FR 3033792 A1 20160923 FR 1552336 A 20150320 1 COMPOSITIONS PULVERULENTES D'UN COMPLEXE ENTRE UN ACIDE ET UN 1VIETAL A HAUTE TENEUR EN COMPOSES ORGANIQUES SOUFRES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION La présente invention a pour objet des compositions pulvérulentes d'un complexe entre un acide et un métal, à haute teneur en composés organiques soufrés, et leur procédé de préparation. La méthionine, acide aminé essentiel, et l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thiobutanoïque (HMTBA), un analogue de la méthionine, trouvent des applications largement étendues chez l'homme en tant que complément alimentaire ou médicament, ainsi qu'en nutrition animale. Leurs sels métalliques, par exemple calciques, magnésiques ou de zinc, sous forme solide, sont avantageux car ils permettent de combler des carences en éléments ou oligoéléments. Le sel d'HMTBA le plus connu est le sel dicalcique, comprenant deux moles d'équivalent d'HMTBA par mole de calcium répondant à la formule (HMTBA)2Ca. De nombreux exemple décrivent la fabrication de sels de méthionine ou d'analogue de la méthionine, notamment le HMTBA. Dans le cas du HMTBA, si le produit acide concentré se rencontre sous forme liquide, à une concentration élevée souvent supérieure à 87% de HMTBA, les sels sont sous forme solide et sont moins concentrés en HMTBA du fait de l'apport du ou des cations utilisés pour la formation du sel. Les formes poudres ont pour la plupart une composition correspondant à la stoechiométrie du sel dicalcique (HMTBA)2Ca. Ainsi, US 4 335 257 décrit la préparation d'un sel de formule (HMTBA)2Ca qui permet d'obtenir une composition sous forme solide qui n'apporte pas plus de 85% de 25 HMTBA dans sa composition massique. US 3 272 860, EP 0 049 057, US 6 287 627 et FR 2 964 968 décrivent ainsi l'obtention de sels de formule (HMTBA)2Ca obtenus à partir d'HMTBA qui sont tous en proportions stoechiométrique et donc à des teneurs en HMTBA maximales de 80 % à 87%. Peu de documents de l'art antérieur relatent l'obtention de compositions contenant 30 une teneur en HMTBA supérieure à la proportion stoechiométrique de la formation du sel dicalcique (HMTBA)2Ca. Romoser et al (Poult. Sci. 1976, 55(3), pp 1099-1103) obtiennent une composition riche en MHA sous la forme acide (HMTBA) en pulvérisant ladite forme acide sur un support solide (vermiculite). Mais la teneur en HMTBA n'est dans ce cas que de 50%. 3033792 2 De même, EP 140865 décrit l'obtention de sels de calcium d'HMTBA consistant en plus de deux et moins de dix moles d'équivalent d'HMTBA par mole de calcium. Ces sels sont obtenus en mettant en réaction l'HMTBA avec une source de calcium choisie parmi l'oxyde calcium (CaO), l'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2), le carbonate de calcium 5 (CaCO3) ainsi qu'un sel d'HMTBA, par exemple le sel (HMTBA)2 Ca. L'HMTBA est généralement en solution aqueuse fortement concentrée, à laquelle la source de calcium est mélangée, puis le milieu réactionnel ainsi obtenu est séché à une température de l'ordre de 70°C. Le produit obtenu est à 94% d'équivalent HMTBA. Cependant le milieu 10 réactionnel d'HMTBA avec la source de calcium est très visqueux et collant: il est donc très difficile à homogénéiser dans des mélangeurs ou réacteurs équipés de systèmes d'agitation classiques et, en fin de réaction, il est nécessaire de procéder à un séchage in-situ pour pouvoir vidanger le réacteur. Elle nécessite de plus une étape de mise en forme après séchage par broyage puis tamisage. Enfin, ce procédé, obligatoirement par batch, ne 15 permet pas une adaptation de procédé en continu. Un recyclage de sel de calcium d'HMTBA, par exemple de sel (HMTBA)2Ca, à la source de calcium avant d'ajouter l'HMTBA, permet d'améliorer la consistance du milieu réactionnel et facilite la mise en oeuvre du procédé. Mais comme décrit dans US 4 335 257 cette amélioration nécessite au moins 20% d'apport pondéral dudit sel et jusqu'à 80% 20 dudit sel. De part cette nécessité, ce procédé réduit la productivité et augmente le surdimensionnement des installations. Aussi, un but de la présente invention consiste à fournir des complexes entre un acide et un métal sous forme solide de poudre ayant une teneur en composés organiques soufrés, en particulier en HMTBA, supérieure à 87%. Un autre but de l'invention consiste à fournir, des complexes entre un acide et un métal, sous la forme de poudres stables, aisément manipulables et adaptées à l'application à laquelle lesdits complexes sont destinés. Un autre but de l'invention consiste à fournir un procédé de préparation de complexes entre un acide et un métal, en batch, sans difficultés de collage ou apparition de masse visqueuse lors de la préparation, et sans utilisation de pied de cuve pour réaliser le produit. Un autre but de l'invention consiste à fournir un procédé de préparation de complexes entre un acide et un métal, en continu. L'invention a par conséquent pour objet une particule comprenant : 3033792 3 - un noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) suivante : (A-)nMn+ (I) dans laquelle : A- représente un anion choisi dans le groupe constitué du 2-hydroxy-4-méthyl-thio- 5 butanoate, du méthioniate et du cystéinate, M représente un métal divalent ou trivalent, n étant égal à 2 lorsque ledit métal est divalent et à 3 lorsque ledit métal est trivalent, et - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- 10 hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 15 ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I), la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule. La teneur en composés organiques soufrés correspond au TOS (Total Organic Sulfur). 20 Lorsque la particule comprend du HMTBA, la teneur en HMTBA est mesurée par mesure du TOS. De façon surprenante, la particule obtenue est stable et reste sous forme pulvérulente, malgré des TOS élevés. Elle n'est ni visqueuse ni collante. Par particule, on entend un petit élément de matière qui, à l'oeil nu, apparaît d'un seul 25 tenant et non constitué d'une juxtaposition d'éléments plus petits. Par « noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) », on entend en particulier un noyau comprenant plus de 70% en masse dudit sel de formule (I). Le pourcentage massique dudit composé B compris dans ladite couche est donné par rapport à la masse de sel de formule (I) du noyau, et non par rapport à la masse totale de ladite 30 particule. Par « ledit composé B n'est pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I) », on entend que le composé B est sous une forme autre qu'un sel de formule (I), par exemple sous forme libre ou sous forme d'un complexe de formule (II) telle que décrite ci- 3033792 4 après, ou sous la forme d'un mélange comprenant un sel de formule (I) et au moins une autre forme telle que la forme libre ou un complexe de formule (II). Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle ledit composé B est sous la forme : 5 - libre, choisie parmi l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la méthionine et la cystéine, et/ou - dudit sel de formule (I) tel que défini précédemment, et/ou - d'un complexe de formule (A)4M (II) dans laquelle A et M sont tels que définis précédemment, A représentant de préférence l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio- 10 butanoïque (HMTBA), ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I), ledit composé B étant en particulier sous la forme : - libre, 15 - du complexe de formule (II), - d'un mélange de la forme libre et du complexe de formule (II), - d'un mélange de la forme libre et du sel de formule (I), - d'un mélange du sel de formule (I) et du complexe de formule (II), ou - d'un mélange de la forme libre, du sel de formule (I) et du complexe de formule (II). 20 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle ledit composé B est sous la forme : - du complexe de formule (II), - d'un mélange de la forme libre et du complexe de formule (II), 25 - d'un mélange du sel de formule (I) et du complexe de formule (II), ou - d'un mélange de la forme libre, du sel de formule (I) et du complexe de formule (II), ledit composé B étant en particulier sous la forme du complexe de formule (II). Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule 30 telle que définie précédemment, comprenant moins de 3%, en particulier moins de 2% ou 1,5%, d'eau en masse. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dont la teneur en calcium est comprise de 6 à 11% en masse, 3033792 5 en particulier de 6,5 à 10%, plus particulièrement de 7 à 9%, encore plus particulièrement de 7,5%, 8,0% ou 8,5%, la teneur en calcium étant notamment d'environ 8%. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle le pourcentage massique dudit composé B par 5 rapport au sel de formule (I) du noyau est compris d'environ 10% à environ 40%, en particulier d'environ 15 % à environ 35%, plus particulièrement d'environ 20% à environ 32%, encore plus particulièrement de 21%, 22%, 23%, 24%, 25%, 26%, 27%, 28%, 29%, 30% ou 31%. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule 10 telle que définie précédemment, dans laquelle ledit métal est choisi dans le groupe comprenant Mg, Be, Ca, Sr, Ba, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, B, Al, Ga, In, en particulier Mg, Ca, Fe, Mn, Al, Cu, Zn. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle ledit métal et n sont tels que Mn+ représente 15 Mg2 2 2 2 2 , Be Ca , Sr , Ba , Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Ni2+, Ni3+, Cu2+, Zn2+, Pt2+, Al3+, + + + + + Ga3+ ou In3+, en particulier Mg Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle ledit sel de formule (I) est (HMTBA)2Ca, (HMTBA)2Mg, (HMTBA)2F e, (HMTBA)2Mn, (HMTBA)2Zn, (HMTBA)2Cu, 20 (HMTBA)3F e, (HMTBA)3A1, (Méthionine)2Ca, (Méthionine)2Mg, (Méthionine)2F e, (Méthionine)2Mn, (Méthionine)2Zn, (Méthionine)2Cu, (Méthionine)3Fe, (Méthionine)3A1, (Cy stéine)2Ca, (Cy stéine)2Mg, (Cy stéine)2F e, (Cy stéine)2Mn, (Cy stéine)2Zn, (Cystéine)2Cu, (Cystéine)3Fe, ou (Cystéine)3A1, encore plus particulièrement un sel de formule (HMTBA)2Ca, (HMTBA)2Mg, (HMTBA)2Fe, (HMTBA)2Mn, (HMTBA)2Zn, 25 (HMTBA)2Cu, (Méthionine)2Ca, (Méthionine)2Mg, (Méthionine)2Fe, (Méthionine)2Mn, (Méthionine)2Zn, (Méthionine)2Cu, (Cystéine)2Ca, (Cy stéine)2Mg, (Cy stéine)2F e, (Cystéine)2Mn, (Cystéine)2Zn ou (Cystéine)2Cu. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle ledit anion A- est le 2-hydroxy-4-méthyl-thio30 butanoate. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle ledit composé B compris dans ladite couche est l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), ou l'un de ses sels ou complexes. 2+, Ca2+, Fe2+, Fe3+, Al3+, Mn2+, Cu2+ OU Zn2+. 3033792 6 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle ledit anion A- est le 2-hydroxy-4-méthyl-thiobutanoate, et ledit composé B compris dans ladite couche est l'acide 2-hydroxy-4-méthylthio-butanoïque (HMTBA), ou l'un de ses sels ou complexes. 5 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule telle que définie précédemment, dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule 10 telle que définie précédemment, dans laquelle ledit acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA) est sous forme monomérique à plus de 60% en masse. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et 15 - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du 20 noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 25 de ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), 30 ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 3033792 7 le HMTBA de ladite couche n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HM TB A)2C a, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 5 de ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA) 10 et du calcium, le rapport atomique S/Ca étant compris de 2,7 à 3,7, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en 15 masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et 20 - une couche comprenant du complexe de formule (II) (HMTBA)4Ca, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en 25 masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule. L'invention concerne également une composition pulvérulente constituée ou comprenant des particules telles que définies précédemment. Par « composition pulvérulente de particules », on entend un solide, dans un état 30 fractionné, c'est-à-dire constitué de particules, selon la présente invention. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie précédemment, dans laquelle la taille granulométrique 3033792 8 desdites particules varie de 10 à 3000 i.tm, en particulier de 20 à 300 i.tm, plus particulièrement de 100 à 250 i.tm, en moyenne granulométrique [Dv(0,5)]. Par moyenne granulométrique [Dv(0,5)], on entend le diamètre granulométrique moyen, mesuré par diffraction laser, 50% des particules de ladite composition ayant un 5 diamètre supérieur au dit diamètre moyen et 50% des particules de ladite composition ayant un diamètre inférieur au dit diamètre moyen. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie précédemment, dont la masse volumique non tassée est supérieure à 350 g/L, en particulier supérieure à 400 g/L. 10 La masse volumique non tassée (ou aérée) de ladite composition pulvérulente peut être mesurée à l'aide d'une éprouvette de 250 ml graduée tous les 2 ml. Cette méthode est décrite dans la norme AFNOR NF X 04-344. Le mode opératoire consiste à verser la composition pulvérulente dans l'éprouvette de manière à se situer proche de la graduation maximum du récipient et ensuite mesurer la masse ainsi que le volume occupé par ladite 15 composition pulvérulente. La masse volumique non tassée est ensuite calculée par le rapport de la masse de poudre sur le volume occupé par la composition pulvérulente. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie précédemment, dont la masse volumique tassée après 10 coups est supérieure à 400 g/L, en particulier supérieure à 450 g/L. 20 La masse volumique tassée de ladite composition pulvérulente peut être mesurée à l'aide d'une éprouvette de 250 ml graduée tous les 2 ml ainsi qu'un voluminomètre type Dual Autotap conforme aux normes ASTM B527 et D4164. Le mode opératoire consiste à verser la composition pulvérulente dans l'éprouvette de manière à se situer proche de la graduation maximum du récipient. L'éprouvette est ensuite située délicatement sur le 25 plateau de l'Autotap pour subir le nombre de secousses verticales désirées en fonction de la densité tassée recherchée (D10 = densité tassée à 10 coups, D500 = densité tassée à 500 coups). La masse volumique tassée est alors calculée par le rapport de la masse de poudre tassée sur le volume occupée par ladite poudre tassée dans ladite éprouvette. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une 30 composition telle que définie précédemment, dont l'angle de talus est compris de 340 à 40°, en particulier de 36° à 38°. L'angle de talus de ladite composition pulvérulente peut être mesurée en déterminant l'angle à la base du cône d'éboulement obtenu en faisant passer l'échantillon à travers un entonnoir spécial (entonnoir en acier inoxydable dont la base du diamètre (d) 3033792 9 intérieur est de 6 mm) à une hauteur conventionnelle, au-dessus d'une plaque de marbre parfaitement plane et horizontale. Le mode opératoire, exécuté quatre fois, consiste à : - ajuster la hauteur (H) entre la plaque et la base de l'entonnoir à 40 mm, - vérifier l'aplomb de centre de l'entonnoir avec la plaque de marbre, 5 - disposer une feuille de papier sur la plaque en la centrant avec l'entonnoir, - verser la poudre dans l'entonnoir, - arrêter l'alimentation quand le sommet du cône touche la base de l'entonnoir, - inscrire la base du cône, en forme de cercle, dans un carré, - mesure la distance D séparant deux cotés opposés dudit carré. 10 L'angle de talus d'éboulement a est exprimé en degrés et est donné par la formule 2H Arctg = D - d avec H: la hauteur du cône en mm (H = 40), 15 d : diamètre intérieur de la base de l'entonnoir en mm (d = 6 mm), D : moyenne arithmétique des 4 mesures en mm. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie précédemment, comprenant, outre lesdites particules, de 20 l'huile, notamment de l'huile végétale. L'huile végétale est en particulier choisie parmi l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de colza, l'huile d'arachide et leurs mélanges. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une particule comprenant : 25 - un noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) suivante : (A)Mn+ (I) dans laquelle : A- représente un anion choisi dans le groupe constitué du 2-hydroxy-4-méthyl-thiobutanoate, du méthioniate et du cystéinate, 30 M représente un métal divalent ou trivalent, n étant égal à 2 lorsque ledit métal est divalent et à 3 lorsque ledit métal est trivalent, et 3033792 10 - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, 5 le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I), la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, 10 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation sur un solide constitué essentiellement d'un sel de formule (I) telle que définie précédemment, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs 15 complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite composition comprend un composé B choisi 20 dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, sous forme libre. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite étape de pulvérisation est effectuée : - en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu, 25 ou - en tour d'atomisation par copulvérisation. Par copulvérisation, on entend la pulvérisation conjointe d'un liquide et d'une poudre. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite étape de pulvérisation est réalisée en continu. 30 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite étape de pulvérisation est effectuée sur vibrofluidiseur. 3033792 11 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite étape de pulvérisation se fait sous atmosphère inerte, en particulier sous azote, le gaz inerte étant plus particulièrement recyclé. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 5 tel que défini précédemment, dans lequel ladite composition est sous forme liquide. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite composition comprend en outre de l'eau, le pourcentage massique en eau de ladite composition étant compris de 0,5 à 50. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 10 tel que défini précédemment, dans lequel le noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) est obtenu par atomisation réactive. Par atomisation réactive, on entend l'atomisation d'un mélange réactionnel, ledit mélange étant la combinaison de 2 ou plusieurs composés qui peuvent réagir chimiquement ensemble lors de leur mélange, la mise en contact des composés du mélange réactionnel étant 15 suivie immédiatement de la pulvérisation par atomisation. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel le noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) est obtenu en lit d'air fluidisé, en granulateur, granulateur rotatif, ou en mélangeur. 20 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel le noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) est obtenu par extrusion réactive. L'extrusion réactive peut être réalisée par des techniques bien connues de l'homme du métier. En particulier, le sel de formule (I) peut être obtenu par l'extrusion réactive telle 25 que décrite dans la demande FR 2 964 968. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel le noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) est obtenu à l'aide d'un mélangeur statique ou dynamique. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 30 tel que défini précédemment, dans lequel le noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) est obtenu par atomisation réactive sous atmosphère inerte, en particulier sous azote, le gaz inerte étant en particulier recyclé lorsque le noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) n'est pas obtenu par extrusion réactive. 3033792 12 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ledit composé B compris dans ladite couche est sous la forme : - libre, choisie parmi l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la 5 méthionine et la cystéine, et/ou - dudit sel de formule (I) tel que défini précédemment, et/ou - d'un complexe de formule (A)4M (II) dans laquelle A et M sont tels que définis précédemment, A représentant de préférence l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thiobutanoïque (HMTBA), 10 ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I), ledit composé B étant en particulier sous la forme : - libre, - du complexe de formule (II), 15 - d'un mélange de la forme libre et du complexe de formule (II), - d'un mélange de la forme libre et du sel de formule (I), - d'un mélange du sel de formule (I) et du complexe de formule (II), ou - d'un mélange de la forme libre, du sel de formule (I) et du complexe de formule (II). 20 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite particule comprend moins de 3%, 2% ou 1,5%, d'eau en masse Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ladite particule a une teneur en calcium comprise de 25 6 à 11% en masse, en particulier de 6,5 à 10%, plus particulièrement de 7 à 9%, la teneur en calcium étant notamment d'environ 8%. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) du noyau est compris d'environ 10% à environ 40%, en 30 particulier d'environ 15 % à environ 35%, plus particulièrement d'environ 20% à environ 32%. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ledit métal est choisi dans le groupe comprenant 3033792 13 Mg, Be, Ca, Sr, Ba, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, B, Al, Ga, In, en particulier Mg, Ca, Fe, Mn, Al, Cu, Zn. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ledit métal et n sont tels que Mn+ représente Mg2+, 5 Be, ca2+, sr 2+, Ba 2+, mn2+, Fe2+, Fe 3+, CO2+, CO3+, Ni 2+, Ni 3+, Cu2+, Zn2+, Pt2+, Al3+, Ga3+ ou In3+, en particulier Mg2+, Ca2+, Fe2+, Fe3+, Al3+, Mn2+, CU2+ OU Zn2+. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ledit sel de formule (I) est (HMTBA)2Ca, (HMTBA)2Mg, (HMTBA)2F e, (HMTBA)2Mn, (HMTBA)2Zn, (HMTBA)2Cu, 10 (HMTBA)3F e, (HMTBA)3A1, (Méthionine)2Ca, (Méthionine)2Mg, (Méthionine)2F e, (Méthionine)2Mn, (Méthionine)2Zn, (Méthionine)2Cu, (Méthionine)3Fe, (Méthionine)3A1, (Cy stéine)2Ca, (Cy stéine)2Mg, (Cy stéine)2F e, (Cy stéine)2Mn, (Cy stéine)2Zn, (Cystéine)2Cu, (Cystéine)3Fe, ou (Cystéine)3A1, encore plus particulièrement un sel de formule (HMTBA)2Ca, (HMTBA)2Mg, (HMTBA)2Fe, (HMTBA)2Mn, (HMTBA)2Zn, 15 (HMTBA)2Cu, (Méthionine)2Ca, (Méthionine)2Mg, (Méthionine)2Fe, (Méthionine)2Mn, (Méthionine)2Zn, (Méthionine)2Cu, (Cystéine)2Ca, (Cy stéine)2Mg, (Cy stéine)2F e, (Cystéine)2Mn, (Cystéine)2Zn ou (Cystéine)2Cu. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ledit anion A- est le 2-hydroxy-4-méthyl-thio20 butanoate. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ledit composé B compris dans ladite couche est l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), ou l'un de ses sels ou complexes. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 25 tel que défini précédemment, dans lequel ledit anion A- est le 2-hydroxy-4-méthyl-thio- butanoate, et ledit composé B compris dans ladite couche est l'acide 2-hydroxy-4-méthylthio-butanoïque (HMTBA), ou l'un de ses sels ou complexes. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé tel que défini précédemment, dans lequel ledit acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque 30 (HMTBA) est sous forme monomérique à plus de 60% en masse. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et 3033792 14 - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, 5 le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en 10 masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, 15 de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : 20 - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, 25 le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en 30 masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une 3033792 15 composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, 5 pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- 10 hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 15 ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, 20 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse 25 dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : 30 - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, 3033792 16 ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) 5 (HMTBA)2Ca, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation 10 sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, 15 pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- 20 hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 25 ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, 30 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive dans ladite tour d'atomisation, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl- 3033792 17 thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. 5 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), ladite couche enrobant ledit noyau, 10 le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, le HMTBA de ladite couche n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HM TB A)2C a, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en 15 masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4- méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% 20 à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et 25 - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, le HMTBA de ladite couche n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule 30 (I) (HMTBA)2Ca, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, 3033792 18 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule 5 (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et 10 - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), ou l'un de ses sels ou complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 15 le HMTBA de ladite couche n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HM TB A)2C a, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, 20 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive, d'une composition comprenant de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, 25 pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), 30 ou l'un de ses sels ou complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 3033792 19 le HMTBA de ladite couche n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HM TB A)2C a, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 5 de ladite particule, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du 10 sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et 15 - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), ou l'un de ses sels ou complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) (HMTBA)2Ca du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 20 le HMTBA de ladite couche n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme du sel de formule (I) (HM TB A)2C a, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, 25 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive dans ladite tour d'atomisation, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de 30 formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : 3033792 20 - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA) ou l'un de ses sels ou complexes, et du calcium, le rapport atomique S/Ca étant compris de 2,7 à 3,7, 5 ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 10 de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4- méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, 15 pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA) 20 ou l'un de ses sels ou complexes, et du calcium, le rapport atomique S/Ca étant compris de 2,7 à 3,7, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 25 la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une 30 composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. 3033792 21 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA) 5 ou l'un de ses sels ou complexes, et du calcium, le rapport atomique S/Ca étant compris de 2,7 à 3,7, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 10 la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit 15 solide étant obtenu par atomisation réactive, d'une composition comprenant de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 20 de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA) ou l'un de ses sels ou complexes, et du calcium, le rapport atomique S/Ca étant compris de 2,7 à 3,7, 25 ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 30 de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse 3033792 22 dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 5 de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA) ou l'un de ses sels ou complexes, et du calcium, le rapport atomique S/Ca étant compris de 2,7 à 3,7, 10 ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 15 de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive dans ladite tour d'atomisation, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit 20 HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : 25 - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant du complexe de formule (II) (HMTBA)4Ca, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, 30 la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule., 3033792 23 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4- méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, 5 pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant du complexe de formule (II) (HMTBA)4Ca, 10 ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 15 de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du 20 sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et 25 - une couche comprenant du complexe de formule (II) (HMTBA)4Ca, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en 30 masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit 3033792 24 solide étant obtenu par atomisation réactive, d'une composition comprenant de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. 5 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant du complexe de formule (II) (HMTBA)4Ca, ladite couche enrobant ledit noyau, 10 le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule., 15 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, d'une composition comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, 20 pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, et - une couche comprenant du complexe de formule (II) (HMTBA)4Ca, 25 ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique du HMTBA de ladite couche par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale 30 de ladite particule., ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive dans ladite tour d'atomisation, d'une composition 3033792 25 comprenant de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la masse dudit HMTBA de ladite couche étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. 5 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 10 de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation sur un solide constitué essentiellement d'un sel de formule (I) (A)Mn+ tel que défini précédement, d'une composition comprenant 15 un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. 20 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé 25 de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu sur un solide constitué essentiellement d'un sel de formule (I) (A-)'1\e+ tel que défini 30 précédement, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. 