FR 3074498 A1 20190607 FR 1761696 A 20171206 COMPOSITION D'ADDITIFS POUR CARBURANT La presente invention concerne une composition d'additifs pour carburant liquide de moteur a allumage commande ou de moteur essence a allumage par compression encore appele moteur GC! (pour « Gasoline Compression Ignition D en anglais). ETAT DE L'ART ANTERIEUR Les carburants liquides de moteurs a allumage commande ou GCI contiennent des composants pouvant se degrader au cours du fonctionnement du moteur. La problematique des depots dans les parties internes des moteurs a allumage commande ou GCI est Bien connue des motoristes. II a ete montre que la formation de ces depots a des consequences sur les performances du moteur et notamment a un impact negatif sur la consommation et les emissions de particules. Les progres de la technologie des additifs de carburant ont permis de faire face a cette problematique. Des additifs dits detergents utilises dans les carburants ont déjà ete proposes pour maintenir la proprete du moteur en limitant les depots (effet « Keep-clean » en anglais) ou en reduisant les depots déjà presents dans les parties internes du moteur a allumage commande ou GC! (effet 0 clean-up » en anglais). On peut citer a titre d'exemple le document US 4,171,959 qui decrit un additif detergent pour carburant essence contenant une fonction ammonium quaternaire. Le document WO 2006/135881 decrit un additif detergent contenant un sel d'ammonium quaternaire utilise pour reduire ou nettoyer les depots notamment sur les soupapes d'admission. Neanmoins, la technologie des moteurs evolue sans cesse et les exigences sur les carburants doivent evoluer pour faire face a ces avancees technologiques des moteurs a allumage commande ou Ga. En particulier, les nouveaux systemes d'injection directe essence exposent les injecteurs a des conditions plus severes en pression et temperature ce qui favorise la formation de depots. En outre, ces nouveaux systemes d'injection presentent des geometries plus complexes pour optimiser la pulverisation, notamment, des trous plus nombreux ayant des diametres plus petits mais qui, en revanche, induisent une plus grande sensibilite aux depots. La presence de depots peut alterer les performances de la combustion notamment augmenter les emissions polluantes et les emissions de particules. D'autres consequences de la presence excessive de depots ont ete rapportees dans la litterature, telles que ('augmentation de la consommation de carburant et les problemes de maniabilite. Les moteurs essence a allumage par compression ou moteurs GC! (pour « Gasoline Compression Ignition » en anglais) ayant la merne architecture que les moteurs a allumage commande conventionnels, ils sont soumis aux mernes problematiques 2 d'encrassement. Tout comme les moteurs a allumage commande conventionnels, les moteurs GC! peuvent etre a injection directe ou a injection indirecte. Les depots releves dans les moteurs a allumage commande conventionnels peuvent donc egalement se former dans les moteurs GU. 5 II existe donc plusieurs types de depots bien connus des motoristes. En particulier, on peut citer les depots formes a haute temperature sur les injecteurs de carburant des moteurs a allumage commande ou GC!, a injection directe et sur les soupapes d'admissions des moteurs a allumage commande ou GC!, a injection indirecte 10 lors de l'emploi de carburant vierge (c'est-a-dire non additive). Afin de prevenir la formation de ce type de depot a haute temperature, it est connu des motoristes d'introduire dans le carburant des additifs detergents. Cependant, l'utilisation de carburants additives, notamment par des additifs detergents, 15 peut dans certains cas entrainer la formation de depots a la surface des tiges des soupapes d'admissions de moteurs a a allumage commande ou GC!, a injection indirecte, en particulier a basse temperature. L'accumulation de ces depots entraine alors ('adhesion desdites tiges au guide des soupapes et empeche la fermeture des soupapes d'admission. Ce phenomene de collage de soupape (en anglais « valve sticking D) est 20 ainsi a l'origine de problemes d'etancheite dans la chambre de combustion, responsable d'une diminution de la force de compression et donc de l'efficacite des moteurs. Dans certains cas extremes, la soupape d'admission, restee ouverte par ('accumulation des depots, peut entrer en collision avec le piston. Cette collision peut alors entrainer la deformation de la soupape et/ou de la tige de la soupape et donc la panne du moteur. 25 S. Mlkkonen et al, SAE Technical Paper Series, SAE 881643, 1988 etudie en details ce phenomene et conclue que l'utilisation dans les carburants d'additifs polymeriques semble promouvoir ce phenomene de collage des soupapes. Afin de prevenir la formation de ce type de depots, it est connu d'utiliser les additifs 30 detergents de l'art anterieur en combinaison avec une huile porteuse. Caracterisee par une temperature d'ebullition elevee, une importante viscosite et une remarquable stabilite thermique, cette huile porteuse permet d'un part de solubiliser les additifs, et notamment les additifs detergents, et d'autre part de former a la surface des parties chaudes du moteur une fine epaisseur d'huile porteuse. Cette fine epaisseur 35 d'huile porteuse dans laquelle sont solubilises les additifs detergents permet alors de nettoyer efficacement la surface des parties chaudes du moteur et de prevenir la formation de depots sur ces memes surfaces. Cette fine couche d'huile porteuse 3 comprenant les additifs detergents permet ainsi prevenir le phenomene de collage des soupapes pouvant apparaTtre dans les moteurs a allumage commande ou GC!, a injection indirecte. Les huiles porteuses sont cependant tres onereuses et representent donc une part 5 importante du coat des additifs utilises dans les carburants pour moteur a allumage commande. La prevention et la reduction des depots dans ces nouveaux moteurs sont essentielles pour un fonctionnement optimal des moteurs d'aujourd'hui. II existe donc un besoin de 10 proposer des compositions d'additifs pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs a allumage commande ou GC!, notamment, pour les nouvelles technologies moteur. II existe egalement un besoin d'une composition d'additifs universelle capable d'agir sur 15 les depots quelque soit la technologie du moteur a allumage commande ou GC! et/ou la composition du carburant. Par technologie du moteur a allumage commande ou GC!, on entend un moteur a injection directe essence (IDE) ou un moteur a injection indirecte essence (11E). 20 En particulier, it subsiste le besoin de fournir une composition d'additifs pour carburant, utilisable a la fois dans les moteurs a allumage commande a injection directe et a injection indirecte, permettant a la fois de prevenir et/ou de limiter la formation de depots au niveau des soupapes d'admission et des injecteurs. 25 Plus particulierement, it subsiste le besoin de fournir une composition d'additifs pour carburant, utilisable dans les moteurs a allumage commande injection indirecte, permettant de nettoyer et de maintenir propres les parties chaudes des moteurs et permettant de prevenir les phenomenes de collage des soupapes, avec une teneur reduite en huile porteuse. 30 OBJET DE L'INVENTION L'objet selon l'invention concerne de nouvelles compositions d'additifs pour carburant. La demanderesse a decouvert que les compositions d'additifs selon l'invention ont des 35 proprietes remarquables comme additif detergent dans les carburants liquides de moteur a allumage commande ou Ga. Les copolymeres selon l'invention utilises dans ces carburants permettent de maintenir la proprete du moteur, en particulier, en limitant ou 4 evitant la formation les depOts (effet 0 Keep-clean » en anglais) ou en reduisant les depots déjà presents dans les parties internes du moteur a allumage commande ou GC! (effet « clean-up » en anglais). En particulier, Ia demanderesse a decouvert que l'utilisation dans un moteur a allumage 5 commande ou GC!, des compositions d'additifs selon l'invention permet de limiter Ia formation de depots au niveau des injecteurs des moteurs a injection directe essence (IDE) et au niveau des soupapes d'admission des moteurs a injection indirecte (11E), tout en permettant de prevenir ('apparition du phenomene de collage des soupapes (en anglais 0 valve sticking D) en injection indirecte essence (11E). 10 La demanderesse a enfin decouvert que les compositions d'additifs selon l'invention sont particulierement efficaces y compris avec un taux reduit d'huile porteuse, ou merne en ('absence d'huile porteuse. Les avantages associes a l'utilisation de telles compositions d'additifs selon l'invention 15 sont : - un fonctionnement optimal du moteur, - une reduction de la consommation de carburant, - une meilleure maniabilite du vehicule, - des emissions de polluants reduites, et 20 - une economie due a moins d'entretien du moteur. L'objet de l'invention concerne une composition d'additifs pour carburant comprenant : (a) un ou plusieurs copolymere(s) comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : 25 (I) Avec u = 0 ou 1, R1' represente un atome d'hydrogene ou un groupement methyle, E = -0- ou -N(Z)-, ou -0-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z 30 representant H ou un groupement alkyle en C1-C6, 5 G represente un groupement choisi parmi un alkyle en C1-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : RI" 5 dans laquelle R1" est choisi parmi I'atome d'hydrogene et le groupement methyle, Q est choisi parmi I'atome d'oxygene et le groupement -NR'- avec R' etant choisi parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en C1 a C12, 10 R comprend une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 substituee par au moins un groupement ammonium quaternaire et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle, et (b) une ou plusieurs bases de Mannich. 15 Preferentiellement, le groupement G de la formule (I) est choisi parmi un alkyle en C4-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, de preference en C4-C34. 20 Selon une premiere variante, le groupement G de la formule (I) est un alkyle en C4-C34. Selon une seconde variante, le groupement G de la formule (I) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4-C30. 25 Selon un premier mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -0- et -N(Z)-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en C1-C6. Selon un second mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -0-00- et -NH-00-, de preference le groupement E est le groupement -0-CO-, etant 30 entendu que le groupement E=-0-00- est relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene et que le groupement E=-NH-00- est relie au carbone vinylique par l'atome 6 d'azote. Selon un troisieme mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -CO-O- et -CO-NH-, de preference le groupement E est le groupement -CO-O-, 5 etant entendu que le groupement E est relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. Avantageusement, dans la formule (II), le groupement ammonium quaternaire est choisi parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium 10 Selon une variante, le groupement ammonium quaternaire de la formule (II) est choisi parmi les ammoniums quaternaires de trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, de preference de trialkylammonium. 15 Selon un mode de realisation prefer& le groupement R de la formule (II) est represents par l'une des formules (Ill) et (IV) suivantes : R3 R6 R2 \ V + R5 X R7 (IV) dans lesquelles 20 X- est choisi parmi les ions hydroxyde, halogenures et les anions organiques, de preference les anions organiques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C34, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu que le groupement R2 est relie a Q dans la formule (II), 25 R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, etant entendu que les groupements alkyles R3, R4 et R5 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle et que les groupements R3, R4 et R5 peuvent etre relies ensemble deux a deux pour former un ou plusieurs cycles, 30 R6 et R7 sont identiques ou differents et choisis independamment parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a 018, etant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle et que les groupements R6 et R7 peuvent etre relies ensemble pour former un cycle. R4 7 Selon une premiere variante de ce mode de realisation prefer& le groupement R du motif de formule (II) est represents par la formule (III) dans laquelle : X- est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des acides 5 carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C34, de preference les groupements alkyles en C1 a C18, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a Cm, eventuellement substituees par au moins un groupement 10 hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient au moins un groupement hydroxyle. Selon une seconde variante de ce mode de realisation prefer& le groupement R2 est represents par l'une des formules (V) et (VI) suivantes : R9 liaison avec. liaisoii avec 4 OH (V) Dans laquelle R8 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C32, R9 est choisi parmi I'hydrogene et les groupements alkyle en C1 a C6. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere est obtenu par copolymerisation d'au moins : - un monomere apolaire (ma) repondant a la formule suivante (VII) : H2C RV 25 dans laquelle E et G sont tels que definis ci-dessus, - un monomere polaire (mb) repondant a la formule (VIII) suivante : 15 20 liaison avec N iaison avec R9 OH (VI) 8 R (VIII) dans laquelle R1", Q et R sont tels que definis ci-dessus. 5 Selon un mode de realisation prefer& le (ma) est choisi parmi les acrylates d'alkyle en C1 a C34 et les methacrylates d'alkyle en C1 a C34. Selon un mode de realisation particulier, le monomere (mb) est obtenu par reaction : - d'une amine tertiaire de formule NR3R4R5 ou R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 10 sont tels que definis ci-dessus, et - d'un monomere intermediaire (meth)acrylate ou (meth)acrylamide (m,) de formule (XV) suivante : 15 Dans laquelle, Q, R1", R8 et R9 sont tels que definis ci-dessus. Selon un mode de realisation prefer& le copolymere est choisi parmi les copolymeres a blocs et les copolymeres statistiques, de preference le copolymere est un copolymere a 20 blocs. De preference, le copolymere est un copolymere a blocs comprenant : - un bloc A repondant a la formule (XI) suivante : (E G (XI) dans laquelle p est un entier allant de 2 a 100, de preference allant de 5 a 80, de preference allant de 10 a 70, plus preferentiellement allant de 20 a 60, 5 R1', u, E et G sont tels que definis ci-dessus, - un bloc B repondant a la formule (XII) suivante : Rl" dans laquelle n est un entier allant de 2 a 50, de preference de 3 a 40, plus preferentiellement de 4 a 10 20, encore plus preferentiellement de 5 a 10, R1", Q et R sont tels que definis ci-dessus. De preference, le copolymere a blocs comprend au moins : - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un ou de plusieurs 15 monomeres apolaires choisis parmi les monomeres apolaires (ma) de formule (VII), et - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un ou de plusieurs monomeres polaires choisis parmi les monomeres polaires (mb) de formule (VIII). Plus preferentiellement, le copolymere a blocs comprend au moins : 20 - le bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un unique monomere apolaire choisi parmi les monomeres apolaires (ma) de formule (VII), et - le bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un unique monomere polaire choisi parmi les monomeres polaires (mb) de formule (VIII). 