FR 3067601 A1 20181221 FR 1755487 A 20170616 Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en oeuvre au moins un colorant auto-oxydable ou colorant d'oxydation bleu, violet ou vert et au moins un colorant fluorescent La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre a) un ou plusieurs colorants auto-oxydables bleus, violets ou verts et/ou un ou plusieurs colorants d'oxydation bleus, violets ou verts et b) un ou plusieurs colorants fluorescents. La présente invention porte en outre sur une composition cosmétique comprenant les colorants définis ci-dessus, ainsi que sur un dispositif à plusieurs compartiments renfermant lesdits colorants. La présente invention concerne également l'utilisation desdits colorants pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent de ceux définis ci-dessus. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est notamment connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation peuvent être modifiées en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Une autre méthode bien connue consiste à obtenir des colorations dites semipermanentes en appliquant sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres. Les colorants directs classiquement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques peuvent être non ioniques, anioniques (les colorants acides) ou cationiques (les colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. Les procédés de coloration directe classiques consistent à appliquer sur les fibres kératiniques, des compositions tinctoriales comprenant des colorants directs. Après application, un temps de pause est observé afin de laisser les molécules colorantes pénétrer par diffusion à l'intérieur des fibres. A l'issue du procédé, les fibres sont rincées. Contrairement aux colorations oxydantes, ces procédés de coloration directe ont 2 tendance à mieux protéger l'intégrité des fibres. Les colorations en résultant sont généralement chromatiques mais ne sont cependant que semi-temporaires. La nature des interactions qui lient les colorants directs aux fibres kératiniques, ainsi que leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible 5 puissance tinctoriale. Bien qu'une grande palette de couleurs soit actuellement accessible, il s'avère en général nécessaire d'associer trois colorants de couleurs complémentaires - principe trichromique -afin d'obtenir une nuance naturelle (voir par ex. VVO 95/15144, et VVO 95/01772). Cette association tripartite ne présente cependant pas une bonne rémanence 10 aux shampoings répétés. Elle induit en général, voire de façon systématique, un virage de la couleur inesthétique, qui est rédhibitoire pour le consommateur. Ces colorations ne sont pas non plus suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière ou la transpiration. Ainsi, il existe un réel besoin de mettre en oeuvre des procédés de coloration directe 15 des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant, i.e. qui permettent notamment de conduire à des colorations naturelles présentant de bonnes propriétés, notamment en termes de chromaticité, de puissance, d'intensité, de brillance et de sélectivité, et qui soient rémanentes aux shampoings. 20 Un autre but de la présente invention est donc de pouvoir colorer les fibres kératiniques claires de manière efficace en châtain, châtain foncé, marron, ou marron à reflet voire noir, en mélangeant des colorants directs, et de préférence uniquement deux types de colorant direct. La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu'un procédé de coloration 25 des fibres kératiniques mettant en oeuvre a) un ou plusieurs colorants auto-oxydables bleus, violets ou verts et/ou un ou plusieurs un ou plusieus colorants d'oxydation bleus, violets ou verts et b) un ou plusieurs colorants fluorescents, permettait d'atteindre les objectifs exposés ci-avant ; notamment de conduire à des colorations naturelles, châtain, châtain foncée, marron, marron à reflet voire noire, qui soient non seulement puissantes 30 et brillantes, mais également résistantes aux shampoings. Ainsi le principal objet de la présente invention concerne un procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites matières : a) un ou plusieurs colorants auto-oxydables bleus, violets ou verts et/ou un ou 35 plusieurs colorants d'oxydation bleus, violets ou verts ; et b) un ou plusieurs colorants fluorescents ; étant entendu que les ingrédients a) et b) sont appliqués sur lesdites matières kératiniques de manière conjointe ou séquentielle. Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique comprenant : 40 a) un ou plusieurs colorants auto-oxydables bleus, violets ou verts et/ou un ou 3 plusieurs colorants d'oxydation bleus, violets ou verts ; et b) un ou plusieurs colorants fluorescents ; c) éventuellement un ou plusieurs agents réducteurs, et d) éventuellement le pH de ladit composition est compris inclusivement entre 6 et 11, 5 de préférence entre 7 à 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5. L'association des colorants a) et b) permet notamment d'obtenir des colorations naturelles présentant de bonnes propriétés de coloration, notamment en termes de puissance, d'intensité, de brillance et de sélectivité. 10 De plus le procédé et la composition selon l'invention permettent de pouvoir colorer les matières kératiniques claires de manière efficace en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, en mélangeant des colorants a) avec b) tels que définis précédemment sans avoir à employer un colorant supplémentaire (ou complémentaire) différent de a) ou b). 15 Par ailleurs, les colorations obtenues par le procédé et la composition selon l'invention résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que la lumière, les intempéries, le lavage, la transpiration. Elles sont en particulier rémanentes aux shampoings, et notamment après au moins 3 shampoings. La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments 20 comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants a) tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis précédemment. 25 Un autre objet de l'invention est l'utilisation de colorant(s) b) tel(s) que défini(s) précédemment, associé(s) à ou aux colorant(s) a) tel(s) que défini(s) précédemment pour la coloration des fibres matières kératiniques claires, notamment les fibres kératiniques de préférence humaines, telles que les cheveux en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent de a) ou b). 30 D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée - par « colorant direct », on entend, au sens de la présente invention, des colorants 35 naturels et/ou de synthèse, solubles dans le milieu cosmétique, différents des colorants d'oxydation ou auto-oxydables, qui absorbent la couleur dans le spectre du visible i.e. qui apparaissent colorés visuellement ; il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur les fibres kératiniques ; - à titre de couleur visuelle et longueur d'onde d'absorption des colorants directs de 40 l'invention associée à ladite couleur on peut citer les couleurs suivantes «jaune » 4 = Xmax> 400 nm jusqu'à 440 nm borne comprise, « orange » = Xmax> 440 nm jusqu'à 490 nm borne incluse, « rouge » = Xmax> 490 à jusqu'à 520 nm borne incluse, « pourpre à violet » = Xmax> 520 nm et 560 nm borne incluse, « violet » = Xmax> 560 nm à 580 nm borne incluse, « bleu » = Xmax> 580 nm jusqu'à 620 nm 5 borne comprise, « bleu-vert » = Xmax> 620 nm jusqu'à 650 nm borne incluse, et « vert » Xmax > 650 nm jusqu'à 780 nm borne comprise ; de préférence les colorants directs fluorescents b) sont de couleur de préférence jaune, orange ou rouge ; - un « chromophore fluorescent » est un radical issu d'un colorant fluorescent, 10 c'est-à-dire un radical issu d'une molécule absorbant la lumière dans le domaine visible du rayonnement perceptible visuellement par l'homme et qui apparaissent à l'oail colorés i.e. absorbant la lumière à une longueur d'onde d'absorption -abs comprise de préférence inclusivement entre 300 et 700 nm ; ledit chromophore est en outre qu'il est capable de réémettre dans le domaine du visible à une 15 longueur d'onde d'émission Xam comprise supérieure à la longueur d'onde d'absorption i.e. de préférence Xam réemet inclusivement entre 400 et 800 nm ; la différence de la longueur d'onde d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke's shift est comprise inclusivement entre 1 nm et 100 nm. Plus préférentiellement les chromophores fluorescents sont capables 20 d'absorber à une longueur d'onde Xabs comprise inclusivement entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde Xam comprise inclusivement entre 470 et 600 nm ; - un « chromophore » est dit « cationique quaternisé» ou « porteur d'un groupe cationique quatemisé» s'il comprend dans sa structure au moins une charge 25 cationique permanente constituée d'au moins un atome d'azote quaternisé (ammonium) ou de phosphore quaternisé (phosphonium), de préférence d'azote; - un groupe est dit « porteur d'un groupe cationique quatemisable » lorsqu'il comprend au moins une amine tertiaire ou une phosphine tertiaire à l'extrémité d'un chaine hydrocarbonée, de préférence alkyle en Ci-C10, tel que 30 -(CR'R")p-N(Ra)-Rb avec R' et R" identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; Ra et Rb, identiques ou différents représentant un groupe (poly)(hydroxy)(C1-C6)alkyle ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle tel que morpholino, pipéridino ou pipérazino ; et p représentant un entier compris 35 inclusivement entre 1 et 10; de préférence R' et R" représentent un atome d'hydrogène, Ra et Rb représentent un groupe (C1-C4)alkyle et p est compris entre 2 et 5 - les colorants selon l'invention contiennent un ou plusieurs chromophores colorés et fluorescents tels que définis précédemment, particulièrement ils sont capables 40 d'absorber la lumière à une longueur d'onde Xabs comprise inclusivement entre 5 300 et 700 nm et de réémettre dans le visible à une plus grande longueur d'onde que la longueur d'onde d'absorption, en particulier Xén, comprise inclusivement entre 400 et 800 nm : la différence de la longueur d'onde d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke's shift est 5 comprise inclusivement entre 1 nm et 100 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents de l'invention sont des colorants capables d'absorber à une longueur d'onde Xabs comprise inclusivement entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde Xén, comprise inclusivement entre 470 et 600 nm ; 10 - les chromophores sont dits « différents » lorsqu'ils diffèrent par leur structure chimique et peuvent être des chromophores issus de familles différentes ou d'une même famille à la condition de présenter des structures chimiques différentes : par exemple, les chromophores peuvent être choisis dans la famille des colorants azoïques mais différer par la structure chimique des radicaux le constituant ou par 15 la position respective de ces radicaux ; - une « chaîne alkylène» représente un chaîne divalente hydrocarbonée acyclique en Cl-020; particulièrement en 01-06, plus particulièrement en 01-02 lorsque la chaîne est linéaire ; éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) (01-02)alkoxy, iii) 20 (poly)hydroxy(02-04)alcoxy(di)(01-02)(alkyl)amino, iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, et Ra-Za-S(0)t--Zc- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', Zc, représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa ; Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie 25 de la molécule cationique et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; plus particulièrement les groupement iv) sont choisis parmi carboxylate -0(0)0- ou -0(0)0Metal (Metal = métal alcalin), carboxyle -0(0)-0H, guanidino H2H-0(NH2)-NH-, amidino H2H-0(NH2)-, (thio)uréo H2N-0(0)-NH- et H2N-0(S)-NH-, aminocarbonyle -0(0)-NRa'2 ou 30 aminothiocarbonyle -0(S)-NRa'2 ; carbamoyle Ra'-0(0)-NRa'- ou thiocarbamoyle Ra'-0(S)-NRa'- avec Ra', identiques ou différents, représentant un atome hydrogène ou un groupe (01-04)alkyle ; - une « chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C30, saturée ou insaturée, éventuellement substituée», représente une chaîne hydrocarbonée, 35 particulièrement en 01-08, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons p, conjuguée ou non, particulièrement la chaîne hydrocarbonée est saturée ; ladite chaîne est éventuellement substituée par un ou plusieurs, groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) (01-02)alkoxy, iii) (poly)hydroxy(02-04)alcoxy (di)(01-02) (alkyl)amino, iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, et v) 40 Ra-Za-S(0)t-Zc- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome 6 d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', Zc, représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa ; Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un 5 groupement alkyle et t vaut 1 ou 2; plus particulièrement les groupement iv) sont choisis parmi carboxylate -C(0)0- ou -0(0)0Métal (Métal = métal alcalin), carboxyle -0(0)-0H, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (thio)uréo H2N-C(0)-NH- et H2N-C(S)-NH-, aminocarbonyle -0(0)-NR,'2 ou aminothiocarbonyle -0(S)-NR,'2; carbamoyle Ra'-0(0)-NR,'- ou thiocarbamoyle 10 Ra'-C(S)-NR,'- avec Ra', identiques ou différents, représentant un atome hydrogène ou un groupe (01-04)alkyle ; - les « colorants fluorescents », selon la présente invention, sont à différencier des agents éclaircissants optiques. Les agents éclaircissants optiques appelés généralement « azurants optiques», ou « brighteners », ou « fluorescent 15 brighteners» ou « fluorescent brightening agents », ou « fluorescent whitening agents ou FWA», ou « whiteners » ou encore « fluorescent whiteners» en terminologie anglaise, sont des composés incolores à l'oeil, qui ne colorent pas et ne sont par conséquent pas des colorants puisqu'ils n'absorbent pas dans la lumière visible, mais uniquement absorbent dans les Ultra-Violets (longueur 20 d'onde allant de 200 à 400 nanomètres) et transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre dans le bleu. L'impression de couleur est alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue. - les colorants « bleus-violets-verts» selon l'invention sont des colorants qui 25 absorbent la lumière dans le spectre du visible et qui apparaissent violet, bleu, ou vert visuellement, i.e. qui absorbent la lumière à une longueur d'absorption Xmax supérieure à 520 nm et inférieure ou égale à 700 nm, en particulier Xmax comprise inclusivement entre 560 nm et 700 nm, de préférence dans le bleu i.e. Xmax comprise entre 580 et 620 nm ; 30 - par « (hétéro)atyle » on entend, en général, les groupes aryle et hétéroaryle ; - les radicaux « aryle» ou « hétéroatyle» ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en 01-06, de préférence en Cl-04 éventuellement substitué par 35 un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Cl-02, (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-04, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de 40 préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué 7 comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène tel que le chlore; - un groupement hydroxy ou thiol; 5 - un radical alcoxy en Cl-06 ou alkylthio en 01-06; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en 02-06; - un radical amino ; - un radical hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, préférentiellement morpholino, pipérazino, pipéridino, ou pyrolidino éventuellement substitué par un radical (Cl- 10 04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou 15 différents, en 01-06 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupe hydroxy, ii) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant 20 de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R", Y- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un groupement alkyle en Cl-04; et Y- 25 représente un contre-ion anionique, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome 30 d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; 35 un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical phényle ; 8 - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec 5 un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; - un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être 10 substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : - hydroxy ; - alcoxy en 01-04, (Poly)hydroxyalcoxy en 02-04; alkyle en Cl-04 ; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome 15 d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R est un radical alkyle en Cl-02, amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Cl-04 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils 20 sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-0-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en Cl-04, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux 25 groupements alkyle identiques ou différents en Cl-04 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent 30 ou non de l'azote ; - alcoxycarbonyle (R-X1-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en Cl-04, X1 est un atome d'oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-04 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec 35 l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical 9 aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - un radical « aryle » représente, en général, un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et 5 dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un « radical hétéroaryle cationique » est un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique endocyclique ou exocyclique ; 10 - lorsque la charge est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : R-N 1\1+ \_/ R' avec R et R' étant un substituant d'hétéroraryle tel que défini précédemment 15 et particulièrement un groupe (hydroxy)(C1-C8)alkyle tel que méthyle ; - lorsque la charge est exocyclique, elle n'est pas prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de substituant R+ ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en 20 question : R+ avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini ci-après et R+ un groupement ammonium RaRbR,N+-, phosphonium RaRbR,P+- ou ammonium RaRbR,N+-(ClC8)alkylamino, RaRbR,N+-(Cl-C8)alkyl ou RaRbR,N+-(Cl-C8)alkoxy avec Ra, Rb 25 et R, identiques ou différents représentent un groupement (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; - un « radical hétéroaryle » représente, en général, un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre, et dont au 30 moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, 10 benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, 5 pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; - un « radical hétérocyclique» est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, 10 contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre; - un « radical hétérocycloalkyle» est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ; - un « radical alkyle» est un radical hydrocarboné en Ci à 020, linéaire ou ramifié, 15 de préférence en Ci à 010, plus préférentiellement en Ci à 08, mieux en Ci à 06, et mieux encore en Ci à 04; - l'expression « éventuellement substitué» attribuée au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en Cl-04, iii) R-Z-C(X)-Y- avec X, Y et Z 20 représentant un atome d'oxygène, de soufre ou N(R'), ou alors X et/ou Z représente(nt) une liaison, R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence X représente un atome d'oxygène, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-04, lesdits radicaux alkyles pouvant former 25 avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) un groupement ammonium quaternaire N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent ou un groupement alkyle en Cl-04, ou alors -N+R'R"R" forme un hétéroaryle à 5 ou 6 chainons tel que imidazolium 30 éventuellement substitué par un groupement Cl-04 alkyle, et M- représente le contre-ion anionique, vi) carboxy C(0)0H, vii) carboxylate C(0)0-, W avec W représentant un contre ion cationique tel métal alcalin ou alcalino-terreux, viii) sulfonique -S03H, ix) sulfonate -SO3-, W avec W tel que défini précédemment, x) cyano, et xi) un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel R, identiques ou 35 différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl à 04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un « radical alcoxy» est, en général, un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl à 08, préférentiellement en Cl à 06; 11 - lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique 5 HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-0-S(0)-OH tels 10 que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)-OH ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; 15 - par « contre-ion anionique ou anion » on entend un anion ou un groupement anionique cosmétiquement acceptable, organique ou inorganique, issu de sel d'acide organique ou minéral associé à la charge cationique du colorant ; plus particulièrement l'anion est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-06 20 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) les carboxylates Alk-C(0)-OH avec Alk représentant un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carboxylate tel que le citrate ; vi) le succinate ; vii) le 25 tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(0)0- tels que le méthylsulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthyl sulfate et l'éthylsulfate ; xii) les arylsulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(01-1)2-0-, 0=P(0-)2-01-1 0=P(0-)3 , H0-[P(0)(0-)lw-P(0)(0-)2 avec 30 w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate ; xvii) le sulfate S(0)202- ou S042- ; xviii) l'hydrogénosulfate HSO4-; xix) le carbonate ; xx) l'hydrogénocarbonate ; xxi) le perchlorate (CI04-) et xxii) les sels inorganiques dianioniques telle qu'un tétrachlorure de zinc ; le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure 35 l'électroneutralité de la molécule : ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un colorant qui contient deux groupes cationiques peut contenir soit deux contres 12 ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0-)2 ou 0=P(0-)2-01-1; En particulier, les contre-ions anioniques sont choisis parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un 5 hydrogénosulfate ; un alkylsulfate en Cl-06 linéaire ou ramifié, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates en Cl-06 linéaire ou ramifié comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est 10 éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-04 tel que, par exemple, le 4-toluyIsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate ; - Par « agent oxydant chimique » on entend tout agent oxydant autre que l'oxygène de l'air utilisé de façon classique dans le domaine. Ainsi, on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels 15 que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. - Par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont 20 notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines. - l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs »; 25 - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... » ; et - l'expression « inclusivement » pour signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. 30 a) Les colorants bleus, violets et verts Selon un mode de réalisation particulier les colorants bleus, violets et verts a) de l'invention sont choisis parmi les colorants auto-oxydables. Le procédé de préparation du ou des agents de coloration de l'invention met en 35 oeuvre un ou plusieurs composés auto-oxydables, identiques ou différents, de préférence identiques entre eux. Par « composé auto-oxydable », on entend un composé incolore ou faiblement coloré, connu par l'homme du métier, qui peut se colorer en présence d'oxygène de l'air (voir par ex. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, « Hair Preparation », 4th 13 Ed., Vol. 12, 1994, p. 904; Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, « Hair preparation » 2002 DOI : 10.1002/14356007.a12_571). En général les intermédiaires sont des composés qui comportent au moins un groupe (hétéro)aryle substitué par au moins deux groupes électrodonneurs par effet 5 mésomère (+M) tel que hydroxy ou amino ou (di)(alkyl)amino, (C1-C6)alkoxy avec le ou les groupes alkyle portés par N ou 0 éventuellement substitués. En particulier, ces composés comprennent souvent trois groupes électrodonneurs. Préférentiellement les composés autoxydables sont choisis parmi les trihydroxybenzènes, dihydroxyanilines, diaminophénols, triaminobenzènes, dihydroxynaphtalènes, am inonaphtols, 10 diaminonaphtalènes, dihydroxyindoles, diamino indoles, amino hydroxy indoles. Plus préférentiellement, les composés auto-oxydables de l'invention sont de formules (l'a) à (IV'a) ci-dessous : X - 9 1 - 8 io y,,s2 X ,91z 1 Y6 Y2 Y 'Y (R1)H- I I I I n y Y, (Ri)n Y'Y, >z 5 3 7 Y 5 8 Y't z 3 4 - 6 4 5 (l'a) (ll'a) (Ill'a) (IV'a) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, 15 géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; formules (l'a) à (IV'a) dans lesquelles : - - représente une simple ou double liaison ; - X représente i) un radical amino, ii) un radical (di)alkylamino en Cl-06 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en Cl-08, 20 amino, alkylamino en Cl-06, carboxylique (-002H), sulfonique (-S03H) ; iii) un radical hydroxyle - R1 représente un radical lié de façon covalente à un atome de carbone choisi parmi : i) hydroxy, ii) thiol -SH, 25 iii) (di)(alkyl)amino en Cl-012 dont le ou les groupes alkyles pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) alkoxy en 01-06, c) amino, d) amide (-CONH2), (di)alkylamino en 01-06, f) carboxylique (-002H), g) sulfonique (-S03H), h) pipéridine, i) pyridine, j) pyrrolidine, k) morpholine, I) N-alkyl pipérazino en 01-06' m) benzène, n) halogène, o) nitrile, p) tétrahydrofurane, q) N- 30 alkyl pyrrolidine en Cl-06, r) imidazole, s) trialkyl ammonium en Cl-06, t) N- alkylimidazolium en Cl-06, u) N,N dialkylpipérazinium en Cl-06, v) N,N dialkylpipérazinium en Cl-06, w) N-alkyl,N'alkyl pipérazinium en Cl-06, x) Nalkylpipéridinium en 01-06,y) N-alkylmorpholinium en Cl-06, z) N-alkylpyrrolidinium en Cl-06, aa) N-alkylpyridinium en Cl-06, ab) (di)alkylacétamido en Cl-06, ac) - 8 z y_ \ 2 Y y' 4 Z 3 X (Ri)n 5 X (Ri)n 14 NHSO2R2, ad) alkylcarbonyl en Cl-06, ae) urée (-NHCONH2), af) acétamido CH300NH-, ag) -aminocarbonyle -CON1-12. iv) alkyle en 01-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; 5 v) alkyloxy en 01-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra, la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; vi) alkylthio en Cl-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; 10 vii) halogène, viii) -NHPh ix) arylthio -S-Ph, x) aryloxy tel que phénoxy -0Ph xi) -NHCOR2 15 xii) -000R2 xiii) -SCO R2 xiv) -NHCONHR2 xv) -NHCSNHR2 xvi) -NHSO2R2 20 xvii) -0502R2 xviii) -50R2 xix) -502R2 xx) -SO2N1-1 R2 xxi) pipéridino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs -CONH2 , alkyle en Cl- 25 06 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, N-alkylimidazolium en 01- 06, -un radical pyrrolidino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkyle en Cl-06, -NHR2, amino, trialkyl ammonium en Cl-06, Nalkylimidazolium en Cl-06, (di)alkylamino en Cl-06 30 xxii) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radical alkyle en 01- 06 xxiii) N,N dialkylpipérazinium en Cl-06 xxiv) diazépane xxv) morpholino 35 xxvi) azépane xxvii) -002R2 xxviii) -503R2 xxix) -CON H R2 XXX) nitrile (-ON) 40 x)o(i) -NHCO2R2 15 XXXi i) -CO R2 XXXi i) -un radical phényle ; - R2 représente i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle en Cl-012, iii) un radical 5 phényle, ou iv) un radical 4-méthylphényle ; - n représente un entier compris entre 1 et 6, - Y représente un atome de carbone ou un atome d'azote, - Z représente i) un atome de carbone, ii) un atome d'oxygène, iii) un atome d'azote, iv) un radical -NR3 dans lequel R3 représente : 10 -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en Cl-06 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en Cl-06, amino, alkylamino en Cl-06, carboxylique (- CO2H), sulfonique (-S03H) ; étant entendu que : 15 lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; - lorsque les composés de formule (l'a) à (IV'a) comprennent un groupe cationique il est associé un contre ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la molécule, 20 les composés de formule (l'a) contiennent au moins trois substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; - les composés de formule (ll'a) ou (Ill'a) contiennent au moins deux substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; - pour la formule (ll'a), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1 à 4 ou 25 6 à 9 - pour les formules (Ill'a) ou (IV'a), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2, 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3. De préférence les composés de formule (l'a) à (Ill'a) sont tels que Y représente un atome de carbone. Selon une variante avantageuse les composés auto-oxydables sont 30 de formule (Ill'a) et particulièrement sont tels que Z en position 1 ou 2 représentent un atome de carbone et Z en position 3 représente un atome d'azote ou NR3. Préférentiellement les composés de formule (IV'a) sont tels que Y en position 4 et Z en position 3 représentent un atome d'azote, les Y en positions 5 à 8 représentent un atome de carbone et les Z en position 1 et 2 représentent un atome de carbone. 35 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants auto-oxydables sont choisis parmi les composés (IV'a) et de préférence de formule suivante (IV'al): R5 (IV'al) ainsi que ses sels d'acides ou bases minérales ou organiques, ses isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; 5 formules (IV'al) dans laquelle : - Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent : - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un atome d'oxygène, 10 - un radical -NR6(R7)p-, avec p = 0 ou 1, lorsque p est égal à 0 alors R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06, ou R6 avec R1, respectivement R2, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement 15 un ou plusieurs héteroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, -S(0)-, -S(0)2-, -0(0)-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique ou non, tel que pipérazinium, pipéridinium, morpholinium ou imidazolium substitué par un ou plusieurs groupe (01-04)alkyle' - lorsque p est égal à 1 alors -NR6R7- est un radical cationique dans lequel R6 et R7 20 identiques ou différents représentent un radical (01-06)alkyle, étant entendu qu'au moins un des Z1 et Z2 est différent d'une liaison covalente simple, R1 et R2 identiques ou différents, représentent: - un hydrogène - un radical alkyle en Cl-010, éventuellement substitué et éventuellement interrompu 25 par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, -S(0)-, -S(0)2-, - un radical alkyle en Cl-010 substitué et/ou interrompu par un radical cationique de préférence éventuellement substitué par RaRbR,N+- , ou un hétérocycle cationique mono ou divalent comprenant de 5 à 7 chainons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence choisi parmi imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, ou 30 morpholinium, plus préférentiellement imodazolium, et RaRbR, identiques ou différents représentent un groupe (01-06)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy - un halogène, - un radical 503H, 16 R 2 Z2 NI-12 4 N 17 - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S(0)2, -0(0)-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, 5 alors R1 respectivement R2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en Cl-06, éventuellement substitué - -0-0(0)-R, -0(0)-0-R, N(R)-0(0)-R' ou -0(0)-N(R)-R' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 01-06 éventuellement substitué, 10 - R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alcoxy en 01-06, - un radical alkylthio en 01-06, 15 - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en Cl-06 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs 20 hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S(0)2, 0(0), l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, l'hétérocycle de préférence représente un groupe imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, ou morpholinium, - un radical alkylcarbonyle en Cl-06, éventuellement substitué, 25 - un radical -0-0(0)-R, -0(0)-0-R, N(R)-0(0)-R' ou -0(0)-N(R)-R' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, - un radical -NHSO3H, - un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué' 30 - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué, - R3 et R4 et/ou R4 et R5, peuvent également former ensemble avec les atome de carbone qui les portenet un cycle saturé ou non, de préférence benzo ; plus préférentiellement R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ; et - X représente un contre ion anionique permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé 35 de formule (IV'al). Par « radical cationique » on entend choisi parmi un radical monovalent, divalent RaRbR,N+- , -(Ra)(Rb)N+- et un hétérocycle cationique mono ou divalent comprenant de 5 à 7 chainons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence choisi parmi imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, ou morpholinium, plus préférentiellement 18 imodazolium, et RaRbR, identiques ou différents représentent un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; De préférence (IV'al) au moins un des groupements Z1, R1, Z2, R2 représente un radical cationique. 