FR 3061005 A1 20180629 FR 1663125 A 20161222 1 Procédé de coloration capillaire à partir de colorants acides comprenant un prétraitement mettant en oeuvre un polymère cationique La présente invention a pour objet un procédé de coloration des cheveux à partir d'un ou plusieurs colorants acides comprenant un prétraitement mettant en oeuvre un ou plusieurs polymères cationiques, le prétraitement étant mis en oeuvre avant l'application du ou des colorants directs anioniques. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue à la lumière, aux lavages, ou à la transpiration. Par ailleurs, l'utilisation de colorants acides entraine généralement une coloration du cuir chevelu qui est non souhaitable. Les colorants acides sont intéressants pour colorer le cheveu car ils sont généralement peu chers. De plus, aux concentrations généralement utilisées, ils sont peu ou pas sensibilisants. Néanmoins, ces colorants tâchent beaucoup le cuir chevelu. Ils sont par conséquent utilisés à de faibles concentrations ce qui ne permet pas toujours d'atteindre une bonne couverture des cheveux blancs. Il reste donc des progrès à faire dans ce domaine notamment à partir de colorants acides pour offrir des teintures puissantes, résistantes et respectant la nature des cheveux et qui n'entrainent pas une coloration du cuir chevelu. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui comprend l'application d'un ou plusieurs polymères cationiques choisis parmi les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (I) ci-dessous, suivi de l'application d'un ou plusieurs colorants directs anioniques 3061005 2 R13 R15 1 1 N+ -A1 -N+-B1 (I) I I R14 X- R16 X- dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone 5 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-012, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-06 10 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17- D ou -00-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles 15 aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; étant entendu que Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes 20 d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-00-D0C-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant : 25 a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH20)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)0]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation 30 moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; 3061005 3 C) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2- CH2- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- . 5 L'invention a aussi pour objet un kit de coloration comprenant une composition A comprenant un ou plusieurs polymères cationiques tels que définis ci dessus et une composition B comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques. Elle a aussi pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs polymères cationiques en 10 prétraitement d'une coloration des cheveux à partir de colorants directs acides pour réduire le tachâge du cuir chevelu. Ce procédé de coloration des cheveux en deux étapes permet d'obtenir une coloration intense, chromatique, résistante aux lavages et qui tache peu le cuir chevelu après l'application des colorants directs anioniques. 15 De préférence, la composition A présente un pH basique, préférentiellement un pH compris entre 9 et 10. La composition colorante B qui contient les colorants directs anioniques présente généralement un pH acide. Colorants directs anioniques 20 Les colorants directs anioniques utiles dans le procédé de l'invention sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d'hydrogène ou un cation provenant d'un métal ou d'une amine, ou un ion 25 ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides. A titre de colorants acides selon l'invention on peut citer les colorants de 30 formules (11), (II'), (111), (111'), (IV), (1V'), (V), (V'), (VI), (VII), (VIII) et (IX) suivantes : a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (11) ou (II'): R'7 R'8 RI 10 R'9 3061005 4 formule (II) et (II') dans lesquelles : - R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 5 - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un 10 atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un 15 contre-ion cationique ; - (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino 20 ou phényle ; - R--S(0)2-X'- avec R" représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs 25 groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, W et iv) alkoxy avec W tel que définis précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, 3061005 5 - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (0)2S(0-)-, W ou phénylamino; 5 - ou alors deux groupements contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec R10 forment ensemble un groupement fusionné benzo A'; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'10 forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) 10 nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, W; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec W, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; 15 - W représente une liaison sigma 6, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement VV représente un atome de 20 soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que les formules (II) et (Ill comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, W