FR 3072267 A1 20190419 FR 1759613 A 20171013 B.1947 ACCESSOIRE DE CUISINE ET SON PROCEDE DE FABRICATION La présente invention se rapporte au domaine technique général des 5 accessoires de cuisine en matériau souple, comme les moules mous pour la pâtisserie ou les spatules. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à un accessoire de cuisine partiellement formé en un matériau aux propriétés thermoplastiques élastomères et son procédé de fabrication. 10 Il est connu des résines à base d'élastomères silicones qui sont utilisées depuis de nombreuses années dans la pâtisserie comme matériau constitutif des moules car elles ont de nombreuses qualités comme une bonne tenue thermique, une bonne aptitude au contact alimentaire, une certaine anti-adhésivité en particulier vis-à-vis des produits sucrés, une grande souplesse qui permet des 15 démoulages faciles. Si les formules de ces matériaux ont relativement peu évolué et se limitent principalement à des élastomères silicones, de nombreuses améliorations ont été apportées aux accessoires de cuisine avec l'utilisation d'inserts métalliques permettant une meilleure préhension ou de fibres de verre tissées améliorant la 20 résistance à la déchirure. Toutefois ces accessoires de cuisine restent majoritairement constitués de silicones qui sont intrinsèquement poreux aux huiles ou aux graisses. Cela se traduit lors de la cuisson par une diffusion de la matière grasse à l'intérieur du moule et une séquestration dans l'épaisseur. Après plusieurs utilisations de 25 l'accessoire, l'imprégnation se traduit par une surface d'aspect grasse au toucher et visuellement tachée, aspect que les lavages successifs parviennent difficilement à atténuer. Pour remédier à ce problème peu de solutions ont été proposées à ce jour. L'utilisation d'autres types de résines élastomères est limitée à cause des tenues 30 en température insuffisantes et / ou des coûts prohibitifs. L'utilisation d'un vernis se heurte à des conditions de mise en oeuvre particulièrement difficiles que ce soit pour l'application ou l'adhésion sur l'accessoire de cuisine. 2 Il est connu également dans d'autres domaines d'application des compositions thermoplastiques renforcées comme par exemple celles décrites dans les brevets EP 2 380 933 et EP 2 415 824 ou les compositions décrites dans les brevets W02011/083048, JP 2009287035 ou W02004/009707. Ces compositions associent un polymère thermoplastique avec un agent de renforcement réactif, en général un élastomère silicone réticulé. Les bénéfices sont essentiellement l'amélioration des propriétés mécaniques, la tenue en température et l'amélioration du toucher. Enfin dans la plupart des cas, ces compositions conservent un caractère thermoplastique ce qui facilite leur recyclabilité. Malgré tous ces avantages, ces compositions n'ont jamais été testées en application culinaire. Il est également connu des articles culinaires en polyamide, cependant le polyamide présente comme inconvénient de perdre son élasticité avec le temps. En effet, les charnières des pinces à pâtes réalisées par injection de polyamide 6.6 présente un affaissement de l'élasticité lorsque ces pinces sont maintenues en position fermée pendant leur stockage. Pour contourner ce problème, les pinces à pâtes sont emballées en position d'ouverture, ce qui génère un encombrement additionnel. Par ailleurs, les fouets sont réalisés en matériau thermoplastique par injection car leurs brins sont injectés puis repliés vers le manche pour réaliser le fouet. Le choix du polyamide 6.6 s'est imposé à cause de sa souplesse (mise en forme possible), sa tenue en température, mais aussi par une rigidité nécessaire au brassage des aliments. En pratique cette rigidité s'affaisse lorsque la température s'élève comme dans le cas d'un brassage de purée chaude. Les spatules destinées à un usage continu dans les corps gras à haute température, typiquement les spatules utilisées pour les cuissons saisies, ne sont généralement pas réalisées en silicone pour limiter les problèmes d'encrassement. Et comme il n'existe aucune autre matière