FR 3075450 A1 20190621 FR 1762199 A 20171215 La prosente invention concerne un procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur constitue de plusieurs unites. Elle trouve une application dans des installations industrielles disposant d'un circuit de production de vapeur et d'un circuit de refroidissement mettant en oeuvre un condenseur, notamment des centrales thermiques telles que des centrales nucloaires ou des centrales electriques a onergie fossile. De maniere generale, l'eau qui alimente le circuit de refroidissement d'une telle installation provient directement d'une riviere ou de la mer. II s'agit d'une eau dite brute, par opposition a l'eau purifiee employee dans les autres circuits. Une centrale nucloaire (1), par exemple, est composee de trois circuits distincts (Fig.1) : - Le circuit primaire (2) constitue la source productrice de chaleur, grace a un reacteur nucloaire (5-1) a eau sous pression enterme dans une cuve (5-2). L'eau (6) qui traverse la cuve du reacteur est portoe a haute temperature, au voisinage de 310°C. Un pressuriseur (7) permet d'etablir une pression d'environ 155 bars, afin que l'eau reste a l'etat liquide. Apres avoir traverse le generateur de vapeur (9) pour y ceder ses calories, l'eau est remise en circulation par l'intermediaire d'une pompe (8), pour etre a nouveau chauffoe dans la cuve (5-2). Ce circuit primaire forme ainsi une boucle fermee. Selon la puissance et le palier de la centrale nucloaire, son circuit primaire peut etre constitue de plusieurs boucles. II ne comporte toutefois qu'un seul reacteur (5-1) et un seul pressuriseur (7). - Le circuit secondaire (3) recupere la vapeur (15) produite par les generateurs de vapeur (9) des boucles du circuit primaire (2) pour actionner un ensemble de turbines (10), afin de produire de l'electricito (12) via un alternateur (13). - Le circuit tertiaire (4), egalement appele circuit de la source froide (14), assure le refroidissement de la vapeur d'eau (15) au niveau des condenseurs (11), de 2 fawn a obtenir une eau a l'etat liquide, le condensat (17), qui regagne le generateur de vapeur (9) par ('action de la pompe (18). Ce circuit de refroidissement est aliments en eau brute par la pompe (16). En revanche, afin de garantir la longovito d'une telle installation, it importe 5 de preserver la qualito de l'eau qui circule dans les circuits primaire (2) et secondaire (3), et donc d'eviter toute entrée d'eau brute et des polluants qu'elle contient dans ces circuits. Sont notamment consideres comme polluants les ions Na+, Ca2+ et Cl-, en cela qu'ils sont susceptibles d'engendrer des phonomenes de corrosion. 10 Une entrée d'eau brute dans un generateur de vapeur (9) du circuit secondaire peut s'averer extremement ponalisante pour l'exploitant de l'installation. En effet, comme detaille dans la figure 2, elle se traduit par ('intrusion d'impuretes (21), telles que Na+, Ca2+ et/ou Cl-, qui, du fait de leur faible volatilite, 15 ont tendance a se concentrer dans la phase liquide. Ce phonomene de concentration peut generer des corrosions localisoes qui endommagent les tubes (19) du generateur de vapeur, au sein desquels circule l'eau (6) du circuit primaire, et peuvent a terme engendrer des percements (30). Du fait du gradient de pression existant entre les circuits primaire (155 bars) et secondaire 20 (70-80 bars), de tels percements entrainent une fuite d'eau potentiellement radioactive dans l'eau du circuit secondaire, situe dans une zone de l'installation qui n'est pas supposoe etre exposoe aux risques radioactifs. Cet incident est considers comme significatif selon l'ochelle otablie par l'Autorito de Sigete Nucloaire et, en tant que tel, conduit a un arret immediat et prolongs du reacteur 25 nucloaire, avec obligation de reparation et decontamination du circuit secondaire. II s'en suit notamment une perte de production notable pour l'exploitant. De surcrolt, la pollution par les eaux brutes peut conduire a des corrosions generalisees sur d'autres parties du circuit secondaire, et ainsi limiter la duree de vie des composants touches. II est par consequent imporatif de surveiller et detecter toute infiltration d'eau brute afin de provenir les risques procedemment enumeres. 3 Le generateur de vapeur est ainsi pourvu d'un circuit de purification dit APG (Alimentation, Purge, Generateur de vapeur), dont la fonction est double. Le premier role de ce circuit de purge, compose notamment de filtres et de demineraliseurs cationiques et anioniques, est de depolluer les condensats avant 5 de reinjecter l'eau dans le circuit secondaire. L'autre fonction du circuit APG est de realiser une mesure directe des polluants presents dans le generateur de vapeur a l'aide de conductimetres associes a des resines cationiques et de sodiumetres. II permet ainsi de detecter une entrée d'eau brute issue du circuit tertiaire, en provenance du condenseur. 