FR 3031899 A1 20160729 FR 1550624 A 20150127 1 Kit de tatouage permanent et effaçable Domaine de l'invention L'invention se rapporte au domaine des encres de tatouage permanentes et à des moyens pour les effacer rapidement, sans douleur et de façon non-invasive. Etat de l'art Le tatouage est une technique de pigmentation artificielle de la peau connue depuis plusieurs millénaires. A 15 l'origine, les tatouages étaient réalisés avec des pigments d'origine naturelle dilués dans de l'eau ou un véhicule approprié pour constituer une encre. L'encre de tatouage est introduite dans la peau à l'aide d'un objet pointu à quelques millimètres de profondeur. 20 Cette encre pénètre ensuite dans le tissu et les pigments, de part leur encombrement, restent piégés à l'interface entre le derme et l'épiderme lorsque la peau cicatrise. Historiquement, les encres de tatouage sont noires, constituées d'encre de chine comportant notamment des cristaux de magnétite. Il 25 existe également des encres de couleur obtenues soit à partir de pigments naturels, soit à partir de pigments synthétiques. Les tatouages sont réalisés par exemples pour des raisons esthétiques, culturelles, ornementales ou réparatrices, notamment en cas de mastectomie. 30 Avec le temps, l'exposition à la lumière, le renouvellement des couches superficielles de la peau, le relâchement de la peau avec l'âge, les tatouages peuvent perdre leur éclat ou se déformer et devenir inesthétiques. Egalement, certains tatoués désirent se faire retirer leur 35 tatouage, leurs goûts ayant changés ou pour des raisons qui 10 3031899 2 leur sont propres. Les techniques actuelles pour effacer un tatouage sont peu performantes. La technique la plus couramment utilisée est la technique du laser. Cette technique consiste à illuminer la peau avec un rayon laser afin de faire 5 exploser les pigments. Cette technique particulièrement coûteuse est douloureuse, nécessite un nombre important de séances chez un professionnel et peut laisser des cicatrices conséquentes, des rougeurs et des marques. De plus, l'effacement au laser peut s'avérer peu efficace, notamment 10 sur des tatouages foncés ou sur des aplats de couleur. D'autres techniques existent comme le recouvrement par un autre tatouage, le retrait chirurgical de la zone tatouée, l'abrasion de la peau ou la salabrasion. Ces techniques sont invasives et peuvent avoir de lourdes 15 complications comme des infections. Ces difficultés d'effacement sont notamment dues à la taille des particules de pigment emprisonnées dans la peau. La technique du laser permet d'éclater les particules de 20 pigment en des particules de plus petites tailles. Cependant, cette technique ne permet pas de contrôler la taille des particules générées. La plupart du temps, la technique d'effacement laser laisse des traces ou un voile disgracieux à l'endroit qui était tatoué. 25 Le brevet EP1107724 propose un véhicule pour encre de tatouage permanent, ledit véhicule permettant d'encapsuler les pigments pour former un complexe véhicule/pigment. Ce complexe est dissociable par une source exogène d'énergie. La dissociation au sein de la peau par cette source exogène 30 d'énergie permet l'élimination des pigments du tatouage, et de fait, l'effacement du tatouage. 35 3031899 3 Inconvénient de l'art antérieur Les solutions de l'art antérieur, et particulièrement celle du brevet EP1107724, ne permettent pas 5 de s'affranchir d'une source d'énergie exogène telle qu'une énergie électrique, lumineuse, laser ou autre pour effacer le tatouage. Ces techniques restent invasives et agressives pour la peau de l'utilisateur qui peut en garder des séquelles, comme des cicatrices disgracieuses. En outre, ces techniques 10 nécessitent un renouvellement des opérations d'effacement pour un résultat non satisfaisant car non optimal. De plus, les solutions de l'art antérieur représentent une contrainte pour le tatoué qui veut se faire retirer son tatouage puisqu'il ne peut le faire sans 15 l'assistance de personnes habilitées ou tout du moins compétentes, ce qui représente également un coût considérable. Solution apportée par l'invention 20 Pour remédier aux inconvénients de l'art antérieur, l'invention propose dans son acceptation la plus générale un kit de tatouage permanent et effaçable, comprenant : a. une