FR 3063902 A1 20180921 FR 1770250 A 20170315 1 L'invention a pour objet un procédé de fabrication de poudre destinée au maquillage ou au soin cosmétique de la peau. L'invention comprend également une composition cosmétique à base de poudre obtenue à partir dudit procédé ainsi que l'utilisation de cette poudre pour la préparation d'une composition cosmétique. Les maquillages cosmétiques ou les soins cosmétiques de la peau sont constitués majoritairement de pigments pouvant être associés à des nacres, de charges et des corps gras et à de l'eau dans des systèmes formulaires quelquefois complexes. Ils sont généralement constitués de phases huileuses et/ou aqueuses. La bonne dispersion de ces pigments, charges et/ou nacres dans l'une ou l'autre de ces phases est primordiale. Les pigments inorganiques, notamment d'origine minéral ou synthétique, peuvent être utilisés pour leur pouvoir colorant ou protecteur dans les produits cosmétiques. Les pigments sont insolubles dans l'eau ou l'huile et peuvent être d'origine minérale, organique voire végétale. Ils servent à apporter la coloration au produit cosmétique mais aussi peuvent être utilisés pour modifier la couleur de la peau lors de l'utilisation et l'application de produit de maquillage. Dans les produits de maquillage naturel ce sont les pigments minéraux qui sont le plus souvent utilisés. Il est demandé à ces pigments de pouvoir se disperser de manière homogène 20 avec le rendu de couleur souhaité et tout en ayant une bonne stabilité lorsqu'ils sont formulés. Les charges notamment d'origine minérale sont généralement introduites dans les produits de maquillage comme agents de charges, agents de compactage, agent de toucher, pour leur effet visuel (soft focus, matité, etc.) et/ou comme agent 25 antiagglomérant. Les nacres (ou réflecteurs de lumière), minérales ou synthétique sont utilisées comme les pigments et vont apporter des effets de coloration et de lumière. Malheureusement, les pigments inorganiques, comme les oxydes métalliques ou les pigments inorganiques composites (comme les pigments nacrés), 30 ainsi que les charges tendent naturellement à s'agréger de par leur taille, leur forte densité et leur affinité naturelle, notamment lorsque l'on tente de les disperser dans des solvants aqueux ou non toxiques. 3063902 2 De plus, ces pigments comme les charges ont tendance à s'agréger également lorsqu'ils sont conservés sous forme de poudre avant leur formulation et leur utilisation finale, ce qui rend difficile leur stockage et leur conservation sous forme brute après leur production 5 La bonne dispersion des pigments et charges dans les corps gras est un point très important, mais pas uniquement. D'autres critères de performance sont à prendre en considération tels que : - Dispersion dans les huiles - Hydrophobicité 10 - Affinité cutanée - Sensation agréable à l'application - Bon étalement sur la peau - Activité superficielle faible, ou - Contrôle du sébum 15 Des techniques de traitement de surface ont été développées pour satisfaire à ces attentes. Généralement, la surface des pigments inorganiques comme les oxydes métalliques non traités ou les charges comporte de nombreux groupements hydroxyles avec lesquels les molécules d'eau peuvent facilement se combiner. 20 Toutefois, en utilisant ces groupements hydroxyles de surface, on peut modifier ces pigments ou charges par adsorption physico-chimique, liaison hydrogène ou autres réactions. Lorsque par exemple ces pigments ou charges viennent au contact d'une solution de polymère, la molécule de polymère restera liée à la surface du pigment. Ainsi, le bénéfice primordial de l'application d'un composé organique à la 25 surface de différents minéraux est qu'ils auront des propriétés de surface comparables et donc qu'ils se disperseront de façon homogène dans la phase grasse ou aqueuse liquide. Les composés organiques présentant des groupements fonctionnels tels que phosphate, amine, amide, carboxylique ou hydroxyle peuvent donc se fixer à la 30 surface de ces pigments par adsorption chimique, liaison hydrogène ou charge électrique. 3063902 3 Il existe principalement deux procédés de traitement de ces pigments ou charges : - L'une est appelée procédé par "voie sèche" dans laquelle les agents de traitement sont simplement ajoutés au pigment ou à la charge dans un mélangeur. 5 - L'autre, le procédé par "voie humide" consiste à "dissoudre les agents de traitement dans un solvant, qui peut être de l'eau, et ensuite à introduire cette solution dans une cuve contenant le pigment ou la charge préalablement dispersé dans une phase liquide. Le solvant ou l'eau est ensuite éliminé. Le pigment ou la charge traité est alors séché et broyé finement. (L'observatoire des cosmétiques, 10 2016.) Les formes sèches de particules pigmentaires ou de charge se présentent sous la forme d'agglomérats. Dans les conditions du procédé par "voie sèche", la matière de traitement s'appliquera à la surface de ces agglomérats. Après broyage, les parties internes non traitées de ces agglomérats vont émerger et il en résultera 15 une mauvaise homogénéité du traitement. Dans le procédé par "voie humide", la totalité du système est en phase liquide. Les molécules de la matière de traitement pénètrent plus facilement les agglomérats et peuvent se fixer