25 Encore plus preferentiellement, le copolymere a blocs comprend au moins : - le bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere 10 (meth)acrylate d'alkyle en C1-C34 (ma), et - le bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere (meth)acrylate d'alkyle ou (meth)acrylamide d'alkyle (mb), dont le radical alkyle est constitue par une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 substituee par au moins un 5 groupement ammonium quaternaire et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle. De preference, le nombre d'equivalents de monomere (ma) du bloc A est de 2 a 100 moles. 10 De preference, le nombre d'equivalents de monomere (mb) du bloc B est de 2 a 50 moles. De preference, le copolymere comprend au moins une sequence de blocs AB, ABA ou BAB ou lesdits blocs A et B s'enchainent sans presence de bloc intermediaire de nature 15 chimique differente. Preferentiellement, le copolymere a blocs est obtenu par polymerisation sequencee, eventuellement suivie d'une ou plusieurs post-fonctionnalisations. 20 Selon un mode de realisation particulier, le bloc B est obtenu par post-fonctionnalisation d'un polymere intermediaire Pi issu de la polymerisation d'un monomere intermediaire (meth)acrylate ou (meth)acrylamide (rni) de formule (XV) definie ci-dessus et dans lequel ladite post-fonctionnalisation correspond a la reaction dudit polymere intermediaire Pi avec une amine tertiaire NR3R4R5 ou R6N=R7 ou R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que definis 25 ci-dessus. Avantageusement, le polymere intermediaire Pi comprend egalement au moins un bloc A tel que defini precedemment. 30 Preferentiellement, la ou les bases de Mannich sont obtenues ou susceptibles d'être obtenues par la reaction (i) d'une amine, (ii) d'un compose hydroxyaromatique substitue par au moins un groupement hydrocarbyle et (iii) d'un aldehyde, dans des conditions de reaction de condensation de Mannich. 35 De preference, le ratio massique entre le ou les copolymeres tels que definis ci-dessus et la ou les bases de Mannich va de 5 :95 a 95 :5, de preference de 10 :90 a 90 :10. 11 Selon un mode de realisation, la composition d'additifs pour carburant selon l'invention comprend moins de 10% en masse d'huile porteuse, par rapport a la masse totale de la composition d'additifs, de preference moins de 8% en masse. 5 L'invention concerne egalement un concentre pour carburant comprenant une composition d'additifs pour carburant telle que definie ci-dessus, en mélange avec un liquide organique, !edit liquide organique etant inerte vis-a-vis du ou des copolymeres et de la ou des bases de Mannich et miscible audit carburant. 10 L'invention concerne egalement une composition de carburant comprenant : (1) un carburant issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minerales, animales, vegetales et synthetiques, et (2) une composition d'additifs telle que decrite precedemment. 15 De preference, la composition de carburant selon l'invention comprend au moins 5ppm de copolymere(s). De preference, la ou les bases de Mannich sont presentes dans la composition de carburant selon l'invention en une quantite allant de 1 a 1 000 ppm, de preference allant 20 de 5 a 500 ppm, plus preferentiellement allant de 50 a 500 ppm, et encore plus preferentiellement allant de 100 a 300 ppm. Preferentiellement, le ou les copolymeres sont presents dans la composition de carburant selon l'invention en une quantite allant de 1 a 1 000 ppm, de preference de 5 a 500 ppm, 25 plus preferentiellement de 10 a 200 ppm, et encore plus preferentiellement allant de 20 a 100 ppm. De preference, le carburant (1) est choisi parmi les carburants hydrocarbones, les carburants non essentiellement hydrocarbones et leurs mélanges. 30 Avantageusement, le carburant hydrocarbons est choisi parmi les essences. L'invention concerne egalement ('utilisation d'une composition d'additifs pour carburant telle que decrite precedemment, comme additif detergent dans un carburant liquide de 35 moteur a allumage commands ou de moteur essence a allumage par compression, ladite composition d'additifs etant utilise seule ou sous forme d'un concentre tel que definis precedemment. 12 Selon un mode de realisation particulier, la composition d'additifs pour carburant est utilisee dans le carburant liquide pour maintenir la proprete et/ou nettoyer au moins une des parties internes dudit moteur a allumage commande ou dudit moteur essence a 5 allumage par compression. Selon un mode de realisation particulier, la composition d'additifs pour carburant est utilisee dans le carburant liquide pour limiter ou eviter la formation de depots dans au moins une des parties internes dudit moteur a allumage commande ou dudit moteur 10 essence a allumage par compression et/ou reduire les depots existant dans au moins une des parties internes dudit moteur a allumage commande ou dudit moteur essence a allumage par compression. Selon un mode de realisation particulier, la composition d'additifs pour carburant est 15 utilisee dans le carburant liquide pour reduire la consommation de carburant du moteur a allumage commande ou du moteur essence a allumage par compression. Selon un mode de realisation particulier, la composition d'additifs est utilisee dans le carburant liquide pour reduire les emissions de polluants, en particulier, les emissions de 20 particules du moteur a allumage commande ou du moteur essence a allumage par compression. Avantageusement, les depots sont localises dans au moins une des parties internes choisie parmi le systeme d'admission du moteur, la chambre de combustion et le systeme 25 d'injection de carburant. Preferentiellement, la composition d'additifs est utilisee pour eviter et/ou reduire la formation de depots lies au phenomene de cokage et/ou les depots de type savon et/ou vernis. Selon un premier mode de realisation, la composition d'additifs pour carburant selon ('invention est utilisee dans un moteur a allumage commande ou dans un moteur essence a allumage par compression, a injection directe pour maintenir la proprete et/ou nettoyer les injecteurs du moteur. 30 35 Selon un second mode de realisation, la composition d'additifs pour carburant selon ('invention est utilisee dans un moteur a allumage commande ou dans un moteur essence 13 a allumage par compression, a injection indirecte pour maintenir la proprete et/ou nettoyer les soupapes d'admission du moteur. Selon un mode de realisation, la composition d'additifs pour carburant selon ('invention est 5 utilisee pour prevenir le collage des soupapes d'admission dans un moteur a allumage commande ou dans un moteur essence a allumage par compression, a injection indirecte. Selon un premier mode de realisation, le moteur est un moteur a allumage commande. 10 Selon un second mode de realisation, le moteur est un moteur essence a allumage par compression (moteur GCI). L'invention concerne enfin un procede de maintien de la proprete et/ou de nettoyage d'au moins une des parties internes d'un moteur a allumage commande ou d'un moteur 15 essence a allumage par compression comprenant au moins les etapes suivantes : - la preparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec une composition d'additifs telle que decrite ci-dessus ou concentre tel que decrit ci-dessus et, - ('introduction, et notamment la combustion, de ladite composition de carburant dans 20 ledit moteur a allumage commande ou ledit moteur essence a allumage par compression. DESCRIPTION DETAILLEE 25 D'autres avantages et caracteristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre. Les modes particuliers de realisation de ('invention sont donnes a titre d'exemples non limitatifs. Pour des raisons de simplification, nous utiliserons dans la suite de la description les 30 termes : - (meth)acrylate d'alkyle pour designer un acrylate d'alkyle ou un methacrylate d'alkyle ((meth)acrylate d'alkyle), - (meth)acrylamide d'alkyle pour designer un acrylamide d'alkyle ou un methacrylamide d'alkyle ((meth)acrylamide d'alkyle), et 35 - ammonium quaternaire pour designer un sel d'ammonium quaternaire. 14 L'invention concerne une composition d'additifs pour carburants comprenant : (a) un ou plusieurs copolymere(s) comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) 5 Avec u = 0 ou 1, R1' represente un atome d'hydrogene ou un groupement methyle, de preference R1' est un atome d'hydrogene, E = -0- ou -N(Z)-, ou -0-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z 10 representant H ou un groupement alkyle en C1-C6, G represente un groupement choisi parmi un alkyle en C1-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : 15 (II) dans laquelle R1" est choisi parmi I'atome d'hydrogene et le groupement methyle, Q est choisi parmi I'atome d'oxygene et le groupement -NR'- avec R' etant choisi 20 parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en C1 a C12, R comprend une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 substituee par au moins un groupement ammonium quaternaire et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle. 25 (b) une ou plusieurs bases de Mannich. 15 Le copolymere Selon un mode de realisation particulier, le copolymere comprend uniquement des motifs de formule (I) et des motifs de formule (II). 5 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere est choisi parmi les copolymeres a blocs ou statistiques. Selon un mode de realisation particulierement prefer& le copolymere est un copolymere a blocs. 10 Selon une premiere variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux verifiant u=0. Preferentiellement, et selon cette premiere variante, le copolymere est a blocs. Selon une autre variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux verifiant u=1. 15 Le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : - E = -0-, - E= -N(Z)- avec Z represente H ou un groupement alkyle en C1-C6, lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique, 20 - E = -0-CO- etant entendu que E est alors relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene, - E = -CO-O- etant entendu que E est alors relie au carbone vinylique par l'atome de carbone, - E = -NH-00-, et 25 - E = -CO-NH-. Selon un premier mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -0- et -N(Z)-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en C1-C6. 30 Selon un second mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -0-CO- et -NH-00-, etant entendu que le groupement E=-0-00- est relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene et que le groupement E=-NH-00- est relie au carbone vinylique par l'atome d'azote. 35 Selon ce meme mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est de preference le groupement -0-CO-, etant entendu que le groupement -0-CO- est relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene. 16 Selon un troisieme mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -CO-O- et -CO-NH-, etant entendu que le groupement E est relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. 5 Selon ce meme troisieme mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est de preference le groupement -CO-O-, etant entendu que le groupement -CO-O- est relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. 10 Selon un mode de realisation prefer& le motif de formule (I) est tel que u=1, et le groupement E est un groupement -CO-O-, E etant relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. Le groupement (G) de la formule (I) peut etre un alkyle en C1-C34, de preference un 15 radical alkyle en C4-C34, de preference en C4-C30, plus preferentiellement en C6-C24, encore plus preferentiellement en C8 a C18. Le radical alkyle est un radical lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. Ce radical alkyle peut comprendre une partie lineaire ou ramifiee et une partie cyclique. 20 Le groupement (G) de la formule (I) est avantageusement un alkyle acyclique en C1-C34, de preference un radical alkyle en C4-C34, de preference en C4-C30, plus preferentiellement en C6-C24, encore plus preferentiellement en C8 a C18, lineaire ou ramifie, de preference ramifie. 25 On peut citer, de fagon non limitative, les groupements alkyles tels que le butyle, l'octyle, le decyle, le dodecyle, l'ethy1-2-hexyle, l'isooctyle, l'isodecyle et l'isododecyle. Le groupement (G) de la formule (I) peut egalement etre un noyau aromatique, de preference un groupement phenyle ou aryle. Parmi les groupements aromatiques, on peut 30 citer, de fagon non limitative, le groupement phenyle ou naphtyle, de preference le groupement phenyle. Le groupement (G) de la formule (I) peut, selon une autre variante preferee, etre un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en 35 C1-C34. De preference, selon cette variante, le groupement (G) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et un ou plusieurs groupements alkyles en C4-C34, de 17 preference en C4-C30, plus preferentiellement en C6-C24, encore plus preferentiellement en C8 a C18. Le noyau aromatique peut etre mono-substitue ou etre substitue sur plusieurs de ses 5 atomes de carbone. De preference, le noyau aromatique est monosubstitue. Le groupement alkyle en C1-C34 peut etre en position ortho, meta ou para sur le noyau aromatique, de preference en para. 10 Le radical alkyle est un radical lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. Le radical alkyle est, de preference, un radical acyclique, lineaire ou ramifie, de preference ramifie. 15 Le noyau aromatique peut etre directement relie au groupement E ou au carbone vinylique mais it peut aussi lui etre relie par l'intermediaire d'un substituant alkyle. On peut citer, a titre d'exemple de groupement G un groupement benzyle substitue en 20 para par un groupement alkyle en C4-C34, de preference en C4-C30. De preference, selon cette variante, le groupement (G) de la formule (I) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4-C34, de preference en C4-C30, plus preferentiellement en C6-C24, encore plus preferentiellement 25 en C8 a C18. Selon un mode de realisation particulier, le groupement Q de la formule (II) est l'atome d'oxygene. 30 Selon un mode de realisation particulier, le groupement R de la formule (II) comprend un groupement ammonium quaternaire et un ou plusieurs groupements hydroxyle. Selon une variante, le groupement R est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation d'une amine primaire, 35 secondaire ou tertiaire selon tout procede connu. Le groupement R peut, en particulier, etre choisi parmi les groupements ayant au moins 18 une fonction ammonium quaternaire obtenus par quaternarisation d'au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; les groupements heterocycliques ayant de 3 a 34 atomes et au moins un atome d'azote. 