FR 3074798 A1 20190614 FR 1761933 A 20171211 Produit isolant comprenant des fibres minérales et un liant La présente invention concerne un produit isolant, notamment thermique ou acoustique, comprenant des fibres minérales et un liant obtenu par durcissement et/ou réticulation d'une composition d'encollage contenant un précurseur époxy et un durcisseur. L'invention concerne également une composition aqueuse d'encollage et un procédé de préparation du produit isolant. Les fibres minérales peuvent être des fibres de verre ou de roche. Les produits isolants peuvent être sous forme de laine minérale, de feutre ou de voile comprenant des fils de verre. Les produits isolants sont de préférence sous forme de laine minérale. La laine minérale comprend des fibres minérales enchevêtrées éventuellement liées par un liant. Ces fibres sont généralement obtenues par des procédés de centrifugation, soit interne (dans un organe nomme assiette), soit externe (sur des organes nommes rotors) associée à un étirage par un courant gazeux à plus ou moins haute température. Elles peuvent également été obtenues par des procédés essentiellement aérauliques, d'étirage par des courants gazeux d'une matière minérale fondue issue d'une filière. Les fibres de laine minérale sont discontinues par opposition aux fibres de verre dites textiles issues de filaments continument étirés sous une filière. Des feutres minces aux propriétés d'isolation acoustique ou de filtration, peuvent également être obtenus avec ces procédés à fibres discontinues. Les voiles comprenant des fils de verre peuvent être des voiles tissés ou non tissés. Les fils de verre comprennent des fibres de verre issues de fils continus (ou filaments de verre), le cas échéant coupés et transformés. Ces fibres sont obtenues par un procédé de filage par étirement dans lequel le verre en fusion se transforme en filament en étant étiré à grande vitesse. La fabrication de produits isolants à base de laine minérale comprend généralement : - une étape de fabrication des fibres de verre ou de roche, par exemple par un procédé de centrifugation, - une étape d'application d'une composition aqueuse d'encollage, - une étape de collecte de fibres sur un tapis de façon à former une nappe ou un matelas, - une étape de thermodurcissement à des températures supérieures à 100 °C dans un dispositif de chauffage approprié tel qu'une étuve. -2 La composition aqueuse d'encollage est vaporisée sur les fibres encore chaudes au niveau de l'organe de fibrage et/ou pendant leur trajet entre le dispositif de fibrage et le tapis de collecte des fibres. Le produit isolant résultant comprend de la laine minérale dont les fibres sont 5 liées entre elles par un liant obtenu par durcissement des composants de la composition d'encollage. Le liant doit adhérer correctement aux fibres et se répartir de manière homogène pour ensuite se retrouver préférentiellement aux points de jonction entre les fibres. La composition d'encollage est donc de préférence pulvérisée lorsque les fibres sont encore unitaires. En conséquence, la pulvérisation 10 est réalisée dans une hotte de réception des fibres, en dessous de brûleurs générant un courant gazeux d'étirage. Il en résulte une interdiction d'utiliser des composés organiques inflammables et/ou polluants, le risque d'incendie et/ou de pollution dans la hotte de réception étant trop important. De plus, la composition aqueuse d'encollage subit des dilutions successives 15 avant d'être appliquée sur les fibres. Ces composants doivent pouvoir être répartis uniformément au sein de la composition d'encollage peu importe le niveau de dilution et d'agitation. Les résines phénoliques traditionnellement utilisées en tant que liants sont remplacées de plus en plus par des produits n'émettant pas, ou très peu, de 20 formaldéhyde, composé considéré comme pouvant nuire à la santé humaine. La demanderesse a proposé dans ses demandes EP 0 369 848, VVO 2004/007395 et VVO 2005/044750 des compositions d'encollage comprenant un durcisseur aminé et des résines à base de précurseurs époxy choisis parmi les éthers polyglycidyliques. 25 Le précurseur époxy et le durcisseur ne doivent pas réagir avant application sur les fibres et mise en forme du produit isolant. Cela signifie que la pré-réticulation doit être aussi faible que possible. En effet, si le précurseur époxy et le durcisseur polymérisent dans les cuves de stockage ou au niveau des couronnes de pulvérisation cela génère un nettoyage fastidieux mais surtout l'arrêt de la 30 production. De préférence, le précurseur époxy et le durcisseur ne doivent pas réagir après pulvérisation et avant collecte des fibres sous forme de matelas. De manière encore plus préférée, le précurseur époxy et le durcisseur ne doivent pas réagir avant passage dans le dispositif de chauffage approprié. Enfin, le précurseur 35 époxy et le durcisseur doivent réagir rapidement lors de la réaction de thermodurcissement dans le dispositif de chauffage. -3 Il est donc nécessaire de contrôler parfaitement le début et la vitesse de polymérisation. On évite ainsi les risques de pré-réticulation et on permet que la durée de polymérisation reste compatible avec des vitesses de production élevées, notamment en faisant en sorte que le liant soit complètement durci après le 5 traitement dans l'étuve à haute température. Les résines divulguées dans les demandes EP 0 369 848, VVO 2004/007395 et VVO 2005/044750 sont dispersables ou susceptibles d'être ses mises en émulsion en présence d'un agent émulsifiant ou d'un agent dispersant. Les seules résines exemplifiées dans ces demandes sont des éthers polyglycidyliques obtenus par 10 condensation d'épichlorhydrine et de bisphénol. L'utilisation de résines obtenues à partir de composés suspectés d'être des perturbateurs endocriniens tels que le bisphenol ne donne pas entière satisfaction. De plus, les résines à base d'éthers polyglycidyliques de bisphenol ne sont pas solubles dans l'eau. Ces résines sont utilisées dans les compositions 15 d'encollages sous forme d'émulsion. Or, l'utilisation d'émulsion dans un procédé industriel comprenant des étapes de dilution à grande échelle et des étapes d'injection à haute température peut être problématique. En effet, il est nécessaire de garantir la stabilité de l'émulsion à chaque étape du procédé pour garantir la reproductibilité des produits isolants résultants. 