FR 3032972 A1 20160826 FR 1551473 A 20150220 1 Composition polymère absorbant, comprenant et libérant un composé actif odorant, sa méthode de préparation et son utilisation [Domaine de l'invention] [001] La présente invention concerne une composition comprenant une phase élastomère polymère et un composé actif odorant. [2] En particulier, la présente invention concerne une composition comprenant une phase élastomère polymère sous la forme d'un copolymère séquencé acrylique et un composé actif odorant, des méthodes d'absorption d'un composé actif odorant et de libération dudit composé actif odorant pendant une période de temps donnée. [3] La présente invention concerne également des objets ou des articles comprenant une phase élastomère polymère sous la forme d'un copolymère séquencé acrylique et un composé actif odorant, des méthodes d'absorption d'un composé actif odorant par lesdits objets et articles, et de libération dudit composé actif odorant pendant une période de temps donnée. [Problème technique] [004] Il est extrêmement intéressant de disposer de compositions polymères ou de certains articles ou objets fabriqués à partir de compositions polymères ayant une odeur choisie spécifique. L'odeur de ces compositions polymères ou de ces articles ne doit pas être présente uniquement au début, mais durer longtemps, en d'autres termes avoir un effet de longue durée en termes d'odeur. L'odeur choisie caractéristique doit être libérée pendant une période de temps donnée. [5] Par ailleurs, si .l'odeur devient moins intense ou n'est plus présente, il est difficile de la renouveler, notamment si l'on ne 30 souhaite pas remplacer l'objet complet. [6] L'objectif de la présente invention est de proposer une composition polymère ayant une odeur et que la composition polymère absorbe facilement et rapidement l'ingrédient odorant. 35 [007] Un autre objectif de la présente invention est de proposer une composition polymère ayant une odeur qui peut être odorante pendant une durée prolongée. 3032972 2 [8] Un autre objectif de la présente invention est de proposer une méthode pour absorber facilement et rapidement de grandes quantités de l'ingrédient odorant. [9] Un autre objectif de la présente invention est de proposer une 5 composition comprenant un moyen de modulation de la libération d'une odeur. [10] Un autre objectif de la présente invention est de disposer d'une composition polymère transformable ayant une odeur ou de produire un objet comprenant une composition polymère ayant une 10 odeur. [11] Un autre objectif de la présente invention est un objet qui peut libérer une odeur qui peut être odorante pendant une durée prolongée. [12] Un autre objectif de la présente invention est de proposer un 15 article ou un objet qui peut libérer une odeur qui peut être « rechargée » lorsque l'odeur ou la senteur est moins intense ou perdue. [13] Un autre objectif de la présente invention est de modifier le taux d'évaporation de l'ingrédient odorant spécifique dans une 20 composition polymère. [ARRIÈRE-PLAN DE L'INVENTION] Art antérieur [14] Le document W02013/092958 décrit des capsules noyau-enveloppe comprenant une enveloppe polymère et encapsulant un noyau huileux 25 contenant un parfum. La capsule noyau-enveloppe doit être brisée pour libérer le parfum. [15] Le document W02008/146119 décrit une méthode de formulation d'ingrédients actifs odorants pour les protéger et augmenter leur persistance. La méthode comprend l'utilisation d'émulsions acryliques et épaississantes et notamment l'utilisation d'une émulsion alcaline gonflante hydrophobiquement. [16] Le document WO 00/40628 décrit des copolymères ramifiés/séquencés pour le traitement de substrats kératiniques. Le copolymère séquencé consiste en une séquence hydrophile et une séquence hydrophobe. Le copolymère séquencé est soluble dans l'eau. 3032972 3 [17] Le document US2004/0253285 décrit des gels pour la distribution de composés volatils actifs. Un composant du gel est un élastomère thermoplastique qui est un polyéther-ester-amide, qui comprend des 5 séquences et des structures semi-cristallines. [18] Le document W02013/070564 décrit des articles libérant une odeur et leurs méthodes de production. Le matériau libérant une odeur comprend un matériau polymère entre des couches opposées d'un 10 matériau en mailles, ledit matériau polymère étant un polymère thermoplastique ou superabsorbant. [19] Le document W02010/109582 décrit une particule polymère creuse poreuse qui est excellente pour la libération prolongée d'un 15 matériau de fragrance, la diffusion de lumière, l'absorption de liquides, la sensibilité, la résistance aux solvants et la résistance mécanique. Le document décrit également une particule polymère portant un matériau de fragrance qui peut porter de manière stable un matériau de fragrance, tout en présentant une excellente 20 libération prolongée du matériau de fragrance ; une méthode de production d'une particule polymère creuse poreuse ; et une méthode de production d'une particule polymère portant un matériau de fragrance. 25 [020] L'art antérieur ne décrit que des particules polymères, des copolymères séquencés solubles dans l'eau ou des élastomères semicristallins qui contiennent un parfum ou une fragrance ou un ingrédient actif odorant. Aucune composition comprenant une phase élastomère selon l'invention n'est décrite. 30 [d21] Par ailleurs, ces particules polymères, ces microcapsules et ces copolymères solubles dans l'eau sont généralement manipulés et formulés dans des systèmes et des phases aqueuses. Les capsules sont déposées sur la surface d'autres matériaux. Les capsules sont sensibles au stress mécanique. Ceci rend leur utilisation très 35 limitée, car elles ne peuvent pas être transformées ou façonnées directement en articles. 