FR 3066924 A1 20181207 FR 1754822 A 20170531 1 STRUCTURE FILTRANTE A MEMBRANE L'invention se rapporte au domaine des structures filtrantes en matériau inorganique destinées à la filtration des liquides en particulier les structures revêtues d'une membrane afin de séparer des particules ou des molécules d'un liquide, plus particulièrement de l'eau, notamment de l'eau de production issue de l'extraction pétrolière ou des gaz de schiste. On connaît depuis longtemps des filtres utilisant des membranes céramiques ou non pour réaliser la filtration de fluides variés, notamment d'eaux polluées. Ces filtres peuvent fonctionner selon le principe de la filtration tangentielle qui permet de limiter l'accumulation de particules, grâce à la circulation longitudinale du fluide à la surface de la membrane. Les particules restent dans le flux de circulation alors que le liquide peut traverser la membrane sous l'effet d'une différence de pression. Cette technique assure une stabilité des performances et du niveau de filtration. Elle est plus particulièrement préconisée pour la filtration des fluides très chargés en particules et/ou en molécules. On connait aussi une autre technique dite filtration frontale impliquant le passage du fluide à traiter à travers un média filtrant, perpendiculairement à sa surface. Les filtres frontaux comportent typiquement des canaux bouchés alternativement afin de ménager des canaux d'entrée et des canaux de sortie séparés par des parois filtrantes au travers desquelles doit passer le liquide à filtrer qui se décharge au passage de ses molécules ou de ses particules formant ainsi le retentât qui s'accumule alors dans les canaux d'entrée tandis que le liquide épuré s'échappe par les canaux de sortie voire en partie par la périphérie du filtre si celle-ci est libre. Cette technique est limitée par l'accumulation de particules et la formation d'un gâteau à la surface du média filtrant mais présente l'avantage d'éviter la mise en place du circuit de recirculation nécessaire à la technique de filtration tangentielle. Les filtres considérés selon la présente l'invention sont réalisés à partir de structures monolithiques ou supports tubulaires en un matériau inorganique poreux formé de parois délimitant des canaux longitudinaux parallèles à l'axe desdits supports. La surface interne des canaux est recouverte d'une membrane séparatrice. Cette 3066924 2 membrane comprend, ou même est constituée essentiellement par, un matériau inorganique poreux, dont la nature et la morphologie sont adaptées pour arrêter les molécules ou les particules polluantes, dans la mesure où leur taille est proche ou supérieure au diamètre médian des pores de ladite membrane. 5 Les canaux d'entrée sont ouverts au passage du liquide à filtrer sur la face amont (ou front avant) du filtre, par référence au sens de circulation du liquide à filtrer. Ces canaux d'entrée sont bouchés en face aval (ou face opposée) dudit filtre dans le sens de circulation du liquide. Les canaux de sortie ou canaux d'évacuation du liquide filtré sont à contrario bouchés en face amont du filtre et ouverts en face aval du filtre. 10 Différentes géométries ont été proposées afin d'améliorer les propriétés d'usage de tel filtres membranes. Ainsi les brevets US4060488 ou US4069157 dévoilent des filtres formés d'un support poreux comportant des canaux à la surface desquels est disposée une couche séparatrice membranaire. Les canaux de ces filtres ne sont pas bouchés et ils fonctionnent en filtration tangentielle. 15 La demande W02009/121366 décrit un filtre frontal pour la filtration d'eau. Le filtre comporte des canaux parallèles et une membrane. La structure des canaux est symétrique c'est-à-dire que la section des canaux dans un plan perpendiculaire à l'axe principal dudit filtre est identique, excepté les canaux périphériques nécessairement rognés du fait de la forme circulaire du filtre. 20 Le brevet US5114581 divulgue aussi un filtre frontal avec une membrane dont les canaux peuvent être bouchés alternativement selon un motif non régulier, et ce filtre est destiné à la filtration de gaz voire aussi de liquides. La présence d'une membrane microporeuse permet la régénération du filtre par contre-courant et notamment contre-lavage. Aucune indication n'est cependant fournie dans cette publication sur des 25 géométries particulières permettant d'optimiser les qualités de filtration de liquides. Des propositions ont été faites pour gagner en surface de filtration. Cependant, aucune des structures décrites à ce jour dans l'art antérieur ne permet d'assurer une efficacité maximale de la filtration, en ce qui concerne la filtration des liquides pollués. Il existe donc aujourd'hui un besoin pour un filtre à membrane, c'est-à-dire un 30 filtre comprenant un support poreux sur les parois duquel est déposé une membrane de 3066924 3 filtration, notamment un filtre du type frontal, ayant une efficacité maximale de filtration, c'est-à-dire présentant un flux optimisé et maximisé du filtrat, à encombrement égal et pour les mêmes caractéristiques essentielles de la paroi du support et de la membrane. 5 En particulier, la société déposante a découvert qu'une telle optimisation du flux de filtrat reposait sur une adaptation combinée des différents éléments constitutifs de la structure filtrante. Autrement dit, il a été découvert que les caractéristiques physiques du support, les caractéristiques physiques de la membrane et l'agencement respectif des canaux d'entrée et de sortie des fluides devaient être ajustés conjointement pour obtenir 10 l'efficacité maximale de la filtration. Contrairement aux solutions précédentes qui proposent différentes configurations en prenant en compte uniquement les caractéristiques géométriques des filtres, la présente invention repose donc sur le principe de l'établissement d'une corrélation entre lesdites caractéristiques géométriques et certaines caractéristiques essentielles de la 15 membrane filtrante. Une telle corrélation n'avait jamais été décrite jusqu'à présent. Plus précisément, la