FR 3073218 A1 20190510 FR 1760550 A 20171109 Préparation d'acide phosphorique Description L'invention concerne une méthode de préparation industrielle de l'acide phosphorique à partir d'une suspension aqueuse comprenant de l'eau et des particules d'au moins un matériau phosphaté dispersées en présence d'au moins un additif de type polymère anionique. L'acide phosphorique est obtenu par traitement de cette suspension au moyen d'au moins un acide fort. Le polymère est obtenu par réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leurs sels. L'invention concerne la mise en oeuvre de ce polymère anionique ainsi que la méthode d'amélioration de la rhéologie de la suspension et de l'hydrodynamique du milieu réactionnel siège des réactions de fabrication d'acide phosphorique. En tant que telle, la méthode de préparation de la suspension aqueuse comprenant de l'eau et des particules d'au moins un matériau phosphaté dispersées en présence d'au moins un additif de type polymère anionique est également particulièrement performante. L'acide phosphorique ainsi préparé est un produit essentiel à la fabrication d'engrais, notamment d'engrais ternaires, NPK, ou d'engrais binaires, NP. L'acide phosphorique est également utilisé dans la fabrication de produits alimentaires, notamment pour l'acidification des boissons, ou encore pour le traitement de surfaces métallique ou dans le domaine de la microélectronique. Les roches phosphatées constituent d'importantes sources de matière première pour la fabrication d'acide phosphorique. L'acide phosphorique (H3PO4) peut être produit principalement par deux méthodes : procédé humide et procédé thermique. Le procédé humide est le plus utilisé et l'acide phosphorique issu de cette voie peut être employé pour produire des engrais phosphatés (DAP ou diammonium phosphate, MAP ou monoammonium phosphate, TSP ou superphosphate triple). L'acide obtenu par procédé thermique est d'une pureté plus élevée et il est généralement utilisé pour des produits pharmaceutiques ou des produits alimentaires. 2 Dans une unité de production par procédé humide, l'acide phosphorique est produit notamment par l'action de l'acide fort sur le minerai phosphaté naturel. L'acide sulfurique est l'acide fort le plus utilisé. Il se forme dans ce cas du sulfate de calcium insoluble qui est séparé par filtration pour récupérer le gypse. Les conditions opératoires sont choisies 5 afin de précipiter le sulfate de calcium soit dans sa forme dihydrate, en produisant du P205 généralement à une concentration de 26-32 % à 70-80 °C, soit sous la forme hémihydrate, avec du P205 généralement à une concentration de 40-52 % à 90-110 °C. L'évaporation peut être utilisée pour concentrer davantage l'acide phosphorique par la suite et ainsi optimiser la qualité de l'acide. 10 De manière habituelle, après extraction, la roche phosphatée est traitée pour être obtenue sous forme sèche ou bien sous forme humide au sein de laquelle elle est mélangée à de l'eau, par exemple pour former de la pulpe de phosphate. Dans ce dernier cas, une concentration élevée en roche phosphatée permet de réduire la 15 quantité d'eau utilisée lors du traitement d'une quantité déterminée de roche phosphatée. Outre une meilleure gestion de la ressource, la réduction de la quantité d'eau est particulièrement intéressante lors des différentes étapes de la préparation d'acide phosphorique. Il est également important de pouvoir conférer des propriétés améliorées aux particules de 20 roche phosphatée, en particulier des propriétés permettant d'améliorer l'efficacité de la réaction de préparation d'acide phosphorique, par exemple en améliorant l'hydrodynamique de la réaction de préparation d'acide phosphorique. Ainsi, il est important de pouvoir disposer de méthodes améliorées pour la fabrication d'acide phosphorique, en particulier pour augmenter le rendement global de la réaction de 25 préparation de l'acide phosphorique à partir de la roche phosphatée. L'état de l'art présente diverses évolutions du procédé de fabrication d'acide phosphorique. En effet, le document WO 2015105464 présente une modification à la fois du dispositif réactionnel en vue d'optimiser le taux de solubilisation de la roche 30 phosphatée à des valeurs supérieures et d'assurer une meilleure cristallisation du gypse produit, ainsi que du mode de filtration visant à améliorer la filtrabilité de la bouillie d'acide phosphorique. Quant au document CN 106395879, il vise à améliorer la taille des 3 cristaux de gypse lors de la fabrication d'acide phosphorique par voie humide, en utilisant un additif composite composé d'un régulateur d'acide sulfonique, d'un acide faible organique, d'un agent tampon de sel d'ammonium et d'un dispersant à haute teneur en polymère soluble dans l'eau. De même le document US 4501724 propose un procédé pour 5 la fabrication par voie humide d'acide phosphorique concentré, basé sur l'utilisation d'un mélange de trioxyde de soufre gazeux et d'acide sulfurique au lieu de l'acide sulfurique concentré. Ceci entraîne une chaleur de réaction plus élevée permettant l'utilisation d'un acide sulfurique très dilué ou un phosphate issu d'un broyage humide, sans affecter le titre d'acide phosphorique produit. 10 Lors de la préparation d'acide phosphorique à partir de la roche phosphatée, il est également important de contrôler le bilan global en eau. L'eau est nécessaire comme support du traitement au moyen d'un acide fort de la roche phosphatée mais sa quantité doit néanmoins être limitée, notamment pour éviter de diluer le titre de la solution d'acide produit. 15 De la même manière, lors de la préparation d'acide phosphorique à partir de roche phosphatée, il est important de pouvoir améliorer l'hydrodynamique lors du traitement de la roche phosphatée au moyen de l'acide fort, et ce en vue de réduire les pertes du phosphore sous forme inattaquée ou co-cristallisée (syncristallisée) dans les cristaux du gypse formé. 20 La méthode de préparation d'acide phosphorique selon l'invention permet d'apporter une solution à tout ou partie de ces problèmes, notamment par une amélioration significative des conditions de fabrication d'acide phosphorique. 