sur la quasi-totalité de la surface des particules. Le traitement par la "voie humide" est plus homogène et apporte une 20 meilleure stabilité aux formulations cosmétiques. L'éco-conception séduit de plus en plus d'entreprises. Dans l'industrie cosmétique notamment, elle permet d'offrir des produits de qualité supérieure tout en intégrant le développement durable au coeur des cycles de vies du produit (voir http://archives. lesechos. fr/archives/cercle/2011/06/23/cercle 35959.htm#phkc2c Ah 25 fB ajoY xZ.99). Sur la base de ces traitements, pour concevoir le traitement des pigments ou de charges à partir de produit naturel, la méthode « classique » serait d'extraire, de purifier et de sélectionner dans un premier temps à partir de ce produit naturel les différentes fractions organiques fonctionnelles, telles que phosphate, amine, amide, 30 carboxylique ou hydroxyle (voir colonne « Etape 1» de la Figure 1), avant de procéder au greffage de ces fonctions sur la surface des pigments, charges et/ou nacres contenus dans les poudres utilisées pour le maquillage et les soins 3063902 4 cosmétiques de la peau, cette étape de greffage étant nécessairement suivie au moins d'une étape de filtration (tamisage) et de séchage dans le meilleur des cas selon la voie sèche ou humide choisie (voir 2nde colonne « Etape 2 » de la figure 1). Cette dernière étape de déshydratation-séchage, quant à elle, sert à récupérer 5 une poudre fonctionnalisée et activée qui aura une meilleure conservation. Un tel procédé représente de nombreuses étapes (au minimum de 9 à 10, voir figure 1). Ainsi, dans un cadre d'éco-conception, il serait souhaitable de pouvoir disposer d'un procédé plus simple de traitement d'une poudre destinée à une composition cosmétique et contenant un pigment, une charge et/ou une nacre, 10 procédé mettant en oeuvre un actif naturel et capable d'aboutir à une fonctionnalisation maximale des constituants de cette poudre sans altérer ni la qualité des poudres de maquillages, ni de cet actif, ceci avec de bonnes performances d'hydratation de la peau. Ceci est justement l'objet de la présente invention. 15 La présente invention a pour objet de proposer de nouvelles compositions cosmétiques à base de poudres dont les propriétés sont améliorées, notamment les propriétés hydratantes et une meilleure disponibilité des actifs hydratants pour la peau, tout en assurant un confort et tenue de la poudre sur la peau. L'invention a également pour but de simplifier les procédés industriels actuels en proposant un procédé de modification de surface des poudres entrant dans ces compositions cosmétiques simple et aisé à mettre en oeuvre comparé aux procédés existants de l'art antérieur permettant de pouvoir être utilisé de manière reproductible et à l'échelle industrielle dans le domaine cosmétique. Les inventeurs ont mis en évidence que la mise en contact d'une poudre comprenant ou constituée de pigments et/ou de charge avec un extrait brut végétal, et notamment de fruit, après broyage en phase aqueuse et en milieu hydrolysant permettait de modifier comme souhaité la surface de ces pigments et/ou charges, ceci grâce aux actifs simultanément libérés par cet extrait végétal, notamment des agents filmogènes comme les polysaccharides, des agents humectants comme les polyols et des osmolytes comme les sucres simples ou l'acide galacturonique. Les inventeurs ont mis en évidence que la présence de ces trois types d'agents permettrait d'aboutir à l'obtention finale de poudres à usage cosmétique 3063902 5 présentant les propriétés recherchées comme un pouvoir hydratant améliorée et une meilleure disponibilité et rémanence de l'hydratation, comparé à l'utilisation d'un actif purifié. Les inventeurs ont pu mettre en évidence qu'il était possible d'utiliser 5 directement un extrait végétal brut comprenant de telles fonctions pour le traitement de ces poudres sans qu'il soit besoin d'extraire et de purifier les composés fonctionnels de ces extraits bruts végétaux. De plus et de manière intéressante et surprenante, l'utilisation de tels extraits bruts permet aussi de réduire à 4 étapes essentielles le procédé de traitement 10 de ces poudres (voir Figure 2). En outre, les inventeurs ont mis en évidence que les poudres ainsi traitées possédaient des propriétés hydratantes très intéressantes avec en particulier une meilleure hydratation et/ou une meilleure disponibilité des actifs hydratants pour la peau que celle que l'on pourrait obtenir avec un procédé mettant en oeuvre un actif 15 purifié. Les inventeurs ont mis par exemple en évidence ces propriétés surprenantes de ces poudres obtenues à partir d'un mélange de broyat brut de châtaigne et de pigments de type oxydes métalliques. C'est donc un objet de la présente invention de pouvoir fournir un procédé 20 simple et aisé à mettre en oeuvre de modification de surface d'une poudre destinée à une composition cosmétique et contenant un pigment et/ou une charge et/ou le cas échéant une nacre. Les inventeurs ont mis en évidence qu'une telle modification de surface dudit substrat (pigment, charge ou nacre dont la surface sera modifiée) par ce 25 procédé, en particulier lorsqu'il est appliqué à une poudre contenant un pigment inorganique (minéral ou synthétique) et/ou une charge et/ou une nacre, permettait