FR 3044550 A1 20170609 FR 1561964 A 20151208 1 La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant un agent antichute en association avec un polymère associatif, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition, notamment dans le domaine capillaire. La croissance des cheveux et leur renouvellement sont principalement déterminés par l'activité des follicules pileux et leur environnement matriciel. Leur activité est cyclique et comporte essentiellement trois phases à savoir la phase anagène, la phase catagène et la phase télogène. La chevelure se renouvelle en permanence et sur les 150 000 cheveux environ que comporte une chevelure, 10% environ sont au repos et seront remplacés dans les mois qui viennent. La chute ou perte naturelle des cheveux peut être estimée, en moyenne, à quelques cent cheveux par jour pour un état physiologique normal. Ce processus de renouvellement physique permanent subit une évolution naturelle au cours du vieillissement, les che- veux deviennent plus fins et leurs cycles plus courts. Il est connu, par ailleurs, que certains facteurs tels qu'un déséquilibre hormonal, un stress physiologique, la malnutrition, peuvent accentuer le phénomène. En outre, la chute ou l'altération des cheveux peut être en relation avec des phénomènes saisonniers. Il a ainsi notamment été proposé par le brevet EP1352629, d'utiliser des dérivés d'acide pyridine-dicarboxylique pour induire et/ou stimuler la croissance des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux ou les cils, et/ou freiner leur chute et/ou augmenter leur densité. Ces dérivés sont généralement proposés formulés sous forme de lotion hydroalcoolique à appliquer sur le cuir chevelu. Toutefois, le besoin de disposer de compositions, notamment de lotions hydroalcooliques, épaissies s'est fait ressentir. En effet, la formulation de ces dérivés au sein d'une composition épaissie, de galénique plus consistante, permet notamment un apport de glissant, en particulier sur cheveux secs, qui facilite le massage du cuir chevelu, permettant ainsi une meilleure distribution et une meilleure disponibilité des actifs au niveau du cuir chevelu et tout le long des cheveux. La texture huileuse, mais sans effet gras, facilite également le massage du cuir chevelu. Le fait que la composition soit épaissie, voire gélifiée, permet d'apporter un toucher plus glissant que celui obtenu avec une lotion hydroalcoolique non épaissie. Lorsque la composition est épaissie, son dosage est facilité car elle peut être prélevée aisément, elle coule moins entre les doigts et au final il y a donc moins de perte. En outre, elle peut s'appliquer et se répartir plus aisément sur les cheveux ou le cuir chevelu, sans couler sur le visage ou le cou. Le geste est facilité; en effet, il est alors possible d'utiliser un flacon pompe destiné généralement aux sérums, plutôt que des pipettes ou des monodoses par exemple. En outre, la composition épaissie permet d'apporter du conditionnement, du vo- 3044550 2 lume et de la densité à la chevelure lors du coiffage. Les cheveux sont lisses et brillants. La composition présente également une meilleure stabilité, que cela soit à la température, au pH ou dans le temps. 5 Enfin, grâce à l'invention, il est possible d'obtenir une composition hydroalcoolique épaissie, qui est, et reste, limpide et transparente. La présente invention a pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant un ou plusieurs agents antichute des cheveux et un ou plusieurs po- lo lymères associatifs. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre ladite composition. Les compositions selon l'invention conduisent à un apport conséquent de densité 15 et de volume à la chevelure, lors du coiffage, ainsi qu'un apport de corps; les che- veux sont plus forts et plus résistants, la chevelure est disciplinée et facile à coiffer. D'autre part, les qualités d'usage et sensorielles sont améliorées; en particulier les compositions ne coulent pas et apportent suffisamment de glissant pour faciliter le massage du cuir chevelu. Les compositions selon l'invention présentent une tex- 20 ture proche d'une huile sans toutefois conduire à un toucher gras. La composition selon l'invention, épaissie, est plus facile à prélever et à doser qu'une lotion hydroalcoolique usuelle. Plus consistante, elle est de ce fait plus facile à appliquer et à répartir. La composition a un toucher glissant non gras qui permet un massage prolongé du cuir chevelu et facilite donc la répartition sur la zone désirée. 25 Dans la présente description, l'expression "au moins un" est équivalente à l'expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée; l'expression "compris entre ... et ..." est équivalente à l'expression "allant de ... à ..." et peut y être substituée; dans ces deux expressions, les bornes sont incluses. 30 1/ Agent antichute La composition cosmétique selon l'invention comprend donc un ou plusieurs agents antichute des cheveux. On entend par "agent antichute des cheveux", tout composé favorisant la crois- 35 sance des cheveux et/ou l'augmentation de leur densité, et/ou limitant leur chute. Les agents antichute peuvent avantageusement être choisis parmi les composés suivants : - le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et/ou l'un de ses sels d'acide organique ou 40 minéral et/ou l'un de ses hydrates, et - les esters d'acide pyridine dicarboxylique et/ou leurs sels; ainsi que leurs mélanges 3044550 3 Le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde (ou am inexil) répond à la formule suivante : O I+ H2NNNH2 Parmi les sels d'acide organique ou minéral utilisables, on peut citer en particulier 5 les chlorhydrates, sulfates, citrates et acétates. Comme hydrate, on peut citer en particulier le monohydrate. De préférence, on utilise le produit non salifié sous forme de monohydrate. Les esters d'acide pyridine dicarboxylique répondent à la formule (I) ci-après : 10 COOR2 (I) COOR1 dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radi- 15 caux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; étant entendu que l'un au moins des groupements R1 et R2 est différent d'un atome d'hydrogène. 20 De préférence, les substituants COOR1 et COOR2 sont respectivement en position 2 et 3, ou en position 2 et 4 du noyau pyridine. Préférentiellement, ils sont en position 2 et 4. Préférentiellement, les composés répondent à la formule (la) : 25 COOR2 (la) COORi dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radi- 30 caux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18, l'un au moins des groupements R1 et R2 3044550 4 étant différent d'un atome d'hydrogène. De préférence, dans les formules (I) et (la), le radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C18 est un radical hydrocarboné aliphatique, notamment 5 alkyle, en C1-C10, notamment en C1-C6, tel que méthyle, éthyle, tertiobutyle, iso- propyle, hexyle. Ledit radical hydrocarboné aliphatique peut également contenir au moins une double liaison ou une triple liaison carbone-carbone, comme par exemple -CH=CH2, -CH2-CH=CH-CH3 et -CH2-CECH. Le radical aryle peut représenter le radical phényle ou naphtyle. 