FR 3043550 A1 20170519 FR 1560804 A 20151112 1 Procédé de traitement des fibres kératiniques avec un composé disulfure cationique L'invention concerne un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre un disulfure cationique, ainsi que des nouveaux composés disulfures cationiques et une composition cosmétique les comprenant, le procédé de préparation des nouveaux composés et un kit les comprenant. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents at- mosphériques extérieurs tels que la lumière, le soleil et les intempéries, ainsi que par les traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes, les défrisages, les lavages répé- tés. Les cheveux se retrouvent ainsi endommagés par ces différents facteurs et peuvent à la longue devenirs secs, rêches, cassants ou ternes ou fourchus ou mous. Ainsi, pour remédier à ces inconvénients, il est usuel d'avoir recours à des soins capillaires qui mettent en oeuvre des compositions destinées à conditionner les cheveux de manière convenable en leur apportant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment de la douceur au toucher (les cheveux ne sont plus rêches), de bonnes propriétés de démêlage induisant une facilité au peignage, une bonne discipline des cheveux qui ont ainsi une bonne mise en forme. Ces compositions de soins capillaires peuvent être, par exemple, des shampooings conditionneurs, des après shampooings, des masques, des sérums. Toutefois, l'effet conditionneur obtenu s'estompe au cours des shampoings suc-30 cessif et ne présente pas une rémanence au shampooing satisfaisante. Il existe donc un besoin de disposer d'un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, capables de conditionner durablement les fibres kératiniques, l'effet conditionneur étant rémanent après un ou plusieurs 35 shampoings effectués sur les fibres kératiniques traitées. La demanderesse a découvert que l'application sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, de disulfures cationiques tels que définis ci-après suivi d'une étape de chauffage permet d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques de condi- 40 tionnement du cheveu, avec un effet durable dans le temps, notamment après un ou plusieurs shampooings. 304 3 5 50 2 Il est connu dans la publication "Synthesis and characterization of novel cationic lipid and cholesterol-coated gold nanoparticles and their interactions with dipalmitoylphosphatidylcholine membranes", S. Bhattacharya et al, Langmuir 2003, 19, 5 pages 4439-4447 le composé dibromure de bis(N,N-diméthyl-Ntetradecylammonio-11-undecanoylam inoéthyl) disulfure. La demande W093/16991 décrit des tensioactifs cationiques disulfure comprenant des groupements amide et des groupes ammonium à chaine grasse en C6-C20, utilisables pour le traitement des cheveux. Il n'est pas décrit d'appliquer ces com10 posés sur les cheveux avec une étape de chauffage. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines des cheveux, comprenant 15 (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'au moins un composé disul- fure de formule (I) : X R4 Y R1 R 2 2 ,N R I R3 R_ X x S x N 4 Y (I) Ainsi que ses sels d'acide ou de base, ses isomères optiques, géométriques, tau-20 tomères et ses solvates tels que les hydrates composé de formule (I) dans laquelle : - R1 désigne un groupe hydrocarboné de formule choisie parmi méthyle, éthyle, i) -CH2-(CH2)m-CH3, 25 ii) -CH2-(CH2),1-CH(CH3)2, et iii)-C1-12-(C1-12)m-i-C(CI-13)3, - R2, R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou ramifié ayant de 3 à 6 atomes de carbone, saturé ou insaturé, de préférence saturé, éventuellement subs- titué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - R4 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - x est un nombre entier allant de 1 à 20 : - m un nombre entier allant de 1 à 20 ; - n un nombre entier allant de 1 à 20 ; avec 10 m + n 30; - X- identiques ou différents, désignent un contre ion anionique ; - Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R5) avec R5 3043550 3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; (ii) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température d'au moins 100 °C, de préférence allant de 100 à 250 °C ; 5 il est entendu que les étapes (i) et (ii) peuvent être réalisées en même temps ou séparément. Le procédé de traitement selon l'invention permet d'obtenir de bonnes propriétés cosmétiques de conditionnement des fibres kératiniques. En particulier, les fibres kératiniques notamment les cheveux traités avec le procédé selon l'invention sont plus douces au toucher et restent disciplinées. On ne constate pas la présence de frisottis. Ainsi les fibres kératiniques sont alignées, lisses et se démêlent aisément ce qui les rend plus facile à peigner. Le procédé selon l'invention a l'avantage de conférer une bonne rémanence après un ou plusieurs shampooings (notamment 10 et 20 shampooings) de ces bonnes propriétés cosmétiques de conditionnement du cheveu. Aussi, les cheveux traités sont conditionnés de manière durable. 20 L'invention a également pour objet les composés nouveaux de formule (I') cor- respondant aux composés de formule (I) décrits précédemment, avec Y représentant de préférence un atome d'oxygène ; à l'exclusion : 25 - des composés pour lesquels x est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; n vaut 1 ou 2 ; R2 et R3 représentant un groupe méthyle ; et R1 représente un radical hydrocarboné en C1-C20, R4 représentant un atome d'hydrogène, et X- est un ion halogénure ; - du dibromure de bis(N,N-diméthyI-N-tetradecylammonio-11-undecanoyl- 30 aminoéthyl) disulfure qui a pour structure : CH3 CH3 ± I ± H3C-(CH2)13 CO-(CH-2)17,N-(CH2)eH3 CH CH3 2 Br CH3 3 ?1:13 H3 C-N-(CH2)1-000-NH-CHiCHFS-S-CHiCHCHINH-00-(CH-2)73N-CH3 CH3 2 X CH3 10 15 - et 304 3 5 50 4 - CH3 CH3 3 H3 C-N-(CH2)FC0-NH-CHiCHFS-S-CHICHCHINH-00-(C142)11-CH3 CH3 2 X CH3 L'invention a également pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (I') tel que défini précé- 5 demment ou de formule (I"), (Va), (Imb) ou VO tels que décrits ci-après. De préférence, la composition comprend un milieu aqueux physiologiquement acceptable. L'invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule (I') telle que définie précédemment. 10 L'invention a également pour objet un kit comprenant : - une composition cosmétique comprenant un composé disulfure de formule (I) telle que définie précédemment, contenue dans un ensemble de conditionnement ; et - un dispositif pour chauffer les fibres kératiniques à une température d'au 15 moins 100 °C, de préférence allant de 100 à 250 °C, éventuellement avec application de vapeur d'eau, tels que ceux décrits ci-après. L'ensemble de conditionnement de la composition est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment). 