FR 3049650 A1 20171006 FR 1752557 A 20170328 1 Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à un procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation du méthane dans un système de post-traitement des gaz d'échappement d'un moteur à combustion in- terne ainsi qu'une installation de post-traitement des gaz d'échappement et un programme d'ordinateur, un support de mémoire lisible par une machine et un appareil de commande électronique pour la mise en oeuvre de ce procédé. Etat de la technique On connait des moteurs à combustion interne (moteurs thermiques) qui fonctionnent à la fois avec un gaz contenant du méthane tel que par exemple du gaz de pétrole ou du méthane mais également avec un mélange d'un gaz et d'un autre carburant tel que par exemple du gasoil. Pour toutes ces solutions utilisant au moins en par- tie la combustion d'un gaz contenant du méthane, on rencontre le pro- blème d'une forte émission de méthane brut par le moteur. Or, surtout de protection du climat, pour des raisons il faut réduire les émissions de méthane dans le cadre du post-traitement des gaz d'échappement. On connait des catalyseurs d'oxydation du méthane sous la dénomination (MOC) qui oxydent le méthane contenu dans les gaz d'échappement avec une composition riche en palladium. On utilise ainsi des compositions qui ont un rapport pondéral entre le palladium (Pd) et le platine (Pt) qui va jusque, par exemple, à 7 :1 ou plus. D'autres catalyseurs d'oxydation du méthane utilisent des compositions à base de palladium, seulement telles que, par exemple, du palladium Pd/Oxyde d'aluminium. De façon générale, avec de telles compositions ce n'est qu'au-dessus de 400°C que l'on observe une certaine conversion du méthane. Pour l'oxydation complète il faut souvent des températures très supérieures à 500°C. Le comportement d'un catalyseur d'oxydation du mé- thane et, de façon générale, le comportement d'un catalyseur par sa température peut également se décrire par la température dite de déclenchement (Température Light-off) ; à cette température on a une conversion d'une fraction prédéfinie des polluants contenus dans les gaz d'échappement. Dans le cas de catalyseurs vieillis qui ont un taux 3049650 2 de conversion moins bon, la température de déclenchement nécessaire est, en général, supérieure. Dans le cas de catalyseurs d'oxydation du méthane, même dans le cas d'un catalyseur neuf, la température de déclenchement présente en général une forme très accentuée. Souvent la 5 conversion du méthane est plutôt linéaire dans une plage comprise entre 400°C-550°C. De nombreux catalyseurs sont soumis à une surveillance embarquée (surveillance OBD) de l'aptitude au fonctionnement utilisant les températures. Mais, dans le cas des catalyseurs d'oxydation du mé- 10 thane, une telle surveillance est, en général, difficile, car comme le cata- lyseur d'oxydation du méthane a un comportement flou en température, la variation de la part exothermique dans la conversion du méthane dans un tel catalyseur est moins caractéristique. Cela se complique du fait que des catalyseurs d'oxydation du méthane riches en palladium 15 sont extrêmement sensibles au soufre et présentent même un compor- tement oscillant (M. Lyubovski, L. Pfefferle, Catalysis Today 47 (1999) : 29-44 ; R. Schwiedernoch, Thèse Université de Heidelberg, 2005). Exposé et avantages de l'invention La présente invention a pour but de remédier aux incon- 20 vénients des solutions connues et a pour objet un procédé de surveil- lance d'un catalyseur d'oxydation du méthane installé dans la conduite des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne, ce procédé étant caractérisé en ce qu'en formant du dioxyde d'azote NO2 dans le catalyseur d'oxydation du méthane on effectue un diagnostic d'activité 25 du catalyseur d'oxydation du méthane en ce qu'avec la formation du dioxyde d'azote NO2 et notamment de la teneur en dioxyde d'azote NO2 et/ou du rapport NO2/NOx dans le catalyseur d'oxydation du méthane ou en aval de celui-ci, on conclut à la conversion du méthane par le catalyseur d'oxydation du méthane, et à partir d'une formation le cas 30 échéant réduite de dioxyde d'azote NO2, on conclut à une détérioration de la capacité de conversion du méthane par le catalyseur