FR 3063639 A1 20180914 FR 1752005 A 20170310 1 Extrait de Gardénia pour la coloration des fibres kératiniques La présente invention concerne l'utilisation d'un extrait de Gardénia destinée à colorer les fibres kératiniques, notamment les cheveux. Parmi les méthodes de coloration des cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l'intérieur de la fibre capillaire. Lors de luti1isation d'un agent de teinture des cheveux par oxydation, le premier agent et le second agent sont mélanges immédiatement avant application et le mélange est appliqué sur les cheveux. Lors de l'application de l'agent de coloration des cheveux à l'oxydation, le colorant d'oxydation pénétré dans les cheveux est polymérisé par oxydation dans les cheveux de manière à générer un colorant indoïde volumineux et le colorant indo se développe. Le colorant indo n'est pas aisément enlevé des cheveux en raison de son encombrement, ce qui permet d'assurer une excellente rétention de la couleur des cheveux teints et d'obtenir une grande variété de teintes. Cependant, il est connu que les colorants d'oxydation peuvent provoquer des troubles cutanés. En outre, il a été souligne que les colorants d'oxydation sont des perturbateurs endocriniens qui affectent négativement un écosystème, et aussi qu'ils auraient produit des cancers, des allergies et similaires. Les molécules colorées et colorantes peuvent également être des composés naturels issus de plantes ou d'arbres. Il est cependant difficile d'envisager toutes les nuances tinctoriales. Il existe 3063639 2 par conséquent un réel besoin de développer des colorations capillaires à partir de produits naturels. De façon inattendue, les inventeurs ont trouvé qu'un extrait 5 de Gardénia pouvait être utile pour colorer les fibres kératiniques, notamment humaines. Originaire de Chine et du Japon, Gardenia jasminoldes J. Ellis est un arbuste de la famille des Rubiaceae à feuillage persistant d'environ 1 à 2 m de haut généralement. Cette plante 10 est cultivée dans les pays tropicaux chauds et humides. Les feuilles, d'un vert foncé, sont opposées, elliptiques à ovales-oblongues, de 5 à 10 cm de longueur et de 2 à 7,5 cm de largeur, cunéiformes à la base et aiguës ou acuminées à l'apex avec un pétiole court et à stipules soudées par paires. Les fleurs 15 blanches à ivoire, sont campanulées, de 3 à 4 cm, solitaires, terminales, sessiles et très odorantes. Le fruit est une baie coriace à 5 côtes, de 1 à 1,5 cm de long, ovoïde ou ellipsoïde, surmontée du calice persistant, jaune à rouge à maturité et contenant de nombreuses graines. Le fruit mûr, récolté en automne 20 et séché, est inscrit à la pharmacopée chinoise. La médecine chinoise prescrit le fruit de Gardénia sous différentes préparations : fruits secs (Zhi-zi), fruits frits (Chaozhi-zi) ou fruits carbonisés (Jiaozhi-zi). En usage interne, il est prescrit comme antipyrétique, contre la dysenterie 25 bacillaire, les infections pulmonaires et urinaires, les hépatites ou comme hémostatique dans les hémorragies nasales provoquées par la fièvre et en usage externe pour traiter les blessures, l'inflammation oculaire, les contusions, les plaies et les furoncles. Dans la médecine japonaise Kampo le fruit est 30 utilisé pour traiter la douleur, les affections pulmonaires et la jaunisse. Ces usages traditionnels peuvent être expliqués par les propriétés pharmacologiques du fruit qui est hémostatique, anti-inflammatoire, stimulant, cholagogue, émétique et diurétique. Les autres parties du Gardenia jasminoldes présentent de 3063639 3 multiples vertus. Les feuilles, fébrifuges, sont écrasées en Malaisie pour confectionner des cataplasmes pour traiter les migraines, les inflammations pulmonaires. L'écorce, fébrifuge et tonique, est utilisée en cas de fièvre, dysenterie et de douleurs 5 abdominales. En Inde, la racine est utilisée dans la dyspepsie et dans les désordres nerveux. Les fleurs, émollientes, sont utiles pour traiter l'ophtalmie, la blennorragie et la vaginite. Les graines sont utilisées en externe sous forme de pâte pour traiter la jaunisse, le rhumatisme, la diverticulose. 