FR 3029775 A1 20160617 FR 1561847 A 20151204 Arrière-plan de l'invention 1. Domaine de l'invention La présente invention concerne un colorant pour cheveux ayant un effet colorant cumulatif, qui ne nécessite pas un lavage des cheveux immédiatement après utilisation, et qui non seulement a une excellente propriété de coloration des cheveux immédiatement après application, mais aussi qui colore progressivement les cheveux à chaque utilisation répétée de celui-ci. 2. Description de la technique conventionnelle Les teintures permanentes pour cheveux, telles que les couleurs pour cheveux et les teintures oxydantes pour cheveux, ainsi que les teintures semi-permanentes pour cheveux telles que les colorations ton sur ton et les teintures acides pour cheveux habituellement utilisées jusqu'à présent ont comme gros défauts que non seulement les teintures pour cheveux sont compliquées et l'opération de teinture demande du temps, mais aussi l'environnement proche, les vêtements et la peau des personnes sur lesquelles est effectuée l'application sont teints. Par conséquent, une charge importante est exercée sur les utilisateurs étant donné que les teintures pour cheveux doivent habituellement être appliquées dans des salons de beauté, ou bien les teintures pour cheveux doivent être appliquées par les utilisateurs eux-mêmes dans leur salle de bains. En tant que teinture pour cheveux connue qui peut réduire les charges décrites ci-dessus et qui peuvent teindre les cheveux de façon cumulative par une utilisation répétée aisée, on se réfère par exemple au document de brevet 1, 1) une teinture pour cheveux temporaire ayant un effet colorant cumulatif, qui comprend 0,01 à 3 % en poids d'une teinture acide en tant que colorant, 0,1 à 10 % en poids d'une résine siliconée non-ionique ou anionique, 3 à 20 % en poids d'un auxiliaire pour teinture des cheveux, 30 3029775 à 80 % en poids d'un "alcool inférieur", ce qui signifie généralement au Japon un alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins, et 5 à 50 % en poids d'eau, qui a un pH de 2 à 5 et une viscosité de 100 mPa.s ou moins, et un procédé pour 5 sa production ; on se réfère au document de brevet 2, 2) une composition de teinture des cheveux qui comprend 40 à 95 % en poids d'un "alcool inférieur" volatil, 2 à 10 % en poids d'un épaississant, 2 à 30 % en poids d'un auxiliaire pour teinture des cheveux, du noir de carbone, et au moins 10 un colorant parmi un colorant de triphénylméthane, un colorant azoïque, un colorant de quinoline, un colorant de xanthène, un colorant indigoïde et un colorant d'anthraquinone, et qui est modifiée à une valeur de pH de 1,5 à 4,5 ; et on se réfère au document de brevet 3, 3) une 15 teinture pour cheveux qui comprend 0,4 à 3 % en poids d'au moins un colorant soluble dans l'eau, 0,5 à 7 % en poids d'une résine siliconée non-ionique ou anionique, 0,4 à 4 % en poids de noir de carbone, 0,5 à 6 % en poids d'une résine copolymère acrylique, 15 à 55 % en poids d'un 20 "alcool inférieur" et 20 % en poids ou plus d'eau, et qui est modifiée à un pH de 2 à 5. La teinture pour cheveux du document de brevet 1 est une teinture pour cheveux ayant une excellente propriété de teinture cumulative, mais le colorant est uniquement du 25 type acide, et pose comme problèmes partiels que le colorant acide a une performance de coloration temporaire des cheveux blancs légèrement inférieure, et que les parties colorées semblent un peu plus claires que les cheveux à la périphérie, en fonction de la source de 30 lumière. En outre, dans la teinture pour cheveux et analogue divulguée dans le document de brevet 2, il est difficile d'obtenir une résistance à l'eau après application, et quand on tente d'améliorer la résistance à l'eau, il se 35 pose comme nombreux problèmes que la stabilité en dispersion du noir de carbone est réduite, et qu'il se forme des agrégats avec le colorant acide. 3029775 3 Egalement, la teinture pour cheveux du document de brevet 3 est une teinture pour cheveux ayant une excellente propriété de coloration cumulative, mais elle implique comme problème partiel quand la nuance du noir de carbône 5 change légèrement dans un environnement à pH faible, entraînant un léger écart de nuance entre une coloration temporaire et une coloration cumulative. Document de brevet 1 : demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N° 2001-172141 (revendications, 10 exemples et autres) Document de brevet 2 : demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N° Sho 60-4116 (revendications, exemples et autres) Document de brevet 3 : demande de brevet japonais mise 15 à l'inspection publique 2007-320895 (revendications, exemples et autres) Résumé de l'invention Au vu des problèmes de la technique conventionnelle 20 décrite ci-dessus, la présente invention vise à résoudre les problèmes, et un objet de celle-ci consiste à mettre à disposition une teinture pour cheveux dans laquelle des particules telles qu'un pigment peuvent être dispersées de façon stable même dans un environnement à faible pH, qui ne 25 nécessite pas un lavage des cheveux immédiatement après utilisation, qui non seulement a une excellente propriété de coloration des cheveux immédiatement après application, mais aussi qui a une excellente propriété de coloration cumulative des cheveux en colorant progressivement les 30 cheveux à chaque utilisation répétée de celle-ci, qui ne conduit pas à un écart de nuance entre une coloration temporaire et une coloration cumulative, et quia d'excellentes caractéristiques de résistance à l'eau et d'aptitude à l'emploi. 