FR 3044673 A1 20170609 FR 1561695 A 20151202 ICG70076 FR Texte pour dépôt 1 COMPOSITION BITUME-POLYMERE ET SON PROCEDE DE PREPARATION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une composition bitume-polymère. Cette composition peut être stockée et/ou transportée à froid dans un état intermédiaire puis transformée en une composition prête pour application présentant des propriétés élastiques satisfaisantes. L'invention concerne également un kit composé d'une composition bitume-polymère, sous forme de pain, comprenant un premier additif et une capsule comprenant un second additif, ainsi que l'utilisation de ce kit dans le procédé de préparation d'une composition bitume-polymère selon l'invention présentant des propriétés élastiques satisfaisantes. ETAT DE L'ART Depuis de nombreuses années, les compositions bitume-polymère sont utilisées dans le domaine routier et principalement pour la fabrication de chaussées routières. Ces compositions bitume-polymère présentent des propriétés mécaniques et rhéologiques améliorées par rapport aux compositions de bitume classiques, notamment elles présentent des propriétés élastiques supérieures à celles des compositions de bitume classiques. Cependant comme pour tous les bitumes routiers existants, les compositions bitume-polymère sont stockées et transportées à chaud, en vrac, dans des camions-citernes ou par bateaux à des températures élevées de l'ordre de 120°C à 200°C. Or le stockage et le transport du bitume à chaud présente certains inconvénients. D'une part, le transport du bitume à chaud sous forme liquide est considéré comme dangereux et il est très encadré d'un point de vue règlementaire. Ce mode de transport ne présente pas de difficultés particulières lorsque les équipements et les infrastructures de transport sont en bon état. Dans le cas contraire, il peut devenir problématique : si le camion-citerne n'est pas suffisamment calorifugé, le bitume pourra devenir visqueux durant un trajet trop long. Les distances de livraison du bitume sont donc limitées. D'autre part, le maintien du bitume à des températures élevées dans les cuves ou dans les camions-citernes consomme de l'énergie. En outre, le maintien en température du bitume pendant une période donnée peut affecter les propriétés du bitume, notamment en raison de phénomènes de vieillissement et ainsi changer les performances finales de l'enrobé. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 2 Pour pallier les problèmes de transport et de stockage du bitume à chaud, des solutions de transport et de stockage en conditionnement à froid ont été développées. Ce mode de transport du bitume en conditionnement à froid ne représente qu'une fraction minime des quantités transportées dans le monde, mais il correspond à des besoins bien réels pour les 5 régions géographiques d'accès difficile et coûteux par les moyens de transport traditionnels. A titre d'exemple on peut citer le transport du bitume à température ambiante dans des fûts métalliques. Ce moyen est de plus en plus contestable d'un point de vue environnemental car le bitume froid stocké dans les fûts doit être réchauffé avant son utilisation comme liant routier. Or cette opération est difficile à mettre en oeuvre pour ce type de conditionnement et 10 les fûts constituent un déchet après utilisation. D'autre part, le stockage du bitume à froid dans des fûts conduit à des pertes, car le bitume est très visqueux, et une partie du produit reste sur les parois du fût lors du transvasement des bitumes vers les cuves des unités de production. Quant à la manipulation et au transport de produits bitumineux dans ces fûts, ils peuvent s'avérer difficiles et dangereux si l'équipement spécialisé de manutention des fûts 15 n'est pas disponible chez les transporteurs ou sur le lieu d'utilisation du bitume. De plus, les fûts servant au transport du bitume ne sont pas récupérés à nouveau pour transporter le bitume et par conséquent, génèrent des déchets supplémentaires à retraiter. Le conditionnement des produits bitumineux dans des sacs en papier ou en matériau thermoplastique, tel que le polypropylène ou le polyéthylène, a fait l'objet de développements 20 récents. A titre d'exemple, la demande de brevet US 2011/0290695 décrit un système de distribution et de conditionnement de produits bitumineux sous forme de blocs. Chaque bloc de bitume est entouré par un film de composition bitumineuse constitué d'environ 10 à 30% en poids de bitume naturel et d'environ 5 à 25% en poids d'un polymère de caoutchouc synthétique. Le film de composition bitumineuse est fondu avec le produit bitumineux et est 25 entièrement compatible avec le bitume en fusion. Or, il a été constaté que les produits bitumineux conditionnés sous forme de sacs papier ou en matériau thermoplastique peuvent fluer durant leur manipulation, leur stockage et leur transport, car les sacs ou les films en matériau thermoplastique peuvent se percer, augmentant les risques de déformation et de fuite, notamment lorsque la température 30 extérieure est élevée. Lorsque les sacs ou les films en matériau thermoplastique sont transpercés, le bitume s'écoule et les sacs ou les blocs entourés de film en matériau thermoplastique collent entre eux. La manipulation des sacs ou des blocs entourés de film en matériau thermoplastique ainsi détériorés devient impossible, ce qui les rend inutilisables. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 3 Malgré le développement récent des conditionnements de produits bitumineux, il existe toujours un besoin de trouver une solution de stockage et de transport des bitumes routiers et matériaux bitumineux à froid permettant de remédier aux inconvénients cités ci-dessus. 5 En particulier, le but de la présente invention est de proposer une composition bitume- polymère transportable et/ou stockable à froid améliorée. Un autre objectif de l'invention est de proposer une composition bitume/polymère permettant une manipulation facile du bitume routier lors des opérations de manutention. Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé écologique et économique 10 pour transporter le bitume routier et éviter l'utilisation de moyens supplémentaires pour le maintien en température dudit bitume lors du transport et/ou du stockage. Cet objectif a été atteint grâce à l'addition d'un composé acide dans la base bitume-polymère. Par ailleurs, l'ajout d'additifs, notamment de composés acides dans une base bitume- 15 polymère n'est pas toujours sans effet sur les propriétés de la composition, en particulier sur ses propriétés d'usage, et notamment les propriétés élastiques des compositions bitume-polymère. Un autre objectif de l'invention a été de fournir une composition de bitume/polymère stockable et transportable à froid et présentant des propriétés élastiques comparables à celles 20 des compositions bitume-polymère ne comportant pas de composés acides. Un objectif de la présente invention est de fournir une composition de bitume/polymère et un procédé de préparation de cette composition, de telle sorte que les propriétés élastiques des compositions bitume-polymère obtenues soient comparables à celles des compositions bitume-polymère sans composé acide. 25 En particulier, le but de la présente invention est de fournir une composition de bitume-polymère qui dans un état intermédiaire est stockable et/ou transportable à froid et un procédé permettant de restaurer les propriétés élastiques, notamment le retour élastique, de ces compositions bitume-polymère. Un autre objectif de la présente invention est de fournir un kit permettant de préparer à 30 partir d'une composition bitume-polymère stockable et/ou transportable à froid, une composition de bitume-polymère dont les propriétés élastiques sont comparables à celles des compositions bitume-polymère sans composé acide. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 4 OBJET DE L'INVENTION L'invention concerne un procédé de préparation d'une composition bitume-polymère comprenant : a) la préparation d'une composition bitume-polymère (BPa) comprenant au moins une 5 base bitume-polymère et un additif de formule générale (I) R1-(COOH), dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, et z un entier variant de 1 à 4, b) le mélange à chaud de la composition bitume-polymère (BPa) et d'un composé (II) choisi parmi les composés susceptibles de réagir suivant une réaction acido-basique, une 10 réaction d' amidation ou une réaction d'estérification avec un groupement acide carboxylique de l'additif (I). Selon un mode de réalisation préféré, le procédé comprend au moins une étape de stockage et/ou de transport à froid de la composition (BPa) entre les étapes a) et b). 15 Selon un mode de réalisation préféré, la composition (BPa) est stockée et/ou transportée sous forme de pains de bitume. Selon un mode de réalisation préféré, la composition bitume-polymère (BPa) 20 comprend de 0,1% à 5% en masse de l'additif (I) par rapport à la masse totale de la composition bitume-polymère (BPa). Selon un mode de réalisation préféré, l'étape b) du procédé comprend les étapes de : i) chauffage de la composition bitume-polymère (BPa) à une température 25 comprise entre 100°C et 200°C et sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène, ii) ajout du composé (II) simultanément ou postérieurement à l'étape i). Selon un mode de réalisation préféré, le composé (II) est choisi parmi : - un composé azoté de masse moléculaire supérieure à 90 g.mo1-1 et choisi parmi les 30 polyamines à chaîne(s) grasse(s), - un alcool ayant un point d'ébullition supérieur ou égal à 150°C, - un sel métallique organique ou inorganique basique choisi parmi les sels métalliques alcalins, les sels métalliques alcalino-terreux et leurs mélanges, et 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 5 - les mélanges de ces composés. Selon un mode de réalisation encore préféré, le composé (II) est choisi parmi les polyamines à chaîne(s) grasse(s) obtenues en faisant réagir : - des polyalkylène polyamines à chaîne(s) grasse(s) de formule générale (III): 5 R - NH - (CH2- CH2- CH2- NH)'-FI (III) dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et n un nombre entier de 2 à 5; avec 10 - de l'acide formique. Avantageusement, le composé (II) est un composé azoté de formule générale (IIIa) : (Ma) 15 dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone et p représente un entier égal à (n-1). Selon un autre mode de réalisation préféré le composé (II) est un alcool qui comprend 1, 2 ou 3 groupement(s) -OH et une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou 20 insaturée, présentant de 2 à 36 atomes de carbone. Avantageusement, le composé (II) est du glycérol. Selon un mode de réalisation préféré, le composé (II) est un sel métallique inorganique basique sous forme d'oxyde ou d'hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux tels que les hydroxydes ou oxydes de lithium, de sodium, de potassium, de magnésium ou de calcium. 25 Selon un mode de réalisation préféré, la teneur du composé (II) ajouté dans l'étape ii) va de 0,05% à 5% en masse, de préférence de 0,05% à 3% en masse, plus préférentiellement 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 6 de 0,1% à 2% en masse par rapport à la masse totale de la composition bitume-polymère (BPa) de l'étape i). Selon un mode de réalisation préféré, l'additif (I) est un diacide de formule générale 5 HOOC-C,,E12,,-COOH dans laquelle w est un entier variant de 4 à 22. Selon un mode de réalisation encore préféré, l'additif (I) est un diacide choisi parmi le groupe constitué par l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide undécanedioïque, l'acide 1,2-dodécanedioïque et l'acide 10 tétradécanedioïque. L'invention a encore pour objet une composition bitume polymère obtenue par le procédé décrit ci-dessus. 15 Selon un mode de réalisation préféré, la composition présente un retour élastique mesuré à 25°C selon la norme NF EN 13398 d'au moins 70% par rapport au retour élastique de la base bitume-polymère non réticulée mesuré dans les mêmes conditions. L'invention concerne encore l'utilisation de la composition définie ci-dessus pour la 20 fabrication d'un enduit superficiel, un enrobé à chaud, un enrobé tiède, un enrobé à froid, un enrobé coulé à froid, une grave émulsion, ladite composition étant associée à des granulats et/ou des fraisats de recyclage. L'invention concerne également un kit susceptible d'être utilisé dans la mise en oeuvre 25 du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins : - une composition bitume-polymère (BPa) comprenant au moins une base bitume polymère et un additif (I), la composition étant solide à froid et sous forme divisée, - une capsule comprenant un composé (II). 30 Selon un mode de réalisation préféré du kit, la composition bitume-polymère (BPa) est sous forme de pain(s). 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 7 Selon un mode de réalisation préféré du kit, la composition bitume-polymère (BPa) comprend sur une de ses faces, une cavité permettant de loger tout ou partie de la capsule. Selon un mode de réalisation préféré du kit, la capsule est logée en tout ou partie dans 5 ladite cavité de manière amovible. Selon un mode de réalisation préféré du kit, la capsule comporte une enveloppe en film plastique thermofusible. 10 L'invention concerne encore l'utilisation du kit tel que défini ci-dessus dans le procédé de préparation d'une composition bitume-polymère selon l'invention. DESCRIPTION DETAILLEE Les objectifs que la demanderesse s'est fixés ont été atteints grâce à la mise au point 15 d'une composition bitume-polymère résultant du mélange et du chauffage de la base bitume- polymère avec un composé de formule générale (I) R1-(COOH), dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, et z un entier variant de 1 à 4, et avec un composé (II) choisi parmi les composés susceptibles de réagir suivant une réaction 20 acido-basique, une réaction d' amidation ou une réaction d'estérification avec un groupement acide carboxylique de l'additif (I). Ces objectifs ont été atteints grâce à la mise au point d'un procédé comprenant : - d'une part la préparation d'une composition bitume-polymère (BPa) comprenant l'additif de formule générale (I) défini ci-dessus, cette composition étant stockable et/ou 25 transportable à froid, - d'autre part le mélange à chaud de la composition bitume-polymère (BPa) et le composé (II). Ce procédé permet de transformer une composition bitume-polymère (BPa) stockable et/ou transportable à froid en une composition bitume-polymère (BPb), par addition d'un 30 composé (II), en vue de son application, de telle sorte que les propriétés élastiques de ladite composition bitume-polymère (BPb) sont comparables aux propriétés élastiques d'une base 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 8 bitume-polymère ou d'une composition bitume-polymère classique ne comprenant pas d' additif (I). Cette composition peut être stockée, transportée et/ou commercialisée sous forme de kit comprenant au moins : 5 - une composition bitume-polymère (BPa) comprenant l'additif (I), solide à froid et sous forme divisée, - un composé (II). On entend par composition bitume-polymère, une composition bitumineuse constituée d'une ou de plusieurs bases bitume et comprenant un ou plusieurs polymères. De préférence, 10 la composition bitume-polymère est destinée à une application routière. Avantageusement, la composition bitume-polymère est utilisée comme liant routier pour fabriquer des enrobés, en association avec des granulats selon tout procédé connu. Les enrobés bitumineux sont utilisés comme matériaux pour la construction et l'entretien des corps de chaussée et de leur revêtement, ainsi que pour la réalisation de tous travaux de voiries. On peut citer par exemple 15 les enduits superficiels, les enrobés à chaud, les enrobés à froid, les enrobés coulés à froid, les graves émulsions, les couches de base, de liaison, d'accrochage et de roulement, et d'autres associations d'un liant bitumineux et du granulat routier possédant des propriétés particulières, telles que les couches anti-orniérantes, les enrobés drainants, ou les asphaltes (mélange entre un liant et des granulats du type du sable). 