FR 3045030 A1 20170616 FR 1562083 A 20151209 1 L'invention concerne des nanoparticules de cobalt ferromagnétiques à température ambiante, leur procédé de préparation, une suspension desdites nanoparticules, ainsi que les utilisations desdites nanoparticules et de ladite suspension, notamment dans le domaine de l'enregistrement magnétique haute densité. L'invention s'applique typiquement, mais non exclusivement au domaine du stockage magnétique de données, et notamment à l'utilisation de nanoparticules métalliques pour la fabrication de supports d'enregistrement magnétiques (disques durs, disquettes, bandes magnétiques, etc.). En effet, l'augmentation de la capacité de stockage de l'information, notamment à des valeurs supérieures à 1 Tbit/in2 est un enjeu majeur et repose sur une diminution de la taille des supports de l'information et l'élaboration de médias discrets constitués d'une assemblée organisée de nanoparticules magnétiques formant chacune un bit d'information. L'utilisation de nanoparticules métalliques dans le domaine du stockage magnétique de données impose des propriétés magnétiques bien spécifiques, telles que des propriétés ferromagnétiques à température ambiante (le fonctionnement d'un disque dur à basse température n'est pas envisageable), une aimantation stable et une réponse magnétique homogène à des tailles les plus réduites possibles. Cependant, des difficultés sont rencontrées dans les dispositifs conventionnellement utilisés qui mettent en oeuvre des nanocristaux ferromagnétiques : d'une part, les fluctuations thermiques de l'aimantation de particules de petites tailles peut conduire à l'effet de superparamagnétisme, inhérent aux très petites tailles et néfaste à la pérennité de l'information et à la réalisation de médias magnétiques haute densité ; d'autre part les interactions magnétiques dipolaires entre les nanocristaux adjacents d'une rangée peuvent perturber l'information. Les matériaux à base de cobalt présentent un intérêt dans le monde industriel grâce à leurs propriétés magnétiques. Le cobalt (0) peut exister sous la forme de différentes phases cristallines: la phase « cubique à faces centrées » bien connue sous l'abréviation phase cfc ou phase 13 (f3Co), la phase « hexagonale-compacte » bien connue sous l'abréviation phase hcp ou phase 3045030 2 a (aCo), et la phase e (eCo). De nombreuses études ont montré une forte corrélation entre la structure cristalline du cobalt (0) et ses propriétés magnétiques. En effet, les structures cristallines précitées ont des comportements différents en ce qui concerne leurs propriétés 5 ferromagnétiques. À titre d'exemple, le cobalt hcp possède un seul axe de facile aimantation, tandis que le cobalt cfc dispose de quatre axes faciles d'aimantation. Ainsi, l'énergie d'anisotropie magnéto-cristalline du cobalt hcp est bien plus importante que celle du cobalt cfc, rendant le cobalt hcp particulièrement approprié comme matériau pour la fabrication de supports 10 d'enregistrement magnétiques. Parmi les méthodes de synthèse de nanoparticules magnétiques décrites dans la littérature, et notamment de nanoparticules de cobalt, on distingue les méthodes physiques, dites « Top-Down » car elles partent généralement du matériau massif pour aller vers les plus petites tailles et les 15 méthodes chimiques dites « Bottom-up » car elles partent de molécules et utilisent les atomes métalliques comme briques de construction des particules. Les méthodes physiques comme l'électrodéposition ou la pulvérisation cathodique magnétron sont lourdes et souvent coûteuses. De plus, ces méthodes ne permettent pas de contrôler la morphologie des nanoparticules 20 magnétiques, induisant une grande dispersité en taille et en forme des nanoparticules obtenues. Par ailleurs, la technique de nanolithographie présente une résolution de gravure se limitant à quelques dizaines de nanomètres en raison des phénomènes de diffraction du faisceau laser incident apparaissant à ces dimensions et pour les longueurs d'ondes utilisées 25 (X > 150 nm). Les méthodes chimiques les plus courantes sont la réduction de sels métalliques par des techniques chimiques ou électrochimiques, la photo-réduction de sels métalliques ainsi que la décomposition de complexes organométalliques. En particulier, Murray et al. [IBM J. Res. & Dev., 2001, 45, 1, 47-56] 30 ont décrit la synthèse de nanoparticules de cobalt hcp de diamètre allant de 2 à 12 nm environ par un procédé mettant en oeuvre des polyols. La synthèse comprend, indépendamment l'une de l'autre, la préparation d'un premier 3045030 3 milieu réactionnel comprenant le mélange de diacétate de cobalt(II) [Co(CH3COO)2], d'eau, d'acide oléique et de diphényléther, le chauffage du mélange à 200°C, l'ajout de trioctylphosphine ou de tributylphosphine audit mélange, et le chauffage à 240°C du mélange résultant ; et la préparation 5 d'un deuxième milieu réactionnel comprenant le mélange de 1,2-dodécanediol avec de l'octyléther, et le chauffage dudit mélange à 80°C. Le deuxième milieu réactionnel est ensuite ajouté au premier milieu réactionnel et le milieu résultant est maintenu à 240°C pendant au moins 10 min. Les nanoparticules de cobalt obtenues sont présentées comme monodisperses (polydispersité de 10 10% environ) et une étape de précipitation sélective permet d'améliorer la monodispersité (polydispersité de 5% environ). La taille des nanoparticules est ajustable selon la concentration et la composition des agents stabilisants. Toutefois, d'après les courbes d'aimantation décrites, les nanoparticules de cobalt de taille 9 nm telles que préparées ne sont pas ferromagnétiques à 15 température ambiante. En effet, les nanoparticules décrites présentent des défauts d'empilement de type cfc dans la structure hexagonale, elles sont donc polycristallines (mélange de phases de cobalt hcp et cfc). Sun et al. [J. Appl. Phys., 1999, 85, 8, 4325-4330] ont décrit la préparation de nanoparticules de cobalt de diamètre allant de 2 à 11 nm 20 environ par un procédé mettant en oeuvre la préparation de nanoparticules de eCo, suivie d'une étape de recuit permettant de transformer la phase e en phase hcp ou a. En