FR 3069755 A1 20190208 FR 1757373 A 20170801 L'invention a trait d'une manière générale à la conservation d'une dose prédéterminée de substance à base liquide, notamment de la semence animale pure ou diluée ; et plus particulièrement aux paillettes pour effectuer une telle conservation. On sait qu'une telle paillette comporte un tube et un bouchon disposé dans le tube. Le bouchon est habituellement du type tripartite décrit à l'origine dans le brevet français 995.878, correspondant au brevet britannique 669,265, c'est-à-dire formé par deux tampons en substance fibreuse enserrant une poudre se transformant au contact d'un liquide en une pâte ou gel imperméable adhérant à la paroi du tube pour que le bouchon soit étanche aux liquides. Des bouchons semblables mais perfectionnés sont décrits par les demandes de brevet français 2 824 255 et 2 824 256. On connait également des bouchons d'un autre type, par exemple un bouchon fait d'un cylindre monobloc de matière microporeuse hydrophobe décrit par la demande de brevet européen 0 873 726 ou un bouchon fait d'un cylindre monobloc de matière microporeuse auto-scellante fritté décrit par la demande PCT WO 2010/070533. A l'état initial, le bouchon est disposé au voisinage de l'une des extrémités du tube et il est prévu qu'à l'état rempli, la dose de substance liquide qui doit être conservée dans la paillette soit disposée entre le bouchon et l'autre extrémité du tube (extrémité la plus éloignée du bouchon). Le tube et le bouchon sont configurés pour que le bouchon puisse coulisser dans le tube vers l'extrémité initialement la plus éloignée du bouchon. Pour remplir la paillette, l'extrémité la plus proche du bouchon est mise en communication avec une source de vide tandis que l'extrémité la plus éloignée du tube est mise en communication avec un récipient contenant la substance à introduire dans la paillette. 2 L'air initialement contenu entre le bouchon et l'extrémité la plus éloignée du tube est aspiré au travers du bouchon tandis que la substance progresse dans le tube jusqu'à ce qu'elle rencontre le bouchon. Le cas échéant, après remplissage, la paillette est soudée au 5 voisinage de l'une ou de ses deux extrémités et est stockée au froid. Pour vider la paillette, le cas échéant après découpage des portions d'extrémité soudées et décongélation, on fait pénétrer dans le tube par l'extrémité la plus proche du bouchon une tige qui vient porter contre le bouchon. Avec cette tige, on fait coulisser le bouchon à la façon d'un piston 10 vers l'extrémité la plus éloignée du bouchon, ce qui provoque l'expulsion de la dose de substance qui avait été introduite dans la paillette. On cannait déjà par la demande de brevet français 3 004 332 une telle paillette capable d'être discriminée d'autres paillettes du fait que le bouchon comporte un composant magnétique configuré pour qu'un aimant, 15 placé à fleur du tube au droit du bouchon, puis déplacé sur une surface horizontale, est alors suivi par la paillette. On cannait également par la demande de brevet français 3 011 731, à laquelle correspond la demande de brevet américain 2016/0228101, une telle paillette capable d'être discriminée d'autres paillettes du fait qu'elle comporte un 20 composant indicateur configuré pour émettre, au moins quand la paillette est à l'état rempli, de la lumière dont le spectre comporte au moins un pic ayant une crête de longueur d'onde prédéterminée. L'invention vise également à fournir une paillette capable d'être discriminée d'autres paillettes de façon particulièrement simple, commode et 25 économique. L'invention propose à cet effet une paillette pour la conservation d'une dose prédéterminée de substance à base liquide, comportant un tube et un bouchon perméable aux gaz et étanche aux liquides, lequel bouchon est disposé dans le tube au voisinage d'une extrémité, lequel tube et lequel 30 bouchon sont configurés pour que le bouchon puisse coulisser dans le tube vers l'autre extrémité, ledit tube étant transparent ou translucide, caractérisée en ce que ledit bouchon comporte un composant identificateur configuré pour 3 émettre, quand il est éclairé par de la lumière ultra-violette, de la lumière dont le spectre comporte au moins un pic ayant une crête de longueur d'onde prédéterminée en lumière visible, alors que quand il est éclairé par de la lumière visible ledit composant identificateur n'émet pas ladite lumière dont le 5 spectre comporte ledit pic. Ainsi, en usage normal, où