FR 3060980 A1 20180629 FR 1663249 A 20161222 1 Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition comprenant au moins deux organosilanes différents l'un de l'autre La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant au moins une étape d'application d'une composition comprenant au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, et au moins une étape d'application d'une composition comprenant des colorants directs anioniques et des tensioactifs. La présente invention porte également sur l'utilisation en prétraitement d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, pour améliorer les propriétés de coloration d'une composition comprenant des colorants directs anioniques. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est notamment connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation peuvent être modifiées en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Une autre méthode bien connue consiste à obtenir des colorations dites semi-permanentes en appliquant sur les fibres 3060980 2 kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres. Les colorants directs classiquement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, 5 nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques peuvent être non ioniques, anioniques (les colorants acides) ou cationiques (les colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. 10 Les procédés de coloration directe classiques consistent appliquer sur les fibres kératiniques, des compositions tinctoriales comprenant des colorants directs. Après application, un temps de pause est observé afin de laisser les molécules colorantes pénétrer par diffusion à l'intérieur des fibres. A l'issue du procédé, les fibres sont 15 rincées. Contrairement aux colorations oxydantes, ces procédés de coloration directe ont tendance à mieux protéger l'intégrité des fibres. Les colorations en résultant sont généralement chromatiques mais ne sont cependant que semi-temporaires. La nature des interactions qui 20 lient les colorants directs aux fibres kératiniques, ainsi que leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale. Par ailleurs, ces colorations ne sont pas suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la 25 transpiration. Ces colorations peuvent aussi être trop sélectives, c'est-à-dire que l'écart de coloration est trop important le long d'une même fibre kératinique qui est différemment sensibilisée entre sa pointe et sa racine. Il est alors nécessaire d'appliquer des rapports de bain en large 30 excès ou d'ajouter de grandes quantités de solvants dans les compositions afin d'améliorer la montée de coloration des colorants directs. Les procédés de coloration directe classiques, et plus particulièrement les procédés mettant en oeuvre des colorants directs 3060980 3 acides, présentent l'inconvénient de tacher les mains de l'utilisateur ou du coiffeur lors de l'application sur les cheveux des compositions tinctoriales. Ces procédés de coloration peuvent également engendrer des 5 taches indésirables au niveau du cuir chevelu, du contour du visage et/ou des vêtements de l'utilisateur pouvant être dues à des erreurs d'application et/ou à des problèmes de coulure des compositions mises en oeuvre. Ainsi, il existe un réel besoin de mettre en oeuvre des procédés 10 de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant, i.e. qui permettent notamment de conduire à des colorations présentant de meilleures propriétés, notamment en termes de chromaticité, de puissance, d'intensité et de 15 sélectivité, et qui soient rémanentes aux shampoings. Les procédés de colorations doivent en outre réduire les risques de tache des mains, du cuir chevelu, du visage et/ou des vêtements de l'utilisateur. La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu'un 20 procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant une étape d'application d'une composition comprenant au moins deux organosilanes différents, suivie d'une étape d'application d'une composition comprenant des colorants directs anioniques permettait d'atteindre les objectifs exposés ci-avant, notamment de conduire à de 25 puissantes colorations résistantes aux shampoings, et tout en limitant le risque de taches. La présente invention a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant les étapes 30 suivantes : - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) comprenant au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, et 3060980 4 - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques et un ou plusieurs tensioactifs ; la composition (B) étant appliquée postérieurement à la composition 5 (A). La présence d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, permet notamment d'améliorer les propriétés de coloration des colorants directs anioniques. Plus particulièrement, la présence d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, dans le procédé 10 selon l'invention permet d'améliorer la montée de coloration tout en limitant la quantité de solvants employés. Ainsi le procédé selon l'invention conduit à des colorations chromatiques, puissantes, intenses et peu sélectives, c'est-à-dire à des colorations qui sont homogènes le long de la fibre tout en préservant 15 l'intégrité des fibres kératiniques. En d'autres termes, l'emploi d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, permet de booster les propriétés de coloration des colorants directs anioniques, en conduisant à une amélioration de la coloration, notamment en termes de chromaticité, de 20 puissance, d'intensité et de sélectivité, par rapport à l'utilisation des colorants directs anioniques seuls. Par ailleurs, les colorations obtenues par le procédé selon l'invention résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que la lumière, les intempéries, le lavage, la 25 transpiration. Elles sont en particulier rémanentes aux shampoings, et notamment après au moins 3 shampoings. Le procédé selon l'invention permet également d'obtenir une coloration satisfaisante, tout en limitant le taux de solvants dans la composition, c'est-à-dire en utilisant une quantité moindre de 30 solvants. La présente invention a également pour objet l'utilisation en prétraitement d'au moins d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, tels que définis précédemment, pour améliorer les 3060980 5 propriétés de coloration d'une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques, tels que définis précédemment. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la 5 description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». 10 Par ailleurs, les expressions « au moins un », « au moins deux », et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs », « deux ou plusieurs » et « supérieur ou égal ». 15 Composition (A) Les organosilanes La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre. 20 Par « différents l'un de l'autre », on entend, au sens de la présente invention, deux organosilanes dont les structures chimiques sont différentes. Les organosilanes sont de préférence choisis parmi les composés de formule (I) suivante, leurs oligomères, leurs produits 25 d'hydrolyse et leurs mélanges Ri Si(OR2),(R3)'(OH)y (I) dans laquelle, - Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, notamment en Ci à 30 C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être substituée par un groupement choisi parmi les groupements amine NH2 ou NHR, R étant un alkyle linéaire ou ramifié en Ci à Czo, notamment en Ci à C6, ou un cycloalkyle en C3 à C40 ou un cycle aromatique en C6 à C30 ; le groupement hydroxy (OH) ; un 3060980 6 groupement thiol ; un groupement aryle (plus particulièrement benzyle) substitué ou non par un groupement NH2 ou NHR ; Ri pouvant être interrompu par un hétéroatome (0, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO) ; 5 - R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, - z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, 10 - avec z+x+y=3. Par oligomère, on entend les produits de polymérisation des composés de formule (I) comportant de 2 à 10 atomes de silicium. De préférence, Ri est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée, en Ci à C22, notamment Ci à Ci2, de préférence 15 linéaire, pouvant être substituée par un groupement amine NH2 ou NHR (R= alkyle en Ci à C20, notamment en Ci à C6). De préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle. 20 De préférence z varie de 1 à 3. De préférence, y=0. Préférentiellement z = 3, et donc x=y=0. De préférence, au moins un des organosilanes est choisi parmi les composés de formule (Ta), correspondant aux composés de formule 25 (I) dans laquelle Ri représente un groupe alkyle linéaire, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe aminoalkyle en Ci à C6, de préférence en C2 à C4. Plus particulièrement, Ri représente un groupe méthyle. Plus préférentiellement, au moins un des organosilanes est un 30 composé de formule (Ta) dans laquelle : - Ri représente un groupe méthyle, - R2 représente un groupe éthyle, et - z = 3, et donc x=y=0. 3060980 7 De préférence, au moins un des organosilanes est choisi parmi les composés de formule (lb), correspondant aux composés de formule (I) dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine 5 NH2 ou NHR, R étant un alkyle en Ci à C20, notamment en Ci à C6, un cycloalkyle en C3 à C40 ou un cycle aromatique en C6 à C30. Dans cette variante, Ri représente de préférence un groupe aminoalkyle en Ci à C6, et plus préférentiellement en C2 à C4. Plus préférentiellement, au moins un des organosilanes est un 10 composé de formule (lb) dans laquelle, - Ri représente un groupe aminopropyle, - R2 représente un groupe éthyle, et - z = 3, et donc x=y=0. De préférence, la composition selon l'invention comprend 15 moins un organosilane de formule (la) choisi parmi méthyltriéthoxysilane (MTES), l'octyltriéthoxysilane (OTES), dodécyltriéthoxy silane, 1' octadécyltriéthoxy silane, l'hexadécyltriéthoxysilane, leurs oligomères et leurs mélanges ; et au moins un organosilane de formule (lb) choisi parmi le 3-aminopropyl 20 triéthoxysilane (APTES); le 2-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropyl méthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3- aminopropyltriéthoxy silane, le 3-(m- aminophénoxy)propyltriméthoxy silane, le p- aminophényltriméthoxysilane, le N-(2- 25 aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, leurs oligomères, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, les organosilanes correspondent à un mélange de méthyltriéthoxysilane et de 3-aminopropyltriéthoxysilane. En d' autres termes, 1 ' organosilane de formule (la) est le 30 méthyltriéthoxysilane et l'organosilane de formule (lb) est le 3- aminopropyltriéthoxysilane. Les organosilanes utilisés dans la composition (A) de l'invention, notamment ceux comportant une fonction basique, peuvent être neutralisés, partiellement ou totalement, afin d'améliorer leur au le le 3060980 8 solubilité dans l'eau. En particulier, l'agent de neutralisation peut être choisi parmi les acides organiques, les acides minéraux ou leurs mélanges, tels que définis ci-dessous. De préférence, les organosilanes, éventuellement neutralisés, 5 sont solubles dans l'eau et notamment solubles à la concentration de 2%, mieux à la concentration de 5% et encore mieux à la concentration de 10% en poids dans l'eau à la température de 25°C, et à la pression atmosphérique (1 atm.). Par soluble, on entend la formation d'une phase macroscopique unique. 