FR 3045377 A1 20170623 FR 1563104 A 20151222 1 La présente invention concerne procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques mettant en oeuvre un polymère séquencé d'anhydride maléique et un composé polyaminé, ainsi qu'un kit permettant la réalisation dudit procédé. Les produits cosmétiques nécessitent souvent l'emploi de polymère filmogène pour obtenir un dépôt du produit sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques. En particulier, il est nécessaire que le dépôt filmogène présente une bonne tenue, en particulier que le dépôt ne transfère pas lors du contact avec les doigts, les vêtements, un verre, une tasse, ainsi qu'une bonne tenue au contact de l'eau, notamment de la pluie ou lors de la douche ou bien encore de la transpiration. Le sébum de la peau peut également endommager le dépôt filmogène. Il est connu de l'homme de l'art d'utiliser des polymères pour obtenir ces propriétés de bonne tenue au cours de la journée. Ces polymères sont de natures chimiques très différentes et sont généralement véhiculés soit dans une phase grasse, soit dans une phase aqueuse. On peut citer comme exemples, les résines de silicones, les polyacrylates et les latex. Si ces polymères apportent effectivement des propriétés de tenue, en particulier de non transfert, ils peuvent présenter un inconfort, par exemple après l'application du produit présenter un aspect collant. Il subsiste donc le besoin de disposer de polymères permettant d'obtenir à la fois de bonnes propriétés de tenue tout en conservant un certain confort à l'usage. Les inventeurs ont découvert qu'un polymère séquencé d'anhydride maléique particulier associé avec un composé polyaminé particulier permet d'obtenir un dépôt sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés filmogènes. Le dépôt filmogène obtenu présente une bonne résistance à l'eau et également une bonne résistance à l'huile (notamment à l'huile d'olive), et au sébum. Ce polymère séquencé particulier est facilement véhiculable dans une huile hydrocarbonée comme l'isododécane. De plus, le dépôt filmogène a de bonnes propriétés de non collant et de non transfert , notamment lors du toucher du film avec les doigts : le dépôt obtenu a donc de bonnes propriétés de tenue. De plus, lorsque le polymère séquencé d'anhydride maléique est formulé avec une huile non volatile (souvent employé dans les produits de maquillage) comme par exemple l'octyl-2 éthanol, le procédé selon l'invention permet d'obtenir un dépôt filmogène ayant 3045377 2 de bonnes propriétés de tenue, de non transfert, de non collant, de bonne résistance à l'eau, à l'huile, au sébum. Ce polymère séquencé d'anhydride maléique associé avec ledit composé polyaminé 5 forme un dépôt filmogène convenant pour le maquillage de la peau ou des lèvres ou des cils tels que les fonds de teint, les rouges à lèvres, les mascaras, ou bien encore pour la fixation des cheveux. De façon plus précise, la présente invention a pour objet un procédé de traitement, 10 notamment cosmétique, en particulier de soin ou de maquillage, des matières kératiniques comprenant l'application séquentielle sur les matières kératiniques d'une composition, notamment, cosmétique comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un composé polyaminé comprenant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, ou d'une composition cosmétique le contenant, 15 ledit polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à 012 ; et 20 au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un 25 groupe méthoxyéthyle . Le procédé selon l'invention convient pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques comme la peau, les lèvres, les cils, les cheveux, les ongles. Le procédé selon l'invention convient également pour la mise en forme des cheveux, 30 notamment le coiffage. La fixation des cheveux présente une bonne résistance à l'eau. L'invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, ledit polymère séquencé d'anhydride maléique tel que décrit précédemment et une deuxième composition 35 comprenant, dans dans un milieu physiologiquement acceptable, ledit composé polyaminé tel que décrit précédemment , les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct. L'ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon 40 aérosol notamment). 3045377 3 Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement des matières kératiniques selon l'invention. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend : 5 au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle 04 à 012 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) 10 inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à C6, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. 15 Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de d e référence tel que le Polymer Handbook, 3r a 1989, John Wiley, selon la relation 20 suivante, dite Loi de Fox : 1/Tg= E (w, / Tg,) , w, étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tg, étant la 25 température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 20°C, de préférence supérieur à 40°C, et 30 mieux supérieur à 60°C. On entend désigner dans la présente invention, par l'expression : « compris entre ... et ... », un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et 35 « de ... à ... » et « allant de ... à ... », un intervalle de valeurs dont les bornes sont inclues. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C, par exemple une Tg 40 allant de 40 à 150°C, et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et de préférence un groupe isobornyle. 3045377 4 De préférence, ladite première séquence a une Tg supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 140 °C, notamment allant de 80 °C à 120 °C, préférentiellement allant de 95 à 110 °C. 5 Les monomères présents dans la première séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment. 10 Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à 15 C12. La première séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate. 20 Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont utilisés , présents de préférence dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. La proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va avantageusement 25 de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. 