FR 3030706 A1 20160624 FR 1463011 A 20141219 L'invention concerne le domaine de i production d'énergie thermique et notamment des installations produisant cette énergie de façon intermittente, comme les centrales solaires thermodynamiques. Ces centrales solaires thermodynamiques permettent de chauffer un fluide caloporteur (comme de au des sels fondus ou de .a vapeur), de façon à entraîner un moteur thermique, tel qu'une turbine a vapeur, de façon à produire de l'électricité. Pour ce type d'installations, il est connu de prévoir un système e stockage de chaleur de façon à lisser es variations dues à l'intermittence de 10 la production et à augmenter leur facteur de capacité. Dans le cas d'une centrale solaire thermodynamique, ces variations peuvent être dues à l'environnement extérieur, par exemple un passage nuageux ou un changement de saison. Par ailleurs, le facteur de capacité est défini comme le rapport entre la durée de fonctionnement de 15 l'installation et l'ensoleillement disponible. On peut notamment se référer à l'article « S. Roclat. A. Bruch, N. Dupa.ssieux, N. El Mourchid, Unique Fresnel demonstrator including ORC and thermocline direct thermal storage: operatind experience, international Conference on Concentrating Solar Power and Chemical Energy Systems. o SolarPACES 2014 » qui décrit une centrale solaire associée à un système de stockage. Un tel système de stockage est du type par chaleur sensible ou latente et il est ainsi capable de stocker et de restituer de la chaleur sous forme sensible ou latente sur de courtes durées, d'environ quelques heures. Cependant, il arrive que l'installation soit arrêtée pendant une durée prolongée. C'est notamment le cas lorsque des opérations de maintenance sont réalisées ou lorsqu'advient une longue période de mauvais temps. Dans ce cas, l'énergie stockée dans le système de stockage se dégrade au cours du temps, du fait des pertes thermiques dues à une isolation limitée du système de stockage et aux conduites de l'installation. De ce fait, lors du démarrage de installation, Ii n'est pas facile de garantir un niveau thermique suffisant et d'éviter les chocs thermiques. des chocs thermiques relativement faibles mais à répétition entraînent une fatigue mécanique d l'installation et détériorent son fonctionnement. De plus, des chocs thermiques importants peuvent entraîner la rupture mécanique des éléments constitutifs du système de stockage. L'invention a donc pour objet de proposer un cflpositif de stockage destiné à une installation de production d'énergie thermique. ainsi qu'un procédé de gestion de ce dispositif de stockage, ayant pour objet de 10 pallier les inconvénients liés au fonctionnement intermittent d'une installation. tout en évitant de faire appel à des énergies non renouvelables. Ainsi, l'invention concerne un tel dispositif de stockage comprenant un premier système de stockage par chaleur sensible ou latente destiné à être relié en continu à l'installation de production d'énergie thermique, 15 notamment une centrale solaire thermodynamique, et un deuxième système de stockage thermochimique, destiné à être relié, au moins de façon intermittente, à ladite instaliation et relié au premier système de stockage pour assurer son préchauffage. Ainsi, l'invention propose l'utilisation d'un système de stockage 20 thermique par voie thermochimique dont la durée de stockage est illimitée, pour servir à préchauffer un système de stockage par chaleur sensible ou latente, en cas d'arrêt prolongé de l'installation et permettre d'éviter tout choc thermique. De plus, ce préchauffage permet à l'installation d'être opérationnelle dès son redémarrage. En effet, dans le cas d'une centrale solaire, le préchauffage peut être réalisé pendant la nuit. La centrale est ainsi opérationnelle dès les premiers rayons du soleil, ce qui permet d'éviter toute perte de production électrique. Par ailleurs, ce deuxième système de stockage thermochimique est chargé par l'énergie produite par l'installation qui n'est généralement pas valorisée. En effet, !es systèmes de stockage classiques des centrales solaires 30 sont en générai sous-dimensionnés par rapport à l'ensoleillement maximal disponible, pour éviter un fonctionnement à trop faible charge pendant les autres jours de l'année. L'utilisation de l'énergie non valor sée permet d'éviter le recours à des énergies non renouvelables, notamment des énergies fossiles. De façon préférée. le premier système de stockage est du type par chaleur sensible et comporte au moins un étage de stockage sensible haute température. Ce premier système de stockage comprend avantageusement un échangeur air/vapeur de l'air. De préférence, ce premier système de stockage comporte égWennent un étage de stockage latent et un étage de stockage sensible basse