FR 3067929 A1 20181228 FR 1755755 A 20170623 Arrière-plan de l'invention Les adhésifs orthodontiques permettent de fixer un appareil orthodontique sur la surface d'une dent. Les adhésifs orthodontiques comprennent typiquement un ou plusieurs monomères polymérisables, de type acrylate ou méthacrylate, et un initiateur de polymérisation. L'appareil orthodontique est fixé durablement à la dent en faisant polymériser les monomères présents dans l'adhésif, par exemple sous irradiation en lumière bleue. Une fois que le traitement orthodontique a été effectué, l'appareil orthodontique doit être retiré de la surface de la dent. Pour ce faire, l'appareil peut être retiré de manière mécanique en utilisant une pince conçue pour cet acte. Cette méthode est relativement brutale et peut entraîner des lésions de l'émail. L'emploi de la pince peut être douloureuse, voire même traumatisante pour le patient. Toute la colle n'est pas forcément retirée et des résidus peuvent rester sur les dents nécessitant alors l'utilisation d'une fraise dentaire pour les éliminer. Ce dernier traitement peut conduire à un endommagement supplémentaire de l'émail. Afin de s'affranchir de l'emploi de cette méthode mécanique pour décoller l'appareil orthodontique, la demande JP 2007320929 a proposé un adhésif orthodontique incorporant des particules thermo- expansibles. Les particules thermo-expansibles se présentent sous la forme d'une coque encapsulant un agent d'expansion, comme du butane. Sous l'effet d'une augmentation de température, l'agent d'expansion contenu dans la coque se dilate provoquant ainsi la dilatation de la coque et l'augmentation du volume des particules. La demande JP 2007320929 a proposé de réaliser le décollement, non plus à l'aide d'une pince, mais en chauffant l'adhésif à une température relativement élevée afin de dilater les particules thermoexpansibles et provoquer ainsi la cassure du réseau polyrnérique. Toutefois, l'emploi d'un organe de chauffage imposant une température 2 relativement élevée peut provoquer un inconfort, voire un risque de brulure pour le patient traité. Le retrait d'autres types d'adhésifs dentaires peut aussi ne pas 5 être réalisé de manière entièrement satisfaisante. On peut, à ce sujet, citer le retrait des ciments dentaires qui sont utilisés pour obturer temporairement une cavité formée à l'intérieur d'une dent, suite par exemple au retrait d'une carie. Ces ciments dentaires sont habituellement retirés mécaniquement avec une fraise dentaire. Cette méthode peut 10 occasionner un endommagement du tissu dentaire du patient. Objet et résumé de l'invention La présente invention surmonte les inconvénients des techniques de l'art antérieur. 15 L'invention vise, selon un premier aspect, un adhésif dentaire comprenant au moins un monomère polymérisable, un initiateur de polymérisation et des particules thermo-expansibles ayant une coque encapsulant un agent d'expansion, l'adhésif dentaire étant remarquable en ce que la coque des 20 particules therm-expansibles est formée d'un copolymère acrylonitrile / méthacrylate de méthyle. Deux principales constations ont été faites par les inventeurs durant leurs travaux. Il a, d'une part, été constaté que l'emploi de vibrations 25 ultrasonores permet de dilater les particules thermo-expansibles, provoquant ainsi la cassure du réseau polynnérique de l'adhésif et la diminution du pouvoir collant de ce dernier. Cet effet se produit quelle que soit la nature de la coque des particules therm-expansibles. De ce fait, l'application d'ultrasons permet d'obtenir un décollement efficace et 30 confortable de l'adhésif dentaire tout en produisant un échauffement limité, réduisant notamment ainsi le risque de brulure du patient. Il a, d'autre part, été constaté que l'emploi de particules thermo-expansibles spécifiques, ayant une coque en copolymère acrylonitrile / méthacrylate de méthyle, permet de réduire davantage 35 encore cet échauffement lors de l'application des ultrasons dans la mesure 3 où la dilatation de