FR 3048624 A1 20170915 FR 1652025 A 20160310 B.1677 1 PROCEDE DE FABRICATION D'UN REVETEMENT THERMOSTABLE PAR IMPRESSION DIGITALE La présente invention concerne de manière générale un procédé de 5 fabrication d'un article de petit équipement ménager chauffant, et notamment un procédé de fabrication d'un article de petit équipement ménager chauffant comprenant un revêtement thermostable obtenu par impression digitale. Par article chauffant, on entend, au sens de la présente invention, un article dont la température va augmenter pendant son utilisation. Un tel article peut être 10 soit un article qui possède son propre système de chauffage soit un article qui est chauffé par un système de chauffage extérieur. Un tel article est en outre apte à transmettre l'énergie calorifique apportée par le système de chauffage à un matériau ou objet tiers au contact dudit article. Par article de petit équipement ménager chauffant, on entend, au sens de la 15 présente invention, les articles culinaires et les articles de petit électroménager. Plusieurs types de techniques sont connus de l'homme du métier pour obtenir des revêtements thermostables sur des articles de petit équipement ménager. Il est notamment connu d'utiliser les techniques d'application par sérigraphie, 20 par pulvérisation, au rouleau, par tampographie ou au rideau pour appliquer des revêtements sur des surfaces planes. Chacune de ces techniques présente toutefois des inconvénients pouvant nécessiter le développement de nouvelles méthodologies. Ainsi, la pulvérisation, le rideau et le rouleau sont des techniques non 25 localisées. Il ne sera pas possible de déposer le revêtement de manière précise et contrôlée. Par ailleurs, la pulvérisation présente l'inconvénient de générer beaucoup de pertes de matière par le phénomène classique d'overspray (c.à.d. toute la partie du cône de pulvérisation qui n'atteint pas la pièce à enduire) qui génère des couts (surconsommation, recyclage des boues...). En outre, la 30 pulvérisation ne permet pas d'obtenir une homogénéité parfaite en termes d'épaisseur si l'on considère la globalité de la surface recouverte. Il en est de même pour la technique du rideau, totalement non adaptée à un dépôt contrôlé et provoquant une réelle surconsommation de matière. 3048624 2 Le rouleau, la sérigraphie et la tampographie sont des techniques de contact. Elles nécessitent donc l'utilisation de sèches entre chaque étape de dépôt. De plus, le contact ponctuel du rouleau ou de l'écran peut générer un aspect tramé au revêtement final, tramage pouvant générer des défauts d'aspects peu qualitatifs. L'impression de dépôts localisés par ce type de technologies nécessite l'utilisation de formes imprimantes (rouleaux, écrans, clichés) spécifiques, engendrant alors un besoin de consommables et des changements de série lourds à gérer de façon industrielle. La technologie jet d'encre semble être en mesure de répondre aux limites précédentes et a notamment été décrite dans le document brevet WO 2012/085477 qui concerne un procédé de fabrication d'un article chauffant comprenant une étape d'application d'un décor au moins bichrome sous la forme d'une couche continue ou discontinue par impression jet d'encre. Cependant, les procédés et compositions décrits dans ce document présentent l'inconvénient majeur, afin d'obtenir un revêtement suffisamment épais pour les utilisations envisagées de l'article, de devoir déposer un nombre important de couches ce qui augmente donc significativement le nombre de passes d'impression, et de devoir procéder à de nombreuses sèches pour obtenir un dépôt homogène et éviter des effets de bord. Afin de pallier les inconvénients de l'art antérieur, la Demanderesse a développé un procédé de fabrication d'articles de petit équipement ménager chauffant comprenant un revêtement thermostable qui peut être appliqué dans des conditions industrielles. La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'un article 25 de petit équipement ménager chauffant comprenant un substrat ayant au moins deux faces opposées, le procédé comprenant : - la fourniture dudit substrat ; et - l'obtention d'un revêtement thermostable sur ledit substrat, ladite obtention comprenant : 30 - le dépôt sur au moins une des deux faces opposées dudit substrat d'au moins une couche d'une composition comprenant au moins un liant ; et - la cuisson dudit substrat revêtu, 3048624 3 caractérisé en ce que la composition comprenant au moins un liant présente un extrait sec supérieur ou égal à 15 % en poids, et en ce que ledit dépôt est réalisé par impression digitale au travers d'au moins une buse ayant un orifice d'une taille supérieure ou égale à 100 pm. 5 Avantageusement, ladite composition comprenant au moins un liant présente un extrait sec supérieur ou égal à 20 % en poids. Il a en effet été déterminé que, pour réaliser un revêtement d'épaisseur suffisante pour les applications de l'article envisagées, l'utilisation de compositions concentrées présente l'avantage de diminuer significativement le nombre de 10 couches et donc le nombre de passes d'impression, ainsi que le nombre de sèches, et de permettre une bonne homogénéité des couches. En outre, dans l'objectif d'obtenir un revêtement fonctionnel, une taille d'orifice de buse importante permet de faire passer des charges de taille importante. 15 De préférence, ladite composition comprenant au moins un liant présentant un extrait sec inférieur ou égal à 100 % en poids. L'obtention du revêtement thermostable sur l'une au moins des faces du substrat comprend l'impression digitale d'une composition comprenant au moins un liant. 