particulier, les nanoparticules de eCo sont préparées par mélange de dichlorure de cobalt(II) (CoCl2), d'acide oléique, de dioctyléther et de trioctylphosphine ou de tributylphosphine, chauffage du mélange à 200°C, 25 ajout audit mélange d'une solution comprenant du triéthylborohydrure de lithium (LiBEt3H) et du dioctyléther, et maintien du chauffage dudit mélange à 200°C pendant 20 minutes. Les nanoparticules de eCo subissent ensuite une étape de recuit sous atmosphère d'argon (95%) et de dihydrogène (5%) ou sous vide à 300°C, afin de former des nanoparticules de cobalt hcp. Les 30 nanoparticules de cobalt après synthèse sont présentées comme monodisperses (polydispersité de 7% environ). Toutefois, là encore, d'après les courbes d'aimantation décrites, les nanoparticules de cobalt de taille 9 nm 3045030 4 telles que préparées selon ce procédé ne sont pas ferromagnétiques à température ambiante. Par ailleurs, le procédé utilisé implique nécessairement une étape de recuit qui induit une coalescence des nanoparticules et ainsi, une perte d'organisation périodique des nanocristaux (i.e. structure hexagonale), 5 induisant une dégradation des propriétés magnétiques. De plus, un procédé mettant en oeuvre des composés à base de bore tels que LiBEt3H n'est pas souhaitable car le bore ne peut être totalement éliminé de la matrice de cobalt et sa présence peut dégrader les propriétés magnétiques des nanoparticules. Ainsi, le but de la présente invention est de pallier les inconvénients de 10 de l'art antérieur précité et de fournir des nanoparticules de cobalt(0) qui sont ferromagnétiques à une température supérieure ou égale à 10°C, et de préférence à température ambiante et qui présentent de bonnes propriétés magnétiques, notamment une aimantation stable et un champ coercitif élevé, tout en évitant l'effet de superparamagnétisme. 15 Ces buts sont atteints par l'invention qui va être décrite ci-après. L'invention a donc pour premier objet des nanoparticules de cobalt, caractérisées en ce qu'elles sont monodisperses, et chacune des nanoparticules de cobalt est un monocristal de taille allant de 8 à 11 nm environ et de structure cristalline hexagonale compacte (cobalt hcp ou a). 20 Ainsi, les nanoparticules de cobalt de l'invention sont ferromagnétiques à une température supérieure ou égale à 10°C, et de préférence à température ambiante, et présentent de bonnes propriétés magnétiques, notamment une aimantation stable à température ambiante et un champ coercitif élevé. 25 Dans la présente invention, l'expression « nanoparticules monodisperses » signifie des nanoparticules présentant une polydispersité en taille d'au plus 10% environ, de préférence d'au plus 8% environ, et de préférence encore d'au plus 7% environ, ladite polydispersité étant mesurée par microscopie électronique à transmission (MET). La mesure de la dispersion 30 de taille peut s'effectuer en calculant le rapport de la déviation standard de la distribution de taille sur le diamètre moyen à partir d'un histogramme de taille 3045030 5 obtenu par mesure des diamètres individuels d'une assemblée de nanoparticules (minimum 500) sur un ou plusieurs cliché MET d'un grossissement de 80000. Grâce à la monodispersité des nanoparticules de cobalt de l'invention, la réponse magnétique est homogène (i.e. propriétés 5 magnétiques homogènes sur l'ensemble d'un lot de particules). Les nanoparticules de l'invention sont homogènes en taille et également en forme. La taille des nanoparticules de cobalt allant de 8 à 11 nm permet à la fois de garantir des propriétés ferromagnétiques à une température supérieure 10 ou égale à 10°C, et de préférence à température ambiante (i.e. d'au moins 20°C) et une bonne réponse magnétique. Par ailleurs, les nanoparticules de cobalt de l'invention sont sous la forme d'une phase cristalline unique hcp. Elles ne sont donc pas polycristallines ou amorphes. Elles ne comprennent pas, par exemple, de 15 phase de cobalt cfc (i.e. l3Co) ou de phase eCo ou de défauts d'empilements dans la structure hcp. En effet, la présence de la phase cfc induit une dégradation des propriétés magnétiques des nanoparticules, et conduit notamment à des nanoparticules présentant une réponse magnétique faible (e.g. 0-20 Oe environ) et des propriétés ferromagnétiques à très basse 20 température (e.g. ferromagnétique à 5 K). La structure cristalline hcp des nanoparticules de l'invention permet de garantir une anisotropie magnéto-cristalline relativement élevée, et ainsi de bonnes propriétés ferromagnétiques. Chacune des nanoparticules de cobalt est de préférence un monocristal 25 de taille allant de 8 à 10 nm environ, et de préférence encore de taille 9 nm environ. Les nanoparticules de cobalt de l'invention sont constituées de cobalt. Elles peuvent en outre comprendre des impuretés inévitables qui proviennent généralement du procédé de préparation tel que défini ci-après 30 (e.g. utilisation de complexes organométalliques à base de phosphines). 3045030 6 Les impuretés inévitables provenant du procédé de préparation tel que défini ci-après peuvent être du carbone, du phosphore et/ou de l'hydrogène (e.g. utilisation dans ledit procédé de complexes organométalliques à base de phosphines). 5 Les impuretés inévitables se trouvent généralement en surface des nanoparticules de cobalt (i.e. impuretés inévitables de surface). Toutefois, l'analyse des propriétés magnétiques et structurales des nanoparticules de cobalt de l'invention, notamment par microscopie électronique à transmission haute résolution et/ou par spectroscopie 10 infra-rouge, a montré que la teneur en impuretés inévitables desdites nanoparticules est tellement faible qu'elle n'est pas quantifiable. Le cobalt desdites nanoparticules est essentiellement du cobalt (0) (degré d'oxydation zéro), c'est-à-dire qu'il comprend au moins 95% en masse de cobalt(0), et de préférence encore au moins 99% en masse de cobalt(0), 15 par rapport à la masse totale du cobalt. De préférence, les nanoparticules de cobalt de l'invention ne comprennent pas d'oxygène, notamment sous la forme de Co304. De préférence, les nanoparticules de cobalt de l'invention ne comprennent pas de bore, la présence du bore pouvant diminuer leur réponse 20 magnétique. De préférence, les nanoparticules de cobalt de l'invention sont exemptes d'élément(s) métallique(s) différents du cobalt. Dans un mode de réalisation particulier, les nanoparticules de cobalt de l'invention ont un champ coercitif à une température allant de 10 à 30°C 25 environ, d'au moins 100 Oe, et de préférence encore d'au moins 200 Oe (en particulier à l'état isolé, i.e. dans un système sans interaction). Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, les nanoparticules de cobalt de l'invention sont organisées à longue distance (i.e. à une distance supérieure au dam) selon un réseau de structure hexagonale 3045030 7 compacte, et de préférence encore avec des distances interparticulaires allant de 3,8 à 5 nm environ. Les nanoparticules de l'invention peuvent être fonctionnalisées en surface par un agent stabilisant. 5 L'agent stabilisant stabilise la surface des nanocristaux de cobalt. Il est également nommé « ligand stabilisant » ou « agent passivant ». L'agent stabilisant est une molécule organique qui se lie à la surface d'un nanocristal de cobalt et évite ainsi l'agrégation et/ou l'agglomération et/ou la coalescence des nanocristaux de cobalt. 10 Tout agent stabilisant connu de l'homme du métier et permettant d'interagir avec les nanoparticules de cobalt par physisorption ou chimisorption est utilisable dans le cadre de la présente invention. Avantageusement, ledit agent stabilisant est choisi parmi les alkylphosphines, les tri(alkyl)phosphines, les alkylphosphine oxydes, les acides 15 phosphoniques, les acides carboxyliques aliphatiques saturés ou insaturés, notamment ayant de 8 à 20 atomes de carbone, tels que l'acide oléique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique ou l'acide stéarique, et les amines aliphatiques saturées ou insaturées, notamment ayant de 8 à 20 atomes de carbone, telles que l'oléylamine. 20 Les acides carboxyliques et les amines sont préférés. L'agent stabilisant représente de préférence au moins 30% en masse environ, et de préférence encore au moins 40% en masse environ, par rapport à la masse totale des nanoparticules de cobalt. L'invention a pour deuxième objet une suspension de nanoparticules 25 de cobalt, caractérisée en ce qu'elle comprend des nanoparticules de cobalt telles que définies dans le premier objet de l'invention et au moins un solvant inerte. Dans la présente invention, l'expression « solvant inerte » signifie un solvant qui ne modifie par les propriétés structurales des nanoparticules de 30 cobalt et qui n'a pas de caractère oxydant vis-à-vis de celles-ci. 3045030 8 Le solvant inerte peut être choisi parmi les solvants aprotiques tels que l'hexane, le toluène ou le chloroforme et les agents stabilisants précités s'ils sont liquides à température ambiante (i.e. à 20-25°C environ). En effet, lorsqu'un des agents stabilisants précités est liquide à 5 température ambiante, il peut jouer le rôle de solvant inerte de suspension. Les solvants aprotiques sont préférés. Selon une forme de réalisation préférée, la suspension comprend de 0,1 à 0,5 % en masse environ, et de manière encore plus préférée de 0,2 à 0,3% en masse environ, de nanoparticules de cobalt telles que définies dans le 10 premier objet de l'invention, par rapport à la masse totale de la suspension. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, la suspension comprend : - au moins un solvant aprotique, et - de 0,1 à 0,5 % en masse environ, et de manière encore plus préférée 15 de 0,2 à 0,3% en masse environ, de nanoparticules de cobalt, - lesdites nanoparticules de cobalt étant fonctionnalisées en surface par un agent stabilisant représentant au moins 30% en masse environ, et de préférence encore au moins 40% en masse environ, par rapport à la masse totale des nanoparticules de cobalt. 20 Le solvant aprotique, l'agent stabilisant et les nanoparticules de cobalt sont tels que définis dans l'invention. Les nanoparticules de cobalt dans la suspension de l'invention peuvent s'organiser spontanément de façon régulière à longue distance, ce qui permet d'envisager leur utilisation dans le domaine de l'enregistrement magnétique 25 haute densité. De plus, lesdites nanoparticules ne coalescent pas et ne forment pas d'agrégats et/ou d'agglomérats. L'invention a pour troisième objet un procédé de préparation de nanoparticules de cobalt conformes au premier objet, caractérisé en ce qu'il 3045030 9 comprend au moins une étape i) de réduction sous atmosphère inerte humide d'un complexe organométallique de Co(I) en présence d'une amine primaire aliphatique, saturée ou insaturée, liquide à la température de l'étape i), et comprenant de 8 à 20 atomes de carbone, ladite étape i) étant effectuée à 5 une température d'au moins 100°C environ et pendant une durée d'au plus 8 heures environ. Le procédé est simple, facile à mettre en oeuvre, économique et il permet d'obtenir de façon reproductible en une seule étape des nanoparticules de cobalt telles que définie dans le premier objet de l'invention. Le procédé de 10 l'invention permet de contrôler la taille et la cristallinité des nanoparticules de cobalt et ainsi de conférer aux nanoparticules de cobalt des propriétés magnétiques spécifiques telles que des propriétés ferromagnétiques à une température supérieure ou égale à 10°C, et de préférence à température ambiante. 15 Au-dessous de 100°C, les nanoparticules obtenues sont polydisperses et elles sont sous la forme de plusieurs phases cristallines. Au-delà de 8 heures, les nanoparticules sont sous la forme de plusieurs phases cristallines et/ou sont polydisperses. Dans la présente invention, l'expression « sous atmosphère inerte 20 humide » signifie en présence d'un mélange gazeux comprenant un gaz inerte et des traces d'eau (e.g. 500 à 1000 ppm environ d'eau). En effet, si l'étape i) est effectuée sous azote sec (i.e. azote ultra-pur sans trace d'eau), les nanoparticules de cobalt obtenues sont polydisperses. Dans le procédé de l'invention, l'amine primaire aliphatique, saturée ou 25 insaturée, liquide à la température de l'étape i), joue le rôle de solvant de réaction, d'agent stabilisant, et éventuellement d'agent réducteur. Ainsi, selon une forme de réalisation préférée de ce procédé, l'étape i) ne met pas en oeuvre d'autre(s) solvant(s) que l'amine primaire aliphatique, saturée ou insaturée, liquide à la température de l'étape i). 