alternative à ces températures là, il n'est pas possible d'obtenir pour ce type de spatule, un effet de raclage tel qu'on le connait sur les Maryse à pâtisserie. Cependant, les matériaux thermoplastiques utilisés habituellement sont inertes et présentent peu ou pas de réaction chimique vis-à-vis des matières grasses, mais ont une souplesse assez limitée par rapport aux silicones ou aux 3 alliages d'élastomère type éthylène/butylène/styrène (SEBS). Malheureusement, si ces derniers restent élastiques même à grande déformation, leur emploi est limité par leur manque d'inertie vis-à-vis des corps gras. Aussi, la présente invention a pour but de résoudre tout ou partie des 5 inconvénients mentionnés ci-dessus, notamment en proposant une matière apte au contact alimentaire, inerte vis-à-vis des corps gras et ayant une bonne élasticité même à grande déformation. A cet effet, l'invention propose de vulcaniser une résine silicone finement dispersée dans une matrice polymère thermoplastique sélectionnée en fonction 10 de l'application visée. La présente invention offre l'un des avantages suivants : - cette nouvelle matière peut être utilisée soit monobloc, soit enrobant un insert assurant la rigidité de l'ensemble. Dans ce cas, cet insert est préférentiellement réalisé avec le même polymère thermoplastique que 15 celui utilisé pour la matrice continue. Le procédé d'obtention est le surmoulage de l'insert par le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention ; - l'association polymère thermoplastique / résine silicone combine les propriétés de déformation et d'élasticité des résines silicones (même à 20 grande déformation) avec une inertie chimique vis-à-vis des matières grasses (faible porosité aux huiles) ; - l'invention permet d'obtenir des charnières notamment pour des pinces à pâtes, dont l'élasticité se conserve dans le temps ; - l'invention permet d'obtenir des fouets dont la rigidité permet un 25 brassage à chaud ; - l'invention permet d'obtenir des spatules capables de racler la paroi de récipients même chauds ; - l'invention permet d'obtenir des récipients souples, déformables sans restriction sur l'emploi des corps gras ; 30 - l'invention permet d'obtenir des accessoires de cuisine aptes au contact alimentaire et inertes vis-à-vis des matières grasses. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description détaillée de l'invention faite à titre illustratif et non limitatif 4 en référence aux figures 1 et 2 qui l'illustrent. La figure 1 illustre une représentation d'un matériau d'un accessoire de cuisine selon l'invention en microscopie Electronique à Balayage (MEB) montrant la phase dispersée dans la phase continue. 5 La figure 2 est une représentation schématique d'une variante du procédé selon l'invention. Les zones ZO à Z10 représentent les 10 blocs de régulation de l'extrudeuse ainsi que leurs températures respectives de régulation. La flèche en A représente le point d'introduction du polymère thermoplastique, la flèche en B représente le point d'introduction de la résine silicone dans l'extrudeuse, la flèche 10 en C représente une sortie de gaz (dégazage) et la flèche en D représente l'introduction du catalyseur. Par l'expression « aptitude au contact alimentaire », il faut comprendre au sens de l'invention la capacité de matériaux et d'objets à rester inertes vis-à-vis des denrées alimentaires, lorsqu'ils sont mis ou destinés à être mis au contact 15 des denrées alimentaires, afin d'assurer un niveau élevé de protection du consommateur. Cette aptitude au contact alimentaire de chaque catégorie de matériaux est également définie dans le règlement (CE) n°1935/2004 du 27 octobre 2004. L'objectif est que ces matériaux et objets aptes au contact alimentaire ne cèdent pas ou ne transfèrent pas aux denrées alimentaires des 20 constituants chimiques en une quantité susceptible : - de présenter un danger pour la santé humaine ; - d'entraîner une modification inacceptable de la composition de la denrée alimentaire ; - d'altérer les propriétés organoleptiques de la denrée alimentaire. 