FR 3049602 A1 20171006 FR 1652777 A 20160331 1 La présente invention concerne le domaine du traitement des signes du vieillissement des matières kératiniques, en particulier humaines, et plus particulièrement de la peau, ainsi que le domaine de la dépigmentation et/ou d'éclaircissement et/ou du blanchissement de la peau. Plus particulièrement, l'invention se rapporte à l'utilisation cosmétique d'au moins un composé de formule (I) tel que défini ci-après, à savoir un dérivé polyphénol carboxyle, en vue de diminuer et/ou de retarder les signes du vieillissement des matières kératiniques, et notamment de la peau et/ou encore en vue de dépigmenter et/ou d'éclaircir et/ou de blanchir la peau. L'invention porte également sur des composés nouveaux de formules (III) à (V), tels que définis ci-après. La peau humaine est constituée par trois compartiments, à savoir un compartiment superficiel, l'épiderme, le derme et un compartiment profond, l'hypoderme. Le derme fournit à l'épiderme un support solide. C'est également son élément nourricier. Il est principalement constitué de fibroblastes et d'une matrice extracellulaire (MEC). Cette matrice extracellulaire est constituée de diverses macromolécules responsables de la résistance mécanique de la peau, de sa souplesse, de sa tonicité et de son élasticité, ainsi que des fonctions physiologiquement importantes (hydratation, thermorégulation et régulation de la perméabilité de la peau). Parmi ces macromolécules figurent notamment les collagènes, l'élastine et les glycoconjugués (glycoprotéines et protéoglycanes). Les collagènes représentent 70 % des protéines de la MEC. Dans la peau, de nombreux types de collagène constituent la MEC, dont notamment les collagènes interstitiels (de type I, II, III) de structure fibrillaire, produits essentiellement par les fibroblastes, et responsables de la cohésion, de la rigidité et de la résistance mécanique, les collagènes des lames basales (de type IV) synthétisés par les cellules adjacentes et dans la peau par les kératinocytes et jouant notamment un rôle mécanique, et les collagènes formant des fibrilles d'ancrage de la membrane basale (lien derme-épiderme) exprimées par les kératinocytes épidermiques (de type VII). On sait également que la synthèse de collagène démarre par l'assemblage d'unités de pro-collagène. Par exemple, pour la synthèse du collagène de type I, il s'agit d'unités de pro-collagène de type I (également nommé Pro-Co111). 3049602 2 Naturellement, les fibres de collagène sont constamment renouvelées mais ce renouvellement diminue avec l'âge, ce qui entraîne un amincissement du derme. En outre, la glycation est un processus non enzymatique faisant intervenir un ose (glucose ou ribose) qui réagit selon la réaction de Maillard avec un groupement aminé 5 d'un résidu d'acide aminé (comme par exemple la lysine), particulièrement un résidu d'acide aminé d'une protéine, pour former une base de Schiff. Celle-ci, après un réarrangement moléculaire dit d'Amadori, peut conduire, par une succession de réactions, à un pontage, particulièrement intermoléculaire, comme par exemple de type pentosidine. Ce phénomène se caractérise par l'apparition de produits de glycation dont la 10 teneur augmente de façon régulière en fonction de l'âge. Les produits de glycation sont par exemple la pyrraline, la carboxyméthyl-lysine, la pentosidine, la crossline, la Ne(2- carboxyéthyl)-lysine (CEL), la glyoxal-lysine dimer (GOLD), la méthylglyoxal-lysine dimer (MOLD), la 3DG-ARG imidazolone, les versperlysines A, B, C, la thréosidine ou encore les produits finaux de glycosylation avancée (ou AGEs). 15 La glycation des protéines est donc un phénomène universel, bien connu au niveau de la peau, particulièrement au niveau des fibres de collagène. La glycation du collagène augmente en effet de façon régulière avec l'âge, entraînant une augmentation régulière de la teneur de la peau en produits de glycation. Sans vouloir introduire une quelconque théorie du vieillissement de la peau, il 20 faut noter que d'autres modifications du collagène qui pourraient également être une conséquence de la glycation, comme une diminution de la dénaturation par la chaleur, une augmentation de la résistance à la digestion enzymatique et une augmentation des pontages intermoléculaires, ont pu être mises en évidence au cours du vieillissement de la peau (Tanaka S. et col., 1988, J. Mol. Biol., 203, 495-505 ; Takahashi M. et col., 1995, 25 Analytical Biochemistry, 232, 158-162). De plus, des modifications dues à la glycation de certains constituants de la membrane basale comme le collagène IV, la laminine et la fibronectine ont pu être mises en évidence (Tarsio JF. et col., 1985, Diabetes, 34, 477-484 ; Tarsio JF. et col, 1988, Diabetes, 37, 532-539 ; Sternberg M. et col., 1995, C. R. Soc. Biol., 189, 967-985). 30 Ainsi, on comprend qu'au cours du vieillissement de la peau les propriétés physico-chimiques du collagène se modifient et ce dernier devient plus difficilement 3049602 3 soluble et plus difficilement dégradable. Il s'ensuit une rigidification des tissus conduisant essentiellement à une perte de tonicité de la peau. Par ailleurs, les changements de la peau dus au vieillissement intrinsèque sont la conséquence d'une sénescence génétiquement programmée où interviennent des facteurs 5 endogènes. Ce vieillissement intrinsèque provoque notamment un ralentissement du renouvellement des cellules de la peau, ce qui se traduit essentiellement par l'apparition d'altérations cliniques telles que la réduction du tissu adipeux sous-cutané et l'apparition de fines rides ou ridules, et par des changements histopathologiques tels qu'une augmentation du nombre et de l'épaisseur des fibres élastiques, une perte de fibres 10 verticales de la membrane du tissu élastique, et la présence de grands fibroblastes irréguliers dans les cellules de ce tissu élastique. L'épiderme, qui constitue la couche supérieure de la peau, est en constante régénération. L'épiderme est constitué de plusieurs assises de cellules, dont la plus profonde est l'assise basale constituée de cellules indifférenciées. Au cours du temps, ces cellules vont se différencier et migrer vers la 15 surface de l'épiderme en constituant les différentes assises de celui-ci, jusqu'à former à la surface de l'épiderme les cornéocytes qui sont des cellules mortes qui s'éliminent par le phénomène naturel de desquamation. Cette perte en surface est compensée par la migration de cellules de l'assise basale vers la surface de l'épiderme. Il s'agit du renouvellement perpétuel de la peau. Il y a donc en permanence dans l'épiderme production de nouveaux 20 kératinocytes pour compenser la perte en continu de cellules épidermiques au niveau de la couche cornée. Cependant, au cours du vieillissement, on peut observer de façon physiologique une diminution du nombre de cellules en phase de prolifération, et par conséquent une diminution des couches épidermiques vivantes. L'homéostasie de la peau, et en particulier de l'épiderme, résulte d'une balance 25 finement régulée entre les processus de prolifération et de différenciation des cellules de la peau. Ces processus de prolifération et de différenciation sont parfaitement régulés : ils participent au renouvellement et/ou à la régénération de la peau et conduisent au maintien d'une épaisseur constante de la peau, et en particulier d'une épaisseur constante de l'épiderme. Cette homéostasie de la peau participe également au maintien des propriétés 30 mécaniques de la peau. 3049602 4 Mais cette homéostasie de la peau peut être altérée par certains facteurs physiologiques (âge, ménopause, hormones...), ou environnementaux (stress UV, stress oxydant, stress irritant...) 5 Les cellules prolifératives sont métaboliquement très actives et sont sensibles à ces facteurs délétères (intrinsèques ou environnementaux) avec comme conséquence au niveau de l'épiderme la réduction de leur quantité. Il est donc important de préserver ces cellules afin de contribuer à retarder l'apparition des signes du vieillissement. La vitalité cellulaire des kératinocytes peut être diminuée notamment dans le 10 cadre du vieillissement ou à cause du stress oxydatif (par exemple rayonnement solaire i.e. UV, visible, infrarouge), à cause de l'agression de l'épiderme par les toxines ou les métabolites de la microflore, ou, plus généralement, lors du vieillissement chronologique. La capacité de renouvellement et de différentiation des kératinocytes est réduite et l'homéostasie de structures en dépendant, comme la fonction barrière de l'épiderme, est 15 altérée. Lorsque le potentiel régénératif de l'épiderme devient moins important : les cellules de la couche basale se divisent moins activement, conduisant notamment à un ralentissement et/ou une diminution du renouvellement épidermique. Par conséquent, le renouvellement cellulaire ne compense plus la perte des cellules éliminées en surface, 20 conduisant à une atrophie de l'épiderme et/ou une diminution de l'épaisseur de la peau. Les altérations de l'homéostasie épidermique se traduisent également par un aspect terne et/ou brouillé du teint de la peau. L'altération de la fonction barrière se manifeste par différents signes selon la localisation : hyperkératose, épiderme fin, rides superficielles. 