10 Un condenseur de centrale thermique a eau pressurisoe est compartimento en plusieurs unites identiques. A l'heure actuelle, les condenseurs employes dans le parc nucloaire francais sont typiquement composes de 3 a 8 unites. Chaque unite correspond a un condenseur elementaire (31) (Fig.3) fonctionnant comme un condenseur unique et autonome 15 au sein duquel a lieu l'ochange de chaleur entre d'une part la vapeur d'eau (15) a condenser produite par le generateur de vapeur, et d'autre part l'eau liquide en provenance de la source d'eau froide, eau brute (14) a la pression atmosphorique. La partie secondaire du condenseur (32), constituoe des tubes (33) dans lesquels circule la vapeur, est maintenue sous vide de fawn a favoriser 20 la condensation de la vapeur et ainsi augmenter le rendement thermique de ('installation. Ces tubes otant en contact direct avec l'eau brute de refroidissement sont susceptibles de subir un phonomene de corrosion pouvant engendrer un percement (34) et donc, du fait du gradient de pression, une entrée d'eau brute dans le circuit secondaire, qui se mélange au condensat (17) qui alimente le 25 generateur de vapeur (9). De maniere classique, chaque unite de condenseur est equipee d'un systeme de surveillance de la qualito de l'eau (35) permettant de detecter une infiltration d'eau brute dans le condensat. Pour ce faire, un ochantillon dudit condensat est proleve par piquage pour etre analyse dans le dispositif constitue 30 d'une resine ochangeuse d'ions (36) et d'un conductimetre (37). Si, par exemple, une entrée d'eau brute de riviere dans les tubes du condenseur s'est produite, l'ochantillon de condensat contient notamment des ions Na+ et Ca2+, qui vont etre 4 captos par Ia resine cationique et ainsi entrainer le depart d'ions H+ qui vont augmenter Ia conductivito de l'eau. La mesure de Ia conductivito cationique de l'eau apres son passage sur Ia resine ochangeuse d'ions par le conductimetre est proportionnelle a Ia concentration des ions Na+ et Ca2+ dans le condensat. 5 Cette mothode de detection de polluants est notamment docrite dans le document EP0013528. L'identification de ('unite de condenseur a l'origine d'une fuite d'eau brute selon le principe de la mesure de la conductivito cationique otait efficace lorsque les condenseurs otaient en cuivre. En effet, ces condenseurs subissaient des 10 phonomenes de corrosion importants, a l'origine d'entrees de volumes d'eau brute suffisants pour etre detectes par une telle mothode. Or, depuis quelques annees, de plus en plus de centrales sont equipoes de condenseurs en inox, moins sujets a la corrosion. Les fuites d'eau brute, lorsqu'elles ont lieu, sont en consequence beaucoup moins importantes que dans 15 le cas des condenseurs en cuivre, si bien que le systeme de surveillance classique constitue d'une resine ochangeuse d'ions et d'un conductimetre n'est plus assez sensible pour les detecter. Bien que faibles, ces infiltrations d'eau brute doivent neanmoins etre identifiees afin de provenir les risques que reprosentent les phonomenes de 20 corrosion. Un protocole palliatif a donc oto m is en place, docrit ci-apres. La detection d'une entrée d'eau brute a partir des parametres conductivito et sodium mesures au niveau du generateur de vapeur via son circuit APG reste possible. En effet, du fait du phonomene de concentration, les impuretos y sont prosentes en quantito suffisamment importante pour etre reporee par ce systeme 25 de surveillance. Lorsqu'une anomalie est constatoe dans les mesures effectuees au niveau du circuit APG, it convient dans un premier temps de valider le diagnostic d'une infiltration d'eau brute en provenance du condenseur par elimination des autres sources de pollution envisageables. Ensuite, l'exploitant isole successivement les differentes unites de 30 condenseur de ('installation. Lorsque que ('unite a l'origine de la fuite est isoloe, 5 les parametres mesuros par le circuit APG retrouvent leur valeur normale. Ce protocole permet ainsi d'identifier ('unite defectueuse. L'inconvonient majeur de cette mothode reside dans le fait que l'isolement d'une unite du condenseur roduit la surface d'ochange globale de ce dernier et 5 nocessite donc d'ajuster le debit du circuit secondaire en abaissant la puissance du reacteur, ce qui engendre des pertes de production. Par ailleurs, dans la mesure ou le circuit APG est relativement oloigne du condenseur, dans lequel se produit ('entree d'eau brute, d'autre sources de pollution omanant des elements de ('installation situos entre le condenseur et le 10 generateur de vapeur peuvent impacter les parametres du circuit APG, sur lesquels sont fondoes le diagnostic. Ainsi, ces pollutions parasites peuvent induire un diagnostic errone. II importe donc de mettre au point une procedure alternative permettant de determiner l'origine d'une infiltration d'eau brute, sans