FR 3056993 A1 20180406 FR 1659559 A 20161004 1 DISPOSITIF POUR AMENER UN GAZ DANS UN REACTEUR DE DEPOT CHIMIQUE EN PHASE GAZEUSE DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un dispositif pour amener un gaz dans un réacteur de dépôt chimique en phase gazeuse permettant de conditionner électriquement le gaz circulant dans une conduite. L'invention concerne plus particulièrement un tel dispositif permettant d'éviter que le gaz circulant dans une telle conduite ne soit soumis localement à un champ électrique excessif du fait d'un potentiel électrique imposé à la sortie de ladite conduite débouchant dans le réacteur. ETAT DE LA TECHNIQUE Le dépôt chimique par voie gazeuse est couramment désigné par sa dénomination anglo-saxonne « chemical vapor deposition » (CVD). Ce procédé peut notamment être mis en oeuvre pour déposer une couche mince à la surface d'un substrat à partir de gaz réactionnels par le biais de réactions chimiques, en particulier pour la fabrication de semiconducteurs. Dans ce cas, les gaz réactionnels comprennent un gaz précurseur injecté dans la chambre de dépôt du réacteur par exemple par une première voie d'injection et un gaz réactant injecté dans la chambre de dépôt du réacteur par exemple par une deuxième voie d'injection distincte de la première, de manière à ne se mélanger qu'une fois qu'ils ont pénétré dans ladite chambre de dépôt. Parmi les variantes existantes du procédé CVD, le procédé de dépôt chimique par voie gazeuse assisté par plasma, ou « plasma enhanced chemical vapor deposition » (PECVD), présente un intérêt tout particulier. Il comprend la formation d'un plasma à partir des gaz réactionnels par apport d'énergie électrique d'une source radiofréquence qui génère une différence de potentiel radiofréquence (VRF) suffisamment élevée entre deux électrodes ou deux parties du dispositif faisant office d'électrodes. Le plasma apporte l'énergie nécessaire au déroulement du dépôt de la couche mince à la surface du substrat tout en limitant l'apport d'énergie thermique, en maintenant les électrons à un haut niveau d'excitation. Ainsi, le procédé PECVD peut être mis en oeuvre à des températures nettement plus basses que d'autres variantes du procédé CVD, et permet de réaliser des dépôts de couches de bonne qualité. En pratique, la sortie des conduites de gaz qui permettent d'injecter les gaz réactionnels dans la chambre est généralement portée au potentiel radiofréquence par la source 3056993 2 radiofréquence. Le substrat à traiter a quant à lui un potentiel nul, ou du moins correspondant au potentiel de masse du circuit électrique. Cette différence de potentiel génère un plasma à l'intérieur de la chambre en provoquant l'ionisation des gaz réactionnels. Cette dernière provoque la dissociation du gaz précurseur, puis la formation de la couche souhaitée sur le 5 substrat par réactions du gaz précurseur avec le gaz réactant, et ainsi la formation d'une couche à la surface du substrat. La présence d'un potentiel VRF à la sortie de la conduite de gaz présente cependant l'inconvénient de risquer de provoquer l'ionisation partielle du gaz réactionnel, en particulier du gaz précurseur et/ou du gaz réactant dans leur conduite de circulation respective, avant 10 même leur entrée dans la chambre du réacteur. En effet, l'entrée de la conduite ou du moins des portions en amont de sa sortie sont également au potentiel nul, correspondant au potentiel de masse du circuit électrique. Cette différence de potentiel entre la sortie de la conduite et une portion amont de ladite conduite peut provoquer la formation d'un plasma de gaz dans la conduite de circulation de gaz, et dégrader la qualité du dépôt. 15 Afin de résoudre ce problème, il est connu de mettre en oeuvre un manchon résistif qui peut se présenter sous la forme d'une gaine en matériau électriquement résistif entourant les conduites de circulation de gaz. La résistance électrique totale du manchon est choisie de sorte à limiter l'apport d'énergie dans le gaz et éviter ainsi les risques de claquage et d'apparition de plasma. 20 On connaît par exemple le brevet US 6,170,430 qui décrit la mise en oeuvre d'une gaine résistive autour des conduites de gaz permettant de former un gradient linéaire de tension électrique le long desdites conduites de gaz. Toutefois, de telles gaines résistives ne sont pas suffisantes pour prévenir tout risque d'apparition de plasma dans les conduites, en particulier dans les procédés de PECVD dans 25 lesquels la pression dans les conduites varie (par exemple du fait d'injections de gaz par impulsions...). En effet, comme l'impédance locale du gaz dans la conduite dépend de la pression, il peut être possible d'atteindre localement une tension de claquage même en imposant un gradient de tension linéaire. 