FR 3029103 A1 20160603 FR 1461592 A 20141127 DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un pansement adhésif ou patch adhésif et soluble sous forme d'un film soluble d'un polymère naturel à forte teneur en 5 minéraux. Elle concerne également ces pansements ou patchs en cosmétique ou en thérapie. ETAT DE LA TECHNIQUE On connaît des pansements solubles sous forme de feuilles à base de 10 polymères solubles dans l'eau, par exemple pour l'hydratation et le soin de la peau, notamment pour apporter des actifs sur la peau au point d'application du pansement, comme des huiles essentielles ou des extraits de plantes (EP 7 50 905, EP 613 692). De tels films solubles peuvent aussi être employés pour des « bains de bouche » en se dissolvant pour libérer des actifs une fois pris dans la bouche 15 (US 7,491,406). Il reste toutefois nécessaire d'améliorer ces formes solubles tant du point de vue de leur tenue mécanique que de leur stabilité dans le temps ou d'apporter une nouvelle solution qui permet plus de versatilité dans la nature et la quantité d'actifs pouvant être incorporés au pansement ou patch. 20 Pour la fabrication, l'utilisation des charges minérales permet à la fois de jouer un rôle tensioactif lors de l'opération de film casting, de réduire le temps de séchage du film et de rigidifier le film. Lors de l'utilisation du pansement patch, et en fonction du polymère utilisé, la présence d'un taux élevé de charge permet de réduire la sensibilité à l'hygrométrie 25 du film et d'accélérer le temps de séchage sur la peau. EXPOSE DE L'INVENTION L'invention concerne un film soluble comprenant un polyoside naturel et une charge minérale, caractérisé en ce qu'il comprend de 20 à 90 % en poids de charge 30 minérale. Le polyoside naturel est avantageusement choisi parmi les polysaccharides et en particulier les extraits de plantes, d'algues ou d'animaux, en particulier d'animaux marins comme les dérivés de cellulose, les dérivés d'amidon, les dérivés de la chitine, les phycocolloides (tels que les alginates, les carraghénanes, les agars), les 35 protéines végétales, les pectines, la gellane, le pullulan, la gomme arabique, en particulier les carraghénanes. La charge minérale est avantageusement choisie parmi les phyllosilicates, comme le kaolin, le talc, la montmorillonite sodique ou calcique, en particulier le kaolin, ou d'autres formes minérales comme le mica, l'illite, la perlite, la diatomée ou 5 les carbonates calcium. L'invention concerne également un film soluble comprenant un polyoside et une charge minérale, comme support de composés actifs pour leur libération là où le film sera appliqué sous forme de pansement ou de patch. Les actifs sont de type hydrosolubles ou liposolubles, avantageusement 10 choisis parmi les huiles essentielles, les phénols, les peptides, des sucres, des extraits aromatiques d'épices ou de plantes, etc. La teneur en actifs dans le film soluble selon l'invention est avantageusement comprise entre 1 et 80 %. L'invention concerne également un pansement ou patch comprenant un film 15 soluble selon l'invention. Le pansement ou le patch selon l'invention a une forme géométrique déterminée, parallélépipédique, ovale, ovoide, etc. Il peut prendre la forme d'une bande parallélépipédique qui sera découpée au moment de son utilisation. Le pansement ou patch selon l'invention peut être constitué seulement du film soluble selon l'invention, ou bien comprendre l'association du film soluble 20 avec un support, comme une couche imperméable associée à l'opposé de la face du film qui est destinée à adhérer à la peau ou la muqueuse. L'invention concerne également l'utilisation du film selon l'invention en cosmétique, et le film selon l'invention pour son utilisation en thérapie. 