FR 3057869 A1 20180427 FR 1660198 A 20161020 1 Composition pulvérulente pigmentaire comprenant des particules de polyméthacrylate de méthyle La présente invention concerne une composition pulvérulente pigmentaire utile pour la préparation de composition cosmétique, notamment de composition de maquillage. Les compositions cosmétiques comprennent généralement un pigment afin de leur conférer la couleur/la teinte désirée. Les utilisateurs apprécient particulièrement les compositions cosmétiques, notamment de maquillage, qui permettent de colorer avec une bonne intensité colorielle tout en conservant de la transparence. Ceci permet d'éviter d'avoir à appliquer de grandes quantités de maquillage et de conserver un effet naturel. L'application de la composition cosmétique doit provoquer un effet sensoriel agréable sur la zone d'application (peau ou cheveux). Un effet flouté (« soft-focus ») qui permet de cacher ou de combler les imperfections, les rides et/ou les ridules est également recherché. Le développement de compositions pigmentaires qui se dispersent facilement dans les compositions cosmétiques et qui permettent de leur conférer les effets ci-dessus est donc nécessaire. A cet effet, selon un premier objet, l'invention concerne une composition pulvérulente pigmentaire comprenant des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle ayant une distribution de taille mono- ou bimodale, où chaque mode a : un diamètre médian en volume Dv50PmmA mesuré par diffraction laser de 1 à 80 pm, et un coefficient de variation du diamètre en volume CemmA inférieur à 10 %, où CV'PmmA est obtenu par la formule : CV'PMMA= 1 00*0,PMMA/ Dv moyen PMMA dans laquelle : 0'PmmA est l'écart type de la distribution en volume de diamètres mesurés avec un compteur Coulter, et DvmoyenPMMA est le diamètre moyen en volume mesuré avec un compteur Coulter, la surface desdites particules sphériques étant au moins partiellement recouverte de résine de polysiloxane et de particules d'au moins un pigment. Par « composition pulvérulente », on entend que la composition est sous forme de poudre. Typiquement, elle contient moins de 5% en poids d'eau, voire moins de 2% d'eau, de préférence moins de 1% d'eau. La proportion d'eau peut être mesurée par un appareil de type Karl Fisher. Plus généralement, la composition pulvérulente pigmentaire 3057869 2 comprend typiquement moins de 10% en poids, notamment moins de 6 % en poids, de préférence moins de 5 % en poids de composants liquides à 20°C. Dans la présente demande, les dimensions de particules extraites des distribution en volume (Dv50, Dv10, Dv90, span) sont mesurées par diffraction laser, par exemple avec 5 un granulomètre laser Horiba LA750v2, de préférence sur le produit dispersé dans un milieu aqueux, tel que l'eau), un milieu alcoolique, tel que l'éthanol ou un milieu hydroalcoolique (ce produit étant, selon le cas, les particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle, les particules de pigment ou les particules de la composition pulvérulente pigmentaire). 10 L'écart-type a' de distribution en volume de diamètre est la moyenne quadratique des écarts par rapport à la moyenne. a' et D',,,' sont mesurés avec un compteur Counter (« Coulter-Counter » en anglais). Dans cette méthode, les particules sont ajoutées dans une solution d'électrolyte (par exemple une solution aqueuse de NaCI à 0,9%) et analysées en utilisant un 15 Multisizer 3, basé sur le principe de Coulter, typiquement en comptant 30000 à 40000 particules par mesure. Une dissolution préalable des échantillons à analyser peut être nécessaire afin que les particules passent sous forme de particules isolées à travers l'orifice séparant les deux chambres du compteur Counter. Au sens de la demande, par « PMMA >>, on désigne une caractéristique des , 20 particules sphériques de PMMA, par « pigment >>on désigne une caractéristique des particules de pigment et par « composition >>, on désigne une caractéristique de la composition pulvérulente pigmentaire. Par exemple, Dv50PmmA désigne le Dv50 des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle. DV50ccllposition désigne le Dv50 des particules de la composition pulvérulente pigmentaire qui tient donc compte des particules de 25 pigment à la surface des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle. DV50Pigment désigne le Dv50 des particules de pigment. La composition pulvérulente pigmentaire comprend des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle. Par « particule sphérique » de polyméthacrylate de méthyle, on entend une 30 particule pour laquelle le rapport de forme KPMMA (ratio de longueur / épaisseur, où longueur est le diamètre le plus élevé des particules et épaisseur est le diamètre le plus faible)(« aspect ratio » en anglais) pour les particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle est de 1,0 à 1,1, notamment de 1,0 à 1,03, de préférence de 1,0. Le rapport de forme (et donc les longueurs et épaisseurs) des particules sphériques de 35 polyméthacrylate de méthyle KPMMA est mesuré par microscopie électronique à balayage (MEB), typiquement sur une moyenne représentative de 10 particules. 