qu'il soit nocessaire 15 d'isoler une a une les unites de condenseur afin d'eviter les baisses de charge inherentes a un tel protocole. Pour ce faire, it convient de proposer une mothode de mesure qui peut etre mise en oeuvre directement au niveau des condenseurs, rendant en outre possible la detection precoce d'une fuite et permettant ainsi d'eviter le developpement des phonomenes de corrosion dans le circuit zo secondaire. La difficulto reside dans le fait que les percements pouvant se produire sur un condenseur en inox sont de taille roduite, et que par consequent les fuites d'eau brute correspondantes sont tres faibles. Dans les centrales nucloaires actuellement en fonctionnement en France, 25 une telle fuite est typiquement de l'ordre de 1 a 2 L/h. Le debit de l'eau dans le condenseur otant d'environ 700 a 800 m3/h, la fuite subit donc une dilution d'un facteur 700 000 a 800 000. La concentration moyenne de l'ion preponderant dans l'eau de refroidissement utilisoe sur le site de la mise au point de ('invention, Ca2+, est de 30 l'ordre de 50 ppm (50 mg/L). La quantito a mesurer est donc thooriquement 6 d'environ 0,07 pg/L. Les moyens de detection actuels les plus sensibles, telle que la spectrometrie d'absorption atomique, permettent de mesurer des valeurs de l'ordre de 1 ppb (1 pg/I), ce qui reprosente une valeur plus de 14 fois superieure a la concentration thoorique qu'une fuite au niveau d'un condenseur en inox peut 5 generer. Les inventeurs de la prosente invention sont neanmoins parvenus a developper un procede permettant une identification fiable et directe de ('unite de condenseur en inox a l'origine d'une faible entrée d'eau brute dans un generateur de vapeur d'une centrale therm ique, sans qu'il soit nocessaire d'isoler 10 successivement les unites de condenseur de ('installation. Le procede objet de la prosente invention repose sur la concentration des ions presents dans l'eau brute par piegeage dans une colonne contenant une resine ochangeuse d'ions, chaque bolte de condenseur otant munie de sa propre colonne. 15 La nature de la resine ochangeuse d'ions depend de l'origine de l'eau brute qui alimente le circuit de refroidissement du condenseur : - s'il s'agit d'une eau de riviere, les ions susceptibles d'engendrer un phonomene de corrosion sont des ions Na+ et Ca2+, qui peuvent etre pieges par une resine cationique adequate ; 20 s'il s'agit d'une eau de mer, les ions susceptibles d'engendrer un phonomene de corrosion sont des ions Cl-, qui peuvent etre pieges par une resine anionique adequate. Lorsqu'une quantito d'eau determinee a circule dans la colonne, la resine est collectoe, et les ions fixes sont liberes par elution avec une solution acide 25 (respectivement basique), permettant de surcrolt la regeneration de la resine cationique (respectivement anionique). II est alors possible de determiner la concentration des ions susceptibles d'engendrer un phonomene de corrosion dans le condensat ayant circule dans la colonne d'une unite de condenseur donnoe par une mothode spectroscopique. 7 La cornparaison des concentrations determinees pour chacune des unites permet d'identifier laquelle est defaillante. Ce protocole peut etre appliqué des qu'un seuil predetermine ou une evolution anormale des parametres mesuros au niveau du circuit APG du 5 generateur de vapeur sont observes. II peut etre mis en oeuvre tranche en marche ou tranche a l'arret. Afin d'obtenir apres elution de la resine une quantito d'ions detectables par les mothodes spectroscopiques existantes, les inventeurs ont effectue un travail de redimensionnement du volume de resine utilise par rapport a ceux qui otaient 10 employes dans le cadre de la mothode traditionnelle de mesure de la conductivito cationique. Le volume de condensat Blue dans la resine impacte ogalement la quantito d'ions obtenus apres elution. Par ailleurs, de maniere surprenante, it s'est avere que ('utilisation directe de resines commerciales neuves ne permet pas d'aboutir a ('identification de 15 ('unite de condenseur defaillante. Ainsi, le procede objet de la prosente invention nocessite une otape de traitement prealable de la resine ochangeuse d'ions avant la mise en oeuvre du protocole. La prosente invention concerne donc un procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute de refroidissement dans un condenseur d'une 20 centrale therm ique constitue de n unites, n otant un nombre entier cornpris entre 2 et 15, de preference entre 3 et 8, caracterise en ce que chacune des n unites est equipee d'une cartouche destinoe a contenir une resine ochangeuse d'ions dans un volume cornpris entre 50 et 150 mL, avantageusement entre 80 et 120 mL, 25 et en ce qu'il comprend les otapes suivantes : a) pour chacune des n unites, la purification de la resine ochangeuse d'ions destinoe a etre mise en place dans la cartouche ; b) pour chacune des n unites, la