FR 3037213 A1 20161216 FR 1555258 A 20150609 66121DEP.ducx 1 La présente invention concerne un matériau à libération progressive d'une substance active. L'invention est applicable, sans toutefois y être limitée, au domaine des dispositifs pour la capture d'insectes et des dispositifs pour repousser des insectes, et est plus particulièrement applicable à de tels dispositifs dont le fonctionnement est basé sur la libération d'une substance active attirant ou repoussant les insectes. On connaît une capsule creuse en polyéthylène basse densité (PEBD) contenant une substance active à l'état liquide. La relative perméabilité du PEBD permet à la substance active de diffuser hors de la capsule pour attirer ou repousser des insectes. Un premier inconvénient de cette capsule creuse est que le PEBD est assez vite altéré lorsqu'il est exposé aux conditions climatiques extérieures, et notamment au rayonnement ultraviolet solaire. La capsule devient ainsi fragile et susceptible de se rompre accidentellement. Par ailleurs, la substance active contenue dans la capsule peut également fragiliser la capsule en réagissant chimiquement avec le PEBD. Un autre inconvénient est que les capsules de PEBD peuvent présenter, suite à leur fabrication ou suite à leur transport et/ou manipulation, des zones de défauts (fentes notamment) autorisant une fuite intempestive de la substance active hors de la capsule. Un autre inconvénient est que les capsules usagées sont le plus souvent jetées volontairement ou perdues involontairement dans la nature par les utilisateurs. Or, le PEBD est une matière plastique polluante pour l'environnement. Enfin, la diffusion de la substance active hors de la capsule est généralement élevée, voire excessive, en début d'utilisation, et devient ensuite faible jusqu'à la fin de la période d'utilisation de la capsule. Il en résulte que la zone ou les individus à protéger des insectes (par piégeage ou répulsion) bénéficient d'une protection non homogène dans le temps. Un problème proposé par la présente invention est de concevoir un matériau à libération plus progressive d'une substance active, présentant un faible risque de dégradation, et ayant un faible impact écologique pour l'environnement. Simultanément, la présente invention vise à concevoir un matériau à libération progressive d'une substance active dont les propriétés de diffusion peuvent facilement être adaptées en fonction de l'utilisation envisagée, et qui procure une protection plus homogène dans le temps. 6612FDEP.docx 3037213 2 Pour atteindre ces objets ainsi que d'autres, l'invention propose un matériau à libération progressive d'une substance active comprenant un ou plusieurs agents attractifs ou répulsifs ; selon l'invention, la substance active est mélangée dans une matrice solide constituée par un mélange de cire d'abeille avec 5 de l'acide stéarique et/ou de l'acide palmitique. L'invention provient de la découverte par la demanderesse que la capacité de diffusion du matériau selon l'invention est assez facilement réglable par les proportions relatives entre de l'acide stéarique et/ou de l'acide palmitique d'une part et de la cire d'abeille d'autre part. Plus haute est la proportion en cire 10 d'abeille, plus importante est la diffusion. Plus haute est la proportion en acide stéarique et/ou en acide palmitique, plus faible est la diffusion. De plus, la diffusion de la substance active par le matériau selon l'invention s'est avérée plus constante au cours du temps que celle assurée par une capsule de PEBD, ce qui procure une meilleure protection. 