FR 3046071 A1 20170630 FR 1563277 A 20151223 1 Composition comprenant au moins deux amidons distincts et un agent colorant La présente invention concerne une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux amidons distincts, de préférence au moins deux amidons modifiés distincts, éventuellement un ou plusieurs polyols, et un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation et les colorants directs ainsi qu'un procédé de teinture mettant en oeuvre ladite composition. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration capillaire. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des orthoou paraminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés par un processus de condensation oxydative. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec des bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. 3046071 2 La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration consiste donc à appliquer sur les 5 fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, 10 aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même mèche de la fibre kératinique, qui est en 15 général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules 20 colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, 25 xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les 30 colorations qui en résultent, sont des colorations généralement chromatiques. Les compositions de coloration classiques des fibres kératiniques se présentent le plus souvent sous forme de crèmes plus ou moins visqueuses. 3046071 3 En effet, de telles compositions ont une tendance à être trop fluides ce qui peut engendrer des problèmes de coulure sur le visage ou en dehors des zones que l'on souhaite colorer. Afin de modifier leur texture, notamment en les rendant plus compactes, on utilise des 5 agents épaississants tels que l'acide polyacrylique réticulé, les hydroxyéthylcelluloses, certains polyuréthanes, les cires ou des mélanges d'agents tensioactifs non ioniques ayant une valeur de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) convenablement choisie. Ces composés engendrent un effet gélifiant quand ils sont dilués au moyen 10 d'eau et/ou d'agents tensioactifs. Par ailleurs, les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, en particulier les polymères ou copolymères d'acide acrylamido-2- méthylpropane sulfonique tels que décrits dans la demande de brevet 15 FR 2818537, peuvent être également utilisés pour obtenir des solutions de colorations épaissies ou sous forme de gels, stables à la conservation. Cependant, les compositions de coloration des fibres kératiniques les plus épaisses présentent l'inconvénient de nécessiter 20 beaucoup d'eau de rinçage afin d'éliminer le surplus de produit sur les fibres. Dans de nombreux pays où l'accès à l'eau est restreint, le temps de rinçage et donc la qualité nécessaire pour bien rincer le produit sont des indicateurs clés des qualités d'usage d'une composition. 25 En outre, des problèmes de compatibilité avec des polymères cationiques peuvent survenir dans les compositions épaissies à l'aide de polymères ou copolymères d'acide acrylamido-2-méthylpropane sulfonique entraînant le plus souvent une diminution de leur viscosité et une altération de leur texture. 30 Il existe donc un réel besoin de mettre à disposition une composition, notamment pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, n'ayant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c'est-à-dire qui présente une bonne aptitude au rinçage et est stable au stockage, y 3046071 4 compris en présence de polymères cationiques, tout en étant facile d'utilisation. Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition, de préférence pour la teinture des fibres 5 kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux amidons distincts, de préférence au moins deux amidons modifiés distincts, et un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges. 10 En effet, la composition selon l'invention s'élimine facilement au rinçage et est stable au stockage aussi bien à température ambiante (20-25°C) qu'à 45°C, notamment au niveau de son aspect visuel et/ou de sa viscosité. Par « stable », on entend au sens de la présente invention une 15 composition qui, après deux mois de stockage de 20°C à 45°C, ne présente aucun changement d'aspect ou de texture, de couleur, d'odeur ou de viscosité. En particulier, la composition selon l'invention est également stable au stockage en présence de polymères cationiques, notamment 20 sa texture gélifiée est conservée. En outre, la composition selon l'invention présente une aptitude au rinçage améliorée par rapport aux compositions comprenant, en tant qu'agents épaissi ssants, des polymères amphiphiles. 25 La composition selon l'invention s'applique facilement sur l'ensemble des fibres kératiniques et est dotée d'une viscosité satisfaisante pour ne pas couler en dehors des zones d'application. La composition tinctoriale présente de bonnes propriétés tinctoriales, notamment en conduisant à des colorations puissantes, 30 peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries). En d'autres termes, la composition selon l'invention constitue un support de coloration d'oxydation satisfaisant. 3046071 5 La présente invention a également comme objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres ladite composition tinctoriale selon l'invention, de préférence 5 en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée. De même, l'invention concerne l'utilisation de la composition tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 10 Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition tinctoriale telle que décrite ci-avant et un deuxième compartiment contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. 15 Le dispositif à plusieurs compartiments est ainsi approprié à la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. 20 Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la 25 présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Amidons La composition selon l'invention comprend au moins deux 30 amidons distincts, c'est-à-dire au moins deux amidons qui ont été modifiés chimiquement et qui présentent deux fonctions différentes, ou alors au moins un amidon non modifié et au moins un amidon modifié chimiquement. 3046071 6 De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins deux amidons distincts modifiés. Les amidons utilisés dans la composition selon l'invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères 5 constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose (polymère linéaire) et l'amylopectine (polymère ramifié). Les proportions relatives d'amylose et d'amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l'origine végétale des 10 amidons. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent provenir d'une source végétale telle que les céréales, les tubercules, les racines, les légumes et les fruits. Ainsi, le ou les amidons peuvent provenir d'une source végétale choisie parmi le maïs, 15 les pois, la pomme de terre, le manioc, la patate douce, la banane, l'orge, le blé, le riz, l'avoine, le sagou, le tapioca et le sorgo. De préférence, les amidons utilisés selon la présente invention sont issus de la pomme de terre, du maïs ou du manioc. On peut aussi utiliser les hydrolysats des amidons cités ci- 20 dessus. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche, insoluble dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires varie de 3 à 100 microns. Les amidons utilisés dans la composition de l'invention 25 peuvent être modifiés chimiquement par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification et traitements thermiques. De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : 30 - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple, par séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyles dans la molécule d'amidon et à la 3046071 7 dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple, en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyles des molécules d'amidon qui vont ainsi 5 être liées entre elles (par exemple, avec des groupes glycéryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en Ci-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. 