FR 3017072 A1 20150807 FR 1400276 A 20140131 FILM DE POLYESTER TRANSPARENT MULTICOUCHE, SON PROCEDE DE FABRICATION ET SON UTILISATION NOTAMMENT DANS LES FACES ARRIERES DE PANNEAUX PHOTOVOLTAÏQUES Domaine de l'invention La présente invention concerne les films polyesters, en particulier, les films polyesters aromatiques tels que le polyéthylène téréphtalate (PET) ou le polyéthylène 5 naphtalate (PEN) ou le polybutylène téréphtalate (PBT) (de préférence, avec une orientation bi-axiale), qui sont très largement utilisés du fait de leurs excellentes propriétés bien connues de stabilité thermique, de stabilité dimensionnelle, de résistance chimique et d'énergie de surface relativement élevée, en tant que films protecteurs dans une grande variété d'éléments, par exemple, en tant que films 10 protecteurs de faces arrières de panneaux (modules) photovoltaïques. Ces faces arrières assurent l'intégrité mécanique du panneau (module) photovoltaïque, la protection des cellules solaires et contribuent à la réflectance de la lumière globale du panneau (module) photovoltaïque. L'invention concerne également la fabrication et l'utilisation de ces films 15 polyesters. Description du problème technique et de l'Art antérieur Il existe un besoin en films multicouches polyesters transparents, orientés bi- 20 axialement possédant au moins l'une des propriétés suivantes: (a) haut niveau de transparence et un faible niveau de voile (Haze), de sorte qu'il soit possible de voir au travers; (b) facilité de manipulation, tant lors de leur fabrication et de leur conditionnement, que de leurs applications. 25 (c) résistance hydrolytique; (d) stabilité à la lumière; (e) bonnes propriétés d'adhérence; Ces dernières années, les panneaux (modules) photovoltaïques (PV) composés de cellules PV ont connu un certain succès, en tant que sources d'énergie 30 propres de nouvelle génération. La structure d'une cellule photovoltaïque est un stratifié comprenant (i) un matériau transparent dont la face externe est celle destinée à être exposée à la lumière, (ii) les couches de semi-conducteur, (iii) une couche de résine incluant une charge et (iv) une face arrière de protection constituée d'un assemblage stratifié de films polymères destinés à favoriser l'intégrité et la rigidité du panneau et présentant une perte minime de performances en présence d'humidité, de chaleur et de rayonnement UV. Les panneaux PV peuvent être opaques quand au moins l'un des éléments (ii)(iii)(iv) est opaque. Si les éléments (ii)(iii)(iv) sont transparents, alors les panneaux PV composés par ces cellules PV sont transparents et peuvent être utilisés dans le bâtiment à la place du verre. Les films polymères assemblés pour constituer la face arrière du panneau PV (iv), peuventêtre constitués par une résine thermoplastique, notamment en polyester, en particulier un polyester aromatique, tel que le polyéthylène téréphtalate (PET) ou le polyéthylène naphtalate (PEN) ou le polybutylène téréphtalate (PBT) (de préférence, avec une orientation bi-axiale). Il peut s'agir par exemple de films multicouches en PET, rendu opaques grâce à l'incorporation de charges, ou de films transparents. Au-delà de leur transparence ou de leur opacité, le marché est demandeur de films polyesters multicouches de protection pour faces arrières de cellules PV, qui possèdent tout ou partie des propriétés (b) à (e) susévoquées. Les films polyesters multicouches sont perfectibles notamment en ce qui concerne ces propriétés (a) à (e). Le document EP 1 287 983 B1 concerne les films de PET à faible Haze (turbidité) pour une large variété d'applications telles que les étiquettes, certaines applications optiques tels que les films de protection solaire ... La transparence est ici obtenue au moyen de charges spéciales. Ce film est par exemple une structure symétrique à trois couches, dans laquelle les deux couches externes, à l'exclusion de la couche de coeur, contiennent un mélange de particules inorganiques et organiques. Les particules inorganiques sont choisies dans le groupe constitué de particules d'oxyde d'aluminium, de dioxyde de silicium, d'oxyde de zirconium, de dioxyde de titane, d'oxyde d'étain, de carbonate de calcium, de sulfate de baryum, de phosphate de calcium, de zéolite, d'hydroxy-apatite, de silicate d'aluminium et de mélanges de ceux-ci, d'une taille de particule moyenne d'environ 0,035 lm à environ 0,3 pin. Les particules organiques ont une taille de particule inférieure ou égale à environ 0,8 pm et sont présentes dans une quantité inférieure à environ 0,04 %. Ce film présentant un Haze (turbitdité extra faible n'est cependant pas résistant à l'hydrolyse ni aux UV. Sa facilité de manipulation n'est pas optimisée. EP2407515A1 divulgue une composition de résine polyester comprenant un phosphate de métal alcalin, dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 6,0 moles/tonne, de l'acide phosphorique dans une quantité de 1,8 mole/tonne à 7,5 moles/tonne. L'augmentation des radicaux COOH dans cette composition, avant et après un traitement chaud et humide effectué à 155 C pendant 4 heures sous vapeur saturante, est de 90 éq./tonne ou moins. La teneur en élément azote de cette composition est 5 inférieure à 100 ppm et sa quantité en groupes terminaux COOH est de 20 éq./tonne ou moins. Le film pour face arrière de cellules PV, réalisé à partir de cette composition de résine PET, possède une résistance hydrolytique à long terme suffisante. Mais ce film pèche encore, notamment en termes de résistance aux UV. Un objet de la présente invention consiste à résoudre les défauts de ces 10 technologies classiques et à fournir une composition de polyester appropriée pour produire des films dont les propriétés sont supérieures, en particulier en matière de transparence et de Haze, en matière de résistance hydrolytique, de stabilité à la lumière, de facilité de manipulation. 