3045030 10 L'amine primaire aliphatique, saturée ou insaturée, liquide à la température de l'étape i) comprend de préférence de 10 à 20 atomes de carbone, et de préférence encore de 12 à 20 atomes de carbone. L'amine primaire aliphatique, saturée ou insaturée, liquide à la 5 température de l'étape i) peut être l'oléylamine, l'octadécylamine ou l'octylamine. L'amine primaire aliphatique, saturée ou insaturée, liquide à la température de l'étape i) est de préférence une amine primaire aliphatique monoinsaturée, et de préférence encore l'oléylamine. 10 Le complexe organométallique de cobalt(I) est de préférence un complexe de cobalt (I) répondant à la formule (A) suivante : X-00- L3 (A) dans laquelle X est un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome et l'iode, et L est un ligand phosphoré de formule PR3 ou de formule 15 P(OR)3, dans laquelle P est un atome de phosphore et les groupes R, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle, cycloalkyle, aryle, hétéroaryle, arylalkyle et hétéroarylalkyle, chacun des groupes R comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, L est un ligand phosphoré de formule PR3. 20 Les groupes R sont de préférence identiques. Le ligand L a de préférence de 3 à 20 atomes de carbone. Le groupe alkyle comporte de préférence de 1 à 6 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs atomes de fluor (groupe alkyle perfluoré ou fluoré). Le groupe alkyle peut ainsi être un groupe méthyle, éthyle, propyle, 25 isopropyle, butyle, un groupe CF3, C2F5, C3F7 ou C4F9. Le groupe cycloalkyle comporte de préférence de 5 à 6 atomes de carbone, tel qu'un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle comporte de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, tel qu'un groupe phényle. 3045030 11 Le groupe hétéroaryle est de préférence un groupe aryle comportant de 1 à 6 atomes de carbone et au moins un hétéroatome choisi parmi un atome d'azote, un atome d'oxygène et un atome de soufre, tel qu'un groupe pyridinyle. 5 Le groupe arylalkyle comporte de préférence de 5 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe benzyle. Les groupes alkyles et aryles, à titre de groupe(s) R, sont préférés. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, les groupes R sont des groupes phényle. 10 X est de préférence un atome de chlore. L'étape i) est de préférence effectuée à une température comprise entre 170°C et 300°C environ, et de préférence encore entre 200°C et 260°C environ. Au-dessus de 300°C, l'amine primaire aliphatique, saturée ou insaturée, liquide à la température de l'étape i) peut en effet se dégrader 15 et /ou s'évaporer pendant l'étape i). Pour une température allant de 200 à 260°C, la durée de l'étape i) varie généralement de 30 min à 2 heures. Au-delà de 2 heures, les nanoparticules sont sous la forme de plusieurs phases cristallines et/ou sont polydisperses. 20 Il est important de noter que les paramètres de température et de temps et la nature du complexe organométallique de Co(I) utilisés lors de ladite étape i) sont interdépendants. Ainsi, pour un complexe organométallique de Co(I) répondant à la formule (A) telle que définie dans l'invention et pour lequel X est un atome de 25 chlore, on peut citer les couples temps/température suivants : 1 heure/230°C ou 8 heures/170°C. Pour un complexe organométallique de Co(I) répondant à la formule (A) telle que définie dans l'invention et pour lequel X est un atome de brome, on peut citer les couples temps/température suivants : 0,5 heure/230°C ou 8 30 heures/100°C. 3045030 12 Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, la température de l'étape i) est atteinte en montant progressivement la température du mélange de complexe organométallique de Co(I) et d'amine primaire aliphatique saturée ou insaturée, de la température ambiante à la température 5 de l'étape i) (i.e. une température d'au moins 100°C, de préférence comprise entre 170 et 300°C et de préférence encore entre 200 et 260°C) à une vitesse allant de 3°C/min à 6°C/min environ. Le gaz inerte peut être de l'argon ou de l'azote. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, 10 l'étape i) est effectuée sous atmosphère d'azote humide. L'étape i) est de préférence réalisée à pression atmosphérique. La concentration molaire du complexe organométallique de Co(I) dans l'amine primaire aliphatique saturée ou insaturée peut aller de 0,0125 à 0,050 mol/1 environ, et de préférence de 0,023 à 0,027 mol/I environ. 15 Le procédé peut comprendre en outre une étape i0) de préparation du complexe organométallique de Co(I) de formule (A) de l'étape i), ladite étape i0) comprenant la préparation d'un complexe organométallique de Co(II) et sa réduction, afin de former ledit complexe organométallique de Co(I). Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, l'étape i0) 20 comprend : i01) la préparation d'un complexe organométallique de Co(II) répondant à la formule (B) suivante : X2-Co-L2 (B) dans laquelle X et L sont tels que définis pour la formule (A), et 25 i02) la réduction du complexe de Co(II) de formule (B) de l'étape précédente i01) en présence d'un agent réducteur capable de réduire le Co(II) en Co(I) pour former le complexe de Co(I) de formule (A) [i.e. sans formation de Co(0)]. 3045030 13 L'étape iol) est bien connue de l'homme du métier et peut être effectuée selon toute méthode conventionnellement utilisée. En particulier, un précurseur de formule X2-Co (e.g. dichlorure de cobalt(II) monohydraté CoCl2.H20) réagit avec un ligand L tel que défini dans 5 la formule (A), pour former un complexe organométallique de Co(II) répondant à la formule X2-Co-L2 (B) telle que définie dans l'invention. L'agent réducteur de l'étape i02) peut être choisi parmi les hydrures métalliques, les borohydrures métalliques, les cyanoborohydrures métalliques et les alkoxyborohydrures. 