5 Avantageusement, le groupement R est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation d'une amine tertiaire. Selon un mode de realisation particulier, le groupement R de la formule (II) est represents par l'une des formules (III) et (IV) suivantes : R3 R6 \ 2 10 dans laquelle X- est choisi parmi les ions hydroxyde, halogenures et les anions organiques, en particulier l'ion acetate, 15 R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C34, de preference en C1 a C18, plus preferentiellement en C1 a C8, encore plus preferentiellement en C2 a C4, cycliques ou acycliques, lineaires ou ramifiees, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle ; de preference R2 est choisi parmi les groupements alkyles, eventuellement substitues par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu que le 20 groupement R2 est relie au groupement Q dans la formule (II), R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, de preference en C1 a C12, lineaires ou ramifiees, cycliques ou acycliques, etant entendu que les groupements alkyles R3, R4 et R5 peuvent contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle et 25 peuvent etre relies ensemble deux a deux pour former un ou plusieurs cycles, R6 et R7 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, de preference en C1 a C12, lineaires ou ramifiees, cycliques ou acycliques, etant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle et peuvent etre 30 relies ensemble pour former un cycle. R RS R7 (IV) Le ou les atomes d'azote et/ou d'oxygene peuvent etre presents dans les groupements R3, R4 et R5 sous forme de ponts ether, de ponts amine ou sous forme d'un substituant 19 amine ou hydroxyle. Les anions organiques du groupement X- sont avantageusement les bases conjuguees des acides organiques, de preference les bases conjuguees des acides carboxyliques, en 5 particulier les acides choisis parmi les acides monocarboxyliques, polycarboxyliques, cycliques ou acycliques. De preference les anions organiques du groupement X- sont choisis parmi les bases conjuguees des acides carboxyliques acycliques satures ou cycliques aromatiques. On citera a titre d'exemple I'acide methandique, I'acide acetique, I'acide adipique, I'acide oxalique, I'acide malonique, I'acide succinique, I'acide citrique, 10 I'acide benzolque, I'acide phtalique, I'acide isophtalique et I'acide terephtalique. Selon un mode de realisation particulier, le groupement R2 est choisi parmi les groupements alkyles acycliques en C1 a C34, de preference en C1 a C18, plus preferentiellement en C1 a C8, encore plus preferentiellement en C2 a C4, lineaires ou 15 ramifies, substitues par au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de realisation particulier, le groupement R de la formule (II) comprend une chaine hydrocarbonee substituee par au moins un groupement ammonium quaternaire et un ou plusieurs groupements hydroxyle. 20 Avantageusement, le groupement R de la formule (II) est represents par la formule (III) dans laquelle : X- est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des acides 25 carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C34, de preference les groupements alkyles en C1 a C18, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a Cm, eventuellement substituees par au moins un groupement 30 hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de realisation particulier, le groupement R2 est represents par I'une des 35 formules (V) et (VI) suivantes : 20 R9 OH (VI) liaison avec N iaison avec Q R9 liaison avec N liaison OH (V) Dans laquelle R8 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C32, de preference en C1 a C16, 5 cycliques ou acycliques, de preference acyclique, lineaires ou ramifiees, de preference les groupements alkyles, R9 est choisi parmi rhydrogene et les groupements alkyle en C1 a C6, en C1 a C4, plus preferentiellement rhydrogene. 10 Selon un mode de realisation particulier, le motif de formule (I) est obtenu a partir d'un monomere apolaire (ma). De preference, le monomere apolaire (ma) repond a la formule suivante (VII) : H2C 15 Avec E, G et u sont tels que definis ci-dessus, les variantes preferees de R1', E, G et u selon la formule (I) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (VII). 20 Avantageusement, le groupement R1' est un atome d'hydrogene. Lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) est le groupement -0-CO-, etant entendu que le groupement -0-00- est relie au carbone vinylique par I'atome d'oxygene, le monomere (ma) est, de preference, choisi parmi les alkyl esters vinyliques en C1 a C34, 25 de preference en C4 a C30, plus preferentiellement en C6 a C24, plus preferentiellement en C8 a C22. Le radical alkyle de ('alkyl ester vinylique est lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. Parmi les monomeres ester vinylique d'alkyle, on peut citer par exemple le l'octanoate de 21 vinyle, le decanoate de vinyle, le dodecanoate de vinyle, le tetradecanoate de vinyle, l'hexadecanoate de vinyle, l'octodecanoate de vinyle, le docosanoate de vinyle, le 2- ethylhexanoate de vinyle. 5 Lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) est le groupement -CO-O-, etant entendu que le groupement -CO-O- est relie au carbone vinylique par I'atome de carbone, le monomere (ma) est, de preference, choisi parmi les acrylates ou methacrylates d'alkyle en C1 a C34, de preference en C4 a C30, plus preferentiellement en C6 a C24, plus preferentiellement en C8 a C22. Le radical alkyle de l'acrylate ou 10 methacrylate est lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. Parmi les (meth)acrylates d'alkyle susceptibles d'être utilises dans la fabrication du copolymere de ('invention, on peut citer, de fagon non !imitative : l'acrylate de n-octyle, le methacrylate de n-octyle, l'acrylate de n-decyle, le methacrylate de n-decyle, l'acrylate de 15 n-dodecyle, le methacrylate de n-dodecyle, l'acrylate d'ethy1-2-hexyle, le methacrylate d'ethy1-2-hexyle, l'acrylate d'isooctyle, le methacrylate d'isooctyle, l'acrylate d'isodecyle, le methacrylate d'isodecyle. Selon un mode de realisation particulier, le motif de formule (II) est obtenu a partir d'un 20 monomere polaire (mb). De preference, le monomere polaire (mb) est choisi parmi ceux de formule (VIII) : H2 c \ R1 Q (VIII) dans laquelle 25 R1", Q et R sont tels que definis ci-dessus, les variantes preferees de R1", Q et R selon la formule (II) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (VIII). Selon un mode de realisation particulier, le monomere polaire (mb) est represents par 30 l'une des formules (IX) et (X) suivantes : 22 H2C R3 ;:....--R2 -Q R4 7 - R5 X Rl" (IX) dans lesquelles R1" et Q sont tels que definis ci-dessus, les variantes preferees de R1" et Q selon la 5 formule (II) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees des formules (IX) et (X), X-, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que definis ci-dessus, les variantes preferees de X-, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees des formules (IX) et (X). 10 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere peut etre obtenu par copolymerisation d'au moins un monomere apolaire (ma) et d'au moins un monomere polaire (mb). 15 Selon un mode de realisation particulier prefer& le copolymere est obtenu uniquement a partir de monomeres apolaires (ma) et de monomeres polaires (mb). Le copolymere peut etre prepare selon tout procede connu de polymerisation. Les differentes techniques et conditions de polymerisation sont largement decrites dans la 20 litterature et relevent des connaissances generales de l'homme de l'art. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere est un copolymere a blocs comprenant au moins un bloc A et au moins un bloc B. 25 Le bloc A repond a la formule (XI) suivante : (XI) dans laquelle p est un entier allant de 2 a 100, de preference de 5 a 80, de preference de 10 a 70, plus 23 preferentiellement de 20 a 60. R1', E, G et u sont tels que definis ci-dessus, les variantes preferees de R1', E, G et u selon la formule (I) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (XI). 5 Le bloc B repond a la formule (XII) suivante : Rl" dans laquelle n est un entier allant de 2 a 50, de preference de 3 a 40, plus preferentiellement de 4 a 10 20, encore plus preferentiellement de 5 a 10, R1", Q et R sont tels que definis ci-dessus, les variantes preferees de R1", Q et R selon la formule (II) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (XII). 15 Selon un mode de realisation particulier, le bloc B est represents par l'une des formules (XIII) et (XIV) suivantes : Rl" R6N ..--"-R2 4- R7 - y - (XIII) (XIV) dans laquelle 20 n, Q et R1" sont tels que decrits ci-dessus, les variantes preferees de n, Q et R1" selon les formules (II) et (XII) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees des formules (XIII) et (XIV), X-, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que definis ci-dessus, les variantes preferees de X-, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que definies ci-dessus sont 25 egalement des variantes preferees des formules (XIII) et (XIV). Selon un mode de realisation particulier, le bloc A consiste en une chaine de motifs 24 structuraux derives d'au moins un monomere (ma) tel que decrit ci-dessus. Selon un mode de realisation particulier, le bloc B consiste en une chaine de motifs structuraux derives d'au moins un monomere (mb) tel que decrit precedemment. 5 Selon un mode de realisation particulier, le bloc A consiste en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere acrylate d'alkyle ou methacrylate d'alkyle (ma) et le bloc B repond a la formule (XII) decrite ci-dessus. 10 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est obtenu par copolymerisation d'au moins le monomere (meth)acrylate d'alkyle (ma) et d'au moins le monomere (mb). II est entendu que l'on ne sortirait pas de l'invention si l'on obtenait le copolymere selon 15 l'invention a partir de monomeres differents de (ma) et (mb), dans la mesure 00 le copolymere final correspond a celui de l'invention c'est-a-dire comprenant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II) telles que definies ci-dessus. Par exemple, on ne sortirait pas de l'invention, si on obtenait le copolymere par copolymerisation de monomeres differents de (ma) et (mb) suivie d'une post- 20 fonctionnalisation. Par exemple, les unites derivant d'un monomere apolaire (ma) peuvent etre obtenues a partir de l'alcool vinylique ou de l'acide acrylique, respectivement par reaction de transesterification ou d'amidification. 25 Par exemple, les unites derivant d'un monomere polaire (mb) peuvent etre obtenus par post-fonctionnalisation d'un polymere intermediaire Pi issu de la polymerisation d'un monomere intermediaire (meth)acrylate ou (meth)acrylamide (rni) de formule (XV) definie ci-dessous et dans lequel ladite post-fonctionnalisation correspond a la reaction dudit 30 polymere intermediaire Pi avec une amine tertiaire NR3R4R5 00 R6N=R7 00 R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que definis ci-dessus dans les formules (III) et (IV). Le copolymere a blocs peut etre obtenu par polymerisation sequencee, de preference par polymerisation sequencee et controlee et, eventuellement suivie d'une ou plusieurs post- 35 fonctionnalisations. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs decrit ci-dessus est 25 obtenu par polymerisation sequencee et controlee. La polymerisation est, avantageusement, choisie parmi la polymerisation radicalaire controlee ; par exemple, par polymerisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization») ; la polymerisation radicalaire par le nitroxyde (NMP en anglais 5 « Nitroxide-mediated polymerization ») ; les procedes de transfert degeneratif (en anglais « degenerative transfer processes ») tels que la polymerisation par transfert diode degenerative (en anglais « ITRP- iodine transfer radical polymerization ») ou la polymerisation radicalaire par transfert de chaine reversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer ») ; les 10 polymerisations derivees de I'ATRP telles que les polymerisations utilisant des initiateurs pour la regeneration continue de l'activateur (ICAR -Initiators for continuous activator regeneration) ou utilisant des activateurs regeneres par transfert d'electron (ARGET en anglais « activators regenerated by electron transfer »). 15 On citera, a titre d'exemple, la publication « Macromolecular Engineering by atom transfer radical polymerization D, JACS, 136, 6513-6533 (2014) qui decrit un procede de polymerisation sequencee et controlee pour former des copolymeres a blocs. On peut citer a titre d'exemple pour la NMP ('identification par C. J. Hawker d'une 20 alkoxyamine capable d'agir comme agent unimoleculaire, fournissant a la fois le radical reactif initiateur et le radical nitroxide intermediaire sous forme stable (C. J. Hawker, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 11185). Hawker a egalement developpe un initiateur NMP universe! (D. Benoit et al., J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 3904). 25 La polymerisation radicalaire par transfert de chaine reversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer ») est une technique de polymerisation radicalaire vivante. La technique RAFT a ete decouverte en 1988 par l'organisme australien de la recherche scientifique CSIRO (J. Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559). La technique RAFT a tres rapidement fait ('objet de 30 recherches intensives de la part de la communaute scientifique dans la mesure ou elle permet la synthese de macromolecules presentant des architectures complexes, notamment des structures en blocs, greffees, en peigne ou encore en etoiles tout en permettant de controler la masse moleculaire des macromolecules obtenues (G. Moad et al., Aust. J. Chem, 2005, 58, 379). La polymerisation RAFT peut etre appliquee a une tres 35 large gamme de monomeres vinyliques et dans diverses conditions experimentales, y compris pour la preparation de materiaux hydrosolubles (C. L. McCormick et al., Acc. Chem. Res. 2004, 37, 312). Le procede RAFT inclut la polymerisation radicalaire 26 classique d'un monomere substitue en presence d'un agent de transfert de chaine adapte (agent RAFT ou CTA en anglais « Chain Transfer Agent »). Les agents RAFT couramment utilises comprennent les composes thiocarbonylthio tels que les dithioesters (J. Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559), les dithiocarbamates (R. T. A. 5 Mayadunne et al., Macromolecules, 1999, 32, 6977 ; M. Destarac et al., Macromol. Rapid. Commun., 2000, 21, 1035), les trithiocarbonates (R. T. A. Mayadunne et al., Macromolecules, 2000, 33, 243) et les xanthates (R. Francis et al., Macromolecules, 2000, 33, 4699), qui °Went la polymerisation par un procede de transfert de chaine reversible. L'utilisation d'un agent RAFT adapte permet la synthese de polymeres 10 presentant un haut degre de fonctionnalite et presentant une repartition etroite des poids moleculaires, c'est-a-dire un faible indice de polydispersite (PDI en anglais « Polydispersity index »). On peut citer a titre d'exemple de description de polymerisation radicalaire RAFT les 15 documents suivants WO 1998/01478, WO 1999/31144, WO 2001/77198, WO 2005/00319, WO 2005/000924. La polymerisation sequencee et controlee est typiquement realisee dans un solvant, sous atmosphere inerte, a une temperature de reaction allant en general de 0 a 200°C, de 20 preference de 50°C a 130°C. Le solvant peut etre choisi parmi les solvants polaires, en particulier les ethers comme l'anisole (methoxybenzene) ou le tetrahydrofuranne ou les solvants apolaires, en particulier, les paraffines, les cycloparaffines, les aromatiques et les alkylaromatiques ayant de 1 a 19 atomes de carbone, par exemple, le benzene, le toluene, le cyclohexane, le methylcyclohexane, le n-butene, le n-hexane, le n-heptane et 25 similaire. Pour la polymerisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization »), la reaction est generalement realisee sous vide en presence d'un amorceur, d'un ligand et d'un catalyseur. A titre d'exemple de ligand, on peut citer la 30 N,N,N',N",N"-Pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), la 1,1,4,7,10,10- hexamethyltriethylene-tetramine (HMTETA), la 2,2'-Bipyridine (BPY) et la Tris(2- PYridYlmethYl)amine (TPMA). A titre d'exemple de catalyseur, on peut citer : CuX, CuX2, avec X=CI, Br et les complexes a base de ruthenium Ru2+/Ru3+. 35 La polymerisation ATRP est, de preference, realisee dans un solvant choisi parmi les solvants polaires. 27 Selon la technique de polymerisation sequencee et controlee, it peut egalement etre envisage de travailler sous pression. Les nombres d'equivalents de monomere apolaire (ma) du bloc A et de monomere polaire 5 (mb) du bloc B mis en reaction lors de la reaction de polymerisation peuvent etre identiques ou differents. On entend par nombre d'equivalents, les quantites de matiere (en moles) des monomeres (ma) du bloc A et des monomeres (mb) du bloc B, mises en oeuvre lors de la reaction de 10 polymerisation. Le nombre d'equivalents de monomere apolaire (ma) du bloc A est, de preference, compris de 2 a 100 eq, de preference de 5 a 80 eq, de preference de 10 a 70 eq, plus preferentiellement de 20 a 60 eq. 15 Le nombre d'equivalents de monomere polaire (mb) du bloc B est, de preference, compris de 2 a 50 eq, de preference de 3 a 40 eq, plus preferentiellement de 4 a 20 eq, encore plus preferentiellement de 5 a 10 eq. 20 Le nombre d'equivalents de monomere (ma) du bloc A est, avantageusement, superieur ou egal a celui du monomere (mb) du bloc B. De preference, lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) est un groupement CO-O-, E etant relie au carbone vinylique par l'atome de carbone, le nombre d'equivalents 25 de monomere (ma) du bloc A est compris entre 20 et 60 moles, et G est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C4 a C30. Encore plus preferentiellement, lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) est un groupement -CO-O-, E etant relie au carbone vinylique par l'atome de carbone, le 30 nombre d'equivalents de monomere (ma) du bloc A est compris entre 20 et 60 moles, et G est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C4 a C30, et le copolymere a une masse moleculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 1 000 a 10 000 g.mo1-1. En outre, la masse molaire en poids M, du bloc A ou du bloc B est, de preference, 35 inferieure ou egale a 15 000 g.mol.-1, plus preferentiellement inferieure ou egale a 10 000 g.mol.-1. 28 Le copolymere a blocs comprend avantageusement au moins une sequence de blocs AB, ABA ou BAB ou lesdits blocs A et B s'enchainent sans presence de bloc intermediaire de nature chimique differente. 5 D'autres blocs peuvent eventuellement etre presents dans le copolymere a blocs decrit precedemment dans la mesure ou ces blocs ne changent pas fondamentalement le caractere du copolymere a blocs. On privilegiera neanmoins les copolymeres a blocs contenant uniquement des blocs A et B. 10 Avantageusement, A et B representent au moins 70% massique, de preference au moins 90% massique, plus preferentiellement au moins 95% massique, encore plus preferentiellement au moins 99% massique du copolymere a blocs. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est un copolymere 15 disequence. Selon un autre mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est un copolymere trisequence a blocs alternes comprenant deux blocs A et un bloc B (ABA) ou comprenant deux blocs B et un bloc A (BAB). Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs comprend egalement une chaine terminale I consistant en une chaine hydrocarbonee, cyclique ou acyclique, saturee ou insaturee, lineaire ou ramifiee, en C1 a C32, de preference en C4 a C24, plus preferentiellement en Cio a C24. On entend par chaine hydrocarbonee cyclique, une chaine hydrocarbonee dont au moins une partie est cyclique, notamment aromatique. Cette definition n'exclut pas les chaines hydrocarbonees comprenant a la fois une partie acyclique et une partie cyclique. 30 La chaine terminale I peut comprendre une chaine hydrocarbonee aromatique, par exemple benzenique et/ou une chaine hydrocarbonee, saturee et acyclique, lineaire ou ramifiee, en particulier une chaine alkyle. La chaine terminale I est, de preference, choisie parmi les chaines alkyles, de preference 35 lineaires, plus preferentiellement les chaines alkyles d'au moins 4 atomes de carbone, encore plus preferentiellement d'au moins 12 atomes de carbone. 20 25 29 Pour la polymerisation ATRP, la chaine terminale I est situee en position terminale du copolymere a blocs. Elle peut etre introduite dans le copolymere a blocs grace a l'amorceur de polymerisation. Ainsi, la chaine terminale I peut, avantageusement, constituer au moins une partie de l'amorceur de polymerisation et est positionnee au sein 5 de l'amorceur de polymerisation afin de permettre d'introduire, lors de la premiere etape d'amorgage de la polymerisation, la chaine terminale I en position terminale du copolymere a blocs. L'amorceur de polymerisation est, par exemple, choisi parmi les amorceurs de radicaux 10 libres mis en oeuvre dans le procede de polymerisation ATRP. Ces amorceurs de radicaux libres bien connus de l'homme du métier sont notamment decrits dans l'article « Atom Transfer Radical Polymerization : current status and future perspectives, Macromolecules, 45, 4015-4039, 2012 ». 15 L'amorceur de polymerisation est, par exemple, choisi parmi les esters d'alkyle d'acide carboxylique substitue par un halogenure, de preference, un brome en position alpha, par exemple, le 2-bromopropionate d'ethyle, le a-bromoisobutyrate d'ethyle, le chlorure ou bromure de benzyle, le a-bromophenylacetate d'ethyle et le chloroethylbenzene. Ainsi, par exemple, le 2-bromopropionate d'ethyle pourra permettre d'introduire dans le 20 copolymere la chaine terminale I sous forme d'une chaine alkyle en C2 et le bromure de benzyle sous forme d'un groupement benzyle. Pour la polymerisation RAFT, l'agent de transfert peut classiquement etre elimine du copolymere en fin de polymerisation selon tout procede connu. 25 Selon une variante, la chaine terminale I peut egalement etre obtenue dans le copolymere par polymerisation RAFT selon les methodes decrites dans l'article de Moad, G. and co., Australian Journal of Chemistry, 2012, 65, 985-1076. La chaine terminale I peut, par exemple, etre modifiee par aminolyse lorsque l'on utilise un agent de transfert pour 30 donner une fonction thiol. On peut citer a titre d'exemple, les agents de transfert de type thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, par exemple le S,So-dibenzyl trithiocarbonate (DBTTC), le S,S-bis(a,a'-dimethyl-a"-acide acetique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano-2-propyl benzodithioate (CPD). 35 Selon un procede connu, l'agent de transfert peut etre dive en fin de polymerisation en faisant reagir un agent de clivage tel que les alkylamines en C2-C6, la fonction terminale du copolymere peut dans ce cas etre un groupement thiol -SH. 30 Selon un autre procede decrit dans le brevet EP1751194, le soufre du copolymere obtenu par polymerisation RAFT introduit par l'agent de transfert soufre tel que le thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, peut etre 5 transforms afin d'eliminer le soufre du copolymere. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est un copolymere disequence (encore appele diblocs). La structure copolymere a blocs peut etre du type IAB ou IBA, avantageusement IAB. La chaine terminale I peut etre directement liee au 10 bloc A ou B selon la structure respectivement IAB ou IBA ou, etre reliee par l'intermediaire d'un groupement de liaison, par exemple, une fonction ester, amide, amine ou ether. Le groupement de liaison forme alors un pont entre la chaine terminale I et le bloc A ou B. 15 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs peut egalement etre fonctionnalise en bout de chaine selon tout procede connu, notamment par hydrolyse, aminolyse et/ou substitution nucleophile. On entend par aminolyse, toute reaction chimique dans laquelle une molecule est scindee 20 en deux parties par reaction d'une molecule d'ammoniac ou d'une amine. Un exemple general d'aminolyse consiste a remplacer un halogene d'un groupement alkyle par reaction avec une amine, avec elimination d'halogenure d'hydrogene. L'aminolyse peut etre utilisee, par exemple, pour une polymerisation ATRP qui produit un copolymere ayant un halogenure en position terminale ou pour une polymerisation RAFT pour transformer la 25 liaison thio, dithio ou trithio introduite dans le copolymere par l'agent de transfert RAFT en fonction thiol. On peut ainsi introduire une chaine terminale I' par post-fonctionnalisation du copolymere a blocs obtenu par polymerisation sequencee et controlee des monomeres (ma) et (nib) 30 decrite ci-dessus. La chaine terminale I' comprend, avantageusement, une chaine hydrocarbonee, lineaire ou ramifiee, cyclique ou acyclique, en C1 a C32, de preference en C1 a C24, plus preferentiellement C1 a C10, encore plus preferentiellement un groupement alkyle, 35 eventuellement substituee par un ou plusieurs groupements contenant au moins un heteroatome choisi parmi N et 0, de preference N. 31 Pour une polymerisation ATRP utilisant un halogenure metallique comme catalyseur, cette fonctionnalisation peut, par exemple, etre realisee en traitant le copolymere IAB ou IBA obtenu par ATRP avec une alkylamine primaire en C1 a C32 ou un alcool en C1 a C32 dans des conditions douces pour ne pas modifier les fonctions presentes sur les blocs A, 5 Bet I. Le groupement ammonium quaternaire du bloc B decrit ci-dessus peut etre acyclique ou cyclique. 10 Le groupement ammonium quaternaire acyclique est, avantageusement, choisi parmi les ammoniums quaternaires de trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, de preference de trialkylammonium. Le groupement ammonium quaternaire cyclique est, avantageusement, choisi parmi les 15 composes heterocycliques contenant au moins un atome d'azote, en particulier choisi parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium. Le groupement ammonium quaternaire du bloc B est, avantageusement, un ammonium 20 quaternaire, encore plus avantageusement un trialkylammonium quaternaire. Selon une variante preferee, au moins un des groupements alkyles de ('ammonium quaternaire du bloc B est substitue par un groupement hydroxyle. Selon un mode de realisation particulier, le bloc B est, de preference, derive d'un 25 monomere (RD) obtenu par reaction : - d'une amine tertiaire de formule NR3R4R5 ou R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que decrits ci-dessus, et - d'un monomere intermediaire (meth)acrylate ou (meth)acrylamide m, de formule (XV) suivante : 30 R9 (XV) Dans laquelle, 32 Q, R1", R8 et R9 sont tels que decrits ci-dessus, les variantes preferees de Q, R1", R8 et R9 selon les formules (II), (V) et (VI) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (XV). 5 Selon un autre mode de realisation particulier, le bloc B est obtenu par post- fonctionnalisation d'un polymere intermediaire Pi comprenant au moins un bloc P de formule (XVI) suivante : (XVI) Dans laquelle, 10 R1", n, Q, R8 et R9 sont tels que decrits ci-dessus, les variantes preferees de R1", n, Q, R8 et R9 selon les formules (II), (V), (VI) et (XII) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (XVI). La post-fonctionnalisation correspond a la reaction du polymere intermediaire Pi avec une 15 amine tertiaire de formule NR3R4R5 ou R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R5 et R6, R7 sont tels que decrits precedemment. L'amine tertiaire peut, par exemple, etre choisie parmi les amines tertiaires acycliques, de preference les trialkylamines, les guanidines et les imines quaternarisables. L'amine 20 tertiaire est, avantageusement, choisie parmi les trialkylamines, en particulier celles dont les groupements alkyles sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les alkyles en C1 a Cm, de preference en C1 a C12, lineaires ou ramifiees, cycliques ou acycliques, de preference acyclique. 25 Selon une variante, ('amine tertiaire peut etre choisie parmi les amines tertiaires cycliques, de preference les pyrrolines, pyridines, imidazoles, triazoles, guanidines, imines, triazines, oxazoles et isoxazoles quaternarisables. Le polymere intermediaire Pi peut egalement comprendre au moins un bloc A tel que 30 decrit ci-dessus. 33 Selon un mode de realisation particulier, le bloc B de formule (XII) est obtenu par quaternarisation, selon tout procede connu, d'une amine tertiaire correspondant au groupement ammonium quaternaire du bloc B de formule NR3R4R5 ou R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que definis ci-dessus. 5 L'etape de quaternarisation peut etre realisee avant la reaction de copolymerisation, sur un monomere intermediaire portant ('amine tertiaire par exemple, par reaction avec un halogenure d'alkyle ou un epoxyde (oxirane) selon tout procede connu, suivie eventuellement d'une reaction d'echange d'anion. 10 L'etape de quaternarisation peut egalement etre realisee par post-fonctionnalisation d'un polymere intermediaire portant ('amine tertiaire, par exemple, par reaction avec un halogenure d'alkyle suivie eventuellement d'une reaction d'echange d'anion. On peut citer, a titre d'exemple de quaternarisation, une reaction de post-fonctionnalisation d'un 15 polymere intermediaire portant ('amine tertiaire, par reaction avec un epoxyde (oxirane) selon tout procede connu. On prefere copolymeriser des monomeres intermediaires portant une fonction amine tertiaire puis dans une seconde etape fonctionnaliser le copolymere intermediaire obtenu 20 par quaternarisation de ('amine tertiaire present dans le copolymere intermediaire, plutot que de copolymeriser des monomeres déjà quaternarises. En outre, on preferera realiser la quaternarisation faisant intervenir un epoxyde. 