FR 3065724 A1 20181102 FR 1753770 A 20170428 1 ARTICLE DESTINÃ Ã ÃTRE TREMPÃ PROTÃGÃ PAR UNE COUCHE TEMPORAIRE L'invention concerne des articles comprenant un substrat de verre revÃªtu d'un revÃªtement fonctionnel protÃ©gÃ© destinÃ©s Ã Ãªtre trempÃ©s thermiquement. L'invention concerne plus particuliÃ¨rement l'optimisation de ces articles en vue d'amÃ©liorer les conditions de trempe thermique et rÃ©aliser ainsi des Ã©conomies notables d'Ã©nergie. La trempe thermique consiste Ã porter un substrat de verre Ã une tempÃ©rature proche de son point de ramollissement (de 570 Ã 700 Â°C, en fonction de sa composition) et Ã le refroidir rapidement. Ce procÃ©dÃ© crÃ©e des contraintes de tension et de compression confÃ©rant au substrat de verre des propriÃ©tÃ©s mÃ©caniques supÃ©rieures en termes de rÃ©sistance aux chocs. Lorsqu'un verre trempÃ© thermiquement se casse, il Ã©clate en de nombreux petits morceaux. Un substrat de verre comprenant un revÃªtement fonctionnel rÃ©flÃ©chissant les infra- rouges est plus difficile Ã tremper qu'un substrat de verre sans revÃªtement fonctionnel ou substrat de verre Â« nu Â». Le revÃªtement fonctionnel rÃ©flÃ©chit les infra-rouges au dÃ©triment du chauffage du substrat de verre. L'Ã©nergie qui devrait Ãªtre absorbÃ©e par le substrat et permettre son Ã©chauffement est rÃ©flÃ©chit par le revÃªtement fonctionnel. Par consÃ©quent, il est nÃ©cessaire d'augmenter la convection de la chaleur dans les fours de trempe pour tremper un substrat de verre comprenant un revÃªtement fonctionnel rÃ©flÃ©chissant les infra-rouges. Les revÃªtements fonctionnels peuvent Ãªtre classiquement dÃ©posÃ©s par pulvÃ©risation cathodique. Le procÃ©dÃ© de dÃ©pÃ´t industriel consiste Ã faire dÃ©filer les substrats sur une ligne de fabrication continue comprenant une ou plusieurs enceintes de dÃ©pÃ´t sous vide. Le demandeur a dÃ©veloppÃ© une couche de protection temporaire organique spÃ©cifiquement utilisÃ©e pour protÃ©ger des substrats de verre destinÃ©s Ã Ãªtre tremper thermiquement. Cette couche de protection est qualifiÃ©e de Â« temporaire Â» car elle est Ã©liminÃ©e lors de la trempe par dÃ©composition thermique. Ces couches de protection temporaires sont dÃ©crites dans la demande WO 2015/019022. La formulation de la couche de protection temporaire a Ã©tÃ© optimisÃ©e de faÃ§on Ã pouvoir Ãªtre dÃ©posÃ©e et rÃ©ticulÃ©e grÃ¢ce des moyens adaptÃ©s directement intÃ©grable en sortie de l'enceinte de dÃ©pÃ´t du revÃªtement fonctionnel. Cela permet de prÃ©venir toute contamination des substrats revÃªtus et de fabriquer en continu des articles protÃ©gÃ©s. Pour parvenir Ã ce rÃ©sultat, la couche de protection temporaire doit notamment prÃ©senter : - une viscositÃ© adaptÃ©e pour Ãªtre dÃ©posÃ©e avec l'Ã©paisseur requise Ã une vitesse compatible avec les vitesses de dÃ©filement du substrat sur la ligne de fabrication, 3065724 2 - une vitesse de rÃ©ticulation Ã©galement compatible avec les vitesses de dÃ©filement du substrat sur la ligne de fabrication. La formulation de la couche temporaire est Ã©galement adaptÃ©e pour Ãªtre totalement Ã©liminÃ©e suite au traitement thermique sans nuire aux propriÃ©tÃ©s optiques du 5 substrat portant le revÃªtement fonctionnel. Les couches de protection temporaire dÃ©crites dans la demande WO 2015/019022 ont pour objectif de protÃ©ger les articles des rayures. Ces couches temporaires ne sont pas utilisÃ©es dans le but d'optimiser les conditions de trempe afin de faire notamment des gains d'Ã©nergie. Les temps et tempÃ©ratures de traitement thermique sont simplement 10 choisis afin de parfaitement Â« bruler Â» la couche de protection temporaire. Pour faire des Ã©conomies d'Ã©nergie, Ã une tempÃ©rature de trempe fixÃ©e, on cherche Ã abaisser la durÃ©e de l'Ã©tape de traitement thermique Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e. A cette fin, on dÃ©termine les temps de trempe minimaux permettant d'obtenir les propriÃ©tÃ©s requises, Ã savoir : 15 l'obtention de vitrage de bonne qualitÃ© : absence de casse, d'iridescence, de corrosion du revÃªtement fonctionnel, planÃ©itÃ©, la fragmentation, l'Ã©limination de la couche de protection temporaire. L'obtention des propriÃ©tÃ©s requises est vÃ©rifiÃ©e par des tests de fragmentation lors 20 desquels les articles de verre sont cassÃ©s. Des fragments sont obtenus. La taille, le nombre la plus longue dimension des fragments et l'aspect des bords, rendent compte de la qualitÃ© de la trempe. Lorsque l'Ã©limination de la couche de protection temporaire est totale, on observe : aucun rÃ©sidu suite Ã la trempe, l'article est parfaitement propre, 25 quelques rÃ©sidus prÃ©sents mais ces rÃ©sidus sont facilement enlevÃ©s par un simple essuyage l'aide d'un chiffon. On considÃ¨re que l'Ã©limination de la couche de protection temporaire n'est pas satisfaisante lorsque l'on observe des rÃ©sidus suite au traitement thermique qui ne peuvent pas Ãªtre enlevÃ©s par essuyage Ã l'aide d'un chiffon. 30 Le demandeur a dÃ©couvert de maniÃ¨re surprenante que ces couches de protection temporaires permettent de diminuer la durÃ©e pendant laquelle le substrat est portÃ© Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e pendant la trempe. Cette durÃ©e de traitement Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e est appelÃ©e dans la suite du texte Â« temps de trempeÂ». Un gain est obtenu lorsque l'on compare les temps de trempe minimaux : 35 d'un article comprenant un substrat de verre revÃªtu d'un revÃªtement fonctionnel protÃ©gÃ© par une couche de protection temporaire (Article E) et d'un article comprenant un substrat de verre revÃªtu d'un revÃªtement fonctionnel (Article F). 3065724 3 Or, rien n'indiquait qu'un tel gain pouvait Ãªtre obtenu. La demande WO 2015/019022 ne comporte aucune indication montrant que l'utilisation d'une telle couche de protection temporaire permettrait de diminuer les temps et/ou les tempÃ©ratures de traitement thermique de type trempe. Seules des expÃ©rimentations en vue d'optimiser 5 les conditions de trempe ont permis de mettre en Ã©vidence un effet bÃ©nÃ©fique spÃ©cifiquement attribuable Ã la couche de protection temporaire. Fort de la dÃ©couverte de cet avantage surprenant, le demandeur a cherchÃ© Ã dÃ©velopper une couche de protection temporaire organique ayant pour fonction supplÃ©mentaire de permettre de diminuer les conditions de trempes, c'est-Ã -dire la 10 tempÃ©rature ou le temps pendant lequel le substrat de verre est portÃ© Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e. A cette fin, l'invention concerne un article comprenant un substrat de verre comprenant deux faces principales dÃ©finissant deux surfaces principales sÃ©parÃ©es par des bords, ledit substrat portant : 15 - un revÃªtement fonctionnel dÃ©posÃ© sur au moins une partie d'une surface principale et - une couche de protection temporaire dÃ©posÃ©e sur au moins une partie du revÃªtement fonctionnel prÃ©sentant une Ã©paisseur d'au moins 1 micromÃ¨tre, caractÃ©risÃ© en ce que la couche de protection temporaire comprend une matrice polymÃ©rique organique et des matÃ©riaux absorbants les infra-rouges. 