10 La teneur totale des organosilanes, présents dans la composition (A) selon la présente invention, va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 5 à 25% en poids, et mieux encore de 8 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). 15 La teneur totale du ou des organosilanes de formule (Ta), présents dans la composition (A) selon la présente invention, peut aller de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). La teneur totale du ou des 20 organosilanes de formule (lb), présents dans la composition (A) selon la présente invention, peut aller de préférence de 0,5 à 25% en poids, plus préférentiellement de 4 à 20% en poids, et mieux encore de 8 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). Le rapport pondéral (R) entre la teneur totale en organosilanes 25 de formule (Ta) et la teneur totale en organosilanes de formule (lb), présents dans la composition (A), est de préférence inférieur ou égal à 1, plus préférentiellement inférieur ou égale à 0,7, mieux encore inférieur ou égal à 0,5, et encore mieux inférieur ou égal à 0,3. Ce rapport (R) peut de préférence être compris entre 0,02 et 30 0,7, plus préférentiellement entre 0,05 et 0,5, et mieux encore entre 0,1 et 0,3. Les acides La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention peut 3060980 9 éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs acides choisis parmi les acides organiques, les acides minéraux et leurs mélanges, et de préférence parmi les acides organiques. Par acide organique, au sens de la présente invention, on 5 entend un acide organique et/ou ses bases associées présentant un pKa inférieur ou égal à 7, de préférence inférieur ou égal à 6, allant notamment de 1 à 6, de préférence de 2 à 5. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les acides organiques sont choisis parmi les acides carboxyliques, les acides 10 sulfoniques et leurs mélanges. En particulier, le ou les acides organiques sont choisis parmi les acides carboxyliques, saturés ou insaturés. De préférence, le ou les acides sont choisis parmi les acides organiques, et plus préférentiellement parmi les acides carboxyliques. 15 De préférence, le ou les acides organiques sont choisis parmi l'acide lactique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide acétique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide glycolique, l'acide salicylique, l'acide malique, l'acide tartrique et leurs mélanges, et plus préférentiellement l'acide lactique. 20 La teneur totale du ou des acides organiques, lorsqu'ils sont présents dans la composition (A) selon la présente invention peut aller de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). De préférence, la composition (A) comprend au moins un 25 organosilane de formule (Ta), telle que définie précédemment, au moins un organosilane de formule (lb), telle que définie précédemment, et au moins un acide organique, de préférence choisi parmi les acides carboxyliques. Plus préférentiellement, la composition (A) comprend au moins 30 un organosilane de formule (Ta), telle que définie précédemment, au moins un organosilane de formule (lb), telle que définie précédemment, et l'acide lactique. Mieux encore, la composition (A) comprend un mélange de méthyltriéthoxysilane et de 3-aminopropyltriéthoxysilane, et au moins 3060980 10 un acide organique, de préférence choisi parmi les acides carboxyliques et plus préférentiellement l'acide organique est l'acide lactique. Les silicones 5 La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs silicones différentes des organosilanes définis précédemment. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se 10 présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les organopolysiloxanes modifiés (ou polysiloxanes organomodifiés) comportant au moins un groupement fonctionnel choisi 15 parmi les groupements aminés, les groupements aryle, les groupements hydroxy et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. 20 Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de 25 l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que 30 leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : 3060980 11 D" D D" D' -1 CH CH3 I3 - Si - 0 - C8I-117 avec D" : I CH3 avec D' : On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes 5 cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; 10 (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe 15 sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des 20 polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La 25 viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : 3060980 12 - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la 5 société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. 10 On peut également citer les polydiméthylsiloxanes groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également 15 citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (Ci-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des 20 polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les 25 polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane 30 hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; 3060980 13 - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen 5 en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 10 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à 15 l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux 20 dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Ci-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la 25 société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN- 30 ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. 3060980 14 Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. 5 Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre 10 d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW 15 CORNING; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 20 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 25 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Ci-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la 30 dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. - des groupementshydroxy, comme le produit commercialisé sous la dénomination BELSIL DM 3560 VP par la société WACKER. 3060980 15 De préférence la ou les silicones sont choisies parmi les silicones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement 5 ammonium quaternaire. Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes p. styragel. L'éluant est le 10 THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 pl d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie. De façon préférée, les silicones aminées susceptibles d'être employées dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi : 15 a) les polysiloxanes répondant à la formule (A): HO CH OH 0 H (A) I 3 (CH.,),' I Si 0 NH CH3 (CH2)2 NH2 Y' dans laquelle, x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 20 environ. b) les silicones aminées répondant à la formule (B) : R'aG3-a-Si(OSiG2),-(0SiGbR'2_b)m-O-SiG3-a-Wa (B) dans laquelle, - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un 25 groupement phényle, OH, alkyle en Ci-C8, par exemple méthyle, OU alcoxy en Ci-C8, par exemple méthoxy, 3060980 16 - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, 5 en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; et - R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un 10 groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R")2 ; -N+(R" )3 A- ; -NR" -Q-N(R" )2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-, dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, 15 par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule Ci-F12,-, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure. 20 De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). Plus préférentiellement, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes. Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées 25 correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) : 3060980 17 (CH3)3Si CH3 CH3 OSi(CH3)3 0-Si 0-Si CH3 (CI-12)3 NH (CHI NI-12 (C) dans laquelle, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un 5 nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10. Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante : CH3 CH3 R2 CH3 (D) 1 0-Si 0 Si-R3 R1 Si 0-Si (CI-12)3 NH CH3 1 (C11-12)2 CH3 CH3 NI-12 10 dans laquelle, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et 15 plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5; et - R1, R2, et R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en Ci-C4, l'un au moins des radicaux Ri à R3 3060980 18 désignant un radical alcoxy. De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy. Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est 5 égal à 0,3:1. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000. Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées 10 correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivante : CH3 CH3 CH3 CH3 R1 Si 0-Si 0-Si 0 Si-R2 CH3 CH3 (CI-12)3 NH CH3 (Ci I-12)2 NI-12 (E) dans laquelle, 15 - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5; et 20 - Ri, et R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en Ci-C4, l'un au moins des radicaux Ri ou R2 désignant un radical alcoxy. De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy. Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 25 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95. 3060980 19 La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000. Les produits commerciaux comprenant des silicones de 5 structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E). Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 10 652. Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous 15 forme d'émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. 20 De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone 25 aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER. Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) : 3060980 20 CH3 CH3 CH3 CH3 HO-Si- 0-Si Si 0 Si-OH CH3 CH3 A CH3 NH (C11-12)2 NI-12 (F) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 5 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; et - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire. 10 La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMUL SION de DOW CORNING. 15 Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G): 3060980 21 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C Si- 0 - Si 0-Si 0 Si-CH3 CH3 CH3 A CH3 NH (Ci F12)2 NI-12 (G) r11 dans laquelle, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 5 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié. 10 La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2- 8566 Amino Fluid de DOW CORNING. 15 c) les silicones aminées répondant à la formule (H) : R6-CH2-CHOH-CH2-N+ (R5)3 Q - R5 (R5)3 -Si-0 Si -O R5 Si-0 R5 Si-(R5)3 (H) -r dans laquelle, - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 20 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-C18, ou 3060980 22 alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Cl-C18, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC; 5 - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ; et - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en 10 particulier de 20 à 50. De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087. d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (J) : R7 OH R8- N -CH2-CH-0-12 R6 R7 - R7 Si -O _ 7 _r 1 7 Si R6 CH2 0-101-1 -CH2 - N -R8 R7 R7 2X- 1 15 dans laquelle, - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un 20 radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Cl-C18, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ; 25 - R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2- C18, un radical -R6-NHCOR7 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un 30 sel d'acide organique, notamment acétate; et - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en 3060980 23 particulier de 5 à 100. Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A0530974. e) les silicones aminées de formule (K) : 5 R3 Si R5 X R4 H2N -(CmH2m)- NH -(CnH2n)- Si 3 (K) dans laquelle, - Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C4 ou un groupement phényle, 10 - R5 désigne un radical alkyle en Ci-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g. 15 f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine. Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes : 20 [-(SiMe20)SiMe2 - R -N(R")- R'-0(C2H40)a(C3H60)b -R'-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe20)SiMe2 - R -N(R")- R' - 0(C2H40)a(C3H60)b -] dans lesquelles, - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 25 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100; - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30; - x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000; 30 - R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl; 3060980 24 - R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène 5 linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; et - R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant 10 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne - CH(CH3)-CH2-. 15 Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles. Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le 20 dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000. On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les 25 dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive. g) et leurs mélanges. La teneur totale du ou des silicone(s), lorsqu'elles sont présentes dans la composition (A) selon la présente invention, va de préférence de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 30 10% en poids, et mieux encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). La teneur totale du ou des silicone(s) aminée(s), lorsqu'elles sont présentes dans la composition (A) selon la présente invention, va de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,05 3060980 25 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). Composition (B) 5 Les colorants directs anioniques La composition (B) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend un ou plusieurs colorants directs anioniques. Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou 10 de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Les colorants directs anioniques de l'invention sont des colorants communément appelés « colorants acides » ou « acid dyes » pour leur affinité avec les substances alcalines (voir par exemple 15 « Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application », Klaus Hunger Ed. Wiley-VCH Verlag GmbH & CoKGaA, Weinheim 2003). Les colorants acides ou anioniques sont connus dans la littérature (voir par exemple « Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry », Azo Dyes, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 20 10.1002/14356007.a03 245, point 3.2; ibid, Textile Auxiliaries, 2002 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a26 227 et « Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals, Second Edition, p. 14-p. 39, 2001). Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct 25 comportant dans sa structure au moins un groupe sulfonate 503- et/ou au moins un groupe carboxylate C(0)0- et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- avec G-, identiques ou différents, représentant un groupe anionique choisi parmi alcoolate 0-, thiolate 5-, carboxylate et thiocarboxylate : C(Q)Q'- avec Q, Q' 30 identiques ou différents représentant un atome d'oxygène ou de soufre ; de préférence G- représente un carboxylate i.e. Q et Q' représente un atome d'oxygène. Les colorants directs anioniques préférés sont choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les 3060980 26 colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes, les colorants naturels acides et leurs mélanges. Chacun de ces colorants ayant au moins un groupe sulfonate ou 5 carboxylate. A titre de colorants anioniques selon l'invention on peut citer les colorants de formules (II), (II'), (III), (III'), (IV), (IV'), (V), (V'), (VI), (VII), (VIII) et (IX) suivantes : 10 a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (II) ou (II') 15 formules (II) et (II') dans lesquelles, - R7, R8, R9, Rio, R'7, R'8, R'9 et R'io, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; 20 - hydroxy, mercapto ; - nitro, - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre 3060980 27 ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - (0)2S(0-)-M+, avec M+ représentant un contre ion cationique tel que de métal alcalin (Na, K) ou de métal alcalino-terreux (Ca) ; 5 - (0)C0--M+,avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupe phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupe alkyle, aryle 10 éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-M+ et iv) alkoxy, avec M+ tel que définis précédemment ; 15 - hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupe benzothiazolyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué 20 par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0-)-M+ ou phénylamino; - ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec Rio forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'io forment ensemble un groupe fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués 25 par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X' '- ; x) ArN=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; 30 - W représente une liaison sigma s, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un 3060980 28 cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohexyle ; étant entendu que les formules (II) et (II') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-M+ ou carboxylate (0)C(0-)-M+ sur un des 5 cycles A, A', B, B' ou C avec M+ tels que définis précédemment. A titres d'exemples de colorants de formule (II) on peut citer Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid 10 Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 15 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; et à titre d'exemple de colorants de formule (II') on peut citer Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38. b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (III') 20 R16 16 R17 14 R15 N- 'J"1 N R18 (III) I N N R'19 20 R'20 R19 R13 3060980 formules (III) et (III') dans lesquelles, - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou -(0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe -C(0)0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R15 représente un atome d'hydrogène ; 10 - R16 représente un groupe oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi : - (0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 15 - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ; - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupe benzo D', éventuellement substitué ; 20 - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ou hydroxy ; - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou alkoxy ; - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène 25 et Rb représente un groupe aryle ; - Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; 29 R21 R21 R14 R13 3060980 30 - représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (III') comprennent au moins un 5 groupe sulfonate (0)2S(0), M+ sur un des cycles D ou E ou les formules (III) et (III') comprennent au moins un groupe carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment. A titre d'exemple de colorants de formule (III) on peut citer Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à 10 titre d'exemple de colorants de formule (III') on peut citer le sel d'ammonium dérivé de l'Acid Yellow 17. c) les colorants anthraquinones de formule (IV) et (IV') 15 formules (IV) et (IV') dans lesquelles, - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; 20 - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 3060980 31 - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; 5 - (di)(hydroxyalkyl)amino - (0)2S(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : 10 - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) 15 R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe alkyle ; - cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 20 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (IV) et (IV') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0), M+ avec tels que définis précédemment. A titre d'exemple de colorants de formule (IV) on peut citer 25 Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; et à titre d'exemple de colorants de formule (IV') on peut citer le sel d'ammonium dérivé de l'Acid Black 48. 30 d) les colorants répondant aux formules générales (V) et (V') 3060980 32 (R30)p W-ALK-S03]u (V) (V) NO2 formules (V) et (V') dans lesquelles, - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 10 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (poly)halogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; 15 - (0)2S(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; 20 - particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement 25 un groupe -NH- ; 3060980 33 - ALK représente un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ; particulièrement ALK représente un groupe -CH2-CH2- ; - n vaut 1 ou 2 ; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; 5 - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - u vaut 0 ou 1 ; - lorsque n vaut 1, J représente un groupe nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un 10 radical divalent -S(0).- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -S02- ; - M' est tel que défini précédemment pour M+ ; 15 I présent ou absent représente un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V') comprennent au moins un 20 groupe sulfonate (0)2S(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment. A titre d'exemple de colorants de formule (V) on peut citer les : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d'exemple de colorants de formule (V') on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de 25 l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-13-hydroxyéthylamino-3- nitrobenzène sulfonique. 30 e) les colorants triarylméthane de formule (VI) 3060980 34 (VI) formule (VI) dans laquelle, - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi alkyle, aryle éventuellement 5 substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupe alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupe (0).S(0-)-M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : 10 - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 15 - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 20 - (0)2S(0), M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupes contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupe fusionné benzo : I' ; avec 25 I' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0), M ; iv) hydroxy ; v) 3060980 mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'- C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; - particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et 5 R41 à R44, identiques ou différents représentent un groupe hydroxy ou (0)2S(0-)-M+ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupe benzo, il est substitué préférentiellement par un groupe (0)2S(0)- ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou I' comprennent au 10 moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-M+ ou carboxylate (0)C(0-)-M+ avec M+ tel que défini précédemment. A titre d'exemple de colorants de formule (VI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 50. 