15 Objectifs de l'invention Dans ce contexte, un des objectifs essentiels de la présente invention consiste à fournir un film de polyester transparent orienté bi-axialement perfectionné qui améliore au moins l'une des propriétés suivantes : 20 (a) transparence ; (b) facilité de manipulation, notamment grâce à l'abaissement du coefficient de friction ; (c) résistance hydrolytique ; (d) stabilité à la lumière ; 25 (d) adhérence en particulier au niveau de l'interface entre le film et d'autres couches du stratifié dans la structure duquel ledit est susceptible d'être incorporé. Un autre objectif de l'invention consiste à fournir un procédé d'obtention d'un film de polyester qui satisfasse l'objectif ci-dessus, ledit procédé étant simple à 30 mettre en oeuvre, peu onéreux et industriel. Un autre objectif de l'invention consiste à fournir une cellule ou un panneau PV comportant le film perfectionné susvisé. Brève description de l'invention 35 Ces objectifs, entre autres, sont obtenus grâce à la présente invention qui concerne, dans un premier aspect, un film multicouche transparent orienté bi-axialement comprenant au moins deux couches de polyester, respectivement une couche de coeur et au moins une couche externe, qui peuvent être identiques ou différentes, dans lequel : i) au moins la couche de coeur comprend au moins un polyester transparent orienté bi-axialement PE1, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate, ii) au moins l'une des couches externes comprend, d'une part, au moins un polyester orienté bi-axialement PE2, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate, et, d'autre part, des particules issues de la réaction entre au moins un composé métallique et au moins une unité monomère ou oligomère d'un précurseur PE2" de PE2, lesdites particules internes ayant de préférence un d50 compris -en µm et suivant un ordre croissant de préférence- entre 0,5 et 5,0 ; entre 1,0 et 4,0, et entre 1,5 et 3,0. Dans un premier mode préféré de réalisation, le polyester PE1 du film selon l'invention est un polyester PEa, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate - comprenant un phosphate de métal alcalin dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 3,0 moles/tonne, et de l'acide phosphorique dans une quantité de 0,4 à 1,5 fois (par mole) celle du phosphate de métal alcalin ; - et dans lequel l'augmentation de COOH dans ledit PE1 mesurée avant et après un traitement chaud et humide effectué à 155 °C pendant 4 heures sous vapeur saturante, est de 90 éq./tonne ou moins. Dans un second mode de réalisation, le polyester PE1 du film selon l'invention PE1 est un polyester PEX, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate, différent de PEa. Selon une modalité remarquable de l'invention, applicable notamment au ler & au 2nd modes de réalisation susvisés, au moins l'une des couches externes, comporte au moins un PE2 et au moins un PEa et/ou au moins un PEX. Pour que la transparence du film multicouche selon l'invention soit à un 30 niveau acceptable par le marché, les quantités de PE1 et de PE2 et l'épaisseur des couches sont choisies de telle sorte : - que le Haze du film soit inférieur ou égal à 3,0 ; de préférence à 2,5 ; - le Kd (coefficient de frottement dynamique) soit inférieur ou égal à 0,65; de préférence à 0,55, et, plus préférentiellement encore à 0,50. 35 Le film selon l'invention présente avantageusement des propriétés optiques spéciales caractérisées par sa capacité à transmettre la lumière incidente. Ainsi, sa Transmittance ou TLT (Total Luminous Transmittance) mesurée à travers l'échantillon est comprise dans les plages suivantes données ici dans un ordre croissant de préférence en % : [80-100] ; [84-97] ; [86-95] ; et/ou le Haze (turbidité) mesuré sur le film est compris dans les plages suivantes données ici dans un ordre croissant de préférence et en % ; [ Cette origine des particules permet une meilleure interpénétration / cohésion entre les particules et les chaînes macromoléculaires du polyester, par rapport à des particules extrinsèques introduites dans le polyester, par exemple dans un mélange-maître ("masterbatch"). Ces particules intrinsèques ont notamment les avantages suivants : - Limiter la décohésion induite lors des étirages, d'où une diminution du Haze et augmentation de la TLT ; - Limiter la sensibilité à l'abrasion, ce qui permet d'avoir des couches plus minces en surface pour mieux maitriser et limiter le Haze ; - Améliorer la performance globale du film vis-à-vis de l'hydrolyse en évitant ou en limitant l'introduction de particules extrinsèques. De préférence, le film selon l'invention comprend une couche de coeur et au moins une couche externe sur un côté de la couche de coeur et au moins une couche externe sur l'autre côté de la couche de coeur. Par ailleurs, le film selon l'invention satisfait à au moins l'une des spécifications remarquables suivantes : - Le jaunissement du film (delta b) mesuré avant et après un traitement de vieillissement aux UV effectué selon la norme ISO 4892-3, méthode A, cycle 1, est dans les plages suivantes données ici dans un ordre croissant de préférence : [ L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un film de polyester multicouche orienté bi-axialement selon l'invention ledit procédé comprenant : (i) la synthèse ou la mise en oeuvre d'au moins un PE1 et d'au moins un PE2, tels que définis ci-dessus ; (ii) l'éventuel préséchage des polyesters ; (iii) le chauffage des polyesters pour les faire fondre et les rendre malléables ; (iv) l'extrusion des polyesters fondus et leur transformation en un film multicouche, de préférence par le biais d'une filière plate ; (v) le refroidissement rapide (trempe) et la solidification du film multicouche, de préférence sur un tambour de refroidissement ; (vi) l'étirage bi-axial dans les directions longitudinale et transversale du film multicouche, à une température d'étirage Ts donnée ; (vii) la thermofixation par chauffage du film biétiré à une température de chauffage Th donnée. Dans ce procédé, Ts et/ou Th sont de préférence choisies de sorte que la température du pic endothermique, Tmeta, soit maintenue en deçà de 240°C, de 15 préférence, entre 180 à 230°C, de manière davantage préférée, entre 180 à 220°C, afin de contrôler la résistance hydrolytique dudit film de polyester. Le film polyester peut être de structure simple ou coextrudé AB, ABA ou encore ABC voire de structure plus complexe en multicouches (les symboles A, B et C correspondant à des couches de nature et/ou de composition différente). 