FR 3025102 A1 20160304 FR 1458081 A 20140828 1 COMPOSITIONS COMPRENANT UN TENSIOACTIF SILICONE, UNE POUDRE D'ELASTOMÈRE DE SILICONE ET UNE ARGILE ORGANO-MODIFIÉE La présente invention a pour objet des compositions sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile, comprenant un tensioactif silicone, une poudre d'élastomère de silicone et une argile organo-modifiée. La présente invention a également pour objet l'utilisation de ces compositions pour le maquillage ou le soin, notamment de la peau. Les consommateurs recherchent de plus en plus des produits cosmétiques de maquillage ou de soin qui s'étalent facilement sous la forme d'un dépôt qui ne doit pas être épais, mais qui doit se fondre, au contraire, le plus possible avec la peau. Il est connu de l'homme du métier que des produits très liquides, contenant une forte teneur en huile, permettent d'obtenir des bonnes propriétés d'étalement et de pénétration dans la peau. On peut citer comme exemples de produits de maquillage, les fonds de teint liquides anhydres, les gloss liquides pour les lèvres ou encore, dans le domaine du soin, les produits huileux hydratants et émollients ainsi que les huiles solaires. Ce caractère très liquide peut être toutefois à l'origine de problèmes de stabilité comme la sédimentation des pigments, ou de difficultés d'utilisation du produit par les consommateurs, même si le produit est proposé dans un contenant adapté à sa fluidité. Afin de remédier à cet inconvénient, l'homme du métier a essayé d'augmenter la viscosité du produit au repos tout en souhaitant conserver sa fluidité lors de l'application. Il a ainsi utilisé des gélifiants huileux, comme par exemples des cires ou des argiles organo-modifiées, qui sont connus pour conduire à une diminution importante de la viscosité du produit lors de son application. Cependant ces gélifiants doivent être utilisés, pour obtenir un gain de viscosité substantiel, dans des proportions qui peuvent nuire aux propriétés optiques du dépôt en lui conférant un aspect terne, épais et artificiel. Il reste donc nécessaire de rechercher une solution technique qui puisse permette d'accroitre leurs propriétés gélifiantes tout en conservant au produit des propriétés d'étalement faciles et agréables et un dépôt léger et naturel. 3025102 2 La présente invention a donc pour but de fournir une composition stable présentant des propriétés cosmétiques adaptées, notamment destinée au maquillage ou soin de la peau. La présente invention a également pour but de fournir une composition de 5 viscosité élevée et pouvant être utilisée aisément notamment pour le maquillage ou le soin de la peau. La présente invention a également pour but de fournir une composition cosmétique qui s'applique facilement et qui conduit à un dépôt léger et naturel. 10 Ainsi, la présente invention concerne une composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue, dans laquelle la phase huileuse continue comprend : - au moins une argile organo-modifiée, en une teneur en poids allant de 0,5% 15 à 1% par rapport au poids total de ladite composition ; - au moins une poudre d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone, en une teneur en poids allant de 5% à 12% par rapport au poids total de ladite composition ; et - au moins un tensioactif siliconé répondant à la formule générale (I) suivante : 20 R2 R2 - 1 R2 (I) i R-Si 12 0 Si -O Si-R R2 R2 où : * les radicaux R2 représentent, indépendamment les uns des autres, un 25 radical alkyle en Cl-C3 ou un radical phényle, * m est compris entre 5 et 300, * R est un groupe de formule -(CH2)p0-(C2H40)x(C3H60)yR1 dans laquelle : - R1 représente H, CH3 ou CH2CH3, - p est un nombre entier allant de 1 à 5, 30 - X varie de 1 à 100, - y varie de 0 à 50, les unités (C2H40) et (C3H60) de R pouvant être réparties de façon aléatoire ou par blocs, la teneur en poids de tensioactif siliconé étant comprise entre 1,4% et 3% par 35 rapport au poids total de ladite composition ; et dans laquelle la phase aqueuse dispersée comprend : m 3025102 3 - de l'eau en une teneur en poids allant de 5% à 12% par rapport au poids total de ladite composition ; et - de l'éthanol en une teneur en poids allant de 8% à 18% par rapport au poids total de ladite composition ; 5 ladite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 300 mPa.s à 600 mPa.s. La présente invention repose sur l'association d'une argile organo-modifiée avec une poudre d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone, un 10 tensioactif siliconé particulier, de l'eau et de l'éthanol dans des proportions particulières qui permet d'obtenir, de manière inattendue, des compositions stables, dont la viscosité est suffisamment élevée pour un usage aisé, qui s'appliquent facilement et qui conduisent à un dépôt léger et naturel. 15 Selon l'invention, les compositions se présentent sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile dont la phase huileuse externe contient l'argile organo- modifiée et la poudre d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone. Sans être tenue par une quelconque théorie, le tensioactif siliconé particulier accroit les propriétés gélifiantes de l'argile organo-modifiée dans la phase huileuse, 20 ce qui permet d'en limiter son taux. Viscosité Les compositions de l'invention sont des émulsions eau-dans-huile dont la viscosité, après un mois de repos à température ambiante (20-25°C), a une valeur 25 allant de 300 mPa.s à 600 mPa.s, et de préférence de 320 mPa.s à 400 mPa.s. Lorsque la viscosité est inférieure ou supérieure à cette fourchette, les émulsions présentent une stabilité au cours du temps insuffisante. Comme indiqué ci-dessus la mesure de la viscosité est effectuée après stockage du produit, un mois à température ambiante (20-25°C) puis 24 heures 30 dans une salle maintenue à une température constante de 20°C. On utilise, comme viscosimètre, un Rheomat 200 de chez Lamy. Le principe de la mesure repose sur la détermination du couple nécessaire pour vaincre la résistance du fluide à l'aide d'un élément immergé (mobile ou corps de mesure) tournant à une vitesse constante. 35 Le mobile est choisi de manière à ce que la mesure soit toujours comprise entre 10 et 90 ud (nombre entier d'unité de déviation). Dans le cadre de la présente 3025102 4 invention, on utilise en général le mobile 2 (mobiles allant de 1 (plus fluide) à 5 (plus épais)). Le produit est introduit dans un godet adapté au mobile choisi et maintenu à une température de 25°C grâce à un bain d'eau therrrostaté. 5 La programmation de l'appareil est la suivante : Mode : manuel Système de mesure : 75 (paramètre fixe quel que soit le mobile utilisé et programmé par la société Lamy) Vitesse de rotation : 200 tours/min 10 La lecture s'effectue après 10 minutes de rotation du mobile. Argile organo-modifiée Les compositions de l'invention contiennent au moins une argile organomodifiée qui est dispersée dans la phase huileuse externe de l'émulsion. 