35 (Moyens pour résoudre les problèmes) Des études poussées et répétées par les présents 3029775 inventeurs sur les problèmes de la technique conventionnelle décrite ci-dessus ont eu pour résultat la découverte qu'une teinture pour cheveux satisfaisant à l'objet décrit ci-dessus est obtenue au moyen d'une 5 teinture pour cheveux comprenant au moins un colorant acide, une résine filmogène, un alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins et de l'eau, et ayant un pH modifié dans une plage spécifique, laquelle teinture pour cheveux contient des particules ayant une granulométrie moyenne 10 modifiée dans une plage spécifique, et la présente invention a ainsi été réalisée. A savoir, la présente invention comprend les points (1) à (4) suivants. (1) Une teinture pour cheveux comprenant au moins 15 0,3 à 2 % en masse d'au moins un colorant acide ; 0,5 à 6 % en masse d'une résine filmogène ; 15 à 55 % en masse d'un alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins ; et 20 % en masse ou plus d'eau ; et ayant un pH modifié de 2 à 5, laquelle teinture pour cheveux contient des particules 20 ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm. (2) La teinture pour cheveux telle que décrite au point (1) ci-dessus, dans laquelle les particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm comprennent au moins l'un choisi dans le groupe constitué par l'oxyde de fer 25 noir, l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, le noir de carbone, le sumi, la silice, et l'oxyde de titane. (3) La teinture pour cheveux telle que décrite au point (1) ou (2) ci-dessus, dans laquelle les particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm ont été 30 soumises à un traitement de surface de 2 à 15 % en masse avec de la silice. (4) La teinture pour cheveux telle que décrite à l'un quelconque des points (1) à (3) ci-dessus, comprenant un épaississant servant d'inhibiteur de sédimentation des 35 particules. (Effet de l'invention) Conformément à la présente invention, il est mis 3029775 disposition une teinture pour cheveux dans laquelle des particules telles qu'un pigment peuvent être dispersées de façon stable même dans un environnement à pH faible, qui ne nécessite pas le lavage des cheveux immédiatement après 5 utilisation, qui non seulement a une excellente propriété de coloration des cheveux immédiatement après application, mais aussi qui a une excellente propriété de coloration cumulative des cheveux en colorant progressivement les cheveux à chaque utilisation répétée de celle-ci, qui ne 10 conduit pas à un écart de nuance entre une coloration temporaire et une coloration cumulative, et qui a d'excellentes caractéristiques de résistance à l'eau et d'aptitude à l'emploi. 15 Description détaillée des modes de réalisation préférés Le mode de réalisation de la présente invention va être décrit en détail ci-dessous. La teinture pour cheveux de la présente invention comprend au moins 0,3 à 2 % en masse d'au moins un colorant 20 acide, 0,5 à 6 % en masse d'une résine filmogène, 15 à 55 % en masse d'un alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins, et 20 % en masse ou plus d'eau, et ayant un pH modifié entre 2 et 5, laquelle teinture pour cheveux contient des particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 }gym. 25 Au moins l'un des colorants acides, parmi les colorants légaux utilisés habituellement en cosmétique, peut être utilisé en tant que colorant acide utilisé dans la présente invention. Des exemples spécifiques du colorant acide comprennent 30 au moins l'un parmi : Red N° 2, Red N° 3, Red N° 102, Red N° 104, Red N° 105, Red N° 106, Yellow N° 4, Yellow N° 5, Green N° 3, Blue N° 1, Blue N° 2, Red N° 201, Red N° 206, Red N° 227, Red N° 230, Red N° 231, Red N° 232, Orange N° 205, Orange N° 207, Yellow N° 202, Yellow N° 203, Green N° 35 201, Green N° 204, Green N° 205, Blue N° 202, Blue N° 203, Blue N° 205, Brown N° 201, Red N° 401, Red N° 502, Red N° 503, Red N° 504, Red N° 506, Orange N° 403, Yellow N° 402, 3029775 6 Yellow (1) N° 403, Yellow N° 406, Yellow N° 407, Green N° 401, Green N° 402, Purple N° 401, et Black N° 401, seul ou sous la forme d'un mélange de deux types ou plus, même chose ci-après. 5 La teneur en colorant acide est de 0,3 à 2 % en masse, ci-après désigné simplement par "%", de préférence de 0,4 à 1,5 % par rapport à la quantité totale de la teinture pour cheveux. Si la teneur en colorant acide est inférieure à 0,3 %, 10 on ne peut pas obtenir un effet suffisant de coloration des cheveux. D'autre part, si sa teneur dépasse 2 %, le système devient instable à cause de l'influence de sa solubilité dans un mélange solvant d'eau et de l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins, et des taches par exemple sur la peau 15 sont susceptibles de se produire. Par conséquent, ces deux cas ne sont pas préférés. La résine filmogène utilisée dans la présente invention n'est pas spécifiquement limitée du moment que le film formé présente une résistance à l'eau, et elle englobe 20 par exemple les polymères comprenant un motif monomère non-ionique et/ou un motif monomère anionique. Le monomère non-ionique englobe par exemple des hydrocarbures aromatiques tels qu'un dérivé de styrène, et un ester méthacrylate d'alkyle, mais le monomère non- 25 ionique n'est pas limité aux exemples ci-dessus. Le monomère anionique englobe par exemple l'acide méthacrylique, l'acide acrylique et l'acide maléique, mais le monomère anionique n'est pas limité aux exemples ci-dessus. 