FR 3060988 A1 20180629 FR 1663186 A 20161222 1 Procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, mettant en oeuvre une composition faible en agents réducteurs, et kit de lissage La présente invention concerne un procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui comprend l'application sur les fibres d'une ou plusieurs compositions comprenant des agents réducteurs, et une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. L'invention a également pour objet l'utilisation de la ou des composition(s) comprenant des agents réducteurs dans un procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques. L'invention a enfin pour objet, un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » approprié pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l'aspect de leurs cheveux. En particulier les personnes qui ont des cheveux bouclés cherchent le plus souvent à obtenir des cheveux lisses. Pour obtenir une déformation permanente des cheveux telle qu'un lissage des cheveux, un défrisage ou une détente de boucles, la technique la plus employée consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (kératocystine) à l'aide d'une composition généralement basique contenant un agent réducteur soufré (étape de réduction) puis, après avoir rincé généralement à l'eau la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un tel traitement chimique est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par 3060988 2 opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que les mises en pli. De nombreux produits destinés au lissage, au défrisage des cheveux ou à la détente de boucles existent sur le marché. 5 Les produits destinés au lissage ou au défrisage sont généralement formulés à partir de thiols et d'agents alcalins, tandis que les produits destinés à la détente de boucles contiennent plutôt des produits du type de la cystéine et ses dérivés. Les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de 10 l'étape de fixation sont le plus souvent des compositions à base d'eau oxygénée. Ces produits sont généralement appliqués sur les cheveux bouclés ou volumineux afin d'obtenir un lissage plus ou moins prononcé, une réduction du volume et de la masse de la chevelure. 15 Cependant, cette technique ne donne pas entièrement satisfaction. L'application de ces produits est généralement longue, avec un temps de pose plus ou moins long suivant le produit, le type de cheveux et l'effet désiré. Elle nécessite un savoir-faire précis, ce qui est principalement dû aux teneurs élevées en agents réducteurs 20 utilisées dans les compositions réductrices ou aux teneurs élevées en hydroxydes et/ou au pH très alcalin des compositions de défrisage, ainsi qu'aux différents temps de pose plus ou moins longs de ces compositions. De plus, les agents réducteurs sont généralement employés à 25 des concentrations élevées, ce qui peut entraîner une dégradation plus ou moins importante de la fibre kératinique, en particulier lorsque les cheveux sont colorés. Cette technique peut ainsi induire à la longue une altération de la qualité des cheveux entraînant une diminution de leurs propriétés 30 cosmétiques, telles que leur brillance et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement de leur résistance mécanique. Ces inconvénients sont notamment observés avec l'acide thioglycolique qui est généralement utilisé en milieu basique à des valeurs de pH variant de 8,5 à 9,5. 3060988 3 En outre, la mise en oeuvre d'un tel traitement de lissage est un choix généralement drastique pour le consommateur, qui ne peut pas réguler le niveau de lissage selon le résultat souhaité. Par ailleurs, on a aussi constaté que l'utilisation de ces agents 5 réducteurs ou de ces agents alcalins forts peut entraîner un inconfort du cuir chevelu (irritations, démangeaisons, etc). Enfin les compositions employées posent souvent des problèmes d'odeurs, en particulier les compositions réductrices et notamment celles contenant des thiols. Les cheveux traités par ces 10 compositions peuvent également conserver une odeur désagréable. Il existe donc un besoin réel de développer des traitements de mise en forme et/ou lissage des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, plus légers que ceux existants dans l'état de la technique, ne 15 présentant pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à- dire qui n'altèrent pas l'intégrité et la qualité des fibres kératiniques tout en apportant de bonnes propriétés cosmétiques aux fibres kératiniques. En parallèle, ce procédé doit conserver de bonnes performances en termes de lissage des fibres kératiniques, en 20 particulier avec un effet rémanent à plusieurs shampoings. De plus, il est souhaitable que ces traitements soient faciles à appliquer, permettent une modulation de l'effet de lissage, par exemple en ayant recours à des applications répétées, tout en réduisant les odeurs issues de la mise en oeuvre d'un tel procédé. 25 La Demanderesse a maintenant découvert que la mise en oeuvre d'un procédé particulier en au moins deux étapes permettait de répondre aux objectifs précités. Il a ainsi été découvert, de manière surprenante, qu'un procédé de mise en forme et/ou de lissage des fibres kératiniques, en 30 particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux en plusieurs étapes qui comprend : i) l'application sur lesdites fibres d'une composition (A) acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés ; ii) l'application sur lesdites fibres d'une composition (B) distincte contenant un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés ; suivie 3060988 4 iii) d'une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant ; étant entendu que les étapes i) et ii) sont réalisées séparément i) puis ii) ou alors ii) puis i). De préférence, les étapes du procédé sont 5 réalisés selon l'ordre suivant i) puis ii) puis iii). Ce procédé permet d'atteindre les propriétés recherchées, entre autres en termes d'intégrité, de qualité et de cosméticité des fibres kératiniques tout en obtenant une mise en forme et/ou un lissage des fibres kératiniques de bonne qualité et durable. 10 La présente invention a donc pour objet un procédé de mise en forme et/ou un lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux comprenant les étapes i), ii) et iii) telles que définies précédemment. La mise en oeuvre de ce procédé permet d'obtenir une mise en 15 forme et/ou un lissage des fibres kératiniques de bonne qualité et rémanent à plusieurs shampooings tout en préservant la qualité et l'intégrité des fibres kératiniques. De plus, la mise en oeuvre de ce procédé permet d'apporter de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier de brillance et de douceur au toucher, aux fibres 20 kératiniques. Dans une variante préférée, le procédé selon l'invention est un procédé de lissage des fibres kératiniques, en particulier des cheveux. L'invention a également pour objet un kit approprié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Ce kit comprend au moins 25 deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une première composition (A) acide de préférence à un pH compris inclusivement entre 1 et 5, qui comprend i) un ou plusieurs agents réducteurs thiolés ; et - un deuxième compartiment comprenant une deuxième composition 30 (B) qui comprend ii) un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés. La présente invention a aussi pour objet une composition (A) convenant pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Cette composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents réducteurs 35 thiolés, est acide et a un pH compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence entre 2,5 et 4. 3060988 5 Par "pH compris inclusivement entre 1 et 5", on comprend que les bornes 1 et 5 sont comprises dans l'intervalle de pH. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation des compositions (A) et (B) dans un procédé de mise en forme, détente de 5 boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux. La mise en oeuvre d'un tel procédé est rapide et simple, et ne nécessite pas de savoir-faire particulier. De plus, la mise en oeuvre de ce procédé permet d'obtenir une 10 détente de boucles et/ou une réduction du volume de la chevelure, qui est progressivé. Par sa protection de l'intégrité des fibres kératiniques, la mise en oeuvre de ce procédé permet de leur apporter de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier de brillance et de douceur au toucher. 15 En particulier, il est possible de moduler l'effet souhaité, par mises en oeuvre successives d'un tel procédé. Enfin, le procédé selon l'invention permet de réduire sensiblement les odeurs inconfortables issues de la mise en oeuvre d'un procédé de détente de boucle et/ou de lissage classique. 