25 Plus particulièrement, les matériaux et objets aptes au contact alimentaire présentent peu ou pas de réaction chimique vis-à-vis des matières grasses, ils sont inertes vis-à-vis des matières grasses. Aucune ou très peu de matière grasse n'est transférée vers le matériau ou l'objet. La présente invention a pour objet un accessoire de cuisine caractérisé en 30 ce qu'il comprend en tout ou partie un matériau comprenant une phase dispersée dans une phase continue, la phase dispersée comprenant au moins une résine silicone réticulée et la phase continue comprenant au moins un polymère thermoplastique. 5 Le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention comprend une phase continue, également appelée phase matrice, et une phase dispersée, la phase dispersée se trouvant dispersée dans la phase continue. La phase dispersée peut se présenter comme une dispersion d'une phase 5 dans la phase continue. Elle est aussi appelée phase discontinue. La phase continue du matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention comprend au moins un polymère thermoplastique. Avantageusement, le polymère thermoplastique de la phase continue de l'accessoire de cuisine selon l'invention présente une température de fusion et/ou 10 une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 150°C. Avantageusement, le polymère thermoplastique de la phase continue de l'accessoire de cuisine selon l'invention présente une température de fusion supérieure ou égale à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 180°C, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 200°C. 15 Avantageusement, le polymère thermoplastique de la phase continue de l'accessoire de cuisine selon l'invention présente une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 180°C, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 200°C. Avantageusement, le polymère thermoplastique de la phase continue de 20 l'accessoire de cuisine selon l'invention présente une température de fusion et une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 150°C, de préférence supérieure ou égale à 180°C, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 200°C. Le polymère thermoplastique de la phase continue du matériau de 25 l'accessoire de cuisine selon l'invention est choisi parmi les (co)polymères suivants : polypropylènes (PP), poly(téréphtalate) d'éthylène glycolisé (PETg), copolymère styrène-acrylonitrile (SAN), polystyrène (PS), polyéthylène (PE), polyamide (PA), polybutylène téréphtalate (PBT), polysulfure de phénylène (PPS), polymétacrylate de méthyle (PMMA), élastomères thermoplastiques 30 définis comme des copolymères à blocs comme les copolyamides (PEBA), copolyesters thermoplastiques (COPE), élastomères thermoplastiques styréniques (TPE-S), élastomères thermoplastiques de polyuréthane (TPU), et leurs mélanges mais aussi les élastomères thermoplastiques obtenus par le 6 mélange d'un thermoplastique et d'un élastomère. La résine silicone réticulée présente dans le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention est un polymère organominéral de la famille des siloxanes. Cette résine silicone est de préférence de type polydiméthylsiloxane 5 -[0-Si(CH3)2]-1-, ou poly(diméthylsiloxane) selon la nomenclature systématique, communément appelé PDMS ou diméthicone. La chaîne de poly(diméthylsiloxane) forme avantageusement la structure de base des huiles et des caoutchoucs silicones. Avantageusement, le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention 10 comprend entre 30 et 75 %, et de préférence entre 35 et 70 %, en masse de polymère thermoplastique par rapport à la masse totale du matériau. Avantageusement, le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention comprend entre 25 et 75 %, et de préférence entre 30 et 65 %, en masse de résine silicone réticulée par rapport à la masse totale du matériau. 15 Avantageusement, la résine silicone du matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention est mise en oeuvre en présence d'un catalyseur de réticulation. A titre de catalyseur de réticulation préféré, on peut citer les catalyseurs à base de platine. Ainsi l'accessoire de cuisine selon l'invention peut comprendre des traces de catalyseur de réticulation. 