20 L'invention concerne également un stratifié comprenant le film selon l'invention ou obtenu par le procédé selon l'invention. De préférence, le stratifié selon l'invention a une résistance au pelage (à 90°) au niveau de l'interface entre le film de la présente invention et d'autres films du stratifié formant la face arrière (backsheet) du panneau PV dans lequel il est 25 incorporé, qui est supérieure ou égale à 4 N/15 mm. Le film selon l'invention peut être utilisé pour la fabrication de face arrière de panneaux photovoltaïque ou pour toute autre application extérieure nécessitant des performances permettant de résister durablement à l'exposition extérieure (pluie, soleil, variations de température...). 30 L'invention concerne donc également un panneau photovoltaïque transparent dont la face arrière (backsheet) comprend le film selon l'invention obtenu par le procédé selon l'invention ou le stratifié selon l'invention. Brève description des dessins La figure 1 est une vue en coupe illustrant une cellule d'un panneau (module) 5 photovoltaïque dont la face arrière comporte le film de polyester transparent multicouche selon l'invention. La figure 2 est une vue en coupe illustrant un exemple du film polyester transparent multicouche selon l'invention. La figure 3 est une courbe granulométrique des particules intrinsèques 10 contenues dans PE2. Description détaillée de l'invention Il est à noter que dans ce texte, tout "singulier" peut être interprété comme un "pluriel" et vice versa. 15 Le film polyester multicouche selon l'invention est approprié pour diverses applications telles que des applications de matériau magnétique, des applications de matériau électrique, par exemple, des condensateurs, et des applications d'emballage, des applications décoratives extérieures pour les bâtiments et en particulier, des 20 applications de cellule PV pour lesquelles au moins l'une des propriétés (a)(b)(c)(d) susvisées est requise. Film polyester transparent multicouche Par exemple, le film polyester transparent multicouche selon l'invention peut 25 faire partie de la face arrière (backsheet) d'un module photovoltaïque dont la structure est représentée sur la figure 1. Un module photovoltaique est un système qui convertit la lumière du soleil en électricité. De préférence, la structure de la cellule photovoltaïque comprend un matériau de transmission de la lumière totale (1) (par exemple, du verre), une cellule de pile photovoltaïque (2), une couche de résine 30 chargée (3) (couche d'encapsulation), un stratifié de protection arrière (4) de la cellule photovoltaïque (backsheet) et un fil conducteur (5). Pour les modules photovoltaiques transparents, le stratifié de protection arrière (appelé également face arrière ou backsheet) est un matériau transparent. Ce panneau photovoltaïque peut être monté sur le toit de bâtiments 35 domestiques ou industriels ou utilisé en tant que fenêtres ou bien encore utilisé pour réaliser des pièces électriques/électroniques. Le film de l'invention, faisant partie du stratifié de protection arrière (4) du module photovoltaïque est représenté sur la figure 2. C'est un film polyester à trois couches réalisé de préférence à partir de couches externes en PET (A et C), et d'une couche de coeur en PET (B), qui améliore au moins l'une des 5 propriétés (a)(b)(c)(d)(e) susvisées. Le PET de la couche de coeur B est un PET, désigné PE1. Le PET des couches externes A et C est un PET, désigné PE2. PE1: cz-PE1 =PEa Dans le premier mode préféré de réalisation, le PE1 est un PEa formé par une composition de résine polyester comprenant un phosphate de métal alcalin en tant que composé de phosphore dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 3,0 moles/tonne, et de l'acide phosphorique en tant qu'autre composé de phosphore dans une quantité de 0,4 à 1,5 fois (par mole) celle du phosphate de métal alcalin. Du point de vue de la résistance hydrolytique, il est nécessaire pour la composition de résine polyester de la présente invention que son composant acide contienne un composant d'acide dicarboxylique aromatique dans une quantité de 95 % molaire ou plus. En particulier, un composant d'acide téréphtalique est préféré au vu des caractéristiques mécaniques. Il est également nécessaire, du point de vue des caractéristiques mécaniques et des caractéristiques thermiques, que le composant de glycol contienne un composant d' alkylène glycol à chaîne droite ayant 2 à 4 atomes de carbone dans une quantité de 95 % molaire ou plus. En particulier, l'éthylène glycol, qui possède deux atomes de carbone, est préféré du point de vue de l'aptitude au moulage et à la cristallisation. Si le contenu d'un composant copolymérisé dépasse 5 % molaire, ceci provoquera une baisse de la résistance à la chaleur en raison de la diminution du point de fusion et provoquera également une réduction de la résistance hydrolytique en raison de la chute du degré de cristallisation. Il est nécessaire, du point de vue de la résistance hydrolytique, que la composition de résine polyester de la présente invention contienne un phosphate de métal alcalin dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 3,0 moles/tonne. Elle est de préférence de 1,5 mole/tonne à 2,0 moles/tonne. Lorsque la teneur en phosphate de métal alcalin est inférieure à 1,3 mole/tonne, la résistance hydrolytique à long terme peut être insuffisante. D'autre part, lorsque le phosphate de métal alcalin est contenu dans une teneur dépassant 3,0 moles/tonne, ceci est susceptible de provoquer une hétérogénéisation. Parmi les exemples de phosphate de métal alcalin dans la présente invention, on peut citer le dihydrogénophosphate de sodium, l'hydrogénophosphate de disodium, le phosphate de trisodium, le dihydrogénophosphate de potassium, l'hydrogénophosphate de dipotassium, le phosphate de tripotas sium, le dihydrogénophosphate de lithium, l'hydrogénophosphate de dilithium et le phosphate de trilithium. Les exemples préférés sont les dihydrogénophosphates de métal alcalin et les hydrogénophosphates de métal dialcalin. Les phosphates de métal alcalin dans lesquels un métal alcalin est Na ou K sont préférés du point de vue de la résistance hydrolytique à long terme. Les exemples particulièrement préférés sont le dihydrogénophosphate de sodium et le dihydrogénophosphate de potassium. Il est nécessaire du point de vue de la résistance hydrolytique à long terme que la teneur en acide phosphorique dans la présente invention soit de 0,4 à 1,5 fois celle du phosphate de métal alcalin dans un rapport molaire. Elle est de préférence de 0,8 à 1,4 fois. Si elle est inférieure à 0,4 fois, la résistance hydrolytique à long terme peut se détériorer. Si elle dépasse 1,5 