FR 3054240 A1 20180126 FR 1656976 A 20160721 ICG70106 FR Texte dépôt 1 UTILISATION DE COPOLYMERES POUR AMELIORER LES PROPRIETES A FROID DE CARBURANTS OU COMBUSTIBLES La présente invention concerne l'utilisation de copolymères et de concentrés d'additifs contenant de tels copolymères pour améliorer les propriétés des carburants ou combustibles à basse température, également dénommées propriétés de tenue à froid, notamment leurs propriétés d'écoulement lors de leur stockage et/ou leur utilisation à basse température. La présente invention concerne notamment l'utilisation de copolymères pour amplifier l'effet fluidifant (d'écoulement) de l'additif fluidifiant à froid (CFI) en améliorant la Température Limite de Filtrabilité (TLF) du carburant ou du combustible. La présente invention concerne également l'utilisation de copolymères comme additif antisédimentation, encore appelé WASA ou « Wax Anti-Settling Additive », pour retarder et/ou empêcher la sédimentation de cristaux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n- alcényle. La présente invention concerne également des compositions de carburant et combustible additivées avec un additif fluidifiant à froid (CFI) comprenant de tels copolymères. ETAT DE L'ART ANTERIEUR Les carburants ou combustibles contenant des composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle telles que des cires paraffiniques sont connus pour présenter des propriétés d'écoulement détériorées à basse température, typiquement en dessous de 0 °C. En particulier, on sait que les distillats moyens obtenus à partir d'huiles brutes d'origine pétrolière par distillation comme le gazole ou le fioul domestique contiennent différentes quantités de n-alcanes ou n-paraffines selon leur provenance. Ces composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle ont tendance à cristalliser par abaissement de la température, bouchant les tuyaux, canalisations, pompes et filtres, par exemple dans les circuits du carburant des véhicules automobiles. En hiver ou dans des conditions d'utilisation des carburants ou combustibles à température inférieure à 0°C, le phénomène de cristallisation peut conduire à la diminution des propriétés d'écoulement des carburants ou combustibles et, par conséquent des difficultés lors de leur transport, du stockage et/ou de leur utilisation. L'opérabilité à froid des carburants ou combustibles est importante, notamment pour assurer le démarrage des moteurs à froid. Si les paraffines sont cristallisées au fond du réservoir, elles peuvent être entraînées au démarrage dans le circuit de carburant et colmater notamment les filtres et préfiltres disposés en amont des systèmes 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 2 d'injection (pompe et injecteurs). De même, pour le stockage des fiouls domestiques, les paraffines précipitent en fond de cuve et peuvent être entraînées et obstruer les conduites en amont de la pompe et du système d'alimentation de la chaudière (gicleur et filtre). Ces problèmes sont bien connus dans le domaine des carburants et combustibles, et de 5 nombreux additifs ou mélanges d'additifs ont été proposés et commercialisés pour réduire la taille des cristaux de paraffines et/ou changer leur forme et/ou les empêcher de se former. Une taille de cristaux la plus faible possible est préférée car elle minimise les risques de bouchage ou de colmatage de filtre. Les agents d'amélioration d'écoulement habituels dits fluidifiants à froid (en anglais « cold flow improvers » ou CFI) pour les huiles brutes et les 10 distillats moyens sont des co- et ter-polymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s), seuls ou en mélange. Les additifs fluidifiants à froid (CFI) destinés à abaisser la Température Limite de Filtrabilité (TLF) et le point d'écoulement (PE) inhibent la croissance des cristaux à basse température en favorisant la dispersion des cristaux de paraffine ; ce sont par exemple les polymères d'éthylène et d'acétate de vinyle et/ou de propionate de 15 vinyle (EVA ou EVP), aussi appelés additifs de TLF (Température Limite de Filtrabilité). Ce type d'additifs, très largement connu par l'homme du métier, est systématiquement ajouté aux distillats moyens de type classique en sortie de raffinerie. Ces distillats additivés sont utilisés comme carburant pour moteur Diesel ou comme combustible de chauffage. Des quantités supplémentaires de ces additifs peuvent être rajoutées aux carburants vendus en 20 stations service notamment pour satisfaire les spécifications Grand froid. Pour améliorer à la fois la TLF et le point d'écoulement des distillats, on rajoute à ces additifs de TLF, des additifs ayant la fonction d'agir en combinaison avec ces additifs sur le point d'écoulement des distillats. L'art antérieur décrit abondamment de telles combinaisons 25 d'additifs améliorant à la fois la Température Limite de Filtrabilité (TLF) et la température d'écoulement aux basses températures des distillats hydrocarbonés de type classique. A titre d'exemple, on peut citer le brevet US 3 275427 décrivant un distillat moyen de coupe de distillation comprise entre 177 et 400°C contenant un additif constitué de 90 à 10 % 30 massique d'un copolymère d'éthylène comprenant de 10 à 30% de motifs acétate de vinyle de masse molaire en poids comprise entre 1000 et 3000 g.mori et de 10 à 90 % massique d'un polyacrylate de lauryl et/ou d'un polyméthacrylate de lauryl de masse molaire en poids variant de 760 à 100.000 g.mo1-1. 35 A titre d'exemple de combinaison, on peut également citer le document EP0857776 dans lequel les résines alkylphénol-aldéhyde issues de la condensation d'alkylphénol et 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 3 d'aldéhyde ont été proposées en association avec des copolymères ou terpolymères éthylène /ester vinylique, pour améliorer la fluidité d'huiles minérales. Le document FR2903418 décrit en particulier l'utilisation d'une combinaison d'un 5 polyacrylate ou polymétacrylate avec un additif fluidifiant à froid (CFI) de type EVA ou EVP, pour révéler l'efficacité des additifs CFI en amplifiant leur effet sur la TLF. Outre l'amélioration de l'écoulement de l'huile et du distillat, un autre but des additifs d'amélioration de l'écoulement est d'assurer la dispersion des cristaux de paraffines, de 10 manière à retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux de paraffines et donc la formation d'une couche riche en paraffines en fond de récipients, cuves ou réservoirs de stockage ; ces additifs dispersants de paraffines sont dénommés additifs anti-sédimentation ou WASA (acronyme du terme anglais « Wax Anti-Settling Additive »). 15 Des résines alkylphénol-aldéhyde modifiées ont été décrites dans le document FR2969620 comme additif anti-sédimentation en combinaison avec un additif de TLF. Du fait de la diversification des sources de carburant ou combustible, il existe toujours un besoin de trouver de nouveaux additifs pour améliorer les propriétés des carburants ou 20 combustibles à basse température également dénommées propriétés de tenue à froid, notamment leurs propriétés d'écoulement lors de leur stockage et/ou leur utilisation à basse température. Ce besoin est particulièrement important pour les carburants ou combustibles comprenant 25 un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle présentant une tendance à la cristallisation dans lesdits carburants ou combustibles lors de leur stockage et/ou utilisation à basse température. Ainsi, le but de la présente invention est de proposer de nouveaux additifs et les concentrés 30 les contenant qui peuvent avantageusement être utilisés comme additifs pour améliorer les propriétés de tenue à froid, en particulier les propriétés d'écoulement à froid de ces carburants ou combustibles, lors de leur stockage et/ou leur utilisation à basse température, typiquement inférieure à 0°C. 35 Le but de la présente invention est en outre de proposer de nouveaux additifs et les concentrés les contenant agissant à la fois sur la TLF et retardant et/ou empêchant la 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 4 sédimentation des cristaux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle, en particulier des paraffines. Enfin, un autre objet de l'invention est de proposer une composition de carburant ou de 5 combustible ayant des propriétés de tenue à froid améliorées, en particulier à des températures inférieures à 0°C, de préférence inférieures à -5°C. OBJET DE L'INVENTION 10 La demanderesse a découvert que les copolymères cités ci-dessous et les concentrés d'additifs contenant de tels copolymères, ont des propriétés remarquables comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid des carburants ou combustibles lors de leur stockage et/ou de leur utilisation à basse température. 15 RESU ME DE L'INVENTION L'invention concerne l'utilisation d'un copolymère comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou d'un combustible, ce copolymère étant obtenu par copolymérisation d'au moins :(i) un monomère apolaire (ma) répondant à la formule suivante (I) : H2C H 20 G (I) Avec u = 0 ou 1 w = 0 ou 1 E = -O- ou -NH(Z)-, ou -0-CO-, ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z représente H ou un 25 groupement alkyle en C1-C6, étant entendu que lorsque E = -0-00- E est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène, G représente un groupement choisi parmi un alkyle en C1-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, et 30 (ii) un monomère polaire (mb) a,(3-insaturé contenant au moins un dérivé du styrène ou un 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 5 dérivé de l'alpha-méthylstyrène. Selon un mode de réalisation préféré, le monomère polaire (mb) est choisi parmi les dérivés du styrène et de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins 5 un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement R, ledit groupement R étant choisi parmi : - les groupements comprenant de 1 à 40 atomes choisis indépendamment parmi C, N, et éventuellement O, et comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire, 10 tertiaire ou ammonium quaternaire, - le groupement hydroxyle, - un groupement -OQ, - un groupement -(0CyH2y0)f-H, - un groupement -(0CyH2y0)f-Q, 15 - un groupement -O-(CO)-Q, et - un groupement -(C0)-0Q, y est un entier allant de 2 à 8, f est un entier allant de 1 à 10 et Q est choisi parmi les chaines alkyles en C1 à C24. 20 Selon un mode de réalisation encore préféré, le groupement Q est choisi parmi les groupements ayant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire. Selon un mode de réalisation avantageux, le groupement Q est choisi parmi le groupe consistant en : -NH2; les groupements ayant au moins une fonction amine, imine, amidine, 25 guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; les groupements hétérocycliques ayant de 3 à 34 atomes et au moins un atome d'azote. Selon un autre mode de réalisation préféré, le monomère polaire (mb) est choisi parmi les dérivés du styrène et de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par 30 au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, de préférence choisie parmi les groupements alkyle, ladite chaine étant substituée par un ou plusieurs groupements contenant un ammonium quaternaire. Selon un mode de réalisation avantageux, le groupement Q est choisi parmi les 35 groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire, de préférence choisi parmi les ammoniums quaternaires tertiaires. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 6 Selon un mode de réalisation encore plus avantageux, la fonction ammonium quaternaire est choisie parmi les ammoniums quaternaires d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium. 5 Selon un autre mode de réalisation avantageux, la fonction ammonium quaternaire est choisie parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium. 10 Selon encore un autre mode de réalisation avantageux, le groupement R est choisi parmi les groupements trialkylammonium, de préférence le monomère polaire (mb) est choisi parmi les isomères des (vinylbenzyl)trialkylammoniums, seuls ou en mélange. Selon un autre mode de réalisation préféré, le monomère polaire (mb) est choisi parmi les 15 monomères dérivés du styrène ou de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement -O-(CO)-Q, Q étant choisi parmi les alkyles en C1 à C24. Selon un autre mode de réalisation préféré, le monomère polaire (mb) est choisi parmi les 20 monomères dérivés du styrène ou de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement hydroxyle ou par une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement hydroxyle. 