FR 3046175 A1 20170630 FR 1563412 A 20151229 1 La présente invention concerne des matériaux cosmétiques destinés à être appliqués sur des matières kératiniques, en particulier la peau, notamment du corps, des mains, du cou, du visage, et des lèvres. Plus précisément, ces matériaux sont des matériaux transparents, diffuseurs de lumière par transmission, et émetteurs de lumière par luminescence. Les personnes ayant une peau présentant des imperfections et irrégularités cutanées de surface telles que les taches, les rides, ridules, ou les pores dilatés, souhaitent souvent masquer ces défauts et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques contenant des diffuseurs de lumière sous forme de micro-particules, permettant de réduire la visibilité des imperfections cutanées. Cet effet est appelé soft-focus. Les critères à respecter pour obtenir un tel effet softfocus sont définis par Emmert, « Quantification of the Soft Focus Effect », Cosmetics and Toiletries, 111, 57-61, 1996. Les particules doivent avoir un minimum d'absorption dans le visible, une transmission totale élevée de façon à ne pas créer d'effet de couvrance sur la peau, cette transmission étant diffusée de façon à ce que la rétrodiffusion produite par réflexion des rayons par la peau paraisse le plus homogène possible, une réflexion spéculaire minimale, une réflexion par diffusion élevée de façon à avoir une distribution de la lumière homogène. De façon usuelle, les compositions cosmétiques contiennent à ce titre soit des particules de nitrure de bore, soit des particules de nylon, soit des plaquettes d'aluminium recouvertes de polymères, soit des particules de silice sphériques. Cela étant, ces compositions ne permettent pas de créer un masquage des irrégularités de relief réellement efficace et suffisamment perceptible. En effet, les fines rides ne sont que légèrement masquées tandis que les rides plus marquées, telles que les rides d'expression, ne sont pas masquées. De plus, elles confèrent un aspect mat inesthétique et ne produisent pas une perception d'aspect naturel. Par ailleurs, les personnes ayant une peau colorée, voire foncée, souhaitant éclaircir la couleur de leur peau et les personnes souhaitant atténuer, voire faire disparaître, des dyschromies de la peau apparaissant soit avec l'âge, soit suite aux expositions aux rayonnements UV, au masque de grossesse ou autre pathologie cutanée, utilisent dans ce 3046175 2 but des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des agents de blanchiment (tels que l'hydroquinone et ses dérivés). Néanmoins, les effets de tels agents de blanchiment n'apparaissent que lentement après les avoir utilisés de façon itérative et prolongée. D'autre part, n'agissant que sur la biosynthèse endogène de mélanine, ces 5 agents de blanchiment ne permettent pas de moduler la teinte de l'éclaircissement. Il existe également des compositions cosmétiques uniformisant le teint de la peau en lui conférant un aspect blanc immédiat. Ces compositions contiennent des pigments blancs diffusant qui leur assurent l'opacité et la couvrance nécessaires pour obtenir l'effet recherché. Toutefois, ce pouvoir couvrant crée une opacité qui fait perdre à la peau ainsi 10 maquillée son aspect naturel, sa transparence et sa clarté. Il génère notamment un effet grisâtre et terne. Il existe aussi des compositions cosmétiques comprenant des azurants optiques encapsulés dans des particules minérales poreuses (FR2857254, L'OREAL). Néanmoins, l'effet d'éclaircissement de la couleur de peau est insuffisant, et la teinte de cet 15 éclaircissement ne varie pas ou trop peu pour pouvoir moduler la teinte de l'éclaircissement en fonction des différentes carnations. Il existe donc un réel besoin de compositions cosmétiques permettant de conférer un masquage des irrégularités de relief de la peau de façon immédiate, au niveau des rides, 20 notamment des fines rides et des rides plus visibles, telles que les rides d'expression, tout en conservant un aspect très naturel de la peau sans marque de couverture. En particulier, il existe un réel besoin de matériaux cosmétiques aptes à conférer un aspect ultra floutant et permettant de réduire la visibilité des fines rides et rides plus prononcées, de façon immédiate, et en assurant un aspect naturel. 25 Il existe également un réel besoin de matériaux cosmétiques qui diffusent la lumière, principalement par transmission, et limite la rétrodiffusion des films cosmétiques les contenant créés sur la peau. Il existe aussi un réel besoin de compositions cosmétiques permettant de conférer un 30 éclaircissement de la peau de façon immédiate, tout en conservant un aspect très naturel de la peau sans marque de couverture. 3046175 3 En particulier, il existe un réel besoin de matériaux cosmétiques aptes à conférer un éclaircissement de la teinte de la peau sur laquelle ces matériaux sont appliquées, une uniformité du teint, ainsi qu'un aspect naturel. De manière surprenante, les inventeurs ont observé qu'il est possible d'obtenir un 5 masquage efficace et perceptible des irrégularités de relief de la peau de façon immédiate, notamment au niveau des fines rides et des rides plus visibles, telles que les rides d'expression, tout en conservant un aspect très naturel de la peau, sans marque de couverture, en utilisant un matériau particulaire incorporant un agent fluorophore obtenu par un procédé de préparation spécifique. 10 Ainsi, la présente invention concerne, selon un premier aspect, un procédé de préparation d'un matériau particulaire fluorescent organosilicié, comprenant au moins l'étape consistant à mettre en contact, dans un milieu aqueux : - au moins une entité cationique de formule (I) : Z-Si-Q-X± _ (I) Y dans laquelle : 15 - Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un radical arylène en C6-Cio éventuellement substitué, - les groupes Z, identiques ou différents, représentent un radical alcoxy 20 en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe éthoxy ou méthoxy ; un atome de chlore ; ou un atome de brome ; étant entendu que lorsqu'un groupe Z représente un atome de chlore ou de brome, les deux autres ne peuvent respectivement représenter un atome de brome ou de chlore, 25 - X+ représente un groupe organique cationique, et - Y- représente un anion monovalent, de préférence choisi parmi les anions halogénures, Y- représentant préférentiellement un anion chlorure, avec 3046175 4 - au moins un sel d'un composé organique A anionique, fluorescent dans le domaine du visible, ledit sel de composé A étant porteur d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate, dans des conditions réactionnelles propices à la polycondensation de ladite entité 5 de formule (I) et à l'échange ionique entre des anions Y- et des formes anioniques dudit composé organique A. La présente invention concerne également, selon un autre de ses aspects, un matériau particulaire fluorescent organosilicié susceptible d'être obtenu par le procédé de 10 l'invention tel que décrit ci-dessus. La présente invention vise également, selon un autre de ses aspects, un matériau particulaire fluorescent organosilicié comprenant au moins des unités cationiques de formule (III) : 15 dans laquelle : - Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un radical arylène en C6-C10 éventuellement substitué, 20 - X+ représente un groupe organique cationique, tout ou partie desdites unités cationiques de formule (III) étant associées de manière ionique à une forme anionique d'un composé organique A, fluorescent dans le domaine du visible, ladite forme anionique d'un composé organique A étant porteuse d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe 25 carboxylate. 3046175 5 Comme il ressort des exemples ci-après, le matériau particulaire de l'invention permet d'obtenir un masquage efficace et perceptible des irrégularités de relief de la peau de façon immédiate, notamment au niveau des fines rides et des rides plus visibles, telles que les rides d'expression, tout en conservant un aspect très naturel de la peau, sans 5 marque de couverture. Le matériau particulaire de l'invention permet d'obtenir un éclaircissement immédiat, et modulable de la teinte de la peau en conservant un aspect naturel. En conséquence, la présente invention vise également, selon un autre aspect, une 10 composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un matériau conforme à l'invention. Une composition cosmétique selon l'invention constitue par exemple un produit appliqué sur la peau, notamment du visage, du cou et des mains, conférant une homogénéité de la couleur immédiat de celle-ci, en masquant ses imperfections 15 colorimétriques dues aux taches de dyschromies ou aux micro-vaisseaux sanguins hypervascularisés et en conférant un aspect naturel de celle-ci. Procédé de polycondensation Le matériau de l'invention peut être obtenu selon un procédé original. 