ou un radical carboxylate (0)00--, W sur un des cycles A, A', B, B' ou C; préférentiellement sulfonate de sodium ; A titre d'exemple de colorants de formule (II) on peut citer : Acid Red 1, Acid 25 Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 30 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2; Food yellow 3 ou sunset yellow; et à titre d'exemple de colorants de formule (Ill on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38; 35 b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (III') : 3061005 12 formules (III) et (III') dans lesquelles : 5 - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou -(0)2S(0-), W avec W tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement - C(0)0-, W avec W tel que défini précédemment ; 10 - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : 15 - (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo 20 D', éventuellement substitué ; - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; 3061005 7 - Ra et Ra, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupement aryle ; - Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ; 5 - - représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (III') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, W ou un radical carboxylate -0(0)0-, W sur un des cycles D ou E; préférentiellement sulfonate de sodium; 10 A titre d'exemple de colorants de formule (III) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de colorants de formule (III') on peut citer : Acid Yellow 17 ; C) les colorants anthraquinones de formule (IV) et (IV') : 15 formules (IV) et (IV') dans lesquelles : ^ R22, R23, R24, R26, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 20 - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; R25 0 R28N 2 (IV) 27 3061005 8 - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; 5 - (di)(hydroxyalkyl)amino - (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; ^ Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 10 - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; iii) 15 R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohéxyle ; ^ Z, représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, 20 identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (IV) et (IV') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, W ou un radical carboxylate -0(0)0-, W; préférentiellement sulfonate de sodium; 25 A titre d'exemple de colorants de formule (IV) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3; EXT violet N° 2; et à titre d'exemple de colorants de formule (IV') on peut citer : Acid Black 48; 30 d) les colorants nitrés de formule (V), (V') et (V"): 3061005 9 (R (V) (R3 W-ALK-S03 M' ju (V') NO2 formules (V) et (V') dans lesquelles : ^ R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, 5 d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 10 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - polyhalogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°; X, X' et X" tels que définis précédemment ; 15 - (0)2S(0-)-, W avec W tel que défini précédemment ; - (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; 20 particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement -NH-; 3061005 10 - ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Cl-06 ; particulièrement ALK représente un groupement -CH2-CI-12- ; - n vaut 1 ou 2 ; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5; 5 - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4; - u vaut 0 ou 1 ; - lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical 10 divalent -S(0),- avec m représentant un entier 1 ou 2; préférentiellement J représente un radical -S02- ; - M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement 15 kibàtué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, W ou un radical carboxylate -C(0)0-, W; préférentiellement sulfonate de sodium; 20 A titre d'exemple de colorants de formule (V) on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3; à titre d'exemple de colorants de formule (V') on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4f3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; EXT D&C yellow 7; 25 d) les colorants triarylméthane de formule (VI): (VI) 3061005 11 formule (VI) dans laquelle : - R33, R34, R36 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle 5 éventuellement substitué par un groupement (0),S(0-)-, W avec W et m tels que définis précédemment ; - R37, R38, R39, R49, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 10 - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un 15 atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un 20 contre-ion cationique ; - (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : ; avec l' éventuellement substitués par un ou plusieurs 25 groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, W; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec W, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, 30 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (0)2S(0-)-, W; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(0-)- ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou l' comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)- ou un radical carboxylate -0(0)0- ; préférentiellement 35 sulfonate ; 3061005 12 A titre d'exemple de colorants de formule (VI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3; Acid Blue 7, Acid Blue 9; Acid Violet 