d'oxydation du méthane. L'invention propose un meilleur procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation du méthane (MOC) pour obtenir des infor- 35 mations fiables concernant, le cas échéant, une détérioration de la ca- 3049650 3 pacité de conversion du méthane du catalyseur MOC. Le procédé surveille un catalyseur MOC installé dans la conduite des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne (moteur fonctionnant au gaz ou au gasoil / gaz) et qui au moins en partie brûle un combus- 5 tible contenant du méthane avec des gaz d'échappement principalement pauvres. Le procédé selon l'invention assure une certaine surveillance indirecte en ce qu'avec la formation mesurable de dioxyde d'azote NO2 dans le catalyseur MOC, on diagnostique l'activité du catalyseur MOC. A partir de la formation de NO2 et en particulier de la teneur en NO2 10 et/ou du rapport NO2/NOx dans ou en aval du catalyseur d'oxydation du méthane, on peut conclure à la capacité de conversion du méthane par le catalyseur MOC. Si, par comparaison à des valeurs de référence on a une formation réduite de NO2 on conclut que la capacité de conversion du méthane par le catalyseur MOC est détériorée. La mesure 15 directe de la capacité de conversion du méthane avec les procédés usuels est, en pratique, très difficile à réaliser. Vis-à-vis de cela, le procédé selon l'invention, a l'avantage particulier que la surveillance indirecte permet d'obtenir des informations fiables concernant l'aptitude au fonctionnement du catalyseur MOC. 20 Le procédé selon l'invention repose sur le fait que des ca- talyseurs riches en Pd et ainsi également des catalyseurs d'oxydation du méthane ont tendance à former NO2. Il y a une relation entre la capacité à former NO2 par un catalyseur MOC et sa capacité de conversion du méthane. Il n'y a pratiquement pas d'oxydation de NO(Monoxyde 25 d'azote) en NO2 (dioxyde d'azote) aussi longtemps que la température de déclenchement de l'oxydation du méthane n'est pas dépassée de manière significative. Ce n'est qu'au-dessus de la température de déclenchement et ainsi en fonction de la capacité de conversion du méthane qu'il y a, au niveau du catalyseur MOC, une certaine conversion de mo- 30 noxyde d'azote NO en dioxyde d'azote NO2 ; en d'autres termes, ce n'est qu'au-dessus de la température de déclenchement que l'on arrive à la concentration d'équilibre de NO2 selon la formule suivante : NO+1/202 NO2 35 3049650 4 L'aptitude à la conversion de NO, c'est-à-dire à la formation de dioxyde d'azote NO2 est utilisée par l'invention pour conclure à l'aptitude de la conversion du méthane à partir de la formation mesurable de dioxyde d'azote NO2. De façon préférentielle, on exécute le pro- 5 cédé dans la plage de température du catalyseur MOC dans laquelle il y a une corrélation significative entre la conversion du méthane et la teneur en dioxyde d'azote NO2 et/ou le rapport NO2/NOx en aval du catalyseur d'oxydation du méthane. Suivant le catalyseur, cette plage de température particulièrement appropriée se situe, par exemple, entre 10 environ 450°C et 500°C de préférence dans une plage comprise entre 470°C et 490°C. Des analyses ont montré, dans le cas d'un exemple de catalyseur, que la corrélation entre la formation de NO2 et la conversion du méthane est la plus forte dans cette plage de température. Selon l'invention, on utilise l'aptitude à la formation du 15 dioxyde d'azote NO2 par le catalyseur MOC pour le surveiller. On peut, en principe, mesurer directement le rapport NO2/NOx ou encore la teneur en dioxyde d'azote NO2 en aval du catalyseur MOC. D'une manière particulièrement préférentielle, on utilise toutefois une installation de catalyseur SCR pour mesurer l'aptitude à la formation de dioxyde 20 d'azote NO2 par le catalyseur MOC ; cette installation de catalyseur SCR se trouve en aval du catalyseur d'oxydation du méthane. Cette solution est particulièrement avantageuse par comparaison avec la mesure directe du rapport NO2/NOx ou encore de la teneur en dioxyde d'azote NO2 en aval du catalyseur MOC car, pour cela, en général, les véhicules 25 automobiles usuels ne sont pas équipés de capteur particulier. Pour l'utilisation d'un catalyseur SCR pour saisir la conversion de monoxyde d'azote NO en dioxyde d'azote