20 On entend par composition bitume-polymère classique, une composition bitume- polymère ne comprenant pas d'additif (I) ou n'ayant pas été obtenue par chauffage d'une composition bitume-polymère comprenant un additif (I). La préparation de la composition bitume-polymère (BPa) stockable et/ou transportable à 25 froid Selon l'invention, on prépare une composition bitume-polymère (BPa) stockable et/ou transportable à froid en mettant en contact au moins : - une base bitume, - un polymère, 30 - un composé de formule générale (I) : R1-(COOH), dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, et z un entier variant de 1 à 4. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 9 De préférence, on prépare une composition bitume-polymère (BPa) stockable et/ou transportable à froid en : - mettant en contact au moins une base bitume et un polymère, puis - ajoutant au mélange préalablement obtenu, un composé de formule générale (I) : (COOH), dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, et z un entier variant de 1 à 4. Parmi les bases bitumes utilisables selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les 10 bases bitumes selon l'invention sont avantageusement choisies parmi les bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes peuvent être choisies parmi les bases bitumes ou les mélanges de bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier des bases bitumes contenant des asphaltènes. Les bases bitumes peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes en raffinerie, en 15 particulier par distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bases bitumes peuvent être éventuellement viscoréduites et/ou désasphaltées et/ou rectifiées à l'air. Les différentes bases bitumes obtenues par les procédés de raffinage peuvent être combinées entre elles pour obtenir le meilleur compromis technique. La base bitume peut aussi être une base bitume de recyclage. Les bases bitumes peuvent être des bases bitumes de grade dur ou de 20 grade mou. Les bases bitumes selon l'invention ont une pénétrabilité, mesurée à 25°C selon la norme EN 1426, comprise entre 5 et 300 1/10 mm, de préférence entre 10 et 100 1/10 mm, plus préférentiellement entre 30 et 100 1/10 mm. De manière bien connue, la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P25). Cette caractéristique de pénétrabilité est 25 exprimée en dixièmes de millimètre (dmm ou 1/10 mm). La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100 g. La norme NF EN 1426 remplace la norme homologuée NF T 66-004 de décembre 1986 avec effet au 20 décembre 1999 (décision du Directeur Général d'AFNOR 30 en date du 20 novembre 1999). Le polymère compris dans la composition bitume-polymère selon l'invention est un élastomère pour bitume connu, de préférence choisi parmi les copolymères SB (copolymère à blocs du styrène et du butadiène), SBS (copolymère à blocs styrène-butadiène-styrène), SIS 3044673 ICG70076 FR Page de remplacement 10 (styrène-isoprène-styrène), SB S* (copolymère à blocs styrène-butadiène-styrène en étoile), SBR (styrène-b-butadiène-rubber), EPDM (éthylène propylène diène modifié), polychloroprène, polynorbornène, caoutchouc naturel, polybutène, polyisobutylène, SEBS (copolymère du styrène, de l'éthylène, du butylène et du styrène). 5 On peut également citer les élastomères réalisés à partir de monomères styrène et de monomères butadiène permettant une réticulation sans agent réticulant tels que décrits dans les documents W02007/058994 et W02008/137394 et également par la demanderesse dans la demande de brevet W02011/013073. 10 Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) comprend de 0,5% à 10% en masse, de préférence de 3% à 10% en masse, plus préférentiellement de 5% à 10% en masse de polymère par rapport à la masse totale de ladite composition. 15 Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, la composition bitume- polymère (BPa) comprend de 0,5% à 10% en masse, de préférence de 1% à 6% en masse, plus préférentiellement de 1,5% à 4% en masse de polymère par rapport à la masse totale de ladite composition. Avantageusement, la composition bitume-polymère (BPa) stockable et/ou transportable 20 à froid selon l'invention est une composition bitume/polymère réticulée. Les agents de couplage donneurs de soufre utilisables pour réticuler le polymère compris dans la composition bitume-polymère (BPa) sont de nature très variée et sont choisis en fonction du polymère à réticuler. L'agent de couplage donneur de soufre est, avantageusement, choisi dans le groupe 25 consistant en le soufre élémentaire, les polysulfures d'hydrocarbyle, les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mélanges de tels produits entre eux et/ou avec des accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre. Le soufre élémentaire susceptible d'être utilisé pour constituer, en partie ou en totalité, l'agent réticulant est, avantageusement, du soufre en fleur et, de préférence, du soufre 30 cristallisé sous la forme orthorhombique et connu sous le nom de soufre alpha. Le composé additif répond à la formule générale (I) suivante : R1-(COOH)z (I) 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 11 dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, de préférence de 4 à 54 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 36 atomes de carbone et z un entier variant de 1 à 4, de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement égal à 2. 5 Les additifs chimiques répondant à la formule (I) peuvent avantageusement être des monoacides (z=1), des diacides (z = 2), des triacides (z = 3) ou des tétracides (z = 4). Les additifs chimiques préférés sont des diacides avec z = 2. Le groupement Ri est, de préférence, une chaîne hydrocarbonée linéaire et saturée de formule CwH2w avec w un entier variant de 4 à 22, de préférence de 4 à 12. 10 Les additifs chimiques ont, en particulier, la formule générale HOOC-CwH2w-COOH où w est un entier variant de 4 à 22, de préférence de 4 à 12. Ces additifs chimiques correspondent à la formule (I) précédente dans laquelle z = 2 et Ri= CwH2w. Les diacides préférés sont les suivants : - l'acide adipique ou acide 1,6-hexanedioïque avec w = 4 15 - l'acide pimélique ou acide 1,7-heptanedioïque avec w = 5 - l'acide subérique ou acide 1,8-octanedioïque avec w = 6 - l'acide azélaïque ou acide 1,9-nonanedioïque avec w = 7 - l'acide sébacique ou acide 1,10-decanedioïque avec w = 8 - l'acide undécanedioïque avec w = 9 20 - l'acide 1,2-dodécanedioïque avec w = 10 - l'acide tétradécanedioïque avec w = 12. Avantageusement, le diacide (I) est l'acide sébacique. Les diacides peuvent aussi être des dimères diacide d'acide(s) gras insaturé(s) c'est-à- dire des dimères formés à partir d'au moins un acide gras insaturé, par exemple à partir d'un 25 seul acide gras insaturé ou à partir de deux acides gras insaturés différents. Les dimères diacides d'acide(s) gras insaturé(s) sont classiquement obtenus par réaction de dimérisation intermoléculaire d'au moins un acide gras insaturé (réaction de Diels Alder par exemple). De préférence, on dimérise un seul type d'acide gras insaturé. Ils dérivent en particulier de la dimérisation d'un acide gras insaturé notamment en C8 à C34, notamment en C,2 à C22, en 30 particulier en C,6 à C20, et plus particulièrement en C,8. Un dimère d'acide gras préféré est obtenu par dimérisation de l'acide linoléïque, celui-ci pouvant ensuite être partiellement ou totalement hydrogéné. Un autre dimère d'acide gras préféré a pour formule HOOC-(CH2)7- CH=CH-(CH2)7-COOH. Un autre dimère d'acide gras préféré est obtenu par dimérisation du 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 12 linoléate de méthyle. De la même façon, on peut trouver des triacides d'acides gras et des tétracides d'acides gras, obtenus respectivement par trimérisation et tétramérisation d'au moins un acide gras. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition bitume-polymère 5 (BPa) comprend de 0,1% à 5% en masse, de préférence de 0,5% à 4% en masse, plus préférentiellement de 1% à 2,5% en masse de l'additif (I) par rapport à la masse totale de la composition bitume-polymère (BPa). Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) comprenant un additif de formule (I) peut également comprendre en outre d'autres 10 additifs tels que les dopes d'adhésivité et/ou les agents tensioactifs ; les cires d'origine animale, végétale ou d'hydrocarbures ; les paraffines telles que les paraffines de polyméthylène et les paraffines de polyéthylène ; les fluxants tels que des huiles à base de matières grasses animales et/ou végétales ou des huiles hydrocarbonées d'origine pétrolière ; les résines d'origine végétale telles que les colophanes ; les additifs anti-mousse ; les additifs 15 détergents et/ou anti-corrosion ; les additifs de lubrifiance ou agent anti-usure ; les additifs modificateurs de la cristallisation ; les additifs inhibiteurs de dépôts de paraffines ; les additifs abaisseurs du point d'écoulement ; les modificateurs de la rhéologie à basse température ; les antioxydants ; les passivateurs de métaux ; les neutralisateurs d'acidité ; les additifs permettant d'abaisser la température de mélange des asphaltes et des enrobés ; les additifs permettant 20 d'améliorer l'adhésion des liants bitumineux sur les charges et les granulats tels que les polyisobutylène succinimides ; les acides tels que l'acide polyphosphorique ou les diacides, en particuliers des diacides gras ; les accélérateurs de vulcanisation tels que le zinc-2- mercaptobenzothiazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le monosulfure de tétraméthylthiurame. 25 Les additifs autres que l'additif de formule (I) sont mis en oeuvre suivant les quantités bien connues de l'homme du métier, en fonction de la nature de l'additif, en fonction de la base bitume et des propriétés attendues. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition bitume- polymère (BPa) comprenant un additif de formule (I) peut également comprendre en outre un 30 adjuvant polymère oléfinique. L'adjuvant polymère oléfinique est choisi, de préférence, dans le groupe consistant en (a) les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle ; (b) les terpolymères 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 13 éthylène/monomère A/monomère B et (c) les copolymères résultant du greffage d'un monomère B sur un substrat polymère. (a) Les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle sont, avantageusement, choisis parmi les copolymères statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène 5 et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 50% à 99,7% en masse, de préférence de 60% à 95% en masse, plus préférentiellement 60% à 90% en masse d'éthylène. (b) Les terpolymères sont, avantageusement, choisis parmi les terpolymères statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène, d'un monomère A et d'un 10 monomère B. Le monomère A est choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6. Le monomère B est choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle. Les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B comprennent de 0,5% à 40% en 15 masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. (c) Les copolymères résultent du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat polymère. Le substrat polymère 20 consiste en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment les polyéthylènes basse densité, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymère statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1 à C6, comprenant de 40% à 99,7% en masse, de préférence de 50% à 99% en masse d'éthylène. 25 Lesdits copolymères greffés comprennent de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. L'adjuvant polymère oléfinique est, de préférence, choisi parmi les terpolymères (b) éthylène/monomère A/monomère B décrits ci-dessus. Avantageusement, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères 30 statistiques d'éthylène, d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse, de préférence de 5% à 35% en masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 14 en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) comprend en outre de 0,05% à 15% en masse, de préférence de 0,1% à 10% en masse, 5 plus préférentiellement de 0,5% à 6% en masse de l'adjuvant polymère oléfinique par rapport à la masse totale de la composition bitume-polymère (BPa). La composition bitume-polymère (BPa) est préparée par mélange à chaud des composants. On opère à des températures de fabrication comprises entre 100°C et 200°C, de préférence entre 140°C et 200°C, plus préférentiellement entre 140°C et 170°C, et sous 10 agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, de préférence comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 6 heures. On entend par température de fabrication, la température de chauffage de la base bitume avant mélange ainsi que la température de mélange. La température et la durée du chauffage varient selon la quantité de bitume utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. 15 La composition bitume-polymère (BPa) est transportable et/ou stockable à froid, ladite composition bitume-polymère (BPa) étant transportée et/ou stockée sous forme divisée. On entend par transportable et/ou stockable à froid, un transport et/ou un stockage à une température inférieure à 100°C. La température est, de préférence, comprise entre 20°C et 90°C, de préférence comprise entre 20°C et 80°C, plus préférentiellement comprise entre 20 20°C et 70°C. Par forme divisée on entend que la composition est conditionnée en unités élémentaires distinctes permettant leur manipulation par un individu ou par une machine, au contraire d'une composition préparée et stockée à chaud dans une cuve ou un réacteur. Selon un mode de réalisation préféré, la composition bitume-polymère (BPa) est conditionnée sous forme de 25 pains de bitume. Selon un autre mode de réalisation, la composition bitume-polymère pourrait être sous forme de granules ou de particules. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) selon l'invention est sous forme de pain(s) de bitume. Le pain de bitume selon l'invention a, de préférence, un volume compris entre 1000 30 cm3 et 50000 cm3, de préférence entre 5000 cm3 et 30000 cm3, plus préférentiellement entre 10000 cm3 et 25000 cm3, encore plus préférentiellement entre 14000 cm3 et 25000 cm3. Lorsque le pain de bitume est manipulé manuellement par une personne, la masse du pain de bitume peut varier de 1 à 20 kg, et de 20 à 50 kg dans le cas d'une manutention par 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 15 deux personnes. Lorsque la manutention est réalisée par des équipements mécaniques, la masse du pain de bitume peut varier de 50 à 1000 kg. Le pain de bitume est fabriqué à partir d'une composition bitume-polymère (BPa) telle que décrite ci-dessus selon tout procédé connu, par exemple selon le procédé de fabrication 5 décrit dans le document US2011/0290695. Avantageusement, le pain de bitume est emballé d'un film thermofusible selon tout procédé connu, de préférence par un film en polypropylène, polyéthylène ou un mélange de polyéthylène et polypropylène. La composition bitume-polymère (BPa) conditionnée en pain de bitume emballé d'un film thermofusible présente l'avantage d'être prête à l'emploi c'est-à- 10 dire qu'elle peut être directement chauffée tel que décrit ci-dessous à l'étape i) du procédé selon l'invention. Le matériau thermofusible qui fond avec la composition bitume-polymère (BPa) n'affecte pas les propriétés de ladite composition. Alternativement, le pain de bitume peut également être conditionné dans un carton siliconé selon tout procédé connu. En particulier, le pain de bitume est conditionné dans un carton siliconé en faisant couler à chaud 15 la composition bitume-polymère comprenant un additif dans un carton dont la paroi de la face interne est siliconée puis refroidie, les dimensions du carton étant adaptées au poids et/ou au volume du pain de bitume souhaités. Dans cette variante, lorsque le pain de bitume est conditionné dans un carton, préalablement à l'étape i) du procédé de l'invention, le pain de bitume est enlevé du carton. 20 Lorsque le pain de composition bitume-polymère (BPa) selon l'invention est emballé d'un film thermofusible ou est conditionné dans un carton, la demanderesse a démontré que la détérioration dudit film thermofusible ou dudit carton lors du transport et/ou du stockage à froid dudit pain de bitume n'entrainait pas le fluage du bitume. Par conséquent, les pains de bitume selon l'invention conservent leur forme initiale et ne collent pas entre eux lors de leur 25 transport et/ou stockage à froid même si le film thermofusible ou le carton est endommagé. L'absence de fluage de la composition bitume-polymère sous forme de pain lors de son transport et/ou stockage à froid est due à la présence d'au moins un additif chimique de formule (I) au sein de la composition bitume-polymère. 30 Selon un autre mode de réalisation, la composition bitume-polymère (BPa) selon l'invention est sous forme de granules. Les granules de bitume sont obtenues par mise en forme de la composition bitume polymère (BPa) telle que décrite ci-dessus selon tout procédé connu, par exemple selon le 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 16 procédé de fabrication décrit dans le document US 3 026 568, le document WO 2009/153324 ou le document WO 2012/168380. De façon connue, la mise en forme des granules peut être réalisée par égouttage, en particulier à l'aide d'un tambour. D'autres techniques peuvent être utilisées dans le procédé de fabrication des granules de bitume, en particulier le moulage, 5 l'extrusion... Selon cette variante, avantageusement, les granules de bitume comprennent en outre au moins un anti-agglomérant, de préférence d'origine minérale ou organique. Selon cette variante, avantageusement, les granules de bitume sont recouvertes sur au moins une partie de leur surface d'un anti-agglomérant, de préférence sur l'ensemble de leur surface. Ces granules une fois formées présentent une résistance à la charge élevée. Ces 10 propriétés ont pour conséquence que les granules de bitume ainsi formulées peuvent être stockées et/ou transportées sans coller entre elles, s'agglomérer, sans se déformer, et conservent leur consistance même à température ambiante élevée (50°C). La préparation de la composition de bitume-polymère (BPb) prête pour application 15 Le procédé de préparation d'une composition de bitume-polymère (BPb) prête pour application, notamment sous forme de bitume routier, est mis en oeuvre à partir d'une composition bitume-polymère (BPa) comprenant l'additif de formule générale (I). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) a été stockée et/ou transportée, sous forme solide, divisée, en particulier sous forme de 20 pains de bitume, entre sa fabrication et sa mise en oeuvre dans la préparation d'une composition de bitume-polymère (BPb) prête pour application. Le procédé comprend au moins une étape de mélange à chaud de la composition bitume-polymère (BPa) et du composé (II) susceptible de réagir suivant une réaction acido-basique, une réaction d'amidation ou une réaction d'estérification avec le groupement acide 25 carboxylique de l'additif (I). Ce procédé comprend les étapes de : i) chauffage d'une composition bitume-polymère (BPa) à une température comprise entre 100°C et 200°C et sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène, 30 ii) ajout du composé (II), simultanément ou postérieurement à l'étape i), iii) obtention d'une composition bitume-polymère (BPb) prête pour application. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 17 On a constaté que la composition de bitume-polymère (BPb) présente des propriétés élastiques très satisfaisantes, notamment un retour élastique mesuré à 25°C selon la norme NF EN 13398 supérieur ou égal à 70%. Selon un mode de réalisation de l'invention, la température et la durée du chauffage de 5 l'étape i) peuvent varier selon la quantité de bitume utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. De préférence, le chauffage de l'étape i) est compris entre 120°C et 200°C, plus préférentiellement entre 140°C et 200°C, encore plus préférentiellement entre 140°C et 170°C. 10 De préférence, l'agitation de l'étape i) est réalisée pendant une durée d'au moins 15 minutes, plus préférentiellement comprise entre 15 minutes et 10 heures, encore plus préférentiellement entre 15 minutes et 6 heures. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lors de l'étape i), la composition (BPa) peut en outre être mélangée et chauffée avec une ou plusieurs bases bitumes ne 15 comprenant pas de polymère et ne comprenant pas d'additif de formule (I). Comme illustré dans la partie expérimentale, l'ajout d'un additif (I) dans une base bitume-polymère peut dégrader les propriétés élastiques de la composition bitume-polymère (BPa) comparativement à la base bitume-polymère de départ. La composition et le procédé de l'invention permettent la restauration des propriétés élastiques d'une composition bitume- 20 polymère par rapport à la base bitume-polymère de départ. On observe notamment la recouvrance d'au moins 70% du retour élastique de la composition bitume-polymère (BPb), par rapport à la base bitume-polymère ou à une composition bitume-polymère classique mise en oeuvre comme matière première, de préférence d'au moins 80%. De manière bien connue, la mesure dite du « retour élastique» est réalisée au moyen 25 d'un test normalisé NF EN 13398 à 25°C (R25). Cette caractéristique de retour élastique est exprimée en pourcent (%). Le retour élastique, mesuré à 25°C, selon le test normalisé NF EN 13398, représente la mesure de la capacité d'un échantillon de bitume à retrouver sa forme initiale après étirement, au bout d'un temps de 30 minutes avec une distance d'étirement appliquée de 20 cm. 30 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) comprenant un additif (I), stockable et transportable à froid sous forme divisée présente un retour élastique mesuré à 25°C selon la norme NF EN 13398 inférieur ou égal à 65%. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 18 Le composé (II) est un composé susceptible de réagir suivant une réaction acido-basique, une réaction d'amidation ou une réaction d'estérification avec le groupement acide carboxylique de l'additif (I), de préférence le composé (II) est un composé permettant de faire une réaction acido-basique avec un groupement acide carboxylique de l'additif (I). 