20 Avantageusement, le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention peut comprendre en option un agent de réticulation. Par agent de réticulation, on entend au sens de l'invention un composé capable de se lier de manière covalente à la résine silicone pour augmentant la densité du réseau polymérique du matériau de l'accessoire de cuisine selon 25 l'invention. De préférence, les agents de réticulation hautement réactifs seront choisis. De préférence, les agents de réticulation sont au moins bifonctionnel. Selon une variante de l'invention, le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention peut comprendre en outre au moins un agent de compatibilisation du polymère thermoplastique et de la résine silicone. 30 L'agent de compatibilisation possède de préférence une double affinité avec respectivement la phase matrice thermoplastique (phase continue) et la phase silicone (phase dispersée). L'agent compatibilisant est de préférence soluble dans la phase silicone mais comporte une fonction lui permettant de se greffer 7 au polymère thermoplastique. Ainsi l'agent de compatibilisation permet de favoriser la dispersion de la résine silicone réticulée dans la phase continue. De préférence, l'agent de compatibilisation est choisi parmi les huiles silicones réactives et/ou fonctionnalisées. Avantageusement il s'agit d'une huile de silicone 5 avec une fonction qui peut être réactive afin de provoquer une réaction chimique ou présenter une autre fonctionnalité comme par exemple être soluble dans la matrice continue de polymère thermoplastique. A titre de ces huiles silicones réactives et/ou fonctionnalisées, on peut citer : - huile ramifiée 10 Si(CH3)3 - [OSi(CH3)2]a - [OSi(CH3)R]b - OSi(CH3)3 - huile linéaire mono ou di-fonctionnalisée R - Si(CH3)2 - [OSi(CH3)2], - OSi(CH3)3 R - Si(CH3)2 - [OSi(CH3)2], - OSi(CH3)2 - R avec R représentant un groupement possédant une forte affinité avec la 15 phase matrice thermoplastique. A titre de ces huiles silicones réactives et/ou fonctionnalisées, on peut encore citer : - huile silicone polyethérée - huile silicone réactive hydroxylée (silanol ou carbinol) 20 - huile silicone réactive époxyde - huile silicone réactive aminée et dérivés - huile silicone réactive isocyanate - huile silicone réactive acrylique - huile silicone fonctionnalisée de type alkyl ou alkylaryl. 25 Avantageusement, le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention comprend, lorsqu'il est présent, de 1 à 20 %, et de préférence de 5 à 15 %, en masse d'agent de compatibilisation par rapport à la masse totale du matériau. Selon une autre variante de l'invention, le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention comprend en outre au moins un additif, tels que des 30 pigments pour colorer ou non le matériau, des stabilisants thermiques, des agents nucléants, des charges, des agents de démoulage ou leurs mélanges. Les pigments peuvent être avantageusement choisis parmi les oxydes 8 métalliques. Les stabilisants thermiques peuvent être avantageusement choisis parmi les dérivés à base de phénols comme ceux de la gamme lrganox de la société BAS F. 5 Les agents nucléants, encore appelés agents de nucléation, peuvent être avantageusement choisis parmi les benzoates comme le benzoate de sodium. Les charges peuvent être avantageusement choisies parmi des fibres de verre, des charges minérales de renfort, des charges minérales de remplissage. Les agents de démoulage peuvent être avantageusement choisis parmi les 10 huiles de silicone. Avantageusement, les additifs sont présents dans le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention à une teneur comprise de 0,001 à 10%, et de préférence de 3 à 6 %, en masse d'additif par rapport à la masse totale de matériau. 