FR 3045038 A1 20170616 FR 1562293 A 20151214 - 1 - [1] L'invention concerne un composé, un procédé de fabrication de ce composé et une utilisation de ce composé. [2] Il est connu d'utiliser dans certaines parties des pneumatiques, des compositions de caoutchouc présentant une forte rigidité lors de faibles déformations du pneumatique. La résistance aux faibles déformations est une des propriétés que doit présenter un pneumatique pour répondre aux sollicitations auxquelles il est soumis. [3] Une forte rigidité peut être obtenue en utilisant un système de vulcanisation dit concentré, c'est-à-dire comprenant notamment des taux de soufre et d'accélérateur de vulcanisation relativement élevés. [004] Toutefois, un tel système de vulcanisation concentré pénalise le vieillissement à cru de la composition. Ainsi, lorsque la composition est sous forme de produit semi-fini, par exemple de bande de gomme, le soufre peut migrer en surface du produit semi-fini. Ce phénomène, appelé effleurissement, entraine une pénalisation du collant à cru du produit semi-fini lors de son stockage prolongé, avec pour conséquence une dégradation de l'adhésion entre les produits semi-finis lors de la fabrication du pneumatique. [5] Par ailleurs, le stockage de la composition crue contenant un système de vulcanisation concentré est susceptible d'entrainer une diminution de la phase retard de la composition lors de sa vulcanisation, c'est-à-dire le temps précédant le début de la vulcanisation. En conséquence, la composition peut commencer à cuire prématurément dans certains outils de mise en forme et la cinétique de vulcanisation est susceptible d'être modifiée et le rendement de vulcanisation d'être dégradé. [6] Un tel système de vulcanisation concentré pénalise également le vieillissement à cuit. En effet, on observe une dégradation des propriétés mécaniques de la composition cuite, notamment aux limites, par exemple de l'allongement à rupture. [007] Une forte rigidité peut autrement être obtenue en augmentant le taux de charge renforçante. [8] Toutefois, de manière connue, l'augmentation de la rigidité d'une composition de caoutchouc en augmentant le taux de charge peut pénaliser les propriétés d'hystérèse et donc de résistance au roulement des pneumatiques. Or, on cherche toujours à baisser la résistance au roulement des pneumatiques pour diminuer la consommation en carburant et ainsi préserver l'environnement. [9] Enfin, une rigidité élevée peut être obtenue en incorporant certaines résines renforçantes comme divulgué dans WO 02/10269. [10] Classiquement l'augmentation de la rigidité est obtenue en incorporant des résines renforçantes à base d'un système accepteur/donneur de méthylène. Les termes « accepteur de méthylène » et « donneur de méthylène » sont bien connus de l'homme du métier et 3045038 - 2 - largement utilisés pour designer des composés aptes à réagir ensemble pour générer par condensation une résine renforçante tridimensionnelle qui vient se superposer et s'interpénétrer avec le réseau charge renforçante/élastomère d'une part et, avec le réseau élastomère/soufre d'autre part (si l'agent de réticulation est le soufre). A l'accepteur de 5 méthylène est associé un agent durcisseur, apte à le réticuler ou le durcir, encore appelé communément donneur de méthylène. Des exemples de tels accepteur et donneur de méthylène sont décrits dans WO 02/10269. [11] Les donneurs de méthylène classiquement utilisés dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques sont l'hexa-méthylènetétramine (en abrégé MIT), ou 10 l'hexamethoxyméthylmélamine (en abrégé HMMM ou H3M), ou l'hexaethoxyméthylmélamine. [12] Les accepteurs de méthylène classiquement utilisés dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques sont des résines phénoliques précondensées. [13] Toutefois, un problème lié à l'utilisation de ces résines renforçantes est la diminution 15 de la fluidité de la composition de caoutchouc à l'état cru. En effet, après l'étape de fabrication de la composition de caoutchouc comprenant les constituants de la résine renforçante, la composition à l'état cru est mise en forme par exemple par calandrage, par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque, ou encore extrudée, par exemple pour former un profilé de caoutchouc. Or, en diminuant la fluidité de la composition de 20 caoutchouc à l'état cru, la résine renforçante gêne la mise en forme de la composition de caoutchouc dans des conditions industrielles classiques. [14] L'invention a pour but de permettre un renforcement d'une composition de caoutchouc au moyen d'une résine renforçante, la composition de caoutchouc présentant une fluidité suffisante pour la mise en forme de la composition de caoutchouc dans des 25 conditions industrielles classiques. [15] A cet effet, l'invention a pour objet un composé présentant une formule W : SP (W) dans laquelle : 30 chaque groupe Ar, et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué; et SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Ar, et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Ar, et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. 3045038 - 3 - [16] Grâce à la structure particulière du composé selon l'invention, la fluidité de la composition de caoutchouc comprenant une résine à base d'un polyphénol aromatique et d'un composé selon l'invention peut être modulée de façon à rendre cette dernière processable et à permettre sa mise en forme dans des conditions industrielles classiques. 5 Les inventeurs à l'origine de l'invention émettent l'hypothèse que le groupe SP agit comme un groupe assouplissant structurellement le composé selon l'invention et donc permettant d'augmenter la fluidité de la composition de caoutchouc. En outre, contrairement aux résines renforçantes de l'état de la technique, l'obtention de cette fluidité n'empêche pas d'obtenir des compositions de caoutchouc présentant une rigidité à basse déformation 10 largement améliorée par rapport aux compositions de caoutchouc classiques. Ainsi, l'invention permet d'augmenter la fluidité sans réduire la rigidité, voire même tout en l'augmentant. [17] De plus, le composé de formule W est très avantageux car il permet d'éviter la production de formaldéhyde contrairement aux donneurs de méthylène classiques. En effet, 15 la combinaison de résine phénolique classiquement utilisée en tant qu'accepteur de méthylene avec l'HMT ou l'H3M en tant que donneur de méthylène dans l'état de la technique, produit du formaldéhyde au cours de la vulcanisation par cuisson de la composition de caoutchouc. Or, il est souhaitable de diminuer, voire de supprimer à terme le formaldéhyde des compositions de caoutchouc en raison de l'impact environnemental de 20 ces composés et de l'évolution récente de la réglementation, notamment la réglementation européenne, sur ce type de composé. [18] Par « liaison covalente », on entend une liaison reliant deux atomes entre eux, chaque atome mettant en jeu un électron dans le cas d'une liaison simple et plusieurs dans le cas d'une liaison double ou triple. Ainsi, au sens de la présente invention, une liaison 25 covalente peut être simple, double ou triple. [19] Par « noyau aromatique », on entend un cycle respectant la règle de Hückel. Des exemples de noyaux aromatiques sont les hydrocarbures aromatiques, substitués ou non, monocycliques ou polycycliques, tels que le benzène, les hétérocycles aromatiques, substitués ou non, monocycliques ou polycycliques, tels que le furane, le pyrrole, le 30 thiophène et la pyridine. [20] L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un composé de formule W4 : 3045038 - 4 - (W4) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2, et dans lequel les noyaux Ar,, Ar2 sont identiques, procédé dans lequel, dans une étape C, on fait 5 réagir : - un réactif de formule Ha4Z4-01,_1-4-Ha dans laquelle Ha représente un halogène, et OH - un réactif de formule [021] L'invention a encore pour objet un procédé de fabrication d'un composé de formule 10 W5: [ZE3 - ZE 1 Si 0 ZE4 Z E2 (W5) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2 et dans lequel les noyaux Ari, Ar2 sont identiques et Yl, Y2 représentant chacun l'oxygène, procédé 15 dans lequel, dans une étape C, on fait réagir : - un réactif de formule Ha-ZE,-[Si(ZE3ZE4)-0]n-ZE2-Ha dans laquelle Ha représente un halogène, et - un réactif de formule [022] L'invention a pour autre objet l'utilisation d'un composé selon l'invention tel que défini 20 ci-dessus pour augmenter la fluidité d'une composition de caoutchouc à l'état cru comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'au moins un polyphénol aromatique et d'au moins le composé. Par l'expression « résine à base de », il faut bien entendu comprendre une résine comportant le mélange et/où le produit de réaction des différents 3045038 - 5 - constituants de base utilisés pour cette résine, certains d'entre eux pouvant être destinés à réagir ou susceptibles de réagir entre eux ou avec leur environnement chimique proche, au moins en partie, lors des différentes phases du procédé de fabrication de la composition, des composites ou du pneumatique, en