20 Plus précisément ce procédé comprend au moins une étape de mise en contact, dans un milieu aqueux : - d'au moins une entité cationique de formule (I) : Z-Si-Q-X± _ (I) Y dans laquelle Q, Z, X+ et Y- sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I), 25 avec - au moins un sel d'un composé organique A anionique, fluorescent dans le domaine du visible, ledit sel de composé A étant porteur d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate, 3046175 6 dans des conditions réactionnelles propices à la polycondensation de ladite entité de formule (I) et à l'échange ionique entre des anions Y- et des formes anioniques dudit composé organique A. 5 Selon un mode de réalisation, l'entité cationique de formule (I) peut en outre être mise en contact avec une entité de formule (II) : Z' Ra -Si-Z' (II) Z' dans laquelle : - Z' représente un groupe alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe éthoxy ou méthoxy, et 10 - Ra représente un radical choisi dans le groupe constitué des groupes alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; des groupes aryles en C6-Cio éventuellement substitués ; et des groupes Z' ; Ra représentant de préférence un groupe méthyle, éthyle, aryle en C6-Cio, méthoxy ou éthoxy. 15 De préférence, l'entité de formule (II) est un alcoxysilane. Le procédé de préparation vise généralement à condenser en milieu aqueux l'entité organosiloxanique de formule (I) en présence du sel de composé organique A dans des 20 conditions réactionnelles propices à la polycondensation, typiquement selon un procédé de type sol-gel. Le composé organique A est en particulier tel que détaillé ci-après. Selon une première variante, l'étape de mise en contact est effectuée dans un milieu aqueux ayant un pH compris de 4 à 6 et comprenant au moins un acide organique ou 25 minéral, de préférence choisi parmi les acides de Brônsted, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, et les acides alkylesulfoniques. Selon une autre variante, l'étape de mise en contact est effectuée dans un milieu aqueux ayant un pH compris de 10 à 12 et comprenant au moins une base organique ou minérale, de préférence choisie parmi les bases de Brônsted, telles que l'hydroxyde de 3046175 7 sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium, et l'hydroxyde d'ammonium. Ces conditions réactionnelles sont particulièrement propices à la polycondensation de l'entité cationique de formule (I). La polycondensation de type sol-gel d' organosiloxane 5 est une réaction connue en soi, qui se compose d'une première phase dans laquelle les groupements Si-Z sont hydrolysés en Si-OH, puis d'une seconde phase où il y a création de liaisons Si-O-Si et formation d'un réseau organosilicié. La polycondensation fournit le matériau particulaire organosilicié de l'invention sous la forme de particules solides en suspension. 10 Au cours de la polycondensation, tout ou partie des anions Y- au voisinage des groupes cationiques organiques X+ est remplacée par des formes anioniques du composé organique fluorescent A, porteuses d'au moins un groupe sulfonate ou carboxylate, ou leurs mélanges. 15 La température de réaction est généralement comprise entre 20°C et 80°C, de préférence entre 20°C et 50°C. La durée de réaction est généralement comprise entre 30 minutes et 3 jours, de préférence entre 6 h et 2 j ours. A l'issue du procédé de l'invention, la suspension de particules obtenue peut 20 avantageusement être centrifugée et lavée par des solvants organiques ou de l'eau. Après récupération et séchage jusqu'à poids constant, les particules peuvent être isolées sous forme de poudre sèche. Le procédé de l'invention est avantageux à plusieurs titres. 25 La nature ionique de la liaison entre le réseau cationique organosilicié et les formes anioniques du composé organique fluorescent A permet de manière surprenante d'augmenter la teneur en composé organique fluorescent A dans le matériau formé selon le procédé de l'invention et ainsi d'augmenter l'efficacité de la fluorescence dudit matériau. De plus, le procédé de préparation de l'invention a pour avantage de distribuer de 30 manière homogène les composés organiques fluorescents A sur le réseau cationique organosilicié. Il en résulte que lorsqu'il est appliqué sur des matières kératiniques, comme la peau par exemple, le matériau obtenu par le procédé de l'invention permet de 3046175 8 transmettre par diffusion élevée la lumière visible pour assurer un aspect naturel. La lumière devient rétrodiffusée par les matières kératiniques de façon très homogène et avec une intensité élevée pour conférer une homogénéité de la surface perçue. De plus, le matériau génère de la lumière par un phénomène de luminescence, pour 5 rendre globalement perceptible non seulement le masquage des irrégularités marquées des matières kératiniques, telles que les rides d'expression, mais aussi l'éclaircissement et l'uniformité de sa couleur. Le procédé de l'invention permet d'accéder à un matériau transparent ce qui a pour avantage de conférer à la peau un aspect naturel clair, non opaque et non couvrant. 10 Matériau particulaire La présente invention concerne également, selon un autre de ses aspects, un matériau particulaire fluorescent organosilicié susceptible d'être obtenu par le procédé de l'invention tel que décrit ci-dessus. 15 Comme énoncé ci-dessus, ce matériau peut être obtenu en mettant en oeuvre le procédé de polycondensation de l'invention. Il est caractérisé en ce qu'il comprend au moins des unités cationiques de formule dans laquelle Q et X sont tels que définis dans la formule (III) ci-dessus. 20 tout ou partie desdites unités cationiques de formule (III) étant associées de manière ionique à une forme anionique d'un composé organique A, fluorescent dans le domaine du visible, ladite forme anionique d'un composé organique A étant porteuse d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate. 25 3046175 9 Le matériau obtenu à l'issue du procédé de l'invention comporte donc des molécules fluorescentes liées au réseau cationique organosilicié par des liaisons ioniques et est ainsi désigné comme matériau particulaire fluorescent organosilicié. Le matériau de l'invention est fluorescent dans le domaine du visible, c'est-à-dire 5 pour des rayonnements de longueur d'ondes de 400 nm à 700 nm. Dans le matériau de l'invention, tout ou partie des unités cationiques de formule (III) est associée de manière ionique à une forme anionique d'un composé organique A, fluorescent dans le domaine du visible, ladite forme anionique d'un composé organique A étant porteuse d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate. 10 Lesdites formes anioniques sont associées de manière ionique aux groupes cationiques X. Par « tout ou partie », on entend que certains groupes cationiques X+ peuvent être associés à d'autres contre-anions pour respecter la neutralité électronique globale du matériau. Il peut s'agir d'anion halogénure, comme des anions chlorure, fluorure, bromure 15 ou iodure, de préférence chlorure. Selon un mode de réalisation, le matériau particulaire fluorescent organosilicié de l'invention comprend en outre des unités de formule (IV) ou de formule (V) : ,0 0 Si R'a (IV) (V) dans laquelle R'a représente un radical choisi dans le groupe constitué des groupes 20 alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; et des groupes aryles en C6-Cio éventuellement substitués ; R'a représentant de préférence un groupe méthyle, éthyle ou aryle en C6-C1o. 3046175 10 Le matériau particulaire de l'invention est sous forme de particules organosiliciées, qui peuvent être de forme sphérique, cylindrique, ovoïde, polyédrique multifaces, plaquettaire ou d'aiguille, ou sous forme d'agrégats. La forme des particules peut être déterminée par des observations de microscopie 5 électronique. Les particules peuvent être de taille moyenne comprise de 300 nm à 100 i.tm, de préférence de 500 nm à 20 i.tm. La taille moyenne des particules peut être déterminée par des mesures de microscopie électronique. 