présente invention se rapporte à une structure de filtration à membrane pour la filtration de liquides, plus particulièrement du type filtration frontale, comprenant au moins un monolithique comprenant : - un support formé d'un matériau inorganique poreux de perméabilité K,, ledit support 20 présentant une forme générale tubulaire ayant un axe principal, une face (ou base) amont, une face (ou base) aval (selon le sens de circulation du liquide), une surface périphérique et une partie interne; - une pluralité de canaux parallèles à l'axe principal du support, formés dans la partie interne du support, lesdits canaux étant séparés les uns des autres par des parois internes 25 formées du matériau inorganique poreux; - lesdits canaux étant bouchés à l'une ou l'autre de leur extrémité amont ou aval dans le sens de circulation dudit liquide, pour définir respectivement des canaux d'entrée et des canaux de sortie pour ledit liquide, de façon à forcer ledit liquide à traverser les parois poreuses séparant les canaux d'entrée et de sortie, 30 - une membrane de perméabilité K. et d'épaisseur moyenne tin recouvrant la surface interne d'au moins les canaux d'entrée; dans laquelle une distance moyenne de parcours D du liquide satisfait la relation (1) : 3066924 x(Ax loesxtmik B) (1) dans laquelle : a est un coefficient compris dans un domaine compris entre 0,00G':. à 0,0013, de préférence dans un domaine compris entre 0,0008 à 0,0012 de préférence encore dans un domaine comp entre 0,0009 à 0,0011 ; - 172 \ Oc ±272x ± 0,02 ; B=601ø, 1757xpi 0,28 ; Oc etant le diamètre .nyciraulique moyen de l'ensemble des canaux et p étant l'épaisseur moyenne des parois internes, 10 D. t'' 0,, pi étant exprin: .s en in, et Ks et Km étant exprimées en m2 ; D est définie, selon un plan de section perpendiculaire à l'axe principal de ladite structure, par la moyenne arithmétique des distances di entre i portions de la membram. recouvrant chaque canal d'entrée et le canal de sortie le plus proche de chaque portion i de mrmbrane, une portion i étant définie comme une division de ladite membrane en au 15 moins i parties de longueur égale, i étant supérieur à 10, voire - ieur à 20, chaque di étant me:,' depuis le point central de la surface intert e la de membrane au contact du vol;7-. ritérieur dudit canal d'entrée jusqu'au point de la paroi interne d'un canal de sortie le plus proche de ladite portion de membrane. Pour plus :)i-écisions, on pourra par exemple se référer à la fig 2 ci-jointe. 20 Selon des modes de réalisation préférés de la pr&r. e invention, qui uvent être comhin.,ciitre eux le cas échéant : rapport Ksxtrri/Km est compris entre 0,0005 et 5, de préférence entre 0,001 et I. - Le diamètre hydraulio,iYe du support est compris entre 50 et 300 mm, de préférence. entre 80 et 230 mm. 25 - Le diamètre hydraulique moyen des canai:\ est compris entre 0,5 et 5 mm, préférence est compris entre 0,5 et 4 mm, de manière plus préférée est compris entre 0,5 et 3mm. - L'épaisseur moyenne des parois interr . pi du support est comprise entre 0.3 mm c mm, de préférc.e entre 0,4 mm et 1,4 mm. 3066924 5 - Ladite structure est un filtre de filtration frontale. - Le support présente une base carrée, hexagonale ou circulaire. - Le filtre présente une longueur comprise entre 200 et 1500 mm. - Tous les canaux présentent un diamètre hydraulique identique. 5 - L'épaisseur moyenne des parois internes pi est comprise entre 0,3 et 2 mm. - Le support présente une porosité ouverte comprise entre 20 et 70%. - L'épaisseur moyenne de la membrane tin est comprise dans un domaine allant de 0,1 à 300 um, de préférence allant de 10 à 70 um. - La membrane présente une porosité ouverte comprise entre 10 et 70%. 10 - Les canaux sont de section circulaire ou polygonale, en particulier de section carrée, hexagonale ou de section octogonale et carrée. L'invention concerne également l'utilisation d'un filtre tels que défini précédemment pour la purification et/ou de séparation de liquides dans le domaine de la 15 chimie, de la pharmaceutique, de l'alimentaire, de l'agroalimentaire, des bioréacteurs, ou de l'extraction pétrolière ou des gaz de schiste. Dans la relation (1), les grandeurs sont exprimées classiquement dans les unités du système international, à savoir en mètre (m) pour les grandeurs D, tin, Oc, pi et Of, et en mètre carré (m2) pour les grandeurs K, et K. 20 La perméabilité du support K, et le la membrane Kin sont définies sur la base de la relation de Kozeny-Carman par la formule suivante : K = (PO3 D502)/[180 X (1-P0)2] dans laquelle PO est la porosité ouverte et D50 est le diamètre médian des pores. La porosité ouverte et le diamètre médian des pores du support selon la présente invention sont déterminés de manière connue par porosimétrie au mercure. La porosité, 25 correspondant au volume de pores, est mesurée par intrusion de Mercure à 2000 bars à l'aide d'un porosimètre à mercure tel que le porosimètre Autopore IV série 9500 Micromeritics, sur un échantillon de 1 cm3 prélevé dans un bloc du support, la région de prélèvement excluant la peau s'étendant typiquement jusqu'à 500 microns depuis la surface du bloc. La norme applicable est la norme ISO 15901-1.2005 part 1. 