particulier au cours d'une étape de cuisson. Ainsi, 5 on pourra également prévoir que le polyphénol aromatique et/ou le composé selon l'invention est/sont issu(s) d'un précurseur respectivement de ce polyphénol aromatique et/ou du composé selon l'invention. [23] Ainsi, l'invention permet de fabriquer une composition de caoutchouc comprenant au moins une résine phénol-aldéhyde à base d'au moins un composé selon l'invention et d'au 10 moins un polyphénol aromatique. [24] L'invention permet également de fabriquer une composition de caoutchouc comprenant au moins un composé selon l'invention et au moins un polyphénol aromatique. [25] L'invention peut également permettre de mettre en oeuvre un procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc, comprenant une étape de mélangeage d'au moins un 15 composé selon l'invention et d'au moins un polyphénol aromatique. [26] De préférence, durant l'étape de mélangeage, on mélange également au moins un élastomère à la composition. [27] L'invention peut également permettre de mettre en oeuvre un procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cuit, comprenant : 20 - une étape de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cru comprenant une étape de mélangeage d'au moins un composé selon l'invention et d'au moins un polyphénol aromatique, - puis, une étape de mise en forme de la composition de caoutchouc à l'état cru, - puis, une étape de vulcanisation de la composition de caoutchouc durant laquelle on 25 réticule une résine phénol-aldéhyde à base du composé selon l'invention et du polyphénol aromatique. [028] Ainsi, l'utilisation du composé selon l'invention permet également d'obtenir des compositions de caoutchouc présentant une rigidité à basse déformation largement améliorée par rapport aux compositions de caoutchouc classiques. 30 [029] Par composition de caoutchouc, on entend que la composition comprend au moins un élastomère ou un caoutchouc (les deux termes étant synonymes) et au moins un autre composant. [030] La composition de caoutchouc comprend donc au moins une (c'est-à-dire une ou plusieurs) résine phénol-aldéhyde; cette résine phénol-aldéhyde étant à base d'au moins un 35 (c'est-à-dire un ou plusieurs) composé selon l'invention et au moins un (c'est-à-dire un ou plusieurs) polyphénol aromatique, constituants qui vont être décrits en détail ci-après. 3045038 - 6 - [31] Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages en poids. Le sigle « pce » signifie parties en poids pour cent parties d'élastomère. [32] D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « entre a et b » 5 représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « de a à b » signifie le domaine de valeurs allant de la borne « a » jusqu'à la borne « b » c'est-à-dire incluant les bornes strictes « a » et « b ». 10 [033] Composé selon l'invention [34] Le groupe de liaison SP, par définition divalent, sépare les groupes Ar, et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15, c'est-à-dire que le chemin le plus court pour relier les groupes Ar, et Ar2 entre eux comporte au moins 16 liaisons covalentes, chacune de ces liaisons covalentes pouvant être, indépendamment l'une de l'autre, une 15 liaison simple, double ou triple. SP comprend donc implicitement au moins un atome relié d'une part à Ar, et d'autre part à Ar2. [35] Dans un mode de réalisation, le composé est de formule W1 : (W1) 20 dans laquelle : Ar3 représente un noyau aromatique, éventuellement substitué ; SP relie les groupes Ar), Ar2, et Ar3 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Arl, Ar2, et Ar3 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. 25 [036] Un tel composé présente un groupe SP ramifié permettant de créer un noeud de réticulation supplémentaire dans le réseau créé par la résine phénol-aldéhyde. Ainsi, on augmente la rigidité à cuit de la composition de caoutchouc. [037] Avantageusement, dans ce mode de réalisation où le composé est de formule W1, le groupe SP représente un groupe de formule SP1 : 3045038 - 7 - Y1 Y2 Y3 (SP1) avec Y1, Y2, Y3 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=0, un 5 groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe C=0, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Yl, Y2, Y3 représentant chacun l'oxygène. [38] Avantageusement, dans cet autre mode de réalisation où le composé est de formule W1, SP représente un groupe de formule SP1 : Y1 10 Y2 Y3 (SP1) avec Z représentant un radical trivalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical trivalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou 15 plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, 0, S, Si et P. [39] Avantageusement, Z représente un radical trivalent choisi dans le groupe constitué par : - les radicaux alkyltriyl, aryltriyl, arylalkyltriyl, alkylaryltriyl, cycloalkyltriyl, alcényltriyl, AL1 les radicaux AL2 AL3 avec AL,, AL2, AL3, représentant, indépendamment l'un 20 de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un radical trivalent aryltriyl ; 3045038 - 8 - AR2 les radicaux ARi AR3 avec AR1, AR2, AR3 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical trivalent alkyltriyl. [040] De préférence, Z représente un radical trivalent choisi dans le groupe constitué par : - les radicaux alkyltriyl, AL-1 les radicaux AL2 AL3 avec AL,, AL2, AL3 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un radical tétravalent aryltriyl AR2 les radicaux ARi AR3avec AR,, AR2, AR3 représentant, indépendamment 10 l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical trivalent alkyltriyl [41] Plus préférentiellement, Z représente un radical trivalent alkyltriyl. [42] Encore plus avantageusement, Z représente un radical trivalent alkyltriyl ramifié. [43] Dans encore un autre mode de réalisation, le composé est de formule W2 : O 15 O (W2) 3045038 - 9 - dans laquelle : chaque groupe Ar3 et Ar4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué ; SP relie les groupes Ar,, Ar2, Ar3 et Ar4 entre eux, SP séparant deux à deux les 5 groupes Ar,, Ar2, Ar3 et Ar4 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. [044] Un tel composé présente un groupe SP ramifié permettant de créer un noeud de réticulation supplémentaire dans le réseau créé par la résine phénol-aldéhyde. Ainsi, on augmente la rigidité à cuit de la composition de caoutchouc. 10 [045] Avantageusement, dans cet autre mode de réalisation où le composé est de formule W2, le groupe SP représente un groupe de formule SP2 : Y3 Y4 (SP2) avec 1, - Y Y2, - Y3, - Y4 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi - 15 dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y Y Y - 1, - 2, Y3, - Y 4 représentant chacun l'oxygène. [046] Avantageusement, dans cet autre mode de réalisation où le composé est de formule 20 W2, SP représente un groupe de formule SP2 : Y3 Y4 (SP2) avec Z représentant un radical tétravalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical tétravalent peut 25 éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, O, S, Si et P. [047] Avantageusement, Z représente un radical tétravalent choisi dans le groupe constitué par : 3045038 -10- les radicaux alkyltétrayl, aryltétrayl, arylalkyltétrayl, alkylaryltétrayl, cycloalkyltétrayl, alcényltétrayl, AL3 AL1 R AL2 - les radicaux AL4 avec ALi, AL2, AL3, AL4 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un 5 radical tétravalent aryltétrayl et AR3 - les radicaux R1A AL A R2 avec AR1, AR2, AR3, AR4 représentant, AR4 indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical tétravalent alkyltétrayl, [048] De préférence, Z représente un radical tétravalent choisi dans le groupe constitué 10 par : - les radicaux alkyltétrayl, - les radicaux AL3 avec ALi, AL2, AL3, AL4 représentant, AL1 R AL2 AL4 indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un radical tétravalent aryltétrayl et AR3 RiA AR2 15 les radicaux AR4 avec AR1, AR2, AR3, AR4 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical tétravalent alkyltétrayl. [49] Plus préférentiellement, Z représente un radical tétravalent alkyltétrayl. [50] Encore plus avantageusement, Z représente un radical tétravalent alkyltétrayl 20 ramifié. 