mise en place de la resine ochangeuse d'ions purifiee obtenue a ('issue de l'etape a) dans la cartouche ; 8 c) pour chacune des n unites, le passage d'un volume de condensat compris entre 500 et 1 500 L, avantageusement entre 800 et 1 200 L dans la cartouche contenant la resine ochangeuse d'ions purifiee mise en place lors de l'etape b); 5 d) pour chacune des n unites, la collecte de la resine ochangeuse d'ions obtenue a ('issue de l'etape c) ; e) pour chacune des n unites, la regeneration de la resine ochangeuse d'ions collectoe lors de l'etape d) par elution a l'aide d'une solution aqueuse de regeneration; 10 f) pour chacune des n unites, la collecte de l'oluat obtenu a ('issue de l'etape e) suivie de la determination de la nature des especes ioniques prosentes dans ledit oluat et de la quantito de chaque espece ionique prosente dans ledit oluat ; et g) pour chacune des especes ioniques identifiees lors de l'etape f), la 15 comparaison des quantitos de ladite espece ionique determinees dans chacun des n oluats. Par « eau brute de refroidissement » on entend, au sens de la prosente invention, la source froide qui alimente le condenseur, qui consiste en une eau 20 de riviere ou de mer non purifiee. Une « unite de condenseur » dosigne, au sens de la prosente invention, un condenseur elementaire, otant entendu que le condenseur d'une centrale therm ique est compartimento en plusieurs condenseurs elementaires identiques. Par « condensat » on entend, au sens de la prosente invention, l'eau a 25 l'etat liquide qui resulte de la condensation de la vapeur d'eau en provenance du generateur de vapeur. Ledit condensat peut contenir en outre de l'eau brute de refroidissement du fait d'une infiltration consecutive a un percement d'un tube du condenseur, ledit percement pouvant notamment resulter d'un phonomene de corrosion. Sont alors presents dans le condensat des polluants susceptibles 30 d'engendrer un phonomene de corrosion. 9 Une « resine ochangeuse d'ions » est un materiau solide se prosentant generalement sous forme de billes composees d'une « matrice polymere » sur laquelle sont greffos des groupements fonctionnels charges positivement ou negativement qui vont permettre un « ochange d'ions ». 5 La « matrice polymere » selon l'invention peut etre de type gel ou macroporeuse, avantageusement de type gel. II peut s'agit notamment d'une matrice de polystyrene, de copolymere polystyrene-divinylbenzene ou de polyacrylate reticules. Le diametre moyen des billes de resine selon l'invention est compris entre 10 0,2 mm et 1,2 mm, notamment entre 0,3 mm et 0,8 mm, en particulier entre 0,4 mm et 0,7 mm. Les billes de resine selon l'invention sont en outre caracterisees par un coefficient d'uniformito inforieur ou egal a 1,8, notamment inforieur ou egal a 1,5, de preference inforieur ou egal a 1,2. 15 L'« ochange d'ions » est un processus au cours duquel les ions d'une certaine charge contenus dans une solution sont elimines de cette solution par adsorption sur un materiau solide, l'ochangeur d'ions, pour etre remplacos par une quantito oquivalente d'autres ions de meme charge em is par le solide. On distingue les resines cationiques des resines anioniques. 20 Une « resine cationique » comporte des groupements fonctionnels charges negativement. Lorsque l'on fait circuler une solution aqueuse contenant des ions sur une telle resine, les cations initialement presents en tant que contreions des groupements fonctionnels afin d'assurer l'electroneutralito de la resine vont etre progressivement remplacos par les cations presents dans la solution 25 oluante, jusqu'a saturation de la resine. La saturation progressive d'une resine cationique comportant initialement des ions H+ par ochange avec des ions Na+ est reprosentee figure 4. Une « resine anionique » comporte des groupements fonctionnels charges positivement, otant entendu qu'il peut s'agit d'une charge partielle. 30 Lorsque l'on fait circuler une solution aqueuse contenant des ions sur telle une resine, les anions initialement contenus dans la resine vont etre progressivement 10 rem places par les anions presents dans la solution eluante, jusqu'a saturation de la resine. La « capacite d'echange » d'une resine echangeuse d'ions, exprimee en equivalent par litre, correspond au pouvoir de retention des ions jusqu'a 5 saturation de la resine. Sa « capacite totale d'echange » correspond a la concentration equivalente en groupements fonctionnels, et donc au nombre d'ions monovalents echangeables par unite de volume. Une resine echangeuse d'ions selon ('invention presente une capacite 10 totale d'echange superieure a 1,0 eq/L, de preference superieure a 1,5 eq/L, avantageusement superieure a 2,0 eq/L. Une resine echangeuse d'ions saturee peut etre regeneree par elution a l'aide d'une « solution de regeneration » contenant des ions de meme charge que ceux adsorbes sur la resine. 