FR 3065730 A1 20181102 FR 1753676 A 20170427 1 AGENTS FLUXANTS POUR LIANTS HYDROCARBONES La prÃ©sente invention a trait au domaine des agents fluxants pour liants hydrocarbonÃ©s, utilisables notamment dans des applications routiÃ¨res. Plus prÃ©cisÃ©ment, l'invention concerne l'utilisation, Ã titre d'agent fluxant, d'un composÃ© volatil spÃ©cifique de formule (I) telle que dÃ©finie ci-aprÃ¨s dans une composition comprenant un liant hydrocarbonÃ© employÃ©e pour la rÃ©alisation d'un produit bitumeux Ã base de particules minÃ©rales solidarisÃ©es par ladite composition comprenant le liant hydrocarbonÃ©. Dans les produits dits Â«bitumineux Â», des particules minÃ©rales sont liÃ©es par un liant hydrocarbonÃ©, notamment un bitume. Les liants hydrocarbonÃ©s qui sont employÃ©s dans les produits bitumineux de ce type sont des produits trÃ¨s visqueux, typiquement viscoÃ©lastiques, qui nÃ©cessitent, pour Ãªtre manipulÃ©s, d'Ãªtre chauffÃ©s, mis en Ã©mulsion et/ou additivÃ©s par des composÃ©s dits Â« fluxants Â» qui permettent, entre autres, de rÃ©duire leur viscositÃ©. Ces fluxants, peuvent Ãªtre d'origine pÃ©troliÃ¨re, pÃ©trochimique, carbochimique voire vÃ©gÃ©tale. Des fluxants usuels sont les fluxants d'origine pÃ©troliÃ¨re qui incluent : les Â«fluxants pÃ©troliersÂ» qui sont des produits issus de la distillation du pÃ©trole brut (fraction(s) lÃ©gÃ¨re(s)), ayant pu subir Ã©ventuellement une opÃ©ration d'hydrotraitement. On peut citer par exemple les agents fluxants commercialisÃ©s par Total (GreenfluxÂ® 2000, GreenfluxÂ® SD notamment). les Â« fluxant pÃ©trochimiques Â» qui sont des produits issus de la distillation du pÃ©trole brut (fraction(s) lÃ©gÃ¨re(s)), ayant subi au moins une opÃ©ration de craquage thermique et de distillation complÃ©mentaire. On peut citer par exemple les agents fluxants commercialisÃ©s par VFT France (Adheflux Â®). De tels fluxants d'origine pÃ©troliÃ¨re sont trÃ¨s satisfaisants en termes de rÃ©sultats. En effet, lorsqu'ils sont ajoutÃ©s Ã un liant hydrocarbonÃ©, ils permettent d'en abaisser ponctuellement la viscositÃ© tout en assurant gÃ©nÃ©ralement que les performances mÃ©caniques du produit bitumineux Ã base de ce liant hydrocarbonÃ© fluxÃ© ne soient pas sensiblement dÃ©tÃ©riorÃ©es et les rendent ainsi propres Ã leur usage routier, en particulier avec une montÃ©e en cohÃ©sion suffisante. Ces fluxants d'origine pÃ©troliÃ¨re sont des produits volatils : aprÃ¨s leur incorporation dans le liant hydrocarbonÃ© oÃ¹ ils assurent la diminution souhaitÃ©e de la viscositÃ©, ils s'Ã©vaporent, ce par quoi le liant retrouve sensiblement ses caractÃ©ristiques premiÃ¨res. Ces fluxants libÃ©rÃ©s ont cependant de nombreux impacts environnementaux nÃ©gatifs. De plus, leur usage est dangereux et inconfortable (vapeurs nocives et dÃ©sagrÃ©ables et danger d'inflammabilitÃ©). 3065730 2 D'autres agents fluxants volatils sont les fluxants d'origine carbochimique qui sont des produits issus de la pyrolyse du charbon, ayant subi au moins une opÃ©ration de distillation, qui prÃ©sentent l'inconvÃ©nient majeur d'Ãªtre reconnus cancÃ©rigÃ¨nes. Pour remplacer les agents fluxants volatils prÃ©citÃ©s, il a Ã©tÃ© proposÃ© des fluxants d'origine 5 naturelle non fossile (origine vÃ©gÃ©tale ou animale), qui permettent d'Ã©viter le dÃ©gagement de composÃ©s organiques volatils nocifs. Un fluxant d'origine naturelle non fossile est une huile naturelle non fossile, un de ses dÃ©rivÃ©s tels que les esters d'acide gras, ou un mÃ©lange de deux ou plus de ces huiles et/ou dÃ©rivÃ©s d'huile. On peut en particulier citer les huiles vÃ©gÃ©tales telles que les huiles de tournesol, de colza, d'arachide, de coprah, de lin, de palme, de soja, d'olive, de ricin, 10 de maÃ¯s, de courge, de pÃ©pins de raisin, de jojoba, de sÃ©same, de noix, de noisette, de bois de chine, le tall oil (huile de tall), leurs dÃ©rivÃ©s, ainsi que leur mÃ©langes. La plupart de ces huiles comprennent majoritairement des acides gras au moins en C16 insaturÃ©s. De tels fluxants sont par exemple dÃ©crits dans les demandes FR 2 910 477, EP 0 900 822, FR 2 721 043 ou FR 2 891 838. Avec les fluxants non volatil du type des huiles prÃ©citÃ©es, l'augmentation de consistance du 15 liant dans le produit final (aprÃ¨s rÃ©pandage ou aprÃ¨s enrobage) ne se fait pas par Ã©vaporation contrairement au cas des fluxants volatils, mais plutÃ´t par rÃ©ticulation, typiquement suite Ã des rÃ©actions radicalaires, les chaÃ®nes grasses insaturÃ©es rÃ©agissant en prÃ©sence de l'oxygÃ¨ne de l'air. Ces rÃ©actions, qui peuvent Ãªtre catalysÃ©es par ajout d'agents siccativants tels que des sels mÃ©talliques, comprennent la formation de ponts peroxyde -O-O- sur les chaÃ®nes insaturÃ©es. Ces 20 ponts sont instables et conduisent Ã la formation de radicaux libres qui eux mÃªme vont rÃ©agir avec d'autres insaturations d'autres chaÃ®nes. Cette technique de rÃ©ticulation du fluxant s'applique ainsi uniquement aux composÃ©s insaturÃ©s. La sÃ©lection du fluxant s'effectue Ã partir de l'indice d'iode qui caractÃ©rise le taux d'insaturations d'un composÃ© et donc sa capacitÃ© Ã rÃ©agir par siccativation. 25 S'ils ont moins de retombÃ©e sur l'environnement et sur le bien-Ãªtre et la santÃ© des manipulateurs, les fluxants d'origine naturelle non fossile sont cependant moins satisfaisants que les fluxants d'origine pÃ©troliÃ¨re en termes de rÃ©sultats. En effet, les rÃ©sultats de montÃ©e en cohÃ©sion sont moins bons. Ils conduisent le plus souvent Ã des dÃ©sordres en cas d'averses, chaleurs ou trafics trop denses, des problÃ¨mes de ressuages, liÃ©s notamment Ã une mauvaise 30 adhÃ©sion du liant hydrocarbonÃ© fluxÃ© sur les particules solides minÃ©rales. Ainsi, les produits bitumineux Ã base de bitume fluxÃ© avec des fluxants d'origine naturelle non fossile sont actuellement considÃ©rÃ©s comme n'Ã©tant pas adaptÃ©s au trafic modÃ©rÃ© Ã fort et aux variations climatiques. 3065730 3 Un but de l'invention est de fournir une solution : - permettant d'abaisser la viscositÃ© d'un liant hydrocarbonÃ© - permettant de disposer d'un liant hydrocarbonÃ© de mouillabilitÃ© bien adaptÃ©e vis-Ã -vis des particules solides minÃ©rales 5 - sans prÃ©senter les inconvÃ©nients prÃ©citÃ©s A cet effet, il est proposÃ© selon la prÃ©sente invention d'utiliser Ã titre de fluxants, des composÃ©s particuliers, dont les inventeurs ont maintenant dÃ©couvert, dans le cadre des travaux qui ont conduit Ã la prÃ©sente invention, (1) qu'ils se comportent comme des fluxants volatils 10 intÃ©ressants qui permettent, une fois incorporÃ©s dans des compositions comprenant un liant hydrocarbonÃ© et avant leur Ã©vaporation, de diminuer la viscositÃ© du liant hydrocarbonÃ©, qui peut dÃ¨s lors Ãªtre mis en oeuvre plus aisÃ©ment, mais sans prÃ©senter les inconvÃ©nients des fluxants volatils usuels en termes de rÃ©percussion sur l'environnement et de toxicitÃ© pour leur manipulateur ; et (2) qu'ils induisent en outre pour la composition une mouillabilitÃ© satisfaisante 15 vis-Ã -vis des particules solides minÃ©rales, de mÃªme ordre que celles des meilleurs agents fluxants actuellement utilisÃ©s, tel que le GreenfluxÂ® SD, qui permet notamment d'adhÃ©rer correctement aux particules solides minÃ©rales . L'invention a plus prÃ©cisÃ©ment pour objet l'utilisation, Ã titre d'agent fluxant, d'au moins un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) 20 R1-X-R-Y-R2 (I) oÃ¹ : R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, sont des chaÃ®nes hydrocarbonÃ©es, linÃ©aires ou ramifiÃ©es, en C2-C11; chacun de -X- et -Y-, identiques ou diffÃ©rents, est un groupe -0-(C=0)-; 25 -(C=0)-0- ; -NR'-(C=0)- avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou un radical alkyle en C1-C4, ou (C=0)-NR'- avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou un radical alkyle en C1-C4, le groupe -R- est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e divalente, en C1-C10, linÃ©aire ou ramifiÃ©e, et Ã©ventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygÃ¨ne 30 dans une composition comprenant un liant hydrocarbonÃ© pour la prÃ©paration d'un produit bitumeux Ã base de particules solides minÃ©rales en contact avec ledit liant hydrocarbonÃ©, oÃ¹ ledit composÃ© de formule (I) est prÃ©sent dans ladite composition lors de la mise en contact de ladite composition avec lesdites particules solides minÃ©rales. 3065730 4 On peut employer selon l'invention un unique composÃ© de formule (I) ou bien un mÃ©lange de plusieurs composÃ©s de formule (I). 5 Les composÃ©s de formule (I), seuls ou en mÃ©langes, s'avÃ¨rent Ãªtre des composÃ©s dont les travaux des inventeurs ont montrÃ©s qu'ils sont volatils au sein d'un liant hydrocarbonÃ© de type bitume et qu'ils assurent donc un effet similaire aux fluxants d'origine pÃ©troliÃ¨re, mais sans les problÃ©matiques de leur impact sur l'environnement et de toxicitÃ© pour le manipulateur. Par ailleurs, les composÃ©s de formule (I), avant leur volatilisation, assurent non seulement 10 une diminution ponctuelle de la viscositÃ© du liant, mais encore une mouillabilitÃ© des particules solides minÃ©rales par le liant du mÃªme ordre que celle des meilleurs agents fluxants actuellement utilisÃ©s. Le composÃ© de formule (I) tel qu'il est employÃ© selon l'invention n'est pas uniquement 15 employÃ© pour rÃ©duire la viscositÃ© du liant hydrocarbonÃ©, mais aussi, plus spÃ©cifiquement pour assurer une bonne mouillabilitÃ© des particules solides minÃ©rales par la composition comprenant le liant. A cet effet, le composÃ© de formule (I) est prÃ©sent dans la composition bitumineuse pendant tout ou partie de la pÃ©riode de temps oÃ¹ la composition est mise en contact avec les particules solides minÃ©rales. En pratique, le composÃ© de formule (I) peut notamment Ãªtre ajoutÃ© Ã la 20 composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© selon l'une et/ou l'autre des 3 variantes compatibles suivantes : - variante 1 : le composÃ© de formule (I) est ajoutÃ© au moins pour partie (si la variante 2 et/ou la 3 est Ã©galement mise en oeuvre), voire en totalitÃ© (sinon), Ã la composition 25 comprenant le liant hydrocarbonÃ©, puis la composition comprenant le composÃ© de formule (I) est mise en contact avec les particules solides minÃ©rales avant Ã©vaporation complÃ¨te du composÃ© de formule (I) hors de la composition (en d'autres termes, ledit composÃ© de formule (I) est encore prÃ©sent au moins pour partie dans la composition lors de la mise en contact avec les particules solides minÃ©rales, de prÃ©fÃ©rence en une 30 quantitÃ© suffisante dans la composition pour y assurer un rÃ´le de fluxant) ; et/ou - variante 2 : le composÃ© de formule (I) est ajoutÃ© au moins pour partie (si la variante 1 et/ou la 3 est Ã©galement mise en oeuvre), voire en totalitÃ© (sinon), en mÃªme temps que les particules solides minÃ©rales Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© 3065730 5 et/ou - variante 3 : le composÃ© de formule (I) est ajoutÃ© au moins pour partie (si la variante 1 et/ou la 2 est Ã©galement mise en oeuvre), voire en totalitÃ© (sinon), Ã un prÃ©-mÃ©lange contenant les particules solides minÃ©rales et la composition comprenant le liant 5 hydrocarbonÃ© A noter que lorsque la variante 2 et/ou 3 est employÃ©e, il peut tout Ã fait Ãªtre envisagÃ© d'utiliser, dans une Ã©tape prÃ©alable (E0), des composÃ©s de formule (I) Ã titre de fluxants dans la composition Ã base de liant (par exemple pour fabriquer une composition de type 10 Ã©mulsion de bitume), puis de laisser les composÃ©s de formule (I) employÃ©s s'Ã©vaporer totalement. Dans ce cas, pour mettre en oeuvre la variante 2 ou 3, des composÃ©s de formule (I), identiques ou diffÃ©rents de ceux employÃ©s dans l'Ã©tape prÃ©alable (E0), seront introduits conjointement et/ou aprÃ¨s le mÃ©lange de la composition avec les particules solides minÃ©rales. 15 Les composÃ©s de formule (I) selon l'invention permettent d'abaisser la viscositÃ© du liant hydrocarbonÃ©, dans lequel ils sont ajoutÃ©s, tout en assurant une bonne mouillabilitÃ© des particules solides minÃ©rales par la composition comprenant le liant. Avantageusement, les composÃ©s de formule (I) selon l'invention permettent Ã©galement d'obtenir un liant performant aprÃ¨s stabilisation (ces performances sont vues au travers des 20 rÃ©sultats de pÃ©nÃ©trabilitÃ©, de tempÃ©rature bille-anneau, Ã©ventuellement de point de fragilitÃ© Fraass) De prÃ©fÃ©rence, les composÃ©s de formule (I) selon l'invention permettent une diminution de la viscositÃ© du liant hydrocarbonÃ© lors de sa mise en oeuvre sans en affecter ses performances et sa capacitÃ© Ã mouiller les particules solides minÃ©rales. 25 Dans une variante de l'invention, la composition comprend en outre un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (II) R1-X-R-Y-R2 (II) oÃ¹ : 30 R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, sont des chaÃ®nes hydrocarbonÃ©es, linÃ©aires ou ramifiÃ©es, en C1-C11, de prÃ©fÃ©rence en C1-C9; et oÃ¹ au moins un de R1, R2 est un radical mÃ©thyle -X- et -Y-, -R- sont tels que dÃ©finis pour la formule (I). 