FR 3040137 A1 20170224 FR 1557769 A 20150817 1 Procédé de traitement des fibres kératiniques avec un polymère alcoxysilane à groupe nucléophile et un (thio)ester activé La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres i) d'au moins un polymère d'alcoxysilanes nucléophiles en particulier au moins un polymère d'aminoalcoxysilanes et ii) d'au moins un (thio)ester activé à chaine aliphatique. Elle concerne également un composition cosmétique comprenant les ingrédients i) et ii) et un kit comprenant les ingrédients i) et ii) permettant la mise en oeuvre d'un tel procédé. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des traitements chimiques tels que les teintures, les décolorations, les permanentes, les défrisages, les lavages répétés. Il est connu que certains traitements capillaires tels que les teintures, les décoloration, les permanentes, les défrisages peuvent agresser la fibre capillaire et notamment engendrer la perte de certains de ses constituants présents à l'état naturel, en particulier des acides gras tels que l'acide 18-méthyl eicosanoïque. Les cheveux se retrouvent endommagés et deviennent sensibilisés. La fibre abimée présente un caractère électrostatique, rendant difficile la mise en forme correcte des cheveux, notamment lors du peignage ou du brossage. De plus, la fibre abimée présente un caractère plus hydrophile, la rendant très sensible à l'eau : la fibre a tendance à gonfler et à frisoter au contact de l'humidité ambiante, et n'assure pas dans ces conditions un bon maintien de la coiffure. On sait que les qualités cosmétiques des cheveux peuvent être améliorées par application de diverses compositions à base d'actifs ou de polymères permettant de leur conférer diverses propriétés telles que brillance, facilité de démêlage, gonflant, souplesse, nervosité ou douceur. Pour obtenir une bonne efficacité, il convient bien entendu que ces actifs présentent vis-à-vis des fibres kératiniques, une certaine affinité. Il est décrit dans le document W02008/156327 une composition comprenant des lipides portant des groupes fonctionnels qui, après application sur les cheveux ou sur la peau, sont liés de façon covalente à la surface des matières kératiniques. Les groupes fonctionnels sont par exemple les groupes hydroxysuccinimidyl ester. Les lipides quant à eux sont des acides gras en C8-C28. Toutefois, l'effet d'hydrophobie obtenu en surface du cheveu s'estompe au cours des shampoings successifs et ne présente pas une rémanence au shampooing satisfaisante. Par ailleurs, l'application de polymères traitants sur les cheveux peut nuire au 3040137 2 maintien d'un bon toucher notamment au fur et à mesure des applications successives: les cheveux traités sont chargés, le toucher est rêche, peu lisse, crissant, peu cosmétique. Il est également connu des documents W02008/1563 et KR2012-0036877 des 5 procédés de traitement des cheveux par application d'un ester activé. Néanmoins les propriétés cosmétiques des cheveux traités avec ces procédés ne sont pas toujours satisfaisantes notamment en termes d'hydrophobies, ce qui peut avoir pour effet d'augmenter les frisottis, de diminuer la facilité à coiffer et/ou du contrôle du volume capillaire. Ces traitements ne permettent donc pas d'obtenir 10 des propriétés optimales d'hydrophobie et de rémanence. Il existe donc un besoin de disposer d'un procédé de traitement des cheveux permettant d'obtenir des propriétés d'hydrophobie et de rémanence améliorées. Par ailleurs il est connu d'utiliser des aminoalcoxysilanes dans les traitements capillaires. Le document JP2012240983 décrit des esters N-succinimide relié à un 15 silane par une fonction amide, utilisé pour immobiliser des protéines comme substrat boisensor. La présente invention a pour but de proposer un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment des cheveux, permettant de redonner à une fibre abimée, les propriétés physicochimiques de surface d'une 20 fibre naturelle, et ce de façon durable dans le temps. L'invention a ainsi pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, comprenant : i) l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique (A) 25 comprenant au moins un polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles, en particulier au moins un polymère d'aminoalcoxysilanes ; et ii) l'application d'une composition cosmétique (B) comprenant au moins un composé (thio)ester activé ; étant entendu que les compositions (A) et (B) peuvent être appliquées sur les 30 fibres kératiniques ensembles ou séparément, de préférence séparément. Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique (C) comprenant i) au moins un polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles, en particulier au moins un polymère d'aminoalcoxysilanes et ii) au moins un composé (thio)ester 35 activé. 3040137 3 Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux. L'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant dans un premier compartiment : 5 i) au moins un polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles en particulier au moins un polymère d'aminoalcoxysilanes et dans un deuxième compartiment ii) au moins un composé (thio)ester activé, les ingrédients i) et ii) étant conditionnés chacun dans un ensemble de 10 conditionnement distinct. Les ingrédients i) et ii) du kit pouvant se trouver dans des compositions (A) et (B) cosmétiques telles que définies précédemment. La forme des compositions est connue et adapté pour être stockée (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol 15 notamment). Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement des matières kératiniques selon l'invention. Le procédé et la composition selon l'invention permettent à la fibre abîmée de retrouver un état de surface hydrophobe proche de celui du cheveu naturel et ceci 20 de manière durable l'effet d'hydrophobie étant rémanent après un ou plusieurs shampoings effectués sur les fibres kératiniques traitées. L'apparence générale du cheveu se trouve améliorée, le cheveu traité est moins électrostatique, présente un moindre gonflement et moins de frisotis au contact de l'humidité ambiante, contribuant ainsi à une bonne mise en forme des cheveux, en particulier des 25 cheveux fins. Les cheveux traités présentent également un bon toucher cosmétique, doux, non rêche. En particulier, comme le montre les exemples, le procédé selon ainsi que la composition selon l'invention permettent d'obtenir des propriétés améliorées d'hydrophobie et de rémanence, tout en ayant un bon toucher. L'application seule 30 du (thio)ester activé sur le cheveu ne permet pas d'atteindre la propriété optimale d'hydrophobie et l'application seule du polymère d'alcoxysilanes nucléophiles confère un toucher chargé, rêche donc peu cosmétique. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne 35 soit donnée : ^ Par « oligomère » on entend un composé comprenant de 2 à 4 motifs ou unités monomériques répétitifs ; 3040137 4 ^ Par « polymère » on entend un composé comprenant au moins 5 unités monomériques et de préférence entre 5 et 50 000 motifs monomériques ou unité monomériques répétitifs ; ^ les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle 5 d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par 10 deux radicaux alkyle ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en Ci-C2 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 , 15 - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques 20 ou différents, - un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Ci-C2 ; 25 - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical 30 R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical 35 alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ou nitroso ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le 3040137 5 trifluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un atome d'halogène ou un substituant choisi parmi les groupements : 5 - hydroxy ; - alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4; alkyle en Ci-C4; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement 10 porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel 15 ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical 20 alkyle en C1-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, 25 saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alcoxycarbonyle (R-G-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en C1-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupement 30 amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant 35 éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cycloalkyle, cycloalkényle, hétérocyclique ou hétérocycycloalkyle, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; 40 - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; 3040137 6 ^ un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou 5 tétrahydronaphtyle ; ^ un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, 15 oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; 20 ^ un radical « cycloalkyle » est un radical hydrocarboné saturé mono ou polycyclique, condensé ou non, ponté ou non, contenant de 5 à 22 atome de carbone tel que cyclohexyle ; ^ un radical « cycloalkényle » est un radical hydrocarboné insaturé, non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, ponté ou non, 25 contenant de 5 à 22 atome de carbone tel que cyclohexylènyle ; ^ un radical « hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ; ^ un radical « hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou 30 non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; ^ un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en Ci-C8; ^ l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle ou une 35 chaine aliphatique hydrocarbonée sous-entend que ledit radical ou ladite chaine peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome 40 d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de 3040137 7 ^ 5 ^ ^ 10 15 ^ 20 ^ 25 ^ l'azote ; y) ou un groupement aryle tel que phényle ; un « radical alcoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en Ci-C8; lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra précédemment. par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. i) le polymère ou oligomère d'alcoxysilanes nucléophiles Le procédé, la composition et le kit selon l'invention mettent en oeuvre i) au moins 30 un polymère ou oligomère d'alcoxysilanes nucléophiles. Par « polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles » on entend tous polymères ou oligomères d'alcoxysilane issus de la polymérisation de monomère de Silane qui comprend a) au moins un groupe (Ci-Cio)alcoxy et b) au moins un groupe « nucléophile » i.e. un groupe électrodonneur tel que amino, hydroxy ou 35 thiol, ledit électrodonneur comportant un atome d'hydrogène susceptible d'être retiré en milieu basique. Plus particulièrement le ou les groupes nucléophiles sont des groupes amino primaires ou secondaires -N(H)Rb avec Rb représentant un atome d'hydrogène ou 3040137 8 un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, (C5-Cio)cycloalkyle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 