FR 3059674 A1 20180608 FR 1662031 A 20161207 ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 1 BITUME SOLIDE A TEMPERATURE AMBIANTE Domaine technique La présente invention a pour objet une composition de bitume sous forme divisée, solide à température ambiante. La présente invention concerne également un procédé de préparation d'une composition de bitume solide à température ambiante ainsi que son utilisation comme liant routier, notamment pour la fabrication d'enrobés. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'enrobés à partir de bitume solide selon l'invention ainsi qu'un procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation d'une composition de bitume solide à température ambiante selon l'invention. Etat de la technique antérieure La grande majorité du bitume est utilisée en construction, principalement pour la fabrication de chaussées routières ou dans l'industrie, par exemple pour des applications de toiture. Il se présente généralement sous la forme d'un matériau noir fortement visqueux, voire solide à température ambiante, qui se fluidifie en chauffant. De manière générale, le bitume est stocké et transporté à chaud, en vrac, dans des camions-citernes ou par bateaux à des températures élevées de l'ordre de 120°C à 160°C. Or, le stockage et le transport du bitume à chaud présente certains inconvénients. D'une part, le transport du bitume à chaud sous forme liquide est considéré comme dangereux et il est très encadré d'un point de vue réglementaire. Ce mode de transport ne présente pas de difficultés particulières lorsque les équipements et les infrastructures de transport sont en bon état. Dans le cas contraire, il peut devenir problématique : si le camion-citerne n'est pas suffisamment calorifugé, la viscosité du bitume pourra augmenter durant un trajet trop long. Les distances de livraison du bitume sont donc limitées. D'autre part, le maintien du bitume à des températures élevées dans les cuves ou dans les camions-citernes consomme de l'énergie. En outre, le maintien du bitume à des températures élevées pendant une longue période peut affecter les propriétés du bitume et ainsi changer les performances finales de l'enrobé. Pour pallier les problèmes du transport et du stockage du bitume à chaud, des conditionnements permettant le transport et le stockage des bitumes à température ambiante ont été développés. Ce mode de transport du bitume en conditionnement à température ambiante ne représente qu'une fraction minime des quantités transportées dans le monde, mais il correspond à des besoins bien réels pour les régions géographiques d'accès difficile et coûteux par les moyens de transport traditionnels. A titre d'exemple de conditionnement permettant le transport à froid utilisé actuellement, on peut citer le conditionnement du bitume à température ambiante dans ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 2 des fûts métalliques. Ce moyen est de plus en plus contestable d'un point de vue environnemental car le bitume stocké dans les fûts doit être réchauffé avant son utilisation comme liant routier. Or, cette opération est difficile à mettre en oeuvre pour ce type de conditionnement et les fûts constituent un déchet après utilisation. D'autre 5 part, le stockage du bitume à température ambiante dans des fûts conduit à des pertes car le bitume est très visqueux et une partie du produit reste sur les parois du fût lors du transvasement dans les cuves des unités de production des enrobés. Quant à la manipulation et au transport de produits bitumineux dans ces fûts, ils peuvent s'avérer difficiles et dangereux si l'équipement spécialisé de manutention des fûts n'est pas 10 disponible chez les transporteurs ou sur le lieu d'utilisation du bitume. A titre d'autres exemples de conditionnement, on peut citer les bitumes sous forme de granules transportés et/ou stockés dans des sacs, souvent utilisés dans des endroits où la température ambiante est élevée. Ces granules présentent l'avantage d'être facilement manipulables. US 3 026 568 décrit des granules de bitume recouverts 15 d'un matériau poudreux, tel que de la poudre de calcaire. Néanmoins, ce type de bitume en granules n'empêche pas le fluage du bitume, notamment à température ambiante élevée. La demande W02009/153324 décrit des granules de bitume enrobées par un composé anti-agglomérant polymérique, en particulier du polyéthylène. 20 L'inconvénient de cet enrobage est qu'il modifie les propriétés du bitume lors de son application routière. La demande WO 2016/016318 décrit des granules de bitume comprenant un additif chimique qui peut être un mono ou un polyacide, un hydrazide, ou un diamide. Ces granules de bitume permettent le transport et/ou le stockage et/ou la manipulation 25 du bitume à température ambiante sans que celui-ci ne flue, ainsi que la réduction de leur adhésion et agglomération entre elles. La demande US 2011/0233105 décrit de l'asphalte solide à température ambiante sous forme de granules comprenant un coeur et une couche de revêtement. Le coeur est constitué de matériaux recyclés et de liant à base d'asphalte. La couche de 30 revêtement peut inclure un ou plusieurs polymères résistants à l'eau, une cire ou des fines. Cette couche de revêtement a pour but d'empêcher l'adhésion des particules entre elles, mais aussi aux surfaces adjacente durant le stockage. Ce document ne divulgue pas la teneur en composé viscosifiant par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. Il ne divulgue pas non plus la viscosité des composés entrant 35 dans la composition de la couche de revêtement. La Demanderesse a donc cherché à mettre au point des bitumes capables d'être soumis à des températures ambiantes élevées sans fluer, en particulier des bitumes ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 3 sous forme de granules dont l'adhésion et l'agglomération lors de leur transport et/ou stockage et/ou manipulation à température ambiante élevée est réduite par rapport aux granules de l'art antérieur. Il existe donc un besoin de fournir une composition de bitume transportable 5 et/ou stockable et/ou manipulable à température ambiante, permettant de remédier aux inconvénients de l'art antérieur. Un objectif de la présente invention est de fournir une composition de bitume transportable et/ou stockable et/ou manipulable à température ambiante élevée, et dont les propriétés sont conservées au cours du temps. 10 En particulier, le but de la présente invention est de fournir une composition de bitume transportable et/ou stockable pendant une durée supérieure à 2 mois, de préférence à 3 mois, et à température ambiante élevée, notamment à une température inférieure à 100°C, de préférence de 20°C à 80°C. Un autre objectif de l'invention est de proposer une composition de bitume 15 facilement manipulable, notamment à température ambiante élevée, en particulier à une température allant jusqu'à 100°C, de préférence de 20°C à 80°C. En particulier, le but de la présente invention est de fournir une composition de bitume facilement manipulable après une durée de transport et/ou de stockage prolongée à température ambiante élevée, notamment pendant une durée de transport 20 et/ou de stockage supérieure à 2 mois, de préférence supérieure à 3 mois, et à une température allant jusqu'à 100°C, de préférence entre 20°C et 80°C. Un objectif de la présente invention est de fournir une composition de bitume sous une forme qui permette son écoulement sous forme solide à température ambiante, de façon à pouvoir le manipuler sans perte de matière. On a cherché à 25 fournir une composition de bitume qui soit sous une forme permettant de la conditionner dans un emballage, de la déconditionner, de la transvaser dans un équipement, même à une température ambiante élevée, sans avoir besoin de la chauffer, et sans perte de matière. Le bitume proposé est sous forme divisée et solide à température ambiante de telle sorte qu'il permet de résoudre de façon satisfaisante les 30 problèmes évoqués ci-dessus. Un autre objectif est de proposer un procédé industriel et économique pour fabriquer une composition de bitume transportable et/ou stockable et/ou manipulable à température ambiante. Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé industriel et 35 économique pour fabriquer des enrobés à partir d'une composition de bitume transportable et/ou stockable et/ou manipulable à température ambiante. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 4 Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé écologique et économique pour transporter et/ou stocker et/ou manipuler une composition de bitume à température ambiante, permettant d'éviter l'utilisation de moyens supplémentaires pour le maintien en température dudit bitume lors du transport et/ou du stockage et/ou 5 de la manipulation et permettant de minimiser la présence de déchets et/ou de résidus. Résumé de l'invention L'invention concerne un bitume solide à température ambiante sous forme de granules comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lequel : 10 - le coeur comprend au moins une base bitume, et - la couche de revêtement comprend au moins : - une huile choisie parmi une huile hydrocarbonée d'origine pétrolière ou synthétique, 15 - au moins un composé organogélateur choisi parmi les composés de formule générale (I), (II) ou (V) : Arl-R1-Ar2 (I) dans laquelle : 20 ^ Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alkyles en Ci-C20, et 25 ^ R1 représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe choisi parmi les fonctions amide, ester, hydrazide, urée, carbamate, anhydride ; R2-(NH).CONH-(X)',-(NHCO)p(NH).-R2' (II) 30 dans laquelle : ^ les groupements R2 et R2', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement un ou ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 5 plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S , et R2' peut être H ; 5 ^ le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des 10 hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S ; ^ n, m et p sont des entiers ayant une valeur de 0 ou 1 indépendamment l'un de l'autre ; 15 R5-(COOH), (V) dans laquelle : ^ R5 représente une chaîne linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, de préférence de 4 à 54 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 36 atomes de 20 carbone et z est un entier variant de 2 à 4. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées d'origine pétrolière. Selon une variante préférée, l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles 25 aromatiques ayant une teneur en composés aromatiques comprise entre 30 et 95% en masse, avantageusement comprise entre 50 et 95% en masse, plus avantageusement comprise entre 60 et 95% en masse par rapport à la masse totale de l'huile aromatique. Selon une autre variante préférée, l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles paraffiniques présentant une teneur totale en composés paraffiniques d'au moins 50% 30 en masse par rapport à la masse totale de l'huile paraffinique. Avantageusement, selon cette variante, l'huile paraffinique présente les teneurs respectives : (i) une teneur totale en composés paraffiniques comprise entre 50% et 90% ; ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 6 (ii) une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25% ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques comprise entre 5% et 25%, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de l'huile paraffinique. 5 Selon un mode de réalisation préféré, la couche de revêtement comprend de 80 % à 99,9 % d'au moins une huile, en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. 10 Selon un mode de réalisation préféré, la couche de revêtement comprend de 0,1 à 10%, préférentiellement de 0,2 % à 5 % en masse, plus préférentiellement de 0,5 % à 3,5 % en masse de composé organogélateur par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. 15 Selon un mode de réalisation préféré, le coeur comprend en outre au moins un composé choisi parmi les composés organogélateurs. Selon un autre mode de réalisation préféré, le coeur comprend en outre au moins un brai ayant une pénétrabilité à 25°C allant de 0 à 20 1/10 mm, une température de ramollissement bille et anneaux (TBA) allant de 115°C à 175°C, étant entendu que la 20 pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426 et que la TBA est mesurée selon la norme EN 1427. L'invention concerne encore un procédé de fabrication d'un bitume tel que décrit ci-dessus et de façon détaillée ci-dessous, ce procédé comprenant : 25 i) la mise en forme du coeur à partir d'au moins une base bitume, ii) l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface par une composition de revêtement, iii) optionnellement, le séchage des granules obtenus à l'étape ii) à une température allant de 20 à 60 °C, pendant une durée allant de 5 minutes à 5 30 heures, de préférence de 5 minutes à 2 heures. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 7 L'invention a encore pour objet un enrobé bitumineux qui comprend un bitume tel que décrit ci-dessus et de façon détaillée ci-dessous et qui comprend en outre des granulats et éventuellement des charges minérales et/ou synthétiques. 5 Selon un mode de réalisation préféré, l'enrobé bitumineux est un enrobé routier, un béton bitumineux, ou un mastic bitumineux. L'invention concerne encore un procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les bitumes 10 décrits ci-dessus et de façon détaillée ci-dessous, ce procédé comprenant au moins les étapes de : - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à 180°C, de préférence de 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur 15 ou un tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé ne comporte pas d'étape de chauffage du liant routier avant son mélange avec les granulats. 20 L'invention concerne aussi un procédé de transport et/ou de stockage de bitume, ledit bitume étant transporté et/ou stocké sous forme de bitume solide à température ambiante tel que décrit ci-dessus et de façon détaillée ci-dessous. 25 Description détaillée Les objectifs que la demanderesse s'est fixés ont été atteints grâce à la mise au point de compositions de bitume sous une forme divisée, présentant une structure coeur/enveloppe, dans laquelle le coeur est à base de bitume et la couche de revêtement, à base d'une composition huileuse gélifiée, confère à la structure globale des 30 propriétés améliorées par rapport aux granules de bitume connus de l'art antérieur. Par « température ambiante », on entend la température résultante des conditions climatiques dans lesquelles est transporté et/ou stocké et/ou manipulé le bitume routier. Plus précisément, la température ambiante équivaut à la température atteinte lors du transport et/ou du stockage et/ou de la manipulation du bitume routier, étant ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 8 entendu que la température ambiante implique qu'aucun apport de chaleur n'est apporté autre que celui résultant des conditions climatiques. L'invention concerne des bitumes susceptibles d'être soumis à une température ambiante élevée, en particulier une température allant jusqu'à 100°C, de préférence de 5 20°C à 80°C. Par « bitume solide à température ambiante », on entend un bitume présentant un aspect solide à température