FR 3046169 A1 20170630 FR 1563273 A 20151223 1 Utilisation de sels de dihydroisoquinolinium pour le traitement des matières kératiniques, compositions et procédés de mise en oeuvre La présente invention concerne l'utilisation d'un ou plusieurs sels de dihydroisoquinolinium pour le traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention porte également sur un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre lesdits sels et éventuellement en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques. L'invention a de même pour objet une composition pour l'éclaircissement des matières kératiniques comprenant un ou plusieurs sels de dihydroisoquinolinium tels que définis ci-après et un ou plusieurs agents oxydants chimiques. La présente invention est aussi relative à un ou plusieurs sels de dihydroisoquinolinium particuliers ainsi que les compositions les contenant, en particulier les compositions comprenant un milieu physiologiquement acceptable. Lorsqu'une personne souhaite changer de couleur de cheveux, notamment lorsqu'elle souhaite obtenir une couleur plus claire que sa couleur d'origine, il est souvent nécessaire de procéder à un éclaircissement ou une décoloration des cheveux. Pour ce faire, on utilise des produits d'éclaircissement ou de décoloration. Cette étape est éventuellement associée à une étape de coloration des cheveux. Il est connu d'éclaircir ou de décolorer les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions éclaircissantes ou de décoloration contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Parmi les agents oxydants chimiques classiquement utilisés, on peut citer le peroxyde d'hydrogène, les composés susceptibles de produire le peroxyde d'hydrogène par hydrolyse tels que le peroxyde 3046169 2 d'urée, ou les persels comme les perborates, les percarbonates et les persulfates, le peroxyde d'hydrogène et les persulfates étant particulièrement préférés. L'agent oxydant chimique a pour rôle de dégrader la mélanine 5 des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant et des conditions de pH, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Les compositions éclaircissantes ou de décoloration se présentent sous forme anhydre ou aqueuse et sous différentes 10 galéniques : par exemple sous forme de poudres, de crèmes, de gels, de mousses ou de pâtes, contenant des composés alcalins tels que des amines ou des silicates alcalins, et un réactif peroxygéné tel que les persulfates, les perborates ou les percarbonates, d'ammonium ou de métaux alcalins, que l'on dilue au moment de l'emploi avec une 15 composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Les compositions éclaircissantes de décoloration peuvent aussi résulter du mélange, au moment de l'emploi, d'une poudre anhydre contenant le réactif peroxygéné avec une composition aqueuse contenant les composés alcalins et une autre composition aqueuse 20 contenant le peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs, la décoloration des matières kératiniques peut aussi être réalisée par le biais d'un procédé classique impliquant la mise en oeuvre sur lesdites matières d'une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant. 25 Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, l'on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, tels que par exemple des persulfates, en présence de peroxyde d'hydrogène. 30 Afin de réaliser un produit éclaircissant ou de décoloration des matières kératiniques qui soit plus efficace en termes d'éclaircissement et/ou de rapidité, il est actuellement nécessaire d'associer du peroxyde d'hydrogène avec un agent alcalin ou des sels 3046169 3 de persulfates à pH basique pour obtenir une formation adéquate d'oxygène actif. Cependant, une telle association entraîne le plus souvent une dégradation des matières kératiniques, notamment des fibres 5 kératiniques, et peut éventuellement conduire à une irritation plus ou moins importante de la peau. Ainsi il existe un réel besoin de mettre en oeuvre des composés qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant, i.e. qui sont susceptibles de conduire, dans des conditions plus sécuritaires 10 que les persulfates, à un éclaircissement performant des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, tout en minimisant leur dégradation. La demanderesse a donc découvert, de façon surprenante, que l'utilisation d'un ou plusieurs sels de dihydroisoquinolinium de 15 formule (I), telle que définie ci-après, permet notamment d'améliorer le pouvoir oxydant du peroxyde d'hydrogène ce qui permet de conduire à un éclaircissement plus important des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, tout en minimisant leur dégradation. 20 En d'autres termes, la mise en oeuvre des composés de formule (I) selon l'invention permet d'améliorer l'activité du peroxyde d'hydrogène sans avoir à augmenter sa concentration ou à utiliser obligatoirement des sels de persulfates à des concentrations élevées ce qui permet de minimiser les problèmes de sensibilisation des matières 25 kératiniques. Ainsi l'utilisation du ou des sels de dihydroisoquinolinium selon l'invention conduit à un éclaircissement plus important des matières kératiniques sans toutefois avoir à augmenter la force de l'oxydant. 30 En d' autres termes, 1 ' emploi du ou des sels de dihydroisoquinolinium selon l'invention permet de booster l'activité oxydante des agents oxydants chimiques, notamment du peroxyde d'hydrogène, en conduisant à une amélioration de l'éclaircissement 3046169 4 des matières kératiniques par rapport à l'utilisation de l'agent oxydant chimique seul. De plus, les sels de dihydroisoquinolinium de formule (I) en association avec un agent oxydant chimique, notamment du peroxyde 5 d'hydrogène, conduisent à un éclaircissement plus performant des matières kératiniques qu'un agent oxydant chimique seul. La présente invention a donc notamment pour objet l'utilisation pour le traitement des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que 10 les cheveux, d'un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates : R2 An- R3 R4 H (I) 15 Formule (I) dans laquelle : - R représente un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement choisi parmi : - un groupement amino -NR5R6, 20 - un groupement amino - NR7R8, - un groupement carboxyle -COOH, - un groupement cyano, - un atome d'halogène, - un groupement aminocarbonyle -CONH2, 25 - un groupement alcoxy(Ci-C6)carbonyle, - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 chainons, éventuellement aromatique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, 30 o un radical hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, 3046169 5 o un radical alcoxy en Ci-C6, o un radical hydroxyle, o un radical amino -NR5R6, o un radical pyrrolidine, pipéridine, morpholine, 5 o un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, - un