15 La substance active est mêlée directement dans la matrice à l'état liquide avant sa solidification. La matrice est à l'état solide lors de l'utilisation du matériau. Il n'y a pas de risque de fuite intempestive de substance active liquide après solidification de la matrice. Enfin, la matrice consiste en un mélange très simple de deux 20 constituants biodégradables. L'environnement n'est ainsi pas pollué si le matériau est abandonné dans la nature. Avantageusement, la quantité de cire d'abeille dans le mélange constituant la matrice peut être d'au plus 50% en masse (le complément jusqu'à 100% étant assuré par de l'acide stéarique et/ou de l'acide palmitique). Une telle 25 proportion en cire d'abeille limite efficacement les risques d'attirer les insectes auxiliaires utiles à l'homme et à l'environnement (tels que les abeilles ou les bourdons par exemple) lorsque le matériau est utilisé dans un piège pour la capture d'insectes. De préférence, la quantité de cire d'abeille dans le mélange constituant 30 la matrice est d'au moins 10% en masse. Une telle proportion de cire d'abeille procure un mélange plus homogène lorsqu'une substance hydrophile (pouvant être la substance active) ou certains solvants (éthanol notamment) sont ajoutés. Avantageusement, la substance active peut être mélangée dans la matrice avec un solvant, et/ou un tensio-actif, et/ou un antioxydant, et/ou un anti35 UV. De préférence, la substance active est mélangée dans la matrice avec un colorant. En prévoyant des couleurs prédéterminées pour des utilisations 3037213 66121DEPAncx 3 particulières (attraction ou répulsion d'insecte(s) spécifique(s) par exemple), un utilisateur pourra facilement identifier l'utilisation du matériau qu'il a sous les yeux. Dans un premier mode de réalisation, la substance active comprend une phéromone ou une kairomone. Le matériau est alors tout particulièrement adapté 5 pour être utilisé comme substance attractive dans un piège pour la capture d'insectes. Ce piège peut être utilisé à des fins d'éradication de populations d'insectes ou à des fins de comptage pour la surveillance de l'équilibre biologique d'un lieu. Avantageusement, la substance active peut comprendre au moins un 10 constituant choisi dans le groupe comprenant le Z-8 dodécényl acétate, 1,7- dioxaspiro[5-5]undécane, 8-10-dodécadién-1-ol (codlémone), éthyl (E,Z)-2,4- décadiénoate (ester de poire), E,E-8,10-dodécadién-1-y1 acétate, acide acétique, (E,Z)-8,10-tetradécadiénal, heptanal, (Z)-13-hexadécén-11-yn-1-y1 acétate, hexanal, cis-11-hexadécénal, géranyl butyrate, géranyl hexanoate, géranyl 15 octanoate, Z-8 dodécényl acétate, Z-8 dodécénol, 3E,8Z,11Ztetradécatrienylacétate, Z-3 décen-1-ylacétate, Z-5 décen-1-ylacétate, (Z)-hexadéc11-énal, (E)-hexadéc-11-énal, Z,Z-7,11-hexadécadiénal. Dans un second mode de réalisation, la substance active peut comprendre un répulsif. Le matériau est alors tout particulièrement adapté pour 20 être utilisé comme substance répulsive dans un diffuseur pour la protection d'un lieu. On peut ainsi écarter des insectes à l'écart d'une zone fréquentée par des humains ou à l'écart d'une zone où se tiennent des cultures (arbres fruitiers, plants de légumes, etc.). Avantageusement, la substance active peut comprendre au moins un 25 constituant choisi dans le groupe comprenant l'huile essentielle de lavandin (N° CAS 91722-69-9), le géraniol (N° CAS 106-24-1), le citridiol (N° CAS 42822-86-6), l'huile essentielle de citronnelle, l'huile essentielle de géranium, l'huile essentielle de térébenthine, l'huile essentielle de clou de girofle, l'huile essentielle de menthe poivrée, l'huile essentielle de patchouli, l'huile essentielle de margosa (N° CAS 30 84696-25-3). D'autres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description suivante de modes de réalisation particuliers, faite en relation avec les figures jointes, parmi lesquelles : - la figure 1 est un graphique illustrant la diffusion au cours du temps d'une 35 substance active contenue dans une capsule en PEBD de l'art antérieur ; 3037213 66 12FDEP.docx 4 - la figure 2 est un graphique illustrant la diffusion au cours du temps de la même substance active que celle de la figure 1, mais contenue dans deux exemples de matériau selon l'invention ; - la figure 3 est un graphique illustrant la diffusion au cours du temps d'une autre 5 substance active que celle de la figure 1, contenue dans deux exemples de matériau selon l'invention ; - la figure 4 est un graphique illustrant la diffusion au cours du temps d'une autre substance