FR 3040136 A1 20170224 FR 1557770 A 20150817 1 Procédé de traitement des fibres kératiniques avec un polymère à groupe nucléophile et un (thio)ester activé polyalcoxylé La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres i) d'au moins un polymère à groupes nucléophiles en particulier à groupes amino primaire ou secondaire et ii) d'au moins un (thio)ester activé à chaine aliphatique polyalcoxylé. Elle concerne également une composition cosmétique comprenant les ingrédients i) et ii) et un kit comprenant les ingrédients i) et ii) permettant la mise en oeuvre d'un tel procédé. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des traitements chimiques tels que les teintures, les décolorations, les permanentes, les défrisages, les lavages répétés. Il est connu que certains traitements capillaires tels que les teintures, les 15 décolorations, les permanentes, les défrisages peuvent agresser la fibre capillaire et notamment engendrer la perte de certains de ses constituants présents à l'état naturel, en particulier des acides gras tels que l'acide 18-méthyl eicosanoïque. Les cheveux se retrouvent endommagés et deviennent sensibilisés. La fibre abimée présente un caractère électrostatique, rendant difficile la mise en 20 forme correcte des cheveux, notamment lors du peignage ou du brossage. De plus, la fibre abimée présente un caractère plus hydrophile, la rendant très sensible à l'eau : la fibre a tendance à gonfler et à frisoter au contact de l'humidité ambiante, et n'assure pas dans ces conditions un bon maintien de la coiffure. Par ailleurs, en particulier en milieu humide, on constate sur la fibre abimée une 25 difficulté au démêlage. On sait que les qualités cosmétiques des cheveux peuvent être améliorées par application de diverses compositions à base d'actifs ou de polymères permettant de leur conférer diverses propriétés telles que brillance, facilité de démêlage, gonflant, souplesse, nervosité ou douceur. Pour obtenir une bonne efficacité, il 30 convient bien entendu que ces actifs présentent vis-à-vis des fibres kératiniques, une certaine affinité. Il est décrit dans le document W02008/156327 une composition comprenant des lipides portant des groupes fonctionnels qui, après application sur les cheveux ou sur la peau, sont liés de façon covalente à la surface des matières kératiniques. 35 Les groupes fonctionnels sont par exemple les groupes hydroxysuccinimidyl ester. Les lipides quant à eux sont des acides gras en C8-C28. Toutefois, l'effet 3040136 2 d'hydrophobie obtenu en surface du cheveu s'estompe au cours des shampoings successifs et ne présente pas une rémanence au shampooing satisfaisante. Par ailleurs, l'application de polymères traitants sur les cheveux peut nuire au maintien d'un bon toucher notamment au fur et à mesure des applications 5 successives : les cheveux traités sont chargés, le toucher est rêche, peu lisse, crissant, peu cosmétique. Il est également connu des documents W02008/1563 et KR2012-0036877 des procédés de traitement des cheveux par application d'un ester activé. Il est connu du document US 20080159975 d'utiliser des polyéthylènes glycols (PEG) comprenant plusieurs fonctions chimiques susceptibles de réagir avec un autre polyéthylène glycol et/ou avec un polymère biocompatible pour le traitement des cheveux. Il est également connu des documents US4713236, FR2289167, FR2910276 des polymères à groupes amino primaires tels que polyéthylèneimines, polyallylamines pour le conditionnement des cheveux. Néanmoins les propriétés cosmétiques des cheveux traités avec ces procédés ne sont pas toujours satisfaisantes notamment en termes d'hydrophobies, ce qui peut avoir pour effet d'augmenter les frisottis, de diminuer la facilité à coiffer et/ou du contrôle du volume capillaire. Ces traitements ne permettent donc pas d'obtenir des propriétés optimales d'hydrophobie et de rémanence. Il existe donc un besoin de disposer d'un procédé de traitement des cheveux permettant d'obtenir des propriétés d'hydrophobie et de rémanence améliorées. La présente invention a pour but de proposer un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment des cheveux, permettant de redonner à une fibre abimée, les propriétés physicochimiques de surface d'une fibre naturelle, et ce de façon durable dans le temps, notamment en termes de lubrification rémanente, de démêlage même en milieu humide ou lorsque lesdites fibres sont humides. L'invention a ainsi pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, 30 comprenant : i) l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique (A) comprenant au moins un oligomère ou au moins un polymère à groupes nucléophiles, en particulier à groupes amino primaires ou secondaires ; et ii) l'application d'une composition cosmétique (B) comprenant au moins un 35 composé (thio)ester activé polyalcoxylé ; étant entendu que les compositions (A) et (B) peuvent être appliquées sur les 3040136 3 fibres kératiniques ensembles ou séparément, de préférence séparément. Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique (C) comprenant i) au moins un oligomère ou au moins un polymère à groupes nucléophiles, en 5 particulier à groupe amino primaires ou secondaires et ii) au moins un composé (thio)ester activé polyalcoxylé. Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux. L'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou 10 « kit » comprenant dans un premier compartiment : i) au moins un oligomère ou au moins un polymère à groupes nucléophiles en particulier à groupes amino primaires ou secondaires ; et dans un deuxième compartiment : ii) au moins un composé (thio)ester activé, 15 les ingrédients i) et ii) étant conditionnés chacun dans un ensemble de conditionnement distinct. Les ingrédients i) et ii) du kit pouvant se trouver dans des compositions (A) et (B) cosmétiques telles que définies précédemment. La forme des compositions est 20 connue et adapté pour être stockée (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment). Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement des matières kératiniques selon l'invention. Le procédé et la composition selon l'invention permettent à la fibre abîmée de 25 retrouver un état de surface hydrophobe proche de celui du cheveu naturel et ceci de manière durable l'effet d'hydrophobie étant rémanent après un ou plusieurs shampoings effectués sur les fibres kératiniques traitées. L'apparence générale du cheveu se trouve améliorée, le cheveu traité est moins électrostatique, présente un moindre gonflement et moins de frisotis au contact de l'humidité ambiante, contribuant ainsi à une bonne mise en forme des cheveux, en particulier des cheveux fins. Les cheveux traités présentent également un bon toucher cosmétique, doux, non rêche. En particulier, comme le montre les exemples, le procédé selon ainsi que la composition selon l'invention permettent d'obtenir des propriétés améliorées d'hydrophobie et de rémanence, tout en ayant un bon toucher. L'application seule du (thio)ester activé sur le cheveu ne permet pas d'atteindre la propriété optimale d'hydrophobie et l'application seule du polymère d'alcoxysilanes nucléophiles 3040136 4 confère un toucher chargé, rêche donc peu cosmétique. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : 5 ^ Par « oligomère » on entend un composé comprenant de 2 à 4 motifs ou unités monomériques répétitifs ; ^ Par « polymère » on entend un composé comprenant au moins 5 unités monomériques et de préférence entre 5 et 50 000 motifs monomériques ou unité monomériques répétitifs ; 10 ^ les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1- 15 C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en Ci-C2 ; 20 - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; 25 - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, - un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un 30 radical alkyle en Ci-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; 35 - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical 3040136 5 alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; 5 - un groupement cyano ; - un groupement nitro ou nitroso ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être 10 substituée par au moins un atome d'halogène ou un substituant choisi parmi les groupements : - hydroxy ; - alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - alkyle en Ci-C4 ; 15 - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux- 20 mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de 25 l'azote ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, 30 lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; 35 - alcoxycarbonyle (R-G-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en C1-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote 40 auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant 3040136 6 éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; ^ un radical cycloalkyle, cycloalkényle, hétérocyclique ou hétérocycycloalkyle, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut 5 également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; ^ une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; ^ un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, 10 et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; ^ un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 15 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, 20 tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, 25 thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; ^ un radical « cycloalkyle » est un radical hydrocarboné saturé mono ou polycyclique, condensé ou non, ponté ou non, contenant de 5 à 22 atome de carbone tel que cyclohexyle ; 30 ^ un radical « cycloalkényle » est un radical hydrocarboné insaturé, non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, ponté ou non, contenant de 5 à 22 atome de carbone tel que cyclohexylènyle ; ^ un radical « hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ; 35 ^ un radical « hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; ^ un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire ou 40 ramifié, de préférence en Ci-C8 ; ^ l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle, alkylène, 3040136 7 5 ^ 10 ^ 15 ^ 20 25 ^ 30 ^ ^ 35 ou une chaine aliphatique hydrocarbonée sous-entend que ledit radical ou ladite chaine peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; y) ou un groupement aryle tel que phényle ; un « radical alcoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en Ci-C8 ; lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra précédemment. par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; y) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. le polymère à groupes nucléophiles Le procédé, la composition et le kit selon l'invention mettent en oeuvre i) au moins un polymère à groupes nucléophiles. 3040136 8 Par « oligomère ou polymère à groupes nucléophiles » on entend tous oligomères ou polymères qui comprend au moins un groupe « nucléophile » i.e. un groupe électrodonneur tel que amino, hydroxy ou thiol, ledit électrodonneur comportant un atome d'hydrogène susceptible d'être retiré en milieu basique. 5 De préférence le ou les oligomères ou polymères à groupes nucléophiles de l'invention ne comprennent pas d'atome de silicium. De préférence, le ou les oligomères ou polymères à groupes nucléophiles de l'invention ne sont pas cationique, en particulier ne comprennent pas de fonctions amines à charge cationique permanente i.e. à proton labile vis-à-vis du pH. 10 Selon un mode de réalisation particulier le ou les oligomères ou polymères à groupes nucléophiles ne comportent pas de groupe polyalkoxylé -(ALK'-0),-, avec ALK' représentant un groupe (Ci-C4)alkylène, en particulier ALK' représente éthylène ou propylène, et u représentant un entier supérieur ou égal à 2. Selon un mode de réalisation particulier le ou les groupes nucléophiles du ou des 15 oligomères ou polymères représentent un groupe thiol SH Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les groupes nucléophiles sont des groupes amino primaires ou secondaires -N(H)Rb avec Rb représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, (C5- Cio)cycloalkyle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 10 chainons, (hétéro)aryle ; 20 de préférence amino primaire -NH2. Le ou les oligomères ou polymères à groupes amino sont issus de la polymérisation de monomères, le polymère comprenant au moins 2 groupes amino primaire -NH2. Parmi ces oligomères ou polymères on peut citer : 25 (a) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (1), ou (2), suivantes: 3040136 9 R3 R3 -CH2 -CH2 Y Y 0 N Rb ALK ALK NH NH (1) (2) Motif (1) ou (2) dans lesquels: - R1, représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, et de préférence méthyle ou éthyle; plus particulièrement R1 représente un atome 5 d'hydrogène ; - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; - ALK, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C6, de préférence en C2-C3 ou un groupe alkylène en C1-C4 10 éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy ; - Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRb, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; et - Rb, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle. 15 Les oligomères ou les polymères de la famille (a) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles en C1-C4, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la 20 vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques ; (b) les poly(alkylène(C2-05)imines) linéaires ou ramifiés, tels que ceux issus d'alkylène imine (3), et en particulier les poly(éthylèneimines) ou PEI et les poly(propylèneimines), notamment les poly(éthylèneimines), (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; 3040136 10 w composé (3) dans lequel Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène, et w représente un entier compris 5 inclusivement entre 1 et 3 ; comme poly(alkylène(C2-05)imines) on préfère les poly(éthylèneimines) et et le polymères greffés par l'éthylèneimine notamment : - le LUPASOL G35, FG, WF, SK, PS, HF, P0100, B0150 et P de BASF ; les PEI éthoxylées ou à tronçons polyethers : par exemple le Lupasol 10 SC61B, SC62J ou HEO1 de BASF et les composés décrits dans le brevet W09720879 et W09723456, et ceux décrits dans l'article H Petersen et al, Macromolecules, 2002, 35, p6867 ; - les PEI-polysaccharides, les PEI-mono, di et trisaccharide