30 La première séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-C22 linéaire ou ramifié (c'est-à-dire comprenant un groupe alkyle en C8-C22), comme par exemple l'acrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l'acrylate de stéaryle, le 35 méthacrylate de stéaryle. Ledit monomère additionnel peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la première séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %. Selon un mode de réalisation, la première séquence dudit polymère séquencé ne 40 contient pas de monomère additionnel. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100 à 20°C, et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle 3045377 5 non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. De préférence, ladite deuxième séquence a une Tg inférieure ou égale à 10 °C, 5 notamment allant de -80°C à 10°C et mieux inférieure ou égale à 0°C, par exemple allant de - 100 °C à 0 °C, notamment allant de -30°C à 0°C. Les monomères présents dans la deuxième séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la 10 deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment. Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs 15 mélanges en toutes proportions, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. La deuxième séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec l'anhydride maléique et ledit monomère (méth)acrylate. 20 Dans la deuxième séquence, l'anhydride maléique et le monomère (méth)acrylate sont utilisés de préférence dans des proportions massiques (méth)acrylate / anhydride maléique allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. 25 La proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquence va avantageusement de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence du polymère est obtenue par polymérisation de l'anhydride maléique et de l'acrylate d'isobutyle. 30 La deuxième séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel siliconé de formule (I) (appelé par la suite monomère siliconé) suivante : H H C H 1 3 0 Si- C H3 (I) dans laquelle : 35 - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; 40 - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, 3045377 6 notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. 5 Le monomère (I) est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy. On peut en particulier utiliser les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels 10 que ceux commercialisés sous les dénominations MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, MCR-M22 par Gelest Inc ou les macromonomères silicones commercialisés sous les dénominations X-22-2475, X-22-2426, X-22-174DX par Shin Etsu. Le monomère (I) peut être présent dans la deuxième séquence du polymère séquencé 15 en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la deuxième séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %. Selon un mode de réalisation, la deuxième séquence dudit polymère séquencé ne 20 contient pas de monomère additionnel. De préférence, le polymère utilisé selon l'invention comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères anhydride maléique et acrylate d'isobutyle dans la 25 deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 30 anhydride maléique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 35 anhydride maléique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 40 anhydride maléique dans la deuxième séquence. 3045377 7 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 5 entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 10 anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 15 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères 20 acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. 25 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 30 entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 35 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. 40 Lesdites première et deuxième séquences du polymère peuvent être avantageusement reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère 3045377 8 constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième 5 séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères 10 constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième 15 séquences. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention est avantageusement un polymère filmogène. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un 20 support, notamment sur les matières kératiniques. Avantageusement, le polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur à 2. L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. 25 On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 30 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol. De préférence, l'indice de polydispersité du polymère séquencé est supérieur à 2, par 35 exemple allant de 3 à 11, de préférence supérieur ou égal à 4, par exemple allant de 4 à 10. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un polymère séquencé, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un 40 amorceur, un monomère anhydride maléique, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle, au moins un monomère (meth)acrylate 3045377 9 de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étapes suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de 5 réaction comprise entre 60 et 120°C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, 10 - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, le monomère anhydride maléique et ledit (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, 15 - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcanes les ramifiés en C8-016 comme les isoalcanes en C8-016 comme 20 l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est l'isododécane. Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'invention a pour objet un procédé de préparation d'un polymère, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant 25 de polymérisation, un amorceur, un monomère anhydride maléique, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle' au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 30 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à 012, selon la séquence d'étapes suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, 35 - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère anhydride maléique et ledit (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de 40 l'amorceur de polymérisation, ledit au moins monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au 3045377 10 bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. 5 La température de polymérisation est de préférence compris entre 85 et 95 °C, notamment de l'ordre de 90°C. La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures. 10 Les monomères mis en oeuvre dans le cadre de ce procédé, ainsi que leurs proportions peuvent être ceux et celles décrites précédemment. La polymérisation est notamment effectuée en présence d'un amorceur radicalaire 15 notamment de type peroxyde (par exemple tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel) ou azoïque par exemple (AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure). 20 L'invention a également pour objet à titre de polymère nouveau le polymère séquencé décrit précédemment. Le polymère utilisé selon l'invention peut être utilisé dans une composition anhydre comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier dans une 25 composition cosmétique. Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains, en particulier avec la peau. 30 Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur. 35 Le polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids. Il s'agit de la 40 composition qui est appliquée sur les matières kératiniques. 3045377 11 Le composé polyaminé utilisé dans le procédé selon l'invention est choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le composé polyaminé est un 5 composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n'est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères. Le composé polyaminé est de préférence un composé diaminé. 10 Comme composés polyaminés, on peut citer le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N- propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3- diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyI)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène 15 triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. De préférence, le composé aminé est choisi parmi l'éthylène diamine, la 1,3- propylènediamine, la 1,4-butylènediamine. Préférentiellement, le composé polyaminé 20 est l'éthylène diamine. Selon un deuxième mode de réalisation, le composé polyaminé peut être choisi parmi les polymères aminés. 25 Le polymère aminé peut avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000. Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C2-05) imines), et en 30 particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères 35 vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; l'amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer Inc ; l'amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les 40 copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; 3045377 12 Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : 5 (A) (B) 10 H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2C4Hg (C) dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) 15 on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-Al2 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société GELEST ; « reference 481688 » de chez Aldrich. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcone est compris entre 1000 et 55 000. Comme exemples de silicone 20 (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A11 », « MCR-Al2 » par la société 25 GELEST. les amodiméthicones de formule (D) : 3045377 13 CH3 CH3 R' CH3 R-Si- O Si R" 0 - Si 0 Si CH3 CH3 A CH3 NH m (CH2)2 NH2 (D) dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels 5 que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les polyéthers amines notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société H UNSTMAN ; et notamment : Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, w-diamine (à fonction amine en 10 bout de chaine) comme celles vendues sous les dénominations JEFFAMINE D-230, D- 400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003. Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, w-diamine , les polybutadiènes a, w-diamine ; Les dendrimères polyamidoamine (PANAM) à fonctions amines terminales. 15 Les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate. 20 Comme polymère aminé, on utilise de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales. Préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl. 25 Avantageusement, les composés polyaminés utilisés dans le procédé selon l'invention sont choisis parmi l'éthylène diamine, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales. Préférentiellement, les composés polyaminés utilisés dans le procédé selon l'invention 30 sont choisis parmi l'éthylène diamine, les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl. Avantageusement, le composé polyaminé est mis en oeuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé polyaminé / groupe anhydride maléique du polymère 3045377 14 éthylénique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1. Le composé polyaminé au contact avec le polymère séquencé réagit avec les fonctions 5 anhydride maléique pour former un polymère réticulé, par exemple de la façon suivante : Schéma I Un tel polymère réticulé est nouveau et fait donc également l'objet de la présente 10 invention. Le polymère réticulé est ainsi susceptible d'être obtenu par réaction dudit composé polyaminé avec le polymère séquencé d'anhydride maléique décrit précédemment. Une partie ou la totalité des groupes anhydride réagissent avec le groupe NH ou NH2 du 15 composé polyaminé et forme une unité ayant un groupement amide et un groupe acide carboxylique comme décrit dans le schéma I. La composition utilisée selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur les matières kératiniques et comprend donc généralement un milieu 20 physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains. Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 25 Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique peut contenir une huile hydrocarbonée. L'huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C). 3045377 15 Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. 5 L'huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile. L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : 10 - les alcanes ramifiés en C8-014 comme les isoalcanes en C8-014 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane 15 (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. 20 les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de 25 chaînes variées de 04 à 024, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, 30 de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, 35 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane 40 , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, 3045377 16 - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de 5 Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de 10 polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou 15 insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement 20 d'atomes de carbone et d'hydrogène). L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaire, décrites précédemment. 25 Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l'huile hydrocarbonée, une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L'huile siliconée peut être volatile ou non volatile. 30 On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de 35 vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. 40 3045377 17 Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/S), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou 5 alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le 10 dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, 15 groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates. 20 Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la composition et de 0 à 40 % en poids d'huile siliconée. Selon un mode préféré de l'invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydrocarbonée. 25 La composition utilisée selon l'invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants, les matières colorantes. 30 La composition utilisée selon l'invention peut également comprendre une matière colorante comme les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 35 Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement 40 traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le 3045377 18 bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. 5 Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. 10 Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le f3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. 15 Avantageusement, la composition utilisée selon l'invention est une composition de soin de la peau. La composition utilisée selon l'invention peut être une composition de maquillage tel 20 qu'un fond de teint, un rouge à lèvres, un liner. Selon un mode de réalisation, la composition utilisée selon l'invention est une composition de maquillage et comprend une huile volatile et une huile non volatile telles que décrites précédemment. En particulier, la composition de maquillage peut 25 comprendre une huile volatile hydrocarbonée et une huile non volatile hydrocarbonée. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition de fixation des cheveux. 30 Selon un mode de réalisation, la composition utilisée selon l'invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. 35 Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique sur les matières kératiniques d'abord une composition, notamment cosmétique, comprenant le polymère séquencé, puis on applique ledit composé polyaminé ou une composition cosmétique le contenant. L'application du composé polyaminé peut être effectuée après 40 un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué le polymère séquencé sur les matières kératiniques. 3045377 19 Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique d'abord sur les matières kératiniques, ledit composé polyaminé ou une composition cosmétique le contenant, puis on applique la composition, notamment cosmétique, 5 comprenant le polymère séquencé. L'application du polymère séquencé peut être effectuée après un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué ledit composé polyaminé sur les matières kératiniques. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre 10 illustratif et non limitatif. Exemple 1 : Copolymère méthacrylate d'isobornyle / acrylate d'isobornyle (35/35 en poids) -co-acrylate d'isobutyle / anhydride maléique (25/5 en poids) 15 Dans un réacteur double enveloppe de 1 litre muni d'une ancre d'agitation on a introduit 1 litre d'isododécane puis on a augmenté la température de 25 °C à 90 °C en 1 heure. On a ensuite ajouté en 1 heure 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g d'acrylate d'isobornyle et 1,8 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox® 141 d'Akzo Nobel). Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant 1 h 20 30 à 90°C. On a ensuite introduit en 30 minutes 75 g d'acrylate d'isobutyle, 15 g d'anhydride maléique et 1,2 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant 3 heures à 90°C, puis le mélange a été refroidi à la température ambiante (25 °C) et dilué par addition de 150 g 25 d'isododécane. On a ainsi obtenu une solution à 50% de matière active de polymère dans l'isododécane. Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 18000 et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 290200 ; avec un Ip = 8,9. 