fois, un catalyseur de polymérisation sera désactivé par l'excès d'acide phosphorique, il en résultera un retard de la polymérisation, ainsi qu'une augmentation de la quantité en groupes COOH terminaux, qui contribueront à détériorer la résistance hydrolytique de la résine polyester. Selon le calcul à partir des teneurs en phosphate de métal alcalin et en acide phosphorique, la composition de résine polyester de la présente invention contient un élément métallique alcalin dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 9,0 moles/tonne et un élément de phosphore dans une quantité de 1,8 mole/tonne à 7,5 moles/tonne. Au vu du type de phosphate de métal alcalin préféré, la composition contient de préférence un élément métallique alcalin dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 6,0 moles/tonne et un élément de phosphore dans une quantité de 1,8 mole/tonne à 7,5 moles/tonne. Du point de vue de la réduction de la quantité de groupes COOH terminaux et de l'inhibition de la formation de corps étrangers, il est préférable que la teneur totale en composés de phosphore contenue dans la composition de résine polyester de la présente composition soit de 30 ppm à 150 ppm en termes de la quantité d'élément phosphore. Il est davantage préféré que cette teneur soit de 60 ppm à 150 ppm. Il est préférable que la composition de résine polyester PE1 contienne un composé métallique dont l'élément métal est au moins un élément choisi dans le groupe constitué de Na, Li et K, un composé métallique dont l'élément métal est au moins un élément choisi dans le groupe constitué de Mg, Ca, Mn et Co, et un composé métallique dont l'élément métal est au moins un élément choisi dans le groupe constitué de Sb, Ti et Ge, et la quantité totale de ces éléments métalliques est ajustée à 30 ppm ou plus et 500 ppm ou moins par rapport à la partie totale de la composition de résine polyester. En ajustant la quantité totale des éléments métalliques à cette plage, la quantité des groupes COOH terminaux peut être réduite et la résistance à la chaleur améliorée. Il est davantage préféré que cette teneur soit de 40 ppm à 300 ppm. Les éléments Na, Li et K sont des éléments métalliques alcalin. Les éléments Mg, Ca, Mn et Co, qui sont des éléments métalliques divalent, jouent un rôle de catalyseur de transestérification et confèrent des caractéristiques électrostatiques au film biétiré en impactant la résistivité de la résine polyester dont il est issu. Sb, Ti et Ge, qui sont des éléments métalliques ayant une aptitude à catalyser la polymérisation, servent de catalyseur de polymérisation. Il est également préférable que la composition de résine polyester soit une composition de résine de polyéthylène téréphtalate et que l'augmentation de la quantité de groupes COOH terminaux se trouve dans la plage décrite plus haut. La composition de résine polyester PE1 est de préférence une composition de polyéthylène téréphtalate, dans laquelle l'augmentation de la quantité des groupes COOH terminaux est de 90 éq./tonne, de préférence, de 20 éq./tonne ou moins, et, de manière davantage préférée, de 15 éq./tonne ou moins, mesurée avant et après un traitement chaud et humide effectué à 155 °C pendant 4 heures sous vapeur saturante. Puisque le polyéthylènetéréphtalate possède une aptitude à la cristallisation inférieure au polybutylène téréphtalate et au polybutylène naphtalate, la cristallisation et le blanchiment juste après l'extrusion ne se produisent pas facilement. De plus, étant donné que le polyéthylène téréphtalate possède une e température de transition vitreuse inférieure et une contrainte d'étirage inférieure à celles du polyéthylène naphtalate, il possède une meilleure aptitude au moulage, par exemple, il permet un contrôle plus aisé des étirages. Une résine polyéthylène téréphtalate présentant une augmentation de la quantité de groupes COOH terminaux se trouvant dans la plage indiquée plus haut possède une résistance hydrolytique à long terme supérieure à celle que possède le polyéthylène téréphtalate de façon inhérente. Il est préférable du point de vue des caractéristiques mécaniques que la composition de résine polyester PE1 possède une viscosité intrinsèque de 0,6 à 1,0. Elle est de manière davantage préférée de 0,7 à 0,9 du point de vue de la réduction de 35 la quantité des groupes COOH terminaux et de la résistance thermique. Il est préférable, du point de vue de l'inhibition de la formation de corps étrangers, qu'une telle composition de résine polyester ait une teneur en azote de 100 ppm ou moins. Autrement dit, il est préférable qu'elle ne contienne aucun agent de blocage terminal contenant un élément azoté, tel qu'un carbodiimide ou une oxazoline. Un agent de blocage réagit avec un groupe COOH terminal et génère facilement des corps étrangers, tels que des gels, entraînant une détérioration des caractéristiques mécaniques. Il est préférable, du point de vue du maintien de l'allongement, de la réactivité de polymérisation et de l'aptitude au moulage, que la composition de résine polyester de la présente invention contienne un composant copolymérisé ayant trois fonctionnalités ou plus dans une quantité de 0,01 % molaire à 1,00 % molaire par rapport à l'ensemble des composants acides. Elle est de manière davantage préférée de 0,01 % molaire à 0,50 % molaire. Parmi les exemples du composant copolymérisé ayant trois fonctionnalités ou plus, on trouve les acides polycarboxyliques tels que l'acide trimellitique, l'acide cyclohexanetricarboxylique, l'acide tétracarboxylique de biphényle, l'acide pyromellitique, l'acide butanetétracarboxylique, les acides trimères produits en trimérisant les acides carboxyliques aliphatiques à longue chaîne, et leurs anhydrides et esters ; les alcools polyhydriques tels que le glycérol, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le triméthylolpropane, le ditriméthylolpropane, le trihydroxybenzène et le trihydroxyhexane ; et les acides polyhydroxycarboxyliques tels que l'acide citrique, l'acide dihydroxybenzène carboxylique et l'acide dihydroxynaphthalène carboxylique, et leurs anhydrides et esters. En particulier, il est préférable du point de vue du maintien de l'allongement et de l'aptitude au moulage du film que le composant copolymérisé soit un composant copolymérisé ayant trois fonctionnalités. Quant au procédé d'ajout d'un tel composant copolymérisé ayant