20 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description, des exemples et des figures qui suivent. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : 25 - par « (hétéro)aryle » on entend les groupes aryle et hétéroaryle ; - les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C6, de préférence en Ci-C4, 30 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci-C2, (PolY)- hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy 35 ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 3060988 6 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; 5 - un groupement hydroxy ou thiol; - un radical alcoxy en C1-C6 ou alkylthio en Ci-C6 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C6 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, 10 préférentiellement morpholino, pipérazino, pipéridino, ou pyrolidino éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (Ci- 15 C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupe hydroxy, 20 ii)un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé 25 éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R"', pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement 30 alkyle en Ci-C4; et M représente un contre-ion anionique, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical 35 (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; 3060988 7 - un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; 5 - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le 10 radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les 15 radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué 20 ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; - un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; 25 la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : - hydroxy ; - alcoxy en Ci-C4, (Poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; 30 - alkyle en Cl-C4 ; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R est un radical alkyle en Ci-C2, amino éventuellement 35 substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au 3060988 8 moins un groupe hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins 5 un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-0-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en Ci-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au 10 moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; 15 - alcoxycarbonyle (R-X-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en C1-C4, X est un atome d'oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en Ci-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former 20 avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique 25 d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou 30 polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou 35 polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi 3060988 9 l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, 5 benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, 10 pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthinyle ou thioxanthinyle; - un « radical hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou 15 deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; - un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné saturé en Ci-Cio, 20 linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-C8, plus particulièrement en Ci-C6, de préférence en Ci-C4 ; - un radical « alkoxy » est un radical « alkyl-oxy » avec le groupe alkyle tel que défini précédemment ; - un radical « alcényle » est un radical hydrocarboné en C2-Cio, 25 linéaire ou ramifié, en particulier en C2-C8, plus particulièrement en C2-C6, de préférence en C2-C4, comprenant une ou plusieurs insaturations, conjuguées ou non, de préférence comprenant une ou deux doubles liaisons tel que éthylényle ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle 30 ou alcényle sous-entend que ledit radical alkyle ou alcényle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en Ci-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec 35 l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent 3060988 10 ou non de l'azote ; v) carboxy ; vi) aryle tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (di)(CiC4)(alkyl)amino, ou hydroxy ; - un radical « alcoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical 5 alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C8 préférentiellement en C1-C6 ; - lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; 10 - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HC1, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) 15 d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)-OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides 20 aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)-OH ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; - par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement 25 anionique issu d'un acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou 30 mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) les carboxylates Alk-C(0)-OH avec Alk représentant un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carboxylate tel que le citrate ; vi) le succinate ; vii) le 35 tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-0- 3060988 11 S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO-[P(0)(0- 5 )],-P(0)(0-)2 avec w étant un entier; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, et xvii) le disulfate (0=)2S(0-)2 ou S042- et le monosulfate HSO4 ; La figure 1 montre des mèches de cheveux non traités (T), ou 10 traités par une solution d'acide thiolactique à une concentration de 8 % (pH = 3,5) (G1) ou traités par une composition contenant soit 1 % d'acide thiolactique et 5 % de para-hydroxyphénol à pH = 3,5 (G2), soit 4 % d'acide thiolactique et 1 % de para-hydroxyphénol à pH = 3,5 (G3). 15 La figure 2 montre des cheveux traités par le protocole de l'invention avec une composition contenant 1% d'acide thiolactique et 5% de para-hydroxyphénol à pH = 3,5. Les échantillons a, b et c correspondent aux cheveux de trois volontaires différents. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention 20 met en oeuvre i) au moins un agent réducteur thiolé et ii) au moins un agent réducteur non thiolé, étant entendu que la ou les composition(s) contenant la ou lesdits agents réducteurs thiolés est(sont) acides, de préférence la ou lesdites composition(s) possède(nt) un pH compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris inclusivement entre 25 2,5 et 4. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) présent(s) dans la composition (A) mise(s) en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi les composés organiques comportant un ou plusieurs groupements mercapto (-SH ou -S-), ou disulfure (-S-S-), de préférence -SH et au 30 moins une autre fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique, amine, amide, ester et alcool et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les agents réducteurs utilisés dans l'invention sont choisis parmi ceux de formules i-1 et i-2, ainsi que leur sels d'acides, ou de bases, 35 organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvates tels que les hydrates : 3060988 12 R-SH R'-S-R" i-1 i-2 Formules i-1 et i-2 dans lesquelles : - R représente un groupe : 5 - (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; a) éventuellement substitué, de préférence substitué, par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; 10 et/ou b) éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(R'")-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, ou 15 - (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy ; - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (CiC8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy ; 20 ou alors R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui les portent un groupe héterocyclique, comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence saturé, comprenant de 1 a 3 hétéroatomes, éventuellement substitué (notamment par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un 25 groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy), plus préférentiellement le groupe hétérocyclique est un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes carboxy. 30 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les agents réducteurs sont de formule i-1, en particulier ceux pour lesquels R représente un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, 3060988 13 linéaire ou ramifié, substitué, par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -N(R"')-, C(0) ou leurs 5 associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -N(R'")-C(0)-, ou - C(0)-N(R"')-. De préférence R représente un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié non interrompu. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention 10 les agents réducteurs sont de formule i-1 pour lesquels R représente : - un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou - un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes 15 choisis parmi 0, S ou N, de préférence N, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les agents réducteurs sont de formule i-2, en particulier ceux pour lesquels R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe 20 (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les agents réducteurs sont de formule i-2, en particulier ceux pour lesquels R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui les 25 portent un groupe hétérocyclique, comprenant de 5 à 7, chaînons de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy, plus préférentiellement le groupe hétérocyclique est un groupe 30 dithiolane éventuellement substitué par un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy. De préférence, le ou les agents réducteur(s) comportant au moins un groupement mercapto ou disulfure de l'invention sont choisis 35 parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique ou l'acide 2- mercaptopropionique, la cystéine, la cystéamine, l'homocystéine, le 3060988 14 glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 3- mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, le thioxanthine, l'acide thio salicylique, l'acide thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétyl-cystéine, les esters et 5 amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol, et les mélanges de ces composés. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) tel(s) que défini(s) précédemment peu(ven)t être notamment employé(s) sous forme de sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de 10 sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnésium et de calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser à titre de thiol du thioglycolate d'ammonium. De manière particulièrement préférée, le ou les agent(s) 15 réducteur(s) thiolé(s) est(sont) choisi(s) parmi l'acide thioglycolique et ses sels, l'acide thiolactique et ses sels, la cystéamine et ses sels, et leurs mélanges. De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) est(sont) choisi(s) parmi l'acide thioglycolique 20 et l'acide thiolactique. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) compris dans la composition (A) selon l'invention, est(sont) de préférence présent(s) en quantité allant de 0.02 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. 25 Le pH de la composition (A) et/ou (B) selon l'invention peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d'agents acidifiants habituellement utilisés. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou tri- 30 hydroxy(Ci-C6)alkylamine telles que la triéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (VIII) suivante et leurs mélanges : 3060988 15 RR X\ z N-W-N R/ Y Rt (VIII) Formule (VIII) dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en C1 à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou un radical alkyle en Ci à C6, et/ou éventuellement 5 interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR.; Rx, Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C6 ou hydroxyalkyle en C1 à C6/ aminoalkyle en Ci à C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (VIII), le 10 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cg porteurs d'un ou 15 plusieurs radicaux hydroxy. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1 à C4. 20 Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3- 25 amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus 30 particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. Parmi les agents alcalinisants, on peut plus particulièrement 3060988 16 citer l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, i) l' acide chlorhydrique HC1, ii) l'acide bromhydrique HBr, iii) l'acide 5 sulfurique H2SO4, iv) les acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que l'acide méthylsulfonique et l'acide éthylsulfonique ; v) les acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que l'acide benzène sulfonique et l'acide toluène sulfonique ; vi) les (poly)hydroxyacides carboxyliques tels que l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique ; et l'acide 10 lactique, vii) les acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)-OH tels que l'acide méthoxysulfinique et l'acide éthoxysulfinique ; viii) les acides aryloxysulfiniques tels que l'acide toluèneoxysulfinique et l'acide phénoxysulfinique ; ix) l'acide phosphorique H3PO4; x) l'acide acétique CH3C(0)-OH ; xi) l'acide triflique CF3S03H et xii) l'acide 15 tétrafluoroborique HBF4 ; plus particulièrement les acides minéraux ou organiques utilisés pour acidifier la ou les compositions sont choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, et les 20 acides sulfoniques. La concentration en agent(s) ajustant le pH est notamment ajustée en fonction du pH de 1 à 5, préférentiellement 2,5 à 4, souhaité pour la ou les composition(s) contenant le ou les agent(s) réducteur(s) thiolés. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (B) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi les dérivés d'orthodiphénols ayant des propriétés réductrices. De manière connue en soi, par 'orthodiphénol", on désigne des composés comprenant au 30 moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique, qui en outre ne comportent pas de groupe mercapto ou disulfure. Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle 35 aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le 3060988 17 naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et 5 l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par cycle condensé on entend qu'au moins deux cycles saturés 10 ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. 15 Plus particulièrement le dérivé d'orthodiphénol représente un composé de formule (I), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : OH OH (I) 20 formule (I) dans laquelle les substituants : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, 25 - un radical carboxy, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, 30 - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement 3060988 18 substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, 5 - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non 10 d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glyco syloxy, 15 - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R1 - R2, R2 - R3 OU R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et 20 éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (I) dont deux substituants 25 adjacents R1 - R2, R2 - R3 OU R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement R2 et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention 30 peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. 35 De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. 3060988 19 Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement, les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou 5 les composition(s) comprennent comme ingrédient un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de mise en forme et/ou lissage des fibres kératiniques met en 10 oeuvre comme agent non thiolé un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate 15 d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, 20 - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), 25 - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, 30 - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, 35 - les orthopolyhydroxychromones, - les orthopolyhydroxyquinones, 3060988 20 - les orthopolyhydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, 5 - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bi, B2, B3 et Cl, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, 10 - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents. Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. 15 Selon un mode de réalisation, les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes, les extraits sont issus de plante ou de partie de plantes telles que les fruits dont les agrumes, les légumes, les arbres, 20 les arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de 25 plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d' orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en 30 orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. 