FR 3065461 A1 20181026 FR 1753498 A 20170421 1 Composition émulsifiante de répandage pour le bitume L'invention porte sur une composition aqueuse acide émulsifiante comprenant une amine particulière et un acide gras polymérisé, sur un procédé de préparation de ladite composition, sur un procédé de préparation d'émulsion bitumineuse et sur l'utilisation de ladite composition pour le répandage de bitume. Dans le cadre de la présente invention, on entend par bitume, produits ou liants bitumineux ou plus simplement liant, le bitume naturel, les bitumes issus d'une huile minérale et les mélanges qui en résultent. Les bitumes obtenus par craquage et les goudrons sont aussi ici considérés comme produits bitumineux au sens de la présente invention, ainsi que les mélanges qui peuvent en résulter. Les résidus de distillation sous vide, de distillation, de précipitation (comme par exemple au propane), les bitumes soufflés sont des exemples considérés dans le cadre de cette invention. On considère également les liants routiers synthétiques ou d'origine végétale contenant des résines naturelles modifiées ou non en mélange avec des huiles d'origine végétale ou leurs dérivés. Certains bitumes synthétiques sont également appelés parfois bitumes clairs, pigmentables ou colorables. Ces bitumes contiennent peu ou pas d'asphaltènes et peuvent être par conséquent colorés. Ces bitumes sont à base de résine de pétrole et/ou de résine indène-coumarone et d'huile lubrifiante comme décrit par exemple dans le brevet EP 179 510. On considère également ici les bitumes dilués à l'aide de solvants pétroliers, les bitumes dilués à l'aide d'huiles végétales, ainsi que les émulsions de bitume. Enfin, on considère aussi les bitumes modifiés par des polymères. Comme polymère, on peut citer par exemple, et de manière indicative et non limitative, les élastomères thermoplastiques comme les copolymères statistiques ou séquences de styrène et de butadiène, linéaire ou en étoile (SBR, SBS) ou de styrène et d'isoprène (SIS), éventuellement réticulés, 3065461 2 les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les homopolymères et copolymères oléfiniques d'éthylène (ou propylène, ou butylène), les polyisobutylènes, les polybutadiènes, les polyisoprènes, les poly(chlorure de vinyle), les poudrettes de caoutchouc ou encore tout 5 polymère utilisé pour la modification des bitumes ainsi que leurs mélanges. On utilise en général une quantité de polymère de 2 à 10% en poids par rapport au poids de bitume. De tels produits ou liants bitumineux peuvent être utilisés tels quels par exemple pour leur utilisation comme enduits d'étanchéité pour 10 les toits ou couches d'accrochage routière. Alternativement, ils peuvent être mélangés à des matières minérales par exemple sous la forme de granulats, tels que sable, gravillons, etc... Ainsi, dans le milieu de l'industrie routière, on distingue plusieurs techniques de préparation de matériaux routiers bitumineux : 15 -les techniques dites à froid, sont basées sur l'utilisation d'émulsions de bitume comme liant. Le bitume est alors dispersé en phase aqueuse par action mécanique en présence de tensioactifs. Ces techniques permettent d'utiliser le liant et les granulats à des températures inférieures à 100°C et le plus souvent à température 20 ambiante. -les techniques dites à chaud utilisent un liant anhydre. Le liant est rendu ou maintenu fluide par chauffage à plus de 100°C généralement. Parmi ces techniques, il en existe pour lesquelles les granulats utilisés sont chauffés et séchés à haute température avant 25 contact avec le liant. Un enrobage peut avoir lieu à une température aux alentours de 140°C ou plus selon les caractéristiques du liant, auquel cas on parle d'enrobés à chaud. Dans les techniques au liant anhydre on peut citer aussi les enduits au bitume fluidifié ou fluxé, où le bitume est rendu fluide par l'ajout d'un « diluant » éventuellement siccatif. 30 les techniques dites tièdes, qui permettent de réaliser les opérations décrites ci-dessus à des températures inférieures à celles utilisées pour les techniques à chaud pour obtenir des enrobés tièdes. Là aussi on peut distinguer les techniques employant des températures supérieures à 100°C et celles employant des températures inférieures à 3065461 3 100°C, c'est à dire pour lesquelles un apport d'énergie thermique pour la production du matériau routier est nécessaire tout en permettant la présence d'eau liquide dans une des étapes du procédé. - les techniques utilisant des polymères, qui peuvent être 5 ajoutés au bitume de manière à obtenir des produits bitumineux avec des propriétés mécaniques améliorées. Ces produits bitumineux modifiés par des polymères sont utilisés en construction routière, urbaine, aéroportuaire ainsi que pour l'étanchéité en utilisant par exemple les techniques mentionnées ci-dessus. Les polymères sont de grandes 10 molécules formées par liaisons chimiques covalentes entre plusieurs unités répétées ou monomères. La modification des bitumes avec des polymères de fortes masses molaires (au moins 10 000 g/mol) est généralement nécessaire pour améliorer les propriétés mécaniques du produit bitumineux. La modification des bitumes par les polymères 15 permet d'augmenter la souplesse à basse température et d'augmenter le point de ramollissement à haute température. Cela permet également d'augmenter la cohésion et le module du bitume ainsi que ceux des matériaux routiers, augmentant ainsi la résistance à l'orniérage ou l'arrachement de granulats par exemple. 20 Quelle que soit la technique utilisée parmi les différentes techniques décrites ci-dessus, il est généralement utile d'associer la composition bitumineuse à un additif choisi en fonction de l'application souhaitée. Ainsi, dans les techniques utilisant des émulsions de bitume, on 25 distingue principalement deux types d'application : - les techniques d'enrobage, dont on peut citer pour exemple parmi les plus utilisés les « graves émulsions », les « enrobés coulés à froid » (ECF), les « enrobés denses à froid », - les techniques de répandage avec principalement les 30 « enduits superficiels » et les « couches d'accrochage ». Il est connu que pour faire une bonne émulsion de répandage, il faut une émulsion à rupture rapide afin qu'elle se déstabilise très rapidement après pulvérisation. Il faut aussi une émulsion stable au 3065461 4 stockage pour éviter la rupture dans les cuves ou les camions et avec une bonne adhésivité sur tous types de granulat et support. En règle générale, les émulsions qui répondent à ces critères sont des émulsions cationiques utilisées à pH inférieur à 7 et qui donnent une 5 bonne adhésivité sur la majeure partie des granulats disponibles. Les émulsifiants généralement utilisés pour ces techniques de répandage sont donc des tensioactifs cationiques de type polyamines, amidoamines et imidazolines sur chaînes grasses (12 à 22 atomes de carbone) salifiés par des acides forts et plus généralement l'acide chlorhydrique. 