FR 3073846 A1 20190524 FR 1761044 A 20171122 CATALYSEUR POUR LA PREPARATION DE TRIMERES D'ALPHA-OLEFINE(S) Domaine Technique La présente invention concerne un catalyseur au chrome et un procédé d'oligomérisation d'alpha-oléfines à l'aide dudit catalyseur permettant d'obtenir des trimères avec un taux de conversion et/ou un rendement élevé. Arrière-plan technologique Dans la classification API des huiles de base, les polyalphaoléfines (PAO) sont référencées comme huiles de base de groupe IV. Grâce à un bon compromis entre la viscosité, la volatilité et les propriétés à froid, ces PAO sont de plus en plus utilisées dans les formules lubrifiantes haute performance. En particulier, ce meilleur compromis est très avantageux par comparaison avec les bases minérales notamment de groupe II. De manière générale, les PAO sont synthétisées à partir de différents monomères oléfiniques, en particulier à partir de monomères en C6 à C14, par catalyse acide ou en présence d'un catalyseur métallocène. De manière générale, pour préparer des produits de basse viscosité dont les grades vont de 2 à 10 cst, on met en oeuvre des catalyseurs acides. On connait des procédés de préparation de PAO par catalyse métallocène permettant généralement d'aboutir à des produits de viscosité élevée dont la viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, va de 40 à 150 mm2.s-1 (grades 40 à 150). Par ailleurs, les besoins en lubrifiants haute performance augmentent. En particulier, du fait de conditions d'utilisation dont la sévérité s'accroit, par exemple du fait de températures ou de contraintes mécaniques très élevées. L'espacement des vidanges et la diminution de la taille des systèmes de lubrification entrainent également une augmentation du besoin en lubrifiants haute performance. L'efficacité énergétique et notamment l'amélioration du Fuel Eco (FE) des lubrifiants ou la réduction de la consommation de carburant des moteurs, en particulier des moteurs de véhicule, sont des objectifs de plus en plus importants et conduisent à l'utilisation croissante de lubrifiants haute 30 performance. Les lubrifiants haute performance doivent donc posséder des propriétés améliorées, en particulier en ce qui concerne la viscosité cinématique, l'indice de viscosité, la volatilité, la viscosité dynamique ou le point d'écoulement à froid. La stabilité thermique et la résistance à l'oxydation sont également des propriétés à améliorer 35 pour les lubrifiants haute performance. Une toxicité réduite et une bonne miscibilité avec d'autres lubrifiants ou d'autres matériaux sont également des propriétés à rechercher pour les lubrifiants haute performance. 2 Par ailleurs, des procédés de préparation de PAO améliorés doivent également être développés, en particulier pour améliorer le rendement ou la sélectivité de ces procédés. L'amélioration de l'activité catalytique doit également être visée. Ainsi, la présente invention propose un nouveau catalyseur facile à fabriquer permettant de 5 catalyser une réaction d'oligomérisation d'alpha-oléfines présentant un rendement élevé et une sélectivité élevée et permettant, par hydrogénation des trimères obtenus, de préparer des PAO ayant des propriétés satisfaisantes, notamment pour les applications lubrifiants haute performance. Résumé de l'invention 10 La présente invention a pour objet un catalyseur au chrome répondant à la formule (I) : R1 R2 / R3 N ,N Cr / \ X1 X2 y dans laquelle : R1, R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 36 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que si R1, R2 et R3 sont constitués d'atomes de carbone et 20 d'hydrogène alors au moins un desdits radicaux R1, R2, R3 possède 5 atomes de carbone - Xi, X2 et X3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'halogène. Selon un mode de réalisation préféré, les groupements R1, R2 et R3 sont identiques. 25 Selon un mode de réalisation, le catalyseur selon l'invention est caractérisé en ce que : les groupements R1, R2 et R3 possèdent 5 atomes de carbone, de préférence les groupements R1, R2 et R3 représentent des groupements pentyle ramifiés, ou les groupements R1, R2 et R3 sont substitués par un atome d'azote, de préférence les groupements R1, R2 et R3 représentent des groupements de formule : -CH2-CH2-NR'R" où R' et R" sont de préférence identiques et représentent un radical alkyle comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, préférentiellement 6 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le catalyseur répond à la formule (la) : N N1N 1 " Cr-- / \ Cl Cl Cl (I) 15 3 Ou à la formule (lb) : N- , Ni N - !,- Cr / \ Cl ci Cl L'invention a également pour objet un procédé de fabrication du catalyseur selon l'invention, 10 comprenant : - Laréaction d'alkylamine(s) primaires en présence de polyoxyméthylène, suivi de - La réaction du produit issu de l'étape précédente avec un complexe halogénochromé. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de trimères d'alpha-oléfine(s), 15 comprenant l'oligomérisation d'alpha-oléfine(s) en présence d'un catalyseur selon l'invention et d'un composé activateur. Selon un mode de réalisation du procédé de préparation de trimères d'alpha-oléfine(s) selon l'invention, la ou les alpha-oléfines sont choisies parmi les alpha-oléfines linéaires comprenant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence de 4 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 5 à 14 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'oligomérisation est effectuée à une température supérieure ou égale à 5°C, de préférence à une température allant de 10°C à 50°C, de préférence allant de 15°C à 40°C, préférentiellement allant de 20°C à 35°C. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, l'oligomérisation est effectuée à l'aide d'une catalyse homogène, de préférence en présence d'au moins un solvant choisi parmi les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, et leurs mélanges, de préférence parmi les hydrocarbures tels que le toluène, le benzène, le n-hexane, le n-heptane, le cyclohexane ou les xylènes et les hydrocarbures halogénés tels que le dichlorobenzène. 30 Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé activateur est choisi parmi les aluminoxanes, les activateurs ioniques et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le composé activateur est un aluminoxane, de préférence un alkylaluminoxane dont le groupement alkyle est de préférence choisi parmi les groupements alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de 35 carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation, le composé activateur est un activateur ionique, de préférence choisi parmi le diméthylanilinium tetrakis-(perfluorophényl)borate (DMAB), le 5 4 triphénylcarbonium tetrakis-(perfluorophenyl)borate, le diméthylanilinium tetrakis- (perfluorophényl)aluminate et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, le ratio molaire catalyseur/alpha- 5 oléfine(s) va de 1/10000 à 1/500, de préférence de 1/8000 à 1/1000 et/ou le ratio molaire catalyseur/composé activateur va de 1/500 à 1/1, de préférence de 1/400 à 1/100, préférentiellement de 1/350 à 1/200. Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, l'oligomérisation est effectuée en présence d'un composé co-activateur, de préférence choisi parmi les dérivés trialkylaluminium, où le 10 groupement alkyle présente de préférence de 1 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 2 à 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé de préparation de trimères d'alphaoléfine(s) comprend en outre une réaction d'hydrogénation en présence d'un catalyseur d'hydrogénation. 15 Le catalyseur selon l'invention peut être préparé par un procédé simple, à partir de matières premières largement disponibles. Le catalyseur selon l'invention est particulièrement efficace pour l'oligomérisation d'alpha-oléfines. 20 Le procédé d'oligomérisation selon l'invention permet d'obtenir un taux de conversion élevé ainsi qu'une sélectivité élevée envers l'obtention de trimères. Description détaillée de l'invention La présente invention concerne un catalyseur au chrome répondant à la formule (I) : 25 R1 ______7 R2 _(--------77t1. / R3 N ,N Cr Xi X2 -3 30 dans laquelle : R1, R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 36 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que si R1, R2 et R3 sont constitués d'atomes de carbone et d'hydrogène alors au moins un desdits radicaux R1, R2, R3 possède 5 atomes de carbone ; 35 - Xi, X2 et X3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'halogène. Le catalyseur de l'invention est un catalyseur au chrome de type complexe où l'atome de chrome est lié à un cycle de type triazacyclohexane, par liaison entre l'atome de chrome et les atomes d'azote 5 du cycle triazacyclohexane. La liaison de l'atome de chrome au cycle peut être de type covalente ou non covalente. Les groupements R1, R2 et R3 sont des groupements hydrocarbonés éventuellement substitués 5 par un ou plusieurs hétéroatomes, tels