FR 3028430 A1 20160520 FR 1460953 A 20141113 1 ADSORBANTS ZÉOLITHIQUES À BASE DE ZÉOLITHE LSX DE SURFACE EXTERNE CONTROLEE, LEUR PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET LEURS UTILISATIONS DOMAINE DE L'INVENTION [0001] L'invention concerne des adsorbants zéolithiques sous forme d'agglomérés comprenant de la zéolithe de structure Faujasite (FAU) de type LSX pour leurs utilisations dans des applications où le transfert de matière est un paramètre important, lesdits adsorbants présentant une surface externe contrôlée, mesurée par adsorption d'azote, comprise entre 20 m2.g-1 et 100 m2.g-1. [0002] La présente invention concerne également un procédé de préparation desdits adsorbants zéolithiques, ainsi que leurs utilisations, notamment pour la séparation de mélanges gazeux ou liquides d'isomères, plus particulièrement des xylènes et notamment pour la production de paraxylène très pur à partir d'une charge d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone. ART ANTERIEUR [0003] L'utilisation d'adsorbants zéolithiques comprenant au moins de la zéolithe Faujasite (FAU) de type X ou Y et comprenant, outre des cations sodium, des ions baryum, potassium ou strontium, seuls ou en mélanges, pour adsorber sélectivement le paraxylène dans un mélange d'hydrocarbures aromatiques, est bien connue de l'art antérieur. [0004] Les brevets US 3 558 730, US 3 558 732, US 3 626 020 et US 3 663 638 montrent que des adsorbants zéolithiques comprenant des aluminosilicates à base de sodium et de baryum (US 3 960 774) ou à base de sodium, de baryum et de potassium, sont efficaces pour la séparation du paraxylène présent dans des coupes aromatiques en C8 (coupes comprenant des hydrocarbures aromatiques à 8 atomes de carbone). [0005] Les adsorbants décrits dans le brevet US 3 878 127 sont utilisés comme agents d'adsorption dans les procédés en phase liquide, de préférence de type contre-courant simulé, similaires à ceux décrits dans le brevet US 2 985 589 et qui s'appliquent, entre autres, aux coupes aromatiques en C8. [0006] Le document US 6 884 918 préconise une faujasite X de rapport atomique Si/AI entre 1,15 et 1,5 échangée au baryum ou au baryum et au potassium. Le document US 6 410 815 enseigne quant à lui, que des adsorbants zéolithiques tels que décrits dans l'art antérieur, mais pour lesquels la faujasite est à faible teneur en silice et présente un rapport atomique Si/AI proche de 1 (que l'on appellera LSX, abréviation de Low Silica X 3028430 - 2 - dont la traduction française est zéolite X à faible teneur en silice) sont avantageusement utilisés pour la séparation du paraxylène, notamment lorsqu'il faut traiter des charges riches en éthylbenzène, du fait d'une meilleure sélectivité du paraxylène vis-à-vis de cet isomère par rapport aux adsorbants à base de zéolithe X de rapport atomique Si/AI entre 5 1,15 et 1,5. [0007] Dans les brevets listés ci-dessus, les adsorbants zéolithiques se présentent sous forme de cristaux à l'état de poudre ou sous forme d'agglomérés constitués majoritairement de poudre de zéolithe et jusqu'à 20% en poids de liant inerte. [0008] La synthèse des zéolithes FAU s'effectue habituellement par nucléation et io cristallisation de gels de silico-aluminates. Cette synthèse conduit à des cristaux (généralement sous forme de poudre) dont l'emploi à l'échelle industrielle est particulièrement malaisé (pertes de charges importantes lors des manipulations). On préfère alors les formes agglomérées de ces cristaux, sous forme de grains, de filés et autres agglomérés, ces dites formes pouvant être obtenues par extrusion, pastillage, /5 atomisation et autres techniques d'agglomération connues de l'homme du métier. Ces agglomérés ne présentent pas les inconvénients inhérents aux matières pulvérulentes. [0009] Les agglomérés, qu'ils soient sous forme de plaquettes, de billes, d'extrudés, et autres, sont en général constitués de cristaux de zéolithe(s), qui constituent l'élément actif (au sens de l'adsorption) et d'un liant d'agglomération. Ce liant d'agglomération est zo destiné à assurer la cohésion des cristaux entre eux dans la structure agglomérée, mais aussi doit