35 3060988 21 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (B) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi les dérivés métahydroxyphénols, également appelés résorcinols, ayant des 5 propriétés réductrices. De manière connue en soi, par résorcinols, on désigne des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone qui se trouvent en méta l'un de l'autre, qui en outre ne comportent pas de groupe 10 mercapto ou di sulfure. Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, 15 le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone en méta l'un de 20 l'autre. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés résorcinols selon l'invention est un cycle benzénique. Selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi 25 les dérivés de métahydroxyphénols de formule (II), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates : 30 3060988 22 formule (II) dans laquelle les substituants : - R1, R2 et R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, 5 - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, 10 - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alkylcarbonyle, - un radical carboxaldéhyde, 15 - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical arylalkylcarbonyle dont le groupe aryle, 20 particulièrement phényle, est éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non 25 d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, 30 - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - R3 représente : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, 35 - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, 3060988 23 un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement 5 substitué, notamment par un groupe phényle éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(CiC4)(alkyl)amino, ou hydroxy, un radical cycloalkyle éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle, 10 un radical carboxaldéhyde, un radical alcoxy, un radical alcoxyalkyle, un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, 15 un radical aryle, un radical aryle substitué, un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle 20 aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - ou deux des substituants portés par deux atome de carbone 25 adjacents R2 - R3 OU R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, non aromatique, contenant éventuellement un OU plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. 30 Particulièrement R2 à R4 forment conjointement de deux à quatre cycles. Plus particulièrement, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (B) selon l'invention est(sont) 35 choisi(s) parmi les métahydroxyphénols de formule (II) dans laquelle les substituants : 3060988 24 - R1, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical carboxyle, 5 un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, notamment par un groupe phényle éventuellement substitué de 10 préférence par un ou plusieurs groupes (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, ou hydroxy, un radical alkylcarbonyle, un radical carboxaldéhyde, un radical alcoxy, et/ou 15 - R2 représente : un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical hydroxy, un radical carboxyle, 20 un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, un radical amino éventuellement substitué, un radical phénylalkylcarbonyle dont le groupe phényle, est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; 25 un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle, un radical carboxaldéhyde, un radical alcoxy. 30 Plus particulièrement, le substituant R2 dans la formule (II) représente un atome d'hydrogène ou groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la ou les 35 composition(s) mise(s) en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi 3060988 25 les dérivés résorcinols de formule (II), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates : dans laquelle Rl à R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ; ou un groupe choisi parmi : 5 - (C1-Cio)alkyle éventuellement substitué, notamment éventuellement substitué par au moins un radical hydroxy ; - (C2-Cio)alcényle éventuellement substitué, notamment éventuellement substitué par au moins un groupe aryle tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 10 (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, ou hydroxy ; - (C1-Cio)alcoxy ; - carboxy -C(0)-OH ou carboxylate -C(0)-0-, M+ ; avec M+ représentant un contre ion cationique tel qu'un métal alcalin ou alcalino terreux, ou un ammonium ; 15 - ester -C(0)-0-R5 ou -0-C(0)-R5, avec R5 représentant un groupe (C1-Cio)alkyle, particulièrement -C(0)-0-R5 ; - amido -C(0)-NR6R7 ou -NR6-C(0)-R7 avec R6 et R7, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-Cio)alkyle, particulièrement -C(0)-NH2 ; 20 - (C1-Cio)alkylcarbonyle ; - hydroxy ; et - amino -NR8R9, avec R8 et R9, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (ClCio)alkyle, particulièrement -NH2. 25 Particulièrement, dans la formule (II), R1 R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence hydrogène et/ou R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle linéaire ou 30 ramifié, tel que éthényle éventuellement substitué par un groupe aryle tel que phényle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, ou hydroxy. Plus préférentiellement, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre 35 selon l'invention sont choisis parmi les dérivés résorcinols de formule (II), dans laquelle R1 R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou 3060988 26 un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence hydrogène et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe Ar-CH=CH- avec Ar représentant un groupe aryle, en particulier phényle, ledit groupe aryle étant éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes 5 hydroxy, en particulier le ou lesdits groupes hydroxy sont substitué(s) en position ortho ou para du groupe phényle. De préférence, les métahydroxyphénols selon l'invention ne comportent pas deux groupements hydroxy portés par deux carbones 10 adj acents. Les métahydroxyphénols de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les métahydroxyphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des 15 métahydroxyphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des 20 sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) de métahydroxyphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. 25 Selon un mode de réalisation, les métahydroxyphénols naturels sont issues d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes, les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On 30 peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en métahydroxyphénols telles que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition 35 (B) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi les dérivés parahydroxyphénols, ayant des propriétés réductrices. De manière 3060988 27 connue en soi, par parahydroxyphénol, on désigne des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone qui se trouvent en para l'un de l'autre, qui 5 en outre ne comportent pas de groupe mercapto ou disulfure. Selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi les dérivés parahydroxyphénols de formule (III), ainsi que leurs sels 10 d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates : OH OH (III) formule (III) dans laquelle Rl à R4, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment pour les formules (I) et (II), de préférence 15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence hydrogène. Préférentiellement, le ou les agents non thiolés sont choisis parmi le catéchol, l'acide gallique, le para-hydroxyphénol ou le resvératrol, étant entendu que lorsque le cycle aromatique des 20 orthodiphénols, métahydroxyphénols ou parahydroxyphénols porte plus de 2 groupe hydroxy, (ex. 3, 4...), il faut comprendre les composés selon la règle suivante : Si 3 groupes hydroxy sont adjacents sur le cycle aromatique : (positionl, 2, 3 par ex) alors ledit agent réducteur non thiolé sera 25 considéré comme orthodiphénol Si 3 groupes hydroxy dont deux sont adjacents sur le cycle aromatique et un à l'opposé (positions 1, 2, 4 ou 1,2,5) alors ledit agent réducteur non thiolé sera considéré comme parahydroxyphénol. Si 3 groupes hydroxy dont aucun n'est adjacent (position 1, 3, 30 5) alors ledit agent réducteur non thiolé sera considéré comme métahydroxyphénol. 