FR 3046794 A1 20170721 FR 1650448 A 20160120 1 Nouvelle composition cryogénique La présente invention concerne une nouvelle composition cryogénique destinée à être utilisée dans des dispositifs de traitement thermique, ainsi que son procédé de préparation. L'invention concerne également un dispositif de traitement thermique, et plus particulièrement un dispositif médical utilisé pour refroidir une partie du corps humain ou animal, en particulier après un traumatisme, une inflammation ou un acte chirurgical. L'invention trouve donc application dans le domaine thérapeutique et/ou médical, mais également dans d'autres domaines comme par exemple pour le refroidissement ou le maintien à basse température de denrées alimentaires. La cryothérapie ou traitement par le froid a fait son apparition dans les années 1970, et est aujourd'hui largement utilisée dans le domaine médical pour guérir les tissus lésés, favoriser la cicatrisation, soulager des douleurs corporelles telles que des entorses, tendinites, claquages musculaires. Son principe consiste à exposer au froid une partie du corps humain ou animal pour l'amener à secréter des endorphines, ce qui a pour effet de provoquer une analgésie, et donc un abaissement du seuil de la douleur. La cryothérapie est ainsi utilisée après des actes post-traumatiques ou post-chirurgicaux, pour son action hémolytique et anti-oedémateuse. La cryothérapie utilise différentes sources de froid : - Des dispositifs à base d'azote provenant de la gazéification instantanée d'azote liquide, cette technique impliquant l'utilisation d'un matériel lourd et encombrant, et par conséquent peu maniable. - Des dispositifs de traitement thermique à base d'eau. L'eau est un des matériaux qui restitue le plus le froid. Toutefois, à une température inférieure à 0°C, l'eau se transforme en glace et présente certains inconvénients du fait de sa structure solide difficilement conformable à une structure anatomique, et dont la très basse température provoque des lésions des tissus. - Des dispositifs à base de compositions antigel ne présentant pas de changement de phase lors de la congélation à -25°C. Ces compositions, présentes sous forme de billes ou de gel, restituent un froid très instable ne permettant pas une utilisation effective en cryothérapie. Les dispositifs utilisant 3046794 2 ces compositions présentent lors de la décongélation une température de surface qui peut être de l'ordre de -5°C pour les gels, à 10°C pour les billes. - Des dispositifs à changement de phase tels que ceux décrits dans le brevet EP 1 011 558. Ce brevet décrit des compositions comprenant de l'eau, un 5 produit absorbant de type polymère acrylique et un agent humectant. Lors de la congélation, une partie de l'eau contenue dans le réseau du produit absorbant est libérée et change de phase pour se transformer en cristaux de glace. Lors du réchauffement, l'eau réintègre le réseau absorbant. Ces compositions restent souples et conformables. Elles sont cependant peu résistantes aux cycles répétés 10 de congélation/décongélation, et ont tendance à devenir de moins en moins souples au fur et à mesure des cycles, ce qui les rend inconfortables et moins efficaces à l'usage. Ces compositions présentent en outre l'inconvénient de nécessiter un contenant comportant une zone semi-perméable étanche à l'eau et perméable à l'air, ce qui complexifie le dispositif. Ce dernier présente aussi, lors 15 de la décongélation, une température de surface inférieure à 0°C pendant une longue période, ce qui diminue d'autant la durée d'utilisation du dispositif car il convient d'attendre que la température se stabilise au-dessus de 0°C ou d'intercaler une couche isolante entre le dispositif et la peau pour l'utiliser. Dans ce contexte, la présente invention a pour but de remédier aux 20 inconvénients des dispositifs de l'art antérieur en proposant un nouveau dispositif de traitement thermique souple et étanche qui reste parfaitement souple après congélation, et ne s'altère pas rapidement au cours des cycles de congélation/décongélation. Le dispositif de l'invention présente l'avantage de pouvoir être réutilisé plusieurs fois (jusqu'à une trentaine de fois). Quelques 25 minutes après sa décongélation, le dispositif de l'invention présente une température de surface légèrement supérieure à 0°C. Cette température, idéalement entre 3 et 5°C, reste stable pendant une durée d'au moins 60 minutes, et pouvant aller jusqu'à 120 minutes. Les Inventeurs ont découvert qu'il était possible d'atteindre ces 30 performances en utilisant une composition cryogénique à base de polymère superabsorbant, d'eau et d'agent humectant, incorporée dans un composé hydrophobe. Ils ont observé que le composé hydrophobe crée un film hydrophobe ou « couche isolante » autour des granulés de polymère, 3046794 3 emprisonnant ainsi une partie de l'eau en leur sein. Cette propriété confère une très grande souplesse à la composition cryogénique. Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition cryogénique comprenant un composé hydrophobe (a) sous forme 5 liquide dans lequel sont immergés des granulés de polymère superabsorbant (b) chargés en eau (c) et en agent humectant (d), ledit composé hydrophobe (a) ayant un point de congélation inférieur à 0°C. Le composé hydrophobe (a) susceptible d'être utilisé dans le cadre de l'invention présente avantageusement un point de congélation inférieur à -7°C, et 10 de préférence inférieur à -20°C. Parmi les composés hydrophobes (a) préférés, on peut citer le diheptanoate de néopentylène glycol, le sébacate d'isopropyl, le néopentanoate d'isodécyle, l'huile de vaseline et leurs mélanges. Ces produits sont commercialisés par exemple par la société STÉARINERIE DUBOIS sous les références DUB DNPG (diheptanoate de néopentylène glycol, point de 15 congélation : -55°C), DUB DIS (sébacate d'isopropyl, point de congélation : - 20°C), DUB VCI 10 (néopentanoate d'isodécyle, point de congélation : -35°C), ou par la société INTERCHIMIE sous le nom HUILE DE VASELINE CODEX 22 (point de congélation : -10°C). Le composé hydrophobe (a) représente de préférence de 0,2 à 3% en 20 poids, et encore plus préférentiellement de 0,2 à 2%, rapporté au poids total de la composition cryogénique. On entend par « polymère superabsorbant » un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau. Ce polymère a une grande capacité 25 d'absorption et de rétention de l'eau et de fluides aqueux. Après absorption du liquide aqueux, les particules de polymère ainsi imbibée de fluide aqueux restent insolubles dans le fluide aqueux, et conservent ainsi leur état particulaire individualisé. Des exemples de polymères superabsorbants sont décrits dans l'ouvrage « Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8 » de L. 30 BRANNON-PAPPAS et R. HARLAND, édition Elsevier, 1990. Parmi les polymères superabsorbants (b) susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on peut citer les polyacrylates de sodium ou de potassium réticulés, les polyacrylamides, les copolymères à base d'éthylène et d'anhydride maléique, les copolymères d'alcool vinylique, l'oxyde de polyéthylène réticulé, les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivés cellulosiques, les pectines, les alginates, l'agar-agar (ou agarose), les polyéthylène amines, les 3046794 4 polyvinyle amines et leurs mélanges. Le polymère superabsorbant (b) est de préférence un homo- ou copolymère acrylique réticulé. Le polymère superabsorbant (b) est généralement utilisé en une quantité allant de 1 à 6% en poids, et de préférence de 1,5 à 3%, rapporté au poids total 5 de la composition cryogénique. De manière avantageuse, les granulés de polymère superabsorbant (b) de l'invention se présentent sous forme de particules sphériques ayant un diamètre de 1 à 6 mm lorsqu'ils sont déshydratés. Selon un mode de réalisation encore plus préféré, les particules sphériques de polymère superabsorbant (b) sont des 10 billes de polyacrylate de sodium ou de potassium, ayant de préférence un diamètre de 1 à 3 mm lorsqu'elles sont déshydratées. Lesdites particules sphériques peuvent absorber plus de 40 fois leur masse, cette caractéristique étant définie dans des conditions normales de température (25°C) et de pression (100000 Pa) et pour de l'eau. Une fois hydratée, les particules sphériques de 15 polymère superabsorbant (b) gonflent et forment des billes molles. L'agent humectant (d) de l'invention peut être choisi parmi le glycérol, le sorbitol, le polyéthylène glycol, le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol, le 1,5-pentanediol, le propylène glycol, le butylène glycol, le diéthylène glycol, l'huile de paraffine et leurs mélanges, et de préférence l'agent humectant (d) est 20 choisi parmi le glycérol, le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol et leurs mélanges, le dipropylène glycol étant l'agent humectant (d) le plus préféré. L'agent humectant (d) est généralement utilisé en une quantité allant de 6 à 10% en poids, et de préférence de 7 à 9%, rapporté au poids total de la composition cryogénique. 