X 529-8e (alkyle en C18) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL 5 Qs® (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. (d) les polymères polyvinyllactames cationiques. De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282. 10 Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de 15 cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium. Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus 20 particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par 25 exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. 30 Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : 44 - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. 5 (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Ci-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208e. 10 (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, a 15 la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au 20 moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE. (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en 25 C8- et en particulier : * les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATRO SOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en Ci6) vendus par la société AQUALON * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles 30 que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL * les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL; (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une 5 chaîne alkyle en Ci4) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes 10 hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. 15 Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes 20 polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent 25 une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. 30 A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolatese 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184e. 46 On peut également citer le produit ELFACOS T210e à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212e à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206Be de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle 5 en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATEe 255, le 10 RHEOLATEe 278 et le RHEOLATEe 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. 15 Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool 20 stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46e et ACULYN 44e [l'ACULYN 46e est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool 25 stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44e est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de 30 propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. .[ex contiennent HEC + copolym AMPS] Plus préférentiellement, le ou les épaississants sont choisis parmi les polymères cellulosiques non associatifs, en particulier les éthers de cellulose non-ioniques sans chaine grasse en Cio-C30, les 47 polymères épaississants à motifs acryliques ou méthacryliques associatifs ou non associatifs, les polymères à motifs acide 2- acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les épaississants 5 sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique, en particulier les homopolymères d'acide acrylique, les homopolymères ou copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et/ou leur forme salifiée, en particulier les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou 10 leur forme salifiée, plus particulièrement les copolymères d'acide 2- acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'acrylamide ou les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'hydroxyéthylacrylate, lesdits polymères pouvant être réticulés ou non réticulés. 15 Lorsqu'il(s) est(sont) présent(s), le ou les épaississants représentent généralement une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et mieux de 1,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 La composition aqueuse selon l'invention comprend également de l'eau. L'eau représente généralement de 40 à 99 % en poids, de préférence de 50 à 95 % en poids, et plus préférentiellement de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 La composition selon l'invention peut contenir des additifs classiquement employés dans le domaine de la cosmétique autres que ceux décrits précédemment, et choisis parmi les polymères anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les tensioactifs, les corps gras 30 solides, liquides ou pâteux à température ambiante et pression atmosphérique, les filtres UV, les résines, les parfums, les peptisants, les vitamines, les acides aminés, les conservateurs, etc. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les 48 propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Les additifs ci-dessus peuvent être généralement présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids, par 5 rapport au poids total de chaque composition les contenant. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant l'application lesdites fibres kératiniques de la composition selon l'invention décrite plus haut. Dans le procédé selon l'invention, la composition selon 10 l'invention peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides, ayant éventuellement subi un lavage avec un shampoing. A l'issue de la coloration, les fibres kératiniques sont généralement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampoing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées 15 à sécher. La composition selon l'invention peut être laissée poser de 1 à 30 minutes, de préférence de 2 à 20 minutes. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut être appliquée en pré ou post traitement d'une composition de 20 traitement des fibres kératiniques, en particulier en pré ou en post traitement d'une composition de coloration des fibres kératiniques. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 25 49 EXEMPLE Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées, à moins d'une autre indication, en pourcentage massique par 5 rapport au poids total de la composition. I. Caractéristiques des compositions Les compositions aqueuses Al, A2 et A3 suivantes ont été 10 préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Ingrédients Al A2 comparative invention Hydrogenophosphate de _ (0,00641 mole) sodium .2H20 lma* Acide phosphorique - 0,85ma (0,00867 mole) Acide lactique 3,34ma 1,98ma (0,03711) (0,0220 mole) Hydroxyethylcellulose 0,4 0,4 COPOLYMERE ACRYLAMIDO-2-METHYL 3,6 ma 3,6 ma PROPANE SULFONATE DE SODIUM / HYDROXYETHYLACRYLATE Ext. Violet 2 (CI 60730) 0,09 0,09 Acid Black 1 (CI 20470) 0,07 0,07 Orange 4 (CI 15510) 0,26 0,26 Yellow 5 (CI 19140) 0,05 0,05 Alcool benzylique 5 5 Ethanol 7 7 Eau Qs 100 Qs 100 pH 2,2 2,2 *ma = matières actives III. Méthodes de caractérisations On a évalué les performances tinctoriales des 3 compositions 5 selon le protocole ci-après : Les compositions sont chacune appliquées sur des mèches de cheveux naturels à 90 % blancs sur une plaque chauffante à 40°C (4 g de composition par gramme de mèche de cheveux). 10 Après 15 mn de pause à 40°C, les mèches de cheveux sont rincées. Un shampooing classique est appliqué. Les mesures colorimétriques sont réalisées au moyen d'un spectrophotomètre CM-3660d dans le système CIELab (illuminant D65, 15 angle 10°). La variation de la couleur AE est calculée à partir de l'équation suivante : 4E* li(L*-Lo*)2 + (a* - ac, *)2 + (b*-bo*)2 20 Dans cette équation, les paramètres L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après coloration et les paramètres Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux non traitées. Plus la valeur de AE est grande, meilleure est la montée de la couleur des fibres kératiniques. 