comme la PEIGlucose, PEI-Galactose, PEI-Maltose, PEI-cellobiose, PEI-maltotriose, 15 - les PEI-Polyvinylalcool - les PEI à chaîne grasse carbonée comme le LUPASOL ESA 51685 et LU157 de BASF, - les PEI-PDMS comme le Mackamer PAVS de Mclntyre ; c) les polyamidoamines réticulés ou non, greffés par un ou plusieurs (Ci- 20 C6)alkylèneimine tel que l'éthylèneimine ; d) les poly(C2-C8)alkylènylamine tels que ceux issus de formule (4), en particulier les poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 47,913-6 par la société Aldrich Chemical ou par la société Beckmann-Kenko, ou de Nitto Boseki Co et leurs dérivés) ; Rd Rc ALK-N Rb Ra H 25 (4) 3040136 11 Composé (4) dans lequel Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène, et ALK représente un groupe (Ci-C6)alkylène ou (C2-C6)alkénylène, éventuellement substitué de préférence (Ci-C4)alkylène ; 5 e) les polyalkylèneamines tels que ceux issus de formule (5) en particulier polyvinylamines et leurs copolymères amides tels que ceux issus de formule (6) notamment des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide (le taux de vinylamine pouvant aller de 30 à 90 % en poids du poids total du polymère) ; tels que ceux commercialisés sous la Io dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; Ra Rd Y N Rb Ra H Rd Rc N Rb H (5) (6) Composés (5) et (6) pour lesquels Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène, et Y représente un atome 15 d'oxygène, de soufre ou un groupe NRb, avec Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle de préférence Y représente un atome d'oxygène ; On peut également citer les copolymères contenant un motif vinylamine comme ceux de la gamme LUPAMIN ou CATIOFAST de BASF, tels que les composés 20 décrits dans les brevets US5324792, US5334287, US4421602 US6060566 (PVApolyvinylamine). Plus particulièrement on peut citer les composés Lupamin 1500, 1595, 4500, 5095, 9000, 9010, 9030, 9095 ; préférentiellement LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; e) les polyalkylèneamines tels que ceux issus de formule (5) en particulier 25 polyvinylamines et leurs copolymères hydroxyles tels que ceux issus de formule (7) notamment des alcools vinylique; on peut notamment citer les copolymères contenant un motif vinylamine, en particulier les copolymères vinyl amine / alcool vinylique tel que ceux vendu par la société Chemwill ; 3040136 12 Rd Rc N_ Rb Ra H (5) Rd Rc 0-Rb Ra (7) Composés (5) et (7) pour lesquels Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène ; 5 f) les polyacides aminés présentant des groupes amino primaire, comme la polylysine ; les polymères contenant des unités de lysine, d'arginine, d'ornithine, de tryptophane (acides aminés basiques) ; par exemple celle vendu par la société JNC Corporation ; g) les polymères à base d'amino(Ci-C6)(alkyl)(Ci-C6)acrylate et 10 d'acrylamidopropylamine tels que ceux issus de formule (8) en particulier d'am inoéthyl(méth)acrylate Rd RY'-ALK-N-Rb H Ra Y (8) Composé (8) dans lequel Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de 15 préférence un atome d'hydrogène ; ALK représente un groupe (Ci-C6)alkylène éventuellement substitué de préférence (Ci-C4)alkylène ; Y et Y', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRb, avec Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle de préférence Y représentent un atome d'oxygène et Y' représente un 20 atome d'oxygène ou un groupe NH, plus préférentiellement Y' représente atome d'oxygène ; h) les (poly)saccharide(s) à groupe(s) amino ; Par « (poly)saccharide » on entend : i) les monosaccharides comprenant plus de 5 atomes de carbone de formule 25 Cx(1120)x avec x un entier supérieur ou égal à 5, de préférence x est supérieur ou égal à 6, en particulier x est compris inclusivement entre 5 et 7, de préférence x = 6 ; 3040136 13 ii) les polysaccharides tels que définis précédemment, en particulier les polysaccharides sont constitués d'unités monosaccharides comprenant plus de 5 atomes de carbone, de préférence entre 6 ou plus, et plus particulièrement six atomes de carbone ; et 5 iii) leurs mélanges. Par « à groupe(s) amino » on entend que le monosaccharide ou le polysaccharide est substitué par un ou plusieurs groupe(s) amino primaire ou secondaire -N(H)Rb avec Rb représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, (C5-Cio)cycloalkyle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 Io à 10 chainons, (hétéro)aryle ; de préférence amino primaire -NH2 ; Selon un mode de réalisation particulier les (poly)saccharides à groupe(s) amine(s) de l'invention sont des monosaccharides à groupe(s) amine(s), préférentiellement des glucopyranes à groupe(s) amine(s) ou également appelé glucosamine ; A titre d'exemples on peut citer les monosaccharides en C5-C7 substitués par un 15 ou plusieurs groupe(s) amino, notamment en C5: les pentosamines. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les pentosamines sont choisies parmi les aldopentosamines et le cétopentosamines telles que la xylosamine, arabinosamine, lyxosamine, ribosamine, ribulosamine et xylulosamine ; A titre d'exemples on peut citer les monosaccharides en C5-C7 substitués par un zo ou plusieurs groupe(s) amino, notamment en C6 : les hexosamines telles que les aldohexosamines et ketohexosamines. Selon un mode de réalisation de l'invention les hexosamines sont choisies parmi la glucosamine, galactosamine, allosamine, altrosamine, mannosamine, gulosamine, idosamine, galactosamine, et talosamine. Plus particulièrement choisi parmi la glucosamine, et galactosamine ; 25 A titre d'exemples on peut citer les monosaccharides en C5-C7 substitués par un ou plusieurs groupe(s) amino, notamment en C7 : heptosamines telles que les aldoheptosamines et cétoheptosamines ; Plus préférentiellement les (poly)saccharides à groupe(s) amine(s) de l'invention sont des glucosamine de formule (9) ainsi que leurs sels d'acides ou de bases, 30 organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates : 3040136 14 Formule (9) dans laquelle : - Ra, Rb, Rd, Re et Rf, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, (Ci-C4)alkoxy dont le groupe alkyle peut être éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy, et un groupe -N(H)Rb avec Rb tel 5 que défini précédemment, en particulier Rb représente l'atome d'hydrogène ; étant entendu qu'au moins un des radicaux Ra, Rb, Rd, Re et Rf, représente un groupe -N(H)Rb, de préférence Rb représente un groupe -N(H)Rb tel que NH2, et Ra, Rd, Re et Rf, représentent un groupe hydroxy ; De préférence les composés de formule (9) sont de configuration D ou également appelé D-glucopyrane. Particulièrement les composés de formule (9) sont de configuration anomérique R (béta) ; Selon un mode particulier les (poly)saccharides de l'invention sont choisis parmi les composés de formule (9') suivante ainsi que ses sels d'acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates: Rf 15 Rb (9') Formule (9') dans laquelle Ra, Rb, Rd, Re et Rf sont tels que définis pour (9) précédemment ; 20 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les (poly)saccharides à groupe(s) amine(s) de l'invention sont des polysaccharides à groupe(s) amine(s), dont les unités osidiques en C5-C7 et les glycoprotéines