30 Exemple 2 à 7 comparatifs : Evaluation cosmétique de compositions de maquillage avec application en 2 étapes 35 On a préparé les 3 compositions de maquillage (rouge à lèvres gloss) de base coat et une composition de top coat contenant la silicone diaminée poly(dimethylsiloxane) bis a,w (3-aminopropyl) Mn -2,500 (de chez Sigma) décrites ci-dessous. On a appliqué chaque composition de base coat sur un support équivalent de peau en 40 élastomère en réalisant un dépôt d'une épaisseur de 100 pm humide et on a laissé sécher à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures. 3045377 20 Puis on a appliqué sur chaque dépôt de base coat sec la composition de top coat en réalisant un dépôt d'une épaisseur de 100 pm humide et on a laissé sécher à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures. 5 On a ensuite observé l'état du film obtenu avant (hors invention) et après (invention) application de la composition de top coat. On a évalué la résistance du film obtenu en appliquant séparément 0,5 ml d'eau, 0,5 ml d'huile d'olive et 0,5 ml de sébum ; après 5 minutes de contact on a frotté la surface du 10 film avec un coton puis on a observé l'état du film (aspect dégradé ou non du film) On a également évalué l'aspect collant du film et son aptitude à transférer ou non en touchant le film avec le doigt 15 L'évaluation a été faite de la façon suivante : +++ : propriété cosmétique évaluée très performante ++ : propriété cosmétique évaluée moyennement performante + : propriété cosmétique évaluée peu performante o : propriété cosmétique évaluée non performante 20 On a obtenu les résultats suivants : Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 (invention) (invention) Base Coat Polymère de 25 g MA 25 g MA 20 g MA 20 g MA l'exemple 1 Pâte pigmentaire à 40 % en poids de 5 g avec 5 g avec 5 g avec 5 g avec pigment dans DCRed 7 DCRed 7 DCRed 7 DCRed 7 l'isododécane Disteardimonium Hectorite 10 g 10 g 10 g 10 g (BENTONE GEL ISD V de chez Elementis) Isohéxadécane 40 g 40 g Isododécane qsp 100 g qsp 100 g qsp 100 g qsp 100 g Top Coat Poly(dimethylsiloxa 25 g 25 g ne) bis a,w (3- 3045377 21 aminopropyl) Mn -2,500 (de chez Sigma) Isododécane 75 g 75 g Evaluation du film Aspect du film Film Film Film Film homogène homogène homogène homogène Résistance à l'eau ++ +++ ++ +++ Résistance à l'huile d'olive + +++ + +++ Résistance au + +++ + +++ sébum Non collant + +++ 0 +++ Non transfert + +++ 0 +++ Exemple 6 Exemple 7 (invention) Base Coat Polymère de l'exemple 1 25 g MA 25 g MA Pâte pigmentaire 40 % 5 g avec 5 g avec en poids de pigment oxyde de oxyde de dans l'isododécane fer rouge fer rouge Disteardimonium Hectorite 10 g 10 g (BENTONE GEL ISD V de chez Elementis) Isododécane 65 g 65 g Top Coat Poly(dimethylsiloxane 15 g ) bis a,w (3- aminopropyl) Mn -2,500 (de chez Sigma) Isododécane 95 g Evaluation du film Aspect du film Film Film homogène homogène Résistance à l'eau ++ +++ Résistance à l'huile + +++ 3045377 22 d'olive Résistance au sébum + +++ Non collant + +++ Non transfert + +++ Les résultats obtenus montrent que les dépôts résultant de l'application du polymère 1, avec ou sans isohexadécane, puis de la silicone diaminée (exemples 3, 5 ; 7) forment un film homogène non collant et ne transférant pas au doigt, et résistant à l'eau, à l'huile et 5 au sébum tandis que la seule application du polymère 1 (exemples 2, 4 ; 6) forme un dépôt beaucoup plus collant et transférant sur le doigt et présentant une plus faible résistance à l'eau, à l'huile et au sébum. Ainsi, l'aspect non collant et non transfert au contact du doigt, ainsi que la résistance du film au contact de l'huile d'olive et du sébum sont nettement améliorés avec l'application 10 de la composition top coat contenant la silicone diaminée. Les compositions de rouge à lèvres des exemples 3 et 5 appliquées sur les lèvres permettent ainsi d'obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l'huile et au sébum donc présentant une bonne tenue. Les compositions de l'exemple 7 appliquées sur la peau permettent ainsi d'obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l'huile et au sébum donc présentant une bonne tenue. 15 20 REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application séquentielle sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un composé polyamine ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou d'une composition cosmétique le contenant, ledit polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à Cs, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle . 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première séquence du polymère séquencé est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et éventuellement un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-C22 linéaire ou ramifié. 3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que pour la première séquence du polymère séquencé ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate sont dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. 4. Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la première séquence du polymère séquencé est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième séquence du polymère séquencé comprend un monomère choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. 45 3045377 24 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour la deuxième séquence du polymère séquencé l'anhydride maléique et ledit monomère (méth)acrylate sont dans des proportions massiques (méth)acrylate anhydride maléique allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant 5 de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième séquence du polymère séquencé comprend un monomère additionnel siliconé de formule (I) : H2C O H3 CH3 S 0 CH3 CH 3 i-R10 R CH3 10 (I) dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et 15 contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; 20 - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquencé va de 20 à 40% 25 en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé comprend un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la 30 deuxième séquence, notamment est un polymère statistique. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur à 2, de préférence allant de 3 à 11. 35 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère séquencé d'anhydride maléique est présent dans la composition appliquée sur sur les matières kératiniques en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 40 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids.. 3045377 25 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le composé polyaminé comprend de 2 à 20 atomes de carbone. 