hétérocycle à 5 ou 6 chainons, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cationique éventuellement substitué par un 10 ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, un radical hydroxyalkyle en Ci-C6, un radical alcoxy en Ci-C6, un radical hydroxyle et un radical amino - NR5R6 ; - un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, 15 désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, - étant étendu que lorsque R représente un radical alkyle substitué par un groupement cationique alors l'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par la présence d'un ou plusieurs 20 anions cosmétiquement acceptables X-, X- s'ajoutant à l'anion An-, - R1, R2, R3, R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical choisi parmi : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, 25 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en C 1 - C6 et amino -NR5R6, - un radical hydroxy, - un radical amino -NR5R6, 30 - un radical alcoxy en C1-C6, - un radical aminocarbonyle -CONH2, - un radical carboxyle -COOH, - R5 et R6 désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié, 3046169 6 - R7 et R8 désignent, identiques ou différents, un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement hydroxyle, - An- et X- représentant un anion ou un mélange d'anions 5 cosmétiquement acceptable destiné à assurer l'électroneutralité des composés de formule (I) ; plus particulièrement An- est choisi parmi i) un halogénure tel qu'un chlorure ou un bromure ; ii) un nitrate ; iii) un sulfonate parmi lesquels les Ci-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) un 10 arylsulfonate : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) un alkylsulfate :Alk-O-S(0)0- tel que le méthysulfate ou l'éthylsulfate ; x) un arylsulfate : Ar-O-S(0)0- tel que le benzènesulfate ou le toluènesulfate ; xi) un alkoxysulfate : Alk- 15 0-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate ou l'éthoxysulfate ; xii) un aryloxysulfate : Ar-O-S(0)20-, xiii) un phosphate 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO-[P(0)(0-)],-P(0)(0-)2 avec w étant un entier compris entre 1 et 15 ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) un borate tel que le tétrafluoroborate, xvii) un disulfate (0=)2S(0-)2 ou 20 5042- ; xviii) le monosulfate HSO4- Le ou les composés de formule (I) ainsi défini(s) correspondent donc à des sels de dihydroisoquinolinium substitué et agissent en tant qu' activateurs d' oxydation. En particulier, le ou les composés de formule (I) ainsi défini(s) 25 correspondent à des sels de dihydroisoquinolinium dont le radical R est un radical alkyle substitué. Le ou les composés de formule (I) selon l'invention peuvent être utilisés en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques pour l'éclaircissement des matières kératiniques, de préférence des 30 fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention concerne également un procédé de traitement des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que 3046169 7 les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites matières un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates. De préférence, le procédé selon l' invention consiste 5 appliquer sur les matières kératiniques le ou lesdits composés de formule (I) et un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Par ailleurs, l'invention a pour objet une composition pour l'éclaircissement des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que 10 les cheveux, comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates, et un ou plusieurs agents oxydants chimiques. De la même façon, l'invention est relative à l'utilisation de ladite composition pour l'éclaircissement des matières kératiniques, de 15 préférence des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. En outre, la présente invention porte sur un ou plusieurs composés particuliers de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates tels que les hydrates : 20 An'- Formule (II) dans laquelle : 25 - R' représente un radical alkyle en Ci-C20, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement choisi parmi : - un groupement -NR'sR'6, - un groupement - NR7R8, - un groupement cyano, 30 - un atome d'halogène, 3046169 8 - un groupement aminocarbonyle -CONH2, - un groupement alcoxy(C2-C6)carbonyle, - un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chainons, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cationique et éventuellement 5 substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical hydroxyalkyle en Ci-C6, o un radical alcoxy en Ci-C6, 10 o un radical hydroxyle, o un radical amino -NR5R6, - un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, 15 - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 chainons, éventuellement aromatique, choisi parmi : / / \ \O N-Ra \ \ / \ \ / S N ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou 20 plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical alcoxy en C1-C6, o un radical hydroxyle, 25 o un radical amino -NR5R6, o un radical pyrrolidine, pipéridine, morpholine, o un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en Ci-C6 ; 3046169 9 - étant entendu que lorsque R' représente un radical alkyle substitué par un groupement cationique alors l'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par la présence d'un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables X-, X- s'ajoutant à l'anion An-, 5 - R'1, R'2, R'3, R'4 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical choisi parmi : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques 10 ou différents, choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en Cl- C6 et amino -NR5R6, - un radical amino -NR5R6, - -un radical amino -NH2, - un radical aminocarbonyle -CONH2, 15 - un radical carboxyle -COOH, - R'5 et R'6 désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié, sachant que R'5 et R'6 ne peuvent être simultanément un atome d'hydrogène, - R7 et R8 désignent, identiques ou différents, un radical 20 alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement hydroxyle, - R5 et R6 désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié, - An'- et X'- représentant un anion ou un mélange d'anions 25 cosmétiquement acceptable destiné à assurer l'électroneutralité des composés de formule (II) ; plus particulièrement An'- et X_ sont choisis parmi : - un chlorure, un bromure - un sulfonate parmi lesquels les Ci-C6 alkylsulfonates : Alk- 30 S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate - un arylsulfonate : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; - le citrate - le succinate 3046169 10 - le tartrate - le lactate - un alkylsulfate :Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et 1' éthyl sulfate 5 - un arylsulfate : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluène sulfate - un alkoxysulfate : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate - un aryloxysulfate : Ar-0-S(0)z0- 10 - un phosphate 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO- [P(0)(0-)],-P(0)(0-)2 avec w étant un entier compris entre 1 et 15 - l'acétate - le disulfate (0=)2S(0-)2 ou S042 et le monosulfate HSO4- - le carbonate C032 et l'hydrogénocarbonate HCO3- 15 - étant entendu que le composé (II) est différent du composé : Br- 0 De préférence, R'1, R'2, R'3, R'4 représentent un atome 20 d'hydrogène, De la même façon, un autre objet de la présente invention concerne une composition comprenant le ou lesdits composés de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de 25 l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à 30 ». 