10 En particulier, dans les formules (I) et (la), R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou 15 OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène. De préférence, R1 et R2 sont identiques. Préférentiellement, R1 et R2 sont identiques et représentent un radical alkyl saturé 20 et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle. On peut notamment citer les composés de formule (I) suivants : le pyridine-2,4-dicarboxylate de diméthyle, 25 le pyridine-2,3-dicarboxylate de diméthyle, le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle, le pyridine-2,3-dicarboxylate de diéthyle, le pyridine-2,5-dicarboxylate de diéthyle, le pyridine-2,5-dicarboxylate de diméthyle, 30 le pyridine-2,4-dicarboxylate de diisopropyle, le pyridine-2,4-dicarboxylate de di(acétyloxyméthyle) (dérivé de formule (I) tel que R1 et R2 représentent -CH2-O-COCH3), Par sels des composés de formule (I), on entend selon l'invention les sels orga- 35 niques ou minéraux d'un composé de formule (I), ces sels étant physiologique- ment acceptables. Comme sels minéraux, on peut citer les sels de sodium ou de potassium ainsi que les sels de zinc (Zn2+), de calcium (Ca2+), de cuivre (Cu2+), de fer (Fe2+), de strontium (Sr2+), de magnésium (Mg2+), de manganèse (Mn2+); les hydroxydes, les carbonates et les chlorures. Comme sels organiques, on peut ci- 40 ter les sels triéthanolamine, mono-éthanolamine, diéthanolamine, hexadécyla- mine, N,N,N',N'-tétrakis-(hydroxy-propy1-2) éthylène di-amine et tris-hydroxyméthyl aminométhane. 3044550 5 On peut également citer comme agents antichute susceptibles d'être utilisés, les dérivés 0-acylés obtenus par estérification, partielle ou totale, de la vitamine F par le glucose, les esters d'acide nicotinique, le menthol et ses dérivés, et notamment le menthoxypropanediol, les vitamines comme la vitamine D, le niacinamide (3- 5 pyridinecarboxamide) nicotinamide (vitamine B3), les analogues de la vitamine B12, le panthénol, la vitamine B8, la biotine (vitamine H). De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichute choisis parmi le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle ; ainsi que leur mélange. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichute en une quantité allant de 0,001 à 20% en poids, de préfé- rence de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, encore mieux 15 de 0,5 à 9% en poids, voire de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 2/ Polymère associatif La composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères zo associatifs. Par polymère associatif, on entend au sens de la présente invention un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. 25 Leur structure chimique comprend au moins une zone hydrophile, et au moins une zone hydrophobe caractérisée par au moins une chaîne grasse en C8-C30. Les polymères associatifs selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique. De préférence, ils sont anioniques. 30 Polymères associatifs de type anionique Parmi les polymères associatifs anioniques, on peut notamment citer : - (A) ceux comportant au moins un motif hydrophile et au moins un motif éther 35 d'allyle à chaîne grasse; et plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci; et 40 dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I') suivante : CH2=C(R')-CH20B,,R dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n va de 0 à 100, et R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylal- 3044550 6 kyle, aryle, alkylaryle et cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. De préférence, R' désigne H, n = 10 et R désigne un radical stéaryl (C18). 5 Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement les poly- mères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C4, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (I'), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est de préférence un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol ou le méthylène-bis-acrylamide. On préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment celui vendu par la société BASF sous la dénomination SAL- 15 CARE® SC 80 qui est une émulsion aqueuse à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10), de dénomination INCI Steareth-10 Allyl Ether/Acrylates Copolymer. - (B) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique 20 insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante : CH2 -- C C - OH (II) I II 25 R1 0 dans laquelle R1 désigne H, CH3 ou C2H5, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante CH, C- C- OR3 (III) I II R2 0 30 dans laquelle R2 désigne H, CH3 ou C2H5, et R3 désigne un radical alkyle en C10- C30, de préférence en C12-C22. Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacry- 35 lates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle et le méthacrylate de dodécyle. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) de l'acide 40 (méth)acrylique, (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 3044550 7 désigne H ou CH3, R3 désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et optionnellement (iii) un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, 5 et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on préfère plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide (méth)acrylique, 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyle en C10-C30, et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide 10 (méth)acrylique, 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyle en C10-C30 et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tels que ceux décrits précédemment. On peut notamment citer les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, CARBOPOL ETD 2020®, CARBOPOL ULTREZ 20®, CARBOPOL UL- 15 TREZ 21®, de dénomination INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer , et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1® et le CARBOPOL 1382®. - (C) les terpolymères anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'alkyle 20 tel que le copolymère anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle, en particulier celui vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES (nom INCI : C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer) 25 - (D) les terpolymères acryliques comprenant (a) 20 à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation (1,13-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation (1,13-monoéthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthy- 30 lénique. On peut notamment citer le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 0E), notamment en dispersion aqueuse à 25% tel que le produit VISCOPHOBE DB1000® vendu par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL) de dénomination 35 INCI Polyacrylate-3. - (E) les copolymères comportant parmi leurs monomères (i) un acide carboxylique à insaturation (1,13-monoéthylénique, tel que l'acide acrylique ou méthacrylique, et (ii) un ester d'acide carboxylique à insaturation (1,13-monoéthylénique, no- 40 tamment acrylique ou méthacrylique, et d'alcool gras notamment en C8-C32 oxyalkyléné, notamment comprenant 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, en particulier 4 à 50, voire 10 à 40 0E. On peut en particulier citer comme monomères, les (méth)acrylate de béhényle ou 3044550 8 de stéaryle, comprenant 10 à 40 0E, notamment 18 à 30 0E. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation (1,13-monoéthylénique et d'alcool en Cl - C4, notamment un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4. 