3045038 [51] Avantageusement, SP sépare les groupes Art et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100 et plus préférentiellement inférieur ou égal à 75. Dans les modes de réalisation utilisant des composés de formule W1 et W2, SP sépare deux à deux les groupes Art, Ar2, Ara et Ar4 par 5 un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100 et plus préférentiellement inférieur ou égal à 75. La tenue en température, c'est-à-dire le maintien de la rigidité avec l'augmentation de la température, de la composition de caoutchouc diminue lorsque la distance entre les deux noyaux aromatiques An et Ar2 devient trop élevée. Ainsi, en fonction de l'utilisation de la composition de caoutchouc, on 10 pourra choisir une distance adaptée. [52] Avantageusement, SP comprend au moins 5 liaisons simples successives, dé préférence au moins 10 liaisons simples successives et plus préférentiellement au moins 15 liaisons simples successives. Pour un nombre de liaisons covalentes données, plus le nombre de liaisons simples est important, plus on augmente la fluidité, et ce, sans pour 15 autant diminuer la rigidité, même voire en l'augmentant. [53] Avantageusement, la masse molaire du composé de formule W est inférieure ou égale à 10000 g.mo1-1, de préférence inférieure ou égale à 5000 g.mo1-1, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1. [54] De préférence, SP représente un radical au moins divalent (divalent dans le cas d'un 20 composé de formule W, trivalent dans le cas d'un composé de formule W1 et tétravalent dans le cas d'un composé de formule W2) choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical au moins divalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, O, S, Si et P. 25 [055] Avantageusement, le composé est de formule W3 : -Z- (W3) dans laquelle Y1-Z-Y2 représente un radical divalent avec Y1 et Y2 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un 30 groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentant chacun l'oxygène. [56] Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, Y1 et Y2 sont identiques. [57] Avantageusement, le composé est de formule W3 : 3045038 - 12 - -Z-Y2 (W3) dans laquelle Y1-Z-Y2 représente un radical divalent avec Z représentant un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné 5 substitué. Un tel radical divalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, O, S, Si et P. [58] Avantageusement, Z représente un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL- 10 AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un 15 groupe alkyl et plus préférentiellement Z représente un radical divalent alkyle. [59] Avantageusement, SP représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux polyester, polyéther, polydiène, polyalkylène et polysilicone et les associations de ces radicaux, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux polyéther et 20 polysilicone et les associations de ces radicaux Ce radical peut être divalent, trivalent ou tétravalent. [60] Par radical polyester, on entend un radical comprenant un motif répétitif comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins une fonction 25 ester. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. Dans un mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un homopolyester aliphatique. De tels radicaux sont choisi dans le groupe constitué par les radicaux du polyglycolide (PGA), du poly(acide lactique) (PLA), du poiycaprolactone (PCL). 30 [061] Dans un autre mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un copolyester aliphatique. De tels radicaux sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux du polyéthylène adipate (PEA) et du polybutylène succinate (PBS). [062] Dans encore un autre mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un copolyester semi-aromatique. De tels radicaux sont choisis dans le groupe constitué par les 3045038 -13- radicaux du polytéréphtalate d'éthylène (PET), du polytéréphtalate de butylène (PBT), du polytéréphtalate de triméthylène (PTT) et du polyéthylène naphtalate (PEN). [63] Dans encore un autre mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un homo-copolyester aromatique, tel que les radicaux des polyarylates. [64] Par radical polyéther, on entend un radical comprenant un motif répétitif comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins une fonction éther. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. 10 [065] De préférence, le radical polyéther est de formule 04Z4-0-1,, dans lequel Z4 est un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, O, S, Si et P. Le composé de formule W présente alors la formule 15 W4 suivante : 0 Z4- (W4) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2. [66] De préférence Z4 représente un radical divalent choisi dans le groupe constitué par 20 les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR- AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, et plus préférentiellement Z4 représente un radical divalent alkylène, et encore plus préférentiellement un radical divalent alkylène linéaire. 25 [67] Par radical polydièhè, on entend un radical comprenant un motif répétitif comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins une fonction alcène non aromatique. Par fonction alcène non aromatique, on entend que la fonction alcène n'appartient pas à un noyau aromatique. Par chaine principale, on entend la 30 succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. [68] Par radical polyalkylène, on entend un radical comprenant un motif répétitif comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins un radical alkyl, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs cycles 3045038 - 14 - aromatiques. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. [069] Par radical polysilicone, on entend un radical comprenant un motif répétitif 5 comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins un radical siloxane. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. [070] De préférence, le radical polysilicone est de formule Z5: ZE3 Y1-ZE1 Si ZE2---Y2 0 I ZE4 n 10 (4) [071] Le composé de formule W présente alors la formule W5 suivante : ZE3 Y1-ZE1 Si 0 Z E2 Y2 ZE4 n (W5) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2. 15 [072] Avantageusement, Y1 et Y2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe S02, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CO,= un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentent chacun l'oxygène. 20 [073] Avantageusement, chaque radical ZE1, ZE2 représente, indépendamment l'un de l'autre un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, O, S, Si et P. Optionnellement, chaque radical ZE1, ZE2 représente, 25 indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, 3045038 - 15 - AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un 5 groupe alkyl et plus préférentiellement chaque radical ZE1, ZE2 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement chaque radical ZEi, ZE2 représente un radical divalent alkylène linéaire. [74] Avantageusement, chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et 10 un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, O, S, Si et P. [75] Optionnellement, chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment Fun de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, 15 arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, et plus préférentiellement chaque radical ZE3, ZE4, représente un radical monovalent alkyl. [76] Dans un mode de réalisation, le reste de chaque noyau aromatique Art, Ar2 est non substitué. De préférence, dans ce mode de réalisation, lorsque chaque noyau aromatique 20 Art, Ar2 est un noyau benzénique, le composé est de formule W6 : sp--1-1 .A=c) (W6) [77] Dans un autre mode de réalisation, chaque noyau aromatique An, Ar2 est substitué respectivement par au moins un groupe K1, K2 représentant, indépendamment l'un de 25 l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical monovalent hydrocarboné substitué. Un tel radical monovalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par N, O, S, Si et P. De préférence chaque groupe K1, K2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical 30 monovalent alkyle ou un radical monovalent 0-alkyle. De préférence, dans cet autre mode de réalisation, lorsque chaque noyau aromatique Art, Ar2 est un noyau benzénique, le composé est de formule W7 : 3045038 -16- ,_0 °71\ SP /\ K, 2 (W7) [078] Dans un mode de réalisation, chaque groupe K,, K2 et le groupe SP sont situés en position ortho l'un par rapport l'autre sur chaque noyau aromatique benzénique Ar,, Ar2. 5 [079] De façon préférée, qu'il soit ou non substitué, chaque noyau aromatique Ar), Ar2 est un noyau benzénique. Dans un mode de réalisation, le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position para l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Ar, et Ar2. Dans un mode de réalisation préféré et afin d'augmenter la rigidité de la composition, le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position ortho l'un par rapport à l'autre sur to chaque noyau aromatique Ar, et Ar2. Dans un mode de réalisation encore plus préféré et afin d'augmenter davantage la rigidité de la composition, le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position méta l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Ar, et Ar2. 15 [080] Compositions de caoutchouc [081] En fonction de l'utilisation de la composition, on utilisera une quantité totale d'aldéhyde (composé selon l'invention et éventuellement aldéhyde additionnel tel que décrit ci-dessous) allant de 0,1 à 25 pce. De même, on utilisera une quantité de polyphénol aromatique allant de 0,1 à 25 pce. 20 [082] Selon l'utilisation que l'on fait de la composition, la composition de caoutchouc présente, à l'état cuit, un module sécant à 10% d'allongement MA10 mesuré selon la norme ASTM D 412 de 1998 (éprouvette C) supérieur ou égal à 10 MPa, de préférence à 20 MPa, préférentiellement à 30 MPa, plus préférentiellement à 40 MPa et encore plus préférentiellement à 60 MPa. 25 [083] De préférence, la composition de caoutchouc comprend un élastomère diénique. [084] Par élastomère ou caoutchouc (les deux termes étant synonymes) du type "diénique", on entend de manière générale un élastomère issu au moins en partie (i.e. un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). 