10 L'invention a pour but de proposer une composition émulsifiante de répandage présentant un mûrissement amélioré tout en gardant une bonne stabilité. Cette stabilité est d'autant plus problématique que les dosages en émulsifiant pour ce type d'émulsion sont bas et que la qualité des bitumes à émulsifier diminue. Il y a aussi de plus en plus de demande 15 pour des émulsions de répandage de spécialité avec des bitumes durs (35/50 de pénétrabilité et moins, mesurée selon la NF EN 1426 de Juin 2007) ou des bitumes modifiés au polymère (SBS, EVA, Elvaloy, poudrette de caoutchouc...). Ces émulsions sont très difficiles à stabiliser. Par ailleurs, souvent lorsqu'elles sont stables au stockage, 20 elles sont alors lentes à se déstabiliser au répandage. Il y a donc un réel besoin pour des émulsions de répandage stables au stockage, mais qui se déstabilisent rapidement après pulvérisation. Par ailleurs, ces émulsions doivent être adaptées à des bitumes complexes, c'est-à-dire de mauvaise qualité, de viscosité élevée, 25 ou encore modifiés au polymère. Le problème de la stabilité au stockage des émulsions de bitume a déjà été traité par le passé et l'homme du métier sait résoudre ce problème par l'usage d'un dosage adapté d'émulsifiants de type polyamines, amidoamines et imidazolines sur chaînes grasses (12 à 22 30 atomes de carbone) salifiés par des acides forts et plus généralement l'acide chlorhydrique. Plus l'émulsion de bitume est compliquée à réaliser et à stabiliser et plus le dosage d'émulsifiant doit être augmenté. De même, l'homme du métier sait améliorer la vitesse de déstabilisation d'une émulsion par l'usage d'un dosage adapté 3065461 5 d'émulsifiant de type polyamines, amidoamines et imidazolines sur chaînes grasses (12 à 22 atomes de carbone) salifiés par des acides forts et plus généralement l'acide chlorhydrique. Plus l'émulsion doit se déstabiliser rapidement à l'usage et plus le dosage d'émulsifiant doit être 5 faible. On voit donc que l'utilisation du paramètre de dosage connu de l'homme du métier n'est pas utilisable pour les cas où l'émulsion de bitume est compliquée à réaliser et à stabiliser, mais doit se déstabiliser rapidement après pulvérisation sur la chaussée, comme c'est le cas par 10 exemple pour les émulsions d'enduit superficiel avec des bitumes fortement modifiés au SBS. Le document EP 0 416 682 de SHELL Internationale Research Maatschappij propose une amélioration du comportement à la rupture des émulsions de bitume par l'utilisation de compositions bitumineuses 15 comprenant des acides gras polymériques. Ce document divulgue l'utilisation de ces acides spécifiques pour améliorer les propriétés des bitumes. Ce document enseigne l'ajout d'acides particuliers dans le bitume pour en modifier les propriétés. Or, cette solution qui consiste à modifier le bitume peut être 20 adaptée pour un fabricant de bitume, mais est particulièrement complexe pour les fabricants d'émulsion, qui ne disposent pas d'équipement pour additiver le bitume (cuve de stockage spécifique très coûteuse et ligne d'alimentation dédiée avec pompe doseuse). Ainsi, il n'existe à l'heure actuelle aucune solution technique 25 conduisant à la fois, à l'obtention de compositions émulsifiantes de répandage pour bitumes présentant une stabilité au stockage améliorée, et présentant une vitesse de rupture améliorée qui soit utilisable directement et facilement par les fabricants d'émulsion, sans coût d'équipement important ou sans recours à un bitume particulier. 30 L'invention a pour objet une composition aqueuse acide émulsifiante comprenant A) de 0.01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse d'au moins une amine choisie parmi les amines de formules suivantes : 3065461 6 i) une monoamine grasse, éventuellement alcoxylée de formule (I) suivante : R1 f\L R2 R3 (I) dans laquelle 5 R, représente une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, comportant 8 à 24 atomes de carbone, préférentiellement 12 à 24 atomes de carbone et encore plus préférentiellement 12 à 18 atomes de carbone, R2 et R3, identiques ou différents, représentent l'atome 10 d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe -(CH2CHR40),,H, avec R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, et h étant un nombre entier allant de 1 à 10, préférentiellement de 1 à 3 et encore plus préférentiellement de 1 à 2 ; il est entendu que si h>1, 15 il existe plusieurs groupes R4 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents ii) une polyamine grasse, éventuellement alcoxylée de formule (II) suivante : 20 R6 R8 R5 sN - (CF12r1 m R7 (II) dans laquelle R5 représente une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, comportant 8 à 24 atomes de carbone, préférentiellement 12 25 à 24 atomes de carbone et encore plus préférentiellement 12 à 18 atomes de carbone, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent l'atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe -(CH2CHR90),H, avec 30 R9 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, et 3065461 7 i désignant un nombre entier allant de 1 à 10, préférentiellement de 1 à 3 et encore plus préférentiellement de 1 à 2 ; il est entendu que si i>1, il existe plusieurs groupes R9 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents 5 m désigne un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement entre 1 et 4 et plus préférentiellement 1 ou 2, il est entendu que si m>1, il existe plusieurs groupes R8 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents, n désigne un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement entre 10 2 et 4 et encore plus préférentiellement 2 ou 3, iii) une amidoamine grasse, éventuellement alcoxylée, de formule (IIIa) suivante ou son équivalent cyclisé, éventuellement alcoxylé, de formule (Tub) suivante : R6 R5N 15 o R5 (CH2)q R7 N N - t R8 (Tub) dans lesquelles les groupes R5, R6, R7 et R8 ont la même signification que dans la formule (II), p et q désignent un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement 20 entre 1 et 4 et