3032972 4 [022] Il n'existe notamment pas de « rechargement » du parfum ou de la fragrance ou d'un ingrédient actif odorant dans l'art antérieur. [Brève description de l'invention] 5 [023] Étonnamment, il a été découvert qu'une composition comprenant une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse Tg inférieure à 20 °C formée de séquences d'un copolymère séquencé et au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une 10 molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb permet d'obtenir une composition polymère ayant une odeur et une vitesse d'absorption rapide. 15 [024] Il a également été découvert qu'une composition comprenant une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse Tg inférieure à 20 °C formée de séquences d'un copolymère séquencé et au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une 20 molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb permet d'obtenir une composition polymère ayant une odeur qui peut être odorante pendant une durée prolongée et la composition peut facilement être rechargée avec l'ingrédient actif. 25 [Description détaillée de l'invention] [025] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition comprenant - une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant 30 une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et - au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odetir dans l'air 35 d'au moins 0,5 ppb caractérisée en ce que la phase élastomère de séquences macromoléculaires est formée de séquences d'un copolymère séquencé. 3032972 5 [026] Selon un autre aspect, la présente invention concerne un article fabriqué à partir d'une composition comprenant - une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant 5 une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et - au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air 10 d'au moins 0,5 ppb caractérisé en ce que la phase élastomère de séquences macromoléculaires est formée de séquences d'un copolymère séquencé. [027] Un autre aspect de la présente invention est l'utilisation 15 d'une composition comprenant - une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et - au moins un ingrédient actif en tant que composé actif 20 odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb caractérisée en ce que la phase élastomère de séquences macromoléculaires est formée de séquences d'un copolymère séquencé, 25 pour la préparation d'articles. [028] Un autre aspect de la présente invention est la méthode de préparation d'une composition ou d'un article comprenant - une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant 30 une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et - au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air 35 d'au moins 0,5 ppb caractérisée en ce que la phase élastomère de séquences macromoléculaires est formée de séquences d'un copolymère séquencé. 3032972 6 [029] Le terme « phase élastomère polymère », tel qu'utilisé, désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa transition vitreuse. 5 [030] Le terme « (méth)acrylate d'alkyle », tel qu'utilisé, désigne à la fois acrylate d'alkyle et méthacrylate d'alkyle. [31] Le terme « copolymère », tel qu'utilisé, désigne des polymères constitués d'au moins deux monomères différents. [32] Le terme « copolymère séquencé », tel qu'utilisé, désigne un 10 copolymère composé de séquences, les séquences adjacentes étant de constitution différente. [33] Le terme « parties », tel qu'utilisé dans le présent document, signifie « parties en poids ». [34] Le terme « polymère thermoplastique », tel qu'utilisé, désigne 15 un polymère qui se transforme en un liquide ou devient plus liquide ou moins visqueux lorsqu'il est chauffé et qui peut prendre de nouvelles formes par application de chaleur et de pression. [35] Le terme « PMMA », tel qu'utilisé, désigne des homo- et copolymères de méthacrylate de méthyle (MMA), le rapport en poids 20 de MMA dans le PMMA pour le copolymère de MMA étant d'au moins 50 % en poids. [36] Les composés actifs odorants sont généralement des substances de faible poids moléculaire ayant une pression de vapeur qui permet à leurs molécules de s'évaporer, de devenir aériennes et au final 25 d'atteindre l'organe olfactif d'une entité vivante. Il existe divers composés actifs odorants différents ayant différents groupes fonctionnels et poids moléculaires, les deux affectant leur pression de vapeur et, par conséquent, la facilité avec laquelle ils peuvent être détectés. 30 [037]En ce qui concerne la phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible, lesdites séquences macromoléculaires ont une température de transition vitreuse Tg inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C et de manière 35 davantage préférée inférieure à 0 °C. [038] La phase élastomère dans la composition selon l'invention peut être une phase continue, semi-continue ou discontinue. 3032972 7 [39] La séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère fait partie d'un copolymère séquencé dont au moins une séquence a une température de transition vitreuse Tg inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C et de manière davantage 5 préférée inférieure à 0 °C. [40] De préférence, au moins une des autres séquences a une température de transition vitreuse Tg supérieure à 20 °C, de préférence supérieure à 30 °C et de manière davantage préférée supérieure à 40 °C. 10 [041] Le copolymère séquencé peut être choisi parmi un copolymère séquencé thermoplastique. [042] Avantageusement, le copolymère séquencé est amorphe. Plus avantageusement, le copolymère séquencé ne comprend pas de séquences semi-cristallines ou cristallines. 