FR 3060367 A1 20180622 FR 1663052 A 20161221 1 La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant .en oeuvre un polymère alcool polyvinylique à groupes photoréticulable et hydrophobe, ainsi que de nouveaux polymères. Les produits capillaires contiennent généralement des polymères filmogènes pour conférer aux cheveux un maintien de la coiffure. -Toutefois, la qualité du maintien des cheveux peut être altérée lors du contact avec l'eau par exemple par la pluie ou lors. de la douche : cette altération peut être due au fait que le dépôt du polymère filmogène sur les cheveux présente une mauvaise résistance au contact de l'eau et s'élimine au cours du temps. Le but de la présente invention est de disposer d'un procédé de traitement. cosmétique des cheveux perMettant d'obtenir un dépôt filmogène ayant une bonne résistance à l'eau et convenant pour être appliqué sur les cheveux pOur obtenir de bonnes 15 propriétés cosmétiques de douceur au toucher, de démêlage, rémanentes après un ou plusieurs ( par 5) shampooing(s). Les inventeurs ont découvert qu'un polymère d'alcool vinylique particulier appliqué -sur les cheveux permet d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques deS cheveux, ayant 20 une bonne rémanence au shampooing. De façon plus précise; la présente invention a pour objet un procédé, notamment cosmétique, de traitement deS fibres kératiniques comprenant : (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une compoSition cosmétique 25 comprenant un polyrrière alcool polyvinylique tel que défini ci-après ; (ii) une étape d'irradiation de la composition sur les fibres kératiniqueS pour réticuler ledit polymère ;. les étapes (i) et (ii) étant réalisées en même temps ou séparément dans l'ordre (1) puis 30 (ii). Le polymère 'd'alcool polyvinylique utilisé selon l'invention comprend -- au moins une unité alcool de formule (I) - éventuellement au moins une unité acétate de fontiule (Il) 35 - au moins une unité photoréficulable de formule (P) et - au moins une unité hydrophobe de formule (H1) ou (H2) suivantes : 3060367 2 - CH3. CO OH (I) CH CH2 CH CH2 * 0 0 (H1) (H2) A 5 (P) dans lesquelles : A désigne un groupe aromatique monovalent de formule (A1) ou (A2) suivantes 10 (X),;* (A9) dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, SRa, CO2H, -OCORb, -NRcRd, un radical alkyle en C1-C4, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes 0, S ou groupe divalent. N(Re), 3060367 3 Ra désignant un groupe alkyle en Cl-C6 ; Rb déSignart un groupe un radical. alkyle en C1-C6: ou benzyle Rc, Re. désignant un groupe alkyle en CI-C4 ; Rd désignant H 011 un groupe alkyle en C1-C4 ; l'un des radicaux R1., R2; R3,. R4, R5 pouvant également désigner un groupe 5 --0-K-Si(CH3)3 K désignant une groupe. divalent hydrocarboné en C2-C6 ; -N(CH2CH2QH)2 ; OH R désignant un radical alkyl en C1-C8 ou un radical alcoxy en C1-C4 : 10 le groupe R3 pouvant également désigner le radical -C(CH3)=CH2 n= 0 ou 1 ; de préférence n= 0 (c'est-à-dire désigne une liaison covalente) X désigne un radical divalent -CH=C(Rf)- Rf désignant H ou un radical alkyle en C1-C6 ; sous réserve que lorsque n = 0, RI, R2, R3 et R4 ne désignent pas simultanément un 15 atome d'hydrogène. De préférence, pour la formule (A1), R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, Ra désignant un groupe alkyle en C1-C3. Préférentiellement, R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, Ra désignant un groupe alkyle en C1-C3 , et au moins deux,voire trois, des groupes RI, R2, R3, R4, R5, désignent H. OR10 (A2) dans laquelle R10 désigne H ou un groupe phosphate -PO(OH)2 D désigne un groupe divalent de formule (D1) ou (D2) suivantes : 3060367 4 (Dl) dans laquelle R11, R'2, R'3, R'4 , identiques ou différents, désignent H, un radical alkyle en Cl-C4, un radical alcoxy en Cl-C4, l'un des radicaux R1, R2, R3, R4 pouvant 5 également désigner un groupe NRgRh, Rg désignant H ou un groupe alkyle en Cl-C4 , Rh désignant un groupe alkyle en C1-04 De préférence, pour la formule (D1), R11, R'2, R'3, R'4 , identiques ou différents, désignent H, un radical alkyle en Cl-C4, notamment un radical méthyle. 10 Préférentiellement, R'1, R'2, R'3, R'4 identiques désignent H ou un radical alkyle en C1-C4, notamment méthyle. 15 (D2) dans laquelle R"1, R"2, R"3, R"4, R"5, R"6, R"7,. R"8, identiques ou différents désignent H, un radical alkyle en Cl-C4, un radical alcoxy en C1-04 ; Y désigne O ou -N(Rj). , Rj désignant un groupe alkyle en C1-C4 ; T désigne un groupe divalent hydrocarboné ayant de 2 à 6 atomes decarbone. 20 Q désigne un groupement styrylpyridinium (stilbazolium, dit aussi SbQ) de formule (01) ou (Q2) suivantes : 3060367 5 dans lesquelles : R1 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène ou un grOupement (C1-C6)alkyle ; ou alors deux groupeS R4 ou R3 contigus forment ensemble avec les 5 atomes de carbone qui le portent un groupe benzo ; R2 représente l'atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore ou hydroxy, de préférence R2 représente un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle ; q et r, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; et 10 X"- représente un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halbgénure. tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, Méthylstrlfate., phosphates; sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulforiate ; * représente la liaison qui relié là partie du radical monovalent au reste du polymère étant entendu que le groupe pendant Q2 peut être relié au reste du polymère 15 via R2.; de préférence la liaison * se trouve sur le phényle en position para du grOupe styryle sur Al ou relié au reste du polymère via R2 sur Q2; préférentiellement le groupe .styryle. de Q1 et Q2 se trouve en para du groupe pyridinium ; 20 De préférence, le groupe Q représente un groupe portant une fonction stylbazolium de formule (la) : X' (la) 3060367 6 dans laquelle: R représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4; 5 R' représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1,C4, et X- désigne -un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénures tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ; de préférence le gro.upe styryle se trouve en para du groupe pyridinium et/ou en para de la liaison d'attache 10 ; Préférentiellement, Q représente le:groupement.: 15 X- étant tel que défini précédemment,. et de préférence l'anion méthylsulfate ou chlorure. Dans les structures chimiques dessinées, le * représente la liaison qui relie la partie- 20 du radical au reste du polymère. Avantageusement, les unités de formule (11) peuvent être présentes dans l'alcool polyvinylique en une proportion allant de de 0,1 %a 40 % en mole par rapport au polymère, de préférence allant de 5 à 20 % en mole. 25 Avantageusement, le polymère utilisé selon l'invention comprend un taux. en unité (P) photoréticulable allant de 0.2 à 10 % en mole, de préférence allant de 0,5 à 15 % en mole, et préférentiellement allant de 0,5 à 10 % en mole, par rapport au polymère. AvantageUsement, le polymère utilisé selon l'invention comprend un taux en unité hydrophobe (Hi) ou (F-12) allant de 132 à 50 % en mole, de préférence allant de 0,5 à 40 % en mole, préférentiellement allant de 0,5 à 30 % en mole, plus préférentiellement allant de 3 à 25 % en mole, et mieux allant de 10 à 25 % en mole, par rapport au polymère.. Le schéma suivant montre la réaction de réticulation qui se produit entre les groUpes photoréficulables tels que les groupes stylbazolium, sous l'effet de la lumière, comme illustré ci-après : 3060367 7 Ces matériaux sont particulièrement appréciés car ils ne nécessitent pas de photoinitiateur et réagissent à une lumière visible ou à un rayonnement pouvant comporter à la fois une lumière UV et une lumière visible, en particulier une faible dose 5 d'UV. De préférence, le polymère utilisé selon l'invention a un poids moléculaire moyen en poids allant de 10 000 à 200 000 g/mole. 10 Le polymère utilisé selon l'invention peut être préparé par réaction d'un alcool polyVinylique .avec un aldéhyde de formule A-CHO ou un .dialdéhyde de formule OHCD-CHO et .d'un -aldéhyde de formule Q-CHO, les groupes A, D et Q étant tels que définis précédemment. La.réaction peut être effectuée en milieu aqueux acide (eau ou mélange eau. et solvants miscibles. à l'eau tel que éthanol, isopropanol, butanol), 15 notamment :à une températùre comprise en entre 25 °C et 85 °C.; notamment pendant une à douze heures. Comme exemple de groupe monovalent hydrophobes (A1), on peut citer les groupes. suivants : 20 * * OH HO OH 3060367 s 4 5 6 OH OH 9 8 0;1113 7 * °Pr 12 CI-120H 10 * * * OMe 0C3H6S1(CH3)3 15 MeS But 10 * OMe MeO 0C4H8Si(CH3)3 17 OC3H6SI(CH3)3 16 * * OMe OCOCH3 15 3060367 9 * * HO OCO OH 19 20 CHFO OMe MeO 21 5 22 CH3C00 N(CH2CH2OH)2 23 24 11 13 10 25 26 27 HO OMe 15 28 29 De préférence, (A1) est choisi parmi les groupes 1 à 5, 8 à 10, 12, 18, préférentiellement parmi les groupes 1 à 5, 8, 9, 18, et plus préférentiellement parmi les groupes 1 et 4. 20 3060367 ao Comme exemple de groupe monovalent hydrophobes (A2), on peut citer les groupes suivants : HO OH - OF' O P- -H -Ne. 5 30 31 Comme exemple de groupe divalent hydrophobes (D1), on peut citer les groupes suivants : 10 (CH3)2N 32 .3.3 34 15 De préférence, (D1) est choisi parmi les groupes 32 ou 33, et mieux est le groupe 32. Comme exemple de groupe divalent hydrophobes (D2), on peut citer les groupes suivants : 20 25 iPr = isopropyl tBu = tertiobutyl La demande US 2003/0022104 décrit deS polyrnères alcool polyvinylique à groupe SbQ et à groupe aromatique tel que phenyl , méthylphényl. 0-C HF-0 MeO 35 OMe N-C - 2H4 N CH3 CH3 36 3060367 11 L'invention a égélerneht pour objet les -polymères nouveaux tels que décrits précédemment sous réserve que dans le groupe de formule (A1), lorsque n = 0, R1, R2, R3 et R4 ne désignent pas simultanément un atome 5 d'hydrogène et une des groupes R1, R2, R3, R4 désigne un radical méthyl, les alites groupes désignant H. L'invention a également pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère nouveau tel que décrit précédemment. 10 Le polymère utilisé selon l'invention peut être utilisé dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier dans une composition cosmétique. 15 Par milieu physiologiquerrient acceptable, on entend un milieu compatible avec les fibres kératiniques d'êtres humains, en particulier avec leS cheveux. Par composition cosmétique, on entend une compositiOn compatible avec les fibres kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne 20 génère pas d'inconforts inacceptableS (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en-détourner le consommateur. Le polymère tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au 25 poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 30 °A en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 10 % en poids. Le procédé de l'invention comprend une étape ii) d'irradiation de la composition sur les 30 fibres kératiniques pour réticuler le polymère.. Cette irradiation peut consister en _l'illumination à la lumière ambiante ou avec une source de lumière artificielle,_ de la composition appliquée sur les fibres kératiniques: La lurriière ambiante ou artificielle peut &nette un rayonnement dans le visible et/ou dans l'UV. De préférence, elle émet au moins une proportion dé rayonnement dans 35 l'UV, par exemple une proportion d'UV d'au moins 2 % de l'éclairement énergétique total de ie lumière ambiante. :Selon un mode de réalisation particulier, l'exposition comprend, voire consiste en, l'illumination à la lumière ambiante des cheveux traités, en particulier pendant une durée d'au moins 1 minute. La durée d'exposition à la lumière ambiante peut aller plus particulièrement de 10 secondes à 30 minutes, notamment de 2 à 15 minutes. 3060367 12 Selon un autre mode de réalisation particulier, l'exposition comprend, voire consiste en, l'illumination avec une source de. lumière artificielle. de la surface de ladite couche. La durée d'exposition à ladite lumière artificielle peut aller de. 1 seconde .à 20 .minutes, en particulier de 1 seconde.à 1 minute. 5 La réticulation peut. se faire à lumière naturelle ou artificielle, par exemple à l'aide d'un éclairage avec une lampe, un flash, un.laser, des LEDs, par exemple sous forme d'une matrice.de LEDs. La source de lumineuse artificielle peut émettre un rayonnement dans le domaine visible et/ou un rayonnement dans l'UV. 10 La iUmière émise peut être ou non monochromatique. La longueur d'onde de la lumière émise est de préférence centrée sur 365 nm, en particulier comprise entre 100 nm et 500 nm,. et mieux entre 200 nm et 420 nm. Avantageusement, la réticulation s'initie par simple illumination sans nécessiter de photoinitiateur. 15 De préférence, il s'agira d'une .source de lumière artificielle émettant une énergie comprise entre 0.5 et -5W/crre, les-temps d'exposition étant: adaptés en conséquence. La réticulation peut se produire avec une intensité lumineuse. rédUite, le système d'éclairage peut produire dette intensité lumineuse comprise par exemple. entre. 500 mJ/cm2 et 10J/cm2.. 20 La double- caractéristique de l'absence de photoinitiateur et d'intensité lumineuse relativement faible est particulièrement avantageuse car elle permet de limiter les effets néfastes d'initiateurs agressifs ou d'exposition prolongée à une lumière intense, en particulier dans les longueurs d'onde UV. L'homme du métier sera à même d'adapter les caractéristiques. de l'illtiminatien, en 25 termes notamment de durée d'exposition et de longueurs d'onde du rayonnement, au regard de la nature du/des polymère(s) photoréticulable(s). (A) mis en oeuvre. Selon un mode de réalisation préféré, la composition est appliquée sur les fibres kératiniques telles que les cheveux.. Selon ce mode de réalisation, la composition peut être appliquée sur les fibres 30 kératiniques humides ou sèdhes, propres ou non. On procède. de préférence,. à un séchage des fibres kératiniques .après application de le composition et avant irradiation. On peut également inclure dans le procédé, préalablement ou postérieurement à l'étape ii) d'irradiation une pause a température ambiante, ou sous chaleur, ou. sous 35 lumière rouge. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après l'étape (i) d'application de la composition contenant le polymère et avant ou après l'étape (ii) d'irradiation des fibres 40 kératiniques. L'étape de séchage peut être réalisée au moyen d'un sèche-cheveux, 3060367 I3 d'un casque ou encore par séchage à l'air libre. L'étape de séchage est avantageusement effectuée à une température allant de 20 à 70 °C. Après l'étape d'irradiationi les fibres kératiniques peuvent être éventuellement 5 rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite éventuellement séchées au moyen d'un sèche-.cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des 10 fibres .kératiniques 'naturelles ou abimées ou sensibilisées, éventuellement colorées et/ou ayant subi un traitement préalable de mise en forme durable ou temporaire. Des fibres abimées sont par exemple des fibres sèches .ou rêches ou cassantes ou fourchues ou molles. 15 Des fibres sensibilisées sont par exemple des fibres décolorées,. défrisées ou permanentées. Le procédé selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres 20 kératiniques sèches, c'eSt-à-dire non humides, notamment des cheveux secs. Après l'étape (i) d'application sur les fibres kératiniques de fa composition contenant le polymère; et. avant d'effectuer. l'étape (ii) d'irradiation des fibres kératiniques, on peut laisser poser la composition contenant le polymère appliqué(e) pendant une 25 durée allant de 1 à .60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 minutés. Le. temps, de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 'C' de préférence à la températt.ire ambiante (25 °C). 30 ta composition décrite. précédemment est avantageusement appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. Après application de la composition sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition. 35 Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre pendant et/ou après, de préférence après, Un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé. de mise en forme temporaire (mise en forme avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser) .ou .un procédé de mise en forme durable 3060367 14 (permanente, défrisage) ou un procédé de coloration ou de décoloration des fibres kératiniques. le proc,édé de traitement selon l'invention peut également être mis en oeuvre en post-5 traitement d'un procédé de traitement cosmétique. En particulier, le procédé de traitement est mis en oeuvre en post-traitement d'un procédé de coloration, de décoloration, de défrisage, de lissage et/ou d'un procédé de permanente. 10 La compositiOn utiliSée selon l'invention est généralement adaptée à .une application topique sur les fibres kératiniques, et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. li s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas 15 d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs). La composition cosmétique Utilisée selon l'invention contient un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains tels que la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les 20 cheveux, les cils, les sourcils, les les..ongles, les lèvres. Selon un mode de réalisation de l'invention,. la composition cosmétique utilisée selon l'invention peut comprendre un milieU aqueux physiologiqUernent acceptable. Il peut par exemple être. constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un 25 solvant organique cosmétiquenient acceptable. Mitre de solvant Organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C2-C4., tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols , notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de .carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le bUtylène glycol, le pentylène l'hexylène glycol, le dipropylène glyçol, le diéthylène glycol ; les esters courts comme l'acétate. 30 d'éthyle, l'acétate de butyle; et leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la composition cosmétique utilisée selon l'invention comprend un milieu non aqueux physiologiquement acceptable. Il peut par exemple être constitué d'un ou plusleurs solvants organiques 35 cosmétiquement acceptable, tels que ceux décrits précédemment, ou bien encore d'une ou. plusieurs huiles usuelles en cosmétique: Le. milieu non aqueux comprend de préférence une huile volatile. On :entend par «huile volatile .», une. huile (ou milieu non aqueux) susceptible de. s'évaporer au contact de la peau en moins d'une- heiire, à température ambiante et à. 40 pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à 3060367 15 température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (103 à 300 mmm. Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). 5 Ces huiles volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. 10 Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C1e comme les isoalcanes en C6-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododédane (encore appelé 2,2;4,4,6-p.entaméthylheptane), 15 I'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopareou de Permethylse. Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques vOlatileS, notamment, celles ayant une Viscosité 5 8 centistOkeS. (cSt) (8x.10" 20 6 rn2/S), .et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans. l'inventiOn' on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et .6 cSt, roctarriéthyl cyclotétrasiloxane, le: décaméthyl cyclopentasiloxane, le doclécamethyl 25 cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Les compositions utilisées selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs 30 additifs cosmétiques choisi parmi les agents tensio-actifs, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants; les agents séquestrants, les polymères filrnogènes, les agents plastifiants, les agents épaississants, les huiles, les cires, les parfums et les agents conservateurs. 35 Les compositions utilisées selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées et notamment sous forme de solutions aqueuses, solutions hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, de gels hydroalcooliques. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles:. 40 3060367 16 L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. 5 Exemple 1 : Polymère d'alcool polyvinylique fonctionnalisé avec des groupements SbQ et vaniline 10 15 OMe 20 Dans un réacteur, on a introduit 20 g d'alcool polyvinylique (SELVOL® 540 de chez SEKISUI), 200 mi de mélange de solvants (eau/isopropanol 50/50 poids/poids). Le mélange a été chauffé à 80°C jusqu'à la solubilisation de l'alcool polyvinylique. Puis on a ajouté 5m1 d'HCI 1M et 1g de vanilline et un 1 g de N-methyl-4-(p- 25 formylstyrApyridinium methylsulfate (CA n° 74401-04-0). Le milieu réactionnel a été maintenu à 80°C pendant 8 heures. Le produit a été purifié 3 fois par précipitation dans 600 ml d'acétone. Le produit purifié a été mis en solution hydroalcoolique eau/isopropanol (50/50 poids/poids) à 10% en poids de polymère (solution S1). Le polymère obtenu comprend 20% en poids de groupement issu de la vanilline et 15% 30 en poids de groupement SbQ issu du N-methy1-4-(p-formyIstyryppyridinium methylsulfate. Exemple 2 : Polymère d'alcool polyvinylique fonctionnalisé avec des 35 groupements SbQ et 3,4 dihydroxybenzaldéhyde 3060367 17 OH OH OH OH HO OH CH3SO4- CH3SO4- Le polymère a été préparé selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant : 5 20 g d'alcool polyvinylique (SELVOL 540 de chez SEKISUI) 1 g de 3,4 dihydroxybenzaldéhyde 1 g de N-methy1-4-(p-formylstyryl)pyridinium methylsulfate Solvant : eau / isopropanol (40/60 poids/poids) : 200 ml 10 Le polymère obtenu comprend. 18 % en poids de groupement issu du 3,4 dihydroxy benzalqéhyde et 15% en poids de groupement SbQ issu du N-methyl-4-(pformylstyryl)pyridinium methylsulfate. Après purification, le polymère a été mis en solution à 10 % en poids dans un mélange eau / isopropanol (50150 poidslpoids) On a ainsi obtenue une solution S2 du polymère 2. 15 Exemple 3: Polymère d'alcool polyvinylique fonctionnalisé avec des groupements SbQ et téréphtaldéhyde .20 25: 30 35 3060367 18' Le polymère a été préparé selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant : 20 g d'alcool polyvinylique (SELVOL 540 de chez SEKISUI) 1g de 3,4 dihydroxybenzaldéhyde 5 1g de N-methy1-4-(p-formylstyryppyridinium methylsulfate 0,5 g de téréphtaldéhyde Solvant : eau/isopropanol (200/50) : 250 ml en ajoutant d'abord HCI et le SbQ , et en maintenant le mélange réactionnel à 80 °C 10 pendant 6 heures, puis en ajoutant le téréphtaldéhyde . On a observé la formation d'un hydrogel. Le polymère obtenu comprend 2,5 % en poids (soit.0,8% molaire) de .grouoement Issu du téréphtaldéhyde et 1 % en pbidà (soit 0,98 % molaire) de groupement SbQ issu du 15 N-methyl-4-(p-formylstyryl)pyridinium methylsulfate. Exemple 4 (hors invention) : Polymère d'alcool polyvinylique fonctionnalisé 20 avec des groupements SbQ p OH H. CH3SO4- 25 Le polymère a été préparé selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 en utilisant : 20 g d'alcool polyvinylique (SELVOL 540 de chez SEKISUI) 1g de N-methy1-4-(p-formylstyryl)pyridinium methylsulfate solvant : 200 ml d'eau 30 Le polymère obtenu comprend 15% en poids de groupement SbQ issu du n-methy1-4- (p-formylstyryl)pyridinium methylsulfate_ 3060367 19 Exemple 5 (hors invention) polymère d'alcool polyvinylique fonctionnalisé avec des groupements SbQ OH n m 5 vendu par la société Polysciences, Inc, sous la référence catalogue 22570-75 ayant un taux de greffage en groupement SbQ issu du N-methy1-4-(p-formylstyryl)pyridinium methylsulfate de 4,1 Mole % ; poids moléculaire 45 000. Exemples 6 à 10 comparatifs : Evaluation des propriétés cosmétiques des polymères appliqués sur les cheveux On a préparé les 5 compositions décrites ci-après (pourcentages en poids). Ex 6 Ex 7 Ex 8* Ex 9* Ex 10* Polymère 1 10 Polymère 2 10 Polymère 5 10 Polymère 6 10 PVA 10 eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 Eau / isopropanol 50/50 (poids/poids) qsp 100 qsp 100 exemples hors invention On a appliqué sur des mèches de cheveux Curly Type IV, un mélange de 40 % en 20 poids de poudre décolorante vendue sous la dénomination Platifiz® precision par L'Ore& et de 60 % de solution aqueuse d'eau oxygénée à 0, 6 % en poids, selon un rapport de bain ségal-à 4, puis on a chauffée la mèche traitée sur une plaque chauffante à 33 bc pendant 30 minutes. 'On a ensuite rincé la mèche à l'eau du robinet, laissée 10 15 3060367 20 séchée dans une étuve ventilée à 70 °C pendant une heure. On a répété ce protocole une deuxième fois. Sur les mèches ainsi décolorées, on a appliqué la composition de polymère à évaluer 5 avec un pinceau selon un rapport de bain égal à 1 de chaque côté de la mèche de cheveux. On a ensuite exposé la mèche sous lampe UV SINA UV Lamp & Dryer - 56 W pendant 6 minutes puis on a séché la mèche sur plaque chauffante à 50 °C pendant 15 minutes. Puis la mèche traitée est laissée à la température ambiante pendant 24 heures. 10 On a ensuite appliqué 1 g de shampooing pop Camomille vendu par La Scad pour 2,8 g de mèches, on a malaXé pendant 10 seCondes ' on a laissé poser 3 minutes puis on a rincé à l'eau à 37 °C, 10 passages . La mèche a ensuite été séchée dans une étuve ventilée à 70 °C pendant une heure. On a effectué en tout 5 fois l'application de 15 sharnpooing. On a ensuite évalué les propriétés cosmétiques suivantes : ToUcher : on a. évalué le toucher aux doigts des mèches traitées, par 3 personnes formées à l'évaluation sensorielle sur cheveu, sur des critères tactiles de douceur. 20 Démêlage : le démêlage au peigne a été réalisé après immersion de la mèche pendant 10 secondes dans l'eau, avec 5 passages de peigne plastique à petites dents (7 dents / crn, diamètre des dents env. 800 pm). 25 L'évaluation a été faite de la façon. suivante ++ propriété cosmétique évaluée performante. + : propriété cosmétique évaluée moyennement performante 0 : propriété cosmétique évaluée non performante 30 On a obtenu les résultats suivants : Avant shampooing Après 5 Shampooings. Exemp les Touché (douceur) ) Touché Touché (douceur) ) Touché Humide démêlage sec Humide démélage sec (douceur ) (douceur ) 10 0 0 0 0 0 0 (PVA) 6 (P1) ++ + ++ ++ ++ +± 7 (P2) ++ + ++ ++ + ++ 8 (P3) + 0 + 0 0 0 9 (P4) + 0 + 0 0 0 3060367 21 Les. résultats obtenus. montrent que les polymères selon l'invention confèrent des propriétés améliorées de.touCher et de démêlage_ 5 Exemple 11 On prépare la cornposition suivante (pourcentage en poids) : Polymère 3 (exemple 3) 6 % Eau/isopropanol (50/50) qsp 100 % 10 On applique la Composition sur les cheveux, on laisse.sécher 15 minutes à la température ambiante puis on expose les cheveux à la lumière sous lampe UV SINA UV Lamp & Dryer - 56 W pendant 6 minutes. Les cheveux ainsi traités présentent une bonne douceur au toucher, un bon démêlage, 15 y compris après un shampooing. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de traitement des fibres kératiniques comprenant :. (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique 5 comprenant un polymère alcool polyvinylique ; (ii) une étape d'irradiation de la composition sur les fibres kératiniques pour réticuler ledit polymère ; .les étapes (i) et (ii) étant réalisées en même temps ou séparément dans l'ordre (i) puis (ii) 10 le polymère alcool polyvinylique comprenant : - au moins une unité alcool de formule (I) - éventuellement au moins une unité acétate de formule (II) - au moins une unité photoréticulable de formule (P) et 15 - au moins une unité hydrophobe de formule (H1) ou (H2) suivantes : OH (1) CH CH2 oYo 20 A (H1) dans lesquelles : CH3 Co O CH cH2 (H2) (P) 3060367 23 A désigne un groupe aromatique monovalent de formule (At) ou (A2) suivantes : (A1) dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, SRa, CO2H, -OCORb, -NRcRd, un radical alkyle en C1-C4, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes O, S ou groupe divalent N(Re), Ra désignant un groupe alkyle en C1-C6 ; Rb désignant un groupe un radical alkyle en Cl-C6 ou benzyle ; Rc, Re désignant un groupe alkyle en Cl-C4 ; Rd désignant H ou un groupe alkyle en C1-C4 ; l'un des radicaux R1, R2, R3, R4, R5 pouvant également désigner un groupe -0-K-Si(CH3)3 , K désignant une groupe divalent hydrocarboné en C2-C6 ; 15 -N(CH2CH2OH)2 ; *-N OH R désignant un radical alkyl en C1-C6 ou un radical alcoxy en C1-C4 : le groupe R3 pouvant également désigner le radical -C(CH3)=CH2 20 n= 0 ou 1 ; de préférence n= 0 (c'est-à-dire désigne une liaison covalente) X désigne un radical divalent -CH=C(Rf)- Rf désignant H ou un radical alkyle en C1-C6 ; sous réserve que lorsque n = 0, R1, R2, R3 et R4 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène. 25 3060367 24 °Rio (A2) dans laquelle R10 désigne H ou un groupe phosphate -PO(OH)2 5 D désigne un groupe divalent de formule (D1) ou (D2) suivantes (Dl) dans laquelle R1, R'3, R'4 , identiques ou différents, désignent H, un radical alkyle 10 en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4, l'un des radicaux R1, R2, R3, R4 pouvant également désigner un groupe NRgRh, Rg désignant H ou un groupe alkyle en C1-C4 , Rh désignant un groupe alkyle en C1-C4. (D2) dans laquelle R"1, R"2, R"3, R"4, R"5, R"6, R"7, R"8, identiques ou différents désignent H, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4 ; Y désigne O ou -N(Rj)- , Rj désignant un groupe alkyle en C1-C4 ; T désigne un groupe divalent hydrocarboné ayant de 2 à 6 atomes de carbone. Q désigne un groupement styrylpyridinium (stilbazolium, dit aussi SKI) de formule (Q.1) ou (Q2) suivantes : 3060367 dans lesquelles KI et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène ou un groupement (C1-C6)alkyle ; ou alors deux groupes al ou R3 contigus forment ensemble avec les 5 atomes de carbone qui le portent un groupe benzo ; R2 représente l'atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore ou hydroxy, de préférence R2 représente un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle ; q et r, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; et 10 r représente un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénure tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ; * représente la liaison qui relie la partie du radical au reste du polymère. 15 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que pour le groupe de formule (A1), R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, Ra désignant un groupe alkyle en C1-C3 ; de préférence, R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, Ra désignant un groupe alkyle en C1-C3 , et au 20 moins deux,voire trois, des groupes R1, R2, R3, R4, R5,. désignent H. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère contient au moins une unité hydrophobe de formule (H1). 25 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le polymère contient au moins une unité hydrophobe de formule (H1) ayant un groupe (A1) tel que défini dans la revendication 1 ou 2. 5. Procédé selon l'une des revendications 1, 3, 4, caractérisé en ce que l'unité hydrophobe de formule (H1) contient un groupe de formule (A1) choisi parmi : 3060367 26 HO 4 5 6 * * *. OH OH 9 8 0061-113 7 * OH OH 2 * * 3 * MeS OMe OH 14 * OMe 0C3H6Si(CH3)3 15 * OiPr 12 OMe 0C4H9 11 CH2OH 10 5 10 5 OH HO OCO 19 20 21 22 10 CH3COO N(CH2CH2OH)2 23 24 * * 3060367 27 * 1 1 15 26 27 0C3H6Si(CH3)3 16 OMe Me0 0C4H8Si(CH3)3 17 28 HO OMe 28 29 5 de préférence, (A1) est choisi parmi les groupes 1 à 5, 8 à 10, 12, 18,. préférentiellement parmi les groupes 1 à 5, 8, 9, 18, et plus préférentiellement parmi les groupes 1 et 4. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère contient au 10 moins une unité: hydrophobe de formule (H2). 7. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 6, caractérisé en çe que pour le groupe divalent de formule (D1), R'1, R'2, R'3, R'4 , identiques ou différents, désignent H, un radical alkyle en C1-C4, notamment un radical Méthyle ; de préférence Ri, R'2., R'3, 15 R'4 identiques désignent H ou un radical alkyle en Cl-C4, notamment méthyle: 8. Procédé selon l'une des revendications 1, 6, 7, caractérisé en ce que l'unité hydrophobe de formule (H2) contient un groupe de formule (D1) choisi parmi : 20 H3)2N 32 33 34 25 ou un groupe de formule (D2) choisi parmi OMe Me0 35. 0-C4HITO 3060367 3060367 29 1-I- N-C N 2 4 CH3 CH3 36 de préférence, (D1) est choisi parmi les groupes 32 ou 33, et mieux est le groupe 32. 5 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qUe groupe Q de. l'unité (P) représente un groupe portant une fonction stylbazolium de formule (la) : R' 10 X" (la) dans laquelle: R représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4; R' représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, et 15 X- désigne un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphate, sulfate, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ; de préférence le groupe styryle se trouve en para du groupe pyridinium et/ou en para de la liaison d'attache . 20 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que groupe Q de l'unité (P) représente le groupement : X- 25 dans laquelle X- désigne un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphate, sulfate, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ;, et de préférence l'anion méthylsulfate ou chlorure. 30 11.. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère comprend au moins une unité de formule .(II), de préférence présente dans 3 06 0 3 6 7 30 l'alcool polyvinylique en une proportion allant de de 0,1 % à 40 % en mole par rapport au polymère, de préférence allant de 5 .à 20 % en mole. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère comprend un taux en unité (P) photoréticulable allant de 0.2 à 10 % en mole, de préférence allant de 0,5 à 15 % en mole, et préférentiellement allant de 0,5 à 10 % en mole, par rapport au polymère. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le 10 polymère comprend un taux en unité hydrophobe (Hi) ou (H2) allant de 0,2 à 50 % en. n'Iole, de préférence allant de 0,5 à 40 % en mole, préférentiellement allant de 0,5 à 30 % en mole, plus préférentiellement allant de 3 à 25 % en mole, et mieux allant de 10 à 25 % en mole, par rapport au polymère. 15 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère a un poids moléculaire moyen en poids allant de 10 000 .à 200 000 g/mole. 15. Procédé selon. l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère est présent dans la compoSitiOn cosmétique en. une teneur allant de 0,1 à 40 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue dù mélange. extemporané, de préférence de 0,5 % à 30- % en poids, et. préférentiellement allant de 1 % à'20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 10 % en poids. 16. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que 25 l'irradiation est une irradiation avec un rayonnement dans l'UVA ou dans le domaine visible, et de préférence un rayonnement dans l'UVA. 17. Polymère alcool polyvinylique comprenant : - au moins une unité alcool de formule (I) 30 - éventuellement au moins une unité acétate de formule (Il) - au moins une unité photoréticulable de formule (P) et - au moins une unité hydrophobe de formule (H1) ou (H2) suivantes : OH 1 CH CH2 -CH3 CO O CH CH2 (I) ^1^ 3060367 31 A (H1) (H2) (P) 5 dans lesquelles :. A désigne un groupe aromatique monovalent de formule (A1) ou (A2) suivantes (Al) 10 dans laquelle. R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, SRa, CO2H, -OCORb, -NRcRd, un radical alkyle en C1C4, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes O, S ou.groupe divalent N(Re), Ra désignant un groupe alkyle en CI-C6 ; Rb désignant un groupe un radical alkyle 15 en C1-C6 ou benzyle ; Rc, Re. désignant un groupe alkyle en-C1-C4; Rd désignant H où un:groupe alkyle en CI-C4.; l'Un dés radicaux R1, R2, R3, R4, R5 pouvant également désigner un groupe -0-K-Si(CH3)3 , K désignant une groupe divalent hydroCarboné en C2-C6 ; -N(CH2C14201-)2 ; 3060367 32 L OH R désignant un radical aikyl en .C1-C6 ou un radical alcoxy en C1-C4 : legroupe R3 pouvant également désigner le radical -C(CH3)=CH2 5 n= 0 ou 1 .; de préférence n= 0. (c'est-à-dire désigne une liaiSdn covalente) X désigne un radical divalent -CH=C(Rf)-.Rf désignant H ou un radical alkyle en C1-C6; sous.réserve que : lorsque n = 0,. RI.' R2, R3 et R4 ne désignent pas simultanément un atome 10 d'hydrogène ; lorsque n = 0, un des groupes R1, R2, R3, R4 désigne un radical méthyl, les autres groupes désignant H 15 ORio (A2) dans laquelle R10 désigne H ou un groupe phosphate -P0(OH)2 D désigne un groupe divalent de formule (D1) ou (D2) suivantes : 20 (Dl) dans laquelle R'1, R'2, R'3, R'4 , identiques ou différents, désignent H, un radical alkyle en C1-04, un radical alcoxy en C1-C4, l'un des radicaux R1, R2, R3, R4 pouvant 3060367 33 également désigner un groupe NRgRh, Rg désignant H ou un groupe alkyle en C1-04 , Rh désignant un groupe alkyle en C1-04. 5 (D2) dans laquelle R"1, R"2, R"3, R"4, R"5, R"6, R"7, R"8, identiques ou différents désignent H, un radical alkyle en Cl-C4, un radical alcoxy en C1-04 ; Y désigne ou -N(Rj)- , Rj désignant un groupe alkyle en C1-04 ; 10 T désigne un groupe divalent hydrocarboné ayant de 2 à 6 atomes de carbone. Q désigne un groupement styrylpyridinium (stilbazolium, dit aussi SbQ) de formule (01) ou (Q2) suivantes : 15 dans lescpelles : RI. et R3, identiques ou différents; représentent un atome crbalogène-ou: un groupement (C17-C6)alkyle ; ou afors deux groupes R1 ou R3 contigus forment ensemble avec les atomes de carbone qui le portent un groupe benzo ; 20 R2 représente l'atome d'hydrogène,. un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore ou hydroxy, de préférence R2 représente un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle, éthyle,. propyle q et r, représentent un entier compris inclusiVement entre 0 et 4 ; et 3060367 34 X' représente un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénure tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ; 5 * représente la liaison qui relie la partie du radical au reste du polymère. 18. Polymère selon la revendication 17, caractérisé en ce que pour le groupe de formule (A1), R1, R2, R3, R4, R5, identiques ou différents, désignent H, OH, ORa, Ra désignant un groupe alkyle en C1-C3 ; de préférence, R1, R2, R3, R4, R5, identiques 10 ou différents, désignent H, OH, ORa, Ra désignant un groupe alkyle en C1-C3 , et au moins deux,voire trois, des groupes R1, R2, R3, R4, R5, désignent H. 19. Polymère selon la revendication 17 ou 18, caractérisé en ce qu'il contient au moins une unité hydrophobe de formule (H1). 15 20. Polymère selon l'une des revendicationS 17 à 19, -caractérisé en. ce qU'il contient au moins une unité hydrophobe de formule (H1) ayant un groupe (A1) tel que défini dans la. revendication 1 ou 2. 20 21. Polymère selon. l'une des revendications 17, 19, 20, caractérisé en ce que l'unité. hydrophobe de formule (H1) contient un groupe de formule (A1) choisi parmi 25 2 3 4 5 * OH HO OH OMe OCOCH3 * OMe OEt OH OH * OH OH 9 8 OC6H 13 7 OH HO OCO 19 20 3060367 * * * 35 * OMe 0C3H6Si(CH3)3 15 But 5 10 0C3H6S1(CH3)3 16 OMe 0C4H8Si(CH3 17 Me0 OiPr 1.2 OMe 0C4H9 11 CH2OH 10 3060367 36 CHFO OMe MeO 21 22 5 CH3COO N(CH2CH2OH)2 23 24 N 1 OH. 25 26 27 10 HO OMe 28 29 15 de préférence, (A1) est choisi parMi les groupes 1 à 5, 8 à 10, 12, 18, préférentiellement parmi les groupes 1 à 5, 8, 9, 18:, et plus préférentiellement parmi les groupes 1 et 4.. 22. Polymère selon la revendication 17, caractérisé en çe qu'il contient au moins une 20 unité hydrophobe de formule (H2). 23. Polymère selon l'une des revendications 17 ou 22, caractérisé en ce que pour le groupe divalent de formule (D1), R'2, R'3, R'4 , identiques ou différents, désignent H, un radical alkyle en C1-C4, notamment un radical méthyle ; de préférence RI, R'2, 25 R'3, R'4 identiques désignent H ou un radical alkyle en C1-C4, notamment méthyle. 3060367 37 24. Polymère selon l'une des revendications 17, 22, 23, caractérisé en ce que l'unité hydrophobe de formule (H2) contient un groupe de formule (D1) choisi parmi : (CH3)2N 5 32 33 34 ou un groupe de formule (D2) choisi parmi de préférence, (Dl) est choisi parmi les groupes 32 ou 33, et mieux est.le groupe 32. 25. Polymère selon l'une des revendications 17 à 24, caractérisé en ce que groupe Q 20 de l'unité (P) représente un groupe portant une fonction stylbazolium de formule (la) R' 0-C4HFO Me0 35 OMe N-C-2Hz-N I CH3 CH3 36 10 15 -R X- (la) dans laquelle: R représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4; 25 R' représente un atome.d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, et X' désigne un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphate, sulfate, méthanesulfonates, 3060367 38 p-toluènesulfonate ; de préférence le groupe styryle se trouve en para du groupe pyridiniurn et/ou en para de la liaison d'attache ---* 26. Polymère selon l'une des revendications 17 à 25, caractérisé en ce que groupe Q 5 de l'unité (P) représente le groupement : dans. laquelle X' désigne un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions 10 halogénures, perchlorates, tetrafluoroborates.,- méthylsulfate, phosphate, sulfate, méthanesulfOnates, p-toluènesulfonate ;, et de préférence l'anion méthylsulfate ou chlorure. 27. Polymère selon l'une des revendications 17 à 26, caractérisé en ce qu'il comprend 15 au moins une unité de formule (Il), de préférence présente dans l'alcool polyvinylique en une proportion allant de de 0,1 % à 40 % en mole par rapport au polymère, de préférence allant de 5 à 20 % en mole. 28. Polymère selon l'une des revendications 17 à 27, caractérisé en ce qu'il comprend 20 un taux en unité (P) photoréticulable allant de 0.2 à 10 % en mole, de préférence allant de 0,5 à 15 % en mole, et préférentiellement allant de 0,5 à 10 % en mole, par rapport au polymère. 29. Polymère selon l'une des revendications 17 à 28, caractérisé en ce qu'il comprend 25 un taux en unité hydrophobe (H1) ou (H2) allant de 0,2 à 50 % en mole, de préférence allant de 0,5 à 40 %. en mole, préférentiellement -.allant de 0,5 à 30 %. en mole, plus préférentiellement allant de 3 à 25 % en mole, et mieux allant de 10 à 25 % en mole, par rapport-au polymère. 30 30. Polymère selon l'une des revendications 17 à 29, caractérisé en ce que ledit polymère a, un poids moléculaire moyen en poids allant de 10 000 à 200 000 g/mole. 31. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement- acceptable, un polymère selon l'Une quelconque des revendications précédentes. 35