10 En complément de ces usages médicinaux, les fruits sont également employés pour colorer les denrées alimentaires ou les textiles de couleur jaune à orange en raison de leur richesse en crocines, des pigments identiques à ceux du safran. Les principaux composés du fruit sont : 15 > des iridoides, représentés majoritairement par le géniposide et gardénoside. Les autres iridoides présents ainsi que les composés suivants en quantité plus faible: 6"-0-trans- sinapoylgénipin gentiobioside, 6"-0-trans-p-coumaroylgenipin gentiobioside, 6"-0-trans-cinnamoylgénipin gentiobioside, 6g-O- 20 trans-p-coumaroylgéniposide, acide 6'-0-trans-p- coumaroylgéniposide, 10-0-succinoylgéniposide, 6'-0- acetylgéniposide, Gardenal-I, Gardenal-II, Gardenal-III, 6-p-hydroxygéniposide,6-OE-hydroxygéniposide,6-OE- méthoxygéniposide, férétoside, génipin-l-p-gentiobioside, 25 shanzhiside et les acides lamalbidique et picrocrocinique. > des caroténoldes tels que l'acide crocéique, la crocétine et les crocines, dérivés glycosylés de la crocétine. On distingue la crocine 1 (crocétine gentiobioside), la crocine 2 (crocétine gentiobioside glucoside) et la crocine 3 (crocétine glucoside), 30 > des flavonoldes : gardénine, quercétine, quercétine-3- rutinoside, quercétine-3-0-glucopyranoside, isoquercitrine, corymbosine, umuhengérine, nicotiflorine. > des dérivés caféylquiniques (acide 3-caféoylquinique, acide 4-caféoylquinique), acide 3,4-dicaféoylquinique, acide 3,5- 3063639 4 dicaféoylquinique, acide 4,5-dicaféoylquinique, 5-0- caféoylquinate d'éthyle, 5-0-caféoyl 3-0-sinapoylquinate de méthyl, 5-0-caféoyl 3-0-sinapoylquinate d'éthyle,5-0-caféoyl 4-0- sinapoylquinate de méthyl, 5-0-caféoyl 4-0-sinapoylquinate 5 d'éthyle, 3,5-di-O-caféoy1-4-0-(3-hydroxy-3- méthyl)glutaroylquinate de méthyle, acide 3-0-caféoy1-4-0- sinapoylquinique,3-0-caféoy1-4-0-sinapoylquinate de méthyle, 3-0- caféoy1-5-0-sinapoylquinate de méthyle, acide 3,4-di-0 caféoy1-5- 0-(3-hydroxy-méthyl) glutaroylquinique, acide 3,5-di-O-caféoy1-4- 10 0-(3-hydroxyméthyl) glutaroylquinique. > des acides phénols tels que les acides chlorogénique, caféique et 3,4-dihydroxy-benzoique. > des lignanes : gardénianane A, syringarésinol, pinorésinol, syringarésino1-4-0-p-D-glucopyranoside, laricirésinol, 15 alangilignoside D, lyonirésinol, lyonirésino1-9-0-p-Dglucopyranoside, balanophonine, acide glycosmisique, ficusal et céplignane. > des sucres (mannitol). 20 La présente invention concerne l'utilisation d'un extrait ou poudre de Gardénia pour colorer les fibres kératiniques, notamment humaines. La présente invention concerne l'utilisation d'une 25 composition cosmétique destinée à colorer les fibres kératiniques, notamment humaines, ladite composition cosmétique comprenant à titre de principe actif un extrait ou une poudre de Gardénia. 30 Préférentiellement, il s'agit d'un extrait de fruit de Gardenia ou d'une poudre de fruit de Gardénia. L'extrait de Gardenia peut-être un extrait fluide, aqueux ou hydro-alcoolique, ou un extrait sec. En particulier il s'agit 3063639 5 d'un extrait aqueux. Un extrait fluide de Gardenia, plus particulièrement un extrait aqueux ou hydro-alcoolique de Gardénia, selon l'invention peut 5 ainsi se présenter sous la forme la fraction liquide (plus ou moins visqueuse) obtenue après extraction et séparation liquide-solide et contenant de 20 à 60% d'extrait sec, plus particulièrement 30 à 50% d'extrait sec et plus particulièrement encore environ 40% d'extrait sec dans le solvant aqueux ou hydro10 alcoolique. L'extrait peut