FR 3052598 A1 20171215 FR 1655373 A 20160610 I Utilisation de liquides ioniques comme adjuvant en électrochimie L'invention concerne l'utilisation de liquides ioniques comme adjuvant en électrochimie. Plus particulièrement, l'invention concerne l'utilisation de liquides ioniques pour solubiliser en phase aqueuse ou augmenter la solubilité aqueuse d'au moins une molécule organique. Une solution est un mélange entre un composé en grande quantité et un composé en petite quantité. Le composé en grande quantité est appelé solvant et le composé en petite quantité est appelé soluté. Le mélange obtenu entre le solvant et le soluté constitue une phase liquide qui reste homogène grâce aux interactions intermoléculaires existantes entre le soluté et le solvant. Ce phénomène est défini comme la dissolution et se limite à une quantité de soluté au delà de laquelle la saturation est atteinte. A ce stade le soluté ne se dissout plus et la solution devient hétérogène. L'excès en soluté conduit à la formation d'une seconde phase généralement de nature solide mais qui peut parfois apparaitre sous forme d'un liquide non miscible à la solution initiale. Pour optimiser la solubilisation d'une molécule, l'approche la plus simple est de raisonner en fonction de sa polarité caractérisée par le moment dipolaire, il, dont l'unité est le Debeye (D). Ainsi, une molécule organique non polaire sera soluble dans un solvant apolaire ou peu polaire (p. 1,5 D) tel que l'eau, le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'acétone... La faible solubilité d'une molécule dans un solvant est une contrainte dans le cas d'une synthèse chimique dont la finalité est d'obtenir en grande quantité un produit désiré. Cette limite entraîne nécessairement l'utilisation d'un volume de solvant élevé ce qui devient rapidement ingérable. Mais, cette contrainte peut devenir insurmontable dès l'instant où il est nécessaire de dissoudre une molécule dans une solution conductrice du courant. Dans ce contexte il est nécessaire de prendre en compte d'une part la dissolution d'un sel conducteur et d'autre part la dissolution d'une molécule organique. Ces solutions qui pourraient être appelées solutions électrolytiques moléculaires s'adressent particulièrement aux synthèses par électrochimie (électrosynthèse) et aux procédés de stockage électrochimique (piles et batteries). Leur réalisation implique deux étapes de dissolutions qui s'avèrent être contre productives entre elles. 3052598 La première étape consiste à dissoudre un sel ionique (ex : NaC1, Na2SO4, KOH, KC1..) dont l'objectif est de libérer au minimum 0,1 mo1.L-1 de charges positives et négatives de façon à assurer, une conductivité ionique. La dissolution du sel est facilitée par un solvant polaire et la capacité à dissocier les charges est mesurée par la valeur de la permittivité 5 relative du solvant noté : Cr. Un solvant polaire de permittivité élevée tel que l'eau (8, = 80) sépare facilement les charges positives et négatives. En revanche un solvant de permittivité faible comme l'acide éthanoïque (Sr = 6,2) ne sépare pas les charges et forme préférentiellement des paires d'ions ce qui conduit à une faible conductivité ionique. La deuxième étape consiste à dissoudre les molécules organiques. Malheureusement 10 les solvants polaires les plus dissociants tels que l'eau, le carbonate de propylène ou bien l'acide formique sont du fait de leurs caractéristiques de très mauvais solvants pour solubiliser ces molécules qui en général comportent des groupements peu polaires ou apolaires tels que les groupements aliphatiques ou aromatiques ou une ou plusieurs fonctions non ionisées telles que : -NH2 ; -COOH ; SO3H ... Finalement ces molécules sont préférentiellement solubles 15 dans un solvant apolaire. En conclusion pour élaborer une solution électrolytique moléculaire, le solvant devrait être à la fois polaire et apolaire et posséder une permittivité relative élevée. Malheureusement un solvant possédant ces paramètres n'existe pas. Les exemples suivants sont révélateurs de 20 ce problème. Les sels classiques tels que NaC1, KC1, Na2SO4 sont très solubles dans les solvants polaires de permittivité relative élevée. Il est à noter que grâce à la combinaison de ces deux paramètres (polarité et permittivité), l'eau est le seul solvant capable de former une solution dont la conductivité ionique permette d'atteindre des intensités en courant de 1 A.cm"2" entre deux électrodes plongées dans cette solution. Malheureusement l'eau est un 25 solvant peu efficace pour solubiliser les molécules organiques contenant des groupements apolaires. Inversement un solvant organique très solubilisant pour les molécules organiques comme le dichlorométhane ne dissoudra pas ou très peu un sel ionique classique ce qui le rend très peu conducteur du courant. Toutefois il existe des solvants intermédiaires comme le 30 DMSO qui peuvent à la fois dissoudre les molécules organiques et les sels ioniques. Mais, le DMSO du fait de la faiblesse de sa permittivité relative est un solvant peu dissociant qui laisse apparaître peu de charges en solution ce qui limite la conductivité ionique du milieu. 3052598 3 En conséquence l'augmentation de la solubilité ne peut se faire, à ce jour, que par une modification de la nature du sel électrolytique ou de la molécule organique. Mais ces deux transformations montrent rapidement leurs limites : Sel électrolytique : les molécules organiques sont préférentiellement solubles dans 5 les solvants organiques (dichloromethane, acétonitrile..) et par conséquent la préoccupation revient à solubiliser des charges positives et négatives dans le milieu organique pour réaliser une solution électrolytique. Une solution est d'utiliser des ions moléculaires dans lesquelles la charge positive ou négative est protégée par un environnement apolaire. C'est par exemple le cas du tétra-n-butylammonium 10 hexafluorophosphate. En effet, dans le cas du tétra-n-butylammonium, pour chaque ion la charge est confinée au centre de l'édifice moléculaire et, compte tenu de l'environnement apolaire, la densité de charge surfacique est faible ce qui entraîne une affinité de ces ions avec un solvant organique peu apolaire ou peu polaire. Cette méthode conduit à une bonne 15 solubilisation du sel mais à une faible dissociation des ions. La conductivité de la solution reste faible et en tenant compte du prix d'achat très élevé de ces sels la réalisation d'un procédé électrolytique industriel dans ces conditions semble improbable. Cette technique ne s'exprime qu'au stade analytique qui n'emploie que de faibles volumes de solution de l'ordre du cm3. 