FR 3045326 A1 20170623 FR 1562831 A 20151218 1 La présente invention se rapporte au domaine cosmétique, et en particulier le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, des lèvres, des cheveux ou des ongles, de préférence la peau. Dans le domaine des compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage de la peau, il est connu d'utiliser des charges minérales ou organiques à effet flouteur « softfocus » qui absorbe le gras, assure un effet optique bluffant « photoshop », ainsi qu'un toucher tout doux, pour matifier la peau, et/ou lisser optiquement le microrelief, combler les rides, camoufler les imperfections de la peau et mieux réfléchir la lumière. Malheureusement, l'utilisation de telles charges peut s'accompagner d'un toucher sec, rêche, de peluches, de traces blanches et d'un manque de confort rédhibitoire pour l'utilisateur. Afin de pallier ce problème et disposer d'un soin confortable ayant un effet flouteur, des galéniques huileuses alternatives sont actuellement proposées sur le marché 15 cosmétique. Néanmoins, ces formulations présentent les inconvénients liés à la présence de forts taux de phase grasse dans la composition, à savoir la procuration d'une peau luisante et/ou la sensation de peau grasse et/ou collante. L'utilisation de silicones réticulées est une autre alternative. Ce type de 20 matières premières permet en effet de combiner effet mat et soft-focus. Toutefois, elles présentent l'inconvénient d'être caractérisé par un toucher gras et chaud peu confortable, avec un effet « masque ». Ainsi, il demeure difficile de concilier dans une même composition des 25 performances techniques qui s'opposent telles que par exemple matité (qui peut rendre la peau sèche) et hydratation (qui peut rendre la peau brillante). Il demeure donc difficile pour l'homme de l'art de mettre au point des compositions homogènes aptes à procurer un résultat visuel immédiat sur la peau avec une sensation de légèreté et de confort à l'application, ce résultat immédiat attendu étant 30 préférentiellement une bonne couvrance des imperfections colorielles et/ou des imperfections de reliefs. 3045326 2 Il demeure également un besoin de formulations cosmétiques, plus particulièrement dédiées au soin et/ou maquillage de la peau du visage, aptes à matifier et/ou lisser optiquement le microrelief de la peau, combler les rides, camoufler les imperfections de la peau et mieux réfléchir la lumière, tout en étant aptes à procurer un 5 toucher agréable notamment lors de son application, un fini peau tout doux sans effet « masque » et qui laisse la peau respirer. La présente invention a précisément pour objet de répondre à ces attentes. 10 Ainsi, selon un premier de ses aspects, la présente invention concerne une composition, notamment de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, comprenant au moins une phase aqueuse contenant au moins : - un gélifiant hydrophile ; et - une dispersion d'au moins un matériau composite anhydre formé d'au moins : - 3 % à 15 % en poids d'au moins un gélifiant lipophile, par rapport au poids total du matériau ; - 10 % à 50 % en poids de charges, par rapport au poids total du matériau ; et - 40 % à 85 % en poids d'au moins une phase grasse, par rapport au poids total du matériau. Il est entendu que la quantité de phase grasse dans le matériau composite anhydre ne comprend pas la teneur en gélifiant(s) lipophile(s) compris dans ce même matériau. Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention comprend un rapport pondéral matériau composite anhydre/gélifiant(s) hydrophile(s) variant de 0,2 à 30, en particulier de 0,5 à 28, de préférence de 0,6 à 21, et mieux encore de 0,6 à 10. Avantageusement, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polysaccharides, en particulier les polysaccharides non amylacés, et les gélifiants polymériques synthétiques non particulaires, en particulier les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, et leurs mélanges, et de préférence parmi les xanthanes, les 3045326 3 galactannes, en particulier les carraghénanes, les celluloses et ses dérivés, les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, de tels gélifiants hydrophiles sont mis en oeuvre dans la phase aqueuse avec une dispersion d'un matériau 5 composite anhydre formée d'au moins : - 3 % à 15 % en poids, par rapport au poids total du matériau, d'au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou polyglycérol tels que le tri-hydroxy-stéarate de glycéryle ; - 10 % à 50 % en poids de charges, par rapport au poids total du matériau, 10 dont au moins 5 % en poids d'une première charge choisie parmi les microparticules sphériques de silice poreuse ou les particules sphériques de cellulose, et au moins 5 % en poids d'une deuxième charge distincte de la première choisie parmi les particules sphériques de cellulose ; et - 40 % à 85 % en poids d'au moins une phase grasse, par rapport au poids 15 total du matériau, comprenant de 25 % à 58 % en poids, par rapport au poids total du matériau, d'au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées, de préférence les triglycérides, et de 5 % à 10 % en poids, d'au moins une huile choisie parmi les alcanes linéaires en C7-C17. 20 Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres, les sourcils et/ou les cils, en particulier la peau et/ou les sourcils, de préférence la peau et notamment celle du visage. Contre toute attente, les inventeurs ont découvert que la mise en oeuvre dans 25 une composition, d'une phase aqueuse comprenant un gélifiant hydrophile associé à une dispersion d'un matériau composite anhydre spécifique comprenant une phase grasse, un gélifiant lipophile et des charges, dans des quantités appropriées, permet de répondre à la problématique mentionnée ci-dessus. Cette composition possède une galénique forte d'une sensorialité nouvelle tant à l'application que sur le fini peau sans pour autant négliger les 30 qualités cosmétiques. Ainsi, la présente invention permet d'obtenir une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis 3045326 4 sensoriels qu'elle procure à l'utilisateur lors de son application sur les matières kératiniques, et en particulier sur la peau. En particulier, la composition conforme à l'invention permet de disposer d'un soin confortable à effet flouteur « soft-focus », c'est-à-dire permettant de matifier et/ou 5 lisser optiquement le microrelief de la peau, combler les