FR 3060345 A1 20180622 FR 1662992 A 20161221 1 COMPOSITION ACIDE COMPRENANT DES THIOLACTONES ET PROCEDE DE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES LA METTANT EN OEUVRE La présente invention concerne i) un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines, comprenant l'application d'une composition aqueuse acide comprenant au moins une thiolactone particulière, en particulier pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage, ii) une composition aqueuse acide comprenant la ou les thiolactones particulières, iii) et de nouvelles thiolactones, iv) un procédé de préparation des nouvelles thiolactones, v) l'utilisation desdites thiolactones pour le traitement des fibres kératiniques. Dans le domaine capillaire, les consommateurs souhaitent disposer de compositions permettant d'apporter un changement temporaire à leur chevelure, et ce en visant une bonne tenue de l'effet réalisé. En général, on désire que le changement persiste aux shampooings pendant au minimum 15 jours, voire plus selon la nature dudit changement. Des traitements thermiques sont généralement utilisés pour modifier la forme de la chevelure, de façon durable. Ces traitements permettent une modification visuelle de l'aspect de la coiffure, associant une diminution du degré de frisure, une réduction du volume global de la cheveleure, une diminution des frizzotis, un gain en discipline, un aspect visuel plus lisse, un gain substantiel de brillance, une resistance à l'humidité et à la chaleur pour un maintien de la coiffure toute la journée. Par ailleurs, ce type de traitement a pour avantage de faciliter l'entretien quotidien de la chevelure, avec l'utilisation de moins de produits de soin, notamment de soins rincés tels que les après-shampooings ou les masques, ou de soins non rincés tels que les sérums, les crèmes de soin ou baumes, les mousses disciplinantes. Le séchage des cheveux est facilité, avec un temps de brushing nettement raccourci et une diminution de l'usage quotidien des pinces plates, en temps comme en intensité. Cela permet ainsi de limiter les risques d'endommagement des cheveux par des facteurs combinés de stress mécanique et thermique. A ces traitements thermiques, on associe plusieurs technologies. Une première technologie repose sur l'utilisation de compositions à base de réducteurs thiolés. Ces technologies nécessitent un respect rigoureux des conditions d'application préconisées par les fournisseurs, notamment en termes de quantité et de temps de pause. En outre, elles peuvent être contre-indiquées sur des cheveux trop sensibilisés et ne pas être compatibles avec l'application le même jour d'autres traitements tels que les colorations ou les décolorations. Elles sont par ailleurs malodorantes. 3060345 2 Une autre technologie repose sur l'utilisation de compositions à base de formol (ou formaldéhyde) et de ses dérivés. Ces traitements ont pour particularité d'être robustes, parfaitement compatibles avec tous les autres traitements capillaires classiques, tels que les lissages thiolés mentionnés précédemment, les défrisages 5 alcalins, les colorations ou les décolorations de tous types, effectués avant ou après. Ils confèrent aux cheveux une excellente discipline, une très forte brillance et une facilité de soin au quotidien. Cependant, en cas de répétitions des applications, de nouveaux dommages du cheveu apparaissent pouvant mener à de la casse des cheveux. De plus, pour des raisons toxicologiques, l'utilisation de certains de ces 10 composés est maintenant interdite et/ou réglementée. On cherche donc de plus en plus à éviter l'emploi de telles substances, qui peuvent se révéler agressives pour le cheveu et les autres matières kératiniques. Une autre technologie repose sur l'utilisation de compositions à base d'acides, et tout particulièrement sur l'emploi d'acide glyoxylique. Il a ainsi été proposé, par la 15 demande WO 2011/104282, un nouveau procédé pour lisser de manière semi- permanente les cheveux, consistant à appliquer une solution d'alphacétoacide sur le cheveu pendant 15 à 120 minutes, puis à sécher et enfin à lisser au fer, à une température d'environ 200 °C, la chevelure. L'alphacétoacide employé est de préférence l'acide glyoxylique. Toutefois, on a constaté que l'acide glyoxylique peut 20 ne pas être bien toléré, en particulier quand le cuir chevelu est sensible et/ou irrité. Sa volatilité, amplifiée par l'utilisation de chaleur du fer, peut également poser problème. Par ailleurs, les compositions de l'art antérieur peuvent altérer les cheveux et/ou en altérer la couleur. Il a également été proposé des traitements utilisant une composition comprenant une base associée à un traitement thermique pour lisser les cheveux. De 25 tels traitements permettent d'obtenir une bonne détente des boucles mais peuvent mener à des altérations de la fibre capillaire. Le document EP 1 837 010 décrit notamment un procédé de lissage/défrisage utilisant une composition comprenant de la soude et un traitement thermique. Le document WO 2007/144707 décrit un procédé de lissage/défrisage utilisant une composition comprenant une base non 30 hydroxylée telle que la monoéthanolamine, l'éthylène diamine, associée à un traitement thermique. Le document WO 2009/117344 décrit également un procédé de lissage/défrisage utilisant une composition comprenant une base non hydroxylée et un dénaturant de protéine associée à un traitement thermique. Pour limiter les altérations des fibres capillaires, il a également été proposé d'utiliser des 35 compositions comprenant des acides faibles à pH alcalin associées à un traitement thermique. Le document WO 2010/049434 décrit par exemple un procédé de 3060345 3 lissage/défrisage dans lequel on applique une composition comprenant un acide dicarboxylique tel que l'acide maléique et un traitement thermique. Il existe encore un besoin de développer un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux, plus 5 particulièrement un procédé de mise en forme ou de lissage/défrisage des fibres kératiniques de façon efficace et durable en limitant la dégradation des cheveux notamment rémanent vis-à-vis des shampoings successifs. Ce(s) but(s) est(sont) atteind(s) par l'emploi d'une composition aqueuse comprenant au moins un composé de formule (I) suivant : R1 R2 10 (I) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; Formule (I) dans laquelle : 15 - Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou hydroxy(C1C6)alkyle, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène ; 20 ii) hydroxy ; iii) amino -NR'R", avec R' et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou hydroxy(C1-C6)alkyle ; iv) cyano ; v) -(Y')p-C(Y")-(Y-)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe 25 (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, avec de préférence p+q = 0 ou 1, Y', Y" et Y"', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, NR avec R tel que défini précédemment, de préférence Y' ; Y" et Y"' représentent l'atome d'oxygène ; vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué ; 30 vii) (C2-C6)alkényle éventuellement substitué ; viii) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué ; R3 R4 R5 6 n 3060345 4 de préférence lesdits groupes alkyle, alkényle ou alkoxy étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -(0)t-C(0)-R8 avec t vallant 0 ou 1, R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkyle, d) (C1-C6)alkoxy, e) (di)(C1-C6)(alkyl)amino, f) 5 (di)hydroxy(C1-C6)alkylamino ; ou alors : ix) R1 et R3 forment ensemble un liaison covalente ; x) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et 10 R10 représente a) un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi b) hydroxy, c) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et d) (C2-C6)alkényle, e) -(Y')p-C(Y")-(Y-)q-R7 avec Y', Y", Y"', p, q, et R7 sont tels que définis précédement ; - n représente un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 6, 15 particulièremenet compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement compris inclusivement entre 0 et 3, de préférence n vaut 1; étant entendu que : - lorsque n est supérieur ou égal à 2, alors les groupes contigus C(R5)-R6 peuvent être identiques ou différents ; et 20 - ladite composition est à pH acide. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, en particuliers des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage 25 desdites matières, mettant en oeuvre le ou les composés de formule (I) tel(s) que défi ni(s) précédemment. Un autre objet de l'invention est les composés de formule (I) tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation des composés de 30 formule (I) tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention est l'utilisation cosmétique des composés de formule (I) tels que définis précédemment pour le traitement des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, de préférence pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage desdites fibres 3060345 5 Les composés de formule (I) tels que définis précédemment de l'invention permettent en particulier d'obtenir une bonne détente de boucles, durable notamment vis-à-vis des shampoings, tout en limitant la dégradation des cheveux. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus 5 clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre à moins qu'une mention contraire soit dite : - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend des sels d'acide organique ou minéral cosmétiquement acceptables, plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, 10 iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)0H tels 15 que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBFa; 20 - par « alkyle », un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié contenant de 1 à 8 atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, n-pentyle, n-hexyle, de préférence méthyle ; - par « alkényle », un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié contenant de 2 à 25 8 atomes de carbone, en particulier de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, et comprenant au moins une ou plusieurs insaturations, conjuguées ou non, tel que éthylènyle, n-propylènyle, iso-propylènyle, butylènyle, n-pentylènyle, n-hexylènyle ; - par alcoxy on entend un groupe alkyle oxy avec « alkyle » ou « alkényle », tel 30 que défini précédemment ; - par « éventuellement substitué » précédé des groupes alkyle, alkényle ou alkoxy, on entend que lesdits groupes peuvent être substitué sur le radical hydrocarboné par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes choisis parmi i) hydroxy, ii) thiol, iii) halogène, iv) (C1-C4)alkoxy, v) hydroxy(C2- 35 C4)alcoxy ; vi) (di)(hydroxy(C1-C4)(alkyl)amino, vii) cyano, viii) nitro(so), ix) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, et x) Ra-Za-S(0)t-Zc- avec Zb, représentant un atome 3060345 6 d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', Za et identiques ou différents, représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa ; Ra, représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C4)alkyle et Ra, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; 5 ^ par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; 10 ^ Le terme « défrisage » englobe, selon l'invention, le défrisage, le lissage ou le décrêpage de cheveux caucasiens ou africains. Le terme « défriser » englobe, selon l'invention, défriser, lisser ou décrêper des cheveux caucasiens ou africains ; ^ l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et 15 ^ l'expression « inclusivement» pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. La ou les thiolactones de formule (I) 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont tels que n est nul et de préférence de formule (la) : R1 R2 R3 R4 (la) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les 25 hydrates; Formule (la) dans laquelle : - R1, R2, R3, et R4, sont tels que définis précédemment, en particulier en identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, 30 ii) -(0)p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (Ci- C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, avec p+q = 0 ou 1, iii) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, iv) (C2-C6)alkényle, 3060345 7 ou alors : v) R1 et R2, et/ou R3 et R4, de préférence R3 et R4, forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et R10 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2 et de préférence de formule (lb) : (lb) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les 10 hydrates; Formule (lb) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, 15 iii) cyano, iv) amino -NR'R", avec R' et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou hydroxy(C1-C6)alkyle ; v) -(Y')p-C(0)-(Y")q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, avec Y' et Y", 20 identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène ou NR avec R tel que défini précédemment, avec de préférence p+q = 0 ou 1, vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -C(0)-R8 avec R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkoxy, 25 vii) (C2-C6)alkényle, viii) (C1-C6)alkoxy, ou alors : ix) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et 30 R10 représente a) un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi b) hydroxy, c) (C1-C6)alkyle. 