49; Acid green 3; Acid green 5 ; Acid Green 50; e) les colorants dérivés du xanthène de formule (VII): R45 R47 5 Q'- m+ 50 R51 R51 46 R49 48 formule (VII) dans laquelle : - R45, Ras, R47 et Rn, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, 10 d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 15 - (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; particulièrement R53 Rsa, Rss et R48représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; 20 - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR, avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - L représente un alcoolate 0-, W; un thioalcoolate S-, W ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, et W tel que défini précédemment ; W est particulièrement du sodium ou du potassium ; 25 - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente 3061005 13 particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (0),S(0-)-, W avec m et W tels que défini précédemment ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; 5 particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; - M+ est tel que défini précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (VII) on peut citer : Acid Yellow 73; Acid Red 51; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9; 10 f) les colorants dérivés d'indole de formule (VIII): (VIII) - R R R R _63, _64, 55, 56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 15 - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", 20 identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 25 - (0)C0--, W avec W tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR, avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; un 3061005 14 étant entendu que la formule (VIII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, W ou un radical carboxylate -0(0)0-, W; préférentiellement sulfonate de sodium A titre d'exemple de colorants de formule (VIII) on peut citer : Acid Blue 74. 5 g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (IX): R64 R63 HO R61 R62 (IX) - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un 10 contre-ion cationique ; - ou alors R61 avec R62, ou R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (0)2S(0-)-, W avec W représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un radical sulfonate 15 (0)2S(0-)-, W préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemple de colorants de formule (IX) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. Plus particulièrement les colorants de formule (11) à (VII) utiles à l'invention sont choisis parmi : (0.1. 45380) Acid Red 87 (VII) (0.1. 10316) Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique (V') (C.. 10383) Acid Orange 3 (V) (C.. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (II) (0.1. 14780) / Direct Red 45 / Food Red 13 (II) (0.1. 13711) Acid Black 52 (II) (C.. 13065) Acid Yellow 36 (II) (C.. 14700) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xylyI-5-sufonatoazo)- naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1(11) (C.. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (II) 3061005 15 (C. I. 14805) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-. nitrophényl)diaza]-6- (phénylamino)naphtalène-2-sulfonique / Acid Brown 4 (II) (C.I. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 (II) (C.I. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (II) (C.I. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (II) (C.I. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (II) (C.I. 16250) Acid Red 44 (II) (C.I. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (II) (C.I. 15685) Acid Red 184 (II) (C.I. 19125) Acid Violet 3 (II) (C.I. 18055) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(4'-acétamido phénylazo)-8- acétamido-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11(11) (C.I. 18130) Acid Red 135 (II) (C.I. 19130) Acid Yellow 27(111) (C.I. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 / Yellow 5/ Sel trisodique de l'acide 5- hydroxy-1-(4-sulfonatophenyI)-4-(4- sulfonatophenylazo)-H-pyrazole-3- carboxylique (111) (C.I. 20170) 4'-(sulfonato-2",4"-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)-1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (II) (C.I. 20470) Sel de sodium de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8- hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Black 1 (11) (C.I. 23266) (4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'-diméthy1-4-((2-hydroxy5,8-disulfonato) naphtylazo)biphényle / Acid Red 111(11') (C.I. 27755) Food Black 2 (II) (C.I. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2"-hydroxy-3"-acétylamino-6",8"- disulfonato)naphtylazo)-6-sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (11) (C.I. 42090) Acid Blue 9 (VI) (C.I. 60730) Acid Violet 43 (IV) (C.I. 61570) Acid Green 25 (IV) (C.I. 62045) Sel de sodium de l'acide 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10-anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (IV) (C.I. 62105) Acid Blue 78 (IV) (C.I. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phényI)-azo)-1- 3061005 16 naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (II) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (V') Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique (V') Acide 4f3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène Sulfonique (V') (0.1. 42640) Acid Violet 49 (VI) (0.1. 42080) Acid Blue 7 (VI) (0.1. 