permettre d'assurer une résistance mécanique suffisante auxdits agglomérés afin d'éviter, ou tout au moins de minimiser le plus possible, les risques de fractures, brisures ou cassures qui pourraient survenir lors de leurs utilisations industrielles pendant lesquelles les agglomérés sont soumis à de nombreuses contraintes, telles que 25 vibrations, variations fortes et/ou fréquentes de pressions, mouvements et autres. [0010] La préparation de ces agglomérés s'opère par exemple par empâtage de cristaux de zéolithe à l'état de poudre avec une pâte argileuse, dans des proportions de l'ordre de 80% à 90% en poids de poudre de zéolithe pour 20% à 10% en poids de liant, puis mise en forme en billes, plaquettes ou extrudés, et traitement thermique à haute 30 température pour cuisson de l'argile et réactivation de la zéolithe, le ou les échange(s) cationique(s), comme par exemple l'échange au baryum et éventuellement au potassium pouvant être effectué avant et/ou après l'agglomération de la zéolithe pulvérulente avec le liant. [0011] On obtient des agglomérés zéolithiques dont la granulométrie est de quelques 35 millimètres, voire de l'ordre du millimètre, et qui, si le choix du liant d'agglomération et la granulation sont faits dans les règles de l'art, présentent un ensemble de propriétés 3028430 - 3 - satisfaisantes, en particulier de porosité, de résistance mécanique, de résistance à l'abrasion. Cependant, les propriétés d'adsorption de ces agglomérés sont évidemment réduites par rapport à la poudre active de départ en raison de la présence de liant d'agglomération inerte vis-à-vis de l'adsorption. 5 [0012] Divers moyens ont déjà été proposés pour pallier cet inconvénient du liant d'agglomération d'être inerte quant aux performances d'adsorption, parmi lesquels, la transformation de la totalité ou d'au moins une partie du liant d'agglomération en zéolithe active du point de vue de l'adsorption. Cette opération est maintenant bien connue de l'homme du métier, par exemple sous la dénomination de « zéolithisation ». Pour 10 effectuer facilement cette opération, on utilise des liants zéolithisables, le plus souvent appartenant à la famille de la kaolinite, et de préférence préalablement calcinés à des températures généralement comprises entre 500°C et 700°C. [0013] Le brevet FR 2 925 366 décrit un procédé de fabrication d'agglomérés de zéolithe LSX, de rapport atomique Si/AI tel que 1,00 Si/AI 1,15 échangés au baryum et 15 éventuellement au baryum et au potassium, en agglomérant des cristaux de zéolithe LSX avec un liant kaolinique, puis en zéolithisant le liant par immersion de l'aggloméré dans une liqueur alcaline. Après échange des cations de la zéolithe par des ions baryum (et éventuellement potassium) et activation, les agglomérés ainsi obtenus présentent, du point de vue de l'adsorption du paraxylène contenu dans les coupes aromatiques en C8 20 et de la résistance mécanique, des propriétés améliorées par rapport à des adsorbants préparés à partir de la même quantité de zéolithe LSX et de liant, mais dont le liant n'est pas zéolithisé. [0014] Outre une capacité d'adsorption élevée et de bonnes propriétés de sélectivité en faveur de l'espèce à séparer du mélange réactionnel, l'adsorbant doit présenter de 25 bonnes propriétés de transfert de matière afin de garantir un nombre de plateaux théoriques suffisants pour réaliser une séparation efficace des espèces en mélange, comme l'indique Ruthven dans l'ouvrage intitulé « Principles of Adsorption and Adsorption Processes » (« Principes de l'Adsorption et des Procédés d'Adsorption »), John Wiley & Sons, (1984), pages 326 et 407. Ruthven indique (ibid., page 243), que, dans le cas d'un 30 adsorbant aggloméré, le transfert de matière global dépend de la somme des résistances diffusionnelles intra-cristalline et inter-cristalline (entre les cristaux). [0015] La résistance diffusionnelle intra-cristalline est proportionnelle au carré des diamètres des cristaux et inversement proportionnelle à la diffusivité intra-cristalline des molécules à séparer. 