10 Le groupe cationique X+ de l'entité cationique de formule (I) et de l'unité cationique de formule (III) peuvent notamment répondre à l'une des deux variantes distinctes détaillées ci-après. Selon une première variante, le groupe X+ a pour formule -N+RiR2R3, dans laquelle 15 R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un groupe aryle en C6-Cio éventuellement substitué, deux des groupes R1, R2 et R3 pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote 20 auxquels ils sont liés, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué. De préférence, selon cette variante, les groupes R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupe méthyle ou éthyle. Selon cette variante, lorsque deux des groupes R1, R2 et R3 forment ensemble, avec 25 l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué, ledit hétérocycle est de préférence saturé et représente par exemple un groupe pyrrolidinium, pipéridinium, morpholinium ou pipérazinium. Lorsqu'ils désignent un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement 30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, les groupes R1, R2 et R3, identiques ou différents, peuvent être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un radical hydroxy, alcoxy en Ci-C2, amino de formule NIele, carboxy, 3046175 11 carboxylate de formule COOM' où 1\41 représente un cation lithium, sodium ou potassium, -000alkyle où alkyle est en Cl-C4, carboxamido de formule CONR5R6, et sulfonamido de formule SO2NR5R6. R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical choisi 5 dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène ; un alkyle en Cl-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un radical hydroxy, un alcoxy en Cl-C2, un carboxamido de formule CONR7R8, et un sulfonyle de formule SO2R7 ; un aryle en C6-Cio, éventuellement substitué par un groupe R9 tel que défini ci-après ; et un hétérocycle de 5 à 6 chaînons, saturé ou 10 insaturé, tels que par exemple un cycle pipéridinyl, déhydropipéridinyl, pyrrolidinyl éventuellement substitué. R7 et R8, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, et un radical alkyle en Cl-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou alcoxy en 15 Cl-C2. Lorsqu'ils désignent un groupe aryle en C6-Cio, les groupes Ri, R2 et R3, identiques ou différents, peuvent être substitués par un ou plusieurs radicaux R9. R9 représente un radical choisi dans le groupe constitué par un radical hydroxy ; un 20 alcoxy en Cl-C2; un halogène ; -COOalkyle où alkyle est en Cl-C4 ; un carboxamido de formule CONR5R6 ; un sulfonamido de formule SO2NR5R6 ; et un alkyle en Cl-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un radical hydroxy, alcoxy en Cl-C2, amino de formule NR5R6, carboxy, -COOalkyle où 25 alkyle est en Cl-C4, carboxamido de formule CONR5R6, et sulfonamido de formule SO2NR5R6. R5 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus. Lorsque deux des groupes Ri, R2 et R3 forment ensemble, avec l'atome d'azote 30 auxquels ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ledit hétérocycle peut être substitué par un ou plusieurs groupes R4 tels que définis ci-après. 3046175 12 Selon une autre variante, le groupe X+ représente un groupe hétérocyclique insaturé, de préférence aromatique, ayant 5 ou 6 chaînons, et comportant un ou plusieurs hétéroatomes dont un atome d'azote porteur d'une charge positive, ledit groupe étant éventuellement substitué. 5 De préférence, selon cette variante, le groupe X+ est choisi dans le groupe constitué par les groupes imidazolium, oxazolium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, benzimidazolium, benzoxazolium et benzothiazolium. Préférentiellement, selon cette variante, le groupe X+ représente un groupe imidazolium. 10 Lorsque le groupe X+ représente un groupe hétérocyclique insaturé, de préférence aromatique, ayant 5 ou 6 chaînons, et comportant un ou plusieurs hétéroatomes dont un atome d'azote porteur d'une charge positive, ledit groupe peut être substitué par un ou plusieurs groupes R4. 15 R4 représente un radical choisi dans le groupe constitué par un alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un radical hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino de formule NR5R6, carboxy, -COOalkyle où alkyle est en C1-C4, carboxamido de formule CONR5R6, sulfonamido de formule 20 SO2NR5R6; un hydroxy ; un alcoxy en Ci-C2; un carboxamido de formule CONR7R8; un sulfonyle de formule 502R7; un amino de formule NR5R6 ; et un radical aryle en Ci-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux R9. R5, R6, R7, R8 et R9 sont tels que définis ci-dessus. 25 Lorsque Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un radical hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino de formule NR5R6, -COOalkyle où alkyle est en C1-C4, carboxamido de formule CONR5R6, et sulfonamido de formule SO2NR5R6. 30 R5 et R6 sont tels que définis ci-dessus. 3046175 13 Lorsque Q représente un radical arylène en C6-C10, ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs radicaux R9 tels que définis ci-dessus. De préférence, Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C6, linéaire ou 5 ramifié. Selon la présente invention, les radicaux « alkyle » représentent des radicaux hydrocarbonés saturés, en chaîne droite ou ramifiée, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone (ils peuvent typiquement être 10 représentés par la formule C.H2n+i, n représentant le nombre d'atomes de carbone). On peut notamment citer, lorsqu'ils sont linéaires, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, et hexyle. On peut notamment citer, lorsqu'ils sont ramifiés ou substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles, les radicaux isopropyle et tert-butyle. Les radicaux « alcoxy » selon la présente invention sont des radicaux de formule -O- 15 alkyle, le groupe alkyle étant tel que défini précédemment. Le radical « carboxy » désigne -COOH. Les radicaux « hétérocycles à 5 ou 6 chaînons » désignent les systèmes cycliques de 5 à 6 chaînons, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O ou S, et de 1 à 4 ou 5 atomes de carbone, de préférence 4 ou 5. Un hétérocycle peut être saturé ou 20 insaturé. Un hétérocycle insaturé peut être partiellement insaturé ou aromatique. Le terme « aryle » désigne un système aromatique hydrocarboné, mono ou bicyclique, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone. Parmi les radicaux aryle, on peut notamment citer les radicaux phényle et naphtyle. Les « halogènes » désignent notamment les atomes de F, Cl, Br et I. 25 Composé organique A De préférence, le sel de composé organique A est un sel de métal alcalin, de préférence de sodium, potassium ou lithium, préférentiellement de sodium. 30 Selon un mode de réalisation, le sel de composé organique A mis en oeuvre dans le procédé de l'invention est porteur de 2 à 4 groupes choisis dans le groupe constitué du groupe sulfonate (-503), du groupe carboxylate (-000), et leurs mélanges. 3046175 14 Selon un mode de réalisation, le composé organique anionique A présent dans le matériau de l'invention sous une forme anionique est porteur de 2 à 4 groupes choisis dans le groupe constitué du groupe sulfonate (-503), du groupe carboxylate (-000-), et leurs mélanges. 5 Le composé organique A est de préférence un composé fluorophore choisi indépendamment dans la liste de la Directive Cosmétique Européenne ; la liste de la FDA ; et le "Fluorescent Whitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technology", KirkOthmer, 4th.11 :227-241, 1994. 