plus préférentiellement 2, s désigne un nombre entier entre 1 et 10, préférentiellement entre 1 et 4 et encore plus préférentiellement 1, 2 ou 3, t désigne un nombre entier entre 0 et 9, préférentiellement entre 0 et 3 et encore plus préférentiellement 0, 1 ou 2, 25 il est entendu que si s>1 ou t>1, il existe plusieurs groupes R8 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents, R8 NI R7 (Ma) ou 3065461 8 B) de 0.001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse d'au moins un acide gras polymérisé présentant une -1 masse molaire supérieure à 350 g.mol et un indice d'acidité supérieur à 160 mg KOH/g, selon la norme ASTM D465 de 2005, 5 C) moins de 20% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse d'au moins un bitume et D) une teneur en eau strictement supérieure à 5% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse. Lorsque cette composition est utilisée pour la préparation des 10 émulsions bitumineuses, la vitesse de rupture obtenue est beaucoup plus élevée. Cette composition présente l'avantage d'être extrêmement facile à mettre en oeuvre. Par ailleurs, elle peut être fabriquée à partir d'équipements déjà existants sur le plan industriel. En effet, en utilisant cette composition, il est inutile d'additiver le bitume. La composition 15 selon l'invention peut être directement utilisée sur du bitume non additivé. L'invention a également pour objet le procédé de préparation de la composition selon l'invention. L'invention a également pour objet le procédé de préparation 20 d'émulsion bitumineuse à partir de la composition selon l'invention. L'invention porte aussi sur l'utilisation de la composition selon l'invention pour la préparation d'émulsion bitumineuse pour répandage, et notamment d'émulsion stable. L'invention a aussi pour objet la composition anhydre, précurseur 25 de la composition aqueuse définie ci-dessus. L'invention a également pour objet le procédé de préparation de la composition anhydre. L'invention a également pour objet le procédé de préparation de la composition selon l'invention à partir de la composition anhydre. 30 L'invention a également pour objet le procédé de préparation d'émulsion bitumineuse à partir de la composition anhydre. L'invention porte aussi sur l'utilisation de la composition anhydre pour la préparation de la composition selon l'invention. 3065461 9 L'invention porte aussi sur l'utilisation de la composition anhydre pour la préparation d'émulsion bitumineuse pour répandage, et notamment d'émulsion stable. On entend par émulsion dans la présente invention un système 5 hétérogène à deux ou plusieurs phases liquides, constitué par une phase liquide continue et au moins une deuxième phase liquide, dispersée dans la première, sous forme de fines gouttelettes. Il est précisé que les expressions « de... ... » et « compris entre ... et ... » utilisées dans la présente description doivent s'entendre 10 comme incluant chacune des bornes mentionnées. Composition aqueuse acide émulsifiante Amines grasses La composition selon l'invention comprend au moins une amine choisie parmi les amines de formules suivantes : 15 i) une monoamine grasse, éventuellement alcoxylée de formule (I) suivante : R1 R2 R3 (I) dans laquelle R1 représente une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire 20 ou ramifiée, comportant 8 à 24 atomes de carbone, préférentiellement 12 à 24 atomes de carbone et encore plus préférentiellement 12 à 18 atomes de carbone, R2 et R3, identiques ou différents, représentent l'atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, 25 comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe -(CH2CHR40)1,H, avec R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, et h étant un nombre entier allant de 1 à 10, préférentiellement de 1 à 3 et encore plus préférentiellement de 1 à 2 ; il est entendu que si h>1, il existe plusieurs groupes R4 tels que définis précédemment et qui 30 peuvent être identiques ou différents. De telles amines sont par exemple l'octylamine, la nonylamine, la décylamine, la undécylamine, la dodécylamine, la tétradécylamine, 3065461 10 l'hexadécylamine, 1' octadécylamine, la myristoléylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine et les amines grasses issues de mélanges d'acide gras d'origine animale ou végétale comme les amines grasses de Coco, de palme, d'oléine ou de suif. De tels produits sont disponibles par 5 exemple auprès de la Société ARKEMA sous l'appellation générique Norame. Les dérivés alkyles de ces amines obtenus par les procédés connus de l'homme du métier font aussi partie de cette invention. On citera, à titre non limitatif, la myristyl diméthylamine, la lauryl diméthyl 10 amine, l'oléyl diméthylamine, la stéaryl diméthylamine, la diméthylamine de suif, la diméthylamine de coco ou la diméthylamine de palme ainsi que les dérivés diéthylés ou dipropylés correspondants et leurs mélanges. Les dérivés alcoxylés de ces amines obtenus par les procédés 15 connus de l'homme du métier font aussi partie de cette invention. On citera à titre non limitatif les amines grasses éthoxylées de suif, de coco, de palme, d'oléine ainsi que les dérivés propoxylés et butoxylés et leurs mélanges. De tels produits sont disponibles par exemple auprès de la Société ARKEMA sous l'appellation générique Noramoxe. 20 ii) une polyamine grasse, éventuellement alcoxylée de formule (II) suivante : R6 m R7 ,N R5 25 dans laquelle R5 représente une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, comportant 8 à 24 atomes de carbone, préférentiellement 12 à 24 atomes de carbone et encore plus préférentiellement 12 à 18 atomes de carbone, 30 R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent l'atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe -(CH2CHR90),H, avec 3065461 11 R9 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, et i désignant un nombre entier allant de 1 à 10, préférentiellement de 1 à 3 et encore plus préférentiellement de 1 à 2 ; 5 il est entendu que si i>1, il existe plusieurs groupes R9 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents m désigne un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement entre 1 et 4 et plus préférentiellement 1 ou 2, il est entendu que si m>1, il existe plusieurs groupes R8 tels que définis précédemment et qui peuvent 10 être identiques ou différents, n désigne un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement entre 2 et 4 et encore plus préférentiellement 2 ou 3. De telles amines sont par exemple la N-Coco propylène