3046169 11 Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». De même, l'expression « au moins deux » est équivalente à l'expression « deux ou plusieurs ». 5 Par sels d'addition des composés de formules (I) et (II) selon l'invention, on entend donc des sels d'addition avec un acide organique ou minéral, et des sels d'addition avec une base organique ou minérale. Par sels d'addition des composés de formules (I) et (II) selon 10 l'invention, sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tel que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les méthanesulfonates, les phosphates et les acétates, et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la 15 potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Par ailleurs, les solvates des composés de formules (I) et (II) selon l'invention représentent plus particulièrement les hydrates desdits composés et/ou l'association desdits composés avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que le méthanol, l'éthanol, 20 l'isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvates sont des hydrates. Utilisation des composés de formule (I) 25 An- et X- représentent, indépendamment l'un de l'autre, un anion ou un mélange d'anions organiques ou inorganiques assurant l'électroneutralité des composés de formule (I). De préférence, An- et X- représentent, indépendamment l'un de l'autre, un anion choisi parmi les halogénures, en particulier le 30 chlorure et le bromure ; les alkyl(Ci-C6)sulfonates choisis parmi le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; les arylsulfonates choisis parmi le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; le tartrate ; le citrate ; le lactate ; le succinate ; les alkyl(CiC6)sulfates choisis parmi le méthylsulfate et l'éthylsulfate ; les 3046169 12 arylsulfates choisis parmi le benzènesulfate et le toluènesulfate ; les alcoxysulfates choisis parmi le méthoxysulfate et l'éthoxysulfate ; les phosphates tels que définis précédemment ; l'acétate, le disulfate et le carbonate. 5 De préférence, An- est un anion choisi parmi les halogénures, en particulier le chlorure et le bromure. De préférence, X- correspond au paratoluènesulfonate. Selon un mode de réalisation, An- est un anion choisi parmi les halogénures, en particulier le chlorure et le bromure, et X- correspond 10 au paratoluènesulfonate. Selon un mode de réalisation préféré, R représente un radical alkyle linéaire en Ci-C6, de préférence linéaire en Ci-C4, substitué par les groupements mentionnés précédemment. Selon un mode de réalisation, au moins l'un des radicaux R1, 15 R2, R3 ou R4 représentent un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré, R1, R2, R3 et R4 sont identiques. Conformément à ce mode de réalisation, R1, R2, R3 et R4 sont identiques et représentent de préférence un atome d'hydrogène. 20 Selon un mode de réalisation préféré, R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène et R représente un radical alkyle linéaire en C1-C4, substitué par les groupements mentionnés précédemment. Selon un mode de réalisation, R représente un radical alkyle en 25 C1-C20 substitué par un groupement cationique. Le groupement cationique peut être un radical ammonium N+RaRbR, tel que défini précédemment ou un hétérocycle ayant une charge cationique endocyclique ou exocyclique. Conformément à ce mode de réalisation, R représente un 30 radical alkyle en C1-C20 substitué par : - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 chainons, éventuellement aromatique et substitué par un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, 3046169 13 indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, - un hétérocycle à 5 ou 6 chainons, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cationique éventuellement substitué par un 5 ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, un radical hydroxyalkyle en Ci-C6, un radical alcoxy en Ci-C6, un radical hydroxyle et un radical amino - NR5R6 ; - un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, 10 désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, étant étendu que l'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par la présence d'un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables X-, X- étant de préférence le 15 paratoluènesulfonate. Conformément à ce mode de réalisation, R représente un radical alkyle linéaire en C1-C6, de préférence linéaire en C1-C4. Encore plus préférentiellement, conformément à ce mode de réalisation, R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. 20 Encore plus préférentiellement, conformément à ce mode de réalisation, le radical ammonium correspond à un radical dans lequel Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle en C1-C3, en particulier en C1. Selon un autre mode de réalisation, R représente un radical 25 alkyle en C1-C20 substitué par un groupement non cationique. Conformément à ce mode de réalisation, R représente un radical alkyle en C1-C20 substitué par : - un groupement amino -NR5R6, - un groupement amino - NR7R8, 30 - un groupement carboxyle -COOH, - un groupement cyano, - un atome d'halogène, - un groupement aminocarbonyle -CONH2, - un groupement alcoxy(Ci-C6)carbonyle, 3046169 14 - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 chainons, éventuellement aromatique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, 5 o un radical hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical alcoxy en C1-C6, o un radical hydroxyle, o un radical amino -NR5R6, o un radical pyrrolidine, pipéridine, morpholine, 10 Conformément à ce mode de réalisation, R représente un radical alkyle linéaire en C1-C6, de préférence en C1-C4. Encore plus préférentiellement, conformément à ce mode de réalisation, R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. De préférence, le ou les composés de formule (I) telle que 15 définie ci-avant est ou sont choisis parmi le ou les composés de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates : Rii H H H An'- 20 Formule (II) dans laquelle R', R'1, R'2, R'3, R'4 et An'- présentent les définitions précédemment mentionnées. De préférence, An'- est un anion choisi parmi les halogénures, en particulier le chlorure et le bromure. De préférence, X" correspond au paratoluènesulfonate. 