20 Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement des fibres kérati- niques selon l'invention. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : 25 - un groupe « hydrocarboné » est un groupe saturée ou insaturée i.e. comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles ou triples liaisons, conjuguée ou non, particulièrement le groupe hydrocarbonée est saturé ; linéaire ou ramifié, de préférence linéaire ladite chaîne est éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupements hydroxy ; 30 - un groupe « aryle » représente un groupe carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un groupe « alkyle » est un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en parti- 35 culier en C1-C6, de préférence en C1-C4 tels que méthyle ou éthyle; - un groupe « alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6 préférentiellement en C1-C4 tel que méthoxy ou éthoxy ; 3043550 5 - un groupe « (poly)(hydrox)alkyle » est un groupe alkyle tel que défini précédemment qui est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe hydroxy ; - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les 5 sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide brom- hydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; y) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acides (poly)(hydroxy)alkylcarboxyliques tels 10 que d'acide citrique ; d'acide succinique ; d'acide tartrique ; d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide carboxyliques tels que acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide 15 triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4; - par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique des composés des composés ammonium disulfure de l'invention ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que 20 le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; y) les (poly)(hydroxy)alkylcarboxylates tels que le citrate, le succinate, le tartrate, le lactate ; ix) les alkylsulfates : 25 Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO-[P(0)(0-)],-P(0)(0-)2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) 30 le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le disulfate (0=)2S(0-)2 ou S042- et le monosulfate HSO4 ; - le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à 35 l'electroneutralité des deux groupes cationiques ammonium dans la même molécule ou alors peut servir à l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un composé disulfure de formule (I) ou (I') peut contenir soit deux contres ions anioniques 2X- « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0-)2 ou 0=P(0-)2-0H ou le tartrate -0-C(0)-CH(OH)-CH(OH)-C(0)0-; - par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont no- 3043550 6 tamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; 5 - l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et - l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. Le composé disulfure de formule (I) ou (I') : 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) ou (I') sont tels R1 désigne un groupe hydrocarboné : - méthyle, - éthyle, et/ou 15 - i) -CH2-(CH2)m-CH3 avec m tel que défini précédemment, de préférence éthyle ou i) -CH2-(CH2)m-CH3 avec m tel que défini précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) ou (I') sont tels R1 désigne un groupe hydrocarboné : ii) -C1-12-(C1-12)m-i-CH(CI-13)2 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) ou (I') sont tels R1 désigne un groupe hydrocarboné ayant de 15 à 19 atomes de carbone i.e. dont le m est un entier compris inclusivement entre 13 et 17 (13 m 17). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) 25 ou (I') sont tels que la somme de n+m est comprise inclusivement entre 12 et 22 12 n + m 22, de préférence sont tels que 14 n + m 18. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) ou (I') sont tels que x est un entier compris inclusivement entre 1 et 4, est de préférence x est égal à 1. 30 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) ou (I') sont tels que R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné linéaire ayant de 1 à 6 de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ou ramifié ayant de 3 à 6, de préférence 3 ou 4, atomes de carbone, non substitué. Préférentiellement, R2 et R3 désignent un groupe (Ci-C6)alkyle linéaire 35 ou ramifié, plus préférentiellement (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, éthyle ou isobu- tyle, encore plus préférentiellement méthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) ou (I') sont tels que R4 représente un atome d'hydrogène, Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) 40 ou (I') sont tels que Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence oxygène. 3043550 7 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) ou (I') sont tels que X' désigne un contre ion anionique choisi parmi les ions halogénures, en particulier chlorure, bromure, sulfate, phosphates, R"-C(0)-0- avec R" désignant un radical hydrocarboné éventuellement hydroxyle en C1-05, en par- 5 ticulier acétate, lactate, citrate, (Ci-C4)alkylsulfates, (Ci-C4)alkylaryl-sulfonates, mésylate, tosylate, et triflate, préférentiellement X- désigne un contre ion anionique halogénure tel que chlorure, ou bromure. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I') sont tels que n un nombre entier allant de 3 à 20 mieux de 3 à 15 tel que 13. 10 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention les composés de formule (I) et (I') sont choisis parmi: 1'----..,,,----N I-11\k I Ls S ---, lNI-1 + N-, '0 I 2X- avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 1 ,-- O N+1 1 S NI-1 LN 0 2X- avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 2 3043550 8 /---- 0 NH 1 S LNH N 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 3 /- 0 N+ NH I s s NH N> ç o 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 4 f---, 0 N+ NH 1 -S L NH N 0 2X- avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 5 3043550 9 0 HN, 1 \ S L > NH N 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 6 o HN1 -r S ------_, NH 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 7 )- 0 NH -r S I NH N± H 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 8 3043550 10 0 HN, S \ .NH N o 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 9 ) o NH S \ NH N 0 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 10 o HN, \ S \ .N1-1 N'' ç o 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 11 3043550 11 \ + 0.1 N'..