FR 3043911 A1 20170526 FR 1661170 A 20161118 L'invention concerne le domaine technique de la mise en en forme temporaire de fibres de kératine, notamment de cheveux humains. Les agents de coiffage utilisés pour la mise en forme de fibres de kératine sont connus depuis longtemps et sont disponibles sous diverses formes pour construire, rafraîchir et fixer les coiffures que l'on peut réaliser pour de nombreux types de cheveux en n'utilisant que des agents raffermissants. Pour cela, les agents de traitement capillaire qui servent à une mise en forme permanente et ceux qui servent à une mise en forme temporaire jouent un rôle important. Les produits pulvérisables ainsi que les produits du marché qui sont incorporés dans la coiffure à l'aide d'un peigne ou des doigts sont appropriés pour effectuer la mise en forme temporaire des fibres de kératine. Cette dernière catégorie comprend les huiles ainsi que les gels, les crèmes et les poudres. En particulier, les agents de coiffage en poudre sont de plus en plus demandés en raison de leur facilité de dosage et de leurs propriétés cosmétiques ainsi que pour leur grande capacité à maintenir la coiffure, leur capacité de remodelage et leur effet matifiant. Ainsi, la demande de brevet allemand DE102008057261 Al décrit des compositions en poudre qui sont utilisées pour la mise en forme temporaire de cheveux en raison d'une très grande tenue de la coiffure fixée. L'objet de la demande internationale WO 2007/051511 Al concerne l'utilisation d'une composition en poudre contenant 50 à 95% en poids d'un solvant aqueux, une poudre de dioxyde de silicium hydrophobe et au moins un polymère filmogène et/ou raffermissant, qui se trouve dans le solvant aqueux, pour la mise en forme temporaire de fibres de kératine. Les produits cosmétiques capillaires en poudre de l'état de la technique offre actuellement une bonne tenue et un volume élevé et se caractérisent par une 1 3043911 bonne capacité de dosage. Cependant, l'effet matifiant associé à l'utilisation de ces agents ne correspond pas aux désirs de tous les consommateurs et est remplacé, au moins en partie, par le désir de soins capillaires et de brillance des cheveux. 5 Le but de la présente invention était donc de proposer des agents de traitement capillaire pour la mise en forme temporaire qui se caractérisent, en plus d'un bon maintien de la coiffure, d'un volume élevé des cheveux et d'une grande capacité de remodelage, par une brillance accrue des cheveux. Les agents 10 doivent également être applicables à des cheveux secs et des cheveux humides. On a constaté que ce but peut être atteint à l'aide d'un mélange complexe de substances actives auquel on ajoute, en plus d'autres ingrédients, entre autres 15 une poudre d'oxyde métallique hydrophobisé utilisé habituellement dans des agents de coiffage en poudre. Un premier objet de la présente demande concerne des compositions cosmétiques contenant a) de 10 à 90% en poids d'hydrocarbure ou d'un mélange d'hydrocarbures ayant un point de fusion compris entre 38°C 20 et 58°C b) de 1,0 à 45% en poids de silicate du groupe comportant le phyllosilicate et le silicate d'aluminium c) de 0,01 à 7,0% en poids de poudre d'oxyde métallique hydrophobisé 25 d) 0,01 à 3,0% en poids d'au moins un pigment blanc e) 3,0 à 15% en poids de cire f) de 0,5 et 15% en poids d'émulsifiant g) moins de 3,0% en poids d'eau. 30 Les agents de l'invention se présentent de préférence sous la forme de crèmes ou de pâtes. Le point de suintement (Mettier Toledo FP83HT (dropping point cell), Mettler Toledo FP90 (central processor): température initiale 40°C, 2 3043911 température finale 70°C, vitesse de chauffage 1°C/min) des agents de l'invention est de préférence compris entre 45°C et 65°C, de préférence entre 50°C et 60°C. 5 Un