FR 3038512 A1 20170113 FR 1501433 A 20150706 1 Composition cosmétique à effet chauffant progressif Domaine technique : Produits cosmétiques. Cosmétiques chauffants. Enveloppements et masques de beauté. La présente invention concerne une composition cosmétique pulvérulente constituée d'une association de produits réagissant de manière exothermique, dotant la composition de propriétés chauffantes. Cette composition est applicable à de nombreux soins cosmétiques et est utilisable pour des enveloppements corporels et des masques de beauté. Différents systèmes chauffants existent dans le domaine cosmétique. Certaines compositions cosmétiques sont par exemple associées à un contenant compartimenté, dans lequel les réactifs respectivement réducteurs et oxydants sont séparés. La réaction exothermique résulte de leur mise en contact, comme cela est exposé dans la demande de brevet US 4088751 A (COLGATE- PALMOLIVE CO) 09.05.78 page 1, colonne 2 par exemple. Selon ces techniques il apparaît impossible de proposer à l'utilisateur une composition cosmétique comportant les différents réactifs sans recourir à une telle compartimentation. D'autres compositions cosmétiques chauffantes sont décrites sous forme pulvérulente. Certaines demandes de brevet, comme la demande US 6287580 B1 (UNILEVER HOME & PERSONAL CARE) 11.09.11 abrégé présentent des compositions cosmétiques dont la caractéristique chauffante repose sur une oxydation ferrique, déclenchée par l'humidité présente dans l'air. Ce type de composition risque toutefois de s'oxyder dès sa sortie de l'emballage, perdant ainsi sa propriété chauffante avant son application. Il a, par ailleurs, été fait mention de composition chauffante dont la montée en température résultant d'une réaction d'oxydo-réduction de fer pouvait être maîtrisée par l'ajout d'un catalyseur US 4088751 A (COLGATE-PALMOLIVE CO) 09.05.78 page 4 colonne 7. Ce procédé semble cependant compliquer la formulation par l'ajout de 3038512 2 molécules n'intervenant pas directement dans l'effet exothermique En augmentant la viscosité d'une autre composition, dont la réaction chauffante résulte d'une interaction de zéolites avec du sodium et du potassium, il est 5 aussi possible d'en maîtriser la montée en température US4626550 A (PQ CORPORATION) 02.12.86 page 1 colonne 2. Toutefois, cette modulation de la viscosité risque de rendre la composition difficilement applicable sur la peau, étant donné qu'il est impossible de contrôler à la fois la viscosité et l'effet chauffant. 10 Le brevet US 2004253198 Al (SHEFER ADI ) 16.12.04 page 1, lignes 3 à 7, décrit l'utilisation d'amines de propyle et de polyalkylène imines avec de l'eau pour l'obtention d'un effet chauffant dans un produit cosmétique. Mais celle-ci n'est pas compatible avec la formulation d'un produit pulvérulent, et ne permet pas l'obtention d'un effet chauffant à la fois intense et progressif. 15 Le brevet W09308793 Al (THE BOOTS COMPANY PLC) 13.05.93 page 1, lignes 4 à 14, décrit l'utilisation comme produits absorbants et chauffants de divers composés minéraux tels que du kaolin, de la terre à foulon et de la bentonite, seuls ou en mélange et éventuellement associés à d'autres actifs chauffants bien connus 20 de l'homme de l'art (oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate de magnésium aluminium) compatibles avec la formulation de produits en poudre. Cependant, l'effet chauffant reste insuffisant, et surtout ne présente pas la progressivité recherchée. 25 Enfin, les compositions cosmétiques chauffantes à base d'acide fumarique précédemment commercialisées sur le marché européen contenaient une quantité de cet acide (supérieure à 10%) pouvant induire des irritations oculaires et cutanées (TOXNET, International Labour Office. Encyclopedia of Occupational Health and Safety. Vols. 1&11. Geneva, Switzerland: International Labour Office, 1983., p. 45). 30 Pour cette raison, ces produits ne sont plus mis sur ce marché. Pour pallier aux contraintes précédemment évoquées, la société demanderesse a cherché à concevoir une composition cosmétique chauffante pulvérulente se basant sur des réactions d'oxydo-réduction entre des poudres 35 métalliques ou organométalliques et d'acide et de sels organiques, permettant une chauffe progressive et contrôlée lors de son application, et activées par une quantité 3038512 3 d'eau suffisamment importante pour éviter une oxydation précoce de la poudre par l'humidité ambiante. A partir des connaissances de l'homme de l'art dans le domaine concerné, il a 5 été projeté d'élaborer une composition cosmétique dont l'échauffement progressif résulte d'une attaque de métaux et de composés métalliques par une association d'acide et de sel organique. Cette composition pulvérulente anhydre nécessite l'ajout d'une quantité définie d'eau afin d'activer la réaction exothermique. 