5 De préférence, ces copolymères comprennent au moins un monomère acide (méth)acrylique, au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C8-C32, oxyéthyléné comprenant 2 à 100 moles 0E, en particulier 4 à 50 0E, voire 10 à 40 0E. A titre d'exemples, on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), ou encore l'ACULYN 28® vendu par ROHM et HAAS, qui est un ter-polymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de 15 même que le NOVETHIX L-10 POLYMER vendu par Lubrizol. - (F) les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. zo Parmi les polymères de ce type, on peut citer plus spécialement -les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motif AMPS (acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique ou sel) et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que décrits dans la demande EP-A-750899 25 -les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6- C8)alkylacrylam ide , tels que ceux décrits dans le brevet US5089578 - les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non réticulés 30 et réticulés - les copolymères constitués de motifs AMPS et de motifs méthacrylate de stéareth-25 tels que I'ARISTOFLEX HMS® commercialisé par la société CLARIANT, (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) ou méthacrylate de beheneth-25, tels que ARISTOFLEX 35 HMB® (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer) commercialisé par la société CLARIANT, ou encore méthacrylate de steareth-8, comme I'ARISTOFLEX SNC® de CLARIANT (dénomination INCI ammonium acryloyldimethyltaurate / steareth-8 methacrylate copolymer). 40 - (G) les polymères associatifs comportant au moins un monomère vinyllactame et au moins un monomère acide carboxylique à insaturation (1,13-monoéthylénique tels que les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate 3044550 9 d'alkyle en C1-C20, par exemple de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONC LM (dénomination INCI VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer). 5 Parmi ces polymères associatifs anioniques, on utilise de préférence les compo- sés des familles (B) et (E). Polymères associatifs de type cationique Parmi les polymères associatifs cationiques, on peut citer: 10 - (A') les polyuréthanes associatifs cationiques, qui peuvent être représentés par la formule générale (la) suivante : dans laquelle : o R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe 15 ou un atome d'hydrogène ; o X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; o L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un 20 diisocyanate ; o P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; o Y représente un groupement hydrophile ; o r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence 25 entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25, o n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. 30 De préférence, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspon- 35 dant à la formule (la) décrite ci-dessus dans laquelle : o R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, o X, X' représentent chacun un groupe L", o n et p sont des nombres entier qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et 40 o L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle : 3044550 10 o n=p=0 (les polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation), o les fonctions amine protonées résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine 5 primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc. Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est 10 celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle : o R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, o X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, 15 o n = p = 0, et o L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre inclusivement 400 et 500 000, en particulier entre inclusivement 1000 et 400 000 et idéalement entre inclusivement zo 1000 et 300 000. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte 25 au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé mono-fonctionnel. 30 A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou 35 quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : 3044550 11 R3 Ri 2 - N OU R2 - pour X -N -R2 - -N-R2- R1 p -1 R1 Rr R1 R1 Ri A- Ri 2 - N R1 R3 R1 p -1 R1 OU R2 - -R2 -N- -R2-N-- ± A pour X' I1 Ri N Rr, R1 R1 dans lesquelles : o R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical 5 arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; o R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; 10 o N est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel qu'un ha- logénure comme un chlorure ou bromure, ou un mésylate. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : -Z -C -NH- R4 -NH -C -Z- 1 I II 0 0 15 dans laquelle : o Z représente -0-, -S- ou -NH- ; et o R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par 20 un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes : 3044550 12 RO ° -R5 - N -R7 - ou - R5 -N- - I ± R6 R6 A- R6 \ R8 N ou -R5 - CH- - OU - R5 - R7 - R6 - 7R9 R8 R6 \ ,R8 - R5 - CH- R7 - N I R10 OU ou -R5- CH- R7 - R10 R6 -N-LR9 A R8 dans lesquelles : o R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment; o R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R1 et R3 définis précédem- 5 ment o R10 représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, Set P, o et A- est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que 10 l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate. En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylènegly- 15 col, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyether et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou 20 poly(oxyde de propylène). Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (la) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec 25 les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci. 3044550 13 Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (la) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est di-fonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé 5 comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible. Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à 10 fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonc- tion amine. Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes : HZ-(P),-ZH, ou HZ-(P')p-ZH, dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut. 15 A titre d'exemple, on peut citer la N méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl- diéthanolam ine et la N-sulfoéthyldiéthanolamine. Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (la) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle 20 R4 est défini plus haut. A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate. 25 Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (la) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (la). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol. 30 A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné alpha-hydroxyle. Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (la) peut également résulter de 35 la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. 40 Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pour- 3044550 14 centage en composé multifonctionnel est faible. Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile. 5 A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylènegly- col, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (la) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. 