ambiante quelles que soient les conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Plus précisément, on entend par bitume solide à température ambiante, un bitume qui conserve son aspect solide tout au long du 10 transport et/ou du stockage et/ou de la manipulation à température ambiante, c'est-à- dire un bitume qui ne flue pas à température ambiante sous son propre poids et de plus, qui ne flue pas lorsqu'il est soumis à des forces de pressions issues des conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Par « couche de revêtement recouvrant tout en partie de la surface du coeur », on 15 entend que la couche de revêtement recouvre au moins 90% de la surface du coeur, de préférence au moins 95% de la surface du coeur, plus préférentiellement au moins 99% de la surface du coeur. Par « pénétrabilité », on entend ici la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » qui est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P25). Cette 20 caractéristique de pénétrabilité est exprimée en dixièmes de millimètre (dmm ou 1/10 mm). La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100g. La norme NF EN 1426 remplace la norme homologuée NF T 66-004 de décembre 25 1986 avec effet au 20 décembre 1999 (décision du Directeur Général d'AFNOR en date du 20 novembre 1999). Par « point de ramollissement », on entend la mesure dite de « point de ramollissement bille anneau » qui est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1427. Le point de ramollissement bille anneau correspond à la température à laquelle 30 une bille d'acier de diamètre standard, après avoir traversé la matière à tester (collée dans un anneau), atteint le fond d'un vase standardisé rempli d'un liquide que l'on chauffe progressivement, et dans lequel on a plongé l'appareil. L'expression « consiste essentiellement en » suivie d'une ou plusieurs caractéristiques, signifie que peuvent être inclus dans le procédé ou le matériau de 35 l'invention, outre les composants ou étapes explicitement énumérés, des composants ou des étapes qui ne modifient pas significativement les propriétés et caractéristiques de l'invention. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 9 L'expression « compris entre X et Y » inclut les bornes, sauf mention contraire explicite. Cette expression signifie donc que l'intervalle visé comprend les valeurs X, Y et toutes les valeurs allant de X à Y. Un premier objet de l'invention concerne un bitume solide à température 5 ambiante sous forme de granules comprenant un coeur et une couche de revêtement recouvrant tout ou partie de la surface du coeur dans lequel : - le coeur comprend au moins une base bitume et, - la couche de revêtement comprend au moins : - une huile choisie parmi une huile hydrocarbonée d'origine pétrolière ou 10 synthétique, et - au moins un composé organogélateur. - La base bitume Avantageusement, le noyau ou coeur des granules de bitume solide selon l'invention est préparé à partir d'une base bitume, ledit coeur étant préparé en mettant 15 en contact : - une ou plusieurs bases bitumes, et - éventuellement au moins un composé organogélateur, - éventuellement un brai, - éventuellement au moins un composé anti-agglomérant. 20 Au sens de l'invention, les termes « bitume » et « bitume routier » sont utilisés, de manière équivalente et indépendamment l'un de l'autre. Par « bitume » ou « bitume routier », on entend toutes compositions bitumineuses constituées d'une ou de plusieurs bases bitumes et comprenant éventuellement un ou plusieurs additifs. Lorsque lesdites compositions sont destinées à une application routière, on les désigne 25 plus fréquemment sous le nom de « bitume routier ». L'invention trouve aussi des applications dans d'autres domaines que le domaine routier. Parmi les bases bitumes utilisables selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du 30 pétrole brut. Les bases bitumes selon l'invention sont avantageusement choisies parmi les bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes peuvent être choisies parmi les bases bitumes ou mélanges de bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier des bases bitumes contenant des asphaltènes ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 10 ou des brais. Les bases bitumes peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes en raffinerie, en particulier par distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bases bitumes peuvent être éventuellement viscoréduites et/ou désasphaltées et/ou rectifiées à l'air. Il est 5 courant de procéder à la distillation sous vide des résidus atmosphériques provenant de la distillation atmosphérique de pétrole brut. Ce procédé de fabrication correspond, par conséquent, à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide, la charge alimentant la distillation sous vide correspondant aux résidus atmosphériques. Ces résidus sous vide issus de la tour de distillation sous vide peuvent 10 être également utilisés comme bitumes. Il est également courant d'injecter de l'air dans une charge composée habituellement de distillats et de produits lourds provenant de la distillation sous vide de résidus atmosphériques provenant de la distillation du pétrole. Ce procédé permet d'obtenir une base soufflée, ou semi-soufflée ou oxydée ou rectifiée à l'air ou rectifiée partiellement à l'air. 15 Les différentes bases bitumes obtenues par les procédés de raffinage peuvent être combinées entre elles pour obtenir le meilleur compromis technique. La base bitume peut aussi être une base bitume de recyclage. Les bases bitumes peuvent être des bases bitumes de grade dur ou de grade mou. Selon l'invention, pour les procédés conventionnels de fabrication des bases 20 bitumes, on opère à des températures de fabrication comprises entre 100°C et 200°C, de préférence entre 140°C et 200°C, plus préférentiellement entre 140°C et 170°C, et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, de préférence comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 6 heures. On entend par température de fabrication, la température de chauffage de la ou des bases bitumes 25 avant mélange ainsi que la température de mélange. La température et la durée du chauffage varient selon la quantité de bitume utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. Selon l'invention, les bitumes soufflés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers une base 30 bitumineuse de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, le soufflage est réalisé à des températures élevées, de l'ordre de 200 à 300°C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 11 ou par lots. La durée et la température de soufflage sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le bitume soufflé et en fonction de la qualité du bitume de départ. Préférentiellement, la base bitume mise en oeuvre pour fabriquer les granules de 5 l'invention présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. De manière bien connue, la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P25). Cette caractéristique de pénétrabilité est exprimée en dixièmes de millimètre (dmm ou 1/10 mm). La 10 pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100 g. La norme NF EN 1426 remplace la norme homologuée NF T 66-004 de décembre 1986 avec effet au 20 décembre 1999 (décision du Directeur Général d'AFNOR en date du 15 20 novembre 1999). Selon un mode de réalisation de l'invention, la base bitume peut également comprendre au moins un élastomère pour bitume connu tel que les copolymères SB (copolymère à blocs du styrène et du butadiène), SBS (copolymère à blocs styrènebutadiène-styrène), SIS (styrène-isoprène-styrène), SBS* (copolymère à blocs 20 styrène-butadiène-styrène en étoile), SBR (styrène-b-butadiène-rubber), EPDM (éthylène propylène diène modifié). Ces élastomères peuvent en outre être réticulés selon tout procédé connu, par exemple avec du soufre. On peut également citer les élastomères réalisés à partir de monomères styrène et de monomères butadiène permettant une réticulation sans agent réticulant tels que décrits dans les documents 25 W02007/058994, W02008/137394 et par la demanderesse dans la demande de brevet W02011/013073. Avantageusement, selon ce mode de réalisation de l'invention, la composition bitumineuse dont est composé le coeur des granules comprend de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 1% à 15% en masse, plus préférentiellement de 2% à 12% en 30 masse d'élastomère par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse de coeur. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitumineuse dont est composé le coeur des granules comprend au moins un adjuvant polymère oléfinique. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 12 Avantageusement, selon ce mode de réalisation, la composition bitumineuse dont est composé le coeur des granules comprend de 0,05% à 15% en masse, de préférence de 0,1% à 10% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 6% en masse de l'adjuvant polymère oléfinique par rapport à la masse totale dudit coeur. 5 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitumineuse dont est composé le coeur des granules comprend au moins un brai. Avantageusement, selon ce mode de réalisation, la composition bitumineuse formant le coeur des granules comprend de 2 à 30% en masse de brai par rapport à la masse totale de la composition, de préférence de 3 à 20% en masse de brai par rapport 10 à la masse totale de la composition bitumineuse formant le coeur des granules. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitumineuse dont est composé le coeur des granules comprend au moins un agent anti-agglomérant. Avantageusement, selon ce mode de réalisation, la composition formant le coeur des granules de bitume comprend entre 0,5% et 20% en masse, de préférence entre 2% 15 et 20% en masse, plus préférentiellement entre 4% et 15% en masse d'au moins un agent anti-agglomérant par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse formant le coeur desdits granules. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitumineuse dont est composé le coeur des granules comprend au moins un composé organogélateur. 20 Avantageusement, selon ce mode de réalisation, la composition formant le coeur des granules de bitume comprend de 0,1 % à 10 % en masse, de préférence de 0,2 % à 5 % en masse, plus préférentiellement de 0,5 % à 3,5 % en masse de composé organogélateur par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse formant le coeur desdits granules. 25 - Adjuvant polymère oléfinique L'adjuvant polymère oléfinique est choisi, de préférence, dans le groupe consistant en (a) les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle ; (b) les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B et (c) les copolymères résultant du 30 greffage d'un monomère B sur un substrat polymère. (a) Les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle sont, avantageusement, choisis parmi les copolymères statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 13 de glycidyle, comprenant de 50% à 99,7% en masse, de préférence de 60% à 95% en masse, plus préférentiellement 60% à 90% en masse d'éthylène. (b) Les terpolymères sont, avantageusement, choisis parmi les terpolymères statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène, d'un monomère A 5 et d'un monomère B. Le monomère A est choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1 à C6. Le monomère B est choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle. 10 Les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B comprennent de 0,5% à 40% en masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. 15 (c) Les copolymères résultent du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat polymère. Le substrat polymère consiste en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment les polyéthylènes basse densité, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acétate de vinyle et les 20 copolymère statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1 à C6, comprenant de 40% à 99,7% en masse, de préférence de 50% à 99% en masse d'éthylène. Lesdits copolymères greffés comprennent de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. 25 Avantageusement, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères statistiques d'éthylène (b), d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse, de 30 préférence de 5% à 35% masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 14 -Le brai : La base bitume est chimiquement différente du brai utilisé. Dès lors, la base bitume et le brai ne peuvent pas être utilisés l'un en remplacement de l'autre car leurs caractéristiques chimiques sont différentes. Le brai peut être utilisé en mélange dans 5 la base bitume. Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai est un brai soufflé. Au sens de l'invention, on utilisera indépendamment l'un de l'autre, les termes « brai soufflé » et « brai oxydé ». Selon le dictionnaire français, on entend par « brai », un résidu de distillation des 10 goudrons de pétrole, de houille, de bois ou d'autres molécules organiques. Le brai utilisé dans l'invention est choisi parmi les résidus de distillation du pétrole, également appelés « brai de pétrole ». Dans la description, on utilisera indépendamment l'un de l'autre, les termes « brai », « brai de pétrole » et « brai de désasphaltage ». 15 Les brais peuvent être obtenus par des procédés conventionnels de fabrication en raffinerie. Le procédé de fabrication correspond à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide. Dans un premier temps, le pétrole brut est soumis à une distillation à pression atmosphérique, qui conduit à l'obtention d'une phase gazeuse, de différents distillats et d'un résidu de distillat atmosphérique. Puis, le 20 résidu de la distillation atmosphérique est soumis lui-même à une distillation sous pression réduite, appelée distillation sous vide, qui permet de séparer un gazole lourd, diverses coupes de distillats et un résidu de distillation sous vide. Ce résidu de distillation sous vide contient du « brai de pétrole » en concentration variable. Il est possible d'obtenir le « brai de pétrole » selon deux procédés : 25 gère procédé : Le résidu de distillation sous vide est soumis à une opération de désalphatage par addition d'un solvant approprié, tel que le propane, qui permet ainsi de précipiter le brai et de le séparer des fractions légères telles que l'huile désaphaltée. 2nd procédé : 30 Le résidu de distillation sous vide est soumis à une extraction au solvant, et plus précisément au furfural. Cet aldéhyde hétérocyclique présente la particularité de solubiliser sélectivement les composés aromatiques et polycycliques. Ce procédé permet ainsi d'éliminer les extraits aromatiques et de récupérer le « brai de pétrole ». ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 15 Selon un mode de réalisation, le brai est un brai oxydé. De préférence, le brai oxydé utilisé selon l'invention est obtenu par oxydation d'un mélange comprenant du brai et un diluant, tel qu'une essence légère, également appelé « fluxant » soumis à une opération d'oxydation dans une tour de soufflage en 5 présence d'un catalyseur, à une température fixée et à une pression donnée. Par exemple, les brais oxydés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers un brai de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, l'oxydation est réalisée à des températures 10 élevées, de l'ordre de 200 à 300°C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ou par lots. La durée et la température d'oxydation sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le brai oxydé et en fonction de la qualité du brai de départ. Les qualités mécaniques des brais sont généralement appréciées en déterminant 15 une série de caractéristiques mécaniques par des essais normalisés, dont les plus utilisés sont la pénétrabilité à l'aiguille exprimée en 1/10 mm et le point de ramollissement déterminée par l'essai bille et anneau, encore appelée température de ramollissement bille et anneau (TBA). Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai présente une pénétrabilité à 20 l'aiguille à 25°C de 0 à 20 1/10 mm, de préférence de 0 à 15 1/10 mm, plus préférentiellement de 0 à 10 1/10 mm, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426. Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai présente un point de ramollissement compris entre 115°C et 175°C. Parmi des exemples de brais utilisés 25 dans l'invention, il y a des brais présentant respectivement un point de ramollissement compris entre 115°C et 125°C, entre 135 et 145°C ou encore entre 165 et 175°C. L'ajout d'un brai avec les caractéristiques mécaniques présentées ci-dessus dans une composition bitumineuse composant le coeur des granules de l'invention permet d'améliorer les propriétés de module de ladite composition bitumineuse et également 30 d'améliorer les propriétés de module des enrobés bitumineux. De plus, l'ajout du brai selon l'invention dans une composition bitumineuse composant le coeur des granules de l'invention permet de diminuer la pénétrabilité et d'augmenter la température de ramollissement bille-anneau de ladite composition bitumineuse tout en maintenant la ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 16 viscosité de ladite composition bitumineuse par rapport à une composition bitumineuse sans brai. La composition bitumineuse composant le coeur des granules de l'invention peut être préparée par un procédé comprenant au moins les étapes de : 5 - Chauffage de la base bitume à une température allant de 140 à 180 °C, - Introduction du brai dans la base bitume, - Agitation du mélange à une température allant de 140 à 180°C jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. On a constaté que le brai se mélange parfaitement à la base bitume. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai se présente sous forme de granulés avant son introduction dans la base bitume chauffée. Un tel mode de réalisation facilite la manipulation des composants et la mise en oeuvre du procédé. De façon avantageuse, le brai ne nécessite pas d'être chauffé, avant d'être ajouté à la base bitume. Bien que le brai ait habituellement une température de fusion 15 supérieure à 220°C, il se solubilise dans les bitumes aux températures habituelles de préparation des compositions bitumineuses. Le procédé de fabrication de la composition bitumineuse composant le coeur des granules de l'invention est facile à mettre en oeuvre et ne nécessite pas de transporter à chaud sur de longues distances le brai destiné à améliorer les propriétés de la base bitume. 20 Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai utilisé dans le procédé de production du coeur des granules est sous forme solide à froid et divisée, de préférence sous forme de granules. Cette forme facilite la manipulation du brai pour sa mise en oeuvre dans la fabrication de la composition bitumineuse composant le coeur des granules de l'invention. 25 On entend par brai solide à froid et sous forme divisée, un brai solide à température ambiante qui est conditionné sous une forme divisée, c'est-à-dire sous forme d'unités distinctes les unes des autres, par exemple des granules. Les granules de brai peuvent avoir au sein d'une même population de granules, une ou plusieurs formes choisies parmi une forme cylindrique, sphérique ou ovoïde. 30 Plus précisément, les granules de brai ont de préférence une forme cylindrique ou sphérique. Avantageusement, la taille des granules de brai est telle que la dimension moyenne la plus longue est de préférence inférieure ou égale à 50 mm, plus ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 17 préférentiellement de 2 à 30 mm. Par exemple, l'utilisation d'une filière permet de contrôler la fabrication de granules d'une taille choisie. Un tamisage permet de sélectionner des granules en fonction de leur taille. Pour permettre la formation de granules de brai qui n'adhèrent pas entre elles et 5 résistent à la compression lors de leur stockage, il peut être avantageux d'utiliser des granules de brai enrobés en tout ou partie de leur surface par un composé antiagglomérant. Le brai, sous forme de granulés éventuellement recouvert par un composé anti-agglomérant, est facilement manipulable après une durée de transport et/ou de stockage prolongée. Le composé anti-agglomérant se retrouve alors dans la 10 composition formant le coeur des granules. - Agent anti-agglomérant : Le composé anti-agglomérant peut être utilisé comme additif dans la composition dont est constitué le coeur des granules. 15 Il peut aussi, de façon optionnelle, être utilisé pour former une seconde couche de revêtement, sur tout ou partie de la surface des granules. Le composé anti-agglomérant est d'origine minérale ou organique. Plus préférentiellement, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines, également appelées "fillers", généralement de diamètre inférieur à 125 20 iam, telles que les fines silicieuses, à l'exception des fines calcaires ; les ultrafines ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que 25 les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les silicates, les hydroxydes de silicium et les autres oxydes de silicium ; les fumées de silice ; la poudre de matière plastique ; la chaux ; le plâtre ; la poudrette de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SB S) et les mélanges de ces matériaux. 30 Avantageusement, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : les fines, généralement de diamètre inférieur à 125 µm ; les fumées de silice ; les résidus de bois tels que la lignine, les poudres d'aiguilles de conifères et les poudres de cônes de conifères ; leurs mélanges. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 18 A titre d'exemple, l' anti-agglomérant peut être choisi parmi les fumées de silice. Les fumées de silice utilisés dans l'invention sont commercialement disponibles et par exemple peuvent être vendus par Evonik Degussa sous la marque AEROSIL , comme par exemple l'AEROSIL 200, par Cabot Corporation sous les marques CAB-O-SIL® 5 et CAB-O-SPERSE® ou encore par Wacker Chemie AG sous la marque HDK®. - La composition formant le coeur des granules : La composition formant le coeur des granules comprend : - une ou plusieurs bases bitumes, et 10 - éventuellement au moins un composé organogélateur, - éventuellement un brai. De façon optionnelle, elle peut aussi comprendre : un ou plusieurs additifs choisis parmi les élastomères, les adjuvants polymères oléfiniques, les composés anti-agglomérants. 