FR 3019550 A1 20151009 FR 1453044 A 20140407 Composition de poudre de polymère et son procédé de préparation [Domaine de l'invention] [001]La présente invention concerne une poudre de polymère non poussiéreuse, sa composition et son procédé de préparation. [002] En particulier, la présente invention concerne une poudre de polymère sans poussières, ladite poudre de polymère étant composée de particules de latex agrégées et le procédé de préparation desdites particules de latex. [003] Plus particulièrement la présente invention concerne une poudre de polymère sans poussières, ladite poudre de polymère est composée de particules de latex agrégées et lesdites particules de latex sont préparées par un procédé de polymérisation à étapes multiples. [Problème technique] [004] Des poudres de polymère comprenant caractéristique spécifique (telle que la la température de transition vitreuse 20 moléculaire spécifique, pour ne des polymères ayant une composition de polymère, ou une plage de poids citer que quelques caractéristiques) sont des produits largement utilisés, tels que des additifs pour différents polymères ou résines plastiques afin d'améliorer le comportement à la transformation de ces différents polymères ou résines plastiques, ou pour améliorer leurs 25 performances. [5] De tels additifs, ou plus spécifiquement des additifs de polymères ou résines plastiques comprennent des additifs qui sont utilisés pour contrôler les caractéristiques rhéologiques des résines plastiques et ainsi optimisent la transformation de la 30 résine et augmentent l'efficacité de la transformation de la résine (appelés ci-après « process aids »). [6] Généralement, ces poudres de polymère qui sont des process aids, sont composées de particules de latex agrégées. L'agrégation peut être obtenue par coagulation sous agitation en mélangeant le 35 latex de polymère avec une solution aqueuse d'électrolyte ou par séchage par pulvérisation du latex de polymère. [007] Cependant, la manipulation et le traitement de ces poudres sont désavantageux, en ce qui concerne les aspects de sécurité et sanitaires, en raison de la teneur élevée en particules fines. [008]La manipulation des poudres est également difficile en raison 5 de la faible aptitude à l'écoulement des poudres. [9] L'objectif de la présente invention est de proposer une composition de poudre de polymère non poussiéreuse. [10] Un objectif de la présente invention est également de décrire une composition de poudre de polymère ayant une faible teneur en 10 fines. [11] Un autre objectif de la présente invention est d'éviter une poudre trop fine et d'obtenir une poudre de polymère avec des particules plus grosses. 15 [12] Un objectif additionnel de la présente invention est l'adaptation de la composition de poudre de polymère de la poudre de polymère en fonction de la composition en monomères des polymères respectifs, en particulier la composition en monomères 20 des polymères d'étapes respectives d'une poudre de polymère obtenue par un procédé à étapes multiples. [13] Un autre objectif supplémentaire de la présente invention est un procédé pour fabriquer une composition de poudre de polymère 25 qui est non poussiéreuse et a une faible teneur en fines. [14] Un autre objectif additionnel est la description d'un procédé pour préparer une composition de poudre de polymère d'un polymère à étapes multiples qui est non poussiéreuse, avec une faible 30 teneur en fines, et estimer la composition de polymère et la proportion des étapes respectives en fonction de la composition et la Tg correspondante du polymère de la dernière étape. [CONTEXTE DE L'INVENTION] Art antérieur 35 [015]Le document US 4 892 910 décrit des poudres de polymère à faible teneur en fines et un procédé pour fabriquer celles-ci par séchage par pulvérisation. Ladite poudre est obtenue par agrégation de particules de polymère d'une dispersion aqueuse comprenant au moins deux particules (A) et (B) de polymères en émulsion différentes. Cela présente un inconvénient en ce que deux différent polymères doivent être préparés séparément, qui doivent être mélangés dans une certaine proportion et que les deux particules de polymère différentes doivent être compatibles l'une avec l'autre. [016]Le document WO 2008/104701 décrit des « process aids » qui sont des copolymères (méth)acryliques. Les copolymères sont fabriqués par polymérisation en émulsion et sont récupérés sous la forme d'une poudre sèche par séchage par pulvérisation. Les polymères (méth)acryliques sont des polymères simples non obtenus par un procédé à étapes multiples. [017]Le document US2012/0142796 décrit des « process aids » utilisés pour la préparation de matrices expansées (mousses) et pour des compositions de résines en chlorure de vinyle contenant ceux-ci. Le process aid est obtenu par un procédé à étapes multiples conduisant à des particules de polymère comprenant deux polymères (méth)acryliques de poids moléculaire différents. Le procédé décrit un procédé avec une première étape, la préparation d'un polymère (méth)acrylique ayant un poids moléculaire moyen en poids compris entre 