---.., I-11\1 I Ls \ LNI-1 N-Eo \ 2X- avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 12 oIN 1-11\1 Ls à 1 LNI-1 N-Fo 2X- avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 13 oIN 1-11\1 Ls LNI-1 11^1±----/----0 I 2X avec X- tel que défini précédemment, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 14 Avantageusement, le composé (I) ou (I') de l'invention est le Composé 1. L'invention a également pour objet les composés nouveaux (I") : 3043550 12 X H 0 N, /S--N 0 H x_ Composé (I") dans lequel X- est tel que défini précédemment, et de préférence un halogénure tel que chlorure ou bromure, et préférentiellement CI-. 5 L'invention a également pour objet les composés nouveaux (I"'a) : / X H 0 Nv S N 0 H /x Composé (Va) dans lequel X- est tel que défini précédemment, et de préférence un halogénure tel que chlorure ou bromure, et préférentiellement CI-. L'invention a également pour objet les composés nouveaux (Imb) : / Composé (Imb) dans lequel X- est tel que défini précédemment, et de préférence un halogénure tel que chlorure ou bromure, et préférentiellement CI-. L'invention a également pour objet les composés nouveaux VO : X H H N 10 X 3043550 13 H N S N H N X Composé VO dans lequel X- est tel que défini précédemment, et de préfé- rence un halogénure tel que chlorure ou bromure, et préférentiellement CI-. 5 Procédé de préparation des composés de formule (I) ou (I') : Les composés de formule (I) ou (I) sont synthétisés à partir de réactifs accessibles soit commercialement, soit sont synthétisés à partir de méthodes classiques connues de l'homme du métier. On peut citer par exemple l'ouvrage J. 10 March, Advanced Organic Chemistry, « Reactions, Mechanisms, and Structure, 4ème Ed., 1992. Les composés nouveaux de formule (I'), (I"), (Va), (Imb), ou (1'"c) pour lesquels X- désigne un contre ion halogénure peuvent être préparés selon le procédé 15 suivant : i) halogénation X OH Hal (A) (B) 2 (B) + R4-N xS-S41,c-N-4 ii) Base X Y Y H H Ra/ n X (C) xS-s-Hix_N \ 4 (D) RI\ (D) + 2 R2 -N R3- (E) RI\ R2 -N R3/ X Y / Ra - N.-R2 Xg_SN\ R- R4 X ,R1 Y Composés (A), (B), (C), (D) et (E) avec X, Y,R1, R2, R3, R4 et n, x,tels que définis précédemment pour (I) ou (I') et Hal représentant un atome d'halogène tel 20 que chlore ou brome, de préférence chlore ; 3043550 14 Selon une première étape i), on effectue un halogénation, en particulier une chloration de du composé (A) de préférence le composé (A) est un acide carboxylique en présence d'un agent d'halogénation chloration usuel tel que chlorure de thionyle, SOCl2 pour obtenir l'halogénure correspondant (B). 5 Selon une deuxième étape ii), on effectue une dicondensation (amidation, thioamidation) en ajoutant au composé (B) le disulfure diamine (C) en présence d'un base de préférence minérale telle que la soude en particulier en milieu aqueux, et à basse température, notamment à une température comprise entre 0 et 5 °C, pour obtenir le composé (D). 10 Selon une troisième étape iii), on ajoute plus de 2 équivalents molaires de la trialkylamine (E) de préférence entre 2 et 10 équivalents molaire, notamment à une température proche du point d'ébullition de l'amine ajoutée. On obtient les composés selon l'invention (I) ou (I') tels que définis précédemment. De préférence le procédé de synthèse est réalisé selon le schéma 1 de syn- 15 thèse suivant : X 0 i) halogénation X 0 (A) OH SOCl2 (B) Hal 2 (B) + H2N NH2 ii) Base X 0 O n X H (D) X 7--- (C) NaOH aq 50% (4,2eq) water [66%]w/w 0°C R21\ R-N Ri R (E) préférence exces à 10 équivalent molaire de (E) Schéma 1 X- ,R1 O N H 0 xS-5 R3 X (D) + 2 R-N s n NR2 NH R3 Les composés de formule (I) ou (I') peuvent être également préparés selon le 20 schéma 2 de synthèse suivant : 3043550 15 Y O 2 \f1 (A') xS-S413z-N-R4 H (13') (C') R4 -N H Y / R4 Y n OH xS-s \R4 HO o IIv x-s 0 O Y Y RI\ R2-N R3/ X- (C') 2 SC-R 5 base n S -X (E') + X N xS-S3t-N 0 0 . I/ (D') R4/ \R4 Ri\ (E') 2 R2-N x- ,R1 R3/ Y Y (E) .---7---N.-R2 / \ N^{,-----.)-(S-S4-13z-N R3 R4/ \R4 4 -2 R5-H Schéma 2 Composés (A'), (B'), (C'), (D'), (E) et (E') avec X, Y, R1, R2, R3, R4 et n, x, tels que définis précédemment pour (I) ou (I') et R5 représentant un atome 5 d'halogène tel que chlore ou brome, de préférence chlore ou un groupe (CiC6)alkoxy tel que méthoxy, benzyloxy, (di/tri)(halogéno)alkyle ou (di/tri)(halogéno)alkoxy tel que CF3-O-. Selon une première étape, on effectue la condensation de la (thio)lactone (A') 10 sur le disulfure (B') en présence d'un solvant polaire comme le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol à une température proche du point d'ébullition du solvant pour former le composé (C') qui est isolé soit par précipitation soit après évaporation du solvant. Le composé (C') est ensuite mis dans un solvant tel que le dicholorométhane, l'acétonitrile, et le mélange est refroidit à une tem- 15 pérature comprise entre 0°C et 5°C. Une base minérale telle le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium ou une base organique telle que la triéthylamine ou la diisopropyl éthylamine est ajoutée puis on ajoute le composé D' avec une quantité de base ajoutée en quantité équivalente par rapport à R5 présent dans (D') si R5 représente un atome d'halogène, pour obtenir le compo- 20 sé (E'). On ajoute ensuite au moins 2 équivalents molaire et au maximum 10 équivalents molaire de l'amine (E) sans solvant ou dans un solvant polaire tel que l'acétate d'isopropyle ou un solvant aprotique apolaire tel que le toluène, notamment à une température proche du point d'ébullition de l'amine utilisée ou proche du point d'ébullition du solvant utilisé le cas échéant. On obtient ainsi le 25 composé (I) ou (I'). Il est possible de procéder à un échange d'anion selon les méthodes classiques pour changer le contre ion anionique X- (résine échangeuse d'ion par exemple). La composition : 30 3043550 16 La composition cosmétique utilisée selon l'invention contient un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains tels que la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres. 5 Le milieu physiologiquement acceptable de la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est avantageusement un milieu aqueux. Il peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique cosmétiquement acceptable. A titre de solvant organique, on 10 peut par exemple citer les alcools inférieurs en C2-C4, tels que l'éthanol et l'iso- propanol ; les polyols , notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le mo- 15 noéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol ; et leurs mélanges. De préférence, la composition cosmétique comprend de 50 à 99,5% en poids d'eau par rapport au poids de la composition. La composition utilisée selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs 20 additifs cosmétiques choisi parmi les agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants, les agents séquestrants, les polymères filmogènes,les agents plastifiants, les agents épaississants, les huiles, les agents anti-oxydants, les 25 agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs. La composition utilisée selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application capillaire et notamment 30 sous forme de solutions aqueuses, solutions hydroalcooliques, d'émulsions huile- dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, de gels hydroalcooliques. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. De préférence, la composition est sous forme de solution ou de gel aqueux ou hydroalcoolique. 35 Le procédé de traitement des fibres kératiniques : Le procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, comprenant 40 (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'un ou plusieurs composés (I) ou (I') tels que définis précédemment ; et 3043550 17 (ii) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température d'au moins 100 °C, de préférence allant de 100 à 250 °C ; les étapes (i) et (ii) pouvant être réalisées simultanément ou séparément. Selon un mode particulier de l'invention le procédé met en oeuvre les étapes (i) et 5 (ii) séparément, de préférence l'étape (i) puis l'étape (ii). Avantageusement, l'étape (i) d'application du composé (I) ou (I') consiste à appli- quer une composition cosmétique comprenant le composé (I) ou (I') notamment en une teneur allant de 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la com- 10 position, de préférence allant de 1 à 10% en poids, et préférentiellement allant de 2 à 5 % en poids. Le procédé selon l'invention comprend une étape (ii) de chauffage des fibres kératiniques à une température d'au moins 100 °C, particulièrement allant de 15 100 à 250 °C. De préférence, l'étape de chauffage des fibres kératiniques est réalisée à une température allant de 170 à 250 °C, de préférence allant de 180 °C à 240 °C, préférentiellement allant de 190 °C à 230 °C, notamment allant de 200 °C à 230 °C. 20 Cette étape de chauffage est avantageusement réalisée au moyen d'un fer. L'étape de chauffage est nécessaire pour optimiser les effets du procédé. Par « fer », on entend, au sens de la présente invention, un dispositif de chauffage des fibres kératiniques mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de 25 chauffage. L'extrémité du fer venant en contact avec les fibres kératiniques présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces peuvent être métalliques ou en céramique. En particulier, ces deux surfaces peuvent être lisses ou crantées ou courbes. 30 L'étape de chauffage peut être effectuée au moyen d'un fer à lisser, d'un fer à friser, d'un fer à cranter ou d'un fer vapeur. De préférence, l'étape de chauffage est effectuée au moyen d'un fer à lisser. A titre d'exemple de fers utilisables dans le procédé de lissage selon l'invention, on peut citer tous types de fer plats, et en particulier, de manière non limitative, 35 ceux décrits dans les brevets US 5,957,140 et US 5,046,516. L'application du fer peut être effectuée par touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches de fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux. 40 De préférence, l'application du fer dans le procédé selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe du cheveu, en un ou plusieurs pas- 3043550 18 sages, en particulier en deux à vingt passages. La durée de chaque passage du fer peut aller de 2 secondes à 1 minute. Selon un autre mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention com- 5 prend une étape (ii) d'application de vapeur d'eau. Avantageusement, on ap- plique sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, de la vapeur d'eau selon un débit inférieur à 5 g/min. en particulier compris entre 1 et 4 g/min. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention comprend 10 également une étape d'application de vapeur d'eau. Avantageusement, on applique sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, de la vapeur d'eau selon un débit inférieur à 5 g/min. en particulier compris entre 1 et 4 g/min. L'application de la vapeur peut être mise en oeuvre à l'aide de tout appareil connu 15 en soi pour générer la quantité de vapeur utile dans le procédé de l'invention. Se- lon un mode de réalisation particulier, cet appareil est portable, c'est à dire que le réservoir permettant de générer la vapeur est en contact avec la partie du dispositif comprenant les orifices de distribution de la vapeur. 20 L'étape d'application de la vapeur d'eau peut être effectuée, avant, pendant ou après l'étape de chauffage, et de préférence avant. De préférence, l'étape de chauffage des fibres kératiniques est effectuée pendant une durée pouvant aller de 2 secondes à 30 minutes, et préférentiellement de 2 secondes à 20 minutes , mieux de 2 secondes à 10 minutes, mieux de 2 25 secondes à 5 minutes, et encore mieux de 2 secondes à 2 minutes. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après l'étape (i) d'application du composé (I) ou de la composition cosmétique le contenant et avant l'étape (ii) de 30 chauffage des fibres kératiniques effectuée à une température d'au moins 100°C. L'étape de séchage peut être réalisée au moyen d'un sèche-cheveux, d'un casque ou encore par séchage libre. L'étape de séchage est avantageusement effectuée à une température allant de 20 à 70 °C. 35 Après l'étape de chauffage, les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. 40 Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques naturelles, notamment des cheveux naturels. 3043550 19 Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, abimées. Comme indiqué précédemment, on entend par cheveux abimés des cheveux secs ou rêches ou cas-5 sants ou fourchus ou mous. Autrement dit, le procédé de traitement selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, sensibilisées, telles que des fibres décolorées, défrisées ou permanentées. 10 Le procédé selon l'invention peut être mise en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, sèches ou humides. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre sur fibres kératiniques sèches, notamment des cheveux secs. 15 Après l'étape (i) d'application sur les fibres kératiniques du composé (I), ou d'une composition cosmétique le contenant, et avant d'effectuer l'étape (ii) de chauffage des fibres kératiniques, on peut laisser poser le composé (I) ou la composition le contenant appliqué pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 mi- 20 nutes. Le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). La composition cosmétique décrite précédemment est avantageusement appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de 25 préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. Après application de la composition cosmétique sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition ou bien lavées à l'eau ou avec un shampooing. 30 Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de mise en forme temporaire (mise en forme avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser) ou un procédé de mise en forme durable (perma- 35 nente, défrisage) des fibres kératiniques. Le procédé de traitement peut être mis en oeuvre en pré-traitement d'un procédé de coloration, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente afin de protéger cosmétiquement les fibres kératiniques de ces traitements. En d'autres termes, 40 ce procédé est effectué pour préserver les propriétés cosmétiques des fibres 3043550 20 kératiniques avant un procédé de traitement cosmétique tel que décrit précédemment. Le procédé de traitement selon l'invention peut également être mis en oeuvre en 5 post-traitement d'un procédé de traitement cosmétique, notamment ne condui- sant pas à colorer artificiellement les fibres kératiniques. En particulier, le procédé de traitement est mis en oeuvre en post-traitement d'un procédé de décoloration, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente afin de réparer lesdites fibres. 10 Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre pendant un procédé de traitement cosmétique afin de réparer lesdites fibres. En particulier, le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre 15 sur des fibres kératiniques abîmées. Autrement dit, le procédé de traitement selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres kératiniques sensibilisées telles que des fibres décolorées, défrisées ou permanentées. 20 En particulier, le procédé de traitement peut être mis en oeuvre avant un procédé de coloration, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente des fibres kératiniques. 25 En variante, le procédé de traitement peut être mis en oeuvre : (a) pendant et/ou après un procédé de permanente ou un procédé de défrisage des fibres kératiniques, et (b) après un procédé de décoloration des fibres kératiniques. 30 Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement selon l'invention est mis en oeuvre après un procédé de décoloration des fibres kératiniques. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. Les quantités indiquées dans les exemples sont exprimées en pourcentage en 35 poids. 304 3 5 50 21 Exemple 1 : Préparation du composé 1 dichlorure de N-(17,17-dimethy1-4,13-dioxo-8,9-dithia-5,12-diaza-17- azoniatritriacont-1-y1)-N,N-dimethylhexadecan-1-amonium CI l ère étape : synthèse du_N,NL(disulfanediyldiethane-2,1-diy1)bis(4- chlorobutanam ide) NaOH dans eau HCI 0°C, Ar O H H NI-12 HCl2 0 ^ H 0 CI 10 Dans un réacteur à double enveloppe, équipé d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'une sonde de température et d'un système d'agitation mécanique, on a introduit 107,6 grammes d'hydroxyde de sodium (2.7 moles) dans 150 ml d'eau. On a laissé agiter pendant 15 minutes à température ambiante puis on a ajouté 150 gr de cystamine dihydrochlorure (0.672 moles) et 850 ml d'eau. On a laissé 15 agiter pendant 90 min en fixant une consigne de température à -15°C. Au bout de 90 min, on a atteint une température de -2°C et un pH de 11.4. On a ajouté goutte à goutte 1 de 50 ml de chlorure de 4-chlorobutylryle (95% tech, 1,34 moles) en 6080 minutes en contrôlant l'addition avec la température ( 9). Le milieu réactionnel a été maintenu à température ambiante pendant 18 heures en 20 suivant l'évolution de la réaction par CCM : éluant dichlorométhane/méthanol 9/1 révélation UV et KMnO4. On a filtré le milieu réactionnel et rincé abondamment avec de l'eau. Le précipité a été séché sous vide à 40°C en présence de P205 jusqu'à poids constant pour obtenir 157 grammes du composé attendu sous forme d'une poudre blanche. 25 Spectre RMN, spectre de masse conformes 2ème étape : synthèse du composé 1 5 H H CI 30 3043550 22 C H -N C16H33N, /IO 171 16 33 \ / 145°C N S N 0 Cl6H33 Dans un réacteur de 100 ml, équipé d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'une sonde de température et d'un système d'agitation mécanique, on a introduit 5,8 grammes de N,N-dimethylhexadecylamine (0,01 mole) et 3,6 grammes (0,02156 5 mole) du composé obtenu à l'étape 1 précédente. On a laissé agiter pendant 15 minutes à température ambiante puis on a porté le milieu réactionnel sous agitation pendant 6 heures à 145°C. On a ensuite laissé revenir à température ambiante puis on a repris avec 50 ml d'acétone la pâte obtenue. Cette opération a été réalisée 3 fois en éliminant la phase acétone à chaque fois. La pâte obtenue a 10 été séchée sous vide à 45°c pendant 6 heures. On a obtenu 7 grammes d'une pâte marron. Spectre RMN, spectre de masse conformes 15 Exemple 2 : Préparation du composé 2 1 ère étape Dans un ballon tricol on introduit 10 g (0,0779 mole) de lactone hexadecanolide, 20 33,3 ml de soude aqueuse à 50 % en poids (33,3 mL) dans 50 ml de toluène et 0,186g d'hydrogenosulfate de tétrabutylammonium. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures à 95 °C . Apres refroidissement, le solide formé a été filtré, rincé plusieurs fois à l'éther, puis ajouté dans 400 ml d'eau distillée et acidifié avec de l'acide chlorhydrique concentre jusqu'à pH 1,5. Le précipité obtenu a été 25 filtré et rincé plusieurs fois à l'eau distillee, puis séché sous vide à 60 °C. On a obtenu 11,5 g d'acide 16-hydroxyhexadécanoique, sous la forme d'un solide blanc (rendement 97%). Spectres RMN 1H et de masse conformes. 30 2ème étape: Dans un tricol muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'une entrée d'azote, on a introduit sous azote, 10,62 g (0,039 mol) d'acide 16- 304 3 5 50 23 hydroxyhexadécanoique, puis 50 ml d'acide bromhydrique à 33 % en poids dans l'acide acétique et 18,6 ml d'acide sulfurique concentré. Le montage est ensuite connecté à trois pièges contenant de la soude, de a soude aqueuse à 25 % en poids et une solution saturée de carbonate de potas- 5 sium. Le mélange réactionnel a été agile fortement pendant 15 heures à 20 °C, puis chauffé au reflux pendant 3 h. Apres refroidissement, le mélange réactionnel a été versé sur l'eau glacée et le précipité formé a été extrait avec du dichlorométhane (3 x 100 ml). La phase organique a été lavée à l'eau distillée (3x50 ml), séchée sur MgSO4 et évaporée sous vide. On a récupéré 11 g d'acide 16- 10 bromohexadécanoique Br-C15H30-C(0)0H sous forme d'un solide blanc cassé. Spectres RMN 1H et de masse conformes. 