FR 3066108 A1 20181116 FR 1754094 A 20170510 1 COLORANT DIRECT FLUORESCENT A CHAINE ALIPHATIQUE ET A FONCTION DISULFURE/THIOL/THIOL PROTEGE POUR COLORER LES MATIERES KERATINIQUES L'invention a pour objet un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre au moins un colorant fluorescent direct cationique, anionique, non ionique ou zwitterionique à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé et comprenant sur au moins un des deux chromophores au moins une chaine aliphatique de formule (I). Elle a également pour objet l'utilisation i) d'au moins un colorant direct, fluorescent à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé, cationique, anionique, non ionique ou zwitterionique comprenant sur au moins un des deux chromophores au moins une chaine aliphatique de formule (I) associé à ii) de la vapeur d'eau et/ou un fer chauffant à lisser les fibres kératiniques pour la coloration et/ou l'éclaircissement des fibres kératiniques et de nouveaux colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé cationiques, anioniques, non ionique ou zwitterionique, comprenant sur au moins un des deux chromophores au moins une chaine aliphatique de formule (I), ainsi qu'une composition cosmétique les comprenant. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, par une coloration directe ou coloration semi-permanente. La coloration directe ou coloration semi-permanente consiste à amener la couleur par une molécule colorée qui s'adsorbe à la surface du cheveu ou pénètre dans le cheveu. Ainsi, le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser les fibres en contact avec les molécules colorantes puis à rincer les fibres. Généralement, cette technologie conduit à des colorations chromatiques. Depuis plusieurs années, des recherches scientifiques sont menées pour modifier la couleur de matières kératiniques notamment des fibres kératiniques et en particulier pour masquer les fibres blanches, modifier la couleur des fibres de façon permanente ou fugace, et répondre à de nouvelles envies et besoins en termes de couleurs et de durabilité. Dans les demandes EP 1 647 580, VVO 2005/097051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, VVO 2007/110541, VVO 2007/110540, VVO 2007/110539, VVO 2007/110538, VVO 2007/110537, VVO 2007/110536, VVO 2007/110535, VVO 2007/110534, VVO 2007/110533, VVO 2007/110532, VVO 2007/110531, EP 2 070 988, VVO 2009/040354, et VVO 2009/034059 il est décrit des colorants directs à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé pouvant être greffés aux cheveux à l'aide d'un traitement réducteur. Or la plupart des agents réducteurs a tendance à altérer l'intégrité des fibres kératiniques ayant pour effet de les rendre cassantes. En outre associés à des colorants à fonction disulfure, les 3066108 2 réducteurs génèrent généralement des odeurs désagréables. Par ailleurs les colorations obtenues n'apportent pas toujours à la fibre kératinique une qualité de douceur et de démêlage facile, ou les traitements associés ne sont pas toujours durables dans le temps. 5 Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux systèmes de coloration de matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux permettant d'obtenir des colorations tenaces vis-à-vis des agents extérieurs, homogènes, très intenses, et/ou qui n'altèrent pas les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques, voire qui apporte une valence soin auxdites matières, et ce même 10 sans l'emploi d'agent réducteur et/ou oxydant chimique. Un autre but de l'invention est de fournir un système de coloration permettant d'obtenir des colorations visibles sur des matières kératiniques en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux naturellement ou artificiellement foncées avec des effets éclaircissants même en l'absence d'agent oxydant chimique, sans 15 dégradation de la fibre et dont la coloration reste rémanente vis-à-vis des agents extérieurs tels que les shampoings, tout en apportant du soin aux fibres. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour premier objet un procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier fibres kératiniques, notamment 20 humaines, telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites matières au moins un colorant direct fluorescent cationique, anionique, non ionique ou zwitterionique, de préférence cationique, à fonction disulfure, à fonction thiol, ou thiol protégé de formule (I) : A - (X)p - C't - S - U (I) ses sels d'acide ou de bases, organiques ou minéraux, ses isomères optiques, 25 géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (I), dans laquelle : - U représente un radical choisi parmi : a) - S - C' 't - - A' ; et b) - Y; - A et A', identiques ou différents, représentent un chromophore fluorescent cationique, anionique, non ionique, ou zwitterionique, de préférence cationique 30 étant entendu qu'au moins un des deux chromophores porte au moins une chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Cio-C30, de préférence au moins un des deux chromophores A et/ou A', porte au moins un groupe ammonium à chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Cio-C30 ; - Y représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupement protecteur de fonction 35 thiol - X et X', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée divalente en Ci-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : 3066108 3 - -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -0-, -0(0)-, -S(0)-, -S(0)2- avec R, et R°, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle, aminoalkyle ; - un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, 5 condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; - p et p', identiques ou différents, valent 0 ou 1, préférentiellement valent O; - Csat et Csat, identiques ou différents représentent une chaîne alkylène en Cl-018, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; 10 étant entendu que l'électroneutralité des composés de formule (I) peut être assurée par un ou plusieurs contre ions anioniques ou respectivement cationiques selon que le colorant est cationique ou respectivement anionique. Un autre objet de l'invention est l'utilisation pour la coloration des matières 15 kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux, d'au moins un colorant direct fluorescent de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence associé à un traitement avec de la vapeur d'eau et/ou de fer à lisser les fibres kératiniques. 20 Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant direct fluorescent disulfure, thiol, thiol protégé de formule (I) tel que défini précédemment. Un autre objet de l'invention concerne les composés de formule (I) tels que définis précédemment. 25 Le procédé de coloration de l'invention permet en particulier de colorer de façon homogène, rémanente, les matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux en leur apportant du soin. De plus la coloration et le soin apportés auxdites matièreskératiniques sont durables. 30 En particulier l'association de la chaleur du fer à lisser ou le Steampod combinée à l'application d'au moins un colorant direct fluorescent de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence à fonction disulfure, en solution dans un milieu hydrophile, ou hydrophobe, apporte une coloration de matières kératiniques en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux homogène et du soin durable 35 rémanent tout en respectant l'intégrité de la fibre (toucher lisse, aspect brillant soyeux, démêlage facilité à sec et en milieu humide, discipline améliorée). Les colorations obtenues sont esthétiques, très intenses et très tenaces vis-à-vis des agressions courantes tel que le soleil, la transpiration, le sébum, et aux autres traitements notamment capillaires comme les shampoings successifs, tout en respectant lesdites matières kératiniques. En particulier, l'association de la chaleur du fer à lisser ou du Steampod combinée à 3066108 4 l'application d'au moins un colorant direct fluorescent de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence à fonction disulfure en solution dans un milieu hydrophile, ou hydrophobe, apporte aux cheveux sensibilisés une coloration de la fibre homogène et du soin durable rémanent tout en respectant l'intégrité de la fibre (toucher lisse, aspect 5 brillant soyeux, démêlage facilité à sec et en milieu humide, discipline améliorée). L'intensité obtenue est particulièrement remarquable. Il en est de même pour l'homogénéité de la couleur et du soin apporté aux fibres kératiniques, et ce même après un traitement thermique apporté aux fibres kératiniques. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit 10 donnée : - une « chaine aliphatique » désigne un radical hydrocarboné en Cio-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence en 012-020, en particulier en 012-020 linéaire et saturé ; un « colorant fluorescent direct cationique, anionique, non ionique ou zwitterionique 15 à fonction disulfure » est un colorant direct comportant un ou plusieurs chromophores fluorescents cationiques, anioniques, non ioniques ou zwitterionique, ledit colorant absorbant la lumière dans le spectre du visible, de préférence à une longueur d'onde -abs particulièrement comprise entre 300 et 799 nm, et de réémettre dans le visible à une plus grande longueur d'onde Xén, que celle absorbée, de 20 préférence comprise entre 400 et 800 nm,; La différence de la longueur d'onde d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke's shift est comprise entre 1 nm et 100 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents de l'invention sont des colorants capables d'absorber à une longueur d'onde Xabs comprise entre 420 nm et 550 nm 25 et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde Xén, comprise entre 470 et 600 nm un « colorant direct fluorescent à fonction thiol protégée » est un colorant direct fluorescent cationique, anionique, non ionique ou zwitterionique, comportant un chromophore, comprenant une fonction thiol protégée -SY où Y est un groupement 30 protecteur de la fonction thiol connu par l'homme du métier comme par exemple ceux décrits dans les ouvrages « Protective Groups in Organic Synthesis », T. W. Greene, John VVilley & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; « Protecting Groups », P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5; et Ullmann's Encyclopedia, « Peptide Synthesis», p. 4-5, 2005 VViley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, VVeinheim 35 10.1002/14356007.a19 157; un « colorant direct fluorescent à fonction thiol » est un colorant direct fluorescent cationique, anionique, non ionique ou zwitterionique, comportant un chromophore, et comprenant une fonction thiol -SY' où Y' est i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : 40 N+ROEWRYR ou un groupement phosphonium : P+ROEWRYR' avec ROE, R, RY et identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Cl- 3066108 5 C4)alkyle préférentiellement comprenant une fonction thiol -SH ; - un « chromophore» est un radical issu d'un colorant, c'est-à-dire un radical issu d'une molécule absorbant la lumière dans le domaine visible du rayonnement perceptible visuellement et physiologiquement par l'homme i.e. à une longueur 5 d'onde d'absorption Xabs comprise inclusivement entre 300 et 799 nm ; au moins un des deux chromophore A et/ou A' est fluorescent de préférence au moins un des deux chromophore A et/ou A' est capable d'absorber dans le rayonnement UV et visible à une longueur d'onde À.comprise entre 350 et 600 nm, plus particulièrement entre 420 et 550 nm et capable de réémettre dans le domaine du -a bs CO 10 visible à une longueur d'onde d'émission Xén, particulièrement comprise entre 400 et 800 nm, de préférence comprise entre 470 et 600 nm ; - un « chromophore» est dit « cationique» s'il comprend au moins un groupe aryle ou hétéroaryle cationique tel que défini ci-après, de préférence un groupe ammonium inclus ou porté par un groupe hétéroaryle, ou une groupe ammonium 15 porté par un groupe aryle ; - un « chromophore» est dit « anionique» s'il comprend au moins un groupe aryle ou hétéroaryle qui comprend un ou plusieurs groupes anioniques, en particulier choisi parmi -SO3-, W; -C(0)0-, W; -0-P(0)(OH)0-, W et -0-P(0)(0- W)2 avec W, identique ou différent, présent ou absent, représentant un contre ion cationique 20 assurant l'électroneutralité de la molécule, tel que métal alcalin tel que Na + et K+, alcalino-terreux, ou ammonium ; - un « chromophore » est dit « non ionique» s'il ne comprend pas de groupe chargé positivement ou négativement; - si le(s) chromophore(s) A et/ou A' comporte(nt) un ou plusieurs groupe(s) 25 cationique(s), et un ou plusieurs groupes anioniques et que X et X' ne contiennent pas -N+(R)(R°)- alors le colorant sera dit cationique si le nombre total charge(s) positive(s) apportée(s) par le(s) groupe(s) cationique(s) est supérieur au nombre total de charge(s) négative(s) apportée(s) par le(s) groupe(s) anionique(s), - si le(s) chromophore(s) A et/ou A' comporte(nt) un ou plusieurs groupe(s) 30 anionique(s) et un ou plusieurs groupe(s) cationique(s) et que X et X' ne contiennent pas -N+(R)(R°)- alors le colorant sera dit anionique si le nombre total de charge(s) négative(s) apportée(s) par le(s) groupe(s) anionique(s) est supérieur au nombre total de charge(s) positive(s) apportée(s) par le(s) groupe(s) cationique(s), - si le(s) chromophore(s) A et/ou A' comporte(nt) un ou plusieurs groupe(s) 35 cationique(s) et un ou plusieurs groupe(s) anioniques et que X et X' ne contiennent pas -N+(R)(R°)- alors le colorant sera dit zwitterionique si le nombre total de charge(s) positive(s) apportée(s) par le(s) groupe(s) cationique(s) est égal au nombre total de charge(s) négative(s) apportée(s) par le(s) groupe(s) anionique(s), à titre d'exemple si le colorant de formule (I) comporte un chromophore A 40 comportant un groupe cationique monochargé et que le chromophore A' comporte un groupe anionique monochargé et que X et/ou X' comportent un groupe - 3066108 6 N+(R)(R°)- alors le colorant (I) sera dit cationique ; - les chromophores sont dits « différents » lorsqu'ils diffèrent par leur structure chimique et peuvent être des chromophores issus de familles différentes ou d'une même famille à la condition de présenter des structures chimiques différentes : par 5 exemple, les chromophores peuvent être choisis dans la famille des colorants styryles ou naphthalimides mais différer par la structure chimique des radicaux le constituant ou par la position respective de ces radicaux ; ^ une « chaîne alkylène » représente un chaîne divalente en Cl-018; particulièrement en 01-06, plus particulièrement en 01-02 lorsque la chaîne est linéaire ; 10 éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi hydroxy, (Cl-C2)alcoxy, (poly)hydroxy(02-04)alcoxy , (di)(01-02) (alkyl)amino, Ra-Za-C(Zb)-, et Ra-Za-S(0)t- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène' ou un groupe NRa', Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent 15 et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2; ^ une « chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C30, saturée ou insaturée, éventuellement substituée », représente une chaîne hydrocarbonée, particulièrement an Cl-08, comprenant éventuellement une ou plusieurs double(s) liaison(s) t, conjuguée(s) ou non, particulièrement la chaîne hydrocarbonée est 20 saturée ; ladite chaîne est éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi hydroxy, (C1-C2)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy, (di)(01-02) (alkyl)amino, Ra-Za-C(Zb)-, et Ra-Za-S(0)tavec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène' ou un groupe NRa', Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un 25 groupement alkyle ou alors est absent et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2; - les radicaux « aryle » ou « hétéroatyle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peu(ven)t être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : 30 - un radical alkyle en Cl-016, de préférence en Cl-08, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Cl-02, (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, acylamino en Cl-06 tel qu'acétylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle identiques ou différents en Cl-04 , lesdits radicaux alkyles étant éventuellement porteurs d'au moins un groupement 35 hydroxy ou, les deux radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; 40 - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; 3066108 7 - un radical alcoxy en Cl-02 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; 5 - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en 01-06 éventuellement porteurs d'au moins : 10 i) un groupement hydroxy, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué 15 comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R", An- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et An-, présent ou absent, représente le contre- 20 ion anionique assurant l'électroneutralité de la molécule, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome 25 d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino 30 (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 35 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ou nitroso ; ou 40 - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée 3066108 8 par au moins un substituant choisi parmi les groupements : - hydroxy ; - alcoxy en Cl-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04; - alkyle en Cl-04 ; 5 - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R est un radical alkyle en Cl-02, _ aIky lcarbonyloxy (R-C(0)-0-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en Cl- 04,, 10 - alcoxycarbonyle (R-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en 01- 04; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupement(s) OX0 15 - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, de préférence une ou plusieurs liaisons doubles ; - un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un 20 cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un « radical hétéroatyle» représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de 25 sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, 30 naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, et xanthylyle ; 35 - un « radical cyclique» est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de une à plusieurs insaturation(s) ; - un « radical hétérocyclique » ou est un radical pouvant contenir une ou deux insaturation(s) mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, 40 contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; 3066108 9 - un « radical hétérocycloalkyle» est un radical hétérocyclique saturé ; - un « radical hétéroatyle cationique » est un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique endocyclique ou exocyclique, 5 o lorsque la charge est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : N+ N\__/ -^ R' R' avec R et R' étant un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et 10 particulièrement un groupement (hydroxy)(C1-C30)alkyle tel que méthyle ou une chaine aliphatique telle que définie précédemment, en particulier C14H29, C161-133 , OU C181-137 préférentiellement n-C141-129, n-C16F-I33 , ou n-C181-137; 0 lorsque la charge est exocyclique, elle n'est pas prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de substituant R+ 15 ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question : -R 20 avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbR,N+-, phosphonium RaRbRe- ou ammonium RaRbR,N+-(C1-C6)alkylamino avec Ra, Rb et R, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle ou une chaine aliphatique telle que définie précédemment, en 25 particulier C141-129, C161-133 , ou C181-137 préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C18F-I37 ; - un « aryle cationique à charge exocyclique » on entend un cycle aryle dont le groupement cationique se trouve à l'extérieur dudit cycle, il s'agit notamment de substituant R+ ammonium RaRbR,N+-, phosphonium RaRbR,P+- ou ammonium 30 RaRbR,N+-(C1-C6)alkylamino avec Ra, Rb et R, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle ou une chaine aliphatique telle que définie précédemment, en particulier C141-129, C161-133 , OU 3066108 10 C181-137 , préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137; se trouvant à l'extérieur de l'aryle tel que phényle, ou naphtyle : (a) (b) 5 Le groupement cationique R+ est porté directement par l'aryle comme représenté dans les structures (a) et (b) ci-dessus ou est relié à l'aryle par un bras de liaison BL comme représenté par les structures (cl), (dl), (el), (c2), (d2), (e2), ci-dessous, R-DV R-^ R' R R' 0 (cl) (dl) (e1) R-DV R-R' R-R' 0 (c2) (d2) (e2) Avec BL qui représente : - un radical divalent hydrocarboné DV, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé 10 en Ci-Cc, de préférence saturé linéaire en Cl-06 dont une extrémité est reliée à R+ avec R+ tel que défini précédemment ; - un radical divalent -N(R)-R'- dans lequel R désigne un atome d'hydrogène ou radical alkyle éventuellement substitué tel que méthyle, éthyle, et R' désigne un radical divalent hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou 15 insaturé en 01-010, de préférence saturé linéaire en 01-06 qui est relié à R+ avec R+ tel que défini précédemment ; - un radical divalent -0-R'- dans lequel R' désigne un radical divalent hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en 01-010, de préférence saturé linéaire en Cl-06 qui est relié à R+ avec R+ tel que défini 20 précédemment ; - un « radical alkyle» est un radical hydrocarboné en Cl-020, linéaire ou ramifié, de préférence en Cl-08 ; - un « radical alkénylène » est un radical alkyle tel que défini précédemment contenant de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le 25 groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que 3066108 11 5 10 - 15 - - 20 - 25 - 30 - 35 - 40 ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en Cl-04, iii) acylamino en Cl-06 tel qu'acétylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-04, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R", An- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04, ou alors -N+R'R"R" forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement Cl-04 alkyle, et An' présent ou absent, représente le contre-ion anionique assurant l'électroneutralité de la molécule ; un « radical alcoxy» est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en 01-016 préférentiellement en 01-08; lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; un « groupe ammonium à chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée en C10-C30» est un groupe RaRpRxN+-, dans lequel Ra, Rp et Rx identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (01-030)alkyle tel que méthyle étant entendu que l'un au moins des Ra, Rp et Rx désigne une chaine aliphatique telle que définie précédemment, en particulier 0141-129, 016H33, OU 018H37, préférentiellement n-0141-129, n-0161-133 , ou n-0181-137 la « hauteur de ton » est l'unité connue des professionnels de la coiffure, et publiée dans l'ouvrage « Science des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278, les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton, plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire ; la fibre kératinique « foncée » est une fibre kératinique qui présente une luminescence L* chiffrée dans le système C.I.E.L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc ; les cheveux « naturellement ou artificiellement foncés », sont des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Les cheveux colorés artificiellement sont des cheveux dont la couleur a été modifiée par un traitement de coloration par exemple une coloration avec des colorants directs ou des colorants d'oxydation par l'expression « au moins un » on entend « un ou plusieurs ». 1.1. Colorants fluorescents directs à fonction disulfure ou thiol de l'invention : 3066108 12 Le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure thiol ou thiol protégé mis en oeuvre dans l'invention sont de formule (I) telle que définie précédemment. Un mode particulier de l'invention concerne les colorants directs fluorescents à fonction disulfure de formule (I) tel que défini précédemment i.e. pour lesquels U représente le 5 radical suivant a) - S-C' 't-(X1p,- A', préférentiellement le ou les colorants disulfures de l'invention sont symétriques i.e. comportent un axe de symétrie 02, en d'autres termes A = A', Csat = C'sat, X = X' et p = p'. Selon un autre mode particulier de l'invention, les colorants directs fluorescents de formule (I) sont des colorants directs à fonction thiol tels que définis précédemment i.e. U 10 représentant le radical b) Y. Un autre mode de réalisation particulier de l'invention s'intéresse aux colorants fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé en vue de colorer et/ou éclaircir les fibres kératiniques foncées. Préférentiellement les colorants fluorescents de formule (I) sont à fonction disulfure 15 i.e.0 représentant le radical - S-C''t-(X1p,- A' Encore plus préférentiellement les colorants fluorescents de formule (I) sont à fonction disulfure et symétriques ie A = A', Csat = C'sat, X = X' et p = ID'. 1.1.1. Y: 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le colorant direct fluorescent de formule (I) est un colorant thiol i.e. Y représente i) un atome d'hydrogène. Conformément à un autre mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (I) précitée, Y est un groupement protecteur connu par l'homme du métier comme par 25 exemple ceux décrits dans les ouvrages « Protective Groups in Organic Synthesis », T. W. Greene, John VVilley & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; « Protecting Groups », P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5, .et Ullmann's Encyclopedia, « Peptide Synthesis », p. 4-5, 2005 VViley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, VVeinheim 10.1002/14356007.a19 157; 30 Particulièrement, Y représente un groupement protecteur de la fonction thiol choisi parmi les radicaux suivants : - (C1-C4)alkylcarbonyle ; - (C1-C4)alkylthiocarbonyle ; - (C1-C4)alcoxycarbonyle ; 35 - (Cl-C4)alcoxythiocarbonyle ; - (C1-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; - (di) (C1-04) (alkyl)aminocarbonyle ; - (di) (C1-04) (alkyl)aminothiocarbonyle; - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; 40 - aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alcoxycarbonyle ; 3066108 13 - (di) (C1-04) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle ; - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - carboxy ; - SO3- ; W avec W, présent ou absent, représentant un contre ion cationique assurant 5 l'électroneutralité de la molécule, tel que métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5- cycloheptatriényle ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; dont notamment l'hétéroaryle cationiques ou 10 non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisi parmi i), ii) et iii) : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 15 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazolyle, 20 benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupes mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que (C1-C4)alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C1-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; 25 iii) tricyclique ABC suivant : dans lequel les deux cycles A, C comportent éventuellement un hétéroatome, et le cycle B est un cycle à 5, 6 ou 7 chaînons particulièrement à 6 chaînons et contient au moins un hétéroatome comme pypéridyle, pyranyle ; 30 - hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique, le groupement hétérocycloalkyle représente notamment un groupement monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tel que di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrrolyle, di/tétrahydropyranyle, di/tétra/hexa- 35 hydrothiopyranyle, dihydropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyrimidinyle ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes comme (C1-04) alkyle, oxo ou thioxo ; ou l'hétérocycle représente le groupement suivant : 3066108 14 dans lequel R'c, Rd, R'e, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-04) alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; préférentiellement RC à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An"' présent ou absent représentant un contre-ion anionique servant à assurer l'électroneutralité de la molécule - -C(NR'cR'd)=N+R'eR'f; An- avec R'c, Rd, R'e et R'f, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle ; préférentiellement RC à R'f représentent un atome d'hydrogène ; et An"', présent ou absent représentant un contre-ion anionique servant à assurer l'électroneutralité de la molécule ; 5 - -C(N R'cR'd)=N R'e; avec RC, Rd et R'e sont tels que définis précédemment ; - (di)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué tel que le 9-anthracénylméthyle, phénylméthyle ou diphénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs groupements notamment choisis parmi (C1-04) alkyle, (C1-04) alcoxy comme le méthoxy, hydroxy, alkylcarbonyle, (di)(C1-C4)(alkyl)amino comme le diméthylamino ; 10 - (di)hétéroaryl(C1-C4)akyle éventuellement substitué, le groupement hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, comprenant 5 ou 6 chaînons et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, tels que les groupes pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2- pyridyl-N-oxyde, pyrylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou 15 plusieurs groupement tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (di)hétéroaryl(C1-C4)akyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; - CR1R2R3 avec R1, R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupement choisi parmi : - (C1-C4)alkyle ; 20 - (C1-C4)alcoxy ; - aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements comme (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alcoxy, hydroxy ; - hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, éventuellement substitué par un groupement (C1-C4)alkyle ; 25 - P(Z1)R'1R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, (C1-C4)alcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou (ClC4)alcoxy, et Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; - cyclique stériquement encombré ; et - alcoxyalkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle 30 (EOM) et l'isobutoxyméthyle. Selon un mode de réalisation particulier les colorants thiols protégés de formule (I), comportent un groupement Y choisi parmi i) hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons (CR'eR'f)v Rd 3066108 15 aromatiques, cationiques comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tels que oxazolium, isoxazolium, thiazolium, isothiazolium, 1,2,4- triazolium, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, tétrazinium, oxazépinium, 5 thiépinyle, thiépinium, imidazolium ; ii) hétéroaryle bicyclique à 8 à 11 chaînons cationique tels que indolinium, benzoimidazolium, benzoxazolium, benzothiazolium, ces groupes hétéroaryle mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C1-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; iii) ou hétérocyclique suivant : R' dans lequel RC et Rd, identiques ou différents, représentent un IN atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle ; préférentiellement RC à Rd représentent un groupement (ClC4)alkyle tel que méthyle ; et An"' représente un contre-ion. Rd 10 Particulièrement Y représente un groupement choisi parmi oxazolium, isoxazolium, thiazolium, isothiazolium, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4- thiadiazolium, pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium et imidazolium, benzoimidazolium, benzoxazolium, benzothiazolium, ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes (C1-04) alkyle notamment méthyle. 15 En particulier Y représente un groupement protecteur tel que : - (C1-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; - (C1-C4)alcoxycarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; 20 aryl(C1-C4)alcoxycarbonyle ; - (di) (C1-04) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle ; 25 hétéroaryle monocyclique cationique à 5, 6 chaînons tels que pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium ; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzo-imidazolium, ou 30 le benzoxazolium ; ces groupements étant éventuellement substitué par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétérocycle cationique de formule suivante : 3066108 16 Me Me An"' - -C(NH2)=N+H2; An--; avec An-, présent ou absent, représentant un contre ion anionique servant à assurer l'électroneutralité de la molécule tel que défini précédemment ; 5 - -C(NH2)=NH ; - SO3-, W avec W, présent ou absent, représentant un contre ion cationique servant à assurer l'électroneutralité de la molécule tel qu'un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium. 10 1.1.2. Csat et C'.sat Comme indiqué auparavant, dans les formules (I), Csat et C'sat, indépendamment l'un de l'autre, représentent une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. 15 A titre de substituant, on peut citer les groupements amino, (C1-C4)alkylamino, (C1- C4)dialkylamino, ou le groupement Ra-Za-C(Zb)- (dans laquelle Za, Zb, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, ou un groupe NRa', et Ra, représente un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement C1-C4 alkyle et Ra' représente un atome d'hydrogène ou un groupement C1-C4 alkyle) , le(s)dit(s) substituants étant 20 présents de préférence sur le carbone en position béta ou gamma du ou des atomes de soufre des composés des colorants de formule (I). De préférence, dans le cas des formules (I), Csat et C'sat, représentent une chaîne -(CH2)k- avec k entier, compris inclusivement entre 1 et 8, plus particulièrement entre 1 et 4 tel que 2. De préférence Csat = O'sat 25 1.1.3. XetX': Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, dans les formules (I), précitées, lorsque p et p' sont égaux à 1, X et X', identiques ou différents, représentent la 30 séquence suivante : -(T)t-(Z),-(1")v- ladite séquence étant reliée dans les formules (I) de façon symétrique comme suit : - Csat (OU Csat)-(T)t-(Z),-(1-1,-(A Ou A') ; dans laquelle : - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -0- ; -N(R)- ; -N+(R)(R°)- ;-S(0)- ; -S(0)2- ; -C(0)- ; 35 avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou un aryl(C1-C4)alkyle ; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus 3066108 17 préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium ; les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1, de préférence t' = 0; - Z représente : 5 - -(CH),- avec m entier compris entre 1 et 8, de préférence entre 1 et 4; - -(CH2CH20)q- ou -(OCH2CH2)q- dans lesquelles q est un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle dont le radical alkyle est en Cl-04 et le radical aryle est de préférence en 06, étant éventuellement substitué par au 10 moins un groupement SO3- ou SO3H avec W, présent ou absent, représentant un un contre ion cationique servant à assurer l'électroneutralité de la molécule, tel que métal alcalin ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en Cl-08 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy ; 15 - z vaut 0 ou 1. Par ailleurs, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z représente : SO3M)0_4 031V1)0-4 Y'V où M, identique ou différent, présent ou absent, représente un atome d'hydrogène, ou un contre ion cationique permettant d'assurer l'électroneutralité de la molécule, tel que 20 un métal alcalin ou un groupement ammonium ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en Cl-010 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy ; 0-4 représente un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4, et q représente un nombre entier compris entre 1 et 6. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque p et p' sont égaux à 1, X 25 et X' sont identiques. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, lorsque p et p' sont égaux à 1, X et X' sont identiques et représentent la séquence suivante : -N(R)-C(0)-(CH2).- ladite séquence étant reliée dans les formules (I) de façon symétrique comme suit : -Csat (ou C'sat)-N(R)-C(0)-(CH2),-(A ou A'). 30 Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, dans les colorants de formules (I), précitées, p et p' sont égaux à O. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, p et p' sont différents. Selon ce mode de réalisation, X ou X' représente de préférence la séquence -(T)t-(Z)z-(T1t,- telle que définie précédemment et de préférence la séquence -N(R)-C(0)- 35 (CH2),'- définie précédemment, ladite séquence étant reliée dans les formules (I) comme suit : - Csat (ou Csat)-(T)t-(Z)z-(T)t,-(A ou A') ; 3066108 18 1.1.4. A et A': Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que A et A' désignent indépendamment un chromophore fluorescent cationique, 5 anionique, non ionique ou zwittérionique dont au moins un des chromophores A et/ou A' porte une chaine aliphatique en Cio-C30, linéaire ou ramifiée, ladite chaine aliphatique étant de préférence linéaire, saturée ou insaturée, de préférence saturée, et encore plus préférentiellement linéaire, saturée en 012-020. 