FR 3045067 A1 20170616 FR 1562235 A 20151211 COMPOSITION DE NETTOYAGE POUR LIGNE INDUSTRIELLE D'ENDUCTION La présente invention a pour objet une composition convenant notamment au nettoyage des parois d'équipements industriels revêtues d'une couche d'une composition comprenant un polymère à groupes alkoxysilane, notamment une composition adhésive réticulable à chaud. Les équipements industriels concernés sont par exemple ceux mis en 10 oeuvre dans un procédé de fabrication de ladite composition adhésive ou un procédé de mise en oeuvre de celle-ci par enduction, en vue de la fabrication de supports auto-adhésifs, notamment au moyen d'une ligne industrielle d'enduction. La présente invention concerne également un procédé de nettoyage desdites parois qui met en oeuvre la composition selon l'invention. 15 On connaît, notamment par les demandes PCT WO 2009/106699 et EP 2336208, des compositions adhésives réticulables à chaud qui comprennent - un polymère comprenant 2 groupes terminaux de type alkoxysilane hydrolysables, - une résine tackifiante, et 20 - un catalyseur de réticulation. De telles compositions sont avantageusement mises en oeuvre pour la fabrication d'un support auto-adhésif qui est lui-même utilisé pour la fabrication d'étiquettes et/ou de rubans auto-adhésifs. Les supports auto-adhésifs ont, en effet, à température ambiante, un pouvoir adhésif et un pouvoir collant immédiat (également appelé tack) qui permet leur 25 adhésion instantanée à un substrat sous l'effet d'une pression légère et brève. Ces supports auto-adhésifs sont en général fabriqués par un procédé qui comprend les étapes - (a) de préchauffage d'une telle composition adhésive à une température comprise entre 50 et 130°C, puis 30 - (b) son enduction sur une couche support au moyen de dispositifs d'enduction tels qu'une buse à lèvre, puis - (c) de réticulation du support ainsi enduit par chauffage à une température comprise entre 50 et 150°C. On entend désigner par le terme de « réticulation » la réaction chimique au cours de laquelle les groupes (notamment terminaux) de type alkoxysilane hydrolysables des différentes chaînes polymériques4u polymère, réagissent les uns avec les autres, sous l'action de l'humidité atmosphérique, pour former une liaison de type siloxane, conduisant ainsi à la croissance desdites chaînes et à la formation d'un réseau polymérique tri-dimensionnel. Le réseau polymérique tri-dimensionnel ainsi formé contribue, avec la (ou les) résine(s) tackifiante(s) comprise(s) dans la composition, à conférer au support les propriétés souhaitées d'auto-adhésif, et à constituer, après la fixation dudit support à un substrat au moyen d'une pression légère et brève, le joint adhésif qui lie solidement lesdits supports et substrat. La réaction de réticulation peut également s'effectuer en partie, de manière non désirée, sous l'action de l'eau présente à l'état de traces dans les ingrédients de la composition adhésive. Selon un premier mode de réalisation connu de l'art antérieur, une installation industrielle convenant à la mise en oeuvre du procédé de fabrication des supports auto-adhésifs mentionné ci-dessus comprend tout d'abord un réservoir de stockage de la composition adhésive qui comprend le polymère avec 2 groupes terminaux alkoxysilane, par exemple sous la forme d'un fût de 200 litres. La composition adhésive qui est généralement solide ou extrêmement visqueuse à température ambiante est chauffée, de préférence à une température de 80°C à 130°C, de manière à présenter une viscosité suffisante pour sa circulation en ligne. Un moyen de chauffage est pour cela prévu, consistant généralement en un plateau qui est mis en contact avec la composition adhésive dans le fût et qui est chauffé électriquement par des résistances. Ledit plateau (désigné ci-après par les termes de « plateau chauffant ») est muni sur sa partie qui est en contact avec la composition adhésive à chauffer soit d'une surface d'échange lisse, soit plus souvent d'une surface d'échange augmentée par la présence d'ailettes formant un certain angle avec ladite surface. Cetteinstallation industrielle comprend également une buse d'enduction et une ligne d'alimentation qui relie le plateau chauffant à ladite buse, par l'intermédiaire d'une pompe de circulation. La ligne d'alimentation est elle-même pourvue de moyens de chauffe propres à maintenir la température élevée nécessaire à la circulation de la composition adhésive en ligne. La ligne d'alimentation peut être par exemple un tuyau flexible en polytétrafluoroéthylène (PTFE) renforcé avec une toile métallique équipée de résistances électriques et isolé thermiquement de l'environnement extérieur. Une couche de composition adhésive d'épaisseur contrôlée (correspondant à un grammage exprimé en g/m2 également contrôlé) est alors appliquée au moyen de la buse d'enduction sur une couche support défilant sur un rouleau devant ladite buse, et la couche ainsi enduite est soumise, au moyen d'un four ou d'une enceinte, à une température et à un taux d'humidité contrôlés, de manière à assurer la réticulation du polymère à terminaisons alkoxysilane compris dans la composition adhésive. 5 La demande de brevet européen EP 2878364 décrit un autre mode de réalisation d'une installation industrielle qui résulte de la modification de ce premier mode de réalisation par l'insertion, sur la ligne d'alimentation de la buse d'enduction et en amont de celle-ci, d'un dispositif de chauffage par induction fonctionnant par les courants de Foucault induits par un champ magnétique généré par un câble inducteur. Ce dispositif de chauffage permet à la 10 composition adhésive de mieux atteindre la température d'application requise pour sa fluidification au niveau de la buse d'enduction, sans risque de réticulation prématurée au niveau du plateau chauffant et/ou dans la ligne d'alimentation conduisant à ladite buse. Ce dispositif de chauffage inclut un mélangeur statique, lequel est constitué d'un fourreau comportant un matériau conducteur électriquement, qui forme un conduit de circulation de la 15 composition adhésive inséré dans la ligne d'alimentation de la buse, et dans lequel sont disposés un ensemble d'éléments de mélange. Ces derniers présentent des surfaces de déflexion de la composition adhésive en circulation, propre à améliorer son homogénéité sur une courte distance. Outre le mélangeur statique, le dispositif de chauffage par induction comprend donc également un câble inducteur sous la forme d'un solénoïde disposé autour du 20 fourreau. La demande de brevet européen EP 2886201 décrit encore un autre mode de réalisation d'une installation industrielle qui résulte de la modification du premier mode de réalisation par un double approvisionnement de la ligne d'alimentation de la buse d'enduction. Ce double approvisionnement permet la séparation entre le polymère à 25 terminaisons de type alkoxysilane et le catalyseur de réticulation. En d'autres termes, le réservoir de stockage (typiquement un fût de 200 litres) contient au moins ledit polymère et une résine tackifiante sans le catalyseur, et ce dernier est introduit au niveau de la ligne d'alimentation par un mélangeur qui peut être soit