que l'oxygène ou l'azote. Selon un mode de réalisation, les groupements R1, R2 et R3 sont des groupements hydrocarbonés constitués d'atomes de carbone et d'hydrogène. Selon un mode de réalisation de l'invention, les groupements R1, R2 et R3 représentent indépendamment les uns des autres un groupement alkyle et/ou alkényle et/ou aryle, comprenant de 10 1 à 36 atomes de carbone, de préférence de 2 à 24 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 16 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 10 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 5 à 7 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des radicaux R1, R2, R3 possède 5 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation préféré, les trois groupements R1, R2 et R3 sont identiques et 15 possèdent 5 atomes de carbone. De préférence encore, les trois groupements R1, R2 et R3 sont identiques et sont choisis parmi les alkyles linéaires ou ramifiés, de préférence ramifiés Selon un mode de réalisation, les radicaux R1, R2 et R3 sont identiques et représentent le radical isoamyle de formule : -CH2-CH2-CH(CH3)2. Selon un autre mode de réalisation, les groupements R1, R2 et R3 sont des groupements 20 hydrocarbonés substitués par un atome d'azote. Selon ce mode de réalisation, les groupements R1, R2 et R3 sont de préférence des groupements de formule : -CH2-CH2-NR'R" où R' et R" sont de préférence identiques et représentent un radical alkyle comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, préférentiellement 6 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation tout particulier, au moins un des groupements R1, R2 et R3 25 représente soit un groupement -CH2-CH2-CH(CH3)2ou un groupement -CH2-CH2-N(CH3)2. Selon un mode de réalisation de l'invention, les atomes Xi, X2 et X3 sont identiques et représentent de préférence chacun un atome de chlore. Selon un mode de réalisation particulier, le catalyseur selon l'invention répond à la 30 formule suivante (la) : f\l/ 35 / \ CI ci CI 6 Selon un mode de réalisation particulier, le catalyseur selon l'invention répond à la formule suivante (lb) : N- /f^1 -77 N CI ci CI Le catalyseur selon l'invention peut être un catalyseur homogène ou hétérogène. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le catalyseur est un catalyseur homogène, i.e. permettant d'effectuer une catalyse homogène. Autrement dit, lors du procédé d'oligomérisation, le catalyseur 15 sera de préférence soluble dans le milieu réactionnel. Ainsi, le catalyseur de l'invention est selon un mode de réalisation préféré, non lié à un support solide, tel que la silice. L'invention concerne également un procédé de fabrication du catalyseur selon l'invention. Le catalyseur de formule (I) peut être obtenu à partir d'alkylamine(s) primaire(s) de formule 20 (111a) R1-NH2, (111b) R2-NH2 et (111c) R3-NH2, étant entendu que R1, R2 et R3 peuvent être identiques ou différents et ont la signification donnée dans la formule (I) ci-dessus, selon le protocole suivant : Dans une première étape une ou plusieurs alkylamine(s) primaires sont laissées à température ambiante en présence d'un polyoxyméthylène, tel que le paraformaldéhyde, et d'un solvant, tel que le toluène, pendant une durée allant de 12 à 24 heures, pour 25 obtenir le composé triazacyclohexane de formule (11) selon le schéma suivant : Illa R1 ,NH2 R1 HO[CH20],1-1 NH2 /1\1-7 Illb R2 R3 ,NH2 R2 30 111c R3 II Dans une deuxième étape, le composé de formule (11) est mis à réagir avec un complexe halogénochromé, par exemple de formule CrX1X2X3(THF)3, où Xi, X2 et X3 ont la signification donnée pour la formule (I) ci-dessus, en présence d'un solvant tel que le dichlorométhane, 35 pour obtenir le composé de formule (I), selon le schéma réactionnel suivant : R1 /1\1-7 CrX1X2X3(THF)3 R1 R3 /N1-1 ,-N. R2 R3 Cr( R2 / \ Xi X2 X3 5 10 7 Selon un mode de réalisation préféré, les groupements R1, R2 et R3 sont identiques, dans ce 5 cas, les composés de formule (111a), (111b) et (111c) sont identiques. Le catalyseur selon l'invention peut être utilisé pour l'oligomérisation d'alpha-oléfines. Ainsi, l'invention concerne également un procédé de préparation de trimères d'alpha-oléfines, comprenant l'oligomérisation d'alpha-oléfines en présence d'un catalyseur au chrome selon l'invention et d'un 10 composé activateur. Alpha-oléfines Le procédé de préparation de trimères selon l'invention met en oeuvre, en tant que réactifs, au moins une alpha-oléfine. Par « alpha-oléfines », au sens de la présente invention, il faut comprendre 15 une oléfine présentant une double liaison carbone-carbone en position alpha (aussi appelée position terminale). Selon un mode de réalisation, le procédé met en oeuvre une seule et même alpha-oléfine. Selon un mode de réalisation, l'alpha-oléfine est une alpha-oléfine linéaire, présentant de préférence une unique double liaison carbone-carbone. 