25 Ainsi, l'invention fournit une méthode de préparation d'acide phosphorique comprenant le traitement à une température allant de 40 à 100° C, au moyen d'au moins un acide fort, d'une suspension aqueuse (A) comprenant de l'eau et des particules d'au moins un matériau phosphaté dispersées en présence d'au moins un polymère anionique obtenu par réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide 30 méthacrylique et leurs sels. 4 La mise en oeuvre de ce polymère anionique pour la méthode de préparation d'acide phosphorique selon l'invention permet d'obtenir un bon compromis des différentes propriétés de ce procédé de préparation, notamment rendement chimique de la réaction, filtrabilité et titre en acide phosphorique. 5 De manière particulièrement avantageuse, la méthode de préparation selon l'invention permet de contrôler la viscosité de la suspension aqueuse (A). De manière préférée pour la méthode de préparation selon l'invention, la viscosité Brookfield de la suspension aqueuse (A), mesurée 90 s après préparation de la suspension, 10 à 25 °C, à 100 tr/min et à une concentration supérieure à 45 % en poids de matériau phosphaté est inférieure à 1 500 mPa.s ou inférieure à 1 200 mPa.s, de préférence inférieure à 1 000 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 500 mPa.s ou encore inférieure à 350 mPa.s ou inférieure à 200 mPa.s. De manière plus préférée, la viscosité Brookfield de la suspension aqueuse (A), mesurée 15 90 s après préparation de la suspension, à 25 °C, à 100 tr/min et à une concentration supérieure à 60 % en poids de matériau phosphaté est inférieure à 1 500 mPa.s ou inférieure à 1 200 mPa.s, de préférence inférieure à 1 000 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 500 mPa.s ou encore inférieure à 350 mPa.s ou inférieure à 200 mPa.s. 20 Lors de la mise en oeuvre de la méthode selon l'invention, les particules de matériau phosphaté sont traitées au sein de la suspension aqueuse (A) comprenant de l'eau et des particules de matériau phosphaté dispersées en présence d'un polymère anionique. Selon l'invention, le matériau phosphaté est mis en oeuvre sous la forme de particules. De 25 manière préférée, ces particules ont une taille inférieure à 4001.1.m. De manière plus préférée, la taille de ces particules est inférieure à 200 i.tm ou inférieure à 150 1.1.m. Par ailleurs, la taille de ces particules est préférentiellement supérieure à 10 i.tm ou supérieure à 30 1.1.m. Ainsi, pour la méthode de préparation selon l'invention, la taille des particules de 30 matériau phosphaté peut aller de 10 à 400 i.tm ou de 10 à 200 i.tm ou encore de 10 à 150 1.1.m. De manière préférée, cette taille peut également aller de 30 à 400 i.tm ou de 30 à 200 iam ou encore de 30 à 1501.1.m. 5 Pour la méthode de préparation selon l'invention, les particules de matériau phosphaté peuvent être mises en oeuvre sous forme séchée. Pour la méthode de préparation selon l'invention, les particules de matériau phosphaté peuvent également être mises en oeuvre sous la forme d'une suspension aqueuse (B). 5 De manière préférée, la suspension aqueuse (B) possède une concentration en matériau phosphaté supérieure à 45 % en poids. De manière plus préférée, la suspension aqueuse (B) a une concentration en matériau phosphaté supérieure à 50 %, plus préférentiellement supérieure à 55 %, bien plus préférentiellement supérieure à 60 % ou à 65 % ou encore 10 supérieure à 70 % ou à 75 %. De manière la plus préférée, la suspension aqueuse (B) comprend également au moins un polymère anionique selon l'invention. De manière également plus préférée, la viscosité Brookfield de la suspension aqueuse (B), mesurée 90 s après préparation de la suspension, à 25 °C, à 100 tr/min et à une 15 concentration supérieure à 45 % en poids de matériau phosphaté, de préférence supérieure à 60 % en poids de matériau phosphaté, est inférieure à 1 500 mPa.s ou inférieure à 1 200 mPa.s, de préférence inférieure à 1 000 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 500 mPa.s ou encore inférieure à 350 mPa.s ou inférieure à 200 mPa.s. De manière particulièrement préférée, la viscosité Brookfield de la suspension aqueuse 20 (B), mesurée 90 s après préparation de la suspension, à 25 °C, à 100 tr/min et à une concentration supérieure à 60 % en poids de matériau phosphaté, est inférieure à 1 500 mPa.s ou inférieure à 1 200 mPa.s, de préférence inférieure à 1 000 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 500 mPa.s ou encore inférieure à 350 mPa.s ou inférieure à 200 mPa.s. 25 De manière préférée pour la méthode de préparation selon l'invention, la dispersion dans l'eau des particules de matériau phosphaté est réalisée sous agitation au moyen d'un dispositif approprié. Plus préférentiellement, elle est réalisée sous agitation mécanique. La préparation de la suspension aqueuse (A) ou de la suspension aqueuse (B) selon 30 l'invention peut être réalisée à différentes températures. De manière préférée, elle est réalisée à une température allant de 10 à 60 °C, plus préférentiellement de 20 à 50 °C ou de 25 à 50 °C. 6 Ainsi, la mise en oeuvre d'un polymère selon l'invention lors de la réaction de préparation d'acide phosphorique permet de contrôler les propriétés du milieu réactionnel et permet, en particulier, de contrôler la viscosité du milieu réactionnel. Pour une concentration constante en particules de matériau phosphaté et pour des conditions d'agitation 5 constantes, le milieu réactionnel possède notamment une viscosité réduite en présence du polymère selon l'invention par rapport au milieu réactionnel ne comprenant pas de polymère. L'hydrodynamique du milieu réactionnel est alors mieux contrôlée ; elle est améliorée. De manière particulièrement avantageuse, la méthode de préparation selon l'invention 10 permet donc de contrôler l'hydrodynamique du milieu réactionnel de préparation de l'acide phosphorique. Ainsi, et de manière préférée pour la méthode de préparation selon l'invention, l'hydrodynamique du milieu réactionnel de préparation de l'acide phosphorique est améliorée au moyen du polymère anionique utilisé. L'utilisation du polymère anionique fait baisser la viscosité de la suspension résultante de la réaction de 15 préparation, permettant d'augmenter le nombre de Reynolds, par conséquent d'améliorer l'hydrodynamique de la réaction de préparation de l'acide phosphorique, selon la formule : pour laquelle 20 - R, représente le nombre de Reynolds, - p représente la masse volumique du fluide [kg/m3], - Vmoy représente la vitesse caractéristique du fluide [m/s], - D représente la dimension caractéristique [m], - ri représente la viscosité dynamique du fluide [Pas]. 