trois fonctionnalités ou plus, il est préférable du point de vue de la réactivité et de la propriété de manipulation de l'ajouter avant la transestérification dans les cas d'un ester d'acide polycarboxylique et d'un composant d'alcool polyhydrique et de l'ajouter sous la forme d'une solution ou suspension (slurry) dans de l'éthylène glycol dans le cas d'un acide polycarboxylique. Le procédé de production de la composition de résine polyester PE1 est un procédé de production d'une composition de résine polyester en opérant une polycondensation via l'estérification ou la transestérification à partir d'un acide dicarboxylique aromatique et d'un alkylène glycol à chaîne droite ayant 2 à 4 atomes de carbone, le procédé comprenant une première étape d'exécution d'une estérification ou transestérification, une seconde étape d'ajout d'additifs tels qu'un catalyseur de polymérisation et un composé de phosphore, et une troisième étape d'exécution d'une polymérisation. Si nécessaire, une quatrième étape d'exécution d'une polymérisation en phase solide peut être ajoutée. Dans la première étape, l'estérification ou la transestérification peut être effectuée par un procédé classique en utilisant, par exemple, de l'acide téréphtalique ou du diméthyl téréphtalate et de l'éthylène glycol. Par exemple, lors de l'exécution d'une transestérification, un catalyseur de transestérification, tel que l'acétate de magnésium, l'acétate de calcium, l'acétate de manganèse et l'acétate de cobalt, peut être utilisé, et du trioxyde d'antimoine, qui est un catalyseur de polymérisation, peut également être ajouté. Pendant l'étape d'estérification, la génération de diéthylène glycol comme produit dérivé est inhibée et également, la résistance hydrolytique est améliorée si un métal alcalin tel que de l'hydroxyde de potassium a été ajouté dans une quantité de plusieurs ppm. La seconde étape est une étape d'ajout d'additifs tels qu'un catalyseur de polymérisation et un composé phosphoré à un stade entre le moment où l'estérification ou la transestérification est sensiblement terminée et le moment où la viscosité intrinsèque atteint 0,4. Il est possible d'utiliser, en tant que catalyseur de polymérisation, une solution de dioxyde de germanium dans de l'éthylène glycol, de trioxyde d'antimoine, d'alcoxyde de titane, de composés de chélate de titane, etc.. Il est nécessaire du point de vue de la résistance hydrolytique qu'un phosphate de métal alcalin dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 3,0 moles/tonne soit ajouté en tant que composé phosphoré. Une quantité d'ajout préférée est de 1,5 mole/tonne à 2,0 moles/tonne. Lorsque la quantité ajoutée en phosphate de métal alcalin est inférieure à 1,3 mole/tonne, la résistance hydrolytique à long terme peut être insuffisante. D'autre part, lorsque le phosphate de métal alcalin est ajouté dans une quantité dépassant 3,0 moles/tonne, ceci est susceptible de provoquer une hétérogénéisation. De plus, du point de vue de l'inhibition de la formation de corps étrangers et de la résistance hydrolytique à long terme, il est nécessaire d'ajouter de l'acide phosphorique en tant que composé phosphoré dans une quantité de 0,4 à 1,5 fois (par mole) celle du phosphate de métal alcalin. Une quantité d'ajout préférée est de 0,8 à 1,4 fois. Si elle est inférieure à 0,4 fois, la résistance hydrolytique à long terme peut se détériorer. Si elle dépasse 1,5 fois, un catalyseur de polymérisation sera désactivé par l'excès d'acide phosphorique, il en résultera un retard de la polymérisation, une augmentation de la quantité en groupes COOH terminaux, qui contribueront à détériorer la résistance hydrolytique de la résine polyester. Si elle est inférieure à 0,4 fois, la résistance hydrolytique à long terme peut se détériorer. Si elle dépasse 1,5 fois, un catalyseur de polymérisation sera désactivé par un excès d'sorte que la résistance hydrolytiquepourra se détériorer. En particulier, il est souhaitable d'un point de vue de la résistance thermique et de la résistance hydrolytique à long terme d'ajuster la quantité d'un élément métallique alcalin à 1,3 mole/tonne ou plus et 6,0 moles/tonne ou moins et la quantité de l'élément de phosphore à 1,8 mole/tonne ou plus et 7,5 moles/tonne ou moins. Quant au procédé d'ajout de l'acide phosphorique et du phosphate de métal alcalin, il est préférable, du point de vue de la résistance hydrolytique à long terme, de les ajouter et de les mélanger après les avoir préalablement dissous dans de l'éthylène glycol ou similaire. Quant aux types du solvant ou de milieu de dispersion devant être utilisé à ce stade, il est préférable du point de vue de la résistance thermique et de la résistance hydrolytique d'utiliser le même alkylène glycol que l'alkylène glycol à chaîne droite ayant 2 à 4 atomes de carbone contenu dans la composition de résine polyester de la présente invention. Si un autre type d'alkylène glycol est utilisé, la résistance thermique peut se détériorer en raison de réaction de copolymérisation. En particulier, il est préférable du point de vue de l'inhibition de la formation de corps étrangers d'ajuster le liquide mixte à ce stade à un pH acide de 2,0 à 6,0. De 20 manière davantage préférée, le pH est de 4,0 à 6,0. Il est préférable du point de vue de la réactivité de polymérisation d'ajouter le composé phosphoré à un intervalle de 5 minutes ou plus de l'ajout du catalyseur de polymérisation, et il peut être ajouté soit avant, soit après l'ajout du catalyseur de polymérisation. 