15 f) les colorants dérivés du xanthène de formule (VII) R45 R47 4 Q'- m+ s R49 50 R52 R51 formule (VII) dans laquelle, 20 - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; 25 - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; 4 3060980 36 - nitro, nitroso ; - (0)28(0), M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 5 - particulièrement R53 R54, R55 et R48 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; 10 - L représente un alcoolate 0-, M ; un thioalcoolate S, M+ ou un groupe NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe 15 ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupe phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ou (0).8(0), M+ avec m et M+ tels que 20 défini précédemment ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d' oxygène ; - M+ est tel que défini précédemment ; 25 étant entendu que la formules (VII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)28(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment. A titre d'exemple de colorants de formule (VII) on peut citer les: Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid 30 Red 95 ; Acid Violet 9. g) les colorants dérivés d'indole de formule (VIII) 3060980 37 (VIII) formule (VIII) dans laquelle, - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, 5 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 10 - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 15 - (0)2S(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; 20 - R, et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; étant entendu que la formule (VIII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment. 25 A titre d'exemple de colorants de formule (VIII) on peut citer le sel d'ammonium dérivé de l'Acid Blue 74. h) les colorants dérivés de quinoléine de formule (IX) 3060980 38 (IX) formule (IX) dans laquelle, - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe 5 alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (0)28(01, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupe 10 benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (0)28(0), M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un groupe sulfonate (0)28(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment. 15 A titre d'exemple de colorants de formule (IX) on peut citer les: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. i) les mésomères et tautomères des formules (II) à (IX) ; et j) leurs mélanges. Plus particulièrement les colorants directs anioniques utiles à 20 l'invention peuvent être choisis parmi les colorants suivants : (CI. 45380) Acid Red 87 appartenant à la formule (VII) (Cl. 10316) sels de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7-sulfonique appartenant à la formule (V') (Cl. 10383) Acid Orange 3 appartenant à la formule (V) (Cl. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 appartenant à la formule (II) (Cl. 14780) Direct Red 45 / Food Red 13 appartenant à la formule (II) 3060980 39 (C.1. 13711) Acid Black 52 appartenant à la formule (II) (C.1. 13065) Acid Yellow 36 appartenant à la formule (II) (C.1. 14700) sel de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xyly1-5- sufonatoazo)-naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1 appartenant à la formule (II) C 1 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 ( . . appartenant à la formule (II) (C. 1. 14805) sel de l'acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-. nitrophényl)diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2- sulfonique / Acid Brown 4 appartenant à la formule (II) (C 1 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 appartenant à la formule (II) . . . . Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 appartenant à la formule (II) (C 1 15985) (C.1. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 appartenant à la formule (II) C.1 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 appartenant la (. formule (II) (C.1. 16250) Acid Red 44 appartenant à la formule (II) (C.1. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 appartenant à la formule (II) (C.1. 15685) Acid Red 184 appartenant à la formule (II) (C.1. 19125) Acid Violet 3 appartenant à la formule (II) (C .I. 18055) sel de l'acide 1-hydroxy-2-(4' -acétamido phénylazo)-8-acétamido-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11 appartenant à la formule (II) (C.1. 18130) Acid Red 135 appartenant à la formule (II) (C.1. 19130) Acid Yellow 27 appartenant à la formule (III) C.1 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 appartenant la (. formule (III) (C.1. 20170) 4'-(sulfonato-2",4"-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)- 1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 appartenant à la formule (II) (C.1. 20470) sel de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7- 3060980 phénylazo-8-hydroxy-naphtalène-3 , 6-di sulfonique / Acid Black 1 (II) C.1 23266) (4-((4-méthylphény1) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'- (. diméthy1-4-((2-hydroxy-5,8- disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 appartenant à la formule (II') (Cl. 27755) Food Black 2 appartenant à la formule (II) C.1 25440) 1-(4'- sulfonatophényl azo)-4-((2 " -hydroxy-3 " - acétylamino-6" ,8" -di sulfonato)naphtyl azo)-6- sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 appartenant à la formule (II) (. (CI. 42090) Acid Blue 9 appartenant à la formule (VI) (CI. 60730) Acid Violet 43 appartenant à la formule (IV) (CI. 61570) Acid Green 25 appartenant à la formule (IV) (CI. 62045) sel de l'acide 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10- anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 appartenant à la formule (IV) (CI. 62105) Acid Blue 78 appartenant à la formule (IV) (C.1. 14710) sel de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phény1)-azo)- 1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 appartenant à la formule (II) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique appartenant à la formule (V') Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- nitro)aniline éthane sulfonique appartenant à la formule (V') Acide 4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène Sulfonique appartenant à la formule (V') (CI. 42640) Acid Violet 49 appartenant à la formule (VI) (CI. 42080) Acid Blue 7 appartenant à la formule (VI) (C.I. 58005) sels d' ammonium du 1,2-di hydroxy-3 - sulfo- anthraquinone / Mordant Red 3 appartenant à la formule (IV) (C.I. 62055) sel de l'acide 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-4- (phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 appartenant à la formule (IV) 3060980 41 (CI. 14710) sel de l'acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphény1)-azo)- 1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 appartenant à la formule (II) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN 5 England. Les colorants directs anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3- sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro- 10 4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracény1)-amino]-5-méthyl-benzène sulfonique), C.I. 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1- naphtalény1)-azo]-benzène sulfonique), C.I. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-su1fophény1)-azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)- 15 2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sel disodique de l'acide 1- amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène di-sulfonique), C.I. 42090 (sel disodique du N-éthyl-N-[44[4-[éthyl[3- sulfophény1)-méthyl]-amino]-phényl](2- sulfophény1)-méthylène]-2,5- cyclohexadi en-1-ylidène]-3-sulfobenzene-methanaminium hydroxyde, 20 sel interne), C.I. 61570 (sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro- 9,10-dioxo-1,4-anthracènediy1)-diimino]-bis-[5-méthy1]-benzène sulfonique. Plus préférentiellement les colorants directs anioniques sont choisis parmi ceux de formule (II), (III) et (IV). 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs anioniques de l'invention sont choisis parmi ceux répondant aux formules (lia), (Ma) et (IVa) suivantes : 3060980 42 (11a) formule (lia) dans laquelle, - R7, R8, R9, Rio, R'7, R'8, R'9 et R'io, identiques ou différents, 5 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - hydroxy, - nitro, nitroso ; - (di)(alkyl)amino ; - (0)2S(0), M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène, un 10 contre-ion cationique tel que défini précédemment ; et - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0), M; - ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec 15 Rio forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R' 0 forment ensemble un groupe fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) (0)2S(0), M ; b) hydroxy ; c) Ar-N=N- ; avec M+, et Ar tels que définis précédemment ; 20 18 (111a) R13 formule (Ma) dans laquelle, 3060980 43 - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou (0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe 5 C(0)0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R16, R17, R18, Ri9 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, hydroxy ou (0)2S(0-), avec M+ tel que défini précédemment ; - Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; 10 - représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que la formule (IIIa) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-), M+ sur un des cycles D ou E ou carboxylate 15 (0)C(0-), M; (IVa) formule (IVa) dans laquelle, 20 - Z' représente un groupe NR28R29 avec R28 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et R29, représentant un groupe aryle éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) alkyle tel que le méthyle et ii) (0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 25 - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que la formule (IVa) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-), M. 30 3060980 44 A titre d'exemple on peut citer les colorants anioniques suivants : Nom commercial Structure correspondantes orange 7 HO elAcid \ - 0 - N=.N IW i\ii'S\\ 0 0 (appartient à la formule (II) et (lia)) Acid black 1 o- 1+ , N 0' NH2 OH lel N=N N=N °\\ elei0 0 S _ lm+ ,S\\ 0, 0 M+ 0 0 0 (appartient à la formule (II) et (lia)) Acid red 18 ° M M-'0_ m 0_/ + 0- I. ,-..s 0 0 \S--° 0 lel* reN;r1P \\ HO PPij (appartient à la formule (II) et (lia)) Acid yellow 23 M+ 0-, ip s0 o dille 0 N=N 41,-C) iMi+ N 0 Il N - 0 0 ive 0 (appartient à la formule (III) et (IIIa)) 3060980 Avec M+, identique ou différent, contre ion cationique tel que défini précédemment. De préférence, le colorant direct anionique est l'Acid Violet 43. 5 La teneur totale du ou des colorants directs anioniques, présents dans la composition (B) selon la présente invention, va de préférence de 0,001 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids, mieux encore de 0,01 à 5% en poids, et encore mieux 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition (B). 