FR 3052969 A1 20171229 FR 1655847 A 20160623 1 UTILISATION POUR LA COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES D'UN COMPOSE DE TYPE AZOMETHINIQUE A MOTIF DERIVE DE QUINOLINE La présente invention a pour objet de nouveaux composés de type azométhinique à motif dérivés de quinoline, leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ainsi qu'un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre lesdits composés. Il est connu de teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane. Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées. Les colorations résultant de l'utilisation de colorants directs sont des colorations souvent chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière car la résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques est faible, ce qui conduit à un affadissement ou à un virage de la coloration des cheveux dans le temps. La sensibilité de ces colorants à la lumière dépend de leur répartition uniforme ou en agrégats dans et/ou sur la fibre kératinique. 3052969 2 Il reste donc des progrès à faire dans ce domaine pour proposer de nouvelles compositions pour la teinture de cheveux humains qui permettent d'accéder à de nouvelles teintes notamment dans les bleus, puissantes, qui présentent une bonne montée sur les cheveux et une bonne tenue aux agressions extérieures. 5 En outre, certains colorants directs sont utilisés comme « booster de décoloration » dans des mélanges décolorants comprenant des agents oxydants tels que des persels et/ou du peroxyde d'hydrogène, de manière à neutraliser le fond d'éclaircissement de la fibre capillaire et d'ajuster la couleur finale obtenue, et d'éviter le virage vers des teintes orangées ou jaunes. 10 On cherche donc, dans le cadre de cette utilisation, des colorants directs compatibles avec ces agents oxydants, présentant une bonne stabilité en leur présence. Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux colorants directs permettant de colorer les fibres kératiniques présentant des propriétés tinctoriales améliorées et une bonne compatibilité avec les agents oxydants. 15 En particulier, l'un des buts de la présente invention est de fournir des colorants directs présentant une bonne montée sur la fibre capillaire, qui permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissante, chromatique, esthétique, peu sélective et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes, et qui sont 20 stables en présence d'agents oxydants. La demanderesse a ainsi découvert de manière surprenante que des composés particuliers choisis parmi les colorants de type azométhinique dérivés de quinoline de formule (I) telle que définie ci-dessous, leurs isomères optiques, isomères géométriques et tautomères, leurs sels d'addition avec un acide ou une base et leurs solvates tels que 25 les hydrates permettaient d'atteindre ce but. Plus précisément, la présente invention a pour objet des composés de formule (I) suivante, leurs isomères optiques, isomères géométriques et tautomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base et leurs solvates : 30 3052969 3 (I) dans laquelle : - n représente un entier égal à 0, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, de préférence égal à 0, étant 5 entendu que les positions non substituées par un radical R3 portent un atome d'hydrogène, - R1 et R2 représentent indépendamment -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un 10 ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en Ci-C6 An-, alkylpyridinium en C1-C6 An-, , alkylpipéridinium An-, en Ci-C6 15 R1 et R2 peuvent former ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, 20 di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6 alcoxy en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An-, alkylimidazolium en C1-C6 An-, alkylpyridinium en C1-C6 An- ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, - R3 représente : -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un 25 ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- 3052969 4 alkylimidazolium en C1-C6 An alkylpyridinium en. C1-C6 An-, alkylpipéridinium en Ci-C6 An-, - K représente un radical correspondant aux formules générales (II) à (IV) suivantes (R4) .m N \ X (R'4) m. (H) (IV) dans lesquelles : 10 - - 15 - 20 m représente un entier égal à 0, 1, 2, 3 ou 4, de préférence égal à 0, 1 ou 2 , étant entendu que les positions non substituées par un radical R4 portent un atome d'hydrogène, m' représente un entier égal à 0, 1, 2, 3 ou 4, de préférence égal à 0, étant entendu que les positions non substituées par un radical R'4 portent un atome d'hydrogène, p représente un entier égal à 0, 1 ,2 ,3 ou 4, de préférence égal à 1 ou 2, R4. représente : -un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammoniurn en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An-alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridiniurn en CI-C6 An-, -un radical alcoxy en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, arnino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en 3052969 5 Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An, alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An--un halogénure, - R'4 représente : 5 -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en Ci-C6 An, alkylpyridinium en Ci-C6 An- , alkylpipéridinium en Ci-C6 An- 10 -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en Ci-C6 An, alkylpyridinium en Ci-C6 An- , alkylpipéridinium en Ci-C6 An- 15 -un halogénure - R5 représente : -un atome d'hydrogène, -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, 20 mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An- , alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An- -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, 25 mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An- , alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An- -un halogénure -un radical hydroxy 30 -un radical -NR7R8 dans lequel R7 et R8 représentent indépendamment 3052969 6 -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en 5 Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en Ci-C6 An-, alkylpyridinium en C1-C6 An-, , alkylpipéridinium An-, en Ci-C6, R7 et R8 peuvent former ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être 10 substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents chois parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6 alcoxy en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Cl-C6 , alkylimidazolium en Ci-C6, alkylpyridinium en C1-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6, - R6 représente : 15 -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en Ci-C6 20 An- , alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An- -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 25 An- , alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An- -un halogénure -un radical hydroxy -un radical -NR9Rio dans lequel R9 et Rio représentent indépendamment 30 -un atome d'hydrogène 3052969 7 -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , 5 alkylimidazolium en Ci-C6 An-, alkylpyridinium en Ci-C6 An-, , alkylpipéridinium An-, en Ci-C6, alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié R9 et R10 peuvent former ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant 10 lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents chois parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6, alkylimidazolium en Ci-C6, alkylpyridinium en Ci-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6., 15 - X représente : -un radical hydroxy -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole 20 en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en C1- C6 An- , alkylpyridinium en Ci-C6 An- , alkylpipéridinium en Ci-C6 An- -un radical -NR11R12 dans lequel Rii et R12 représentent indépendamment -un atome d'hydrogène 25 -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié , alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An- 30 , alkylpyridinium