20 Selon un mode de réalisation, l'alpha-oléfine comprend de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence de 4 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 5 à 14 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulier, l'alpha-oléfine est choisie parmi le 1-butène, le 1- hexène, le 1-octène et le 1-décène, de préférence l'alpha-oléfine est le 1-décène. 25 Selon un mode de réalisation particulier, le procédé met en oeuvre une seule et même alpha- oléfine comprenant de 6 à 12 atomes de carbone. Les alpha-oléfines sont des produits que l'on peut trouver couramment dans le commerce. Elles peuvent être obtenues par oligomérisation d'éthylène, selon des procédés bien connus de l'homme du métier. 30 Selon un mode de réalisation de l'invention, le ratio molaire catalyseur/alpha-oléfine(s) va de 1/10000 à 1/100, de préférence de 1/8000 à 1/100. Catalyseur Le catalyseur utilisé dans le procédé de l'invention est un catalyseur au chrome de formule (I) 35 selon la présente invention. Le catalyseur mis en oeuvre pour l'oligomérisation selon l'invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques définies précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, le catalyseur mis en oeuvre pour l'oligomérisation répond à la formule (la) définie ci-dessus. 8 Pour le procédé de préparation de trimères selon l'invention, le catalyseur est mis en oeuvre sous une forme activée pour l'oligomérisation d'alpha-oléfines. Ainsi, le procédé selon l'invention met en oeuvre un composé activateur lors de l'oligomérisation d'alpha-oléfines. 5 Composé activateur Le composé activateur peut être choisi parmi les aluminoxanes, les activateurs ioniques et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé d'oligomérisation est mis en oeuvre avec un ratio molaire catalyseur/composé activateur allant de 1/500 à 1/1, de préférence de 1/400 à 10 1/100, préférentiellement de 1/350 à 1/200. Selon un mode de réalisation du procédé d'oligomérisation selon l'invention, le composé activateur est un aluminoxane. De préférence, l'aluminoxane utilisé selon l'invention est un composé oligomérique comprenant des unités de formule -Al(R)-0- dans laquelle R représente indépendamment un groupement Ci-C20 alkyl, linéaire, ramifié ou cyclique. De préférence, R 15 représente un groupement alkyle comprenant de 1 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 8 atomes de carbone. De manière préférée, l'aluminoxane est choisi parmi méthylaluminoxane, méthylaluminoxane modifié, éthylaluminoxane, isobutylaluminoxane et leurs mélanges. Le méthylaluminoxane est avantageusement utilisé. L'aluminoxane peut être utilisé en solution dans un solvant. De préférence, ledit solvant est 20 choisi parmi le toluène, le benzène, le n-hexane, le n-heptane, le cyclohexane et les xylènes, préférentiellement parmi le toluène, le benzène et les xylènes. Selon un mode de réalisation du procédé d'oligomérisation selon l'invention, le composé activateur est un activateur ionique. L'activateur ionique peut être choisi parmi diméthylanilinium tetrakis-(perfluorophényl)borate (DMAB), triphénylcarbonium tetrakis-(perfluorophenyl)borate, 25 diméthylanilinium tetrakis-(perfluorophényl)aluminate et leurs mélanges. Par exemple, l'activateur ionique peut être le diméthylanilinium tetrakis-(perfluorophenyl)borate (DMAB). Co-activateur Lors de la réaction de trimérisation, il est possible de mettre en oeuvre un composé co- 30 activateur. Un composé co-activateur est particulièrement avantageux lorsque le composé activateur est un activateur ionique. Selon un mode de réalisation, le composé co-activateur est choisi parmi les dérivés trialkylaluminium, les alkylaluminoxanes (MAO), les alkylaluminoxanes modifiés (MMAO) et les chlorure d'alkylaluminium, les groupements alkyles comprenant de préférence de 1 à 16 atomes de 35 carbone, préférentiellement de 1 à 10 atomes de carbone. De manière préférée, le composé co-activateur est un dérivé trialkylaluminium, où le groupement alkyle présente de préférence de 1 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 2 à 10 atomes de carbone. De