15 Dans le cadre de la présente invention, le terme "argile organo-modifiée" désigne une argile modifiée chimiquement par au moins un groupe organique. Les compositions de l'invention peuvent contenir une argile organo-modifiée ou un mélange de plusieurs argiles organo-modifiées différentes, en ce qui concerne la nature de l'argile et/ou la nature de la modification chimique. 20 Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. A titre d'exemples d'argiles utilisables dans la composition de l'invention, on 25 peut citer les argiles de la famille de la kaolinite telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites éventuellement modifiées (smectite), des saponites, des chlorites, de la sépiolite. 30 La ou les argiles présentes dans la composition de l'invention peuvent être naturelles ou de synthèse. L'argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large part de minéraux spécifiques, silicates en général d'aluminium. Le kaolin est ainsi une argile naturelle. Selon l'invention, on utilise des argiles organo-modifiées qui sont de 35 préférence des hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, et qui peuvent se présenter avant leur introduction dans la composition, sous une 3025102 5 forme pulvérulente ou sous la forme d'une pré-dispersion dans une huile volatile ou non volatile à l'aide d'un activateur. Comme exemples d'argiles organo-modifiées sous la forme d'une poudre, on peut citer l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, 5 comme celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38 VCG par la société ELEMENTIS et l'hectorite modifiée par du chlorure de stéaryl, benzyl diméthyl ammonium, comme celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 27 VCG par la société ELEMENTIS. Comme exemples d'argiles organo-modifiées sous la forme d'une pré- 10 dispersion, on peut citer les références de la société ELEMENTIS : - l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, dispersée dans le cyclopentasiloxane et activée par l'éthanol, comme celle commercialisée sous la dénomination de Bentone Gel VS 5 V HV, - l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, 15 dispersée dans l'isododecane et activée par le propylène carbonate, comme celle commercialisée sous la dénomination de Bentone Gel ISD V et - l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, dispersée dans l'isohexadecane et activée par le propylène carbonate, comme celle commercialisée sous la dénomination de Bentone Gel IHD V. 20 Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent, à titre d'argile organo-modifiée, de l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, dispersée dans l'isododecane et activée par le propylène carbonate. 25 La ou les argiles organo-modifiées sont présentes dans la composition en une teneur allant de 0,5% à 1,0% en poids de matière active, de préférence de 0,55% à 0,8% en poids et encore plus préférentiellement de 0,6% à 0,7% en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Poudre d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone Les compositions de l'invention comprennent au moins une poudre d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone. Elles peuvent donc comprendre une poudre d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone 35 ou un mélange de plusieurs poudres différentes d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone. 3025102 6 Selon un mode de réalisation, la poudre d'élastomère de silicone est sphérique. On parlera indifféremment de 'élastomère de silicone' et `organopolysiloxane 5 élastomère'. L'organopolysiloxane élastomère est réticulé et peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par 10 réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation 15 thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation (A2) de diorganopolysiloxane contenant au moins 20 deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B2) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C2) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP 0 295 886. En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction 25 diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence catalyseur platine. Le composé (A2) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane 30 élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A2) avec le composé (B2) en présence du catalyseur (C2). Le composé (A2) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyl, allyl, et propényl. Ces 35 groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la de de de 3025102 7 molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (A2) peut avoir une structure chaîne ramifiée, chaîne linéaire, cyclique ou réseau mais la structure chaîne linéaire est préférée. Le composé (A2) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (A2) a une viscosité d'au moins 5 100 centistokes à 25°C. Les organopolysiloxanes (A2) peuvent être choisis parmi les méthylvinylsiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les 10 copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les 15 copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. Le composé (B2) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés au silicium dans chaque molécule et est donc le réticulant du composé (A2). 20 Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (A2) et le nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule du composé (B2) est d'au moins 4. Le composé (B2) peut être sous toute structure moléculaire, notamment de structure chaîne linéaire, chaîne ramifiée, structure cyclique. 25 Le composé (B2) peut avoir une viscosité à 25°C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (A). Il est avantageux que le composé (B2) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans le composé (B2) et la quantité totale de tous les goupements à insaturation 30 éthylénique dans le composé (A2) aille dans la gamme de 1/1 à 20/1. Le composé (B2) peut être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. 35 Le composé (C2) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les 3025102 8 complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C2) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts 5 en poids de la quantité totale des composés (A2) et (B2). D'autres groupes organiques peuvent être liés au silicium dans les organopolysiloxane (A2) et (B2) décrits précédemment, comme par exemple des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle, 3,3,3-trifluoropropyle ; 10 des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels que un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, un groupe mercapto. Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins 15 une poudre d'organopolysiloxane élastomère ne comprenant pas de groupe phényle (dite 'non phénylée'). La composition peut comprendre en outre une autre poudre d'organopolysiloxane élastomère comprenant un groupe phényle (dite `phénylée'), avec de préférence un ratio poudre d'organopolysiloxane élastomère non phénylée/ 20 poudre d'organopolysiloxane élastomère phénylée supérieur à 1. Avantageusement, la poudre d'organopolysiloxane élastomère est non émulsionnant. Le terme "non émulsionnant" définit des élastomères organopolysiloxane ne 25 contenant pas de chaîne hydrophile telle que motifs polyoxyalkylènes ou polyglycérolés. Les particules d'élastomère de silicone sont de préférence sphériques avec une taille moyenne allant de 0,1 lm à 500 de préférence de 3 lm à 200 lm et 30 mieux de 10 lm à 20 Selon la présente invention, la taille moyenne des particules est mesurée par un analyseur de particules et les valeurs obtenues sont basées sur le volume et calculées pour des particules sphériques. Elles peuvent avoir une dureté JIS-A inférieure ou égale à 80 (notamment 35 allant de 5 à 80), et de préférence inférieure ou égale à 65 (notamment allant de 5 à 3025102 9 65). La dureté JIS-A est mesurée selon la méthode JIS K 6301 (1995) établie par le Japanese Industrial Standards Comittee. Les poudres d'élastomère de silicone enrobées d'une résine de silicone de l'invention sont notamment décrites dans les demandes JP 61-194009, 5 EP 0 242 219, EP 0 295 886 et EP 0 765 656. La poudre d'organopolysiloxane élastomère est enrobée de résine de silicone. Selon un mode préféré de réalisation, la résine de silicone peut être une résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. 10 De telles poudres d'élastomères enrobées de résine de silicone sont notamment vendues sous les dénominations KSP 100, KSP 101, KSP 102, KSP 103, KSP 104 et KSP 105 par la société Shin Etsu et ont pour nom INCI « Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer ». 15 La ou les poudre(s) d'élastomère de silicone enrobée de résine de silicone est (ou sont) présente(s) dans la composition en une teneur allant de 5% à 12% en poids, de préférence de 6% à 10% en poids et encore plus préférentiellement de 7% à 9% en poids par rapport au poids total de la dite composition. 20 Tensioactif siliconé Les compositions de l'invention contiennent au moins un tensioactif siliconé caractérisé par une structure chimique comportant des chaînes hydrophiles aux deux extrémités (substitution en a-w) de la chaîne principale de formule générale (I) 25 telle que définie ci-dessus. Elles peuvent également comprendre un mélange de plusieurs tensioactifs silicones de formule (I) telle que définie ci-dessus. Dans le cadre de la présente demande, on parlera indifféremment de 30 tensioactif siliconé ou de silicone oxyalkylénée substituée en a-w. De préférence, la silicone oxyalkylénée substituée en a-w utilisée selon la présente invention répond à la formule générale (I) susmentionnée pour laquelle : - tous les radicaux R2 sont des radicaux méthyles ; 35 - p va de 2 à 4 ; - x va de 3 à 100 ; et 3025102 10 - m va de 50 à 200. De préférence encore, le poids moléculaire moyen des radicaux R va de 800 à 2 600. 5 De préférence, le rapport en poids des unités C2H40 (x) par rapport aux unités C3H60 (y) va de 100:10 à 20:80. De façon avantageuse, ce rapport est d'environ 42/58. De préférence encore, R1 est un groupe méthyle. 10 De façon plus préférentielle encore, l'émulsion selon l'invention comprend la silicone oxyalkylénée en a-w de formule suivante : 15 CH I 3 R-SiO &-1 3 r 3 Si -R CH CH 3 m3 dans laquelle : - m = 100, - R = (CH2)3-0-(C2H40)x-(C3H60)y-CH3, où x va de 3 à 100, y va de 1 à 50, le rapport en poids du nombre de C2H40 20 sur le nombre de C3H60 étant d'environ 42/58, et le poids moléculaire moyen de R allant de 800 à 1 000. Parmi les produits du commerce pouvant contenir tout ou partie des silicones oxyalkylénées substituées en a-w utilisables selon l'invention comme émulsionnant, 25 on peut citer notamment ceux vendus sous les dénominations de "Abil EM 97" et "Abil EM 97 S" par la société Evonik Goldschmidt, ou encore de "KF 6009", "X224350", "X22-4349" ou "KF 6008" par la société Shin-Etsu. Le (ou les) tensioactif(s) siliconé(s) est (ou sont) présent(s) dans les 30 compositions en une teneur allant de 1,4% à 3,0% en poids de matière active, de préférence de 1,5% à 2,5% en poids et encore plus préférentiellement de 1,6% à 2,2% par rapport au poids total de la composition. 3025102 11 Phase aqueuse Les compositions de l'invention comprennent aussi une phase aqueuse qui contient au moins de l'eau en une teneur allant de 15% à 25% en poids, et de préférence de 17% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 Une eau convenant à l'invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale. En particulier, une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. 10 Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre en outre au moins un composé organique miscible à l'eau. Ce composé organique, notamment solvant, miscible à l'eau, peut être choisi parmi : - les monoalcools comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, et notamment de 15 2 à 5 atomes de carbone, comme l'éthanol et l'isopropanol, - les glycols comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, comme le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le dipropylène glycol et le caprylyl glycol, - les polyéthylènes glycols, 20 - les alcools polyhydriques comprenant de 2 à 8 atomes de carbone comme le glycérol, et - les mélanges de ceux-ci. Ce composé organique, miscible à l'eau, est de préférence choisi parmi les 25 glycols en C2-8 comme le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le dipropylène glycol et le caprylyl glycol, les polyéthylènes glycols, et les alcools polyhydriques en C2-8 comme le glycérol. La phase aqueuse peut aussi contenir des additifs choisis dans le groupe 30 constitué des actifs, des colorants, des sels comme le chlorure de sodium et le sulfate de magnésium, des gélifiants, des conservateurs, et de leurs mélanges. Elle peut également comprendre tout autre additif hydrosoluble utilisé communément dans les produits cosmétiques. 3025102 12 Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse représente de 23% à 43% en poids, de préférence de 27% à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 Ethanol Les compositions de l'invention comprennent, dans la phase aqueuse, de l'éthanol en une teneur allant de 8% à 18% en poids et de préférence de 10% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 10 Phase huileuse La phase huileuse (ou phase grasse) des compositions selon l'invention comprend au moins une huile. Elle peut être constituée d'une huile unique ou d'un mélange de plusieurs huiles. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. Ces huiles peuvent 15 être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse représente de 21% à 70% en poids, de préférence de 40% à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. 20 Selon un mode de réalisation, les huiles sont choisies dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées et de leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile hydrocarbonée », une 25 huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. 30 Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acide. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile volatile et/ou au moins une huile non 35 volatile. 3025102 13 Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent de 21% à 70%, de préférence de 40% à 60% en poids d'huiles par rapport au poids total de la composition. 5 Huiles volatiles Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile volatile. La phase huileuse des compositions de l'invention peut comprendre un mélange de plusieurs huiles volatiles. 10 Par "huile volatile", on entend une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression 15 de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg) et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). En outre, l'huile volatile a généralement un point d'ébullition, mesuré à pression atmosphérique, allant de 150°C à 260°C etde préférence allant de 170°C 20 à 250°C. Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées. Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut citer les alcanes ramifiés en C8-C16, comme les iso alcanes (appelés aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isohexadécane, et les alcanes linéaires en C9-C17, comme le 25 dodécane (C12) et de tétradécane (C14), commercialisés respectivement sous les références de PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97 par la société Sasol. Parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, l'isododécane est préféré. Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent au 30 moins une huile volatile hydrocarbonée. De préférence, elles comprennent au moins un alcane ramifié en C8-C16, et préférentiellement de l'isododécane. De préférence, les compositions selon l'invention comprennent de 0,1% à 50%, de préférence de 10% à 25% en poids d'huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) par rapport au poids total de la composition. 35 3025102 14 Comme huile volatile siliconée, on peut citer les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme exemples, on peut citer le décaméthyl cyclopentasiloxane, le 5 dodécaméthyl cyclohexasiloxane et le dodecaméthyl pentasiloxane. Parmi les huiles volatiles siliconées, le dodecaméthyl pentasiloxane est préféré. Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent au 10 moins une huile volatile siliconée. De préférence, elles comprennent au moins du dodecaméthyl pentasiloxane et/ou du cyclohexasiloxane. De préférence, les compositions selon l'invention comprennent de 0,1% à 69%, de préférence de 20% à 35% en poids d'huile(s) volatile(s) siliconée(s) par rapport au poids total de la composition. 15 Huiles non volatiles Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile non volatile. La phase huileuse des compositions de l'invention peut comprendre un mélange de plusieurs huiles non 20 volatiles. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. 25 Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15 g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une 30 ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2 700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation 35 sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute). 3025102 15 Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles, on peut citer des huiles 5 naturelles ou d'origine naturelle comme les huiles de paraffines ou l'huile de vaseline, les huiles végétales, comme l'huile d'argan, l'huile de cassis, l'huile de tournesol, l'huile d'abricot, l'huile d'amande douce, de jojoba et de macadamia. On peut aussi citer des huiles synthétiques comme les esters tels que le néopentanoate d'isodécyle, l'isononanoate d'isononyle et le néopentanoate 10 d'octyldodécyle, les éthers comme le dicapryl éther, ou encore les alcools comme l'hexyldécanol ou l'octyldodécanol. Parmi les huiles non volatiles siliconées, on peut citer les polydiméthylsiloxanes, les silicones phénylées tels que la phényltriméthicone ou 15 encore les alkyldiméthicones comme la cétyl diméthicone. Parmi les huiles non volatiles fluorées, on peut citer les silicones fluorées et les perfluoropolyéthers. 20 Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent au moins une huile non volatile siliconée. De préférence, elles comprennent au moins de la diméthicone et/ou de la phényltriméthicone. De préférence, les compositions selon l'invention comprennent de 0,1% à 30%, de préférence de 0,5% à 10% en poids d'huile(s) non volatile(s) siliconée(s) 25 par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse comprend au moins une huile choisie dans le groupe constitué des huiles volatiles hydrocarbonées, des huiles volatiles siliconées, des huiles non volatiles siliconées, et de leurs mélanges. 30 Pigments Les compositions de l'invention peuvent également comprendre au moins un pigment, notamment un pigment minéral. Elles peuvent donc comprendre un seul pigment minéral ou un mélange de 35 plusieurs pigments minéraux. 3025102 16 Selon un mode de réalisation, le pigment minéral est choisi dans le groupe constitué des pigments d'oxyde métallique, des pigments composites et de leurs mélanges. De préférence, le pigment minéral est choisi dans le groupe constitué des 5 oxydes de fer, du dioxyde de titane, des oxydes de zinc, des oxydes de zirconium, des oxydes de cérium, de l'oxyde de chrome, du violet de manganèse, du bleu outremer, de l'hydrate de chrome, du bleu ferrique et de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le pigment minéral est choisi parmi le 10 dioxyde de titane, les oxydes de fer et leurs mélanges. De préférence, les compositions de l'invention comprennent un mélange de dioxyde de titane et d'oxydes de fer. Selon l'invention, les compositions de l'invention peuvent également 15 comprendre un pigment composite, à savoir un pigment constitué de l'association d'un ou plusieurs pigments minéraux avec une ou plusieurs charges minérales ou organiques. Selon un mode de réalisation, le pigment composite est choisi dans le groupe constitué des oxydes de fer ou de titane enrobés de silice ou d'alumine, des oxydes 20 de fer ou de titane enrobés par des composés organiques comme la cellulose, des pigments résultant de l'enrobage d'une bille de silice par des oxydes de fer ou de titane, et de leurs mélanges. De préférence, la teneur en pigment(s) est comprise entre 0,1% et 20%, de 25 préférence entre 5,0% et 15,0% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode préférentiel, les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre des particules de pigment(s) enrobé(s) par un composé 30 lipophile, ces particules pouvant être identiques ou différentes. Les compositions selon l'invention peuvent donc comprendre des mélanges de particules de pigments de nature différente. La taille particulaire du pigment est strictement supérieure à 100 nm. Au sens de l'invention, par "taille" d'une particule on entend son D50. Le D50, 35 ou taille moyenne en volume, correspond à la taille de particule définie de sorte que 50% en volume des particules ont une taille inférieure à D50. 