3057869 3 Par « particules de polyméthacrylate de méthyle », on entend que les particules comprennent au moins 50% en poids, notamment au moins 60% en poids, de préférence au moins 90% en poids, par exemple au moins 95% en poids de polyméthacrylate de méthyle. 5 La surface spécifique des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle, telle que mesurée par BET, est généralement de 0,01 à 50 m2/g, notamment de 0,05 à 10 m2/g, de préférence de 0,1 à 1 m2/g. Les particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle utilisées dans la composition pulvérulente pigmentaire ont une distribution de taille mono- ou bimodale, 10 c'est-à-dire qu'il peut y avoir respectivement un ou deux modes (ou populations de taille). La courbe obtenue en traçant la quantité (ou la proportion) de particules en fonction du diamètre par volume comprend un ou deux pics (un ou deux modes). Chaque mode a un diamètre médian en volume Dv50PmmA de 1 à 80 i..tm, notamment de 1 à 50 i..tm, de préférence de 5 à 40 i..tm. 15 De préférence, chaque mode a un spanPMMA : (Dy90PMMA - Dy10PMMA)/ Dy50PMMA de 0,8 à 2,0 typiquement de 0,8 à 1,2, notamment de 0,9 à 1,1, de préférence de 0,95 à 1,05 et plus préférentiellement égal à 1,0. De préférence, le coefficient de variation du diamètre CVVPMMA de chaque mode est 20 inférieur à 5 %, notamment inférieur à 3 % et plus préférentiellement inférieur à 2 `Vo. Selon une première alternative, les particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle utilisées dans la composition pulvérulente pigmentaire ont une distribution de taille monomodale. Il n'y a alors qu'une seule population de taille caractérisée par une taille moyenne unique. Le diamètre médian en volume Dv50PmmA, le coefficient de variation 25 du diamètre CVVPMMA et le spanPMMA du mode correspondent alors respectivement au Dv50PmmA, au coefficient de variation du diamètre CVVPMMA et au spanPMMA des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle de la composition pulvérulente pigmentaire. Selon une deuxième alternative, les particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle utilisées dans la composition pulvérulente pigmentaire ont une distribution de 30 taille bimodale. Il y a alors deux populations de tailles de particule différentes, chacune (Dv5omodel PMMA et Dv5ornode2pmm caractérisée par un Dv50PMMA A) et un coefficient de variation du diamètre CVvPMMA(cvvmodel PMMA et ovvmode2PMMA) avec 1 lm REVENDICATIONS1.- Composition pulvérulente pigmentaire comprenant des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle ayant une distribution de taille mono- ou bimodale, où chaque mode a : un diamètre médian en volume Dy50PmmA mesuré par diffraction laser de 1 à 80 pm, et un coefficient de variation du diamètre en volume CVvPmmA inférieur à 10 %, où CVvPmmA est obtenu par la formule : CVvPMMA= 100* crvPMMA/ D PMMA v moyen dans laquelle : avPmmA est l'écart type de la distribution en volume de diamètres mesurés avec un compteur Coulter, et Dv moyenPMMA est le diamètre moyen en volume mesuré avec un compteur Coulter, la surface desdites particules sphériques étant au moins partiellement recouverte de résine de polysiloxane et de particules d'au moins un pigment. 2.- Composition pulvérulente pigmentaire selon la revendication 1, dans laquelle le ratio du diamètre médian en volume Dv50PmmA mesuré par diffraction laser des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle par rapport au diamètre médian en volume Dy50Pigment mesuré par diffraction laser du pigment est de 1 à 10 000, typiquement de 1 à 1000, notamment de 1 à 100, plus préférentiellement de 1,5 à 40 et notamment de 1,8 à 25. 3.- Composition pulvérulente pigmentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle le ratio massique des particules de pigment par rapport aux particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle est de 10/1 à 1/10, notamment de 4/1 à 3/4, typiquement de 3/1 à 2/3, de préférence de 1/1. 