10 De préférence, les amidons modifiés utilisés dans la composition de l'invention sont modifiés chimiquement par une réaction de réticulation ou d'estérification en milieu alcalin. Selon un mode de réalisation, au moins l'un des deux amidons distincts utilisés dans la composition selon l'invention est choisi 15 parmi les phosphates d'amidon. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO-(O-Am)2) ou leurs mélanges, X 20 désignant notamment les métaux alcalins (par exemple, sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple, calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino3-propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques 25 tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. On utilisera notamment des phosphates de diamidon ou des 30 composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou 3046071 8 STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé gélatinisé). Selon un mode de réalisation, au moins l'un des deux amidons distincts utilisés dans la composition selon l'invention est choisi 5 parmi les amidons amphotères. Les amidons amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même 10 site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. 15 Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R CH-CH-ODCM St -0 - (CH2)n-N CH-CH-000M R' R (I) 20 COOM R CH-CH -COOM St-0 - (CH2),7 N R" 3046071 9 R' R" N St-O-CH2 CH-COOM (I") R' R" N St-0 -CH-CHCOOM 5 (I''') formules dans lesquelles : St-0 représente une molécule d'amidon, R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou 10 un groupe méthyle, R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupement -COOH, n est un entier égal à 2 ou 3, M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un 15 métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique, R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 20 5,455,340 et US 4,017,460 qui sont inclus à titre de référence. On utilise particulièrement à titre d'amidons amphotères les amidons de formules (I) ou (I'). On utilise plus particulièrement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthyl aminodipropionique, c'est à dire les amidons de formule (I) ou (I') dans lesquelles R, R', R" 25 et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. On peut citer en particulier la fécule de pomme de terre modifiée par de l'acide 2- chloroéthyl aminodipropionique neutralisée à la soude, commercialisée sous la référence STRUCTURE SOLANACE par la société NATIONAL STARCH. 3046071 10 Selon un autre mode de réalisation, au moins l'un des deux amidons distincts utilisés dans la composition selon l'invention est choisi parmi les amidons modifiés, estérifiés en milieu alcalin par un groupe fonctionnel acyl en C1-C6, un groupe fonctionnel acétyl, un 5 groupe fonctionnel hydroxyalkyles en Ci-C6 tels qu'un groupe hydroxyéthyl, hydroxypropyl, un groupe fonctionnel carboxyalkyl tel qu'un groupe carboxyméthyl, un groupe fonctionnel octénylsuccinique. Préférentiellement, au moins l'un des deux amidons distincts 10 utilisés dans la composition selon l'invention est choisi parmi les amidons estérifiés en milieu alcalin par un groupe fonctionnel carboxyalkyl tel qu'un groupe carboxyméthyl. De préférence, les amidons modifiés sont choisis parmi les amidons de pomme de terre, 0-carboxyméthylés. 15 On désigne par amidon 0-carboxyméthylé un amidon qui a été modifié par substitution, dans des groupes hydroxyle libres, d'un hydrogène par un groupe carboxyméthyle -CH2COOH. Il peut se présenter tel quel, ou sous forme de sel, par exemple de sel d'un métal alcalin. 20 Les amidons 0-carboxylméthylés peuvent être préparés, par exemple, en faisant réagir un amidon avec de l'acide monochloroacétique, ou un sel alcalin d'acide monochloroacétique (par exemple le sel de sodium). De préférence, on emploie un amidon 0-carboxyméthylé se 25 présentant sous la forme d'un sel de métal alcalin, et de manière plus préférée, sous la forme d'un sel de sodium. De préférence, l'amidon 0-carboxylméthylé est préparé à partir d'amidon issu de la pomme de terre. L'amidon 0-carboxylméthylé peut également être réticulé en 30 tout ou partie. De préférence, il est partiellement réticulé. La réticulation de l'amidon peut être effectuée par exemple par chauffage de l'amidon, ou en le faisant réagir avec des agents réticulants tels que des phosphates, du glycérol. 3046071 11 De préférence, l'amidon 0-carboxyméthylé est un sel sodique d'amidon, notamment de pomme de terre, 0-carboxyméthylé et partiellement réticulé. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination PRIMOJEL par la société AVEBE. 5 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins deux amidons distincts modifiés choisis parmi les phosphates d'amidon et les amidons carboxyalkyle, en particulier carboxyméthyl. Conformément à ce mode de réalisation, la composition selon 10 l'invention comprend, de préférence, au moins un amidon hydroxypropylé phosphate et au moins un amidon carboxyméthyl. Conformément à ce mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend, de préférence, au moins un amidon choisi parmi les phosphates de diamidon et au moins un amidon 0-carboxyméthylé, 15 en particulier réticulé. Conformément à ce mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend, plus préférentiellement, un phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé gélatinisé et un amidon 0- carboxyméthylé, en particulier carboxyméthylamidon sodique de 20 pomme de terre réticulé. Chacun des amidons modifiés ou non modifiés peut être présent en une quantité allant de préférence de 0,5 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids, mieux de 2 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 La quantité totale en amidons modifiés ou non peut aller de 1 à 40% en poids, de préférence de 2 à 20% en poids, mieux de 4 à 12% en poids par rapport au poids total de la compositon. Polyol 30 Selon un mode de réalisation avantageux, la composition comprend en outre un ou plusieurs polyols. 3046071 12 De préférence, le ou les polyols selon l'invention sont choisis parmi les polyols aliphatiques, c'est-à-dire parmi les polyols ne comprenant pas de groupement cyclique. De préférence, le polyol présente un poids moléculaire 5 supérieur à 80. De préférence, le polyol utilisé dans la composition selon l'invention présente un poids moléculaire compris entre 90 et 350 et correspond à la formule (II) suivante : R'2 R'3 -[ Al -C -R'4 m OH OH 10 dans laquelle R'1, R'2, R'3, R'4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ou un radical mono ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié contenant de 15 1 à 18 atomes de carbone, ce radical comprend de 0 à 9 atomes d'oxygène, m désigne 0 ou 1. Un premier groupe de polyols préférés est constitué des polyols de formule (II) pour laquelle m=0 tels que le 1,2,3- 20 propanetriol, le pinacol (2,3-diméthyl 2,3-butanediol), le 1,2,3- butanetriol, le 2,3-butanediol et le sorbitol. Un deuxième groupe de polyols préférés est constitué des polyols de formule (II) pour laquelle m=1 et R'1, R'2, R'3, désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou 25 un radical alkyle en C1-C6. Parmi ces polyols, les polyéthylèneglycols tels que par exemple le produit nommé PEG-6 dans l'ouvrage CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary, Seventh Edition) sont particulièrement préférés. Un troisième groupe de polyols préférés est constitué des 30 polyols de formule (II) pour laquelle m=1 et R'1, R'2, R'3, désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou 3046071 13 un radical alkyle en C1-C6, et dont le poids moléculaire est inférieur à 200. Parmi ces polyols, on utilise de préférence le 3-méthy1-1,3,5- pentanetriol, le 1,2,4-butanetriol, le 1,5-pentanediol, le 2-méthyl-1,3 propanediol, le 1,3-butanediol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le 5 néopentylglycol (2,2-diméthy1-1,3-propanediol), l'isoprène glycol (3- méthy1-1,3-butanediol) et l'hexylèneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol) et de manière encore plus préférée l'hexylèneglycol, le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol. Plus préférentiellement encore, le polyol utilisé dans la 10 composition selon la présente invention est le 1,2,3-propanetriol. Le ou les polyols peu(ven)t être présent(s) dans une teneur allant 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un phosphate d'amidon, au moins un amidon carboxyalkyle et un ou plusieurs polyols choisis parmi les polyols de formule (II) dans laquelle m=0. Conformément à ce mode de réalisation, la composition selon 20 l'invention comprend, de préférence, au moins un amidon hydroxypropylé phosphate, au moins un amidon carboxyméthyl et un ou plusieurs polyols choisis parmi les polyols de formule (II) dans laquelle m=0. Conformément à ce mode de réalisation, la composition selon 25 l'invention comprend, de préférence, au moins un amidon choisi parmi les phosphates de diamidon, au moins un amidon 0-carboxyméthylé, en particulier réticulé et un ou plusieurs polyols choisis parmi les polyols de formule (II) dans laquelle m=0. Conformément à ce mode de réalisation, la composition selon 30 l'invention comprend, plus préférentiellement, un phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé gélatinisé et un amidon 0- carboxyméthylé, en particulier carboxyméthylamidon sodique de pomme de terre réticulé, et de la glycérine. 