25 La composition d'additifs pour carburant peut, avantageusement, comprendre de 5 a 99% en masse, de preference de 10 a 80% en masse, plus preferentiellement de 25 a 70 en masse de copolymere tel que decrit precedemment par rapport a la masse totale de la composition d'additifs. 30 Les bases de Mannich La composition d'additifs pour carburant comprend egalement au moins une base de Mannich. Par 0 bases de Mannich D, on entend au sens de ('invention des composes obtenus ou 35 susceptibles d'être obtenus par la reaction (i) d'une amine, (ii) d'un compose hydroxyaromatique substitue par au moins un groupement hydrocarbyle et (iii) d'un aldehyde, dans des conditions de reaction de condensation de Mannich. 34 De preference, le rapport molaire total entre les composes (i):(ii):(iii) est de 1:2:3. L'amine 5 L'amine utilisee pour la preparation des bases de Mannich peut etre une monoamine ou une polyamine. Selon un premier mode de realisation, ('amine est choisie parmi les monoamines. 10 De preference, la monoamine est choisie parmi les amines primaires et les amines secondaires. Plus preferentiellement, la monoamine est choisie parmi les amines secondaires. 15 Avantageusement, la monoamine secondaire repond a la formule (XVII) suivante : R11 H - N/ R12 (XVII) dans laquelle R11 et R12, identiques ou differents, sont choisis parmi : un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, un groupement alkaryle et un groupement 20 aralkyle. De preference, selon ce premier mode de realisation, les groupements R11 et R12 sont choisis parmi les groupements hydrocarbones en C1 a C30, plus preferentiellement en C1 a C18, avantageusement en C1 a C6. 25 A titre d'exemples de monoamines secondaires, on peut notamment citer : la dimethylamine, la diethylamine, la dipropylamine, la dibutylamine, la dipentylamine et la dicyclohexylamine. 30 Selon un second mode de realisation, ('amine est choisie parmi les polyamines. De preference, selon ce second mode de realisation, la polyamine est choisie parmi les polyamines aliphatiques. 35 Seules les fonctions amines primaires et/ou secondaires sont susceptibles de reagir dans une reaction de condensation de Mannich. Preferentiellement, la polyamine comprend une unique fonction amine primaire ou 5 secondaire capable de reagir dans une reaction de condensation de Mannich. Selon une premiere variante, la polyamine comprend une unique fonction amine primaire ou secondaire active dans une reaction de condensation de Mannich, les autres fonctions amines de la polyamine etant des fonctions amines tertiaires et/ou quaternaires. 10 On peut citer a titres d'exemples : les N,N,N",N"-tetraalkyldialkylenetriamines comprenant deux fonctions amines tertiaires terminales et une fonction amine secondaire centrale, les N,N,N',N"-tetraalkyltrialkylenetetramines comprenant une fonction amine tertiaire terminale, deux fonctions amines tertiaires le long de la chaine et une fonction amine 15 primaire terminale, les N,N,N',N",Nr-pentaalkyltrialkylenetetramines comprenant une fonction amine tertiaire terminale, deux fonctions amines tertiaires le long de la chaine et une fonction amine secondaire terminale, les N,N-dihydroxyalkyl-ap-alkylenediamines comprenant une fonction amine tertiaire terminale et une fonction amine primaire terminale, les N,N,N'-trihydroxyalkyl-ap-alkylenediamines comprenant une fonction 20 amine tertiaire terminale et une fonction amine secondaire terminale, les tri(dialkylaminoalkyl)aminoalkylmethanes comprenant trois fonctions amines tertiaires terminales et une fonction amine primaire terminale, et leurs derives. Preferentiellement, selon cette premiere variante, la polyamine est choisie parmi les 25 diamines. Encore plus preferentiellement, selon cette premiere variante, la polyamine est choisie parmi les diamines comprenant une fonction amine primaire ou secondaire et une fonction amine tertiaire. 30 Avantageusement, toujours selon cette premiere variante, la diamine est choisie parmi les N,N-dialkyl-a,o)-alkylenediamines, dans lesquelles le groupement alkylene comprend de 3 a 6 atomes de carbone et les groupements alkyles, identiques ou differents, sont choisis parmi les groupements alkyles en C1 a C12. 35 36 Preferentiellement, les groupements alkyles de la N,N-dialkyl-a,o-alkylenediamine sont identiques. De maniere preferee, selon cette premiere variante, la diamine est la N,N-dimethy1-1,3- 5 propanediamine. Selon une seconde variante, la polyamine comprend une unique fonction amine primaire ou secondaire active dans une reaction de condensation de Mannich, les autres fonctions amines etant des fonctions amines primaires ou secondaires steriquement encombrees. 10 Par « fonction amine steriquement encombree », on entend au sens de ('invention une fonction amine dont I'environnement proche est encombre en raison de la proximite d'autres groupements hydrocarbones. L'encombrement sterique des amines primaires et/ou secondaires permet de reduire la reactivite de ces-dernieres dans une reaction de 15 condensation de Mannich, en les rendant difficiles d'acces pour les autres reactifs. Preferentiellement, la polyamine est une diamine. Le compose hydroxyaromatique substitue par au moins un groupement hydrocarbyle 20 De preference, le compose hydroxyaromatique substitue par au moins un groupement hydrocarbyle est choisi parmi les composes phenoliques substitues par au moins un groupement hydrocarbyle. Le substituant hydrocarbyle du compose hydroxyaromatique peut alors etre situe sur le 25 cycle aromatique en position ortho-, meta- ou para- par rapport au groupement hydroxyle -OH. Plus preferentiellement, le compose hydroxyaromatique substitue par un groupement hydrocarbyle est represents par la formule (XVIII) suivante : OH R10 R'10 30 R-10 (XVIII) dans laquelle les groupements R10, R'10 et R"10, identiques ou differents, sont choisis parmi : un atome d'hydrogene, un groupement alkyle en C1 a C4, et un groupement hydrocarbyle ayant une 37 masse moleculaire moyenne en masse (Mw) allant de 300 a 2000 g.mo1-1, plus preferentiellement allant de 500 a 1500 g.mo1-1, la masse moleculaire moyenne en masse etant determinee par chromatographie de permeation sur gel (CPG), etant entendu qu'au moins un groupement R10, R'10 et R"10 represente un atome 5 d'hydrogene et qu'au moins un groupement R10, R'10 et R"10 represente un groupement hydrocarbyle tel que defini dessus. De preference, le substituant hydrocarbyle est choisi parmi les polyolefines. A titre d'exemples de polyolefines, on peut notamment citer : le polypropylene, le 10 polybutene, le polyisobutene mais aussi les copolymeres olefiniques. De preference, le groupement hydrocarbyle est sature. De preference, la polyolefine dont derive le substituant hydrocarbyle presente un indice 15 de polydispersite allant de 1 a 4, plus preferentiellement allant de 1 a 2, ('indice de polydispersite du polyalcene etant determine par chromatographie par permeation de gel (CPG). Plus preferentiellement, la polyolefine presente une masse moleculaire moyenne en 20 nombre allant de 500 a 3000 g.mo1-1, plus preferentiellement allant de 700 a 1500 g.mo1-1, avantageusement allant de 900 a 1300 g.mo1-1, la masse moleculaire moyenne en nombre du polyalcene etant determinee par chromatographie par permeation de gel (CPG). 25 Selon un premier mode de realisation, le substituant hydrocarbyle est choisi parmi les copolymeres du butene et/ou de l'isobutene et/ou du propylene et d'un ou plusieurs comonomeres mono-olefiniques copolymerisables avec ces-derniers. A titre d'exemple de co-monomeres mono-olefiniques copolymerisables avec le butene 30 et/ou l'isobutene et/ou le propylene, on peut notamment citer ('ethylene, le 1-pentene, le 1-hexene, le 1-octene, le 1-decene et leurs derives. De preference, selon ce premier mode de realisation, le copolymere comprend au moins 50% en masse de motifs derives du butene et/ou de l'isobutene et/ou du propylene, par 35 rapport a la masse totale du copolymere. 38 Les motifs derivant des co-monomeres mono-olefiniques peuvent alors etre aliphatiques ou bien comprendre des groupements non-aliphatiques. A titre d'exemple de motifs comprenant des groupements non-aliphatiques, on peut notamment citer les motifs derives du styrene, de l'o-methylstyrene, du p-methylstyrene 5 ou encore du divinylbenzene. Selon un second mode de realisation, le substituant hydrocarbyle est choisi parmi les copolymeres d'ethylene et d'a-olefine. 10 De preference, selon ce mode de realisation, le copolymere a une masse moleculaire moyenne en nombre allant de 500 a 3000 g.mo1-1, la masse moleculaire moyenne en nombre etant determinee par chromatographie par permeation de gel (CPG). Plus preferentiellement, selon ce second mode de realisation, au moins 30% des chaines 15 du copolymere comprennent une insaturation ethylidene terminale. Selon un troisierne mode de realisation, le substituant hydrocarbyle est choisi parmi les poly(iso)butylene. Par « poly(iso)butylene » on entend au sens de l'invention un polymere obtenu ou 20 susceptible d'être obtenu essentiellement, voire exclusivement, a partir de 1-butene ou d'isobutene ou bien un polymere obtenu ou susceptible d'être obtenu a partir d'un mélange de 1-butene, de 2-butene et d'isobutene. Les bases de Mannich preparees a partir de composes hydroxyaromatiques substitues 25 par un groupement poly(iso)butenyle peuvent etre designees par ('expression bases de Mannich polyisobutenylees ou encore bases de PIB-Mannich. Preferentiellement, selon ce troisierne mode de realisation, le poly(iso)butene dont derive le substituant hydrocarbyle est un poly(iso)butene hautement reactif. 30 Par « poly(iso)butene hautement reactif », on entend au sens de l'invention un poly(iso)butene presentant une teneur elevee en doubles liaisons carbone-carbone terminales, egalement appelees doubles liaisons a-olefiniques ou encore doubles liaisons vinylidenes. 35 Comme poly(iso)butenes hautement reactifs, on peut citer a titre d'exemple les composes obtenus ou susceptibles d'être obtenus par la mise en oeuvre des procedes decrits dans US 4,152,499 et DE2904314. 39 De preference, le poly(iso)butene, comprend au moins 20%, plus preferentiellement au moins 50%, et avantageusement au moins 70% de doubles liaisons carbone-carbone terminales par rapport au nombre total de doubles liaisons carbone-carbone presentes 5 dans le polyalcene. Preferentiellement, le compose hydroxyaromatique substitue par un groupement hydrocarbyle est tel que l'un des groupements R10 est un atome d'hydrogene, un autre des groupements R10 est un groupe alkyle en C1 a C4 et le dernier groupement R10 est un 10 substituant hydrocarbyle ayant une masse moleculaire moyenne en nombre allant de 300 a 2000 g.mo1-1. Selon un mode de realisation particulier, le compose hydroxyaromatique substitue par un groupement hydrocarbyle est obtenu par alkylation de l'o-cresol avec un polymere 15 hydrocarbylique de haut poids moleculaire. De preference, selon ce mode de realisation particulier, le polymere hydrocarbylique a une masse moleculaire moyenne en nombre allant de 300 a 2000 g.mo1-1. Plus preferentiellement, toujours selon ce mode de realisation particulier, le polymere hydrocarbylique est choisi parmi les polyisobutylenes. 20 Avantageusement, le polyisobutene a une masse moleculaire moyenne en nombre allant de 500 a 1500 g.mo1-1. Selon un second mode de realisation particulier, le compose hydroxyaromatique substitue par un groupement hydrocarbyle est obtenu par alkylation de l'o-phenol avec un polymere 25 de haut poids moleculaire. De preference, selon ce second mode de realisation particulier, le polymere hydrocarbylique a une masse moleculaire moyenne en nombre allant de 300 a 2000 g.mo1-1. Plus preferentiellement, toujours selon ce second mode de realisation particulier, le 30 polymere hydrocarbylique est choisi parmi les polyisobutylenes. Avantageusement, le polyisobutene a une masse moleculaire moyenne en nombre allant de 500 a 1500 g.mo1-1. L'alkylation du compose hydroxyaromatique substitue par un groupement hydrocarbons 35 est habituellement effectuee en presence d'un catalyseur d'alkylation, tel qu'un catalyseur de type acide de Lewis, comme par exemple le trifluorure de bore BF3 ou le chlorure d'aluminium AlC13, et a une temperature allant de 30°C a 200°C. Des procedes d"alkylation des composes hydroxyaromatiques sont connus de I'homme de ('art. On peut citer a titre d'exemple les procedes decrits dans GB 1 159 368, US 4,238,628, US 5,300,701 et US 5,876,468. 5 L'aldehyde De preference, l'aldehyde utilise pour la preparation des bases de Mannich est choisi parmi les aldehydes aliphatiques, comme par exemple le formaldehyde, ('acetaldehyde, le propionaldehyde, le butyraldehyde, le valeraldehyde, le caprioaldehyde, l'heptaldehyde et le stearaldehyde ; les aldehydes aromatiques, comme par exemple le benzaldehyde et le 10 salicylaldehyde ; et les aldehydes heterocycliques, comme par exemple les aldehydes derives du furfural et du thiophene. Selon un mode de realisation particulier, l'aldehyde est introduit sous la forme d'un compose precurseur de l'aldehyde. 15 De preference, selon ce mode de realisation particulier, le compose precurseur de l'aldehyde est choisi parmi les paraformaldehydes et les solutions aqueuses de formaldehyde comme par exemple le formol. Avantageusement, l'aldehyde est le formaldehyde, eventuellement introduit sous la forme 20 de formol. Conditions de reaction de condensation de Mannich. Les conditions de condensation de Mannich comprennent au moins une, de preference 25 toutes, les conditions suivantes : - une temperature allant de 40°C a 200°C, - en ('absence ou en presence d'un solvant, - un temps de reaction allant de 2 a 4 heures, et - ('elimination au cours de la reaction de l'eau obtenue comme sous-produit par 30 distillation azeotropique. Lorsque l'eau formee est eliminee tout au long de la reaction par distillation azeotropique, la temperature de reaction est de preference elevee, de preference la temperature de reaction est de 150°C. 35 De preference, le temps de reaction va de 3 a 4 heures. On notera cependant que la reaction peut etre realisees sur des temps plus longs ou plus courts, comme decrit dans US 11/336037. 41 Des exemples de procedes de condensation de Mannich sont notamment decrits dans FR 2 910 018. 5 La composition d'additifs pour carburant selon l'invention peut, avantageusement, comprendre de 5 a 99% en masse, de preference de 10 a 80% en masse, plus preferentiellement de 25 a 70% en masse de base(s) de Mannich par rapport a la masse totale de la composition d'additifs. 10 Avantageusement, dans la composition d'additifs pour carburant selon l'invention, le rapport massique entre le ou les copolymere(s) et le ou les bases de Mannich decrits cidessus est de 5 :95 a 95 :5, de preference de 10 :90 a 90 :10. L'huile porteuse 15 Selon un mode de realisation particulier, la composition d'additifs pour carburant telle que decrite precedemment est utilisee en combinaison avec au moins une huile porteuse, appelee egalement fluide porteur, adjuvant d'induction ou encore fluidisant. Selon une premiere variante, la composition d'additifs pour carburant selon l'invention est 20 solubilisee dans l'huile porteuse. Selon une seconde variante, l'huile porteuse et la composition d'additifs pour carburant sont fournies de maniere separee. 