30 Egalement, la résine filmogène peut être un copolymère séquence ayant par exemple un motif polysiloxane tel que le polydiméthylsiloxane afin que la résistance à l'eau et le toucher soient améliorés. La résine filmogène est mélangée afin que la propriété adhésive secondaire et la résistance 35 à l'eau soient améliorées. La résine filmogène englobe de préférence les copolymères de polydiméthylsiloxane avec de l'acide 3029775 méthacrylique et/ou des esters d'acide méthacrylique et d'alcools aliphatiques ayant 6 atomes de carbone ou moins, et les résines siliconées solubles dans l'eau. La teneur en résines filmogènes ci-dessus décrites est 5 de 0,5 à 6 %, de préférence de 1 à 3 % par rapport à la quantité totale de la teinture pour cheveux. Si la teneur en résine filmogène est inférieure à 0,5 %, la résistance à l'eau n'est pas satisfaisante, et une telle teneur réduite n'est pas préférée. D'autre part, si 10 la teneur en résine filmogène dépasse 6 %, la résine ne peut pas être dissoute dans le mélange solvant d'eau et de l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou plus, ou bien le toucher après application sur les cheveux est détérioré, et par conséquent une telle teneur excessive n'est pas 15 préférée. Au moins un alcool volatil ayant 7 atomes de carbone ou moins, tel que par exemple l'éthanol, le 1-propanol, le butanol, le 2-propanol et l'isobutanol peut être utilisé en tant qu'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins utilisé 20 dans la présente invention, et on préfère l'éthanol des points de vue de l'innocuité, de la propriété de séchage, de l'odeur, et analogues. La teneur en alcools ci-dessus décrits ayant 7 atomes de carbone ou moins est de 15 à 55 %, de préférence de 30 à 25 50 % par rapport à la quantité totale de la teinture pour cheveux. Si la teneur en alcools ayant 7 atomes de carbone ou moins est inférieure à 15 %, la teinture pour cheveux a une propriété de séchage réduite, et par conséquent une telle 30 teneur réduite n'est pas préférée. D'autre part, si leur teneur dépasse 55 %, la teinture pour cheveux a un effet colorant cumulatif des cheveux réduit, et par conséquent une telle teneur excessive n'est pas préférée. Le reste de la teinture pour cheveux dans la présente 35 invention est ajusté avec de l'eau telle que de l'eau raffinée, de l'eau distillée, de l'eau désionisée, de l'eau purifiée, et de l'eau du robinet. 3029775 8 La teneur en eau doit être de 20 % ou plus et elle est de préférence de 30 à 50 % par rapport à la quantité totale de la teinture pour cheveux. Si la teneur en eau est inférieure à 20 %, la teinture 5 pour cheveux a une solubilité réduite et également un effet réduit de coloration des cheveux, et ceci n'est par conséquent pas préféré. D'autre part, si elle dépasse 50 %, la résine filmogène résistante à l'eau contenue a une stabilité quelque peu réduite et une propriété de séchage 10 légèrement diminuée. Les particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm utilisées dans la présente invention sont utilisées afin d'améliorer la propriété de coloration temporaire des cheveux blancs immédiatement après application. La 15 "granulométrie moyenne", dans la présente invention, y compris les exemples décrits plus loin, est une valeur obtenue par mesure d'une dispersion à 10 % en poids des particules au moyen d'un analyseur de granulométrie FPAR-1000, fabriqué par Otsuka Electronics Co., Ltd., et 20 d'un équipement de mesure de distribution de granulométrie Microtrac SIA, fabriqué par MicrotracBEL Corp. Les particules utilisées dans la présente invention ne posent aucun problème du moment que les particules sont des particules inorganiques d'oxydes de fer tels que l'oxyde de 25 fer noir, l'oxyde de fer jaune, et l'oxyde de fer rouge, de noir de carbone, d'oxyde de titane et d'oxyde de zinc, et des particules de pigments de sumi, de silice, d'outremer, de mica et de talc, et les particules de pigments inorganiques d'oxydes de fer tels que l'oxyde de fer noir, 30 l'oxyde de fer jaune, et l'oxyde de fer rouge, et de noir de carbone, sont adaptées en termes de pouvoir masquant et de coût. Dans la teinture pour cheveux de la présente invention, le pH de la teinture pour cheveux est conçu, 35 comme décrit plus loin, pour être aussi faible que 2 à 5 afin que la propriété de coloration des cheveux soit améliorée par le colorant acide. Les particules ci-dessus 3029775 9 ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 um utilisées n'endommagent pas les effets de la présente invention par leur influence, toutefois il se pose partiellement ici comme problème que la détérioration avance petit à petit 5 avec le vieillissement en permettant à la nuance de couleur de changer légèrement. Des recherches plus poussées sur le problème ci-dessus ont conduit à la découverte qu'il est souhaitable d'utiliser les particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm ayant subi de 10 préférence un traitement en surface avec de la silice de façon que les particules puissent facilement être dispersées uniformément dans le mélange solvant d'eau et de l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins et puissent en outre ne pas être affectées par le pH. 15 Dans la présente invention, les particules ayant subi un traitement à la silice décrites ci-dessus peuvent être produites par soumission de particules inorganiques d'oxydes de fer tels que l'oxyde de fer noir, l'oxyde de fer jaune, et l'oxyde de fer rouge, de noir de carbone, et 20 d'oxyde de titane, et de particules de sumi, à un traitement de surface par un procédé tel qu'un procédé de séchage par pulvérisation ou un procédé de déposition en phase vapeur, et on peut si possible utiliser des produits disponibles dans le commerce. 25 La concentration de la silice utilisée pour le traitement de surface des particules est de façon souhaitable de 2 à 15 %, de préférence de 2 à 12 % en termes de conversion massique avant et après le traitement. Si la concentration de traitement de la silice est 30 inférieure à 2 %, la quantité de traitement est insuffisante pour conduire à un changement de la qualité des particules, avec une agglutination de celles-ci dans certains cas en raison du vieillissement. D'autre part, si la concentration de traitement dépasse 15 %, l'effet de la 35 nuance conférée aux particules elles-mêmes est réduit, et la propriété de coloration temporaire des cheveux diminue légèrement dans certains cas. 3029775 10 La granulométrie moyenne des particules décrites ci-dessus dans la présente invention des particules ayant subi un traitement à la silice est généralement de 0,3 à 3 }gym, de préférence de 0,5 à 2 pm. 5 Si la granulométrie moyenne des particules est inférieure à 0,3 pm, il est difficile de produire les particules des points de vue de la technique de production et du coût, et en particulier les particules traitées à la silice sont techniquement difficiles à produire et ne sont 10 pas adaptées à leur utilisation en termes de coût. D'autre part, si la granulométrie moyenne dépasse 3 pm, les particules ayant adhéré aux cheveux pèlent facilement quand les cheveux sont peignés avec un peigne, et par conséquent un diamètre plus gros n'est pas préféré. 15 La teneur en particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm décrites ci-dessus dans la présente invention est de 0,5 à 5 %, de préférence de 1 à 3 % par rapport à la quantité totale de la teinture pour cheveux. Si la teneur en particules ci-dessus est inférieure à 20 0,5 %, la propriété de coloration temporaire des cheveux n'est pas satisfaisante. D'autre part, si cette teneur dépasse 5 %, la concentration de traitement de la silice, la sensation à l'utilisation et le toucher sont détériorés, et par conséquent une telle teneur excessive n'est pas 25 préférée. Un épaississant peut être contenu à titre d'inhibiteur de sédimentation des particules utilisées dans la présente invention. L'épaississant englobe, par exemple, l'hydroxyéthylcellulose, la gomme xanthane, la gomme 30 gellane, la gomme de guar, l'hydroxypropyl-guar, la gomme de sclérote, le Carbomer, et un polymère réticulé d'acryloyldiméthyltaurine-ammonium/méthacrylate de béhéneth-25, et, parmi les épaississants, le polymère réticulé d'acryloyldiméthyltaurine-ammonium/méthacrylate de 35 béhéneth-25 est adapté des points de vue de la solubilité dans les lipides dans une faible plage de pH et d'une propriété épaississante stable. 3029775 La teneur en épaississant dans la présente invention est de 1,5 à 3 %, de préférence de 1,8 à 2,5 % par rapport à la quantité totale de la teinture pour cheveux. Si la teneur en épaississant ci-dessus décrit est 5 inférieure à 1,5 %, l'effet d'inhibition de la sédimentation des particules n'est pas satisfaisant, et une telle teneur réduite n'est pas préférée. D'autre part, si cette teneur dépasse 3 %, la teinture pour cheveux solidifie sous la forme d'un gel dans certains cas, et une 10 telle teneur excessive n'est pas préférée en termes d'aptitude à l'emploi. Un auxiliaire de coloration des cheveux est de préférence présent dans la teinture pour cheveux de la présente invention pour qu'un effet de coloration des 15 cheveux soit davantage exercé. L'auxiliaire de coloration des cheveux qui peut être utilisé englobe, par exemple, au moins l'un parmi l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, le phénoxyéthanol, le carbonate de propylène, le propylèneglycol , 20 l'éthoxydiglycol, la N-méthylpyrrolidone, et la N-méthyl-2- pyrrolidone. La teneur en r.auxiliaire de coloration des cheveux ci-dessus est de 2 à 20 %, convenablement de 5 à 15 % par rapport à la quantité totale de la teinture pour cheveux. 