température. L'invention concerne également un procédé d'utilisation d'un tel dispositif de stockage pour la gestion des étapes transitoires de mise en température d'une installation comprenant : une étape de charge du premier et du deuxième systèmes 15 de stockage par'installation lorsqu'elle est en fonctionnement, une étape de décharge du premier système de stockage, une étape de détermination de la température {71) du premier système de stockage à l'issue de l'étape de décharge de ce premier système de stockage, une étape de détermination de la température moyenne (T2) du premier système de stockage,après l'arrêt de l'installation et avant son redémarrage, et une étape de décharge du deuxième système de stockage, lorsque la différence entre les températures Ti et T2 est supérieure à une valeur seuil, cette étape de décharge intervenant avant le redémarrage de l'installation pour assurer le préchauffage du premier système de stockage. De préférence, le premier système de stockage comporte au moins un étage susceptible d'être endommagé par un choc thermique, cet étage étant préchauffé lors de l'étape de décharge. 30 Cet étage est un étage de stockage sensible haute tempe ratu re. De préférence, les températures Tl et 12 sont mesurées au niveau de l'étage de stockage sensible haute température. La valeur seuil pour la différence de température entre Tl e 12 est avantageusement égale à 200C. Dans une première variante de mise en oeuvre de ce procédé; lors de étape de cher e, les premier et deuxième systèmes de stockage sont chargés simultanérn nt. Dans une deuxième variante de ce procédé, le deuxième système de stockage commence à être chargé lorsque le premier système de mi stockage est dans un état complètement chargé. L'invention sera mieux comprise et d'autres but, avantages et caractéristiques de celle-ci seront mieux compris à la lecture de la description qui suit et qui est faite au regard des dessins annexés sur lesquels . la figure 1 comprend les figures la et lie. la figure la 15 illustrant schématiquement Ies échanges d'énergie entre l'installation et les différents systèmes de stockage au cours de l'étape de charge des systèmes de stockage et la figure lb illustrant schématiquement les échanges d'énergie entre l'installation et les différents systèmes de stockage, pendant l'étape de décharge du système de stockage thermochimique vers le système de 20 stockage sensible haute température, la figure 2 comprend les figures 2e et 2b ; la figure 2a étant un graphique illustrant la puissance disponible en fonction du temps pour les systèmes de stockage illustrés à la figure la, lorsque le système de stockage thermochimique et les autres systèmes de stockage sont chargés simultanément, et la figure 2b est un graphique illustrant la puissance disponible en fonction du temps pour les systèmes de stockage illustrés à la figure la, lorsque le système de stockage thermochimique et les autres systèmes de stockage sont chargés successivement la figure 3 est un schéma illustrant de façon plus précise un o exemple de fonctionnement du dispositif de stockage selon l'invention, au cours de l'étape de charge illustrée à la figure la et la figure 4 est un schéma illustrant de façon plus précise le fonctionnement du dispositif de stockage selon l'invention lors de l'étape de décharge correspondant à la figure la. Les éléments communs aux différentes figures seront illustrés par les mêmes références. La description qui suit est faite pour une installation du type centrale solaire thermodynamique, fournissant de la vapeur d'eau à une température d'environ 450'C, à laquelle est associé un premier système de stockage comprenant un étage de stockage sensible haute température, c'est- io à une température comprise entre 300 et 450C. En pratique, un système de stockage par chaleur sensible haute température est un échangeur de chaleur entre un matériau de stockage, par exemple des briques, et un fluide caloporteur, par exemple de r air chaud. Ce dernier résulte ici de la désurchauffe de la vapeur au sein d'un échangeur vapeur/air en sortie du champ solaire. Bien entendu. d'autres couples solideffluide peuvent être utilisés, par exemple béton/air, roche/huile ou roche/air. On peut également utiliser des sels fondus. Par ailleurs, dans la description qui suit, le premier système de 20 stockage comprend également un système de stockage latent et un système de stockage sensible basse température, le système de stockage latent étant pour la charge en aval du système de stockage sensible haute température et en amont du système de stockage sensible basse température. Le système de stockage latent peut par exemple être composé de sels fondus tandis que le système de stockage sensible basse température peut par exemple être de type thermocline. Il