20 Les durcisseurs utilisés dans la demande VVO 2005/044750 sont des polyamines aliphatiques telles que la diéthylènetriamine (DETA), la triéthylènetétramine (TETA), la tétraéthylènepentamine (TEPA). Ces composés sont susceptibles de réagir significativement à des températures inférieures à 100 °C, voire à température ambiante avec certains précurseurs époxy. De plus, la réaction 25 étant exothermique, la probabilité de réaction entre durcisseur et précurseur époxy une fois la réaction amorcée augmente exponentiellement. Les compositions d'encollage de l'art antérieur comprenant une résine époxy sous forme d'émulsion et de tels durcisseurs aminés satisfont les critères de polymérisation, à savoir, non polymérisation avant pulvérisation et polymérisation 30 après pulvérisation dans la hotte de réception des fibres, car les résines sont sous forme d'émulsion. Les fonctions époxy ne sont pas directement accessibles tant que l'émulsion reste stable. En revanche, dès l'injection et donc évaporation de l'eau, les fonctions réactives du durcisseur et les fonctions époxy de la résine peuvent réagir ensemble. La réactivité des durcisseurs aminés vis-à-vis des fonctions époxy 35 permet un durcissement rapide compatible avec les cadences industrielles. Cependant, la réaction débute généralement dès pulvérisation et non pendant l'étape de durcissement dans le dispositif de chauffage approprié. -4 Il existe un besoin de développer des nouvelles compositions d'encollage à base de résines époxy qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. L'invention se propose de fournir une composition d'encollage dont : - les précurseurs époxy ne sont pas obtenus à partir de composés suspectés 5 d'être des perturbateurs endocriniens tels que les bisphénols, et/ou - certains ou tous les composés sont issus ou élaborés à partir de produits naturels (bio-sourcés), et/ou - les précurseurs époxy sont parfaitement solubles ou miscibles dans l'eau et donc ne sont pas sous forme d'émulsion dans la composition d'encollage, et/ou 10 - la composition d'encollage ne polymérise pas ou très peu avant injection dans la hotte de réception des fibres, c'est-à-dire : pendant un temps suffisant correspondant aux durées normales de stockage dans les cuves avant injection, notamment pendant plusieurs heures, et aux températures susceptibles d'être atteintes durant ces étapes de 15 stockage et d'injection, et/ou - la composition d'encollage ne polymérise pas ou très peu avant passage dans le dispositif de chauffage approprié, et/ou - la composition d'encollage polymérise rapidement au moment du passage dans le dispositif de chauffage approprié. 20 L'invention concerne un produit isolant comprenant des fibres minérales et un liant obtenu par durcissement d'une composition d'encollage comprenant comme composants : a) des composés comprenant au moins une fonction époxy dont au moins un précurseur époxy choisi parmi les composés aliphatiques comprenant au moins 25 deux fonctions époxy, les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy représentent au moins 50 % du poids total des composés comprenant au moins une fonction époxy de la composition d'encollage, b) un durcisseur choisi parmi les composés comprenant au moins deux fonctions réactives choisies parmi les fonctions hydroxyle et acide carboxylique, la ou les 30 fonctions acides carboxyliques pouvant être sous forme de sel ou d'anhydride. L'invention concerne également une composition d'encollage aqueuse pour produits isolants à base de fibres minérales comprenant comme composants autres que l'eau : a) des composés comprenant au moins une fonction époxy dont au moins un 35 précurseur époxy choisi parmi les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy, les composés aliphatiques comprenant au moins deux -5 fonctions époxy représentent au moins 50 % du poids total des composés comprenant au moins une fonction époxy de la composition d'encollage, b) un durcisseur choisi parmi les composés comprenant au moins deux fonctions réactives choisies parmi les fonctions hydroxyle et acide carboxylique, la ou les 5 fonctions acides carboxyliques pouvant être sous forme de sel ou d'anhydride. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un produit isolant comprenant des fibres minérales et un liant selon lequel : - on applique une composition aqueuse d'encollage selon l'invention sur les fibres minérales, 10 - on forme un liant par durcissement thermique des composants non volatils de la composition d'encollage. De telles compositions d'encollage sont simples à préparer, stables, fortement diluables et présentent des conditions de durcissement compatibles avec les applications visées. 15 Dans la suite de la description, les caractéristiques décrites s'appliquent indifféremment à la composition d'encollage, au produit d'isolation et au procédé de fabrication du produit d'isolation. Le demandeur a découvert que certains précurseurs époxy selon l'invention, obtenus à partir des composés aliphatiques, contrairement aux précurseurs époxy 20 obtenus à partir de composés aromatiques de type bisphénols, sont complétement solubles de l'eau. Contrairement aux émulsions, les solutions sont plus simples à préparer et leur utilisation pose peu de problème. On s'affranchit de tous problèmes liés à la stabilité des émulsions. Toutefois, l'utilisation de certains durcisseurs aminés n'est dans ce cas pas 25 envisageable de par leur trop grande réactivité vis-à-vis des fonctions époxy des précurseurs. Ces fonctions sont directement accessibles car elles ne sont alors plus « protégées » par l'émulsion. La demande VVO 2005/044750 précédemment citée précise que le précurseur époxy peut être choisi parmi les résines résultant de la réaction entre 30 l'épichlorhydrine et le bisphénol A, le bisphénol F, les polyéthylèneglycols, le glycérol, le pentaérythritol et les résines novolaques et les mélanges de ces résines. Les résines formées par réaction entre l'épichlorhydrine et le bisphénol A sont particulièrement préférées et seules exemplifiées. La demande VVO 2005/044750 précise également que d'autres composés époxy tels que des composés 35 aliphatiques époxydés peuvent être utilisés. La teneur de ces composés représente généralement moins de 30 %, de préférence moins de 10 % du poids de la résine époxy. -6 Aucun exemple n'illustre de composition d'encollage comprenant des composés aliphatiques époxydes. La demande VVO 2005/044750 ne divulgue pas une composition d'encollage comprenant, par rapport au poids total des composés comprenant au moins une fonction époxy présents dans la composition d'encollage, 5 au moins 50 % en poids de composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy. Les conditions de polymérisation, début et vitesse de polymérisation, d'une composition d'encollage comprenant comme précurseur époxy des éthers polyglycidyliques de composés aliphatiques en solution et comme durcisseur des 10 