15 Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cepen- dant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe. - (B') les dérivés de cellulose quaternisée, et en particulier : - i) les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au 20 moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; - ii) les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, 25 arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; - iii) les hydroxyéthylcelluloses de formule (lb) : 30 dans laquelle : o R et R', identiques ou différents, représentent un groupement ammonium RaRbR,N+-, Q- dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 préférentiellement C1-C20, tel que méthyle ou dodécyle ; et Q- représente un contre- 35 ion anionique tel qu'un halogénure comme un chlorure ou bromure ; et o n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000. Les radicaux alkyles portés par les celluloses i) ou hydroxyéthylcelluloses quater- OH I H O-(CH2CH2O)-C C Cl-H H2 H I Y R O, OH I H - (C H2C H20),+C -C - C -rH 2 H I Y H R' HO (lb) 3044550 15 nisées ii) ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à 5 chaînes grasses en C8-C30, le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL (dénomination INCI Polyquaternium-24) et les produits CRODACEL QM® (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride), CRODACEL QL® (alkyle en C12) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride) et CRODACEL QS® (alkyle 10 en C18) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride) commercialisés par la société CRODA. On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (lb) dans lesquels R représente l'halogénure de triméthylammonium et R' représente l'halogénure de diméthyldodécylammonium plus préférentiellement R représente le chlorure de 15 triméthylammonium Cl-,(CH3)3N+- et R' représente du chlorure de diméthyldodécylammonium Cl-,(CH3)2(C12H25)Nt. Ce type de polymère sont connus sous les noms commerciaux SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL de dénomination INCI Polyquaternium-67. 20 Plus particulièrement les polymères de formule (lb) sont ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs. Préférentiellement la viscosité est comprise inclusivement entre 2700 et 2800 cPs. Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 25 cPs et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs. - (C') les polyvinyllactames cationiques, notamment ceux comprenant : - a) au moins un monomère de type vinyllactame ou alkylvinyllactame; -b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (11c) suivantes : R13 + N-R R4 Z- R5 CH2-C(R1)-CO-X-(Y),(CH2-CH2-0),7(CH2CH(R2)-0),7(Y1)q /R3 (11c) R4 dans lesquelles : o X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, o R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène 35 ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, o R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, o R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de CHFc(Ri)-CO-X-(Y)(CH2-CH2-0),7(CH2-CH(R2)-0)7(Yi)q 30 (1c) 3044550 16 formule (111c) : (Y2)(CH2-CH(R7)-0)x R8 (MO - Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, 5 - R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl - C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C30, o p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit 10 la valeur 1, o m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100, o x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100, o Z désigne un contre-ion anionique d'acide organique ou minéral, tel que 15 l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ; sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1, zo - si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs. 25 De préférence le contre-ion Z- des monomères de formule (Ic) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate. De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30. 30 Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (Ic) pour laquelle, préférentiellement, m et n sont égaux à zéro. 35 Le monomère vinyllactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (IVc) : CH(R9)=C(Rio)-N\ (IVc) (CH2), dans laquelle : o s désigne un nombre entier allant de 3 à 6, o R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-05, 40 o R10 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-05, sous réserve que l'un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome 3044550 17 d'hydrogène. Encore plus préférentiellement, le monomère (IVc) est la vinylpyrrolidone. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent également 5 contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre de composés particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins : 10 a)-un monomère de formule (IVc), b)-un monomère de formule (1c) dans laquelle p=1, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl - C5 et R5 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C24 et c)-un monomère de formule (11c) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendam- 15 ment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-05. Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de mono-20 mère (b). De tels polymères sont notamment décrits dans la demande de brevet WO-00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment 25 - les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, - les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, - les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate 30 ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. Le terpolymère vinylpyrrolidone /diméthylaminopropyl méthacrylamide/ chlorure de lauryl diméthylméthacrylamidopropylammonium est notamment proposé par la société ISP sous les dénominations Styleze W10® ou Styleze W2OL® (dénomination INCI Polyquaternium-55). 35 La masse moléculaire en poids (Mw) des polymères poly(vinyllactame) cationiques est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000, plus particulièrement entre 200 000 et 2 000 000 et préférentiellement entre 400 000 et 800 000. 40 - (D') les polymères cationiques obtenus par polymérisation d'un mélange de mo- nomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, tels que décrits 3044550 18 dans la demande de brevet W02004/024779. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les produits de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6), 5 - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et 10 - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. Un tel polymère est par exemple le composé commercialisé par la société LUBRIZOL sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC® et qui correspond à la dénomination INCI Polyacrylate-1 crosspolymer. 15 Polymères associatifs de type non ionique Parmi les polymères associatifs non ioniques, on peut citer : (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse; telles que : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins zo une chaîne grasse tels que des groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle li- néaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle linéaire ou ramifié sont de préférence en C8-C22, comme les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C16) ou Polysurf 67 CS® (dénomination INCI cetyl hydroxyethylcellulose) vendus par la société 25 AS H LAND ; - les hydroxypropylmethylcelluloses modifiées par des groupements alkyle en C8-C22 linéaire ou ramifié, comme le produit SANGELOSE 60L® (dénomination INCI Hydroxypropyl methylcellulose stearoxy ether) commercialisé par la société DAIDO CHEMICAL 30 (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22® (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI (dénomination INCI C18-22 Hydroxyalkyl Hydroxypropyl Guar); 35 (3) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P ; et les produits ANTARON V220F® ou GANEX V220F® (copolymère vinyl- 40 pyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par 3044550 19 exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné de dénomination INCI acrylates / steareth-50 acrylate copolymer ; (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères 5 hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ; (6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des se- l() quences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques, ainsi que les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SOUTHERN CLAY PRODUCTS / ROCKWOOD ADDITIVES. 