25 Également de manière avantageuse par rapport à des méthodes de préparation d'acide phosphorique de l'état de la technique, la méthode de préparation selon l'invention permet de maintenir ou d'augmenter le rendement chimique de la réaction. Ainsi de manière préférée, la méthode de préparation d'acide phosphorique selon l'invention 30 permet d'atteindre un rendement chimique de la réaction de préparation d'acide phosphorique supérieur à 90 % en poids d'équivalent phosphore au sein du matériau 7 phosphaté initial. De manière plus préférée selon l'invention, le rendement chimique de la réaction de préparation d'acide phosphorique est supérieur à 92 %, plus préférentiellement supérieur à 94 % voire à 95 % ou encore supérieur à 96 % ou à 98 %, en poids d'équivalent phosphore au sein du matériau phosphaté initial. 5 Également de manière particulièrement avantageuse par rapport à des méthodes de préparation d'acide phosphorique de l'état de la technique, la méthode de préparation selon l'invention permet de réduire la quantité d'ions sulfates résiduels dans la solution aqueuse d'acide phosphorique préparé. De manière préférée, la solution aqueuse d'acide 10 phosphorique comprend des ions sulfates résiduels en une concentration en poids allant de 20 à 35 g/L. De manière plus préférée, la solution aqueuse d'acide phosphorique comprend des ions sulfates résiduels en une concentration en poids allant de 22 à 26 g/L. Également de manière avantageuse par rapport à des méthodes de préparation d'acide 15 phosphorique de l'état de la technique, la méthode de préparation selon l'invention permet d'obtenir une solution aqueuse d'acide phosphorique dont le titre en acide phosphorique est particulièrement intéressant. De manière préférée, l'acide phosphorique préparé a un titre en P205 supérieur à 25 %, plus préférentiellement supérieur à 28 % ou 30%. 20 Également de manière avantageuse par rapport à des méthodes de préparation d'acide phosphorique de l'état de la technique, la méthode de préparation selon l'invention permet d'obtenir une solution aqueuse d'acide phosphorique dont la concentration en poids d'acide phosphorique est particulièrement intéressante. De manière préférée, la 25 solution aqueuse d'acide phosphorique préparée à une concentration en poids d'acide phosphorique préparé allant de 20 à 45 %, plus préférentielles allant de 25 à 40 %, encore plus préférentiellement allant de 30 à 35 %. 30 La méthode de préparation d'acide phosphorique selon l'invention comprend le traitement d'une suspension aqueuse (A) comprenant de l'eau et des particules d'au moins un matériau phosphaté au moyen d'au moins un acide fort. 8 De manière préférée selon l'invention, la suspension aqueuse (A) peut être préparée préalablement. Ainsi, la méthode de préparation d'acide phosphorique selon l'invention peut comprendre (a) la préparation, éventuellement sous agitation, d'un mélange d'eau, de particules de 5 matériau phosphaté et d'au moins un polymère anionique obtenu par réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs sels, pour former la suspension aqueuse (A) ; (b) le traitement de la suspension aqueuse (A) au moyen d'au moins un acide fort pour former une solution aqueuse d'acide phosphorique. 10 Lors de la mise en oeuvre de la méthode de préparation d'acide phosphorique selon l'invention, les particules de matériau phosphaté subissent une attaque acide lors du traitement de la suspension aqueuse (A) au moyen de l'acide fort. Lors de cette attaque acide, des particules de phosphogypse sont formées. 15 Le phosphogypse est un gypse d'origine phosphatée. Il s'agit de sulfate de calcium. Différentes formes de sulfate de calcium peuvent être présentes, notamment du sulfate de calcium hydraté, du sulfate de calcium dihydraté ou sulfate de calcium anhydre. De manière préférée selon l'invention, l'acide fort utilisé lors du traitement de la 20 suspension aqueuse (A) est un acide fort minéral. De manière plus préférée selon l'invention, l'acide fort a un pKa inférieur à 4 ou inférieur à 3, ou encore inférieur à 2,5. Encore plus préférentiellement, l'acide fort est choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, l'acide fort est l'acide sulfurique, l'acide phosphorique ou leurs 25 mélanges. Les cristaux de phosphogypse formés lors de la mise en oeuvre de la méthode de préparation selon l'invention peuvent être de différentes formes ou être de différentes tailles. 30 De manière avantageuse, la méthode de préparation selon l'invention permet d'obtenir, lors du traitement par l'acide sulfurique, des particules de phosphogypse particulières. De manière particulièrement avantageuse, la méthode de préparation selon l'invention permet d'obtenir des formes cristallines de particules de phosphogypses particulières qui peuvent 9 être séparées, notamment par filtration, de manière très efficace. Et de manière très avantageuse, ces particules de phosphogypse ont des formes aciculaires (A), tabulaires (B) et de cristaux compacts ou d'agrégats polycristallins (C). Outre leurs morphologies spécifiques, ces différentes formes cristallines peuvent être caractérisées par leurs 5 dimensions, généralement selon les tailles présentées dans le tableau 1. longueur (i.im) largeur (lm) épaisseur (i.im) cristaux aciculaires 80-500 20-100 5-10 cristaux tabulaires 40-200 30-150 5-10 cristaux compacts 40-200 30-150 plusieurs dizaines agrégats polycristallins sphère de 50 à 100 i.im de diamètre Tableau 1 10 De manière préférée, la méthode de préparation selon l'invention permet d'obtenir des cristaux de gypse dont la filtrabilité est améliorée. Avantageusement, ces cristaux de gypse ont une morphologie compacte. En particulier, les trois dimensions - longueur, largeur et épaisseur - de ces cristaux sont relativement proches. De manière préférée, grâce à ces dimensions relativement proches, les cristaux de gypse résultants de la mise 15 en oeuvre de la méthode de préparation selon l'invention ont une morphologie générale proche d'une forme sphérique ou bien d'une forme pouvant s'inscrire dans un volume sphérique ou quasi-sphérique. Ainsi, de manière préférée, la méthode de préparation selon l'invention permet d'obtenir des cristaux de gypse dont la sphéricité (rapport entre le rayon du cercle inscrit de la particule et le rayon du cercle circonscrit de la particule) qui 20 mesure l'écart entre la forme des particules par rapport à une particule sphérique est proche de 1. La méthode de préparation selon l'invention permet donc une filtration efficace des particules de phosphogypse. Ainsi, le rendement chimique