25 On évalue également la différence de clarté AL* entre les cheveux traités et non traités. Plus le AL* est important en valeur absolue, plus la couleur est puissante. IV. Résultats 30 AL* AE* Composition A2 -47,49 50,74 Composition Al -44,97 48,09 51 Ces résultats obtenus montrent que la composition A2 selon l'invention permet de conduire à une meilleure montée et une meilleure intensité de la couleur qu'une composition Al ne comprenant pas le système tampon 5 selon l'invention. REVENDICATIONS1. Composition de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : - a) un ou plusieurs colorants directs, - b) au moins un système tampon comprenant un acide, de préférence inorganique et au moins un de ses sels conjugués, - c) un ou plusieurs composés liquides présentant une valeur de paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2, - d) un ou plusieurs alcools, de préférence un ou plusieurs monoalcools, linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et - de l'eau, 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs naturels ou synthétiques, cationiques, anioniques ou non-ioniques, de préférence sont choisis parmi les colorants directs anioniques. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont des colorants directs anioniques choisis parmi ceux de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) suivantes, et leurs formes mésomères, tautomères : (I) 53 formules (I) et (II) dans lesquelles : - R7, R8, R9, Rio, R'7, R' 8, R'9 et R'10, identiques ou différents, 5 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 10 - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; 15 - (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, 20 aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0)-, M+ et iv) alkoxy, avec M+ tel que défini précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; - cycloalkyle ; 54 - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; - ou alors deux groupements contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; 5 et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'io forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0)-, M ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- 10 viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué ; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; - W représente une liaison sigma a, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini 15 précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; étant entendu que les formules (I) et (II) comprennent au moins 20 un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate (0)C0--, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ; R13 55 (IV) formules (III) et (IV) dans lesquelles : 5 - Ru, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou (0)2S(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement C(0)0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 10 - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : 15 - (0)2S(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un 20 groupement benzo D', éventuellement substitué ; - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; 25 - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; - Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement OX0 ; 56 représente une simple liaison lorsque Y est un groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (IV) comprennent au 5 moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium ; 10 (V) 2 2 R25 R2 N formules (V) et (VI) dans lesquelles : - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, 15 représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; 20 - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué ; (VI) 57 - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; 5 - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 10 - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements plus particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le ndodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini 15 précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment ; - cycloalkyle ; - Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R' 2 9 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentant les mêmes 20 atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (VI) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M-P; préférentiellement sulfonate de sodium ; 25 (VII) M' S03 R31 d R32 58 W-ALK-S03 NO2 (VIII) formules (VII) et (VIII) dans lesquelles : - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : 5 - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - hydroxy, mercapto ; 10 - nitro, nitroso ; - polyhalogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; - (0)28(0)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 15 - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle ; - R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome 20 d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - W est tel que défini précédemment ; - ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ; - n vaut 1 ou 2 ; 25 - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - u vaut 0 ou 1 ; - lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0).- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; 59 - M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; présent ou absent représente un groupement benzo 5 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (VII) et (VIII) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, ; 10 (IX) formule (IX) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un 15 atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 20 - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° 25 représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de 60 soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 5 - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : I' ; avec I' éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M ; iv) 10 hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; plus particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents, représentent un 15 groupement hydroxy ou (0)2S(0-)-, M ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo ; il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(0-)- ; étant entendu qu'au moins un des cycles G, H, I ou I' comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)- ou un radical 20 carboxylate C(0)0-- ; R45 R47 R51 (X) formule (X) dans laquelle : 25 - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; 61 - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; 5 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 10 de préférence R49 R50, R51 et R52 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; - L représente un alcoolate 0-, M ; un thioalcoolate S-, M+ ou 15 un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, aryle 20 éventuellement substitué ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; - M+ est tel que défini précédemment ; G R. 1\ ÔNÔRN 59 5 58 Rh R R56 57 25 (XI) formule (XI) dans laquelle : - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 30 - alkyle ; R53 R60 R54 62 - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° 5 représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène 10 ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; - R, et Rh, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène ou un groupement alkyle ; étant entendu que la formule (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ ; (XII) 20 - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 