25 Selon un mode de réalisation préféré, la composition cryogénique de l'invention comprend : (a) de 0,2 à 3%, et de préférence de 0,2 à 2%, en poids d'un composé hydrophobe dont le point de congélation est inférieur à 0°C, (b) de 1 à 6%, et de préférence de 1,5 à 3%, en poids de granulés de 30 polymère superabsorbant, (c) de 75 à 95%, et de préférence de 85 à 90%, en poids d'eau ; (d) de 6 à 10%, et de préférence de 7 à 9%, en poids d'un agent humectant, lesdits pourcentages étant exprimés en pourcentage en poids par rapport 35 au poids total de la composition, et le poids total de la composition représentant 100%. 3046794 5 Un autre objet concerne un procédé de préparation d'une composition cryogénique selon l'invention comprenant les étapes suivantes : (i) mélange de l'eau (c) et de l'agent humectant (d), sous agitation, (ii) ajout des granulés de polymère superabsorbant (b) dans le mélange 5 obtenu à l'issu de l'étape (i), sous agitation, (iii) maturation des granulés de polymère superabsorbant (b) présents au sein du mélange obtenu à l'issu de l'étape (ii), en laissant reposer ledit mélange à température ambiante, de préférence jusqu'à ce que les granulés de polymère superabsorbant (b) aient atteint une taille comprise entre deux et quatre fois leur 10 taille initiale, (iv) incorporation du mélange obtenu à l'issu de l'étape (iii) dans un contenant comprenant le composé hydrophobe (a) sous forme liquide, sous agitation, afin de créer un film hydrophobe ou « couche isolante » autour des granulés de polymère superabsorbant (b). 15 L'étape (iii) de maturation des granulés de polymère superabsorbant (b) est de préférence réalisée pendant une durée allant de 1 à 5 heures, et encore plus préférentiellement pendant une durée allant de 2 à 4 heures. Un dispositif de traitement thermique comprenant un contenant étanche, à l'intérieur duquel est contenue la présente composition cryogénique, fait 20 également partie de l'invention. Le contenant est avantageusement constitué en un matériau souple tel que le polychlorure de vinyle (PVC), le polychloroprène (néoprène), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou le polyéthylène (PE). Le dispositif est de préférence une poche médicale étanche et flexible, qui peut être appliquée sur une partie du corps humain ou animal, par exemple pour résorber 25 les hématomes, les oedèmes, ou pour calmer la douleur. L'invention vise donc principalement des dispositifs médicaux choisis parmi un masque facial, une attelle pour l'épaule, le coude, la cheville, le genou, la hanche ou le poignet, et tout support comprenant une poche médicale étanche et flexible selon l'invention. 30 Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition cryogénique selon l'invention, ou d'un dispositif de traitement thermique selon l'invention, pour refroidir une partie du corps humain ou animal, de préférence après un traumatisme, une inflammation ou un acte chirurgical. Le dispositif de traitement thermique de l'invention peut aussi être utilisé pour apporter de la 35 chaleur, pour des applications médicales notamment. Dans ce cas, le dispositif thermique est placé dans un four à micro-ondes ou dans de l'eau chaude, pour 3046794 6 atteindre une température de 45°C maximum. La température peut être contrôlée visuellement à l'aide d'un pigment thermochrome, préalablement ajouté à la composition cryogénique de l'invention. Il peut également être contenu dans le matériau constituant le contenant. Ce pigment peut être un 5 pigment thermochrome tel que ceux commercialisés par la société OliKrom. Le dispositif de traitement thermique de l'invention peut aussi être destiné à des applications non médicales, et être utilisé pour abaisser ou maintenir la température de denrées alimentaires, ou pour favoriser leur conservation, ou pour le transport en ambiance froide d'articles sensibles à la chaleur. Dans ce 10 cas, la température peut être contrôlée visuellement à l'aide d'un pigment thermochrome tel que décrit précédemment. Enfin, un dernier objet de l'invention concerne un procédé de traitement thermique, de préférence d'une partie du corps humain ou animal, comprenant les étapes suivantes : 15 (i') congélation d'un dispositif selon l'invention à une température inférieure à 0°C, et de préférence à une température comprise entre -20°C et 30°C, pendant une durée pouvant aller de 2 à 4 heures, (ii') malaxation manuelle du dispositif obtenu à l'issu de l'étape (i'), (iii') application du dispositif obtenu à l'issu de l'étape (ii') sur une partie 20 du corps humain ou animal, à l'aide ou non d'un dispositif médical selon l'invention, de préférence pendant une durée comprise entre 30 minutes et 120 minutes. Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions qui ressortiront du complément de description qui suit, qui se 25 rapporte à des exemples mettant en évidence les propriétés avantageuses de la composition de l'invention, ainsi qu'aux graphiques des Figures 1 et 2 (FIG. 1 et 2) annexées qui représentent les courbes de températures en fonction du temps obtenues pour les compositions cryogéniques de l'Exemple 1 et du Contre-exemple 1, et de l'Exemple 2. 30 EXEMPLES : Exemple 1 : Une composition selon l'invention est préparée en mélangeant 26,3 g 35 d'eau avec 2,24 g de dipropylène glycol (fournisseur : INTERCHIMIE), sous agitation manuelle. 0,65 g de billes de polyacrylate de potassium ayant un 3046794 7 diamètre de 1,5 mm (hydro perles Floragel, fournisseur : AXEVI) sont ajoutées au mélange eau et dipropylène glycol. Le mélange est laissé au repos à température ambiante pendant 3 heures (étape d'hydratation des billes de polymère), jusqu'à ce que les billes de polyacrylate de potassium aient atteints 5 un diamètre moyen de 5,5 mm. 0,43 g de diheptanoate de néopentylène glycol ayant un point de congélation de -55°C (DUB DPNG de la STÉARINERIE DUBOIS) est versé dans une poche en PVC de 5 * 7 cm et de 0,3 mm d'épaisseur. Le mélange à base d'eau, de dipropylène glycol et de billes de polyacrylate de potassium, préalablement préparé, est également ajouté dans la poche en PVC. 10 La poche est ensuite scellée et placée au congélateur à -20°C pendant 3 heures. Lors de la congélation une partie de l'eau contenue dans les billes de polymère change de phase et se transforme en petits cristaux de glace ayant l'apparence de la neige. La température de l'échantillon est mesurée chaque minute pendant 70 15 minutes sous une compression de 14 g.cm-2, grâce à un enregistreur de température TESTO 175 T2, avec une sonde de type CTN. Les mesures sont réalisées toutes les minutes à l'interface entre la poche congelée et une poche d'eau à 20°C de 2 cm d'épaisseur. La courbe de température en fonction du temps est représentée sur la Figure 1 (FIG. 1). La température de la poche 20 reste toujours au-dessus de 0°C, et se maintient en-dessous de 5°C pendant 61 minutes. La poche est donc utilisable pour un traitement par cryothérapie pendant 61 minutes. Le vieillissement de la composition est également évalué par mesure du nombre de cycles de congélation/décongélation. Le vieillissement devient visible 25 lorsque les billes de polymère commencent à s'agréger, conduisant à une diminution de la souplesse de la poche congelée. Avec la composition de l'invention de l'Exemple 1, la poche reste homogène et souple jusqu'au 25ème cycle de congélation/décongélation. 30 Exemple 2 : Une composition selon l'invention est préparée en mélangeant 1000 g d'eau avec 10 g de butylène glycol, 10 g de pentylène glycol, 10 g de propylène glycol et 50 g de de dipropylène glycol (fournisseur : INTERCHIMIE), sous 3046794 8 agitation manuelle. 25 g de billes de polyacrylate de potassium ayant un diamètre de 3 mm (hydro perles Floragel, fournisseur : AXEVI) sont ajoutées au mélange eau, de butylène glycol, de pentylène glycol, de propylène glycol et de dipropylène glycol. Le mélange est laissé au repos à température ambiante 5 pendant 3 heures (étape d'hydratation des billes de polymère), jusqu'à ce que les billes de polyacrylate de potassium aient atteints un diamètre moyen de 8 mm. 5 g de néopentanoate d'isodécyle ayant un point de congélation de -35°C (DUB VCI 10 de la STÉARINERIE DUBOIS) est versé dans une poche en PVC de 5 * 7 cm et de 0,3 mm d'épaisseur. Le mélange à base d'eau, de butylène glycol, de 10 pentylène glycol, de propylène glycol, de dipropylène glycol et de billes de polyacrylate de potassium, préalablement préparé, est également ajouté dans la poche en PVC. La poche est ensuite scellée et placée au congélateur à -20°C pendant 3 heures. Lors de la congélation une partie de l'eau contenue