25 Les autres additifs incluent, par exemple, l'acétate de magnésium destiné à altérer les caractéristiques électrostatiques, l'acétate de calcium en tant que cocatalyseur et les antioxydants de type phénol encombré stériquement, qui peuvent être ajoutés tant qu'ils ne nuisent pas à l'effet de la présente invention. En particulier, en cas d'estérification, un ajout complémentaire d'éthylène glycol de sorte que la 30 quantité totale d'éthylène glycol puisse atteindre 1,5 à 1,8 fois la quantité d'acide téréphtalique en rapport molaire est efficace pour améliorer la résistance hydrolytique car il peut réduire les groupes COOH terminaux. D'autre part, afin d'octroyer une propriété de glissant au film pour faciliter sa manipulation, il est possible d'ajouter divers types de particules ou d'incorporer les 35 particules formées de façon interne en utilisant un catalyseur. Dans la troisième étape, la polymérisation peut être effectuée grâce à un procédé classique. De plus, afin de réduire la quantité de groupes COOH terminaux, il est efficace d'ajuster la température de polymérisation jusqu'à une température qui est de 30 °C supérieure au point de fusion d'une composition de résine polyester, et d'effectuer la polymérisation en phase solide de la quatrième étape après formation provisoire de granulés ayant une viscosité intrinsèque IV de 0,5 à 0,6 dl/g. Dans la quatrième étape, il est préférable d'effectuer une polymérisation en phase solide (SSP) à une température inférieure de 30 °C à 60°C par rapport au point de fusion de la composition de résine polyester, et à un niveau de vide de 0,3 TOIT ou moins. La viscosité intrinsèque IV de la résine polyester PEoc ainsi postcondensée est supérieure ou égale à 0.8 dl/g. La composition de résine de polyester ainsi obtenue peut être soumise, après séchage, à une extrusion en utilisant une extrudeuse classique et à un étirement bi-axial. A ce stade, l'alimentation de l'extrudeuse est de préférence effectuée sous une atmosphère inerte d'azote. Le film ainsi produit qui est constitué de la composition de résine polyester de la présente invention n'a pas uniquement une teneur faible en groupes COOH terminaux et une résistance hydrolytique à court terme supérieure, mais il a également une excellente résistance hydrolytique à long terme, ce qui est nécessaire pour les applications photovoltaïques notamment, en raison de l'action de l'acide phosphorique et du phosphate de métal alcalin. ce-PE1 = PEÀ. Dans ce deuxième mode de réalisation, le PEX, est de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate, différent de PEoc. PE2t, est par exemple : > soit constitué de polyéthylène téréphtalate, > soit formé de mélanges ou non de copolyesters polyéthylène téréphtalate contenant des unités cyclohexyl diméthylol à la place des unités éthylène (voir brevet US-A-4,041,206 ou EP-A-0408042), > soit composé de mélanges ou non de copolyesters polyéthylène téréphtalate avec une partie de polyester présentant des unités isophtalate (voir brevet EP- B-0515096), > soit constitué de plusieurs couches de polyesters de natures chimiques différentes, obtenus e.g. par coextrusion. Des exemples spécifiques de polyesters aromatiques sont notamment le polyéthylène téréphtalate (PET), le polyéthylène isophtalate, le polybutylène téréphtalate, le poly-(diméthy1-1,4-cyclohexylènetéréphtalate) et le polyéthylène-2,6- naphtalènedicarboxylate. Le polyester aromatique peut être un copolymère de ces polymères ou un mélange de ces polymères avec une petite quantité d'autres résines, par exemple et sans être limitatif, le polybutylène téréphtalate (PBT). Parmi ces polyesters, le polyéthylène téréphtalate (PET) et le polyéthylène-2,6- naphtalènedicarboxylate (PEN) sont particulièrement préférés car ils offrent un bon équilibre entre les propriétés physiques, les propriétés mécaniques et les propriétés optiques. Le film de polyester aromatique est sélectionné parmi les polyesters linéaires filmogènes, cristallisables par orientation. Comme exemples d'acides aromatiques, on peut citer les acides phtaliques, téréphtaliques, isophtaliques, 2,5-naphthalènedicarboxyliques et 2,6- naphthalènedicarboxyliques. Ces acides peuvent être combinés avec une plus petite quantité d'un ou plusieurs acides dicarboxyliques aliphatiques ou cycloaliphatiques, tels que les acides adipiques, azélaïques, tétra ou hexahydrotéréphtaliques. Comme exemples non limitatifs de diols aliphatiques, on peut citer l'éthylène glycol, le 1,3 propanediol, le 1,4 butanediol, les diols cycloaliphatiques (cyclohexanediméthanol), le néopentylglycol. Ces diols peuvent être utilisés séparément ou sous la forme d'un mélange combiné de ceux-ci. De préférence, les polyesters cristallisables filmogènes sont des polytéréphtalates ou polynaphthalènedicarboxylates d' alkylène diol et, en particulier, un polyéthylène téréphtalate (PET) ou 1,4 butanediol ou des copolyesters ayant au moins 80 % molaire d'unités d'éthylène glycol téréphtalates. Le film de polyester aromatique peut être obtenu par fusion puis extrusion de granulés de résine préalablement séchés au travers d'une filière plate. La nappe de polyester aromatique fondu est ensuite refroidie et solidifiée sur un tambour de refroidissement rotatif pour obtenir une feuille non étirée. La feuille non étirée est ensuite soumise à un étirage longitudinal et transversal à une température Ts d'étirage donnée (telle que Tg 30 %] ; [> 40 %] ; [> 50 %] ou [> 40 go] ; [> 50 %] ; [> 60 %]. Suivant une caractéristique intéressante, l'augmentation du jaunissement du film (delta b) entre avant et après un traitement de vieillissement aux UV effectué selon la norme ISO 4892-3, méthodeA, cycle 1, est dans les plages suivantes données ici dans un ordre croissant de préférence : [ Les photostabilisants sont utilisés pour contrer les effets de la lumière (UV) et de l'oxygène sur le film de polyester. Les photostabilisants peuvent être choisis dans plusieurs groupes de produits connus tels que ceux indiqués dans le document « "Additives for plastics on book, John Murphy, 2nd 20 Edition 2001, Elsevier Advanced Technology » et plus particulièrement, pour les films de PET tels que ceux décrits dans le brevet US-B-6 593 406. Comme exemples de photostabilisants décrits dans le brevet WO 2009/083552 Al, on peut citer : - la famille des antioxydants ou absorbeurs UV tels que les benzophénones, benzotriazoles, benzoxazinones et triazines ; - la famille des photostabilisants à amines encombrées stériquement (« Hindered Amine Light Stabilizers » (HALS)), seuls ou en combinaison avec des antioxydants. Le film de polyester comprendra de préférence au moins un additif 35 photostabilisant, et, de manière encore davantage préférée, un absorbeur UV du type triazine avec deux groupes phényle ou deux groupes biphényle (Tinuvin 1577 de BASF avec RNCas 147315-50-2, Tinuvin 1600 de BASF (3-(diaryl)[1,3,5]triazin2y1)-5-(phénol alcoxy-substitué), Cyasorb UV-1164 de Cytec). Le photostabilisant peut être avantageusement introduit dans le film à partir d'un mélange maître (UVMB), qui est obtenu par fusion et mélange de 85 % en poids d'un polyéthylène téréphtalate présentant une viscosité intrinsèque très élevée (IV>ldL/g) et 15 % en poids d'un photostabilisant afin de