10 Le composé organique A appartient par exemple à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des xanthènes (tels que benzo[a]xanthènes, benzo[b]xanthènes, benzo[c]xanthènes), coumarines (tels que benzocoumarines), phénoxazines (tels que benzo[a]phénoxazines, benzo[b]phénoxazines, benzo[c]phénoxazines), phenothiazines (tels que benzo[b]thiazines, benzo[c]thiazines), naphtalimides, naphtolactames, 15 lactamimides, quinacridones, epindolines, thio-epindolines, phtalimides, oxazolones, benzotriazoles, diphénylmaleïmides, dibenzofuranes, pyrimidines, triazines, dérivés 1,3,5- triazin-2-yl, pyrazines, triazoles, méthines, distyrylbenzènes, distyrylbiphényles, divinylstilbènes, triazinylaminostilbènes, stilb ény1-2H-triazoles, benzoxazoles, benzofuranes, benzimidazoles, 1,3-diphény1-2-pyrazolines, dicétopyrrolopyrroles, 20 pérylènes et pérylènemonoimides. Le composé organique A peut en particulier appartenir à l'une des familles suivantes : a- Les fluorophores de la famille des xanthènes sont représentés par la formule 25 (F-I) : R7 R1 R5 R4 R3 (F-I) où : X1 représente un atome d'oxygène, un radical N-Z1 ou N+ZiZ2M1', 3046175 15 X2 représente un radical hydroxy ou un radical NZ1Z2, Z1, Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical choisi dans le groupe Gpi constitué par un atome d'hydrogène ; un alkyle en Ci-05 linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement 5 substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR8, un radical NR6Rio, un radical carboxy, un radical COOM1, un halogène, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR6Rio, un radical sulfonamido SO2NR6Rio, Z1 et Z2 peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 radicaux choisis dans le groupe Gp2 constitué par les atomes d'halogène; les radicaux amino ; (di)alkyl(Ci-C4)amino ; hydroxy ; carboxy ; carboxamido ; (Ci-C2)alcoxy ; les radicaux alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; le cycle ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, 15 X1 (respectivement X2) peut être éventuellement relié à R6 et/ou à R7 (respectivement à Ri ou R2), pour former ensemble un hétérocyle de 5 à 6 chaînons, saturé ou insaturé tels que par exemple un cycle pipéridinyl, dehydropipéridinyl, pyrrolidinyl, éventuellement cationique dont l'anion ou le mélange d'anions associé est choisi dans le groupe constitué d'un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure, d'un hydroxyde, d'un sulfate, 20 d'un hydrogénosulfate, d'un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate, d'un carbonate, d'un hydrogénocarbonate ; de carboxylates tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate, d' alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci-C6 comme l'ion méthylsulfonate, d'arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence 25 phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en Ci-C4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate, R1, R2, R3, R5, R6, R7, identiques ou différents, représentent un radical choisi dans le groupe Gp3 constitué par un atome d'hydrogène ; un halogène ; un alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par 30 un radical OR8, un radical NR6Rio, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR6Rio ; un radical sulfonamido SO2NR6Rio ; un radical carboxy ; un radical carboxamido (RCONH-); un radical alkyl(Ci-C4)sulfonyle (SO2R); un radical 3046175 16 alkylsulfonamido (alkyl(Ci-C4)S02NH-); un radical sulfonique (-S03H); un radical alkyl(Ci-C4)sulfoxyde (-SOR) ; un radical aminosulfonyle (NH2-S02-); un radical hydroxy ; un radical alcoxy en Ci-C4 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical NR13R14 ; un radical aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis 5 dans le groupe Gp4; un radical hétéroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; un radical aza-hétéroaryl cationique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4, R5 et R6 peuvent former un carbocycle ou un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp2, 10 R4 représente un radical hydrogène, halogène ; trifluorométhyle ; alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié ; alkényle en C2-C8 linéaire ou ramifié ; aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; hétéroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; naphtyl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4, 15 R8, R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un carboxamido CONRi iR12, un sulfonyle SO2Rii, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, radical 20 alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en C1-C2, le groupe Gp4 est constitué d'un halogène ; hydroxy ; alcoxy en Ci-C4 ; carboxy ; carboxamido ; alkyl(Ci-C4)sulfonyle (-S02_alkyle) ; sulfonique (-S03H) ; sulfonate SO3M' où M' représente un ion lithium, sodium ou potassium, sulfate (-0S03H-) ; alkylsulfoxyde 25 (-SO-alkyle) ; alkylsulfonamido (alkyl(Ci-C4)S02NH-) ; dialkylamino Ni3R14 ; nitro ; phényl éventuellement substitué; alkyle en C1-C4 éventuellement substitué parmi un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C4, carboxy, carboxamido, alkyl(Ci-C4)sulfonyle, sulfonique, alkylsulfoxyde, alkylsulfonamido ou NR13R14 ; et éventuellement leur sels, et leurs solvates, 30 R13 et R14 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe Gpi. Ils peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un cycle de 5 à 7 chaînons, et 3046175 17 M1 représente un cation lithium, sodium, potassium, calcium, magnésium, ammonium, mono, di, tri ou tétra-substitué par un alkyle en Ci-C8 ou hydroxyalkyle en C2-C4. Les composés particuliers de la formule (F-I) peuvent dans certains cas être 5 représentés par leurs formes isomères selon la formule (F-I'), où n représente un entier de 0 à 4. R7 R1 HO R3 R5 \ Ar // // HetAr 0 R7 HX1 R6' 'R2 0 R3 R5 // Ar // HetAr 0 R1 )(1 ,O, X2 I I R6 R2 (Gp4)n (Gp4)n (F-I') Dans les formules (F-I) et (F-I'), au moins un des radicaux R1, R2, R3, R5, R6 ou R7 10 représente un radical acide sulfonique SO3H. Les composés préférés de formule (F-I) sont les suivants (ou leur forme acide) : 0 00 0 Et Et el OH I . . go CO2H 0 Ns 0 N Et, I 1 N Et, Et Et N lei 1 CO2H CO2H el COOH ï- Fluorescein Rhodamine B S03 S03 SO3H S03 Me sor 2- I eNeo N lgel Me 1 SO NH2+ O NH2 Me Me Melle H /I I , NH*Et3 X,_,NH2+, o N CO2H CO2H [ I NH*Et3 1111 1 I 'M CO2-PhF4 Me CO Me H ,,,,, NWEt, H 00C- N (CH2) CI 0 Cl Alexa Fluor 488 S0s s03- S03- SO3H Me Me NH + NH H2 f^J 0I 1 //00 , _ f^J ..,, L__ I 2 0 -,/, ,,-- 2 C°2" I Me CO2H el 3 Na+ 0 NWEt3 3 Na+ CO2H I CO2-PhC 13 S0,- CI , CO2F1 ' so,- HO2C H . (cF2)c,, ----,11 ---,.c ' 2N+Et, 0 Cl 3046175 18 CI CI O ,O _OH Et °Ab O el OH '- 0 I I . Me0 002-Na+ Et N el 0 N Et2 CO2H Na+-020 110 SO3- HO2C el CL Br Br IO O go OH Br Br ilpCO2-Na+ 0,,,--, 0 OH 0 .-OH 0 ---:,-/- CO2-Na+ 0 I el OH Y I I 11 F' F CO2-Na+ ,_ CO2-Na+ lie CO2-Na+ Na+-02C CO2-Na+ Et2N-F 0 NEt2 ___. CO2-Na + I I I I Me' 'Me ,N, ,---., O. 002Na+ Et' --------- '--,-- N Et Et ,-. I / SO3- y SO2NH (CH2)5 COOH b- Les fluorophores de la famille des benzo[b]xanthènes et des benzo[c]xanthènes sont représentés respectivement par les formules (F-IIa) et (F-IIb) : R7 R1 5 (F-IIa) R1 ,X2 R6 R2 R5 R4 R3 (F-IIb) et leurs formes isomères selon une représentation analogue à celle de (F-I) '=^ (F-I'), dans lesquelles R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X1 et X2 sont tels que définis dans (F-I). Par exemple, ces formes isomères sont représentées par les formules suivantes : R7 R1 X2 HX3, R7 R1 X2 0 I R5 R2 R3 R5 \ HO / Ar HetAr 0 (GP4)n 123 R2 / 0 - Het Ar Ar O (GP4)n 3046175 19 HX1 1 O )(2 R2 HO ,------R3 R5 \ // Ar // HetA/ 0 (Gp4)n R1 O X2 / 0 /`R3 R5 \ // Ar // HetAr) 0 (Gp4)n dans lesquelles au moins un des radicaux R1, R2, R3, R5, R6 ou R7 représente un radical sulfonate acide sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. 5 c- Les fluorophores de la famille des coumarines sont représentés respectivement par les formules (F-III) : R1 R4 R3 (F-III) où R15 est défini par les mêmes radicaux que R1 dans (F-I), 10 X'2 représente un radical hydroxy; un radical alcoxy en Ci-C2 ; ou un radical NZ1Z2 sous réserve que Zi et Z2 ne représente pas ensemble un atome d'hydrogène, X'2 et R2 ensemble peuvent éventuellement former un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement insaturé et éventuellement substitué par un radical du groupe Gp3, au moins un des radicaux R1, R2, R3, R15 représentant ou contenant un radical acide 15 sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. Les composés préférés de formule (F-III) sont les suivants (ou leur forme acide) : 0 0 NEt2 Na+-02C 0 is N 0 go (CH2)4C00-Na N N I I Me S03-Na+ CF3 / - S S03-Na+ CH2-S03-Na+ Na+-00C-(CH2)5-HN 0 0 * N O O F O Me SO3-Na+ Na+-OOC is OH Me F 3046175 20 e- Les fluorophores de la famille des naphtalimides sont représentés par la formule (F-X) : R7 R1 R6 R2 R'5 5 (F-X) Où : R'7 représente un radical choisi dans le groupe Gp4 ; R'3 et R'5 représentent des radicaux tels que définis par R3 et R5, et peuvent éventuellement former un cycle lactamique dont l'atome d'azote est éventuellement 10 substitué par un groupe Z1; r représente un entier compris entre 0 et 5, au moins un des radicaux R1, R2, R'3, R'4, R6, R7 ou R'7 représentant ou contenant un radical acide sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. 