premier ingrédient important des compositions de l'invention sont les hydrocarbures fusibles ou des mélanges d'hydrocarbures fusibles. Les hydrocarbures ou mélanges d'hydrocarbures préférés ont un point de fusion compris entre 45 et 58°C, de préférence entre 50 et 58°C. Le point de fusion de l'hydrocarbure permet d'améliorer l'applicabilité des agents de l'invention tout 10 comme leurs propriétés cosmétiques capillaires en ce qui concerne la tenue, le volume et la capacité de remodelage. La proportion en poids de l'hydrocarbure ou du mélange d'hydrocarbures, rapportée au poids total de la composition cosmétique, va de préférence de 15 15 à 70% en poids, de préférence de 20 et 50% en poids et en particulier de 25 à 40% en poids. L'utilisation de mélanges d'hydrocarbures est particulièrement préférée. Des mélanges correspondants peuvent comprendre des hydrocarbures ramifiés et 20 non ramifiés, saturés et insaturés. L'utilisation de mélanges d'hydrocarbures portant le nom INCI Petrolatum est tout particulièrement préférée, comme ceux vendus par exemple sous le nom commercial Weichceresin®FL 400 (un mélange de vaseline/huile de vaseline/cire ayant un point de fusion de 50 à 54°C ; fabricant : Parafluid Mineraltilgesellschaft). 25 Le deuxième ingrédient important des compositions cosmétiques de l'invention est le silicate du groupe comportant le phyllosilicate et le silicate d'aluminium. La proportion en poids du silicate b), rapportée au poids total de la composition 30 cosmétique, va de préférence de 10 à 45% en poids, de préférence de 20 à 45% en poids et en particulier de 25 à 40% en poids. 3 3043911 On peut utiliser le phyllosilicate ou le silicate d'aluminium mais également des mélanges des deux silicates. L'utilisation de kaolin est particulièrement préférée. 5 Un autre ingrédient important des compositions de l'invention est la poudre d'oxyde métallique hydrophobisé. Les compositions préférées sont caractérisées en ce qu'elles contiennent, par rapport à son poids total, de la poudre d'oxyde métallique hydrophobe dans des quantités de 0,02 à 6,0% en poids, de préférence de 0,05 à 5,0% en poids et en particulier de 0,1 à 5,0% en 10 poids. La quantité optimale dépend, en plus des pourcentages en poids des autres ingrédients, en particulier de l'hydrophobicité de la poudre de dioxyde de silicium utilisée. Par « hydrophobisé » on entend au sens de l'invention des oxydes métalliques 15 qui ont été modifiés au moins sur la surface des particules de telle sorte que la particule modifiée est moins mouillée par l'eau que la particule non modifiée. Le diamètre des particules primaires d'oxydes métalliques de préférence hydrophobisés est avantageusement inférieur à 5 pm, de façon particulièrement 20 préférée est inférieur à 1 pm, et en particulier est compris entre 1 et 50 nm. Un réactif de silanisation de l'oxyde métallique approprié est selon l'invention de préférence au moins un représentant du groupe qui est formé de silanes, d'halogénosilanes, d'alcoxysilanes et de silazanes. Les oxydes métalliques 25 hydrophobisés préférés de la poudre d'oxyde métallique hydrophobisé sont choisis selon l'invention parmi au moins un représentant du groupe qui est formé de silicates hydrophobisés, de silicates d'aluminium hydrophobisés, de dioxyde de titane hydrophobisé et de dioxyde de silicium hydrophobisé. Les silicates hydrophobisés se sont révélés particulièrement appropriés à la 30 préparation des compositions cosmétiques de l'invention, l'acide silique pyrogéné qui a subi un post-traitement avec du polydiméthylsiloxane par silanisation ou par réaction présentant des avantages particuliers. 4 3043911 De manière particulièrement préférée, la composition en poudre de l'invention contient comme poudre d'oxyde métallique hydrophobisé au moins du dioxyde hydrophobisé. Les dioxydes de silicium hydrophobisés, qui ont une surface 5 spécifique BET comprise entre 10 et 400 m2/g, de préférence entre 40 et 300 m2/g et en particulier entre 80 et 150 m2/g, sont préférés. De manière particulièrement préférée, la composition en poudre de l'invention contient comme poudre d'oxyde métallique hydrophobisés au moins du dioxyde 10 de silicium hydrophobisé silanisé. Un réactif approprié de silanisation du dioxyde de silicium est de préférence selon l'invention au moins un représentant du groupe qui est formé de silanes, d'halogénosilanes, d'alcoxysilanes et de silazanes. 15 Des représentants préférés du groupe des silanes sont les hexa(C1-C20) alkyldisilanes, en particulier l'hexamethyidisilane. Lorsque l'on utilise un halogénosilane comme agent de silylation, on choisit comme halogénosilane préféré au moins un composé du groupe qui est formé 20 des composés [(Ci-C20)alkyl]ZSiX(4-4, X3Si[(CH2),,-R] X2RCi-C20)alkylpi(CH2)n-R [(Ci-C20)alkylke.0)[1:2-(CH2)n](2_)SiX 25 dans lesquels X représente un atome de chlore, de brome ou d'iode, Z' est un nombre 1, 2 ou 3, Y' est un nombre 0, 1 ou 2 ; n est un nombre entier de 1 à 20 et 5 3043911 R est un radical choisi parmi (C1-Cio)alkyle-, aryle-, (C1-C6)perfluoroalkyle-, -NH2, -N3, -SCN, -CH=CH2, -O(0)C-C(CH3)=CH2, -OCH2CH=CH2, -N HC(0)-N-C(0)-(CH2)5 5 -NH-C(0)0-Me, -NH-C(0)O-Et, -NH-(CH2)3-Si(O(Cl-C6)alkyle)3 Lorsque l'on utilise un alcoxysilane comme agent de silylation, on choisit comme alcoxysilane préféré au moins un composé choisi dans le groupe qui 10 est formé des composés [(Cl-C20)alkylO]zSi(Ci-C20)-alkyle(4-z) [(C1-C20)alkylO]zSiRCH2)n-M(4-z) [(C1-C20)alky10]2[(Ci-C20)alkyle]Si(CH2)n-R [(Cl-C20)alky10][(Ci-C20)alkyle]2Si(CH2)n-R 15 [(C1-C20)alky10][(C1-C20)alkyle]SiRCH2)n-R12 ((Ci-C20)Alkyle)3SiO-C(CH3)=N-Si(Ci-C20)alkyle3, dans lesquels n est un nombre entier de 1 à 20 et z est le nombre 1, 2 ou 3 20 R est un radical choisi parmi (Ci-C20)alkyle-, aryle-, (Ci-C6)perfluoroalkyle-, -NH2, -N3, -SCN, -CH=CH2, -O(0)C-C(CH3)=CH2, -OCH2-CH=CH2, -N HC(0)-N-C(0)-(CH2)5 25 -NH-C(0)0-Me, -NH-C(0)O-Et, -NH-(CH2)3-Si(O(Ci-C6)alkyle)3. [0003] On choisit comme silazane préféré au moins un composé de la classe des disilazanes, en particulier au moins un composé parmi les disilazanes de la formule 30 R'2R"Si-NH-SiR'2R", dans laquelle R' représente un groupe (Ci-C20)alkyle, et 6 3043911 R" est un groupe (Ci-C2o)alkyle ou un groupe vinyle. Un silazane particulièrement préféré est l'hexaméthyldisilazane. Tous les groupes alkyle susmentionnés, que ce soit (Ci-C6)alkyle, (Ci- 5 Cio)alkyle ou (Ci-C20)alkyle, peuvent être aussi bien cycliques que linéaires ou ramifiés. Des exemples de groupes alkyle selon l'invention sont les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, cyclopentyle, cyclohexyle, ndécyle, lauryle, myristyle, cétyle, stéaryle, isostéaryle et béhényle. 10 Un exemple de groupe aryle selon l'invention est le groupe phényle. Des exemples (Ci-C6)perfluoroalkyle de l'invention sont le trifluorométhyle, le perfluoroéthyle, le perfluoropropyle et le perfluorohexyle. 15 De préférence, on utilise des dioxydes de silicium hydrophobisés qui sont obtenus par silanisation de dioxyde de silicium pyrogéné. Des dioxydes de silicium hydrophobisés silanisés sont choisis notamment de préférence parmi au moins un composé du groupe qui est formé de dioxyde de 20 silicium revêtu de triméthylsilylate, de dioxyde de silicium revêtu de diméthylsilylate, de dioxyde de silicum revêtu d'octylsilylate. De préférence, on utilise des dioxydes de silice hydrophobisés qui sont obtenus par silanisation de dioxyde de silicium pyrogéné. Des compositions qui 25 contiennent comme poudre d'oxyde métallique hydrophobisé un silicate hydrophobisé obtenu par silanisation de dioxyde de silicium pyrogéné, sont préférés en raison de leurs propriétés de produit, en particulier de leur stabilité au stockage et leur effet cosmétique. 30 Une variété de dioxydes de silicium hydrophobisés appropriés sont disponibles dans le commerce. On peut mentionne comme exemples l'AerosilOR1O4 V, l'Aerosil® R106, l'Aerosil® R202, l'Aerosil® R805, l'Aerosil0 R812, l'Aerosil® 7 3043911 R812S, l'Aerosil® R972 et l'Aerosil® R8200, tous de chez Degussa, et HDK® H2000, HDK® H2050 et HDK® H3004 tous de chez Wacker. De manière particulièrement préférée, on utilise les dioxydes de silicium 5 hydrophobisés qui sont disponibles sous les dénominations Aerosil® R202, Aerosil® R812S ou Aerosil® R972. De façon tout particulièrement préférée, on utilise le dioxyde de silicium portant le nom INCI Silica Silylate qui est vendu par la société Degussa sous le nom Aerosil® R812S. 10 Une alternative à l'hydrophobisation par silanisation est offerte par le post- traitement avec du polydiméthylsiloxane. Des compositions correspondantes selon l'invention sont celles qui contiennent un acide silique pyrogéné post-traité avec du polydiméthylsiloxane. Des oxydes métalliques correspondants portant le nom INCI « Silica Dimethicone Silylate » sont vendus par exemple 15 par la société Evonik sous la marque Aersoil®R202. Un quatrième ingrédient essentiel de compositions cosmétiques de l'invention est le pigment blanc d). Les pigments blancs sont des pigments minéraux achromatiques ayant un indice de réfraction élevé (de préférence supérieur à 20 1,8) qui sont produits en général de manière synthétique et qui sont surtout utilisés en particulier pour la production de blanc optique dans des enduits ou comme agent de remplissage par exemple dans des matières plastiques. De façon particulièrement préférée selon l'invention, on utilise principalement du dioxyde de titane ; en outre l'oxyde de zinc, le sulfure de zinc, le lithopone et 25 l'octénylsuccinate d'amidon aluminique, assez rare dans ces utilisations techniques, se sont révélés appropriés dans cette invention. Le pourcentage en poids du pigment blanc, par rapport au poids total de la composition cosmétique, va de préférence de 0,02 à 2,0% en poids, de 30 préférence de 0,05 à 1,5% en poids et en particulier de 0,1 à 1,0% en poids. 8 3043911 L'ajout du pigment blanc permet d'augmenter la tenue des fibres de kératine mises en forme temporairement. La brillance des cheveux est réduite. En outre, la texture et le toucher des cheveux sont améliorés. 5 Le cinquième ingrédient important contenus dans les compositions de l'invention est une cire e). Cette cire est différente des hydrocarbures et mélanges d'hydrocarbures selon la caractéristique a). La quantité de cire utilisée est, par rapport au poids total des compositions, de préférence de 4,5 à 13,5% en poids, de préférence de 6,0 à 12% en poids et en particulier de 7,0 à 10 11% en poids. Les cires préférées ont un point de fusion dans la gamme de 40°C à 90°C, de manière particulièrement préférée dans la gamme de 50°C à 85°C et en particulier dans la gamme de 50°C à 75°C. 15 En principe, on peut utiliser toutes les cires qui fondent dans la gamme de températures mentionnée et qui sont physiologiquement compatibles. Les cires particulièrement préférées selon l'invention sont la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de Candellila, la cire de lignite et les cires microcristallines, 20 mais de préférence la cire d'abeille. L'ajout de cire à des préparations cosmétiques utilisées selon de l'invention a permis d'obtenir une augmentation inattendue du volume des fibres de kératine temporairement mises en forme. 25 Un autre ingrédient important des préparations cosmétiques est enfin l'émulsifiant f). Pour la stabilité au stockage, la facilité d'application et les propriétés cosmétiques des compositions de l'invention, il est apparu avantageux que celles-ci contiennent, par rapport à leur poids total, de 1,0 à 30 14% en poids, de préférence de 1,5 à 12% en poids et en particulier de 2,0 à 10% en poids d'émulsifiant. 9 3043911 Un premier groupe d'émulsifiants f) particulièrement préférés est constitué par les émulsifiants anioniques. Les émulsifiants anioniques sont de préférence choisis dans le groupe des émulsifiants phosphorylés, notamment alcoxylés phosphorylés, de manière particulièrement préférée dans le groupe des 5 phosphates d'alkyle et/ou d'alcényléther. Les mono-, di- ou tri-esters d'acide phosphorique d'alcools gras en C12/C1a alcoxylés sont particulièrement préférés. Des exemples de tels émulsifiants sont les composés portant le nom INCI trilaureth-4-phosphate qui sont vendus par exemple par la société Clariant sous la dénomination commerciale Hostaphat®KL 340. 10 Un autre groupe d'émulsifiants préférés f) est constitué par les émulsifiants non ioniques. Les émulsifiants non ioniques particulièrement préférés sont ceux du groupe des alcools gras insaturés éthoxylés, de préférence du groupe des alcools gras en C16 à C18 insaturés éthoxylés ayant un degré d'éthoxylation 15 moyen de 4 à 6. Les alcools gras éthoxylés portant les noms INCI oleth-4, oleth-5, oleth-6, en particulier oleth-5, sont tout particulièrement préférés. On préfère notamment utiliser des mélanges d'émulsifiants, de préférence des mélanges d'émulsifiants anioniques et non ioniques. L'utilisation de mélanges 20 de mono-, di- ou triesters d'acide phosphorique d'alcools gras en C12/C1a alcoxylés avec des alcools gras en C16 à C18 insaturés éthoxylés ayant un degré d'éthoxylation moyen de 4 à 6, s'est révélée techniquement particulièrement avantageuse. 25 Les agents de l'invention contiennent de préférence seulement de petites quantités de solvant. De manière caractéristique, ces agents ont notamment une faible teneur en eau inférieure à 5% en poids. Les compositions cosmétiques préférées sont caractérisées en ce qu'elles contiennent, par rapport à leur poids total, moins de 3,0% en poids, de préférence moins de 30 2,0% en poids et en particulier moins de 1,1% en poids d'eau. 10 3043911 Outre les ingrédients a) à g) décrits ci-dessus, les préparations cosmétiques de l'invention peuvent contenir d'autres substances actives, auxiliaires ou de soin, notamment les substances actives ou auxiliaires préférées étant celles qui améliorent la fabricabilité, la facilité d'application et/ou de l'effet cosmétique des 5 préparations cosmétiques de l'invention. Néanmoins, il est préféré que la composition soient constituée, sur la base de son poids total, à au moins 60% en poids, de préférence au moins 70% en poids et en particulier au moins 80% en poids, des ingrédients a) à g). 10 La substance de soin contenue dans l'agent peut être par exemple au moins un hydrolysat de protéine et/ou un de ses dérivés. Les hydrolysats de protéines sont des mélanges de produits obtenus par dégradation de protéines (albumines) catalysée par un acide, une base ou une enzyme. Par hydrolysats de protéine on entend selon l'invention également des hydrolysats totaux ainsi 15 que des acides aminés individuels et leurs dérivés et des mélanges de différents acides aminés. Le poids moléculaire des hydrolysats de protéine utilisables dans l'invention est compris entre 75 Daltons, le poids moléculaire de la glycine, et 200 000 Daltons, de préférence le poids moléculaire va de 75 à 50 000 Daltons et de manière tout particulièrement préférée de 75 à 20 000 20 Daltons. La substance de soin contenue dans l'agent de l'invention peut être en outre au moins une vitamine, une provitamine, un précurseur de vitamine et/ou un de leurs dérivés. Selon l'invention, les vitamines, provitamines et précurseurs de 25 vitamines préférés sont ceux qui sont généralement associés aux groupes A, B, C, E, F et H. D'autres substances de soins sont le panthénol, la caféine, le nicotinamide et le sorbitol. 