30 EXPOSE DE L'INVENTION La présente invention a donc pour but de remédier aux inconvénients de l'art antérieur en proposant un dispositif de circulation de gaz permettant un conditionnement électrique d'un gaz circulant dans une conduite destiné à éviter la formation de plasma dans ladite conduite de circulation de gaz. 3056993 3 Un objet de l'invention est un dispositif de circulation de gaz pour amener un gaz dans un réacteur de dépôt chimique en phase gazeuse, comprenant une conduite avec une première extrémité destinée à déboucher dans ledit réacteur en étant polarisée à un potentiel radiofréquence et une seconde extrémité électriquement polarisée à un potentiel de 5 référence, le dispositif étant caractérisé en ce qu'il comprend en outre un moyen d'application de potentiel pour appliquer localement au moins un potentiel électrique déterminé à la conduite entre la première et la seconde extrémité, de sorte à polariser localement le gaz dans ladite conduite à un potentiel électrique intermédiaire entre le potentiel radiofréquence et le potentiel de référence. 10 Par « conditionnement électrique », on entend dans le présent texte le fait d'imposer une ou plusieurs tensions électriques déterminées au gaz circulant dans la conduite. Le dispositif selon l'invention vise également à permettre d'éviter la formation de plasma dans la conduite de circulation de gaz en présence de variations importantes de pression d'injection des gaz, par exemple lors d'injections impulsionnelles dudit gaz. 15 Selon un mode de réalisation, le moyen d'application de potentiel comprend au moins une source de tension agencée de sorte à imposer un potentiel à une portion de la conduite. Selon un autre mode de réalisation, le moyen d'application de potentiel comprend un diviseur de tension électriquement relié selon deux bornes respectivement au potentiel de la première et la seconde extrémité de la conduite, ledit diviseur de tension comprenant une 20 pluralité de modules d'impédance électrique reliés en série, au moins une jonction entre deux modules d'impédance électrique successifs étant reliée électriquement à la conduite. De manière avantageuse, le dispositif comprend un module d'impédance électrique avec au moins l'un des composants suivants : une résistance, une inductance, une bobine, un condensateur. 25 Selon une forme d'exécution, la conduite comprend au moins une partie conductrice à l'électricité agencée de sorte à être en contact avec le gaz circulant dans ladite conduite et environnée de parties isolantes à l'électricité. La conduite peut comprendre une partie isolante à l'électricité de la forme d'une section de ladite conduite. 30 Par ailleurs, la conduite peut comprendre une partie conductrice à l'électricité de la forme d'une section de ladite conduite. Selon un mode de réalisation, la conduite a une section intérieure sensiblement uniforme. En particulier, la conduite peut comprendre une partie isolante à l'électricité de la forme 35 d'une section de tube. 3056993 4 Selon un mode de réalisation, la conduite comprend au moins une partie conductrice à l'électricité sous la forme d'une pièce en matériau conducteur à l'électricité avec au moins une chambre traversante de circulation de gaz. Ladite chambre traversante peut définir un parcours non rectiligne du gaz dans ladite 5 partie conductrice à l'électricité. Selon un mode de réalisation, la conduite comprend au moins une partie conductrice à l'électricité sous la forme d'une pièce en matériau conducteur à l'électricité avec une pluralité d'ouvertures permettant la circulation du gaz. Un autre objet de l'invention est de proposer un réacteur pour le dépôt chimique en 10 phase gazeuse comprenant un ou plusieurs dispositifs de circulation de gaz avec un tel dispositif de conditionnement électrique, permettant d'éviter la formation de plasma dans la ou les conduites de circulation de gaz. Selon un mode de réalisation, ledit réacteur comprend deux électrodes, dont une première électrode est reliée à une source radiofréquence, et une seconde électrode est 15 reliée à la masse, de sorte que la différence de potentiel entre la première et la seconde électrode permet de former un plasma du ou des gaz injecté(s) dans le réacteur. Un troisième objet de l'invention concerne un procédé pour éviter la formation de plasma dans une conduite d'injection de gaz d'un réacteur de dépôt chimique en