3060345 8 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 et de préférence de formule (Pb) : Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, 5 leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; Formule (l'b) dans laquelle - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, sont tels que déféinis précédemment, en particulier représentent : I) un atome d'hydrogène, 10 ii) hydroxy, iii) cyano, iv) amino -NR'R", avec R' et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou hydroxy(C1-C6)alkyle ; y) -( Y')p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe 15 (C1-C6)alkyle, et Y' représentant un atome d'oxygène ou NR avec R tel que défini précédemment, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, avec p+q = 0 ou 1 vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, vii) (C2-C6)alkényle, 20 viii) (C1-C6)alkoxy, lesdits groupes alkyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -(0)rC(0)-R8 avec t vallant 0 ou 1, R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, (C1-C6)alkyle, d) (C1-C6)alkoxy, e) (di)(Cl-C6)(alkyl)amino, f) (di)hydroxy(C1-C6)alkylamino ; 25 ou alors : ix) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R8)-R10 avec R9 et R10 représente D un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi ii) hydroxy, iii) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy 30 en particulier R3 et R4 forment ensemble avec l'atome de carbone un R3 R4 R5 R6 (l'b) 3060345 9 groupe oxo et/ou en particulier R1 et R2, représentent ensemble avec l'atome de carbone =C(R9)-R10. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 2 et de préférence de formule (I"b) : 5 (I"b) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; Formule (I"b) dans laquelle : 10 - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R'5 et R'6,identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) cyano, iii) -C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (CiC6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, 15 iv) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -C(0)-R8, avec R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkoxy, ou alors : v) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 et/ou R'5 et R'6 forment ensemble avec 20 l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 en particulier R3 et R4, ou R5 et R6 ou R'5 et R'6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2 et est de formule (Ic) : 25 (Ic) 3060345 10 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; Formule (Ic) dans laquelle : 5 - R2, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, iii) cyano, iv) amino -NR'R", avec R' et R", identiques ou différents, représentent un atome 10 d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou hydroxy(C1-C6)alkyle ; v) -(Y')p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, avec Y' représentant un atome d'oxygène ou NR avec R tel que défini précédemment, avec p+q = 0 ou 1, vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis 15 parmi hydroxy et -C(0)-R8 avec R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkoxy, vii) (C2-C6)alkényle, viii) (C1-C6)alkoxy, ou alors : 20 ix) R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et R10 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle. Selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont de formule (Ic) et n vaut 1. 25 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 2 et de préférence de formule (I'c) : 0 R2 IR6 R4 (I'c) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les 30 hydrates; Formule (I'c) dans laquelle : 3060345 11 - R2, R4, R5, R6, R'5 et R'6,identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, iii) -(0)p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe 5 (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1 avec p+q = O ou 1, iv) (C1-C6)alkyle, v) (C1-C6)alkoxy. Plus préférentiellement les thiolactones de l'invention sont choisies parmi les 10 composés suivants : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 OH 3060345 12 21 22 23 24 CHs 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 OH OH 42 43 44 45 OH CN 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 3060345 13 OH 58 59 60 61 OH 62 63 64 65 OH OH 66 67 68 69 OH H 70 71 72 73 OH 74 75 76 77 OH OH OH 78 79 80 81 , OH OH OH 82 83 84 85 H OH 86 87 88 89 OH OH OH OH OH OH OH 90 91 92 93 OH OH OH 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 106' 107 107' OH OH 108 108' 109 109' OH .C.H 110 111 111' 112 112' 113 113' OH 114 114' 115 115' 14 3060345 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 NC 127 128 129 130 OH 131 132 133 134 OH 135 136 137 138 OH 139 140 141 142 3060345 15 143 143 144 145 CN 146 147 148 149 150 150' 151 151' 152 152' 153 154 155 156 OH 3060345 16 158 159 160 OH 163 157 çSo NH2 161 çso NH 0 162 164 193 194 195 196 OH CH5 197 198 199 200 3060345 OH 168 172 176 180 184 188 192 165 166 167 CH3 169 170 171 177 178 173 174 181 182 183 185 186 187 189 190 191 17 OH OH OH OH OH OH CH3 201 202 203 204 3 OH 206 207 208 OH OH 209 210 211 212 OH 213 214 215 216 C 217 218 219 220 221 222 223 224 OH OH OH 225 226 227 228 OH CH3 229 230 231 232 3060345 18 OH OH OH OH OH 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 OH 249 250 251 252 OH OH 253 254 255 256 257 258 259 260 261 OH C H3 262 263 264 19 3060345 OH 0 OH OH OH 3060345 20 OH 265 266 267 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; Un autre objet de l'invention est des composés de formule (I"c) : 5 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; Formule (I"c) dans laquelle : 10 R11 et R12, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, tel que méthyle, ou éthyle. Plus particulièrement le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi les thiolactones suivantes 116 117 118 119 120 121 122 Ainsi que les sels de base, organique ou minéral, les isomères optiques, et les 15 solvates tels que les hydrates. Plus préférentiellement le composé est de formule 116. 