diamine (CAS n°61791-63-7), N-stéaryl propylène diamine, la N-oléyl propylène 15 diamine (CAS n°7173-62-8), la N-suif propylène diamine (CAS n°61791- 55-7), la N-soja propylène diamine (CAS n°61791-67-1), la N-Coco dipropylène triamine, la N-oléyl dipropylène triamine (CAS n°28872-01- 7), la N-suif propylène triamine (CAS n°61791-57-9) et la N-suif tripropylènetétramine (CAS n° 68911-79-5). De tels produits sont 20 disponibles par exemple auprès de la Société ARKEMA sous les appellations génériques Dinorame, Trinorame et Polyrame. Les dérivés alkyles de ces polyamines obtenus par les procédés connus de l'homme du métier font aussi partie de cette invention. On citera par exemple la N,N,N'-triméthyl-N'-suif propylène diamine (CAS 25 n°68783-25-5) disponible par exemple auprès de la Société Akzo sous l'appellation commerciale Duomeen® TTM ainsi que les dérivés diéthylés ou dipropylés correspondants et leurs mélanges. Les dérivés alcoxylés de ces polyamines obtenus par les procédés connus de l'homme du métier font aussi partie de cette invention. On 30 citera à titre non limitatif les polyamines grasses éthoxylées de suif, de coco, de palme, d'oléine ainsi que les dérivés propoxylés et butoxylés et leurs mélanges. De tels produits sont disponibles par exemple auprès de la Société ARKEMA sous l'appellation générique Dinoramoxe. 3065461 12 iii) une amidoamine grasse de formule (IIIa) suivante, éventuellement alcoxylé ou son équivalent cyclisé de formule (Tub) suivante, éventuellement alcoxylé R6 _ R8 I - R5N (CH2)p R7 (Ma) ou (CH2)q R7 - t R8 (Mb) dans laquelle les groupes R5, R6, R7 et R8 ont la même signification que dans la formule (II), p et q désignent un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement entre 1 et 4 et plus préférentiellement 2, 10 s désigne un nombre entier entre 1 et 10, préférentiellement entre 1 et 4 et encore plus préférentiellement 1, 2 ou 3, t désigne un nombre entier entre 0 et 9, préférentiellement entre 0 et 3 et encore plus préférentiellement 0, 1 ou 2, il est entendu que si s>1 ou t>1, il existe plusieurs groupes R8 15 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents. De tels produits, isolés ou en mélange de deux ou plusieurs d'entre eux, sont soit connus et disponibles dans le commerce, soit facilement préparés à partir de modes opératoires connus de l'homme du 20 métier, et par exemple par réaction entre : - des huiles végétales ou animales (typiquement des triglycérides) ou des acides gras de différentes natures, comme les acides gras de coco, de suif, de palme, de pin (ou tall-oil), les acides octanoïque, nonanoïque, décanoïque, undécanoïque, dodécanoïque, laurique, myristique, 25 cétylique, stéarique, oléïque, arachidique, béhénique et - des polyéthylènes polyamines telles que la diéthylène triamine (DETA), la triéthylènetétramine (TETA), la tétraéthylènepentamine o R5 N N 5 3065461 13 (TEPA), l'aminoéthyl pipérazine (AEP) et la pentaéthylènehexamine (PEHA). D'autres polyaminoalkylamines, telles que la diméthylamino- propylamine (DMAPA) ou la diméthylaminopropylaminopropylamine 5 (DMAPAPA) peuvent également être utilisées pour la réaction avec lesdits acides gras. Les dérivés cyclisés de formule (Tub) sont généralement obtenus par cyclisation interne (déshydratation thermique) des composés correspondants de formule (Ma). 10 Le composant iii) est généralement composé d'un mélange entre le composé non cyclique de formule (IIIa) et de son homologue cyclisé de formule (Tub). De tels produits sont par exemple les émulsifiants commerciaux comme lEmulsamine® L60, lEmulsamine® L70, lEmulsamine® LZ, 15 l'Emulsamine® L85, le Polyram® L930 et le Polyram® L920 commercialisés par la société ARKEMA. Ces amines, une fois introduites dans la composition aqueuse acide selon l' invention se présentent généralement sous forme cationique. 20 Selon un mode de réalisation préféré de l' invention, la composition comprend de 0.01% à 20% en poids d'au moins une amine de formule (I), et/ou (II) et/ou (Ma) et/ou (Tub) définie ci-dessus, plus préférentiellement de 0.05% à 10% en poids, encore plus préférentiellement de 0.1% à 3% en poids et encore plus 25 préférentiellement de 0.2% à 1% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse. Acides gras La composition selon l'invention comprend au moins un acide gras polymérisé. 30 Les acides gras polymérisés sont bien connus de l'homme du métier et peuvent être par exemple obtenus par polymérisation d'au moins un acide gras insaturé. Les acides gras insaturés permettant d'obtenir les acides gras polymérisés, sont généralement et le plus souvent des acides gras 3065461 14 insaturés de 4 à 24 atomes de carbones (C4 à C24), de préférence de 11 à 22 atomes de carbones (C11 à C22), de préférence de 16 à 18 atomes de carbones (C16 à C18). Parmi les acides gras insaturés permettant d'obtenir les acides 5 gras polymérisés, on peut citer par exemple, l'acide crotonique (C4), l'acide iso-crotonique (C4), l'acide undécylénique (C11), l'acide hypogéïque (C16), l'acide palmitoléïque (C16), l'acide oléique (C18), l'acide élaïdique (C18), l'acide vaccénique (C18), l'acide pétrosélinique (C18), l'acide gadoléique (C20), l'acide gondoïque (C20), l'acide 10 cétoléique (C22), l'acide érucidique (C22), l'acide brassidique (C22), l'acide nervonique (C24), l'acide tiglique (C5), l'acide sorbique (C6), l'acide linoléique (C18), l'acide hiragonique (C16), l'acide linolénique (C18), l'acide y-linolénique (C18), l'acide eléostéarique (C18), l'acide parinarique (C18), homo-y-linolénique (C20), l'acide arachidonique 15 (C20), l'acide clupanodonique (C22) pris seuls ou en mélanges. De préférence, les acides gras insaturés sont des acides gras insaturés de 18 atomes de carbones, en particulier choisis parmi l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique pris seuls ou en mélange. On peut aussi polymériser les mélanges d'acides d'origine naturelle 20 comme ceux provenant du TOFA ou Tall Oil Fatty Acid (riche en acides oléiques et acides linoléiques). Il est possible de polymériser un acide gras ou un mélange contenant plusieurs acides gras différents. La réaction permettant de polymériser les chaînes des acides gras est par exemple une réaction de Diels-Alder (pour plus d'informations voir Kirk 25 Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 7, p. 768 ou « The dimer acids », Humko Sheffield, 1975). La réaction de polymérisation est une réaction de dimérisation, trimérisation ou tétramérisation conduisant respectivement aux dimères d'acides