NO2 les catalyseurs SCR sensibles au dioxyde d'azote NO2 sont particulièrement appropriés car leur conversion des oxydes d'azote NOx dépend tout particulière- 30 ment de la teneur en dioxyde d'azote NO2 et/ou du rapport NO2/NOx du gaz (gaz d'alimentation) entrant dans le catalyseur SCR. De tels catalyseurs SCR sensibles au dioxyde d'azote NO2 peuvent s'utiliser dans une certaine mesure comme des capteurs dans le cadre du procédé de l'invention. Par exemple, on connait certains catalyseurs SCR qui ont, 35 notamment à des températures en dessous d'environ 250°C, une dé- 3049650 5 pendance prononcée entre la conversion des oxydes NOx et du rapport NO2/NOx dans le gaz entrant. Des exemples en sont les Zéolithes Beta avec échanges de fer ou les catalyseurs VWT (VWT = VanadiumTungstène-Oxyde de Titane). 5 Selon un développement particulièrement préférentiel du procédé de l'invention, on utilise un catalyseur SCR sensible à NO2 dans une partie d'une veine de la conduite des gaz d'échappement et ce catalyseur SCR est alors de préférence un catalyseur SCR, secondaire. Ce catalyseur SCR secondaire a, de préférence un volume inférieur au 10 catalyseur SCR principal dans la veine principale de la conduite des gaz d'échappement. Pour cela, des catalyseurs SCR sensibles à NO2, présentent cette relation de dépendance, notamment à des températures inférieures à environ 250°C, on utilise les catalyseurs SCR secondaires, de préférence à une température inférieure à celle, par exemple, du ca- 15 talyseur SCR principal dans la veine principale, par exemple, à des températures de l'ordre de 170°C et 250°C. Pour la mise en température, en fonction de la position d'installation, on a, par exemple, un moyen de chauffage électrique ou dans le cas d'un niveau de température trop élevé, une possibilité de refroidissement active ou passive 20 dans le chemin de la veine partielle. En amont et en aval du catalyseur SCR secondaire on mesure ou on calcule NOx pour déterminer la formation de NO2 dans le catalyseur MOC ; pour cela, on utilise, de préférence, des capteurs NOx installés en amont et/ou en aval du catalyseur SCR secondaire. 25 L'invention a également pour objet une installation de post-traitement des gaz d'échappement pour la conduite des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne équipé d'au moins un catalyseur MOC dans la conduite principale de la conduite des gaz d'échappement. Selon l'invention, une conduite secondaire de 30 l'échappement comporte un catalyseur SCR secondaire qui est un cata- lyseur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2 et dont la conversion NOx dépend de la teneur en dioxyde d'azote NO2 et/ou du rapport NO2/NOx du gaz entrant dans ce catalyseur SCR secondaire. Comme décrit ci-dessus, à l'aide de ce catalyseur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2, 35 on peut déterminer la teneur en dioxyde d'azote NO2 des gaz 3049650 6 d'échappement sortis du catalyseur MOC. A partir de cette teneur en NO2 on conclut à la formation de NO2 dans le catalyseur MOC et indirectement à partir de la formation de NO2 dans le catalyseur MOC on conclut à l'aptitude à la conversion du méthane du catalyseur MOC. 5 Pour mesurer la conversion NOx du catalyseur SCR secondaire, on peut prévoir en amont et/ou en aval du catalyseur SCR secondaire, un ou plusieurs capteurs NOx. Le catalyseur SCR secondaire est, de préférence, un catalyseur SCR ayant un volume plus faible que le catalyseur SCR principal installé dans la conduite principale de l'échappement. Le 10 catalyseur SCR secondaire fonctionne, de préférence, à un niveau de température inférieur à celui du catalyseur SCR principal. Pour régler ce niveau de température inférieur, notamment dans une plage comprise entre 170°C et 250°C, des moyens de chauffage et/ou de refroidissement sont de préférence prévus dans la région du catalyseur SCR 15 auxiliaire. Selon un développement de l'installation de post-traitement des gaz d'échappement de l'invention, la conduite de la veine partielle équipée du catalyseur SCR secondaire, est une dérivation de la conduite principale de la conduite d'échappement dans la région du ca- 20 talyseur SCR principal. Selon un autre développement particulièrement préférentiel, la veine partielle avec le catalyseur SCR secondaire est une conduite de retour de gaz d'échappement, notamment une conduite de retour de gaz d'échappement basse pression qui dérive en aval du catalyseur d'oxydation du méthane et débouche en amont ou dans le mo- 25 teur à combustion interne. L'invention a, en outre, pour objet, l'utilisation d'une telle installation de post-traitement des gaz d'échappement dans un procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation du méthane. Pour cela, on se reportera également à la description ci-dessus. 