FR 3054243 A1 20180126 FR 1657024 A 20160722 1 Arrière-plan de l'invention L'invention concerne notamment un système électrolytique pour la synthèse du perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium. Le perchlorate d'ammonium (NH4CIO4) est utilisé dans l'industrie spatiale en tant que constituant des chargements de propergol et est typiquement synthétisé à partir de perchlorate de sodium (NaClO4). Le perchlorate de sodium peut, quant à lui, être obtenu à partir du chlorure de sodium (NaCI) en mettant en oeuvre deux opérations distinctes d'oxydation électrochimique. Dans ce type de procédé, la première opération consiste en l'oxydation électrochimique du chlorure de sodium en chlorate de sodium (NaCIO3). Cette première opération peut mettre en oeuvre une anode ayant une surface externe en graphite, en magnétite ou en dioxyde de ruthénium. La deuxième opération consiste en l'oxydation électrochimique du chlorate de sodium en perchlorate de sodium. Cette deuxième opération peut mettre en oeuvre une anode ayant une surface externe en dioxyde de plomb. Entre ces deux opérations, l'électrolyte obtenu à la première opération est traité pour séparer le chlorate de sodium formé du chlorure de sodium résiduel. Il serait souhaitable de disposer de nouveaux systèmes électrolytiques qui permettraient de synthétiser en une seule opération, sans avoir à interrompre le procédé, le perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium. L'invention vise spécifiquement à répondre au besoin précité. Objet et résumé de l'invention A cet effet, l'invention propose, selon un premier aspect, un système électrolytique pour la synthèse du perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium, ledit système comprenant au moins : 3054243 2 - un électrolyte comprenant du chlorure de sodium en une concentration supérieure ou égale à 0,1 mol/L, - une anode présente dans l'électrolyte, l'anode ayant une surface externe en diamant dopé au bore, 5 - une cathode présente dans l'électrolyte, et - un générateur électrique relié à l'anode et à la cathode. Le système électrolytique selon l'invention met en oeuvre une anode ayant une surface externe active électriquement formée d'un matériau particulier et permet ainsi avantageusement d'obtenir, en une 10 seule opération, du perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium. Le système électrolytique selon l'invention permet ainsi d'éviter de devoir interrompre le procédé ou modifier les conditions opératoires pour former du perchlorate de sodium à partir de chlorure de sodium. L'invention permet ainsi de significativement simplifier l'obtention 15 de perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium. Dans un exemple de réalisation, l'anode peut comprendre un substrat conducteur de l'électricité recouvert d'un revêtement en diamant dopé au bore. 20 Une telle configuration est avantageuse dans la mesure où elle met en oeuvre une anode présentant une quantité limitée de diamant dopé au bore et donc de coût réduit. On peut en variante utiliser une anode entièrement formée de diamant dopé au bore. 25 Dans un exemple de réalisation, la cathode peut présenter une surface externe en alliage métallique présentant une teneur massique en chrome comprise entre 5% et 25%. Dans certaines techniques de l'art antérieur il est connu, afin notamment de limiter les réactions parasites, d'ajouter au bain un additif 30 de type dichromate ou fluorure de métal alcalin. Lorsque cet additif est présent, il est nécessaire de réaliser, à l'issue de l'oxydation électrochimique, une opération visant à séparer le perchlorate de sodium formé de l'additif dichromate ou fluorure. Cette opération de séparation rallonge et complexifie le procédé d'obtention du perchlorate de sodium. 