25 Des exemples d'huiles porteuses appropriees sont decrites dans le document US 2009/0071065 aux paragraphes §[0038] a §[0053]. Ainsi, a titre d'exemples d'huiles porteuses, on peut citer : les oligomeres liquides de polya-olefines ; les hydrocarbures liquides de polyalcenes, notamment de polypropylene, polybutene et polyisobutene ainsi que leurs derives ; les hydrocarbures liquides de 30 polyalcenes hydrotraites, notamment de polypropylene hydrotraité, de polybutene hydrotraite, de polyisobutene hydrotraite et leurs derives ; les huiles minerales ; les composes liquides de type poly(oxyalkylene) ; les alcools et polyols liquides ; les esters liquides, leurs derives et leurs mélanges. 35 De preference, l'huile porteuse est choisie parmi : (1) une huile minerale ou mélange d'huiles minerales, presentant par exemple un indice de viscosite inférieur a 120, 42 (2) une poly-a-olefine (PAO) ou mélange de poly-a-olefines, presentant par exemple une masse moleculaire moyenne en masse allant de 500 a 1500 g.mo1-1, (3) un polyether ou un mélange de polyethers, et notamment de composes poly(oxyalkylbne), presentant par exemple une masse moleculaire moyenne en 5 masse de 500 a 1500 g.mo1-1, (4) un ou plusieurs polyalkylbnes liquides, et (5) leurs mélanges. Lorsque l'huile porteuseest choisie parmi les huiles minerales, elle est de preference 10 selectionnee parmi les huiles paraffiniques, naphteniques et asphaltiques, par exemple parmi les huiles hydrotraitees. Lorsque l'huile porteuse est choisie parmi les poly-a-olefines, elle est de preference selectionnee parmi les poly-a-olefines hydrotraitees et les poly-a-olefines non hydro- 15 traitees. Plus preferentiellement, les poly-a-olefines sont choisies parmi les timbres, les tetrambres ou encore les pentambres de monombres a-olefiniques, lesdits monombres aolefiniques comprenant chacun de 6 a 12 atomes de carbone. 20 Lorsque l'huile porteuse est choisie parmi les polyethers, elle est de preference selectionnee parmi les poly(oxyalkylbne). Plus preferentiellement, les poly(oxyalkylbnes) presentent une masse moleculaire moyenne en masse allant de 500 a 1500 g.mo1-1. A titre d'exemple de polyether, on peut notamment citer les mono-alcools 25 poly(oxyalkylene)s a terminaison hydrocarbyle. A titre d'exemple de composes poly(oxyalkylbne), on peut notamment citer les monoalcools et les mélanges de mono-alcools poly(oxyalkylene)s substitues par un groupement alkyle. A l'etat non dilue, ces composes se presentent sous la forme d'un liquide soluble dans ('essence et presentent une viscosite d'au moins 70 cSt a 40°C et 30 d'au moins 13 cSt a 100°C. Ces composes incluent notamment les monols formes par la propoxylation d'un ou plusieurs alcanols comprenant chacun au moins 8 atomes de carbone, de preference de 10 a 18 atomes de carbone. Preferentiellement, les huiles porteuses de type poly(oxyalkylbne) presentent une 35 viscosite a l'etat non dilue d'au moins 60 cSt a 40°C, plus preferentiellement d'au moins 70 cSt, et d'au moins 11 cSt a 100°C, plus preferentiellement d'au moins 13 cSt. 43 Preferentiellement, les huiles porteuses de type poly(oxyalkylene) presentent une viscosite a etat non dilue d'au plus 400 cSt a 40°C, plus preferentiellement d'au plus 300 cSt, et pas plus de 50 cSt a 100°C, plus preferentiellement pas plus de 40 cSt. 5 Parmi les poly(oxyalkylene)s, on peut notamment citer les poly(oxyalkylene) glycols et leurs derives de type monoether, notamment ceux satisfaisant aux exigences de viscosite decrites ci-dessus. Cela inclut notamment des composes obtenus ou susceptibles d'être obtenus par reaction entre un alcool ou polyalcool et un oxyde d'alkylene, comme par exemple l'oxyde de propylene et/ou l'oxyde de butylene, avec ou sans utilisation d'oxyde 10 d'ethylene. Typiquement, au moins 80 % en moles de groupes oxyalkylene presents dans ces composes sont derives ou susceptibles de deriver de groupes 1, 2-propylene. Des exemples de composes de poly(oxyalkylene) comprennent egalement ceux decrits dans, et/ou obtenus ou susceptibles d'être obtenus par la mise en oeuvre de procedes 15 decrits dans les documents US 2,425,845, US 2,425,755 et US 2,457,139. Les huiles porteuses de type poly(oxyalkylene) doivent contenir suffisamment d'unites oxyalkylenes ram ifiees, par exemple des unites methyldimethyleneoxy et/ou ethyldimethyleneoxy, afin que ce dernier soit suffisamment soluble dans le carburant. 20 Lorsque l'huile porteuse est choisie parmi les polyalkylenes, elle est de preference selectionnee parmi les polypropenes, les polybutenes, les polyisobutenes, les polyamylenes, les copolymeres de propene et de butene, les copolymeres de butene et d'isobutene, les copolymeres de propene et d'isobutene et les copolymeres de propene, 25 de butene et d'isobutene et leurs mélanges. A titre d'exemple de polyalkylene, on peut notamment citer les polypropylenes hydrotraites, les polybutenes hydrotraites, les polyisobutenes hydrotraites ainsi que leurs derives. 30 De preference, les polybutenes presentent une distribution etroite de masse moleculaire, par exemple exprimee comme le rapport Mw sur Mn, Mw designant la masse moleculaire moyenne en masse du polybutene et Mn designant la masse moleculaire moyenne en nombre du polybutene. Ce rapport est parfois designe comme indice de polydispersite du 35 polybutene. 44 De preference, le rapport Mw sur Mn des polybutenes est d'au plus 1,4, Mw designant la masse moleculaire moyenne en masse du polybutene et Mn designant la masse moleculaire moyenne en nombre du polybutene. 5 On peut citer a titre d'exemple les polybutenes decrits dans US 6,048,373. Les methodes de determination de la masse moleculaire moyenne en masse comprennent la diffusion de la lumiere statique, la diffusion des neutrons a petit angle, la diffusion des rayons X et la vitesse de sedimentation. La masse moleculaire moyenne en 10 nombre (Mn) peut etre determinee par Chromatographie par permeation de gel (CPG). De preference, l'huile porteuse est choisie parmi les polyethers, plus preferentiellement parmi les poly(oxyalkylene)s. 15 Selon un mode de realisation prefer& la composition d'additifs selon ('invention est depourvue d'huile porteuse. Utilisations La composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus est particulierement 20 avantageuse quand elle est utilisee comme additif detergent dans un carburant liquide de moteur a allumage commands ou de moteur essence a allumage par compression (moteur GCI). On entend par additif detergent pour carburant liquide, un additif qui est incorpore a faible 25 quantite dans le carburant liquide et produit un effet sur la proprete dudit moteur comparativement audit carburant liquide non specialement additive. Le carburant liquide est avantageusement issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minerales, animales, vegetales et synthetiques. 30 On choisira, de preference, le petrole comme source minerale. Le carburant liquide est, de preference, choisi parmi les carburants hydrocarbones et les carburants non essentiellement hydrocarbones, seuls ou en mélange. 35 On entend par carburant hydrocarbon& un carburant constitue d'un ou de plusieurs composes constitues uniquement de carbone et d'hydrogene. On entend par carburant non essentiellement hydrocarbon& un carburant constitue d'un ou de plusieurs composes constitues non essentiellement de carbone et d'hydrogene c'est-a-dire qui contiennent egalement d'autres atomes, en particulier des atomes d'oxygene. 5 Les carburants hydrocarbones comprennent notamment des distillats moyens de temperature d'ebullition allant de 100 a 500°C ou les distillats plus lagers ayant une temperature d'ebullition dans la gamme des essences. Ces distillats peuvent par exemple etre choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d'hydrocarbures bruts, les 10 distillats sous vide, les distillats hydrotraites, les distillats issus du craquage catalytique et/ou de l'hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats resultant de procedes de conversion type ARDS (en anglais « atmospheric residue desulfuration ») et/ou de viscoreduction, les distillats issus de Ia valorisation des coupes Fischer Tropsch. On peut egalement citer les carburants hydrocarbones resultant de Ia conversion BTL (en anglais 15 0 biomass to liquid »), disponibles notamment aupres de Ia compagnie EKOBENZ. Les carburants hydrocarbones sont typiquement les essences. Avantageusement, le carburant hydrocarbone est choisi parmi les essences. 20 Les essences comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur par allumage commands disponibles dans le commerce. On peut citer a titre d'exemple representatif, les essences repondant a la norme NF EN 228. Les essences ont generalement des indices d'octane suffisamment &eves pour eviter le phenomene de cliquetis. Typiquement, les carburants de type essence commercialises en Europe, 25 conformes a la norme NF EN 228 ont un indice d'octane moteur (MON en anglais 0 Motor Octane Number ») superieur a 85 et un indice d'octane recherche (RON en anglais 0 Research Octane Number ») d'un minimum de 95. Les carburants de type essence ont, generalement, un RON allant de 90 a 100 et un MON allant de 80 a 90, les RON et MON etant mesures selon la norme ASTM D 2699-86 ou D 2700-86. 30 Les carburants non essentiellement hydrocarbones comprennent notamment les oxygenes, par exemple les bioethanols resultant de la conversion BTL (en anglais 0 biomass to liquid ») de la biomasse vegetale et/ou animale, notamment de la conversion de sucres et/ou de lignocellulose issus de la biomasse ou encore les biocarburants, 35 constitues par exemple de composes ethers comme le methyl-tertio-butyl-ether (MTBE), l'ethyl-tertio-butyl-ether (ETBE) ou encore ('ether diisopropylique ou DIPE ( en anglais 0 diisopropyl ether »). 46 Les mélanges de carburant hydrocarbons et de carburant non essentiellement hydrocarbons sont typiquement les essences de type E. 5 On entend par essence de type Ex pour moteur par allumage commands ou GC!, un carburant essence qui contient x% (v/v) d'oxygenes, generalement de ('ethanol, du bioethanol, du methyl-tertio-butyl-ether (MTBE) et/ou de ('ethyl-tertio-butyl-ether (ETBE). La teneur en soufre du carburant liquide est, de preference, inferieure ou egale a 5000 10 ppm, de preference inferieure ou egale a 500 ppm, et plus preferentiellement inferieure ou egale a 50 ppm, voire meme inferieure a 10 ppm et avantageusement sans soufre. La composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus est utilisee dans le carburant liquide a une teneur, avantageusement d'au moins 10 ppm, de preference d'au moins 50 15 ppm, plus preferentiellement a une teneur de 10 a 5 000 ppm, encore plus preferentiellement de 10 a 1 000 ppm. Selon un mode de realisation particulier, l'utilisation d'une composition d'additifs pour carburant telle que decrite precedemment dans le carburant liquide permet de maintenir la 20 proprete d'au moins une des parties internes du moteur a allumage commands ou GC! et/ou de nettoyer au moins une des parties internes du moteur a allumage commands ou L'utilisation de la composition d'additifs pour carburant selon l'invention dans le carburant 25 liquide permet, en particulier, de limiter ou eviter la formation de depots dans au moins une des parties internes dudit moteur (effet « keep-clean » en anglais) et/ou reduire les depots existant dans au moins une des parties internes dudit moteur (effet « clean-up » en anglais). 30 Ainsi, l'utilisation de la composition d'additifs pour carburant selon l'invention dans le carburant liquide permet, comparativement au carburant liquide non specialement additive, de limiter ou eviter la formation de depots dans au moins une des parties internes dudit moteur ou reduire les depots existant dans au moins une des parties internes dudit moteur. 35 Avantageusement, l'utilisation de la composition d'additifs pour carburant selon l'invention dans le carburant liquide permet d'observer a la fois les deux effets, limitation (ou 47 empechement) et reduction de depots (effets « keep-clean » et 0 clean-up »). On distingue les depots en fonction du type de moteur a allumage commande ou GC! et de la localisation des depots dans les parties internes dudit moteur. 5 Les depots vises sont localises dans au moins une des parties internes dudit moteur a allumage commande ou GU. La partie interne du moteur a allumage commande ou GC! maintenue propre (keep-clean) et/ou nettoyee (clean-up) est, avantageusement, choisie parmi le systeme d'admission du moteur, en particulier les soupapes d'admission (IVD en 10 anglais 0 Intake Valve Deposit »), la chambre de combustion (CCD en anglais Combustion Chamber Deposit » ou TCD en anglais « Total Chamber Deposit ») et le systeme d'injection de carburant, en particulier les injecteurs d'un systeme d'injection indirecte (PFI en anglais « Port Fuel Injector ») ou les injecteurs d'un systeme d'injection directe (DISI). 15 Selon un premier mode de realisation, le moteur a allumage commande ou GC! est un moteur a injection directe (DISI en anglais « Direct Injection Spark Ignition engine »). L'utilisation de la composition d'additif pour carburant selon l'invention dans un moteur a allumage commande ou GC!, a injection directe permet de limiter ou eviter la formation a 20 haute temperature de depots dans au moins une des parties internes dudit moteur ou reduire les depots existant dans au moins une des parties internes dudit moteur. De preference, selon ce premier mode de realisation, les depots vises sont localises au niveau des injecteurs (PFI en anglais « Port Fuel Injector »). 25 Selon un second mode de realisation, le moteur a allumage commande ou GC! est un moteur a injection indirecte. L'utilisation de la composition d'additif pour carburant selon l'invention dans un moteur a allumage commande ou GC!, a injection indirecte permet alors de limiter ou eviter la formation a haute temperature de depots dans au moins une des parties internes dudit 30 moteur ou reduire les depots existant dans au moins une des parties internes dudit moteur. De preference, selon ce second mode de realisation, les depots vises sont localises au niveau des soupapes d'admission (IVD en anglais 0 Intake Valve Deposit »). L'utilisation de la composition d'additif pour carburant selon l'invention dans un moteur a 35 allumage commande ou GC!, a injection indirecte permet egalement de prevenir la formation de depots, notamment a basse temperature, au niveau des soupapes d'admission (IVD en anglais 0 Intake Valve Deposit »). 48 Plus particulierement, l'utilisation de la composition d'additifs selon l'invention dans un moteur a allumage commande ou GC!, a injection indirecte permet de prevenir le phenomene de collage des soupapes (en anglais « Valve Sticking »). 