phase gazeuse, tel que le réacteur décrit précédemment, ledit réacteur comprenant une conduite 20 avec une première extrémité débouchant dans ledit réacteur en étant polarisée à un potentiel radiofréquence et une seconde extrémité électriquement polarisée à un potentiel de référence. Ledit procédé est caractérisé en ce qu'il comprend une application localement d'au moins un potentiel électrique déterminé à la conduite entre la première et la seconde extrémité, de sorte à polariser localement le gaz dans ladite conduite à un potentiel électrique 25 intermédiaire entre le potentiel radiofréquence et le potentiel de référence. Un quatrième objet de l'invention concerne un procédé de dépôt chimique en phase gazeuse mis en oeuvre par le réacteur décrit précédemment. Ce procédé comprend l'injection d'un ou plusieurs gaz destiné(s) à réagir à la surface d'un substrat préalablement positionné dans la chambre de réaction du réacteur via un 30 dispositif de circulation de gaz tel que décrit plus haut. Ainsi, l'invention permet d'imposer des potentiels électriques prédéterminés au gaz en fonction de la position dans la conduite. Elle permet ainsi d'imposer tout profil de potentiel le long de la conduite. Le profil de potentiel ainsi peut être notamment linéaire, non-linéaire, quadratique, 35 logarithmique, .... 3056993 5 Le profil de potentiel peut également être proportionnel, inversement proportionnel, ou fonction d'un profil de pression de gaz en fonction de la position dans la conduite. Le profil de potentiel imposé est essentiellement linéaire par morceaux. En appliquant à chaque partie conductrice à l'électricité un potentiel électrique déterminé, on impose ainsi au 5 gaz entre deux parties conductrices successives une différence de potentiel également déterminée. On y génère ainsi un champ électrique local qui dépend de la distance entre les parties conductrices et de la différence de potentiel. Le profil du potentiel ou du champ électrique local peut être modulé, par exemple : - En disposant les parties conductrices successives de manière non équidistante, ou en 10 d'autres termes en intercalant entre les parties conductrices des parties isolantes de longueur variable ou différente ; et/ou - En appliquant des potentiels aux parties conductrices générant des différences de potentiel différentes pour différentes parties isolantes. Pour cela, on peut par exemple utiliser un diviseur de tension avec des modules d'impédance électrique successifs de valeur 15 différente. Bien entendu, on peut également mettre en oeuvre l'invention avec : - Des parties isolantes de longueur identique sur tout ou partie de la conduite ; et/ou - Des modules d'impédance électrique successifs de valeur identique sur tout ou partie de la conduite. 20 De préférence, les parties conductrices sont directement en contact avec le gaz, ce qui permet d'assurer un écoulement des charges électriques optimal et une bonne homogénéité sur une section de la conduite du potentiel électrique appliqué. DESCRIPTION DES FIGURES 25 D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante donnée à titre d'exemple illustratif et non limitatif, en référence aux dessins annexés sur lesquels : - la figure 1 qui représente un schéma de la structure du dispositif de conditionnement électrique d'une conduite de circulation de gaz selon un premier objet de l'invention, la 30 conduite débouchant dans le réacteur de dépôt chimique en phase gazeuse assisté par plasma (PECVD) selon un deuxième objet de l'invention ; - la figure 2 représente de manière schématique une forme d'exécution d'une partie électriquement conductrice de la conduite. 35 3056993 6 DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Un premier objet de l'invention concerne un dispositif 1 de circulation de gaz pour amener un gaz dans un réacteur de dépôt chimique en phase gazeuse, dont la structure est représentée sur la Figure 1. 