30 L'augmentation de pression jusqu'à haute pression conduit à « pousser » le mercure dans des pores de taille de plus en plus petite. L'intrusion du mercure se fait classiquement en deux étapes. Dans un premier temps, une intrusion de mercure est 3066924 6 réalisée en basse pression jusqu'à 44 psia (environ 3 bar), en utilisant une pression d'air pour introduire le mercure dans les plus gros pores (>4 !am). Dans un deuxième temps, une intrusion à haute pression est réalisée avec de l'huile jusqu'à la pression maximale de 30000 psia (environ 2000 bar). En application de la loi de Washburn mentionnée 5 dans la norme ISO 15901-1.2005 part 1, un porosimètre à mercure permet ainsi d'établir une distribution de tailles des pores en volume. Le diamètre médian de pores du support correspond au seuil de 50% de la population en volume. La porosité de la membrane, correspondant au volume total des pores dans la membrane, et le diamètre médian de pores de la membrane sont avantageusement 10 déterminés selon l'invention à l'aide d'un microscope électronique à balayage. Dans le cadre de la présente invention, il est considéré que la porosité obtenue pour la membrane par cette méthode peut être assimilée à la porosité ouverte. Typiquement, on réalise des sections d'une paroi du support en coupe transversale, de manière à visualiser toute l'épaisseur du revêtement sur une longueur cumulée d'au moins 1,5 cm. 15 L'acquisition des images est effectuée sur un échantillon d'au moins 50 grains, de préférence d'au moins 100 grains. L'aire et le diamètre équivalent de chacun des pores sont obtenus à partir des clichés par des techniques classiques d'analyse d'images, éventuellement après une binarisation de l'image visant à en augmenter le contraste. On déduit ainsi une distribution de diamètres équivalents, dont on extrait le diamètre 20 médian de pores. La porosité de la membrane est obtenue par intégration de la courbe de distribution de diamètres équivalents de pores. De même on peut déterminer par cette méthode une taille médiane des particules constituant la couche membranaire. Un exemple de détermination du diamètre médian de pores ou de la taille médiane des particules constituant la couche membranaire, à titre d'illustration, comprend la 25 succession des étapes suivantes, classique dans le domaine : Une série de clichés en MEB est prise du support avec sa couche membranaire observé selon une coupe transversale (c'est-à-dire dans toute l'épaisseur d'une paroi). Pour plus de netteté, les clichés sont effectués sur une section polie du matériau. L'acquisition de l'image est effectuée sur une longueur cumulée de la couche membranaire au moins 30 égal à 1,5 cm, afin d'obtenir des valeurs représentatives de l'ensemble de l'échantillon. Les clichés sont de préférence soumis à des techniques de binarisation, bien connues dans les techniques de traitement de l'image, pour augmenter le contraste du contour des particules ou des pores. 3066924 7 Pour chaque particule ou chaque pore constituant la couche membranaire, une mesure de son aire est réalisée. Un diamètre équivalent de pores ou de grain est déterminé(e), correspondant au diamètre d'un disque parfait de même aire que celui mesuré pour ladite particule ou pour ledit pore (cette opération pouvant éventuellement 5 être réalisée à l'aide d'un logiciel dédié notamment Visiloge commercialisé par Noesis). Une distribution de taille de particules ou de grains ou de diamètre de pores est ainsi obtenue selon une courbe classique de répartition et une taille médiane des particules et/ou un diamètre médian de pores constituant la couche membranaire sont ainsi déterminés, cette taille médiane ou ce diamètre médian correspondant respectivement au 10 diamètre équivalent divisant ladite distribution en une première population ne comportant que des particules ou de pores de diamètre équivalent supérieur ou égal à cette taille médiane et une deuxième population comportant que des particules de diamètre équivalent inférieur à cette taille médiane ou ce diamètre médian. Dans la présente demande, le diamètre hydraulique du filtre ou d'un canal est 15 défini classiquement par la formule 4x S/P, S étant l'aire de la section hors tout du filtre perpendiculairement à l'axe principal, ou l'aire de la section du canal perpendiculairement à l'axe principal, et P étant le périmètre de cette section. La forme du support définit la forme générale du filtre. Il présente une forme tubulaire allongée le long d'un axe principal et comprend une base amont, une base aval, 20 une surface périphérique et une portion interne. Les bases amont et aval, de formes et dimensions identiques, peuvent être de forme variée, par exemple carrée, hexagonale ou circulaire. Elles sont de préférence circulaires. La face (ou base) aval est destinée à être positionnée du côté du flux de liquide entrant (liquide à filtrer) et la face (ou base) amont à l'opposé du flux de liquide entrant. Le support a typiquement un diamètre 25 hydraulique Of de 50 à 300 mm, de préférence 80 à 230 mm. La longueur du support peut être comprise entre 200 et 1500 mm. Une pluralité de canaux parallèles à l'axe principal du support est formée dans la portion interne du support. Ces canaux, aussi appelés canaux filtrants, sont bouchés à l'une ou l'autre de leur extrémité pour définir des canaux entrants et des canaux sortants, 30 dans le sens de l'écoulement des fluides. Les canaux entrants présentent ainsi une face d'entrée (amont dans le sens de circulation des fluides) non bouchée et une face de 3066924 8 sortie bouchée. Les canaux sortants présentent ainsi une face d'entrée aval dans le sens de circulation des fluides)-bouchée et une face de sortie non bouchée. La forme des canaux n'est pas limitée et ces derniers peuvent présenter une section polygonale, notamment hexagonale ou carrée ou octogonale/carrée, ou encore 5 circulaire mais ont de préférence une section circulaire ou carrée. Le diamètre hydraulique moyen des canaux Oc est généralement de 0,5 à 5 mm, de préférence 0,5 à 4 mm, de manière plus préférée entre 0,5 et 3mm. Le filtre peut comprendre plusieurs catégories de canaux, hormis les canaux périphériques qui peuvent être tronqués pour adapter les dimensions du filtre. Une catégorie de canaux est définie par un ensemble de 10 canaux présentant une même forme et un diamètre hydraulique identique à +/- 5% près. Par exemple, le filtre peut comprendre une première catégorie de canaux constituée de canaux situés proches de la surface périphérique du filtre et une seconde catégorie constituée de canaux situés au centre du filtre, les canaux de la première catégorie présentant un diamètre hydraulique supérieur à ceux de la seconde catégorie. De 15 préférence cependant, le filtre ne comprend qu'une seule catégorie de canaux. Les canaux sont séparés les uns des autres par des parois internes formées par le matériau