FR 3034779 A1 20161014 FR 1553034 A 20150408 1 Composition nettoyante Description DOMAINE TECHNIQUE Cette demande de brevet décrit une composition nettoyante, comportant des ingrédients naturels. Cette composition est particulièrement adaptée au nettoyage des encres de marquage appliquées sur des verres dans l'industrie ophtalmique. ART ANTERIEUR L'industrie ophtalmique a fréquemment recours à l'utilisation d'encres de marquage, pour imprimer des empreintes, formant des repères, sur des verres avant leur montage sur des montures. Ces repères peuvent être des traits représentant un axe, un symbole, par exemple une croix, marquant le centre de l'iris ou, sur les verres progressifs, des zones de type « vision de près » ou « vision de loin ». Ces repères sont utilisés par l'opticien lors du montage du verre sur la monture. Ils doivent donc être visibles à l'ceil nu. Ils sont ensuite effacés, de façon à présenter au client un verre exempt de toute marque visible à l'ceil nu. Cela n'exclut pas la présence de microgravures sur certains verres, indiquant par exemple la marque du fabricant de verre. Cependant, lorsqu'il s'agit d'effacer ces marques, les opticiens utilisent généralement un produit nettoyant présentant certains inconvénients, notamment en raison de sa toxicité, du dégagement d'émanations nocives, et de son caractère agressif, notamment à l'égard de la peau. Pour ces raisons, la manipulation de ce produit nettoyant doit s'accompagner de précautions d'emploi, et, en raison de sa nocivité, est déconseillée à certaines catégories de personnel, notamment les femmes enceintes. Afin de remédier à ces inconvénients, l'invention objet de cette demande concerne une composition nettoyante, basée, en grande partie, sur des composants naturels, et ne présentant pas la nocivité des produits nettoyants actuellement utilisés. Une application visée est l'effacement d'empreintes formées à l'encre sur des verres ophtalmiques. 3034779 2 EXPOSE DE L'INVENTION Un objet de l'invention est une composition nettoyante, comportant : - au moins 10% en masse de limonène, 5 - au moins 20% en masse d'un alcool. La composition peut notamment contenir au moins 10% d'une huile essentielle d'un agrume, en particulier une huile essentielle de citron, d'orange, de clémentine, de mandarine, de pamplemousse ou de lime, ou leur mélange. La fraction massique de limonène est, de préférence, supérieure à 20%. 10 L'alcool est en particulier de l'éthanol, et notamment de l'éthanol végétal. Le limonène est de préférence l'énantiomère (+)-limonène (ou (d)-limonène), c'est à-dire l'énantiomère dextrogyre du limonène. La fraction massique d'alcool est de préférence comprise entre 30% et 90%. La composition peut également comporter un agent adoucissant, ce dernier comportant 15 de l'eugénol, et éventuellement de l'acétate d'eugénol, la teneur en masse de l'agent adoucissant étant inférieure à 30%. La composition peut également comporter de l'eau, la fraction massique d'eau étant inférieure à 20% en masse, et de préférence inférieure à 10% en masse. Un objet de l'invention est également l'utilisation d'une telle composition en tant 20 qu'agent nettoyant pour effacer une tache, une trace, et en particulier une tache d'encre, de peinture ou de produit cosmétique tel du vernis à ongle. Plus particulièrement, un objet de l'invention est l'utilisation d'une telle composition pour effacer une marque d'encre formée sur un verre, en particulier un verre ophtalmique. 25 3034779 3 EXPOSE DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS La composition nettoyante objet de l'invention comporte du limonène, de préférence 5 obtenu à partir d'une substance naturelle, en particulier un agrume. De préférence, la composition comporte au moins une huile essentielle d'un agrume, cet agrume pouvant notamment être le citron, la lime, la mandarine, la clémentine, l'orange ou le pamplemousse, ces huiles essentielles naturelles présentant une teneur élevée en limonène. 10 Les propriétés nettoyantes, décapantes, voire détartrantes de l'acide citrique sont bien connues. Cependant, les inventeurs ont constaté qu'une composition comportant une huile essentielle de citron pure avait un effet nettoyant supérieur à une solution d'acide citrique. Un premier essai est présenté dans la suite de la description, dans lequel on a comparé l'effet nettoyant de l'huile essentielle de citron avec une solution d'acide 15 citrique. Cet essai montre que, sur des échantillons de verres ophtalmiques marqués à l'encre, l'effet nettoyant de l'huile essentielle de citron ou d'orange est supérieur à celui de l'acide citrique. Par ailleurs, l'acide citrique, utilisé en forte concentration, peut s'avérer nocif, notamment lors du contact avec la peau. Une huile essentielle d'agrume est nettement 20 moins agressive. De ce fait, elle convient mieux à des utilisations impliquant un contact potentiel avec la peau. En cela, la composition décrite dans cette demande présente deux avantages : une efficacité de nettoyage supérieure, une utilisation moins risquée à l'égard de l'utilisateur. 