3046071 14 Polymère cationique et/ou amphotères De préférence, la composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs 5 polymères amphotères. Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. 10 Les polymères cationiques éventuellement présents dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 15 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral 20 directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus 25 particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : 30 (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (III), (IV), (V) ou (VI) suivantes: 15 R3 3046071 R3 R3 -CH2 O (IV) NH (V) A A N+ Rr R6 N+ R R6 5 4 R 6 5 0 CH2 O CH2 O 0 A N R( R2 X - X R3 -CH2 O NH (VI) A N R( R2 5 dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 10 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; 15 R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; 3046071 16 X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. On peut citer en particulier l'homopolymère chlorure de 5 méthacrylate d'éthyl triméthyl ammonium. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par 10 des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl 15 méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la 20 demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, 25 - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont 30 décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, 3046071 17 - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de 5 diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé 10 par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère 15 réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un 20 homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA. 25 (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la société AMERCHOL. Ces 30 polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium 3046071 18 quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de 5 méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. 10 (4) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl 15 triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de 20 radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 25 2.162.025 et 2.280.361. (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non 30 saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, 3046071 19 d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines 5 tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents 10 bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. 15 Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène 20 polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 25 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. 30 Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. 3046071 20 (9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VII) ou (VIII) : (CH2 )k / N -(CH2)t CR9 I C(R9)-CI-12- I-12C NV CH2 N+ Y R7/R8 (CH2)k -(CH2)t CR9 I C(R9)-CH2- H2C CH 2 (VIII) N R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un 10 groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que 15 pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et 20 dans son certificat d'addition 2.190.406. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" (VII) 5 3046071 21 par la société NALCO (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids), et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550", MERQUAT 7SPR. 5 (10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (XV) : R10 R12 -N+-Al-N+-g1(XV) X Ri3 X formule (XVI) dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent 10 des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre 15 que l'azote ou bien R10, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques 20 contenant de 2 à 8 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, 25 ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, 30 saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement - (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : 3046071 22 a) un reste de glycol de formule : -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- 5 -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de 10 pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; 15 d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. 20 Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 25 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (X) suivante: Rio 1:12 - N+ (CH2)'- N± (CH2)p - (X) R11 X R13 X dans laquelle R10, R11, R12 et R13 identiques ou différents, 30 désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 8 3046071 23 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. On peut citer en particulier le MEXOMERE PO commercialisé par la société CHIMEX. (11) Les polyammoniums quaternaires constitués de motifs 5 récurrents de formule (XI) : CH3 X X CH3 1 + I + N (CH2)p NH-CO D-NH (CH2)p Nil (CH2)2 O (CH2)2 I CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 10 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r - CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. 15 Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. (12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous 20 les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. Ces polymères peuvent également comprendre d'autres monomères comme les halogénures de diallyldialkylammonium. On peut citer, en particulier, le produit commercialisé sous la dénomination Luviquat Sensation par la société B.A.S.F. 25 (13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA, ou les polyamines de coprah oxyéthyléné (15 0E). D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de 30 l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des (XI) 3046071 24 polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. 5 Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles (1), (2), (3), (4), (9), (10) et (12), en particulier (9) et (10). Plus préférentiellement, le ou les polymères cationiques sont 10 choisis parmi l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium, les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide et les polymères diammonium quaternaire. Les polymères amphotères (ou zwittérioniques) utilisables 15 conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements 20 carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, 25 tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,(3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une 30 polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : 3046071 25 (1) les polymères comprenant à titre de monomères au moins un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et au 5 moins un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique choisis notamment parmi : a) les dialkyl aminoalkyl méthacrylates, les dialkyl aminoalkyl acrylates, les dialkyl aminoalkyl méthacrylamide et les dialkyl aminoalkyl acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet 10 américain n° 3 836 537. b) les sels de trialkyl aminoalkyl methacrylates et de trialkyl aminoalkyl acrylates, les sels de trialkylaminoalkylméthacrylamide et de trialkyl aminoalkyl acrylamide. On peut notamment citer le copolymère acide 15 acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium proposé par la société Stockhausen sous la dénomination de Polymère W3794. On peut aussi citer les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium/acrylamide proposés par la Société Nalco sous la dénomination Merquat 2001 et Merquat 2003. 