20 Molécules organiques : cette stratégie est l'inverse de la précédente. Il s'agit de considérer le solvant avec lequel la conductivité ionique est la plus élevée. C'est le cas de l'eau qui est le meilleur candidat car la dissolution à forte concentration des sels ioniques non organiques (NaCl, Na2SO4,..) ne pause aucun problème. De plus le pH de la solution peut être contrôlé en utilisant les ions OH" ou H30+ issus des 25 composés minéraux : NaOH, KOH, HCI, H2SO4... Dans ce cas la solubilisation d'une molécule organique ne peut se faire que sous certaines conditions. - Lorsque la molécule porte des fonctions --OH (cas des sucres) ou à moindre mesure des fonctions SH (cas de certains acides aminés) - Lorsqu'apparaissent dans la solution les fonctions ionisables suivantes : -NH3+, - 30 C00-, -S03-. Cette stratégie est satisfaisante dans le cas de molécules organiques à faible poids moléculaire où l'interaction avec l'eau et la fonction solubilisante est forte. En revanche dès l'instant où les chaines aliphatiques et les cycles aromatiques prennent de 3052598 4 l'importance (ce qui est le cas général), il est impératif que celles-ci s'accompagnent de nombreuses fonctions ionisantes pour assurer la solubilité de la molécule. Par conséquent il est nécessaire de réaliser des étapes successives de synthèse chimique de façon à fonctionnaliser la molécule cible. Cette méthode est difficile et le coût augmente 5 en fonction du nombre d'étapes envisagées. De plus, le risque est qu'une fois les différentes modifications réalisées, celles-ci entraînent une modification des propriétés chimiques originelles de la molécule. La solubilisation d'une molécule organique électroactive dans une solution 10 conductrice du courant est donc un problème majeur dans le cas de la mise en oeuvre de procédés électrochimiques. Cette difficulté est liée à la solubilisation dans un même solvant d'un électrolyte support et d'une molécule organique dont les propriétés physico-chimiques sont différentes. La méthode la plus adaptée est de modifier chimiquement la molécule organique ou bien l'électrolyte support de façon à optimiser leurs affinités avec un solvant 15 approprié. Mais cette augmentation de solubilité repose sur la nécessité de réaliser plusieurs étapes de synthèse chimique qui s'avèrent rapidement onéreuses. Par conséquent dans un contexte industriel cette méthode est inappropriée pour réaliser des solutions électrolytiques moléculaires de très grand volume et de concentrations moléculaires élevées. 20 C'est pourquoi l'un des buts de l'invention est d'augmenter la solubilité d'une molécule organique soluble ou faiblement soluble en solution aqueuse sans multiplier les étapes de synthèse. Un autre but de l'invention est de solubiliser une molécule organique insoluble en solution aqueuse sans multiplier les étapes de synthèse. 25 Un autre but de l'invention est de fournir un procédé de solubilisation aqueuse d'une molécule organique. Un autre but de l'invention est de fournir un dispositif électrolytique pour la mise en oeuvre d'un procédé de stockage électrochimique. 30 La présente invention concerne ainsi l'utilisation d'au moins un liquide ionique pour augmenter la solubilité d'au moins une molécule organique en solution aqueuse contenant au moins un sel inorganique et obtenir une solution électrolytique, dans laquelle ledit au moins 3052598 5 un liquide ionique et ladite au moins une molécule organique sont présents dans ladite solution aqueuse en quantités au moins sensiblement stoechiométriques. Les Inventeurs ont remarqué, de façon surprenante, que l'ajout d'une quantité au moins sensiblement stoechiométrique d'un liquide ionique à au moins une molécule organique 5 soluble ou faiblement soluble en solution aqueuse permet d'augmenter la solubilité en solution aqueuse de celle-ci. Au sens de la présente invention, l'expression « augmenter la solubilité d'au moins une molécule organique » signifie que dans la solution aqueuse considérée, la molécule organique est insoluble, faiblement soluble ou soluble en absence de liquide ionique. 10 Pour des molécules organiques insolubles, l'ajout du liquide ionique permet d'atteindre une concentration de 0,1 M de la molécule organique en solution aqueuse. Pour des molécules organique faiblement soluble ou soluble, l'ajout du liquide ionique permet de multiplier par 1,5 ; 2 ; 2,5 ; 3 ; 3,5 ; 4 ; 4,5 voire 5 la concentration en solution aqueuse de la molécule organique. Ce facteur d'augmentation de la solubilité en solution aqueuse dépend 15 du poids moléculaire de la molécule organique considérée. Par « solution aqueuse », est entendue une phase liquide comprenant majoritairement de l'eau. Cette phase liquide peut optionnellement également contenir un ou plusieurs additifs. Un additif est un composé, ou mélange de composés, ajouté en petite quantité dont le rôle est de modifier les propriétés de la solution. Au sens de l'Invention, on entend, de plus, par 20 « additif » tout ce qui n'est pas déjà inclus dans la solution électrolytique de l'invention, c'est- à-dire un composé, ou mélange de composés, autre qu'un liquide ionique, une molécule organique ou un sel inorganique (tels qu'ils sont définis ci-après). Un additif de l'Invention est par exemple choisi parmi un solvant organique soluble avec l'eau (DMSO, acétonitrile, méthanol, éthanol, etc..) ou un mélange d'un acide faible et de sa base conjuguée de manière 25 à former une solution tampon acide ou un mélange d'une base faible et de son acide conjugué de manière à former une solution tampon basique. Par solution tampon, est entendue une solution dont le pH est maintenu approximativement inchangé malgré l'addition de petites quantités d'un acide ou d'une base, ou malgré une dilution. L'expression « le pH est maintenu approximativement inchangé » signifie qu'un écart inférieur ou égal à 1 unité de pH peut être 30 observé. Une solution tampon acide désigne une solution tampon dont le pH est compris de 1 à 7. Une solution tampon basique désigne une solution tampon dont le pH est compris de 7 à 13. La proportion d'additifs dans la phase liquide n'excède pas 2 mo1.1:1. L'expression « une phase liquide comprenant majoritairement de l'eau », se comprend d'une phase liquide composée d'au moins 70 % d'eau. 3052598 6 Les termes « solution électrolytique » se réfèrent à une solution aqueuse contenant des ions. Au sens de la présente Invention, cette expression définit une solution dont la conductivité électrique est supérieure ou égale à 40 mS.cm-t. Un « liquide ionique » est un sel, fointé par l'association d'un cation et d'un anion, à l'état 5 liquide à une température généralement inférieure à 100 °C, avantageusement à une température inférieure ou égale à la température ambiante. Le liquide ionique de l'Invention est un adjuvant puisqu'il est introduit en quantité largement inférieure au solvant. Sa fonction est de moduler la solubilité de molécules organiques dans l'eau. Le liquide ionique de l'Invention est donc un adjuvant ayant un rôle se solubilisant, à 10 ne pas confondre avec un solvant en raison de sa proportion dans la solution électrolytique. Au sens de la présente Invention, l'expression « en quantités au moins sensiblement stoechiométriques » signifie que le rapport des quantités molaires en liquides ioniques et molécules organiques est d'au moins 0,8. Ce rapport peut atteindre une valeur de 5. La borne supérieure de ce rapport est telle qu'elle permet de conserver une conductivité électrique de la 15 solution électrolytique supérieure ou égale à 40 mS.cm-1. Dans l'invention, le rapport des quantités molaires en liquides ioniques et molécules organiques peut donc prendre par exemple les valeurs suivantes : 0,8 ; 0,9 ; 1 ; 1,5 ; 2 ; 2,5 ; 3 ; 3,5 ; 4 ; 4,5 ou 5. Lorsque le liquide ionique est introduit en trop grande quantité dans la solution, la