d'obtenir un certain nombre d'avantages, notamment dans un cadre d'écoconception : - un procédé plus simple d'exécution et peu onéreux de traitement de poudre 30 comprenant des pigments et/ou des charges et/ou des nacres, mettant en oeuvre un actif naturel (par exemple le broyat brut d'un fruit ou d'une graine, comme la 3063902 6 châtaigne) et capable d'aboutir à une fonctionnalisation maximale des poudres sans altérer ni la qualité des poudres de maquillages ni de cet actif ; et - de bonnes performances d'hydratation de la peau. La présente invention a pour objet un procédé de modification de surface 5 d'une poudre comprenant un pigment, de préférence minéral ou synthétique, et/ou une charge, et/ou une nacre, ladite poudre étant destinée à être utilisée pour la préparation d'une composition cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 1) l'obtention d'un broyat de végétal, de préférence d'un fruit ou d'une graine, ou 10 d'algue, le broyat étant réalisé en solution aqueuse ; 2) la mise en contact de ladite poudre avec ledit broyat, de préférence sous agitation ; 3) la filtration du produit obtenu à l'étape 2 ; et 4) le séchage du filtrat obtenu à l'étape 3. 15 Par extrait brut végétal (ou d'algue), on entend ici désigner un extrait brut d'un fruit ou d'une graine n'ayant pas subi d'étape de purification ou de concentration d'un actif isolé ou d'une molécule particulière possédant l'effet recherché sur la poudre. Un extrait brut de fruit ou la graine pourra être obtenu avant broyage à partir d'un fruit ou d'une graine ayant été de préférence 20 préalablement épluché ou dont on aura retiré le cas échéant les peaux, les restes de la fleur et/ou les pépins pour n'en conserver que la pulpe, ou à partir d'une farine d'une telle pulpe. A l'étape 1, le broyage peut être réalisé par tout type de broyeur, de préférence par un broyeur à couteaux, broyeur à billes, broyeur à marteaux, broyeur 25 à jet d'air, presse à rouleaux, tubes broyeur ou encore par un broyeur à meules. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, ledit fruit, graine ou algue est choisi parmi ceux contenant des fonctions carboxyliques, phosphoniques, amides, thiols ou aromatiques, de préférence des fruits ou graine contenant des pectines et/ou des alpha-hydroxy acides, et ladite 30 algue contenant des alginates. 3063902 7 Pour les fruits contenant des pectines et leur concentration minimum, on pourra se référer par exemple au tableau 1 page 42 de la thèse de doctorat de l'Université de Limoges (France) soutenue le 16 juillet 2007 par V. Brudieux De manière préférée, ledit fruit ou ladite graine est un fruit ou une graine 5 contenant des sucres simples (1 à 2 monomères), des polysaccharides (nombre de monomères supérieur à 9) et des polyols de type mono-, di-, oligo- ou polysaccharidique (voir tableau 2). De préférence, le fruit sera préalablement traité afin d'éliminer sa peau et, optionnellement les pépins, pour n'en conserver que la pulpe. 10 Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le fruit est choisi parmi la châtaigne, la banane, la pomme, le raisin, le melon, l'abricot, la noisette, les fruits des oléagineux à amande, de préférence la châtaigne, de manière encore plus préférée la châtaigne dont le péricarpe et le tan ont été préalablement enlevés. Pour la composition des extraits bruts de châtaigne, on pourra également se 15 référer au document V. Brudieux (Thèse Doctorat, Univ. Limoges, France, soutenue le 16-07-2007), aux tableaux 6 et 7 page 107 et aux tableaux 8 et 9 page 11, ainsi que, pour la teneur en différents sucres comme le glucose, fructose te saccharose, au document J.C.M. Barreira et al. (Plant Foods Hum. Nutr. 2010, 65, p. 38-43, Tableaux 2 et 3) 20 De préférence, les fruits sont des fruits frais, des fruits décongelés ou encore une farine obtenue à partir de la pulpe de ces fruits ou graines. De manière également préférée, ladite composition cosmétique pour laquelle est destinée la poudre est une composition destinée au maquillage ou à un soin cosmétique de la peau, de préférence destinée à un fond de teint. 25 Selon la présente invention, ladite poudre contient au moins un pigment et/ou une charge. Avantageusement, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que : - l'étape 1 de broyage comprend une hydrolyse acide ou enzymatique du broyat, de préférence une hydrolyse acide. De préférence cette étape est réalisée à 30 une température comprise entre 20°C et 40°C si elle ne comporte pas la mise en oeuvre d'ultra-sons (US); et/ou 3063902 8 - l'étape 1 de broyage comprend une étape de sonication (passage aux ultrasons), de préférence cette étape 1 est réalisée à une température avoisinant 40 °C (± 15%). L'hydrolyse acide pourra être réalisée par exemple en présence d'acide 5 sulfurique, chlorhydrique, et à un pH supérieur ou égal au pKa des pectines et de préférence encore inférieur au point isoélectrique (pHi) du pigment ou de la charge dont on souhaite modifier la surface (par exemple, pHi de 6,6 pour deTi02), soit de préférence l'hydrolyse acide est réalisée à un pH tel que : pHi pigment/charge > pH > pKa pectine. 