30 L'invention a également pour objet un programme d'ordinateur pour la mise en oeuvre des étapes du procédé. L'invention a également pour objet un support de mémoire lisible par une machine et contenant l'enregistrement d'un tel programme d'ordinateur ainsi qu'un appareil de commande électronique pour la mise en oeuvre des étapes 35 du procédé de l'invention. L'implémentation du procédé selon l'invention 3049650 7 comme programme d'ordinateur ou comme support de mémoire lisible par une machine ou comme appareil de commande électronique a l'avantage tout particulier de bénéficier de cette manière des avantages du procédé de l'invention de même que ceux des véhicules, pour sur- 5 veiller d'une façon plus fiable l'aptitude à la conversion du méthane par un catalyseur d'oxydation du méthane. Dessins La présente invention sera décrite ci-après, de manière plus détaillée, à l'aide de différents exemples du procédé de surveillance 10 d'un catalyseur d'oxydation du méthane et d'un dispositif tel qu'un or- dinateur avec un programme d'ordinateur pour la mise en oeuvre de ce procédé représenté dans les dessins annexés dans lesquels : la figure 1 montre la relation entre la conversion du méthane et l'aptitude à la formation du dioxyde d'azote NO2 d'un catalyseur 15 d'oxydation du méthane en fonction de la température, la figure 2 montre la conversion des oxydes d'azote NOx par un catalyseur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2 comme fonction du rapport NO2/NOx de ces gaz d'échappement, la figure 3 est un schéma du montage des composants dans un 20 système des post-traitements des gaz d'échappement, la figure 4 est un schéma d'une autre disposition possible des composants dans un système de post-traitements des gaz d'échappement, et la figure 5 est une représentation schématique d'une autre possibi- 25 lité d'installation de composants dans un système de post- traitement des gaz d'échappement. Description de modes de réalisation de l'invention La figure 1 montre la relation entre la conversion du mé- thane et l'aptitude à former du dioxyde d'azote NO2 par un catalyseur 30 MOC avec un gaz d'échappement maigre contenant du monoxyde d'azote NO et du méthane. On a représenté la conversion du méthane 10, 20, 30 pour trois états différents du catalyseur ou trois catalyseurs MOC, différents, en fonction de la température comprise entre environ 250°C et 550°C. Les courbes 10, 20, 30 représentent, par exemple, des 35 catalyseurs vieillis différemment et/ou inhibés plus ou moins fortement 3049650 8 par de l'oxygène ou encore des états de fonctionnement de catalyseur à des vitesses d'espaces différentes. Les courbes 11, 21, 31 représentent le rapport NO2/NOx des gaz d'échappement en sortie du catalyseur MOC. Il apparait que de tels catalyseurs MOC (catalyseurs riches) en 5 Pd) transforment, dans une certaine mesure, le monoxyde d'azote NO en dioxyde d'azote NO2. Cette formation du dioxyde d'azote NO2 se produit toutefois seulement au-dessus de la température de déclenchement du catalyseur respectif, c'est-à-dire au-dessus de la température à laquelle le méthane est converti selon l'importance requise. Aussi longtemps que 10 l'on ne dépasse pas, de manière significative, la température de déclen- chement de l'oxydation du méthane, il n'y a pratiquement pas d'oxydation de NO en NO2. La formation de NO2 dépend ainsi de l'aptitude à la conversion du méthane. Cette corrélation est la plus forte dans la plage de température comprise entre environ 450°C et 500°C, 15 notamment entre 470°C et 490°C (cette zone porte la référence 40). Cette plage de température est particulièrement appropriée pour le procédé de l'invention. Ce comportement ne convient toutefois pas pour des catalyseurs ayant une