10 chainons, (hétéro)aryle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles est issu de monomère de formule (I) suivante, ainsi 5 que ses sels d'acide, et ses solvates tels que les hydrates : R3 -H RO-Si-ALK N L1 R2 (X1),TH p (I) Formule (I) dans laquelle : 10 - 15 - - 20 - - 25 - 30 p et q, identiques ou différents, valent 0 ou 1 avec la somme p + q étant supérieur ou égal à 1, de préférence p + q vaut1 ou 2, en particulier p vaut 0 et q vaut 1 ; X1 représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino -N(Ra)avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (CiC8)alkyle tel que méthyle, (C5-C7)cycloalkyle tel que cyclohexyle, aryle tel que phényle, et aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle, en particulier un groupe am ino et de préférence -N(H)- ; ALK représente une chaine divalente hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, en C1-C10, en particulier linéaire, plus particulièrement -(CI-12),avec x représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, de préférence entre 1 et 4 tel que méthylène, éthylène ou propylène ; plus préférentiellement méthylène ou propylène, voire propylène ; R1 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle tel que méthyle ou éthyle ; R2 et R3, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe choisi parmi hydroxy, (Ci-C6)alkyle et (Ci-C6)alcoxy, en particulier en alcoxy en C1-C4 tel que éthoxy ; L1 représente une chaine divalente hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, en Ci-C20 ; en particulier linéaire, plus particulièrement -(CI-12),avec x tel que défini précédemment, notamment L1 est un groupe éthylène ou propylène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les polymères ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles sont issus de monomère de formule (I) tels que définis précédemment dans lesquels, pris ensembles ou séparément : - p vaut 0 et q vaut 1 ; 35 - R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que éthyle ; 3040137 9 - R2 et R3 sont identiques et représentent un groupe (Ci-C4)alcoxy tel que éthoxy ; - ALK représente un groupe méthylène ou propylène, de préférence propylène ; 5 - X1 représente un groupe amino -N(Ra)- tel que défini précédemment en particulier Ra représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC4)alkyle, de préférence Ra représente un atome d'hydrogène. Avantageusement, le polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles a un 10 poids moléculaire moyen en poids allant de 200 à 1 000 000 g/mol, de préférence allant de 300 à 500 000 g/mol. De préférence, le polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles est hydrosoluble. On entend par polymère hydrosoluble un polymère ayant une solubilité dans l'eau, à 25 °C, d'au moins 0,1 g/I. 15 Le polymère ou oligomères d'alcoxysilanes nucléophiles peut être présent dans la composition dans laquelle ledit polymère se trouve en une teneur allant de 0,001 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition dans laquelle ledit polymère se trouve, de préférence allant de 0,001 à 10 % en poids, et 20 préférentiellement allant de 0,001 à 5 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,5 à 5 % en poids. De préférence, il s'agit des ou oligomères ou polymères obtenus par polymérisation de l'APTES 25 ii) un (thio)ester activé Le procédé, la composition et le kit selon l'invention mettent également en oeuvre ii) au moins un composé (thio)ester activé. Par « composé (thio)ester activé » on entend un composé ester ou thioester 30 comprenant une chaine aliphatique de formule R-C(Y)-Y'-A avec : - R représentant une chaine aliphatique hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, éventuellement substituée, de préférence non substituée, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que l'oxygène, comprenant de 5 à 30 atomes de carbone ; 35 - Y et Y', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, en particulier Y' représente un atome d'oxygène ; et - A représentant un groupe activateur de Y', également appelé nucléofuge i.e. susceptible de partir en présence d'un nucléophile pour libérer Y' et créer une liaison covalente entre Y' et ledit nucléophile. 3040137 10 Particulièrement le groupe A est un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou un groupe hétéroaryle éventuellement substitué relié au reste de la molécule par un hétéroatome tel que l'azote, ou un groupe (hétéro)arylamino. 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les (thio)esters activés sont de formule (II) suivante, ainsi que ses solvates tels que les hydrates : R'-C(Y)-0A1 (II) Formule (II) dans laquelle : - R' représente un groupe alkyle en C de préférence en C9-C17, 10 préférentiellement en C11-C15; - Y est tel que défini précédemment, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; - Al désigne un groupe réactif choisi parmi Aia, Alb et Aic (E) (E) N-R" (E)t Aia Alb A1c 15 Avec o Y' identiques ou différents, de préférence identique, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence oxygène ; o représentant la liaison qui relie Aia, Alb ou Arc au reste de la molécule ; 20 o T et T', identiques ou différents, de préférence identiques, représentant un groupe méthylène C(Ra) avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, ou un atome d'azote, en particulier azote, ou alors T représente un groupe C(Ra) tel que CH et T' représente un atome d'azote ; 25 o E, identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, représentant un atome ou groupe électroattracteur tel que