15 De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est pos- 20 sible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de 25 la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée 30 comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences 35 lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut citer le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO NOBEL (dénomination INCI PPG-14 palmeth-60 hexyl dicarbamate), le RHEOLATE FX 1100® commercialisé par la société ELEMENTIS 40 (dénomination INCI Steareth-100 / PEG-136 / HDI copolymer) qui est un copoly- mère d'hexaméthyldiisocyanate et de polyéthylene glycol à terminaison alphaomega stéaryl polyoxyéthyléné, ou encore le DERMOTHIX 100® par ALZO (dénomination INCI Disteareth-100 IPDI). 3044550 20 On peut citer également le LUVIGEL STAR® (Polyurethane-39) commercialisé par la société BASF qui est un copolymère de PEG-140 et d'hexaméthylène diisocyanate terminé par C12-14 pareth-10, C16-18 pareth-11 et C18-20 pareth-11. 5 Plus particulièrement encore, on peut citer les polyéther-polyuréthanes suscep- tibles d'être obtenus par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, 10 (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® ET ACULYN 44®; l'ACULYN 46® (dénomination INCI PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer) est un polycon- 15 densat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81°A); l'ACULYN 44® (dénomination INCI PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer) est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et 20 de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%). Polymères associatifs de type amphotère Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux 25 comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles% de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles% et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles% par rapport au nombre total de moles de monomères. 30 Les polymères associatifs amphotères préférés selon l'invention comprennent, ou sont préparés en copolymérisant : 1) au moins un monomère de formule (i) ou (ii) suivante : R1- CH=C -C -Z-(Cnil2n) I II R2 0 R4 R1 - CH=C -C-Z-(Cnil2n) R3 N: I II sR4 R2 0 R3 I+ R5 (i) 3044550 21 dans lesquelles, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, 5 n est un nombre entier de 2 à 5, N est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; 2) au moins un monomère de formule (iii) suivante : R6 -CH -CRS -COOH (iii) 10 dans laquelle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydro- gène ou un radical méthyle; et 3) au moins un monomère de formule (iv) : R6 -CH -CRS -COXR8 (iv) dans laquelle R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydro- 15 gène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone l'un au moins des monomères de formule (i), (ii) ou (iv) comportant au moins une chaîne grasse. 20 Les monomères de formule (i) et (ii) sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, ces monomères étant éventuellement 25 quaternisés, par exemple par un halogénure d'alkyle en C1-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (i) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium. 30 Les monomères de formule (iii) sont choisis, de préférence, dans le groupe consti- tué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique et l'acide méthyl2 crotonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (iii) est l'acide acrylique. Les monomères de formule (iv) sont choisis, de préférence, dans le groupe consti- 35 tué par des acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. Les monomères constituant les polymères amphotères à chaîne grasse de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et/ou quaternisés. Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques est de préfé- 40 rence égal à environ 1. 3044550 22 Les polymères associatifs amphotères comprennent de préférence de 1 à 10 % moles du monomère comportant une chaîne grasse (monomère de formule (i), (ii) ou (iv)), et de préférence de 1,5 à 6% moles. Le poids moléculaire moyen en poids (Mw) des polymères associatifs amphotères 5 selon l'invention peut varier de 500 à 50.000.000 et est de préférence compris entre 10.000 et 5 000 000. Les polymères associatifs amphotères peuvent également contenir d'autres monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4. 10 Parmi les polymères associatifs amphotères, on préfère les terpolymères acide acrylique/chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate de stéaryle. Les polymères associatifs selon l'invention sont de préférence choisis parmi les 15 polymères associatifs anioniques, et plus particulièrement parmi ceux des familles (B) et (E) décrites ci-dessus, préférentiellement parmi les copolymères comprenant au moins un monomère acide (méth)acrylique, au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C8-C32, oxyéthyléné comprenant 2 à 100 moles 0E, en particulier 4 à 20 50 0E, voire 10 à 40 0E. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères associatifs en une quantité allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,01 à 8% en poids, encore mieux de 0,05 à 5% en poids, voire de 25 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 3/ Autres ingrédients La composition selon l'invention peut être à usage cosmétique ou pharmaceutique. Préférentiellement, la composition selon l'invention est à usage cosmétique. 30 Par "cosmétique", on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. De préférence, la composition est d'application topique sur la peau et les fibres kératiniques, et plus spécialement sur le cuir chevelu, les cheveux et les cils. 35 La composition selon l'invention peut se présenter sous forme d'une solution ou d'une suspension aqueuse, alcoolique, hydroalcoolique ou huileuse, d'une émulsion, de consistance liquide ou semi-liquide, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), d'un gel aqueux, alcoolique, hydroalcoolique ou huileux (anhydre). 40 De préférence, la composition selon l'invention se présente sous forme d'une solu- tion ou lotion aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, préférentiellement hydroalcoolique, généralement épaissie. 3044550 23 Avantageusement, la composition selon l'invention comprend de l'eau, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particulier allant de 20 à 80% en poids, voire de 30 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 Avantageusement, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs monoalcools en C2-C4 tels que l'éthanol et l'isopropanol, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particulier allant de 20 à 80% en poids, voire de 30 à 70% en poids, encore mieux allant de 35 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. 