10 Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des deux chromophores A et/ou A' est cationique, et de préférence la chaine aliphatique constitue l'un des radicaux du groupe cationique du ou des chromophores A et/ou A'. Selon un mode de réalisation particulier, A et/ou A' ne porte pas de radical anionique 15 et A et/ou A' porte(nt) un radical trialkylammonium RaRbR,N+-, An-, avec Ra, Rb identiques ou différents représentent un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle et R, représente une chaine aliphatique en Cio-C30 en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137, préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137,et An-, présent ou absent, représente un contre-ion anionique servant à assurer l'electroneutralité de la molécule tel que un 20 halogénure ou un alkylsulfate. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, A et/ou A' ne porte pas de radical anionique et A et/ou A' désignent un radical aryle cationique à charge exocyclique, ladite charge désignant de préférence un radical trialkylammonium RaRbR,N+-, An-, avec 25 Ra, Rb identiques ou différents représentent un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle et R, représente une chaine aliphatique en Cio-C30 en particulier C141-129, C161-133, OU C181-137 , préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137 ; et An-, présent ou absent, représente un contre-ion anionique servant à assurer l'electroneutralité de la molécule tel que un halogénure ou un alkylsulfate 30 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les radicaux A et A' des formules (I) représentent un chromophore fluorescent cationique dont au moins un des deux chromophores porte au moins un groupe ammonium à chaine aliphatique en Cio-C30, linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire, saturée ou insaturée, de préférence saturée; plus préférentiellement les deux chromophores fluorescents A et A' portent chacun un 35 groupe ammonium à chaine aliphatique en Cio-C30 en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137, préférentiellement n-C141-129, n-C161-133 , ou n-C181-137. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les colorants (I) selon l'invention sont disulfures et comprennent des chromophores fluorescents A et A' identiques. Plus particulièrement les colorants directs fluorescents de formule (I) selon l'invention 40 sont disulfures et symétriques i.e. contiennent un axe de symétrie 02, i.e. la formule (I) est telle que : 3066108 19 A - (X)p - Csat - S - S - C'sat - (X1p, - A' avec A = A', X = X', p = p', Csat = C'sat. A titre de chromophores fluorescents cationiques, anioniques, non ioniques ou 5 zwittérionique, de préférence cationiques utiles dans la présente invention, on peut citer ceux issus des colorants acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; 10 bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, tétraazacarbocyanines ou (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes, styryle/hémicyanines, ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides 15 et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones - isoviolanthrones ; lactones ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones 20 pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines quinophthalones ; squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines triarylméthanes, ou xanthènes. Préférentiellement les chromophores sont choisis parmi les chromophores (poly)méthine tels que les diméthines de type styryles/hémicyanines et naphthalimides. 25 Particulièrement , à titre de chromophores fluorescents cationiques, anioniques, non ioniques ou zwittérionique, de préférence cationiques utiles A et/ou A' dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthy1]-1H- 30 pyrrolato-kN}bores (BODIPYO), dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthines tels que les diméthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes. Préférentiellement les chromophores fluorescents cationiques, anioniques, non 35 ioniques ou zwittérionique, de préférence cationiques, sont choisis parmi les chromophores (poly)méthines tels que les diméthines de type styryle/hémicyanines et naphthalimides. On peut également citer les colorants fluorescents A et/ou A' décrits dans les documents EP 1133975, VVO 03/029359, EP 860636, VVO 95/01772, W095/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. 40 VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, VViley and sons, et 3066108 20 dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, VViley and sons, dans The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/lnvitrogen - Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. 5 Parmi les chromophores triarylméthaniques cationiques A et/ou A' utilisables selon l'invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les radicaux issus des colorants suivants : Basic Green 1 ; Basic Violet 3 ; Basic Violet 14 ; Basic Blue 7 ; Basic Blue 26. On peut aussi citer les chromophores cationiques issus des colorants décrits dans 10 les documents US 5888252, EP 1133975, VVO 03/029359, EP 860636, VVO 95/01772, VVO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "Dyes and Dye intermediate", 1993, VViley and sons, et dans divers chapitre de l'encyclopédie "ULLMANN's 15 ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, VViley and sons. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les colorants directs fluorescents de formule (I) comprennent sur au moins l'un des deux chromophores un groupe ammonium porteur d'une chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou 20 insaturée, en Cio-C30 telle que définie précédemment en particulier C141-129, C16H33, OU C181-137, préférentiellement n-C141-129, n-C161-133 , ou n-C181-137, Selon une variante avantageuse A et/ou A' des formules (I) contiennent au moins un radical cationique porté par ou inclus dans au moins un des chromophores. De préférence, 25 ledit radical cationique est un ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est exocyclique. Ces radicaux cationiques sont par exemple choisis parmi un radical cationique : - à charge exocyclique trialkylammonium RaRbR,N+-, avec Ra, Rb identiques ou différents représentent un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle et R, représente une chaine 30 aliphatique en Cio-C30 en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137 , préférentiellement n- C14H29, n-C16H33 , ou n-C181-137 qui se trouve en particulier sur un chromophore naphthalimidyle, et - à charge endocyclique tels que les groupe hétéroaryle cationiques suivants : acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, 35 benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bis- tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, 40 tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium,. 3066108 21 Selon une variante préférée de l'invention, le(s) chromophore(s) fluorescent(s) cationique(s) A et/ou A' comprennent au moins un radical ammonium quaternaire à chaine aliphatique tels que ceux issus des colorant polyméthines de formule (II) et (II') suivantes : W4C(Rc)=C(Rd)],,-Ar'-(*) Q- Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,-W'+-(*) Q- (Il) (II') formules (II) ou (II') avec : 5 - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire à chaine aliphatique, ledit groupement hétérocyclique ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; 10 - représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle cationique en particulier comprenant un ammonium quaternaire, ledit groupement hétérocyclique ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle à 15 charge exocyclique ammonium à chaine à chaine aliphatique, éventuellement substitué préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en Cl-04 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements 20 hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 25 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; - Ar' est un radical bivalent aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en Cl-04 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs 30 groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs 35 groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; ; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ; 3066108 22 - Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en Cl-04, ou alors Rc contigu à W+ ou et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ 5 ou et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence Rc et Rd désignent un atome d'hydrogène ; - CÏ, présent ou absent, est un contre-ion anionique servant à assurer l'electroneutralité de la molécule ; - (*) représente la partie du chromophore reliée au reste de la formule (I) ; 10 - étant entendu qu'au moins un des groupes VV+, W+, Ar, Ar' porte au moins un groupe ammonium à chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en 010-030; de préférence le ou les groupes ammonium sont R1R2R3N+-, An- avec R1 représentant un groupe (C10-C30)alkyle, linéaire ou ramifié, ou un groupe (010- C30)alkényle, linéaire ou ramifié en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137 , 15 préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137; et R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C30)alkyle, linéaire ou ramifié, (C2-C30)alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et An-, présent ou absent, est un contre-ion anionique servant à assurer l'electroneutralité de la molécule tel que un halogénure ou un alkylsulfate. 20 Selon une autre variante le colorant fluorescent disulfure, thiol ou thiol protégé de l'invention est un colorant fluorescent cationique tel que, dans la formule (I) : A et/ou A' représentent un radical naphthalimidyle à charge cationique exocyclique de formule (III) ou (III') tel que défini ci-après. 25 Selon une autre variante le colorant fluorescent disulfure, thiol ou thiol protégé de l'invention est un colorant fluorescent cationique comprenant au moins un radical ammonium à chaine aliphatique et tel que, dans la formule (I) avec, de préférence p et p' égaux à 0, et A et/ou A' représentent un radical naphthalimidyle à charge cationique exocyclique de formule (III) ou (111'): OU RhN" 0111 30 avec représentant la liaison avec le groupement X ou X', Csat ou C'sat formules (III) et (III') dans lesquelles Re, Rf, Rg, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-06 dont au moins un des groupes 3066108 23 Re, ou Rf du naphthalimidyle (III), ou alors Rg, ou R" du naphthalimidyle (IV) est substitué par un groupe trialkylammonium RaRbR,1\1+-, An-, avec Ra, Rb identiques ou différents représentent un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle et R, représente une chaine aliphatique en Cio-C30 en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137 , préférentiellement n-C141-129, 5 n-C16H33 , ou n-C181-137, et An-, présent ou absent, représente un contre-ion anionique permettant d'assurer l'électroneutralité de la molécule tel que un halogénure ou un alkylsulfate. Selon un mode de réalisation particulier, le colorant fluorescent disulfure, thiol ou 10 thiol protégé de l'invention est un colorant fluorescent cationique tel que, dans la formule (I) , A et/ou A' représentent un radical naphthalimidyle à charge cationique exocyclique de formule (III) ou (III') tel que défini précédemment, p vaut 0, Ose représente (CH2)k- avec k entier compris inclusivement entre 1 et 8, plus particulièrement entre 1 et 4 tel que 2. 15 Selon un mode de réalisation préféré, le colorant fluorescent de l'invention est un colorant fluorescent cationique disulfure tel que, dans la formule (I) , A = A' et A représente un radical naphthalimidyle à charge cationique exocyclique de formule (III) tel que défini précédemment, p vaut 0, Ose représente -(CH2)k- avec k entier compris inclusivement entre 1 et 8, plus particulièrement entre 1 et 4 tel que 2. Selon ce mode de 20 réalisation, A représente de préférence un radical naphthalimidyle à charge cationique exocyclique de formule (III) tel Re représente un atome d'hydrogène et Rf représente un groupement alkyle en Cl-06 substitué par un groupe trialkylammonium RaRbR,N+-, An-, avec Ra, Rb identiques ou différents représentent un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle et R, représente une chaine aliphatique en 010-030 en particulier C141-129, C161-133, 25 ou C181-137 , préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137, et An- représente un contre-ion anionique permettant d'assurer l'électroneutralité de la molécule tel que un halogénure ou un alkylsulfate ; Selon un mode de réalisation de l'invention le ou les colorants de formule (I) sont tels 30 que le(s) chromophore(s) fluorescent(s) cationique(s) A et/ou A' comprennent au moins un radical ammonium quaternaire à chaine aliphatique tels que ceux issus des colorants polyméthines de formule (II') définie précédemment, de préférence en position para sur Ar par rapport à la fonction styryle -C(Rc)=C(Rd)-. Selon ce mode de réalisation, de préférence, les colorants de formule (I) sont tels que p=1, et X représente-N(R)-00- 35 (CH2),'- avec R et m tels que définis précédemment, Csat = -(CH2)k- avec k entier compris inclusivement entre 1 et 8, plus particulièrement entre 1 et 4 tel que 2 De préférence, les colorants de formule (I) sont tels que est un imidazolium, pyridinium, benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium ou quinolinium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, en Cl-04, en particulier un 40 pyridinium 3066108 24 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention A et/ou A' représentent le chromophore (Ill tel que défini précédemment avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué, de préférence en para du groupe styryle par un groupe ammonium trialkylammonium RaRbR,N+-, An-, avec Ra, Rb 5 identiques ou différents représentent un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle et Rc représente une chaine aliphatique en Cio-C30 en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137 , préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137, et An-, présent ou absent, représente un contre-ion anionique permettant d'assurer l'électroneutralité de la molécule, tel que un halogénure ou un alkylsulfate ;, et représentant un groupe imidazolium ou pyridinium, 10 préférentiellement ortho ou para pyridinium, plus préférentiellement para-pyridinium. A titre d'exemple de colorants de formule (I) de l'invention on peut citer les colorants disulfures choisis parmi les formules (IV) à (VIII) et les colorants thiols, thiols protégés choisis parmi les formules (IV') à (VIII') suivantes: Rh + g - N \ R' 15 M Ra ,S- S a b N\_ (CR., R2),, (CR3R4)n (CR'3R'4)n. (CR'i R2)- Rb R'b (IV) N - (CRiR2),' (CR3R4)a Rb (IV') T ,S - S a Hét N- (CR, R2)' (CR3R4)a (CR'3R4),, N (CR'1 R'2) -N H ét' m' (V) M' R'i a 3066108 25 .........'...Ta S- \le Hé t N-(CR,R2)' (CR,R,), N---i G' M M' .....'---Ta ,.----- -----.., ....---' ....--N N ---(CR,R2),,s'.."--(CR',R',), '(CR'1R'2),'. (VI) 5 ..,,,,Rb T S .....'-- a ...........- (C N N -(CR,R2),' (CR,R4)a '''."--(CR',R',), (CR'iR'2)'. -N M' Rb \ N / R, Re (VII) M' N.., R'R', 3066108 formules (IV) à (VIII) et (IV') à (VIII') , leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates , formules dans 5 lesquelles : - G et G', identiques ou différents, représentent i) un groupement -NRcRd, -NR'cR'd, ii) Cl-06 alcoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; ou iii) un groupe R1R2R3N+-, An- avec R1 représentant un groupe (010-030)alkyle, linéaire ou ramifié en particulier 0141-129, 0161-133, ou 0181-137 , préférentiellement n-014H29, n- 10 016H33 , OU n-0181-137,; et R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe (01-030)alkyle, linéaire ou ramifié' de préférence un groupe (01-06)alkyle tel que méthyle, et An- , présent ou absent représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que un halogénure ou un alkylsulfate ; - Ra et R'a, identiques ou différents, représentent un groupement aryl(01-04)alkyle ou 15 un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement Ra et R', représentent un groupement Cl-03 alkyle 20 éventuellement substitué par un groupement hydroxy, ou un groupement benzyle ; de préférence Ra et R', sont identiques ; - Rb, R'b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(01-04)alkyle ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb, R'b représentent un atome d'hydrogène ou un 25 groupement Cl-03 alkyle ou benzyle ; de préférence Rb, R'b sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ; - Rc, R',, Rd et R'd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(01-04)alkyle, Cl-06 alkoxy ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué ; Rc, R',, Rd et R'd représentent préférentiellement un 30 atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, Cl-03 alkoxy, amino, Cl-03 (CRiR2)n, Ra M' (VIII') 26 R'b Ta s Tb ---(CR,R2)' N(CR,R,), (CR',R',),. (CR', R2)' N N (VIII) Ra M' 3066108 27 (di)alkylamino, ou un groupement Cl-03 alkyle éventuellement substitué par i) un groupement hydroxy, ii) amino, iii) Cl-03 (di)alkylamino, ou iv) ammonium quaternaire R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, R', et R'd portés par le même atome 5 d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; - Re et R'e, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée en 0i- 10 06 alkylènyle divalente, linéaire ou ramifiée, éventuellement insaturée ; de préférence Re et R'e, identiques représentent une chaîne hydrocarbonée en Cl-06 alkylènyle divalente, linéaire tel qu'une chaine -(0H2)3-; - Rf et R'f, identiques ou différents, représentent un groupement ammonium quaternaire R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; 15 - Rg, R'g, R"g, R-g, Rh, R'h, R"h, et R"h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en 01-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un 20 radical amino-sulfonyle, ou un radical Cl-016 alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi Cl-012 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino et Cl-04 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou 25 différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg, R'g, R"g, R-g, Rh, R'h, R"h, et R"h représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement Cl-03 alkyle ; plus préférentiellement Rg, R'g, Rh, R'h, représentent un atome d'hydrogène ; - ou alors deux groupements Rg et R'g ; R"g et R"g ; Rh, et R'h ; R"h et R"h portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, 30 un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en 0104, (poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, 35 alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical Cl-016 alkyle éventuellement substitué par : un groupement choisi parmi 01-012 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, 01-04 alkylamino, 01-04 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 40 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg et R'g ; R"g et R"g forment 3066108 28 ensemble un groupement benzo ; - ou alors