20 (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un co-monomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et 25 c) au moins comonomère basique tel que des esters substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. 30 Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le 3046071 26 N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les co-monomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, 5 maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atome de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. Les co-monomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de 10 N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER LVpar 15 la société NATIONAL STARCH. (3) les copolymères comprenant à titre de monomères au moins un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et au 20 moins un monomère de type sel de diallyl dialkyl ammonium , les groupes alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence le groupe alkyle est un groupe méthyle. Parmi ces polymères, les copolymères comprenant à titre de monomères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acide 25 acrylique éventuellement associés à de l'acrylamide sont paticulièrement préférés. On peut en particulier citer les composés proposés par la Société NALCO sous les dénominations Merquat 280, Merquat 295 , Merquat 3330, Merquat 3331 et Merquat 3333, (4) les polyamino amides réticulés et alcoyles partiellement ou 30 totalement dérivant de poyaminoamides de formule générale : -[-CO-R10-CO-Z-I- (I) 3046071 27 dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical 5 dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical N -E (CH2). H H p où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (II) ci- 15 dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : / \ -N N- \ c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines 20 étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoyles par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de 25 leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par 30 exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. 10 3046071 28 Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium, (5) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de 5 formule : R12 Ri4 I + 0 [ - 0 (I I I) R11 C N - (CH2),- Y R13 R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et 10 R13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également 15 comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate 20 de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (6) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : 3046071 CH2OH H 0 0 (D) NHCOCH3 29 CH2OH H/ O 0 / \OH H (E) H H NH2 CH2OH 0 0 OH ' (F) H NH =0 R16-COOH H le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu 5 que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule : R19 R17 C (0) ci -C I dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste 10 dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, acoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; 15 ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides, (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl 20 chitosaneproposé sous la dénomination "EVALSAN" poudre par la société JAN DEKKER, (8) Les polymères ayant des motifs répondant à la formule générale (IV) sont décrits dans le brevet français 1 400 366 : 3046071 R20 (CH CH2) COOH CO N-R21 R24 N -R23 R22 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un 5 radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces 10 radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, (9) les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : 15 -D-X-D-X-D- (V) où D désigne un radical -N N- / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à 20 chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, 30 (IV) r 3046071 31 d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, 5 oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X (VI) où D désigne un radical / \ -N N- \ et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un 15 ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonction carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide 20 chloracétique ou du chloracétate de soude, (10) les copolymères alkyl(Ci-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,Ndialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces 25 copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame, et leurs mélanges. Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux des familles (1) et (3). 30 On peut citer en particulier les polymères amphotères choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl 10 3046071 32 triméthyl ammonium les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium/acrylamide, les copolymères comprenant à titre de monomères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acide acrylique éventuellement 5 associés à de l'acrylamide, et leurs mélanges. On préfèrera tout particulièrement les composés de la famille (1) et parmi ceux-ci le copolymère acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium. Le ou les polymères cationiques ou amphotères peu(ven)t être 10 présent(s) dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un phosphate d'amidon, au moins un amidon 15 carboxyalkyle, un ou plusieurs polyols choisis parmi les polyols de formule (II) dans laquelle m=0, et un ou plusieurs polymères cationiques et/ou amphotères. Conformément à ce mode de réalisation, la composition selon l' invention comprend, de préférence, au moins un amidon 20 hydroxypropylé phosphate, au moins un amidon carboxyméthyl, un ou plusieurs polyols choisis parmi les polyols de formule (II) dans laquelle m=0, et un ou plusieurs polymères cationiques en particulier ceux choisis parmi l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium, les copolymères de chlorure de 25 diallyldiméthylammonium et d'acrylamide ainsi que les polymères diammonium quaternaire. Agents colorants 30 La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges, de préférence elle comprend un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation. 3046071 33 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est utilisée comme support de coloration d'oxydation. Le ou les précurseurs de colorant d'oxydation est ou sont choisis parmi les bases d'oxydation et/ou les coupleurs. 5 Bases d'oxydation La composition de l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation choisies notamment parmi les bases hétérocycliques, les 10 bases benzéniques et leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Les bases d'oxydation benzéniques selon l'invention sont particulièrement choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, et leurs sels d'addition et/ou leurs solvates.Parmi les 15 para-phénylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2- chloro-para-phénylènediamine, la 2,3 -diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6- diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5 -diméthyl-para- 20 phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N- diéthyl-para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl-para- phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthylaniline, la N,N- bis((3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis((3- hydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N,N-bis(13- 25 hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-1:3-hydroxyéthyl-para- phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-para-phénylènediamine, la 2- fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl- para-phénylènediamine, la N,N-diméthy1-3 -méthyl-para- 30 phénylènediamine, la N-éthyl-N-((3-hydroxyéthyl)-para- phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropy1)-para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-1:3-hydroxyéthyloxy-para- phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy-para- 3046071 34 phénylènediamine, la N-((3méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl-para-phénylènediamine, le 2-13- hydroxyéthylamino-5 - aminotoluène et la 3 -hydroxy-1 -(4 '- aminophényl)pyrrolidine et les sels d'addition correspondants avec un 5 acide. Parmi les para-phénylènediamines susmentionnées, on préfère en particulier la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2- i sopropyl-para-phényl ènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl-para- phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 10 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N- bis((3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para- phénylènediamine et la 2-13-acétylaminoéthyloxy-para- phénylènediamine et les sels d'addition correspondants avec un acide. 