manière plus préférée, le composé co-activateur est choisi parmi tri-éthyl 9 aluminium (TEAL), tri-iso-butyl aluminium (TIBAL), tri-méthyl aluminium (TMA), tri-n-octyl aluminium et méthyl-méthyl-éthyl aluminium (MMEAL). De manière avantageuse, le tri-iso-butyl aluminium (TIBAL) est utilisé en tant que co-activateur. De manière avantageuse, le tri-iso-butyl aluminium (TIBAL) est mis en oeuvre sous la forme 5 d'une dispersion pouvant aller de 10 à 60 % en masse. Selon un mode de réalisation, le composé co-activateur est mis en oeuvre en un ratio molaire catalyseur/composé co-activateur allant de 1/500 à 1/1, de préférence de 1/400 à 1/100, préférentiellement de 1/350 à 1/200, plus préférentiellement de 1/100 à 1, encore plus préférentiellement de 1/75 à 1/10, voire de 1/50 à 1/20. 10 Solvant Comme indiqué précédemment, l'activateur peut être en solution dans un solvant. L'alpha-oléfine, produit de départ, peut également jouer le rôle de solvant de la réaction. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé d'oligomérisation est mis 15 en oeuvre en présence d'un solvant, différent de l'alpha-oléfine de départ. De préférence, le solvant est choisi parmi les hydrocarbures linéaires, ramifiés ou cycliques, les composés aromatiques, les hydrocarbures halogénés, les composés aromatiques halogénés, et leurs mélanges. Avantageusement, le solvant est choisi parmi les butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes, le cyclopentane, le cyclohexane, le méthylcyclopentane, le méthylcyclohexane, le méthylcycloheptane, le toluène, les 20 xylènes, les diflurobenzènes, et leurs mélanges. Réaction d'oligomérisation Le procédé selon l'invention permet la trimérisation d'alpha-oléfine(s) de départ, en présence d'un catalyseur et d'un composé activateur. Ainsi, le procédé permet d'obtenir un ou plusieurs 25 trimères d'alpha-oléfines. Avantageusement, le procédé est mis en oeuvre à partir d'une seule et même alpha-oléfine et le mélange réactionnel obtenu à l'issue de la réaction d'oligomérisation comprend au moins 50% en poids, de préférence au moins 60% en poids, préférentiellement au moins 70% en poids de trimère(s) de ladite alpha-oléfine, exprimé par rapport au poids total du mélange réactionnel. 30 Par « mélange réactionnel », au sens de la présente invention, il faut entendre le mélange constitué de l'alpha-oléfine de départ, des trimères de l'alpha-oléfine, et des éventuels oligomères formés différents des trimères. Au sens de la présence invention, le « mélange réactionnel » n'inclut pas le catalyseur, ni le solvant, ni le composé activateur ni le composé co-activateur. 35 Selon un mode de réalisation de l'invention, la réaction d'oligomérisation est effectuée à une pression allant de 0,1 à 10 bar, de préférence de 0,5 à 5 bar, de préférence à une pression allant de 0,5 à 2 bar, préférentiellement à une pression d'environ 1 bar. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, la réaction d'oligomérisation est effectuée à une température allant de 5 à 60°C, de préférence de 10 à 50°C, préférentiellement de 15 à 40°C, plus préférentiellement de 20 à 35°C. Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé d'oligomérisation est réalisé en mode 5 continu. Selon ce mode de réalisation, l'alpha-oléfine, le catalyseur, le composé activateur et le cas échéant le composé co-activateur sont introduits en continu de manière à garder constant le ratio molaire catalyseur/alpha-oléfine et le ratio molaire catalyseur/composé activateur et le cas échéant le ratio molaire composé co-activateur/catalyseur. Selon ce mode de réalisation, le réacteur peut être un réacteur pour réaction continue avec agitation (CSTR, « continuous stirred tank reactor » en anglais). 10 Toujours, selon ce mode de réalisation continue, les produits de réaction peuvent être séparés de manière continue à la sortie du réacteur. Hydrogénation Après l'oligomérisation de la ou des alpha-oléfines, les trimères obtenus peuvent être 15 hydrogénés. Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé selon l'invention comprend une hydrogénation catalytique des produits obtenus à l'issue de l'oligomérisation. L'hydrogénation catalytique est alors mise en oeuvre en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur d'hydrogénation. De préférence, le catalyseur d'hydrogénation est choisi parmi un dérivé du palladium, un dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma- 20 alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté. De manière plus préférée, le catalyseur d'hydrogénation comprend du palladium. Un catalyseur d'hydrogénation particulièrement préféré comprend du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine). 