30 11 3043911 Les agents de l'invention peuvent en outre contenir comme substance de soin au moins un extrait de plante, mais aussi des mono- ou oligosaccharides et/ou des lipides. 5 La composition de certains agents cosmétiques préférés peut être tirée dans les tableaux suivants (les données sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique, sauf indication contraire). Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 Hydrocarbure ou 10 à 90 15 à 70 20 à 50 20 à 50 25 à 40 mélange d'hydrocarbures * Silicate du groupe du phyllosilicate et silicate d'aluminium 1,0 à 45 10 à 45 20 à 45 20 à 45 25 à 40 Poudre d'oxyde 0,01 à 7,0 0,01 à 6,0 0,05 à 5,0 0,1 à 5,0 0,1 à 5,0 métallique hydrophobisé Pigment blanc 0,01 à 3,0 0,02 à 2,0 0,05 à 1,5 0,05 à 1,5 0,1 à 1,0 Cire 3,0 à 15 3,0 à 15 4,5 à 13,5 6,0 à 12 7,0 à 11 Émulsifiant 0,5 à 15 0,5 à 15 1,0 à 14 1,5 à 12 2,0 à 10 Eau REVENDICATIONS1. Composition cosmétique, contenant, par rapport à son poids total, a. de 10 à 90% en poids d'hydrocarbure ou d'un mélange d'hydrocarbures ayant un point de fusion compris entre 38°C et 58°C b. de 1,0 à 45% en poids de silicate du groupe comportant le phyllosilicate et le silicate d'aluminium c. de 0,01 à 7,0% en poids de poudre d'oxyde métallique hydrophobisé d. 0,01 à 3,0% en poids d'au moins un pigment blanc e. 3,0 à 15% en poids de cire f. de 0,5 et 15% en poids d'émulsifiant g. moins de 3,0% en poids d'eau. 15 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle la composition contient, par rapport à son poids total, de 15 à 70% en poids, de préférence de 20 à 50% en poids et notamment de 25 à 40% en poids d'un hydrocarbure ou mélange d'hydrocarbures ayant un point 20 de fusion compris entre 38°C et 58°C. 3. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, la composition contenant, par rapport à son poids total, de 10 à 45% en poids, de préférence de 20 à 45% en poids et en particulier de 25 à 40% 25 en poids de silicate d'aluminium. 4. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, la composition contenant, comme silicate du groupe du phyllosilicate et du silicate d'aluminium, du kaolin. 30 5. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, la composition contenant une poudre d'oxyde métallique hydrophobisé du 22 3043911 groupe du silicate hydrophobisé obtenu par silanisation du dioxyde de silicium pyrogéné. 6. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, 5 dans laquelle le pigment blanc est choisi dans le groupe comprenant l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, le sulfure de zinc, le lithopone, l'octénylsuccinate d'amidon aluminique, de préférence l'oxyde de titane. 7. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, la 10 composition contenant, par rapport à son poids total, de 4,5 à 13,5% en poids, de préférence de 6,0 à 12% en poids et en particulier de 7,0 à 11% en poids de cire. 8. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, la composition contenant, par rapport à son poids total, de 1,0 à 14% en poids, de préférence de 1,5 à 12% en poids et en particulier de 2,0 à 10% en poids d'émulsifiant. 9. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes pour la mise en forme temporaire de fibres de kératine, et notamment de cheveux humains. 10. Procédé de mise en forme temporaire de fibres de kératine, en particulier de cheveux humains, dans lequel les fibres de kératine sont soumises à une composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 8 et fixées temporairement dans leur forme. 23