FR 3074178 A1 20190531 FR 1761340 A 20171129 PAT2525885FR00 Composition latente d'adhésif structural activable par la chaleur et son procédé de fabrication Domaine technique La présente invention se rapporte au domaine des adhésifs en milieu industriel. Elle concerne, plus particulièrement, des compositions adhésives latentes de type PSA structural présentant des propriétés améliorées qui trouveront des applications dans de nombreux domaines tels que le domaine de l'industrie aéronautique ou de l'automobile. Etat de la technique La fabrication des avions ou des voitures se faisait le siècle dernier en soudant entre elles des pièces métalliques. La soudure était le moyen efficace d'assurer et de renforcer la 15 liaison de pièces métalliques entre elles. Cependant cette technique d'assemblage a le défaut d'être énergivore et les éléments soudés bien que fortement liés n'en sont pas moins sujets à la rouille et à la rupture lorsque les avions ou les voitures sont utilisés quotidiennement pendant plusieurs années. 20 De plus, l'utilisation de métaux, en dehors de la rouille et de la dégradation, présente d'autres inconvénients tels que le poids des métaux qui conduit à une consommation énergétique accrue (essence, fuel) mais aussi les contraintes aérodynamiques de conception ; en effet, certaines formes telles que les ailerettes des avions récents sont difficilement réalisables à partir de métaux du fait de leur faible potentiel de déformation, de malléabilité, 25 de plasticité ou de ductilité. Par exemple, la conception des ailerettes d'un Boeing 787 n'est pas aisément réalisable par simple soudure de pièces métalliques entre elles. Un autre exemple est le nouveau modèle de Supercar de la société Lamborghini (marque déposée), le modèle Aventador (marque 30 déposée) dont le châssis tubulaire est réalisé, tout comme une grande partie de la voiture, en fibres de carbone ou en matériaux composites, ces nouveaux matériaux présentant l'avantage de réduire le poids de la voiture et, par conséquent, d'augmenter les performances de celle-ci mais aussi de réduire la consommation d'essence. 10 2 PAT2525885FR00 De nos jours, dans l'industrie automobile ou de l'aéronautique, les formes telles que les ailerettes d'avions ou les châssis ont pour but d'améliorer les performances de ces produits d'un point de vue aérodynamique mais aussi de réduire la consommation énergétique de ceux- 5 ci. Pour ce faire, ces industries se sont tournées massivement vers de nouveau matériaux tels que les matériaux composites autres que ceux métalliques. Afin de lier ces matériaux composites entre eux pour réaliser des avions ou des voitures, il n'est pas réaliste de considérer les techniques de soudure. Pour des raisons physiques tout d'abord, la température utilisée lors de la soudure dépasse généralement la température où l'intégrité du matériau composite peut être compromise, provoquant une rupture ou une dégradation de celui-ci. Par ailleurs, lorsque ces matériaux composites sont liés de façon forte afin de constituer les pièces de l'automobile ou de l'avion, par soudure ou par tout procédé d'assemblage équivalent, il est difficile de modifier l'assemblage ou la disposition des pièces en place. Pour autant, l'industrie aéronautique ou automobile ne pouvant se satisfaire des techniques anciennes d'assemblage, a dû s'adapter aux contraintes modernes de fabrication réclamant plus de flexibilité et d'adaptabilité lors de la construction de voitures ou d'avions, les pièces de ses produits n'étant plus assemblées à la chaîne de façon permanente. Il est important, au sein de la chaîne de production, de disposer de pièces qui sont liées entre elles de manière non permanente ou latente permettant, lors du montage d'un avion ou d'une voiture, de pouvoir pratiquement en temps réel faire des modifications ou des ajustements si besoin est avant l'assemblage définitif. Des tentatives pour trouver de nouvelles techniques de collage de matériaux composites et/ou de pièces métalliques, sans utiliser les techniques classiques de soudage dans les industries de l'automobile ou de l'aéronautique, ont fait l'objet de nombreuses études. Les adhésifs de type chimiques ont été récemment d'une grande aide pour solutionner partiellement mais pas totalement ces problèmes de collage de matériaux composites et/ou de pièces métalliques. En particulier, des adhésifs dits bi-composant sont décrits dans le document US 8,974,905, ces derniers étant couramment utilisés dans le domaine aéronautique 3 PAT2525885FR00 ou de l'automobile. Ce document a pour objet une composition adhésive qui convient dans le domaine aéronautique pour lier de façon très forte et permanente des pièces métalliques. Dans un mode de réalisation, la composition d'adhésif structural basée sur un système à deux composants, est durcissable à ou au-dessous de 93 °C. Le système à deux composants est 5 composé d'une partie résineuse (A) et d'une partie de catalyseur (B), qui peuvent être conservées séparément à température ambiante jusqu'à ce qu'elles soient prêtes à être utilisées. La partie résineuse (A) comprend au moins deux résines époxy multifonctionnelles différentes avec une fonctionnalité différente choisie parmi des résines époxy bifonctionnelles, trifonctionnelles, et tétrafonctionnelles, certains composants solidifiants, et des particules de 10 charge inorganique en tant que composant modifiant la rhéologie/thixotrophie. Les composants solidifiants comprennent des particules de caoutchouc noyau-enveloppe avec différentes tailles de particule et au moins l'un d'un polymère élastomère et un polymère de polyéthersulfone. La partie de catalyseur (B) comprend un composé aminé aliphatique ou cyclique en tant qu'agent de durcissement et une charge inorganique en tant que composant 15 modifiant la rhéologie/thixotrophie. Le rapport en poids de la partie (A) à la partie (B) est dans la plage de 3:2 à 10:2. Dans un autre mode de réalisation, la composition d'adhésif structural est basée sur un système à un composant qui comprend les composants de la partie résineuse (A) dans le système à deux composants mélangés avec un agent de durcissement aminé latent. Le système à un composant peut comprendre en outre un imidazole et/ou une 20 amine aliphatique. Le système à un composant est durcissable dans la plage de température de 60 à 150 °C. Ce type d'adhésif bi-composant présente de nombreux avantages comme la rapidité d'action pour lier des surfaces entre elles, et ce de façon permanente et forte, une résistance de 25 charge importante, ainsi qu'une résistance importante aux solvants ou aux températures élevées. Cependant, ces adhésifs présentent aussi certains désavantages comme une absence de collant aussi appelé dans le domaine de l'invention « tack ». Cette absence de propriété collante ou tackante est un problème car le tack est très utile pour lier de façon latente ou non permanente des surfaces entre elles, avant de les lier définitivement et de façon permanente. 