FR 3071496 A1 20190329 FR 1758840 A 20170925 GLYCÉRIDE MIXTE D'ACIDE FORMIQUE, COMPOSITION COMPRENANT AU MOINS UN TEL GLYCÉRIDE MIXTE, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET UTILISATIONS L'invention concerne de nouveaux glycérides mixtes d'acide formique, une composition comprenant au moins un tel glycéride mixte, l'utilisation d'une telle composition à titre de composition biocide, une telle composition pour son utilisation à titre de médicament -notamment à titre de médicament biocide, par exemple pour des animaux d'élevage- et un procédé de préparation d'une telle composition. Dans tout le texte : - le terme « glycéride » désigne au sens commun du terme, tout composé acyle-glycérol dans lequel au moins un -notamment chaque- groupe hydroxyle (-OH) d'un glycérol est engagé dans une fonction ester (-0-00-) avec un acide carboxylique (formée avec un acide carboxylique (R-COOH, R étant un groupement hydrocarboné)), le(s) éventuel(s) groupe(s) hydroxyle (-OH) non engagé(s) dans une telle fonction ester étant libre(s). Il désigne également et en particulier un composé acyle-glycérol comprenant au moins une fonction ester d'un glycérol et d'au moins un acide carboxylique à groupement -notamment à chaine- hydrocarboné(e) présentant de 1 à 6 atomes de carbone ; - l'expression « glycéride mixte » désigne un glycéride comprenant au moins deux groupements acyles (R-CO-) et, dans lequel au moins deux groupements acyles (R-CO-) sont de structures -notamment de longueurs de chaines (R)- différentes. En particulier, l'expression « glycéride mixte d'acide formique » désigne un glycéride dans lequel au moins deux groupements acyles sont de structures -notamment de longueurs de chaines- différentes, au moins l'un des groupements acyles étant un groupement formyle. Il peut s'agir d'un « diglycéride mixte d'acide formique » (aussi nommé « diglycéride hétérogène ») comprenant deux groupements acyles, les deux groupements acyles étant de structures différentes -notamment de longueurs de chaines différentes-, au moins l'un des groupements acyles étant un groupement formyle. Il peut également s'agir d'un « triglycéride mixte d'acide formique » (aussi nommé « triglycéride 2 hétérogène ») comprenant trois groupements acyles, au moins deux des groupements acyles étant de structures différentes, notamment de longueurs de chaines différentes, au moins l'un des groupements acyles étant un groupement formyle, et ; 5 - l'expression « glycéride homogène » désigne un glycéride comprenant au moins deux groupement acyles (R-CO-), dans lequel les groupements acyles sont de structure -notamment de longueur de chaine (R)-identique. Il peut s'agir d'un diglycéride, dit diglycéride homogène, comprenant deux groupements acyles identiques. Il peut aussi s'agir d'un triglycéride, dit 10 triglycéride homogène, comprenant trois groupements acyles identiques. En France, 15 millions de tonnes d'aliments pour animaux monogastriques sont consommés chaque année. À de tels aliments sont adjoints en moyenne de l'ordre de 1 à 5 kg d'agents biocides de synthèse -notamment d'agents antibiotiques- par tonne d'aliment. De façon générale, l'utilisation 15 massive de tels agents biocides de synthèse dans l'alimentation d'animaux d'élevage pose problème dès lors que ces agents biocides de synthèse sont susceptibles d'être ingérés par des humains consommant ces animaux d'élevage. Il en résulte une consommation inappropriée voire dangereuse d'agents biocides par des humains dont l'état de santé ne nécessite pas la prise de tels agents 20 biocides. Les producteurs de tels aliments pour animaux, les éleveurs de ces animaux et les consommateurs humains de ces animaux restent dans l'attente de solutions alternatives à l'utilisation d'agents biocides de synthèse en alimentation animale. L'invention concerne une solution alternative à l'utilisation d'agents antibiotiques de synthèse dans l'alimentation animale. 25 On connait du document « D'Amelia R.P. et al., (2014), American Journal of Food Science and Technology, 2(6), 175-178. Synthesis and Characterization of Mixed Short Chain Fatty Acid Triacylglycerols as a potential dietary Food lipid Source » un procédé de synthèse de triglycérides mixtes d'acide acétique, d'acide propionique et d'acide butyrique par inter-estérification 30 de triglycérides acétiques, de triglycérides propioniques et de triglycérides butyriques en présence de méthoxyde de sodium. Un tel procédé nécessite pour 3 sa mise en oeuvre de disposer de tels triglycérides acétiques, de tels triglycérides propioniques ou de tels triglycérides butyriques qui sont des composés couteux. Un tel procédé ne permet pas de former des triglycérides mixtes d'acide formique, un triglycéride homogène d'acide formique n'étant ni 5 commercialement, ni techniquement disponible. L'invention vise à pallier ces inconvénients. L'invention vise à proposer de nouveaux glycérides mixtes d'acide formique, une composition comprenant au moins un tel glycéride mixte, l'utilisation d'une telle composition à titre de composition biocide, par exemple 10 pour le traitement par voie entérale de la listériose et/ou de la salmonellose et/ou de gastroentérites -notamment de gastroentérites à Campylobacter-, in vivo chez l'animal et un tel glycéride mixte et une telle composition pour leurs utilisations à titre de médicament, notamment à titre de médicament antibiotique. L'invention vise en particulier une telle composition pour son utilisation à titre 15 de composition biocide pour le traitement par voie entérale de la listériose et/ou de la salmonellose et/ou de gastroentérites -notamment de gastroentérites à Campylobacter- in vivo chez l'animal élevé en batterie, dans des installations d'élevage dédiées. L'invention vise également à proposer de tels nouveaux 20 glycérides mixtes d'acide formique qui ne s'accumulent pas dans le corps des animaux d'élevage, contrairement à tous les agents biocides de synthèse connus. L'invention vise également à proposer de tels nouveaux glycérides mixtes d'acide formique qui ne se retrouvent pas dans les déjections des animaux d'élevage. 25 L'invention vise à proposer de tels glycérides mixtes d'acide formique et une composition comprenant au moins un tel glycéride mixte qui soient compatibles avec leur utilisation en alimentation animale. L'invention vise également à proposer un procédé de préparation d'une composition comprenant au moins un tel glycéride mixte 30 d'acide formique à partir de réactifs et de catalyseurs choisis dans la liste des additifs admis en alimentation animale, notamment à partir de réactifs usuels. 4 Ainsi, l'invention vise à proposer un tel procédé de préparation d'une composition comprenant au moins un tel glycéride mixte d'acide formique, qui soit directement utilisable en alimentation animale. En particulier, l'invention vise à proposer un tel procédé de 5 préparation d'une composition ne nécessitant aucune étape de fractionnement ou de purification en vue de l'utilisation de cette composition en alimentation animale. L'invention vise également à proposer un tel procédé de préparation en une seule étape et qui soit donc simple dont sa mise en oeuvre. 10 L'invention vise également à proposer un tel procédé qui ne nécessite pas et permette d'éviter l'utilisation de tiers solvants organiques distinct du glycérol, de l'acide formique et d'acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone.. 15 L'invention vise également à proposer un procédé de synthèse de tels nouveaux glycérides mixtes d'acide formique. Pour ce faire, l'invention concerne un glycéride, dit glycéride mixte d'acide formique, comprenant au moins une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné 20 présentant de 1 à 5 atomes de carbone ; caractérisé en ce qu'il comprend au moins une fonction ester d'acide formique (aussi nommé acide méthanoïque, de formule H-CO-OH). Le glycéride mixte d'acide formique selon l'invention est un glycéride d'au moins un acide formique et d'au moins un acide carboxylique 25 présentant de 2 à 6 atomes de carbone, c'est-à-dire au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné dans lequel ledit groupement hydrocarboné est constitué uniquement de 1 à 5 atomes de carbone et d'atomes d'hydrogène. Un glycéride mixte d'acide formique selon l'invention est 30 formé de glycérol dans lequel : 5 - l'atome d'oxygène d'au moins un groupe hydroxyle du glycérol est engagé dans une liaison ester avec un groupement 0 Il formyle de formule ( -C-H), et ; - l' atome d' oxygène d'au moins un groupe 5 hydroxyle du glycérol est engagé dans une liaison ester avec un groupement acyle de formule ( -c-R) comprenant de 1 à 6 atomes de carbone (R étant un groupement hydrocarboné, c'est-à-dire constitué exclusivement de 1 à 5 atomes de carbone et d'atomes d'hydrogène). Ledit glycéride mixte d'acide formique est de formule (I) 10 générale suivante : H2C-0-R1 HC-O- R2 1-12-0-R3 (I), dans laquelle R1, R2 et R3 sont choisis indépendamment les uns des autres dans le groupe 0 il formé de l'hydrogène (H), du groupement formyle de formule ( -0-11 ), et des ? groupements acyles de formule ( -c-R) dans lesquels R est un groupement 15 hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone ; au moins l'un des groupes R1, R2 et R3 est un groupement formyle de formule 0 Il (-C-H) ; au moins l'un des groupes R1, R2 et R3 est un groupement acyle de formule ? ( -c-R) comprenant de 2 à 6 atomes de carbone. 