composition de préparation d'une encre de 25 tatouage adaptée à l'introduction dans la peau d'un utilisateur, comprenant un pigment, un support associé à ce pigment et formant avec ce pigment un complexe support/pigment d'une taille empêchant la diffusion dans le corps d'un utilisateur lorsqu'introduite dans la peau de l'utilisateur, 30 b. une composition d'effacement du tatouage comprenant un agent de dissociation du support en fragments de tailles permettant la diffusion dans le corps d'un utilisateur, l'agent de dissociation étant non nocif et adapté à l'introduction dans la peau. 35 3031899 4 Le support peut être dégradé par les techniques classiques au laser ou l'abrasion de la peau ou la salabrasion. Cependant, de façon surprenante, les inventeurs ont constaté que le support pouvait être dégradé chimiquement, 5 libérant les pigments, ces derniers pouvant alors être éliminés par diffusion dans le corps du tatoué. L'on comprend par « non nocif» une concentration d'agent de dissociation non dangereuse pour la santé et n'entrainant pas ou peu d'effets indésirables. L'agent de 10 dissociation est physiologiquement acceptable. Préférentiellement, l'agent de dissociation dégrade chimiquement le support. L'on comprend que le kit comporte un agent de 15 dissociation apte à dégrader le support. Cet agent de dissociation peut être incorporé dans une composition, par exemple et non limitativement un gel, une crème, une émulsion, ladite composition étant destinée à une application topique, à l'endroit du tatouage à effacer. 20 Avantageusement, le support est formé de fonctions SiO4 répétées x fois. 25 Avantageusement, le support est obtenu par condensation d'un composé comprenant des fonctions SiO4. L'on comprend que la condensation de composés incluant un ou plusieurs motifs SiO4 forme des mailles aptes à 30 emprisonner les pigments de tatouage. Selon un mode de réalisation, le composé à partir duquel est obtenu le support est du diglycéroxisylane. 3031899 5 Le diglycéroxisylane ou DGS a pour formule C6H12O6Si et a une masse molaire de 208,24 g/mol. Le DGS est obtenu à partir de tétraméthoxysilane (TMOS) selon le protocole suivant : 5 À 5 g (0,032 mol) de tétraméthoxysilane (TMOS) dans un ballon de 250 mL sont additionnés 5,9 g (0,064 mol) de glycérol. Le montage est équipé d'un réfrigérant puis le mélange est chauffé à 105°C sous vive agitation dans un bain d'huile pendant 5 heures puis la température est portée à 110°C pendant 47 heures. La température est ensuite élevée à 120°C pour 3 heures. Le méthanol est distillé puis les réactifs de départ ainsi que le reste de méthanol sont retirés par séchage dans une étuve sous vide à 140°C pendant 2 heures. Un solide blanc est obtenu (6,3 g, n = 95 %). Selon un autre mode de réalisation, le composé à partir duquel est obtenu le support est du tétraméthoxysilane. Le tétraméthoxysilane a pour formule C4H12O4Si et a une masse molaire de 152,2 g/mol. L'agent de dissociation de l'invention appartient à la famille des fluorures organiques. Avantageusement, l'agent de dissociation est de l'olaflur. Alternativement, l'agent de dissociation est de l'hexafluorurealuminate d'ammonium. Selon un autre aspect, l'invention porte sur une composition de préparation d'une encre de tatouage adaptée à l'introduction dans la peau d'un utilisateur, comprenant un pigment, un support associé à ce pigment et formant avec ce pigment un complexe support/pigment d'une taille empêchant la diffusion dans le corps d'un utilisateur lorsqu'introduite 3031899 6 dans la peau de l'utilisateur, dans laquelle le support est susceptible d'être dissocié en fragments de support de tailles permettant la diffusion dans le corps d'un utilisateur par un agent non nocif et adapté à l'introduction dans la peau. 5 Avantageusement, le support est formé de fonctions SiO4 répétées x fois. L'invention porte également sur une encre de 10 tatouage adaptée à l'introduction dans la peau, comprenant la composition de préparation précédente, et un véhicule de cette composition, physiologiquement acceptable. L'on comprend que le véhicule physiologiquement 15 acceptable est choisi parmi les véhicules classiquement utilisés dans les produits cosmétiques et les encres de tatouage. Aux doses utilisées, le véhicule est non nocif et est apte à diffuser dans