10 L'agent réducteur est de préférence NaBH4, LiAIH4 ou NaBH3CN, et de préférence encore NaBH4. Les étapes i01) et i02) peuvent être effectuées en une seule étape, c'est-à-dire en introduisant directement l'agent réducteur dans le milieu réactionnel comprenant le complexe organométallique de Co(II) formé in situ 15 à l'issue de l'étape i01). Le procédé peut comprendre en outre après l'étape i) de réduction une étape ii) de purification des nanoparticules de cobalt. Cette étape ii) peut être effectuée en ajoutant au milieu réactionnel de l'étape i) un solvant tel que de l'éthanol, du méthanol, du propanol ou de 20 l'acétone, puis en centrifugeant le milieu résultant afin d'obtenir un précipité. Le surnageant est ensuite éliminé et le précipité est séché, notamment sous flux d'azote. L'éthanol est préféré. Le procédé de l'invention présente l'avantage de ne pas comprendre 25 d'étape(s) de recuit(s) telles que celles décrites dans l'art antérieur qui ont pour effet de dégrader les propriétés magnétiques des nanoparticules. Le procédé peut comprendre en outre une étape iii) de mise en suspension des nanoparticules obtenues à l'étape ii) dans un solvant inerte, afin de former une suspension conforme au deuxième objet de l'invention. 3045030 14 L'étape iii) peut être effectuée en redispersant le précipité de l'étape ii) dans un solvant inerte tel que défini dans le deuxième objet de l'invention. Les nanoparticules de cobalt de l'invention sont conservées à l'abri de l'air, notamment sous atmosphère inerte (e.g. dans une boîte à gants), de 5 préférence sous la forme d'une suspension dans un solvant inerte telle qu'obtenue à l'étape iii). En effet, la manipulation des nanoparticules de cobalt de l'invention à l'extérieur d'une boîte à gants et/ou au contact de l'air, peut entraîner une oxydation spontanée du cobalt(0) en composé Co304, notamment lors de 10 l'analyse structurale et/ou magnétique des échantillons (e.g. certaines des méthodes d'analyse utilisées ne peuvent être effectuées en boîte à gants). L'oxydation des nanoparticules de cobalt entraîne la formation d'une couche superficielle d'oxyde de cobalt, qui selon son épaisseur, est suffisante pour profondément diminuer les propriétés magnétiques desdites 15 nanoparticules (e.g. épaisseur de 0,5 nm environ). Le procédé peut comprendre en outre une étape iv) de mise en contact des nanoparticules de cobalt de l'étape iii) avec un agent stabilisant différent de l'amine primaire aliphatique saturée ou insaturée utilisée dans l'étape i). Le solvant inerte peut être ensuite évaporé. 20 L'étape iv) peut ensuite être suivie d'une étape ii) de purification, et éventuellement d'une étape iii) telles que décrites ci-dessus. L'invention a pour quatrième objet l'utilisation des nanoparticules de cobalt conformes au premier objet ou de la suspension de nanoparticules de cobalt conforme au deuxième objet, pour la fabrication d'un support 25 d'enregistrement magnétique haute densité, notamment de l'ordre du térabit/pouce2. L'invention a pour quatrième objet l'utilisation des nanoparticules de cobalt conformes au premier objet ou de la suspension de nanoparticules de cobalt conforme au deuxième objet, comme catalyseur. 3045030 15 EXEMPLES - dichlorure de cobalt(II) hexahydraté (CoCl2.61-120), Acros, 97% - triphényl phosphine (PPh3), Alfa Aesar, 99% - oléylamine (C18H37N), sigma-aldrich, 70%, 5 - Cl2(PPh3)2Co(II), Aldrich, 98% - borohydrure de sodium (NaBH4), Acros, 99% - Ethanol (EtOH), sigma-aldrich, > 99,8% Exemple 1 Procédé de préparation de nanoparticules de cobalt hcp conformes à 10 l'invention et obtenues selon le procédé conforme à l'invention 1.1 Préparation du complexe organométallique de Co(I) (étape 9,6 g de dichlorure de cobalt(II) hexahydraté (CoC12.6H20, 40 mmoles) et 32,0 g de triphényl phosphine (PPh3, 122 mmoles) ont été placés dans un ballon bicol de 1 I environ, équipé d'un barreau aimanté. Un des rodages du 15 ballon a été connecté à une arrivée d'argon et le système a été purgé à l'aide d'un courant d'argon. 600 ml d'éthanol (EtOH) dégazé ont été ajoutés au mélange précédent et le mélange hétérogène résultant a été agité vigoureusement à 60-70°C environ pendant 30 minutes environ afin de former in situ le complexe organométallique de Co(II) de formule C12(PPh3)2Co(II) 20 sous la forme d'une fine poudre bleue. Le milieu réactionnel a été refroidi jusqu'à 30°C environ tout en étant maintenu sous agitation vigoureuse, et 1,28 g de borohydrure de sodium (NaBH4, 34 mmoles) ont été ajoutés audit milieu en 10 portions pendant 10 minutes. La couleur du mélange est passée alors de bleu à vert foncé puis marron. Après 2 heures, le précipité marron a 25 été filtré sous atmosphère d'argon et lavé avec de l'éthanol jusqu'à ce que le filtrat ne soit plus bleu. Le solide obtenu a ensuite été rincé à l'eau, puis à l'éthanol et enfin à l'hexane pour faciliter le séchage. Le solide rincé a été ensuite séché sous vide afin d'obtenir 26 g d'un complexe organométallique chlorotris(triphénylphosphine)cobalt(I) de formule Cl(PPh3)3Co(I) sous la 30 forme d'une poudre fine marron avec un rendement de 75% environ. 3045030 16 1.2 Préparation des nanoparticules de cobalt hcp (étapes i) et ii)) : Dans une boîte à gants sous flux d'azote humide, 10 ml d'oléylamine préalablement dégazée à la rampe d'argon (méthode de type « freeze pump ») puis remis sous atmosphère d'azote humide ont été mélangés dans 5 un flacon de 25 ml, à température ambiante, à 221 mg (i.e. 0,25 mmole) du complexe organométallique Cl(PPh3)3Co(I) tel que préparé à l'exemple 1.1. Le flacon comprenant la solution a été placé dans un bloc chauffant agitateur de type « drysyn » de 50 ml contenant du sable. Le mélange réactionnel a été chauffé, sous agitation, avec une montée en température de 5°C/min jusqu'à 10 atteindre une température de 230°C environ, puis en maintenant la température à 230°C pendant 1 h environ. Une pipette pasteur a été introduite dans le flacon à travers un bouchon de silicone pour éviter une surpression. La réaction a été arrêtée au bout d'1 h puis refroidie à température ambiante en retirant le flacon du bain de sable chauffant. 