35 [0016] La résistance diffusionnelle inter-cristalline (également appelée « résistance macroporeuse ») est quant à elle proportionnelle au carré des diamètres des agglomérés, 3028430 - 4 - inversement proportionnelle à la porosité contenue dans les macropores et mésopores (c'est-à-dire les pores dont l'ouverture est supérieure à 2 nm) au sein de l'aggloméré, et inversement proportionnelle à la diffusivité des molécules à séparer dans cette porosité. [0017] La taille des agglomérés est un paramètre important lors de l'utilisation de 5 l'adsorbant dans l'application industrielle, car elle détermine la perte de charge au sein de l'unité industrielle et l'uniformité du remplissage. La distribution granulométrique des agglomérés doit donc être étroite, et centrée sur des diamètres moyens en nombre compris typiquement entre 0,40 mm et 0,65 mm afin d'éviter des pertes de charges excessives. [0018] La porosité contenue dans les macropores et mésopores au sein de l'aggloméré io (respectivement macroporosité et mésoporosité inter-cristallines) peut être augmentée en utilisant des agents porogènes, tels que par exemple l'amidon de maïs conseillé dans le document US 8 283 274 pour améliorer le transfert de matière. Cependant, cette porosité ne participe pas à la capacité d'adsorption et l'amélioration du transfert de matière macroporeux se fait alors au détriment de la capacité d'adsorption volumique. Par consé- 15 quent, cette voie d'amélioration du transfert de matière macroporeux s'avère très limitée. [0019] Pour estimer l'amélioration de la cinétique de transfert, il est possible d'utiliser la théorie des plateaux décrite par Ruthven dans « Principles of Adsorption and Adsorption Processes », ibid., pages 248-250. Cette approche est basée sur la représentation d'une colonne par un nombre fini de réacteurs hypothétiques idéalement agités (étages 20 théoriques). La hauteur équivalente de plateaux théoriques est une mesure directe de la dispersion axiale et de la résistance au transfert de matière du système. [0020] Pour une structure zéolithique donnée, une taille d'adsorbant donnée et une température de fonctionnement donnée, les diffusivités sont fixées, et un des moyens pour améliorer le transfert de matière consiste à réduire le diamètre des cristaux. Un gain 25 sur le transfert de matière global sera ainsi obtenu en réduisant la taille des cristaux. [0021] L'homme du métier va donc chercher à réduire le plus possible le diamètre des cristaux de zéolithes afin d'améliorer le transfert de matière. [0022] Le brevet CN 1 267 185C, revendique ainsi des adsorbants contenant 90% à 95% de zéolithe BaX ou BaKX pour la séparation du paraxylène, dans lesquels les 30 cristaux de zéolithe X sont de taille comprise entre 0,1 pm et 0,4 pm et ceci afin d'améliorer les performances en transfert de matière. De même, la demande US2009/0326308 décrit un procédé de séparation des isomères du xylène dont les performances ont été améliorées par l'utilisation d'adsorbants à base de cristaux de zéolithe X de taille inférieure à 0,5 pm. Le brevet FR 2 925 366 décrit des adsorbants 35 contenant des cristaux de zéolithe LSX de diamètre moyen en nombre compris entre 0,1 pm et 4,0 pm. 3028430 - 5 - [0023] La demanderesse a néanmoins observé que la synthèse, la filtration, la manipulation et l'agglomération de cristaux de zéolithe dont la taille est inférieure à 0,5 pm mettent en oeuvre des procédés lourds, peu économiques et donc difficilement industrialisables. 5 [0024] De plus, de tels adsorbants comportant des cristaux de taille inférieure à 0,5 pm, s'avèrent également plus fragiles, et il devient alors nécessaire d'augmenter le taux de liant d'agglomération afin de renforcer la cohésion des cristaux entre eux au sein de l'adsorbant. Toutefois, l'augmentation du taux de liant d'agglomération conduit à une densification des adsorbants, à l'origine d'une augmentation de la résistance diffusionnelle 10 macroporeuse. Ainsi, malgré une résistance diffusionnelle intra-cristalline réduite du fait de la diminution de la taille des cristaux, l'augmentation de la résistance diffusionnelle macroporeuse en raison de la densification de l'adsorbant, ne permet pas une amélioration du transfert global. Par ailleurs, l'augmentation du taux de liant ne permet pas d'obtenir une bonne capacité d'adsorption. 