FR 3052461 A1 20171215 FR 1655433 A 20160613 1 Composition détergente polymérique sans phosphate Description L'invention concerne le domaine des compositions détergentes, en particulier des compositions détergentes pour le lavage automatique, notamment pour le lavage automatique de la vaisselle. Ainsi, l'invention fournit une composition détergente sans phosphate comprenant au moins un composé tensio-actif non-ionique non-sulfoné et un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé notamment par réaction de polymérisation d'acide acrylique ou méthacrylique, d'un ester d'un acide acrylique ou méthacrylique, acide itaconique ou acide maléique et d'un composé de formule (I) : (I) L'invention concerne également l'utilisation de ce copolymère hydrosoluble non-sulfoné comme agent anti-tartre ou agent anti-goutte, ainsi qu'un procédé de nettoyage. Les compositions détergentes sans phosphate de l'état de la technique présentent un certain nombre de problèmes. En particulier, la présence de phosphates au sein de compositions détergentes conduit à des problèmes environnementaux. Il existe des compositions pour le lavage automatique de la vaisselle qui sont sans phosphate. On connaît notamment de telles compositions comprenant néanmoins des copolymères hydrosolubles préparés à partir de monomères phosphatés. Ainsi, la présence de résidus phosphatés au sein de ces copolymères peut s'avérer problématique. Outre la présence de tels résidus phosphatés au sein de copolymères employés dans des compositions détergentes connues, ces compositions détergentes ne permettent pas toujours d'améliorations significatives des performances lors du lavage et notamment lors du lavage de la vaisselle. Ainsi, de telles compositions détergentes ne permettent pas 3052461 2 toujours d'éviter la formation de tartre ou de traces d'eau sur la vaisselle, en particulier lors du lavage automatique de la vaisselle. De tels problèmes, sont particulièrement à éviter lors du lavage de verres ou de pièces de vaisselle en verre. 5 En effet, la formation de dépôts de tartre et l'apparition de traces d'eau sur la vaisselle conduisent à des problèmes esthétiques mais peuvent également conduire à d'autres problèmes lors de l'utilisation ultérieure de la vaisselle. On connaît des compositions détergentes sans phosphate ou peu concentrées en phosphate 10 qui comprennent des copolymères à résidus sulfonés. De telles compositions détergentes ne permettent pas d'apporter des performances totalement satisfaisantes par rapport à des compositions détergentes phosphatées. En particulier, de telles compositions détergentes dites sans phosphate et comprenant des copolymères à résidus sulfonés présentes des défauts lors du lavage de la vaisselle tant pour ce qui concerne l'efficacité du lavage que 15 pour la capacité à éviter les traces de tartre ou les traces de gouttes. Ainsi, les substances généralement utilisées en substitution des phosphates au sein de compositions détergentes ne donnent pas de résultats acceptables ou satisfaisants. 20 Par ailleurs, les matières insolubles ou faiblement solubles conduisant à la formation des dépôts de tartre sur la vaisselle, notamment les carbonates ou les silicates de magnésium ou de calcium, conduisent également à des problèmes lors du lavage du linge. Il existe donc un besoin de disposer d'une composition détergente polymérique sans 25 phosphate possédant des propriétés améliorées. En particulier, il existe un besoin de disposer d'une composition détergente sans phosphate permettant de lutter contre les dépôts de tarte et possédant une bonne efficacité filmogène ou de réduction ou d'élimination des traces de gouttes lors du lavage automatique de la vaisselle. L'invention permet d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés avec 3052461 3 les compositions détergentes polymériques sans phosphate de l'état de la technique. Ainsi, l'invention fournit une composition détergente sans phosphate comprenant - au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de 5 polymérisation a) de 55 à 93 % molaire d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels ; b) de 2 à 25 % molaire d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide 10 maléique ; c) de 5 à 20 % molaire d'au moins un composé de formule (I) : (I) 15 dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3 ; - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2 ; 20 - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2(CH3)CH20)y et leurs combinaisons ; - x et y, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y et la somme x+y est comprise entre 10 et 150 ; 25 - au moins un composé tensio-actif non-ionique non-sulfoné. Ainsi et de manière particulièrement avantageuse pour la composition selon l'invention, 3052461 4 les monomères (a), (b) et (c) mis en oeuvre lors de la préparation du copolymère et le composé tensio-actif sont des composés non-sulfonés. Le copolymère hydrosoluble non-sulfoné mis en oeuvre selon l'invention