10 000 et 300 000 et en tant que deuxième étape, la préparation d'un polymère (méth)acrylique ayant un poids moléculaire moyen en poids compris entre 2 000 000 et 7 000 000 en présence de la première étape. [018]Le document US2005/0049332 décrit un procédé pour produire un polymère linéaire sous forme de poudre, ayant des propriétés poudre améliorées. Le procédé est un procédé de coagulation à deux étapes d'un latex d'un polymère multicouche. Le polymère multicouche comprend un polymère linéaire ayant une température de transition vitreuse inférieure à 40 °C et un autre polymère linéaire ayant une température de transition vitreuse plus élevée (polymère dur). Pour ce procédé de coagulation, il est important que le polymère dur soit la couche la plus externe ou qu'au plus 30 % en poids du polymère ayant une température de transition vitreuse plus élevée soit présent dans la couche la plus externe, la partie restante étant une couche interne du polymère multicouche. [019] Le document US2005/0250880 décrit une composition polymère ayant une température de transition vitreuse basse. La composition polymère comprend une première étape polymère ayant une transition vitreuse d'au plus 20 °C et une deuxième étape polymère ayant une transition vitreuse d'au moins 30 °C. Les compositions polymères sont isolées sous forme de poudres, plus spécifiquement, elles sont co-isolées par ajout d'autre particules de polymère et ensuite co-coagulées ou co-séchées par pulvérisation de la totalité. [Brève description de l'invention] [020] De manière inattendue il a été découvert qu'une composition de polymère sous forme de particules de polymère comprenant au moins une étape formant une couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C et au moins une étape formant une couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C, obtenu par un procédé à étapes multiples caractérisé en ce que la proportion en poids r de la couche (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids, produit une poudre de polymère non poussiéreuse avec une faible teneur en fines. [021] De manière inattendue il a également été découvert une composition de polymère sous forme de particules de polymère comprenant au moins une étape formant une couche interne (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C et au moins une étape formant une couche externe (A) comprenant un polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C, obtenue par un procédé à étapes multiples, caractérisée en ce que la proportion en poids r de la couche externe (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids, produit une poudre de polymère sans poussières avec une faible teneur en fines après agglomération des particules de polymère pour former la poudre de polymère. [022] De manière inattendue il a été observé qu'un procédé pour fabriquer une composition de polymère comprenant les étapes de a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Bm) pour obtenir la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche (A) comprenant le polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C en présence du polymère obtenu dans l'étape a) dans lequel la proportion en poids r de la couche (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids, produit une poudre de polymère sans poussières avec une faible teneur en fines après agglomération des particules de polymère pour former la poudre de polymère. [Description détaillée de l'invention] [023] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition de polymère sous forme de particules de polymère comprenant au moins une étape formant une couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C et au moins une étape formant une couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C, obtenue par un procédé à étapes multiples, caractérisée en ce que 5 la proportion en poids r de la couche (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids. [24] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne une composition de polymère sous forme de particules de polymère 10 comprenant au moins une étape formant une couche interne (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C et au moins une étape formant une couche externe (A) 15 comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C, obtenue par un procédé à étapes multiples, caractérisée en ce que la proportion en poids r de la couche externe (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids. 20 [25] Dans un troisième aspect, la présente invention concerne un procédé pour fabriquer une composition de polymère comprenant les étapes de a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un 25 monomère ou mélange de monomères (Bm) pour obtenir la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Am) pour obtenir une 30 couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C en présence du polymère obtenu dans l'étape a) dans lequel la proportion en poids r de la couche (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids. 35 [26] Le terme « poudre de polymère », dans le présent contexte, désigne un polymère comprenant