est ici fait référence à l'article de «A. Bruch J.F. Fourrnigué, R. Couturier, Experimental and numerical investigation of a pilot-scale thermal cil packed bed thermal storage system for CSP power plant, Saler Energy, Volume 105 July 2014, Pages 116-125». Ces deux autres niveaux cie stockage pourraient être omis. En pratique, la vapeur est donc à une température d'environ 450cC en entrée de Vétage sensible haute température et à environ 300')C en sortie. Jans l'étage du stockage latent, la vapeur est condensée à isotempérature. Elle est ensuite refroidie sous forme liquide dans l'étage du stockage sensible basse tem:De:rature pour atteindre une température de 160cC. Par ailleurs, le deuxième système de stockage thermochimique prévu dans le système de stockage selon l'invention pourrait également servir à préchauffer un système de stockage par énergie latente. Cependant, ceci comporterait moins d'intérêt car un système de stockage latent mettant en oeuvre des matériaux à changement de phase est beaucoup moins sensible aux chocs thermiques qu'un moyen de stockage sensible haute température. to Ainsi, le dispositif de stockage selon l'invention comprend un premier système de stockage qui vient d'être décrit ainsi qu'un deuxième système de stockage de type thermochimique. Un tel dispositif de stockage thermochimique est bien connu dans l'état de la technique. On peut notamment se référer aux documents WO 20111054676 et US-4054126. P présente des avantages par rapport aux systèmes de stockage par énergie sensible ou latente. En particulier, son temps de stockage est illimité et sa densité énergique est 5 à 10 fois plus élevée. Ainsi, un système de stockage par énergie sensible présente 20 une densité énergétique de 50 kWh/m7. Elle est d'environ 100 kWh/m3 pour un système de stockage par énergie latente et d'environ 500 kWhirn3 pour un système de stockage thermochimique. A l'intérieur d'un système de stockage thermochimique, se produit une réaction réversible de type A ± Ait slg,B ± C où Al-Ir correspond à 25 un apport de chaleur dans le sens de la charge et à une production de chaleur lors de la décharge. Dans une application de stockage de chaleur, le système de stockage thermochimique peut mettre en oeuvre différentes réactions réversibles. A titre d'exemple, deux réactions relèvent de la dissociation catalytique, l'une (2NI-13 N2 + 31-2) correspond à la gamme de températures 400 - 500'"C, tandis qu'une autre (2S03 > 2S02 ÷ 02) correspond à la gamme de températures 500-9003C. De même, trois réactions relèvent de la déshydratation d'hydroxyde. L'une (1,,,Ig(e, MgO ± H20) correspond à une gamme de températures comprise entre le - 35000, une autre (Ca(01-1)2 Ca0 + H2O) correspond à une gamme de températures comprise entre 400-600C. tandis qu'encore une autre (Ba(OH)2 BaO + correspond à une gamme de températures comprise entre 700 - 80000. D'autres réactions réversibles correspondent à une décarbonatation de carbonates, une réaction REDOX, un reformage de la vapeur ou encore une déshydrogénation d'hydrure métallique. En pratique, le choix de la réaction réversible mise en oeuvre. to dans le système de stockage thermochimique est fait en fonction de la plage de température voulue et des contraintes environnementales de l'installation considérée. Par aiileurs.. la technologie du système de stockage correspondant est déterminée par la réaction réversibie choisie. La figure la illustre schématiquement [installation 1 ici une 15 centrale solaire. Cette centrale produit de la vapeur qui peut être transmise à une turbine 10 ou tout autre moyen susceptible de produire de l'électricité premier système de stockage 11, ainsi qu'au deuxième système de stocka thermochimique 15. La figure 1a montre que le premier système de stockage 11 20 comporte un étage de stockage sensible haute température 12 qui est relié à un étage de stockage latent 13, lui-même étant relié à un étage de stockage sensible basse température 14. Le circuit de vapeur est illustré en tra ts et le circuit d'eau en traits pointillés (- -). Le premier système de stockage 11 doit comporter au moins un 25 étage de stockage sensible haute température 12 pour permettre la désurchauffe de la vapeur afin de ramener cel e-ci à la température de situation. Ainsi, lorsque l'installation est en fonctionnement et que les gnes A et B sont alimentées simultanément, le premier système de stockage 30 11 ainsi que le deuxième système de stockage 15 sont chargés en parallèle, c'est-à-dire simultanément. En pratique l'étage de stockage latent et l'étage de stockage sensible basse température peuvent être chargés avant ou en même temps que le moyen de stockage thermochimique. La figure 2a illustre la puissance disponible en fonction du temps lors dc .a mise en mouvement de la turbine et de la charge des systèmes de stockage. Cette figure 2a montre que la majeure partie de la charge s'effectue simultanément pour les différents systèmes de stockage. Lorsque l'installation est en fonctionnement et que les lignes A et B sont alimentées successivement, le premier système de stockage 11 et le I) deuxième système de stockage 15 thermochimique sont chargés successivement. Le deuxième système de stockage thermochimique 15 n'es pas ici relié en continu à l'installation 1, niais seulement lorsque les autres types de stockage sont considérés comme chargés. 