25 Les signes associés à une altération de la vitalité cellulaire de l'épiderme concernent donc non seulement sa structure, mais aussi son homéostasie. La résistance au stress de l'épiderme et sa capacité de régénération sont réduites. Si on compare la barrière cutanée d'une personne âgée avec celle d'un jeune adulte, les différences n'apparaissent pas à première vue : l'épaisseur de la couche cornée ainsi que la composition de ses lipides ne 30 sont pas forcément altérées, et la fonction de barrière est conservée. Les déficiences de la barrière cutanée âgée apparaissent sous stress mécanique ou lors d'exposition à des facteurs irritants : la barrière de l'épiderme âgé se dégrade plus rapidement, et sa fonction récupère 3049602 5 moins vite. Au quotidien, des gestes tels que la désinfection alcoolique, le contact avec du jus de citron provoquent alors des inconforts, l'air sec est mal supporté, tandis que la peau jeune tolère cela sans problème. Ces signes esthétiques tels que les rides, les ridules, font qu'il existe un besoin 5 en cosmétique de composés agissant au niveau de la peau pour améliorer la vitalité cellulaire quand elle est altérée. L'AMPK est présente dans toutes les cellules de l'organisme et elle y joue le rôle de jauge énergétique. L'AMPK (ou "5' adenosine monophosphate activated protein kinase") est une enzyme hétérotrimérique composée d'une sous-unité catalytique a 10 possédant l'activité kinase et de 2 sous-unités régulatrices et y. L'activité de l'AMPK dépend de la variation du rapport AMP/ATP qui caractérise le niveau énergétique de la cellule (l'ATP étant hydrolysé en AMP pour « délivrer » l'énergie nécessaire aux divers processus biochimiques de la cellule). Elle est présente sous 2 formes, phosphorylée ou non, la forme phosphorylée étant la forme active. 15 Lorsqu'elle est activée en réponse à une demande énergétique ou à un stress de la cellule, l'AMPK augmente les processus générateurs d'énergie comme la glycolyse et elle inhibe les processus, consommateurs, non essentiels permettant ainsi la survie cellulaire. La préservation du statut énergétique cellulaire est impliquée dans le maintien de la longévité des espèces et la lutte contre les signes du vieillissement. Ainsi, les 20 composés susceptibles d'augmenter l'activité de l'AMPK font à ce jour l'objet d'un grand intérêt dans le traitement des manifestations cliniques liées à l'âge. On comprend l'intérêt de transposer cette approche validée pour l'organisme entier, à la peau dans le cadre de la prévention de ses altérations liées à l'âge. L'activité AMPK correspond à la concentration cellulaire en AMPK 25 phosphorylée. Ainsi il convient d'avoir les taux de protéine phosphorylée les plus élevés possible pour avoir cette activité élevée. Le rôle de l'AMPK dans le contrôle du métabolisme énergétique du kératinocyte est suspecté à ce jour (http://www.ncbi.nlm.nih. gov/pubmed/19096122?ordinalpos=2&itoo1=EntrezSystem2.PEn 30 trez.Pubmed.Pubmed ResultsPanel.Pubmed DefaultReportPanel.Pubmed RVDocSum Prahl S & al. Biofactors. 2008;32(1-4):245-55), son implication dans la prolifération et la 3049602 6 différentiation du kératinocyte a été établi (Saha AK & al Biochem Biophys Res Commun. 2006 Oct 20;349(2):519-24). WO 2004/05098 propose de moduler la durée de vie de toute cellule ou d'un organisme en contrôlant l'activité de l'AMPK, et de traiter des désordres liés à l'âge par 5 administration de modulateurs de la voie métabolique de l'AMPK, sans préciser s'il s'agit d'activateur ou d'inhibiteur. Saha et al (Biochem. Biophys. Res. Commun 2006, 349:519-524) ont étudié la régulation de la croissance des kératinocytes par l'AMPK et concluent que des activateurs de l'AMPK comme l'AICAR favorisent la différentiation des kératinocytes in vitro. 10 Par ailleurs, il est également admis que des facteurs extrinsèques comme les rayons ultraviolets, le tabac ou certains traitements (glucocorticoïdes, vitamine D et dérivés par exemple) ont également un effet sur la peau et son taux de collagène. Ainsi, l'exposition prolongée aux rayonnements ultraviolets, particulièrement aux rayonnements de type A et B, a pour effet une stimulation de l'expression des 15 collagénases, particulièrement de la MMP1 (également nommé métalloprotéinase matricielle 1 ou encore collagénase interstitielle), constituant une des composantes du vieillissement cutané photo-induit ou non photo-induit. Un certain nombre d'actifs sont déjà proposés pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement cutané. 20 Il est ainsi connu d'utiliser des composés hydroxyles particuliers afin de stimuler la synthèse de collagène et/ou la prolifération des fibroblastes du derme, comme décrit dans la demande française FR 2 777 186. Par ailleurs, comme évoqué précédemment, le vieillissement cutané peut être photo-induit, c'est-à-dire qu'il peut être provoqué suite à une exposition au soleil. Ce 25 vieillissement extrinsèque est alors nommé photo-vieillissement ou héliodermie. Par opposition le vieillissement « classique » est parfois nommé « vieillissement chronologique » ou « vieillissement intrinsèque ». Les matières kératiniques, et en particulier la peau, sont quotidiennement exposées à la lumière solaire. Or, il est connu qu'une exposition prolongée des matières 30 kératiniques, et notamment de la peau, à cette lumière polychromatique est susceptible d'induire des troubles cutanés ou encore des dommages superficiels. Ceci est notamment dû à la formation de radicaux libres, des espèces réactives de l'oxygène telles que 02-- et 3049602 7 HO., qui peuvent endommager l'ADN, certains lipides et/ou protéines, et plus généralement qui induisent le vieillissement cellulaire. Ces espèces réactives perturbent les mécanismes biologiques en induisant un stress oxydatif. Cela contribue au développement et à l'accélération de la dégénérescence cellulaire. 5 La production d'espèces réactives de l'oxygène provoque donc des dommages à l'ADN, aux protéines et/ou aux lipides, et contribue à l'accélération du vieillissement des cellules de la peau en particulier. Ainsi, les effets du stress oxydatif affectent la respiration cellulaire et résultent en une accélération du vieillissement de la peau, s'accompagnant notamment d'un teint 10 terne et/ou gris, d'un teint hétérogène, d'une perte d'éclat et/ou de la transparence de la peau, de la formation précoce de rides ou de ridules, d'une perte de douceur, de souplesse et d'élasticité de la peau. Ainsi, le rayonnement UV induit un phénomène dit de « photo-vieillissement », en particulier de la peau, qui inclut comme signes associés l'apparition de 15 rides/ridules, une perte d'éclat et une hétérogénéité du teint, une perte de fermeté, l'apparition d'une rugosité et d'un jaunissement de la peau. L'exposition au soleil induit une peroxydation des lipides de surfaces de la peau et en particulier la peroxydation photoinduite des lipides d'origine sébacée, comme le squalène. On sait en effet que les lipides se trouvant à la surface de la peau, sont soumis en 20 permanence à des agressions extérieures et notamment l'air, les polluants atmosphériques et les rayonnements visibles et surtout ultraviolets (UV) et que les plus exposés aux agressions extérieures sont ceux contenus dans les sécrétions grasses de la peau comme le sébum, riche en squalène. La présence dans les molécules de squalène de six doubles liaisons rend ces molécules sensibles aux phénomènes d'oxydation. Ainsi, lors d'une 25 exposition prolongée aux UV, le squalène se photoperoxyde pour donner des peroxydes de squalène. Cette production élevée de peroxydes de squalène, provoque notamment une série de dégradations en chaîne en particulier dans et sur la peau, donnant naissance à de nombreux désordres cutanés dont le photo-vieillissement. De nombreux agents ou traitements pour prévenir et/ou traiter le photo- 30 vieillissement existent déjà tels que la vitamine A, la toxine botulique, les agents de remplissage cutanés, divers traitements au laser, la dermabrasion et les peelings. 