20 Par impression digitale, on entend, au sens de la présente invention, une impression réalisée directement à partir de données informatiques en flux continu entre un ordinateur et la machine imprimante. Avantageusement l'impression digitale du revêtement thermostable selon la présente invention est réalisée par un procédé jet d'encre. Le jet d'encre est une technique d'impression qui consiste à projeter des gouttelettes d'encre depuis l'orifice d'une buse jusqu'à des positions parfaitement déterminées sur un support. Le jet d'encre est le seul procédé d'impression sans contact. L'éjection des gouttelettes est contrôlée informatiquement par des signaux digitaux à haute fréquence. La formation des gouttelettes repose sur le contrôle de la pression de l'encre liquide dans son réservoir et dans les buses d'impression lorsque le flux d'encre est cassé en gouttelettes. Plusieurs technologies jet d'encre existent et sont basées sur différentes solutions de maitrise de la pression de l'encre liquide et donc sur différentes configurations de têtes d'impression. 3048624 4 Les deux grandes familles de technologie jet d'encre sont la technique de jet continu et la technique de gouttes à la demande. La technique de jet continu (en anglais "Continuous ink jet" ou CIJ) repose sur la fragmentation contrôlée d'un jet liquide. Des perturbations provoquent la 5 rupture du jet en gouttelettes de taille maîtrisée, à une vitesse bien déterminée. Cela est obtenu par une synchronisation entre la rupture du jet et sa vitesse. Les gouttelettes de composition à imprimer qui atteignent le support d'impression sont sélectionnées par exemple de manière électrostatique (charge des gouttes, puis déviation de ces gouttes par un champ électrique). Les têtes d'impression de cette 10 technique sont caractérisées par la génération en continu de gouttes de composition à imprimer, les gouttes étant déviées, via un déflecteur, suivant le motif à générer vers un collecteur pour imprimer le motif voulu. La technique de gouttes à la demande (en anglais "Drop-on-demand" ou DOD) repose sur un procédé physique différent : l'encre se tient dans le réservoir, 15 formant un ménisque au niveau de la buse, jusqu'à ce qu'une pression appliquée au volume de liquide dépasse la tension superficielle, et permette l'éjection d'une gouttelette. Les têtes d'impression de cette technique sont caractérisées par la génération à la demande de gouttes de composition à imprimer, suivant le motif à imprimer. On peut considérer quatre différentes méthodes d'éjection : piézo- 20 électrique, thermique ou bubble-jet, valve-jet ou jet par clapet et la thermofusion. Dans les têtes d'impression de la technique piézoélectrique, les canaux d'acheminement des compositions à imprimer sont entourés de membranes piézoélectriques, qui se déforment, sous l'effet d'une excitation électrique, déformant ainsi les canaux d'acheminement et provoquant l'expulsion de la 25 composition à imprimer. Dans un autre type de tête d'impression DOD piézoélectrique, tel que décrit dans le brevet US6460980, l'éjection est provoquée par une vibration du canal d'acheminement de l'encre suite à une excitation d'un cristal piézoélectrique soudé sur ce canal. Dans les têtes d'impression de la technique valve-jet, les 30 canaux d'acheminement des compositions à imprimer sont équipés d'électrovannes qui s'ouvrent et se ferment sous l'effet d'une excitation, par exemple électrique, pour le passage des compositions à imprimer. Selon la présente invention, l'orifice de la buse a une taille supérieure ou égale à 100 pm. 3048624 5 Avantageusement, l'orifice de la buse a une taille inférieure ou égale à 1,5 mm, et de préférence inférieure ou égale à 800 pm. Au sens de la présente invention, un revêtement thermostable est un revêtement résistant à au moins 200°C. 5 Le liant de la composition à imprimer par impression digitale comprend au moins l'un d'une résine d'accroche, d'une résine fluorocarbonée, d'une composition sol-gel, d'une barbotine de fritte d'émail, d'une laque, d'un tanin condensé. Avantageusement, ledit liant peut comprendre une résine fluorocarbonée et 10 au moins une résine d'accroche et/ou au moins un tanin condensé. La résine fluorocarbonée peut être choisie dans le groupe comprenant le polytétrafluoroéthylène (PTFE), les copolymères de tétrafluoroéthylène et de perfluorométhylvinyléther (tels que le MFA), les copolymères de tétrafluoroéthylène et de perfluoropropylvinyléther (tels que le PFA), les 15 copolymères de tétrafluoroéthylène et d'hexafluoropropylène (tels que le FEP) et leurs mélanges. La résine d'accroche peut être choisie dans le groupe comprenant les polyéthercétones (PEK), les polyétheréthercétones (PEEK), les polyamides imides (PAI), les polyéthers imides (PEI), les polyimides (PI), les polyéthersulfones 20 (PES), les sulfures de polyphénylène (PPS). Le tanin condensé peut avoir pour motif de base une ou plusieurs unité(s) monomère(s) flavan-3-ols et/ou flavan-3,4-diols et/ou phlorotanins. Avantageusement, ledit liant peut comprendre un tanin condensé, de préférence ayant pour motif de base une ou plusieurs unité(s) monomère(s) 25 flavan-3-ols et/ou flavan-3,4-diols et/ou phlorotanins. Avantageusement, ledit liant peut comprendre une composition sol-gel obtenue par hydrolyse d'un précurseur sol-gel de type alcoxyde métallique, par introduction d'eau et d'un catalyseur acide ou basique, puis par condensation. Le précurseur sol-gel de type alcoxyde métallique peut être choisi dans le 30 groupe comprenant les composés suivants : - les précurseurs répondant à la formule générale Mi(ORi)n, - les précurseurs répondant à la formule générale M2(0R2)(n_1)R2', et - les précurseurs répondant à la formule générale M3(0R3)(1_2)(R3')2, avec : - R1, R2, R3 ou R3' désignant un groupement alkyle, 3048624 6 - R2' désignant un groupement alkyle éventuellement fonctionnalisé ou un groupement phényle éventuellement fonctionnalisé, - n étant un nombre entier correspondant à la valence maximale des Mt M2 ou M3, 5 M1 M2 ou M3 désignant un élément choisi parmi Si, Zr, Ti, Sn, Al, Ce, V, Nb, Hf, Mg ou les lanthanides (Ln). De préférence, le précurseur sol-gel de type alcoxyde métallique est un alcoxysilane, qui peut être choisi dans le groupe comprenant le méthyltriméthoxysilane (MTMS), le méthyltriéthoxysilane (MTES), le 10 tétraéthoxysilane (TEOS), le tétraméthoxysilane (TMOS), et le 3- glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO), l'am inopropyl-triéthoxysilane (APTES) et leurs mélanges. Avantageusement, ledit liant peut comprendre une barbotine aqueuse de fritte d'émail qui peut comprendre majoritairement de l'oxyde de silicium et de 15 l'oxyde de titane, mélangés à des fondants choisis parmi les oxydes de fer, les oxydes de vanadium, les oxydes de bore, les oxydes de sodium, les oxydes de potassium. Avantageusement, ledit liant peut comprendre une laque qui peut être choisie parmi les laques silicone, polyester, silicone-polyester. 