15 La figure 2b illustre ainsi la puissance disponible en fonction du temps, au niveau de la turbine et des différents moyens de stockage, à l'issue de l'étape de charge. Elle confirme que la charge du deuxième système de stockage thermochimique est décalée dans le temps, par rapport aux autres stockages. 20 Cependant, cette charge s'effectue plus rapidement que lorsque le deuxième système de stockage thermochimique est chargé en même temps que les autres moyens de stockage, à quantité égale de matériaux thermochimiques. Ceci est dû au fait que la charge du deuxième système de stockage est réalisée en utilisant l'intégralité du débit de vapeur disponible pour les stockages généré 25 par l'installation I et non une partie du débit global de vapeur dédié au stockage. Lorsqu'un préchauffage de l'étage sensible haute température 12 est nécessaire, notamment après un arrêt prolongé de l'installation, une étape de décharge intervient, le deuxième système de stockage 30 thermochimique 15 fournissant de la chaleur à l'étage de stockage sensible haute température 12. La figure lb montre qu'un transfert de chaleur s'effectue entre le deuxième système de stockage 15 et l'étage de stockage sensible haute température 12, lors de la décharge du deuxième moyen de stockage 15. pour assurer le préchauffage de l'étage de stockage sensible haute température. Le circuit de vapeur est illustré en traits le circuit d'eau en traits pointillés (t- - - -) et le circuit d'air en traits croises (++++). Il est maintenant fait référence à la figure 3 gui illustre schématiquement le fonctionnement du dispositif de stockage selon l'invention, lors de l'étape de charge. 10 Sur la figure 3, ne sont pas illustrés la turbine 10 ainsi que l'étage de stockage sensible basse température 14. A titre d'exemple, ce fonctionnement est illustré pour un deuxième système de stockage mettant en oeuvre une déshydratation d'hydroxyde de type Mg(OH)-, c MgO + H20. 15 Les caractéristiques de cette réaction sont les suivantes : Enthalpie de réaction : 81 LI/mol Conditions de réaction de déshydratation : 300'C à PH2; = I bar absolu Conditions de réaction d'hydratation : 335C à PH2O = 55 bar absolu. L'installation 1, du type centrale solaire, fournit de la vapeur surchauffée à une température d'environ 450C et à une pression d'environ 115 bar, Le circuit de vapeur est illustré en traits L'étage 12 de stockage sensible haute température comprend un échangeur air / vapeur de l'air 120 et un volume de stockage 121 qui sont représentés de façon indépendante sur la figure 3. En charge, cet échangeur chauffe à environ 400C l'air issu du volume de stockage sensible haute température. Cet air chauffé par l'échangeur 120 est ensuite fourni. via la liaison 2, à l'autre extrémité du volume de stockage sensible haute température 121. Le circuit d'air est illustré en traits croisés ( ++). La vapeur surchauffée issue de l'installation est fournie, en parallèle, via la liaison 3, au deuxième moyen de stockage thermochimique 15. A l'intérieur du deuxième moyen de stockage 15, la vapeur est tout d'abord apportée à un réacteur 150 dans lequel est réalisée la réaction endothermique de déshydratation d'hydroxyde, afin de stocker l'énergie. La vapeur sort du réacteur 150 par la liaison 30, à une tem perature d'environ 360.)C. La liaison 30 apporte cette vapeur à un échangeur 151 dans lequel le,- réactifs solides sont préchauffés jusqu'à une température de 300°C. La vapeur sort de l'échangeur 151 par la liaison 31, par laquelle la vapeur est apportée à l'étage de stockage latent 13. La température de la 10 vapeur est alors de 330°C. Les réactifs solides préchauffés dans l'échangeur solideigaz 151 proviennent du moyen de stockage 152. Ces réactifs solides sont fournis à l'échangeur 151 à une température de stockage kape) par la liaison 32. Cette température T'stoda,g' peut par exemple être égale à la température 15 ambiante. En sortie de l'échangeur 151. les réactifs solides préchauffés sont introduits dans le réacteur 150 par la liaison 33 à une température appropriée (T1réaction) qui est de 335'C. En sortie du réacteur 150, les produits obtenus sont de la 20 vapeur d'eau et un mélange de solides à 300C. La vapeur d'eau est apportée à l'échangeur 153 par la liaison une température de réaction (T`reac:Ion)- Elle est alors refroidie et condensée au sein de ,'échangeur 153, puis stockée dans le moyen de stockage 154 à une température de stockage (T25t0k4, en passant par la ci3q 25 liaison 35. Cette température T2st'..