des grains de poudre de l'ordre d'au moins 1 micromètre (pm) obtenu par agglomération de particules primaires comprenant un polymère de l'ordre du nanomètre. [27] Le terme « particule primaire », dans le présent contexte, désigne une particule comprenant un copolymère de l'ordre du nanomètre. De préférence, la particule primaire a une taille de particule moyenne en poids comprise entre 50 nm et 500 nm. [028] Le terme « non poussiéreuse », dans le présent contexte, signifie que la poudre de polymère a une faible teneur en fines. [029]Le terme « faible teneur en fines », dans le présent contexte, signifie que la poudre de polymère a une valeur D10 de taille de particule qui est supérieure à 10 pm. [030] Le terme « taille de particule », dans le présent contexte, désigne le diamètre moyen en volume d'une particule considérée comme étant sphérique. [031] Le terme « copolymère », dans le présent contexte, signifie 20 que le polymère est constitué d'au moins deux monomères différents. [032]« Polymère à étapes multiples », dans le présent contexte, désigne un polymère formé de façon séquentielle par un procédé de polymérisation à étapes multiples. Il est préféré un procédé de 25 polymérisation en émulsion à étapes multiples dans lequel le premier polymère est un polymère de première étape et le deuxième polymère est un polymère de deuxième étape, c'est-à-dire que le deuxième polymère est formé par polymérisation en émulsion en présence du premier polymère en émulsion, avec au moins deux 30 étapes qui sont différentes en termes de composition. Le terme « (méth)acrylique », dans le présent contexte, désigne tous les types de monomères acryliques et méthacryliques. [034] Le terme « polymère (méth)acrylique », dans le présent contexte, signifie que le polymère (méth)acrylique comprend 35 essentiellement des polymères comprenant des monomères (méth)acryliques qui constituent 50 % en poids ou plus du polymère (méth)acrylique. [035] En ce qui concerne la particule de polymère sphérique, qui est la particule primaire qui constitue par agglomération la poudre de polymère de l'invention, celle-ci a une taille de particule moyenne en poids comprise entre 20 nm et 500 nm. De préférence, la taille de particule moyenne en poids du polymère est comprise entre 50 nm et 400 nm, plus préférablement entre 75 nm et 350 nm et avantageusement entre 80 nm et 300 nm. [036] La particule de polymère a une structure multicouche comprenant au moins une couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C et une autre couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 60 °C. De préférence le polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C dans la couche (A) est la couche externe de la particule de polymère ayant la structure multicouche. [037] La particule de polymère selon l'invention est obtenue par un procédé à étapes multiples, par exemple deux ou trois étapes ou plus. [38] De préférence, le polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C dans la couche (A) est fabriqué dans la dernière étape du procédé à étapes multiples. Le polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C dans la couche (A) forme la couche externe ou enveloppe externe de la particule de polymère ayant la structure multicouche. [39] Il peut exister des couches intermédiaires additionnelles fabriquées par des étapes intermédiaires entre le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C dans la couche (A) et la couche (B) comprenant un polymère (Bi) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 60 °C. [040] La proportion en poids r de la couche externe (A) comprenant le polymère (A1) dans la particule de polymère totale est au moins 1 % en poids et de préférence au moins 2 % en poids. [041] Selon l'invention, la proportion r de la couche externe (A) comprenant le polymère (A1) dans la particule de polymère totale doit être adaptée sur la base de la composition du polymère (Al) et particulièrement en fonction de sa température de transition vitreuse. [42] La proportion en poids r en % en poids de la couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule complète de polymère est définie par la formule suivante (1) : 1 [43] r beaT + 1 + (1) 363 - T [044] dans laquelle la variable T est la température de transition vitreuse Tg exprimée en Kelvin du polymère (Al) de la couche externe (A) et l'exposant a et le facteur b sont des paramètres ajustables. [45] Pour la proportion minimale en poids r en % en poids de la 20 couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule de polymère totale l'exposant a est au moins 0,024 et le facteur b est au moins 0,0053. [46] De préférence, pour la proportion maximale en poids r de la couche externe (A) comprenant le polymère (A1) dans la particule 25 de polymère totale l'exposant a est d'au plus 0,028 et le facteur b est d'au plus 0,007. [47] De préférence, le polymère (Al) selon l'invention a une température de transition vitreuse comprise entre 200K et 333K. 30 [48] Plus spécifiquement, la proportion en poids r en % en poids de la couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule complète de polymère pour une Tg comprise entre 200K et 333K du polymère (A1) est définie par la formule suivante (2) : 35 [049] r = b1ealT (2) [050] dans laquelle la variable T est la température de transition vitreuse Tg exprimée en Kelvin du polymère (Al) de la couche externe (A) et l'exposant al et le facteur bl sont des paramètres ajustables. [051] Pour la proportion en poids minimale r en % en poids de la couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule de polymère totale l'exposant al est au moins 0,0255 et le facteur bl est au moins 0,0055. [52] De préférence, pour la proportion maximale en poids r de la 10 couche externe (A) comprenant le polymère (A1) dans la particule de polymère totale al est d'au plus 0,28 et bl est d'au plus 0,007. [53] La température de transition vitreuse Tg peut être estimée, 15 par exemple, par des procédés dynamiques tels que l'analyse thermo-mécanique. [54] Dans le cas de la présente invention, afin de calculer la quantité nécessaire du polymère (A1) selon l'équation (1), les monomères pour former le polymère (Al) peuvent être polymérisés 20 seuls, afin d'obtenir un échantillon de polymère (A1) pour estimer et mesurer sa température de transition vitreuse Tg. Si la température de transition vitreuse Tg du polymère (Al) est déjà connue, la quantité nécessaire de polymère (Al) basée sur la proportion r peut être calculée selon l'équation (1). 25 [55] La poudre de polymère de l'invention est sous forme de particules. Une particule de poudre de polymère comprend des particules de polymère primaires agglomérées fabriquées par un procédé à étapes multiples. 30 [056]En ce qui concerne la poudre de polymère de l'invention, celle-ci a une taille de particule médiane en volume D50 comprise entre 1 pm et 500 pm. De préférence la taille de particule médiane en volume de la poudre de polymère est comprise entre 10 pm et 35 400 pm, plus préférablement entre 15 pm et 350 pm et avantageusement entre 20 pm et 300 pm. [057] Le D10 de la distribution de taille de particule en volume est au moins 7 gm et de préférence 10 gm. [058]Le D90 de la distribution de taille de particule en volume est d'au plus 500 pm et de préférence 400 pm, plus préférablement d'au plus 250 pm. [059] En ce qui concerne le polymère (A1), il peut être mentionné des homopolymères et des copolymères comprenant des monomères avec des doubles liaisons et/ou des monomères vinyliques. [060] De préférence, le polymère (Al) est un polymère (méth)acrylique. Un polymère (méth)acrylique selon l'invention est un polymère comprenant au moins 50 % en poids, de préférence au moins 60 % en poids et plus préférablement au moins 70 % en poids de monomères provenant de monomères acryliques ou méthacryliques. Le polymère (méth)acrylique selon l'invention comprend moins de 50 % en poids, de préférence moins de 40 % en poids et plus préférablement moins de 30 % en poids de monomères non acryliques ou méthacryliques, qui peuvent être copolymérisés avec les monomères acryliques ou méthacryliques. [061] Plus préférablement, le polymère (Al) comprend au moins 70 % en poids de monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. Encore plus préférablement, le polymère (A1) comprend au moins 80 % en poids de monomères de méthacrylate d'alkyle en Cl à C4 et/ou monomères d'acrylate d'alkyle en Cl à C8. [062] De manière préférée entre toutes, les monomères acryliques ou méthacryliques du polymère (A1) sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et leurs mélanges, à condition que le polymère (A1) ait une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C. [063] Plus préférablement la température de transition vitreuse Tg du polymère (Al) est comprise entre -50 °C et 50 °C, encore plus 35 préférablement entre -40 °C et 30 °C et avantageusement entre 30 °C et 30 °C. [064] De préférence, le poids moléculaire moyen en masse Mw du polymère (Al) est inférieur à 1 000 000 g/mol, plus préférablement inférieure à 500 000 g/mol et de manière préférée entre toutes inférieur à 300 000 g/mol. [65] En ce qui concerne le polymère (B1), il peut être mentionné des homopolymères et des copolymères comprenant des monomères avec des doubles liaisons et/ou des monomères vinyliques. De 10 préférence, le polymère (B1) est également un polymère (méth)acrylique. [66] De préférence, le polymère (B1) comprend au moins 70 % en poids de monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. Encore plus préférablement, le polymère (B1) comprend au 15 moins 80 % en poids de monomères de méthacrylate d'alkyle en Cl à C4 et/ou monomères d'acrylate d'alkyle en Cl à C8. [67] De manière préférée entre toutes les monomères acryliques ou méthacryliques du polymère (B1) sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le 20 méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci, à condition que le polymère (B1) ait une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C. [68] Avantageusement le polymère (B1) comprend au moins 70 % en poids de motifs de monomère provenant du méthacrylate de méthyle. 