15 Avantageusement, la composition formant le coeur des granules, comprennant une base bitume additivée par au moins un composé organogélateur et/ou au moins un brai, présente une pénétrabilité visée allant de 5 à 45 1/10mm et/ou une température de ramollissement bille et anneau (TBA) visée supérieure ou égale à 90°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 et la TBA 20 selon la norme EN 1427. Ces caractéristiques sont atteintes par des méthodes connues de l'homme du métier, en mélangeant à chaud le ou les différents composants dans la base bitume dans les quantités appropriées telles qu'indiqué ci-dessus pour chaque catégorie de composant. La température de la base bitume lors de l'introduction des additifs est 25 choisie en fonction de leur nature, afin d'éviter leur dégradation. L'agitation est plus ou moins vigoureuse et plus ou moins prolongée, afin d'obtenir une composition homogène sans dégrader les propriétés de la composition formant le coeur des granules. La composition ainsi obtenue est directement utilisée dans le procédé de 30 fabrication des granules de bitume à structure coeur/enveloppe décrite ci-dessous. Avantageusement, la composition bitumineuse formant le coeur des granules comprend: - une ou plusieurs bases bitumes, ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 19 - entre 0,1% et 5% en masse, de préférence entre 0,5% et 4% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 2,5% en masse d'au moins un composé organogélateur, par rapport à la masse totale de bitume desdites granules. Avantageusement, la composition bitumineuse formant le coeur des granules 5 comprend: - une ou plusieurs bases bitumes, - entre 0,1% et 5% en masse, de préférence entre 0,5% et 4% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 2,5% en masse d'au moins un composé organogélateur par rapport à la masse totale de bitume desdites granules, et 10 - entre 0,5% et 20% en masse, de préférence entre 2% et 20% en masse, plus préférentiellement entre 4% et 15% en masse d'au moins un composé antiagglomérant par rapport à la masse totale de bitume desdites granules. - L'huile : 15 De préférence l'huile est une huile hydrocarbonée d'origine pétrolière. Elle peut être de type aromatique ou paraffinique. Selon un mode de réalisation, l'huile est composée de 90 à 100% en masse d'au moins une huile hydrocarbonée d'origine pétrolière, avantageusement de 95 à 100%, encore mieux de 98 à 100% en masse d'au moins une huile hydrocarbonée d'origine 20 pétrolière. Encore plus avantageusement, l'huile est constituée d'une huile hydrocarbonée d'origine pétrolière ou d'un mélange d'huiles hydrocarbonées d'origine pétrolière. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'huile hydrocarbonée d'origine pétrolière est choisie parmi les huiles aromatiques. 25 Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés aromatiques comprise entre 30 et 95% en masse, avantageusement comprise entre 50 et 95% en masse, plus avantageusement comprise entre 60 et 95% en masse par rapport à la masse totale de l'huile aromatique (méthode SARA : Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). 30 Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés saturés comprise entre 1 et 20% en masse, avantageusement comprise entre 3 et 15% ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 20 en masse, plus avantageusement comprise entre 5 et 10% en masse (méthode SARA : Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés résiniques comprise entre 1 et 10% en masse, avantageusement comprise entre 3 et 5 5% en masse, (méthode SARA : Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). Les teneurs en composés saturés, résiniques et aromatiques mentionnées dans la présente demande sont déterminées selon la norme ASTM D2140, en % en masse par rapport à la masse de l'huile. Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une viscosité cinématique à 10 100°C comprise entre 0,1 et 150 mm2/s, avantageusement comprise entre 5 et 120 mm2/s, plus avantageusement comprise entre 7 et 90 mm2/s (Méthode ASTM D 445). Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont un point éclair Cleveland supérieur ou égal à 150 C, avantageusement compris entre 150 C et 600 C, plus avantageusement compris entre 200°C et 400°C (Méthode EN ISO 2592). 15 Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont un point aniline compris entre 20°C et 120°C, avantageusement compris entre 40°C et 120°C (Méthode ASTM D611). Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une masse volumique à 15°C comprise entre 400 kg/m3 et 1500 kg/m3, avantageusement comprise entre 600 kg/m3 20 et 1200 kg/m3, plus avantageusement comprise entre 800 kg/m3 et 1000 kg/m3 (Méthode ASTM D4052). Selon ce mode de réalisation avantageux, l'huile aromatique comprend des extraits aromatiques de résidus de pétrole, obtenus par extraction ou désaromatisation de résidus de distillations de coupes pétrolières. 25 Les extraits aromatiques sont des produits secondaires du processus de raffinage des pétroles bruts, obtenus notamment à partir des produits de la distillation sous vide des résidus atmosphériques. Ils résultent d'une simple ou d'une double extraction du raffinat valorisable dans les lubrifiants, au moyen d'un solvant polaire. Les différents extraits sont classés en différentes catégories en fonction de leur 30 procédé d'obtention et sont les suivants : ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 21 - Les DAE (Distillate Aromatic Extract en anglais, ou extrait aromatique de distillat) - les MES (Mild Extract Solvate en anglais ou solvant d'extraction douce), - les TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract en anglais ou extrait distillé 5 aromatique traité), - Les RAE (Residual Aromatic Extract en anglais ou extrait aromatique résiduel), - Les TRAE (Treated Residual Aromatic Extract en anglais ou extrait aromatique résiduel traité) 10 Par exemple, les huiles aromatiques utilisables selon l'invention peuvent être choisies parmi les produits suivants commercialisés par la société TOTAL sous les dénominations : Plaxolène 50 ® (également vendu sous la dénomination commerciale Régénis 50®), Plaxolène TD346 ® et Plaxolène MS132 ®. Les teneurs respectives en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques 15 dépendent dans une certaine mesure de la nature du pétrole brut à l'origine de l'huile aromatique et du processus de raffinage utilisé. Selon un mode de réalisation, l'huile est composée de 90 à 100% en masse d'au moins une huile d'origine pétrolière aromatique et 0 à 10% en masse d'une ou plusieurs autres huiles. 20 Par exemple, le Régénis 50 ® est un RAE (Residual Aromatic Extract) qui présente : - une masse volumique à 15°C comprise entre 980 kg/m3 et 1010 kg/m3 (Méthode ASTM D4052), - un point éclair (Cleveland) d'environ 230°C (Méthode EN ISO 2592), 25 - une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 60 et 85 mm2/s (Méthode ASTM D 445), - un point d'aniline compris entre 53 et 65°C (Méthode ASTM D611). Par exemple, le Plaxolène TD346 ® est un TDAE (Treated Distillates Aromatic Extract) qui présente : 30 - une masse volumique à 15°C comprise entre 940 kg/m3 et 970 kg/m3 (Méthode ASTM D4052), - un point éclair (Cleveland) d'environ 220°C (Méthode EN ISO 2592), 1CG70130 FR Texte dépôt 3059674 22 - une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 16 et 23 mm2/s (Méthode ASTM D 445), - un point d'aniline compris entre 64 et 72°C (Méthode ASTM D611). Par exemple, le Plaxolène MS132 ® est un MES (Mild Extract Solvate) qui présente : 5 - une masse volumique à 15°C comprise entre 895 kg/m3 et 925 kg/m3 (Méthode ASTM D4052), - un point éclair (Cleveland) d'environ 230°C (Méthode EN ISO 2592), - une viscosité cinématique à 100°C comprise entre 13 et 17 mm2/s (Méthode ASTM D 445), 10 - un point d'aniline compris entre 85 et 100°C (Méthode ASTM D611). Selon un second mode de réalisation avantageux, l'huile est une huile paraffinique comprenant majoritairement des extraits paraffiniques de résidus de pétrole. Selon ce mode de