10 La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs solvants organiques additionnels, différents des monoalcools en C2-C4, par exemple choisis parmi les polyols, notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, 15 l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol; et les éthers de po- lyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs 20 cosmétiques usuels, notamment choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anio- niques, cationiques et amphotères, les vitamines, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants, les polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques différents des polymères associatifs précédemment décrits, les silicones, les agents conditionneurs, les 25 corps gras liquides ou solides, les agents antioxydants, les parfums et les agents conservateurs. Dans un mode avantageux de réalisation de l'invention, la composition peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères fixants choisis parmi les polymères 30 fixants non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, de préférence parmi les polymères fixants anioniques ou cationiques. Dans un autre mode avantageux de réalisation de l'invention, la composition peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques, différents des poly- 35 mères épaississants selon l'invention précédemment décrits, de préférence choi- sis parmi les polymères cationiques de densité de charge supérieure ou égale à 4 meq/g, de préférence supérieure ou égale à 5 meq/g, et notamment choisis parmi les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, en particulier l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium, de dénomination 40 INCI Polyquaterniuim-6 tel que le Merquat 100 commercialisé par la société Nalco (Lubrizol). Dans un autre mode de réalisation avantageux, la composition peut comprendre 3044550 24 une ou plusieurs silicones, notamment aminées. On peut en particulier citer les polydialkylsiloxanes linéaires ou cycliques, notamment les polydiméthylsiloxanes ; les polydiméthylsiloxanes hydroxyles en bout de chaîne (dimethiconol) ; et les silicones aminées notamment de formules (II) à (IV) ci-après : 5 CH3 CH3 R' CH3 R-Si O Si- R" (II) 0 Si Si CH3 CH3 A CH3 NH B NH2 m dans laquelle : - R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy; ou OH; sous ré-10 serve que R et R" ne désignent pas simultanément OH, - A et B représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié, en C2-C8; A représente de préférence un alkylène en C3-C6; B représente de préférence un alkylène en C2-C4; - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la sili15 cone, et dont la somme va de 1 à 2000. Selon une première variante de la formule (II), R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en Ci-C4 ou un radical hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" étant un radical alcoxy en C1-C4; A représente un radical alky- 20 lène en C3 et B représente un radical alkylène en C2-C4. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 25 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Comme produit commercial, on peut citer le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker. Selon une deuxième variante de la formule (II), R, R", différents, représentent un 30 radical alcoxy en Ci-C4 ou un radical hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" étant un radical alcoxy en C1-C4; R' représente un radical méthyle, A représente un radical alkylène en C3 et B représente un radical alkylène en C2-C4. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse 35 moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 2000 et 3044550 25 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Comme produit commercial, on peut citer le produit FluidWR® 1300, commercialisé par Wacker. 5 Selon une troisième variante de la formule (II), R, R" et R' représentent un radical méthyle, A représente un radical alkylène en C4 et B représente un radical alkylène en C2-C4; m et n étant des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la silicone, et dont la somme va de 1 à 2000. 10 Une silicone particulièrement préférée selon cette variante est le polymère dé- nommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule suivante : CH 3 CH3 SiO SiO (CH3)3 SiO Si(CH3)3 _ CI-13 n CH 2 CHCH 3 CH 2 NH (9H2)2 m NI-12 15 dans laquelle m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la silicone, et dont la somme va de 1 à 2000. Comme produit commercial, on peut citer le produit vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. 20 La composition selon l'invention peut notamment comprendre une ou plusieurs silicones aminées ayant une ou plusieurs fonctions amines quaternisées non amidifiées, et répondant aux formules (III) ou (IV) : 1) les silicones ammonium quaternaire de formule : 25 (R6)3 - Si 0 CH2 - CHOH - CH2 - N+(R5)3 Q- - - R6 R 15 - Si -O Si -O Si - (R5)3 I I _ R6 r -R5 _ S dans laquelle : 3044550 26 - R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18; de préférence un radical méthyle ; - R6 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un 5 radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en C1-C18, par exemple en C1-C8, relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); - r représente une valeur statistique moyenne et va de 2 à 20 et en particulier de 2 10 à 8 - s représente une valeur statistique moyenne et va de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. 2) les silicones ammonium quaternaire de formule : R7 OH R7 R7 I 2X - I+ R I 7+ Re - N - CH2- CH -CH2 Re- CH2-CHOH -CH2- y - Re Re Si -O i I R7 R7 - R7 R7 r (IV) dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18 ou un cycle hydrocarboné comprenant 5 ou 6 atomes de carbone ; de préférence un radical mé- 20 thyle ; - R6, identiques ou différents, représentent un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en Cl - C18, par exemple en C1-C8, relié au Si par une liaison SiC; - R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical al- 25 kyle linéaire ou ramifié en C1-C18, un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2- C18 , - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); - r représente une valeur statistique moyenne, et va de 2 à 200 et en particulier de 30 5 à 100. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins une silicone de formule (IV) dans laquelle tous les R7 sont des radicaux méthyl et les R6 sont tous les deux des alkylèneoxy en Cl -C8, notamment en C2-C4. En particulier, on peut citer la silicone ayant pour nom INCI : Quaternium-80. 35 Comme produit commercial, on peut citer le produit vendu sous la dénomination ABIL Quat 3272 ou 3274 par la société Degussa. Selon l'invention, toutes ces silicones peuvent également être utilisées sous forme d'émulsions ou de microémulsions. 