comprenant des unités osidiques en C5-C7 comprenant un ou plusieurs groupes amines ; 25 Plus particulièrement les (poly)saccharides à groupe(s) amine(s) de l'invention sont des polysaccharides à groupe(s) amine(s), préférentiellement l'unité osidique est glucopyranose à groupe(s) amine(s), ces polysaccharides à groupe(s) amine(s) sont alors appelés polyglucosamines ; Selon un mode de réalisation particulier, les unités osidiques du polysaccharide 30 à groupe(s) amine(s) sont de configuration anomérique R (béta) et/ou de configuration D ; 0 Ra 3040136 15 Selon un mode de réalisation particulier les unités osidiques du polysaccharide à groupe(s) amine(s) sont reliées entre elles entre les atomes de carbone 1 d'une unité osidique et de carbone 4 de l'autre unité osidique, noté (1-4), tel que le polysaccharide à groupe(s) amine(s) de formule (10) suivante, ainsi que ses sels 5 d'acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates: * (10) Formule (10) dans laquelle : 10 - n est un entier supérieur ou égal à 2, particulièrement compris inclusivement entre 3 et 1000, plus particulièrement entre 5 et 500, préférentiellement entre 10 et 200 - Ra, Rb, et Rc, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, (CiC4)alkoxy dont le groupe alkyle peut être éventuellement substitué notamment par 15 un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy, et un groupe et un groupe -N(H)Rb avec Rb tel que défini précédemment, en particulier Rb représente l'atome d'hydrogène ;, étant entendu qu'au moins un des radicaux Ra, Rb, et Rc, représente un groupeN(H)Rb, de préférence Ra représente un groupe et un groupe -N(H)Rb, et Rb et Rc, 20 représentent un groupe hydroxy ; Plus particulièrement le(s) polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) de l'invention est(sont) de formule (10') suivante, ainsi que ses sels d'acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates: OH * R"-0 N-R' H n 25 (10') Formule (10') dans laquelle: 3040136 16 - R' représente un atome d'hydrogène; - R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe carboxy tel que -CH(CO2H)-CI-13; - n est tel que défini pour (B), de préférence est un entier compris 5 inclusivement entre 2 et 200 ; De préférence les unités osidiques de formule (10) ou (10') sont de configuration D ou également appelé D-glucopyrane ; Particulièrement les unités de formule (10) ou (10') sont de configuration anomérique R (béta). Selon un mode particulier les (poly)saccharides de 10 l'invention sont choisis parmi les composés de formule (10") suivante ainsi que ses sels d'acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates: 15 Formule (10") dans laquelle Ra, Rb, et Rc, sont tels que définis pour (10) précédemment et n représente un entier compris inclusivement entre 5 et 500, particulièrement compris inclusivement entre 10 et 300 préférentiellement compris inclusivement entre 15 et 100 ; 20 Préférentiellement le(s) polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) de l'invention est(sont) choisies parmi la chitine et chitosane et leur dérivés, de préférence chitosane. Plus particulièrement ceux de formule (10"') suivantes ainsi que leurs sels d'acides organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates, 25 Formule (10"') dans laquelle, - R1 et R2 sont tels que définis dans les formules (10), (10') ou (10"), de préférence R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène ; et 3040136 17 - n représente un entier compris inclusivement entre 5 et 500, particulièrement compris inclusivement entre 10 et 300 préférentiellement compris inclusivement entre 15 et 100 ; On peut citer les chitosanes, tels que ceux vendus sous les dénominations 5 « ZENZIVO® Protect » , « ZENZIVO Aqua » par la société Clariant On peut également citer des oligomères de chitosan les dérivés de chitosan chitosan succinam ide ( VELSAn Soft) 10 Selon un autre mode de réalisation particulier les (poly)saccharides à groupe(s) am ine(s) de l'invention sont un mélange de monosaccharides et de polysaccharides tels que définis précédemment. Particulièrement, le ou les polymères à groupes nucléophiles de l'invention sont choisis parmi les familles : (b) ; (d) ; (e) ; (f) et (h). 15 Préférentiellement le ou les polymères à groupes nucléophiles de l'invention sont choisis parmi : - les poly(éthylène imine) ; - la poly(allylamine) ; - la polylysine ; 20 - les copolymères vinylamine/vinylformamide ; et - les chitosanes. Préférentiellement, le ou les polymères à groupes nucléophiles de l'invention sont choisis parmi la polyallylamine, les copolymères poly(vinylam ine/vinylformam ide), 25 et les chitosanes. Plus préférentiellement, le ou les polymères à groupes nucléophiles de l'invention sont une polyallylamine. 30 Avantageusement, le ou les polymères à groupes nucléophiles de l'invention ont un poids moléculaire moyen en poids allant de 200 à 1 000 000 g/mol, de préférence allant de 300 à 500 000 g/mol. De préférence, le ou les polymères à groupes nucléophiles de l'invention sont 35 hydrosolubles. On entend par polymère hydrosoluble un polymère ayant une solublité dans l'eau, à 25 °C, d'au moins 0,1 g/I. Le ou les polymères à groupes nucléophiles de l'invention sont de préférence présents dans la composition (A) ou (C) dans une teneur allant de 0,001 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, 3040136 18 de préférence allant de 0,001 à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 à 5 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,5 à 5 % en poids. ii) un (thio)ester activé polyalcoxylé 5 Le procédé, la composition et le kit selon l'invention mettent également en oeuvre ii) au moins un composé (thio)ester activé polyalcoxylé. Par « composé (thio)ester activé polyalcoxylé » on entend un composé ester ou thioester comprenant une chaine aliphatique polyalcoxylé de formule (I) R-C(Y)-Y'-A 10 Formule (I) avec : - R représentant une chaine aliphatique hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, éventuellement substituée, de préférence non substituée, interrompu par plusieurs atomes d'oxygène, éventuellement par un ou plusieurs autres hétéroatomes et/ou un ou 15 plusieurs groupes (thio)carbonyle, comprenant de 5 à 5000 atomes de carbone ; - Y et Y', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, en particulier Y' représente un atome d'oxygène ; et - A représentant un groupe activateur de Y', également appelé nucléofuge i.e. 20 susceptible de partir en présence d'un nucléophile pour libérer Y' et créer une liaison covalente entre Y' et ledit nucléophile. Particulièrement le groupe A est un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué de préférence relié 25 au reste de la molécule par un hétéroatome tel que l'azote, ou un groupe (hétéro)arylamino. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les (thio)esters activés polyalcoxylés sont de formule (II) suivante, ainsi que ses isomères optiques, géométriques, tautomères, et solvates tels que les hydrates : 30 R'0-(ALK-0)p-(ALKI-C(Y)-0A1 (II) Formule (II) dans laquelle : - R' représente un groupe alkyle en C1-C10, de préférence en C1-C6, préférentiellement en C1-C4 tel que méthyle ; - ALK et ALK', identiques ou différents, représentent un groupe (Ci- 35 C6)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et éventuellement intérompu par un ou plusieurs groupe divalent N(Ra), C(Y), N(Ra)-C(Y), ou C(Y)-N(Ra) avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou (Ci-C6)alkyle et Y est tel que défini 3040136 19 précédemment, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; de préférence ALK et ALK' représentent un groupe éthylène ou propylène, en particulier ALK représente un groupe éthylène et ALK' représente un groupe méthylène, éthylène ou propylène; 5 - p représente un entier supérieur ou égal à 1, particulièrement compris inclusivement entre 1 et 1000, particulièrement entre 10 et 500, préférentiellement entre 25 et 300, plus préférentiellement entre 35 et 250 voire entre 50 et 100 ; - q vaut 0 ou 1 ; 10 - Y est tel que défini précédemment, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; - Al désigne un groupe réactif choisi parmi Ala, Alb et Aic N-R" (E)t (E)t Aia Alb A1c Avec 15 o Y' identiques ou différents, de préférence identique, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence oxygène ; o représentant la liaison qui relie Aia, Alb ou Arc au reste de la molécule ; o T et T', identiques ou différents, de préférence identiques, 20 représentant un groupe méthylène C(Ra) avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, ou un atome d'azote, en particulier azote, ou alors T représente un groupe C(Ra) tel que CH et T' représente un atome d'azote ; o E, identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, 25 représentant un atome ou groupe électroattracteur tel que halogène, nitro, nitroso, cyano, carboxy, phosphate, polyhalogénoalkyle, tel que trifluorométhyle, sulfoxy, S03M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène, ou un contre ion cationique tel que métal alcalin, alcalino terreux ou un ammonium tel que le sodium ou le potassium, 3040136 20 de préférence E représente un atome d'halogène tel que fluor ou chlore ou un groupe S03M+ ; o t représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; o G représentant un groupe aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; 5 o u , présent ou absent, représente un mono ou bicycle, fusionné (C5-C1o)cycloalkyle, (C5-C10)cycloalkényle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 10 chainons, hétérocycloalkényle comprenant de 5 à 10 chainons, aryle tel que benzo, ou hétéroaryle ; de préférence un groupe accolé (C5-C7)cycloalkyle bicyclique, (C5-C7)cycloalkényle 10 bicyclique, ou benzo ; et o R" représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, ou (hétéro)aryle tel que phényle ; Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les (thio)esters activés 15 polyalcoxylés sont de formule (II) tels que définis précédemment dans lesquels Al sont choisis parmi A'ia, A"ia, A""ia, A31b, A"lb et A'1c A' la A"la A"'la A'lb N-R" ( ')t A"lb A 1c CL> A""la avec : 20 - M+ représentant un contre ion cationique tel que défini précédemment, en particulier représente un métal alcalin tel que sodium, 3040136 21 - E identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, représentant un groupe électroattracteur tel que atome d'halogène, en particulier choisi parmi le fluor et le chlore ; - t est un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; 5 - R" étant tel que défini précédemment, en particulier représentant un atome d'hydrogène ou groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; De préférence A1 représente un groupe A'ia,A"ia, ou A"ib, de préférence A'ia. Ces composés (thio)esters activés polyalcoxylés sont connus de la littérature et de l'homme de l'art, ou sont commerciaux. 10 Plus particulièrement le ou les (thio)esters activés polyalcoxylés sont tels que dans la formule (II) A1 représente un groupe A'ia ou A"ia, de préférence A'ia ; ALK et ALK' représentent un groupe éthylène ou propylène ;et R' représente un groupe alkyle en C1-C6, préférentiellement en C1-C4. Le ou les composés (thio)ester activé polyalcoxylés sont de préférence choisis 15 parmi : / 0 0 0 0 0 0 0-..' O-N )\----- 0 0 p O-N )7----- 0 1 2 0 O 0 / 0 . 0 0 7-----:_-' )\------ _p 0- N 0 - N \:-_-..---- N _p )7----- O 0 3 4 0 0 _p 0 0 0 0' ,---- '"\----- )----- O-N _O-N Y- 0 p 0 )7------ 0 5 6 3040136 22 0 0 H NO-N 0 p 0 )\----- 0 ).7---- 0 7 0 0 H 0 0 _p NO NI\----- 0 Y 0 8 01 0 O-N _ P )7----- 0 0 9 composés 1 à 9 ainsi que leurs tautomères, avec p tel que défini précédemment,. Les composés 1 à 9 sont commercialisés, on peut les trouver par exemple : http://www.nanocs.com/PEG/APEG.htm et http://www.jenkemusa. com/productcategory/linear-monofunctional-pegs/linear-nhs-pegs-with-stable -linker 5 Selon un mode de réalisation particulier les composés (thio)esters activés polyalcoxylés sont de formule (I) ou (II), (et en particulier 1 à 9), et ont une masse moléculaire moyenne (ou MW) comprise inclusivement entre 40000 et 300, plus particulièrement comprise entre 30000 et 350, encore plus particulièrement comprise entre 30000 et 550, préférentiellement comprise entre 20000 et 750, plus préférentiellement comprise entre 10000 et 1000, encore plus préférentiellement comprise entre 5000 et 2000. On peut notamment citer les composés 1 méthoxy PEG succinimidyl ester également noté mPEG-NHS, PEG1-0001 ou PG1-SC-5k avec MW = 5000, PEG1- 0002 ou PG1-SC-2k avec MW = 2000, PEG1-0003 ou PG1-SC-1k avec MW = 15 1000, PEG1-0004 ou PG1-SC-10k avec MW = 10000, PG1-SC-12k avec MW = 12000, PG1-SC-20k avec MW = 20000, PG1-SC-30k avec MW = 30000, PG1-SC- 3040136 23 40k avec MW = 40000, PG1-NS-350 avec MW = 350, ou PG1-NS-550 avec MW = 550, PG1-NS-750 avec MW = 750). On peut également notamment citer les composés 2 mPEG-NHS(SCM) : PG1- SPA-5k avec MW = 5000, PG1-SPA-2k avec MW = 2000, PG1-SPA-1k avec MW 5 = 1000, PG1-SPA-10k avec MW = 10000, PG1-SPA-20k avec MW = 20000, PG1- SPA-30k avec MW = 30000, et PG1-SPA-40k avec MW = 40000. On peut encore également citer les composés 3 Methoxyl PEG Carbonyl imidazole noté MPEG-CDI, PG1-CDI-5k de poids moléculaire = 5000, PG1-CDI-2k de poids moléculaire = 2000, PG1-CDI-1k de poids moléculaire = 1000. 10 Le composé (thio)ester activé peut être présent dans la composition dans laquelle ledit composé (thio)ester activé se trouve en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ledit composé (thio)ester activé se trouve, de préférence allant de 0,5 à 8 % en poids, et préférentiellement allant de 1 à 5 % en poids. 15 La composition (C) ou les compositions (A) et (B) La composition (C) ou les compositions (A) et (B) utilisées selon l'invention contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains tels que la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les 20 lèvres. Avantageusement, la composition cosmétique (A) utilisée selon l'invention comprend un milieu aqueux physiologiquement acceptable. Il peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique cosmétiquement acceptable. A titre de solvant organique, on peut par 25 exemple citer les alcools inférieurs en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols , notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le 30 monométhyléther du diéthylèneglycol , les esters courts comme l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle; et leurs mélanges. De préférence, la composition cosmétique comprend de 10 à 99,5% en poids d'eau par rapport au poids de la composition. 35 Avantageusement, la composition cosmétique (B) utilisée selon l'invention comprend un milieu non aqueux physiologiquement acceptable. Il peut par exemple être constitué d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement 3040136 24 acceptables, tels que ceux décrits précédemment, ou bien encore d'une ou plusieurs huiles usuelles en cosmétique Préférentiellement le solvant est l'eau ou l'éthanol. 5 Avantageusement la composition cosmétique (C) comprend un milieu aqueux physiologiquement acceptable. Il peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique cosmétiquement acceptable tel que décrit précédemment, ou bien encore d'une ou plusieurs huiles 10 usuelles en cosmétique. De préférence, la composition cosmétique (C) comprend de 10 à 99,5% en poids d'eau par rapport au poids de la composition. La composition (C) ou les compositions (A) et (B) utilisées selon l'invention 15 peuvent contenir en outre un ou plusieurs additifs cosmétiques choisi parmi les agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants, les agents séquestrants, les polymères filmogènes, les agents plastifiants, les agents 20 épaississants, les huiles siliconées ou aliphatiques, les agents anti-oxydants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs. La composition (C) ou les compositions (A) et (B) utilisées selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées 25 pour une application capillaire et notamment sous forme de solutions aqueuses, solutions hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, de gels hydroalcooliques. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. De préférence, la composition est sous forme de solution ou de gel aqueux ou 30 hydroalcoolique. Le procédé de traitement des fibres kératiniques Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines tels que les cheveux. Lesdites fibres 35 peuvent être sèches ou humides. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre sur fibres kératiniques, notamment des cheveux, sèches. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les ingrédients i) et ii) tels que définis précédemment se trouvent ensembles dans la même composition (C) 3040136 25 cosmétique qui est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. Dans ce cas la composition (C) peut provenir du mélange extemporané des compositions (A) et (B). Selon un mode de réalisation les compositions (A) et (B) sont appliquées ensembles sur les fibres kératiniques, les compositions (A) et (B) peuvent être 5 mélangées ensembles avant application pour conduire à une composition (C), ladite composition (C) étant ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux les compositions (A) et (B) sont appliquées sur les fibres kératiniques séparément. 10 Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention la composition (B) est appliquée en premier, puis ultérieurement est appliquée la composition (A). Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention la composition (A) 15 est appliquée sur les fibres kératiniques puis ultérieurement la composition (B) est appliquée sur les fibres kératiniques. De préférence lorsque le procédé de traitement des fibres kératiniques de l'invention est réalisé en plusieurs étapes, entre l'étape d'application de la 20 composition (A) et la composition (B), ou entre l'étape d'application de la composition (B) et la composition (A), aucun rinçage à l'eau intermédiaire n'est réalisé. Après application sur les fibres kératiniques de la composition cosmétique (A), (B) 25 ou (C), on peut laisser poser ladite composition appliquée pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 30 minutes. Le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). 30 La ou les compositions cosmétiques décrites précédemment sont avantageusement appliquées sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. 35 Après application des compositions cosmétique sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition ou bien lavées à l'eau. 40 Après le traitement, les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite 3040136 26 éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. Le procédé de traitement selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, sensibilisées telles que des fibres 5 colorées artificiellement (fibres kératiniques teintes suite à un procédé de coloration directe ou par un procédé de coloration d'oxydation), décolorées, défrisées ou permanentées. Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres 10 kératiniques, tels qu'un procédé de mise en forme temporaire (mise en forme avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser) ou un procédé de mise en forme durable (permanente, défrisage) des fibres kératiniques. Le procédé de traitement peut être mis en oeuvre en pré-traitement d'un procédé de coloration, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente afin de protéger 15 cosmétiquement les fibres kératiniques de ces traitements. En d'autres termes, ce procédé est effectué pour préserver les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques avant un procédé de traitement cosmétique tel que décrit précédemment. 20 Préférentiellement, le procédé de traitement est mis en oeuvre en post-traitement d'un procédé de décoloration, de coloration artificielle, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente afin de réparer lesdites fibres. Le procédé selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des cheveux. 25 REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques notamment les fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, comprenant : i) l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique (A) comprenant au moins un oligomère ou polymère à groupes nucléophiles, en particulier au moins un oligomère ou polymère à groupes amino primaires ou secondaires ; et ii) l'application d'une composition cosmétique (B) comprenant au moins un composé (thio)ester activé polyalcoxylé de formule (I) : R-C(Y)-Y'-A Formule (I) avec : - R représentant une chaine aliphatique hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, éventuellement substituée, de 15 préférence non substituée, interrompu par plusieurs atomes d'oxygène, éventuellement par un ou plusieurs autres hétéroatomes, et/ou un ou plusieurs groupes (thio)carbonyle, et comprenant de 5 à 5000 atomes de carbone ; - Y et Y', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène ou de 20 soufre, en particulier Y' représente un atome d'oxygène ; et - A représentant un groupe activateur de Y', également appelé nucléofuge i.e. susceptible de partir en présence d'un nucléophile pour libérer Y' et créer une liaison covalente entre Y' et ledit nucléophile ; étant entendu que les compositions (A) et (B) peuvent être appliquées sur les 25 fibres kératiniques ensembles ou séparément, de préférence séparément. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les oligomères ou polymères à groupes nucléophiles comprennent un ou plusieurs groupes nucléophiles choisis parmi amino primaires ou secondaires -N(H)Rb avec Rb 30 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, (C5-Cio)cycloalkyle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 10 chainons, (hétéro)aryle. 