FR 3046928 A1 20170728 FR 1650623 A 20160126 Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un amide N-substitué La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) que l'on définira plus loin en détail et b) au moins une phase huileuse comprenant au moins un amide N-substitué particulier. La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. 25 Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible 30 d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm penètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les 35 rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité 40 du teint). Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB. 45 De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs 50 propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. 20 3046928 2 Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc. 5 De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l'assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l'homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres 10 UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l'oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l'assombrissement de la couleur de la peau. 15 Cependant, il est extrêmement difficile de trouver une composition contenant une combinaison particulière de filtres UV qui serait spécialement adaptée à la photo-protection de la peau et particulièrement à une amélioration de la qualité de la peau aussi bien au niveau de la couleur que de ses propriétés mécaniques d'élasticité. De manière avantageuse, cette amélioration est particulièrement recherchée sur des peaux déjà pigmentées dans le but de ne pas augmenter ni la charge pigmentaire en mélanine ni la structure de la mélanine déjà présente au sein de la peau. En fait, la majorité des filtres UV organiques consistent en des composés aromatiques absorbant dans le domaine de longueurs d'ondes compris entre 280 et 370 nm. En plus de leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés de photoprotection désirés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses comme les huiles, ainsi qu'une bonne photo-stabilité seuls ou en association avec d'autres filtres UV. Ils doivent également être incolores ou du moins présenter une couleur cosmétiquement acceptable pour le consommateur. Un des principaux inconvénients connus à ce jour de ces compositions est que ces systèmes filtrants ont une efficacité insuffisante contre les rayonnements UV et particulièrement contre les rayonnements UVA longs avec des longueurs d'ondes au-delà de 370nm dans le but de contrôler la pigmentation photo-induite et son évolution par un système filtrant les UV sur la totalité du spectre UV. Parmi tous les composés qui ont été recommandés pour cet effet, on a proposé une famille de filtres UV intéressante qui consiste en des dérivés de mérocyanine carbonée qui est décrite dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878 et le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004. Ces composés présentent de très bonnes propriétés de filtration dans les rayonnements UVA longs mais présentent une solubilité faiblement satisfaisante dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses telles que les huiles, et une photo-stabilité non satisfaisante pour certaines mérocyanines. 3046928 3 Dans le but de chercher d'autres mérocyanines ayant une meilleure solubilité dans les solvants usuels et une meilleure photo-stabilité, on a proposé dans la demande W02013/011094, des mérocyanines comprenant des groupes polaires 5 consistant en des fonctions hydroxyles et éthers qui montrent une bonne efficacité de filtration des UVA longs. Cependant, la solubilité dans les huiles de ces mérocyanines particulières n'est pas encore pleinement satisfaisante, et nécessite souvent un procédé fastidieux de mise en formulation. Par ailleurs, les quantités de solvant importantes nécessaires pour solubiliser ce type de mérocyanine peut 10 entraîner des désagréments cosmétiques tels que l'effet collant et gras à l'application. Il subsiste donc le besoin d'améliorer la solubilité de ces mérocyanines dans les formulations photo-protectrices comprenant au moins une phase huileuse. 15 La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en utilisant des amides N-substitués particuliers, il était possible d'améliorer sensiblement la solubilité de ces mérocyanines dans une phase huileuse. Cette découverte est à la base de la présente invention. 20 Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition notamment cosmétique ou dermatologique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : a) au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) que l'on définira plus loin 25 en détail et b) au moins une phase huileuse comprenant au moins un amide N-substitué de formule (4) suivante : R2 O C-N-CH - (H) -(CH2. [ OR ]j (4) O 30 Par ailleurs il subside également le besoin d'améliorer la solubilité de mérocyanines en présence de filtres organiques. En effet l'addition de filtres additionnels peut déstabiliser les compositions comprenant une mérocyanine. 35 La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en utilisant des amides N-substitués particuliers, il était possible d'améliorer sensiblement la solubilité de ces mérocyanines dans une phase huileuse en présence de filtres UV organiques additionnels. 40 La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. 45 Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du 3046928 4 teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir 5 et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la 10 lecture de la description détaillée qui va suivre. Par « matières kératiniques», on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. 15 Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 20 Par « compris entre X et Y», on entend le domaine de valeurs incluant également les bornes X et Y. Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l'invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d'un phénomène donné, à savoir, 25 selon la présente invention, les signes du vieillissement d'une matière kératinique. MEROCYANINES Selon la présente invention, les composés mérocyanines conformes à l'invention 30 correspondent aux formules (1) ou (2) suivantes 35 et (2) 0,A R7 11 1 RN yy\ R0 R10 dans lesquelles : R1 et R2, indépendants l'un de l'autre, sont l'hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, ces 40 groupements pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un -O- ; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les relie un cycle -(CH2),- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -NH-; R3 est un groupement -(C=0)0R6; ou un groupement -(CO)NHR6; 45 R6 est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcènyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un 3046928 5 groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués par un ou plusieurs OH; R4 et R5 sont des hydrogènes; ou R4 et R5 forment un cycle -(CH2),,,- pouvant être substitué par un groupement alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un ou 5 plusieurs -O- ou par -NH-; n est un nombre entre 2 et 7; R7 et R8 indépendants l'un de l'autre, sont hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcenyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et/ou lo substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs -0-; ou bien R7 et R8 forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2),,- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0- ; 15 R9 et R10 sont hydrogène; ou R9 et R10 forment un cycle -(CH2),,,- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un -O- ou -NH-; A est -0- ; ou -NH; R11 est un groupement alkyle en Ci-C22 ; un groupement alcényle en C2-C22 ; un groupement alcinyle en C2-C22 ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un 