25 De manière également préférée, la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation va de 5 à 150 bar, de manière plus préférée de 10 à 140 bar, en particulier de 15 à 125 bar. Désactivation et recyclage 30 Selon un mode de réalisation, une fois réalisée l'oligomérisation de la ou des alpha-oléfines, le procédé selon l'invention peut comprendre la désactivation du catalyseur. La désactivation du catalyseur d'oligomérisation peut être réalisée après l'oligomérisation du de la ou des alpha-oléfines ou après l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation. De manière préférée, la désactivation du catalyseur d'oligomérisation est réalisée après l'oligomérisation 35 du ou des alpha-oléfines et avant l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation. De manière avantageuse, la désactivation du catalyseur est réalisée par action de l'air ou de l'eau ou au moyen d'au moins un alcool ou d'une solution d'agent de désactivation. De manière 11 préférée, la désactivation du catalyseur est réalisée au moyen d'au moins un alcool, par exemple l'isopropanol. Il est également possible de prévoir le recyclage de la ou des alpha-oléfines non convertie(s) 5 ainsi que d'éventuels dimères du ou des alpha-oléfines à l'issue de la réaction d'oligomérisation. Le ou les alpha-oléfines recyclée(s) et/ou les dimères peuvent ainsi être réintroduits dans la ou les alpha-oléfines de départ pour réaliser la réaction d'oligomérisation selon l'invention. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de préparation de trimères 10 comprend les étapes suivantes : a) Ajout du composé activateur, et éventuellement du composé co-activateur, au catalyseur au chrome, b) Mélange des ingrédients de l'étape a), c) Ajout de l'alpha-oléfine au mélange issu de l'étape b), 15 d) Réaction d'oligomérisation. De manière préférée, le procédé selon l'invention comprend les caractéristiques suivantes : - Le catalyseur répond à la formule (la) ou (lb) ; et - Le composé activateur est un aluminoxane. 20 Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend les caractéristiques suivantes : - La température d'oligomérisation est supérieure ou égale à 20°C ; et - Le composé activateur est un aluminoxane ; et 25 - Un composé co-activateur trialkylaluminium est utilisé où le groupement alkyle présente de 2 à 10 atomes de carbone. De manière avantageuse, le procédé selon l'invention comprend les caractéristiques suivantes : 30 - Le composé activateur est un aluminoxane ; et - La catalyse est une catalyse homogène ; et - Le catalyseur répond à la formule (la) ou (lb). De manière particulièrement avantageuse, le procédé selon l'invention comprend les 35 caractéristiques suivantes : - La température d'oligomérisation est supérieure ou égale à 20°C ; et - Le composé activateur est un aluminoxane ; et - Le catalyseur répond à la formule (la) ou (lb). 12 De manière particulièrement avantageuse, le procédé selon l'invention comprend les caractéristiques suivantes : - Le composé activateur est un aluminoxane ; 5 - Un composé co-activateur trialkylaluminium est utilisé où le groupement alkyle présente de 2 à 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation avantageux, le procédé selon l'invention comprend les caractéristiques suivantes : 10 - Le composé activateur est un méthylaluminoxane ou un éthylaluminoxane ; et - Le catalyseur répond à la formule (la) ou (lb). Le procédé de préparation de trimères selon l'invention permet de préparer des trimères se présentant sous la forme d'une huile ayant des caractéristiques avantageuses. 15 En effet, l'huile ainsi préparée présente une viscosité cinématique à 100°C allant par exemple de 2 à 5 mm2.s-1, de préférence de 3 à 4 mm2.s-1, mesurée selon la norme ISO 3104. L'huile préparée selon l'invention présente généralement un indice de viscosité supérieur à 120 ou allant de 120 à 140 ou de 125 à 135, mesuré selon la norme ASTM D2270. 20 Le procédé de préparation de trimères selon l'invention permet de préparer une huile qui peut être utilisée comme huile de base ou comme huile de base lubrifiante. Le procédé selon l'invention permet de préparer une huile qui peut également être utilisée pour améliorer le Fuel Eco (FE) d'un lubrifiant, pour réduire la consommation de carburant d'un moteur ou encore pour réduire la consommation de carburant d'un moteur de véhicule. 