10 Les tensioactifs La composition (B) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs. Le ou les tensioactifs, présents dans la composition (B) selon 15 la présente invention sont avantageusement choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs cationiques et leurs mélanges ; et de préférence parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les tensioactifs non 20 ioniques et leurs mélanges. Plus préférentiellement, la composition (B) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques, un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges. Acid violet 43 0 OH (appartient à la formule (IV) et (IVa)) 3060980 46 De préférence, la composition (B) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques. Par tensioactif anionique, on entend au sens de la présente 5 invention un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, S03H, S03-, OSO3H, 0S03-, H2P03, HP03-, P032-, H2P02, HP02-, P022-, POH, P0-. 10 De préférence, les tensioactifs anioniques utilisés dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates et/ou carboxylates, et/ou leurs mélanges. 15 Préférentiellement, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique. Plus préférentiellement, la composition selon l'invention comprend un mélange de tensioactifs anioniques et notamment un ou plusieurs tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou 20 plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates et un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique. Le ou les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates peuvent être oxyéthylénés et/ou oxypropylénés. Le nombre 25 moyen total de groupements oxyde d'éthylène (0E) et/ou oxyde de propylène (OP) peut alors varier de 1 à 50 et notamment de 1 à 10. Le ou les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates peuvent être choisis parmi les alkylsulfates, les 30 alkylamidosulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylaryléthersulfates, les alkyléthersulfosuccinates, les acyl iséthionates, les méthyl acyl taurates, les oléfines sulfonates, et leurs sels ; le groupe alkyle ou acyle de tous ces différents composés 3060980 47 comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le groupe aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou 5 phosphates, on préfère utiliser un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfatés, préférentiellement choisis parmi les alkyl éther sulfates en C8-C14 et plus particulièrement ceux en C12-C14, et/ou un ou plusieurs oléfines sulfonates. De préférence, le ou les tensioactifs anioniques comportant 10 dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates sont sous forme de sels, et en particulier de sels alcalins notamment de sels de sodium, de sels d'ammonium, de sels d'amines dont les sels d'aminoalcools, et/ou de sels de magnésium. Ces sels comprennent de préférence de 2 à 5 groupements d'oxyde 15 d'éthylène. On utilise de manière plus préférée parmi ceux-ci, les alkyl(C12-C14)sulfates de sodium, de triéthanolamine, de magnésium ou d'ammonium, et/ou les alkyl(C12-C14)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés, par exemple à 1 ou 2,2 20 moles d'oxyde d'éthylène, ou les oléfines sulfonates de sodium. Mieux encore, le ou les tensioactifs comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates sont choisis parmi les alkyl(C12-C14)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés à 2,2 moles 25 d'oxyde d'éthylène, tels que commercialisés sous la dénomination TEXAPON N702 par la société COGNIS. Parmi les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates, on préfère utiliser les lauryls éther sulfates de sodium ou 30 d'ammonium ou les oléfines sulfonate de sodium. Le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique susceptibles d'être utilisés selon l'invention comportent de préférence une chaîne alkyle en C6-C24. 3060980 48 Le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique peuvent être choisis, seul(s) ou en mélange(s), parmi : - les acides alkyl(C6-C24) éther carboxyliques, - les acides alkyl(C6-C24) aryl éther carboxyliques, 5 - les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques, - et leurs sels. Le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique peuvent être oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés et/ou oxypropylénés. Le nombre moyen total de groupements oxyde 10 d'alkylène varie alors de préférence de 2 à 50, en particulier de 2 à 24, et mieux encore de 2 à 15. Lorsque le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique sont oxyalkylénés, ils comportent de préférence de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, et en particulier de 2 à 50 groupements 15 d'oxyde d'éthylène (0E). De préférence, le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique sont neutralisés par un ou plusieurs sels. Les sels sont en particulier choisis parmi les sels alcalins notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines dont les sels d'aminoalcools, tels 20 que les sels de triéthanolamine ou de monoéthanolamine, et les sels de magnésium. De manière plus préférée, on utilise les tensioactifs anioniques carboxyliques polyéthoxylés qui répondent à la formule (X) suivante : 25 Ri(0C2H4).0CH2C00A (X) dans laquelle, - Ri représente un groupe ou un mélange de groupes alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C22, un groupe alkyl(C8- 30 C9)phényle, un groupe R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en Ci i-C21, - n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) pouvant varier de 2 à 24 et de préférence de 2 à 15, 3060980 49 - A désigne H, NH4, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (X) en particulier des mélanges dans lesquels les groupements Ri sont différents. 5 De préférence, Ri désigne un groupe ou un mélange de groupes choisis parmi les groupes alkyle en C12-C14, cocoyl, oléyl, nonylphényle, et octylphényle ; A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium ; et n varie de 2 à 20, et de préférence 2 à 10. Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de 10 formule (X) dans laquelle Ri désigne un groupe alkyle en C12 ; A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium ; et n varie de 2 à 10. Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société KAO sous les dénominations : AKYPO® NP 70 (Ri= nonylphényle, n=7, A=H) 15 AKYPO® NP 40 (Ri= nonylphényle, n=4, A=H) AKYPO°0P 40 (Ri= octylphényle, n=4, A=H) AKYPO® OP 80 (Ri= octylphényle, n=8, A=H) AKYPO® OP 190 (Ri= octylphényle, n=19, A=H) AKYPO® RLM 38 (Ri=alkyle en C12-C14, n=4, A=H) 20 AKYPO® RLM 38 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=4, A=Na) AKYPO® RLM 45 CA (Ri= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H) AKYPO® RLM 45 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na) AKYPO® RLM 100 (Ri= alkyle en C12-C14, n=10, A=H) AKYPO® RLM 100 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=10, A=Na) 25 AKYPO® RLM 130 (Ri= alkyle en C12-C14, n=13, A=H) AKYPO® RLM 160 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=16, A=Na), ou par la société SANDOZ sous les dénominations : SANDOPAN DTC-Acid (Ri= alkyle en C13, n=6, A=H) SANDOPAN DTC (Ri= alkyle en C13, n=6, A=Na) 30 SANDOPAN LS 24 (Ri= alkyle en C12-C14, n=12, A=Na) SANDOPAN JA 36 (Ri= alkyle en C13, n=18, A=H), et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes : AKYPO® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid) 3060980 AKYPO°RLM 100 AKYPO® RLM 38. Parmi les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxyliques, on utilise de préférence les acides lauryl éther carboxyliques ou les lauryl 5 éther carboxylates de sodium. De préférence, la composition (B) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. Le ou les tensioactifs non ioniques pouvant être présents dans 10 la composition (B) selon l'invention sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants : 15 - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou 20 ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; 25 - les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8- C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, 30 - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8-C30)- méthylglucamine ; - les aldobionamides ; 3060980 51 - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs 5 oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux 10 de 1 à 10. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8 à C40, mono- ou polyglycérolés, 15 comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles 20 de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol 25 à 6 moles de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8 à C10 à une mole de glycérol, l'alcool en Cio à C12 à une mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol. Le ou les tensioactifs non ioniques utilisés dans la composition 30 détergente selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en C8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde 3060980 52 d'éthylène ; ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; 5 - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en C8 à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d'acides gras en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou 10 ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols ; - les esters d'acides en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés. 15 - et leurs mélanges. De préférence, la composition (B) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. 20 En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisés dans la composition détergente selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est 25 une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les 30 alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci- 3060980 53 dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (XI) et (XII) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-1\r(Rb)(R,)-CH2C00-, M, X- (XI) 5 Formule (XI) dans laquelle, - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; 10 - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et 15 - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; 20 Ra-CONHCH2CH2-N(B)(B') (XII) formule (XII) dans laquelle, - B représente le groupe -CH2CH2OX' ; 25 - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ', -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -COOH, -COOZ', -CH2CH(OH)S03H ou le groupe CH2CH(OH)S03-Z' ; 30 - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; et - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile 3060980 54 de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de 5 disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de cocoamphodipropionate disodium, capryloamphodiacétate de disodium, de disodium, lauroamphodipropionate caprylamphodipropionate de disodium, acide 10 cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, de di sodium, disodium, capryloamphodipropionate de lauroamphodipropionique, acide on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (XIII) ; 15 Ra-NHCH(Y'')-(CH2)nCONH(CH2)n-N(Rd)(Re) (XIII) formule (XIII) dans laquelle, - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2-CH(OH)S03H ou 20 le groupe CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci à C4 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu 25 d'une amine organique ; - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier 30 allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (XI) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. 3060980 Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la 5 cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (XIII) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide). Préférentiellement, les tensioactifs amphotères ou 10 zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- Cs)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne. De préférence, la composition (B) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques. 15 On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans les compositions selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l'invention. 