15 Les composés préférés de la formule (F-X) sont les suivants (ou leur forme acide) : O O OH O O OMe Na+-OOC Na+-OOC (R'7)r Me N, 1 SO-Na+ NH, OMe SO,CH,CH,OS03-Na+ SO-Na+ NH, 3046175 21 f- Les fluorophores de la famille des naphtholactames sont représentés par la formule (F-XI) : HN / X4 R7 R1 R6' R5 R3 (F-XI) 5 où X4 représente un radical tel que défini par X1 ; un radical hétérocyclique ; un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué parmi un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C4, cyano ; carboxy, carboxamido, alkyl(CiC4)sulfonyle, sulfonique, alkylsulfoxyde, alkylsulfonamid ; aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4; un radical hétéroaryl 10 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4 ; au moins un des radicaux R1, R2, R3, R5, R6, ou R7 représentant ou contenant un radical acide sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. Les composés préférés de la formule (F-XI) sont les suivants (ou leur forme acide) : NC H / N SOrNa+ 15 SPh f- Les fluorophores de la famille des lactamimides sont représentés par la formule (F-XII) (R17)p (12.16),, N zI 20 (F-XII) où R16 et R17 représentent des radicaux tels que définis par le radical R1; m et p représentent un entier compris entre 0 et 2, 3046175 22 au moins un des radicaux R16 et R17 représentant ou contenant un radical acide sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. g- Les fluorophores de la famille des quinacridone, epindoline et thio-epindoline 5 sont représentées respectivement par les formules (F-XIII), (F-XIV) et (F-XV) R21 O R1 R20 H R19 - X5 X5 R2 R3 R18 O R5 X5=N-Z1 (F-XIV) X5=0 (F-XV) X5=S 10 où X5 représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N-Z1 ; R18, R19, R20, et R21représentent des radicaux tels que définis par le radical R1, au moins un des radicaux R1, R2, R3, R5, R18, R19, R20 ou R21 représentant ou contenant un radical acide sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. 15 Les composés dérivés de quinacridone qui peuvent émettre du blanc sont décrits dans W004039805. h- Les fluorophores de la famille des phtalimides sont représentés de préférence par la formule (F-XV) : 20 CI CI (F-XV) au moins un des radicaux R1 ou R2 représentant ou contenant un radical acide sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. 25 3046175 23 i- Les fluorophores de la famille des oxazolones sont représentés de préférence par la formule (F-XVI) : (F-XVI) 5 où R22 et R23 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe Gp4, s représente un entier compris entre 0 et 5, au moins un des radicaux R22 ou X2 représentant ou contenant un radical acide 10 sulfonique SO3H ou acide carboxylique CO2H. k- Les fluorophores de la famille des pyrimidines, triazines, triazoles, pyrazines, dibenzofuranes sont décrits dans les publications W004039786, EP2004050146, W005023960, EP2004052984, EP2005051731, EP05103497, EP05104599. 15 1- Les fluorophores de la famille des stylbènes sont représentés la formule (FXVII) : R3, R36 b k R37 R38 (F-XVII) 20 où : i représente un entier égal à 0 ou 1 ; k représente un entier égal à 1 ou 2 ; a, b et c représentent un entier égal à 0 ou 1, et tels que (a,b,c,k) = (0,0,1,1) ; (0,0,0,2), (1,0,0,1), (1,0,0,2), (1,1,0,2), ou (1,1,1,1), 25 R34 et A2 représente un radical aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp5; un radical hétérocycle aromatique éventuellement R34 A2 3046175 24 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp5 ; un radical hétérocycle aromatique cationique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp5, le groupe Gp5 est constitué par un atome d'hydrogène ; un alkyle en C1-C4 linéaire 5 ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR8, SR8, NR9Rio, carboxy, sulfonique, carboxamido CONR9Rio, sulfonamido SO2NR9Rio ; un radical -CH=CH-CN ; un radical -CH=CH-CO2R8 ; un radical -CH=CH-Ar où Ar représente un groupe aryle éventuellement substitué par un nitrile ; un radical carboxy ; un radical alcoxycarbonyl en Ci-C3 ; un radical cyano ; un 10 radical halogène ; un radical carboxamido (RCONH-); un radical alkyl(Ci-C4)sulfonyle (SO2R); un radical alkylsulfonamido (alkyl(Ci-C4)S02NH-); un radical sulfonique (- SO3H); un radical sulfonate (-SO3M, où M représente un ion sodium, potassium, lithium) ; un radical thioether en C1-C4 ; un radical alkyl(Ci-C4)sulfoxyde (-SOR) ; un radical aminosulfonyle (NH2-S02-); un radical hydroxy ; un radical alcoxy en Ci-C4 ; un radical 15 hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical NR39R40 ; un radical aryl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4; un radical hétéroaryl tel que le 1,2,3- triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, benzoxazole, pyrazole, pyrazoline, pyrazolidine, indazole, imidazole, pyrrole, indole, pyrrolidine, indoline, oxadiazole ledit radical étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe Gp4, 20 R39 et R40 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe Gpi et en particulier un groupe triazinyl éventuellement substitué par un radical choisi dans le groupe Gp6 constitué d'un radical alcoxy en Ci-C4 ; NR41R42 ; alkyle en C1' C4 éventuellement substitué parmi un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C4, carboxy, carboxamido, alkyl(Ci-C4)sulfonyle, sulfonique, 25 alkylsulfoxyde, alkylsulfonamido ou NR43R44, R39 et R40 peuvent ensemble former un carbocycle ou hétérocycle de 5 à 7 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, R41, R42, R43 et R44 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe Gpi, 30 R41 et R42, d'une part, R43 et R44, d'autre part, peuvent ensemble former un carbocycle ou hétérocycle de 5 à 7 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte tel que, sans s'y limiter, un cycle pyrrolidine, morpholine, thiomorpholine, 3046175 25 R35, R36, R37 et R38 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrogène ; alkyle en C1-C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR8, un radical carboxy, un radical sulfonique et dont la chaîne carbonée peut éventuellement être interrompue par un ou plusieurs atomes 5 d'oxygène ; carboxy ; cyano, R35 et R36 (dans le cas où i=1) ou R35 et R37 (dans le cas où i=0) peuvent ensemble être reliés pour former un hétérocycle à 5 chaînons choisi parmi un furane, thiophène, pyrrole ; un carbocyle à 6 ou 10 chaînons choisi parmi un aryl, naphtyl, R34 et R37 peuvent ensemble être reliés pour former un hétérocycle choisi parmi un 10 benzofurane, benzothiophène, indole, azaindole, L représente un radical alkyle en C2-C10 linéaire ou ramifié, dont la chaîne carbonée peut éventuellement être interrompue par au moins un atome d'oxygène, éventuellement substitué par un radical alcoxy en C2-C8; un radical (di)alkyl-(C2-C8)amino, et R34 et A2 représentent de préférence, indépendamment l'un de l'autre, un radical 15 phényl, naphtyl, pyridine, pyrimidine, imidazole, pyrazole, pyrrole, triazole, benzoxazole, benzimidazole, indole, azaindole, oxazolium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, imidazolium, benzimidazolium, pyrazolium, pyrrolium, triazolium, oxazolium, thiazolium. De préférence, on peut citer les dérivés de styrylstilbène, triazinostilbène, hydroxycoumarine, aminocoumarine, oxazole, benzoxazole, imidazole, triazole, 20 pyrazoline, pyrène, porphyrine. Les composés suivants illustrent de façon préférentielle mais non limitative cette famille : R25 R25 e R24 R24 . , (R24, R25) = (SO3Na(3), C1(4) ); (OMe (2), H) ; (SO3Na (2), H). R26 \ NHPh SO3Na R26 N R28 / N \ NaSO3 N\ /)NHPh N H %` R29 R28 N . H h? N- - R29 H N=( - R27 R27 \ / N SO3Na _N N N / N N' H H NaSO3 3046175 26 R26 = OMe, NHMe, NHEt, NH-CH2-CH2OH, R27 R28 R29 (position) NH(CH3)(CH2-CH2-OH), N-morpholinyl, (position) NHPh, NH-CH2-CH2OH N-(CH2-CH2OH)2 N-(CH2-CH2OH)2 N-(CH2-CH2OH)2 N-(CH2CH(OH)CH3)2 N(CH3)(CH2CH2OH) NEt2 SO3Na (3) SO3Na (3) SO3Na (4) SO3Na (2) SO3Na (4) SO3Na (4) SO3Na (2) SO3Na (2) SO3Na (4) H N-morpholinyl N(CH2CO2Na)2 H H SO3Na (5) H H SO3Na (5) SO3Na (5) H SO3M1 SO3M1 lel / N R31 dmei N _- \ N, N----- Wi O '- - o N__- M1S03 MiS032 1\41 = Na, K (R30, R31) = (Me, COOMe) (H, méthyloxadiazole) (R35)k (R35)k \ / -----(:) /1 - - O_2 R35 = SO3Na k=1,2 R' H N N ES SOM N N R 1 3 5, R4( N gli N H SO3M R51 R48 R49 R50 R51 M Amino -N-(CH2CH2OH)2 Amino -N-(CH2CH2OH)2 Na Amino -N-Et(CH2CH2OH) Amino -N-Et(CH2CH2OH) Na Amino -NH-CH2-COONa Amino -NH-CH2-COONa Na 3046175 27 Amino -N-Me(CH2CH2OH) Amino -N-Me(CH2CH2OH) Na Amino -N-morpholino Amino - N-morpholino Na Amino -NMe-CH2-COONa Amino -NMe-CH2-COONa Na Amino -NH-(CH2CH2OMe) Amino -NH-(CH2CH2OMe) Na -N-(CH2CH2OH)2 -N-(CH2CH2OH)2 -N-(CH2CH2OH)2 -N-(CH2CH2OH)2 Na -NH-(CH2CH2OH) -NH-(CH2CH2OH) -NH-(CH2CH2OH) -NH-(CH2CH2OH) Na -NH-(CH2CH2OH) -N-morpholino -NH-(CH2CH2OH) -N-morpholino NH4+ Amino -NH-(CH2CH2CO2Na) Amino -NH-(CH2CH2COONa) Na Amino -NH-(CH2CH2OH) Amino -NH-(CH2CH2OH) Na Amino -N-morpholino Amino -NH-(CH2CH2OMe) Na Amino -N-morpholino Amino -NH-(CH2CH2OH) Na Amino -N-morpholino Amino -NH-CH2-COOH Na Les fluorophores suivants sont également préférés : SO3H SO3H C.I. Direct Yellow 96 SO3Na R46 R47 SO2CH2CH2 03 a CO2Na CI H CI H H 3046175 28 De préférence, le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des stylbènes, des xanthènes, des coumarines et des naphtalimides. 