3060345 21 Procédé de préparation de la ou des thiolactones Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation du composé de formule (I"c) tel que défini selon le shéma de synthèse suivant : 5 ii) HO 116 O OH OH HO 0 (A) 0 (D) 0-F12 HO 0 iv) R'il 0 O i) HO O OH OH 116 vi) (E) Qui consiste à faire réagir dans l'étape i) le 3-butène-1,2,3-tricarboxylique (A) avec au moins un équivalent molaire d'acide thiolacétique en particulier dans un solvant organique aprotique de préférence halogéné tel que le dichlorométhane, ou éther de 10 type THF, plus particulièrement en chauffant le milieur réactionnel jusqu'à reflux de solvant, de préférence à un température comprise entre 40 °C et 80 °C, pour conduire au composé (B), dans l'étape ii) le composé (B) réagit avec un acide fort, organique ou inorganique tel que l'acide chlorhydrique, en particulier dans une solvant protique polaire tel que l'eau, plus particulièrement en chauffant jusqu'à reflux du solvant, de 15 préférence à une température comprise entre 60 et 90 °C, pour conduire à la thiolactone (C), dans les étapes iii) et v) le composé (C) réagit avec au moins un équivalent d'un alcool R'11-OH et R'12-OH respectivement, avec R'11 et R'12, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)alkyle, en particulier dans un solvant organique polaire tel que l'acétate d'éthyle, de préférence à basse température telle 20 que 0 °C, pour conduire aux monoesters (D) et (E) qui peuvent encore en présence d'alcool être estérifiés sur le second groupe carboxy selon les étapes iv) et vi), pour conduire au diester (F), les composés (D), (E) et (F) pouvant être purifiés par 3060345 22 chromatographie par exemple sur colonne de silice. Les composés (C), (D), (E) et (F) constituant l'ensemble des composés de formule (I"c). 3060345 23 La composition de l'invention : La composition de l'invention comprend un ou plusieurs composé(s) de formule 5 (I) tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier la composition comprend un ou plusieurs composé(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment dans une quantité comprise inclusivement entre 0,01 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 0,1 et 30 (:)/0, plus particulièrement entre 1 et 20 10 (:)/0, préférentiellement entre 2 et 15%, plus préférentiellement entre 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition de l'invention ne comprend pas de réducteur thiolé tel que l'acide thiolactique, de préférence la composition ne comprend pas d'agent réducteur. 15 Selon un mode de réalisation de l'invention la composition ne comprend pas d'agent alcalin. Le pH de la composition utilisée dans le procédé de l'invention est supérieur ou égal à 1 ou inférieur ou égal à 6,9. De préférence, le pH de la composition va de 2. à 6 et de préférence encore de 3 à 5. 20 les compositions La ou les compositions de l'invention sont cosmétiques i.e. contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains tels que la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir 25 chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable de la ou des compositions mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention est avantageusement un milieu aqueux. Il peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique cosmétiquement acceptable. A titre de solvant organique, on 30 peut par exemple citer les alcools inférieurs en C2-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols , notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther 35 et le monométhyléther du diéthylèneglycol ; et leurs mélanges. 3060345 24 Les compositions cosmétiques de l'invention sont de préférence aqueuses et comprennent alors de l'eau à une concentration allant de 10 à 99,5 %, mieux de 30 à 95 %, encore mieux de 50 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.. 5 La composition utilisée selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs additifs cosmétiques choisi parmi les agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants, les agents séquestrants, les polymères filmogènes, les polymères 10 cationiques, anioniques ou neutres, les polymères associatifs, les agents plastifiants, des silicones, les agents épaississants, les huiles, les agents anti-oxydants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs ; de préférence un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, polymères 15 cationiques, anioniques, neutres, ou polymères associatifs. Selon leur nature et la destination de la composition, les ingrédients cosmétiques usuels peuvent être présents en des quantités usuelles, aisément déterminables par l'homme du métier, et qui peuvent être comprises, pour chaque ingrédient, entre 0,01 à 80% en poids. L'homme de métier veillera à choisir les 20 ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou 25 huileuse; d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum; d'une émulsion, notamment de consistance liquide ou semi-liquide, du type HIE, E/H ou multiple; d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H); d'un gel aqueux ou anhydre, ou de toute autre forme cosmétique. Ces compositions peuvent être conditionnées dans des flacons pompes ou 30 dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée (laque) ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray ou une mousse, pour le traitement des cheveux. Dans ces cas, la composition comprend de préférence au moins un agent propulseur. 35 pH de la ou des compositions : 3060345 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition qui comprend la ou les thiolactones de formule (I), tels que définis précédemment est aqueuse et son pH compris entre 2 et 6, préférentiellement entre 3 et 5 . Les pH peuvent être ajustés par un acide organique ou minéral, ou par un agent 5 alcalin choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Par « acide organique » on entend un acide i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H+, ou H30+ en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaine hydrocarbonée en Cl-C20, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un 10 groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle et au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisie parmi carboxy C(0)OH, sulfurique 503H, 502H, et phosphorique PO3H2, P041-12. Plus particulièrement les acides utilisés sont choisis parmi l'acide chlorhydrique HCI, d'acide bromhydrique HBr, l'acide sulfurique H2504, acides alkylsulfoniques : (Cl- 15 C6)Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; acides (C1-C6)alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que acide méthoxysulfinique et acide éthoxysulfinique ; acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et acide phénoxysulfinique ; acide phosphorique H3PO4; 20 acide triflique CF3SO3H et acide tétrafluoroborique H BF4 et les acide(s) carboxylique(s) de formule (K) suivante 0 OH A _ HO _t 0 (K) Formule (K) ou un de ses sels dans laquelle : A représente un groupe monovalent lorsque t vaut 0 ou polyvalent lorsque t est 25 supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène 30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy. Particulièrement les acides carboxylique(s) de formule (K) telle que définie précédemment et de préférence le ou les acides utilisés est ou sont un alpha hydroxyacide tels que les acides lactiques, glycoliques, tartriques ou citriques. 