25 Si la teneur en l'auxiliaire de coloration des cheveux ci-dessus est inférieure à 2 %, son effet consistant à exercer une coloration plus poussée des cheveux n'est pas satisfaisant. D'autre part, si sa teneur dépasse 20 %, la propriété de séchage après application de la teinture pour 30 cheveux est réduite, et le risque de transfert de couleur sur les vêtements et analogues augmente, si bien qu'une telle teneur excessive n'est pas préférée. La teinture pour cheveux de la présente invention doit être modifiée à un pH de 2 à 5 afin que la propriété de 35 coloration soit améliorée et afin que soient empêchés une irritation de la peau et un problème de coloration de la peau, et la teinture pour cheveux est de préférence 3029775 12 modifiée à un pH de 2,5 à 4,0. Si le pH de la teinture pour cheveux est inférieur à 2, la propriété de coloration de la peau augmente, et par conséquent un tel pH réduit n'est pas préféré. D'autre 5 part, si le pH dépasse 5, la propriété de coloration des cheveux est réduite, et un tel pH plus élevé n'est pas préféré. Dans la présente invention, le pH peut être modifié par utilisation d'acides organiques tels que l'acide 10 formique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide citrique, et l'acide glycolique, d'acides inorganiques ou de sels de ceux-ci et, dans certains cas, de bases telles que la triéthanolamine. La teinture pour cheveux de la présente invention peut 15 convenablement contenir, en plus d'au moins un colorant acide, de la résine filmogène, de l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins, de l'eau, et des particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm, chacun étant décrit ci-dessus, d'autres matériaux tels que par exemple divers 20 tensioactifs, un agent antiseptique, un absorbeur UV, un antioxydant, un inhibiteur de réduction, un agent chélatant, un composant huileux, un parfum, des extraits animaux et végétaux, du moment que les effets de la présente invention ne sont pas endommagés. 25 La teinture pour cheveux de la présente invention peut être préparée par un procédé ordinaire et peut être produite par combinaison des composants respectifs, tels que l'au moins un colorant acide, la résine filmogène, l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins, l'eau, et les 30 particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm, chacun étant décrit ci-dessus, dans les plages de teneurs décrites ci-dessus, et agitation homogène et mélange de ceux-ci. Par exemple, une phase alcoolique constituée de la 35 résine filmogène et de l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins, et une phase aqueuse constituée du colorant acide et de l'eau, sont agitées respectivement pour former des 3029775 13 solutions homogènes au moyen d'un dispositif de dispersion d'usage général, et ensuite la phase alcoolique et la phase aqueuse sont mélangées. Puis un modificateur de pH et un épaississant sont ensuite ajoutés et le tout est agité 5 jusqu'à former une solution homogène au moyen d'un tel dispositif de dispersion, opération suivie de l'addition des particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm et de l'agitation du mélange par des moyens tels qu'un homomélangeur, en conséquence de quoi la teinture pour 10 cheveux peut être préparée. Quand la teinture pour cheveux de la présente invention formée de la manière décrite ci-dessus est utilisée, un applicateur d'usage général pour cheveux peut être utilisé, et la forme et la structure de l'applicateur 15 pour cheveux n'est pas spécifiquement limitée, et cet applicateur englobe par exemple les applicateurs tels qu'un applicateur équipé d'un dispositif à valve du type bouton, un applicateur du type à mascara, un applicateur du type à tube, et un applicateur équipé d'un mécanisme presseur à 20 piston. La teinture pour cheveux de la présente invention, formée de la manière décrite ci-dessus, contient au moins 0,3 à 2 % en masse de l'au moins un colorant acide, 0,5 à 6 % en masse de la résine filmogène, 15 à 55 % en masse de 25 l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins, et 20 % en masse ou plus d'eau, et a un pH modifié entre 2 et 5, la teinture pour cheveux contenant les particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm, en conséquence de quoi on obtient une teinture pour cheveux dans laquelle des 30 particules telles qu'un pigment peuvent être dispersées de façon stable même dans un environnement à faible pH, qui ne nécessite pas un lavage des cheveux immédiatement après utilisation, qui non seulement a une excellente propriété de coloration des cheveux immédiatement après application, 35 mais aussi qui a une excellente propriété de coloration cumulative des cheveux en colorant progressivement les cheveux à chaque utilisation répétée de celle-ci, qui ne 3029775 14 conduit pas à un écart de nuance entre une coloration temporaire et une coloration cumulative, et quia d'excellentes caractéristiques de résistance à l'eau et d'aptitude à l'emploi. Exemples On va maintenant expliquer la présente invention plus en détail en se référant à des exemples, mais la présente invention -n'est pas limitée par les exemples qui suivent. 