25 Selon un mode de réalisation préféré, le groupement E du monomère apolaire (ma) est choisi parmi -0-, -NH(Z)- avec Z représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, et -O-CO- où E est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène. Selon un mode de réalisation préféré, dans la formule (I), w est égal à O. 30 Selon un mode de réalisation préféré, dans la formule (I), le groupement G est un alkyle en C4-C30. Selon un autre mode de réalisation préféré dans la formule (I), le groupement G est un 35 aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4-30. 3054240 1CG70106 FR Texte dépôt 7 Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère est un copolymère à blocs ou statistique, de préférence un copolymère à blocs. 5 Avantageusement, le copolymère est un copolymère à blocs obtenu par copolymérisation séquencée et contrôlée. Encore plus avantageusement, le copolymère est un copolymère diséquencé. 10 Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère à blocs est représenté par la formule (III) ou (IV) suivante : RI R 15 (IV) dans lesquelles m = 0 ou 1, n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 20, 20 p est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 20, Ro est choisi parmi l'hydrogène ou le groupement méthyle, de préférence Ro est H, R1 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées, de préférence les groupements alkyles, cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 8 préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 à C24, et les groupements issus d'un agent de transfert de polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer), étant entendu que si R1 est un groupement issu d'un agent de transfert alors 5 m=0, R2 représente le groupement -(E),,-G, R3 est un substituant en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en position para, choisi parmi le groupe constitué par au moins un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de 10 préférence acyclique, substituée par au moins un groupement R, ledit groupement R étant choisi parmi : - un groupement comprenant de 1 à 40 atomes choisis indépendamment parmi C, N, et éventuellement O, et comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire, 15 - un groupement hydroxyle ou -CH2OH, - les groupements alcoxy en C1 à C24, de préférence en C1 à Ci2, _ les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-H où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, 20 les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-R8 où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, et R8 représente un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, - les groupements -OCOR9 et -COOR9 dans lesquels R9 est choisi parmi les groupements 25 alkyles en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à C6, linéaires ou ramifiés, de préférence acycliques et, R4 est choisi parmi le groupe constitué par : - l'hydrogène ; - OH ; 30 - les halogènes, de préférence le brome ; et, - les chaines hydrocarbonées, cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de préférence en C1 à C24, plus préférentiellement en C1 à C10, de préférence les groupements alkyles, lesdites chaines étant éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, 35 R5 et R6 sont identiques ou différents et choisis indépendamment parmi le groupe constitué par l'hydrogène et les groupements alkyles en C1 à C10, de préférence en C1 à C4, linéaires 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 9 ou ramifiés, plus préférentiellement acycliques, encore plus préférentiellement le groupement méthyle, R7 est choisi parmi l'hydrogène ou le groupement méthyle, de préférence, R7 est H. 5 L'invention concerne encore l'utilisation d'un copolymère tel que défini ci-dessus comme additif anti-sédimentation, en particulier pour retarder et/ou empêcher la sédimentation de cristaux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle lors de leur stockage et/ou utilisation à basse température. 10 L'invention concerne encore l'utilisation d'un copolymère tel que défini ci-dessus comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou d'un combustible issu d'une ou plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, ledit copolymère étant utilisé avec au moins un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant les propriétés d'écoulement à basse 15 température dudit carburant ou combustible lors de son stockage et/ou son utilisation à basse température. De préférence, ledit carburant ou combustible comprend un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle présentant une tendance à la cristallisation 20 dans ledit carburant ou un combustible lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. Selon un mode de réalisation préféré, l'utilisation est prévue pour amplifier l'effet fluidifiant de l'additif fluidifiant à froid (CFI) en améliorant la Température Limite de Filtrabilité (TLF) 25 selon la norme NF EN 116 dudit carburant ou combustible. L'invention concerne encore un concentré d'additif comprenant un copolymère tel que défini ci-dessus et comprenant au moins un additif fluidifiant à froid (CFI), de préférence choisi parmi les copolymères et terpolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou 30 acrylique(s), seuls ou en mélange. Selon un mode de réalisation préféré, le concentré d'additif comprend en outre au moins un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis du copolymère et miscible aux carburants ou combustibles issus d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le 35 groupe consistant en les sources minérale, animale, végétale et synthétique. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 10 L'invention concerne encore l'utilisation d'un concentré tel que défini ci-dessus, pour retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux des composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle du carburant ou combustible lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. 5 L'invention concerne encore l'utilisation d'un concentré tel que défini ci-dessus pour améliorer l'effet fluidifiant (d'écoulement) en améliorant la température limite de filtrabilité (TLF) du carburant ou du combustible. 10 L'invention concerne encore l'utilisation d'un concentré tel que défini ci-dessus, dans laquelle le carburant ou combustible est choisi parmi les gazole, les bio-gazoles, les mélanges de gazole et de bio-gazole de type Bx et les fiouls, de préférence, les fiouls domestiques (F00). 15 L'invention a encore pour objet une composition de carburant ou combustible comprenant : (1) un carburant ou combustible issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, animale, végétale et synthétique, (2) le copolymère tel que défini ci-dessus, et, (3) un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant la tenue à froid, de préférence, choisi parmi 20 les copolymères et terpolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s) (EVA et/ou EVP), seuls ou en mélange, ledit additif étant présent dans la composition de carburant ou combustible en une quantité suffisante pour améliorer le comportement d'écoulement à basse température du carburant ou combustible (1) lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. 25 Selon un mode de réalisation préféré, dans la composition de carburant ou combustible : (1) le carburant ou combustible est issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, animale, végétale et synthétique, comprend un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle présentant une 30 tendance à la cristallisation dans ledit carburant ou combustible lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température, (2) le copolymère tel que défini ci-dessus est présent dans la composition dans une quantité suffisante pour retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux desdits composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle, lors du stockage et/ou de 35 l'utilisation à basse température dudit carburant ou combustible (1). 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 11 Selon un mode de réalisation préféré, la composition contient au moins 10 ppm, de préférence entre 10 et 5000 ppm du copolymère et au moins 10 ppm, de préférence entre 10 et 5000 ppm de l'additif fluidifiant à froid. 5 Selon un mode de réalisation préféré, dans la composition, le carburant ou combustible est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles, les mélanges de gazole et de biogazole de type B, et les fiouls, encore plus préférentiellement parmi les gazoles, les biogazoles, les mélanges de gazole et de bio-gazole de type B. 10 DESCRIPTION DETAILLEE D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre. Les modes particuliers de réalisation de l'invention sont donnés à titre d'exemples non limitatifs. 15 La demanderesse a découvert que les copolymères cités ci-dessous et les concentrés d'additifs contenant de tels copolymères, peuvent être utilisés pour améliorer les propriétés de tenue à froid des carburants ou combustibles comprenant un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle présentant une tendance à la cristallisation 20 dans lesdits carburants ou combustibles lors de leur stockage et/ou utilisation à basse température. La demanderesse a découvert également que les copolymères cités ci-dessous et les concentrés d'additifs contenant de tels copolymères, peuvent être utilisés comme additif 25 anti-sédimentation, encore appelé WASA ou « Wax Anti-Settling Additive », pour retarder et/ou empêcher la sédimentation de cristaux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle lors de leur stockage et/ou utilisation à basse température. La demanderesse a découvert également que les copolymères cités ci-dessous et les 30 concentrés d'additifs contenant de tels copolymères peuvent être utilisés comme additif améliorant la température limite de filtrabilité (TLF) pour carburants ou combustibles, en les combinant avec un additif d'amélioration d'écoulement dit fluidifiant à froid (an anglais « Cold Flow Improvers » ou CFI) lors de leur stockage et/ou utilisation à basse température. 35 Le copolymère utilisé comme additif améliorant les propriétés à froid d'un carburant ou d'un combustible est obtenu par copolymérisation d'au moins un apolaire (ma) et d'au moins un monomère styrénique (mb). 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 12 Selon un mode de réalisation, le copolymère est choisi parmi les copolymères à blocs et les copolymères statistiques. 