25 Selon un mode de réalisation préféré, R'1, R'2, R'3 et R'4 sont identiques. Conformément à ce mode de réalisation, R'1, R'2, R'3 et R'4 sont identiques et représentent de préférence un atome d'hydrogène. 3046169 15 De préférence, R' représente un radical alkyle linéaire en Ci-C6, de préférence en Ci-C4, substitué par les groupements mentionnés précédemment. Selon un mode de réalisation préféré, R'1, R'3 et R'4 5 représentent un atome d'hydrogène et R' représente un radical alkyle linéaire en C1-C4, substitué par les groupements mentionnés précédemment. Selon un mode de réalisation, R' représente un radical alkyle linéaire en Ci-C6 substitué par : 10 - un groupement -NR'sR'6, - un groupement cyano, - un atome d'halogène, - un groupement alcoxy(C2-C6)carbonyle, - un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chainons, saturé ou 15 insaturé, éventuellement aromatique, cationique choisi parmi les formules suivantes : +/ \ / \-F+/\ N 0 -E N- 4N7-Rd Rd correspondant à un radical alkyle linéaire en Ci-C4, de 20 préférence en Ci, - un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle en C1-C3, de préférence en Ci, - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 25 chainons, éventuellement aromatique, choisi parmi : TN TN O TN \ \ / / \ N-R, / a H 3046169 16 dans lequel Ra correspond à un radical alkyle en Ci-C3, de préférence en C1, - ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un 5 radical amino -NR5R6 dans lequel R5 et R6 représentent un radical alkyle en Ci-C3 ou un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle en Ci-C3. Selon un mode de réalisation, l'hétérocycle cationique est 10 choisi parmi : +/ \ N 0 N N- Selon un autre mode de réalisation, l'hétérocycle cationique est aromatique et correspond notamment à : -/ 15 dans lequel Rd correspondant à un radical alkyle linéaire en C1- C4, de préférence en Ci. Selon un mode de réalisation, l'hétérocycle est choisi parmi : N-R, / a / -H\1 TN O TN 20 Selon un mode de réalisation, l'hétérocycle est aromatique et est choisi parmi : H \ N // Nj Le ou les composés de formule (I) est ou sont préférentiellement choisis parmi les composés suivants, leurs sels 25 d'addition ainsi que leurs solvates : 3046169 17 lel Br _____N Bromure de 2-(3-Imidazol-1-yl- / N / propy1)-3,4-dihydro- isoquinolinium Composé 1 / Bromure de 4- N1 méthylbenzenesulfonate 2-[3-(3- - , el '- / methyl- IH-imidazol-3 -ium- 1 - Br 0--;-s`.o yl)propy1]-3,4- o' dihydroisoquinolinium Composé 2 le Br Bromure de 2-(4-bromo-buty1)- 3,4-dihydro-isoquinolinium N Composé 3 Br / Bromure de méthanesulfonate 2- r, [4-(3-méthyl-1H-imidazol-3-ium- Ob .....- N...____---......''----..' / 1 1-yl)buty1]-3,4- Br 00;s.z:o dihydroisoquinolinium Composé 4 40 r - - -__ _ _ N Bromure de 2-(4-imidazol-1-y1- ..-- N..',,,,,---..'____..----, ) buty1)-3,4-dihydro- ri.... isoquinolinium Br Composé 5 lel N Br Bromure de 2-(3-diméthylamino- N propy1)-3,4-dihydro- isoquinolinium Composé 6 el N. Br Bromure de 4- * 0=s=0 méthylbenzenesulfonate 2-[3- N. () (triméthylammonio)propy1]-3,4- dihydroisoquinolinium Composé 7 3046169 18 el + r- Bromure de 2-cyanomethy1-3,4- dihydro-isoquinol I N Inium Composé 8 * N+ Cl Chlorure de 2-(2-amino-éthyl)- N 3,4-dihydro-isoqu Inolinium Composé 9 lei / . I Chlorure de 2-(2-Diméthylamino- Ni I éthyl)-3,4-dihydro -isoquinolinium Composé 10 * + i 1101 Chlorure de 4- +- 0=s=0 méthylbenzenesulfonate 2 42- N 0 (triméthylammonio)éthy1]-3,4- 1 dihydroisoquinolinium Composé 11 ® N-,Br Bromure de 2- o o éthoxycarbonylmethy1-3,4- dihydro- isoquinolinium Composé 12 lei N+ ON Bromure de 2-carbamoylméthy1- Br 3,4-dihydro-isoqu inolinium Composé 13 S Br Bromure de 2-(2-imidazol-1-yléthyl)-3,4-dihydro isoquinolinium 1.---___N Composé 14 Nli 3046169 19 Ki+ / Bromure de 4- Pl.'........'.. + méthylbenzenesulfonate 24343- B r 1.----__ N methy1-1H-imidazol-3-ium-1- I / le yl)éthy1]-3,4- N / dihydroisoquinolinium o_ Composé 15 .s. o- -0 S + Br NOComposé N Bromure de 2-(2-pyrrolidin-1-yl- isoquinolinium éthyl)-3,4-dihydro- 16 le N+ Br el N-E 0,s, Bromure de 4- 0- -0 méthylbenzenesulfonate 2-[2-(1- methylpyrrolidinium-1-yl)ethyl]- 3,4-dihydroisoquinolinium Composé 17 , Bromure de 42-(4-méthyl- + Br piperazin-l-y1)-ethy %N~ 1]-3,4-dihydro-isoquinolinium -,N,--------, Composé 18 N ® . Br Bromure de 4- .1 méthylbenzenesulfonate 242- (à=s-o (4,4-dimethylpiperazin-4-ium-1- N yl)éthy1]-3,4- N. dihydroisoquinolinium I Composé 19 lelN+ Br Bromure de 2-(2-piperidin-l-yl- N éthyl)-3,4-dihy \/ dro-isoquinolinium Composé 20 3046169 20 lei N Br Bromure de 4- * 0- méthylbenzenesulfonate 2-[2-(1- -, 0;s-0 méthylpiperidinium-1-yl)éthyl]- N 3,4-dihydroisoquinolinium `--...../ Composé 21 S N . Br iN Bromure de 2-(2-pyridin-4-yl- éthyl)-3,4-dihydro- isoquinolinium Composé 22 Ill N+ Br *I Bromure de 4- 0:_ méthylbenzenesulfonate 242-(1- 0- -0 méthylpyridinium-4-y1)éthy1]- + 3,4-dihydroisoquinolinium N Composé 23 S r Bromure de 2-(2-morpholin-4-yl- N éthyl)-3,4-dihydro- 0 isoquinolinium Composé 24 ® N Br .I Bromure de 4- / .s. méthylbenzenesulfonate 2-[2-(4- 1:) méthylmorpholin-4-ium-4- yl)éthy1]-3,4- dihydroisoquinolinium Composé 25 le, Br N NOEN/ Bromure de 2-[2-(3- diméthylamino-pyrrolidin-l- y1)-éthy1]-3,4-dihydro- isoquinolinium Composé 26 3046169 21 Comme indiqué précédemment, le ou les composés de formule (I) selon l'invention, de préférence les composés 1 à 27, leurs sels d'addition ainsi que leurs solvates peuvent être utilisés en présence 5 d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques pour l'éclaircissement des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les agents oxydants chimiques sont tels que ceux décrits ci- après. 10 Composition contenant les composés de formule (I) Ainsi l'invention concerne une composition comprenant le ou les composés de formule (I), de préférence le ou les composés de 15 formule (II) telle que définie ci-avant, ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates et un ou plusieurs agents oxydants chimiques. De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs composés de formule (I) choisis parmi les composés 1 à 27. 20 La composition selon l'invention permet d' éclaircir les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques et de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en utilisant moins de quantité d'agent oxydant chimique. Par « agent oxydant chimique », on entend au sens de la 25 présente invention un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Le ou les agents oxydants utilisés dans l'invention sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les Bromure de 4- méthylbenzenesulfonate 2-}243- (triméthyl ammonio)pyrrolidin-1- yflethyl } -3,4- dihydroisoquinolinium Composé 27 3046169 22 peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont 5 choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Le ou les composés de formule (I) ainsi que leurs sels 10 d'addition et leurs solvates peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur pouvant aller de 0,01% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,5% à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. Préférentiellement, l'agent oxydant chimique est le peroxyde 15 d'hydrogène. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs composés de formule (I), de préférence de formule (II), ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates et au moins un agent oxydant chimique tel que du peroxyde d'hydrogène. 20 Conformément à ce mode de réalisation, la composition comprend de préférence en outre un ou plusieurs persulfates. En d'autres termes, la composition peut comprendre préférentiellement un mélange de peroxyde d'hydrogène et de persulfates. 25 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs composés de formule (I), de préférence de formule (II), ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates et du peroxyde d'hydrogène, en tant qu'agent oxydant chimique ; ladite composition étant exempte de persulfates. 30 De préférence, la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents alcalins, notamment des agents alcalins organiques ou minéraux. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les halogénures d'ammonium en particulier le 3046169 23 chlorure d'ammonium, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis 5 parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. 10 Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (III) suivante : RX\ N -W- N 15 R( Rt (III) Formule (III) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1 à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1 à C6, et/ou éventuellement 20 interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou -NR.; R., Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C6 ou hydroxyalkyle en C1 à C6, aminoalkyle en C1 à C6. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant 25 une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1 à Cg porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les 30 mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1 à C4. 3046169 24 Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol, la 5 triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique 10 et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, 15 on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine et leurs 20 sels De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi 25 ceux répondant à la formule (IV) suivante, ainsi que leurs sels : R-CH2-CH(NH2)-C(0)-OH (IV) dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de 30 préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2NH-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-NH-C(NH)-NH2. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre 3046169 25 l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans 5 la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre 10 l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. 15 A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. 20 De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (IV). 25 Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque et 30 le chlorure d'ammonium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agents alcalins sont minéraux. 3046169 26 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les agents alcalins sont organiques tel que les alcanolamines en particulier la monoéthanolamine. La quantité du ou des agents alcalins, présents dans la 5 composition selon l'invention, peut aller de 0,01 à 30% en poids, et de préférence de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention présente un pH supérieur ou égal à 4. De préférence, le pH de la composition selon l'invention 10 varie de 7 à 11, plus préférentiellement de 8 à 10 et plus préférentiellement de 8,5 à 9,5. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs composés de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates, un ou plusieurs agents oxydants chimiques 15 et un ou plusieurs agents alcalins choisis parmi l'ammoniaque et les halogénures d'ammonium tel que le chlorure d'ammonium. Conformément à ce mode de réalisation, le composé de formule (II) est de préférence choisi parmi les composés 1 à 8, 10 à 27 tels que décrits ci-avant. 20 Conformément à ce mode de réalisation, l'agent oxydant chimique est de préférence le peroxyde d'hydrogène. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l'invention et parmi lesquels on peut citer les solvants organiques, les 25 polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les 30 agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides. 3046169 27 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 5 la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend préférentiellement 10 un milieu physiologiquement acceptable. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu 15 cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, 20 un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Procédé de traitement selon l'invention 25 Le procédé de traitement des matières kératiniques consiste à appliquer sur lesdites matières un ou plusieurs composés de formule (I) telle que définie ci-avant éventuellement en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques. 30 De préférence, le ou les composés de formule (I) selon l'invention est ou sont appliqués en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques, plus préférentiellement du peroxyde d'hydrogène. 3046169 28 Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement consiste à appliquer la composition telle que définie précédemment sur les matières kératiniques. De préférence, le procédé de traitement consiste à appliquer la 5 composition telle que définie précédemment sur des fibres kératiniques sèches ou humides. La composition est laissée en place sur les fibres pour une durée, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise 10 entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et une température de 60°C. Préférentiellement, la composition est appliquée à température ambiante. A l' issue du traitement, les matières kératiniques sont 15 éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. La composition selon l'invention peut être préparée par mélange d'au moins deux compositions. 20 En particulier, la composition selon l'invention peut être issue du mélange de deux compositions : - une composition (A) comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) selon l'invention, et - une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents 25 oxydants chimiques. Composés de formules (II) et composition correspondante Comme indiqué précédemment, la présente invention porte 30 également sur des composés de formule (II) telle que définie précédemment ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates. De préférence, les composés de formule (II) sont choisis parmi les composés 1-8, 10-27. 