20 Les groupes R1, R2 et R3 peuvent tous être de structures différentes. Rien n'empêche cependant que deux des groupes choisis parmi R1, R2 et R3 soient de structure identique dès lors que le troisième groupe n'est pas un atome d'hydrogène et est de structure différente des deux groupes précités. Avantageusement et selon l'invention, au moins un acide 25 carboxylique est choisi dans le groupe formé des acides carboxyliques 6 comprenant de 2 à 6 atomes de carbone et dans lequel le groupement hydrocarboné comprend de 1 à 5 atomes de carbone et des atomes d'hydrogène. Avantageusement et selon l'invention, au moins un acide carboxylique est choisi dans le groupe formé de l'acide acétique, de l'acide propionique, de l'acide n- 5 butyrique, de l'acide isobutyrique, de l'acide n-valérique, de l'acide isovalérique et de l'acide caproïque. Avantageusement, selon un mode de réalisation de l'invention, au moins un groupement acyle est choisi dans le groupe formé d'un groupement acétyle de formule (-CO-CH3), d'un groupement propionyle de 10 formule (-CO-CH2-CH3), d'un groupement n-butyryle de formule (-CO-CH2-CH2-CH3), d'un groupement isobutyryle de formule (-CO-CH(CH3)2), d'un groupement n-valéryle de formule (-CO-CH2-CH2-CH2-CH3), d'un groupement isovaléryle de formule (-CO-CH2-CH(CH3)2) et d'un groupement caproyle de formule 15 (-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3). Avantageusement et selon l'invention, au moins un groupement hydrocarboné est une chaine hydrocarbonée aliphatique constituée exclusivement de 1 à 5 atomes de carbone et d'atomes d'hydrogène. Au moins une chaine hydrocarbonée aliphatique est une chaine hydrocarbonée aliphatique 20 linéaire, c'est-à-dire dans laquelle chaque atome de carbone de la chaine hydrocarbonée est lié à au plus deux atomes de carbones adjacents. Avantageusement, selon ce mode de réalisation de l'invention, au moins une chaine hydrocarbonée aliphatique linéaire est choisie dans le groupe formé d'un groupement méthyle, d'un groupement éthyle, d'un 25 groupement propyle, d'un groupement butyle et d'un groupement pentyle. Avantageusement, selon un autre mode de réalisation de l'invention, au moins un groupement acyle est un groupement acyle ramifié présentant de 2 à 6 atomes de carbone. Avantageusement, au moins un groupement acyle ramifié est choisi dans le groupe formé d'un groupement 30 isobutyryle et d'un groupement isovaléryle. Au moins un groupement hydrocarboné est un groupement 7 hydrocarboné aliphatique ramifié. Avantageusement, selon ce mode de réalisation de l'invention, au moins un groupement hydrocarboné aliphatique ramifié est formé de 1 à 5 atomes de carbone et d'atomes d'hydrogène. Selon ce mode de réalisation selon l'invention, au moins un groupement hydrocarboné 5 aliphatique ramifié est choisi dans le groupe formé d'un groupement isopropyle et d'un groupement isobutyle. Avantageusement et selon l'invention, au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone est un acide carboxylique à groupement 10 hydrocarboné aliphatique choisi dans le groupe formé des groupements hydrocarbonés aliphatiques saturés et des groupements hydrocarbonés aliphatiques insaturés. Avantageusement et selon l'invention, au moins un groupement hydrocarboné est choisi dans le groupe formé d'un groupement 15 méthyle, d'un groupement éthyle, d'un groupement n-propyle, d'un groupement n-butyle, d'un groupement n-pentyle, d'un groupement isopropyle et d'un groupement isobutyle. Avantageusement et selon l'invention, au moins un groupement hydrocarboné est choisi dans le groupe formé d'un groupement éthyle, d'un groupement n-propyle et d'un groupement isopropyle. 20 Avantageusement et selon une première variante, le glycéride mixte d'acide formique selon l'invention est un diglycéride mixte, comprenant : - une -c'est à dire une unique- fonction ester de l'acide formique, et ; - une -c'est à dire une unique- fonction ester d'un acide carboxylique à 25 groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone. Avantageusement et selon une deuxième variante, le glycéride mixte d'acide formique selon l'invention comprend trois fonctions ester. Le glycéride mixte d'acide formique selon l'invention est un triglycéride 30 mixte. L'invention concerne donc lesdits glycérides mixtes 8 d'acide formique de formule (I) générale. L'invention concerne également toute utilisation d'au moins un tel glycéride mixte d'acide formique selon l'invention. L'invention concerne également au moins un tel glycéride 5 mixte d'acide formique -notamment de tels glycérides mixtes d'acide formique-pour son(leurs) utilisation(s) à titre d' agent(s) biocide(s). Avantageusement, selon certains modes de réalisation, l'invention concerne un tel glycéride mixte d'acide formique pour son utilisation à titre de médicament. Avantageusement, selon certains modes de réalisation, l'invention concerne au moins un tel 10 glycéride mixte d'acide formique pour son utilisation dans le traitement préventif ou curatif de la listériose et/ou de la salmonellose et/ou de gastroentérites notamment de gastroentérites à Campylobacter-. En particulier, avantageusement et selon certains modes de réalisation, l'invention concerne un tel glycéride mixte d' acide formique pour son utilisation dans l' alimentation 15 -notamment dans l'eau de boisson et/ou dans l'alimentation solide- d'animaux d'élevage. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition comprenant au moins un glycéride, dit glycéride mixte d'acide formique, comprenant : 20 ^ au moins une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, et ; ^ au moins une fonction ester d'acide formique ; procédé dans lequel : 25 on maintient un mélange -notamment un mélange à l'état liquide- comprenant : o du glycérol ; o de l'acide formique ; o au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, 30 ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone ; o au moins un catalyseur acide d'estérification ; 9 à une température de réaction choisie pour permettre la formation d'au moins un glycéride mixte d'acide formique par estérification de glycérol, et ; on extrait du mélange l'eau résultant de l'estérification de glycérol. Avantageusement, on maintient le mélange à la 5 température de réaction pendant une durée prédéterminée suffisante pour permettre la formation dudit glycéride mixte d'acide formique. Un schéma réactionnel d'estérification du glycérol par un acide carboxylique, notamment par un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné (R) présentant de 1 à 5 atomes de 10 carbone, est représenté ci-après. catalyseur CH2OH-CHOH-CH2OH + R-COOH t CH2OCOR-CHOH-CH2OH + H2O CH2OCOR-CHOH-CH2OH + R-COOH t CH2OCOR-CHOH-CH2OCOR + H2O CH2OCOR-CHOH-CH2OCOR + R-COOH t CH2OCOR-CHOCOR-CH2OCOR + H2O 15 Les inventeurs ont constaté que la mise en contact à reflux de glycérol et d'acide formique en présence d'un catalyseur acide ne permet pas en réalité d'obtenir de glycéride de l'acide formique. Ils supposent que les liaisons ester des glycérides de l'acide formique s'hydrolysent rapidement en présence de l'eau formée lors de la réaction d'estérification, en ne permettant pas 20 d'isoler les glycérides de l'acide formique formés. Or, l'acide formique forme avec l'eau un mélange azéotrope dont la température d'ébullition (107,2°C) à pression atmosphérique est supérieure à -et proche de- la température d'ébullition (101°C) à pression atmosphérique de l'acide formique, cette proximité des valeurs de température 25 d'ébullition ne permettant pas une vaporisation du mélange azéotrope indépendamment de celle de l'acide formique. Les inventeurs ont cependant constaté que, de façon totalement surprenante, il est possible de réaliser l'estérification du glycérol par l'acide formique et obtenir des glycérides mixtes -notamment des triglycérides 30 mixtes- avec un rendement élevé en réalisant la réaction d'estérification de glycérol en présence d'un catalyseur acide d'estérification, d'acide formique et 10 d'un autre acide carboxylique à chaine hydrocarbonée courte (distinct de l'acide formique). Les inventeurs supposent, sans que cette hypothèse ne fasse l'objet d'une démonstration scientifique, que l'estérification du glycérol par un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné 5 présentant de 1 à 5 atomes de carbone, procure un effet protecteur -au moins partiel- de la liaison ester formée entre le glycérol et l'acide formique vis-à-vis de l'hydrolyse. Avantageusement, dans certains modes de réalisation d'un procédé selon l'invention, on extrait l'eau résultant de l'estérification de glycérol 10 par condensation d'une composition azéotrope gazeuse d'au moins un acide carboxylique et de l'eau résultant de l'estérification. Avantageusement, dans ces modes de réalisation, au moins un acide carboxylique est choisi dans le groupe formé de l'acide propionique, de l'acide n-butyrique et de l'acide isobutyrique. Avantageusement, selon une première variante d'un 15 procédé selon l'invention, on prépare le mélange comprenant ; o une quantité de glycérol ; o une quantité d'acide formique telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérol dans le mélange est supérieur à 1 -notamment compris entre 1 et 5, en particulier de l'ordre de 2- ; 20 o une quantité d'au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérol dans le mélange est supérieur à 1 -notamment compris entre 1 et 9, en particulier de l'ordre de 4-, et ; 25 o au moins un catalyseur acide, puis ; on chauffe le mélange à une température de réaction comprise entre 100°C et 160°C. On adapte les quantités d'acide formique, d'acide carboxylique à groupement hydrocarboné et de glycérol selon la composition en 30 glycérides mixtes souhaitée. Avantageusement, selon cette variante de l'invention, on 11 prépare la composition comprenant au moins un glycéride mixte de l'acide formique en une seule étape. Le procédé est alors simplifié. Le procédé permet également de former en une seule étape une composition comprenant au moins un glycéride mixte de l'acide formique apte à être utilisée directement -c'est-à- 5 dire sans nécessiter d'étape de fractionnement ou de purification de la composition-, notamment apte à être distribuée à des animaux d'élevage à titre de complément alimentaire. Selon une autre variante de l'invention, rien n'empêche de former la composition comprenant au moins un glycéride mixte de l'acide 10 formique en deux étapes successives. Ainsi, avantageusement et selon l'invention, on prépare dans une première étape, un mélange comprenant ; o une quantité de glycérol : o au moins un catalyseur acide, et ; o une quantité d'au moins un acide carboxylique à 15 groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérol dans le mélange est compris entre 3 et 9 -notamment de l'ordre de 3,5-, puis ; on chauffe le mélange à une température de réaction -notamment comprise entre 20 100°C et 140°C- choisie pour permettre la formation : - d'au moins un glycéride par estérification de glycérol, et ; - d'une composition azéotrope gazeuse d'au moins un acide carboxylique et d'eau résultant de l'estérification, et ; on condense la composition azéotrope gazeuse de façon à extraire du mélange 25 l'eau résultant de l'estérification, puis ; dans une deuxième étape, on amène la température du mélange à une valeur comprise entre 80°C et 100°C, on ajoute l'acide formique et on maintient cette température pendant une durée comprise entre 1 h et 5 h. Dans cette variante d'un procédé en deux étapes selon 30 l'invention, on adapte la quantité d' acide(s) carboxylique(s) et la température de la première étape de façon à former des glycérides par estérification du glycérol 12 et de l' (des) acide(s) carboxylique(s), puis on adapte la quantité d'acide formique et la température de la deuxième étape de façon à former des glycérides mixtes et en éliminant l'eau d'estérification de la composition selon l'invention. Avantageusement et selon l'invention, on met en oeuvre le 5 procédé à pression atmosphérique. Rien n'empêche cependant de réaliser au moins une étape sous pression inférieure à la pression atmosphérique (pression réduite). Rien n'empêche en particulier de réaliser la première étape d'un procédé en deux étapes successives sous pression réduite. Le procédé selon l'invention ne nécessite aucun moyen d'ajustement de la pression à une valeur 10 supérieure à la pression atmosphérique. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, chaque catalyseur acide d'estérification est choisi dans le groupe formé des catalyseurs acides minéraux d'estérification et des catalyseurs acides d'estérification en phase hétérogène. Avantageusement, selon certains modes de 15 réalisation de l'invention, on choisit chaque catalyseur acide d'estérification dans le groupe formé de l'acide sulfurique (H2SO4), de l'acide phosphorique (H3PO4), de l'acide chlorhydrique (HCI), des charbons activés sulfatés, des silices mésoporeuses sulfatées et des zéolithes. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, le catalyseur acide d'estérification est l'acide 20 sulfurique. Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné est choisi dans le groupe formé de l'acide acétique, de l'acide propionique, de l'acide n-butyrique, de l'acide isobutyrique, de l'acide n-valérique, de l'acide isovalérique et de 25 l'acide caproïque. Avantageusement, selon un mode de réalisation préférentiel d'un procédé selon l'invention, l'acide carboxylique à groupement hydrocarboné est choisi dans le groupe formé de l'acide propionique, de l'acide butyrique et de l'acide isobutyrique. Avantageusement, dans un mode de réalisation particulier 30 d'un procédé selon l'invention, le mélange comprend au moins deux acides carboxyliques à groupements hydrocarbonés distincts, lesdits groupements 13 hydrocarbonés présentant de 1 à 5 atomes de carbone, au moins l'un des au moins deux desdits acides carboxyliques étant choisi dans le groupe formé de l'acide propionique, de l'acide n-butyrique et de l'acide isobutyrique. Les inventeurs ont constaté qu'il est en fait possible de 5 réaliser l'estérification du glycérol par l'acide formique et obtenir des glycérides mixtes -notamment des triglycérides mixtes- avec un rendement élevé en réalisant la réaction d'estérification de glycérol en présence d'un catalyseur acide d'estérification, d'acide formique et d'un autre acide carboxylique à chaine hydrocarbonée courte (distinct de l'acide formique) susceptible de former un 10 mélange azéotrope avec l'eau d'estérification -et le cas échéant avec l'acide formique-, ledit mélange azéotrope présentant une température d'ébullition inférieure à la température d'ébullition de l'acide carboxylique lui-même et inférieure à la température d'ébullition de l'acide formique. L'invention concerne également une composition obtenue 15 par un procédé selon l'invention. L'invention concerne également une composition comprenant : o au moins un acide carboxylique choisi dans le groupe formé de l'acide formique et des acides carboxyliques à groupements hydrocarbonés, lesdits 20 groupements hydrocarbonés présentant de 1 à 5 atomes de carbone, et ; o au moins un glycéride, dit glycéride mixte d'acide formique, comprenant : au moins une fonction ester de l'acide formique, et ; au moins une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement 25 hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone. Avantageusement et selon l'invention, l'acide carboxylique à groupement hydrocarboné est choisi dans le groupe formé de l'acide acétique (acide éthanoïque, CH3-COOH), de l'acide propionique (acide propanoïque, 30 CH3-CH2-COOH), de l'acide n-butyrique (acide n-butanoïque, CH3-CH2-CH2- COOH), de l'acide isobutyrique ((CH3)2CH-COOH), de l'acide n-valérique 14 (acide pentanoïque, CH3-CH2-CH2-CH2-COOH), de l'acide isovalérique ((CH3)2CH-CH2-COOH) et de l'acide caproïque (acide hexanoïque, CH3-CH2- CH2-CH2-CH2-COOH). Avantageusement et selon l'invention, au moins un 5 glycéride mixte d'acide formique est choisi dans le groupe formé des diglycérides mixtes d'acide formique comprenant deux fonctions ester (un groupement hydroxyle du glycérol étant libre), l'une des deux fonctions ester étant une fonction ester de l'acide formique, l'autre fonction ester étant une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit 10 groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone. Avantageusement et selon l'invention, au moins un glycéride mixte d'acide formique est choisi dans le groupe formé des triglycérides mixtes comprenant trois liaisons ester, l'une des trois fonctions ester étant une fonction ester de l'acide formique, les deux autres fonctions ester étant 15 des fonctions ester d'un acide carboxylique (les deux acides carboxyliques pouvant être identiques ou différents) à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone. Avantageusement et selon l'invention, au moins un glycéride mixte d'acide formique est un diglycéride choisi dans le groupe formé : 20 - du glycérol-l-formiate-2-propionate ; - du glycérol-l-formiate-3-propionate, et ; - du glycérol-l-propionate-2-formiate. Avantageusement et selon l'invention, au moins un glycéride mixte d'acide formique est un triglycéride choisi dans le groupe 25 formé : - du glycérol-1,3-dipropionate-2-formiate ; - du glycérol- 1,2-dipropionate-3-formiate ; - du glycérol-1,2-diformiate-3-propionate, et ; - du glycérol-1,3-diformiate-2-propionate. 30 On caractérise la composition et/ou les glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention par analyse en chromatographie en phase 15 gazeuse. Avantageusement et selon l'invention, la composition présente par analyse chromatographique de ladite composition comprenant une quantité de glycérol-1,2,3-tripropionate de référence présentant un temps de rétention de référence tref de valeur 7,04 min, au moins un glycéride mixte d'acide formique 5 choisi dans le groupe formé : - du glycérol- 1-formiate-2-propionate de temps de rétention d'une valeur de 4,19 min ; - du glycérol- 1-formiate-3-propionate de temps de rétention d'une valeur de 4,38 min ; 10 - du glycérol- 1-propionate-2-formiate de temps de rétention d'une valeur de 4,22 min ; - du glycérol-1,3 -dipropionate-2-formiate de temps de rétention d'une valeur de 5,49 min ; - du glycérol-1,2-dipropionate-3-formiate de temps de rétention d'une 15 valeur de 5,32 min ; - du glycérol-1,2-diformiate-3-propionate de temps de rétention d'une valeur de 3,74 min, et ; - du glycérol-1,3-diformiate-2-propionate de temps de rétention d'une valeur de 3,64 min ; 20 ladite analyse chromatographique étant réalisée au moyen d'un chromatographe en phase gazeuse comprenant : - un injecteur ; - une colonne pour chromatographie en phase gazeuse comprenant une phase stationnaire apolaire, la colonne présentant une longueur de 15 m, un 25 diamètre interne de 0,32 mm et une épaisseur de phase stationnaire de 0,25 iam, la colonne étant couplée à l'injecteur ; - un détecteur à ionisation de flamme (FID) porté à une température de 340°C et couplé en sortie de colonne ; - lors de laquelle l'injecteur est maintenu à une température de 55°C 30 pendant 0,5 min suivant l'injection de la composition, puis porté à la température 16 de 280°C selon une rampe de température croissante à raison de 200°C/min, puis maintenu à cette température de 280°C pendant 10 min ; et lors de laquelle la colonne est maintenue à la température de 55°C pendant 0,5 min suivant l'injection de la composition, puis portée à la température de 80°C 5 selon une rampe croissante de température à raison de 45°C/min, puis portée à la température de 240°C selon une rampe croissante de température à raison de 10°C/min, puis portée à la température de 320°C selon une rampe croissante de température à raison de 45°C/min, puis maintenue à 320°C pendant 1,2 min ; le volume de composition à analyser injecté étant de 1 lut. 10 Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins un composé choisi dans le groupe formé : - du glycérol ; - de l'acide formique ; 15 - de l'acide acétique ; - de l' acide propionique ; - de l' acide n-butyrique ; - de l' acide isobutyrique ; - de l'acide n-valérique ; 20 - de l' acide isovalérique ; - de l'acide caproïque, et ; - d'un catalyseur acide d'estérification -notamment de l'acide sulfurique-. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition est exempte de glycérol. 25 Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins un glycéride, dit glycéride homogène, comprenant au moins deux fonctions esters d'acides carboxyliques à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, les groupements hydrocarbonés dudit glycéride homogène 30 étant identiques. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de 17 l'invention, la composition présente une quantité molaire de fonction ester d'acide formique et une quantité molaire de fonction ester d'acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone telles que le rapport de cette quantité molaire de fonction ester 5 de l'acide formique sur la somme de la quantité molaire de fonction ester de l'acide formique et de la quantité molaire de fonction ester d'acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone est compris entre 5% et 75%, notamment compris entre 5% et 30%, en particulier de l'ordre de 20%. 