halogène, 3040137 11 nitro, nitroso, cyano, carboxy, phosphate, polyhalogénoalkyle, tel que trifluorométhyle, sulfoxy, S03M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène, ou un contre ion cationique tel que métal alcalin, alcalino terreux ou un ammonium tel que le sodium ou le potassium, 5 de préférence E représente un atome d'halogène tel que fluor ou chlore ou un groupe S03M+ ; o t représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; o G représentant un groupe aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; o , présent ou absent, représente un mono ou bicycle, fusionné 10 (C5-C1o)cycloalkyle, (C5-C10)cycloalkényle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 10 chainons, hétérocycloalkényle comprenant de 5 à 10 chainons, aryle tel que benzo, ou hétéroaryle ; de préférence un groupe accolé (C5-C7)cycloalkyle bicyclique, (C5-C7)cycloalkényle bicyclique, ou benzo ; et 15 o R" représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, ou (hétéro)aryle tel que phényle ; Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les (thio)esters activés polyalcoxylés sont de formule (II) tels que définis précédemment dans lesquels Al 20 sont choisis parmi A'ia, A"ia, Amia, A""ia, A31b, A"lb et A'1c- Pel a A"la A"'la A'lb N-R" (E)t A"lb A 1c CL> A""la avec : 3040137 12 - M+ représentant un contre ion cationique tel que défini précédemment, en particulier représente un métal alcalin tel que sodium, - E identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, représentant un groupe électroattracteur tel que atome d'halogène, en particulier choisi 5 parmi le fluor et le chlore ; - t est un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; - R" étant tel que défini précédemment, en particulier représentant un atome d'hydrogène ou groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; De préférence A1 représente un groupe A'ia,A"ia, ou A"ib, de préférence A'ia. 10 Ces composés (thio)esters activés sont connus de la littérature et de l'homme de l'art. Plus particulièrement, A1 représente un groupe A'ia ou A"ia, de préférence A'ia et R' représente un groupe alkyle en C9-C17, préférentiellement en C11-C15. on peut citer parmi les goupes réactifs Le composé (thio)ester activé peut être : 15 Les esters d'acide laurique, et palmitique, pentanoique, hexanoique, 2 ethylhexanoique, octanoique ,nonanoique , decanoique , dodecanoique , hexadecanoique, eicosanoique, hexacosanoique,octadecenoique, undecenoique, eicosatetraenoique, octadecatrienoique, et du N-hydroxysuccinimide, Le composé (thio)ester activé est de préférence choisi parmi : l'ester d'acide 20 laurique et du N-hydroxysuccinimide, l'ester d'acide palmitique et du Nhydroxysuccinimide. Avantageusement le composé (thio)ester activé est l'ester d'acide palmitique et du N-hydroxysuccinimide. Le composé (thio)ester activé peut être présent dans la composition dans laquelle ledit composé (thio)ester activé se trouve en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la 25 composition dans laquelle ledit composé (thio)ester activé se trouve, de préférence allant de 0,5 à 4 % en poids, et préférentiellement allant de 1 à 4 % en poids. La composition (C) ou les compositions (A) et (B) La composition (C) ou les compositions (A) et (B) utilisées selon l'invention 30 contiennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains tels que la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres. Avantageusement, la composition cosmétique (A) utilisée selon l'invention 35 comprend un milieu aqueux physiologiquement acceptable. Il peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant 3040137 13 organique cosmétiquement acceptable. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols , notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène 5 glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol , les esters courts comme l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle; et leurs mélanges. De préférence, la composition cosmétique comprend de 50 à 99,5% en poids d'eau par rapport au poids de la composition., 10 Avantageusement, la composition cosmétique (B) utilisée selon l'invention comprend un milieu non aqueux physiologiquement acceptable. Il peut par exemple être constitué d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables, tels que ceux décrits précédemment, ou bien encore d'une ou 15 plusieurs huiles usuelles en cosmétique. Avantageusement la composition cosmétique (C) comprend un milieu aqueux physiologiquement acceptable. Il peut par exemple être constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique cosmétiquement 20 acceptable tel que décrit précédemment, ou bien encore d'une ou plusieurs huiles usuelles en cosmétique. De préférence, la composition cosmétique (C) comprend de 40 à 99,5% en poids d'eau par rapport au poids de la composition. 25 La composition (C) ou les compositions (A) et (B) utilisées selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs additifs cosmétiques choisi parmi les agents tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants, les agents 30 séquestrants, les polymères filmogènes, les agents plastifiants, les agents épaississants, les huiles siliconées ou aliphatiques, les agents anti-oxydants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs. La composition (C) ou les compositions (A) et (B) utilisées selon l'invention 35 peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application capillaire et notamment sous forme de solutions aqueuses, solutions hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, de gels hydroalcooliques. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. 3040137 14 De préférence, la composition est sous forme de solution ou de gel aqueux ou hydroalcoolique. Le procédé de traitement des fibres kératiniques 5 Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines tels que les cheveux. Lesdites fibres peuvent être sèches ou humides. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre sur fibres kératiniques, notamment des cheveux, sèches. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les ingrédients i) et ii) tels que définis précédemment se trouvent ensembles dans la même composition (C) cosmétique qui est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. Dans ce cas la composition (C) peut provenir du mélange extemporané des compositions (A) et (B). Selon un mode de réalisation les compositions (A) et (B) sont appliquées 15 ensembles sur les fibres kératiniques, les compositions (A) et (B) peuvent être mélangées ensembles avant application pour conduire à une composition (C), ladite composition (C) étant ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux les compositions (A) et zo (B) sont appliquées sur les fibres kératiniques séparément. Selon un mode de réalisation du procédé de l'invention la composition (B) est appliquée en premier, puis ultérieurement est appliquée la composition (A). 25 Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention la composition (A) est appliquée sur les fibres kératiniques puis ultérieurement la composition (B) est appliquée sur les fibres kératiniques. De préférence lorsque le procédé de traitement des fibres kératiniques de 30 l'invention est réalisé en plusieurs étapes, entre l'étape d'application de la composition (A) et la composition (B), ou entre l'étape d'application de la composition (B) et la composition (A), aucun rinçage à l'eau intermédiaire n'est réalisé. 35 Après application sur les fibres kératiniques de la composition cosmétique (A), (B) ou (C), on peut laisser poser ladite composition appliquée pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 30 minutes. Le temps de pose peut être effectué à 3040137 15 une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). La ou les compositions cosmétiques décrites précédemment sont 5 avantageusement appliquées sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. Après application des compositions cosmétique sur les fibres kératiniques, ces 10 dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition ou bien lavées à l'eau. Après le traitement, les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite 15 éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. Le procédé de traitement selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux, sensibilisées telles que des fibres colorées artificiellement (fibres kératiniques teintes suite à un procédé de 20 coloration directe ou par un procédé de coloration d'oxydation), décolorées, défrisées ou permanentées. Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de mise en forme temporaire (mise en forme 25 avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser) ou un procédé de mise en forme durable (permanente, défrisage) des fibres kératiniques. Le procédé de traitement peut être mis en oeuvre en pré-traitement d'un procédé de coloration, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente afin de protéger cosmétiquement les fibres kératiniques de ces traitements. En d'autres termes, ce 30 procédé est effectué pour préserver les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques avant un procédé de traitement cosmétique tel que décrit précédemment. Préférentiellement, le procédé de traitement est mis en oeuvre en post-traitement 35 d'un procédé de décoloration, de coloration artificielle, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente afin de réparer lesdites fibres. Le procédé selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des cheveux. 3040137 16 Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. Les quantités indiquées dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids. 5 3040137 17 EXEMPLES Procédé de traitement des fibres kératiniques 5 Procédé 1 en 2 étapes : 1) Traitement de la mèche de fibres kératiniques avec une solution A de polymère d'alcoxysilanes nucléophiles : 10 La mèche a été humidifiée, puis il a été déposé 1,5 g de solution aqueuse de (3- aminopropyl)triéthoxysilane (APTES) 10% en poids / g de cheveu (la composition aqueuse avec de l'APTES a été appliquée à la pipette puis au pinceau sur la mèche, dans un plateau assez large, de façon à étaler la mèche 15 au maximum). La mèche a ensuite été mise en étuve à 40°C pendant 30 minutes recouvertes de papier aluminium pour éviter l'évaporation, puis la mèche a été retournée au bout de 15 minutes sans rinçage intermédiaire. 20 2) Traitement subséquent de la mèche de fibres kératiniques avec une solution B de composé (thio)ester activé Une solution de « Palmitic NHS », ester d'acide palmitique et du Nhydroxysuccinimide, à 3 % en poids en milieu acétate de butyle/éthanol (50/50, 25 v/v) a été préparée, puis il a été déposé 1,5 g de cette solution / g de cheveu. Le mode d'application est identique à celui de l'étape précédente au précédent. La mèche a ensuite été mise en étuve à 40°C pendant 60 minutes recouvertes de papier aluminium pour éviter l'évaporation, puis la mèche a été retournée au bout de 30 minutes. La mèche a été divisée en deux, une partie a été rincée et 30 l'autre pas. Procédé 2 en 2 étapes : 1) Traitement de la mèche de fibres kératiniques avec une solution B de 35 composé (thio)ester activé La mèche a été humidifiée, puis il a été déposé 1,5 g de solution d'une solution de « Palmitic NHS à 3 % en poids en milieu acétate de butyle/éthanol (50/50, v/v) / g de cheveu. Le mode d'application et les conditions sont identiques à 40 celui de l'étape 1) du procédé 1 précédent. 