20 La composition à imprimer par impression digitale peut avantageusement comprendre en outre des charges fonctionnelles. Par charges fonctionnelles, on entend, au sens de la présente invention, des charges que l'on retrouve sous leur forme initiale à la fin du procédé de fabrication de l'article. De manière avantageuse, les charges fonctionnelles peuvent avoir une taille 25 moyenne supérieure ou égale à 10 nm et inférieure ou égale à 300 pm, et de préférence supérieure ou égale à 10 nm et inférieure ou égale à 100 pm. De telles charges fonctionnelles peuvent être des pigments, des particules anisotropes (ou paillettes) des charges de renfort, des charges favorisant l'adhérence (comme par exemple de la silice colloïdale), des charges 30 antibactériennes (comme par exemple une dispersion d'argent). A titre de charges de renfort utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer des charges microniques ou sub-microniques, sous forme de poudre ou de dispersion, comprenant l'un au moins du SiO2, de l'Al203, du TiO2, du SiC, du diamant, du nitrure de bore, des oxydes de terres 3048624 7 rares, tel que le Ce02, du talc, du kaolin, de la baryte, de la wollastonite, de la poudre de PTFE et leurs mélanges. A titre de pigments utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les pigments thermostables organiques ou inorganiques, les sels 5 métalliques, les pigments semi-conducteurs thermochromes et leurs mélanges. Les pigments peuvent être indépendamment choisis parmi le dioxyde de titane, les spinelles, les oxydes de fer, le rouge de pérylène, le violet dioxazine, les oxydes mixtes d'aluminium et de cobalt (tels que l'aluminate de cobalt (CoA1204)), le noir de carbone, les oxydes de chrome et les oxydes de cuivre, le titanate de 10 chrome, l'antimoine, le titanate de nickel, les silico-aluminates, les pigments inorganiques à structure cristalline en spinelle à base de différents oxydes de métaux, les pigments semi-conducteurs thermochromes (par exemple des oxydes métalliques semi-conducteurs tels que Fe2O3, Bi203, ou BiVO4...) et leurs mélanges. 15 Les particules anisotropes utilisables dans le cadre de la présente invention sont des particules dont les dimensions caractéristiques ne sont pas identiques dans toutes les directions, comme par exemple des fibres (de forme essentiellement unidimensionnelle) ou des paillettes (de forme essentiellement bidimensionnelle ou plate). Les paillettes utilisables dans le cadre de la présente 20 invention peuvent être indépendamment choisies parmi les paillettes de mica, enrobées ou non, les paillettes de silice, enrobées ou non, les paillettes d'aluminium, enrobées (notamment d'oxyde de fer) ou non, les paillettes d'oxyde de fer, enrobées ou non, les paillettes de mica ou de silice enrobées de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer. Les paillettes utilisables dans le cadre de la présente 25 invention peuvent être traitées pour donner un effet de couleur particulier. Les particules anisotropes utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent par exemple être magnétisables ou électrisables. Dans le cadre de la présente invention, les particules magnétisables peuvent être avantageusement des particules comprenant au moins un métal ferromagnétique. Ces particules 30 magnétisables peuvent être de nature homogène, c'est-à-dire constituées du même matériau, ou de nature composite, c'est-à-dire que ces particules magnétisables ont une structure coeur-enveloppe, dans laquelle le métal ferromagnétique se trouve dans le coeur et/ou dans l'enveloppe desdites particules. A titre d'exemples de particules magnétisables composites, on peut 3048624 8 notamment citer des paillettes de mica enrobées d'oxyde de fer Fe2O3 ou des fibres d'acier inoxydable enrobées d'un matériau sol-gel, comme protection vis-à-vis de la corrosion lors des étapes de mise en oeuvre du revêtement, ou encore des paillettes en matériau plastique enrobées d'oxyde de fer Fe2O3, ou des 5 paillettes dont le coeur est en métal ferromagnétique et l'enveloppe est formée d'un matériau plastique ou d'un matériau sol-gel. L'application du revêtement thermostable par impression jet d'encre peut se faire sur le substrat à plat ou bien sur le substrat en forme ou bien sur une zone localement plate du substrat en forme. 10 Avantageusement, la couche humide de composition comprenant au moins un liant imprimée par impression digitale a une épaisseur supérieure à 0,1 pm et inférieure ou égale à 1000 pm, et de préférence supérieure ou égale à 1 pm et inférieure ou égale à 200 pm. Par cuisson du substrat revêtu, on entend, au sens de la présente invention, 15 un traitement thermique qui permet de densifier la ou les couches appliquées sur le substrat, ce traitement thermique de densification étant réalisé - à une température supérieure à 150°C lorsque lesdites couches sont obtenues à partir de compositions dont le liant comprend un sol-gel et/ou une laque, 20 - à une température supérieure à 200°C lorsque lesdites couches sont obtenues à partir de compositions dont le liant comprend un tanin condensé, - à une température supérieure à 300°C lorsque lesdites couches sont obtenues à partir de compositions dont le liant comprend