10 On détermine la quantité molaire de fonction ester d'acide formique et la quantité molaire de fonction ester d'acide carboxylique à groupement hydrocarboné par toute méthode de dosage appropriée, notamment par une analyse en chromatographie en phase gazeuse telle que décrite ci-dessus et déduction des quantités molaires de fonctions ester à partir des quantités 15 molaires des différents glycérides. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition comprend une quantité molaire de triglycérides totaux (triglycérides mixtes et triglycérides homogènes) telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérides (monoglycérides, 20 diglycérides mixtes, diglycérides homogènes, triglycérides mixtes et triglycérides homogènes) est supérieure à 50% -notamment comprise entre 50% et 60%-. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition comprend une quantité molaire de monoglycéride(s) telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérides 25 (monoglycéride(s), diglycéride(s) mixte(s), diglycéride(s) homogène(s), triglycéride(s) mixte(s) et triglycéride(s) homogène(s)) est compris entre 5% et 25% -notamment compris entre 10% et 20%-. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition comprend une quantité molaire de diglycéride(s) telle 30 que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérides (monoglycéride(s), diglycéride(s) mixte(s), diglycéride(s) homogène(s), 18 triglycéride(s) mixte(s) et triglycéride(s) homogènes) est compris entre 5% et 50% -notamment entre 20% et 40%, de préférence entre 25% et 35%-. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition comprend une quantité molaire de glycéride(s) 5 mixte(s) d'acide formique telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérides (monoglycéride(s), diglycéride(s) mixte(s), diglycéride(s) homogène(s), triglycéride( s) mixte(s) et triglycéride(s) homogène(s)) est compris entre 15% et 45% -notamment entre 30% et 40%-. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de 10 l'invention, la composition comprend une quantité molaire de diglycéride(s) mixte(s) d'acide formique telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérides (monoglycéride(s), diglycéride(s) mixte(s), diglycéride( s) homogène(s), triglycéride( s) mixte(s) et triglycéride(s) homogène(s)) est compris entre 1% et 15% -notamment entre 5% et 10%-. 15 Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition comprend une quantité molaire de triglycéride(s) mixte(s) d'acide formique telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérides (monoglycéride(s), diglycéride(s) mixte(s), diglycéride(s) homogène(s), triglycéride( s) mixte(s) et triglycéride(s) 20 homogène(s)) est compris entre 10% et 40% -notamment entre 20% et 35%-. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition est liquide à température ambiante. Avantageusement et selon l'invention, la composition est exempte d'eau. 25 Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition est formée de composés administrativement admis pour leur utilisation en alimentation animale. Avantageusement, selon certains modes de réalisation de l'invention, la composition est exempte de tout solvant organique distinct du 30 glycérol, de l'acide formique, d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 2 à 5 atomes de 19 carbone, notamment de tout solvant organique choisi dans le groupe formé de l'éther diisopropylique, du toluène, des alcools -notamment de l'éthanol, du propanol, du butanol- du cyclohexane, de l'hexane, de la méthyléthylcétone, de la méthylisobutylcétone, du 1,4-dioxane, du méthyltertiobutyléther, de 5 l'acétonitrile et du chlorobenzène. L'invention concerne également une composition selon l'invention pour son utilisation à titre de médicament. L'invention concerne aussi une composition comprenant au moins un glycéride mixte d'acide formique comprenant : 10 - au moins une fonction ester de l'acide formique, et ; - au moins une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone ; pour son utilisation à titre de médicament. 15 Avantageusement, selon certains modes de réalisation, l'invention concerne une telle composition pour son utilisation à titre d'agent antibactérien. Avantageusement, selon certains modes de réalisation, l'invention concerne une telle composition pour son utilisation à titre de médicament dans le traitement préventif ou curatif de la listériose et/ou de la salmonellose et/ou de 20 gastroentérites -notamment de gastroentérites à Campylobacter- . En particulier, avantageusement et selon certains modes de réalisation, l'invention concerne une telle composition pour son utilisation dans l'alimentation -notamment dans l'eau de boisson et/ou dans l'alimentation solide (granulés)- d'animaux d'élevage. L'invention concerne également un glycéride mixte d'acide 25 formique, un glycéride mixte d'acide formique pour son utilisation à titre de médicament, une composition comprenant au moins un tel glycéride mixte d'acide formique, une telle composition pour son utilisation à titre de médicament et un procédé de préparation d'une composition comprenant au moins un glycéride mixte d'acide formique caractérisés en combinaison par tout 30 ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention 20 apparaîtront à la lecture de la description suivante donnée à titre uniquement non limitatif et qui se réfère aux figures annexées, dans lesquelles : - la figure 1 est une représentation d'un chromatogramme obtenu par analyse chromatographique en phase gazeuse d'un 5 milieu de synthèse de glycérides de l'acide propionique, - la figure 2 est une représentation d'un chromatogramme obtenu par analyse chromatographique en phase gazeuse d'une composition selon l'invention formée d'un milieu de synthèse de glycérides mixtes d'acide propionique et d'acide formique, 10 - la figure 3 est une représentation d'un détail (60 à 75 ppm) d'un spectre de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) du 13C à 300 MHz d'un milieu de synthèse de glycérides d'acide propionique, - la figure 4 est une représentation d'un détail (158 à 182 ppm) d'un spectre de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) du 13C à 300 15 MHz d'un milieu de synthèse de glycérides mixtes d'acide formique selon l' invention, - la figure 5 est une représentation d'un détail (0,5 à 5,5 ppm) d'un spectre de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) du lil à 300 MHz d'une composition formée d'un milieu de synthèse de glycérides d'acide 20 propionique dans le chloroforme (CDC 13), - la figure 6 est une représentation d'un détail (60 à 75 ppm) d'un spectre de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) du 13C à 300 MHz d'une composition selon l'invention formée d'un milieu de synthèse de glycérides mixtes d'acide propionique et d'acide formique selon l'invention dans 25 le chloroforme (CDCt3), - la figure 7 est une représentation d'un spectre de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) du lil à 300 MHz dans le chloroforme (CDCt3) d'une composition azéotropique collectée lors de la synthèse de glycérides mixtes d'acide propionique et d'acide formique, 30 - la figure 8 est une représentation graphique de l'évolution de la consommation d'aliments solides par un modèle pathologique 21 de poulets d'élevage, - la figure 9 est une représentation graphique de l'évolution de la consommation d'eau de boisson par un modèle pathologique de poulets d'élevage. 5 On réalise une estérification de glycérol par l'acide propionique aux fins d'identification des glycérides d'acide propionique formés. Synthèse de 1,2,3-tripropionate de glycérol (tripropionine) Dans un ballon de 100 mL surmonté d'une colonne garnie de sable de Fontainebleau faisant office de desséchant, on place 5 g de glycérol 10 (Gly), 14 g d'acide propionique (ou acide propanoïque, CH3-CH2-COOH) et 0,4 g d'acide sulfurique à titre de catalyseur. Le rapport de la quantité molaire initiale (c'est-à-dire avant réaction) d'acide propionique sur la quantité molaire initiale de glycérol est de 3,5. On place le milieu formé sous agitation magnétique à 500 rpm, on chauffe le milieu formé à la température de 120°C et 15 on maintient cette température pendant 2 heures. Au cours de la réaction, un mélange azéotrope d'eau et d'acide propionique à l'état gazeux est capturé par le desséchant conduisant à un déplacement de la réaction dans le sens de l'estérification du glycérol par l'acide propionique. Analyse du milieu de synthèse des glycérides propioniques 20 On réalise une analyse des constituants du milieu de synthèse de glycérides propioniques par chromatographie en phase gazeuse. On réalise par exemple cette analyse au moyen d'un chromatographe équipé d'une colonne Rtx-5, 15 m x 0,32 mm x 0,25 ium (RESTEK France, Lisses, France) et d'un détecteur à ionisation de flamme (FID) porté à la température de 340°C. Le 25 volume d'échantillon à analyser injecté en tête de colonne est de 1 !IL. La température de l'injecteur est maintenue à 55°C lors de l'injection et pendant 0,5 min suivant l'injection, puis portée à 280°C selon une rampe croissante de température à raison de 200°C/min, puis maintenue à 280°C pendant 10 min. La température du four de chauffage et de maintien en température de la colonne est 30 maintenue à 55°C lors de l'injection et pendant 0,5 min suivant l'injection, puis portée à 80°C selon une rampe croissante de température à raison de 45°C/min, 22 puis portée à 240°C selon une rampe croissante de température à raison de 10°C/min, puis portée à 320°C selon une rampe croissante de température à raison de 45°C/min puis maintenue à 320°C pendant 1,2 min. Un chromatogramme représentatif de l'analyse du milieu de synthèse de glycérides 5 propioniques obtenu ci-dessus est représenté en figure 1 et les valeurs des temps de rétention de chacun des glycérides sont présentés au tableau 1 ci-après. Les résultats présentés peuvent varier notamment en fonction de la longueur de la colonne, de la nature de la phase stationnaire et du profil de températures adopté pour cette analyse. Analyse du milieu de synthèse Temps de rétention, min glycérol-1,2,3-tripropionate 7,04 glycérol-1,2-dipropionate 5,90 glycérol-1,3-dipropionate 5,85 glycérol-l-propionate 4,89 glycérol-2-propionate 4,76 10 Tableau 1 L'attribution des temps de rétention à chacun des glycérides propioniques du milieu de synthèse de glycérides propioniques décrit ci-dessus est réalisée par Résonance Magnétique Nucléaire du 13C et du 1H. Les analyses sont effectuées au moyen d'un spectromètre BRUKER à 300 MHz. 15 Pour les analyses en RMN du 13C, les échantillons sont repris dans CDCt3. Pour les analyses en RMN du 1H, les échantillons sont repris dans (CD3) 2S0. Un détail des signaux présentant un déplacement chimique (8, ppm) compris entre 60 ppm et 75 ppm du spectre RMN 13C du milieu de synthèse de glycérides propioniques décrit ci-dessus est représenté à titre 20 d'exemple en figure 3. Les déplacements chimiques (8, ppm) et l'identification des atomes de carbone glycéryliques des composés porteurs de ces atomes de carbone sont donnés au tableau 2 ci-après. 