3060988 28 Préférentiellement, le ou les agents réducteurs non thiolés représentent de 1 à 10 % en poids, de préférence de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant. 5 De préférence, le ratio en poids entre la quantité d'agent(s) réducteur(s) thiolé(s) et la quantité d'agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) est compris entre 0,01 et 10, particulièrement compris inclusivement entre 0,1 et 5, et plus préférentiellement compris inclusivement entre 0,2 et 1. dans la composition les contenant. 10 Dans un mode de mise en oeuvre, le pH de la composition (B) est compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris entre 2,5 et 4. Dans un mode de mise en oeuvre, le pH de la composition (A) est compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris entre 2,5 15 et 4. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition (B) comprenant le ou les agents non thiolés est généralement appliquée avant et/ou après la composition (A) comprenant le ou les agents thiolés, et de préférence après la 20 composition (A). En d'autres termes le procédé selon l'invention comprend l'étape i) d'application de la composition (A), puis ii) l'étape d'application de la composition (B), puis iii) l'étape de chauffage. Cette alternative est préférée. Selon un mode de réalisation préférée, la ou les composition(s) 25 mises en oeuvre selon l'invention sont non colorantes, c'est-à-dire qu'elles ne comprennent pas d'agents de coloration directe ou d'oxydation autres que les réducteurs non thiolés lorsqu'ils sont colorés. Dans ce mode de mise en oeuvre préféré, le procédé selon 30 l'invention comprend de préférence une étape de rinçage des fibres kératiniques après l'étape i) et/ou ii) et avant l'étape iii) de traitement thermique. De manière tout particulièrement préférée dans ce mode de mise en oeuvre, le procédé comprend : 35 - l'application sur les fibres d'une composition (A) comprenant la ou lesdits agents thiolés à un pH compris entre 1 et 5, puis 3060988 29 - l'application sur les fibres d'une composition (B) comprenant le ou lesdits agents non thiolés, puis - une étape optionnelle de rinçage des fibres, puis - une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un 5 outil chauffant. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques, ou amphotères ou zwittérioniques. 10 Les tensioactifs La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs. Le ou les tensioactifs utilisables dans la composition selon 15 l'invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et leurs mélanges. La composition selon la présente invention peut ainsi comprendre un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques. 20 Les tensioactifs non-ioniques utilisables sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non-ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants : 25 - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en Cg à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou 30 ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; 35 - les esters d'acides gras et de saccharose, 3060988 30 les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8- C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, 5 - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)- méthylglucamine ; - les aldobionamides ; 10 - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence 15 oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10. 20 De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d'exemple de tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles 25 de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Ci2 à 1,5 mole de glycérol. Le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables dans la 30 composition tinctoriale selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en Cg à C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et comportant une ou deux chaînes 35 grasses ; 3060988 31 - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; 5 - les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d'acides gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, 10 et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges. La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé 15 positivement lorsqu'il est contenu dans les compositions selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis 20 parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Cg à C30. 25 A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer ceux répondant à la formule générale suivante : R28\ /R30 R 2 9/ \R31 X dans laquelle, les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, 30 comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 3060988 32 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, 5 polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci à C30, alkyl(Ci2- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci à C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(C -C4)aryl- sulfonates. 10 L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction 15 ester. La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques. On entend par « tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des 20 groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -COOH, -000-, -803H, -803-, -0803H, -0803-, -P02H2, -P02H-, -P022-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =PO-, les parties anioniques comprenant un contre-ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino- 25 terreux, ou un ammonium. La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la 30 composition selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par 35 exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. 3060988 33 Les agents tensioactifs utilisables dans le procédé selon l'invention sont de préférence non-ioniques ou cationiques. De préférence lorsqu'ils sont présents, le ou les agents 5 tensioactifs représentent de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant. La ou les compositions utilisables dans le procédé selon l' invention comprennent généralement de l' eau qui représente 10 typiquement de 10 à 90 % en poids, de préférence de 10 à 80 % en poids, de préférence de 10 à 70 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition. Les compositions utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent également contenir des solvants organiques acceptables sur le 15 plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels 20 que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants peuvent alors représenter de 0,5 à 20 % en poids, 25 de préférence, de 2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant. Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs adjuvant(s) cosmétique(s) autres que les composés décrits précédemment. 30 Par exemple, elles peuvent comprendre un ou plusieurs additif(s) classique(s) bien connus dans la technique, tels que les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, les polymères cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, les peptides et leurs dérivés, les hydrolysats de protéines, les cires, les agents 35 antichute, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, 3060988 34 les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents épaississants minéraux ou organiques, les agents anti-oxydants, les agents nacrants, les parfums et les agents conservateurs. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces 5 éventuel(s) composé(s) complémentaire(s) de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions mises en oeuvre selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adj onction(s) envisagée(s). Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en 10 quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée pour les compositions selon l'invention, ainsi que leurs méthodes de préparation, sur la base de ses connaissances générales, 15 en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. Ainsi, la ou les composition(s) selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau 20 grâce à des vésicules; une solution huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; Ces compositions peuvent avoir l'aspect d'une 25 lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. Les compositions mises en oeuvre dans le procédé selon 30 l'invention peuvent ainsi se présenter sous toute forme compatible avec une application sur les fibres kératiniques, par exemple sous forme de cire, de pâte, de crème plus au moins fluide ou épaisse, de gel, de mousse, de spray, de lotion. Les compositions décrites précédemment sont appliquées sur 35 les fibres kératiniques sèches ou humides, de manière séquentielle ou simultanée. 