5 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé (II) réagissant avec l'additif peut être choisi parmi : - un composé azoté de masse moléculaire supérieure à 90 g.mo1-1 et choisi parmi les polyamines à chaîne(s) grasse(s), - un alcool ayant un point d'ébullition supérieur ou égal à 150°C, 10 - un sel métallique organique ou inorganique basique, de préférence un sel métallique choisi parmi les sels métalliques alcalin, les sels métalliques alcalino-terreux et leurs mélanges, et - les mélanges de ces composés. Avantageusement, le composé (II) réagissant avec l'additif peut être choisi parmi les 15 composés azotés, de préférence un composé azoté de masse moléculaire supérieure à 90 g.mo1-1 et choisi parmi les polyamines à chaîne(s) grasse(s). Dans ce mode de réalisation préféré, les polyamines à chaîne(s) grasse(s) peuvent être obtenues en faisant réagir : - des polyalkylène polyamines à chaîne(s) grasse(s) de formule générale (III): 20 R - NH - (CH2- CH2- CH2- NH)'-H (III) dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et n un nombre entier allant de 2 à 5; 25 avec - de l'acide formique. De préférence, le composé azoté peut être un mélange complexe de produits comportant des groupements amine non modifiés et/ou des groupements amide et/ou des éléments à structure formamidine cyclique du type tétrahydropyrimidine obtenus, d'une part, à partir du 30 groupement carboxylique fourni par l'acide formique, et, d'autre part, à partir du groupement amine primaire terminal et des groupements amine en positions 1 et 3 l'un par rapport à l'autre des polyalkylène polyamines à chaîne(s) grasse(s) de formule (III). 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 19 Comme exemples de tels composés azotés (III), on peut citer, à titre non limitatif, le chlorhydrate de suif propylène-triamine ou la suif propylène triamine. Avantageusement, le composé azoté issu de la réaction entre le composé de formule (III) et l'acide formique est de formule générale (Ma) : 5 (Ma) 10 dans laquelle, R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone et p représente un entier égal à (n-1). Le radical R dans la formule (IIIa) présente la même structure que le radical R dans la formule (III). Plus avantageusement, le radical R dans la formule (IIIa) est un radical renfermant 15 une ou plusieurs insaturations, de préférence choisi dans le groupe comprenant : alcényle, alcadiényle, alcatriényle, alcatétraényle ou encore alcapentaényle, et, de préférence, est un radical en Cg à C20. En pratique, le radical R est choisi parmi ceux des radicaux R qui renferment 8 à 20 atomes de carbone. Des exemples de radicaux R convenant pour les composés azotés utilisés 20 selon l'invention sont tels que décényl- 9, décadiényl-2,4, décatriényl-2 ,4,6, dodécényl-9, hexadécényl-9, octadécényl-6, octadécény1-11, octadécatriény1-9,12,15, octadécatétraényl9,11,13,15, octadéca-tétraény1-6,9,12,15, eicosényl-9, eicosényl-11, eicosatétraényl8,11,14,17, eicosatétraényl-5,8,11, 14, eicosapentaényl-5, 8,11,14,17, docosényl-11, docosényl-13, docosapentaény1-7,19,13,16,17, tétracosényl-15. 25 En fait, les produits de formule (IIIa) peuvent, selon une variante privilégiée, former les composants essentiels du mélange complexe de produits issus de la réaction de (III) avec l'acide formique et pouvant comporter des groupements amine non modifiés et/ou des groupements amide et/ou des éléments à structure formamidine cyclique du type tétrahydropyrimidine. 30 La préparation des composés azotés de formule générale (Ma) est décrite dans le brevet US 3 997 354. Un composé azoté de formule générale (IIIa) préféré est la N-suif amino-3 propyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine, commercialisée sous le nom de Cecabase®200 par la société CECA. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 20 Lorsque le composé (II) est un alcool, celui-ci peut comprendre 1, 2 ou 3 groupement(s) -OH et une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, présentant de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone. Avantageusement, l'alcool est le glycérol. 5 Lorsque le composé (II) est un sel métallique inorganique basique, il est avantageusement sous forme d'oxyde ou d'hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que les hydroxydes ou oxydes de lithium, de sodium, de potassium, de magnésium ou de calcium. Le sel métallique organique basique est avantageusement l'hydroxyde de sodium. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, la teneur du composé (II) susceptible de réagir avec l'additif (I) ajouté dans l'étape ii) du procédé de l'invention va de 0,05% à 5% en masse, de préférence de 0,05% à 3% en masse, plus préférentiellement de 0,1% à 2% en masse par rapport à la masse totale de la composition bitume-polymère (BPa) chauffée à l'étape i) du procédé de l'invention. 15 Un autre objet de l'invention concerne la composition bitume polymère obtenue par le procédé tel que défini ci-dessus. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitume polymère obtenue 20 par le procédé tel que défini ci-dessus présente un retour élastique mesuré à 25°C selon la norme NF EN 13398 d'au moins 70%. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation de la composition telle que définie ci-dessus pour la fabrication d'un enduit superficiel, un enrobé à chaud, un enrobé tiède, un enrobé à froid, un enrobé coulé à froid, une grave émulsion, ladite composition étant associée 25 à des granulats et/ou des fraisats de recyclage. Un autre objet de l'invention concerne un kit composé : - d'une composition bitume-polymère (BPa), solide à froid et sous forme divisée, notamment sous forme de pain tel que défini ci-dessus, et 30 - d'une capsule comprenant un composé (II) tel que défini ci-dessus. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 21 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) sous forme de pain de bitume comprend sur une de ses faces, une cavité permettant de loger tout ou partie de la capsule. 5 Selon un mode de réalisation de l'invention, la capsule est logée en tout ou partie dans la cavité de manière amovible. Selon ce mode de réalisation, la capsule peut être une capsule à enveloppe molle, notamment un sachet, ou une capsule à enveloppe dure. De préférence, l'enveloppe de la capsule est en film plastique thermofusible, notamment 10 en polyéthylène, ou en silicone. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation du kit tel que défini ci-dessus dans le procédé de préparation d'une composition bitume-polymère (BPb) prête pour application selon l'invention. 15 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition bitume-polymère (BPa) sous forme de pain et la capsule formant le kit tel que défini ci-dessus sont utilisées dans le procédé de l'invention simultanément ou consécutivement. Dans une variante, lorsque la composition bitume-polymère (BPa) sous forme de pain et la capsule formant le kit tel que défini ci-dessus sont utilisées dans le procédé de l'invention 20 consécutivement, ladite composition bitume-polymère (BPa) sous forme de pain est préalablement chauffé selon l'étape i) du procédé de l'invention puis la capsule comprenant le composé (II) est ajouté à la composition bitume-polymère (BPa) chauffée selon l'étape ii) du procédé de l'invention. Dans cette variante, avant le chauffage de la composition bitume-polymère (BPa), la capsule est délogée de la cavité présente sur l'une des faces de la 25 composition bitume-polymère sous forme de pain (BPa). Dans une autre variante, lorsque la composition bitume-polymère (BPa) sous forme de pain et la capsule formant le kit tel que défini ci-dessus sont utilisées dans le procédé de l'invention simultanément, les étapes i) et ii) du procédé de l'invention sont réalisées simultanément. 