réalisation spécifique, avantageusement, l'huile comprend une teneur totale en composés paraffiniques d'au moins 50% en masse, de préférence 15 d'au moins 60% en masse, par exemple comprise entre 50% et 90%, de préférence entre 60% et 90%, plus préférentiellement entre 50% et 80% et en particulier compris entre 55% et 70%, ou en particulier compris entre 60% et 75%. Dans un mode de réalisation plus spécifique, l'huile contient en outre une teneur totale en composés naphténiques qui n'excède pas 25%, par exemple comprise entre 20 5% et 25%, et en particulier compris entre 10% et 25%. Dans un mode de réalisation plus spécifique, l'huile contient en outre une teneur totale en aromatiques qui n'excède pas 25%, par exemple comprise entre 5% et 25%, et en particulier comprise entre 8% et 18%. Dans un mode particulièrement préféré, l'huile est une huile paraffinique, 25 comprenant les teneurs respectives : une teneur totale en composés paraffiniques comprise entre 50% et 90% ; (ii) une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25% ; et 30 (iii) une teneur totale en composés aromatiques comprise entre 5% et 25%. Dans un mode de réalisation plus particulièrement préféré, l'huile est une huile paraffinique, comprenant les teneurs respectives : ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 23 (i) une teneur totale en composés paraffiniques comprise entre 60% et 75% ; (ii) une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25% ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques comprise entre 5% et 25%. Dans un mode de réalisation encore préféré, l'huile est une huile paraffinique 5 DAO, comprenant les teneurs respectives : (i) une teneur totale en composés paraffiniques comprise entre 60% et 75% ; (ii) une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 15% et 25% ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques comprise entre 10% et 15%. Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, les huiles paraffiniques sont 10 issues des coupes de désasphaltage de distillation sous pression réduite (résidu sous vide, RSV) de pétrole brut (ci-après dénommée « huile DAO »). Le principe du désasphaltage repose sur une séparation par précipitation d'un résidu pétrolier en deux phases : i) une phase dite "huile désasphaltée", encore appelée "matrice huile" ou "phase huile" ou DAO (DeAsphalted Oil en anglais) ; et ii) une phase dite "asphalt". 15 Des huiles répondant aux caractéristiques ci-dessous et utilisables selon l'invention sont obtenues par les procédés de désasphaltage des résidus sous vide (RSV) issus du raffinage du pétrole, par exemple par un désasphaltage à l'aide d'un solvant en C3 à C6, de préférence au propane. Des procédés de désasphaltage sont bien connus de l'homme du métier et sont décrits par exemple dans FR3014111, US 20 2004/0069685, US 4,305,812 et US 4,455,216 ou dans Lee et al., 2014, Fuel Processing Technology 119 : 204-210. Dans Lee et al., 2014, Fuel Processing Technology 119 : 204-210, les résidus issus de la distillation sous vide (RSV) sont séparés selon leur masse moléculaire en présence de solvant C3 à C6 (par exemple le propane). L'huile dite DAO ainsi 25 obtenue est riche en paraffine, présente une très faible teneur en asphaltènes, a une température d'évaporation comprise entre 440°C et 750°C, et une gravité API bien supérieure à celle des résidus sous vide. Les teneurs respectives en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques dépendent dans une certaine mesure de la nature du pétrole brut à l'origine de l'huile 30 DAO et du processus de raffinage utilisé. L'homme du métier sait déterminer les teneurs respectives en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques d'une ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 24 huile DAO par exemple à l'aide de la méthode de fractionnement SARA également décrite dans Lee et al 2014, Fuel Processing Technology 119 : 204-210 et ainsi sélectionner l'huile DAO approprié pour la préparation de la composition d'huile gélifiée selon l'invention. 5 Les teneurs en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques mentionnées dans la présente demande sont déterminées selon la norme ASTM D2140, en % en masse par rapport à la masse de l'huile. Selon un mode de réalisation avantageux, l'huile est composée d'un mélange à base d'une huile hydrocarbonée aromatique et d'une huile paraffinique. 10 Selon un mode de réalisation avantageux, l'huile est composée de 90 à 100% en masse d'au moins une huile aromatique, de préférence une huile RAE, et de 0 à 10% en masse d'une ou plusieurs autres huiles. Selon un mode de réalisation avantageux, l'huile est composée de 90 à 100% en masse d'au moins une huile paraffinique, de préférence une huile DAO, et de 0 à 10% 15 en masse d'une ou plusieurs autres huiles. De préférence, l'huile est une huile paraffinique, avantageusement une huile paraffinique DAO. Les autres huiles utilisées peuvent être choisies parmi les huiles d'origine pétrolière, les huiles d'origine végétale et leurs mélanges. 20 Par exemple, les huiles d'origine végétale peuvent être choisies parmi les huiles de colza, de tournesol, de soja, de lin, d'olive, de palme, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, d'amande, de karité, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coco et de coprah, et leurs mélanges. 25 Le composé organogélateur La couche de revêtement du bitume solide à température ambiante sous forme de granules selon l'invention comprend au moins un composé organogélateur. Le coeur du bitume solide à température ambiante sous forme de granules selon l'invention peut également comprendre au moins un composé organogélateur. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 25 En particulier, la couche de revêtement comprend au moins un composé organogélateur en quantité adaptée pour que cette composition forme un revêtement solide à température ambiante. De préférence, la composition formant le coeur des granules de bitume solide à 5 température ambiante comprend au moins un composé organogélateur en quantité adaptée pour que cette composition soit solide à température ambiante et sous forme divisée. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'organogélateur est un composé organique. Avantageusement, le composé organogélateur présente une masse molaire 10 inférieure ou égale à 2000 gmol-1, de préférence une masse molaire inférieure ou égale à 1000 gmol-1. Dans ce mode de réalisation, selon une première variante, le composé organogélateur est un composé de formule générale (I) : Arl-R1-Ar2 (I), 15 dans laquelle : - Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C20, et 20 - R1 représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe choisi parmi les fonctions amide, ester, hydrazide, urée, carbamate, anhydride. De préférence, Arl et/ou Ar2 sont substitués par au moins un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, avantageusement en une ou des positions ortho par rapport 25 au(x) groupe(s) hydroxyle(s), plus préférentiellement Arl et Ar2 sont des groupes 3,5- dialky1-4-hydroxyphényle, avantageusement des groupes 3,5-di-tert-buty1-4- hydroxyphényle. De préférence, R1 est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de Arl et/ou Ar2. 30 On peut citer comme exemple de composé de formule (I) le 2',3-bis[(3-[3, 5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyl)]propionohydrazide. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 26 Selon une seconde variante de ce mode de réalisation, le composé organogélateur est un composé de formule générale (II) : R2-(NH).0 ONH- (X)',-NHC 0 (NH).