20 groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupement alkyle en C1-C22 ou un groupement alcényle en C2-C22 qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcenyle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en C3-C22 ou groupement cycloalcényle en C3-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs - 25 0-. De préférence les composés de formules (1) ou (2) présentent les caractéristiques suivantes : (I) au moins un des groupements R1, R2 ou R6 est substitué par un hydroxyle; 30 (II) si l'un des R1 désigne un hydroxyéthyle, R2 ne désigne pas un hydrogène, un méthyle ou un éthyle ou un hydroxyéthyle; et si R1 désigne hydrogène, R2 n'est pas le 1-hydroxy-3-methyl-but-2-yle ; (III) si R6 est substitué par un ou plusieurs OH, l'un de R1 ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22 ; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'azote 35 auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle; (IV) au moins l'un parmi les radicaux R7, R8, ou R11 est interrompu par un ou plusieurs -0-. Les composés préférés sont ceux de formules (1) ou (2) où : 40 R1 et R2, indépendants l'un de l'autre, sont l'hydrogène ; un groupement alkyle en C4-C12 ; ou un groupement hydroxyalkyle en C3-C12 ; ou au moins l'un de R1 ou R2 est un hydroxyalkyle en C3-C12 et R3, R4 et R5 ont les même significations indiquées précédemment. 45 Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) où : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être qui est potentiellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle. 3046928 6 Les composés les plus préférentiels sont également ceux de formule (1), où : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle. 5 l'un des radicaux R1 ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2),- pouvant être interrompu par -O- et/ou -NH-; et R4 et R5 et n ont les même significations indiquées précédemment. 10 Les composés préférés sont ceux de formule (2) où : R11 est un radical -(CH2)m-O-R12, où R12 est un groupement alkyle en C1-C12 ; ou un groupement C1-C6 alkoxy-Ci-C6 alkyle; m est un nombre de 1 à 5; et 15 R7, R8, R9, R10 et A ont les même significations indiquées précédemment. Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (1) ou (2), où : R1 et R2 d'une part, et R7 et R8 d'autre part, forment respectivement ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un 20 radical morpholinyle. Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) et (2), où : R4 et R5 et R9 et R10 forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 25 Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où : R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en Ci-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22 ; ou R1 et R2 forment ensemble avec l'azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ; 30 R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(CO)NHR6 ; R6 est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs -OH; R4 et R5 sont un hydrogène ; ou R4 et R5 sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 35 Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où : R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22; où au moins l'un des radicaux R1 et R2 est un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22 ; 40 R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(C=0)NHR6 ; R6 est un groupement alkyle en Ci-C22 ; et R4 et R5 sont des hydrogènes ; ou R4 et R5 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 3046928 7 Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où : R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C8, pouvant être par un ou plusieurs -0-; A est -O- ou -NH; 5 R11 est un alkyle en Ci-C22 ; et R9 et R10 sont un hydrogène ; ou R9 et R10 sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où : 10 R7 et R8 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ; A est -O- ou -NH; R11 est un groupement alkyle en C1-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs -0-; et 15 R9 et R10 sont des hydrogènes ; ou R9 et R10 sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (2), où : R11 est un radical -(CH2)m-O-R12, où 20 R12 est un groupement alkyle en C1-C4 ; ou un groupement Ci-C4alkoxy-Ci-C4 alkyle ; m est un nombre de 1 à 3; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O; ou R7 et R8 25 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ; R9 et R10 sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et A est -0- ou -NH. 30 Les composés merocyanines de l'invention peuvent être dans la forme géométrique isomère E/E-, E/Z- ou Z/Z. Les chaînes alkyles, cycloalkyles, alcényles, alkylidènes ou cycloalcényles 35 peuvent être des chaînes linéaires ou branchées, monocycliques ou polycycliques. Un groupement alkyle en C1-C22 est par exemple un méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-pentyle, 2-pentyle, 340 pentyle, 2,2-dimethylpropyle, n-hexyle, n-octyle, 1,1,3,3-tetramethylbutyle, 2-ethylhexyle, nonyle, decyle, n-octadecyle, eicosyle ou dodecyle. Un groupement alkyle substitué est par exemple un methoxyéthyle, éthoxypropyle, 2-ethylhexyle, hydroxyéthyle, chloropropyle, N,N-diethylaminopropyle, 3046928 8 cyanoethyle, phenethyle, benzyle, p-tert-butylphenethyle, p-tert- octylphenoxyéthyle, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-propyle, éthoxycarbonylméthy1-2- (2-hydroxyethoxy)éthyle ou 2-furyléthyle. 5 Un groupement alkyle hydroxy-substitué est par exemple un hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, hydroxypentyle, hydroxyhexyle, hydroxyheptyle, hydroxyoctyle, hydroxynonyle ou hydroxydecyle. Un groupement alcènyle en C2-C22 est par exemple une chaîne linéaire alcènyle en C2-C12 ou préférentiellement un alcènyle branché C3-C12. Un alcènyle en C2-C22 est par exemple un vinyle, allyle, 2-propèn-2-yle, 2-butèn-1-yle, 3-buten-1-yle, 1,3-butadièn-2-yle, 2-cyclobutèn-1-yle, 2-pentèn-1-yle, 3-pentèn-2-yle, 2-méthyle1-butèn-3-yle, 2-méthyle-3-butèn-2-yle, 3-méthyle-2-butèn-1-yle, 1,4-pentadièn-3- yle, 2-cyclopentèn-1-yle, 2-cyclohexèn-1-yle, 3-cyclohexèn-1-yle, 15 2,4-cyclohexadièn-1-yle, 1-p-menthèn-8-yle, 4(1 0)-thujèn-1 0-yle, 2-norbornèn-1- yle, 2,5-norbornadièn-1-yle, 7,7-diméthyl-2,4-norcaradièn-3-yle ou les differents isomères de hexènyle, octènyle, noènyle, decènyle or dodecènyle. Un groupement cycloalkyle en C3-C12 est par exemple un cyclopropyle, 20 cyclobutyle, cyclopentyle, triméthylcyclohexyle ou préférentiellement un cyclohexyle. Des exemples de merocyanines selon la présente invention sont listés dans le Tableau A : 25 Tableau A Compo Structure Comp Structure sé osé 1 I I 0 0 2 I LN)-0(3 0 N I 01 0I N 0 J I I (:)) N 3 o I ÇNOC) 4 I N)0() i ,0,) N 0 N 0 l I 3046 92 8 9 Tableau A Compo Structure Comp Structure sé osé 5 NO'()1 ) 6 \) I NNOH O o N 0 I I I H N I 7 \) IN 8 IN NO' O O NI I HO OH l 9 0) rNiOOH 10 (NO'C) O r O 0) I l NI I HO N 11 ) / Nr)-Lor0H 12 HONr-)-L0r) O 0 / H I I Hom N N 13 HO N)LC) 0 14 H 0 0 HO) I I ON N N e 15 r0 ,...7,,....,'NH H O, 16 / H O H O N N e NOH . , N 17 O O O OH N 18 H 0 0 H N N 1 ) 1 N 19 HO` I 0 20 I Ni'c)'°y N N 0 N O ) I I '01 3046928 10 Tableau A Compo Structure Comp Structure sé osé 21 0 rNO-'(:) 0 ---o' \ 22 r^i I o I I H () N o.V I N ---0 \ 23 I 0HN.-----.....,....,,---1..0 0 N I 0 H I HO 24 ) C:)-C)>( N I ' \ N ---0 25 ,o,,N O o,(:),- 26 HO o H . N I 0 0 le N /\) I N 27 O H O 0 28 0 o) N leN 0 0 N H e N 29 oI ..,',.. N H O 0 \N o .......',-...' 30 I H O 0 o -- o N le . 31 ôO e 0 0 32 oI H O 0 H N N N / o!/ 33 ôO / O 0 34 oI H O 0 H N N e/ 1O 1, o1, 3046928 11 Tableau A Compo Structure Comp Structure sé osé 35 \0- 36 CLH 0 0 H o-., --....--^--.. N e 10 N N 37 o 38 ô , H o o,,o, I, o o,,o N N H e I e N N 39 I 0 40 ON OH OH 0 0 o 0 0 H H N le N N e 41 I 42 I H N 0 0 0 0 0...---. 