30 Ces adhésifs bi-composants ayant un manque de propriété tackante ne permettent pas, dans des chaînes de production, de modifier ou de corriger la façon dont les pièces en matériaux composites et/ou les pièces métalliques ont été assemblées. La technique 4 PAT2525885FR00 d'assemblage utilisant ces adhésifs bi-composant nécessite aussi de mélanger les parties (A) et (B) avec précaution et dans des proportions précises, faute de quoi la réactivité chimique et la force de liaison entre les surfaces assemblées ne sont pas optimales. De plus, les adhésifs bi-composants peuvent produire, durant la phase de durcissement, des produits secondaires 5 non désirés qui peuvent compromettre la solidité des liaisons créées entre les surfaces. Un autre type connu d'adhésif, également connu depuis de nombreuses années pour leurs propriétés tackantes ou collantes, consiste dans les adhésifs sensibles à la pression dits PSA selon l'acronyme anglo-saxon « Pressure Sensitive Adhesives ». Ces PSA présentent les 10 avantages de coller ou lier des surfaces de natures différentes entre elles, de façon temporaire et éventuellement permanente, et de pouvoir être déposés avec une épaisseur uniforme, et avantageusement mince de l'ordre de quelques microns à quelques millimètres, ce qui est pratique pour coller des surfaces entre elles et obtenir des formes particulières. Les PSA permettent aussi, de par leur nature, une séparation simple sans cassure ni altération des 15 surfaces collées permettant ainsi de modifier ou changer les formes ou la structure d'une voiture ou d'un avion au cours du processus de fabrication avant l'assemblage définitif. Toutefois, ces PSA ont aussi plusieurs désavantages. Ils ont tendance à perdre la force d'adhésion conférée par leurs propriétés tackantes quand la température augmente, ce qui 20 arrive quand on veut lier des surfaces entre elles de façon définitive en utilisant des compositions que l'on durcit par augmentation de température et/ou par photoactivation. Les PSA ont également une très faible résistance aux forces de cisaillements, ce qui est problématique dans l'industrie aéronautique ou de l'automobile. En effet, le long de la chaîne de production, les structures composant une voiture ou un avion sont souvent sujettes à des 25 forces de cisaillement importantes et encore plus lors de leur utilisation quotidienne une fois la voiture ou l'avion construit(e), de sorte qu'une mauvaise résistance à ces forces de cisaillement compromet l'intégrité de leurs structures et est, in fine, dangereuse pour les occupants de ces véhicules. 30 5 PAT2525885FR00 Brève description de l'invention L'un des buts de l'invention est donc de remédier à au moins un des inconvénients précités en proposant un procédé de fabrication d'une composition adhésive latente susceptible d'être permanente et une composition adhésive obtenue suivant ledit procédé de 5 conception simple et peu onéreuse, ayant d'excellentes propriétés tackantes, procurant une bonne résistance aux forces de cisaillement et pouvant lier des surfaces variées comme des pièces en matériau composite et/ou des pièces métalliques entre elles. A cet effet et conformément à l'invention, il est proposé un procédé fabrication d'une composition adhésive latente susceptible d'être permanente comprenant au moins les étapes 10 suivantes: i) Dissoudre dans un solvant une résine solide ii) Ajouter à la résine solide solubilisée un agent flexibilisant, iii) Ajouter à la composition obtenue à l'étape ii) un agent de réticulation iv) Chauffer la composition obtenue à l'étape iii) pendant une durée de 30 min à 1 15 heure à une température située entre 23 à 60°C, préférablement 40 à 50°C v) Ajouter à la composition obtenue à l'étape iv) un agent tackifiant et mélanger le tout durant 5 à 20 min vi) Ajouter un ou plusieurs agents durcisseur latents activables thermiquement et mélanger la composition résultante 20 dans lequel les étapes v) et vi) dudit procédé sont interchangeables Ledit procédé permet de disposer d'une composition permettant de coller efficacement des surfaces, dans un premier temps suffisamment fort mais de façon temporaire, afin de se donner toute la flexibilité nécessaire pour adapter ou modifier la forme des surfaces collées, 25 puis, lorsque la forme du produit est finalisée, de pouvoir coller de façon permanente les surfaces entre elles. La composition adhésive selon l'invention ayant les caractéristiques de tack, de force de pelage et de résistance aux forces de cisaillement, nécessaire pour assurer cette fonction. 30 Ladite résine solide est sélectionnée parmi le groupe des résines solides époxy. Par ailleurs, ledit solvant est sélectionné parmi les solvants aromatiques, alcooliques, de type cétone, ou de type ester ou un mélange d'au moins deux d'entre eux. 6 PAT2525885FR00 De plus, l'agent flexibilisant est choisi parmi le groupe des dérivés de Carboxyl Terminated Butadiene-AcryloNitrile dits CTBN, ou des dérivés de Core Shell Rubber dits CSR ou un mélange d'au moins deux d'entre eux. Il est à noter que les agents flexibilisant 5 dans les compositions selon l'invention qu'ils soient sous forme de CTBN ou de CSR seuls ou en mélange, sont le plus souvent inclus dans une résine époxy liquide lorsqu'on utilise ces composés. De préférence, le réticulant est sélectionné parmi les dérivés de type alkylamine, les 10 dérivés de type polyamine, les dérivés de type polyamidoamine, les dérivés de type polyaminoamide, les dérivés de type polyamide ou les dérivés de type isocyanate. Par ailleurs, l'agent tackifiant est sélectionné parmi le groupe des résines hydrocarbonées telles que les résines hydrocarbonées en C5 ou les résines aromatiques en C9 15 ou les résines hydrocarbonées cycloaliphatique ou les dérivés de colophane ou esters de colophane ou un mélange d'au moins deux d'entre elles. De plus, l'agent durcisseur latent activable par la température est sélectionné parmi les dérivés nitrile, le dicyandiamide, les dérivés d'hydrazide, les complexes bores d'amine tri 20 fluorés, des dérivés de type triazine, des dérivés phénoliques ou des dérivés de mélamine ou un mélange d'au moins deux d'entre eux. Un autre objet de l'invention concerne une composition adhésive obtenue selon le procédé conforme à l'invention et qui comprend au moins : 25 (A) 30 à 60 parties en poids de résine solide (B) 150 à 300 parties en poids de flexibilisant (C) 1 à 20 parties en poids d'agents de réticulation (D) 5 à 150 parties en poids d'agent tackifiant (E) 5 à 30 parties en poids d'agents durcisseurs latent activable par température. 30 La composition adhésive selon l'invention peut également comprendre en plus des composés (A) à (E) un sel de conductivité. 7 PAT2525885FR00 De préférence, le rapport en poids entre la résine solide et l'agent de réticulation est compris entre 1 et 30 et le rapport en poids entre le tackifiant et l'agent de réticulation est compris entre 1 et 80. 5 Par ailleurs, le rapport en poids entre le/les agents flexibilisant et la résine solide est compris entre 3 et 8 et le rapport en poids entre le/les agents flexibilisant et l'agent tackifiant est compris entre 1,5 et 10. Un autre objet de l'invention concerne un adhésif constitué d'une composition adhésive 10 latente obtenue selon le procédé conforme à l'invention et séchée pour éliminer le solvant. De préférence, ladite composition adhésive latente est séchée à une température comprise entre 60°C et 100°C et pendant une durée comprise entre lmin à 5min. 1 5 Un autre objet de l'invention concerne un adhésif constitué d'un support souple comprenant une face supérieure et une face inférieure et d'au moins une couche de masse adhésive, déposée sur au moins l'une des faces du support, obtenue à partir d'une composition adhésive suivant l'invention séchée pour éliminer le solvant. 20 De la même manière que précédemment, la composition adhésive est, de préférence, séchée à une température comprise entre 60°C et 100°C et pendant une durée comprise entre lmin à 5min. Par ailleurs, ledit support consiste en une bande souple tissée ou non tissée. 25 Selon un mode de réalisation, dit bande adhésive à double face, l'adhésif comporte une première couche de masse adhésive déposée sur la face supérieure de ladite bande et une seconde couche de masse adhésive déposée sur la face inférieure de ladite bande souple. 