5 Les depots peuvent etre constitues de depots lies au phenomene de cokage (« coking en anglais) et/ou des depots de type savon et/ou vernis (en anglais « lacquering »). Avantageusement, l'utilisation de la composition d'additifs pour carburant telle que decrite ci-dessus permet, comparativement au carburant liquide non specialement additive, de 10 limiter ou eviter la formation de depots sur au moins un type de depots decrits precedemment et/ou reduire les depots existant sur au moins un type de depots decrits precedemment. Selon un mode de realisation particulier, l'utilisation de la composition d'additifs pour 15 carburant decrite ci-dessus permet egalement de reduire la consommation de carburant du moteur a allumage commande ou Selon un autre mode de realisation particulier, l'utilisation de la composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus permet egalement de reduire les emissions de polluants, en 20 particulier, les emissions de particules du moteur a allumage commande ou Avantageusement, l'utilisation de la composition d'additifs pour carburant selon l'invention permet de reduire a la fois la consommation de carburant et les emissions de polluants. 25 La composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus peut etre utilisee seule ou en mélange avec d'autres additifs sous forme d'un concentre d'additifs. La composition d'additifs pour carburant selon l'invention peut etre ajoutee dans le carburant liquide au sein d'une raffinerie et/ou etre incorporee en aval de la raffinerie et/ou 30 eventuellement, en mélange avec d'autres additifs sous forme d'un concentre d'additifs, encore appele selon ('usage « package d'additifs ». Selon un mode de realisation prefer& la composition d'additifs pour carburant decrite cidessus comprend moins de 10% en masse d'huile porteuse par rapport a la masse totale 35 de la composition d'additifs, de preference moins de 8% en masse. Selon une premiere variante, la composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus 49 comprend au moins 1% en masse d'huile porteuse, par rapport a la masse totale de la composition. De preference, selon cette premiere variante, la composition d'additifs pour carburant comprend environ 5% en masse d'huile porteuse par rapport a la masse totale de la 5 composition. Selon un mode de realisation prefer& la composition d'additifs pour carburant decrite cidessus est depourvue d'huile porteuse. 10 Selon un mode de realisation, la composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus est utilisee en mélange avec un liquide organique sous forme d'un concentre. Selon un mode de realisation particulier, un concentre pour carburant comprend un ou plusieurs copolymeres et une ou plusieurs bases de Mannich tels que decrits ci-dessus, 15 en mélange avec un liquide organique. Le liquide organique est inerte vis-a-vis du ou des copolymeres et de la ou des bases de Mannich decrits ci-dessus et miscible dans le carburant liquide decrit precedemment. On entend par miscible, le fait que le copolymere, la base de Mannich et le liquide organique 20 forment une solution ou une dispersion de maniere a faciliter le mélange de la composition d'additifs pour carburant selon ('invention dans les carburants liquides selon les procedes classiques d'additivation des carburants. Le liquide organique est, avantageusement, choisi parmi les solvants hydrocarbones 25 aromatiques tels que le solvent commercialise sous le nom « SOLVESSO D, les alcools, les ethers et autres composes oxygenes et les solvants paraffiniques tels que ('hexane, le pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange. Le concentre peut, avantageusement, comprendre de 5 a 99% massique, de preference 30 de 10 a 80%, plus preferentiellement de 25 a 70% de copolymere tel que decrit precedemment. Le concentre peut, typiquement, comprendre de 1 a 95% massique, de preference de 10 a 70%, plus preferentiellement de 25 a 60% de liquide organique, le reste correspondant 35 au copolymere et a la base de Mannich, etant entendu que le concentre peut comprendre un ou plusieurs copolymeres et une ou plusieurs bases de Mannich tels que decrits cidessus. De fagon generale, la solubility du copolymere a blocs dans les liquides organiques et les carburants liquides decrits precedemment dependra notamment des masses molaires moyennes en poids et en nombre, respectivement M, et Mn du copolymere. On choisira 5 les masses molaires moyennes M, et Mn du copolymere selon l'invention de maniere a ce que le copolymere soit soluble dans le carburant liquide et/ou le liquide organique du concentre pour lesquels il est destine. Les masses molaires moyennes M' et Mn du copolymere selon l'invention peuvent 10 egalement avoir une influence sur l'efficacite de la composition d'additifs pour carburant selon l'invention comme additif detergent. On choisira donc les masses molaires moyennes M, et Mn de maniere a optimiser l'effet du copolymere selon l'invention, notamment l'effet de detergence (proprete moteur) dans les carburants liquides decrits cidessus. 15 L'optimisation des masses molaires moyennes M, et Mn peut etre effectuee par des essais de routine accessibles a l'homme du métier. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a, avantageusement, une masse 20 molaire moyenne en poids (M,) allant de 500 a 30 000 g.mo1-1, de preference de 1000 a 10 000 g.mo1-1, plus preferentiellement inferieure ou egale a 4000 g.mo1-1, et/ou une masse molaire moyenne en nombre (Mn) allant de 500 a 15 000 g.mo1-1, de preference de 1000 a 10 000 g.mo1-1, plus preferentiellement inferieure ou egale a 4000 g.mo1-1. Les masses molaires moyennes en nombre et en poids sont mesurees par chromatographie 25 d'exclusion sterique (SEC en anglais « Size Exclusion Chromatography). Les conditions operatoires de la SEC, notamment, le choix du solvant seront choisies en fonction des fonctions chimiques presentent au sein du copolymere a blocs. Selon un mode de realisation particulier, la composition d'additifs pour carburant selon 30 l'invention est utilisee sous forme d'un concentre d'additifs en association avec au moins un autre additif pour carburant de moteur a allumage commande ou GC! different du copolymere et de la base de Mannich decrits precedemment. Le concentre d'additifs peut, typiquement, comprendre un ou plusieurs autres additifs 35 choisis parmi des additifs detergents differents du copolymere et de la base de Mannich decrits ci-dessus, par exemple parmi les agents anti-corrosion, les dispersants, les desemulsifiants, les biocides, les reodorants, les modificateurs de friction, les additifs de 51 lubrifiance ou additifs d'onctuosite, les agents d'aide a la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents anti-sedimentation, les agents antiusure et les agents modifiant la conductivite. 5 Parmi ces additifs, on peut citer en particulier : a) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitue par les acides gras et leurs derives ester ou amide, notamment le monooleate de glycerol, et les derives d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnes dans les documents 10 suivants : EP 680506, EP 860494, WO 98/04656, EP 915944, FR 2772783, FR 2772784. b) les additifs detergents notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitue par les succinimides, les polyetheramines, les amines substituees par un groupement polyalcenyle et les sels d'ammonium quaternaire ; par exemple ceux decrits dans les documents US 4,171,959 et WO 2006/135881. 15 Ces autres additifs sont en general ajoutes en quantite allant de 10 a 1 000 ppm (chacun), de preference de 100 a 1 000 ppm. Le rapport molaire et/ou massique entre le monomere polaire (mb) et le monomere 20 apolaire (ma) et/ou entre le bloc A et B dans le copolymere a blocs decrit ci-dessus sera choisi de maniere a ce que le copolymere a blocs soit soluble dans le carburant et/ou le liquide organique du concentre pour lesquels it est destine. De meme, ce rapport pourra etre optimise en fonction du carburant et/ou du liquide organique de maniere a obtenir le meilleur effet sur la proprete moteur. 25 L'optimisation du rapport molaire et/ou massique peut etre effectuee par des essais de routine accessibles a l'homme du métier. Selon un mode de realisation particulier, le rapport molaire entre le monomere apolaire 30 (ma) et le monomere polaire (mb), ou entre les blocs A et B en pourcentage molaire entre le monomere apolaire (ma) du bloc A et le monomere polaire (mb) du bloc B est, de preference compris entre 95 :5 et 50 :50, plus preferentiellement entre 90 :10 et 75 :25, encore plus preferentiellement entre 85 :15 et 70 :30. 35 Selon un mode de realisation particulier, une composition de carburant est preparee selon tout procede connu en additivant le carburant liquide decrit precedemment avec au moins une composition d'additifs pour carburant telle que decrite ci-dessus. 52 Selon un mode de realisation particulier, une composition de carburant comprenant : (1) un carburant tel que decrit ci-dessus, et (2) une composition d'additifs pour carburant telle que decrite precedemment. 5 Le carburant (1) est, en particulier, choisi parmi les carburants hydrocarbones et les carburants non essentiellement hydrocarbones decrits precedemment, pris seuls ou en mélange. 10 L'introduction, et notamment la combustion, de cette composition de carburant comprenant une telle composition d'additifs pour carburant dans un moteur a allumage commande ou GC! produit un effet sur la proprete du moteur comparativement au carburant liquide non specialement additive. L'introduction, et notamment Ia combustion, de cette composition de carburant permet, en particulier, de prevenir et/ou reduire 15 l'encrassement des parties internes dudit moteur. Ces effets sur Ia proprete du moteur sont tels que decrits precedemment dans le cadre de ('utilisation de Ia composition d'additifs pour carburant selon l'invention. Selon un mode de realisation particulier, ('introduction, et notamment la combustion, de la 20 composition de carburant comprenant une telle composition d'additifs dans un moteur a allumage commande ou GC! permet egalement de reduire la consommation de carburant et/ou les emissions de polluants. La composition d'additifs pour carburant selon l'invention est incorporee, de preference, a 25 faible quantite dans le carburant liquide decrit precedemment, la quantite de composition d'additifs etant suffisante pour produire un effet detergent tel que decrit ci-dessus et ameliorer ainsi la proprete moteur. La composition de carburant comprend avantageusement au moins 1ppm, de preference 30 de 10 a 5 000ppm, plus preferentiellement de 20 a 2000ppm, en particulier de 50 a 500ppm de copolymere(s). La composition de carburant comprend avantageusement de 1 a 1000 ppm de base(s) de Mannich, par rapport a la masse totale de la composition de carburant, de preference de 35 5 a 500 ppm, plus preferentiellement de 50 a 500 ppm, encore plus preferentiellement de 100 a 300 ppm. 53 Selon un mode de realisation prefer& la composition de carburant comprend au moins 10 ppm d'huile porteuse, par rapport a la masse totale de la composition de carburant, de preference au moins 20 ppm. De preference, selon ce mode de realisation, la composition de carburant comprend 5 environ 50 ppm d'huile porteuse par rapport a la masse totale de la composition de carburant. Selon un second mode de realisation prefer& la composition de carburant est depourvue d'huile porteuse. 10 Outre la composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus, la composition de carburant peut egalement comprendre un ou plusieurs autres additifs differents du copolymere et de la ou les bases de Mannich_presents dans la composition d'additifs pour carburant selon ('invention. Ces additifs sont notamment choisis parmi les autres additifs 15 detergents connus, par exemple parmi les agents anti-corrosion, les dispersants, les desemulsifiants, les biocides, les reodorants, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosite, les agents d'aide a la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents anti-sedimentation, les agents antiusure et/ou les agents modifiant la conductivite. 20 Les additifs differents du copolymere et de la base de Mannich presents dans la composition d'additifs pour carburant selon ('invention sont, par exemple, les additifs pour carburant listes ci-dessus. 25 Selon un mode de realisation particulier, un procede de maintien de la proprete (keep- clean) et/ou de nettoyage (clean-up) d'au moins une des parties internes d'un moteur a allumage commande comprend la preparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec une composition d'additifs pour carburant telle que decrite ci-dessus et ('introduction, et notamment la combustion, de ladite composition de 30 carburant dans le moteur a allumage commande ou La partie interne maintenue propre et/ou nettoyee du moteur a allumage commande ou GC! est, de preference, choisie parmi le systeme d'admission du moteur, en particulier les soupapes d'admission (IVD), la chambre de combustion (CCD ou TCD) et le systeme 35 d'injection de carburant, en particulier les injecteurs d'un systeme d'injection indirecte (PFI) ou les injecteurs d'un systeme d'injection directe (DISI). 54 Le procede de maintien de la proprete (keep-clean) et/ou de nettoyage (clean-up) comprend les etapes successives de : a) determination de l'additivation la plus adaptee au carburant, ladite additivation correspondant a la selection de la composition d'additifs pour carburant decrite ci-dessus 5 a incorporer en association, eventuellement, avec d'autres additifs pour carburant tels que decrits precedemment et la determination du taux de traitement necessaire pour atteindre une specification donnee relative a la detergence de la composition de carburant. b) incorporation dans le carburant de la composition d'additifs pour carburant selectionnee au taux determine a l'etape a) et, eventuellement, des autres l'additifs pour carburant. 10 La selection de la composition d'additifs pour carburant correspond plus particulierement a la selection d'une part d'un ou de plusieurs copolymeres tels que decrits precedemment, et d'autre part une ou plusieurs bases de Mannich tels que decrits precedemment afin de preparer une composition d'additifs pour carburant selon ('invention. 15 Le ou les copolymeres et la ou les bases de Mannich peuvent etre incorpores dans le carburant, seuls ou en mélange, successivement ou simultanement. Alternativement, la composition d'additifs pour carburant peut etre utilisee sous forme d'un 20 concentre ou d'un concentre d'additifs tel que decrit ci-dessus. L'etape a) est realisee selon tout procede connu et releve de la pratique courante dans le domaine de l'additivation des carburants. Cette etape implique de definir au moins une caracteristique representative des proprietes de detergence de la composition de 25 carburant. La caracteristique representative des proprietes de detergence du carburant dependra du type de moteur, par exemple par allumage commande ou moteur essence a allumage par compression (moteur GCI), du type de systeme d'injection directe ou indirecte et de la 30 localisation dans le moteur des depots vises pour le nettoyage et/ou le maintien de la proprete. La caracteristique representative des proprietes de detergence peut egalement correspondre a ('apparition de depots a l'interieur ou sur les parties externes de l'injecteur. 