3060988 35 Les compositions sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes pour chaque composition. Comme décrit précédemment, le procédé selon l'invention 5 comprend une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. Cette étape de traitement thermique s'effectue généralement à la suite de l'application de la ou des compositions décrites ci-avant, éventuellement après élimination de celles-ci par rinçage. 10 De préférence, l'outil chauffant est choisi parmi un casque de coiffure, un fer à lisser (ou pinces plates), un sèche-cheveux et un dispensateur de rayons infrarouges, et plus préférentiellement l'outil chauffant est un fer à lisser. L'application du fer peut se faire par touches séparées successives de quelques secondes, ou par 15 déplacement ou glissement progressif le long des mèches. L'étape de traitement thermique s'effectue généralement à une température allant de 30 et 250°C, de préférence de 60 à 230 °C et plus préférentiellement de 100 à 150 °C. 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de traitement des fibres kératiniques comprend comme traitement thermique une étape de lissage/défrisage des fibres kératiniques au moyen d'outil chauffant choisi parmi les fers et un fer vapeurs i.e. les « fers » qui comprennent un dispositif qui émet de la 25 vapeur d'eau et qui applique cette vapeur d'eau avant, pendant ou après le lissage/défrisage. Par «fer », on entend, au sens de la présente invention, un dispositif de chauffage des fibres kératiniques mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de chauffage. L'extrémité du fer venant 30 en contact avec les fibres kératiniques présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces peuvent être métalliques ou en céramique. En particulier, ces deux surfaces peuvent être lisses ou crantées ou courbes. Selon un mode de réalisation particulier le fer ou le fer vapeur 35 est à une température comprise entre 65 °C et 250 °C, particulièrement entre 80 °C et 230 °C, plus particulièrement supérieure ou égale à 100 3060988 36 °C et préférentiellement entre 100 °C et 190 °C. De préférence, l'étape de traitement thermique du procédé de traitement des fibres kératiniques est réalisée à une température allant de 150 à 230 °C, de préférence allant de 160 °C à 230 °C, préférentiellement allant de 160 5 °C à 210 °C, notamment allant de 180 °C à 200 °C. A titre d'exemple de fers utilisables dans le procédé de lissage selon l'invention, on peut citer tous types de fer plats avec vapeur, et en particulier, de manière non limitative, ceux décrits dans les brevets US 5,957,140 et US 5,046,516. 10 L'application du fer vapeur peut être effectuée par touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches de fibres kératiniques, notamment de cheveux. De préférence, l'application du fer vapeur dans le procédé 15 selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe du cheveu, en un ou plusieurs passages, en particulier en deux à vingt passages. La durée de chaque passage du fer vapeur peut aller de 2 secondes à 1 minute. Avantageusement, on applique sur les fibres kératiniques, 20 notamment les cheveux, de la vapeur d'eau selon un débit inférieur à 5 g/min. en particulier compris entre 1 et 4 g/min. L'application de la vapeur peut être mise en oeuvre à l'aide de tout appareil connu en soi pour générer la quantité de vapeur utile dans le procédé de l'invention. Selon un mode de réalisation 25 particulier, cet appareil est portable, c'est à dire que le réservoir permettant de générer la vapeur est en contact avec la partie du dispositif comprenant les orifices de distribution de la vapeur. L'étape d'application de la vapeur d'eau peut être effectuée, avant, pendant ou après l'étape de chauffage, et de préférence avant. 30 De préférence, l'étape de lissage/défrisage des fibres kératiniques est effectuée pendant une durée pouvant aller de 2 secondes à 30 minutes, et préférentiellement de 2 secondes à 20 minutes , mieux de 2 secondes à 10 minutes, mieux de 2 secondes à 5 minutes, et encore mieux de 2 secondes à 2 minutes. 35 De préférence l'étape ii) est réalisée avec un appareil lisseur vapeur steampod. 3060988 37 Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après l'étape d'application de i) et de ii) et avant l'étape de traitement thermique. L'étape de séchage peut être réalisée au moyen d'un sèche-cheveux, 5 d'un casque ou encore par séchage libre. L'étape de séchage est avantageusement effectuée à une température allant de 20 à 70 °C. Après l'étape de lissage/défrisage au fer vapeur, les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite 10 éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques naturelles, notamment des cheveux naturels. 15 Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, abimées. On entend par cheveux abimés des cheveux secs ou rêches ou cassants ou fourchus ou mous. Le procédé de l'invention est particulièrement mis en oeuvre 20 sur des fibres kératiniques humaines, notamment des cheveux, sensibilisées, telles que des fibres décolorées, défrisées ou permanentées. Le procédé selon l'invention peut être mise en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, sèches ou humides. 25 Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre sur fibres kératiniques naturelles. Après les étapes d'application de i) et ii) du procédé de l'invention, et avant d'effectuer l'étape iii) de traitement thermique, on peut laisser la ou les composition(s) A et/ou B appliquée(s) pendant 30 une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 minutes. Le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). La composition cosmétique qui contient les agents réducteurs 35 thiolés telle que décrite précédemment est avantageusement appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, 3060988 38 de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. La composition cosmétique qui contient les agents réducteurs non thiolés telle que décrite précédemment est avantageusement 5 appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. Après application de la ou des compositions cosmétiques A et/ou B sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées 10 pour retirer l'excès de composition ou bien lavées à l'eau ou avec un shampooing. Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de mise en 15 forme temporaire (mise en forme avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser) ou un procédé de mise en forme durable (permanente, défrisage) des fibres kératiniques. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une 20 étape supplémentaire de pré-séchage partiel des fibres capillaires avant l'étape d'élévation de la température, de manière à éviter d'importants dégagements de vapeurs qui pourraient brûler les mains du coiffeur et le cuir chevelu du sujet. Cette étape de pré-séchage peut se faire par exemple au moyen d'un séchoir, d'un casque, ou bien 25 encore par séchage libre. Avant et/ou à l'issue du procédé selon l'invention, les fibres kératiniques peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. 30 Le procédé selon l'invention peut être répété afin d'augmenter les effets, jusqu'à l'obtention du niveau de lissage souhaité. Cependant, et cela constitue un avantage de la présente invention, dès la première mise en oeuvre du procédé selon l'invention, y compris sans mise sous tension des cheveux, on constate une réduction 35 substantielle du volume de la chevelure. Lorsque les cheveux sont 3060988 39 bouclés, l'on constate également une détente des boucles, et/ou une meilleure définition de celles-ci. On constate aussi que les odeurs désagréables qui se dégagent lors du procédé de lissage, ou qui subsistent sur les cheveux lissés 5 sont diminuées grâce à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé est répété plusieurs fois, soit consécutivement, soit après un délai variant de quelques heures à quelques jours. 10 La présente invention a également pour objet un kit approprié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Ce kit comprend au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une première composition (A) qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs 15 thiolés tels que définis ci-dessus, à un pH compris inclusivement entre 1 et 5, préférentiellement entre 2.5 et 4, - un deuxième compartiment comprenant une deuxième composition (B) qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés tels que définis ci-dessus. 20 Les compositions de ce kit sont conditionnées dans des compartiments distincts, qui peuvent être accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que, des pinceaux, des brosses, des éponges. Le kit mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un 25 moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que par exemple le dispositif décrit dans le brevet FR 2 586 913. Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne doivent être considérés en aucune manière comme limitant l'invention. 30 Exemples: a). Protocole de préparation des compositions utilisées dans le procédé de l'invention : 35 L'acide thiolactique est testé comparativement en solution à 8 % en poids, 4% en poids et 1% en poids dans l'eau à pH 3.5. 3060988 Le para-hydroxyphénol est testée en solution à 5% en poids et 1% en poids dans l'eau ou dans un mélange eau/Ethanol (75/25 vol) à pH 3.5. 5 b) Protocole d'évaluation de l'effet technique (stabilité, performance pendant / après l'application, texture) bl) Chaque composition réalisée dans le protocole précédent de préparation a) a été testée sur mèches naturelles et/ou décolorées selon des protocoles de traitement de lissage. 10 b2) Protocole de lissage brésilien avec fer classique: Les mèches de fibres kératiniques ont été peignées, puis ont subi 10 passages successifs de brushing en position 2 (80 °C) du sèche-cheveux avec une brosse ronde diamètre moyen. Chacune des 15 mèches a ensuite été séparée en 2. Chaque partie a subi 10 passages au fer à lisser à l'aide d'un peigne sur chaque moitié puis 2/3 passages sur l'ensemble à 230°C. Les mèches ont ensuite été lavées avec un shampoing doux, et séchées. 20 c). Résultats sensoriels de l'évaluation in vitro/vivo cl/ Les tests in vitro ont été effectués sur la base des 5 critères suivants: lissage immédiat, toucher, discipline, odeur nauséabonde. 25 Les performances des différentes compositions traitées avec le procédé de lissage de l'invention ont été réunies dans le tableau ci-dessous : Procédé invention « Lissage immédiat » Note sur la propriété « Discipline » «mauvaise odeur» « Toucher » Gl +++ ++ + +++ G2 +++ +++ +++ + G3 +++ ++ ++ ++ Témoin - - - - 3060988 41 négatif Chacune des propriétés ci-dessus a été évaluée par des experts qui ont attribué une note allant de 1 à 4 selon l'échelle suivante : 1- aucun effet (-) 2- effet léger (+) 5 3- effet marqué (++) 4- effet important (+++) La figure 1 est une photographie des mèches de cheveux obtenues. T représente le témoin avant traitement pour lissage. 10 G1 représente une mèche de cheveux qui a été traitée par un procédé de lissage au moyen d'une solution aqueuse d'acide thiolactique à 8% en poids et à pH = 3.5. Le protocole d'application consiste en une application d'acide thiolactique pendant 30 mn, d'un rinçage, d'un brushing, d'une application de fer à 230°C puis d'une 15 application d' H202 G2 représente une mèche de cheveux qui a été traitée par un procédé de lissage au moyen d'une solution d'acide thiolactique à 1% en poids et à pH = 3,5 et d'une composition contenant le parahydroxyphénol à 5% en poids dans une solution eau/éthanol (75/25 20 vol/vol). G3 représente une mèche de cheveux qui a été traitée par un procédé de lissage au moyen d'une solution d'acide thiolactique à 4% en poids et à pH = 3,5 et d'une composition contenant le parahydroxyphénol à 1% en poids dans une solution eau/éthanol (75/25 25 vol/vol). Pour G2 et G3, le protocole d'application consiste en une application d'acide thiolactique pendant 30 mn, sans rinçage, d'une application de para-hydroxyphénol pendant 20 mn sans rinçage, d'un brushing, puis d'une application de fer à 230°C. 30 Ces tests sur mèches montrent que les compositions des conditions G2 et G3 contenant une quantité faible d'acide thiolactique conduisent à des résultats améliorés en termes de lissage des cheveux 3060988 42 par rapport à une composition contenant une grande quantité d'acide thiogly colique. c2/ Tests ex vivo 5 Les tests ex vivo ont été menés sur des cheveux prélevés de volontaires brésilienne au moyen du procédé de l'invention comprenant une composition aqueuse contenant de l'acide thiolactique à 1% en poids et à pH = 3,5 et une composition contenant le parahydroxyphénol à 5% en poids dans l'eau, puis évalués sur les 3 10 critères suivants: lissage immédiat, toucher et discipline. Procédé de l'invention Note sur la Note sur la propriété Note sur la propriété « Lissage immédiat » « Toucher » propriété « Discipline » Volontaire 1 +++ ++ +++ Volontaire 2 +++ ++ +++ Volontaire 3 +++ ++ +++ Chacune des propriétés ci-dessus a été évaluée par des experts qui ont attribué une note allant de 1 à 4 concernant le gain de la 15 propriété par rapport au cheveu initial de la volontaire sans traitement, selon l'échelle suivante : 1- pas de gain (-) 2- léger gain (+) 3- gain marqué (++) 20 4- gain important (+++) Les résultats sur cheveux montrent un net effet de lissage observable des cheveux quand on utilise le procédé de l'invention contenant une faible quantité d'agent réducteur non thiolé dans une 25 composition à pH compris entre 1 et 5 (voir figure 2). 3060988 43 d) Caractérisations dl) Analyse des acides aminés : La méthode pour doser l'état des disulfures consiste à traiter les cheveux par une composition d'acide iodoacétique pour bloquer les 5 fonctions thiols du cheveu, puis digérer les cheveux par un traitement très acide, puis réaliser une analyse chromatographique des acides aminés. Un bilan est alors réalisé pour visualiser l'évolution des acides aminés avant et après traitement. On étudie en particulier : Cystine (représentant les disulfures), cystéine (disulfures réduits), 10 acide cystéique (disulfures sur-oxydés), lanthionine. Les résultats d'analyse des acides aminés montrent que le traitement par une composition contenant une composition aqueuse contenant de l'acide thiolactique à 1% en poids à un pH compris entre 15 1 et 5 n'engendre pas d'acide cystéique et la quantité de ponts disulfures dans la fibre est maintenue, contrairement à ce qui se passe quand on utilise une composition aqueuse d'acide thiolactique à 8% en poids et à pH = 3,5. 20 L'utilisation d'une composition aqueuse contenant 1% d'acide thiolactique par rapport à une composition contenant 8% d'acide thiolactique garantit ainsi l'intégrité de la fibre kératinique. On retrouve en effet 97% des disulfures naturels du cheveu 25 après traitement selon le procédé de l'invention contre seulement 80% avec le traitement de référence utilisant une composition contenant 8% d'acide thiolactique. e) Exemples de compositions et protocoles. 30 On a préparé les compositions suivantes avec les ingrédients suivants (quantité pour 100 g de composition % g) 35 3060988 44 Compositions à réducteurs thiolés Ingrédients Composition Réducteur thiolé 8% Composition Réducteur thiolé 4% Composition Réducteur thiolé 1% acide 8,0 4,0 1,0 thiolactique pur (Aldrich) 2-amino-2- méthyl-1- propanol 3,0 1,5 0,4 Eau Qsp 100 g Qsp 100 g Qsp 100 g Composition à réducteurs non thiolés Ingrédients Composition Formule Composition Réducteur Réducteur non thiolé non thiolé en milieu hydroalcoolique 25% 2-amino-2- méthyl-1- propanol 1 1,0 Para- 5 5 hydroxyphénol Ethanol - 23,5 Eau Qsp 100 g Qsp 100 g 5 10 REVENDICATIONS1. Procédé de mise en forme et/ou de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux comprenant : i) l'application sur lesdites fibres d'une composition (A) acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés ; ii) l'application sur lesdites fibres d'une composition (B) distincte contenant un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés ; suivie iii) d'une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant ; étant entendu que les étapes i) et ii) sont réalisées séparément i.e. i) puis ii) ou alors ii) puis i), de préférence selon l'ordre i) puis ii) et suivies de l'étape iii). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i1 et i-2, ainsi que leur sels d'acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvates tels que les hydrates : R-SH R'-S-R" i-1 i-2 Formules et i-2 dans lesquelles : - R représente -un groupe (C1-C8)alkyle, de préférence (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, (di)(C1-C4)(alkypamino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -S-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, ou -C(0)-0- ; 3060988 46 -un groupe (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy ; - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C8)alkyle, de préférence (C1-C6)alkyle, substitué par un ou 5 plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy ; ou alors R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui les portent un groupe hétérocyclique, comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement substitué (notamment par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle 10 éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy), plus préférentiellement le groupe hétérocyclique est un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (CiC6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes carboxy. 