10 De manière encore plus préférée le pH est entre 3,5 et 6,6, 3,5 et 5,5, ou encore plus préféré entre 4,0 et 5,0. Pour l'hydrolyse acide, on pourra utiliser, mais sans s'y limiter, l'acide sulfurique, acétique, chlorhydrique, oxalique ou encore les acides carboxyliques. L'hydrolyse enzymatique pourra être réalisée par exemple en présence 15 d'enzymes (voir par exemple les enzymes cités dans le document de V. Durieux (2007) ou encore l'apha-amylase, Alpha 1-6 glucosidase, maltase, béta galactosidase, béta glucosidase) Avantageusement également, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que : 20 - l'étape 2 de mise en contact est réalisée à une température comprise entre 40°C et 80°C sous agitation, de préférence entre 60°C et 80°C; et/ou - l'étape 2 comprend une étape de sonication si cette dernière n'a pas été réalisée à l'étape 1. De manière préférée, à l'étape 3, la filtration est effectuée de manière à 25 éliminer les particules supérieures à 200pm de diamètre, de préférence supérieures à 150pm (± 25 %). De préférence l'étape 3 de filtration est réalisée par tamisage. Le procédé de préparation de l'invention comprend une étape 4 de séchage, dont l'objectif est d'obtenir une poudre à la fin du procédé de l'invention. 30 L'élimination du liquide volatil (par exemple l'eau) peut être réalisée avec des moyens mécaniques tels que l'aspiration, et/ou par la chaleur. 3063902 9 L'homme du métier saura adapter la durée de séchage nécessaire pour optimiser l'élimination de la phase volatile. La poudre au final peut comprendre des traces de liquide volatil plus ou moins élevée. Cette proportion est de préférence inférieure à 2 % en poids, de préférence encore inférieure à 1% en poids par rapport 5 au poids total de la composition. On cherche généralement à réduire au maximum la proportion de liquide volatil résiduel dans la composition finale. La composition de l'invention à base de poudres peut être qualifiée de poudre « sèche », compte tenu de la très faible quantité résiduelle de liquide volatil présent au final. Le séchage peut comprendre une étape consistant en l'exposition du produit 10 obtenu à l'étape 3 à un courant d'air chaud, à un rayonnement infra-rouge à un rayonnement micro-onde, ou encore dans un four. Dans un mode de réalisation préféré, à l'étape 4, le séchage est effectué par atomisation ou par lyophilisation, de préférence par atomisation. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le pourcentage en poids 15 de l'extrait brut végétal ou d'algue par rapport à la poudre est compris entre 5 % et 20%, de préférence entre 7,5% et 15%, de préférence 10%. Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques et les pigments nacrés. Avantageusement, ladite poudre contient au moins un pigment et/ou une 20 charge et ledit pigment étant de préférence un pigment inorganique, minéral ou synthétique, de préférence d'origine minérale. Selon la présente invention, ledit pigment inorganique est un pigment inorganique pouvant être composé d'un des différents éléments chimiques suivants: F, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Mo, Ru, 25 Cd, Sn, Sb, ou W. Dans un mode de réalisation préféré, ledit pigment inorganique est un pigment choisi parmi les pigments minéraux ou les pigments nacrés. Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les oxydes métalliques, de préférence les oxydes de fer, en particulier les oxydes de fer noir, jaune, rouge et 30 brun ; le violet de manganèse ; le bleu outremer ; les oxydes de chrome, en particulier l'oxyde de chrome hydraté, le bleu ferrique, le noir de carbone, et leurs mélanges. 3063902 10 Les pigments nacrés sont par exemple choisis parmi le mica recouvert d'oxyde de titane, le mica-titane recouvert d'oxyde de fer, le mica-titane recouvert d'oxyde de chrome ou encore le mica-titane recouvert de bleu ferrique. Les charges peuvent être choisies parmi les charges minérales ou 5 organiques, de préférence minérales. On peut citer de préférence mais sans s'y limiter les charges telles que : - le talc, de préférence sous forme de particules généralement de dimensions inférieures à 40 pin, de préférence de de formule Mg3Si401o(OH)2 ; - les micas d'origine naturelle ou synthétique ayant des dimensions de 2 à 200 pin, 10 de préférence de 5 à 70 !lm et une épaisseur de 0,1 à 5 pin, de préférence de 0,2 à 3 pin, de préférence encore le mica de formule X2Y4_6Z8020(OH,F)4 avec X =K, Na, Ca, Ba, Rb, Cs ; Y=A1, Mg, Mn, Cr, Ti, Li et Z = Si, Al, Fe3±, Ti; - le kaolin de préférence avec des tailles de particules généralement inférieures à 30 !man; 15 - la fluorphlogopite synthétique de formule KMg3(A151301o)F2 ; - la séricite de formule KAl2 ROH,F)21A1Si30101/ KAl2 [(OH,F)21A1Si3Olo] ; - la silice de formule 5i02; - l'alumine de formule A1203, - les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 20 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium ou le stéarate de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, de préférence sous la forme de particules ayant des dimensions inférieures à 10 !dm ; - les oxydes de zinc, les oxydes de titane ; 25 - le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l'hydrocarbonate de magnésium ; et - leurs mélanges Sous un aspect particulier de l'invention, ledit pigment est un pigment composite formé d'un ou plusieurs pigments inorganiques associés à un ou 30 plusieurs charges, de préférence choisi dans le groupe constitué des pigments composites suivants : - Mica (43 