30 [085] De manière particulièrement préférentielle, l'élastomère diénique de la composition de caoutchouc est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes (BR), les polyisoprènes de synthèse (IR), le caoutchouc naturel (NR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont 3045038 -17- plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR) et les mélanges de tels copolymères. 5 [086] Les compositions de caoutchouc peuvent contenir un seul élastomère diénique ou un mélange de plusieurs élastomères diéniques, le ou les élastomères diéniques pouvant être utilisés en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères, par exemple des polymères thermoplastiques. 10 [087] De préférence, la composition de caoutchouc comprend une charge renforçante. [88] Lorsqu'une charge renforçante est utilisée, on peut utiliser tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique telle que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, ou encore un coupage de 15 ces deux types de charge, notamment un coupage de noir de carbone et de silice. [89] Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Par exemple, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTM). 20 [090] Dans le cas d'une utilisation de noirs de carbone avec un élastomère isoprénique, les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à l'élastomère isoprénique sous la forme d'un masterbatch (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou -WO 99/16600). [91] Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut 25 citer les charges organiques de polyvinylaromatique fonctionnalisé telles que décrites dans les demandes WO-A-2006/069792 et WO-A-2006/069793. [92] Par "charge inorganique renforçante", doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale (quelles que soient sa couleur et son origine (naturelle ou de -synthèse), encore appelée charge "blanche", charge "claire" voire 30 "charge non noire" ("non-black filler") par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes apte à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de carbone conventionnel de grade pneumatique. Une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par 35 la présence de groupes hydroxyle (-OH) à sa surface. [93] L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est 3045038 -18- indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de micro-perles, de granules, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que 5 décrites ci-après. [94] Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (SiO2), ou du type alumineuse, en particulier de l'alumine (A1203). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogenée présentant une surface 10 BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inferieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS"), on citera par exemple les silices "Ultrasil" 7000 et "Ultrasil" 7005 de la société Evonik, les silices "Zeosil" 1165MP, 1135MP et 1115MP de la société Rhodia, la silice "Hi-Sil" EZ150G de la société PPG, les silices "Zeopol" 8715, 8745 et 8755 de la Société Huber, les 15 silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande WO 03/16837. [95] Enfin, l'homme du métier comprendra qu'à titre de charge équivalente de la charge inorganique renforçante décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que de la silice, ou bien comporterait à sa 20 surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyle, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. 1096] De préférence, le taux de charge renforçante totale (noir de carbone et/ou charge inorganique renforçante telle que silice) est compris dans un domaine de 5 à 120 pce, plus préférentiellement de 5 à 100 pce et encore plus préférentiellement de 5 à 90 pce. 25 [097] Le noir de carbone peut avantageusement constituer la seule charge renforçante ou la charge renforçante majoritaire. Bien entendu on peut utiliser un seul noir de carbone ou un coupage de plusieurs noirs de carbone de grades ASTM différents. Le noir de carbone peut être également utilisé en coupage avec d'autres charges renforçantes et en particulier des charges inorganiques renforçantes telles que décrites précédemment, et en particulier 30 de la silice. [98] Lorsqu'une charge inorganique (par exemple de la silice) est utilisée dans la composition de caoutchouc, seule ou en coupage avec du noir de carbone, son taux est compris dans un domaine de 0 à 70 pce, préférentiellement de 0 à 50 pce, en particulier également de 5 à 70 pce, et encore plus préférentiellement cette proportion varie de 5 à 50 35 pce, particulièrement de 5 à 40 pce. [99] De préférence, la composition de caoutchouc comprend des additifs divers. 3045038 -19- [0100] Les compositions de caoutchouc peuvent comporter également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères destinées à la fabrication de pneumatiques, comme par exemple des plastifiants ou des huiles d'extension, que ces derniers soient de nature aromatique ou non-aromatique, des pigments, des agents 5 de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue ou bien encore des promoteurs d'adhésion. [0101] De préférence, la composition de caoutchouc comprend un système de réticulation, plus préférentiellement de vulcanisation. [0102] Le système de vulcanisation, comprend un agent donneur de soufre, par exemple du 10 soufre. [0103] De préférence, le système de vulcanisation comprend des activateurs de vulcanisation tels que l'oxyde de zinc et l'acide stéarique. [0104] De préférence, le système de vulcanisation comprend un accélérateur de vulcanisation et/ou un retardateur de vulcanisation. 15 [0105] Le soufre ou agent donneur de soufre est utilisé à un taux préférentiel compris dans un domaine de 0,5 à 10 pce, plus préférentiellement compris dans un domaine de 0,5 à 8,0 pce. L'ensemble des accélérateurs, retardateurs et activateurs de vulcanisation est utilisé à un taux préférentiel compris dans un domaine de 0,5 à 15 pce. Le ou les activateurs de vulcanisation est ou sont utilisés à un taux préférentiel compris dans un domaine de 0,5 et 20 12 pce. [0106] Le système de réticulation proprement dit est préférentiellement à base de soufre et d'un accélérateur primaire de vulcanisation, en particulier d'un accélérateur du type sulfénamide. A ce système de vulcanisation viennent s'ajouter, divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique, 25 dérivés guanidiques (en particulier diphenylguanidine), etc. [0107] On peut utiliser comme accélérateur (primaire ou secondaire) tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazole ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de type thiurame, et de type dithiocarbamate de zinc. Ces accélérateurs 30 sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par le disulfure de 2- mercaptobenzothiazyle (en abrégé "M BTS"), N-cyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "CBS"), N,N-dicyclohexyl- 2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "DCBS"), N-terbutyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "TBBS"), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé "TBSI"), dibenzyldithiocarbamate de zinc (en abrégé "ZBEC") et les 35 mélanges de ces composés. De préférence, on utilise un accélérateur primaire du type sulfénamide. 3045038 - 20 - [0108] Dans un mode de réalisation, la composition de caoutchouc se trouve à l'état cuit, c'est-à-dire vulcanisée. Dans d'autres modes de réalisation, la composition se trouve à l'état cru, c'est-à-dire non vulcanisée, la résine phénol-aldéhyde réticulée ayant été ajoutée ultérieurement à la composition non vulcanisée. 5 j0109] Dans un mode de réalisation, la résine phénol-aldéhyde n'ayant pas encore réticulé, la composition de caoutchouc comprend : au moins un polyphénol aromatique, et au moins un composé selon l'invention. [0110] De préférence, dans ce mode de réalisation, la composition est à l'état cru, c'est-à- 10 dire non vulcanisée. [0111] De préférence, la composition de caoutchouc peut être utilisée dans le pneumatique sous la forme d'une couche. Par couche, on entend tout élément tridimensionnel, de forme et d'épaisseur quelconques, notamment en feuille, bande ou autre élément de section droite quelconque, par exemple rectangulaire ou triangulaire. 15 [0112] Bien entendu, toutes les caractéristiques relatives au polyphénol aromatique et au composé selon l'invention de la composition comprenant la résine s'appliquent également à la composition comprenant le polyphénol aromatique et le composé selon l'invention non réticulés à l'état de résine. 20 [0113] Polyphénol aromatique à base de la résine phénol-aldéhyde [0114] La résine phénol-aldéhyde comprend un ou plusieurs polyphénols aromatiques que ce soit à l'état non réticulés ou bien à l'état réticulé. [0115] De préférence, le polyphénol aromatique comprend au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux 25 positions ortho d'au moins un des groupes -0-H étant non substituées. [0116] Par « position méta l'un par rapport à l'autre », on entendra que les groupes hydroxyles -0-H sont portées par des carbones du noyau aromatique séparés l'un de l'autre par un unique autre carbone du noyau aromatique. [0117] Par « en position ortho d'un groupe », on entendra la position occupée par le 30 carbone du noyau aromatique immédiatement adjacent au carbone du noyau aromatique portant le groupe. [0118] Par « noyau aromatique », on entend un cycle respectant la règle de Hückel. Des exemples de noyaux aromatiques sont les hydrocarbures aromatiques, substitués ou non, monocycliques ou polycycliques, tels que le benzène, les hétérocycles aromatiques, 35 substitués ou non, monocycliques ou polycycliques, tels que le furane, le pyrrole, le thiophène et la pyridine. 3045038 - 21 - [0119] Dans un mode de réalisation préféré, le noyau aromatique du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-H en position méta les uns par rapport aux autres. [0120] De préférence, les deux positions ortho de chaque groupe -0-H du polyphénol aromatique sont non substituées. On entend par là que les deux atomes de carbone situés 5 de part et d'autre (en position ortho) de l'atome de carbone porteur du groupe -0-H sont porteurs d'un simple atome d'hydrogène. [0121] Encore plus préférentiellement, le reste du noyau aromatique du polyphénol aromatique est non substitué. On entend par là que les autres atomes de carbone du reste du noyau aromatique (ceux autres que les atomes de carbone porteurs des groupes -O-H) 10 sont porteurs d'un simple atome d'hydrogène. [0122] Dans un mode de réalisation, le polyphénol aromatique comprend plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux groupes -OH en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H d'au moins un noyau aromatique étant non substituées. 15 [0123] Dans un mode de réalisation préféré, au moins un des noyaux aromatiques du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-H en position méta les uns par rapport aux autres. [0124] De préférence, les deux positions ortho de chaque groupe -0-H d'au moins un noyau aromatique sont non substituées. 20 [0125] Encore plus préférentiellement, les deux positions ortho de chaque groupe -0-H de chaque noyau aromatique sont non substituées. [0126] Avantageusement, le ou chaque noyau aromatique du polyphénol aromatique est un noyau benzénique. [0127] A titre d'exemple de polyphénol aromatique comportant un seul noyau aromatique, 25 on peut citer en particulier, le résorcinol et le phloroglucinol, de formules respectives I et II : OH HO OH HO OH (I) [0128] A titres d'exemples, dans le cas où le polyphénol aromatique comporte plusieurs 30 noyaux aromatiques, au moins deux de ces noyaux aromatiques, identiques ou différents, sont choisis parmi ceux de formules générales : 3045038 - 22 - OH HO v OH HO v OH HO v OH HO OH (III-b) (III-d) dans lesquelles les symboles Z1, Z2, identiques ou différents s'ils sont plusieurs sur le même 5 noyau aromatique, représentent un atome (par exemple carbone, soufre ou oxygène) ou un groupe de liaison par définition au moins divalent, qui relie au moins ces deux noyaux aromatiques au reste du polyphénol aromatique. [0129] Un autre exemple de polyphénol aromatique est le 2,2',4,4'-tétrahydrôxydiphényl sulfide, ayant la formule suivante : HO 10 (IV) [0130] Un autre exemple de polyphénol aromatique est la 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl benzophénone, de formule suivante : OH n HO HO OH 15 (V) [0131] On note que chaque composé IV et V est un polyphénol aromatique comportant deux noyaux aromatiques (de formules III-c) dont chacun est porteur d'au moins deux (en l'occurrence de deux) groupes -0-H en position méta l'un par rapport à l'autre. 20 [0132] On note que dans le cas d'un polyphénol aromatique comportant au moins un noyau aromatique conforme à la formule III-b, les deux positions ortho de chaque groupe -0-H d'au moins un noyau aromatique sont non substituées. Dans le cas d'un polyphénol aromatique comportant plusieurs noyaux aromatiques conformes à la formule III-b, les deux positions ortho de chaque groupe -0-H de chaque noyau aromatique sont non substituées. 25 [0133] Selon un mode de réalisation de l'invention, le polyphénol aromatique est choisi dans OH 3045038 - 23 - le groupe constitué par le résorcinol I, le phloroglucinol II, le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide IV, la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophenone V et les mélanges de ces composés. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, le polyphénol aromatique est le phloroglucinol Il. 5 [0134] Aldéhyde additionnel de la composition [0135] Dans un mode de réalisation, la résine phénol-aldéhyde est à base d'un aldéhyde additionnel différent du composé de formule W. L'aldéhyde additionnel permet de moduler les propriétés de la composition de caoutchouc induites par l'introduction de la résine 10 phénol-aldéhyde à base du composé de formule W. [0136] Avantageusement, l'aldéhyde additionnel est un aldéhyde aromatique. De même que pour le composé de formule W, un tel aldéhyde est très avantageux car il permet d'éviter la production de formaldéhyde contrairement aux donneurs de méthylène classiques. Un aldéhyde aromatique est un composé comprenant au moins un noyau aromatique, ce noyau 15 aromatique portant au moins une (une ou plusieurs) fonction aldéhyde. [0137] De préférence, l'aldéhyde aromatique est choisi dans le groupe constitué par le 1,3- benzène-dicarboxaldéhyde, le 1,4-benzène-dicarboxaldéhyde, un aldéhyde de formule A : H (A) dans laquelle : 20 X comprend N, S ou O R représente -H ou -CHO et les mélanges de ces composés. [0138] Préférentiellement, l'aldéhyde est de formule A': O 25 F H 30 [0139] Encore plus préférentiellement, R représente -CHO. [0140] Selon un mode de réalisation préférentiel, X représente O. [0141] Dans une variante de l'aldéhyde de formule A, X représente O et R représente -H. 3045038 H H L'aldéhyde utilisé est alors de formule Ba: (Ba) H [0142] Dans une variante de l'aldéhyde de formule A', X représente O et R représente -H. 5 L'aldéhyde utilisé est alors le furfuraldéhyde et est de formule B'a: (B'a) [0143] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule A, X représente O et R représente -CHO. L'aldéhyde utilisé est alors de formule Bb: H H (Bb) [0144] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule A', X représente O et R représente -CHO. L'aldéhyde utilisé est alors le 2,5-furanedicarboxaldéhyde et est de formule B'b: O O (B'b) [0145] Dans un autre mode de réalisation, X comprend N. [0146] Dans une variante de l'aldéhyde de formule A, X représente NH. L'aldéhyde utilisé est de formule Ca: (Ca) 10 15 20 [0147] Dans une variante de l'aldéhyde de formule A', X représente NH. L'aldéhyde utilisé 3045038 - 25 - est de formule C'a: (C'a) [0148] De préférence, R représente -CHO dans la variante de l'aldéhyde de formule C'a et 5 l'aldéhyde obtenu est alors le 2,5-1H-pyrroledicarboxaldéhyde. [0149] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule A, X représente NR1 avec R1 représentant un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle. L'aldéhyde utilisé est de formule Cb: R1 10 N H (Cb) 15 [0150] Dans un autre mode de réalisation, X comprend S. [0151] Dans une variante de l'aldéhyde de formule A, X représente S. L'aldéhyde utilisé est de formule Da: H (Da) 20 [0152] Dans une variante de l'aldéhyde de formule A', X représente S. L'aldéhyde utilisé est de formule D'a: O H (D'a) [0153] De préférence, R représente -CHO dans la variante de l'aldéhyde de formule D'a et 25 est alors le 2,5-thiophènedicarboxaldéhyde. [0154] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule A, X représente SR2 avec R2 3045038 - 26 - représentant un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle. L'aldéhyde utilisé est de formule Db: 5 H (Db) [0155] Dans encore une autre variante de l'aldéhyde de formule A, X représente R3-S-R2 avec R2, R3 représentant chacun indépendamment l'un de l'autre un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle. L'aldéhyde utilisé est de formule Dc: 10 15 H 20 (Dc) [0156] Dans encore une autre variante de l'aldéhyde de formule A, X représente S=0. L'aldéhyde utilisé est de formule Dd: 0 S R H (Dd) 25 [0157] Dans encore une autre variante de l'aldéhyde de formule A, X représente 0=S=0. L'aldéhyde utilisé est de formule De: O ,O O H (De) 3045038 - 27 - [0158] Parmi les différents modes de réalisation décrits ci-dessus, on préférera les modes de réalisation et les variantes dans lesquels X représente NH, S ou O. Dans ces modes de réalisation et variantes, on pourra avoir, conformément à l'invention, R représentant -H ou -- 5 CHO et de préférence R représentant -CHO. Dans ces modes de réalisation et variantes, on aura préférentiellement R en position 5 et le groupe -CHO en position 2 sur le noyau aromatique (formule A'). [0159] Ainsi, plus préférentiellement, l'aldéhyde aromatique est choisi dans le groupe constitué par le 1,4-benzène-dicarboxaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5- 10 furanedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces composés. [0160] De préférence, la composition de caoutchouc est dépourvue de formaldéhyde. [0161] Lorsque la résine phénol-aldéhyde est à base de plusieurs aldéhydes dont l'un au moins est un composé de formule W tel que décrit ci-dessus, chaque aldéhyde autre que chaque composé de formule W tel que décrit ci-dessus est préférentiellement différent du 15 formaldéhyde. La composition est alors également préférentiellement dépourvue de formaldéhyde. [0162] En d'autres termes et de manière préférée, le ou chaque aldéhyde, y compris le composé selon l'invention, de la résine phénol-aldéhyde est différent du formaldéhyde. [0163] Par dépourvue de formaldéhyde, on entend que le taux massique de formaldéhyde 20 en poids total du ou des aldéhydes est strictement inférieur à 1%. [0164] Dans certains modes de réalisation, la composition peut comprendre du formaldéhyde. De préférence, la composition comprend alors un taux massique de formaldéhyde en poids total du ou des aldéhydes inférieur ou égal à 10%, de préférence à 5% et plus préférentiellement à 2%. 25 [0165] Composite de caoutchouc selon l'invention [0166] Le composite de caoutchouc est renforcé d'au moins un élément de renfort noyé dans la composition de caoutchouc comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'un composé selon l'invention. 30 [0167] Ce composite de caoutchouc peut être préparé selon un procédé comportant au moins les étapes suivantes : au cours d'une première étape, combiner au moins un élément de renfort avec une composition de caoutchouc (ou élastomère, les deux termes sont synonymes) pour former un composite de caoutchouc renforcé de l'élément de renfort; 35 - puis, au cours d'une deuxième étape, réticuler par cuisson, par exemple par vulcanisation, de préférence sous pression, le composite ainsi formé. 3045038 - 28 - [0168] Parmi les éléments de renforts, on pourra citer les éléments de renfort textiles, métalliques ou hybrides textile-métal. [0169] Par textile, on entend, de manière bien connue de l'homme du métier, tout matériau en matière autre que métallique, qu'elle soit naturelle comme synthétique, susceptible d'être 5 transformée en fil, fibre par tout procédé de transformation approprié. On peut citer par exemple, sans que les exemples ci-après soient limitatifs, un procédé de filage de polymère tel que par exemple filage au fondu, filage en solution ou filage de gel. [0170] Ce matériau textile peut consister en un fil ou fibre ou également en un tissu réalisé à partir de fils ou fibres, par exemple d'un tissu tramé avec fils de chaîne et fils de trame, ou lo encore d'un tissu croisé avec fils croisés. [0171] De préférence, ce matériau textile de l'invention est choisi dans le groupe constitué par les monofilaments (où fils unitaires), les fibres multifilamentaires, les assemblages de tels fils ou fibres, et les mélanges de tels matériaux. Il s'agit plus particulièrement d'un monofilament, d'une fibre multifilamentaire ou d'un retors. 15 [0172] Par fil ou fibre, on entend de manière générale tout élément longiligne de grande longueur relativement à sa section transversale, quelle que soit la forme de cette dernière, par exemple circulaire, oblongue, rectangulaire ou carrée, ou même plate, ce fil pouvant être rectiligne comme non rectiligne, par exemple torsadé, ou ondulé. La plus grande dimension de sa section transversale est préférentiellement inférieure à 5 mm, plus préférentiellement 20 inférieur à 3 mm. [0173] Ce fil ou cette fibre peut prendre tout forme connue, il peut s'agir par exemple d'un monofilament élémentaire de diamètre important (par exemple et de préférence égal ou supérieur à 50 pm), d'une fibre multifilamentaire (constituée d'une pluralité de filaments élémentaires de faible diamètre, typiquement inférieur à 30 pm), d'un retors ou câblé textile 25 formé de plusieurs fibres ou monofilaments textiles retordus ou câblés ensemble, ou encore d'un assemblage, un groupe, une rangée de fils ou fibres tels que par exemple une bande ou bandelette comportant plusieurs de ces monofilaments, fibres, retors ou câblés regroupés ensemble, par exemple alignés selon une direction principale, rectiligne ou pas. [0174] Les matériaux textiles peuvent être en matière organique ou polymérique, comme en 30 matière inorganique. [0175] A titre d'exemples de matières inorganiques, on citera le verre, le carbone. [0176] L'invention est préférentiellement mise en oeuvre avec des matériaux en matière polymérique, du type thermoplastique comme non thermoplastique. [0177] A titre d'exemples de matières polymériques du type non thermoplastique, on citera 35 par exemple l'aramide (polyamide aromatique) et la cellulose, naturelle comme artificielle, telle que le coton, la rayonne, le lin, le chanvre. 3045038 - 29 - [0178] A titre d'exemples dé matières polymériques du type thermoplastiques, on citera préférentiellement les polyamides aliphatiques et les polyesters. Parmi les polyamides aliphatiques, on peut citer notamment les polyamides 4-6, 6, 6-6, 11 ou 12. Parmi les polyesters, on peut citer par exemple les PET (polyéthylène téréphthalate), PEN 5 (polyéthylène naphthalate), PBT (polybutylène téréphthalate), PBN (polybutylène naphthalate), PPT (polypropylène téréphthalate), PPN (polypropylène naphthalate). [0179] Par métallique, on entend par définition un ou des éléments filaires constitués majoritairement (c'est-à-dire pour plus de 50% de sa masse) ou intégralement (pour 100% de sa masse) d'un matériau métallique. De préférence, le matériau métallique est l'acier, 10 plus préférentiellement en acier perlitique (ou ferrito-perlitique) au carbone comprenant avantageusement entre 0,4% et 1,2% en masse de carbone. [0180] L'élément de renfort métallique peut être un monofilament, un câble comprenant plusieurs monofilaments métalliques ou un câble multi-torons comprenant plusieurs câbles alors appelés torons. 15 [0181] Dans le cas préféré où l'élément de renfort comprend plusieurs monofilaments métalliques ou plusieurs torons, les monofilaments métalliques ou les torons sont assemblés par retordage ou par câblage. On rappelle qu'il existe deux techniques possibles d'assemblage: soit par retordage : les monofilaments métalliques ou les torons subissent à la fois 20 une torsion collective et une torsion individuelle autour de leur propre axe, ce qui génère un couple de détorsion sur chacun des monofilaments ou torons ; soit par câblage: les monofilaments métalliques ou les torons ne subissent qu'une torsion collective et ne subissent pas de torsion individuelle autour de leur propre axe. [0182] De façon optionnelle, l'élément de renfort comprend plusieurs monofilaments et est 25 du type gommé in situ, c'est-à-dire que l'élément de renfort est gommé de l'intérieur, pendant sa fabrication même par une gomme de remplissage. De tels éléments filaires métalliques sont connus de l'homme du métier. La composition de la gomme de remplissage peut être identique ou non à la composition de caoutchouc dans laquelle l'élément de renfort est noyé. 30 [0183] Pneumatique [9184] De tels pneumatiques sont par exemple ceux destinés à équiper des véhicules à moteur de type tourisme, SUV ("Sport Utility Vehicles'), deux roues (notamment vélos, motos), avions, comme des véhicules industriels choisis parmi camionnettes, "Poids-lourd" - 35 c'est-à-dire métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route tels qu'engins agricoles ou de génie civil -, autres véhicules de 3045038 - 30 - transport ou de manutention. [0185] A titre d'exemple, la figure 1 annexée représente de manière très schématique (sans respect d'une échelle spécifique), une coupe radiale d'un pneumatique conforme à l'invention pour véhicule du type poids lourd. 5 [0186] Ce pneumatique 1 comporte un sommet 2 renforcé par une armature de sommet ou ceinture 6, deux flancs 3 et deux bourrelets 4, chacun de ces bourrelets 4 étant renforcé avec une tringle 5. Le sommet 2 est surmonté d'une bande de roulement non représentée sur cette figure schématique. Une armature de carcasse 7 est enroulée autour des deux tringles 5 dans chaque bourrelet 4, le retournement 8 de cette armature 7 étant par exemple 10 disposé vers l'extérieur du pneumatique 1 qui est ici représenté monté sur sa jante 9. L'armature de carcasse 7 est de manière connue en soi constituée d'au moins une nappe renforcée par des câbles dits "radiaux", par exemple métalliques, c'est-à-dire que ces câbles sont disposés pratiquement parallèles les uns aux autres et s'étendent d'un bourrelet à l'autre de manière à former un angle compris entre 80° et 90° avec le plan circonférentiel 15 médian (plan perpendiculaire à l'axe de rotation du pneumatique qui est situé à mi-distance des deux bourrelets 4 et passe par le milieu de l'armature de sommet 6). [0187] Ce pneumatique 1 de l'invention a par exemple pour caractéristique qu'au moins une armature de sommet 6 et/ou son armature de carcasse 7 comporte une composition de caoutchouc comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'un composé selon l'invention. 20 [0188] Procédé de fabrication du composé de formule W4 selon l'invention [0189] Dans un mode de réalisation, dans une étape B préalable à l'étape C, on fait réagir : un réactif de formule LG-[Z4-O]'_1-Z4-LG, dans laquelle LG représente un groupe de formule V-S03- dans laquelle V représente un radical monovalent hydrocarboné 25 ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et un halogènure nucléophile. [0190] Un halogénure nucléophile peut par exemple être un halogénure de lithium ou bien un halogénure d'hydrogène. [0191] Dans un mode de réalisation, dans une étape A préalable à l'étape B, on fait réagir : 30 un réactif de formule OH4Z4-0],i_1-Z4-0H, et un réactif de formule V-S02-Hb dans laquelle V représente un radical monovalent hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et Hb représente un halogène. [0192] Avantageusement, V représente un radical monovalent choisi dans le groupe 35 constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, de préférence V représente un radical monovalent alkyl et plus préférentiellement méthyle. 3045038 - 31 - [0193] Procédé de fabrication du composé de formule W5 selon l'invention [0194] Dans un mode de réalisation, dans une étape B préalable à l'étape C, on fait réagir : - un réactif de formule LG-ZE1-[Si(ZE3ZE4)-0],-ZE2-LG, dans laquelle LG représente 5 un groupe de formule V-S03- dans laquelle V représente un radical monovalent hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et - un halogénure nucléophile. [0195] Un halogénure nucléophile peut par exemple être un halogénure de lithium ou bien un halogénure d'hydrogène. 10 [0196] Dans un mode de réalisation, dans une étape A préalable à l'étape B, on fait réagir : un réactif de formule HO-ZE1-[SKZE3ZE4)-0]'-ZE2-0H, et - un réactif de formule V-S02-Hb dans laquelle V représente un radical monovalent hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et Hb représente un halogène. 15 [0197] Avantageusement, V représente un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, de préférence V représente un radical monovalent alkyl et plus préférentiellement méthyle. [0198] Utilisation du composé selon l'invention 20 [0199] La fluidité de l'utilisation selon l'invention est caractérisée par exemple par la plasticité Mooney, plasticité mesurée en utilisant un consistomètre selon la norme ASTM D 1646-99. [0200] Le composé permet également d'augmenter la rigidité de la composition de caoutchouc, en plus d'augmenter sa fluidité. La rigidité est caractérisée par exemple par le 25 module sécant dit "nominal" (ou contraintes apparentes, en MPa) à 10% d'allongement (noté "MA10"). [0201] Avantageusement, le polyphénol aromatique comprend au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H étant non substituées. 30 [0202] De préférence, le noyau aromatique du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-H en position méta les uns par rapport aux autres. [0203] Avantageusement, les deux positions ortho de chaque groupe -0-H du polyphénol aromatique sont non substituées. [0204] De façon préférée, le reste du noyau aromatique du polyphénol aromatique est non 35 substitué. [0205] Dans-un mode de réalisation, le polyphénol aromatique comprend plusieurs noyaux 3045038 - 32 - aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux groupes -OH en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -O-H d'au moins un noyau aromatique étant non substituées. [0206] De préférence, le ou chaque noyau aromatique du polyphénol aromatique est un 5 noyau benzénique. [0207] Avantageusement, le polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par le résorcinol, le phloroglucinol, le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide, la 2,2',4,4'- tétrahydroxybenzophénone et les mélanges de ces composés, de préférence le polyphénol aromatique est le phloroglucinol. 10 [0208] Procédé de fabrication de la composition de caoutchouc [0209] Le procédé de fabrication décrit précédemment et ci-après permet de fabriquer la composition de caoutchouc comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'un composé selon l'invention. 15 [0210] La composition de caoutchouc peut être fabriquée dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage thermomécanique (phase dite "non-productive") à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 190°C, de préférence entre 130°C et 180°C, 20 - suivie d'une seconde phase de travail mécanique (phase dite "productive") jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 40°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle est incorporé le système de réticulation. [0211] Dans un mode de réalisation, le procédé comporte les étapes suivantes : 25 - incorporer à un élastomère, au cours d'une première étape, une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 110°C ; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape, un système de réticulation, le 30 polyphénol aromatique et le composé de formule W, et éventuellement l'aldéhyde additionnel; - malaxer le tout à une température inférieure à 110°C. [0212] A titre d'exemple, la phase non-productive est conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un 35 mélangeur interne usuel, dans un premier temps tous les constituants de base nécessaires (élastomère diénique, charge renforçante,...), puis dans un deuxième temps, par exemple 3045038 - 33 - après une à deux minutes de malaxage, les autres additifs, éventuels agents de recouvrement de la charge ou de mise en oeuvre complémentaires, à l'exception du système de réticulation, du polyphénol aromatique et du composé de formule W, et éventuellement de l'aldéhyde additionnel. La durée totale du malaxage, dans cette phase non-productive, 5 est de préférence comprise entre 1 et 15 min. [0213] Apres refroidissement du mélange ainsi obtenu, on incorpore alors dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, maintenu à basse température (par exemple entre 40°C et 100°C), le système de réticulation, le composé de formule W, et éventuellement l'aldéhyde additionnel, et le polyphénol aromatique. L'ensemble est alors 10 mélangé (phase productive) pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 15 min. [0214] La composition ainsi obtenue à l'état cru peut ensuite être mise en forme, par exemple calandrée, par exemple sous la forme d'une 'feuille, d'une plaque notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée, par exemple pour former un profilé de caoutchouc utilisé pour la fabrication d'un pneumatique. 15 [0215] Puis, après une éventuelle étape d'assemblage entre elles de plusieurs compositions mises en forme de nappes ou de bandes sous la forme d'un composite ou d'une ébauche crue de pneumatique, on procède à une étape de vulcanisation de la composition, du composite ou de l'ébauche durant laquelle on réticule la résine phénol-aldéhyde à base du polyphénol aromatique et du composé de formule W, et éventuellement de l'aldéhyde 20 additionnel. On réalise l'étape de vulcanisation à une température supérieure ou égale à 120°C, de préférence supérieure ou égale à 140°C. On obtient la composition à l'état cuit. [0216] L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière des exemples de réalisation qui suivent. 25 [0217] Exemples de réalisation de l'invention et essais comparatifs [0218] Ces essais démontrent que : - la rigidité de la composition de caoutchouc comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'un composé selon l'invention est largement augmentée par rapport à une composition de 30 caoutchouc dépourvue de résine renforçante ; - la rigidité de la composition de caoutchouc comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'un composé selon l'invention peut être améliorée par rapport à une composition de caoutchouc utilisant une résine renforçante classique à base d'un accepteur de méthylene avec l'HMT ou l'H3M en tant que donneur de méthylène ; 35 - la fluidité de la composition comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'un composé selon l'invention est améliorée par rapport à celle d'une composition comprenant un 3045038 - 34 - polyphénol aromatique et un aldéhyde présentant une structure non conforme à l'invention; - la résine phénol-aldéhyde à base du composé de formule W est dépourvue de formaldéhyde et n'en génère pas lors de sa formation. 5 [0219] Pour cela, plusieurs compositions de caoutchouc, notées ci-après TO, T1 et T2 et 11 à 14 ont été préparées comme indiqué précédemment et sont rassemblées dans le tableau 1 annexé ci-après. Les aldéhydes des compositions T1 et T2 ne sont pas conformes à l'invention contrairement aux compositions 11 à 14 dont les composés de formule W sont conformes à l'invention. 10 [0220] Toutes les compositions TO à T2 et 11 à REVENDICATIONS1 Composé, caractérisé en ce qu'il présente une formule. W : 0 /0 dans laquelle : chaque groupe Ar, et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué;- et - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Ar, et Ar2 entre eux, SP 10 séparant les groupes Ar, et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. 2. Composé selon la revendication précédente, de formule W1 : (W1) 15 dans laquelle : Ar3 représente un noyau aromatique, éventuellement substitué ; SP relie les groupes Ar), Ar2, et Ar3 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Ar), Ar2, et Ar3 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. 20 3. Composé selon la revendication 1, de formule W2 : o SP (W) 3045038 - 44 - (W2) dans laquelle : chaque groupe Ar3 et Ar4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué ; SP relie les groupes Ar,, Ar2, Ar3 et Ar4 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Art, Ar2, Ar3 et Ar4 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP sépare les groupes Ar, et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100 et plus préférentiellement inférieur ou égal à 75. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP comprend au moins 5 liaisons simples successives, de préférence au moins 10 liaisons simples successives et plus préférentiellement 15 liaisons simples successives. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g.mo1-1, de préférence inférieure ou égale à 5000 g.mo1-1, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 g.moll. 7. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP représente un radical au moins divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. 8. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 7, de formule W3: Z- (W3) dans laquelle Y1-Z-Y2 représente un radical divalent avec Y, et Y2 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentant chacun l'oxygène. 9. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 7, de formule W3: Y1- Z- 3045038 - 45 - (W3) dans laquelle Y1-Z-Y2 représente un radical divalent avec Z représentant un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. 5 10. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux polyester, polyéther, polydiène, polyalkylène et polysilicone et les associations de ces radicaux, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux polyéther et polysilicone et les associations de ces radicaux. 10 11. Composé selon la revendication 10, de formule W4 "I- Z4- (W4) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2. 12. Composé selon la revendiéation 11, dans laquelle Z4 représente un radical 15 divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, et plus préférentiellement Z4 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement un radical divalent 20 alkylène linéaire. 13. Composé selon la revendication 10, de formule W5 : -ZE1 ZE3 ZE2 Y2 Si 0 ZE4 (W5) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2. 25 14. Composé selon la revendication 13, dans laquelle Y1 et Y2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe NH, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe S02, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentent chacun l'oxygène. 3045038 - 46 - 15. Composé selon la revendication 13 ou 14, dans laquelle chaque radical ZEi, ZE2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. 16. Composé selon la revendication 15, dans laquelle chaque radical ZE1, ZE2 5 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux aikylène, arylène, arylalkylène, aikylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les 10 radicaux aikylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl et plus préférentiellement chaque radical ZE1, ZE2 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement chaque radical ZEi, ZE2 représente un radical divalent alkylène linéaire. 15 17. Composé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, dans laquelle chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. 18. Composé selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, dans laquelle 20 chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, et plus préférentiellement chaque radical ZE3, ZE4 représente un radical monovalent alkyl. 19. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, dans laquelle le 25 reste de chaque noyau aromatique Ari, Ar2 est non substitué. 20. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, dans laquelle chaque noyau aromatique Ar,, Ar2 est substitué respectivement par au moins un groupe K1, K2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent hydrocarboné et un radical monovalent hydrocarboné substitué, de préférence chaque groupe K1, K2 30 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent alkyle ou un radical monovalent 0-alkyle. 21. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle chaque noyau aromatique Ar,, Ar2 est un noyau benzénique. 22. Composé selon la revendication précédente, dans lequel le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position méta l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Ar1 et Ar2. 3045038 - 47 - 23. Procédé de fabrication d'un composé selon la revendication 11 ou 12 dans lequel les noyaux Art, Ar2 sont identiques, procédé dans lequel, dans une étape C, on fait réagir : - un réactif de formule Ha4Z4-0],_1-Z4-Ha dans laquelle Ha représente un halogène, 5 et - un réactif de formule 24. Procédé selon la revendication 23, dans lequel, dans une étape B préalable à l'étape C, on fait réagir : un réactif de formule LG-[Z4-0],,..1-Z4-LG, dans laquelle LG représente un groupe 10 de formule V-S03- dans laquelle V représente un radical monovalerit hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et - un halogénure nucléophile. 25. Procédé selon la revendication 24, dans lequel, dans une étape A préalable à l'étape B, on fait réagir : 15 - un réactif de formule OH4Z4-0],_1-Z4-0H, et un réactif de formule V-S02-Hb dans laquelle V représente un radical monovalent hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et Hb représente un halogène. 26. Procédé selon la revendication 24 ou 25, dans lequel V représente un radical 20 monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylaikyle, alkylaryle, -cycloalkyle, alcényle, de préférence V représente un radical monovalent alkyl et plus préférentiellement méthyle. 27. Procédé de fabrication d'un composé selon l'une quelconque des revendications 13 à 18 dans lequel les noyaux Ar,, Ar2 sont identiques et Y1, Y2 représente 25 chacun l'oxygène, procédé dans lequel, dans une étape C, on fait réagir-: - un réactif de formule Ha-ZEr[Si(ZE3ZE4)-0]-ZE2-Ha dans laquelle Ha représente un halogène, et - un réactif de formule 28. Procédé selon la revendication 27, dans lequel, dans une étape B préalable à 30 l'étape C, on fait réagir : 3045038 - 48 - un réactif de formule LG-ZE1-[Si(ZE3ZE4)-0k-ZE2-LG, dans laquelle LG représente un groupe de formule V-S03- dans laquelle V représente un radical monovalent hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et - un halogénure nucléophile. 5 29. Procédé selon la revendication 28, dans lequel, dans une étape A préalable à l'étape B, on fait réagir : - un réactif de formule HO-ZEASKZE3ZE4)-0L-ZE2-0H, et - un réactif de formule V-S02-Hb dans laquelle V représente un radical monovalent hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué et Hb représente 10 un halogène. 30. Procédé selon la revendication 28 ou 29, dans lequel V représente un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, de préférence V représente un radical monovalent alkyl et plus préférentiellement méthyle. 15 31. Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22 pour augmenter la fluidité d'une composition de caoutchouc à l'état cru comprenant une résine phénol-aldéhyde à base d'au moins un polyphénol aromatique et d'au moins le composé. 32. Utilisation selon la revendication précédente, pour augmenter la rigidité de la 20 composition de caoutchouc. 33. Utilisation selon la revendication 31 ou 32, dans lequel le polyphénol aromatique comprend au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -OH en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H étant non substituées. 25 34. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle le noyau aromatique du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-H en position méta les uns par rapport aux autres. 35. Utilisation selon la revendication 33 ou 34, dans laquelle les deux positions ortho de chaque groupe -0-H du polyphénol aromatique sont non substituées. 30 36. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 33 à 35, dans laquelle le reste du noyau aromatique du polyphénol aromatique est non substitué. 37. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 33 à 36, dans laquelle le polyphénol aromatique comprend plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux groupes -0-H en position méta l'un par rapport à 35 l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-H d'au moins un noyau aromatique étant non substituées. 3045038 - 49 - 38. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 33 à 37, dans laquelle nique. le ou chaque noyau aromatique du polyphénol aromatique est un noyau benzé dans laquelle résorcinol, le 39. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 33 à 38, le polyphénol le polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par le 5 phloroglucinol, le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide, la tétrahydroxybenzophénone et les mélanges de ces composés, de préférence aromatique est le phloroglucinol.