global de la préparation 25 d'acide phosphorique est particulièrement avantageux. Selon l'invention, l'évaluation du rendement chimique global de la préparation d'acide phosphorique exprimé en équivalent P205 est réalisée par la comparaison du titre des pertes en P205 dans le phosphogypse lors de la préparation de la solution d'acide fort produit, avec le titre en P205 de la roche 10 phosphatée de départ. Le titrage des pertes est réalisé pour les solutions de lavage du gypse dont le P205 imprégné est récupéré, et pour les cristaux de gypse au sein desquels du P205 est présent sous forme non réagie ou syncristallisée. Le rendement global est alors évalué selon l'équation 5 Rd = (1 PtxCaOpp X 100 CaOgyxP205pp pour laquelle - Rd représente le rendement chimique (%), - Pt représente les pertes totales en P205 dans le gypse, - CaOpp représente le titre en CaO dans le phosphate, 10 - CaOgy représente le titre en CaO dans le gypse, - P205pp représente le titre en P205 dans le phosphate. De manière avantageuse, la mise en oeuvre de la méthode de préparation selon l'invention, permet d'améliorer le rendement chimique de la préparation d'acide phosphorique. 15 L'amélioration peut notamment provenir d'une limitation des pertes en P205 non réagi au cours de la préparation d'acide phosphorique, d'une réduction des pertes du P205 syncristallisé dans le gypse ou encore d'une meilleure séparation du gypse permettant de réduire les pertes en P205 restant imprégné dans le résidu solide de filtration. 20 De manière préférée selon l'invention, les cristaux de phosphogypse séparés sont de forme oblongue de taille environ 250 i.tm ou de taille 220-350 i.tm (Q1). De manière également préférée selon l'invention, les cristaux de phosphogypse séparés sont de forme semi-oblongue de taille environ 150 i.tm ou de taille 125-160 i.tm (Q2). De manière également préférée selon l'invention, les cristaux de phosphogypse séparés sont de forme 25 plus compacte ou en étoile de taille environ 50 i.tm ou de taille environ 40-85 i.tm (Q3). De manière préférée, la méthode de préparation selon l'invention comprend la séparation (c) de la solution aqueuse d'acide phosphorique et des cristaux de phosphogypse formés lors du traitement (b). De manière plus préférée, ces cristaux de phosphogypse sont 30 séparés par filtration. De manière préférée, la méthode de préparation de l'invention améliore la séparation des cristaux de gypse de l'acide phosphorique par filtration. De manière plus préférée, le 11 coefficient de filtration ou filtrabilité est amélioré de plus de 0,5 tP205/m2/j ou 1 tP205/m2/j voire 2 tP205/m2/j, par rapport à une méthode de séparation qui ne met pas en oeuvre de polymère. 5 Une caractéristique essentielle de la suspension aqueuse (A) mise en oeuvre selon l'invention est de comprendre au moins un polymère anionique combiné à de l'eau et à des particules d'au moins un matériau phosphaté. Le polymère anionique selon l'invention est obtenu par réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs sels. 10 Lors de la préparation du polymère anionique mis en oeuvre selon l'invention, la réaction de polymérisation met en oeuvre au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, en particulier un monomère anionique comprenant au moins une insaturation éthylénique 15 polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique. De préférence le monomère anionique est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide methacrylique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide methacrylique. Cette réaction de polymérisation peut également mettre en oeuvre ces deux acides acrylique et méthacrylique et leurs sels. Le polymère mis en oeuvre selon l'invention peut également être un copolymère obtenu 20 par une réaction de polymérisation mettant en oeuvre au moins un autre acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide maléique, acide itaconique et leurs sels ainsi qu'au moins un autre comonomère qui peut être un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique et acide méthacrylique. Comme autres comonomères qui peuvent être mis en oeuvre lors de la préparation du 25 copolymère selon l'invention, on peut citer un monomère non-ionique choisi parmi les esters d'un acide comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide methacrylique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide methacrylique et leurs mélanges. Comme exemples de tels comonomères, on peut citer un composé choisi parmi styrène ; vinylcaprolactam ; 30 acrylate d'alkyle, en particulier acrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement acrylate de Ci-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de methyle, acrylate d'ethyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle ; methacrylate d'alkyle, en particulier 12 methacrylate de C1-Cio-alkyl, préférentiellement methacrylate de C1-C4-alkyl, plus préférentiellement methacrylate de methyle, methacrylate d' ethyle, methacrylate de propyle, methacrylate d'isobutyle, methacrylate de n-butyle ; acrylate d'aryle, de préférence phénoxyethylacrylate ; methacrylate d'aryle, de préférence 5 phénoxyethylmethacrylate. Acrylate de methyle, acrylate d'ethyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle, methacrylate de methyle, methacrylate d' ethyle, methacrylate de propyle, methacrylate d'isobutyle et methacrylate de n-butyle sont particulièrement préférés. Comme autres comonomères qui peuvent être mis en oeuvre lors de la préparation du 10 copolymère selon l'invention, on peut également citer un composé choisi parmi acide 2- acrylamido-2-methylpropane sulfonique, sel d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique, acide ethoxymethacrylate sulfonique, sel d'acide ethoxymethacrylate sulfonique, methallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonique et leurs sels. 15 De manière préférée, le polymère mis en oeuvre selon l'invention est partiellement ou totalement neutralisé. Plus préférentiellement, il est partiellement ou totalement neutralisé au moyen d'au moins un dérivé choisi parmi un métal alcalin, un métal alcalino-terreux et leurs mélanges, en particulier un dérivé comprenant au moins un élément choisi parmi lithium, sodium, calcium, magnésium et leurs mélanges, par exemple NaOH, KOH, 20 Ca(OH)2. Sodium, calcium et de leurs mélanges sont particulièrement préférés. La neutralisation au moyen de sodium et de calcium peut être réalisée en utilisant au moins un composé choisi parmi NaOH, Ca(OH)2 et leurs mélanges. Les proportions respectives de sodium et de calcium peuvent varier assez largement. Par exemple, le rapport molaire Na/Ca peut aller de 98/2 à 30/70, de préférence de 95/5 à 40/60, plus préférentiellement 25 de 90/10 à 30/70 ou de 90/10 à 40/60, encore plus préférentiellement de 70/30 à 40/60, en particulier 50/50. De préférence, le polymère anionique utilisé selon l'invention a une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 1 000 ou 2 000 à 200 000 g/mol, plus préférentiellement de 1 000 ou 30 2 000 à 90 000 g/mol ou de 1 000 ou 2 000 à 50 000 g/mol, encore plus préférentiellement de 1 000 ou 2 000 à 10 000 g/mol ou de 1 500 ou 2 000 à 8 000 g/mol. Selon l'invention, la masse moléculaire en poids (Mw) est mesurée par chromatographie d'exclusion stérique (CES). 