15 La « regeneration » d'une resine cationique peut etre effectuee a l'aide d'une solution aqueuse de regeneration consistant en une solution d'un acide mineral, de preference un acide fort (pKa 14), tel que la soude. Une resine echangeuse d'ions peut etre selective de certains ions, c'esta-dire fixer de maniere preferentielle certains ions. 25 Par « purification de la resine echangeuse d'ions », on entend, au sens de la presente invention, une operation d'elution visant a eliminer la presence d'impuretes dans la resine. 11 Cas d'une eau brute de riviere Lorsque le circuit de refroidissement est alimento par une eau de riviere, les polluants susceptibles d'engendrer un phonomene de corrosion sont notamment des ions Na+ et Ca2+. 5 La « resine ochangeuse d'ions » utilisoe dans le procede selon ('invention consiste alors en une resine cationique. La resine se prosente alors sous la forme de billes de polymere, notamment de polystyrene ou de copolymere polystyrene-divinylbenzene, sur lesquelles sont greffees des groupements fonctionnels ochangeurs de cations 10 charges negativement. De preference, la resine prosente une forte affinito pour les ions Na+ et Ca2+. Avantageusement, la resine est selective des ions Na+ et Ca2+. II peut s'agir d'une resine cationique fortement acide, ayant pour groupements fonctionnels ochangeur des groupes S03 par exemple, ou d'une 15 resine cationique faiblement acide, ayant pour groupements fonctionnels ochangeur des groupes CO2 par exemple. Avantageusement, it s'agit d'une resine fortement acide. Dans un mode de realisation particulier, la resine ochangeuse d'ions est une resine cationique fortement acide, qui consiste en des billes de polystyrene 20 ou de copolymere polystyrene-divinylbenzene sur lesquelles sont greffees des groupe S03 et ayant un coefficient d'uniformito inforieur ou egal a 1,8, notamment inforieur ou egal a 1,5, de preference inforieur ou egal a 1,2, la capacito totale d'ochange de la resine otant superieure a 1,0 eq/L, de preference superieure a 1,5 6q/L, avantageusement superieure a 2,0 6q/L. 25 Avantageusement, les contre-ions des groupes SO3 initialement presents dans la resine avant la mise en oeuvre du procede objet de la prosente invention sont des ions H. En particulier, avant la mise en avant la mise en oeuvre du procede objet de la prosente invention, au moins 99 % des groupes SO3 ont pour contre-ion un ion H. 12 Avantageusement, avant la mise en oeuvre du procede objet de la prosente invention, la concentration en ions Na+ dans la resine est inferieure a 100 ppm, de preference inferieure a 70 ppm, preforentiellement inferieure a 50 ppm. 5 Avantageusement, avant la mise en oeuvre du procede objet de la prosente invention, la concentration en ions Ca2+ dans la resine est inferieure a 100 ppm, de preference inferieure a 70 ppm, preforentiellement inferieure a 50 ppm. Avantageusement, avant la mise en oeuvre du procede objet de la 10 prosente invention, la concentration en chacun des cations presents dans la resine est inferieure a 100 ppm, de preference inferieure a 70 ppm, preforentiellement inferieure a 50 ppm. La resine cationique pourra en particulier etre une resine specialement destinoe a un usage nucloaire. 15 Ainsi, la resine cationique pourra avantageusement etre choisie parmi les resines Amberlite IRN97 H, IRN77 et IRN99 commercialisees par Dow et les resines Purolite NRW1000, NRW1100, NRW1160, NRW1180 et NRW160 commercialisees par Purolite. En particulier, la resine cationique peut etre la resine Amberlite IRN97 H. 20 Comme mentionne procedemment, il est nocessaire de proceder lors de l'etape a) du procede selon ('invention a la purification de la resine cationique destinoe a etre mise en place dans la cartouche qui oquipe chaque unite de condenseur. 25 La purification est realisee par elution a l'aide d'une solution acide, de preference un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique ou l'acide sulfurique. Le pourcentage massique de l'acide en solution est compris entre 1 et 50 %, notamment entre 5 et 30 %, en particulier entre 10 et 20 % en poids par 30 rapport au poids total de la solution. 13 L'operation d'olution consiste a verser sur la resine un volume de solution acide au moins 2 fois superieur, notamment au moins 4 fois superieur, avantageusement au moins 5 fois superieur au volume de resine. Avantageusement, la solution acide de purification prosente une 5 concentration en ions Na+ inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. Avantageusement, la solution acide de purification prosente une concentration en ions Ca2+ inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. 