FR 3060989 A1 20180629 FR 1663187 A 20161222 1 Procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, mettant en oeuvre des agents réducteurs et des composés disulfure cationiques, et kit de lissage La présente invention concerne un procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui comprend l'application sur les fibres d'une ou plusieurs compositions comprenant des agents réducteurs, d'une ou plusieurs compositions comprenant des composés disulfures cationiques et une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. L'invention a également pour objet la ou les composition(s) comprenant des agents réducteurs et la ou les composition(s) comprenant des composés disulfures cationiques ainsi que leur utilisation dans un procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques. L'invention a enfin pour objet, un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » approprié pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l'aspect de leurs cheveux. En particulier les personnes qui ont des cheveux bouclés cherchent le plus souvent à obtenir des cheveux lisses. Pour obtenir une déformation permanente des cheveux telle qu'un lissage des cheveux, un défrisage ou une détente de boucles, la technique la plus employée consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (kératocystine) à l'aide d'une composition généralement basique contenant un agent réducteur soufré (étape de réduction) puis, après avoir rincé généralement à l'eau la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension, une composition oxydante (étape 3060989 2 d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un tel traitement chimique est éminemment durable dans le temps et résiste notamment 5 à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que les mises en pli. De nombreux produits destinés au lissage, au défrisage des cheveux ou à la détente de boucles existent sur le marché. 10 Les produits destinés au lissage ou au défrisage sont généralement formulés soit à partir de compositions très alcalines, à pH supérieur à 12, ou à partir d'une concentration importante de thiols tels que les composés mercaptans. Les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de 15 l'étape de fixation sont le plus souvent des compositions à base d'eau oxygénée. Cependant, l'application de ces produits est généralement longue, avec un temps de pose plus ou moins long suivant le produit, le type de cheveux et l'effet désiré. Elle nécessite un savoir-faire 20 précis, ce qui est principalement dû aux teneurs élevées en agents réducteurs utilisées dans les compositions réductrices ou aux teneurs élevées en hydroxydes et/ou au pH très alcalin des compositions de défrisage, ainsi qu'aux différents temps de pose plus ou moins longs de ces compositions. 25 On a aussi constaté que l'utilisation de ces agents réducteurs ou de ces agents alcalins forts peut entraîner un inconfort du cuir chevelu (irritations, démangeaisons, etc). En outre, la mise en oeuvre d'un tel traitement de lissage est un choix généralement drastique pour le consommateur, qui ne peut pas 30 réguler le niveau de lissage selon le résultat souhaité. Par ailleurs, les compositions employées posent souvent des problèmes d'odeurs, en particulier les compositions réductrices et notamment celles contenant des thiols. Les cheveux traités par ces compositions peuvent également conserver une odeur désagréable. De plus, les agents réducteurs sont généralement employés à des concentrations élevées, ce qui peut entraîner une dégradation plus 3060989 3 ou moins importante de la fibre kératinique, en particulier lorsque les cheveux sont colorés. Ces inconvénients sont notamment observés avec l'acide thioglycolique qui est généralement utilisé en milieu basique à des valeurs de pH variant de 8,5 à 9,5. 5 Ces techniques peuvent ainsi induire à la longue une altération de la qualité des cheveux entraînant une diminution de leurs propriétés cosmétiques, telles que leur vitalité, leur brillance et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement de leur résistance mécanique. 10 L'impact de ces traitements sur la qualité de la chevelure est mal toléré par les utilisateurs qui ont alors tendance à renoncer ou espacer leurs traitements. Il existe donc un besoin réel de développer des traitements de mise en forme et/ou lissage des fibres kératiniques, en particulier des 15 cheveux, plus légers que ceux existants dans l'état de la technique, ne présentant pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui n'altèrent pas l'intégrité et la qualité des fibres kératiniques tout en apportant de bonnes propriétés cosmétiques aux fibres kératiniques. 20 En parallèle, ce procédé doit conserver de bonnes performances en termes de lissage des fibres kératiniques, en particulier avec un effet rémanent à plusieurs shampoings. De plus, il est souhaitable que ces traitements soient faciles à appliquer, et confortables à utiliser pour l'opérateur, notamment en 25 termes d'odeurs issues de la mise en oeuvre d'un tel procédé. La Demanderesse a maintenant découvert que la mise en oeuvre d'un procédé particulier en au moins trois étapes permettait de répondre aux objectifs précités. Il a ainsi été découvert, de manière surprenante, qu'un procédé 30 de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux en plusieurs étapes qui comprend : i) l'application sur lesdites fibres d'une composition (A) acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et 35 contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés ; 3060989 4 ii) l'application sur lesdites fibres d'une composition (B) distincte contenant un ou plusieurs composés disulfures cationiques suivie iii) d'une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant ; 5 étant entendu que les étapes i) et ii) sont réalisées séparément i) puis ii) ou alors ii) puis i). De préférence, les étapes du procédé sont réalisés selon l'ordre suivant i) puis ii) puis iii). Ce procédé permet d'atteindre les propriétés recherchées, entre autres en termes d'intégrité, de qualité et de cosméticité des fibres kératiniques tout en 10 obtenant une détente de boucles et/ou un lissage des fibres kératiniques de bonne qualité et durable. La présente invention a donc pour objet un procédé de détente de boucles et/ou un lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux comprenant les étapes i), ii) 15 et iii) telles que définies précédemment. La mise en oeuvre de ce procédé permet d'obtenir une détente de boucles et/ou un lissage des fibres kératiniques de bonne qualité et rémanent à plusieurs shampooings. De plus, la mise en oeuvre de ce procédé permet d'apporter de bonnes propriétés cosmétiques, en 20 particulier de brillance et de douceur au toucher, aux fibres kératiniques. Dans une variante préférée, le procédé selon l'invention est un procédé de lissage des fibres kératiniques, en particulier des cheveux. L'invention a également pour objet un kit approprié pour la 25 mise en oeuvre du procédé de l'invention. Ce kit comprend au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une composition (A) acide de préférence à un pH compris inclusivement entre 1 et 5, qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs thiolés ; 30 - un second compartiment comprenant une composition (B) qui comprend un ou plusieurs composés disulfures cationiques et - optionnellement un troisième compartiment comprenant une composition (C) qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés. 35 Par "pH compris inclusivement entre 1 et 5", on comprend que les bornes 1 et 5 sont comprises dans l'intervalle de pH. 3060989 5 La présente invention a aussi pour objet l'utilisation des compositions (A) et (B) dans un procédé de mise en forme, détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux. 5 La mise en oeuvre d'un tel procédé est rapide et simple, et ne nécessite pas de savoir-faire particulier. De plus, la mise en oeuvre de ce procédé permet d'obtenir une détente de boucles et/ou une réduction du volume de la chevelure, qui est progressivé. En particulier, il est possible de moduler l'effet 10 souhaité, par mises en oeuvre successives d'un tel procédé. Les fibres kératiniques notamment les cheveux traités avec le procédé selon l'invention sont plus douces au toucher et restent disciplinées. On ne constate pas la présence de frisottis. Les fibres kératiniques sont alignées, lisses et se démêlent aisément ce qui les 15 rend plus facile à peigner. Ainsi, par sa protection de l'intégrité des fibres kératiniques, la mise en oeuvre de ce procédé permet de leur apporter de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier de brillance et de douceur au toucher. Enfin, le procédé selon l'invention permet de réduire 20 sensiblement les odeurs inconfortables issues de la mise en oeuvre d'un procédé de détente de boucle et/ou de lissage classique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description, des exemples et des figures qui suivent. 