35 La combinaison d'une cathode dont la surface externe est formée d'un alliage métallique à teneur en chrome comprise entre 5% et 25% et d'une 3054243 3 anode ayant une surface externe en diamant dopé au bore permet avantageusement de s'affranchir de la mise en oeuvre d'additif dichromate ou fluorure de métal alcalin dans l'électrolyte tout en limitant la quantité d'impuretés générées lors de l'électrosynthèse. La mise en oeuvre d'une 5 telle cathode permet, par conséquent, de rendre superflue l'opération de séparation du perchlorate de sodium de l'additif dichromate ou fluorure et donc de simplifier davantage encore le procédé d'obtention du perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium. Ainsi, dans un exemple de réalisation, l'électrolyte peut être dépourvu de 10 fluorure ou de dichromate de métal alcalin. Dans un exemple de réalisation, l'alliage métallique de la cathode peut présenter une teneur massique en chrome comprise entre 10% et 25%, par exemple comprise entre 10% et 20%. Dans un exemple de réalisation, l'alliage métallique de la 15 cathode peut être un acier, un alliage de nickel ou un alliage de zirconium. On pourrait en variante utiliser une cathode présentant une surface externe en zirconium ou en alliage de zirconium (cet alliage de zirconium ne comprenant pas nécessairement du chrome à une teneur massique comprise entre 5% et 25%). En particulier, une cathode 20 entièrement en zirconium ou en alliage de zirconium pourrait être utilisée. Comme pour la cathode ayant une surface externe en alliage métallique comprenant du chrome, la mise en oeuvre d'une cathode ayant une surface externe en zirconium ou en alliage de zirconium permet de s'affranchir de la mise en oeuvre d'additif dichromate ou fluorure de métal 25 alcalin dans l'électrolyte tout en limitant la quantité d'impuretés générées lors de l'électrosynthèse. Dans un exemple de réalisation, la concentration en chlorure de sodium dans l'électrolyte peut être supérieure ou égale à 0,5 mol/L. La concentration en chlorure de sodium dans l'électrolyte peut par exemple 30 être comprise entre 0,5 mol/L et Cs où Cs désigne la concentration de saturation en chlorure de sodium dans l'électrolyte. La concentration en chlorure de sodium dans l'électrolyte peut par exemple être comprise entre 0,5 mol/L et 5 mol/L. Dans un exemple de réalisation, le système peut comporter un 35 dispositif de régulation de la température configuré pour maintenir 3054243 4 l'électrolyte à une température inférieure à une température prédéterminée. Une telle caractéristique est avantageuse car elle participe à réaliser l'électrosynthèse du perchlorate de sodium à une température 5 modérée ce qui permet avantageusement d'améliorer la durée de vie des électrodes du système électrolytique. Dans un exemple de réalisation, le système peut comprendre une première chambre dans laquelle sont présents l'électrolyte, l'anode et la cathode et une deuxième chambre, distincte de la première chambre, 10 dans laquelle l'électrolyte est présent, le système comprenant en outre un circuit de circulation de l'électrolyte configuré pour faire s'écouler l'électrolyte entre les première et deuxième chambres. Selon un deuxième aspect, l'invention propose un procédé de fabrication du perchlorate de sodium comprenant une étape d'oxydation 15 électrochimique du chlorure de sodium en perchlorate de sodium par mise en oeuvre d'un système tel que décrit plus haut. Dans un exemple de réalisation, la densité de courant imposée durant l'oxydation électrochimique peut être comprise entre 1000 A/m2 et 20000 A/m2, par exemple entre 1000 A/m2 et 5000 A/m2. 20 La mise en oeuvre de telles valeurs de densité de courant est avantageuse afin d'accélérer la formation de perchlorate de sodium. Dans un exemple de réalisation, l'électrolyte peut être maintenu à une température inférieure ou égale à 40°C, voire inférieure ou égale à 30°C, durant l'oxydation électrochimique. 25 Comme mentionné plus haut, le maintien de l'électrolyte à une température modérée permet avantageusement d'améliorer la durée de vie des électrodes du système électrolytique. Brève description des dessins 30 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description suivante, donnée à titre non limitatif, en référence aux dessins annexés, sur lesquels : - la figure 1 représente schématiquement un exemple de système selon l'invention, 35 - les figures 2 et 3 représentent schématiquement des structures d'anodes utilisables dans le système de la figure 1, 3054243 5 - les figures 4 et 5 représentent schématiquement des structures de cathodes utilisables dans le système de la figure 1, et - la figure 6 est un graphe obtenu expérimentalement montrant l'évolution des concentrations des espèces contenues