3060345 26 Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. 5 Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention le ou les agents alcalins sont des amines organiques i.e ils contiennent au moins un groupe amino substitué ou non.. Le ou les agents alcalins organiques sont plus préférentiellement choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence 10 inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les 15 alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (L) suivante : Rx Rz N - W - N y / \ R' (L) Formule (L) dans laquelle : - W est un radical divalent alkylène en Cl-06 éventuellement substitué par un 20 groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-06, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygéne ou N Ru ; - Rx, RY, Rz Rt et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06 ou hydroxyalkyle en Cl-C6, aminoalkyle en Cl-C6. 25 De préférence, l'alcanolamine est l'éthanolamine (ou monoéthanolamine). Dans une variante de l'invention, la composition comprend en tant qu'agent alcalin une ou plusieurs alcanolamines (de préférence l'éthanolamine) et de l'ammoniaque. Dans cette variante, la ou les alcanolamines sont présentes en quantité majoritaire par rapport à l'ammoniaque. 30 Plus préférentiellement le pH est ajusté pour que le pH soit compris inclusivement entre 2,5 et 9,5 ou pH compris inclusivement entre 1 et 6, plus particulièrement entre 2 et 5, de préférence entre 3 et 4 à l'aide de NH4OH ou de tampon citrate. 3060345 27 Procédé de traitement des fibres kératiniques Ainsi, un objet de la présente invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines 5 telles que les cheveux, comprenant : a) l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition aqueuse acide contenant au moins une thiolactone choisie parmi celles de formule (I) telle que définie précdemment ainsi que leurs formes sels d'acide ou de base, organique ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs solvates tels que les hydrates 10 . Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé est un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : a) l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition aqueuse acide 15 contenant au moins une thiolactone choisie parmi celles de formule (I) telle que définie précdemment ainsi que leurs formes sels d'acide ou de base, organique ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs solvates tels que les hydrates, b) suivie d'une étape de lissage/défrisage desdites matières kératiniques au moyen d'un fer de lissage à une température d'au moins 100 °C ou une étape de mise en 20 forme des fibres kératiniques. Le fer de lissage est utilisé à une température d'au moins 100 °C, de préférence, à une température comprise entre, bornes incluses, 100 °C et 300 °C, de préférence entre 120 °C et 280 °C, de préférence encore entre 150 °C et 250 °C, et encore mieux, entre 200 et 250 °C. 25 La composition de l'invention peut être appliquée sur matières kératiniques sèches ou mouillées, de préférence sur cheveux secs ou humides, de préférence sur cheveux secs. Le rapport de bain de la composition appliquée peut varier de 0,1 à 10, plus particulièrement de 0,2 à 5, et de préférence entre 0,5 et 3. Par rapport de bain, on 30 entend le rapport entre le poids total de la composition appliquée et le poids total de matières kératiniques à traiter. Le procédé de l'invention peut comprendre d'autres étapes intermédiaires visant à améliorer le lissage des fibres kératiniques. En particulier, 1"étape d'application de la composition peut être suivie d'un 35 temps de pose. Le temps de pose, à savoir le temps de contact de la composition sur les cheveux est de préférence d'au moins 5 minutes, de préférence compris entre compris entre 10 et 60 minutes, de préférence entre 15 et 45 minutes. 3060345 28 Un rinçage des cheveux peut éventuellement être prévu après l'application de la composition et éventuellement du temps de pose. Les cheveux peuvent ensuite être essorés ou non, de préférence essorés. Une étape de séchage au sèche-cheveux, associé ou non à un lissage à la 5 brosse (brushing), peut être prévue avant l'étape de lissage à l'aide d'un fer de lissage. Selon un mode de réalisation particulier, le lissage au fer à lisser s'effectue en plusieurs passages sur les cheveux, en général 3 à 10 passages. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l'invention comprenant 10 les étapes d'application de la composition selon l'invention sur les cheveux, puis de lissage au fer est réalisé une ou plusieurs fois, espacée(s) ou non par un ou plusieurs traitements cosmétiques, de préférence un shampoing, et ce jusqu'à l'obtention de la forme ou de l'intensité de forme souhaitée. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de traitement 15 des matières kératiniques de l'invention ne met pas en oeuvre de réducteur thiolé tel que l'acide thiolactique, de préférence le procédé ne met pas en oeuvre d'agent réducteur. Selon un mode de réalisation particulier le procédé de traitement des matières kératiniques ne met pas en oeuvre d'étape de lanthionisation. De préférence le 20 procédé de traitement des matières kératinique ne met pas en oeuvre d'agent alcalin. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 3060345 29 EXEMPLES I) Procédé de synthèse général pour les composés nouveaux de l'invention 5 L'acide thiolacétique est additionné sur la double liaison de l'acide 3-butène 1,2,3 tricarboxilique dans un solvant apolaire tel que le dichlorométhane , le tétrahydrofurane à une température comprise entre 40 °C et 80 °C pour conduire au triacide (B). Ce composé est ensuite mis en réaction dans un acide fort comme réactif 10 et solvant tel que l'acide chlorhydrique 6 N, à une température comprise entre 60 °C et 90 °C pour conduire à la thiolactone (116). Ce composé peut être ensuite mis en réaction dans les conditions d'un couplage peptide classique (comme par exemple DCC, température 0°C, acétate d'éthyle) en présence de l'alcool désiré. En fonction du nombre d'équivalent d'agent de couplage peptidique et d'alcool mis en réaction, le 15 composé (117) à (122) peuvent être obtenu après purification sur colonne de silice. O O O OH HOOH 0 (A) i) OH OH ii) HO 116 estérification 116 117 à 122 Composé (B) : 20 I ère étape : Synthèse de l'acide 4-(acétylsulfanyl)butane-1,2,3-tricarboxylique (B) O OH acide thiolacetique O OH OH HO OH 0 O s tétrahydrofurane 0 (B) Mode opératoire : 3060345 30 Dans un tricol de 500 mL équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'un bulleur, d'une ampoule d'addition et d'un agitateur magnétique, on a placé 18,8 gr d'acide 3-butène-1,2,3 tricarboxylique (0,1 mole) 5 dans 300m1 de tétrahydrofurane. Le milieu a été refroidi entre 0 et 5 °C avec un bain de glace. On a alors ajouté goutte à goutte une solution contenant 8,6 ml d'acide thiolacétique (0,12 mole) dans 100 ml de tétahydrofurane en maintenant la température inférieur à 5 °C.Le milieu réactionnel, sous agitation, a été laissé revenir à température ambiante puis chauffé au reflux pendant 4 h en suivant l'évolution de la 10 réaction en chromatographie sur couche mince. Le milieu réactionnel a été laissé à température ambiante pendant 8 heures puis concentré sous pression réduite. Le résidu , ainsi obtenu, a été repris avec de l'éther éthylique froid pour cristalliser le composé attendu. Le précipité obtenu a ensuite été filtré sur verre fritté, séché sous vide en présence de P205 jusqu'à un poids constant. On a ainsi obtenu une poudre 15 blanche, conforme en RMN. 2ème étape : Synthèse de l'acide 4-(carboxymethyl)-5-oxotetrahydrothiophene-3- carboxylique : O OH acide fort OH HOrOH 0 (B) HO 116 20 Mode opératoire : Dans un tricol de 250 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique, on a placé 12 gr de l'acide 4-(acétylsulfanyl)butane-1,2,3-tricarboxylique (0,045 mole) (composé (B)) dans 200 ml d'acide chlorhydrique 6N (1,2 mole HCI). Le 25 milieu réactionnel a été agité pendant 15 minutes à température ambiante puis porté à 90 °C pendant 4 heures.L'évolution de la réaction a été suivi par chromatographie sur couche mince. Le milieu réactionnel a été laissé revenir à température ambiante puis évaporé sous pression réduite. La poudre ainsi obtenue a ensuite été reprise avec de l'éther éthylique puis filtré sur verre fritté, séché sous vide en présence de 30 P205 jusqu'à un poids constant. On a ainsi obtenu une poudre blanche, conforme en RMN avec le produit attendu 3060345 31 Il)Exemples d'application (lissage) : 11)-1- Protocole d'application : 5 Avant de réaliser l'application des actifs , les cheveux sont lavés selon le protocole suivant : Etape 1 : Application du Shampooing de nettoyage (afin d'obtenir des cheveux propres) 1- Peser 0,4 ml de shampooing de nettoyage par grammes de cheveux dans 10 un verre de montre. 2- Humidifier la mèche sous l'eau du robinet en passant la mèche pendant 5 seconde entre les doigts. 3- Essorer la mèche de cheveux entre deux doigts. 4- Appliquer le shampooing de nettoyage le long de la mèche de cheveux (de 15 la racine à la pointe de façon homogène). 5- Malaxer doucement (afin de faire mousser le shampooing) le mèche entre deux doigts dans sa longueur pendant 15 secondes de haut en bas (sans faire de noeuds). 6- Rincer sous l'eau du robinet pendant 10 secondes en passant la mèche 20 entre les doigts 7- Essorer la mèche entre deux doigts. 8- Peigner la mèche. 9- Sécher la mèche au sèche-cheveux. 25 Protocole d'application des actifs de l'invention : Etape 2 : Application du produit à tester de l'invention : 1- Préparer la solution de l'actif à 10 % w/w dans l'eau ou une solution hydroalcoolique ne contenatn pas plus de 30 % d'alcool. 2- Placer une mèche de 2,7 grammes dans une goulotte. 30 3- Appliquer la solution du produit à tester le long de la mèche de cheveux (de la racine à la pointe de façon homogène). 4- Laisser pauser pendant 30 minutes 5- Essorer la mèche entre deux doigts. 6- Réaliser 20 passages de brushing 35 7- Réaliser 10 passages de fer à lisser à 230 °C en 30 secondes. 3060345 32 Les mèches sont ensuite shampooinées selon le protocole suivant qui peut être répété en fonction du nombre de shampoings réalisés : Etape 3 : Application du Shampooing (Rémanence) : 5 1- Peser 0,4 ml de DOP à la camomille par grammes de cheveux dans un verre de montre. 2- Humidifier la mèche sous l'eau du robinet en passant la mèche pendant 5 seconde entre les doigts. 3- Essorer la mèche de cheveux entre deux doigts. 10 4- Appliquer le shampooing de nettoyage le long de la mèche de cheveux ( de la racine à la pointe de façon homogène). 5- Malaxer doucement (afin de faire mousser le shampooing) le mèche entre deux doigts dans sa longueur pendant 15 secondes de haut en bas (sans faire de noeuds). 15 6- Rincer sous l'eau du robinet pendant 10 secondes en passant la mèche entre les doigts. 7- Essorer la mèche entre deux doigts. 8- Peigner la mèche. 9- Reproduire les étapes 4 à 8 en fonction du nombre de shampooing à 20 réaliser (1 à 10 shampooings). 10- Sécher la mèche au casque. 25 Exemple (1) d'application avec la gamma thiobutyrolactone à 10 % en poids dans l'eau et 30 % en poids d'éthanol, pH spontané 5,4 Nr0 Exemple (2) d'application avec la thiophen-2(5H)-one à 10 % en poids dans l'eau et 30 % en poids d'ethanol, pH spontané 3,4 SNro Exemple (3) d'application avec la 4-hydroxythiophen-2(5H)-one à 10 % en poids 30 dans l'eau et 30 % en poids d'éthanol, pH spontané 2,1 HO 3060345 33 D'après les photos 1 à 4, il apparait d'après les résultats ci-dessus que les mèches traitées avec les thiolactones de l'invention permettent d'obtenir un lissage rémanent même après 10 shampoings. Il y a bien une durabilité de l'effet de lissage. 