23 Composé N° carbone(s) glycérol Déplacement chimique, 8 glycérol-1,2-dipropionique 2 72,2 glycérol-l-propionique 2 70,3 glycérol-1,2,3-tripropionique 2 69,0 glycérol-1,3-dipropionique 2 68,2 glycérol-l-propionique 1 65,2 glycérol-1,3-dipropionique 1,3 65,1 glycérol-l-propionique 3 63,3 glycérol-1,2-dipropionique 1 62,3 glycérol-1,2,3-tripropionique 1,3 62,2 glycérol-1,2-dipropionique 3 61,4 Tableau 2 Le spectre RMN 1H du milieu de synthèse de glycérides propioniques décrit ci-dessus est représenté à titre d'exemple en figure 5. Les déplacements chimiques (8, ppm) et l'identification de certains protons de ces 5 glycérides sont donnés au tableau 3 ci-après. 10 15 20 24 Composé Atome porteur Multiplicité â du(des) protons glycérol-1,2,3-tripropionique C2 glycérol quintuplet 5,3-5,4 glycérol-1,2-dipropionique C2 glycérol quintuplet 5,1-5,2 glycérol-2-propionique C2 glycérol quintuplet 4,9-5,0 glycérol-1,2,3-tripropionique glycérol-l-propionique glycérol-1,3-dipropionique glycérol-1,2-dipropionique glycérol C1,3 glycérol (4H) massif 4,1-4,4 C1 glycérol (2H) C1,2,3 glycérol (5H) C1 glycérol (2H) C1,2,3 glycérol (5H) glycérol-l-propionique C2 glycérol (1H) quintuplet 4,0-4,1 glycérol-2-propionique glycérol-1,2-dipropionique glycérol-l-propionique glycérol C1,3 glycérol (4H) massif 3,6-3,9 C3 glycérol (2H) C3 glycérol (2H) C1,2,3 glycérol (5H) glycérol-1,2,3-tripropionique glycérol-1,3-dipropionique glycérol-1,2-dipropionique glycérol-l-propionique glycérol-2-propionique acide propionique C2 propionate (6H) massif 2,1-2,7 C2 propionate (4H) C2 propionate (4H) C2 propionate (2H) C2 propionate (2H) C2 (2H) glycérol-1,2,3-tripropionique glycérol-1,3-dipropionique glycérol-1,2-dipropionique glycérol-l-propionique glycérol-2-propionique acide propionique C3 propionate (9H) massif 0,8-1,5 C3 propionate (6H) C3 propionate (6H) C3 propionate (3H) C3 propionate (3H) C3 (3H) Tableau 3 Le spectre RMN 1H du milieu de synthèse de glycérides propioniques permet de déterminer les proportions de glycérol-1,2,3- tripropionique, de glycérol-1,2-dipropionique, de glycérol-1-propionique et de 5 glycérol-2-propionique dans le milieu de synthèse. Procédé de préparation en deux étapes d'une composition 25 selon l'invention comprenant des glycérides mixtes d'acide formique Dans un réacteur de 100 mL surmonté d'une colonne garnie de sable de Fontainebleau faisant office de desséchant et placé dans un bain d'huile régulé en température, on place 5 g de glycérol, 14 g d'acide 5 propionique et 0,4 g d'acide sulfurique à 98% à titre de catalyseur. Le rapport molaire initial acide propionique/glycérol est de 3,5/1 et le rapport molaire initial catalyseur/glycérol est de 0,08/1. On place le milieu formé sous agitation magnétique à 500 rpm, on chauffe le milieu formé à une température comprise entre 120°C et 140°C et on maintient cette température pendant 2 à 3 heures à la 10 pression atmosphérique. Au cours de la réaction, un mélange azéotrope gazeux d'acide propionique et d'eau (dont la température d'ébullition est de l'ordre de 100°C) est piégé par le desséchant conduisant à une élimination de l'eau de réaction et à un déplacement de la réaction dans le sens de la formation de liaisons ester entre le glycérol et l'acide propionique. En fin de cette première 15 étape, les quantités de glycérol mono-propionique, de glycérol di-propionique, de glycérol tri-propionique, de glycérol et d'acide propionique sont telles que leur rapport molaire est de l'ordre de 8/26/22/0/44. Dans une deuxième étape, on laisse décroitre la température du milieu de réaction contenant les esters d'acide propionique et de 20 glycérol, le catalyseur jusqu'à une valeur de température comprise entre 80°C et 100°C. On ajoute à ce milieu chaud, de l'acide formique en quantité telle que le rapport de la quantité d'acide formique ajouté lors de cette deuxième étape sur la quantité de glycérol ajouté lors de la première étape est de 2/1. La quantité molaire d'acide propionique ajouté lors de la première étape est 1,8 fois 25 supérieure à la quantité molaire d'acide formique ajouté lors de la deuxième étape. Aucun catalyseur n'est ajouté lors de la deuxième étape. On maintient le milieu de réaction à une température comprise entre 80°C et 100°C sous agitation magnétique à 500 rpm et sous la colonne de desséchant pendant une durée comprise entre 2 et 3 heures. 30 Analyse de la composition comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention par chromatographie en phase gazeuse 26 On analyse le contenu de la composition selon l'invention obtenue par un procédé de synthèse en deux étapes, par chromatographie en phase gazeuse couplée à un détecteur à ionisation de flamme (FID « ») dans les conditions décrites ci-dessus. Un chromatogramme représentatif de l'analyse 5 d'une composition de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention telle qu'obtenue ci-dessus est représenté en figure 2 et les valeurs des temps de rétention de chacun des glycérides sont présentés au tableau 4 ci-après. Les résultats présentés peuvent varier notamment en fonction de la longueur de la colonne, de la nature de la phase stationnaire et du profil de températures adopté 10 pour cette analyse. Analyse du milieu de synthèse Temps de rétention, min glycérol-1,2,3-tripropionate 7,04 glycérol-1,2-dipropionate 5,90 glycérol-1,3-dipropionate 5,85 glycérol-1,3-dipropionate-2-formiate 5,49 glycérol-l-formiate-2,3-dipropionate 5,32 glycérol-l-propionate 4,89 glycérol-2-propionate 4,76 glycérol-l-propionate- 3 -formiate 4,38 glycérol-l-propionate- 2-formiate 4,22 glycérol-l-formiate-2-propionate 4,19 glycérol-l-propionate-2,3-diformiate 3,75 glycérol-1,3-diformiate-2-propionate 3,64 Tableau 4 L'attribution des temps de rétention à chacun des glycérides propioniques du milieu de synthèse décrit ci-dessus est réalisée par Résonance Magnétique Nucléaire du 13C. Les analyses sont effectuées au moyen 15 d'un spectromètre BRUKER à 300 MHz. Pour les analyses en RMN du 13C, les échantillons sont repris dans CDCt3. Un détail des signaux présentant un déplacement chimique (8, ppm) compris entre 158 ppm et 181 ppm du spectre RMN 13C d'une 27 composition comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention est représenté à titre d'exemple en figure 4. Les déplacements chimiques (8, ppm) et l'identification des atomes de carbone des composés ou groupes de composés porteurs de ces atomes de carbone sont donnés au tableau 5 5 ci-après. Composé n° carbone(s) de Déplacement chimique, 8 l'acide/de l'ester Acide formique 1 165-165,5 ppm Acide propionique 1 180-181 ppm Ester d'acide formique 1 159,5-161,5 ppm Ester d'acide propionique 1 173,5-175 ppm Tableau 5 On réalise par RMN 13C un suivi semi-quantitatif de la variation des proportions d'acide formique, d'acide propionique résiduels, des glycérides et des glycérides mixtes d'acide formique dans la composition selon 10 l'invention. On détermine par des analyses combinées par spectrométrie RMN 13C et par chromatographie en phase gazeuse : - le rapport de la quantité de glycérol-1,2,3-tripropionate (« TGC3C3C3 »), de la quantité de glycérol-dipropionate-monoformiate (« TG- 15 C3C3C1 »), de la quantité de glycérol-diformiate-monopropionate (« TGC3C1C1 »), de la quantité de glycérol-monopropionate (« MG-C3 »), de la quantité de glycérol-dipropionate (« DG-C3C3 ») et de la quantité de glycérolmonopropionate-monoformiate (« DG-C1C3 ») sur la quantité totale (« TGC3C3C3 » + « TG-C3C3C1 » + « TG-C3CiC1 » + « DG-C3C3 » + « DG-C1C3 » + 20 « MG-C3 ») de glycérides ; - le rapport (« C3/(C3+C1) ») de la quantité molaire d'acide propionique incorporé dans les glycérides sur la somme de la quantité molaire d'acide formique et de la quantité molaire d'acide propionique incorporés dans les glycérides ; 28 - le rapport (« Acides ») de la somme de la quantité molaire d'acide propionique libre dans la composition et de la quantité molaire d'acide formique libre dans la composition sur la somme de la quantité molaire d'acide propionique incorporé dans les glycérides, de la quantité molaire d'acide 5 propionique libre dans la composition, de la quantité molaire d'acide formique incorporé dans les glycérides et de la quantité molaire d'acide formique libre dans la composition. Le rapport « Acides » représente le pourcentage de la quantité molaire d'acides propionique et formique qui restent à l'état d'acides carboxyliques libres dans la composition de glycérides mixte d'acide formique 10 selon l'invention par rapport à la quantité molaire totale d'acides carboxyliques mis au contact du glycérol lors de la synthèse, et ; - le rapport (« Esters ») de la somme de la quantité molaire d'acide propionique incorporé dans les glycérides et de la quantité molaire d'acide formique incorporé dans les glycérides sur la somme de la quantité molaire 15 d'acide propionique incorporé dans les glycérides, de la quantité molaire d'acide propionique libre dans la composition, de la quantité molaire d'acide formique incorporé dans les glycérides et de la quantité molaire d'acide formique libre dans la composition. Le rapport « Esters » représente le pourcentage de la quantité d'acides propionique et formique qui forment une liaison ester avec le 20 glycérol dans la composition de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention par rapport à la quantité molaire totale d'acides carboxyliques mis au contact du glycérol lors de la synthèse ; - le rapport (« Glycérides mixtes ») de la somme des masses de DGCiC3, de TG-C3C3Ci et de TG-C3CiCi sur la somme des masses de chaque 25 glycéride (« TG-C3C3C3 », « TG-C3C3Ci », « TG-C3CiCi », « DG-C3C3 », « DGCiC3 » et « MG-C3 ») de la composition de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention, et ; - le rapport (« Triglycérides mixtes ») de la somme des masses de TGC3C3Ci et de TG-C3CiCi sur la somme des masses de chaque triglycéride (« TG-30 C3C3C3 », « TG-C3C3Ci » et « TG-C3CiCi ») de la composition de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention. 