3065730 6 On peut employer selon l'invention un unique composÃ© de formule (II) ou bien un mÃ©lange de plusieurs composÃ©s de formule (II). Les composÃ©s de formule (II), seuls ou en mÃ©langes, s'avÃ¨rent Ãªtre des composÃ©s dont les travaux des inventeurs ont montrÃ©s qu'ils sont volatils au sein d'un liant hydrocarbonÃ© de type 5 bitume. Ce composÃ© de formule (II) pourra avantageusement Ãªtre introduit en mÃ©lange avec le composÃ© de formule (I), selon l'une et ou l'autre des variantes 1, 2 et/ou 3 prÃ©citÃ©es ou pendant l'Ã©tape (E0). De faÃ§on plus gÃ©nÃ©rale, un agent fluxant et/ou un ou plusieurs composÃ©s de formule (Il) pourront Ãªtre ajoutÃ©s Ã la composition avant et/ou pendant et/ou aprÃ¨s (et de prÃ©fÃ©rence 10 avant et/ou pendant) la mise en contact des particules solides minÃ©rales avec la composition, indÃ©pendamment du moment d'introduction du composÃ© de formule (I). Selon un mode particulier, au moins une partie des composÃ©s de formule (I) et au moins une partie des composÃ©s de formule (II) sont prÃ©sentes simultanÃ©ment dans la composition, de prÃ©fÃ©rence au moins pendant une partie du temps oÃ¹ la composition est en contact avec les particules solides 15 minÃ©rales. Le rapport massique teneur en composÃ© de formule (I) / teneur en composÃ© de formule (II) est avantageusement supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, plus avantageusement compris entre 1 et 5, encore. plus avantageusement compris entre 1 et 3. Les dÃ©finitions ci-aprÃ¨s seront adoptÃ©es dans toute la prÃ©sente description : 20 Liant hydrocarbonÃ© : On entend par "liant hydrocarbonÃ© " tout liant hydrocarbonÃ© d'origine fossile ou vÃ©gÃ©tale utilisable pour la rÃ©alisation de produits dits Â« bitumineux Â», ce liant hydrocarbonÃ© pouvant typiquement Ãªtre ou non un bitume, et Ãªtre pur ou modifiÃ©, notamment par ajout de polymÃ¨re(s). 25 Le liant pourra Ãªtre un liant mou Ã dur, avantageusement d'un grade allant de 10/20 Ã 160/220. Le liant hydrocarbonÃ© peut Ãªtre un bitume, pur ou modifiÃ© par des polymÃ¨res. Le Â« polymÃ¨re Â» modifiant le bitume auquel il est fait rÃ©fÃ©rence ici, peut Ãªtre choisi parmi les polymÃ¨res naturels ou synthÃ©tiques. Il s'agit par exemple d'un polymÃ¨re de la famille des 30 Ã©lastomÃ¨res, synthÃ©tiques ou naturels, et de maniÃ¨re indicative et non limitative : - les copolymÃ¨res statistiques, multi-sÃ©quencÃ©s ou en Ã©toile, de styrÃ¨ne et de butadiÃ¨ne ou d'isoprÃ¨ne en toutes proportions (en particulier copolymÃ¨res blocs de styrÃ¨ne-butadiÃ¨nestyrÃ¨ne (SBS), de styrÃ¨ne-butadiÃ¨ne (SB, SBR pour styrÃ¨ne-butadiÃ¨ne rubber), de styrÃ¨ne- 3065730 7 isoprÃ¨ne-styrÃ¨ne (SIS)) ou les copolymÃ¨res de mÃªme famille chimique (isoprÃ¨ne, caoutchouc naturel, ...), Ã©ventuellement rÃ©ticulÃ©s in-situ, - les copolymÃ¨res d'acÃ©tate de vinyle et d'Ã©thylÃ¨ne en toutes proportions, - les copolymÃ¨res de l'Ã©thylÃ¨ne et d'esters de l'acide acrylique, mÃ©thacrylique ou de 5 l'anhydride malÃ©ique, les copolymÃ¨res et terpolymÃ¨res d'Ã©thylÃ¨ne et de mÃ©thacrylate de glycidyle-) et les polyolÃ©fines. Le polymÃ¨re modifiant le bitume peut Ãªtre choisi parmi les polymÃ¨res de rÃ©cupÃ©ration, par exemple des Â« poudrettes de caoutchouc Â» ou autres compositions Ã base de caoutchouc rÃ©duits en morceaux ou en poudre, par exemple obtenues Ã partir de pneus usagÃ©s ou d'autres 10 dÃ©chets Ã base de polymÃ¨res (cÃ¢bles, emballage, agricoles, ...) ou encore tout autre polymÃ¨re couramment utilisÃ© pour la modification des bitumes tels que ceux citÃ©s dans le Guide Technique Ã©crit par l'Association Internationale de la Route (AIPCR) et Ã©ditÃ© par le Laboratoire Central des Ponts et ChaussÃ©es "Use of Modified Bituminous Binders, Special Bitumens and Bitumens with Additives in Road Pavements" (Paris, LCPC, 1999), ainsi que tout mÃ©lange en toute proportion de 15 ces polymÃ¨res. La composition comprenant le liant peut Ãªtre sous forme d'un liant anhydre ou sous forme d'une Ã©mulsion (Ã©mulsion de bitume typiquement). 20 L'Ã©mulsion est une dispersion du liant (bitume, liant de synthÃ¨se ou liant vÃ©gÃ©tal) dans une phase continue, typiquement une phase aqueuse, par exemple de l'eau. On peut ajouter Ã l'Ã©mulsion un agent tensioactif, qui permet notamment de la stabiliser. Au cours de la fabrication d'une Ã©mulsion, le liant est dispersÃ© en fines gouttelettes dans l'eau par exemple par une action mÃ©canique. L'ajout d'un agent tensio-actif forme un film 25 protecteur autour des gouttelettes, les empÃªchant de s'agglomÃ©rer et permettant ainsi de maintenir le mÃ©lange stable et de l'entreposer pendant un certain temps. La quantitÃ© et le type d'agent tensio-actif ajoutÃ©s au mÃ©lange dÃ©terminent la stabilitÃ© de l'Ã©mulsion Ã l'entreposage et influent sur le temps de cure au moment de la pose. L'agent tensioactif peut Ãªtre chargÃ© positivement, chargÃ© nÃ©gativement, amphotÃ¨re ou non-ionique. 30 L'agent tensioactif est avantageusement d'origine pÃ©troliÃ¨re, vÃ©gÃ©tale, animale et leur mÃ©langes (par exemple l'agent tensioactif peut Ãªtre d'origine vÃ©gÃ©tale et pÃ©troliÃ¨re). L'agent tensioactif peut Ãªtre un savon alcalin d'acides gras : sels de sodium ou de potassium d'un acide organique (rÃ©sine par exemple). L'Ã©mulsion est alors anionique. L'agent tensioactif peut Ãªtre un savon acide, lequel est gÃ©nÃ©ralement obtenu par action de l'acide chlorhydrique sur une ou deux 3065730 8 amines. L'Ã©mulsion est alors cationique. Parmi les tensioactifs pertinents en application routiÃ¨re on peut citer : les tensioactifs commercialisÃ©s par Akzo NOBEL (RedicoteÂ® E9, RedicoteÂ® EM 44, RedicoteÂ® EM 76), les tensioactifs commercialisÃ©s par CECA (DinoramÂ® S, PolyramÂ® S, PolyramÂ® L 80), les tensioactifs commercialisÃ©s par Meadwestvaco (IndulinÂ® R33, IndulinÂ® R66, IndulinÂ® W5). 5 On pourra utiliser un ou plusieurs de ces tensioactifs, seuls ou en mÃ©langes. L'Ã©mulsion peut contenir du latex synthÃ©tique ou naturel. Par latex on entend une dispersion de polymÃ¨res (polyisoprÃ¨ne, SBS, SB, SBR, polymÃ¨res acryliques, ...) rÃ©ticulÃ©s ou non en phase aqueuse. Ce latex est incorporÃ© dans la phase aqueuse avant Ã©mulsification ou en ligne pendant la fabrication de l'Ã©mulsion soit encore aprÃ¨s fabrication de l'Ã©mulsion. 10 La composition comprenant le liant peut se prÃ©senter en tout ou partie sous la forme d'une mousse typiquement obtenue un procÃ©dÃ© d'injection dans l'arrivÃ©e du liant d'une quantitÃ© d'eau, et Ã©ventuellement d'air, l'eau Ã©tant pure ou pouvant comprendre des additifs permettant de modifier les propriÃ©tÃ©s d'adhÃ©sivitÃ© voire rhÃ©ologiques du liant. 15 Quelle que soit sa forme, la composition comprenant le liant, typiquement au sein du liant, des additifs couramment utilisÃ©s dans le domaine routiers, tels que des compositions Ã base de caoutchouc rÃ©duit en poudre (Â« poudrettes de caoutchouc Â»), des cires vÃ©gÃ©tales ou d'origine pÃ©trochimique, des dopes d'adhÃ©sivitÃ©. 20 Particules solides minÃ©rales Par "particules solides minÃ©rales", on entend dans la prÃ©sente description toutes particules solides utilisables pour la rÃ©alisation de produits bitumineux notamment pour la construction routiÃ¨re, comprenant notamment les granulats minÃ©raux naturels (gravillons, sable, fines) issus de carriÃ¨re ou de graviÃ¨re, les produits de recyclage tel que les agrÃ©gats d'enrobÃ©s 25 rÃ©sultant du recyclage des matÃ©riaux rÃ©cupÃ©rÃ©s lors de la rÃ©fection des routes ainsi que des surplus de centrales d'enrobage, les rebuts de fabrication, les Â« shingles Â» (provenant du recyclage des membranes de toitures), les granulats provenant du recyclage de matÃ©riaux routiers y compris les bÃ©tons, les laitiers en particulier les scories, les schistes en particulier la bauxite ou le corindon, les poudrettes de caoutchouc provenant du recyclage des pneus notamment, les 30 granulats artificiels de toute origine et provenant par exemple de mÃ¢chefers d'incinÃ©ration des ordures mÃ©nagÃ¨res (MIOM), ainsi que leurs mÃ©langes en toutes proportions. Les granulats minÃ©raux naturels comprennent : - des Ã©lÃ©ments infÃ©rieurs Ã 0,063 mm (filler ou fines) - du sable dont les Ã©lÃ©ments sont compris entre 0,063 mm et 2 mm ; 3065730 9 - des gravillons, dont les Ã©lÃ©ments ont des dimensions o comprises entre 2 mm et 6 mm ; o supÃ©rieures Ã 6 mm ; La taille des granulats minÃ©raux est mesurÃ©e par les essais dÃ©crits dans la norme NF EN 5 933-2 (version mai 1996). On entend par Â« agrÃ©gats d'enrobÃ©s Â» des enrobÃ©s (mÃ©lange de granulats et de liants bitumineux) provenant de fraisage de couches d'enrobÃ©, de concassage de plaques extraites de chaussÃ©es en enrobÃ©es, de morceaux de plaques d'enrobÃ©s, de dÃ©chets d'enrobÃ© ou de surplus de productions d'enrobÃ©s (les surplus de productions sont des matÃ©riaux enrobÃ©s ou partiellement 10 enrobÃ©s en centrale rÃ©sultant des phases transitoires de fabrication). Ces Ã©lÃ©ments et les autres produits de recyclage peuvent atteindre des dimensions jusqu'Ã 31,5 mm. On dÃ©signe Ã©galement les Â« particules solides minÃ©rales Â» par les termes Â« fraction minÃ©rale 0/D Â». Cette fraction minÃ©rale 0/D peut Ãªtre sÃ©parÃ©e en deux granulomÃ©tries : la fraction minÃ©rale 0/d et la fraction minÃ©rale d/D. 15 Les Ã©lÃ©ments les plus fins (la fraction minÃ©rale 0/d) seront ceux compris dans la plage comprise entre 0 et un diamÃ¨tre maximal que l'on peut fixer entre 2 et 6 mm (de 0/2 Ã 0/6), avantageusement entre 2 et 4 mm. Les autres Ã©lÃ©ments (diamÃ¨tre minimal supÃ©rieur Ã 2, 3, 4, 5 ou 6 mm ; et environ jusqu'Ã 31,5 mm) constituent la fraction minÃ©rale d/D. 20 ComposÃ© de formule (I) On utilise dans l'invention un composÃ©, ou mÃ©lange de composÃ©s, rÃ©pondant Ã la formule (I) R1-X-R-Y-R2 (I) oÃ¹ : 25 R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, sont des chaÃ®nes hydrocarbonÃ©es, linÃ©aires ou ramifiÃ©es, en C2-C11, de prÃ©fÃ©rence en C2-C9; chacun de -X- et -Y-, identiques ou diffÃ©rents, est un groupe -0-(C=0)-; -(C=0)-0- ; -NR'-(C=0)- avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou un radical alkyle en C1-C4, ou (C=0)-NR'- avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou un radical alkyle en C1-C4, 30 le groupe -R- est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e en C1-C10, divalente, linÃ©aire ou ramifiÃ©e, et Ã©ventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygÃ¨ne. On note que selon une variante de l'invention, le composÃ© de formule (I) peut se prÃ©senter sous la forme d'un mÃ©lange comprenant diffÃ©rents composÃ©s de formule (I). Dans la demande, 3065730 10 sauf mention explicite de la prÃ©sence d'au moins deux composÃ©s, "un" composÃ© peut dÃ©signer un unique composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) ou un mÃ©lange ou une association de plusieurs composÃ©s rÃ©pondant Ã la formule (I). Dans les composÃ©s de formule (I) utilisÃ©s selon l'invention, le nombre total d'atomes de 5 carbone est de prÃ©fÃ©rence compris entre 7 et 16. Selon un mode de rÃ©alisation, le nombre total d'atome de carbone est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 8, voire supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 9. Selon un mode de rÃ©alisation, le nombre total d'atome de carbone est de 8, 9 ou 10. Selon un mode particulier, le nombre d'atomes de carbone est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 10, par exemple Ã 11, et notamment, supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 12. Par ailleurs, on prÃ©fÃ¨re en gÃ©nÃ©ral que le nombre total d'atomes de 10 carbone soit infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 15, par exemple infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 14. Ainsi, par exemple, le nombre total d'atome de carbone peut Ãªtre compris entre 8 et 15, par exemple entre 8 et 12 ou entre 10 et 15 ou entre 10 et 12 ou entre 12 et 14. Le nombre total d'atome de carbone dÃ©fini dans le paragraphe prÃ©cÃ©dent est en particulier valable lorsque les groupes R, R1 et R2 sont des groupes saturÃ©s, linÃ©aires ou ramifiÃ©s, et 15 notamment lorsqu'il s'agit de groupes saturÃ©s et ramifiÃ©s. Lorsque les composÃ©s de formule (I) prÃ©sentent des chaÃ®ne linÃ©aires, les groupes R1 et R2 sont typiquement des groupes saturÃ©s, gÃ©nÃ©ralement identiques, et comportant de 2 Ã 5 atomes de carbone, et avantageusement 2, 3 ou 4 atomes de carbone. Dans ce cas de figure, le groupement R saturÃ© comporte en gÃ©nÃ©ral de 1 Ã 8 atomes de carbone, par exemple entre 2 et 7, 20 notamment entre let 6, avec un nombre total de carbone dans le composÃ© de formule (I) qui peut Ãªtre compris entre 8 et 16, en particulier entre 10 et 16, par exemple entre 8 et 12 ou entre 10 et 12 ou entre 12 et 14. Les composÃ©s de formule (I) ont par ailleurs de prÃ©fÃ©rence une masse molÃ©culaire comprise 25 entre 170 g/mol et 280 g/mol, plus avantageusement comprise entre 180 g/mol et 280 g/mol, plus avantageusement comprise entre 190 g/mol et 275 g/mol, encore plus avantageusement comprise entre 200 g/mol et 265 g/mol ou plus avantageusement comprise entre 170 g/mol et 275 g/mol, encore plus avantageusement comprise entre 170 g/mol et 265 g/mol. 30 Les composÃ©s de formule (I) s'avÃ¨rent Ãªtre volatils dans la plupart des liants hydrocarbonÃ©s et notamment dans le bitume, c'est-Ã -dire qu'avec le temps ils vont s'Ã©vaporer des compositions bitumineuses les comprenant, permettant ainsi une montÃ©e en cohÃ©sion des produits bitumineux Ã base desdites compositions bitumineuses. 