13 Les polymères préférés mis en oeuvre selon l'invention sont des homopolymères d'acide acrylique ou des copolymères d'acide acrylique et d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique, en particulier des homopolymères neutralisés d'acide acrylique ou des 5 copolymères neutralisés d'acide acrylique et d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique. Les polymères plus particulièrement préférés mis en oeuvre selon l'invention sont des homopolymères neutralisés d'acide acrylique ou des copolymères neutralisés d'acide acrylique et d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique, dont la masse moléculaire en poids (Mw) va de 1 000 à 10 000 g/mol ou de 1 500 à 8 000 g/mol. Des 10 exemples de copolymères particulièrement préférés utilisés selon l'invention sont choisis parmi polymère (P1) : homopolymère de masse moléculaire 5 000 g/mol et obtenu par polymérisation d'acide acrylique en présence de sulfate de cuivre, de sulfate de fer, de peroxyde d'hydrogène et d'acide 2-(i- carboxyethylsulfanylcarbothioylsulfanyl)propanoïque (DPTTC - numéro CAS 6332-91-8), neutralisé au sodium et au calcium (70/30 molaire par rapport à la quantité d'acide acrylique) ; polymère (P2) : homopolymère de masse moléculaire 4 200 g/mol et obtenu par polymérisation d'acide acrylique en présence de sulfate de cuivre, de sulfate de fer, de peroxyde d'hydrogène et d'hypophosphite de sodium, neutralisé au sodium et au calcium (90/10? molaire par rapport à la quantité d'acide acrylique) ; polymère (P3) : polymère de masse moléculaire 4 800 g/mol et obtenu par polymérisation d'acide acrylique en présence de persulfate de sodium et d'hypophosphite de sodium, neutralisé au sodium et au calcium (50/50 molaire par rapport à la quantité d'acide acrylique) ; polymère (P4) : copolymère de masse moléculaire 3 800 g/mol et obtenu par polymérisation d'acide acrylique et d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (77,5/12,5 massique) en présence de persulfate de sodium et d'hypophosphite de sodium, neutralisé au sodium et au calcium (50/50 molaire par rapport à la quantité d'acide acrylique) - polymère (P5) : homopolymère de masse moléculaire 4 200 g/mol et obtenu par polymérisation d'acide acrylique en présence de sulfate de cuivre, de sulfate de fer, 15 - - 20 - 25 - 30 14 de peroxyde d'hydrogène et d'hypophosphite de sodium, neutralisé au sodium et au calcium (30/70 molaire par rapport à la quantité d'acide acrylique). Pour la méthode selon l'invention, la quantité de polymère anionique utilisé peut varier 5 assez largement. De manière préférée, la quantité en poids (sec/sec) de polymère anionique mis en oeuvre va de 0,05 à 5 %, plus préférentiellement de 0,1 à 2 %, par rapport à la quantité de matériau phosphaté. De manière également préférée pour la méthode de préparation selon l'invention, la quantité en poids (sec/sec) de polymère anionique mis en oeuvre va de 0,1 à 5 % en poids par rapport à la quantité de matériau 10 phosphaté. De manière plus préférée pour la méthode de préparation selon l'invention, la quantité en poids (sec/sec) de polymère anionique mis en oeuvre va de 0,15 à 2 % en poids par rapport à la quantité de matériau phosphaté. Du fait des propriétés particulières conférées aux particules de matériau phosphaté 15 combiné au polymère anionique mis en oeuvre selon l'invention, le traitement acide de la suspension aqueuse (A) est amélioré. Ainsi, la suspension aqueuse (A) comprend une phase mousseuse dont le volume est limité voire nul lors du traitement acide. De manière préférée, lors de ce traitement au moyen d'un acide fort de la suspension aqueuse (A) selon l'invention, cette suspension comprend une phase mousseuse dont le volume est 20 réduit à 40 % voire réduit à 20 % du volume total de la suspension. De manière avantageuse, la suspension aqueuse (A) selon l'invention possède une densité apparente, mesurée au moyen d'un pycnomètre et pour un taux d'extrait sec supérieur à 60 % en poids, allant de 1,5 à 2, de préférence allant de 1,7 à 2. 25 Lors du traitement acide de la suspension aqueuse (A) selon l'invention, des conditions de la réaction de préparation d'acide phosphorique sont modifiés. La mise en oeuvre d'un polymère anionique selon l'invention permet donc de modifier des paramètres de la réaction de préparation d'acide phosphorique. 30 Ainsi, outre une méthode de préparation d'acide phosphorique à partir d'une suspension aqueuse (A), l'invention concerne également une méthode d'amélioration de l'hydrodynamique de la réaction de préparation d'acide phosphorique. 15 La méthode d'amélioration de l'hydrodynamique de la réaction de préparation d'acide phosphorique par traitement à une température allant de 40 à 100° C, au moyen d'au moins un acide fort, d'une suspension aqueuse (A) de particules d'au moins un matériau phosphaté comprend la mise en oeuvre d'au moins un polymère anionique obtenu par 5 réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs sels. De manière préférée, la méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'invention permet de réduire les pertes en acide phosphorique, exprimées en équivalent P205. De 10 manière particulièrement préférée, la méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'invention permet de réduire les pertes en acide phosphorique, exprimées en équivalent P205, par réduction des pertes en P205 présent au sein de la roche phosphatée qui n'est pas attaquée lors du traitement acide ou par réduction des pertes en équivalent P205 qui sont liées au phosphore présent sous forme syncristallisée au sein des cristaux de 15 phosphogypse. De manière également préférée, la méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'invention permet d'augmenter le rendement global de la réaction de fabrication d'acide phosphorique. 