25 [69] De préférence, la température de transition vitreuse Tg du polymère (B1) est comprise entre 60 °C et 150 °C. La température de transition vitreuse du polymère (B1) est plus préférablement comprise entre 80 °C et 150 °C, avantageusement entre 90 °C et 30 150 °C et plus avantageusement entre 100 °C et 150 °C. [70] De préférence, le poids moléculaire moyen en masse du polymère (B1) est au moins 300 000 g/mol, de préférence au moins 500 000 g/mol et plus préférablement au moins 1 000 000 g/mol. 35 [071] En ce qui concerne le procédé pour fabriquer la composition de polymère selon l'invention, celui-ci comprend les étapes de a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Bm) pour obtenir la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C dans lequel la proportion en poids r de la couche obtenue (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids, de préférence au moins 2 % en poids. [072] De préférence l'étape a) est conduite avant l'étape b). De 15 façon plus préférable, l'étape b) est effectuée en présence du polymère (B) obtenu dans l'étape a). [073] Avantageusement, le procédé pour fabriquer la composition de 20 polymère selon l'invention est un procédé à étapes multiples qui les étapes successives de comprend a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Bm) pour obtenir la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un 25 monomère ou mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche (A) comprenant le polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C en présence du polymère obtenu dans l'étape a) dans lequel la proportion en poids r de la couche obtenue (A) dans 30 la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids de préférence au moins 2 % en poids. [074] Les monomères ou mélanges de monomère respectifs (Am) et (Bm) pour former les couches (A) et (B) respectivement comprenant les 35 polymères (Al) et (B1) respectivement et les caractéristiques des polymères (Al) et (B1) respectifs sont les mêmes que celles précédemment définies. [75] La proportion en poids r en % en poids de la couche (A) 5 comprenant le polymère (Al) fabriquée par le procédé de fabrication dans le cadre de la composition complète de polymère est définie par la formule suivante (3) : 1 (3) [76] r = beaT + 1 + 363 - T (077] dans laquelle la variable T est la température de transition 10 vitreuse Tg exprimée en Kelvin du polymère (Al) de la couche externe (A) et l'exposant a et le facteur b sont des paramètres. [78] Pour la proportion en poids r minimale en % en poids de la couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule de polymère totale l'exposant a est au moins 0,024 et le facteur b 15 est au moins 0,0053. [79] De préférence, pour la proportion en poids r maximale de la couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule de polymère totale, l'exposant a est d'au plus 0,028 et le facteur b est d'au plus 0,007. 20 [80] Plus spécifiquement la proportion en poids r en % en poids de la couche externe (A) comprenant le polymère (A1) dans la particule complète de polymère fabriquée par le procédé de fabrication, pour une Tg comprise entre 200K et 340K du polymère 25 (Al) est définie par la formule suivante (4) : [81] r = bleaY (4) [82] dans laquelle la variable T est la température de transition vitreuse Tg exprimée en Kelvin du polymère (A1) de la couche externe (A) et l'exposant al et le facteur bl sont des paramètres. 30 [083] Pour la proportion en poids minimale r en % en poids de la couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule de polymère totale l'exposant al est au moins 0,0255 et le facteur bl est au moins 0,0055. [084] De préférence, pour la proportion maximale en poids r de la 35 couche externe (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule de polymère totale al est d'au plus 0,28 et bl est d'au plus 0,007. [85] Le procédé peut facultativement comprendre une étape 5 additionnelle c) pour récupérer la composition de polymère. La récupération est effectuée par coagulation ou par séchage par pulvérisation. [86] La coagulation est effectuée par agrégation des particules primaires de polymère à la fin de la polymérisation en émulsion 10 par ajout d'une solution aqueuse d'électrolyte sous agitation. [87] Le séchage par pulvérisation est le procédé préféré pour la récupération et/ou le séchage pour le procédé de fabrication d'une composition de poudre de polymère selon la présente invention. 15 [088]La présente invention concerne en outre l'utilisation de la composition de poudre polymère selon l'invention en tant que « process aids » dans des polymères thermoplastiques. [89] Un adjuvant de traitement est ajouté au matériau thermoplastique afin d'éviter des problèmes pendant la 20 transformation ou pour faciliter la transformation de ces polymères thermoplastiques et lors de mise en oeuvre à l'état fondu pour éviter les défauts indésirables dans la forme finale du polymère thermoplastique. 