15 Parmi les bis(phényl)alkylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple le NJ\P-bis((3-hydroxyéthyl)-N,N'- bis(4'-aminophény1)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis((3- hydroxyéthyl)-N,NLbis(4'-aminophényl)éthylènedi amine, la N,N'- bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bi s((3- 20 hydroxyéthyl)-N,NLbis(4-aminophényptétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la N,NL bi s(éthyl)-N,N'-bi s(4'-amino-3 '-méthylphényl)éthylènediamine et le 1,8-bis(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane et les sels d'addition correspondants. 25 Parmi les para-aminophénols qui sont mentionnés, on trouve par exemple le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4- amino-3-fluorophénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3- hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthylphénol, le 4-amino-2- hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol, le 4- 30 amino-2-aminométhylphénol, le 4-amino-2-03- hydroxyéthylaminométhyl)phénol et le 4-amino-2-fluorophénol et les sels d'addition correspondants avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols qui peuvent être mentionnés, on trouve par exemple le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 3046071 2-amino-6-méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol et les sels d'addition correspondants. Parmi les bases hétérocycliques qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de 5 pyrazole. Parmi les dérivés de pyridine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés par exemple décrits dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, par exemple la 2,5-diaminopyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-aminopyridine et la 3,4-diaminopyridine 10 et les sels d'addition correspondants. D'autres bases d'oxydation de pyridine qui sont utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation de 3-aminopyrazolo[1,5- a]pyridine ou les sels d'addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent 15 être mentionnés comprennent la pyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2- acétylaminopyrazolo[1,5 -a]pyrid-3 -ylamine, la 2-morpholin-4- ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, l'acide 3 -aminopyrazolo[1,5- a]pyridine-2-carboxylique, la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyrid-3- ylamine, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)méthanol, le 2-(3- 20 aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-y1)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5- a]pyrid-7-y1)éthanol, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine, la 3,4-diaminopyrazolo[1,5- a]pyridine, la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine, la 7-morpholin-4- ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- 25 diamine, la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, le 2-[(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-y1)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2- [(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-y1)(2-hydroxyéthypamino]éthanol, le 3 -aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol, le 3 -aminopyrazolo[1,5- a]pyridin-4-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol, le 3- 30 aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-ol, la 2-13-hydroxyéthoxy-3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium-1-yl)-3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; et les sels d'addition correspondants. Plus particulièrement, les bases d'oxydation qui sont utiles dans la présente invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo- 3046071 36 [1,5-a]-pyridines et de préférence substituées sur l'atome de carbone 2 par : a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, 5 imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle, tel qu'un groupe di(CiC4)alkylpipérazinium ; ou 10 c) un groupe (Ci-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe 13-hydroxyalcoxy et les sels d'addition correspondants. Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits, par exemple, dans les brevets DE 15 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou la demande de brevet WO 96/15765, tels que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4- hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6- triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, 20 lorsqu'un équilibre tautomère existe. Parmi les dérivés de pyrazole qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et les demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 et DE 195 43 988, tels que le 4,5-diamino-l-méthylpyrazole, le 25 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole, le 3,4-diaminopyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)pyrazole, le 4,5-diamino-1,3- diméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-phénylpyrazole, le 4,5- diamino- 1 -méthy1-3-phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthy1-5- hydrazinopyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5- 30 diamino-3-tert-buty1-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-l-tert-buty1-3- méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'méthoxyphényl)pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-hydroxyméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-méthylpyrazole, le 4,5- 35 diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropylpyrazole, le 4,5-diamino-3- méthy1-1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3- 3046071 37 diméthylpyrazole, le 3,4,5-triaminopyrazole, le 1-méthy1-3,4,5- triaminopyrazole, le 3,5-diamino-l-méthy1-4-méthylaminopyrazole, le 3,5-diamino-4-(13-hydroxyéthypamino-1-méthylpyrazole et les sels d'addition correspondants. On peut également utiliser le 4,5-diamino- 5 1-(13-méthoxyéthyppyrazole. Un 4,5-diaminopyrazole sera utilisé de préférence et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou un sel correspondant. Les dérivés de pyrazole qui peuvent également être mentionnés 10 comprennent les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et en particulier ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 886 136, tels que les composés suivants et les sels d'addition correspondants : la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2- amino-3 -éthylamino-6, 7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo[1,2 -a]pyrazol-1-one, 15 la 2 -amino-3 sopropylamino-6, 7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo[1,2 - a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2- dihydropyrazol-3-one, la 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydropyrazol3-one, la 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydropyrazol-3- 20 one, la 2 -amino-3 -(2 -hydroxyéthypamino-6, 7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-diméthylamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, la 4-amino-1,2- diéthy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydropyrazol-3-one, la 4-amino-5-(3- 25 diméthylaminopyrrolidin-1-y1)-1,2 -diéthyl-1,2 -dihy dropyrazol-3 -one, la 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol1-one. On utilisera de préférence la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un sel correspondant. 30 On utilisera de préférence le 4,5-diamino-1-(13- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un sel correspondant comme bases hétérocycliques. 3046071 38 La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs agents de couplage avantageusement choisis parmi ceux traditionnellement utilisés dans la coloration de fibres kératiniques. 5 Parmi ces agents de couplage, on peut en particulier mentionner les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d'addition correspondants. 