5 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N- propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3- diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- 10 aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine ; de préférence parmi l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4- 15 butylènediamine ; préférentiellement est l'éthylène diamine. 15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et 20 préférentiellement allant de 500 à 100 000. 16. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi les poly(alkylène (C2-05) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine); la 25 poly(allylamine) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; les copolymères vinylamine/vinylformamide ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine ; l'amino dextrane,; l'amino alcool polyvinylique, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine 30 ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : cut3 cF13 (A) 1 jI H2NCH2C1-12CH2-Si----0 ( Si -CH2CH2CH2NH, 0113 CI-13. 35 3045377 26 4 V.12 1 S -CH 3 CH- C111 1tt CH3 (B) H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-04S i(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C) 5 avec : dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000. 10 dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000 ; les amodiméthicones de formule (D) : CH 3 R-Si-0 - Si CH3 J CH3 R' H3 Si 0> Si R" A NH (CH2)2 11\1H2 (D) 15 dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C4ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. 20 Les polyéthers diamines et notamment les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, w-diamine ; les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, w-diamine, les polybutadiènes a, w-diamine, Les dendrimères polyamidoamine à fonctions amines terminales, 3045377 27 Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate ; 5 de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales ; préférentiellement les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl. 10 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé polyaminé est mis en oeuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé polyaminé I groupe anhydride maléique du polymère séquencé allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1. 15 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend une huile hydrocarbonée, de préférence une huile hydrocarbonée apolaire ayant de 8 à 14 atomes de carbone, préférentiellement l'isododécane. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques d'abord la composition comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique puis on applique le composé polyaminé ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques d'abord le composé aminé, ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, puis on applique la composition comprenant le polymère acrylique d'anhydride maléique. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est effectué sur la peau ou les lèvres ou les cils ou les cheveux ou les ongles. 22. Polymère séquencé comprenant : 35 au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) 40 inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle 20 25 30 3045377 28 non substitué en C1 à C8, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle 23. Polymère selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la première 5 séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et éventuellement un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en 10 C8-C22 linéaire ou ramifié. 24. Polymère selon la revendication précédente, caractérisé en ce que pour la première séquence ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate sont dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de 15 préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. 25. Polymère selon l'une des revendications 22 à 24, caractérisé en ce que la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. 20 26. Polymère selon l'une quelconque des revendications 22 à 25, caractérisé en ce que la proportion de la première séquence va de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 25 27. Polymère selon l'une quelconque des revendications 22 à 26, caractérisé en ce que la deuxième séquence comprend un monomère choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. 30 28. Polymère selon l'une quelconque des revendications 22 à 27, caractérisé en ce que pour la deuxième séquence l'anhydride maléique et ledit monomère (méth)acrylate sont dans des proportions massiques (méth)acrylate / anhydride maléique allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. 35 29. Polymère selon l'une quelconque des revendications 22 à 28, caractérisé en ce que la deuxième séquence comprend un monomère additionnel siliconé de formule (I) : CH 3 CH3 Rg H2C-C- H3 H3 o R10 (I) dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; 40 - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; 3045377 29 - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et 5 préférentiellement allant de 5 à 100. 30. Polymère selon l'une quelconque des revendications 22 à 29, caractérisé en ce que la proportion de la deuxième séquence va de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. 10 31. Polymère selon l'une des revendications 22 à 30, caractérisé en ce qu'il comprend un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, notamment est un polymère statistique. 15 32. Polymère selon l'une des revendications 22 à 31, caractérisé en ce qu'il a un indice de polydispersité est supérieur à 2, de préférence allant de 3 à 11. 33. Composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un polymère 20 séquencé selon l'une des revendications 22 à 32. 34. Kit comprenant une première composition comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini dans l'une des revendications 22 à 32 et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, et une deuxième composition 25 comprenant un composé polyaminé ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct. 30 35. Polymère susceptible d'être obtenu par réaction d'un polymère acrylique d'anhydride maléique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 22 à 32 avec un composé polyaminé ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire. 35