3065730 11 R' reprÃ©sente avantageusement un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupe mÃ©thyle ou un groupe Ã©thyle. Les groupes R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, reprÃ©sentent avantageusement un groupe alkyle, aryle, alkyaryle, ou arylalkyle, linÃ©aire ou branchÃ©, cyclique ou non cyclique, saturÃ© ou 5 insaturÃ© et le plus souvent saturÃ©, en C2-C11, typiquement en C2-C9. Les groupes R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, peuvent notamment Ãªtre choisis parmi les groupes Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phÃ©nyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, cyclohexyle, hexyle, n-hexyle, heptyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle. R1 et R2 contiennent chacun avantageusement de 2 Ã 5 atomes de carbone, par exemple de 10 2 atomes de carbone ou de 3 Ã 5 atomes de carbone. Typiquement (notamment pour des raisons de facilitÃ© de synthÃ¨se) R1 et R2 sont identiques et sont choisis parmi les groupes Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, en particulier Ã©thyle ou isobutyle. Le groupe R reprÃ©sente avantageusement un radical alcanediyle en C1-C10 linÃ©aire ou 15 ramifiÃ©, un radical alcÃ¨nediyle en C2-C10 linÃ©aire ou ramifiÃ©, ou bien une chaÃ®ne alcoxylÃ©e, notamment ethoxylÃ©e et/ou propoxylÃ©e, en C2-C10. On peut utiliser Ã titre de composÃ©s de formule (I) des composÃ©s dans lequel R est tel que dÃ©fini dans l'un des modes suivants, ou un mÃ©lange de composÃ©(s) selon ces modes de 20 rÃ©alisation: -Mode 1 :R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 8 inclus. En particulier, R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de dÃ©rivÃ© 25 d'adipate (r = 4), de dÃ©rivÃ© de glutarate (r = 3), et de dÃ©rivÃ© de succinate (r = 2). -Mode 2 : R est un radical alcanediyle en C3-C10 ramifiÃ©. R peut notamment Ãªtre un groupe en C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9, ou un mÃ©lange. Il s'agit de prÃ©fÃ©rence d'un groupe en C4. Le groupe R est de prÃ©fÃ©rence choisi parmi les groupes suivants : - le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, 30 - le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et - leurs mÃ©langes. De tels mÃ©langes, ainsi que des procÃ©dÃ©s d'obtention appropriÃ©s sont notamment dÃ©crits dans les documents WO 2007/101929; WO 2007/141404; WO 2008/009792; WO 2008/062058. 3065730 12 -Mode 3 :R est un radical alcÃ¨nediyle linÃ©aire ou ramifiÃ©, en C2-C8, avantageusement en C2- C4. Le groupe R est de prÃ©fÃ©rence choisi parmi les groupes suivants : - le groupe de formule -CH=CH-, la double liaison Ã©tant de configuration Z 5 - le groupe de formule -CH=CH-, la double liaison Ã©tant de configuration E - le groupe de formule -CH(CH2)-CH2-, et - leurs mÃ©langes. - Mode 4: R est un radical -(0E/OP),- oÃ¹ 0E/OP sont des groupements alcoxy, de 10 prÃ©fÃ©rence choisis parmi les groupes Ã©thoxy, propoxy et les mÃ©langes Ã©thoxy/propoxy et n un nombre moyen compris entre 1 et 5 inclus et avec un nombre total de carbone de 10 dans le groupe R. Notamment dans les modes 1 Ã 4 prÃ©citÃ©s, X et Y sont avantageusement des esters, de 15 prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (-X- = -0-(C=0)-; et Y = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et Y = -0-(C=0)-) Avantageusement, - R1 et R2 sont identiques ou diffÃ©rents et sont chacun choisis parmi les groupes 20 Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, hexyle, n- hexyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle ; en particulier Ã©thyle ou isobutyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols 25 (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 2). 30 Dans un mode de rÃ©alisation de l'invention, le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est choisi parmi le diisobutyle adipate, le diisobutyle glutarate ou le diisobutyle succinate, et leurs mÃ©langes. 3065730 13 Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 5 Ã 29 % en poids de diisobutyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 50 Ã 72% en poids de diisobutyle glutarate, et de 10 Ã 32 % en poids de diisobutyle succinate. 5 On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® DIB. Dans un autre mode de rÃ©alisation de l'invention, le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est choisi parmi le diÃ©thyle adipate, le diÃ©thyle glutarate ou le diÃ©thyle succinate, et 10 leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 26 % en poids de diÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 52 Ã 77 % en poids de diÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de diÃ©thyle succinate. 15 On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ® Protect. Dans encore un mode particulier de rÃ©alisation, le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est choisi parmi le diisopropyle adipate, le diisopropyle glutarate ou le diisopropyle succinate, et leurs mÃ©langes. 20 Un mÃ©lange adaptÃ©, utilisÃ© dans les exemples et dÃ©signÃ© dans la prÃ©sente description par "DIP", comprend, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 5 Ã 29 % en poids de diisopropyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 50 Ã 72% en poids de diisopropyle glutarate, et de 10 Ã 32 % en poids de diisopropyle succinate. Selon encore un mode de rÃ©alisation possible, le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente 25 invention est choisi parmi le diisoamyle adipate, le diisoamyle glutarate ou le diisoamyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ©, utilisÃ© dans les exemples et dÃ©signÃ© dans la prÃ©sente description par "DIA", comprend, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 5 Ã 29 % en poids de diisoamyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 50 30 Ã 72% en poids de diisoamyle glutarate, et de 10 Ã 32 % en poids de diisoamyle succinate. 3065730 14 ComposÃ© de formule (II) On peut utiliser dans l'invention un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (II) R1-X-R-Y-R2 (II) 5 oÃ¹ : R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, sont des chaÃ®nes hydrocarbonÃ©es, linÃ©aires ou ramifiÃ©es, en C1-C12, de prÃ©fÃ©rence en C1-C10; et oÃ¹ au moins un de R1, R2 est un radical mÃ©thyle -X- et -Y-, -R- sont tels que dÃ©finis pour la formule (I). 10 On note que selon une variante de l'invention, le composÃ© de formule (II) peut se prÃ©senter sous la forme d'un mÃ©lange de diffÃ©rents composÃ©s de formule (II). Dans la demande, sauf mention explicite de la prÃ©sence d'au moins deux composÃ©s, "un" composÃ© peut dÃ©signer un unique composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (II) ou un mÃ©lange ou une association de plusieurs 15 composÃ©s rÃ©pondant Ã la formule (II). Les composÃ©s de formule (II) ont avantageusement une masse molÃ©culaire comprise entre 130 g/mol et 290 g/mol, plus avantageusement comprise entre 140 g/mol et 250 g/mol, encore plus avantageusement comprise entre 150 g/mol et 200 g/mol. Dans les composÃ©s de formule (II) utilisÃ©s selon l'invention, le nombre total d'atomes de 20 carbone est de prÃ©fÃ©rence compris entre 5 et 12 Selon un mode de rÃ©alisation, le nombre total d'atome de carbone est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 6. Par ailleurs, on prÃ©fÃ¨re en gÃ©nÃ©ral que le nombre total d'atomes de carbone soit infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 11, par exemple infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 10. Ainsi, par exemple, le nombre total d'atome de carbone peut Ãªtre compris entre 6 et 11, par exemple entre 6 et 8. 25 Le nombre total d'atome de carbone dÃ©fini dans le paragraphe prÃ©cÃ©dent est en particulier valable lorsque les groupes R, R1 et R2 sont des groupes saturÃ©s, linÃ©aires ou ramifiÃ©s -X- et -Y-, -R- sont tels que dÃ©finis pour la formule (I), y compris les diffÃ©rentes variantes. Les groupes R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, reprÃ©sentent avantageusement un groupe 30 alkyle, aryle, alkyaryle, ou arylalkyle, linÃ©aire ou branchÃ©, cyclique ou non cyclique, saturÃ© ou insaturÃ© et le plus souvent saturÃ©, en C1-C11, typiquement en C1-C9. Au moins un de R1, R2 est un radical mÃ©thyle. Les groupes R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, peuvent notamment Ãªtre choisis parmi les groupes mÃ©thyle, Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phÃ©nyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, 3065730 15 isoamyle, cyclohexyle, hexyle, n-hexyle, heptyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle. Au moins un de R1, R2 est un radical mÃ©thyle. Avantageusement, R1, R2 reprÃ©sentent tous deux un radical mÃ©thyle. 5 Un composÃ© de formule (II) selon l'invention peut par exemple Ãªtre choisi parmi le dimÃ©thyle adipate, le dimÃ©thyle glutarate, le dimÃ©thyle succinate, et leur mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de dimÃ©thyle adipate (par exemple de 4 Ã 22% en poids, par Chromatographie en Phase Gazeuse), de dimÃ©thyle glutarate (par exemple de 55 Ã 77 % en poids), 10 et de dimÃ©thyle succinate (par exemple de 12 Ã 32 % en poids). On peut utiliser Ã titre de composÃ© (II), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® RPDE ou le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ®Boost. 15 Un autre composÃ© de formule (II) possible, utilisable seul ou en mÃ©lange avec le prÃ©cÃ©dent, est un composÃ© pour lequel R1, R2 reprÃ©sentent tous deux un radical mÃ©thyle et le groupe R est choisi parmi les groupes suivants : - le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, - le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et 20 - leurs mÃ©langes. -X- et -Y- sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (-X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-). On peut utiliser Ã titre de composÃ© (II), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® IRIS. 25 Produits bitumineux Par Â« produit bitumineux Â», dans la prÃ©sente invention, on entend un produit Ã base de liant hydrocarbonÃ© et de particules solides minÃ©rales. On peut en particulier citer les enduits, les enrobÃ©s Ã l'Ã©mulsion, les enrobÃ©s stockables, les enrobÃ©s Ã chaud, les enrobÃ©s tiÃ¨des Ã maniabilitÃ© 30 contrÃ´lÃ©e qui sont dÃ©crits plus en dÃ©tails ci-aprÃ¨s. Les produits bitumineux peuvent contenir des teneurs importantes (allant de 0% Ã 100% en poids, avantageusement de 20% Ã 50% en poids, par rapport au poids total) de produits de recyclage (agrÃ©gats de produit asphaltique, agrÃ©gats d'enrobÃ©). 3065730 16 Enduits Un enduit superficiel, au sens de la prÃ©sente description, dÃ©signe une couche constituÃ©e de couche superposÃ©es d'un liant hydrocarbonÃ© et de particules solides minÃ©rales. Il est typiquement obtenu en pulvÃ©risant un liant hydrocarbonÃ© puis en Ã©pandant sur ce liant des particules solides 5 minÃ©rales, en une ou plusieurs couches. L'ensemble est ensuite compactÃ©. Un enduit superficiel nÃ©cessite non seulement un liant qui soit suffisamment fluide pour pouvoir Ãªtre pulvÃ©risÃ© mais Ã©galement un liant qui permette un bon accrochage des particules solides minÃ©rales sur le support. Ainsi, le fluxant ajoutÃ© au liant doit permettre de le ramollir sans pÃ©naliser le mouillage des 10 particules solides minÃ©rales par le liant. En outre, le fluxant doit permettre de ramollir le liant lors de sa pulvÃ©risation mais une fois pulvÃ©risÃ© le liant doit durcir rapidement pour rÃ©pondre Ã©galement au critÃ¨re de montÃ©e en cohÃ©sion. Si le liant ne mouille pas correctement les particules solides minÃ©rales, l'adhÃ©sion de ce liant sur ces particules ne sera pas satisfaisante voire inacceptable. 15 L'affinitÃ© liant - particules solides minÃ©rales est dÃ©terminÃ©e par la possibilitÃ© de mouillage des particules solides minÃ©rales par le liant, qui s'apprÃ©cie au moyen de l'essai de dÃ©termination de l'adhÃ©sivitÃ© liants-granulats par mesure de la cohÃ©sion Vialit (NF EN 12272-3, 2003-07-01). On a dÃ©couvert que les composÃ©s de formule (I) permettent de fluxer effectivement le liant, 20 avec une montÃ©e en cohÃ©sion satisfaisante, sans pÃ©naliser l'affinitÃ© liant - particules solides minÃ©rales. Le ou les composÃ©s de formule (I) sont avantageusement ajoutÃ©s en totalitÃ© Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© puis la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© et le ou les composÃ©s de formule (I) est pulvÃ©risÃ©e sur les particules solides 25 minÃ©rales avant Ã©vaporation complÃ¨te du composÃ© de formule (I) hors de la composition. En d'autres termes, ledit composÃ© de formule (I) est encore prÃ©sent au moins pour partie lors de la mise en contact du liant fluxÃ© et des particules solides minÃ©rales, de prÃ©fÃ©rence en une quantitÃ© suffisante dans la composition pour permettre une bonne adhÃ©sion du liant aux particules solides minÃ©rales. 