15 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i-1 telle que définie dans la revendication précédente pour lesquels R représente un groupe (CiC8)alkyle, de préférence (CI-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, substitué, 20 par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, ou -C(0)-0-, de préférence un 25 groupe (C1-C8)alkyle, plus préférentiellement (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié non interrompu. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i-1 telle que définie dans la 30 revendication 2 pour lesquels R représente : - un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou - un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 3060988 47 hétéroatomes choisis parmi 0, S ou N, de préférence N, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol. 5. Procédé selon une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i-2 telle que définie dans la revendication 2 pour lesquels R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (CI-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et 10 carboxy. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine, 1 ' homocystéine, le glutathione, le 15 thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2-mercaptopropionique, l'acide 3-mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, la thioxanthine, l'acide thiosalicylique, l'acide thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétyl-cystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le 20 monothioglycolate de glycérol, et les mélanges de ces composés, de préférence l'acide thioglycolique. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les dérivés d'orthodiphénols et de 25 préférence parmi les composés de formule (I) R1 R2 OH OH (I) formule (I) dans laquelle les substituants : - Ri à R4, identiques ou différents, représentent : 3060988 48 un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical hydroxy, un radical carboxy, 5 un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement 10 substitué, un radical cycloalkyle éventuellement substitué, un radical alcoxy, un radical alcoxyalkyle, un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être 15 éventuellement substitué, un radical aryle, un radical aryle substitué, un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou 20 éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, 25 - où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents Ri - R2, R2 - R3 011 R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou 30 insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les dérivés de métahydroxyphénol, et de préférence 3060988 49 parmi les composés de formule (Il), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates : OH (II) formule (11) dans laquelle les substituants : - Ri, R2 et R4, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène, un atome halogène, 10 un radical carboxyle, un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, 15 un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical cycloalkyle éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle, un radical carboxaldéhyde, 20 un radical alcoxy, un radical alcoxyalkyle, un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, un radical arylalkylcarbonyle dont le groupe aryle, 25 particulièrement phényle, est éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; un radical aryle, un radical aryle substitué, HO 5 3060988 50 un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué 5 particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - R3 représente : un atome d'hydrogène, 10 un atome halogène, un radical hydroxy, un radical carboxyle, un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, un radical amino éventuellement substitué, 15 - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, notamment par un groupe phényle éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(CI-C4)(alkyl)amino, ou 20 hydroxy, un radical cycloalkyle éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle, un radical carboxaldéhyde, un radical alcoxy, 25 un radical alcoxyalkyle, un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, un radical aryle, un radical aryle substitué, 30 un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué 3060988 51 particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - ou deux des substituants portés par deux atome de carbone 5 adjacents R2 - R3 OU R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, non aromatique, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; 10 particulièrement, RI, R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence hydrogène et/ou R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle linéaire ou ramifié, tel que éthényle éventuellement substitué par un groupe aryle tel que phényle 15 éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(C1-C4)(alkyl)amino, ou hydroxy ; plus particulièrement Ri, R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence hydrogène, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe Ar-CH=CH- avec Ar 20 représentant un groupe aryle, en particulier phényle, ledit groupe aryle étant éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, en particulier le ou lesdits groupes hydroxy sont substitué(s) en position ortho ou para du groupe phényle. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, 25 caractérisé en ce que ii) le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les dérivés de parahydroxyphénol, et de préférence parmi les composés de formule (III), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates OH OH 3060988 52 formule (III) dans laquelle R.' à R4, identiques ou différents, sont tels que définis pour la formule (I) ou (II) dans les revendications 7 et 8, de préférence représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4) alkyle éventuellement substitué, de préférence hydrogène. 5 10. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi le catéchol, l'acide gallique, le parahydroxyphénol, le resvératrol et leurs mélanges. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés représentent de 0.02 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non 15 thiolés représentent de 1 à 10 % en poids, de préférence de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition (B). 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ratio en poids entre la quantité d'agent(s) réducteur(s) thiolé(s) et la quantité d'agent(s) réducteur(s) 20 non thiolé(s) est compris entre 0,01 et 10, particulièrement compris inclusivement entre 0,1 et 5, et plus préférentiellement compris inclusivement entre 0,2 et 1 dans la composition les contenant. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de rinçage des 25 fibres kératiniques après l'étape i) et/ou l'étape ii) et avant l'étape (iii) de traitement thermique. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend : - i) l'application sur les fibres d'une composition (A) 30 comprenant le ou lesdits agents réducteurs thiolés tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 6, 11 et 14, puis - ii) l'application sur les fibres d'une composition (B) comprenant le ou lesdits agents réducteurs non thiolés tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 7 à 10, 12 et 14, puis 3060988 53 - une étape optionnelle de rinçage des fibres, puis - iii) une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisé en ce que l'étape iii) de traitement thermique s'effectue au moyen d'un outil chauffant choisi parmi un casque de coiffure, un fer à lisser, un sèche-cheveux et un dispensateur de rayons infrarouges, de préférence un fer à lisser. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisé en ce que l'étape de traitement thermique s'effectue à une température allant de 30 à 250°C, de préférence de 60 à 230 °C et plus préférentiellement de 100 à 150 °C. 18. Kit comprenant au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une première 15 composition (A) acide qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs thiolés tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 6, et 11, - un deuxième compartiment comprenant une deuxième composition (B) qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs non 20 thiolés tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 7 à 10, et 12. 19. Composition cosmétique, comprenant i) un ou plusieurs agents réducteurs thiolés tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 6, et 11; 25 étant entendu que la composition est acide, en particulier a un pH compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence entre 2,5 et 4.