FR 3037796 A1 20161230 FR 1555901 A 20150625 1 COMPOSITIONS NATURELLES FILTRAATES ANTISOLAIRES ET LEURS UTILISATIONS [0001] La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées plus simplement compositions anti-sola(res), ainsi que leur utilisation dans l'application cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des compositions anti-solaires photostables à l'égard des UV, qui comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, de l'huile de karanja comprenant du pongamol à titre de filtre naturel actif dans l'UV, associé à du trimethoxybenzylidene pentanedione à titre d'agent potentialisant des propriétés de photoprotection. [0002] On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. [0003] On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, sont susceptibles d'induire une altération de l'épiderme humain, notamment dans le cas d'une exposition continue au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo-toxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. [0004] Malheureusement, l'huile de karanja comprenant du pongamol protège relativement faiblement dans les UVA. De plus elle est relativement sensible au rayonnement ultraviolet, c'est-à-dire, plus précisément, qu'elle présente une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action des UV. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique de l'huile de karanja face au rayonnement ultraviolet auquel elle est par nature destinée à être soumise, ne permet 3037796 2 pas de garantir une protection complète et constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectués par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV. 5 [0005] La demanderesse a mis en évidence de manière inattendue et surprenante, qu'en associant de l'huile de karanja et une quantité efficace de trimethoxybenzylidene pentanedione, il est possible d'améliorer de manière remarquable, la photoprotection UV de l'huile de Karanja. 10 [0006] Ainsi, l'un des objets de la présente invention, est un actif cosmétique comprenant en association de l'huile de Karanja et du trimethoxybenzylidene pentanedione (RN : 945558-97-4). [0007] Dans un mode de réalisation, l'actif cosmétique est caractérisé en ce que 15 le pourcentage masssique de trimethoxybenzylidene pentanedione est compris entre 0,2 et 2 0/0 par rapport à la masse d'huile de Karanja. [0008] Dans un mode de réalisation, le pourcentage massique de trimethoxybenzylidene pentanedione est compris entre 1 et 2 9/0 par rapport à la masse d'huile de Karanja. 20 [0009] L'huile de Karanja est en pratique extraite des graines de l'arbre pongamia et connue sous la dénomination INCI « pomgamia glabra seed oil » ou pongamia pinnata seed oil. Elle est connue pour comprendre notamment du Pongamol qui présente des propriétés absorbantes des UV. [00010] Dans un mode de réalisation, l'huile de Karanja est une huile extraite des 25 graines de pongamia. [00011] Dans un mode de réalisation, l'huile de Karanja a une teneur en pongamol Pongamol ou 1-(4-methoxybenzofuran-5-y()-3-pheny1-1,3-propanedione (CAS RN: [484-33-3]) comprise entre 0,3 et 2 0/0. 30 [00012] L'invention concerne également une composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend a titre d'ingrédient cosmétique entre 0,1 et 100 °/0 de l'actif cosmétique ci-dessus défini comprenant en association de l'huile de Karanja et du trimethoxybenzylidene pentanedione (RN : 945558-97-4). [0001]] Dans un mode de réalisation, elle comprend en outre un ou plusieurs 35 filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, hydrophiles ou lipophiles. 3037796 3 [00014] L'invention concerne également l'utilisation d'une composition comprenant en association de l'huile de Karanja et du trimethoxybenzylidene pentanedione pour la protection solaire de la peau et/ou des phanères. 5 [00015] L'invention concerne également l'utilisation d'un actif cosmétique ci- dessus défini comprenant en association de l'huile de Karanja et du trimethoxybenzylidene pentanedione (RN : 945558-97-4), pour la préparation d'une composition cosmétique. 10 [00016] L'huile de Karanja, filtre naturel peut être présente dans les compositions cosmétiques selon l'invention à des concentrations comprises entre 1,0% et 99,999 0/0 en poids par rapport au poids total de la composition. [00017] Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent bien entendu 15 contenir en outre un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, hydrophiles ou lipophiles, autres bien sûr que les composés naturels de l'huile de karanja. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de la triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les 20 dérivé de 0,13-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres. [00018] Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents 25 autobronzants), tels que par exemple, des dérivés de la tyrosine ou de la dihydroxyacétone (DHA). [00019] Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules 30 primaires : généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase) de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs bien connus en soi agissant par blocage physique (réflexion et/ou diffusion) du rayonnement UV. Des 35 agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. 3037796 4 [00020] Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les a- 5 hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions. 10 [00021] Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, 15 les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-a-oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. [00022] Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols 20 inférieurs. [00023] Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxy25 propylméthylcellulose. [00024] Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H). 30 [00025] Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, 1-1/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. 35 3037796 5 [00026] La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. 5 [00027] Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de type H/E ou E/H, telle qu'une crème ou un lait, sous forme 10 de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. [00028] Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, 15 de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique ou de laque pour cheveux. [00029] Lorsque la composition cosmétqiue est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, 20 mascara ou ligneur encore appelé "eye liner" elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions H/E ou E/H, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. [00030] A titre indicatif, pour cosmétiques selon l'invention qui présentent un 25 support de type émulsion H/E ou E/H, on notera que, la phase grasse de telles émulsions peut n'être constituée pour l'essentiel ou même en totalité que par de l'huile karanja et du trimethoxybenzylidene pentanedione tel(s) que défini(s) ci-dessus. 30 [00031] Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, sont décrits ci-après. Exemple 1 : Ethoxy-diglycol et concombre 8,00 9/0 Synoxyl HSS 0,40 % Méthoxycinnamate d'octyle 5,00 0/0 Huile de Karanja 20,00 °/0 Diméthicone triméthylsiloxysilicate 3,00 96 35 3037796 6 5 Acétate de tocophéryle 0,20 0/0 Distéarate de sucrose 5,00 0/0 Glycérine 5,00 % Butyl-, Méthyl-, Propyl-paraben + Phénoxyéthanol 0,40 °/0 Eau qsp.100 °/0 Parfum qs. Exemple 2 : Méthoxycinnamate d'octyle 6,00 0/0 10 Huile de Karanja 30,00 % Octyl-triazone 2,0O9/0 Synoxyl HSS 0 , 20 0/0 Alcool cétylique 0,50 0/0 Diméthicone 0,50 9/0 15 Coco caprylate/caprate 8,00 % PVP/Copolymère Eicosène 2,00 0/0 Cétyl-phosphate de potassium 2,00 9/0 Méthyl- et propyl-paraben 0,25 % Disodium EDTA 0,10 0/0 20 BHT 0,05 0/0 Carbomer 10,00 % Propylène glycol 5,00 9/0 Hydroxyde de potassium 4,05 °/0 Acétate de tocophéryle 2,50 % 25 Panthénol 1,00 % Eau qsp. 100 °/0 Parfum qs. Exemple 3 : 20,00 °/0 3,00 0/0 5,00 0/0 0,1U96 4,00 0/0 1,00 °/0 0,4 0/0 2,00 96 30 Huile de Karanja Stéarate d'octyle Isoamyl-p-méthoxycinnamate Synoxyl HSS Diisostéarate de polyglycéry1-3 35 PEG-20 Laurate de glycéryle Carbomer Propylène glycol 3037796 7 Phénoxyéthanol 0,50 °h Méthyl-paraben O,2596 Propyl-paraben 0,10 0/0 Gomme de xanthane 0,3O96 Triéthanolamine 0,85 0/0 Acide phénylbenzimidazole-sulfonique 3,59/0 Acétyl-tyrosine 2,00 0/0 Eau qsp.1009/0 Parfum qsp. 10 [00032] La mesure de l'efficacité de la potentialisation de l'effet protecteur par ajout d'une trimethoxybenzylidene pentanedione dans une huile de Karanja par détermination par une méthode in-vitro du coefficient de protection, « SPF » et du niveau de UVA, avec pré irradiation UV, de formulations exemples a été effectuée. 15 [00033] Pour déterminer l'efficacité des produits solaires, on évalue leur prévenir l'érythème qui apparaît à la surface de la peau si celle-ci est un certain temps à une source d'énergie UV. Les UVB représentent environ 5 0/0 de l'énergie totale des UV reçus (UVA + UVB), mais compte tenu de leur énergie, ils ont une action prépondérante sur l'apparition érythème. 20 [00034] La méthode utilisée consiste à mesurer le flux d'énergie UV traversant crème, exprimé en transmission énergétique et à comparer ce flux initial selon le principe de toute méthode spectrophotométrique. F(À) = I / IO ou À est la longueur d'onde. 25 [00035] Toutefois, la comparaison de ces deux courbes n'est pas suffisante le niveau de protection du produit étalé sur la peau puisque dépendre de deux autres fonctions d'onde : - Celle concernant la source. Dans la pratique, il s'agit du le spectre a été défini 30 par la commission internationale de comme une fonction d'onde G(À) - Celle concernant la peau : Les réactions cutanées ou subcutanées dépendant de l'énergie de la lumière d'excitation courbe réponse, sous forme d'une fonction d'onde H(À )) 35 [00036] Selon les mêmes principes que la colorimétrie, on exprimera une résultante à partir de l'intégration du produit des trois courbes. [00037] En intégrant chacune de ces 3 courbes sur tout le domaine UVB et faisant le produit des 3 intégrales, on obtiendra l'expression du SPF 5 3037796 8 [00038] Cette méthode a été initialement décrite par B Diffey et 3 Robson 127-133 (1989). Elle est aujourd'hui largement utilisée et reconnue instances internationales. [00039] Un spectrophotomètre UV Kontron, équipé d'une source UV et d'un 5 monochromateur, capable de délivrer un flux d'énergie UV entre 290 et 400 nnn a été utilisé. [00040] Les formulations testées sont déposées avec des spatules de laboratoire ou une micro pipette MICROMAN de 250 ml GILSON avec capillaire et piston. [00041] Les supports suivants ont été utilisés : 10 - Bandes TRANSPORE de la société 3M - Plaques de PMMA [00042] Le produit a été étalé suivant la quantité préconisée soit 2 mg/cm2 pesé avec précision avant étalement, pour le Transpore et 1,2 mg/cm2 pour le PMMA. 15 [00043] On a préalablement calibré l'appareil de mesures avec des plaques PMMA de références, pour s'assurer de la bonne marche de celui-ci, afin d'assurer la qualité de nos résultats. [00044] On a préalablement à la mesure, irradié les plaques, sur lesquelles la crème avait été étalée, dans un Suntest Atlas CPS+ ; qui reproduit la lumière solaire. 20 Les plaques sont placées dans le Suntest et une dose de 2 DEM est délivrée en 1/2 heure (550 Watt/m2)- [00045] Le SPF IN VITRO s'exprime à partir de l'ensemble du spectre résiduel UVB et UVA ayant traversé la couche de crème étalée sur la plaque. 25 [00046] Toutefois, cette fonction d'onde T(À) doit être multipliée par une première fonction d'onde qui exprime la caractéristique spectrale du soleil. S(À) ET Une seconde fonction d'onde qui exprime la réactivité de la peau en fonction de la longueur d'onde (et donc de l'énergie dissipée) : c'est la fonction érythémateuse E(À ) SPt 30 - [00047] La protection UVA in vitro s'exprime à partir de l'ensemble du spectre résiduel UVA ayant traversé la même couche de crème. 3037796 9 d00001 E(À) x(À) a 320 eme UVA, in vitro 320 nor [00048] L'indice de protection moyen de la préparation étudiée a été obtenu par le calcul de la moyenne arithmétique des indices de protection de chaque essai. [00049] Tableau récapitulatif des mesures effectuées sur des formulations exemples comprenant de l'Huile de Karanja, de l'huile de baobab, du Cétiol CC@ et du Synoxyl@ HSS : 15 [00050] On observe : [00051] Une augmentation du SPF après adjonction de HSS dans le COSMECOIL KD quelle que soit la concentration. [00052] Une augmentation de la protection UVA après adjonction de HSS dans l'huile de Karanja quelle que soit la concentration. Ref FORMULE HSSI. HSS2 N°5 N°2 HSS3 HSS7 HSS8 HSS9 °/o MASSIQUE HUILE DE KARANJA 99,80% 99,50% 99,00% 98,00% 98 00% 100,00% 98,00% 100,00% N° de lot d'huile de Karanja 2 14'1 16 2 11;9 0,00% 27,2 0/0 MASSIQUE Synoxyle HSS SPF 5 10 REVENDICATIONS1. Actif cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend en association de l'huile de Karanja et du trimethoxybenzylidene pentanedione (RN : 945558-97-4). Actif cosmétique, selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le pourcentage masssique de trimethoxybenzylidene pentanedione est compris entre 0,2 et 2 0/0 par rapport à la masse d'huile de Karanja. 2. Actif cosmétique, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le pourcentage massique de trimethoxybenzylidene pentanedione est compris entre 1 et 2 0/0 par rapport à la masse d'huile de Karanja. 3. Actif cosmétique selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que l'huile de Karanja est une huile extraite des graines de pongamia. 4. Actif cosmétique selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que l'huile de Karanja a une teneur en pongamol Pongamol ou 1-(4- methoxybenzofuran-5-y1)-3-pheny1-1,3-propanedione (CAS RN: [484-33-3]) comprise entre 0,3 et 2 °/0. 5. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend a titre d'ingrédient cosmétique entre 0,1 et 100 0/0 de l'actif cosmétique selon l'une des revendications 1 à 5. 6. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, hydrophiles ou lipophiles. 7. Utilisation d'une composition comprenant en association de l'huile de Karanja et du trimethoxybenzylidene pentanedione pour la protection solaire de la peau et/ou des phanères. 8. Utilisation d'un actif cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, pour la préparation d'une composition cosmétique.