3049602 8 En outre de nombreux antioxydants, utilisés en cosmétique pour combattre les radicaux libres, sont déjà connus. Le rôle des antioxydants est de capturer et neutraliser les radicaux libres en les convertissant en des sous-espèces, sans danger pour les matières kératiniques. 5 Les antioxydants peuvent donc être utilisés dans divers domaines tels que les cosmétiques anti-vieillissement, la protection contre le stress oxydatif et en particulier celui causé par l'exposition au soleil. On peut citer notamment la vitamine E (alpha tocophérols et isomères), la vitamine C (acide ascorbique) et ses dérivés, les caroténoïdes, les aminoindoles, la 10 mélatonine, l'ubiquinone, le coenzyme Q, le thé vert, les thiols et leurs dérivés (Glutathion, N-acétylcystéine), les oligomères procyanidoliques (OPC), les flavonoïdes, les catéchines notamment l'épicatéchine ainsi que ses dérivés galliques, les polyphénols comme par exemple le tyrosol, l'hydroxytyrosol, le sésamol, le carnosol, le gamma orizanol, les acides tels que l'acide dihydrolipoïque, l'acide urique, l'acide férulique, l'acide caféique, l'acide 15 rosemarinique, l'acide carnosique, et également le trans-resvératrol. Le resvératrol est par ailleurs un actif de la famille des polyphénols dont l'efficacité est reconnue en anti-âge et en tant qu'anti-oxydant mais sa formulation nécessite l'utilisation de supports optimisés pour assurer sa solubilité et sa photo-stabilité. 20 Toutefois, il demeure un besoin permanent de disposer de nouveaux actifs susceptibles d'exercer une action cosmétique bénéfique sur les signes du vieillissement cutané, notamment chronologiques, ou du photo-vieillissement ainsi qu'une action de protection des matières kératiniques des effets du rayonnement UV, notamment pour combattre les radicaux libres. 25 La présente invention a pour objet de satisfaire ce besoin. Outre l'apparition de signes cutanés du vieillissement, on peut aussi constater au niveau de la peau l'apparition d'une inhomogénéité du teint, qui peut s'avérer gênante, ou encore certaines personnes peuvent être désireuses de modifier leur carnation, par 30 exemple de l'éclaircir et/ou de la blanchir. En particulier, à différentes périodes de leur vie, certaines personnes voient apparaître sur la peau et plus spécialement sur les mains et le visage, des taches plus 3049602 9 foncées et/ou plus colorées, conférant à la peau une hétérogénéité. Ces taches sont dues notamment à une concentration importante de mélanine dans les kératinocytes situés à la surface de la peau. Une action éclaircissante globale de la teinte ou carnation de la peau peut 5 également être recherchée, sans nécessairement répondre à une apparition de taches. L'utilisation de substances dépigmentantes topiques inoffensives présentant une bonne efficacité est toute particulièrement recherchée en vue de traiter les taches pigmentaires. Le mécanisme de formation de la pigmentation de la peau, c'est-à-dire de la 10 formation de la mélanine est particulièrement complexe et fait intervenir schématiquement les principales étapes suivantes : Tyrosine Dopa Dopaquinone Dopachrome Mélanine La tyrosinase (monophénol dihydroxyl phénylalanine: oxygen oxydo-reductase EC 1.14.18.1) est l'enzyme essentielle intervenant dans cette suite de réactions. Elle 15 catalyse notamment la réaction de transformation de la tyrosine en Dopa (dihydroxyphénylalanine) grâce à son activité hydroxylase et la réaction de transformation de la Dopa en dopaquinone grâce à son activité oxydase. Cette tyrosinase n'agit que lorsqu'elle est à l'état de maturation sous l'action de certains facteurs biologiques. Une substance est reconnue comme dépigmentante si elle agit directement sur 20 la vitalité des mélanocytes épidermiques où se déroule la mélanogénèse, et/ou si elle interfère avec une des étapes de la biosynthèse de la mélanine soit en inhibant une des enzymes impliquées dans la mélanogénèse, soit en s'intercalant comme analogue structural d'un des composés chimiques de la chaîne de synthèse de la mélanine, chaîne qui peut alors être bloquée et ainsi assurer la dépigmentation. 25 L'arbutine et l'acide kojique sont connus comme agents dépigmentants de la peau. On a cherché des substances qui présentent une action dépigmentante efficace, notamment supérieure à celle de l'arbutine et de l'acide kojique. Il subsiste le besoin d'un nouvel agent blanchissant de la peau humaine à action 30 aussi efficace que ceux connus, mais n'ayant pas leurs inconvénients, c'est-à-dire qui soit non irritant, non toxique et/ou non allergisant pour la peau, facilement formulable, tout en étant stable dans une composition, ou bien alternativement qui possède une action 3049602 10 renforcée de façon à pouvoir être utilisé en quantité plus faible, ce qui diminue considérablement les effets secondaires susceptibles d'être observés. A cet égard la Demanderesse a de manière surprenante et inattendue découvert que les composés de formule (I) telle que définie ci-après présentaient une bonne activité 5 dépigmentante, même à faible concentration, sans faire preuve de cytotoxicité. Ainsi, selon un premier objet, la présente invention concerne l'utilisation cosmétique d'au moins un composé de formule (I) (OH)b (HO)d COOR OH (COOR')c (I) 10 dans laquelle désigne un radical divalent choisi parmi une liaison carbone-carbone simple *-CH2-CH2-* ou double *-CH=CH-*, de configuration Z ou E ou leurs mélanges - b = 0 ou 1, 15 - c = 0 ou 1, - d = 0, 1 ou 2, étant entendu que si c=1 alors d>1 et le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle 20 linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères, et/ou solvates et/ou l'un de ses sels, pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement et/ou du photo-vieillissement des matières kératiniques, de préférence de la peau, et/ou pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières 25 kératiniques, de préférence la peau. 3049602 11 Comme exposé ci-après, l'utilisation cosmétique de composés de formules (II) et (II'), telles que définies ci-après, fait également partie de l'invention, y compris pour les mêmes applications que décrites pour les composés de formule (I). Selon un deuxième objet, la présente invention concerne un composé de 5 formule (III) HO (COOR')c (III) dans laquelle c = 0 ou 1, étant entendu que si c=1 alors le groupement COOR' se trouve en ortho d'une 10 fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. 15 Comme exposé ci-après, un composé de formule (III') telle que définie ci- après, fait également partie de l'invention. Selon un troisième objet, la présente invention concerne un composé de formule (IV) (IV) (HO)d (COOR')c 20 dans laquelle - c = 0 ou 1, - d = 0, 1 ou 2, 3049602 12 étant entendu que si c=1 alors d>1 et le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome 5 d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. Selon un quatrième objet, la présente invention concerne également un composé de formule (V) OH CO2R OH HO (V) 10 dans laquelle R désigne un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. La présente invention a également pour objet une composition, de préférence 15 cosmétique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (III), (III'), (IV) ou (V) tel que défini ci-dessus. L'invention concerne également l'utilisation cosmétique d'au moins un des composés de formule (III), (III'), (IV), (V), de leurs stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de leurs sels. 20 La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques, d'une composition, de préférence cosmétique, comprenant au moins un composé de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V), telle que définie ci-dessus et ci-après. 