20 Pour la méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'invention, les caractéristiques de la réaction de préparation de l'acide phosphorique sont celles de la réaction de préparation de l'acide phosphorique définie selon l'invention. 25 Pour la méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'invention, le polymère est le polymère anionique mis en oeuvre lors de la réaction de préparation de l'acide phosphorique défini selon l'invention. Pour la méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'invention, le matériau 30 phosphaté est le matériau phosphaté mis en oeuvre lors de la réaction de préparation de l'acide phosphorique défini selon l'invention. 16 Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de la méthode de préparation selon l'invention permettent de définir de manière analogue des méthodes d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'invention qui sont particulières, avantageuses ou préférées. 5 De manière particulièrement efficace, les différents aspects de l'invention permettent d'améliorer le rendement des différentes étapes mettant en oeuvre le matériau phosphaté. En particulier, l'invention permet une importante amélioration du rendement chimique global du traitement de la roche phosphatée utilisée pour la préparation d'acide phosphorique. 10 Les exemples qui suivent permettent d'illustrer les différents aspects de l'invention. Exemple 1 : préparation de pulpe de roche phosphatée A partir d'une pulpe de roche phosphatée qui est une suspension aqueuse comprenant de 15 l'eau et de particules de matériau phosphaté, on détermine les caractéristiques de cette suspension. Le matériau phosphaté provient des gisements de Khouribga (Maroc). La pulpe est préparée en mélangeant de l'eau et de la roche phosphatée concassée puis broyée, et éventuellement le polymère anionique selon l'invention. 20 Granulométrie des particules de matériau phosphaté : La répartition granulométrique de la pulpe de roche phosphatée est mesurée au moyen d'un granulomètre à diffraction au laser Malvern Mastersizer 2 000. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 2. taille médiane des particules taille (p.m) d10 13,33 d50 130,65 d00 280,67 25 Tableau 2 17 Densité de la pulpe : La densité est déterminée à 25 °C au moyen d'un un pycnomètre de taille 1501/100 (Sheen S230729) dont le volume est de 100 cm3. Le pycnomètre propre est pesé vide. La pulpe de roche phosphatée homogénéisée est introduite dans le pycnomètre ; l'air présent 5 est purgé et le pycnomètre est fermé. Le pycnomètre plein est pesé. La masse du pycnomètre vide est soustraite à la masse du pycnomètre plein, on multiplie la valeur de cette différence par 10 et on obtient la densité de la pulpe de roche phosphatée. Les résultats sont présentés dans le tableau 3. extrait sec (% en poids) densité pulpe sans polymère 51 1,538 pulpe sans polymère 58 1,709 pulpe avec polymère poids (P4) 0,4 % en 70,4 1,915 10 Tableau 3 L'utilisation d'un polymère selon l'invention permet d'augmenter de manière importante l'extrait sec en roche phosphatée ainsi que la densité de la pulpe tout en permettant une manipulation aisée de cette pulpe concentrée. 15 Viscosité de la pulpe : Dans un bécher de 250 mL, à 25 °C, on introduit sous agitation au moyen d'un agitateur mécanique (600 tour/min - durant 2 min) 300 g de pulpe de roche phosphatée. Le cas échéant, on ajoute le polymère selon l'invention selon les quantités sec/sec de polymère sec par rapport à la quantité de roche phosphatée sèche présentées dans le tableau 3. On 20 arrête l'agitation puis, après 90 s, on mesure à 23 °C la viscosité au moyen d'un viscosimètre Brookfield équipé d'un mobile de type S63 à une vitesse de rotation de 100 tour/min. Les résultats sont présentés dans le tableau 4. 18 extrait sec viscosité (% en poids) (mPa.$) pulpe sans polymère 70 non-mesurable (pâte) pulpe avec polymère poids (P1) 0,2 % en > 70 230 pulpe avec polymère poids (P3) 0,3 % en > 70 260 pulpe avec polymère poids (P4) 0,4 % en > 70 229 Tableau 4 Alors que la pulpe sans polymère ne permet pas de mesure de la viscosité, la pulpe 5 comprenant du polymère selon l'invention possède une viscosité maîtrisée qui la rend facilement manipulable et transportable notamment par gravité. Exemple 2 : préparation d'acide phosphorique et caractérisation de sa qualité Les particules de matériau phosphaté d'une suspension aqueuse selon l'exemple 1 sont 10 misent en contact avec l'acide sulfurique suivant le procédé dihydrate de fabrication d'acide phosphorique. On obtient une bouillie qui est filtrée pour séparer le phosphogypse et obtenir une solution aqueuse d'acide phosphorique. On obtient une solution d'acide phosphorique fort. Le cas échéant, elle peut être concentrée par évaporation d'eau sous vide. Le lavage du phosphogypse au moyen d'une solution diluée d'acide phosphorique 15 ou à l'eau ou encore à l'eau riche en sulfate peut permettre d'obtenir des solutions d'acide phosphorique moyen ou faible. On procède de manière analogue à partir de différentes suspensions préparées selon l'exemple 1. La réaction de préparation de l'acide phosphorique se caractérise par différents 20 paramètres. Le temps de filtration renseigne sur la forme des cristaux de phosphogypse présents au sein du matériau phosphaté. Le temps de filtration renseigne également sur la qualité de l'acide phosphorique produit. La densité renseigne sur le titre de l'acide 19 phosphorique produit et doit être supérieure à 1,266 à 25 °C pour atteindre une qualité généralement acceptable. La quantité de sulfate libre présent dans l'acide (g/L) est estimée à partir du taux d'acide sulfurique résiduel qui n'a pas réagi lors du traitement des particules de matériau 5 phosphaté de la suspension. Elle permet de renseigner sur l'évolution de la réaction de préparation d'acide phosphorique. De manière préférée, la solution aqueuse d'acide phosphorique comprend des ions sulfates résiduels en une concentration en poids allant de 20 à 35 g/L. De manière plus préférée, la solution aqueuse d'acide phosphorique comprend des ions sulfates résiduels en une concentration en poids allant de 22 à 26 g/L. 10 La filtrabilité de la suspension de matériau phosphaté (tonne de P205/m2/jour) permet d'évaluer la capacité de production d'acide phosphorique fort. La filtrabilité du phosphogypse