30 Accessoirement, ledit adhésif comporte au moins un film protecteur coiffant au moins une des couches de masse adhésive. 8 PAT2525885FR00 Un dernier objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition adhésive selon l'invention permettant de lier de façon non permanente des surfaces entre elles et de lier de façon permanente lesdites surfaces entre elles quand ladite composition est soumise à une température comprise entre 90°C et 200°C, et préférentiellement comprise entre 90°C et 5 150°C. On notera que la composition adhésive selon l'invention permet d'assembler des surfaces métalliques, polymères, verre, matériaux composites ou une combinaison de celles-ci. De plus, les surfaces ainsi collées de façon permanente présentent une force de pelage 10 comprise entre 35 et 50N/cm et une résistance au cisaillement comprise entre 15 à 40N/mm2. Brève description des figures D'autres avantages et caractéristiques ressortiront mieux de la description qui va suivre, de plusieurs variantes d'exécution, données à titre d'exemples non limitatifs, de la 15 composition adhésive latente, de son procédé de fabrication et d'un adhésif comprenant ladite composition adhésive latente suivant l'invention, à partir des dessins annexés sur lesquels : - La figure 1 est une représentation schématique en perspective d'un ruban adhésif simple face ne comprenant pas de film protecteur, ledit ruban adhésif comprenant une composition adhésive latente suivant l'invention, 20 - La figure 2 est une représentation schématique en perspective d'un ruban adhésif simple face comprenant un film protecteur, ledit ruban adhésif comprenant une composition adhésive latente suivant l'invention, - La figure 3 est une représentation schématique en perspective d'un ruban adhésif double face avec un film protecteur recouvrant seulement une seule couche 25 adhésive, ledit ruban adhésif comprenant une composition adhésive latente suivant l'invention, - La figure 4 est une représentation schématique en perspective d'un ruban adhésif double face avec un film protecteur recouvrant les couches adhésives présentes de part et d'autre d'une bande souple servant de support, ledit ruban adhésif 30 comprenant une composition adhésive latente suivant l'invention, 9 PAT2525885FR00 - La figure 5 est une représentation schématique en perspective d'un ruban adhésif dit de transfert pour le transfert d'une couche adhésive sur un substrat, ledit ruban adhésif comprenant une composition adhésive latente suivant l'invention. 5 Description détaillée Le procédé selon l'invention a pour but de disposer d'une composition adhésive qui a les caractéristiques d'adhésion nécessaires et suffisantes pour être utilisée dans le domaine de la construction automobile et/ou de l'aéronautique, ladite composition adhésive devant avoir 10 un tack suffisant permettant le maintien et la liaison de surfaces entre elles de manière forte mais temporaire afin, par la suite, de pouvoir transformer cette liaison temporaire entre les surfaces en liaison permanente. La composition adhésive selon l'invention présente l'avantage d'être un adhésif comparable à un adhésif sensible à la pression (PSA) tout en ayant un fort tack et présentant aussi les caractéristiques d'un adhésif structural potentiel activable sur 15 demande en fonction des besoins. Les surfaces traitées avec les compositions adhésives selon l'invention peuvent être des surfaces métalliques, des surfaces polymères tels que les fibres polymères ou de carbone utilisées de façon importante dans les industries automobile ou de l'aéronautique. On citera 20 également les matériaux composites, le verre ou plus rarement le bois encore utilisé dans la construction automobile. Afin de fixer correctement, temporairement ou définitivement, les surfaces entre elles, qu'elles soient métalliques et/ou en polymère et/ou en verre et/ou en bois et/ou en matériau composite, la composition adhésive selon l'invention se présente sous une forme mono composant. La composition selon l'invention doit être généralement séchée 25 préalablement entre son application et pour que l'on puisse la déposer sur les surfaces à fixer et agir en tant qu'adhésif. Dès lors que celle-ci est séchée, elle peut être présente sur un support tel qu'un film par exemple, et non sous une forme bi-composant. D'autres exemples de structures adhésives selon l'invention sont représentés sous forme d'exemples non limitatifs dans les figures 1 à 5. 30 L'avantage d'un film adhésif est de disposer rapidement d'une composition prête à l'emploi tout comme lors de l'utilisation d'une mono composition, mais ayant en plus une épaisseur fixe à l'inverse du dépôt manuel d'une mono composition. De plus, dans le cas d'un 10 PAT2525885FR00 film adhésif, il est possible de découper le film adhésif selon l'invention pour parfaitement être complémentaire et épouser la forme des surfaces à coller. L'épaisseur du film adhésif réalisé avec une composition adhésive selon l'invention se 5 situe entre 501..tm et 2001..tm, préférentiellement de 801..tm et 1001..tm. Cette épaisseur est supérieure à celle des adhésifs PSA classique et dans la gamme d'épaisseur des adhésifs structuraux classiques, mais demeure pratique comme épaisseur dans le collage des surfaces utilisées dans le domaine de l'automobile ou de l'aéronautique. 10 La composition adhésive selon l'invention est obtenue par l'addition de différents composés entre eux, selon un procédé lui permettant d'atteindre les caractéristiques nécessaires et suffisantes pour être utilisée dans le domaine de l'automobile ou de l'aéronautique. 15 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition adhésive doit se présenter sous la forme d'un solide viscoélastique capable de résister aux opérations de fabrication des bobines sans fluer. Pour cela, le ou les monomères de départ doivent se présenter sous la forme solide à température ambiante. 20 Le procédé selon l'invention comprend plusieurs étapes qui vont pouvoir maximiser et conférer à la composition adhésive les propriétés requises. Dans la première étape du procédé selon l'invention, une résine solide va être dissoute dans un solvant, cette opération de solubilisation dépend du produit utilisé, elle se fait sous 25 agitation dans un solvant pendant une durée d'une demi-heure à une heure voire deux heures sous agitation et à une température d'environ 50 à 60°C. La résine solide utilisée dans le procédé selon l'invention est une résine époxy solide ou un mélange de résines époxy solides. Les résines époxy solides préférées selon l'invention 30 sont celles dérivées du Diglycidyl Ether et du Bisphénol A communément appelé DGEBA, qui sont des produits se présentant sous forme solide avec des indices de poids équivalent en époxyde différents. Des résines époxy telles la tétraglycidylméthyldianiline (ou TGMDA) ou 11 PAT2525885FR00 encore le triglycidyléther de para-aminophénol (ou TGPAP), peuvent aussi être utilisées dans le procédé selon l'invention. Cet indice, communément appelé Epoxy Equivalent Weight (EEW), donne une 5 indication sur la taille des molécules et leur fonctionnalité. Il correspond à la masse, en gramme, de résine nécessaire pour avoir un équivalent (une mole) de fonction époxyde. Plus cet indice est élevé et plus les fonctions époxydes sont espacées. Cela permet de limiter la densité de réticulation du réseau après polymérisation et d'apporter ainsi de la souplesse en plus des propriétés de solide viscoélastique résistant au fluage. Les résines époxy solides 10 selon l'invention ont un EEW compris entre 400 