3025102 17 La taille moyenne en volume peut être appréciée par diffraction de la lumière à l'aide d'un granulomètre laser MasterSizer de Malvern, lesdites particules à évaluer étant dispersées dans un milieu liquide tel que par exemple le néopentanoate d'octyldodécyle. 5 Selon un mode de réalisation, la taille des particules de pigments selon l'invention va de 100 nm à 25 um, de préférence de 200 nm à 10 lm. Les pigments sont enrobés de manière hydrophobe afin de se trouver dans la phase huileuse de l'émulsion, c'est-à-dire dans la phase externe. 10 De préférence, la composition comprend au moins des pigments inorganiques enrobés par au moins un composé lipophile, en particulier au moins des oxydes de titane et des oxydes de fer enrobés par au moins un composé lipophile. Au sens de l'invention, l'enrobage d'un pigment selon l'invention désigne de 15 manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment. L'enrobage des particules de pigments selon l'invention peut être partiel ou total. Dans le cadre de la présente invention, par "enrobage partiel", on entend que le pigment est recouvert par au moins une couche d'enrobage à raison de 50% à 20 99,9% de la surface dudit pigment. Selon l'invention, l'enrobage des pigments peut comprendre un ou plusieurs composés lipophiles, et éventuellement en outre un ou plusieurs composés non lipophiles. 25 Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l'homme de l'art. On peut également utiliser des produits commerciaux. L'agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par 30 évaporation de solvant, réaction chimique et création d'une liaison covalente. Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage de particules solides. L'enrobage peut représenter de 0,1% à 20% en poids, et en particulier de 0,5% à 5% en poids du poids total du pigment enrobé. 35 L'enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d'un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation 3025102 18 des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l'incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin. L'enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de 5 surface avec la surface des particules solides de pigment et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l'agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer 10 lentement le solvant volatile, de manière à ce que l'agent de surface se dépose à la surface des pigments. Agent de traitement lipophile ou hydrophobe Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les pigments peuvent 15 être enrobés selon l'invention par au moins un composé lipophile choisi dans le groupe constitué des agents de surface siliconés, des agents de surface fluorés, des agents de surface fluoro-siliconés, des savons métalliques, des acides aminés N-acylés ou leurs sels, de la lécithine et ses dérivés, du trisostéaryle titanate d'isopropyle, du sébaçate d'isostéaryle, des cires naturelles végétales ou animales, 20 des cires synthétiques polaires, des esters gras, des phospholipides et de leurs mélanges. Agent de surface siliconé Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être traités en 25 surface totalement ou partiellement avec un composé de nature siliconée. Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges. Par composé organopolysiloxane, on entend un composé ayant une structure 30 comprenant une alternance d'atomes de silicium et d'atomes d'oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium. A titre d'exemple de pigments traités avec un composé siliconé, on peut citer les pigments suivants traités par : - traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS 35 (LCW) et le traitement de surface OTS (Daito) ; - traitement Méthicone comme le traitement de surface SI (LCW) ; 3025102 19 - traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 (LCW) ou SA (Miyoshi) ou S101 (Daito) - traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 (LCW) ; et 5 - traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC (Daito). Agent de surface fluoré Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec 10 un composé de nature fluorée. Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylène (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène ou les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl 15 perfluoropolyéthers. A titre d'exemple de pigments commerciaux traités avec un composé fluoré, on peut citer les pigments suivants traités par : - traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC (LCW) ; et 20 - traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF (Daito). Agent de surface fluoro-siliconé Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec 25 un composé de nature fluoro-siliconée. Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes. A titre d'exemple de pigments commerciaux traités avec un composé fluorosilicone, on peut citer les pigments suivants ayant subi les traitements suivants : 30 - traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA (Daito) ; - traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 (Daito) ; - traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le 35 traitement de surface FOIS (Daito) ; et 3025102 20 - traitement Perfluorooctyl Triéthoxysilane comme le traitement de surface FHS (Daito). Autres agents de surface lipophiles 5 L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné. A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d'acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 10 12 à 18 atomes de carbone. Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium. Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges. L'acide gras peut notamment être choisi parmi l'acide laurique, l'acide 15 myristique, l'acide stéarique et l'acide palmitique. L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthylhexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle ou cocoyle. 