FR 3070980 A1 20190315 FR 1700921 A 20170913 Inhibiteur de corrosion liquide, ayant des propriétés anti « flashrust » et améliorant l'adhérence et la résistance à la corrosion à long terme des revêtements en phase aqueuse. Secteur technique de l'invention : La présente invention concerne le secteur technique des revêtements en phase aqueuse, tels que les primaires, peintures de finition, peinture - Direct To Metal » (DTM, « directement sur le métal »), vernis, destinés à l'application sur un support métallique. Art antérieur : Outre la résine (composant organique filmogène) constituant la base du revêtement en phase aqueuse, la formulation des revêtements précités nécessite l'utilisation de matières premières possédant des propriétés anticorrosion afin d'être naturellement appliqué à un support métallique. Trois familles de produits sont couramment utilisées: I. Inhibiteurs de « flash-rust »: Le « flash-rust » provoque l'apparition de points de rouille sur le support métallique dans le court laps de temps correspondant à l'application et au séchage du revêtement. Ce phénomène est bien connu de l'homme du métier. Les inhibiteurs de « flash-rust » présentent plusieurs inconvénients: 2 1. toxicité: certains sont toxiques pour la santé humaine et l'environnement, ou peuvent réagir avec les amines pour former des nitrosamines cancérigènes. Exemple: nitrite de sodium. 5 2. efficacité / performance: les inhibiteurs de « flash-rust » ne sont pas suffisamment efficaces pour assurer la protection à long terme. 3. détérioration des propriétés du film sec: les inhibiteurs de « flash-rust » laissent dans l'épaisseur du film sec des 10 substances très hydrophiles qui contribuent à l'augmentation de la sensibilité à l'eau et augmentent le risque de cloquage par effet osmotique. II. Pigments anticorrosion: Ces pigments, qui assurent la protection à long terme du support 15 métallique, présentent aussi plusieurs inconvénients: 1. toxicité: à base de métaux lourds, ils sont toxiques pour la santé et l'environnement. Exemples : chromate de zinc, phosphate de zinc. 2. difficulté de mise en oeuvre: les pigments anticorrosion 20 nécessitent d'être broyés pour atteindre une granulométrie fine et une répartition homogène dans le revêtement. L'étape de broyage est coûteuse en énergie, en temps et en additifs nécessaires à la stabilisation de la pâte pigmentaire. 3. impact sur les propriétés du film sec: par leur prise d'huile élevée, les pigments anticorrosion consomment une part importante de la résine. Il en résulte une diminution du brillant du film sec obtenu. 3 4. inadéquation aux systèmes transparents: tes pigments anticorrosion sont difficilement utilisables dans les vernis. III. Inhibiteurs de corrosion liquides: 5 Ces produits permettent d'éviter la plupart des inconvénients liés aux pigments anticorrosion. Plus faciles à mettre en oeuvre, leur impact sur la brillance est plus limité et ils sont mieux adaptés aux systèmes transparents. Ce type de produit est susceptible de fournir trois fonctionnalités au 10 revêtement: - protection contre le « flash-rust » - amélioration de la résistance à la corrosion à long terme - amélioration de l'adhérence du revêtement sur le support métallique 15 L'étude de brevets existants permet de distinguer deux groupes d'inhibiteurs de corrosion liquides: - Groupe 1: ceux combinant un effet anti « flash-rust » et une amélioration de la résistance à la corrosion à long terme, 20 comme par exemple décrit dans brevet US7,306,663. - Groupe 2: ceux combinant une amélioration de ta résistance à la corrosion à long terme et une amélioration de l'adhérence du revêtement sur le support métallique, comme décrit dans le brevet PCT/FR2008/000036 par exemple. 25 4 Il en résulte une contrainte pour le formulateur de revêtements: il doit utiliser au moins deux matières premières différentes pour obtenir l'ensemble des trois fonctionnalités: - soit un inhibiteur de « flash-rust » associé à un inhibiteur 5 de corrosion du groupe 2, - soit un inhibiteur de corrosion du groupe 1 associé à un promoteur d'adhérence. Dans chaque brevet, les fonctionnalités revendiquées sont liées à une 10 composition comprenant, à titre d'ingrédients actifs, un ou plusieurs composés chimiques choisis parmi des familles de substances précisément identifiées. Exemples: famille des aminosilanes, famille des acides carboxyliques, famille des composés azotés, etc. 15 Dans chaque famille, le nombre de substances préférentiellement utilisées est indiqué au moyen d'une liste restreinte de composés. En plus des inconvénients mentionnés dans chacune des 3 familles de produits anticorrosion précédemment décrites, s'ajoute un inconvénient illustré dans le brevet PCT/FR2008/000036, après te tableau 11: pour 20 que l'efficacité maximale soit obtenue, il faut qu'au moins un composé de chaque famille d'ingrédients actifs soit présent dans la composition. Dans le cas contraire, l'efficacité est perdue, et de plus, toute composition incomplète peut nuire au support par rapport au témoin sans inhibiteur de corrosion. 