polyamines aliphatiques ne sont pas contrôlables dans les conditions de l'application visée. En effet, ces composés sont susceptibles de réagir avant injection dans la hotte de réception des fibres. En effet, la température de réticulation est inférieure à 90 °C, voire proche de la température ambiante pour les polyamines les plus réactives. Le risque de polymérisation dans les cuves de 15 stockage ou dans les couronnes d'injection est trop élevé. De plus, le risque de réticulation avant application sur les fibres augmente le risque d'obtenir des produits isolants de qualité variable. Selon l'invention, la température de réticulation est déterminée par analyse mécanique dynamique (DMA). La DMA permet de déterminer le caractère 20 viscoélastique d'un polymère. Un filtre de microfibres est imprégné avec la composition d'encollage et maintenu horizontalement entre des mors fixes. Un élément oscillant appliqué sur la face supérieure de l'échantillon, muni d'un dispositif de mesure de la contrainte en fonction de la déformation appliquée, permet de calculer le module d'élasticité E'. Le papier filtre imprégné est chauffé à 250°C, 25 partant de 25°C à la vitesse de 4°C/min. A partir des mesures, on établit la courbe de variation du module d'élasticité E' (en Pa) en fonction de la température (en °C). Une telle courbe est représentée sur la figure 1. On trace ensuite les tangentes au plateau avant réticulation (tp) et au point d'inflexion (t). La température de réticulation (TR) correspond à la température l'intersection des tangentes au plateau 30 avant réticulation (tp) et au point d'inflexion (t). Pour ces mesures, les compositions aqueuses d'encollage déposées sur le filtre présentent une teneur matières solides de 10 à 50 %, de préférence d'environ 30%. La composition d'encollage selon l'invention présente, par ordre de 35 préférence croissant une température de réticulation supérieure ou égale à 90°C, supérieure à 100 °C, supérieure à 110°C ou comprise entre 90 et 200°C. Cela signifie que les composants (a) et (b) présentent une température de réticulation -7 déterminée par analyse mécanique dynamique avec une vitesse de chauffage de 4°C/min supérieure ou égale à 90°C, supérieure à 100 °C, supérieure à 110°C ou comprise entre 90 et 200°C. La réaction de réticulation ou durcissement peut être exothermique. 5 Les durcisseurs utilisés selon l'invention, notamment de type acide polycarboxylique ou polyol, réagissent sélectivement en fonction de la température avec les précurseurs époxy comprenant des composés aliphatiques. En effet, on observe : - une quasi inertie lorsque la température est inférieure à une température seuil, 10 ladite température seuil permettant l'injection dans la hotte de réception des fibres sans durcissement, - une grande réactivité dès que la température seuil est atteinte permettant une réticulation rapide. La température seuil et la cinétique de réticulation sont donc compatibles 15 avec le procédé de fabrication de produits isolant à base de laine minérale. Par conséquent, l'invention fournit avantageusement une composition d'encollage dont le précurseur époxy peut être en solution et non en émulsion grâce au choix d'un durcisseur réagissant sélectivement qu'après injection dans la hotte de réception des fibres et de préférence uniquement dans le dispositif de chauffage. 20 De préférence, la composition aqueuse d'encollage est sous forme de solution. Cela signifie que tous les composants de la composition sont solubles dans l'eau. La composition d'encollage comprend au moins un précurseur époxy choisi parmi les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy. 25 Selon l'invention, on entend par « composé aliphatique », un composé qui ne comprend pas de groupement aromatique. Un composé aliphatique est un composé organique carboné comprenant éventuellement d'autres atomes tels que de l'oxygène, de l'azote ou du soufre, acyclique ou cyclique, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, à l'exclusion des composés aromatiques. 30 Le précurseur époxy à base de composé aliphatique comprenant au moins deux fonctions époxy a une valeur ÉEVV (Epoxy Equivalent VVeight) comprise entre 50 et 1000, de préférence entre 100 et 300. Le poids équivalent d'époxydes (EE) est la quantité de précurseurs époxy en grammes contenant un équivalent d'époxydes. 35 De préférence, les précurseurs époxy peuvent être bio-sourcés. De préférence, les précurseurs époxy sont solubles ou miscibles dans l'eau. Cela signifie que le mélange du précurseur époxy et de l'eau est sous forme d'une -8 solution homogène par opposition à une dispersion ou mélange hétérogène telle qu'une émulsion. Les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy représentent, en poids du poids total des composés comprenant au moins une 5 fonction époxy de la composition d'encollage, par ordre de préférence croissant, au moins 50 (:)/0, au moins 60 (:)/0, au moins 70 (:)/0, au moins 80 (:)/0, au moins 90 %. Dans ce cas, le terme « composé comprenant au moins une fonction époxy », sans autre indication, inclut les composés aliphatiques ou aromatiques comprenant au moins une fonction époxy. 10 Les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy représentent, en poids du poids total des précurseurs époxy comprenant au moins deux fonctions époxy, par ordre de préférence croissant, au moins 50 (:)/0, au moins 60 (:)/0, au moins 70 (:)/0, au moins 80 (:)/0, au moins 90 (:)/0, au moins 95 (:)/0, au moins 98 (:)/0, 100 %. Dans ce cas, le terme précurseur époxy comprenant au moins deux 15 fonctions époxy, sans autre indication, inclut les composés aliphatiques ou aromatiques comprenant au moins deux fonctions époxy. Le précurseur époxy à base de composé aliphatique comprenant au moins deux fonctions époxy peut être: - un éther polyglycidylique d'un polyol aliphatique, 20 - un composé poly-époxy aliphatique obtenu par oxydation d'un composé aliphatique comprenant au moins deux doubles liaisons. L'éther polyglycidylique de polyol aliphatique peut être obtenu par réaction d'épichlorhydrine avec un polyol aliphatique. L'épichlorhydrine et le polyol aliphatique peuvent être biosourcés. 