résulte de la mie 5 en oeuvre d'au moins trois types de monomères, les monomères (a), (b) et (c). Ce copolymère hydrosoluble non-sulfoné peut également être caractérisé par sa masse moléculaire en poids (Mw). De manière préférée, il possède une masse moléculaire en poids allant de 2 000 à 100 000 g/mol ou de 5 000 à 50 000 g/mol ou encore de 7 000 à 10 20 000 g/mol. De tels copolymères de Mw de 8 000, 9 000, 10 000, 11 000 ou 12 000 g/mol sont particulièrement préférés. Selon l'invention, le poids moléculaire des copolymères est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (CES) ou en anglais « Gel Permeation Chromatography » (GPC). Cette technique met en oeuvre un appareil de chromatographie liquide de marque Waters doté d'un détecteur. Ce détecteur est un 15 détecteur de concentration réfractométrique de marque Waters. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté d'une colonne d'exclusion stérique afin de séparer les différents poids moléculaires des copolymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 au moyen de soude 1N contenant 0,05M de NaHCO3, 0,1M de NaNO3, 0,02M de triéthanolamine et 0,03 % de NaN3. 20 Selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de copolymère dans le solvant de solubilisation de la CES, qui correspond à la phase liquide d'élution de la CES à laquelle est ajoutée 0,04 % de diméthylformamide qui joue le rôle de marqueur de débit ou étalon interne. Puis, on filtre à 0,2 µm. 100 !IL sont ensuite injectés dans l'appareil de 25 chromatographie (éluant une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude 1N contenant 0,05M de NaHCO3, 0,1M de NaNO3, 0,02M de triétanolamine et 0,03 % de NaN3). L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (Waters 515) dont le débit est réglé à 0,8 mL/min. L'appareil de chromatographie comprend également un 3052461 5 four qui lui-même comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne de type Guard Column Ultrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur, et une colonne linéaire de type Ultrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection se compose d'un détecteur 5 réfractométrique de type RI Waters 410. Le four est porté à la température de 60°C et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. L'appareil de chromatographie est étalonné au moyen d'étalons de polyacrylate de sodium en poudre de différentes masses moléculaires certifiées par le fournisseur : Polymer Standard Service ou American Polymers Standards Corporation. 10 De manière préférée pour l'invention, l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % molaire, de préférence de 60 à 85 % molaire, plus préférentiellement de 65 à 80 % molaire, d'acide (a), en particulier d'acide acrylique ou d'un sel de l'acide 15 acrylique. Selon l'invention, l'ester (b) peut être un ester anionique ou un ester non-ionique. Selon l'invention, l'ester (b) peut également être un ester hydrophile ou un ester hydrophobe ; de préférence il s'agit d'un ester hydrophobe. Egalement de manière préférée l'ester (b) 20 est un ester de l'acide acrylique, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate de butyle, plus préférentiellement l'acrylate d'éthyle. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire, d'ester (b), en particulier l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate de butyle, de préférence l'acrylate d'éthyle. 25 Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) préféré pour la préparation du copolymère hydrosoluble non-sulfoné est un composé pour lequel : - R1 et R2 représentent H ; ou - L1 représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2 ; ou 30 - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20),, et 3052461 6 C112(C113)C1120)y ; ou - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 ; ou - y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 ; ou - x est strictement supérieur à y et la somme x+y est comprise entre 10 et 5 150. Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) plus préféré est un composé pour lequel R1 représente H ; L1 représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2 ; L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20),, et CH2(CH3)CH20)y ; x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 ; y représente un nombre entier ou décimal 10 compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y et la somme x+y est comprise entre 10 et 150. De manière particulièrement préféré, le composé (c) de formule (I) est un composé pour lequel 15 - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140 ; - y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 ; et - x est strictement supérieur à y et la somme x+y est comprise entre 10 et 150. 