15 Toujours dans la boîte à gants sous flux d'azote, les nanoparticules de cobalt ont été lavées par ajout de 20 ml d'éthanol dans le flacon réactionnel puis centrifugation dans des tubes à essai de 10 ml pendant 5 minutes à 2500 tours/min. Un précipité noir a été récupéré puis redispersé dans divers solvants selon l'application. 20 1.3 Caractérisations structurales des nanoparticules de cobalt : Des nanoparticules de cobalt telles que préparées dans l'exemple 1.2 ont été mise en suspension dans le toluène. La suspension contenait 0,5 % en masse environ de nanoparticules de cobalt. La teneur en oléylamine était de 40% en masse environ, par rapport à la masse des nanoparticules de cobalt. 25 10 pL de cette suspension ont été déposés sur une grille de microscopie recouverte par un film de carbone. Après évaporation, la grille a été transférée dans un microscope JEOL 1011 de la société JEOL. La figure 1 montre des images par microscopie électronique à transmission (TEM) des nanoparticules de cobalt obtenues dans l'exemple 1.2 30 selon deux grandissements différents (figures 1A et 1B). La figure 1 C montre 3045030 17 une vue schématique d'un nanocristal de cobalt(0) selon l'invention. Il présente une structure hcp. La figure 1 montre des nanocristaux de cobalt présentant une structure hexagonale, hcp. Par ailleurs, les nanoparticules sont organisées de 5 façon régulière. La figure 2 montre la distribution en taille (ou histogramme de taille) des nanoparticules de cobalt obtenues dans l'exemple 1.2. La figure 2 montre que les nanoparticules de cobalt ont un diamètre de 9,2 nm environ et sont monodisperses (polydispersité de 6% environ). Les mesures de distribution en 10 taille ont été effectuées manuellement, selon la méthode indiquée dans la présente invention. Les nanoparticules de cobalt ont ensuite été caractérisées par diffraction électronique et champ sombre en éclairage par transmission à l'aide du microscope tel que décrit ci-dessus. 15 La figure 3 montre la diffraction électronique sur un ensemble de nanoparticules de cobalt (figure 3A) ainsi que les images des nanoparticules de cobalt en champ sombre correspondant respectivement aux plans (100) (101) (figure 3B) et (110)(103)(200) (figure 3C). Les anneaux de diffraction de la figure 3A sont caractéristiques d'une structure cristalline hexagonale- 20 compacte des nanoparticules. Par ailleurs, le contraste homogène (tout blanc ou tout noir) des figures 3B et 3C montre le caractère monocristallin des nanoparticules (pas de structure coeur-coquille et pas de présence observable de défauts). La figure 4 représente des images par microscopie électronique à 25 transmission haute résolution (HR-TEM) des nanoparticules de cobalt obtenues dans l'exemple 1.2 selon différentes orientations cristallines (figures 4A, 4B, 4C et 4D). Les transformées de Fourier des images des figures 4A, 4B, 4C et 4D sont représentées respectivement sur les figures 4A', 4B', 4C' et 4D' et correspondent toutes à une structure hcp selon différentes orientations. 3045030 18 La figure 5 représente le spectre infrarouge des nanocristaux de cobalt obtenus dans l'exemple 1.2 (absorbance en unités arbitraires, en fonction du nombre d'ondes en cm-1). En particulier, la figure 5 montre des bandes caractéristiques du ligand 5 de surface utilisé (oléylamine) et des quantités négligeables de phosphine provenant du complexe organométallique de Co(I) de départ. 1.4 Caractérisations magnétiques des nanoparticules de cobalt : La suspension de nanoparticules de cobalt telle que préparée à l'exemple 1.3 a été déposée sur un substrat solide de type ruban adhésif 10 (scotch), et le solvant a été évaporé. Il se forme alors un film de nanoparticules non coalescées. On a donc obtenu un système en interaction. La figure 6 représente une courbe d'aimantation du moment magnétique (en unité électromagnétique de courant emu) en fonction de la température (en Kelvin). La courbe supérieure représente la courbe 15 Field-Cooled (le refroidissement s'effectue en présence d'un champ), et la courbe inférieure représente la courbe Zero-Field-Cooled (l'échantillon est refroidi sans champ appliqué). La courbe d'aimantation a montré un comportement ferromagnétique à température ambiante avec un champ coercitif Hc de 200 Oe environ. 20 Les nanoparticules de cobalt ont également été étudiées en phase liquide (nanoparticules isolées). Pour ce faire, une suspension de nanoparticules de cobalt telles que préparées à l'exemple 1.2 dans l'hexane a été préparée. Elle contenait 0,1% en masse environ de nanoparticules de cobalt. La teneur en oléylamine était de 40% en masse environ, par rapport à 25 la masse des nanoparticules de cobalt. La figure 7 représente une courbe d'aimantation du moment magnétique (en unité électromagnétique de courant emu) en fonction du champ magnétique (en Oersted, Oe) à 300 K. La figure 7 montre que les nanoparticules de cobalt sont ferromagnétiques à température ambiante avec 30 un champ coercitif Hc de 110 Oe environ. 3045030 19 Exemple 2 Procédé de préparation de nanoparticules de cobalt hcp conformes à l'invention et obtenues selon le procédé conforme à l'invention 2.1 Préparation du complexe organométallique de Co(I) (étape io) : 5 Le complexe organométallique chlorotris(triphénylphosphine)cobalt(I) de formule Cl(PPh3)3Co(I) a été préparé comme dans l'exemple 1.1 2.2 Préparation des nanoparticules de cobalt hcp (étapes i) et ii)): Dans une boîte à gants sous flux d'azote humide, 10 ml d'oléylamine préalablement dégazée à la rampe d'argon (méthode de type « freeze 10 pump ») puis remis sous atmosphère d'azote humide ont été mélangés dans un flacon de 25 ml, à température ambiante, à 111 mg (i.e. 0,126 mmole) du complexe organométallique Cl(PPh3)3Co(I) tel que préparé à l'exemple 2.1. Le flacon comprenant la solution a été placé dans un bloc chauffant agitateur de type « drysyn » de 50 ml contenant du sable. Le mélange réactionnel a été 15 chauffé, sous agitation, avec une montée en température de 5°C/min jusqu'à atteindre une température de 230°C environ, puis en maintenant la température à 230°C pendant 1 h environ. Une pipette pasteur a été introduite dans le flacon à travers un bouchon de silicone pour éviter une surpression. La réaction a été arrêtée au bout d'1 h puis refroidie à 20 température ambiante en retirant le flacon du bain de sable chauffant. Toujours dans la boîte à gants sous flux d'azote, les nanoparticules de cobalt obtenues ont été lavées par ajout de 20 ml d'éthanol dans le flacon réactionnel puis centrifugation dans des tubes à essai de 10 ml pendant 5 minutes à 2500 tours/min. Un précipité noir a été récupéré puis redispersé 25 dans le toluène. La suspension contenait 0,5% en masse environ de nanoparticules de cobalt. La teneur en oléylamine était de 40% en masse environ, par rapport à la masse des nanoparticules de cobalt. 