un mélangeur dynamique soit un mélangeur statique du type de celui décrit précédemment. Ces 2 approvisionnements distincts 30 permettent de limiter le risque de réticulation prématurée du polymère à terminaisons alkoxysilane dans la ligne qui conduit à la buse d'enduction, au moins en amont de son mélange avec le catalyseur. Les installations industrielles qui viennent d'être décrites peuvent être utilisées pour mettre en oeuvre, en régime permanent et par campagnes de fabrication, différents grades de compositions adhésives réticulables à chaud en vue de la fabrication des différents grades de supports auto-adhésifs correspondants. Ces différents grades de compositions adhésives diffèrent par la nature du (ou des) polymère(s) à terminaisons alkoxysilane et/ou de la (ou des) résine(s) tackifiante(s). Lorsque, à l'issue d'une campagne de fabrication de l'un de ces 5 grades, le réservoir de stockage de ladite composition (par exemple le fût de 200 litres) est épuisé, il est nécessaire d'arrêter le fonctionnement de l'installation, puis de procéder à son démontage, et à son nettoyage. Du fait de son caractère très visqueux, des quantités résiduelles de composition adhésive réticulable à chaud sont présentes et/ou susceptibles d'être présentes sur les parois 10 de diverses zones de la ligne industrielle, après son arrêt, notamment dans les zones dites « mortes », autrement dit les zones de la ligne au contact desquelles la vitesse d'écoulement de la composition, durant le fonctionnement en régime permanent de la ligne, est nulle ou faible. De telles parois sont par exemple la surface du plateau chauffant pourvue ou non d'ailettes, les parois internes du tuyau flexible chauffant en PTFE renforcé mentionné ci- 15 dessus, les parois internes des composants en acier inoxydable qui connectent ledit flexible au plateau chauffant et à la buse d'enduction, et enfin certaines parois situées à l'intérieur de la buse d'enduction. Lorsqu'un mélangeur, statique ou dynamique, est présent dans l'installation, des quantités de composition adhésive peuvent également rester sur les éléments de mélanges présents dans le fourreau dudit mélangeur. 20 Or, l'arrêt de l'installation industrielle suivi de son démontage a pour effet l'introduction d'air dans la ligne. Ceci a pour conséquence que le polymère à terminaisons alkoxysilane qui est compris dans ces quantités résiduelles de composition adhésive réagit, selon la réaction de réticulation, avec l'humidité de l'air ambiant pour former d'autres produits résiduels, qui sont quant à eux réticulés. Ces produits résiduels réticulés sont des gels 25 de très haute viscosité qui ne sont donc pratiquement plus miscibles dans la composition adhésive non réticulée. Ces produits résiduels réticulés sont également susceptibles de se former en cas d'arrêt prolongé de l'installation industrielle remplie de composition adhésive réticulable à chaud, sous l'action de l'eau présente à l'état de traces dans les ingrédients de la composition adhésive. 30 En raison précisément de leur pouvoir adhésif et de leurs propriétés de tack, ces produits résiduels réticulés adhèrent très fortement aux parois internes des zones mortes de la ligne. De ce fait, ils conduisent à un encrassement de l'installation et au bouchage de certaines de ses parties, pouvant gêner ou empêcher tout redémarrage ultérieur. L'élimination et l'évacuation de ces résidus très collants est donc une opération qui, à température ambiante, est industriellement très difficile. Pour les mêmes raisons, il est également très difficile de nettoyer les installations industrielles qui, de façon plus générale, ont été mises en contact avec des compositions 5 comprenant un polymère à terminaisons de type alkoxysilane, particulièrement des compositions adhésives réticulables à chaud. On peut citer, comme autre exemple de telles installations, les mélangeurs qui sont utilisées pour la fabrication desdites compositions. Le nettoyage manuel par des opérateurs, au moyen de solvants tels que la méthyléthylcétone ou l'acétate d'éthyle, peut être envisagée. Toutefois une telle solution pose 10 de sérieux problèmes d'hygiène et de sécurité industrielle pour les opérateurs, et nécessite - en raison des risques d'atmosphère explosive - des équipements industriels adaptés. L'élimination de ces résidus au moyen d'un agent abrasif présente des inconvénients provenant des dommages internes qui peuvent en résulter lors d'utilisations répétées et également de la présence dans l'installation de zones difficilement atteignables qui ne peuvent 15 donc être correctement nettoyées. La présente invention a pour buts de remédier en totalité ou en partie à ces difficultés. La présente invention a pour objet en premier lieu une composition de nettoyage comprenant, sur la base du poids total de ladite composition : 20 - de 5 à 99% en poids d'un polymère thermoplastique non réactif à l'humidité (a), - de 1 % à 15 % en poids d'un composé silane (b) comprenant un seul groupe alkoxysilane ; - de 0 à 94 % en poids d'un composé (c) choisi parmi un plastifiant (cl), une huile (c2) ou une résine tackifiante (c3) ; 25 ladite composition étant homogène et ayant une viscosité Brookfield mesurée à 100°C comprise dans le domaine allant de 20 à 200 000 mPa.s. Il est précisé que l'utilisation de l'article indéfini « un » pour désigner les ingrédients (a), (b), (c), (cl), (c2) et (c3) compris dans la composition selon l'invention, doit s'entendre au sens de « au moins un » ou encore de « un ou plusieurs ». Ainsi, il est bien entendu que 30 ladite composition peut comprendre un ou plusieurs polymères (a), un ou plusieurs composés (b) ainsi que un ou plusieurs composés (c), ces derniers pouvant également être plusieurs ingrédients de type identique ou différent pris parmi (cl), (c2) ou (c3). Il a en effet été trouvé que cette composition de nettoyage est apte à former, à une température comprise entre 50°C et 130 °C et de préférence entre 80°C et 120°C, un mélange 3045067 Page 6 substantiellement homogène avec une composition adhésive réticulable à chaud comprenant un polymère à terminaisons de type alkoxysilane. Ledit mélange a des propriétés avantageuses de non adhérence, de viscosité et de stabilité dans le temps de sa viscosité. Du fait de ces propriétés, la composition de nettoyage selon l'invention peut être alimentée dans 5 une ligne industrielle dans laquelle se trouvent, notamment sur ses parois, des résidus d'une composition adhésive réticulable à chaud, et convient à l'évacuation desdits résidus sous la forme d'un liquide visqueux qui peut circuler dans l'installation, notamment au travers de la (ou des) pompe(s). La ligne industrielle peut être ainsi nettoyée des résidus de ladite composition adhésive réticulable. De plus, il a été trouvé que le risque de réticulation du 10 polymère à terminaisons alkoxysilane est ainsi évité, et donc celui de formation de produits résiduels réticulés adhérant fortement aux parois de la ligne, empêchant par conséquent le risque de bouchage de celle-ci. On entend désigner par les termes de « polymère thermoplastique non réactif à l'humidité » tout polymère ou copolymère exempt de fonctions chimiques