5 De préférence les composés (IV'al) sont tels que R2-Z2 réprésente un radical un radical R2-NR6(R7)p- avec R2, R6, R7 et p tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation les composés de formule (IV'al) sont tels que R1-Z1 représente R1- NR6(R7)p- avec R1, R6, R7 et p sont tels que définis précédemment. Selon un autre mode de réalisation les composés de formule (IV'al) sont tels que R1-Z1 sont tels que R1 10 représente un atome d'hydrogène et Z1 représente une liaison, plus préférentiellement dans ce cas R2-Z2 réprésente un radical un radical R2-NR6(R7)p-. Plus préférentiellement les colorants autooxydables sont choisis parmi les pyrazolopyridine choisies parmi celles de formules (IV'a2) à (IV'a4) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, géométriques, 15 tautomères et les solvates tels que les hydrates : 6 1 RN, R5 (IV'a2) (IV'a3) Formules (IV'a2) à (IV'a4) dans lesquelles : - R2 à R5, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, en 20 particulier R2 à R4 représentent un atome d'hydrogène, - R1 et R6 sont tels que définis précédemment, en particulier R1 représente un groupe alkyle substitué par un groupe hétérocyclique cationique de préférence aromatique comprenant 5 ou 6 chainons tel que imidazolium, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, et R6 25 réprésente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle. Plus préférentiellement les composés auto-oxydables de l'invention sont choisis parmi les dérivés (l'a), (Ill'a), et (IV'a), particulièrement les dérivés : a) benzéniques monocycliques comprenant au moins trois substituants électrodonneurs (ou donneur d'électrons par effet +M) dont au moins deux desdits 30 substituants électrodonneurs sont contigus i.e qu'ils se trouvent en ortho l'un de l'autre), lesdits substituants sont de préférence choisis parmi hydroxy, (di)(C1C6)(alkyl)amino, (C1-C6)alkoxy les groupes alkyle étant éventuellement substitués NH2 R6 / Ri R5 R6N ,R1 NI-12 N R5 (IV'a4) 19 par un groupe hydroxy ou imidazolium ; en particulier choisis parmi amino, et hydroxy, et b) indoliques ou indoliniques substitués en positions 5 et 6 ou 7 par deux groupes choisis parmi hydroxy et éventuellement substitués par un ou deux groupes (Cl- 5 C6)alkyle en position 2 et/ou 3 c) 3-aminopyrazolopyridiniques substitués en position 2 par un groupe heterocyclique cationique à 5 ou 6 chainons tel que pipérazinium, pipéridinium, ou par un groupe : Hét-(C1-C6)alkylamino avec Hét représentant un groupe hétérocyclique cationique à 5 ou 6 chainons, éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 groupes (C1-C4)alkyle, tel que pipérazinium, pipéridinium, pyridinium ou imidazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle notamment méthyle. De préférence le ou les colorants auto oxydables de l'invention sont choisis parmi les colorants 3-aminopyrazolopyridiniques substitués en position 2 par un groupe 15 heterocyclique cationique tel que pipérazinium, ou pipéridinium, ou par un groupe : Hét-(C1-C6)alkylamino avec Hét représentant un groupe hétérocyclique cationique à 5 ou 6 chainons tel que pipérazinium, pipéridinium ou imidazolium, de préférence ou imidazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle notamment méthyle. 20 Selon un autre mode de réalisation particulier les colorants bleus, violets et verts a) de l'invention sont choisis parmi les colorants d'oxydation. Les colorants d'oxydation sont généralement choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs agents de couplage. À titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les para- 25 phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d'addition correspondants. Parmi les para-phénylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple la para-phénylènediamine (PPD), la para-toluènediamine (PTD), la 2-chloro-1,4- phénylènediamine, la 2,3-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,6-diméthy1-1,4- 30 phénylènediamine, la 2,6-diéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,5-diméthy1-1,4- phénylènediamine, la N, N-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la N, N-diéthyl-para- phénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3- méthylaniline, la N,N-bis(p-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(f3- hydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N,N-bis(11-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline,la 2- 35 p-hydroxyéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2- fluoro-1,4-phénylènediamine, la 2-isopropy1-1,4-phénylènediamine, la N-(f3- hydroxypropy1)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthy1-1,4-phénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthy1-1,4-phénylènediamine, la N-éthyl-N-(f3-hydroxyéthyl)-para- phénylènediamine, la N-(f3,y-dihydroxypropy1)-para-phénylènediamine, la N-(4'- 20 aminophényI)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 213- hydroxyéthyloxy-1,4-phénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy-1,4- phénylènediamine, la N-(f3-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiény1-1,4-phénylènediamine, le 213-hydroxyéthylamino-5- 5 aminotoluène et la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d'addition correspondants avec un acide. Préférentiellement le ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi la PPD, la PTD, la N,N-bis(p-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyoxyéthy1-1,4- phénylènediamine, et la 2-isopropyloxyéthy1-1,4-phénylènediamine ; plus 10 préférentiellement la PPD. Parmi les para-phénylènediamines susmentionnées, on préfère en particulier la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 213- hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3- 15 diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-bis(p-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine et la 2f3-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine et les sels d'addition correspondants avec un acide. Parmi les bis(phényl)alkylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple le N,N'-bis(p-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophény1)-1,3-diaminopropanol, la 20 N, N'-bis(p-hydroxyéthyl)-N, N'-bis(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N, N'-bis(4- aminophényl)tétraméthylènediamine, la N, N'-bis(p-hydroxyéthyl)-N, N'-bis(4- aminophényl)tétraméthylènediamine, la N, N'-bis(4-méthylaminophényI)- tétraméthylènediamine, la N, N'-bis(éthyl)-N, N'-bis(4'-am ino-3'-méthylphényl)éthylènediamine et le 1,8-bis(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane et les sels d'addition 25 correspondants. Parmi les ortho-aminophénols qui peuvent être mentionnés, on trouve par exemple le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol et le 5- acétamido-2-aminophénol et les sels d'addition correspondants. Parmi les bases hétérocycliques qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple 30 les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de pyrazole. D'autres bases d'oxydation de pyridine qui sont utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation de type 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine ou les sels d'addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent la 2-acétylaminopyrazolo[1,5- 35 a]pyrid-3-ylamine, la 2-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2- méthoxypyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)méthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-y1)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7- y1)éthanol, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5- a]pyrid-5-y1)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-y1)(2- 40 hydroxyéthyl)amino]éthanol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol, le 3- 21 aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-4-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol, le 3- aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-ol, la 2f3-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; et les sels d'addition correspondants. 5 Plus particulièrement, les bases d'oxydation qui sont utiles dans la présente invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5-4-pyridines et de préférence substituées sur l'atome de carbone 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, imidazolium ; 10 b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (CiC6)alkyle, tel qu'un groupe di(C1-C4)alkylpipérazinium ; ou c) un groupe (C1-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe p-hydroxyalcoxy et les sels d'addition correspondants. 15 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les bases d'oxydation sont choisies parmi les pyrazoles et de préférence les 4,5-diamino pyrazoles éventuellement substituées en position 1 et/ou 3 par un groupe (C1-C10)alkyle, (poly)hydroxy(C1C10)alkyle, (di)(C1-C4)(alkyle)amino(C1-C10)alkyle ou hétérocyclo-(C1-C10)alkyle;: En particulier les pyrazoles sont choisis parmi les composés de formule (Va) suivante : R' NH2 II N, 20 (Va) Ainsi que ses sels d'acides, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates : Formule (Va) dans laquelle : - R représente un groupe (C1-C10)alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupe hydroxy, 25 - R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou amino, de préférence R' représente un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle. De préférence les bases hétérocycliques sont choisies parmi les bases de formule (Va) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou méthyle, et R représente un 30 groupe éthyle, p-hydroxyéthyle, ou n-héxyle. Les bases hétérocycliques sont choisies parmi les composés (VIlal) à (VI1a4) suivants ainisi que leurs sels d'acide organiques ou minéraux et leurs solvates tels que les hydrates : 22 I/ N , N , . N N 2 N OH / (Val) (Va2) (Va3) (Va4) Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits, par exemple, dans les brevets DE 2359399; JP 88-169571 ; JP 05-63124; EP 0770375 ou la demande de brevet VVO 96/15765, tels que la 2,4,5,6- tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- 5 triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'un équilibre tautomère existe. La composition selon l'invention comprend de préférence un ou plusieurs agents de couplage avantageusement choisis parmi ceux traditionnellement utilisés dans la coloration de fibres kératiniques. 10 Parmi ces agents de couplage, on peut en particulier mentionner les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d'addition correspondants. On peut par exemple mentionner le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl- 15 benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy)- benzène, le 2-amino-4-(11-hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1- diméthylaminobenzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, 20 le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol-5-one, la 1-phény1-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4- 25 triazole et le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthy1-5-aminophénol, le 5-N- (11-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3-amino-2-chloro-6- méthylphénol, les sels d'addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants ; plus préférentiellement 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy)benzène. En général, les sels d'addition de bases d'oxydation et d'agents de couplages qui 30 peuvent être utilisés dans le contexte de l'invention sont en particulier choisis parmi les 23 sels d'addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La/les base(s) d'oxydation représente(nt) chacune avantageusement 0,001% à 10% 5 en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition et de la composition prête à l'emploi. La/les agent(s) de couplage, s'ils sont présents, représente(nt) chacun avantageusement 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition et de la 10 composition prête à l'emploi. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants b) sont choisis parmi les colorants suivants suivants : b) Les colorants fluorescents Le procédé de coloration des fibres kératiniques et la composition cosmétique selon la présente invention mettent en oeuvre, ou comprennent, en outre b) un ou plusieurs 20 colorants fluorescents. De préférence, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont directs et ne comportent pas de liaison à hétéroatome identiques contigus. Comme colorants fluorescents utilisables dans la présente invention, nous pouvons mentionner: les colorants acridines, acridones, azlactones, benzanthrones, 25 benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthyle]-1H-pyrrolatokN}borons (BODIPY®), dipyrinones, dicétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (en particulier cyanines et styryles/hémicyanines), naphtalimides, naphtanilides, naphtylamine (telle que les dansyles), naphtolactames, oxadiazoles, oxazines, périlones, 30 périnones, pérylènes, polyènes/caroténoïdes, squaranes, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, thiazines et leurs mélanges. Colorant 2 Colorant d'oxydation HOVNV° NH2 Paraphénylènediamine + Avec An un contre ion anionique tel que défini précédemment. 15 Colorant 1 Auto-oxydable 24 Nous pouvons également mentionner des colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1 133975, VVO 03/029 359, EP 860 636, W095/01772, W095/15144, EP 714 954 et ceux répertoriés dans l'encyclopédie The chemistry of synthetic dye par K. Venkataraman, 1952, Academic Press, volumes 1 à 7, dans l'encyclopédie de Kirk 5 Othmer, Chemical Technology, au chapitre "Dyes and Dye lntermediates", 1993, VViley and Sons, et dans plusieurs chapitres d'Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7ème edition, VViley and Sons, en particulier dans l'Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry au chapitre "Fluorescent Dyes", 2005, VViley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, VVeinheim 10.1002/143560007.a11_279; dans The Handbook - A Guide to Fluorescent 10 Probes and Labeling Technologies, 10ème édition Molecular Probes/lnvitrogen - Oregon 2005 qui circule sur l'Internet ou dans les éditions imprimées précédentes. De préférence, le ou les colorants fluorescents b) de l'invention sont choisis parmi les colorants coumarines, les colorants (poly)méthines, en particulier les colorants cyanines et styryles/hémicyanines, et les colorants naphtalimides. 15 Plus particulièrement, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont cationiques. De préférence, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont des colorants directs choisis parmi les colorants (poly)méthines, en particulier les colorants cyanines et styryles/hémicyanines, et les colorants naphtalimides et leurs mélanges ; plus préférentiellement, les colorants fluorescents sont directs et cationiques ; et mieux 20 encore, le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants cationiques styryles ou hémicyanines. Mieux encore, les colorants fluorescents de l'invention absorbent la lumière dans la gamme du jaune, orange et rouge, de préférence dans la longueur d'onde d'absorption Xabs inclusivement entre 400 nm et 500 nm. 25 Selon une variante, les colorants fluorescents de l'invention contiennent au moins un radical cationique porté par, ou inclus dans, au moins un des chromophores fluorescents. De préférence, le radical cationique est un ammonium quaternaire; mieux encore, la charge cationique est endocyclique. Ces radicaux cationiques sont, par exemple, un radical cationique: 30 - qui porte une charge exocyclique (di/tri)(C1-C8)alkylammonium, ou - qui porte une charge endocyclique, telle que les groupes hétéroaryles cationiques suivants: acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bipyridinium, bis-tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, 35 isoquinolium, naphtoimidazolium, naphtoxazolium, naphtopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénoxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium, quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. 25 Selon une variante préférée de l'invention, les colorants fluorescents de l'invention portent au moins un chromophore cationique et comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tel que des chromophores de polyméthine choisis parmi les formules (VI) et (VII) ci-dessous: 5 VV+4C(Rc)=C(Rd)1,',-Ar'-(*) Q (VI) Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,,-VV'+-(*) C2- (VII), formules (VI) et (VII), dans lesquelles: - W+ représente un groupe hétéroaryle cationique, comprenant en particulier un ammonium quaternaire optionnellement substitué avec un ou plusieurs groupe(s) 10 (C1-C8)alkyle(s) optionnellement substitué(s) en particulier avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); - W'+ représente un radical hétéroaryle divalent tel que défini pour V\/+; - Ar représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle, optionnellement substitué de préférence par i) un ou plusieurs atome(s) halogène(s) tel(s) que le 15 chlore ou le fluor; ii) un ou plusieurs groupe(s) (C1-C8)alkyle(s), de préférence de Cl-04 tel que le méthyle; iii) un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); iv) un ou plusieurs groupe(s) (C1-C8)alkoxy tel(s) que le méthoxy; v) un ou plusieurs groupe(s) hydroxy(C1-C8)alkyle(s) tel(s) que l'hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupe(s) amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie Cl- 20 C4alkyle optionnellement substituée avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s), tel(s) que le (di)hydroxyéthylamino, vii) avec un ou plusieurs groupe(s) acylamino; viii) un ou plusieurs groupe(s) hétérocycloalkyle(s), tel(s) que le pipérazinyle, le pipéridyle ou l'hétéroaryme à 5 ou 6 éléments tel que le pyrrolidinyle, le pyridyle et l'imidazolinyle; 25 - Ar' est un radical aryle divalent tel que défini pour Ar; - m' représente un entier entre 1 et 4 inclus, en particulier m est 1 ou 2; mieux encore 1; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou optionnellement un groupe substitué (C1-C8)alkyle, de préférence de Cl-04, ou 30 alternativement Rc est contigu à W ou W' et/ou Rd est contigu à Ar ou Ar' et forment, avec les atomes qui les contiennent, un (hétéro)cycloalkyle, en particulier Rc est contigu à VV+ ou V\P+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que le cyclohexyle; - C2- est un contre-ion anionique organique ou minéral; - (*) représente la partie du chromophore fluorescent liée au reste du colorant. 