3046169 29 L'invention est aussi relative à une composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (II) telle que définie précédemment. De préférence, la composition comprend un ou plusieurs composés de formule (II) choisis parmi les composés 1-8, 10-27 tels 5 que décrits ci-avant. Le ou les composés de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur pouvant aller de 0,01 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,5% à 3% en poids, par 10 rapport au poids total de la composition. La composition comprend préférentiellement un milieu physiologiquement acceptable. 3046169 30 Procédé de préparation des composés de formule (II) Les composés de formule (II) peuvent être obtenus par 5 quaternisation de dérivés dihydroisoquinoléine (1) avec des dérivés alkylants R1-An (2) avec An- représentant un groupe partant tel qu'un atome d'halogène, en particulier le chlore, le brome et l'iode, un alkylsulfonate, ou un arylsulfonate. Une telle réaction se fait généralement en présence d'un 10 solvant protique polaire, par exemple l'éthanol, et peut être réalisée à température ambiante (27 °C) et est accélérée par chauffage (reflux de solvant). An'- R'-An' (2) R'4 (1) 15 Les composés de formule (II) peuvent également être obtenus par simple échange de contre-anion avec un sel An'-X+ : An'-X+ R'4 20 Les composés de formule (II') peuvent également être obtenus selon l'approche synthétique ci-dessous : 3046169 31 CuBr2 RNH2 Br R' De façon plus précise, les composés de formule (II) et (II') 5 peuvent être obtenus en s'inspirant des références bibliographiques ci- dessous : Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany), 1988 , vol. 321, p. 759 - 764 , Journal of Organic Chemistry, 2014 , vol. 10, p. 2981 2988 , Tetrahedron, 2012 , vol. 68, 26 p. 5137 - 5144 , Heterocycles, 2004 , vol. 63, 2 p. 401 - 409 , Green Chemistry, 2014 , vol. 16, 10 p. 10 4524 - 4529, Journal of Organic Chemistry, 1982 , vol. 47, 12 p. 2308 - 2312 , Tetrahedron, 1993 , vol. 49, 2 p. 423 - 438, Synthesis, 1992 , 9 p. 887 - 890, Journal of the American Chemical Society, 1949 , vol. 71, p. 3405,3407, Tetrahedron Letters, 1987, vol.28, 48 p.6061-6064. 15 La présente invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I) telle que définie précédemment comme activateur d'oxydation. En particulier, le ou les composés de formule (I) selon l'invention sont utilisés en présence d'un ou plusieurs agents oxydants 20 chimiques pour améliorer l'éclaircissement des matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. En d'autres termes, le ou les composés de formule (I) selon l'invention sont utilisés pour améliorer l'activité oxydante d'un ou 25 plusieurs agents oxydants chimiques. De préférence, l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 3046169 32 Dans ces exemples, la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent 5 respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire. Plus la valeur de a* est élevée, plus la couleur est rouge, plus la valeur de b* est élevée, plus la couleur est jaune. 10 3046169 33 Exemples de synthèse : Exemple 1 : Synthèse du bromure de 2-(3-Imidazol-1-ylpropyl)-3,4-dihydro-isoquinolinium (composé 1) Br r N (1) Etape 1 : synthèse du 2-(2-bromoéthyl)-benzaldéhyde (a) 5 CuBr2 CH3CN, reflux 0 10 (a) 20g de CuBr2 (1,2éq) sont ajoutés à 10g d'isochromane (léq) en solution dans 200mL d'acétonitrile. Le mélange est chauffé au reflux sous azote pendant 16H puis abandonné à température ambiante. Le mélange est ensuite versé sur de la glace et extrait trois fois à 15 l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont rassemblées et lavées avec une solution aqueuse saturée en NaC1 puis séchées avec du Na2SO4. L'ensemble est filtré, évaporé à sec et purifié sur une colonne de silice éluée à l'éther de pétrole. 11,2g (Rdt = 70%) de composé (a) sont obtenus sous forme d'huile jaune. 20 Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure attendue. 3046169 34 Etape 2 : synthèse du bromure de 2-(3-imidazol-1-yl-propy1)- 3,4-dihydroisoquinolinium (composé 1) 5 6,13g (1,8éq) du 2-(2-bromoéthyl)-benzaldéhyde sont ajoutés à froid à une solution 2g de 3-imidazol-1-yl-propylamine dans 20mL d'éthanol absolu. Le mélange est agité à température ambiante pendant 16 heures puis versé dans un large excès d'éther de pétrole. Après 30 10 minutes d'agitation, l'huile formée est récupérée après décantation et lavée 3 fois à l'acétate d'éthyle. L'huile est ensuite purifiée sur colonne de silice. 2,5g (Rdt = 49%) du composé (1) sont obtenus sous forme d'huile orange. Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure 15 attendue. Exemple 2 : Synthèse du bromure de 243-(3-méthy1-1H- imidazol-3-ium-1-yl)propyl]-3,4-dihydroisoquinolinium 4- méthylbenzenesulfonate (composé 2) EtOH O (a) (1) N 20 (2) 0,4g (1.1eq) de methyl para-toluènesulfonate sont ajoutés à lg de bromure de 2-(3-Imidazol-1-yl-propyl)-3,4-dihydro-isoquinolinium en solution dans 50mL d'acétonitrile. Le mélange est chauffé pendant 25 16 heures au reflux. Après évaporation à sec, l'huile obtenue est purifiée sur une colonne de silice. 0.8g (Rdt = 51%) du composé 2 sont obtenus sous forme d'huile marron. 3046169 Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure attendue. Exemple 3 : Synthèse du bromure de 2-(4-Bromo-buty1)-3,4- 5 dihydro-isoquinolinium (composé 3) +Br NBr (3) 5g (38,1 mmol ; 1 éq) de dihydroisoquinoline sont ajoutés à 22,8mL (190,6 mmol ; 5éq) de 1,4-dibromobutane en solution dans 10 100 mL de toluène. Le milieu réactionnel est chauffé à 60°C pendant 26 heures (suivi CCM, éluant : CH2C12/MeOH : 9/1). Le milieu réactionnel est abandonné à température ambiante puis filtré. Le solide obtenu est séché sous vide en présence de P2O5. 12,4 grammes (Rdt = 94%) de composé 3 sont obtenus sous forme de solide beige. 15 Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure attendue. Exemple 4 : Synthèse du bromure de 2-Carbamoylmethy1-3,4- dihydro-isoquinolinium (composé 13) 20 (13) 2 grammes (15 mmol) de 3,4-dihydroisoquinoleine sont solubilisés sous argon dans 15mL de toluène. 8,414 grammes (61 mmol) de bromoacétamide sont ajoutés et l'ensemble est agité et 25 chauffé à une température 60°C pendant 13 heures. Une fois revenu à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré. La poudre est lavée à température amiante puis au reflux de l'acétonitrile. On obtient ainsi 3 grammes de composé 13 avec un rendement de 73%. Br 0 H2 3046169 36 Les analyses RMN et masse sont conformes à la structure attendue. 5 Exemples de compositions et évaluation Dans cet exemple, on étudie l'effet d'amélioration du pouvoir oxydant procuré par les sels de dihydroisoquinolinium selon l' invention. 