25 DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L'invention concerne un film soluble comprenant un polyoside naturel et une charge minérale, caractérisé en ce qu'il comprend de 20 à 90 % en poids de charge minérale. Sauf indication contraire, les pourcentages sont donnés en poids par rapport 30 au poids total de la matière sèche de la composition du film. Le poids de matière sèche peut être obtenu en faisant sécher le film jusqu'à évaporation complète de l'eau résiduelle dans des conditions qui ne viennent pas dégrader les constituants du film. Elle peut également être calculée en additionnant les poids de l'ensemble des constituants du film, à l'exception de l'eau. 35 Par film on entend une feuille d'épaisseur déterminée allant de 20 à 750 ,t,m de préférence de 30 à 200 ,t,m plus préférentiellement de 60 à 90pm. Le polyoside naturel est avantageusement choisi parmi les polysaccharides et en particulier les extraits de plantes, d'algues ou d'animaux, en particulier d'animaux marins comme les dérivés de cellulose, les dérivés d'amidon, les dérivés de la chitine, les phycocolloides (tels que les alginates, les carraghénanes, les agars), les pectines, la gellane, le pullulan, la gomme arabique, en particulier les carraghénanes. Compte tenu de leur haut poids moléculaire (par ex 150.000 à 500.00 Da) et de la longueur des chaines de monomères, les polymères naturels précités ont de bonnes propriétés filmogènes naturelles. Les propriétés filmogènes dépendent également de la présence de fonction hydrogènes (notamment de type OH ou COOH) qui favorisent les interactions entre les molécules et donc la formation de films. Parmi les polysaccharides, plusieurs familles de polymères répondent à cette définition et seront privilégiés pour former des films comme les dérivés de cellullose, les dérivés d'amidon, les dérivés de chitine (chitosane), les pectines ou les dérivés des algues (alginates, caraghénanes). La charge minérale est avantageusement choisie parmi les phyllosilicates, comme le kaolin, le talc, la montmorillonite sodique ou calcique, en particulier le kaolin, ou d'autres formes minérales comme le mica, l'illite, la perlite, la diatomée ou 20 les carbonates calcium. Les charges minérales utilisées dans les pansements ou patchs présentent une granulométrie moyenne allant généralement de 1 à 15 pm. Un éventuel prétraitement par émulseur de type rotor-stator, par micro-onde, ultrason ou suspension dans l'eau, permet d'obtenir une exfoliation de la charge minérale et 25 d'abaisser la taille des agrégats. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le film comprend également un agent tensioactif usuellement employé dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, notamment choisi parmi les agents tensioactifs non ioniques, anioniques ou cationiques, de préférence parmi les agents 30 tensioactifs non ioniques. On citera en particulier les lécithines, les esters de sorbitan et d'acide gras, et leurs dérivés, notamment ceux commercialisés sous les dénominations Span et Tween (polysorbates), en particulier le monolaurate de sorbitan (Span 20), ou le sorbitan monostéarate. L'homme du métier saura identifier les agents tensioactifs adaptés selon la destination du produit selon l'invention. 35 Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, le film comprend un agent plastifiant usuellement employé dans des compositions cosmétiques ou thérapeutiques. On citera en particulier le glycérol et le sorbitol. L'invention concerne également un film soluble comprenant un polyoside et une charge minérale, comme support'de composés actifs pour leur libération là où 5 le film sera appliqué sous forme de pansement ou de patch. Par actif on entend selon l'invention tout composé minéral ou organique qui exerce une action biologique sur ou à trav' ers la peau de l'individu sur lequel on l'applique. Cette activité biologique peut être une action antiseptique, antifongique ou antibiotique, une action hydratante, une action destinée à favoriser un 10 réchauffement musculaire local, une action antalgique locale, une action hémostatique, une action répulsive et/ou insecticide, ou toute autre action dermatologique. Les actifs sont hydrosolubles ou liposolubles, avantageusement choisis parmi les huiles essentielles, les phénols, les peptides, des extraits d'épices ou de 15 plantes, etc. Parmi les actifs naturels, on peut citer les huiles essentielles reconnues pour leurs activités naturelles antiseptiques, antifongiques, antibactériennes ou cicatrisantes, les polyphénols reconnus pour leur activité antioxydante. Le film selon l'invention pourra comprendre tout autre additif usuellement 20 employé dans des formulations cosmétiques ou pharmaceutiques, comme des colorants, des arômes, etc. La teneur des constituants du film selon l'invention dépendra et sera adaptée par l'homme du métier selon la nature des constituants employés et les propriétés physicochimiques recherchées pour le film, comme ses propriétés physiques de 25 résistance au stockage et au transport, sa capacité d'adhésion à la peau selon son degré d'humidification, sa vitesse de délitement dans l'eau, ou encore sa capacité à contrôler la libération des actifs incorporés et/ou en améliorant la pénétration transcutanée. La teneur en charge minérale est comprise de 20 et 90% en poids, 30 avantageusement d'au moins 25 %, en particulier entre 30 et 80 %, de préférence d'au moins 50%. La teneur en charge dépendra de la présence ou l'absence d'actif et en particulier de la nature hydrophile ou lipophile de l'actif. En présence d'actifs, la teneur en charge pourra être inférieure à 50% selon la quantité d'actifs comprise dans la composition -finale. 35 La teneur en polyoside est avantageusement choisie de 5 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 50 % en poids, avantageusement de 5 à 25 % en poids, avantageusement de 10 à 20 `)/0 en poids. La teneur en actifs dans le film soluble selon l'invention est avantageusement comprise entre 1 et 80 %, en particulier entre 1 et 50 %. La teneur en agent tensioactif lorsque présent dans la composition est avantageusement de 0.2% à 5%. La teneur en agent plastifiant, lorsque présent dans la composition, est avantageusement de 5 à 40%. L'invention concerne en particulier les compositions préférées suivantes selon 10 l'invention, avec ou sans actifs. Composition sans actif Charge minérale 50 à 70% Polymère naturel 10 à 30% Tensioactif 0 à 2 % 15 Plastifiant 0 à 30 % Composition avec actif hydrosoluble Charge minérale 40% à 60% Polymère naturel 10 à 25% Tensioactif 0 à 2 % 20 Plastifiant 0 à 30 % Actif hydrosoluble 1 à 25% Composition avec actif liposoluble Charge minérale 25 à 50% Polymère naturel 5 à 25% 25 Tensioactif 0 à 2 % Plastifiant 0 à 30 % Actif liposoluble 1 à 45% Le temps de fragmentation des films selon l'invention dans l'eau froide est 30 avantageusement de 10" à 1' ; la solubilisation complète est de 30" à plusieurs minutes. Les films selon l'invention conservent une bonne tenue mécanique, nécessaire notamment à sa manipulation et une grande souplesse pour son utilisation comme pansement ou patch. Ils ne sont pas collants ni huileux et se présentent comme une 35 forme galénique sèche. L'invention concerne aussi un procédé de fabrication d'un film selon l'invention. L'homme du métier connaît différents procédés de fabrication de tels films. De manière préférentielle, le film est préparé par la technique dite de « film casting » dont le principe consiste à préparer le mélange sous forme liquide, de le déposer sur un support non collant, et d'évaporer l'eau en passant dans un système de séchage, incluant éventuellement infra-rouge, four et ventilation. L'homme du métier saura adapter les conditions opératoires de fabrication à la composition de la solution employée et au dispositif de séchage dont il dispose. En particulier, et en fonction de la formulation, les paramètres de séchage 10 seront optimisés pour permettre la formation d'un film homogène, sans bulles ni trous. Le temps de séchage peut aller jusqu'à à 20' ou plus, préférentiellement de 3' à 8', la température va de 50 à 140°C, préférentiellement de 80 à 110°C. Dans le four, la ventilation peut être réglée jusqu'à 2500 tpm, préférentiellement de 1000 à 1800 tpm et lorsque l'on utilise des infra-rouges on 15 choisira une intensité allant préférentiellement jusqu'à 25%. Après séchage, le film soluble selon l'invention a une humidité résiduelle pouvant aller jusqu'à environ 10%. Préalablement à la formation et au séchage du film, un travail d'homogénéisation de la solution filmogène sera effectué. En particulier, dans le cas 20 d'actifs ou de constituants lipidiques, une opération de microémulsion sera réalisée à l'aide d'un émulseur ou d'un mélangeur de type rotor-stator. L'invention concerne également un pansement ou patch comprenant un film soluble selon l'invention ou obtenu par le procédé selon l'invention. Le pansement ou le patch selon l'invention a une forme géométrique déterminée, 25 parallélépipédique, ovale, ovoide, etc. La forme du pansement ou patch dépendra notamment de la manière et de la zone sur laquelle on cherche à l'appliquer. Il peut prendre la forme d'une bande parallélépipédique qui sera découpée au moment de son utilisation. Il peut avoir une forme parallélépipédique prédécoupée pour une application sur des zones planes ou tubulaires du corps humain ou animal (par 30 exemple membres, abdomen, dos) Il peut prendre une forme ovoïde ou de haricot pour être appliquer sur des zones mobile du corps humain (par exemple articulations, dessous de paupières, etc.). Il peut prendre des formes plus complexes comme la forme d'un visage avec des prédécoupes pour les yeux et la bouche pour une application sur le visage. 35 Le pansement ou patch selon l'invention peut être constitué seulement du film soluble selon l'invention, ou bien comprendre l'association du film soluble avec un support, comme une couche imperméable associée à l'opposé de la face du film qui est destinée à adhérer à la peau ou la muqueuse. L'invention concerne également l'utilisation du film selon l'invention en cosmétique, et le film selon l'invention pour son utilisation en thérapie. Sans actif, il peut être utilisé pour ses propriétés apaisantes, occlusives et tenseurs, seul ou en combinaison avec des solutions ou des crèmes. Il permet alors de jouer un rôle de protection physique et de film barrière. Avec actif, il peut être utilisé pour prolonger le temps de contact entre la peau et l'actif et améliorer son efficacité, par exemple en facilitant la pénétration transcutanée. Les pansements ou patchs sont employés aisément. Pour une application sur une zone de peau sèche, il suffit d'humidifier légèrement la peau avant d'appliquer la face du film devant entrer en contact avec elle. Pour une application sur une zone 15 de peau humide, par exemple avec une plaie, il suffit d'appliquer la face du film devant entrer en contact avec elle, à laquelle elle adhérera sans autre opération. Après usage, le pansement ou patch est retiré par pelage, ou peut être éliminé par simple nettoyage (rinçage) à l'eau dans laquelle le film est soluble. 20 EXEMPLES Exemple 1 Films Les films de compositions suivantes sont préparés suivant le procédé décrit ci-dessus. Film I: Patch cosmétique sans actif % dans le % de matière produit séché sèche Kaolin 57,6 63,3 Carraghénane 14,4 15,8 Glycérol 18,0 19,8 Span 20 1,0 1,1 Eau 9,1 - 25 Film 2: Patch Cosmétique avec actif hydrosoluble % dans le % de matière produit séché sèche Kaolin 43,7 48,1 Carraghénane 10,9 12,0 Glycérol 13,7 15,0 Span 20 0,7 0,8 Actif hydrosoluble 21,9 24,0 Eau 9,1 - Film 3: Patch Cosmétique avec actif liposoluble % dans le % de matière produit séché sèche Kaolin 32,1 35,3 Carraghénane 8,0 8,8 Glycérol 10,0 11,0 Span 20 0,5 0,6 Actif liposoluble 40,2 44,2 Eau 9,1 - Film 4: Pansement sans actif % dans le % de matière produit séché sèche Kaolin 47,8 52,6 Carraghénane 12,0 13,2 HPMC-K 12,0 13,2 Glycérol 17,9 19,7 Span 20 1,2 1,3 Eau 9,1 - Film 5: Pansement avec actif hydrosoluble % dans le % de matière produit séché sèche Kaolin 41,1 45,2 Carraghénane 10,3 11,3 HPMC-K 10,3 11,3 Glycérol 15,4 16,9 Span 20 1,0 1,1 Actif hydrosoluble 12,8 14,1 Eau 9,1 - Film 6: Pansement avec actif liposoluble % dans le % de matière produit séché sèche Kaolin 36,0 39,6 Carraghénane 9,0 9,9 HPMC-K 9,0 9,9 Glycérol 13,5 14,9 Span 20 0,9 1,0 Actif liposoluble 22,5 24,8 Eau 9,1 - Exemple 2: Essais de fragmentation et de solubilisation Les temps de fragmentation et de solubilisation dans l'eau sont mesurés selon une méthode consistant à mettre un morceau de film (taille 3 cm x 3 cm) dans un volume d'eau (100 ml) à température ambiante (18 à 25 °C) et sous agitation dans un erlen avec agitateur magnétique de laboratoire, de type IKA RH basic 2, en position médiane de vitesse, correspondant à une vitesse de rotation du barreau magnétique d'environ 500 à 800 tours par minute. Le temps de fragmentation correspond à la période de temps après immersion à partir de laquelle le film se casse en morceaux de taille variable ; le temps de solubilisation correspond à la période de temps après immersion à partir de laquelle le film est complètement dissous dans l'eau (plus aucun morceau n'est visible). Les résultats sont rapportés dans le Tableau ci-dessous Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 Film 5 Film 6 Fragmentation 11' 11' 12' 8' 8' 10' Solubilisation 40' 40' 50' 60' 60' 70' Exemple 3: utilisation comme pansement vétérinaire Le film peut être utilisé comme pansement ou patch à usage vétérinaire. La zone à protéger est préalablement nettoyée et humidifiée, le film est appliqué sur la peau humide de l'animal. Si besoin, le pansement pourra également être humidifié par pulvérisation ou brumisation d'eau. En s'humidifiant le film adhère à la peau ou au poil, puis sèche en environ 5-10 min. Une fois séché, le pansement colle de façon durable à la peau ou au poil de l'animal. En fonction des conditions, le pansement pourra au choix : soit être rincé à l'eau, en appliquant de l'eau froide ou tiède et en frottant légèrement ; dans ce cas le pansement se solubilisera et disparaîtra en quelques dizaines de secondes, soit être laissé sur la peau ; dans ce cas au bout de quelques temps le pansement commencera à se fragmenter, puis progressivement sous l'action conjuguée de la sudation et des frottements se délitera jusqu'à disparition complète. REVENDICATIONS1. Film soluble comprenant un polyoside naturel et une charge minérale, caractérisé en ce qu'il comprend de 20 à 90 % en poids de charge minérale. 2. Film soluble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyoside naturel est choisi parmi les polysaccharides. 3. Film soluble selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polysaccharide est choisi parmi les dérivés de cellulose, les dérivés d'amidon, la chitine et les carraghénane. 4. Film soluble selon l'un des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comprend de 5 à 80 % en poids de polyoside. 5. Film soluble selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la charge minérale est choisie parmi les phyllosilicates. 6. Film soluble selon la revendication 5, caractérisé en ce que le phyllosilicate est du kaolin. 7. Film soluble selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend de 30 à 80 % en poids de charge minérale. 8. Film soluble selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend un agent tensioactif et/ou un agent plastifiant usuellement employés dans 20 des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques. 9. Film soluble selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un actif hydrosoluble ou liposoluble choisi parmi les huiles essentielles, les phénols, les peptides, des extraits d'épices ou de plantes. 10. Film soluble selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il 25 comprend de 1 et 50 % d'actif. 11. Film soluble selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les compositions suivantes : - Composition sans actif Charge minérale 50 à 70% 30 Polymère naturel 10 à 30% Tensioactif 0 à 2 % Plastifiant 0 à 30 % - Composition avec actif hydrosoluble Charge minérale 40% à 60% 35 Polymère naturel 10 à 25% 12 Tensioactif 0 à 2 % Plastifiant 0 à 30 % Actif hydrosoluble 1 à 25% - Composition avec actif liposoluble Charge minérale 25 à 50% Polymère naturel 5 à 25% Tensioactif 0 à 2 % Plastifiant 0 à 30 % Actif liposoluble 1 à 45% 10 12. Film soluble selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que son épaisseur va de 20 à 750 !lm 13. Procédé de fabrication d'un film selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de 15 - préparer un mélange des constituants du film sous forme liquide aqueuse, - de déposer le mélange précédemment obtenu sur un support approprié, et - d'évaporer l'eau en passant dans un système de séchage. 14. Pansement ou patch comprenant un film soluble selon l'une des revendications 1 à 12. 20 15. Utilisation cosmétique d'un film soluble selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'un pansement ou patch selon la revendication 14.