4.- Composition pulvérulente pigmentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le coefficient de variation du diamètre en nombre des particules de la composition pulvérulente pigmentaire CVnccullposition est t inférieur ou égal à 20 %, où CVn"mP°siti°n est obtenu par la formule : CVncomposition= 1 00*ancompositioni /Dn moyeHcomposfitioW dans laquelle : oncomposition est l'écart type de la distribution en nombre de diamètres mesuré par microscopie électronique à balayage, et 3057869 27 composition Dn moyen est le diamètre moyen en nombre mesuré par microscopie électronique à balayage. 5.- Composition pulvérulente pigmentaire selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 4, dans laquelle le rapport de forme K"mP°sIticl mesuré par microscopie électronique à balayage de chaque mode de la composition pulvérulente pigmentaire est de 1,0 à 2,0, notamment de 1,0 à 1,8, de préférence de 1,0 à 1,6. 6.- Procédé de préparation d'une composition pulvérulente pigmentaire selon l'une 10 quelconque des revendications 1 à 5 comprenant une étape de mélange à sec de particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle telles que définies à la revendication 1, de particules de pigment et de résine de polysiloxane ou d'un précurseur de résine de polysiloxane. 15 7.- Procédé de préparation selon la revendication 6, dans lequel le mélange est réalisé dans un mélangeur-granulateur à arbre d'agitation horizontal ou vertical. 8.- Procédé de préparation selon la revendication 6 ou 7, comprenant : une étape a1) de mélange des particules de pigment et d'un précurseur de résine de 20 polysiloxane ou de résine de polysiloxane pour obtenir un pigment traité, puis éventuellement une étape b1) de broyage du pigment traité obtenu à l'étape al ), puis une étape cl) de mélange à sec du pigment traité et des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle. 25 9.- Procédé de préparation selon la revendication 6 ou 7, comprenant : une étape a2) de mélange des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle et d'un précurseur de résine de polysiloxane ou de résine de polysiloxane pour obtenir des particules sphériques de polyméthacrylate de méthyle traitées, puis une étape b2) de mélange à sec des particules sphériques de polyméthacrylate de 30 méthyle traitées et des particules de pigment. 10. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, dans lequel le précurseur de résine de polysiloxane est un alkylalkoxysilane, un alkoxysilane, un alkylcyloxysilane ou un acyloxysilane. 35 3057869 28 11. Procédé de préparation selon la revendication 10, dans lequel le précurseur de résine de polysiloxane a la formule (I) suivante : (R1),-Si-(XR2)4-n (I) dans laquelle : 5 chaque X représente indépendamment -O- ou 0-(C=0)-, n représente un nombre entier de 0 à 3, chaque R2 représente indépendamment un alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, un alkényle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, un aryle comprenant de 6 à 12 atomes de 10 carbone ou un alkylaryle comprenant de 7 à 12 atomes de carbone, chaque R1 représente indépendamment un alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, un alkényle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 12 atomes de carbone , un aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ou un alkylaryle comprenant de 7 à 12 atomes de carbone, lesdits alkyle, 15 alkényle, aryle ou arylalkyle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH, -NR3R4R5, -(OCH2-CH2)p-R8, oxiranyle et/ou lesdits alkyle, alkényle, ou arylalkyle étant éventuellement interrompus par un ou plusieurs groupes choisis parmi S, O, -(0=0)-0-, -0-(C=0)- et -NR6R7-, R3, R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment H, un alkyle linéaire, ramifié ou 20 cyclique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un alkényle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, R8 représente OH ou un alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, p représente un nombre entier de 1 à 50. 25 12.- Composition cosmétique comprenant une composition pulvérulente pigmentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 13.- Composition cosmétique selon la revendication 12, ladite composition étant 30 une composition de maquillage, de préférence choisie parmi un fond de teint, une composition cosmétique colorée pour la peau, un rouge à lèvre, un vernis à ongles, un fard à paupière, un maquillage du cheveu, ou un shampooing sec. 35