inorganique poreux du support. L'épaisseur moyenne des parois internes pi est typiquement de 0,3 à 2 mm, de préférence de 0,4 à 1,4 mm. Le support est formé d'un matériau inorganique poreux, notamment un matériau 20 céramique non oxyde, tel que SiC, en particulier SiC recristallisé, Si3N4, gi oN- _.2_-2, SiAlON, BN ou une combinaison de ceux-ci. Sa porosité est typiquement de 20 à 70%, de préférence de 40 à 50%, et le diamètre médian des pores de 5 nm à 50 pm, de préférence de 100 nm à 40 pm, plus préférentiellement de 5 à 30 p.m. La perméabilité du support K, est de préférence compris entre 1,0.10-15 et 1,0.10-12, de préférence entre 25 6,9.10- Le filtre comprend également une membrane recouvrant la surface interne des canaux. Elle est formée d'un matériau inorganique poreux, notamment un matériau céramique non oxyde, tel que SiC, en particulier SiC recristallisé, Si3N4, Si2ON2, SiAlON, BN ou une combinaison de ceux-ci. Sa porosité est typiquement de 10 à 70% 30 et le diamètre médian des pores de 10 nm à 5 p.m. La perméabilité de la membrane Kin 15 et 3,4.10-11 m2. 3066924 9 est de préférence de 1019 à 1014 m2. Elle présente typiquement une épaisseur moyenne tin de 0,1 à 300 lm, de préférence de 1 à 200 pm, plus préférentiellement de 10 à 80 p.m. Le filtre selon l'invention peut être obtenu par toute technique bien connue de l'homme du métier. Un procédé de fabrication classique comprend généralement les 5 étapes principales de fabrication du support puis de dépôt de la membrane. Le support est obtenu de préférence par extrusion d'une pâte au travers d'une filière et suivie d'un séchage et d'une cuisson afin de fritter le matériau du support et obtenir les caractéristiques de porosité et de résistance mécanique nécessaire à l'application. Par exemple, lorsqu'il s'agit d'un support en SiC recristallisé, il peut être 10 en particulier obtenu selon les étapes de fabrication suivantes : - malaxage d'un mélange comportant des particules de carbure de silicium de pureté supérieure à 98% et présentant une granulométrie telle que 75% en masse des particules présente un diamètre supérieur à 30 lm, le diamètre médian en masse de cette fraction granulométrique mesuré par granulométrie laser étant inférieur à 300 p.m. Le mélange 15 comporte aussi un liant organique du type dérivé de cellulose. On ajoute de l'eau et on malaxe jusqu'à obtenir une pâte homogène dont la plasticité permet l'extrusion, la filière étant configurée pour l'obtention des monolithes selon l'invention, - séchage des monolithes crus par micro-onde pendant un temps suffisant pour amener la teneur en eau non liée chimiquement à moins de 1% en masse, 20 - le bouchage des monolithes peut être réalisé selon des techniques bien connues, par exemple celles décrites dans la demande WO 2004/065088, - cuisson jusqu'à une température d'au moins 1900 °C et inférieure à 2400 °C maintenue typiquement pendant au moins 1 heure et de préférence pendant au moins 3 heures. Le matériau obtenu présente une porosité ouverte de 20 à 70%, de préférence de 25 40 à 50% en volume et un diamètre médian de pores de l'ordre de 5 nm à 50 pm, de préférence de 100 nm à 40 pm, plus préférentiellement de 5 à 30 p.m. Le support filtrant est ensuite revêtu d'une membrane. La membrane peut être déposée selon diverses techniques connues de l'homme du métier : dépôt à partir de suspensions ou de barbotines, dépôt chimique en phase vapeur (CVD) ou dépôt par 30 projection thermique, par exemple projection plasma (plasma spraying). De préférence 3066924 10 les couches de membrane sont déposées par enduction à partir de barbotines ou de suspensions. La membrane peut être obtenue par le dépôt de plusieurs couches successives. La membrane comprend généralement une première couche, appelée primaire, déposée en contact direct avec le substrat. Le primaire joue le rôle de couche 5 d'accrochage. La barbotine utilisée pour le dépôt du primaire comprend de préférence entre 30 et 70% en masse de grains de SiC ayant un diamètre médian de 1 à 30 um, le complément étant par exemple une poudre de silicium métallique, de silice et/ou une poudre de carbone. A ce mélange de poudres, on ajoute une masse d'eau désionisée correspondant à 80 à 120% de la masse totale des poudres. La membrane comprend 10 également une couche séparatrice déposée sur la couche de primaire. C'est dans cette couche séparatrice que la porosité est contrôlée afin de donner au filtre sa sélectivité. La barbotine utilisée pour le dépôt de la couche séparatrice peut comprendre entre 30 et 70% en masse de grains de SiC ayant un diamètre médian de 0,5 à 20 um ou entre 30 et 70% en masse, au total, d'un mélange de silicium métallique, de silice et de carbone, le 15 complément étant de l'eau désionisée. Certains additifs tels que des agents épaississants, des agents liants et/ou des agents dispersants peuvent être ajoutés aux barbotines afin de contrôler notamment leur rhéologie. La viscosité des barbotines est typiquement de 0,01 à 0,8 Pa.s, de préférence de 0,05 à 0,7 Pa.s, mesurée à 22 °C sous un gradient de cisaillement de 1 s1 selon la norme DIN -53019-1:2008. Les barbotines peuvent 20 comprendre typiquement de 0,1 à 1% de la masse d'eau d'agents épaississant choisis de préférence parmi les dérivés cellulosiques. Elles peuvent comprendre typiquement de 0.1 à 5% de la masse de poudre de SiC d'agents liants choisis de préférence parmi les poly(vinylalcool) (PVA) ou et les dérivés d'acrylique. Les barbotines peuvent également comprendre de 0.01 à 1% de la masse de poudre de SiC d'agents dispersants 25 choisis de préférence parmi les polymétacrylate d'ammonium. Une ou plusieurs couches de barbotine peuvent être déposées afin de former la membrane. Le dépôt d'une couche de barbotine permet typiquement d'obtenir une membrane d'épaisseur de 0,1 à 80 um, mais des membranes plus épaisses typiquement de 100 à 300 um peuvent être obtenues par le dépôt de plusieurs couches successives de barbotine. 