15 [0025] Il reste par conséquent un besoin pour des matériaux adsorbants zéolithiques améliorés préparés à partir de cristaux de zéolithe FAU de type LSX facilement manipulables au niveau industriel, et dont lesdits cristaux (ou éléments cristallisés constitutifs) sont avantageusement de taille supérieure à 0,5 pm, et présentant un transfert de matière global amélioré par rapport aux adsorbants de taille de cristaux 20 identique connus de l'art antérieur, tout en conservant une capacité d'adsorption et des sélectivités d'adsorption du paraxylène vis-à-vis de ses isomères élevées. [0026] Ces adsorbants améliorés seraient ainsi particulièrement adaptés à la séparation des isomères des xylènes en phase gaz ou en phase liquide. [0027] La présente invention a ainsi pour premier objet de proposer des adsorbants 25 zéolithiques sous forme d'agglomérés aux propriétés optimisées pour la séparation de mélanges gazeux ou liquides d'isomères et plus particulièrement pour la séparation des xylènes, en phase gaz ou en phase liquide, notamment du paraxylène des coupes aromatiques en C8, et notamment lorsque lesdites coupes sont riches en éthylbenzène. [0028] Les adsorbants zéolithiques de l'invention présentent avantageusement des 30 propriétés de sélectivité du paraxylène vis-à-vis de ses isomères supérieures à 2,1, de préférence supérieures à 2,3, et des propriétés de transfert de matière améliorées, tout en présentant une résistance mécanique et une capacité d'adsorption élevées et sont particulièrement adaptés pour une utilisation dans un procédé de séparation du paraxylène en phase liquide, de préférence de type contre-courant simulé. 35 [0029] Plus précisément, la présente invention concerne un adsorbant zéolithique comprenant au moins une zéolithe de structure FAU de type LSX et comprenant du 3028430 - 6 - baryum et/ou du potassium, dans lequel la surface externe dudit adsorbant zéolithique, mesurée par adsorption d'azote, est comprise entre 20 m2.g-1 et 100 m2.g-1, bornes incluses et plus préférentiellement comprise entre 20 m2.g-1 et 80 m2.g-1 bornes incluses et encore plus préférentiellement comprise entre 30 m2.g-1 et 80 m2.g-1, bornes incluses. 5 [0030] Il a en effet été constaté par la demanderesse que des adsorbants zéolithiques de surface externe contrôlée, c'est-à-dire comprise entre 20 m2.g-1 et 100 m2.g-1, telle que mesurée par adsorption d'azote, et préparés à partir de cristaux de zéolithe LSX de rapport atomique Si/AI égal à 1,00 ± 0,05 ayant une taille supérieure à 0,5 pm, présentent un transfert de matière global amélioré par rapport à des adsorbants zéolithiques io préparés à partir de cristaux de zéolithe LSX, de rapport atomique Si/AI et de taille identiques, mais de surface externe, mesurée par adsorption d'azote, strictement inférieure à 20 m2.g-1. [0031] La présente invention permet donc la mise à disposition d'adsorbants zéolithiques aux propriétés améliorées par rapport à l'art antérieur tout en facilitant la 15 filtration, la manipulation et l'agglomération des poudres zéolithiques utilisées lors du procédé de fabrication. Un autre but de la présente invention consiste à fournir un procédé de préparation desdits adsorbants, ainsi que les utilisations desdits adsorbants pour la séparation de mélanges gazeux ou liquides d'isomères, plus particulièrement des xylènes et notamment pour la séparation de paraxylène très pur à partir d'une charge 20 d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone, et notamment à partir d'une charge riche en éthylbenzène. [0032] Un autre but encore de la présente invention consiste à maximiser le transfert de matière au sein de l'adsorbant zéolithique, tout en maintenant des sélectivités du paraxylène vis-à-vis de ses isomères élevées, notamment supérieures à 2,1 et une 25 capacité d'adsorption convenables pour l'application, en même temps qu'une résistance mécanique compatible avec l'application considérée. Description détaillée de l'invention Adsorbants selon l'invention 30 [0033] Ainsi, la présente invention concerne un adsorbant zéolithique : - comprenant au moins une zéolithe de structure FAU de type LSX - comprenant du baryum et/ou du potassium, - pour lequel la surface externe, mesurée par adsorption d'azote, est comprise entre 20 m2.g-1 et 100 m2.g-1, et préférentiellement comprise entre 20 m2.g-1 et 80 m2.g-1 et plus 35 préférentiellement comprise entre 30 et 80 m2.g-1 bornes incluses. 