30 Dans un mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux enduits, dans la formule (I) - R1 et R2 sont identiques et sont chacun choisis parmi les groupes ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle, en particulier isobutyle ; 3065730 17 X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 5 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 2). Dans un mode de rÃ©alisation avantageux de l'invention, le composÃ© (I) utilisÃ© dans un enduit 10 est le diisobutyle adipate, le diisobutyle glutarate ou le diisobutyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 5 Ã 29 % en poids de diisobutyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 50 Ã 72% en poids de diisobutyle glutarate, et de 10 Ã 32 % en poids de diisobutyle succinate 15 On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® DIB. Dans un autre mode de rÃ©alisation avantageux de l'invention, le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est choisi parmi le diÃ©thyle adipate, le diÃ©thyle glutarate ou le diÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes. 20 Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 26 % en poids de diÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 52 Ã 77 % en poids de diÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de diÃ©thyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la 25 dÃ©nomination INNROADÂ® Protect. Les particules solides minÃ©rales employÃ©es dans un enduit appartiennent avantageusement aux classes granulaires (d/D) suivantes : 4/6,3, 6,3/10, 10/14. La teneur totale en liant hydrocarbonÃ© dans un enduit sera adaptÃ©e en fonction de la 30 structure de l'enduit (mono- ou bi-couche, type de gravillonnage), de la nature du liant et de la dimension des granulats, en suivant par exemple les prÃ©conisations du document Â« Enduits superficiels d'usure - Guide technique, mai 1995 Â». Le liant hydrocarbonÃ© employÃ© pour la fabrication d'un enduit peut Ãªtre un bitume pur ou modifiÃ© par des polymÃ¨res, tel que dÃ©crit prÃ©cÃ©demment. 3065730 18 Le liant hydrocarbonÃ© employÃ© pour la fabrication d'un enduit peut Ãªtre sous la forme de liant anhydre ou sous la forme de liant en Ã©mulsion. Dans un mode de rÃ©alisation, le liant hydrocarbonÃ© est utilisÃ© sous forme d'un liant anhydre lors de la fabrication de l'enduit. 5 Dans ce mode, le liant hydrocarbonÃ© comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, de 3% Ã 18% en poids dudit composÃ© de formule (I). Dans ce mode de rÃ©alisation, l'enduit est avantageusement mis en oeuvre Ã une tempÃ©rature infÃ©rieure ou Ã©gale Ã 200Â°C, par exemple allant de 120Â°C Ã 180Â°C ou allant de 130Â°C Ã 160Â°C. 10 Dans un autre mode de rÃ©alisation, le liant hydrocarbonÃ© est un liant en Ã©mulsion. Dans ce mode, le liant hydrocarbonÃ© comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 0,1 Ã 10% en poids dudit composÃ© de formule (I), plus avantageusement 0,5 Ã 8% en poids, encore plus avantageusement 1 Ã 6% en poids. Dans ce mode de rÃ©alisation, l'enduit est avantageusement mis en oeuvre Ã une 15 tempÃ©rature infÃ©rieure ou Ã©gale Ã 40Â°C, par exemple allant de 5Â°C Ã 40Â°C ou allant de 15Â°C Ã 35Â°C. BÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion Les bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion, encore appelÃ©s enrobÃ©s Ã l'Ã©mulsion, sont des enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s rÃ©alisÃ©s Ã froid Ã partir de granulats et d'un liant hydrocarbonÃ© en 20 Ã©mulsion. Les granulats peuvent Ãªtre utilisÃ©s sans sÃ©chage et chauffage prÃ©alable ou subir un prÃ©- lacquage partiel Ã chaud. Il peut parfois Ãªtre nÃ©cessaire de rÃ©chauffer le produit aprÃ¨s sa fabrication, lors de sa mise en oeuvre. Cette technique, dite technique "Ã froid", prÃ©sente au niveau environnemental l'avantage important, de ne pas produire d'Ã©missions de fumÃ©es, ce qui diminue les nuisances des 25 travailleurs et des riverains. Les bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion sont constituÃ©s d'un mÃ©lange de particules solides minÃ©rales incluant des granulats, d'Ã©mulsion de bitume (modifiÃ© ou non), et d'additifs. Cependant, la qualitÃ© de l'enrobage peut Ãªtre mÃ©diocre, avec l'observation d'un phÃ©nomÃ¨ne de dÃ©senrobage : mauvaise rÃ©partition du film de bitume sur la totalitÃ© de la fraction 30 granulaire, d'autant plus que la teneur en fluxant ou fluidifiant est Ã©levÃ©e. Plus la fraction granulaire contient de fines, plus mauvaise sera la rÃ©partition du liant sur la fraction granulaire (principalement sur les gros Ã©lÃ©ments). Pour remÃ©dier Ã ou limiter ces problÃ¨mes de perte de compactabilitÃ© et de mauvaise rÃ©partition du film de bitume sur la totalitÃ© de la fraction granulaire, l'Ã©tape de mÃ©lange des 3065730 19 fractions granulaires et du liant, Ã©ventuellement de l'agent fluxant, peut Ãªtre sÃ©quencÃ©e. Ces procÃ©dÃ©s sÃ©quencÃ©s impliquent plus d'Ã©tapes et donc sont moins Ã©conomiques. Il a Ã©tÃ© maintenant dÃ©couvert que les composÃ©s de formule (I) permettent de fluxer 5 efficacement les bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion. Les composÃ©s de formule (I) aident Ã©galement au compactage. L'invention peut permettre Ã©galement de s'affranchir de la mise en oeuvre de procÃ©dÃ©s sÃ©quencÃ©s et/ou de rÃ©chauffage. Le ou les composÃ©s de formule (I) est avantageusement ajoutÃ© Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© selon l'une et/ou l'autre des 3 variantes dÃ©crites 10 prÃ©cÃ©demment en pages 4 et 5, et ainsi avant et/ou pendant et/ou aprÃ¨s mise en contact du liant et des particules solides minÃ©rales. Le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit au plus tard avant mise en oeuvre du bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion, et est prÃ©sent au moins pour partie dans la composition comprenant le liant et les particules solides minÃ©rales pour permettre une bonne adhÃ©sion. 15 Dans un mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux bÃ©tons bitumineux, le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit Ã la composition comprenant le liant en Ã©mulsion, puis ladite composition est mise en contact avec des particules solides minÃ©rales (variante 1). Dans un autre mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux bÃ©tons bitumineux, le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit au moins pour partie en mÃªme temps que les particules solides minÃ©rales 20 Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© (variante 2). Dans un autre mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux bÃ©tons bitumineux, une partie ou la totalitÃ© du ou les composÃ©s de formule (I) est introduit Ã un prÃ©-mÃ©lange Ã base de liant en Ã©mulsion et de particules solides minÃ©rales (variante 3). La composition qui en rÃ©sulte comprend encore une quantitÃ© suffisante de composÃ© de formule (I) pour mise en oeuvre du bÃ©ton bitumineux Ã 25 l'Ã©mulsion. Dans encore un autre mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux bÃ©tons bitumineux, dans la formule (I) R1 et R2 sont identiques et sont chacun choisis parmi les groupes ethyle, 30 n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle en particulier isobutyle ; X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) 3065730 20 - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 2). 5 Avantageusement, le composÃ© (I) utilisÃ© pour les bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion est le diisobutyle adipate, le diisobutyle glutarate ou le diisobutyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 5 Ã 29 % en poids de diisobutyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 50 Ã 72% en poids de diisobutyle glutarate, et de 10 Ã 10 32 % en poids de diisobutyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® DIB. Les composÃ©s de formule (I), en particulier choisis parmi le diÃ©thyle adipate, le diÃ©thyle 15 glutarate ou le diÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes , permettent un compactage satisfaisant du bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion. Un mÃ©lange adaptÃ© de composÃ©s de formule (I) peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 26 % en poids de diÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 52 Ã 77 % en poids de diÃ©thyle 20 glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de diÃ©thyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ® Protect. Avantageusement, pour un bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion, on ajoute Ã©galement un 25 composÃ© de formule (II) du type prÃ©citÃ©. Dans un premier mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion, dans la formule (II) : R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (- 30 X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un 3065730 21 mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 2). Avantageusement, le composÃ© (II) utilisÃ© pour les bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion est le dimÃ©thyle adipate, le dimÃ©thyle glutarate, le dimÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes. 5 Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 22% en poids de dimÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 55 Ã 77 % en poids de dimÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de dimÃ©thyle succinate). On peut utiliser Ã titre de composÃ© (II), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la 10 dÃ©nomination RhodiasolvÂ® RPDE ou le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ®Boost. Dans un deuxiÃ¨me mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion, dans la formule (II) : - R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; 15 - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (- X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) - R est choisi parmi les groupes suivants : o le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, 20 o le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et o leurs mÃ©langes. En particulier, on peut employer Ã titre de composÃ© de formule (II) pour des bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion le produit commercialisÃ© par la sociÃ©tÃ© Solvay sous la dÃ©nomination de 25 RhodiasolvÂ® IRIS. Les particules solides minÃ©rales pour des bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion comprennent avantageusement : - des Ã©lÃ©ments infÃ©rieurs Ã 0,063 mm (filler ou fines) 30 - du sable dont les Ã©lÃ©ments sont compris entre 0,063 mm et 2 mm ; - des gravillons, dont les Ã©lÃ©ments ont des dimensions comprises allant de 2 mm Ã 6, 10 ou 14 mm. Le liant hydrocarbonÃ© employÃ© pour la synthÃ¨se de bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion est sous la forme de liant en Ã©mulsion. La teneur totale en liant hydrocarbonÃ© dans ladite Ã©mulsion est de 3065730 22 typiquement de 2 Ã 8 ppc (partie pour cent en poids), avantageusement 3 Ã 7 ppc, plus avantageusement 3,5 Ã 5,5 ppc, par rapport au poids des particules solides minÃ©rales. Cette teneur en liant correspond Ã la quantitÃ© de liant introduit en tant que tel (liant d'apport) plus la quantitÃ© de liant rÃ©cupÃ©rÃ© des agrÃ©gats d'enrobÃ©s faisant partie de la fraction minÃ©rale solide. 5 Le liant hydrocarbonÃ© dans une Ã©mulsion employÃ©e pour la confection d'un bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 1 Ã 25% en poids dudit composÃ© de formule (I), plus avantageusement 2 Ã 15% en poids, encore plus avantageusement 2 Ã 10% en poids, encore plus avantageusement 3 Ã 10% en poids. Ces teneurs sont calculÃ©es que le composÃ© de formule (I) soit effectivement ajoutÃ© au liant 10 avant mise en contact avec des particules solides minÃ©rales ou qu'il soit ajoutÃ© Ã la composition comprenant le liant et les particules solides minÃ©rales. Le liant hydrocarbonÃ© dans une Ã©mulsion employÃ©e pour la confection d'un bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion peut Ã©ventuellement comprendre un composÃ© de formule (II), avantageusement 0,1 Ã 5% en poids dudit composÃ© de formule (II), par rapport au poids total du 15 liant hydrocarbonÃ©. Ces teneurs sont calculÃ©es que le composÃ© de formule (II) soit effectivement ajoutÃ© au liant avant mise en contact avec des particules solides minÃ©rales ou qu'il soit ajoutÃ© Ã la composition comprenant le liant et les particules solides minÃ©rales. Les bÃ©tons bitumineux obtenus selon l'invention Ã l'Ã©mulsion peuvent Ãªtre utilisÃ©s pour la 20 fabrication d'enrobÃ©s stockables. Dans ce mode de rÃ©alisation, le liant hydrocarbonÃ© comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 10 Ã 30% en poids dudit composÃ© de formule (I), plus avantageusement 15 Ã 25% en poids, encore plus avantageusement 17 Ã 22% en poids. 