3040137 18 2) Traitement subséquent de la mèche de fibres kératiniques avec une solution A de polymère d'alcoxysilanes nucléophiles : 5 1,5 g d'une solution aqueuse d'APTES 10% en poids / g de cheveu a été appliquée selon les mêmes conditions expérimentales que l'étape 2) du procédé 1 précédent. Procédé 3 en 1 étape : 10 Préparation de la composition C : Une solution d'APTES à 10% en poids dans un mélange d'acétate de butyle et éthanol (50/50, v/v) est préparée. Une autre solution comprenant le Palmitic NHS à 3 % en poids dans un mélange d'acétate de butyle et éthanol (50/50, v/v) est préparée. Puis les deux solutions sont mélangées ensemble en quantité 15 50/50, v/v, pour conduire à la composition C. 3 g de la composition C est ensuite appliquée sur 1 g d'une mèche de cheveux. Le mode d'application et les conditions expérimentales sont identiques à ceux de l'étape 2) du procédé 1 et 2. zo Evaluations Les différentes conditions qui ont été utilisées sont les suivantes : Quatre témoins / placebos: - Témoin H2O correspondant aux cheveux non traités 25 - Mélange d'acétate de butyle/éthanol (50/50 v/v) correspondant au solvant du palmitic-NHS pour l'examen de la réactivité du solvant seul - APTES (10% en poids dans l'eau H2O) pour l'examen de la réactivité de « l'aptes » seul - palmitic-NHS (noté -NHS) (3% en poids dans un mélange acétate de 30 Butyle/Ethanol (50/50 v/v)) pour l'examen de la réactivité du NHS seul Trois conditions de traitements ont été réalisées : - Condition en 2 temps : APTES (10%) puis palmitic-NHS (3%) correspondant au procédé 1 - Condition en 2 temps : palmitic-NHS (3%) puis l'Aptes (10%) 35 correspondant au procédé 2 - Condition en 1 temps : solution aqueuse APTES (10%) et -NHS (3%) correspondant au procédé 3 Les mèches ont été traitées avec les compositions préparées selon le protocole 40 et le procédé décrits ci-dessus. 3040137 19 Mèches traitement Invention/ Comparatif Mèche 1 H2O - Témoin Comparatif Mèche 2 Acétate de Butyle / Ethanol (50/50, v/v) Comparatif Mèche 3 palmitic NHS (3% en masse dans un mélange acétate de butyle/Ethanol 50/50 v/v) Comparatif Mèche 4 « APTES » eau dans laquelle a été introduit 10% poids d'APTES) Comparatif Mèche 5 Procédé 1 -APTES puis palmitic NHS Invention Mèche 6 Procédé 2 - palmitic NHS puis APTES Invention Mèche 7 Procédé 3 - APTES et palmitic NHS ensemble Invention 5 Mesures de mouillage : hydrophobie /hydrophilie de surface Pour chaque mèche de cheveux traitées, on a mesuré la mouillabilité du cheveu (mesure notamment décrite dans l'ouvrage « The science of Flair Care »de C. Bouillon et J.Wilkinson - 2ème édition 2005 - Chapitre 12 Evaluation of product efficacy - page 407). La mesure de la mouillabilité d'un cheveu consiste à immerger un morceau de cheveu dans un cristallisoir d'eau ultra-pure et de mesurer la force engendrée par le déplacement de la fibre capillaire lors de son immersion (force de mouillage) et lors de son retrait de l'eau. Cette force varie en fonction de l'affinité du cheveu 15 pour le liquide et permet de rendre compte de l'état de surface de la fibre. Un tensiomètre K14 de la société KRÜSS a été utilisé dans les conditions opératoires suivantes : - Vitesse d'approche : 4 mm/min - Vitesse de mesure : 2 mm/min zo - Sensibilité de la balance: 10 pg - Temps d'attente après immersion: 2 secondes - Profondeur d'immersion: 2 mm Les cheveux ont été montés sur un portoir toujours orientés dans le même sens à savoir, pointe vers le bas, racine vers le haut. 25 Pour chaque traitement 20 échantillons ont été mesurés dans les mêmes conditions. Les cheveux ont été laissé régulés toute une nuit dans une boite à gant à 25°C et 45 % d'hygrométrie avant de les mesurer. Traitement des données. 30401 3 7 20 La force de mouillage (F en Newton) a été déterminée selon la formule suivante : F =Lxaxcose L étant le périmètre du cheveu (en mètre) 0 : angle de contact 5 > : tension superficelle de l'eau pure = 72,75 mN/m à la pression atmosphérique La force de mouillage exprimée en mN est transformée en pg, puis normalisée par rapport au périmètre moyen des fibres. A partir des 20 mesures pour chaque mèche, la valeur moyenne et son intervalle de confiance ont été calculés. Plus la force de mouillage est faible, plus le cheveu 10 traité est hydrophobe (moins de frisottis, meilleure discipline, plus facile à coiffer, contrôle du volume). Résultats : 15 Il est apparu que le procédé de traitement des fibres kératiniques 1 a permis d'obtenir des cheveux lisse au toucher alliant une corporisation, enrobage. En outre il a été observé que cette sensation est rémanente même après plusieurs shampoings. 20 Mèches Pas de shampoing Rinçage + 1 shampoing Rinçage + 5 shampoings F (pg) F (pg) F (pg) 1 témoin 7,53 ± 0,99 9,84 ± 0,52 6,86 ± 0,52 2 comparatif 8,53 ± 0,63 8,92 ± 0,34 7,50 ± 0,45 3 comparatif 8,38 ± 0,63 6,94 ± 0,44 4,15 ± 0,36 4 comparatif -2,11 ± 0,98 -0,61 ± 0,83 -5,35 ± 0,98 5 invention -11,64 ± 0,73 -6,39 ± 0,59 -6,46 ± 0,21 6 invention -9,84 ± 0,95 -7,82 ± 0,47 -2,18 ± 0,32 7 invention -4,17± 1,16 -9,29 ± 0,37 -4,96 ± 0,31 Il est apparu que le procédé selon l'invention a permis significativement d'apporter un caractère hydrophobe durable à la surface aux fibres kératiniques, ainsi qu'un bon toucher. 