à 87 %) et TiO2 (13 à 57 %) ; 3063902 11 - Mica (52 à 72 %) et Fe203 (28 à 48 %) ; - Mica (55 à 70 %), TiO2 (28 à 38 %) et Fe203 (2 à 7 %) ; et - Mica (56 à 69%), TiO2 (10 à 28%), Fe304 (1 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) ; De manière préférée, on utilisera les poudres (pigments et/ou charges) 5 choisies parmi celles du tableau 1 ci-après : Tableau 1 Les oxydes métalliques Les charges Pigment blanc : Les charges dites incolores : - TI02 micronisé (de 4,0 à Le talc 1,37 !lm) sous forme cristalline : anatase et rutile. - ZNO oxyde de zinc La silice Les micas. Pigments minéraux colorés : . Les carbonates de calcium - Oxyde de fer du jaune au noir en passant par le rouge et le brun. - Oxyde de manganèse (violet Réflecteurs de lumière : au rose) - Oxyde de chrome III (verts) Les micas colorés type muscovite. Les micas synthétiques : Fluorphlogopite Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet une composition 10 cosmétique comprenant une poudre contenant des pigments et/ou une charge, de préférence des pigments inorganique, dont la surface a été modifiée par un procédé de modification de surface selon la présente invention. L'invention a également pour objet une composition cosmétique dont la préparation met en oeuvre l'utilisation d'une telle poudre dont la surface a été 15 modifiée par un procédé de modification de surface selon la présente invention. De manière préférée, ladite composition cosmétique selon l'invention est destinée au maquillage ou au soin cosmétique de la peau, de préférence destinée à 3063902 12 la préparation d'un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joues, une crème, un gel ou un pain de savon, de préférence un fond de teint. Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet l'utilisation d'une poudre contenant au moins un pigment et/ou une charge, ladite poudre étant 5 mélangée avec un extrait brut végétal, de préférence un extrait brut d'un fruit, d'une graine ou d'une algue choisi parmi ceux contenant des fonctions carboxyliques, phosphoniques, amides, thiols ou aromatiques, de préférence des fruits ou graines contenant des pectines et/ou des alpha-hydroxy acides, et ladite algue contenant des alginates, pour la préparation d'une composition cosmétique. 10 De préférence, l'extrait brut de végétaux est un extrait brut de châtaigne dont le péricarpe et le tan ont été préalablement enlevés, ou une farine obtenue à partir de telles châtaignes. De manière plus préférée, ladite poudre contient au moins un pigment minéral, de préférence un pigment métallique. 15 Sous un dernier aspect, l'invention porte sur une formulation de fond de teint dont la composition comprend au moins un ou plusieurs pigments ou charges modifiés par un procédé selon l'invention Les exemples suivants ainsi que les légendes des figures ci-après illustrent l'invention sans toutefois la limiter. 20 Légendes des Figures Figure 1 : Schéma d'un procédé standard de modification de surface d'une poudre mettant en oeuvre une extraction préalable de la molécule active d'intérêt. Figure 2: Schéma du procédé « Eco-Technologique » de modification de surface 25 d'une poudre mettant en oeuvre un extrait brut la molécule active d'intérêt selon 1 ' inventi on. Figure 3 : Schéma représentant les effets d'un fond de teint obtenu à partir d'une poudre traitée selon l'invention sur une coupe de peau. Figure 4 et Figure 5 : Profil de la taille des particules de poudre (Granulométrie) 30 obtenue avec le procédé selon l'invention selon le protocole de séchage utilisé, par atomisation (Figure 4) ou par lyophilisation (Figure 5). Figure 6 : Zones de l'avant-bras testées selon le protocole utilisé. 3063902 13 Figure 7 : Effet rémanent de l'hydratation après le retrait de la poudre obtenue par le procédé de l'invention selon le Protocole 1 « Protocolel/TIO2/Atomisation ». Figure 8: Effet rémanent de l'hydratation après le retrait de la poudre obtenue par le procédé de l'invention avec Protocole 2« Protocole2(US)/TI02/Atomisation». 5 Figure 9 : Effet rémanent de l'hydratation après le retrait de la poudre obtenue par le procédé de l'invention avec Protocole 2« Protocole2(US)/TI02/Lyophilisation». Exemple 1 : Les oxydes métalliques Les oxydes métalliques de titane (pigments blancs) et de fer (pigments rouges, jaunes et noirs) pour leurs propriétés de coloration et d'opacité (couvrance). 10 Nous nous intéresserons aussi aux charges minérales qui sont très largement utilisées en cosmétique pour leur toucher, leur côté soft focus et réflecteur de lumière (voir Tableau 1). Ces composés ont des propriétés physiques très intéressantes d'un point de vue sensoriel et visuel mais sont souvent très asséchants. Cela est dû en partie à 15 l'importance de leurs surfaces spécifiques avides d'eau procuré par les nombreuses fonctions hydroxyles disponibles. Ce développement de surface spécifique va aussi conférer aux poudres minérales des pouvoirs absorbants des huiles. Cette particularité des poudres minérales à se lier avec des molécules d'eau mais aussi à absorber l'huile provoque une fois appliqué sur la peau une sensation 20 de sécheresse. En effet, le film hydrolipidique de la peau va être immédiatement absorbé par les poudres ce qui va causer pour certain type de peau des déséquilibres. Le fait de traiter en surface les poudres utilisées dans les produits de maquillage va permettre de diminuer les fonctions hydroxyles disponibles (OH) qui 25 réagissent avec l'eau contenue dans la couche cornée et en partie responsable de l'assèchement du tégument. Grâce à cette fonctionnalisation de surface, seront apportés directement à la peau les actifs indispensables au maintien d'une bonne hydratation cutanée comme les polysaccharides, les minéraux, les polyols, rendant ainsi ces poudres biologiquement actives (voir Figure 3). 