10 Avantageusement, chaque cation present dans la solution acide de purification a une concentration inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. Dans un mode de realisation prefore, a l'issu de l'etape a) de purification, les concentrations en ions Na+ et Ca2+ dans la resine sont inforieures a 1 ppb, 15 notamment inforieures a 0,5 ppb, en particulier inforieures a 0,2 ppb. Au cours de l'etape c) du procede selon ('invention, les ions H+ presents dans la resine cationique purifiee obtenue a ('issue de l'etape a) et mise en place lors de l'etape b) sont ochanges avec les ions Na+ et/ou Ca2+ du condensat 20 jusqu'a saturation de la resine. L'etape e) de regeneration de la resine cationique peut etre realisee par elution a l'aide d'une solution aqueuse de regeneration consistant en une solution d'un acide mineral, de preference un acide fort tel que l'acide chlorhydrique, 25 l'acide nitrique ou l'acide sulfurique. Le pourcentage massique de l'acide dans la solution de regeneration est compris entre 1 et 50 %, notamment entre 5 et 30 %, en particulier entre 10 et 20 % en poids par rapport au poids total de la solution. En particulier, ('elution consiste a verser sur la resine un volume de 30 solution acide au moins 2 fois superieur, notamment au moins 4 fois superieur, avantageusement au moins 5 fois superieur au volume de resine. 14 Avantageusement, la solution de regeneration prosente une concentration en ions Na+ inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. Avantageusement, la solution de regeneration prosente une concentration 5 en ions Ca2+ inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. Avantageusement, chaque cation present dans la solution de regeneration a une concentration inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. 10 Au cours de l'etape f) du procede selon l'invention sont determinees les quantitos d'ions Na+ et/ou Ca2+ presents dans l'oluat obtenu a ('issue de l'etape e). Cette mesure peut etre effectuoe par les mothodes spectroscopiques bien 15 connues de l'homme du métier, telle que la que la spectroscopie d'absorption atom ique. Cas d'une eau brute de mer Lorsque le circuit de refroidissement est alimento par une eau de riviere, 20 les polluants susceptibles d'engendrer un phonomene de corrosion sont notamment des ions CI-. La « resine ochangeuse d'ions » utilisoe dans le procede selon l'invention consiste alors en une resine anionique. La resine se prosente alors sous la forme de billes de polymere, 25 notamment de polystyrene ou de copolymere polystyrene-divinylbenzene, sur lesquelles sont greffees des groupements fonctionnels ochangeurs d'anions. De preference, la resine prosente une forte affinito pour les ions CI-. Avantageusement, la resine est selective des ions CI-. 15 II peut s'agir d'une resine anionique fortement basique, ayant pour groupements fonctionnels echangeur des groupes ammoniums N(RR'R")+, ou R, R' et R" sont des groupements (Ci-C6)alkyle identiques ou differents. II peut s'agir d'une resine anionique faiblement basique, ayant pour 5 groupements fonctionnels echangeur des groupes amines NRR', ou R et R' sont des groupements (Ci-C6)alkyle identiques ou differents. Par groupement « (Ci-C6)alkyle », on entend, au sens de la presente invention, une chaine hydrocarbonee saturee, lineaire ou ramifiee, comportant 1 a 6, de preference 1 a 4, atomes de carbone. A titre d'exem ple, on peut citer les groupes methyle et ethyle. Dans un mode de realisation particulier, la resine echangeuse d'ions est une resine anionique fortement basique, qui consiste en des billes de polystyrene ou de copolymere polystyrene-divinylbenzene sur lesquelles sont greffees des groupe ammoniums, tels que des groupes N(CH3)3+ et ayant un coefficient 15 d'uniformite inferieur ou egal a 1,8, notamment inferieur ou egal a 1,5, de preference inferieur ou egal a 1,2, la capacite totale d'echange de la resine etant superieure a 1,0 eq/L, de preference superieure a 1,5 eq/L, avantageusement superieure a 2,0 eq/L. Avantageusement, les contre-ions des groupes ammoniums initialement 20 presents dans la resine avant la mise en oeuvre du procede objet de la presente invention sont des ions HO-. En particulier, avant la mise en avant la mise en oeuvre du procede objet de la presente invention, au moins 95 % des groupes ammoniums ont pour contre-ion un ion HO-. Avantageusement, avant la mise en oeuvre du procede objet de la 25 presente invention, la concentration en ions Cl- dans la resine est inferieure a 100 ppm, de preference inferieure a 70 ppm, preferentiellement inferieure a 50 ppm. Avantageusement, avant la mise en oeuvre du procede objet de la presente invention, la concentration en chacun des anions presents dans la 16 resine est inferieure a 100 ppm, de preference inferieure a 70 ppm, preforentiellement inferieure a 50 ppm. La resine anionique pourra en particulier etre une resine specialement destinoe a un usage nucloaire. 5 Ainsi, la resine anionique pourra avantageusement etre choisie parmi la resine Amberlite IRN78 commercialisoe par Dow et les resines Purolite NRW4000, NRW6000, NRW7000, NRW8000, NRW5010, NRW5050 et NRW5070 commercialisees par Purolite. 