25 Par ailleurs, si l'efficacité d'une huile essentielle utilisée seule est correcte, son utilisation sur du verre peut s'accompagner d'un dépôt qui doit être, par la suite, nettoyé. Afin de remédier à cet inconvénient, les inventeurs ont montré que l'utilisation d'une composition combinant une huile essentielle d'agrume et un agent dégraissant permet d'éviter la formation d'un tel dépôt. 3034779 4 L'agent dégraissant peut être du savon, un agent tensioactif, un alcool ou un extrait naturel dégraissant, par exemple un extrait naturel issu de la résine de pin. Il a été constaté que l'ajout d'un alcool, par exemple l'éthanol, favorise la répartition, à la surface du verre, de la composition nettoyante, cette dernière ayant alors tendance 5 à former un film fin s'étendant spontanément à surface du verre. Lors de l'utilisation d'une huile essentielle pure, cet effet d'étalement spontané n'est pas observé. Ainsi, l'adjonction d'alcool permet d'adapter les propriétés de mouillabilité de la composition à une utilisation sur un substrat de verre, en favorisant la répartition spontanée de la composition sur la surface à nettoyer. 10 Les inventeurs attribuent le pouvoir nettoyant de la composition à la présence de limonène. Le limonène, de formule brute C101-116 est une molécule chirale présentant deux énantiomères : le (-)-limonène (levogyre), à l'odeur caractéristique de citron, ainsi que le (+)-limonène (dextrogyre), à l'odeur caractéristique d'orange. Cependant, et de façon surprenante, les essais ont montré que l'adjonction d'un alcool 15 permet de renforcer significativement le pouvoir nettoyant de la composition. L'alcool peut notamment être de l'éthanol (alcool éthylique) ou de l'isopropanol (alcool isopropylique). L'éthanol constitue l'alcool préféré, en raison de sa faible toxicité et de son prix faible. La teneur en alcool est de préférence supérieure à 20%, voire 25%, et par exemple 20 comprise entre 20% en masse et 90% en masse, et de préférence comprise entre 25% en masse et 90% en masse, les plages préférées étant 30% - 80% (voire 90%). En effet, c'est dans cette plage que l'efficacité d'effacement est la plus importante. La teneur en limonène est de préférence supérieure à 10% en masse, et de préférence supérieure à 20% en masse. Avantageusement, cette teneur est inférieure à 70% en 25 masse. Par ailleurs, bien que l'effet sur la peau d'une huile essentielle d'agrume soit faible, on ne peut pas exclure qu'une utilisation répétée produise, chez certains sujets sensibles, un assèchement ou des gerçures. Afin d'éviter de tels effets, la composition nettoyante 3034779 5 peut comporter un agent adoucissant, obtenu à base d'éléments naturels, et en particulier un agent adoucissant comportant : de l'eugénol, éventuellement de l'acétate d'eugénol, 5 éventuellement de la thuyone La concentration de cet agent adoucissant est de préférence inférieure à 50% en masse, et de préférence inférieure à 30% en masse. Elle peut être comprise entre 1% et 30%, et de préférence entre 5% et 20%. La teneur en eugénol de l'agent adoucissant est de préférence inférieure à 40% en 10 masse, et de préférence inférieure à 25% en masse. Lorsque l'agent adoucissant comporte de l'acétate d'eugénol, sa concentration est de préférence inférieure à 10% voire 5% en masse. Lorsque l'agent adoucissant comporte de la thuyone, sa concentration est inférieure à 5% en masse. 15 De préférence, l'eugénol et, éventuellement, l'acétate d'eugénol sont obtenus à partir de clou de girofle. La thuyone peut être obtenue à partir de sauge. Un tel agent adoucissant est décrit dans le document W02005092094. La composition peut comporter de l'eau, mais cela n'est pas nécessaire. La concentration d'eau est de préférence inférieure à 20% en masse, et encore de 20 préférence inférieure à 10% en masse. Essais Essai 1 : Essai acide citrique. Un essai a été réalisé en utilisant une solution d'acide citrique, préparée en mélangeant 25 un volume d'acide citrique monohydraté granulé avec un volume d'eau, sur différents verres progressifs commercialisés par Essilor, dont les références sont Prélude ou 3034779 6 Varilux (marque déposée) Comfort Short. On n'observe quasiment aucun effet d'effacement. Un essai avec de l'huile essentielle de citron (Citrus limonum), utilisée pure, est nettement plus concluant et permet d'effacer correctement les marques de verre dans 5 une durée inférieure à 10 secondes. Essai 2 : Efficacité en fonction de la teneur en alcool - huile essentielle de citron Des essais ont été réalisés avec différentes compositions d'huile essentielle de citron (Citrus limonum) et une solution d'éthanol (alcool éthylique) à 96%, d'origine végétale, 10 sur des verres progressifs Essilor du même type que les verres précédemment mis en oeuvre, comportant des marques réalisées à l'encre. Chaque composition, référencée de 2.1 à 2.10 sur le tableau suivant, présente une fraction massique d'alcool différente. L'effacement des marques a été réalisé à l'aide d'un chiffon doux imbibé d'une quantité calibrée de composition (2 gouttes), en frottant légèrement les marques. On a 15 chronométré la durée au bout de laquelle chaque marque est totalement effacée. Le tableau ci-dessous représente les résultats obtenus. Ref composition 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 2.10 % huile en masse 100 64 47 31 23 18 15 13 11 10 % éthanol en masse 0 36 53 69 77 82 85 87 89 90 Durée (s) 8 5 3 2 2 3 5 5 6 7 Une durée de nettoyage considérée comme acceptable est de préférence inférieure à 5s ou 6s. Une telle durée est obtenue lorsque la fraction massique d'éthanol comprise 20 entre 30% et 90%, l'optimum étant obtenu lorsque la fraction massique d'éthanol est comprise entre 50% et 80% (compositions référencées 2.2 à 2.9). Un essai complémentaire a été réalisé, mettant en oeuvre de l'éthanol, sans ajout d'huile essentielle. La durée d'effacement dépasse 10 secondes. 