susceptibles de 15 réagir avec l'humidité atmosphérique pour former un réseau polymérique tri-dimensionnel, comme par exemple les fonctions alkoxysilane et isocyanate. Le polymère thermoplastique (a) non réactif à l'humidité peut notamment être choisi parmi les polymères suivants : - les polyuréthanes à terminaisons hydroxyle ou alkyle, notamment les polyuréthanes 20 obtenus à partir de polyéther polyols, de polyester polyols, et/ou polyoléfines polyols ; - les polyamides ; - les polyesters ; - les copolymères à base d'éthylène, notamment les copolymères à base d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères à base d'éthylène et d'acrylate(s) ; 25 - les polyoléfines amorphes, tels que les poly alpha oléfines amorphes désignées souvent par le sigle anglais de APAO (pour Amorphous Poly Alpha Olefin), le polybutadiène ou le polyisoprène ; - les polyoléfines à blocs ; - les copolymères styréniques à blocs ; 30 - les copolymères acryliques, notamment à blocs - les alcools polymériques obtenus par oxydation d'alpha oléfines. Parmi les polymères de cette liste, sont particulièrement préférés les polyuréthanes, les polyamides, les polyesters, les copolymères à base d'éthylène, les copolymères acryliques et les alcools polymériques obtenus par oxydation d'alpha oléfines. Des polymères (a) encore davantage préférés sont des copolymères à base d'éthylène et d'acétate de vinyle (désignés ci-après par le sigle EVA) et des polyuréthanes à terminaisons hydroxyle. Comme exemple d'EVA disponible commercialement, on peut citer l'EVATHANE® 5 40-55 commercialisé par ARKEMA. Comme exemple de polyuréthanes à terminaisons hydroxyle, on peut citer le PEARLBONDTM 100 qui est obtenu à partir de polycaprolactone, et est commercialisé par LUBRIZOL. La composition de nettoyage selon l'invention comprend, outre un polymère thermoplastique non réactif à l'humidité (a), de 1 % à 15 % en poids, sur la base du poids 10 total de ladite composition, d'un composé silane (b) comprenant un seul groupe alkoxysilane, ledit composé étant également désigné par les termes de « silane monofonctionnel ». Le composé silane (b) comprend un seul groupe alkoxysilane, de préférence de formule (I) : -Si(R1)n(0R2)3-n (I) 15 dans laquelle : - Rl et R2, identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, avec en outre la possibilité lorsqu'il y a plusieurs radicaux R2 que ceux-ci, identiques ou différents, forment un cycle 20 - n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2. Selon une variante préférée, le composé silane (b) est choisi parmi les composés de formules suivantes : R4-SiR1n(OR2)3-n (II) 25 R5-d(0)-0-R3-SiR n(OR2)3..n (HI) R6-C(0)-N(R8)-R3-SiRin(OR2)341 (IV) R7-0-C(0)-NH-R3-SiRin(OR)3-n (V) 30 (R7)(R9)N-C(0)-NH-R3-SiRln(OR2)3_n (VI) 3045067 Page 8 dans lesquelles : - R1, R2 et n sont tels que définis précédemment ; - R3 représente un radical divalent alkylène, de préférence linéaire, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; 5 - R4 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 60 atomes de carbone ; - R5, R6 et R7 représentent, chacun pris indépendamment, un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, aromatique ou alicyclique comprenant de 1 à 60 atomes de carbones ; 10 - R8 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, aromatique ou alicyclique comprenant de 1 à 6 atomes de carbones ; - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, un radical aromatique ou un radical alicyclique comprenant de 1 à 60 atomes de carbones. 15 Les composés de formule (II) à (VI) définis précédemment sont préparés selon des procédés connus et nombreux sont ceux qui sont disponibles dans le commerce. On peut ainsi citer comme exemples de composés (b) : - de formule (II) : le SILQUEST® Y 15866 de formule : cH 2- o CH 2 o 20 qui est disponible chez MOMENTIVE ; - de formule (IV) : - le GENIOSIL® XL 33 de formule : o Olde Il = C - C- NH - -25 qui est disponible chez WACKER CHEMIE; 3045067 Page 9 - le SILQUEST® A 174 de formule : Me O cpi 2 = C - C-NH - CH 2- CH 2-CH 2 qui est disponible chez MOMENTIVE ; 5 - de formule (V) : - le GENIOSIL'" XL 63 de formule : OUe Il -C-NH - 2- Si - ome - le GENIOSIL® XL 65 de formule : O OHe Me0 -C-NH C 10 - le GENIOSIL' GF 60 de formule : 0 CI e -C-NH - CH 2-CH 2- ces 3 composés étant disponibles chez WACKER CHEMIE. Enfin, outre les ingrédients (a) et (b), la composition selon l'invention peut également comprendre, à titre optionnel, jusqu'à 94 % en poids d'un composé (c) choisi 15 parmi un plastifiant (cl), une huile (c2) ou une résine tackifiante (c3). Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, le composé (c) est un plastifiant (cl) avantageusement choisi parmi les benzoates ou les phtalates comme le diisononyl phtalate ou le di-isobutyl phtalate. De nombreux plastifiants relevant de ces familles chimiques sont disponibles sur. le 20 marché. On peut ainsi citer comme exemples de plastifiants de type benzoates les produits commerciaux suivants : 3045067 Page 10 - le néopentylglycol dibenzoate disponible chez LANXESS sous l'appellation commerciale UNIPLEX® 512 ; - le dipropylèneglycol dibenzoate disponible chez EASTMAN sous l'appellation commerciale BENZOFLEXTM 9-88 SG ; 5 - un mélange de diéthylèneglycol dibenzoate et de dipropylèneglycol dibenzoate disponible chez KALAMA CHEMICAL sous l'appellation commerciale K-FLEX® 850S ; - un mélange de diéthylène glycol dibenzoate, de dipropylène glycol dibenzoate et de triéthylèneglycol dibenzoate disponible chez EASTMAN sous l'appellation 10 commerciale BENZOFLEXTM 2088. L'huile (c2) est avantageusement choisie parmi une huile végétale, une huile minérale naphténique, un huile minérale paraffinique ou un mélange d'huiles minérales naphténique et paraffinique, ou encore un alcool gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant de 10 à 20 atomes de carbone. De telles huiles (c2) sont également disponibles 1.5 commercialement. On peut ainsi citer comme produit commercial de type huile minérale naphténique le Nyflexe 222B de la société Nynas, et comme produit commercial de type huile minérale paraffinique le Primoe 352 de la société ESSO. Selon un autre mode de réalisation de la composition selon l'invention, le composé (c) est une résine tackifiante (c3), de masse molaire moyenne en nombre Mn comprise entre 20 200 Da et 10 kDa. Les masses molaires moyennes en nombre indiquées sont exprimées en Dalton (Da) et sont déterminées par chromatographie par perméation de gel, la colonne étant calibrée avec des étalons de Polystyrène. La résine (c3) est avantageusement choisie parmi : 25 - (i) les résines obtenues par polymérisation d'hydrocarbures terpéniques et de phénols, en présence d'un catalyseur de Friedel-Crafts ; - (ii) les résines obtenues par un procédé comprenant la polymérisation d'alpha- méthyl styrène, ledit procédé pouvant également comprendre une réaction avec des phénols ; - (iii) les colophanes d'origine naturelle ou modifiées, telles que par exemple la 30 colophane extraite de la gomme de pins, la colophane de bois extraite des racines de l'arbre et leurs dérivés hydrogénés, dimérisés, polymérisés ou estérifiés par des monoalcools ou des polyols, comme