lorsque G représente -NR,Rd et G' représente -NR'cR'd deux groupements R, et R'g ; et R"g ; Rd et Rg ; R'd et R"g forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement Cl-06 5 alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; - R",, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou 10 un groupement Cl-04 alkyle ; de préférence représentent un atome d'hydrogène ; - R1, R2, R3, R4, R'2, R'3, et R'4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle, Cl-012 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles 15 pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; plus préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'3, et R'4 représentent un atome d'hydrogène; 20 - Ta, Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente 6, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S02-, -0-, -S, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle en Cl-04; ou un aryl(C1-C4)alkyle, préférentiellement Ta est identique à Tb et représentent une 25 liaison covalente 6 ou un groupement choisi parmi -N(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)- C(0)-, -0-0(0)-, -0(0)-0- et -N+(R)(R°)-, avec R, R° identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle ; plus préférentiellement Ta et Tb représentent une liaison 6 ou -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-,; iii) soit un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, 30 préférentiellement monocycliques, préférentiellement identiques, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons tel que l'imidazolium; de préférence Ta représente un groupement -N(R)-C(0)-, avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle et plus préférentiellement avec 35 R désignant un atome d'hydrogène ou Ta représente une liaison covalente 6 Hét N- - N Hét' - 1\1"-i OU identiques ou différents, représentent un groupe hétérocyclique éventuellement substitué de préférence par un groupe ammonium 40 quaternaire R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; préférentiellement les hétérocycles sont identiques, monocycliques, saturés, et comprennent au total 3066108 29 deux atomes d'azote et de 5 à 8 chaînons ; - représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle imidazolium ou phényle ; ou alors est absent du cycle imidazolium ou phényle; 5 préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, m', n et n', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=un entier compris inclusivement entre 2 et 8 ; plus préférentiellement m +n = un entier 10 compris inclusivement entre 1 et 8, plus préférentiellement entre 1 et 6; encore plus préférentiellement m+n =5 ou m +n = 2;Y est tel que défini précédemment ; particulièrement Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupement protecteur tel que : - (C1-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; 15 - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; - (C1-C4)alcoxycarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alcoxycarbonyle ; - (di) (C1-04) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; 20 - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle ; - hétéroaryle monocyclique cationique à 5, 6 chaînons tels que pyrylium, 25 pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium ; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium, ou le benzoxazolium ; ces groupements étant éventuellement 30 substitué par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (Cl- C4)alkyle tel que méthyle ; - hétérocycle cationique de formule suivante : Me \ Me An"' - -C(NH2)=N+I-12; An--; avec An"' un contre ion anionique tel que défini 35 précédemment; - -C(NH2)=NH ; - SO3-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium ; et 3066108 30 - M' représentant contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité de la molécule ; - étant entendu qu'au moins un des groupes G, G', Ra, R'a, Rc, R',, Rd, R'd, Rf, R'f porte au moins un groupe R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment. 5 Particulièrement les colorants de formule (I) sont choisis parmi les colorants à chromophore naphtalimidyle disulfures, thiols ou thiols protégés, choisis parmi les formules (VII), (VII'), (VIII) et (VIII') telles que définies précédemment, et plus particulièrement parmi les colorants (VII) et (VII'), encore plus particulièrement (VII). 10 Selon une autre forme de l'invention, les colorants de formule (I) sont choisis parmi les colorants à chromophore styryls disulfures, thiols ou thiols protégés, choisis parmi les formules (VI), (VI') telles que définies précédemment, et plus particulièrement parmi les colorants (VI). 15 Selon un mode préféré de l'invention les colorants de formule (I) sont choisis parmi les colorants disulfures, thiols ou thiols protégés, choisis parmi les formules (IX) à (X') suivantes: 2 -(CH2)17T,-(CH2)7S-S-(CH2)1.7-rt7 (CH2),, N (IX) R'g Rh M ±- 4 (CH2)T (CH2)SY 31/2 1 R'; R' h (IX') R" Rg 2' 3' R'g 0 N - (01-12),, -S -S - (CH2),,, 0 (X) R's 20 leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates ; formules (IX) à (X') dans lesquelles : G et G', identiques ou différents, représentent i) un groupe (di)(C1-C6)alkylamine 25 avec au moins un des groupes alkyle substitué par un groupe 3066108 31 ammonium R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ou ii) un groupe ammonium R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; de préférence G et G' sont identiques ; - Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, Wh, R"h et R"h, identiques ou différents, représentent un 5 atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement amino, (di)(C1-C4)alkylamino, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, acylamino, alcoxy en Cl-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, (Cl-C4)alkylcarbonyloxy, (Cl-C4)alcoxycarbonyle, (C1-C4)alkylcarbonylamino, acylamino, carbamoyle , (C1-C4)alkylsulfonylamino, un radical aminosulfonyle, ou un radical (C1-C16)alkyle éventuellement substitué par un 10 groupement choisi parmi (C1-C12)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (di)(C1- C4)alkylamino, ou alors les deux radicaux alkyle portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; particulièrement Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, R'h, R"h et R"h représentent 15 un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle; de préférence Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, R'h, R"h et R"h représentent un atome d'hydrogène ; - R',, R",, R" et R",, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement (C1-04) alkyle ; particulièrement R'' R"' R", et R" représente un atome d'hydrogène ; 20 - Ta, et Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente 6, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi --O-, -N(R)-, -0(0)-, avec R, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, préférentiellement Ta est identique à Tb et représente une liaison covalente 6 ou un groupement choisi parmi -N(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, avec R, représentant 25 un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle ; plus préférentiellement Ta et Tb identiques représentent -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)- avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle et plus préférentiellement avec R représentant un atome d'hydrogène ; - m, m', n, n' identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement 30 entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=et m +n = un entier compris inclusivement entre 1 et 8, plus préférentiellement entre 1 et 6 ; encore plus préférentiellement m+n =5 ou m = 2 ; - Y est tel que défini précédemment. 35 Selon un mode particulier de l'invention, les colorants de l'invention appartiennent à la formule (IX) ou (IX') et possèdent un groupement éthylène reliant la partie pyridinium au phényle en position ortho ou para du pyridinium soit en 2-4', 4-2', 4-4' de préférence en position para 4-4' Avantageusement les colorants de formules (IX) et (IX') possèdent leur groupement 40 éthylène en para du phényle portant le groupe G ou G', i.e. en position l'-4'. 3066108 32 Selon un mode particulier de l'invention, les colorants de l'invention appartiennent à la formule (IXa) ou (IX'a) suivante : 3 2 2 3 4 + - An- An- (IXa) 5 formules (la) et (lb) avec : - G représente R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; - An- représente un contre ion anionique tel que défini précédemment ; 10 - B, représentent un groupe divalent amido -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; préférentiellement R=H - n et m, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 1 et 4, préférentiellement n vaut 3 et m vaut 2 ; 15 - Y est tel que défini précédemment ; étant entendu que la liaison entre le cycle pyridinium et la double liaison du groupe éthylène ou styryle est positionnée en position 2 ou 4 du pyridinium, préférentiellement en 4. A titre d'exemple les colorants directs disulfures, thiols et thiols protégés de formule (I) 20 de l'invention, il est à mentionner ceux de structures chimiques suivantes: G" N 0 G" I H II0 . N N 0 S. N 0 H le G" 71 . 0 N Il N G" 2 :\-S. /-N 0 0 0 411 \ li .. / _ ^ 0 /- /- 0 N \ . " 3 * N S-S N _ H H 2M 3066108 33 . 4 N 0 0 \-\_ 2M \ ±_/--/ .. / - \ ' - G" 0 /__/ S-S 5 \ 0 . - " \ \ + ' \ / \ _ N N \ / An An " - 6 SS 41/ \ \ _ " N \ / - e An- N N An- \ 7 / \ N- +\ + \-S-S-rN' \ G' - 2M' G" \ G" 8 /\+ -\-S- ` S-F /N - 2M' * N \ /-/ N 0 9 0 N - " \ / S-S 2M' \ G" - S-S 10 G" .. \ ^ \ 2M' lia " \ ± s7\_i\j \ " - \ / \ - / /--/ S-S ,-/ 2M' -N \ 2M' . 0 G G.. \ / \ . 11 12 3066108 34 N o " 13 \ - S-S . - \/ " - 0 2M' ;\I -\-s-s \+ 14 4M' N - / \ - ' - + . _ \ N+ H H o / - .. 15 0 F\IN.s,SN N .. le 2 An- / G" - _ G" H 0 An- An H 0 r/N-- S-S r-.._/ N OH ê \ N---t_ \ An \ S-S \ _ \ N 0 H An- .. * .. 16 17 3066108 35 .. 1101 \ 0 2 An- ^ HN .. / s) - / HN ) 0 18 -\-s-s-/- 19 / \ 2M' " - G" 2M ' G" \ - \ \ \ /+\ /--/ S-S 2M ,-/ ' -N _ s-s -N . N \ \ / \ / \ /I .. 20 21 G" SY G" / SY N N . 0 Il 0 22 23 .. 0 /-\ .. SY _ SY 0 - / M H / a M 24 25 3066108 36 0 SY G" SY " . - \ / + \ \ An- \ \ 26 27 G" SY G" SY /'+ N \ - M' N - / M' 28 29 " SY /-/ 0 N \ - M. 30 avec An-, M', identiques ou différents, préférentiellement identiques, représentant des contre-ions anioniques, plus particulièrement le contre ion anionique est choisi parmi les halogénures tels que le chlorure, alkylsulfate comme le méthylsulfate et le mésylate ; Y est tel que défini précédemment, de préférence représente un atome d'hydrogène ou un 5 groupe choisi parmi i) (C1-C4)alkylcarbonyle ; ii) (C1-C4)alkylthiocarbonyle ; iii) (Cl- C4)alcoxycarbonyle ; iv) (Cl-C4)alcoxythiocarbonyle ; v) (Cl-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; vi) (di) (Cl-04) (alkyl)aminocarbonyle ; vii) (di)(C1-C4)(alkyl)aminothiocarbonyle; viii) arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; aryloxycarbonyle ; ix) aryl(C1-C4)alkcoxycarbonyle ; x) (di)(C1-C4)(alkyl)amino-carbonyle comme diméthylaminocarbonyle ; xi) (Cl- 10 C4)(alkyl)arylamino-carbonyle ; xii) carboxy; et G" représente R1R2R3N+-, An'- avec R1 représentant un groupe (C10-C30)alkyle linéaire ou ramifié de préférence linéaire ; et R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (ClC6)alkyle, et An- représente un contre-ion anionique représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que un halogénure ou un alkylsulfate, particulièrement R1R2R3N+-, 15 An- représente n-C15H33-N+(CH3)2-, An'-, avec An'- tel que défini pour An- précédemment, particulièrement An'- représente un halogénure tel que CI-. Plus particulièrement le ou les colorants de formule (I) de l'invention sont choisis parmi ceux ci-dessous : 3066108 37 0 s.s 0 LAI 2 An- -N R' / 2 An- leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates ; 5 Colorants disulfures (A) ou (B) dans lesquels : 3066108 38 - R identique représentant un groupe (C10-C30)alkyle linéaire, de préférence choisi parmi n-C141-129-, n-C16H33- et n-C18I-I37- ; - R' identique représentant un groupe (C10-C30)alkyle linéaire, de préférence choisi parmi n-C141-129-, n-C16H33- et n-C18H37-; et 5 - An-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique tel que défini précédemment, en particulier halogénure tel que Cl-, ou Br. Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les colorants directs fluorescents de formule (I) sont choisis parmi les colorants anioniques. Selon ce mode de réalisation 10 particulier, A et/ou A' représente(nt) un chromophore fluorescent anionique comprenant au moins une chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Cio-C30, de préférence au moins un des deux chromophores porte au moins un groupe ammonium à chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Cio-C30 Le ou lesdits chromophores A et/ou A' sont fluorescents et « issus » de colorants directs anioniques 15 communément appelés « colorants acides » ou « acid dyes » pour leur affinité avec les substances alcalines (voir par exemple « Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application », Klaus Hunger Ed. VViley-VCH Verlag GmbH & CoKGaA, VVeinheim 2003). Les colorants acides ou anioniques sont connus dans la littérature (voir par exemple « Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry », Azo Dyes, 2005 VViley-VCH Verlag 20 GmbH & Co. KGaA, VVeinheim 10.1002/14356007.a03 245, point 3.2; ibid, Textile Auxiliaries, 2002 VViley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, VVeinheim 10.1002/14356007.a26 227 et « Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals, Second Edition, p. 14-p. 39, 2001). Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un groupe sulfonate SO3- et/ou au moins un groupe 25 carboxylate 0(0)0- et/ou au moins un groupe phosphonate P(=0)0-0- et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- avec G-, identiques ou différents, représentant un groupe anionique choisi parmi alcoolate 0-, thiolate S-, phosphonate, carboxylate et thiocarboxylate : C(Q)Q'- avec Q, Q' identiques ou différents représentant un atome d'oxygène ou de soufre ; de préférence G- représente un carboxylate i.e. Q et Q' 30 représente un atome d'oxygène. Selon un mode de réalisation particulier Les chromophores anioniques préférés de l'invention sont choisis parmi les chromophores issus des colorants directs aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les colorants styryliques anioniques, les colorants directs anioniques triarylméthane ; chacun de ces 35 colorants ayant au moins un groupe sulfonate, phosphonate, ou carboxylate à contre ion cationique X+ tel que défini précédemment ; préférentiellement sulfonate ou carboxylate de X+ avec X+ représentant un contre ion cationique. A titre de chromophores anioniques A et/ou A', on peut citer particulièrement ceux de formules suivantes : 3066108 39 a) les chromophores anthraquinones de formule (XI) et (XI') : R22 (XI') formules (XI) et (XI') dans lesquelles : ^ R22, R23, R24, R26, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - alcoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un 10 ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; 15 - (di)(hydroxyalkyl)amino - (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : 20 - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec 25 R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe alkyle ; - cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 30 tels que définis précédemment ; 3066108 40 étant entendu que les formules (XI) et (XI') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tels que définis précédemment et que les chromophores (XI) et (XI') sont reliés au reste de la molécule i) soit par l'atome de carbone qui porte R22, R23, R24, R26, R26 et R27, auquel cas le substituant en question (choisi parmi R22, R23, R24, R25, R26 et R27) 5 porté par l'atome de carbone relié au reste de la molécule est absent, ou alors ii) soit par l'atome d'azote qui porte R28, R'28 OU R'29; auquel cas le substituant (choisi parmi R28, R'28 OU R'29) porté par l'atome d'azote relié au reste de la molécule est absent. A titre d'exemple de chromophore anionique de formule (XI) on peut citer ceux issus on peut citer les sels dérivés de : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid 10 Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3; et à titre d'exemple de chromophore de formule (XI') on peut citer ceux issus de l'Acid Black 48 ; b) les chromophores triarylméthane de formule (XII): 15 formule (XII) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupe alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupe (0),S(0-)-, X+ avec X+ et m tels que définis 20 précédemment ; - R37, R38, R39, R49, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alcoxy, alkylthio ; 25 - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, 30 représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 3066108 41 - (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tels que définis précédemment ; - (0)C0--, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupes contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupe fusionné benzo : I' ; avec I' éventuellement 5 substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, X+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)- X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec W, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou 10 différents représentent un groupe hydroxy ou (0)2S(0-)-, X+ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupe benzo, il est substitué préférentiellement par un groupe (0)2S(0-)- ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou l' comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, X+ ou carboxylate (0)C(0-)-, X+ ; 15 et que le chromophores (XII) est relié au reste de la molécule i) soit par l'atome de carbone qui porte R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 ou R44, auquel cas le substituant en question (choisi parmi R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 ou R44) porté par ledit atome de carbone est absent, ou alors ii) soit par l'atome d'azote qui porte R33, R34, R35 OU R36,; auquel cas le substituant (choisi parmi R33, R34, R35 OU R36) porté par l'atome d'azote relié au reste de la 20 molécule est absent. A titre d'exemple de colorants de formule (XII) on peut citer les sels dérivés de : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 50; c) les chromophores xanthène de formule (XIII): R45 R47 25 R51 formule (XIII) dans laquelle : - R45, Ras, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R45, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, 30 d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alcoxy, alkylthio ; 48 (XIII) R46 R49 M+ R52 5 3066108 42 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; - (0)C0--, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; 5 particulièrement R53 R54, R55 et R48 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR, avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - L représente un alcoolate 0-, X+ ; un thioalcoolate S-, X+ ou un groupe NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et X+ tel que défini 10 précédemment ; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupe phénylamino éventuellement substitué par un ou 15 plusieurs groupes alkyle ou (0),S(0-)-, X+ avec m et X+ tel que défini précédemment ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; - X+ est tel que défini précédemment ; 20 étant entendu que la formules (XIII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, X+ ou carboxylate (0)C(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment et que le chromophores (XIII) est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone qui porte R45, R46, R47, R48 R45, R50, R51 OU R52, auquel cas le substituant en question (choisi parmi R45, R46, R47, R48 R45, R50, R51 OU R52) porté par ledit atome de carbone est absent. 