25 La présente invention concerne aussi un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques tel que défini ci-dessus, pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement cutané et/ou pour protéger les matières kératiniques, en particulier la peau, des effets du rayonnement UV. 3049602 13 L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques tel que défini ci-dessus, pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières kératiniques, notamment la peau. L'invention vise enfin un procédé de traitement cosmétique des matières 5 kératiniques selon la revendication précédente, pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement cutané et/ou pour protéger les matières kératiniques, en particulier la peau, des effets du rayonnement UV et/ou pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières kératiniques, de préférence la peau. 10 Par « matières kératiniques », au sens de la présente invention, on entend la peau, que ce soit la peau du corps, du visage, du cou, des mains ou encore des aisselles, les lèvres et les muqueuses. Par « utilisation cosmétique » au sens de l'invention, on entend une utilisation non thérapeutique. 15 Comme cela ressort de l'exposé qui suit, l'utilisation cosmétique selon le premier aspect de la présente invention vise ainsi à atténuer ou prévenir les effets du vieillissement des matières kératiniques, et plus particulièrement de la peau, qu'il s'agisse - du vieillissement intrinsèque, relevant de l'activité anti-âge, qui, comme relevé plus haut, résulte d'une sénescence génétiquement programmée où interviennent des 20 facteurs endogènes, ou - du vieillissement extrinsèque, et notamment photo-induit, relevant de l'activité photoprotectrice, qui est provoquée suite à l'exposition au soleil. Vieillissement intrinsèque - Activité anti-âge 25 Dans le cadre de la présente invention, l'utilisation cosmétique, non thérapeutique, pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement intrinsèque des matières kératiniques, de préférence cutané, peut être particulièrement destinée à la prévention et/ou au traitement du vieillissement intrinsèque de la peau telle que la peau du visage, du cou, du corps et des mains et plus préférentiellement la peau du visage ou du 30 cou. Ledit vieillissement intrinsèque peut notamment être lié à la glycation, à l'homéostasie cutanée et/ou à une augmentation de l'activité AMPK. 3049602 14 On entend ainsi viser en particulier toutes modifications de l'aspect extérieur de la peau dues au vieillissement chronologique, qui se matérialisent par exemple par les rides et les ridules, la peau flétrie, la peau molle, la peau amincie, la peau terne et sans éclat, le manque d'élasticité et/ou de tonus de la peau. 5 Ainsi, la présente invention concerne la prévention et/ou le traitement des rides et/ou des ridules et/ou des crevasses, de l'amincissement de la peau. Par « traitement des rides et/ou ridules », on entend selon la présente invention le fait d'estomper les rides et/ou ridules, ou de diminuer l'apparence des rides et/ou ridules. En outre, les composés conformes à l'invention permettent de lutter contre la 10 perte de fermeté et/ou d'élasticité et/ou de tonicité et/ou de souplesse et/ou le relâchement de la peau, ainsi que l'éclat du teint. Ainsi la présente invention concerne l'amélioration de la fermeté de la peau, en particulier des peaux matures et/ou ridées et/ou l'éclat du teint. La présente invention vise également à protéger un procédé de traitement 15 cosmétique non thérapeutique de la peau pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement cutané, notamment chronologique, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur la peau une composition cosmétique comprenant au moins un composé conforme à la présente invention, en particulier de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V). 20 Vieillissement extrinsèque, notamment photo-induit - Activité photoprotectrice Aux fins de la présente description, le vieillissement extrinsèque est provoqué par des agressions physiques ou chimiques de l'environnement et principalement par les 25 rayonnements UV. Les agressions physiques de l'environnement englobent les températures extrêmes. Ainsi, dans le cadre de la présente invention, la présente invention vise également à protéger l'utilisation cosmétique, non thérapeutique, d'une composition contenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule 30 (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V) pour protéger la peau d'un stress oxydatif provoqué par une exposition de la peau, au rayonnement UV, en particulier pour protéger la peau 3049602 15 d'un stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement UV répétée de façon quotidienne et/ou prolongée. Dépigmentation 5 L'invention concerne également l'utilisation cosmétique non thérapeutique d'au moins un composé de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V), telle que définie ci-dessus et ci-après, comme agent blanchissant, éclaircissant et/ou dépigmentant des matières kératiniques, notamment de la peau. Les composés conformes à l'invention, à savoir les composés de formules (I), 10 (II), (II'), (III), (III'), (IV) et (V) telles que définies ci-après, permettent de dépigmenter et/ou d'éclaircir efficacement, voire de blanchir, la peau d'êtres humains. Ils peuvent ainsi être destinés à éclaircir de façon globale le teint ou carnation de la peau. Ils peuvent aussi être destinés à être appliqués sur la peau d'individus présentant des taches de pigmentation brunâtres, des taches de sénescence, ou sur la peau d'individus désirant combattre 15 l'apparition d'une couleur brunâtre provenant de la mélanogénèse. Composés de formule (I) utilisés selon l'invention Comme déjà mentionné, l'invention concerne l'utilisation cosmétique non thérapeutique en tant qu'agent pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement 20 cutané, et/ou en tant qu'agent photo-protecteur notamment en tant qu'agent antioxydant, et/ou pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières kératiniques, de préférence la peau, d'une composition contenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) définie précédemment et/ou au moins l'un de ses solvates et/ou de ses stéréoisomères. 25 Au sens de l'invention, un radical alkyle en C1-Cx est un groupe alkyle comprenant de 1 à x atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 ou encore de 1 à 4 atomes de carbone, c'est-à-dire que le groupe alkyle peut comprendre par exemple 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 atomes de carbone. A titre d'exemples de groupes alkyles, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle. 30 De préférence, les isomères selon l'invention sont des stéréoisomères, en particulier des énantiomères, diastéréoisomères, ainsi que leurs mélanges, y compris les mélanges racémiques. 3049602 16 Selon une variante préférée, les composés de formule (I) sont choisis parmi les diastéréoisomères de configuration E (trans). Les solvates acceptables des composés de formule (I) comprennent des solvates conventionnels. A titre d'exemple, on peut citer les solvates dus à la présence de 5 solvants. A titre d'exemple on peut citer les solvates dus à la présence d'eau ou d'alcools linéaires ou ramifiés comme l'éthanol ou l'isopropanol. Les sels des composés de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) et (V) telles que définies ci-après sont des cations organiques et/ou minéraux. Ils peuvent être choisis parmi les cations métalliques, par exemple aluminium (A13+), zinc (Zn2+), manganèse 10 (Mn2t) ou cuivre (Cu2t) ; les cations alcalins, par exemple lithium (Lit), sodium (Nat) ou potassium (Kt) ; et les cations alcalino-terreux, par exemple calcium (Ca2t) ou magnésium (Mg2t). Il peut également s'agir de cations de formule NI-14+ ou de cations organiques de formule NHX3+, NX3 désignant une amine organique, les radicaux X étant identiques ou différents, deux ou trois radicaux X pouvant former deux à deux un cycle avec l'atome 15 d'azote qui les porte ou NX3 pouvant désigner une amine aromatique. Les amines organiques désignent notamment les alkylamines, comme par exemple la méthylamine, la diméthylamine, la triméthylamine, la triéthylamine ou l'éthylamine ; les hydroxyalkylamines, comme par exemple la 2-hydroxyéthylamine, la bis-(2- hydroxyéthyl)amine ou la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les cycloalkylamines, comme par 20 exemple la bicyclohexylamine ou la glucamine, la pipéridine ; les pyridines et analogues, par exemple la collidine, la quinine ou la quinoline ; et les acides aminés à caractère basique, comme par exemple la lysine ou l'arginine, le nombre et la nature des cations étant fonction de la valence de ces cations en regard de la partie anionique afin que les sels de composés de formule (I) soient globalement des composés neutres. En d'autres termes, 25 lorsque l'un au moins des radicaux portés par l'un au moins des cycles aromatiques des composés de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V) est anionique, l'électroneutralité des composés de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V) est assurée par un ou plusieurs cations identiques ou différents définis ci-dessus. Cette définition des sels est valable pour l'ensemble des composés conformes à 30 l'invention, que ce soit les composés de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V). 