gras (ou dimères diacides), trimères d'acides gras (ou trimères 30 triacides) ou tétramères d'acides gras (ou tétramères tétracides). Des traces d'acides gras n'ayant pas réagi peuvent aussi être présentes (ou monomères d'acides gras). Suivant les conditions expérimentales utilisées, on obtient donc des acides gras polymérisés, comprenant des acides gras qui n'ont pas 3065461 15 réagi (monomères d'acides gras), des dimères d'acides gras, des trimères d'acides gras et des tétramères d'acides en diverses proportions. Les acides gras polymérisés comprennent majoritairement des dimères d'acides gras et des trimères d'acides gras. Les acides gras n'ayant pas 5 réagi (monomères d'acides gras) ou les tétramères d'acides gras étant des produits minoritaires. De préférence, les acides gras polymérisés comprennent au moins 20% en poids de dimères d'acides gras. Plus préférentiellement, les acides gras polymérisés comprennent au moins 75% en poids de dimères 10 d'acides gras. Parmi les acides gras polymérisés disponibles commercialement, on peut citer les PRIPOLe commercialisés par Uniqema, les POLYMERGINe commercialisés par Harburger Brinckman & Mergell GmbH, les DIMERe commercialisés par Westvaco, les EMPOLe commercialisés par Cognis. 15 Par exemple, l'EMPOL 1008® comprend 3,5% en poids d'acide gras en C18 n'ayant pas réagi, 92.3% en poids de dimère d'acide gras en C36 et 3,5% en poids de trimère d'acide gras en C54. Par exemple, l'EMPOL 1018® comprend 4% en poids d'acide gras n'ayant pas réagi, 79% en poids de dimère d'acide gras et 17% en poids 20 de trimère d'acide gras. Par exemple, l'EMPOL 1040® comprend 20% en poids de dimère d'acide gras en C36 et 80% en poids de trimère d'acide gras en C54. Par exemple, l'EMPOL 1041e comprend 10% en poids de dimère d'acide gras en C36 et 90% en poids de trimère d'acide gras en C54. 25 Par exemple, l'EMPOL 1054e comprend 4% en poids d'acide gras en C18 n'ayant pas réagi, 55% en poids de dimère d'acide gras en C36 et 35% en poids de trimère d'acide gras en C54. Par exemple, le PRIPOL 1045e comprend 10% en poids de dimère d'acide gras en C36 et 90% en poids de trimère d'acide gras en 30 C54. Par exemple, le PRIPOL 1040® comprend 0,1% en poids de monomère d'acide gras, 22,5% en poids de dimère d'acide gras et 77% en poids de trimère d'acide gras. 3065461 16 Par exemple, le PRIPOL loue comprend 2% en poids de monomère d'acide gras, 79% en poids de dimère d'acide gras et 19% en poids de trimère d'acide gras. Par exemple, le PRIPOL 1012e comprend 0,1% en poids de 5 monomère d'acide gras, 97% en poids de dimère d'acide gras et 1,1% en poids de trimère d'acide gras. Par exemple, le PRIPOL 1013e comprend environ 0,1% en poids de monomère d'acide gras, 97% en poids de dimère d'acide gras et 3% en poids de trimère d'acide gras. 10 La masse molaire de l'acide gras polymérisé est supérieure à 350 g.mo1-1, de préférence supérieure à 500 g.mo1-1, et plus préférentiellement comprise entre 500 g.mo1-1 et 1000 g.mo1-1. De préférence, la masse molaire moyenne des acides gras polymérisés est comprise entre 500 g.mo1-1 et 800 g.mo1-1. 15 L'indice d'acidité de l'acide gras polymérisé est généralement supérieur à 160 mg KOH/g, de préférence compris entre 160 mg KOH/g et 320 mg KOH/g, de préférence encore compris entre 180 mg KOH/g et 300 mgKOH/g, selon la norme ASTM D465 de 2005. Selon un mode de réalisation préféré de l' invention, la 20 composition comprend de 0.001% à 10% en poids d'acide gras polymérisé, plus préférentiellement de 0.005% à 5% en poids d'acide gras polymérisé, encore plus préférentiellement de 0.01% à 3% en poids d'acide gras polymérisé et encore plus préférentiellement de 0.02% à 1% en poids d'acide gras polymérisé par rapport au poids total de la 25 composition aqueuse. Le ratio massique entre la ou les amines et le ou les acides gras polymérisés est compris entre 90/10 et 10/90, préférentiellement entre 80/20 et 40/60, et plus préférentiellement entre 70/30 et 50/50. La composition selon l'invention est une composition aqueuse. 30 Elle comprend une teneur en eau strictement supérieure à 5% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse. Elle est également acide. Par acide, au sens de la présente invention, on entend que le pH de la composition aqueuse est inférieur à 7, de préférence inférieur à 6, de préférence encore, il est compris entre 0,5 3065461 17 et 5, et plus particulièrement, il est compris entre 1 et 4. Il peut être ajusté par ajout d'un acide fort ou faible, organique ou minéral, à la composition. De préférence, le pH est ajusté par exemple par ajout des acides phosphoriques, de l'acide chlorhydrique ou de l'acide acétique. 5 La composition selon l'invention comprend éventuellement moins de 20% en poids, de préférence de 0 à 10%, plus préférentiellement de 0 à 5% en poids de bitume par rapport au poids total de la composition aqueuse. De manière préférée, la composition ne contient pas de bitume. Selon un mode de réalisation préférée de l'invention, le 10 complément à 100% en poids de la composition selon l'invention est constitué d'eau, éventuellement du ou des acides permettant d'ajuster le pH comme indiqué précédemment, et éventuellement d'un ou plusieurs additifs et/ou charges bien connus de l'homme du métier. Parmi les additifs et/ou charges, on peut citer à titre non limitatif, 15 les latex, les additifs rhéologiques (par exemple viscosifiant), colorants, conservateurs, anti-oxydants, tensio-actifs, charges minérales, électrolytes (sulfate d'aluminium, chlorure de calcium, par exemple), hydrotropes, et autres. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition 20 selon l'invention est la phase aqueuse usuellement utilisée lors de la préparation d'émulsion bitumineuse. Procédé de préparation de la composition émulsifiante La composition aqueuse selon l'invention peut être préparée par tout moyen bien connu de l'homme du métier par simple mélange des 25 divers composants qui la constituent, et par exemple à une température généralement comprise entre la température ambiante et 60°C. Dans un mode particulier de l'invention, le procédé comprend une étape d' ajout à une phase aqueuse d'une composition anhydre comprenant 30 -au moins une amine telle que décrite ci-dessus, c'est-à-dire au moins une des amines de formule (I) et/ou de formule (II) et/ou de formule (IIIa) et/ou de formule (Tub) et -au moins un acide gras polymérisé tel que décrit ci-dessus. 