3045030 20 2.3 Caractérisations structurales et magnétiques des nanoparticules de cobalt Comme dans l'exemple 1, des nanoparticules de cobalt sous la forme de nanocristaux de structure hcp ont été obtenues. 5 La figure 8 montre la distribution en taille (ou histogramme de taille) des nanoparticules de cobalt obtenues dans l'exemple 2.2. La figure 8 montre que les nanoparticules de cobalt ont un diamètre de 7,8 nm environ et sont monodisperses (polydispersité de 6% environ). Les nanoparticules de cobalt telles que préparées à l'exemple 2.2 ont 10 été déposées sur un substrat solide tel que défini dans l'exemple 1.4. Elles avaient un comportement ferromagnétique à température ambiante, avec un champ coercitif Hc de 160 Oe environ. Les nanoparticules de cobalt telles que préparées à l'exemple 2.2 en phase liquide (nanoparticules isolées) avaient également un comportement ferromagnétique à température ambiante avec 15 un champ coercitif Hc de 43 Oe environ. Exemple comparatif 3 Utilisation d'un complexe organométallique de cobalt (II) à titre de réactif à la place d'un complexe organométallique de cobalt (I) Dans une boîte à gants sous flux d'azote humide, 10 ml d'oléylamine 20 préalablement dégazée à la rampe d'argon (méthode de type « freeze pump ») puis remis sous atmosphère d'azote humide ont été mélangés dans un flacon de 25 ml, à température ambiante, à 163,60 mg (i.e. 0,25 mmole) de complexe organométallique Cl2(PPh3)2Co(II) tel que préparé à l'exemple 1.1. Le flacon comprenant la solution a été placé dans un bloc chauffant 25 agitateur de type « drysyn » de 50 ml contenant du sable. Le mélange réactionnel a été chauffé, sous agitation, avec une montée en température de 5°C/min jusqu'à atteindre une température de 230°C environ, puis en maintenant la température à 230°C pendant 1 h environ. Une pipette pasteur a été introduite dans le flacon à travers un bouchon de silicone pour éviter une 30 surpression La réaction a été arrêtée au bout d'1 h puis refroidie à température ambiante en retirant le flacon du bain de sable chauffant. La 3045030 21 solution initialement rouge de Co(II) a viré au bleu dès qu'elle a été chauffée. Aucun précipité noir n'a été formé, indiquant que la réduction du Co(II) dans les conditions de réaction du procédé de l'invention (i.e. en présence d'oléylamine comme agent réducteur, solvant de réaction et agent stabilisant, 5 à 230°C et pendant 1h) n'a pas eu lieu. Exemple comparatif 4 Utilisation d'un autre agent réducteur à la place de l'amine primaire aliphatique insaturée et/ou utilisation d'un autre agent stabilisant à la place de l'amine primaire aliphatique insaturée 10 4.1 Utilisation de l'acide oléique comme agent stabilisant et du borohydrure de sodium comme agent réducteur 10 ml de toluène ont été mélangés dans un flacon de 25 ml, à température ambiante, à 221 mg (i.e. 0,25 mmole) du complexe organométallique Cl(PPh3)3Co(I) tel que préparé à l'exemple 1.2, 144 mg 15 d'acide oléique (i.e. 0,5 mmole) et une solution comprenant 189 mg de borohydrure de sodium (i.e. 4,99 mmole) dissous dans 10 ml d'eau. Le flacon comprenant la solution a été placé sous agitation pendant 3 h à température ambiante. La phase organique noire obtenue a été séparée et lavée a l'éthanol, puis redispersée dans le toluène. La figure 9 représente une image 20 TEM des nanoparticules obtenues avec deux grandissements différents (figures 9A et 9B) et montre qu'elles sont polydisperses et ont des formes variées indiquant que la phase hcp n'est pas unique. Elles ne sont donc pas conformes aux nanoparticules de l'invention. 4.2 Utilisation de l'acide oléique comme agent stabilisant et de 25 NaB(Et)3H comme agent réducteur Dans une boîte à gants sous flux d'azote humide, 15 ml de toluène préalablement dégazée à la rampe d'argon (méthode de type « freeze pump ») puis remis sous atmosphère d'azote ont été mélangés dans un flacon de 25 ml, à température ambiante, à 109 mg (i.e. 0,123 mmole) de complexe 30 organométallique Cl(PPh3)3Co(I) tel que préparé à l'exemple 1.2. Puis 400 pl de NaB(Et)3H (solution à 1M dans le toluène) (i.e. 0,4 mmole) ont été ajoutés. 3045030 22 Le milieu réactionnel résultant a été agité pendant 10 min à température ambiante et est devenu rapidement noir. 714 mg d'acide oléique (i.e. 18 mmole) ont été ajoutés et le milieu résultant a été agité pendant 3 h à température ambiante ou à 100°C avec un bloc chauffant agitateur de type 5 « drysyn » de 50 ml contenant du sable. Dans les deux cas (température ambiante et 100°C), le milieu réactionnel est resté noir. Le milieu réactionnel résultant a été lavé a l'éthanol et les particules ont été redispersées dans le toluène et analysées. La figure 10 représente des images TEM des nanoparticules obtenues à température ambiante (figure 10A) et à 100°C 10 (figure 10B) et montre qu'elles sont polydisperses et ont des formes variées indiquant que la phase hcp n'est pas unique. Elles ne sont donc pas conformes aux nanoparticules de l'invention. 