et 5000 EEW (g/eq). Le solvant, ou le mélange de solvants, utilisé dans le procédé selon l'invention est sélectionné parmi les solvants aromatiques tel le toluène, les solvants alcooliques comme l'éthanol, ou ceux de type cétone telle la méthyl éthyle cétone ou MEK aussi appelée 15 butanone, ou encore des solvants de type ester tel l'acétate d'éthyle, ou un mélange en des proportions variées d'au moins deux de ces solvants. Le solvant préféré selon le procédé de l'invention est le MEK. La température utilisée dans la première étape selon l'invention est comprise entre 50 et 20 60°C, le temps d'agitation variant selon la teneur en résine époxy solide et sa nature, celui-ci varie de 30 minutes à deux heures, on observe régulièrement la dissolution de la résine, jusqu'à complète solubilisation de celle-ci. Dans une seconde étape du procédé selon l'invention, à la solution solubilisée de résine 25 époxy solide, on ajoute un agent flexibilisant permettant à la composition adhésive issue du procédé selon l'invention, une fois enduite sur un support, tel qu'un film flexible par exemple, de se présenter sous la forme d'un film souple et tackant. Les agents flexibilisant utilisés dans le procédé selon l'invention sont sélectionnés parmi les agents flexibilisant dérivés de « Carboxyl Terminated Butadiene AcryloNitrile » aussi appelés CTBN ou les agents 30 flexibilisant dérivés des « Core Shell Rubber » aussi appelés CSR. Les agents flexibilisant CTBN s'avèrent utiles pour plusieurs raisons, ils permettent une augmentation d'environ 400% des performances en pelage des adhésifs époxydes et apportent 12 PAT2525885FR00 la souplesse et la flexibilité nécessaire au film de colle. Ces agents flexibilisant sont disponibles sous la forme d'un produit résultant de la réaction entre le CTBN et une résine époxyde. Ce produit résultant se présente sous la forme A-B-A, avec A étant une résine époxyde et B étant le CTBN. 5 Les agents flexibilisant CSR sont des dispersions de billes d'élastomères dans une résine époxyde. Ces billes d'élastomères sont constituées d'un coeur de polybutadiène et d'une écorce compatible avec les résines époxydes. Elles permettent d'augmenter de façon considérable la résistance à la fissuration des films de colles formés. 10 Les agents flexibilisant utiles dans les compositions et le procédé selon l'invention sont soit des dispersions dans une résine époxyde liquide (cas des agents flexibilisant CSR), soit des produits de réaction avec une résine époxyde liquide (cas des agents flexibilisant CTBN). Les agents flexibilisant utiles dans les compositions et le procédé se présentent sous la forme 15 liquide. On peut citer comme exemple de produit commercial connu de l'homme du métier en tant que flexibilisant des produits tel l'Araldite LY1134 de la société Huntsman, ou le KaneAce MX154 de la société Kaneka. 20 Dans le procédé selon l'invention, l'addition de l'agent flexibilisant à la résine époxy solubilisée ne nécessite pas de chauffage mais une addition à température ambiante et une agitation d'environ 30 minutes à une heure. 25 Dans une troisième étape du procédé selon l'invention, à la solution solubilisée de résine époxy solide comprenant un flexibilisant est ajouté un réticulant, le réticulant étant sélectionné parmi les dérivés aminés, comme les polyamines aliphatiques ou cycliques ou aromatiques, des dérivés de type polyaminoamide, des dérivés de type polyamidoamine tels les produits de la gamme EpikureTM par exemple, les dérivés de type isocyanate ou des 30 dérivés anhydrides. On citera par exemple la diéthylènetriamine connu sous le nom de DETA, l'isophorone diamine ou 1PD, ou la 4,4'-diaminodiphénylsulfone. Des dérivés de type thiols peuvent aussi convenir ainsi que des dérivés de polyamide. 13 PAT2525885FR00 Dans le cas des dérivés de type amines utilisés comme réticulant, ceux-ci vont réagir sur les fonctions époxydes présentes dans le mélange obtenu par la mise en oeuvre des étapes une et deux (nommées aussi i) et ii)) du procédé selon l'invention. 5 Dans le cas des dérivés de type isocyanate utilisés comme réticulant, ceux-ci vont réagir sur les fonctions alcool secondaires présentes dans le mélange obtenu entraînant la formation d'une fonction uréthane par la mise en oeuvre des étapes une et deux (nommées aussi i) et ii)) du procédé selon l'invention. 10 Dans les deux cas, la réaction entre l'un quelconque des deux réticulants et les fonctions réactives des fonctions alcool et/ou époxy, présentes dans le mélange obtenu par la mise en oeuvre des étapes une et deux (nommées aussi i) et ii)) du procédé selon l'invention, est suivie par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier dite spectroscopie IRTF qui est une technique utilisée pour obtenir le spectre d'absorption, d'émission, d'un échantillon liquide, 15 solide ou gazeux. La spectroscopie IR est fondée sur le principe que les molécules absorbent des fréquences qui sont caractéristiques de leur structure. Ces absorptions sont des fréquences résonantes, c'est-à-dire, la fréquence de la radiation absorbée correspond à l'énergie de transition de la liaison vibrante. Le spectre IR qui en résulte permet d'identifier les liaisons. 20 Concernant l'utilisation des amines comme réticulant, on suivra le contrôle de l'efficacité de cette réaction, par exemple, par un suivi IRTF de la disparition du pic caractéristique de la fonction époxyde à un nombre d'onde de 915cm-1. Concernant l'utilisation des isocyanates comme réticulant, on suivra le contrôle de 25 l'efficacité de cette réaction, par exemple, par un suivi IRTF du groupement carbonyle présent CO ayant une réponse caractéristique en IRTF à nombre d'onde de 1700-1750cm-1. L'ajout du réticulant doit se faire à une température d'environ 23°C à 60°C, préférentiellement 50°C pendant une durée d'environ 30 minutes à une heure selon la nature 30 de la composition obtenue par la mise en oeuvre des trois premières étapes ( i) à iii)) du procédé selon l'invention. 14 PAT2525885FR00 Cette étape de chauffage qui correspond à l'étape iv) du procédé selon l'invention, lors de l'ajout du réticulant, présente l'avantage d'impacter positivement les performances adhésives mais surtout cohésives des résines présentes et utilisées dans le procédé selon l'invention (cf. tableau 1 ci-dessous). Sans être lié par la théorie, ces résines qui contiennent 5 des groupements aromatiques vont à l'aide du réticulant et du chauffage qui procure une agitation moléculaire plus élevée qu'à température ambiante, se structurer et permettre la mise en place d'un réseau tridimensionnel donnant à l'ensemble des propriétés et des performances adhésives et cohésives comparable à celle des PSA classiques, sans pour autant en avoir la composition. 