20 L'invention concerne Ã©galement un procÃ©dÃ© d'obtention d'un article traitÃ© Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e. L'article comprend un substrat de verre comprenant deux faces principales dÃ©finissant deux surfaces principales sÃ©parÃ©es par des bords, ledit substrat en verre portant un revÃªtement fonctionnel dÃ©posÃ© sur au moins une partie d'une surface principale. Le procÃ©dÃ© comprend les Ã©tapes suivantes : 25 une Ã©tape de protection de l'article comprenant : - prÃ©parer une composition polymÃ©risable comprenant des matÃ©riaux absorbants les infra-rouges, - appliquer la composition sur au moins une partie du revÃªtement fonctionnel sur une Ã©paisseur d'au moins 1 micromÃ¨tre, 30 - rÃ©ticuler la composition de faÃ§on Ã former la couche de protection temporaire, une mÃªme Ã©tape de traitement thermique et de dÃ©protection de l'article comprenant : - Ã©liminer la couche de protection temporaire par traitement thermique Ã tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 200 Â°C et suffisante pour rÃ©aliser la trempe de l'article. Le procÃ©dÃ© de l'invention permet de diminuer les conditions de trempe, c'est-Ã -dire 35 la tempÃ©rature ou le temps pendant lequel l'article est portÃ© Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e. Le demandeur a dÃ©couvert que l'utilisation d'une couche de protection temporaire organique comprenant des matÃ©riaux absorbants les infra-rouges permet de diminuer significativement les temps ou les tempÃ©ratures de trempe. La couche de protection 3065724 4 temporaire absorbe les rayonnements infra-rouges, notamment ceux pouvant Ãªtre rÃ©flÃ©chis par le revÃªtement fonctionnel, et rÃ©Ã©met de l'Ã©nergie sous forme de chaleur Ã proximitÃ© immÃ©diate du substrat de verre. La couche de protection temporaire contribue ainsi Ã augmenter l'Ã©nergie finale apportÃ©e au substrat de verre grÃ¢ce Ã des phÃ©nomÃ¨nes 5 d'absorption, de crÃ©ation d'Ã©nergie et de transfert de l'Ã©nergie absorbÃ©e et/ou crÃ©Ã©e. Enfin, la prÃ©sence des matÃ©riaux absorbants ne nuit pas aux bonnes propriÃ©tÃ©s d'Ã©limination de la couche de protection temporaire. La couche de protection temporaire est obtenue Ã partir d'une composition polymÃ©risable. Les matÃ©riaux absorbants peuvent Ãªtre ajoutÃ©s en proportions suffisantes 10 pour avoir l'effet significatif recherchÃ©, directement dans la composition polymÃ©risable, sans modifier ses propriÃ©tÃ©s essentielles, Ã savoir : - sa viscositÃ© contribuant au dÃ©pÃ´t des Ã©paisseurs requises Ã une vitesse compatible avec les exigences industrielles, - sa vitesse de rÃ©ticulation/sÃ©chage devant Ã©galement Ãªtre compatible avec les 15 exigences industrielle. Les matÃ©riaux absorbant les infrarouges absorbent dans le domaine de longueur d'ondes supÃ©rieur Ã 800 nm, de prÃ©fÃ©rence compris entre 800 et 5000 nm notamment autour de 3000 nm. Cette valeur correspond au pic du spectre de rayonnement du corps noir aux tempÃ©ratures de trempe. 20 Toutes les caractÃ©ristiques lumineuses prÃ©sentÃ©es dans la prÃ©sente description sont obtenues selon les principes et mÃ©thodes dÃ©crits dans la norme europÃ©enne EN 410 se rapportant Ã la dÃ©termination des caractÃ©ristiques lumineuses et solaires des vitrages utilisÃ©s dans le verre pour la construction. La transmittance et la rÃ©flexion sont mesurÃ©es Ã diffÃ©rentes longueurs d'ondes 25 comprises entre 800 et 2000 nm avec un Lambda 900 de Perkin Elmer. La transmittance de l'article protÃ©gÃ© selon l'invention mesurÃ©e Ã une longueur d'onde comprise entre 800 et 2000 nm est par ordre prÃ©fÃ©rence croissant, infÃ©rieure Ã 80 %, infÃ©rieure Ã 70 %, infÃ©rieure Ã 60 %, infÃ©rieure Ã 50 %, infÃ©rieur Ã 40 %, infÃ©rieure Ã 30 %, infÃ©rieure Ã 20 %, infÃ©rieure Ã 10 `Vo. 30 La prÃ©sence d'une couche de protection temporaire comprenant des matÃ©riaux absorbant les IR induit une variation de la transmittance ou de la rÃ©flexion dans l'infrarouge de l'article comprenant un revÃªtement fonctionnel et une telle couche de protection par rapport au mÃªme article sans couche de protection. L'impact de la couche de protection sur la variation de la transmittance ou de la rÃ©flexion dÃ©pend des propriÃ©tÃ©s du 35 revÃªtement fonctionnel. En effet, si le revÃªtement fonctionnel Ã pour propriÃ©tÃ©s une transmittance faible et une rÃ©flexion Ã©levÃ©e dans l'infra-rouge, la prÃ©sence de la couche de protection absorbant les IR modifiera de maniÃ¨re consÃ©quente la rÃ©flexion de l'article et non la transmittance. 3065724 5 En revanche, si le revÃªtement fonctionnel Ã pour propriÃ©tÃ©s une transmittance plus Ã©levÃ©e et une rÃ©flexion plus faible dans l'infra-rouge, la prÃ©sence de la couche de protection absorbant les IR peut modifier de maniÃ¨re plus consÃ©quente la transmittance de l'article. 5 Par consÃ©quent, la couche de protection temporaire induit : une variation de la transmittance, mesurÃ©e Ã une longueur d'onde comprise entre 800 et 2000 nm, par ordre de prÃ©fÃ©rence croissant, supÃ©rieure Ã 20 %, supÃ©rieure Ã 30 %, supÃ©rieure Ã 40 % supÃ©rieure Ã 50 %, supÃ©rieure Ã 60 %, supÃ©rieure Ã 65 %, ou 10 une variation de la rÃ©flexion, mesurÃ©e Ã une longueur d'onde comprise entre 800 et 2000 nm, par ordre de prÃ©fÃ©rence croissant, supÃ©rieure Ã 20 %, supÃ©rieure Ã 30 %, supÃ©rieure Ã 40 % supÃ©rieure Ã 50 %, supÃ©rieure Ã 60 %, supÃ©rieure Ã 65 %. La variation est obtenue en mesurant respectivement la transmittance ou la rÃ©flexion Ã une longueur d'onde comprise entre 800 et 2000 nm d'un article ne 15 comprenant pas de couche de protection temporaire (T.rÃ©f ou R.rÃ©f) et d'un mÃªme article comprenant la couche temporaire (T.pro ou R.pro) puis en rÃ©alisant les calculs suivants : AT = I T.rÃ©f - T.pro I et AR = I R.rÃ©f - R.pro I . Le matÃ©riau absorbant les infra-rouges peut Ãªtre choisi parmi les pigments et colorants. Ces matÃ©riaux absorbants doivent de prÃ©fÃ©rence rÃ©sister Ã des tempÃ©ratures 20 supÃ©rieures Ã 300Â°C, de prÃ©fÃ©rence supÃ©rieures Ã 400Â°C et mieux supÃ©rieures Ã 500Â°C, c'est-Ã -dire qu'ils ne doivent pas Ãªtre dÃ©gradÃ©s Ã ces tempÃ©ratures. Les matÃ©riaux absorbants les infrarouges prÃ©sentent une tempÃ©rature de dÃ©but de perte de masse, par ordre de prÃ©fÃ©rence croissant, supÃ©rieure Ã 300 Â°C, supÃ©rieure Ã 400Â°C, supÃ©rieure Ã 500 Â°C. De prÃ©fÃ©rence la tempÃ©rature de perte de masse est infÃ©rieure Ã 700Â°C. Cette 25 tempÃ©rature de perte de masse peut Ãªtre mesurÃ©e par Analyse Thermo GravimÃ©trique (ATG). Le pigment peut Ãªtre choisi dans le groupe formÃ© des pigments de noir de carbone, des pigments de noir d'aniline, des pigments de noir d'oxyde de fer, des pigments de noir d'oxyde de titane. 