l'organisme lors du tatouage ou postérieurement. Ce véhicule est choisi parmi l'eau, la 20 glycérine, l'éthanol, le propylène glycol, ou toute combinaison de ceux-ci ainsi que tout véhicule connu de l'Homme du métier. L'invention se rapporte aussi à un agent de 25 dissociation d'un support de pigment d'une composition de préparation d'une encre de tatouage, le support étant issu d'une condensation de composés comprenant un motif de type SiO4, l'agent de dissociation étant non nocif et adapté à l'introduction dans la peau et susceptible de dissocier le 30 support en fragments de support de tailles permettant la diffusion dans le corps d'un utilisateur pour son utilisation dans l'effacement d'une encre de tatouage. Selon un mode préféré de réalisation, l'agent de 35 dissociation appartient à la famille des fluorures organiques. 3031899 7 Enfin, l'invention porte sur une composition d'effacement d'un tatouage comprenant un agent de dissociation. 5 La composition d'effacement peut non limitativement se présenter sous forme d'une suspension, d'une émulsion, d'une crème, d'un gel. La composition d'effacement comprend l'agent de dissociation à une concentration non nocive dans un véhicule supplémenté d'additifs dermatologiquement et 10 physiologiquement acceptables. L'agent de dissociation est présent dans la composition d'effacement à une concentration comprise entre 0,1 et 5% en poids. Ces additifs peuvent être non limitativement des agents de pénétration, des texturants, des parfums, des colorants, des conservateurs, des 15 émulsifiants... La composition d'effacement est conditionnée en unidose ou dans un emballage compatible avec la composition. L'emballage protège la composition de la lumière et de toute autre type d'agression externe qui pourraient altérer les 20 propriétés de la composition. Selon un aspect, l'invention porte sur un procédé de fabrication d'une composition de préparation d'une encre de tatouage comprenant une étape d'association d'un pigment avec 25 un support formé de fonctions SiO4 répétées x fois de façon à former un complexe support/pigment d'une taille empêchant la diffusion dans le corps d'un utilisateur lorsqu'introduite dans la peau de l'utilisateur, le support étant susceptible d'être dissocié en fragments de support de tailles permettant 30 la diffusion dans le corps d'un utilisateur par un agent non nocif et adapté à l'introduction dans la peau. 35 3031899 8 Description L'invention sera mieux comprise à la lumière de la description non limitative suivante. 5 Description des figures La figure 1 représente un schéma de mailles de support. La figure 2 représente un schéma de mailles de support incorporant des particules de pigment. La figure 2 représente 10 donc un détail de complexe support/pigment. Le kit de tatouage permanent et effaçable dans l'exemple de réalisation ci-après comprend une encre de tatouage prête à l'emploi et une crème d'effacement comportant l'agent de 15 dissociation. Préparation du support 1 Support à base de Diglycéroxysilane (DGS) : Le DGS est obtenu à partir de tétraméthoxysilane (TMOS) selon 20 le protocole suivant : À 5 g (0,032 mol) de tétraméthoxysilane (TMOS) dans un ballon de 250 mL sont additionnés 5,9 g (0,064 mol) de glycérol. Le montage est équipé d'un réfrigérant puis le mélange est chauffé à 105°C sous vive agitation dans un bain d'huile 25 pendant 5 heures puis la température est portée à 110°C pendant 47 heures. La température est ensuite élevée à 120°C pour 3 heures. Le méthanol est distillé puis les réactifs de départ ainsi que le reste de méthanol sont retirés par séchage dans une étuve sous vide à 140°C pendant 2 heures. Un solide blanc 30 est obtenu (6,3 g, n = 95 %). 35 3031899 9 Préparation du complexe pigment/support 3 Support à base de DGS 1 : Synthèse de silice incorporant Fe304 à partir du DGS (H20/Si = 636) 5 0,4 mL (500 mg, 5,4x10-3 mol) de glycérol sont mélangés dans un tube à centrifuger avec 2,5 mL d'eau déionisée par agitation à température ambiante pendant 5 min. 13,9 mg (6,0x10-5 mol, équivalent à une concentration finale de 0,01 M) de Fe304, pigment noir 2, sont ajoutés après retrait du barreau 10 magnétique et le mélange est agité au vortex pendant 2 min à température ambiante. 