-,k.age peut par exemple être égale à la température ambiante. Par ailleurs, le mélange de solides sortant du réacteur est apporté par la liaison 36 à un échangeur 155 à une température de réaction r ré,ction) qui est égale à T7ràa,for- Le mélange est refroidi dans l'échangeur 155 à une température d'environ '100'C avant d'être stocké dans le moyen de stockage 156 à une température de stockage (T3,10,aage), en passant par la liaison 37. Cette température de stockage est d'environ 25C. Il convient de noter que, dans exemple représenté, les fuites de chaeur résultant du refroidissement de 100C à 25*C de 'eau et des produits solides sont considérées comme perdues. Lorsque les liaisons A et B entre l'installation 1 et les différents systèmes de stockage, illustrées à ta figure 13 sont actives en même temps, vapeur issue de l'installation permet de charger en même temps ie deuxième étage de stockage 15 et le premier étage de stockage 11. Lorsque les liaisons A et B sont alimentées successivement, la u.) vapeur issue de l'installation permet de charger tout d'abord le premier étage de stockage 11 liaison A) puis le deuxième étage de stockage 15 (liaison B). li est maintenant fait référence à la figure 4 oui illustre schématiquement le fonctionnement du dispositif de stockage selon [invention, lors de étape de décharge. 15 Sur la figure 4, ne sont pas illustrés la turbine 10 ainsi que l'étage de stockage sensible basse température 14. --installation 1, du type centrale solaire, n'est donc pas encore en fonctionnement et elle ne fournit pas de vapeur à la turbine ou aux différents moyens de stockage. Elle peut également être en phase de redémarrage et 20 fournir de la vapeur. Le circuit de vapeur est illustré en traits (-----). Lors de l'étape de décharge. les réactifs solides sont stockés dans le moyen de stockage 156 à une température de stockage correspondant à la température ambiante. Dans un premier temps, il est nécessaire de préchauffer ces 25 réactifs solides jusqu'à la température de réaction Les réactifs sont donc apportés à l'échangeur 161 par la liaison 40. Les réactifs sont à une température T4st3cKage- Cet échangeur 161 assurera leur préchauffe par le biais d'une source chaleur externejusqu'à la température de réaction (T4,'di,,,) qui est d'environ 335DC. 30 Per ailleurs, l'eau nécessaire à la réaction est présente dans te moyen de stockage 154 à une température de stockage correspondant à ic température ambiante. Cette eau est donc fournie par la liaison 41 à l'échangeur 157 par le biais d'une source de chaleur externe qui va assurer sa vaporisation et son surchauffage jusqu'à une température de 335°C. La vapeur générée dans l'échangeur 157 est compressée au moyen d'une pompe 158 jusqu'à une pression appropriée, ici de l'ordre de 55 bar. Cette vapeur compressée est fournie au réacteur 150 par la liaison 42. Elle est à une température de réaction (T5reactio,-) de l'ordre de 335°C. On suppose ici que la compression est adiabatique. Par ailleurs, les réactifs solides préchauffés sont également introduits dans le réacteur 150 par fa liaison 43. 10 Dans la mesure où ia vapeur est compressée jusqu'à une pression appropriée, la réaction qui se produit dans le réacteur 150 est réalisée sous une pression de 55 bar afin d'atteindre les niveaux de températures souhaités. Les produits solides provenant du réacteur 150 sont apportés à 15 une température de réaction (t-','.,ti''), par la liaison 44, à l'échangeur 159. Le fluide caloporteur, notamment de l'air, apporte par la liaison 46 raccordée à la sortie du volume de stockage haute température 121 de l'étage 12, est réchauffé au sein de l'échangeur 159, par les produits solides sortant du réacteur. Un ventilateur 49 est ici prévu dans la liaison 46. 20 Les produits solides refroidis sont stockés dans le moyen de stockage 152 auquel ils sont apportés par la liaison 45 Ils sont à une température de stockage (rstookEige)- Par ailleurs, en sortie de l'échangeur 159, le fluide caloporteur préchauffé est apporté, par la liaison 47, à un autre échangeur 160 qui permet 25 de préchauffer l'air jusqu'à 190C par le biais d'une source de chaleur externe. En sortie de l'échangeur 160. le fluide caloporteur est apporté au réacteur 150 par fa liaison 48. Enfin, le fluide caloporteur est amené, après son passage dans le réacteur 150, en entrée du volume de stockage haute température 121 de 30 l'étage 12, par la liaison 4. A titre de variante, lors de l'étape de décharge, l'échangeur 160 n'est pas prévu. Dans