une résine fluorocarbonée, et 25 - à une température supérieure à 500°C lorsque lesdites couches sont obtenues à partir de compositions dont le liant comprend une barbotine aqueuse de fritte d'émail. Le procédé selon la présente invention peut comprendre en outre une étape de traitement de surface du substrat avant l'étape d'obtention du revêtement 30 thermostable. Avantageusement, la face du substrat sur laquelle va être appliqué le revêtement thermostable peut être traitée de façon à augmenter sa surface spécifique ; pour un substrat en aluminium, ce traitement peut être fait par anodisation (création d'une structure tubulaire d'alumine), par attaque chimique, 3048624 9 par sablage, par brossage, par grenaillage... Les autres substrats métalliques peuvent également être polis, sablés, brossés, microbillés... Le revêtement thermostable déposé par le procédé de la présente invention peut éventuellement comprendre en outre au moins un décor et/ou au moins une 5 autre couche, telle qu'une sous-couche, une couche de primaire ou une couche de protection. Dans ce cas, le procédé selon l'invention comprend en outre le dépôt d'une ou plusieurs autres couches et/ou décors. Ces couches peuvent être appliquées par impression digitale selon le procédé de la présente invention ou bien par toute autre technique appropriée connue de l'homme du métier, telle que 10 par exemple par pulvérisation, au rideau, au rouleau, par tampographie, par sérigraphie... Ces décors peuvent être appliqués par impression digitale ou bien par toute autre technique appropriée connue de l'homme du métier, telle que par exemple par pulvérisation, au rideau, au rouleau, par tampographie, par sérigraphie... 15 Selon la présente invention, le revêtement thermostable cuit (c'est-à-dire après l'étape de cuisson) peut avoir une épaisseur supérieure à 0,1 pm et inférieure ou égale à 1000 pm, et de préférence supérieure ou égale à 1 pm et inférieure ou égale à 200 pm. On peut envisager différents types d'article de petit équipement ménager 20 chauffants conformes à la présente invention, de différentes formes et réalisés dans différents matériaux. Ainsi, le substrat peut être choisi selon les conditions d'usage et de traitement thermique nécessaires parmi les substrats en matériau métallique, les substrats en verre, les substrats en céramique, les substrats en terre cuite, les 25 substrats en plastique. A titre de substrats métalliques utilisables dans la présente invention, on peut avantageusement citer les substrats en aluminium anodisé ou non, éventuellement poli, brossé, sablé, grenaillé ou microbillé, les substrats en alliage d'aluminium anodisé ou non, éventuellement poli, brossé, sablé ou microbillé, les 30 substrats en acier éventuellement poli, brossé, sablé, grenaillé ou microbillé, les substrats en acier inoxydable éventuellement poli, brossé, sablé ou microbillé, les substrats en fonte d'acier, d'aluminium ou de fer, les substrats en cuivre éventuellement martelé ou poli. 3048624 10 Avantageusement, le substrat peut être choisi parmi les substrats comprenant les couches acier inoxydable ferritique/aluminium/acier inoxydable austénitique, les substrats comprenant les couches acier inoxydable/aluminium/cuivre/aluminium/acier inoxydable austénitique, les calottes 5 en aluminium de fonderie, en aluminium ou en alliages d'aluminium doublées d'un fond extérieur en acier inoxydable, les substrats colaminés métalliques, par exemples les substrats colaminés bicouches comprenant une couche en acier inoxydable (par exemple destinée à constituer la face intérieure de l'article) et une couche en aluminium ou en alliage d'aluminium, anodisé ou non (par exemple 10 destinée à constituer la face extérieure de l'article). L'article de petit équipement ménager chauffant selon la présente invention peut notamment être un article culinaire ou un article de petit électroménager tel qu'un fer à repasser, un article pour le soin du cheveu, un pot isotherme (par exemple pour cafetière) ou un bol mixeur. 15 L'article de petit équipement ménager chauffant selon la présente invention peut notamment être un article culinaire, et en particulier un article culinaire dont l'une des deux faces opposées du substrat est une face intérieure, éventuellement concave, destinée à être disposée du côté d'aliments susceptibles d'être introduits dans ou sur ledit article, et dont l'autre face du substrat est une face extérieure, 20 éventuellement convexe, destinée à être disposée vers une source de chaleur. A titre d'exemples non limitatifs d'articles culinaires conformes à la présente invention, on citera notamment des articles culinaires tels que les casseroles et les poêles, les woks et les sauteuses, les fait-tout et les marmites, les crêpières, les gaufriers, les grills, les moules et plaques pour la pâtisserie, les planchas, les 25 plaques et grilles de barbecue, les appareils à raclette ou à fondue, les cuiseurs à riz, les confituriers, les cuves de machines à pain, les bols de préparation. L'article de petit équipement ménager chauffant selon la présente invention peut notamment être un fer à repasser, tel qu'un fer à vapeur ou une centrale vapeur, et le substrat revêtu selon la présente invention est la semelle du fer à 30 repasser. L'article de petit équipement ménager chauffant selon la présente invention peut notamment être un article pour le soin du cheveu, tel qu'un fer à friser ou fer à lisser, et le substrat revêtu selon la présente invention est une des plaques chauffantes de l'article pour le soin du cheveu. 