5 Selon un mode réalisation préféré, le copolymère est un copolymère à blocs. Le copolymère peut être obtenu en copolymérisant au moins un monomère apolaire (ma), et au moins un monomère polaire (mb) 10 Le monomère apolaire (ma) répond à la formule suivante (I) : H+ H w G (I) Avec u = 0 ou 1 w = 0 ou 1 15 Avantageusement, le monomère (ma) est tel que w = O. Le groupement E du monomère apolaire (ma) est choisi parmi - E = -0-, 20 - E= -NH(Z)- avec Z représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acylique, - E = -0-CO- étant entendu que E est alors relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène, - E = -NH-CO-, et 25 - E = -CO-NH-. Selon une variante, le monomère apolaire (ma) est choisi parmi ceux vérifiant u=0 Selon une variante préférée, le monomère apolaire (ma) est choisi parmi ceux vérifiant : 30 - u=1, et le groupement E est choisi parmi : 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 13 - E = -0-, - E = -NH(Z)- avec Z représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, de préférence CH3, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acylique, et - E = -0-CO- où E est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène. 5 - Selon une variante encore préférée, le monomère apolaire (ma) est choisi parmi ceux vérifiant : u=1, et le groupement E est choisi parmi : o E = -0-, et o E = -0-CO- où E est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène. 10 Le groupement (G) du monomère apolaire (ma) peut être un alkyle en C1-C34, de préférence un radical alkyle en C4-C30, encore mieux en C6-C24, encore plus préférentiellement en C8 à C18. Le radical alkyle est un radical linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique. Ce radical alkyle peut comprendre une partie linéaire 15 ou ramifiée et une partie cyclique. Le groupement (G) du monomère apolaire (ma) est avantageusement un alkyle acyclique en C1-C34, de préférence un radical alkyle en C4-C30, encore mieux en C6-C24, encore plus préférentiellement en C8 à C18, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire. 20 On peut citer, de façon non limitative, les groupements alkyles tels que l'octyle, le décyle, le dodécyle, l'éthyl-2-hexyle, l'isooctyle, l'isodécyle et l'isododécyle. Parmi les monomères ester vinylique d'alkyle, on peut citer par exemple le l'octanoate de vinyle, le décanoate de vinyle, le dodécanoate de vinyle, le tétradécanoate de vinyle, 25 l'hexadécanoate de vinyle, l'octodécanoate de vinyle, le docosanoate de vinyle, le 2- éthylhexanoate de vinyle. Le groupement (G) du monomère apolaire (ma) peut également être un noyau aromatique, de préférence un groupement phényle ou aryle. Parmi les groupements aromatiques, on 30 peut citer, de façon non limitative, le groupement phényle ou naphtyle, de préférence le groupement phényle. Le groupement (G) du monomère apolaire (ma) peut, selon une autre variante préférée, être un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle 35 en C1-C34. De préférence, selon cette variante, le groupement (G) est un aralkyle 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 14 comprenant au moins un noyau aromatique et un ou plusieurs groupements alkyles en C4-C30, avantageusement en C6-C24, encore plus préférentiellement en C8 à C18. Le noyau aromatique peut être mono-substitué ou être substitué sur plusieurs de ses 5 atomes de carbone. De préférence, le noyau aromatique est monosubstitué. Le groupement alkyle en C1-C34 peut être en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en para. Le radical alkyle est un radical linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence 10 acyclique. Le radical alkyle est, de préférence, un radical acyclique, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire. 15 Le noyau aromatique peut être directement relié au groupement E ou au carbone vinylique mais il peut aussi lui être relié par l'intermédiaire d'un substituant alkyle. On peut citer, à titre d'exemple de groupement (G) un groupement benzyle substitué en para par un groupement alkyle en C4-C30. 20 De préférence, selon cette variante, le groupement (G) du monomère apolaire (ma) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4-C30, avantageusement en C6-C24, encore plus préférentiellement en C8 à C18. 25 Le monomère polaire (mb) est choisi parmi les dérivés du styrène et de l'alpha méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, de préférence en C1 à C4, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, avantageusement -CH2-, substituée par au moins un groupement R. 30 On entend par chaine hydrocarbonée, une chaine constituée exclusivement d'atomes de carbone et d'hydrogène, ladite chaîne pouvant être linéaire ou ramifiée, cyclique, polycyclique ou acyclique, saturée ou insaturée, et éventuellement aromatique ou polyaromatique. Une chaine hydrocarbonée peut comprendre une partie linéaire ou ramifiée et une partie cyclique. Elle peut comprendre une partie aliphatique et une partie aromatique. 35 La substitution sur le noyau aromatique du groupement styrénique est en ortho, méta ou 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 15 para, de préférence en para. De préférence, le noyau aromatique du groupement styrénique est substitué par un seul substituant. 5 Selon une première variante, le groupement R est choisi parmi : - le groupement hydroxyle, - les groupements alcoxy : -OQ, Q représentant un alkyle en C1 à C24, - les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-H où y est un entier allant de 2 à 8 et f est un 10 entier allant de 1 à 10, - les carboxylates ou esters d'alkyle : -(CO)-OQ, Q représentant un alkyle en C1 à C24, - les alkyl carboxylates ou alkyl esters : -O-(CO)-Q, Q représentant un alkyle en C1 à C24. Selon la première variante, le groupement R est choisi de préférence parmi : 15 - le groupement hydroxyle, - les groupements alcoxy : -OQ, Q représentant un alkyle en C1 à C12, - les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-H où y est un entier allant de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, - les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-Q où y est un entier allant de préférence de 2 à 20 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, Q représentant un alkyle en C1 à C12, - les carboxylates ou esters d'alkyle : -(C0)-0Q, Q représentant un alkyle en C1 à C12, - les alkyl carboxylates ou alkyl esters : -0-(C0)-Q, Q représentant un alkyle en C1 à C12. 25 Encore plus préférentiellement, R est choisi parmi les alkyl carboxylates : -0-(C0)-Q, Q représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12. Selon un mode de réalisation préféré, le groupement R est le groupement acétoxy. 30 Selon un autre mode de réalisation préféré, le groupement R est le groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation préféré, le monomère polaire (mb) est choisi parmi les monomères dérivés du styrène ou de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par un groupement -CH2-R. 35 Selon ce mode de réalisation préféré, le groupement R est, de préférence, choisi parmi : 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 16 - le groupement hydroxyle et, - les alkyl carboxylates : -O-(CO)-Q, Q représentant un alkyle en en C1 à C24 de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à Cg, encore plus préférentiellement en C1 à C4, par exemple le groupement acétoxy. 5 Selon ce mode de réalisation préféré, le groupement R est, de préférence, le groupement hydroxyle. Le monomère polaire (mb) peut, en particulier, être choisi parmi les monomères dérivés du 10 styrène ou de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement alkyl carboxylate -O-(CO)-Q, Q représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à Cg, encore plus préférentiellement en C1 à C4, par exemple le groupement acétoxy. 15 Le groupement alkyle carboxylate -O-(CO)-Q peut être en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en position para. Selon un mode de réalisation particulier, le monomère polaire (mb) est choisi parmi les monomères dérivés du styrène ou de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est 20 substitué en position ortho, méta ou para, par au moins un groupement hydroxyle ou par une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, de préférence en C1 à C4, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement hydroxyle. Selon une seconde variante, le groupement Q est choisi parmi les groupements ayant au 25 moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire. En particulier, le groupement R est choisi parmi le groupe consistant en : -NH2 ; les groupements ayant au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; les groupements hétérocycliques ayant de 3 à 34 atomes et au moins un atome d'azote. 30 Avantageusement, selon cette variante, le groupement Q est relié au groupement aromatique ou à la chaine hydrocarbonée, de préférence par un atome d'azote présent dans le groupement R, Selon la seconde variante préférée, avantageusement, le groupement Q est choisi parmi le 35 groupe consistant en : - les groupements ayant au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 17 aminoguanidine ou biguanidine, tels que les alkyl-amines, les polyalkylène polyamines, polyalkylènimines, alkyl-imines, alkyl-amidines, alkyl-guanidines et alkyl-biguanidines, le substituant alkyle ayant de préférence de 1 à 34 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 et étant linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique. 5 - les groupements hétérocycliques monocycliques ou polycycliques, ayant de 3 à 34 atomes, de préférence de 5 à 12 atomes, plus préférentiellement de 6 à 10 atomes, et au moins un atome d'azote, étant entendu que les groupements hétérocycliques polycycliques ont, éventuellement, des cycles fusionnés. Le nombre d'atomes inclut les hétéroatomes. On entend par cycles fusionnés, des cycles ayant au moins deux atomes 10 en commun. Les groupements hétérocycliques peuvent comprendre, en outre, un atome d'oxygène et/ou un groupement carbonyle et/ou une ou plusieurs insaturations. On peut citer à titre d'exemple de groupement Q hétérocyclique les radicaux suivants : triazole, aminotriazole, pyrrolidone, pipéridine imidazole, morpholine, isoxazole, oxazole, 15 indole, ledit radical étant de préférence relié à la chaine hydrocarbonée ou au groupement aryle par un atome d'azote. Avantageusement, le groupement Q est choisi parmi le groupe consistant en : - les groupements : 20 - amine -NH2 ; -NHR', -NR'R" ; - imine : -HC=NH ; -HC=NR' ; -N=CH2, -N=CR'H ; -N=CR'R", - amidine : -(C=NH)-NH2 ; -(C=NH)-NR'H ; -(C=NH)-NR'R" ; -(C=NR')-NI-12 ; -(C=NR')-NR"H ; -(C=NR')-NR"R"' ; -N=CH(NH2) ; -N=CR'(NH2) ; -N=CH(NR'H) ; -N=CR'(NR'H) ; -N=CH(NR'R") ; -N=CR'(NR"R'") ; 25 - guanidine : -NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NHR' ; -N=C(NH2)2; -N=C(NR'H)2 ;-N=C(NR'R")2 ; -N=C(NR'H)( NR"H), - aminoguanidine : -NH-(C=NH)-NH-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-NHR' ; -N=C(NH2)(NH-NH2); -N=C(NR'H)(NH-NH2); -N=C(NR'H)(NR'-NH2); -N=C(NR'R")(NH-NH2) ; -N=C(NR'R") (NR'-NH2), 30 - biguanidine : -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NHR' ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NH2)-NH-(C=NR')-NI-12 ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NR'H ; -N=C(NH2)-NH-(C=NR')-NR"H ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NR'R" ; -N=C(NH2)-NH-(C=NR')-NR"R"' ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NR'H)-NH-(C=NR")-NI-12 ; 35 -N=C(NR'H)-NH-(C=NH)-NR"H ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NR")-NR-H ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NH)-NR"R""; -N=C(NR'H)-NH-(C=NR")-NR-R"" ; 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 18 -N=C(NR'R")-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NR'R")-NH-(C=NR'")-NI-12 ; -N=C(NR'R")-NH-(C=NH)-NR-1-1; -N=C(NR'R")-NH-(C=NR"')-NR-H ; -N=C(NR'R")-NH-(C=NH)-NR-R"" ; -N=C(NR'R")-NH-(C=NR"')-NR""R"'", 5 - les groupements -NH-(Ra-NH)k-H ; -NH-(Ra-NH)k-R' ; et R', R", R"', R"" et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C,-C36, de préférence en C,-C12, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions NH2 et un ou plusieurs ponts -NH- ; Ra représente un groupement alkyle en C1-C6, de préférence en C2-C4, k représente 10 un entier allant de 1 à 20, de préférence de 2 à 12. On peut citer à titre d'exemple de groupements Q comportant une fonction amine, les polyamines et les polyalkylène-polyamines, par exemple l'éthylène diamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine. 15 Selon une variante, le groupement Q est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation des amines primaires, secondaires ou tertiaires telles que décrites ci-dessus, selon tout procédé connu. 20 Le groupement Q peut, en particulier, être choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenus par quaternarisation d'au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; les groupements hétérocycliques ayant de 3 à 34 atomes et au moins un atome d'azote. 25 Avantageusement, le groupement Q est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation des amines tertiaires. Selon un mode de réalisation particulier, l'ammonium quaternaire est choisi parmi l'ammonium quaternaire d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de 30 biguanidinium. Selon un autre mode de réalisation particulier, le groupement Q est choisi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire choisie parmi les groupements hétérocycliques ayant de 3 à 34 atomes et au moins un atome d'azote, de préférence parmi 35 les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 19 Selon un mode de réalisation particulier, le groupement Q est choisi parmi les ammoniums quaternaires, de préférence comprenant au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C10, de préférence en C1 à C4, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de préférence 5 acyclique, ladite chaine comprenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène sous forme d'une fonction éther ou en substitution, de préférence en substitution. La chaine hydrocarbonée peut, par exemple, être une chaine alkyle substituée par un groupement hydroxyle, ce type de sel d'ammonium quaternaire pouvant être obtenu par réaction d'une amine tertiaire avec un époxyde selon tout procédé connu. 