3ème étape: 15 Dans un ballon muni d'un réfrigérant et d'un agitateur magnétique, on a introduit, sous azote, 9,4 g (0,028 mol) d'acide 16-bromohexadécanoique, puis (6,3 ml, 2,5 équivalents) de chlorure d'oxalyle. Le mélange réactionnel a été agité, puis chauffé à 40°C. Après dix minutes d'agitation à 20°C, on a chauffe légèrement pour permettre le 20 dégagement total du gaz, puis on a porté le mélange réactionnel au reflux pendant 2 h. Après refroidissement, l'excès de chlorure d'oxalyle a été évaporé sous vide. On a obtenu 9,8g de chlorure d'acide 16-bromohexadécanoyl, sous forme d'un solide marron. Le produit est stable si il est conservé à l'abri de la lumière, sous argon et au frigo. 25 Spectres RMN 1H et de masse conformes. 4ème étape: Dans un ballon muni d'un agitateur magnétique et d'un thermomètre, on a introduit 30 sous azote, 0,9 g (0,004 mol) de chlorhydrate de cystamine et 40 ml d'acétonitrile anhydre. Le mélange réactionnel a été agité et refroidi à 0°C, puis, on a ajouté goutte à goutte 4g (0,04 mol) de triéthylarnine en maintenant l'agitation à 0°C pendant 3 h. Ensuite, 3,788 g (0,0112 mol) de chlorure d'acide 16- broinohexadécanoyl dans l'acétonitrile (5 mL) a été additionné à 0°C et l'agitation 35 a été maintenue à 0°C pendant 1 h puis à 20°C pendant 15 h. Le solvant a été évaporé sous vide et le résidu a été traité par l'eau, puis extrait à l'aide de chloroforme (3 x 50 ml). La phase organique a été lavée à l'acide chlorhydrique à 2N (2x15 mL), puis à l'eau distillée (2x15 mL), séchée sur MgSO4 et finalement évaporée sous vide. Le solide obtenu a été purifié par plusieurs rinçages à I'hep- 40 tane/éther (5/1 vol). On a récupéré 4,2 g de disulfure [Br-Ci 5H30-CONHC2H4S]2- sous forme d'un solide blanc cassé (rendement 82 %). 3043550 24 Spectres RMN 1H et de masse conformes. 5ème étape: 5 Dans un bicol muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, on a introduit sous azote, 5,0 g (0,00636 mol) de disulfure dibromé obtenu à l'étape 4 et 20 ml de tétrahydrofurane anhydre. Le mélange réactionnel a été agité et chauffé à 40°C, jusqu'à l'obtention d'une solution homogène, puis 150 ml de triéthylarnine a été ajouté goutte-à-goutte et l'agitation a été maintenue à 40°C. Ensuite, le mélange réac- 10 tionnel a été porté au reflux pendant 48 h. On a décanté, sans refroidissement, l'excès de solvant, puis on a rajouté de nouveau de la triéthylamine (50 mL) et on a chauffé à reflux pendant 30 minutes et re-décanté pour séparer le produit attendu. Le résidu obtenu sous forme d'un produit pâteux marron a été ensuite traité par le chloroforme. Ce traitement conduit à la formation 15 de deux phases : une phase marron contenant le produit et la phase organique incolore contenant les impuretés. La phase marron a été séparée à l'aide d'une ampoule à décanter, rincée deux fois au chloroforme et séché sous vide. Le produit semi solide marron a ensuite été agité dans l'éther jusqu'à l'obtention d'une poudre beige claire. Après filtration et séchage sous vide, on a récupéré 6 g du 20 disulfure cationique attendu (rendement 95 %). Spectres RMN 1H et de masse conformes. 25 Exemple 3 : Compositions réalisées Compositions Al A2 A3 A4 B (placébo) Composé 1* 0,5 5 10 20 0 Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 * quantité en g pour 100 g de composition 30 Dans les exemples d'application décrits ci-après, on a utilisé des mèches de cheveux sensibilisés après une décoloration (SA 40 %). La composition à évaluer est appliquée à raison de 3 grammes de composition pour 2,7 grammes de mèches. Chaque composition testée a été appliquée sur 2 mèches. 35 3043550 25 On a appliqué la composition sur des mèches de cheveux, puis laissé poser pendant 20 minutes à température ambiante (25°C). On a essoré les mèches puis séché les mèches au sèche cheveux pendant 10 minutes à 60°C (brushing). 5 On a peigné les mèches avant d'appliquer : soit un fer à lisser à une température de 210°C en effectuant six passages continus le long des mèches pendant 15 secondes, soit un fer à vapeur à une température de 210 °C (appareil steampod LP8500 Go/7P0 de Rowenta) en effectuant trois passages continus le long des mèches 10 pendant 15 secondes, soit un sèche cheveu à 60 °C pendant 10 minutes. Pour évaluer le caractère durable (rémanent) des propriétés cosmétiques des mèches de cheveux, ces dernières ont ensuite été lavées avec respectivement 15 un, dix et vingt shampooings selon le protocole suivant : Les mèches traitées ont été lavées avec un shampoing Ultradoux camomille de chez Garnier, à raison de 0,4 g de shampooing par gramme de cheveux, à la température de 38 °C. Humidifier la mèche pendant 5 secondes avec de l'eau. Appliquer le sham20 pooing en malaxant la mèche de la racine à la pointe pendant 15 secondes. Rincer à l'eau pendant 10 secondes. Essorer. Sécher les mèches à l'air libre pendant une nuit. Pour 10 et 20 shampoings, les shampoings sont effectués à la suite sans séchage intermédiaire. 25 On a ensuite évalué les propriétés cosmétiques des mèches respectivement après un, dix et vingt shampooings, notamment le toucher cosmétique, la discipline et la facilité de peignage des mèches (démêlage). Les performances ont été notées de la façon suivante : - pour un résultat mauvais + pour un résultat faible ++ pour un résultat moyen +++ pour un résultat fort 30 35 3043550 26 On a obtenu les résultats suivants : 1) Après traitement des fibres kératiniques avec les compositions Al à A4, 5 sans fer : Comparatif Propriétés cosmétiques évaluées shampoing Al Compositions A2 A3 A4 douceur 0 shp - + + + 1 shp - - + + démêlage 1 shp - - + + discipline 1 shp - - + + 2) Après traitement des fibres kératiniques avec les compositions Al à A4, puis du fer : Invention 10 Avec fer 210 °C - Invention Al Compositions A2 A3 A4 Propriétés cosmétiques évaluées shampoings douceur 0 shp ++ ++ - - 1 shp + +++ ++ - 10 shp - +++ ++ + démêlage 1 shp + ++ ++ +++ 10 shp - ++ ++ +++ discipline 1 shp ++ +++ ++ ++ 10 shp ++ ++ ++ ++ 3043550 27 3) Après traitement des fibres kératiniques avec les compositions Al à A4, puis du fer vapeur : Invention Avec fer vapeur 210 °C - Invention Al Composlions A2 A3 A4 Propriétés cosmétiques évaluées shampoings douceur 0 shp ++ ++ - - 1 shp + +++ ++ - 10 shp - +++ ++ + démêlage 1 shp + ++ ++ +++ 10 shp - ++ ++ +++ discipline 1 shp ++ +++ +++ ++ 10 shp - +++ +++ + 5 Les mèches traitées avec le procédé selon l'invention avec une teneur en com- posé 1 de 5 et 10 % en poids et après avoir