10 On peut par exemple mentionner le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino-1-(B-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(B-hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4- diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthyl- 15 aminobenzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylène- dioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3- hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène- 20 dioxybenzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy- indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol- 5-one, la 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthyl- pyrazolo[ 1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthyl-5-aminophénol, 25 le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d'addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants. En général, les sels d'addition de bases d'oxydation et d'agents de couplages qui peuvent être utilisés dans le contexte de l'invention 30 sont en particulier choisis parmi les sels d'addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. 3046071 39 La/les base(s) d' oxydation représente(nt) chacune avantageusement 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant 5 De préférence, la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les bases hétérocycliques, les paraphénylènediamines, les paraaminophenols ainsi que et leurs sels d'addition et/ou leurs solvates, leurs mélanges. Plus préférentiellement, la ou les bases d'oxydation sont 10 choisies parmi la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazolone, le 1- hydroxyéthy1-4,5-diamino pyrazole, la 2-(2-hydroxyéthoxy)- 3aminopyrazolo[1,5-a]pyridine et le chlorure de 4-(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-y1)-1,1-diméthylpipérazin-1-ium ainsi 15 que leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. Coupleur La composition selon l'invention peut éventuellement 20 comprendre en outre un ou plusieurs coupleurs. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition, leurs solvates et leurs mélanges. 25 Parmi les coupleurs utilisables dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer le 6-hydroxy- benzomorpholine, le 1,3-dihydroxybenzène, le 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène, le 1- hydroxy-3-amino-benzène, le 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 4-amino-2-hydroxytoluène, le 2,4- 30 dichloro-3-aminophénol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 5-amino-6- chloro-o-crésol, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-13- hydroxyéthyloxy-2,4-diamino-benzène, le 2-amino 4-03- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3 -bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- 3046071 diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 1,5- dihydroxy naphtalène, le 2,7-naphtalènediol, le 1-acétoxy-2- méthylnaphtalène, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- 5 hydroxy N-méthyl indole, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-diméthyl pyridine, le 3-amino-2-méthylamino-6- méthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthypamino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-((3-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-méthyl 1-phényl 5-pyrazolone, leurs sels d'addition et leurs solvates. 10 Les sels d'addition des coupleurs présents dans la composition selon l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tel que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les méthansulfonates, les phosphates et les 15 acétates, et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Par ailleurs, les solvates des coupleurs représentent plus particulièrement les hydrates desdits coupleurs et/ou l'association desdits coupleurs avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que 20 le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvates sont des hydrates. Le ou les coupleurs peu(ven)t être présent(s) dans une teneur allant 0,001 à 10% en poids, de préférence 0,005% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 25 Le ou les colorants directs selon l'invention peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels ou leurs mélanges. Par colorant direct, on entend tout colorant ne nécessitant pas la présence d'un agent oxydant chimique autre que l'air pour colorer. 30 Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques 3046071 41 ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques 5 azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer 10 les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 15 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. Les colorants directs de la famille des méthines sont plus 20 particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C -...' OH / N 1 3046071 43 - -., +;--,' .1\1 '. N., .-- i x 1 .1\1 N, N X N 1\1' N N _, ' N i 1 N I 1 X- N N.'1\1 \l, N I _ N ,N N' 1 N / N X- / N, / OH / OH / N OH OH X- représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. 5 Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, 10 (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thi oindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les 15 colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 20 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 25 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 3046071 44 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4- hydroxyanthraquinone 5 - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. 10 Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine. A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : 15 - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine. 20 Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés 25 suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-13-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis((3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène 30 - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3- hydroxyéthylamino)-benzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)- aminobenzène 3046071 - 1-amino-3-méthy1-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 5 - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5- nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène 10 - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 15 - 1- 13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène - 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2- nitrobenzène 20 - 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène 25 - 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : 30 - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 3046071 46 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux 5 alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d' exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme 10 les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. 15 Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorants sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques. 20 Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (I'), les azoïques (II) et (II') et les diazoiques (III) suivantes : 25 Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)- Hét+-N=N-Ar, Q- Q- Ar, Q- (II) (I) (I') Ar+-N=N-Ar", Q- Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q- (II') (III) formules (I), (I'), (II), (II') et (III) avec : 3046071 47 - Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement sub stitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8 5 tels que méthyle ; - Ar+ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Ci-C8)-ammonium tel que triméthylammonium ; 10 - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, ii) alcoxy en C1-C8 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en Ci-C8)amino éventuellement substitué sur 15 le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en Ci-C8)amino, v) N-(alkyl en Ci-C8)-N-aryl(alkyl en C1- C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène 20 éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para- phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, ou alcoxy en C1-C8 ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement 25 substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, (di)(alkyl en Ci-C8)amino, alcoxy en C1-C8 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C8 éventuellement 30 substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; 3046071 48 particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral 5 tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Les colorants peuvent être choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (I') et (II) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs sont choisis parmi les composés suivants : R4 R1-// C=N N R2 I Q- Q R- 112 )-N=N z\N\_ H (I-1) (H-1) formules (I-1) et (II-1) dans lesquelles : - Ri représente un groupement alkyle en Ci-C4 tel que méthyle 15 - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-C4 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Ci-C8 éventuellement substitué, 20 alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, (di)(alkyl en Cl-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, 25 - Q- est tel que défini précédemment. Particulièrement, les colorants de formule (I-1) et (II-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : 3046071 49 CH3 CH3 H3C\ N, H3C _ N_ H3C _ Q NH2 Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. 