10 Avantageusement, le groupement Q est choisi parmi les groupements trialkylammonium. Les substituants alkyles du trialkylammonium sont, de préférence, choisis parmi les groupements alkyles ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et étant linéaires ou ramifiés, cycliques ou acycliques, de préférence acycliques. Selon une variante, le groupement Q est choisi parmi les ammoniums quaternaires substitués par au moins une chaine hydrocarbonée, de préférence alkyle, en C1 à C10, encore plus préférentiellement en C1 à C4, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, comprenant un ou plusieurs groupements hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulier, le monomère polaire (mb) est représenté par la formule (Il) suivante : Dans laquelle : 25 t = 0, 1 g = 0, 1 X représente une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, de préférence en C1 à C4, plus préférentiellement le groupement -CH2, Q est tel que décrit ci-dessus. 15 20 30 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 20 On préférera de façon générale dans la formule (II), les monomères dérivés du styrène (t = 0) par rapport aux monomères dérivés de l'alpha-méthylstyrène (t =1). Le monomère dérivé du styrène (mb) est, par exemple, choisi parmi les vinyl-phénols et les 5 (vinyl phényl)méthanols en position ortho, méta et para, de préférence para. Le monomère dérivé du styrène (mb) est, par exemple, choisi parmi l'acétoxystyrène en position ortho, méta et para, de préférence para. 10 Selon un autre mode de réalisation préféré, le monomère (mb) est choisi parmi les isomères des (vinylbenzyl)trialkylammoniums en position ortho, méta ou para, de préférence en para, seuls ou en mélange. Le copolymère peut être un copolymère à bloc, un copolymère statistique ou toute autre 15 forme de copolymère. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs comprend au moins : - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un ou plusieurs monomères apolaires choisis parmi les monomères apolaires (ma) de formule (I) et, 20 - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un ou plusieurs monomères polaires choisis parmi les monomères polaires (mb), Etant entendu que le bloc A est dérivé uniquement de monomères apolaires (ma) et que le bloc B ne contient que des blocs polaires (mb). Selon un mode de réalisation particulier préféré, le copolymère à blocs comprend au moins : 25 - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un monomère apolaire choisi parmi les monomères apolaires (ma) de formule (I) et, - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un monomère polaire choisi parmi les monomères polaires (mb). 30 Selon un mode de réalisation particulier préféré, le copolymère à blocs est représenté par l'une des formules (III) et (IV) suivantes : 35 3054240 1CG70106 FR Texte dépôt RI RI (IV) 5 dans lesquelles m = 0 ou 1, n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 20, p est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 20, 10 Ro est choisi parmi l'hydrogène ou le groupement méthyle, de préférence Ro est H, R1 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées, de préférence les groupements alkyles, cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 à C24, et les groupements issus d'un agent de transfert de polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par 15 addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer), étant entendu que si T est un groupement issu d'un agent de transfert alors m=0. Les agents de transfert de type RAFT sont bien connus de l'homme de l'art. Une grande diversité d'agents de transfert de type RAFT sont disponibles ou bien assez aisément 20 synthétisables. On peut citer à titre d'exemple, les agents de transfert de type thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, par exemple le S,S-bis(a,a'-dimethyl-a"-acide acétique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano-2-propyl 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 22 benzodithioate. R2 représente le groupement -(E),,-G Les groupements E, G, et u, ont la même définition que celle donnée ci-dessus dans la 5 formule (I). R3 est un substituant en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en position para, choisi parmi le groupe constitué par au moins un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement R, ledit groupement R étant 10 choisi parmi : - un groupement comprenant de 1 à 40 atomes choisis indépendamment parmi C, N, et éventuellement O, et comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire, - un groupement hydroxyle ou -CH2OH, 15 - les groupements alcoxy en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-H où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-R8 où y est un entier allant de 2 à 8 de 20 préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, et R8 représente un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, - les groupements -OCOR9 et -COOR9 dans lesquels R9 est choisi parmi les groupements alkyles en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à C6, linéaires 25 ou ramifiés, de préférence acycliques, - les groupements comprenant de 1 à 40 atomes choisis parmi C, N, et éventuellement O, et comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire, ou ammonium quaternaire, en particulier, représenté par la formule (V) suivante : -CH2-N+(R1o)(R11)(R12) Z (V) 30 dans laquelle Z- est choisi parmi les ions hydroxyde, halogénures et les anions organiques, en particulier l'ion acétate, et, R10, R11 et R12 sont, identiques ou différents, et choisis indépendamment parmi les 35 groupements alkyles en C1 à C10, de préférence en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, cycliques ou acycliques, de préférence acycliques, 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 23 - les groupements de formule (VI) suivante : -CH2-R13 (VI) dans laquelle R13 est choisi parmi les groupements comprenant de 1 à 40 atomes choisis parmi C, N, et 5 éventuellement O, et comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et, R4 est choisi parmi le groupe constitué par : - l'hydrogène ; 10 - OH - les halogènes, de préférence le brome ; et, - les chaines hydrocarbonées, cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de préférence en C1 à C24, plus préférentiellement en C1 à C10, de préférence les groupements alkyles, lesdites chaines 15 étant éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, R5 et R6 sont identiques ou différents et choisis indépendamment parmi le groupe constitué par l'hydrogène et les groupements alkyles en C1 à C10, de préférence en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement acycliques, encore plus préférentiellement le 20 groupement méthyle, R7 est choisi parmi l'hydrogène ou le groupement méthyle, de préférence R7 est H. R1 est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyles, cycliques ou acycliques, linéaires ou ramifiés, en C1 à C32, de préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 25 à C24. R3 est, selon une première variante préférée, un substituant en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en position para, choisi parmi les groupements - OCOR9 où R9 est tel que décrit ci-dessus. 30 Selon une autre variante préférée, au moins un des groupements R3, R4 et R13 est un groupement ayant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire choisi indépendamment parmi le groupe consistant en : - les groupements ayant au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, 35 aminoguanidine ou biguanidine, tels que les alkyl-amines, les polyalkylène polyamines, polyalkylènimines, alkyl-imines, alkyl-amidines, alkyl-guanidines et alkyl-biguanidines, le 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 24 substituant alkyle ayant de préférence de 1 à 34 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 et étant linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique. - les groupements hétérocycliques monocycliques ou polycycliques, ayant de 3 à 34 atomes, de préférence de 5 à 12 atomes, plus préférentiellement de 6 à 10 atomes, et 5 au moins un atome d'azote, étant entendu que les groupements hétérocycliques polycycliques ont, éventuellement, des cycles fusionnés. Le nombre d'atomes inclut les hétéroatomes. On entend par cycles fusionnés, des cycles ayant au moins deux atomes en commun. Les groupements hétérocycliques peuvent comprendre, en outre, un atome d'oxygène et/ou un groupement carbonyle et/ou une ou plusieurs insaturations. 10 On peut citer à titre d'exemple de groupement hétérocyclique les radicaux suivants : triazole, aminotriazole, pyrrolidone, pipéridine imidazole, morpholine, isoxazole, oxazole, indole, ledit radical étant de préférence relié par un atome d'azote. Avantageusement, selon cette variante, au moins un des groupements R3, R4 et R13 est 15 choisi parmi le groupe consistant en : - les groupements : - amine -NH2 ; -NHR', -NR'R" ; - imine : -HC=NH ; -HC=NR' ; -N=CH2, -N=CR'H ; -N=CR'R", - amidine : -(C=NH)-NH2 ; -(C=NH)-NR'H ; -(C=NH)-NR'R" ; -(C=NR')-NI-12 ; 20 -(C=NR')-NR"H ; -(C=NR')-NR"R"' ; -N=CH(NH2) ; -N=CR'(NH2) ; -N=CH(NR'H) ; -N=CR'(NR'H) ; -N=CH(NR'R") ; -N=CR'(NR"R'") ; - guanidine : -NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NHR' ; -N=C(NH2)2; -N=C(NR'H)2 ; -N=C(NR'R")2 ; -N=C(NR'H)( NR"H), - aminoguanidine : -NH-(C=NH)-NH-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-NHR' ; 25 -N=C(NH2)(NH-NH2);-N=C(NR'H)(NH-NH2);-N=C(NR'H)(NR'-N1-12); -N=C(NR'R")(NH-NH2) ; -N=C(NR'R") (N R'-NH2), - biguanidine : -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NHR' ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NH2)-NH-(C=NR')-NI-12 ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NR'H ; -N=C(NH2)-NH-(C=NR')-NR"H ; 30 -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NR'R" ; -N=C(NH2)-NH-(C=NR')-NR"R"' ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NR'H)-NH-(C=NR")-NI-12 ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NH)-NR"H ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NR")-NR-H ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NH)-NR"R'" ; -N=C(NR'H)-NH-(C=NR")-NR-R"" ; -N=C(NR'R")-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NR'R")-NH-(C=NR'")-NI-12 ; 35 -N=C(NR'R")-NH-(C=NH)-NR-H ; -N=C(NR'R")-NH-(C=NR"')-NR-H ; -N=C(NR'R")-NH-(C=NH)-NR"R"' ; -N=C(NR'R")-NH-(C=NR'")-NR""R"-, 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 25 - les groupements -NH-(Ra-NH)k-H ; -NH-(Ra -N H )k-R' ; et R', R", R"', R"" et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement alkyle en C,-C36, de préférence en C,-C12, comprenant éventuellement une ou plusieurs 5 fonctions NH2 et un ou plusieurs ponts -NH- ; Ra représente un groupement alkyle en C1-C6, de préférence en C2-C4, k représente un entier allant de 1 à 20, de préférence de 2 à 12. On peut citer à titre d'exemple de groupements comportant une fonction amine, les 10 polyamines et les polyalkylène-polyamines, par exemple l'éthylène diamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine. Le copolymère peut être préparé selon tout procédé connu de polymérisation. Les différentes techniques et conditions de polymérisation sont largement décrites dans la 15 littérature et relèvent des connaissances générales de l'homme de l'art. Il est entendu que l'on ne sortirait pas de l'invention si l'on obtenait le copolymère selon l'invention à partir d'autres monomères différents de (ma) et (mb), dans la mesure où le copolymère final correspond à celui de l'invention c'est-à-dire obtenu à partir d'au moins (ma) 20 et (mb). Par exemple, on ne sortirait pas de l'invention, si on obtenait le copolymère par copolymérisation de monomères différents de (ma) et (mb), suivie d'une post-fonctionnalisation. Par exemple, les blocs dérivant d'un monomère apolaire (ma) peuvent être obtenus à partir 25 de l'alcool vinylique ou de l'acide acrylique, respectivement par réaction de transestérification ou d'amidification. Par exemple, les blocs poly(vinyl phénol) peuvent être obtenus à partir de blocs poly(acétoxystyrène) obtenus par copolymérisation de monomères polaires acétoxystyrène 30 (mb), suivi d'une hydrolyse selon tout procédé connu. Par exemple, le bloc poly(alkyl ester de styrène) peut être obtenus à partir d'un fragment poly(vinyl phénol) par réaction d'estérification. 