10 SANS RETICULANT Matières Quantité premières en part Résine époxyde 50 solide (point de fusion entre 90°C et 100°C) Agent flexibilisant 200 contenant 20% CTBN Agent flexibilisant contenant 40% 50 CSR Résine tackifiante 45 Durcisseur 17 Catalyseur 3 AVEC RETICULANT (1H A 23°C) AVEC RETICULANT (1H A 60°C) Matières Quantité premières en part Résine époxyde 50 solide (point de fusion entre 90°C et 100°C) Agent flexibilisant 200 contenant 20% CTBN Agent flexibilisant contenant 40% 50 CSR Réticulant 15 polyamidoamine Résine tackifiante 45 Durcisseur 15 Catalyseur 3 Matières Quantité premières en part Résine époxyde 50 solide (point de fusion entre 90°C et 100°C) Agent flexibilisant 200 contenant 20% CTBN Agent flexibilisant 50 contenant 40% CSR Réticulant 15 polyamidoamine Résine tackifiante 45 Durcisseur 15 Catalyseur 3 Performances cohésives Fluage sur verre à 1 Fluage sur verre à Fluage sur verre à 20 23°C (h) 2 23°C (h) 23°C (h) Tableau 1 Influence du réticulant sur la cohésion 15 PAT2525885FR00 Comme observé dans le tableau 1 ci-dessus, la présence d'un réticulant dans la composition selon l'invention et la mise en oeuvre de l'étape iv du procédé selon l'invention confère à l'adhésif des performances cohésives importantes. On passe d'un facteur 1 à 20 en 5 absence de réticulant, mais en présence de réticulant le fait de mettre en oeuvre l'étape iv permet un gain de performance de l'adhésif de 1 à 10. Pour autant, à l'issue de cette quatrième étape du procédé selon l'invention, la composition obtenue, bien que présentant des propriétés de cohésion et d'adhésion 10 importante, présente une baisse des performances tackantes. Afin de renforcer les performances tackantes de la composition obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention aux étapes i) à iv), il est ajouté un agent tackifiant, celui-ci étant sélectionné parmi le groupe des résines hydrocarbonées telles les résines 15 hydrocarbonées en C5 ou les résines aromatiques en C9 ou les résines hydrocarbonées cycloaliphatique ou parmi le groupe des dérivés de colophane ou ester de colophane ou un mélange d'au moins deux d'entre elles. On pourra citer comme exemple de résines hydrocarbonées aromatiques les produits de la société Rütgers Novares GmbH tel le L800 ou LA1200 ou encore les ester de colophane type Foral 105E et les polymères type Kristalex 20 F100 tous deux provenant de la société Eastman. L'ajout de l'agent tackifiant qui correspond à la cinquième étape ou v) du procédé selon l'invention ne nécessite pas de chauffage et peut se faire à température ambiante. Cette étape consiste à mélanger l'agent tackifiant à la composition obtenue par la mise en oeuvre des 25 étapes i) à iv) du procédé selon l'invention durant 5 à 20 min. On constate que l'ajout de l'agent tackifiant dans la composition adhésive obtenue selon le procédé de l'invention aux étapes i) à iv) renforce les performances initiales de tack de ladite composition adhésive (cf. tableau 2 ci-dessous). Par ailleurs, on observe également de 30 manière avantageuse une augmentation de la force de pelage après durcissement de l'adhésif obtenu par la mise en oeuvre du procédé. Sans être lié par la théorie, l'ajout de résine tackifiante augmente les performances adhésives soit en modifiant la tension superficielle de 16 PAT2525885FR00 l'adhésif, soit en diminuant la viscosité, facilitant ainsi l'ancrage mécanique de celui-ci sur les surfaces le contenant. CONSTITUANTS FORMULE 1 FORMULE 2 FORMULE 3 FORMULE 4 Quantite en part Résine époxyde solide (point de fusion entre 90 et 100°C) 50 50 50 50 Agent flexibilisant contenant 20% 200 200 200 200 de CTBN Agent flexibilisant contenant 40% 50 50 50 50 de CSR Réticulant aminé 1 1 1 1 Résine tackifiante 0 15 30 45 Durcisseur latent 17 17 17 17 Catalyseur 3 3 3 3 Performances avant durcissement Tack à la boucle sur acier (N/cm) 9 10 11 12.5 Fluage à 23°C (h) 1 0.5 0.1 0.1 Performances après durcissement (40min à 150°C) Pelage angle 90° à 23°C (N/cm) 25 33 36 41 Fluage à 23°C sur verre (h) >1000 >1000 >1000 >1000 Fluage à 100°C sur verre (h) >1000 >1000 >1000 >1000 Fluage à 150°C sur verre (h) >100 >100 >100 >100 5 Tableau 2 : influence des résines tackifiantes sur les propriétés adhésives A ce stade du procédé selon l'invention par la mise en oeuvre des étapes i) à v), la composition adhésive obtenue présente comme décrit dans le tableau 2, les caractéristiques de tack, de pelage, de cohésion et d'adhésion comparable à celle d'un PSA classique, sans pour 1 0 autant en avoir la structure. 17 PAT2525885FR00 De plus, elle présente les caractéristiques de latence nécessaire et suffisante pour être utilisée afin de coller de façon non permanente des surfaces employées dans le domaine de l'aéronautique ou de l'automobile. 5 Afin de rendre permanente la liaison des pièces d'un avion ou d'une voiture à la fin de la chaîne de production, ou par exemple d'un châssis automobile en fibre de carbone, il convient d'ajouter un agent durcisseur latent activable thermiquement et mélanger la composition résultante. 10 Cet ajout d'un agent durcisseur latent activable thermiquement correspond à l'étape vi) du procédé de fabrication selon l'invention, conférant ainsi à la composition adhésive obtenue selon le procédé de fabrication selon l'invention les caractéristique hybrides d'un PSA et d'un adhésif structural latent activable thermiquement permettant à la composition obtenue de sceller de façon permanente la liaison entre les surfaces des pièces assemblées dans les 15 chaînes de production d'un avion ou d'une voiture. Par exemple, dans le cas de la fabrication d'une automobile dont le châssis est presque exclusivement en fibres de carbone, la composition adhésive obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, pourra parfaitement convenir grâce à ses propriétés hybrides de 20 PSA et d'adhésif structural latent. En effet, la mise en place du châssis en fibres de carbone se fait usuellement à l'aide de plaques de fibres, les surfaces de celles-ci étant alors collées entre elles avec la composition adhésive obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Les plaques sont enduites par la composition adhésive suivant l'invention puis séchées et enfin superposées les unes aux autres comme dans un mille-feuille, afin de constituer le 25 châssis ou la coque de la voiture. Il est également possible d'utiliser la composition adhésive suivant l'invention sous la forme d'un film autoporté appliqué sur lesdites plaques avant la superposition. En cas de défaut observé lors du montage du châssis ou de la coque, sur la chaine de production, grâce à la composition adhésive de l'invention et de ses propriétés, les plaques défectueuses pourront rapidement et aisément faire l'objet d'un remplacement et/ou 30 d'une modification et/ou d'un réajustement sans affecter le processus de fabrication. Ainsi, avec la composition adhésive selon l'invention lorsqu'on soumet les pièces collées à une température comprise entre 90°C et 200°C, plus préférentiellement à une 18 PAT2525885FR00 température comprise entre 90°C et 150°C, on peut coller de façon permanente les pièces entre elles via les propriétés latentes d'adhésif structural de la composition adhésive selon l'invention. Le collage de façon définitive et permanente du châssis pourra se faire, par exemple, dans des grands autoclaves pendant plusieurs heures à la température indiquée 5 précédemment. De façon plus générale, le durcissement final pour coller des surfaces classiques se situe généralement entre 5min à une heure à une température de 150 °C. L'agent durcisseur latent activable par la température est sélectionné parmi les dérivés nitrile, le dicyandiamide, les dérivés d'hydrazide, les complexes bores d'amine tri fluorés, des 10 dérivés de type triazine telle la guanamine ou des dérivés de mélamine ou de polyamine modifiée ou un mélange de ceux-ci. Parmi les agents durcisseurs disponibles sur le marché et susceptibles de convenir dans le procédé selon l'invention, on citera de manière non exhaustive les composés de la gamme Omicure « marque déposée » de la société CVC Specialty Chemicals à base de dicyandiamide ou de dicyandiamide modifiée tels les 15 composés Aradur « marque déposée » de la société Hunstman. En plus de l'agent durcisseur latent, des catalyseurs peuvent être utilisés, telles des urées qui permettent de réduire la température et le temps de polymérisation et de durcissement final entre les fonctions époxyde de la composition adhésive susceptible d'être obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. 