15 [043] De manière préférée entre toutes, le copolymère séquencé thermoplastique est un copolymère séquencé acrylique thermoplastique. Ceci signifie qu'au moins 30 % en poids, de préférence 40 % en poids et de manière davantage préférée 50 % en poids des monomères dans le copolymère séquencé acrylique 20 thermoplastique sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle. [044] De préférence, le copolymère séquencé acrylique thermoplastique a une formule générale (A)nB, dans laquelle : - n est un entier supérieur ou égal à 1, 25 - A représente un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ou styrénique ayant une Tg supérieure à 50 °C, de préférence supérieure à 80 °C, ou le polystyrène ou un copolymère acrylique/styrène ou méthacrylique/styrène - B représente un homo- ou copolymère acrylique ou 30 méthacrylique ayant une Tg inférieure à 20 °C. [045] De préférence, dans la séquence A, le monomère est choisi parmi le méthacrylate de méthyle (MMA), le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate d'isobornyle, le styrène 35 (Sty) ou l'alpha-méthylstyrène ou leurs mélanges. De manière davantage préférée, la séquence A est le PMMA ou le PMMA copolymérisé 3032972 8 avec des comonomères acryliques ou méthacryliques ou le polystyrène (PS) ou le PS modifié avec des comonomères styréniques. [46] De préférence, la séquence B comprend des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 5 butyle (BuA), l'acrylate d'éthylhexyle ou le méthacrylate de butyle et leurs mélanges, de manière davantage préférée l'acrylate de butyle, lesdits monomères représentant au moins 50 % en poids, de préférence 70 % en poids de la séquence B. [47] Par ailleurs, les séquences A et/ou B peuvent comprendre 10 d'autres comonomères acryliques ou méthacryliques portant divers groupes fonctionnels chimiques connus de l'homme du métier, par exemple des groupes fonctionnels acide, amide, amine, hydroxyle, époxy ou alcoxy. La séquence A peut également incorporer des groupes tels qu'acide acrylique (AA) ou acide méthacrylique (MAA) afin 15 d'augmenter sa résistance thermique. [48] Des comonomères tels que le styrène peuvent également être incorporés dans la séquence B afin de ne pas différer de l'indice de réfraction de la séquence A. [49] De préférence, ledit copolymère séquencé acrylique 20 thermoplastique a une structure choisie parmi : ABA, AB, A3B et A4B. [50] Le copolymère séquencé acrylique thermoplastique peut par exemple être un des copolymères triséquencés suivants : pMMA-pBuA- pMMA, p(MMAcoMAA)-pBuA-p(MMAcoMAA), pMMA-p(BuAcoSty)-pMMA, p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et pMMA-p(BuAcoAA)-pMMA. Selon 25 un mode de réalisation préféré, le copolymère séquencé est de type MMA, (PMMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-P(MMAcoMAA). [51] Il est également connu de l'homme du métier que les polymères de type PMMA peuvent comprendre de petites quantités de comonomère acrylate afin d'améliorer leur stabilité thermique. « Petites » 30 signifie moins de 9 % en poids, de préférence moins de 7 % en poids et de manière davantage préférée moins de 6 % en poids. [52] La séquence B représente de 10 % en poids à 85 % en poids du poids total du copolymère séquencé, de préférence de 25 % en poids à 75 % en poids et de manière davantage préférée de 35 % en poids à 35 65 % en poids. 3032972 9 [53] La séquence B a une masse molaire moyenne en poids comprise entre 10 000 g/mol et 500 000 g/mol, de préférence de 20 000 g/mol à 300 000 g/mol. [54] Les copolymères séquencés participant à la composition de la 5 matrice peuvent être obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée (CRP) ou par polymérisation anionique ; le procédé le plus approprié selon le type de copolymère à fabriquer étant choisi. [55] De préférence, il s'agira de la CRP, notamment en présence de nitroxydes, pour les copolymères séquencés de type (A)nB, et de la 10 polymérisation anionique ou radicalaire nitroxyde, pour les structures de type ABA, telles que le copolymère triséquencé MAM. [56] En ce qui concerne l'ingrédient actif ou le composé actif odorant de la composition selon l'invention, il s'agit d'une 15 molécule organique ou d'un mélange de molécules organiques. La molécule organique est une molécule odorante. [57] L'ingrédient actif peut également être dissous dans un solvant qui n'est pas un bon solvant du copolymère séquencé. L'ingrédient actif peut également être mélangé avec au moins une autre molécule 20 organique, de préférence non odorante afin de diminuer la concentration de la composition odorante. [58] La molécule organique qui est la molécule odorante peut être considérée au sens de l'invention comme étant un matériau de type fragrance, parfum, arôme ou flaveur. Il s'agit toutefois de 25 matériaux qui sont généralement associés à une odeur ou senteur pouvant être considérée comme plaisante. Selon l'invention, la molécule organique qui est la molécule odorante peut également avoir une odeur déplaisante, telle que par exemple un composé d'amine organique ou un composé de thiol organique. L'odeur déplaisante peut 30 être utilisée en tant que fonction répulsive ou repoussante. Par exemple, la molécule organique peut être le géraniol qui est connu pour être un produit anti-moustiques très efficace. [59] Le poids moléculaire M de la molécule organique qui est l'ingrédient actif est d'au moins 16 g/mol, de préférence d'au moins 35 30 g/mol. [60] Le seuil d'odeur dans l'air de la molécule organique qui est l'ingrédient actif est d'au moins 0,5 ppb. 3032972 10 [61] Généralement, la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou agent actif odorant