ces conditions, le fluide caloporteur entre dans le réacteur 150 à une température égale à celle de la sortie de l'échangeur 159, soit 78'C. Bien entendu, dans ces conditions, le fluide caloporteur en sortie du réacteur 150 est à une température inférieure puisqu'elle est d'environ La description des figures 3 et 4 a été faite pour un système de stockage thermochimique particulier. Bien entendu. l'invention n'est pas limitée à cet exemple. Nous allons maintenant nous intéresser au climensionnement Ir) du deuxième moyen de stockage thermochimique pour permettre le fonctionnement du dispositif de stockage selon l'in.vention, comme décrit en référence aux figures 3 et 4. Un exemple de ce dimensionnement sera donné pour une centrale solaire à concentration de I MWe pouvant fournir de la vapeur 15 surchauffée à 450"C et 115 bar. Le dimensionnement du premier moyen de stockage est classiquement effectué pour un fonctionnement à l'équinoxe (le 21 mars). A cette époque, la centrale fournit 2,3 kg/s de vapeur surchauffée à la turbine et au premier moyen de stockage. 20 Lorsque la centrale, atteint un fonctionnement nomina, généralement à partir du mois de mai, le débit de vapeur surchauffée peut être ai à 4 kg/s. Dans ces conditions, à cette époque de l'année, un débit d'environ 1,7 kg/s de vapeur n'est plus stockable pendant environ 4h par jour dans le premier moyen de stockage et peut donc être utilisé pour charger le deuxième moyen de stockage. Par ailleurs, on considère que le deuxième système de stockage doit être dimensionné afin de pouvoir assurer le préchauffage de :'étage de stockage haute température jusqu'à 300C, après un arrêt prolongé de la centrale. De plus, cet étage est choisi du type échangeur de chaleur solide/gaz, à [intérieur duquel des briques de stockage sont balayées par de Fair chaud. Le sys:ème de stockage thermochimique considéré est celui illustré aux figures 3 et 4. Pour effectuer ce dimensionnement, différentes hypothèses doivent être faites, en ce qui concerne les bilans masses et les bilans enthalpiques. Les hypothèses 1 à 3 concernent les bilans masses. Hypothèse 1: Le préchauffage, correspondant à l'étape de décharge du stockage thermochimique, s'effectue en 12 heures. stockage thermochimique doit permettre le préchauffage des briques de l'étage de stockage haute température, depuis la température à froid jusqu'à environ 300'0, soit un gradient de température (AT) d'environ 28000. La puissance à apporter aux matériaux de stockage est donc é ale à: M. Cp. ATit=25.109143200,--,580 kW 15 où M est la masse des matériaux de stockage, Cp est la capacité thermique massique à pression constante des briques du deuxième système de stockage. AT est le gradient de température et t le temps de préchauffage. 20 En conclusion, le système de stockage thermochimique doit être en mesure de fournir une puissance de 580 kW en décharge. Hypothèse 2: Les taux de conversion pour l'hydratation et la déshydratation sont identiques et égaux à 0.8. Il est possible de calculer le pourcentage molaire de chacun 25 des solides en fin de cycle après stabilisation, correspondant à environ 7 cycles. O Mg(OH)2 des solides 0.1' 0.83 Hypothèse 3 la charge du deuxième système de stockage thermochimique s'effectue progressivement chaque jour de fonctionnement de Fa centrale solaire. Le dimensionnement est réalisé sur une base de 5 jours d'ensoleillement consécutifs et un fonctionnement du système de stockage thermochimique durant 4 heures chaque jour. Au final, le système de stockage doit être char bout de 20 heures de fonctionnement soit une énergie nominale à stocker d'environ 25.109 J ou encore une puissance de stockage de 348 kW pour une capacité nominale de 25.109 J. La résolution des bilans masses des étapes de charge et de décharge du stockage thermochimique permet d'obtenir les débits entrant dans le réacteur 150 du deuxième système de stockage. Déshydratation charge MgO Mg(OH)2 1.07 moL 5.37 mol.s ' Hydratation (décharge) MgO 8.95 m I. 0.358 kg.s ' i fvia(OH)2 1.79 i 0.104 ; kg.s mol.s HO 7.16 ! mol.s 0.129 k En début de stockage. le réservoir de réactifs thermochimiques Ici 152 doit contenir : ni sVickage thermool:nque s)( 1.07 *20*3600*0.058-='27 t de Mg(OH Les résultats ont été obtenus sous l'hypothèse d'un fonctionnement en continu du réacteur 150. En accord avec cette hypothèse, il est possible d'imaginer un réacteur en lit fixe continu ou en lit fluidisé continu 15 (bouillonnant ou circulant). Dans la suite des calculs, la technologie choisie est le lit fixe continu. Il e été précédemment établi que le système de stockage thermochimique devait être en mesure de fournir 580 kW pendant 12h. L'ensemble des bilans enthalpiques suivants sont donc réalises en tenant 20 compte de cette contrainte de dimensionnement, lors