0 / H e 0 N I N 43 ,OH 44 0 OH r 0 0 0 0 H N H e N ON N 45 oI 46 I H N . o o.,o,,. o .,o,- . o . _.- o o0.0. \ N H N le \\N 47 Ô .-^...,.. 0 ...,',0 ^--.,,,,'.0 ..,..- 0 FIN .--, g \\ N 3046928 12 Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera une famille de mérocyanines répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-: 0 AR H N 5 (3) dans laquelle A est -O- ou -NH; R est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un 10 groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O. Les composés mérocyanines de l'invention peuvent être sous leurs formes 15 géométriques isomères E/E-, E/Z-. 0 AR Il H H 0 Les composés de formule (3) encore plus préférentiels sont ceux où: A est -0-; R est un alkyle en C1-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs 20 0. Parmi les composés de formule (3), on utilisera plus particulièrement ceux choisis dans le groupe suivant ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-. 25 14 H ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)am ino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 3046928 13 15 I H O N 0 H N N le (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropy1)-2-{3- [(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en1-ylidenelethanam ide 25 o o,.-.0 H 0 N le. 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 27 I ) o o H N ge 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 29 I ) o o o.--....,..'..--....' H N itoN 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 31 I ) o oo H N leN 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 3046928 14 Selon un mode plus particulièrement préféré de l'invention, on utilisera le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropy1)-am ino]cyclohex-2-èn-1- 5 ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/E et/ou E/Z La forme E/Z a la structure suivante : o 0 H 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 37 H La forme E/E a la structure suivante : 10 H Les mérocyanines filtrantes en accord avec l'invention, peuvent être présentes dans les compositions selon l'invention dans une concentration allant de 0,1% à 15% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 10% en poids et encore mieux de 15 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les composés de formule (1) et (2) et notamment de formule (3) peuvent être préparés selon des procédés connus, comme décrits par exemple dans J.Org.Chem. USSR (Traduction Anglaise) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. 20 Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (Traduction Anglaise) 24(8), 914-919 (1988) et dans Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371. 25 La synthèse des composés utilisés dans la présente invention est également décrite dans US2003/0181483A1, WO 0234710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250- 3046928 15 2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 and J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145 comme suit : R2 ô H R3 R2\ R4 N-F0- + ( /N R1 R4 R5 C - N R1 5 On fait réagir des composés vinylogènes CH-acide avec des acétals d'amides. Dans le document J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151 on fait régir des esters d'acide aminoacrylique ou des aminoacrylnitriles avec des éthoxyméthylènecyanoacétates dans l'éthanol pour former les composés 10 correspondants de la présente invention. Les composés de formule (1) ou (2) où R4 et R5 d'une part, ou R9 et R10 d'autre part, forment ensemble un cycle carbocyclique contenant 6 atomes de carbone, respectivement, peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. 15 WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds" et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 - col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard. zo AMIDES N-SUBSTITUE Les amides conformes à l'invention sont choisis de préférence parmi les composés de formule (4) suivante : R2 0 1 1 1 Ri C-N-CH - (H) -(CH2. [ c M 13 k I 0 dans laquelle : - le radical R1 représente un radical hydrocarboné monovalent, saturé ou insaturé, aliphatique, cycloaliphatique ou cyclique, éventuellement fonctionnalisé, contenant 30 de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, bornes incluses ; - les radicaux R2, R3 et R4 qui peuvent être identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés monovalents, saturés ou insaturés, aliphatiques, cycloaliphatiques ou cycliques, éventuellement fonctionnalisés, contenant de 1 à 35 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 22 atomes de carbone, bornes incluses; - k vaut 0 ou 1 ; - i est un entier de 0 à 2 ; - j vaut 0 ou 1 ; OR4 (4) 25 3046928 16 - sous réserve que : - lorsque j = 1 alors k vaut 0 et lorsque j = 0 alors i =0 et k =1. Comme exemples de radicaux hydrocarbonés saturés aliphatiques, on peut 5 notamment citer les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, substitués ou non, en C1-C30, de préférence en Ci-C22, et en particulier les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, ter.-butyle, pentyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, tert-octyle, décyle, lauryle et octadécyle. 10 A titre d'exemples de radicaux hydrocarbonés saturés cycliques, on peut notamment citer les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle, éventuellement substitués, en particulier par des radicaux alkyles. 15 Comme exemples de radicaux hydrocarbonés insaturés aliphatiques, on peut notamment citer les radicaux alcényles ou alcynyles, linéaires ou ramifiés, substitués ou non, en C2-C30, de préférence en C2-C22, et particulier les radicaux vinyle, allyle, oléyle et linoléyle. 20 Comme exemples de radicaux hydrocarbonés insaturés cycliques, on peut notamment citer les radicaux aryles tels que phényle et naphtyle, éventuellement substitués, en particulier par des alkyles, comme par exemple le radical tolyle, et à titre d'exemples de radicaux cycloaliphatiques insaturés, on peut citer plus particulièrement les radicaux benzyle et phényléthyle. 25 Par radicaux fonctionnalisés, on entend plus particulièrement des radicaux comportant dans leur structure chimique, tant dans la chaine principale que sur un chainon secondaire, un ou plusieurs groupements fonctionnels du type notamment esters, éthers, alcools, amines, amides et cétones, mais de préférence esters. 30 Les amides de formule (4) préférentielles sont choisis parmi ceux où : R' représente un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifiée ; un radical alcényle en C2-C4, linéaire ou ramifié ; un radical aryle ou benzyle ; R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou 35 ramifié , de préférence un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifiée ; R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié ; R4 représente un radical alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2-C10 linéaire ou ramifié ou un reste stérol. 40 Dans la formule (4) présentée ci-dessus, le groupement R'(CO)- est un groupement acyle d'un acide choisi de préférence dans le groupe formé par l'acide acétique, l'acide toluique, l'acide caprique. Ces acides peuvent en outre présenter un groupe hydroxyle. 45 Dans la formule (4), lorsque j vaut 1, la partie -N(R2)CH(R3)(CH2)q(CO)- de l'ester d'aminoacide est de préférence choisie parmi celles correspondant aux aminoacides suivants : 3046928 17 glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, sérine, thréonine, proline, hydroxyproline, II-alanine, N-butyl II-alanine, acide aminobutyrique, acide am inocaproïque, sarcosine, ou N-méthy1-11-alanine. 