25 Le polyol aliphatique peut être choisi parmi : - le glycérol, - les polyglycérols, - l'inositol, - les sucres hydrogénés (tels que l'érythritol, l'arabitol, le xylitol, le sorbitol, le 30 talitol, le mannitol, l'iditol, le maltitol, l'isomaltitol, le lactitol, le cellobitol, le palatinitol, le maltotriitol), - le sorbitane et l'isosorbide, - le butanediol et le propanediol, - les hydrolysats d'amidon et les produits d'hydrogénation d'un hydrolysat 35 d'amidon, - les hydrolysats d'hémicellulose et les produits d'hydrogénation d'un hydrolysat d' hém icell ulose, -9 - les polyols obtenus par fonctionnalisation d'une huile végétale, - le saccarose, - les sucres réducteurs tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, l'isomalt, 5 - le triméthylol propane, le pentaérythritol, le neopentylglycol. Le polyol peut être obtenu par hydrogénation d'hydrates de carbone de formule Cn(H20)p, ou sucres réducteurs, présentant au moins un groupe aldéhyde ou cétone (groupe réducteur). Ces produits appelés sucres hydrogénés ou alcools de sucres comprennent l'ensemble des produits résultant de la réduction d'un 10 saccharide choisi parmi les monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides et polysaccharides et des mélanges de ces produits. Le polyol peut être un produit d'hydrogénation d'un hydrolysat d'amidon ou d'hémicellulose. L'amidon et l'hémicellulose sont des polysaccharides. Les hydrolysats d'amidon et d'hémicellulose sont des produits obtenus par hydrolyse 15 enzymatique et/ou acide d'amidon ou d'hémicellulose. Pour les hydrolysats d'amidon, le degré d'hydrolyse est généralement caractérisé par l'équivalent dextrose (DE), défini par la relation suivante : nombre de liaisons glycosidiques rompues DE =100x nombre de liaisons glycosidiques dans l'amidon initial 20 Les hydrolysats d'amidon préférés ont, avant l'étape d'hydrogénation, un DE compris entre 5 et 99, et avantageusement entre 10 et 80. L'hydrogénation du saccharide peut être effectuée par les méthodes connues opérant dans des conditions de pression d'hydrogène et de température élevées, en présence d'un catalyseur choisi parmi les éléments des groupes IB, IIB, 25 IVB, VI, VII et VIII du tableau périodique des éléments, de préférence dans le groupe comprenant le nickel, le platine, le palladium, le cobalt, le molybdène et leurs mélanges. Le catalyseur préféré est le nickel de Raney. L'hydrogénation transforme le sucre ou le mélange de sucres (hydrolysat d'amidon) en polyols ou alcools de sucre. 30 Les hémicelluloses comprennent les polyosides suivants : xylane, glucuronoxylane, arabinoxylane, glucomannane et xyloglucane. A titre d'exemple de polyols aliphatiques choisis parmi des sucres hydrogénés, on peut citer l'érythritol, l'arabitol, le xylitol, le sorbitol, le mannitol, l'iditol, le maltitol, l'isomaltitol, le lactitol, le cellobitol, le palatinitol, le maltotritol, les xnap supw ne }ueue.idwoo asodwoo unrp 'uospi annop aunrp uoppÀxocla aclÀ} ap `uoppÀxo Jed nue}qo anbpqdue Àxocle-Àiod esodwoo un gued !s!ogo aga }nad Àxocla suopuoj xnap supw ne }ueue.idwoo Àxocla Jnes.inoaJd -ale}a6an apnq aunrp uopspuuopuoj Jed nue}qo lo/Ciod unrp ankeppÀ16/Ciod Jet.na un pmed !s!ogo aga }nad anbpqdme lo/Ciod unrp ankeppÀ16/Ciod JeLnari 'uospi annop aun supw nerp es/Clowhiri ap avms uoppÀxoclari }uespeJ ua nue}qo }sa lo/Ciod 'uospi annop aun supw ne }a 'mole uopuoj aun }ueue.idwoo seJ6 sappe sep }ueue.idwoo a1e4969n erg aun Jespn p a}s!suoo aucllssod aime aun '9..in4esu! seJ6 appe unrp suospi sannop xnap supw nerp es/Clowhiri ap amis uoppÀxoclari Jaspa.' ap apssod eldwaxe Jed }sa I! `ale}a6an apnq aunrp Jped p lo/Ciod un ..que}qo Jnod .sepçxo..iphi suopuoj sep Ja4odwo3 noAa sam}esui a.i}e wanned seJ6 sape sai-seJ6 sappe sep Jed sapa}se }uos loJeoÀ16 np sepçxo..iphi s4uewedno.J6 sp} sel sienbsel suep sappeoÀ16p} ap a}pofew apueJ6 ua seasodwoo }uos sele4a6an seing sai-ale}a69n apnq aunrp uopspuuopuoj Jed nue}qo aga }nad lo/Ciod ai 'esoinmeopagrp no uopperp s}es/Clowhirp uopue6o_iphirp supoJcl sep anbwçppÀ16/Ciod Jet.na un pmed !s!ogo aga }nad anbpqdme lo/Ciod unrp anbgppÀ16/Ciod JeLnari looÀ16Auedoeu ap anbwçppÀ16/Ciod Jet.na un lo}pLigJa qued ap ankeppÀ16/C1od JeLna un 'euedoxl lop4aLup4 ap ankeppÀ16/Ciod un liewosup ankeppÀ16/Ciod JeLna un `asopel ap un `asouew ap ankeppÀ16/C1od JeLna un `asolon4 ap un `aso3ni6 ap ankeppÀ16/C1od JeLna un `8SOMOOES ap un lopeuedaid ap anbwçppÀ16/Ciod JeLna un lopeue}nq ap un 'eue}pos ap anbwçppÀ16/Ciod JeLna un 'appososup un lo}p}o}lew ap ankeppÀ16/Ciod JeLna un lo}!upied ap un lo}!qoileo ap anbwçppÀ16/Ciod JeLna un lo}!}oel ap un lomiewos!rp ankeppÀ16/Ciod Jet4}9 un lomiew ap un lomrp ankeppÀ16/Ciod Jet4}9 un lo}puew ap un lo}pos ap anbuÀppÀ16/Ciod Jet.na un Iole} ap un louCx ap ankeppÀ16/Ciod JeLna un lo}!qeJerp ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod ankeppÀ16/Ciod un lo}pq}kierp ankeppÀ16/Ciod JeLna un lo}!sou!rp ankeppÀ16/Ciod JeLna un loJeoÀ16/Ciod ap ankeppÀ16/C1od JeLna un loJeoÀ16 ap ankeppÀ16/Ciod JeLna un : pmed !s!ogo aga }nad anbpqdme lo/Ciod unrp ankeppÀ16/Ciod JeLnari 'esoinmeo!wagrp s}es/Clowhirp uopue6o_iphirp swipaid sel }a uopperp s}es/Clowhirp uopue6o_iphirp supoJcl doubles liaisons. Le composé comprenant au moins deux doubles liaisons peut être choisi parmi un acide gras, un ester d'acide gras, un furanne ou un terpène. La méthode la plus couramment employée pour époxyder une double liaison met en jeu l'acide peracétique formé in situ par réaction entre l'acide acétique et le 5 peroxyde d'hydrogène. Le composé poly-époxy aliphatique obtenu par oxydation d'une double liaison peut être obtenu par oxydation d'un composé choisi parmi un furanne, un terpène ou une huile végétale insaturée. La composition aqueuse d'encollage comprend au moins un durcisseur 10 choisi parmi les composés comprenant au moins deux fonctions réactives choisies parmi les fonctions hydroxyle et acide carboxylique. Le durcisseur est de préférence bio-sourcé. De préférence, la composition d'encollage comprend un durcisseur ayant une masse molaire inférieure ou égale à 1000, de préférence inférieure ou égale à 15 750 et avantageusement inférieure ou égale à 500 g/mol. Le durcisseur peut être choisi parmi : - un polyol, - un acide polycarboxylique. Le durcisseur peut comprendre au moins un acide polycarboxylique, un sel 20 ou anhydride de tel acide. Le durcisseur est choisi parmi les acides organiques polycarboxyliques, les sels ou anhydrides de ces acides. Par " acide organique polycarboxylique ", on entend un acide organique comprenant au moins deux fonctions carboxyliques, de préférence au plus au plus 15 fonctions carboxyliques. L'acide organique 25 polycarboxylique peut être un acide non polymérique ou polymérique, ramifié ou linéaire, saturé ou insaturé, non cyclique, acide alicyclique ou aromatique Il présente une masse molaire myenne en général inférieure ou égale à 50000, de préférence inférieure ou égale à 10000 et avantageusement inférieure ou égale à 5000. L'acide polycarboxylique non polymérique ou monomère peut être un acide 30 dicarboxylique, tricarboxylique ou tetracarboxylique. Les acides dicarboxyliques préférés englobent, par exemple, l'acide 2,5- furandicarboxylique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide tartronique, l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 35 traumatique, l'acide mésaconique et l'acide citraconique. D'autres acides dicarboxyliques pouvant éventuellement être utilisé englobe l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azelaique, l'acide - 12 - sébacique, l'acide phtalique et ses dérivés notamment contenant au moins un atome de bore ou de chlore l'acide tétrahydrophtalique et ses dérivés, notamment contenant au moins un atome de chlore tel que l'acide chlorendique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. 