réponse électrochimique s'affaiblit fortement en raison d'une baisse de la conductivité électrique de la 20 solution. En effet, au-delà d'une concentration en liquide ionique 5 fois supérieure à la concentration en molécule organique, la résistance électrique de la solution électrolytique augmente très rapidement. Dans ces conditions, ces mélanges deviennent inadaptés pour être utilisés dans un procédé électrochimique développant de forts courants. Inversement pour un rapport des quantités molaires en liquides ioniques et molécules 25 organiques inférieur à 0,8, la réponse électrochimique est améliorée. Mais, rapidement la solution devient de plus en plus « pâteuse » pour finir au bout de quelques minutes à se figer. Le liquide ionique dans ces conditions n'est plus capable d'assurer son rôle de solubilisant. La « conductivité électrique », exprimée en S.cm-1, définit l'aptitude d'une solution à laisser les charges électriques se déplacer librement et donc permettre le passage d'un courant 30 électrique. Ainsi les notions de conductivité électrique et de mobilité des ions sont liées et varient simultanément. La notion de conductivité électrique est par ailleurs antagoniste à la notion de « résistance électrique » qui reflète la propriété d'un composant à s'opposer au passage d'un courant électrique. 3052598 7 Selon un mode de réalisation, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un liquide ionique pour augmenter la solubilité d'au moins une molécule organique faiblement soluble ou soluble, en solution aqueuse contenant au moins un sel inorganique, et obtenir une solution électrolytique, dans laquelle ledit au moins un liquide ionique et ladite au moins une molécule 5 organique sont présents dans ladite solution aqueuse en quantités au moins sensiblement stoechiométriques. Par « augmenter la solubilité d'au moins une molécule organique faiblement soluble ou soluble », on entend que dans la solution aqueuse considérée, la molécule organique est faiblement soluble ou soluble en absence de liquide ionique. 10 L'ajout du liquide ionique permet ainsi de multiplier par 1,5 ; 2 ; 2,5 ; 3 ; 3,5 ; 4 ; 4,5 voire 5 la concentration en solution aqueuse de la molécule organique. Ce facteur d'augmentation de la solubilité en solution aqueuse dépend du poids moléculaire de la molécule organique considérée. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un liquide ionique 15 pour augmenter la solubilité d'au moins une molécule organique en solution aqueuse contenant au moins un sel inorganique et obtenir une solution électrolytique, dans laquelle ledit au moins un liquide ionique et ladite au moins une molécule organique sont présents dans ladite solution aqueuse en quantités sensiblement stoechiométriques. Les Inventeurs ont remarqué, de façon surprenante, que l'ajout d'une quantité sensiblement 20 stoechiométrique d'un liquide ionique à au moins une molécule organique soluble ou faiblement soluble en solution aqueuse permet d'augmenter la solubilité en solution aqueuse de celle-ci. Au sens de la présente Invention, l'expression « en quantités sensiblement stoechiométriques » signifie que le rapport des quantités molaires en liquides ioniques et molécules organiques est 25 compris d'au moins 0,8 à une valeur de 1,2. Dans ces conditions, la conductivité électrique de la solution électrolytique est optimale. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un liquide ionique pour solubiliser au moins une molécule organique en solution aqueuse contenant au moins un sel inorganique et obtenir une solution électrolytique, dans laquelle ledit au moins un liquide 30 ionique et ladite au moins une molécule organique sont présents dans ladite solution aqueuse en quantités au moins sensiblement stoechiométriques. Les Inventeurs ont remarqué, de façon surprenante, que l'ajout d'une quantité au moins sensiblement stoechiométrique d'un liquide ionique à au moins une molécule organique insoluble en solution aqueuse permet de solubiliser celle-ci en solution aqueuse. 3052598 8 L'expression « solubiliser au moins une molécule organique » se réfère à la solubilisation aqueuse d'une molécule organique insoluble en solution aqueuse. Par « molécule organique insoluble en solution aqueuse », il est considéré, au sens de l'Invention, que la molécule organique possède une solubilité inférieure à 0,1 M en solution 5 aqueuse, en absence de liquide ionique. L'ajout du liquide ionique permet d'atteindre une concentration de 0,1 M de la molécule organique en solution aqueuse. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique comprend un anion hydrophile. 10 Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit anion hydrophile est choisi parmi l'anion méthanesulfate, éthanesulfate, chlorure, iodure, tétrafluoroborate, thiocyanate, dicyanamide, trifluoroacétate, nitrate ou hexafluorophosphate. Selon un mode de réalisation plus avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins 15 un liquide ionique, ledit anion hydrophile est choisi parmi l'anion méthanesulfate, éthanesulfate, tétrafluoroborate ou dicyanamide. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation hétérocyclique aromatique. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un 20 liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation hétérocyclique aromatique choisi parmi un imidazolium, un pyridinium ou un quinolinium. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique comprend un anion hydrophile et un cation hétérocyclique aromatique. 25 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique est choisi parmi l'éthanesulfate pyridinium de foi mule (I-a), l'éthanesulfate imidazolium de foimule (I-b), le méthanesulfate imidazolium de formule (1-c), le dicyanamide imidazolium de formule (1-d), le tétrafluoroborate imidazolium de formule (I-e) ou le méthanesulfate quinolinium de formule (I-f) : C113 SO4 ,-N 0 N.'.- (1-b) (I-c) 3052598 9 N(CN)2 13F4 CH3SO4 do\N_/-/ (I-d) (I-e) Selon un autre mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation aliphatique. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un 5 liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation aliphatique choisi parmi un ammonium. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique comprend un anion hydrophile et un cation aliphatique. 