dans 5 l'électrolyte lors d'une électrosynthèse du perchlorate de sodium en une seule opération menée avec deux systèmes électrolytiques selon l'invention. Description détaillée de modes de réalisation 10 La figure 1 représente schématiquement un exemple de système électrolytique 1 selon l'invention. Ce système 1 est configuré pour fabriquer du perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium. Le système 1 comprend une première chambre 3 dans laquelle 15 un électrolyte 10 liquide est présent. Avant initiation de l'oxydation électrochimique, l'électrolyte 10 comprend du chlorure de sodium en une concentration supérieure ou égale à 0,1 mol/L. La concentration en chlorure de sodium dans l'électrolyte 10, avant initiation de l'oxydation électrochimique, peut être supérieure ou égale à 0,5 mol/L, par exemple à 20 1 mol/L, voire être supérieure ou égale à 2 mol/L. La concentration en chlorure de sodium dans l'électrolyte 10, avant initiation de l'oxydation électrochimique, peut par exemple être comprise entre l'une des bornes inférieures précédemment listées et la concentration de saturation en chlorure de sodium dans l'électrolyte. La concentration en chlorure de 25 sodium dans l'électrolyte 10, avant initiation de l'oxydation électrochimique, peut par exemple être comprise entre 0,1 mol/L et 5 mol/L, voire entre 0,1 mol/L et 3 mol/L. L'électrolyte 10 peut être un électrolyte aqueux. L'électrolyte 10 est, par ailleurs, dépourvu de fluorure ou de dichromate de métal alcalin. 30 En particulier, l'électrolyte 10 est dépourvu des composés suivants : fluorure de sodium (NaF), fluorure de potassium (KF), dichromate de sodium (Na2Cr2O7) et dichromate de potassium (K2Cr2O7). Le système 1 comprend en outre une anode 15 et une cathode 17 qui sont chacune présentes dans l'électrolyte 10 dans la première 35 chambre 3. L'oxydation électrochimique du chlorure de sodium pour 3054243 6 obtenir le perchlorate de sodium est destinée à être réalisée dans la première chambre 3. L'anode 15 présente une surface externe, correspondant à sa surface active, en diamant dopé au bore. Le diamant dopé au bore peut 5 typiquement présenter une teneur massique en bore comprise entre 0,005% et 0,55%, le reste étant constitué par du diamant. Cette surface externe est présente dans l'électrolyte 10. La figure 2 illustre la structure d'un exemple d'anode 15 utilisable dans le système 1 de la figure 1. Dans cet exemple, l'anode 15 comprend un substrat conducteur de l'électricité 10 28 recouvert d'un revêtement 26 en diamant dopé au bore. Le revêtement 26 définit la surface externe S1 de l'anode 15. Le substrat 28 est formé d'un matériau différent de celui constituant le revêtement 26. Le matériau formant le substrat 28 peut comprendre du titane, du zirconium, du hafnium, du vanadium, du niobium, du tantale, du molybdène, du 15 palladium ou un de leurs alliages. Le matériau formant le substrat 28 peut par exemple être choisi parmi : le titane, le zirconium, le hafnium, le vanadium, le niobium, le tantale, le molybdène, le palladium et leurs alliages. Le matériau formant le substrat 28 peut encore être du graphite. L'épaisseur el du revêtement 26 peut par exemple être supérieure ou 20 égale à 0,5 pm, et par exemple être comprise entre 1 pm et 5 pm. On peut, en variante, utiliser une anode 115 entièrement constituée de diamant dopé au bore. Cette anode 115 définit une surface externe S2. La cathode 17 présente, quant à elle, une surface externe, correspondant à sa surface active qui peut, par exemple, être formée d'un 25 alliage métallique ayant une teneur massique en chrome comprise entre 5% et 25%. La surface externe de la cathode peut en variante être formée de zirconium pur aux inévitables impuretés près ou d'un alliage de zirconium. Cette surface externe est présente dans l'électrolyte 10. En particulier, la cathode peut présenter une surface externe 30 formée d'un alliage métallique ayant une teneur massique en chrome comprise entre 10% et 25%, par exemple comprise entre 10% et 20%. Dans ce cas, l'alliage métallique de la cathode 17 peut être un acier inoxydable, par exemple l'acier inoxydable 316 L, un alliage de nickel ou un alliage de zirconium. La figure 4 illustre la structure d'un exemple de 35 cathode 17 