3065461 18 La solution aqueuse, dans laquelle est ajoutée la composition anhydre, comprend de l'eau, éventuellement un ou plusieurs acides permettant d'ajuster le pH, et éventuellement un ou plusieurs additifs et/ou charges bien connus de l'homme du métier, comme indiqué 5 précédemment. Cette solution peut être chauffée au préalable ou pendant le mélange avec la composition anhydre. Le pH de la composition finale peut également être ajusté par ajout d'acide(s). Cette composition peut être très aisément préparée à partir d'une unité de production existante. 10 Composition anhydre L'invention vise également la composition anhydre décrite au paragraphe précédent, qui est mise en oeuvre pour la préparation de la composition aqueuse acide émulsifiante. 15 Telle que définie ci-dessus, la composition anhydre comprend -au moins une amine telle que décrite ci-dessus, c'est-à-dire au moins une des amines de formule (I), de formule (II), de formule (IIIa), de formule (Tub) et -au moins un acide gras polymérisé tel que décrit ci-dessus. 20 Par anhydre, on entend au sens de la présente invention que la composition comporte une teneur en eau inférieure à 5% en poids du poids total de la composition, de préférence inférieure à 1% en poids. De préférence, la composition anhydre ne contient pas d'eau. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition 25 anhydre comprend de 10% à 90% en poids d'amine, plus préférentiellement de 30% à 90% en poids d'amine, encore plus préférentiellement de 40% à 80% en poids d'amine et encore plus préférentiellement de 50% à 70% en poids d'amine tel que décrite ci-dessus par rapport au poids total de la composition anhydre. 30 Selon un mode de réalisation préféré de l' invention, la composition anhydre comprend de 10% à 90% en poids d'acide gras polymérisé, plus préférentiellement de 20% à 60% en poids d'acide gras polymérisé, encore plus préférentiellement de 30% à 50% en poids 3065461 19 d'acide gras polymérisé par rapport au poids total de la composition anhydre. Le ratio massique entre la ou les amines et le ou les acides gras polymérisés dans la composition anhydre est compris entre 90/10 et 10/90, 5 préférentiellement entre 80/20 et 40/60, et plus préférentiellement entre 70/30 et 50/50. Cette composition anhydre présente l'avantage d'être très simple à manipuler pour les préparateurs, et peut être également très facilement mélangée à la solution aqueuse. 10 Utilisation de la composition anhydre Comme décrit ci-dessus, l'invention a également pour objet l'utilisation de la composition anhydre telle que définie ci-dessus pour préparer la composition aqueuse acide émulsifiante selon l'invention. L'invention a également pour objet l'utilisation de la composition 15 anhydre telle que définie ci-dessus pour préparer une émulsion bitumineuse pour répandage. Procédé de préparation d'une émulsion bitumineuse L'invention porte également sur le procédé de préparation d'une émulsion bitumineuse. 20 Le procédé comprend au moins une étape de mélange d'un bitume et de la composition aqueuse acide émulsifiante selon l'invention. L'avantage de ce procédé est qu'il est extrêmement simple et qu'il ne nécessite pas d'étapes supplémentaires préalables de traitement du bitume. 25 Avantageusement, ledit procédé de préparation de l'émulsion bitumineuse selon l'invention est effectué selon les méthodes bien connues de l'homme du métier, et par exemple telles que décrites dans le manuel « Les émulsions de bitume » édité par la Revue Générale des Routes et des Aérodromes (RGRA) (2006). 30 Selon un mode de réalisation préféré selon l'invention, le procédé consiste en une unique étape de mélange d'un bitume et de la composition aqueuse acide émulsifiante selon l'invention. Bitumes 3065461 20 Les bitumes utilisés dans la présente invention sont des bitumes issus de différentes origines. On peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux. Ces bitumes sont ceux 5 décrits en introduction. Les bitumes selon l'invention sont aussi les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bitumes proviennent de la distillation atmosphérique et/ou sous vide du pétrole. Ces bitumes peuvent être éventuellement soufflés, viscoréduits et/ou désasphaltés. Les bitumes 10 peuvent être des bitumes de grade dur ou de grade mou. Les différents bitumes obtenus par les procédés de raffinage peuvent être combinés entre eux pour obtenir le meilleur compromis technique. Les bitumes utilisés peuvent également être des bitumes fluxés par addition de solvants volatils, de fluxants d'origine pétrolière, de 15 fluxants carbochimiques et/ou de fluxants d'origine végétale. Les bitumes modifiés par des polymères peuvent également être utilisés. Comme polymère, on peut citer par exemple, et de manière indicative et non limitative, les élastomères thermoplastiques comme les copolymères statistiques ou séquences de styrène et de butadiène, 20 linéaire ou en étoile (SBR, SBS) ou de styrène et d'isoprène (SIS), éventuellement réticulés, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les homopolymères et copolymères oléfiniques d'éthylène (ou propylène, ou butylène), les polyisobutylènes, les polybutadiènes, les polyisoprènes, les poly(chlorure de vinyle), les poudrettes de caoutchouc 25 ou encore tout polymère utilisé pour la modification des bitumes ainsi que leurs mélanges. On utilise en général une quantité de polymère de 2 à 10% en poids par rapport au poids de bitume. On peut aussi utiliser des bitumes synthétiques également appelés bitumes clairs, pigmentables ou colorables. Ces bitumes contiennent peu 30 ou pas d'asphaltènes et peuvent être par conséquent colorés. Ces bitumes synthétiques sont à base de résine de pétrole et/ou de résine indènecoumarone et d'huile lubrifiante comme décrit par exemple dans le brevet EP 179510. 3065461 21 Avantageusement, le bitume est un bitume de pénétrabilité mesurée selon la norme NF EN 1426 de Juin 2007 allant de 10 à 300, préférentiellement de 20 à 220, plus préférentiellement de 50 à 220. De préférence, le bitume selon l'invention est choisi parmi les 5 bitumes de raffinage de pétrole brut non modifiés. Utilisation de la composition selon l'invention L'invention porte enfin sur l'utilisation de la composition aqueuse acide émulsifiante selon l'invention pour préparer une émulsion bitumineuse pour répandage. 