35 A titre d'exemple de post-fonctionnalisation, on peut citer les réactions de substitution nucléophile bien connues de l'homme de l'art. Ainsi, un copolymère à blocs comprenant un 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 26 groupement ammonium quaternaire de formule (V) avec R10, R11 et R12 étant des groupements méthyle et Z un chlore, peut être obtenu à partir d'un copolymère de formule (III) ou (IV) dans laquelle R3 est un groupement -CH2CI, par réaction avec la triméthylamine. Le contre-ion chlorure peut être substitué par traitement du copolymère à blocs ainsi obtenu 5 dans une colonne échangeuse d'ions selon tout procédé connu. Les copolymères à blocs peuvent être obtenus par polymérisation séquencée, de préférence par polymérisation séquencée et contrôlée et, éventuellement suivie d'une ou plusieurs post-fonctionnalisations. 10 Les polymérisations contrôlées peuvent être des polymérisations contrôlées radicalaires ou des polymérisations contrôlées ioniques. Le choix du procédé de polymérisation relève des connaissances générales de l'homme du métier en fonction des monomères choisis. 15 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs décrit ci-dessus est obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée. La polymérisation est, avantageusement, choisie parmi la polymérisation radicalaire contrôlée ; par exemple, par polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization») ; la polymérisation radicalaire par le nitroxyde (NMP en anglais « Nitroxide- 20 mediated polymerization ») ; les procédés de transfert dégénératif (en anglais « degenerative transfer processes ») tels que la polymérisation par transfert d'iode dégénérative (en anglais « ITRP- iodine transfer radical polymerization ») ou la polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer) ; les polymérisations 25 dérivées de l'ATRP telles que les polymérisations utilisant des initiateurs pour la régénération continue de l'activateur (ICAR -Initiators for continuous activator regeneration) ou utilisant des activateurs régénérés par transfert d'électron (ARGET en anglais « activators regenerated by electron transfer »). Les copolymères à blocs peuvent être synthétisés grâce à une polymérisation cationique vivante. La polymérisation cationique 30 vivante se caractérise par une diminution de la réactivité des espèces propageantes cationiques, ce qui permet de supprimer les réactions de terminaison et de transfert tout en gardant une réactivité suffisante pour la propagation. On citera, à titre d'exemple, la publication « Macromolecular Engineering by atom transfer 35 radical polymerization », JACS, 136, 6513-6533 (2014) qui décrit un procédé de polymérisation séquencée et contrôlée pour former des copolymères à blocs. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 27 La polymérisation séquencée et contrôlée est typiquement réalisée dans un solvant, sous atmosphère inerte, à une température de réaction allant en général de 0 à 200°C, de préférence de 50°C à 130°C. Le solvant peut être choisi parmi les solvants polaires, en 5 particulier les éthers comme l'anisole (méthoxybenzène) ou le tétrahydrofuranne ou les solvants apolaires, en particulier, les paraffines, les cycloparaffines, les aromatiques et les alkylaromatiques ayant de 1 à 19 atomes de carbone, par exemple, le benzène, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le n-butène, le n-hexane, le n-heptane et similaire. 10 Pour la polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais «Atom Transfer Radical Polymerization»), la réaction est généralement réalisée sous vide en présence d'un amorceur, d'un ligand et d'un catalyseur. A titre d'exemple de ligand, on peut citer la N,N,N',N",N"-Pentaméthyldiéthylenetriamine (PMDETA), la 1,1,4,7,10,10- hexaméthyltriéthylène-tétramine (HMTETA), la 2,2'-Bipyridine (BPY) et la Tris(2- 15 pyridylmethyl)amine (TPMA). A titre d'exemple de catalyseur, on peut citer : CuX, CuX2, avec X=CI, Br et les complexes à base de ruthénium Ru2+/Ru3+. La polymérisation ATRP est, de préférence, réalisée dans un solvant choisi parmi les solvants polaires. 20 Selon la technique de polymérisation séquencée et contrôlée, il peut également être envisagé de travailler sous pression. Les nombres d'équivalents de monomère apolaire (ma) du bloc A et de monomère polaire 25 (mb) du bloc B mis en réaction lors de la réaction de polymérisation sont identiques ou différents. Le nombre d'équivalents de monomère apolaire (ma) du bloc A est, de préférence, de 2 à50, de préférence de 3 à 20. 30 Le nombre d'équivalents de monomère polaire (mb) du bloc B est, de préférence, de 2 à 50, de préférence de 3 à 20. Le nombre d'équivalents de monomère apolaire (ma) du bloc A est, avantageusement, 35 supérieur ou égal à celui du monomère polaire (mb) du bloc B. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 28 En outre, la masse molaire en poids M,', du bloc A ou du bloc B est, de préférence, inférieure ou égale à 15 000 g.mo1-1, plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 000 g.mol.-1. Le copolymère à blocs comprend avantageusement au moins une séquence de blocs AB, 5 ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s'enchainent sans présence de bloc intermédiaire de nature chimique différente. D'autres blocs peuvent éventuellement être présents dans le copolymère à blocs décrit précédemment dans la mesure où ces blocs ne changent pas fondamentalement le 10 caractère du copolymère à blocs. On privilégiera néanmoins les copolymères à blocs contenant uniquement des blocs A et B. Entre chaque bloc A et B, il peut éventuellement exister une partie intermédiaire issue de la polymérisation statistique des monomères polaires (mb) et apolaire (ma), selon le type de 15 copolymérisation choisi et/ou le type d'amorçeur ou agent de transfert. Avantageusement, A et B représentent au moins 70% massique, de préférence au moins 90% massique, plus préférentiellement au moins 95% massique, encore plus préférentiellement au moins 99% massique du copolymère à blocs. 20 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère diséquencé (diblocs). Selon un autre mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère 25 triséquencé (triblocs) à blocs alternés comprenant deux blocs A et un bloc B (ABA) ou comprenant deux blocs B et un bloc A (BAB). Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs comprend également une chaine terminale I consistant en une chaine hydrocarbonée, cyclique ou acyclique, saturée 30 ou insaturée, linéaire ou ramifiée, en C1 à C32, de préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en Cio à C24. On entend par chaine hydrocarbonée cyclique, une chaine hydrocarbonée dont au moins une partie est cyclique, notamment aromatique. Cette définition n'exclut pas les chaines 35 hydrocarbonées comprenant à la fois une partie acyclique et une partie cyclique. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 29 La chaine terminale I peut comprendre une chaine hydrocarbonée aromatique, par exemple benzénique et/ou une chaine hydrocarbonée, saturée et acyclique, linéaire ou ramifiée, en particulier une chaine alkyle. 5 La chaine terminale I est, de préférence, choisie parmi les chaines alkyles, de préférence linéaires, plus préférentiellement les chaines alkyles d'au moins 4 atomes de carbone, encore plus préférentiellement d'au moins 12 atomes de carbone. Pour la polymérisation ATRP, la chaine terminale I est située en position terminale du 10 copolymère à blocs. Elle peut être introduite dans le copolymère à blocs grâce à l'amorceur de polymérisation. Ainsi, la chaine terminale I peut, avantageusement, constituer au moins une partie de l'amorceur de polymérisation et est positionnée au sein de l'amorceur de polymérisation afin de permettre d'introduire, lors de la première étape d'amorçage de la polymérisation, la chaine terminale I en position terminale du copolymère à blocs. 15 L'amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les amorceurs de radicaux libres mis en oeuvre dans le procédé de polymérisation ATRP. Ces amorceurs de radicaux libres bien connus de l'homme du métier sont notamment décrits dans l'article « Atom Transfer Radical Polymerization : current status and future perspectives, Macromolecules, 20 45, 4015-4039, 2012 ». L'amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les esters d'alkyle d'acide carboxylique substitué par un halogénure, de préférence, un brome en position alpha, par exemple, le 2-bromopropionate d'éthyle, le a-bromoisobutyrate d'éthyle, le chorure ou 25 bromure de benzyle, le a-bromophénylacetate d'éthyle et le chloroéthylbenzene. Ainsi, par exemple, le 2-bromopropionate d'éthyle pourra permettre d'introduire dans le copolymère la chaine terminale I sous forme d'une chaine alkyle en C2 et le bromure de benzyle sous forme d'un groupement benzyle. 30 Pour la polymérisation RAFT, l'agent de transfert peut classiquement être éliminé du copolymère en fin de polymérisation selon tout procédé connu. Selon une variante, la chaine terminale I peut également être obtenue dans le copolymère par polymérisation RAFT selon les méthodes décrites dans l'article de Moad, G. and co., 35 Australien Journal of Chemistry, 2012, 65, 985-1076. La chaine terminale I peut, par exemple, être introduite par aminolyse lorsque l'on utilise un agent de transfert, en particulier, 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 30 les agents de transfert de type thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, par exemple le S,S-bis(a,a'-dimethyl-a"-acide acetique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano-2-propyl benzodithioate. 5 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère diséquencé (encore appelé diblocs). La structure copolymère à blocs peut être du type IAB ou IBA, avantageusement IAB. La chaine terminale I peut être directement liée au bloc A ou B selon la structure respectivement IAB ou IBA ou, être reliée par l'intermédiaire d'un groupement de liaison, par exemple, une fonction ester, amide, amine ou éther. Le 10 groupement de liaison forme alors un pont entre la chaine terminale I et le bloc A ou B. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs peut également être fonctionnalisé en bout de chaine selon tout procédé connu, notamment par hydrolyse, aminolyse et/ou substitution nucléophile. 15 On entend par aminolyse, toute réaction chimique dans laquelle une molécule est scindée en deux parties par réaction d'une molécule d'ammoniac ou d'une amine. Un exemple général d'aminolyse consiste à remplacer un halogène d'un groupement alkyle par réaction avec une amine, avec élimination d'halogénure d'hydrogène. L'aminolyse peut être utilisée, 20 par exemple, pour une polymérisation ATRP qui produit un copolymère ayant un halogénure en position terminale ou pour une polymérisation RAFT pour éliminer la liaison thio, dithio ou trithio introduite dans le copolymère par l'agent de transfert RAFT. On peut ainsi introduire une chaîne terminale I' par post-fonctionnalisation du copolymère à 25 blocs obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée des monomères (ma) et (mb) décrite ci-dessus. La chaîne terminale I' comprend, avantageusement, une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, en C1 à C32, de préférence en C1 à C24, plus 30 préférentiellement C1 à C10, encore plus préférentiellement un groupement alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, de préférence N. Pour une polymérisation ATRP utilisant un halogénure métallique comme catalyseur, cette 35 fonctionnalisation peut, par exemple, être réalisée en traitant le copolymère IAB ou IBA obtenu par ATRP avec une alkylamine primaire en C1 à C32 ou un alcool en C1 à C32 dans 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 31 des conditions douces pour ne pas modifier les fonctions présentes sur les blocs A, B et I. Dans les formules (III) et (IV), le bloc A correspond au motif répété n fois et le bloc B au motif répété p fois. En outre, le groupement R1 peut être constitué de la chaine terminale I 5 telle que décrite ci-dessus et/ou le groupement R4 peut être constitué de la chaine terminale I' telle que décrite ci-dessus. En outre, le rapport molaire et/ou massique entre le bloc A et B dans le copolymère à blocs, et, en particulier, les valeurs m, n et p des formules (III) et (IV) seront choisis de manière à 10 ce que le copolymère à blocs soit soluble dans le carburant ou combustible et/ou le liquide organique du concentré pour lequel il est destiné. De même, ce rapport et ces valeurs m, n et p seront optimisées en fonction du carburant ou combustible et/ou le liquide organique de manière à obtenir les meilleures propriétés à froid. 