teneur en platine significativement plus élevée que celle d'un catalyseur MOC (catalyseur PT/Pd), tels que, par exemple 20 les catalyseurs d'oxydation du gasoil de sorte que de façon générale le procédé de l'invention convient tout particulièrement pour des catalyseurs riches en Pd et qui n'ont pas de platine ou moins de platine que de palladium. La figure 2 montre schématiquement la conversion des 25 oxydes NOx par un catalyseur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2 comme fonction du rapport NO2/NOx en amont du catalyseur SCR pour des températures inférieures à 250°C. De façon caractéristique, le rapport NO2/NOx en amont du catalyseur SCR après un catalyseur MOC selon la figure 1 est inférieur à 0,5. C'est pourquoi en pratique, la con- 30 version NOx d'un catalyseur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2 aug- mente pratiquement de façon linéaire avec la teneur en NO2 dans les gaz d'échappement. Ainsi, à partir de la conversion des oxydes d'azote NOx par le catalyseur SCR on peut conclure à la formation de NO2 dans le catalyseur MOC en amont. 3049650 9 Pour les besoins de la présente invention on utilise, de préférence, un tel capteur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2 et qui est installé dans la veine secondaire ou veine partielle de la conduite principale. Un tel catalyseur SCR secondaire a, de préférence un volume 5 inférieur à celui du catalyseur SCR principal dans la veine principale de la conduite des gaz d'échappement. Le catalyseur SCR secondaire fonctionne ainsi avantageusement à un niveau de température pour lequel on a, d'une manière particulièrement accentuée, la relation fonctionnelle entre la conversion d'oxydes d'azote NOx et la teneur NO2 du gaz 10 entrant, notamment à des températures inférieures à 250°C. Comme la formation du dioxyde d'azote NO2 sur le convertisseur MOC dépend également de l'aptitude à convertir le méthane par le catalyseur MOC et que de plus on connaît les deux grandeurs en fonction de la charge du catalyseur (vitesse d'espace et température qui 15 peuvent, par exemple, être enregistrées dans un champ de caractéris- tiques ou être modélisées), cela permet en utilisant la conversion NOx dépendant du dioxyde d'azote NO2 mesuré, au niveau du catalyseur SCR secondaire, et en connaissant également les conditions limites (par exemple la température, la vitesse d'espace, la teneur en oxydes d'azote 20 dans la veine partielle, etc.) de conclure à l'aptitude à la conversion du méthane par le catalyseur MOC, selon l'invention. La figure 3 montre schématiquement un système d'échappement ou de conduite d'échappement d'un moteur à combustion interne 300 équipé d'un turbocompresseur 310. La conduite des 25 gaz d'échappement est équipée d'un catalyseur d'oxydation du méthane (MOC) 320. En aval du catalyseur MOC 320 la conduite principale 330 est équipée d'un catalyseur SCR principal 340, par exemple, un catalyseur SCR habituel ou un filtre à particules muni d'un revêtement SCR. La dérivation du catalyseur SCR principal 340 a une conduite secon- 30 daire 350 équipée d'un catalyseur SCR secondaire (mini catalyseur SCR) 360. En amont du catalyseur SCR principal 340 et en même temps en aval de la dérivation de la veine secondaire 350 il y a un point de dosage 370 pour doser une solution d'agent réducteur pour les catalyseurs SCR 340, 360. Entre le catalyseur MOC 320 et le catalyseur 35 SCR principal 340 il y a un premier capteur NOx 380, par exemple éga- 3049650 10 lement réalisé comme capteur combiné À/NOx. En aval du catalyseur SCR principal 340 et en même temps en aval de l'embouchure de la veine secondaire 350 dans la veine principale 330 il y a un autre capteur NOx, 390. D'autres capteurs connus et nécessaires au système, 5 par exemple pour la température, le coefficient À, etc. ne sont pas dé- taillés ici. Avec une sensibilité et une précision suffisantes des deux capteurs NOx 380 et 390, à partir de leurs signaux on peut calculer directement la conversion de NOx dans la veine partielle 350 ou le chemin passant par le mini catalyseur SCR, pour le débit volumique total con- 10 nu des gaz d'échappement et le débit volumique partiel connu dans le mini catalyseur SCR 360, dans le cas préférentiel d'une conversion complète de NOx au niveau du catalyseur SCR principal 340. La teneur résiduelle en oxydes d'azote NOx dans la conduite principale des gaz d'échappement provient alors exclusivement de la veine partielle 350. 