5 Préférentiellement, le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des stylbènes et des xanthènes, avantageusement des stylbènes. 10 Selon une variante particulière de l'invention, le composé organique A répond à la formule suivante : S031-1 HO3S Le composé organique A est par exemple le Tinopal® CBS-X (2-[(Z)-24444-[(Z)-2- (2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl] phenyl]ethenyl]benzenesulfonate disodium) 15 commercialisé par BASF. Selon une autre variante particulière de l'invention, le composé organique A répond à la des formule suivante : NHPh N R26 \ NH \ N HO3S dans laquelle R26 est un groupe choisi parmi OMe, NHMe, NHEt, NH-CH2- 20 CH2OH, NH(CH3)(CH2-CH2-OH), N-morpholinyl, et NHPh. R26 représente de préférence un groupe N-morpholinyl. PhNH S0)-1 R26 25 3046175 29 Applications La présente invention concerne, selon un autre aspect, une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un matériau conforme à l'invention. 5 Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition cosmétique conforme à l'invention sur la peau ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. 10 La composition cosmétique selon l'invention comprend de préférence une teneur en matériau conforme à l'invention de 0,0001% à 90%, de préférence de 0,001% à 50%, préférentiellement de 0,01% à 25%, avantageusement de 0,1% à 10%, en poids par rapport au poids de ladite composition. La composition peut comprendre en outre des additifs cosmétiques tels que les 15 parfums, les conservateurs, les polymères filmogènes, les filtres UV, les épaississants, l'eau, les huiles, les cires, les solvants organiques, les matières colorantes, et les charges. La présente invention concerne, selon un autre aspect, l'utilisation, notamment cosmétique, du matériau conforme à l'invention, à titre d'agent pour éclaircir des matières 20 kératiniques et/ou réduire l'apparence des imperfections et/ou des irrégularités de relief de matières kératiniques. Par « matières kératiniques », on entend en particulier la peau, notamment du corps, des mains, du cou, du visage, et des lèvres. La présente invention concerne, selon un autre aspect, un procédé, notamment 25 cosmétique, non thérapeutique, de traitement de matières kératiniques, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique conforme à l'invention sur lesdites matières kératiniques. Le procédé, notamment cosmétique, non thérapeutique de l'invention est avantageusement pour éclaircir lesdites matières kératiniques. 30 Le procédé, notamment cosmétique, non thérapeutique de l'invention est avantageusement pour réduire l'apparence des imperfections de la peau, telles que les 3046175 30 taches hyperpigmentées ou décolorées, et/ou des irrégularités de relief de la peau, telles que les pores dilatés et les rides. Comme il ressort des exemples ci-après, il a en effet été observé que le matériau conforme à l'invention est particulièrement adapté pour éclaircir la peau de façon 5 immédiate, tout en conservant un aspect très naturel et uniforme, sans marque de couverture. Il a également été observé que le matériau conforme à l'invention est particulièrement adapté pour masquer efficacement et perceptiblement des irrégularités de relief de la peau de façon immédiate, notamment au niveau des rides, tout en conservant un 10 aspect très naturel de la peau, sans marque de couverture. Il a également été observé que le matériau conforme à l'invention est particulièrement adapté pour conférer une homogénéité de la couleur de la peau, en masquant ses imperfections colorimétriques dues aux taches de dyschromies ou aux micro-vaisseaux sanguins hypervascularisés, tout en conservant un aspect très naturel de la peau, 15 sans marque de couverture. 3046175 31 EXEMPLES Matières premières - 3-(triméthoxysily1)-1-chloropropyl, 5 - N-Méthylimidazole, - 3-(trimethoxysilyl)propy1-1-triméthylammonium chloride (solution à 50% massique dans Me0H, Gelest), - Tinopal® CBS-X (2-[(Z)-24444-[(Z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl] phenyl]ethenyl]benzenesulfonate disodium, BASF), 10 - Tétraéthoxysilane (Aldrich), - Ammoniaque aqueux NH4OH, à 20% en poids. Exemple 1 : Synthèse du matériau P1 Le matériau P1 conforme à l'invention a été obtenu par polycondensation du 15 siloxane 51 (chlorure de 3-méthy1-1[3-(triméthoxysilyl)propyl]-1H-imidazol-3-ium) en présence de Tinopal® CBS-X. Le schéma de synthèse global est représenté ci-dessous : ,OMe n/2 20 Etape 1 : synthèse du siloxane SI s.,0Me l'OMe OMe N-\\ 31. ,OMe NMe 1,5 éq. MeN\1 OMe Cl L1 sans solvant 78°C OMe 2 éq. si NH4OH Tinopal CBS-X CI 2 Na+ 3046175 32 Dans un tricol de 250 mL sous argon, 40,56 g de 3-(triméthoxysilyl)-1-chloropropyl (0,2 mol, 1 équivalent) et 24,89 g de N-méthylimidazole (0,3 mol, 1,5 équivalent) ont été introduits. Le mélange a été à l'aide d'un barreau aimanté sous un balayage d'argon pendant 1h 5 à température ambiante. Le mélange a ensuite été chauffé (plaque chauffante IKA + bloc chauffant en aluminium type DrySyn), sous un faible flux d'argon, pendant 24 h à 78 °C. Le mélange a ensuite été laissé à refroidir à température ambiante. Le siloxane Si (chlorure de 3-méthy1-143-(triméthoxysilyl)propyl]-1H-imidazol-3- ium) a été obtenu avec une pureté de 88,8% (mesuré par RMN), les 11,2% restant 10 correspondant au N-méthylimidazole de départ. Etape 2 : polycondensation du siloxane SI en présence de Tinopal® CBS-X Dans un flacon en verre de 250 mL, 50,60 g de Tinopal® CBS-X et 1962 ml d'eau déminéralisée ont été introduits. Le mélange a été agité à l'aide d'un barreau aimanté 15 pendant 1 h à température ambiante jusqu'à solubilisation complète du Tinopal® CBS-X. Le siloxane S1 (48,18 g) obtenu à l'issue de l'étape 1 a été ajouté sous agitation puis une solution d'ammoniac aqueux (32% w/w, 242,4 mL) a été additionnée jusqu'à pH 11,3. Le mélange a été agité pendant 3 jours à température ambiante, puis centrifugé à 4000 tr/mn pour éliminer le surnageant. Le centrifugeât a été lavé par de l'eau et le solide récupéré a 20 été séché sous vide à 40 °C à l'étuve pour donner le matériau Pl sous formes de particules (60 g, rendement d'échange = 97%). Exemple 2 : Synthèse du matériau P2 Le matériau P2 conforme à l'invention a été obtenu par polycondensation du 25 siloxane S2 (chlorure de 1-(triméthoxysilyl)propyl-3-N,N,N-triméthylammonium) en présence de Tinopal® CBS-X, selon un procédé équivalent à celui décrit à l'Exemple 1, en remplaçant le siloxane Si par le siloxane S2. Le siloxane S2 a été préparé selon le mode opératoire suivant. Dans un réacteur de 2,5 L, on a introduit 25,3g de Tinopal CBS-X, 981 g d'eau 30 déminéralisée et 19,2 g d'ammoniaque sous agitation pendant 1 heure à température ambiante jusqu'à solubilisation complète du Tinopal CBS-X. 3046175 33 Dans un flacon de 150 mL, on a dissout 24 g de chlorure de 3- (trimethoxysilyl)propy1-1-triméthylammonium, issu de la solution méthanolique commerciale préalablement évaporée dans 25mL d'éthanol, puis on a ajouté cette solution en une seule fois dans le réacteur contenant le Tinopal CBS-X. Après agitation pendant 3 5 jours à température ambiante, on a filtré sur Büchner et microfibre de verre 0,3 üm de porosité. On a rincé le gâteau par 1L d'eau, puis 0,5L d'éthanol, puis 100 mL d'acétone. On a séché sous vide à 40 °C à l'étuve jusqu'à poids constant pour obtenir 25 g de produit (rendement de 70 %, taux d'échange > 97%). 