15 L'optimisation du rapport molaire et/ou massique, notamment pour définir les valeurs m, n et p des formules (III) et (IV) peut être effectuée par des essais de routine accessibles à l'homme du métier. Selon un mode de réalisation particulier, le rapport molaire entre le monomère apolaire (ma) 20 et le monomère polaire (mb), ou entre les blocs A et B en pourcentage molaire entre le monomère apolaire (ma) du bloc A et le monomère polaire (mb) du bloc B est, de préférence compris entre 95 :5 et 5 :95, plus préférentiellement entre 70 :30 et 30 :70. D'autres blocs peuvent éventuellement être présents dans le copolymère à blocs dans la 25 mesure où ils ne changent pas fondamentalement le caractère du copolymère à blocs. On privilégiera néanmoins les copolymères à blocs contenant uniquement les blocs A et B. Avantageusement, le copolymère à blocs comprenant au moins un bloc A et au moins un bloc B est préparé selon tout procédé connu de copolymérisation séquencée et contrôlée à 30 partir uniquement de deux types de monomères a,(3-insaturés. Selon un mode de réalisation particulier, les nombres d'équivalents des monomères du bloc A et du bloc B mis en réaction lors de la réaction de polymérisation sont identiques ou différents et, indépendamment, compris entre 2 et 20, de préférence entre 3 et 16. On 35 entend par nombre d'équivalents, le rapport entre les quantités de matière (en moles) des monomères du bloc A et du bloc B lors de la réaction de polymérisation. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 32 Le copolymère décrit ci-dessus est utilisé comme additif de tenue à froid du carburant ou combustible. On entend par additif de tenue à froid, un additif qui améliore les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou combustible, en particulier l'opérabilité à froid lors de son 5 stockage et/ou son utilisation à basse température, typiquement inférieure à 0°C, de préférence inférieure à -5°C. Le copolymère est particulièrement avantageux comme additif pour carburant ou combustible comprenant un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n- 10 alcényle présentant une tendance à la cristallisation dans le carburant ou combustible, lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. Les carburants ou combustibles peuvent être choisis parmi les carburants ou combustibles hydrocarbonés liquides seuls ou en mélange. 15 Le carburant liquide est avantageusement issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques. On choisira, de préférence, le pétrole comme source minérale. 20 Le carburant liquide est, de préférence, choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange. On entend par carburant hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués uniquement de carbone et d'hydrogène. 25 On entend par carburant non essentiellement hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués non essentiellement de carbone et d'hydrogène c'est-à-dire qui contiennent également d'autres atomes, en particulier des atomes d'oxygène. 30 Les carburants ou combustibles hydrocarbonés comprennent notamment des distillats moyens de température d'ébullition allant de 100 à 500°C. Ces distillats peuvent par exemple être choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d'hydrocarbures bruts, les distillats sous vide, les distillats hydrotraités, les distillats issus du craquage catalytique et/ou de l'hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats résultant de procédés de 35 conversion type ARDS (en anglais « atmospherique residue desulfuration ») et/ou de viscoréduction, les distillats issus de la valorisation des coupes Fischer Tropsch. Les 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 33 carburants ou combustibles hydrocarbonés sont typiquement les essences et les gazoles (également appelé carburant Diesel). Les gazoles (carburants Diesel) comprennent, en particulier, toutes compositions de 5 carburant pour moteur Diesel disponibles dans le commerce. On peut citer, à titre d'exemple représentatif, les gazoles répondant à la norme NF EN 590. Les carburants ou combustibles non essentiellement hydrocarbonés comprennent notamment les oxygénés, par exemple les distillats résultant de la conversion BTL (en 10 anglais « biomass to liquid ») de la biomasse végétale et/ou animale, pris seuls ou en combinaison ; les biocarburants, par exemple les huiles et/ou esters d'huiles végétales et/ou animales ; les biodiesels d'origine animale et/ou végétale et les bioéthanols. Les mélanges de carburant hydrocarboné et de carburant non essentiellement 15 hydrocarboné sont typiquement les gazoles de type Bx ou les essences de type E. On entend par gazole de type Bx pour moteur Diesel, un carburant gazole qui contient x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou animale (y compris huiles de cuisson usagées) transformés par un procédé chimique appelé transestérification, obtenu en faisant réagir 20 cette huile avec un alcool afin d'obtenir des esters d'acide gras (EAG). Avec le méthanol et l'éthanol, on obtient, respectivement, des esters méthyliques d'acides gras (EMAG) et des esters éthyliques d'acides gras (EEAG). La lettre "B" suivie par un nombre indique le pourcentage d'EAG contenu dans le gazole. Ainsi, un B99 contient 99% de EAG et 1% de distillats moyens d'origine fossile (source minérale), le B20, 20% de EAG et 80% de distillats 25 moyens d'origine fossile etc.... On distingue donc les gazoles de type Bo qui ne contiennent pas de composés oxygénés, des gazoles de type Bx qui contiennent x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou d'acides gras, le plus souvent esters méthyliques (EMHV ou EMAG). Lorsque l'EAG est utilisé seul dans les moteurs, on désigne le carburant par le terme B100. 30 La teneur en soufre du carburant liquide est, de préférence, inférieure ou égale à 5000 ppm, de préférence inférieure ou égale à 500 ppm, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 50 ppm, voire même inférieure ou égale à 10 ppm et avantageusement sans soufre. 35 Le copolymère décrit ci-dessus est également utilisé comme additif anti-sédimentation. Le copolymère permet, avantageusement, de retarder ou empêcher la sédimentation des 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 34 cristaux des composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle. En particulier, le copolymère peut avantageusement être utilisé pour retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux de n-alcanes, de préférence, les n-alcanes contenant au moins 12 atomes de carbone, plus préférentiellement au moins 20 atomes de carbone, encore plus 5 préférentiellement au moins 24. Le copolymère, selon l'invention, est utilisé en outre comme additif de tenue à froid en association avec au moins un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant les propriétés d'écoulement à basse température du carburant ou combustible lors de son stockage et/ou 10 son utilisation à basse température. L'additif fluidifiant à froid (CFI) est, préférence, choisi parmi les copolymères et terpolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s), seuls ou en mélange. A titre d'exemple, on peut citer les copolymères d'éthylène et d'ester insaturé, tels que 15 copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), éthylène/propionate de vinyle (EVP), éthylène/éthanoate de vinyle (EVE), éthylène/méthacrylate de méthyle (EMMA), et éthylène/fumarate d'alkyle décrits, par exemple, dans les documents US3048479, US3627838, US3790359, US3961961 et EP261957. 20 L'additif fluidifiant à froid (CFI) est avantageusement choisi parmi les copolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s), seuls ou en mélange, en particulier les copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA) et éthylène/propionate de vinyle (EVP), plus préférentiellement les copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA). 25 Le copolymère est utilisé pour amplifier l'effet fluidifiant (d'écoulement) de l'additif fluidifiant à froid (CFI) en améliorant la Température Limite de Filtrabilité (TLF) du carburant ou combustible, la TLF étant mesurée selon la norme NF EN 116. Cet effet qui a pour but d'améliorer la Température Limite de Filtrabilité (TLF), est 30 usuellement dénommé effet « Booster de TLF » dans la mesure où la présence du copolymère améliore le caractère fluidifiant de l'additif CFI. Cette amélioration se traduit, en particulier, par une baisse significative de la TLF de la composition de carburant ou combustible additivée avec cette association comparativement à la même composition de carburant ou combustible additivée uniquement avec l'additif CFI, au même taux de 35 traitement. Généralement, une baisse significative de la TLF se traduit par une diminution d'au moins 3°C de la TLF selon la norme NF EN 116. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 35 Le copolymère présente dans ce cas un double effet, « Booster de TLF » et antisédimentation. 5 Le copolymère peut être ajouté dans les carburants ou combustibles au sein de la raffinerie, et/ou être incorporé en aval de la raffinerie, éventuellement, en mélange avec d'autres additifs, sous forme d'un concentré d'additif, encore appelé selon l'usage « package d'additif ». 10 Le copolymère est utilisé comme additif de tenue à froid dans le carburant ou combustible à une teneur, avantageusement d'au moins 10ppm, de préférence d'au moins 50 ppm, plus préférentiellement à une teneur comprise entre 10 et 5 000ppm, encore plus préférentiellement entre 10 et 1 000ppm. 15 Selon un autre mode de réalisation particulier, un concentré d'additif comprend le copolymère tel que décrit ci-dessus, en mélange avec un liquide organique. Le liquide organique doit être inerte vis-à-vis du copolymère et miscible aux carburants ou combustibles tels que décrits ci-dessus. On entend par miscible, le fait que le copolymère, 20 tel que décrit selon l'invention, et le liquide organique forment une solution ou une dispersion de manière à faciliter le mélange du copolymère dans les carburants ou combustibles selon les procédés classiques d'additivation des carburants ou combustibles. En particulier, le liquide organique doit être miscible aux carburants ou combustibles 25 comprenant un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle présentant une tendance à la cristallisation dans ledit carburant ou un combustible lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. Le carburant ou combustible est, de préférence, choisi parmi les gazoles, les biodiesel, les gazoles de type Bx et les fiouls, de préférence, les fiouls domestiques (FOE)). 30 Selon une variante préférée, le carburant ou combustible est, de préférence, choisi parmi les gazoles, les biodiesel, les gazoles de type B. Le liquide organique est, avantageusement, choisi parmi les solvants hydrocarbonés aromatiques tels que le solvant commercialisé sous le nom « SOLVESSO », les alcools, les 35 éthers et autres composés oxygénés et les solvants paraffiniques tels que l'hexane, le pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 36 Le concentré d'additif comprend, avantageusement, au moins un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant la tenue à froid, de préférence améliorant les propriétés d'écoulement à basse température du carburant ou combustible lors de son stockage et/ou son utilisation à 5 basse température. L'additif fluidifiant à froid (CFI) est, de préférence, choisi parmi les copolymères et terpolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s), seuls ou en mélange tels que décrits ci-dessus. Le concentré d'additif peut également comprendre un ou plusieurs autres additifs 10 couramment utilisés dans les carburants ou combustibles et, différents du copolymère décrit précédemment. Le concentré d'additif peut, typiquement, comprendre un ou plusieurs autres additifs choisis parmi les détergents, les agents anti-corrosion, les dispersants, les désémulsifiants, les 15 agents anti-mousse, les biocides, les réodorants, les additifs procétane, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la TLF, les agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et/ou les agents modifiant la conductivité. 