29 Les résultats obtenus lors de synthèses en deux étapes identifiées « A » à « E » sont présentés au tableau 6 ci-après. A B C D E Glycérol initial, g 5 10 10 10 10 Tétape2, °C 80 80 100 100 120 Durée étape2, h 2 3 3 2 3 MG-C3/Glycérides, % 10 8 14 15 19 DG-C3C3/Glycérides, % 13 22 12 12 16 DG-CiC3/Glycérides, % 14 20 13 14 15 TG-C3C3C3/Glycérides, % 23 18 21 21 20 TG-C3C3Ci/Glycérides, % 28 23 26 26 21 TG-C3CiCi/Glycérides, % 12 9 13 12 9 Glycérides mixtes, % 54 52 52 52 45 Triglycérides mixtes, % 40 32 39 38 30 Esters, % 52 50 n.d. 45 41 Acides, % 48 50 n.d. 55 59 C3/(C3+C1), % 73 73 72 73 76 Tableau 6 Les pourcentages relatifs aux glycérides sont des 5 pourcentages massiques calculés sur la base des quantités mesurées par chromatographie en phase gazeuse en utilisant un étalonnage interne. Le glycérol libre n'est pas détecté. Les valeurs des pourcentages d'esters et d'acides libres sont évaluées à partir des spectres de RMN 13C comme décrit en figure 4 et au tableau 5. 10 On identifie les triglycérides d'une composition comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention par RMN 13C. Un détail des signaux du spectre RMN 13C présentant un déplacement chimique (8, ppm) compris entre 67 ppm et 72 ppm est représenté à titre d'exemple en figure 6. Les déplacements chimiques (8, ppm) et leur attribution 15 aux atomes de carbone des glycérides d'une composition selon l'invention sont donnés au tableau 7 ci-après. 30 Glycéride n° du(des) carbone(s) , PPIn du glycérol glycérol-1,2-dipropionate 3 61,6 glycérol-1,2,3-tripropionate 1,3 62.3 glycérol-1,2-dipropionate 1 62,4 glycérol-l-propionate 3 64,0 glycérol-l-formiate-3-propionate 3 64,5 glycérol-l-formiate-3-propionate 2 65,0 glycérol-1,3-dipropionate 1,3 65,1 glycérol-l-propionate 1 65,2 glycérol-l-formiate-3-propionate 1 68,0 glycérol-1,3-dipropionate 2 68,4 glycérol-1,3-diformiate-2-propionate 2 68,5 glycérol-1,2-diformiate-3-propionate 2 68,6 glycérol-1,2-dipropionate-3-formiate 2 68,8 glycérol-1,3-dipropionate-2-formiate 2 69,0 glycérol-1,2,3-tripropionate 2 69,1 glycérol-l-propionate 2 70,4 glycérol-l-formiate-2-propionate 2 71,9 glycérol-1,2-dipropionate 2 72,2 Tableau 7 Les compositions comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention obtenue par des procédés de synthèse référencés « A » à « E » au tableau 6 comprennent une quantité d'acides 5 formique et propionique libres telle que le rapport de cette quantité sur la somme de la quantité d'acide propionique incorporé dans les glycérides, de la quantité d'acide propionique libre dans la composition, de la quantité d'acide formique incorporé dans les glycérides et de la quantité d'acide formique libre dans la composition est sensiblement de l'ordre de 50%. 10 Les compositions comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention présentent une proportion de glycérides (diglycérides et triglycérides) mixtes d'acide formique comprise entre 45% et 31 54%. Les compositions selon l'invention présentent une proportion de triglycérides mixtes comprise entre 30% et 40%. Le rapport (« C3/(C3+Ci) ») est compris entre 72% et 76%. Les acides constitutifs des 5 glycérides des compositions selon l'invention sont à 75% propioniques et à 25% formiques. Les compositions de glycérides mixtes selon l'invention telles qu'obtenues à l'issue des synthèses en deux étapes référencées « A » à « E » au tableau 6 sont stables dans le temps lors de leur stockage à température 10 ambiante. Aucune hydrolyse des liaisons esters des glycérides n'intervient de sorte que les compositions de glycérides mixtes selon l'invention peuvent être conservées et stockées à température ambiante avant leur utilisation. Procédé de préparation en une étape d'une composition comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention 15 Dans un ballon de 100 mL surmonté d'une colonne garnie de sable de Fontainebleau faisant office de desséchant et placé dans un bain d'huile régulé en température, on place 10 g de glycérol, de l'acide propionique, de l'acide formique et de l'acide sulfurique à 98% à titre de catalyseur. Les quantités de réactifs et de catalyseur, le rapport molaire initial acide 20 propionique/glycérol, le rapport molaire initial acide formique/glycérol et le rapport molaire initial catalyseur/glycérol sont donnés au tableau 7 ci-après. On place le milieu formé sous agitation magnétique à 500 rpm et à la température de 120°C ou à la température de 140°C (colonne « L »). On maintient cette température pendant une durée comprise entre 3 et 6 heures à la pression 25 atmosphérique. Au cours de la réaction, un mélange azéotrope aqueux à l'état gazeux est piégé par le desséchant conduisant à une élimination de l'eau de réaction et à un déplacement de l'équilibre de la réaction vers la formation de liaisons ester entre le glycérol et les acides propionique et formique. Dans cette variante d'un procédé en une étape selon 30 l'invention, on collecte le mélange azéotrope que l'on analyse par 'H RMN dans D20. Le spectre 'H RMN est représenté en figure 7. L'eau du mélange azéotrope 32 procure le signal à 4,79 ppm conjointement avec l'eau du solvant (D20) deutéré. Le proton de l'acide formique présente un déplacement chimique de 8,1 ppm, les protons du groupe méthyle terminal de l'acide propionique présentent un déplacement chimique (triplet) de 0,9 ppm et les protons du groupe méthylène de 5 l'acide propionique présentent un déplacement chimique (quadruplet) de 2,3 ppm. On réalise le dosage de l'eau dans le mélange azéotrope par la méthode de Karl-Fischer. On détermine par spectrométrie RMN 13C, RMN 'H et chromatographie en phase gazeuse, la teneur en triglycérides (glycérol-1,2,3- 10 triopropionate (TG-C3C3C3), glycérol-dipropionate-monoformiate (TG-C3C3C1), glycérol-diformiate-monopropionate (TG-C3CiCi)), la sélectivité MG/DG/TG, le rapport acide propionique/acide formique incorporés dans les glycérides et le rapport des acides carboxyliques résiduels libres et des esters de glycérol. Les résultats obtenus lors de synthèses en une étape identifiées « F » à « L » sont 15 présentés au tableau 9 ci-après. F G H I J K L Propionate/glycérol 3,5 3,5 3,5 3,5 4 4 4 Formiate/glycérol 2 1 2 2 2 2 2 H2SO4/glycérol 8 8 4 2 4 4 4 Durée, h 3 3 3 3 3 6 4 MG-C3/Glycérides, % 21 18 22 23 21 15 19 DG-C3C3/Glycérides, % 16 44 10 13 11 12 9 DG-CiC3/Glycérides, % 8 5 6 9 6 7 12 TG-C3C3C3/Glycérides, % 24 22 25 21 30 36 32 TG-C3C3Ci/Glycérides, % 20 10 21 19 22 23 21 TG-C3CiCi/Glycérides, % 11 1 15 14 10 7 7 Glycérides mixtes, % 39 16 42 42 38 37 40 Triglycérides mixtes, % 31 11 36 33 32 30 28 Esters, % 56 47 52 47 50 64 55 Acides, % 44 53 48 53 50 36 45 C3/(C3+Ci), % 78 92 75 75 79 81 79 Tableau 9 33 Les pourcentages relatifs aux glycérides sont des pourcentages massiques calculés sur la base des quantités mesurées par chromatographie en phase gazeuse en utilisant un étalonnage interne. Le glycérol libre n'est pas détecté. Les valeurs des pourcentages d'esters et d'acides libres 5 sont évaluées à partir des spectres de RMN 13C comme décrit en figure 4 et au tableau 5. Les compositions comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention obtenue par des procédés de synthèse référencés « F » à « L » au tableau 9 comprennent une quantité d'acides formique 10 et propionique libres telle que le rapport de cette quantité sur la somme de la quantité d'acide propionique incorporé dans les glycérides, de la quantité d'acide propionique libre dans la composition, de la quantité d'acide formique incorporé dans les glycérides et de la quantité d'acide formique libre dans la composition est comprise entre 36% et 53%. 15 Les compositions selon l'invention présentent une proportion de glycérides (diglycérides et triglycérides) mixtes d'acide formique comprise entre 16% et 42%. Les compositions selon l'invention présentent une proportion de triglycérides mixtes comprise entre 11% et 36%. Le rapport (« C3/(C3+Ci) ») est compris entre 75% et 92%. 20 Les compositions de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention telles qu'obtenues à l'issue des synthèses en deux étapes référencées « F » à « L » au tableau 9 sont stables dans le temps lors de leur stockage à température ambiante. Aucune hydrolyse des liaisons esters des glycérides n'intervient de sorte que les compositions de glycérides mixtes 25 d'acide formique selon l'invention peuvent être conservées et stockées à température ambiante avant leur utilisation. Effet d'une composition comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention sur la croissance in vitro de Salmonella typhimirium 30 Il a été montré qu'une composition selon l'invention obtenue lors d'un procédé de synthèse tel que décrit en colonne « L » au tableau 34 9 permet d'inhiber la croissance in vitro de la bactérie Salmonella typhimurium ensemencée à raison de 150 cfu/mL et 1500 cfu/mL dans un milieu de culture « Mueller-Hinton Broth » (Biolab, Budapest, Hongrie) liquide et maintenue pendant 1 heure à 37°C et en conditions d'aérobiose. La culture est centrifugée 5 (3000 g, 10 min, 5°C) et le culot formé est repris dans du tampon phosphate (PBS) stérile. On détermine le titre de la suspension par étalement de plusieurs dilutions de la suspension sur milieu de culture solide agar XLD (Xylose, Lysine, Déoxycholate agar, Biolab, Hongrie) et comptage des colonies formées après mise en culture pendant 18h à la température de 41,5°C. 10 Utilisation d'une composition comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention dans l'alimentation de poulets d'élevage On analyse l'effet de l'incorporation d'une composition comprenant des glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention dans la 15 ration alimentaire (granulés solides ou eau de boisson) de poulets d'élevage infectés par la bactérie pathogène Salmonella typhimurium. Des poulets d'élevage (Bàbolna Hybrid, Bàbolna, Hongrie) âgés d'un jour sont nourris avec un aliment conventionnel sous forme de granulés, exempt d'antibiotique et d'agent de lutte contre les coccidies, et 20 permettant de satisfaire les besoins en énergie, en protéines et en nutriments nécessaires à la croissance de jeunes oiseaux. De l'eau est maintenue ad libitum à leur disposition. Les poulets sont élevés sur litière avec une densité de 10 poulets par mètre carré. La litière et les auges contenant l'eau de boisson et les aliments sont stérilisées par autoclavage. La température est maintenue à une valeur de 33 25 ± 4°C. Cette température est abaissée progressivement avec le vieillissement des poulets. Les poulets sont soumis à un cycle d'éclairage programmé comprenant 16 heures d'illumination et 8 heures d'obscurité. Les caractéristiques nutritionnelles de l'aliment conventionnel sous forme de granulés sont données au tableau 10 ci-après. 