rides, camoufler les imperfections de la peau, mieux réfléchir la lumière tout en procurant un toucher agréable et une sensorialité nouvelle, à transformation poudrée notamment lors de son application, avec un fini peau velouté, et qui laisse la peau respirer. Le confort à l'application se traduit notamment par une absence de 10 tiraillements, de sensations de dessèchement et/ou de sensations collantes et/ou grasses. La composition selon l'invention est stable, notamment dans le temps et/ou aux variations de température, tout en présentant de bonnes propriétés cosmétiques et sensorielles. Par stable, on entend stable à température ambiante (25 °C) au moins 1 mois, 15 de préférence au moins 2 mois. Elle apporte tous les bénéfices d'un sérum, notamment une texture très légère et une application aisée, et/ou d'une galénique huileuse conventionnelle sans en avoir le toucher gras ni l'aspect luisant. Le fini peau est homogène et confortable. La composition respecte la peau, elle est agréable, ne laisse la peau ni grasse, 20 ni collante. La texture est douce et agréable, la prise facile. Elle apporte un effet optique et tactile pour corriger en surface et immédiatement l'aspect de la peau, en atténuant les zones d'ombre du relief cutané tels que les rides, les ridules, les pores dilatés et autres imperfections cutanées. Elle estompe les signes de fatigue. Elle lisse et affine le grain de la peau, lui redonne éclat et fraicheur, pour un résultat naturel. 25 Selon un autre aspect, la présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, en particulier de la peau, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition telle que définie ci-dessus. 30 3045326 5 PHASE AQUEUSE Comme indiqué précédemment, une composition selon l'invention comprend au moins une phase aqueuse, cette phase aqueuse véhiculant au moins un gélifiant hydrophile et une dispersion d'au moins un matériau composite anhydre spécifique. Plus 5 précisément, ce matériau est formé à partir d'au moins un gélifiant lipophile, des charges et une phase grasse. En particulier, la phase aqueuse est présente en une teneur au moins égale à 40 % en poids, de préférence au moins égale à 70 % en poids, encore plus préférentiellement comprise entre 70 % et 85 % en poids, et mieux encore comprise entre 10 75 % et 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition. GELIFIANT HYDROPHILE On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. 15 Le gélifiant est hydrophile et est donc à ce titre présent dans la phase aqueuse de la composition. Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. En particulier, une composition selon l'invention comprend de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,1 % à 3 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 % à 2,5 % en poids, et mieux encore de 1,5 % à 2,2 % en poids de gélifiant(s) hydrophile(s), par 20 rapport au poids total de la composition. Le gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, et leurs mélanges. De préférence, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les gélifiants 25 polymériques naturels ou d'origine naturelle et les gélifiants polymériques synthétiques, et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polysaccharides, en particulier les polysaccharides non amylacés, et les gélifiants polymériques synthétiques non particulaires, en particulier les polymères et copolymères 30 d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les xanthanes, les galactannes, en particulier les carraghénanes, les celluloses et ses dérivés, 3045326 6 les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, et leurs mélanges. I. Gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle 5 Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l'invention peuvent être naturels ou d'origine naturelle. Au sens de l'invention, l'expression « d'origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels. Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires. 10 Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides. D'une manière générale, les polysaccharides peuvent être distingués en plusieurs catégories. Ainsi, les polysaccharides convenant à l'invention peuvent être des homopolysaccharides à l'image des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des 15 hétéropolysaccharides à l'image de l'hémicellulose. De même, il peut s'agir de polysaccharides linéaires à l'image du pullulan ou ramifiés à l'image de la gomme arabique et l'amylopectine, ou mixtes à l'image de l'amidon. Plus particulièrement, les polysaccharides convenant à l'invention peuvent être distingués selon qu'ils sont amylacés ou non. 20 LA. Polysaccharides amylacés A titre représentatif de cette catégorie peuvent être tout particulièrement cités, les amidons natifs, les amidons modifiés et les amidons particulaires. Amidons natifs 25 Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose (dextrose), liées par liaisons a(1,4), de formule chimique (C6H1005).. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose, molécule formée d'environ 600 à 1 000 molécules de glucose chaînées 30 linéairement, et l'amylopectine, polymère ramifié tous les 25 résidus glucoses environ (liaison a(1,6). La chaine totale peut faire entre 10 000 et 100 000 résidus glucoses. L'amidon est décrit en particulier dans « KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF 3045326 7 CHEMICAL TECHNOLOGY, 3ème édition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983 ». Les proportions relatives d'amylose et d'amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l'origine botanique des amidons. En moyenne, un 5 échantillon d'amidon natif est constitué d'environ 25 % d'amylose et de 75 % d'amylopectine. Parfois, il y a présence de phytoglycogène (entre 0 % et 20 % de l'amidon), un analogue de l'amylopectine mais ramifié tous les 10 à 15 résidus glucose. L'amidon peut se présenter sous forme de granules semi-cristallines : l'amylopectine est organisée en feuillets, l'amylose forme une zone amorphe moins bien 10 organisée entre les différents feuillets. L'amylose s'organise en une hélice droite à six glucoses par tour. Il se dissocie en glucose assimilable sous l'action d'enzymes, les amylases, d'autant plus facilement s'il se trouve sous forme d'amylopectine. En effet, la formation hélicoïdale ne favorise pas l'accessibilité de l'amidon aux enzymes. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche 15 insoluble dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns. En le traitant par l'eau chaude, on obtient l'empois. Il est exploité dans l'industrie pour ses propriétés d'épaississant et de gélifiant. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par 20 exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, de tapioca, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons natifs sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*AmilogelTM, Cargill Ge1TM, C* Ge1TM, Cargill GumTM, DryGe1TM, C*Pharm Ge1TM par la société Cargill, sous la dénomination Amidon de mais 25 par la société Roquette, et sous la dénomination Tapioca Pure par la société National Starch. 3045326 8 Amidons modifiés Les amidons modifiés utilisés dans la composition de l'invention peuvent être modifiés par une ou plusieurs des réactions suivantes : pré-gélatinisation, dégradation (hydrolyse acide, oxydation, dextrinisation), substitution (estérification, éthérification), 5 réticulation (estérification), blanchiment. De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - pré-gélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - hydrolyse acide engendrant une rétrogradation très rapide au 10 refroidissement ; - oxydation par des oxydants forts (milieu alcalin, en présence d'hypochlorite de sodium NaOC1 par exemple) conduisant à la dépolymérisation de la molécule d'amidon et à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon (principalement oxydation du groupe hydroxyle en C6) ; 15 - dextrinisation en milieu acide à haute température (hydrolyse puis repolymérisation) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyles des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; 20 - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés, des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du 25 type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides 30 basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. 3045326 9 Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons 5 amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents, de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements 10 cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R CH -CH -COOM COOM R St - -(CH2),7N N CH -CH -COOM St - 0 -(CH2),TN CH CH-COOM (I) R' R' R" N St -0 CH -COOM St - 0 -CH -CH2- COOM (IV) dans lesquelles : 15 - St-0 représente une molécule d'amidon ; - R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH ; 20 -n est un entier égal à 2 ou 3 ; - M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique ; - R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 18 25 atomes de carbone. Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et US 4,017,460. 3045326 10 Les molécules d'amidon peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. 5 Les amidons modifiés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*Tex-Instant (adipate pré-gélatinisé), C*StabiTex-Instant (phosphate pré-gélatinisé), C*PolarTex-Instant (hydroxypropylé pré-gélatinisé), C*Set (hydrolyse acide, oxydation), C*size (oxydation), C*BatterCrisp (oxydation), C*DrySet (dextrinisation), C*TexTM (adipate de diamidon acetylé), C*PolarTexTM (phosphate de 10 diamidon hydroxypropylé), C* StabiTexTM (phosphate de diamidon, phosphate de diamidon acetylé) par la société Cargill, par les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate 15 de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). A titre d'exemples d'amidons oxydés, on utilisera notamment ceux commercialisés sous la dénomination C*size de la société Cargill. 20 Amidons particulaires A titre d'amidons particulaires peuvent être en particulier cités : - les amidons greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment par le polyacrylate de sodium, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination Sanfresh ST-100MC par la société Sanyo Chemical 25 Industries ou Makimousse 25, Makimousse 12 par la société Daito Kasei (nom INCI Sodium polyacrylate Starch) ; - les amidons hydrolysés greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment le copolymère acryloacrylamide/acrylate de sodium, comme par exemple ceux commercialisées sous les dénominations Water Lock A-240, A-180, 30 B-204, D-223, A-100, C-200, D-223, par la société Grain Processing (nom INCI: Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer) ; 3045326 11 - les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivé cellulosique, tels que celui contenant de l'amidon et de la carboxyméthylcellulose de sodium, comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination Lysorb 220 par la société Lysac. Peuvent tout particulièrement être cités les carboxyalkyles en (Ci-C4) 5 d'amidon, dits encore ci-après « carboxyalkylamidon ». Ces composés sont obtenus par greffage de groupements carboxyalkyles sur une ou plusieurs fonctions alcool de l'amidon, notamment par réaction d'amidon et de monochloroacétate de sodium en milieu alcalin. Les groupements carboxyalkyles sont généralement fixés par l'intermédiaire d'une fonction éther, plus particulièrement sur le carbone 1. Le degré de substitution en motif 10 carboxyalkyle du carboxyalkyle en (Ci-C4) d'amidon va de préférence de 0,1 à 1, et plus particulièrement de 0,15 à 0,5. Le degré de substitution est défini selon la présente invention comme étant le nombre moyen de groupements hydroxyles substitués par un groupement ester ou éther par unité mono saccharidique du polysaccharide. Les carboxyalkylamidons sont avantageusement mis en oeuvre sous la forme de 15 sels et notamment de sels de métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, d'un ammonium quaternaire ou d'une amine organique telle que la mono, di ou triéthanolamine. Les carboxyalkyles en (C1-C4) amidon sont avantageusement dans le cadre de la présente invention des carboxyméthylamidons. Les carboxyméthylamidons comprennent de préférence des motifs de formule suivante : CH2OCH,COOX / g -0 [ K OH I / fO .' 0± OH OH dans laquelle X, lie ou non de manière covalente au motif carboxylique, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique telle que par exemple telle que la mono, di ou triéthanolamine. De préférence, X désigne un cation Na+. Les carboxyalkylamidons 25 utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons non pré- gélatinisés. Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons réticulés, partiellement ou totalement. D'une manière générale, un carboxyalkylamidon réticulé possède par opposition à un carboxyalkylamidon non réticulé, une viscosité augmentée, contrôlable et 20 3045326 12 de stabilité accrue. La réticulation permet ainsi de diminuer les phénomènes de synérèse et d'augmenter la résistance du gel aux effets de cisaillement. Les carboxyalkylamidons considérés selon l'invention sont plus particulièrement des carboxyalkylamidons de pommes de terre. Ainsi, les 5 carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence des sels de sodium de carboxyalkylamidon, en particulier un sel de sodium de carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination PRIMOJEL® par la société DMV International ou GLYCOLYS® et GLYCOLYS® LV par la Société Roquette. Selon un mode particulier, on utilisera les carboxyméthylamidons de pomme 10 de terre vendus notamment sous la dénomination GLYCOLYS® par la Société Roquette. Comme précisé précédemment, les particules de carboxyalkyle(Ci-C4) d'amidon sont présentes dans les compositions selon l'invention sous une forme gonflée et non éclatée. Ce gonflement peut être caractérisé par un pouvoir de gonflement Q qui peut être avantageusement compris entre 10 et 30 ml/g de préférence entre 15 et 25 ml (volume de 15 liquide absorbe)/g de matériau particulaire sec. Ainsi, la taille des particules gonflées de carboxyalkylamidon mises en oeuvre selon la présente invention varie généralement de 25 à 300 !am. Par exemple, le gel PRIMOJEL® à 10 % en poids de carboxyalkylamidon de pomme de terre et sel de sodium dans l'eau, contient plus de 80 % de particules gonflées de cet amidon ayant un diamètre 20 supérieur à 50 microns, et plus particulièrement supérieur à 100 microns. Selon une variante de réalisation préférée de l'invention, ces particules sont mises en oeuvre pour la préparation des compositions selon l'invention, dans cet état particulaire gonflé. Pour se faire, ces particules sont avantageusement mises en oeuvre sous la forme d'un gel aqueux soit préparé préalablement soit déjà disponible commercialement. 25 Les gels considérés selon l'invention sont avantageusement translucides. Par exemple, un gel de carboxyméthylamidon comme le PRIMOJEL® qui est à une concentration de 10 % en poids peut être ajusté à la concentration requise avant d'être utilisé pour préparer la composition attendue. 3045326 13 LB. Polysaccharides non amylacés Selon une variante de réalisation, le gélifiant hydrophile est non amylacé. D'une manière générale, les polysaccharides non amylacés peuvent être choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes, les polysaccharides isolés des 5 algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés, et leurs mélanges. En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les 10 gellanes, les glucanes, l'amylose, l'amylopectine, le glycogène, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d'alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les 15 glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l'hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d'origine 20 microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les chondroïtines sulfate et leurs mélanges. Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estérification, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, 25 ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l'agar-agar, la gomme de xanthane, les composés à base d'alginate, en particulier l'alginate de sodium, la 30 gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l'inuline, le pullulan, et leurs mélanges. D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans « Encyclopedia of 3045326 14 Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458 », dans « Polymers in Nature, par E. A. Mc GREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980 », dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé « Handbook of Water soluble gums and 5 resins » édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980) et dans l'Industrial Gums « Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academic Press Inc. ». Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l'invention peuvent être distingués selon qu'ils sont issus des microorganismes, des algues ou des végétaux 10 supérieurs, et sont détaillés ci-après. Polysaccharides élaborés par des microorganismes Xanthane Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l'échelle industrielle par la 15 fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d'une chaîne principale de P-D-glucoses liés en f3(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d'un aD-mannose, d'un acide P-D-glucuronique et d'un P-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétyle sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose 20 terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu'à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces 25 groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d'ions ou par dialyse d'une solution acide. Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse 30 contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute). 3045326 15 Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANETM par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l'industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination 5 NOVAXANTM par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco. Pullulan Le Pullulan est un polysaccharide constitué d'unités maltotriose, connues sous 10 le nom d'a(1,4)-a(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidiques en a(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l'une à l'autre par une liaison glycosidiques en a(1,6). Le pullulan est par exemple produit sous la référence Pullulan PF 20 par le groupe Hayashibara au Japon. 15 Dextrane et sulfate de dextrane Le dextrane est un polysaccharide neutre sans groupe chargé, biologiquement inerte, préparé par fermentation du sucre de betterave contenant uniquement des groupements hydroxyles. Il est possible d'obtenir à partir du dextrane natif par hydrolyse et purification, des fractions de dextrane de poids moléculaires différents. Le dextrane peut en 20 particulier se présenter sous la forme de sulfate de dextrane. Le dextrane est représenté par exemple par les produits vendus, sous la dénomination Dextran ou Dextran T par la société Pharmacosmos, sous la dénomination Dextran 40 powder ou Dextran 70 powder par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est commercialisé par la société PK Chemical A/S sous la dénomination Dextran 25 sulphate. Succinoglycane Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d'unités répétées d'octasaccharides 30 (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan, par la société Rhodia. 