35 De préférence, W+ ou W'+ est un radical imidazolium, pyridinium, benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium ou quinolinium optionnellement substitué avec un radical ou plusieurs radicaux Cl-04 alkyle(s) identique(s) ou différent(s). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le(s) chromophore(s) fluorescent(s) des colorants (VI) ou (VII) sont ceux définis 26 précédemment avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe styryle -C(Rd)=C(Rc)- avec un groupe (di)(hydroxy)(C1-C6)(alkyl)amino tel que le dihydroxy(C1-C4)alkylamino, et VV+ représentant un groupe imidazolium ou pyridinium, de préférence l'ortho- ou le para-pyridinium. 5 Selon une autre variante préférée de l'invention, le(s) chromophore(s) fluorescent(s) des colorants est (sont) cationique(s) et comprend/comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tel qu'un naphtalimidyle portant une charge exocyclique cationique de la formule (Vlb) ou (VIlb) : Rf OU Re (Vlb) (VIlb) 10 formules (Vlb) et (VIlb), dans lesquelles : - Re, Rf, Rg et Rh, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle qui est optionnellement substitué, de préférence avec un groupe di(C1-C6)alkylamino ou tri(C1-C6)alkylammonium tel que le triméthylammonium ; et _ 15 - représentant la liaison qui relie le radical naphtalimydyle au reste de la molécule. Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants fluorescents de l'invention b) sont choisis parmi ceux de formules (VIII), (IX) ou (X) suivantes, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, 20 tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : -(CRiR2)G1 (VIII) (IX) 27 (X) formules (VIII), (IX) et (X), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle Cl-06 alkyle ; préférentiellement un atome d'hydrogène ; - G1 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi NH2 ou OH; 5 - Ra, R'a, R",, Rma, Rb, Wb, R"b, et R"b, identiques ou différents, représentent a) un atome d'hydrogène, b) d'halogène, un groupe c) amino, d) (C1-C4)alkylamino, e) (C1-C4)dialkylamino, f) cyano, g) carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+, h) hydroxy -OH ou alcoolate -0-Q+, i) (poly)halogéno(C1-C6)alkyle tel que trifluorométhyle, j) acylamino, k) (C1-C6)alcoxy, I) (C1-C6)alkylthio, m) 10 (poly)hydroxyalcoxy en 02-04, n) (C1-C6)alkylcarbonyloxy, C6)alcoxycarbonyle, p) (C1-C6)alkylcarbonylamino, q) acylamino, r) carbamoyle , s) (C1-C6)alkylsulfonylamino, t) amino-sulfonyle, u) -S03H ou sulfonate Q+ ou v) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (ClC6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (di)(C1-C4)alkylamino, ou alors les 15 deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; particulièrement Ra, R'a, R"a, Rma, Rb, Wb, R"b, et R"b, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome 20 d'hydrogène ; ou alors deux groupes Ra et R'a; Rb, et R'b ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupe hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome 25 d'halogène, un groupe amino, (C1-C4)alkylamino, (C1-C4)dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C1-C4)alcoxy (Poly)hydroxy(C1-C4)alcoxy, (Cl-C4)alkylcarbonyloxy (Cl-C4)alcoxycarbonyle, (C1- C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alcoxyalkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, (C1-C6)alkyle 30 éventuellement substitué par : un groupe choisi parmi (C1-C6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (C1-C4)alkylamino, (C1-C4)dialkylamino, ou alors les deux 28 5 - 10 - - 15 20 - 25 30 - 35 radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupe amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Ra et R',; forment ensemble un groupe benzo ; ou alors deux groupements Ri et Ra; et/ou un groupe R', et R', forment ensembles un (hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que cyclohexyle Rg représente un atome d'hydrogène, un groupe (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C3)alkyle ou benzyle ; Re représente une liaison covalente, une chaîne hydrocarbonée (C1-C8)alkylène ou (C2-C8)alkénylène, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, de préférence Re représente une (C1-C6)alkylène non substituée ; Rf représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkoxy, un groupe amino R3R4N-, ammonium quaternaire M', R3R4R6N+- où R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ou R3R4N- représente un groupe hétéroaryle éventuellement substitué préférentiellement un groupe imidazolyle éventuellement substitué ou alors M', R3R4R6N+- représente un groupe hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupe imidazolinium éventuellement substitué par un groupe (C1-C3)alkyle ; G représente i) un groupe -NR,Rd, ii) -OR avec R représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement non substitué c) un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, d) un groupe (hétéro)aryl(C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, e) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, f) (hétéro)cycloalkyl(C1C6)alkyle éventuellement substitué ; selon un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NR,Rd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (C1-C6)alcoxy ; ou alors lorsque G représente -NR,Rd, deux groupements Rc et R', et/ou Rd et Ra; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle, préférentiellement un hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pipérazinyle, pipéridinyle et pyrrolidinyle ; Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe a) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle, b) (hétéro)aryl(C1C4)alkyle éventuellement substitué, c) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, d) (hétéro)cycloalkyl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, f) (0205)alkyle ou g) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, de préférence 29 éventuellement substitué par un groupe hydroxy, carboxy, carboxylate, sulfate ou sulfonate ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou 5 hétéroaryle éventuellement substitué ; - R,, et R'' identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - représente un groupement (hétéro)aryle fusionné au cycle phényle ; ou 10 alors est absent du phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 14 ; préférentiellement un entier compris inclusivement entre 2 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 3 et 15 8; plus particulièrement un entier compris entre 4 et 6; - M' représente un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant ; - Q+ représente un contre ion cationique issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant tel 20 que métal alcalin, alcalinoterreux, ou ammonium ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe carboxylate, sulfonate, alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. Selon un mode de réalisation les colorants fluorescents de l'invention sont de 25 formule (VIII) tels que défini précédemment. Selon un mode de réalisation préféré le ou les colorants fluorescents de l'invention sont choisis parmi les colorants styryles de formule (XI) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (XI) 30 formule (XI), dans laquelle G, G1, Ra, R'a, R",, Rb, R'b, R"b, R' R'' R1, R2, et m sont tels que définis précédemment pour (VIII). 30 Particulièrement le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi ceux de formule (XI) pour lesquels : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; - Ri et R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 5 groupe (C1-C4)alkyle, de préférence hydrogène ; - Ra, R'a, et R",, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que fluor, ou un groupe -OH, (C1-C6)alcoxy, nitro, ou cyano, avec Q+ tel que défini précédemment ; - Rb, R'b, et R"b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un 10 groupe (C1-C6)alkyle ; ou alors 2 radicaux contigus Rb et R'b forment ensembles avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo accolé ou fusionné au groupe pyridinium ledit groupe benzo pouvant être substitué, de préférence ledit groupe benzo n'est pas substitué; 15 - G représente un groupe -NR,Rd, ou (C1-C6)alcoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; selon un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NR,Rd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (C1-C6)alcoxy ; - G1 représente un groupe choisi parmi NH2 et OH ; 20 - Ri, et R'i, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - représente un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phényle ; ou alors est absent du cycle phényle; préférentiellement lorsque le cycle 25 est présent le cycle est un benzo ; - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; - Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe 30 un groupe (C2-C4)alkyle, ou un groupe (C1-C8)alkyle substitué, de préférence (02- C4)alkyle substitué en particulier par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (C1-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (C1-C3)alkylcarbonyle, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et - M' représentant un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, 35 ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate alors M' et Q+ peuvent être absents en assurant l'électroneutralité dudit colorant. De préférence, le ou les colorants fluorescents b) de l'invention sont choisis parmi les colorants styryles de formule (XII) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, 31 organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (XII) formule (XII), avec G, G1, Ra, R'a, Rb, R'b, et m tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier le groupe G se trouve en position para du 5 groupe -CH=CH- i.e. en position 4' du groupe phényle. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le groupe G se trouve en position ortho du groupe - CH=CH- i.e. en position 2' du groupe phényle. Selon un mode de réalisation le groupe - CH=CH- se trouve en position para du groupe pyridinium i.e. en position 4. Selon une autre variante avantageuse le groupe -CH=CH- se trouve en position 10 ortho du groupe pydinium i.e. en position 2. Selon un mode préféré de l'invention, le ou les colorants fluorescents de l'invention b) sont choisis parmi les composés de formule (XIII) et (XIV) suivantes, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 15 (XIII) formules (XIII) ou (XIV), dans lesquelles : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; de préférence R2 et R3 représentent un atome 20 d'hydrogène et R1 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - R5 , R6, R7, le, et R9, identiques ou différents, représentent i) un atome d'hydrogène, ou ii) d'halogène tel que Cl, Br, F iii) un groupe OR où R représente un atome d'hydrogène ou Q+ tel que décrit précédemment, un groupe (Ci- 32 C3)alkyle, iv) aryle tel que benzène, v) un groupe aryl(C1-C3)alkyle tel que benzyle, vi) cyano, vii) nitro, viii) (C1-C3)alkylthio, ix) amino NR10R11 avec R1° et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (C2-C4)alkyle, ou c) un groupe (C1-C8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle 5 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : - cyano, - (C1-C3)alcoxy, - hydroxy, et - (C1-C3)alkylcarbonyle ; 10 en particulier R1° et R" , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (C1-C3)alkylcarbonyle tel que hydroxyéthyle ; - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris 15 entre 3 et 10; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6; - M' représente un contre ion anionique tel que défini précédemment; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les colorants fluorescents 20 b) sont de formule (XIII) avec : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 HHHH H H H H H 1 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H H NH2 H H 1 HHHH H H NH2 H 00H3 1 HHHH H H OH Br H 5 HHHH HOCH3 OH 00H3 H 5 HHHH Cl H OH H Cl 5 HHHH H H OH H H 10 HHHH HOCH3 OH 00H3 H 10 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)CH2CH2OH H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 HHHH H H N(0H20H3)2 H H 1 33 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H n-C6I-I13 H H 1 HHHH H H N(CH2CH2OH)2 H H 2 HHHH H H N(n-Bu)2 H H 2 HHHH HOCH3 OH H H 10 HHHH H H 0C2H5OH H H 1 HHHH H H OH H H 1 H H benzo H H H H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, Selon un deuxième mode de réalisation, le ou les colorants fluorescents b) sont de formule (XIV) avec : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0H3 H H H OH H 00H3 H H 2 0H3 H H H H H 00H3 00H2- H 2 Ph 0H3 H H H H H H H 00H3 2 0H3 H H H F H H H H 2 0H3 H H H H H H OPh H 2 0H3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 0H3 H H H 00H3 H 00H3 00H3 H 2 0H3 H H H H H H 0H3 H 2 0H3 H H H H H OH H H 2 0H3 H H H H 00H3 00H3 00H3 H 2 0H3 H H H H 00H3 OH OH H 2 0H3 H H H H H 00H3 00H3 00H3 2 0H3 H H H H H H 00H3 OH 2 0H3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 0H3 H H H H 00H3 00H3 H H 2 0H3 H H H H H H H H 2 34 0H3 H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H HHH H 00H3 00H3 00H3 H 6 H H H H OH H 00H3 H H 2 H H H H 00H3 H H 00H3 00H3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H 00H3 00H3 00H3 H H 6 H H H H OH 00H3 H H H 6 H HHH H 00H3 00H3 H H 6 H HHH H 00H3 00H3 H H 2 H H H H H H 0(0)-0H H H 6 H H H H H H 0(0)-0H H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(0H3)CH2CH2CN H H 2 H H H H H H 00H3 00H2_ H 2 Ph H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(0H20H20(0)0H3)2 H H 2 H H H H OH H 00H3 H H 6 H HHH H 00H3 00H3 00H3 H 2 H H H H 00H3 H 00H3 00H3 H 6 H H H H H H H 0H3 H 2 H H H H H H N(0H3)CH2CH2OH H H 2 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates. De préférence, le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi ceux de formules (XIII') et (XIV') suivantes : 5 N(C1-1 )-01-1 m, 2 m (XIV') (XIII') 35 formules (XIII') et (XIV'), dans lesquelles R8, R7, R8 et m sont tels que définis précédemment pour (XIII) et (XIV), en particulier : - R8 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alcoxy tel que méthoxy ; 5 - R7 représente un groupe (C1-C4)alcoxy ou NR10R11 avec R1° représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (C1-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (C1-C3)alkylcarbonyle et R11 représentant a) un groupe (C2-C6)alkyle substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (C1-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) 10 (C1-C3)alkylcarbonyle ; .-ii en particulier NR10 r Plus particulièrement, les agents réducteurs comportant au moins un groupement mercapto ou disulfure de l'invention sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique ou l'acide 2-mercaptopropionique, la cystéine, la cystéamine, l'homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 3-mercaptopropionique, le 5 thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, le thioxanthine, l'acide thiosalicylique, l'acide thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétyl-cystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol, leurs sels et les mélanges de ces composés. De préférence, le ou les agent(s) réducteur(s) selon l'invention sont choisis par les 10 agents réducteurs comportant au moins un groupement -SH (thiol), encore appelés agents réducteurs thiolés. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s), peuvent être notamment employés sous forme de sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnésium et de 15 calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser à titre d'agent réducteur thiolé du thioglycolate d'ammonium. De manière particulièrement préférée, le ou les agent(s) réducteur(s) c) de l'invention sont choisis parmi l'acide thioglycolique et ses sels, l'acide thiolactique et ses sels, la cystéamine et ses sels, et leurs mélanges. 20 De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) réducteur(s) c) de l'invention sont choisis parmi l'acide thioglycolique et l'acide thiolactique et leurs sels. Le ou les agents réducteurs c) de l'invention sont chimiques et sont avantageusement appliqués sous la forme d'une solution aqueuse dont la teneur en agents réducteurs chimiques est de préférence comprise entre 0,01 et 10% en poids, 25 et plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids totale de la solution aqueuse. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent réducteur. Selon ce mode de réalisation préféré de l'invention, la composition cosmétique 30 comprenant les ingrédients a) et b) ne comprend pas d'agent réducteur. Les agents oxydants d) Le procédé de coloration des fibres kératiniques et la composition cosmétique selon 35 la présente invention peuvent éventuellement mettre en oeuvre, ou comprendre, en outre un ou plusieurs agents oxydants d). De préférence, le ou les agents oxydants d), sont choisis parmi les agents oxydants chimiques. Par « agent oxydant chimique », on entend un agent oxydant différent de l'oxygène 40 de l'air. 46 Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques d) sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les 5 percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. De préférence, le ou les agents oxydants chimiques d) sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène ou les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré le ou les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène sont choisis parmi le peroxyde d'urée ; les complexes polymériques pouvant 10 libérer du peroxyde d'hydrogène, choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; les oxydases ; les perborates ; et les percarbonates. De préférence, le ou les agents oxydants chimiques d) sont du peroxyde d'hydrogène, et plus préférentiellement du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée). 