15 Ainsi, par le débit volumique absolu ou débit massique on peut calculer exactement la conversion des oxydes d'azote NOx dans le catalyseur SCR secondaire. La figure 4 montre un système de post-traitement des gaz d'échappement, comparable dont les différents composants du système 20 portent les mêmes références qu'à la figure 3. A la différence de la figure 3, dans la conception selon la figure 4 on a un autre capteur NOx 391 dans la veine partielle 350 en aval du catalyseur SCR secondaire 360. Cette réalisation convient notamment dans les cas où la sensibilité et la précision des capteurs NOx 390 en aval du catalyseur SCR principal 25 340 ne sont pas suffisantes. La figure 5 montre une autre réalisation particulièrement préférentielle d'une installation de post-traitement des gaz d'échappement selon l'invention. La conduite des gaz d'échappement du moteur à combustion interne 400 et de son turbocompresseur 410 est 30 équipée d'un catalyseur MOC 420. La veine principale 430 de la con- duite des gaz d'échappement est équipée d'un catalyseur SCR principal 440 précédé d'une installation de dosage 470 pour doser l'agent réducteur. En amont et en aval du catalyseur SCR principal 440 il y a un capteur NOx 480, 490. Dans cette conception on a un catalyseur SCR 35 secondaire 460 dans la veine partielle 450 de la conduite des gaz 3049650 11 d'échappement ; la veine partielle 450 dérive entre le point de dosage 470 et le catalyseur SCR principal 440. La veine partielle 450 est une conduite de retour des gaz d'échappement basse pression avec un volet 453 pour le moteur à combustion interne 400. Le montage du cataly- 5 seur SCR secondaire 460 dans la conduite de retour des gaz d'échappement, basse pression est particulièrement avantageuse car le niveau de température convenant pour le procédé de l'invention peut ici se régler très précisément en ce que l'on peut régler le radiateur de retour des gaz d'échappement 451 équipant la conduite de retour des gaz 10 d'échappement 450 et le cas échéant 452 (en option) à la température optimale entre environ 170°C et 250°C. De plus, le débit volumique des gaz d'échappement ou débit massique des gaz d'échappement dans la conduite de retour des gaz d'échappement 450 est connu d'une manière très précise pour d'autres motifs de sorte que l'on peut calculer très 15 précisément la conversion NOx dans le catalyseur SCR secondaire 460 à l'aide du capteur NOx 491 en aval du catalyseur SCR secondaire 460. Le catalyseur SCR secondaire 460 et le ou les radiateurs de retour de gaz d'échappement 451, 452 peuvent être regroupés ou intégrés dans ce composant. 20 Pour exécuter le procédé de surveillance selon l'invention ou de diagnostic du catalyseur MOC on peut appliquer les étapes suivantes : Tout d'abord on vérifie la température des gaz d'échappement dans le catalyseur MOC pour le diagnostique et on règle 25 un point de fonctionnement du moteur approprié pour le diagnostic (par exemple T=460°C ou autre). Le point de fonctionnement approprié peut se déduire d'un comportement de référence (valeur attendue). En outre, on vérifie la température qui règne dans le catalyseur SCR secondaire et on règle les conditions appropriées pour le diagnostique (par exemple T= 30 180°C) par la puissance de refroidissement approprié, le réglage du dé- bit massique de la veine partielle, etc. Ensuite on détermine la conversion NOx par le catalyseur SCR secondaire et le cas échéant le rapport correspondant NO2/NOx et on compare à une valeur de référence, par exemple 60% de conversion NOx pour un rapport correspondant 35 NO2/NOx de 0,25. Si la conversion NOx par comparaison avec un seuil 3049650 12 prédéfini est suffisamment élevée, le rendement de conversion du méthane dans le catalyseur d'oxydation du méthane est encore suffisant. Si l'on constate un rendement de conversion du méthane qui n'est plus suffisant, on peut lancer, le cas échéant, différentes mesures de réac- 5 tion, connues pour le catalyseur MOC. En plus ou en variante, on peut quantifier le degré de désactivation du catalyseur MOC en répétant