35 Des methodes d'evaluation des proprietes detergente des carburants ont largement ete decrites dans la litterature et relevent des connaissances generales de l'homme du métier. On citera, a titre d'exemple non limitatif, les essais normalises ou reconnus par la profession ou les methodes decrites dans la litterature suivants : Pour les moteurs par allumage commande a injection indirecte : - la methode Mercedes Benz M102E, methode d'essai normee CEC F-05-A-93, et 5 - la methode Mercedes Benz M111, methode d'essai normee CEC F-20-A-98. Ces methodes permettent de mesurer les depots sur les soupapes d'admission (IVD) et dans les chambres de combustion (CCD), les tests etant generalement realises sur une essence Eurosuper repondant a la norme EN228. 10 Pour les moteurs par allumage commande a injection directe : - la methode decrite par la demanderesse dans ('article « Evaluating Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines», Mathieu Arondel, Philippe China, Julien Gueit ; Conventional and future energy for automobiles ; 10th international colloquium ; January 20-22, 2015, p.375-386 (Technische Akademie Esslingen par 15 Techn. Akad. Esslingen, Ostfildern), pour revaluation des depots de type coking sur l'injecteur, cette methode etant citee a titre d'exemple. - la methode decrite dans le document US20130104826, pour revaluation des depots de type coking sur l'injecteur, cette methode etant citee a titre d'exemple. - la methode dite « VW DISI » decrite dans ('article « Characterization of Gasoline 20 Fuels in a DISI Engine », D. Weissenberger, J. Pibeam ; 11th international colloquium ; June 27-27, 2017, p.97 (Technische Akademie Esslingen par Techn. Akad. Esslingen, Ostfildern), pour revaluation des depots de type coking sur l'injecteur, cette methode etant citee a titre d'exemple. Une norme europeenne permettant d'evaluer les depots de type coking sur l'injecteur est actuellement en 25 developpement sur la base de cette methode. Afin d'evaluer rinnocuite d'un carburant vis-a-vis de ('apparition du phenomene de collage des soupapes a injection indirecte, c'est-a-dire la capacite de celui-ci a prevenir la formation, notamment a basse temperature, de depots au niveau des soupapes 30 d'admission, it est possible d'evaluer la qualite de retancheite de la soupape des chambres de combustion, en realisant par exemple des mesures de compression et ce afin d'identifier un eventuel phenomene de collage des soupapes du moteur. On citera, a titre d'exemple non limitatif, les essais decrits dans la norme CEC F-16-T-96. 35 La determination de la quantite de copolymere et de la quantite de base de Mannich a ajouter a la composition de carburant pour atteindre la specification sera realisee typiquement par comparaison avec la composition de carburant mais sans le copolymere 56 et sans la base de Mannich. La determination de la quantite de composition d'additifs pour carburant a ajouter a la composition de carburant pour atteindre la specification (etape a) decrite precedemment) 5 sera realisee typiquement par comparaison avec la composition de carburant mais sans le copolymere et sans la base de Mannich presents dans la composition d'additifs pour carburant selon ('invention, Ia specification donnee relative a la detergence pouvant par exemple etre une valeur cible d'encrassement de soupape d'admission selon Ia methode M102E ou une valeur de derive du temps d'injection ou de Ia perte de debit d'injecteur 10 selon methode dite « VW DISI » mentionnee ci-dessus. La quantite de copolymere et de base de Mannich peut, egalement, varier en fonction de la nature et l'origine du carburant, en particulier en fonction du taux de composes a substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcenyle. Ainsi, la nature et l'origine du carburant 15 peuvent egalement etre un facteur a prendre en compte pour l'etape a). Le procede de maintien de la proprete (keep-clean) et/ou de nettoyage (clean-up) peut egalement comprendre une etape supplementaire apres l'etape b) de verification de la cible atteinte et/ou d'ajustement du taux d'additivation avec la composition d'additifs 20 comme additif detergent. La composition d'additifs pour carburant selon l'invention presentent des proprietes remarquables en tant qu'additif detergent dans un carburant liquide, en particulier dans un carburant essence. 25 La composition d'additifs pour carburant selon l'invention est particulierement remarquable notamment parce qu'elle est efficace comme additif detergent pour une large gamme de carburant liquide et/ou pour un ou plusieurs types de motorisation et/ou contre un ou plusieurs types de depot qui se forment dans les parties internes des moteurs a 30 allumage commando ou Notamment, la composition d'additifs pour carburant selon l'invention est particulierement efficace dans les moteurs a allumage commando ou GC!, a injection directe pour nettoyer et limiter la formation de depots au niveau des injecteurs mais aussi dans les moteurs a 35 allumage commando ou GC!, a injection indirecte pour nettoyer et limiter la formation de depots a haute temperature au niveau des soupapes d'admissions, permettant ainsi d'eviter REVENDICATIONS1. Composition d'additifs pour carburant comprenant : (a) un ou plusieurs copolymere(s) comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : E) (I) Avec u = 0 ou 1, R1' est choisi parmi I'atome d'hydrogene et le groupement methyle, E = -0- ou -N(Z)-, ou -0-00-, ou -CO-O- ou -NH-00- ou -CO-NH-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en C1-C6, G represente un groupement choisi parmi un alkyle en C1-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : Rl" dans laquelle R1"-est choisi parmi I'atome d'hydrogene et le groupement methyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygene et le groupement -N R'- avec R' etant choisi parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en C1 a c12, R comprend une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 substituee par au moins un groupement ammonium quaternaire et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle, (b) une ou plusieurs bases de Mannich. 2. Composition d'additifs pour carburant selon la revendication 1, dans laquelle le 58 groupement R de la formule (II) est represents par l'une des formules (Ill) et (IV) suivantes : R3 R6 X - RI: X RS (III) (IV) 5 dans laquelle X" est choisi parmi les ions hydroxyde, halogenures et les anions organiques, de preference les anions organiques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C34, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu que le groupement 10 R2 est relie a Q dans la formule (II), R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, etant entendu que les groupements alkyles R3, R4 et R5 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle, et que les groupements R3, 15 R.4et R5 peuvent etre relies ensemble deux a deux pour former un ou plusieurs cycles, R6 et R7 sont identiques ou differents et choisis, independamment parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, etant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle, et que les groupements R6 et R7 peuvent etre 20 relies ensemble pour former un cycle. 3. Composition d'additifs pour carburant selon la revendication 2, dans laquelle le groupement R de la formule (II) est represents par la formule (III) dans laquelle : - k est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des 25 acides carboxyliques, - R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C, a C34, de preference les groupements alkyles en Ci a C18, - R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C, a C18, Oventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient au moins un groupement hydroxyle. 4. Composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications 1 a 3, dans laquelle le ou les copolymeres sont uniquement constitues de motifs de formule 59 (I) et de motifs de formule (II). 5. Composition d'additifs pour carburant selon I'une quelconque des revendications 1 a 4 dans laquelle le copolymere est obtenu par copolymerisation d'au moms : 5 - un monomere apolaire (ma) repondant a Ia formule suivante (VII) H2C ( E) (VII) I u G dans laquelle R1', u, E et G sont tels que Minis dans Ia revendication 1, et - un monomere polaire (mb) repondant a Ia formule (VIII) suivante : H C RI" 10 (VIII) dans laquelle R1", Q et R sont tels que definis dans I'une quelconque des revendications 1 a 3. 6. Composition d'additifs pour carburant selon I'une quelconque des revendications 1 a 15 5, dans laquelle Ie groupement E est choisi parmi : -0- et -N(Z)-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en C1-C6. 7. Composition d'additifs pour carburant selonr I'une quelconque des revendications 1 a 5, dans laquelle le groupement E est choisi parmi : -0-CO- et -NH-CO-, de preference 20 le groupement E est le groupement -0-00-, etant entendu que Ie groupement E=-0- CO- est relic au carbone vinylique par I'atome d'oxygene et que Ie groupement CO- est relic au carbone vinylique par I'atome d'azote. 8. Composition d'additifs pour carburant selon I'une quelconque des revendications 1 a 25 5, dans laquelle le groupement E est choisi parmi : -CO-O- et -CO-NH-, de preference le groupement E est Ie groupement -CO-O-, etant entendu que le groupement E est relic au carbone vinylique par I'atome de carbone. 60 9. Composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications precedentes, dans laquelle le copolymere est choisi parmi les copolymeres a blocs et les copolymeres statistiques, de preference le copolymere est un copolymere a blocs. 5 10. Composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, dans laquelle le copolymere est un copolymere a blocs comprenant : - un bloc A repondant a la formule (XI) suivante : R1' ( E ) (XI) 10 dans laquelle p est un entier allant de 2 a 100 R1', u, E et G sont tels que Minis dans l'une quelconque des revendications 1 et 5 a 9, et - un bloc B repondant a la formule (XII) suivante : RID 15 dans laquelle n est un entier allant de 2 a 50, R1", Q et R sont tels que Minis dans l'une quelconque des revendications 1 a 3. 20 11. Composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, dans laquelle : - le bloc A consiste en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere (meth)acrylate d'alkyle en C1-C34 (ma), et - le bloc B consiste en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere 25 (meth)acrylate d'alkyle ou (meth)acrylamide d'alkyle (mb), dont le radical alkyle est constitue par une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 substituee par au moins un groupement ammonium quaternaire et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle. 61 12. Composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications 1 a 11, dans laquelle Ia ou les bases de Mannich sont obtenues ou susceptibles d'être obtenues par la reaction (i) d'une amine, (ii) d'un compose hydroxyaromatique 5 substitue par au moins un groupement hydrocarbyle et (iii) d'un aldehyde, dans des conditions de reaction de condensation de Mannich 13. Composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications 1 a 12, dans laquelle le ratio massique entre le ou les copolymeres et la ou les bases de 10 Mannich va de 5 :95 a 95 : 5, de preference de 10 :90 a 90 :10. 14. Composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications 1 a 13, comprenant moins de 10% en masse d'huile porteuse, par rapport a Ia masse totale de Ia composition d'additifs, de preference moins de 8% en masse 15 15. Concentra pour carburant comprenant une composition d'additifs selon I'une quelconque des revendications 1 a 14, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique etant inerte vis-a-vis du ou des copolymeres et de la ou des bases de Mannich et miscible audit carburant. 20 16. Composition de carburant comprenant : (1) un carburant issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minerales, animales, vegetales et synthetiques, et (2) une composition d'additifs pour carburant selon I'une quelconque des 25 revendications 1 a 14. 17. Composition de carburant selon Ia revendication 16, dans laquelle le ou les copolymeres sont presents en une quantite allant le 1 a 1000 ppm, de preference de 5 a 500 ppm, plus preferentiellement de 10 a 200 ppm, et encore plus preferentiellement 30 allant de 20 a 100 ppm. 18. Composition de carburant selon I'une quelconque des revendications 16 et 17, dans laquelle Ia ou les bases de Mannich sont presentes en une quantite allant de 1 a 1 000 ppm, de preference allant de 5 a 500 ppm, plus preferentiellement allant de 50 a 500 ppm, et encore plus preferentiellement allant de 100 a 300 ppm. 19. Composition de carburant selon I'une quelconque des revendications 16 a 18, qui 62 comprend au moins 5ppm de copolymere(s). 20. Composition de carburant selon l'une quelconque des revendications 16 a 19, dans laquelle le carburant (1) est choisi parmi les carburants hydrocarbones, les carburants 5 non essentiellement hydrocarbones et leurs mélanges. 21. Composition de carburant selon la revendication 20, dans laquelle le carburant hydrocarbons est choisi parmi les essences. 10 22. Utilisation d'une composition d'additifs pour carburant selon l'une quelconque des revendications 1 a 14, comme additif detergent dans un carburant liquide de moteur a allumage commands ou de moteur essence a allumage par compression, ladite composition d'additifs pour carburant etant utilisee seule, ou sous forme d'un concentre tel que definis a la revendication 15. 15 23. Utilisation selon la revendication 22, dans laquelle la composition d'additifs pour carburant est utilisee dans le carburant liquide pour : - maintenir la proprete et/ou nettoyer au moins une des parties internes dudit moteur allumage commands ou dudit moteur essence a allumage par compression, et/ou 20 - reduire Ia consommation de carburant du moteur a allumage commands ou du moteur essence a allumage par compression, et/ou - reduire les emissions de polluants, en particulier, les emissions de particules du moteur a allumage commands ou du moteur essence a allumage par compression. 25 24. Utilisation selon Ia revendication 23 dans un moteur a allumage commands ou dans un moteur essence a allumage par compression, a injection directe pour maintenir la proprete et/ou nettoyer les injecteurs du moteur. 25. Utilisation selon la revendication 23 dans un moteur a allumage commands ou dans 30 un moteur essence a allumage par compression, a injection indirecte pour maintenir la proprete et/ou nettoyer les soupapes d'admission du moteur 26. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 22 et 23, pour prevenir le collage des soupapes d'admission dans un moteur a allumage commands ou dans un moteur 35 essence a allumage par compression, a injection indirecte. 63 27. Utilisation selon I'une quelconque des revendications 22 a 26, dans laquelle le moteur est un moteur a allumage command& 28. Utilisation selon I'une quelconque des revendications 22 a 26, dans laquelle le moteur 5 est un moteur essence a allumage par compression.