utilisable dans le système 1 de la figure 1. Dans cet exemple, la cathode 17 est entièrement constituée d'un alliage métallique à teneur 3054243 7 massique en chrome comprise entre 5% et 25% (cathode massive en alliage métallique à teneur massique en chrome comprise entre 5% et 25%). Cette cathode 17 définit une surface externe S3. On pourrait en variante utiliser, comme illustré à la figure 5, une cathode 117 comprenant 5 un substrat conducteur de l'électricité 119 recouvert d'un revêtement 118 en alliage métallique à teneur massique en chrome comprise entre 5% et 25%. Le revêtement 118 définit la surface externe S4 de la cathode 117. Le substrat 119 est formé d'un matériau différent de celui constituant le revêtement 118. Des structures similaires de cathode sont utilisables 10 lorsque l'on utilise une cathode ayant une surface externe en zirconium ou en alliage de zirconium. Le système 1 illustré à la figure 1 comprend en outre un générateur électrique 20 relié à l'anode 15 et à la cathode 17. L'anode 15 est reliée par l'intermédiaire du conducteur 16 à la borne positive 18 du 15 générateur 20. La cathode 17 est reliée par l'intermédiaire du conducteur 19 à la borne négative 21 du générateur 20. Le système 1 comprend en outre une deuxième chambre 5, distincte de la première chambre 3, dans laquelle l'électrolyte 10 liquide est présent. La présence de cette deuxième chambre 5 est optionnelle. La 20 deuxième chambre 5 est en communication avec la première chambre 3. L'électrolyte 10 est destiné à circuler entre les première 3 et deuxième 5 chambres durant l'oxydation électrochimique. Afin de permettre cette circulation, le système 1 comprend un circuit de circulation de l'électrolyte 7 qui comprend dans l'exemple illustré : 25 - un premier canal 12 reliant une sortie 3s de la première chambre 3 à une entrée 5e de la deuxième chambre 5, un deuxième canal 8 reliant une sortie 5s de la deuxième chambre 5 à une entrée de la pompe 9, le deuxième canal 8 peut comme illustré être muni d'une vanne 13, et 30 un troisième canal 11 reliant une sortie de la pompe 9 à une entrée 3e de la première chambre 3. Lors de l'actionnement de la pompe 9, l'électrolyte 10 circule entre les première 3 et deuxième 5 chambres selon le trajet matérialisé par les flèches F1. Lors de sa circulation, l'électrolyte 10 traverse le 35 premier canal 12, le deuxième canal 8 et le troisième canal 11. 3054243 8 Le système 1 comprend en outre un dispositif de régulation de la température 23 qui est configuré pour maintenir l'électrolyte 10 à une température inférieure à une température prédéterminée. La température prédéterminée peut par exemple être égale à 40°C ou à 30°C. Dans 5 l'exemple illustré, le thermostat 23, dans lequel un fluide de régulation de la température circule (flèches F2), est positionné au niveau de la deuxième chambre 5 laquelle est maintenue à une température sensiblement constante. On pourrait en variante positionner le thermostat 23 au niveau de la première chambre 3. Le thermostat 23 pourrait encore 10 être positionné au niveau de l'un au moins des canaux 8, 11 et 12, et de préférence au niveau du premier canal 12. Le système 1 peut en outre comprendre un réfrigérant 25 permettant la condensation d'une partie au moins des vapeurs produites lors de l'oxydation électrochimique. La flèche F4 indiquée à la figure 1 à la 15 sortie du réfrigérant 25 correspond à un flux de dihydrogène gazeux produit lors de l'électrosynthèse. Un fluide de refroidissement circule dans le réfrigérant 25 afin de réaliser cette condensation (flèches F3). Le fluide de refroidissement est par exemple avant échange thermique à une température de -5°C environ. 20 Le procédé d'électrosynthèse du perchlorate de sodium à partir du chlorure de sodium va à présent être décrit en lien avec le système de la figure 1. La circulation de l'électrolyte 10 entre les première 3 et deuxième 5 chambres est tout d'abord initiée par actionnement de la 25 pompe 9. On impose ensuite une différence de potentiel entre l'anode 15 et la cathode 17 à l'aide du générateur électrique 20 laquelle permet de réaliser l'oxydation électrochimique du chlorure de sodium en perchlorate de sodium dans la première chambre 3 sans avoir à séparer le chlorate intermédiaire qui se forme au cours du processus d'oxydation. Par voie 30 électrochimique, le perchlorate de sodium est synthétisé selon la réaction globale : NaC1 + 4 H20 » NaC104 + 4 H2 (1) Les principales étapes de synthèse du perchlorate de sodium 35 sont détaillées ci-dessous. 