20 On observera que, dans le procédé selon l'invention, les étapes v) et vi) ne sont pas obligatoirement mises en oeuvre de façon séquentielle et peuvent parfaitement être interchangeables sans affecter la qualité de la composition adhésive suivant l'invention. 25 Avec l'émergence et la popularisation des techniques d'impression 3D utilisant des techniques inkjet par exemple et leurs potentielles applications dans l'industrie automobile ou aéronautique pour la conception de pièces complexes, il est intéressant de voir que la composition adhésive suivant l'invention peut aussi être formulée sous la forme d'une formulation inkjet ou une formulation compatible imprimante 3D. Pour ce faire, en plus d'un 30 solvant qui permettra de solubiliser la composition adhésive suivant l'invention, il sera ajouté aux étapes i) to vi) un solvant tel que le MEK précédemment cité, mais aussi un sel de conductivité, tels les sels de lithium qui eux présentent l'avantage, aussi via l'ion lithium, de renforcer la cohésion du réseau tridimensionnel formé par les polymères présents dans la 19 PAT2525885FR00 composition selon l'invention. On citera sans être limitatif comme sels de lithium, le lithium perchlorate, les ions lithium étant connus pour présenter une grande affinité avec les atomes d'oxygène qui sont présents de façon importante dans les résines solides ou les agents flexibilisant utilisés dans la présente invention. 5 Dans la composition adhésive selon l'invention, les proportions entre les différents composés et l'obtention de celle-ci par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention sont importantes et constituent en quelque sorte une sélection qui permet d'atteindre les performances requises pour la formation d'un film adhésif ou pour une composition adhésive 10 utile dans le domaine de l'aéronautique ou de l'automobile. La quantité des différents composants est exprimée en partie en poids, dans la composition selon l'invention, à savoir 30 à 60 parties en poids de résine solide, pour 150 à 300 parties en poids de d'agent flexibilisant à base de CTBN et/ou CSR, 1 à 20 parties en 15 poids d'agent de réticulation, 5 à 150 parties en poids d'agent tackifiant et 5 à 30 parties en poids d'agents durcisseurs latents activables par température. Accessoirement, un sel de conductivité pourra être ajouté à hauteur de 0.1 à 5% en poids de la composition. De préférence dans la composition adhésive selon l'invention, le rapport en poids entre 20 la résine solide et l'agent de réticulation sera compris entre 6 et 30, ceci permet d'obtenir un réseau tridimensionnel performant entre la résine solide et l'agent de réticulation permettant d'augmenter les performances cohésives de la composition, et le rapport en poids entre le tackifiant et l'agent de réticulation est compris entre 1 et 80 celui-ci permettant de renforcer le pouvoir tackant de l'adhésif. 25 Par ailleurs, le rapport en poids entre le flexibilisant et la résine solide est, de préférence, compris entre 3 et 8 permettant avantageusement de rendre la composition adhésive apte à être mise sous la forme d'un film d'adhésif suffisamment souple pour être manipulé et stocké sous la forme d'un PSA et le rapport en poids entre le flexibilisant et le 30 tackifiant est compris entre 1,5 et 3 permettant là aussi comme indiqué précédemment de disposer d'une composition de type PSA. 20 PAT2525885FR00 La composition adhésive selon l'invention permet de lier de façon temporaire ou non permanente tout type de surfaces entre elles, plus particulièrement dans le domaine de l'aéronautique ou de l'automobile. L'utilisation de la composition adhésive peut se faire soit sous la forme d'une enduction d'au moins une surface des deux pièces à assembler soit sous 5 la forme d'un film adhésif. Les films d'adhésifs sont obtenus de manière usuelle au moyen d'une ligne d'enduction bien connue de l'homme du métier, la viscosité de la composition adhésive suivant l'invention se situe entre 3000 et 50000 cP à 23°C et permet son utilisation dans de telles 10 lignes d'enduction sans nécessiter de modifications importantes. Les films adhésifs obtenus avec une composition adhésive selon l'invention sont généralement utilisés dans une gamme d'épaisseur comprises entre 501..tm et 2001..tm. Dans le domaine des PSA, les épaisseurs sont moins importantes et plutôt comprise vers 501..tm. Dans 15 le cadre de l'utilisation de la composition adhésive selon l'invention celle-ci aura, de façon préférentielle, une épaisseur d'environ 801..tm. Cette épaisseur demeure importante pour les adhésifs PSA mais elle permet de rester dans la gamme d'utilisation classique des adhésifs époxydes et est réalisable sur les tunnels d'enduction connu de l'homme du métier des adhésifs. Les films sont réalisés sur des supports en polymère tel que le poly téréphtalate 20 d'éthylène communément appelé PET, le polycarbonate appelé PC, le polyimide appelé PI, le polyamide appelé PA par exemple. On peut également utiliser des supports en métal comme le zinc, l'aluminium ou des complexes composites souples contenant des fibres, comme des fibres de verre par exemple. 25 On décrira ci-après, en référence aux figures 1 à 5, l'utilisation de la composition adhésive latente telle que décrite précédemment en tant qu'adhésif sous forme de bande adhésive ou de film adhésif. En référence à la figure 1, l'adhésif suivant l'invention est constitué d'un support (1) souple, tel qu'un film souple ou une bande souple tissée ou non tissée, comprenant une face 30 supérieure et une face inférieure, et d'une couche de masse adhésive (2) obtenue dans une composition adhésive latente, telle que décrite précédemment, séchée pour éliminer le solvant et déposée sur la face inférieure du support (1), la face supérieure dudit support (1) étant munie d'une couche anti-adhérente (3) telle qu'une couche de silicone par exemple. 21 PAT2525885FR00 Selon une variante d'exécution, en référence à la figure 2, ledit adhésif est constitué, de la même manière que précédemment, d'un support (1) souple, tel qu'un film souple ou une bande souple tissée ou non tissée, comprenant une face supérieure et une face inférieure, et 5 d'une couche de masse adhésive (2) obtenue dans une composition adhésive latente, telle que décrite précédemment, séchée pour éliminer le solvant et déposée sur la face inférieure du support (1). Ledit adhésif se distingue de celui précédemment décrit par le fait qu'il ne comporte pas une couche anti-adhérente (3) solidaire de la face supérieure du support (1) mais par le fait qu'il comporte un film protecteur (4) souple et muni d'une couche anti-adhérente 10 (3) telle qu'une couche de silicone ou tout autre matériau anti-adhérent bien connu de l'homme du métier. Selon une seconde variante d'exécution, en référence à la figure 3, ledit adhésif est constitué, de la même manière que précédemment, d'un support (1) souple, tel qu'un film 15 souple ou une bande souple tissée ou non tissée, comprenant une face supérieure et une face inférieure, et d'une couche de masse adhésive (2) obtenue dans une composition adhésive latente, telle que décrite précédemment, séchée pour éliminer le solvant et déposée sur la face inférieure du support (1). Ledit adhésif se distingue de celui précédemment décrit par le fait qu'il comporte une seconde couche de masse adhésive (2) obtenue dans une composition 20 adhésive latente, telle que décrite précédemment, séchée pour éliminer le solvant et déposée sur la face supérieure du support (1). Ledit adhésif comporte également un film protecteur (3) dont la face supérieure