est liée à sa cristallinité. Des formes particulières des cristaux de phosphogypse peuvent conduire à des empilements dégradant l'efficacité de la filtration ou à des obstructions de filtre. Sur une échelle de 1 à 7, la filtrabilité devrait aller de 5 à 7, 15 de préférence de 6 à 7. La filtrabilité F est calculée selon la formule : A (1 I) - )* V t1 + t2 + t3 100 pour laquelle - A représente la constante spécifique de la technique de mesure, - B représente le taux d'humidité du phosphogypse (% en poids), - tl représente le temps de filtration de l'acide phosphorique fort (s), 20 - t2 représente le temps de filtration de l'acide phosphorique moyen (s), - t3 représente le temps de filtration de l'acide phosphorique faible (s). Les résultats de filtrabilité obtenus sont présentés dans le tableau 5. pulpe (extrait sec - % en poids) filtrabilité pulpe sans polymère (60) 5 pulpe avec polymère (P1) 0,2 % en poids (>70) 7 pulpe avec polymère (P3) 0,3 % en poids (>70) 6 pulpe avec polymère (P4) 0,4 % en poids (>70) 7 Tableau 5 F= 20 La présence de polymère selon l'invention dans la suspension aqueuse de particules de matériau phosphaté permet d'obtenir une filtrabilité maintenue voire améliorée tout en permettant d'augmenter l'extrait sec. Le rendement de la méthode de production d'acide phosphorique fort est amélioré. 5 Performance de la réaction de préparation d'acide phosphorique et qualité de l'acide phosphorique produit : densité et titre de l'acide fort Après traitement acide et filtration de la suspension de matériau phosphaté, on mesure la densité de l'acide phosphorique fort au moyen d'un densimètre gradué de 1 200 à 1 300 10 ou de 1 300 à 1 400, et à une température de 25 °C. Le titrage de la solution d'acide phosphorique est réalisé de manière connue en tant que telle. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 6. titre en pulpe (extrait sec - % en poids) densité filtrabilité P205 pulpe sans polymère (60) 1,274 5,4 25,33 pulpe avec polymère (P4) 0,4 % en poids (> 70) 1,289 6,7 29,67 Tableau 6 15 La présence de polymère selon l'invention dans la suspension aqueuse de particules de matériau phosphaté permet de préparer une pulpe très concentrée aux propriétés très améliorées. Le titre en P205 est amélioré. De même, la densité en acide est améliorée. Lors de la préparation de l'acide phosphorique par traitement de la suspension aqueuse de particules de matériau phosphaté au moyen d'acide sulfurique, les cristaux de 20 phosphogypse (sulfate de calcium) doivent avoir des dimensions contrôlées afin d'améliorer leur séparation par filtration. Les tailles et dimensions des cristaux de différents rétentats de filtration sont déterminées au moyen d'un microscope optique (Olympus SZX-ILLD200, lentille DF PLFL 1.6* PF) produisant des images traitées au moyen d'un logiciel Imagej. 25 Différentes formes de cristaux sont présentes : les formes aciculaires (A), tabulaires (B) ou de cristaux compacts ou d'agrégats polycristallins (C). Pour ces cristaux de différentes 21 formes, plusieurs gammes de taille sont présentes. Parmi ces cristaux, on distingue les cristaux de forme oblongue de taille environ 250 iam ou 220-350 iam (Q1), les cristaux de forme semi-oblongue de taille environ 150 iam ou 125-160 iam (Q2) et les cristaux de forme plus compacte ou en étoile de taille environ 50 iam ou 40-85 iam (Q3). Les cristaux 5 de type (Q3) permettent les meilleurs résultats de filtrabilité. Les résultats sont présentés dans le tableau 6. Les quantités relatives de cristaux de type (Q3) sont augmentées et la filtrabilité des cristaux de phosphogypse est améliorée. 10 Evaluation des pertes d'acide phosphorique produit : Lors de la préparation de l'acide phosphorique exprimé en équivalent P205, le rendement chimique global de la préparation d'acide phosphorique peut être réduit du fait de pertes en acide. Généralement, la méthode de préparation de l'acide conduit à des pertes d'acide sous différentes formes. Ces pertes peuvent être identifiées et mesurées. Une partie (A) 15 des pertes de produit correspond à l'acide phosphorique présent au sein de la roche phosphatée qui n'est pas attaquée lors du traitement acide. Une partie (B) des pertes de produit d'acide phosphorique est liée à l'acide piégée sous forme syncristallisée au sein des cristaux de phosphogypse. Une partie (C) des pertes de produit d'acide phosphorique découle de la présence d'acide en solution dans les eaux de lavage. Les résultats sont 20 présentés dans le tableau 7. pulpe (extrait sec - % en pertes en P205 (% en poids) rendement en P205 poids) (% en poids) A B C pulpe sans polymère (60) 0,12 0,81 0,82 92,0 pulpe sans polymère (> 70) 0,12 0,67 0,67 94,3 pulpe avec polymère (P4) 0,03 0,2 0,1 98,6 0,4 % en poids (> 70) Tableau 7 22 Outre une forte amélioration du rendement global de la réaction de préparation d'acide phosphorique, la mise en oeuvre d'un polymère selon l'invention lors de la réaction de préparation d'acide phosphorique à partir de la suspension aqueuse de particules de 5 matériau phosphaté permet de réduire les différentes pertes d'acide phosphorique. Notamment, les pertes d'acide résultant du matériau phosphaté non-attaqué lors du traitement acide, REVENDICATIONS1. Méthode de préparation d'acide phosphorique comprenant le traitement à une température allant de 40 à 100° C, au moyen d'au moins un acide fort, d'une suspension aqueuse (A) comprenant de l'eau et des particules d'au moins un matériau phosphaté dispersées en présence d'au moins un polymère anionique obtenu par réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs sels. 10 2. Méthode de préparation selon la revendication 1 pour laquelle la viscosité Brookfield de la suspension aqueuse (A), mesurée 90 s après préparation de la suspension, à 25 °C, à 100 tr/min et à une concentration supérieure à 45 % en poids de matériau phosphaté, de préférence supérieure à 60 % en poids de 15 matériau phosphaté, est inférieure à 1 500 mPa.s ou inférieure à 1 200 mPa.s, de préférence inférieure à 1 000 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 500 mPa.s ou encore inférieure à 350 mPa.s ou inférieure à 200 mPa.s. 3. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 2 pour laquelle l'acide 20 fort utilisé est l'acide sulfurique. 4. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle l'acide phosphorique préparé a un titre en P205 supérieur à 25 %, plus préférentiellement supérieur à 28 % ou 30 %. 25 5. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 4 comprenant (a) la préparation, éventuellement sous agitation, d'un mélange d'eau, de particules de matériau phosphaté et d'au moins un polymère anionique obtenu par réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi 30 acide acrylique, acide méthacrylique et leurs sels, pour former la suspension aqueuse (A) ; (b) le traitement de la suspension aqueuse (A) au moyen d'au moins un acide fort, préférentiellement au moyen d'acide sulfurique, pour former une solution aqueuse d'acide phosphorique. 24 6. Méthode de préparation selon la revendication 5 comprenant (c) la séparation de la solution aqueuse d'acide phosphorique et des particules de phosphogypse formées lors du traitement (b). 7. Méthode de préparation selon la revendication 6 pour laquelle les cristaux de phosphogypse séparés - sont de forme oblongue de taille environ 250 tim ou 220-350 i.tm (Q1), de forme semi-oblongue de taille environ 150 iam ou 125-1601am (Q2) et de forme plus compacte ou en étoile de taille environ 50 tm ou 40-85 pm (Q3), de préférence majoritairement de forme plus compacte ou en étoile de taille environ 50 ou 40-85 j.tm (Q3) ; ou - ont une sphéricité (rapport entre le rayon du cercle inscrit de la particule et le rayon du cercle circonscrit de la particule) proche de 1. 15 8. Méthode de préparation selon l'une des revendications 6 et 7 pour laquelle les particules de phosphogypse sont séparées par filtration. 9. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle la 20 solution aqueuse d'acide phosphorique préparée a une concentration en poids d'acide phosphorique préparé allant de 20 à 45 %, de préférence allant de 25 à 40 %, plus préférentiellement allant de 30 à 35 %. 10. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 9 pour laquelle les 25 particules de matériau phosphaté sont mises en oeuvre sous forme séchée. 11. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 9 pour laquelle les particules de matériau phosphaté sont mises en oeuvre sous la forme d'une suspension aqueuse (B), de préférence sous la forme d'une suspension aqueuse 30 (B) dont la concentration en matériau phosphaté est supérieure à 45 % en poids. 25 12. Méthode de préparation selon la revendication 11 pour laquelle la suspension aqueuse (B) comprend également au moins un polymère anionique défini selon la revendication 1. 5 13. Méthode de préparation selon la revendication 12 pour laquelle la suspension aqueuse (B) a une concentration en matériau phosphaté supérieure à 50 %, préférentiellement supérieure à 55 %, plus préférentiellement supérieure à 60 % ou à 65 % ou encore supérieure à 70 % ou à 75 %. 10 14. Méthode de préparation selon l'une des revendications 12 et 13 pour laquelle la viscosité Brookfield de la suspension aqueuse (B), mesurée 90 s après préparation de la suspension, à 25 °C, à 100 tr/min et à une concentration supérieure à 45 % en poids de matériau phosphaté, de préférence supérieure à 60 % en poids de matériau phosphaté, est inférieure à 1 500 mPa.s ou inférieure à 1 200 mPa.s, de préférence inférieure à 1 000 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 500 mPa.s ou encore inférieure à 350 mPa.s ou inférieure à 200 mPa.s. 15. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 14 pour laquelle le polymère est partiellement ou totalement neutralisé, de préférence partiellement ou totalement neutralisé au moyen d'un dérivé comprenant au moins un élément choisi parmi lithium, sodium, calcium, magnésium et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi sodium, calcium et de leurs mélanges. 16. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 15 pour laquelle le polymère anionique est obtenu par une réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique et acide méthacrylique. 17. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 16 pour laquelle le polymère anionique a une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 1 000 ou 2 000 à 200 000 g/mol, de préférence de 1 000 ou 2 000 à 90 000 g/mol ou de 1 000 ou 2 000 à 50 000 g/mol, encore plus préférentiellement de 1 000 ou 2 000 à 10 000 g/mol ou de 1 500 ou 2 000 à 8 000 g/mol. 26 18. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 17 pour laquelle la quantité en poids (sec/sec) de polymère anionique mis en oeuvre va de 0,1 à 5 %, de préférence de 0,15 à 2 %, par rapport à la quantité de matériau phosphaté. 19. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 18 pour laquelle les particules de matériau phosphaté ont une taille inférieure à 40011m, de préférence inférieure à 200 tam ou inférieure à 150 pm ou dont la taille est supérieure à 10 pm, de préférence supérieure à 30 pm. 20. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 19 pour laquelle l'acide fort a un pKa inférieur à 4 ou bien inférieur à 3 ou à 2,5, ou bien pour laquelle l'acide fort est choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique et leurs mélanges. 15 21. Méthode de préparation selon l'une des revendications 1 à 20 pour laquelle la suspension aqueuse comprend une phase mousseuse dont le volume est réduit à 40 % voire réduit à 20 % du volume total de la suspension ou pour laquelle la suspension aqueuse possède une densité apparente, mesurée au moyen d'un 20 pycnomètre et pour un taux d'extrait sec supérieur à 60 % en poids, allant de 1,5 à 2, de préférence allant de 1,7 à 2. 22. Méthode d'amélioration de l'hydrodynamique de la réaction de préparation d'acide phosphorique par traitement à une température allant de 40 à 100° C, au 25 moyen d'au moins un acide fort, d'une suspension aqueuse (A) de particules d'au moins un matériau phosphaté comprenant la mise en oeuvre d'au moins un polymère anionique obtenu par réaction de polymérisation d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs sels. 30 23. Méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon la revendication 22 pour laquelle les pertes en acide phosphorique, exprimées en équivalent P205, sont réduites par réduction des pertes en P205 présent au sein de la roche phosphatée qui n'est pas attaqué lors du traitement acide ou par réduction des pertes en P205 5 10 27 qui sont liées au phosphore présent sous forme syncristallisée au sein des cristaux de phosphogypse. 24. Méthode d'amélioration de l'hydrodynamique selon l'une des revendications 22 5 à 23 pour laquelle la réaction de préparation de l'acide phosphorique, le polymère et le matériau phosphaté sont définis selon l'une des revendications 1 à 21. 10