10 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un liquide ionique est le méthanesulfate d'ammonium de formule (I-g) J N CFI3 SO4 (I-g) Selon un mode de réalisation lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ledit au moins un liquide ionique comprend un anion hydrophile et un cation 15 hétérocyclique aromatique ou un cation aliphatique ; ledit anion hydrophile étant notamment choisi parmi l'anion méthanesulfate, éthanesulfate, chlorure, iodure, tétrafluoroborate, thiocyanate, dicyanamide, trifluoroacétate, nitrate ou hexafluorophosphate, préférentiellement choisi parmi l'anion méthanesulfate, éthanesulfate, tétrafluoroborate ou dicyanamide ; 20 ledit cation hétérocyclique aromatique, étant notamment choisi parmi un imidazolium, un pyridinium ou un quinolinium ; ou ledit cation aliphatique étant notamment choisi parmi un ammonium ; ledit au moins un liquide ionique étant plus préférentiellement choisi parmi l'éthanesulfate pyridinium de formule (I-a), l'éthanesulfate imidazolium de formule (I-b), le méthanesulfate 25 imidazolium de formule (I-c), le dicyanamide imidazolium de formule (I-d), le 3052598 10 tétrafluoroborate imidazolium de formule (I-e), le méthanesulfate quinolinium de formule (If), ou le méthanesulfate d'ammonium de formule (I-g). Il est également possible d'utiliser plusieurs liquides ioniques comme adjuvant, notamment en fonction de leurs propriétés. En effet, un liquide ionique peut présenter une forte affinité avec 5 les molécules organiques à solubiliser mais son point de fusion ou sa viscosité sont trop élevés pour obtenir une solution. Dans ce cas, un second liquide ionique ayant des propriétés plus adaptées peut être ajouté afin d'obtenir une solution tout en augmentant le pouvoir solubilisant de l'adjuvant. Dans ce cas, le liquide ionique permet de moduler à la fois la solubilité de l'au moins une molécule organique et la viscosité de la solution électrolytique. 10 La « viscosité » est définie comme la résistance à l'écoulement uniforme et sans turbulence dans la masse d'une matière. Lorsque la viscosité augmente, la capacité du fluide à s'écouler diminue. Les ions éventuellement présents dans le fluide se déplacent alors avec une résistance plus élevée. Une augmentation de la viscosité est donc également liée à une diminution de la conductivité électrique d'une solution. 15 Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite solution électrolytique comprend deux liquides ioniques différents. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite solution électrolytique comprend deux liquides ioniques différents, les deux liquides ioniques étant présents en quantité molaire équivalente, et étant ensemble en 20 quantité stoechiométrique par rapport à ladite au moins une molécule organique. Selon un mode de réalisation, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ledit au moins un liquide ionique est présent dans un pourcentage en volume compris de 5 à 20 % par rapport au volume total de la solution, notamment de 10 à 20 %, particulièrement de 10 %. 25 En dessous de 5 % en volume, le liquide ionique n'est pas introduit en quantité suffisante par rapport à la molécule organique pour assurer son rôle d'adjuvant solubilisant. Pour une valeur comprise de 5 % à une valeur inférieure à 10 % en volume, l'ajout de liquide ionique permet d'augmenter la solubilité d'une molécule organique dans la solution aqueuse sans nécessairement atteindre le maximum de solubilité de la molécule organique dans l'eau. 30 Ce maximum est obtenu par un ajout en liquide ionique correspondant à 10 % en volume par rapport au volume total de la solution. Ainsi, la solubilisation de la molécule organique est obtenue de façon maximum pour un rapport stoechiométrique égal à 1. En revanche lorsque le nombre de mole de liquide ionique 3052598 11 est inférieur à la moitié de celui de la molécule organique alors la solubilisation n'est plus possible. A titre d'exemple, l'alizarine est soluble à une concentration de 0,1 M dans une solution aqueuse de KOH 2 M. Avec un ajout de 10 % de liquide ionique la concentration en alizarine 5 dans la solution aqueuse de KOH 2 M augmente à 0,5 M. Cependant, 5% de liquide ionique permettent de solubiliser 0,25 M d'alizarine ce qui correspond à une concentration supérieure à la concentration de l'alizarine dans la solution aqueuse de KOH 2 M sans ajout de liquide ionique mais une concentration inférieure à celle obtenue par l'ajout de 10 % en volume de liquide ionique. 10 Au-delà de 20 % en volume, le liquide ionique est considéré comme un solvant au sens de l'Invention. Un pourcentage de liquide ionique supérieur à 20 % en volume par rapport au volume total de la solution ne fait donc pas partie de l'Invention. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide 15 ionique, ladite au moins une molécule organique est polaire ou apolaire. Les termes « polaire » et « apolaire » se réfèrent à la différence d'électronégativité entre les atomes constituants la molécule organique. L'électronégativité d'un élément est sa tendance à attirer les électrons vers lui. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un 20 liquide ionique, ladite au moins une molécule organique est polaire. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique est apolaire. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique est électroactive. 25 Au sens de la présente invention, on entend par « molécule organique électroactive » la capacité d'une molécule organique à être réversiblement oxydée et/ou réduite. La réversibilité est mise en évidence par l'écart entre le potentiel d'oxydation et de réduction d'une espèce. Un écart de 57 mV à 25°C caractérise un phénomène d'oxydo-réduction réversible. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide 30 ionique, ladite au moins une molécule organique a un poids moléculaire compris de 100 à 600 g.mo1-1. Dans cette gamme, sont incluses des molécules organiques dites « petites » et « grandes ». 3052598 12 Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique a un poids moléculaire compris de 100 à 200 g.mo1-1. Une molécule organique au sens de la présente invention dont le poids moléculaire est 5 compris de 100 à 200 g.mo1-1 est considérée comme une « petite » molécule organique. Cette classe de molécule possède généralement une solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique comprise de 0,2 à 0,5 M. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique a un poids moléculaire compris de 200 à 10 600 g.mori. Les molécules organiques dont le poids moléculaire est compris de 200 à 600 g.mori sont considérées au sens de l'Invention comme de « grandes » molécules. Leur solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique est généralement comprise de 0 M à 0,2 M. Au-delà de 600 gano1-1, la molécule organique induit une viscosité de la solution aqueuse trop 15 importante, diminuant la conductivité de la solution en dessous du seuil des 40 mS.cnfl définissant une solution électrolytique au sens de la présente invention. Selon un mode de réalisation lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ladite au moins une molécule organique possède de 1 à 4 cycles aromatiques fusionnés, de préférence de 1 à 3 cycles aromatiques fusionnés, plus préférentiellement 1 20 cycle aromatique ou 3 cycles aromatiques fusionnés. Au-delà de 4 cycles aromatiques fusionnés, les interactions interrnoléculaires sont trop fortes pour permettre à un liquide ionique ajouté en quantité au moins sensiblement stoechiométrique de solubiliser la molécule organique en solution aqueuse. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un 25 liquide ionique, ladite au moins une molécule organique est choisie parmi la famille des quinones, catéchols, naphtoquinones, orthonaphtoquinones ou anthraquinones. Selon un mode de réalisation plus avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique est choisie parmi la famille des quinones, catéchols, naphtoquinones ou orthonaphtoquinones. Les molécules organiques de 30 ces familles appartiennent à la catégorie des «petites » molécules au sens de l'invention. Selon un autre mode de réalisation plus avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique est choisie parmi la famille des anthraquinones. 