10 En présence d'eau, ces différents métaux et composés sont hydrolysés et libèrent des ions qui réagissent de façon exothermique, de telle sorte que les cations métalliques soient réduits par les ions hydroniums. Pour la réalisation d'une composition cosmétique chauffante pulvérulente, un tel métal pourra être utilisé à une teneur comprise entre 0,5% et 5% sous forme de poudre d'une granulométrie 15 inférieure à 200 microns, et sera possiblement adjoint d'un ou plusieurs composés métalliques présents à une teneur comprise entre 0 et 8%. De tels composés métalliques, comme des sulfates ou des oxydes, peuvent être ajoutés à la composition seuls ou en association, sous forme d'une poudre de granulométrie similaire à celle précitée. Plus rapidement hydrolysés que les métaux, 20 ils accélèrent le départ de la réaction exothermique. Préférentiellement, une concentration de 2% à 8% de sulfate de magnésium ou de 2% à 8% d'oxyde de magnésium, ou d'un mélange de ces deux composés dont le total soit dans la même proportion, sera utilisée. 25 Le métal privilégié est le magnésium, qui réagit sous forme d'ions Mg2+. Aussi, une association de magnésium, comprise dans une proportion de 0,5 à 3%, et de sulfate de magnésium entre 2 et 8%, est préférentiellement utilisée afin d'obtenir une composition cosmétique chauffant dès le début de l'application et atteignant une température conforme aux attentes habituelles du domaine (proche de 55°C). 30 Ce métal est incorporé sous forme de poudre de granulométrie inférieure à 100 pm. La poudre de sulfate de magnésium, d'une granulométrie maximale de 200 pm, pourra être remplacée, dans des proportions identiques, par une poudre d'oxyde de magnésium aux caractéristiques granulométriques semblables. 35 En outre, la demanderesse a eu l'idée étonnante d'associer une combinaison 3038512 4 d'acide fumarique et de sel organique, dans des proportions respectivement comprises entre 0,5% à 4% d'une part et de 4% à 16% d'autre part, déclenchant une réaction exothermique au contact de composés métalliques. Le sel organique préférentiellement choisi est le citrate de sodium. De la sorte, la composition 5 chauffante obtenue connaît une augmentation progressive de la température, perceptible par l'utilisateur, favorisant sa décontraction et le cas échéant la pénétration d'actifs. Outre le contrôle de la cinétique de chauffe et de l'intensité maximale de celle-ci (qui ne doit pas dépasser 65°C pour éviter tout risque de brûlure), cette association conserve un pourcentage d'acide fumarique suffisamment 10 réduit pour être compatible avec les exigences toxicologiques concernant les produits d'enveloppement corporel : au maximum 5% d'acide fumarique pour 200g d'enveloppement appliqués une fois par semaine, sachant qu'une teneur supérieure à 1% entraîne la demande par la demande par l'évaluateur de la sécurité de la réalisation de tests cutanés en préalable à une mise sur le marché du produit. 15 Le monosodium de citrate réagit plus rapidement que l'acide fumarique, formant des ions hydroniums qui interagissent avec les composés métalliques. La réaction exothermique peut ainsi atteindre une température maximale optimale entre 51°C et 54°C, mais plus généralement comprise entre 45°C et 60°C. Pour parvenir à 20 de telles températures, la quantité de monosodium de citrate représentera 7 à 10 de la composition finale. L'utilisation de ce sel permet, par ailleurs, le maintien d'un pH dans les valeurs habituelles des produits cosmétiques appliqués sur la peau. L'hydrolyse de l'acide fumarique est plus progressive. Des ions hydronium 25 sont libérés et participent à l'oxydation des composés métalliques entamée par le monosodium de citrate. L'acide fumarique s'hydrolysant moins rapidement que le monosodium de citrate, il régule la formation des ions hydronium et par là même la réaction d'oxydation. 30 L'ajustement des concentrations en acide et sel organique permet de contrôler la cinétique globale de l'hydrolyse, donc la vitesse de chauffe de la composition et l'intensité de sa montée en température. Ainsi, l'augmentation graduelle de la température est obtenue en incorporant entre 0,5% et 4 % d'acide fumarique. De la sorte, en moyenne 13 minutes, mais préférentiellement entre 1 et 15 minutes sont 35 nécessaires pour atteindre la température maximale. 