-R2' (II), dans laquelle, 5 - les groupements R2 et R2', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou groupes amines, et comprenant éventuellement des hétéroatomes tels que N, O, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des hétérocycles 10 hydrocarbonés en C4-C4 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S ; - le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement des hétéroatomes tels que N, O, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C4 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C4 15 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S ; - n et m sont des entiers ayant une valeur de 0 ou 1 indépendamment l'un de l'autre. Selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 0, alors les groupements R2-(NH).CONH et NHCO(NH).-R2' sont liés de façon covalente et forment ensemble 20 une liaison hydrazide CONH-NHCO. Le groupement R2, ou le groupement R2', représente alors au moins un groupement choisi parmi : une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 atomes. 25 Toujours selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 1, alors le groupement R2, le groupement R2' et/ou le groupement X, représente au moins un groupement choisi parmi : une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 30 atomes. De préférence, le groupement R2 et/ou R2' représente une chaîne hydrocarbonée aliphatique de 4 à 22 atomes de carbone, notamment, choisie parmi les groupements C4H9, C5Hii, C9H19, Cl1H23, C121-125, C171135, Cl8H37, C21H43, C22H45. ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 27 Selon un premier mode de réalisation préféré, le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 12 atomes de carbone, encore mieux de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, le groupement X est choisi parmi les groupements C2H4, 5 C3H6. Selon un second mode de réalisation préféré, le groupement X peut aussi être un groupement cyclohexyl ou un groupement phényl, les radicaux R2-(NH)nCONH- et - NHCO(NH)n-R2' peuvent alors être en position ortho, méta ou para. Par ailleurs, les radicaux R2-(NH)nCONH- et -NHCO(NH)n-R2' peuvent être en position cis ou trans 10 l'un par rapport à l'autre. De plus, lorsque le radical X est cyclique, ce cycle peut être substitué par d'autres groupements que les deux groupements principaux R2- (NH)nCONH- et -NHCO(NH)n-R2'. Selon un troisième mode de réalisation préféré, le groupement X représente deux cycles de 6 carbones, éventuellement substitués, reliés par un groupement CH2, 15 ces cycles étant aliphatiques ou aromatiques. Dans ce cas, le groupement X est par exemple : "- REVENDICATIONS1. Bitume solide à température ambiante sous forme de granules comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lequel : - le coeur comprend au moins une base bitume, et - la couche de revêtement comprend au moins : - une huile choisie parmi une huile hydrocarbonée d'origine pétrolière ou synthétique, - au moins un composé organogélateur choisi parmi les composés de formule générale (I), (II) ou (V) : Arl-R1-Ar2 (I) dans laquelle : ^ Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C20, et ^ R1 représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe choisi parmi les fonctions amide, ester, hydrazide, urée, carbamate, anhydride ; R2-(NH).CONH-(X)',-(NHCO)p(NH).-R2' (II) dans laquelle : ^ les groupements R2 et R2', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S , et R2' peut être H ; ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 45 ^ le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels 5 que N, O, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S ; ^ n, m et p sont des entiers ayant une valeur de 0 ou 1 indépendamment l'un de l'autre ; 10 R5-(COOH), (V) dans laquelle : ^ R5 représente une chaîne linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, de préférence de 4 à 54 15 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 36 atomes de carbone et z est un entier variant de 2 à 4. 2. Bitume selon la revendication 1, dans lequel l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées d'origine pétrolière. 20 3. Bitume selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles aromatiques ayant une teneur en composés aromatiques comprise entre 30 et 95% en masse, avantageusement comprise entre 50 et 95% en masse, plus avantageusement comprise entre 60 et 95% en masse par rapport à la masse totale de l'huile aromatique. 25 4. Bitume selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans lequel l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles paraffiniques présentant une teneur totale en composés paraffiniques d'au moins 50% en masse par rapport à la masse totale de l'huile paraffinique. 5. Bitume selon la revendication 4, dans lequel l'huile paraffinique présente les 30 teneurs respectives : (i) une teneur totale en composés paraffiniques comprise entre 50% et 90% ; (ii) une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25% ; et ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 46 (iii) une teneur totale en composés aromatiques comprise entre 5% et 25%, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de l'huile paraffinique. 5 6. Bitume selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche de revêtement comprend de 80 % à 99,9 % d'au moins une huile, en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. 7. Bitume selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la 10 couche de revêtement comprend de 0,1 à 10%, préférentiellement de 0,2 % à 5 % en masse, plus préférentiellement de 0,5 % à 3,5 % en masse de composé organogélateur par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. 8. Bitume selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le coeur 15 comprend en outre au moins un composé choisi parmi les composés organogélateurs. 9. Bitume selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le coeur comprend en outre au moins un brai ayant une pénétrabilité à 25°C allant de 0 à 20 1/10 mm, une température de ramollissement bille et anneaux (TBA) allant de 115°C à 175°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426 et que 20 la TBA est mesurée selon la norme EN 1427. 10. Procédé de fabrication d'un bitume selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ce procédé comprenant : i) la mise en forme du coeur à partir d'au moins une base bitume, 25 ii) l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface par une composition de revêtement, iii) optionnellement, le séchage des granules obtenus à l'étape ii) à une température allant de 20 à 60 °C, pendant une durée allant de 5 minutes à 5 heures, de préférence de 5 minutes à 2 heures. 30 ICG70130 FR Texte dépôt 3059674 47 11. Enrobé bitumineux qui comprend un bitume selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 et qui comprend en outre des granulats et éventuellement des charges minérales et/ou synthétiques. 5 12. Enrobé bitumineux selon la revendication 11 qui est un enrobé routier, un béton bitumineux, ou un mastic bitumineux. 13. Procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les bitumes selon l'une quelconque des 10 revendications 1 à 9, ce procédé comprenant au moins les étapes de : - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à 180°C, de préférence de 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour malaxeur, 15 - obtention d'enrobés. 14. Procédé selon la revendication 13, qui ne comporte pas d'étape de chauffage du liant routier avant son mélange avec les granulats. 20 15. Procédé de transport et/ou de stockage de bitume, ledit bitume étant transporté et/ou stocké sous forme de bitume solide à température ambiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 25 30