4.3 Utilisation de l'oléylamine comme agent stabilisant et de NaB(Et)3H comme agent réducteur 15 Dans une boîte à gants sous flux d'azote humide, 12 ml de toluène préalablement dégazée à la rampe d'argon (méthode de type « freeze pump ») puis remis sous atmosphère d'azote ont été mélangés dans un flacon de 25 ml, à température ambiante, à 55 mg (i.e. 0,062 mmole) de complexe organométallique Cl(PPh3)3Co(I) tel que préparé à l'exemple 1.2. Puis 410 pl 20 d'oléylamine ont été ajoutés. Le milieu réactionnel résultant a été agité pendant 10 min à température ambiante et est resté vert. 200 pl d'une solution de NaB(Et)3H (solution à 1M dans le toluène) (i.e. 0,2 mmole) ont été ajoutés et le milieu réactionnel est devenu noir. Après, 15 min d'agitation à température ambiante, 410 pl d'oléylamine (i.e. 1,24 mmole) ont été ajoutés 25 et le milieu résultant a été agité pendant 15 min à température ambiante. Le milieu réactionnel est resté noir. Le milieu réactionnel résultant a été lavé à l'éthanol puis les particules ont été redispersées dans le toluène et analysées. Les nanoparticules obtenues coalescaient et ne sont donc pas conformes aux nanoparticules de l'invention (voir image TEM de la figure 11). 30 REVENDICATIONS1. Nanoparticules de cobalt, caractérisées en ce qu'elles sont monodisperses, et chacune des nanoparticules de cobalt est un monocristal de taille allant de 8 à 11 nm et de structure cristalline hexagonale compacte. 2. Nanoparticules de cobalt selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles sont constituées de cobalt. 3. Nanoparticules de cobalt selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que le cobalt desdites nanoparticules comprend au moins 95% en masse de cobalt(0) par rapport à la masse totale du cobalt. 4. Nanoparticules de cobalt selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles ne comprennent pas d'oxygène. 5. Nanoparticules de cobalt selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles ne comprennent pas de bore. 6. Nanoparticules de cobalt selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisées en ce qu'elles sont organisées à une distance supérieure au dam selon un réseau de structure hexagonale compacte. 7. Nanoparticules de cobalt selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles sont fonctionnalisées en surface par un agent stabilisant. 20 8. Nanoparticules de cobalt selon la revendication 7, caractérisées en ce que l'agent stabilisant représente au moins 30% en masse, par rapport à la masse totale des nanoparticules de cobalt. 9. Nanoparticules de cobalt selon la revendication 7 ou 8, caractérisées en ce que l'agent stabilisant est choisi parmi les alkylphosphines, les 25 tri(alkyl)phosphines, les alkylphosphine oxydes, les acides phosphoniques, les acides carboxyliques aliphatiques saturés ou insaturés et les amines aliphatiques saturées ou insaturées. 10. Suspension de nanoparticules de cobalt, caractérisée en ce qu'elle comprend des nanoparticules de cobalt telles que définies à l'une quelconque 30 des revendications 1 à 9, et au moins un solvant inerte. 3045030 24 11. Suspension selon la revendication 10, caractérisée en ce que le solvant inerte est choisi parmi les solvants aprotiques et les agents stabilisants tels que définis dans la revendication 9 s'ils sont liquides à température ambiante. 5 12. Suspension selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 0,5% en masse de nanoparticules de cobalt, par rapport à la masse totale de la suspension. 13. Procédé de préparation de nanoparticules de cobalt telles que définies à l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il 10 comprend au moins une étape i) de réduction sous atmosphère inerte humide d'un complexe organométallique de Co(I) en présence d'une amine primaire aliphatique, saturée ou insaturée, liquide à la température de l'étape i) et comprenant de 8 à 20 atomes de carbone, ladite étape i) étant effectuée à une température d'au moins 100°C et pendant une durée d'au plus 8 heures. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'amine primaire aliphatique saturée ou insaturée, liquide à la température de l'étape i) est l'oléylamine, l'octadécylamine ou l'octylamine. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que le complexe organométallique de cobalt(I) est un complexe de cobalt (I) 20 répondant à la formule (A) suivante : X-00- L3 (A) dans laquelle X est un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome et l'iode, et L est un ligand phosphoré de formule PR3 ou de formule P(OR)3, dans laquelle P est un atome de phosphore et les groupes R, 25 identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle, cycloalkyle, aryle, hétéroaryle, arylalkyle et hétéroarylalkyle, chacun des groupes R comportant de 1 à 10 atomes de carbone. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que les groupes R sont des groupes phényle. 3045030 25 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisé en ce que l'étape i) est effectuée à une température comprise entre 200°C à 260°C et la durée de l'étape i) varie de 30 min à 2 heures. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, 5 caractérisé en ce que l'étape i) est effectuée sous atmosphère d'azote humide. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 18, caractérisé en ce que la concentration molaire du complexe organométallique de Co(I) dans l'amine primaire aliphatique saturée ou insaturée va de 0,0125 mol/là 0,050 mol/I. 10 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 18, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape i0) de préparation du complexe organométallique de Co(I) de formule (A) de l'étape i), ladite étape i0) comprenant : i1) la préparation d'un complexe organométallique de Co(II) 15 répondant à la formule (B) suivante : X2-Co-L2 (B) dans laquelle X et L sont tels que définis pour la formule (A), et i2) la réduction du complexe de Co(II) de formule (B) de l'étape précédente i01) en présence d'un agent réducteur capable de réduire le Co(II) 20 en Co(I) pour former le complexe de formule (A). 21. Utilisation des nanoparticules de cobalt telles que définies à l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou de la suspension de nanoparticules de cobalt telle que définie à l'une quelconque des revendications 10 à 12, pour la fabrication d'un support d'enregistrement magnétique haute densité. 25 22. Utilisation des nanoparticules de cobalt telles que définies à l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou de la suspension de nanoparticules de cobalt telle que définie à l'une quelconque des revendications 10 à 12, comme catalyseur.