15 Le ou les agents oxydants chimiques d) sont avantageusement appliqués sous la forme d'une solution aqueuse dont la teneur en agents oxydants chimiques est de préférence comprise entre 0,05 et 5% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 2% en poids, par rapport au poids totale de la solution aqueuse. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de coloration ne met 20 pas en oeuvre d'agent oxydant chimique. Selon ce mode de réalisation préféré de l'invention, la composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b) ne comprend pas d'agent oxydant. Le milieu cosmétique et les solvants 25 Le ou les colorants auto-oxydable et/ou d'oxydation bleux violets verts a) tels que définis précédemment, et le ou les colorants fluorescents b) tels que définis précédemment, ainsi que, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants d) et/ou le ou les agents réducteurs c), peuvent préalablement être mis en solution avant d'être 30 appliqués sur les fibres kératiniques. En d'autres termes les ingrédients mis en oeuvre dans le procédé de coloration de la présente invention peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions. La ou les compositions comprenant les ingrédients selon la présente invention sont des compositions cosmétiques, c'est-à-dire qu'elles sont de préférence aqueuses. 35 Outre de l'eau, elles peuvent comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en 02 à 04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol, le 47 dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. 5 Le pH Le pH de la ou des compositions mises en oeuvre dans le procédé de coloration de l'invention et de la composition de l'invention comprenant les ingrédients a) et b) tels 10 que définis précédemment, est de préférence compris entre 2 et 12, et plus préférentiellement entre 3 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Le pH de la composition qui comprend les ingrédients a) et/ou b) et/ou c) et celui de 15 la ou des compositions mises en oeuvre dans le procédé de coloration de l'invention, (notamment la composition qui comprend le ou les agent(s) réducteur(s) c) lorsqu'ils sont présents), est de préférence compris inclusivement entre 6 et 11, plus préférentiellement entre 7 à 10, et mieux encore entre 7,5 et 9,5, tel que entre 9 et 9,5. Parmi les agents acidifiants les acides minéraux et organiques tels que définis 20 précédemment, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Le ou les agents alcalins peuvent notamment être choisis parmi les agents alcalins 25 minéraux, organiques, hybrides et leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates d'ammonium, de sodium ou de potassium, les hydroxydes d'ammonium, de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. 30 Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix 35 atomes de carbone. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou tri- hydroxy(C1-C6)alkylamine telles que 48 la triéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (le) suivante et leurs mélanges : X\ z N-W-N RY Rt (le) formule (le), dans laquelle, VV est un radical divalent alkylène en Ci à 06 5 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci à 06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR'; Rx, Ry, Rz, Rt, et Ru identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à 06 ou hydroxyalkyle en Ci à 06, ou aminoalkyle en Ci à 06. 10 On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (le), le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cg porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. 15 Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à 04. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, 20 la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction 25 acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, 30 l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle 35 ou dans une fonction uréido. 49 De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (11e) suivante R-CH2-CH(NH2)-C(0)-0H, ainsi que leurs sels, formule (11e), dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazoly1-4-y1; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)- 5 C(NH)-NH2. Les composés correspondants à la formule (11e) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le 10 benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une 15 fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4- guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. 20 A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalins, utiles à l'invention, sont choisis parmi 25 l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (11e). Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins sont choisis parmi et leurs mélanges, et mieux encore parmi l'ammoniaque, le bicarbonate d'ammonium, 30 l'hydroxyde d'ammonium, les mono-, di- ou tri- hydroxy(C1-C6)alkylamine, telle que la MEA, et leurs mélanges. Formes de la composition 35 La ou les compositions comprenant le ou les colorants bleu, violets, ou verts a) tels que définis précédemment, et le ou les colorants fluorescents b) tels que définis précédemment, peu(ven)t se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquides, de lotions, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle(s) peu(ven)t également être conditionnée(s) sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur ou en flacon non aérosol et former une mousse. 5 Additifs Lorsque les ingrédients mis en oeuvre dans le procédé de coloration selon la présente invention sont présents dans une ou plusieurs compositions, ladite ou lesdites 10 compositions peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des ingrédients de l'invention et parmi lesquels on peut citer les corps gras, les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou 15 repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les 20 agents conservateurs, les pigments et les céramides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la ou aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 25 Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant. Le procédé de coloration 30 Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend l'application sur lesdites fibres kératiniques des ingrédients suivants : a) un ou plusieurs colorants auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts tels que définis précédemment, et 35 b) un ou plusieurs colorants fluorescents tels que définis précédemment, étant entendu que le ou les colorants auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts a) (ingrédients a)) et le ou les colorants fluorescents (ingrédients (b)) sont appliqués sur lesdites fibres kératiniques de manière conjointe ou séquentielle. 51 En d'autres termes, le procédé de coloration selon la présente invention peut être réalisé en une ou plusieurs étapes. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les colorants auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts a) et le ou les colorants 5 fluorescents b), tels que définis précédemment, sont appliqués conjointement (ou de manière conjointe), c'est-à-dire simultanément, sur les fibres kératiniques. Selon ce mode de réalisation, le procédé de coloration est réalisé en une étape. Selon ce mode de réalisation en une étape, le procédé comprend une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique selon 10 l'invention qui comprend un ou plusieurs colorants auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts a) tels que définis précédemment, et un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis précédemment, sur les fibres kératiniques. Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les colorants auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts a), tels que définis 15 précédemment, et le ou les colorants fluorescents b), tels que définis précédemment, sont appliqués de manière séquentielle, c'est-à-dire de manière successive. Selon cet autre mode de réalisation, le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes. Selon un premier mode de réalisation en au moins deux étapes, le ou les colorants 20 fluorescents b), tels que définis précédemment, sont appliqués sur les fibres kératiniques postérieurement au(x) colorant(s) auto-oxydable(s) et/ou colorant(s) d'oxydation bleus violets verts a), tels que définis précédemment. En d'autres termes, le ou les colorants fluorescents b), tels que définis précédemment, sont appliqués après le ou les colorants auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts 25 a), tels que définis précédemment. Selon ce premier mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques, comprend au moins les deux étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants auto-oxydables et/ou colorants 30 d'oxydation bleus violets verts a) tels que définis précédemment, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique qui comprend un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation préféré en au moins deux étapes, le ou les colorants 35 auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts a), tels que définis précédemment, sont appliqués sur les fibres kératiniques postérieurement au(x) colorant(s) fluorescent(s) b), tels que définis précédemment. En d'autres termes, le ou les colorants auto-oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts a), tels que 52 définis précédemment, sont appliqués après le ou les colorants fluorescents b), tels que définis précédemment. Selon ce mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des fibres kératiniques, comprend au moins les deux étapes successives suivantes : 5 - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis précédemment, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants auto-oxydables et/ou colorants 10 d'oxydation bleus violets verts a) tels que définis précédemment. Les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, qui sont traitées avec le procédé de l'invention, peuvent être prétraitées avec un ou plusieurs agents réducteurs c) tels que définis précédemment, en particulier si le procédé de l'invention met en oeuvre l'ingrédient b) avant l'ingrédient a). 15 Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention le ou les colorants bleus, violets ou verts a), tels que définis précédemment, sont appliqués sur les fibres kératiniques ; de préférence le procédé comprend une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique qui comprend un ou plusieurs colorants auto oxydables et/ou colorants d'oxydation bleus violets verts a) tels que définis 20 précedemment et dans un deuxième temps une composition cosmétique qui comprend un ou plusieurs colorants fluorescents b) tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation préféré entre l'étape d'application du ou des colorants bleus, violets, verts a) et l'étape d'application du ou des colorants fluorescents b) tels que définis précédemment, est réalisé une étape d'application d'un ou plusieurs agents 25 oxydants d) tels que définis précédemment, de préférence du péroxyde d'hydrogène. De préférence, les ingrédients a) et b) sont appliqués sur les fibres kératiniques selon un rapport de bain pouvant aller de 0,1 à 10, et plus particulièrement de 0,2 à 8. Par rapport de bain, on entend au sens de la présente invention le rapport entre le poids total de l'ingrédient a) ou b) et le poids total de fibres kératiniques à traiter. 30 Lorsque le procédé de coloration est réalisé en une étape, les ingrédients a) et b) sont avantageusement laissés en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 à 90 minutes, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 60 minutes. Lorsque le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes, chacun des 35 ingrédients a) et b) peut avantageusement être laissé en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 à 60 minutes, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 50 minutes. 53 A l'issue du procédé de coloration selon l'invention, en une ou au moins deux étapes, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampoing, suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. 5 Lorsque le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes, les fibres kératiniques sont avantageusement rincées à l'eau entre chaque étape. En d'autres termes, le procédé de coloration peut comprendre une étape intermédiaire de rinçage entre l'application du premier ingrédient et l'application du deuxième ingrédient. Pendant cette étape intermédiaire de rinçage, les fibres kératiniques peuvent 10 éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampoing, suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Le procédé de coloration selon la présente invention peut être réalisé à température ambiante (25 °C) ou sous chauffage. Selon un mode de réalisation particulier le procédé de l'invention comprend en outre 15 l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents réducteurs c) tels que définis précédemment, le ou lesdits agents réducteurs c) pouvant être appliqués avant, en même temps ou après l'application l'application du ou des colorant(s) autooxydable(s) et/ou colorant(s) d'oxydation bleus violets verts tel(s) que défini(s) précédemment, et/ou l'application du ou des colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que 20 défini(s) précédemment ; de préférence le ou lesdits agents réducteurs c) se trouve(nt) présent(s) avec le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; de préférence le ou lesdits agents réducteur(s) c) sont choisis parmi les agents réducteurs de formule (1c) tels que définis précédemment, ii) l'acide thioglycolique, iii) l'acide thiolactique, iv) le monothioglycolate de glycérol, v) la cystéamine, vi) la N- 25 acétyl-cystéamine, vii) la N-propionyl-cystéamine, viii) la cystéine, ix) la N-acétyl- cystéine, x) l'acide thiomalique, xi) la panthétéine, xii) l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, xiii) les N-(mercaptoalkyl)-co-hydroxyalkylamides, xiv) les N-mono ou N,Ndialkylmercapto-4-butyramides, xv) les amino-mercaptoalkylamides, xvi) les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)-succinamiques, xvii) les dérivés des acides N- 30 (mercaptoalkyl)succinimides, xviii) les alkylamino mercaptoalkylamides, ix) le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1- méthyl)éthyle, x) les mercaptoalkylaminoamides, xi) les N-mercaptoalkylalcanediamides, xii) les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels d'addition et leurs mélanges ; de préférence le ou les agent(s) réducteurs c) se 35 trouve(nt) en présence des colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) a) tel(s) que défini(s) pécédemment, et du ou des colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) précédemment ou alors le ou les agent(s) réducteurs c) sont appliqués en même temps 54 que le ou les colorants a) tel(s) que défini(s) précédemment, et du ou des colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini (s) précédemment. Lorsqu'ils sont présents, le ou les agents réducteurs c) peuvent donc être appliqués séparément ou conjointement avec l'un des ingrédients a) ou b). De préférence, 5 lorsqu'ils sont présents, le ou les agents réducteurs c) sont appliqués conjointement avec l'ingrédient b). Lorsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants peuvent être appliqués séparément ou conjointement avec l'un des ingrédients a) ou b). De préférence, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants sont appliqués après application des 10 ingrédients a) et b). Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend les étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants a) tels que définis précédemment, 15 suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis précédemment, et un ou plusieurs agents réducteurs c), tels que définis précédemment. 20 Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration de l'invention, aucune étape dudit procédé ne met en oeuvre d'agent oxydant. Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé de coloration de l'invention, aucune étape dudit procédé ne met en oeuvre d'agent réducteur. Le procédé de coloration selon la présente invention peut être appliqué sur des 25 fibres kératiniques sèches ou humides, et de préférence sèches. Le dispositif à plusieurs compartiments La présente invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments 30 comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants a) tels que définis précédemment, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis précédemment, éventuellement un troisième compartiment comprenant un ou plusieurs agents réducteurs c) tels que définis précédemment, et éventuellement un autre compartiment compernant un ou plusieurs 35 agent oxydant d) tels que définis précdemment. Utilisation La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) b), tel(s) que défini(s) précédemment, associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) a) tels que définis précédemment, pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les 5 cheveux, en couleur châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent de a) ou b). Selon un mode de réalisation particulier les « fibres kératiniques », sont des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement les cheveux. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 10 56 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, à moins d'une autre indication. 5 Colorants a Colorant (al) Colorants (a2) Colorants fluorescents b structures structures CIH H2 ,-------., N CI N H NH2 base d'oxydation + NH2 HOVN° 2 HCI H coupleur HO _____' N OH Colorant (bl) Colorants (b2) NI-12 01H 57 Les compositions la et 2a ont été préparées comme suit : Ingrédients Composition la Colorant (al) (auto-oxydable) 0,5 g Colorants (a2) (base d'oxydation + coupleur) Ethanol H20220 vol. Ammoniaque à 20 % Eau Composition 2a L'étude est réalisée sur deux types de cheveux BN à 90 % blanc, et BP blancs décolorés avec une solubilité alcaline SA19 (1 g. de mèche de cheveux). Composition de colorant fluorescent Ingrédients Composition lb Composition 2b Colorant fluorescent (bl) Colorants fluorescent (b2) 0,5 g 0,5 g 5 Os pH = 8,5 qsp 100 g Os pH = 8,5 qsp 100g MEA Eau Composition Réductrice lc : Composition d'acide thioglycolique dans l'eau à 0,6 % amenée à pH = 8.5 avec de la 10 monoethanolamine Composition oxydante ld : Solution d'eau oxygénée à 0,6 % dans l'eau. Protocoles d'application : 15 1. Application du colorant auto-oxydable (al) en milieu non réducteur : 1 g. de mèche de cheveux est placé à plat dans une goulotte à température ambiante. 9 ml de composition du colorant à étudier à 0,5 % +1 ml d'eau sont ensuite ajoutés et maintenus en contact avec la mèche pendant 20 minutes. 20 La mèche est ensuite rincée à l'eau puis essorée entre les doigts. 2. Application des colorants d'oxydation (a2) en milieu oxydant conduisant à une coloration bleu 58 1 g. de mèche de cheveux est placé dans une goulotte à température ambiante puis on ajoute la composition 2a préparée avec 0,05 mmole de base d'oxydation paraphénylènediamine (PPD) et 0,05 mmole du coupleur 1-(f3-hydroxyéthoxy)-2,4- diaminobenzène sont mis en solution dans 7 ml d'eau puis on ajoute 2 ml d'éthanol, 5 1 ml d'eau oxygénée à 20 volumes et 1 ml d'ammoniaque à 20%. La mèche est maintenue à plat pendant 30 minutes à une température de 27°C. Lla mèche est ensuite lavée à l'eau puis on réalise 1 shampoing dop camomille. La mèche est maintenue à plat pendant 30 min. La mèche est ensuite lavée à l'eau puis on réalise 1 shampoing doux. 10 3. Application du colorant fluorescent (bl) ou (b2) en milieu non réducteur : La mèche est replacée à plat dans une goulotte à température ambiante. 9 ml de composition lb ou 2b est appliquée à la mèche pendant 20 minutes. La mèche est ensuite rincée à l'eau puis essorée entre les doigts. 15 4. Application du colorant fluorescent (bl) ou (b2) en milieu réducteur : La mèche est replacée à plat dans une goulotte à température ambiante. 9 ml de composition lb ou 2b + 1 ml de composition réductrice lc sont appliqués sur la mèche pendant 20 minutes. La mèche est ensuite rincée à l'eau puis essorée entre les doigts. 20 5. Application du milieu oxydant : La mèche est replacée à plat dans une goulotte à température ambiante. 9 ml d'eau + 1 ml de solution oxydante id est appliquée sur la mèche pendant 10 minutes. La mèche est ensuite rincée à l'eau puis 1 shampooing est réalisé. 25 La mèche est ensuite séchée à plat à température ambiante puis les mesures colon métriques sont réalisées. Etude sur cheveux BN 90% : Pour ces cheveux le protocole d'application réalisé est : 30 Colorant (al) (auto-oxydable): - protocole 1 puis protocole 3 puis protocole 5 - protocole 1 puis protocole 4 puis protocole 5 Colorants (a2) (base d'oxydation + coupleur): - protocole 2 puis protocole 3 puis protocole 5 35 - protocole 2 puis protocole 4 puis protocole 5 Etude sur cheveux décolorés BP SA19 : Pour ces cheveux le protocole d'application réalisé est : 59 Colorants (a2) (base d'oxydation + coupleur): - protocole 2 puis protocole 3 puis protocole 5 - protocole 2 puis protocole 4 puis protocole 5 5 Observation visuelle : L'association selon l'invention permet donc d'obtenir des marrons intenses voir noirs avec une excellente montée de la couleur. Résultats spectrocolorimétriques 10 La couleur des mèches été évaluée dans le système L*a*b* au moyen d'un spectrocolorimètre CM 3600D MINOLTA ®, (Illuminant D65). Dans ce système L* a* b*, L* représente la luminosité, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est 15 foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. Procédé couleur Colorant seul Colorant (al) (auto-oxydable) Bleu vert Colorants (a2) (base d'oxydation + coupleur) Bleu violet Colorant fluorescent Colorant fluorescent (bl) orangé Colorants fluorescent (b2) orangé Colorant puis fluorescent (al) puis (bl) sans reducteur Marron Exemple (1) orangé (al) puis (bl) avec reducteur Marron clair Exemple (2) (al) puis (b2) avec reducteur Marron Exemple (5) cuivré (a2) puis (bl) sans reducteur Marron Exemple (7) acajou (a2) puis (bl) avec reducteur Marron Exemple (8) acajou (a2) puis (b2) sans reducteur Noir Exemple (9) acajou (a2) puis (b2) avec reducteur Noir Exemple (10) acajou Témoin BP SA19 (a2) en milieu oxydant Bleu (a2) en milieu oxydant puis (b2) sans réducteur Exemple (11) Marron acajou (a2) en milieu oxydant (b2) avec réducteur Exemple (12) Marron acajou Procédé L Colorant seul Colorant (al) (auto-oxydable) 33,29 Colorant fluorescent Colorants fluorescent (b2) 42,69 Colorant puis fluorescent (al) puis (b2) sans reducteur 26,42 Exemple (4) (al) puis (b2) avec reducteur 26,41 Exemple (5) La mesure des données colorimétriques montrent que dans un premier temps, le 5 traitement en milieu réducteur du colorant apporte une intensité de coloration significativement plus importante par rapport au colorant bleu violet vert ou au colorant fluorescent. L'association coloration classique (auto oxydable ou d'oxydation) suivi d'un traitement de coloration avec un colorant fluorescent selon l'inevntion conduit à des 10 couleurs marrons à nuances cuivrées, REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sut lesdites matières : a) un ou plusieurs colorants auto-oxydables bleus, violets ou Verts et/ou un ou plusieurs colorants d'oxydation bleus, violets ou. verts ; et b) un ou plusieurs colorants fluorescents; étant entendu que les ingrédients a) et .b) sont appliqués sur lesdites matières kératiniques de manière conjointe ou. séquentielle. 2. Procédé de coloration -selon la revendication précédente dans lequel le ou les .colorants bleus, violets ou verts a) sont choisis parmi les colorantsauto-oxydables. 3. Procédé de coloration selon la revendication 1 dans lequel le ou les colorants bleus, violets ou verts a) sont choisis parmi les colorants d'oxydation. 4. Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le pu les colorants bleus, viôlets. ou verts a) sont choisis parmi ceux de formules (l'a) à (IV'a) ci-dessous : X 9 1 - a 1 I I I Il Y, 7., 7 Y 5 Y 8 _ 8 4 _ - 5 (Ira) (ill'a) (Rra) - a 9 z \ 2 Y - 4z 3- 5. X ainsi que leurs sels d'acides ou bases. minérales ou organiques, leurs 'isomères optiques, géométriques, leurs.-tautoMèreS, et/ou leurs solvates tels que les hydrates.; formules (l'a) à (IV'a) dans lesquelles: _ _ - - représente uhe simple. ou double ; - X représente i) un radical amino,. ii) un radical (di)alkylamino en Cf-C6 pouvant éventuellement :substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkOxy en C1-C6, ?min°, alkylamino en 01-C6, carboxylique (-0O21-1), sulfoniqu.e (-503H) ; iii) un radical hydroxyle. - R1 représente un radical lié de façon covalente à un atome de carbone choisi parmi : i) hydroxy, ii) thiol iii) (di)(alkyl)amino en C1-C12 dont le ou les groupes alkyles pouvent éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) alkoxy en C1-06, c) amino, dy amide (-CONH2),- e) (di)alkylatriino en CI-C6, f) carboxylique (-CO2H), g) sulfonique (-S0311), h) pipétidine' i) pyridin.e, j) pyrrolidine, k) morpholine, I) N-alkyl 62 pipérazino en C1-C6' m) benzène, n) halogène, o) nitrile, p) tétrahydrofurane, q) Nalkyl pyrrolidine en C1-C6, r) imidazole, s) trialkyl ammonium en C1-C6, t) Nalkylimidazolium en C1-C6, u) N,N dialkylpipérazinium en C1-C6, v) N,N dialkylpipérazinium en C1-C6, w) N-alkyl,N'alkyl pipérazinium en x) N- alkylpipéridinium en C1-C6,y) N-alkylmorpholiniurn en C1-C6, z) N-alkylpyrrolidiniurri en C1-C6, aa) N-alkylpyridinium en C1-C6, ab) (cli)alkylacétamido en C1-C6, ac) NHSO2R2, ad) alkylcarbonyl en C1-C6, ae) urée (-NHCONH2), af) acétamido CH3CONH-, ag) -aminocarbonyle -CONH2. iv) alkyle en C1-C6 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs 10 radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; v) alkyloxy en C1-C6 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra, la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; vi) alkylthio en C1-C6 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs 15 radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; vii) halogène, viii) -NHPh ix) aryithio -S-Ph, x) aryloxy tel que phénoxy -0Ph 20 xi) -NHCOR2 xii) -000R2 -SCOR2 xiv) -NFICONHR2 xv) -NHCSNHR2 25 xvi) -NHSO2R2 xvii) -0S02R2 xviii) --SOR2 xix) -S02R2 xx) -SO2N HR2 30 xxi) pipériciino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs -CONH2 , alkyle en C1- C6 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, N-alkylimidazolium en C1-Ce, -un radical pyrroridino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkyle en C1-C6, -NHR2, amino, trialkyl ammonium en C1-C6, N- 35 alkylimidazolium en C1-C6, (di)alkylamino en C1-C6 xxii) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radical alkyle en Ci- C6 clialkylpipérazinium en C1-C6 xxiv) diazépane xxv) morpholino 63 xxvi) azépane xxvii) -0O2R2 -SO3R2 XXiX) -CO NHR2 5 xxx) nitrile (-CN) xxxi) -NHCO2R2 xxxii) -CO R2 xxxiii) -NHCNHM-12 -un radical phényle ; 10 - R2 représente i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle en iii) un radical phényle, ou iv) un radical 4-méthylphényle ; - n représente un entier compris entre 1 et 6, - Y représente un atome de carbone ou un atome d'azote, - Z représente i) un atome de carbone, ii) un atome d'oxygène, iii) un atome d'azote, 15 iv) un radical -NR3 dans lequel R3 représente : -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en 0l-C6, amino, alkylamino en C1-C6, carboxylique (- CO2H), sulfonique (-S03H) ; 20 étant entendu que : > lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; > lorsque les composés de formule (l'a) à (IV'a) comprennent un groupe cationique il est associé un contre ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la 25 molécule, > les composés de formule (l'a) contiennent au moins trois substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (i-M) ; D les composés de formule (Ira) ou (Ill'a) contiennent au moins deux substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (-FM) ; 30 > pour la formule (ll'a), X ou R, se trouvent liés sur les atomes de carbones I à 4 ou 6 à 9 ; D pour les formules (Ill'a) ou (IV'a), X ou R, se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2, 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3 préférentiellement le composés de formule (IV'a) comporte Y en position 4 et Z en 35 position 3 représentent un atome d'azote; les Y en positions 5 à 8 représentent un atome de carbone et les Z en position I et 2 représentent un atome de carbone. 5. Procédé- de coloration selon une quelconque des revendications pérCédentes dans lequel le ou les colorants bleus, violets ou verts a) 'sont choisis parmi ceux de 40 formule (IV'a1) suivante: 64 2 Z2 NH2 R'41'1--.1%1 R5 (M'al) ainsi .que ses sels d'acides ou bases minérales ou organiques, ses isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; 5 formules (IV'al) dans laquelle : - Zi et Z2, identiques ou différents, représentent - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un atome d'oxygène, 10 - un radical -NR6(R7)p-, avec p = 0 ou 1, lorsque p est égal à 0 alors le représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-06, ou R6 avec Ri, respectivement R2; farinent ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement 15 un ou. plusieurs héteroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, -S(0)-, -C(0)-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique ou non, tel que pipérazinium, pipéridinium, morpholinium ou imidazolium substitué par un ou plusieurs groUpe (C1,C4)alkyle' - lorsque p est égal à I alors -NR6R7- est un radical cationique dans lequel R6 et -le 20 -identiques ou différents représentent un radical. (CyCealkyle, étant entendu qu'au moins un des Z1 et Z2 est différent d'une liaison covalente simple, R1 et R2 identiques' ou différents., représentent: - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu 25 par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, .S, -S(0)-, -S(0)2-, un radical alkyle en Cl-eld substitué et/ou interrompu par un radical cationique de préférence éventuellement substitué par RaRi,R,N4-- , où un hétérocycle cationique mono ou divalent comprenant de 5 'à 7 chainons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence choisi parmi pipéraziniurn, pipéridinium, ou 30- morpholinium, plus préférentiellement imodaZolium' et .RaRbRc identiques ou différents représentent un groupe .(C1-C6)alkyle éventuellement substitué par tin où plusieurs groupes hydroxy - un halogène, - Un radical SO3H' \Ri 65 - un cycle de 5 à13 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un où plusieurs hététo.atomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S(0)2, -C(0)-, le cycle pouvant être cationique et/où sUbstitùé par un radical cationique, 'lorsque Z1. respectivement Z2 représente une liaison Covalente, alors RI respectivement R2 peut. aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué - -0-C(0)-R, -C(0)-O-R, N(R)C(0)-R' ou -C(0)-N(R)-R' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 01-C6 éventuellement substitué,. 10 - R3, R4 et Rs; identiques ou différents, représentent. - un .atome d'hydrogène; - un radical hydroxyle; - un radical alcoxy en C1-Ce, - un radical alkylthio en C1-C6, 15 - un radical amino, - un radical. rrionoalkylainino, - un radical .dialkylarnino en 01-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérOcycle de 5 à chaînons, saturé,. insaturé, aromatique ou non, 'pouvant renfermer un ou plusieurs 20 hétéroatOmes ou groupements choisis. parmi N, 0, S, S(0)2, C(0), l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, l'hétérocycle de préférence représente un groupe imidazolium, pipérazinium, pipéridinium' ou morpholinium, - un radical alkyicarbonyle en C1-C6t éventuellement substitué, 25 - un radical -0-0(0)-R, -C(0)-0-R, N(R)-C(0)-R' ou -C(0)-N(R)-R' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, - un radical -NHS031--1, - un radical alkyle en Q1-C4 éventuellement substitué,, 30 un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué, - R2 et R4 et/ou eet .R5, peuvent également former ensemble avec les atome de carbone qui les portenet un cycle saturé ou non, de préférence benzo ; plus préférentiellement R3., R4 etR5 représentent un atome d'hydrogène ; et - X représenté un contre ion anionique permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé 35 de formule ,(11Pal) ;- plus préférentiellement le. ou les colorants bleus, violets ou verts sont .chOisis parmi les pyrazolopyricline choisies parmi celles de formules (IV'a2) à (Wel) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organiques ou minéraux, leurS isomères optiques, géométriques, tautomères et les solvates tels que les hydrates : 66 Re R5 (IV'a2) (IV'a3) Formules (IV'a2) à (IV'a4) dans lesquelles : RN /Ri NH2 (11V'a4) - Fe à R5, identiques 00 différents, sont tels que définis précédemment, en 5 particulier R2 à R4 représentent un atome- d'hydrogène, - R.1. et 136 sont tels que définis précédemment, en particulier R1 représente Un groupe alkyle substitué par un groupe hétérocyclique cationique de préférence aromatique comprenant 5 ou 6 chainons tel que imidazOlium, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par- un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, et Re 10 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alky.le. 6. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants bleus, violets. ou verts a) Sont choisis parmi ceux, de formules (l'a), (Ill'a) et (IV'a) et particulièrement choisis parmi : 15 a) benzéniques monocycliques comprenant au moins trois sUbstituants électrodonneurs dont au moins deux (lesdits substituants électrodonneürs sont contigus le qu'ils se trouvent en ortho l'un de l'autre), lesdits substituants sont de préférence choisis parmi hydroxy, (di)(CI-C6)(alkyl)amino, (C1-C6)alkoxy les groupes alkyle étant éventuellement substitués par un groupe .hydroxy ou 20 imiclazoliurn ; en particulier choisis parmi .ainino, et hydroxy, et b) indoliques ou indoliniques Substitués en positions 5 et 6 ou 7 par deux groupes choisis parmi hydroxy et éventuellement substitués par un ou deux groupes (C1C6)alkyle en position '2 et/ou 3.; c) 3-aminopyrazolopyridiniques substitues en position 2 par un groupe 25 heterocyclique cationique à 5 ou 6 chainons tel que pipérazinium, pipéridiniurri, ou par un groupe : Héte1-C6)alkylamino avec Hét représentant un groupe hétérocyclique cationique à 5 ou 6 chamans éventuellement substitué par un ou .plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, tel que pipérazinium, pipéridinium, py.ridinium ou irnidazoliurri éventuellement substitué par un ou plusieurs par un ou plusieurs 30 .groupes (C1-C4)alkyle. notamment méthyle, de préférence limidazoliurn substitué par un ou plusieurs par un ou plusieurs groupes (C1-C4alkyle 67 de préférence le ou les colorants auto oxydables de l'invention sont choisis parmi les colorants 3-aminopyrazolopyridiniques c) en particulier choisis parmi le colorant 1 Suivant: 5 Avec An représentant un contre ion anionique. 7. Procédé selon la revendication 1 ou 3 dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts à) sont choisis parmi les colorants d'oxydation, enparticulier choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation de préférence choisies parmi les para- 10 phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediarnines-, les ortho-arninophénols et les bases hétérocycliques et les sels d'addition correspondants. 8. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts a) sont choisis parmi les paraphanylènediamines, en particulier choisi 15 parmi la para-phénylènediamine (PPD), la parartoluèrediamine (PTD), la 2-chloro-1,4- phénylènediamine, la 2,3-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,6-diméthy1-1,4- phénylènediamine, la 2,6-cliéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,5-diméthy1-1,4- phénylènediamine, la N,N-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-cliéthy1-3- 20 méthylaniline, la N,N-bis(f3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(phydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N,N-bis(11-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline,la 2- f3-hydroxyéthy1-1,4-phénylenediamine, la 2-méthoxyméthy1-1,4-phénylènediamine, la 2- fluoro-1,4-phénylènediarnine, la 2-isopropy1-1,4-phénylènediamine, la NehydroxypropyI)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthy1-1 ,4-phénylènediamine, la 25 N,N-diméthy1-3-méthy1-1,4-phénylènediamine, la N-éthyl-N-(f3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-(f3,7-dihydroxypropyI)-para-phénylènediamine, la N-(41- aminophényI)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy-1,4-phénylènediamine, la 2-6-acétylaminoéthyloxy-1 ,4- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4- 30 aminophénylpyrrolidine, la 2-thiény1-1,4-phénylènediamine, le 2-f3-hydroxyéthylamino-5- aminotoluène et la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d'addition correspondants avec un acide. Préférentiellement le ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi la PPD, la PTD, la N,N-bis(6-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthy1-i,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyoxyéthy1-1,4- 35 phénylènediamine, et la 2-isopropyloxyéthy1-1,4-phénylènediamine ; plus préférentiellement la PPD. 68 9. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts a) sont choisis parmi les pyrazoles et en particulier les 4,5-diamino pyrazoles éventuellement substituées en position 1 et/ou 3 par un groupe (Cl-Cio)alkyle, 5 (poly)hydroxy(Ci-Cio)alkyle, (di)(C1-C4)(alkyle)amino(C1-C10)alkyle ou hétérocyclo-(C1- Cio)alkyle ; de préférence les pyrazoles sont choisis parmi les composés de formule (Va) suivante NH 2 Ii N, (Va) Ainsi que ses sels d'acides, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates : 10 Formule (Va) dans laquelle : - R représente un groupe (C1-C10)alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupe hydroxy, - R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou amino, de préférence R' représente un 15 groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle. plus particulièrement les bases hétérocycliques sont choisies parmi les bases de formule (Va) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou méthyle, et R représente un groupe éthyle, 13-hydroxyéthyle, ou n-héxyle ; plus préférentiellement les bases hétérocycliques sont choisies parmi les composés (/11a1) à (V11a4) suivants ainisi 20 que leurs sels d'acide organiques ou minéraux et leurs solvates tels que les hydrates : NH2 N H2NH2 N H2 "N NH2 "N NH2 "N NH2 N, OH (Val) (Va2) (Va3) (Va4) 67:10. Procédé selon une quelconque des revendications 1, -Lou7 8-9 dans lequel le ou les colorants bleus, violets et verts a) sont des colorants d'oxydation comprenant un ou plusieurs coupleurs ou agents de couplage, en particulier choisis 25 parmi les mét:aptiénylènediamings, les méta-aminophénols, les méta-diphéndis, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents 'de couplage hétérocycliques 69 ainsi que les sels d'addition correspondants ; de préférence choisi parmi les 1,3- dihydroxybenzène, le 1 ,3-dihydroxy-2'-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diarnino-1-(E-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(l3-hydroxyéthylamino)-1- méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1 ,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3- 5 uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthylarninobenzène, le sésamol, le 141-hydroxyéthyl- amino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthy1-1-naphtol, le 6- hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3- hydroxypyridine, fa 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(11-hydroxyéthylamino)- 10 toluène, la 6-hydroxyindoline, la 216-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol- 5-one, la 1-phény1-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-4-1,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazOlo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthy1- 5-aminophénol, le 5-N-(a-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3- amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d'addition correspondants avec un acide et les 15 mélanges correspondants, plus préférentiellement le 2,4-diamino-1-(R-hydroxyéthyloxy)- benzène. IL11. Procédé selon l'une quelconque- des révendications précédentes, dans lequel le ou les colorants fluorescents b) sont des colorants qui absorbent la lumière dans 20 la gamme du jaune, orange et rouge' particulièrement rouge, de préférence dans la longueur d'onde d'absorption 4bs inclusivement entre 400 nm et 500 nm. L12. .Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorants 'fluorescents b) sont des colorants directs -fluorescents.; en 25 particulier choisis parmi les colorants, açridines, acridon.es,. .azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benziMidazolones; benzindoles, benzOxazoles, .benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthyleFla-pyrrolatokN.}bbrons, dipyrinones, diCétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)rnéthines (en particulier 30 cyanines et styryles/hémicyanines), naphtalimides, naphtanilidést naphtylamine (telle que les dansyles), naphtolactarnes, okadiazOles, oXazines, périlones, périnoneS, pérylènes, polyèneskarotenoides, squaraneS, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, 'thiazines et leurs mélanges, et de préférence le ou les colorants fluorescents sont cationiques ;- plus préférentiellement le ou les colorants fluorescents sont des colorants 35 directs choisis parmi- les -colorants (poly)rriéthines, en particulier les Colorants cyanines et stytyles/hémiéyanines, et les colorants naphtalirnides et leurs mélanges; et encore plus préférentiellement les colorants fluorescents- sont directs et cationiques et sont choisis parmi les colorants cationiques styryles-zu hémicyanines. 70 L13., Procédé selon l'une quelconque dès revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou. les colorants fluorescents b) sont des colorants qui portent au Moins un chromophOre cationique choisis parmi les formules (III), (IV), (V1b)-et (VIlb): ci- dessous: 5 W+4C(Re)=C(Rd)j,'-A,(*)- Q- (III) Ar-...[C(Rd)=-C(R°)],'-vy'4'-(*) Cr (IV),. formules (III) et (IV), dans lesquelles: - W+ représente un groupe hétéroaryle cationique, comprenant en particulier un ammonium quaternaire aptiOnnellement substitué - avec un OLI plusieurs groupe(s) 10 (C1-C8)alkyle(s) éventuellement substitué(s) en particulier avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s).; - IN' représente un radical hétéroaryle clivaient tel que défini pour le; - Ar représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué de préférence. par i) un ou. plusieurs .atome(s) halogène(s) tel(s) que le 15 chlore ou le fluor; ii) un ou plusieurs groupe(s) (C1-C8)alkyle(s), de préférence de C1-C4 tel que le méthyle.; iii) un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); iv) un où plusieurs .groupe(s) (C1-C8)alkoxy tel(s). que le méthoxy; v) un ou. plusieurs groupe(s) hydroxy(C1-C8)alkyle(s) tel(s) que l'hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupe(s) amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie C- 20 C4 alkyle optionnellement substituée avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s), tel(s) que lê .(di)hydroxyéthylamino, vii) avec un ou plusieurs groupe(s) acylamino; viii) un ou plusieurs groupe(s) hétérocyCloalkyle(s), tel(s) que le pipérazinyle, le pipéridyle. ou l'hétéroaryrne à 5 ou 6 éléments tel que le pyrrolidinyle, le pyridyle et l'imidazolinyle.; 25 - Ar' est un radical aryle divalent tel que défini pour Ar; - m' représente un entier entre 1 et 4 inclus, en particulier m est 1 ou 2; mieux encore 1; - Re et Rd' identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou optionnellement un. groupe substitué (C1-C8)alkyte, de préférence de .C1-C4, ou 30 alternativement Re est contigu à W ou W' et/ou Rd est' contigu à Ar ou- Ar' et forment, avec les atonies qui les contiennent, un (hétérO)cycloalkyle, en particulier Rc est contigu à lie ou 1A/1+ et .forme un (hétéro)cycloalkyle tel que le cyclohexyle; - Cl-est un contre-ion anionique organique ou .minéral; 35 - (st) représente la partie. du. chromo.phore fluorescent liée au reste du colorant ; de préférence, W' ou W'÷ est. un radical imidazolium, pyridinium, benzirnidazolitimy pyrazolium, benzothiazolium ou q.uinolinium optionnellement substitué avec un radical ou *sieurs radicaux C1-C4 alkyle(s) identique(s) ou 71 différent(s) ; de préférence le(s) chromophore(s) fluorescent(s) sont choisis parmi ceux avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe styryle -C(Rd)=C(Re)- avec un groupe (di)(hydroxy)(Cl-C6)(alkyl)amino tel que le dihydroxy(C1-C4)alkylamino, et W'f représentant un groupe imidazolium ou 5 pyridinium, de préférence rortho- ou le para-pyridinium ; Rg Rf Re (Wb) OU (V111:) formules (Vlb) et (VIlb)., dans lesquelles : - le, Rf, Re et Rh, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ç1.-C6)alkyle qui est optiohnellement substitué, de. 10 préférence avec un groupe di(01-e6)alkylamino 0.1.1 tre1-C6)alkylammonium tel que le triméthylammonium ;et représentant la liaison qui relie le radical naphtalimydyle. au reste du colorant, 15 j L14.. Procédé selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi. les colorants de formule (V), (VI) et (VII); ainsi que leurs sels d'acide ou de base; organique ou minéral, leurs isomères optiques, géornétriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (V) (VI) 72 Ria Ro N---(CRiR2)'7-Gi (VII) formules (V), (VI) et (VII), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle C1-C6 alkyle ; préférentiellement un atome d'hydrogène ; - G1 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi NH2 ou OH; 5 ^ R'a, R"', Rma, Rb Rib, Frb. et Rmb, identiques ou différents, représentent a) un atome d'hydrogène, b) d'halogène, un groupe c) amino, d) (C1-C4)alkylamino, e) (Cl-C4)dialkylamino, f) cyano, g) carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, C)+, h) hydroxy -OH ou alcoolate i) (Poly)halogéno(C1-C6)alkyle tel que trifluorométhyle, j) acylamino, (C1-C6)alcoxy, I) (Cl-C6)alkylthio, m) 10 (P0IY)hydroxyalcoxy en C2-C4, n) (Ci-C6)alkylcarbonyloxY, 0) (C1- C6)alcoxycarbonyle, p) (C1-C6)alkylcarbonylamino, q) acylamino, r) carbamoyle , s) (C1-C6)alkylsulfonylamino, t) amino-sulfonyle, u) -S03H ou sulfonate (:14- ou y) (01-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (C1- C6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (cli)(Ci-C4)alkylamino, ou alors les 15 deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; particulièrement Ra, Ria, R"a, R" la, Rb, }Tb, R"b, et R"b, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome 20 d'hydrogène ; - ou alors deux groupes Ra et R'.; Rb. et R'1, ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle IDenzo, incléno, un groupe hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome 25 d'halogène, un groupe amino, (C1-C4)alkylamino, (C1-C4)clialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, (Cl-C4)alcoxy (P0IY)hydroxy(C1-C4)alcoxy, (C1-C4)alkylcarbonyloxy (Cl-C4)alcoxycarbonyle, (C1- C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle alcoxyalkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, (C1-C6)alkyle 30 éventuellement substitué par : un groupe choisi parmi (C1-C6)alcoxy, hydroxy, R 73 cyan°, carboxy, amino, (C1-C4)alkylamino., (C1-C4)dialkylamino, ou alôrs les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupe amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent .à celui de l'atome d'azote ; 5 préférentiellement Ra et.R', ; forment ensemble un groupe benzo ; ou alors deux groupements R et. Ra et/ou un groupe R'i et R'efortnent ensembles un .(hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que. cyclohexyle; - Rg représente. Uh atome. d'hydrogène, un grôupe (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle ou un 10 -groupe (C1-C.6)alkyle éventuellement substitué; préférentiellement. Rb représente .un -atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C3)alkyle ou benzyle ; - Re représente une liaison covalente, une chaîne hydrocarbonée (CI-C8)alkylène. ou (C2-Ci)alkénylène, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, de préférence Re- représente une (Ç1-C6)alkylène non substituée ; 15 - Rf représente un atome d'hydrogène, un groupe e1-C4)alkoxy, un groupe amino R3R4N1-, ammonium quaternaire M', R3R4R5N+- où Re, R4 et R5, identiques- ou différents; représentent un groupe -(C1-C4)alkyle ou .R3R4N- représente un groupe hétéroaryle éventuellement: substitué préférentiellement un groupe imidazolyle éventuellement substitué ou alors .M>, R3R4R51e- représente un groupe 20 hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupe irnidazolinium éventuellement substitué par un groupe .(Cl-C1)alkyle ; - G représente i) un groupe -NR,Rd, ii) -OR avec R représentant a) un atome d'hydrogène; b) un groupe (C1-C6)alkyle. éventuellement substitué, préférentiellement non substitué c) un groupe (hétéroaryle éventuellement 25 substitué, d) un groupe (hétéro)aryl(C1-C6)alkylé éventuellement substitué tel que benzyle, e) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, f) (hétéro)cycloalkyl(C1-- C6)alkyle éventuellement substitué ;- selon un mode de. réalsation particulier G représente tin groupe -NR,Rd, .selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (Ci-Ç8)alcoXY ;' 30 ou alors lorsque G représente -NRcRd, deux groupements Re. et R', et/ou Rd et Re; forment ensemble' un hétéroaryle ou hétéroçycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs. groupes (C1-C6)alkyle, préférentiellement un hétérocycle- Contenant un QU deux hétéroatomes. choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement 35 l'hétérocycle est choisi parmi les. groupement morpholinyle, pypéra.zinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; - Ré, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe à) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel *que phényle, b) 74 (hétért)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, c) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, d) (hétéro)cycloalkyl(C1-C4alkyle éventuellement substitué, f) (Q2-05)allçyle ou g) (C1-C8)alkyle éventuellement- substitué' de préférence Éventuellement substitué par un groUpé hydroxy, carboxy, 5 carboxylate, sulfate ou sulfonate ; ou alors deux radicaux adjacents R et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou hétéroaryle éventuellement substitué ; ^ Ri, et fri, identiques ou différents,- représentent un atome d'hydrogène> ou un 10 groupe (C1-C4)alkyle ; - J) représente un groupement (hétéro)aryle fusionné au cycle phényle ; ou alors est absent du phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un .benzo ; 15 - m, représente un. entier compris inclusivement entre 1. et 18 particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 14; préférentiellement un entier compris inclusivement entre 2 et 10; plus préférentiellement un entier compris entre a et 8 ; plus particulièrement un entier compris entre 4 et 6; - M.' représente un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, 20 ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité.du colorant ; - Q représente un contre ion cationique issu de .sel d'acide organique ou minéral,. ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant tel que métal alcalin, alcalinoterreux; Ou ammonium ; étant entendu que lOrsque le Colorant comprend un groupe carboxylate, sulfonate,. 