et la face inférieure comprennent respectivement une couche antiadhérente (4). On notera que la première couche de masse adhésive et la seconde couche de masse adhésive pourront avoir ou non les mêmes propriétés 25 fonctionnalités souhaitées de l'adhésif. Selon une troisième variante d'exécution, en référence à la figure 4, ledit adhésif est constitué, de la même manière que précédemment, d'un support (1) souple, tel qu'un film souple ou une bande souple tissée ou non tissée, comprenant une face supérieure et une face inférieure, et d'une première couche de masse adhésive (2) obtenue dans une composition 30 adhésive latente, telle que décrite précédemment, séchée pour éliminer le solvant et déposée sur la face inférieure du support (1) et d'une seconde couche de masse adhésive (2) obtenue dans une composition adhésive latente, telle que décrite précédemment, séchée et déposée sur la face supérieure du support (1). Ledit adhésif comporte également un premier film 22 PAT2525885FR00 protecteur (3) dit supérieur dont la face inférieure comprend une couche anti-adhérente couvrant la seconde couche adhésive (2) et un second film protecteur (3) dit inférieur dont la face supérieure comprend une couche anti-aclhérente (4) couvrant la première couche adhésive. On notera que, de la même manière que précédemment, la première couche de 5 masse adhésive (2) et la seconde couche de masse adhésive (2) pourront avoir ou non les mêmes propriétés adhésives en fonction des fonctionnalités souhaitées de l'adhésif. Selon une quatrième variante d'exécution, en référence à la figure 5, l'adhésif se 1 0 présente sous la forme d'un film ou d'une bande dit(e) de transfert, communément appelé « colle en rouleau », et comprend d'une part un film protecteur (3) souple dont la face supérieure et la face inférieure sont munies d'une couche anti-adhérente (4) et, d'autre part, une couche de masse adhésive (2) déposée sur la couche anti-adhérente (4) supérieure du film protecteur (3). 15 Afin d'obtenir un adhésif susceptible d'être mis en forme tel que décrit précédemment en référence aux figures 1 à 5, prêt à l'emploi, à partir de la composition adhésive latente selon l'invention, il est nécessaire de procéder à un séchage de ladite composition adhésive tel que mentionné précédemment, afin d'en retirer le solvant qui a été utilisé lors de l'étape i). Le 20 séchage peut se faire dans un four avec un flux d'air chaud par exemple lors de la préparation de l'adhésif comprenant une composition adhésive latente selon l'invention. Il va de soi que toute autre méthode pour retirer un solvant bien connue de l'homme du métier pourra être utilisée sans pour autant sortir du cadre de l'invention. Ce dernier prendra 25 seulement garde à ce que la température de séchage ne soit pas celle qui permet de fixer de manière permanente des surfaces entre elles. La température de séchage dépend du solvant utilisé et est généralement comprise entre 60°C et 100°C pendant une durée allant de 1 à 5 minutes lorsque l'on sèche en utilisant un 30 flux d'air chaud. On observera que le support (1) de l'adhésif pourra être obtenu dans un plastique neutre comme le PET, mais pourra aussi être sous la forme d'un métal, tel le zinc par exemple, ce qui présente l'avantage de fixer directement une surface métallique sur un élément en 23 PAT2525885FR00 construction et, dans ce cas, le simple fait de chauffer la surface métallique peut conduire au durcissement de l'adhésif et lui conférer les propriétés d'un adhésif structural. Une fois les surfaces à coller traitées soit par un film adhésif ou un enduit sec 5 comprenant la composition adhésive selon l'invention, les surfaces peuvent être liées de façon définitive et permanente, par application d'une température comprise entre 90 et 200°C et plus préférentiellement comprise entre 90 et 150°C, pendant une durée allant de 20 à 90 minutes voire plus lorsqu'il s'agit d'une voilure d'avion ou d'un châssis automobile. Il est bien évident que la durée d'application du traitement thermique dépendra aussi de la quantité 1 0 de composition adhésive sur l'ensemble des surfaces à traiter et que l'homme du métier n'aura pas de difficulté à adapter la durée d'application du traitement thermique ainsi que la valeur de la température. Ainsi soumis à ce traitement thermique, la composition adhésive selon l'invention va 1 5 progressivement, en fonction de la réaction entre les fonctions époxydes des résines présentes et le durcisseur, tel que le dicyandiamide par exemple, créer des liaisons covalentes fortes et conférer à la composition adhésive selon l'invention les propriétés renforcées et améliorées dignes des adhésifs structuraux. 20 Les résultats des propriétés des compositions détaillées dans les exemples 1 à 3 (cf. tableau 3) montrent que par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, les pouvoirs adhésifs sur acier dégraissé ici avant et après durcissement s'en trouvent fortement renforcés, de plus les valeurs de contraintes de cisaillement sont parfaitement acceptables pour une utilisation dans le domaine automobile. 25 24 PAT2525885FR00 FORMULES (QUANTITE EN PART) Exemple 1 Résine époxyde solide 50 (point de fusion entre 90°C et 100°C) Agent flexibilisant 200 contenant 20% CTBN Agent flexibilisant 50 contenant 40% CSR Réticulant 1 polyamidoamine Résine tackifiante 5 Durcisseur 17 Catalyseur 3 Grammage sec (g/m2) 80 Exemple 2 Résine époxyde solide 50 (point de fusion entre 90°C et 100°C) Agent flexibilisant 200 contenant 20% CTBN Agent flexibilisant 50 contenant 40% CSR Réticulant 15 polyamidoamine Résine tackifiante 45 Durcisseur 15 Catalyseur 3 Grammage sec (g/m2) 80 Exemple 3 Résine époxyde solide 50 (point de fusion entre 140°C et 160°C) Agent flexibilisant 150 contenant 40% CSR Réticulant isocyanate 1 Résine tackifiante 11 Durcisseur 5 Catalyseur 1 Grammage sec (g/m2) 80 Performances avant durcissement Tack (N/cm) 10 Pouvoir adhésif sur 2 acier dégraissé (N/cm) Fluage sur verre à 23°C 1 (h) Tack (N/cm) 2,5 Pouvoir adhésif sur 6,5 acier dégraissé (N/cm) Fluage sur verre à 23°C 20 (h) Tack (N/cm) 2 Pouvoir adhésif sur 3,3 acier dégraissé (N/cm) Fluage sur verre à 23°C 20 (h) Performances après durcissement (40 minutes à 150°C) Pouvoir adhésif sur 30 acier dégraissé (N/cm) Contrainte de >20 cisaillement sur acier à 23°C (MPa) Fluage sur verre à >1000 100°C (h) Fluage sur verre à >100 150°C (h) Pouvoir adhésif sur 45 acier dégraissé (N/cm) Contrainte de >20 cisaillement sur acier à 23°C (MPa) Fluage sur verre à >1000 100°C (h) Fluage sur verre à >100 150°C (h) Pouvoir adhésif sur 38 acier dégraissé (N/cm) Contrainte de >20 cisaillement sur acier à 23°C (MPa) Fluage sur verre à 100°C >1000 (h) Fluage sur verre à 150°C >100 (h) Tableau 3 : propriétés d'adhésion et de cohésion de différentes formulations 25 PAT2525885FR00 Les surfaces collées de façon permanente en utilisant des compositions adhésives selon l'invention ont généralement une force de pelage comprise entre 30 à 50 N/cm et une résistance au cisaillement comprise entre 15 à 40 N/mm2 ce qui est tout à fait acceptable. Les mesures de force de pelage sont obtenues selon la norme NF EN 1939/ISO 29862/AFERA 5 5001. Le pelage est mesuré avec un angle de 90° à une vitesse 100 mm/min 24 heure après collage sur acier dégraissé. Ce type d'essai est utilisé pour contrôler les propriétés adhésives telles que l'adhésion et la résistance au pelage. Les valeurs de cisaillement sont mesurées suivant la norme NF EN 1465 à une vitesse de 10 mm/min à 23°C et 50% HR. Les valeurs de fluage sont mesurées sur un échantillon de 5 cm de longueur par 1 cm de largeur. Une masse 10 de 1.5 Kg est suspendue pour déterminer les performances à 23°C, 100°C ou 150°C (300 g/cm2). Ces tests de fluage statique sous charge suivent la norme FINAT FTM8. Les valeurs indiquées sont obtenues sans traitement de surface autre qu'un simple dégraissage sur un assemblage de surfaces identiques ou différentes entre elles. 