100 mg (4,8x10-4 mol) de DGS sont dissous en parallèle dans un pilulier avec 3 mL d'eau déionisée par agitation à température ambiante et sonication. La solution de DGS ainsi formée est ajoutée à celle de Fe304 puis le mélange 15 est agité au vortex pendant 5 min et chauffé à 50 °C pendant 1 heure avec agitation manuelle régulière. Ce dernier est ensuite centrifugé après refroidissement à 3000 rpm (tour par minute) pendant 10 min. La phase aqueuse est retirée puis le résidu est rincé abondamment à l'eau déionisée. Il est enfin 20 séché dans un dessicateur puis sous vide à température ambiante pour aboutir à la formation d'un solide noir (15 mg). La taille des particules obtenues est en moyenne de 42 [tm. 25 Support à base de TMOS 1 : Synthèse de silice avec Fe304 à partir du TMOS (H20/Si/MeOH 20:1:4) 0,98 mL (1 g, 6,6x10-3 mol) de TMOS sont mélangés dans un tube à centrifuger avec 2,3 mL d'eau déionisée et 1 mL de méthanol 30 par agitation au vortex à température ambiante pendant 2 min. 10 mg (4,3x10-5 mol, équivalent à une concentration finale de 0,01 M) de Fe304 sont ajoutés et le mélange est agité au vortex pendant 2 min à température ambiante. Quelques gouttes de solution concentrée de soude (420 g.L-1) sont additionnées et 35 le mélange est agité au vortex pendant environ 15 min à 3031899 10 température ambiante. La prise en masse intervient alors et le gel est laissé à vieillir la nuit à température ambiante. Ce dernier est ensuite rincé avec du méthanol puis avec de l'eau et est filtré sous vide avec un fritté porosité 4. Il est 5 enfin séché dans un dessiccateur puis sous vide à 50 °C pour aboutir à la formation d'un solide noir (366 mg). Préparation de l'encre de tatouage Le complexe support/pigment obtenu précédemment est dispersé 10 dans une concentration massique pouvant varier entre 1 ou 2 % (obtention d'une encre de couleur grise) jusqu'à 98% (une pâte noire intense est obtenue, pâte qui reste pour autant tatouaable), dans un véhicule. Ce véhicule de dispersion est un mélange composé en pourcentages massiques de 50% de 15 glycérol, 25% d'éthanol et 25% de propylène glycol. L'encre ainsi obtenue est conditionnée sous forme liquide et stérile dans un conditionnement adapté. Cette encre est directement utilisable par le tatoueur avec les instruments classiques et bien connus des tatoueurs. Il est possible de 20 diluer cette encre avec de la glycérine ou tout autre diluant utilisé par l'Homme du métier afin d'obtenir des dégradés. Préparation de la composition d'effacement La composition d'effacement est formulée sous forme de crème 25 comportant l'agent de dissociation à une concentration comprise entre 0,1 et 5%. L'agent de dissociation est de l'hexafluoroaluminate d'ammonium dispersé dans une crème comportant un épaississant de la famille des carbomères, de l'éthanol, un tensioactif et 30 de l'eau purifiée. Test in vitro de dégradation du support par l'agent de dissociation L'encre comportant le complexe support/pigment dissout dans un 35 véhicule est mise en présence de l'agent de dissociation. 3031899 11 5 mg de matériau préparé à partir du TMOS avec Fe304 sont dispersés dans un bécher dans 2 mL d'eau déionisée par agitation mécanique non magnétique à température ambiante. 2 g (excès) d'hexafluoroaluminate d'ammonium d'une pureté d'au 5 moins 98% sont dissous en parallèle dans un bécher en téflon avec 2 mL d'eau déionisée par agitation à température ambiante. La solution contenant la silice est additionnée à celle de fluorure et le mélange est agité à température ambiante pendant 15 h. Ce dernier est transféré dans un tube à 10 centrifuger puis le bécher en téflon est rincé avec de l'eau déionisée et le contenu additionné dans le tube. Le mélange est centrifugé à 3000 rpm pendant 10 min. La phase aqueuse est retirée puis le résidu est rincé abondamment à l'eau déionisée. Il est enfin séché sous vide à température 15 ambiante. Un mélange de poudres noire et blanche dans le cas de l'emploi d'hexafluoroaluminate d'ammonium est obtenu. La poudre blanche correspond au support dissocié qui a relargué le pigment. La poudre noire correspond aux pigments libres. La 20 granulométrie de cette poudre de pigments est suffisamment faible pour qu'elle diffuse dans la peau, permettant ainsi l'effacement du tatouage. Le support dissocié forme également des particules de poudre blanche d'une granulométrie suffisamment