dans les billes de polymère change de phase et se transforme en petits cristaux de glace 15 ayant l'apparence de la neige. La température de l'échantillon est mesurée chaque minute pendant 70 minutes sous une compression de 14 g.cm-2, grâce à un enregistreur de température TESTO 175 T2, avec une sonde de type CTN. Les mesures sont réalisées toutes les minutes à l'interface entre la poche congelée et une poche 20 d'eau à 20°C de 2 cm d'épaisseur. La courbe de température en fonction du temps est représentée sur la Figure 2 (FIG. 2). La température de la poche reste toujours au-dessus de 0°C, et se maintient en-dessous de 5°C pendant 58 minutes. La poche est donc utilisable pour un traitement par cryothérapie pendant 58 minutes. 25 Le vieillissement de la composition est également évalué par mesure du nombre de cycles de congélation/décongélation. Le vieillissement devient visible lorsque les billes de polymère commencent à s'agréger, conduisant à une diminution de la souplesse de la poche congelée. Avec la composition de l'invention de l'Exemple 2, la poche reste homogène et souple jusqu'au 25ème 30 cycle de congélation/décongélation. 3046794 9 Contre-exemple 1 : Une composition selon l'exemple 1 du brevet EP 1 011 558 est préparée en mélangeant 27,75 g d'eau avec 1,80 g de propylène glycol, sous agitation manuelle. 0,45 g de billes de copolymère acrylamide TERRA-SORB ayant un 5 diamètre compris entre 1 et 6 mm (fournisseur : Plant Health Care) sont ajoutées au mélange eau et propylène glycol. Le mélange est laissé au repos à température ambiante pendant 3 heures (étape d'hydratation des billes de polymère), jusqu'à ce que les billes de polyacrylate de potassium aient atteints un diamètre moyen de 8 à 9 mm. La composition ainsi préparée est placée dans 10 une poche en PVC de 5 * 7 cm et de 0,3 mm d'épaisseur. La poche est ensuite scellée et placée au congélateur à -20°C pendant 3 heures. Comme pour l'Exemple 1, la température de l'échantillon est mesurée chaque minute pendant 70 minutes sous une compression de 14 g.cm-2, grâce à un enregistreur de température TESTO 175 T2, avec une sonde de type CTN. Les 15 mesures sont réalisées toutes les minutes à l'interface entre la poche congelée et une poche d'eau à 20°C de 2 cm d'épaisseur. La courbe de température en fonction du temps est également représentée sur les Figures 1 et 2 (FIG. 1 et 2), pour comparaison avec les compositions de l'invention des Exemples 1 et 2. La température de la poche reste inférieure à 0°C pendant environ 25 minutes, 20 puis se maintient entre 0 et 5°C pendant 24 minutes. La poche est donc utilisable pour un traitement par cryothérapie pendant 24 minutes. Comme pour les Exemples 1 et 2, le vieillissement de la composition est évalué par mesure du nombre de cycles de congélation/décongélation. Dès le ler cycle, il est observé que la poche est moins homogène et moins souple que les 25 poches des Exemples 1 et 2. Avec la composition du brevet EP 1 011 558, la poche reste homogène et souple jusqu'au 10ème cycle de congélation/décongélation. A partir du lierne cycle, on observe une agrégation des billes de polymère. 30 Contre-exemple 2 : Une composition analogue à celle de l'Exemple 1 ci-dessus est préparée, mais sans diheptanoate de néopentylène glycol (absence de composé hydrophobe dans la composition). 3046794 10 La poche congelée obtenue est moins souple que celle de l'Exemple 1 contenant le composé hydrophobe. Comme pour l'Exemple 1, le vieillissement de la composition est évalué par mesure du nombre de cycles de congélation/décongélation. En l'absence de 5 composé hydrophobe, la composition présente un vieillissement prématuré à partir du 15è" cycle de congélation/décongélation. REVENDICATIONS1. Composition cryogénique, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé hydrophobe (a) sous forme liquide dans lequel sont immergés des granulés de polymère superabsorbant (b) chargés en eau (c) et en agent humectant (d), ledit composé hydrophobe (a) ayant un point de congélation inférieur à 0°C. 2. Composition cryogénique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) de 0,2 à 3%, et de préférence de 0,2 à 2%, en poids d'un composé hydrophobe dont le point de congélation est inférieur à 0°C, (b) de 1 à 6%, et de préférence de 1,5 à 3%, en poids de granulés de polymère superabsorbant, (c) de 75 à 95%, et de préférence de 85 à 90%, en poids d'eau ; (d) de 6 à 10%, et de préférence de 7 à 9%, en poids d'un agent humectant, lesdits pourcentages étant exprimés en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, et le poids total de la composition représentant 100%. 