20 Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une 25 chaîne hydrocarbonée en Cs à C30. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (XIV) suivante : R28\ /R30 R2( \ R31 30 (XIV) X 3060980 56 dans laquelle, les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant 5 un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, 10 polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci à C30, alkyl(C12- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci à C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C -C4)aryl- sulfonates. 15 Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XIV), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de 20 béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de 25 stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par 30 exemple ceux de formule (XV) suivante : 3060980 57 933 N( R35 ) CO R32 X ,C CH CH y 2 2 N N \c c R34 H2 H2 (XV) dans laquelle, - R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 5 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, - R33 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, - R34 représente un groupe alkyle en Ci à C4, 10 - R35 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, - X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de 15 carbone. De préférence, R32 et R33 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R34 désigne un groupe méthyle, R35 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par 20 exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XVI) : 3060980 58 R37 R39 1 1 R32 6 1-N-(CH)N-R411 R38 Re (XVI) dans laquelle, - R36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes 5 de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, - R37 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3, - R36a, R37a, R38a, R38, R39, R40 et R41, identiques ou différents, sont 10 choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et - X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par 15 la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (XVII) suivante : o (C,112s0) R48 X + R44 C -(0C,112dy N-(CtH2t0)x- R43 20 42 (XVII) dans laquelle, - R42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci à C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci à C6 ; 25 - R43 est choisi parmi : 2X- 3060980 59 - le groupe R46 - les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; 5 - R45 est choisi parmi : - le groupe R48 - les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; 10 - R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; 15 - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49. Les groupes alkyles R42 peuvent être linéaires ou ramifiés et 20 plus particulièrement linéaires. De préférence, R42 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. 25 Lorsque R43 est un groupe R47 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R45 est un groupe R49 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. 30 Avantageusement, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11 à C21, linéaires ou 3060980 ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. 5 Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On 10 peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le 15 méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition tinctoriale selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XVII) dans laquelle, R42 désigne un groupe méthyle ou éthyle ; 20 x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R43 est choisi parmi : o - le groupe R46 C 25 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14 à C22, - l'atome d'hydrogène ; R45 est choisi parmi : o - le groupe R48 C - l'atome d'hydrogène ; 30 R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, 3060980 61 et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (XI) tels 5 que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs 10 mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. 15 Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10 à C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10 à C30 d'origine végétale ou animale, ou par 20 transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du 25 glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. 30 Parmi ces composés, on peut notamment citer le méthosulfate de dipalmitoyléthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium. La composition (B) selon la présente invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. 3060980 62 On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyl 5 triméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une 10 fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. De préférence, le ou les tensioactifs présents dans la composition (B) selon l'invention sont choisis parmi le chlorure de behentrimonium, le chlorure de cetrimonium et leurs mélanges. 15 La teneur totale du ou des tensioactif(s), présents dans la composition (B) selon la présente invention, va de préférence de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 1 à 25% en poids, et mieux encore de 2 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (B). 20 La teneur totale du ou des tensioactif(s) anionique(s), lorsqu'ils sont présents dans la composition (B) selon la présente invention, va de préférence de 1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 5 à 20% en poids, et mieux encore de 8 à 18% en poids, par rapport au poids totale de la composition (B). 25 La teneur totale en tensioactif(s) cationique(s), lorsqu'ils sont présents dans la composition (B) selon la présente invention, va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids totale de la composition (B). 30 La composition (A) mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs, de préférence choisis parmi les tensioactifs cationiques, tels que définis 3060980 63 ci-dessus, les tensioactifs non ioniques, tels que définis ci-dessus et leurs mélanges. Lorsque la composition (A) comprend en outre un ou plusieurs tensioactif(s) non ionique(s), le ou les tensioactif(s) non ionique(s) 5 sont de préférence choisis parmi les alcools en C8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, plus préférentiellement de 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène, et mieux encore de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène ; les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; les esters d'acides en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol, de préférence oxyéthylénés ; et leurs mélanges. Les solvants Les compositions (A) et (B) mises en oeuvre dans le procédé de 15 coloration des fibres kératiniques selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre de l'eau, un solvant organique ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et 20 l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l'héxylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le 25 phénoxyéthanol, et leurs mélanges. De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend les étapes suivantes : - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) comprenant au moins deux organosilanes, 30 différents l'un de l'autre, choisis parmi les composés de formules (Ta) et (lb), telles que définies précédemment, et au moins un acide organique, tel que défini précédemment, et - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (B) comprenant au moins un colorant direct 3060980 64 anionique, tel que défini précédemment, et au moins un tensioactif, de préférence choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, tels que définis précédemment ; 5 la composition (B) étant appliquée postérieurement à la composition (A). Plus préférentiellement, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend les étapes suivantes : 10 - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) comprenant au moins un organosilane de formule (Ta), telle que définie précédemment, au moins un organosilane de formule (lb), telle que définie précédemment, et au moins un acide organique, de préférence choisi parmi les acides 15 carboxyliques, tels que définis précédemment, et - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (B) comprenant au moins un colorant direct anionique, tel que défini précédemment, et au moins un tensioactif, de préférence choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs 20 amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, tels que définis précédemment ; la composition (B) étant appliquée postérieurement à la composition (A). Mieux encore, le procédé de coloration des fibres kératiniques 25 selon la présente invention comprend les étapes suivantes : - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) comprenant un mélange de méthyltriéthoxysilane et de 3-aminopropyltriéthoxysilane, et au moins un acide organique, de préférence choisi parmi les acides 30 carboxyliques, tels que définis précédemment, et - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (B) comprenant au moins un colorant direct anionique, tel que défini précédemment, et au moins un tensioactif, de 3060980 préférence choisi parmi les tensioactifs anioniques, tels que définis précédemment la composition (B) étant appliquée postérieurement à la composition (A). 5 Les additifs Les compositions (A) et (B) mises en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l'invention et parmi lesquels on peut citer 10 les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les 15 agents solubilisants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces 20 éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions (A) et (B) selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en 25 quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant. Procédé de coloration Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la 30 présente invention comprend : - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A), telle que définie précédemment, et - au moins une étape d'application sur lesdites fibres d'une composition (B), telle que définie précédemment ; 3060980 66 la composition (B) étant appliquée postérieurement à la composition (A). En d'autres termes, la composition (A) est appliquée avant la composition (B). 5 La composition (A) peut être appliquée sur une chevelure humide, ou sèche, de préférence sèche, avec ou sans temps de pause. De préférence, la composition (A) est appliquée pendant un temps de pause allant de 5 minutes à 1 heure. De préférence, la composition (B) est appliquée pendant un 10 temps de pause allant de 1 minute à 1 heure, et notamment de 2 à 10 minutes. Le procédé de coloration selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre au moins une étape intermédiaire de rinçage entre l'étape d'application de la composition (A) et l'étape 15 d'application de la composition (B). Selon un mode de réalisation particulier, la composition (B) est appliquée sur les fibres kératiniques directement après application de la composition (A), sans étape intermédiaire de rinçage. A l' issue du procédé de coloration, les cheveux sont 20 éventuellement rincés, puis éventuellement séchés ou laissés à sécher. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le traitement de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend en outre au moins une étape de traitement thermique des fibres kératiniques. 