25 MatÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid Les matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid sont des enrobÃ©s pour couche de surface constituÃ©s de granulats non sÃ©chÃ©s enrobÃ©s Ã l'Ã©mulsion de bitume et coulÃ©s en place en continu au moyen d'un matÃ©riel spÃ©cifique. 30 AprÃ¨s sa mise en oeuvre et rupture de l'Ã©mulsion, ce revÃªtement coulÃ© Ã froid en trÃ¨s faible Ã©paisseur (gÃ©nÃ©ralement de 6 Ã 13 mm d'Ã©paisseur par couche) doit atteindre sa consistance dÃ©finitive (montÃ©e en cohÃ©sion) trÃ¨s rapidement. Les deux paramÃ¨tres essentiels gouvernant la formulation, la fabrication et la mise en oeuvre des matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid sont : 3065730 23 - la maniabilitÃ© du mÃ©lange granulats/Ã©mulsion : optimisation des proportions des diffÃ©rents constituants (eau, additifs, formulation de l'Ã©mulsion) pour obtenir un dÃ©lai de mise en oeuvre suffisant et ainsi permettre le mÃ©lange des granulats avec l'Ã©mulsion dans le malaxeur. - la cinÃ©tique de "montÃ©e en cohÃ©sion" : le matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid, aprÃ¨s 5 l'application sur la chaussÃ©e, doit acquÃ©rir une montÃ©e en cohÃ©sion le plus rapidement possible pour l'ouverture au trafic. Pour des tempÃ©ratures de mÃ»rissement allant de 7 Ã 40 Â°C, un dÃ©lai de 30 minutes est considÃ©rÃ© comme pertinent pour l'homme de l'art pour rÃ©pondre aux cahiers des charges les plus stricts. On a dÃ©couvert que les composÃ©s de formule (I) permettent de fluxer efficacement les 10 matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid. En particulier, les composÃ©s de formule (I) permettent d'amÃ©liorer la cinÃ©tique de montÃ©e en cohÃ©sion du matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid. Pour un matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid, les gouttelettes de bitume initialement sÃ©parÃ©es confÃ¨rent au systÃ¨me un caractÃ¨re fluide et une mise en place aisÃ©e Ã l'aide des machines spÃ©cifiques pour les matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid. Le systÃ¨me est alors visqueux. 15 Le temps caractÃ©ristique pendant lequel cet Ã©tat perdure est appelÃ© temps de maniabilitÃ©. Dans un second temps, les gouttelettes de bitume coalescent progressivement. Lorsque toutes les gouttelettes de bitume sont regroupÃ©es, on considÃ¨re que l'Ã©mulsion a rompu (temps de rupture). Le systÃ¨me est alors viscoÃ©lastique. Le systÃ¨me tend par la suite Ã se contracter de faÃ§on Ã rÃ©duire la surface de contact entre l'eau et le bitume (temps de cohÃ©sion). Ce processus suit une 20 cinÃ©tique qui dÃ©pendra des rÃ©pulsions Ã©lectrostatiques entre gouttelettes et donc de la nature du bitume et de l'Ã©mulsifiant. La cinÃ©tique de la rÃ©action de coalescence entre les gouttelettes de bitume conditionnera la rapiditÃ© de la montÃ©e en cohÃ©sion du matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid qui pourra se traduire par une sensibilitÃ© ou non du matÃ©riau aux conditions de mÃ»rissement au jeune Ã¢ge 25 Les composÃ©s de formule (I) permettent avantageusement de faciliter la coalescence des gouttelettes de bitume. Dans un mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit Ã la composition comprenant le liant en Ã©mulsion () , puis ladite composition est mise en contact avec des particules solides minÃ©rales (variante 1). 30 Dans une premiÃ¨re variante du mode de rÃ©alisation prÃ©cÃ©dent, le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit dans le liant puis le liant est mis en Ã©mulsion dans une phase continue aqueuse. Dans une deuxiÃ¨me variante du mode de rÃ©alisation prÃ©cÃ©dent, le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit dans le liant dÃ©jÃ en Ã©mulsion 3065730 24 Dans un autre mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid le ou les composÃ©s de formule (I) est ajoutÃ© en mÃªme temps que les particules solides minÃ©rales Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© en Ã©mulsion (variante 2). Il est possible de prÃ©-mÃ©langer le ou les composÃ©s de formule (I) et les particules solides minÃ©rales. 5 Dans un autre mode de rÃ©alisation, les deux modes de rÃ©alisations prÃ©cÃ©dents sont combinÃ©s et ainsi : - une partie du ou des composÃ©s de formule (I) est introduit Ã la composition comprenant le liant en Ã©mulsion, selon la premiÃ¨re ou la deuxiÃ¨me variante, puis ladite composition est mise en contact avec des particules solides minÃ©rales et 10 - une autre partie du ou des composÃ©s de formule (I) est ajoutÃ©e en mÃªme temps que les particules solides minÃ©rales Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© en Ã©mulsion et la partie dÃ©jÃ introduite du ou des composÃ©s de formule (I). Dans un autre mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid, une partie ou la totalitÃ© du ou les composÃ©s de formule (I) est introduit Ã un prÃ©-mÃ©lange Ã base de 15 liant en Ã©mulsion et de particules solides minÃ©rales (variante 3), avant rupture de l'Ã©mulsion. Dans un mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid, dans la formule (I) - R1 et R2 sont identiques et sont chacun choisis parmi les groupes ethyle, 20 n-propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle, isoamyle, isobutyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle en particulier isobutyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) 25 - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 2). 30 Avantageusement, pour les matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est le diisobutyle adipate, le diisobutyle glutarate ou le diisobutyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 5 Ã 29 % en poids de diisobutyle adipate (typiquement mesurÃ© par 3065730 25 Chromatographie en Phase Gazeuse), de 50 Ã 72% en poids de diisobutyle glutarate, et de 10 Ã 32 % en poids de diisobutyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® DIB. 5 On a dÃ©couvert, de maniÃ¨re surprenante, que la montÃ©e en cohÃ©sion pouvait encore Ãªtre amÃ©liorÃ©e lorsque le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est choisi parmi le diÃ©thyle adipate, le diÃ©thyle glutarate ou le diÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 26 % en poids de diÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par 10 Chromatographie en Phase Gazeuse), de 52 Ã 77 % en poids de diÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de diÃ©thyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ® Protect. 15 Avantageusement, pour un matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid, on ajoute Ã©galement un composÃ© de formule (II). Dans un premier mode de rÃ©alisation, dans la formule (II) : - R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (- 20 X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de 25 diesters de succinate (r = 2). Avantageusement, le composÃ© (II) utilisÃ© pour les matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid est le dimÃ©thyle adipate, le dimÃ©thyle glutarate, le dimÃ©thyle succinate, et leur mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 22% en poids de dimÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par 30 Chromatographie en Phase Gazeuse), de 55 Ã 77 % en poids de dimÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de dimÃ©thyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (II), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® RPDE ou le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ®Boost. 3065730 26 Dans un deuxiÃ¨me mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid, dans la formule (II) : - R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; 5 - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (- X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) - R est choisi parmi les groupes suivants : o le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, 10 o le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et o leurs mÃ©langes. En particulier, un composÃ© de formule (II) adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid est le produit commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® IRIS. 15 Les particules solides minÃ©rales employÃ©es pour les matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid comprennent avantageusement : - des Ã©lÃ©ments infÃ©rieurs Ã 0,063 mm (filler ou fines) - du sable dont les Ã©lÃ©ments sont compris entre 0,063 mm et 2 mm ; 20 o des gravillons, dont les Ã©lÃ©ments ont des dimensions comprises allant de 2 mm Ã 6, 10 ou 14 mm. Le liant hydrocarbonÃ© employÃ© pour la fabrication de matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid est sous la forme de liant en Ã©mulsion. Dans cette Ã©mulsion, la teneur en liant varie avantageusement de 50 Ã 75% en poids de 25 liant, par rapport au poids total de l'Ã©mulsion, plus avantageusement de 55 Ã 70% en poids, encore plus avantageusement de 60 Ã 65% en poids. Le liant hydrocarbonÃ© adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 0,1 Ã 6% en poids dudit composÃ© de formule (I), plus avantageusement 0,1 Ã 3% en poids dudit composÃ© de formule (I). 30 Dans une variante, le liant hydrocarbonÃ© comprend moins de 2% en poids dudit composÃ© de formule (I), avantageusement moins de 1,5% en poids, encore plus avantageusement 0,1 Ã 1% en poids dudit composÃ© de formule (I). 3065730 27 Le liant hydrocarbonÃ© adaptÃ© aux matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 0,1 Ã 3% en poids dudit composÃ© de formule (II), plus avantageusement 0,1 Ã 1% en poids dudit composÃ© de formule (II). 5 EnrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud ou tiÃ¨des Les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud sont obtenus par mÃ©lange Ã chaud des granulats et d'un liant. Ce liant peut Ãªtre un bitume pur ou modifiÃ© (ajout par exemple de polymÃ¨re(s), de fluxants d'origine pÃ©troliÃ¨re ou vÃ©gÃ©tale), un liant vÃ©gÃ©tal pur ou modifiÃ© ou un liant de synthÃ¨se d'origine pÃ©troliÃ¨re. Les granulats sont chauffÃ©s, en rÃ¨gle gÃ©nÃ©rale Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure 10 Ã 100Â°C. Les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s tiÃ¨des sont des enrobÃ©s mis en oeuvre Ã des tempÃ©ratures d'environ 30 Ã 50Â°C infÃ©rieures aux tempÃ©ratures mises en oeuvre pour des enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud. On a dÃ©couvert que les composÃ©s de formule (I) permettent de fluxer efficacement les 15 enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud ou tiÃ¨des, avec une montÃ©e en cohÃ©sion satisfaisante, et une bonne mouillabilitÃ© des particules solides minÃ©rales. Le ou les composÃ©s de formule (I) est avantageusement ajoutÃ© Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© selon l'une et/ou l'autre des 3 variantes dÃ©crites prÃ©cÃ©demment en pages 4 et 5, et ainsi avant et/ou pendant et/ou aprÃ¨s mise en contact du liant 20 et des particules solides minÃ©rales. Le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit au plus tard avant mise en oeuvre des enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud ou tiÃ¨des, et est prÃ©sent au moins pour partie dans la composition comprenant le liant et les particules solides minÃ©rales pour permettre une bonne adhÃ©sion. Dans un mode de rÃ©alisation adaptÃ©, le ou les composÃ©s de formule (I) est introduit Ã la 25 composition comprenant le liant, puis ladite composition est mise en contact avec des particules solides minÃ©rales (variante 1). Dans un mode de rÃ©alisation, adaptÃ© aux enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud ou tiÃ¨de, dans la formule (I) 30 - R1 et R2 sont identiques et sont chacun choisis parmi les groupes ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle en particulier isobutyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (- X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols 3065730 28 (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de 5 diesters de succinate (r = 2). Avantageusement, le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est le diisobutyle adipate, le diisobutyle glutarate ou le diisobutyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du 10 mÃ©lange, un mÃ©lange de 5 Ã 29 % en poids de diisobutyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 50 Ã 72% en poids de diisobutyle glutarate, et de 10 Ã 32 % en poids de diisobutyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® DIB 15 Avantageusement, le composÃ© (I) utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est choisi parmi le diÃ©thyle adipate, le diÃ©thyle glutarate ou le diÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 26 % en poids de diÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 52 Ã 77 % en poids de diÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % 20 en poids de diÃ©thyle succinate. On peut utiliser Ã titre DE COMPOSE (I), LE SOLVANT COMMERCIALISE PAR SOLVAY SOUS LA DENOMINATION INNROADÂ® Protect Avantageusement, pour