ces particules correspond à une transformation endothermique. L'invention permet ainsi de décoller, à l'issue du traitement, l'adhésif dentaire de manière simple et plus confortable pour le patient, en 5 réduisant en particulier le risque de brulure et d'endommagement des tissus dentaires. Dans un exemple de réalisation, la teneur massique en particules therrno-expansibles est comprise entre 10% et 45%. Une teneur massique en particules thermo-expansibles 10 supérieure ou égale à 10% permet de faciliter davantage encore le décollement de l'adhésif sous ultrasons. Le fait de limiter cette teneur massique à au plus 45% permet, par ailleurs, d'assurer une fixation optimale de l'adhésif pendant la durée du traitement. En particulier, la teneur massique en particules therrno- 15 expansibles peut être comprise entre 10% et 20%. Dans un exemple de réalisation, le ou les monomères polymérisables sont choisis parmi : le diméthacrylate glycidique de bisphénol A (« Bis-GMA »), le triéthylène glycol diméthacrylate (« TEGDMA »), l'hydroxyéthyle méthacrylate (« HEMA »), le polyéthylène 20 glycol diméthacrylate (« PEGDMA »), le diuréthane diméthacrylate (« DUDMA »), et les mélanges de tels monomères. L'invention vise également un procédé de décollement d'un adhésif dentaire polymérisé fixé à la surface d'une dent, ledit adhésif polymérisé comprenant au moins une résine et des particules thermo- 25 expansibles, le procédé étant remarquable en ce que le décollement de l'adhésif polymérisé est réalisé par application de vibrations ultrasonores sur l'adhésif polymérisé. Un tel procédé permet de réaliser le décollement d'un adhésif 30 dentaire polymérisé de manière confortable pour le patient, en réduisant en particulier le risque de brulure et d'endommagement des tissus dentaires. L'adhésif polymérisé peut être obtenu par polymérisation de l'adhésif décrit plus haut. Ainsi, les particules thermo-expansibles peuvent 35 avoir une coque formée d'un copolymère acrylonitrile / méthacrylate de méthyle encapsulant un agent d'expansion. 4 Comme évoqué plus haut, l'emploi de ces particules thermoexpansibles spécifiques permet de limiter davantage encore l'échauffement lors du décollement sous ultrasons. En particulier, la fréquence des vibrations ultrasonores 5 appliquées peut être comprise entre 26 kHz et 36 kHz. L'adhésif dentaire décrit plus haut peut être utilisé dans diverses applications dentaires. Ainsi, selon un premier exemple, l'adhésif dentaire peut être un adhésif orthodontique et être utilisé pour fixer un appareil orthodontique 10 sur la surface d'une dent. Dans ce cas, à l'issue du traitement orthodontique, l'appareil orthodontique est décollé par application de vibrations ultrasonores sur l'adhésif polymérisé. Ainsi, dans ce premier exemple, le procédé est tel qu'un appareil orthodontique est fixé à la surface de la dent par l'adhésif 15 dentaire polymérisé, et tel que le décollement de l'appareil est réalisé lors de l'application des vibrations ultrasonores. En particulier, l'application des vibrations ultrasonores peut être poursuivie, après décollement de l'appareil orthodontique, afin de décoller un résidu d'adhésif dentaire polymérisé fixé à la surface de la dent. 20 Selon un deuxième exemple, l'adhésif dentaire peut être un ciment dentaire utilisé pour obturer une cavité ménagée à l'intérieur d'une dent. Ainsi, dans ce deuxième exemple, le procédé est tel que l'adhésif dentaire polymérisé est un ciment dentaire obturant une cavité 25 de la dent, et tel que la cavité est débouchée lors de l'application des vibrations ultrasonores. Brève description des dessins D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront 30 de la description suivante, donnée à titre non limitatif, en référence aux dessins annexés, sur lesquels : la figure 1 est un ordinogramme montrant différentes étapes mises en oeuvre pour coller puis décoller un appareil orthodontique de la surface d'une dent réalisables dans le 35 cadre d'un exemple selon l'invention, 5 - la figure 2 