25 [Procédés d'évaluation] [90] Température de transition vitreuse La transition vitreuse (Tg) des polymères est mesurée avec un matériel capable d'effectuer une analyse thermo-mécanique. Un analyseur RDAII « RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER » proposé par 30 Rheometrics Company a été utilisé. L'analyse thermo-mécanique mesure précisément les changements viscoélastiques d'un échantillon en fonction de la température, la contrainte ou la déformation appliquée. L'appareil enregistre en continu, la déformation de l'échantillon, en maintenant la contrainte fixe, 35 pendant un programme contrôlé de variation de température. Les résultats sont obtenus par représentation graphique, en fonction de la température, du module élastique (G'), du module de perte et de tan delta. La Tg est la valeur de température supérieure lue dans la courbe de tan delta, lorsque la dérivée de tan delta est égale à zéro. [91] Poids moléculaire Le poids moléculaire moyen en masse (Mw) des polymères est mesuré par chromatographie d'exclusion (SEC). [92] Analyse de taille de particule La taille de particule des particules primaires après la polymérisation à étapes multiples est mesurée avec un Zetasizer Nano S90 de MALVERN. La taille de particule de la poudre de polymère est mesurée avec un Malvern Mastersizer 3000 de MALVERN. Pour l'estimation de la taille de particule de poudre moyenne en 20 poids, de la granulométrie et de la proportion de particules fines, un appareil Malvern Mastersizer 3000, avec des objectifs de 300 mm, en mesurant une plage de 0,5 à 880 pm, est utilisé. D (v, 0,5), ou un D50 plus court, est la taille de particule à laquelle 50 % de l'échantillon a une taille inférieure et 50 % de 25 l'échantillon a une taille supérieure à cette taille ou, en d'autres termes, le diamètre équivalent en volume à 50 % de volume cumulé. Cette taille est également appelée diamètre médian en volume, qui est liée au diamètre médian en masse par la masse volumique des particules en supposant une masse volumique 30 indépendante de la taille pour les particules. D (v, 0,1), ou D10, est la taille de particule à laquelle 10 % de l'échantillon est inférieure à cette taille, ou en d'autres termes, le diamètre équivalent en volume à 10 % de volume cumulé. D (v, 0,9), ou D90, est la taille de particule à laquelle 90 % de 35 l'échantillon est au-dessous de cette taille. [Exemples] [93] Abréviations [94] MMA - méthacrylate de méthyle [95] BA - acrylate de butyle [96] EA - acrylate d'éthyle 5 [97] Les exemples comparatifs 1 et 2 sont préparés selon la synthèse décrite dans W02008/104701. [98] Exemple comparatif 1 : il est chargé dans un réacteur, sous agitation, 8500 g d'eau, 5,23 g de Na2CO3 et 78,20 g de lauryl sulfate 10 de sodium, et le mélange est agité jusqu'à dissolution complète. Trois cycles de purges vide-azote sont effectuées successivement et le réacteur est laissé sous un léger vide. Le réacteur est ensuite chauffé. Parallèlement, un mélange comprenant 4175,2 g de méthacrylate de méthyle, 260,95 g de styrène et 782,85 g d'acrylate 15 de n-butyle est dégazé par un bullage à l'azote pendant 30 minutes. Ensuite, le mélange est rapidement introduit dans le réacteur au moyen d'une pompe. Lorsque la température du mélange réactionnel atteint 55 degrés centigrade, 7,8 g de persulfate de potassium, dissous dans 148 g d'eau, sont introduits. La ligne est rincée avec 20 50 g d'eau. On laisse le mélange réactionnel monter en température jusqu'au pic exothermique. On laisse ensuite la polymérisation se produire totalement pendant 60 minutes après le pic exothermique. Le réacteur est refroidi à 30 °C. Le polymère est ensuite récupéré, le latex étant séché par séchage par pulvérisation. 25 [099] Exemple comparatif 2 : il est chargé dans un réacteur, sous agitation, 8600 g d'eau, 5,23 g de Na2CO3 et 38,20 g de lauryl sulfate de sodium, et le mélange est agité jusqu'à dissolution complète. Trois cycles de purges vide-azote sont effectuées successivement et le réacteur est laissé sous un léger vide. Le réacteur est ensuite 30 chauffé. Parallèlement, un mélange comprenant 4427 g de méthacrylate de méthyle et 781 g d'acrylate de n-butyle est dégazé par un bullage à l'azote pendant 30 minutes. Ensuite, le mélange est rapidement introduit dans le réacteur au moyen d'une pompe. Lorsque la température du mélange réactionnel atteint 55 degrés centigrade, 35 7,81 g de persulfate de potassium, dissous dans 98,08 g d'eau, sont introduits. La ligne est rincée avec 50 g d'eau. On laisse le mélange réactionnel monter en température jusqu'au pic exothermique. On laisse ensuite la polymérisation se produire totalement pendant 60 minutes après le pic exothermique. Le réacteur est refroidi à 30 degrés centigrade et le latex est récupéré. Le latex est séché par séchage par pulvérisation. [0100] Exemple comparatif 3 : il est chargé dans un réacteur, sous agitation, 8600 g d'eau, 5,23 g de Na2CO3 et 38,20 g de lauryl sulfate de sodium, et le mélange est agité jusqu'à dissolution complète. Trois cycles de purges vide-azote sont effectuées successivement et le réacteur est laissé sous un léger vide. Le réacteur est ensuite chauffé. Parallèlement, un mélange comprenant 4259,58 g de méthacrylate de méthyle, 156,57 g d'acrylate de n-butyle et 782,85 g d'acrylate d'éthyle est