30 Les matÃ©riaux absorbants les infrarouges peuvent Ãªtre sous forme de particules dont la taille ne dÃ©passe pas l'Ã©paisseur de la couche de protection temporaire. Selon l'invention, la taille moyenne des particules est mesurÃ©e par diffusion dynamique de la lumiÃ¨re (Â« Dynamic light scattering Â», DLS), selon la mÃ©thode d'analyse des cumulants dÃ©crite dans la norme ISO 22412:2017. 35 Le rapport de l'Ã©paisseur de la couche de protection temporaire sur la taille moyenne de particules de matÃ©riaux absorbants est, par ordre de prÃ©fÃ©rence croissant : - supÃ©rieur Ã 3, supÃ©rieur Ã 5, supÃ©rieur Ã 10, supÃ©rieur Ã 15, supÃ©rieur 20, supÃ©rieur Ã 25, et/ou 3065724 6 - infÃ©rieur Ã 300, infÃ©rieur Ã 200, infÃ©rieur Ã 150 infÃ©rieur Ã 100, infÃ©rieur Ã 80, infÃ©rieur Ã 60, infÃ©rieur Ã 50, infÃ©rieur Ã 40. Le choix spÃ©cifique de ce rapport permet d'obtenir une couche de protection temporaire conservant ses propriÃ©tÃ©s protectrices avantageuses. En effet, la taille de 5 particules de matÃ©riaux absorbants est choisie en fonction de l'Ã©paisseur de la couche pour : - ne pas crÃ©er des ponts entre l'air ambiant et le revÃªtement fonctionnel et ainsi conserver les propriÃ©tÃ©s impermÃ©abilisantes de la couche de protection temporaire, - ne pas fragiliser la tenue mÃ©canique de la couche de protection temporaire sur le 10 revÃªtement fonctionnel, - conserver l'excellente protection contre les rayures. La taille moyenne des particules de matÃ©riaux absorbants est par ordre de prÃ©fÃ©rence croissant : - supÃ©rieure Ã 50 nm, supÃ©rieure Ã 100 nm, supÃ©rieure Ã 200 nm, supÃ©rieure Ã 300 nm, 15 supÃ©rieure Ã 400 nm, supÃ©rieure Ã 500 nm, - infÃ©rieure Ã 5 pm, infÃ©rieure Ã 2 pm, infÃ©rieure Ã 1 pm, infÃ©rieure Ã 900 nm, infÃ©rieure Ã 800 nm, infÃ©rieure Ã 700 nm. Les proportions de matÃ©riaux absorbants peuvent Ãªtre ajustÃ©es. Les matÃ©riaux absorbants reprÃ©sentent, par ordre de prÃ©fÃ©rence croissant, 0,5 Ã 10 parties, 1,0 Ã 5,0 20 parties, 2,0 Ã 4,0 parties en masse pour 100 parties en masse de la matrice polymÃ©rique organique. Une couche de protection temporaire comprenant ces proportions de matÃ©riaux absorbants est facilement rÃ©ticulÃ©e par polymÃ©risation UV. La solution de l'invention est peu couteuse et facile Ã mettre en oeuvre. En effet, parmi les colorant et pigments absorbant les infra-rouges, certains prÃ©sentent un faible 25 coÃ»t. La prÃ©sence des matÃ©riaux absorbants dans la composition polymÃ©risable ne nÃ©cessite pas de solvant additionnel et ne nuit pas au durcissement de la couche de protection temporaire. Par consÃ©quent, la solution de l'invention ne nÃ©cessite pas d'adapter le procÃ©dÃ© de fabrication des articles protÃ©gÃ©s. Dans la suite du texte, les modes de rÃ©alisation prÃ©fÃ©rÃ©s s'appliquent de la mÃªme 30 maniÃ¨re aux diffÃ©rents objets de l'invention, l'article et le procÃ©dÃ©. La couche de protection temporaire selon l'invention est spÃ©cifiquement destinÃ©e Ã Ãªtre Ã©liminÃ©e lors d'une trempe thermique Ã une tempÃ©rature suffisante pour permettre son Ã©limination par dÃ©composition thermique sans nuire aux propriÃ©tÃ©s optiques, Ã©nergÃ©tiques ou thermiques du substrat portant le revÃªtement fonctionnel. Une seule et 35 mÃªme Ã©tape de traitement thermique du substrat protÃ©gÃ© permet d'Ã©liminer la couche de protection du substrat et de confÃ©rer au substrat certaines propriÃ©tÃ©s ou conformation (substrat trempÃ© et/ou bombÃ©). 3065724 7 La couche de protection temporaire prÃ©sente avantageusement une ou plusieurs des caractÃ©ristiques suivantes : elle a une Ã©paisseur d'au moins 1 micromÃ¨tre, elle est non soluble dans l'eau, 5 elle est obtenue Ã partir d'une composition polymÃ©risable comprenant des composÃ©s (mÃ©th)acrylates, elle est durcie par sÃ©chage, par cuisson IR, par irradiation UV ou par faisceau d'Ã©lectrons. La couche de protection temporaire comprend essentiellement des matÃ©riaux 10 organiques de type polymÃ¨re (mÃ©th)acrylate. Sa formulation chimique permet une combustion rapide et complÃ¨te durant un traitement thermique et ne gÃ©nÃ¨re lors de sa dÃ©composition que des molÃ©cules volatiles faciles Ã Ã©liminer. La couche de protection temporaire est obtenue Ã partir d'une composition polymÃ©risable. La composition polymÃ©risable comprend au moins des composÃ©s 15 organiques polymÃ©risables et au moins un matÃ©riau absorbant les infrarouges. Les composÃ©s organiques polymÃ©risables sont de prÃ©fÃ©rence des composÃ©s (mÃ©th)acrylates choisis parmi des monomÃ¨res, des oligomÃ¨res, des prÃ©polymÃ¨res ou des polymÃ¨res comprenant au moins une fonction (mÃ©th)acrylate. L'application d'une couche de protection temporaire obtenue Ã partir d'une 20 composition polymÃ©risable liquide essentiellement exempte de solvant et durcie de prÃ©fÃ©rence par irradiation UV, par cuisson IR ou par faisceau d'Ã©lectrons est particuliÃ¨rement avantageuse. Le choix de cette technologie sans solvant simplifie de maniÃ¨re considÃ©rable la mise en oeuvre industrielle d'un procÃ©dÃ© comprenant une Ã©tape d'application d'une telle couche. L'absence de solvant permet d'Ã©viter la mise en place 25 d'un dispositif de sÃ©chage, de rÃ©cupÃ©ration, de traitement des vapeurs de solvant qui ne doivent pas Ãªtre Ã©mises dans l'atmosphÃ¨re. Les modifications Ã apporter peuvent se limiter Ã insÃ©rer en fin de ligne un dispositif de dÃ©pÃ´t par exemple par enduction au rouleau Â« roller coater Â» ainsi qu'un dispositif de rÃ©ticulation tel qu'une lampe UV. La couche de protection temporaire selon l'invention est de prÃ©fÃ©rence appliquÃ©e 30 en sortie de la ligne de fabrication des substrats portant des revÃªtements fonctionnels. L'Ã©tape de dÃ©pÃ´t de la couche de protection temporaire peut Ãªtre facilement intÃ©grÃ©e dans le procÃ©dÃ© de fabrication du substrat portant le revÃªtement fonctionnel. La composition polymÃ©risable prÃ©sente, grÃ¢ce au choix judicieux des composÃ©s (mÃ©th)acrylates, une viscositÃ© adaptÃ©e pour permettre d'obtenir facilement une couche de 35 protection temporaire d'Ã©paisseur supÃ©rieure ou Ã©gale Ã 1 lm et une rÃ©activitÃ© suffisante pour permettre une rÃ©ticulation quasiment instantanÃ©e sur toute l'Ã©paisseur. La nature chimique, le degrÃ© de rÃ©ticulation, la densitÃ© ainsi que l'Ã©paisseur de la couche de 3065724 8 protection temporaire concourent Ã l'obtention d'une protection efficace contre l'abrasion, l'apparition de rayures et la corrosion. Ces propriÃ©tÃ©s de protection sont obtenues pour des Ã©paisseurs infÃ©rieures Ã 50 micromÃ¨tres. Enfin, l'absence de solvant couplÃ©e au durcissement quasiment instantanÃ© par 5 exemple par irradiation UV ou par faisceau d'Ã©lectrons permet d'obtenir des substrats