10 Exemple 3 : Synthèse du matériau P3 Le matériau P3 conforme à l'invention a été obtenu par copolycondensation du siloxane Si (préparé à l'exemple 1) et du siloxane S' (tétraéthoxysilane), en présence de Tinopal® CBS-X, selon un procédé équivalent à celui décrit à l'Exemple 1, en remplaçant 15 le siloxane Si par un mélange de siloxanes Si et S' selon un ratio pondéral 50/50. Exemple 4 : Evaluation du pouvoir de Haze, de transparence et de clarté des matériaux Pl et P2 On a préparé deux compositions comprenant 3% en poids des matériaux P1 ou P2 en 20 mélangeant le matériau avec la composition de base B1 suivante (3% du matériau et 97% de la base B1) : Base B1 (% en poids) : Alcool cétylique 1,25% Triéthanolamine 0,375% Stéarate de polyéthylène à 40 motifs d'oxyde d'éthylène 3,125% Octane 1,2-diol 0,625% Polyisobutène hydrogéné 6,25% (PARLEAM de chez NOF Corporation) Isohexadécane 18,75% Mélange de stéarate de glycéryle et de PEG-100 stéarate (ARLACEL® 165 FL de chez Croda) 3,125% 3046175 34 Polymère carboxyvinylique 0,375% (Carbopol 981 polymer de chez Lubrizol) Alcool stéarylique 1,25% Conservateur qs Eau qsp 100% On a ensuite appliqué chaque composition sur un film de polyester vendu sous la référence 100045425 par la société BYK, à l'aide d'un applicateur tire-film pour déposer une couche d'une épaisseur de 50 iam qui a été laissé à sécher 30 minutes à la température 5 ambiante. Sur le dépôt sec obtenu, on a effectué les mesures de transparence, de Haze et de clarté à l'aide d'un appareil Hazegard plus de chez BYC Additive & Instruments. On a obtenu les résultats suivants : Composition Transparence Haze Clarté B1+P1 90,32 74,54 23,6 B 1+P2 90,02 82,76 21,4 10 Les résultats obtenus montrent que les dépôts obtenus ont une bonne transparence naturelle (égales à environ 90). De plus, les dépôts obtenus ont une valeur de Haze élevée (supérieure à 70) ce qui montre que les matériaux P1 et P2 conformes à l'invention ont un bon effet de floutage et donc de masquage des imperfections. 15 Les dépôts ont également une faible clarté (inférieure à 25) contribuant ainsi à un aspect naturel du dépôt. 20 25 3046175 Exemple 4 : Evaluation de l'effet éclaircissant des matériaux Pl et P2 On a préparé deux compositions contenant 1,02% en poids des matériaux P1 ou P2 en mélangeant le matériau avec la composition de base B2 suivante (1,02% de matériau et 98,98% de base B2) : 5 Base B2 (% en poids) : Stéarate d'éthylène glycol acétyle 0,51% Cyclopentadiméthylsiloxane 10,35% Propylène glycol 5% Smectite dans cyclopentadiméthylsiloxane et éthanol (18/77/5) 5,82% (BENTONE GEL VS 5 V de chez Elementis) Sulfate de magnésium 0,7% Mélange de poly methylcétyl dimethyl méthylsiloxane oxyéthyléné, d'isostéarate polyglycérolé (4 moles 0E) et de laurate d'hexyle (Abil WE 09 de chez Evonik Goldschmidt) 6,55% Polydimethylsiloxane 10 cst 2,91% N-oleyl dihydrosphingosine 0,03% Isododécane 1,89% Conservateur qs Eau qsp 100% On a ensuite appliqué chaque composition, ainsi que la base B2 seule, sur une carte cosmétique multizones brillante référence 25C de chez Leneta, à l'aide d'un applicateur 10 tire-film pour déposer une couche d'une épaisseur de 50 um qui a été laissé à sécher 30 minutes à la température ambiante (25 °C). La carte multizone Leneta comporte 7 zones de couleur différentes allant du blanc (zone 1) au noir (zone 7) en passant par différentes teintes correspondant à différentes teintes de peau (zones 2 à 6 ; la zone 2 est à côté de la zone 1 blanche, la zone 6 est à côté 15 de la zone 7 noire). Sur le dépôt sec obtenu, on a effectué sur chaque zone les mesures de colorimétrie L a b et Y (composante du référentiel coloriel Xyz mesurée également par le colorimètre et 3046175 36 correspondant au pourcentage de réflexion) à l'aide d'un appareil photo Nikon D7000, ouverture 6.3, vitesse 1/8, avec une lumière D65 angulaire. Pour chaque donnée colorimétrique, on a déterminé ensuite la différence A entre la valeur obtenue par application du matériau par rapport à la valeur obtenue par application 5 de la base B2, pour ainsi évaluer les propriétés d'éclaircissement des matériaux Pl et P2 appliqués. Le contraste ratio (CR %) correspond à : Y zone noire 7 x 100 / Y zone blanche 1 On a reporté dans le tableau ci-après les valeurs mesurées pour les zones 2, 3 et 4 (les 10 plus pertinentes). On a obtenu les résultats suivants : Composition Zones L* a* b* C* Y CR% AL Aa Ab AC B2 1 95,12 -1,71 4,67 4,98 87,90 0,99 B2 7 7,87 -4,52 3,46 5,70 0,87 B2 2 79,00 10,13 15,73 18,71 54,93 B2 3 66,37 15,03 21,64 26,35 35,81 B2 4 71,36 18,87 31,53 36,75 42,72 B2+P1 1 96,01 -0,31 -0,09 0,37 90,03 3,53 0,89 1,40 -4,76 -4,61 B2+P1 7 20,75 3,05 -6,95 7,60 3,18 12,88 7,57 -10,41 1,90 B2+P1 2 80,09 9,62 13,57 16,64 56,83 1,09 -0,50 -2,16 -2,07 B2+P1 3 67,67 15,47 16,85 22,88 37,53 1,30 0,44 -4,79 -3,47 B2+P1 4 73,07 19,32 27,21 33,37 45,26 1,70 0,45 -4,32 -3,37 B2+P2 1 96,58 -0,46 -0,75 0,91 91,42 3,91 1,46 1,25 -5,43 -4,07 B2+P2 7 22,20 3,24 -7,78 8,43 3,57 14,33 7,76 -11,24 2,73 B2+ P2 2 80,67 9,68 13,10 16,29 57,88 1,67 -0,45 -2,63 -2,42 B2+P2 3 68,54 14,10 16,11 21,41 38,70 2,16 -0,93 -5,53 -4,94 B2+ 2 4 73,68 19,53 26,77 33,15 46,20 2,31 0,67 -4,76 -3,60 Les résultats obtenus montrent : - une diminution du Ab, allant de -2,16 à -4,79 pour le matériau Pl, et de 15 -2,63 à -5,53 pour le matériau P2, pour les zones 2, 3 et 4, signifiant une diminution de la teinte jaune, - une diminution du AC et une très faible augmentation du AL, signifiant une diminution de la saturation et donc un éclaircissement de la teinte perçue après application de la composition contenant le matériau, et 20 3046175 37 - les valeurs de contraste ratio sont très faibles (3, 53 et 3,91) signifiant que le dépôt présente une transparence et un effet naturel. Ainsi, ces mesures montrent que l'application des matériaux P1 et P2 conformes à 5 l'invention sur des zones de couleur de peau confèrent à ces zones un effet d'éclaircissement visible tout en formant un dépôt présentant un aspect naturel. Les compositions évaluées appliquées sur la peau confèrent un effet éclaircissant tout en formant un dépôt naturel. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un matériau particulaire fluorescent organosilicié, comprenant au moins l'étape consistant à mettre en contact, dans un milieu aqueux : - au moins une entité cationique de formule (I) : Z-Si-Q-X± _ (I) Y dans laquelle : - Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un radical arylène en C6-Clo éventuellement substitué, - les groupes Z, identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe éthoxy ou méthoxy ; un atome de chlore ; ou un atome de brome ; étant entendu que lorsqu'un groupe Z représente un atome de chlore ou de brome, les deux autres ne peuvent respectivement représenter un atome de brome ou de chlore, - X+ représente un groupe organique cationique, et - Y- représente un anion monovalent, de préférence choisi parmi les anions halogénures, Y- représentant préférentiellement un anion chlorure, avec - au moins un sel d'un composé organique A anionique, fluorescent dans le domaine du visible, ledit sel de composé A étant porteur d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate, dans des conditions réactionnelles propices à la polycondensation de ladite entité de formule (I) et à l'échange ionique entre des anions Y- et des formes anioniques dudit composé organique A. 3046175 39 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'entité cationique de formule (I) est en outre mise en contact avec une entité de formule (II) : Z' R- Si-Z' (II) Z' dans laquelle : - Z' représente un groupe alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence 5 un groupe éthoxy ou méthoxy, et - Ra représente un radical choisi dans le groupe constitué des groupes alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; des groupes aryles en C6-Cio éventuellement substitués ; et des groupes Z' ; Ra représentant de préférence un groupe 10 méthyle, éthyle, aryle en C6-Cio, méthoxy ou éthoxy. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'étape de mise en contact est effectuée dans un milieu aqueux ayant : - un pH compris de 4 à 6 et comprenant au moins un acide organique ou 15 minéral, de préférence choisi parmi les acides de Brônsted, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, et les acides alkylesulfoniques, ou bien - un pH compris de 10 à 12 et comprenant au moins une base organique ou minérale, de préférence choisie parmi les bases de Brônsted, telles 20 que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium, et l'hydroxyde d'ammonium. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le sel de 25 composé organique A est un sel de métal alcalin, de préférence de sodium. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le groupe X+ a pour formule -N+RiR2R3, dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou 3046175 40 ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un groupe aryle en C6-C10 éventuellement substitué, deux des groupes R1, R2 et R3 pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, 5 éventuellement substitué. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel les groupes R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupe méthyle ou éthyle. 10 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le groupe X+ représente un groupe hétérocyclique insaturé, de préférence aromatique, ayant 5 ou 6 chaînons, et comportant un ou plusieurs hétéroatomes dont un atome d'azote porteur d'une charge positive, ledit groupe étant éventuellement 15 substitué. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le groupe X+ est choisi dans le groupe constitué par les groupes imidazolium, oxazolium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, benzimidazolium, benzoxazolium et 20 benzothiazolium. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel Q représente un radical alkylène divalent en C1-C6, linéaire ou ramifié. 25 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le sel de composé organique A est porteur de 2 à 4 groupes choisis dans le groupe constitué du groupe sulfonate, du groupe carboxylate, et leurs mélanges. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des xanthènes (tels que benzo[a]xanthènes, benzo[b]xanthènes, benzo[c]xanthènes), coumarines (tels que benzocoumarines), phénoxazines (tels 3046175 41 que benzo[a]phénoxazines, benzo[b]phénoxazines, benzo[c]phénoxazines), phenothiazines (tels que benzo[b]thiazines, benzo[c]thiazines), naphtalimides, naphtolactames, lactamimides, quinacridones, epindolines, thio-epindolines, phtalimides, oxazolones, benzotriazoles, diphénylmaleïmides, dibenzofuranes, 5 pyrimidines, triazines, dérivés 1,3,5-triazin-2-yl, pyrazines, triazoles, méthines, distyrylbenzènes, di styrylbiphényles, divinylstilbènes, triazinylaminostilbènes, stilbényl-2H-triazoles, benzoxazoles, benzofuranes, benzimidazoles, 1,3- diphény1-2-pyrazolines, dicétopyrrolopyrroles, pérylènes et pérylènemonoimides. 10 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des stylbènes, des xanthènes, des coumarines et des naphtalimides. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel le 15 composé organique A est un stylbène. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel le composé organique A répond à l'une des formules suivantes : \ ' HO3S PhNH NHPh N R26 \N SO,H )/ N N R26 H 20 HO3S dans laquelle R26 est un groupe choisi parmi OMe, NHMe, NHEt, NH-CH2- CH2OH, NH(CH3)(CH2-CH2-OH), N-morpholinyl, et NHPh, R26 représentant de préférence un groupe N-morpholinyl. 25 15. Matériau particulaire fluorescent organosilicié susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 14. 3046175 42 16. Matériau particulaire fluorescent organosilicié comprenant au moins des unités cationiques de formule (III) : dans laquelle : - Q représente un radical alkylène divalent en Ci-C12, linéaire ou ramifié, 5 éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un radical arylène en C6-C10 éventuellement substitué, - X+ représente un groupe organique cationique, tout ou partie desdites unités cationiques de formule (III) étant associées de 10 manière ionique à une forme anionique d'un composé organique A, fluorescent dans le domaine du visible, ladite forme anionique d'un composé organique A étant porteuse d'au moins un groupe sulfonate et/ou d'au moins un groupe carboxylate. 15 17. Matériau selon la revendication 16, dans lequel le groupe X+ a pour formule -N+RiR2R3, dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et éventuellement substitué, ou un groupe aryle en C6-Cio éventuellement substitué, 20 deux des groupes R1, R2 et R3 pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué. 18. Matériau selon la revendication 17, dans lequel les groupes R1, R2 et R3, 25 identiques ou différents, représentent indépendamment un groupe méthyle ou éthyle. 3046175 43 19. Matériau selon la revendication 16, dans lequel le groupe X+ représente un groupe hétérocyclique insaturé, de préférence aromatique, ayant 5 ou 6 chaînons, et comportant un ou plusieurs hétéroatomes dont un atome d'azote porteur d'une charge positive, ledit groupe étant éventuellement substitué. 20. Matériau selon la revendication 19, dans lequel le groupe X+ est choisi dans le groupe constitué par les groupes imidazolium, oxazolium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, benzimidazolium, benzoxazolium et benzothiazolium. 21. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, dans lequel Q représente un radical alkylène divalent en C1-C6, linéaire ou ramifié. 22. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 21, comprenant en outre 15 des unités de formule (IV) ou de formule (V) : ,0 0 Si, 0 _ R'a 5 10 (IV) (V) dans laquelle R'a représente un radical choisi dans le groupe constitué des groupes alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; et des groupes aryles en C6-Clo éventuellement substitués ; R'a représentant de préférence un groupe méthyle, 20 éthyle ou aryle en C6-C1o. 23. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, dans lequel le composé organique A sous une forme anionique est porteur de 2 à 4 groupes choisis dans le groupe constitué du groupe sulfonate, du groupe carboxylate, et 25 leurs mélanges. 3046175 44 24. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 23, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des xanthènes (tels que benzo[a]xanthènes, benzo[b]xanthènes, 5 benzo[c]xanthènes), coumarines (tels que benzocoumarines), phénoxazines (tels que benzo[a]phénoxazines, benzo[b]phénoxazines, benzo[c]phénoxazines), phenothiazines (tels que benzo[b]thiazines, benzo[c]thiazines), naphtalimides, naphtolactames, lactamimides, quinacridones, epindolines, thio-epindolines, phtalimides, oxazolones, benzotriazoles, diphénylmaleïmides, dibenzofuranes, 10 pyrimidines, triazines, dérivés 1,3,5-triazin-2-yl, pyrazines, triazoles, méthines, distyrylbenzènes, di styrylbiphényles, divinylstilbènes, triazinylaminostilbènes, stilbényl-2H-triazoles, benzoxazoles, benzofuranes, benzimidazoles, 1,3- diphény1-2-pyrazolines, dicétopyrrolopyrroles, pérylènes et pérylènemonoimides. 15 25. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 24, dans lequel le composé organique A appartient à une famille chimique choisie dans le groupe constitué des stylbènes, des xanthènes, des coumarines et des naphtalimides. 26. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 25, dans lequel le 20 composé organique A est un stylbène. 27. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 26, dans lequel le composé organique A répond à l'une des formules suivantes : SO3H 2' HO3S NHPh PhNH R26 \lN SO3H N N \) R26 N- N H 25 HO3S dans laquelle R26 est un groupe choisi parmi OMe, NHMe, NHEt, NH-CH2- CH2OH, NH(CH3)(CH2-CH2-OH), N-morpholinyl, et NHPh, 3046175 45 R26 représentant de préférence un groupe N-morpholinyl. 28. Matériau selon l'une quelconque des revendications 16 à 27, caractérisé en ce qu'il est sous forme de particules organosiliciées de forme sphérique. 5 29. Matériau selon la revendication 28, dans lequel les particules ont une taille moyenne comprise de 300 nm à 100 um, de préférence de 500 nm à 20 um. 30. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement 10 acceptable, au moins un matériau selon l'une quelconque des revendications 15 à 29. 31. Composition selon la revendication 30, dans laquelle le teneur en matériau selon l'une quelconque des revendications 15 à 29 est de 0,0001% à 90% en poids par 15 rapport au poids de ladite composition. 32. Utilisation du matériau selon l'une quelconque des revendications 15 à 29, à titre d'agent pour éclaircir des matières kératiniques et/ou réduire l'apparence des imperfections et/ou des irrégularités de relief de matières kératiniques. 20 33. Procédé cosmétique non thérapeutique de traitement de matières kératiniques, comprenant une étape d'application d'une composition selon la revendication 30 ou 31 sur lesdites matières kératiniques. 25 34. Procédé selon la revendication 33, pour éclaircir lesdites matières kératiniques. 35. Procédé selon la revendication 33 ou 34, pour réduire l'apparence des imperfections de la peau, telles que les taches hyperpigmentées ou décolorées, et/ou des irrégularités de relief de la peau, telles que les pores dilatés et les rides. 30