en Ci-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An- 3052969 8 Rii et R12 peuvent former ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou 5 différents choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 , alkylimidazolium en Ci-C6, alkylpyridinium en Ci-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6, étant entendu que lorsque le composé de formule (I) est chargé positivement, 10 alors il comporte autant de contre-ion(s) anionique(s) An- que de charge cationique(s) pour arriver à l'électroneutralité de la molécule. Les composés selon l'invention, tels que définis ci-dessus, sont utilisés pour colorer les fibres kératiniques. Ils permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, 15 puissante, chromatique, esthétique, peu sélective. En outre, les colorations obtenues à partir des colorants (I) présentent une bonne tenue et résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation d'au moins un de ces 20 composés choisis parmi les composés de formule (I) telle que définie dans la présente invention, leurs isomères optiques, isomères géométriques et tautomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base et leurs solvates, pour colorer des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Un autre objet de l'invention est une composition pour la coloration des fibres 25 kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé selon l'invention. La présente invention a également pour objet un procédé pour la coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition. 3052969 9 D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un 5 domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ». L'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Dans le cadre de l'invention, sauf indication contraire, on entend par radical 10 alkyle, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés. Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués. Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Ci-C10, particulièrement en C1-C10, de préférence les 15 radicaux alkyles en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, en C2-C10, insaturés, comprenant au moins une double liaison; particulièrement les radicaux alcényles en C2-C6, tels qu'éthylène, propylène, 20 butylène, pentylène, 2-méthylpropylène et décylène. Les radicaux alcynyles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, en C2-C10, insaturés, comprenant au moins une triple liaison; particulièrement les radicaux alcynyles en C2-C6. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini 25 précédemment, de préférence en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy-alkyles sont de préférence les radicaux (alcoxy en CiC20)-(alkyle en C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle et éthoxyéthyle. 3052969 10 Par « interrompu », on entend au sens de la présente invention que le groupe alkyle est interrompu sur la chaine carbonée dudit alkyle par un ou plusieurs hétéroatomes. On peut citer par exemple -Ak-O-Ak", -Ak-N(R)-Ak", -Ak-O-Ak'- N(R)-Ak", -Ak-N(R)-Ak'-N(R)-Ak", ou -Ak-O-Ak'-O-Ak", avec Ak et Ak' 5 représentant des groupes alkylènes en C1-C4 et Ak" un groupe alkyle en C1-C4. Les halogènes sont de préférence choisis parmi les atomes de fluor, de chlore, de brome et d'iode. Les radicaux « alkylcarbonyles » sont des radicaux alkyl-carbonyle avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C10, tels que acétyle. 10 Les radicaux « alcoxycarbonyles » sont des radicaux -O-C(0)-alkyle avec alkyle tel que défini précédemment, comme par exemple acétate, propionate, citrate, tartrate, gluconate et lactate. Les radicaux « alkyles », « alcényles », « cycliques », « cycloalkyles », lorsqu'ils sont substitués, sont substitués par au moins un substituant porté par au 15 moins un atome de carbone, choisi parmi 1) un atome d'halogène, un groupement choisi parmi 2) hydroxyle ; 3) oxo ; 4) alcoxy en Ci-C2 ; 5) alcoxycarbonyle en Ci-C10 ; 6) alkylcarbonyle en C1-C10 ; 7) (poly)-hydroxyalkyle en C2-C4 ; 8) (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4; 9) amino ; 10) ammonium quaternaire -N±R'R"R"', M-pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome 20 d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M- représente un contre-ion anionique, en particulier un halogénure ; 11) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; 12) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical alkyle en Ci-C4, préférentiellement méthyle ; 13) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, 25 identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins i) un groupement hydroxy, ii) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de 30 l'azote, iii) ammonium quaternaire -N±R'R"R'", M- pour lequel R', R", R"', 3052969 11 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4, et M- représente un contre-ion anionique, en particulier un halogénure, iv) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical alkyle en 5 Ci-C4, préférentiellement méthyle ; 14) acylamino (-NR-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Ci-C2 ; 15) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement 10 porteur d'au moins un groupement hydroxy ; 16) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)- ) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; 17) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome 15 d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; 18) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; 19) cyano ; 20) nitro ; 21) nitroso ; 22) phénoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, 23) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs 20 groupements hydroxy ; 24) phényloxycarbonyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; et 25) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Les radicaux « aryles », « hétérocycliques », « hétéroaryles » ou la partie aryle, hétéroaryle ou hétérocyclique des radicaux lorsqu'ils sont substitués, sont 25 substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : 1) halogène ; 2) alkyle en C1-C10, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alcoxy en C1-C2, iii) (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, iv) acylamino, v) amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, 30 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux 3052969 12 pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; 3) hydroxyle ; 4) alcoxy en Ci-C2 ; 5) alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; 6) 5 alkylcarbonyloxy en Ci-Cio, 7) (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; 8) amino ; 9) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; 10) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, préférentiellement méthyle ; 11) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 10 éventuellement porteurs d'au moins i) hydroxy, ii) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) ammonium quaternaire -N±R'R"R"', 15 ivi- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M- représente un contre-ion anionique, en particulier un halogénure, iv) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, préférentiellement méthyle ; 12) ammonium 20 quaternaire -N±R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"' et M- sont tels que définis précédemment ; 13) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; 14) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome 25 d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; 15) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; 16) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel 30 les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical 3052969 13 alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; 17) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; 18) cyano ; 19) nitro ; 20) nitroso ; 21) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; 22) carboxy ; 23) 5 phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 24) phényloxycarbonyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 25) phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou alcoxy ; et 26) phénoxy. Par radical « amino éventuellement substitué », on entend un groupe amino 10 qui peut porter un ou deux 1) radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxy, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3, lesdits radicaux alkyle ou alors les deux radicaux alkyle forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou 15 insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; 2) -C(0)(alkyl), le groupement alkyle pouvant éventuellement être substitué ; 3) -C(0)O(alkyl), le groupement alkyle pouvant éventuellement être substitué ; 4) -C(0)NH(alkyl), le groupement alkyle pouvant éventuellement être substitué ; 5) -S02(alkyl), le groupement alkyle 20 pouvant éventuellement être substitué. Les radicaux « cycliques » sont des radicaux mono ou polycycliques, condensés ou non, saturés ou insaturés, aromatiques ou non, comprenant de 4 à 30 chainons carbonés, préférentiellement de 5 à 15 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes tels que définis précédemment, 25 notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou oxo. Les radicaux « aryles » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 20 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi les radicaux 3052969 14 phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; plus préférentiellement les radicaux aryles de l'invention sont des radicaux phényles. Les radicaux « hétérocycliques » sont des radicaux mono ou polycycliques, condensés ou non, saturés ou insaturés, aromatiques ou non, éventuellement 5 cationiques, comprenant de 4 à 30 chainons, préférentiellement de 5 à 15 chainons, dans au moins un cycle au moins un chainon est un hétéroatome, en particulier choisis parmi O, N et S, de préférence comprenant de 1 à 6 hétéroatomes en particulier O ou N, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes tels que définis précédemment, notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, 10 carboxy, hydroxy, amine ou oxo. Lorsque l'hétérocycle est cationique, alors ce dernier est porteur d'une charge cationique à l'intérieur du cycle (endocyclique) ou à l'extérieur du cycle (exocyclique) i.e. l'hétérocycle est substitué par un groupe cationique. Les radicaux « hétéroaryles » sont des radicaux mono ou polycycliques, 15 condensés ou non, comprenant préférentiellement de 5 à 22 chainons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement les radicaux hétéroaryles sont choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, 20 pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, 25 thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et leurs sels d'ammonium. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables dans l'invention, on peut particulièrement citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, pipérazinyle, pipérydinyle, morpholinyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés hétéroaryles tels 30 que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, 3052969 15 quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes hydroxy non adjacents. Les radicaux « hétérocycloalkyle » sont des radicaux hétérocycliques tels 5 que définis précédemment, saturés, tels que tétrahydrofuranyle, tétrahydropyranyle, pipérazinyle, pipérydinyle, morpholinyle. Les radicaux cycloalkyle sont des radicaux cycliques tels que définis précédemment, de préférence monocyclique en C4-C8, saturés, tel que cyclobutyle, cyclopentyle, ou cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être substitués, en 10 particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Par « contre-ion anionique », on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les 15 halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(0)0- tels que le méthylsulfate 20 et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO4P(0)(0-)L-P(0)(0-)2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le 25 tétrafluoroborate, xvii) le le disulfate disulfate (0=)2S(0-)2 ou 5042- et le monosulfate HSO4-. Le contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'électroneutralité de 30 plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à 3052969 16 l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un colorant de formule (I) qui contient deux chromophores cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0-)2 ou 0=P(0-)2-0H. 5 Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) toutes formes mésomères, tautomères ou isomères optiques ou géométriques. Par sels d'addition, on entend les sels d'acides organiques ou minéraux physiologiquement acceptables des composés de formule (I) . Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement salifiés par des 10 acides minéraux forts tels que par exemple HC1, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont également choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable 15 tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines. Les composés de formule (I) peuvent aussi se trouver sous forme de solvates, par exemple, un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou 20 l'isopropanol. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) sont cationiques. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) sont non cationiques. 25 Selon un mode de réalisation préféré, dans la formule (I), R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lorsque le composé de formule (I) est tel que K représente un radical de formule (II), R4 représente un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou 30 différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou 3052969 17 di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An- , alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en Ci-C6 An- Plus préférentiellement R4 désigne un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, préférentiellement en C 1 -C4, éventuellement substitué par un 5 ou plusieurs radicaux hydroxyles, en particulier non substitués et de préférence encore, R4 désigne un radical méthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque le composé de formule (I) est tel que K représente un radical de formule (II), X désigne, selon un premier mode de réalisation préféré, un radical -NR11R12- 10 Selon une première variante, X désigne un radical -NR11R12 dans lequel Rii et R12 désignent: -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, 15 amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, alkylimidazole en Ci-C6, , alkylimidazolium en C1-C6 An- , de préférence substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, alkylimidazolium en C i-C6An- 20 De préférence, Ril et R12 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical hydroxyéthyle, un radical éthyle, un radical isopropyle, un radical propyl-imidazolium, An- substitué par un radical méthyle. Selon une seconde variante, X désigne un radical un radical -NR11R12 dans lequel Ril et R12 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique 25 de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique, pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6 alcoxy en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6, alkylimidazolium en C1-C6, alkylpyridinium en C1- 30 C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6. 3052969 18 De préférence, X désigne un radical un radical -NR11R12 dans lequel Rli et R12 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 5 ou 6 chainons, cationique ou non cationique, pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents 5 choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en C -C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6, alkylimidazolium en Ci-C6, alkylpyridinium en Ci-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6. Plus préférentiellement, X désigne un radical un radical -NR11R12 dans lequel Ril et R12 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique 10 de 5 ou 6 chainons, de préférence 5 chainons, cationique ou non cationique, de préférence cationique, pouvant contenir un ou deux atomes d'azote, et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en C1-C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 , ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de 15 préférence tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6, plus préférentiellement trialkylammonium en C1-C6. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque le composé de formule (I) est tel que K représente un radical de formule (II), X désigne, selon un second mode de 20 réalisation préféré, un radical hydroxy. Selon un mode de réalisation de l'invention, dans la formule (I) lorsque K représente un radical de formule (IV), R'4 désigne de préférence : -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou 25 plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, de préférence éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou 30 plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, 3052969 19 mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, de préférence éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6 -un halogénure. 5 Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I), Lorsque K représente un radical de formule (III), R5 représente avantageusement un radical -NR7R8. Selon une variante, R5 représente un radical -NR7R8 dans lequel R7 et R8 désignent indépendamment : 10 -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , 15 alkylimidazolium en Ci-C6 An-, alkylpyridinium en Ci-C6 An-, alkylpipéridinium An-, en Ci-C6 et de préférence, dans lequel R7 et R8 désignent indépendamment : -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un 20 ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, Selon une variante préférée, R5 représente un radical -NR7R8 dans lequel R7 et R8 désignent un atome d'hydrogène 25 Selon un mode de réalisation, lorsque le composé de formule (I) est tel que K représente un radical de formule (III), R6 représente avantageusement un radical -NR9R10. De préférence R9 et R10 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être 30 substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, 3052969 20 amino, mono(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 alkylimidazolium en Ci-C6, alkylpyridinium en Ci-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6. Plus préférentiellement, R9 et R10 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés 5 un cycle pipérazinium substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C6, et encore plus préférentiellement un cycle N-diméthylpipérazinium. Selon un autre mode de réalisation, lorsque le composé de formule (I) est tel que K représente un radical de formule (III), R6 représente avantageusement un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou 10 différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en Ci-C6 An- , alkylpyridinium en Ci-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An- De préférence, R6 représente un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou 15 différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, Plus préférentiellement, R6 représente un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un radical choisi parmi hydroxyle, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, tel que le radical -0- 20 (CH2)2-OH. A titre d'exemples de colorants de formule (I), on peut citer les composés présentés ci-dessous : 6- [(Z)-4-Amino-2,3 -diméthylphénylimino] -2,3 ,4,6-tétrahydroquinolin-7-ylamine 3052969 21 N-N 3 -Amino-2- [7-amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6E)-ylideneamino] -6,7- dihydro-5H-pyrazolo [ 1,2-a]pyrazol- 1- one H2N '\ 0 N el H2N HO 2- [-[ 4- [7-Amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6Z)-ylideneamino] -phényl } - (2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol lei le N H2N N OH 4-1 3 - [7-Amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6E)-ylideneamino]- pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-y1} -1,1- diméthyl-piperazin-l-ium, An- /- N-N N N+ NI". -..... N An- H2N leilei 6- [(Z)-4-Amino-phénylimino] -2,3,4,6 -tétrahydro-quinolin-7-ylamine H2N H2N N 3 -(3 - { 4- [7-Amino-3 ,4-dihydro-2Hquinolin-(6Z)-ylideneamino]- phénylamino }-propy1)-1-méthy1-3Himidazol- 1-ium , An- HN W , N NJ An- / N 4- [7-Amino-3 ,4-dihydro-2H-quinolin(6Z)-ylideneamino] -phénol lei le HO H2N N-N 3 -Amino-2- [7-amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6E)-ylideneamino] -5,6,7,8- tétrahydro-pyrazolo[1,2-a]pyridazin -1-one H2N N 0 N H2N 3052969 22 o /- N-N > 2- 1 3 - [7-Amino-3 ,4-dihydro-2Hquinolin-(6E)-ylideneamino[- pyrazolo[1,5-a[pyridin-2-yloxy } -éthanol OH 1 / __ N H2N N N le 6-[(Z)-4-(Ethyl-isopropyl-amino)- phénylimino} -2,3,4,6-tétrahydroquinolin-7-ylamine lei 2 An- y le H2N le (1-14- [7-Amino-3 ,4-dihydro-2Hquinolin-(6Z)-ylideneamino] -phenyl } - /N N N pyrrolidin-3-y1)-trimethyl-ammonium , An- ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, solvates et sels d'addition. 5 Les composés (I) de l'invention peuvent être synthétisés en faisant réagir les composés de formule A ci-dessous avec les composés (II'), (III') ou (IV') ci-dessous en présence d'un agent oxydant, l'oxydant pouvant être de l'air ou de l'eau oxygénée : (1=13)n Oxydant (R3)n (A) (I) 3052969 23 Ce principe de réactivité est notamment décrit dans les références bibliographiques ci-jointes : FR3006182, FR3006181, W02013087768, FR2983710. La présente invention a également pour objet une composition pour la 5 coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux, au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou une base, et leurs solvates tels que les hydrates. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) tels que définis précédemment représentent de 0,01 à 15%, plus particulièrement de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut de plus 15 comprendre une base d'oxydation. Cette base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre 20 paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 25 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro-paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3- 30 méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3 -diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl 3052969 24 la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, la 2 thiényl 5 paraphénylène diamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 2-(2,5- diaminophényl)éthanol, la 2-(méthoxyméthyl)benzène- 1,4-diamine, le 3(-2,5- diaminophényl)propane- 1 -ol, le chlorure de 1 - { 3 - [(4-aminophényl)amino]propyl } -3 - méthyl- 1H-imidazol-3-ium et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la 10 paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(2,5- 15 diaminophényl)éthanol, la 2-(méthoxyméthyl)benzène- 1,4-diamine, la 3(-2,5- diaminophényl)propane- 1 -ol, le chlorure de 1 - { 3 - [(4-aminophenyl)amino]propyl } -3 - méthyl- 1H-imidazol-3-ium et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N*- 20 bis-(13-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3- hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino-3'-méthylphényl) 25 éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl 3052969 25 phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4- amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino 5 phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et les dérivés de type pyrazolo[1,2a]pyrazol- 1-one et les dérivés de type pyrazolopyridines tels que 10 décrits dans les demandes de brevet européen Nos 1 792 903 et 1 792 606. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- ((3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs 15 sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 20 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5- diméthyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino 25 pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-y1)- (2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2- [(7-amino-pyrazolo [1,5- a] pyrimidin-3 -y1)- (2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 30 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 3052969 26 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a[-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthy1-7- imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les 5 brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 10 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 15 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. 20 Parmi les dérivés de type pyrazolo[1,2a[pyrazol- 1-one, on peut citer les composés comme le 2,3 -diamino -6,7-dihydro,1H-5H-p yrazolo [1,2a] pyrazol- 1-one. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres 25 kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exemples, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino 30 phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- 3052969 27 dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4413- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 5 méthyl- 1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le 10 cadre de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Si la ou les bases d'oxydation sont présentes dans la composition tinctoriale selon l'invention, sa ou leur quantité varie de préférence de 0,001 à 10% en poids, et 15 plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. S'ils sont présents, le ou les coupleurs sont en général présents en une quantité allant de 0,001 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. 20 La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel conventionnellement utilisé pour la teinture des fibres kératiniques. Celui-ci peut être choisi parmi les espèces cationiques ou non ioniques. 25 A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges. 3052969 28 Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants : le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, le N- ((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, le 1 -amino-3-méthy1-4-N-((3- hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, le 1 -hydroxy-3-nitro-4-N-((3-hydroxyéthyl)amino 5 benzène, le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, le 1 -amino-2-nitro-4-(13- hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, le 1 -amino3-nitro-6-hydroxybenzène, le 1 -((3-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-((3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 1 -((3,y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-((3-hydroxyéthyl)amino benzène, le 10 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, le 1- méthoxy-3 -nitro-4-((3 -hydroxyéthyl)amino benzène, la 2-nitro-4'- hydroxydiphénylamine, le 1 -amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi les colorants directs benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis 15 parmi : le 1-0-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1 -méthylamino-2- nitro-5-(13,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4- nitrobenzène, le 1 -((3-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, le 1,3-di((3hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, le 1 -((3-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-4- 20 trifluorométhylaniline, l'acide 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrochlorobenzène, le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, le 4-(P ,ydihydroxyprop yl)amino- 3 - nitro - trifluorométhylbenzène, le 1 -((3-uréidoéthyl)amino-4- nitrobenzène, le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1 -hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, le 25 1 -amino-2- [tris (hydroxyméthyl)méthyl] amino -5-nitro -benzène, le 1 -((3- hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple le 1 -((3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(13- hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1 -(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(13- 3052969 29 hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(p-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-(3hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-((3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-(3hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-((3,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-(3hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, les 2-nitroparaphénylènediamines de formule (III) 5 suivante : NIRBIRc dans laquelle : - RB représente un radical alkyle en Ci-C4, un radical (3-hydroxyéthyle ou I3-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; 10 - RA et Rc, identiques ou différents, représentent un radical 13-hydroxyéthyle, [3- hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou 13,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux RB, Rc ou RA représentant un radical y-hydroxypropyle et RB et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical I3-hydroxyéthyle lorsque RB est un radical yhydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. 15 Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369, FR 2 844 269. 20 Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : les halogénures de 1,3-diméthy1-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, les halogénures de 1,3-diméthy1-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, les halogénures ou alkyl sulfates de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]pyridinium. 25 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : Disperse Red 17, 3052969 30 Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1 -(4 ' -aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis -([3- 5 hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3 -(2-méthoxyphénylazo)- 1- naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, 10 Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99'ainsi que les composés suivants : la 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, la 1-aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la 1-aminopropylaminoanthraquinone, la 5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, la 2- aminoéthylaminoanthraquinone, la 1,4-bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. 15 Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. 20 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : la 2-13-hydroxyéthlyamino -5- [bis -(13-4 ' - hydroxyéthyl)amino] anilino-1,4-benzoquinone, la 2- [3-hydroxyéthylamino -542' - méthoxy-4 ' -amino)anilino-1,4-benzoquinone, la 3-N(2' -chloro-4' -hydroxy)phényl- acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine, la 3-N(3' -chloro-4' - 25 méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine, la 3- [4' -N- (éthyl,carbamylméthyl)-amino] -phényl-uréido-6-méthyl- 1,4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : le chlorure de 2-((E)-{ (E)-[(1,3- diméthyl- 1,3 -dihydro-2H-imidazol-2-ylidène)hydrazono] méthyl } diazény1)- 1,3- 30 diméthy1-1H-imidazol-3-ium ; le chlorure de 2-1 (E)- [(1Z)-N-(1,3-diméthy1-1,3- 3052969 31 dihydro-2H-imidazol-2-ylidène)éthanehydrazonoyl] diazényl } -1,3 -diméthyl-1H- imidazol-3 -ium ; le chlorure de 4-méthoxy-2-((E)-1(1E)- 1- R2E)-(4-méthoxy-l-méthylpyridin-2(1H)-ylidène)hydrazono} éthyl } diazény1)-1-méthylpyridinium ; le chlorure de 1-méthy1-2-((E)-1(1E)- 1- R2E)-(1-méthylp yridin-2(1H)- 5 ylidène)hydrazono}éthyl}diazényl)pyridinium ; le chlorure de 1-(2-hydroxyéthyl)-2- RE)-((1E)-1-1(2E)-11-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(1H)- ylidène}hydrazono } éthyl)diazényl}pyridinium ; le chlorure de 1-méthy1-2((E)-{ (E)- [(2Z)-(1-méthylpyridin-2(1H)-ylidène)hydrazonolméthyl } diazényl)pyridinium ; l'acétate de 1-(2-hydroxyéthyl)-2-1(E)-((E)- 1 (2E)-11-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(1H)- 10 ylidène}hydrazono}méthyl)diazényllpyridinium. Parmi les colorants directs additionnels naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions 15 contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. S'ils sont présents, la teneur en colorants directs additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20%, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition. 20 Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les 25 monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthy1-1,5- pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers 30 monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 3052969 32 propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Ci-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. 5 Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40% en poids, plus préférentiellement de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture 10 des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des 15 agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour 20 chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 25 Le pH de la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. La modification du pH dans ces intervalles favorisera la 30 formation des composés (I). 3052969 33 Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, 5 l'acide lactique, une fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de 10 formule (IV) suivante : Ra \ / Rb N W - N / \ Rc Rd (IV) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en 15 Ci-C4. L'agent oxydant sera aussi nécessaire pour l'obtention d'un éclaircissement simultané des fibres kératiniques (coloration éclaircis sante) et/ou lorsque la composition contient des bases d'oxydation ou des coupleurs. La composition selon l'invention peut en outre renfermer un ou plusieurs 20 agents oxydants. L'agent oxydant peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons 25 comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant sera le peroxyde d'hydrogène. Dans le cas où l'agent oxydant ou les agents oxydants seront présents dans la composition tinctoriale selon l'invention, sa quantité ou leur quantité variera de 3052969 34 préférence de 5 à 100 % en poids, mieux de de 50 à 100 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous 5 toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente invention a également pour objet l'utilisation des composés de formules (I) tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels d'addition avec un acide ou une base et leurs 10 solvates pour colorer les fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Le procédé de coloration de l'invention comprend l'application sur les fibres kératiniques d'au moins une composition tinctoriale telle que définie ci-dessus. Lorsqu'un agent oxydant est mis en oeuvre, il peut être présent dans la 15 composition de l'invention. 11 peut aussi être appliqué séparément, en pré ou post traitement. L'application de la composition de l'invention peut être ou non suivie d'un rinçage. Le temps de pose de la composition tinctoriale est généralement compris entre 20 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes. La température d'application est généralement mise en oeuvre à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55°C. La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs 25 compartiments ou kit permettant de mettre en oeuvre le procédé pour la coloration des fibres kératiniques décrit ci-dessus. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 30 EXEMPLES 3052969 Exemple 1: Synthèse du chlorhydrate de 6-[(Z)-4-Amino-2,3-diméthylphénylimino]-2,3,4, 6-tétrahydro-quinolin-7-ylamine (1) (b) .2HCI H2N NH2 .2HCI 5 (a) H2N HZN .HCI Composé 1 Dans un ballon de 500m1, 9,91g de 2,3-diméthyl-benzène-1,4-diamine dichlorhydratée (commercial) (a) et 10,48g de 1,2,3,4-tétrahydro-quinolin-7-ylamine dichlorhydratée (commercial) (b) sont ajoutés à 250 ml d'eau et le pH est ajusté à 9,5 avec de 10 l'ammoniaque à 20%. Après 72 heures d'agitation la gomme formée est purifiée par chromatographie sur colonne de silice. 2,98g de produit sont récupérés avec une pureté de 92%. Après lavage de la poudre avec de l'acétonitrile, 2,35g de 6- [(Z)-4-Amino-2,3-diméthyl-phénylimino]-2,3,4,6- tetrahydro-quinolin-7-ylamine (1) sont obtenus avec une pureté de 95%. 15 Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure (1) attendue. Exemple 2: Synthèse du 4-13-[7-Amino-3,4-dihydro-2H-quinolin-(6E)- ylideneamino]-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-y11-1,1-diméthyl-piperazin-1-ium chloride (2) 20 3052969 Composé 2 0,722g de 4-(3 -Amino -p yrazolo [1,5- al p yridin-2-y1)-1,1-diméthyl-piperazin- 1-ium chloride chlorhydraté (décrit dans FR3022454) (c) et 0,502g de 1,2,3,4-tétrahydro- 5 quinolin-7-ylamine dichlorhydratée (commercial) (b) sont ajoutés dans15 ml d'eau puis le pH est ajusté à 9,5 avec de l'ammoniaque 20%. Après 24 heures d'agitation, 100 ml d'isopropanol sont ajoutés et le milieu réactionnel est évaporé à sec. 20 ml de méthanol sont additionnés à la poudre résultante et après filtration de l'insoluble (chlorure d'ammonium) le filtrat est concentré. 10 788 mg de composé (2) sont ainsi obtenus sous forme d'une poudre bleu-noire. Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure (2) attendue. Exemple 3 : Synthèse du 3-Amino-2-[7-amino-3,4-dihydro-2H-quinolin-(6E)- ylideneamino]-6,7-dihydro-5H-pyrazolo[1,2-a[pyrazol-l-one chloride (3) N_N (b) 36 H2N .HCI CI NH2 (d) , 2CH3SO3H NH2 + H2N i , 2HCI H (b) 15 H2N Composé 3 3052969 37 0,288 mmoles de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a[pyrazol-l-one diméthanesulfonate (100 mg, 1 équivalent) (commercial) (d) et 0,288 mmoles de 1,2,3,4- tétrahydroquinolin-7-amine dihydrochloride (63,8 mg, 1 équivalent) (commercial) (b) sont introduits dans un ballon de 25 ml contenant 5 ml d'eau, 1 ml d'ammoniaque à 5 20% et 0,5 ml d'eau oxygénée à 6%. Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 2 heures puis concentré au rotovapor pour conduire à 170 mg d'un solide noir. Une chromatographie du solide noir sur silice en phase normale réalisée avec un éluant constitué de dichlorométhane et de méthanol permet d'obtenir 14,5 mg de chlorure de 10 (6E)-7-amino-6-[(3-amino-l-oxo-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo [1,2-a] p yrazol-2- yl)imino1-2,3,4,6-tétrahydroquinolinium (3) sous forme d'une poudre noire avec un rendement de 16%. Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure (3) attendue. 15 Exemple 4 : compositions de coloration Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Composition 1 Composition 2 Composé 1 (selon l'exemple 1) 500 mg Composé 2 (selon l'exemple 2) 500 mg eau 80 g 80 g éthanol 15 g 15 g Alcool benzylique 5 g 5 g 3052969 38 1,25 g de chaque composition 1 et 2 est appliqué sur une mèche de 0,25 g de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose à température ambiante, la mèche est rincée, lavée avec un shampooing standard puis séchée. On a évalué les couleurs des mèches ainsi obtenues dans le système CIE L* a* b*, au 5 moyen d'un colorimètre MINOLTA CM-3610d , les valeurs étant exploitées avec le logiciel Spectra Magix NX) Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement L* : l'intensité de la couleur, a* : indique l'axe de couleur vert/rouge et b* : l'axe de couleur bleu/jaune. Pour l'intensité, plus la valeur est faible, plus la couleur est sombre et intense. 10 La variation de la coloration ou gain de la montée de la couleur est la différence de couleur entre les mèches de cheveux traitées avec la composition selon l'invention, et les mèches non-traitées, est mesurée par (AE) selon l'équation suivante : 4 E = V(L* - L0 *)2 + (a* - a0 *)2 + (b* - b0 *)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur cheveux colorés 15 BN selon l'invention et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées selon les mèches non-traitées. Plus la valeur de AE est importante, plus le gain de montée de couleur est grand. Les résultats sont indiqués dans le tableau ci-après. Composition 1 Composition 2 Bleu Bleu vert L=18,87 L=24,35 Couleur des mèches (données colorimétriques) a=-1,13 a=-5,75 b= -8,90 b=-13,02 4E=46,96 4E=47,89 20 REVENDICATIONS1. Composé de formule (I) suivante, ses isomères optiques, isomères géométriques et tautomères, ainsi que ses sels d'addition avec un acide ou une base et ses solvates, dans laquelle e n représente un entier égal à 0, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, de. préférence égal à 0, étant 10 entendu que les positions non substituées par un radical R3 portent un atome d'hydrogène, - R1 et R2 représentent indépendamment -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un 15 ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , al.kylimidazolium en C1-C6 An-, alkylpyridinitnn en. C1-C6 An-, , alkylpipéridinium An-, en Ci-C6 20 R1 et R2 peuvent former ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, arnino, mono(hydroxy)alkylamino en C1-C6,. 25 di(hydroxy)alkylamino en CI-C6 alcoxy en C1-C6, tri(hydroxy)alkylarnmonium en. C1-C6 alkylimidazolium en C1-C6 An-, alkylpyridinium en C1-C6 An- ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, 3052969 40 - R3 représente : -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis pamii hydroxyles, rnono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylarnino en Ci-C6, alkylimidazole en Ci-C6, tri(hydroxy)alkylarnmonium en C1-C6 An- alkylimidazolitun en CI-C6 An-, alkylpyridinium en C1-C6 An-, alkylpipéridinium en CI-C6 An-, - K représente un radical correspondant aux formules générales (II) à (IV) suivantes : 10 (R4) ' (R'4) (IV) 15 dans laquelle : m représente un entier égal à 0, 1, 2 , 3 ou 4, de préférence égal à 0, 1 ou 2, étant entendu que les positions non substituées par un radical R4 portent un atome d'hydrogène, 20 - m' représente un entier égal à 0, 1, 2 , 3 ou 4, de préférence égal à 0,étant entendu que les positions non substituées par un radical R'4 portent un atome d'hydrogène, - p représente un entier égal à 0, 1 ,2 ,3 ou. 4, de préférence égal à 1 ou 2, - R4 représente : 3052969 41 -un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamin en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en C1- C6 An- alkylpyriclinium en CI-C6An- alkylpipéridinium en Ci-C6 An- -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylarnino en Ci-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1- C6 An- , alkylpyridinium en C1-C6 An- alkylpipéridiniurn en C1-C6 An- -un halogénure. - R'4 .représente : -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylarnino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylirnidazolium en. C1-C6 An, alkylpyridinium en C1-C6 An- alkylpipéridinium en C1-C6 An- -un radical alcoxy en Cl-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino. en C1-C6, alkylimid.azole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en. C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An, alkylpyridinium en C1-C6-An- , alkylpipéridinium en Ci-C6 An- -un halogénure - Rs représente : -un atonie d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en C1- C6 An- , alkylpyridinium en Ci-C6An- , alkylpipéridinium en C1-C6An- 3052969 42 -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, rnono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylinaidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en C1- 5 C6 An- , alkylpyridinium en C 1-C6 An- , alkylpipéridinium en CI-C6 An- -un halogénure -un radical hydroxy -un. radical -NR7R8 dans lequel R7 et R8 représentent indépendamment 10 -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylarnino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylarnmonium en C1-C6 An- , 15 alkylimidazolium en C1-C6 An-, aikylpyridinium en CI-C6 An-, alkylpipéridinium An-, en Ci-C6, R7 et R8 peuvent former ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant 20 lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents chois parmi hydroxy, amino, mono(hydmxy)alkylamino en C1- C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 , alkylimidazolium en C1-C6, alkylpyridinium en C1-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6., 25 - R6 représente -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en. Ci-C6, alkylimidazole en 3052969 43 C1-C6, treydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- , alkylimidazolium en CI-C6 An- , alkylpyridinium en C1-C6 An-, , alkylpipéridinium en C1-C6 An- -un radical alcoxy en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, 5 mono(hydroxy)alkylarnino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammoniurn en C1-C6 An- , alkylimidazolium en. C1-C6 An- alkylpyridinium en C1-C6An- , alkylpipéridinium en Ci-C6 An- -un halogénure -un radical hydroxy 10 -un radical -NR9R10 dans lequel R9 et Ri, représentent indépendamment -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, 15 amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylarnino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylarnmonium en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en Ci-C6 An-, alkylpyridinium en C1-C6 An-, , alkylpipéridinium An-, en C1-C6, alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié R9 et RI, peuvent former ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un 20 hétérocycle non aromatique de 4 à 7 chainons cationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents chois parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en C1-C6, di(hydroxy)alkylarnino en C1-C6 alcoxy en C1-C6, tri(hydroxy)alkylarnmonium en 25 C1-C6, allcylimidazolium en C1-C6, alkylpyridinium en. C1-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6., - X représente : -un radical hydroxy -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou 30 plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, 3052969 44 mono(hydroxy)alkylarnino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammoniurn en Ci-C6 An- , alkylimidazolium en C1- C6 An- , alkylpyridiniurn en C1-C6 An- alkylpipéridinium en C1-C6 An- -un radical -NR11R12 5 dans lequel R1 1 et R12 représentent. indépendamment -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylarnino ou di(hydroxy)alkylamino en CI-C6, 10 alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié , alMimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 An- alkylimidazolium en C1-C6 Analkylpyricliniurn en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An- Ru et R12 peuvent former ensemble avec l'azote auquel, ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de. 4 à 7 chainons cationique ou non cationique 15 pouvant contenir un où plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être substitué par un où plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en C1-C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en C1-C6,, tri(hydroxy)alkylammonium en C1-C6 alkylimidazolium en C1-C6, alkylpyridinitun en. C1-C6 ou alkyle 20 linéaire ou ramifié en. CI-C6, étant entendu que lorsque le composé de formule (I) est chargé positivement, alors il comporte autant de contre-ions) anionique(s) An- que de charge cationique(s) pour arriver à l'électroneutralité de la molécule. 25 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène 3. Composé: selon la revendication 1,, caractérisé en ce que n = 0, étant entendu que 30 les positions non substituées par un radical R3 portent un atome d'hydrogène. 3052969 45 4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé- en ce que R4 représente un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, 5 mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, alkylimidazole en C1-C6, tri(hydroxy)alkylammonitun en C1-C6 An- , alkylimidazolium en C1-C6 An- alkylpyridinium en C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1-C6 An-, An- étant tel que défini dans la revendication 1. 10 5. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R4 représente un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, préférentiellement en C C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, en particulier non substitués, de préférence R4 désigne un radical méthyle. 15 6. Cômposé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R'4 désigne : -un radical :alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou plusieurs .radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, :amino, 20 mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, de préférence éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi hydrokyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkYlamino en C1-C6, -un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué 'par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, 25 morio(hydroxy)alkylatilino ou di(hydroxy)alkylaniina en C1-C6, de préférence éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux différents choisis parmi hydrokyles,.amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en CI-C6 -un halogénure: 3052969 46 7. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que IZ,5 représente un radical -:1\1R7R8 dans lequel R7 et R8 désignent indépendamment : 4.n atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire -ou ramifié pouvant être substitué par un 5 ou plusieurs radicaux identiques ou différents. choisis parmi hydroxyles, aminci, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino. en Q-C6, alkylimidazole. en C1-C6, tri(hydroxy)4kylarnmonium en C1-C6 An- alkylimidnolium en Ci-C6 aikylpyridinium en C1-C6 An-, alkylpipéridinium en C1-C6 An-, de préférence substitué par un ou plusieurs 10. radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, -amino, mono(hydroxy)alkylarnino ou di(hydroxy)alkylamino en CI C6,An- étant tel que défini dans la revendication 1.. 8. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce. 15 que R5 représente un radical -NR7RE dans lequel R7 et Rg désignent un atome. d'hydrogène.. 9. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R6 représente un radical --NR9R10 dans lequel R9 et R10 forment ensemble avec l'azote 20 auquel ils sont rattachés un hétérocycle, non aromatique de 4 -à 7 chainons çationique ou non cationique pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre et pouvant lui-même être substitué par un ou, plusieurs radicaux identiques ou différents Choisis parmi - hydroxy, amino, mono(bydroxy)alkylamino - en Ci-C6, di(hydroxy)alkylamino en Ci-Ce alcoxy en Ci.-C6, tri(hydroxy)alkylammonium. en .C1-C6 .25 alkylimidazolium en CrC6,..alkylpyridinium en C1-05 ou alkyle linéaire ou ramifié en Ci-- C6i de préférence, R9 et R10 forment ensemble avec l'azote. auquel ils sont rattachés un. cycle pipérazinium substitué par un ou plusieurs. radicaux .alkyle linéaire ou ramifié en. Ci-C6, et encore plus préférentiellement un cycle N-diméthylpipérazinium. 3052969 47 10. COmposé selon l'une quelconque des revendications .1 .à.8 caractérisé en ce que Re représente un radical alcoxy en Ç.1.-C6. linéaire on. ramifié petiVant être substitué par un ou plusieurs. radicaUx identiques ou différents choisis parmi. hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en Ci-C6, alkyliinidazole en C1-C6,. 5 tri(hydroxy)alkylamtriondurn en C1-C6 An- alkylimidazolium en C1-C6 An- , alkylpridinium C1-C6 An- , alkylpipéridinium en C1.-C6 An-, .de préférence, R6 représente. un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un ou. plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylainino en C1-C6, de préférence encore, R6 10 représente un radical alcoxy en C1-C.6 linéaire ou ramifié pouvant être substitué par un radical choisi parmi hydroxyle, amino, moneydroxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6, tel que le radical -0-(C.1-12)2-OH, An- étant tel que défini dans la revendication 1. 15 11.. Composé selon l'une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce que X désigne unradical .--NR11R12 dans lequel R11 et R12 désignent; -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié pouvant être .substitué: par un ou 20 plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyles, amino, mono(hych-oxy)alkylamino ou di(hydroxy)alkylamino en C1-C6. alkyle. en C1-C6 linéaire ou ramifié, alkylimidazole en C1-C6, alkylimidazoliuni en Ci-C6 An- , de préférence: pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques on différents choisis parmi hydràxyles, alkylimidazolium en Ci-C6 An- .An- étant tel que défini dans la revendication 25 L 12. Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que R11 et R12 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical hydroxyéthyle, un radical éthyle, un radical isopropyle, un radical propyl-imidazolium, An- substitué par 30 un radical méthyle. 3052969 48 13. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que. X désigne un radical un radical -NRI1R12 dans lequel R11 et R12 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 4 à 7 chainons, de 5 préférence de 5 à 6 chaînons, cationique ou non cationique, pouvant contenir un ou plusieurs atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, de préférence un ou plusieurs atomes d'azote, et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en C1-C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en C1-C6, tri(hydroxy)alkylamnonurn en C1-C6, 10 alkylimidazolium. en C1-C6, alkylpyridinium en C1-C6 ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6. 14. Composé selon l'une des revendications 1 à 10 et 13, caractérisé en ce que X désigne un radical un radical -NRI1R12 dans lequel R11 et R12 forment ensemble avec 15 l'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non aromatique de 5 ou 6 chainons, de préférence 5 chainons, cationique ou non cationique, de préférence cationique, pouvant contenir un ou deux atomes d'azote, et pouvant lui-même être substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxy, amino, mono(hydroxy)alkylamino en C1-C6, di(hydroxy)alkylamino en C1-C6 alcoxy en C1-C6, 20 tri(hydroxy)alkylamrnoniurn en C1-C6 , ou alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence tri(hydroxy)alkylamrnonium en C1-C6, plus préférentiellement trialkylammonium en Cl-C6. 15. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que 25 X désigne un radical hydroxy. 16. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi ceux de formule suivante 3052969 49 ob N le 6- [(Z)-4-Amino-2,3 -dirnéthylphénylimino]-2,3,4,6-tétrahydroquinolin-7-ylamine H2N H2 N-N 3 -Amino-2-[7-amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6E)-ylidenearnino]-6,7- dihydro-5 H-pyrazolo [ 1 ,2-a]pyrazol-1 - one H N N- 0 N I. . Fi2N HON 24{4- [7-Amino-3,4-dihydro-2 H-quinolin-(6Z)-ylideneaminoj-phényl} (2-hydroxy-éthyl)-arnino]-éthanol N * HZN OH N - 4-1347-AMin0-3,4-dihydr0-21-1- quinolin-(6E)-yrideneaminoF pyrazolo [ 1 ,5-a]pyri din-2-yll -1,1 - diméthyl-piperazin-1 -film, An- / N e ...- Ib N illi --. N An- FI,N N 6- [(Z)-4-Arnino-phényl irnino]-2,3,4,6 -tétrahyciro-quinolin-7-ylamine lei le Fi2 N 112N N . . 3 -(3 - {447-Amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6Z)-ylideneamino]- phénylamino} -propyI)-1 -méthy1-3 Hirnidazol-1 -ium , An- HN 1-12N / - An- s N or, 447-Arnino-3,4-dihydro-2H-quinolin(6Z)-ylideneamino}-phénol HO H2N 3052969 50 (---) 3-Amino-247-amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6E)-ylideneamino]-5,6,7,8- tétrahydro-pyrazolo[1,2-a]pyridazin -1-one H2N0 N ii Wi .--. H2N N N-/%t 2-{347-Amino-3,4-dihydro-2Hquinolin-(6E)-ylidenearninolpyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yloxy} -éthanol / o 0(.:*'. N 11) -- H2N N 6-{(Z)-4-(Ethyl-isopropyl-amino)- phénylimino]-2,3,4,6-tétrahydroquinolin-7-ylamine geh LN - 2 g. F N \ / N gbl (1-{447-Amino-3,4-clihydro-21-Iquinolin-(6Z)-ylideneamino}-pheny1l- le pyrrolidin-3-y1)-trimethyl-ammonium , An- N+ N H2N An- / ainsi que leurs sels, isomères> tautomères et solvates. 17. Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu 5 approprié pour la teinture des fibres kératiniques, un ou plusieurs composés tels que définis à. l'une quelconque des revendications 1 à 16. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants. 19. Utilisation d'un ou plusieurs composés tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 16, pour la coloration des fibres kératiniques. 10 3052969 5.1 20. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18.