3028430 - 7 - [0034] Dans un mode de réalisation, l'adsorbant zéolithique de l'invention présente un rapport atomique Si/AI compris entre 1,00 et 1,50 de préférence entre 1,00 et 1,40 bornes incluses, de préférence encore entre 1,00 et 1,20, bornes incluses et de manière encore plus préférée entre 1,00 et 1,10 bornes incluses. 5 [0035] Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la zéolithe de structure FAU de l'adsorbant zéolithique est une zéolithe de structure FAU de type LSX (généralement définie par son rapport atomique Si/AI = 1,00 ± 0,05), pour laquelle le diamètre moyen en nombre des cristaux est compris entre 0,5 pm et 20 pm, bornes incluses, de préférence compris entre 0,5 pm et 10 pm, bornes incluses, plus préférentiellement entre 0,8 pm et 10 10 pm, bornes incluses, mieux encore entre 1 pm et 10 pm, bornes incluses, et de préférence encore entre 1 pm et 8 pm, bornes incluses. [0036] Selon encore un mode de réalisation préféré de l'invention, les cristaux présentent, conjointement à la microporosité, des cavités internes de taille nanométrique (mésoporosité), facilement identifiables par observation au moyen d'un Microscope 15 Électronique à Transmission (MET ou « TEM » en langue anglaise) comme décrit par exemple dans US 7 785 563. [0037] La surface externe de l'adsorbant zéolithique de l'invention est calculée par la méthode du t-plot à partir de l'isotherme d'adsorption d'azote à une température de 77K, après dégazage sous vide (P REVENDICATIONS1. Adsorbant zéolithique comprenant au moins une zéolithe de structure FAU de type LSX, comprenant du baryum et/ou du potassium, et pour lequel la surface externe dudit adsorbant zéolithique, mesurée par adsorption d'azote, est comprise entre 20 m2.g-1 et 100 m2.g-1, et préférentiellement comprise entre 20 m2.g-1 et 80 m2.g-1 et plus préférentiellement comprise entre 30 et 80 m2.g-1 bornes incluses. 2. Adsorbant zéolithique selon la revendication 1, dans lequel la zéolithe de structure FAU est une zéolithe de structure FAU de type LSX pour laquelle le diamètre moyen en nombre des cristaux est compris entre 0,5 pm et 20 pm, bornes incluses, de préférence compris entre 0,5 pm et 10 pm, bornes incluses, plus préférentiellement entre 0,8 pm et 10 pm, bornes incluses, mieux encore entre 1 pm et 10 pm, bornes incluses, et de préférence encore entre 1 pm et 8 pm, bornes incluses. 3. Adsorbant zéolithique selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la teneur en baryum (Ba) exprimée en oxyde de baryum (Ba0) est supérieure à 25%, de préférence supérieure à 28%, de manière très préférée supérieure à 34%, de manière encore plus préférée supérieure à 37%, en poids par rapport au poids total de l'adsorbant. 4. Adsorbant zéolithique selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la teneur en potassium (K), exprimée en oxyde de potassium (K20), est inférieure à 30%, de préférence inférieure à 15% et de manière préférée comprise entre 0% et 10%, bornes incluses en poids par rapport au poids total de l'adsorbant. 5. Adsorbant zéolithique selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le volume total contenu dans les macropores et les mésopores mesuré par intrusion de mercure, est compris entre 0,15 cm3.g-1 et 0,5 cm3.g-1, de préférence compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,40 cm3.g-1 et de manière très préférée compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,35 cm3.g-1, bornes incluses. 6. Adsorbant zéolithique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la fraction massique de zéolithe FAU est supérieure ou égale à 85%, de préférence supérieure ou égale à 90% en poids par rapport au poids total de l'adsorbant. 