25 REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques notamment les fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, comprenant : i) l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique (A) comprenant au moins un polymère ou oligomère d'alcoxysilanes nucléophiles, en particulier au moins un polymère d'aminoalcoxysilanes ; et ii) l'application d'une composition cosmétique (B) comprenant au moins un composé (thio)ester activé de formule R-C(Y)-Y'-A avec : - R représentant une chaine aliphatique hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, éventuellement substituée, de préférence non substituée, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que l'oxygène, comprenant de 5 à 30 atomes de carbone ; - Y et Y', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, en particulier Y' représente un atome d'oxygène ; et - A représentant un groupe activateur de Y', susceptible de partir en présence d'un nucléophile, pour libérer Y' et créer une liaison covalente entre Y' et ledit nucléophile ; étant entendu que les compositions (A) et (B) peuvent être appliquées sur les zo fibres kératiniques ensembles ou séparément, de préférence séparément. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les polymères ou oligomère d'alcoxysilanes nucléophiles comprennent un ou plusieurs groupes nucléophiles choisis parmi amino primaires ou secondaires -N(H)Rb avec Rb 25 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, (C5-Cio)cycloalkyle, hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 10 chainons, (hétéro)aryle. 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel 30 le ou les polymères ou oligomère d'alcoxysilanes nucléophiles sont issus de monomère de formule (I) suivante, ainsi que leurs sels d'acide, et ses solvates tels que les hydrates : -H N RO-Si-ALK (X1),TH R2 p (I) Formule (I) dans laquelle : 3040137 22 - p et q, identiques ou différents, valent 0 ou 1 avec la somme p + q étant supérieur ou égal à 1, de préférence p + q vaut1 ou 2, en particulier p vaut 0 et q vaut 1 ; - X1 représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino -N(Ra)- 5 avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (Ci- C8)alkyle tel que méthyle, (C5-C7)cycloalkyle tel que cyclohexyle, aryle tel que phényle, et aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, en particulier un groupe am ino et de préférence -N(H)- ; - ALK représente une chaine divalente hydrocarbonée saturée, linéaire ou 10 ramifiée, en C1-C10, en particulier linéaire, plus particulièrement -(CI-12),- avec x représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, de préférence entre 1 et 4 tel que méthylène, éthylène ou propylène ; plus préférentiellement méthylène ou propylène ; - R1 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle tel que 15 méthyle ou éthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe choisi parmi hydroxy, (Ci-C6)alkyle et (Ci-C6)alcoxy, en particulier en alcoxy en C1-C4 tel que éthoxy ; - L1 représente une chaine divalente hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, en Ci-C20 ; en particulier linéaire, plus particulièrement -(CI-12),- avec x est tel que défini précédemment, notamment L1 représente un groupe éthylène ou propylène. 4. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les polymères ou oligomère d'alcoxysilanes nucléophiles sont issus de monomère de formule (I), ainsi que leurs sels d'acide, et ses solvates tels que les hydrates, tels que, pris ensembles ou séparément : - p vaut 0 et q vaut 1 ; - R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que éthyle ; - R2 et R3 sont identiques et représentent un groupe (Ci-C4)alcoxy tel que éthoxy , - ALK représente un groupe méthylène ou propylène ; - X1 représente un groupe amino -N(Ra)- tel que défini précédemment en particulier Ra représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci- C4)alkyle, de préférence Ra représente un atome d'hydrogène. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composés (thio)ester activés sont tels que le groupe A est : - un groupe hétérocyclique éventuellement substitué relié au reste de la molécule par un hétéroatome tel que l'azote ; 3040137 23 - un groupe hétéroaryle éventuellement substitué relié au reste de la molécule par un hétéroatome tel que l'azote, ou - un groupe (hétéro)arylamino. 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel 5 le ou les composés (thio)ester activés sont de formule (II) suivante, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates : R'-C(Y)-0A1 (II) Formule (II) dans laquelle : - R' représente un groupe alkyle en C de préférence en C9-C17, 10 préférentiellement en C11-C15 ; - Y est tel que défini précédemment, de préférence Y représente un atome d'oxygène ; - Al désigne un groupe réactif choisi parmi Aia, Alb et Aic N-R" (E)t (E)t Aia Alb Alc 15 Avec o Y' identiques ou différents, de préférence identique, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence oxygène ; o représentant la liaison qui relie Aia, Alb ou Arc au reste de la molécule ; 20 o T et T', identiques ou différents, de préférence identiques, représentant un groupe méthylène C(Ra) avec Ra représentant un atome d'hydrogène ou (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, ou un atome d'azote, en particulier azote, ou alors T représente un groupe C(Ra) tel que CH et T' représente un atome d'azote ; 25 o E, identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, représentant un atome ou groupe électroattracteur