15 Par l'expression « accessoire de cuisine », il faut comprendre au sens de l'invention des ustensiles de cuisine, des récipients, des emballages et conditionnements, des machines et matériels utilisés dans la production, le stockage ou le transport de denrées alimentaires, des tétines et sucettes : - les ustensiles de cuisine y compris les articles de table et vaisselle, parties 20 des appareils électroménagers destinées à entrer en contact direct avec les denrées alimentaires : spatules, pinceaux, raclettes, cuillères, bouton de couvercle, poignée de casseroles ou faitouts, gant de protection, maniques ; - les récipients y compris les moules à pâtisseries, les bols, bols à mélanger, saladier, récipients divers ; 25 - les emballages et conditionnements de denrées alimentaires y compris les boîtes, bouteilles, etc. utilisés aux fins de protection ou de conservation des denrées alimentaires (dont l'emballage ménager) ; - les biberons et tétines de biberons, les tasses ; - les matériels et équipements utilisés dans la production, la transformation, 30 le stockage ou le transport de denrées alimentaires : par exemple malaxeurs, broyeurs, pétrins, extrudeuses, équipements de cuisson ou de surgélation, doseurs, convoyeurs, pompes, outils de découpe, cuves fixes (stockage, fermentation, pasteurisation...), citernes de transport (camion, wagon-citerne...), 9 tuyaux, tubes et raccords... Le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention peut être le seul matériau de l'accessoire de cuisine ou être associé à un autre matériau. L'accessoire de cuisine selon l'invention peut comprendre plusieurs pièces 5 de matières différentes, l'accessoire de cuisine est alors composite. Par exemple, le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention peut être injecté dans un moule, dans lequel se trouve une première pièce, un insert, qui sera surmoulé par le matériau injecté. Ainsi le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention est moulé sur l'insert. 10 Par « insert », on entend au sens de la présente invention, une pièce incluse dans une autre lors de l'obtention de cette dernière par moulage. Cet insert peut être en métal, en polymère traditionnel (polypropylène, polyamide 6.6) ou seulement en polymère thermoplastique identique ou différent à celui de la phase continue (sans phase dispersée). 15 L'accessoire de cuisine selon l'invention comprend en outre un insert surmoulé par le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention. Avantageusement, l'insert est formé du même polymère thermoplastique que celui compris dans le matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention. L'accessoire de cuisine selon l'invention peut comprendre de 1 à 100 % en 20 masse du matériau par rapport à la masse totale de l'accessoire. La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication de l'accessoire de cuisine décrit ci-dessus comprenant les étapes suivantes : a - la préparation d'un mélange dans une extrudeuse, comprenant : i. l'introduction d'au moins un polymère thermoplastique dans 25 l'extrudeuse; ii. la fusion du polymère thermoplastique ; iii. l'introduction d'au moins une résine silicone dans l'extrudeuse ; iv. l'introduction d'au moins un catalyseur de réticulation dans l'extrudeuse ; 30 b - la réticulation, dans l'extrudeuse, du mélange issu de l'étape a; c - le refroidissement du mélange réticulé ; d - le granulage du mélange refroidi ; et e - la mise en forme du mélange granulé. 10 De préférence, les étapes a) b) c) d) et e) du procédé selon l'invention sont réalisées de manière successive. Il peut être envisagé que les sous-étapes i), ii), iii) et iv) de l'étape a) soient réalisées dans un ordre différent. Par exemple, la résine silicone est introduite la 5 première dans l'extrudeuse, puis le polymère thermoplastique, le tout étant ensuite chauffé jusqu'à la température de fusion du polymère thermoplastique, et enfin le catalyseur est ajouté. Ainsi les étapes sont réalisées dans l'ordre suivant iii) puis i) suivi de ii) et iv). La résine silicone mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est de 10 préférence choisie dans la famille des silicones réticulables pour obtenir une silicone réticulée telle que décrite plus haut dans le texte en lien avec