5 Le dispositif comprend une conduite de gaz 2 qui est destinée à amener le gaz depuis une source (non représentée) vers la chambre du réacteur, dans le sens de la flèche confondue avec l'axe de symétrie de ladite conduite. L'entrée 3 de la conduite de gaz est située au niveau d'une première extrémité, et est reliée à un potentiel électrique de référence qui, dans le mode de réalisation présenté, 10 correspond à la masse G du circuit électrique. Son potentiel électrique Vo est donc nul. La sortie 4 de la conduite est quant à elle située au niveau d'une seconde extrémité, et est reliée à une source radiofréquence RF qui lui impose un potentiel électrique V5 = VRF à une fréquence élevée (typiquement de 13,56 MHz). Ainsi, la conduite 2 de gaz est soumise à une différence de potentiel entre ses bornes 3 15 et 4, égale à V5 - Vo. Le conditionnement électrique du gaz circulant dans la conduite consiste à imposer localement au moins un potentiel électrique déterminé audit gaz, ledit potentiel étant intermédiaire entre le potentiel radiofréquence V5 et le potentiel de référence Vo. Ainsi, le gaz circulant dans la conduite est soumis, entre deux zones où le potentiel est 20 imposé, à une différence de potentiel inférieure à la différence de potentiel V5 - Vo, suffisamment faible pour minimiser les risques de génération de plasma au sein de la conduite. De manière avantageuse, on peut diviser ainsi la différence de potentiel V5 - Vo en autant de différences de potentiel que nécessaire, localisées le long de la conduite. Cela 25 permet de mieux contrôler ou maîtriser les valeurs locales du champ électrique dans la conduite, et s'assurer que ce champ électrique n'atteint jamais, même localement, une intensité suffisante pour générer un plasma. A cet effet, la conduite comprend au moins une partie conductrice à l'électricité agencée de sorte à être en contact avec le gaz circulant dans ladite conduite et environnée 30 de parties isolantes à l'électricité. Dans le mode de réalisation de la figure 1, les parties conductrices à l'électricité sont grisées et désignées par le repère 11, tandis que les parties isolantes à l'électricité sont blanches et désignées par le repère 12. De préférence, chaque partie conductrice à l'électricité se présente sous la forme d'une pièce en matériau conducteur à l'électricité définissant intérieurement au moins un canal 35 traversant de circulation de gaz. Extérieurement, ladite partie conductrice à l'électricité 3056993 7 comprend tout moyen adapté pour l'application d'un potentiel électrique. L'homme du métier est en mesure de concevoir tout connecteur électrique approprié à cet effet. L'application dudit potentiel au gaz est d'autant plus efficace que la surface de contact entre le gaz et la partie électriquement conductrice est grande. Par conséquent, on fait de 5 préférence en sorte que la partie électriquement conductrice s'étende sur une certaine longueur du flux de gaz en entourant entièrement ledit flux de gaz. Ainsi, de manière avantageuse, ladite partie conductrice à l'électricité forme une section de la conduite. De part et d'autre de cette partie conductrice à l'électricité s'étendent des parties 10 isolantes à l'électricité, qui forment de préférence chacune une section de la conduite. De manière avantageuse, chaque partie isolante à l'électricité a la forme d'une section de tube, comme dans une conduite conventionnelle. De préférence, la conduite a une section intérieure sensiblement uniforme. Notamment, le dispositif de circulation est conçu pour éviter des variations de section de passage pour le 15 gaz entre une partie conductrice à l'électricité et une partie isolante à l'électricité. Cela permet notamment de limiter les turbulences du flux de gaz dans la conduite, et donc les risques de dépôt de résidu sur les parois. Le dispositif 1 comprend un moyen pour appliquer localement au moins un potentiel électrique déterminé à la conduite entre sa première extrémité 3 haute et sa seconde 20 extrémité 4 basse, au niveau de chaque partie électriquement conductrice. Le moyen d'application de potentiel permet d'appliquer plusieurs potentiels le long de la conduite, référencés V1, V2, V3, V4 sur la Figure 1. La différence entre deux potentiels successifs Vo, V1, V2, V3, V4, et V5 représente une fraction de la différence de potentiel VRF à laquelle est soumise la conduite 2. Ainsi, la somme 25 desdites différences de potentiel est égale à la différence de potentiel VRF de la conduite 2 de gaz. De préférence, la valeur d'un potentiel est supérieure ou égale à celle du potentiel qui le précède, et inférieure ou égale à celle du potentiel qui le suit, en considérant le sens de circulation du gaz dans la conduite, depuis sa première extrémité 3 vers sa seconde 30 extrémité 4. Dans ce cas, l'inégalité suivante est vérifiée : Vp = 0 REVENDICATIONS1. Dispositif (1) de circulation de gaz pour amener un gaz dans un réacteur de dépôt chimique en phase gazeuse, comprenant une conduite (2) avec une première extrémité (4) destinée à déboucher dans ledit réacteur en étant polarisée à un potentiel radiofréquence (V5) et une seconde extrémité (3) électriquement polarisée à un potentiel de référence (V0), le dispositif étant caractérisé en ce qu'il comprend en outre un moyen (10a-10e) d'application de potentiel pour appliquer localement au moins un potentiel électrique déterminé à la conduite (2) entre la première et la seconde extrémité, de sorte à polariser localement le gaz dans ladite conduite à un potentiel électrique intermédiaire entre le potentiel radiofréquence et le potentiel de référence. 