le glycérol ; - (iv) les résines obtenues par hydrogénation, polymérisation ou copolymérisation (avec un hydrocarbure aromatique) de mélanges d'hydrocarbures aliphatiques insaturés ayant environ 5, 9 ou 10 atomes de carbone issus de coupes pétrolières ; - (v) les résines terpéniques, résultant généralement de la polymérisation 5 d'hydrocarbures terpéniques comme par exemple le mono-terpène (ou pinène) en présence de catalyseurs de Friedel-Crafts ; - (vi) les copolymères à base de terpènes naturels, par exemple le styrène/terpène, l'alpha-méthyl styrène/terpène et le vinyl toluène/terpène ; ou bien - (vii) les résines acryliques ayant une viscosité à 100°C inférieure à 100 Pa.s. 10 De telles résines sont disponibles commercialement et parmi celles de type (i), (ii) et (iii) définis ci-dessus, on peut citer les produits suivants : - résines de type (i) : Dertophène® H150 disponible auprès de la société DRT, de masse molaire Mn égale à environ 630 Da ; Sylvarez® TP 95 disponible auprès de la société Arizona Chemical ayant une masse molaire Mn d'environ 1200 Da ; 15 - résines de type (ii) : Norsolène® W100 disponible auprès de la société Cray Valley , qui est obtenue par polymérisation d'alpha-méthyl styrène sans action de phénols, avec une masse molaire en nombre de 900 Da ;Sylvarez® 510 qui est également disponible auprès de la société Arizona Chemical avec une masse molaire Mn d'environ 1740 Da, dont le procédé d'obtention comprend également l'ajout de phénols. 20 - résines de type (iii) : Sylvalite® RE 100 qui est un ester de collophane et de pentaeréthritol disponible auprès de la société Arizona Chemical et de masse molaire Mn environ 1700 Da. Selon une variante préférée de la composition selon l'invention, on utilise comme résine (c3) une résine choisie parmi celles de type (i). 25 La composition selon l'invention est homogène. On entend signifier par les termes « composition homogène », le fait que la nature et la teneur en poids des ingrédients (a), (b) et (c) compris dans la composition sont choisis de telle sorte que celle-ci soit homogène lorsqu'elle est chauffée à une température comprise dans le domaine allant de 50°C à 130°C, le caractère d'homogénéité étant reconnu à la 30 présence d'une seule phase et à un aspect uniforme de ladite composition. Les compositions selon l'invention qui sont homogènes à la température de 100°C sont plus particulièrement préférées. La composition selon l'invention a une viscosité mesurée à 100°C comprise dans le domaine allant de 20 à 200 000 mPa.s. Ladite viscosité est mesurée au moyen d'un viscosimètre Brookfield selon la norme ASTM D 3236. De préférence, ladite viscosité est comprise dans le domaine allant de 500 à 50 000 5 mPa.s, plus préférentiellement dans le domaine allant de 1000 à 30 000 mPa.s, et encore plus préférentiellement dans le domaine allant de 4000 à 20 000 mPa.s. Une quantité de 0,1 à 2 % d'un ou plusieurs stabilisants (ou anti-oxydant) est en outre de préférence incluse dans la composition selon l'invention. Ces composés sont introduits pour protéger la composition d'une dégradation résultant d'une réaction avec de l'oxygène qui 10 est susceptible de se former par action de la chaleur, de, la lumière ou de catalyseurs résiduels sur certaines matières premières telles que les résines tackifiantes. Ces composés peuvent inclure des anti-oxydants primaires qui piègent les radicaux libres et sont généralement des phénols substitués comme l'Irganox® 1010 de CIBA. Les anti-oxydants primaires peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres anti-oxydants tels que des phosphites comme 15 l'Irgafos® 168 également de CIBA. La composition de nettoyage selon l'invention peut être préparée par mélange à l'abri de l'air (de préférence sous atmosphère inerte) de ses ingrédients à l'état liquide, le cas échéant par chauffage pour les obtenir à l'état fondu ou les rendre plus fluides. Lorsque la composition comprend un plastifiant (cl), ce dernier est introduit en premier lieu dans la cuve 20 de mélange. Dans tous les cas, le composé silane (b) est ajouté après tous les autres ingrédients. Les stabilisants, le cas échéant, sont ajoutés après l'introduction du polymère thermoplastique (a) et avant l'introduction du composé silane (b). La présente invention concerne encore un procédé de nettoyage des parois d'équipements industriels revêtues d'une couche de composition C comprenant un polymère 25 P à groupes alkoxysilane, ledit procédé comprenant le mélange de ladite composition C avec une composition selon l'invention. On entend par polymère P à groupes alkoxysilane un polymère ou oligomère de poids moléculaire moyen compris dans le domaine allant de 100 à 250 000 g/mole, de préférence de 200 à 80 000 g/mole, encore plus préférentiellement de 500 à 60 000 g/mole, 30 ledit polymère P comprenant au moins 2 groupes alkoxysilane. La chaîne principale du polymère P est de préférence choisie parmi une chaîne polyéther, une chaîne polyuréthane, une chaîne comprenant des blocs polyuréthane- polyéther et polyuréthane- polyester. Les groupes alkoxysilane peuvent être greffés aux extrémités de la chaîne polymérique ou à une autre partie de la chaîne. De préférence, un groupe alkoxysilane est greffé à chacune des 2 extrémités de la chaîne principale du polymère, un tel groupe étant qualifié de « groupe terminal alkoxysilane » ou encore « terminaison alkoxysilane ». Par groupe alkoxysilane, on entend un groupe de formule (VII) : -Si(R10)p(OR)3_p (VII) dans laquelle - R'° et R11, identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome 10 d'oxygène, avec en outre la possibilité lorsqu'il y a plusieurs radicaux R11 que ceux-ci, identiques ou différents, forment un cycle ; - p est un nombre-entier égal à 0, 1 ou 2. De préférence, la composition C est une composition adhésive réticulable à chaud, et - de façon encore plus préférée - une composition comprenant outre le polymère P à groupes 15 (et notamment terminaisons) alkoxysilane, une résine tackifiante et un catalyseur de réticulation. De telles compositions C sont notamment décrites dans les demandes WO 2009/106699 et EP 2336208. Du fait de leur caractère très visqueux, des quantités résiduelles de ces compositions sont présentes et/ou susceptibles d'être présentes sur les parois des équipements industriels 20 avec lesquelles elles sont entrées en contact, plus particulièrement les parois internes, revêtant lesdites parois d'une couche plus ou moins épaisse, continue ou discontinue. La quantité de composition selon l'invention à mettre en oeuvre dans le procédé également objet de l'invention dépend de la quantité de composition C à nettoyer. Ladite quantité correspond à un très large excès du nombre équivalent de groupe alkoxysilane du 25 composé silane (b) compris dans la quantité de composition selon l'invention, par rapport au nombre équivalent de groupe alkoxysilane du polymère P compris dans la quantité de composition C. De préférence, cette quantité correspond à un rapport équivalent nombre de groupes alkoxysilane du composé (b) / nombre de groupes alkoxysilane du polymère P au moins égal à 2, de préférence au moins égal à 5. 