20 Parmi ces additifs, on peut citer en particulier : a) les additifs procétane, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les nitrates d'alkyle, de préférence le nitrate de 2-éthyl hexyle, les peroxydes d'aryle, de préférence le peroxyde de benzyle, et les peroxydes d'alkyle, de préférence le peroxyde de ter-butyle; 25 b) les additifs anti-mousse, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes oxyalkylés, et les amides d'acides gras issus d'huiles végétales ou animales. Des exemples de tels additifs sont donnés dans EP861882, EP663000, EP736590 ; c) les additifs détergents et/ou anti-corrosion, notamment (mais non limitativement) 30 choisis dans le groupe constitué par les amines, les succinimides, les alkénylsuccinimides, les polyalkylamines, les polyalkyles polyamines, les polyétheramines, les sels d'ammonium quaternaire et les dérivés du triazole ; des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : EP0938535, US2012/0010112 et W02012/004300. d) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) 35 choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 37 polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants: EP680506, EP860494, W098/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784. e) les additifs de point de trouble, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les terpolymères oléfine à chaîne longue/ester (méth)acrylique 5 /maléimide, et les polymères d'esters d'acides fumarique /maléique. Des exemples de tels additifs sont donnés dans FR2528051, FR2528051, FR2528423, EP112195, EP172758, EP271385, EP291367 ; f) les additifs d'anti-sédimentation et/ou dispersants de paraffines notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les copolymères acide 10 (méth)acrylique/(méth)acrylate d'alkyle amidifiés par une polyamine, les alkénylsuccinimides de polyamine, les dérivés d'acide phtalamique et d'amine grasse à double chaîne; des résines alkylphénol. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : EP261959, EP593331, EP674689, EP327423, EP512889, EP832172; US2005/0223631 ; US5998530; W093/14178. 15 g) les additifs polyfonctionnels d'opérabilité à froid choisis dans le groupe constitué par les polymères à base d'oléfine et de nitrate d'alkényle tels que décrits dans EP573490 ; Ces autres additifs sont en général ajoutés en quantité allant de 100 à 1 000 ppm (chacun). L'utilisation d'un tel concentré d'additif peut être la même que celle du copolymère décrit ci- 20 dessus, en particulier, le concentré peut être utilisé pour retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux des composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle du carburant ou combustible lors de son stockage et/ou de l'utilisation à basse température. Le concentré d'additif peut, avantageusement, comprendre entre 5 et 99% massique, de 25 préférence entre 10 et 80%, plus préférentiellement entre 25 à 70% de copolymère tel que décrit précédemment. Le concentré d'additif peut, typiquement, comprendre entre 1 et 95% massique, de préférence 10 à 70%, plus préférentiellement 25 à 60% de liquide organique, le reste 30 correspondant au copolymère et, éventuellement, aux autres additifs différents du copolymère tels que décrits ci-dessus. De façon générale, la solubilité du copolymère dans les liquides organiques, les carburants ou les combustibles décrits précédemment dépendra notamment des masses molaires 35 moyennes en poids et en nombre, respectivement M, et Mn, du copolymère. On choisira les masses molaires moyennes MW et Mn du copolymère de manière à ce que le copolymère 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 38 soit soluble dans le carburant ou combustible et/ou le liquide organique du concentré pour lequel il est destiné. Les masses molaires moyennes M, et Mn du copolymère peuvent également avoir une 5 influence sur l'efficacité de ce copolymère comme additif de tenue à froid. On choisira donc les masses molaires moyennes M, et Mn de manière à optimiser l'effet du copolymère à, notamment l'effet TLF et anti-sédimentation dans les carburants ou les combustibles décrits ci-dessus. 10 L'optimisation des masses molaires moyennes M, et Mn peut être effectuée par des essais de routine accessibles à l'homme du métier. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère a, avantageusement, une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 1 000 et 30 000 g.mo1-1, de préférence entre 15 4000 et 10 000 g.mo1-1, plus préférentiellement inférieure à 4000 g.mo1-1, et/ou une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1 000 et 15 000 g.mo1-1, de préférence entre 4000 et 10 000 g.mo1-1, plus préférentiellement inférieure à 4000 g.mo1-1. Les masses molaires moyennes en nombre et en poids sont mesurées par chromatographie d'exclusion stérique (SEC en anglais « Size Exclusion Chromatography). Les conditions opératoires de 20 la SEC, notamment, le choix du solvant seront choisies en fonction des fonctions chimiques présentent au sein du copolymère à blocs selon l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, une composition de carburant ou combustible est préparée selon tout procédé connu en additivant : 25 (1) un carburant ou combustible avec, (2) au moins un copolymère et, (3) un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant la tenue à froid du carburant ou combustible, le carburant ou combustible, le copolymère et l'additif fluidifiant à froid (CFI) étant tels que décrits ci-dessus. 30 Le copolymère est présent dans la composition de carburant ou combustible dans une quantité suffisante pour retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux desdits composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle lors du stockage et/ou de l'utilisation à basse température dudit carburant ou combustible (1). 35 La composition de carburant ou combustible comprend avantageusement au moins 10 ppm, 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 39 de préférence au moins 50 ppm, avantageusement entre 10 et 5 000 ppm, plus préférentiellement entre 10 et 1 000 ppm du copolymère décrit ci-dessus. L'additif fluidifiant à froid (CFI) est, préférence, choisi parmi les copolymères et terpolymères 5 d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s), seuls ou en mélange. L'additif fluidifiant à froid (CFI) est, avantageusement, choisi parmi les copolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s), seuls ou en mélange, en particulier les copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA) et éthylène/propionate de vinyle (EVP), plus préférentiellement les copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA). 10 L'additif fluidifiant à froid (CFI) est présent dans la composition de carburant ou combustible dans une quantité suffisante pour améliorer le comportement d'écoulement à basse température du carburant ou combustible (1) lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. 15 La composition de carburant ou combustible comprend, avantageusement, au moins 10 ppm, de préférence au moins 50 ppm, plus préférentiellement entre 10 et 5 000 ppm, encore plus préférentiellement entre 10 et 1 000 ppm de l'additif fluidifiant à froid (CFI). 20 Outre le copolymère (2) et l'additif fluidifiant à froid (3) décrits ci-dessus, la composition de carburant ou combustible (1) peut également contenir un ou plusieurs autres additifs différents des additifs (2) et (3) choisis parmi les détergents, les agents anti-corrosion, les dispersants, les désémulsifiants, les agents anti-mousse, les biocides, les réodorants, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide 25 à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la TLF, les agents anti-sédimentation, les agents antiusure et/ou les agents modifiant la conductivité. Les additifs différents des additifs (2) et (3) sont, par exemple, ceux cités précédemment. 30 Selon un autre mode de réalisation particulier, un procédé d'amélioration des propriétés de tenue à froid d'une composition de carburant ou combustible issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, de préférence le pétrole, animale, végétale et synthétique comprend les étapes successives de : 35 a) détermination d'une composition d'additif la plus adaptée à la composition de carburant ou combustible à traiter ainsi que le taux de traitement nécessaire pour atteindre une 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt spécification donnée relative aux propriétés de tenue à froid pour la composition de carburant ou combustible spécifique, ladite composition comprenant au moins le copolymère selon l'invention en association, éventuellement, avec un additif fluidifiant à froid (CFI). Alternativement, la composition d'additif est constituée par le concentré d'additif selon 5 l'invention. b) traitement de la composition de carburant ou combustible avec la quantité déterminée à l'étape a) de copolymère et, éventuellement, avec l'additif fluidifiant à froid (CFI). Etant entendu que le procédé d'amélioration des propriétés de tenue à froid est destiné, 10 avantageusement, à une composition de carburant ou combustible comprenant un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle présentant une tendance à la cristallisation dans ledit carburant ou combustible lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. 15 L'étape a) est réalisée selon tout procédé connu et relève de la pratique courante dans le domaine de l'additivation des carburants ou combustibles. Cette étape implique de définir une caractéristique représentative des propriétés de tenue à froid du carburant ou combustible, par exemple les caractéristiques d'écoulement à basse température, de fixer la valeur cible puis de déterminer l'amélioration qui est requise pour atteindre la spécification. 20 La détermination de la quantité de copolymère à ajouter à la composition de carburant ou combustible pour atteindre la spécification sera réalisée typiquement par comparaison avec la composition de carburant ou combustible contenant l'additif CFI mais sans copolymère à blocs ou statistique. 25 La quantité de copolymère nécessaire pour traiter la composition de carburant ou combustible peut varier en fonction de la nature et l'origine du carburant ou combustible, en particulier en fonction du taux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle. La nature et l'origine du carburant ou combustible peut donc être également un facteur à 30 prendre en compte pour l'étape a). Le procédé d'amélioration des propriétés de tenue à froid peut également comprendre une étape supplémentaire après l'étape b) de vérification de la cible atteinte et/ou ajustement du taux de traitement avec le copolymère comme additif de tenue à froid et, éventuellement, 35 avec l'additif fluidifiant à froid (CFI). 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 41 On évalue les performances des copolymères comme additif anti-sédimentation (WASA) en testant leur aptitude à éviter la sédimentation de compositions carburant additivées avec l'EVA classique. Les propriétés d'anti-sédimentation des compositions carburant peuvent être évaluées par l'essai de sédimentation ARAL suivant : 250mL de la composition carburant 5 sont refroidis dans des éprouvettes de 250mL dans une enceinte climatique à -13°C selon le cycle de température suivant : passage de +10°C à -13°C en 4h puis isotherme à -13°C pendant 16h. A la fin du test, une cotation visuelle de l'aspect de l'échantillon et du volume de phase sédimentée est effectuée, puis les 20% du volume inférieur sont prélevés, pour caractérisation en point de trouble PTR (ASTM D7689) et en température limite de filtrabilité 10 (TLF) en anglais CFPP « Cold Filter Plugging Point ») en (°C) selon la norme NF EN 116. On compare ensuite l'écart de PTR avant et après sédimentation (i.e. sur les 20% en volume du bas de l'éprouvette). Plus l'écart est faible, meilleure est l'effet anti-sédimentation. Généralement, on estime qu'un additif a un effet anti-sédimentation lorsque l'écart de PTR avant et après sédimentation est inférieur à 3. 