10 L'invention est illustrée par les exemples suivants nullement limitatifs. EXEMPLES 15 Exemple 1 1.Préparation d'une composition anhydre 20 Afin de préparer 1 kg d'une composition anhydre selon l'invention, nous avons introduit dans un ballon 670 g de Dinoram® S (diamine de suif de n'CAS 61791-55-7 commercialisé par la société ARKEMA) préalablement fondu à 60°C. La diamine amine est agitée sous atmosphère inerte et on ajoute 330 g de Pripol 1017® (acide gras 25 dimère commercialisé par la société CRODA). On note une montée en viscosité quand on arrive à environ 70% de la coulée. On maintient ensuite à 70°C pendant une heure. On vidange en flacon après prélèvement des échantillons pour analyse. Le produit est un solide cireux à froid qui présente un point de fusion aux alentours de 25°C. 30 2.Préparation de compositions aqueuses Des compositions aqueuses sont préparées en mélangeant la quantité d'émulsifiant comme indiqué dans le Tableau 1 ci-dessous, avec 3065461 22 de l'eau chauffée à 45°C. Le pH des phases aqueuses est ajusté à 2 par addition d'acide chlorhydrique à 32%. Les compositions Al à A3 sont des compositions aqueuses comparatives, tandis que les compositions A4 et A5 sont des 5 compositions aqueuses selon l'invention. Les teneurs sont exprimées en grammes. Al A2 A3 A4 A5 Amine (1) 2.3 2.3 2.3 2.3 - Composition anhydre selon §1 Exl - - - - 3.45 Acide caprique - 1.15 - - - Acide oléique - - 1.15 - - Acide gras (2) - - - 1.15 - Acide 2.1 2.3 1.9 1.9 1.9 Chlorhydrique Eau Qsp Qsp Qsp Qsp QSP 100 100 100 100 100 Tableau 1 10 (1)Le Dinoram® S commercialisé par la société ARKEMA est une diamine de suif de n'CAS 61791-55-7. (2)L'acide gras polymérisé Pripol 1017® comprend, selon la fiche technique du fournisseur CRODA, environ 2% en poids 15 de monomère d'acide gras, 78% en poids de dimère d'acide gras et 20% en poids de trimère d'acide gras. 3.Préparation des émulsions bitumineuses 20 Les émulsions de bitume ont été obtenues avec un moulin de la marque RINK ELEKTRO. La teneur massique en bitume est de 60%. Le 3065461 23 bitume utilisé est un bitume paraffinique de pénétrabilité 70/100 fourni par la société Total et provenant de la raffinerie de Feyzin. La température du bitume lors de l'émulsification est de 140°C. Pour préparer les émulsions, la phase aqueuse est introduite dans 5 l'entonnoir du moulin avant sa mise en route. La phase aqueuse est mise en recirculation dans le moulin et la quantité de bitume nécessaire à obtenir la concentration voulue en bitume est alors ajoutée progressivement dans la phase aqueuse en recirculation. Le temps total d'introduction du bitume est d'environ 1 minute. Le circuit est alors 10 vidangé et l'émulsion récupérée pour analyse. Dans le tableau 2 ci-dessous, figurent les teneurs des composants des émulsions bitumineuses. B1 B2 B3 B4 B5 Phase aqueuse Al 400 - - - - Phase aqueuse A2 - 400 - - - Phase aqueuse A3 - - 400 - - Phase aqueuse A4 - - - 400 - Phase aqueuse A5 - - - - 400 Bitume 600 600 600 600 600 15 Tableau 2 4. Evaluation des émulsions bitumineuses 20 Les émulsions sont ensuite analysées pour déterminer leur qualité et leurs propriétés applicatives. La qualité de l'émulsion est jugée par le résidu sur tamis à 0,5 mm après fabrication (mesuré selon la norme NF EN 1429 de Décembre 25 1999) et l'analyse granulométrique réalisée à l'aide d'un granulomètre Mastersizer 3000 de la société Malvern. Le granulomètre est paramétré de la façon suivante : 3065461 24 -indice de réfraction à 1,625 pour le bitume avec une partie imaginaire à 0,002 et -indice de réfraction de 1,33 pour l'eau. 5 La valeur donnée dans le tableau 3 comme diamètre médian de l'émulsion correspond à la valeur Dy (0,5) donnée par l'appareil, c'est-à-dire la valeur maximum du diamètre des particules de bitume dispersées représentant 50% du volume de l'émulsion. 10 Indice de rupture La qualité de la déstabilisation après application est jugée grâce à l'indice de rupture mesuré avec du filler Sikaïsol selon le mode opératoire décrit dans la norme NF EN 13075-1 (septembre 2002). Plus cet indice est bas et plus l'émulsion aura tendance à se déstabiliser 15 rapidement après application, conduisant à un mûrissement et une réouverture au trafic rapide. B1 B2 B3 B4 B5 Retenue REVENDICATIONS1. Composition aqueuse acide émulsifiante comprenant A) de 0.01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse d'au moins une amine choisie parmi les amines de formules suivantes : i) une monoamine grasse, éventuellement alcoxylée de formule (I) suivante : R1 R2 R3 (I) dans laquelle R1 représente une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, comportant 8 à 24 atomes de carbone, préférentiellement 12 à 24 atomes de carbone et encore plus préférentiellement 12 à 18 atomes de carbone, R2 et R3, identiques ou différents, représentent l'atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe -(CH2CHR40)hH, avec R4 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, et h étant un nombre entier allant de 1 à 10, préférentiellement de 1 à 3 et encore plus préférentiellement de 1 à 2 ; il est entendu que si h>1, il existe plusieurs groupes R4 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents ii) une polyamine grasse, éventuellement alcoxylée de formule (II) suivante : R6 ,N R5 m R7 dans laquelle 3065461 R5 représente une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, comportant 8 à 24 atomes de carbone, préférentiellement 12 à 24 atomes de carbone et encore plus préférentiellement 12 à 18 atomes de carbone, 5 R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent l'atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe -(CH2CHR90),H, avec R9 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou 10 éthyle, et i désignant un nombre entier allant de 1 a 10, préférentiellement de 1 à 3 et encore plus préférentiellement de 1 à 2 ; il est entendu que si i>1, il existe plusieurs groupes R9 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents 15 m désigne un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement entre 1 et 4 et plus préférentiellement 1 ou 2, il est entendu que si m>1, il existe plusieurs groupes R8 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents, n désigne un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement 20 entre 2 et 4 et encore plus préférentiellement 2 ou 3, iii) une amidoamine grasse, éventuellement alcoxylée, de formule (IIIa) suivante ou son équivalent cyclisé, éventuellement alcoxylé, de formule (Tub) suivante : R6 R5N o R5 N N \ R8 (CH2); R7 -(CH2)q R7 - t R8 (Mb) 25 (Ma) ou dans lesquelles les groupes R5, R6, R7 et R8 ont la même signification que dans la formule (II), 3065461 31 p et q désignent un nombre entier entre 1 et 6, préférentiellement entre 1 et 4 et plus préférentiellement 