3052598 13 Les molécules de la famille des anthraquinones appartiennent à la catégorie des « grandes » molécules. Selon un mode de réalisation avantageux, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ladite au moins une molécule organique est hydroxylée sur au moins une 5 position. Les Inventeurs ont remarqué qu'avec la présence d'un groupe hydroxyle proche de l'une des deux fonctions carbonyles, c'est-à-dire en alpha ou en bêta de l'une des deux fonctions carbonyles, la réversibilité électrochimique de la molécule est assurée. De plus la présence d'une fonction hydroxyle améliore la solubilité dans l'eau et particulièrement en milieu 10 basique. Selon un mode de réalisation avantageux, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ladite au moins une molécule organique est hydroxylée sur au moins une position et a un poids moléculaire compris de 100 à 200 g.mori. Selon un mode de réalisation avantageux, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique 15 selon l'invention, ladite au moins une molécule organique est hydroxylée sur au moins une position et a un poids moléculaire compris de 200 à 600 gluai. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lors de l'utilisation d'un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique est choisie parmi les composés de formules (II-a) à (II-i) (II-b) OH OH 0 (II-d) SO3H (II-f) 3052598 14 0 (II-g) (II-h) OH HO (II-i) Selon un mode de réalisation, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ladite au moins une molécule organique est polaire ou apolaire ; et/ou ladite au moins une molécule organique est électroactive ; et/ou ladite au moins une molécule organique a un poids moléculaire compris de 100 à 600 g.mo1-1, 5 en particulier compris de 100 à 200 g.rno1-1 ou compris de 200 à 600 g.mo1-1; et/ou ladite au moins une molécule organique posséde notamment de I à 4 cycles aromatiques fusionnés, de préférence de 1 à 3 cycles aromatiques fusionnés, plus préférentiellement 1 cycle aromatique ou 3 cycles aromatiques fusionnés ; et/ou ladite au moins une molécule organique est hydroxylée sur au moins une position ; 10 en particulier ladite au moins une molécule organique est choisie parmi la famille des quinones, catéchols, naphtoquinones, orthonaphtoquinones ou anthraquinones, préférentiellement choisie parmi les composés de formules (II-a) à (II-i). Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique a une solubilité dans une eau dépourvue de 15 liquide ionique comprise de 0 M à une valeur inférieure à 0,1 M. La molécule organique ainsi définie est considérée comme insoluble dans une eau dépourvue de liquide ionique, au sens de la présente invention. L'invention repose en particulier sur l'observation inattendue des Inventeurs de l'augmentation jusqu'à 0,1 M de la solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique 20 d'une telle molécule organique lors de l'ajout de 5 équivalents de liquide ionique par rapport à la molécule organique. Au sens de la présente invention, l'expression « solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique » se réfère à la solubilité de la molécule organique dans une solution aqueuse, telle que définie dans la présente invention, en absence de liquide ionique. 3052598 15 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique a une solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique comprise de 0,1 M à 0,2 M. La molécule organique ainsi définie est considérée comme faiblement soluble dans une eau 5 dépourvue de liquide ionique, au sens de la présente invention. L'invention repose en particulier sur l'observation inattendue des Inventeurs de l'augmentation de la solubilité de la molécule organique faiblement soluble dans une eau dépourvue de liquide ionique lors de l'ajout d'une quantité stoechiométrique de liquide ionique par rapport à la molécule organique. L'ajout du liquide ionique multiplie par 3 ou 5 la 10 solubilité de la molécule organique dans la solution aqueuse. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique a une solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique comprise de 0,2 M à 0,5 M. La molécule organique ainsi définie est considérée comme soluble dans une eau dépourvue de 15 liquide ionique, au sens de la présente invention. L'invention repose en particulier sur l'observation inattendue des Inventeurs de l'augmentation de la solubilité de la molécule organique soluble dans une eau dépourvue de liquide ionique jusqu'à atteindre une solubilité de 1 M par l'ajout d'une quantité stoechiométrique de liquide ionique par rapport à la molécule organique. 20 Au-delà d'une solubilité de 0,5 M en molécule organique électroactive dans une eau dépourvue de liquide ionique, les solutions électrolytiques contenant une telle molécule organique peuvent-être utilisées sans ajout de liquide ionique dans une batterie. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite au moins une molécule organique a une solubilité dans une eau dépourvue de 25 liquide ionique comprise de 0 M à une valeur inférieure à 0,1 M ; ou ladite au moins une molécule organique a une solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique comprise de 0,1 M à 0,2 M ; ou ladite au moins une molécule organique a une solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique comprise de 0,2 M à 0,5 M. 30 Selon un mode de réalisation, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ledit au moins un liquide ionique et ladite au moins une molécule organique sont présents chacun à une concentration comprise de 0,1 M à 1 M, de préférence de 0,1 M à 0,6 M. 3052598 16 Dans ces conditions de concentration, le liquide ionique est un adjuvant au sens de l'invention et ne peut être considéré comme un solvant. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un sel inorganique est un sel acide, basique ou neutre. 5 Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un sel inorganique est un sel neutre fort choisi parmi NaCI, KC1, Na2SO4, K2SO4. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un sel inorganique est un acide fort choisi parmi HCI, H2SO4, HC104. 10 Les acides forts permettent d'obtenir à forte concentration, c'est-à-dire à une concentration supérieure ou égale à 1 M, une conductivité de la solution élevée, puisque les charges, anions et protons, sont complètement dissociées. Au sens de l'Invention, il est possible de définir une conductivité comme « élevée » si un courant de 1 A circule entre deux électrodes de 1 cm2 de surface distante l'une de l'autre de 1 cm. Cette valeur est obtenue lorsque la particule chargée 15 en solution est le proton qui est l'espèce la plus mobile de tous les ions (ensuite c'est OU). A un pH inférieur ou égal à 1, le pH de la solution électrolytique évolue très peu, sans ajout d'un additif. Dans ces conditions seuls les ions H+ assurent la conductivité électrique de la solution qui est alors qualifiée d'élevée. Les solutions dont le pH est supérieur à 1 et inférieur ou égal à 7 sont tamponnées à l'aide 20 d'un additif comprenant un mélange entre un acide faible et sa base conjuguée, c'est-à-dire que le pH de la solution évoluera très peu. Les mélanges entre un acide faible et sa base conjuguée et leurs proportions permettant d'obtenir des solutions tampon dont le pH est compris d'une valeur supérieure à 1 à une valeur inférieure ou égale à 7 sont connus de l'homme du métier. Par exemple, le mélange 25 CH3COOH/CH3C00-,Na+ permet d'obtenir des solutions tampon dont le pH est compris de 3,8 à 5,8. Pour des solutions dont le pH est compris de 1,9 à 3,9, un mélange C1CH2COOH/C1CH2C00-,Na+ pourra être choisi. La solution tampon comprend avantageusement une concentration comprise de 0,1 à 2 M du mélange entre un acide faible et sa base conjuguée. 