10 Exemples 1 à 15 et Exemples Comparatifs 1 à 9 On agite respectivement une phase alcoolique et une phase aqueuse jusqu'à obtenir des solutions homogènes en utilisant un dispositif de dispersion d'usage général avec des formulations de mélange dans lesquelles la quantité 15 totale est établie à 100 %, comme le montrent les Tableaux 1 et 2 qui suivent, puis on mélange la phase alcoolique et la phase aqueuse. On y ajoute en outre un modificateur de pH et un épaississant et on agite jusqu'à obtenir une solution homogène au moyen d'un dispositif de dispersion, 20 puis on ajoute les particules de pigment et on agite au moyen d'un homomélangeur pour préparer les teintures pour cheveux respectives. On utilise les teintures pour cheveux respectives, obtenues dans les Exemples 1 à 15 et les Exemples 25 Comparatifs 1 à 9 par le procédé décrit ci-dessus, pour évaluer le pH, la propriété de coloration des cheveux immédiatement après application, la propriété de coloration cumulative des cheveux, la propriété de séchage, la résistance à l'eau, le toucher et la stabilité dans le 30 temps des teintures pour cheveux respectivement par les procédés qui suivent. Leurs résultats sont indiqués dans les Tableaux 1 et 2 qui suivent. Procédé de mesure du pH de la teinture pour cheveux : 35 On utilise les teintures pour cheveux respectives obtenues dans les Exemples 1 à 15 et les Exemples Comparatifs 1 à 9 par le procédé décrit ci-dessus pour 3029775 15 mesurer le pH à 25°C au moyen d'un pH-mètre à électrode en verre. Procédé d'évaluation de la propriété de coloration des cheveux immédiatement après application 5 On applique 0,2 g des teintures pour cheveux respectives obtenues sur une mèche de cheveux de 1 g avec 20 % de cheveux blancs et on sèche, puis on utilise la mèche de cheveux pour évaluer si les cheveux blancs ont ou non été masqués, conformément aux critères d'évaluation 10 suivants. Critères d'évaluation A : les mèches de cheveux sont masquées à un niveau tel que la différence entre les cheveux blancs et les cheveux noirs ne peut pas être reconnue. 15 B : les cheveux sont colorés de manière inégale mais sont pratiquement masqués par la couleur de teinture. C : les cheveux sont colorés avec la couleur de teinture, mais on peut confirmer la présence de cheveux blancs. 20 D : les cheveux sont à peine colorés. Procédé d'évaluation de propriété de coloration cumulative des cheveux On répète cinq fois les opérations consistant à appliquer 0,2 g des teintures pour cheveux respectives 25 obtenues sur une mèche de cheveux de 1 g avec 100 % de cheveux blancs, à sécher, puis à laver deux fois la mèche de cheveux, et ensuite on évalue l'état de coloration des cheveux de la mèche de cheveux conformément aux critères d'évaluation suivants. 30 Critères d'évaluation A : comparable à une teinture pour cheveux oxydante disponible dans le commerce, c'est-à-dire une couleur pour cheveux. B : une comparaison avec une teinture pour cheveux 35 oxydante disponible dans le commerce montre que la propriété de coloration des cheveux est un peu inférieure. C : une comparaison avec une teinture pour cheveux 3029775 16 oxydante disponible dans le commerce montre que la propriété de coloration des cheveux est clairement inférieure. D : les cheveux sont à peine colorés. 5 Procédé d'évaluation de la propriété de séchage On applique 0,1 g des teintures pour cheveux respectives obtenues sur une mèche de cheveux de 1 g avec 100 % de cheveux blancs et on laisse reposer à la température ambiante pendant 10 minutes, puis on presse un 10 papier filtre sur la mèche de cheveux pour évaluer un état dans lequel la couleur est transférée sur le papier filtre, conformément aux critères d'évaluation Critères d'évaluation A : la teinture pour suivants. cheveux n'est pas du tout 15 transférée sur le papier filtre. B : la teinture pour cheveux est légèrement transférée sur le papier filtre. C : la teinture pour cheveux est un peu intensément transférée sur le papier filtre. 20 D la teinture pour cheveux est intensément transférée sur le papier filtre. Procédé d'évaluation de la résistance à l'eau On applique 0,1 g des teintures pour cheveux respectives obtenues sur une mèche de cheveux de 1 g avec 25 100 % de cheveux blancs et on laisse reposer à la température ambiante pendant 120 minutes, puis on presse sur la mèche de cheveux un papier filtre mouillé d'eau, pour évaluer un état dans lequel la couleur est transférée sur le papier filtre, conformément aux critères 30 d'évaluation suivants. Critères d'évaluation A : la teinture pour cheveux n'est pas du tout transférée sur le papier filtre. B : la teinture pour cheveux est légèrement transférée 35 sur le papier filtre. C : la teinture pour cheveux est un peu intensément transférée sur le papier filtre. 3029775 17 D : la teinture pour cheveux est intensément transférée sur le papier filtre. Procédé d'évaluation du toucher On applique 0,1 g des teintures pour cheveux 5 respectives obtenues sur une mèche de cheveux de 1 g avec 100 % de cheveux blancs et on laisse reposer à la température ambiante pendant 120 minutes, puis on év,alue au niveau sensoriel le collant, la raideur et la propriété de peignage de la mèche de cheveux, conformément aux critères 10 d'évaluation suivants. Critères d'évaluation A : bon, aucun caractère collant ou raideur n'est ressenti et le peignage n'engendre aucun écaillage. B : le peignage engendre un peu d'écaillage, mais 15 aucun caractère collant ou raideur n'est ressenti. C : le peignage engendre un écaillage un peu fréquent, et un caractère collant et une raideur sont ressentis. D : le peignage engendre un écaillage un peu fréquent, et un caractère collant et une raideur inconfortables sont 20 ressentis. Procédé d'évaluation de la stabilité dans le temps On pèse les teintures pour cheveux respectives obtenues dans une bouteille à échantillon de 30 ml et on laisse reposer pendant 1 mois dans un environnement à 50°C, 25 puis on évalue visuellement la présence ou l'absence de précipités du pigment, d'agrégats et analogues au fond de la bouteille, conformément aux critères d'évaluation suivants. Critères d'évaluation 30 A : la couleur du liquide est homogène, et aucun précipité n'est confirmé au fond. B : la couleur du liquide est homogène, et des traces de précipités sont confirmées au fond mais sont dispersés de façon homogène lorsqu'ils sont de nouveau agités. 