20 De manière plus préférée, le composé (c) est un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 80 et y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 65 ; de préférence un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 30 et 65 et y représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 40 ; notamment un composé de formule (I) 25 pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 40 et 60 et y représente un nombre entier ou décimal compris entre 20 et 30 ; par exemple un composé de formule (I) pour lequel x représente 50 et y représente 25. De manière particulièrement préférée, le copolymère est préparé par réaction de 7 à 18 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire, de composé (c) de formule (I). 3052461 7 Outre les monomères (a), (b) et (c), le copolymère hydrosoluble non-sulfoné mis en oeuvre selon l'invention peut également être préparé par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre un monomère (d). De manière préférée selon l'invention, le monomère (d) est choisi parmi acide maléique, 5 acide itaconique, acide crotonique, leurs mélanges et leurs sels. De manière également préférée, le monomère (d) est mis en oeuvre en une quantité en poids allant de 1/20 à 1/3 par rapport à la quantité de monomère (a). Le copolymère préparé selon l'invention est donc obtenu par une réaction de 10 polymérisation. Cette réaction peut être une réaction de polymérisation radicalaire, par exemple une réaction de polymérisation en émulsion, en dispersion ou en solution. La polymérisation peut être conduite dans l'eau ou dans un solvant, en présence d'au moins un composé initiateur. Comme exemples de composés initiateurs, on connaît les sels de persulfate, notamment le persulfate d'ammonium. 15 Selon l'invention, les quantités de copolymère hydrosoluble non-sulfoné et de composé tensio-actif non-ionique non-sulfoné peuvent varier de manière assez large. De manière préférée, la composition détergente selon l'invention comprend de 1 à 15 % en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids de copolymère hydrosoluble non-sulfoné. Plus 20 préférentiellement, elle comprend de 4 à 8 % en poids, par exemple 6 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné. Selon l'invention, les quantités de monomères, en particulier les quantités de monomères (a), (b) et (c), mises en oeuvre sont exprimées en pourcentage molaire par rapport à la 25 quantité totale de monomères utilisés lors de la préparation du copolymère hydrosoluble non-sulfoné. Outre le copolymère hydrosoluble non-sulfoné particulier, la composition détergente selon l'invention comprend également au moins un composé tensio-actif non-ionique qui 30 est non-sulfoné. De préférence, le composé tensio-actif non-ionique comprend des chaines 3052461 8 éthoxylées ou des chaînes propoxylées ou bien il combine des chaines éthoxylées et des chaînes propoxylées. De manière plus préférée, il s'agit d'un copolymère séquencé comprenant des chaines éthoxylées et des chaînes propoxylées. De manière préférée, le composé tensio-actif non-ionique présent au sein de la 5 composition détergente selon l'invention est un copolymère séquencé qui est non-ionique et non-moussant. Comme exemples de composés tensio-actifs non-ioniques non-sulfonés, on peut citer ethoxylates d'alcools synthétiques, ethoxylates d'alcools d'origine naturelle, ethoxylates de tributyl phenol, ethoxylates de nonyl phenol, polymères séquencés d'oxyde d'éthylène 10 et d'oxyde de propylène, produits d'addition d'alcools ethoxylés-propoxylés, ethoxylates d'acides gras, ethoxylates d'amines grasses, ethoxylates d'huile de ricin, ethoxylates de tristyryl phenol, polyglycosides d' alkyls. Un groupe préféré de composés tensio-actifs non-ioniques non-sulfonés comprend polymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène comprenant 10 % 15 d'oxyde d'éthylène, produits d'addition d'alcools gras ethoxylés-propoxylés en Cio-C12, produits d'addition d'alcools gras ethoxylés-propoxylés en C12-C14, produits d'addition d' oxo-alcools ethoxylés-propoxylés en C12-C15, produits d'addition d' oxo-alcools ethoxylés-propoxylés en C12-C18, ethoxylates d'alcools gras en C12-C14 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, ethoxylates d'alcools gras 20 en C12-C18 comprenant 5 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, ethoxylates d'alcools gras en C12-C18 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, ethoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, ethoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, ethoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 10 groupements oxyde 25 d'éthylène, poly(C6-hexyl-glycosides), poly(C8-alkyl-glucosides). Selon l'invention, la composition détergente peut également comprendre une ou plusieurs substances choisies parmi : - au moins une charge, notamment une charge solide, par exemple une charge 30 zéolithique ; - un agent blanchissant ou décolorant ; 3052461 9 - un agent catalyseur ou activateur de blanchiment ; - une enzyme ; - un agent limitant la corrosion du verre ; - un parfum ; 5 - un agent de désintégration pour les tablettes. De manière préférée, l'invention fournit également une composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle qui