5 Les acides tricarboxyliques englobent, par exemple l'acide citrique, l'acide tricarballylique, l'acide 1,2,4-butanetricarboxylique, l'acide aconitique, l'acide hémimellitique, l'acide triméllitique et l'acide trimésique. On peut citer comme acide tétracarboxylique, par exemple l'acide 1,2,3,4- butanetétracarboxylique et l'acide pyroméllitique. 10 On utilise de préférence l'acide 2,5-furandicarboxylique, l'acide itaconique l'acide citrique, l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique. A titre d'exemple d'acide organique polycarboxylique polymérique, on peut citer : - les homopolymères d'acide carboxylique insaturé tel que l'acide (méth)acrylique, 15 l'acide crotonique, l'acide isocrotonique, l'acide maléique, l'acide cinnamique, l'acide 2-méthylmaléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide 2-méthylitaconique, l'acide a,[3-méthylèneglutarique, et - les copolymères d'au moins un acide carboxylique insaturé précité L'acide polycarboxylique est de préférence choisi parmi l'acide citrique, 20 l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique, les homopolymères et copolymères d'acides maléiques, acryliques et itaconiques. Le durcisseur peut être peut être un anhydride, notamment l'anhydride maléique, l'anhydride succinique ou l'anhydride phtalique. 25 De préférence, la composition d'encollage comprend à titre de durcisseur au moins un acide organique polycarboxylique non polymérique ayant une masse molaire en nombre inférieure ou égale à 1000, de préférence inférieure ou égale à 750 et avantageusement inférieure ou égale à 500 g/mol. La composition aqueuse d'encollage comprenant un durcisseur choisi parmi 30 les acides polycarboxyliques présente un pH inférieur à 7, de préférence inférieur à 5 ou compris entre 2 et 5. Le durcisseur peut comprendre un polyol. Les polyols peuvent comporter de fonctions alcool primaire, secondaire ou tertiaire ou des mélanges. De préférence, la composition d'encollage comprend à titre de durcisseur au 35 moins un polyol ayant une masse molaire inférieure ou égale à 1000, de préférence inférieure ou égale à 750 et avantageusement inférieure ou égale à 500 g/mol. - 13 - Le polyol utilisé comme durcisseur peut être choisi parmi les composés aliphatiques ou aromatiques. De préférence, le polyol utilisé comme durcisseur est miscible ou soluble dans l'eau. Le polyol peut être choisi parmi les sucres notamment les sucres réducteurs, 5 les sucres non réducteurs, les sucres hydrogénés et leurs mélanges. Le polyol peut être choisi parmi les monosaccharides, les oligosaccharides, linéaires, cycliques ou branchés. De préférence, le polyol est choisi parmi : - le glycérol, 10 - les polyglycérols, - l'inositol, - les sucres hydrogénés (tels que l'érythritol, l'arabitol, le xylitol, le sorbitol, le talitol, le mannitol, l'iditol, le maltitol, l'isomaltitol, le lactitol, le cellobitol, le palatinitol, le maltotriitol), 15 - le sorbitane et l'isosorbide, - le butanediol et le propanediol, - le produit d'hydrogénation d'un hydrolysat d'amidon, le produit d'hydrogénation d'un hydrolysat d'hémicellulose ou les polyols obtenus par fonctionnalisation d'une huile végétale, 20 - le saccarose, - les sucres réducteurs tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, l'isomalt, - le triméthylol propane, le pentaérythritol, le neopentylglycol. De préférence, le durcisseur comprend au moins un polyol choisi parmi le 25 saccarose, le glucose, le fructose, le lactose, l'isomalt, l'isosorbide ou le talitol, le sorbitane, l'inositol, le glycérol, l'érythritol, l'arabitol, le xylitol, le sorbitol, le mannitol, l'iditol, le maltitol, l'isomaltitol, le lactitol, le cellobitol, le palatinitol, le maltotritol, les produits d'hydrogénation d'hydrolysats d'amidon, le triméthylol propane et le pentaerythritol. 30 Le polyol peut également être choisi parmi les polyphénols d'origine naturelle tels que la lignine et ses dérivées, les lignanes, les lignosulfonates, par exemple de sodium, d'ammonium et de magnésium, les acides tanniques, les tannins et tannins condensés. Le polyol peut également être choisi parmi les polymères naturels 35 polyhydroxylés tels que la gomme de xanthane, la pectine, le chitosan, l'amidon ou l'acide hyaluronique. - 14 - La composition aqueuse d'encollage comprenant un durcisseur choisi parmi les polyols présente un pH : - supérieur 4, de préférence supérieur à 5 ou - compris entre 4 et 12, de préférence compris entre 5 et 9. 5 La composition peut comprendre, en plus des composants a) et b), un catalyseur et/ou des additifs conventionnels. La composition d'encollage peut comprendre en outre un catalyseur. Le catalyseur a pour fonction ajuster le profil de réticulation. Il permet par exemple d'augmenter la vitesse de réticulation ou de réduire la température de réticulation. 10 Le catalyseur peut être choisi parmi les bases et les acides de Lewis. Le catalyseur peut être de nature organique ou inorganique. De préférence, on utilise un catalyseur lorsque le durcisseur est un polyol. Dans ce cas le catalyseur peut être un composé organique basique tel qu'une amine, un sel d'amine, un ammonium quaternaire ou un composé comprenant du 15 phosphore. Le catalyseur peut être choisi parmi les imidazoles, les imidazolines et leurs mélanges. A titre d'exemples d'imidazoles, on peut citer l'imidazole, le 1- méthylimidazole, le 2-méthylimidazole, le 2-phénylimidazole, le 2-éthy1-4- méthylimidazole et le 4,4'-méthylènebis(2-éthy1-5-méthylimidazole). A titre 20 d'exemple d'imidazoline, on peut citer la 2-éthyl-N- phénylimidazoline. De préférence, on utilise le 2-méthylimidazole. Le catalyseur peut être choisi parmi les sels métalliques tels que les sels de zinc. La somme des proportions en poids du précurseur époxy (a), de durcisseur 25 (b) représente en poids de l'extrait sec de la composition d'encollage, par ordre de préférence croissant, au moins 50 (:)/0, au moins 60 (:)/0, au moins 70 (:)/0, au moins 80 (:)/0, au moins 90 % au moins 95 % en poids de l'extrait sec de la composition d'encollage. La composition d'encollage comprend, par ordre de préférence croissant, 30 pour une partie en poids de durcisseur (b), 0,5 à 50 parties, 0,5 à 20 parties, 1,0 à 15 parties en poids de précurseur époxy (a). La composition d'encollage comprend, par ordre de préférence croissant, pour 100 parties en poids de précurseur époxy (a) et de durcisseur (b), 0,1 à 5 parties, 0,5 à 3 parties, 0,5 à 2 parties en poids de catalyseur. 