aussi se présenter sous la forme d'extrait sec une fois le solvant, aqueux ou hydro-alcoolique, évaporé de l'extrait fluide. Cet extrait est typiquement pulvérulent présentant une 15 granulométrie moyenne comprise entre 0.1 pm et 250 pm, particulièrement entre 1 pm et 250 pm Au sens de la présente invention, on entend par « poudre de Gardenia » un produit naturel pur provenant des fruits de 20 Gardenia réduits, par broyage ou autres moyens mécaniques, en fines particules de granulométrie moyenne comprise entre 0.1 pm et 250 pm, particulièrement entre 1 pm et 250 pm. Par fibres kératiniques on entend les cheveux, les poils, les 25 cils, les sourcils plus particulièrement les cheveux. Dans un autre mode de réalisation, l'invention vise l'utilisation d'une composition cosmétique destinée à colorer les fibres kératiniques, notamment humaines, ladite composition cosmétique 30 comprenant à titre de principe actif une poudre de Gardenia. Dans un autre mode de réalisation, l'invention vise l'utilisation d'une composition cosmétique destinée à colorer les fibres kératiniques, notamment humaines, ladite composition cosmétique 3063639 6 comprenant à titre de principe actif un extrait fluide de Gardenia. Dans un autre mode de réalisation, l'invention vise l'utilisation 5 d'une composition cosmétique destinée à colorer les fibres kératiniques, notamment humaines, ladite composition cosmétique comprenant à titre de principe actif un extrait sec de Gardenia. D'une façon préférée, l'extrait de Gardenia provient de 10 l'espèce Gardenia jasminoldes. Aussi, de manière préférée, la poudre de Gardenia peut provenir de Gardenia jasminoides. 15 Selon un mode de l'invention, l'extrait ou la poudre de Gardenia utilisé pour colorer les fibres kératiniques, notamment les cheveux, contient une fraction massique de crocines comprise entre 0,1 et 10%, préférentiellement entre 1 et 5%. 20 La composition selon l'invention peut être formulée pour l'administration à l'être humain. Les compositions selon l'invention peuvent être administrées par voie topique au niveau des fibres kératiniques. Avantageusement, la composition selon la présente invention est destinée à une administration par voie 25 topique. Selon un mode particulièrement intéressant de l'invention, la composition cosmétique comprend au moins un excipient cosmétiquement acceptable, en particulier un excipient 30 viscosifiant. Dans la présente invention, on entend désigner par « cosmétiquement acceptable » ce qui est utile dans la préparation d'une composition cosmétique, qui est généralement sûr, non toxique et ni biologiquement ni autrement non souhaitable et qui 3063639 7 est acceptable pour une utilisation cosmétique, notamment par application topique. Les compositions selon l'invention sont avantageusement destinées à une application topique, en particulier sur les 5 cheveux et le cuir chevelu. Dans ce dernier cas l'extrait de Gardenia peut être administré sous formes unitaires d'administration, en mélange 10 avec des supports cosmétique classiques, en particulier viscosifiants, adaptées aux êtres humains. Les formes unitaires d'administration appropriées comprennent les formes par voie topique. Dans le cas où l'on utilise de la poudre de Gardénia, celle- 15 ci peut être administrée sous formes unitaires d'administration, en mélange avec des supports cosmétiques classiques, en particulier viscosifiants adaptées aux êtres humains. Les formes unitaires d'administration appropriées comprennent les formes par voie topique. 