25 Plus préférentiellement, cette étape de traitement thermique des fibres kératiniques est réalisée entre la première étape d'application de la composition (A) et la deuxième étape d'application de la composition (B). En d'autres termes, selon ce mode de réalisation, le procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente 30 invention comprend : - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A), telle que définie précédemment, - au moins une étape de traitement thermique desdites fibres kératiniques, et 3060980 67 - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (B), telle que définie précédemment, l'étape de traitement thermique étant réalisée entre l'étape d'application de la composition (A) et l'étape d'application de la 5 composition (B). Après application de la composition (A), les fibres kératiniques peuvent éventuellement être rincées. De préférence, l'étape de traitement thermique des fibres kératiniques est effectuée à une température allant de 40°C à 250°C, 10 plus préférentiellement de 90°C à 250°C, et mieux encore de 180°C à 230°C. De manière préférée, l'étape de traitement thermique est réalisée pendant une durée allant de 5 secondes à 1 heure, de préférence allant de 5 secondes à 1 minute, par mèche de cheveux. 15 Cette étape de traitement thermique est généralement effectuée au moyen d'un outil chauffant comme un fer à lisser, un fer à friser, un fer à cranter, un fer vagueur, un casque, un sèche-cheveux, un système de chauffage infra-rouge ou un bigoudi chauffant, et de préférence au moyen d'un fer à lisser, d'un fer à friser, d'un fer à 20 cranter ou d'un fer vagueur, et de préférence au moyen d'un sèche - cheveux ou d'un fer à lisser. Ainsi, l'étape de traitement thermique permet de sécher et/ou de mettre en forme les fibres kératiniques. De préférence, l'étape de traitement thermique peut être suivie 25 et/ou accompagnée d'un traitement mécanique effectué par exemple au moyen d'un peigne, d'une brosse ou de pinces plates. Après application de la composition (A) selon ce mode de réalisation, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées, puis essorées ou non, de préférence essorées. 30 Un ou plusieurs moyens de chauffage sont appliqués de façon unique ou successive sur les fibres kératiniques à une température allant de préférence de 40°C à 250°C, plus préférentiellement de 90°C à 250°C, et mieux encore de 180°C à 230°C, pendant un temps allant de 5 secondes à une heure, de préférence de 5 secondes à une minute 3060980 68 par mèche de cheveux. Le ou les moyens de chauffage peuvent éventuellement être associés à un ou plusieurs moyens mécaniques. La présente invention concerne également l'utilisation en prétraitement d'au moins deux organosilanes, différents l'un de 5 l'autre, tels que définis précédemment, pour améliorer les propriétés de coloration d'une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques, tels que définis précédemment. Par « fibres kératiniques », on entend, selon la présente invention, les fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement 10 les cheveux. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, la couleur des mèches a été évaluée dans le 15 système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de 20 L* est élevée, plus la couleur est claire. Plus la valeur de a* est élevée, plus la couleur est rouge, plus la valeur de b* est élevée, plus la couleur est jaune. La variation de la coloration des mèches avant et après coloration est mesurée par (4Eah*) qui correspond à la montée de la 25 couleur selon l'équation suivante : Eab * = -Ni(L* - L 0 *)2 + (a* - ao *)2 + (b*- bo *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs 30 mesurées après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant coloration. Plus la valeur de 4Eah* est importante, plus la différence de couleur de la mèche avant et après coloration est importante, ce qui montre une bonne montée de la couleur. 3060980 69 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la 5 composition. I. Exemple 1 a) Compositions testées 10 Les compositions (A1) et (A2), selon l'invention, et les compositions comparatives (A3) et (A4) ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Al A2 A3 A4 invention invention comparatif comparatif 3-aminopropyl triéthoxysilane 10 10 _ 10 Méthyltriéthoxysilane 1,5 3 - - Acide lactique 3,5 3,5 3,5 3,5 Amodiméthicone (et) trideceth-6 (et) chlorure de cétrimonium 1 1 1 1 Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 15 La composition (B) a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. B Lauryl éther sulfate de sodium 12,2 Cocobétaine 1,8 Cocamide MIPA 0,7 Acid Violet 43 0,3 Chlorure 0,02 3060980 d'hydroxypropyltrimonium guar Distéarate de glycérol 1,6 Carbomer 0,15 Dimethicone 0,7 Hexylène glycol 0,5 NaC1 1,5 conservateurs Qs Agent de pH Qs pH = 5,3 Eau Qsp 100 b)Mode opératoire Chacune des compositions (A1) à (A4) obtenues ci-avant a été appliquée sur des mèches de cheveux 100% blancs, à raison de 0,4g 5 par gramme de mèche. Les mèches ont ensuite été séchées par brushing, i.e. à l'aide d'un sèche-cheveux et d'une brosse, puis des pinces plates à une température de 190°C ont été passées sur les mèches, à raison de 20 secondes par mèches. 10 A l'issue de cette étape de traitement thermique et mécanique, les mèches de cheveux ont été humidifiées, puis la composition (B) ci-avant a été appliquée sur les mèches de cheveux, à raison de 0,4g par gramme de mèche. Les mèches ont ensuite été rincées à l'eau et séchées au casque (60°C). 15 c) Résultats Les résultats obtenus ci-dessus montrent que le procédé selon la présente invention conduit à de meilleures propriétés de coloration, notamment en termes de montée de la coloration. 20 Plus particulièrement, la présence d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, améliore les propriétés de coloration des colorants directs anioniques. 25 3060980 71 II. Exemple 2 a) Compositions testées Les compositions (A1) et (B) ont été préparées à partir des 5 ingrédients listés dans les tableaux ci-dessus. b) Mode opératoire La composition (A1) a été appliquée sur quatre mèches de cheveux 100% blancs différentes à raison de0,4 g par gramme de 10 mèche. Les protocoles suivants (P1) à (P4) ont été réalisés sur chacune des mèches. Selon le protocole (P1), après application de la composition (A1), les cheveux ont été rincés puis séchés par brushing. Les mèches 15 de cheveux ont ensuite été humidifiées, et la composition (B) a été appliquée, à raison de 0,4g par gramme de mèche. Les mèches ont ensuite été rincées à l'eau et séchées au casque (60°C). Selon le protocole (P2), après application de la composition (A1), les cheveux ont été rincés puis séchés par brushing. Des pinces 20 plates à une température de 190°C ont ensuite été passées. Puis les mèches ont été humidifiées avant l'application de la composition (B), à raison de 0,4g par gramme de mèche. Les mèches ont ensuite été rincées à l'eau et séchées au casque (60°C). Selon le protocole (P3), après application de la composition 25 (A1), les cheveux ont seulement été rincés avant application de la composition (B), à raison de 0,4g par gramme de mèche. Les mèches ont ensuite été rincées à l'eau et séchées au casque (60°C). Selon le protocole (P4), après application de la composition (A1), la composition (B) est directement appliquée sur les cheveux 30 sans étape intermédiaire de rinçage, à raison de 0,4g par gramme de mèche. Les mèches ont ensuite été rincées à l'eau et séchées au casque (60°C). 3060980 72 c) Résultats Les résultats obtenus ci-dessus montrent que le procédé selon la présente invention conduit à une meilleure montée de coloration des colorants directs anioniques. Plus particulièrement, la présence d'au 5 moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, améliore les propriétés de coloration des colorants directs anioniques. III. Exemple 3 10 a) Compositions testées Les compositions (A1) et (B) ont été préparées à partir des ingrédients listés dans les tableaux ci-dessus. b) Mode opératoire 15 La composition (A1) a été appliquée sur deux mèches de cheveux 100% blancs différentes à raison de 0,4g par gramme de mèche. Les protocoles de routine suivants (R1) et (R2) ont été réalisés sur chacune des mèches de cheveux. 20 Selon le protocole (R1), après application de la composition (A1), les cheveux ont été rincés puis séchés par brushing. Les cheveux ont ensuite été humidifiés avant application de la composition (B), à raison de 0,4g par gramme de mèche. Les cheveux ont ensuite été rincés, puis séchés. L'étape d'application de la composition (B) a été 25 répétée trois fois de suite. Selon le protocole (R2), après application de la composition (A1), les cheveux ont été rincés puis séchés par brushing. Des pinces plates à une température de 190°C ont ensuite été passées et les cheveux ont été humidifiés, avant application de la composition (B), à 30 raison de 0,4g par gramme de mèche. Les cheveux ont ensuite été rincés, puis séchés. L'étape d'application de la composition (B) a été répétée trois fois de suite. 3060980 73 c) Résultats Les résultats obtenus ci-dessus montrent que le procédé selon la présente invention permet d'obtenir de meilleures propriétés de coloration, notamment en termes de montée des colorants. Les 5 colorations obtenues sont rémanentes à au moins trois shampoings. Plus particulièrement, la présence d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, améliore les propriétés de coloration des colorants directs anioniques, et ce même après trois shampoings. 10 REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant les étapes suivantes : - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) comprenant au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, et - au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques et un ou plusieurs tensioactifs ; la composition (B) étant appliquée postérieurement à la composition (A). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (I), leurs oligomères, leurs produits d'hydrolyse et leurs mélanges : Ri Si(OR2),(R3)'(OH)y (I) dans laquelle - Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, notamment en Ci à Czo, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être substituée par un groupement choisi parmi les groupements amine NH2 ou NHR, R étant un alkyle linéaire ou ramifié en Ci à Czo, notamment en Ci à C6, ou un cycloalkyle en C3 à C40 OU un cycle aromatique en C6 à C30 ; le groupement hydroxy ; un groupement thiol ; un groupement aryle substitué ou non par un groupement NH2 ou NHR ; Ri pouvant être interrompu par un hétéroatome, tel que 0, S, NH, ou un groupement carbonyle ; - R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, - z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, 3060980 75 - avec z+x+y=3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'au moins un des organosilanes est choisi parmi les composés de 5 formule (Ta) correspondant aux composés de formule (I) dans laquelle Ri représente un groupe alkyle linéaire, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe aminoalkyle en Ci à C6, de préférence en C2 à C4, et plus préférentiellement Ri représente un groupe méthyle. 10 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'au moins un des organosilanes est choisi parmi les composés de formule (lb) correspondant aux composés de formule (I) dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à 15 C22, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR, avec R étant un alkyle en Ci à C20, notamment en Ci à C6, un cycloalkyle en C3 à C40 ou un cycle aromatique en C6 à C30 ; de préférence Ri représente un groupe aminoalkyle en Ci à C6, et plus préférentiellement en C2 à C4. 