3045326 16 Scléroglucane Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs (3-D glucane. Les molécules sont constituées d'une chaine linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons P(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif D- 5 glucose latéral par une liaison P(1,6). Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848. Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUMTm CS par la société Cargill. 10 Gomme de gellane La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d'oligoside composé de 4 oses (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de gellane sous forme 15 d'éléments monomères. Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA par la société CP KELCO. Polysaccharides isolés des algues Galactannes 20 Le polysaccharide selon l'invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l'agar ou les carraghénanes. Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles 25 desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(1,3) et 13(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus a-Dgalactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue 30 plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement ester-sulfate, les iota-carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate. 3045326 17 Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d'esters sulfates de polysaccharides. Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, 5 Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGELTM et SATIAGUMTm, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, GENUGEL® et GENUVI SC Oe. Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d'algues rouges (rhodophycées). Ils sont 10 formés d'un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaine f3(1,3) D- galactopyranose et a(1,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et alternativement. Les différences à l'intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes solvates méthyles ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d'algues et la saison de 15 récolte. L'agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mo1-1. Il est obtenu en fabricant des jus d'extraction d'algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d'agar-agar, afin d'extraire ce dernier. L'agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar, Agarite et 20 Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les dénominations Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam. Furcellarane Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d'algues rouges 25 Furcellaria fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar. Composé à base d'alginate Par « composé à base d'alginate », on entend au sens de l'invention, l'acide alginique, les dérivés d'acide alginique et les sels d'acide alginique (alginates) ou desdits 30 dérivés. De préférence, le composé à base d'alginate est hydrosoluble. L'acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons 3045326 18 (1,4)glycosidiques : l'acide P-D-manuronique (M) et l'acide a-L-glucuronique (G). L'acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d'amine inférieure et d'ammonium substitués tels que la méthylamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. 5 Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4. Ce(s) composé(s) à base d'alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence d'au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d'alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de 10 multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base d'alginate entraîne la formation d'un gel insoluble dans l'eau. On utilise de préférence des composés à base d'alginate présentant une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 1 000 000, de préférence de 15 000 à 500 000, et mieux de 20 000 à 250 000. 15 Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d'alginate est l'acide alginique et/ou un de ses sels. De manière avantageuse, le composé à base d'alginate est un sel d'alginate, et de préférence l'alginate de sodium. Le composé à base d'alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estérification, 20 d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Les composés à base d'alginate convenant à l'invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations KELCOSOL, 25 SATIALGINETM, CECALGUMTm ou ALGOGELTM par la société Cargill products, sous la dénomination ProtanalTM par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP. 30 3045326 19 Polysaccharides des végétaux supérieurs Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en les polysaccharides homogènes (une seule espèce d'oses) et les hétérogènes composés de plusieurs types d'oses. 5 a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés Le polysaccharide selon l'invention peut être choisi parmi les celluloses et dérivés ou les fructosanes. 10 Cellulose et dérivés Le polysaccharide selon l'invention peut également être une cellulose ou l'un de ses dérivés notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de 15 cellulose, nitrocellulose). L'invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par composé cellulosique, on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques f3(1,4). Le motif de répétition est le dimère 20 cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s'associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre). Le degré de polymérisation diffère énormément selon l'origine de la 25 cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers. La cellulose présente la structure chimique suivante : 3045326 20 Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de 5 celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les 10 hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les 15 carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. Le quaterni sant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse telle que la laurylamine ou la 20 stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer hydroxyéthylcellulo sehy droxypropyltrim éthyl ammonium. Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier : - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 25 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses 30 quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. 