20 L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique ou l'alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium ou de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d'acide 25 aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d'acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d'aluminium. Selon un mode de réalisation préféré, la composition cosmétique selon l'invention comprend des particules de pigments obtenus par traitement avec du 30 stéaroyl glutamate d'aluminium. En particulier, la composition cosmétique peut comprendre des particules d'oxydes de fer et/ou de titane enrobés par du stéaroyl glutamate d'aluminium. L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi : 35 - la lécithine et ses dérivés, - le triisostéaryle titanate d'isopropyle, 3025102 21 - le sébaçate d'isostéaryle, - les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires, - les esters gras, en particulier par des esters de jojoba, - les phospholipides, et 5 - leurs mélanges. A titre d'exemple de pigments commerciaux traités avec des composés tels que définis ci-dessus, on peut par exemple citer les pigments ayant subi les traitements suivants : 10 - traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL (LCW) ; - traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI (LCW) ; - traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM (LCW) ; 15 - traitement Stéarate de Magnésium comme le traitement de surface MST (Daito) ; - traitement Lécithine hydrogénée comme le traitement de surface HLC (LCW) ; - traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI 20 (Miyoshi) ; - traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS (Miyoshi) ; - traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI (Miyoshi) ; 25 - traitement Sodium Dilauramidoglutamide lysine comme le traitement de surface ASL (Daito) - traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI (Miyoshi) ; - traitement Hydrogenated Stearyl Olive Esters comme le traitement de 30 surface MiyoNAT (Miyoshi) ; - traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAl (Daito) ; - traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT (Daito) ; ou 35 - traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT (Daito). 3025102 22 Les pigments enrobés selon l'invention par au moins un composé lipophile, peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux de 5% à 5 15% en poids. Additifs Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi 10 parmi des agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, des agents tensioactifs silicones, des gélifiants hydrophiles ou lipophiles, des gommes, des résines, des agents dispersants, des polymères filmogènes, des charges organiques ou minérales, des agents de coloration comme des nacres, des colorants hydrosolubles et liposolubles, des agents antioxydants, des huiles 15 essentielles, des conservateurs, des sels, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, comme des vitamines, des agents hydratants comme le glycerol, émollients ou protecteur de collagène, et leurs mélanges. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la 20 quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de 25 l'invention comprend en outre au moins un filtre chimique lipophile. A titre d'exemples de filtres chimiques lipophiles, on peut citer par exemple l'Homosalate, l'Ethylhexyl Salicylate, l'Ethylhexyl Méthoxycinnamate, l'Octocrylène, le Butyl Méthoxydibenzoylméthane, l'Ethylhexyl triazone, le Diéthylhexyl Butamido Triazone et le Drométrizole Trisiloxane. 30 Selon un mode de réalisation particulier, les compositions de l'invention comprennent de l'éthylhexyl méthoxycinnamate à titre de filtre chimique lipophile. Selon un mode de réalisation, la teneur en poids de filtre chimique lipophile va de 0,01% à 15% en poids, de préférence de 1,0% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 35 3025102 23 Compositions cosmétiques La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus. 5 Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous 10 lequel la composition doit être conditionnée. Applications La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de revêtement des matières kératiniques, en particulier de la peau, 15 comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques, en particulier de la peau, d'au moins une couche d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. L'invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de soin et/ou de maquillage de la peau, comprenant une étape d'application sur la 20 peau d'au moins une couche d'une composition cosmétique telle que définie ci- dessus. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des produits de soin, de maquillage du visage ou du corps. En particulier, elles peuvent être sous 25 forme de fond de teint. Les compositions de l'invention sont donc notamment destinées à être appliquées sur la peau. 30 Dans toute la demande, le libellé "comprenant un" ou "comportant un" signifie "comprenant au moins un" ou "comportant au moins" un sauf si le contraire est spécifié. Dans toute la description ci-dessus, sauf mention contraire, le terme « compris(e) entre x et y » correspond à une gamme inclusive, c'est-à-dire que les 35 valeurs x et y sont incluses dans la gamme. 3025102 24 EXEMPLES Exemples 1 à 3 : Influence de la nature du tensioactif sur la stabilité Les exemples de fond de teint 1 à 3 permettent de montrer la supériorité du tensioactif silicone de l'invention de formule (I) par rapport à deux autres tensioactifs silicones de structures différentes. Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 (Invention) (Comparatif) (Comparatif) "/. massique % massique `Yci massique Al Bis-PEG/PPG-14/14 Dimethicone / Dimethicone (85/15) 2,00 - - vendu sous la référence Abil EM 97 S par la société d' (1,70 MA) Evonik Goldschmidt PEG 10 diméthicone vendu sous la référence KF 6017 par - 170 , - Shin-Etsu PEG 9 polydiméthylsiloxyéthyl diméthicone vendu sous la - - 1,70 référence KF 6028 par la société Shin-Etsu Diméthicone (5 cSt) - 0,30 0,30 Isododécane 11,00 11,00 11,00 Phenyltrimethicone vendu sous la référence DC 556 2,00 2,00 2,00 par la société Dow Corning Ethyl hexyl méthoxycinnamate 3,00 3,00 3,00 Dodecaméthylpentasiloxane 8,51 8,51 8,51 Cyclohexasiloxane 12,10 12,10 12,10 Vinyl diméthicone / Méthicone Silsesquioxane crosspolymer 8,00 8,00 8,00 vendu sous la référence KSP 100 par la société Shin Etsu A2 Cyclohexasiloxane 4,00 4,00 4,00 Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 10,04 10,04 10,04 vendu sous la référence NAI-TAO-77891 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 1,72 1,72 1,72 (3%) vendu sous la référence NAI-C33-9001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 0,33 0,33 0,33 (3%) vendu sous la référence NAI-C33-8001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 0,13 0,13 0,13 (3%) vendu sous la référence NAI-C33-7001-10 de la société Miyoshi Kasei B1 Eau déminéralisée 19,17 19,17 19,17 B2 Ethanol à 96 dénaturé 12,00 12,00 12,00 C Disteardimonium hectorite / propylène carbonate / isododécane 6,00 6,00 6,00 (10/3/87) vendu sous la référence BENTONE GEL ISD V (0,6% MA) (0,6% MA) (0,6% MA) par la société Elementis TOTAL 100% 100% 100% Mode opératoire On pèse les constituants de la phase Al dans le bécher principal et l'on agite en maintenant à une température ambiante à l'aide d'un agitateur Moritz (600 à 700 tr/min) pendant 15 minutes jusqu'à homogénéisation. 