3054243 9 A l'anode : 2 Cl- -111- C12(aq) + 2 e (E° = 1.396 V/ESH à pH = 0) (2) En solution, il y a hydrolyse du dichlore au voisinage de l'anode : 5 Cl2(aq) + H2O ---- HOC1 + Ci + H-F (K° = 2 x 10-4) (3) L'acide hypochloreux se dissocie au sein de la solution : HOC1 + H2O 0C1. + H301- (KA = 2 x 10-8) (4) Selon la température le chlorate peut se former (i) par voie électrochimique (pour des températures inférieures ou égales à 40°C) ou 10 bien (ii) par voie chimique pour des températures plus élevées. (i) Le chlorate peut être formé par électro-oxydation des ions hypochlorite ou de l'acide hypochloreux pour des températures inférieures ou égale à 40°C : 15 6 ocr + 3 H2O ' 2 C103 + 4 Cl- + 6 Fl+ + 3/2 0, + 6 e (5) 6 HOC1 + 3 H2O ' 2 C103 + 4 Cl- + 12 Fl+ + 3/2 02 + 6 e (5bis) (ii) Pour des températures plus élevées, le chlorate est formé par réaction chimique entre l'acide hypochloreux et l'ion hypochlorite : 20 2 HOC1 + ocr clo,- + 2 Cl- + 2 Fl+ (6) Une fois formé, l'ion chlorate est ensuite électro-oxydé en perchlorate. La succession de réactions décrites ci-dessus a lieu durant la même opération d'électro-oxydation sans avoir à interrompre le procédé pour effectuer une opération de séparation des différentes espèces en 25 solution ou pour modifier les conditions opératoires (nature des électrodes, température...). A la cathode, il y a principalement réduction de l'eau avec dégagement d'hydrogène : 30 2 H2O + 2 e- -ee- H2 + 2 OH- (E° = - 0828 V/ESH à pH =14) 3054243 10 Durant l'électrosynthèse, l'électrolyte 10 peut circuler en continu. On peut imposer un débit de circulation de l'électrolyte dans le circuit 7 compris entre 250 litres/heure et 350 litres/heure par exemple. La densité de courant imposée durant l'oxydation électrochimique peut être 5 comprise entre lkA/m2 et 20 kA/m2, par exemple entre 1 kA/m2 et 5 kA/m2. Dans une variante non illustrée, le perchlorate de sodium est obtenu en utilisant un système dépourvu de la deuxième chambre 5. Dans ce dernier cas, il n'y a pas nécessairement circulation de l'électrolyte dans 10 le système. Exemple Dans cet exemple, deux systèmes électrolytiques selon l'invention ont été évalués. Les montages expérimentaux qui ont été 15 utilisés sont du type de celui illustré à la figure 1. Chacun des systèmes testés comprenait une anode Nb/DDB présentant un substrat en niobium recouvert d'un revêtement de diamant dopé au bore. Le premier système testé comprenait une cathode en zirconium et le deuxième système testé comprenait une cathode en acier 20 inoxydable (acier 316 L présentant une teneur massique en chrome de 18%). Les conditions expérimentales imposées durant les essais qui ont été menés sont reportées ci-dessous : anode en Nb/DDB, 25 cathode en zirconium ou en acier inoxydable 316 L, courant imposé entre l'anode et la cathode de 5A (densité de courant d'environ 7 kA/m2), volume de la première chambre égal à 70 mL, concentration initiale d'ions chlorures dans l'électrolyte 30 d'environ 2 mol/L, et - durée de l'essai de 8 heures. Durant ces deux essais, la température de l'électrolyte a été maintenue à une valeur inférieure à 30°C. La température de l'électrolyte relevée à la fin de l'essai est de 28,5°C et 29,4°C lors de l'utilisation de la 35 cathode 316 L et zirconium respectivement. 3054243 11 Dans les deux essais, aucun additif de type fluorure ou dichromate de métal alcalin n'a été ajouté à l'électrolyte. L'évolution des concentrations des différentes espèces présentes dans l'électrolyte est fournie à la figure 6. Sur cette figure : 5 les courbes 1 et 2 représentent la concentration en ions chlorures respectivement avec la cathode acier 316 L et avec la cathode en zirconium, - les courbes 3 et 4 représentent la concentration en ions hypochiorites respectivement avec la cathode acier 316 L et 10 avec la cathode en zirconium, - les courbes 5 et 6 représentent la concentration en ions chlorates respectivement avec la cathode acier 316 L et avec la cathode en zirconium, et - les courbes 