25 Le procédé selon l'invention permet de préparer une huile qui peut être incorporée à une composition lubrifiante. De manière avantageuse, cette composition lubrifiante peut comprendre au moins 10 % en poids ou au moins 20 % en poids d'une huile préparée selon l'invention. De manière également avantageuse, cette composition lubrifiante peut comprendre au moins 30, 40, 50 ou 60 % en poids d'une huile préparée selon l'invention. 30 De manière également avantageuse, cette composition lubrifiante peut comprendre une huile préparée selon l'invention et au moins une autre huile de base. Elle peut également comprendre une huile préparée selon l'invention et au moins un additif ou bien une huile préparée selon l'invention, au moins une autre huile de base et au moins un additif. Comme autre huile de base combinée à l'huile préparée selon l'invention, cette composition 35 lubrifiante peut comprendre une huile choisie parmi une huile de groupe III, une huile de groupe IV. La composition lubrifiante est particulièrement avantageuse pour être utilisée en tant que lubrifiant haute performance pour la lubrification dans les domaines des moteurs, des engrenages, du freinage, des fluides hydrauliques, des réfrigérants, des graisses. Cette composition lubrifiante peut 13 aussi permettre d'améliorer le Fuel Eco (FE) d'un lubrifiant, de réduire la consommation de carburant d'un moteur ou encore de réduire la consommation de carburant d'un moteur de véhicule. Exemples 5 Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 : Préparation du catalyseur Un catalyseur (composé 3) répondant à la formule (I) définie dans la présente invention a été préparé selon le schéma de réaction suivant : 10 Toluène 15 1 Nh12 HO[CH20]nH 2 20 PhCI + (THF),Cr(CI), /I\ Cl Cl Cl 25 2 3 Exemple la : synthèse du composé 2 ((CHA2CHCH2CHA3TAC Le composé 1 (871,6 mg, 1,2 mL, 10 mmol, disponible commercialement) est dissout dans du toluène fraichement distillé (10 mL) à température ambiante (23°C), puis du polyformaldéhyde (0,3 g, 10 30 mmol) est ajouté et le mélange est agité pendant 12 à 24h jusqu'à la solubilisation complète du paraformaldéhyde. Un rendement de 63% est obtenu. Exemple lb: synthèse du 11(CHA2CHCH2CHA3TACCrC13,1 (composé 3) Le composé 2 (158,8 mg, 0,53 mmol, 1 équivalent) est dissout dans du chlorobenzène (50 mL) et un 35 équivalent de CrCI3(THF)3 (100,7 mg, 0,53 mmol, 1 équivalent) est ajouté. Le mélange réactionnel est agité pendant 12 à 24h. Une purification sur colonne de silice (séchée 3h à 400°C sous vide) est ensuite effectuée avec un éluant dichlorométhane. Un rendement de 65% est obtenu. 14 Exemple 2 : Oligomérisation du 1-décène Un procédé d'oligomérisation a été effectué selon le protocole suivant : En boîte-à-gants, un pilulier avec septum muni d'un barreau aimanté, préalablement séché à l'étuve (100°C, minimum 15h) est chargé avec le catalyseur au chrome (composé 3). Sous flux d'argon, à l'aide 5 d'une seringue, est ajouté par la suite le 1-décène (2mL, 10,6mmol), ainsi que le solvant (PhCI, 1mL) puis le MAO (250 équivalents/catalyseur Cr). La réaction est laissée sous agitation à température ambiante pendant 15h, avant d'être quenchée. Le produit obtenu est ensuite traité de la façon suivante : ajout de 2mL d'eau permutée, d'un étalon externe (dodécane, environ 0,3mL) pesé précisément, et de quelques gouttes d'HCI afin de permettre 10 le passage des sels métalliques dans la phase aqueuse. Extraction de la phase organique avec 4mL*2 puis 2mL de pentane. Lavage de la phase organique avec 2*2mL d'eau permutée, et séchage sur MgSO4. La phase organique est ensuite filtrée et diluée au 100e dans le pentane, filtration sur filtre PTFE 0,45p.m, avant d'être injectée en GC. De préférence, les solvants et les réactifs qui ont été utilisés ont été dégazés et conservés sur tamis 3 15 Â. Le tableau 1 regroupe les quantités de réactifs/solvants utilisés. Tableau 1 : quantités de réactifs utilisés pour l'oligomérisation de l'exemple 2 Ordre Réactif Equivalent quantités d'addition molairem 1 Catalyseur chrome (composé 3) 1 0,0049 g 2 MAO (30% en poids dans toluène, 250 0,5mL d'une solution d'environ 4,7mol/L ajout dans catalyseur) Chlorobenzene (PhCI) 8330 1 mL, 88,3 mmol 3 1-décène 1000 8,828 (1) Equivalent molaire du composé i = quantité molaire du composé i divisée par quantité molaire 20 du catalyseur La réaction d'oligomérisation est effectuée à 25°C pendant 18h. Les trimères de 1-décène (C30) sont obtenus avec un rendement de 85%. 