3049602 17 Selon un mode de réalisation particulier, l'invention vise les composés de formule (I) pour lesquels : - b = 0 ou 1, et - d = 1 ou 2, 5 et plus particulièrement les composés pour lesquels b+d>2. Selon un autre mode de réalisation particulier, l'invention vise les composés de formule (I) pour lesquels b+d>2 et R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, l'invention vise 10 les composés de formule (I) pour lesquels R et R' sont identiques et désignent un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels, et préférentiellement vise les composés de formule (I) pour lesquels R et R' désignent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels. 15 Selon une variante, l'invention vise l'utilisation cosmétique d'au moins un composé de formule (II) (HO)d' (COOR')c dans laquelle désigne un radical divalent choisi parmi une liaison carbone-20 carbone simple *-CH2-CH2-* ou double *-CH=CH-*, de configuration Z ou E et leurs mélanges - c = 0 ou 1, - d' = 1 ou 2, étant entendu que si c=1 alors le groupement COOR' se trouve en ortho d'une 25 fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome 3049602 18 d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères, et/ou solvates et/ou l'un de ses sels, pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement et/ou du photo-vieillissement des matières kératiniques, de préférence la peau et/ou pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières 5 kératiniques, de préférence la peau. Toujours dans le cadre de cette variante, et de façon encore plus préférée, on choisira les composés pour lesquels R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Parmi les composés de formule (II), on choisira plus préférentiellement les 10 composés pour lesquels R et R' sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Encore plus préférentiellement, on choisira les composés pour lesquels R et R' représentent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels. Selon un mode de réalisation particulier de cette variante, l'invention a pour 15 objet l'utilisation cosmétique d'au moins un composé de formule (II') HO (COOR')c (ln dans laquelle désigne un radical divalent choisi parmi une liaison carbone-carbone simple *-CH2-CH2-* ou double *-CH=CH-*, de configuration Z ou E ou leurs 20 mélanges - c = 0 ou 1, - d" = 0 ou 1, étant entendu que si c=1 alors le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et 25 R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, 3049602 19 l'un de ses stéréoisomères, et/ou solvates et/ou l'un de ses sels, pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement et/ou du photo-vieillissement des matières kératiniques, de préférence la peau et/ou pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières kératiniques, de préférence la peau. 5 Toujours dans le cadre de ce mode de réalisation particulier, et de façon encore plus préférée, on choisira les composés pour lesquels R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Parmi les composés de formule (II'), on choisira plus préférentiellement les 10 composés pour lesquels R et R' sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Encore plus préférentiellement on choisira les composés pour lesquels R et R' représentent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels. Composés nouveaux 15 Comme déjà indiqué, la présente invention se rapporte aussi aux composés nouveaux de formule (III), (IV) et (V), telles que définies précédemment. Composés de formule (III) Les composés de formule (III) peuvent également être définis comme des 20 composés de formule (I) pour lesquels - b=1 et les fonctions phénols sont en méta l'une par rapport à l'autre, - d=2, et - le radical divalent entre les 2 cycles aromatiques est un radical insaturé -CH=CH-, de configuration Z ou E ou leurs mélanges, de préférence E. 25 Selon un mode de réalisation particulier, l'invention concerne les composés de formule (III) dans laquelle R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Selon un mode de réalisation encore plus particulier, l'invention concerne les composés de formule (III) dans laquelle R et R' sont identiques et représentent un 30 atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Encore plus préférentiellement, on choisira les composés pour lesquels R et R' représentent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels. 3049602 20 Parmi les composés de formule (III) on peut notamment citer les composés Y, Z, Y', Y-Et, Z-Et, Y'-Et tels que définis ci-après dans le tableau I, l'un de leurs stéréoisomères, et/ou solvates et/ou l'un de leurs sels. 5 L'invention a également plus particulièrement pour objet un composé de formule (III) dans laquelle l'une des fonctions phénol est en para du radical divalent -CH=CH-, à savoir un de formule (III') OH COOR OH (COOR')c (III') dans laquelle 10 c = 0 ou 1, étant entendu que si c=1 alors la fonction (COOR') correspondante se trouve en ortho d'une fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome 15 d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. De façon encore plus préférée, on choisira les composés pour lesquels R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. 20 Parmi les composés de formule (III'), on choisira plus préférentiellement encore les composés pour lesquels R et R' sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Encore plus préférentiellement, on choisira les composés de formule (III') pour lesquels R et R' représentent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels. 25 Parmi les composés de formule (III') on peut notamment citer les composés Y, Z, Y', Y-Et, Z-Et, Y'-Et et tels que définis ci-après dans le tableau I, l'un de leurs stéréoisomères, et/ou solvates et/ou l'un de leurs sels. 3049602 21 Composés de formule (IV) Les composés de formule (IV) peuvent également être définis comme des composés de formule (I) pour lesquels 5 - b=1 et les deux fonctions phénols sont en méta l'une par rapport à l'autre, et - le radical divalent entre les 2 cycles aromatiques est un radical saturé -CH2-CH2-. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, elle vise les composés pour lesquels R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical 10 éthyle ou l'un de leurs sels. Parmi les composés de formule (IV), on choisira plus préférentiellement les composés pour lesquels R et R' sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou l'un de leurs sels. Encore plus préférentiellement, on choisira les composés pour lesquels R et R' représentent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels. 15 Parmi les composés de formule (IV) on peut notamment citer les composés X et X-Et tels que définis ci-après dans le tableau I, l'un de leurs stéréoisomères, et/ou solvates et/ou l'un de leurs sels. Composés de formule (V) 20 Les composés de formule (V) peuvent également être définis comme des composés de formule (I) pour lesquels - b=1 et les deux fonctions phénol sont en méta l'une par rapport à l'autre, - c=0, - d=1 et la fonction phénol correspondante est en para du radical divalent, le 25 dit radical divalent étant un radical insaturé -CH=CH-, et - R est un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R désigne un radical 30 éthyle. Parmi les composés de formule (V) on peut notamment citer le composé W-Et tel que défini ci-après dans le tableau I, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates. 3049602 22 Les composés de formule (I) conformes à l'invention peuvent être rassemblés dans le tableau I suivant : Tableau I Composé Structure Sous-structure W HO Es OH CO2H OH Composé non nouveau (décrit Es dans I Mol. Catal. B: Z et/ou E Enzymatic 2015, 122, 348) (I), (II), (II') W-Et HO le OH CO2Et OH Composé nouveau le (I), (II), (II'), (V) Z et/ou E X HO le OH CO2H OH Composé nouveau iel (D, (II), (II'), (IV) X-Et HO el OH CO2Et OH Composé nouveau le (I), (II), (II'), (IV) Y HO lei OH Composé nouveau CO2H CO2H (I), (II), (III) et (III') 1.1 OH OH Z et/ou E 3049602 23 Y-Et HO lei OH OH CO2Et OH Composé nouveau CO2Et Z et/ou E (I), (II), (III) et (III') Y' HO le OH OH CO2H OH Composé nouveau s (I), (II), (III) et (III') Z et/ou E Y'-Et HO el OH OH CO2Et OH Composé nouveau el (I), (II), (III) et (III') Z et/ou E Z HO ES OH CO2H OH Composé nouveau OH il (I), (II), (III) et (III') Z et/ou E Z-Et HO il OH OH CO2Et OH Composé nouveau el (I), (II), (III) et (III') Z et/ou E ainsi que leurs sels, et/ou solvates et/ou stéréoisomères. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, elle vise plus particulièrement l'utilisation cosmétique du composé W tel que décrit ci-dessus, d'un de 5 ses sels, solvates et/ou isomrèes, encore plus particulièrement en vue de diminuer et/ou de retarder les signes du vieillissement des matières kératiniques, et notamment de la peau et/ou encore en vue de dépigmenter et/ou d'éclaircir et/ou de blanchir la peau. 3049602 24 Les composés conformes à la présente invention peuvent être préparés selon les procédés et schémas décrits ci-après. 5 Les composés répondant à la formule (I) peuvent être préparés à partir des polyphénols (A-I) correspondants, pour lesquels b et d sont tels que définis précédemment, en une étape (carboxylation) si R=H ou 2 étapes (carboxylation puis estérification) si R= alkyle, selon le schéma 1 suivant. Schéma 1 (OH)b (OH)b carboxylation COOH (HO)d OH (HO)d OH (A-I) (COOH)c (I) avec R =H [estérification] (HO)d COOR OH (COOR)c 10 (I) avec R=alkyle La réaction de carboxylation (monocarboxylation ou multicarboxylation), peut par exemple être une carboxylation biocatalysée par une enzyme de type décarboxylase, telle que : - La decarboxylase isolée de R. radiobacter, 15 - La décarboxylase spécifique de l'acide 2,3-dihydroxybenzoique isolée de Aspergillus oryzae, spécifique de l'acide 2,6-dihydroxybenzoique isolée de - La décarboxylase Rhozobium sp., et spécifique de l'acide salicylique isolée de Trichosporon - La décarboxylase 20 moniliiforme. 3049602 25 Les enzymes peuvent être utilisées sous forme isolée (comme décrit par exemple dans M.Sato et al., «Enzymatic carboxylation of hydroxystilbenes by the yresorcylic acid decarboxylase from Rhizobium radiobacter WU-0108 under reverse 5 reaction conditions », J. Mol. Cotai B: Enzymatic 2015, 122, 348) ou bien sous forme de cellules entières lyophilisées (« whole cells »), comme décrit par exemple dans C.Wuensch et al., « Regioselective 1 ortho-carboxylation of phenols catalyzed by benzoic acid decarboxylases: a biocatalytic equivalent to the Kolbe-Schmitt reaction", RSC Adv., 2014, 4, 9673, selon le schéma 2 qui suit. 10 Schéma 2 (OH)b (OH)b carboxylation COOH (HO)d OH (HO)d OH (A-I) (COOH)c où c = 0 (monocarboxylation) ou c =1 (double carboxylation) 15 Le composé (A-I), en solution dans l'eau ou dans un solvant organique (tel que le méthanol, l' éthanol, le tétrahydrofurane, l'acétonitrile, l'acétate d'éthyle, l'isopropanol, le t-butanol, le 1,6-dioxane, le butan-l-ol, l'acétone, la butanone, le toluène, le 2- méthyltétrahydrofurane, le n-heptane, le cyclohexane, le t-butylméthyléther) ou dans un mélange eau/solvant organique, peut être ajouté à une solution tampon à pH légèrement 20 acide, par exemple un tampon phosphate à pH 5-7, contenant l'enzyme ou les cellules entières (en concentration 0,5-50mg/mL). La concentration du substrat peut être ajustée entre 1mM et 1M. Ce mélange peut ensuite être ajouté à une solution aqueuse 1-5M de d'hydrogénocarbonate de potassium KHCO3. Le flacon contenant le milieu réactionnel 25 peut être scellé et agité à 10-70 °C pendant 1 à 48 heures. La réaction peut être interrompue par addition d'un acide fort, par exemple HC1, jusqu'à obtention d'un pH de 0-3. La phase aqueuse ainsi obtenue peut être extraite plusieurs fois à l'aide d'un solvant organique tel que le diéthyléther, l'acétate d'éthyle, le 3049602 26 dichlorométhane. Les phases organiques peuvent être rassemblées et séchées sur sulfate de sodium. Les solvants peuvent être évaporés sous pression réduite et le résidu peut être purifié par chromatographie colonne sur gel de silice. La réaction d'estérification peut être réalisée selon les méthodes connues de 5 l'homme de l'art pour l'estérification de dérivés de type acide salicylique. L'intermédiaire à estérifier, en solution dans l'alcool ROH, peut être chauffé à reflux en présence d'un acide minéral tel que par exemple HC1 ou H2SO4 pendant 1 à 24 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel peut être dilué par ajout d'eau (1-10 volumes) et le produit peut être extrait plusieurs fois à l'aide d'un solvant 10 organique tel que le diéthyléther, l'acétate d'éthyle, le dichlorométhane. Les phases organiques peuvent être rassemblées et séchées sur sulfate de sodium. Les solvants peuvent être évaporés sous pression réduite et le résidu peut être purifié par chromatographie colonne sur gel de silice. Plus particulièrement, les composés de formule (III) et (IV) peuvent être 15 préparés selon la méthode décrite ci-après. Les composés de formule (III), respectivement (IV), peuvent être préparés par carboxylation des précurseurs (A-III), pour lesquels d et c sont tels que définis précédemment, respectivement (A-IV), pour lesquels d et c sont tels que définis précédemment, selon la même méthode que pour la préparation de (I) à partir de (A-I), 20 selon les schémas 3 et 4 suivants : Schéma 3 OH OH COOH (HO)d OH (HO)d OH (COOH)c (A-III) (COOH)c (III)avec R=H estérification OH (HO)d COOR OH (COOR)c (III)avec R=alkyle 3049602 27 Lors de la préparation d'un composé de formule (III), la première étape telle que rapportée ci-dessus dans le schéma 3 peut donner lieu à la formation d'un composé de formule (VI) suivante (HO)d i 'OH 5 COOH (COOH)c (VI) Parmi ces composés de formule (VI), dans laquelle d et c sont tels que définis précédemment, les composés suivants, pour lesquels d=2 et c=0 sont nouveaux. Leur préparation est illustrée à l'exemple 2 ci-après. Schéma 4 10 OH (HO)d OH (HO)d (COOH)c (A-IV) (COOH)c (IV) avec R=H estérification OH COOR OH (COOR)c (IV) avec R=alkyle Quant à eux, les composés de formule (V) peuvent être préparés par 15 estérification du composé (W) selon la méthode décrite pour la préparation de (I), selon le schéma 5 suivant : (HO)d 3049602 28 Schéma 5 OH CO21-1 acide minéral 21. HO OH ROH HO (W) (V) Avec R=alkyle 5 Composition cosmétique Une composition convenant à l'invention, à savoir destinée à la mise en oeuvre de l'invention, peut être une composition cosmétique, et comprend donc un milieu physiologiquement acceptable. Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend un milieu compatible 10 avec les matières kératiniques telles que la peau, ou toute autre zone cutanée du corps, du visage, des aisselles notamment, ou encore telles que définies ci-dessus. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. 15 A titre d'exemple, une composition cosmétique utilisée selon la présente invention comprend une quantité comprise entre 0,001 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,01 % et 10 % en poids, notamment entre 0,5 % et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un composé de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V), ses sels, solvates et ou stéréoisomères. 20 La composition conforme à l'invention est destinée à une application topique. La composition peut en outre comprendre tous les constituants usuellement employés dans l'application envisagée. On peut notamment citer l'eau, les solvants, les huiles d'origine minérale ou organique, les cires, les pigments, les charges, les tensioactifs, les actifs cosmétiques 25 additionnels différents des composés de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V), ou encore les polymères. Par exemple, la composition selon l'invention, peut comprendre au moins un adjuvant cosmétique choisi par exemple parmi l'eau ; les solvants organiques, notamment les alcools en C2-C6 et les esters d'acide carboxylique en C2-C10 ; les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées ; les cires ; les pigments ; les 3049602 29 charges ; les colorants ; les tensioactifs ; les émulsionnants ; les filtres UV ; les polymères filmogènes ; les gélifiants hydrophiles ou lipophiles ; les épaississants ; les conservateurs ; les parfums ; les bactéricides ; les absorbeurs d'odeur. Selon une forme particulière de l'invention, la composition conforme à 5 l'invention peut en outre contenir également un ou plusieurs actifs déodorants et/ou un ou plusieurs actifs anti-transpirants. Dans la composition selon l'invention, les composés (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) et/ou (V) peuvent également être utilisés conjointement