l'éclairage est en lumière visible ne comportant pas d'ultra-violets, ou en tout cas une infime partie d'ultra-violets, rien ne distingue la paillette selon l'invention d'une paillette conventionnelle. On observera qu'il est simple et économique de configurer le 10 bouchon d'une paillette pour qu'il comporte le composant identificateur susmentionné, en particulier en mettant en oeuvre les caractéristiques avantageuses exposées ci-après, et qu'une simple lampe ultra-violet suffit pour reconnaître si une paillette dont on est en présence est une paillette ordinaire ou une paillette prévue pour être discriminée, un simple observateur pouvant 15 voir la lumière alors émise par le composant indicateur du bouchon puisque le tube est transparent ou translucide et que la longueur d'onde du pic est en lumière visible. Selon des caractéristiques avantageuses : - ledit bouchon est formé par deux tampons en substance fibreuse 20 tressée enserrant un agent de scellement formé par une poudre, avec au moins l'un des deux tampons qui forme ledit composant indicateur.; - ledit au moins un tampon formant ledit composant indicateur est une tresse dont les fils sont revêtus d'un agent optique émettant, quand il est éclairé par de la lumière ultra-violette, ladite lumière dont le spectre comporte 25 ledit pic, alors que quand ledit agent optique est éclairé par de la lumière visible, il n'émet pas ladite lumière dont le spectre comporte ledit pic ; - ledit au moins un tampon formant ledit composant indicateur est celui qui forme l'extrémité du bouchon tournée vers l'extrémité du tube la plus proche du bouchon ; 30 - ledit composant indicateur comporte un agent optique azurant émettant, quand il est éclairé par de la lumière ultra-violette, de la lumière ayant 4 une teinte bleutée, alors que quand ledit agent azurant est éclairé par de la lumière visible il n'émet pas ladite lumière ayant une teinte bleutée; et/ou - ledit agent optique azurant est formé de dérivés de pyrène et d'azole. 5 L'exposé de l'invention sera maintenant poursuivi par la description d'exemples de réalisation, donnée ci-après à titre illustratif et non limitatif, en référence aux dessins annexés, sur lesquels : - la figure 1 est une vue schématique en coupe longitudinale d'une paillette selon l'invention, à l'état vide et en lumière visible ; 10 - la figure 2 est une vue semblable à la figure 1, mais avec la zone de la paillette où se trouve le bouchon qui est éclairée par une lampe ultraviolet ; et - la figure 3 est un graphe illustrant le spectre de la lumière émise par un agent azurant optique que comporte le bouchon de la paillette lorsqu'il 15 est éclairé par de la lumière ultra-violette. La paillette 10 illustrée sur la figure 1 comporte un tube 11 et un bouchon 12. Le tube 11 est classiquement en matière plastique extrudée, ici transparente, avec un diamètre interne qui est par exemple de 1,6 ou de 2,5 20 mm et une longueur de l'ordre de 133 mm. Le bouchon 12 est du type tripartite, c'est-à-dire formé par deux tampons 13 et 14 d'une substance fibreuse enserrant un agent de scellement 20 formé par une poudre 15 capable de se transformer au contact d'un liquide en une pâte ou gel imperméable adhérant à la paroi du tube 11 pour que le 25 bouchon 12 soit étanche aux liquides. A l'état initial, illustré sur la figure 1, le bouchon 12 est disposé au voisinage de l'extrémité 16 du tube 11 et il est prévu qu'a l'état rempli, la dose de substance à base liquide qui doit être conservée dans la paillette 10 soit disposée entre le bouchon 12 et l'extrémité 17 du tube 11 la plus éloignée du 30 bouchon 12. 5 Pour remplir la paillette 10, l'extrémité 16 est mise en communication avec une source de vide tandis que l'extrémité 17 est mise en communication avec un récipient contenant la substance à introduire dans la paillette. L'air initialement contenu entre le bouchon 12 et l'extrémité 17 est 5 aspiré au travers du bouchon 12 tandis que la substance progresse dans le tube 11 jusqu'à ce qu'elle rencontre le bouchon 12, par l'extrémité 18 de celui-ci tournée vers l'extrémité 17 du tube 11, c'est-à-dire l'extrémité du bouchon 12 que l'on voit à droite sur les figures 1 et 2. La paillette 10 est alors à l'état rempli. 