30 3063902 14 Principe de fonctionnement de notre traitement de surface : La présente invention consiste donc en l'extraction des sucres des fruits (acide uronique) et de leurs greffages in situ sur la surface des poudres en une à deux étapes maximum, de manière à contribuer au développement durable et de 5 nous inscrire dans une démarche d' éco extraction. En effet, la méthode « classique » serait d'extraire dans un premier temps les différentes fractions glucidiques de la châtaigne et de ne sélectionner que la partie « fonctionnelle », avant de procéder au greffage des fonctions carboxyliques (COOH) sur la surface des poudres possédant des fonctions hydroxyles (OH) 10 disponibles, par voie humide. L'étape de déshydratation, quant à elle, sert à récupérer une poudre fonctionnalisée et activée qui aura une meilleure conservation. Les mécanismes de l'hydratation cutanée 15 L'observatoire des cosmétiques dans leur article « Hydratation cutanée, une approche par couche : les osmolytes » ont su vulgariser les phénomènes qui permettent à la peau le maintien de son hydratation. Ils ont mis en évidence trois principes : la circulation dynamique de l'eau via les aquaporines et les espaces 20 intercellulaires vers la surface, la rétention de l'eau par une barrière de cornéocytes stratifiée et bien structurée qui limite la perspiration, et enfin la présence de polyols qui, par des liaisons hydrogène, capturent partiellement et localement les molécules d'eau en transit. 25 Par conséquent, les formulateurs vont pouvoir travailler leurs produits hydratants en leur apportant différentes catégorie d'ingrédients permettant de jouer sur ces trois principes. Catégories d'ingrédients : 30 a) Les filmogènes : Ils restent à la surface de la peau et empêchent perspiration de l'eau ou captent des molécules d'eau en transit. 3063902 15 Filmogène hydrophobe : hydrocarbures, huiles végétales, huiles de siliconnes, etc. Filmogène hydrophiles : acide hyaluronique, polysaccharides, dérivés cationiques, etc. b) Les humectants : 5 Ils permettent de faire pénétrer et de retenir l'eau au niveau de la couche cornée. Glycérine, sorbitol, glycol de synthèse, urée, etc. c) Les osmolytes : Leurs petites tailles leur permettent d'être transportés par les aquaporines au coeur des cellules cutanées. 10 Glucides de petites tailles : principalement des sucres. Amino- acide s : glycines, etc. Méthyl amines : la glycine bétaïnes, etc. A la lecture du paragraphe précédent sur les mécanismes d'hydratation de la peau, on peut observer que les oses (famille regroupant les sucres, polysaccarides, 15 glucoaminoglycanes...) entrent dans trois catégories d'ingrédients permettant de jouer sur l'hydratation cutanée. Les sucres : hydratant de la peau Les sucres sont présents dans la majorité des éléments végétaux sous formes 20 de sucres simples ou d'association de sucre. On y trouve surtout du glucose, du fructose, mais aussi du xylose et parfois du saccharose. Les sucres plus ou moins polymérisés sont tous considérés comme des actifs cosmétiques en tant que nutriments cellulaires et hydratant parce que faisant partie des agents du NMF (Normal Moisturising Factor). 25 Les pectines sont des polysaccharides constitués d'un enchaînement d'unités d'acide alpha-D-galacturonique liées entre elles par des liaisons (béta-1,4), interrompues par la présence d'unités L-rhamnopyranose. Les pectines sont aussi de puissants hydratants de la peau car non hydrolysées, elles entrent dans la catégorie des agents filmogènes hydrophiles. Tandis qu'une fois hydrolysées elles 30 libèrent leurs constituants qui vont cette fois-ci se comporter comme des osmolytes et des humectants. 3063902 16 Effet synergique de l'utilisation d'un extrait végétal brut selon le précédé de l'invention (cf Figure 2) comparé à l'utilisation standard d'un composé ou molécule active préalablement extraite ( cf procédé Figure 1) Ainsi au regard de ce qui précède, pour avoir une bonne hydratation il faut 5 trouver l'équilibre entre les agents filmogènes, les agents humectants et les osmolytes. Les extraits bruts des fruits renferment tous de manières plus ou moins importantes ces trois composés, suivant le fruit sa variété et sa maturité. En effet, dans les fruits nous avons des sucres comme des : polysaccharides (agents filmogènes) des polyols (agents humectants) des sucres simples, acides galacturoniques libres et minéraux (osmolytes) (voir tableau 2) Tableau 2 Contrairement à un extrait végétal brut issu par exemple d'un fruit ou d'une graine, un composé purifié apporterait à la peau qu'un de ces trois éléments. Il faudrait rajouter donc les deux autres éléments afin d'avoir une formule au pouvoir 20 hydratant optimum. Un autre exemple prouvant l'effet synergique d'éléments contenus dans un fruit par