30 Le support ainsi revêtu est ensuite séché à température ambiante typiquement pendant au moins 30 minutes puis à 60 °C pendant au moins 24 heures. Les supports ainsi séchés sont frittés à température de cuisson typiquement comprise entre 1000 et 2200 °C sous atmosphère non oxydante, de préférence sous argon de manière à obtenir 3066924 11 une porosité de membrane mesurée par analyse d'image de 10 à 70% en volume et un diamètre médian équivalent de pores mesuré par analyse d'image de 10 nm à 51.1.m. Dans le cas d'une utilisation comme filtre immergé, la périphérie du support est de préférence revêtue d'une membrane, en plus de la surface interne des canaux 5 d'entrée. Le filtre selon l'invention peut être utilisé pour diverses applications de purification de liquides et/ou de séparation de particules ou de molécules d'un liquide. Le filtre selon l'invention permet de maximiser le flux de filtrat indépendamment de la viscosité du liquide à filtrer. Il peut être utilisé pour filtrer des liquides ayant par 10 exemple une viscosité dynamique de 0,1 à 20 mPa.s, voire 50 mPa.s La viscosité dynamique du fluide à filtrer peut être mesurée à 20°C, sous un gradient de cisaillement de 1 s-1 selon la norme DIN 53019-1:2008. La présente invention porte notamment sur l'utilisation d'un filtre tel que décrit ci-dessus pour la purification de l'eau de production issue de l'extraction pétrolière ou des gaz de schiste. Elle trouve également 15 son application dans divers procédés industriels de purification et/ou de séparation de liquides dans le domaine de la chimie, de la pharmaceutique, de l'alimentaire, de l'agroalimentaire ou des bioréacteurs, ainsi que dans les eaux de piscine. Les figures annexées ci-jointes permettent d'illustrer plus en détails certains aspects de la présente invention. Les informations données par la suite ne doivent 20 cependant pas être considérées comme restreignant la portée de l'invention, sous aucun des aspects de l'invention décrits dans les figures. La figure 1 illustre une vue d'ensemble d'une structure filtrante (ou filtre) commune. La figure 2 est une vue de la face amont du filtre qui illustrent plus en détail 25 l'objet de la présente invention La figure 1 illustre un filtre à filtration frontale comprenant un support 1 de forme cylindrique ayant un axe principal (X), une face amont 2 et une face aval 3, selon le sens de circulation du liquide à filtrer. Une pluralité de canaux parallèles à l'axe principal (X) sont formés dans la partie interne du support et séparés les uns des autres 30 par des parois internes poreuses, comprenant des canaux d'entrée 4 ouverts sur la face 3066924 12 amont et des ;-..aux de sortie 5 ouverts sur la face aval, dans le sens de circulation du liquide. Les canaux d'er ée 4, débouchant sur chacune des bases amont 2 et aval 3. sont recouverts sur leur surface interne par une membrane (non représentée sur la figure 1) et sont bouchés sur leur e aval 3. Les canaux de sortie 5 son ,..ouchés sur leur face amont 2. La figure 2 est vue de la face amont d'un tre permettant plut. détail l'objet de la présente invention. On a représenté sur la figure 2 un canal d'entrée central 4 et plusieurs canaux de sortie 5 du filt-e, ainsi que la membrane filtrante 6 qui tapisse l'intérieur de chaque canal d'entrée. Cette membrane est divisée en i portions de 10 longueur é, comme représenté sur la figure 2. 134 chaque portion i, on détermine une distance d depuis le point central 7 de la surface interne de la portion de membrane au contact du volume intérieur dudit canal d'entrée jusqu'au point 8 de la paroi interne d'un canal de sortie le plus de ladite portion de membrane. ColT il est visible sur la figure 2, différents canaux de sortie 5 peuvent et doivent être considérés en 15 fonction de la position de la portion de membrane i et de la configuration de bouchage et de la géométrie des canaux. La distance D pertinente selon la présente invention est la moyenne arithmétique des d ainsi déterminés pour tout&- .!es portions i de tous les canaux d'entrée de :que monolithe. 20 Le nombre de portions choisies dans le plan de section est avantageusement choisi en fonction de la configuration des canaux et du nombr- canaux de sorties au regard de chaque canal d'entrée mais doit être suffisant pour être représentatif du parcours moyen du liquide issu d'un canal d'entrée vers un ut-4 de sortie, à travers la par& poreuse du support. Typiquement, le nombre de mesures de di par canal est supérieur à 25 10, voire supérieur à 20, de préférence est supérieur à 50, voire est supérieur à 100 Selon l'invention, on détermine ainsi au moins 20, de préférence au 1110iPS 50 voire 100 dista.s cli par canal d'entrée, pour le calcul de D. La figure 3 est une vue frontale de la lace amont d'un filtre de filtration dont les canaux d'entrée et de sortie sont de section carrée, selon une première configuration 30 bouchage des canaux. 3066924 13 Les figures 4 à 7 sont des vues frontales de la face amont d'un filtre de filtration dont les canaux d'entrée et de sortie sont de section carrée, selon d'autres configurations du bouchage des canaux. Les figures 8 à 10 sont des vues frontales de la face amont d'un filtre de filtration 5 dont les canaux d'entrée et de sortie sont de section hexagonale, selon plusieurs configurations du bouchage des canaux. Les figures 11 et 12 illustrent deux modes de fonctionnement de tels filtres : Plus particulièrement, la figure 11 illustre une coupe longitudinale (selon un plan passant par l'axe principal) d'une structure filtrante (ou filtre) inséré dans un 10 compartiment (housing). La figure 12 schématise une coupe longitudinale d'un filtre immergé dans un réservoir du liquide à filtrer. La figure 11 décrit un filtre à filtration frontale inséré dans un compartiment 10 comprenant un support 1 de forme cylindrique ayant un axe principal (X), une face 15 amont 2 et une face aval 3. Une pluralité de canaux parallèles à l'axe principal (X) sont formés dans la partie interne du support et séparés les uns des autres par des parois internes poreuses, comprenant des canaux d'entrée 4 ouverts sur la face amont et des