3. Composition cryogénique selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que le composé hydrophobe (a) a un point de congélation inférieur à -7°C, et de préférence inférieur à -20°C. 4. Composition cryogénique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit composé hydrophobe (a) est choisi parmi le 25 diheptanoate de néopentylène glycol, le sébacate disopropyl, le néopentanoate d'isodécyle, l'huile de vaseline et leurs mélanges. 5. Composition cryogénique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère superabsorbant (b) est choisi parmi les polyacrylates de sodium ou de potassium réticulés, les polyacrylamides, les 30 copolymères à base d'éthylène et d'anhydride maléique, les copolymères d'alcool vinylique, l'oxyde de polyéthylène réticulé, les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivés cellulosiques, les pectines, les alginates, l'agar-agar (ou agarose), les polyéthylène amines, les polyvinyle amines et leurs mélanges. 6. Composition cryogénique selon l'une des revendications 1 à 5, 35 caractérisée en ce que lesdits granulés de polymère superabsorbant (b) se présentent sous forme de particules sphériques ayant un diamètre de 1 à 6 mm 3046794 12 lorsqu'ils sont déshydratées, lesdites particules sphériques pouvant absorber au moins 40 fois leur masse. 7. Composition cryogénique selon la revendication 6, caractérisée en ce que lesdites particules sphériques de polymère superabsorbant (b) sont des billes 5 de polyacrylate de sodium ou de potassium, ayant de préférence un diamètre de 1 à 3 mm lorsqu'elles sont déshydratées. 8. Composition cryogénique selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent humectant (d) est choisi parmi le glycérol, le sorbitol, le polyéthylène glycol, le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol, le 10 1,5-pentanediol, le propylène glycol, le butylène glycol, le diéthylène glycol, l'huile de paraffine et leurs mélanges. 9. Composition cryogénique selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'agent humectant (d) est le dipropylène glycol. 10. Procédé de préparation d'une composition cryogénique selon l'une des 15 revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : (i) mélange de l'eau (c) et de l'agent humectant (d), sous agitation, (ii) ajout des granulés de polymère superabsorbant (b) dans le mélange obtenu à l'issu de l'étape (i), sous agitation, (iii) maturation des granulés de polymère superabsorbant (b) présents au 20 sein du mélange obtenu à l'issu de l'étape (ii), en laissant reposer ledit mélange à température ambiante, de préférence jusqu'à ce que les granulés de polymère superabsorbant (b) aient atteint une taille comprise entre deux et quatre fois leur taille initiale, (iv) incorporation du mélange obtenu à l'issu de l'étape (iii) dans un 25 contenant comprenant le composé hydrophobe (a) sous forme liquide, sous agitation. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'étape (iii) de maturation des granulés de polymère superabsorbant (b) est réalisée pendant une durée allant de 1 à 5 heures, et de préférence pendant une durée allant de 2 30 à 4 heures. 12. Dispositif de traitement thermique, caractérisé en ce qu'il comprend un contenant étanche, à l'intérieur duquel est contenu une composition cryogénique telle que définie aux revendications 1 à 9. 13. Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit 35 contenant est une poche médicale étanche et flexible constituée en un matériau 3046794 13 choisi parmi le polychlorure de vinyle (PVC), le polychloroprène (néoprène), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou le polyéthylène (PE). 14. Dispositif médical choisi parmi un masque facial, une attelle pour l'épaule, le coude, la cheville, le genou, la hanche ou le poignet, et tout support 5 comprenant un dispositif de traitement thermique tel que défini à la revendication 13. 15. Utilisation d'une composition cryogénique telle que définie selon l'une des revendications 1 à 9, ou d'un dispositif de traitement thermique selon la revendication 12, pour abaisser ou maintenir la température de denrées 10 alimentaires, ou pour favoriser leur conservation, ou pour le transport en ambiance froide d'articles sensibles à la chaleur.