dégazé par un bullage à l'azote pendant 30 minutes. Ensuite, le mélange est rapidement introduit dans le réacteur au moyen d'une pompe. Lorsque la température du mélange réactionnel atteint 55 degrés centigrade, 7,81 g de persulfate de potassium, dissous dans 98,08 g d'eau, sont introduits. La ligne est rincée avec 50 g d'eau. On laisse le mélange réactionnel monter en température jusqu'au pic exothermique. On laisse ensuite la polymérisation se produire totalement pendant 60 minutes après le pic exothermique. Le réacteur est refroidi à 30 degrés centigrade et le latex est récupéré. Le latex est séché par séchage par pulvérisation. [0101] Exemple 1 Particules avec une étape finale, formant la couche externe (A), à base de EA. Une quantité suffisante de latex est préparée selon l'exemple comparatif 1, mais non séché par pulvérisation. Le matériau de départ est le latex décrit dans l'exemple comparatif 1. La dernière étape est polymérisée dans un réacteur de 20 litres. Le réacteur est chargé avec 12000 g de latex avec une teneur en matières solides de 38 %. Trois cycles de purges vide-azote sont effectuées successivement et le réacteur est laissé sous un léger vide. Le réacteur est ensuite chauffé à 80 °C. Parallèlement, un mélange, comprenant 240 g d'acrylate d'éthyle et 1,32 g de n-octyl-mercaptan, est dégazé par un bullage à l'azote pendant 30 minutes. Ensuite, le mélange est rapidement introduit dans le réacteur au moyen d'une pompe. La ligne est rincée avec 100 g d'eau. Lorsque la température du mélange réactionnel atteint 80 °C, 0,72 g de persulfate de potassium, dissous dans 50 g d'eau, sont introduits. La ligne est rincée avec 50 g d'eau. On laisse le mélange réactionnel monter en température jusqu'à un petit pic exothermique. On laisse ensuite la polymérisation se produire totalement pendant 60 minutes. Ensuite, 0,24 g de persulfate de potassium, dissous dans 50 g d'eau, sont introduits. La ligne est rincée avec 50 g d'eau. On attend une période de maintien de température de 30 min. Le réacteur est refroidi à 30 °C. Le polymère est ensuite récupéré, le latex étant séché par séchage par pulvérisation. Les résultats des granulométries (PSD) obtenus sont présentés dans le tableau 1, représentés par les valeurs de D10, D50 et D90, respectivement. [0102] Exemple 2 : Particules avec une étape finale formant une couche externe à base de copolymère de MMA/BA. Le matériau de départ est le latex décrit dans l'exemple comparatif 1 fabriqué en quantité suffisante. La dernière étape est polymérisée dans un réacteur de 20 litres. Le réacteur est chargé avec 11368 g de latex ayant une teneur en matières solides de 38 %. Trois cycles de purges vide-azote sont effectuées successivement et le réacteur est laissé sous un léger vide. Le réacteur est ensuite chauffé à 80 °C. Parallèlement, un mélange, comprenant 240 g d'acrylate de butyle, 240 g de méthacrylate de méthyle et 2,64 g de n-octylmercaptan, est dégazé par un bullage à l'azote pendant 30 minutes. Ensuite, le mélange est rapidement introduit dans le réacteur au moyen d'une pompe. La ligne est rincée avec 200 g d'eau. Lorsque la température du mélange réactionnel atteint 80 °C, 1,44 g de persulfate de potassium, dissous dans 50 g d'eau, sont introduits. La ligne est rincée avec 50 g d'eau. On laisse le mélange réactionnel monter en température jusqu'à un petit pic exothermique. On laisse ensuite la polymérisation se produire totalement pendant 60 minutes. Ensuite, 0,48 g de persulfate de potassium, dissous dans 50 g d'eau, sont introduits. La ligne est rincée avec 50 g d'eau. On attend une période de maintien de température de 30 min. Le réacteur est refroidi à 30 °C. Le polymère est ensuite récupéré, le latex étant séché par séchage par pulvérisation. Les résultats des granulométries (PSD) obtenus sont présentés dans le tableau 1, représentés par les valeurs de D10, D50 et D90, respectivement. [0103] Les exemples 3 et 4 ont été préparés selon l'exemple 1, en modifiant le matériau de départ de latex conformément aux exemples comparatifs 2 et 3. [0104]Les poudres séchées de tous les exemples et exemples comparatifs sont analysés avec un Malvern Mastersizer 3000 pour mesurer la granulométrie et estimer les valeurs de D10, D50 et D90, respectivement. Les résultats sont résumés dans le tableau 1. [0105] Tableau 1 Exemples Polymère de (Al) Polymère composition Tg (°C) PSD [Pm] composition (B1) en % de de (B1) en poids en % en poids MMA Styrène BA EA EA BA MMA Tg avant D10 D50 D90 la dernière étape Ex 1 80 5 15 100 105 13 38 95 Ex Comp. 80 5 15 105 6 19 45 1 Ex. 2 80 5 15 50 50 105 14 40 87 Ex. 3 85 15 100 102 10 26 56 Ex Comp. 85 15 102 5 14 40 2 Ex. 4 82 3 15 100 103 12 30 66 Ex Comp. 82 3 15 103 6 15 35 3 [0106] Les exemples comparatifs 1, 2 et 3 ont une valeur de D10 beaucoup plus faible que les exemples 1 à 4, ce qui indique une plus grande population de particules plus petites ou une grande teneur en fines. REVENDICATIONS1. Composition de polymère sous forme de particules de polymère comprenant au moins une étape formant une couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C et au moins une étape formant une couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C, obtenue par un procédé à étapes multiples, caractérisée en ce que la proportion en poids r de la couche (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids. 2. Composition de polymère selon la revendication 1 caractérisée en ce que la couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C est une étape formant une couche externe des particules de polymère. 3. Composition de polymère selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C, est une étape formant une couche interne des particules de polymère. 4. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la proportion en poids r en % en poids de la couche (A) comprenant le polymère (A1) dans la particule complète de polymère est au moins telle que définie par la formule suivante r = beaT + 1 + 1 363 - T dans laquelle la variable T est la température de transition vitreuse Tg exprimée en Kelvin du polymère (Al) de la couche (A) et l'exposant a est au moins 0,024 et le facteur b est au moins 0,0053.5 Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la proportion en poids r en % en poids de la couche (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule complète de polymère pour une Tg comprise entre 200K et 333K du polymère (Al) est au moins telle que définie par la formule suivante r = blealT dans laquelle la variable T est la température de transition vitreuse Tg exprimée en Kelvin du polymère (A1) de la couche externe (A) et l'exposant al est au moins 0,0255 et le facteur bl est au moins 0,0055. 6. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que le polymère (A1) est un polymère (méth)acrylique. 7. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que le polymère (A1) comprend au moins 70 % en poids de monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. 8. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que le polymère (Al) comprend des monomères acryliques ou méthacryliques qui sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci. 9. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisée en ce que la température de transition vitreuse Tg du polymère (Al) est comprise entre - 50 °C et 50 °C. 10. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que le polymère (B1) est un polymère (méth)acrylique. 11. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que le polymère (B1) comprend au moins 70 % en poids de monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12 et plus préférablement le polymère (B1) comprend au moins 80 % en poids de monomères de méthacrylate d'alkyle en Cl à C4 et/ou de monomères d'acrylate d'alkyle en Cl à C8. 12. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que le polymère (B1) comprend des monomères acryliques ou méthacryliques qui sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le -méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci. 13. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisée en ce que la température de transition vitreuse Tg du polymère (B1) est comprise entre 60 °C et 150 °C. 14. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisée en ce que le poids moléculaire moyen en masse Mw du polymère (Al) est inférieur à 1 000 000 g/mol, plus préférablement inférieur à 500 000 g/mol et de manière préférée entre toutes inférieur à 300 000 g/mol. 15. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 caractérisée en ce que le poids moléculaire moyen en masse du polymère (B1) est au moins 300 000 g/mol, de préférence au moins 500 000 g/mol et plus préférablement au moins 1 000 000 g/mol.16. Procédé pour fabriquer la composition de polymère comprenant les étapes de a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (13m) pour obtenir la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 60 °C b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 60 °C dans lequel la proportion en poids r de la couche obtenue (A) dans la composition comprenant les deux couches est au moins 1 % en poids, de préférence au moins 2 % en poids. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'étape a) est conduite avant l'étape b). 18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que l'étape b) est effectuée en présence du polymère (B) obtenu dans l'étape a). 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que le procédé comprend une étape additionnelle c) séchage par pulvérisation. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisé en ce que la proportion en poids r en % en poids de la couche (A) comprenant le polymère (Al) dans la particule complète de polymère est au moins telle que définie par la formule suivante r = beaT + 1 + 1 363 - T dans laquelle la variable T est la température de transition vitreuse Tg exprimée en Kelvin du polymère (Al) de la couche (A) et l'exposant a est au moins 0,024 et le facteur b est au moins 0,0053.21. Utilisation de la composition de poudre de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 ou obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 20 en tant que process aid pour des polymères thermoplastiques.5