maintenir un IV final au-dessus de 0,80 dL/g. Variante avec charges inorganiques 10 Selon une possibilité de l'invention, au moins une des couches externes incorpore des particules de charge qui : - sont inorganiques, - sont de préférence choisies dans le groupe comprenant et consistant de préférence en : les particules d'oxyde d'aluminium, le dioxyde de silicium, l'oxyde de 15 zirconium, le dioxyde de titane, l'oxyde d'étain, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le phosphate de calcium, la zéolite, l'hydroxy-apatite, le silicate d'aluminium et les mélanges de ceux-ci, - ont de préférence un diamètre médian d50, de préférence entre 0,03pm à 5,5 p,m ; ou ont de préférence une taille de particule moyenne d'environ 0,03 gm à 5,5 ou 6,0 gm, 20 - sont de préférence poreuses avec un volume poreux qui est de préférence > 0,9 ml/g. Les particules inorganiques incorporées, qui sont les plus appropriées sont des particules de Si02 poreuses qui sont, de préférence, incluses dans les couches externes pour améliorer la facilité à manipuler le film sans en augmenter le Haze (turbidité). La porosité et le diamètre moyen d50 de ces particules de Si02 sont 25 indiqués ci-dessus dans la partie de description brève de l'invention. Certaines charges autres que le Si02 peuvent être incluses dans le polyester afin de modifier ses propriétés. Ces charges peuvent être incluses seules ou sous forme de mélanges dans le film. Comme exemples de charges communément connues pour les films de polyester, on peut citer le carbonate de calcium, l'oxyde de 30 calcium, l'oxyde d'aluminium, le kaolin, la silice, l'oxyde de zinc, le carbure de silicium, l'oxyde d'étain, les particules de résine acrylique réticulée, les particules de résine de polystyrène réticulée, les particules de résine de mélamine réticulée, les particules de résine de silicone réticulée ou similaires. Des charges du type silice et/ou carbonate sont de préférence utilisées. 35 De plus, si nécessaire, le film de polyester peut en outre contenir au moins un autre additif, de préférence choisi dans le groupe suivant : piégeur de radicaux, agent ignifuge, pigment, agent antistatique, antioxydant, lubrifiant organique, catalyseur ou autre additif similaire. Traitement de surface Le film de l'invention peut présenter un traitement de surface sur au moins une face, pour améliorer l'adhérence, la performance antistatique, les performances de glissement et d'enroulement. Le traitement de surface peut être un traitement de surface physique (par exemple, UV, traitement corona à l'air ambiant ou en présence de gaz, évaporation sous vide, traitement plasma ou dépôt chimique en phase vapeur 10 assisté par plasma), ou un traitement de surface chimique (par exemple par enduction de formulations à base d' acrylique, de copolyester, de polyester ou de polyuréthane). Le traitement de surface chimique peut être obtenu par coextrusion, extrusion couchage, enduction en ligne effectuée avant l'étape d'étirage transversal pendant le procédé de fabrication de film ou par enduction en reprise. 15 Applications : Stratifiés La présente invention englobe les stratifiés, notamment les stratifiés pour faces arrières des panneaux photovoltaïques. Les stratifiés selon l'invention ont par exemple une résistance au pelage (90°) supérieure ou égale à 4N, qui correspond à 20 des propriétés d'adhérence améliorées au niveau de l'interface entre le film de l'invention et les autres couches de la face arrière (backsheet) du panneau PV dans lequel il est incorporé. Ladite résistance au pelage (90°) est mesurée selon la méthode décrite ci-après. 25 Propriétés mesurées Module sonique planaire global (GPSM) La vitesse de l'impulsion supersonique est mesurée dans une direction donnée sur une distance donnée selon la norme ASTM F89-68 pour la détermination du 30 module sonique d'un matériau de barrière souple grâce au procédé sonique, en utilisant un testeur de feuille sonique SST-250 fabriqué par Nomura Shoji. Co. Ltd, Japan. Un « module » est calculé en utilisant une corrélation empirique : E = 92 * v2 avec : 35 E = module en kgf/mm2 = vitesse de la propagation desultrasons dans l'échantillon en km/s En faisant tourner l'échantillon progressivement par incréments d'angle de 5° de 0° (MD) à 175° (TD + 85°), un module planaire global (GPSM) peut être calculé à partir de la moyenne des 36 mesures individuelles dans le plan. Viscosité intrinsèque Une solution échantillon est obtenue par dissolution d'une quantité donnée de l'échantillon (polymère ou film) à au moins 120 °C pendant 30 min. dans 100 mL d'un mélange de solvant composé de 1,2-dichlorobenzène/phénol 50/50. Après refroidissement, le temps d'élution de la solution échantillon est mesuré avec un viscosimètre Ubbelohde. La valeur de viscosité intrinsèque IV de l'échantillon est calculée selon la norme ISO 1628/5 en utilisant les corrélations suivantes. La viscosité du mélange de solvant pur 110 est comparée à la viscosité de la solution échantillon Ti. La viscosité relative rir est donnée par : = / TiO = t p / tO p0 avec : tO et p0 sont le temps d'élution et la densité du mélange de solvant ; t et p sont le temps d'élution et la densité de la solution échantillon. Etant donné que p p0 dans notre cas d'étude, l'équation suivante pour la viscosité spécifique risp est donc obtenue : q sp = Tir -1 = (t - tO) / tO. La corrélation entre risp et la viscosité intrinsèque IV est donnée par : (ri sp/C) = IV + k* W2* C avec : (ri sp / C) : indice de viscosité. C : concentration de polymère dans la solution ; K : constante. La viscosité intrinsèque IV peut être déterminée de façon expérimentale en traçant l'indice de viscosité (TI sp / C) en fonction de la concentration C. La viscosité intrinsèque IV correspond à la valeur de (11 sp / C) quand la concentration tend vers zéro (dilution infinie). Teneur en COOH La concentration des groupes carboxyle terminaux est mesurée grâce au procédé dit de titrage. En particulier, on dissout 0.5g d'échantillon à 100 °C pendant 30 min. dans 10 g d'un mélange de solvant o-crésol/H20 17/1. Après dissolution et refroidissement, ajouter 3 ml de CH2C12. Le titrage est réalisé avec une solution de KOH 0,02N. Un échantillon témoin de mélange de solvant o-crésol/H20 17/1 est titré grâce au même procédé. La teneur en groupe carboxyle [COOH] est calculée grâce à l'équation suivante : (V - Vo) t/P ; Vo (L) : volume de KOH utilisé pour le titrage de l'échantillon témoin ; P(g) : poids de l'échantillon ; V (L) : volume de KOH utilisé pour le titrage de l'échantillon ; t : concentration de la solution de KOH (0,02N ou 0,02 mole/1). 