3033792 26 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents. 5 Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en lit d'air fluidisé en discontinu ou en 10 continu sur un solide constitué essentiellement d'un sel de formule (I) (A-)'1\e+ tel que défini précédement, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthylthio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 15 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous 20 forme de sel ou de complexe, sont différents. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents, 25 ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement d'un sel de formule (I) (A-)'1\r+ tel que défini précédement, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant 30 comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit 3033792 27 composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents. Selon un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule dans laquelle le composé A formant ledit anion A- et ledit 5 composé B si B est sous forme libre, ou le composé formant le composé B, si B est sous forme de sel ou de complexe, sont différents, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation en tour d'atomisation par copulvérisation sur un solide constitué essentiellement d'un sel de formule (I) (A-)'Mn+ tel que défini précédement, ledit solide étant obtenu par atomisation réactive dans ladite tour 10 d'atomisation, d'une composition comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule. 15 DESCRIPTION DES FIGURES La figure lA est un cliché de microscopie optique relatif à la poudre obtenue à l'issue de l'exemple 1. 20 La figure 1B est un cliché de microscopie optique relatif à la poudre obtenue à l'issue de l'exemple 12. La figure 2A est un cliché de microscopie optique à balayage relatif à la poudre obtenue à l'issue de l'exemple 1. La figure 2B est un cliché de microscopie optique à balayage relatif à la poudre 25 obtenue à l'issue de l'exemple 12. La figure 3A présente le spectre d'analyse aux rayons X de poudres de l'échantillon A entre 20=1° et 20=24° obtenues à l'aide d'une radiation Mo-Ka (X, = 0,71073A). La figure 3B présente le spectre d'analyse aux rayons X de poudres de 30 l'échantillon B entre 20=1° et 20=24° obtenues à l'aide d'une radiation Mo-Ka (X, = 0,71073A). La figure 3C présente le spectre d'analyse aux rayons X de poudres de l'échantillon C entre 20=1° et 20=24° obtenues à l'aide d'une radiation Mo-Ka (X, = 0,71073A). 3033792 28 L'échantillon A correspond à la poudre de sel de formule (I) (HMTBA)2Ca obtenu dans la première partie de l'exemple 9. L'échantillon B correpond à la poudre obtenue à l'issue de l'exemple 1. L'échantillon C correpond à la poudre obtenue à l'issue de l'exemple 12. 5 La figure 4 présente une analyse au microscope électronique à balayage (MEB) couplée à de la spectrométrie d'émission X, réalisée au coeur (A) et à la surface (B) d'une même particule selon l'exemple 3. La figure 5 est un schéma de principe d'un procédé selon l'invention, mis en oeuvre dans une tour multiples effets. 10 Un milieu aqueux contenant un acide, symbolisé par le cercle A, traverse éventuellement un réchauffeur 130 et alimente par une pompe 131 le dispositif de mise en contact 134. Un milieu aqueux contenant un métal ou cation métallique symbolisé par le cercle B traverse éventuellement un réchauffeur 132 et alimente par une pompe 133 le dispositif de mise en contact 134. La phase aqueuse résultant du mélange entre le milieu 15 aqueux A et le milieu aqueux B, est pulvérisée dans la tour d'atomisation via le dispositif de pulvérisation 104 destiné à la production d'aérosols monodisperses ou polydisperses. Un milieu aqueux contenant un acide, symbolisé par le cercle A', traverse éventuellement un réchauffeur 144 et alimente par une pompe 145 le dispositif de pulvérisation 147 destiné à la production d'aérosols. 20 Un milieu aqueux contenant un acide, symbolisé par le cercle A", traverse éventuellement un réchauffeur 151 et alimente par une pompe 152 le dispositif de pulvérisation 148 destiné à la production d'aérosols. Le cercle C représente un dispositif de pulvérisation complémentaire d'agent antiagglomérant via un doseur de poudre 136, si nécessaire. 25 Le cercle D représente l'introduction du gaz vecteur chaud, notamment air et/ou gaz inerte, en version séchage par atomisation, via le ventilateur 124. Le cercle E représente l'introduction du gaz vecteur secondaire, pour le séchage ou /et le refroidissement final de la composition finale stabilisée obtenue, solide ou en cours de solidification via un ventilateur 137. 30 Le cercle J représente l'introduction du gaz vecteur sur le lit fluidisé vibré externe 139, pour le séchage ou /et le refroidissement final de la composition finale stabilisée obtenue, solide ou en cours de solidification via le ventilateur 146. Un cyclone 138 sépare tout ou partie du produit final F c'est-à-dire la composition pulvérulente, que l'on récupère, et le gaz vecteur G que l'on évacue. 3033792 29 Le lit fluidisé vibré externe 139 permet la récupération de tout ou partie du produit final H, c'est-à-dire la composition pulvérulente, par le bas de la tour. L'introduction de l'air secondaire E a lieu à travers un fond perméable 142 de la tour 135 pour mettre la matière pulvérulente sous forme de lit fluidisé. L'air usé est évacué par un 5 ou plusieurs orifice(s) 143 prévu(s) à travers la paroi supérieure de l'enceinte 101. L'introduction de l'air secondaire J a lieu à travers un fond perméable 149 du lit fluidisé vibré 139 pour mettre la matière pulvérulente sous forme de lit fluidisé. L'air usé est évacué par la ligne 150 raccordée sur l'entrée du cyclone 138. Dans cet exemple, l'air usé passe ensuite par le cyclone 138 qui produit d'un côté des 10 particules de produit F et de l'autre de l'air à évacuer G. La majeure partie des particules est recueillie juste au-dessus de la paroi perméable 142. La figure 1 illustre que les particules sont collectées soit directement en F, soit par l'intermédiaire du lit fluidisé externe 139 en H. Il peut en outre être prévu l'addition, représentée par le cercle I, en zone de pulvérisation, d'une substance en poudre, en particulier des fines particules de la composition 15 pulvérulente récupérées en sortie du cyclone 138, produit F, ou de l'installation, injectée au moyen du dispositif 141 constitué principalement d'un doseur de poudre. La figure 6 est un schéma de principe d'un procédé selon l'invention, mis en oeuvre dans une tour multiples effets et tel que décrit dans la figure 5, avec A = A' = A". La figure 7 est un schéma de principe d'un procédé selon l'invention, mis en oeuvre 20 dans une tour multiples effets. Un milieu aqueux contenant un acide, symbolisé par le cercle A est transféré dans un réacteur C équipé d'une double enveloppe thermostatée 161. Un milieu aqueux contenant un métal ou cation métallique symbolisé par le cercle B est ajouté progressivement dans le réacteur C sous agitation. La phase aqueuse K résultant du mélange entre le milieu aqueux 25 A et le milieu aqueux B, est alimentée par la pompe d'envoi 162 pour être pulvérisée dans la tour d'atomisation via le dispositif de pulvérisation 104 destiné à la production d'aérosols monodisperses ou polydisperses. Un milieu aqueux contenant un acide, symbolisé par le cercle A', traverse éventuellement un réchauffeur 144 et alimente par une pompe 145 le dispositif de 30 pulvérisation 147 destiné à la production d'aérosols. Un milieu aqueux contenant un acide, symbolisé par le cercle A", traverse éventuellement un réchauffeur 151 et alimente par une pompe 152 le dispositif de pulvérisation 148 destiné à la production d'aérosols. 3033792 30 Le cercle C représente un dispositif de pulvérisation complémentaire d'agent antiagglomérant via un doseur de poudre 136, si nécessaire. Le cercle D représente l'introduction du gaz vecteur chaud, notamment air et/ou gaz inerte, en version séchage par atomisation, via le ventilateur 124. 5 Le cercle E représente l'introduction du gaz vecteur secondaire, pour le séchage ou /et le refroidissement final de la composition finale stabilisée obtenue, solide ou en cours de solidification via un ventilateur 137. Le cercle J représente l'introduction du gaz vecteur sur le lit fluidisé vibré externe 139, pour le séchage ou /et le refroidissement final de la composition finale stabilisée obtenue, 10 solide ou en cours de solidification via le ventilateur 146. Un cyclone 138 sépare tout ou partie du produit final F c'est-à-dire la composition pulvérulente, que l'on récupère, et le gaz vecteur G que l'on évacue. Le lit fluidisé vibré externe 139 permet la récupération de tout ou partie du produit final H, c'est-à-dire la composition pulvérulente, par le bas de la tour. 15 L'introduction de l'air secondaire E a lieu à travers un fond perméable 142 de la tour 135 pour mettre la matière pulvérulente sous forme de lit fluidisé. L'air usé est évacué par un orifice 143 prévu à travers la paroi supérieure de l'enceinte 101. L'introduction de l'air secondaire J a lieu à travers un fond perméable 149 du lit fluidisé vibré 139 pour mettre la matière pulvérulente sous forme de lit fluidisé. L'air usé est 20 évacué par la ligne 150 raccordée sur l'entrée du cyclone 138. Dans cet exemple, l'air usé passe ensuite par le cyclone 138 qui produit d'un côté des particules de produit F et de l'autre de l'air à évacuer G. La majeure partie des particules est recueillie juste au-dessus de la paroi perméable 142. La figure 1 illustre que les particules sont collectées soit directement en F, soit par l'intermédiaire du lit fluidisé externe 139 en H. 25 Il peut en outre être prévu l'addition, représentée par le cercle I, en zone de pulvérisation, d'une substance en poudre, en particulier des fines particules de la composition pulvérulente récupérées en sortie du cyclone 138, produit F, ou de l'installation, injectée au moyen du dispositif 141 constitué principalement d'un doseur de poudre. La figure 8 est un schéma de principe d'un procédé selon l'invention, mis en oeuvre 30 dans un lit d'air fluidisé. Une composition pulvérulente de type sel (HMTBA)2Ca, symbolisé par le cercle B est incorporée dans un lit d'air fluidisé 170. Un milieu aqueux contenant un acide, symbolisé par le cercle A, traverse éventuellement un réchauffeur 171 et alimente par une pompe 172 un dispositif de pulvérisation 173 destiné à la production d'aérosols. 3033792 31 Le cercle D représente l'introduction du gaz vecteur, pour le séchage ou /et le refroidissement final de la composition finale stabilisée obtenue, solide ou en cours de solidification via un ventilateur 174. L'introduction du gaz D a lieu à travers un fond perméable 175 du lit fluidisé pour 5 mettre la matière pulvérulente B sous forme de lit fluidisé. L'air usé est évacué au travers de filtre(s) par un orifice 176 prévu à travers la paroi supérieure de l'enceinte 177. La composition pulvérulente finale H est récupérée en fin de batch lors de la vidange du lit fluidisé. 10 EXEMPLES Les exemples 1 à 12 qui suivent illustrent l'invention. Exemple 1 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,3% en masse 15 Un kilogramme de sel (HMTBA)2Ca à 85,5 % de TOS, 11,7 % de calcium et 2,3 % d'humidité a été incorporé dans un lit d'air fluidisé d'un volume utile de 5 litres. Sur cette poudre, 300 g d'une solution d'HMTBA à 88% de matière sèche a été pulvérisée à un débit de 450 g/h, une pression de pulvérisation de 1,5 bars et une température d'entrée sur le lit d'air fluidisé de 60 °C. A l'issu de la pulvérisation, le produit a été séché durant 5 min. 20 Le produit obtenu a un TOS de 88,3 %, une teneur en calcium de 9,2 % et une humidité de 1,3%. La granulométrie moyenne de ce produit est de 191 pm, la densité non tassée de 390 g/L et la densité tassée à 480 g/L Exemple 2 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 89,3% en masse 25 Un kilogramme de sel (HMTBA)2Ca à 84,6 % de TOS, 11,5 % de calcium et 1,9 % d'humidité a été incorporé dans un lit d'air fluidisé d'un volume utile de 5 litres. Sur cette poudre, 504 g d'une solution d'HMTBA à 88% de matière sèche a été pulvérisée à un débit de 250 g/H, une pression de pulvérisation de 1,5 bars et une température d'entrée sur le lit d'air fluidisé de 60 °C. A l'issu de la pulvérisation, le produit a été séché durant 5 min. 30 Le produit obtenu a un TOS de 89,3 %, une teneur en calcium de 8 % et une humidité de 1.6%. Exemple 3 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,2% en masse 3033792 32 Deux kilogrammes de sel (HMTBA)2Ca à 85,5 % de TOS, 11,7 % de calcium et 2,3 % d'humidité ont été incorporés dans un lit d'air fluidisé d'un volume utile de 12 litres. Sur cette poudre, 670 g d'une solution d'HMTBA à 88% de matière sèche a été pulvérisée à un débit de 600 g/H, une pression de pulvérisation de 1 bars et une température d'entée du lit d'air 5 fluidisé de 55 °C. A l'issu de la pulvérisation, le produit a été séché durant 5 min. Le produit obtenu a un TOS de 88,2 %, une teneur en calcium de 8,8 %, et une humidité de 2,2 %. La granulométrie moyenne de ce produit est de 150 iam, la densité non tassée de 370 g/L, et la densité tassée de 400 g/L. 10 Exemple 4 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,1% en masse Une étape de broyage sur un broyeur à couteau est réalisée sur deux kilogrammes d'un sel (HMTBA)2Ca sous forme d'extrudés obtenu selon le brevet FR2964968. La poudre obtenue post broyage a un TOS de 74 %, une teneur en calcium de 11,2 %, une teneur en eau de 11 % et une granulométrie moyenne de 150 i.tm. Un kilogramme de ce produit est incorporé dans 15 un lit d'air fluidisé d'un volume utile de 5 litres. Sur cette poudre, 400 g d'une solution d'HMTBA à 88 % de matière sèche est pulvérisée à un débit de 300 g/H, une pression de pulvérisation de 1,5 bars et une température d'entrée du lit d'air fluidisé de 60 °C. Le produit est ensuite séché durant 30 min. Le produit obtenu a un TOS de 88,1 %, une teneur en calcium de 9,2 %, et une humidité de 20 1,4%. La granulométrie moyenne de ce produit est de 250 i.tm et la densité non tassée de 510 g/L. Exemple 5 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,4% en masse Un kilogramme de sel (HMTBA)2Ca à 85,5 % de TOS, 11,7 % de calcium et 2,3 % 25 d'humidité est incorporé dans un lit d'air fluidisé. Sur cette poudre, 275 g d'une solution d'HMTBA à 95,47% de matière sèche chauffée à une température de 60 °C est pulvérisée à un débit de 300 g/H, une pression de pulvérisation de 1,5 bars et une température d'entée du lit d'air fluidisé de 60 °C. Le produit est ensuite séché durant 5 min. Le produit obtenu a un TOS de 88,4 %, une teneur en calcium de 8,9 %, et une humidité de 30 1,5 %. La granulométrie moyenne de ce produit est de 680 iam, la densité non tassée de 380 g/L, et la densité tassée de 410 g/L. Exemple 5 bis : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,2% en masse 3033792 33 Trois kilogrammes de sel (HMTBA)2Ca à 85,5 % de TOS, 11,7 % de calcium et 2,3 % d'humidité sont incorporés dans un granulateur rotatif d'un volume utile de 5 litres de type GLATT GRC3. Sur cette poudre, 1 kg d'une solution d'HMTBA à 88 % de matière sèche est pulvérisée à un débit de 600 g/H, une pression de pulvérisation de 1,5 bars, une température 5 d'entrée du granulateur de 60 °C et une vitesse de rotation du disque de 200 tours/min. Le produit est ensuite séché durant 5 min. Le produit obtenu a un TOS de 88,2 %, une teneur en calcium de 9,1 % et une humidité de 1,7 %. La granulométrie moyenne de ce produit est de 230 i.tm et la densité non tassée de 540 g/L. 10 Exemple 6 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,1% en masse Une poudre de sel (HMTBA)2Ca à 85,2 % de TOS, 11,8 % de calcium et 1,8 % d'humidité a été alimentée en continu une tour d'atomisation multiple effet à un débit de 200 kg/H. En partie basse de la tour de séchage a été pulvérisée de manière continue une solution 15 d'HMTBA à 88 % de matière sèche. Cette solution a été pulvérisée d'une part sur le lit statique de l'installation industrielle à un débit de 60kg/h et une pression de pulvérisation de 4 bars, et d'autre part sur le vibrofluidiseur à un débit de 16 kg/H et une pression de pulvérisation de 1,5 bars. Les températures appliquées ont été de 100 °C pour la température du lit statique, 70 °C pour 20 la première partie du vibrofluidiseur et 30 °C pour la seconde partie du vibrofluidiseur. Le produit obtenu a un TOS de 88,1 %, une teneur en calcium de 9,1 %, et une humidité de 1,4 %. La granulométrie moyenne de ce produit est de 196 iam, la densité non tassée de 530 g/L et la densité tassée à 10 coups de 560 g/L. 25 Exemple 7 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,5% en masse Une poudre de sel (HMTBA)2Ca à 85,18 % de TOS, 11,78 % de calcium et 1,79 % d'humidité est alimentée en continu dans une tour multiple effet à un débit de 200 kg/H. En partie basse de la tour de séchage est pulvérisée de manière continue une solution d'HMTBA à 96 % de matière sèche, chauffée à une température de 60 °C de manière à abaisser sa 30 viscosité en dessous de 200 centipoises. Cette solution est pulvérisée d'une part sur le lit statique de l'installation industrielle à un débit de 48 kg/h et une pression de pulvérisation de 3,5 bars, et d'autre part sur le vibrofluidiseur à un débit de 13 kg/H et une pression de pulvérisation de 1,5 bars. 3033792 34 Les températures des lignes d'alimentation liquides sont thermostatées à 60 °C de manière à assurer une pulvérisation satisfaisante de la solution d'HMTBA concentrée. Les températures appliquées sont de 100 °C pour la température du lit statique, 70 °C pour la première partie du vibrofluidiseur et 30 °C pour la seconde partie du vibrofluidiseur. 5 Le produit obtenu a un TOS de 88,5%, une teneur en calcium de 8,8 %, et une humidité de 1,3 %. La granulométrie moyenne de ce produit est de 250 i.tm et la densité non tassée de 550 g/L. Exemple 8 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,3% en masse 10 Un lait de chaux préparé à 30 % de matière sèche et une solution d'HMTBA à 88 % de matière sèche sont mélangés en continu selon les conditions du brevet FR2988091. Les débits d'alimentation sont respectivement de 95 kg/H pour le lait de chaux et 130 kg/H pour la solution d'HMTBA. Le mélange réactionnel est pulvérisé à l'aide d'une buse selon la connaissance de l'homme de 15 l'art, dans une tour d'atomisation multiple effet avec une température d'entrée de 180 °C et une température de sortie de 102 °C. En bas de tour, une solution d'HMTBA à 88 % d'EST est pulvérisée d'une part sur le lit statique de la tour MSD à un débit de 35 kg/h et une pression de pulvérisation de 3 bars, et d'autre part sur le vibrofluidiseur à un débit de 10 kg/H et une pression de pulvérisation de 1,5 20 bars. Les températures appliquées sont de 70 °C pour la température du lit statique, 60 °C pour la première partie du vibrofluidiseur et 30 °C pour la seconde partie du vibrofluidiseur. Le produit obtenu a un TOS de 88,3 %, une teneur en calcium de 8,9 %, et une humidité de 1,6%. La granulométrie moyenne de ce produit est de 180 i.tm et la densité non tassée de 420 25 g/L. Exemple 9 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,6% en masse Un lait de chaux préparé à 30 % de matière sèche et une solution d'HMTBA à 88 % de matière sèche ont été mélangés en continu dans une turbine d'atomisation (de type NIRO 30 Atomiseur). Les débits d'alimentation ont respectivement été de 3,5 kg/H pour le lait de chaux et 4,5 kg/H pour la solution d'HMTBA. Le mélange réactionnel a été atomisé dans une tour d'atomisation simple effet à une température d'entrée de 140 °C température de sortie de 85 °C. Le produit a ensuite été repris en lit d'air fluidisé pour simuler une tour multiple effet. 3033792 330 g d'une solution d'HMTBA à 88% de matière sèche a été pulvérisée sur 1 kg de poudre fabriquée précédemment à un débit de 300 g/H, une pression de pulvérisation de 1,5 bars et une température d'entée du lit d'air fluidisé de 60 °C. A l'issu de la pulvérisation, le produit a été séché durant 5 min. 5 Le produit obtenu a un TOS de 88,6 %, une teneur en calcium de 8,7 % et une humidité de 1,5%. Exemple 10 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,6% en masse Un lait de chaux préparé à 37 % de matière sèche et une solution d'HMTBA à 88 % de 10 matière sèche sont mélangés en continu selon les conditions du brevet FR2988091. Les débits d'alimentation sont respectivement de 90 kg/H pour le lait de chaux et 150 kg/H pour la solution d'HMTBA. Le mélange est pulvérisé à l'aide d'une buse selon la connaissance de l'homme de l'art dans une tour d'atomisation multiple effet avec une température d'entrée de 180 °C et une 15 température de sortie de 105 °C. En bas de tour, une solution d'HMTBA concentrée à 96 % de matière sèche est pulvérisée d'une part sur le lit statique de la tour MSD à un débit de 31 kg/h et une pression de pulvérisation de 3 bars, et d'autre part sur le vibrofluidiseur à un débit de 16 kg/H et une pression de pulvérisation de 1,5 bars. 20 Les températures des lignes d'alimentation liquides sont thermostatées à 60 °C. Les températures appliquées sont de 70 °C pour la température du lit statique, 60 °C pour la première partie du vibrofluidiseur et 30 °C pour la seconde partie du vibrofluidiseur. Le produit obtenu a un TOS de 88,6%, une teneur en calcium de 8,7%, et une humidité de 1,3%. La granulométrie moyenne de ce produit est de 210 i.tm et la densité non tassée de 430 25 g/L. Exemple 11 : Préparation d'une poudre ayant un TOS de 88,2% en masse Un lait de chaux préparé à 30 % de matière sèche et une solution d'HMTBA à 88 % de matière sèche sont mélangés en continu selon les conditions du brevet FR2988091. 30 Les débits d'alimentation sont respectivement de 75 kg/H pour le lait de chaux et 102 kg/H pour la solution d'HMTBA. Le mélange réactionnel est pulvérisé à l'aide d'une buse selon la connaissance de l'homme de l'art, dans une tour d'atomisation multiple effet avec une température d'entrée de 160 °C et 3033792 36 une température de sortie de 85 °C. Le séchage est réalisé sous azote dans un tour équipée d'un système de recyclage du gaz en circuit fermé. En bas de tour, une solution d'HMTBA à 88 % d'EST est pulvérisée d'une part sur le lit statique de la tour MSD à un débit de 20 kg/h et une pression de pulvérisation de 3 bars, et 5 d'autre part sur le vibrofluidiseur à un débit de 15 kg/H et une pression de pulvérisation de 1,5 bars. Les températures appliquées sont de 60 °C pour la température du lit statique, 50 °C pour la première partie du vibrofluidiseur et 20 °C pour la seconde partie du vibrofluidiseur. Le produit obtenu a un TOS de 88,2 %, une teneur en calcium de 9 %, et une humidité de 1 10 °A. La granulométrie moyenne de ce produit est de 240 i.tm et la densité non tassée de 480 g/L. Exemple 12 : Préparation d'une poudre comprenant du HMTBA selon un procédé n'appartenant pas à la présente invention, et comparaison du produit obtenu avec un produit 15 selon l'invention La préparation s'est opérée en batch dans un mélangeur à bras en Z ouvert à l'atmosphère. 372 g d'une poudre d'HMTBA2(Ca) cristalline a été incorporée dans le mélangeur puis chauffée à 85 °C grâce à la double enveloppe du matériel. Une solution d'HMTBA à 88 % de matière sèche a été ajoutée à 4 reprises et à intervalles de 20 15 min dans le mélangeur en fonctionnement. Les quantités ajoutées ont été de 93 g, 92 g, 94 g et 96 g. A l'issu du dernier ajout la préparation a été maintenue sous agitation durant 37 min à une température de 73-82 °C. La pâte récupérée a ensuite subi une opération de séchage pendant 24 h à l'étuve à 70 °C. Le produit obtenu post séchage a ensuite été broyé de manière à obtenir des particules 25 grossières. Une analyse comparative des produits fabriqués selon l'exemple 12 et selon l'exemple 1 de la présente demande a été réalisée. Le tableau ci-dessous indique les propriétés physiques et chimiques de poudres. 30 3033792 37 Exemple 1 Exemple 12 (Procédé appartenant à la (Procédé n'appartenant pas à la présente invention) présente invention) Propriétés physiques Granulométrie, i.tm Produit homogène en Produit hétérogène en granulométrie Courbe de granulométrie avec des Gauss avec une médiane à agglomérats qui font de quelques environ 200 i.tm mm à plusieurs dizaine de cm Densité non tassée, g/1 370 680 Propriétés chimiques Humidité, % 1,5 1 Calcium, % 10,1 9,4 TOS, % 88,4 89,9 Ces résultats indiquent très clairement un écart significatif en ce qui concerne les propriétés physiques de ces poudres. L'exemple 12 conduit à l'obtention de granulés hétérogènes en taille avec une densité > 650 g/1 alors que l'exemple 1 de la présente demande conduit à 5 l'obtention d'une poudre homogène en taille avec une densité proche de 400 g/l. D'autres analyses permettent de distinguer les deux types de produits. Ainsi l'aspect visuel des poudres a été étudié au microscope optique (figure 1) et au microscope optique à balayage (figure 2). Les particules fabriquées selon l'exemple 1 sont de petites particules sphériques, avec une 10 distribution granulométrique assez resserrée et de couleur crème. Les particules de l'exemple 12 sont des agrégats compacts qui peuvent être anguleux, hétérogènes en taille et en forme, de couleur brune et avec un aspect lisse en surface. L'analyse aux rayons X a permis également de mettre en évidence des différences en ce qui concerne le degré de cristallinité des particules obtenues selon le procédé (figure 3), liée à 15 l'intensité du pic à 2théta=9°. Ces résultats permettent de proposer un classement par ordre croissant de cristallinité A REVENDICATIONS1. Particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) suivante : (A)Mn (I) dans laquelle : A- représente un anion choisi dans le groupe constitué du 2-hydroxy-4-méthyl-thio- butanoate, du méthioniate et du cystéinate, M représente un métal divalent ou trivalent, n étant égal à 2 lorsque ledit métal est divalent et à 3 lorsque ledit métal est trivalent, et - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine, de la cystéine, de leurs mélanges, de leurs sels et de leurs complexes, ladite couche enrobant ledit noyau, le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I), la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule. 2. Particule selon la revendication 1, dans laquelle ledit composé B est sous la forme : - libre, choisie parmi l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), la méthionine et la cystéine, et/ou - dudit sel de formule (I) tel que défini dans la revendication 1, et/ou - d'un complexe de formule (A)4M (II) dans laquelle A et M sont tels que définis dans la revendication 1, A représentant de préférence l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thiobutanoïque (HMTBA), ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I), ledit composé B étant en particulier sous la forme : - libre, 3033792 41 - du complexe de formule (II), - d'un mélange de la forme libre et du complexe de formule (II), - d'un mélange de la forme libre et du sel de formule (I), - d'un mélange du sel de formule (I) et du complexe de formule (II), ou 5 - d'un mélange de la forme libre, du sel de formule (I) et du complexe de formule (II). 3. Particule selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle : - la teneur en eau est inférieure à 3%, en particulier moins de 2% ou 1,5%, en masse, - la teneur en calcium est comprise de 6 à 11% en masse, en particulier de 6,5 à 10%, 10 plus particulièrement de 7 à 9%, la teneur en calcium étant notamment d'environ 8%, ou - le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) du noyau est compris d'environ 10% à environ 40%, en particulier d'environ 15 % à environ 35%, plus particulièrement d'environ 20% à environ 32%. 15 4. Particule selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle ledit métal est choisi dans le groupe comprenant Mg, Be, Ca, Sr, Ba, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, B, Al, Ga, In, en particulier Mg, Ca, Fe, Mn, Al, Cu, Zn, ledit sel de formule (I) étant notamment (HMTBA)2Ca, (HMTBA)2Mg, (HMTBA)2Fe, 20 (HMTBA)2Mn, (HMTBA)2Zn, (HMTBA)2Cu, (HMTBA)3F e, (HMTBA)3A1, (Méthionine)2Ca, (Méthionine)2Mg, (Méthionine)2F e, (Méthionine)2Mn, (Méthionine)2Zn, (Méthionine)2Cu, (Méthionine)3F e, (Méthionine)3A1, (Cystéine)2Ca, (Cy stéine)2Mg, (Cy stéine)2F e, (Cy stéine)2Mn, (Cystéine)2Zn, (Cy stéine)2Cu, (Cy stéine)3F e, ou (Cystéine)3A1, encore plus particulièrement un sel de formule (HMTBA)2Ca, 25 (HMTBA)2Mg, (HMTBA)2F e, (HMTBA)2Mn, (HMTBA)2Zn, (HMTBA)2Cu, (Méthionine)2Ca, (Méthionine)2Mg, (Méthionine)2F e, (Méthionine)2Mn, (Méthionine)2Zn, (Méthionine)2Cu, (Cy stéine)2Ca, (Cy stéine)2Mg, (Cy stéine)2F e, (Cy stéine)2Mn, (Cystéine)2Zn ou (Cystéine)2Cu. 30 5. Particule selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle : - ledit anion A- est le 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoate, et/ou 3033792 42 - ledit composé B compris dans ladite couche est l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thiobutanoïque (HMTBA), ou l'un de ses sels ou complexes. 6. Composition pulvérulente constituée ou comprenant des particules telles que définies 5 dans l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Composition pulvérulente de particules selon la revendication 7, dans laquelle la taille granulométrique desdites particules varie de 10 à 3000 i.tm, en particulier de 20 à 300 i.tm, plus particulièrement de 100 à 250 i.tm, en moyenne granulométrique [Dv(0,5)]. 10 8. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 6 à 7, dont : - la masse volumique non tassée est supérieure à 350 g/L, en particulier supérieure à 400 g/L, 15 ou - la masse volumique tassée est supérieure à 400 g/L, en particulier supérieure à 450 g/L. 9. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, comprenant, 20 outre lesdites particules, de l'huile, notamment de l'huile végétale. 10. Procédé de préparation d'une particule comprenant : - un noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) suivante : (A)Mn+ (I) 25 dans laquelle : A- représente un anion choisi dans le groupe constitué du 2-hydroxy-4-méthyl-thio- butanoate, du méthioniate et du cystéinate, M représente un métal divalent ou trivalent, n étant égal à 2 lorsque ledit métal est divalent et à 3 lorsque ledit métal est 30 trivalent, et - une couche comprenant un composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2- hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, ladite couche enrobant ledit noyau, 3033792 43 le pourcentage massique dudit composé B par rapport au sel de formule (I) du noyau étant compris d'environ 10% à environ 50%, ledit composé B n'étant pas, ou pas uniquement, sous la forme d'un sel de formule (I), la teneur en composés organiques soufrés (TOS) de ladite particule étant supérieure à 87% en 5 masse, en particulier supérieure à 88%, 89% ou 90% en masse, par rapport à la masse totale de ladite particule, ledit procédé comprenant une étape de pulvérisation sur un solide constitué essentiellement d'un sel de formule (I) telle que définie précédemment, d'une composition comprenant un 10 composé B choisi dans le groupe constitué de l'acide 2-hydroxy-4-méthyl-thio-butanoïque (HMTBA), de la méthionine et de la cystéine, la masse dudit composé B étant comprise d'environ 10% à environ 50% de la masse du sel de formule (I) du solide, pour obtenir ladite particule, en particulier, ladite composition comprenant en outre de l'eau, le pourcentage massique 15 en eau de ladite composition étant compris de 0,5 à 50. 11. Procédé selon la revendication 10 dans lequel ladite étape de pulvérisation est effectuée : - en lit d'air fluidisé en discontinu ou en continu, 20 ou - sur vibrofluidiseur, ou - en tour d'atomisation par copulvérisation, 25 ladite étape de pulvérisation étant notamment réalisée en continu. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 11, dans lequel le noyau constitué essentiellement d'un sel de formule (I) est obtenu : 30 - par atomisation réactive, - en lit d'air fluidisé, en granulateur, granulateur rotatif, ou en mélangeur, - par extrusion réactive, ou - à l'aide d'un mélangeur statique ou dynamique.