protÃ©gÃ©s sans incidence sur les cadences de fabrication. Avantageusement, les vitesses d'enduction sont compatibles avec les vitesses de dÃ©pÃ´t des revÃªtements fonctionnels ce qui permet une fabrication continue des substrats portant un revÃªtement fonctionnel et une couche de protection temporaire selon l'invention. Par exemple, les vitesses 10 d'application de la couche de protection temporaire, comprenant par exemple l'enduction et la rÃ©ticulation, peuvent Ãªtre comprises entre 1 et 90 m/min sur un substrat de largeur 1 m Ã 3,3 m. Cette couche de protection temporaire non soluble dans l'eau permet d'obtenir une protection efficace lors de l'Ã©tape de lavage et contre la corrosion humide. La protection 15 est conservÃ©e mÃªme lorsque le substrat subit des dÃ©coupes successives. En effet, les substrats protÃ©gÃ©s selon l'invention semblent protÃ©gÃ©s des mÃ©canismes de corrosion qui pourraient s'initier d'une part en pleine face mais Ã©galement Ã partir du bord de dÃ©coupe. Les substrats protÃ©gÃ©s selon l'invention peuvent donc Ãªtre dÃ©coupÃ©s plusieurs fois sans nÃ©cessiter de modifier la couche de protection et sans perdre les fonctions de protection 20 mÃ©canique et chimique. Le revÃªtement fonctionnel est dÃ©posÃ© par pulvÃ©risation cathodique magnÃ©tron. De prÃ©fÃ©rence, le substrat protÃ©gÃ©, c'est-Ã -dire le substrat portant la couche de protection temporaire n'a pas subi de traitement thermique de type trempe, recuit et/ou bombage, c'est-Ã -dire de traitement thermique Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 200 Â°C ou 25 supÃ©rieure Ã 400 Â°C. Le substrat protÃ©gÃ© n'est pas trempÃ© et/ou bombÃ©. De prÃ©fÃ©rence, le substrat portant le revÃªtement fonctionnel n'a pas subi de traitement thermique Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e de type trempe, recuit et/ou bombage, c'est-Ã -dire de traitement thermique Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 200 Â°C ou supÃ©rieure Ã 400 Â°C. Cela signifie que l'article formÃ© par le substrat et le revÃªtement fonctionnel n'a pas 30 subi de traitement thermique Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e. Cela signifie Ã©galement que le procÃ©dÃ© ne comporte pas d'Ã©tape de traitement thermique Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e, c'est-Ã -dire de traitement thermique Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 200 Â°C ou supÃ©rieure Ã 400 Â°C, entre le dÃ©pÃ´t du revÃªtement fonctionnel et le dÃ©pÃ´t de la couche de protection temporaire. 3065724 9 Bien que l'invention convienne tout particuliÃ¨rement pour la protection de substrats portant des revÃªtements fonctionnels mÃ©caniquement faibles, la solution de l'invention peut s'appliquer Ã la protection de substrats portant tous types de revÃªtement fonctionnel. Le revÃªtement fonctionnel rÃ©flÃ©chit les infra-rouges. Le revÃªtement fonctionnel 5 comprend au moins une couche fonctionnelle. La couche fonctionnelle est de prÃ©fÃ©rence une couche pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge de grande longueur d'onde. Ces couches fonctionnelles sont par exemple des couches fonctionnelles mÃ©talliques Ã base d'argent ou d'alliage mÃ©tallique contenant de l'argent. 10 Le substrat peut comprendre un revÃªtement fonctionnel comprenant un empilement de couches minces comportant successivement Ã partir du substrat une alternance de n couches mÃ©talliques fonctionnelles, notamment de couches fonctionnelles Ã base d'argent ou d'alliage mÃ©tallique contenant de l'argent, et de (n+1) revÃªtements antireflets, chaque revÃªtement antireflet comportant au moins une couche 15 diÃ©lectrique, de maniÃ¨re Ã ce que chaque couche mÃ©tallique fonctionnelle soit disposÃ©e entre deux revÃªtements antireflets. De prÃ©fÃ©rence, n vaut 1, 2, 3 ou 4. De faÃ§on encore plus prÃ©fÃ©rÃ©e, n est supÃ©rieur Ã 1 notamment n vaut 2 ou 3. Le substrat peut comprendre un empilement de couches minces comportant successivement Ã partir du substrat une alternance de deux couches mÃ©talliques 20 fonctionnelles, notamment de couches fonctionnelles Ã base d'argent ou d'alliage mÃ©tallique contenant de l'argent, et de trois revÃªtements antireflets, chaque revÃªtement antireflet comportant au moins une couche diÃ©lectrique, de maniÃ¨re Ã ce que chaque couche mÃ©tallique fonctionnelle soit disposÃ©e entre deux revÃªtements antireflets. Le substrat peut Ã©galement comprendre un empilement de couches minces 25 comportant successivement Ã partir du substrat une alternance de trois couches mÃ©talliques fonctionnelles, notamment de couches fonctionnelles Ã base d'argent ou d'alliage mÃ©tallique contenant de l'argent, et de quatre revÃªtements antireflets, chaque revÃªtement antireflet comportant au moins une couche diÃ©lectrique, de maniÃ¨re Ã ce que chaque couche mÃ©tallique fonctionnelle soit disposÃ©e entre deux revÃªtements antireflets. 30 L'Ã©paisseur du revÃªtement fonctionnel est : - supÃ©rieure Ã 100 nm, de prÃ©fÃ©rence supÃ©rieure Ã 150 nm, - infÃ©rieure Ã 300 nm, de prÃ©fÃ©rence infÃ©rieure Ã 250 nm. Selon un mode de rÃ©alisation particuliÃ¨rement avantageux de l'invention, le revÃªtement fonctionnel comprend une couche supÃ©rieure choisie parmi les nitrures, 35 oxydes ou oxy-nitrures de titane et/ou de zirconium. La couche supÃ©rieure du revÃªtement 3065724 10 fonctionnel est la couche la plus Ã©loignÃ©e du substrat et/ou la couche en contact direct avec la couche de protection temporaire. La couche supÃ©rieure peut en particulier Ãªtre une couche : - de nitrure de titane ; de nitrure de zirconium ; de nitrure d'hafnium ; de nitrure de titane 5 et de zirconium ; de nitrure de titane, de zirconium et d'hafnium ; d'oxyde de titane ; d'oxyde de zirconium ; d'oxyde d'hafnium ; d'oxyde de titane et de zirconium ; d'oxyde de titane, de zirconium et d'hafnium. L'Ã©paisseur de ces couches supÃ©rieures est prÃ©fÃ©rentiellement comprise entre 1 et 20 nm et mieux comprise entre 1 et 5 nm. 10 Selon une variante, la couche supÃ©rieure peut Ãªtre une couche de nitrure de silicium Ã©ventuellement dopÃ© Ã l'aluminium. L'Ã©paisseur de cette couche supÃ©rieure est prÃ©fÃ©rentiellement comprise entre 5 et 50 nm et mieux comprise entre 10 et 50 nm. Le revÃªtement fonctionnel peut Ãªtre dÃ©posÃ© par tout moyen connu tel que par pulvÃ©risation cathodique assistÃ©e par un champ magnÃ©tique, par Ã©vaporation thermique, 15 par CVD ou PECVD, par pyrolyse, par dÃ©pÃ´t par voie chimique, par voie de type sol-gel ou dÃ©pÃ´t de couches inorganiques par voie humide. Le revÃªtement fonctionnel est de prÃ©fÃ©rence dÃ©posÃ© par pulvÃ©risation cathodique assistÃ©e par un champ magnÃ©tique. Selon ce mode de rÃ©alisation avantageux, toutes les couches du revÃªtement fonctionnel sont dÃ©posÃ©es par pulvÃ©risation cathodique assistÃ©e 20 par un champ magnÃ©tique. La