35 La composition d'encollage peut comprendre, par rapport au poids du précurseur époxy (a) et de durcisseur (b) : -15- - 10 à 90 % ou 20 à 80 % ou 30 à 70 % ou 40 à 60 % en poids de précurseur époxy (a), et - 10 à 90 % ou 20 à 80 % ou 30 à 70 % ou 40 à 60 % en poids de durcisseur (b). La composition d'encollage conforme à l'invention peut comprendre en outre 5 des additifs conventionnels. Ces additifs ci-après dans les proportions suivantes calculées sur la base de 100 parties en poids de précurseur époxy (a) et de durcisseur (b) : - de 0 à 5 parties de silane, - de 0 à 40 parties, de préférence de 4 à 25 parties, d'une huile ou émulsion d'huile, 10 - de 0 à 5 parties d'un agent hydrophobe, en particulier une silicone, - de 0 à 20 parties d'urée, de préférence 0 à 10 et mieux de 0 à 5 parties, - de 0 à 40 parties, de préférence 0 à 20 parties d'une charge d'extension. La composition d'encollage conforme à l'invention peut être constituée d'eau, du précurseur époxy choisi parmi les composés aliphatiques (a), du durcisseur (b), 15 éventuellement du catalyseur et des additifs conventionnels. La composition aqueuse d'encollage comprend au moins 40%, de préférence au moins 50% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition aqueuse d'encollage. Le rôle des additifs est connu et brièvement rappelé. Le silane est un agent 20 de couplage entre les fibres et le liant, qui joue également le rôle d'agent anti- vieillissement. Les huiles sont des agents anti-poussières et des agents hydrophobes. L'urée joue le rôle de plastifiant. La charge d'extension est une charge organique ou inorganique soluble ou dispersible dans la composition d'encollage qui permet notamment de diminuer le coût de celle-ci. 25 L'agent hydrophobe est de préférence une silicone réactive. Par « silicone réactif », on entend un polyorganosiloxane portant au moins une fonction hydroxyle (silanol), carboxyle ou anhydride, amine, époxy ou vinylique apte à réagir avec l'un au moins des constituants de la composition d'encollage et/ou avec les groupes silanol de la surface du verre. 30 La silicone réactive est de préférence liquide à température ambiante. Sa masse molaire moyenne est généralement inférieure ou égale à 50 000, de préférence inférieure ou égale à 10 000. Le silicone réactif est constitué d'une chaîne principale composée de résidus d'organosiloxane, notamment d'alkylsiloxane, de préférence de diméthylsiloxane, et éventuellement de résidus de 35 phénylsiloxane, notamment de méthylphénylsiloxane, en une proportion n'excédant de préférence pas 20%, notamment pas plus de 10 % en poids de motifs phénylsiloxane par rapport au poids du silicone. Ladite chaine principale porte au - 16 - moins une fonction réactive hydroxyle, carboxyle ou anhydride, amine, epoxy ou vinylique en position terminale (sur l'une des extrémités libres de la chaine) ou sur un groupe pendant (ou greffon). De préférence, la silicone réactif comprend aux moins deux fonctions terminales, avantageusement des fonctions hydroxyles. 5 De préférence, la silicone réactive comprend une fonction réactive, avantageusement une fonction silanol, à chacune de ses extrémités de chaîne. La fonction réactive de la silicone réactive peut être bloquée par un groupement protecteur qui libère ladite fonction réactive sous l'effet de la chaleur. La proportion de silicone réactive dans la composition d'encollage varie 10 généralement de 0,1 à 5 parties, de préférence de 0,3 à 3 parties, avantageusement de 0,5 à 2,5 parties et mieux encore de 0,7 à 1,8 part en poids, pour 100 parties en poids de la somme des composants (a) et (b). La préparation de la composition d'encollage est effectuée par simple mélange des constituants précités avec de l'eau. 15 La composition d'encollage est destinée à être appliquée sur des fibres minérales, notamment des fibres de verre ou de roche. La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un produit isolant. Selon un mode de réalisation, le produit isolant est sous forme de laine minérale. Le procédé comporte en outre les étapes selon lesquelles : 20 - on forme des fibres minérales à partir d'une composition de matière minérale fondue, puis - on applique une composition aqueuse d'encollage sur les fibres minérales, puis - on collecte les fibres sous la forme d'une nappe, puis - on soumet la nappe à un traitement thermique à une température supérieure à 25 150°C, de préférence de 180 à 220°C de façon à former un liant par durcissement thermique des composants non volatils de la composition d'encollage. De manière classique, la composition d'encollage est projetée par pulvérisation sur les fibres minérales dans la hotte de réception des fibres se 30 trouvant à la sortie du dispositif centrifuge et avant l'organe récepteur permettant la collecte des fibres sur sous la forme d'une nappe de fibres qui est ensuite traitée à une température permettant la réticulation de l'encollage et la formation d'un liant infusible. Dans un mode de réalisation, le procédé de la présente invention comprend 35 par conséquent une étape de préparation de la composition aqueuse d'encollage, comprenant le mélange du précurseur, du durcisseur, du catalyseur et des éventuels additifs avant l'étape d'application sur les fibres. - 17 - La composition d'encollage présente une durée d'utilisation (« pot-life »), au moins supérieure à 5 minutes, de préférence supérieure à 1 heure, mieux de quelques heures à quelque jours. La composition d'encollage est exempte de formaldéhyde et/ou de bisphénol 5 notamment de bisphénol A. Le liant obtenu par durcissement de la composition d'encollage est une résine époxy. Ces résines époxy présentent une température de transition vitreuse pouvant être comprise entre 0 et 150 °C. Les produits isolants obtenus par le procédé selon l'invention à partir de ces 10 fibres encollées constituent aussi un objet de la présente invention. Les produits isolants peuvent être des produits isolants acoustiques et/ou thermiques. Les fibres minérales sont choisies parmi des fibres de verre ou des fibres de roche. 