58005) Sel de sodium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo-anthraquinone / Mordant Red 3 (IV) (0.1. 62055) Sel de sodium de l'acide 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-4- (phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (IV) (0.1. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphényI)-azo)-1- naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (II) (0.1. 16255) Acid Red 18/ sel trisodique60730de l'acide 7-Hydroxy-8-[(4-Sulfo-1- Naphthalenyl)Azo]-1,3-Naphthalenedisulfonique (11) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants 5 désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2- dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2- [(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracényI)-amino]-5-méthyl-benzène sulfonique), C.I. 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalény1)-azo]- benzène sulfonique), C.I. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophény1)- 10 azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3- (phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sel disodique de l'acide 1-amino-2- (4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique), C.I. 42090 (sel disodique du N-éthyl-N444[44éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]-phényl](2-sulfophényl)- méthylène]-2,5-cyclohexadien-1-ylidène]-3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, sel 15 interne), C.I. 61570 ( sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4- anthracènediy1)-diimino]-bis45-méthyl]-benzène sulfonique, C .119140 (Sel trisodique de l'acide 5-hydroxy-1-(4-sulfonatophenyI)-4-(4-sulfonatophenylazo)-H-pyrazole-3- 3061005 17 carboxylique), (C.I. 16255) sel trisodique de l'acide 7-Hydroxy-8-[(4-Sulfo-1- Naphthalenyl)Azo]-1,3-Naphthalenedisulfonique, (C.I. 60730) Acid Violet 43. On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (II) à (IX). 5 Le ou les colorants directs anioniques sont généralement appliqués sur les fibres à partir d'une composition B dont la teneur totale en colorants directs anioniques est comprise entre 0,001 à 20% en poids du poids total de la composition B et préférentiellement de 0,005 à 10% en poids. Plus particulièrement le ou les colorants anioniques dans la composition B représentent de 0,01 à 5% en poids. Le pH de la 10 composition B qui contient le ou les colorants anioniques est généralement inférieur à 7, de préférence acide compris entre 2 et 6,5, mieux entre 1.8 et 6. Polymères cationiques Le procédé de l'invention comprend l'application d'un ou plusieurs polymères 15 cationiques. On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques à pH supérieur à 7. De préférence le ou les polymères cationiques selon l'invention ne 20 comprennent pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques. Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ, les polymères de diammonium 25 quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 R15 N+ -A1 -N+-B1 (I) R14 X- R16 )(- dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone 30 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-012, 3061005 18 ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-06 5 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17- D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et 10 pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; 15 étant entendu que Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D0C-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et 20 D désignant : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH20)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)0]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et 25 unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2- 30 CH2- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- . De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. 3061005 19 On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1 I3 13. -N (CH 2)., -N -(CH 2) - (II) R2 A- R4 5 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé 10 Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi les polymères cationiques de formule (II). Selon un mode de réalisation préféré, le ou les polymères cationiques sont les 15 polymères de formule (IV) de la famille (8), notamment le composé de formule (II) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). La composition A peut comprendre de 0,1 à 25% en poids, de préférence de 1 20 à 20% en poids, mieux de 5 à 15% en poids d'un ou plusieurs polymères cationiques par rapport au poids total de la composition A. Le pH de la composition A qui contient le ou les polymères cationiques est de préférence basique, plus préférentiellement supérieur ou égal à 8, mieux compris entre 8 et 11, mieux encore compris entre 9 et 10,5. 25 Dans le procédé de l'invention, une composition A comprenant le ou les polymères cationiques est appliquée en prétraitement, avant application du ou des colorants directs anioniques Les compositions: 30 Les compositions A ou B utiles dans le procédé de l'invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. 