35 C: un surnageant est observé sur une partie supérieure du liquide, et des précipités sont confirmés au fond mais sont dispersés de façon homogène lorsqu'ils sont 3029775 18 de nouveau agités. D : un surnageant est observé sur une partie supérieure du liquide, et des précipités sont confirmés au fond mais ne sont pas dispersés de façon homogène même en 5 étant de nouveau agités. 19 Tableau 1 Composition de la teinture pour cheveux : matériaux Exemple 1 2 3 4 5 6 7 8 Phase alcoolique Ethanol 42,50 50,00 20,00 42,50 42,50 42,50 42,50 42,50 Alcool benzylique 10,00 5,00 5,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 Carbonate de propylène 5,00 5,00 Résine filmogène *1 2,50 2,50 2,50 1,00 3,00 2,50 2,50 2,50 Phase aqueuse Black N° 401 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 , 0,20 Purple N° 401 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 Orange N° 205 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Eau raffinée 37,80 30,30 60,30 39,30 37,80 38,80 36,80 38,30 Modificateur de pH Acide glycolique 2,30 2,30 2,30 Acide lactique 2,30 2,30 2,30 2,30 2,30 Triéthanolami ne Particules Oxyde de fer noir traité avec 2 % de silice *2 1,00 1,00 Oxyde de fér noir traité avec 12 % de silice *3 1,00 1,00 1,00 d,50 1,50 1,00 Oxyde de fer rouge traité avec 2 % de silice *4 1,00 1,00 Oxyde de fer rouge traité avec 12 % de silice *5 1,00 1,00 1,00 0,50 1,50 1,00 Noir de carbone traité avec 2 % de silice *6 Oxyde de titane traité avec 10 % de silice *7 Perles de silice *8 20 Composition de la teinture pour cheveux : matériaux Exemple 1 2 3 4 5 6 7 8 Oxyde de fer noir (non traité) Oxyde de fer rouge (non traité) Epaississant polymère réticulé d'acryloyldiméthyltaurine- ammonium/méthacrylate de béhéneth-25 *9 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 1,50 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 pH de la teinture pour cheveux 2,97 3,04 3,15 2,74 2,69 3,11 3,08 3,04 Evaluation Propriété de coloration des cheveux immédiatement après application A B A A B B A B Propriété de coloration cumulative des cheveux A B A A B A A B Propriété de séchage B A C B B B B B Résistance à l'eau A B B B A A B B Toucher B B B BC A C B Stabilité dans le temps (50°C -1 M) A A B A A A A B 21 Tableau 1 (suite) Composition de la teinture pour cheveux : matériaux Exemple 9 10 11 12 13 14 15 Phase alcoolique Ethanol 42,50 42,50 42,50 42,50 42,50 42,50 42,50 Alcool benzylique 10,00 5,00 20,00 10,00 10,00 10,00 10,00 Carbonate de propylène Résine filmogène *1 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 Phase aqueuse Black N° 401 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 Eau raffinée Purple N° 401 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 Orange N° 205 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 36,80 42,80 27,80 39,60 34,60 34,60 37,80 Modificateur de pH Acide glycolique 2,30 0,50 5,00 5,00 Triéthanolamine Acide lactique 2,30 2,30 2,30 Particules Oxyde de fer noir traité avec 2 % de silice *2 1,00 1,00 Oxyde de fer noir traité avec 12 % de silice *3 1,00 1,00 1,00 Oxyde de fer rouge traité avec 2 % de silice *4 1,00 1,00 Oxyde de fer rouge traité avec 12 % de silice *5 1,00 1,20 1,00 1,00 Noir de carbone traité avec 2 % de silice *6 0,80 Oxyde de titane traité avec 10 % de silice *7 0,50 Perles de silice *8 0,50 22 Composition de la teinture pour cheveux : matériaux Exemple 9 10 11 12 13 14 15 Oxyde de fer noir (non traité) 1,00 Oxyde de fer rouge (non traité) 1,00 Epaississant polymère réticulé d'acryloyldiméthyltaurine- 3,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 ammonium/méthacrylate de béhéneth-25 *9 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 pH de la teinture pour cheveux 3,22 3,04 3,11 3,55 2,38 2,38 2,99 Evaluation Propriété de coloration des cheveux B B B A B B B immédiatement après application Propriété de coloration cumulative des cheveux B B A B A A C Propriété de séchage B A B B B B B Résistance à l'eau B B B B B B B Toucher C B B B B B C Stabilité dans le temps (50°C -1 M) A A B A BBC 23 Tableau 2 Composition de la teinture pour cheveux : matériaux Exemple Comparatif 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Phase alcoolique Ethanol 60,00 9,00 42,70 40,50 42,50 42,50 42,50 42,50 12,50 Alcool benzylique 5,00 5,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 2,00 Carbonate de propylène 5,00 5,00 Résine filmogène *1 2,50 2,50 0,30 7,00 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 Phase aqueuse Black N° 401 0,20 0,20 0,20 0,20 0,05 0,60 0,20 0,20 0,20 Purpie N° 401 0,30 0,30 0,30 0,30 0,08 0,90 0,30 0,30 0,30 Orange N° 205 0,40 0,40 0,40 0,40 0,10 1,20 0,40 0,40 0,40 Eau raffinée 20,30 71,30 39,80 35,30 38,47 36,00 36,10 30,10 75,80 Modificateur de pH Acide glycolique 2,30 2,30 10 Acide lactique 2,30 2,30 2,30 2,30 2,30 Triéthanolamine 4,00 Particules Oxyde de fer noir