active que celle de la figure 1, contenue dans un exemple de matériau selon l'invention et dans un matériau ne faisant pas partie de l'invention ; 10 - la figure 5 est un graphique illustrant la diffusion au cours du temps d'une autre substance active que celle de la figure 1, contenue dans un matériau ne faisant pas partie de l'invention ; et - la figure 6 est un graphique illustrant la diffusion au cours du temps de la même substance active que celle de la figure 5, mais contenue dans un exemple de 15 matériau selon l'invention. Un procédé de fabrication d'un matériau selon l'invention est expliqué ci- après. Lors d'une première étape, de la cire d'abeille et de l'acide stéarique et/ou de l'acide palmitique sont introduits à l'état solide dans un récipient, puis 20 chauffés, en agitant pour homogénéiser le mélange, jusqu'à environ 80°C pour obtenir un mélange liquide de cire d'abeille et d'acide stéarique et/ou d'acide palmitique fondus. La proportion en masse de cire d'abeille est comprise entre 10% et 50%, le complément à 100% étant de l'acide stéarique et/ou de l'acide palmitique. 25 De bons résultats ont été obtenus avec un composé d'acides gras C16 (acide palmitique) et C18 (acide stéarique), répertorié sous le N° CAS 67701-03-5, mélangé à de la cire d'abeille. Après fusion complète, la température de consigne du récipient est ensuite réglée à une température inférieure à 80°C pour maintenir le mélange à 30 l'état liquide. Pour limiter les pertes de substance active par évaporation, la substance active (phéromone, kairomone ou répulsif) est ajoutée lors d'une deuxième étape dans le mélange fondu de cire d'abeille et d'acide stéarique et/ou d'acide palmitique présentant une température au moins inférieure à 60°C. 35 Si nécessaire, la substance active peut être dissoute dans un solvant (tel que de l'éthanol par exemple) avant son ajout dans le mélange fondu de cire d'abeille et d'acide stéarique et/ou d'acide palmitique. Un antioxydant et/ou un anti- 3037213 6612FDEP.docx 5 UV peuvent également être ajoutés à la substance active avant son incorporation dans le mélange fondu de cire d'abeille et d'acide stéarique et/ou d'acide palmitique. Un tensio-actif peut être ajouté. Celui-ci est en général ajouté au 5 mélange de cire d'abeille et d'acide stéarique et/ou d'acide palmitique pendant son chauffage pour fusion. Un colorant peut également être ajouté. Dans ce cas, il est généralement ajouté au mélange de cire d'abeille et d'acide stéarique et/ou d'acide palmitique pendant son chauffage pour fusion. 10 Après ajout de la substance active (et de ses éventuels adjuvants) dans le mélange fondu de cire d'abeille et d'acide stéarique, on agite pour homogénéiser la répartition de la substance active. On procède alors à une émulsion pendant 5 à 30 secondes. Le mélange obtenu est ensuite versé lors d'une troisième étape dans les 15 empreintes d'un moule. Après refroidissement jusqu'à solidification de la matrice (dans une enceinte réfrigérée à 6°C ou moins par exemple), on obtient des petits blocs de matériau comprenant la substance active mélangée dans une matrice solide constituée d'un mélange de cire d'abeille et d'acide stéarique. Les petits blocs sont extraits du moule lors d'une quatrième étape et 20 sont ensuite placés dans un sachet opaque imperméable scellé, de préférence sous vide, pour leur stockage au congélateur. Par « sachet imperméable >>, on entend désigner un sachet capable de bloquer ou retenir de façon suffisamment forte la substance active et capable de protéger de façon satisfaisante les blocs de l'air. L'opacité du sachet permet de 25 limiter les risques de dégradation des blocs par les ultraviolets. Un exemple de composition de matériaux ayant procuré des résultats de diffusion satisfaisants de phéromones ou kairomones est donné ci-après : Désignation N° CAS Proportion (en masse) Proportion dans la (en masse) matrice dans le mélange total Matrice Mélange d'acide stéarique et d'acide palmitique 67701-03-5 50 - 90 % 95 - 98 % Cire d'abeille 8006-40-4 10 - 50 (3/0 Substance