30 Les différents modes de réalisation, variantes, les préférences et les avantages décrits ci-dessus pour chacun des objets de l'invention s'appliquent à tous les objets de l'invention et peuvent être pris séparément ou en combinaison. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 22 Exemples L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Les caractéristiques rhéologiques et mécaniques des bitumes auxquelles on fait référence dans ces exemples sont mesurées de la façon indiquée dans le tableau 1. 5 Tableau 1 Propriété Abréviation Unité Norme de mesure Pénétrabilité à l'aiguille à 25°C P25 1/10 mm NF EN 1426 Température de ramollissement TBA °C NF EN 1427 bille et anneau Retour élastique à 25°C R25 % NF EN 13398 Pains de bitume P2 et P3 Matières premières : 10 - une base bitume de grade 13/40 comprenant un copolymère séquencé styrène/butadiène/styrène réticulé, notée B1, ayant une pénétrabilité P25 de 36 1/10 mm et une TBA de 69°C, disponible commercialement auprès du groupe TOTAL sous la marque STYRELF® 13/40; - une base bitume de grade 13/60 comprenant un copolymère séquencé 15 styrène/butadiène/styrène réticulé, notée B2, ayant une pénétrabilité P25 de 50 1/10 mm et une TBA de 76°C, disponible commercialement auprès du groupe TOTAL sous la marque STYRELF® 13/60; - un composé azoté disponible commercialement auprès de la société CECA sous la marque Cecabase 200 ; 20 - le glycérol disponible commercialement auprès de la société Prolabo sous la dénomination Glycérol distillé 99% - un additif, l'acide sébacique disponible commercialement auprès de la société Copcimétanique. 25 Les quantités en pourcentage massique utilisées pour chaque bitume ainsi que leurs propriétés rhéologiques et mécaniques sont indiquées dans le tableau 2 ci-dessous. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 23 Tableau 2 Bitume B3 B4 B5 B6 (témoin) (témoin) Base bitume B1 100% 98,5% - - Base bitume B2 - - 100% 98,5% Acide sébacique - 1,5% - 1,5% P25 (1/10 mm) 36 17 50 22 TBA (°C) 69 112,5 76 112 R25 (%) 84,8 52,2 88 n.d n.d. : non déterminable La préparation du bitume B4 est réalisée en introduisant la base bitume B1 dans un réacteur à 160°C-165°C sous agitation à 300 tours/min, puis ensuite l'acide sébacique. Le mélange est 5 agité pendant environ 1 heure à 160°C-165°C pour obtenir un aspect final homogène. Le mélange est refroidi à température ambiante. La préparation du bitume B6 est réalisée en introduisant la base bitume B2 dans un réacteur à 160°C-165°C sous agitation à 300 tours/min, puis ensuite l'acide sébacique. Le mélange est agité pendant environ 1 heure à 160°C-165°C pour obtenir un aspect final homogène. Les 10 mélanges sont refroidis à température ambiante. Les pains de bitume P3, P4, P5 et P6 sont préparés respectivement à partir des bitumes B3, B4, B5 et B6 selon la méthode suivante. Une masse d'environ 0,5 kg de bitume est coulée à 160°C dans un moule rectangulaire en 15 acier couvert d'un film thermofusible en polyéthylène/polypropylène. Le moule est ensuite refroidi à température ambiante puis démoulé. Essai de fluage Un essai de fluage qualitatif est préalablement réalisé. Les pains de bitume P3, P4, P5 et P6 20 ainsi obtenus sont placés dans des étuves à différentes températures et sous une charge de 3,65 kg (+/- 50 g) pour simuler l'empilement des pains les uns sur les autres, lors de leur transport et/ou leur stockage. En effet, on estime que 5 pains sont empilés verticalement sur une palette lors du transport et/ou du stockage des pains de bitume. Dès lors, la charge de 3,65 kg (+/- 50 g) correspondant à la charge appliquée sur un bloc de 500 g équivaut environ à la 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 24 charge appliquée sur un bloc de 25 kg dans une palette contenant 40 blocs et ayant une masse totale d'environ 1000 kg. La formule mathématique permettant de calculer la charge pour un bloc de 25 kg au sein d'une palette de 40 blocs est P = [(M*g)/ S]/n 5 avec M étant la charge soit environ 1000 kg, g étant la constante gravitationnelle de 9,81 m-s-2, S étant la surface de la palette soit de 1,21 m2 et n étant le nombre de bloc dans la palette soit 40. Les blocs sont d'abord placés en étuve à une température de 40°C. Si aucun fluage n'est observé après un certain temps, au maximum après 3 semaines, de nouveaux pains sont 10 moulés et placés à une température d'étuve de 50°C pendant au minimum 7 jours. Cette opération est répétée en augmentant la température de 10°C jusqu'à une température maximale de 80°C si aucun fluage n'est observé, ou jusqu'à la température où un fluage important des pains est observé si ladite température est inférieure à 80°C. Le fluage se traduit visuellement par une déformation des pains et un écoulement du bitume. 15 Le tableau 3 ci-dessous répertorie les résultats de l'essai de fluage obtenus pour les pains de bitume P3, P4, P5 et P6. Tableau 3 Pain de bitume P3 P4 P5 P6 (témoin) (témoin) Température de l'étuve (°C) 40 + +++ + +++ 50 - +++ - +++ 60 np* +++ np* +++ 70 np* +++ np* +++ 80 np* ++ np* ++ +++ : aucun fluage observé après 15 jours 20 ++ : aucun fluage observé après 7 jours + : fluage observé après 3 jours - : fluage important en moins de 2 heures * np : non pertinent ; l'essai de fluage n'a pas été réalisé à cette température dans la mesure où le fluage est observé pour des températures inférieures. 25 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 25 Seuls les pains de bitume P4 et P6 ne fluent pas dans les conditions de stockage et/ou de transport conventionnelles. Néanmoins comme démontré dans le tableau 2, les propriétés élastiques et notamment le retour élastique des compositions bitume-polymère B4 et B6 permettant d'obtenir P4 et P6 sont dégradées par rapport à la composition bitume-polymère B3 5 et B5 permettant d'obtenir P3 et P5. Restauration des propriétés élastiques de P4 et P6 Des compositions bitume-polymère C7 à Cu) et Cii à Cie avec des propriétés élastiques restaurées, notamment avec un retour élastique restauré ont été obtenues respectivement à 10 partir des pains de bitume P4 et P6 selon le procédé décrit ci-dessous. Un pain de bitume est placé dans un fondoir et chauffé à environ 160°C-165°C sous agitation pendant une durée comprise entre 5 et 35 minutes et simultanément au chauffage du pain de bitume, le composé azoté (Cecabase ® 200) ou l'alcool (glycérol) est ajouté. Le mélange ainsi obtenu est mélangé jusqu'à obtention d'un mélange homogène. 15 Le mélange ainsi obtenu pourra être par la suite utilisé pour la fabrication d'enrobés. Le tableau 4 ci-dessous répertorie les différentes conditions expérimentales du procédé de restauration des propriétés élastiques des compositions bitume-polymère selon l'invention et leurs propriétés mécaniques et rhéologiques. 20 25 30 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 26 Tableau 4 B3 P4 C7 C8 C9 C10 B5 P6 C11 C12 (témoin) (témoin) Durée de chauffage 30 30 5 5 30 30 - - - - à 160°C (min) Durée de chauffage - - - - - - 30 30 35 35 à 165°C (min) Teneur en composé azoté (*) - - 0,24 1 0,24 - - - - - Teneur en alcool - - - 1 0,5 (* *) P25 (1/10 36 17 30 38 28 37 50 22 55 53 mm) TBA (°C) 69 112, 5 85 69,6 81,4 76 76 112 74,8 75,2 R25 (%) 84,8 52,2 70,4 84,9 71,5 83 88 n.d 86 86 (*) % en masse par rapport à la masse de P4 ou P6 (**) % en masse par rapport à la masse de P4 ou P6 n.d. : non déterminable 5 On observe que l'ajout d'un composé azoté ou d'un alcool lors du chauffage d'une composition bitume-polymère comprenant un additif sous forme de pain P4 permet de restaurer les propriétés élastiques, notamment le retour élastique des compositions bitume-polymère C7 à C10 obtenues à partir de P4 tout en conservant leurs propriétés mécaniques au regard des propriétés élastiques et mécaniques de la composition bitume-polymère témoin B3. 