le procédé à une autre température du catalyseur MOC. Pour cela, on règle la température des gaz d'échappement dans le catalyseur MOC à un autre niveau de tempéra- 10 ture, par exemple, plus élevé en réglant un autre point de fonctionne- ment du moteur (par exemple T= 500°C). Puis on vérifie de nouveau la température du catalyseur SCR secondaire et on règle des conditions appropriées pour le diagnostic (par exemple T=180°C). On détermine la conversion NOx dans le catalyseur SCR secondaire et le cas échéant le 15 rapport correspondant NO2 / NOx et on compare à la nouvelle valeur prévisionnelle (seuil). Si la conversion NOx n'est pas non plus suffisante pour cette température relevée du catalyseur MOC, c'est-à-dire si ce taux est inférieur au seuil, la conversion du méthane n'est plus suffisante et on lance le cas échéant des mesures de réaction appropriée 20 pour le catalyseur MOC. Ce développement du procédé de l'invention est notamment intéressant si, comme état de référence, on a choisi un catalyseur MOC qui oxyde suffisamment bien le méthane. Cela signifie que la formation du dioxyde d'azote NO2, même pour une conversion du méthane 25 légèrement réduite (ici, par exemple 90% pour 470°C au lieu de 98% pour 500°C comme état de référence) permet néanmoins une réduction significative. Il peut également arriver que, par exemple, à 470°C, on effectue un diagnostic alors qu'en fonctionnement réel ou à l'état de référence le catalyseur MOC est plutôt à 500°C. Dans ce cas, le catalyseur 30 MOC à 470°C serait faussement considéré comme mauvais pour l'oxydation du méthane à cause de la très faible teneur en dioxyde d'azote NO2. C'est pourquoi il est avantageux d'effectuer l'opération une nouvelle fois à une ou plusieurs température(s) plus élevée(s) avec une prévision de meilleure activité du catalyseur MOC et de faire ainsi le 35 diagnostic de formation du dioxyde d'azote NO2 et de mettre en corréla- 3049650 13 tion la conversion du méthane avec au moins un autre seuil de dioxyde d'azote NO2. Si, même à ces températures plus élevées, la formation de NO2 est trop faible, on pourra diagnostiquer avec une sécurité particulièrement élevée que le catalyseur MOC fonctionne d'une manière insuf- 5 fisante ou qu'il est désactivé. Un tel relèvement de la température pour le diagnostic selon l'invention, permet également de tramer la courbe de déclenchement de la conversion du méthane (en faisant une détermination sur plusieurs points) et de quantifier ainsi plus précisément le degré de désactivation d'oxydation du méthane car le comportement en 10 NO2 sera saisi dans une plus grande plage de température. 3049650 14 NOMENCLATURE DES ELEMENTS PRINCIPAUX 10, 20, 30 Courbes de conversion du méthane pour trois états différents du catalyseur 5 11, 21, 31 Rapport NO2/NOx dans les gaz d'échappement Plage de températures particulièrement appropriées 300 Moteur à combustion interne 310 Turbo compresseur 320 Catalyseur d'oxydation du méthane MOC 10 340 Catalyseur SCR principal 350 Veine secondaire 360 Catalyseur SCR secondaire (mini catalyseur SCR) 370 Point de dosage 380 Premier capteur NOx 15 390 Capteur NOx 391 Autre capteur NOx 400 Moteur à combustion interne 410 Turbo compresseur 420 Catalyseur MOC 20 430 Veine principale de la conduite des gaz d'échappement 440 Catalyseur SCR principal 450 Conduite de retour des gaz d'échappement 451-452 Radiateurs de refroidissement du retour des gaz 25 d'échappement 453 Clapet des gaz d'échappement 460 Catalyseur SCR secondaire 470 Installation de dosage de l'agent réactif / point de dosage 30 480 Capteur NOx 490 Capteur NOx 35 REVENDICATIONS1°) Procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420) installé dans la conduite des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne (300, 400), procédé caractérisé en ce qu' en formant du dioxyde d'azote NO2 dans le catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420) on effectue un diagnostic d'activité du catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420) en ce qu'avec la formation du dioxyde d'azote NO2 et notamment de la teneur en dioxyde d'azote NO2 et/ou du rapport NO2/NOx dans le catalyseur d'oxydation du méthane ou en aval de celui-ci on conclut à la conversion du méthane par le catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420), et à partir d'une formation le cas échéant réduite de dioxyde d'azote NO2, on conclut à une détérioration de la capacité de conversion du méthane par le catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420). 