3028430 38 7. Adsorbant zéolithique selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant un ratio (volume macroporeux)/(volume macroporeux + volume mésoporeux) compris entre 0,2 et 1, de manière très préférée compris entre 0,5 et 0,9, bornes incluses. 8. Procédé de préparation d'un adsorbant zéolithique selon l'une quelconque des revendications précédentes, ledit procédé comprenant au moins les étapes de : a) agglomération de cristaux d'au moins une zéolithe de structure FAU de type LSX, présentant une surface externe comprise entre 20 m2.g-1 et 150 m2.g-1, bornes incluses, dont le diamètre moyen en nombre des cristaux est compris entre 0,5 pm et 20 pm, bornes incluses, avec un liant comprenant de préférence au moins 80% d'argile ou d'un mélange d'argiles et jusqu'à 5% d'additifs ainsi qu'avec la quantité d'eau qui permet la mise en forme du matériau aggloméré, puis séchage et calcination des agglomérats ; b) étape de zéolithisation éventuelle de tout ou partie du liant par mise en contact des agglomérats obtenus à l'étape a) avec une solution basique aqueuse ; c) échange(s) cationique(s) des agglomérats de l'étape b) par mise en contact avec une solution d'ions baryum et/ou d'ions potassium ; d) échange cationique éventuel supplémentaire des agglomérats de l'étape c) par mise en contact avec une solution d'ions potassium ; e) lavage et séchage des agglomérats obtenus aux étapes c) ou d), à une température comprise entre 50°C et 150°C ; et f) obtention de l'adsorbant zéolithique selon l'invention par activation des agglomérats obtenus à l'étape e) sous balayage gazeux oxydant et/ou inerte, avec notamment des gaz tels que l'oxygène, l'azote, l'air, un air sec et/ou décarbonaté, un air appauvri en oxygène, éventuellement sec et/ou décarbonaté, à une température comprise entre 100°C et 400°C, de préférence entre 200°C et 300°C. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel les argiles sont de préférence choisies parmi : kaolins, kaolinites, nacrites, dickites, halloysites, attapulgites, sépiolites, montmorillonites, bentonites, illites et métakaolins, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions. 10. Utilisation d'un adsorbant zéolithique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou préparé selon l'une des revendications 8 à 9, comme agent d'adsorption dans : - la séparation de coupes d'isomères aromatiques en C8 et notamment des xylènes, - la séparation d'isomères de toluène substitué tels que nitrotoluène, diéthyltoluène, toluènediamine, et autres, 3028430 39 - la séparation des crésols, - la séparation des alcools polyhydriques, tels que les sucres. 11. Procédé de séparation des isomères de xylènes en phase gaz ou en phase liquide mettant en oeuvre au moins un adsorbant zéolithique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou préparé selon l'une des revendications 8 à 9. 12. Procédé de séparation selon la revendication 11, qui est un procédé de séparation de paraxylène à partir d'une charge de coupes d'isomères aromatiques à 8 atomes de carbone, utilisant, comme agent d'adsorption du paraxylène un adsorbant zéolithique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou préparé selon l'une des revendications 8 à 9. 13. Procédé selon la revendication 12, mis en oeuvre dans une unité industrielle d'adsorption en lit mobile simulé, fonctionnant à contre-courant dans les conditions opératoires : - nombre de lits : 4 à 24 ; - nombre de zones : au moins 4 zones de fonctionnement, chacune étant localisée entre un point d'alimentation et un point de soutirage ; - température comprise entre 100°C et 250°C ; - pression comprise entre la pression de bulle des xylènes (ou du toluène lorsque le toluène est choisi comme désorbant) à la température du procédé et 3 MPa ; - rapport des débits désorbant sur charge à traiter : 0,7 à 2,5 ; - taux de recyclage : 2 à 12, de préférence 2,5 à 6 ; - temps de cycle, correspondant au temps entre deux injections de désorbant sur un lit donné : compris entre 4 et 25 min. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel le désorbant est le toluène ou le paradiéthylbenzène. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, dans lequel la teneur en eau dans les flux entrants est ajustée entre 20 ppm et 150 ppm.