3038512 5 L'effet chauffant est donc obtenu par les réactions suivantes : Monosodium de citrate + H20 H30+ Acide fumarique + H20 --> H30+ Magnésium + H20 Mg2+ et chaleur 5 Mg2+ + H30+ Mg + H2 + 2H20 et chaleur La liste suivante, donnée à titre d'exemple, expose, de façon non exhaustive, des formules de compositions. Les quantités de composants sont données en pourcentage. Exemple n°1 : Produit TALC 53,8 POUDRE DE MAGNESIUM 1,5 SULFATE DE MAGNESIUM 8 MONOSODIUM CITRATE 8 ACIDE FUMARIQUE 1 ALGINATE DE SODIUM 0,7 POUDRE DE GRAINES DE CACAO 7 AMIDON DE MAIS 20 100 Exemple n°2 : Produit TALC 51,2 POUDRE DE MAGNESIUM 1,5 SULFATE DE MAGNESIUM 8 MONOSODIUM CITRATE 8 ACIDE FUMARIQUE 1 AMIDON DE MAIS 20 LAMINAIRE MICRONISEE 5 SPIRULINE POUDRE MICRONISEE 0,3 LIMON MARIN 2 ZEOLITE 3 100 Exemple n°3 : Produit TALC 56,05 POUDRE DE MAGNESIUM 1,5 SULFATE DE MAGNESIUM 9 MONOSODIUM CITRATE 8 10 15 3038512 6 ACIDE FUMARIQUE 1 AMIDON DE MAIS 20 ALGINATE DE SODIUM 0,7 PIGMENT 1 POUDRE DE COQUES D'ARGANIER 2 PARFUM 0,75 100 Exemple n°4 : Produit TALC 59,05 POUDRE D'ALUMINIUM 1,5 SULFATE DE MAGNESIUM 8 MONOSODIUM CITRATE 8 ACIDE FUMARIQUE 1 AMIDON DE MAIS 20 ALGINATE DE SODIUM 0,7 PIGMENT 1 PARFUM 0,75 100 Exemple n°5 : Produit % TALC 64,08 POUDRE D'ALUMINIUM POUDRE DE MAGNESIUM SULFATE DE MAGNESIUM MONOSODIUM CITRATE ACIDE FUMARIQUE 1 AMIDON DE MAIS 0,5 ALGINATE DE SODIUM PARFUM 2 POUDRE DE GRAINE DE CAFE 8 1 20 0,7 1 1 100 5 Exemple n°6 : Produit % TALC 60,8 POUDRE D'ALUMINIUM 1,5 OXYDE D'ALUMINIUM 8 MONOSODIUM CITRATE 8 ACIDE FUMARIQUE 1 AMIDON DE MAIS 20 ALGINATE DE SODIUM 0,7 100 Exemple n°7 : 3038512 7 Produit TALC 67,8 POUDRE DE MAGNESIUM 1,5 MONOSODIUM CITRATE 8 ACIDE FUMARIQUE 1 AMIDON DE MAIS 20 ALGINATE DE SODIUM 0,7 PARFUM 1 100 Dans un autre mode de réalisation, du magnésium, à une concentration de 5 0,5 à 4 %, pourra être utilisé comme seule source métallique. De l'aluminium peut remplacer ou compléter le magnésium dans des formes et concentrations équivalentes à celles précitées pour celui-ci, de telle sorte que les concentrations finales de la composition atteignent 1,5 à 3% de métal, et de 2 à 8% 10 pour le total des formes sulfate et oxyde. La réaction exothermique entre les composés métalliques, l'acide et le sel est déclenchée par l'ajout d'eau à la composition pulvérulente, préférentiellement dans une proportion de 50% d'eau et 50% de composition, ceci permettant d'obtenir une 15 viscosité permettant une application aisée sur la peau. L'eau sera à température ambiante (20°C) afin de ne pas perturber la progression de l'échauffement. 20 Enfin, la composition peut être complétée par un ou plusieurs ingrédients couramment utilisée par l'homme de l'art dans le domaine cosmétique. De même, l'effet chauffant peut être renforcé par l'adjonction d'actifs cosmétiques chauffant couramment utilisé par l'homme de l'art, tels que la Zéolithe, certains sulfates de calcium, le kaolin et la bentonite. 25 Les compositions cosmétiques décrites peuvent entrer dans la composition d'enveloppements corporels et de masques pour le visage. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique chauffante pulvérulente, caractérisée en ce que : - elle comporte un métal, à une teneur comprise entre 0,5% et 5%, possiblement adjoint d'un ou plusieurs composés métalliques présents à une teneur comprise entre 0 et 8%, sous forme de poudre d'une granulométrie inférieure à 200 microns ; - elle comporte une combinaison d'acide fumarique et de sel organique, dans des proportions respectivement comprises entre 0,5% à 4% d'une part et de 4% à 16% d'autre part ; 2. Composition cosmétique chauffante pulvérulente selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'association d'acide et de sel organique soit constituée d'acide fumarique dans une proportion de 0,5% à 4% de la composition finale et de monosodium de citrate dans une proportion de 7% à 10% de la composition finale. 3. Composition cosmétique chauffante pulvérulente selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé métallique soit constitué de magnésium dans une proportion de 0,5 à 4%, possiblement adjoint d'une concentration de 2% à 8% de sulfate de magnésium ou de 2% à 8% d'oxyde de magnésium, ou d'un mélange de ces deux composés dont le total soit dans la même proportion. 4. Composition cosmétique chauffante pulvérulente selon la revendication 3, caractérisée en ce que de l'aluminium remplace en tout ou en partie le magnésium sous forme de métal ou sous forme de sulfates, ou sous forme d'oxydes, de telle sorte que les concentrations finales de la composition soient comprises entre 0,5% à 4% de métal, et entre 2% à 8% en sulfates et d'oxydes métalliques. 5. Composition cosmétique chauffante pulvérulente selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte une ou plusieurs ingrédients couramment utilisés par l'homme de l'art dans le domaine cosmétique, y compris d'autres actifs notoirement connus pour leurs propriétés chauffantes.