couche de protection temporaire est avantageusement directement au contact du revÃªtement fonctionnel. La couche de protection temporaire comprend une matrice polymÃ©rique. La matrice polymÃ©rique est essentiellement de nature organique. Cette matrice rÃ©sulte de la rÃ©ticulation des composÃ©s organiques polymÃ©risables prÃ©sents dans la composition 25 polymÃ©risable. La matrice polymÃ©rique reprÃ©sente au moins 80 % en masse de la couche de protection temporaire. La matrice polymÃ©rique est obtenue Ã partir d'une composition polymÃ©risable comprenant des composÃ©s organiques polymÃ©risables, de prÃ©fÃ©rence des composÃ©s 30 (mÃ©th)acrylates. Les composÃ©s (mÃ©th)acrylates ayant rÃ©agis rentre eux reprÃ©sentant au moins 80 %, de prÃ©fÃ©rence au moins 90 %, voire 100 % en masse de la matrice polymÃ©rique. Par (mÃ©th)acrylate, on entend un acrylate ou un mÃ©thacrylate. On entend par Â« composÃ©s (mÃ©th)acrylate Â», les esters de l'acide acrylique ou mÃ©thacrylique comportant 35 au moins une fonction acroyle (CH2=CH-CO-) ou mÃ©thacroyle (CH2=CH(CH3)-CO-). Ces esters peuvent Ãªtre des monomÃ¨res, des oligomÃ¨res, des prÃ©-polymÃ¨res ou des 3065724 11 polymÃ¨res. Ces composÃ©s (mÃ©th)acrylate, lorsqu'ils sont soumis aux conditions de polymÃ©risation, donnent un rÃ©seau polymÃ¨re dotÃ© d'une structure solide. Les composÃ©es (mÃ©th)acrylate utilisÃ©s selon l'invention peuvent Ãªtre choisis parmi les (mÃ©th)acrylates monofonctionnels et polyfonctionnels tels que les (mÃ©th)acrylates 5 mono-, di-, tri-, poly-fonctionnels. Des exemples de tels monomÃ¨res sont : - les (mÃ©th)acrylates monofonctionnels tels que le mÃ©thyl(mÃ©th)acrylate, Ã©thyl(mÃ©th)acrylate, n- ou ter-butyl(mÃ©th)acrylate, hexyl(mÃ©th)acrylate, cyclohexyl(mÃ©th)acrylate, 2-Ã©thylhexyl(mÃ©th)acrylate, benzyl(mÃ©th)acrylate, 2- Ã©thoxyethyl(mÃ©th)acrylate, phenyloxyethyl(mÃ©th)acrylate, hydroxyethylacrylate, 10 hydroxypropyl(mÃ©th)acrylate, vinyl(mÃ©th)acrylate caprolactone acrylate, isobornyl mÃ©thacrylate, lauryl methacrylate, polypropylÃ¨ne glycol monomÃ©thacrylate, - les (mÃ©th)acrylates difonctionnels tels que 1,4-butanediol di(mÃ©th)acrylate, Ã©thylÃ¨ne dimÃ©thacrylate, 1,6-hexandiol di(mÃ©th)acrylate, bisphÃ©nol A di(mÃ©th)acrylate, trimÃ©thylolpropane diacrylate, triÃ©thylÃ¨ne glycol diacrylate, Ã©thylÃ¨ne glycol 15 di(mÃ©th)acrylate, polyÃ©thylÃ¨ne glycol di(mÃ©th)acrylate, le tricyclodÃ©cane dimÃ©thanol diacrylate, - les (mÃ©th)acrylates trifonctionnels tels que trimÃ©thylolpropane trimÃ©thacrylate, trimÃ©thylolpropane triacrylate, pentaÃ©rythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate Ã©thoxylÃ©, trimethylolpropane trimÃ©thacrylate, tripropylÃ¨ne glycol triacrylate, 20 - les (mÃ©th)acrylate de fonctionnalitÃ© supÃ©rieure tels que pentaÃ©rythritol tÃ©tra(mÃ©th)acrylate, ditrimÃ©thylpropane tÃ©tra(mÃ©th)acrylate, dipentaÃ©rythritol penta(mÃ©th)acrylate ou hexa(mÃ©th)acrylate. De prÃ©fÃ©rence, la couche de protection temporaire ne comprend pas d'additifs non susceptibles d'Ãªtre Ã©liminÃ©s lors du traitement thermique tels que des composÃ©s 25 organiques comprenant du silicium de type siloxanes. La couche de protection temporaire prÃ©sente une Ã©paisseur : - supÃ©rieure Ã 1 micromÃ¨tre, de prÃ©fÃ©rence supÃ©rieure Ã 5 micromÃ¨tres, et/ou - infÃ©rieure Ã 100 micromÃ¨tres, de prÃ©fÃ©rence infÃ©rieure Ã 50 micromÃ¨tres, et/ou - comprise entre 2 et 100 micromÃ¨tres, entre 5 et 50 micromÃ¨tres ou entre 10 et 30 30 micromÃ¨tres. La couche de protection temporaire prÃ©sente un grammage compris entre 5 et 50 g/m2, de prÃ©fÃ©rence entre 10 et 30 g/m2. Selon des modes de rÃ©alisations avantageux de l'invention, la composition polymÃ©risable prÃ©sente une ou plusieurs caractÃ©ristiques suivantes : 3065724 12 la composition polymÃ©risable comprend moins de 20% en masse de solvant par rapport Ã la masse totale de la composition polymÃ©risable, la composition polymÃ©risable comprend moins de 10% en masse de solvant par rapport Ã la masse totale de la composition polymÃ©risable, 5 la composition polymÃ©risable est sans solvant, la composition polymÃ©risable est liquide, la composition polymÃ©risable prÃ©sente une viscositÃ© mesurÃ©e Ã 25 Â°C : - d'au moins 0,05 Pa.s, d'au moins 0,08 Pa.s, d'au moins 0,1 Pa.s, d'au moins 0,50 Pa.s, 10 - d'au plus 5 Pa.s, d'au plus 2 Pa.s, - comprise entre 0,05 et 5 Pa.s ; la composition polymÃ©risable comprend au moins un initiateur de polymÃ©risation, de prÃ©fÃ©rence un photoinitiateur, l'initiateur de polymÃ©risation reprÃ©sente 0,1 Ã 20 %, ou 1 Ã 15 %, de prÃ©fÃ©rence 5 Ã 15 15 % et mieux 8 Ã 12 % en masse de la masse totale des composÃ©s organiques polymÃ©risables, de prÃ©fÃ©rence des composÃ©s (mÃ©th)acrylates, la composition polymÃ©risable comprend en outre au moins un additif choisi parmi les plastifiants, les agents de sÃ©paration, des stabilisants Ã la chaleur et/ou Ã la lumiÃ¨re, des agents Ã©paississants ou des modificateurs de surface, 20 la somme de tous les additifs est comprise entre 0 et 5 % en masse de la masse de la composition polymÃ©risable, les composÃ©s (mÃ©th)acrylates choisis parmi les esters de l'acide acrylique ou mÃ©thacrylique comportant au moins deux fonctions acroyle (CH2=CH-CO-) ou mÃ©thacroyle (CH2=CH(CH3)-CO-), 25 la composition polymÃ©risable comprend en masse par rapport Ã la masse totale des composÃ©s (mÃ©th)acrylates, par ordre de prÃ©fÃ©rence croissant, au moins 50 %, au moins 60 %, au moins 70 %, au moins 80 %, au moins 90 %, 100 % de composÃ©s (mÃ©th)acrylates choisis parmi les esters de l'acide acrylique ou mÃ©thacrylique comportant au moins deux fonctions acroyle (CH2=CH-CO-) ou mÃ©thacroyle 30 (CH2=CH(CH3)-CO-), la composition polymÃ©risable comprend : - au moins un oligomÃ¨re urÃ©thane-acrylique aliphatique, au moins un monomÃ¨re (mÃ©th)acrylate choisi parmi les monomÃ¨res (mÃ©th)acrylates mono, bi, tri-fonctionnel, 35 au moins un initiateur de polymÃ©risation, la composition polymÃ©risable comprend : 3065724 13 - au moins un oligomÃ¨re urÃ©thane-acrylique aliphatique, - au moins un monomÃ¨re (mÃ©th)acrylate difonctionnel, - au moins un monomÃ¨re (mÃ©th)acrylate trifonctionnel, - au moins un initiateur de polymÃ©risation, de prÃ©fÃ©rence un photoinitiateur, 5 la composition polymÃ©risable comprend en masse par rapport Ã la masse totale des composÃ©s (mÃ©th)acrylates : 30 Ã 80 % en masse d'au moins un oligomÃ¨re urÃ©thane-acrylique aliphatique, 20 Ã 70 % en masse d'au moins au moins un monomÃ¨re (mÃ©th)acrylate choisi parmi un (mÃ©th)acrylate mono, bi, tri fonctionnel. 