20 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les organosilanes sont choisis parmi le méthyltriéthoxysilane, 1' o ctyltriéthoxy silane, le dodécyltriéthoxy silane, 1' octadécyltriéthoxy silane, 25 l'hexadécyltriéthoxysilane, le 3-aminopropyl triéthoxysilane, le 2- aminoéthyltriéthoxysilane, le 3-aminopropyl méthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3 -aminopropyltriéthoxy silane, le 3-(m- aminophénoxy) propyltriméthoxysilane, le p- aminophényltriméthoxysilane, le N-(2-aminoéthylaminométhyl) 30 phénéthyltriméthoxysilane, et leurs oligomères. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les organosilanes correspondent à 3060980 76 un mélange de méthyltriéthoxysilane et de 3- aminopropyltriéthoxysilane. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisé en ce que la teneur totale des organosilanes va de 1 à 30% en poids, de préférence de 5 à 25% en poids, et plus préférentiellement de 8 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). 10 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants directs anioniques sont choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les 15 colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes, les colorants naturels acides, et leurs mélanges. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants directs 20 anioniques sont choisis parmi : a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (II) ou 25 3060980 77 formules (II) et (II') dans lesquelles, - R7, R8, R9, Rio, R'7, R'8, R'9 et R'io, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : 5 - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant 10 un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - (0)2S(0), M+ avec M+ représentant un contre ion cationique tel 15 que de métal alcalin (Na, K) ou de métal alcalino-terreux (Ca) ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupe phénylamino ou phényle ; 20 - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0), M+ et iv) 25 alkoxy avec M+ tel que défini précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupe benzothiazolyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement 30 substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0), M+ ou phénylamino; - ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec Rio forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'io forment ensemble un 3060980 78 groupe fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0), M ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X' '- ; x) Ar- 5 N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; - W représente une liaison sigma s, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, 10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohexyle ; étant entendu que les formules (II) et (II') comprennent au moins un 15 radical sulfonate (0)2S(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C avec M+ tels que définis précédemment ; b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (III') R16 16 R17 14 R15 N ,/ N R18 (III) I N N R'19 20 R'20 R19 20 R13 R13 formules (III) et (III') dans lesquelles, 3060980 79 - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou (0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe 5 C(0)0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupe oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome 10 d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi : - (0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ; 15 - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupe benzo D', éventuellement substitué ; - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ou hydroxy ; - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou alkoxy ; 20 - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupe aryle ; - Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; _ _ - représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et 25 représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (III') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-), M+ sur un des cycles D ou E ou les formules (III) et (III') comprennent au moins un groupe carboxylate 30 (0)C(0-), M+ avec M+ tels que définis précédemment ; c) les colorants anthraquinones de formule (IV) et (IV') 3060980 80 2 2 formules (IV) et (IV') dans lesquelles, - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : 5 - alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et 10 (0)28(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)28(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; 15 - (di)(hydroxyalkyl)amino - (0)28(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : 20 - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)28(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) 25 R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" 3060980 81 tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe alkyle ; - cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 5 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (IV) et (IV') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)28(0), M+ avec tels que définis précédemment ; 10 d)les colorants répondant aux formules générales (V) et (V') (R30)p W-ALK-S03]u (V) (V) NO2 formules (V) et (V') dans lesquelles, - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 20 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (poly)halogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; 25 - (0)28(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 3060980 82 - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; - R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupe -NH- ; - ALK représente un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ; particulièrement ALK représente un groupe -CH2-CH2- ; 10 - n vaut I ou 2 ; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - u vaut 0 ou 1 ; - lorsque n vaut 1, J représente un groupe nitro, ou nitroso ; 15 particulièrement nitro ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0).- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -S02- ; - M' est tel que défini précédemment pour M+ ; 20 I présent ou absent représente un groupe benzo éventuellement substitué 25 par un ou plusieurs groupes R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)28(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment ; 30 e) les colorants triarylméthane de formule (VI) 3060980 83 (VI) formule (VI) dans laquelle, - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène ou un groupe choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupe alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupe (0).8(0), M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, 10 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; 15 - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe 20 alkyle ; - (0)28(0), M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupes contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 ou 25 R43 avec R44 forment ensemble un groupe fusionné benzo : I' ; avec I' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)28(0), M ; iv) hydroxy ; v) 3060980 84 mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'- C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou I' comprennent au 5 moins un groupe sulfonate (0)28(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; f) les colorants dérivés du xanthène de formule (VII) 10 4 48 R45 R47 R49 Q'- m+ 50 R51 R51 formule (VII) dans laquelle, - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; 15 - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; 20 - nitro, nitroso ; - (0)28(0), M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec 25 Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; 3060980 85 - L représente un alcoolate 0-, M ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupe NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ; 5 - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupe phénylamino éventuellement substitué par un 10 ou plusieurs groupes alkyle ou (0).8(0), M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d' oxygène ; 15 - M+ est tel que défini précédemment ; étant entendu que la formules (VII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)28(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment ; 20 g)les colorants dérivés d'indole de formule (VIII) 59 (VIII) 58 formule (VIII) dans laquelle, - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, 25 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 30 - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant 3060980 86 un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 5 -(0)28(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; -(0)C0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; 10 - R, et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; étant entendu que la formule (VIII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)28(0), M+ ou carboxylate (0)C(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment ; 15 h) les colorants dérivés de quinoléine de formule (IX) (IX) formule (IX) dans laquelle, 20 - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (0)28(0), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 25 - ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (0)28(0), M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un groupe 3060980 87 sulfonate (0)28(0), M+ avec M+ tels que définis précédemment ; i) les mésomères et tautomères des formules (II) à (IX) ; et j) leurs mélanges. 5 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le colorant direct anionique est choisi parmi les composés de formule (IVa) suivante : (IVa) 10 formule (IVa) dans laquelle, - Z' représente un groupe NR28R29 avec R28 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et R29, représentant un groupe aryle éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) alkyle tel que le méthyle et ii) (0)28(0), M+ avec M+ 15 tel que défini à la revendication 9 ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que la formule (IVa) comprend au moins un groupe 20 sulfonate (0)28(0), M; et de préférence, le colorant direct anionique est l'Acid Violet 43. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que teneur totale du ou des colorants 25 directs anioniques va 0,00 1 à 15% en poids, de préférence de 0,0 0 5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition (B). 30 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3060980 88 précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, 5 caractérisé en ce que le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs cationiques. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (A) comprend en 10 outre un ou plusieurs acides choisis parmi les acides organiques, les acides minéraux et leurs mélanges, de préférence parmi les acides organiques, plus préférentiellement parmi les acides carboxyliques, et mieux encore l'acide est l'acide lactique. 15 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (A) comprend en outre une ou plusieurs silicones différentes des organosilanes tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 20 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de traitement thermique des fibres kératiniques entre la première étape d'application de la composition (A) et la deuxième étape d'application de la composition (B). 25 17. Utilisation en prétraitement d'au moins deux organosilanes, différents l'un de l'autre, tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, pour améliorer les propriétés de coloration d'une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques, 30 tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 et 8 à 10.