illustre, de manière schématique, un appareil orthodontique fixé à la surface d'une dent, la figure 3 illustre, de manière schématique, l'application d'ultrasons pour décoller l'appareil orthodontique de la 5 surface de la dent dans le cadre d'un premier exemple de procédé selon l'invention, la figure 4 illustre, de manière schématique, l'application d'ultrasons pour décoller le résidu d'adhésif, après décollement de l'appareil orthodontique, dans le cadre du 10 premier exemple de procédé selon l'invention, la figure 5 illustre, de manière schématique, l'état de surface de la dent obtenu après élimination du résidu d'adhésif dans le cadre du premier exemple de procédé selon l'invention, - la figure 6 est un ordinogramme montrant différentes 15 étapes mises en oeuvre pour boucher temporairement puis déboucher une cavité ménagée à l'intérieur d'une dent réalisables dans le cadre d'une variante selon l'invention, la figure 7 illustre, de manière schématique, l'application d'ultrasons pour déboucher une cavité obturée par un 20 ciment dentaire dans le cadre d'un deuxième exemple de procédé selon l'invention, et la figure 8 illustre, de manière schématique, la cavité débouchée obtenue après élimination du ciment dentaire. 25 Description détaillée de modes de réalisation On va décrire, en lien avec les figures 1 à 5, un exemple de réalisation selon l'invention dans lequel l'adhésif est utilisé pour fixer un appareil orthodontique à la surface d'une dent. 30 Afin de réaliser le collage d'un appareil orthodontique, une couche d'adhésif est tout d'abord appliquée sur l'appareil orthodontique et/ou sur une surface de la dent destinée à recevoir cet appareil (étape El). Un traitement préliminaire, connu en soi, de nettoyage et de mordançage de la surface de la dent peut être réalisé au préalable. 35 L'adhésif comprend au moins un monomère polymérisable et un initiateur de polymérisation. Ledit au moins un monomère polymérisable 6 peut être un monomère acrylate ou méthacrylate. L'adhésif peut comporter un unique monomère polymérisable ou un mélange de plusieurs monomères polymérisables différents. L'adhésif utilisé dans le cadre de l'invention comprend en outre 5 des particules thermo-expansibles. Les particules thermo-expansibles présentent une coque encapsulant un agent d'expansion. De manière préférée, la coque est formée d'un copolymère acrylonitrile / méthacrylate de méthyle. Des particules présentant une telle coque sont disponibles sous la référence Expancel FG52 DU 80 ou 10 Expancel 031 DU 40 auprès de la société AkzoNobel. On pourrait, en variante, utiliser des particules thermoexpansibles ayant une coque formée d'un copolymère chlorure de vinylidène / acrylonitrile. Des particules présentant une telle coque sont disponibles sous la référence Microsphère® F-30 auprès de la société 15 Matsumoto. L'agent d'expansion peut par exemple être un hydrocarbure comme du butane. L'agent d'expansion peut être à l'état gazeux. La taille moyenne (D50) des particules thermo-expansibles peut être comprise entre 6 pm et 80 pnn. 20 L'adhésif peut en outre comprendre un agent de couplage, comme un organosilane. L'adhésif peut en outre comprendre au moins une charge, comme de la silice. L'adhésif peut en particulier comporter : - ledit au moins un monomère polymérisable en une teneur 25 massique comprise entre 24% et 84,8%, par exemple entre 57,5% et 79,4%, l'initiateur de polymérisation en une teneur massique comprise entre 0,1% et 1%, par exemple entre 0,1% et 0,5%, et 30 les particules thermo-expansibles en une teneur massique comprise entre 10% et 45%, par exemple entre 10% et 20%, et optionnellement la charge en une teneur massique comprise entre 5% et 25%, par exemple entre 10% et 20%, et 7 - optionnellement l'agent de couplage en une teneur massique comprise entre 0,01% et 5%, par exemple entre 0,5% et 2%. 