3045326 21 On peut indiquer comme exemples d' alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL 5 QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Parmi les dérivés de cellulose, on peut également citer : - les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des 10 groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, et - les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) 15 éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose 20 tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d' éthylcellulose. Les composés cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées. 25 Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM 30 (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminal® (Méthylcellulose, hydroxypropyl 3045326 22 méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf° (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon. 5 Fructosanes Le polysaccharide selon l'invention peut notamment être un fructosane choisi parmi l'inuline et ses dérivés (notamment dicarboxy et carboxyméthyl inulines). Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d'unités anhydrofructose éventuellement associé à un plusieurs résidus 10 saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d'une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000, et de 15 préférence de 2 à environ 60. On distingue 3 groupes de fructanes. Le premier groupe correspond à des produits dont les unités fructose sont pour la plupart liées par des liaisons p(2,1).Ce sont des fructanes essentiellement linéaires tes que les inulines. Le second groupe correspond également à des fructoses linéaires mais les unités fructose sont essentiellement liées par des liaisons (3(2,6). Ces produits sont des levanes. Le troisième 20 groupe correspond à des fructanes mixtes, c'est à dire ayant des enchainements (3(2,6) et (3(2,1). Ce sont des fructanes essentiellement ramifiés tes que les graminanes. Les fructanes préférés dans les compositions selon l'invention sont les inulines. L'inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambours, de préférence à partir de chicorée. 25 En particulier, le polysaccharide, notamment de l'inuline, présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1 000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d'une unité fructose. L'inuline utilisée pour cette invention est représentée par exemple par les produits vendus sous la dénomination BeneoTM inulin par la société Orafti, et sous la 30 dénomination Frutafit® par la société Sensus. 3045326 23 b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivés Les polysaccharides utilisables selon l'invention peuvent être des gommes comme par exemple la gomme de cassia, karaya, konjac, adragante, de tara, acacia ou arabique. 5 Gomme arabique La gomme arabique est un polysaccharide acide fortement ramifié qui se présente sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l'acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le L-arabinose, 10 le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique. Galactomannanes (guar, caroube, fenugrec, gomme tara) et dérivés (guar phosphaté, hydroxypropyl guar ...) Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l'albumen de 15 graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve. Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d'une chaîne principale d'unités D-mannopyranose liées en f3(1,4), portant des branchements latéraux constitués d'une seule unité Dgalactopyranose liée en a(1,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d'une part par la proportion d'unités a-D-galactopyranose présentes dans le 20 polymère, et d'autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaine de mannose. Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l'ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube. Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante : H 11 0 IJ _ 25 3045326 24 Guar La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l'ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de mannose. 5 Les gommes de guar utilisables selon l'invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l'invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination Vidogum GH, Vidogum G et Vidocrem par la société 10 Unipektin et sous la dénomination Jaguar par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon. Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l'invention sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® 15 par la société Danisco. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. 20 De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 et Jaguar HP 120 (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société AQUALON. 25 Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 meq/g et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 1 meq/g. La densité de charge peut être déterminée selon la méthode Kjeldahl. Elle correspond en général à un pH de l'ordre de 3 à 9. De manière générale, au sens de la présente invention, on entend par « gomme 30 de galactomannane cationique » toute gomme de galactomannane contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. 3045326 25 Les groupements cationiques préférés sont choisis parmi ceux comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires. Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 5x106 environ, et de préférence 5 comprise entre 103 et 3x106 environ. Les gommes de galactomannane cationiques utilisables selon la présente invention sont par exemple des gommes comportant des groupements cationiques trialkyl (C1- C4) ammonium. De préférence, 2 % à 30 % en nombre des fonctions hydroxyles de ces gommes porte des groupements cationiques trialkylammonium. 10 Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 % à 20 % en poids du poids total de la gomme de galactomannane modifiée. Selon l'invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence 15 une gomme de guar comportant des groupements hydroxypropyl triméthylammonium, c'est à dire une gomme de guar modifiée par exemple par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de galactomannane en particulier de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple 20 décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 et Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Rhodia, sous la dénomination Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Degussa, et sous la dénomination N-Hance® 3000 (Guar 25 Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Aqualon. Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique peut également 30 se présenter sous forme d'un sel d'acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium. 3045326 26 Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou carboxyméthyl hydroxypropyl guar). 5 Caroube La gomme de caroube est extraite des graines de caroubier (Ceratonia siliqua). La gomme de caroube non modifiée utilisable dans cette invention est vendue par exemple sous la dénomination ViscogumTM par la société Cargill, sous la dénomination Vidogum L par la société Unipektin, sous la dénomination Grinsted® LBG par la société 10 Danisco. Les gommes de caroube modifiée chimiquement utilisables dans cette invention peuvent être représentées par exemple par les caroubes cationiques vendues sous la dénomination Catinal CLB (caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Toho. 15 Gomme TARA La gomme Tara utilisable dans le cadre de cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Vidogum SP par la société Unipektin. Glucomannanes (gomme de konjac) 20 Le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 REVENDICATIONS1. Composition, notamment de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, comprenant au moins une phase aqueuse contenant au moins : - un gélifiant hydrophile ; et - une dispersion d'au moins un matériau composite anhydre formé d'au moins : - 3 % à 15 % en poids d'au moins un gélifiant lipophile, par rapport au poids total du matériau ; - 10 % à 50 % en poids de charges, par rapport au poids total du matériau ; et - 40 % à 85 % en poids d'au moins une phase grasse, par rapport au poids total du matériau. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la phase aqueuse est présente en une teneur au moins égale à 40 % en poids, de préférence au moins égale à 70 % en poids, encore plus préférentiellement comprise entre 70 % et 85 % en poids, et mieux encore comprise entre 75 % et 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,1 % à 3 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 % à 2,5 % en poids, et mieux encore de 1,5 % à 2,2 % en poids de gélifiant(s) hydrophile(s), par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gélifiant hydrophile est choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle et les gélifiants polymériques synthétiques, et leurs mélanges. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polysaccharides, en particulier les polysaccharides non amylacés, et les gélifiants polymériques synthétiques 3045326 117 non particulaires, en particulier les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, et leurs mélanges. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gélifiant hydrophile est choisi parmi les xanthanes, les 5 galactannes, en particulier les carraghénanes, les celluloses et ses dérivés, les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, et leurs mélanges. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux encore de 1 % à 5 % en poids de matériau composite anhydre, par 10 rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un rapport pondéral matériau composite anhydre/gélifiant(s) hydrophile(s) variant de 0,2 à 30, en particulier de 0,5 à 28, de préférence de 0,6 à 21, et mieux encore de 0,6 à 10. 15 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les gélifiants lipophiles du matériau composite anhydre sont choisis parmi les esters de dextrine et d'acide gras et les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou poly-glycérol, en particulier avec 2 à 10 unités glycérol, et de préférence parmi les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou poly-glycérol. 20 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les gélifiants lipophiles du matériau composite anhydre sont choisis parmi les mono- ou poly-esters de dextrine et d'au moins un acide gras répondant à la formule (C) : CH20R1 0 _)1R, 0 OR, (C) 25 dans laquelle : n est un entier allant de 3 à 150, notamment de 10 à 100, et de préférence de 15 à 40 ; et 3045326 118 - les radicaux R1, R2 et R3, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement acyle (R-CO-) dans lequel le radical R est un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant 6 à 50, notamment 8 à 30, voire 12 à 22, et mieux 12 à 18 atomes de carbone, sous réserve qu'au moins un desdits radicaux R1, R2 5 ou R3 est différent d'un atome d'hydrogène. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les mono- ou poly-esters de dextrine et d'au moins un acide gras répondent à la formule (C) dans laquelle : - n varie avantageusement de 25 à 35, de préférence va de 27 à 33, et mieux 10 est égal à 30 ; et - le radical R-CO- est choisi parmi les radicaux caprylyle, caproyle, lauroyle, myristyle, palmityle, stéaryle, eicosanyle, docosanoyle, isovaléryle, éthyl-2 butyryle, éthylméthylacétyle, isoheptanyle, éthyl-2 hexanyle, isononanyle, isodécanyle, isotridécanyle, isomyristyle, isopalmityle, isostéaryle, isohexanyle, décènyle, dodécenyle, 15 tétradécényle, myristyle, hexadécénoyle, palmitolyle, oléyle, élaidyle, eicosényle, sorbyle, linoléyle, linolényle, punicyle, arachidonyle, stéarolyle, et leurs mélanges, de préférence le radical R-CO- est le radical palmityle ou le radical myristyle, et encore plus préférentiellement le radical palmityle. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisée en ce que le ou les gélifiants lipophiles du matériau composite anhydre sont choisis parmi le ou les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de monoglycérol, de préférence les tri(hydroxystéarate) de glycéryle, et encore plus préférentiellement le tris(12- hydroxystéarate) de glycéryle. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 25 caractérisée en ce que le matériau composite anhydre est formé d'au moins 20 % à 50 % en poids de charges, par rapport au poids total du matériau. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les charges du matériau composite anhydre sont choisies parmi les particules sphériques de cellulose, les poudres d'acide aminé N-acylé ayant un groupe 30 acyle en C8-C22, les particules de polyamide, les particules sphériques de silice poreuse et leurs mélanges, et de préférence parmi les particules sphériques de cellulose, les poudres 3045326 119 d'acide aminé N-acylé ayant un groupe acyle en C8-C22, les particules sphériques de silice poreuse, et leurs mélanges. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre comprend au moins deux charges 5 distinctes, et de préférence au moins 5 % en poids d'une première charge et au moins 5 % en poids d'une deuxième charge distincte de la première, par rapport au poids total du matériau composite anhydre. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre comprend au moins deux charges 10 distinctes l'une de l'autre, dont l'une est choisie parmi les particules sphériques de cellulose, les poudres d'acide aminé N-acylé ayant un groupe acyle en C8-C22, et les particules de polyamide, et l'autre est choisie parmi les particules sphériques de cellulose et les particules sphériques de silice poreuse, en particulier les microparticules sphériques de silice poreuse. 15 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre comprend au moins deux charges distinctes l'une de l'autre, dont l'une est choisie parmi les particules sphériques de cellulose et l'autre est choisie parmi les particules sphériques de silice poreuse, en particulier les microparticules sphériques de silice poreuse. 20 18. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre comprend au moins deux charges distinctes l'une de l'autre, dont l'une est choisie parmi les poudres d'acide aminé N-acylé ayant un groupe acyle en C8-C22 et l'autre est choisie parmi les particules sphériques de silice poreuse, en particulier les microparticules sphériques de silice poreuse. 25 19. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre comprend au moins deux charges distinctes l'une de l'autre, les deux étant choisies parmi les particules sphériques de cellulose. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre est formé d'au moins 45 % à 85 % en 30 poids d'une phase grasse, de préférence d'au moins 45 % à 75 % en poids d'une phase grasse, et encore plus préférentiellement d'au moins 57 % à 70 % en poids d'une phase grasse, par rapport au poids total du matériau. 3045326 120 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse du matériau composite anhydre comprend au moins une huile, de préférence au moins 20 % en poids d'huile(s), et encore mieux au moins 25 % en poids d'huile(s), par rapport au poids total du matériau. 5 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse du matériau composite anhydre comprend au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées telles que les triglycérides, les alcools de Guerbet, les esters d'acide gras en C8-C30 et d'alcool de Guerbet, les éthers d'alcools gras comportant de 6 à 20 atomes de carbone, les alcanes linéaires en C7-C17, et leurs mélanges. 10 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse du matériau composite anhydre comprend au moins deux huiles distinctes, et de préférence au moins 15 % à 85 % en poids, par rapport au poids total du matériau, d'une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées, de préférence les triglycérides, les alcools de Guerbet et les esters d'acide gras en C8-C30 et d'alcool de 15 Guerbet, et au moins 5 % à 25 % en poids, par rapport au poids total du matériau, et de préférence au moins 5 % à 10 % en poids, d'au moins une huile choisie parmi les alcanes linéaires en C7-C17. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse du matériau composite anhydre comprend en outre 20 au moins une cire, en particulier choisie parmi la cire de candelilla, la cire de carnauba, la cire d'abeille, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de blé noir, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec les alcools gras à chaîne en C12 à C18, la cire de son de riz, les alcools gras à chaîne en C12 à C18, tels que les alcools cétylique et stéarylique, l'alcool béhénique, la cire de aurier, la cire d'Ouricury, un ester 25 d'acide béhénique et de glycérol, et en particulier un mélange d'esters d'acide béhénique et de glycérol comme par exemple le mélange glyceryl dibehenate, tribehenin, glyceryl behenate, et de préférence est la cire de candelilla. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre est formée d'au moins : 30 - 3 % à 15 % en poids, par rapport au poids total du matériau, d'au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou polyglycérol tels que le tri-hydroxy-stéarate de glycéryle ; 3045326 121 - 10 % à 50 % en poids de charges, par rapport au poids total du matériau, dont au moins 5 % en poids d'une première charge choisie parmi les microparticules sphériques de silice poreuse ou les particules sphériques de cellulose, et au moins 5 % en poids d'une deuxième charge distincte de la première choisie parmi les particules 5 sphériques de cellulose ; et - 40 % à 85 % en poids d'au moins une phase grasse, par rapport au poids total du matériau, comprenant de 25 % à 58 % en poids, par rapport au poids total du matériau, d'au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées, de préférence les triglycérides, et de 5 % à 10 % en poids, d'au moins une huile choisie parmi les alcanes 10 linéaires en C7-C17. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le matériau composite anhydre est formée d'au moins : - 3 % à 15 % en poids, par rapport au poids total du matériau, d'au moins un gélifiant lipophile choisi parmi les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou poly- 15 glycérol tels que le tri-hydroxy-stéarate de glycéryle ; - 10 % à 50 % en poids de charges, par rapport au poids total du matériau, dont au moins 5 % en poids d'une première charge choisie parmi les microparticules sphériques de silice poreuse, et au moins 5 % en poids d'une deuxième charge choisie parmi les particules sphériques de cellulose ; et 20 - 40 % à 85 % en poids d'au moins une phase grasse, par rapport au poids total du matériau, comprenant de 25 % à 55 % en poids, par rapport au poids total du matériau, d'au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées, de préférence les triglycérides, de 5 % à 10 % en poids, d'au moins une huile choisie parmi les alcanes linéaires en C7-C17, et de 3 % à 10 % en poids d'une cire, de préférence une cire de 25 candelilla. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en qu'elle contient en outre au moins un actif, et de préférence au moins du hyaluronate de sodium. 28. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, 30 en particulier de la peau, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 27.