3034779 7 On constate par ailleurs que l'huile essentielle, utilisée pure (composition référencée 2.1), est moins efficace qu'en combinaison avec l'éthanol. Ainsi, bien que la concentration en limonène soit supérieure lorsqu'on utilise une huile essentielle pure, l'effet détachant est significativement amélioré lorsqu'on combine le limonène avec 5 l'alcool, et cela malgré la diminution de la concentration en limonène dans la composition utilisée du fait de l'ajout d'alcool. Le prix de l'éthanol étant très inférieur à celui de l'huile essentielle de citron, on estime que la plage optimale d'un point de vue technico-économique est entre 60% et 80% voire 85%, en masse, d'alcool. 10 Il est admis que la fraction massique de limonène dans l'huile essentielle de citron est comprise entre 70% et 80%. La fraction massique optimale d'huile essentielle étant comprise entre 10% et 70%, et de préférence entre 20% et 70%, on en déduit que la fraction massique optimale de limonène est du même ordre. 15 Essai 3 : Efficacité en fonction de la teneur en alcool - huile essentielle d'orange. Des essais, selon un mode opératoire similaire à l'essai précédent, ont été réalisés en utilisant une composition comportant de l'huile essentielle d'orange (Citrus sinensis) et de l'éthanol. Cette huile essentielle est particulièrement riche en (+)-limonène (dextrogyre). 20 Le tableau ci-dessous représente les résultats obtenus : Ref composition 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10 % huile en masse 100 64 47 31 23 18 15 13 11 10 % éthanol en masse 0 36 53 69 77 82 85 87 89 90 Durée (s) 9 3 2 2 3 4 5 5 7 7 Compte tenu des incertitudes de mesure, les conclusions sont similaires à celles de l'essai précédent. Notons en particulier l'augmentation de l'efficacité obtenue par une combinaison limonène (en l'occurrence du (+)-limonène) - alcool en dépit d'une 3034779 8 concentration moins élevée en limonène, du fait de l'ajout d'alcool, par rapport à l'huile essentielle utilisée pure. Il est admis que la fraction massique de limonène dans l'huile essentielle d'orange est supérieure à 90%. La fraction massique optimale d'huile essentielle étant comprise 5 entre 10% et 70%, mieux 20% - 70%, on en déduit que la fraction massique optimale de limonène est du même ordre. Par ailleurs, outre le nettoyage de verres, la composition telle que précédemment décrite est efficace pour dissoudre du vernis à ongle, en alternative aux solvants actuellement utilisés, lesquels sont sources d'odeurs désagréables et dégagent des 10 composés organiques volatils pouvant être nocifs. On peut ainsi obtenir une composition nettoyante efficace, et obtenue à partir de produits naturels végétaux, notamment lorsque l'éthanol est d'origine végétale. Plus généralement, la composition pourra être utilisée comme composition nettoyante ou détachante, en particulier pour de l'encre, de la peinture ou des produits 15 cosmétiques. REVENDICATIONS1. Composition nettoyante, comportant : - au moins 10 % en masse de limonène, - au moins 20% en masse d'un alcool. 2. Composition nettoyante selon la revendication 1, dans laquelle le limonène est obtenu à partir d'une huile essentielle d'un agrume. 3. Composition nettoyante selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant au moins 10% d'une huile essentielle d'un agrume, et en particulier une huile essentielle choisie parmi l'huile essentielle de citron, d'orange, de mandarine, de clémentine, de pamplemousse ou de lime. 4. Composition nettoyante selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant au moins 20% en masse de limonène. 5. Composition nettoyante selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 dans laquelle la fraction massique d'alcool est comprise entre 30% et 90%. 6. Composition nettoyante selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'alcool est de l'éthanol. 25 7. Composition nettoyante selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant également un agent adoucissant, ce dernier comportant de l'eugénol, et éventuellement de l'acétate d'eugénol, la teneur en masse de l'agent adoucissant étant inférieure à 30%. 15 3034779 10 8. Composition nettoyante selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant de l'eau, la teneur en eau étant inférieure à 20% en masse, et de préférence inférieure à 10% en masse. 5 9. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédente pour nettoyer de l'encre ou de la peinture ou un produit cosmétique, notamment du vernis à ongle. 10. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 pour 10 effacer une marque d'encre formée sur un verre, en particulier un verre ophtalmique.15