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel 35 le ou les oligomères ou polymères à groupes nucléophiles sont choisis parmi : (a) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (1), ou (2), suivantes: 3040136 28 R3 R3 -CH2 -CH2 Y Y 0 N Rb ALK ALK NH NH (1) (2) Motif (1) ou (2) dans lesquels: - R1, représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, et de préférence méthyle ou éthyle; plus particulièrement R1 représente un atome 5 d'hydrogène ; - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; - ALK, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C6, de préférence en C2-C3 ou un groupe alkylène en C1-C4 éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy ; - Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRb, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; et - Rb, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; les oligomères ou les polymères de la famille (a) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles en C1-C4, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques ; (b) les poly(alkylène(C2-05)imines) linéaires ou ramifiés, tels que ceux issus d'alkylène imine (3), et en particulier les poly(éthylèneimines) ou PEI et les poly(propylèneimines), notamment les poly(éthylèneimines) ; 3040136 29 composé (3) dans lequel Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène, et w représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; comme poly(alkylène(C2-05)imines) on préfère les 5 poly(éthylèneimines) et le polymères greffés par l'éthylèneimine ; c) les polyamidoamines réticulés ou non, greffés par un ou plusieurs (CiC6)alkylèneimine tel que l'éthylèneimine ; d) les poly(C2-C8)alkylènylamine tels que ceux issus de formule (4) , en particulier les poly(allylamine) ; Rd Rc ALK-N Rb Ra H 10 (4) Composé (4) dans lequel Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène, et ALK représente un groupe (Ci-C6)alkylène ou (C2-C6)alkénylène, éventuellement substitué de préférence (Ci-C4)alkylène ; 15 e) les polyalkylèneamines tels que ceux issus de formule (5) en particulier polyvinylamines et leurs copolymères amides tels que ceux issus de formule (6) notamment des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide (le taux de vinylamine pouvant aller de 30 à 90 % en poids du poids total du polymère) ; Ra Rd Y Ra H Rd Rc N Rb H 20 (5) (6) Composés (5) et (6) pour lesquels Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène, et Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRb, avec Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle de préférence Y représente un atome d'oxygène ; 3040136 e) les polyalkylèneamines tels que ceux issus de formule (5) en particulier polyvinylamines et leurs copolymères hydroxyles tels que ceux issus de formule (7) notamment des alcools vinylique ; on peut notamment citer les copolymères contenant un motif vinylamine, en particulier les copolymères vinyl amine / alcool 5 vinylique ; Rd Rc N_ Rb Ra H (5) Rd Rc 0-Rb Ra (7) Composés (5) et (7) pour lesquels Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène ; 10 f) les polyacides aminés présentant des groupes amino primaire, comme la polylysine ; les polymères contenant des unités de lysine, d'arginine, d'ornithine, de tryptophane (acides aminés basiques) ; g) les polymères à base d'amino(Ci-C6)(alkyl)(Ci-C6)acrylate et d'acrylamidopropylamine tels que ceux issus de formule (8) en particulier 15 d'aminoéthyl(méth)acrylate : Rd RY'-ALK-N-Rb H Ra Y (8) Composé (8) dans lequel Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, de préférence un atome d'hydrogène ; ALK représente un groupe (Ci-C6)alkylène 20 éventuellement substitué de préférence (Ci-C4)alkylène ; Y et Y', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRb, avec Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle de préférence Y représentent un atome d'oxygène et Y' représente un atome d'oxygène ou un groupe NH, plus préférentiellement Y' représente atome 25 d'oxygène ; h) les (poly)saccharide(s) à groupe(s) amino ; en particulier le ou les (poly)saccharides à groupe(s) amine(s) sont des monosaccharides à groupe(s) amine(s), préférentiellement des glucopyranes à groupe(s) amine(s) ou également 3040136 31 appelé glucosamine ; plus préférentiellement les (poly)saccharides à groupe(s) amine(s) de l'invention sont des glucosamine de formule (9) ainsi que leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates : 5 Formule (9) dans laquelle : - Ra, Rb, Rd, Re et Rf, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, (Ci-C4)alkoxy dont le groupe alkyle peut être éventuellement substitué notamment 10 par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy, et un groupe -N(H)Rb avec Rb tel que défini précédemment, en particulier Rb représente l'atome d'hydrogène ; étant entendu qu'au moins un des radicaux Ra, Rb, Rd, Re et Rf, représente un groupe -N(H)Rb, de préférence Rb représente un groupe -N(H)Rb tel que NH2, et Ra, Rd, Re et Rf, représentent un groupe hydroxy ; 15 4. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les oligomères ou polymères à groupes nucléophiles sont choisis parmi les familles : (b) ; (d) ; (e) ; (f) et (h) ; de préférence choisi parmi : - les poly(éthylène imine) ; 20 - la poly(allylamine) ; - la polylysine ; - les copolymères vinylamine/vinylformamide ; et - les chitosanes. 25 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composés (thio)ester activés polyalcoxylés sont tels que le groupe A est : - un groupe hétérocyclique éventuellement substitué relié au reste de la molécule par un hétéroatome tel que l'azote ; - un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué de préférence relié au 30 reste de la molécule par un hétéroatome tel que l'azote, ou - un groupe (hétéro)arylamino. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composés (thio)ester activés polyalcoxylés sont de formule (II) suivante, 3040136 32 ainsi que ses isomères optiques, géométriques, tautomères, et solvates tels que les hydrates : R'0-(ALK-0)p-(ALKI-C(Y)-0A1 (II) 5 Formule (II) dans laquelle : - R' représente un groupe alkyle en C1-C10, de préférence en C1-C6, préférentiellement en C1-C4 tel que méthyle ; - ALK et ALK', identiques ou différents, représentent un groupe (CiC6)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, notamment par 10 un ou plusieurs groupes hydroxy et éventuellement intérompu par un ou plusieurs groupe divalent N(Ra), C(Y), N(Ra)-C(Y), ou C(Y)-N(Ra) avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou (C1-C6)alkyle et Y est tel que défini précédemment, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; de préférence ALK et ALK' représentent un groupe éthylène ou propylène ; 15 - p représente un entier supérieur ou égal à 1, particulièrement compris inclusivement entre 1 et 1000, particulièrement entre 10 et 500, préférentiellement entre 25 et 300, plus préférentiellement entre 35 et 250 voire entre 50 et 100 ; - q vaut 0 ou 1 ; 20 - Y est tel que défini précédemment, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; - Al désigne un groupe réactif choisi parmi Ala, Alb et Alc N-R" (E) (E)t