25 Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - par « (hétéro)aryle » on entend les groupes aryle et hétéroaryle ; - les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un 30 substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C6, de préférence en Ci-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci-C2, (PolY)- hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux 35 radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy 3060989 6 ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre 5 hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ou thiol; - un radical alcoxy en C1-C6 ou alkylthio en Ci-C6 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C6 ; 10 - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle a 5 ou 6 chaînons, préférentiellement morpholino, pipérazino, pipéridino, ou pyrolidino éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; 15 - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs 20 d'au moins : i) un groupe hydroxy, ii)un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec 25 l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R"', 30 M pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M représente un contre-ion anionique, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons 35 éventuellement cationique, préférentiellement 3060989 7 imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 5 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un 10 groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, 15 un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, 20 - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; 25 - un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : 30 - hydroxy ; - alcoxy en C1-C4, (Poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - alkyle en C1-C4 ; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 35 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino éventuellement 3060989 8 substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un 5 hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-0-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en Ci-C4, groupement amino éventuellement 10 substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé 15 éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alcoxycarbonyle (R-X-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en C1-C4, X est un atome d'oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupement 20 alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins 25 un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou 30 plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, 35 naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; 3060989 9 - un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au 5 moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, 10 imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, 15 thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthinyle ou thioxanthinyle; - un « radical hétérocyclique » ou est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 20 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; - un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné saturé en Ci-Cio, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-C8, plus particulièrement en Ci-C6, de préférence en Ci-C4 ; 25 - un radical « alkoxy » est un radical « alkyl-oxy » avec le groupe alkyle tel que défini précédemment ; - un radical « alcényle » est un radical hydrocarboné en C2-Cio, linéaire ou ramifié, en particulier en C2-C8, plus particulièrement en C2-C6, de préférence en C2-C4, comprenant une ou plusieurs 30 insaturations, conjuguées ou non, de préférence comprenant une ou deux doubles liaisons tel que éthylényle ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle ou alcényle sous-entend que ledit radical alkyle ou alcényle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les 35 radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en Ci-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques 3060989 10 ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) carboxy ; vi) aryle tel que phényle 5 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (di)(Ci- C4)(alkyl)amino, ou hydroxy ; - un radical « alcoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C8 préférentiellement en C1-C6 ; 10 - lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide 15 chlorhydrique HC1, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) 20 d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)-OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide 25 acétique CH3C(0)-OH ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; - par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu d'un acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion 30 anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) 35 les carboxylates Alk-C(0)-OH avec Alk représentant un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 3060989 11 hydroxy ou carboxylate tel que le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-OS(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les 5 alcoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO-[P(0)(0- )],-P(0)(0-)2 avec w étant un entier; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, et xvii) le disulfate 10 (0=)2S(0-)2 ou S042- et le monosulfate HSO4 ; Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention met en oeuvre i) au moins un agent réducteur thiolé et ii) au moins un solvant organique, étant entendu que la ou les composition(s) contenant la ou lesdits agents réducteurs thiolés est(sont) acides, de 15 préférence la ou lesdites composition(s) possède(nt) un pH compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris inclusivement entre 2,5 et 4. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) présent(s) dans la composition (A) mise(s) en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi 20 les composés organiques comportant un ou plusieurs groupements mercapto (-SH ou -S-), ou disulfure (-S-S-), de préférence -SH et au moins une autre fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique, amine, amide, ester et alcool et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les 25 agents réducteurs utilisés dans l'invention sont choisis parmi ceux de formules i-1 et i-2, ainsi que leur sels d'acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvates tels que les hydrates : R-SH R'-S-R" i-1 i-2 30 Formules i-1 et i-2 dans lesquelles : - R représente un groupe : - (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; 3060989 12 a) éventuellement substitué, de préférence substitué, par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou 5 b) éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(R'")-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, ou - (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou 10 plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy ; - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (CiC8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy ; ou alors R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui 15 les portent un groupe héterocyclique, comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence saturé, comprenant de 1 a 3 hétéroatomes, éventuellement substitué (notamment par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy), plus 20 préférentiellement le groupe hétérocyclique est un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes carboxy. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les agents réducteurs sont de formule i-1, en particulier ceux pour lesquels R représente un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, substitué, par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; 30 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -N(R"')-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -N(R'")-C(0)-, ou - C(0)-N(R"')-. De préférence R représente un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié non interrompu. 35 3060989 13 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les agents réducteurs sont de formule i-1 pour lesquels R représente : - un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou 5 - un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi 0, S ou N, de préférence N, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention 10 les agents réducteurs sont de formule i-2, en particulier ceux pour lesquels R' et R" , identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention 15 les agents réducteurs sont de formule i-2, en particulier ceux pour lesquels R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui les portent un groupe héterocyclique, comprenant de 5 à 7, chaînons de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle éventuellement 20 substitué par un groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy, plus préférentiellement le groupe hétérocyclique est un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy. 25 De préférence, le ou les agents réducteur(s) comportant au moins un groupement mercapto ou disulfure de l'invention sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique ou l'acide 2- mercaptopropionique, la cystéine, la cystéamine, l'homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l' acide thiomali que, l'acide 3-30 mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, le thioxanthine, l'acide thio salicylique, l'acide thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétyl-cystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol, et les mélanges de ces composés. 35 Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) tel(s) que défini(s) précédemment peu(ven)t être notamment employé(s) sous forme de 3060989 14 sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnésium et de calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser à titre 5 de thiol du thioglycolate d'ammonium. De manière particulièrement préférée, le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) est(sont) choisi(s) parmi l'acide thioglycolique et ses sels, l'acide thiolactique et ses sels, la cystéamine et ses sels, et leurs mélanges. 10 De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) est(sont) choisi(s) parmi l'acide thioglycolique et l'acide thiolactique. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) compris dans la composition (A) selon l'invention, est(sont) de préférence présent(s) 15 en quantité allant de 0.02 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10%, et encore plus préférentiellement, de 0.5 à 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Le pH de la composition (A) et/ou (B) selon l'invention peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou 20 d'agents acidifiants habituellement utilisés. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou trihydroxy(Ci-C6)alkylamine telles que la triéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides 25 aminés, les polyamines de formule (VIII) suivante et leurs mélanges : RR X\ z N-W-N R/ Y Rt (VIII) Formule (VIII) dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en C1 à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements 30 hydroxy ou un radical alkyle en Ci à C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR.; Rx, Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome 3060989 15 d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C6 ou hydroxyalkyle en C1 à C6/ aminoalkyle en Ci à C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (VIII), le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la 5 spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cg porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. 10 Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1 à C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la 15 monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- 20 hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique fonction acide choisie plus acides carboxyliques, sulfoniques, Les acides aminés peuvent se et comportent au moins une particulièrement parmi les fonctions 25 phosphoniques ou phosphoriques. trouver sous forme neutre ou ionique. Parmi les agents alcalinisants, on peut plus particulièrement citer l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. 30 Parmi les agents acidifiants, on peut citer, i) l'acide chlorhydrique HC1, ii) l'acide bromhydrique HBr, iii) l'acide sulfurique H2SO4, iv) les acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que l'acide méthylsulfonique et l'acide éthylsulfonique ; v) les acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que l'acide benzène sulfonique et 35 l'acide toluène sulfonique ; vi) les (poly)hydroxyacides carboxyliques tels que l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique ; et l'acide 3060989 16 lactique, vii) les acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)-OH tels que l'acide méthoxysulfinique et l'acide éthoxysulfinique ; viii) les acides aryloxysulfiniques tels que l'acide toluèneoxysulfinique et l'acide phénoxysulfinique ; ix) l'acide phosphorique H3PO4; x) l'acide 5 acétique CH3C(0)-OH ; xi) l'acide triflique CF3S03H et xii) l'acide tétrafluoroborique HBF4 ; plus particulièrement les acides minéraux ou organiques utilisés pour acidifier la ou les compositions sont choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide 10 acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, et les acides sulfoniques. La concentration en agent(s) ajustant le pH est notamment ajustée en fonction du pH de 1 à 5, préférentiellement 2,5 à 4, souhaité pour la ou les composition(s) contenant le ou les agent(s) réducteur(s) 15 thiolés. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés disulfures cationiques sont choisis parmi les composés de formule (I) : Y 20 Y (I) Ainsi que ses sels d'acide ou de base, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates 25 composé de formule (I) dans laquelle : - Rl désigne un groupe hydrocarboné de formule choisie parmi i) méthyle, ii) éthyle, 30 iii) - CH2-(CH2)-CH3, iv) - CH2-(CH2)i-CH(CH3)2, et v) -CH2-(CH2)m_i-C(CH3)3; - R2, R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe 3060989 17 hydrocarboné linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou ramifié ayant de 3 à 6 atomes de carbone, saturé ou insaturé, de préférence saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - R4 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe (Cl- 5 C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - x est un nombre entier allant de 1 à 20 : - m un nombre entier allant de 1 à 20 ; - n un nombre entier allant de 1 à 20 ; avec 10 NH N ç 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 4 /---, 0 ± NH 1 \ S, \ L NH N 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 5 3060989 21 0 HN, 1 \ \ S \ \ L> NH 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 6 0 HN ç Si-----' LNH 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 7 I )- N 0 -Ç NH -r s sl H + NH 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- 3060989 22 Composé 8 0 N HN, S NH 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 9 I )- °Z( s, NH + N 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 10 3060989 23 )- 0 HN, \ \ S \ \ I .N1-1 N'' ç 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 11 oy\ + N I-H\k I Ls \ ± LNH No \ 2X- avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que C1 Composé 12 1 ol''N 1-11\1 1 LS i S 1 LNI-1 I, N,0 1 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que CL Composé 13 3060989 24 1 (1)1N I-IN I L S L 1 NH I 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que C1 Composé 14 0 / = avec X- tel que défini N. / halogénure tel que CL ou X- \ \ H N,._,,,,'_,,,, '8,--, --- s No H / N 2X précédemment, de préférence X- Br- et préférentiellement Cr Composé 15 0 / Avec X- tel que halogénure tel que CL ou + / x H N S - S N 0 H / - - - , + N / x- 2X- défini précédemment, et de préférence un Br-, et préférentiellement Cr Composé 16 3060989 25 / + H N 2X / et de préférence un X- Cr H 0 NsSNO / + N / - X Avec X- tel que défini précédemment, halogénure tel que Cl- ou Br-, et préférentiellement Composé 17 / _ + X / 2X H et de préférence un H CL / N X Avec X- tel que défini précédemment, halogénure tel que CL ou Br-, et préférentiellement Composé 18 Avantageusement, le composé (I) de l'invention est le Composé 15, Les composés de formule (I) sont synthétisés à partir de 5 réactifs accessibles soit commercialement, soit sont synthétisés à partir de méthodes classiques connues de l'homme du métier. On peut citer par exemple l'ouvrage J. March, Advanced Organic Chemistry, « Reactions, Mechanisms, and Structure, 4ème Ed., 1992. 3060989 26 Préférentiellement, le ou les composés de formule (I) sont présents dans une teneur allant de 0,5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 à 20 % en poids, plus préférentiellement allant de 2 à 15 %, tel que 10 % en 5 poids par rapport au poids total de la composition (B) les contenant. Dans un mode de mise en oeuvre préféré, le procédé selon l'invention comprend de préférence une étape o) de mise en oeuvre d'une composition (C) contenant un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés après l'étape i) et/ou ii) et avant l'étape iii) de traitement 10 thermique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (C) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi les dérivés d'orthodiphénols ayant des propriétés réductrices. De manière connue 15 en soi, par "orthodiphénol", on désigne des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique, qui en outre ne comportent pas de groupe mercapto ou disulfure. 20 Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, 25 le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés 30 orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par cycle condensé on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune i.e. qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou 35 non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. 3060989 27 Plus particulièrement le dérivé d'orthodiphénol représente un composé de formule (II), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : OH OH (II) formule (II) dans laquelle les substituants : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, 10 - un radical hydroxy, - un radical carboxy, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement 15 substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alcoxy, 20 - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, 25 - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou 30 glycosyloxy, 5 3060989 28 - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - où deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R1 - R2, R2 - R3 OU R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique 5 ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des 10 dérivés d'orthodiphénols de formule (II) dont deux substituants adjacents R1 - R2, R2 - R3 OU R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement R2 et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. 15 Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels 20 d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement, les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la 25 soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les composition(s) comprennent comme ingrédient un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. 30 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de détente de boucles et/ou lissage des fibres kératiniques met en oeuvre comme agent non thiolé un ou plusieurs dérivé(s) d' orthodiphénol(s) naturel(s). Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le 35 procédé de l'invention sont en particulier : 3060989 29 - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la 5 pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, 10 - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy- 3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, 15 - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, 20 - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les orthopolyhydroxyquinones, - les orthopolyhydroxyxanthones, 25 - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines 30 Al, A2, Bi, B2, B3 et Cl, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents. 3060989 30 Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation, les orthodiphénols naturels sont 5 issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes, les extraits sont issus de plante ou de partie de plantes telles que les fruits dont les agrumes, les légumes, les arbres, les arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches 10 en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la 15 fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode préféré, le ou les dérivés 20 d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (C) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi les dérivés métahydroxyphénols, également appelés résorcinols, ayant des propriétés réductrices. De manière connue en soi, par résorcinols, on 30 désigne des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone qui se trouvent en méta l'un de l'autre, qui en outre ne comportent pas de groupe mercapto ou disulfure. 35 Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant 3060989 31 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, 5 isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone en méta l'un de l'autre. Préférentiellement le cycle aromatique des dérivés résorcinols selon l'invention est un cycle benzénique. 10 Selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi les dérivés de métahydroxyphénols de formule (III), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels 15 que les hydrates : formule (III) dans laquelle les substituants : 20 - R1, R2 et R4, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical carboxyle, un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, 25 un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, 30 un radical cycloalkyle éventuellement substitué, 3060989 32 - un radical alkylcarbonyle, - un radical carboxaldéhyde, - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, 5 - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical arylalkylcarbonyle dont le groupe aryle, particulièrement phényle, est éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; 10 - un radical aryle, - un radical aryle substitué, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle 15 aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - R3 représente : 20 - un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, 25 - un radical amino éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, notamment par un groupe phényle éventuellement 30 substitué de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(Ci- C4)(alkyl)amino, ou hydroxy, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alkylcarbonyle, - un radical carboxaldéhyde, 35 - un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, 3060989 33 - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical aryle, - un radical aryle substitué, 5 - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou 10 plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - ou deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R2 - R3 OU R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, non aromatique, 15 contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement R2 à R4 forment conjointement de deux à quatre cycles. 20 Plus particulièrement, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (C) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi les métahydroxyphénols de formule (III) dans laquelle les substituants : 25 - R1, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical carboxyle, un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, 30 un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, notamment par un groupe phényle éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, 35 ou hydroxy, un radical alkylcarbonyle, 3060989 34 un radical carboxaldéhyde, un radical alcoxy, et/ou - R2 représente : un atome d'hydrogène, 5 un atome halogène, un radical hydroxy, un radical carboxyle, un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, un radical amino éventuellement substitué, 10 un radical phénylalkylcarbonyle dont le groupe phényle, est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, 15 un radical alkylcarbonyle, un radical carboxaldéhyde, un radical alcoxy. Plus particulièrement, le substituant R2 dans la formule (III) représente un atome d'hydrogène ou groupe (C1-C6)alkyle, de 20 préférence un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (C) selon l'invention sont choisis parmi les dérivés résorcinols de formule (III), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou 25 minérale, et leurs solvates tels que les hydrates : dans laquelle Rl à R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ; ou un groupe choisi parmi : - (C1-Cio)alkyle éventuellement substitué, notamment éventuellement substitué par au moins un radical hydroxy ; 30 - (C2-Cio)alcényle éventuellement substitué, notamment éventuellement substitué par au moins un groupe aryle tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, ou hydroxy ; - (C1-Cio)alcoxy ; 3060989 35 - carboxy -C(0)-OH ou carboxylate -C(0)-0-, M+ ; avec M+ représentant un contre ion cationique tel qu'un métal alcalin ou alcalino terreux, ou un ammonium ; - ester -C(0)-0-R5 ou -0-C(0)-R5, avec R5 représentant un groupe 5 (Ci-Cio)alkyle, particulièrement -C(0)-0-R5 ; - amido -C(0)-NR6R7 ou -NR6-C(0)-R7 avec R6 et R7, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-Cio)alkyle, particulièrement -C(0)-NH2 ; - (Ci-Cio)alkylcarbonyle ; 10 - hydroxy ; et - amino -NR8R9, avec R8 et R9, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiCio)alkyle, particulièrement -NH2. 15 Particulièrement, dans la formule (III), R1, R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence hydrogène et/ou R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle linéaire ou ramifié, tel que éthényle éventuellement substitué par un 20 groupe aryle tel que phényle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, ou hydroxy. Plus préférentiellement, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi les dérivés résorcinols de formule 25 (III), dans laquelle R1, R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence hydrogène et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe Ar-CH=CH- avec Ar représentant un groupe aryle, en particulier phényle, ledit groupe aryle étant éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes 30 hydroxy, en particulier le ou lesdits groupes hydroxy sont substitué(s) en position ortho ou para du groupe phényle. De préférence, les métahydroxyphénols selon l'invention ne comportent pas deux groupements hydroxy portés par deux carbones 35 adjacents. 3060989 36 Les métahydroxyphénols de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les métahydroxyphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des 5 métahydroxyphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des 10 sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) de métahydroxyphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. 15 Selon un mode de réalisation, les métahydroxyphénols naturels sont issues d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier concernant les plantes, les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On 20 peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en métahydroxyphénols telles que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition 25 (C) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi les dérivés parahydroxyphénols, ayant des propriétés réductrices. De manière connue en soi, par parahydroxyphénol, on désigne des composés comprenant au moins un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés 30 par deux atomes de carbone qui se trouvent en para l'un de l'autre, qui en outre ne comportent pas de groupe mercapto ou disulfure. Selon un mode de réalisation plus particulier de l'invention, le ou les agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) présent(s) dans la composition (C) sont choisis parmi les dérivés parahydroxyphénols de 35 formule (IV), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates : 3060989 37 OH OH (IV) formule (IV) dans laquelle Rl à R4, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment pour les formules (II) et (III), de préférence représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle 5 éventuellement substitué, de préférence hydrogène. Préférentiellement, le ou les agents non thiolés sont choisis parmi le catéchol, l'acide gallique, le para-hydroxyphénol ou le resvératrol, étant entendu que lorsque le cycle aromatique des orthodiphénols, métahydroxyphénols ou parahydroxyphénols porte plus 10 de 2 groupe hydroxy, (ex. 3, 4...), il faut comprendre les composés selon la règle suivante : Si 3 groupes hydroxy sont adjacents sur le cycle aromatique : (positionl, 2, 3 par ex) alors ledit agent réducteur non thiolé sera considéré comme orthodiphénol 15 Si 3 groupes hydroxy dont deux sont adjacents sur le cycle aromatique et un à l'opposé (positions 1, 2, 4 ou 1,2,5) alors ledit agent réducteur non thiolé sera considéré comme parahydroxyphénol. Si 3 groupes hydroxy dont aucun n'est adjacent (position 1, 3, 5) alors ledit agent réducteur non thiolé sera considéré comme 20 métahydroxyphénol. Préférentiellement, le ou les agents réducteurs non thiolés représentent de 1 à 10 % en poids, de préférence de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition (C) les contenant. 25 Quand le procédé de l'invention comprend l'étape o) d'application de la composition (C), le ratio en poids entre la quantité d'agent(s) réducteur(s) thiolé(s) et la quantité d'agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) est compris entre 0,01 et 10, particulièrement compris inclusivement entre 0,1 et 5, et plus préférentiellement compris 30 inclusivement entre 0,2 et 1. 