25 alcoolate ou. alors M' et 'Cr peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit .colorant. .Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi. les colorants 30 styryles de formulé (VIII) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs Isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (VIII) 75 formule (VIII), dans laquelle G, G1., Ra, R'a, .R"a, Web, Ri; R'1, R1, R2,. et m sont tels que définis dans la revendication précédente; en particulier, e R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; - RI et Rr, identiques Qu différents, représentent un atome d'hydrogène. ou Lin groupe (Ç1-C4)alkyle, de préférence. hydrogène ; - Ra,. Fea, et Ria, identiques ou différents, représentent Un .atome d'hydrogène, d'halogène tel que fluor, ou un groupe -OH,. (C1.-Ce)alcoxy, nitro, ou cyano, avec Ol" tel que défini dans la revendication précédente ; - Rb. Rfi', etR"b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un 10 groupe (O1-C6)alkyle ; ou alors 2 radicaux contigus Rb et R'b forment ensembles avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo accolé ou fusionné au groupe pyridiniurri ledit groupe benzo pouvant être substitué, de préférence ledit groupe benzo n'est pas substitué; G représente un groupe. -NR,Rd, ou (C1-C.6)alcoxy éventùellement substitué, préférentiellement non substitué ; selon un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NRéRd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (CI-C6)alcoxY ; G1 représente un groupe choisi parmi NH2 et. OH; Ri« et R'i, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alicyle représente .un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phényle ; Ou alors est absent du cycle phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le -cycle est un benzo ; m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre a et 10; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6; Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe un groupe (C2-C4)alkyle, ou un groupe (Ci.:-C8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle substitué en particulier par un ou plusieurs groupes choisis parmi 1) cyano, ii) (C1-C.3)alcoZy.' iii) hydroxy, et iv) (Ci-C3)alkylcarbonyle, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et. M représentant un -contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité dû colorant ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un grOupe alcciolate alors et Q+ peuvent êtreabsents en assurant l'électroneutralité -dudit colorant ; 15 - - 20 - - 25 - - 30 - 35 76 de préférence le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants styryles de formule (IX) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (IX) 5 formule (IX), avec G, ,G1, Ra, R'a, Rb, Kb, et rn tels que définis précédemment ; et de préférence G se trouve soit en position para du groupe -CH=CH- i.e. en position 4' du groupe phényle soit en position oriho du groOpe -CH=CH- i.e. en position 2' du groupe phényle, et/ou le groupe -CH=CH- se trouve soit en positiOn para du .groupe.pyridinium Le. en position 4 soit en position ortho du groupe pydinium Le. en position 2. 10 &1 6.. . Procédé selon l'une ,quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants les composés de formule (X), (XI), (XII) et (XIII) suivantes, ainsi que leurs sels- d'acide ou .de base,. organique ou Minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et 15 leurs, solvates tels .que les hydrates. : (X) (XI) 77 N (CH 2).,-.NH 2 R1 le M' (XII) (XIII) formules (X), (XI), (XII) ou (XIII), dans lesquelles : - R1, R2, 1:23 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 5 groupe (C1-C6)alkyle ; de préférence R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène et R1 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe (C1- C4)alkyle ; - R8 , R6, R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentent i) atome d'hydrogène, ou ii) d'halogène tel que Cl, Br, F iii) un groupe OR où R représente un atome 10 d'hydrogène ou Cr tel que défini à la revendication 11, un groupe (C1-C3)alkyle, iv) aryle tel que benzène, y) un groupe aryl(C1-C3)alkyle tel que benzyle, vi) cyano, vii) nitra, viii) (C1-C3)alkylthio, ix) amino NR19R11 avec R19 et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (C2-C4)alkyle, ou c) un groupe (C1-C8)alkyle substitué, de préférence (2-C4)alkyle éventuellement substitué par un 15 ou plusieurs groupes choisis parmi : - cyano, - (C1-C3)alcoxy, - hydroxy, et - (Ci-C3)alkylcarbonyle ; 20 en particulier R19 et R11, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (Ci-C3)alkylcarbonyle tel que hydroxyéthyle ; - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16; préférentiellement un entier compris entre 25 3 et 10; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6; - M' représente un contre ion anionique tel que défini dans la revendication 13 ou 14; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q1- peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. 30 f 617. Procédé selon revendication précédente, caractérisé ence que le °Li les colorants fluorescents b) sont choisis parmi : 78 - les colorants fluorescents formule X avec R1 re R3 R4 R6 R6 R7 R9 R9 m H HHH H H H H H 1 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 5 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 5 HHH H H H NH2 H H 1 HHH H H H NH2 H OCH3 1 H 1-1 H H H H OH Br H 5 H H H H H OCH3 OH OCH3 H 5 HHH H Cl H OH H Cl 5 HHH H H H OH H H 10 HHH H H OCH3 OH OCH3 H 10 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(C1-12CH3)C1-12CH2- H H 1 OH HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HH1-1 H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2- H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHH H H H n-C6Hia H H 1 H H H Ft H H N(CH2CH2OH)2 H H 2 HHHH H H N(n-Bu)2 H H 2 HHHH H OCH3 OH H H 10 HHHH H H 0C2F150H H H 1 HHHH H H OH H H 1 H H benzo H H H H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 79 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs -isomères optiques, géométriques,, tautomères et 'leurs solvates tels que les hydrates ; les colorants fluorescents de formule (Xfl vc 11 2 R 5 6 7 R8 R9 m 4 CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 CH3 H H H H H OCH3 OCH2- H 2 Ph CH3 H H H H H H H OCH3 2 CH3 H H H F H H H H 2 CH3 H H H H H H OPh H 2 0H3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H H H CH3 H 2 CH3 H H H 1H H OH H H 2 CH3 H H H H 00H3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 0H3 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 2 CH3 H H H H H H OCH3 OH 2 0H3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 CH3 H H H H 00H3 OCH3 H H 2 CH3 H 1-1 H 1-1 H H H H 2 0H3 H H H 1-1 H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H 00H3 OCH3 00H3 H 6 H H H H OH H 00H3 H H 2 H H H H OCH3 H 1-1 OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H OCH3 00H3 OCH3 H H 6 H H H H OH OCH3 H H H 5 H H H H H OCH3 00H3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H H H C(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2 - H 1-1 2 80 CN H H H H H H OCH3 OCH2 H 2 Ph H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 CH3)2 -H HHHOH H OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 0CI-13 OCH3 H 2 H H H H 0CH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H 1-1 H H CH3 H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2- H H 2 OH ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formules (X') et (X1'): (CH2),-n-OH (XI') 5 (X) avec M' tel que défini dans la revendicationnrecMnt R5 R7 R5 m H N(CH2CH2OH)2 H 2 H N(CH2CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH2OH)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 1-1 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 2 R5 R7 R5 m 00H3 OCH3 OCH3 2 OCH3 OCH3 OCH3 3 00H3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 OCH3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 OCH3 14 OCH3 OCH3 OCH3 16 81 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents- R1 R2 le R4 R5 R6 R7 Re R9 m HHHH H H OCH3 OCH3 OCH3 2 H H H H OH OCH3 H H H 2 HHHH H H H H H 2 HHH H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H OH H OH H H 6 HHHHOCH3 H OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H OH H H 6 H H H H OCH3 H H H F 2 HHHH H H C(0)-OH H H 2 HHHH H H Isoprobyle H H 2 HHHH H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 CH3)2 H H H H OH H OCH3 H H 2 HHHH H H OH H H 2 H H H H H OCH3 OH OH H 2 HHHH H CF13 OCH2Ph CH3 H 2 H H H FI H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 HHHI-1 H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H N(CH3)2 H H 6 H H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 6 H H H H H H Phényle H H 6 HHHH H OCH3 OCH3 H H 6 HHHH H H C(0)-OH H H 6 HHHH H H N(n-Butyle)2 H H 2 H H H H H H OCH3 OCH3 H 3 HHHH H H OCH3 0CH3 H 2 H H H 1-1 H H OCI-13 OCH3 H 5 H H H H H H OCH3 H H 3 HHHH H H N(CH3)2 H H 3 H H H H H H H H H 3 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, 5 géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, C H3CH21\1(C H2C112013) H H 4 82 les colorants fluorescents de formule (XIlh RI R2 R3 R4 R5 R8 R7 R8 le m CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 CH3 H H H H H 00H3 OCH2- H 2 Ph CH3 H H H H H H H OCH3 2 CH3 H H H F H H H H 2 CH3 H H H H H H OPh H 2 CH3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H 00H3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H H H CH3 H 2 CH3 H H H H H OH H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 CH3 H H H H H 00H3 OCH3 OCH3 2 CH3 H H H H H H OCH3 OH 2 CH3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 0H3 H H H H OCH3 OCH3 H H 2 0H3 H H H H H H H H 2 CH3 H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H OCH3 00H3 OCH3 H 6 H H H H OH H OCH3 H H 2 H HHHOCH3 H H OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H H H N(CH3)2 H H 6 H H H H OCH3 00H3 00H3 H H 6 H H H H OH OCH3 H H H 6 H H H H H 00H3 00H3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H F-I H H H 0(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H 1-propyle H H 2 H H H H H H N(C1-13)CH2CH2_ CN H H 2 H H H H H H OCH3 0CH2_ H 2 83 , Ph H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)- H H 2 CH3)2 H H H FI OH H OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 H HHHOCH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H H H H CH3 H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2_ H H 2 OH CH3 H H H H H N(CF13)2 H H 2 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; et - les colorants fluorescents de formules (XW) et (X1111 suivantes : et 5 (Mn avec R5 R7 R8 m H N(CH2CH OH)2 H 2 H N(CF12CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH20H)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 H 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 :.--- R5»:- ile-','- R8 m . m OCH3 -OCH3 OCH3 2 OCH3 .00H3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 00H3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 .00H3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 00H3 14 OCH3 OCH3 00H3 18 + R8 N(CH )-NH Ni, 2 m 2 (XIII') ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; 84 et de préférence, le ou les colorants fluorescents b) sont choisis parmi les colorants fluorescents (g) et (h) suivants : NH 2 OH OH (h) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; avec M' et Q+ tels que définis dans la revendication précédente. 6:18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents réducteurs c), le ou lesdits agents réducteurs c) pouvant être appliqués avant, en même 10 temps ou après l'application du ou des colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 10, et/ou le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17; de préférence le ou lesdits agents réducteurs c) se trouve(nt) présent(s) avec le ou les colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 15 11 à 17; de préférence le ou lesdits agents réducteur(s) sont choisis parmi i) les agents réducteurs de formule (1c) suivante, ainsi que leurs sels d'addition et leurs mélanges : Fls(X)q(R10)t (1c) formule (1c), dans laquelle, - X représente P, S ou S02, 20 q représente un nombre entier égl à 0 ou 1 ou 2, de préférence 1 ou 2 avec X = S s représente un nombre entier égal à 0 ou 1 - t représente un nombre entier égal à 1 ou 2, et - R10 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C1 à C20, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, et/ou 25 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, halogéné, amine, carboxy, ((Ci-C30)alcoxy)-carbonyle, amido, ((CIC30)alkyl)-arnino carbonyle, (C1-C30)acyle)-amino, mono ou dialkylarnino, et mono ou dihydroxylamino ; ii) l'acide thioglycolique, iii) thiolactique, iv) le HO 85 monothioglycolate .de glycérol; y) la cystéamine, -vi) la N-acétyl-cystéamine, -vii) la Kl-propiony1,-cystéamine, viii) la cyStéine, ix) la N-acétyl-cystéine, x) l'acide thiomalique, _xi) la panthétéine, xii) l'acide 2,3-dimercaptosuccinique' xiii) les M(mercaptCalley1)-m-hydroxyalkylamides, xiV) les N-mono ou N,N-dialkylmercapto4- 5 .butyramides, xv). les- amino-mercaptoalkylamides, xvi)- les dérivés des acides N- (mercaptoalkyl)-succinamiques, xvii) les dérivés des acides N(mercaptoalkyl)suCciniMides, xViii) les .alkylamino mercaptoalkylamides, ix) le mélange azéotrope de thiogly.cOnate. de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate -de hydroXy-l-méthypéthyle, x) les ffiercaptoalkylaminoamides, xi) les N-mercapto- 10 alkylalcanediamides., xii) les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels d'addition et leurs mélanges .; de préférence le ou les agent(s) réducteurs é) se trouve(nt) en présence 'du ou des colorant(s) fluorescent(s) tel(s) que -défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17 ou .alors le ou les .agent(s) réducteurs c) sont .appliqués en même temps que le ou les colorant(s) 15 -fluorescent(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17. 6,1 9. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 17, qui ne met pas en oeuvre d'agent rédUcteur. 2:0 6.20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, qui -comprend .au moins les deux étapes successives : Soit - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une 25 composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants -fluorescents b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17, suivie de - une deuxième étape ..d'applicatiOn sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a), tels que définis dans une quelconque dés revendications 1 -à10, ou, 30 Soit : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou Verts a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 a 10, suivie de - une deuxième étape d'application -sur lesdites fibres d'une composition 35 cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que -définis dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17. I6.21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre l'application sur lesdites fibres kératiniques d'un, ou plusieurs ,agents 86 oxydants pouvant être appliqués séparément ou conjointement avec l'un dés ingrédients a) ou b), de préférence, forsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants sont appliqués après application d'un ou plusieurs colorants bleus, violets ou verts a), teis que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10 et un ou plusieurs colorants fluorescents 5 b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 11 à 17. 6.22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, dont le pH de, la ou des compositions cosmétiques, notamment la composition qui comprend le ou les agent(s) réducteur(s).c), est compris inclusivement entre. 6 et 11, de préférence entre. 7 à 10 j 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9.et 9,5.7 I6.23. Composition cosmétique comprenant lin ou plusieurs colorants bleus; violets-, ou verts a); tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 10, et un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis dans une quelconque des 15- revendications 1, 11 à 17, ladite composition comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs agent réducteurs é) tels que définis dans la revendication 18, et ayant éventuellement un pH compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10, plus .préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5. 20 J L24. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants bleus, violets ou Verts a) tels que définis selon l'une quelconque des revendications -1 à 10, et Un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents b), tels que définis selon l l'une quelconque des. revendications 1, 11 .à 17; éventuellement un troisième compartiment renfermant un ou 25 plusieurs agents réducteurs- c) tels que définis dans la revendication 18' et éventuellement un autre compartiment renfermant un ou plusieurs agent oxydants. 6.25. Utilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) b), tel(s) que défini(S) selon l'une quelconque des revendications 1, 11 à 17, -asSocié(s). ,à un bu plusieurs 30 colorant(s) bleu(s), violet(s) ou vert(s) a), tels que. définis - selon rune quelconque des revendications 1 à 10, pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, en couleur châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent des Colorants a.) ou .b). 35