5 10 3025102 25 La phase A2 est préparée séparément en broyant trois fois à la tricylindre, le mélange de pigments et de cyclohexasiloxane. Cette phase A2 est ensuite ajoutée dans le bécher principal en agitant à l'aide d'un agitateur Moritz (700 à 800 tr/min) pendant 30 minutes à température 5 ambiante. Puis on ajoute la phase B1 sous agitation au Moritz (1 000 - 1 200 tr/min) pendant 10 minutes, et la phase B2 en maintenant l'agitation pendant 5 minutes. On introduit enfin la phase C en agitant au Moritz (1 500 - 1 600 tr/min) pendant 10 minutes. 10 Stabilité On évalue visuellement la stabilité du produit, après deux mois de stockage à 4, 25, 37 et 45°C. La viscosité est mesurée selon la méthode décrite ci-dessus dans la 15 description. Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 (Invention) (comparatif) (comparatif) Viscosité 1 mois Tamb (mPa.$) 350 262 230 Stabilité Bonne stabilité Mauvaise stabilité Mauvaise stabilité Le produit a un aspect fluide Exsudation d'huile en Légère exsudation d'huile en homogène, on observe un surface à toutes les températures et début de floculation à température ambiante (consistance du produit non homogène). surface à toutes les très léger film huileux à la températures et début de surface à toutes les floculation à température températures. ambiante (consistance du produit non homogène). Il a donc été constaté que le tensioactif silicone selon l'invention permet d'obtenir des compositions cosmétiques avec des propriétés satisfaisantes, 20 notamment en termes de stabilité. De telles propriétés ne sont cependant pas obtenues en utilisant d'autres tensioactifs silicones au vu des résultats obtenus pour les exemples comparatifs 2 et 3. 25 Exemples 4 et 5 : Influence des taux des constituants sur la stabilité L'exemple 4 (comparatif) de fond de teint permet de montrer que lorsque le taux de tensioactif de l'invention en matière active est inférieur à la valeur basse de la gamme selon l'invention (1,4%), la stabilité est insuffisante. 3025102 26 L'exemple 5 (comparatif) de fond de teint permet de montrer que lorsque le taux d'argile organo-modifié est supérieur à la valeur haute de la gamme selon l'invention (1,0%) et lorsque le taux d'eau est inférieur à la valeur basse de la gamme selon l'invention (15%), la stabilité est insuffisante. Exemple 4 Exemple 5 (Comparatif) (Comparatif) 'Y. massique % massique Al Bis-PEG/PPG-14/14 Diméthicone / Diméthicone (85/15) vendu sous la 1,50 2,00 référence Abil EM 97 S par la société d' Evonik Goldschmidt (1,28 MA) (1,70 MA) Isododécane 7,00 7,00 Phényltriméthicone vendu sous la référence DC 556 par la société Dow Corning 2,00 2,00 Ethyl hexyl méthoxycinnamate 3,00 3,00 Dodecaméthylpentasiloxane 10,51 25,61 Cyclohexasiloxane 16,60 2,00 Vinyl dimethicone / Methicone Silsesquioxane crosspolymer vendu sous la 700 8,00 référence KSP 100 par la société Shin Etsu A2 Cyclohexasiloxane 4,00 4,00 Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la 10,04 10,04 référence NAI-TAO-77891 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium (3%) vendu sous 1,72 1,72 la référence NAI-C33-9001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium (3%) vendu sous 0,33 0,33 la référence NAI-C33-8001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium (3%) vendu sous la référence NAI-C33-7001-10 de la société Miyoshi Kasei 0,13 0,13 B1 Eau déminéralisée 16,17 14,17 B2 Ethanol à 96 dénaturé 10,00 8,00 C Disteardimonium hectorite / propylène carbonate / isododécane (10/3/87) 10,00 12,00 vendu sous la référence BENTONE GEL ISD V par la société Elementis (1,0% MA) (1,2% MA) TOTAL 100% 100% Les compositions des exemples 4 et 5 ont été préparées selon le mode opératoire décrit dans les exemples 1 et 2. Viscosité et stabilité La viscosité est mesurée selon la méthode décrite ci-dessus dans la description. Exemple 4 Exemple 5 (comparatif) (comparatif) Viscosité 1 mois 540 650 Tamb (mPa.$) Stabilité Mauvaise stabilité Mauvaise stabilité Début de floculation (fissures) Floculation (fissures) et et exsudation d'huile en exsudation d'huile en surface à toutes les surface à toutes les températures. températures. 5 10 15 3025102 27 Les résultats obtenus ont permis de démontrer que les compositions des exemples 4 et 5 n'étaient pas stables et ne présentaient donc pas des propriétés satisfaisantes. 5 Exemple 6 : Influence de la viscosité sur la stabilité L'exemple 6 (comparatif) de fond de teint permet de montrer que lorsque la viscosité est inférieure à la valeur basse de la gamme selon l'invention (300 mPa.s.), la stabilité est insuffisante. Exemple 6 (Comparatif) 'Y. massique Al Bis-PEG/PPG-14/14 Diméthicone / Diméthicone (85/15) vendu sous la 2,00 référence Abil EM 97 S par la société d' Evonik Goldschmidt (1,70 MA) Isododécane 12,00 Phenyltriméthicone vendu sous la référence DC 556 par la société Dow Corning 2,00 Ethyl hexyl méthoxycinnamate 3,00 Dodécaméthylpentasiloxane 8,51 Cyclohexasiloxane 12,10 Vinyl diméthicone / Méthicone Silsesquioxane crosspolymer vendu sous la 8,00 référence KSP 100 par la société Shin Etsu A2 Cyclohexasiloxane 4,00 Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium vendu sous la 10,04 référence NAI-TAO-77891 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium (3%) vendu sous 172 la référence NAI-C33-9001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium (3%) vendu sous 0,33 la référence NAI-C33-8001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium (3%) vendu sous la référence NAI-C33-7001-10 de la société Miyoshi Kasei 0,13 B1 Eau déminéralisée 19,17 B2 Ethanol à 96 dénaturé 12,00 C Disteardimonium hectorite / propylène carbonate / isododécane (10/3/87) vendu 5,00 sous la référence BENTONE GEL ISD V par la société Elementis (0,5% MA) TOTAL 100% 10 La composition de l'exemple 6 a été préparée selon le mode opératoire décrit dans les exemples 1 et 2. Viscosité et stabilité 15 La viscosité est mesurée selon la méthode décrite ci-dessus dans la description. Exemple 6 (Comparatif) Viscosité 1 mois 278 Tamb (mPa.