5 Dans la formule (4), lorsque j vaut 1, la partie des esters aminoacides correspondant au groupe OR4 peut être obtenue à partir des alcools choisis dans le groupe formé par le méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, butanol, tertbutanol, isobutanol, 3-méthy1-1-butanol, 2-méthy1-1-butanol, pentanol, héxanol, cyclohéxanol, octanol, 2-éthylhéxanol, décanol, alcool laurylique, alcool myristique, 10 alcool cétylique, alcool cétostéarylique, alcool stéarylique, alcool oléique, alcool béhénylique, alcool de jojoba, alcool 2-héxadécylique, alcool 2-octyldodécanol et alcool isostéarylique. Les amides de formule (4) conformes à l'invention sont connus en soi. Certains 15 sont notamment décrits avec leurs modes de préparation dans les demandes de brevets EP 1 044 676 et EP 0 928 608 de la société AJINOMOTO CO. D'autres sont connues en cosmétique comme insectifuges comme le N-acétyl Nbutylaminopropionate ou le N,N-diéthyl-toluam ide. 20 Parmi les composés de formule (4) particulièrement préférés, on peut citer : le N-acétyl N-butylaminopropionate de formule suivante : (CI-12)3C1-13 H3C-c -N-(CH2)2- c -ocH2cH3 O tel que le produit vendu sous la dénomination commerciale Repellent R3535 par la 25 société MERCK ; et le N,N-diéthyl-toluamide de formule : CH3 /CH2CH3 C-N CH2CH3 O tel que le produit vendu sous le nom commercial DEET par la société Showa Denko. 30 Les amides telles que définis précédemment sont présents dans les compositions selon l'invention à des concentrations allant de préférence de 0,1 à 98% en poids, plus particulièrement de 0,5 à 50% en poids et plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 35 PHASE HUILEUSE 3046 92 8 18 Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une phase huileuse. 5 Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante 10 (20 - 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). La phase huileuse peut comprendre outre le ou les filtres mérocyanines et éventuellement les filtres complémentaires lipophiles et le ou les amides N,Ndisubstitués selon l'invention au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non- 15 volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile et/ou une huile fluorée volatile et ou non-volatile. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si- 20 0. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes en particulier azote et oxygène . Ainsi ces huiles peuvent 25 notamment contenir une ou plusieurs fonctions carboxy, ester, éther, hydroxy. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de 30 s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de 35 Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs 40 heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles hydrocarbonées 45 Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces 50 dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles 3046 92 8 19 sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de 5 cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, 10 (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R 15 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate zo d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, 25 l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate 30 d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates. 35 (V) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide 40 linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ; et leurs mélanges. 45 Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. 50 3046928 20 Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore 5 appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane' les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différent d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (Cil) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut 15 également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, 20 notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. 25 b) Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, 30 groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; 35 Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable 40 dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. 45 On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : 3046928 21 CH 3 (CH\ 3/3 SiO Si O Si CH 3/3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. 5 Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 10 correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. Huiles fluorées 15 On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges. Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou 20 solubilisé dans l'huile, d'autres corps gras. Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de 25 carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires 30 de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, 35 - et leurs mélanges. De façon préférentielle, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% 40 en poids par rapport au poids total de la composition. PHASE AQUEUSE Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en plus au moins une 45 phase aqueuse. 3046928 22 La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau. 5 Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention 10 comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges. 15 Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges. Selon une forme particulière de l'invention, la phase aqueuse globale, en incluant 20 toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. ADDITIFS 25 a) Filtres UV complémentaires : Les compositions selon l'invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres 30 UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d'au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble. 35 Par "filtre UV hydrophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide. 40 Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans 45 une phase grasse liquide. Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans 50 la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates 3046928 23 d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. 5 Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les 10 composés benzophénone ; les composés p,13-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; 15 les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO- 20 93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges 25 Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial 30 PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise DEA Methoxycinnamate, 35 Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Composés dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial 40 PARSOL 1789 ® par DSM Nutritial Products Isopropyl Dibenzoylmethane.. Composés para-aminobenzoique : PABA, 45 Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507®» par ISP, Glyceryl PABA, 50 PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25®» par BASF. 3046 92 8 24 Composés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, 5 Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ®» par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise. Composés 13,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par 10 BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BAS F. Composés benzophénone : 15 Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40®» par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, 20 Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanam id Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF, 25 Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B®» par la société BASF, 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylam ino)-2-hydroxybenzoyl]phenyI]- 30 methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. 35 Composés benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300®» par MERCK, 40 Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL 45 SX®» par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX. Composés phenyl benzimidazole : 3046928 25 Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK. Composés bis-benzoazolyle 5 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER. Composés phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE. 10 Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules 15 micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure CnH2,1-0 0(C8H1005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C8H1005) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 20 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C2o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré 25 de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392. Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial 30 «TINOSORB S®» par BASF, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150®» par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V, 35 - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - la 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, - la 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, 40 - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6- 45 tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par 3046928 26 exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse, - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'- 5 am inobenzalmalonate)-6-[(3-{1, 3, 3, 3-tetramethy1-1-[(trimethylsilyloxe disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine. Composés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise. Composés imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate. 15 Composés benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX (D» par HOFFMANN LA ROCHE. 20 Composés 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène. Composés benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- 25 imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, 30 Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, 35 Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 40 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 45 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, 3046928 27 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine 2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine 2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine 5 Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine 10 et leurs mélanges. Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, 15 Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 20 Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane 25 et leurs mélanges. Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de 30 particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm. 35 Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments 40 commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. 45 Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de 50 titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, 3046 92 8 28 élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : 5 - de silice tels que le produit "SUNVEIL®" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAC)" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, 10 "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)®" et "TIPAQUE TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS , - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM 15 DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01®" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W®", Solaveil XT-300® et "Solaveil CT 100®" de la société CRODA et le produit " Eusolex T-AVO®" de la société MERCK, le produit UV TITAN M 160 de SACHTLEBEN PIGMENTS - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQC)" de la zo société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S®" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F®" de la société TAYCA, 25 - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351®" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS®" de la société TAYCA, 30 - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS®" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 35 (S)®" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA, 40 d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W®" de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805®" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination 45 commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3C)" par la société CARDRE, UV TITAN M195 de SACHTLEBEN PIGMENTS - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC®" par la société COLOR TECHNIQUES. 3046928 29 - le TiO2 enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d'aluminium, d'alumine vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-200-LQ-(WD) de CRODA - le TiO2 enrobé de stearate d'aluminium, d'alumine et de silicone vendu sous la dénomination commercialeSolaveil CT-12W-LQ-(WD de CRODA), 5 - le TiO2 enrobé de lauroyl lysine vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination LL 5 Titanium Dioxyde CR 50 - le TiO2 enrobé de C9-15 fluoroalcohol phosphate et d'hydroxyde d'aluminium vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination PFX-5 TiO2 CR-50. 10 On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion 15 huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRIPPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde 20 de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et 25 SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ®par la société CRODA. 30 Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW®", par la 35 société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR®", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS®" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox®" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025®" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5®" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; 40 45 3046928 30 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN®" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et 5 "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO®" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de 10 perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1®" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100®" par la société ISP 15 (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10®" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN®" par la société zo Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE®" par la société 25 RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ®, "NANOGARD 30 WCD 2006 ® (FE 45R®)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220®". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®", 35 "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", "NANOGARD FE 45 BL 345®", "NANOGARD FE 45 BL®", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT®". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de 40 dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A®", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé 45 d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. 50 3046928 31 Les filtres UV complémentaires selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids et en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 b) Autres additifs: Les compositions pourquoi ? conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les 10 adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou 15 dermatologique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools autres que les monoalcanols en C1-C4 tels que définis précédemment et notamment les polyols à chaîne courte en C2-C8, comme la glycérine, les diols comme le caprylylglycol, le 20 pentanediol-1,2, le propanediol, le butanediol, les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les 25 Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TR1® et Pemulen TR2® (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylam ide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane 30 / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2- acrylam ido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS° » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le 35 SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les 40 polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés silicones hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux 45 ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les 50 carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et 3046928 32 triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents 5 alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l'hydroxyde de sodium. Dans le cas d'une émulsion directe, le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 10 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple : 15 - les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-polluants, - les agents autobronzants, zo - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les agents déodorants - les huiles essentielles, - les inhibiteurs de NO-synthase ; 25 - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants, 30 - les agents rafraîchissants, - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents dépigmentants - les agents pro-pigmentants 35 - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants, - les agents anti-inflammatoires ; - les agents anti-microbiens, 40 - les agents amincissants, - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes, - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute des cheveux 45 - les agents anti-rides, - les agents anti-vieillissement. L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. 50 3046 92 8 33 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les 5 adjonctions envisagées. FORMES GALENIQUES Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques 10 bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème. Elles peuvent également se présenter sous forme anhydre, comme par exemple 15 sous forme d'une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1% en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme 20 de mousse ou de spray. Dans le cas de compositions sous la forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. 25 Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse. 30 Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi 35 les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters 40 ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs silicones comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C®» par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 45 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- 3046928 34 émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non silicones notamment 5 les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI. 10 Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société 15 ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d'acides gras et de glycérol 20 polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate 25 commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les 30 dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que 35 l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, 40 comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et 45 FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des 50 lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. 3046 92 8 35 Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des 5 cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. 10 Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. 15 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être 20 conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs 25 conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. 30 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils 35 sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. ENSEMBLE 40 Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à 45 l'intérieur du ou desdits compartiment(s). Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier. 3046928 36 L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin. 5 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. Exemple A1: Préparation du composé (14) 10 (14) H N 122,23 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 75,45 grammes de cyanoacétate d'éthyle dans des proportions 15 approximativement équimolaires en présence d'une base et optionnellement d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes sont utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A1.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- diméthylacetam ide ène) Exemple A1.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A1.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A1.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol Exemple A1.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A1.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A1.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Exemple A1.8 N-morpholine isopropanol 20 L'achèvement de la réaction d'alkylation peut être suivie par exemple par des méthodes telles que la TLC, GC ou HPLC. 162,30 grammes de composé (14) sont obtenus sous forme d'une huile brune. Après cristallisation, le produit est obtenu sous forme de cristaux jaunâtres. 25 Point de fusion: 92,7°C. Exemple A2: Préparation du composé (15) (15) H 101,00 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1 -one sont alkylés 30 avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 3046928 37 86,00 grammes de 2-cyano-N-(3-méthoxy-propyl)-acétamide dans des proportions approximativement équimolaires en présence d'une base et optionnellement d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes sont utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A2.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- dimethylacétam ide ène) Exemple A2.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A2.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A2.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol Exemple A2.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A2.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A2.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Le produit brut (15) est obtenu sous forme d'une huile brun foncé. Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluène/méthanol 99/1), 81,8 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres. Point de fusion: 84,7-85,3°C. Exemple A3: Préparation du composé (27) 5 (27) H N 13,09 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkyles 15 avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 10,12 grammes de cyanoacétate d'isobutyle en présence d'une base et optionnellement d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes sont utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A3.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- diméthylacetam ide ène) Exemple A3.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A3.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A3.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol Exemple A3.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A3.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A3.7 3-méthoxypropylamine sans solvant 20 15,97 grammes de produit brut (27) sont obtenu sous forme d'une huile brun foncé. Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluene/acetone), 13.46 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres. 25 Point de fusion: 96,3°C. 3046928 38 Exemple A4: Préparation du composé (25) H (25) 5 148,4 grammes de 3-[(3-méthoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traité avec 130,00 grammes de cyanoacétate de 2-éthoxyéthyle en présence d'une base organique et d'un solvant. 10 Les combinaisons base/solvant suivantes sont utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A4.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec- diméthylacétam ide 7-ène) Exemple A4.2 Triéthylamine isopropanol Exemple A4.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A4.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol Exemple A4.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A4.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A4.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Exemples de formulations 15 Protocole d'évaluation de la solubilté 20 La solubilité de la mérocyanine au sein des solutions huileuses est évaluée macroscopiquement et microscopiquement. On estime que la mérocyanine est soluble si, à température ambiante, la solution apparaît à l'oeil limpide et translucide, et qu'elle ne présente pas de cristaux visibles sous microscope en lumière blanche ou polarisée (objectif x20 à x40). La solubilité est évaluée à 25 température ambiante, le jour de la préparation de la solution puis au cours du temps. Durant ce laps de temps, les solutions sont conservées à température ambiante et à 4°C. Ingredients Formulation Formulation 2 1 (invention) (hors invention) Compound (25) 10 10 Ethyl Butyl 90 - acetylaminopropionate (- N 3046928 39 (Repellent R3535 de MERCK) Phenylethyl benzoate (and) benzoic acid (X-tend 226® - ISP) - 90 Solubilité à to Solubilité à tan solubilité à t3M soluble soluble soluble insoluble soluble insoluble Exemples 3 et 4: Ingrédients Exemple 3 Exemple 4 (hors (invention) invention) Composé (25) 8.36 8.36 DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL 5.57 5.57 HEXYL BENZOATE (UVINUL A PLUS de BASF) ETHYLHEXYL TRIAZONE 11.14 11.14 (UVINUL T 150 de BASF) DROMETRIZOLE TRISILOXANE 22.28 22.28 (SILATRIZOLE de RHODIA) BISETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE (TINOSORB S de BAS F) 8.36 8.36 PHENOXYETHANOL 0.84 0.84 CAPRYLYLGLYCOL 1.67 1.67 ISOPROPYL LAUROYL 41.78 SARCOSINATE- (ELDEW 205 de AJINOMOTO) ETHYL BUTYLACETYLAMINO PROPIONATE-(Repellent R3535 de MERCK) 41.78 Stabilité à température 2 jours (pas de ambiante > 2 mois recristallisation) Stabilité à température 4°C 2 jours > 2 mois (pas de recristallisation) Mode de préparation des huiles : 5 3046928 40 Les compositions décrites dans les exemples 1 et 4 sont préparées de façon suivante : les filtres et l'huile sont introduits successivement dans un récipient avant d'être agités au moyen d'un agitateur magnétique et d'être chauffé à 90°C 5 entre 10min et 1h, jusqu'à dissolution de la mérocyanine. Ces résultats montrent que le composé amide selon l'invention permet de maintenir la solubilité de la mérocyanine même en présence de filtres UV additionnels. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un milieu s physiologiquement acceptable : a) au moins une mérocyanine répondant à l'une des formules (1) ou (2) suivante ou l'une de ses formes isomères géométriques E/E- ou E/Z-: 10 et (2) dans lesquelles : 13 Ri et R2, indépendants l'un de l'autre, sont l'hydrogène ; un.groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, .un groupement alcinyle en C2-C22, ces groupements pouvant être Substitiés par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un -O- ; ou bien R1 et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les relié un cycle -(CH.2),,- qui peut être éventuellement 20 interrompu par -O- ou R3 est un groupement' 4C=0)OR6 ; ou un groupement -(CO)NHR6;. Ra est un .groupement alkyle en Ci-C22, un groupement alcènyle en C2-C22,, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle. en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués 25 par un ou plusieurs OH; R4 et R5 sont des hydrogènes; ou R4 et R5 forment. un cycle -(CH2),- pouvant être substitué par un groupement alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un ou plusieurs. -0-- ou par.-N14-; n est un nombre entre 2 et 7; 30 R7 et R8 indépendants l'un .de l'autre, sont hydrogène ; un groupement. alkyle en. CI-C22,.. un groupement alcényle en C2-022, un :groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs 0 et/ou substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement. cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être 35 interrompus par un ou plusieurs -O-; ou bien R7 et R8- forment ensemble avec l'azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être. par un ou plusieurs .-O ; R9 et Rio sont hydrogène; ou R9 et Rio forment Un cycle -(CH2),,- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4 et/ou interrompu par un -O- ou -NH-; 40 A. est -O- ;.. ou -N-H; R11 .est un groupement alkyle en Ci-C22 ; un. groupement alcényle en C2-C22 ; un groupement alcinyle en C2-C22 ; un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupetnent alkyle en Ci-C22. ou un groupement 45 alcényle en C2-C22 qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22. ou 3046928 42 un groupement cycloalcenyle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en 03-C22 ou groupement cycloalcényle en C3-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs -- 0-,et b)au moins une phase huileuse comprenant au moins un amide de formule (4) 2. O C I -4 [ C-OR.. ?H - (1-.1) (.CH2y (4) R3 0 dans laquelle : - le radical RI représente un radical hydrocarboné monovalent, saturé ou insaturé, aliphatique, cycloaliphatique ou cyclique, éventuellement fonctionnalisé, contenant de I à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, bornes incluses ; - les radicaux R2,. R3 et R4 qUi peuvent être identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés monovalents, saturés ou insaturés, aliphatiques, cycloaliphatiques ou. cycliques, éventuellement fonctionnalisés, contenant de I à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 22 atomes de carbone, bornes incluses; -k vaut 0 ou 1 ; -i est un entier .de 0. à 2.; -j vaut 0 ou I ; -sous réserve que : -lorsque j = 1 alors k vaut 0 .-et lorsque. j = 0 alors i =0 et k =1., ou un amide de formule (4) dans laquelle :. R1 représente un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifiée ; un radical alcényle en C2-C4, linéaire ou ramifié ; un radical aryle.; R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci- C6, linéaire ou ramifiée ; R3 représente un atome. d'hydrogène ou un groupe.- alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifiée ; R4 représente un radical alkyle en C.1-C10 linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en .C2-C10 linéaire ou ramifié ou un reste stérol. -sous réserve que : -lorsque j = I. alors k vaut 0 et lorsque j 0 alors i =0 et k =1. 2. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1) sont pouvant être substitué par un ou plusieurs choisis parmi ceux pour lesquels : R6 est un groupement alkyle en Ci-C12, hydroxyle. 3. Composition selon la revendication 1. ou 2, où les composés de formule (1) sont. 3046928 43 choisis parmi .ceux pour lesquels : R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle ; l'Un des radicauk R1 ou R2 est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien R1 et R2 5 forment ensemble avec l'azote qui les relié un cycle -(CH2),- pouvant être interrompu par -O- et/ou -NH-; et R4 et R5 et n ont les même significations indiquées dans la revendication .1., 4. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont 10 choiSis parmi ceux pour lesquels : R11 est un radical -(CH2),t,-Q-R12, Où R12 est un groupement alkyle en C1-C12 ; ou un groupement C1-C6 alkoxy-C1-06 alkyle; M est un nombre de 1 à 5; et 15 R7, R8, Re, R10 et A ont les même significations indiquées dans la revendication 1. 5. Composition sen l'une quelconque des revendications 1 à 4, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels: R1 et R2 d'une part, et R7 et R8 d'autre part, forment respectivement ensemble 20 avec l'atome d'azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridylé ou un radical morpholinyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,. où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels : 25 R4 et R5 et R9 et R10 forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 7. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : 30 R1 et R2 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en C1-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; ou R1 et R2 sont forment ensemble avec l'azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle R3 est un groupement -(C=0)0R6 ; ou un groupement -(CO)NHR6 ; 35 R6 est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs -OH; R4 et R5 sont un hydrogène ; ou R4 et R5 sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 4o 8. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels, : R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; où au moins l'un des radicaux R1 et R2 est un groupement hydroxyalkyle en Ci-C22 ; 45. R3 est un groupement -(C=0)OR6 ; ou un groupement -(Ç=0)N.HR6 .; R6. est un groupement alkyle en Ci-C12 ; R4 et R5 sont des hydrogènes ; ou R4. et R5 sont liés entre eux pour forrrle Cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 50 9. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont 3 04692 8 44 choisis parmi ceux pour lesquels : R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-Ce, pouvant être interrompu par un. ou plusieurs -0-; A est -O- ou -NH; s R11 est un alkyle en CI-C.22 ; et R9 et R10 sont un hydrogène ; ou R9 et R10 sont liés entre -eux pour former un cycle -carboné qui contient 6 atomes de.carbone. 10. Composition selon la revendication 1, où les composés de formule (2) sont 10 choisis parmi ceux pour lesquels.: R7 et Rg. forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, .un radical morpholinyle ou pipéridyle ;. A est -0-; ou -NH; R11 est un groupement alkyle en Ci-en pouvant être qui est interrompu par un ou. ss plusieurs -0-; et R9 et R10 sont. des hydrogènes ; ou R9 et Rio sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone. 11. Composition selon la revendication 1, 20 choisis parmi ceux pour lesquels : .R11 est un radical -(CH2):Tn-O-R12, où R12 est un groupement alkyle en C1-C4 alkyle ; m est un nombre de 1 à 3; 25 R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre sont un hydrogène .; un groupement alkyle. en C1-C12, pouvant, être interrompu par un ou plusieurs O; ou .R7 et R8 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ; R9 et R10 sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 30 6 atomes de carbone ; et A pst -0- ou -NH. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes 35 isoméres géométriques E/E- ou EIZ-: Tableau A Campo Structure Composé Structure sé 1 I 0 2 o1 N----)-0-------0-. I 0 o 0 I L ---.-).1^ I 1-... N NI, "*--- ...---°-....) I N où les composés de formule (2) sont ou un groupement Ci-C4alkoxy-C1-C4 3046928 45 Tableau A Compo Structure Composé Structure se 3 0 N(c)'-'°' 4 r'--...->. '.'....0l I (DN) 0 o If N .---'_'o N 5 ',......) I '....--.. .---.1...0,---..'....'0'N 6 I Cy--)LN°F1 0 O I 0-- i N 1 N 7 .......---, ,------,....'--..k.,}.....0 0 8 0\ 1 **Se '.**.......Z. ..., e.^>,......e» 0 ".-...-J I OH i I. .... 0.--,,.01-1 I HO I " N N rs*----- ....,.,,--.......,0.---,,,,'OH 0 10 (1\1(D.'C) o r---- (:),) I I Fic-' C:^,,,i 11 N N 11 (,-, 0 12 HO,,,..... ....-..s,..,....-...>..), 0 N )L N H .,0,-..1...'. ft i 0 OH N HO 13 HO 0 14 H 0 0,,,..-- ...--..,..'--......).., 0--.1...', ,,'0.'---...'......,N ire "... N .."-- H0.1) NIH 15 0 H 16 X.,..tql O H H N,,O,. ..---- le ...-- N,,,....--..OH '0',,,,N,,N lev N N 3046928 46 Tableau A Compo Structure Composé Structure sé 17 0 O 18 HO 0--"\--",....--- e OH -.. N '... l ,11 ..-- N ) 1 N 19 HO ) Il',,,-.." 20 I 0 -j. N 0 -1-..."...---' N 00 N \,/ I 0/\ 21 r--N--.-)L0 ° 22 N 0 ,) I- 0)( --/".10 o 0,)I ri i of\ 23 .- 0 24 ''''.."7." -- ----------)-----, P ^_, 'IN +0 .1 °H 1 0 cv 1 HO 1",, 0/\ N N 25 0 0,..,,,-.0---.. 26 H0,1 O "0......-----M --- L. ....- -....)-1., 0.--""()"-- . 1'1 N l ------,---J I N 27 oI 0 28 I 0 N (0 H o.) er r) 0 0 H N--- 29 I I-1 30 ô O 0...,..,,,o.---..,.'...- 0 0 0,,,,-..o....-., KI N N e le 3046928 47 Tableau A Compo Structure Composé Structure sé 31 0. 0 0,,,...'--.....','0'.. 32 I H 0..' 0 0 --- N / H - N -...'...N e,--- N 0 33 0 0 0 34 1 -..'',.N .." 0 0 0 0^/\r--^ N H -..'.''N -... N 0 0 do,-- 35 H 36 ti),,,,H 0 0 ..,'.....'' 0-........'N ..-- ...... N N ...--- N-.. 37 0 0 0..'_,...-...'.'.0.'' 38 I H 0 0 ...',,---','.' 0 ,' aiii.-- H NN ..' lir N dr N 39 1 0 40 (OH (-- OH 0 O 0 ^/__-- o o H H N gai( N ,... 0 ...'.'---...'...N ..-- -110 N 41 01 0 0 ''7--...'.'---.'( 42 1 H 0 .,.. 0 0 N erie-- H Ir N -....''..N sr -N 43 -- OF- 44 OH 0 0 r) H 0 0 ....-°.----"----N Or"- H N ..--- 0 -.N 3046928 48 Tableau A Compo Structure Composé Structure sé 45 O o o 0,1_ o....-' 46 I o o"-sylis'o o.,,..- HN e HN ..'" \\N \ nr * 47 1 0 0,--...T.0..'.1..0.--.T. 0 HN 1111". \N 13. Composition selon l'une des revendications précédenteS, où les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux répondant à la formule (3) suivante ainsi que letirs formes géométriques -isomères E/E- ou E/Z-: 5 (3) dans laquelle A est -0- ou -NH; io R est un groupement alkyle C1-C22, un groupement alcényle C2-C22, un groupement alcinyle C2-C22, groupement un cycloalkyle C3-C22 ou un cycloalcényle C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O. 15 14. Cotnposition selon la revendication 13, où les mérocyanines- de formule (3) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-,..E/Z-..: 14 H 0 N ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 3046928 49 1 5 I H ,C) O N ,.....,,,,--,.., 0 .., H -...'..,.. N ...--- N (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropy1)-243- [(3-methoxypropypaminoicyclohex-2-en1-ylidene}ethanamide 25 0 0.....'---.0.-...... H ,..0..,.....-...''N 00.--' N 2-ethoxyethyl (2Z)-cyario{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 27 0i 0 0...')-,.., I-i N N le 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidenelethanoate 29 oo as',--...0.---..,./...,... N,..--- . N 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 31 Io o,....'......,.0,',_ N de/ , N 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 3046928 50 15. Composition selon la revendication 14, où la mérocyanine de formule (3) est le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano(3-[(3-méthoxypropyl)-amino]cyclohex-2-èn-1- s ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante : 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyparnino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 37 H et/ou la forme .E./E a la structure .suivante : 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, où le ou les composés rnérocyanines sont présents dans une concentration allant de 0,1% à 10% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 10 15 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'amide de formule (4) est choisi parmi : - le -N-acetyl N-butylaminopropionate de formule suivante : f CH2)3C H3 0 I I H3C -C -N-(C1-12)2- C -OCH2CH3 1(1) - le N,N-diéthyl-toluamide de forrntile : 20 3046928 51 C-N Il \CH2CH3 O CH CH / 2 3 18. Composition selon l'une queldonque des revendidations précédentes, où les amides de formule (4) sont présents à des concentrations allant de 0,1 à 95% en poids, de préférence de 0,5% à 50% en poids et plus préférentiellement de 1. à 20% en poids par rapport au poids total de .la composition. 19. Composition selon l'une quelconque des. revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un filtre UV additionnel. 10 20. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes. 15 21. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition. telle que définie dans l'une -quelconque des revendications 1 à 19. 20 22. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application .sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans les revendications 1 à 19. 25