10 Selon l'invention, les initiateurs de polymÃ©risation et le ou les matÃ©riaux absorbants les infrarouges ne sont pas considÃ©rÃ©s comme des additifs notamment pour la dÃ©termination des proportions dans la composition polymÃ©risable ou dans les couches de protection temporaire. La composition polymÃ©risable peut Ãªtre appliquÃ©e Ã tempÃ©rature ambiante par tout 15 moyen connu et notamment par enduction au rouleau, par aspersion, par trempage, par enduction au rideau, ou par pistoletage. La composition polymÃ©risable est prÃ©fÃ©rentiellement appliquÃ©e par enduction au rouleau. La vitesse de dÃ©pÃ´t de la composition polymÃ©risable peut Ãªtre comprise entre 1 et 90 m/min. La couche de protection temporaire peut Ãªtre durcie : 20 par sÃ©chage Ã une tempÃ©rature infÃ©rieure Ã 200Â°C pendant une durÃ©e allant par exemple de 10 s Ã 180 s, par rÃ©ticulation UV (diffÃ©rentes longueurs d'onde) de prÃ©fÃ©rence Ã l'air libre et Ã tempÃ©rature ambiante ou par faisceau d'Ã©lectron. 25 La composition polymÃ©risable comprend en outre un initiateur de polymÃ©risation dont la nature est fonction du type de durcissement choisi. Par exemple, en cas de durcissement thermique, on utilise des initiateurs de type peroxyde de benzoyle. En cas de durcissement par rayonnement UV, on utilise des initiateurs dits photoinitiateurs. Le substrat Ã protÃ©ger doit supporter un traitement thermique de type trempe. 30 L'invention concerne donc tout substrat susceptible d'Ãªtre trempÃ©. Le substrat est de prÃ©fÃ©rence un substrat en verre. Avantageusement, le substrat portant la couche de protection temporaire n'a pas subi de traitement thermique de type trempe, recuit et/ou bombage, c'est-Ã -dire de traitement thermique Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 200 Â°C. 3065724 14 Le substrat en verre peut Ãªtre plat, incolore et/ou teintÃ©. L'Ã©paisseur du substrat est de prÃ©fÃ©rence comprise entre 1 et 19 mm, plus particuliÃ¨rement entre 2 et 10 mm, voire entre 3 et 6 mm. Selon une variante de l'invention, la couche de protection temporaire peut servir Ã 5 protÃ©ger le revÃªtement fonctionnel pendant une Ã©tape de dÃ©pÃ´t d'un autre revÃªtement. Cet autre revÃªtement peut Ãªtre dÃ©posÃ© sur une partie de la surface principale du substrat portant le revÃªtement fonctionnel ou sur une partie de la surface principale du substrat ne portant pas le revÃªtement fonctionnel. Il est notamment connu que pour l'obtention de substrats bi-fonctionnalisÃ©s portant 10 un revÃªtement fonctionnel sur chaque face principale, le contact du revÃªtement fonctionnel dÃ©posÃ© en premier avec les rouleaux du dispositif de dÃ©pÃ´t durant le second passage permettant le dÃ©pÃ´t du deuxiÃ¨me revÃªtement entraÃ®ne des altÃ©rations dommageables de la qualitÃ© du premier revÃªtement (pollution, rayures). Ces altÃ©rations devenant visibles aprÃ¨s dÃ©pÃ´t du deuxiÃ¨me revÃªtement fonctionnel et Ã©ventuellement 15 trempe. L'invention permet de pallier ce problÃ¨me en protÃ©geant le premier revÃªtement par une couche de protection destinÃ©e Ã disparaitre durant la trempe ou le bombage du substrat bi-fonctionnalisÃ©. Selon une autre variante de l'invention, la couche de protection temporaire peut servir Ã protÃ©ger la surface arriÃ¨re du substrat pendant le dÃ©pÃ´t d'un revÃªtement 20 fonctionnel. En effet, le passage sur les rouleaux de la face arriÃ¨re d'un substrat, par exemple en verre, lors du dÃ©pÃ´t d'un revÃªtement fonctionnel, est susceptible d'altÃ©rer partiellement la dite surface (salissure, rayure). L'invention permet de pallier ce problÃ¨me en protÃ©geant la surface arriÃ¨re du substrat avant dÃ©pÃ´t du premier revÃªtement. La couche de protection temporaire peut Ãªtre dÃ©posÃ©e : 25 - sur chacune des surfaces principales du substrat, et/ou - sur au moins un bord du substrat, et/ou - sur chacun des bords du substrat. Lorsque la couche de protection temporaire est dÃ©posÃ©e sur chacune des surfaces principales du substrat et sur chacun des bords du substrat, la protection chimique et/ou 30 mÃ©canique est alors confÃ©rÃ©e sur l'entiÃ¨re surface du substrat. La couche de protection temporaire peut Ãªtre dÃ©posÃ©e sur un substrat en verre avant ou aprÃ¨s une Ã©tape de dÃ©coupe, c'est-Ã -dire sur un substrat en verre Ã la taille finale ou proche de la taille finale (primitif). L'invention a encore pour objet le procÃ©dÃ© d'obtention d'un article comprenant un 35 substrat. La tempÃ©rature de traitement thermique est supÃ©rieure Ã 200 Â°C, supÃ©rieure Ã 3065724 15 300 Â°C, ou supÃ©rieure Ã 400 Â°C. Les traitements thermiques sont choisis parmi un une trempe et/ou un bombage. Le traitement thermique nÃ©cessaire pour Ã©liminer la couche de protection peut Ãªtre un recuit dans un four statique ou dynamique. Le traitement thermique peut alors avoir 5 pour objectif d'amÃ©liorer la cristallisation d'une ou plusieurs couches incluses dans l'empilement Ã protÃ©ger. Le revÃªtement fonctionnel comprend au moins une couche fonctionnelle dÃ©posÃ©e lors d'une Ã©tape de dÃ©pÃ´t par magnÃ©tron. La couche de protection temporaire est formÃ©e immÃ©diatement aprÃ¨s l'Ã©tape de 10 dÃ©pÃ´t du revÃªtement fonctionnel. Selon l'invention, on considÃ¨re que la couche de protection temporaire peut Ãªtre formÃ©e Â« immÃ©diatement aprÃ¨s Â», lorsque la couche de protection temporaire peut Ãªtre formÃ©e moins de 10 minutes, de prÃ©fÃ©rence moins de 5 minutes et mieux moins de 1 minutes aprÃ¨s l'Ã©tape de dÃ©pÃ´t du revÃªtement fonctionnel. Les articles protÃ©gÃ©s selon l'invention peut Ãªtre empilÃ©s sans pollution croisÃ©e, ni 15 apparition de rayures mÃ©caniques, immÃ©diatement aprÃ¨s dÃ©pÃ´t des revÃªtements fonctionnels. Exemples 20 1. Substrats revÃªtus du revÃªtement fonctionnel Les substrats utilisÃ©s sont des substrats en verre plan d'environ 6 mm d'Ã©paisseur obtenus par un procÃ©dÃ© de flottage (" float "). Les revÃªtements fonctionnels comprennent un empilement de couches minces 25 dÃ©posÃ©es grÃ¢ce Ã un dispositif de pulvÃ©risation cathodique assistÃ© par champ magnÃ©tique (magnÃ©tron). L'empilement de couches minces comporte successivement Ã partir du substrat une alternance de trois revÃªtements diÃ©lectriques et de deux couches d'argent (couches mÃ©talliques fonctionnelles), chaque revÃªtement diÃ©lectrique comportant au moins une 30 couche diÃ©lectrique, de maniÃ¨re Ã ce que chaque couche mÃ©tallique fonctionnelle soit disposÃ©e entre deux revÃªtements diÃ©lectriques. La couche du revÃªtement fonctionnel la plus Ã©loignÃ©e du substrat est une couche de nitrure de titane et de zirconium de 1 Ã 5 nm. L'Ã©paisseur totale de ce revÃªtement fonctionnel est comprise entre 150 et 200 nm. 3065724 16 2. PrÃ©paration des compositions polymÃ©risables Les compositions polymÃ©risables ont Ã©tÃ© prÃ©parÃ©es. Ces compositions 5 comprennent des composÃ©s organiques polymÃ©risables, des initiateurs de polymÃ©risation et Ã©ventuellement des additifs et des matÃ©riaux absorbants les infra-rouges. Les composÃ©s organiques polymÃ©risables comprennent les oligomÃ¨res, monomÃ¨res et Ã©ventuellement prÃ©polymÃ¨res. Un mÃ©lange