20 Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend, par dose unitaire, de 10 mg à 100 g d'extrait de Gardenia ou de poudre de Gardénia, 25 préférentiellement de 20 mg à 100 g, avantageusement de 50 mg à 100 g et plus préférentiellement de 100 mg à 100 g, encore plus particulièrement de 200 mg à 75 g. Dans un mode particulier de l'invention, la composition 30 comprend, par dose unitaire, de 0,2 mg à 2 g de crocines, préférentiellement de 1 mg à 2 g et plus préférentiellement de 2 mg à 2 g. 3063639 8 Selon un mode de l'invention, l'extrait ou poudre de Gardenia contient une fraction massique de crocines comprise entre 0,1 et 10%, préférentiellement entre 0,5 et 8%, de manière préférée entre 1 et 5%, encore plus préférentiellement entre 1 et 5 Selon un mode de l'invention, l'extrait de Gardenia contient une fraction massique de crocétine comprise entre 0,01 et 5%, préférentiellement entre 0,03 et 3%, encore plus préférentiellement entre 0,1 et 1%. 10 Selon un mode particulièrement intéressant de l'invention, la composition cosmétique comprend en outre au moins un autre agent de coloration, en particulier issu de plantes, de microorganismes ou de micro-algues. 15 La présente invention concerne également une méthode de traitement cosmétique destinée à colorer les fibres kératiniques, notamment les cheveux humains, consistant en l'administration d'une composition cosmétique comprenant un extrait de Gardenia 20 selon l'invention. La présente invention concerne encore une méthode de traitement cosmétique destinée à colorer les fibres kératiniques, notamment les cheveux humains, consistant en l'administration d'une composition cosmétique comprenant de la poudre de Gardénia 25 selon l'invention. Selon un mode particulier de réalisation, l'invention vise encore une méthode de méthode de coloration des fibres kératiniques comprenant les étapes : 30 a). application d'une composition cosmétique comprenant un extrait ou poudre de Gardénia selon les revendications 1 à 6, b). temps de pause compris entre 15 min et 3 heures, c). rinçage à l'eau, d). éventuelle répétition des étapes a) à c), 3063639 9 e). éventuel séchage. La méthode de coloration capillaire selon l'invention peut comprendre une application répétée de la composition cosmétique 5 selon l'invention. La méthode de coloration capillaire pourra comprendre une étape de rinçage entre les applications répétées de la composition cosmétique selon l'invention. 10 La présente invention concerne enfin un procédé de préparation d'extrait de Gardenia, particulièrement des fruits de Gardénia. 15 Dans un mode de réalisation de l'invention l'extrait de Gardénia est obtenu par : - une extraction aqueuse ou hydroalcoolique à partir des fruits entiers, optionnellement en présence de pectinases, - une séparation solide-liquide, 20 - une éventuelle stérilisation du filtrat, et - éventuellement évaporation du solvant à des températures inférieures à 80 °C, à pression atmosphérique. Les fruits de Gardénia sont extraits par un solvant choisi 25 dans le groupe constitué par l'eau, un solvant organique tel que l'éthanol, l'acétate d'éthyle ou l'acétone, ainsi que leurs mélanges. L'extraction peut être réalisée sur des fruits entiers ou broyés grossièrement au préalable. L'ajout d'enzymes, telles que des pectinases permettant d'améliorer l'extraction et/ou leur 30 filtration en fluidifiant les jus d'extraction. L'extraction peut être réalisée par une méthode classique connue de l'homme du métier, en réacteur, par ultrasons ou encore par microondes à une température comprise entre 20°C et 100°C suivant la présence ou non d'enzymes. L'extraction peut être menée à pression 3063639 10 atmosphérique ou sous pression avec de l'eau sub-critique. Après séparation solide-liquide, la fraction liquide (ie le filtrat) peut être concentrée stérilisée et peut être séchée en 5 l'état ou sur un support de séchage, comme la maltodextrine ou la silice. Le séchage est réalisé à des températures inférieures à 80°C afin d'éviter la dégradation des crocines molécules instables à des températures plus élevées. Il peut être réalisé par des techniques connues de l'homme du métier comme par exemple 10 par micro-ondes, lyophilisation ou atomisation. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. 15 Exemple 1 : Préparation de l'extrait de Gardénia Les fruits entiers de Gardénia sont extraits à 90°C par l'eau pendant 2 heures. Après séparation solide/liquide, des pectinases sont additionnées. Le filtrat est concentré sur eau q.s.p. 40% 20 d'extrait sec, stérilisé puis séché aux micro-ondes. L'extrait aqueux sec obtenu est une poudre de couleur rouge. Le rendement est de 25% environ. Les teneurs en crocines sont 25 comprises entre 0,1 et 10%, la teneur moyenne en crocines est de l'ordre de 2%. Les fruits de Gardénia sont extraits par de l'eau préférentiellement ou un mélange d'eau et d'un solvant organique, 30 un alcool tel que l'éthanol ou un ester tel que l'acétone. L'extraction peut être réalisée sur des fruits entiers ou broyés grossièrement au préalable. L'ajout d'enzymes, telles que des pectinases permettant d'améliorer la filtration peut être réalisée. L'extraction peut être réalisée par une méthode 3063639 11 classique connue de l'homme du métier, en réacteur, par ultrasons ou encore par l'eau subcritique ou par microondes à une température comprise entre 20°C et 100°C suivant la présence ou non d'enzyme. Après séparation solide-liquide, le filtrat est 5 utilisé tel quel ou concentré de préférence jusqu'à 2 volumes d'eau pour 1 partie de plante engagée, et est de préférence stérilisé. On peut ensuite sécher en l'état (ie sans support de séchage) par les méthodes classiques (sécheur à palette, lyophilisation ou micro-ondes ou atomisation) ou sur un support 10 de séchage, comme la maltodextrine ou la silice. L'utilisation de la maltodextrine permet d'obtenir une meilleure maniabilité. L'extrait aqueux sec ainsi obtenu est une poudre de couleur rouge. Le rendement est de 25% environ. La réalisation d'l kg d'extrait nécessite l'emploi de 4 kg de fruits de Gardénia. Les 15 teneurs en crocines sont comprises entre 0,1 à 10%, la teneur moyenne en crocines est de l'ordre de 2%. Ces molécules étant sensibles à la chaleur, la température de séchage est importante et doit être inférieure à 80°C à Pression atmosphérique. 20 Exemple 2 : Fruits de Gardénia et/ou Poudre de fruit de Gardénia Les fruits de Gardénia séchés sont utilisés en l'état ou broyés avec une granulométrie inférieure à 250 pm préférentiellement. Exemple 3 : Mise en évidence de l'efficacité colorante sur 25 cheveux humains décolorés. Composition colorante 1 : L'extrait de Gardénia est mélangé avec de l'eau (ratio massique 1/20 à 1/10 préférentiellement) à 50°C ou un agent viscosant tel 30 des mucilages naturels (gomme xanthane, Ispaghul, Lin, Gombo, Konjac, Hibiscus, Calendula, Banane, Baobab, Acanthe, Aloes."). Procédé de coloration sur mèche de cheveu préalablement décolorée (mèche de référence): 3063639 12 La mèche est entièrement trempée dans cette solution visqueuse puis mise à 50 °C pendant 30 min. La mèche est ensuite rincée à l'eau chaude. 5 Composition colorante 2 : La poudre de fruit de Gardénia broyée avec une granulométrie inférieure à 250 pm préférentiellement est mélangée avec de l'eau (ratio massique 1/20 à 1/10 préférentiellement) à 50°C ou un agent viscosant tel des mucilages naturels (gomme manthane, 10 Ispaghul, Lin, Gombo, Konjac, Hibiscus, Calendula, Banane, Baobab, Acanthe, Aloes."). Procédé de coloration sur mèche de cheveu préalablement décolorée (mèche de référence): La mèche est entièrement trempée dans cette solution visqueuse 15 puis mise à 50 °C pendant 30 min. La mèche est ensuite rincée à l'eau chaude. Résultats : Les mèches traitées sont colorées en blond dont l'intensité et la 20 profondeur varient selon la durée et le nombre d'applications comparativement à la mèche de référence.