5 Une fois l'adhésif appliqué, l'appareil orthodontique est ensuite positionné sur la surface de la dent (étape E2). L'appareil orthodontique peut être un boîtier orthodontique (« bracket » orthodontique) sur lequel un fil orthodontique est destiné à être fixé. L'appareil orthodontique peut en variante être une bague 10 orthodontique ou un arc de contention, par exemple. L'appareil orthodontique peut être en matériau métallique, céramique ou composite. Une fois l'appareil orthodontique positionné, le ou les monomères sont polymérisés, par exemple sous l'effet d'une irradiation 15 lumineuse (étape E3). L'adhésif polymérisé obtenu comprend une résine résultant de la polymérisation du ou des monomères polymérisables. Cette polymérisation a été initiée par l'initiateur de polymérisation. La fixation de l'appareil orthodontique à la surface de la dent est assurée par l'adhésif polymérisé. On peut fixer plusieurs boitiers orthodontiques sur les dents 20 du patient. Une fois les boitiers orthodontiques positionnés, un fil orthodontique peut être fixé au niveau de ces boitiers pour réaliser le traitement orthodontique souhaité. A l'issue du traitement orthodontique, le ou les appareils 25 orthodontiques sont décollés par application d'ultrasons au niveau de la couche d'adhésif polymérisé (étape E4). Pour réaliser cette étape, un applicateur d'ultrasons, comme une pointe ultrasonique, est approché de l'adhésif polymérisé. A titre d'exemple d'applicateur d'ultrasons utilisable, on peut citer l'insert N°10P 30 commercialisé par la société SATELEC. La fréquence des vibrations ultrasonores appliquées peut être comprise entre 26 kHz et 36 kHz afin de réaliser le décollement. La figure 2 illustre la mise en oeuvre d'un traitement 35 orthodontique durant lequel un boitier orthodontique 1 est fixé à la surface 5 d'une dent. 8 L'adhésion du boitier 1 à la surface 5 est assurée par une couche d'adhésif polymérisé 16, qui comprend la résine 4 et les particules thermo-expansibles 6. La couche d'adhésif polymérisé 16 est présente entre l'intrados 5 la du boîtier 1 et la surface 5. Un fil orthodontique 2 est fixé sur le boitier 1 afin de réaliser le traitement orthodontique. Les figures 3 et 4 illustrent le décollement du boitier 1 à l'issue du traitement orthodontique. 10 Une pointe ultrasonique 10 est approchée de l'adhésif polymérisé 16 et vibre à une fréquence ultrasonore (figure 3). Les particules thermo-expansibles 6 se dilatent sous cet effet provoquant une rupture du réseau polymérique de l'adhésif. La pointe ultrasonique 10 peut être munie d'une buse d'éjection d'eau afin de favoriser l'élimination de 15 l'adhésif 20 de la surface de la dent. L'opérateur peut alors décoller aisément le boitier 1 de la surface 5 de la dent (flèche D en figure 4) avec un échauffement limité et sans risque d'endommagement des tissus dentaires. Il est possible qu'un résidu d'adhésif 20 subsiste à la surface 5 20 de la dent après décollement du boitier 1, comme illustré à la figure 4. Avantageusement, l'application des ultrasons peut être poursuivie, après décollement du boitier 1, afin d'éliminer le résidu 20. On obtient alors un état de surface 5 de la dent tel qu'illustré à la figure 5 dépourvu d'adhésif. 25 L'utilisation des ultrasons permet avantageusement de s'affranchir de l'emploi d'une fraise dentaire pour éliminer le résidu d'adhésif, limitant ainsi davantage encore le risque d'endommagement des tissus dentaires. 30 On va à présent décrire, en lien avec les figures 6 à 8 une variante de réalisation dans laquelle l'adhésif est un ciment dentaire utilisé pour boucher temporairement une cavité présente à l'intérieur d'une dent. Un tel ciment dentaire peut par exemple être utilisé pour boucher la cavité obtenue après le retrait d'une carie en attendant un traitement ultérieur. 