30 Matière sèche 86 % Énergie 12 - 15 MJ/kg Protéines 20 % Matière grasse 2,5 % Fibres 4,5 % Lysine 0,98 % Méthionine 0,4 % Calcium 0,9 % Phosphore 0,5 % Sodium 0,15 % Cendres 5,55 % Vitamine A 12 000 UI/kg Vitamine D 4 000 UI/kg Vitamine E 34 mg/kg Phytase 500 FTU/kg Tableau 10 Les poulets âgés d'un jour sont nourris et élevés pendant 2 semaines avec des granulés et de l'eau exempts d'antibiotique et d'agent de lutte contre les coccidies. Les poulets sont répartis en 8 groupes (groupe 1 à groupe 8) 5 de 12 poulets chacun. On choisit une composition comprenant des glycérides mixtes selon l'invention obtenue par un procédé de synthèse mis en oeuvre dans les conditions similaires à celles décrites au tableau 9 (synthèse « K » en une étape) dans un réacteur d'un volume de 2L équipé d'un agitateur magnétique et 10 d'un Dean-Stark. Dans ce réacteur, on mélange 156 g de glycérol, 506 g d'acide propionique, 159 g d'acide formique et 7 g d'acide sulfurique et on porte le mélange à la température de 140°C. La température est ajustée de façon à stabiliser la distillation azéotropique. La durée de la réaction est de 4 h. La masse de composition azéotropique distillée est de 250 g. La masse de milieu 15 réactionnel final est de 556 g. Dans ce milieu réactionnel final, le rapport de la somme des quantités molaires d'acide formique et d'acide propionique sous 36 forme d'esters du glycérol sur la somme des quantités molaires d'acide formique et d'acide propionique libres est de 57/43. Le rapport de la quantité molaire d'acide propionique sous forme d'ester de glycérol sur la quantité molaire d'acides formique et propionique sous forme d'esters de glycérol est de 0,82. 5 On dilue 1 ou 2 mL de cette composition selon l'invention dans de l'eau de façon à former une eau de boisson complémentée comprenant 0,1% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique (destiné au Groupe 3 de poulets) et une eau de boisson complémentée comprenant 0,2% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique (destiné au Groupe 4 de 10 poulets). On répartit également 1 ou 2 mL de cette composition selon l'invention dans un aliment conventionnel solide (granulés) de façon à former un aliment solide complémenté comprenant 0,1% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique (destiné au Groupe 5 de poulets) et un aliment solide complémenté comprenant 0,2% de la composition de glycérides mixtes d'acide 15 formique (destiné au Groupe 6 de poulets). On prépare également, à titre de compositions de référence, un mélange comprenant 50% d'acide propionique et 50% d'acide formique (référence 1) et un mélange comprenant 80% d'acide propionique et 20% d'acide formique (référence 2). On ajoute et on mélange 2 mL de cette composition de 20 référence dans l'eau de façon à former une eau de boisson complémentée comprenant 0,2% de compositions de référence (respectivement destinées au Groupes 7 et 8 de poulets). Au 15ème jour (J15), on met à disposition : - des poulets du Groupe 1, de l'eau de boisson et des granulés 25 d'aliment conventionnel (non complémenté) à titre de contrôle positif ; - des poulets du Groupe 2, de l'eau de boisson et des granulés d'aliment conventionnel (non complémenté) à titre de contrôle négatif ; - des poulets du Groupe 3, des granulés d'aliment conventionnel (non complémenté) et de l'eau de boisson complémentée comprenant 0,1% de la 30 composition de glycérides mixtes d'acide formique ; 37 - des poulets du Groupe 4, des granulés d'aliment conventionnel (non complémenté) et de l'eau de boisson complémentée comprenant 0,2% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique ; - des poulets du Groupe 5, de l'eau de boisson (non complémentée) et 5 des granulés d'aliment conventionnel complémenté comprenant 0,1% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique ; - des poulets du Groupe 6, de l'eau de boisson (non complémentée) et des granulés d'aliment conventionnel complémenté comprenant 0,2% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique ; 10 - des poulets du Groupe 7, des granulés d'aliment conventionnel (non complémenté) et de l'eau de boisson complémentée comprenant 0,2% de composition de référence (référence 1), et ; - des poulets du Groupe 8, des granulés d'aliment conventionnel (non complémenté) et de l'eau de boisson complémentée comprenant 0,2% de 15 composition de référence (référence 2). Une souche de Salmonella typhimurium isolée à partir du foie de poulet d'élevage atteint de septicémie à Salmonelles est cultivée dans un milieu « Mueller-Hinton Broth » (Biolab, Budapest, Hongrie) liquide, à 37°C pendant 24 heures et en conditions d'aérobiose. La culture bactérienne est 20 centrifugée (3000 g, 10 min, 5°C) et le culot formé est repris dans du tampon phosphate (PBS) stérile de façon que le titre de la suspension soit de l'ordre de 106 UFC (Unité Formatrice de Colonnie)/mL de suspension. On détermine le titre de la suspension par étalement de plusieurs dilutions de la suspension sur milieu de culture solide agar XLD (Xylose, Lysine, Déoxycholate agar, Biolab, 25 Hongrie) et comptage des colonies formées après mise en culture pendant 18h à la température de 41,5°C. Au 31ème jour (J31), on administre dans l'oesophage des poulets des groupes 1, 3, 4, 5, 6, 7 et 8, de l'ordre de 106 bactéries Salmonella typhimurium par kilogramme de poulet dans des conditions propres à éviter une 30 régurgitation de la suspension bactérienne. Seulement un faible nombre de poulets des groupes 3, 4, 5, 38 6, 7 et 8, ayant reçu de l'ordre de 106 bactéries Salmonella typhimurium par kilogramme de poulet présente, suite à cette administration, des signes cliniques d'entérite à Salmonelle, tels qu'une déshydratation et une diarrhée modérées et une perte transitoire d'appétit. 5 Entre le 20ème jour (J20) et le 36ème jour (J36), on pèse les poulets et on trace l'évolution de la masse corporelle moyenne des poulets de chaque groupe (Groupes 1 à 8) de poulets. On observe une augmentation de la masse corporelle moyenne des poulets entre de l'ordre de 450 g (J20) et de l'ordre de 1350 g (J36). Ces valeurs de masse corporelle inférieure aux valeurs 10 communément observées sont probablement au moins pour partie dues à l'absence d'agent de lutte contre les coccidies dans l'alimentation des poulets. Entre le 28ème jour (J28) et le 35ème jour (J35), on mesure la masse d'aliment solide (complémenté ou non) consommé par chaque groupe de poulets et on trace l'évolution de la masse moyenne en kilogramme d'aliment 15 solide consommé par chaque groupe de poulet. Les résultats sont représentés en figure 8 dans laquelle la courbe marquée par des (^) correspond aux poulets du groupe 1, la courbe marquée par des (^) correspond aux poulets du groupe 2, la courbe marquée par des (-) correspond aux poulets du groupe 3, la courbe marquée par des (0) correspond aux poulets du groupe 4, la courbe marquée par 20 des (A) correspond aux poulets du groupe 5, la courbe marquée par des (A) correspond aux poulets du groupe 6, la courbe marquée par des (-) correspond aux poulets du groupe 7 et la courbe marquée par des (0) correspond aux poulets du groupe 8. On observe une consommation accrue par les poulets des groupes 5 et 6 à J34 révélatrice d'une augmentation de l'appétit des poulets de 25 ces groupes et d'un meilleur état intestinal. L'aliment conventionnel complémenté comprenant 0,1% ou 0,2% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention améliore l'état de santé général de poulets d'élevage consommant cet aliment conventionnel complémenté. Entre le 29ème jour (J29) et le 35ème jour (J35), on mesure 30 chaque jour le volume d'eau consommée (complémentée ou non) par chaque groupe de poulets et on trace l'évolution du volume d'eau consommée par 39 chaque groupe de poulets. Les résultats sont représentés en figure 9 dans laquelle la courbe marquée par des (3) correspond aux poulets du groupe 1, la courbe marquée par des (D) correspond aux poulets du groupe 2, la courbe marquée par des (-) correspond aux poulets du groupe 3, la courbe marquée par des (0) 5 correspond aux poulets du groupe 4, la courbe marquée par des (A) correspond aux poulets du groupe 5, la courbe marquée par des (A) correspond aux poulets du groupe 6, la courbe marquée par des (-) correspond aux poulets du groupe 7 et la courbe marquée par des (0) correspond aux poulets du groupe 8. On observe une consommation accrue d'eau par les poulets des groupes 5 et 6 à 10 compter de J33. L'aliment conventionnel complémenté comprenant 0,1% ou 0,2% de la composition de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention améliore l'état de santé général de poulets d'élevage consommant cet aliment conventionnel complémenté. Au 33ème jour (J33), on réalise un prélèvement d'un 15 gramme de fiente dans le cloaque de chaque poulet au moyen d'un écouvillon stérile jetable. On disperse immédiatement ce prélèvement de fiente dans 1 mL de milieu « Mueller-Hinton Broth » liquide. La suspension est homogénéisée sous vortex. 