$) Mauvaise stabilité Présence d'un film huileux en surface du produit à toutes les températures et sédimentation plus importante à 45° C. Stabilité 3025102 28 Exemples 7 à 9 : Compositions selon l'invention Les exemples 7 à 9 permettent d'illustrer l'invention à travers différents pourcentages des ingrédients de l'association. Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 (Invention) (Invention) (Invention) "/. massique % massique % massique Al Bis-PEG/PPG-14/14 Diméthicone / Diméthicone (85/15) 2,00 2,00 2,00 vendu sous la référence Abil EM 97 S par (1,70 MA) (1,70 MA) (1,70 MA) la société d'Evonik Goldschmidt Isododécane 10,00 9,00 7,00 Phenyltriméthicone vendu sous la référence DC 556 2,00 2,00 2,00 par la société Dow Corning Ethyl hexyl méthoxycinnamate 3,00 3,00 3,00 Dodecaméthylpentasiloxane 8,51 8,51 11,01 Cyclohexasiloxane 12,10 12,10 16,60 Vinyl diméthicone / Méthicone Silsesquioxane crosspolymer 8,00 8,00 8,00 vendu sous la référence KSP 100 par la société Shin Etsu A2 Cyclohexasiloxane 4,00 4,00 4,00 Dioxyde de titane enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 10,04 10,04 10,04 vendu sous la référence NAI-TAO-77891 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 1,72 1,72 1,72 (3%) vendu sous la référence NAI-C33-9001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer rouge enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 0,33 0,33 0,33 (3%) vendu sous la référence NAI-C33-8001-10 de la société Miyoshi Kasei Oxyde de fer noir enrobé de stéaroyl glutamate d'aluminium 0,13 0,13 0,13 (3%) vendu sous la référence NAI-C33-7001-10 de la société Miyoshi Kasei B1 Eau déminéralisée 19,17 19,17 16,17 B2 Ethanol à 96 dénaturé 12,00 12,00 8,00 C Disteardimonium hectorite / propylène carbonate / 7,00 8,00 10,00 isododécane (10/3/87) vendu sous la référence (0,7%MA) (0,8%MA) (1,0%MA) BENTONE GEL ISD V par la société Elementis TOTAL 100% 100% 100% Les compositions des exemples 7 à 9 ont été préparées selon le mode opératoire décrit dans les exemples 1 et 2. 5 10 3025102 29 Viscosité et stabilité La viscosité est mesurée selon la méthode décrite ci-dessus dans la description. Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 (Invention) (Invention) (Invention) Viscosité 1 mois 383 500 500 Tamb (mPa.$) Stabilité Bonne stabilité Bonne stabilité L'aspect du produit est légèrement plus épais Bonne stabilité Le produit a un aspect lisse à 25°C Le produit a un aspect lisse. On observe un très léger film huileux à toutes les températures. et homogène à 25° C, on observe d'infimes traces huileuses aux autres températures. Ces résultats ont permis de démontrer que les compositions selon l'invention sont stables et présentent des propriétés satisfaisantes. 15 REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue, dans laquelle la phase huileuse continue comprend : - au moins une argile organo-modifiée, en une teneur en poids allant de 0,5% à 1% par rapport au poids total de ladite composition ; - au moins une poudre d'élastomère de silicone enrobée d'une résine de silicone, en une teneur en poids allant de 5% à 12% par rapport au poids total de ladite composition ; et - au moins un tensioactif siliconé répondant à la formule générale (I) suivante : R2 R2 R2 I I R-Si (I) 0 Si -O Si-R 12 R R2 R2 où : * les radicaux R2 représentent, indépendamment les uns des autres, un radical alkyle en C1-C3 ou un radical phényle, * m est compris entre 5 et 300, 20 * R est un groupe de formule -(CH2)p0-(C21-140)x(C3H60)yR1 dans laquelle : - R1 représente H, CH3 ou CH2CH3, - p est un nombre entier allant de 1 à 5, - x varie de 1 à 100, - y varie de 0 à 50, 25 les unités (C2H40) et (C3H60) de R pouvant être réparties de façon aléatoire ou par blocs, la teneur en poids de tensioactif siliconé étant comprise entre 1,4% et 3% par rapport au poids total de ladite composition ; et dans laquelle la phase aqueuse dispersée comprend : 30 - de l'eau en une teneur en poids allant de 5% à 12% par rapport au poids total de ladite composition ; et - de l'éthanol en une teneur en poids allant de 8% à 18% par rapport au poids total de ladite composition ; ladite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 300 mPa.s à 35 600 mPa.s. m 3025102 31 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'argile est choisie dans le groupe constituée des argiles de la famille de la kaolinite telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de 5 l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites éventuellement modifiées (smectite), des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de leurs mélanges. 10 3. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'argile organo- modifiée est choisie parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle la poudre d'élastomère de silicone est sous forme de particules sphériques de taille moyenne allant de 0,1 lm à 500 iim. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la résine de silicone est une résine silsesquioxane. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le tensioactif silicone répond à la formule suivante : CH r ri3 I 3 3 R- SiO - Si 0 Si -R I I I CH3 _CH3_ m OH 3 dans laquelle : - m = 100, - R = (CH2)3-0-(C2H40)x-(C3H60)y-CH3, où x va de 3 à 100, y va de 1 à 50, le rapport en poids du nombre de C2H40 sur le nombre de C3H60 étant d'environ 42/58, et le poids moléculaire moyen de R allant de 800 à 1 000. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, 35 comprenant en outre au moins une huile choisie dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées et de leurs mélanges. 25 30 3025102 32 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant en outre au moins un pigment. 5 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant en outre des particules d'oxydes de fer et/ou de titane enrobés par du stéaroyl glutamate d'aluminium. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans 10 laquelle la phase huileuse comprend en outre au moins un filtre chimique lipophile. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la phase aqueuse comprend en outre des additifs choisis dans le groupe constitué des actifs, des colorants, des sels, des gélifiants, des conservateurs et de 15 leurs mélanges. 12. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 20 13. Procédé cosmétique non thérapeutique de revêtement des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques, en particulier de la peau, d'au moins une couche d'une composition cosmétique selon la revendication 12. 14. Procédé cosmétique non thérapeutique de soin et/ou de maquillage de la peau, comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une couche d'une composition cosmétique selon la revendication 12.30