30 Selon une variante préférée du procédé selon l'invention, les équipements industriels dont les parois peuvent être nettoyées par ledit procédé, sont compris dans une installation industrielle adaptée à la fabrication de supports auto-adhésifs par enduction de ladite composition C, désignée également par les termes de « ligne industrielle d'enduction ». De tels équipements sont notamment - le ou les réservoirs de stockage (comme par exemple un fût) contenant la composition C à enduire, en vue de sa fluidification préalable par chauffage ; 5 - un ou plusieurs plateaux chauffants adaptés au chauffage de la composition adhésive C contenue dans ledit ou lesdits réservoirs, plus particulièrement la partie inférieure dudit ou desdits plateaux qui est en contact avec ladite composition adhésive C ; - la tête d'enduction (par exemple une buse d'enduction) ; - la ou les lignes d'alimentation reliant le ou les plateaux chauffants à ladite tête. 10 La présence dans la ligne industrielle d'enduction de plusieurs réservoirs de stockage, et donc de plusieurs plateaux chauffants permet d'obtenir une amélioration avantageuse de la productivité de l'installation. D'autres équipements industriels peuvent encore être cités, en tant que composants d'une ligne d'enduction, et sur les parois desquels des quantités résiduelles de composition C 15 sont présentes et/ou susceptibles d'être présentes - les pompes, - les filtres, - des bacs tampons contenant la composition C chauffée sous la forme de liquide visqueux et sous atmosphère inerte, 20 - un mélangeur statique (avec notamment ses éléments de mélange) utilisé par exemple en tant que constituant d'un dispositif de chauffage par induction, ou enfin - un mélangeur dynamique, par exemple de type bi-vis. Une ligne industrielle d'enduction fonctionne généralement en régime permanent. Les parois des équipements industriels correspondants qui sont revêtues d'une couche de 25 composition C sont ainsi tout particulièrement celles des zones mortes, autrement dit des zones de la ligne au contact desquelles la vitesse d'écoulement de la composition C, durant le fonctionnement en régime permanent de la ligne, est nulle ou faible. De telles parois sont par exemple la surface du plateau chauffant pourvue ou non d'ailettes, les parois internes du tuyau flexible chauffant en PTFE renforcé mentionné ci-dessus, les parois internes des 30 composants en acier inoxydable qui connectent ledit flexible au plateau chauffant et à la buse d'enduction, et enfin certaines parois situées à l'intérieur de la buse d'enduction. La présence de quantités résiduelles de composition C sur les parois de zones mortes peut être constatée sur les équipements industriels compris dans une ligne d'enduction ayant fonctionné en régime permanent, après son arrêt et démontage. Selon une variante encore plus préférée de réalisation du procédé selon l'invention, la ligne industrielle d'enduction est alimentée en mode semi-continu, en utilisant comme réservoir de stockage le fût (par exemple de 200 1) dans lequel la composition C est conditionnée sous la forme généralement d'un solide ou d'un liquide extrêmement visqueux à 5 température ambiante. La composition C contenue dans un tel fût est chauffée par mise en contact avec un plateau chauffant, de préférence à une température de 80°C à 130°C, de manière à présenter une viscosité suffisante pour sa circulation en ligne. Pour produire, dans le cadre d'une campagne de fabrication, la quantité désirée d'un grade spécifique de support auto-adhésif, l'exploitant d'une ligne d'enduction fonctionnant en 10 régime permanent selon ladite variante procède, lorsque c'est nécessaire, au remplacement d'un fût vide par un fût plein de composition C. Un tel remplacement ne nécessite pas l'arrêt de l'installation industrielle. En revanche, lorsque l'exploitant de la ligne industrielle d'enduction a terminé de fabriquer la quantité désirée de support auto-adhésif au moyen d'un certain grade de 15 composition adhésive réticulable à chaud, ou bien lorsqu'il souhaite procéder à l'enduction d'un autre grade de composition adhésive, il est nécessaire d'arrêter l'installation, et/ou de procéder à son démontage, en vue de son nettoyage. Conformément à ladite variante préférée, le procédé de nettoyage objet de l'invention comprend alors, après le fonctionnement en régime permanent de la ligne 20 industrielle d'enduction et avant son arrêt, une étape d'alimentation de ladite ligne par un fût contenant la composition de nettoyage selon l'invention, en remplacement du fût contenant la composition C. La composition de nettoyage est ainsi alimentée, en régime permanent, dans la ligne industrielle d'enduction durant le temps nécessaire pour la remplir, éliminer les résidus de 25 composition C qui adhèrent aux parois, notamment des zones mortes, et assurer l'évacuation desdits résidus hors de la ligne, en évitant le risque de formation de produits résiduels réticulés adhérant très fortement aux parois. La ligne industrielle est alors remplie de la composition de nettoyage selon l'invention dont la viscosité est avantageusement stable dans le temps et qui ne présente pas 30 de risque de formation de dépôts susceptibles de boucher ou d'encrasser l'installation. Lors du démarrage d'une campagne de fabrication d'un autre grade de composition adhésive réticulable à chaud C, il suffira d'alimenter la ligne industrielle d'enduction avec ladite composition, et de purger ainsi de ladite ligne la composition de nettoyage qu'elle contient, grâce aux propriétés avantageuses de viscosité et d'écoulement de cette dernière. 3045067 Page 16 Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratif de l'invention, et ne sauraient être interprétés de manière à en limiter la portée. 5 Exemple 1 : composition de nettoyage à base d'EVA 1. Préparation : La composition figurant dans le tableau 1 est préparée en introduisant tout d'abord le plastifiant (cl) dans un réacteur en verre chauffé électriquement, équipé d'un agitateur 10 mécanique et relié à une pompe à vide. Le plastifiant est maintenu sous agitation et sous vide jusqu'à ce que la température atteigne 145°C. On charge alors lentement et sous agitation, en tant que polymère thermoplastique (a), l'EVA sous la forme de granulés. On maintient l'agitation et l'on rétablit le vide jusqu'à l'obtention d'un mélange liquide homogène, soit durant environ 60 minutes. 15 Le mélange liquide est alors refroidi jusqu'à atteindre une température de 85 °C, puis le réacteur est remis à pression atmosphérique par injection d'azote sec (contenant moins de 3 ppm d'eau). Le composé silane monofonctionnel (b) indiqué dans le tableau 1 est ensuite chargé sous la même atmosphère d'azote. Une fois ce chargement terminé, le vide et l'agitation sont rétablis dans le réacteur de manière à homogénéiser le mélange, soit durant 20 environ 15 minutes. La viscosité de la composition obtenue est mesurée à 100°C au moyen d'un viscosimètre Brookfield muni d'une aiguille A27 tournant à une vitesse de 10 tr/minute et selon la norme ASTM D 3236. La valeur obtenue est indiquée dans le tableau 1. La composition obtenue est enfin conditionnée dans une cartouche cylindrique en 25 aluminium, de contenance 350 ml, qui est fermée hermétiquement à l'abri de l'air par sertissage du fond en forme de disque. 