les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud, on ajoute Ã©galement un 25 composÃ© de formule (II) du type prÃ©citÃ©. Dans un premier mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud, dans la formule (II) : R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (- 30 X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un 3065730 29 mÃ©lange de diesters d'adipate (r = 4), de diesters de glutarate (r = 3), et de diesters de succinate (r = 2). Avantageusement, le composÃ© (II) utilisÃ© pour les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud est le dimÃ©thyle adipate, le dimÃ©thyle glutarate, le dimÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes. 5 Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 22% en poids de dimÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 55 Ã 77 % en poids de dimÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de dimÃ©thyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (II), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la 10 dÃ©nomination RhodiasolvÂ® RPDE ou le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ®Boost. Dans un deuxiÃ¨me mode de rÃ©alisation adaptÃ© aux enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud, dans la formule (II) : R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; 15 X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (- X- = -0-(C=0)-; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0-(C=0)-) R est choisi parmi les groupes suivants : o le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, 20 o le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et o leurs mÃ©langes. En particulier, on peut employer Ã titre de composÃ© de formule (II) pour des enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud le produit commercialisÃ© par la sociÃ©tÃ© Solvay sous la dÃ©nomination de 25 RhodiasolvÂ® IRIS. Les particules solides minÃ©rales sont telles que dÃ©finies prÃ©cÃ©demment et comprennent avantageusement : - des Ã©lÃ©ments infÃ©rieurs Ã 0,063 mm (filler ou fines) 30 - du sable dont les Ã©lÃ©ments sont compris entre 0,063 mm et 2 mm ; o des gravillons, dont les Ã©lÃ©ments ont des dimensions comprises allant de 2 mm Ã 6, 10 ou 14 mm. Le liant hydrocarbonÃ© est sous la forme anhydre. 3065730 30 La teneur totale en liant hydrocarbonÃ© est de 3 Ã 7 ppc (partie pour cent en poids), avantageusement 3,5 Ã 6 ppc par rapport au poids des particules solides minÃ©rales. Cette teneur en liant correspond Ã la quantitÃ© de liant introduit en tant que tel (liant d'apport) plus la quantitÃ© de liant rÃ©cupÃ©rÃ© des agrÃ©gats d'enrobÃ©s faisant partie de la fraction 5 minÃ©rale solide. Pour les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud ou tiÃ¨de, le liant hydrocarbonÃ© comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 1 Ã 30% en poids dudit composÃ© de formule (I). Pour les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud, le liant hydrocarbonÃ© peut Ã©galement 10 comprendre avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 1 Ã 30% en poids dudit composÃ© de formule (II). La teneur en fluxant est ajustÃ©e en fonction de la durÃ©e entre la fabrication et la mise en oeuvre. Lorsque les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud ou tiÃ¨des sont utilisÃ©s rapidement aprÃ¨s 15 fabrication, par exemple pour la fabrication de couches de roulement, le liant hydrocarbonÃ© comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 0,1 Ã 6% en poids dudit composÃ© de formule (I). Lorsque les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud sont utilisÃ©s rapidement aprÃ¨s fabrication, par exemple pour la fabrication de couches de roulement, le liant hydrocarbonÃ© peut Ã©galement 20 comprendre, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 0,1 Ã 6% en poids dudit composÃ© de formule (II). Ces enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud ou tiÃ¨des peuvent Ãªtre utilisÃ©s pour la fabrication d'enrobÃ©s stockables. Dans ce mode de rÃ©alisation, le liant hydrocarbonÃ© comprend avantageusement, par 25 rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 15Ã 30% en poids dudit composÃ© de formule (I), plus avantageusement 15 Ã 25% en poids, encore plus avantageusement 17 Ã 22% en poids. Dans ce mode de rÃ©alisation, le composÃ© (I) est avantageusement choisi parmi le diÃ©thyle adipate, le diÃ©thyle glutarate ou le diÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du 30 mÃ©lange, un mÃ©lange de 4 Ã 26 % en poids de diÃ©thyle adipate (typiquement mesurÃ© par Chromatographie en Phase Gazeuse), de 52 Ã 77 % en poids de diÃ©thyle glutarate, et de 12 Ã 32 % en poids de diÃ©thyle succinate. On peut utiliser Ã titre de composÃ© (I), le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination INNROADÂ® Protect. 3065730 31 Pour les enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã chaud, le liant hydrocarbonÃ© peut Ã©galement comprendre, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 15 Ã 30% en poids dudit composÃ© de formule (Il), plus avantageusement 15 Ã 25% en poids, encore plus avantageusement 17 Ã 22% 5 en poids. EXEMPLES Descriptif des mÃ©thodes de test : Stabilisation des liants fluxÃ©s : o Liants anhydres : Il s'agit d'une mÃ©thode d'obtention d'une couche mince de liant. La stabilisation est rÃ©alisÃ©e selon la norme NF EN 13074 1,2 (avril 2011) en laissant le bitume fluxÃ© pendant 24h Ã tempÃ©rature du laboratoire puis transfÃ©rÃ© dans une Ã©tuve ventilÃ©e pendant 24h Ã 50Â°C, et enfin, 24h Ã 80Â°C afin de permettre l'Ã©vaporation du fluxant. o Liants en Ã©mulsion : Il s'agit d'une mÃ©thode d'obtention d'une couche mince de liant. La stabilisation est rÃ©alisÃ©e selon la norme NF EN 13074 1,2 (avril 2011) en laissant l'Ã©mulsion de bitume pendant 24h Ã tempÃ©rature du laboratoire puis transfÃ©rÃ©e dans une Ã©tuve ventilÃ©e pendant 24h Ã 50Â°C, et enfin, 24h Ã 80Â°C afin de permettre l'Ã©vaporation de l'eau et Ã©ventuellement d'un fluxant. Pseudo-viscositÃ© STV : o Pour les liants anhydres : Il s'agit d'une mÃ©thode de mesure de la viscositÃ© d'un bitume fluxÃ© par dÃ©termination du temps d'Ã©coulement du produit Ã 40Â°C ou Ã 50Â°C Ã travers un orifice de 10mm. La pseudo-viscositÃ© STV est mesurÃ©e selon la norme NF EN 12846-2 (avril 2011). o Pour les liants en Ã©mulsion : Il s'agit d'une mÃ©thode de mesure de la viscositÃ© d'une Ã©mulsion de bitume par dÃ©termination du temps d'Ã©coulement du produit Ã 40Â°C Ã travers un orifice de 2 et/ou 4mm. La pseudo-viscositÃ© STV est mesurÃ©e selon la norme NF EN 12846-1 (avril 2011). ViscositÃ© dynamique : A COM PLETER 10 15 20 25 30 3065730 32 o Liant anhydre : La viscositÃ© dynamique d'un bitume fluxÃ© est mesurÃ©e Ã environ 140Â°C (80Â°C au-dessus du point de ramollissement) Ã l'aide d'un viscosimÃ¨tre Ã mobile tournant NF EN 13302 (avril 2010) o Emulsion : La viscositÃ© dynamique d'une Ã©mulsion de bitume est mesurÃ©e Ã 40Â°C Ã l'aide d'un viscosimÃ¨tre Ã mobile tournant NF EN 13302 (avril 2010) PÃ©nÃ©trabilitÃ© : La pÃ©nÃ©trabilitÃ© correspond Ã la consistance exprimÃ©e comme la profondeur, en dixiÃ¨me de millimÃ¨tre, correspondant Ã la pÃ©nÃ©tration verticale d'une aiguille de rÃ©fÃ©rence dans un Ã©chantillon d'essai du matÃ©riau, dans des conditions prescrites de tempÃ©rature, de charge et de durÃ©e d'application de la charge. L'essai de pÃ©nÃ©trabilitÃ© est rÃ©alisÃ© selon la norme NF EN 1426 (juin 2007). Dans les exemples, les mesures ont Ã©tÃ© effectuÃ©es Ã 25Â°C, pour une charge de 100 g et une durÃ©e de 5 s. La pÃ©nÃ©trabilitÃ© peut Ãªtre mesurÃ©e Ã partir d'un bitume fluxÃ©, d'un liant stabilisÃ© obtenu Ã partir d'un bitume fluxÃ© ou bien d'un liant stabilisÃ© obtenu Ã partir d'une Ã©mulsion de bitume. TempÃ©rature bille-anneau : Il s'agit de la tempÃ©rature Ã laquelle le liant atteint une consistance prÃ©cise dans les conditions de rÃ©fÃ©rence de l'essai. Deux disques horizontaux de bitume, moulÃ©s dans des anneaux de laiton Ã Ã©paulement, sont chauffÃ©s dans un bain liquide (eau) agitÃ© avec un taux d'Ã©lÃ©vation de la tempÃ©rature contrÃ´lÃ© (5Â°C/min, tempÃ©rature initiale du bain de (5 Â± 1) Â°C), alors que chacun soutient une bille d'acier. Le point de ramollissement notÃ© doit correspondre Ã la moyenne des tempÃ©ratures auxquelles les deux disques se ramollissent suffisamment pour permettre Ã chaque bille, enveloppÃ©e de liant bitumineux, de descendre d'une hauteur de (25,0Â± 0.4) mm. La mesure s'effectue selon la norme NF EN 1427 (juin 2007). La tempÃ©rature bille-anneau peut Ãªtre mesurÃ©e Ã partir d'un bitume fluxÃ©, d'un liant stabilisÃ© obtenu Ã partir d'un bitume fluxÃ© ou bien d'un liant stabilisÃ© obtenu Ã partir d'une Ã©mulsion de bitume. Point de fragilitÃ© FRAASS : Cet essai consiste Ã mesurer la tempÃ©rature Ã laquelle apparaissent des fissures sur un film Ã©talÃ© sur une lame soumise Ã des flexions successives. Plus le point FRAASS est Ã©levÃ©, plus le bitume est fragile. La mesure s'effectue selon la norme NF EN 12593 (AoÃ»t 2015). Perte de masse aprÃ¨s stabilisation : La perte de masse aprÃ¨s stabilisation est mesurÃ©e comme la diffÃ©rence de masse entre le liant dÃ©posÃ© au dÃ©but de la 3065730 33 procÃ©dure de stabilisation et de la masse de liant effectivement mesurÃ©e aprÃ¨s l'Ã©tape de stabilisation (norme NF EN 13074 1,2, avril 2011) Courbes d'Ã©vaporation (thermobalance) : Il s'agit d'une mesure de la perte de masse d'un bitume fluxÃ© en fonction du temps Ã une tempÃ©rature fixÃ©e de 85Â°C. L'essai est rÃ©alisÃ© Ã l'aide d'une thermobalance et permet d'Ã©valuer la cinÃ©tique d'Ã©vaporation d'un fluxant. AdhÃ©sivitÃ© : Il s'agit d'une mÃ©thode de dÃ©termination de l'adhÃ©sivitÃ© liant-granulats et de l'influence d'additifs sur les caractÃ©ristiques de cette adhÃ©sivitÃ© (Norme NF EN 12272-3, juillet 2003). La quantitÃ© de liant nÃ©cessaire est chauffÃ©e Ã la tempÃ©rature de rÃ©pandage, puis appliquÃ©e uniformÃ©ment sur une plaque d'acier. L'essai est rÃ©alisÃ© Ã (5Â±1)Â°C. 100 gravillons calibrÃ©s sont rÃ©partis sur le liant, puis cylindrÃ©s. La plaque ainsi prÃ©parÃ©e est retournÃ©e puis posÃ©e sur un support Ã trois pointes. Une bille d'acier tombe sur la plaque d'une hauteur de 500 mm, trois fois en 10 s. HomogÃ©nÃ©itÃ© par tamisage : Il s'agit d'une mÃ©thode de dÃ©termination de la quantitÃ© de grosses particules de liant prÃ©sentes dans les Ã©mulsions de bitume. Une masse connue d'Ã©mulsion de bitume est filtrÃ©e, soit Ã travers un tamis prÃ©parÃ© Ã ouverture de mailles de 0,500 mm, soit Ã travers deux tamis prÃ©parÃ©s, l'un Ã ouverture de mailles de 0,500mm et l'autre Ã ouverture de mailles de 0,160mm. La quantitÃ© de liant retenu sur chacun des tamis est pesÃ©e aprÃ¨s lavage et sÃ©chage. (NF EN 1429 - AoÃ»t 2013) StabilitÃ© au stockage par tamisage : La stabilitÃ© au stockage est dÃ©terminÃ©e par la quantitÃ© de liant (Ã©mulsion de bitume) retenu sur le tamis Ã ouverture de mailles de 0,500mm aprÃ¨s une durÃ©e de stockage dÃ©finie (n jours) (NF EN 1429 - AoÃ»t 2013). GranulomÃ©trie LASER : La granulomÃ©trie laser permet de dÃ©terminer la taille moyenne des gouttelettes de bitume d'une Ã©mulsion ainsi que leur distribution. Cette mÃ©thode permet de mesurer Ã©galement la surface spÃ©cifique des gouttelettes de bitume. (MÃ©thode d'essai interne) Indice de rupture : L'essai consiste Ã dÃ©terminer par pesÃ©e la quantitÃ© de fines de rÃ©fÃ©rence (SikaÃ¯sol et/ou Forshammer) Ã ajouter sous agitation Ã vitesse constante Ã l'Ã©mulsion de bitume pour obtenir la rupture de cette Ã©mulsion (NF EN 13075-1 - DÃ©cembre 2016) 3065730 34 DÃ©cantation : Cette mÃ©thode permet l'Ã©valuation de la tendance Ã la dÃ©cantation d'une Ã©mulsion de bitume. L'Ã©chantillon est laissÃ© au repos pendant un certain temps dans une Ã©prouvette graduÃ©e bouchÃ©e, temps au bout duquel les teneurs en eau des couches supÃ©rieure et infÃ©rieure sont dÃ©terminÃ©es conformÃ©ment Ã l'EN 1428 ou Ã l'EN 1431. La tendance Ã la dÃ©cantation est calculÃ©e par diffÃ©rence entre les deux teneurs en eau. (NF EN 12847 - AoÃ»t 2009) AdhÃ©sivitÃ© par un essai d'immersion dans l'eau selon la norme NF EN 13614 A Juin 2011: L'Ã©mulsion de bitume est mÃ©langÃ©e soigneusement au granulat sÃ©lectionnÃ© dans des conditions spÃ©cifiÃ©es. Pour mesurer l'effet de l'eau sur l'adhÃ©sion du liant, le mÃ©lange est d'abord mÃ»ri, puis immergÃ© dans l'eau dans des conditions spÃ©cifiÃ©es. Le pourcentage de surface de granulat couvert de liant est Ã©valuÃ© visuellement dans des conditions spÃ©cifiÃ©es. La compactabilitÃ© d'un bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion est dÃ©terminÃ©e par l'essai de compactage Ã la presse Ã cisaillement giratoire (NF P 98-252 - Juin 1999) : Le compactage est obtenu par pÃ©trissage sous une faible compression statique d'un cylindre de mÃ©lange hydrocarbonÃ© contenu dans un moule limitÃ© par des pastilles et maintenu Ã une tempÃ©rature fixÃ©e. Le compactage est obtenu par la combinaison d'un cisaillement giratoire et d'une force rÃ©sultante axiale appliquÃ©e par une tÃªte mÃ©canique. Cette mÃ©thode permet de dÃ©terminer l'Ã©volution du pourcentage de vides de l'Ã©prouvette en fonction du nombre de girations. Module BBE (NF EN 12697-26 Annexe C-Juin 2012): PrÃ©alablement Ã la mesure du module de rigiditÃ©, des Ã©prouvettes de bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion sont prÃ©parÃ©es par compactage Ã la presse Ã une valeur de teneur en vides Ã©quivalente Ã la teneur en vides mesurÃ©e selon l'essai Duriez modalitÃ© 2 en retirant 2%. Les Ã©prouvettes subissent ensuite un mÃ»rissement Ã 35Â°C et 20% d'hygromÃ©trie pendant 14 jours. Le module de rigiditÃ© est ensuite mesurÃ© Ã 14 jours par traction indirecte sur Ã©prouvettes cylindriques conditionnÃ©es Ã 10Â°C (IT-CY). Le temps de montÃ©e, mesurÃ© Ã partir du dÃ©but de l'impulsion de chargement et qui est le temps nÃ©cessaire Ã l'application de la charge pour passer du chargement inital de contact Ã la valeur maximale, doit Ãªtre de 124 Â± 4 ms. 3065730 ManiabilitÃ© BBE : Cet essai rÃ©alisÃ© 4 heures aprÃ¨s la fabrication du BBE avec un maniabilimÃ¨tre NYNAS. Il consiste Ã mesurer la force nÃ©cessaire Ã un bras mobile pour dÃ©placer Ã vitesse constante environ 10kg d'enrobÃ© contenu dans un moule prÃ©vu Ã cet effet. La maniabilitÃ© de l'enrobÃ© est suffisante si la force 5 est infÃ©rieure Ã environ 200 Newton. Descriptif des composÃ©s testÃ©s : Les composÃ©s suivants ont Ã©tÃ© testÃ©s : - ComposÃ©s de formule (I) : 10 1. RhodiasolvÂ® DIB. Ce composÃ© est dÃ©nommÃ© Â« DIB Â» dans les tableaux qui suivent. 