faible pour diffuser dans la peau et être ainsi 25 éliminé. REVENDICATIONS1. Kit de tatouage permanent et effaçable, comprenant : a. une composition de préparation d'une encre de tatouage adaptée à l'introduction dans la peau d'un utilisateur, comprenant un pigment (2), un support (1) associé à ce pigment et formant avec ce pigment un complexe support/pigment (3) d'une taille empêchant la diffusion dans le corps d'un utilisateur lorsqu'introduite dans la peau de l'utilisateur, b. une composition d'effacement du tatouage comprenant un agent de dissociation du support en fragments de tailles permettant la diffusion dans le corps d'un utilisateur, l'agent de dissociation étant non nocif et adapté à l'introduction dans la peau. 2. Kit de tatouage permanent et effaçable selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent de dissociation dégrade chimiquement le support. 3. Kit de tatouage permanent et effaçable selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le support est formé de fonctions SiO4 répétées x fois. 4. Kit de tatouage permanent et effaçable selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le support est obtenu par condensation d'un composé comprenant des fonctions SiO4. 5. Kit de tatouage permanent et effaçable selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que 3031899 13 le composé à partir duquel est obtenu le support est du diglycéroxisylane. 6. Kit de tatouage permanent et effaçable selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le composé à partir duquel est obtenu le support est du tétraméthoxysilane. 7. Kit de tatouage permanent et effaçable selon l'une 10 quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'agent de dissociation appartient à la famille des fluorures organiques. 8. Kit de tatouage permanent et effaçable selon l'une 15 quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que l'agent de dissociation est de l'olaflur. 9. Kit de tatouage permanent et effaçable selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que 20 l'agent de dissociation est de l'hexafluoroaluminate d'ammonium. 10.Composition de préparation d'une encre de tatouage adaptée à l'introduction dans la peau d'un utilisateur, 25 comprenant un pigment, un support associé à ce pigment et formant avec ce pigment un complexe support/pigment d'une taille empêchant la diffusion dans le corps d'un utilisateur lorsqu'introduite dans la peau de l'utilisateur, dans laquelle le support est susceptible 30 d'être dissocié en fragments de support de tailles permettant la diffusion dans le corps d'un utilisateur par un agent non nocif et adapté à l'introduction dans la peau 3031899 14 11.Composition de préparation d'une encre de tatouage selon la revendication 10 caractérisée en ce que le support est formé de fonctions SiO4 répétées x fois. 5 12.Encre de tatouage adaptée à l'introduction dans la peau, comprenant la composition de préparation selon l'une des revendications 10 à 11, et un véhicule de cette composition, physiologiquement acceptable. 10 13.Agent de dissociation d'un support de pigment d'une composition de préparation d'une encre de tatouage, le support étant issu d'une condensation de composés comprenant un motif de type SiO4, l'agent de dissociation étant non nocif et adapté à l'introduction dans la peau 15 et susceptible de dissocier le support en fragments de support de tailles permettant la diffusion dans le corps d'un utilisateur pour son utilisation dans l'effacement d'une encre de tatouage. 20 14.Agent de dissociation selon la revendication 13 caractérisé en ce qu'il appartient à la famille des fluorures organiques. 15.Composition d'effacement d'un tatouage comprenant un 25 agent de dissociation selon les revendications 13 et 14. 16.Procédé de fabrication d'une composition de préparation d'une encre de tatouage comprenant une étape d'association d'un pigment avec un support formé de 30 fonctions SiO4 répétées x fois de façon à former un complexe support/pigment d'une taille empêchant la diffusion dans le corps d'un utilisateur lorsqu'introduite dans la peau de l'utilisateur, le support étant susceptible d'être dissocié en fragments de 35 support de tailles permettant la diffusion dans le corps 3031899 15 d'un utilisateur par un agent non nocif et adapté à l'introduction dans la peau. 5