active Phéromone(s) et/ou kairomone(s) choisie(s) en fonction du ou des insectes visés 0,1 - 2 °./0 Solvant Ethanol 64-17-5 0 - 2 % 6612FDEP.docx 3037213 6 Adjuvants -Antioxydant 2,4,6-TRI-TERT-BUTYLPHENOL 732-26-3 0,05 - 0,5 % -Anti-UV 2-HYDROXY-4-N- 1843-05-6 0,05 - 0,1 % OCTYLOXYBENZOPHENONE -Tensio-actif 75 % en masse de Span® 85 26266-58-0 1 % et 25 % en masse de Tween® 60 9005-67-8 -Colorant Au choix divers REVENDICATIONS1 - Matériau à libération progressive d'une substance active comprenant un ou plusieurs agents attractifs ou répulsifs, caractérisé en ce que la substance active est mélangée dans une matrice solide constituée par un mélange de cire d'abeille avec de l'acide stéarique et/ou de l'acide palmitique. 2 - Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de cire d'abeille dans le mélange constituant la matrice est d'au plus 50% en masse. 3 - Matériau selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la quantité de cire d'abeille dans le mélange constituant la matrice est d'au moins 10% en masse. 4 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la substance active est mélangée dans la matrice avec un solvant. 5 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la substance active est mélangée dans la matrice avec un tensio-actif. 6 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la substance active est mélangée dans la matrice avec un 20 antioxydant. 7 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la substance active est mélangée dans la matrice avec un anti-UV. 8 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 25 caractérisé en ce que la substance active est mélangée dans la matrice avec un colorant. 9 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la substance active comprend une phéromone ou une kairomone. 30 10 - Matériau selon la revendication 9, caractérisé en ce que la substance active comprend au moins un constituant choisi dans le groupe comprenant le Z-8 dodécényl acétate, 1,7-dioxaspiro[5-5]undécane, 8-10- dodécadién-1-ol (codlémone), éthyl (E,Z)-2,4-décadiénoate (ester de poire), E,E8,10-dodécadién-1-y1 acétate, acide acétique, (E,Z)-8,10-tetradécadiénal, heptanal, 35 (Z)-13-hexadécén-11-yn-1-y1 acétate, hexanal, cis-11-hexadécénal, géranyl butyrate, géranyl hexanoate, géranyl octanoate, Z-8 dodécényl acétate, Z-8 3037213 6612FDEP.tiocx 13 dodécénol, 3E-8Z-11Z-tetradécatrienylacétate, Z-3 décen-1-ylacétate, Z-5 décen-1- ylacétate, (Z)-hexadéc-11-énal, (E)-hexadéc-11-énal, Z,Z-7,11-hexadécadiénal. 11 - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la substance active comprend un répulsif. 5 12 - Matériau selon la revendication 11, caractérisé en ce que la substance active comprend au moins un constituant choisi dans le groupe comprenant l'huile essentielle de lavandin, le géraniol, le citridiol, l'huile essentielle de citronnelle, l'huile essentielle de géranium, l'huile essentielle de térébenthine, l'huile essentielle de clou de girofle, l'huile essentielle de menthe poivrée, l'huile 10 essentielle de patchouli, l'huile essentielle de margosa. 13 - Piège pour la capture d'insectes, comprenant un matériau selon l'une des revendications 9 ou 10. 14 - Diffuseur pour repousser des insectes, comprenant un matériau selon l'une des revendications 11 ou 12. 15 15- Utilisation d'un matériau selon l'une des revendications 9 ou 10 pour l'attraction d'au moins un insecte choisi dans le groupe comprenant grapholita funebrana, bactrocera oleae, cydia pomonella, camera ria ohridella, rhagoletis cerasi, thaumetopoea pityocampa, psila rosa e, acrolepiopsis assectella, agriotes sordidus, agriotes sputator, agriotes linea tus, agriotes obscurus, cydia molesta, tutta absoluta, thaumetopoea processionea, cydalima perspectalis, phyllocnistis citrella. 16 - Utilisation d'un matériau selon l'une des revendications 11 ou 12 pour repousser au moins un insecte choisi dans le groupe comprenant les moustiques aedes caspius, les moustiques aedes detritus, les moustiques culex pipiens, les moustiques aedes albopictus, les puces et les tiques.