d'oligomÃ¨res et de monomÃ¨res comprenant au moins une fonction acrylate commercialisÃ©s par la sociÃ©tÃ© Sartomer a Ã©tÃ© 10 utilisÃ© avec notamment : - CN9276 : oligomÃ¨re urÃ©thane-acrylate aliphatique tÃ©tra-fonctionnel, - SR351 : trimÃ©thylolpropane triacrylate, monomÃ¨re acrylate tri-fonctionnel, - SR833S : tricyclodÃ©cane dimÃ©thanol diacrylate, monomÃ¨re acrylate di-fonctionnel. La prÃ©sence de l'oligomÃ¨re urÃ©thane-acrylate permet de moduler les propriÃ©tÃ©s de 15 duretÃ© et de souplesse de la couche de protection temporaire. L'initiateur de polymÃ©risation utilisÃ© dans ces exemples est l'IrgacureÂ® 184, commercialisÃ©s par BASF. Le matÃ©riau absorbant les infrarouges testÃ© est du noir de carbone vendu sous la dÃ©nomination Monarch 120 par la sociÃ©tÃ© CABOT. La taille moyenne des particules 20 mesurÃ©e selon la norme ISO 22412:2017 par l'analyse en cumulant est comprise entre 500 et 750 nm. Le noir de carbone a une tempÃ©rature de dÃ©but de perte de masse mesurÃ©e par ATG supÃ©rieure Ã 500Â°C et infÃ©rieure Ã 650Â°C. Les diffÃ©rents constituants et additifs sont mÃ©langÃ©s par ultrason. Les compositions testÃ©es sont dÃ©finies dans tableau ci-dessous en parties en 25 masse. Compositions E Cl X2 B3 A4 Matrice polymÃ©rique : - oligomÃ¨re acrylate 60 60 60 60 60 - di-fonctionnel acrylate 20 20 20 20 20 - tri-fonctionnel acrylate 20 20 20 20 20 Initiateur UV + 10 + 10 + 10 + 10 + 10 Noir de carbone 0 1 2 3 4 3065724 17 3. PrÃ©paration des articles testÃ©s Articles V Cl' X2' B3' A4' Substrat sans revÃªtement fonctionnel Oui Oui Oui Oui Oui Composition polymÃ©risÃ©e Non Cl X2 B3 A4 Articles F E Cl X2 B3 A4 Substrat + RevÃªtement fonctionnel Oui Oui Oui Oui Oui Oui Composition polymÃ©risÃ©e Non E Cl X2 B3 A4 5 Les compositions polymÃ©risables sont appliquÃ©es sur les substrats en verre revÃªtu du revÃªtement fonctionnel par enduction au rouleau (meyer). Le rouleau applicateur tourne Ã une vitesse comprise entre environ 15 et 25 m/min. Les Ã©paisseurs de compositions polymÃ©risables dÃ©posÃ©es sont comprises entre 10 et 20 iim. 10 Les couches de protection temporaires sont obtenues par rÃ©ticulation par un rayonnement UV fourni par une lampe Ã mercure de puissance 120 W. Pendant cette Ã©tape l'article dÃ©file Ã une vitesse de 15 m/min. L'Ã©paisseur de la couche de protection temporaire obtenue dans ces conditions est de 10 Ã 20 lm. Toutes les compositions testÃ©es rÃ©ticulent de maniÃ¨re satisfaisante. Dans la 15 mesure oÃ¹ ces compositions polymÃ©risables ne comportent pas de solvant, les quantitÃ©s de matÃ©riaux absorbants les infra-rouges dans la composition polymÃ©risable sont sensiblement Ã©gales aux quantitÃ©s de matÃ©riaux absorbant dans la couche de protection temporaire. La matrice polymÃ©rique est obtenue par rÃ©ticulation des composÃ©s organiques 20 polymÃ©risables. La proportion des composÃ©s polymÃ©risables dans la composition polymÃ©risable est sensiblement Ã©gale Ã la proportion de matrice polymÃ©rique dans la couche de protection temporaire. Ces exemples montrent qu'une couche de protection temporaire comprenant jusqu'Ã 4 parties en masse de matÃ©riaux absorbants pour 100 parties en masse de 25 matrice polymÃ©rique prÃ©sente une Ã©paisseur dans la gamme requise. Elle peut Ãªtre appliquÃ©e et rÃ©ticulÃ©e Ã des vitesses de dÃ©filement compatibles avec les vitesses de dÃ©filement utilisÃ©es dans les procÃ©dÃ©s de dÃ©pÃ´ts industriels par pulvÃ©risation magnÃ©tron, par exemple un procÃ©dÃ© de dÃ©pÃ´t de revÃªtements fonctionnels en ligne continu. 3065724 18 4. Essais de trempe Des essais de trempe utilisant un four vertical ont Ã©tÃ© rÃ©alisÃ©s. Le four vertical 5 permet de simuler en laboratoire les conditions de trempe. Le verre est maintenu verticalement, grÃ¢ce Ã un systÃ¨me de pinces, sur un support mobile. Ce support s'insÃ¨re automatiquement dans le four situÃ© au-dessus Ã la tempÃ©rature demandÃ©e. Une fois le temps de trempe Ã©coulÃ©, le support redescend et le verre est soumis Ã un jet d'air froid sur ses deux faces Ã l'aide d'un systÃ¨me de buses. Le four est sans convection et la 10 tempÃ©rature rÃ©gulÃ©e Ã l'aide de 3 thermocouples situÃ©s Ã 3 emplacements distincts. Les paramÃ¨tres suivants sont fixÃ©s : - TempÃ©rature du four : 730 Â°C, - Temps de trempe : Variable, - Temps de refroidissement : 100 s, 15 - Pression d'air froid : 0,7 bar. Pour chaque article, les temps les plus courts de trempe ont Ã©tÃ© dÃ©terminÃ©s. On vÃ©rifie que la trempe est satisfaisante par des essais de rupture. a. DÃ©termination des temps minimaux de trempe 20 Les temps de trempe minimaux permettant d'obtenir les propriÃ©tÃ©s requises ont Ã©tÃ© dÃ©terminÃ©s. Ces temps correspondent aux temps minimaux pour : obtenir un vitrage de bonne qualitÃ© avec notamment absence de casse, absence d'iridescence, absence de corrosion du revÃªtement fonctionnel, bonne planÃ©itÃ©, 25 obtenir un vitrage prÃ©sentant une fragmentation satisfaisante et Ã©liminer la couche de protection temporaire. Les gains en temps sont calculÃ©s de la faÃ§on suivante : ITps de trempe de l'article Ã dÃ©finir - Tps de Trempe Article F I x 100 Temps de trempe article F G= 3065724 19 Art. Tps trempe Gain Elimination de la couche Frag. V 109 s - - Ok F 190s - - Ok E 150 s - RÃ©sidus noir visible aprÃ¨s essuyage (fig.1) Ok Cl 120 s > 35 % Poudre noire Ã©liminÃ©e par essuyage Ok X2 100 s > 45 % Poudre noire Ã©liminÃ©e par essuyage Ok B3 100 s > 45 % Poudre noire Ã©liminÃ©e par essuyage Ok A4 90 s > 55 % Poudre noire Ã©liminÃ©e par essuyage Ok Frag. : Fragmentation La figure 1 montre un article comprenant un revÃªtement fonctionnel protÃ©gÃ© par une couche de protection temporaire telle que dÃ©crite dans la demande WO 2015/019022. Cet article a subi un traitement thermique pendant une durÃ©e supÃ©rieure Ã 5 150 s. On observe des rÃ©sidus noir correspondant Ã une partie de la couche de protection temporaire non brulÃ©e. Ces rÃ©sidus ne peuvent pas Ãªtre enlevÃ©s par essuyage. Pour les articles selon l'invention dont l'Ã©tape de traitement thermique Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e est plus courte, seuls quelques rÃ©sidus sont prÃ©sents mais peuvent Ãªtre enlevÃ©s par essuyage. 10 b. DÃ©termination de la qualitÃ© de la trempe La qualitÃ© de la trempe a Ã©tÃ© testÃ©e par fragmentation. Les articles sont cassÃ©s. La figure 2 reprÃ©sente des photographies des articles V, C1, X2, B3 et A4 ayant subi le test 15 de fragmentation. On constate que pour chaque article la fragmentation est satisfaisante. Cela se traduit par l'observation : - du nombre de fragments, - de la dimension maximale des fragments et - de l'aspect des bords. 20 5. PropriÃ©tÃ©s d'absorption des couches de protection temporaires Des mesures de transmittance et de rÃ©flexion ont Ã©tÃ© rÃ©alisÃ©es Ã diffÃ©rentes longueurs d'ondes sur diffÃ©rents articles. 