effectué un, ou plusieurs shampoings 10 ont de meilleures propriétés cosmétiques de douceur au toucher, de discipline et de facilité de peignage (démêlage). Ces propriétés cosmétiques ont donc une bonne rémanence au shampooing. Cette tendance a été observée 10 avec les composés de l'invention même après 20 shampoings, voir tableau ci-dessous. Avec fer 210 °C sham- A2 A3 Avec fer vapeur 210 °C poings Propriétés cosmétiques évaluées A2 A3 douceur 20 shp ++ ++ +++ ++ démêlage 20 shp ++ ++ ++ ++ discipline 20 shp ++ ++ ++ ++ REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres ké- ratiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant : (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'au moins un composé disulfure de formule (I) : X R4 Y R1 , I +.1:Z-N R R_ 2N X R I 3 x S x N 4 Y (I) Ainsi que ses sels d'acide ou de base, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses solvates tels que les hydrates composé de formule (I) dans laquelle : - R1 désigne un groupe hydrocarboné de formule choisie parmi méthyle, éthyle, i) -CH2-(CH2)m-CH3, ii) -CH2-(CH2)m_1-CH(CH3)2, et iii)-C1-12-(C1-12)m-i-C(CI-13)3, - R2, R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné linéaire ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou ramifié ayant de 3 à 6 atomes de carbone, saturé ou insaturé, de préférence saturé, éventuellement subs- titué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - R4 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - x est un nombre entier allant de 1 à 20 : - m un nombre entier allant de 1 à 20 ; - n un nombre entier allant de 1 à 20 ; avec 10 m + n 30; - X' identiques ou différents, désignent un contre ion anionique ; - Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R5) avec R5 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; (ii) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température d'au moins 100 °C, de préférence allant de 100 à 250 °C ; il est entendu que les étapes (i) et (ii) peuvent être réalisées en même temps ou séparément, de préférence séparément (i) puis (ii). 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que R1 désigne un groupe hydrocarboné : 3043550 29 - éthyle et/ou - i) -CH2-(CH2),-CH3 avec m tel que défini dans la revendication 1. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les compo5 sés (I) sont tels que R1 désigne un groupe hydrocarboné : ii) -CH2-(CH2),To-CH(CH3)2 avec m tel que défini dans la revendication 1. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que R1 désigne un groupe hydro10 carboné ayant de 15 à 19 atomes de carbone i.e. m est un entier compris inclusivement entre 13 et 17. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que n est un nombre entier allant 15 de 3 à 20, en particulier allant de 3 à 15 tel que 13. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que la somme de m+n est comprise inclusivement entre 12 et 22 12 m+n 22, de préférence sont tels que 14 20 m+n 18. 7. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels que x est un entier compris inclusivement entre 1 et 4, et de préférence x est égal à 1. 25 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés (I) sont tels R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné linéaire ayant de 1 à 6, en particulier de 1 à 4 atomes de carbone ou ramifié ayant de 3 à 6, en particulier 3 ou 4, atomes 30 de carbone, non substitué ; plus particulièrement, R2 et R3 désignent un groupe (Ci-C6)alkyle linéaire ou ramifié, préférentiellement (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, éthyle ou isobutyle, plus préférentiellement méthyle. 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caracté- 35 risé en ce que le ou les composés (I) sont tels X' désigne un contre ion anio- nique choisi parmi les ions halogénures, en particulier chlorure, bromure, sulfate, phosphates, R"-C(0)-0- avec R" désignant un radical hydrocarboné éventuellement hydroxyle en C1-05, en particulier acétate, lactate, citrate, (CiC4)alkylsulfates, (Ci-C4)alkylaryl-sulfonates,mésylate, tosylate, et triflate, préfé- 3043550 30 rentiellement X- désigne un contre ion anionique halogénure tel que chlorure, ou bromure. 10. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caracté- 5 risé en ce que le ou les composés (I) sont choisis parmi les composés suivants : 1'....--...'----N Hi\k I Ls S --1 lNH N+./----0 I 2X- avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 1 ,-- O N+1 1 s 1\11-1 LN 0 2X- avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 2 r--- 0 NH 1 S NH N+ N 0 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- 3043550 31 Composé 3 I 0 ± NH 1 S s NH N> ç o 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 4 f--, 0 N+ NH 1 S, L NH N 0 2X- avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 5 3043550 32 0 HN, 1 N S L > NH N 0 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 6 o HN1 -r S ------_, NI-1 N 0 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 7 )- 0 NH -r S I NH -N± H 0 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 8 3043550 33 0 HN, S .N1-1 N o 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 9 0 NH S NH (N 0 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 10 0 HN, \ S \ .NH o 2X 3043550 34 avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Br- Composé 11 \ + 0.1 N'..---.., I-11\1 I Ls L INI-1 N-Eo \ 2X- avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 12 oI 1N 1-11\1 Ls à I LNI-1 No 2X- avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 13 oI 1 N 1-11\1 Ls LNI-1 I 2X avec X- tel que défini dans la revendication 1 ou 9, de préférence X- = halogénure tel que Cl- Composé 14 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (i) d'application du composé (I) consiste à appliquer une composition cosmétique comprenant le composé (I) tel que défini selon une 5 quelconque des revendications précédentes en une teneur allant de 0,5 à 20 % 3043550 35 en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 à 10 % en poids, plus préférentiellement allant de 2 à 5 % en poids. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- 5 térisé en ce que l'étape (ii) de chauffage est réalisée à une température allant de 100 à 250 °C, de préférence allant de 170 à 250 °C, préférentiellement allant de 180 °C à 240 °C, plus préférentiellement allant de 190 °C à 230 °C, et plus préférentiellement allant de 200 °C à 230 °C. 10 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après l'étape (i) d'application du composé (I) tel que défini selon une quelconque des revendications 1 à 10 ou de la composition cosmétique le contenant tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 11 et avant 15 l'étape (ii) de chauffage des fibres kératiniques effectuée à une température d'au moins 100°C, cette étape de séchage étant effectuée à une température allant de 20 à 70 °C. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- 20 térisé en ce que après l'étape (i) d'application sur les fibres kératiniques du composé (I) tel que défini selon une quelconque des revendications 1 à 10, ou d'une composition cosmétique le contenant tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 11, et avant d'effectuer l'étape (ii) de chauffage des fibres kératiniques, on laisse poser le composé (I) ou la composition le contenant ap- 25 pliqué pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 minutes. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de chauffage (ii) est effectuée avec un fer à lisser. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'application de vapeur d'eau sur les fibres kératinique, de préférence l'étape d'application de la vapeur d'eau est effectuée avant l'étape de chauffage (ii). 17. Procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la vapeur d'eau est appliquée selon un débit inférieur à 5 g/min. en particulier compris entre 1 et 4 g/min. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisé en ce que les fibres kératiniques sont abimées. 30 35 3043550 36 19. Procédé selon une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisé en ce que l'étape de chauffage est effectuée par l'application d'un fer à lisser faite en mouvement continu de la racine à la pointe des cheveux, en un ou plu- 5 sieurs passages. 20. Composé de formule (I') correspondant au composé de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 10, à l'exclusion : - des composés pour lesquels x est un nombre entier compris inclusivement 10 entre 1 et 4 ; n vaut 1 ou 2 ; R2 et R3 représentant un groupe méthyle ; et R1 représente un radical hydrocarboné en C1-C20, R4 représentant un atome d'hydrogène, et X- est un ion halogénure ; CH3 CH3 I ± H3C-(CH2)17N-(CH2)173CO-NH-CHICHFS-S-CHICHCHINH"CO"(CH2)17N-(CH2CH3 CH3 CH 2 Br 15 CH3 CH3 et 3 H3 C-N-(CH2)1-000-NH-CHiCHFS-S-CHICHCHINH-00-(C142)17N-CH3 CH3 2 X CH3 CH3 CH3 3 H3 C-N-(CH2)FC0-NH-CHiCHFS-S-CHICHCHINH-00-(C142)-y-CH3 CH3 2 X CH3 21. Composé selon la revendication précédente choisi parmi : X H 0 N S S N 0 H N 20 /X 3043550 37 X H 0 Nv S N 0 H X H H N. x H N 0 H N /X Avec X- tels que définis dans la revendication 1 ou 9. 5 22. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, notamment un milieu aqueux, un composé de formule (I') selon l'une des revendications 20 ou 21 ; de préférence en une teneur allant de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 à 10 % en 10 poids, plus préférentiellement allant de 2 à 5 % en poids. 23. Procédé de préparation des composés de formule (I') tels que définis dans la revendication 20 ou 21 selon les schémas 1 ou 2 suivants : 3043550 38 i) halogénation OH Hal (A) (B) xS-S41)c--R4 H (C) Y Ra/ Y n X xs-S-fik-N \ (D) R' 2 (B) + R4-N H ii) Base X RI\ (D) + 2 R2 -N R3 (E) RI\ R2 -N R3/ X Y / Ra N 2 R \ S-S4-1-N \ R- R4 (r) X ,R1 Y Schéma 1 Composés (A), (B), (C), (D) et (E) avec X, Y,R1, R2, R3, R4 et n, x, tels que définis pour (I') dans le revendication 20 et Hal représentant un atome d'halogène 5 tel que chlore ou brome, de préférence chlore ; Schéma 1 dans lequel : - lors d'une première étape i), on effectue une halogénation, en particulier une chloration de du composé (A) de préférence le composé (A) est un acide carboxylique, en présence d'un agent d'halogénation en particulier 10 de chloration usuel tel que chlorure de thionyle, SOCl2 pour obtenir l'halogénure correspondant (B) ; - lors d'une deuxième étape ii), on effectue une dicondensation (amidation, thioamidation) en ajoutant au composé (B) le disulfure diamine (C) en présence d'un base, de préférence minérale telle que la soude, en parti- 15 culier en milieu aqueux, et à basse température, notamment à une tem- pérature comprise entre 0 et 5 °C, pour obtenir le composé (D) ; - lors d'une troisième étape iii), on ajoute plus de 2 équivalents molaires de la trialkylamine (E) de préférence entre 2 et 10 équivalents molaire, notamment à une température proche du point d'ébullition de l'amine ajou- 20 tée ; on obtient ainsi les composés de formule (I') tels que définis précé- demment ; 3043550 39 Y OH xS-S413z-N \R4 (13') (C') R4 -N H HO Y H / R4 base (C') (E) -2 R5-H (E') + RI\ R2 -N R3/ ,s X-S 0 Y /N R4 Y / Ra Ri\ 2 R2-N R3/ o S-X xS-S413(-N\ 0 R4 R1 X- , Y 2 N-R xS-S-Hht-N n R3 \R4 (r) (E') o Schéma 2 Composés (A'), (B'), (C'), (D'), (E) et (E') avec X, Y, R1, R2, R3, R4 et n, x, tels que définis précédemment pour (I') et R5 représentant un atome d'halogène tel 5 que chlore ou brome, de préférence chlore ou un groupe (Ci-C6)alkoxy tel que méthoxy, benzyloxy, (di/tri)(halogéno)alkyle ou (di/tri)(halogéno)alkoxy tel que CF3-0- ; Schéma 2 dans lequel : - lors d'une première étape, on effectue la condensation de la (thio)lactone 10 (A') sur le disulfure (B') en présence d'un solvant polaire comme le métha- nol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol à une température proche du point d'ébullition du solvant pour former le composé (C') qui est isolé soit par précipitation soit après évaporation du solvant, - lors d'une deuxième étape le composé (C') est ensuite mis dans un solvant 15 tel que le dicholorométhane, l'acétonitrile, et le mélange est refroidit à une température comprise entre 0°C et 5°C, une base minérale telle le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium ou une base organique telle que la triéthylamine ou la diisopropyl éthylamine est ajoutée puis on ajoute le composé D' avec une quantité de base ajoutée en quantité équi- 20 valente par rapport à R5 présent dans (D') si R5 représente un atome d'halogène, pour obtenir le composé (E') - lors d'une troisième étape on ajoute au moins 2 équivalents molaire et au maximum 10 équivalents molaire de l'amine (E) sans solvant ou dans un solvant polaire tel que l'acétate d'isopropyle ou un solvant aprotique apo- 25 laire tel que le toluène, notamment à une température proche du point d'ébullition de l'amine utilisée ou proche du point d'ébullition du solvant utilisé le cas échéant ; on obtient ainsi le composé (I'). 30 3043550 40 24. Kit comprenant : - une composition cosmétique comprenant un composé (I) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, la composition étant contenue dans un ensemble de conditionnement, 5 - et un dispositif pour chauffer les fibres kératiniques à une température d'au moins 100 °C, de préférence allant de 100 à 250 °C, éventuellement avec application de vapeur d'eau.