3048624 11 Les avantages du procédé selon l'invention sont les suivants : en termes de performance produit : la maitrise de l'homogénéité du revêtement de façon globale (notamment dans son épaisseur), la maitrise de la localisation du dépôt, l'absence d'aspect de tramage et la possibilité de réaliser à 5 la fois des dépôts de faible épaisseur (environ 1 micron - difficilement réalisable par les autres techniques classiques d'enduction) et de forte épaisseur (plusieurs microns). * en termes de procédé : l'absence de perte de matière, l'absence de besoins de formes imprimantes (rouleaux, écrans, clichés) et consommables associés, la 10 limitation du besoin en sèches inter-couches, la possibilité de changement de série immédiat, la possibilité de cadences très importantes et le faible besoin de main d'ceuvre. * en termes de sécurité et environnement : l'utilisation d'un circuit fluidique entièrement fermé, l'absence de contact produit pour l'opérateur et la possibilité de 15 traçabilité en production. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. 20 EXEMPLES Tests Détermination de l'extrait sec d'une composition PRINCIPE L'extrait sec d'un produit est la partie solide résiduelle restant après 25 évaporation des matières volatiles qu'il contient. La température et la durée de séchage jouent un grand rôle car les solvants à point d'ébullition élevé, les fractions de monomères, les diluants réactifs et les sous-produits de réaction (selon leur degré de rétention) quittent très lentement le film en formation. Il est donc très important de définir de façon très conventionnelle des conditions de 30 séchage normalisées, aussi proches que possible de la pratique. MODE OPERATOIRE Pour mesurer cet extrait sec, on procède de la manière suivante : on pèse une coupelle en aluminium : mo = masse de la coupelle ; 3048624 12 on dispose entre 0,5 g et 3 g de produit à étudier dans cette coupelle ; on pèse la coupelle remplie : m1 = masse de la coupelle remplie ; on place la coupelle dans une étuve à 210°C pendant deux heures ; après étuvage et après refroidissement, on pèse la coupelle : 5 m2 = masse de la coupelle remplie après étuvage et refroidissement ; l'extrait sec est donné par la formule ci-dessous : Extrait sec = 1001(m2-mo)/(mi-mo)] 10 Exemple 1 : substrat avec revêtements antiadhésifs et décor à base de résine fluorocarbonée Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Un revêtement à base de résine fluorocarbonée, de résine d'accroche et de charges minérales de renfort est appliqué par sérigraphie en couches successives 15 sur la première face du disque. L'ensemble est précuit à une température de 350°C. La seconde face du disque reçoit par sérigraphie une sous-couche de composition de couleur blanche et à base de résine fluorocarbonée. Un décor photo-réaliste est réalisé en imprimant une composition de décor, à 20 base de pigments colorés particulaires et exempte de liant, par jet d'encre par un système d'impression équipé de têtes d'impression Drop-On-Demand standard, du type Xaar 1001, dont les buses ont un orifice d'environ 1 pm, à une résolution de 360 dpi sur la sous-couche blanche. Le décor humide ainsi obtenu présente une épaisseur comprise entre 0,5 pm et 5 pm. 25 Une couche de protection incolore est réalisée, sur le décor et la sous- couche blanche, en imprimant une composition comprenant une dispersion de PTFE, des solvants et des additifs classiques. Ladite composition a un extrait sec d'environ 50-55 % en poids. Cette composition est déposée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les 30 buses ont un orifice de 100 pm. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 20 pm. Le disque enduit sur ses deux faces est cuit à 430°C pendant 10 minutes. 3048624 13 Le revêtement cuit ainsi obtenu sur la seconde face du disque a une épaisseur d'environ 30 pm. 5 Exemple 2 : substrat avec revêtements antiadhésifs et décor à base de résine fluorocarbonée Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Un revêtement à base de résine fluorocarbonée, de résine d'accroche et de charges minérales de renfort est appliqué par sérigraphie en couches successives 10 sur la première face du disque. L'ensemble est précuit à une température de 350°C. La seconde face du disque reçoit par sérigraphie une sous-couche de composition de couleur blanche et à base de résine fluorocarbonée. Un décor photo-réaliste est réalisé en imprimant une composition de décor, à 15 base de pigments colorés particulaires et exempte de liant, par jet d'encre par un système d'impression équipé de têtes d'impression Drop-On-Demand standard, du type Xaar 1001, dont les buses ont un orifice d'environ 1 pm, à une résolution de 360 dpi sur la sous-couche blanche. Le décor humide ainsi obtenu présente une épaisseur comprise entre 0,5 pm et 5 pm. 20 Une couche de protection incolore est réalisée, sur le décor et la sous- couche blanche, en imprimant une composition comprenant une dispersion de PTFE, des solvants, des additifs classiques et des paillettes dont la plus grande dimension caractéristique est d'environ 100 pm. Ladite composition a un extrait sec d'environ 50-55 % en poids. Cette composition est déposée grâce à une 25 machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 200 pm. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 20 pm. Le disque enduit sur ses deux faces est cuit à 430°C pendant 10 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu sur la seconde face du disque a une 30 épaisseur d'environ 30 pm. 3048624 14 Exemple 3 : substrat avec un revêtement antiadhésif à base de résine fluorocarbonée Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Une composition de primaire, à base d'un mélange de dispersions de PTFE 5 et de PFA, d'une résine d'accroche (PAI), de silice colloïdale et de dispersion de noir de carbone, est appliquée par impression digitale sur une des faces du disque. Ladite composition de primaire a un extrait sec d'environ 20-25 % en poids. L'impression digitale est réalisée grâce à une machine d'impression équipée 10 de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 pm. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 30 pm. La couche de primaire est séchée à environ 100°C. Une couche de protection incolore est ensuite réalisée sur la couche de primaire. Une composition de protection incolore à base d'une dispersion de 15 PTFE, de solvant et d'additifs classiques est déposée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 pm. Ladite composition de protection a un extrait sec d'environ 50-55 % en poids. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 20 pm. 20 Le disque ainsi enduit est cuit à 430°C pendant 10 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu a une épaisseur d'environ 30 pm. Exemple 4 : substrat avec un revêtement antiadhésif à base de résine 25 fluorocarbonée Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Une composition de primaire, à base d'un mélange de dispersions de PTFE et de PFA, d'une résine d'accroche (PAI), de silice colloïdale, de charges minérales de renfort (alumine en poudre de taille de particules de 3-50 pm) et de 30 dispersion de noir de carbone, est appliquée par impression digitale sur une des faces du disque. Ladite composition de primaire a un extrait sec d'environ 20-25 % en poids. 3048624 15 L'impression digitale est réalisée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 150 pm. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 30 pm. La couche de primaire est séchée à environ 100°C. 5 Une couche de protection incolore est ensuite réalisée sur la couche de primaire. Une composition de protection incolore à base d'une dispersion de PTFE, de solvant et d'additifs classiques est déposée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 pm. Ladite composition de protection a un extrait sec 10 d'environ 50-55 % en poids. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 20 pm. Le disque ainsi enduit est cuit à 430°C pendant 10 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu a une épaisseur d'environ 30 pm. 15 Exemple 5 : substrat avec un revêtement antiadhésif à base de résine fluorocarbonée Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Une composition de primaire, à base d'un mélange de dispersions de PTFE 20 et de PFA, d'une résine d'accroche (PAI), de silice colloïdale, de charges minérales de renfort (alumine en poudre de taille de particules de 3-50 pm) et de dispersion de noir de carbone, est appliquée par impression digitale sur une des faces du disque. Ladite composition de primaire a un extrait sec d'environ 20-25 % en poids. 25 L'impression digitale est réalisée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 150 pm. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 30 pm. La couche de primaire est séchée à environ 100°C. Les compositions suivantes sont déposées successivement par impression 30 digitale sur la couche de primaire : - une composition de décor thermostable de couleur rouge à base d'une 3048624 16 dispersion de PTFE et d'un mélange de rouge de pérylène et de pigment noir. Ladite composition a un extrait sec d'environ 50 % en poids. L'impression de cette composition est réalisée, en suivant une forme de disque plein, grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont 5 les buses ont un orifice de 100 pm. La couche de décor humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 5 pm ; - une composition de décor thermochrome de couleur rouge à base d'une dispersion de PTFE et d'oxyde de fer. Ladite composition a un extrait sec d'environ 50 % en poids. L'impression de cette composition est réalisée, en 10 suivant un motif discontinu recouvrant au moins partiellement la couche de décor thermostable rouge, grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 pm. La couche de décor humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 5 pm ; - une composition de décor de couleur nettement distincte de la couleur de la 15 couche de primaire, exempte de liant et comprenant des paillettes dont la plus grande dimension caractéristique est d'environ 100 pm. Ladite composition a un extrait sec d'environ 20 % en poids. L'impression de cette composition est réalisée, en suivant un motif discontinu recouvrant au moins partiellement les couches de décor rouges, grâce à une machine d'impression équipée de têtes 20 d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 200 pm. La couche de décor humide ainsi déposée a une épaisseur d'environ 5 pm. Une couche de protection incolore est réalisée, sur la couche de primaire et les couches de décor, en imprimant une composition comprenant une dispersion de PTFE, des solvants, des additifs classiques et des paillettes dont la plus 25 grande dimension caractéristique est d'environ 100 pm. Ladite composition a un extrait sec d'environ 50-55 % en poids. Cette composition est déposée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 200 pm. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 20 pm. 30 Le disque ainsi enduit est cuit à 430°C pendant 10 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu a une épaisseur d'environ 35 pm. 3048624 17 Exemple 6 : substrat avec un revêtement antiadhésif à base de résine fluorocarbonée Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Une composition, à base d'un mélange de dispersions de PTFE et de PFA et 5 d'une dispersion pigmentaire de bleu de cobalt ayant des particules d'environ 5 pm, est appliquée par impression digitale sur une des faces du disque. Ladite composition de primaire a un extrait sec d'environ 40 % en poids. L'impression digitale est réalisée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 10 pm. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 30 pm. Le disque ainsi enduit est cuit à 430°C pendant 10 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu a une épaisseur d'environ 15-20 pm. 15 Exemple 7 : calotte avec un revêtement antiadhésif présentant une résistance à la rayure améliorée A partir d'un disque d'aluminium, une presse permet d'obtenir une forme de calotte. Sur le fond de la partie concave de la calotte, une couche discontinue d'une 20 composition à base de barbotine de fritte d'émail et de charges inorganiques de renfort (alumine en poudre de taille de particules d'environ 25 pm) est déposée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 400 pm. Ladite composition a un extrait sec d'environ 65 % en poids. La couche discontinue humide ainsi obtenue a une 25 épaisseur d'environ 20 pm. La calotte ainsi revêtue est cuite à 560°C pendant 10 minutes. Sur l'ensemble de la partie concave de la calotte, plusieurs couches successives à base de PTFE sont appliquées par pulvérisation. La calotte ainsi revêtue est ensuite cuite à 430°C pendant 10 minutes. 