15 3044550 27 Ainsi, on peut également citer comme autre produit commercial utilisable selon l'invention, le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2-7224" par la société Dow Corning, comprenant un mélange de triméthylsilylamodiméthicone défini ci-dessus, d'un agent de surface non ionique connu sous la dénomination 5 CTFA "octoxynol-40", d'un second agent de surface non ionique connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6" et de propylèneglycol. La composition selon l'invention peut comprendre la ou les silicones, et notamment la ou les silicones aminées, en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,02 à 5% en poids, mieux de 0,05 à 3% en poids, par 10 rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une vitamine B et/ou un de ses analogues ou dérivés. Préférentiellement, la vitamine B susceptible d'être employée dans le cadre de l'inven- 15 tion est choisie parmi la vitamine B3, la vitamine B5, la vitamine B6 et la vitamine B8, ou l'un de leurs analogues ou dérivés, et notamment le pantothénate de calcium, le panthénol, le panthényl éthyl éther, le panthényl éthyl éther acétate et le panthényl triacétate; ainsi que leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comprend la ou les vitamines B, 20 analogue(s) et/ou dérivé(s) en une quantité comprise entre 0,001 et 5% en poids, notamment 0,005 et 2% en poids, encore mieux entre 0,01 et 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre des 25 agents anti-séborrhéiques et/ou des agents antipelliculaires comme l'octopirox ou la pyrithione de zinc. Dans un mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre un ou plusieurs esters de sorbitan oxyéthyléné et d'acide gras en C8-C30, saturés ou 30 insaturés, linéaires ou ramifiés, ayant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène in- férieur ou égal à 10. Les acides gras desdits esters ont de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 18 atomes de carbone. On peut notamment citer l'acide laurique et l'acide stéarique, et de préférence l'acide laurique. 35 La composition comprend de préférence des mono-esters d'acide gras en C8-C24 et de sorbitan oxyéthyléné, ayant un nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène allant de 3 à 8 moles d'oxyde d'éthylène et en particulier est égal à 4. Lesdits esters présentent généralement la formule suivante : 40 3044550 28 (OCH2CH2),R1 (OCH2CH2)XR2 (C)C1-12C1-12)yR3 (OCH2CH2)ZOCOR4 dans laquelle : - w, x et y sont des nombres allant de 0 à 9, de préférence égaux à 0, - z est un nombre allant de 1 à 10, de préférence de 3 à 8, et plus particulièrement 5 égal à 4; la somme de w +x + y +z étant une valeur moyenne inférieure ou égale à 10, allant de préférence de 3 à 8 et plus particulièrement égale à 4 ; - R1, R2 et R3, identiques ou différents, désignent H ou C(=O)R5 et de préférence H ; avec R5 désignant un radical alkyl saturé, linéaire ou ramifié, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 8 à 18 atomes de carbone; 10 - R4 désigne un radical alkyl saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone. La composition peut avantageusement comprendre un ou plusieurs esters de sorbitan choisis parmi le mono-laurate de sorbitan oxyéthyléné avec 4 moles d'oxyde d'éthylène (40E) ou polysorbate 21 et le mono-stéarate de sorbitan oxyéthyléné 15 avec 4 moles d'oxyde d'éthylène (40E) ou polysorbate 61. La composition peut comprendre le ou lesdits esters dans des proportions allant de 0,1 à 10%, de préférence de 0,2 à 8% en poids et plus particulièrement de 0,3 à 5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. 20 Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition capillaire, susceptible d'être appliquée sur le cuir chevelu et/ou les cheveux, et peut se présenter sous forme d'une lotion de soin capillaire, par exemple d'application journalière ou bihebdomadaire, d'un shampooing ou d'un après-shampooing capillaire, en particulier d'application bihebdomadaire ou hebdomadaire, d'un savon liquide 25 ou solide de nettoyage du cuir chevelu d'application journalière, d'un masque trai- tant, d'une crème ou d'un gel moussant de nettoyage des cheveux. Elle peut encore se présenter sous forme de teinture ou de mascara capillaire à appliquer au pinceau ou au peigne. La composition selon l'invention, en particulier cosmétique, peut être appliquée sur 30 les zones alopéciques du cuir chevelu et/ou sur les cheveux, éventuellement lais- sée en contact plusieurs heures et/ou éventuellement rincée. On peut, par exemple, appliquer la composition selon l'invention le soir, garder celle-ci en contact toute la nuit et éventuellement effectuer un shampooing le matin. Ces applications peuvent être renouvelées quotidiennement pendant un ou 35 plusieurs mois suivant les individus. La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment des cheveux et/ou de la O/ 3044550 29 peau, y compris le cuir chevelu, dans lequel on applique sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, ladite application pouvant être éventuellement suivie d'une étape de rinçage desdites matières kératiniques. 5 Plus spécialement, ledit procédé est un procédé de traitement, notamment de soin, cosmétique des cheveux et/ou du cuir chevelu, en vue d'améliorer leur état et/ou leur aspect. Ce procédé de traitement présente bien les caractéristiques d'un procédé cosmétique dans la mesure où il permet d'améliorer l'esthétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, en leur donnant une plus grande vi- 10 gueur, un aspect amélioré (apport de conditionnement), une plus grande facilité de manipulation (étalement, répartition) et de coiffage. L'invention est décrite plus en détail dans les exemples suivants. 15 Exemple 1 On prépare les compositions suivantes (`)/0 en poids, MA = matière active), qui peuvent appliquées sur les cheveux et le cuir chevelu : Composition A B Diaminopyrimidine oxide 1,5% - Diéthylester d'acide pyridine-2,4-dicarboxylique (nom INCI Diethyllutidinate) - 5% Acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer (NOVETHIX L-10 POLYMER de Lubrizol) 0,6% MA 0,6% MA Aminomethylpropanol q.s. q.s. Ethanol 40% 55% Eau Qsp 100% Qsp 100% zo On obtient des compositions capillaires légèrement épaissies, limpides et stables. REVENDICATIONS1. Composition, notamment cosmétique, comprenant un ou plusieurs agents antichute des cheveux et un ou plusieurs polymères associatifs, anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, comprenant au moins une zone hydrophile, et au moins une zone hydrophobe caractérisée par au moins une chaîne grasse en C8-C30. 10 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les agents antichute des cheveux sont choisis parmi les composés suivants : - le. 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et/ou l'un de ses sels d'acide organique ou minéral et/ou l'un de ses hydrates, et 15 - les esters d'acide pyridine dicarboxylique de formule (I) ci-après et/ou leurs sels: COOR2 (I) Ne\- COOR1 dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, 20 saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NI12, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; étant entendu que l'un au moins des groupements R1 et R2 est différent d'un atome d'hydrogène; 25 - les dérivés 0-acylés obtenus par estérification, partielle ou totale, de la vitamine F par le glucose, les esters d'acide nicotinique, le menthol et ses dérivés, et notamment le menthoxypropanecliol, les vitamines comme la vitamine D, le niacinamide (3-pyridinecarboxamide) nicotinamide (vitamine 63), les analogues de la vitamine B12, le panthénol, la vitamine B8, la biotine (vitamine H) ; 30 ainsi que leurs mélanges 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome- d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en 35 C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou 3044550 31 plusieurs agents antichute choisis parmi le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle; ainsi que leur mélange. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant le ou les agents antichute en une quantité allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 9% en poids, voire de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 10 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polymères associatifs anioniques, notamment choisis parmi : - (A) ceux comportant au moins un motif hydrophile et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse; et plus particulièrement ceux 15 dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci; et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I') 20 suivante : CH2=C(R')-CH20Br,R dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n va de 0 à 100, et R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle et cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. 25 (B) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cm-Cm) d'acide carboxylique insaturé ; en particulier ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (ll) 30 suivante : CH2 C - OH (11) I II R1 O dans laquelle R1 désigne H, CH3 ou C2115, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C33) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante cHz= 7- 0R3 (III) 35 R2 O dans laquelle R2 désigne H, CH3 ou C2H5, et R3 désigne un radical alkyle en CioC30, de préférence en C12-C22. - (C) les terpolymères anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/matéate d'alkyle 40 tel que le copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate 3044550 32 d'isopropyle ; - (D) les terpolymères acryliques comprenant (a) 20 à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation 43-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d'un mo- s nomère à insaturation ct,p-monoéthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique. 10 - (E) les copolymères comportant parmi leurs monomères (i) un acide carboxylique à insaturation cc,[3-monoéthylénique, tel que l'acide acrylique ou méthacrylique, et (ii) un ester d'acide carboxylique à insaturation la,p-monoéthylénique, notamment acrylique ou méthacrylique, et d'alcool gras notamment en C8-C32 oxyalkyléné, notamment comprenant 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, en parti- 15 culier 4 à 50, voire 10 à 40 0E. (F) les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. 20 - (G) les polymères associatifs comportant au moins un monomère vinyllactame et au moins un monomère acide carboxylique à insaturation ae-monoéthylénique tels que les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en CI-C20, par exemple de lauryle. 25 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polymères associatifs choisis parmi, seul ou en mélange, les copolymères comprenant au moins un monomère acide (méth)acrylique, au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et au moins un monomère 30 (méth)acrylate d'alkyle en C8-C32, oxyéthyléné comprenant 2 à 100 moles 0E, en particulier 4 à 50 0E, voire 10 à 40 0E. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant le ou lesdits polymères associatifs en une quantité allant de 0,001 à 10% en poids, de pré-35 férence de 0,01 à 8% en poids, encore mieux de 0,05 à 5% en poids, voire de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant : - de l'eau, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particu40 lier allant de 20 à 80% en poids, voire de 30 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition, et/ou - un ou plusieurs monoalcools en -C2-C4 tels que l'étheol et l'isopropanol, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particulier allant de 20 3044550 33 à 80% en poids, voire de 30 à 70% en poids, encore mieux allant de 35 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant - un ou plusieurs solvants organiques additionnels, par exemple choisis parmi les polyols, notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le di-propylène glycol, le diéthylène glycol; et les éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le 10 monomét4léther du diéthylèneglycol; et leurs mélanges ; et/ou - un ou plusieurs polymères fixants, et/ou - au moins une vitamine B et/ou un de ses analogues ou dérivés, notamment choisie parmi la vitamine B3, la vitamine B5, la vitamine B6 et la vitamine Be, ou l'un de leurs analogues ou dérivés, et notamment le pantothénate de calcium, le 15 panthénol, le panthényl éthyl éther, le panthényl éthyl éther acétate et le panthényl triacétate; ainsi que leurs mélanges ; et/ou - des agents anti-séborrhéiques et/ou des agents antipelliculaires comme l'octopirox ou la pyrithione de zinc ; et/ou - un ou plusieurs esters de sorbitan oxyéthyléné et d'acide gras en C8-C30, satu20 rés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, ayant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 10. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, différents des polymères associatifs selon 25 l'invention, de préférence choisis parmi les polymères cationiques de densité de charge supérieure ou égale à 4 meq/g, de préférence supérieure ou égale à 5 meq/g, et notamment choisis parmi les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, en particulier l'homopolymère de chlorure de diméthyl- diallylammonium. 30 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs silicones, notamment aminées ; en particulier choisies parmi les polydialkylsiloxanes linéaires ou cycliques, notamment les polydiméthylsiloxanes ; les polydiméthylsiloxanes hydroxylés en bout de chaîne (dimethiconol) ; et les sili- 35 corses aminées de formules (II) à (IV) ci-après : 3044550 34 _ I CH3 1 - R' R îi O- Si I 0-Si I CH3 CH3 n I A - - NH I B - NH2 dans laquelle : R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy; ou OH; sous réserve que R et R" ne désignent pas simultanément OH, - A et B représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié, en C2-C8; A représente-de préférence un alkylène en C3-C6; B représente de préférence un alkylène en C2-C4; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la sili10 cone, et dont la somme va de 1 à 2000. CI-12-CHOH - CH2- N±(R5)3 6 R5 1 SI SI SI SI (R5)3 (III) _R5 _r _R5 _s dans laquelle : 15 - R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18; de préférence un radical méthyle ; - R6 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en C1-018, par exemple en C1-C8, 20 relié au Si par une liaison SiC; Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); - r représente une valeur statistique moyenne et va de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8,. 25 s représente une valeur statistique moyenne et va de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. CH3 O Si CH3 m 3044550 35 2X - R R7 7 + Si R -CH -CHOH -CH -N-R 6 2 2 8 R7 R7 (IV) R7 OH 7 r 1 Si -0 R8 - N - CH2 - CH -CH2 R6 R7 R7 dans laquelle - R7, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C16, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18 ou un cycle hydrocarboné comprenant 5 ou 6 atomes de carbone ; de préférence un radical méthyle ; - R6, identiques ou différents, représentent un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en Cl - C18, par exemple en Cl-C8, relié au Si par une liaison SiC; 10 - R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2- C18 , - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); 15 - r représente une valeur statistique moyenne, et va de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100. 13. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux et/ou de la peau, y compris le cuir chevelu, dans lequel on applique sur 20 lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications précédentes, et éventuellement à rincer lesdites matières kératiniques_