10 Le cas échéant, après remplissage, la paillette est soudée au voisinage de l'une ou de ses deux extrémités 16 et 17 et est stockée au froid. Pour vider la paillette 10, le cas échéant après découpage des portions d'extrémité soudées et décongélation, on fait pénétrer dans le tube 11 une tige qui vient porter contre l'extrémité 19 du bouchon 12 (extrémité située 15 du côté opposé à l'extrémité 18). Avec cette tige, on fait coulisser le bouchon 12 à la façon d'un piston vers l'extrémité 17 ou l'extrémité correspondante après découpe de la portion soudée, ce qui provoque l'expulsion de la dose de substance 21 qui avait été introduite dans la paillette. 20 Pour permettre de discriminer la paillette 10 d'autres paillettes, le tampon 13 comporte un agent optique 21. On sait qu'un agent optique est formé de molécules non visibles en lumière visible mais visibles lorsqu'elles sont éclairées par de la lumière ultraviolette. 25 Il s'agit donc de molécules fluorescentes, la longueur d'onde d'excitation (lumière reçue) étant différente de la longueur d'onde d'émission (lumière émise). L'agent optique 21 est ici un agent optique azurant qui absorbe les rayonnements ultra-violets de longueur d'onde comprise entre 300 et 400 nm 30 pour réémettre cette énergie par un rayonnement visible de longueur d'onde comprise entre 400 et 500 nm (teinte bleutée). 6 Ici, l'agent optique azurant 21 est formé de dérivés de pyrène et d'azole. Ici, le tampon 13 est une tresse dont les fils ont été revêtus de l'agent optique azurant 21 par enduction en milieu aqueux. 5 La figure 2 montre la paillette 10 en train d'être éclairée par une lampe torche 25 dont l'ampoule est une LED ultra-violet. Pour des raisons de commodité, la lampe torche 25 est ici représentée de manière miniaturisée par rapport à la paillette 10 alors qu'en réalité, les dimensions de la lampe torche devraient être supérieures aux dimensions de la paillette. 10 Le tube 11 étant en matière plastique transparente, la lumière UV émise par la torche 25 éclaire le bouchon 12, et donc le tampon 13, de sorte que l'agent optique azurant 21 contenu dans le tampon 13 émet de la lumière ayant une teinte bleutée. Au contraire, lorsqu'une paillette conventionnelle est éclairée par la 15 lumière ultra-violette émise par la torche 25, son bouchon 12, qui ne comporte aucun agent optique azurant, n'émet pas de lumière ayant une teinte bleutée et garde donc la même apparence ou sensiblement la même apparence. Il est ainsi possible de reconnaître si la paillette 10 a ou non été prévue pour être discriminée. 20 On observera qu'une simple lampe ultra-violet, qui est un objet du commerce, suffit pour reconnaître si une paillette dont on est en présence est une paillette ordinaire ou une paillette prévue pour être discriminée, un simple observateur pouvant voir la lumière alors émise par le tampon 13 puisque le tube 11 est transparent et que la longueur d'onde du pic 22 est en lumière 25 visible. La reconnaissance de la paillette 10 peut s'effectuer aussi bien à l'état initial de la paillette 10 (vide) qu'à l'état rempli de la dose de substance liquide à conserver. Ici, le tampon qui sert de composant indicateur (tampon 13) est celui 30 qui forme l'extrémité 19 tournée vers l'extrémité 16 du tube 11 la plus proche du bouchon 12 à l'état initial de la paillette 10, c'est-à-dire le tampon le plus éloigné de la substance à base liquide que contient la paillette à l'état rempli. 7 Les contacts de la substance avec le tampon 13 servant de composant indicateur sont donc limités, mais de toute façon il a été vérifié par la demanderesse que l'agent optique azurant utilisé ici (formé de dérivés de pyrène et d'azole) n'est pas toxique pour les spermatozoïdes. 5 La figure 3 est un graphe illustrant le spectre de la lumière émise par l'agent optique azurant que contient le tampon 13 du bouchon 12, lorsque cet agent azurant optique est éclairé en lumière ultra-violette. Sur le graphe de la figure 3, sont portées en abscisses les longueurs d'onde en nm et en ordonnées l'intensité relative d'émission. 