10 Comme mentionne procedemment, il est nocessaire de proceder lors de l'etape a) du procede selon ('invention a la purification de la resine anionique destinoe a etre mise en place dans la cartouche qui oquipe chaque unite de condenseur. La purification est realisee par elution a l'aide d'une solution basique, de 15 preference une solution de base forte, telle que la soude. Le pourcentage massique de la base en solution est compris entre 1 et 50 %, notamment entre 5 et 30 %, en particulier entre 10 et 20 % en poids par rapport au poids total de la solution. L'operation d'olution consiste a verser sur la resine un volume de solution 20 basique au moins 2 fois superieur, notamment au moins 4 fois superieur, avantageusement au moins 5 fois superieur au volume de resine. Avantageusement, la solution basique de purification prosente une concentration en ions Cl- inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. 25 Avantageusement, chaque anion present dans la solution basique de purification a une concentration inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. Au cours de l'etape c) du procede selon l'invention, les ions HO- presents 30 dans la resine anionique purifiee obtenue a ('issue de l'etape a) et mise en place 17 lors de l'etape b) sont ochanges avec les ions Cl- du condensat jusqu'a saturation de la resine. L'etape e) de regeneration de la resine anionique peut etre realisee par 5 elution a l'aide d'une solution aqueuse de regeneration consistant en une solution de base, de preference une base forte telle que la soude. Le pourcentage massique de la base dans la solution de regeneration est compris entre 1 et 50 %, notamment entre 5 et 30 %, en particulier entre 10 et 20 % en poids par rapport au poids total de la solution. 10 En particulier, ('elution consiste a verser sur la resine un volume de solution basique au moins 2 fois superieur, notamment au moins 4 fois superieur, avantageusement au moins 5 fois superieur au volume de resine. Avantageusement, la solution de regeneration prosente une concentration en ions Cl- inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier 15 inferieure a 0,2 ppb. Avantageusement, la solution de regeneration prosente une concentration en ions Cl- inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. Avantageusement, chaque anion present dans la solution de regeneration 20 a une concentration inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. Au cours de l'etape f) du procede selon ('invention sont determinees les quantitos d'ions Cl- presents dans l'oluat obtenu a ('issue de l'etape e). 25 Cette mesure peut etre effectuoe par les mothodes spectroscopiques bien connues de l'homme du métier. La prosente invention est illustroe par les figures et exemples non limitatifs detailles ci-apres. 18 FIGURES : Figure 1 : representation simplifiee d'une centrale nucloaire a eau pressurisoe. Figure 2 : representation schematique d'un generateur de vapeur. 5 Figure 3: representation schematique d'une unite de condenseur elementaire, associo a son systeme de detection constitue d'une resine ochangeuse d'ions cationique et d'un conductimetre. Figure 4: Representation schematique de la saturation d'une resine ochangeuse d'ions cationique par des ions Na+. 10 Figure 5 : Representation schematique de la regeneration d'une resine ochangeuse d'ions cationique. Figure 6 : Representation schematique des otapes mises en oeuvre dans I'exemple docrit ci-apres. Figures 7a et 7b : Concentrations en ions Ca2+ determinees dans les 15 differentes unites d'un condenseur dans les exemples docrits ci-apres, sans proceder a une otape de purification de la resine (7b) ou en mettant en oeuvre le procede selon ('invention (7a). EXEMPLES : 20 ^ Mise en oeuvre du procede selon ('invention : Le protocole docrit ci-apres a oto mis en oeuvre sur un condenseur de centrale nucloaire constitue de 7 unites, dont le circuit de refroidissement est alimento par une eau brute de riviere, contenant des ions Na+ et Ca2+. Les differentes otapes sont reprosentoes figure 6. 25 La resine cationique utilisoe est l'amberlite IRN97 H. Une operation de purification de la resine est realisee, consistant a verser 500 mL d'une solution d'acide chlorhydrique sur 100 mL de resine. La solution 19 employee est une dilution a 15 % de l'acide chlorhydrique Suprapur® commercialise par Merck, la dilution otant realisee avec de l'eau demineralisee ayant une concentration en Na+ et en Ca2+ inferieure a 1 ppb. On positionne sur chaque unite du condenseur une cartouche contenant 5 100 mL de la resine cationique prealablement purifiee. L'eau du circuit secondaire (a) passe sur la cartouche contenant 100 mL de resine cationique purifiee, les cations contenus dans l'eau sont retenus sur la resine (b). Une fois le volume de condensat suffisant passé sur la resine (environ 1 m3), la resine est recuperee et transvasoe (c) dans une colonne de verre de 10 laboratoire (d). La resine dans la colonne de verre est ensuite oluee (on fait circuler dessus de l'acide) par une solution d'acide concentroe contenant des ions H+ (e). Les ions H+ vont rem placer sur la resine les cations fixes (g et h). Les cations ainsi docrochos (f) vont etre recuperes et mesuros par un appareil specifique (i). 