5 REVENDICATIONS1. Composition aqueuse comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) suivants : (I) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; Formule (I) dans laquelle : - Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou hydroxy(CiC6)alkyle, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, iv) cyano, v) -(Y')p-C(Y")-(Y-)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, Y', Y" et Y"', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, NR avec R tel que défini précédemment, de préférence Y', Y" et Y"' représentent l'atome d'oxygène, vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, vii) (C2-C6)alkényle éventuellement substitué, viii) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué, de préférence lesdits groupes alkyle, alkényle ou alkoxy étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -(0)t-C(0)-R8 avec t vallant 0 ou 1, R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, (C1-C6)alkyle, d) (C1-C6)alkoxy, e) (di)(C1-C6)(alkyl)amino, f) (di)hydroxy(C1-C6)alkylamino ; ou alors : 3060345 x) R1 et R3 forment ensemble un liaison covalente ; xi) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et R10 représente a) un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi b) 5 hydroxy, c) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et d) (C2-C6)alkényle, e) -(Y')p-C(Y")-(Y-)q-R7 avec Y', Y", Y"', p, q, et R7 sont tels que définis précédement ; - n représente un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 6, particulièremenet compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement 10 compris inclusivement entre 0 et 3, de préférence n vaut 0, 1 ou 2 ; étant entendu que : - lorsque n est supérieur ou égal à 2, alors les groupes contigus C(R5)-R6 peuvent être identiques ou différents ; et - ladite composition est à pH acide. 15 2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que n est nul et de préférence de formule (la) : R1 R2 R3 R4 (la) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères 20 optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; Formule (la) dans laquelle : - R1, R2, R3, et R4, sont tels que définis précédemment, en particulier en identiques ou différents, représentent : 25 i) un atome d'hydrogène, ii) -(0)p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1- C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, avec p+q = 0 ou 1, iii) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, iv) (C2-C6)alkényle, 30 ou alors : v) R1 et R2, et/ou R3 et R4, de préférence R3 et R4, forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et R10 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. 3 0 6 0 3 4 5 36 3. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2 et de préférence de formule (lb) : R2 R3 R4 R R5 n (lb) 5 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; Formule (lb) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent : 10 i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, iii) cyano, iv) -(Y')p-C(0)-(Y")q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, avec Y' et Y", 15 identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène ou NR avec R tel que défini précédemment, avec de préférence p+q = 0 ou 1, (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -C(0)-R8 avec R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkoxy, 20 vi) (C2-C6)alkényle, vii) (C1-C6)alkoxy, ou alors : viii) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et 25 R10 représente a) un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi b) hydroxy, c) (C1-C6)alkyle. 4. Composition selon une quelconque des revendications 1 ou 3 dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 et de formule (I'la) : 3060345 37 R1 R3 R4 R5 R6 (I%) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates', Formule (1'13) dans laquelle : 5 - R1., R2, RI R4, R5 et RG, identiques ou différents, sont tels que définis dans la revendication 1, en particulier représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, iii) cyano, 10 iv) -(0)p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe. (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent O ou 1, avec p+q 0 ou 1, V) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, vi) (C2-C6)alkényle, vii) (C1-C6)alkoxy, 15 lesdits groupes alkyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -(0)rC(0)-R8 avec t vallant 0 ou 1, R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkyfe, d) (C1-C6)alkoxy, e) (di)(C1-C6)(alkyl)amino, f) (di)hydroxy(C1-C6)alkylarnino ; ou alors 20 viii) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et R10 représente I) un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi il) hydroxy, iii) (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy - en particulier R3 et R4 forment ensemble avec l'atome de carbone un groupe 25 oxo et/ou en particulier R1 et R2, représentent ensemble avec l'atome de carbone =C(R9)-R10. 5. Composition selon une quelconque des revendications 1, 3 ou 4 dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 et de formule (I"c) 3060345 38 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; 5 Formule (I"c) dans laquelle : R11 et R12, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, tel que méthyle, ou éthyle, de préférence un atome d'hydrogène. 6. Composition selon une quelconque des revendications 1 ou 3 dans 10 laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 2 et de formule (I"b) : (I"b) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; 15 Formule (I"b) dans laquelle : - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R'5 et R'6,identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) cyano, iii) -C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (Cl- 20 C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1, iv) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -C(0)-R8, avec R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkoxy, ou alors : 25 v) R1 et R2, et/ou R3 et R4, et/ou R5 et R6 et/ou R'5 et R'6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 en particulier R3 3060345 39 et R4, ou R5 et R6 ou R'5 et R'6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0. 7. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les composés de 5 formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2 et de formule (1c) : R2 (Ic) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; 10 Formule (Ic) dans laquelle : - R2, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, iv) cyano, 15 v) -(0)p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1 avec p+q = 0 ou 1, vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et -C(0)-R8 avec R8 représente a) un atome d'hydrogène, b) un groupe hydroxy, c) (C1-C6)alkoxy, 20 vii) (C2-C6)alkényle, viii) (C1-C6)alkoxy, ou alors : X) R5 et R6 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent une double liaison oxo =0 ou =C(R9)-R10 avec R9 et R10 représente un atome d'hydrogène 25 ou un groupe (C1-C6)alkyle. 8. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont de formule (Ic) et n vaut 1. 30 9. Composition selon une quelconque des revendications 1 ou 7 dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont tels que n vaut 2 et de formule (Pc) : O R6 n 3060345 R4 (I'c) Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; 5 Formule (I'c) dans laquelle : - R2, R4, R5, R6, R'5 et R'6,identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) hydroxy, iii) -(0)p-C(0)-(0)q-R7 avec R7 représentant un atome d'hydrogène, un groupe 10 (C1-C6)alkyle, p et q, identiques ou différents, vallent 0 ou 1 avec p+q = 0 ou 1, iv) (C1-C6)alkyle, ou v) (C1-C6)alkoxy. 10. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans 15 laquelle le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 r-S 17 18 19 20 OH 23 21 22 24 CH3. 25 26 27 28 29 30 31 32 0 33 34 35 36 37 38 39 40 41 3060345 41 3060345 42 OH OH 42 43 44 45 OH CN 46 47 48 49 OH 50 51 52 53 54 55 56 57 OH 58 59 60 61 OH 62 63 64 65 OH OH 66 67 68 69 OH H 70 71 72 73 OH 74 75 76 77 3060345 43 OH OH 78 80 81 OH OH OH 82 83 84 85 OH 86 87 88 89 C. OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH 90 91 92 93 OH OH H 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 106' 107 107' OH OH 3060345 108 108' 109 109' OH OH 110 111 111' 112 112' 113 113' OH Nitr 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 NC 127 128 129 130 44 115' OH /o OH 114 s OH 0 114' s OH 0 CH o 131 132 133 134 OH 135 136 137 138 OH 139 140 141 142 143 143 144 145 CN 146 147 148 149 150 150' 151 151' 152 152' 3060345 3060345 46 153 154 155 156 OH 157 158 159 160 H OH 161 162 163 164 SH 165 166 167 168 CH3 169 170 171 172 CH3 173 174 175 176 OH OH OH OH 177 178 179 180 OH OH OH 181 182 183 184 185 186 187 188 3060345 47 189 190 191 192 OH OH 193 194 OH CH5 195 199 203 207 196 200 208 198 OH H 205 CH3 CH3 H 197 201 OH OH 209 210 211 212 OH 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 OH OH 225 226 227 228 OH CH3 229 230 231 232 233 234 235 236 o 0 CH3 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 OH 249 250 251 252 3060345 48 OH OH OH OH OH OH 0 o OH on OH 3060345 49 H OH 253 254 255 256 257 258 259 260 261 OH 262 263 264 H 265 266 267 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs solvates tels que les hydrates. 5 11. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) se trouvent dans une quantité comprise inclusivement entre 0,01 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 0,1 et 30 %, plus particulièrement entre 1 et 20 %, 10 préférentiellement entre 2 et 15%, plus préférentiellement entre 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon une quelconque des revendications qui ne comprend pas de réducteurs thiolés tel que l'acide thiolactique, de préférence ne comprend pas 15 d'agent réducteur. 3060345 13. Composé choisi parmi ceux de formules (I"c) tels que définis dans la revendication 5 ; préférentiellement les composés sont choisis parmi ceux de formule 116, 117, 118, 119, 120, 121 et 122 : 116 117 118 119 120 121 122 5 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, et leurs solvates tels que les hydrates. 14. Procédé de prépapartion des composés de formule (I"c) tels que définis dans la revendication précédente selon le shéma de synthèse suivant : 116 O O OH OH HO 0 (A) 10 O i) HO 0 O R'11 \ OH 0 O ii) HO O O (B) OH OH 0 iv) R'11\ O vi) HO 3060345 51 O OH i) OH OH ii) HO HO-rOH 0 (A) qui consiste à faire réagir dans l'étape i) le 3-butène-1,2,3-tricarboxylique (A) avec au moins un équivalent molaire d'acide thiolacétique en particulier dans un solvant organique aprotique de préférence halogéné tel que le dichlorométhane, ou éther de 5 type THF, plus particulièrement en chauffant le milieur réactionnel jusqu'à reflux de solvant, de préférence à un température comprise entre 40 °C et 80 °C, pour conduire au composé (B), dans l'étape ii) le composé (B) réagit avec un acide fort, organique ou inorganique tel que l'acide chlorhydrique, en particulier dans une solvant protique polaire tel que l'eau, plus particulièrement en chauffant jusqu'à reflux du solvant, de 10 préférence à une température comprise entre 60 et 90 °C, pour conduire à la thiolactone (C), dans les étapes iii) et v) le composé (C) réagit avec au moins un équivalent d'un alcool R'11-OH et R'12-OH respectivement, avec R'11 et R'12, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)alkyle, en particulier dans un solvant organique polaire tel que l'acétate d'éthyle, de préférence à basse température telle 15 que 0 °C, pour conduire aux monoesters (D) et (E) qui peuvent encore en présence d'alcool être estérifiés sur le second groupe carboxy selon les étapes iv) et vi), pour conduire au diester (F), les composés (D), (E) et (F) pouvant être purifiés par chromatographie par exemple sur colonne de silice ; les composés (C), (D), (E) et (F) constituant l'ensemble des composés de formule (I"c). 20 15. Utilisation cosmétique d'une ou plusieurs composés de formule (I), telles que définies dans une quelconque des revendications 1 à 10, pour le traitement des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, de préférence pour la mise en forme des fibres kératiniques et/ou lissage/défrisage desdites fibres. 25 16. Procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : a) l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 11. 3060345 52 17. Procédé selon la revendication précédente comprenant après l'étape a) suivie d'une étape b) de lissage/défrisage desdites matières kératiniques au moyen d'un fer de lissage à une température d'au moins 100 °C ou une étape de mise en forme desdites matières kératiniques ; de préférence, à une température comprise 5 entre, bornes incluses, 100 °C et 300 °C, de préférence entre 120 °C et 280 °C, de préférence encore entre 150 °C et 250 °C, et encore mieux, entre 200 et 250°C. 18. Procédé selon un quelconque des revendications 16 ou 17 qui ne met pas en oeuvre de réducteur thiolé tel que l'acide thiolactique, de préférence ne met pas en 10 oeuvre d'agent réducteur