avec des actifs anti-âge ou photo-protecteurs additionnels, différents des composés de formule (I), (II), (II'), (III), 10 (III'), (IV) et/ou (V). Dans la composition selon l'invention, les composés (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) et/ou (V) peuvent également être utilisés conjointement avec des actifs dépigmentants additionnels, différents des composés de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) et/ou (V). La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un actif 15 cosmétique additionnel différent des composés de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) et/ou (V) tel que par exemple, les agents desquamants; les agents hydratants ; les inhibiteurs de NO-synthase; les agents dermo-décontractants; les agents tenseurs; et leurs mélanges. Ainsi, la composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une 20 composition anti-âge, notamment de soin destinée à lutter contre les signes extérieurs du vieillissement cutané et/ou sous la forme d'une composition photoprotectrice et/ou sous la forme d'une composition dépigmentante. Cette composition peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans le domaine cosmétique ; elle peut être notamment sous forme 25 d'une solution aqueuse éventuellement gélifiée, d'une dispersion du type lotion éventuellement biphasée, d'une émulsion obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou d'une émulsion triple (E/H/E ou H/E/H) ou d'une dispersion vésiculaire de type ionique et/ou non ionique. La composition de l'invention peut constituer par exemple une lotion, un gel, 30 une crème ou un lait, ou encore un stick voire un aérosol. Ainsi, la composition peut comprendre tous les constituants usuellement employés dans l'application et l'administration par voie topique envisagées. 3049602 30 Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses du composé de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V) utilisé selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée et 5 que les propriétés des compositions en résultant soient compatibles avec la voie topique. Une composition selon l'invention peut avoir la forme d'un produit de soin ou de maquillage du visage et/ou du corps, et être conditionnée par exemple sous forme de crème en pot ou de fluide en tube ou en flacon pompe. Selon un mode préféré de réalisation, une composition selon l'invention 10 comprenant au moins un composé de formule (I), (II), (II'), (III), (III'), (IV) ou (V) de l'invention est formulée dans une crème anti-âge et/ou dans une crème pour la photoprotection et/ou une crème pour la dépigmentation, voire un stick. Une composition selon l'invention peut être fabriquée par tout procédé connu généralement utilisé dans le domaine cosmétique. 15 Procédés cosmétiques La présente invention est aussi relative à un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques notamment de la peau, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition telle que définie selon 20 l'invention. Dans certains modes de réalisation de ce procédé, la composition est appliquée sur une peau mature et/ou ridée. Dans certains modes de réalisation de ce procédé, la composition est appliquée sur la peau de personnes désirant globalement éclaircir le teint ou carnation de leur peau. 25 Dans certains modes de réalisation de ce procédé, la composition est appliquée sur une peau présentant des taches de pigmentation brunâtres, des taches de sénescence, ou sur la peau d'individus désirant combattre l'apparition d'une couleur brunâtre provenant de la mélanogénèse. Le procédé cosmétique non thérapeutique de l'invention est mis en oeuvre en 30 administrant par voie topique une composition conforme à l'invention. 3049602 31 L'administration par voie topique consiste en l'application externe sur les matières kératiniques en particulier la peau, de compositions cosmétiques selon la technique d'utilisation habituelle de ces compositions. A titre illustratif, le procédé cosmétique selon l'invention peut être mis en 5 oeuvre par application journalière par exemple, d'une composition conforme à l'invention, qui peut être par exemple formulée sous forme de crème, gel, sérum, lotion, émulsion, lait démaquillant ou de composition après-solaire. Selon un autre mode de réalisation, l'application est répétée par exemple de 1, 2 à 3 fois quotidiennement sur une journée ou plus et généralement sur une durée prolongée 10 d'au moins 4, voire 4 à 15 semaines voire davantage, avec le cas échéant une ou plusieurs périodes d'interruption. Selon un mode particulier de l'invention, on pourra encore ajouter dans la composition selon l'invention d'autres agents destinés à embellir l'aspect et/ou la texture de la peau. 15 La présente invention est aussi relative à l'utilisation non thérapeutique d'une composition cosmétique telle que définie précédemment, pour prévenir et/ou traiter cosmétiquement les signes du vieillissement de la peau et/ou pour apporter un effet photoprotecteur, tel que anti-oxydant. La présente invention est aussi relative à l'utilisation non thérapeutique d'une 20 composition cosmétique telle que définie précédemment, pour prévenir et/ou traiter cosmétiquement les taches de sénescence, pour dépigmenter la peau et/ou pour la blanchir et/ou pour l'éclaircir. L'invention concerne aussi l'utilisation non thérapeutique d'une composition telle que définie dans la présente description pour améliorer la fermeté de la peau. 25 Dans toute la description, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. 30 Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. 3049602 32 EXEMPLES Exemple 1 : préparation du composé X OH OH CO2H OH 5 Le substrat (A-X), en solution dans le méthanol (50mg dans lmL), est ajouté à 19mL d'une solution tampon phosphate à pH 5,5 contenant les cellules entières (651mg, produisant la décarboxylase spécifique de l'acide 2,6-dihydroxybenzoique isolée de Rhozobium sp.). Ce mélange est ensuite ajouté à une solution aqueuse 3M de d'hydrogénocarbonate de potassium KHCO3. Le flacon contenant le milieu réactionnel est 10 scellé et agité à 30 °C pendant 24 heures. La réaction est interrompue par addition d'une solution aqueuse 6M de HC1, jusqu'à obtention d'un pH de 2. La phase aqueuse ainsi obtenue est extraite 4 fois à l'acétate d'éthyle (10mL). Les phases organiques sont rassemblées et séchées sur sulfate de sodium. Le solvant est évaporé sous pression réduite et le résidu est purifié par 15 chromatographie colonne sur gel de silice (dichlorométhane/méthanol : 90/10) pour conduire au produit (X) sous la forme d'un solide blanchâtre/jaune (rendement : 45 %). Le spectre RMN 1E1 et le spectre de masse sont en accord avec la structure attendue. 20 Exemple 2 : préparation des composés Y et Y' HO OH (A-X) HO (X) OH OH OH CO2H OH HO OH HO OH H (A-Y) CO2 (Y) L'oxyresveratrol (A-Y), en solution dans le méthanol (50mg dans lmL), est ajouté à 19mL d'une solution tampon phosphate à pH 5,5 contenant les cellules entières (651mg, produisant la décarboxylase spécifique de l'acide 2,6-dihydroxybenzoique isolée 25 de Rhozobium sp). Ce mélange est ensuite ajouté à une solution aqueuse 3M de 3049602 33 d'hydrogénocarbonate de potassium KHCO3. Le flacon contenant le milieu réactionnel est scellé et agité à 30 °C pendant 24 heures. La réaction est interrompue par addition d'une solution aqueuse 6M de HC1, jusqu'à obtention d'un pH de 2. La phase aqueuse ainsi obtenue est extraite 4 fois à 5 l'acétate d'éthyle (10mL). Les phases organiques sont rassemblées et séchées sur sulfate de sodium. Le solvant est évaporé sous pression réduite. Le brut réactionnel ainsi obtenu correspond au mélange de (Y), (Y') et (Y") : Le résidu est purifié par chromatographie colonne sur gel de silice (dichlorométhane/méthanol : 90/10) pour isoler le produit (Y) sous la forme d'un solide blanchâtre/j aune (rendement : 66 %). Le spectre RMN 1E1 et le spectre de masse sont en accord avec la structure 15 attendue. Exemple 3 : démonstration de l'activité dépigmentante L'efficacité a été démontrée sur la base du test suivant : Les évaluations de l'effet de prévention ou de diminution de la pigmentation de 20 la peau et / ou de l'éclaircissement de celle-ci peau sont réalisées de la manière suivante. La mesure de l'activité dépigmentante (réduction de la production de mélanine) de composés de formule (I) a été effectuée par dosage de la mélanine produite par des mélanocytes humains normaux in vitro comme suit. Tout d'abord, des mélanoyctes humains