5 On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale 10 ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l' alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le pourpre de 15 Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques dont l'hématéine et la braziléine, et les acides laccaïques. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les 20 espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Le ou les colorants directs peuvent représenter de 0,0001 à 10 % en poids, de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 3046071 Agents oxydants chimiques La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques. 5 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins deux amidons modifiés distincts, un ou plusieurs polyols, un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges et un ou plusieurs agents oxydants chimiques 10 Par « agent oxydant chimique », on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou 15 ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis 20 parmi le peroxyde d'hydrogène ou les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré le ou les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène sont choisis parmi le peroxyde d'urée ; les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde 25 d'hydrogène, choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; les oxydases ; les perborates ; et les percarbonates. De préférence, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène, et plus préférentiellement du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée). 30 Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un amidon hydroxypropylé phosphate, au moins un amidon carboxyméthyl, un ou plusieurs polyols choisis parmi les polyols de formule (II) dans laquelle m=0, une ou plusieurs bases d'oxydation et 3046071 51 éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Conformément à ce mode de réalisation, l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. 5 Agents alcalins La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins. 10 Le ou les agents alcalins peuvent être minéraux, organiques ou hybrides. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les 15 hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de 20 basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou 25 oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (XII) suivante : RX RZ N-W-N R/ Rt (XII) 30 dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en C1 à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1 à C6, et/ou éventuellement interrompu par 3046071 52 un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NR,,, R', Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C6 ou hydroxyalkyle en Ci à C6, aminoalkyle en Ci à C6. 5 On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (IX), le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou 10 plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1 à C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux 15 hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1 à C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol, la 20 triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique 25 et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la composition selon la 30 présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, 3046071 53 la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire 5 éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (XIII) suivante, ainsi que leurs sels R-CH2-CH(NH2)-C(0)-OH (XIII) 10 dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2. 15 Les composés correspondants à la formule (XIII) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la 20 pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine 25 L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la 30 glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. 3046071 54 A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le 5 chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants 10 à ceux de formule (XIII). Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines et leurs mélanges. Le ou les agents alcalins peu(ven)t être présent(s) dans une 15 teneur allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Solvants organiques 20 La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques différents des polyols présents dans la composition selon l'invention. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les 25 alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. La teneur du ou des solvants organiques, lorsqu'ils sont présents dans la composition, va de préférence de 0,01 à 30% en 30 poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition. 3046071 Additifs La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés 5 de l'invention et parmi lesquels on peut citer les corps gras, les tensioactifs les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les 10 pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents 15 conservateurs, les pigments et les céramides. En particulier, la composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Plus particulièrement, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs 20 cationiques, anioniques, amphotères ou non ioniques. Encore plus particulièrement, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les 25 propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20% en poids, 30 par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi. 3046071 56 Procédé de coloration La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres 5 kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant au moins deux amidons distincts, de préférence au moins deux amidons modifiés distincts, et un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges ; procédé 10 dans lequel on applique sur lesdites fibres ladite composition tinctoriale selon l'invention, éventuellement en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée. Le ou les agents colorants sont de préférence choisis parmi les 15 précurseurs de colorants d'oxydation et en particulier les bases d' oxydation. Le ou les agents oxydants chimiques sont tels que ceux décrits précédemment. En particulier, la composition mise en oeuvre dans le procédé 20 de l'invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. La composition est avantageusement laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 minute à 1 heure, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 45 minutes. 25 A l'issu du procédé de coloration, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampoing, suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et 30 l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. 3046071 57 Selon un mode de réalisation particulier, la composition tinctoriale sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants, 5 ces agents oxydants étant présents en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Conformément à ce mode de réalisation particulier, on dispose d'une composition prête à l'emploi qui est un mélange d'une 10 composition tinctoriale selon l'invention avec un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques peuvent rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. 15 La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition de coloration, le pH de la 20 composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. 