25 A titre d'exemple de chromophore de formule (XIII) on peut citer ceux issus de Acid Yellow 73 ; Acid Red 51; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9; d) les chromophores quinoléine de formule (XIV): (XIV) 30 formule (XIV) dans laquelle : - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; 3066108 43 - ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR, avec Re tel que 5 défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; étant entendu que la formule (XIV) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, X+ avec X+ tels que définis précédemment ; et que le chromophores (XIV) est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone qui porte R61, R62, R63, OU R64, auquel cas le substituant en question (choisi parmi R61, R62, R63, ou R64) porté par ledit atome de carbone est absent 10 A titre d'exemple de colorants de formule (XIV) on peut citer les chromophores issus des colorants suivants : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (XI) à (XIV). 1.1.5 Le sel d'acide organique ou minéral et contre-ion des colorants de l'invention 15 cosmétiquement acceptable : un « sel d'acide organique ou minéral » est plus particulièrement choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; y) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène 20 sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)0H tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)0H ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et 25 xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; alcoxypar « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-06 30 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-0- 35 S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20- , xiii) les phosphates 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO-P(0)(0-)lw-P(0)(0-)2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le le disulfate disulfate (0=)2S(0-)2 ou S042- et le monosulfate HSO4- ; le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure 40 l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend 3066108 44 plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'électroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un colorant disulfure de formule (I) qui contient deux chromophores cationiques peut contenir soit deux contres ions 5 anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0-)2 ou 0=P(0-)2-01-1 ; par « contre ion cationique » on entend un cation ou un groupement cationique issu de sel de base organique ou minérale ou agent alcalinisant tel que défini ci-après, contrebalançant la charge anionique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion 10 cationique est choisi parmi les métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, les métaux alcalino-terreux tels que le calcium, et ammonium tel que RR'R"R"N+ avec R, R', R" et R" identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC6)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy ou amino. 15 Par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines. 20 1.2. Préparation des colorants directs à fonction disulfure ou thiol de l'invention : Les colorants disulfures, thiols et thiols protégés sont préparés selon les méthodes classiques connues par l'homme du métier EP 1 647 580, VVO 2005/097051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, VVO 2007/110541, VVO 2007/110540, VVO 2007/110539, VVO 25 2007/110538, VVO 2007/110537, VVO 2007/110536, VVO 2007/110535, VVO 2007/110534, VVO 2007/110533, VVO 2007/110532, VVO 2007/110531, EP 2 070 988, VVO 2009/040354, et VVO 2009/034059. On peut notamment préparer les colorants disulfures, thiols, thiols protégés de l'invention (I) tels que définis précédemment à partir de deux équivalents de réactifs 30 comprenant un chromophore et au moins un groupe nucléofuge tel que halogéno (a) et d'un équivalent de composé disulfure aminé (b) H 2 A-Hal +-(X)FCsat S-S-C'sat (x)17N \R' Base (a) (b) - 2HHal A N-(X)r7Csat S-S-C'sat (X)FN\ A (IA) R' Avec Hal représentant un groupe nucléofuge tel que halogèno, (poly)halogéno(C1C4)alcoxy, (poly)halogéno(C1-C4)sulfoxy, X, X', p, p', Csat et C'sat, étant tels que définis 35 pour le composé (I), R et R', représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (Ci- 3066108 C4)alkyle éventuellement substitué ; A représentant un chromophore tel que défini précédemment pour (I) ou alors A représente un chromophore comprenant un groupe nucléofuge tel que défini qui réagit avec un ou deux équivalents de diaminoalkylène suivie d'une réaction d'alkylation à partir par exemple d'halogénure de (C10-C30)alkyle. 5 Ces réactions se faisant de préférence dans un solvant protique polaire, en particulier au reflux de solvant, de préférence le solvant est un alcool tel que l'éthanol. Selon un autre mode de réalisation particulier les colorants disulfures de l'invention sont obtenus par méthode divergente : la première étape consiste à préparer le réactif disulfure (c) sur lequel va venir se greffer un hétéroaryle substitué par au moins un groupe 10 (C1-C6)alkyle tel qu'une pyridine substituée par un groupe méthyle (d) qui à son tour réagit avec un réactif aryl(thio)aldéhyde comprenant au moins un groupe ammonium à chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Cio-C30 ; avec élimination de H20 ou H25 pour conduire à un colorant disulfure à chromophore styryle (I'), ainsi que ses isomères optiques et géométriques, appartenant à la formule (I) selon l'invention : 0 H 2 Q-ALK" + R (c) P Base 'R' -2HHal (a) Hal H (b) 0 Q-ALK" R' / /N-(X)r7ALK-S-S-ALK'-(X)FN ALK"-Q R (c) 0 bN-ALK" 0 R' /N-(X)r7ALK-S-S-ALK'-(X)FN 15 (1) Composés (a), (b), (c), (d) et (I') : - Q représente un groupe électrofuge tel que halogéno, (poly)halogéno(C1-C6)- S(0)2-0-, alkyl sulfonyle (C1-C6)Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonyle et l'éthylsulfonyle ; les arylsulfonyles : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonyle et le 20 toluènesulfonyle ; (poly)(hydroxy)(C1-C6)alkylcarbonyloxy, les alkylsulfonyle : Alk- 0-S(0)0- ; les arylsulfonyle : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfonyle et le toluènesulfonyle ; les alcoxysulfonyles : Alk-O-S(0)20- ; les aryloxysulfates : Ar-OS(0)20-, le phosphonyle ; et les borates tels que le tétrahalogénoborate ; - C2- représente un contre ion anionique qui dérivé de Q tel que défini précédemment ; 25 - ALK, ALK', ALK", identiques ou différents, représentent un groupe (C1- C6)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué tel que éthylène ou R5-1\N+-Ar R3/ An N-(X)r7ALK-S-S-ALK'-(X)FN (d) >/ ALK- 0 N-ALK" G ./( R' 2 01 1.- (d) RI\ An (r) R2-N-Ar-C(G)-H R3/ +/R1 Ar-N-R -/ \3 An R ALK"- 3066108 46 propylène ; - Hal, X, X', p et p' sont tels que définis précédemment ; - G représente un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence oxygène ; - R1R2R3N+-, An- est tel que défini précédemment, avec R1 représentant un groupe 5 (C10-C30)alkyle linéaire ou ramifié de préférence linéaire ; et R2 et R3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, et An représentant un contre-ion anionique, organique ou minéral, tel que défini précédemment notamment halogénure ou un alkylsulfate, particulièrement R1R2R3N+-, An- représente n-C15H33-N+(CH3)2-, An-, avec An- tel que défini 10 précédemment, particulièrement An- représente un halogénure tel que Cl- ; - , représente un groupe hétéroaryle substitué par au moins un groupe (CiC6)alkyle de préférence méthyle ; f\l± - , représente un groupe hétéroaryle cationique substitué par au moins un groupe (C1-C6)alkyle de préférence méthyle ; 15 - Ar, représente un groupe aryle éventuellement substitué, de préférence phényle. 1.3. La composition du procédé de coloration Le ou les colorants à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que 20 définis précédemment peuvent être appliqués directement sur les fibres kératiniques sous forme de poudre ou se trouver dans une composition liquide. La composition tinctoriale utile contient alors dans un milieu cosmétique approprié, une quantité de colorant(s) à fonction thiol disulfure, thiol ou thiol protégé t de formule (I) tels que définis précédemment, en général comprise entre 0,001 et 30% par rapport au poids 25 total de la composition. De préférence, la quantité de colorants à fonction thiol disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment est comprise entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple le ou le(s) colorant(s) se trouve(nt) dans une quantité comprise entre 0,01 % et 2%. 30 De préférence la composition du procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de l'invention se trouve sous forme liquide et contient un ou plusieurs colorants directs fluorescents cationiques de formule (I) à fonction disulfure tel(s) que défini(s) précédemment. 35 Le milieu : Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s) ou par un mélange de solvants organiques. 3066108 47 Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. 1.2.1 Les Solvants organiques: 5 A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. 10 Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. 1.2.2 Les Adjuvants: 15 La composition comprenant le ou les colorants à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères non thiolés et siliciés anioniques, 20 cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones 25 volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 30 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 1.2.3 Les Colorants additionnels: 35 La composition comprenant le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que les colorants directs fluorescents disulfures, de thiols ou thiols protégés de formule (I) selon l'invention. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi 40 lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, 3066108 48 les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styryles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, et les 5 cyanines méthiniques. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants 10 naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs additionnels utilisés selon l'invention représentent de préférence, de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale comprenant le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment et encore plus 15 préférentiellement de 0.05% à 5% en poids environ. La composition comprenant le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment peut également contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. 20 Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs 25 hétérocycliques et leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général 30 présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les 35 succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Selon un mode de réalisation particulier, la composition du procédé de invention contient au moins une base d'oxydation et éventuellement au moins un coupleur tels que 40 défini ci-dessus. Le procédé de l'invention peut également mettre en oeuvre une autre composition qui 3066108 49 comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Par agent oxydant chimique on entend des agents oxydants chimiques autres que l'oxygène de l'air. L'agent oxydant chimique peut être choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins tels que le bromate de sodium, les 5 persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons comme les uricases, et les oxydases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, par 10 rapport au poids de la composition de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. 1.2.4 Le pH : Le pH de la composition comprenant le ou les colorants directs fluorescents à fonction 15 disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment selon l'invention est généralement compris entre 2 et 12 environ, et de préférence entre 3 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. 20 Le pH de la composition est préférentiellement compris entre 6 et 9. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques tels que définis précédemment comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. 25 Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (a) suivante : R, `S. Ra2 N - Wa-N Ra/4 \Ra3 (a) 30 dans laquelle VV, est un groupe (Ci-Cio)alkylène divalent, linéaires ou ramifié, préférentiellment linéaire, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que 0, S, et NRai et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; Rai, Ra2, Ra 3 et Ra4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-04; préférentiellement VVa représente un 35 groupe propylène. 3066108 1.2.5 Formes de la composition : La composition tinctoriale comprenant le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquide, de 5 lotion, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. 1.4. Le mode d'application des colorants (I) éventuellement en présence d'une 10 source de chaleur L'invention a également pour objet un procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux, mettant en oeuvre un ou plusieurs colorants directs fluorescents de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment. 15 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration des matières kératiniques comprend i) l'application sur lesdites matières, en particulier les fibres kératiniques telles que les cheveux de préférence foncés, d'un ou plusieurs colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment et ii) une source de chaleur telle que de la vapeur d'eau et/ou 20 un fer à lisser lesdites fibres. Le procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux, de préférence foncés, comprend les étapes suivantes : i) l'application sur les fibres capillaires d'une composition colorante comprenant, dans un 25 milieu cosmétique, un ou plusieurs colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment, ii) l'élévation de la température des fibres capillaires à une température comprise entre 50 et 280°C, les étapes i) et ii) peuvant être réalisées simultanément ou séquentiellement. Après application de la composition colorante, et avant l'élévation de la température 30 des fibres capillaires on peut laisser poser ladite composition, généralement pendant 30 secondes à 60 minutes, de préférence 5 à 45 minutes. Le procédé selon l'invention comprend, de préférence après l'étape d'application de la composition colorante, une étape d'élévation de la température des fibres capillaires à une température comprise entre 100 et 250 °C. De préférence, l'étape de chauffage des fibres kératiniques est 35 réalisée à une température allant de 150 à 220 °C, de préférence allant de 160 °C à 220 °C, préférentiellement allant de 160 °C à 200 °C, notamment allant de 170 °C à 190 °C. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention l'élévation de température est réalisée au moyen d'un fer. Au sens de la présente invention, on entend par fer un dispositif de chauffage des 40 fibres capillaires mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de chauffage. Les fers utilisables peuvent être des fers à boucler, des fers à lisser, des fers à cranter 3066108 51 ou de fers à vapeur. A titre d'exemple de fer utilisable dans le procédé selon l'invention, on peut citer tous types de fer plats ou ronds et, en particulier, de manière non limitative, ceux décrits dans les brevets US 4 103 145, US 4 308 878, US 5 983 903, US 5 957 140, US 5 494 058 et 5 US 5 046 516. L'extrémité du fer venant en contact avec les fibres kératiniques présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces peuvent être métalliques ou en céramique. En particulier, ces deux surfaces peuvent être lisses ou crantées ou courbes. L'application du fer peut être effectuée par touches séparées successives de quelques 10 secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches de fibres kératiniques, notamment de cheveux. Particulièrement, l'application du fer dans le procédé selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe du cheveu, en un ou plusieurs passages, en particulier en deux à vingt passages. La durée de chaque passage du fer peut aller de 2 15 secondes à 1 minute. De préférence, l'application du fer dans le procédé selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe, en un ou plusieurs passages. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de pré-séchage total ou partiel des fibres capillaires avant l'étape d'élévation de la 20 température, de manière à éviter d'importants dégagements de vapeurs qui pourraient brûler les mains du coiffeur et le cuir chevelu du sujet. Cette étape de pré-séchage peut se faire par exemple au moyen d'un séchoir, d'un casque à une température inférieure à 50°C ou bien encore par séchage libre. L'élévation de température peut être simultanée avec l'application de la composition 25 selon l'invention. De préférence l'élévation de température suit l'application de la composition selon l'invention. Les modes de réalisation ci-dessus peuvent être mis en oeuvre en utilisant un dispositif comprenant une source de chaleur combinée à un réservoir de composition 30 cosmétique contenant une composition aqueuse telle que de l'eau. A titre d'exemple un tel dispositif de conditionnement et d'application peut comprendre : Un réservoir, chauffé ou non chauffé, Une composition cosmétique aqueuse de préférence de l'eau, Un dispositif d'application, 35 Un moyen de chauffage disposé de part et d'autre du dispositif d'application qui permet de chauffer simultanément ou postérieurement à son application la composition cosmétique aqueuse à la température souhaitée. Le moyen de chauffage peut ainsi faire office d'applicateur. 