25 Au sens de la présente invention, le rendement est défini par rapport au décène introduit à l'origine. REVENDICATIONS1. Catalyseur au chrome répondant à la formule (I) : R1 R2 / R3 N ,N Cr / \ X1 X2 y 10 dans laquelle : R1, R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 36 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que si R1, R2 et R3 sont constitués d'atomes de carbone et d'hydrogène alors au moins un desdits radicaux R1, R2, R3 possède 5 atomes de carbone 15 - Xi, X2 et X3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'halogène. 2. Catalyseur selon la revendication 1, dans lequel les groupements R1, R2 et R3 sont identiques. 20 3. Catalyseur selon la revendication 1 ou 2, dans lequel les groupements R1, R2 et R3 possèdent 5 atomes de carbone, de préférence les groupements R1, R2 et R3 représentent des groupements pentyle ramifiés, ou les groupements R1, R2 et R3 sont substitués par un atome d'azote, de préférence les groupements R1, R2 et R3 représentent des groupements de formule : -CH2-CH2-NR'R" où 25 R' et R" sont de préférence identiques et représentent un radical alkyle comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, préférentiellement 6 atomes de carbone. 4. Catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, répondant à la formule (la) : / \ Cl Cl Cl (I) 30 35 Ou à la formule (lb) : 16 N- , Ni N - !,- Cr / \ Cl ci Cl 5. Procédé de fabrication du catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant : - La réaction d'alkylamine(s) primaires en présence de polyoxyméthylène, suivi de - La réaction du produit issu de l'étape précédente avec un complexe halogénochromé. 6. Procédé de préparation de trimères d'alpha-oléfine(s), comprenant l'oligomérisation d'alphaoléfine(s) en présence d'un catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et d'un composé activateur. 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la ou les alpha-oléfines sont choisies parmi les alpha-oléfines linéaires comprenant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence de 4 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 5 à 14 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 8 à 10 atomes de carbone. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, dans lequel l'oligomérisation est effectuée à une température supérieure ou égale à 5°C, de préférence à une température allant de 10°C à 50°C, de préférence allant de 15°C à 40°C, préférentiellement allant de 20°C à 35°C. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, dans lequel l'oligomérisation est effectuée à l'aide d'une catalyse homogène, de préférence en présence d'au moins un solvant choisi parmi les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, et leurs mélanges, de préférence parmi les hydrocarbures tels que le toluène, le benzène, le n-hexane, le n-heptane, le cyclohexane ou les xylènes et les hydrocarbures halogénés tels que le dichlorobenzène. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, dans lequel le composé activateur est choisi parmi les aluminoxanes, les activateurs ioniques et leurs mélanges. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le composé activateur est un aluminoxane, de préférence un alkylaluminoxane dont le groupement alkyle est de préférence choisi parmi les groupements alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone. 5 17 12. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le composé activateur est un activateur ionique, de préférence choisi parmi le diméthylanilinium tetrakis-(perfluorophényl)borate (DMAB), le triphénylcarbonium tetrakis-(perfluorophenyl)borate, le diméthylanilinium tetrakis(perfluorophényl)aluminate et leurs mélanges. 13. Procédé selon l'une des revendications 6 à 12, dans lequel le ratio molaire catalyseur/alphaoléfine(s) va de 1/10000 à 1/500, de préférence de 1/8000 à 1/1000 et/ou le ratio molaire catalyseur/composé activateur va de 1/500 à 1/1, de préférence de 1/400 à 1/100, préférentiellement de 1/350 à 1/200. 14. Procédé selon l'une des revendications 6 à 13, dans lequel l'oligomérisation est effectuée en présence d'un composé co-activateur, de préférence choisi parmi les dérivés trialkylaluminium, où le groupement alkyle présente de préférence de 1 à 16 atomes de carbone, préférentiellement de 2 à 10 atomes de carbone. 15. Procédé selon l'une des revendications 6 à 14, comprenant en outre une réaction d'hydrogénation en présence d'un catalyseur d'hydrogénation.