15 L'operation d'olution consiste a verser 500 mL ou plus d'acide sur 100 mL de resine. La solution acide utilisoe est la meme que celle employee pour ('operation de purification. L'acide s'ecoule a travers la resine a raison d'une a deux gouttes par seconde. L'oluat est recupere a la sortie de la resine par fractions de 100 mL. On dose le calcium sur chaque fraction prolevee par zo spectrometrie d'absorption atomique. Ces cations proviennent du volume connu de condensat avec lequel la resine a oto oluee. On peut donc determiner la concentration en ions Ca2+ presents dans le condensat pour chaque unite. Les resultats obtenus sont reprosentes figure 7a. 25 ^ Exemple comparatif : Le meme protocole est reproduit, REVENDICATIONS1. Procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale therm ique constitue de n unites, n otant un nombre entier compris entre 2 et 15, de preference entre 3 et 8, caracterise en ce que chacune des n unites est equipee d'une cartouche destinoe a contenir une resine ochangeuse d'ions dans un volume compris entre 50 et 150 mL, avantageusement entre 80 et 120 mL, et en ce qu'il comprend les otapes suivantes : a) pour chacune des n unites, la purification de la resine ochangeuse d'ions destinoe a etre mise en place dans la cartouche ; b) pour chacune des n unites, la mise en place de la resine ochangeuse d'ions purifiee obtenue a ('issue de l'etape a) dans la cartouche ; c) pour chacune des n unites, le passage d'un volume de condensat compris entre 500 et 1 500 L, avantageusement entre 800 et 1 200 L dans la cartouche contenant la resine ochangeuse d'ions purifiee mise en en place lors de l'etape b) ; d) pour chacune des n unites, la collecte de la resine ochangeuse d'ions obtenue a ('issue de l'etape c) ; e) pour chacune des n unites, la regeneration de la resine ochangeuse d'ions collectoe lors de l'etape d) par elution a l'aide d'une solution aqueuse de regeneration ; f) pour chacune des n unites, la collecte de l'oluat obtenu a ('issue de l'etape e) suivie de la determination de la nature des especes ioniques prosentes dans l'oluat et de la quantito de chaque espece ionique prosente dans ledit oluat ; et g) pour chacune des especes ioniques identifiees lors de l'etape f), la comparaison des quantitos de ladite espece ionique determinees dans chacun des n oluats. 21 2. Procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale therm ique selon la revendication 1, dans lequel la resine echangeuse d'ions a une capacite totale d'echange superieure a 1,0 eq/L, de preference superieure a 1,5 eq/L, avantageusement superieure a 2,0 eq/L. 5 3. Procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale thermique selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'eau brute contient des ions Na+ et/ou Ca2+, et la resine echangeuse d'ions est une resine cationique. 10 4. Procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale thermique selon la revendication 3, dans lequel l'etape a) est realisee par elution de la resine cationique par un volume de solution d'acide au moins 2 fois superieur, notamment au moins 4 fois superieur, 15 avantageusement au moins 5 fois superieur au volume de resine. 5. Procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale therm ique selon la revendication 4, dans lequel la solution d'acide est une solution d'acide fort qui presente une concentration en 20 ions Na+ et Ca2+ inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. 6. Procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale thermique selon l'une quelconque des 25 revendications 3 a 5, dans lequel l'etape e) est realisee par elution de la resine cationique par un volume de solution aqueuse de regeneration au moins 2 fois superieur, notamment au moins 4 fois superieur, avantageusement au moins 5 fois superieur au volume de resine. 22 7. Procede d'identification de ('unite a I'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale therm ique selon Ia revendication 6, dans lequel Ia solution aqueuse de regeneration est une solution d'acide fort qui prosente une concentration en ions Na+ et Ca2+ inferieure a 1 ppb, notamment inferieure a 5 0,5 ppb, en particulier inferieure a 0,2 ppb. 8. Procede d'identification de ('unite a l'origine d'une fuite d'eau brute dans un condenseur d'une centrale thermique selon la revendication 1 ou 2, dans lequel ('eau brute contient des ions Cl-, et la resine ochangeuse d'ions est une 10 resine anionique.