3061005 20 Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en 0104, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- 5 butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, le dimethyl sulfone, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence 10 comprises entre 0.5 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 0.5 et 30 % en poids environ. Les adjuvants : Les compositions A et B utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention 15 peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères différents de ceux décrits précédemment, des agents épaississants en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques' non ioniques et 20 amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement. De façon classique, les compositions A et/ou B contiennent généralement des tensio-actifs et/ou des agents épaississants. 25 Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Les compositions A et B utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une 30 crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents 35 alcalinisants ou à partir d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques tels que définis précédemment comme l'acide 3061005 21 acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Ces agents alcalinisants sont des bases permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. 5 A titre d'agents alcalinisants, on peut citer i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, y) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et 10 l'histidine, la glycine et viii) les composés de formule (XVII) suivante : Ra Rb N -W- N Re Rd (XVII) Formule (XVII) dans laquelle W est un radical divalent (C1-C8)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moins un radical (C1-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que l'oxygène, le soufre ou 15 par un groupe -N(Re)- ; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle ou hydroxy(C1-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène. Procédé de coloration 20 Selon un premier mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration met en oeuvre l'application d'un ou plusieurs polymères cationiques, suivi de l'application d'un ou plusieurs colorants anioniques. La mise en oeuvre peut être effectuée par l'application d'une composition A qui contient un ou plusieurs polymères cationiques suivi de l'application d'une composition colorante B qui contient un ou 25 plusieurs colorants directs anioniques. L'application de la composition A peut être suivi d'un rinçage à l'eau avant application de la composition colorante B. Selon le procédé de l'invention, on applique le ou les polymères cationiques, puis après éventuellement un temps de pose, on applique le ou les colorants directs 30 anioniques. Après application du ou des polymères cationiques ou de la composition A les contenant, le temps de pose peut être compris entre 1minute et 2 heures, plus particulièrement entre 2 minutes et 1 heure, de préférence entre 3 et 30 minutes. L'application et la pose des compositions A et B sont généralement effectuées à une 35 température comprise entre 20 °C et 150 °C, préférentiellement entre la température ambiante (25 °C) et 100 °C. Pour mettre en oeuvre la coloration des cheveux à des 3061005 22 températures élevée par exemple entre 50 et 100°C, il est par exemple possible de traiter les cheveux avec un fer à lisser après application de la composition de coloration. De préférence, le ou les colorants directs anioniques sont appliqués directement après l'application du ou des polymères cationiques, sans temps de pose et avec un 5 rinçage intermédiaire entre les deux étapes du procédé de coloration. Le procédé de coloration de l'invention peut être suivi d'une étape de rinçage et/ou lavage avec un ou plusieurs shampoings, suivi d'un ou plusieurs rinçage à l'eau des fibres kératiniques et éventuellement suivi d'un séchage par chauffage, de préférence à une température comprise entre 30 et 60 °C. 10 A titre de séchage par chauffage, on peut citer un sèche-cheveux, un casque à cheveux, un fer à lisser les cheveux, un fer à boucler les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 15 EXEMPLES DE COLORATION Exemple 1: On prépare les compositions suivantes dans les proportions indiquées en gramme : 20 - Composition aqueuse A contenant le polymère cationique (A), (A) Concentration Hexamethrine dichloride 10% m.a. Eau Qsp 100 NaOH Qs p1110 - Composition colorante B comprenant les colorants directs acides 3061005 23 Ingrédients (INCI Name) UE (B) (g%) GLYCINE 1 LACTIC ACID 2 ma DIMETHYL SULFONE 6 CI 19140 0,01 CI 15510 0,2 CI 60730 0,07 CI 16255 0,05 ACID BLACK 1 (CI 20470) 0,07 PHENOXYETHANOL 0,5 BENZYL ALCOHOL 5 CARBOMER 2,5 POLYACRYLAMIDE (and) C13-14 ISOPARAFFIN 2 (and) LAURETH-7 (*) DIPROPYLENE GLYCOL 2 ETHANOL 7 EAU 71,4 (*) Sepigel 305 (Seppic) Le pH de la composition B est de 3.5. 5 Le procédé de coloration des fibres kératiniques est mis en oeuvre selon le mode opératoire suivant. Prétraitement : - On applique la composition (A) sur une mèche de cheveu caucasien 90% blancs préalablement lavée avec du shampooing Elsève multivitamine. Le rapport de bain 10 Composition A/Mèche est de 1/1 (en poids) - Après un temps de pose de 5 min à 33°C, la mèche est rincée à l'eau. Coloration : - La composition colorante B décrite ci-dessus est appliquée sur la mèche rincée. Le rapport de bain Composition B/Mèche est de 4/1 (en poids). Après un temps de pose de 15 15min/40°C, la mèche est rincée et lavée avec un shampooing Elsève multivitamines. Exemple 2 (comparatif) On applique la composition B décrite à l'exemple 1 sur une mèche de cheveu caucasien 20 90% blancs préalablement lavée avec du shampooing Elsève multivitamine et qui n'a pas été prétraitée avec la composition A. Le rapport de bain composition B/mèche est de 4/1 (en poids). Après un temps de pose de 15min/40°C, la mèche est rincée et lavée avec un shampooing Elsève multivitamines. 