25 5 Problème technique posé : Il existe un réel besoin de mettre au point une composition d'un inhibiteur de corrosion liquide qui, lorsqu'il est utilisé à un dosage donné, fournit simultanément les trois fonctionnalités: 5 - protection contre le « flash-rust » - amélioration de la résistance à la corrosion à long terme, et - amélioration de l'adhérence du revêtement sur le support métallique. 10 Tout en évitant les problèmes prévisibles et connus qui concernaient: - la stabilité des compositions mettant en présence des composés de nature chimique différente - la compatibilité des compositions obtenues avec les 15 peintures DTM conventionnelles en phase aqueuse, comme celles à base de liants acryliques. Ajoutée en post-addition, ou durant la fabrication, la composition ne doit pas perturber la rhéologie de la peinture et la rendre inapplicable. 20 Par ailleurs, le Demandeur devait faire face à différentes problématiques : Difficulté d'ordre réglementaire: Pour que la réalisation de la composition soit pérenne, il faut 25 que les matières premières soient conformes au règlement 6 européen REACH. L'enregistrement des substances dont l'utilisation est envisagée est obligatoire. Cette première contrainte restreint déjà la liste des possibilités. Il faut aussi que les substances dont l'utilisation est envisagée 5 soient enregistrées sur les principaux inventaires étrangers, ce qui facilitera l'importation de la composition dans les Pays concernés. Cette deuxième contrainte restreint encore la liste des possibilités. 10 Difficultés d'ordre technique: 1. Le Demandeur a du réaliser de nombreux essais pour aboutir à une base de formulation stable pour la composition envisagée. L'idée initiale consistait à utiliser une formulation dont 15 l'efficacité anti « flash-rust » avait été démontrée par des essais en laboratoire. Afin d'obtenir simultanément les trois fonctionnalités recherchées (cf. Problème technique exposé), l'ajout de nouvelles matières actives à la formulation de départ a 20 été expérimenté. La présence d'une base inorganique dans la formulation de départ a posé problème, en déstabilisant certaines des nouvelles matières actives. Cette déstabilisation s'est manifestée par la production de solutions aqueuses 25 troubles, avec des particules en suspension. L'action corrective a consisté à préparer une base de formulation mettant en oeuvre des bases chimiques 7 exclusivement organiques. A cette fin, la base inorganique de la formule de départ a été remplacée par une combinaison de bases organiques. Il a fallu réaliser de nombreux essais avec des bases 5 organiques de nature différente, les premières tentatives aboutissant à la formation de cristaux. Le choix des acides a été affiné afin de répondre aux critères de présence des constituants sur le plus grand nombre d'inventaires internationaux possible. 10 A l'issue de ces nombreux essais, le Demandeur a obtenu une base de formulation stable, dont l'efficacité anti « flash-rust » a été testée et validée dans deux peintures représentatives des revêtements en phase aqueuse destinés à l'application sur un support métallique. 15 2. Les premiers promoteurs d'adhérence testés ont été choisis dans la famille des organométalliques. Grâce à leur structure chimique, ils sont présentés comme insensibles à l'hydrolyse. La conséquence avantageuse de cette propriété est que leur capacité à améliorer 20 l'adhérence ne diminue pas dans le temps. Au dosage où il était possible de tes inclure dans la base de formulation, ils se sont révélés peu efficaces. Ils ont été remplacés de manière totalement avantageuse par les aminosilanes. 25 3. La première composition obtenue a montré des problèmes de compatibilité dans l'une des deux peintures témoin : l'interaction de la composition avec une ou plusieurs matières premières de la peinture a produit des agrégats donnant un aspect rugueux au film 8 sec de peinture. L'introduction d'une part de solvant en remplacement d'une partie de l'eau de la composition a amélioré l'introduction de la composition dans la peinture en question. 5 Les brevets antérieurs n'avaient pris en compte que l'anticorrosion en ignorant le « flash-rust », ou n'avaient pris en compte que le « flash- rust » et l'anticorrosion, mais avaient toujours négligé l'adhérence. Le challenge pour te Déposant a été de réussir à réunir ces trois 10 fonctionnalités dans le même additif, optimisant par la même la mise en fabrication industrielle. La mise au point s'est donc effectuée en premier par la vérification des compatibilités entre les différentes matières premières sélectionnées, certaines interagissant en modifiant les solubilités. 15 La deuxième étape a été de vérifier la compatibilité des mélanges élaborés avec différentes formulations de peintures comprenant des résines de natures chimiques différentes. La troisième a été de vérifier tes propriétés « anti « flash-rust » ». La quatrième étape a été de vérifier l'amélioration de la tenue à la 20 corrosion et l'adhérence, validée par l'absence de cloquage et le test d'arrachage selon la norme NF EN ISO 2409 Résumé de l'invention : L'invention réside dans la mise au point d'une composition unique se 25 présentant sous la forme d'une solution aqueuse contenant des 9 ingrédients actifs comprenant au moins une alcanolamine, au moins un acide carboxylique et au moins un composé choisi parmi les acides inorganiques, les amines grasses et les promoteurs d'adhérence pour préparer un inhibiteur de corrosion liquide destiné à incorporer un 5 revêtement en phase aqueuse destiné à l'application sur un support métallique. Pour améliorer la compatibilité de la solution aqueuse avec les peintures conventionnelles, un solvant est intégré dans la composition 10 et est mélangé avec l'eau . Description générale de l'invention : L'invention concerne donc une composition se présentant sous la forme d'une solution aqueuse contenant : 15 de 15 à 30% du poids total d'eau ou d'un mélange d'eau et de solvant. de 5 à 30% du poids total d'une ou plusieurs alcanolamines. de 5 à 30% du poids total d'un ou plusieurs acides carboxy- liques. 20 de 5 à 30% du poids total d'une ou plusieurs amines grasses. de 5 à 50% du poids total d'un promoteur d'adhérence choisi parmi les silanes bifonctionnels possédant un groupe réactionnel amine primaire ou secondaire, et un groupe réactionnel trialcoxysite 25 10 Les éléments obligatoires sont l'eau (ou te mélange d'eau et de solvant), les alcanolamines, les acides carboxyliques, tes amines grasses et le promoteur d'adhérence. 5 Il est possible d'ajouter un ou plusieurs acides inorganiques, pour apporter les améliorations suivantes : - les acides inorganiques participent aux propriétés anti « flashrust ». La teneur en acides inorganiques est alors de 1 à 10% du poids total. 10 Les plages de fourchettes préférées sont : de 20 à 25% du poids total d'eau ou mélange d'eau et de solvant de 5 à 25% du poids total d'une ou plusieurs alcanolamines. 15 de 10 à 30% du poids total d'un ou plusieurs acides carboxy- liques. de 5 à 15% d'une ou plusieurs amines grasses. de 15 à 25% d'un promoteur d'adhérence choisi parmi les silanes bifonctionnels possédant un groupe réactionnel amine pri - 20 maire ou secondaire, et un groupe réactionnel trialcoxysilyl. de 1% à 5% d'un acide inorganique. 11 La plage de concentrations préférées de l'eau ou du mélange d'eau et de solvant est celle qui assure la bonne solubilité de l'ensemble des matières actives, tout en optimisant leurs concentrations respectives. La concentration des alcanolamines découle des pourcentages retenus 5 pour les acides carboxyliques, et éventuellement les acides inorganiques. La concentration préférée des alcanolamines dans la composition est telle que les alcanolamines se trouvent en quantité équimolaire par rapport à l'ensemble des acides. Pour les acides carboxyliques, tes amines grasses et le promoteur 10 d'adhérence, la limite inférieure de la plage de concentrations préférées est déterminée par rapport à un critère d'efficacité que doit remplir la composition. Pour les acides carboxyliques, le critère visé est l'efficacité anti « flashrust ». 15 Pour les amines grasses, le critère visé est l'amélioration de la résistance à la corrosion. Pour le promoteur d'adhérence, le critère visé est l'amélioration de l'adhérence du film sec du revêtement en phase aqueuse appliqué sur un support métallique. 20 Pour que les effets recherchés soient visibles, il est obligatoire que les matières actives soient présentent en quantité suffisante dans le revêtement en phase aqueuse lorsque la composition est utilisée au dosage recommandé. En-dessous de ces concentrations critiques, la fonctionnalité recherchée est soit amoindrie, soit perdue. 25 Des considérations d'ordre technique déterminent la limite supérieure de la plage de concentrations préférées: la composition doit être une solution aqueuse homogène, au sein de laquelle aucune matière active ne dépasse sa limite de solubilité. 12 L'homme du métier saura donc parfaitement déterminer les pourcentages des différents éléments à utiliser en fonction de ses besoins sur la base d'essais de routine. Les pourcentages devant rester dans les plages annoncées. 5 Dans le cas d'un mélange d'eau et de solvant, le solvant préféré est le (2- methoxymethylethoxy)propanol, mais d'autres éthers de glycols peuvent être également utilisés comme : - méthyl glycol (ou 2-méthoxyéthanol ou EGME) ; 10 - éthyl glycol (ou 2-éthoxyethanol, ou EGEE) ; - butylglycol (ou 2-butoxyéthanol, ou EGBE); - méthyl diglycol (ou DEGME) ; - éthyl diglycol (ou DEGEE) ; - butyl diglycol (ou DEGBE) ; 15 - méthoxypropanol ; Les alcanotamines préférées sont choisies parmi la monoéthanolamine, 20 la diéthanolamine, ta triéthanolamine. Les acides carboxyliques peuvent être aromatiques ou aliphatiques, non substitués ou substitués. Plus spécialement, tes acides carboxyliques aromatiques sont choisis parmi tes dérivés de l'acide benzoïque. Plus 25 spécialement, tes acides aliphatiques sont choisis parmi les acides à chaîne linéaire, saturés ou insaturés, en C2-C10, les acides ramifiés, saturés ou insaturés, en C4-C12, les diacides linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C4-C12. L'acide carboxylique préféré est l'acide heptanoïque. L'acide inorganique préféré est l'acide phosphorique. 13 Les amines grasses sont choisies parmi les alkyldiméthylamines, avec un groupe alkyl comportant une distribution de chaînes en C8-C18. 5 Les Avantages techniques de la solution proposée: 1. à un dosage donné, la composition fournit simultanément les trois fonctionnalités: - protection contre le « flash-rust » 10 - amélioration de la résistance à la corrosion à long terme - amélioration de l'adhérence du revêtement sur le support métallique 15 Le dosage recommandé s'établit entre 2 et 5% du poids total de la peinture, de manière préférée entre 2 et 2.5 %. En dessous de 2%, le promoteur d'adhérence risque d'être sous-dosé, et on risque d'atteindre la limite en termes d'amélioration de l'adhérence. 20 Au delà de 5 %, on risque alors d'augmenter la sensibilité à l'eau du film sec, en laissant dans l'épaisseur du revêtement une quantité trop importante de matières hydrophiles. 2.la composition est incorporable sous agitation 25 modérée dans les revêtements conventionnels en phase aqueuse (primaires, peintures de finition, 14 peintures DTM, vernis) soit en post-addition, soit dans la phase de complément pendant le « process de fabrication du revêtement La réalisation de la composition s'effectue par introductions successives 5 des matières premières sous agitation constante, dans l'ordre suivant : eau ou mélange eau/solvant alcanolamines amines grasses acides carboxyliques 10 3 acides inorganiques promoteur d'adhérence Remarque : la préparation ne nécessite ni chauffage ni refroidissement. Procédé de fabrication : La première étape consiste à peser chaque matière première, après les 15 avoir contrôlées. Les préparations ne se calculent pas en volumes, mais de façon pondérale. La préparation se fabrique dans un réacteur, de préférence cylindrique, avec agitation par hélice. La bonne solubilisation des composés ne nécessite pas d'agitateur à cisaillement ou disperseur. 20 La quantité d'eau est mesurée en premier, et mise en agitation. 15 Sans rompre l'agitation, les différents ingrédients déjà pesés sont ajoutés selon l'ordre de ta fiche de préparation. L'ordre est important, il a été défini en laboratoire et assure la bonne solubilité des ingrédients. 5 L'agitation est maintenue pendant un temps suffisant pour assurer la bonne solubilité des ingrédients, de 30 minutes à une heure environ. Un échantillon est alors prélevé, et les constantes physiques sont contrôlées au laboratoire. Si les constantes mesurées sont conformes, on laisse reposer ta 10 préparation pour évacuer les bulles d'air pouvant être présentes. Une fois clarifié, la préparation peut être conditionnée. Le Demandeur a mis au point les compositions suivantes à titre non exhaustives : Ingrédients actifs Pourcentage du poids total de la composition Eau 22,7 Diéthanolamine 19,7 Cocodiméthylamine 12,2 Acide heptanoïque 25,4 3-aminopropyltriéthoxysilane 20,0 15 Tableau 1 : composition sans acide inorganique 16 Ingrédients actifs Pourcentage du poids total de la composition Eau 11,1 2-méthoxyméthyléthoxypropanol 10,9 Diéthanolami ne 22,4 Cocodiméthylamine 12,0 Acide heptanoïque 22,4 Acide phosphorique 1,2 3-aminopropyltriéthoxysilane 20,0 Tableau 2 : composition avec mélange d'eau et de solvant 5 10 17 Ingrédients actifs Pourcentage du poids total de la composition Eau 22,0 Diéthanolamine 22,4 Cocodiméthylamine 12,0 Acide heptanoïque 22,4 Acide phosphorique 1,2 3-aminopropyltriéthoxysilane 20,0 Tableau 3 : composition sans solvant et avec acide inorganique La formulation décrite dans le tableau 3 est celle qui apporte les meilleures résultats et est donc la formulation préférée. EXEMPLE 1 La composition issue du tableau 3 a été utilisée pour l'amélioration de la résistance à la corrosion d'un primaire anticorrosion en phase aqueuse, à base d'une émulsion styrène-acrylique à haut extrait sec. Les essais de validation sont des essais comparatifs, qui sont menés simultanément sur un échantillon de peinture sans la composition, et un échantillon de peinture avec la composition à un dosage donné. Les 18 résultats qui sont présentés ont donc été obtenus dans les mêmes conditions d'essais. Les essais sont réalisés de la façon suivante: les peintures sont appliquées à l'aide d'un « bar coater » (tige filetée) qui permet de 5 déposer une épaisseur de peinture liquide homogène sur l'ensemble de la surface de l'éprouvette métallique. Pour ces essais, 200 microns de peinture ont été appliqués. Les éprouvettes sont ensuite séchées pendant une semaine : deux jours à température ambiante, puis étuvées trois jours à 50°C, et deux jours à température ambiante. L'épaisseur 10 sèche est mesurée. Pour ces essais, les films de peinture sèche avaient une épaisseur de 100 à 110 microns. Une incision (1) parallèle à la plus grande dimension de l'éprouvette est pratiquée à l'aide d'un outil tranchant de type cutter. Les éprouvettes sont ensuite soumises au test de brouillard salin neutre 15 (NSS : « Neutral Salt Spray ») qui consiste à pulvériser en continu une solution salée. Tous les paramètres de fonctionnement du brouillard salin (qualité du set, caractéristiques de la solution saline, température, volumes de solution à pulvériser) sont fixés par la norme ISO 9227. Les éprouvettes sont retirées de la machine à des temps d'exposition 20 donnés, et une cotation du degré de cloquage et du degré d'enrouillement leur est attribuée. Deux normes établissent les différents niveaux de cotations: - ISO 4628-2 pour le cloquage - 150 4628-3 pour l'enrouillement 25 La figure 1 montre la résistance à ta corrosion de la peinture ne contenant pas la composition après 513 heures d'exposition au brouillard 19 salin. On observe que sur les 3 essais réalisés de la rouille (2) et des cloques (3) sont apparues sur l'ensemble du support et pas seulement au niveau de l'incision (1). 5 La figure 2 montre la résistance à la corrosion de la peinture contenant la composition selon la présente invention au dosage de 2,5% du poids total après 710 heures d'exposition au brouillard satin. Sur les 3 essais effectués, la rouille apparaît uniquement à l'endroit de l'incision (1) tout comme quelques cloques (3). 10 On observe très clairement les différences de corrosion entre les deux figures. EXEMPLE 2 15 La composition issue du tableau 3 a été utilisée e pour améliorer l'adhérence d'une peinture DTM formulée à partir d'une dispersion colloïdale styrène-acrylique. Le test est réalisé à l'aide d'une bande de scotch (4) possédant des caractéristiques bien connues par l'homme du métier. 20 Une bande de scotch (4) de longueur supérieure à l'incision (1) est appliquée sur celle-ci. La bande de scotch est lissée afin chasser d'éventuelles bulles d'air, puis la bande de scotch est arrachée en respectant une inclinaison et une vitesse d'arrachement fixées par la norme NF EN ISO 2409. 