10 On voit que l'azurant optique émet de la lumière dont le spectre comporte un pic 22 ayant ici une crête 23 de longueur d'onde de l'ordre de 420 nm, ce qui correspond à la teinte bleutée susmentionnée ; et que ce pic est relativement étroit, ce qui est typique de la lumière de fluorescence. La lumière émise par le tampon 13 a un spectre plus étendu mais 15 comporte également le pic 22 ayant la crête 23. Dans ce spectre, le sommet du pic 22 situé au voisinage de la crête 23 se détache nettement du reste du spectre et peut donc être repéré relativement aisément par un observateur et d'ailleurs par un dispositif automatique, par exemple par spectrométrie (IR/TF ou FX) ou par 20 chromatographie (CLHP ou HPLC en abréviation anglaise) pour le contrôle de la signature chimique de la surface du tampon 13. Ici, la lampe ultra-violet 25 est une lampe torche dont l'ampoule LED a une puissance de 1 W et émet à la longueur d'onde de 395 nm. En variante, un autre type de lampe ultra-violet est utilisé, par exemple une lampe à néon 25 ultra-violet émettant à la longueur d'onde de 365 nm. Ici le tampon 13 (et aussi le tampon 14) est blanc en lumière visible et, comme indiqué ci-dessus, la matière du tube 11 est transparente. En variante, le tampon 13 (et d'ailleurs le tampon 14) est coloré en lumière visible et/ou le tube 11 est translucide. 30 Dans des variantes non illustrées, le composant identificateur du bouchon 12 est différent du tampon 13, par exemple le tampon 14 et/ou la poudre 15 voire à la fois le tampon 13, le tampon 14 et la poudre 15. Pour que 8 la poudre 15 puisse former un composant identificateur, il est ajouté de la poudre d'agent optique azurant à la poudre d'alginate qui forme classiquement la poudre 15. Dans des variantes non illustrées, le bouchon 12 est remplacé par un 5 bouchon de type différent, par exemple un bouchon fait d'un cylindre monobloc tel que décrit dans la demande de brevet européen 0 873 726 ou dans la demande PCT WO 2010/070533. En variante, l'agent optique est d'un autre type que l'agent optique azurant susmentionné, par exemple du distyrylbiphényle (DSBP) ou des dérivés 10 de diaminostilbène (DAS) comme le Tinopal CBS (BASF) - C20H20Na208S2. On notera qu'en choisissant différents mélanges, il est possible de disposer d'une gamme de paillettes ayant chacune un composant identificateur configuré pour émettre de la lumière dont le spectre comporte une combinaison unique de pics de lumière ayant chacun un emplacement prédéterminé. 15 De nombreuses autres variantes sont possibles en fonction de circonstances, et l'on rappelle à cet égard que l'invention REVENDICATIONS1. Paillette pour la conservation d'une dose prédéterminée de substance à base liquide, comportant un tube (11) et un bouchon (12) perméable aux gaz et étanche aux liquides, lequel bouchon (12) est disposé dans le tube (11) au voisinage d'une extrémité (16), lequel tube (11) et lequel bouchon (12) sont configurés pour que le bouchon (12) puisse coulisser dans le tube (11) vers l'autre extrémité (17), ledit tube étant transparent ou translucide, caractérisée en ce que ledit bouchon (12) comporte un composant identificateur (13) configuré pour émettre, quand il est éclairé par de la lumière ultra-violette, de la lumière dont le spectre comporte au moins un pic (22) ayant une crête (23) de longueur d'onde prédéterminée en lumière visible, alors que quand il est éclairé par de la lumière visible ledit composant identificateur (13) n'émet pas ladite lumière dont le spectre comporte ledit pic (22). 2. Paillette selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit bouchon est formé par deux tampons (13, 14) en substance fibreuse tressée enserrant un agent de scellement (20) formé par une poudre (15), avec au moins l'un des deux tampons (13, 14) qui forme ledit composant indicateur. 3. Paillette selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit au moins un tampon (13) formant ledit composant indicateur est une tresse dont les fils sont revêtus d'un agent optique (21) émettant, quand il est éclairé par de la lumière ultra-violette, ladite lumière dont le spectre comporte ledit pic (22), alors que quand ledit agent optique (21) est éclairé par de la lumière visible, il n'émet pas ladite lumière dont le spectre comporte ledit pic (22). 4. Paillette selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que ledit au moins un tampon (13) formant ledit composant indicateur est celui qui forme l'extrémité (19) du bouchon (12) tournée vers l'extrémité (16) du tube (11) la plus proche du bouchon (12). 5. Paillette selon l'une quelconque de revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit composant indicateur (13) comporte un agent optique azurant (21) émettant, quand il est éclairé par de la lumière ultra- violette, de la lumière ayant une teinte bleutée, alors que quand ledit agent 10 azurant (21) est éclairé par de la lumière visible il n'émet pas ladite lumière ayant une teinte bleutée. 6. Paillette selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit agent optique azurant est formé de dérivés de pyrène et d'azole. 5