2°) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on effectue le procédé dans une plage de température du catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420) dans laquelle il existe une corréla- tion entre la conversion du méthane et la teneur en dioxyde d'azote NO2 et/ou du rapport NO2/NOx en aval du catalyseur d'oxydation du méthane. 3°) Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu' en aval du catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420) il y a au moins un catalyseur SCR (360, 460) et on détermine la formation du dioxyde d'azote NO2 par l'installation de catalyseur SCR (360, 460). 4°) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le catalyseur SCR (360, 460) est un catalyseur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2 et dont le comportement de conversion NOx dépend de la 3049650 16 teneur en dioxyde d'azote NO2 et/ou du rapport NO2/NOx du gaz entrant dans ce catalyseur SCR (360, 460). 5°) Procédé selon la revendication 3 ou la revendication 4, 5 caractérisé en ce que le catalyseur SCR (360, 460) est un catalyseur SCR secondaire installé dans une veine partielle (350, 450) de la conduite des gaz d'échappement. 10 6°) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le catalyseur SCR secondaire (360, 460) fonctionne avec un volume plus faible que le catalyseur SCR principal (340, 440) dans la veine principale (330, 430) de la conduite des gaz d'échappement et à une tempéra- 15 ture plus faible que le catalyseur SCR principal (340, 440), notamment à une température dans une plage comprise entre 170°C et 250°C. 7°) Procédé selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce qu' 20 en amont et/ou en aval du catalyseur SCR (360, 460) on mesure la te- neur en oxydes d'azote NOx, notamment à l'aide de capteurs d'oxydes d'azote NOx (380, 390, 391, 480, 491) pour déterminer la formation de dioxyde d'azote NO2. 25 8°) Installation de post-traitement des gaz d'échappement pour la con- duite des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne (300, 400) ayant au moins un catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420) dans la conduite principale (330, 430) de la conduite des gaz d'échappement, 30 installation caractérisée en ce que une conduite de veine partielle (350, 450) de la conduite des gaz d'échappement a une installation de capteur SCR auxiliaire (360, 460) qui est un catalyseur SCR sensible au dioxyde d'azote NO2 et dont le comportement de conversion des oxydes d'azote NOx dépend de la te- 3049650 17 neur en dioxyde d'azote NO2 et/ ou du rapport NO2/NOx de la veine de gaz entrant dans le catalyseur SCR secondaire (360, 460). 9°) Installation selon la revendication 8, 5 caractérisé en ce qu'elle comporte un moyen de chauffage et/ou de refroidissement (451, 452) pour régler la température notamment dans une plage comprise entre 170°C et 250°C pour le catalyseur SCR auxiliaire (460). 10 10°) Installation selon la revendication 8 ou la revendication 9, caractérisée en ce que la conduite de la veine partielle (350) de la conduite des gaz d'échappement est dans une dérivation de la conduite principale (330) dans la plage du catalyseur SCR principal (340). 15 11°) Installation selon la revendication 8 ou la revendication 9, caractérisée en ce que la conduite de veine partielle (450) de la conduite des gaz d'échappement est une conduite de retour des gaz d'échappement qui 20 en dérive en aval du catalyseur d'oxydation du méthane (420). 12°) Application d'une installation de post-traitement des gaz d'échappement selon l'une des revendications 8 à 11, dans un procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation du méthane (320, 420) se- 25 lon l'une des revendications 1 à 7. 13°) Programme d'ordinateur pour exécuter les étapes du procédé selon l'une des revendications 1 à 7, enregistré sur un support de mémoire lisible par une machine et appareil de commande électronique pour 30 exécuter les étapes du procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 7.35