2. INNROADÂ® protect. Ce composÃ© est dÃ©nommÃ© Â« INNROADÂ® Protect Â» dans les tableaux qui suivent. 3. DIP tel que dÃ©fini par la description, dÃ©signÃ© Â« DIP Â» dans les tableaux qui suivent. 4. DIA tel que dÃ©fini par la description, dÃ©signÃ© par Â« DIA Â» dans les tableaux qui suivent. 15 - ComposÃ©s de formule (II) : 1. RhodiasolvÂ® RPDE. Ce composÃ© est dÃ©nommÃ© Â« RPDE Â» dans les tableaux qui suivent. 2. RhodiasolvÂ® IRIS. Ce composÃ© est dÃ©nommÃ© Â« IRIS Â» dans les tableaux qui suivent. Les propriÃ©tÃ©s physico-chimiques de ces composÃ©s sont reportÃ©es dans le tableau suivant : 20 Mw Tension de Point Ã©clair en DensitÃ© Ã 20Â°C Intervalle (g/mol) vapeur (Pa) vase clos (Â°C) (g/cm3) d'Ã©bullition (Â°C) RPDE 159 9.4 99 1.0915 195 - 216 IRIS 174 6.3 98 1.055 215 DIB 244 0.4 134 0.959 250 - 285 INNROADÂ® Protect 188 - 122 1.025 210 - 260 DIP 216 DIA 272 Tableau 1 3065730 36 Descriptif des figures : Figure 1 : pourcentage massique de perte du composÃ© volatil (RhodiasolvÂ® RPDE (trait continu), RhodiasolvÂ® DIB (trait pointillÃ©s), INNROADÂ® Protect (alternance pointillÃ©s - tiret) et GreenfluxÂ® SD (trait discontinu - tirets)) en fonction du temps Ã 85Â°C dans le liant de l'exemple 1 5 Figure 2 : pourcentage massique de perte du composÃ© volatil (RhodiasolvÂ® RPDE (trait continu), RhodiasolvÂ® DIB (trait pointillÃ©s) et GreenfluxÂ® SD (trait discontinu - tirets)) en fonction du temps Ã 85Â°C dans le liant de l'exemple 2 Figure 3 : pourcentage massique de perte du composÃ© volatil (RhodiasolvÂ® DIB (trait pointillÃ©s) et RhodiasolvÂ® IRIS (trait discontinu - tirets / points)) en fonction du temps Ã 85Â°C dans le liant de 10 l'exemple 3 Exemple 1 : liants fluxÃ©s pour enduits superficiels On prÃ©pare les liants suivants : 15 TO Cl C2 L1 L2 L3 L4 bitume Fournisseur ESSO Grade 70/100 fluxant Nom - PÃ©trolier (1) RPDE DIB I NN ROAD Â® Protect DIP DIA Teneur (% en 0 6,2 4,5 6,2 5 6 6,5 poids par rapport au poids du liant) Dope d'adhÃ©sio n Nom - Impact 9000 (2) Teneur (% en 0 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 poids par rapport au poids du liant) Tableau 2 (1) GreenfluxÂ® SD commercialisÃ© par TOTAL (2) amides gras de tallol, N-[(dimÃ©thylamino)-3propyl] commercialisÃ©s par INGEVITY 3065730 37 Le liant TO est un liant non fluxÃ©, qui sert de tÃ©moin permettant de comparer les performances du liant selon l'invention au liant sans ajout de composÃ© selon l'invention. Les liants Cl et C2 sont des liants fluxÃ©s, qui servent d'exemples comparatifs. Les liants Ll et L2, L3, et L4 sont des liants selon l'invention. 5 Les propriÃ©tÃ©s des liants avant / aprÃ¨s stabilisation et les rÃ©sultats d'adhÃ©sivitÃ© des liants aux granulats sont reportÃ©s dans le tableau suivant : TO Cl C2 Ll L2 L3 L4 Avant stabilisation Pseudo-viscositÃ© STV 40Â°C, - 440 484 459 468 483 502 10m m, s PÃ©nÃ©trabilitÃ© Ã 25Â°C, 1/10 mm 78 - - - - - Temperature Bille-Anneau, Â°C 46,2 - - - - - AprÃ¨s stabilisation Perte de masse aprÃ¨s - 3,0% 3,9% 4,9% 4.4% - - stabilisation PÃ©nÃ©trabilitÃ© Ã 25Â°C, 1/10 mm - 124 62 92 66 - - Temperature Bille-Anneau, Â°C - 43,0 51,0 45,4 47,6 - - AdhÃ©sivitÃ© Ã la plaque Vialit 5Â°C + viadop PX10051 40 g/m2 Granulats 6/10 La meilleraie - lavÃ©s secs TombÃ© non tachÃ© - 7 8 5 0 - - TombÃ© tachÃ© - 39 90 42 50 - - CollÃ© Ã la plaque - 54 2 53 50 - - Tableau 3 10 La stabilisation des bitumes fluxÃ©s est rÃ©alisÃ©e selon le protocole dÃ©crit dans la norme NF EN 13074 1,2 (avril 2011). Tous les essais sont conduits selon les protocoles dÃ©crits dans les normes citÃ©es en rÃ©fÃ©rences et explicitÃ©s plus haut. On constate que les liants selon l'invention permettent d'obtenir des rÃ©sultats satisfaisants en 15 termes d'adhÃ©sivitÃ© et de fluxage (vu au travers de la viscositÃ©). En outre, les liants selon l'invention retrouvent leurs propriÃ©tÃ©s avant fluxage, vues au travers de la pÃ©nÃ©trabilitÃ© et de la tempÃ©rature bille-anneau. 3065730 38 Ces rÃ©sultats montrent que les liants selon l'invention permettent d'obtenir des enduits superficiels durs au temps court, ce qui permet une remise sous trafic rapide. A titre de comparaison, il est Ã noter que le RhodiasolvÂ® RPDE qui ne rÃ©pond pas Ã la formule (I), bien qu'il s'agisse d'un composÃ© volatil, ne permet pas d'obtenir une adhÃ©sivitÃ© convenable. En 5 effet, seuls 2% des granulats restent collÃ©s Ã la plaque. Le liant C2 n'a pas une consistance lui permettant de mouiller correctement les granulats. Les courbes d'Ã©vaporation (perte massique de fluxant en fonction du temps) pour les liants C 1, C2, Ll et L2 sans stabilisation sont reproduites sur la figure 1. On constate que les cinÃ©tiques 10 d'Ã©vaporation des liants Cl et Ll sont similaires alors que dans le liant C2, le fluxant s'est Ã©vaporÃ© trÃ¨s rapidement. Le liant L2 a un profil d'Ã©vaporation intermÃ©diaire entre ceux des liants Cl et C2. Exemple 2 : liants-polymÃ¨res fluxÃ©s pour enduits superficiels 15 On prÃ©pare les liants suivants : C3 C4 L5 Bitume polymÃ¨re Fournisseur Eurovia (1) Grade bitume 50/70 comprenant 3% en poids, par rapport au poids total, de polymÃ¨re SBS linÃ©aire, rÃ©ticulÃ© par du soufre fluxant Nom PÃ©trolier (2) RPDE DIB Teneur (% en poids par rapport au poids du liant) 15,0 12,0 13,5 Dope Nom Impact 9000 (3) d'adhÃ©sion Teneur (% en poids par rapport au poids du liant) 0,3 0,3 0,3 Tableau 4 (1) ce liant prÃ©sente une cohÃ©sion supÃ©rieure ou Ã©gale Ã 1,3 J/cm2 telle que mesurÃ©e selon la norme NF EN 13588 de juillet 2008 aprÃ¨s stabilisation selon les normes NF EN 13074-1 et 13074-2 20 (2) GreenfluxÂ® SD commercialisÃ© par TOTAL (3) amides gras de tallol, N-[(dimÃ©thylamino)-3propyl] commercialisÃ©s par INGEVITY 3065730 39 Les liants C3 et C4 sont des liants-polymÃ¨re fluxÃ©s, qui servent d'exemples comparatifs. Le liant L5 est un liant selon l'invention. Les propriÃ©tÃ©s des liants avant / aprÃ¨s stabilisations sont reportÃ©s dans le tableau suivant : 5 C3 C4 L6 SpÃ©cifications (EN 15332, aoÃ»t 2013) Avant stabilisation Pseudo-viscositÃ© STV 50Â°C, 10mm,s 83 82 84 AprÃ¨s stabilisation Perte de masse aprÃ¨s stabilisation 11,0% 11,1% 10,2% PÃ©nÃ©trabilitÃ© Ã 25Â°C, 1/10 mm 114 46 119 120 Temperature Bille-Anneau, Â°C 51,2 60,8 49,5 49 Point de fragilitÃ© FRAASS, Â°C - - -18 43 Point de fragilitÃ© FRAASS, Â°C -13 - 15 - 14 (spÃ©cifications propres) AdhÃ©sivitÃ© Ã la plaque Vialit 5Â°C + viadop PX10051 40 g/m2 Granulats 6/10 ESCHAU - lavÃ©s secs TombÃ© non tachÃ© 63 11 TombÃ© tachÃ© 37 20 CollÃ© Ã la plaque 0 69 Tableau 7 La stabilisation des bitumes fluxÃ©s est rÃ©alisÃ©e selon le protocole dÃ©crit dans la norme NF EN 15 13074 1,2 (avril 2011). Tous les essais sont conduits selon les protocoles dÃ©crits dans les normes citÃ©es en rÃ©fÃ©rences et explicitÃ©s plus haut. 3065730 41 On constate que le liant selon l'invention permet d'obtenir des rÃ©sultats satisfaisants en termes d'adhÃ©sivitÃ© et de fluxage (vu au travers de la viscositÃ©). En outre, le liant selon l'invention prÃ©sente des propriÃ©tÃ©s de pÃ©nÃ©trabilitÃ©, de tempÃ©rature bille-anneau et de point de fragilitÃ© FRAASS conformes aux spÃ©cifications. Ces rÃ©sultats montrent que le liant modifiÃ© selon l'invention 5 permet d'obtenir des enduits superficiels durs au temps court, ce qui permet une remise sous trafic rapide. A titre de comparaison, il est Ã noter que le RhodiasolvÂ® IRIS qui ne rÃ©pond pas Ã la formule (I), bien qu'il s'agisse d'un composÃ© volatil, ne permet pas d'obtenir une adhÃ©sivitÃ© convenable. En effet, aucun granulat ne reste collÃ© Ã la plaque et 63% des granulats retombent non tÃ¢chÃ©s. Le 10 liant C5 n'a pas une consistance lui permettant de mouiller correctement les granulats. Cependant, si on compare les courbes d'Ã©vaporation pour C5 et L6, les composÃ©s IRIS et DIB ont des comportements proches (figure 3). Ces rÃ©sultats montrent que la courbe d'Ã©vaporation des composÃ©s dans le bitume n'est pas le seul paramÃ¨tre qui permet de choisir un fluxant permettant d'atteindre les objectifs de l'invention. 15 Exemple 4 : liants-polymÃ¨res fluxÃ©s en Ã©mulsion pour enduits superficiels On prÃ©pare les liants suivants : C6 L7 L8 Bitume polymÃ¨re Fournisseur Eurovia (1) Grade bitume 70/100 comprenant 2,6% en poids, par rapport au poids total, de polymÃ¨re SBS linÃ©aire, rÃ©ticulÃ© par du soufre fluxant Nom PÃ©trolier (2) DIB InnroadÂ® Protect Teneur (% en poids par 5,4 5,4 5,4 rapport au poids du liant) Tableau 8 20 (1) ce liant prÃ©sente une cohÃ©sion supÃ©rieure ou Ã©gale Ã 1,3 J/cm2 telle que mesurÃ©e selon la norme NF EN 13588 de juillet 2008 aprÃ¨s stabilisation selon les normes NF EN 13074-1 et 13074-2 (2) GreenfluxÂ® SD commercialisÃ© par TOTAL 25 Le liant C5 est un liant-polymÃ¨re fluxÃ©, qui sert d'exemple comparatif. Les liants L7 et L8 sont des liants selon l'invention. Les propriÃ©tÃ©s des liants avant stabilisation sont reportÃ©es dans le tableau suivant : 3065730 42 C6 L7 L8 viscositÃ© dynamiqe en mPa.s (NF EN 13302) 100Â°C 2023 1962 1470 120Â°C 641 635 500 140 Â°C 271 219 49,5 160Â°C 135 132 117 Tableau 9 Les liants L7 et L8 ont une viscositÃ© comparable Ã celle du liant de rÃ©fÃ©rence, C6. Ces liants C6, L7 et L8 ont Ã©tÃ© Ã©mulsionnÃ©s en suivant le mÃªme procÃ©dÃ© d'Ã©mulsification, avec le mÃªme tensioactif (HCl/amine). On fabrique des Ã©mulsions cationiques. Les propriÃ©tÃ©s des Ã©mulsions de liant sont reportÃ©es dans le tableau suivant : Emulsion Ã base de C6 Emulsion Ã base de L8 Emulsion Ã base de L9 Pseudo-viscositÃ© (NF EN 12846-1) STV 40Â°C, 4mm, s 13 11 12 STV 40Â°C, 2mm, s 160 117 134 HomogÃ©nÃ©itÃ© par tamisage (NF EN 1429) Refus Ã 0,500 mm 0,04 0,03 0,02 Refus Ã 0,160 mm 0,28 0,19 0,18 StabilitÃ© au stockage par tamisage (NF EN 1429) N (jours) 7 7 7 GranulomÃ©trie LASER (Malvern) : MEI DiamÃ¨tre mÃ©dian 2,98 2,86 2,70 (1-1-m) ViscositÃ© dynamique (NF EN 13302) A 40Â°C (mPa.$) 2 s-1 6,0% 300 mPa.s 2 s-14,4% 220 mPa.s 2 s-1 5,1% 255 mPa.s 20,4 s-1 38,9% 194 mPa.s 34 s-1 60,1% 180 mPa.s 20,4 s-1 45,4% 226 20,4 s-1 34,3% 171 mPa.s mPa.s 34 s-1 69,7% 210 34 s-1 53,2% 160 mPa.s mPa.s Indice de rupture (NF EN 13075-1) SikaÃ¯sol 47 34 51 Forshammer 66 48 71 DÃ©cantation (NF EN 12847) 7 jours, 25Â°C 0,4 1,1 0,6 5 10 Tableau 10 3065730 43 Les propriÃ©tÃ©s des Ã©mulsions sont conformes aux spÃ©cifications attendues. Les propriÃ©tÃ©s des Ã©mulsions avec les liants L7 et L8 sont comparables Ã celles observÃ©es pour l'Ã©mulsion avec le liant C6. 5 Pour chacune de ces Ã©mulsions, on a dÃ©terminÃ© l'adhÃ©sivitÃ© par un essai d'immersion dans l'eau selon la norme NF EN 13614 (Juin 2011) avec des granulats 6/10 DUSSAC (200 g lavÃ©s et sÃ©chÃ©s). Les rÃ©sultats sont reportÃ©s dans le tableau suivant : Emulsion Ã base de C6 Emulsion Ã Emulsion Ã base de L7 base de L8 Granulat 6/10 DUSSAC lavÃ©/sÃ©chÃ© Nature minÃ©ralogique Diorite Ratio massique granulat / liant rÃ©siduel 200/10 200/10 200/10 Enrobage Bon Bon Bon Note (% recouvrement) 90 90 90 Tableau 11 10 Un enrobage satisfaisant (90% de surface recouverte aprÃ¨s immersion dans l'eau) a Ã©tÃ© obtenu avec 10g de liant rÃ©siduel pour chacune des Ã©mulsions. Les Ã©mulsions ont Ã©tÃ© stabilisÃ©es selon le protocole dÃ©crit en introduction. Les rÃ©sultats sont 15 reportÃ©s dans le tableau suivant : Emulsion Ã base de C6 Emulsion Ã base de L7 Emulsion Ã base de L8 SpÃ©cifications PÃ©nÃ©trabilitÃ© (1/10 mm) Ã 25Â°C 58 64 41 50 Tableau 12 Les propriÃ©tÃ©s des Ã©mulsions stabilisÃ©es tÃ©moignent d'une Ã©vaporation lÃ©gÃ¨rement plus lente du 20 DIB par rapport au fluxant pÃ©trolier et d'une Ã©vaporation plus rapide du InnroadÂ® Protect par rapport au fluxant pÃ©trolier. On note la prÃ©sence de DIB rÃ©siduel dans le liant L7. 