canaux de sortie 5 ouverts sur la face aval, dans le sens de circulation du liquide. Les canaux d'entrée 4, débouchant sur chacune des bases amont 2 et aval 3, sont recouverts 20 sur leur surface interne par une membrane (6) et sont bouchés sur leur face aval 3. Les canaux de sortie 5 sont bouchés sur leur face amont 2. L'étanchéité du système est assurée par un joint 9. La figure 12 schématise un filtre à filtration frontale immergé dans un réservoir 11 comprenant le liquide à filtrer. Les composants du filtre sont similaires à ceux de la 25 figure 11 à ceci près que le filtre comprend par ailleurs un revêtement 6' à sa périphérie externe afin que le liquide à filtrer ne contourne pas la membrane en passant par la périphérie directement dans un canal de sortie périphérique. Ce revêtement peut être étanche. Si ce revêtement est perméable, il comprend à minima la membrane. L'étanchéité au contact du réservoir est assurée par un joint 9. 3066924 14 La présente invention est illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants, en connexion avec les figures 1 à 10 ci-jointes. EXEMPLES Des exemples de filtres frontaux selon l'invention (exemples 1-3, 2-1, 3-4, 3-5 et 5 4-2) et des exemples comparatifs (1-1 ; 1-2; 2-2; 2-3 ; 2-4; 3-1; 3-2; 3-3 ; 3-5 ; 4-1 et 4-3) ont été préparés suivant les procédés décrits ci-dessous. Exemple 1-1 (comparatif) Un support a été réalisé selon les techniques bien connues de l'homme du métier par mise en forme de nid d'abeille en carbure de silicium. Pour ce faire, on mélange 10 dans un malaxeur : - 3000 g d'un mélange des deux poudres de particules de carbure de silicium de pureté supérieure à 98% comprenant 70% en masse d'une première poudre de grains présentant un diamètre médian d'environ 11 i.tm et 30% en masse d'une deuxième poudre de grains présentant un diamètre médian d'environ 0,9 iam ; et 15 - 300 g d'un liant organique du type dérivé de cellulose; On ajoute environ 25% en masse d'eau par rapport à la masse de SiC et de liant organique et on malaxe jusqu'à l'obtention d'une pâte homogène dont la plasticité permet l'extrusion pour obtenir un support présentant une porosité de 35%. Le support est extrudé à partir de cette pâte à l'aide d'une filière pour obtenir un 20 bloc monolithe cru cylindrique de diamètre 150 mm et de longueur 300 mm dont la partie interne présente une pluralité de canaux de section carrée. La forme de la filière est adaptée pour obtenir des canaux de section carrée ayant un diamètre hydraulique de 1,8 mm et des parois internes d'épaisseur moyenne de 400 micromètres. Le monolithe cru obtenu est ensuite séché pour amener la teneur en eau non liée 25 chimiquement à moins de 1% en masse, puis cuit sous Argon jusqu'à une température de 2100° C qui est maintenue pendant 5 heures. Le support obtenu présente une porosité ouverte de 35% et un diamètre médian de pores d'environ 10 iam, tels que mesurés par porosimétrie au mercure. 3066924 15 Les canaux du monolithe sont alternativement bouchés selon des techniques bien connues, par exemple décrites dans la demande WO 2004/065088. De manière à obtenir une géométrie de bouchage telle que représentée par la figure 3. Une membrane de filtration est ensuite déposée sur la surface interne des canaux. 5 Le dépôt de la membrane est réalisé par enduction de barbotines. Pour cela, un primaire d'accrochage de la membrane est constitué dans un premier temps, à partir d'une barbotine dont la formulation minérale comporte 48% en masse d'une poudre de grains de SiC noir (SIKA DPF-C) dont le diamètre médian D50 est d'environ 10 micromètres, 32% en masse d'une poudre de grains de SiC noir (SIKA FCP-07) dont le diamètre 10 médianD50 est d'environ 2 micromètres, 13% en masse d'une poudre de grains de silicium métallique dont le diamètre médian D50 est d'environ 4 micromètres, 7% d'une poudre de carbone amorphe dont le diamètre médian D50 est d'environ 1 micromètres. L'ensemble est mélangé dans une solution d'eau désionisée, la quantité d'eau représentant environ 50% de la masse totale du mélange. 15 La couche séparatrice est obtenue à partir d'une barbotine dont la composition minérale est la suivante : 67% en masse de la poudre de grains de silicium métallique dont le diamètre médian D50 est d'environ 4 micromètres, 33% de la poudre de carbone amorphe dont le diamètre médian D50 est d'environ 1 micromètre. L'ensemble est mélangé dans une solution d'eau désionisée, la quantité d'eau représentant environ 50% 20 de la masse totale du mélange. Les supports sont ensuite séchés à température ambiante pendant 10 minutes puis à 60°C pendant 12h. Les supports ainsi séchés sont ensuite cuits sous Argon à une température de 1470°C pendant 4h à la pression ambiante sous Argon. Le primaire et la membrane sont déposés selon le même procédé. La barbotine est 25 introduite dans un réservoir sous agitation à 20 tour/min. Après une phase de désaérage sous vide léger, typiquement 25 mbars, tout en conservant l'agitation, le réservoir est mis en légère surpression d'environ 0,8 bar afin de pouvoir enduire l'intérieur du support à partir du bas jusque vers le haut. Cette opération ne prend que quelques secondes pour un support de 300 mm de longueur. La barbotine vient enduire la paroi 30 interne des canaux du support et l'excès est ensuite évacué par gravité immédiatement après dépôt. 