15 Exemple de préparation d'une composition adhésive : Réduire en poudre la résine époxyde solide à l'aide d'un mortier et/ou d'un broyeur. Ajouter lentement et sous agitation 50g de cette poudre dans de la MEK (75 ml) afin d'obtenir un mélange ayant un extrait sec compris entre 30 et 50%. L'extrait sec est défini comme la part 20 de la formule étant non évaporable. Ajouter ensuite sous agitation 250 g de flexibilisant, la solution résultante de cette étape aura un extrait sec compris entre 70 et 90%. A cette étape, la viscosité se situe entre 2500 et 5000 cP à 23°C et la solution se présente sous la forme d'un liquide trouble et de couleur jaune. Ajouter ensuite l'agent réticulant à hauteur de 15 g toujours sous agitation. Chauffer le mélange à une température comprise entre 50 et 60°C 25 pendant 1 heure pour catalyser la réaction. Il est possible de rajouter du solvant à cette étape pour limiter l'augmentation de viscosité résultant de la réaction chimique entre le réticulant et les résines époxydes. Après cette étape, la viscosité de la solution se situe entre 5000 et 10000 cP et la solution est jaune. Incorporer ensuite 45 g de résine tackifiante dans le mélange. En fonction de la résine tackifiante choisie, la solution peut prendre une couleur légèrement 30 brune ou au contraire s'éclaircir. Enfin ajouter sous agitation le ou les durcisseurs. Ceux-ci étant en poudre, la solution prend une teinte blanchâtre et devient trouble. 26 PAT2525885FR00 Enfin, il est bien évident que les exemples que l'on vient de donner ne sont que des illustrations particulières en aucun cas limitatives quant aux domaines d'application de l'invention. REVENDICATIONS. 1. Procédé de fabrication d'une composition adhésive latente susceptible d'être permanente comprenant au moins les étapes suivantes: i) Dissoudre dans un solvant une résine solide ; ii) Ajouter à la résine solide solubilisée un agent flexibilisant ; iii) Ajouter à la composition obtenue à l'étape ii) un agent de réticulation ; iv) Chauffer la composition obtenue à l'étape iii) pendant une durée de 30 min à 1 heure à une température située entre 23 à 60°C, préférablement 40 à 50°C ; v) Ajouter à la composition obtenue à l'étape iv) un agent tackifiant et mélanger le tout durant 5 à 20 min ; vi) Ajouter un ou plusieurs agents durcisseur latents activables thermiquement et mélanger la composition résultante ; dans lequel les étapes v) et vi) dudit procédé sont interchangeables. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la résine solide est sélectionnée parmi le groupe des résines solides époxy. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le solvant est sélectionné parmi les solvants aromatiques, alcooliques, de type cétone, ou de type ester ou un mélange d'au moins deux d'entre eux. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le flexibilisant est choisi parmi le groupe des résines époxydes modifiées avec des Carboxyl Terminated Butadiene-AcryloNitrile ou CTBN, ou le groupe des Core Shell Rubber ou CSR dispersées dans une résine époxyde ou un mélange d'au moins deux d'entre eux. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le réticulant est sélectionné parmi les dérivés de type alkylamine, les dérivés de type polyamine, les dérivés de type polyamidoamine, les dérivés de type thiol, les dérivés de type polyaminoamide, les dérivés de type polyamide ou les dérivés de type isocyanate. 28 PAT2525885FR00 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'agent tackifiant est sélectionné parmi le groupe des résines hydrocarbonées telles les résines hydrocarbonées en C5 ou les résines aromatiques en C9 ou les résines hydrocarbonées cycloaliphatiques, ou le groupe des dérivés de colophanes ou esters de 5 colophane ou un mélange d'au moins deux d'entre elles. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'agent durcisseur latent activable par la température est sélectionné parmi les dérivés nitrile, le dicyandiamide les dérivés d'hydrazide, les complexes bores d'amine tri fluorés, 10 des dérivés de type triazine telle la guanamine, des dérivés phénoliques ou des dérivés de mélamine ou un mélange d'au moins deux d'entre eux. 8. Composition adhésive latente susceptible d'être permanente obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et comprenant au moins : 1 5 (A)30 à 60 parties en poids de résine solide (B) 150 à 300 parties en poids d'agent flexibilisant (C) 1 à 20 parties en poids d'agent de réticulation (D) 5 à 150 parties en poids de résine tackifiante (E) 5 à 30 parties en poids d'agents durcisseurs latents activables par température 20 9. Composition adhésive selon la revendication 8 caractérisée en ce qu'elle comprend également un sel de conductivité. 10. Composition adhésive selon la revendication 9 caractérisée en ce que ledit sel de 25 conductivité est sélectionné parmi les sels de lithium par exemple le lithium perchlorate. 11. Composition adhésive selon l'une quelconque des revendications 8 à 10 caractérisée en ce que le rapport en poids entre la résine solide et l'agent de réticulation est compris entre 1 et 30 et le rapport en poids entre la résine tackifiante et l'agent de réticulation est 30 compris entre 1 et 80. 29 PAT2525885FR00 12. Composition adhésive selon l'une quelconque des 8 à 10 caractérisée en ce que le rapport en poids entre l'agent flexibilisant et la résine solide est compris entre 3 et 8 et le rapport en poids entre l'agent flexibilisant et le tackifiant est compris entre 1.5 et 10. 5 13. Adhésif constitué d'une composition adhésive latente suivant l'une quelconque des revendications 8 à 12 séchée pour éliminer le solvant. 14. Adhésif selon la revendication 13 caractérisé en ce que la composition adhésive latente est séchée à une température comprise entre 60°C et 100°C et pendant une durée 10 comprise entre lmin à 5min. 15. Adhésif constitué d'un support souple (1) comprenant une face supérieure et une face inférieure et d'au moins une couche de masse adhésive (2), déposée sur au moins l'une des faces du support, obtenue à partir d'une composition adhésive latente suivant l'une 15 quelconque des revendications 8 à 12 séchée pour éliminer le solvant. 16. Adhésif selon la revendication 15 caractérisé en ce que la composition adhésive latente est séchée à une température comprise entre 60°C et 100°C et pendant une durée comprise entre lmin à 5min. 20 17. Adhésif selon l'une quelconque des revendications 15 ou 16 caractérisé en ce que le support (1) consiste en une bande souple tissée ou non tissée. 18. Adhésif suivant la revendications 17 caractérisé en ce qu'il comporte une première 25 couche de masse adhésive (2) déposée sur la face supérieure de ladite bande et une seconde couche de masse adhésive (2) déposée sur la face inférieure de ladite bande souple (1). 19. Adhésif suivant l'une quelconque des revendications 15 à 18 caractérisé en ce qu'il 30 comporte au moins un film protecteur (3) coiffant au moins une des couches de masse adhésive. 20. Utilisation d'un adhésif selon l'une quelconque des revendications 13 à 19 pour lier de façon non permanente des surfaces entre elles et de lier de façon permanente lesdites surfaces entre elles quand la dite composition est soumise à une température comprise entre 90 et 200°C, et préférentiellement comprise entre 90 et 150 °C.