15 Les fibres minérales et le liant représentent, par ordre de préférence croissant au moins 95 %, au moins 98 %, au moins 99%, en poids du poids du produit isolant. Les fibres minérales et le liant peuvent être sous forme de laine minérale. Dans ce cas les produits isolants sont sous forme de laine minérale. Ils se 20 présentent généralement sous la forme d'un matelas, d'une nappe ou d'un feutre de laine minérale, de verre ou de roche. Le poids total de liant représente 0,5 à 15 % du poids total des fibres minérales, de préférence 1 à 12 % et mieux 2 à 6 %. Les fibres minérales et le liant peuvent être sous forme d'un voile 25 comprenant des fibres minérales encollées. Dans ce cas les produits isolants sont sous forme d'un voile de fibres minérales, également de verre ou de roche. Le voile peut également être destiné à former un revêtement de surface dudit matelas, nappe ou feutre. 30 Exemples Les composés utilisés pour préparer les compositions d'encollage sont listés dans le tableau ci-dessous. - 18 - Composés Nature Nom Précurseur Ether polyglycidylique du glycérol PGG Ether polyglycidylique d'isosorbide PGI Durcisseur Polyacide : Acide citrique CA Polyol : Saccharose SA Polyol : Sorbitol SO Polyol : Maltitol MA Polyol : Erithritol ER Polyol : Trimethylol propane TR Polyamine : tétraéthylènetétraamine TETA Polyamine : Polyamine cycloaliphatique DEH 2132 Acide aminé : Lysine LYS Catalyseur Amine : 2-méthylimidazole Cat Compositions d'encollage Les compositions d'encollage sont préparées en introduisant, dans un 5 récipient, de l'eau, le précurseur, le durcisseur et éventuellement le catalyseur sous une agitation vigoureuse jusqu'à obtention d'une solution homogène. Les compositions d'encollage testées et leurs propriétés sont résumées dans le tableau ci-dessous. Les proportions indiquées sont exprimés en parties pondérales. 10 Détermination de la stabilité au stockage ou « Pot life » Les compositions d'encollage présentant extrait sec de 30% sont stockées dans des pots en verre de 250 ml à une température de 25 °C. 15 La stabilité au stockage est déterminée en évaluant le durée au bout de laquelle un gel se forme. Détermination des températures de réticulation 20 Un rectangle de 55 mm x 6 mm découpé dans un filtre de microfibres en verre non liées (VVhatman, référence 1822-150) est imprégné avec environ 300 mg de chacune de ces compositions d'encollage. - 19 - On introduit ces rectangles imprégnés dans un appareil d'analyse mécanique dynamique, on augmente progressivement (4 °C/minute) la température du porte-échantillon en partant de 25 °C jusqu'à 250 °C, en mesurant en continu le module de conservation (E') en flexion à 3 points (fréquence de 1 Hz, déformation 5 de 0,1 %). Abréviations utilisées ES: Extrait sec de la composition. 10 PE/D : Rapport en poids du précurseur époxy sur le durcisseur. Cat. : % en poids de catalyseur par rapport au poids de précurseur (a) et de durcisseur (b), Formation d'un gel : « Pot life », durée à partir de laquelle un gel se forme; TR : Température de réticulation en °C. 15 Tg: Température de transition vitreuse en °C mesurée par DSC (« Differential Scanning Calorimetry ») avec une rampe de 2°C/min. Vis : Viscosité en Pa.s mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield à 20 °C sur des compositions d'encollage présentant en extrait sec de 70 %. - 20 - ES PE/D Cat.% TR Tg Vis. pH Formation d'un gel A Ex. Comp.1 PG1fTETA 30 6.5/1 0 50 76 Moins dl h Ex. Con j_p_1. PG-11DEH 30 1.6/1 0 84 42,7 12 Moins dl h Ex. Comp.3 PG1 /LYS 30 5,4/1 0 36 44 - 7 Moins d'1 h Ex. Com .4 PGG /TETA 30 5,8/1 0 60 54 - Moins di h Ex. Com o PGG/DEN 30 1,4/1 0 20 53 - 11 Moins d`1 h Ex.1 PG1 /CA 30 1,4/1 0 105 90 0,12 1 semaine Ex.2 PGI /MA/Cat 30 4/1 135.. 65 . 0,04 9 > gour Ex.3 PG1 ISO/Cat 30 10/1 125 53 0,03 9 > 1 jour Ex.4 PG1 /SA/Cat- 30 3,6/1 130 58 0,04 9 > I our Ex.5 PGI/ERICat 30 30/1 1 - - 12560-9 > 1 jour , Ex.6 PGl iTR/Cat 30 1 10/1 1 125 37 - 9 > 1 jour Ex.7 PG1ITR/Cat. 30 30/1 1 125 30 - 9 >1 jour Ex.8 PGG /CA 30 0,9/1 0 175 96 0,12 1 sernane Ex..9 PGG /MA 30 1 1,5/1 5 95 36 0,08 >1 jour Ex.10 PGG /S0 30 4,7/1 5 100 23 0 03 9 1 gour . ..... -21 - Les exemples comparatifs montrent que les précurseurs aliphatiques époxydes régissent avec les durcisseurs polyamines à des températures inférieures à 90°C. Leur utilisation est donc incompatible avec les applications visées. Les compositions d'encollages selon l'invention ont avantageusement une 5 température de réticulation supérieure à 90°, voire supérieure à 100 °C et inférieure à 200 C. De telles températures sont : suffisamment élevées pour éviter toute risque de pré-réticulation ou gélification avant injection et suffisamment faibles pour que le cout énergétique de l'étape de durcissement de 10 la composition d'encollage soit modéré, voir faible. Cela se traduit par des températures inférieures à 200C aire inférieures à 150°C et/ou des vitesses de réticulation rapides. Les compositions d'encollage présentent une faible viscosité peu importe la nature du durcisseur. 15 Les compositions d'encollage comprenant un durcisseur de type polyol présentent toutes un pH basic à neutre (Ex2 à fi). Produits isolants 20 Les compositions d'encollage ont ensuite été évaluées comme liant sur des textiles tissés de fibres de verre. Le textile est imprégné de composition d'encollage. et réticulé dans un four ventilé pendant 2 minutes à 21.5°C. Ces essais prouvent que les compositions liantes développées sont satisfaisantes pour lier des composites à base de fibres de verre. 25 Les forces de rupture des textiles tissés ainsi revétus avant et après vieillissement ont été déterminées. Ce test consiste: à mesurer la force à la rupture d'une toile de verre imprégné de liant. Les résultats sont reportés dans le tableau el-dessous. Il ressort que les propriétés mécaniques sont suffisantes. Les produits isolants à base de fibres minérales liés par un liant résultant de la réticulation des 30 compositions d'encollage selon l'invention sont satisfaisants. - 22 - Fmax Avant Fmax après vieillissement N vieillissement (N) Ex.8 : PGGICA 47 40 Ex,1 : PGIICA 50- 35 Ex,4 : PGI/ SA 45 33 Ex.3 : PG1/ SO _.,_ REVENDICATIONS1. Produit isolant comprenant des fibres minérales et un liant obtenu par durcissement d'une composition d'encollage comprenant comme composants : a) des composés comprenant au moins une fonction époxy dont au moins un précurseur époxy choisi parmi les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy, les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy représentent au moins 50 % du poids total des composés comprenant au moins une fonction époxy de la-composition d'encollage, b) un durcisseur choisi parmi les composés comprenant au moins deux fonctions réactives choisies parmi les fonctions hydroxyle et acide carboxylique, la ou les fonctions acides carboxyliques pouvant être sous forme de sel ou d'anhydride. 