contient des groupes chimiques aussi variés que des alcools, des cétones, des esters, des éthers, des acétates, des alcènes, des acides carboxyliques, des amines, des 5 lactones, des groupes aromatiques, des groupes thio. La molécule organique peut comprendre un seul ou plusieurs de ces groupes chimiques. [62] La molécule organique peut par exemple, sans y être limitée, être choisie parmi le formate d'éthyle, l'acétoacétate d'éthyle, 10 l'acétate d'éthyle, le malonate de diéthyle, la fructone, le propionate d'éthyle, l'aldéhyde toluique, l'aldéhyde de feuille, le trans-2-hexénal, le trans-2-hexénol, le cis-3-hexénol, l'acétate de prényle, le butyrate d'éthyle, l'hexanal, l'acétate de butyle, le 2-phénylpropanal, le cis-4-hepténal, le formate de cis-3-hexényle, 15 le butyrate de propyle, l'acétate d'amyle, le butyrate d'éthy1-2- méthyle, l'éthylamylcétone, le formate d'hexyle, le 3-phénylbutanal, le carbonate de cis-3-hexénylméthyle, l'acétate de méthylphénylcarbinyle, l'éther de méthylhexyle, l'acétate de méthylcyclopentylidène, le 1-octén-3-ol, l'acétate de cis-3- 20 hexényle, l'amylvinylcarbinol, le 2,4-diméthy1-3-cyclohexène-1- carbaldéhyde, le 2-méthylpentanoate d'éthyle, le 1,3,3-triméthy1-2- oxabicyclo[2.2.2]octane, le 3,7-diméthy1-7-méthoxyoctan-2-ol, l'anthranylate de méthyle, l'acétate de nérolidyle, le caprylate de para-crésyle, le para-crésyle, l'acétate de phényle, le cinnamate 25 de phényléthyle, le salicylate de phényléthyle, le tétradécanitrile, la 2-méthylpyrazine, l'acétaldéhyde phényléthylpropylacétal, l'acétophénone, l'aldéhyde nonénylique, le glycolate d'allylamyle, le caproate d'allyle, le butyrate d'amyle, l'aldéhyde anisique, le benzaldéhyde, l'acétate de benzyle, la benzylacétone, l'alcool 30 benzylique, le butyrate de benzyle, le formate de benzyle, l'isovalérate de benzyle, l'éther de benzyle et de méthyle, le propionate de benzyle, l'acétate de butyle, le camphre, la 3-méthy1-5-propy1- 2-cyclohexénone, l'aldéhyde cinnamique, le cis-3-hexénol, l'acétate de cis-3-hexényle, le formate de cis-3-hexényle, l'iso-butyrate de 35 cis-3-hexényle, le propionate de cis-3-hexényle, le tiglate de cis3-hexényle, le citronellal, le citronellol, le citronellylnitrile, la 2-hydroxy-3-méthy1-2-cyclopentén-l-one, l'aldéhyde cuminique, 3032972 11 l'ester (cyclohexyloxy)-2-propénylique de l'acide acétique, la damascénone, l'alpha-damascone, la bêta-damascone, le formate de décahydrobêta-naphtyle, le malonate de diéthyle, la dihydro-jasmone, la dihydro-linalool, le dihydro-myrcénol, la dihydro-terpinéol, 5 l'anthranilate de diméthyle, le diméthylbenzylcarbinol, l'acétate de diméthylbenzylcarbinyle, la diméthylocténone, le dimyrcétol, l'estragole, l'acétate d'éthyle, l'acétoacétate d'éthyle, le benzoate d'éthyle, l'heptoate d'éthyle, l'éthyl-linalool, le salicylate d'éthyle, le butyrate d'éthyl-2-méthyle, l'eucalyptol, 10 l'eugénol, l'acétate de fenchyle, l'alcool fenchylique, le 4-phény1- 2,4,6-triméthy1-1,3-dioxane, le 2-octynoate de méthyle, le 4- isopropylcyclohexanol, la 2-sec-butylcyclohexanone, l'acetate de styralyle, le géranylnitrile, l'acétate d'hexyle, l'alpha-ionone, l'acétate d'iso-amyle, l'acétate d'iso-butyle, l'iso-cyclocitral, 15 la dihydroisojasmone, l'iso-menthone, l'iso-pentyrate, l'isopulégol, la cis-jasmone, la lévo-carvone, le phénylacétaldéhyde glycérylacétal, l'éther 3-hexénylméthylique de l'acide carbinique, le 1-méthyl-cyclohexa-1,3-diène, le linalool, l'oxyde de linalool, l'ester pentanoate de 2-éthyléthyle, le 2,6-diméthyl-5-hepténal, le 20 menthol, la menthone, la méthylacétophénone, la méthylamylcétone, le benzoate de méthyle, l'aldéhyde alpha-méthylcinnamique, la méthylhepténone, la méthylhexylcétone, le méthylparacrésol, l'acétate de méthylphényle, le salicylate de méthyle, la 4-tertpentyl-cyclohexanone, le para-crésol, l'acétate de para-crésyle, la 25 para-t-butylcyclohexanone, le para-toluylaldéhyde, le phénylacétaldéhyde, l'acétate de phényléthyle, l'alcool phényléthylique, le butyrate de phényléthyle, le formate de phényléthyle, l'isobutyrate de phényléthyle, le propionate de phényléthyle, l'acétate de phénylpropyle, le phénylpropylaldéhyde, 30 le tétrahydro-2,4-diméthy1-4-pentyl-furane, le 4-méthy1-2-(2- méthy1-1-propényl)tétrahydropyrane, le 5-méthyl-3-heptanone oxime, le propionate de styralyle, le styrène, le 4- méthylphénylacétaldéhyde, le terpinéol, le terpinolène, le tétrahydro-linalool, le tétrahydro-myrcénol, le trans-2-hexénal, 35 l'acétate de verdyle, la vanilline ou leurs mélanges. 3032972 12 [63] La molécule organique qui est l'ingrédient actif n'est pas une molécule organique provenant des autres composants de la composition. Ceci signifie qu'il ne s'agit pas d'un monomère résiduel introduit dans la composition avec le polymère 5 thermoplastique ou par exemple avec le copolymère séquencé pour les domaines élastomères. Si le polymère thermoplastique est par exemple le polystyrène, le monomère styrène résiduel n'est pas considéré comme un ingrédient actif selon l'invention. Si les domaines élastomères comprennent par exemple des séquences polyacrylate de 10 butyle, le monomère acrylate de butyle résiduel n'est pas considéré comme un ingrédient actif selon l'invention. [64] La composition selon l'invention comprend au moins 1 ppm de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif 15 odorant, en poids par rapport au copolymère séquencé, de préférence au moins 10 ppm et de manière davantage préférée au moins 100 ppm, de manière encore davantage préférée 1 000 ppm, avantageusement 10 000 ppm, plus avantageusement au moins 10 parties en poids pour 100 parties du copolymère séquencé et le plus avantageusement plus 20 de 11,5 parties en poids pour 100 parties du copolymère séquencé. [65] La composition polymère selon l'invention comprend entre 1*10- 6 parties et 300 parties en poids de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant, en poids par rapport à 100 parties du copolymère séquencé, de préférence entre 1*10- 25 4 parties et 300 parties en poids et plus préférablement entre 1 partie et 300 parties en poids, encore plus préférablement entre 11,5 parties et 300 parties en poids. (066] La composition comprenant la phase élastomère selon l'invention peut absorber plus de 10 ppm en poids de la molécule 30 organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant, de préférence plus de 100 ppm, plus préférablement plus de 1 000 ppm, avantageusement plus de 1 % en poids, plus avantageusement plus de 5 % en poids et encore plus avantageusement plus de 10 % en poids, par rapport au copolymère séquencé. Le temps d'absorption pour 50 % 35 en poids de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant est inférieur à 4 heures, de préférence inférieur à 3 heures. 3032972 13 [067] La composition comprenant la phase élastomère selon l'invention peut absorber entre 1*10-6 parties et 300 parties en poids de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant, en poids par rapport à 100 parties du copolymère 5 séquencé, de préférence entre 1*10-4 parties et 300 parties en poids et plus préférablement entre 1 partie et 300 parties en poids, encore plus préférablement entre 11,5 parties et 300 parties en poids. 10 [068] La phase élastomère de la composition représente au moins 1 % en poids, de préférence au moins 2 % en poids, plus préférablement au moins 3 % en poids, avantageusement au moins 5 % en poids, plus avantageusement au moins 7 % en poids et le plus avantageusement au moins 10 % en poids. 15 [69] Selon un autre aspect, la composition selon l'invention peut comprendre un polymère P supplémentaire. [70] Selon un mode de réalisation, la composition de la présente 20 invention peut comprendre également au moins un polymère P supplémentaire, ledit polymère P représentant moins de 80 % en poids de la composition. [71] Selon un autre mode de réalisation, la composition de la présente invention peut être comprise dans au moins un polymère P, 25 ledit polymère P représentant au moins 80 % en poids de la composition. [72] Le polymère P peut être ajouté afin de le rendre odorant grâce à la présence d'une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition 30 vitreuse inférieure à 20 °C du copolymère séquencé et du ou des composés actifs dans l'ensemble de la composition. Dans le cas du copolymère séquencé, le polymère P est de préférence compatible avec au moins une séquence du copolymère séquencé. [73] En ce qui concerne le polymère P, il s'agit de préférence d'un 35 polymère thermoplastique ou d'un polymère réticulé comprenant des chaînes polymères thermoplastiques entre les points de réticulation. 3032972 14 [74] Selon un mode de réalisation, le polymère P est un polymère réticulé et il s'agit de préférence de particules polymères acryliques réticulées telles que décrites dans le document EP2694583. Lorsque ces particules sont ajoutées à la composition, 5 leur taux est de 2 % à 50 % et plus préférablement de 5 % à 30 % en poids du copolymère séquence. [75] Selon autre un mode de réalisation, le polymère P est un polymère thermoplastique. 10 [076] Le polymère thermoplastique est choisi parmi le poly(chlorure de vinyle) (PVC), les polyesters tels que par exemple le poly(éthylène téréphtalate) (PET) ou le poly(butylène téréphtalate) (PBT) ou l'acide polylactique (PLA), le polystyrène (PS), les polycarbonates (PC), le polyéthylène, les poly(méthacrylates de 15 méthyle), les copolymères (méth)acryliques, les poly(méthacrylates de méthyle-co-acrylates d'éthyle) thermoplastiques, les poly(alkylène téréphtalates), le polyfluorure de vinylidène, le poly(chlorure de vinylidène), le polyoxyméthylène (POM), les polyamides semi-cristallins, les polyamides amorphes, les 20 copolyamides semi-cristallins, les copolyamides amorphes, les polyétheramides, les polyesteramides, les copolymères de styrène et d'acrylonitrile (SAN), et leurs mélanges respectifs. [077] Le polymère P peut également être un mélange de plusieurs polymères thermoplastiques. 25 [078] De préférence, le polymère thermoplastique est un polymère méthacrylique. [79] De préférence, le polymère thermoplastique est un polymère méthacrylique comprenant au moins 50 % en poids de méthacrylate de méthyle. 30 [80] Selon un autre mode de réalisation, le polymère P est un mélange d'un polymère thermoplastique et d'un polymère réticulé comprenant des chaînes polymères thermoplastiques entre les points de réticulation. 35 [081] Le polymère thermoplastique et le polymère réticulé sont les mêmes que définis pour les autres modes de réalisation. 3032972 15 [082] La méthode de préparation d'une composition ou d'un article selon l'invention comprend l'étape de mise en contact direct de la phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 5 20 °C sous la forme d'un copolymère séquencé et du ou des ingrédients actifs en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb. 10 [083] La mise en contact direct des composés pour la méthode de préparation de la composition ou de l'article peut être effectuée par plusieurs méthodes. [84] Une première méthode de préparation d'une composition selon 15 l'invention comprend une étape de mélange des composés respectifs. [85] Une méthode de préparation de la composition selon l'invention est le mélange d'un composant comprenant la phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec l'ingrédient actif en tant que composé actif odorant. 20 [086] Les deux composants peuvent être chauffés si nécessaire pendant le mélange. [87] Un mélange peut également être obtenu par mélange à sec d'une résine solide comprenant la phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible et d'un ingrédient actif 25 solide en tant que composé actif odorant. [88] Une deuxième méthode de préparation d'une composition selon l'invention comprend l'étape d'absorption d'au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant par les séquences 30 macromoléculaires ayant une nature flexible. Par conséquent, le composé actif odorant est soit liquide, soit dissous dans un solvant qui n'est pas un bon solvant du copolymère séquencé. L'ingrédient actif peut également être mélangé avec au moins une autre molécule organique, de préférence non odorante afin de diminuer la 35 concentration de la composition odorante. [89] La phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse 3032972 16 inférieure à 20 °C ou une composition la comprenant est trempée ou immergée dans le liquide ou la solution. La quantité du liquide ou de la solution absorbé est relative à la durée du trempage ou de l'immersion. 5 [090] Une troisième méthode de préparation d'une composition selon l'invention comprend l'étape de transfert sur la surface de la phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C ou d'une composition la comprenant de l'ingrédient actif ou d'une 10 solution comprenant l'ingrédient actif. Il peut s'agir par exemple de la composition transformée en une feuille et la surface de cette feuille est traitée avec l'ingrédient actif liquide ou une solution comprenant l'ingrédient actif au moyen d'un pinceau. L'ingrédient actif liquide ou une solution comprenant l'ingrédient actif est 15 absorbé par la composition. L'application avec le pinceau peut être répétée à plusieurs reprises. [91] L'absorption correspondant à la deuxième et la troisième méthode est très rapide, et plus rapide qu'avec d'autres polymères utilisés dans ce type d'application tels qu'un copolymère polyéther20 co-amide ou un copolymère éthylène-acétate de vinyle. [92] La deuxième et la troisième méthode présentent l'avantage de réduire une perte possible de l'ingrédient actif en tant que composé actif odorant. [93] La composition selon l'invention préparée par la deuxième ou 25 troisième méthode peut absorber et comprendre jusqu'à 300 parties en poids de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant pour 100 parties du copolymère séquencé comprenant la phase élastomère de séquences macromoléculaires. [94] La composition selon l'invention préparée par la deuxième ou 30 la troisième méthode comprend entre 1*10-6 parties et 300 parties en poids de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant, en poids par rapport à 100 parties du copolymère séquencé, de préférence entre 1*10-4 parties et 300 parties en poids et plus préférablement entre 1 partie et 300 parties en poids, encore 35 plus préférablement entre 11,5 parties et 300 parties en poids. 3032972 17 [95] La composition selon l'invention peut être transformée par moulage par injection, extrusion, coextrusion ou moulage par extrusion/soufflage pour la préparation de parties, d'éléments profilés, de feuilles ou de films, par exemple, ou pour la production 5 d'un article. [96] La composition de l'invention peut être utilisée pour la fabrication d'un article ou être utilisée pour faire partie d'un article. 10 [097] La composition de l'invention peut être transformée en un article ou faire partie d'un article. [098] Les articles de l'invention peuvent par exemple être sous la forme d'une feuille, d'un bloc, d'un film, d'un tube ou d'un élément profilé. Les articles peuvent être au moins partiellement moussés. 15 [099] Les articles de l'invention peuvent également être préparés par fabrication tout d'abord d'un article qui est transformé en un article selon l'invention en utilisant la deuxième et la troisième méthode décrites précédemment. Par conséquent, une composition polymère comprenant une phase élastomère de séquences 20 macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C est transformée par moulage par injection, extrusion, coextrusion ou moulage par extrusion/soufflage pour la préparation de parties, d'éléments profilés, de feuilles ou de films, par exemple, ou pour la production 25 d'un article qui peut être davantage transformé en utilisant la deuxième ou la troisième méthode de préparation d'une composition selon l'invention. [0100] Les articles selon l'invention peuvent être transparents, 30 y compris un objet non transparent. [0101] Les articles selon l'invention peuvent avoir une surface brillante ou matte. 35 [0102] Des exemples d'articles sont de lames de terrasse ou pièces de bardage, les profilés de fenêtres, les plinthes, les meubles, les vitrages, les écrans, les objets d'éclairage qui 3032972 18 peuvent être rigides ou flexibles, les étuis de protection de téléphones portables, les étuis de protection de terminal de poche, les étuis de protection de tablettes ou d'ordinateurs portables, les bracelets ou des bracelets de montres, les bagues ou des parties 5 de bijoux, les parties de revêtements de sol, le bois artifiCiel, les grilles d'urinoir. [Méthodes] [0103] Le poids moléculaire moyen en poids d'un composé polymère 10 peut être mesuré par chromatographie d'exclusion stérique (CES). [0104] La température de transition vitreuse (Tg) des polymères est mesurée avec un équipement capable de réaliser une analyse thermomécanique. Un « RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER RDAII proposé par la société Rheometrics a été utilisé. L'analyse thermomécanique 15 mesure précisément les modifications viscoélastiques d'un échantillon en fonction de la température, de la contrainte ou de la déformation appliquée. L'appareil enregistre en continu la déformation de l'échantillon, en maintenant la contrainte fixe, pendant un programme contrôlé de variation de la température. 20 [0105] Les résultats sont obtenus par représentation, en fonction de la température, du module élastique (G'), du module de perte et du tan delta. La Tg est la valeur de température la plus élevée lue sur la courbe tan delta, lorsque la dérivée de tan delta est égale à zéro. 25 [Exemples] [0106] La série d'exemples concerne la préparation de et l'absorption et la désorption d'un ingrédient actif (composé actif odorant) par différents composés polymères ou différentes compositions, certains 30 comprenant des domaines élastomères provenant de copolymères séquencés. [0107] Exemples - procédure générale d'absorption [Q108] Une cinétique d'absorption d'une fragrance nommée « bois. de 35 chêne » commercialisée sous la référence EAD000956/00 par la société GIVAUDAN est établie avec différents polymères. 3032972 19 [0109] 3 g de chaque polymère Pn sont placés dans un panier métallique d'une longueur latérale de 40 mm, fabriqué à partir d'une feuille métallique perforée avec des trous de 1,5 mm. La masse des deux ensemble est mesurée avec une balance. Le panier est ensuite 5 complètement immergé dans un bécher rempli avec la fragrance liquide, agité avec un agitateur magnétique. La température est comprise entre 20 °C et 25 °C. Après 1 minute d'immersion complète, le panier est retiré et placé à trois reprises pendant dix secondes sur un papier absorbant propre. La masse complète est mesurée, la 10 différence indiquant la quantité de fragrance absorbée. Après la pesée, le panier est immédiatement replacé dans la solution de fragrance. Jusqu'à 120 minutes, la masse est contrôlée toutes les 15 minutes selon la procédure décrite ci-dessus, puis toutes les 30 minutes jusqu'à 8 heures. Après 24 heures, une dernière pesée 15 est réalisée afin d'estimer une approche d'une absorption maximale du polymère. Ceci permet de suivre l'absorption de la fragrance par les polymères Pn respectifs en fonction du temps d'immersion. [0110] Les polymères Pn suivants sont testés : 20 [0111] Exemple 1 : le polymère Pl est une composition composée de : - 18 % de particules acryliques réticulées constituées d'un copolymère PMMA-PS. Le copolymère contient 25 % de styrène. La taille moyenne en poids des particules réticulées est de 50 }gym. - 10 % d'un copolymère acrylique composé de 60 % de MMA et 25 40 % de méthacrylate de butyle (BMA). Le poids moléculaire du copolymère est Mw = 45 000 g/mol. -et 72 % de polymère P2 (voir exemple 2). P1 contient 36 % de phase souple. [0112] Exemple 2 : le polymère P2 est un copolymère triséquencé PMMA30 PBuA-PMMA contenant 50 % en poids de PBuA. Le Mw de la séquence PBuA est de 50 000 g/mol. Le polymère P2 contient 50 % en poids de phase souple. [0113] Exemple comparatif 3 : le polymère P3 est un copolymère polyéther-co-amide commercialisé par Arkema sous la référence PEBAX 35 2533 SA01. Le polymère P3 contient 25 % en poids de phase souple. 3032972 20 [0114] Exemple comparatif 4 : le polymère P4 est un copolymère acétate de vinyle-éthylène commercialisé par Arkema sous la référence EVATANE 2825. [0115] Exemple comparatif 5 : le polymère P5 est un copolymère 5 acrylate de butyle-éthylène commercialisé par Arkema sous la référence Lotryl 30BA02. [0116] Le temps d'absorption pour la même quantité de fragrance est comparé pour tous les polymères. 10 [0117] Tableau 1 - comparaison de l'absorption Polymère Temps pour Temps pour atteindre atteindre 43 parties de 17,6 parties de fragrance absorbée fragrance absorbée dans 100 parties de dans 100 parties de polymère P [min] polymère P [min] Exemple 1 P1 25 86 Exemple 2 P2 15 46 Exemple comparatif 3 P3 52 180 Exemple comparatif 4 P4 90 375 Exemple comparatif 5 P5 300 > 24 h [0118] Les polymères Pl et P2 permettent le temps d'absorption le plus court pour la même quantité de fragrance. Les polymères P1 et 15 P2 absorbent davantage de fragrance que les autres polymères pendant les premières heures d'imprégnation. [0119] Exemples - procédure générale de désorption [0120] Une cinétique de désorption d'une fragrance nommée « bois de 20 chêne » commercialisée sous la référence EAD000656/00 par la société GIVAUDAN est établie avec différents polymères. La quantité de la fragrance est de 30 % en poids. Dans une fiole en verre fermée, 7 g de polymère Pn sont réunis avec 3 g de la fragrance. Les deux 3032972 21 composants sont mélangés pendant 24 heures. La fragrance a été complètement absorbée par le polymère après cette durée. Chaque échantillon est placé dans un récipient ouvert taré et la perte de poids est mesurée à 2 heures, 3 heures, 7 heures, puis toutes les 24 heures (à l'exception des weekends). [0121] La cinétique de la perte de poids est suivie pour les mêmes polymères Pl à P4 qu'auparavant. [0122] Tableau 2 - comparaison de la perte de fragrance Perte après nombre de jours/[%] jours 1 3 6 10 15 20 Polymère Exemple 1 Pl 3,0 6,0 10,0 14,3 21,3 21,3 Exemple 2 P2 3,7 7,0 10,7 16,7 22,7 24,7 Exemple comparatif P3 3,7 6,7 10,0 15,0 21,3 21,0 3 Exemple comparatif P4 3,7 7,0 9,7 17,7 23,3 22,3 4 10 [0123] Les polymères Pl et P2 de la composition polymère selon l'invention présentent la même cinétique de désorption que les autres polymères comparatifs. 15 [0124] Exemple - absorption d'un article [0125] Un film d'une épaisseur de 300 pm est extrudé avec le polymère P1 à 200 °C dans une extrudeuse de la société Andouart. [0126] À 20 °C, la fragrance nommée « bois de chêne » commercialisée sous la référence EAD000656/00 par la société GIVAUDAN est appliquée 20 avec une brosse sur la surface du film. Après quelques minutes, la fragrance liquide n'est plus visible sur la surface du film, le film semble sec au toucher. Le film possède l'odeur caractéristique de la fragrance. [0127] Lorsque l'intensité de l'odeur diminue et n'est plus 25 suffisante ou si l'odeur doit être remplacée par une autre, la 3032972 22 procédure d'application peut être de nouveau effectuée, et évite de fabriquer de nouveau ce film ou tout autre article ou objet. REVENDICATIONS1. Composition comprenant une phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et - au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb, caractérisée en ce que la phase élastomère de séquences macromoléculaires est formée de séquences d'un copolymère séquencé. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite phase élastomère de séquences macromoléculaires est formée de séquences d'un copolymère séquencé acrylique. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition comprend au moins 1 ppm de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant, en poids par rapport au copolymère séquencé, de préférence au moins 10 ppm et de manière davantage préférée au moins 100 ppm, de manière encore davantage préférée 1 000 ppm, avantageusement 10 000 ppm, plus avantageusement au moins 10 parties en poids pour 100 parties du copolymère séquencé et le plus avantageusement plus de 11,5 parties en poids pour 100 parties du copolymère séquencé. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition comprend plus de 11,5 parties en poids d'ingrédient actif pour 100 parties du copolymère séquencé. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la quantité d'ingrédient actif est 3032972 24 comprise entre 11,5 parties et 300 parties en poids pour 100 parties du copolymère séquencé. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, 5 caractérisée en ce que ledit copolymère séquencé a une formule générale (A),B dans laquelle : - n est un entier supérieur ou égal à 1, - A représente : un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ou styrénique ayant une Tg supérieure à 50 °C, 10 de préférence supérieure à 80 °C, ou le polystyrène ou un copolymère acrylique/styrène ou méthacrylique/styrène ; - B représente un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant une Tg inférieure à 20 °C. 15 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit copolymère séquencé est choisi parmi les copolymères triséquencés pMMA-pBuA-pMMA, p(MMAcoMAA)-pBuAp(MMAcoMAA), pMMA-p(BuAcoSty)-pMMA, p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)- p(MMAcoMAA) ou pMMA-p(BuAcoAA)-pMMA. 20 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la phase élastomère de la composition représente au moins 1 % en poids. 25 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère P supplémentaire. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que 30 ledit polymère P supplémentaire est un polymère thermoplastique. 11. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit polymère P supplémentaire est un polymère réticulé, de préférence choisi parmi des particules polymères acryliques 35 réticulées. 3032972 25 12. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit polymère P supplémentaire est un mélange d'un polymère thermoplastique et d'un polymère réticulé comprenant des chaînes polymères thermoplastiques entre les points de réticulation. 5 13. Méthode de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant l'étape de mise en contact direct de la phase élastomère de séquences macromoléculaires ayant une nature flexible avec une température de transition 10 vitreuse inférieure à 20 °C sous la forme d'un copolymère séquencé et de l'au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb. 15 14. Méthode de préparation d'une composition selon la revendication 13, comprenant l'étape de mélange des composés respectifs. 20 15. Méthode de préparation d'une composition selon la revendication 13, comprenant l'étape d'absorption d'au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant par les séquences macromoléculaires ayant une nature flexible. 25 16. Méthode de préparation d'une composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'absorption est réalisée par trempage ou immersion du copolymère séquencé dans un liquide de l'ingrédient actif ou une solution comprenant l'ingrédient actif. 30 17. Méthode de préparation d'une composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'absorption est réalisée par transfert sur la surface de la composition comprenant le copolymère séquencé ou d'un article comprenant le 35 copolymère séquencé d'un liquide de l'ingrédient actif ou d'une solution comprenant l'ingrédient actif. 3032972 26 18. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour la fabrication d'un article. 19. Article comprenant une composition selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 12 ou fabriqué par la méthode selon l'une quelconque des revendications 13 à 17. 20. Article selon la revendication 19, sous la forme d'une feuille, d'un bloc, d'un film, d'un tube ou d'un élément profilé. 10 21. Article selon la revendication 19, choisi parmi les parties de lames de terrasse ou pièces de bardage, les profilés de fenêtres, les plinthes, les meubles, les vitrages, les écrans, les objets d'éclairage qui peuvent être rigides ou flexibles, les étuis de 15 protection de téléphones portables, les étuis de protection de terminal de poche , les étuis de protection de tablettes ou d'ordinateurs portables, les bracelets ou des bracelets de montres, les bagues ou des parties de bijoux, les parties de revêtements de sol, le bois artificiel, les grilles d'urinoir. 20