l'accessoire de cuisine. La ou les résines silicones réticulables comprennent de préférence un catalyseur, notamment un catalyseur au platine. Dans ce cas les sous-étapes iii) et iv) sont fusionnées. Il peut être envisagé que la résine silicone à introduire 15 à l'étape a) se présente sous forme de 2 composants, dont l'un comprend ou non le catalyseur. Dans ce cas, c'est lorsque ces 2 composants sont réunis avec le catalyseur de réticulation que la réticulation de la résine silicone peut avoir lieu. La sous-étape ii) de l'étape a) du procédé selon l'invention est un traitement thermique à la température de fusion du polymère thermoplastique mis en oeuvre. 20 Cette sous-étape ii) de l'étape a) peut être réalisée à une température comprise de 150°C à 300°C, de préférence de 180°C à 280°C. La sous-étape iv) de l'étape a) du procédé selon l'invention est l'ajout d'au moins un catalyseur ou d'un système catalytique. Le catalyseur est de préférence utilisé à hauteur de 1 à 3% de la masse de résine silicone réticulable. 25 Le procédé selon l'invention peut comprendre l'introduction d'au moins un agent de réticulation dans l'extrudeuse à l'étape a) et plus préférentiellement dans une étape y) optionnelle. Cette étape y) a lieu de préférence après l'étape iv). L'agent de réticulation introduit est comme décrit plus haut dans le texte en lien avec l'accessoire de cuisine. 30 Le procédé selon l'invention peut comprendre l'introduction d'au moins un agent de compatibilisation du polymère thermoplastique et de la résine silicone dans l'extrudeuse à l'étape a) et plus préférentiellement à l'étape i). L'agent de compatibilisation introduit est comme décrit plus haut dans le texte en lien avec 11 l'accessoire de cuisine. Le procédé selon l'invention peut comprendre l'introduction d'au moins un additif dans l'extrudeuse à l'étape a) et plus préférentiellement à l'étape i). L'additif introduit est comme décrit plus haut dans le texte en lien avec 5 l'accessoire de cuisine. Le procédé selon l'invention peut comprendre l'ajout d'au moins un additif lors de l'étape e) de mise en forme. La mise en forme des granulés à l'étape e) du procédé selon l'invention permet d'obtenir des accessoires de cuisine. 10 La fabrication des accessoires de cuisine peut être réalisée par le moulage par injection, qui permet l'obtention de formes d'épaisseur variable. Pour le moulage par injection du matériau de l'accessoire de cuisine selon l'invention, les granulés issus de l'étape e) du procédé selon l'invention sont utilisés. A ces granulés, il est possible d'ajouter des additifs pour l'injection 15 notamment des additifs du type démoulant, nucléant d'autre part, et ceux cités plus haut dans le texte en lien avec l'accessoire de cuisine. Au cours du moulage par injection il est possible d'ajouter un insert, qui pourra être surmoulé par le matériau injecté, comme indiqué plus haut dans le texte en lien avec l'accessoire de cuisine. 20 La mise en forme peut aussi être faite par thermoformage. Les formes présenteront dans ce cas une épaisseur assez constante. Bien que l'invention ait été décrite en liaison avec des exemples particuliers de réalisation et d'applications, il est bien évident qu'elle n'y est nullement limitée. 25 Des modifications restent possibles, notamment du point de vue de l'agencement et de la constitution des différents éléments ou par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour autant du domaine de protection de l'invention. 30 EXEMPLES 1. Exemples de réalisation Les matières utilisées sont les suivantes : 12 - Le polymère thermoplastique est le poly(téréphtalate) d'éthylène (PET) recyclé Qualité Q4 de la société France Plastique Recyclage ; - Le silicone est un élastomère silicone (LSR), il s'agit de l'Elastosil° LR6250F de la société Wacker ; 5 - L'agent de réticulation est le Crosslinker W de la société Wacker ; il s'agit d'un hydrogénopolysiloxane comprenant un haut pourcentage de groupements Si-H réactifs ; - L'agent de compatibilisation est le Silsurf Di5018-F de la gamme Silsurf de la société Siltech qui est un copolymère