100 ILEL de cette suspension sont étalés sur un milieu de culture agar solide XLD en vue du comptage des colonies formées après mise en culture 20 pendant 18h à la température de 41,5°C. Les résultats de ce comptage sont présentés au tableau 11 ci-après. Le tableau 11 présente aussi les résultats d'un comptage réalisé à la suite d'un prélèvement effectué au 35ème jour (J35) dans les mêmes conditions que le comptage à J33. Groupe Comptage J33 J35 1 251 ± 182 68 ± 42 2 0 0 3 80 ± 76 32 ± 41 4 176 ± 204 49 ± 34 5 100 ± 119 15 ± 21 6 238 ± 188 10 ± 14 7 367 ± 218 53 ± 74 8 250 ± 256 16 ± 25 Tableau 11 Les comptages réalisés sur les prélèvements effectués à J33 et J35 montrent une diminution de Salmonella typhimurium dans les fientes de poulets traités avec une composition de glycérides mixtes d'acide formique selon l'invention par rapport au contrôle et par rapport aux poulets traités avec une 5 composition de référence comprenant 80% d'acide propionique et 20% d'acide formique. Au 36ème jour (J36), les poulets sont euthanasiés et soumis à une analyse de symptômes pathologiques flagrants et à un examen histopathologique. Un score macroscopique est établi suite à l'examen des 10 symptômes pathologiques flagrants et à l'examen histopathologique. Pour cet examen histopathologique, des échantillons sont prélevés dans le foie, dans le jéjunum et dans l'iléum. Les échantillons prélevés sont immédiatement placés dans une solution aqueuse de formaldéhyde à 10% en vue de leur conservation jusqu'à leur analyse. Des lésions microscopiques sont évaluées en tenant compte 15 de la nécrose, de la fusion de villosités, de la dilatation des capillaires, des hémorragies des capillaires, des défauts affectant les cellules épithéliales et la présence de sang et de matériel protéique dans la lumière intestinale. La survenue d'inflammation du type entérite, notamment lymphohistiocytaire, est également notée. Les résultats sont donnés au tableau 12 ci-après dans lequel : 20 - un score de 0 correspond à l'absence de pathologie ; - un score de 1 correspond à une inflammation modérée de l'intestin ; - un score de 2 correspond à une inflammation sévère de l'intestin avec hémorragie, et ; - un score de 3 correspond à une pathologie avec des lésions hépatiques 25 en relation avec l'infection par Salmonelle. 30 41 Groupe Score (0 - 3) Observations 1 1,4±0,8 Contrôle positif : contenu mousseux dans plusieurs sections jéjunales, une légère inflammation de l'intestin, principalement du jéjunum et dans le cas d'un poulet une dystrophie du foie 2 0±0,3 Contrôle négatif : Pas de pathologique flagrante. Présence chez deux poulets de contenu mousseux, signes modérés de diarrhée 3 0,5±0,3 Signes pathologiques insignifiants. Contenu mousseux, liquide dans le lumen, hyperémie modérée, aucun signe hépatique 4 0,6±0,5 Signes pathologiques insignifiants. Contenu mousseux, liquide dans le lumen, hyperémie modérée, aucun signe hépatique 5 0,3±0,4 Signes pathologiques insignifiants. Contenu mousseux, liquide dans le lumen, hyperémie modérée, aucun signe hépatique 6 0,5±0,4 Signes pathologiques insignifiants. Contenu mousseux, liquide dans le lumen, hyperémie modérée, aucun signe hépatique. Un poulet présente une inflammation intestinale modérée 7 0,6±0,7 Signes pathologiques insignifiants. Contenu mousseux, liquide dans le lumen, hyperémie modérée, aucun signe hépatique 8 0,5±0,6 Signes pathologiques insignifiants. Contenu mousseux, liquide dans le lumen, hyperémie modérée, aucun signe hépatique Tableau 12 Les poulets d'élevage des groupes 3 à 6 présentent des scores macroscopiques significativement distincts et inférieurs au score macroscopique du contrôle positif. Les compositions selon l'invention, 5 distribuées dans l'eau de boisson ou dans l'alimentation solide permettent de lutter efficacement contre les Salmonelles d'un modèle pathologique de poulet d'élevage. Il va de soi que l'invention peut faire l'objet de nombreuses variantes de réalisation et applications. En particulier, le choix du catalyseur et 10 du desséchant, le volume du réacteur de synthèse peuvent varier sans sortir de la portée de protection de l'invention. Rien n'empêche également d'utiliser un montage de « Dean-Stark » dans un procédé industriel selon l'invention. REVENDICATIONS1/- Glycéride, dit glycéride mixte d'acide formique, comprenant au moins une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de 5 carbone ; caractérisé en ce qu'il comprend au moins une fonction ester d'acide formique. 2/- Glycéride selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins un groupement hydrocarboné est choisi dans le groupe formé d'un groupement méthyle, d'un groupement éthyle, d'un groupement n-propyle, d'un 10 groupement n-butyle, d'un groupement n-pentyle, d'un groupement isopropyle et d'un groupement isobutyle. 3/- Glycéride selon l'une des revendications 1 ou 2 pour son utilisation à titre de médicament. 4/- Procédé de préparation d'une composition 15 comprenant au moins un glycéride, dit glycéride mixte d'acide formique, comprenant : ^ au moins une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, et ; 20 ^ au moins une fonction ester d'acide formique ; procédé dans lequel : - on maintient un mélange comprenant : o du glycérol ; o de l'acide formique ; 25 o au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone ; o au moins un catalyseur acide d'estérification ; à une température de réaction choisie pour permettre la formation d'au moins un glycéride mixte d'acide formique par estérification de glycérol, et ; 30 - on extrait du mélange l'eau résultant de l'estérification de glycérol. 5/- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce 43 qu'on prépare le mélange comprenant ; o une quantité de glycérol ; o une quantité d'acide formique telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérol dans le mélange est supérieur à 1 ; o une quantité d'au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité molaire de glycérol dans le mélange est supérieur à 1, et ; o au moins un catalyseur acide, puis ; on chauffe le mélange à une température de réaction comprise entre 100°C et 160°C. 6/- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on prépare un mélange comprenant ; o une quantité de glycérol : o au moins un catalyseur acide, et ; o une quantité d'au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, telle que le rapport de cette quantité molaire sur la quantité 20 molaire de glycérol dans le mélange est compris entre 3 et 9, puis ; on chauffe le mélange à une température de réaction choisie pour permettre la formation - d'au moins un glycéride par estérification de glycérol, et ; - d'une composition azéotrope gazeuse d'au moins un acide 25 carboxylique et d'eau résultant de l'estérification, et ; on condense la composition azéotrope gazeuse de façon à extraire du mélange l'eau résultant de l'estérification, puis ; dans une deuxième étape, on amène la température du mélange à une valeur comprise entre 80°C et 100°C, on ajoute l'acide formique et on maintient cette 30 température pendant une durée comprise entre 1 h et 5 h. 7/- Procédé selon l'une des revendications 4 à 6, 44 caractérisé en ce qu'on extrait l'eau résultant de l'estérification de glycérol par condensation d'une composition azéotrope gazeuse d'au moins un acide carboxylique et de l'eau résultant de l'estérification. 8/- Procédé selon l'une des revendications 4 à 7, 5 caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à pression atmosphérique. 9/- Procédé selon l'une des revendications 4 à 8, caractérisé en ce que chaque catalyseur acide d'estérification est choisi dans le groupe formé des catalyseurs acides minéraux d'estérification et des catalyseurs acides d'estérification en phase hétérogène. 10 10/- Procédé selon l'une des revendications 4 à 9, caractérisé en ce qu'on choisit chaque catalyseur acide d'estérification dans le groupe formé de l'acide sulfurique (H2SO4), de l'acide phosphorique (H3PO4), de l'acide chlorhydrique (HCf), des charbons activés sulfatés, des silices mésoporeuses sulfatées et des zéolithes. 15 11/- Procédé selon l'une des revendications 4 à 10, caractérisé en ce qu'au moins un acide carboxylique à groupement hydrocarboné est choisi dans le groupe formé de l'acide acétique, de l'acide propionique, de l'acide n-butyrique, de l'acide isobutyrique, de l'acide n-valérique, de l'acide isovalérique et de l'acide caproïque. 12/- Composition comprenant : o au moins un acide carboxylique choisi dans le groupe formé de l'acide formique et des acides carboxyliques à groupements hydrocarbonés, lesdits groupements hydrocarbonés présentant de 1 à 5 atomes de carbone, et ; o au moins un glycéride, dit glycéride mixte d'acide formique, comprenant : - au moins une fonction ester de l'acide formique, et ; - au moins une fonction ester d'un acide carboxylique à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone. 13/- Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'acide carboxylique à groupement hydrocarboné est choisi dans le 45 groupe formé de l'acide acétique, de l'acide propionique, de l'acide n-butyrique, de l'acide isobutyrique, de l'acide n-valérique, de l'acide isovalérique et de l'acide caproïque. 14/- Composition selon l'une des revendications 12 ou 13, 5 caractérisée en ce qu'au moins un glycéride mixte d'acide formique est choisi dans le groupe formé : - du glycérol-1 -formiate-2-propionate ; - du glycérol-1 -formiate-3-propionate, et ; - du glycérol-l-propionate-2-formiate. 10 15/- Composition selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisée en ce qu'au moins un glycéride mixte d'acide formique est choisi dans le groupe formé : - du glycérol-1,3-dipropionate-2-formiate; - du glycérol-1,2-dipropionate-3-formiate; 15 - du glycérol-1,2-diformiate-3-propionate, et ; - du glycérol-1,3-diformiate-2-propionate. 16/- Composition selon l'une des revendications 12 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé choisi dans le groupe formé : 20 - du glycérol ; - de l'acide formique ; - de l'acide acétique ; - de l'acide propionique ; - de l'acide n-butyrique ; 25 - de l'acide isobutyrique ; - de l'acide n-valérique ; - de l'acide isovalérique ; - de l'acide caproïque, et ; - d'un catalyseur acide d'estérification. 30 17/- Composition selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un glycéride, dit glycéride 46 homogène, comprenant au moins deux fonctions esters d'acides carboxyliques à groupement hydrocarboné, ledit groupement hydrocarboné présentant de 1 à 5 atomes de carbone, les groupements hydrocarbonés dudit glycéride homogène étant identiques. 5 18/- Composition selon l'une des revendications 12 à 17, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'eau.