3065730 44 Exemple 5 : bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion On prÃ©pare des bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion suivant les formules suivantes : BBE 11 BBE 12 BBE 13 BBE C1 BBE C2 BBE C3 Fraction minÃ©rale solide Granulats 0/4 Uzerche 4/6,3 Pagnac 6/10 Pagnac prÃ©-laquÃ©s Ã 1.8ppc d'Ã©mulsion Emulsion 7,1ppc d'apport Fluxant - 0,3 ppc 0 teneur Fluxant - DIB MÃ©lange InnroadÂ® Protect OlÃ©ofluxÂ® GreenfluxÂ® SD - nature 80/20 en poids D1B/RPDE Teneur en 5,0 ppc 5,0 ppc 5,0 ppc 5,3 ppc 5,0 ppc 5,0 ppc liant anhydre rÃ©siduel thÃ©orique 5 Tableau 13 Â« ppc Â» signifie Â« parties pour cent en poids Â» par rapport au poids de la fraction minÃ©rale solide. L'Ã©mulsion de prÃ©-lacquage ou d'apport est dans les deux cas une Ã©mulsion cationique. Dans les deux cas on utilise des Ã©mulsions de bitume comprenant comme liant un bitume 70/100. Dans les 10 deux cas on utilise des Ã©mulsions de bitume ayant une teneur en liant de 65% en poids, par rapport au poids total de l'Ã©mulsion. Le fluxant est introduit par pulvÃ©risation en fin de malaxage. BBE 14 BBE 15 BBE C4 BBE C5 BBE C6 Fraction minÃ©rale solide 0/2 Dussac + 2/6 Dussac + 6/10 Dussac Emulsion d'apport 7.7ppc Fluxant - teneur 0,3 ppc 0 Fluxant - nature DIB INNROADÂ® Protect OlÃ©ofluxÂ® GreenfluxÂ® SD - Teneur en liant anhydre rÃ©siduel thÃ©orique 5,0 ppc 5,0 ppc 5,3 ppc 5,0 ppc 5,Oppc Tableau 14 3065730 Â« ppc Â» signifie Â« parties pour cent en poids Â» par rapport au poids de la fraction minÃ©rale solide. L'Ã©mulsion de prÃ©-lacquage ou d'apport est dans les deux cas une Ã©mulsion cationique. Dans les deux cas on utilise des Ã©mulsions de bitume comprenant comme liant un bitume 70/100. Dans les 5 deux cas on utilise des Ã©mulsions de bitume ayant une teneur en liant de 65% en poids, par rapport au poids total de l'Ã©mulsion. Le fluxant est introduit par pulvÃ©risation en fin de malaxage. Pour les formules Uzerche-Pagnac, on Ã©value la compactabilitÃ© (PCG), le module et la maniabilitÃ© 10 de ces bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion. Les rÃ©sultats pour les formules Uzerche-Pagnac sont donnÃ©s dans les tableaux suivants : PCG % de vides en fonction du nombre de girations 5 10 15 20 25 30 40 50 60 80 100 120 150 200 BBE 11 23,3 20,0 18,2 17,0 16,1 15,3 14,2 13,4 12,7 11,7 10,9 10,3 9,5 8,6 BBE 12 24,9 21,7 19,9 18,7 17,8 17 16 15,1 14,4 13,4 12,6 12 11,2 10,3 BBE 13 23,9 20,7 19 17,8 16,8 16,1 15 14,1 13,4 12,4 11,6 11 10,3 9,4 BBE Cl 23,7 20,5 18,6 17,4 16,5 15,8 14,6 13,7 13,0 12,0 11,2 10,6 9,8 8,8 BBE C2 24,1 21,2 19,1 17,9 17 16,3 15,2 14,3 13,7 12,6 11,9 11,3 10,6 9,7 BBE C3 27,1 23,8 21,9 20,7 19,8 19,1 18 17,1 16,5 15,5 14,7 14,1 13,4 12,5 Tableau 15 15 Les rÃ©sultats de compactabilitÃ© dÃ©montrent la capacitÃ© du composÃ© (I), seul ou en combinaison avec les composÃ©s (11), Ã amÃ©liorer le compactage du bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion et Ã rÃ©duire la teneur en vide par rapport Ã une mÃªme formule sans fluxant (BBE C3). 3065730 46 Evolution du Module (MPa) 10Â°C 124ms conservation 35Â°C 20%HR 3 jours 7 jours 14 jours 21 jours % vides (banc gamma) BBE 11 1039 1375 1402 1533 15 Â± 1 BBE I2 1078 1337 1341 1554 15 Â± 1 BBE 13 1185 1378 2179 15 Â± 1 BBE Cl 252 455 491 578 15 Â±1 BBE C2 820 1109 1313 1463 15 Â± 1 Tableau 16 Le composÃ© (I), seul ou en combinaison avec les composÃ© (11), permet une bonne remontÃ©e en consistance du bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion par rapport notamment Ã la formule rÃ©fÃ©rence BBE 5 Cl. On note en particulier que le INNROADÂ® Protect donne les meilleurs rÃ©sultats. ManiabilitÃ© (N) Ã 4 heures BBE 11 332 BBE 12 247 BBE 13 336 BBE Cl 272 BBE C2 233 BBE C3 187 Tableau 17 Le composÃ© (I), seul ou en combinaison avec les composÃ© (11), permet de maintenir une valeur 10 acceptable de maniabilitÃ© Pour les formules Dussac, on Ã©value la compactabilitÃ© (PCG) et la maniabilitÃ© de ces bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion. 15 Les rÃ©sultats pour les formules Dussac sont donnÃ©s dans les tableaux suivants : 3065730 47 PCG % de vides en fonction du nombre de girations 5 10 15 20 25 30 40 50 60 80 100 120 150 200 BBE 14 27, 24, 22, 21, 20, 19, 18, 18, 17, 16, 15, 15, 14, 14, 0 0 4 2 4 7 7 0 4 6 9 4 8 1 BBE 15 26, 23, 21, 20, 19, 18, 17, 17, 16, 15, 15, 14, 13, 13, 3 2 5 4 5 8 8 1 5 6 0 5 9 2 BBE C4 25, 22, 21, 20, 19, 18, 17, 16, 16, 15, 14, 14, 13, 12, 9 8 1 0 1 4 5 7 1 3 6 1 6 9 BBE C5 26, 23, 21, 20, 19, 19, 18, 17, 17, 16, 15, 15, 14, 14, 3 5 8 8 9 3 4 7 1 3 7 2 6 0 BBE C6 27, 24, 23, 21, 21, 20, 19, 18, 18, 17, 16, 16, 15, 14, 6 7 1 9 1 5 4 7 1 3 6 1 5 8 Tableau 18 Les rÃ©sultats de compactabilitÃ© dÃ©montrent la capacitÃ© du composÃ© (I) Ã amÃ©liorer le compactage du bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion et Ã rÃ©duire la teneur en vide par rapport Ã une mÃªme formule 5 sans fluxant (BBE C6). ManiabilitÃ© (N) Ã 4 heures BBE 14 344 BBEI5 175 BBE C4 241 BBE C5 406 BBE C6 641 Tableau 19 Le composÃ© (I) permet d'amÃ©liorer la maniabilitÃ© des bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion par rapport 10 aux solutions de rÃ©fÃ©rence. Exemple 6 : MatÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid (MBCF) Lorsqu'un grade de bitume 50/70 est employÃ© pour la formulation de MBCF, il convient de fluxer lÃ©gÃ¨rement le bitume en dÃ©but et en arriÃ¨re-saison afin de faciliter la remontÃ©e en cohÃ©sion du 15 MBCF aux faibles tempÃ©ratures. Le tableau ci-dessous montre les variations de pÃ©nÃ©trabilitÃ© et de tempÃ©rature bille-anneau en fonction de la concentration en fluxant : 3065730 48 Bitume Bitume 99,5% 99,2% 99% 50/70 99% 98,5% 50/70 70/100 50/70 + 50/70+ + 50/70 50/70 0,5% 0,8% 1% + + INNROADÂ® protect INNROADÂ® protect INNROADÂ® protect 1% 1,5% Greenflux SD Greenflux SD PÃ©nÃ©trabilitÃ© Ã 25Â°C 52 80 66 76 83 73 86 en 1/10 mm NF EN 1426 TempÃ©rature Bille-Anneau en Â°C 50,0 45,6 48,4 47,6 46,6 47,6 46,0 NF EN 1427 Tableau 20 Les pourcentages sont des pourcentages massiques. Le composÃ© (I) permet de garantir un changement de grade du bitume Ã une concentration plus faible que le fluxant de rÃ©fÃ©rence. 5 REVENDICATIONS1. Utilisation Ã titre d'agent fluxant, d'au moins un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) R1-X-R-Y-R2 (I) oÃ¹ : R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, sont des chaÃ®nes hydrocarbonÃ©es, linÃ©aires ou ramifiÃ©es, en C2-C11; chacun de -X- et -Y-, identiques ou diffÃ©rents, est un groupe -0-(C=0)-; -(C=0)-0- ; -NR'-(C=0)- avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou un radical alkyle en C1-C4, ou -(C=0)-NR'- avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou un radical alkyle en C1-C4, le groupe -R- est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e divalente, en C1-C10, linÃ©aire ou ramifiÃ©e, et Ã©ventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygÃ¨ne dans une composition comprenant un liant hydrocarbonÃ© pour la prÃ©paration d'un produit bitumeux Ã base de particules solides minÃ©rales en contact avec ledit liant hydrocarbonÃ©, oÃ¹ ledit composÃ© de formule (I) est prÃ©sent dans ladite composition lors de la mise en contact de ladite composition avec lesdites particules solides minÃ©rales. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractÃ©risÃ©e en ce que le composÃ© de formule (I) est ajoutÃ© Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© selon l'une et/ou l'autre des 3 variantes compatibles suivantes : i. variante 1 : le composÃ© de formule (I) est ajoutÃ© au moins pour partie (si la variante 2 et/ou la 3 est Ã©galement mise en oeuvre), voire en totalitÃ© (sinon), Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ©, puis la composition comprenant le composÃ© de formule (I) est mise en contact avec les particules solides minÃ©rales avant Ã©vaporation complÃ¨te du composÃ© de formule (I) hors de la composition,(en d'autres termes, ledit composÃ© de formule (I) est encore prÃ©sent au moins pour partie dans la composition lors de la mise en contact avec les particules solides minÃ©rales, de prÃ©fÃ©rence en une quantitÃ© suffisante dans la composition pour y assurer un rÃ´le de fluxant) ; et/ou 3065730 50 ii variante 2 : le composÃ© de formule (I) est ajoutÃ© au moins pour partie (si la variante 1 et/ou la 3 est Ã©galement mise en oeuvre), voire en totalitÃ© (sinon), en mÃªme temps que les particules solides minÃ©rales Ã la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ© ; 5 et/ou iii. variante 3 : le composÃ© de formule (I) est ajoutÃ© au moins pour partie (si la variante 1 et/ou la 2 est Ã©galement mise en oeuvre), voire en totalitÃ© (sinon), Ã un prÃ©-mÃ©lange contenant les particules solides minÃ©rales et la composition comprenant le liant hydrocarbonÃ©. 10 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractÃ©risÃ©e en ce que la composition comprend en outre un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (II) R1-X-R-Y-R2 (II) oÃ¹ : 15 R1 et R2, identiques ou diffÃ©rents, sont des chaÃ®nes hydrocarbonÃ©es, linÃ©aires ou ramifiÃ©es, en C1-C11; et oÃ¹ au moins un de R1, R2 est un radical mÃ©thyle -X- et -Y-, -R- sont tels que dÃ©finis pour la formule (I) dans la revendication 1. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes, caractÃ©risÃ©e en ce 20 que le produit bitumineux est un enduit superficiel. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractÃ©risÃ©e en ce que dans la formule (I) : - R1 et R2 sont identiques et sont chacun choisis parmi les groupes Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, hexyle, n-hexyle, 25 isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (-X= -0-(C=0)- ; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0- (C=0)-) - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 30 4 inclus. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1-3, caractÃ©risÃ©e en ce que le produit bitumineux est un bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion. 3065730 51 7. Utilisation selon la revendication 6, caractÃ©risÃ©e en ce que dans la formule (I) : - R1 et R2 sont identiques et sont chacun choisis parmi les groupes Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle ; 5 - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (-X- = -0-(C=0)- ; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0- (C=0)-) - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. 10 8. Utilisation selon la revendication 6 ou 7, caractÃ©risÃ©e en ce que la composition comprend Ã©galement un composÃ© de formule (II), en particulier avec - R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (-X- 15 = -0-(C=0)- ; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -0- (C=0)-) - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. 20 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 6 Ã 8, caractÃ©risÃ©e en ce que la composition comprend Ã©galement un composÃ© de formule (II), en particulier avec - R1 et R2 sont identiques et sont chacun mÃ©thyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (-X= -0-(C=0)- ; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -O- 25 (C=0)-) - le groupe R est choisi parmi les groupes suivants : le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et leurs mÃ©langes. 30 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 6 Ã 9, caractÃ©risÃ©e en ce que le liant hydrocarbonÃ© comprend 1 Ã 25% en poids dudit composÃ© de formule (I), par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ© et, le cas Ã©chÃ©ant, 0,1 Ã 5% en poids dudit composÃ© de formule (II), par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©. 3065730 52 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1-3, caractÃ©risÃ©e en ce que le produit bitumineux est un enrobÃ© Ã chaud ou un enrobÃ© tiÃ¨de. 12. Utilisation selon la revendication 11, caractÃ©risÃ©e en ce que dans la formule (I) 5 - R1 et R2 sont identiques et sont chacun choisis parmi les groupes Ã©thyle, n- propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, hexyle, n-hexyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle ; - X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (-X= -0-(C=0)- ; et -Y- = -(C=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(C=0)-0- et -Y- = -O- 10 (C=0)-) - R est un radical de formule -(CH2),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. 13. Utilisation selon la revendication 11 ou 12, caractÃ©risÃ©e en ce que le liant hydrocarbonÃ© 15 comprend 1 Ã 30% en poids dudit composÃ© de formule (I), par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1-3, caractÃ©risÃ©e en ce que le produit bitumineux est un enrobÃ© stockable. 20 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1-3, caractÃ©risÃ©e en ce que le produit bitumineux est un matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid.