FR 3046062 A1 20170630 FR 1563278 A 20151223 1 Procédé d'extraction d'ions métalliques des fibres kératiniques par application répétée d'une composition acide La présente invention concerne un procédé d'extraction d'ions métalliques des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux étapes successives d'application d'une composition comprenant au moins un acide dans une teneur supérieure ou égale à 0,5% en poids et au moins un composé liquide ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa'12. Les consommateurs du monde entier se trouvent généralement en contact avec des sources d'eau très variées qui ne sont pas sans impact sur les cheveux, notamment sur leurs propriétés cosmétiques, et/ou les performances des produits capillaires. Les eaux dites minérales contiennent par exemple des quantités variables de minéraux présents sous forme d'ions dissous comme la calcite (présente sous forme de calcium), la dolomite (présente sous forme de calcium et magnésium), la magnétite (présente sous forme de fer) et la chalcanthite (présente sous forme de cuivre). Les eaux dites dures sont également concentrées en minéraux comme le calcium et le magnésium et les eaux de piscine sont quant à elles concentrées en sels de cuivre provenant d'algicides utilisés dans le traitement des piscines. Les cheveux ont fortement tendance à absorber ces minéraux et les sels métalliques à cause de la présence à leur surface de fonctions anioniques qui correspondent notamment aux fonctions sulfoniques ou carboxyliques de la kératine. Par ailleurs, le point isoélectrique du cheveu est généralement décrit entre 3,2 et 4. Il en résulte que, dans la vie courante, le pH de l'eau appliquée sur la chevelure est supérieur à de telles valeurs ce qui conduit à une fibre chargée négativement. Les minéraux, bien souvent des cations polyvalents, vont donc être attirés et capturés par cette fibre chargée négativement en formant des liaisons chimiques, parfois fortes, qui empêchent leur libération 3046062 2 par des procédés de traitement capillaire classiques. Il en résulte une possible accumulation de minéraux sur la chevelure au fur et à mesure du temps. Une telle fixation dépend non seulement de la durée d'exposition de la chevelure à l'eau en question mais également de la 5 nature et la longueur des cheveux (porosité et charge). L'accumulation de ces minéraux et/ou de sels métalliques en particulier de métaux alcalins, alcalino-terreux, métaux de transition peut engendrer des modifications de la fibre capillaire et, en particulier, une modification plus ou moins marquée des propriétés 10 cosmétiques du cheveu. Ainsi une accumulation de calcium et de magnésium peut conduire à des cheveux secs manquant de brillance tandis qu'une accumulation de cuivre peut conduire à un verdissement des cheveux. En outre, l'accumulation des sels métalliques (fer, cuivre) peut 15 aussi accélérer les dommages causés aux cheveux car ces derniers catalysent des réactions d'oxydoréduction et génèrent des radicaux hydroxyles HO° pouvant être néfastes pour la fibre y compris à de faibles teneurs. Il en résulte ainsi une photo-dégradation de la fibre, un éclaircissement voire même une cassure du cheveu, observés en 20 particulier lors de l'utilisation ultérieure de produits éclaircissants, ou un virage des colorations pouvant être observé lors de l'utilisation ultérieure de produits de coloration. En d'autres termes, les cheveux enrichis en sels métalliques et minéraux peuvent avoir tendance à se casser et/ou s'éclaircir de 25 manière indésirable à la suite de l'application d'une composition éclaircissante classique ou peuvent avoir tendance à provoquer un virement de coloration à la suite de l'application d'une composition tinctoriale classique. Il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre un procédé 30 capable d'extraire les ions métalliques, issus des minéraux et des sels métalliques dissous dans l'eau, des fibres kératiniques afin de limiter leurs impacts négatifs et surmonter l'ensemble des inconvénients mentionnés ci-avant. 3046062 3 Ce but est atteint grâce à la mise en oeuvre d'un procédé d'extraction d'ions métalliques des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux étapes d'application successives, sur lesdites fibres, d'une 5 composition comprenant : a) un ou plusieurs acides dans une teneur supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition ; et b) un ou plusieurs composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa'12. 10 Ainsi l'invention a notamment pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux étapes d'application successives d'une composition telle que définie ci-avant. 15 En effet, le procédé selon l'invention permet d'extraire efficacement les ions métalliques, issus des minéraux et des sels métalliques dissous dans l'eau, des fibres kératiniques. Le procédé selon l'invention présente notamment l'avantage de conduire à des taux élevés de rendement d'extraction d'ions métalliques. 20 Ainsi le procédé selon l'invention permet de limiter de manière significative l'éclaircissement indésirable des fibres kératiniques, provoqué par la présence d'ions métalliques, notamment de cuivre, au sein desdites fibres suite à un traitement éclaircissant des fibres kératiniques. 25 En particulier, le procédé selon l'invention permet de ramener l'éclaircissement des fibres kératiniques enrichies en ions métalliques à un niveau similaire à celui de fibres kératiniques éclaircies non enrichies en ions métalliques. De la même façon, le procédé selon l'invention permet de 30 limiter de manière significative la cassure des fibres kératiniques, provoquée par la présence d'ions métalliques, notamment de cuivre, au sein desdites fibres suite par exemple à un traitement éclaircissant et/ou oxydant chimique ou naturel des fibres kératiniques. 3046062 4 En d'autres termes, le procédé selon l'invention permet de prévenir l'éclaircissement indésirable et/ou la cassure des fibres kératiniques provoqués par l'accumulation des ions métalliques. En outre, le procédé selon l'invention permet de limiter de 5 manière significative le virage de coloration des fibres kératiniques, provoqué par la présence d'ions métalliques, notamment de cuivre, observé suite à un traitement tinctorial des fibres. En particulier, le procédé selon l'invention permet de ramener le niveau de coloration des fibres kératiniques enrichies en ions 10 métalliques à un niveau similaire à celui des fibres kératiniques colorées non enrichies en ions métalliques. En d'autres termes, le procédé selon l'invention permet de prévenir le virage de coloration des fibres kératiniques enrichies en ions métalliques qui sont ultérieurement colorées par le biais d'un 15 procédé de coloration. La présente invention concerne également un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines telle que les cheveux, comprenant au moins deux étapes d'application successives, sur lesdites fibres, d'une composition telle que définie précédemment, 20 et au moins une étape d'éclaircissement desdites fibres. De même, l'invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines telle que les cheveux, comprenant au moins deux étapes d'application successives, sur lesdites fibres, d'une composition telle que définie précédemment, et 25 au moins une étape de coloration desdites fibres. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Par fibres kératiniques éclaircies de manière artificielle, on 30 entend au sens de la présente invention, des fibres kératiniques qui ont été éclaircies suite à un procédé d' éclaircissement des fibres kératiniques. Par fibres kératiniques colorées de manière artificielle, on entend au sens de la présente invention, des fibres kératiniques qui ont 3046062 5 été colorées suite à un procédé de coloration directe ou un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, 5 notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ». Composition La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend : a) un ou plusieurs acides dans une teneur supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition De préférence, l'acide présente un pKa inférieur à 4, en 20 particulier un pKa inférieur à 3,5 et mieux encore un pKa inférieur à 3. L'acide peut être organique ou minéral. Par acide organique, on entend tout composé organique non polymérique comportant une ou plusieurs fonctions acides choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide sulfonique, acide 25 phosphonique. Préférentiellement, l'acide organique n'est pas un tensioactif. Encore plus préférentiellement, le poids moléculaire de l'acide organique est inférieur à 250, mieux inférieur à 200. Les acides organiques peuvent être des acides aminés. 30 De préférence, l'acide organique présente une ou plusieurs fonctions carboxyliques. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les acides de l'invention sont choisis parmi les acides ayant une ou plusieurs 10 15 3046062 6 fonctions carboxyliques, tels que les acides carboxyliques de formule (I) suivante : OH A (I) 0 n Formule (I) ou un de ses sels dans laquelle : 5 - A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement 10 substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence, A représente un groupe monovalent (Ci-C6)alkyle ou polyvalent (Ci-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, 15 de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2. Le ou les acides organiques sont choisis de préférence parmi l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, 20 l'acide maléïque, l'acide phtalique, l'acide succinique, la sérine, la taurine, l'acide tartrique, l'arginine, la glycine, l'acide glucuronique, l'acide gluconique, l'acide citrique et leurs mélanges. En particulier, le ou les acides de l'invention sont choisis parmi les a-hydroxyacides et les a-aminoacides ; préférentiellement 25 l'acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide glycolique, et la sérine, plus préférentiellement choisi parmi l'acide lactique et glycolique. Plus préférentiellement, le ou les acides organiques sont choisis parmi l'acide glycolique, l'acide citrique ou leur mélange. 30 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les acides sont choisis parmi les fonctions acides sulfoniques ou O HO 3046062 7 phosphoniques. Parmi ces acides, on peut citer par exemple la taurine ou l'acide para toluène sulfonique. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les acides sont choisis parmi les acides minéraux et en particulier 5 choisis parmi les acides phosphorés tel que l'acide phosphorique, les acides halogénés tels que l'acide chlorhydrique et les acides soufrés tel que l'acide sulfurique et leurs mélanges. Plus préférentiellement, l'acide minéral est l'acide chlorhydrique. 10 De préférence, la composition mise en oeuvre au cours du procédé selon l'invention contient un acide choisi parmi les acides organiques ayant une ou plusieurs fonctions carboxyliques et les acides minéraux. Selon une variante de l'invention, la composition mise en 15 oeuvre au cours du procédé selon l'invention contient un acide choisi parmi un mélange d'acides organiques ayant une ou plusieurs fonctions carboxyliques et les acides minéraux. Le ou les acides sont présents de préférence dans la composition mise oeuvre au cours du procédé selon l'invention dans 20 une quantité variant de 0,5 à 20% en poids, préférentiellement de 0,6 à 18% en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition acide selon l'invention est compris de 25 préférence entre 0,5 et 5, mieux entre 0,5 et 3 encore 0,5 et 2,7. b) un ou plusieurs composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité HI de Hansen inférieure à 16 MPa1/2 30 Dans le cadre de la présente invention, un tel composé est également appelé un « composé hydrotrope ». Par composé hydrotrope, on entend au sens de la présente invention un composé susceptible d'augmenter la solubilité des composés hydrophobes dans les phases aqueuses. 3046062 8 De préférence, le ou les composés liquides présentent une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen supérieure à 0 et inférieure à 16 MPa'12. Le ou les composés liquides présentent plus préférentiellement 5 un paramètre de solubilité 8H de Hansen compris entre 5 et 15,8 MPa'12, encore plus préférentiellement entre 8 et 15,8 MPa'12, et mieux entre 8 et 15 MPa'12. Ces composés sont liquides à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa). 10 Le ou les composés présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen, telle que définie précédemment, sont par exemple décrit dans l'ouvrage de référence «Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M.HANSEN », CRC Press, 2000, pages 167 à 185, ou bien dans l'ouvrage « Handbook of 15 Solubility Parameters and other cohesion parameters », CRC, Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185. Cette valeur du paramètre de solubilité 8H est liée à la formation de liaisons hydrogènes. On peut rappeler, qu'il existe trois types majeurs d'interactions dans les composés organiques, les 20 interactions non polaires, les interactions dipôle-dipôle permanent et les interactions de type liaisons hydrogène, ces dernières faisant l'objet du paramètre définissant le composé hydrotrope présent dans la composition mise en oeuvre conformément à l'invention. En particulier, l'ouvrage « Handbook of Solubility Parameters 25 and other cohesion parameters », CRC Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185, donne l'équation 8H = (1-zUh/V)1/2 où, zUh (en J.mo1-1) décrit les contributions du groupe fonctionnel considéré dans les paramètres de solubilité lié aux liaisons hydrogènes (valeurs en table 14, page 183), ce paramètre zUh étant 30 également décrit dans l'ouvrage « The relation between surface tension and solubility parameter in liquids », Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978 ; et V est le volume de la molécule. 3046062 9 Il est à noter que la valeur du paramètre de solubilité ÔH est usuellement donnée pour une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). En particulier, les composés liquides présentant une valeur du 5 paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2, sont des composés organiques non ioniques. Le ou lesdits composés liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa'12 peuvent être choisis parmi : 10 - les éthers d'alcools, en particulier les éthers en Cl-C4 d'alcools en C5-C30, saturés de préférence, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adj acentes ; - les esters aliphatiques d'acides carboxyliques en C1-C4 et 15 d'alcools mono ou poly-hydroxylés en C3-C10, interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; - les éthers aromatiques, en particulier en C6-C10, d'alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les éthers aryl(C6-Cio)alkyle(Ci-C6), d'alkyle en Cl-C6 20 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les alcanols à substituants aryle, de préférence pour lesquels la partie aryle est en C6-C10, avantageusement en C6, et la partie alkyle de l'alcanol en C1- C4 cette partie alkyle pouvant être terminée ou interrompue par un hétéroatome, avantageusement l'oxygène ou un 25 groupe hydroxyle, de préférence tel que l'alcool benzylique ; - les lactones de préférence de formule (iii), ainsi que leurs mélanges, avec : (CH2)n (iii) dans laquelle R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou 30 ramifié en C1-C8, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, n vaut 1, 2 ou 3 et de préférence, R' représente un hydrogène, un alkyle 3046062 10 linéaire ou ramifié en Ci-C6, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Cl-C2. A titre d'exemples particulièrement avantageux de lactones, on peut citer la y-butyrolactone. 5 On peut encore citer certains alcanols liquides, comme par exemple le 1-pentanol. De préférence, le ou lesdits composés liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 sont choisis parmi les éthers d'alcools, les esters aliphatiques, les 10 éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le ou lesdits composés liquides selon l'invention sont choisis parmi le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol mono n-butyl éther (dont le nom INCI est le PPG-2 15 BUTYL ETHER) , le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3-phényl-1-propanol, le 2- phény1-1-propanol, l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le 20 phénoxyéthanol, le phényléthanol et les mélanges de ces composés. Le ou les composé(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 est(sont) encore plus préférentiellement choisi(s) parmi les éthers d'alcools et les alcanols à substituants aryle et encore plus préférentiellement le 25 dipropylène glycol méthyléther, le propylène glycol mono butyl éther et l'alcool benzylique, le phényléthanol ou le phénoxyéthanol mieux les alcanols à substituant aryle tel que l'alcool benzylique, le phényléthanol ou le phénoxyéthanol. Préférentiellement, le composé liquide présentant une valeur du 30 paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 est choisi parmi les alcanols à substituants aryle. Préférentiellement encore, le composé liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 est l'alcool benzylique. 3046062 11 De préférence, le ou les composé(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2 représentent une teneur totale variant de 0,1 à 35 % en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par 5 rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend : - un ou plusieurs acides choisis parmi les acides organiques ayant une ou plusieurs fonctions carboxyliques et/ou les acides 10 minéraux ; lesdits acides étant dans une teneur d'au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition, - un ou plusieurs composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa'12 choisis parmi les éthers d'alcools et les alcanols à substituants aryle. 15 Conformément à ce mode de réalisation, les acides organiques ayant une ou plusieurs fonctions carboxyliques présentent de préférence une, deux ou trois fonctions carboxyliques. Conformément à ce mode de réalisation, le ou les acides sont de préférence choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide glycolique 20 et l'acide citrique. Plus préférentiellement, le ou les acides sont de préférence choisis parmi l'acide chlorhydrique ou un mélange d'acide glycolique et d'acide citrique. Conformément à ce mode réalisation, les composés liquides sont préférentiellement choisis parmi le dipropylène glycol 25 méthyléther et l'alcool benzylique. Plus préférentiellement, le ou les composés liquides sont choisis parmi les alcanols à substituants aryle, en particulier l'alcool benzylique, le phényléthanol ou le phénoxyéthanol. 30 c) un ou plusieurs tensioactif Selon un mode de réalisation particulier, la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention contient en outre c) un ou plusieurs tensioactifs. 3046062 12 Le ou les tensioactifs utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, cationiques, anioniques et amphotères ou zwittérioniques. La composition selon la présente invention peut comprendre un 5 ou plusieurs tensioactifs non-ioniques. Les tensioactifs non-ioniques utilisables sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non-ioniques, on peut citer 10 les tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en Cg à CLIO, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; 15 - les amides d'acide gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou 20 ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8- C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters 25 d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8- 30 C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. 3046062 13 Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va 5 de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10. De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. 10 A titre d'exemple de tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, 15 l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool 20 cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/Cio à une mole de glycérol, l'alcool en Cio/C12 à 25 1 mole de glycérol et l'alcool en Cie à 1,5 mole de glycérol. Le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en Cg à C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d' oxyde d' éthylène, de préférence de 2 à 50, plus 30 particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; 3046062 14 - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de 5 glycérol ; - les amides d'acides gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; 10 - et leurs mélanges. La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans les compositions selon 15 l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, 20 éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Cg à C30. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment 25 citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (II) suivante : - + R28\ /R30 R2( \ R31 (II) dans laquelle, les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, 30 comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel X 3046062 15 que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le 5 soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci à C30, alkyl(Ci2- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci à C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, 10 phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(C -C4)aryl- sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (II), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou 15 d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de di stéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, les sels de 20 palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On 25 préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (III) suivante : R33 N( R35 ) CO R32 X ,C CH CH , y 2 2 N N \c R34 H2 H2 3046062 16 dans laquelle : - R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, - R33 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci 5 à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, - R34 représente un groupe alkyle en C1 à C4, - R35 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, 10 - X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylarylsulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. 15 De préférence, R32 et R33 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R34 désigne un groupe méthyle, R35 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par 20 la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire, en particulier de formule (IV) : R37 R39 1 1 R3 6 -N-(CH2) 1 1 N -R41 R38 R40 25 dans laquelle : - R36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, 2X (IV) 3046062 17 - R37 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3, - R36a, R37a, R38a, R38, R39, R49 et R41, identiques ou différents, 5 sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et - X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par 10 la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante : 15 0 (C,1-12s0) R45 1 1 + R44 C - (0C,1-12dy - N - (CtH2t0)' - R43 1 R42 dans laquelle : - R42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci à C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1 à C6 ; 20 - R43 est choisi parmi : 0 Il - le groupe R46 C - les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, 25 - R45 est choisi parmi : 0 Il X (V) - le groupe R48 - les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, C 3046062 18 - l'atome d'hydrogène, - R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; 5 - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; 10 - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49. 15 Les groupes alkyles R42 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R42 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. 20 Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R43 est un groupe R47 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R45 est un groupe R49 hydrocarboné, il a de préférence 25 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cii à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cii à C2i, linéaires ou ramifiés, saturés 30 ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. 3046062 19 L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le 5 lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition tinctoriale 10 selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (V) dans laquelle : R42 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; 15 R43 est choisi parmi : O - le groupe R46 C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14 à C22, - l'atome d'hydrogène ; R45 est choisi parmi : O 20 - le groupe R48 C - l'atome d'hydrogène ; R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en 25 C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- 30 méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de 3046062 20 monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient 5 plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement 10 oxyalkylénées sur des acides gras en C10 à C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10 à C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de 15 dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, 20 STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. 25 On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180. On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la 30 dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. 3046062 21 Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Les tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi 5 ceux de formule (II) et ceux de formule (V), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (II). La composition tinctoriale selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques. On entend par « tensioactif anionique », un tensioactif ne 10 comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -COOH, -000-, -SO3H, -S03-, -OSO3H, -OS03-, -P02H2, -P02H-, -P022, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)O-, =POH, =PO-, 15 les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les 20 alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les 25 acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl 30 amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. 3046062 22 Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6 à C24 et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les 5 polyglucoside-citrates d'alkyle en C6 à C24, les polyglucosides- tartrates d'alkyle en C6 à C24 et les polyglucoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6 à C24. Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que 10 le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, 15 di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2 -amino-2 -méthyl- 1,3 -propanediol et tri s(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. 20 Parmi les tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. 25 En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl 30 éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans les 3046062 23 compositions selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits 5 dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- 10 C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (VI) et (VII) suivantes : 15 Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(R,)-CH2C00-, M+ , X- (VI) dans laquelle, - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 20 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal 25 alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- 30 C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra-CONHCH2CH2-N(B)(B') (VII) 3046062 24 dans laquelle : - B représente le groupe -CH2CH2OX' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ', 5 -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -COOH, -COOZ', -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un 10 ion issu d'une amine organique ; - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé. 15 Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, 20 caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de di sodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination 25 commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (VIII) ; Ra--NHCH(Y'')-(CH2).CONH(CH2).-N(Rd)(Re) (VIII) 30 dans laquelle : - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2- CH(OH)S03H ou le groupe CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1 à C4 ; 3046062 25 - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 5 d'un acide Ra--COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (VIII), on peut citer le composé 10 classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci- 15 dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (VIII) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diéthylaminopropyl 20 cocoaspartamide). La teneur du ou des tensioactifs, lorsqu'ils sont présents dans la composition de l'invention, va de préférence de 0,1 à 50% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. 25 De préférence, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques ou non ionique et/ou leurs mélanges, mieux choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. 30 Les tensioactifs non ioniques sont choisis préférentiellement parmi les tensioactifs non-ioniques mono- ou poly-oxyalkylénés, les tensioactifs non-ioniques mono- ou poly-glycérolés, les alkylpolyglucosides, et leurs mélanges. 3046062 26 Les tensioactifs non ioniques sont avantageusement choisis parmi le monolaurate de sorbitane oxyéthyléné (40E), le distéarate de glycol, l'alcool laurique oxyéthyléné (20E), l'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (330E), et leurs mélanges. 5 Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Préférentiellement, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8-C2o)bétaïnes. 10 Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend un mélange de tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques. Plus préférentiellement, les tensioactifs de l'invention sont anioniques. 15 Milieu Cosmétiquement acceptable La composition de l'invention doit être cosmétiquement acceptable, à savoir contenir un milieu cosmétiquement ou physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être 20 appliqué notamment sur les cheveux et/ou sur la peau d'êtres humains. Le milieu cosmétiquement acceptable comprend en général au moins de l'eau. d) Solvant organique additionnel 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend en outre d) au moins un solvant organique additionnel, différent des solvants organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité ÔH de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2. 30 A titre de solvant organique additionnel, particulièrement on choisit les solvants protiques polaires par exemple citer, les alcanols sans substituant aryle, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols tels que le 1,3 propanediol ou encore le 1,6-hexanediol, et éthers de polyols comme 3046062 27 le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, et leurs mélanges, de préférence les alcanols en C2-C4, monohydroxylés tel que l'éthanol et 5 l'isopropanol, plus préférentiellement l'éthanol La teneur totale du ou des solvants organiques additionnels, lorsqu'ils sont présents dans la composition selon l'invention, va de préférence de 1 à 40 % en poids, et plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 10 e) Les sels Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend en outre e) au moins un sel d'acides et de 15 bases, organiques ou minérales, les sels étant cosmétiquement acceptables. En particulier, les sels sont choisis parmi ceux issus de l'addition entre : A) un acide organique ou minéral choisi parmi i) l'acide 20 halogéné tels que l'acide chlorhydrique HC1, l'acide bromhydrique HBr, ii) l'acide sulfurique H2504, iii) l'acide phosphorés tels que l'acide phosphorique, iv) les acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que l'acide méthylsulfonique et l'acide éthylsulfonique ; v) les acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que l'acide benzène 25 sulfonique et l'acide toluène sulfonique ; vi) les acides carboxyliques éventuellement hydroxyles tels que l'acide acétique, l'acide succinique ; l'acide tartrique ; l'acide lactique, vii) les acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; viii) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide 30 toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ix) d'acide triflique CF3S03H et x) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; et B) un agent alcalin choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges choisi parmi i) l'ammoniaque, ii) les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les 3046062 28 carbonates de sodium ou de potassium ; iii) les bicarbonates de sodium ou de potassium, iv) les hydroxydes de métaux alcalin ou alcalinoterreux ou leurs mélanges, v) les agent alcalin organiques tels que amines organiques i.e. qui contiennent au moins un groupe amino 5 substitué ou non, tels que les alcanolamines telle que la monoéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (1) suivante : Rx Rz N-W-N \ Ry (1) 10 Formule (1) dans laquelle : - W est un radical divalent alkylène en Ci-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygéne ou Ne ; 15 - le, RY, Rz Rt et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6 ; vi) les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins 20 une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. De préférence, le ou les sels de l'invention sont issus d'acide minéral et de base minérale. Particulièrement, le ou les sels de 25 l'invention sont choisis parmi ceux de formule M+OFF avec M+ représentant un métal alcalin ou alcalinoterreux, de préférence alcalin tel que Na, K plus préférentiellement K. La teneur totale du ou des sels additionnels, lorsqu'ils sont présents dans la composition selon l'invention, va en particulier de 0,1 30 à 20 % en poids, et plus particulièrement de 0,2 à 10 % en poids, préférentiellement de 0,3 à 5 % en poids, plus préférentiellement de 0,4 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition. 3046062 29 Les additifs La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés 5 de l'invention et parmi lesquels on peut citer les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou 10 organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents antioxydants, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides. 15 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 20 Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants et leurs 25 mélanges. La teneur totale du ou des agents épaississants organiques, lorsqu'ils sont présents dans la composition selon l'invention, va de préférence de 0,01 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 3046062 30 Procédé Le procédé de l'invention vise à extraire ou retirer les ions métalliques des fibres kératiniques. En effet, pendant la vie des fibres 5 kératiniques, ces dernières peuvent se retrouver chargées en ions métalliques, et en particulier en cations métalliques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé permet d'extraire les ions métalliques qui correspondent à des cations métalliques, notamment des cations métalliques polyvalents. 10 Préférentiellement, les cations métalliques extraits par le procédé de l'invention sont des cations de métaux alcalins, alcalino-terreux ou de métaux de transition, en particulier des groupes (VIIB), (VIIIB), (IB), (IIB) et (IVA) de la classification périodique des éléments. 15 Encore plus préférentiellement, les cations de métaux extraits par le procédé de l'invention sont choisis parmi le cuivre, le fer, le magnésium, le manganèse et le calcium et notamment le cuivre. Le procédé selon l'invention comprend au moins deux étapes successives consistant à appliquer la composition telle que définie 20 précédemment sur les fibres kératiniques. En d'autres termes, la composition est appliquée sur les fibres kératiniques à plusieurs reprises de manière successive c'est-à-dire que les étapes d'application de la composition selon l'invention se suivent avec ou sans étape de rinçage intermédiaire. 25 Préférentiellement, le procédé selon l'invention fait intervenir une étape de rinçage des fibres kératiniques au moins entre deux étapes d'application successives de la composition. Le temps de pose de la composition selon l'invention sur les fibres kératiniques peut varier entre 1 à quelques secondes et 1 heure, 30 de préférence entre 10 secondes et 1 heure et encore plus préférentiellement entre 1 minute à 15 minutes. La quantité appliquée sur les fibres kératiniques est une quantité efficace pour obtenir un effet sur le type de fibres utilisées. Cette quantité peut généralement varier de 0,01 à 10 grammes de 3046062 31 composition par gramme de cheveux, de préférence de 0,05 grammes. L'application sur les cheveux de la composition selon l'invention peut être mise en oeuvre par exemple au moyen d'un 5 peigne, d'un pinceau à l'aide d'une brosse ou aux doigts. Après au moins deux étapes d'application successive de la composition, les fibres kératiniques peuvent être rincées. Le rinçage est effectué de préférence avec de l'eau encore plus préférentiellement déminéralisée. 10 Les fibres kératiniques peuvent être ensuite essorées et lavées à l'aide d'un shampooing standard puis séchées. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'étape de rinçage est suivie d'une étape de séchage à température ambiante ou à une température supérieure à 40°C. 15 De préférence, les cheveux sont séchés, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage. Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, le passage des doigts. 20 L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C. 25 Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 130 et 200°C. Conformément à un mode de réalisation, le procédé comprend au moins deux étapes d'application successive d'une composition 30 selon l'invention sur les fibres kératiniques, avec une étape intermédiaire de rinçage à l'eau. A la fin, un rinçage final termine le traitement. De préférence, la composition est appliquée sur des fibres kératiniques naturelles. 3046062 32 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est appliquée sur des fibres kératiniques qui sont naturellement ou artificiellement pigmentées, particulièrement des cheveux, dont la hauteur de ton est supérieure ou égale 6. 5 La notion « ton » repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage « Science des traitements capillaires » de 10 Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278. De préférence le procédé selon l'invention permet d'extraire des quantités en ions métalliques à des rendements supérieurs à 50% mieux supérieurs à 60% encore mieux supérieurs à 70%. 15 Procédé d'éclaircissement L'invention a également pour objet un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : 20 - au moins deux étapes successives d'application d'une composition telle que définie précédemment sur lesdites fibres, et - au moins une étape d'éclaircissement desdites fibres kératiniques. Dans une variante de ce procédé, l'étape d'éclaircissement 25 intervient ultérieurement aux étapes d'application successives de la composition selon l'invention. Dans une autre variante de ce procédé, l'étape d'éclaircissement intervient antérieurement aux étapes d'application successives de la composition selon l'invention. 30 Enfin, dans une autre variante de ce procédé, l'étape d'éclaircissement intervient entre deux étapes d'application successives de la composition selon l'invention. En particulier, la composition est appliquée à au moins deux reprises de manière successive sur des fibres kératiniques afin de 3046062 33 prévenir la cassure et/ou l'éclaircissement indésirable survenant à la suite d'un procédé d'éclaircissement des fibres. La composition permet donc de limiter la cassure et/ou l'éclaircissement indésirable, provoqué(s) par la présence d'au moins 5 un ion métallique au sein des fibres kératiniques, survenant après la mise en oeuvre sur ces dites fibres d'un procédé d'éclaircissement. Par « éclaircissement indésirable », on entend au sens de la présente invention un éclaircissement indésirable boosté par la présence d'ions métalliques au sein des fibres kératiniques et 10 survenant après un traitement éclaircissant. Par « limiter la cassure », on entend au sens de la présente invention, une limitation de la perte en poids des fibres kératiniques survenant après un traitement éclaircissant. 15 Procédé de coloration La présente invention porte aussi sur un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : 20 - au moins deux étapes d'application successive d'une composition telle que définie précédemment sur lesdites fibres, et - au moins une étape de coloration desdites fibres kératiniques. Dans une variante de ce procédé, l'étape de coloration 25 intervient ultérieurement aux étapes d'application successives de la composition selon l'invention. Dans une autre variante de ce procédé, l'étape de coloration intervient antérieurement aux étapes d'application successives de la composition selon l'invention. 30 Enfin, dans une autre variante de ce procédé, l'étape de coloration intervient entre deux étapes d'application successives de la composition selon l'invention. L'étape de coloration correspond à un procédé de coloration classique en coloration capillaire qui peut être une coloration 3046062 34 d'oxydation, une coloration d'oxydation catalysée par des catalyseurs métalliques, une coloration naturelle par exemple avec des extraits de henné ou d'indigo éventuellement mordancée avec des sels métalliques, une coloration à base de colorants autooxydables telle 5 qu'à base de dihydroxyindole ou un procédé de coloration directe des fibres kératiniques. La composition est appliquée à au moins deux reprises de manière successive sur des fibres kératiniques afin de prévenir le virage de coloration survenant à la suite d'un procédé de coloration 10 des fibres kératiniques. Par virage de coloration, on entend au sens de la présente invention une coloration indésirable boostée par la présence d'ions métalliques au sein des fibres kératiniques et survenant après un traitement de coloration. 15 Le procédé comprend de préférence une étape de rinçage entre les deux étapes d'application successive de la composition et l'étape de coloration des fibres kératiniques. Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention est réalisé de préférence à une température comprise entre 20 5°C et 80°C de préférence entre 10°C et 50°C de préférence à la température ambiante (25 °C). Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. 3046062 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage massique de matière active par rapport au 5 poids total de la composition. Pour illustrer l'efficacité des compositions et procédés selon l'invention, les mèches utilisées ont été enrichies de manière standardisée à des teneurs d'environ 1000 ppm en cuivre. 10 Exemple 1 : a) Composition testée La composition (A) suivante, selon l'invention, a été préparée à 15 partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous (% en g sauf mention contraire). Ingrédients invention A (g%) Acide chlorhydrique 0,74ma Chlorure de potassium 0.5 Alcool benzylique 4 Ethanol 12 Eau Qsp 100g b) Mode d'application de la composition 20 Des mèches de cheveux caucasiens à 90% blancs naturels (90BN) et permanentés (90BP) ainsi que des mèches naturelles pigmentées de hauteur de ton 4 (HT4) et 8 (HT8), sont préalablement enrichies en cuivre à environ 1000 ppm par immersion dans une 25 composition aqueuse de sulfate de cuivre pentahydrate à 0.394 mmoles par litre chacune à raison de 400mL pour 10 mèches pendant 24 heures sous agitation, puis les mèches sont essorées et séchées au casque. 3046062 36 La composition (A) est alors appliquée sur les mèches à raison de 5 grammes par gramme de cheveu : - 1 à 3 fois avec un temps de pose de 15 minutes à une température de 27°C de la composition (A) à chaque application, 5 - Ou bien 1 à 2 fois avec un temps de pose d'une heure à une température de 27°C de la composition (A) à chaque application. Après chaque application de la composition (A), les mèches sont rincées, essorées et au final elles sont lavées à l'aide d'un shampooing Optimiseur anti-résidu rincées, puis séchées au casque. 10 c) Mode opératoire pour le calcul du taux de rendement Les rendements d'extractions sont alors calculés par dosages des ions métalliques avant et application de la composition (A). 15 On réalise alors des tests, tels que décrits ci-après, sur les mèches ayant conduit aux meilleurs rendements d'extraction par la composition (A), comparativement à des mèches enrichies n'ayant pas été traitées par la composition (A) : 20 - Tests Tinctoriaux par application d'une coloration Inoa 7.45 sur les mèches de cheveux à 90% blancs par mélange (1)/(1) avec l'oxydant Inoa 20 volumes, à raison de 10 grammes de mélange colorant par gramme de cheveu. Les mèches sont laissées poser 25 pendant 35 minutes à 27°C. A l'issue du temps de pause, les mèches sont rincées, essorées et shampouinées avec un shampooing Inoa Post Color puis séchées au casque. - Tests d'éclaircissement par application d'une coloration 30 éclaircissante Majiblond 900S sur les cheveux hauteur de ton 4 par mélange (1)/(2) avec l'oxydant Inoa 30 volumes, à raison de 10 grammes de mélange colorant par gramme de cheveu. Les mèches sont laissées poser 50 minutes à 33°C. A l'issue du temps de pause, les 3046062 37 mèches sont rincées, essorées et shampouinées avec un shampooing Inoa Post Color puis séchées au casque. - Tests de casse du cheveu par application d'une coloration 5 éclaircissante Majiblond 900S sur les mèches de cheveux à hauteur de ton 4 par mélange (1)/(2) avec l'oxydant Inoa 40 volumes, à raison de 10 grammes de mélange colorant par gramme de cheveu. Les mèches sont laissées poser 50 minutes à 33°C. A l'issue du temps de pause, les mèches sont rincées, essorées et shampouinées avec un shampooing 10 Inoa Post Color puis séchées au casque. Un cycle de 5 applications est réalisé. La teneur en ion métallique est analysée par spectrométrie couplée à un plasma d'argon induit par haute fréquence (ICP-OES) après solubilisation des mèches à l'acide nitrique. 15 L'éclaircissement et la coloration obtenus sont mesurés à l'aide d'un spectrocolorimètre MINOLTA CM-3600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. 20 La montée de la couleur est représentée par l'écart de couleur 4E entre la mèche non colorée et la mèche colorée : plus la valeur de 4E est élevée, plus la montée de la couleur est importante. Cette valeur est calculée à partir de l'équation suivante (i) : 25 4E = V(L ) + (a* - ao + (b* - ) (i) Dans l'équation (i), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux non colorés, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux colorés. 30 La cassure du cheveu est mesurée par pesée des cheveux perdus. 3046062 38 d) Résultats Les résultats sont rassemblés dans les tableaux suivants. 5 Dans les tableaux suivants sont indiqués la teneur en Cu (en ppm) au sein du cheveu avant et après application(s) de la composition (A) sur les mèches de cheveux à 90% blancs naturels et 90% blancs permanentés. 10 1) Taux de rendements d' extraction du cuivre sur mèches de cheveux à 90% blancs naturels cheveux 90% blancs naturels Teneur Rendement en Cu extraction (ppm) Référence mèche non enrichie 16.4 - Référence mèche enrichie 895.8 - mèche traitée par 1 application 197.7 78% composition A à 27°C (procédé comparatif) mèche traitée par 2 applications 170.4 81% composition A laissée posée 15 minutes à 27°C (procédé de l'invention) mèche traitée par 3 applications 40.8 95% composition A laissée poser de 15 minutes à 27°C (procédé de l'invention) mèche traitée par 2 applications 56.8 94% composition A laissée poser 1 heure à 27°C (procédé de l'invention) 3046062 39 2) Taux de rendements d' extraction du cuivre sur mèches de cheveux à 90% blancs permanentés cheveux 90% blancs permanentés Teneur Rendement en Cu extraction (ppm) Référence mèche non enrichie 21.15 - Référence mèche enrichie 788 - mèche traitée par 1 application 55.7 93% composition A 27°C (comparatif) mèche traitée par 2 applications 97.4 88% composition A laissée poser 15 minutes à 27°C (invention) mèche traitée par 3 applications 67.9 91% composition A laissée poser 15 minutes à 27°C (invention) mèche traitée par 2 applications 44.5 94% composition A laissée poser une heure à 27°C (invention) 5 3046062 3) Taux de rendements d'extraction du cuivre (après traitement d'enrichissement en cuivre) ainsi que des autres ions métalliques (pour lesquels aucun traitement d'enrichissement de ces ions n'a été 5 réalisé) sur mèches de cheveux pigmentées HT 4 Teneur avant Teneur après Teneur après traitement par 3 applications composition A, laissée poser Rendement enrichissement enrichissment e poser 15 à 27°C (invention) sur des mèches enrichies en cuivre d'extraction en Cuivre en Cuivre Ca 2633,0 2390,0 471,0 80,3% Cu 22,2 1093,1 114,6 89,5% Na 890,0 391,0 52,0 86,7% Mg 542,0 366,0 93,0 74,6% Zn 181,6 183,2 22,6 87,7% K 40,0 57,0 24,0 57,9% Sr 14,9 13,3 3,2 75,9% Ba 8,9 9,0 7,7 14,2% Mn 8,3 8,2 1,9 76,9% Pb 5,8 5,7 1,2 79,9% 3046062 41 4) Taux de rendements d'extraction du cuivre (après traitement d'enrichissement en cuivre) ainsi que des autres ions métalliques (pour lesquels aucun traitement d'enrichissement de ces ions n'a été 5 réalisé) sur mèches de cheveux pigmentées HT 8 Teneur avant Teneur après Teneur après Rendement enrichissement enrichissement traitement par 3 d'extraction en Cuivre en Cuivre applications composition A laissée poser 15 minutes à 27°C (invention) sur des mèches enrichies en cuivre Ca 3650,0 2552,0 432,0 83,1% Cu 21,1 1435,7 57,8 96,0% Na 352,0 388,0 67,0 82,7% Mg 424,0 228,0 61,0 73,2% Zn 208,5 211,8 27,5 87,0% K 50,0 44,0 29,0 34,1% Fe 27,5 25,6 19,7 23,3% Sr 17,6 12,1 4,4 63,4% Ba 5,2 9,0 1,4 84,7% Mn 4,0 3,1 1,0 66,8% Pb 2,5 1,9 0,4 82,0% 3046062 42 5) Evaluation du virage de la coloration L* a* b* AE* montée Mèches de cheveux à 90% blancs naturels (90BN) non colorées (référence) 66.06 0.73 15.02 - colorées non enrichies (référence) 41.71 21.17 27.18 37.95 enrichies à 1000 ppm puis colorée 47.82 16.8 24.55 26.11 (référence non extrait) enrichies à 1000 ppm 38.3 25.94 23.44 38.43 prétraitées par (A) (3 applications de la composition (A) laissée poser 15 minutes à 27°C) puis colorées Mèches de cheveux à 90% blancs permanentés (90BP) non colorées (référence) 68.33 0.01 14.2 - coloré non enrichies (référence) 38.71 27.67 24.56 41.84 enrichies à 1000 ppm puis colorées 45.68 20.32 25.36 32.41 (référence non extrait) enrichies à 1000 ppm 33.91 24.59 19.45 42.62 prétraitées par (A) (3 applications de la composition (A) laissée poser 15 minutes à 27°C) puis colorées 5 On constate que la composition (A) du procédé de l'invention permet de limiter significativement le virage de la couleur provoqué par la présence de cuivre dans le cheveu en le ramenant au niveau de coloration du cheveu non enrichi en cuivre. En particulier, on observe que le prétraitement des mèches à 10 l'aide de la composition (A) du procédé de l'invention permet de limiter efficacement le virage de coloration provoqué par la présence de cuivre dans le cheveu en conduisant à une montée de la coloration similaire à celle observée pour des cheveux non enrichis en cuivre. 3046062 43 6) Evaluation de l'éclaircissement L* a* b* DE* Mèches de cheveux naturels pigmentés HT4 non colorées (référence) 24.16 3.32 4.3 - colorées non enrichies (référence) 39.29 10.64 21.25 23.87 Enrichies à 1000 ppm puis colorées 45 9.51 21.78 27.89 (référence non extrait) Enrichies à 1000 ppm pré-traitées par A 40.08 10.27 21.06 24.14 (3 applications composition (A) laissée poser 15 minutes à 27°C) puis éclaircies 5 On constate que la composition (A) permet de limiter significativement l'éclaircissement de la couleur provoqué par la présence de cuivre dans le cheveu en le ramenant au niveau d'éclaircissement du cheveu non enrichi en cuivre. En particulier, on observe que le prétraitement des mèches à 10 l'aide de la composition (A) permet de limiter efficacement l'éclaircissement provoqué par la présence de cuivre dans le cheveu en conduisant à une montée de l'éclaircissement similaire à celui observé pour des cheveux non enrichis en cuivre. 3046062 44 7) Evaluation de la cassure des cheveux Perte de cheveux après (mg) sur mèche de cheveu naturel HT 8 de 1 gramme après 5 applications de super éclaircissants 5 mèche témoin non dopée 5 mèche témoin enrichie à 100 ppm (pas d'extraction) 10 mèche témoin enrichie à 1000 ppm 72.9 (pas d'extraction) mèche enrichie à 1000 ppm prétraitée par A (extraction) 37.5 On constate que la composition (A) permet de limiter significativement la cassure des cheveux provoquée par la présence de cuivre dans le cheveu et observée après l'application à cinq reprises 10 d'un produit éclaircissant. En particulier, l'utilisation en prétraitement de la composition (A) permet de limiter la perte de cheveux, survenant après un traitement éclaircissant sur des cheveux contenant du cuivre 15 3046062 Exemple 2 : a) Composition testée 5 La composition (B) suivante, selon l'invention, a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (% en g sauf mention contraire). B (g%) invention SODIUM LAURETH SULFATE à 70% dans l'eau commercialisé sous la dénomination Texapon N70 par Cognis 22 COCOYL BETAINE EN SOLUTION AQUEUSE à 30% commercialisé par sous la dénomination GENAGEN KB par Clariant 8 Alcool benzylique 5 Acide citrique 8 Acide Glycolique 4.4 Eau Qsp 100g pH = 2.2 10 Un cycle de 5 applications de la composition B est alors réalisé à raison de 4 grammes par gramme de cheveu sur des cheveux caucasiens 90% blancs naturelles préalablement dopées en cuivre selon le même protocole que dans l'exemple 1. La composition B est laissée posée chaque fois 5 minutes à 27°C. 15 Les mèches sont chaque fois rincées, et essorées. Puis elles sont enfin séchées au casque. 3046062 46 Teneur Rendement en Cu extraction (ppm) Référence mèche non 23 - enrichie en cuivre Référence mèche 1593 - enrichie en cuivre mèche traitée par 5 460 71% applications composition B laissée poser 5 minutes à 27°C (invention) REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux étapes successives d'application d'une composition comprenant : a) un ou plusieurs acides dans une teneur supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition et b) un ou plusieurs composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa'12. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que a) le ou les acides présentent un pKa inférieur à 4. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que a) le ou les acides sont des acides organiques ayant une ou plusieurs fonctions carboxyliques tels que ceux de formule (I) suivante : OH A (I) 0 n Formule (I) ou un de ses sels dans laquelle : - A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou 20 non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence, A représente un groupe monovalent (Ci-C6)alkyle ou polyvalent (CiC6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 25 hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 . 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que a) le ou les acides sont choisis parmi l'acide acétique, l'acide O HO 3046062 48 propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide maléïque, l'acide phtalique, l'acide succinique, la taurine, l'acide tartrique, la sérine, l'arginine, la glycine, l'acide glucuronique, l'acide gluconique, l'acide 5 citrique et leurs mélanges. 5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que a) le ou les acides sont choisis parmi les acides minéraux en particulier choisis parmi les acides phosphorés tels que l'acide phosphorique, les acides halogénés tels que l'acide chlorhydrique, les 10 acides soufrés tels que l'acide sulfurique et leurs mélanges. 6. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que a) le ou les acides sont choisis parmi les acides organiques ayant une ou plusieurs fonctions carboxyliques et les acides minéraux. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisé en ce que le pH de la composition acide appliquée va de 0,5 à 5 mieux de 0,5 à 3 et mieux encore de 0,5 à 2,7. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que b) le ou les composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa'12 sont choisis parmi : - les éthers d'alcools, en particulier les éthers en Ci-C4 d'alcools en C5-C30, saturés de préférence, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adj acentes ; - les esters aliphatiques d'acides carboxyliques en C1-C4 et d'alcools mono ou poly-hydroxylés en C3-Cio, interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; - les éthers aromatiques, en particulier en C6-Cio, d'alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les éthers aryl(C6-Cio)alkyle(Ci-C6), d'alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les alcanols à substituants aryle, de préférence pour lesquels la partie aryle est en C6-Cio, avantageusement en C6, et la partie alkyle de l'alcanol en Ci- C4 cette partie alkyle pouvant être terminée ou 3046062 49 interrompue par un hétéroatome, avantageusement l'oxygène ou un groupe hydroxyle, de préférence tel que l'alcool benzylique ; - les lactones de préférence de formule (iii), ainsi que leurs mélanges, avec : 5 (CI-12)n (iii) dans laquelle R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4, n vaut 1, 2 ou 3 et de préférence, R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en 10 Ci-C2. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que b) le ou les composés liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa'12 sont choisis parmi les éthers d'alcools, les esters aliphatiques, 15 les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle et leurs mélanges, de préférence l'acool benzylique, le phénylethanol et le phénoxyethanol. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre c) 20 un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques et/ou leurs mélanges, de préférence le ou les tensioactifs sont anioniques. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre d) 25 un ou plusieurs solvants additionnels différents des solvants organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen inférieure à 16 MPa 1/2, en particulier le ou les solvants organiques additionnels sont choisis parmi les solvants protiques polaires tels que les alcanols, sans substituant aryle, linéaires ou 30 ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol, le propanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols tels que le 1,3 propanediol ou le 1,6-hexanediol, 3046062 50 et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, et leurs mélanges, de préférence le ou les solvants additionnels sont choisis 5 parmi les alcanols en C2-C4, monohydroxylés tel que l'éthanol et l'isopropanol, plus préférentiellement l'éthanol. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre e) au moins un sel d'acides et de bases, organiques ou minérales, les sels 10 étant cosmétiquement acceptables en particulier les sels sont choisis parmi ceux issus de l'addition entre : A) un acide organique ou minéral choisi parmi i) l'acide halogénés tels que l'acide chlorhydrique HC1, l'acide bromhydrique HBr, ii) l'acide sulfurique H2SO4, iii) l'acide phosphorés tels que 15 l'acide phosphorique, iv) les acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que l'acide méthylsulfonique et l'acide éthylsulfonique ; v) les acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que l'acide benzène sulfonique et l'acide toluène sulfonique ; vi) les acides carboxyliques éventuellement hydroxyles tels que l'acide acétique, l'acide succinique 20 ; l'acide tartrique ; l'acide lactique, vii) les acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; viii) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ix) d'acide triflique CF3S03H et x) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; et 25 B) un agent alcalin choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges choisi parmi i) l'ammoniaque, ii) les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium ; iii) les bicarbonates de sodium ou de potassium, iv) les hydroxydes de métaux alcalin ou 30 alcalinoterreux ou leurs mélanges, v) les agent alcalin organiques tels que amines organiques i.e qui contiennent au moins un groupe amino substitué ou non, tels que les alcanolamines telle que la monoéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou 3046062 51 oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (1) suivante : Rx Rz N - W - N \ Ry (1) Formule (1) dans laquelle : 5 - W est un radical divalent alkylène en Ci-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygéne ou Ne ; - le, RY, Rz Rt et Ru, identiques ou différents, représentent un 10 atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ou hydroxyalkyle en C1- C6, aminoalkyle en Cl-C6 ; vi) les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions 15 acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques ; de préférence le ou les sels de l'invention sont issus d'acide minéral et de base minérale, plus particulièrement le ou les sels de l'invention sont choisis parmi ceux de formule M+OFF avec M+ représentant un métal alcalin ou alcalinoterreux, de préférence alcalin tel que Na, K 20 plus préférentiellement K. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes permettant d'extraire les ions métalliques, en particulier les cations métalliques. 14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce 25 que le cation de métal est un cation de métal alcalin, alcalino-terreux ou un métal de transition, de préférence des groupes (VIIB), (VIIIB), (IB), (IIB) et (IVA) de la classification périodique des éléments. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, permettant d'extraire du cuivre des fibres kératiniques. 30 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres kératiniques sont naturelles. 3046062 52 17. Procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : - au moins deux étapes successives d'application d'une 5 composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 sur lesdites fibres, et - au moins une étape d' éclaircissement desdites fibres kératiniques. 18. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier 10 des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : - au moins deux étapes d'application successive d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 sur lesdites fibres, et - au moins une étape de coloration desdites fibres 15 kératiniques.