40 Selon un mode de réalisation de l'invention, le traitement selon l'invention est combiné avec un traitement de la fibre existant 3066108 52 Ainsi dans une première étape on peut appliquer une permanente ou une coloration d'oxydation ou une décoloration ou un shampooing ou un produit de coiffage ou un défrisage alcalin et dans une seconde étape on procède au procédé décrit de l'invention. On renforce ainsi la durabilité du premier traitement. 5 Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques naturelles, notamment des cheveux naturels. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, abimées. Comme indiqué précédemment, on entend par cheveux abimés des cheveux secs ou rêches ou cassants ou fourchus ou 10 mous. Autrement dit, le procédé de traitement selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, sensibilisées, telles que des fibres décolorées, défrisées ou permanentées. Le procédé selon l'invention peut être mise en oeuvre sur des fibres kératiniques, 15 notamment des cheveux, secs ou humides. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre sur fibres kératiniques sèches, notamment des cheveux secs. Après application sur les fibres kératiniques du ou des colorant(s) direct(s) fluorescent(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, ou d'une composition cosmétique le(s) contenant, et avant d'effectuer l'étape de chauffage des fibres 20 kératiniques, on peut laisser poser le ou les composé(s) de formule (I) ou la composition le(s) contenant appliqué pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 minutes. Le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). 25 La composition cosmétique décrite précédemment est avantageusement appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. Après application de la composition cosmétique sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition ou bien lavées à l'eau 30 ou avec un shampooing. Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de mise en forme temporaire en tel que la mise en forme avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser ou un procédé de mise en forme durable, permanente, défrisage des 35 fibres kératiniques. De préférence le procédé de coloration de l'invention met en oeuvre une étape de post traitement consistant en appliquer une source de chaleur de préférence à l'aide d'un fer à lisser les fibres kératiniques et ou de vapeur d'eau en particulier provenant d'un steampod. En particulier, le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre sur 40 des fibres kératiniques abîmées. Le procédé de traitement selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres kératiniques sensibilisées telles que des fibres 3066108 53 décolorées, défrisées ou permanentées. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'étape d'application ou traitement des fibres kératiniques avec la vapeur d'eau est réalisée extemporanément à celle de l'application ou traitement des fibres kératiniques avec un ou plusieurs colorants 5 directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, le traitement des fibres avec un ou plusieurs colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment et l'étape de traitement des 10 fibres kératiniques est réalisée en deux temps. Dans un premier temps les fibres kératiniques sont traitées avec un ou plusieurs colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment, puis après un temps de pose, l'étape ii) lissage avec un fer chaud des fibres kératiniques sans rinçage intermédiaire. Particulièrement, le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure, 15 thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment se trouvent dans une composition tinctoriale telle que définie précédemment sous forme liquide (point 1.2). Le temps de pose après l'application de la composition contenant les colorants directs fluorescents de formule (I) est fixé entre 5 minutes et 2 heures. Préférentiellement entre 15 minutes et 1 heure telles que 30 minutes. 20 L'application d'un ou plusieurs colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 80°C, préférentiellement entre 20 et 60°C puis, les fibres kératiniques subissent un traitement à la vapeur d'eau. 25 Les fibres peuvent être traitées avec un fer à lisser les fibres kératiniques, assisté de vapeur d'eau. Ces fers sont ceux que l'on peut se procurer dans le commerce ou ceux des professionnels. Un autre moyen est de disposer les fibres kératiniques traitées au préalable avec au moins un colorant direct fluorescent à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) 30 selon l'étape i) telle que définie précédemment, au-dessus d'une source de vapeur d'eau telle qu'une bouilloire, un récipient d'eau bouillante, ou un fer à vapeur par exemple les fers disponibles dans le commerce tels que Joico K-Pak ReconstRx Vapor Iron et Babyliss Pro230 steam. Le temps de traitement des fibres kératiniques avec de la vapeur d'eau, est compris 35 entre 5 minutes et 2 heures, préférentiellement entre 15 minutes et 1 heure telles que 30 minutes. Selon un autre procédé de coloration des fibres kératiniques, la composition qui comprend au moins un colorant direct fluorescent à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tel que définis précédemment est une composition aqueuse, cette 40 composition est appliquée sur les cheveux, suivie d'une application de fer à lisser qui génère in-situ la vapeur d'eau. 3066108 54 Selon une variante le procédé de coloration des fibres kératiniques, la composition qui comprend au moins un colorant direct fluorescent à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tel que défini précédemment est appliquée sur des cheveux humides ou mouillés suivi d'une application de fer à lisser qui génère également in-situ la vapeur d'eau. 5 Préférentiellement le procédé de coloration des fibres kératiniques ne met pas en oeuvre d'agent réducteur. Un traitement avec un agent oxydant chimique peut éventuellement être associé en post-traitement. On pourra utiliser n'importe quel type d'agent oxydant classique dans le domaine tel que décrit précédemment. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde 10 d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons tels que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La durée du post-traitement éventuel avec un agent oxydant est comprise entre 1 15 seconde et 40 minutes. De préférence entre 1 et 10 minutes. Préférentiellement le ou les agents oxydants chimiques lorsqu'il sont présents dans le procédé de coloration l'invention se trouvent à des concentrations très douces à savoir inférieure ou égale à 5 % en poids, préférentiellement à 1% en poids par rapport au poids total du mélange comprenant le ou les colorants direct fluorescent à fonction disulfure, thiol 20 ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment et le ou les agents oxydants chimiques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique. L'application de la composition peut être effectuée sur cheveux secs ou être précédée de l'humidification des cheveux. 25 Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration, il est recherché d'éclaircir les fibres kératiniques foncées, particulièrement de hauteur de ton inférieur ou égal à 6, préférentiellement inférieur ou égal à 4. Pour ce faire, le procédé de coloration et d'éclaircissement optique des fibres kératiniques foncées met en oeuvre i) un ou plusieurs colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels 30 que définis précédemment et ii) de la vapeur d'eau et/ou un fer à lisser appliqué(s) aux fibres kératiniques ; l'étape de traitement à la vapeur d'eau ii) étant réalisée soit simultanément soit dans une étape suivante en respectant un temps de pose entre l'étape i) et l'étape ii) comme mentionné précédemment. Préférentiellement le ou les agents oxydants chimiques lorsqu'il sont présents dans le 35 procédé de l'éclaircissement selon l'invention se trouvent à des concentrations très douces à savoir inférieure ou égale à 5 % en poids, préférentiellement à 1% en poids par rapport au poids total du mélange comprenant le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment et le ou les agents oxydants chimiques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le 40 procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique. Particulièrement les procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de l'invention qui 3066108 met en oeuvre i) le ou les colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis précédemment et ii) de la vapeur d'eau dans des conditions telles que présentées précédemment ou un fer à lisser appliqué sur les fibres kératiniques est réalisé sans mettre en oeuvre d'agent réducteur. 5 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les colorants directs thiols, thiols protégés ou disulfures de formule (I) utiles dans la présente invention sont des composés connus et peuvent être préparés selon des méthodes connues de l'homme de l'art, notamment à partir des méthodes décrites dans 10 les demandes EP 1 647 580, EP 2 004 759, VVO 2007/110541, VVO 2007/110540, VVO 2007/110539, VVO 2007/110538, VVO 2007/110537, VVO 2007/110536, VVO 2007/110535, VVO 2007/110534, VVO 2007/110533, VVO 2007/110532, VVO 2007/110531, EP 2 070 988 et VVO 2009/040354. 15 EXEMPLES -N 2 Br Voie de synthèse générale pour obtenir les colorants naphtylimides (A) selon l'invention : Cl Exemple A: Colorants disulfures à chromophore naphtylimide de formule (A) suivante: H I + NN-R o (A) Cl sis Cl Reflux, Ethanol KOH - 2 KCI 20 2 H2NN - si N - H Exemple 1 - Colorant disulfure (A) pour lequel R = n-C141-129- Exemple 2 - Colorant disulfure (A) pour lequel R = n-C16H33- Exemple 3 - Colorant disulfure (A) pour lequel R = n-C18H37- 2 RBr (A) 25 3066108 56 Exemple B : Colorants disulfures à chromophore hémicyanine/styryle de formule (B) suivante: R3 R3 , IR-1N - N-R I 1 \ +_/\)NS-SN)._ I 1 R X- H H X- R (B) 5 Voie de synthèse générale pour obtenir les colorants hémicyanine ou styryles (B) selon l'invention : 1.12NS 0 0 2 X H Cl N S NaOH aq. 50 % (4,2 éq) H / 0 eau, 66 % en poids 0 °C 4 ou 2-picoline 0 0 I, NS-SN)N H H 2X Et0H 67 % en poids 7 h -10 h à reflux - NaCI R2 2 N-R1 R3 (B) Et0H 50 % en poids pyrrolidine 5 éq. ac. acétique (5,1 éq) addition à 0°C puis 24 h à 25 °C Avec R1, R2 représentant un groupe méthyle et R3 représentant un groupe hydrocarbonée en C1 à C22 linéaire ou ramifiée, et X-, identiques ou différents, 10 représentent un contre ion anionique, en particulier halogénure tel que chlorure ou bromure, Exemple 4 - Colorant disulfure (B) pour lequel R3 = n-C141-129- Exemple 5 - Colorant disulfure (B) pour lequel R3 = n-C16H33- Exemple 6 - Colorant disulfure (B) pour lequel R3 = n-C18H37- 15 Colorants (A) : EXEMPLE 1: La synthèse de ce composé s'effectue en 3 étapes selon le schéma réactionnel suivant : 3066108 57 HCI -2 KCI Cl Cl 2 Cl 0 KOH ds Et0H H2N-\ reflux, Ar \ HCI -S /- NI-12 O N1\1.-C H / 14 29 Br / EXEMPLE 1 Dibromure de 3,3'-(disulfanediyIbis[éthane-2,1-diy1(1,3-dioxo-1H- benzo[del-isoquinoline-2,6(3H)-diy0iminoDbis(N, N-diméthyl-N-tétradécylpropan-1- aminium) 5 Etape 1: Synthèse de 6-chloro-2-(2-{12-(6-chloro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)- yOethylidisulfanyllethyl)-1H-benzo[de]isoquinoline-1,3(2H)-dione Cl 000 Mode Opératoire : Dans un réacteur de pignat de 1,5 litre, équipé d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon 10 ou d'azote et d'un système d'agitation mécanique, sont introduits 96,8 g. de cystamine dihydrochloride (0,430 moles) puis 860 ml d'une solution à 1 mol/1 d'hydroxyde de potassium (0,860 moles) dans l'éthanol préalablement préparée (48,16 g). Le milieu est ensuite porté réactionnel à 50 °C et maintenu pendant 30 minutes. Sont ensuite ajoutés, à l'aide d'un entonnoir à poudre, 200 g d'anhydride de 4-chloro-1,8-naphthalique (0,860 15 moles) puis le milieu est maintenu au reflux de l'éthanol pendant 8 heures en suivant l'évolution de la réaction par CCM (plaque 60 F 254): éluant dichlorométhane/méthanol 9/1 révélation UV. Le milieu est ensuite laissé revenir à température ambiante pendant une nuit. Le milieu réactionnel est ensuite refroidit dans un sceau contenant 2 litres d'eau + glace et est maintenu sous agitation pendant 2 heures. Un précipité beige est alors obtenu 20 qui est filtré sur verre fritté et rincé abondamment avec 1 litre d'eau froide. Le précipité est séché sous vide à 40 °C en présence de P205 jusqu'à poids constant pour obtenir le composé attendu sous forme d'une poudre beige. La structure chimique est conforme au produit attendu d'après la spectrométrie de masse et RMN. NH2,HCI I exces 2 reflux, 8 heures Argon ou azote 2 BrCi4H29 /N 130°C o Reflux, Ethanol S'SNE12,HCI KOH Cl - 2 KCI s/s Cl 3066108 58 Etape 2: Synthèse de 6-{[3-(diméthylamino)propyl]amino}-2-12-({2-1-6-{[3-(diméthylamino)- propyl]amino}-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H) -ylléthylldisulfanyl)-éthelHbenzo[de]isoquinoline-1,3(2H)-dione 1\11 NH2 reflux, 8 heures HN Cl Argon ou azote 7/-- CI 5 NH2,HCI H Mode Opératoire : Dans un quadricol de 2 litre, équipé d'un réfrigérant d'une arrivée d'argon et d'un système d'agitation magnétique, sont introduit 200 g du composé synthétisé à l'étape 1 précédente (0,344 moles) et 780 ml de N,N diméthy1-1,3-propanediamine (6,191 moles). 10 Le milieu réactionnel est ensuite porté à 110 °C, sous agitation, pendant 8 heures en suivant l'évolution de la réaction par CCM (plaque 60 F 254) éluant : dichlorométhane/méthanol 9/1 révélation UV. Une fois la réaction terminée, le milieu est laissé revenir à température ambiante et il est refroidit dans un bécher contenant 3 litres d'eau + glace maintenu sous agitation pendant 2 heures à température ambiante. Le milieu 15 est ensuite filtré sur verre fritté puis réalisé deux rempotages avec 2 X 1 litre d'éthanol. Après séchage sous vide en présence de P205 à 40 °C jusqu'à poids constant des cristaux brun oranger sont obtenus. Ces derniers sont repris sous forte agitation dans 2 litres d'isopropanol à chaud maintenu au reflux pendant 4 heures. Le milieu est ensuite filtré à chaud (40 °C) sur verre fritté N°3 puis séché sous vide à l'étuve jusqu'à poids constant 20 pour obtenir le produit attendu sous la forme d'une poudre jaune oranger. Les analyses de spectrométrie de masse et RMN sont en accord avec le produit attendu. Etape 3: Synthèse du dibromure de 3,3'-{disulfanediyibigéthane-2,1-diy1(1,3-dioxo-1Hbenzo[de] isoquinoline-2,6(3H)-diy0iminoDbis(N, N-diméthyl-N-tétradécylpropan-1-aminium) Br C14H29 HN 2 BrCi4H29 3^-- 130 °C Ni\l+-C H /\ 14 29 Br" H o o 25 exemple 1 3066108 59 Mode Opératoire : Dans un quadricol de 1 litre, équipé d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon ou d'azote et d'un système d'agitation magnétique, sont introduit 5 g du composé synthétisé dans l'étape 2 précédente (0,007 mole). Sont ensuite ajouté 25 g de bromotétradecane (0,09 5 mole) puis le milieu réactionnel est porté à 130 °C pendant 24 h puis maintenu à température ambiante sous agitation pendant 2 h. Le milieu réactionnel est ensuite filtré sur verre fritté N°3, puis rincé avec 100 ml d'acétone. Un précipité est obtenu sous la forme d'une poudre jaune conforme au produit attendu selon les analyses spectroscopiques. 10 En suivant le même procédé, et en changeant juste en dernière étape l'agent d'alkylation les composés suivants sont obtenus : EXEMPLE 2: Dibromure de 3,3'-(disulfanediyIbis[éthane-2,1-diyl(1,3-dioxo-1Hbenzo [defisoquinoline-2,6(3H)-diy0iminol)bis(N, N-diméthyl-N-hexadécylpropan-1- 15 aminium) EXEMPLE 3 : Dibromure de 3,3'-(disulfanediyIbis[éthane-2,1-diyl(1,3-dioxo-1Hbenzo [depisoquinoline-2,6(3H)-diy0iminol)bis(N,N-diméthyl-N- octadécyl propan-1- aminium). Colorants (B) : EXEMPLE 4 : tétrachlorure de 1,1'-ldisulfanediyIbis[éthane-2,1-diylimino(4- oxobutane-4,1-diel)bis(4-((2-[4-(diméthyltétradecylaminium) phenylléthényl)pyridinium) \I+ C I N Br 161-I3 HN HN0 2 BrC16H33 130°C o o exemple 2 o H NI\11+ H Br Cl8H37 exemple 3 20 3066108 La synthèse de ce composé s'effectue en 3 étapes selon le schéma réactionnel suivant : Cl NaOH 50% NH2,HCI Water 0°C étape a 0 )LNs/NO H H composé Cl Etape a) : Synthèse du composé 1 - N,AP-(disulfanediyldiethane-2,1-diy1)bis(4- 5 chlorobutanamide) Dans un quadricol de 1 litre, équipé d'un réfrigérant d'une arrivée d'argon ou d'azote et d'un système d'agitation magnétique, sont introduit 100 g de solution de soude à 50 % refroidit à 0 °C. Sont ensuite ajoutés, en goutte à goutte, en 1 h 30, de manière à maintenir la température inférieure à 6 °C, une solution préalablement préparée de 69,9 g de 10 chlorhydrate de cystamine dissous dans 150 ml d'eau déminéralisée. Le milieu réactionnel est ensuite maintenu sous agitation pendant 1 h à 5 °C. Sont ensuite ajoutés, goutte à goutte, de manière à maintenir la température inférieure à 5 °C, 92,2 g de chlorure d'acide 4 chlorobutyrique. Une fois l'addition terminée, le milieu réactionnel est laissé revenir à température ambiante. Le milieu réactionnel est ensuite filtré sur verre fritté le précipité 15 formé, est lavé avec 3 x 100 ml d'eau puis avec 3 x 100 ml d"isopropanol, puis séché sous vide à 40 °C jusqu'à poids constant. Les analyses de RMN sont conformes avec le Ci4H29 - éthanol pyrrolidine 7eq/AcOH 7eq purification phase inverse 0°C puis 20°C composé 4-picoline 2,4eq éthanol reflux étape b composé 2 intérmédiaire étape c I ' 0 NNSSNN* o 4 Cl Exemple 4 Cl4H29 H S, 3066108 61 composé 1 attendu. Etape b) : Synthèse du composé 2- dichlorure de 1,1'-{disulfanediyIbis[éthane-2,1- diylimino(4-oxobutane-4,1-diy1)]}bis(4-méthylpyridinium) 5 Dans un tricol de 100 ml, équipé d'un réfrigérant d'une arrivée d'argon ou d'azote et d'un système d'agitation magnétique, sont introduits 2,84 g du composé 1 (0,00785mo1e) préparé dans l'étape a) précédente puis sont ajoutés 15 ml d'éthanol. Sont ensuite ajoutés 1,75 g de 4-picoline (0,0188 mole) et le mélange réactionnel est porté au reflux pendant 10 h. L'évolution de la réaction est suivie par chromatographie (HPLC) jusqu'à synthèse 10 complète du composé 2. Etape c) : Synthèse de l'exemple 4 - tétrachlorure de 1,1'-{disulfanediyIbis[éthane-2,1- diylimino(4-oxobutane-4,1-diy1)]}bis(4-{(244-(diméthyltétradecyl aminium)phényl]éthenyI}- pyridinium) 15 L'aldéhyde a été synthétisé selon le procédé de synthèse décrit dans la,publication scientifique suivante : « Novel cationic gemini surfactants as corrosion inhibitors for carbon steel pipeline », M.A. Hegazy, M. Abdallah, H. Ahmed ; Corrosion Science, Vol. 52, Issue 9, p. 2897-2904 (2010). On peut réaliser l'étape c) de la manière suivante : 20 Dans le réacteur de l'étape b),contenant le composé 2 synthétisé à l'étape b) précédente, sont introduits 6,8 g d'aldéhyde (0,0161 mole) puis ajouté 40 ml, d'éthanol à température ambiante. Le milieu réactionnel est ensuite refroidit à 0°C puis est ajoutée une solution d'acétate de pyrrolidine préalablement préparée (en ajoutant goutte à goutte à 0°C, 3,9 g d'acide acétique à une solution de 3,3 g de pyrrolidine dans 10 ml d'éthanol). 