comprend au moins une composition détergente selon l'invention. Cette composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle 10 peut également comprendre : - au moins une charge solide qui n'est pas zéolitique ; - un agent blanchissant ou décolorant, éventuellement associé à un agent catalyseur ou activateur de blanchiment ; - une enzyme ; 15 - un agent de désintégration pour les tablettes ; - éventuellement un agent limitant la corrosion du verre ou un parfum. Ces substances additionnelles présentes au sein de la composition détergente selon l'invention sont connues en tant que telles. Elles peuvent être choisies en fonction de leur 20 propriétés connues et elles peuvent mises en oeuvre dans des conditions et en des quantités connues en tant que telles. La composition détergente selon l'invention peut prendre différentes formes. Elle peut être sous une forme solide, liquide ou de gel. De préférence, elle est sous une forme solide, 25 par exemple sous forme de poudre, de granulés ou sous forme de tablette, par exemple de tablette multicouches. La composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle selon l'invention est de préférence sous forme de poudre, de granulés ou sous 3052461 10 forme de tablette, par exemple de tablette multicouches. L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent anti- 5 tartre. Egalement l'invention concerne l'utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent anti-goutte. Elle concerne également l'utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent anti-tartre et anti-goutte 10 De manière préférée, l'invention concerne de telles utilisations au sein d'une composition détergente comprenant également au moins un composé tensio-actif non-ionique non-sulfoné. De même, l'invention concerne un procédé de nettoyage comprenant la mise en oeuvre 15 d'au moins une composition détergente selon l'invention. De préférence, le procédé de nettoyage selon l'invention comprend la mise en oeuvre d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'invention. Préférentiellement, le procédé de nettoyage comprend : - lavage au moyen d'eau et d'au moins une composition détergente selon 20 l'invention ; - rinçage ; - séchage. De manière avantageuse, le procédé de nettoyage selon l'invention est mis en oeuvre pour le lavage ou le nettoyage qui est choisi parmi lavage d'un véhicule, notamment 25 automobile ; détergence, notamment détergence ménagère ; lavage du linge, notamment lavage automatique du linge ; lavage ou nettoyage de la vaisselle, notamment lavage ou nettoyage automatique de la vaisselle ; aide au lavage ; nettoyage de surface. De manière préférée, le procédé de nettoyage selon l'invention est mis en oeuvre pour le nettoyage ou nettoyage automatique de la vaisselle. 30 Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées du copolymère de la 3052461 11 composition détergente selon l'invention permettent de définir des utilisations et des procédés de nettoyage et de lavage particuliers, avantageux ou préférés selon l'invention. Les exemples qui suivent permettent d'illustrer les différents aspects de l'invention. 5 Exemple On prépare un copolymère non-sulfoné selon l'invention. Dans un réacteur de 1 000 mL équipé d'une agitation mécanique, d'un chauffage par bain d'huile et d'une mesure de température permettant la régulation thermique, on 10 charge 277,5 g d'eau et 0,052 g de sulfate de fer heptahydrate. Trois pompes péristaltiques permettent d'injecter simultanément les réactifs suivants : - le mélange 1, dans une première cuve : o 379,75 g d'acide acrylique, o 49 g d' acrylate d'éthyle, 15 o 61,25 g de PEM (méthacrylate de polyalkylène glycol de M, 3 000 g/mole et composé de 70 % massique de motifs résultant de la cycloaddition de l'oxyde d'éthylène et de 30 % de motifs résultant de la cycloaddition de l'oxyde de propylène) ; - le mélange 2, dans une deuxième cuve, il s'agit d'une solution constituée de : 20 o 3,65 g de persulfate de sodium, o 60 g d'eau, - le mélange 3, dans une troisième cuve, il s'agit d'une solution constituée de : o 55,76 g de bisulfite de sodium à 40 %, o 10 g d'eau. 25 Le réacteur de polymérisation est chauffé à 73°C et les 3 mélanges sont injectés comme suit : 3052461 12 - les mélanges 1 et 2 sont injectés simultanément dans le réacteur de polymérisation à vitesse constante durant 210 min, - le mélange 3 est injecté à vitesse constante simultanément des mélanges 1 et 2 mais en 220 min. 5 Durant l'injection, la température est maintenue à 73°C +/- 2°C. Les pompes sont ensuite rincées avec 70 g d'eau et l'ensemble est cuit à 73°C durant 30 min. On refroidit ensuite la solution à 60°C et on ajoute 8,5 g d'eau oxygénée à 35 %. L'ensemble est alors cuit durant 30 min puis refroidit à température ambiante. 10 Le polymère en solution est alors recueilli et analysé par GPC, il possède les caractéristiques suivantes : Mw = 9 535 g/mole et Ip = 3,2. On compare alors l'efficacité du copolymère selon l'invention et de polymères comparatifs connus. 