rapport à un principe actif isolé et purifié c'est l'exemple de la vitamine C. Amidon Amylose, amylopectine, amidons modifiés Polysaccharides non amylacés Cellulose, hémicelluloses (ex : galactanes, arabinoxylanes}, pectines, inuline, hydrocolloïdes (ex guar) Polysaccharides (> 9} de type disaccharidigue de type oligosaccharidigue lsomalt, tacite!, mellite! Sirops de maltitol, hydrolysais d'amidon hydrogénés Tableau 1 - Classification structurale des principaux glucides (1) Classe (DP) Sous-groupe Principaux composés Sucres (1-2) Monosaccharides Gucose, galactose, fructose, tagatose Disaccharides Oligosaccharides (3-9) Malto-oligosaccharides Autres oligosaccharides Paffinose, stacchyose, yerbascose, ajugose (a galactosides), fructo- oligosaccharides, galacto-oligosaccharides Glucides hydrogénés (polyols) de type monosaccharidigue Sorbitol, mannitol, xylitol, érythritol de type polysaccharidigue Polyclextrose (1) Source : rapport AFSSA (Glucides et santé État des lieux, évaluation et recommandations, octobre 2004). Saccharose, lactose, tréhalose, maltose Maltodextrines 10 15 3063902 17 Exemple 2 : Fonctionnalisation du TiO2 avec les actifs issus du fruit de châtaigne a) Matériels Peser : balance électronique à 0.01g et 0.001 de précision Broyeur : à tête plongeante électroménager. 5 Ultrasoner : US Branson Digital Sonifier. Agiter : Agitateur magnétique combiné plaque chauffante Etape de séparation : centrifugeuse, tamis à 160 micromètre. Etape de séchage : Atomiseur de bushi B-290 Caractériser : Granulomètre, COT, pHmètre. 10 Formule / Ingrédients Ingrédients % Châtaigne décortiquées et décongelées 1% en poids Eau déminéralisée QSP 100 TI02 9% (en poids) 15 Acide sulfurique à 2M qs Protocole Au préalable : - Sélectionner les plus belles châtaignes 20 - Les décortiqués (enlever le péricarpe et le tan) - Garder les amandes. Etape 1 : Extraction des molécules actives d'intérêt 1/ Dans un récipient adapté peser la châtaigne, l'eau et l'acide sulfurique. 25 2/ Broyer le tout : vitesse turbo / durée : 20 à 30 min. 3/ Mettre le récipient avec le broyat de châtaigne aux US. Paramètre : amplitude 30% durée : 10min 30 - pulses 30s US et 30s repos T°C 40°C Etape 2 : traitement de surface par voie liquide 3063902 18 4/ Introduire dans la solution le TiO2 5/ Chauffer la suspension à 60-70°C sous agitation pendant 30 min. Etape 3 : Filtration 6/ Filtrer la solution au tamis 160 micromètres* 5 Etape 4: Séchage 7/ Sécher la solution à l'atomiseur de bushi B-290 Caractérisation de la poudre obtenue à l'étape 4: Détermination du carbone organique total (COT) 10 Préparation de l'échantillon 1/ Passage de la suspension à la centrifugeuse 10000 tr/min, durée 5 min 2/ Sécher le culot à l'air ambiant et le broyer au mortier. 3/ Analyse au COT solide. 15 Exemple 3 : Protocoles de préparation des pigments traités ou fonctionnalisés pour un effectuer un test in-vivo. Objectif : Le but de ces essais est de valider l'effet d'hydratant de la poudre fonctionnalisée ou traitée en in-vivo suivant différents protocoles. Préparation des poudres fonctionnalisées (essais sur le TI02) en vue de démonter 20 leur effet hydratant par mesures cornéométriques (test in-vivo) - Préparation de la solution Mère à 15% avec et sans l'étape de sonification Tableau 3 : Ingrédients Ingrédients % Châtaigne 15 Eau déminéralisée 85 25 Etapes préliminaires : Décongeler les châtaignes Décortiquer les châtaignes et garder que l'amande Peser les amandes afin d'obtenir une dispersion de châtaignes à 15% et faite le QSP 100 avec de l'eau déminéralisée 3063902 19 Broyer le mélange (châtaigne + eau) avec un broyeur à tête plongeante pendant 20 min Etape A : Extraction des molécules d'intérêts 5 Tableau 4 : Liste des étapes Protocole 1 Protocole 2 Passage aux ultrasons / durée 30 min / 1 Centrifugeuse 10000 tr/min pdt 5 min 1 2 Récupérer le surnagent et le chauffer à 60°C sous agitation durée : 30 min 2 / Mesure à effectuer : pH du broyat de châtaigne à 15% entre 7 et 7.5 10 - pH de l'eau déminéralisée = environ 7 Etape B: Traitement de surface par voie liquide Tableau 5 : Ingrédients % Solution mère à 15% de châtaigne 3 à pH 3.5 - Passer la dispersion aux US avec les paramètres suivants : 25 Amplitude 30% ; Durée 10min ; Pulses 30s US et 30s repos ; T°C 40°C Tableau 8 : ingrédients Ingrédients % Broyat de châtaignes à 10% 10 (soit 1% de châtaignes décongelées) Eau déminéralisée 90 Acide sulfurique (2M) qsp (3.5 3.5 4/ Passer la phase A (A1+A2+A3) sous US avec les paramètres suivant : Amplitude 30% ; Durée 10min ; Pulses 30s US et 30s repos ;T°C 40°C. 5/ Filtrer la suspension avec un filtre à 160 micromètres. Cette étape est été adaptée pour faire l'analyse COT liquide. 10 6/ *Prélever (prélèvement 1) sous agitation modérée une quantité suffisante de cette phase pour l'analyse au COT liquide. Phase B : Traitement de surface par voie liquide 1/ Au préalable adapter la quantité de la phase B à peser (étape 6/ phase A). 15 2/ Ajouter la phase B dans la phase A (A1+A2+A3) sous agitation modérée. Le pH de B+ A (A1+A2+A3) doit être inférieur au point isoélectrique de la poudre minérale donc dans le cas du TI02 le pH doit être 1 et c'est cette valeur qui confirme l'adsorption en [mg/1] des molécules organiques d'intérêts. 