traité avec 2 % de silice *2 1,00 1,00 1,00 1,00 Oxyde de fer noir traité avec 12 % de silice *3 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Oxyde de fer rouge traité avec 2 % de silice *4 1,00 1,00 1,00 1,00 Oxyde de fer rouge traité avec 12 % de silice *5 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Epaississant polymère réticulé d'acryloyldiméthyltaurine- ammonium/méthacrylate de béhéneth-25 *9 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 24 Composition de la teinture pour cheveux : matériaux Exemple Comparatif 1 2 3 4 5 6 7 8 9 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 pH de la teinture pour cheveux 2,95 2,83 3,01 3,05 2,94 3,04 5,25 1,97 2,87 Evaluation Propriété de coloration des cheveux C B BBC A CC B immédiatement après application Propriété de coloration cumulative des cheveux C B B C C B D B D Propriété de séchage A D C C B C C C D Résistance à l'eau B C D A B D C C B Toucher C D D D D D C D C Stabilité dans le temps (50°C -1 M) D D C D C D D D C 25 *1 à *9 dans le Tableau 1 et le Tableau 2 décrits ci-dessus désignent ce qui suit. *1 : copolymère d'acrylate d'alkyle/diméthicone. *2 : granulométrie moyenne : 2 pm, SIH-2 BLACK 5 N° 710P, fabriqué par DAITO KASEI KOGYO CO., LTD. *3 : granulométrie moyenne : 2 pm, SYMPHOLIGHT BW, fabriqué par JGC Catalysts and Chemicals Ltd. *4 : granulométrie moyenne : 0,6 pm, SIH-2 RED N° 211P, fabriqué par DAITO KASEI KOGYO CO., LTD. 10 *5 : granulométrie moyenne : 2 pm, SYMPHOLIGHT RW, fabriqué par JGC Catalysts and Chemicals Ltd. *6 : granulométrie moyenne : 0,3 pm, noir de carbone traité avec 2 % de silice, produit d'essai, obtenu par un procédé de séchage par pulvérisation. 15 *7 : granulométrie moyenne : 0,4 pm, SYMPHOLIGHT WW, fabriqué par JGC Catalysts and Chemicals Ltd. *8 : granulométrie moyenne : 2 um, SILICA MICRO READ P-500, fabriqué par JGC Catalysts and Chemicals Ltd. *9 : polymère réticulé d'acryloyldiméthyltaurine- 20 ammonium/méthacrylate de béhéneth-25, Aristoflex HMB, fabriqué par Clariant (Japon) K.K. Comme cela apparaît de façon évidente d'après les résultats du Tableau 1 et du Tableau 2 décrits ci-dessus, il devient clair que les teintures pour cheveux préparées 25 dans les Exemples 1 à 15, rentrant à l'intérieur de la portée de la présente invention, ont d'excellentes caractéristiques de propriété de coloration des cheveux immédiatement après application, de propriété de coloration cumulative des cheveux, de propriété de séchage, de 30 résistance à l'eau, de toucher et de stabilité dans le temps en comparaison avec les teintures pour cheveux préparées dans les Exemples Comparatifs 1 à 9, situées en-dehors de la portée de la présente invention, et que l'on obtient des teintures pour cheveux dans lesquelles les 35 avantages ci-dessus sont constants à un degré élevé. On trouve en outre, d'après les résultats d'évaluation de la propriété de coloration des cheveux immédiatement 3029775 26 après application et de la propriété de coloration cumulative des cheveux, que les teintures pour cheveux respectives préparées dans les Exemples 1 à 15 ne conduisent pas un écart de nuance entre une coloration 5 temporaire et une coloration cumulative même dans un environnement à faible pH, et ont une excellente performance de coloration temporaire ainsi qu'une excellente performance de coloration cumulative des cheveux blancs. 10 Par contraste, si l'on observe individuellement les exemples comparatifs, les Exemples Comparatifs 1, 2 et 9 sont des cas où la teneur en l'alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins est située en-dehors de la portée de la présente invention ; les Exemples Comparatifs 3 et 4 sont 15 des cas où la teneur en la résine filmogène est située en- dehors de la portée de la présente invention ; les Exemples Comparatifs 5 et 6 sont des cas où la teneur en le colorant acide est située en-dehors de la portée de la présente invention ; et les Exemples Comparatifs 7 et 8 sont des cas 20 où le pH de la teinture pour cheveux est situé en-dehors de la portée de la présente invention. On a trouvé que, dans les cas ci-dessus, les effets de la présente invention ne peuvent pas être exercés. REVENDICATIONS1. Teinture pour cheveux caractérisée en ce qu'elle comprend au moins : 0,3 à 2 % en masse d'au moins un colorant acide ; 0,5 à 6 % en masse d'une résine filmogène ; 15 à 55 % en masse d'un alcool ayant 7 atomes de carbone ou moins ; et 20 % en masse ou plus d'eau ; et ayant un pH modifié de 2 à 5, laquelle teinture pour cheveux contient des particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 pm. 2. Teinture pour cheveux selon la revendication 1, dans laquelle les particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 }gym comprennent au moins l'un choisi dans le groupe constitué par l'oxyde de fer noir, l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, le noir de carbone, le sumi, la silice, et l'oxyde de titane. 3. Teinture pour cheveux selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle les particules ayant une granulométrie moyenne de 0,3 à 3 }gym ont été soumises à un traitement de surface de 2 à 15 % en masse avec de la silice. 4. Teinture pour cheveux selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant un épaississant servant d'inhibiteur de sédimentation des particules.