30 Dans une solution aqueuse acide tamponnée avec le mélange CH3COOH/CH3C00-,Nat la conductivité électrique est assurée par la mobilité des ions majoritairement présents, c'est-à-dire CH3C00- et Nat Les ions CH3C00- et Na étant plus gros que le proton H+, ils se déplacent moins vite en solution et contribue à une diminution de la conductivité électrique comparée à une solution aqueuse acide non tamponnée dont le pH est inférieur ou égal à 1. 3052598 17 Pour assurer une bonne conductivité ionique il faut au moins une solution tampon 2 M ce qui libère 1 M de charge positive et négative en solution. Finalement une solution tampon conductrice est très concentrée en divers ions inorganiques et organiques ce qui est un frein pour la solubilité d'une molécule organique. Dans ce cas, la 5 solution peut être tamponnée par exemple entre 0,1 et 0,5 M et la conductivité du milieu est augmentée par l'ajout d'un sel inorganique neutre. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ledit au moins un sel inorganique comprend deux sels inorganiques. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un 10 liquide ionique, lesdits deux sels inorganiques sont choisis parmi un sel inorganique neutre et un sel inorganique acide. En particulier le sel inorganique neutre est choisi parmi NaCI, KC1, Na2SO4, K2SO4 et le sel inorganique acide est choisi parmi les acides forts LIC1, 112SO4, HC104. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide 15 ionique, ledit au moins un sel inorganique est une base forte choisi parmi NaOH, KOH, LiOH. A un pH supérieur ou égal à 13, le pH de la solution électrolytique évolue très peu, sans ajout d'un additif. Dans ces conditions seuls les ions HO- assurent la conductivité électrique de la solution. 20 Les solutions dont le pH est supérieur ou égal à 7 et inférieur à 13 sont tamponnées à l'aide d'un additif comprenant un mélange entre une base faible et son acide conjugué, c'est-à-dire que le pH de la solution évoluera très peu. Les mélanges entre une base faible et son acide conjugué et leurs proportions permettant d'obtenir des solutions tampon dont le pH est compris d'une valeur supérieure ou égale à 7 et inférieure à 13 sont connus de l'homme du 25 métier. Le tampon contribue également à assurer la conductivité de la solution électrolytique. Dans ce cas la conductivité électrique reste cependant moindre comparée à la conductivité électrique d'une solution basique non tamponnée mais peut être augmentée par l'ajout d'un sel inorganique basique. L'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'Invention fait ainsi intervenir deux sels inorganiques. 30 Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, lesdits deux sels inorganiques sont choisis parmi un sel inorganique neutre et un sel inorganique basique. En particulier le sel inorganique neutre est choisi parmi NaC1, KC1, Na2SO4, K2SO4 et le sel inorganique basique est choisi parmi les bases fortes NaOH, KOH, LiOH. 3052598 18 Dans une solution d'acide fort ou de base forte l'ajout d'un sel neutre fort (complètement dissocié) permet d'augmenter la conductivité sans augmenter la quantité déjà importante (au moins 0,5 tnol.L-1) en protons ou hydroxydes. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide 5 ionique, ledit sel inorganique est de concentration comprise de 0,5 à 3 M, plus particulièrement de 1 M à 2,5 M, de préférence 2 M. En dessous de 0,5 M, la quantité d'ions dans la solution aqueuse est trop faible pour atteindre la conductivité de 40 mS.cm-1 de la solution électrolytique de l'invention. Au-delà de 3 M de sels inorganiques, et selon leur nature, plusieurs phénomènes peuvent 10 apparaître puisque les solutions électrolytiques de l'invention sont très chargées en molécules et en ions (molécule organique + liquide ionique + sels inorganiques). Ainsi, 1) le sel inorganique peut être à sa limite de solubilité dans la solution considérée, 2) le sel inorganique peut saturer la solution et son excès peut provoquer l'insolubilité de la molécule organique 3) au delà de la saturation le sel inorganique peut faire apparaître deux phases liquides de densité 15 différentes. Selon un mode de réalisation, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ledit au moins un sel inorganique est un sel acide, basique ou neutre ; en particulier ledit au moins un sel inorganique est un sel neutre fort choisi parmi NaCI, KCI, Na2SO4, K2SO4; ou 20 ledit au moins un sel inorganique est un acide fort choisi parmi HCI, H2SO4, HC104, notamment ledit au moins un sel inorganique comprend deux sels inorganiques, en particulier choisis parmi un sel inorganique neutre et un sel inorganique acide, préférentiellement le sel inorganique neutre est choisi parmi NaCl, KCI, Na2SO4, K2SO4 et le sel inorganique acide est choisi parmi les acides forts HCI, H2SO4, HC104; ou 25 ledit au moins un sel inorganique étant une base forte choisie parmi NaOH, KOH, Li0H, notamment ledit au moins un sel inorganique comprend deux sels inorganiques, en particulier choisis parmi un sel inorganique neutre et un sel inorganique basique, préférentiellement le sel inorganique neutre est choisi parmi NaCl, KCI, Na2SO4, K2SO4 et le sel inorganique basique est choisi parmi les bases fortes NaOH, KOH, LiOH ; 30 notamment ledit sel inorganique est de concentration comprise de 0,5 à 3 M, plus particulièrement de 1 M à 2,5 M, de préférence 2 M. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite solution électrolytique présente une conductivité électrique 6 supérieure à 40 3052598 19 mS.cm-1, notamment supérieure à 100 rnS.cm-1, de préférence comprise de 100 à 200 mS.em i En dessous de 40 mS.cm-1, la conductivité devient faible de même que l'intensité du courant entre deux électrodes. Ainsi dans un procédé d'électrolyse si le courant est faible la vitesse de 5 transformation d'un produit est également faible et la durée de l'électrolyse est très longue. Cette procédure ne peut pas être applicable à un procédé industriel. De même pour une batterie ou une pile si la conductivité est faible le courant produit est faible. A l'inverse, plus la conductivité est élevée plus l'efficacité du procédé électrochimique 10 considéré est élevée. Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite solution électrolytique présente une viscosité comprise de 1 à 400 cP mesurée à 20 °C avec un taux de cisaillement de 25 s-1. 1 centipoise est la viscosité de l'eau. 15 Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite solution électrolytique présente une viscosité comprise de 1 à 125 cP mesurée à 20 °C avec un taux de cisaillement de 25 s-1. Le solvant utilisé dans la présente invention étant l'eau, la viscosité de la solution obtenue ne peut être inférieure à 1 cP. La limite supérieure est fixée à 125 cP, ce qui correspond à la 20 viscosité d'une solution électrolytique testée en mode batterie et montrant des performances minimales. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite solution électrolytique présente une viscosité comprise d'une valeur supérieure à 125 cP à une valeur de 400 cP, mesurée à 20 °C avec un taux de cisaillement de 25 25 s-1. Entre une valeur supérieure à 125 cP et une valeur de 400 cP, la solution électrolytique appartient à l'invention si la conductivité électrique est supérieure à 45 mS.cm-1 et la solubilité de la molécule organique atteint 0,5 M en solution aqueuse par l'ajout d'un liquide ionique. Cette solution électrolytique est utilisée dans des dispositifs autres que les batteries, tels qu'en électrolyse. 30 L'électrolyse est un processus non spontané, à l'inverse des piles et des batteries, dont la dépense énergétique sera de plus en plus élevée avec l'augmentation de la viscosité. Ainsi, au-delà de 400 cP, la dépense énergétique liée à la mise en oeuvre d'une électrolyse devient trop importante pour une application industrielle. 3052598 20 Selon un mode de réalisation de l'invention, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique, ladite solution électrolytique présente un potentiel de demi-vague compris de -1,1 V I ECS à -0,7 V / ECS pour une solution basique dont la concentration en ions hydroxydes est supérieure à 0,5 moLL-1. 5 Le potentiel pour lequel le courant est égal à la moitié de sa valeur limite est appelé « potentiel de demi-vague » et est représenté par le symbole E112. Si l'on considère un couple redox réversible en solution (Ox/Red) le potentiel de l'électrode se fixe à un potentiel appelé potentiel d'équilibre (Eeq) correspondant à une intensité du courant égale à zéro. Le potentiel d'équilibre est calculable par la relation de Nernst et est donc fonction de la concentration des 10 espèces Ox et Red dans la solution. Si un potentiel est appliqué (Eapp) vers le sens positif un courant d'oxydation apparaît. Si le potentiel appliqué varie vers le sens négatif un courant de réduction apparaît. Lorsque le potentiel appliqué se différencie du potentiel d'équilibre et s'en éloigne régulièrement, un courant apparaît et son intensité varie de façon exponentielle avec 15 l'augmentation de la valeur Eapp Eeq. Compte tenu du phénomène de déplacement des espèces Ox et Red dans la solution rapidement l'intensité du courant va se stabiliser. En fait l'intensité du courant sera proportionnelle avec la vitesse d'arrivée de ces espèces à l'électrode. En conséquence même si le potentiel appliqué continu de varier l'intensité du courant reste constante (et ne varie plus 20 en exponentiel) et constitue ce que l'on appelle un palier (ou plateau) de diffusion. L'intensité du courant sous ce plateau est par conséquent la valeur maximum et est appelée le courant limite (i1). En conclusion à partir du potentiel d'équilibre où le courant est nul jusqu'à la formation du plateau, la courbe i = f(E) est approximativement proche d'une sigmoïde que l'on appelle vague. Ainsi le potentiel de demi vague correspondra à la valeur du potentiel 25 appliqué pour une intensité du courant égal à il divisé par 2 (ii/2) situé sur la courbe i = f(E). Le potentiel de demi-vague est une caractéristique du couple Ox/Red. Selon un mode de réalisation, lors de l'utilisation d'au moins un liquide ionique selon l'invention, ladite solution électrolytique présente une conductivité électrique 6 supérieure à 40 mS.cm', notamment supérieure à 100 inS.cm-1, de préférence comprise de 100 à 30 200 inS.cm-1 ; et/ou ladite solution électrolytique présente une viscosité comprise de 1 à 400 cP mesurée à 20 °C avec un taux de cisaillement de 25 s-I, notamment comprise de 1 à 125 cP mesurée à 20 °C avec un taux de cisaillement de 25 ou comprise d'une valeur supérieure à 125 cP à une valeur de 400 cP, mesurée à 20 °C avec un taux de cisaillement de 25 s"1; et/ou 3052598 21 ladite solution électrolytique présente un potentiel de demi-vague compris de -1,1 V / ECS à 0,7 V / ECS pour une solution basique dont la concentration en ions hydroxydes est supérieure à 0,5 mol.L-1. 5 L'invention concerne également un procédé de solubilisation aqueuse d'au moins une molécule organique comprenant une étape d'addition de ladite au moins une molécule organique et d'au moins un liquide ionique en quantités au moins sensiblement stoechiométriques dans une solution aqueuse pouvant contenir un sel inorganique. 10 Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, l'étape d'addition de ladite au moins une molécule organique et dudit au moins un liquide ionique en quantités au moins sensiblement stoechiométriques dans ladite solution aqueuse est suivie d'une étape de solubilisation d'au moins un sel inorganique dans ladite solution aqueuse. Selon un autre mode de réalisation du procédé de l'invention, une étape de solubilisation d'au 15 moins un sel inorganique dans ladite solution aqueuse est suivie de l'étape d'addition de ladite au moins une molécule organique et dudit au moins un liquide ionique en quantités au moins sensiblement stoechiométriques dans ladite solution aqueuse. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, l'étape d'addition de ladite au moins une molécule organique et dudit au moins un liquide ionique en quantités au moins 20 sensiblement stoechiométriques dans ladite solution aqueuse est suivie ou précédée d'une étape de solubilisation d'au moins un sel inorganique dans ladite solution aqueuse. Selon un mode de réalisation, dans le procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique comprend un anion hydrophile. 25 Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ledit anion hydrophile est choisi parmi l'anion méthanesulfate, éthanesulfate, chlorure, iodure, tétrafluoroborate, thiocyanate, dicyanamide, trifluoroacétate, nitrate ou hexafluorophosphate. Selon un mode de réalisation plus avantageux du procédé de l'invention, ledit anion hydrophile est choisi parmi l'anion méthanesulfate, éthanesulfate, tétrafluoroborate ou 30 dicyanamide. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation hétérocyclique aromatique. 3052598 22 Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation hétérocyclique aromatique choisi parmi un imidazolium, un pyridinium ou un quinolinium. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide 5 ionique comprend un anion hydrophile et un cation hétérocyclique aromatique. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique est choisi parmi l'éthanesulfate pyridinium de formule (I-a), l'éthanesulfate imidazolium de fouaille (I-b), le méthanesulfate imidazolium de formule (I-c), le dicyanamide imidazolium de formule (I-d), le tétrafluoroborate imidazolium de formule (I-e) ou le 10 méthanesulfate quinolinium de foiniule (I-f) : C2H5SO4 cH350-4 (I-b) (l-c) NN(CN)2 BF4 ^f- (l-d) (I-e) CH3 SO4 Selon un autre mode de réalisation du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation aliphatique. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique comprend un cation aliphatique choisi parmi un ammonium. 