de l'étape de charge et lors de l'étape de décharge. Étape de charge: déshydratation du Plq(OH)2 (figure 3) Durant l'étape de charge, le fluide caloporteur est la vapeur surchauffée à 450'C et à une pression de 115 bar. Le débit potentiel disponible est égal 1.7 kg/s, en accord avec le dimensionnement de la centrale solaire. Dans ie cas présent, celui-ci est pris égal à 1.4 kgls afin de garantir une température de vapeur en sortie du système de stockage thermochimique de 330'C et de permettre son utilisation dans l'étage de stockage latent comme représenté sur la figure 3. Hypothèse 4 Dans les calculs qui suivent il a été considéré que les flux de vapeur et de solides sortant du réacteur 150 peuvent être valorisés jusqu'à une température de 100cC. Dans le cas de la vapeur; il est supposé que la totalité de la condensation est valorisable. 10 Hypothèse 5 : L'efficacité des échangeurs de chaleur présents dans le système de stockage thermochimique est supposée égale à 0.9. Le tableau suivant présente les différentes puissances échangées dans les échangeurs 151. 153 et 155 lors de l'étape de charge. La convention de signe indique si [énergie est fournie au composant considéré 15 (signe +) ou cédée par ce composant (signe Composant Puissance échan ée Réacteur 150 348 kWth Échangeur 151 87 kWth Échangeur 153 -212 kWth Échangeur 155-30 (.` kWth Étape de décharge: hydratation du Mq0.1ligure 4) L'objectif de cette étape est de chauffer le fluide caloporteur nécessaire au préchauffage de l'étage de stockage haute température 12 grâce au système de stockage thermochimique 15. Ici, le fluide caloporteur est donc 20 de Vair à pression atmosphérique. Le débit nominal est égal à 4 kg/s en accord avec le dimensionnement du ventilateur dé en en place. Il est intégré pour permettre la circulation d'air. Hypothèse 6 : La réaction se fait à une pression de 55 bar. Cela requiert l'installation d'un compresseur pour la vapeur servant à réaliser la 25 réaction (pompe 158). Le tableau suivant présente les différentes puissances échangées dans ies échangeurs 161, 157, 159, 160 et dans la nompe 158. lors de l'étape de décharge. Composant Puissance échangée Réacteur 150 -580 kWth Échangeur 159 211 With Échangeur 160 450 kWth Échangeur 157 403 kiNth Pompe 158 364 kWth Échangeur 161 146 kWth Si le dimensionnement choisi permet bien d'apporter au niveau du réacteur 150 (ou encore au matériau de stockage de l'étage de stockage haute température) une puissance de 580 kW, il est également possible de quantifier l'efficacité du système de stockage thermochimique. Le rendement énergétique est défini de la façon suivante : Rendement énergétique = Enerclie déstockée lors de la ta décharge / (Énergie stockée lors de la charge + Énergie consommée au cours du procédé - Énergie produite au cours du procédé), étant entendu que le procédé comprend les étapes de charge et de décharge. En déterminant la part d'énergie déstockée par rapport à l'énergie stockée, consommée et valorisée, on aboutit aux valeurs suivantes, 15 selon que les flux de chaleur des produits de réaction soient ou non valorisés, rRendernent énergétique avec valorisation des flux de chaleur des produits de réaction Rendement énergétique sans valorisation des flux de chaleur des produits de réaction Densité volumique de stockage pour un 270 kINh.rn produit solide stocké sans tassement Comme indiqué précédemment, lors de l'étape de décharge, l'échangeur 160 peut être omis. Le tableau suivant présente les différentes puissances échangées dans les échangeurs 157, 159 161 et dans la pompe 158, lors de l'étape de décharge, dans cette variante de mise en oeuvre : Le rendement énergétique et la densité volumique de stocka. correspondant à cette variante sont donnés dans le tableau ci-dessous : Rendement énergétique avec vaporisation des flux de chaleur des 0.55 produits de réaction Rendement énergétique sans valorisation des flux de chaleur des 0.39 produits de réaction Densité volumique de stockage pour un 270 kWh.m produit solide stocké sans tassement On constate que cette variante présente l'avantage d'améliorer le rendement global du système de stockage thermochimique, bien que la température du fluide caloporteur en sortie du réacteur 150 soit plus faible que dans le mode de réalisation illustré aux figures 3 et 4. Ceci est dû au fait que les pôles de consommation d'énergie sont diminués et notamment la préchauffe de air dans l'échangeur 160. Par ailleurs, il ressort de ce tableau que la densité volumique de stockage est inchangée. Il ressort de la description qui précède que le dispositif de stockage selon l'invention permet de stocker et de restituer la chaleur avec un débit, une puissance et un niveau de température pratiquement identiques. Ce dispositif permet de stocker l'énergie thermique