25 20 La figure 3 montre l'adhérence de la peinture ne contenant pas la composition après 513 heures d'exposition au brouillard salin. On observe que quasiment l'ensemble de la peinture sous le scotch est partie en retirant la bande de scotch, laissant une bande (5) sans 5 peinture sur le support. La figure 4 montre l'adhérence de la peinture contenant la composition selon la présente invention au dosage de 2,5% du poids total après 328 heures d'exposition au brouillard satin. 10 On voit également très nettement que la composition selon la présente invention permet de garantir la fixation de la peinture sur le support puisque seule l'incision (1) est visible : la peinture est restée fixée sur le support. 15 L'invention couvre également tous les modes de réalisation et toutes les applications qui seront directement accessibles à l'homme de métier à la lecture de la présente demande, REVENDICATIONS1. Composition de type inhibiteur de corrosion liquide, ayant des propriétés anti « flash-rust » et améliorant l'adhérence et la résistance à la corrosion à long terme des revêtements en phase aqueuse se présentant sous la forme d'une solution aqueuse, contenant des ingrédients actifs caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins une alcanolamine, -au moins un acide carboxylique, et et caractérisée en ce qu'elle comprend également des amines grasses et un promoteur d'adhérence ; pour améliorer la compatibilité de la solution aqueuse avec les peintures conventionnelles, un solvant est également intégré dans la composition ; ladite composition étant un inhibiteur de corrosion liquide destiné à 15 incorporer un revêtement en phase aqueuse destiné à l'application sur un support métallique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient: de 15 à 30% du poids total d'eau ou d'un mélange d'eau et 20 de solvant. de 5 à 30% du poids total d'une ou plusieurs alcanolamines. de 5 à 30% du poids total d'un ou plusieurs acides carboxy- liques. 22 de 5 à 30% du poids total d'une ou plusieurs amines grasses. de 5 à 50% du poids total d'un promoteur d'adhérence choisi parmi les silanes bifonctionnels possédant un groupe réactionnel amine primaire ou secondaire, et un groupe réactionnel 5 trialcoxysilyl. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'un ou plusieurs acides inorganiques sont ajoutés, pour apporter les améliorations suivantes : 10 - les acides inorganiques participent aux propriétés anti « flash- rust »; la teneur en acides inorganiques est alors de 1 à 10% du poids total. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 15 caractérisée en ce que elle contient: de 20 à 25% du poids total d'eau ou mélange d'eau et de solvant de 5 à 25% du poids total d'une ou plusieurs alcanolamines. de 10 à 30% du poids total d'un ou plusieurs acides carboxy- 20 tiques. de 5 à 15% d'une ou plusieurs amines grasses. de 15 à 25% d'un promoteur d'adhérence choisi parmi les silanes bifonctionnels possédant un groupe réactionnel amine primaire ou secondaire, et un groupe réactionnel trialcoxysilyl. 23 de 1% à 5% d'un acide inorganique. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 ca- ractérisée en ce que, dans le cas d'un mélange d'eau et de solvant, le 5 solvant choisi est le (2-methoxymethylethoxy)propanol, ou les éthers de glycols suivants : - méthyl glycol (ou 2-méthoxyéthanol ou EGME) ; - éthyl glycol (ou 2-éthoxyethanol, ou EGEE) ; - butylglycol (ou 2-butoxyéthanol, ou EGBE); 10 - méthyl diglycol (ou DEGME) ; - éthyl diglycol (ou DEGEE) ; - butyl diglycol (ou DEGBE) ; - méthoxypropanol ; 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ca- ractérisée en ce que les alcanolamines sont choisies parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. 20 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ca- ractérisée en ce que les acides carboxyliques sont aromatiques ou aliphatiques, non substitués ou substitués, en particulier : - les acides carboxyliques aromatiques sont choisis parmi les dérivés de l'acide benzoïque,ou l'acide heptanoïque. 25 - les acides aliphatiques sont choisis parmi les acides à chaîne linéaire, saturés ou insaturés, en C2-C10, tes acides ramifiés, saturés ou insaturés, en C4-C12, les diacides linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C4-C12. - l'acide inorganique est l'acide phosphorique, 30 - les amines grasses sont choisies parmi les alkyldiméthylamines, avec un groupe alkyl comportant une distribution de chaînes en C8-C18. 24 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le dosage recommandé s'établit entre 2 et 5% du 5 poids total de la peinture, de manière préférée entre 2 et 2.5 %.