15 Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique comprend un anion hydrophile et un cation aliphatique. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique est le méthanesulfate d'ammonium de formule (I-g) : CH3 SOI (I-g) H est également possible d'utiliser plusieurs liquides ioniques comme adjuvant, notamment en 20 fonction de leurs propriétés. En effet, un liquide ionique peut présenter une forte affinité avec les molécules organiques à solubiliser mais son point de fusion ou sa viscosité sont trop élevés pour obtenir une solution. Dans ce cas, un second liquide ionique ayant des propriétés 3052598 23 plus adaptées peut être ajouté afin d'obtenir une solution tout en augmentant le pouvoir solubilisant de l'adjuvant. Dans ce cas, le liquide ionique permet de moduler à la fois la solubilité de l'au moins une molécule organique et la viscosité de la solution électrolytique. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, ladite solution électrolytique 5 comprend deux liquides ioniques différents. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ladite solution électrolytique comprend deux liquides ioniques différents, les deux liquides ioniques étant présents en quantité molaire équivalente, et étant ensemble en quantités au moins sensiblement stoechiométriques par rapport à ladite au moins une molécule organique. 10 Selon un mode de réalisation, dans le procédé de l'invention, ledit au moins un liquide ionique est présent dans un pourcentage en volume compris de 5 à 20 % par rapport au volume total de la solution, notamment de 10 à 20 %, particulièrement de 10 %. En dessous de 5 % en volume, le liquide ionique n'est pas introduit en quantité suffisante par rapport à la molécule organique pour assurer son rôle d'adjuvant solubilisant. 15 Pour une valeur comprise de 5 % à une valeur inférieure à 10 % en volume, l'ajout de liquide ionique permet d'augmenter la solubilité d'une molécule organique dans la solution aqueuse sans nécessairement atteindre le maximum de solubilité de la molécule organique dans l'eau. Ce maximum est obtenu par un ajout en liquide ionique correspondant à 10 % en volume par rapport au volume total de la solution. 20 Ainsi, la solubilisation de la molécule organique est obtenue de façon maximum pour un rapport stoechiométrique égal à 1. En revanche lorsque le nombre de mole de liquide ionique est inférieur à la moitié de celui de la molécule organique alors la solubilisation n'est plus possible. A titre d'exemple, l'alizarine est soluble à une concentration de 0,1 M dans une solution 25 aqueuse de KOH 2 M. Avec un ajout de 10 % de liquide ionique la concentration en alizarine dans la solution aqueuse de KOH 2 M augmente à 0,5 M. Cependant, 5% de liquide ionique permettent de solubiliser 0,25 M d'alizarine ce qui correspond à une concentration supérieure à la concentration de l'alizarine dans la solution aqueuse de KOH 2 M sans ajout de liquide ionique mais une concentration inférieure à celle obtenue par l'ajout de 10 % en volume de 30 liquide ionique. Au-delà de 20 % en volume, le liquide ionique est considéré comme un solvant au sens de l'Invention. Un pourcentage de liquide ionique supérieur à 20 % en volume par rapport au volume total de la solution ne fait donc pas partie de l'Invention. 3052598 24 Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est polaire ou apolaire. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est polaire. 5 Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est apolaire. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est électroactive. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule 10 organique a un poids moléculaire compris de 100 à 600 g.mo1-1, Dans cette gamme, sont incluses des molécules organiques dites «petites » et « grandes ». Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique a un poids moléculaire compris de 100 à 200 g.mo1-1. Une molécule organique au sens de la présente invention dont le poids moléculaire est 15 compris de 100 à 200 g.mo1-1 est considérée comme une «petite » molécule organique. Cette classe de molécule possède généralement une solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique comprise de 0,2 à 0,5 M. Selon un autre mode de réalisation du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique a un poids moléculaire compris de 200 à 600 g.mo1-1. 20 Les molécules organiques dont le poids moléculaire est compris de 200 à 600 g.mo1-1 sont considérées au sens de l'Invention comme de « grandes » molécules. Leur solubilité dans une eau dépourvue de liquide ionique est généralement comprise de 0 M à 0,2 M. Au-delà de 600 g.mo1-1, la molécule organique induit une viscosité de la solution aqueuse trop importante, diminuant la conductivité de la solution en dessous du seuil des 40 mS.cm-1 25 définissant une solution électrolytique au sens de la présente invention. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique possède de I à 4 cycles aromatiques fusionnés, de préférence de 1 à 3 cycles aromatiques fusionnés, plus préférentiellement 1 cycle aromatique ou 3 cycles aromatiques fusionnés. 30 Au-delà de 4 cycles aromatiques fusionnés, les interactions intermoléculaires sont trop fortes pour permettre à un liquide ionique ajouté en quantité au moins sensiblement stoechiométrique de solubiliser la molécule organique en solution aqueuse. 3052598 25 Selon un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est choisie parmi la famille des quinones, catéchols, naphtoquinones, orthonaphtoquinones ou anthraquinones. Selon un mode de réalisation plus avantageux du procédé de l'invention, ladite au moins une 5 molécule organique est choisie parmi la famille des quinones, catéchols, naphtoquinones ou orthonaphtoquinones. Les molécules organiques de ces familles appartiennent à la catégorie des « petites » molécules au sens de l'invention. Selon un autre mode de réalisation plus avantageux du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est choisie parmi la famille des anthraquinones. 10 Les molécules de la famille des anthraquinones appartiennent à la catégorie des « grandes » molécules. Selon un mode de réalisation avantageux, dans le procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est hydroxylée sur au moins une position. Les Inventeurs ont remarqué qu'avec la présence d'un groupe hydroxyle proche de l'une des 15 deux fonctions carbonyles, c'est-à-dire en alpha ou en bêta de l'une des deux fonctions carbonyles, la réversibilité électrochimique de la molécule est assurée. De plus la présence d'une fonction hydroxyle améliore la solubilité dans l'eau et particulièrement en milieu basique. Selon un mode de réalisation avantageux, dans le procédé de l'invention, ladite au moins une 20 molécule organique est hydroxylée sur au moins une position et a un poids moléculaire compris de 100 à 200 g.mori. Selon un mode de réalisation avantageux, dans le procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est hydroxylée sur au moins une position et a un poids moléculaire compris de 200 à 600 gano1-1. 25 Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, ladite au moins une molécule organique est choisie parmi les composés de formules (II-a) à (Il-i) : OH O OH (II-b) 3052598 26 (II-d) OH SO3H SO3Na OH O OH (II-g) -1