25 La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 30 3046071 58 Utilisation La présente invention a pour objet l'utilisation de la 5 composition selon l'invention est utilisée comme support de coloration d' oxydation. Ainsi la composition selon l' invention peut être avantageusement incorporée dans une composition tinctoriale. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une 10 composition comprenant au moins deux amidons distincts, de préférence au moins deux amidons modifiés distincts, un ou plusieurs polyols et un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges, pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des 15 fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Dispositif L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs 20 compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition de coloration sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus comprenant au moins deux amidons distincts, de préférence au moins deux amidons modifiés distincts, éventuellement un ou plusieurs polyols, et un ou plusieurs 25 agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges, en particulier une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou coupleurs et un deuxième compartiment renferme un OU agents oxydants chimiques. 30 Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. plusieurs plusieurs 35 3046071 59 Exemples Les compositions tinctoriales (A), (B) et (C) suivantes sont préparées à partir des ingrédients suivants (quantités exprimées en g%): A B C Carboxyméthylamidon sodique 4 4 4 (pomme de terre) réticulé Phosphate de diamidon de mais hydroxypropyle prégélatinisée 4 4 4 Glycérine 3 3 3 Chlorure de poly diméthyl - - 3 diallyl ammonium dans l'eau à 40% Propanediy1(diméthylimino)-1,3- propanediy1(diméthylimino)-1,6- hexanediy1] en solution aqueuse à 60% - 2 - 1-hydroxy-3-amino-benzène 0,22 - - 1,3-dihydroxy-benzène (résorcinol) 1,29 - - 1-f3-hydroxyéthyloxy-2,4- diaminobenzène dichlorhydrate 0,64 - - 1-méthyl-2,5-diaminobenzène 2 - - Acide éthylène diamine 0,2 0,2 0,2 triacétique Métabisulfite de sodium en 0,7 0,7 0,7 poudre Ammoniaque 11 11 11 Vitamine C acide ascorbique 0,25 0,25 0,25 Eau Qs 100 Qs 100 Qs 100 Les compositions A, B et C sont stables. 3046071 Le mélange de chacune des compositions avec 1,5 fois son poids d'oxydant 20 volumes est facile, l'application de chacun des mélanges sur cheveux est aisée, et se rince aisément à l'issue du temps de pose. Les colorations obtenues sont puissantes. 5 Test d'aptitude au rinçage Les performances en terme de rinçabilité de la composition selon l'invention A ont été comparées à celles d'une composition 10 comparative A'. A' 1,3-dihydroxybenzène (résorcinol) 0,04 Acide éthylène diamine triacétique 0,2 Vitamine C acide ascorbique 0,25 Huile de camélia raffinée stabilisée 0,1 1-méthy1-2,5-diamino-benzène 0,044 Huile de tournesol raffinée 0,1 Alkyl (C8/Cio 50/50) polyglucoside (2) en 4 solution aqueuse à 60% tamponnée Parfum qs Métabisulfite de sodium en poudre 0,45 Mono-laurate de sorbinate oxyéthyléné (4 0E) 2,4 Alcool stéarylique oxyéthylène (2 0E) 1,13 1-hydroxy-4-amino-benzène 0,023 Lauryl éther cellulose cationique modifié 0,2 Alcool stéarylique oxyéthylène (20 0E) 3,88 Eau Qs 100 Huile de passiflore raffinée 0,1 1-P-hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène dichlorhydrate 0,01 Huile de limnanthe 0,1 1-hydroxy-3-amino-benzène 0,025 3046071 61 Huile minérale 59,7 Monoéthanolamine pure 4,38 Mode d'application Chaque composition est appliquée sur des mèches de cheveux 5 naturels à 90% blancs, à raison de 10 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. Les compositions sont laissées à température ambiante pendant une période de 30 minutes. 10 Test de rinçabilité - mode opératoire : La mèche est placée une première fois verticalement sous un robinet d'eau à une température de 35°C (débit 2 litres/min) pendant 5 secondes (1' passage) : une évaluation de la rinçabilité est alors 15 réalisée selon la notation définie ci-après. La mèche est placée une seconde fois verticalement sous un robinet d'eau une température de 35°C (débit 2 litres/min) pendant 5 secondes suivi d'un léger essorage entre 2 doigts hors du jet d'eau (2ème passage) : une évaluation de la rinçabilité est à nouveau 20 réalisée. Cette dernière opération est répétée 3 fois, avec une évaluation de la rinçabilité après chaque passage. La rinçabilité est notée après chaque passage comme suit : 0 : Il reste beaucoup de composition sur la mèche, 25 1 : Il reste peu de composition sur la mèche, 2 : Il ne reste pas de composition sur la mèche, il faut ouvrir la mèche pour en voir à l'intérieur de celle-ci, 3 : Il ne reste pas de composition lorsqu'on ouvre la mèche, il faut essorer fortement celle-ci pour en voir sortir, 30 4 : la mèche est rincée. 3046071 62 On additionne ensuite les notes obtenues à l'issue de chaque passage afin d'obtenir une note finale : plus la note finale est élevée, meilleure est la rinçabilité. Le protocole est réalisé à chaque fois sur 6 mèches pour chaque 5 composition. Ci-après les moyennes des notes obtenues Résultats : ler 2ème 3ème 4ème 5ème Cumul passage passage passage passage passage Composition 0,90 1,50 2,20 2,90 3,70 11,2 A (invention) Composition 0,00 0,30 0,70 0,90 1,00 2,9 A' (comparative) 10 La composition selon l'invention présente une rinçabilité nettement améliorée par rapport à la composition comparative. Ainsi, l'application de la composition selon l'invention permet de diminuer le temps de rinçage ainsi que la quantité d'eau utilisée par 15 rapport à l'application de la composition comparative. REVENDICATIONS1. Composition comprenant au moins deux amidons distincts, et un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les amidons sont choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de manioc, de blé, de sorgho, de pois. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition comprend au moins deux amidons modifiés distincts. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les amidons modifiés sont modifiées chimiquement par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification et traitements thermiques. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'un au moins des deux amidons est choisi parmi les phosphates d'amidon. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'un au moins des deux amidons est choisi parmi les amidons de pomme de terre, 0-carboxyméthylés. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un phosphate d'amidon, en particulier un phosphate diamidon et au moins un amidon carboxyalkyle, en particulier carboxyméthyl. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs polyols. 9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polyol présente un poids moléculaire compris entre 90 et 350 et correspond à la formule (II) suivante : 3046071 64 R 1' 2 1'3 C [ Al -C -R'4 m OH OH dans laquelle R'1, R'2, R'3, R'4 désignent indépendamment l'un 5 de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ou un radical mono ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié contenant de 1 à 18 atomes de carbone, ce radical comprend de 0 à 9 atomes d'oxygène, 10 m désigne 0 ou 1. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que m=0 et les polyols sont choisis de préférence parmi 1,2,3- propanetriol, le pinacol (2,3-diméthyl 2,3-butanediol), le 1,2,3- butanetriol, le 2,3-butanediol et le sorbitol. 15 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques et/ou amphotères. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs 20 précurseurs de colorant d'oxydation. 13. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition telle que définie selon l'une des revendications précédentes, de préférence en 25 présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée. 14. Procédé de coloration selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. R' 3046071 65 15. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 comme support de coloration d'oxydation. 16. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 12 pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 17. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture comprenant un premier compartiment renfermant une composition telle 10 que définie selon l'une des revendications précédentes et un deuxième compartiment renfermant une un ou plusieurs agents oxydants chimiques.