15 Le premier polymère comparatif est un polyacrylate de sodium issu d'un homopolymère acrylique sous forme totalement neutralisée au sodium (produit Acusol 445 NG de Rohm and Haas), sa masse moléculaire en poids (Mw) est de 4 500 g/mol. Le deuxième polymère comparatif est un copolymère acrylique sulfoné sous forme partiellement neutralisée au sodium (produit Acusol 588 G de Rohm and Haas), sa masse 20 moléculaire en poids (Mw) est de 12 000 g/mol. A partir des différents polymères, on prépare des compositions détergentes sous la forme d'une poudre à laver pour lave-vaisselle comprenant du citrate de sodium, du métasilicate de sodium, un composé tensioactif non-ionique non-moussant et 1 g du polymère à tester 25 sous forme sèche et granulée. Les performances des polymères sont évaluées à partir de tests de lavage de vaisselle constituée d'assiettes en verre, d'assiettes en céramique émaillée, d'assiettes en bakélite 3052461 13 ainsi que de verres et de couverts en acier inoxydable. Les lave-vaisselles utilisés sont de marque Miele, modèle G4920SC ; le programme de lavage intensif à une température supérieure à 75°C est utilisé. Préalablement, les résines échangeuses d'ions utilisées par les lave-vaisselle pour adoucir l'eau de lavage et de rinçage sont saturées par des sels de 5 calcium pour les rendre inopérantes. Aucun sel de régénération des résines n'est utilisé pour les lavages. On remplit le lave-vaisselle avec la vaisselle puis on sélectionne le programme intensif. Le programme commence par un rinçage à l'eau froide pendant 10 minutes. Après ce 10 rinçage, une dose de 50 g de salissure normalisée est introduite manuellement dans le lave- vaisselle ainsi que 17 g de poudre à laver comprenant notamment le polymère à tester. Le lavage continue ensuite pendant une heure ; après 30 min, la température atteint 75°C. Après une heure de lavage, l'eau est vidangée automatiquement et un premier rinçage avec une eau à 40 °C est effectué, suivi d'un second rinçage avec une eau à 70 °C pendant 15 15 min. L'eau du second rinçage est alors vidangée et le lave-vaisselle est arrêté. La vaisselle sèche naturellement pendant 30 min après ouverture du lave-vaisselle. On renouvelle le lavage dans les mêmes conditions. Pour chaque polymère, on réalise une série de 30 lavages. 20 Après 30 lavages, les polymères sont comparés par examen visuel des verres placés les uns à côté des autres dans une boite noire éclairée de manière zénithale. Une note de 0 à 10 est attribuée lors de chaque examen des verres, 0 pour un verre totalement opaque et 10 pour un verre neuf non lavé. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1. Référence de l'essai selon le polymère Note Verre neuf 10 Polyacrylate de sodium connu - M, 4 500 g/mol 2 Polymère sulfoné connu - M, 12 000 g/mol 9 Polymère selon l'invention - M, 9 535 g/mol 9 25 Tableau 1 3052461 14 Les lavages réalisés en mettant en oeuvre la composition selon l'invention permettent d'éliminer la totalité des salissures. On constate l'absence de film continu de tartre à la surface de la vaisselle lavée, en particulier sur la vaisselle en verres, notamment les verres. La vaisselle lavée ne porte pas de traces de goutte visibles. 5 La composition selon l'invention permet une efficacité très supérieure à celle obtenue au moyen du polyacrylate de sodium connu et du même niveau que celle obtenue avec le polymère sulfoné connu. REVENDICATIONS1. Composition détergente sans phosphate comprenant - au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation : a) de 55 à 93 % molaire d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels ; b) de 2 à 25 % molaire d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique ; c) de 5 à 20 % molaire d'au moins un composé de formule (I) R1 )12-.°'L2"R2 (I) dans laquelle - Ill et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3 ; - L' représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-C1-12-CH2-C112-CH2 ; L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20)', (CH2(CH3)CH20)3, et leurs combinaisons ; x et y, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y et la somme x+y est comprise entre 10 et 150 - au moins un composé tensio-actif non-ionique non-sulfoné. 3052461 16 - 2. Composition détergente selon la revendication 1 - pour laquelle l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique ; ou pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % molaire, de préférence de 60 à 85 % molaire, plus préférentiellement de 65 à 80 % molaire, 5 d'acide (a). 3. Composition détergente selon l'une des revendications 1 et 2 - pour laquelle l'ester (b) est un ester anionique ou non-ionique ou est un ester hydrophile ou un ester hydrophobe, de préférence un ester hydrophobe ; de 10 préférence l'ester (b) est un ester de l'acide acrylique, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate de butyle, plus préférentiellement l'acrylate d'éthyle ; ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire, d'ester (b). 