3066924 16 Le support enduit est ensuite séché à température ambiante pendant 30 minutes puis à 60 °C pendant 30 h. Le support enduit ainsi séché est ensuite fritté à une température de 1300°C sous atmosphère d'Argon pendant 4 heures pour obtenir une porosité de la membrane de 5 40% avec un diamètre médian de pores de 100 nm. Exemple 1-2 (comparatif) Un filtre a été préparé de façon identique à celui de l'exemple 1-1 à la seule différence que le bouchage est effectué selon la configuration décrite en figure 4. Exemple 1-3 (selon l'invention) 10 Un filtre a été préparé de façon identique à celui de l'exemple 1-1 à la différence que le bouchage est effectué selon la configuration décrite en figure 5. Exemples 2-1 (selon l'invention) et 2-2 à 2-4 (comparatifs) Un filtre a été préparé de façon identique à celui de l'exemple 1-1 à la différence que la filière a été modifiée afin d'obtenir des canaux de diamètre hydraulique de 2,6 15 mm et une épaisseur moyenne de parois internes de 800 micromètres. Le mélange destiné à l'extrusion du support comprend 65% en masse d'une première poudre de particules de carbure de silicium présentant un diamètre médian d'environ 11 i.tm et 35% en masse d'une deuxième poudre de particules de carbure de silicium présentant un diamètre médian d'environ 0,9 1.1m. 20 Dans cette série d'exemples, une couche séparatrice membranaire en carbure de silicium est ensuite déposée sur la paroi interne des canaux selon le procédé décrit ci-après: Un primaire d'accrochage de la couche séparatrice est constitué dans un premier temps, à partir d'une barbotine dont la formulation minérale comporte 30% en masse 25 d'une poudre de grains de SiC noir (SIKA DPF-C) dont le diamètre médian D50 est d'environ 11 micromètres, 20% en masse d'une poudre de grains de SiC noir (SIKA FCP-07) dont le diamètre médian D50 est d'environ 2,5 micromètres, et 50% d'eau désionisée. Une barbotine du matériau constituant la couche séparatrice est également 3066924 17 préparée, dont la formulation comporte 40% en masse de grains de SiC (d50 autour de 0,6 micromètre) et 60% d'eau déminéralisée. La rhéologie des barbotines a été réglée par ajout des additifs organiques à 0,7 Pa.s sous un gradient de cisaillement de 1s1 , mesurée à 22°C selon la norme DINC33-53019. 5 Ces deux couches sont déposées successivement selon le même procédé décrit ci- après : la barbotine est introduite dans un réservoir sous agitation (20 tour/min). Après une phase de désaérage sous vide léger (typiquement 25 millibars) tout en conservant l'agitation, le réservoir est mis en surpression d'environ 0,7 bar afin de pouvoir enduire l'intérieur du support à partir de sa partie basse jusqu'à son extrémité supérieure. Cette 10 opération ne prend que quelques secondes pour un support de 30 cm de longueur. Immédiatement après enduction de la barbotine sur la paroi interne des canaux du support, l'excès est évacué par gravité. Les supports sont ensuite séchés à température ambiante pendant 10 minutes puis à 60°C pendant 12h et les canaux sont bouchés selon la même procédure que pour la 15 série d'exemples 1-1 à 1-3. Les supports ainsi séchés sont ensuite cuits sous Argon à une température de 1540°C pendant 2h à la pression ambiante. Exemples 3-1 à 3-3 (exemples comparatifs) 3-4 et 3-5 (selon l'invention) Un filtre a été préparé de façon identique à celui de l'exemple 2-1 à la différence 20 que la filière a été modifiée afin d'obtenir des canaux de diamètre hydraulique égal à 1,9 mm et une épaisseur des parois de 635 micromètres. De plus, le monolithe cru obtenu est cuit jusqu'à une température de 2200° C. Le support obtenu présente une porosité ouverte de 50% et un diamètre médian de pores d'environ 35 um. Le bouchage des structures selon les exemples 3-1 à 3-4 a été réalisé 25 respectivement de la même manière que pour les exemples 1-1 à 1-3, respectivement selon les figures 3 à 6. Un design selon la figure 7 a été réalisé selon l'exemple 3-5. Dans cette série d'exemples, l'étape de dépôt et de séchage de la membrane séparatrice est réalisée deux fois successivement (une seule fois) afin d'obtenir une couche d'épaisseur moyenne de 50 micromètres. De plus la rhéologie de la barbotine a 3066924 18 été réglée par ajout des additifs organiques à 0,5 Pa.s sous un gradient de cisaillement de 1s-1, mesurée à 22°C selon la norme DINC33-53019. Exemples 4-1 et 4-3 (exemples comparatifs) et 4-2 (selon l'invention) Un filtre a été préparé de façon identique à celui de l'exemple 2-1 à la différence 5 que la filière a été modifiée afin d'obtenir une structure hexagonale tel que présentée dans la figure 8 dont les canaux ont un diamètre hydraulique de 2,0 mm et une épaisseur moyenne de parois internes de 600 micromètres. De plus, le monolithe cru obtenu est cuit jusqu'à une température de 2130° C. Le support obtenu présente une porosité ouverte de 40% et un diamètre médian de pores d'environ 9 um. 10 Dans cette série d'exemples, la préparation de la membrane séparatrice est réalisée comme pour l'exemple 2.1 mais les supports revêtus sont ensuite cuits sous Argon à une température de 1480°C au lieu de 1540°C. Le bouchage des structures selon les exemples 4-1 à 4-3 a été réalisé de la même manière que précédemment afin d'obtenir une structure bouchée respectivement selon 15 les figures 8 à 10. Tableau de résultats et test : Pour chacun de ces filtres, on détermine le rapport (1)/(temax, dans lequel (1) est le flux caractéristique du filtre en cause et (1). est le flux mesuré pour le filtre le plus efficace de la même série d'exemples, pour lequel on attribue une efficacité de 100%. 20 Le flux caractéristique d'un filtre a été évalué selon la méthode suivante : à une température de 25 °C un fluide constitué d'eau déminéralisée alimente les filtres à évaluer sous une pression transmembranaire de 0,5 bar et une vitesse de circulation dans les canaux de 2 m/s. Le perméat est récupéré à la périphérie du filtre. La mesure du flux caractéristique du filtre est exprimée en L/h/m/bar après 20h de filtration. Les résultats 25 obtenus ainsi que les toutes les caractéristiques dimensionnelles pertinentes des filtres ainsi obtenus sont résumées dans le tableau 1 ci-après. Les exemples 1-3, 2-1 et 3-4 selon l'invention correspondent à des structures optimales dont la configuration dépend par ailleurs des caractéristiques physiques de la membrane et du support. Ces exemples mettent en évidence l'importance d'adapter le 3066924 19 motif et le nombre de canaux entrants et sortants du filtre en fonction des paramètres physiques du filtre, tels que la forme des canaux, l'épaisseur moyenne des parois internes, l'épaisseur moyenne de la membrane, le diamètre médian de pores de la membrane et la porosité de la membrane ou du support, de sorte à obtenir une distance 5 D selon l'invention pour maximiser le flux de filtrat. Les filtres selon l'invention ainsi dimensionnés se caractérisent par un flux optimisé et maximal du filtrat comme on peut le constater sur les résultats reportés dans le tableau 1. Les avantages de la présente invention sont également démontrés sur d'autres types de filtres différents des précédents exemples par la configuration totalement 10 différente des canaux d'entrée et de sortie qui présentent cette fois une section hexagonale, comme représenté sur les figures 8 à 10 ci-jointes. Les configurations selon les figures 8 à 10 diffèrent par leur nombre de canaux d'entrée et de sortie. Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau 2 ci-après. Tout comme pour les filtres dont les canaux sont de section carrée, on observe qu'une efficacité maximale de la filtration, au 15 sens décrit précédemment, est obtenu pour le filtre selon l'exemple 4.3 conforme à la présente invention mais dont les canaux sont cette fois de section hexagonale. Tableau 1 ex 1-1 ex 1-2 ex 1-3 ex 2-1 ex 2-2 ex 2-3 ex 2-4 ex 3-1 ex 3-2 ex 3-3 ex 3-4 ex 3-5 Diamètre hydraulique des canaux Oc (mm) 1,8 2,6 1,9 Epaisseur des parois internes pi (mm) 0,400 0,800 0,635 Porosité ouverte du substrat (%) 35 40 50 Diamètre médian de pores du 10 5 35 substrat (gm) Porosité membrane (%) 40 50 45 Diamètre médian de pores de la 350 membrane (nm) 100 350 Epaisseur moyenne de la membrane Couche séparatrice (iim) 30 30 50 Ks.tm/Km (m) 0,171 0,002 0,830 - Distance D théorique selon l'invention pour a=0,0008 et 0,0013 1,3 REVENDICATIONS1. Structure de filtration à membrane pour la filtration de liquides, comprenant au moins un monolithique comprenant : - un support (1) formé d'un matériau inorganique poreux de perméabilité K5, ledit support présentant une forme générale tubulaire ayant un axe principal (X), une face amont (2), une face aval (3), une surface périphérique et une partie interne; - une pluralité de canaux (4, 5) parallèles à l'axe principal du support, formés dans la partie interne du support, lesdits canaux étant séparés les uns des autres par des parois internes formées du matériau inorganique poreux; - lesdits canaux étant bouchés à l'une ou l'autre de leur extrémité amont ou aval dans le sens de circulation dudit liquide, pour définir respectivement des canaux d'entrée (4) et des canaux de sortie (5) pour ledit liquide, de façon à forcer ledit liquide à traverser les parois poreuses séparant les canaux d'entrée et de sortie, - une membrane (6) de perméabilité K', et d'épaisseur moyenne t', recouvrant la surface interne d'au moins les canaux d'entrée (4); caractérisé en ce que la distance moyenne de parcours D du liquide satisfait la relation (1) : D = ax(Axlog(KsxtnIK)+B) (1) dans laquelle : a est un coefficient compris dans un domaine de 0,0008 à 0,0013 ; A = 272 0, +272xp, + 0,02 ; et B = 601 0, + 1757xp, + 0,28; 0, étant le diamètre hydraulique moyen de l'ensemble des canaux et p, étant l'épaisseur moyenne des parois internes, D, tin, 0,, pi étant exprimées en m, et K, et Kin étant exprimées en m2; D étant définie, selon un plan de section perpendiculaire à l'axe principal de ladite structure, par la moyenne arithmétique des distances d, entre i portions de la membrane recouvrant chaque canal d'entrée et le canal de sortie le plus proche de chaque portion i de membrane, une portion i étant définie comme une division de ladite 3066924 23 membrane en au moins i parties de longueur égale, i étant supérieur à 10, chaque d, étant mesurée depuis le point central de la surface interne de la portion de membrane au contact du volume intérieur dudit canal d'entrée jusqu'au point de la paroi interne d'un canal de sortie le plus proche de ladite portion de membrane. 5 2. Structure de filtration selon la revendication 1, dans laquelle le rapport Ksxtm/Km est compris entre 0,0005 et 5, de préférence entre 0,001 et 1. 3. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le diamètre hydraulique du support est compris entre 50 et 300 mm, de préférence entre 80 et 230 mm. 10 4. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le diamètre hydraulique moyen des canaux Oc est compris entre 0,5 et 5 mm, de préférence entre 0,5 et 4 mm, de manière plus préférée entre 0,5 et 3mm. 5. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'épaisseur moyenne des parois internes pi du support est comprise entre 15 0,3 mm et 2 mm, de préférence entre 0,4 mm et 1,4 mm. 6. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite structure est un filtre de filtration frontale. 7. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support présente des bases carrée, hexagonale ou circulaire. 20 8. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le filtre présente une longueur de 200 à 1500 mm. 9. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que tous les canaux présentent un diamètre hydraulique identique. 10. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 25 caractérisé en ce que l'épaisseur moyenne des parois internes pi est comprise entre 0,3 et 2 mm. 3066924 24 11. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support présente une porosité ouverte comprise entre 20 et 70%. 12. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'épaisseur moyenne de la membrane tin est comprise dans un 5 domaine allant de 0,1 à 300 um, de préférence allant de 10 à 70 um. 13. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la membrane présente une porosité ouverte comprise entre 10 et 70%. 14. Structure de filtration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 caractérisé en ce que les canaux sont de section circulaire ou polygonale, en particulier de section carrée, hexagonale ou octogonale et carrée. 15. Utilisation d'un filtre tels que défini à l'une des revendications précédentes pour la purification et/ou de séparation de liquides dans le domaine de la chimie, de la pharmaceutique, de l'alimentaire, de l'agroalimentaire, des bioréacteurs, ou de 15 l'extraction pétrolière ou des gaz de schiste.