2. Test d'aptitude au nettoyage : 2.1. Description du test et résultat : 30 On décrit ci-après le test utilisé pour quantifier l'aptitude de la composition préparée en 1. au nettoyage des parois d'un réacteur revêtues d'une composition adhésive réticulable à chaud comprenant un polymère à terminaisons de type alkoxysilane. 3045067 Page 17 Préalablement à ce test, on prépare la quantité nécessaire à son conditionnement dans une cartouche (identique à celle décrite précédemment) d'une composition adhésive réticulable à chaud de référence R comprenant : - 53,7 % en poids d'un polyuréthane obtenu à partir d'un polypropylène glycol 5 (ou poly(isopropoxy)diol) et comprenant 2 groupes terminaux triméthoxysilane, - 44,7 % d'une résine tackifiante obtenue par polymérisation d'hydrocarbures terpéniques et de phénols, en présence d'un catalyseur de Friedel-Crafts, et - 1,1 % d'un catalyseur de réticulation. La composition R est celle décrite à l'exemple 2 de la demande WO 2009/106699 10 (BB07005 WO), et il est fait référence à ce document pour les détails concernant la nature de ses ingrédients et les modalités de sa préparation. Les 2 cartouches en aluminium hermétiquement fermées et contenant respectivement la composition de l.'-exemple 1 à tester et la composition de référence R sont tout d'abord mises à préchauffer pendant 2 heures à une température de 100°C. 15 On utilise un réacteur en verre de 500 ml qui est chauffé électriquement, équipé d'un agitateur mécanique réglable en hauteur, et dont la température est maintenue à 100 °C durant toute la durée du test. Ce réacteur est placé sous hotte dans une atmosphère contrôlée : température de 23°C et humidité relative de 50 %. On introduit dans le réacteur 50 grammes de la composition de référence R. Sitôt 20 après cette introduction, on ferme le réacteur et l'on met en place une circulation d'azote sec (contenant moins de 3 ppm d'eau) pendant environ 3 minutes. L'agitateur mécanique est positionné dans le réacteur à une hauteur telle qu'il n'est pas en contact avec la composition R. On arrête la circulation d'azote, on ouvre le réacteur, puis l'on introduit durant un 25 temps compris entre 5 et 10 minutes 150 g de la composition de l'exemple 1. On procède alors à un balayage du réacteur pendant 5 secondes par de l'azote sec (contenant moins de 3 ppm d'eau) et l'on referme le réacteur. L'agitateur mécanique est positionné à une hauteur telle qu'il est en contact avec la composition résultant de cette dernière introduction. L'agitation est maintenue à 30 tours / minute durant 1 heure, la composition étant au contact 30 du mélange d'air atmosphérique et d'azote présent dans le réacteur. Au bout d'une heure, on observe la présence dans le réacteur d'une composition homogène sous la forme d'un liquide visqueux. Un prélèvement de 12,5 grammes de ladite composition est effectué pour mesure de la viscosité à 100°C au moyen d'un viscosimètre Brookfield muni d'une aiguille A27 tournant à une vitesse de 10 tr/minute. La valeur est relevée 20 minutes après introduction de la composition dans le viscosimètre et la valeur obtenue est indiquée dans le Tableau 1. Après le prélèvement des 12,5 grammes de composition destinés à la mesure de la viscosité, on incline le réacteur de manière à faire écouler, par gravité, son contenu dans un 5 récipient pour mise au déchet. Après refroidissement du réacteur à température ambiante, on enlève ensuite manuellement par simple essuyage au moyen d'un chiffon en non-tissé le produit restant sur les parois du réacteur, en répétant si nécessaire plusieurs fois cet essuyage avec un chiffon propre jusqu'à obtenir un résidu adhérent à la paroi du réacteur qui ne peut plus être enlevé 10 par ledit essuyage. Un lavage au solvant de type éthylméthylcétone est alors nécessaire pour éliminer ledit résidu et obtenir un réacteur propre. L'aptitude de la composition préparée en 1) au nettoyage de parois revêtues de la composition R est évaluée par la quantité de produit restant dans le réacteur qui est enlevée après essuyage du réacteur avec ledit chiffon et avant lavage au solvant du produit résiduel 15 adhérent. Cette quantité est estimée selon la notation suivante : + signifie qu'une quantité d'environ 50 % du produit restant a été enlevée ++ signifie qu'une quantité d'environ 75 % du produit résiduel a été enlevée +++ signifie qu'une quantité d'environ 95 % du produit résiduel a été enlevée 20 La notation obtenue est indiquée dans le Tableau 1. Les résultats obtenus montrent que la composition préparée en 1. convient au nettoyage des parois du réacteur revêtues de la composition adhésive réticulable à chaud de référence R. 25 2.2. Essai témoin : On répète le mode opératoire décrit en 2.1., sauf que après l'introduction dans le réacteur de la composition de référence R et balayage à l'azote, on ouvre le réacteur durant environ 7 minutes sans introduire de composition de nettoyage, de telle sorte que durant 1 30 heure, la composition R reste seule au contact du mélange d'air atmosphérique et d'azote présent dans le réacteur, sans aucune agitation. Au bout d'une heure, on observe la présence dans le réacteur d'une couche solide représentant environ 50 % en volume de la composition R (également qualifiée de « peau ») et adhérant très fortement aux parois ainsi qu'à l'agitateur. Ladite couche correspond à la réticulation du polyuréthane à groupe alkoxysilane compris dans la composition R. Le nettoyage dans ce cas ne peut se faire qu'après trempage du réacteur en verre et de l'agitateur dans du solvant de type éthylméthylcétone pendant au moins 24 heures. 5 Exemple 2 (comparatif) On prépare une composition à base d'EVA identique à celle de l'exemple 1, à l'exception de la teneur en silane monofonctionnel (b) de 10% qui est ramenée à 0, et de la teneur en plastifiant (c) qui est portée de 60% à 70 %. On répète pour cela les étapes indiquées dans le mode opératoire du point 1) de 10 l'exemple 1 en omettant simplement l'étape de chargement du silane monofonctionnel (b), et en procédant à la mesure de viscosité après obtention du mélange liquide homogène du plastifiant (cl) et de l'EVA (a). La viscosité à 100°C de la composition obtenue est indiquée dans le tableau 1. 