7 et 8 représentent la concentration en ions 15 perchlorates respectivement avec la cathode acier 316 L et avec la cathode en zirconium. On constate que l'évolution des concentrations est très proche avec les deux systèmes selon l'invention. Le tableau 1 ci-dessous fournit les rendements obtenus pour les 20 deux électrosynthèses qui ont été menées : Composition Composition en fin de synthèse (t = 480min) Calculs rendements initiale Cathode [C1] [Cr] [C101 [C1031 [C104] Rdtcourant Rdtchim. Av (MOI/L) (mol/L) (mol/L) (mol/L) (MOI/L) Acier inox 2,040 0,217 0,029 0,727 0,773 48,1% 83,9% 89,4% 316L Zr 2,009 0,247 0,037 0,795 0,680 48,2% 85,8% 87,7% Tableau 1 25 Les rendements obtenus pour les deux systèmes électrolytiques testés sont très proches et présentent des valeurs satisfaisantes. 3054243 12 Les quantités de matière des espèces présentes dans l'électrolyte ont été déterminées par chromatographie ionique durant les essais réalisés. , Le rendement en courant (Rdt-,ourant ) de la réaction est calculé 5 en faisant le rapport de la charge utilisée pour l'oxydation des ions chlorures et de la charge totale appliquée au système. 3F (2x [C/0-]-F6x[Ci03±8 [C104-Dx96485xVso/ =_- Reourant - nit - Ixt (secondes) 10 Dans la formule ci-dessus, Vsol désigne le volume total de l'électrolyte et I l'intensité du courant appliquée durant l'électrosynthèse. Le rendement chimique (Rdtchim.) de la synthèse, qui correspond ici à un taux de transformation des ions chlorures en ions perchlorates, chlorates et hypochlorites, est calculé en faisant le rapport 15 entre la somme des nombres de moles d'ions perchlorates, chlorates et hypochlorites formés et le nombre de moles d'ions chlorures consommés. [C10-]t-11C103-jt-F[C104-]t Rd&himique = * 100 P-lo-P-lt L'avancement de la synthèse (Av) est quant à lui déterminé en faisant le rapport entre le nombre de moles d'ions chlorures consommés et le nombre de moles d'ions chlorures initial. Av -[ci-]o-KI-]t * 100 [Cl-]o L'expression « compris(e) entre ... et ... » doit se comprendre 30 comme incluant les bornes. 20 25 REVENDICATIONS1. Système électrolytique (1) pour la synthèse du perchlorate de sodium par oxydation électrochimique du chlorure de sodium, ledit système (1) comprenant au moins : - un électrolyte (10) comprenant du chlorure de sodium en une concentration supérieure ou égale à 0,1 mol/L, - une anode (15 ; 115) présente dans l'électrolyte (10), l'anode (15 ; 115) ayant une surface externe (S1 ; S2) en diamant dopé au bore, - une cathode (17 ; 117) présente dans l'électrolyte (10), et - un générateur électrique (20) relié à l'anode (15 ; 115) et à la cathode (17 ; 117). 2. Système (1) selon la revendication 1, dans lequel l'anode (15) comprend un substrat (28) conducteur de l'électricité recouvert d'un revêtement (26) en diamant dopé au bore. 3. Système (1) selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel la cathode présente une surface externe en zirconium ou en alliage de zirconium. 4. Système (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la cathode présente une surface externe en alliage métallique présentant une teneur massique en chrome comprise entre 5% et 25%. 5. Système (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la concentration en chlorure de sodium dans l'électrolyte (10) est supérieure ou égale à 0,5 mol/L. 6. Système (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel l'électrolyte (10) est dépourvu de fluorure ou de dichromate de métal alcalin. 7. Système (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant en outre un dispositif de régulation de la température (23) 3054243 14 configuré pour maintenir l'électrolyte (10) à une température inférieure à une température prédéterminée. 8. Procédé de fabrication du perchlorate de sodium comprenant 5 une étape d'oxydation électrochimique du chlorure de sodium en perchlorate de sodium par mise en oeuvre d'un système (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel la densité de 10 courant imposée durant l'oxydation électrochimique peut être comprise entre 1000 A/m2 et 20000 A/m2. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, dans lequel l'électrolyte (10) est maintenu à une température inférieure ou 15 égale à 40°C durant l'oxydation électrochimique.