3060989 38 Dans un mode de mise en oeuvre, le pH de la composition (C) est compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris entre 2,5 et 4. Dans un mode de mise en oeuvre, le pH de la composition (A) 5 est compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris entre 2,5 et 4. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition (C) comprenant le ou les agents non thiolés est généralement appliquée avant et/ou après la composition (A) 10 comprenant le ou les agents thiolés, et de préférence après la composition (A). En d'autres termes, dans cette variante, le procédé selon l'invention comprend l'étape i) d'application de la composition (A), l'étape o) d'application de la composition (C), l'étape ii) d'application de la composition (B), puis iii) l'étape de chauffage. 15 Cette alternative est préférée. Dans ce mode de mise en oeuvre préféré, le procédé selon l'invention ne comprend de préférence pas d'étape de rinçage des fibres kératiniques entre l'étape i) et l'étape o) avant l'étape ii) d'application de la composition (B). 20 Selon un mode de réalisation préférée, la ou les composition(s) mises en oeuvre selon l'invention sont non colorantes, c'est-à-dire qu'elles ne comprennent pas d'agents de coloration directe ou d'oxydation autres que les réducteurs non thiolés ou les composés de formule (I) lorsqu'ils sont colorés. 25 Selon un mode de réalisation préféré, quand les composés de formule (I) ont une fonction colorante, telle qu'avec un chromophore, la présence de la composition (C) est préférable dans le procédé de détente de boucles. De manière tout particulièrement préférée dans ce mode de 30 mise en oeuvre, le procédé comprend : - l'application sur les fibres d'une composition (A) comprenant la ou lesdits agents thiolés à un pH compris entre 1 et 5, puis - une étape optionnelle de rinçage des fibres, puis - l'application sur les fibres d'une composition (C) comprenant 35 le ou lesdits agents non thiolés, 3060989 39 - l'application sur les fibres d'une composition (B) comprenant le ou lesdits composés de formule (I), puis - une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques, ou amphotères ou zwittérioniques. 10 Les tensioactifs La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs. Le ou les tensioactifs utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, 15 les tensioactifs cationiques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et leurs mélanges. La composition selon la présente invention peut ainsi comprendre un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques. Les tensioactifs non-ioniques utilisables sont décrits par 20 exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non-ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; 25 - les alcools en Cg à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; 30 - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, 35 les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8- C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs 3060989 oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; 5 - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)- méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, 10 - et leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va 15 de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10. De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. 20 A titre d'exemple de tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement 25 utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Ci2 à 1,5 mole de glycérol. Le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition tinctoriale selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : 30 - les alcools en Cg à C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 35 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; 3060989 41 - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; 5 - les amides d'acides gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges. 10 La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans les compositions selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges 15 permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium 20 quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Cg à C30. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer ceux répondant à la formule générale suivante : R28\ /R30 R \ 2( R31 25 dans laquelle, les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant 30 un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le X 3060989 42 soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci à C30, alkyl(Ci2- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1 5 à C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- OU alkyl(C1-C4)aryl- sulfonates. L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On 10 peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. La composition selon la présente invention peut comprendre un 15 ou plusieurs tensioactifs anioniques. On entend par « tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -COOH, -000-, -803H, -803-, 20 -0803H, -0803-, -P02H2, -P02H-, -P022-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =PO-, les parties anioniques comprenant un contre-ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. La composition selon la présente invention peut comprendre un 25 ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. En particulier, le OU les tensioactifs amphotères OU zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la composition selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement 30 quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. 35 3060989 43 Les agents tensioactifs utilisables dans le procédé selon l'invention sont de préférence non-ioniques ou cationiques. De préférence lorsqu'ils sont présents, le ou les agents tensioactifs représentent de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 10 % en 5 poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant. La ou les compositions utilisables dans le procédé selon l'invention comprennent généralement de l'eau qui représente typiquement de 10 à 90 % en poids, de préférence de 10 à 80 % en 10 poids, de préférence de 10 à 70 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition. Les compositions utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent également contenir des solvants organiques autres que ceux contenus dans la composition (B), acceptables sur le plan cosmétique, 15 dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par 20 exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants peuvent alors représenter de 0,5 à 20 % en poids, 25 de préférence, de 2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant. Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs adjuvant(s) cosmétique(s) autres que les composés décrits précédemment. 30 Par exemple, elles peuvent comprendre un ou plusieurs additif(s) classique(s) bien connus dans la technique, tels que les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, les polymères cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, les peptides et leurs dérivés, les hydrolysats de protéines, les cires, les agents 35 antichute, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, 3060989 44 les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents épaississants minéraux ou organiques, les agents anti-oxydants, les agents nacrants, les parfums et les agents conservateurs. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces 5 éventuel(s) composé(s) complémentaire(s) de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions mises en oeuvre selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adj onction(s) envisagée(s). Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en 10 quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée pour les compositions selon l'invention, ainsi que leurs méthodes de préparation, sur la base de ses connaissances générales, 15 en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. Ainsi, la ou les composition(s) selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau 20 grâce à des vésicules; une solution huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; Ces compositions peuvent avoir l'aspect d'une 25 lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. Les compositions mises en oeuvre dans le procédé selon 30 l'invention peuvent ainsi se présenter sous toute forme compatible avec une application sur les fibres kératiniques, par exemple sous forme de cire, de pâte, de crème plus au moins fluide ou épaisse, de gel, de mousse, de spray, de lotion. Les compositions décrites précédemment sont appliquées sur 35 les fibres kératiniques sèches ou humides, de manière séquentielle ou simultanée. 3060989 Les compositions sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes pour chaque composition. Comme décrit précédemment, le procédé selon l'invention 5 comprend une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. Cette étape de traitement thermique s'effectue généralement à la suite de l'application de la ou des compositions décrites ci-avant, éventuellement après élimination de celles-ci par rinçage. 10 De préférence, l'outil chauffant est choisi parmi un casque de coiffure, un fer à lisser (ou pinces plates), un sèche-cheveux et un dispensateur de rayons infrarouges, et plus préférentiellement l'outil chauffant est un fer à lisser. L'application du fer peut se faire par touches séparées successives de quelques secondes, ou par 15 déplacement ou glissement progressif le long des mèches. L'étape de traitement thermique s'effectue généralement à une température allant de 30 et 250°C, de préférence de 60 à 230 °C et plus préférentiellement de 100 à 150 °C. 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de traitement des fibres kératiniques comprend comme traitement thermique une étape de lissage/défrisage des fibres kératiniques au moyen d'outil chauffant choisi parmi les fers et un fer vapeur i.e. les « fers » qui comprennent un dispositif qui émet de la 25 vapeur d'eau et qui applique cette vapeur d'eau avant, pendant ou après le lissage/défrisage. Par «fer », on entend, au sens de la présente invention, un dispositif de chauffage des fibres kératiniques mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de chauffage. L'extrémité du fer venant 30 en contact avec les fibres kératiniques présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces peuvent être métalliques ou en céramique. En particulier, ces deux surfaces peuvent être lisses ou crantées ou courbes. Selon un mode de réalisation particulier le fer ou le fer vapeur 35 est à une température comprise entre 65 °C et 250 °C, particulièrement entre 80 °C et 230 °C, plus particulièrement supérieure ou égale à 100 3060989 46 °C et préférentiellement entre 100 °C et 190 °C. De préférence, l'étape de traitement thermique du procédé de traitement des fibres kératiniques est réalisée à une température allant de 150 à 230 °C, de préférence allant de 160 °C à 230 °C, préférentiellement allant de 160 5 °C à 210 °C, notamment allant de 180 °C à 200 °C. A titre d'exemple de fers utilisables dans le procédé de lissage selon l'invention, on peut citer tous types de fer plats avec vapeur, et en particulier, de manière non limitative, ceux décrits dans les brevets US 5,957,140 et US 5,046,516. 10 L'application du fer vapeur peut être effectuée par touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches de fibres kératiniques, notamment de cheveux. De préférence, l'application du fer vapeur dans le procédé 15 selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe du cheveu, en un ou plusieurs passages, en particulier en deux à vingt passages. La durée de chaque passage du fer vapeur peut aller de 2 secondes à 1 minute. Avantageusement, on applique sur les fibres kératiniques, 20 notamment les cheveux, de la vapeur d'eau selon un débit inférieur à 5 g/min. en particulier compris entre 1 et 4 g/min. L'application de la vapeur peut être mise en oeuvre à l'aide de tout appareil connu en soi pour générer la quantité de vapeur utile dans le procédé de l'invention. Selon un mode de réalisation 25 particulier, cet appareil est portable, c'est à dire que le réservoir permettant de générer la vapeur est en contact avec la partie du dispositif comprenant les orifices de distribution de la vapeur. L'étape d'application de la vapeur d'eau peut être effectuée, avant, pendant ou après l'étape de chauffage, et de préférence avant. 30 De préférence, l'étape de lissage/défrisage des fibres kératiniques est effectuée pendant une durée pouvant aller de 2 secondes à 30 minutes, et préférentiellement de 2 secondes à 20 minutes , mieux de 2 secondes à 10 minutes, mieux de 2 secondes à 5 minutes, et encore mieux de 2 secondes à 2 minutes. 35 De préférence l'étape ii) est réalisée avec un appareil lisseur vapeur steampod. 3060989 47 Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après les étapes d'application i), éventuellement o) et ii) et avant l'étape de traitement thermique iii). L'étape de séchage peut être réalisée au 5 moyen d'un sèche-cheveux, d'un casque ou encore par séchage libre. L'étape de séchage est avantageusement effectuée à une température allant de 20 à 70 °C. Après l'étape de lissage/défrisage au fer vapeur, les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées à l'eau ou lavées 10 avec un shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques naturelles, notamment des 15 cheveux naturels. Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux abimés. On entend par cheveux abimés des cheveux secs ou rêches ou cassants ou fourchus ou mous. 20 Le procédé de l'invention est particulièrement mis en oeuvre sur des fibres kératiniques humaines, notamment des cheveux, sensibilisées, telles que des fibres décolorées, défrisées ou permanentées. Le procédé selon l'invention peut être mise en oeuvre sur des 25 fibres kératiniques, notamment des cheveux, sèches ou humides. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre sur fibres kératiniques naturelles. Après les étapes d'application de i) et ii) du procédé de l'invention, et avant d'effectuer l'étape iii) de traitement thermique, 30 on peut laisser la ou les composition(s) A et/ou B appliquée(s) pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 minutes. Le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). 35 La composition cosmétique qui contient les agents réducteurs thiolés telle que décrite précédemment est avantageusement appliquée 3060989 48 sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. La composition cosmétique qui contient les agents réducteurs 5 non thiolés telle que décrite précédemment est avantageusement appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. Après application de la ou des compositions cosmétiques A 10 et/ou B sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition ou bien lavées à l'eau ou avec un shampooing. Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique 15 additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de détente de boucles temporaire (détente de boucles avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser) ou un procédé de détente de boucles durable (permanente, défrisage) des fibres kératiniques. 20 Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de pré-séchage partiel des fibres capillaires avant l'étape d'élévation de la température, de manière à éviter d'importants dégagements de vapeurs qui pourraient brûler les mains du coiffeur et le cuir chevelu du sujet. Cette étape de pré-séchage peut 25 se faire par exemple au moyen d'un séchoir, d'un casque, ou bien encore par séchage libre. Avant et/ou à l'issue du procédé selon l'invention, les fibres kératiniques peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées 30 à sécher. Le procédé selon l'invention peut être répété afin d'augmenter les effets, jusqu'à l'obtention du niveau de lissage souhaité. Cependant, et cela constitue un avantage de la présente invention, dès la première mise en oeuvre du procédé selon l'invention, y compris 35 sans mise sous tension des cheveux, on constate une réduction substantielle du volume de la chevelure. Lorsque les cheveux sont 3060989 49 bouclés, l'on constate également une détente des boucles, et/ou une meilleure définition de celles-ci. On constate aussi que les odeurs désagréables qui se dégagent lors du procédé de lissage, ou qui subsistent sur les cheveux lissés 5 sont diminuées grâce à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé est répété plusieurs fois, soit consécutivement, soit après un délai variant de quelques heures à quelques jours. La présente invention a également pour objet une composition 10 acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés tels que définis précédemment, et un ou plusieurs composés disulfure de formule (I) : Y Y 15 (I) tels que définis précédemment, éventuellement en présence d'un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés tels que définis 20 précédemment. La présente invention a également pour objet un kit approprié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Ce kit comprend au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une composition (A) qui 25 comprend un ou plusieurs agents réducteurs thiolés telle que définie ci-dessus, à un pH compris inclusivement entre 1 et 5, préférentiellement entre 2.5 et 4, - un second compartiment comprenant une composition (B) qui comprend un ou plusieurs composés de formule (I) telle que définie ci- 30 dessus et - optionnellement, un troisième compartiment comprenant une composition (C) qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés, telle que définie ci-dessus. 3060989 Les compositions de ce kit sont conditionnées dans des compartiments distincts, qui peuvent être accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou 5 différents, tels que, des pinceaux, des brosses, des éponges. Le kit mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que par exemple le dispositif décrit dans le brevet FR 2 586 913. 10 Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne doivent être considérés en aucune manière comme limitant l'invention. Exemples: 15 a). Protocole de préparation des compositions utilisées dans le procédé de l'invention : L'acide thiolactique est testé comparativement en solution à 1% ou à 8 % en poids dans l'eau à pH 3.5. Le para-hydroxyphénol est testé en solution à 5% en poids dans 20 l'eau à pH 3.5. Le composé de formule (I) n°15 est utilisé à 10 % dans de l'eau. b) Protocole d' évaluation de l'effet technique (stabilité, 25 performance pendant / après l'application, texture) bl) Chaque composition réalisée dans le protocole précédent de préparation a) a été testée sur mèches naturelles et/ou décolorées selon des protocoles de traitement de lissage. 30 b2) Protocole de lissage brésilien avec fer classique: Les mèches de fibres kératiniques ont été peignées, puis ont subi 10 passages successifs de brushing en position 2 (80 °C) du sèche-cheveux avec une brosse ronde diamètre moyen. Chacune des mèches a ensuite été séparée en 2. Chaque partie a subi 10 passages au 35 fer à lisser à l'aide d'un peigne sur chaque moitié puis 2/3 passages sur l'ensemble à 230°C. 3060989 51 Les mèches ont ensuite été lavées avec un shampoing doux, et séchées. c). Résultats sensoriels de l'évaluation in vitro 5 Les tests in vitro ont été effectués sur la base des 4 critères suivants: lissage immédiat, toucher, discipline, démêlage humide. Les performances des différentes compositions traitées avec le procédé de lissage de l'invention ont été réunies dans le tableau ci- 10 dessous : Procédé invention Propriété Propriété Propriété «Démêlage «Toucher» « Discipline » humide» Témoin 1 - - - Témoin 2 ++ + - G1 +++ ++ ++ G2 +++ +++ +++ G3 +++ ++ +++ Chacune des propriétés ci-dessus a été évaluée par des experts qui ont attribué une note allant de 1 à 4 selon l'échelle suivante : 1- aucun effet (-) 2- effet léger (+) 15 3- effet marqué (++) 4- effet important (+++) Le protocole utilisé pour le "Témoin 1" consiste en une application d'eau à pH 3.5 pendant 30 mn, un rinçage, un brushing et un passage au fer à une température de 230°C. 20 Le protocole utilisé pour le "Témoin 2" consiste en une application de réducteur thiolé à 8% en poids pendant 30 mn, un rinçage, un brushing et un passage au fer à une température de 230°C. Le protocole dit "Gl" consiste en une application de réducteur thiolé à 8% pendant 30 mn, l'application du composé n°15 pendant 20 25 mn, un brushing et un passage au fer à une température de 230°C. Le protocole dit "G2" consiste en une application de réducteur thiolé à 1% pendant 30 mn, l'application de para-hydroxyphénol à 5% 3060989 52 pendant 10 mn, l'application du composé n°15 à 10% pendant 20 mn, un brushing et un passage au fer à une température de 230°C. Le protocole dit "G3" consiste en une application de réducteur thiolé à 1% pendant 30 mn, l'application du composé n°15 à 10% 5 pendant 20 mn, l'application de para-hydroxyphénol à 5% pendant 10 mn, un brushing et un passage au fer à une température de 230°C. Ces tests sur mèches montrent que par rapport au témoin interne "Témoin 2", les procédés de l'invention permettent d'obtenir les mêmes performances de détente de boucle et une réparation de 10 surface de la fibre capillaire identique. De plus, le toucher et la discipline du cheveu ainsi traité selon le procédé de l'invention sont également améliorés. Enfin, les procédés G2 et G3 montrent une réduction de l'odeur très nette, lors du traitement. 15 d) Exemples de compositions en g % ingrédients Composition Formule Composition Formule Réducteur thiolé 8% pH Réducteur thiolé 1% pH 3.5 3.5 Acide thiolactique pur 8,0 3,0 (Aldrich) 2-Amino-2-Methy1-1- Propanol - 0,64 Eau Qsp 100 Qsp 100 ingrédients Composition Formule Composition Formule Réducteur non thiolé 5% composé n°15 pH 3.5 Para-hydroxyphénol (Aldrich) 5,0 - HC10.1N (Aldrich) 0,25 - Composé 15 - 10 Eau Qsp 100 Qsp 100 REVENDICATIONS1. Procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux comprenant : i) l'application sur lesdites fibres d'une composition (A) acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés ; ii) l'application sur lesdites fibres d'une composition (B) distincte contenant un ou plusieurs composé disulfure de formule (I) : (I) ainsi que ses sels d'acide ou de base, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates composé de formule (I) dans laquelle : - désigne un groupe hydrocarboné choisi parmi i) méthyle, ii) éthyle, iii) -CH2-(CH2)m-CH3, iv) -CH2-(CH2)m-i-CH(CH3)2, et v) -CH2-(CH2)m-i-C(CH3)3; - R2, R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou ramifié ayant de 3 à 6 atomes de carbone, saturé ou insaturé, de préférence saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - R4 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - x est un nombre entier allant de 1 à 20 : - m un nombre entier allant de 1 à 20 ; - n un nombre entier allant de 1 à 20 ; 3060989 54 avec 10 2. Procédé selon la revendication 1, comprenant une étape o) de mise en oeuvre d'une composition (C) contenant un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés après l'étape i) et/ou ii) et avant l'étape 15 iii) de traitement thermique. 3. Procédé selon l'une des revendications I ou 2, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i-1 et i-2, ainsi que leur sels d'acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et 20 les solvates tels que les hydrates : R-SH Ri-S-R" i-1 i-2 Formules i-1 et i-2 dans lesquelles : - R représente 25 - un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, (di)(CI-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs 30 hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -S-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, ou -C(0)-0- ; -un groupe (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy ; 3060989 55 - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy ; ou alors R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui 5 les portent un groupe hétérocyclique, comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement substitué (notamment par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy), plus préférentiellement le groupe hétérocyclique est 10 un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (Ci- C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes carboxy. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés 15 sont choisis parmi ceux de formules i-1 telle que définie dans la revendication précédente pour lesquels R représente un groupe (CiC8)alkyle, de préférence (Ca-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, substitué, par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; 20 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, ou -C(0)-0-, de préférence un groupe (CI-C8)alkyle, plus préférentiellement (Cl-C6)alkyle linéaire ou ramifié non interrompu. 25 5. Procédé selon une quelconque des revendications. précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i-1 telle que définie dans la revendication 3 pour lesquels R représente : - un groupe phényle éventuellement substitué par un ou 30 plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou - un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi 0, S ou N, de préférence N, 3060989 56 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés 5 sont choisis parmi ceux de formules i-2 telle que définie dans la revendication 3 pour lesquels R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-C8 )alkyle, de préférence (C1-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy. 10 7. Procédé selon un quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine, l'homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2-mercaptopropionique, 15 l'acide 3-mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, la thioxanthine, l'acide thiosalicylique, l'acide thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétyl-cystéine, les .esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol, et les mélanges de ces composés, de 20 préférence l'acide thioglycolique. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que RI désigne un groupe hydrocarboné ii) éthyle et/ou iii) -CH2-(CH2).-CI-13 avec m tel que défini dans la revendication 1. 25 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que RI désigne iv) -CH2-(CI-12)m-I-CH(CH3)2 avec m tel que défini dans la revendication I. 10. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le 30 ou les composés (I) sont tels que RI désigne un groupe hydrocarboné ayant de 15 à 19 atomes de carbone i.e. m est un entier compris inclusivement entre 13 et 17. 11. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que 3060989 57 n est un nombre entier allant de 3 à 20, en particulier allant de 3 à 15 tel que 13. 12. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que 5 la somme de m+n est comprise inclusivement entre 12 et 22, et de préférence inclusivement entre 14 et 18. 13. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que x est un entier compris inclusivement entre 1 et 4, et de préférence x 10 est égal à 1. 14. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné linéaire ayant de 1 à 6, en particulier de 1 à 4 atomes de 15 carbone ou ramifié ayant de 3 à 6, en particulier 3 ou 4, atomes de carbone, non substitué ; plus particulièrement, R2 et R3 désignent un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, préférentiellement (CiC4)alkyle tel que méthyle, éthyle ou isobutyle, plus préférentiellement méthyle. 20 15. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que X- désigne un contre ion anionique choisi parmi les ions halogénures, en particulier chlorure, bromure, sulfate, phosphates, R"-C(0)-0- avec R" désignant un radical hydrocarboné éventuellement hydroxylé 25 en Ci-05, en particulier acétate, lactate, citrate, (Ci-C4)alkylsulfates, (C1-C4)alkylaryl-sulfonates,mésylate, tosylate, et triflate, préférentiellement X- désigne un contre ion anionique halogénure tel que chlorure, ou bromure. 16. Procédé selon une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont choisis parmi les composés suivants : 3060989 58 I /`)N+ HN, I Ls / s--, i LNH r^ey----/'o I 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 1 r---- 0 + HN ( s 1 LNH `Ni. ç 0 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 2 ..{..-- 0 NH 1 Si [ NH -N4 0 ç 2X- avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- 3060989 59 Composé 3 0 N H 1 l N H 0 2X avec X" tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préfézenee X- = halogénure tel que Br Composé 4 r--... 0 NH 0 2X' avec X- tel que défini dAns la revendication 1 ou 9, de préférence X' - halogénure tel que Bre Composé 5 3060989 60 0 r"-- N HN S L> NH N ç 0 2X" avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X = halogénure tel que Br Composé 6 0 HN S S I ---- NH N4. 0 2X" avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X' = halogénure tel que Br Composé 7 )---- 0 NH ç SI 1 '`Is1+ NH 2r avec X- tel que défini dnns la revendication 1 ou 9, de préférence r --- 3060989 61 halogénure tel que Br Composé 8 ------ 0 HN ç -r sl 1'1«e ç 0 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence r =- halogénure tel que Br Composé 9 )- 0 NH ç -r s 1 )- N NH 0 ç 2X avec X tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 10 3060989 62 )- 0 I- HN ç S )1^1--.4. NH ç 0 2X avec r tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br Composé 11 HN 1 l s , l ) 2X- avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Cl Composé 12 I Oy^.....-^N*--^---w..'---......--...'---^, HN, I S 1 S 1+ NH ^.......--.....---,....----,,..'..,.....,,,-..'-Ni +.----*o I 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- --- halogénure tel que Cl- Composé 13 3060989 63 OyN+--....,,.-.^,.,,. HN I S I LNH "....."....."....-"^^---^'-^^,_-N4"....,-......-'o I 2X" avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- - halogénure tel que C1 Composé 14 0 ../. 2X- avec X- tel que halogénure tel que Cl- N de préférence X- =- Cl-. / X- M ? N /X- défini précédemment, ou Br- et préférentiellement Composé 15 ° N 0 Avec X- tel que un halogénure tel que Cl- _ 2X- H et de préférence NSSN Cl-. H / ---...N.' /x- défini précédemment, ou Br-, et préférentiellement 3060989 64 Composé 16 / x-.-- H 2X o et de préférence / Cl-. N.« / - X Avec X- tel que défini précédemment, un halogénure tel que Cl- ou Br-, et préférentiellement Composé 17 / N x- 0 / N / X- 2X- Avec X- tel que défini précédemment, et de préférence un halogénure tel que Cl- ou Br-, et préférentiellement C1 Composé 18 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 16, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les dérivés d'orthodiphénols et de préférence parmi les 5 composés de formule (II) 3060989 65 OH OH formule (II) dans laquelle les substituants : - R1 à It4, identiques ou différents, représentent : 5 un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical hydroxy, un radical carboxy, un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, 10 un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, 15 - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, un radical alcoxy, - un radical alcoxyalkyle, un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, 20 un radical aryle, un radical aryle substitué, un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence 25 benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - où deux des substituants portés par deux atome de carbone 3060989 66 adjacents Ri - R2, R2 - R3 OU R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou 5 insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 17, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les dérivés de métahydroxyphénol, et de préférence parmi les composés de formule (III), ainsi que leurs sels d'acide ou de 10 base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates : formule (III) dans laquelle les substituants : 15 - Ri, R2 et R4, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical carboxyle, un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, 20 un radical amino éventuellement substitué, -un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement 25 un radical cycloalkyle éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle, un radical carboxaldéhyde, un radical alcoxy, un radical alcoxyalkyle, 3060989 67 - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, - un radical arylalkylcarbonyle dont le groupe aryle, particulièrement phényle, est éventuellement substitué de préférence 5 par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; un radical aryle, - un radical aryle substitué, un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou 10 éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, 15 - R3 représente : un atome d'hydrogène, un atome halogène, un radical hydroxy, un radical carboxyle, 20 un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, un radical amino éventuellement substitué, un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement 25 substitué, notamment par un groupe phényle éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(Ci-C4)(alkyDamino, ou hydroxy, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle, 30 un radical carboxaldéhyde, - un radical alcoxy, un radical alcoxyalkyle, un radical alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, 3060989 68 un radical aryle, un radical aryle substitué, un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou 5 éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, 10 - ou deux des substituants portés par deux atome de carbone adjacents R2 - R3 OU R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, non aromatique, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéro atomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou 15 insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; particulièrement, Ri, R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence hydrogène et/ou R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (Cl-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle linéaire ou ramifié, tel que 20 éthényle éventuellement substitué par un groupe aryle tel que phényle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes (di)(CI-C4)(alkyl)amino, ou hydroxy ; plus particulièrement Ri, R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence hydrogène, et 25 R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe Ar-CH-CH- avec Ar représentant un groupe aryle, en particulier phényle, ledit groupe aryle étant éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, en particulier le ou lesdits groupes hydroxy sont substitué(s) en position ortho ou para du groupe phényle. 30 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 18, caractérisé en ce que ii) le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les dérivés de parahydroxyphénol, et de préférence parmi les composés de formule (IV), ainsi que leurs sels d'acide ou de base organique ou minérale, et leurs solvates tels que les hydrates 3060989 69 OH OH (IV) formule (IV) dans laquelle RI à R4, identiques ou différents, sont tels que définis pour la formule (II) ou (III) dans les revendications 17 et 18, de préférence représentent un atome 5 d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence hydrogène. 20. Procédé selon une quelconque des revendications 2 à 19, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi le catéchol, l'acide gallique, le para-hydroxyphénol, le 10 resvératrol et leurs mélanges. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés représentent de 0.02 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). 15 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés de formule (I) sont présents en une teneur allant de 0,5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 à 20 % en poids, plus préférentiellement allant de 2 à 15 % en poids par rapport 20 au poids total de la composition (B). 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 22, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés représentent de 1 à 10 % en poids, de préférence de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). 25 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 23, caractérisé en ce que le ratio en poids entre la quantité d'agent(s) réducteur(s) thiolé(s) et la quantité d'agent(s) réducteur(s) non thiolé(s) est compris entre 0,01 et 10, particulièrement compris 3060989 70 inclusivement entre 0,1 et 5, et plus préférentiellement compris inclusivement entre 0,2 et 1. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de rinçage des 5 fibres kératiniques après l'étape i) et/ou l'étape ii) et avant l'étape (iii) de traitement thermique. 26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisé en ce qu'il comprend : i) l'application sur les fibres d'une composition (A) 10 comprenant le ou lesdits agents réducteurs thiolés, telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 6, puis ii) l'application sur les fibres d'une composition (B) comprenant le ou lesdits composés de formule (I), telle que définie dans une quelconque des revendications 1,2, 8 à 16, 15 - une étape optionnelle de rinçage des fibres, puis - iii) une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. 27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'il comprend entre les étapes i) et ii) 20 - o) l'application sur les fibres d'une composition (C) comprenant le ou lesdits agents réducteurs non thiolés, telle que définie dans une quelconque des revendications 2 et 17 à 20, 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape iii) de traitement thermique 25 s'effectue au moyen d'un outil chauffant choisi parmi un casque de coiffure, un fer à lisser, un sèche-cheveux et un dispensateur de rayons infrarouges, de préférence un fer à lisser. 29. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de traitement thermique 30 s'effectue à une température allant de 30 à 250°C, de préférence de 60 à 230 °C et plus préférentiellement de 100 à 150 °C. 30. Composition acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés tels que définis dans l'une quelconque des 3060989 71 revendications 1 et 3 à 7, et un ou plusieurs composés disulfure de formule (I) : 5 (I) tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1, 8 à 16, éventuellement en présence d'un ou plusieurs agents réducteurs 10 non thiolés tels que définis dans une quelconque des revendications 2, 17 à 20. 31. Kit comprenant au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une composition (A) acide qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, telle que 15 définie dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 7 et 21, - un second compartiment comprenant une composition (B) qui comprend un ou plusieurs composés de formule (I), telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1, 8 à 16 et 22, et - optionnellement un troisième compartiment comprenant une 20 composition (C) qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs non thiolés, telle que définie dans une quelconque des revendications 2, 17 à 20, et 23.