35 9 En lien avec la figure 6, l'exemple de procédé décrit comprend ici le remplissage de la cavité par un ciment dentaire constitué par l'adhésif dentaire décrit plus haut (étape E10). Cet adhésif est ensuite polymérisé comme décrit plus haut afin 5 d'obtenir un ciment dentaire polymérisé à l'intérieur de la cavité (étape E30). Ce ciment dentaire polymérisé permet d'obturer la cavité pendant la durée souhaitée en attendant un traitement dentaire ultérieur. Lorsque cela est souhaité, le ciment dentaire polymérisé est éliminé par application d'ultrasons. De manière similaire à ce qui a été 10 décrit plus haut, l'application d'ultrasons conduit à une expansion des particules thermo-expansibles et à un décollement du ciment dentaire afin de déboucher la cavité (étape 40). Le débouchage de la cavité est illustré en lien avec les figures 7 et 8. 15 La figure 7 illustre la présence de la pointe ultrasonique 10 au voisinage du ciment 26 dentaire polymérisé obturant la cavité C. Comme décrit plus haut, ce ciment 26 comprend la résine 4 et les particules thermo-expansibles 6. Les caractéristiques décrites plus haut avec la description de l'adhésif orthodontique comme par exemple les teneurs des 20 différents constituants sont applicables à ce mode de réalisation. Suite à la dilatation des particules therrio-expansibles 6 sous l'effet des ultrasons, le ciment 26 est décollé et éliminé à l'extérieur de la cavité C. On obtient après ce traitement la cavité débouchée C 25 représentée à la figure 8. Cette méthode de débouchage d'une cavité obturée par du ciment dentaire sous l'effet des ultrasons permet avantageusement de s'affranchir de l'emploi d'une fraise dentaire, limitant ainsi le risque d'endommagement des tissus dentaires. 30 L'invention s'applique au traitement des dents naturelles ou artificielles. 35 10 Exemple Un adhésif orthodontique ayant la composition détaillée dans le tableau 1 ci-dessous a été réalisé. Les proportions de chacun des constituants sont indiquées en pourcentages massiques. 5 Constituants BIS-GMA 48,68 % TEGDMA 20,87 °h Expancel FG52 DU 80 15,00 % Système photo-initiateur 0,45 °h Charge (silice modifiée) 14,00 % Gélifiant (silice colloïdale) 1,00 °h TOTAL 100,00 % Tableau 1 Afin de réaliser l'adhésif orthodontique ayant la composition indiquée au tableau 1 plus haut, le protocole opératoire suivant a été mis 10 en oeuvre. Un premier mélange des monomères BIS-GMA et TEGDMA a été réalisé à l'aide d'un agitateur de type « turbotest » dans un bécher. La durée totale de la phase de mélange était de 15 minutes. L'agitation a été réalisée à une vitesse de 200 tours / minute. 15 Le système photo-initiateur a été incorporé au premier mélange et une agitation a été réalisée à l'aide de l'agitateur « turbotest » pendant 40 minutes. Le système photo-initiateur était un système camphoroquinone / amine tertiaire. Le bécher était entouré de papier d'aluminium afin d'éviter une exposition à la lumière. L'agitation a été 20 réalisée à une vitesse de 180 tours / minute. Le contenu du mélange ainsi obtenu a ensuite été transféré dans la cuve d'un mélangeur planétaire et mélangé sous vide pendant 5 minutes. Un deuxième mélange a ainsi été obtenu. La charge a été ajoutée au deuxième mélange et une agitation 25 a été réalisée pendant environ 10 minutes pour obtenir une pâte. Une phase supplémentaire d'agitation de la pâte obtenue a été réalisée sous vide pendant 5 minutes. Un troisième mélange a ainsi été obtenu. Les particules therrno-expansibles Expancel FG52 DU 80 ont été ajoutées au troisième mélange. Une première agitation a été réalisée 11 pendant 5 minutes afin d'incorporer totalement les particules puis une deuxième agitation a été réalisée sous vide pendant 5 minutes. Un quatrième mélange a ainsi été obtenu. Le gélifiant a alors été ajouté au quatrième mélange. Une 5 agitation a été réalisée pendant 2 minutes afin d'incorporer totalement le gélifiant. Une agitation sous vide a ensuite été réalisée pendant 8 minutes. Une masse finale d'adhésif orthodontique de 91,91 g a été obtenue. L'adhésif obtenu était sous forme de pâte jaune claire, collante et dense. 