tel que halogène, nitro, nitroso, cyano, carboxy, phosphate, polyhalogénoalkyle, tel 3040137 24 que trifluorométhyle, sulfoxy, S03M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène, ou un contre ion cationique tel que métal alcalin, alcalino terreux ou un ammonium tel que le sodium ou le potassium, de préférence E représente un atome d'halogène tel que fluor ou 5 chlore ou un groupe S03M+ ; o t représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; o G représentant un groupe aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; o , présent ou absent, représente un mono ou bicycle, fusionné (C5-C1o)cycloalkyle, (C5-C10)cycloalkényle, hétérocycloalkyle 10 comprenant de 5 à 10 chainons, hétérocycloalkényle comprenant de 5 à 10 chainons, aryle tel que benzo, ou hétéroaryle ; de préférence un groupe accolé (C5-C7)cycloalkyle bicyclique, (C5-C7)cycloalkényle bicyclique, ou benzo ; et o R" représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle 15 éventuellement substitué tel que benzyle, ou (hétéro)aryle tel que phényle. 7. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les composés (thio)ester activés de formule (II), ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, 20 sont tels que Al est choisi parmi A'ia, A"ia, A31b, A"lb et A'1c Pel a A"la A"' 1a A'lb N-R" (E)t A"lb A 1c CL> A"",la avec : 3040137 25 - M+ représentant un contre ion cationique tel que défini précédemment, en particulier représente un métal alcalin tel que sodium, - E identiques ou différents, lorsque t est supérieur ou égal à 2, représentant un groupe électroattracteur tel que atome d'halogène, en particulier choisi 5 parmi le fluor et le chlore ; - t est un entier compris inclusivement entre 0 et 5 ; - R" étant tel que défini précédemment, en particulier représentant un atome d'hydrogène ou groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; de préférence A1 représente un groupe A'ia,A"ia, ou A"ib, de préférence A'ia. 10 8. Procédé selon une quelconque des revendications 6 ou 7 dans lequel le ou les composés (thio)ester activés de formule (II) sont tels que A1 représente un groupe A'ia ou A"ia, de préférence A'ia et R' représente un groupe alkyle en Cg-C17, préférentiellement en C11-C15. 15 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédente dans lequel le ou les composés (thio)ester activés sont choisis parmi : Les esters d'acide laurique, et palmitique, pentanoique, hexanoique, 2 ethylhexanoique, octanoique ,nonanoique, decanoique, dodecanoique, hexadecanoique, 20 eicosanoique, hexacosanoique, octadecenoique, undecenoique, eicosatetraenoique, octadecatrienoique, et du N-hydroxysuccinimide, 10. Procédé selon une quelconque des revendications précédente dans lequel le ou les composés (thio)ester activés sont présents dans une teneur allant de 0,1 25 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle lesdits composés (thio)esters activés se trouvent, de préférence allant de 0,5 à 4 % en poids, et préférentiellement allant de 1 à 4 % en poids. 11. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel 30 les compositions (A) et (B) sont appliquées ensembles sur les fibres kératiniques, les compositions (A) et (B) peuvent être mélangées ensembles avant application pour conduire à une composition (C), ladite composition (C) étant ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. 35 12. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel la composition (B) est appliquée en premier, puis ultérieurement est appliquée la composition (A) ; de préférence entre l'étape d'application de la composition (B) et la composition (A), aucun rinçage à l'eau intermédiaire n'est réalisé. 3040137 26 13. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel la composition (A) est appliquée en premier, puis ultérieurement est appliquée la composition (B) de préférence entre l'étape d'application de la composition (A) et la composition (B), aucun rinçage à l'eau intermédiaire n'est réalisé. 5 14. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel après l'application sur les fibres kératiniques de la composition cosmétique (A), (B) ou (C), on peut laisser poser ladite composition appliquée pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 30 10 minutes, le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C) ; de préférence après le traitement, les fibres kératiniques sont rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing, les fibres kératiniques sont ensuite éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre ; particulièrement le procédé peut être mis en oeuvre 15 avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de mise en forme temporaire notamment mise en forme avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser ou un procédé de mise en forme durable notamment permanente, défrisage des fibres kératiniques. 20 15. Composition cosmétique comprenant i) au moins un polymère d'alcoxysilanes nucléophiles tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 4 ; et ii) au moins un composé (thio)ester activé tel que défini dans une quelconque des revendications 5 à 10. 25 16. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant dans un premier compartiment : i) au moins un polymère d'alcoxysilanes nucléophiles tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 4 ; et dans un deuxième compartiment : 30 ii) au moins un composé (thio)ester activé tel que défini dans une quelconque des revendications 5 à 10 ; les ingrédients i) et ii) étant conditionnés chacun dans un ensemble de conditionnement distinct. 35