30 Le revêtement cuit obtenu a une épaisseur d'environ 35 pm. 3048624 18 Exemple 8 : substrat avec un revêtement facile à nettoyer de type laque Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Une des faces du substrat est revêtue d'une couche d'une composition à base de laque silicone-polyester grâce à une machine d'impression équipée de 5 têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 pm. Ladite composition comprend de la laque silicone-polyester, des pigments et des solvants, et a un extrait sec d'environ 50 % en poids. La couche humide ainsi déposée a une épaisseur d'environ 20 pm. Le disque ainsi revêtu est cuit à 250°C pendant 10 minutes. 10 Le revêtement cuit obtenu a une épaisseur d'environ 10 pm. Exemple 9 : calotte avec un revêtement de protection anti-rayure A partir d'un disque d'aluminium, une presse permet d'obtenir une forme de 15 calotte. Sur le fond de la partie convexe de la calotte, une couche d'une composition à base de barbotine de fritte d'émail contenant des billes d'inox d'environ 45 pm est déposée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 200 pm. Ces billes d'inox 20 sont sélectionnées de façon à former une protubérance et rester en contact direct avec la surface de chauffe une fois le revêtement cuit. Ladite composition a un extrait sec de 70 % en poids. La couche humide ainsi déposée a une épaisseur d'environ 50 pm. La calotte est ensuite cuite à 560°C pendant 10 minutes. 25 Le revêtement cuit finalement obtenu a une épaisseur d'environ 30 pm avec le sommet de billes d'inox apparent. 3048624 19 Exemple 10 : calotte avec un revêtement de protection anti-rayure A partir d'un disque d'aluminium, une presse permet d'obtenir une forme de calotte. Sur le fond de la partie convexe de la calotte, une couche d'une composition 5 colorée à base de précurseurs de type silane contenant des billes d'inox d'environ 45 pm est déposée grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 200 pm. Ces billes d'inox sont sélectionnées de façon à former une protubérance et rester en contact direct avec la surface de chauffe une fois le revêtement cuit. Ladite 10 composition a un extrait sec de 70 % en poids. La couche humide ainsi déposée a une épaisseur d'environ 50 pm. La calotte est ensuite cuite à 250°C pendant 20 minutes. Le revêtement cuit finalement obtenu a une épaisseur d'environ 30 pm avec le sommet de billes d'inox apparent. 15 Exemple 11 : calotte avec un revêtement antiadhésif à base de sol-gel A partir d'un disque d'aluminium, une presse permet d'obtenir une forme de calotte. 20 Sur toute la face concave de la calotte, une première couche d'une composition colorée à base de précurseurs de type silane est appliquée par pulvérisation. Sur le fond de la partie concave de la calotte, sont déposées successivement par impression digitale les compositions suivantes : 25 - une composition de décor thermostable de couleur rouge (mélange de rouge de pérylène et de pigment noir) et exempte de liant. Ladite composition a un extrait sec d'environ 50 % en poids. Cette impression est réalisée, en suivant une forme de disque plein, grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 pm. La 30 couche de décor humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 10 pm ; - une composition de décor thermochrome de couleur rouge à base d'oxyde de fer et exempte de liant. Ladite composition a un extrait sec d'environ 50 % en 3048624 20 poids. Cette impression est réalisée, en suivant un motif discontinu recouvrant au moins partiellement la couche de décor thermostable rouge, grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 100 pm. La couche de décor humide ainsi déposée 5 présente une épaisseur d'environ 10 pm ; - une composition de décor de couleur nettement distincte de la couleur de la première couche enduite par pulvérisation, exempte de liant et comprenant des paillettes dont la plus grande dimension caractéristique est d'environ 100 pm. Ladite composition a un extrait sec d'environ 20 % en poids. Cette impression est 10 réalisée, en suivant un motif discontinu recouvrant au moins partiellement les couches de décor rouges, grâce à une machine d'impression équipée de têtes d'impression de technologie valve-jet dont les buses ont un orifice de 200 pm. La couche de décor humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 10 pm. Sur toute la face concave de la calotte, une dernière couche d'une 15 composition incolore à base de précurseurs de type silane est appliquée par pulvérisation. La calotte est ensuite cuite à 250°C pendant 15 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu a une épaisseur d'environ 30 pm. 20 Exemple comparatif 1 Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Un revêtement à base de résine fluorocarbonée, de résine d'accroche et de charges minérales de renfort est appliqué par sérigraphie en couches successives 25 sur la première face du disque. L'ensemble est précuit à une température de 350°C. La seconde face du disque reçoit par sérigraphie une sous-couche de composition de couleur blanche et à base de résine fluorocarbonée. Un décor photo-réaliste est réalisé en imprimant une composition de décor, à 30 base de pigments colorés particulaires et exempte de liant, par jet d'encre par un système d'impression équipé de têtes d'impression Drop-On-Demand standard, du type Xaar 1001, dont les buses ont un orifice d'environ 1 pm, à une résolution 3048624 21 de 360 dpi sur la sous-couche blanche. Le décor humide ainsi obtenu présente une épaisseur comprise entre 0,5 pm et 5 pm. Une couche de protection incolore est réalisée, sur le décor et la sous- couche blanche, en imprimant une composition comprenant une dispersion de 5 PTFE, des solvants et des additifs classiques. Ladite composition a un extrait sec d'environ 10 % en poids. Cette composition est déposée par jet d'encre par un système d'impression équipé de têtes d'impression Drop-On-Demand standard, de type Xaar 1001, dont les buses ont un orifice d'environ 1 pm, à une résolution de 360 dpi. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 10 10 pm. Cette couche est séchée pendant 1 minute à 100°C. Après sèche, la couche présente une épaisseur d'environ 1 pm. Pour atteindre une épaisseur finale sèche de couche de protection minimale (soit environ 10 pm) pour assurer une bonne anti-adhésivité du revêtement final, il 15 est alors nécessaire de multiplier l'étape d'impression de la composition de protection incolore suivie d'une sèche au moins 10 fois. Le disque enduit sur ses deux faces est cuit à 430°C pendant 10 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu sur la seconde face du disque a une épaisseur d'environ 30 pm. Le revêtement final ainsi obtenu est similaire à celui réalisé dans l'exemple 1 mais 10 fois plus d'étapes d'impression et de sèche ont été nécessaires, ce qui n'est pas un procédé industriel raisonnable. Exemple comparatif 2 Le substrat est un disque d'aluminium décapé chimiquement. Un revêtement à base de résine fluorocarbonée, de résine d'accroche et de charges minérales de renfort est appliqué par sérigraphie en couches successives 30 sur la première face du disque. L'ensemble est précuit à une température de 350°C. La seconde face du disque reçoit par sérigraphie une sous-couche de 20 25 304 862 4 22 composition de couleur blanche et à base de résine fluorocarbonée. Un décor photo-réaliste est réalisé en imprimant une composition de décor, à base de pigments colorés particulaires et exempte de liant, par jet d'encre par un système d'impression équipé de têtes d'impression Drop-On-Demand standard, 5 du type Xaar 1001, dont les buses ont un orifice d'environ 1 pm, à une résolution de 360 dpi sur la sous-couche blanche. Le décor humide ainsi obtenu présente une épaisseur comprise entre 0,5 pm et 5 pm. Une couche de protection incolore est réalisée, sur le décor et la sous-couche blanche, en imprimant une composition comprenant une dispersion de 10 PTFE, des solvants et des additifs classiques. Ladite composition a un extrait sec d'environ 10 % en poids. Cette composition est déposée par jet d'encre par un système d'impression équipé de têtes d'impression Drop-On-Demand standard, de type Xaar 1001, dont les buses ont un orifice d'environ 1 pm, à une résolution de 360 dpi. La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 15 10 pm. Pour atteindre une épaisseur finale sèche de couche de protection minimale (soit environ 10 pm) pour assurer une bonne anti-adhésivité du revêtement final, il est alors nécessaire de multiplier l'étape d'impression de la composition de protection incolore au moins 10 fois. 20 La couche humide ainsi déposée présente une épaisseur d'environ 100 pm. Une telle couche humide ne permet pas de garder une homogénéité de la répartition des composants. Le disque enduit sur ses deux faces est cuit à 430°C pendant 10 minutes. Le revêtement cuit ainsi obtenu sur la seconde face du disque a une 25 épaisseur d'environ 30 pm. Le revêtement final ainsi obtenu présente une couche de protection non homogène, les surépaisseurs formées sont très jaunes et craquelées et des zones de très faibles épaisseurs existent et présentent une anti-adhésivité insuffisante. 30 REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un article de petit équipement ménager chauffant comprenant un substrat ayant au moins deux faces opposées, le procédé 5 comprenant : - la fourniture dudit substrat ; et - l'obtention d'un revêtement thermostable sur ledit substrat, ladite obtention comprenant : - le dépôt sur au moins une des deux faces opposées dudit 10 substrat d'au moins une couche d'une composition comprenant au moins un liant ; et - la cuisson dudit substrat revêtu, caractérisé en ce que la composition comprenant au moins un liant présente un extrait sec supérieur ou égal à 15 % en poids, et 15 en ce que ledit dépôt est réalisé par impression digitale au travers d'au moins une buse ayant un orifice d'une taille supérieure ou égale à 100 pm. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite composition présente un extrait sec supérieur ou égal à 20 % en poids. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 lequel le liant comprend au moins l'un d'une résine d'accroche, d'une résine fluorocarbonée, d'une composition sol-gel, d'une barbotine de fritte d'émail, d'une laque, d'un tanin condensé. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le substrat est choisi parmi les substrats en matériau métallique, les 25 substrats en verre, les substrats en céramique, les substrats en terre cuite, les substrats en plastique. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'article de petit équipement ménager chauffant est un article culinaire ou un article de petit électroménager. 3048624 24 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'orifice de la buse a une taille inférieure ou égale à 1,5 mm. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend en outre des charges fonctionnelles. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche imprimée par impression digitale a, avant ladite cuisson, une épaisseur supérieure à 0,1 pm et inférieure ou égale à 1000 pm. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le revêtement thermostable comprend en outre au moins un décor et/ou au 10 moins une autre couche, telle qu'une sous-couche, une couche de primaire ou une couche de protection.