15 On peut évaluer également les performances de chaque copolymère comme additif booster de TLF en testant leur aptitude à abaisser la TLF des compositions carburant additivées avec l'EVA classique. 20 REVENDICATIONS1. Utilisation d'un copolymère comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou d'un combustible, ce copolymère étant obtenu par copolymérisation d'au moins : (i) un monomère apolaire (ma) répondant à la formule suivante (I) : H+ H w G (I) Avec u = 0 ou 1 w = 0 ou 1 E = -O- ou -NH(Z)-, ou -0-CO-, ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z représente H ou un groupement alkyle en Cl-C6, étant entendu que lorsque E = -0-00- E est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène, G représente un groupement choisi parmi un alkyle en Cl-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en Cl-C34, et (ii) un monomère polaire (mb) a,(3-insaturé contenant au moins un dérivé du styrène ou un dérivé de l'alpha-méthylstyrène. 20 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le monomère polaire (mb) est choisi parmi les dérivés du styrène et de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement R, 25 ledit groupement R étant choisi parmi : - les groupements comprenant de 1 à 40 atomes choisis indépendamment parmi C, N, et éventuellement O, et comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire, - le groupement hydroxyle, 30 - un groupement -OQ, 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 43 - un groupement -(0CyH2y0)f-H, - un groupement -(0CyH2y0)f-Q, - un groupement -O-(CO)-Q, et - un groupement -(C0)-0Q, 5 y est un entier allant de 2 à 8, f est un entier allant de 1 à 10 et Q est choisi parmi les chaines alkyles en C1 à C24. 3. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle le groupement Q est choisi parmi les groupements ayant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire. 10 4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle le groupement Q est choisi parmi le groupe consistant en : -NH2; les groupements ayant au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; les groupements hétérocycliques ayant de 3 à 34 atomes et au moins un atome d'azote. 15 5. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle le monomère polaire (mb) est choisi parmi les dérivés du styrène et de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, de préférence choisie parmi les groupements alkyle, ladite chaine étant substituée par un ou plusieurs groupements contenant un ammonium quaternaire. 6. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle le groupement Q est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire, de préférence choisi parmi les ammoniums quaternaires tertiaires. 7. Utilisation selon la revendication 6, dans lequel la fonction ammonium quaternaire est choisie parmi les ammoniums quaternaires d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium. 8. Utilisation selon la revendication 6, dans lequel la fonction ammonium quaternaire est choisie parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium. 9. Utilisation selon la revendication 6, dans lequel le groupement R est choisi parmi les groupements trialkylammonium, de préférence le monomère polaire (mb) est choisi parmi les isomères des (vinylbenzyl)trialkylammoniums, seuls ou en mélange. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 44 10. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle le monomère polaire (mb) est choisi parmi 5 les monomères dérivés du styrène ou de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement -O-(CO)-Q, Q étant choisi parmi les alkyles en Cl à C24. 11. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle le monomère polaire (mb) est choisi parmi 10 les monomères dérivés du styrène ou de l'alpha-méthylstyrène dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement hydroxyle ou par une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement hydroxyle. 15 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le groupement E du monomère apolaire (ma) est choisi parmi -0-, -NH(Z)- avec Z représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, et -0-CO- où E est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène. 20 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, dans la formule (I), w est égal à O. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, dans la formule (I), le groupement G est un alkyle en C4-C30. 25 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle, dans la formule (I), le groupement G est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4-30. 30 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère est un copolymère à blocs ou statistique, de préférence un copolymère à blocs. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère est un copolymère à blocs obtenu par copolymérisation séquencée et contrôlée. 35 3054240 1CG70106 FR Texte dépôt 45 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, dans laquelle le copolymère est un copolymère diséquencé. 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le 5 copolymère à blocs est représenté par la formule (III) ou (IV) suivante : R R 10 (IV) dans laquelle m = 0 ou 1, 15 n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 20, p est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 20, Ro est choisi parmi l'hydrogène ou le groupement méthyle, de préférence Ro est H, R1 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées, de préférence les groupements alkyles, cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de 20 préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 à C24, et les groupements issus d'un agent de transfert de polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer), étant entendu que si R1 est un groupement issu d'un agent de transfert alors 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 46 m=0, R2 représente le groupement -(E),,-G, R3 est un substituant en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en position para, choisi parmi le groupe constitué par au moins un groupement 5 R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement R, ledit groupement R étant choisi parmi : - un groupement comprenant de 1 à 40 atomes choisis indépendamment parmi C, N, et éventuellement O, et comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire, 10 tertiaire ou ammonium quaternaire, - un groupement hydroxyle ou -CH2OH, - les groupements alcoxy en C1 à C24, de préférence en C1 à Ci2, _ les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-H où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence 15 de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)f-R8 où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, et R8 représente un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, 20 - les groupements -OCOR9 et -COOR9 dans lesquels R9 est choisi parmi les groupements alkyles en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à C6, linéaires ou ramifiés, de préférence acycliques et, R4 est choisi parmi le groupe constitué par : - l'hydrogène ; 25 - OH ; - les halogènes, de préférence le brome ; et, - les chaines hydrocarbonées, cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de préférence en C1 à C24, plus préférentiellement en C1 à C10, de préférence les groupements alkyles, lesdites chaines étant éventuellement substituées 30 par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, R5 et R6 sont identiques ou différents et choisis indépendamment parmi le groupe constitué par l'hydrogène et les groupements alkyles en C1 à C10, de préférence en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement acycliques, encore plus préférentiellement le groupement méthyle, 35 R7 est choisi parmi l'hydrogène ou le groupement méthyle, de préférence, R7 est H. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 47 20. Utilisation d'un copolymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes comme additif anti-sédimentation, en particulier pour retarder et/ou empêcher la sédimentation de cristaux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle lors de leur stockage et/ou utilisation à basse température. 5 21. Utilisation d'un copolymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 19 comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou d'un combustible issu d'une ou plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, ledit copolymère étant utilisé avec 10 au moins un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant les propriétés d'écoulement à basse température dudit carburant ou combustible lors de son stockage et/ou son utilisation à basse température. 22. Utilisation selon la revendication 21, pour amplifier l'effet fluidifiant de l'additif fluidifiant à 15 froid (CFI) en améliorant la Température Limite de Filtrabilité (TLF) selon la norme NF EN 116 dudit carburant ou combustible. 23. Concentré d'additif comprenant un copolymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 19 et comprenant au moins un additif fluidifiant à froid (CFI), de 20 préférence choisi parmi les copolymères et terpolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s), seuls ou en mélange. 24. Concentré d'additif selon la revendication 23, comprenant en outre au moins un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis du copolymère et miscible aux 25 carburants ou combustibles issus d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, animale, végétale et synthétique. 25. Utilisation d'un concentré selon l'une des revendications 23 et 24, pour retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux des composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou 30 n-alcényle du carburant ou combustible lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. 26. Utilisation d'un concentré selon les revendications 23 et 24, pour améliorer l'effet fluidifiant (d'écoulement) en améliorant la température limite de filtrabilité (TLF) du carburant ou du 35 combustible. 3054240 ICG70106 FR Texte dépôt 48 27. Utilisation selon la revendication 25 ou selon la revendication 26, dans laquelle le carburant ou combustible est choisi parmi les gazole, les bio-gazoles, les mélanges de gazole et de bio-gazole de type Bx et les fiouls, de préférence, les fiouls domestiques (F00). 5 28. Composition de carburant ou combustible comprenant : (1) un carburant ou combustible issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, animale, végétale et synthétique, (2) le copolymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 19, et, (3) un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant la tenue à froid, de préférence, choisi parmi 10 les copolymères et terpolymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s) (EVA et/ou EVP), seuls ou en mélange, ledit additif étant présent dans la composition de carburant ou combustible en une quantité suffisante pour améliorer le comportement d'écoulement à basse température du carburant ou combustible (1) lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température. 15 29. Composition de carburant ou combustible selon la revendication 28, dans laquelle : (1) le carburant ou combustible issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, animale, végétale et synthétique, comprend un ou plusieurs composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle présentant une 20 tendance à la cristallisation dans ledit carburant ou combustible lors de son stockage et/ou de son utilisation à basse température, (2) le copolymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 19 étant présent dans la composition dans une quantité suffisante pour retarder ou empêcher la sédimentation des cristaux desdits composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n- 25 alcényle, lors du stockage et/ou de l'utilisation à basse température dudit carburant ou combustible (1). 30. Composition selon la revendication 28 ou 29 qui contient au moins 10 ppm, de préférence entre 10 et 5000 ppm du copolymère et au moins 10 ppm, de préférence entre 10 et 5000 30 ppm de l'additif fluidifiant à froid. 31. Composition selon l'une quelconque des revendications 28 à 30 où le carburant ou combustible est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles, les mélanges de gazole et de biogazole de type B. 35