10 1. Compositions testées Les compositions employées dans cet exemple ont été obtenues à partir des ingrédients suivants (les pourcentages indiquées sont des 15 pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition). Préparation de la composition A : Composition A Octyl-2-dodécanol 11,5 Huile de vaseline 74,5 Alcool laurylique oxyéthylène (2 0E) 3 Monolaurate de sorbitane oxyéthylène (4 0E) 11 20 3046169 37 Préparation de la composition oxydante B : Composition oxydante B Glycérol 0,5 Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30 50% linéaire) éther carboxylique (2 0E) 0,85 Pyrophosphate tétra-sodique 10 H2O 0,02 Peroxyde d'hydrogène en solution à 50% (eau oxygénée à 200 volumes) 12 Disodium tin hexahydroxyde 0,04 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel 0,15 pentasodique en solution aqueuse à 40% Mélange alcool cétylstéarylique / alcool 2,85 cétylstéarylique oxyéthyléné (30 0E) Eau qs 100 5 Préparation des compositions 1 à 5 : Les compositions 1 à 5 suivantes ont été préparées en mélangeant 1 gramme de la composition A, 1,5 gramme de la 10 composition oxydante B et en ajoutant les colorants synthétisés ci- avant (composés 1, 2, 3 et 13). 3046169 38 Composition Composition Composition Composition Composition 1 2 3 4 5 bromure de 2- - 30 mg - - (3-imidazol-1- yl-propy1)-3,4- dihydro- isoquinolinium (1) bromure de 2- - - 30 mg - [3-(3-methyl- 1H-imidazol-3- ium-1- yl)propy1]-3,4- dihydroisoquino linium 4- methylbenzenes ulfonate (2) 2-(4-Bromo- - - - 30mg buty1)-3,4- dihydro- isoquinolinium bromide (3) bromure de 2- carbamoylmeth y1-3,4-dihydroisoquinolinium 30 mg (13) Formule A lg lg lg lg lg Formule 1,5g 1,5g 1,5g 1,5g 1,5g oxydante B (H202) Ammoniaque pH= pH= pH= pH= pH = NH4OH 20% 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 5 II. Mode opératoire On applique le mode opératoire suivant pour chaque composition décrite dans le tableau précédent. Après préparation, on applique les compositions 1 à 5 sur des 10 mèches naturelles de 250 mg et de hauteur de ton 4. Après un temps de 3046169 39 pose de 30 minutes à une température de 27°C, les mèches sont lavées, shampouinées et séchées. On mesure l'éclaircissement via la clarté (L*) avec un spectrophotomètre Minolta CM-3610d : 5 Composition Composition Composition Composition Composition 1 2 3 4 5 Clarté 24,4 28,0 32,2 27,0 25,5 (L*) 10 On constate que l'on obtient un éclaircissement plus élevé avec les compositions 2 à 5 selon l'invention qu'avec la composition 1. En particulier, on constate que la présence des sels de dihydroisoquinoliniums particuliers permet d'améliorer le pouvoir oxydant du peroxyde d'hydrogène et donc de booster son activité 15 (comparaison entre la composition 1 et les compositions 2 à 5). REVENDICATIONS1. Utilisation pour le traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux d'un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates : R2 An- R3 R4 H (I) Formule (I) dans laquelle : - R représente un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement choisi parmi : - un groupement amino -NR5R6, - un groupement amino - NR7R8, - un groupement carboxyle -COOH, - un groupement cyano, - un atome d'halogène, - un groupement aminocarbonyle -CONH2, - un groupement alcoxy(Ci-C6)carbonyle, - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 chainons, éventuellement aromatique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical alcoxy en Ci-C6, o un radical hydroxyle, o un radical amino -NR5R6, o un radical pyrrolidine, pipéridine, morpholine, 3046169 41 o un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, - un hétérocycle à 5 ou 6 chainons, saturé ou insaturé, 5 éventuellement aromatique, cationique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, un radical hydroxyalkyle en Ci-C6, un radical alcoxy en Ci-C6, un radical hydroxyle et un radical amino - NR5R6 ; 10 - un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, - étant étendu que lorsque R représente un radical alkyle substitué par un groupement cationique alors l'électroneutralité des 15 composés de formule (I) est assurée par la présence d'un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables X-, X- s'ajoutant à l'anion An-, - R1, R2, R3, R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical choisi parmi : - un atome d'hydrogène, 20 - un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en Cl - C6 et amino -NR5R6, - un radical hydroxy, 25 - un radical amino -NR5R6, - un radical alcoxy en Ci-C6, - un radical aminocarbonyle -CONH2, - un radical carboxyle -COOH, - R5 et R6 désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié, - R7 et R8 désignent, identiques ou différents, un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement hydroxyle, 3046169 42 - An- et X- représentant, indépendamment l'un de l'autre, un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptable destiné à assurer l'électroneutralité des composés de formule (I). 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que 5 R1, R2, R3 et R4 sont identiques. 3. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. 4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que R représente un radical alkyle linéaire en Ci-C6, de préférence un 10 radical alkyle linéaire en Ci-C4. 5. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) est ou sont choisis parmi les composé de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates tels que les hydrates : 15 An'- Formule (II) dans laquelle : 20 - R' représente un radical alkyle en Ci-C20, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement choisi parmi : - un groupement -NR'sR'6, - un groupement -NR7R8 - un groupement cyano, 25 - un atome d'halogène, - un groupement aminocarbonyle -CONH2, - un groupement alcoxy(C2-C6)carbonyle, - un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chainons, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cationique et éventuellement 3046169 43 substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical hydroxyalkyle en Ci-C6, 5 o un radical alcoxy en Ci-C6, o un radical hydroxyle, o un radical amino -NR5R6, - un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, 10 linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C6, - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 chainons, éventuellement aromatique, choisi parmi : / / \ \O N-Ra \ \ / \ \ / S N 15 ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, o un radical alcoxy en Ci-C6, 20 o un radical hydroxyle, o un radical amino -NR5R6, o un radical pyrrolidine, pipéridine, morpholine, o un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle, 25 linéaire ou ramifié, en Ci-C6 ou un radical hydroxyalkyle en Cl-C6 ; - étant entendu que lorsque R' représente un radical alkyle substitué par un groupement cationique alors l'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par la présence d'un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables X-, X- s'ajoutant à l'anion An-, 3046169 44 - R'1, R'2, R'3, R'4 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical choisi parmi : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, 5 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en Cl-C6 et amino -NR5R6, un radical amino -NR5R6, un radical amino -NH2, 10 un radical aminocarbonyle -CONH2, un radical carboxyle -COOH, - R'5 et R'6 désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié sachant R'5 et R'6 ne peuvent être simultanément un atome d'hydrogène, 15 - R7 et R8 désignent, identiques ou différents, un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement hydroxyle, - R5 et R6 désignent, identiques ou différents, un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C6, 20 - An'- et X'- ayant une définition identique à celle des anions An- et X- précédemment décrite. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que R' représente un radical alkyle linéaire en Ci-C6 substitué par : 25 un groupement -NR'5R'6, un groupement cyano, un atome d'halogène, un groupement alcoxy(C2-C6)carbonyle, un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chainons, saturé ou 30 insaturé, éventuellement aromatique, cationique choisi parmi les formules suivantes : ' N / \+ N + p N- 3046169 45 Rd correspondant à un radical alkyle linéaire en Ci-C4, de préférence en Ci, - un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle en C1- 5 C3, de préférence en C1 ; - un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 ou 6 chainons, éventuellement aromatique, choisi parmi : -H\1 TN O TN / \ \ \ / N-R, / a 10 H f\J Nj dans lequel Ra correspond à un radical alkyle en Ci-C3, de préférence en Ci, - ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un 15 radical amino -NR5R6 dans lequel R5 et R6 représentent un radical alkyle en Ci-C3 ou un radical ammonium N+RaRbR, dans lesquels Ra, Rb et R, désignent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle en Ci-C3. 7. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que 20 le ou les composés de formule (I) est ou sont choisis parmi les composés suivants : Bromure de 2-(3-imidazol-1-yl- propy1)-3,4-dihydro- isoquinolinium Composé 1 3046169 46 go / ..---.. Bromure 4- N+ 0'0 méthylbenzenesulfonate de 2- [3-(3-methy1-1H-imidazol-3- ,..... N....---...'''. / ium-1-yl)propyl]-3,4- Br 0-s dihydroisoquinolinium Composé 2 +Br Bromure de 2-(4-bromo-buty1)- NBr 3,4-dihydro-isoquinolinium Composé 3 el / Bromure méthanesulfonate 244- ± (3-méthy1-1H-imidazol-3-ium- f____-_:) 1-y1)butyl]-3,4- ,-- N,.......--...11 / 1 dihydroisoquinolinium ...S. Composé 4 Br "0 le + N Bromure de 2-(4-imidazol-1-yl- ,-- N.....,....,'.'..,-....... r- butyl)-3,4-dihydro- N / isoquinolinium Br Composé 5 iel r N Bromure de 2-(3- / diméthylamino-propy1)-3,4- dihydro-isoquinolinium Composé 6 el3r Bromure 4- ® méthylbenzenesulfonate de 2- 0==0 [3-(triméthylammonio)propy1]- N± ô 3,4-dihydroisoquinolinium 1 Composé 7 lel NI Br Bromure de 2-cyanométhy1-3,4- dihydro-isoquinol Inium Composé 8 3046169 47 * + CI Chlorure de 2-(2-amino-éthyl)- N N 3,4-dihydro-isoqu Inolinium Composé 9 ® ci Chlorure de 2-(2- N Diméthylamino-éthyl)-3,4- I dihydro -isoquinolinium Composé 10 , 1 Chlorure de 4- * méthylbenzenesulfonate 2 42- -, (triméthylammonio)éthy1]-3,4- N °=r ° dihydroisoquinolinium I 0- Composé 11 ® Br Bromure de 2- 0 0 éthoxycarbonylmethy1-3,4- dihydro- isoquinolinium Composé 12 * + Br N Bromure de 2- N carbamoylméthy1-3,4-dihydro- 0 isoqu inolinium Composé 13 + r.---N Br N 17) Bromure de 2-(2-imidazol-1-yl- éthyl)-3,4-dihydro- isoquinolinium Composé 14 lel / + r---,N + N / N I , . Bromure 4- Br 07.-s. méthylbenzenesulfonate de 2- o- -0 [3-(3-methy1-1H-imidazol-3- ium-1-y1)éthyl]-3,4- dihydroi soquinolinium Composé 15 3046169 48 NE Br N...DComposé Bromure de 2-(2-pyrrolidin-1-® yl-éthyl)-3,4-dihydro- isoquinolinium 16 * + Br Bromure 4- N . méthylbenzenesulfonate de 2- [2-(1-methylpyrrolidinium-1- yl)ethy1]-3,4- dihydroisoquinolinium N+ 0, Composé 17 le f\I Br Bromure de [2-(4-méthyl- N piperazin-1-y1)-ethy N 1]-3,4-dihydro-isoquinolinium Composé 18 ® Br Bromure 4- .1 méthylbenzenesulfonate de 2- . [2-(4,4-dimethylpiperazin-4- N 0- -0 ium-1-y1)éthyl]-3,4- N+ dihydroisoquinolinium I - Composé 19 el3r Bromure de 2-(2-piperidin-l-yl- N éthyl)-3,4-dihy \/ dro-isoquinolinium Composé 20 * N+ Br el Bromure 4- N-E\ %;',0 méthylbenzenesulfonate de 2- \/ [2-(1-méthylpiperidinium-1- yl)éthy1]-3,4- dihydroisoquinolinium Composé 21 le + B Bromure 2-(2-pyridin-4-y1- N éthyl)-3,4-dihydro- \i isoquinolinium I Composé 22 3046169 49 * + Br 110 s,0 os ,o ± Bromure 4- N N méthylbenzenesulfonate de 2- [2-(1-méthylpyridinium-4- yl)éthy1]-3,4- dihydroisoquinolinium Composé 23 I. N Br Bromure de 2-(2-morpholin-4- N yl-éthyl)-3,4-dihydro- 0 isoquinolinium Composé 24 el + Br 01 Bromure 4- N / N+\- - méthylbenzenesulfonate de 2- 0 [2-(4-méthylmorpholin-4-ium- 4-y1)éthy1]-3,4- dihydroisoquinolinium Composé 25 le Br Bromure de 2-[2-(3- ',+ NN/ diméthylamino-pyrrolidin-1- " \ y1)-éthy1]-3,4-dihydro- isoquinolinium Composé 26 le + Br . Bromure 4- N :-.. 0-s -0 méthylbenzenesulfonate de 2- NOEN+- {243- \ (triméthylammonio)pyrrolidin- 1-yl]ethy1}-3,4- dihydroisoquinolinium Composé 27 ainsi que leurs mélanges. 8. Utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates pour améliorer l'activité 5 oxydante d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques. 3046169 50 9. Composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques et un ou plusieurs composés de formule (I) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates. 5 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le ou les agents oxydants chimiques est ou sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les 10 peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. 11. Utilisation de la composition telle que définie selon la revendication 9 ou 10 pour l'éclaircissement des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 15 12. Procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates éventuellement en 20 présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques selon la revendication 9 ou 10. 13. Composés de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates : 25 An'- Formule (II) dans laquelle R', R'1, R'2, R'3, R'4 et An" tels que définis selon la revendication 5 ou 6, étant entendu que le composé (II) est différent du composé : 30 3046169 51 Br- 0 14. Composés de formule (II) selon la revendication 13 choisis parmi les composés 1 à 8 et 10 à 27 tels que définis selon la 5 revendication 7 ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates. 15. Composition comprenant un ou plusieurs composés tels que définis selon la revendication 13 ou 14 ainsi que leurs sels d'addition et leurs solvates.