25 Une fois l'addition terminée, le milieu réactionnel est maintenu 1 h à 5 °C puis est laissé revenir à température ambiante et maintenu à cette température pendant 24 h. l'avancement de la réaction est suivie par chromatographie sur couche mince (CCM). 50 ml d'éthanol puis 250 ml d'isopropanol sont ensuite ajoutés au milieu réactionnel sous agitation à 5 °C. 30 Le précipité formé est ensuite filtré puis purifié sur colonne de silice en phase inverse en utilisant un solvant polaire en présence d'acide chlorhydrique. En suivant le même procédé, et en changeant juste en dernière étape par un aldéhyde à groupe amino suivi d'une alkylation les composés suivants sont obtenus : 35 EXEMPLE 5: tétrachlorure de 1,1'-(disulfanediyIbis[éthane-2,1-diylimino(4- oxobutane-4,1-diel)bis(4-[(2-(4-(13-(diméthy0 3-(hexadécy0aminium)propyllamino)- phényOéthényllpyridinium) 3066108 62 CI N-\_ N N CI BrC16H33 130°C N-\_s S-\_N 0-\-^ 4 Cl N , exemple 5 NH N- ./ \ Cl 6H33 EXEMPLE 6 : tétrachlorue de 1,1'-(disulfanediyIbis[éthane-2,1-diylimino(4- oxobutane-4,1-dieeis(4-[(2-(4-113-(diméthyl) 3-(octadécy0 amino)propyllaminium)- phényOéthényllpyridinium), 5 BrC18H37 NH N- ." \ Cl 8H37 CI N-\_ S-\-N r\-% , N CI 130°C lo- N-\_s S-\_N 0-\-^ 4 Cl N , exemple 6 3066108 63 Compositions colorantes : Les compositions colorantes à 0.5% massique ont été préparées comme suit : On introduit 0,05 grammes (g) de colorant (A) (exemples 1, 2 ou 3) ou (B) (exemple 4, 5 5 ou 6) dans un flacon et on ajoute 10 g d'un mélange de solvant constitué de : alcool benzylique (52 %) - éthanol 95% (33 %) - PG 400 polyéthylène glycol 400 (2,6 %)eau (12,4 %) en % massique. Les essais sont réalisés sur 1 g de mèches de cheveux gris à 90 % blanches (BN90), puis sur 2,7 g de différents types de mèches sensibilisées (décolorées). 10 La composition tinctoriale est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques à température ambiante, avec un temps de pose de 30 minutes. Les trois colorants de formule (A) suivants : Exemple 1 dibromure de (3,3'-{disulfanediyIbis[éthane-2,1-diy1(1,3-dioxo-1H- 15 benzo[de]isoquinoline-2,6(3H)-dieminollbis(N, N-diméthyl-N-tétradécylpropan-1- aminium)), Exemple 2 dibromure de (3,3'-{disulfanediyIbis[éthane-2,1-diy1(1,3-dioxo-1Hbenzo[de] isoquinoline-2,6(3H)-dieminollbis(N,N-diméthyl-N-hexadécylpropan-1- aminium)), 20 Exemple 3 dibromure de (3,3'-{disulfanediyIbis[éthane-2,1-diy1(1,3-dioxo-1H- benzo[de]isoquinoline-2,6(3H)-dieminollbis(N, N-diméthyl-N-octadécylpropan-1- aminium)), sont évalués par rapport à un colorant comparatif ne comportant pas de chaine grasse (A') : CH3 I + H3C-N-\_\ CH3 N H 25 ?+H3 N-CH3 CH3 (Al 2 H3 03- Résultats dans le système L*a*b* La couleur des mèches été évaluée dans le système L*a*b* au moyen d'un 30 spectrocolorimètre CM 3600D MINOLTA 0, (Illuminant D65). Dans ce système L* a* b*, L* représente la luminosité, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la 35 valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. La sélectivité correspond à la variation de coloration entre les mèches de cheveux naturels 3066108 64 à 90 % blancs (BN90) puis colorés et les cheveux permanentés blancs (SA20) puis colorés est mesurée par (SE) selon l'équation suivante : Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des 5 cheveux permanentés SA20 et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux BN90. Plus la valeur de sélectivité est faible meilleure est l'homgénéité de la couleur entre la racine et la pointe des cheveux. La chromaticité est calculée selon la formule suivante 10 = -\/ (a *)2 + (b*)2 Plus la valeur de la chromaticité C* est élevée plus la couleur des fibres kératiniques traitées sont chromatiques. Traitement: Le traitement des mèches se fait selon 4 modes opératoires : 15 - un protocole placebo sans lissage - un protocole avec lissage au fer classique - un protocole avec lissage au steampod : fer à vapeur. Deux mèches sont réalisées pour chaque protocole : l'une est gardée à 1 shampooing et 20 l'autre subit une rémanence à 10 shampooings. Ainsi 8 mèches sont traitées pour chaque colorant choisi parmi les exemples 1, 2, 3 ou (A'). Chaque colorant choisi parmi les exemples 1, 2, 3 et (A') est mis en solution à 0,5 % massique dans le mélange de solvant préalablement décrit, on observe que la solution de l'exemple 1 est légèrement plus foncée que celles des exemples 2 ou 3. 25 Les solutions appliquées sur mèches BN90 ou SA20 selon le protocole suivant : Humidifier la mèche de 1 g par 5 passages à l'eau à 37 °C ; puis la placer dans une goulotte en verre ; - ajouter ensuite 2 g de solution de colorant à 0,5 % massique puis appliquer sur la mèche 20 min à température ambiante (TA) ; 30 Essorer la mèche ; Faire un lissage brésilien selon le protocole suivant : Peigner la mèche ; Faire 5 passages de brushing position 2 du sèche-cheveux avec brosse ronde diamètre moyen ; 35 Eventuellement faire en fonction du protocole 10 passages au fer à lisser à l'aide d'un peigne (ou steampod avec ou sans vapeur) ; - Faire un shampoing doux ; et - Sécher à plat. 3066108 Les mèches traitées avec les exemples 1 à 3 ont une couleur jaune plus prononcée que celle de (A') quel que soit le type de de mèche traité. Etude du colorant de l'exemple 2 sur différents types de cheveux Les mèches de cheveux ont été traitées avec les composés suivants : Les essais sont réalisés sur deux types de cheveux : - cheveux caucasiens naturels à 90 % blancs naturels (BN90). - cheveux caucasiens décolorés moyens de solubilité alcaline 20 (SA20). Observation visuelle L'observation visuelle montre qu'après traitement sur les cheveux BN90 ou SA, toutes les mèches ont une coloration jaune chromatique, qui après à 5 et 10 shampooings, ne varie pas significativement. Cela est corroboré avec les mesures colorimétriques. Comparaison de l'intensitésur cheveux blanc naturels : Procédé selon invention L* Procédé avec comparatif L* Exemple 2 à 5% + brushing + fer 210°C + 1 shp 43,97 Exemple (A') à 5% + brushing + fer 210°C + 1 shp 54,44 Exemple 2 à 5% + brushing +fer 210 °C + 5 shps 55,62 Exemple (A') à 5% + brushing + fer 210 °C + 5 shps 59,9 Exemple 2 à 5% + steam-pod + 1 shp 55,67 Exemple (A') à 5% + steam-pod + 1 shp 58,53 Exemple 2 à 5% + steam-pod + 10 shps 53,22 Exemple (A') à 5% + steam-pod + 10 shps 61,45 Comparaison de l'intensité sur cheveux SA 20 : Procédé selon invention L* Procédé avec comparatif L* Exemple 2 à 5% + steam-pod + 1 shp 56,59 Exemple (A') à 5% + steam-pod + 1 shp 60,04 Exemple 2 à 5% + steam-pod + 10 shps 57,88 Exemple (A') à 5% + steam-pod + 10 shps 59,09 Comparaison de chromaticité sur cheveux SA 20: Procédé selon invention a b* Procédé avec comparatif a Exemple 2 à 5% + température ambiante (TA) + 1 shp 6,94 40,73 41,31 Exemple (A') à 5% + TA + 1 shp 3,46 39,65 39,80 Exemple 2 à 5% + TA + 5 shp 6,44 37,71 38,25 Exemple (A') à 5% +TA+ 5 shp 3,95 36,59 36,80 3066108 66 Comparaison de la sélectivité à 10 shampoings entre cheveux décolorés SA20 et cheveux naturels BN90: Procédé selon invention AE Procédé avec comparatif AE Exemple 2 à 5% à TA + 10 shp 11,49 exemple (A') à 5% à TA + 10 shp 15,4 5 Il apparait que la chaine aliphatique portée par le colorant de l'invention permet de diminuer de manière significative la sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe et ce même après 10 shampoings, toute en améliorant l'intensité de la coloration et la chromaticité. Etude de rémanence - Mesures colorimétriques de la montée de la couleur zIE' 10 Une mèche a été traitée pour chaque colorant, la couleur a ensuite été mesurée par spectrocolorimétrie après 5 et 10 shampoings. La couleur d'une mèche BN90 sans traitement a également été mesurée afin d'avoir une référence. Les calculs de différence de couleurs ont ensuite été faits par rapport à la mèche témoin sans traitement La variation de la coloration entre les mèches de cheveux colorées et lavées et cheveux 15 non colorée est mesurée par (4E') selon l'équation suivante : 4E= .\/(L* -L. *)2 + (a* - a. *)2 + (b* -b. *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration et shampoings et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant coloration. Résultats des mesures spectrocolorimétriques pour les différents exemples 1 (C14), 2 20 (C16) et 3 (C18) par rapport au témoin (mèche sans traitement): 30 25 20 15 10 - 5shp 10shp Tout d'abord il apparait que la montée de la coloration est très bonne pour les exemples 1, 2 ou 3 de l'invention. La diminution de coloration est particulièrement faible après 5 3066108 67 shampooings et quasi nulle après 10 shampooings ce qui démontre la rémanence aux shampoings efficace de la coloration des cheveux avec les colorants de l'invention. Etude de la durabilité 5 Afin d'étudier la durabilité de l'effet soin pouvant être apporté par les colorants de l'invention, des tests sont réalisés sur différents types de cheveux de sensibilité et de frisure différentes. Ainsi, des mèches de type Il décos ont été traitées avec l'exemple 2 selon les protocoles avec lissage au fer et au Steampod, puis qui ont subies des shampooings afin d'évaluer la rémanence de l'actif de soin à long terme. D'après les 10 résultats visuels et de spectrocolorimétrie L*a*b, il apparait que la coloration est très rémanente lorsque les fibres kératiniques sont traitées avec le colorant de l'exemple 2 selon l'invention en présence de fer (classique ou vapeur). Il apparait également que les colorants de l'invention (exemple 2) permettent d'obtenir des colorations des fibres kératiniques avec une très bonne rémanence de soin apportée sur 15 les fibres kératiniques dégradées (SA20). 3066108 68 Evaluation sensorielle Note d'évaluation : 5 Effets évalués sur Procédé mettant en oeuvre te fer à lisser + 40 shps Procédé mettant en oeuvre un fer vapeur de type steampod + 40 shps cheveux après traitement Douceur 4 4 Enrobage 3 4 Rémanence 4 4 Brillance 3 3 Discipline 4 4 Délié 4 4 Les résultats de l'évaluation sensorielle (évalué par une note allant de 1 à 4 avec 1 étant la plus mauvaise note et 4 la meilleure) corroborent les observations visuelles et les mesures de couleur spectroscopiques : l'effet soin est rémanent même après 40 shampoings. 10 En effet, après 10 shps les exemples 1 à 3 de l'invention montrent bien un effet d'enrobage de la mèche traitée en comparaison avec la mèche témoin. Il n'y a quasiment pas de diffférence entre les 3 exemples de l'invention. Il apparait d'après cette évaluation que le procédé qui met en oeuvre l'étape au à la vapeur type Steampod est supérieur au procédé mettant en oeuvre un fer à lisser classique. 15 REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites matières un ou plusieurs colorant(s) direct(s) fluorescent(s) cationique(s), anionique(s), neutre(s) ou zwitterionique(s), de préférence cationique(s), à fonction disulfure, à fonction thiol ou thiol protégé de formule (I) : A - (X)p - C't - S - U (I) ses sels d'acide ou de bases organiques ou minéraux, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (I), dans laquelle : - U représente un radical choisi parmi : a) - S - C''t - - A' ; et b) - Y; - A et A', identiques ou différents, représentent un chromophore fluorescent cationique, anionique, non ionique, ou zwitterionique, de préférence cationique étant entendu qu'au moins un des deux chromophores porte au moins une chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C10-C30, de préférence au moins un des deux chromophores A et/ou A', porte au moins un groupe ammonium à chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en 010-030; - Y représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupement protecteur de fonction thiol - X et X', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : - -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -0-, -0(0)-, -S(0)-, -S(0)2- avec R, et R°, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle, aminoalkyle ; - un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; - p et p', identiques ou différents, valent 0 ou 1, préférentiellement valent 0; - Csat et Csat, identiques ou différents représentent une chaîne alkylène en Cl-018, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique ; étant entendu que l'électroneutralité des composés de formule (I) peut être assurée par un ou plusieurs contre ions anioniques ou respectivement cationiques selon que le colorant est cationique ou respectivement anionique. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants de formule (I) sont des colorants disulfures avec U représentant un radical a) - S-C''t-(X1,- A' particulièrement les colorants de formule (I) sont disulfures et 3066108 70 symétriques i.e. la formule (I) est de formule suivante : A-(X)p-Csat-S-S- C'sat - (X')p- A' avec A = A', X = X', p = p', Csat = C'sat. 3. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le ou les colorants de 5 formule (I) sont des colorants à fonction thiol ou thiol protégé i.e. U représentant le radical b) Y tel que défini dans la revendication précédente, particulièrement Y représente un atome d'hydrogène. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans 10 lequel le ou les colorants de formule (I) sont des colorants avec Csat et C'sat, identiques ou différents, représentent une chaîne -(CH2)k- avec k entier, compris inclusivement entre 1 et 8. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans 15 lequel le ou les colorants de formule (I) sont des colorants qui, lorsque p et p' est égal à 1, X et X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z)z-(r)v- ladite séquence étant reliée dans les formules (I) de façon symétrique comme suit : - Csat (Ou C'sat)-(T)t-(Z)z-(A Ou A') ; 20 dans laquelle : - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -0- ; -S- ; -N(R)- ; -N+(R)(R°)- ;-S(0)- ; -S(0)2- ; -C(0)- ; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, hydroxyalkyle en Cl-04 ou un aryl(01-04)alkyle ; et un 25 radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium ; - t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; 30 - Z représente : - -(CH2),'- avec m entier compris entre 1 et 8 ; - -(0H20H20)q- ou -(00H20H2)q- dans lesquelles q est un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle dont le radical alkyle est en Cl-04 35 et le radical aryle est de préférence en 06, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en Cl-08 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxy ; 40 - z vaut 0 ou 1 ; 3066108 71 préférentiellement lorsque p et p' sont égaux à 1, X et X' sont identiques et représentent la séquence suivante : -N(R)-C(0)-(CH2),- ladite séquence étant reliée dans les formules (I) de façon symétrique comme suit : -C't (ou C''t)-N(R)-C(0)-(CH2),-(A ou A'). 5 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants de formule (I) comprennent un chromophore fluorescent cationiques, anioniques, neutres ou zwitterionique, A et/ou A', identiques ou différents, issus de colorants des colorants acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier 10 arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, tétraazacarbocyanines ou (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes, styryle/hémicyanines,; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; 15 diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudoindigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; 20 phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes, particulièrement les chromophores sont choisis parmi les chromophores (poly)méthine tels que les diméthines 25 de type styryles/hémicyanines et naphtalimides, plus particulièrement cationiques, préférentiellement A et/ou A' sont issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthy1]-1H-pyrrolatokN}bores, dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthines tels que les diméthines 30 (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes ; plus préférentiellement les chromophores A et A' sont choisis parmi les chromophores (poly)méthines tels que les diméthines de type styryle/hémicyanines et naphtalimides. 35 7. Procédé de coloration et d'éclaircissement des fibres kératiniques foncées de hauteur de ton inférieure ou égal à 6, particulièrement inférieure ou égal à 4, selon une quelconque des revendications précédentes. 40 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants de formule (I) comprennent un chromophore fluorescent A et/ou 3066108 72 A' cationique qui contient au moins un radical ammonium quaternaire à chaine aliphatique choisi parmi : a) les radicaux polyméthinyle de formules (II) et (II') suivantes : W4C(Rc)=C(Rd)],,-Ar'-(*) Q- Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,-W'+-(*) Q- (Il) (II') formules (II) ou (II') avec : 5 - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire à chaine aliphatique, ledit groupement hétérocyclique ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; 10 - représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle cationique en particulier comprenant un ammonium quaternaire, ledit groupement hétérocyclique ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle à 15 charge exocyclique ammonium à chaine à chaine aliphatique, éventuellement substitué préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en Cl-04 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements 20 hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 25 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; - Ar' est un radical bivalent aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en Cl-04 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs 30 groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs 35 groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; ; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ; 3066108 73 - Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en Cl-04, ou alors Rc contigu à W+ ou et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ 5 ou et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence Rc et Rd désignent un atome d'hydrogène ; - CÏ, présent ou absent, est un contre-ion anionique servant à assurer l'electroneutralité de la molécule ; - (*) représente la partie du chromophore reliée au reste de la formule (I) ; 10 - étant entendu qu'au moins un des groupes W+, W+, Ar, Ar' porte au moins un groupe ammonium à chaine aliphatique, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en 010-030; de préférence le ou les groupes ammonium sont R1R2R3N+-, An- avec R1 représentant un groupe (C10-C30)alkyle, linéaire ou ramifié, ou un groupe (010- C30)alkényle, linéaire ou ramifié en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137 , 15 préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137; et R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C30)alkyle, linéaire ou ramifié, (C2-C30)alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle, et An-, présent ou absent, est un contre-ion anionique servant à assurer l'electroneutralité de la molécule tel que un halogénure ou un alkylsulfate ; 20 b) les radicaux naphthalimidyle de formules (III) ou (III') suivantes: Rg OU RhN" 0111 avec --[-- représentant la liaison avec le groupement X ou X', Csat ou C'sat formules (III) et (III') dans lesquelles Re, Rf, Rg, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-06 dont au moins un des groupes Re, ou Rf du naphthalimidyle (III), ou alors Rg, ou R" du naphthalimidyle (IV) est substitué 25 par un groupe trialkylammonium RaRbR,1\1+-, An-, avec Ra, Rb identiques ou différents représentent un groupement (C1-C30)alkyle tel que méthyle et R, représente une chaine aliphatique en 010-030 en particulier C141-129, C161-133, ou C181-137 , préférentiellement n-C141-129, n-C16H33 , ou n-C181-137, et An-, présent ou absent, représente un contre-ion anionique permettant d'assurer l'électroneutralité de la molécule tel que un halogénure ou un 30 alkylsulfate. 