de polyether et de siloxane composé de 10 Bis-PEG/PPG-18/6 Dimethicone de masse moléculaire 6200 qui est un copolymère comprenant environ 18 moles d'oxyde d'éthylène et 6 moles de propylène bloqué diméthicone ; Les mélanges sont réalisés dans une extrudeuse bi-vis contrarotative avec 15 un ratio longueur sur diamètre (L/D) de 50, qui présente les avantages suivants : - la possibilité de réaliser des cisaillements élevés donc de garantir des mélanges de haute qualité ; - la possibilité de délimiter plusieurs zones d'introduction et de mélanges dans un seul fourreau ; 20 - la possibilité d'avoir des dégazages partiels en de nombreux points. 1.1. Exemple 1 selon l'invention : PET + LSR avec agent de compatibilisation Pour une base de 1 kg de mélange final de matériau pour l'accessoire de 25 cuisine selon l'invention, il a été introduit dans l'extrudeuse 50 parts de PET recyclé. Le PET est fondu à 260°C et 10 parts d'agent de compatibilisation sont rajoutées. Il a ensuite été ajouté 39 parts de silicone LSR puis 1 part d'agent de réticulation au platine. Après réticulation dans l'extrudeuse, le mélange est ensuite refroidi puis granulé. Les granulés sont mis en forme par extrusion / 30 injection en ajoutant via une trémie 5% de mélange comprenant : pigment, agent de démoulage, stabilisant thermique, par rapport à la masse de PET présente dans le mélange PET / LSR. 13 1.2. Exemple témoin : PET seul Des granulés de PET ont été réalisés selon le même protocole que celui décrit en 1.1 à l'exception de l'ajout de silicone LSR et de catalyseur. 1.3. Exemple témoin : LSR seul 5 Des moules à pâtisserie ont été réalisés avec le silicone LSR catalysé au platine selon le procédé d'injection classique. La référence de silicone utilisé est un Elastosil° 3003 de la société Wacker. Son moulage a été suivi d'une cuisson de 4h à 200°C. 10 2. Caractérisations 2.1. Physico-chimie Des éprouvettes de test sont fabriquées à partir des granulés obtenus ci-dessus pour l'exemple selon l'invention et pour les témoins. 15 - DTMA (analyses mécaniques en fonction de la température) : c'est une mesure de la rigidité d'une éprouvette soumise à une contrainte cyclique de type sinusoïdale en fonction de la température. Cette mesure donne accès au module de Young en fonction de la température. 20 - Le PET seul présente un comportement typique des matrices thermoplastiques avec un module de Young élevé à basse température qui s'effondre très rapidement en chauffant, - L'incorporation de l'élastomère silicone améliore nettement la flexibilité à basse température, ce qui confère au matériau de la souplesse. L'effondrement 25 des propriétés mécaniques est par ailleurs nettement moins marqué lors de l'augmentation de la température. 2.2. Miscroscopie La forme et la répartition de la phase dispersée silicone et de la phase 30 continue PET sont imagées en microscopie électronique à balayage (MEB) et représentées à la figure 1. L'observation MEB met en évidence un bon mélange entre la phase 14 continue PET (foncée) et la phase dispersée LSR (claire). L'extrusion réactive présente donc un bon résultat, les deux phases sont particulièrement mêlées et interconnectées. 5 2.3. Prise d'huile Des mesures de prise d'huile ont été réalisés. La prise d'huile a été réalisée en mesurant la prise en masse d'un échantillon de silicone dont 1 dm2 de surface exposée à l'huile d'olive à 150°C, pendant un temps de chauffe variable. Matériau testé Temps de chauffe (min) Prise d'huile (mg) Silicone LSR seul (témoin) 0 2 PET + LSR compatibilisés (exemple 1) 0 Silicone LSR seul (témoin) 15 9 PET + LSR compatibilisés (exemple 1) 0 Silicone LSR seul (témoin) 30 12 PET + LSR compatibilisés (exemple 1) 0 Silicone LSR seul (témoin) 60 18 PET + LSR compatibilisés (exemple 1) 0 Silicone LSR seul (témoin) 120 27 PET + LSR compatibilisés (exemple 1) 0 10 Il a été constaté une forte prise d'huile en fonction du temps avec le silicone LSR standard, la prise est beaucoup plus faible pour les échantillons PET + LSR y compris avec des temps d'exposition longs. 1. 5 2. 10 3. 15 4. 20 5. 25 6. 30 7. 15