10 On observe également que l'ajout d'un alcool lors du chauffage d'une composition bitume- polymère comprenant un additif sous forme de pain P6 permet de restaurer les propriétés 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 27 élastiques, notamment le retour élastique des compositions bitume-polymère Cii et C12 obtenues à partir de P6 tout en conservant leurs propriétés mécaniques au regard des propriétés élastiques et mécaniques de la composition bitume-polymère témoin B5. Plus particulièrement, on observe que les compositions bitume-polymère C7 à C10 et C11 à C12 5 recouvrent au minimum 70% du retour élastique respectivement par rapport aux compositions bitume-polymère témoins B3 et B5. Test d'enrobage et d'adhésivité passive Enrobage avec la composition Cio: 10 40,08 g de granulats diorite ont été pesés et placés dans un bol à l'étuve à 160°C. 2,35 g de composition Cio ont ensuite été pesés et placés à l'étuve à 60°C. Une fois les 2 constituants à température, la composition C10 a été versée sur les granulats et un cisaillement manuel à la spatule a été appliqué. Le bol a été placé à l'étuve à 160°C et un nouveau cisaillement a été appliqué jusqu'à l'obtention de granulats enrobés. 15 Enrobage avec la composition Cii: 40,08 g de granulats diorite ont été pesés et placés dans un bol à l'étuve à 160°C. 2,35 g de composition Cii ont ensuite été pesés et placés à l'étuve à 60°C. Une fois les 2 constituants à température, la composition Cii a été versée sur les granulats et un cisaillement manuel à la 20 spatule a été appliqué. Le bol a été placé à l'étuve à 160°C et un nouveau cisaillement a été appliqué jusqu'à l'obtention de granulats enrobés. Adhésivité passive : Les granulats enrobés obtenus respectivement avec les compositions C10 et C11 ont été placés 25 dans de l'eau à 60°C pendant une nuit. Le résultat est très satisfaisant car les compositions Cio et C11 ne se sont pas retirées des granulats. 30 REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une composition bitume-polymère comprenant : a) la préparation d'une composition bitume-polymère (BPa) comprenant au moins une base bitume-polymère et un additif de formule générale (I) R1-(COOH), dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, et z un entier variant de 1 à 4, b) le mélange à chaud de la composition bitume-polymère (BPa) et d'un composé (II) choisi parmi les composés susceptibles de réagir suivant une réaction acido-basique, une réaction d' amidation ou une réaction d'estérification avec un groupement acide carboxylique de l'additif (I). 2. Procédé selon la revendication 1 comprenant au moins une étape de stockage et/ou de transport à froid de la composition (BPa) entre les étapes a) et b). 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la composition (BPa) est stockée et/ou transportée sous forme de pains de bitume. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la composition bitume-polymère (BPa) comprend de 0,1% à 5% en masse de l'additif (I) par rapport à la masse totale de la composition bitume-polymère (BPa). 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'étape b) du procédé comprend les étapes de : i) chauffage de la composition bitume-polymère (BPa) à une température comprise entre 100°C et 200°C et sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène, ii) ajout du composé (II) simultanément ou postérieurement à l'étape i). 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé (II) est choisi parmi : - un composé azoté de masse moléculaire supérieure à 90 g.mo1-1 et choisi parmi les polyamines à chaîne(s) grasse(s), 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 29 - un alcool ayant un point d'ébullition supérieur ou égal à 150°C, - un sel métallique organique ou inorganique basique choisi parmi les sels métalliques alcalins, les sels métalliques alcalino-terreux et leurs mélanges, et - les mélanges de ces composés. 5 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel le composé (II) est choisi parmi les polyamines à chaîne(s) grasse(s) obtenues en faisant réagir : - des polyalkylène polyamines à chaîne(s) grasse(s) de formule générale (III): R - NH - (CH2- CH2- CH2- NH)'-FI 10 (III) dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et n un nombre entier de 2 à 5; avec - de l'acide formique. 15 8. Procédé selon la revendication 6 ou la revendication 7, dans lequel le composé (II) est un composé azoté de formule générale (IIIa) : (Ma) 20 dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone et p représente un entier égal à (n-1). 9. Procédé selon la revendication 6, dans lequel le composé (II) est un alcool qui comprend 1, 2 ou 3 groupement(s) -OH et une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, saturée 25 ou insaturée, présentant de 2 à 36 atomes de carbone. 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel le composé (II) est du glycérol. 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 30 11. Procédé selon la revendication 6, dans lequel le composé (II) est un sel métallique inorganique basique sous forme d'oxyde ou d'hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux tels que les hydroxydes ou oxydes de lithium, de sodium, de potassium, de magnésium ou de calcium. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur du composé (II) ajouté dans l'étape ii) va de 0,05% à 5% en masse, de préférence de 0,05% à 3% en masse, plus préférentiellement de 0,1% à 2% en masse par rapport à la masse totale de la composition bitume-polymère (BPa) de l'étape i). 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'additif (I) est un diacide de formule générale HOOC-C,,F12,,-COOH dans laquelle w est un entier variant de 4 à 22. 15 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'additif (I) est un diacide choisi parmi le groupe constitué par l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide undécanedioïque, l'acide 1,2-dodécanedioïque et l'acide tétradécanedioïque. 20 15. Composition bitume polymère obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 16. Composition selon la revendication 15 qui présente un retour élastique mesuré à 25°C selon la norme NF EN 13398 d'au moins 70% par rapport au retour élastique de la 25 base bitume-polymère non réticulée, mesuré dans les mêmes conditions. 17. Utilisation de la composition selon la revendication 15 ou 16 pour la fabrication d'un enduit superficiel, un enrobé à chaud, un enrobé tiède, un enrobé à froid, un enrobé coulé à froid, une grave émulsion, ladite composition étant associée à des granulats 30 et/ou des fraisats de recyclage. 18. Kit susceptible d'être utilisé dans la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins : 5 10 3044673 ICG70076 FR Texte pour dépôt 31 - une composition bitume-polymère (BPa) comprenant au moins une base bitume polymère et un additif (I), la composition étant solide à froid et sous forme divisée, - une capsule comprenant un composé (II). 5 19. Kit selon la revendication 18, dans lequel la composition bitume-polymère (BPa) est sous forme de pain(s). 20. Kit selon la revendication 19, dans lequel la composition bitume-polymère (BPa) comprend sur une de ses faces, une cavité permettant de loger tout ou partie de la capsule. 10 21. Kit selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, dans lequel la capsule est logée en tout ou partie dans ladite cavité de manière amovible. 22. Kit selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, dans lequel la capsule 15 comporte une enveloppe en film plastique thermofusible. 23. Utilisation du kit selon l'une quelconque des revendications 18 à 22 dans le procédé de préparation d'une composition bitume-polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 20 25 30