3061005 24 Résultats de colorations La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un 5 colorimètre Minolta Spectrophotometer CM3600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement pour L* l'intensité de la couleur, a* l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. La couleur est évaluée par l'écart de couleur AE entre la mèche avant traitement et la 10 mèche après coloration : plus la valeur de AE est élevée, plus la puissance de la coloration des cheveux est importante. Cette valeur est calculée à partir de l'équation suivante : 4E = V(L*- Lo9c)2 ± (a* ao 9c)2 +(b* _b0 9c)2 Dans laquelle L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de 15 cheveux après coloration, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches avant traitement. Comme le montre le tableau ci-dessous, la mèche ayant subi un prétraitement avec la composition A, suivi d'une étape de coloration avec la composition B présente une 20 coloration plus intense, ainsi qu'une montée de la coloration plus importante que la mèche n'ayant pas subi le prétraitement (exemple 2). L* a* le AE Exemple 2 29,5 5,2 4,7 39,5 Exemple 1 26,3 3,6 2,9 42,9 (invention) Exemple 3 : comparatif 25 On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 en substituant le polymère de l'exemple 1 par une composition contenant du chlorure de poly diméthyl di allyl ammonium dans l'eau à 40 % (Polyquaternium-6 vendu sous le nom de Merquat 100© par la société Lubrizol). On mesure alors la coloration obtenue sur les fibres selon la méthode décrite ci-dessus. On obtient les résultats ci-dessous. 30 3 06 100 5 25 AE Polyquaternium-6 (1% m.a.) 22,5 Polyquaternium-6 (3% m.a). 24,2 Comp A ( 1 % m.a.) 26,5 Comp A ( 3% m.a.) 29,9 Ces résultats montrent qu'avec le procédé de l'invention, on obtient une coloration supérieure à celle obtenue avec une composition contenant le polyquaternium 6. 5 REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques qui comprend l'application d'un ou plusieurs polymères cationiques choisis parmi les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (I) suivante, suivi de l'application d'un ou plusieurs colorants directs anioniques,. R13 115 Ni--Ni---- B/ I v I v R14 A- R16 /`- (I) dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en Cl-C12, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou - CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X" désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; étant entendu que AI, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-0C- 3061005 27 (CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: - 5 (CH2CH20)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)0]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un 10 radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2- CH2- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- . 2. Procédé de coloration selon la revendication 1 précédente dans lequel le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les polymères de diammonium quaternaire 15 comprenant des motifs récurrents de formule (Il): R1 R3 13. -N (CH 2). -N -(CH )p - (II) R2 A- R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant 20 de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, de préférence le polymère dans lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). 3. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants directs acides sont choisis parmi les colorants directs nitrés 25 acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides. 4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel on applique une composition A qui contient le ou les polymères cationiques présente un pH basique, plus préférentiellement supérieur ou égal à 8, mieux compris entre 8 et 11, mieux encore compris entre 9 et 10,5. 5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel on applique une composition B qui contient le ou les colorants directs anioniques présente un pH acide, de préférence compris entre 2 et 6,5,. 3061005 28 6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorants directs anioniques sont appliqués après application des polymères cationiques après un temps de pose compris entre 1 minute et 2 heures, plus particulièrement entre 2 minutes et 1 heure, de préférence entre 3 et 30 minutes. 7. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 4 et 6, dans lequel la composition A est une composition aqueuse qui comprend de 0,1 à 25% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, mieux de 5 à 15% en poids d'un ou plusieurs polymères cationiques, par rapport au poids total de la composition A. 8. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 5 et 10 6, dans lequel la composition B est une composition aqueuse qui comprend entre 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,005 à 10% en poids, mieux de 0,01 à 5% en poids d'un ou plusieurs colorants directs anioniques par rapport au poids total de la composition B. 9. Kit de coloration des cheveux comprenant une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques tels que définis à l'une quelconque des revendications 15 précédentes et une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes.