FR 3035382 A1 20161028 FR 1553706 A 20150424 - 1 - Valve doseuse perfectionnée de distribution d'un aérosol comprenant une tige de valve La présente invention concerne une valve doseuse de distribution d'un aérosol 5 comprenant une tige de valve. Les valves sont bien connues dans l'état de la technique. Elles trouvent leur application principale avec des récipients aérosols pour la distribution de produits sous forme de poudre au moyen d'un propulseur (gaz sous pression). Lorsqu'elles sont doseuses, les valves comportent généralement un corps de valve renfermant une 10 chambre de dosage délimitée axialement par deux joints annulaires, un joint haut appelé joint de soupape et un joint bas appelé joint de chambre, et une tige de soupape mobile notamment entre une position de repos et une position d'actionnement. Selon un exemple décrit dans la publication EP 0 858 420, la tige de soupape est sollicitée par un organe élastique vers sa position de repos, dans laquelle un épaulement de tige 15 formé sur ladite tige de soupape s'appuie sur la surface inférieure dudit joint de soupape. Pour actionner la valve doseuse, on appuie sur la tige de soupape qui coulisse dans le corps de valve à l'intérieur des joints annulaires jusqu'à sa position d'actionnement, dans laquelle une dose du produit est expulsée. L'organe élastique ramène alors la tige de soupape dans sa position de repos. 20 Un problème qui se pose avec les tiges de soupape des valves, en particulier des valves doseuses, concerne notamment l'étanchéité au niveau du joint de soupape, et le frottement apparaissant lors du coulissement de la tige de soupape au travers des joints. Une solution à ces inconvénients a été apportée dans le brevet européen EP 0 858 25 420 en proposant une tige de valve moulée en un matériau comportant en mélange une résine acétal, du polytétrafluoroéthylène (PTFE) et du silicone, notamment sous forme d'huile de silicone. Toutefois, une telle solution n'est pas économique puisqu'elle nécessite l'utilisation de PTFE dans une proportion d'au moins 10%. Par ailleurs de telles tiges de valve de 30 l'état de la technique ne sont pas les plus adaptées pour un dispositif médical comprenant un médicament stérile à distribuer. En effet, les résines acétal utilisées, telles que le polyoxyméthylène (POM), résistent mal aux procédés de stérilisation par irradiation, et sont susceptibles de se dégrader à l'usage en libérant dans le produit à distribuer du formaldéhyde, produit toxique pour l'utilisateur. 35 La demande de brevet JP 2006 131287 propose de résoudre un problème lié à l'adhérence des produits à distribuer sur les tiges de valve fabriquées en polyoxométhyle (POM) ou en polybutylène téréphtalate (PBT). Pour ce faire La tige de 3035382 - 2 - valve est moulée en POM ou PBT comprenant de 0,1 à 1% de silicone afin d'éviter que le produit à distribuer n'adhère à la tige de valve. Ce document précise que si la concentration en silicone est trop basse le silicone finira par être éliminé trop facilement de la pièce moulée, et au contraire si la concentration en silicone est trop élevée, la dispersion du silicone ne sera pas bonne, et interfèrera avec le moulage. Aussi, existe-t-il un besoin de fournir de nouvelles valves plus appropriées. L'invention a notamment pour but de proposer une valve doseuse munie d'une tige de valve permettant de remédier aux problèmes d'étanchéité et de frottement. Aussi, l'invention concerne une valve doseuse de distribution d'un aérosol comportant - une chambre de dosage, et - une tige de valve munie d'une extrémité destinée à être disposée du côté d'un réservoir et d'une extrémité de distribution opposée, montée coulissante dans la chambre de dosage sous l'effet d'un ressort entre une position haute de repos et une position basse finale, la tige de valve coulissant au travers d'un premier joint appelé joint de soupape ou joint haut et d'un second joint appelé joint de chambre ou joint bas, la tige de valve étant moulée en un matériau comprenant un mélange de polytéréphtalate de butylène (ou PBT) et de Polydimethylsiloxane dit silicone, ledit silicone représentant en poids plus de 1,5% par rapport du poids total de la tige de valve. Ainsi, les inventeurs ont fait la constatation surprenante que le moulage de la tige de valve en un matériau comprenant un mélange de PBT et d'une proportion particulière de silicone améliore le glissement de la tige de valve au travers des joints de valve, en limitant ainsi les frottements lorsque la tige de valve coulisse entre les joints de soupape et de chambre. Il en résulte que l'on fournit une valve doseuse remédiant aux problèmes d'étanchéité et de frottement, tout en étant plus économique à fabriquer. En outre, la valve doseuse comprend une tige de valve qui est adaptée à une stérilisation par irradiation. Un autre avantage de la tige de valve possédant de bonnes propriétés de glissement est qu'il n'est pas nécessaire d'ajouter un lubrifiant externe sur les pièces coulissantes (la tige de valve et/ou les joints de valve) au niveau des zones d'étanchéités, ce qui limite d'une part le contact du lubrifiant avec le produit à distribuer, et limite voire supprime la quantité de lubrifiant dans la dose administrée à l'utilisateur. La valve doseuse est donc dépourvue de lubrifiant ajouté, à l'exception d'une quantité résiduelle de lubrifiant ou éléments d'aide au glissement requis pour la fabrication et la manipulation de certains composants de la valve doseuse et notamment des joints de soupape et de chambre lorsqu'ils sont en un matériau élastomère. 3035382 - 3 - On comprend que l'on inclut dans « un mélange de polytéréphtalate de butylène (PBT) et de silicone » un mélange, d'une part de PBT ou d'un dérivé de PBT, et d'autre part, de silicone ou d'un dérivé de silicone. On comprend par ailleurs que le PBT appartient à la famille des polyesters 5 thermoplastiques et est un polymère semi-cristallin utilisé principalement dans le moulage par injection pour des applications techniques. Le PBT est produit par polycondensation d'acide téréphtalique ou de téréphtalate diméthylique avec du 1,4- butanediol, selon des procédés bien connus d'un homme du métier. Dans la valve doseuse, le PBT utilisé pour mouler la tige de valve est utilisé seul ce 10 qui est le plus avantageux, mais peut également être associé à des charges, notamment des fibres de verre qui peuvent représenter plus de 10% de la composition du PBT. Un exemple de PBT chargé en fibre de verre est commercialisé par la société DuPont sous le nom de Crastin® SF. Dans la valve doseuse, le silicone utilisé est de préférence du polydiméthylsiloxane 15 (PDMS) utilisé sous forme d'huile. On pourra donc parler d'huile de silicone. Contrairement à un recouvrement, par exemple par vaporisation, d'huile de silicone, la tige de valve proposée est moulée en un matériau qui comprend dans sa masse du PBT et du silicone. Ainsi, le silicone se retrouve en partie distribué à la surface du polymère et peut exercer sa fonction de limitation des frottements, mais la plupart reste 20 pris dans la masse du PBT et est donc moins facilement éliminé, notamment par arrachement lors des frottements ou par dissolution dans les gaz propulseurs, au cours des utilisations de la valve doseuse. Dans un mode de réalisation avantageux, le silicone présente une viscosité cinématique de plus de 1000 cSt ou mm2.S-1 à 25°C. Les données de viscosités sont 25 indiquées pour des conditions normales de température et de pression, soit une température ambiante de 25°C en moyenne (comprise dans une gamme allant de 19°C à 27°C) et à une pression atmosphérique au niveau de la mer d'1 atmosphère. Les silicones présentant une viscosité de plus de 1000 cSt ont une masse molaire de plus de 40000 g.mo1-1. 30 Ces viscosités sont mesurées avec des viscosimètres connus d'un homme du métier, et notamment un viscosimètre Engler fondé sur la mesure du temps d'écoulement de certains liquides à travers un orifice calibré de dimensions déterminées. Ce viscosimètre est un appareil purement empirique donnant pour la viscosité une valeur conventionnelle, exprimée en degrés Engler. Grâce à des tables de 35 concordance, il est possible de déterminer la viscosité cinématique en cSt. Les inventeurs ont constaté que le moulage de la tige de valve de la valve doseuse avec du PBT et une huile de silicone ayant une viscosité cinématique telle que définie 3035382 - 4 - ci-dessus présentait de nombreux avantages additionnels, outre ses propriétés lubrifiantes. En effet, du fait du haut poids moléculaire, les polymères de siloxane sont enchevêtrés dans le PBT et sont peu susceptibles d'être éliminés au cours du fonctionnement de la valve doseuse. Il en résulte que la tige de valve présente de 5 bonnes propriétés de glissement au travers des joints de valve au cours du temps, et que, contrairement aux huiles de silicone de viscosité inférieure à 1000 cSt, ils ne sont pas susceptibles d'être « arrachés » de la tige de valve en présence de gaz propulseur et distribués avec le médicament. Dans un autre mode de réalisation avantageux, le silicone présente une viscosité 10 cinématique à 25°C, à une pression de 1 atmosphère (at ; 1 at = 98 066,5 Pa) au niveau de la mer, de 1000 cSt à 100000 cSt, notamment une viscosité cinématique à 25°C de plus 10000 cSt à environ 100000 cSt. Par viscosité de 1000 cSt à 100000 cSt, à 25°C à une pression de 1 at au niveau de la mer, on entend ici une viscosité de 1000 cSt, 2000 cSt, 3000 cSt, 4000 cSt, 5000 15 cSt, 6000 cSt, 7000 cSt, 8000 cSt, 9000 cSt, 10000 cSt, 11000 cSt, 12000 cSt, 13000 cSt, 14000 cSt, 15000 cSt, 16000 cSt, 17000 cSt, 18000 cSt, 19000 cSt, 20000 cSt, 21000 cSt, 22000 cSt, 23000 cSt, 24000 cSt, 25000 cSt, 26000 cSt, 27000 cSt, 28000 cSt, 29000 cSt, 30000 cSt, 31000 cSt, 32000 cSt, 33000 cSt, 34000 cSt, 35000 cSt, 36000 cSt, 37000 cSt, 38000 cSt, 39000 cSt, 40000 cSt, 41000 cSt, 42000 cSt, 43000 20 cSt, 44000 cSt, 45000 cSt, 46000 cSt, 47000 cSt, 48000 cSt, 49000 cSt, 50000 cSt, 51000 cSt, 52000 cSt, 53000 cSt, 54000 cSt, 55000 cSt, 56000 cSt, 57000 cSt, 58000 cSt, 59000 cSt, 60000 cSt, 61000 cSt, 62000 cSt, 63000 cSt, 64000 cSt, 65000 cSt, 66000 cSt, 67000 cSt, 68000 cSt, 69000 cSt, 70000 cSt, 71000 cSt, 72000 cSt, 73000 cSt, 74000 cSt, 75000 cSt, 76000 cSt, 77000 cSt, 78000 cSt, 79000 cSt, 80000 cSt, 25 81000 cSt, 82000 cSt, 83000 cSt, 84000 cSt, 85000 cSt, 86000 cSt, 87000 cSt, 88000 cSt, 89000 cSt, 90000 cSt, 91000 cSt, 92000 cSt, 93000 cSt, 94000 cSt, 95000 cSt, 96000 cSt, 97000 cSt, 98000 cSt, 99000 cSt ou 100000 cSt. De telles huiles de silicone sont disponibles dans le commerce notamment chez Bluestar Silicones, Dow Corning, VVacker Chemie ou encore chez Bluestar Silicones 30 notamment sous la marque Rhodorsil® Oils 47. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, le mélange de polytéréphtalate de butylène et de silicone comprend plus de 1,5% en poids de silicone, et notamment de 1,5 à 10% en poids de silicone par rapport au poids total de matériau de la tige de valve. 35 Par « plus de 1,5% en poids de silicone, et notamment de 1,5 à 10 % en poids de silicone » on entend dans l'invention des quantités de 1,5 %, 2 %, 2,5 %, 3 %, 3,5 %, 4 %, 4,5 %, 5 %, 5,5 %, 6 %, 6,5 %, 7 %, 7,5 %, 8 %, 8,5 %, 9 %, 9,5 %, ou 10 % en 3035382 - 5 - poids de silicone par rapport au poids total de matériau de la tige de valve. Plus avantageusement, le mélange de PBT et d'huile de silicone comprend en poids de 1,5 à 5% de silicone, et notamment de 2 à 5% en poids, et en particulier 3% en poids de silicone par rapport au poids total de matériau de la tige de valve. 5 Ainsi, au vu des proportions de silicone utilisé, le PBT représente de 90% à 98,5% en poids par rapport au poids total de matériau de la tige de valve. Cela signifie que le PBT représente 90%, 90,5%, 91%, 91,5 (:)/0, 92 (:)/0, 92,5 (:)/0, 93 (:)/0, 93,5 (:)/0, 94 (:)/0, 94,5 (:)/0, 95 (:)/0, 95,5 (:)/0, 96 (:)/0, 96,5 (:)/0, 97 (:)/0, 97,5 (:)/0, 98 % ou 98,5 en poids par rapport au poids total de matériau de la tige de valve. 10 Bien entendu, le PBT mélangé au silicone peut comprendre également d'autres composés tels que des additifs, des antioxydants, des colorants, des ignifugeants, des stabilisants (par exemple contre les ultraviolets (U.V.), ou tout autre additif connu d'un homme du métier. La liste est donnée à titre d'exemple et ne saurait être limitative et restreindre la portée de l'invention. Avantageusement, les additifs représentent jusqu'à 15 2%, de préférence 1% de la composition totale du matériau dans lequel la tige de valve est moulée. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, les joints de soupape et de chambre sont disposés respectivement à la sortie et à l'entrée de la chambre de dosage. 20 Dans la présente description, les expressions « haut » et « bas » font référence à la position de la tige de valve par rapport au réservoir sur lequel est rapportée la valve doseuse. Ainsi, une position basse de la tige de valve correspond à une position dans laquelle la tige de valve est plus proche du réservoir que dans le cas d'une position haute de la tige de valve. 25 La valve doseuse proposée est par ailleurs généralement destinée à être montée sur un col d'un réservoir contenant un produit fluide à distribuer sous la forme d'un aérosol, tout particulièrement un produit pharmaceutique. Elle est destinée à être utilisée en position inversée, également appelée « tête en bas ». Encore plus avantageusement, les joints de soupape et de chambre sont en un 30 matériau élastomère. De manière avantageuse, les élastomères utilisés dans les joints de la valve doseuse peuvent être en éthylène-propylène-diène monomère (EPDM), en copolymères butadiène-acrylonitrile (NBR), en fluoroélastomères tel le Viton® commercialisé par DuPont, ou en copolymère d'isobutylène et d'isoprène, halogéné ou 35 non. Cette liste n'est pas limitative, et un homme du métier peut utiliser différents matériaux élastomères connus présentant des propriétés élastiques et compatibles avec une utilisation médicale. 3035382 - 6 - L'un des matériaux élastomères avantageux utilisé pour les joints de la valve doseuse est en caoutchouc chlorobutyle (Cl IR) Dans encore un autre mode de réalisation, au moins un des joints de soupape et de chambre est moulé et/ou recouvert d'un matériau présentant des propriétés réduisant 5 les frictions lors du coulissement de la tige de valve. Afin d'augmenter le glissement de la tige de valve au travers des joints de la valve doseuse, et ainsi limiter les frottements, il peut être avantageux de recouvrir le matériau élastomère des joints de la valve doseuse avec un matériau permettant de limiter les frottements, tel que des huiles de silicone. Dans un tel cas, il peut être avantageux 10 d'utiliser un joint de chambre non recouvert et un joint de soupape recouvert ce qui permet de limiter les risques d'interactions entre l'huile de silicone et le produit à distribuer. Il peut également être avantageux, en combinaison ou non avec le revêtement susmentionné, de fournir des joints élastomères comprenant en outre une charge d'un matériau comprenant du fluor, notamment du polytétrafluoroéthylène 15 (PTFE). Avec de telles combinaisons, les frottements entre la tige de valve et les joints de valves sont très fortement réduits, augmentant ainsi la durée de vie de la valve doseuse. Selon un autre mode de réalisation avantageux, la chambre de dosage comporte un 20 compartiment haut et un compartiment bas cylindriques, le diamètre du compartiment haut étant plus grand que le diamètre du compartiment bas, un épaulement de chambre étant ménagé à l'interface entre les deux compartiments haut et bas, la position basse finale de la tige de valve étant définie par une mise en butée d'un épaulement de tige ménagé sur la tige de valve avec l'épaulement de chambre à 25 l'interface entre les deux compartiments haut et bas. La valve doseuse peut en outre comporter l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - l'épaulement de tige est agencé de sorte que la surface de butée s'étend dans un plan perpendiculaire à l'axe de la tige de valve. Il comprend de préférence une saillie 30 ménagée sur la tige de valve, la saillie pouvant être annulaire ou semi-annulaire, par exemple sous forme d'un godron annulaire. L'épaulement de tige peut par ailleurs comprendre une saillie annulaire ou semi-annulaire, - l'épaulement de tige est agencé de sorte que la surface de butée s'étend dans un plan non perpendiculaire à l'axe de la tige de valve. Par exemple, il comprend une 35 saillie annulaire ou semi-annulaire coopérant par un appui conique ou sphérique avec la chambre de dosage, ou bien une surface conique ou sphérique coopérant avec une saillie annulaire ou semi-annulaire ménagée dans la chambre de dosage, 3035382 -7- - l'épaulement de tige est porté par une saillie assurant également une fonction de mise en butée de la tige de valve avec une paroi haute de la chambre de dosage lorsque la tige de valve est en position de repos. Ainsi, on utilise une même saillie pour assurer à la fois la fonction de butée définissant la position basse finale et celle 5 définissant la position de repos. Il en ressort que l'on obtient des doses plus précises, puisque la valve doseuse présente uniquement les tolérances de fabrication de cette saillie, alors que dans le cas où les butées seraient assurées par deux parties distinctes et éloignées l'une de l'autre, la valve doseuse présenterait les tolérances de fabrication de chacune de ces parties. 10 L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une tige de valve pour une valve doseuse de distribution d'un aérosol, ledit procédé comprenant : - une étape de mélange de polytéréphtalate de butylène avec de 1,5 à 10 % en poids de silicone par rapport au poids total du mélange, notamment avec 3% en poids de silicone par rapport au poids total du mélange, 15 - une étape d'injection/moulage du mélange ci-dessus pour obtenir une tige de valve. Le PBT offre une solidité et une rigidité élevées pour un large éventail d'applications. Ce matériau est sensible à l'hydrolyse à hautes températures. C'est pourquoi il est particulièrement avantageux de le sécher avant le moulage. Des conditions de séchage 20 conseillées (à l'air) sont les suivantes : 120 °C pendant 6 à 8 heures (ou 150 °C pendant 2 à 4 heures). Le niveau d'humidité doit avantageusement être inférieur à 0.03 %. S'il est recouru à un dessiccateur, il est recommandé d'effectuer le séchage à 120 C pendant 2.5 heures. Généralement, le PBT est fondu à une température comprise dans la gamme de 25 220°C à 280°C, 250°C étant la température de fusion optimale. La viscosité du PBT à l'état fondu est assez faible et, du fait des taux de cristallisation rapides, les temps de cycle sont généralement courts. Il est donc facile d'y mélanger d'autres matériaux, notamment des huiles de silicone telles que décrites précédemment. Lors de l'étape d'injection moulage, il est avantageux d'utiliser un moule chauffé à 30 une température de 15°C à 80°C selon le type de PBT utilisé (chargé ou non). La dissipation de la chaleur doit être rapide et uniforme. Dans le procédé proposé, le PBT fondu et le silicone sont mélangés, dans un ratio préférentiel PBT: silicone de 98,5 :1,5 à 90:10, plus avantageusement dans un ratio de 98: 2 à 95: 5, et notamment dans un ratio de 97: 3. Dans ces ratios, il n'est 35 considéré que la proportion de PBT et de silicone, les autres charges ou additifs pouvant être ajoutés ne sont pas pris en considération. L'injection du mélange doit avantageusement se faire le plus rapidement possible du 3035382 - 8 - fait de la solidification rapide du PBT. Il est généralement recommandé d'effectuer une injection dans un moule chauffé tel que défini ci-dessus à une pression de 150 MPa Avantageusement, le silicone, ou polysiloxane, mélangé au polytéréphtalate de butylène présente une viscosité cinématique à 25°C d'au moins 1000 cSt. 5 Il est également plus avantageux d'utiliser des polysiloxanes présentant une viscosité cinématique à 25°C, à une pression de 1 atmosphère au niveau de la mer, de 1000 à 100000 cSt, et notamment de 10000 à 100000 cSt. L'invention sera mieux comprise à la lecture des figures annexées, qui sont fournies 10 à titre d'exemples et ne présentent aucun caractère limitatif, dans lesquelles : - la figure 1 est une vue en coupe longitudinale d'une valve doseuse selon un mode de réalisation, dans la position haute de repos, la chambre de dosage étant isolée de l'extérieur du dispositif de distribution et de l'intérieur du réservoir ; - la figure 2 est une vue similaire à la figure 1, dans laquelle la valve doseuse se 15 trouve dans une position intermédiaire, dans laquelle la chambre de dosage communique avec l'intérieur du réservoir et est isolée de l'extérieur du dispositif de distribution ; - la figure 3 est une vue similaire à la figure 1, dans laquelle la valve doseuse se trouve en position basse finale, dans laquelle la chambre de dosage communique avec 20 l'extérieur du dispositif de distribution et est isolée de l'intérieur du réservoir ; La valve doseuse 1 représentée aux figures 1 à 3 est une valve de type valve doseuse pour la distribution sous forme aérosol d'un produit fluide, notamment médicamenteux, au moyen d'un gaz propulseur, notamment du type HFA. Bien 25 entendu, la présente invention peut également s'appliquer à des valves d'un autre type ou utilisées dans des domaines différents, tels que la parfumerie ou la cosmétique, et avec d'autres gaz propulseurs, par exemple du CFC ou du gaz comprimé. La valve doseuse 1 est apte ou adaptée à fonctionner en position inversée, c'est-à-dire dans la position telle que représentée dans les dessins. En d'autres termes, la 30 valve doseuse 1 est destinée à être utilisée dans une position où la valve doseuse 1 est située sous le réservoir 9 contenant le produit à distribuer, en prenant comme référence le sens de la gravité. La valve doseuse 1 est également adaptée pour être montée sur un récipient ou flacon quelconque formant un réservoir 9. En référence aux figures 1 à 3, la valve doseuse 1 comprend un corps de valve 11 35 dans lequel une bague 10 délimitant une chambre de dosage 2 est rapportée. La valve doseuse 1 est destinée à être solidarisée au réservoir 9 par l'intermédiaire d'une férule 12 ou par tout autre moyen équivalent. Le corps de valve 11 est séparé du réservoir 9 3035382 - 9 - par un anneau 13 logé dans le col du réservoir 9. La valve doseuse 1 comprend en outre une tige de valve 3 qui est montée coulissante dans la chambre de dosage 2, entre une première position haute, dite position de repos, représentée sur la figure 1, une seconde position dite intermédiaire de remplissage de la chambre de dosage 2, 5 représentée à la figure 2, et une troisième position de distribution, ou position basse finale, représentée sur la figure 3, dans laquelle la tige de valve 3 est enfoncée axialement vers l'intérieur, ou vers le bas, de la valve doseuse 1, en étant mise en butée. La tige de valve 3 est sollicitée vers sa position de repos par un ressort 6, ou moyen de rappel élastique, qui se comprime lorsqu'un utilisateur actionne la valve 10 doseuse 1 et pousse la tige de valve 3 axialement à l'intérieur de la valve doseuse 1. Lorsque l'utilisateur relâche sa force d'actionnement, le ressort 6 comprimé rappelle la tige de valve 3 de sa position de distribution vers sa position de repos. En référence à la figure 1, la tige de valve 3 est en position haute de repos et coopère axialement avec le joint de soupape 7 porté par le corps de valve 11 et 15 séparant la bague 10 de la férule 12. Il se crée alors une étanchéité entre la partie haute 5 de la tige de valve 3 et le joint de soupape 7. Avantageusement, l'interférence radiale des diamètres extérieur de la tige de valve 3 et intérieur du joint de soupape 7 est inférieur à 1mm, et notamment environ 0,6 mm, dans la zone d'étanchéité, ce qui est susceptible générer des frottements lors de l'actionnement de la tige de valve 3. 20 Afin de remédier à ces inconvénients liés à la nécessité de créer une étanchéité au niveau de la partie haute 5 de la tige de valve 3 dans la zone de coopération avec le joint de soupape 7, la tige de valve 3 est moulée avantageusement en un matériau comprenant du PBT et du silicone présentant une viscosité cinématique de plus de 1000 cSt. 25 Avantageusement, la tige de valve 3 peut être munie d'un épaulement de tige 31 ou saillie annulaire, ou partiellement annulaire. Cet épaulement de tige 31 vient, en position de repos, en butée contre le joint de soupape 7 augmentant ainsi l'étanchéité de la partie haute de la chambre de dosage 2. Toujours en position de repos, la partie basse de la chambre de dosage 2 est 30 également isolée du réservoir 9 par la mise en butée d'un capuchon 41 avec le joint de chambre 8 logé dans la le corps de valve 11. Par écrasement du joint de chambre 8, la chambre de dosage 2 est donc isolée hermétiquement du réservoir 9, de sorte que, si la valve doseuse 1 est positionnée en position « tête en haut » (la valve doseuse 1 étant en position inverse à celle représentée dans les figures), le produit contenu dans 35 la chambre de dosage 2 ne peut pas s'échapper vers le réservoir 9. En référence à la figure 2, la valve doseuse 1 est représentée dans une position 3035382 -10- d'actionnement dite position intermédiaire. On comprend de cette figure que la tige de valve 3 peut coulisser au travers des joints de soupape 7 et de chambre 8. Les frottements de la partie haute de la tige de valve 3 avec le joint de soupape 7 sont réduits, notamment du fait de la présence des silicones de viscosité supérieure à 1000 5 cSt dans le matériau formant la tige de valve 3. Dans cette position intermédiaire, la tige de valve 3 est mobilisée vers le bas de la valve doseuse 1, exerçant une poussée sur le ressort 6, la valve doseuse 1 dans sa position intermédiaire permet à l'aérosol d'entrer depuis le réservoir 9 vers la chambre de dosage 2, par la partie basse de la chambre de dosage 2. En effet, la mobilisation 10 axiale de la tige de valve 3 va décoller le capuchon 41 du joint de chambre 8, laissant ainsi un espace entre la partie basse de la tige de valve 3 et le joint de soupape 7. Pour permettre un tel espace, la partie basse 4 de la tige de valve 3 présente un diamètre inférieur à la fois au diamètre de la partie haute 5 de la tige de valve 3, et inférieur au diamètre de l'orifice du joint de chambre 8. 15 En référence à la figure 3, la valve doseuse 1 est représentée dans sa position basse finale dite position de distribution. On comprend de cette figure que la tige de valve 3 a coulissé au travers des joints de soupape 7 et de chambre 8. Dans cette position, la chambre de dosage 2 est en communication avec l'extérieur par 20 l'intermédiaire d'un canal radial 30 débouchant sur un canal axial 32 de distribution ménagé dans la partie haute 5 de la tige de valve 3. Dans la partie basse de la chambre de dosage 2, une étanchéité s'est créée au niveau du joint de chambre 8 par coopération axiale avec une partie de la tige de valve 3 intermédiaire entre la partie haute 5 et la partie basse 4. Ainsi, la chambre de dosage 25 2 est isolée du réservoir 9 empêchant ainsi le contenu du réservoir 9 de s'échapper intégralement vers l'extérieur. Avantageusement, comme représenté aux figures 1 à 3, la chambre de dosage 2 est constituée d'un compartiment haut 21 et d'un compartiment bas 22 cylindriques, le diamètre du compartiment haut 21 étant plus grand que le diamètre du compartiment 30 bas 22. Un épaulement de chambre 23 est ménagé à l'interface entre les deux compartiments haut 21 et bas 22. En d'autres termes, la chambre de dosage 2 de la valve doseuse 1 est constituée de la manière suivante : - le compartiment haut 21 de la chambre de dosage 2 est essentiellement cylindrique de section circulaire, d'un premier diamètre déterminé, et 35 - le compartiment bas 22 de la chambre de dosage 2 est essentiellement cylindrique de section circulaire, d'un second diamètre déterminé ; le second diamètre de la partie basse de la chambre de dosage 2 étant inférieur à celui de la partie haute 3035382 -11- de la chambre de dosage 2, les deux cylindres des compartiments haut 21 et bas 22 étant coaxiaux et juxtaposés dans la direction axiale, l'un étant dans le prolongement de l'autre, la somme des volumes des deux cylindres, à laquelle on retranche le volume de la 5 tige de valve 3 dans cette zone, définissant le volume de la dose distribuée par la valve doseuse 1, lors de son actionnement. En position basse finale, l'épaulement de tige 31 entre en contact avec l'épaulement de chambre 23 limitant ainsi l'actionnement axial de la tige de valve 3, et notamment permettant de ne pas sollicité à son maximum le ressort 6. 10 L'utilisation de la tige de valve 3 moulée dans le matériau décrit précédemment permet donc un meilleur glissement au travers des joints de soupape 7 et de chambre 8, tout en permettant d'assurer les étanchéités nécessaires, et ce même dans le cadre de l'utilisation de gaz propulseurs créant une pression au niveau des joints. Ce meilleur coulissement a également pour effet d'augmenter la rapidité de déplacement de la tige 15 de valve 3 et de réduire la raideur du ressort 6. L'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation présentés et d'autres modes de réalisation apparaîtront clairement à un homme du métier. Il est notamment possible de proposer des améliorations de structure du corps de valve, de la chambre de dosage ou encore de la tige de valve dans un but d'améliorer la précision de la 20 distribution du produit pharmaceutique destiné à être délivré, ou d'améliorer la longévité de la valve doseuse. REVENDICATIONS1. Valve doseuse (1) de distribution d'un aérosol caractérisée en ce qu'elle comporte : - une chambre de dosage (2), et - une tige de valve (3) munie d'une extrémité destinée à être disposée du côté d'un réservoir (9) et d'une extrémité de distribution opposée, montée coulissante dans la chambre de dosage (2) sous l'effet d'un ressort (6), entre une position haute de repos et une position basse finale, la tige de valve (3) coulissant au travers d'un premier joint appelé joint de soupape (7) et d'un second joint appelé joint de chambre (8), la tige de valve (3) étant moulée en un matériau comprenant un mélange de polytéréphtalate de butylène (PBT) et de Polydimethylsiloxane dit silicone, ledit silicone représentant en poids plus de 1,5% par rapport du poids total de la tige. 2. Valve doseuse (1) selon la revendication 1, dans laquelle le silicone présente une viscosité cinématique de plus de 1000 cSt à 25°C. 3. Valve doseuse (1) selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le silicone présente une viscosité cinématique à 25°C de 1000 cSt à 100000 cSt, notamment une viscosité 20 cinématique à 25°C de plus 10000 cSt à environ 100000 cSt. 4. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le mélange de polytéréphtalate de butylène et de silicone comprend de 1.5% à 10 % en poids de silicone par rapport au poids total de matériau de la tige de valve (3), 25 et notamment 3% en poids de silicone par rapport au poids total de matériau de la tige de valve (3). 5. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les joints de soupape (7) et de chambre (8) sont disposés respectivement à la 30 sortie et à l'entrée de la chambre de dosage (2). 6. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les joints de soupape (7) et de chambre (8) sont en un matériau élastomère comprenant du chlorobutyle. 35 7. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle au moins un des joints de soupape (7) et de chambre (8) est moulé et/ou 3035382 -13- recouvert d'un matériau présentant des propriétés réduisant les frictions lors du coulissement de la tige de valve (3). 8. Valve doseuse selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 5 laquelle la chambre de dosage (2) comporte un compartiment haut (21) et un compartiment bas (22) cylindriques, le diamètre du compartiment haut (21) étant plus grand que le diamètre du compartiment bas (22), et dans laquelle un épaulement de chambre (23) est ménagé à l'interface entre les deux compartiments haut et bas (21, 22), la position basse finale de la tige de valve (3) étant définie par une mise en butée 10 d'un épaulement de tige (31) ménagé sur la tige de valve (3) avec l'épaulement de chambre (23). 9. Procédé de fabrication d'une tige de valve (3) pour une valve doseuse (1) de distribution d'un aérosol, ledit procédé comprenant : 15 - une étape de mélange de polytéréphtalate de butylène avec de 1,5 à 10 % en poids de silicone par rapport au poids total du mélange, - une étape d'injection/moulage du mélange ci-dessus pour obtenir une tige de valve (3). 10. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le silicone mélangée au polytéréphtalate de butylène présente une viscosité cinématique à 25°C d'au moins 1000 cSt.