15 Le test d'aptitude au nettoyage de cette composition est mis en oeuvre en répétant le mode opératoire indiqué en 2) pour l'exemple 1. Après introduction dans le réacteur des 150 g de ladite composition de nettoyage, et agitation de la composition résultant de son mélange avec la composition R, on observe en moins d'une heure la formation d'un produit sous la forme d'un gel extrêmement visqueux, 20 dont la viscosité n'est pas mesurable au moyen du viscosimètre Brookfield utilisé à l'exemple 1, et qui adhère très fortement à la paroi du réacteur et à l'agitateur. La présence de ce produit est indiquée dans le tableau 1 par la mention « gel ». Une fois le contenu du réacteur versé dans un récipient pour mise au déchet, il n'est pas possible d'enlever par essuyage au chiffon le produit qui reste dans le réacteur sous la 25 forme dudit gel adhérent à ses parois et à l'agitateur. Seul un lavage au solvant de type éthylméthylcétone permet d'éliminer ledit résidu et d'obtenir un réacteur propre. Cela est indiqué par la notation « - » dans le Tableau 1. Cette composition n'est pas adaptée au nettoyage des parois du réacteur mis au contact de la composition de référence R. 30 Exemples 3-8 : L'exemple 1 est répété pour les compositions dont la nature et les teneurs en Page 20 Tableau 1 : compositions à base d'EVA Ingrédients Teneur en % en poids Ex. 1 Ex. 2 Ex.3 Ex.4 Ex.5 Ex.6 Ex.7 Ex.8 (comparatif) '' EVATHANE® 40-55 30 30 30 30 30 30 30 30 ...., SILQUEST® Y 15866 5 SILQUEST® A 174 5 GENIOSIL® XL 63 10 0 5 1 5 GENIOSIL® XL 33 5 ,--.. UNIPLEX® 512 o BENZOFLEXTM 9-88 60 70 65 69 65 K-FLEX® 850S 65 65 BENZOFLEXTM 2088 65 Viscosité à 100°C (mPa.s) 4500 9801 7000 9801 6500 8500 7100 8900 Test d'aptitude au nettoyage : - Viscosité à 100°C (mPa.$) 4300 Gel 6670 25000 7100 9400 7850 9900 - notation + - + + +++ + + +++ ingrédients sont indiquées dans le Tableau 1, lequel fait aussi apparaître les viscosités à 100°C des compositions préparées, ainsi que les résultats obtenus pour le test d'aptitude au nettoyage desdites compositions. 5 Exemple 9 : composition de nettoyage à base d'un polyuréthane à terminaisons hydroxyle obtenu à partir de polycaprolactone On répète le mode opératoire indiqué pour l'exemple 1 au point 1. de manière à préparer une composition de nettoyage constituée de : 10 - 25 % en poids de PEARLBONDTM 100, comme polymère thermoplastique (a), introduit sous forme de granulés, - 5 % en poids de GENIOSIL® XL 63 comme composé silane monofonctionnel (b) ; et - 70 % en poids d' UNIPLEX® 512 comme plastifiant (cl). 15 La viscosité Brookfield mesurée à 100°C sur ladite composition ainsi préparée est de 2500 mPa.s. Le test d'aptitude au nettoyage est également mis en oeuvre. La viscosité à 100°C mesurée sur la composition homogène obtenue après 1 heure de mélange est de 3000 mPa.s. La note associé au test est : ++. 20 Exemple 10 (comparatif) : On répète l'exemple 9 de manière à préparer une composition identique à celle dudit 25 exemple, à l'exception de la teneur en silane monofonctionnel (b) de 5% qui est ramenée à 0, et de la teneur en plastifiant (cl) qui est portée de 70% à 75 %. La préparation est faite conformément au protocole de l'exemple 2. La viscosité Brookfield mesurée à 100°C sur ladite composition ainsi préparée est de 4200 mPa.s. 30 La mise en oeuvre du test d'aptitude au nettoyage conduit au même résultat que l'exemple 2, avec formation d'un gel et impossibilité d'enlever par essuyage au chiffon le produit restant dans le réacteur. Exemple Ajréférense) : préparation d'un polyuréthane thermoplastique à terminaisons hydroxyle 5 On utilise en vue de cette préparation les composés suivants : - de l'isophorone diisocyanate (IPDI) disponible chez EVONIK INDUSTRIES sous l'appellation commerciale VESTANAT® IPDI et présentant une teneur en groupe -NCO de 37,6% en poids ; - un polyéther polyol linéaire ACCLAIM® 18200 N disponible chez BAYER et 10 présentant un indice d'hydroxyle de 6,0 mg KOH/g ; et - un catalyseur de type organo-métallique à base de zinc, disponible auprès de la société « OMG Borchers Gmbh », sous l'appellation BORCHI® KAT 0244. Dans un réacteur en verre équipé d'une agitation mécanique et relié à une pompe à vide, on introduit le polyéther polyol, et l'on chauffe sous vide de manière à atteindre une 15 température de 85°C jusqu'à l'obtention d'une teneur résiduelle en eau dudit polyéther inférieure à 150 ppm, ladite teneur étant mesurée par la méthode de Karl Fischer. On maintient ces conditions 30 minutes supplémentaires, puis l'on revient sous pression atmosphérique sous circulation d'azote sec contenant moins de 3 ppm d'humidité. On charge alors lentement le diisocyanate et on introduit le catalyseur 20 minutes 20 après la fin de l'addition du diisocyanate. On maintient le milieu réactionnel à 85°C, sous agitation et sous balayage d'azote, pendant environ 90 minutes jusqu'à disparition complète des fonctions NCO mesurées par spectroscopie infrarouge. Les quantités respectives de polyéther polyol et diisocyanate introduites correspondent aux teneurs pondérales indiquées dans le Tableau 2 et à un rapport : nombre 25 d'équivalents -NCO/nombre d'équivalent -OH égal à 0,5. Le polyuréthane obtenu se présente sous la forme d'un liquide très visqueux qui est conditionné dans une cartouche d'aluminium. 30 Tableau 2 (référence) : polyuréthanes obtenus à partir de polyéthers polyols Réactifs Teneur en poids de réactifs pour 100 g de polyuréthane formé Ex. A (référence) Ex. B (référence) Isocyanate VESTANAT® IPDI 0,57 - ISONATE® M 125 - 5,08 Polyéther polyol ACCLAIM® 18200 N 99,33 - VORANOL® EP 1900 - 94,82 Catalyseur BORCHIe KAT 0244 0,10 0,10 5 Exemples 11 et 12 : composition de nettoyage à base du polyuréthane à terminaisons hydroxyle de l'exemple A On répète le mode opératoire indiqué pour l'exemple 1 au point 1) de manière à 10 préparer une composition de nettoyage dont la nature et la teneur en ingrédients sont indiquées dans le Tableau 3. On procède pour cela, après préchauffage à environ 60°C de la cartouche d'aluminium contenant le polyuréthane de l'exemple A, au chargement de ce dernier dans le réacteur, en tant que polymère thermoplastique (a). Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 3. 15 Exemple 13 : composition de nettoyage à base du polyuréthane à terminaisons hydroxyle de l'exemple A 20 On répète le mode opératoire indiqué pour les exemples 11 et 12 en remplaçant le plastifiant (cl) par la résine tackifiante Dertophène® H150 (c3), de manière à préparer une composition de nettoyage dont la teneur en ingrédients est indiquée dans le Tableau 3. Les résultats obtenus sont portés dans le Tableau 3. Tableau 3 : compositions à base du polyuréthane de l'exemple A Ingrédients Teneur en % en poids Ex. 11 Ex. 12 Ex.13 Ex.14 (comparatif) P: Polyuréthane Exemple A 65 60 39 40 ----, cr GENIOSIL® XL 63 5 5 6 0 ,-, UNIPLEX® 512 35 BENZOFLEXTM 2088 30 ---, Dertophène® H150 55 60 en- Viscosité à 100°C (mPa.$) 19950 11200 19000 26000 Test d'aptitude au nettoyage : - Viscosité à 100°C (mPa.$) 18000 12000 19500 Gel - notation + +++ ++ - Exemple 14 (comparatif) : composition à base du polyuréthane à terminaisons hydroxyle de l'exemple A L'exemple 9 est répété en supprimant le silane monofonctionnel (b) et avec les 10 teneurs en ingrédients indiquées dans le Tableau 3. Les résultats obtenus sont portés dans le Tableau 3. Exemple B (référence) : préparation d'un polyuréthane thermoplastique à terminaisons hydroxyle 15 On utilise en vue de cette préparation les composés suivants : - le 4,4'-diphenylméthane diisocyanate (4,4'-MDI) disponible chez DOW CHEMICAL sous l'appellation commerciale ISONATETM M 125 et présentant une teneur en groupe -NCO de 33,6% en poids ; - un polyéther polyol linéaire VORANOL® EP 1900 disponible chez BAYER et 20 présentant un indice d'hydroxyle de 28,5 mg KOH/g ; et - le même catalyseur que celui de l'exemple A. Le polyuréthane est préparé en répétant le mode opératoire de l'exemple A. Les quantités respectives de polyéther polyol et d'isocyanate introduites correspondent aux teneurs pondérales indiquées dans le Tableau 2 et à un rapport : nombre 5 d'équivalents -NCO/nombre d'équivalent -OH égal à 0,8. Exemple 15-17 : composition de nettoyage à base du polyuréthane à terminaisons hydroxyle de l'exemple B Dans le réacteur en verre dans lequel a été préparé le polyuréthane de l'exemple B, 10 on rajoute le silane monofonctionnel (b), dans les conditions décrites à l'exemple 1, de manière à obtenir la composition de nettoyage dont la nature et la teneur en ingrédients sont indiquées dans le Tableau 4. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 4. 15 Exemple 18 (comparatif) : composition à base du polyuréthane à terminaisons hydroxyle de l'exemple B On répète les exemples 15-17 sans rajouter de silane monofonctionnel (b). Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 4. 20 Tableau 4 : compositions à base du polyuréthane de l'exemple B Ingrédients Teneur en % en poids Ex. 15 Ex. 16 Ex. 17 Ex. 18 (comparatif) E Polyuréthane Exemple A 95 95 97,5 100 2 GENIOSIL® XL 33 5 0 GENIOSIL XL 63 5 2,5 0 Viscosité à 100°C (mPa.$) 8800 8800 9800 8600 Test d'aptitude au nettoyage : - Viscosité à 100°C (mPa.$) 10300 10000 17000 Gel - notation +++ + +++ - REVENDICATIONS1. Composition de nettoyage comprenant, sur la base du poids total de ladite composition : - de 5 à 99% en poids d'un polymère thermoplastique non réactif à l'humidité (a), - de 1 % à 15 % en poids d'un composé silane (b) comprenant un seul groupe alkoxysilane ; - de 0 à 94 % en poids d'un composé (c) choisi parmi un plastifiant (cl), une huile (c2) ou une résine tackifiante (c3) ; ladite composition étant homogène et ayant une viscosité Brookfield mesurée à 100°C comprise dans le domaine allant de 20 à 200 000 mPa.s. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère thermoplastique (a) est choisi parmi les polyuréthanes, les polyamides, les polyesters, les copolymères à base d'éthylène, les copolymères acryliques et les alcools polymériques obtenus par oxydation d'alpha oléfines. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique (a) est choisi parmi des copolymères à base d'éthylène et d'acétate de vinyle et des polyuréthanes à terminaisons hydroxyle. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le groupe alkoxysilane du composé silane (b) est de formule (I) : -Si(R1)40R2)3, (I) dans laquelle : - Ri et R2, identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, avec en outre la possibilité lorsqu'il y a plusieurs radicaux R2 que ceux-ci, identiques ou différents, forment un cycle ; - n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2. 3045067 Page 27 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composé silane (b) est choisi parmi les composés de formules suivantes : R4-SiRlii(OR2)3, (II) 5 R5-C(0)-0-R3-SiRin(OR2)3_11 (III) R6-C(0)-N(R8)-R3-SiRin(OR2)3_11 (IV) R7-0-C(0)-NH-R3-SiRin(OR2)3_11 (V) 10 (R7)(R9)N-C(0)-NH-R3-SiRin(OR2)3, (VI) dans lesquelles : - Ri, R2 et n sont tels que définis dans la revendication 4 ; - R3 représente un radical divalent alkylène, de préférence linéaire, comprenant de 1 à 4 15 atomes de carbone ; - R4 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 60 atomes de carbone ; - R5, R6 et R7 représentent, chacun pris indépendamment, un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, aromatique ou alicyclique comprenant de 1 à 60 atomes de 20 carbones ; - R8 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, aromatique ou alicyclique comprenant de 1 à 6 atomes de carbones ; - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, un radical aromatique ou un radical alicyclique comprenant de 1 à 60 atomes de 25 carbones. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composé (c) est un plastifiant (cl) choisi parmi les benzoates ou les phtalates 30 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composé (c) est une résine tackifiante (c3), de masse molaire moyenne en nombre Mn comprise entre 200 Da et 10 kDa. 3045067 Page 28 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la résine tackifiante (c3) est choisie parmi : - (i) les résines obtenues par polymérisation d'hydrocarbures terpéniques et de phénols, en présence d'un catalyseur de Friedel-Crafts ; 5 - (ii) les résines obtenues par un procédé comprenant la polymérisation d'alpha- méthyl styrène, ledit procédé pouvant également comprendre une réaction avec des phénols ; - (iii) les colophanes d'origine naturelle ou modifiées, telles que par exemple la colophane extraite de la gomme de pins, la colophane de bois extraite des racines de l'arbre et leurs dérivés hydrogénés, dimérisés, polymérisés ou estérifiés par des monoalcools ou des 10 polyols, comme le glycérol ; - (iv) les résines obtenues par hydrogénation, polymérisation ou copolymérisation (avec un hydrocarbure aromatique) de mélanges d'hydrocarbures aliphatiques insaturés ayant environ 5, 9 ou 10 atomes de carbone issus de coupes pétrolières ; - (v) les résines terpéniques, résultant généralement de la polymérisation 15 d'hydrocarbures terpéniques comme par exemple le mono-terpène (ou pinène) en présence de catalyseurs de Friedel-Crafts ; - (vi) les copolymères à base de terpènes naturels, par exemple le styrène/terpène, l'alpha-méthyl styrène/terpène et le vinyl toluène/terpène ; ou bien - (vii) les résines acryliques ayant une viscosité à 100°C inférieure à 100 Pa.s. 20 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'on utilise comme résine (c3) une résine choisie parmi celles de type (i). 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que sa 25 viscosité mesurée à 100°C est comprise dans le domaine allant de 500 à 50 000 mPa.s, de préférence dans le domaine allant de 4000 à 20 000 mPa.s. 11. Procédé de nettoyage des parois d'équipements industriels revêtues d'une couche de composition C comprenant un polymère P à groupes alkoxysilane, ledit procédé 30 comprenant le mélange de ladite composition C avec une composition de nettoyage telle que définie dans l'une des revendications 1 à 10. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la chaîne principale du polymère P est choisie parmi une chaîne polyéther, une chaîne polyuréthane, une chaîne 3045067 Page 29 comprenant des blocs polyuréthane- polyether et polyuréthane- polyester, et en ce que un groupe alkoxysilane est greffé à chacune des 2 extrémités de ladite chaîne principale. 13. Procédé selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que la 5 composition C comprend outre le polymère P, une résine tackifiante et un catalyseur de réticulation. 14. Procédé selon l'une des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que les équipements industriels sont compris dans une ligne industrielle d'enduction de la 10 composition C. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la ligne industrielle d'enduction est alimentée en mode semi-continu en utilisant comme réservoir de stockage le fût de conditionnement de la composition C, et en ce que ledit procédé comprend, après le 15 fonctionnement de la ligne en régime permanent et avant son arrêt, une étape d'alimentation de celle-ci par un fût contenant la composition de nettoyage, en remplacement du fût contenant la composition C.