Aia Alb Al c Avec 25 o Y' identiques ou différents, de préférence identique, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence oxygène ; o représentant la liaison qui relie Aia, Alb ou Arc au reste de la molécule ; o T et T', identiques ou différents, de préférence identiques, 30 représentant un groupe méthylène C(Ra) avec Ra représentant un 3040136 33 atome d'hydrogène ou (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, ou un atome d'azote, en particulier azote, ou alors T représente un groupe C(Ra) tel que CH et T' représente un atome d'azote ; o E, identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, 5 représentant un atome ou groupe électroattracteur tel que halogène, nitro, nitroso, cyano, carboxy, phosphate, polyhalogénoalkyle, tel que trifluorométhyle, sulfoxy, S03M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène, ou un contre ion cationique tel que métal alcalin, alcalino terreux ou un ammonium tel que le sodium ou le potassium, 10 de préférence E représente un atome d'halogène tel que fluor ou chlore ou un groupe S03M+ ; o t représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; o G représentant un groupe aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; o , présent ou absent, représente un mono ou bicycle, fusionné 15 (C5-C1o)cycloalkyle, (C5-C10)cycloalkényle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 10 chainons, hétérocycloalkényle comprenant de 5 à 10 chainons, aryle tel que benzo, ou hétéroaryle ; de préférence un groupe accolé (C5-C7)cycloalkyle bicyclique, (C5-C7)cycloalkényle bicyclique, ou benzo ; et 20 o R" représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, ou (hétéro)aryle tel que phényle. 7. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les composés 25 (thio)ester activés polyalcoxylés de formule (II), ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, sont tels que Al est choisi parmi A'ia, A"ia, Awia, Kwia, A31b, A"lb et A'1,: A' la A"la A"' 1a 3040136 34 A'l b N-R" ( ')t A"lb A 1c CL> A""la avec : - M+ représentant un contre ion cationique tel que défini précédemment, en particulier représente un métal alcalin tel que sodium, 5 - E identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, représentant un groupe électroattracteur tel que atome d'halogène, en particulier choisi parmi le fluor et le chlore ; - t est un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; - R" étant tel que défini précédemment, en particulier représentant un atome d'hydrogène ou groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; de préférence Al représente un groupe A'ia, A"ia, ou A"ib, plus préférentiellement 8. Procédé selon une quelconque des revendications 6 ou 7 dans lequel le ou 15 les composés (thio)ester activés polyalcoxylés de formule (II) sont tels que : - Al représente un groupe A'ia ou A"ia, de préférence A'ia ; - ALK et ALK' représentent un groupe éthylène ou propylène, en particulier ALK représente un groupe éthylène et ALK' représente un groupe méthylène, éthylène ou propylène; et 20 - R' représente un groupe alkyle en C1-C6, préférentiellement en C1-C4. 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composés (thio)ester activés polyalcoxylés sont choisis parmi : / 0 0 0 0 0 p 0 )------- .\----- O-N 0-....'-- O-N )r--- 0 0 y 0 1 2 3040136 /0 0 _p 0 7----- -..._-_- / 0 0 0 0 - N \;----- N )\ ----- 0 - N _p )7---- 0 0 3 4 0 0 0 \.----- )\ ------ 0 _p O-N / 0 0 _,------.0-N p )7---- 0 0 0 5 6 0 H )\---- 0 NC)-N 0 p O O ).7----- 0 7 0 0 /0 0 _ p N H >.---- 0 - N 0 Y 0 8 0> ---- 0 0 - N / P )7----- 0 0 9 composés 1 à 9 ainsi que leurs tautomères, avec p tel que défini dans la revendication 6. 3040136 36 10. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composés (thio)ester activés polyalcoxylés de formule (I) ou (II) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 6 à 9 sont présents dans une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition 5 dans laquelle lesdits composés (thio)esters activés polyalcoxylés se trouvent, de préférence allant de 0,5 à 8 % en poids, et préférentiellement allant de 1 à 5 % en poids. 11. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel 10 le ou les composés (thio)ester activés polyalcoxylés de formule (I) ou (II) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 6 à 10 ont une masse moléculaire moyenne (ou MW) comprise inclusivement entre 40000 et 300, plus particulièrement comprise entre 30000 et 350, encore plus particulièrement comprise entre 30000 et 550, préférentiellement comprise entre 20000 et 750, 15 plus préférentiellement comprise entre 10000 et 1000, encore plus préférentiellement comprise entre 5000 et 2000. 12. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les compositions (A) et (B) sont appliquées ensembles sur les fibres kératiniques, 20 les compositions (A) et (B) peuvent être mélangées ensembles avant application pour conduire à une composition (C), ladite composition (C) étant ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. 13.Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 11 dans lequel la 25 composition (B) est appliquée en premier, puis ultérieurement est appliquée la composition (A) ; de préférence entre l'étape d'application de la composition (B) et la composition (A), aucun rinçage à l'eau intermédiaire n'est réalisé. 14.Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 11 dans lequel la 30 composition (A) est appliquée en premier, puis ultérieurement est appliquée la composition (B) de préférence entre l'étape d'application de la composition (A) et la composition (B), aucun rinçage à l'eau intermédiaire n'est réalisé. 15. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel 35 après l'application sur les fibres kératiniques de la composition cosmétique (A), (B) ou (C), on peut laisser poser ladite composition appliquée pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 30 minutes, le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C) ; de préférence après le traitement, les fibres kératiniques sont rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing, les fibres kératiniques sont ensuite 3040136 37 éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre ; particulièrement le procédé peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de mise en forme temporaire notamment mise en forme avec 5 bigoudis, fer à friser, fer à lisser ou un procédé de mise en forme durable notamment permanente, défrisage des fibres kératiniques. 16. Composition cosmétique comprenant i) au moins un oligomère ou polymère à groupes nucléophiles tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 4 ; et ii) au moins un composé (thio)ester activé polyalcoxylé tel que défini dans 10 une quelconque des revendications 5 à 11. 17. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant dans un premier compartiment : i) au moins un oligomère ou polymère à groupes nucléophiles tel que défini 15 dans une quelconque des revendications 1 à 4 ; et dans un deuxième compartiment : ii) au moins un composé (thio)ester activé polyalcoxylé tel que défini dans une quelconque des revendications 5 à 11 ; les ingrédients i) et ii) étant conditionnés chacun dans un ensemble de zo conditionnement distinct.