25 La figure 3 reprÃ©sente un graphique illustrant la transmittance en fonction des longueurs d'ondes pour les articles V, F, C1, X2 et A4. La figure 4 reprÃ©sente un graphique illustrant la rÃ©flexion en fonction des longueurs d'ondes pour les articles V, F, C1, X2 et A4. 30 3065724 20 Article Transmittance (T) et RÃ©flexion (R) 800 nm 1250 nm 1500 nm 1750 nm 2000 nm T R T R T R T R T R V 86% - 84% - 86% - 88% - 87% - Cl' 36% - 38% - 42% - 45% - 47% - X2' 18% - 21% - 24% - 26% - 28% - A4' 5% - 7% - 8% - 10% - 11% - F 14% 69% 2% 93% 1% 96% 0,6% 97% 0,3% 98% E 14Â°/0 72Â°/0 20/0 90Â°/0 1 Â°A 93`)/0 1 Â°A 93`)/0 0,80/0 950/0 Cl 4% 14% 1% 19% 0,5% 21% 0,3% 25% 0,3% 26% X2 2% 8% 0,5% 10% 0,3% 12% 0,2% 12% 0,2% 15% Azi 10/0 60/0 CJ , 1 Â°A 5% CI , 1 Â°A 5% CI , 1 % 6% CJ , 1 Â°A 6% On calcul les variations de transmittance ou de rÃ©flexion induite par la couche de protection temporaire, AT = I T.rÃ©f - T.pro I et AR = I R.rÃ©f - R.pro I , avec : 5 T.rÃ©f et R.rÃ©f, transmittance ou rÃ©flexion Ã une longueur d'onde comprise entre 800 et 2000 nm d'un article ne comprenant pas de couche de protection temporaire et T.pro et R.pro, transmittance ou rÃ©flexion d'un mÃªme article comprenant la couche temporaire. La variation de la transmittance dans l'infrarouge induite par la couche de 10 protection temporaire a Ã©tÃ© calculÃ©e en prenant comme rÃ©fÃ©rence : - l'article V pour les articles Cl ', X2' et A4', - l'article F pour les articles E, C1, X2 et A4. A T A T AR AR Ã 800 nm 2000 nm Ã 800 nm Ã 2000 nm C1' 50 % 40 % X2' 68 % 59 % A4' 81 % 76% E 0% 0,5% 3% 3% Cl 10% 0% 55% 72% B3 12 % 0,1 % 61 % 83 % A4 13% 0,2% 63% 92% 3065724 21 La prÃ©sence de la couche de protection temporaire comprenant des matÃ©riaux absorbants les infra-rouges induit une variation de la transmittance supÃ©rieure Ã 20 % ou une variation de la rÃ©flexion supÃ©rieure Ã 20 % Ã une longueur d'onde donnÃ©e comprise 5 entre 800 et 2000 nm. REVENDICATIONS1. Article comprenant un substrat de verre comprenant deux faces principales dÃ©finissant deux surfaces principales sÃ©parÃ©es par des bords, ledit substrat portant : - un revÃªtement fonctionnel dÃ©posÃ© sur au moins une partie d'une surface principale et une couche de protection temporaire dÃ©posÃ©e sur au moins une partie du revÃªtement fonctionnel prÃ©sentant une Ã©paisseur d'au moins 1 micromÃ¨tre, caractÃ©risÃ© en ce que la couche de protection temporaire comprend une matrice polymÃ©rique organique et des matÃ©riaux absorbants les infra-rouges. 2. Article selon la revendication 1 caractÃ©risÃ© en ce que les matÃ©riaux absorbants les infra-rouges reprÃ©sentent 0,5 Ã 10 parties en masse pour 100 parties en masse de la matrice polymÃ©rique organique. 3. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que la couche de protection temporaire induit : - une variation de la transmittance, mesurÃ©e Ã une longueur d'onde comprise entre 800 et 2000 nm, supÃ©rieure Ã 20 %, ou une variation de la rÃ©flexion, mesurÃ©e Ã une longueur d'onde comprise entre 800 et 2000 nm, supÃ©rieure Ã 20 %. 4. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que les matÃ©riaux absorbants les infrarouges prÃ©sentent une tempÃ©rature de dÃ©but de perte de masse supÃ©rieure Ã 300 Â°C. 5. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que le rapport de l'Ã©paisseur de la couche de protection temporaire sur la taille moyenne des particules de matÃ©riaux absorbants est supÃ©rieur Ã 3. 6. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que les matÃ©riaux absorbants les infra-rouges sont choisis parmi les pigments choisis parmi le noir de carbone, les pigments de noir d'aniline, les pigments de noir d'oxyde de fer, les pigments de noir d'oxyde de titane. 7. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que la matrice polymÃ©rique reprÃ©sente au moins 80 % en masse de la couche de protection temporaire. 8. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que la matrice polymÃ©rique est obtenue Ã partir d'une composition polymÃ©risable comprenant des composÃ©s (mÃ©th)acrylates. 9. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que la matrice polymÃ©rique comprend des composÃ©s (mÃ©th)acrylates ayant rÃ©agis rentre eux reprÃ©sentant au moins 80 % en masse de la matrice polymÃ©rique. 3065724 23 10. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que la couche de protection temporaire est non soluble dans l'eau. 11. Article selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que le substrat portant le revÃªtement fonctionnel n'a pas subi de traitement thermique 5 Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 400 Â°C. 12. Article comprenant un substrat selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes caractÃ©risÃ© en ce que le revÃªtement fonctionnel comprend un empilement de couches minces comportant successivement Ã partir du substrat une alternance de n couches mÃ©talliques fonctionnelles Ã base d'argent ou d'alliage mÃ©tallique contenant de 10 l'argent, et de (n+1) revÃªtements antireflets, chaque revÃªtement antireflet comportant au moins une couche diÃ©lectrique, de maniÃ¨re Ã ce que chaque couche mÃ©tallique fonctionnelle soit disposÃ©e entre deux revÃªtements antireflets. 13. ProcÃ©dÃ© d'obtention d'un article traitÃ© Ã tempÃ©rature Ã©levÃ©e, l'article comprenant un substrat de verre comprenant deux faces principales dÃ©finissant deux 15 surfaces principales sÃ©parÃ©es par des bords, ledit substrat en verre portant un revÃªtement fonctionnel dÃ©posÃ© sur au moins une partie d'une surface principale, ledit procÃ©dÃ© comprenant les Ã©tapes suivantes : une Ã©tape de protection de l'article comprenant : - prÃ©parer une composition polymÃ©risable comprenant des matÃ©riaux absorbants 20 les infra-rouges, - appliquer la composition sur au moins une partie du revÃªtement fonctionnel sur une Ã©paisseur d'au moins 1 micromÃ¨tre, - rÃ©ticuler la composition de faÃ§on Ã former la couche de protection temporaire, une mÃªme Ã©tape de traitement thermique et de dÃ©protection de l'article comprenant : 25 - Ã©liminer la couche de protection temporaire par traitement thermique Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 200 Â°C et suffisante pour rÃ©aliser la trempe de l'article. 14. ProcÃ©dÃ© d'obtention d'un article selon la revendication 13 caractÃ©risÃ© en ce que le revÃªtement fonctionnel est dÃ©posÃ© par pulvÃ©risation cathodique assistÃ©e par un champ magnÃ©tique et en ce que la couche de protection temporaire est directement au 30 contact du revÃªtement fonctionnel. 15. ProcÃ©dÃ© de protection d'un article selon l'une quelconque des revendications 13 Ã 14 caractÃ©risÃ© en ce que : - la couche de protection temporaire est rÃ©ticulÃ©e par rÃ©ticulation UV, - la composition polymÃ©risable est appliquÃ©e par enduction au rouleau.