25 Résultat de l'analyse COT des essais effectués après traitement des données, suivant le protocole cité ci-dessus : Tableau 10 : Résultats Nom TC [mg/1] Moyenne TC Différence Moyenne TC [mg/1] [mg/1] (Prev 1-Pre12) Prélèvement 1 600,62 610,28 Prélèvement 1 619,94 Prélèvement 2 526,46 73,76 536,52 Prélèvement 2 546,59 REVENDICATIONS1. Procédé de modification de surface d'une poudre comprenant un pigment et ou une charge, ladite poudre étant destinée à être utilisée pour la préparation d'une composition cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 1) l'obtention d'un broyat d'un fruit ou d'une graine, le broyat étant réalisé en solution aqueuse ; 2) la mise en contact de ladite poudre avec ledit broyat ; 3) la filtration du produit obtenu à l'étape 2 ; et 4) le séchage du filtrat obtenu à l'étape 3. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fruit ou la graine est choisi parmi ceux contenant des fonctions carboxyliques, phosphoniques, amides, thiols ou aromatiques, de préférence des fruits contenant des pectines et/ou des alpha-hydroxy acides. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit fruit est la 15 châtaigne, de préférence la châtaigne dont le péricarpe et le tan ont été préalablement enlevés. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ladite composition cosmétique pour laquelle est destinée la poudre est un fond de teint. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ladite 20 poudre contient au moins un pigment et/ou une charge. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'à l'étape 1 de broyage est accompagnée d'une étape : - d'hydrolyse, acide ou enzymatique ; et/ou -.de chauffage, de préférence entre 40 et 80 °C et/ou ; 25 - de passage aux ultra-sons. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'à l'étape 3, la filtration est effectuée par tamisage. 3063902 27 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'à l'étape 4, le séchage est effectué par atomisation ou par lyophilisation, de préférence par atomisation. 9. Procédé selon l'une des revendication 1 à 8, caractérisé en ce que 5 pourcentage en poids de l'extrait végétal ou d'algue par rapport à la poudre est compris entre 7,5 et 15 %. 10. Procédé selon l'une des revendication 1 à 9, caractérisé en ce que ladite poudre contient au moins un pigment et/ou une charge et en ce que ledit pigment est un pigment inorganique. 10 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit pigment inorganique est un pigment inorganique pouvant être composé d'un des différents éléments chimiques suivants : F, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Mo, Ru, Cd, Sn, Sb, ou W. 12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que ledit 15 pigment inorganique est un pigment choisi parmi les oxydes métalliques, de préférence choisi parmi Ti02, ZnO, oxydes de fer, les oxydes de manganèse et les oxydes de chrome. 13. Procédé selon l'une des revendications 5 à 12, caractérisé en ce que ladite charge est choisi parmi les excipients d'origine naturelle ou synthétique, de 20 préférence choisi dans le groupe suivant : - Mica de formule X2Y4_6Z8020(OH,F)4 avec X =K, Na, Ca, Ba, Rb, Cs ; Y=A1, Mg, Mn, Cr, Ti, Li et Z = Si, Al, Fe3±, Ti; - Fluorphlogopite synthétique de formule KMg3(A15I3010)F2 ; - Talc de formule Mg35i4010(0E1)2 ; 25 - Séricite de formule KAl2 ROH,F)21A1Si30101/ KAl2 [(OH,F)21A1Si3010] ; - Silice de formule 5i02; - Alumine de formule A1203 ; et - le Sulfate de baryum de formule Ba504 14. Procédé selon l'une des revendications 5 à 13, caractérisé en ce que ledit 30 pigment est un pigment composite formé d'un ou plusieurs pigments inorganiques 3063902 28 associés à un ou plusieurs charges, de préférence choisi dans le groupe constitué des pigments composites suivants : - Mica (43 à 87 %) et TiO2 (13 à 57 %) ; - Mica (52 à 72 %) et Fe203 (28 à 48 %) ; 5 - Mica (55 à 70 %), TiO2 (28 à 38 %) et Fe203 (2 à 7 %) ; - Mica (56 à 69%), TiO2 (10 à 28%), Fe304 (1 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) ; -Fluorphlogopite synthétique (18 à 51%) et TiO2 (49 à 82%) ; et - Fluorphlogopite synthétique (23 à 48%) et TiO2 (52 à 77%). 15. Composition cosmétique comprenant une poudre dont la surface a été 10 modifiée par un procédé selon l'une des revendications 1 à 14. 16. Composition cosmétique selon la revendication 15, pour la préparation d'un fond de teint, d'un fard à paupières, d'un fard à joues, d'un anti-cerne, d'une crème, d'un gel ou d'un pain de savon, de préférence d'un fond de teint. 17. Utilisation d'une poudre contenant au moins un pigment et/ou une 15 charge, ladite poudre étant mélangée avec un extrait brut de végétaux, de préférence d'un fruit, d'une graine ou d'une algue choisi parmi ceux contenant des fonctions carboxyliques, phosphoniques, amides, thiols ou aromatiques, de préférence des fruits contenant des pectines et/ou des alpha-hydroxy acides, et ladite algue contenant des alginates, pour la préparation d'une composition cosmétique. 20 18. Utilisation d'une poudre selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'extrait brut de végétaux est un extrait brut de châtaigne dont le péricarpe et le tan ont été préalablement enlevés. 19. Utilisation d'une poudre selon la revendication 17 ou 18, caractérisé en ce que ladite poudre contient au moins un pigment minéral, de préférence un 25 pigment métallique.