25 - ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 63 étant entendu que la formule (XII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique, le sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo- 1-anthracény1)-amino]-5-méthyl-benzène sulfonique, le sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalény1)-azo]-benzène 10 sulfonique, le sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophény1)- azo]-2-naphtalène sulfonique, le sel disodique de l'acide 5 -amino-4- hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique, le sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6- naphtalène disulfonique, le sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3- 15 sulfophény1)-méthy1]-amino]-phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2,5- cyclohexadien-1-ylidène]-3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, le sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4- anthracènediy1)-diimino]-bis-[5-méthy1]-benzène sulfonique, le sel trisodique de l'acide 5 -hydroxy-1-(4-sulfopheny1)-4-(4- 20 sulfophenylazo)pyrazole-3-carboxylique, le 4-[(9,10-dihydro-4- hydroxy-9,10-dioxo-1-anthryl)amino]toluène-3-sulfonate de sodium, le sel trisodique de l'acide 7-hydroxy-8-[(4-sulfo-1-naphthalènyl)azo]- 1,3-naphthalènedisulfonique et un mélange de ces composés. 25 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants directs représentent une teneur totale d'au moins 0,05 % en poids, mieux d'au moins 0,1 % en poids, de préférence d'au moins 0,15 % en poids, de préférence allant de 0,05 à 5 %, mieux de 0,1 à 3% en poids, encore 30 mieux de 0,15 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le système tampon comprend un 64 acide inorganique, de préférence choisi parmi les acides inorganiques présentant un pKa (pkal) inférieur à 4,5, de préférence allant de 1 à 4, mieux de 2 à 4. 5 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide inorganique est choisi parmi les acides phosphorés tel que l'acide phosphorique, les acides halogénés tels que l'acide chlorhydrique et les acides soufrés tel que l'acide 10 sulfurique et leurs mélanges. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide inorganique est l'acide phosphorique. 15 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel d'acide conjugué est choisi parmi les sels d'acides inorganiques, de préférence parmi les sels de phosphate inorganiques, en particulier choisi parmi le 20 dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4, le dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4, l'hydrogénophosphate de dipotassium K2HPO4, l'hydrogénophosphate de disodium Na2HPO4, le phosphate de potassium K3PO4, le phosphate de sodium Na3PO4 et leurs mélanges, de préférence parmi e dihydrogénophosphate de potassium KH2PO4, le 25 dihydrogénophosphate de sodium NaH2PO4. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide, de préférence inorganique, représente de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, 30 mieux de 0,15 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. 65 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel d'acide conjugué, de préférence le sel d'acide inorganique, est présent en une teneur allant de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, mieux de 5 0,15 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide, de préférence l'acide inorganique, et son ou ses sel(s) conjugué(s) sont utilisés dans la 10 compositions selon l'invention en un ratio molaire acide/sel(s) conjugué(s) allant de 1 :10 à 10 :1, mieux de 1 :5 à 5 : 1, encore mieux de 1 :3 à 3:1, de préférence encore de 1:2 à 2:1. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisée en ce que c) le ou les composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 sont choisis parmi : - les éthers d'alcools, en particulier les éthers en Cl-C4 d'alcools en C5-C30, saturés de préférence, linéaires ou ramifiés, 20 éventuellement interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adj acentes ; - les esters aliphatiques d'acides carboxyliques en Ci-C4 et d'alcools mono ou poly-hydroxylés en C3-C1o, interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; 25 - les éthers aromatiques, en particulier en C6-C1o, d'alkyle en Ci-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les éthers aryl(C6-Cio)alkyle(C1-C6), d'alkyle en C C -1--6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les alcanols à substituants aryle, de préférence pour lesquels 30 la partie aryle est en C6-C1o, avantageusement en C6, et la partie alkyle de l'alcanol en Ci- C4 cette partie alkyle pouvant être terminée ou interrompue par un hétéroatome, avantageusement l'oxygène ou un groupe hydroxyle, de préférence tel que l'alcool benzylique ; 66 - les lactones de préférence de formule (iii), ainsi que leurs mélanges, avec : (CI-12)n (111) dans laquelle R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou 5 ramifié en Ci-C8, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4, n vaut 1, 2 ou 3 et de préférence, R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Ci-C2. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisée en ce que c) le ou les composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 sont choisis parmi les éthers d'alcools, les esters aliphatiques, les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle et leurs mélanges, de préférence l'acool benzylique, le phénylethanol et le 15 phénoxyethanol. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composé(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen 20 inférieure à 16 MPa 1/2 représentent une teneur totale variant de 0,1 à 35 % en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence ayant de 1 à 4 atomes de carbone sont choisis parmi les monoalcools linéaires ayant de 1 à 8 atomes de carbone, mieux de 1 à 4 atomes de carbone. 30 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont choisis parmi l'éthanol, 67 le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol et leurs mélanges, de préférence l'éthanol. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone sont présents en une teneur allant de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, mieux de 4 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. 10 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la quantité totale de composé(s) liquide(s) présentant une valeur de paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 sur la quantité totale d'alcool(s) linéaire(s) ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone étant 15 inférieur ou égal à 1, en particulier va de 0,1 à 0,9, de préférence de 0,5 à 0,8. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un acide 20 organique différent de l'acide du système tampon b), de préférence présentant un pKa inférieur à 5, en particulier un pKa inférieur à 4,5 et mieux encore un pKa inférieur à 4, le pKa pouvant aller de 1 à 5, mieux de 2 à 4, de préférence choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide glycolique. 25 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente un pH inférieur ou égal à 5, de préférence inférieur ou égal à 4, mieux inférieur ou égal à 3. 30 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente un pH allant de 1 à 5, mieux de 1,5 à 4, encore mieux de 2 à 3. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'eau représente de 40 à 99 % en 68 poids, de préférence de 50 à 95 % en poids, et plus préférentiellement de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 24. Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant 5 l'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23.