2. Produit isolant selon la revendication 1 caractérisé en ce que les fibres minérales sont choisies parmi des fibres de verre ou des fibres de roche. 3. Produit isolant selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que les fibres minérales et le liant représentent au moins 95 % en poids du poids du produit isolant. 4. Produit isolant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les fibres minérales et le liant sont sous forme de laine 20 minérale. 5. Produit isolant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le poids total de liant représente 0,5 à 15 % du poids total des fibres minérales, de préférence 1 à 12 % et mieux 2 à 6 %. 6. Produit isolant selon l'une quelconque des revendications précédentes 25 caractérisée en ce que le composé aliphatique comprenant au moins deux fonctions époxy est choisi parmi : - un éther polyglycidylique d'un polyol aliphatique, - un composé poly-époxy aliphatique obtenu par oxydation d'un composé comprenant au moins deux doubles liaisons. 30 7. Produit isolant selon la revendication précédente caractérisée en ce que l'éther polyglycidylique d'un polyol aliphatique est choisi parmi : - un éther polyglycidylique de glycérol, un éther polyglycidylique de polyglycérol, un éther polyglycidylique d'inositol, un éther polyglycidylique d'érythritol, un éther polyglycidylique d'arabitol, un éther polyglycidylique de xylitol, un éther 35 polyglycidylique de talitol, un éther polyglycidylique de sorbitol, un éther polyglycidylique de mannitol, un éther polyglycidylique d'iditol, un éther polyglycidylique de maltitol, un éther polyglycidylique d'isomaltitol, un éther 24 polyglycidylique de lactitol, un éther polyglycidylique de cellobitol, un éther polyglycidylique de palatinitol, un éther polyglycidylique de maltotriitol, un éther polyglycidylique d'isosorbide, un éther polyglycidylique de sorbitane, un éther polyglycidylique de butanediol, un éther polyglycidylique de propanediol, un éther 5 polyglycidylique de saccarose, un éther polyglycidylique de glucose, un éther polyglycidylique de fructose, un éther polyglycidylique de maltose, un éther polyglycidylique de lactose, un éther polyglycidylique d'isomalt, un éther polyglycidylique de triméthylol propane, un éther polyglycidylique de penta érythritol, un éther polyglycidylique de néopentylglycol. 10 - un éther polyglycidylique d'un polyol obtenu par fonctionnalisation d'une huile végétale, et - un éther polyglycidylique des produits d'hydrogénation d'hydrolysats d'amidon ou d'hémicellulose. 8. Produit isolant selon la revendication 6 caractérisée en ce que le composé 15 poly-époxy aliphatique obtenu par oxydation d'une double liaison est obtenu par oxydation d'un composé choisi parmi un furanne, un terpène ou une huile végétale insaturée. 9. Produit isolant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le durcisseur comprend au moins un acide polycarboxylique, un sel ou anhydride de tel acide. 10. Produit isolant selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'acide polycarboxylique est choisi parmi l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide 1,2,3,4- butanetétracarboxylique, les homopolymères et copolymères d'acides maléiques, acryliques et itaconiques. 11. Produit isolant selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le durcisseur comprend au moins un polyol choisi parmi le saccarose, le glucose, le fructose, le lactose, l'isomalt, l'isosorbide ou le talitol, le sorbitane, l'inositol, le glycérol, l'érythritol, l'arabitol, le xylitol, le sorbitol, le mannitol, l'iditol, le maltitol, l'isomaltitol, le lactitol, le cellobitol, le palatinitol, le maltotritol, les produits d'hydrogénation d'hydrolysats d'amidon ou d'hémicellulose, le triméthylol propane et le pentaerythritol. 12. Produit isolant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un catalyseur et/ou des additifs conventionnels. 13. Produit isolant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la somme des proportions en poids du précurseur époxy (a), 25 de durcisseur (b) représente au moins 50 %, de préférence au moins 95 % en poids de l'extrait sec de la composition d'encollage. 14. Produit isolant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend 0,5 à 50 parties en poids de 5 précurseur époxy (a) pour une partie en poids de durcisseur (b). 15. Composition d'encollage aqueuse pour produits isolants à base de fibres minérales comprenant comme composants autres que l'eau : a) des composés comprenant au moins une fonction époxy dont au moins un précurseur époxy choisi parmi les composés aliphatiques comprenant au moins 10 deux fonctions époxy, les composés aliphatiques comprenant au moins deux fonctions époxy représentent au moins 50 % du poids total des composés comprenant au moins une fonction époxy de la composition d'encollage, b) un durcisseur choisi parmi les composés comprenant au moins deux fonctions réactives choisies parmi les fonctions hydroxyle et acide carboxylique, la ou les 15 fonctions acides carboxyliques pouvant être sous forme de sel ou d'anhydride. 16. Composition aqueuse d'encollage selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le précurseur époxy est soluble ou miscible dans l'eau. 17. Composition aqueuse d'encollage selon l'une quelconque des revendications 15 à 16, caractérisée en ce que les composants (a) et (b) présentent 20 une température de réficulation déterminée par analyse mécanique dynamique avec une vitesse de chauffage de 4°C/min supérieure à 100°C. 18. Procédé de fabrication d'un produit isolant comprenant des fibres minérales et un liant selon lequel : - on applique une composition aqueuse d'encollage selon l'une quelconque des 25 revendications 15 à 17 sur les fibres minérales, - on forme-un liant par durcissement thermique des composants non volatils de la composition d'encollage. 19. Procédé de fabrication d'un produit isolant selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 caractérisé en ce que le produit isolant est sous forme de 30 laine minérale, le procédé comporte en outre les étapes selon lesquelles : - on forme des fibres minérales à partir d'une composition de matière minérale fondue, puis on applique une composition aqueuse d'encollage sur les fibres minérales, puis on collecte les fibres sous la forme d'une nappe, puis 35 on soumet la nappe à un traitement thermique à une température supérieure à 150°C, de préférence de 180 à 220°C de façon à former un liant par 26 durcissement thermique des composants non volatils de la composition d'encollage.