normaux sont cultivés et distribués 25 dans 384 puits. Après 24 heures, le milieu de culture a été remplacé par un milieu contenant des composés de formule (I) à évaluer. Les cellules ont été incubées 72 heures avant la mesure de la densité optique finale qui mesure la quantité de mélanine produite par les mélanocytes. Un effet dose est mis en oeuvre en utilisant une large gamme de concentration des composés évalués. Ainsi, en faisant correspondre les concentrations et HO OH CO2H (Y) OH OH CO2H (Y") 10 OH CO2H OH OH HO OH HO (r) OH 3049602 34 les mesures de mélanine, il est possible de déterminer une CI50 en nM: concentration à laquelle 50 % de diminution de la synthèse de mélanine est atteinte. Le composé W a en particulier été testé et a montré un effet dépigmentant. Ainsi, le composé W montre un effet inhibiteur de la production de mélanine 5 avec une valeur de CI50 de 25 nM, sans cytotoxicité dans la gamme de concentration testée. Le tableau II ci-après rassemble les mesures aux différentes concentrations. Tableau II Concentration Pourcentage moyen Pourcentage Ecart-type Dépigmentation 0,0002 125,6 4,6 0,0001 99,7 1,1 0,00005 76,7 2,9 0,000025 43,0 3,7 0,0000125 32,8 6,2 0,00000625 22,8 4,1 0,000003125 15,6 2,0 1,5625*10-6 9,7 1,7 7,8125*10-7 5,5 4,3 3,90625*10-7 -0,9 2,9 10 Exemple 4 : Exemple de composition conforme à l'invention Les pourcentages de composés indiqués sont des pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition les comprenant. Composé W 1 % Carbomer (Carbopol 981 de chez Lubrizol) 1 %MA 15 Conservateurs qs Eau qsp 100 % MA : Matière active La composition ci-dessus, appliquée topiquement sur la peau permet 20 d'estomper les taches brunes. REVENDICATIONS1. Composé de formule (I) (OH)b (HO)d COOR OH (COOR')c (I) dans laquelle * désigne un radical divalent choisi parmi une liaison carbone-carbone simple *-CH2-CH2-* ou double *-CH=CH-*, de configuration Z ou E ou leurs mélanges - b = 0 ou 1, - c = 0 ou 1, - d = 0, 1 ou 2, étant entendu que si c=1 alors d>1 et le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C 1 -C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères, et/ou solvates et/ou l'un de ses sels, pour son utilisation pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement et/ou du photo-vieillissement des matières kératiniques, de préférence de la peau et/ou pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières kératiniques, de préférence la peau. 2. Composé pour son utilisation selon la revendication 1, caractérisé en ce que R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical éthyle ou de l'un de ses sels et préférentiellement d'au moins un composé de formule (I) dans laquelle 25 R et R' désignent un atome d'hydrogène ou d'un de ses sels. 3. Composé pour son utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : 3049602 36 Composé Structure W HO gli OH CO2H OH gio Z et/ou E W-Et HO gli OH CO2Et OH ile Z et/ou E X HO ® OH CO2H OH * X-Et HO l OH CO2Et OH ®l lie Y HO SI OH CO2H CO2H 11°I OH OH Z et/ou E Y-Et HO & OH CO2Et CO2Et le OH OH Z et/ou E 3049602 37 Y HO gli -`'- OH CO2H OH OH le Z et/ou E Y'-Et HO ei OH OH CO2Et IIP OH Z et/ou E Z HO 01/ OH OH CO2H OH Z et/ou E Z-Et HO 110 OH OH CO2Et OH le Z et/ou E ainsi que leurs solvates et/ou stéréosisomères et/ou sels, le composé de formule (I) étant de préférence un diastéreoisomère de * configuration E lorsque désigne une liaison carbone-carbone double 5 *-CH=CH-*, ledit composé de formule (I) étant en particulier le composé W, un de ses sels, solvates et/ou stéroisomères. 4. Composé pour son utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un composé de formule (II) 3049602 38 (HO)d' (COOR')c dans laquelle /\/* désigne un radical divalent choisi parmi une liaison carbone- carbone simple *-CH2-CH2-* ou double *-CH=CH-*, de configuration Z ou E et leurs 5 mélanges - c = 0 ou 1, - d' = 1 ou 2, étant entendu que si c=1 alors le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et 10 R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C 1 -C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, de l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou de l'un de ses sels. 5. Composé pour son utilisation selon la revendication précédente, 15 caractérisée en ce qu'il s'agit d'un composé de formule (II') OH COOR OH (COOR')c (111 dans laquelle /-/* désigne un radical divalent choisi parmi une liaison carbone- carbone simple *-CH2-CH2-* ou double *-CH=CH-*, de configuration Z ou E ou leurs 20 mélanges - c = 0 ou 1, 3049602 39 - d" = 0 ou 1, étant entendu que si c=1 alors le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle 5 linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, de l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou de l'un de ses sels. 6. Composé de formule (III) OH COOR OH HO (COOR')c (III) 10 dans laquelle c = 0 ou 1, étant entendu que si c=1 alors le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle 15 linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. 3049602 40 7. Composé de formule (III') OH COOR OH (COOR')c (III') dans laquelle c = 0 ou 1, 5 étant entendu que si c=1 alors la fonction carboxylate correspondante se trouve en ortho d'une fonction phénol, et R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C 1 -C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en Cl -C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, 10 l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. 8. Composé de formule (III) ou (III') selon les revendications 6 ou 7, dans laquelle R et R' sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical éthyle, et préférentiellement, R et R' représentent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels. 9. Composé de formule (III) ou (III') choisi parmi le composé Y, Y-Et, Y', 15 Y'-Et, Z ou Z-Et tel que défini en revendication 3, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels, la configuration étant Z ou E, et de préférence E. 10. Composé de formule (IV) OH COOR OH (HO)d (COOR')c dans laquelle 20 - c = 0 ou 1, - d = 0, 1 ou 2, étant entendu que si c=1 alors d>1 et le groupement COOR' se trouve en ortho d'une fonction phénol, et (IV) 3049602 41 R et R' désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou un radical alkyle ramifié en C3-C6, de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. 5 11. Composé de formule (IV) selon la revendication précédente, dans laquelle R et R' sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical éthyle, et préférentiellement, R et R' représentent un atome d'hydrogène ou l'un de ses sels, ce composé étant en particulier choisi parmi le composé X et X-Et, tels que définis en revendication 3, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels, la 10 configuration étant Z ou E, et de préférence E. 12. Composé de formule (V) OH CO2R OH HO (V) dans laquelle R désigne un radical alkyle linéaire en Cl -C6 ou un radical alkyle ramifié en 15 C3-C6, de préférence un radical alkyle linéaire en Cl -C4 ou un radical alkyle ramifié en C3-C4, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates et/ou l'un de ses sels. 13. Composé de formule (V) selon la revendication précédente, dans laquelle R désigne un radical éthyle, correspondant au composé W-Et tel que défini en revendication 3, l'un de ses stéréoisomères et/ou solvates, la configuration étant Z ou E, et 20 de préférence E. 14. Composition, de préférence cosmétique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (III), (III'), (IV) ou (V) tel que défini dans l'une des revendications 6 à 13. 15. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques, d'une composition cosmétique, comprenant au moins un composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 3, au moins un composé de formule (II) telle que définie à la revendication 4, au moins un composé de formule (II') telle que définie à la revendication 5, au moins un composé de formule (III) ou (III') telle que définie à l'une 3049602 42 des revendications 6 à 9, au moins un composé de formule (IV) telle que définie à la revendication 10 ou 11 ou au moins un composé de formule (V) telle que définie à la revendication 12 ou 13. 16. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques selon la 5 revendication précédente, pour traiter et/ou prévenir les signes du vieillissement cutané et/ou pour protéger les matières kératiniques, en particulier la peau, des effets du rayonnement UV et/ou pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir les matières kératiniques, de préférence la peau.