2, s désigne un nombre entier entre 1 et 10, préférentiellement entre 1 et 4 et encore plus préférentiellement 1, 2 ou 3, 5 t désigne un nombre entier entre 0 et 9, préférentiellement entre 0 et 3 et encore plus préférentiellement 0, 1 ou 2, il est entendu que si s>1 ou t>1, il existe plusieurs groupes R8 tels que définis précédemment et qui peuvent être identiques ou différents, 10 B) de 0.001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse d'au moins un acide gras polymérisé présentant une masse molaire supérieure à 350 g.mo1-1 et un indice d'acidité supérieur à 160 mg KOH/g, selon la norme ASTM D465 de 2005, C) moins de 20% en poids par rapport au poids total de la 15 composition aqueuse d'au moins un bitume et D) une teneur en eau strictement supérieure à 5% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse. 2. Composition aqueuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que les amines sont choisies parmi l'octylamine, la nonylamine, 20 la décylamine, la undécylamine, la dodécylamine, la tétradécylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine, la myristoléylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine ; les amines grasses de Coco, de palme, d'oléine ou de suif, la myristyl diméthylamine, la lauryl diméthyl amine, l'oléyl diméthylamine, la stéaryl diméthylamine, la 25 diméthylamine de suif, la diméthylamine de coco, la diméthylamine de palme ; les dérivés diéthylés ou dipropylés correspondants, les amines grasses éthoxylées de suif, de coco, de palme, d'oléine ainsi que les dérivés propoxylés et butoxylés ; la N-Coco propylène diamine, Nstéaryl propylène diamine, la N-oléyl propylène diamine, la N-suif 30 propylène diamine, la N-soja propylène diamine, la N-Coco dipropylène triamine, la N-oléyl dipropylène triamine, la N-suif propylène triamine et la N-suif tripropylènetétramine ; la N,N,N'- triméthyl-N'-suif propylène diamine ainsi que les dérivés diéthylés ou dipropylés correspondants ; les polyamines grasses éthoxylées de suif, 3065461 32 de coco, de palme, d'oléine ainsi que les dérivés propoxylés et butoxylés ; et leurs mélanges ; la diméthylaminopropylamine (DMAPA) ou la diméthylaminopropyl aminopropylamine (DMAPAPA) et leurs mélanges. 5 3. Composition aqueuse selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'acide gras polymérisé est obtenu par polymérisation d'au moins un acide gras insaturé choisi parmi l'acide crotonique (C4), l'acide iso-crotonique (C4), l'acide undécylénique (C11), l'acide hypogéïque (C16), l'acide palmitoléïque (C16), l'acide 10 oléique (C18), l'acide élaïdique (C18), l'acide vaccénique (C18), l'acide pétrosélinique (C18), l'acide gadoléique (C20), l'acide gondoïque (C20), l'acide cétoléique (C22), l'acide érucidique (C22), l'acide brassidique (C22), l'acide nervonique (C24), l'acide tiglique (C5), l'acide sorbique (C6), l'acide linoléique (C18), l'acide 15 hiragonique (C16), l'acide linolénique (C18), l'acide y-linolénique (C18), l'acide eléostéarique (C18), l'acide parinarique (C18), homo-ylinolénique (C20), l'acide arachidonique (C20), l'acide clupanodonique (C22) pris seuls ou en mélanges. 4. Composition aqueuse selon l'une quelconque des 20 revendications précédentes, caractérisée en ce que l'indice d'acidité de l'acide gras polymérisé est compris entre 160 mg KOH/g et 320 mg KOH/g, de préférence encore compris entre 180 mg KOH/g et 300 mgKOH/g, selon la norme ASTM D465 de 2005. 5. Composition aqueuse selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend de 0.05% à 10% en poids d'au moins une amine de formule (I), et/ou (II) et/ou (Ma) et/ou (Tub) définie ci-dessus, plus préférentiellement de 0.1% à 3% en poids et encore plus préférentiellement de 0.2% à 1% en poids par rapport au poids total de 30 la composition aqueuse. 6. Composition aqueuse selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0.005% à 5% en poids d'acide gras polymérisé, plus préférentiellement de 0.01% à 3% en poids d'acide gras polymérisé et encore plus 3065461 33 préférentiellement de 0.02% à 1% en poids d'acide gras polymérisé par rapport au poids total de la composition aqueuse. 7. Composition aqueuse selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ratio massique 5 entre la ou les amines et le ou les acides gras polymérisés est compris entre 90/10 et 10/90, préférentiellement entre 80/20 et 40/60, et plus préférentiellement entre 70/30 et 50/50. 8. Composition aqueuse selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que son pH va de 0.5 à 10 5, de préférence de 1 à 4. 9. Procédé de préparation d'au moins une émulsion bitumineuse comprenant au moins une étape de mélange : - d'au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8 et 15 - d'un bitume. 10. Composition anhydre comprenant -au moins une amine telle que définie en revendications 1 et 2, et -au moins un acide gras polymérisé tel que défini en 20 revendications 1, 3 et 4. 11. Composition anhydre selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10% à 90% en poids d'amine, plus préférentiellement de 30% à 90% en poids d'amine, encore plus 25 poids total de la composition anhydre. 12. Composition anhydre selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10% à 90% en poids d'acide gras polymérisé, plus préférentiellement de 20% à 60% en poids 30 d'acide gras polymérisé, encore plus préférentiellement de 30% à 50% en poids d'acide gras polymérisé par rapport au poids total de la composition anhydre. 13. Composition anhydre selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que le ratio massique entre la ou les amines et le préférentiellement de 40% à 80% en poids d'amine et encore plus préférentiellement de 50% à 70% en poids d'amine par rapport au 3065461 34 ou les acides gras polymérisés dans la composition anhydre est compris entre 90/10 et 10/90, préférentiellement entre 80/20 et 40/60, et plus préférentiellement entre 70/30 et 50/50. 14. Procédé de préparation d'une émulsion aqueuse acide 5 émulsifiante telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8 comprenant au moins une étape de mélange : - d'au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 10 à 13 et -d'une phase aqueuse. 10 15. Utilisation de la composition aqueuse acide émulsifiante telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8 pour la préparation d'une émulsion bitumineuse de répandage. 16. Utilisation de la composition anhydre telle que définie à l'une quelconque des revendications 10 à 13 pour la préparation 15 d'émulsions bitumineuses de répandage.