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le moyen d'application de potentiel comprend au moins une source de tension agencée de sorte à imposer un potentiel à une portion de la conduite. 3. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le moyen d'application de potentiel comprend un diviseur de tension électriquement relié selon deux bornes respectivement au potentiel de la première et la seconde extrémité de la conduite, ledit diviseur de tension comprenant une pluralité de modules d'impédance électrique reliés en série, au moins une jonction entre deux modules d'impédance électrique successifs étant reliée électriquement à la conduite. 4. Dispositif selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend un module d'impédance électrique avec au moins l'un des composants suivants : une résistance, une inductance, une bobine, un condensateur. 5. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la conduite comprend au moins une partie (11) conductrice à l'électricité agencée de sorte à être en contact avec le gaz circulant dans ladite conduite et environnée de parties (12) isolantes à l'électricité. 6. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que la conduite comprend une partie isolante à l'électricité de la forme d'une section de ladite conduite. 3056993 13 7. Dispositif selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que la conduite comprend une partie conductrice à l'électricité de la forme d'une section de ladite conduite. 5 8. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la conduite a une section intérieure sensiblement uniforme. 9. Dispositif selon l'une des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que la conduite comprend une partie isolante à l'électricité de la forme d'une section de tube. 10 10. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que la conduite comprend au moins une partie conductrice à l'électricité sous la forme d'une pièce en matériau conducteur à l'électricité avec au moins une chambre traversante (110) de circulation de gaz. 15 11. Dispositif selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite chambre traversante définit un parcours non rectiligne du gaz dans ladite partie conductrice à l'électricité. 12. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que la conduite comprend 20 au moins une partie conductrice à l'électricité sous la forme d'une pièce en matériau conducteur à l'électricité avec une pluralité d'ouvertures permettant la circulation du gaz. 13. Réacteur pour la mise en oeuvre d'un procédé de dépôt chimique en phase gazeuse, caractérisé en ce qu'il comprend une chambre de réaction et au moins un dispositif 25 de circulation de gaz selon l'une des revendications 1 à 12. 14. Réacteur selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comprend deux électrodes, dont une première électrode est reliée à une source radiofréquence, et une seconde électrode est reliée à la masse, de sorte que la différence de potentiel entre la 30 première et la seconde électrode permet de former un plasma du ou des gaz injecté(s) dans le réacteur. 15. Procédé pour éviter la formation de plasma dans un dispositif de circulation de gaz pour amener un gaz dans un réacteur de dépôt chimique en phase gazeuse, comprenant 35 une conduite avec une première extrémité débouchant dans ledit réacteur en étant polarisée à un potentiel radiofréquence (V5) et une seconde extrémité électriquement polarisée à un 3056993 14 potentiel de référence (V0), ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend une application localement d'au moins un potentiel électrique déterminé à la conduite entre la première et la seconde extrémité, de sorte à polariser localement le gaz dans ladite conduite à un potentiel électrique intermédiaire entre le potentiel radiofréquence et le potentiel de 5 référence. 16. Procédé de dépôt chimique en phase gazeuse, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre dans un réacteur selon l'une des revendications 13 ou 14, le procédé comprenant une étape d'injection, via un dispositif de circulation de gaz selon l'une des revendications 1 à 12, 10 d'un gaz destiné à réagir à la surface d'un substrat préalablement positionné dans la chambre de réaction du réacteur.