10 L'adhésif orthodontique ainsi obtenu a ensuite été utilisé pour coller un boitier orthodontique sur la surface de la dent et pour évaluer la possibilité de décollement de ce boitier sous ultrasons. Le protocole opératoire suivant a été réalisé : 15 - nettoyage de la surface de chaque dent, - traitement de mordançage de ces mêmes surfaces grâce à un gel de mordançage déposé et laissé en place pendant 30 à 60 secondes, - élimination du gel de mordançage, rinçage et séchage des surfaces mordancées, 20 - application, à l'aide d'une seringue, de l'adhésif orthodontique sur l'intrados du boitier orthodontique à fixer, - positionnement du boitier à la surface de la dent et ajustement de la position de celui-ci à l'aide d'un crochet, - retrait de l'excès de colle autour de la base du boitier sans le 25 déplacer, - polymérisation, sous irradiation en lumière bleue à l'aide d'un dispositif « Mini LED » commercialisé par la société SATELEC, de l'adhésif orthodontique entre 5 secondes et 25 secondes au-dessus de chaque côté interproximal, 30 - répétition des opérations qui viennent d'être décrites pour la totalité de l'arcade à traiter, - positionnement du fil orthodontique après avoir fixé le dernier boitier. 35 Des ultrasons ont ensuite été appliqués tout autour de chaque boitier à l'interface adhésif / boitier à l'aide d'un insert 10P commercialisé 12 par la société SATELEC. Les boitiers ont ainsi été décollés aisément de la surface des dents avec un échauffement limité et sans endommagement des tissus dentaires. Après retrait du fil orthodontique et des boitiers, les dents qui 5 présentaient encore un dépôt d'adhésif ont été nettoyées par application des ultrasons jusqu'à ce que tous les résidus aient été éliminés. L'expression « compris(e) REVENDICATIONS1. Adhésif dentaire comprenant au moins un monomère polymérisable, un initiateur de polymérisation et des panicules (6) thermo-expansibles ayant une coque encapsulant un agent d'expansion, l'adhésif dentaire étant caractérisé en ce que la coque des particules (6) thermo-expansibles est formée d'un copolymère acrylonitrile / méthacrylate de méthyle. 2. Adhésif selon la revendication 1, dans lequel la teneur massique en particules (6) thermo-expansibles est comprise entre 10% et 45%. 3. Adhésif selon la revendication 2, dans lequel la teneur massique en particules (6) thermo-expansibles est comprise entre 10% et 20%. 15 4. Adhésif selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le ou les monomères polymérisables sont choisis parmi : le diméthacrylate glycidique de bisphénol A, le triéthylène glycol diméthacrylate, l'hydroxyéthyle méthacrylate, le polyéthylène glycol 20 diméthacrylate, le diuréthane diméthacrylate, et les mélanges de tels monomères. 5. Procédé de décollement d'un adhésif dentaire polymérisé fixé à la surface (5) d'une dent, ledit adhésif polymérisé (16 ; 26) comprenant 25 au moins une résine (4) et des particules (6) thermo-expansibles, le procédé étant caractérisé en ce que le décollement de l'adhésif polymérisé est réalisé par application de vibrations ultrasonores sur l'adhésif polymérisé. 30 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel les particules (6) thermo-expansibles ont une coque formée d'un copolymère acrylonitrile / méthacrylate de méthyle encapsulant un agent d'expansion. 7. Procédé selon la revendication 5 ou 6, dans lequel la fréquence 35 des vibrations ultrasonores appliquées est comprise entre 26 kHz et 36 kHz. 14 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, dans lequel un appareil (1) orthodontique est fixé à la surface (5) de la dent par l'adhésif (16) dentaire polymérisé, et dans lequel le décollement de 5 l'appareil est réalisé lors de l'application des vibrations ultrasonores. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel l'application des vibrations ultrasonores est poursuivie, après décollement de l'appareil (1) orthodontique, afin de décoller un résidu (20) d'adhésif dentaire 10 polymérisé présent à la surface (5) de la dent. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, dans lequel l'adhésif (26) dentaire polymérisé est un ciment dentaire obturant une cavité de la dent, et dans lequel la cavité est débouchée lors de l'application des vibrations ultrasonores.