15 4. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle le composé (c) de formule (I) est un composé pour lequel : - Rl et R2 représentent H ; ou LI représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2 ; ou 20 L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)x et CH2(CH3)CH20)y ; ou - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140 ; ou 25 y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 ; et - x est strictement supérieur à y et la somme x+y est comprise entre 10 et 150. 3052461 17 5. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 4 pour laquelle le composé (c) de formule (I) est un composé pour lequel : - R1 et R2 représentent H ; L1 représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2 ; 5 - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)x et CH2(CH3)CH20)y x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140; 10 - y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 ; et - x est strictement supérieur à y et la somme x+y est comprise entre 10 et 150. 15 6. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 5 pour laquelle le composé (c) est : - un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 80 et y représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 65 ; de préférence 20 - un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 30 et 65 et y représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 40 ; notamment - un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 40 et 60 et y représente un nombre entier ou décimal compris entre 25 20 et 30 ; par exemple - un composé de formule (I) pour lequel x représente 50 et y représente 25. 7. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 6 pour laquelle le copolymère 3052461 18 est préparé par réaction de 7 à 18 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire, de composé (c) de formule (I). 8. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 7 pour laquelle le copolymère 5 hydrosoluble non-sulfoné est préparé par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre un monomère (d) choisi parmi acide maléique, acide itaconique, acide crotonique, leurs mélanges et leurs sels ; de préférence en une quantité en poids allant de 1/20 à 1/3 par rapport à la quantité de monomère (a). 10 9. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 8 comprenant de 1 à 15 % en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 8 % en poids, par exemple 6 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné. 10. Utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné selon l'une des 15 revendications 1 à 8 comme agent anti-tartre, anti-goutte ou anti-tartre et anti-goutte, de préférence au sein d'une composition détergente comprenant également au moins un composé tensio-actif non-ionique non-sulfoné ; notamment un composé tensio-actif non-ionique non-sulfoné choisi parmi ethoxylates d'alcools synthétiques, ethoxylates d'alcools d'origine naturelle, ethoxylates de tributyl phenol, ethoxylates de nonyl phenol, polymères 20 séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, produits d'addition d'alcools ethoxylés-propoxylés, ethoxylates d'acides gras, ethoxylates d'amines grasses, ethoxylates d'huile de ricin, ethoxylates de tristyryl phenol, polyglycosides d'alkyls ; de préférence choisi parmi polymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène comprenant 10 % d'oxyde d'éthylène, produits d'addition d'alcools gras ethoxylés-propoxylés en Cio- 25 C12, produits d'addition d'alcools gras ethoxylés-propoxylés en C12-C14, produits d'addition d'oxo-alcools ethoxylés-propoxylés en C12-C15, produits d'addition d' oxoalcools ethoxylés-propoxylés en C12-C18, ethoxylates d'alcools gras en C12-C14 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, ethoxylates d'alcools gras en C12-C18 comprenant 5 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, 30 ethoxylates d'alcools gras en C12-C18 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, ethoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements 3052461 19 oxyde d'éthylène, ethoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, ethoxylates d' oxo-alcools en C12-C15 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène, poly(C6-hexyl-glycosides), poly(C8-alkyl-glucosides). 5 11. Procédé de nettoyage comprenant la mise en oeuvre : d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à 9 ; ou - d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à 9, de préférence comprenant o lavage au moyen d'eau et d'au moins une composition détergente selon 10 l'une des revendications 1 à 9 ; o rinçage ; o séchage. 12. Procédé de nettoyage selon la revendication 11 pour lequel le lavage ou le nettoyage 15 est choisi parmi lavage d'un véhicule, notamment automobile ; détergence, notamment détergence ménagère ; lavage du linge, notamment lavage automatique du linge ; lavage de la vaisselle, notamment lavage automatique de la vaisselle ; aide au lavage ; nettoyage de surface.