d'un fluide caloporteur sur des plages de température comprises entre 100 et 1000`C. La description qui précède e été faite pour un réacteur du type lit fixe continu. Cependant, l'invention n'est pas limitée à ce type de technologie, Composan Réacteur 150 Échangeur 159 Échangeur 160 Échangeur 157 I Pompe 158 Échangeur 161 0 ktAith 911 kWth 403 lefth 364 ifflth 146 With Ainsi, dans Ie cas des réactions gaz/solide, on pourrait utiliser des réacteurs en lit fluidisé bouillonnant ou circulant, ou encore des réacteurs batch en lit fixe ou fluidisé. Par ailleurs, d'autres réactions qu'une déshydratation d'hydroxyde pourraient être réalisées à lintérieur du réacteur. Le choix de la réaction a une influence sur la technologie du réacteur et sur les niveaux de température qu'il est possible d'atteindre lors de a préchauffe de l'étage de stockage sensible haute température. Par ailleurs, toutes sortes de fluides caloporteurs peuvent être utilisées dans le procédé thermochimique. L'air présente un avantage du fait de sa gratuité. On peut également citer, à titre d'exemple, l'eau, vapeur, huile des sels fondus ou encore un gaz inerte. Enfin, is principale application de l'invention est le préchauffage d'un système de stockage qui est sensible aux chocs thermiques lors d'arrêts 15 d'une centrale solaire à concentration. Cependant, l'invention peut trouver de nombreuses autres applications, notamment à toute installation présentant une intermittence de fonctionnement et nécessitant un préchauffage avant sa remise en service. A titre d'exemple, le préchauffage peut concerner le circuit eau/vapeur ou le boitier de la turbine. 20 Les signes de référence insérés après les caractéristiques techniques figurant dans les revendications ont pour seul but de faciliter la compréhension de ces dernières et ne sauraient en limiter la portée. REVENDICATIONS1 Dispositif de stockage destiné c une installation (1) de production d'énergie thermique ayant un fonctionnement intermittent, comprenant un premier système de stockage (11) par chaleur sensible ou latente destiné à être reié en continu à ladite installation 1) et un deuxième système de stockage (15) thermochimique destiné à être relié, au moins de façon intermittente, à ladite installation et relié au premier système de stockage (11) pour assurer son préchauffage. 2. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel le premier io système de stockage (11) comporte au moins un étage de stockage sensible haute température (1 3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le premier système de stockage (11) comprend un échangeur (120) airivapeur de l'air auquel est relié le deuxième système de stockage (15). 4. Dispositif selon la revendication 2 ou 3, dans lequel le premier système de stockage (11) comporte également un étage de stockage latent (13) et un étage de stockage sensible basse température. 5, Procédé d'utilisation d'un dispositif de stockage selon l'une des revendications 1 à 4 comprenant : 20 - une étape de charge du premier (11) et du deuxième (15) systèmes de stockage par l'installation (1) lorsqu'elle est en fonctionnement, - une étape de décharge du premier système de stockage, - une étape de détermination de la température (Ti) du premier système de stockage (11) a l'issue de l'étape de décharge de ce 25 premier système de stockage, une étape de détermination de la température moyenne (12) du premier système de stockage (11), après l'arrêt de l'installation et avant son redémarrage, etune étape de décharge du deuxième système de stockage (15), lorsque la différence entre les températures 11 et 12 est supérieure à une valeur seuil, cette étape de décharge intervenant avant le redémarrage de l'installation pour assurer le préchauffage du premier système de stockage. Procédé selon la revendication 5, dans lequel le premier système de stockage (11) comporte au moins un étage susceptible d'être endommagé par un choc thermique,cet étage étant préchauffé lors de l'étape de décharge, 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel ledit au moins un 10 étage est un étage de stockage sensible haute température (12). 8, Procédé selon !a revendication 7, dans lequel les températures Tl et 12 sont mesurées au niveau de l'étage de stockage sensible haute température (12). 9. Procédé selon la revendication 8. dans lequel la valeur seuil pour la différence de température entre Tl et 12 est égale à 200°C. 10 Procédé selon l'une des revendications 5 à 9 dans lequel, lors de l'étape de charge, le premier (1 et deuxième (15) systèmes de stockage sont chargés simultanément. il. Procédé selon tune des revendications 5 à 9 dans lequel le 20 deuxième système de stockage (15) commence à être chargé (1) lorsque le premier système de stockage (11) est dans un état complètement charge.