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants de formule (I) sont des colorants disulfures choisis parmi ceux de 3066108 74 formules (IV) à (VIII) et les colorants thiols, thiols protégés choisis parmi ceux de formules (IV') à (VIII') suivantes: S - S a b (CR,R,), (CR' R2)7 N N (CR, R2),, (CR,ROn Rb b (IV) Ta S- Y N - (CRiR2),, (CR3R4),, Rb (IV') S - S Ta T b Hét N- (CR, R2)' (CR3R4)' (CR3R4),, N (CR12) H ét m' (V) Ta Hé N- (CR, R2)' (CR3R4), Ra 5 M M' .............T S _..'. Tb ...'../ \ , ........-- ^ -.7---- N N ------ (C Ri a(CR,R,),., s" «''''''s (CR',R',),. ' (CR' i R2), (VI) M' (VII) Rb \ N / FZ, Re .....'...-Ta....... - (CRi R2),-' '(CR3R4), M (VII') . Ra M' 7R'b T 1 '------- Ta N. s ....'./ bN .........- N .---- (CR, R2),, (CR3R,), ---"... (CR'3R'4), (CR i R'2) ni. N ----- R a (VIII) 11 ,', Ra M' 3066108 75 ,..------ Ta .....-------- s **-----. '..', -- N _...... Tb N - (C Ri R2), N (CIR,R4)n '............- (C IR' 3R4), (CR' 1 R'2)'. Rb \ N / R Re 5 3066108 76 leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates, formules (IV) à (VIII) et (IV') à (VIII') dans lesquelles : - G et G', identiques ou différents, représentent i) un groupement -NR,Rd, -NR'cR'd, 5 ii) Cl-06 alcoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; ou iii) un groupe R1R2R3N+-, An- avec R1 représentant un groupe (010-030)alkyle, linéaire ou ramifié en particulier 0141-129, 0161-133, ou 0181-137 , préférentiellement n-014H29, n-016H33 , OU n-0181-137,; et R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe (01-030)alkyle, linéaire ou ramifié' de préférence un groupe (01-06)alkyle tel que 10 méthyle, et An- , présent ou absent représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que un halogénure ou un alkylsulfate ; - R, et R',, identiques ou différents, représentent un groupement aryl(01-04)alkyle ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant 15 former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement Ra et R', représentent un groupement Cl-03 alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxy, ou un groupement benzyle ; de préférence Ra et R', sont identiques ; 20 - Rb, et R'b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(01-04)alkyle ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb, R'b représentent un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-03 alkyle ou benzyle ; de préférence Rb, R'b sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ; 25 - Rc, R',, Rd et R'd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(01-04)alkyle, Cl-06 alkoxy ou un groupement Cl-06 alkyle éventuellement substitué ; Rc, R',, Rd et R'd représentent préférentiellement un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, Cl-03 alkoxy, amino, Cl-03 (di)alkylamino, ou un groupement Cl-03 alkyle éventuellement substitué par i) un 30 groupement hydroxy, ii) amino, iii) Cl-03 (di)alkylamino, ou iv) ammonium quaternaire R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; ou alors deux radicaux adjacents Rc et Rd, R', et R'd portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend 35 entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; - R, et R',, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée en 0106 alkylènyle divalente, linéaire ou ramifiée, éventuellement insaturée ; de préférence Re et R'e, identiques représentent une chaîne hydrocarbonée en Cl-06 40 alkylènyle divalente, linéaire tel qu'une chaine -(0H2)3-; - Rf et R'f, , identiques ou différents, représentent un groupement ammonium 3066108 77 quaternaire R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; - Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, R'h, R"h, et R"h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un 5 radical acylamino, alcoxy en 01-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical Cl-016 alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi Cl-012 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino et Cl-04 dialkylamino, ou alors les deux 10 radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg, R'g, R"g, R-g, Rh, R'h, R"h, et R"h représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement Cl-03 alkyle ; plus préférentiellement Rg, R'g, Rh, R'h, représentent 15 un atome d'hydrogène ; - ou alors deux groupements Rg et R'g ; R"g et R"g; Rh, et R'h ; R"h et R"h portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par 20 un atome d'halogène, un groupement amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, alcoxy en 0104, (poly)hydroxyalcoxy en 02-04, alkylcarbonyloxy alcoxycarbonyle, alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical Cl-016 alkyle éventuellement substitué par : 25 un groupement choisi parmi Cl-012 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg et R'g ; R"g et R"g forment 30 ensemble un groupement benzo ; - ou alors lorsque G représente -NR,Rd et G' représente -NR'cR'd deux groupements R, et R'g ; R', et R"g ; Rd et Rg ; R'd et R"g forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement Cl-06 alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes 35 choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; - R"i, et Rmi, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement Cl-04 alkyle ; de préférence représentent un atome 40 d'hydrogène ; - R1, R2, R3, Ra, R'1, R'2, R'3, et R'a, identiques ou différents, représentent un atome 3066108 78 d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle, Cl-012 alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, Cl-04 alkylamino, Cl-04 dialkylamino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non 5 de l'azote ; préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, et R'4 sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; plus préférentiellement R1, R2, R3, R4, R'1, R'3, et R'4 représentent un atome d'hydrogène; - Ta, Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente 6, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S02-, -0-, -S- 10 , -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 01-04, hydroxyalkyle en Cl-04; ou un aryl(01-04)alkyle, préférentiellement Ta est identique à Tb et représentent une liaison covalente 6 ou un groupement choisi parmi -N(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)- C(0)-, -0-0(0)-, -0(0)-0- et -N+(R)(R°)-, avec R, R° identiques ou différents 15 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle ; plus préférentiellement Ta et Tb représentent une liaison 6 ou -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-,; iii) soit un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocycliques, préférentiellement identiques, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes 20 d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons tel que l'imidazolium; de préférence Ta représente un groupement -N(R)-C(0)-, avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle et plus préférentiellement avec R désignant un atome d'hydrogène ou Ta représente une liaison covalente 6 Hét N- -N H OU hétérocyclique éventuellement substitué de préférence par un groupe ammonium quaternaire R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; préférentiellement les hétérocycles sont identiques, monocycliques, saturés, et comprennent au total 30 deux atomes d'azote et de 5 à 8 chaînons; - représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle imidazolium ou phényle ; ou alors est absent du cycle imidazolium ou phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; 35 - m, m', n et n', identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=un entier compris inclusivement entre 2 et 8 ; plus préférentiellement m +n = un entier compris inclusivement entre 1 et 8, plus préférentiellement entre 1 et 6 ; encore 40 plus préférentiellement m+n =5 ou m +n = 2; - Y est tel que dans les revendications 1 ou 3 ; particulièrement Y représente un 25 - identiques ou différents, représentent un groupe 3066108 79 atome d'hydrogène, ou un groupement protecteur tel que : - (C1-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; - (C1-C4)alcoxycarbonyle ; 5 aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alcoxycarbonyle ; - (di) (C1-04) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; 10 hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle ; - hétéroaryle monocyclique cationique à 5, 6 chaînons tels que pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium ; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, 15 identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzo- imidazolium, ou le benzoxazolium ; ces groupements étant éventuellement substitué par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (Cl- C4)alkyle tel que méthyle ; 20 - hétérocycle cationique de formule suivante : Me \ Me An"' - -C(NH2)=N+H2; An"-; avec An"' un contre ion anionique tel que défini précédemment; - -C(NH2)=NH ; 25 - SO3-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium ; et - M' représentant contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité de la molécule ; - étant entendu qu'au moins un des groupes G, G', Ra, R'a, Rc, R',, Rd, R'd, Rf, R'f 30 porte au moins un groupe R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment. 10. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants de formule (I) sont choisis parmi ceux de formule (IX) à (X') : 3066108 80 R'g 2 N (IX) 4 N-(CH2T(CH2)SY / t21 ' R'; R'h 2' 3' h (1X.) R'g o R", Rg O (X) R'un R""i D', M' g R'g o N-(CH2),'-S-Y o (XI') leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les 5 solvates tels que hydrates ; formules (IX) à (X') dans lesquelles : - G et G', identiques ou différents, représentent i) un groupe (di)(C1-C6)alkylamine avec au moins un des groupes alkyle substitué par un groupe ammonium R1R2R3 Nt, An- tel que défini précédemment ou ii) un groupe 10 ammonium R1R2R3 Nt, An- tel que défini précédemment ; de préférence G et G' sont identiques ; - Rg, R"g, Rh, R'h, R"h et R"h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement amino, (di)(C1-C4)alkylamino, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, acylamino, alcoxy en Cl-04, 15 (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04, (Cl-C4)alkylcarbonyloxy, (Cl-C4)alcoxycarbonyle, (C1-C4)alkylcarbonylamino, acylamino, carbamoyle , (C1-C4)alkylsulfonylamino, un radical aminosulfonyle, ou un radical (C1-C16)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (C1-C12)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (di)(C1C4)alkylamino, ou alors les deux radicaux alkyle portés par l'atome d'azote du 20 groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; particulièrement Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, R'h, R"h et R"h représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle; de préférence Rg, R'g, R"g, R"g, Rh, R'h, R"h et R"h représentent un atome d'hydrogène ; 25 - R',, R",, R" et R",, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement (C1-04) alkyle ; particulièrement R'' R"' R", et R" représente 3066108 81 un atome d'hydrogène ; - Ta, et Tb, identiques ou différents, représentent i) soit une liaison covalente 6, ii) soit un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi --O-, -N(R)-, -0(0)-, avec R, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, 5 préférentiellement Ta est identique à Tb et représente une liaison covalente 6 ou un groupement choisi parmi -N(R)-, -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle ; plus préférentiellement Ta et Tb identiques représentent -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)- avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement Cl-04 alkyle et plus préférentiellement avec 10 R représentant un atome d'hydrogène ; - m, m', n, n' identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6 avec m+n, m'+n', identiques ou différents, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 10; préférentiellement m+n=m'+n'=et m +n = un entier compris inclusivement entre 1 et 8, plus préférentiellement entre 1 et 6 ; encore 15 plus préférentiellement m+n =5 ou m = 2; - Y est tel que défini dans une quelconque des revendications 1, 3 ou 9 ; particulièrement la formule (IX) ou (IX') possède un groupement éthylène reliant la partie pyridinium au phényle en position ortho ou para du pyridinium soit en 2-4', 4-2', 4-4' de préférence en position para 4-4'; et/ou possède leur groupement éthylène en 20 para du phényle portant le groupe G ou G', i.e. en position l'-4' ; préférentiellement les colorants de l'invention appartiennent à la formule (IXa) ou (IX'a) suivantes : 3 2 2 3 formules (IXa) et (IXb) avec : - G représente R1R2R3N+-, An- tel que défini précédemment ; 25 - An- représente un contre ion anionique tel que défini précédemment ; - B, représentent un groupe divalent amido -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (01-06)alkyle ; préférentiellement R représente un atome d'hydrogène ; - n et m, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 30 1 et 4, préférentiellement n vaut 3 et m vaut 2 ; - Y est tel que défini dans une quelconque des revendications 1, 3 ou 9; étant entendu que la liaison entre le cycle pyridinium et la double liaison du groupe éthylène ou styryle est positionnée en position 2 ou 4 du pyridinium, préférentiellement en 4. 4 + Ni-(CH2)n-B-(CH2)7S-S-(CH2)arB-(CH2),..7N+ 1 - An- An (IXa) 3 2 4 + N,7(CH2)B-(CH2)7S-Y An(IX'a) 3066108 82 11. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants de formule (I) sont choisis parmi ceux ci-dessous : G-.\ G" 0 H N Il N ° N H II Il 0 li 0 G" 0 G" 2 0 Il N 7 . Il N s. N \ 0 011 .. 0 /- /- 0 . " 3 * / N H S-S N ^ _ H N \ 2M _ 4 N \ ±_/--/ . / 2M . ' \ ' - 5 G" 41 - .. \ 0 - \ + 0 / rS-S\ -\-J \ _ - An \ N / An S-S H 6 " 41/ \ \ An- N \ / - î N N An- \ " 7 / \ /- NE N1+-' G' \ \ S-I . 2M' G" G" 8 \ 7 - - - ' \ s- s_I N\ * 2M' 3066108 83 " 9 H° __ N / rj \ \ S - S 2M ' /--/ G" - N 0 H S- s - 10 G" 44- . \ ^ \ 2M' II la . _ , \ ± H N -.7/ S. \ \ - - \ / \ + / - M' /-/ S- S 2 ,-/ 2M' - N \ L ii G" \ / \ 11 12 o 13 N \ * " - S- S - " - o 2M' \+ " L / - NN " . \ * /-/ Ç/\ I/\\\ + * _ 4M' \ - .. 15 H o / N ± N S ' S N N / 0 H - 2 An H - 3066108 84 / G" - H 0 G" An OH N-- H 0 - - N---...... S-S \---N /-/ \ S-S N \ f--/ \ \ _ N \ An- H 0 An- An * - .. .. 16 17 .. 101 ^ 0 2 An- / HN .. S) - / HN) 0 18 \ \ .. 19 / \ -\-s-s-r " - 2M' . .. \ s_s , -/ 2M' - \ \ _ .. - \ '+\ _ ,-/ 2M -N G" s-s -N / \ .N \ / \ . .. 20 21 3066108 85 Ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates ; avec An-, M', identiques ou différents, préférentiellement identiques, représentant des contre-ions anioniques, plus particulièrement le contre ion anionique est choisi parmi les halogénures tels que le chlorure, alkylsulfate comme le méthylsulfate et le 5 mésylate ; Y est tel que défini dans une quelconque des revendications 1, 3 ou 9 et G" représente R1R2R3N+-, An'- avec R1 représentant un groupe (C10-C30)alkyle linéaire ou ramifié de préférence linéaire ; et R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, et An- représente un contre-ion anionique représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que un halogénure ou un 10 alkylsulfate, particulièrement R1R2R3N+-, An- représente n-C15H33-N+(CH3)2-, An'-, avec An'- tel que défini précédemment pour An-, particulièrement An'- représente un halogénure tel que or. 12. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans 15 lequel le ou les colorants de formule (I) sont choisis parmi (Ai et fpj ceux ci-dessous : G" 22 23 24 25 26 27 28 29 SY H SY 0 SY G" SY SY N -CSY H 0 SY M' 30 G" An G" 3066108 86 0 s.s 0 LAI 2 An- -N R' / 2 An- Ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates ; 5 formules (A) et (B) dans lesquels : 3066108 87 - R identique représentant un groupe (C10-C30)alkyle linéaire, de préférence choisi parmi n-C141-129-, n-C16H33- et n-C18I-I37- ; - R' identique représentant un groupe (C10-C30)alkyle linéaire, de préférence choisi parmi n-C141-129-, n-C16H33- et n-C18H37-; et 5 - An-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique tel que défini dans la revendication précédente, en particulier halogénure tel que Cl-, ou B(. 13. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend i) l'application sur lesdites fibres, en particulier les fibres kératiniques telles que 10 les cheveux, de préférence foncées, d'un ou plusieurs colorants fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes et ii) une source de chaleur telle que de la vapeur d'eau et/ou un fer à lisser desdites fibres. 15 14. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 12 dans lequel l'étape ii) d'application sur les fibres kératiniques de la vapeur d'eau est réalisée après l'application sur les fibres kératiniques i) d'au moins un colorant direct fluorescent à fonction disulfure, à fonction thiol ou thiol protégé tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 12. 20 15. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui ne met pas en oeuvre d'agent réducteur. 16. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui ne 25 met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique. 17. Utilisation d'un ou plusieurs colorants directs fluorescents à fonction disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 12 pour colorer les matières kératiniques en particulier des fibres 30 kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux. 18. Utilisation selon la revendication précédente pour colorer et éclaircir les fibres matières kératiniques foncées, notamment les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, de hauteur de ton inférieur ou égal à 6, de préférence inférieur ou égal à 35 4. 19. Composé de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 12. 40 20. Composition comprenant un ou plusieurs composé de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 12.