10 Propriétés thermiques La température du petit pic endothermique, Tmeta, mentionnée précédemment, est mesurée par analyse calorimétrique différentielle (DSC Diamond de Perkin-Elmer). Ce procédé est utilisé pour étudier les transitions thermiques des 15 polymères. Le polymère est chauffé jusqu'à 250 °C (10 °C/min) sous flux d'azote. Résistance hydrolytique Pour caractériser la résistance à l'hydrolyse, le film polyester est soumis à un vieillissement accéléré PCT (Pressure Cooker Test) dans une enceinte climatique 20 sous pression SYSTEC VE-100 avec les conditions suivantes : température 121°C, humidité relative 100%, pression de 2 bars. Le taux de rétention de l'Allongement à la Rupture (AR) du film est mesuré après 60h de test de vieillissement. Stabilité à la lumière 25 Pour caractériser la stabilité à la lumière, le film polyester est soumis à un essai de vieillissement accéléré dans un dispositif UVCON (Atlas) dans des conditions d'essai selon la norme ISO 4892-3 méthode A, cycle 1 : - type de lampe : lA (UVA340) (lampe fluorescente) ; - cycle d'exposition : après réalisation de l'irradiation aux ultraviolets 30 (0,76 W.m-2.nm-1 à 340 nm) à une température de 60 °C (+/-3 °C) dans des conditions sèches pendant 8 heures, un vieillissement pendant 4 heures est réalisé dans un état de condensation au point de rosée à une température de 50 °C (+/- 3 °C), dans une atmosphère à humidité relative de 100 % (lumière éteinte). Le cycle d'exposition est réalisé jusqu'à 1000 heures minimum (cf. tableau des exemples ci- 35 après). Après l'essai de vieillissement, le taux de rétention de l'allongement à la rupture (AR) et le delta b* sont mesurés pour caractériser la stabilité à la lumière du film. CDF Le coefficient de frottement est mesuré selon la norme ASTM D 1894 au moyen d'un appareil constitué d'une table d'essai horizontale, d'un patin et d'un mécanisme d'entraînement pour générer un mouvement relatif entre le patin et la table d'essai. Le frottement représente la résistance que deux surfaces placées en contact l'une avec l'autre générent en opposition au glissement. Des échantillons de film polyester dont les faces sont identifiées ont été découpés. Un échantillon de polyester a été fixé, surface "A" vers le haut, sur une plaque. Un autre échantillon de film de polyester a été mis en place au moyen d'un ruban double face sur un patin de 63,5*63,5 mm et de 200 g, la surface "B" vers le bas. Le patin a été placé au-dessus de la plaque en verre et fixé sur le capteur de force. Le patin a ensuite été tiré sur le film fixé sur la plaque de verre à 150 mm/min. Le seul contact au cours de l'essai était celui de la surface "A" du film de polyester glissant contre la surface "B" du film de polyester. La distance de mesure utilisée pour calculer la valeur de Fs statique et de Fd dynamique est une course de 130 mm Le coefficient de frottement statique lis qui correspond à la « valeur de seuil » au début d'un mouvement de glissement, est donné par l'équation : ks = Fs / Fp où : Fs est la force de frottement statique en Newtons ; Fp est la force normale exercée par la masse du patin, en newtons = 1,96 N. Le coefficient de frottement dynamique lai) qui persiste au cours d'un mouvement de glissement à une vitesse donnée est donné par l'équation : kr) = FD / Fp où : FD est la force de frottement dynamique, en Newtons ; Fp est la force normale exercée par la masse du patin, en newtons = 1,96 N. Diamètre médian des particules d50 Le diamètre médian des particules d50 (exprimé en gm) a été mesuré au laser sur un masterSizer de Malvern grâce à une méthode standard. Pour les essais, les spécimens sont placés dans une cellule avec de l'eau phosphatée (1g/1 de Na2P207- 10H20). La cellule est ensuite placée dans le dispositif d'essai. La procédure d'essai est automatique et comprend la détermination mathématique de la valeur d50. Le d50 est déterminé par la courbe de distribution cumulée de la taille des particules. Le point d'intersection de l'ordonnée 50 % avec la courbe de distribution donne directement la valeur d50 sur l'axe des abscisses. Haze (Turbidité) Le Haze ou voile caractérise la diffusion de la lumière par l'échantillon. Plus il augmente, moins la transparence est bonne. Le Haze est déterminé comme le pourcentage de la lumière transmise qui s'écarte de la normale par rapport à la surface du film d'une quantité moyenne supérieure à 2,50° d'arc lors du passage à travers le film. 10 Transmittance ou TLT (Total Luminous Transmittance) En optique, la transmittance d'un matériau est la fraction du flux lumineux le traversant. Elle est également nommée facteur de transmission mais aussi transparence dans le domaine de la photographie. 15 En notant mole flux incident et .01e flux transmis, alors la transmittance est : Elle peut être mesurée sur l'ensemble du domaine visible (total light transmittance ou TLT) ou autour d'une longueur d'onde donnée. Si cette transmittance varie en fonction de la longueur d'onde, alors le filtre apparaît coloré. La transmittance 20 s'exprime couramment en pourcentages (0 % pour un matériau opaque). Critères d'évaluation Taux de rétention de l'allongement après vieillissement hydrolytique L'allongement à la rupture est mesuré selon la norme ASTM D-882 avec un 25 dynamomètre INSTRON 5543 équipé d'un détecteur de lkN. La dimension des éprouvettes découpées dans le sens machine (sens MD) c'est-à-dire dans le sens longitudinal du film, est normalisée 100*15 mm. L'allongement à la rupture avant vieillissement est considéré égal à 100%. Le taux de rétention de l'allongement à la rupture est calculé par le rapport de 30 l'allongement à la rupture des échantillons après vieillissement sur l'allongement à la rupture des échantillons avant vieillissement. Le taux de rétention de l'allongement à la rupture est mesuré après 60 heures de test PCT dans une enceinte climatique sous pression SYSTEC VE-100 à 121°C, sous une HR de 100%, et sous une pression de 2 bars. Les échantillons sont évalués selon le classement suivant : - A : le taux de rétention est de 60 % ou plus : considéré comme bon ; - B : le taux de rétention est compris entre 40 et 60 % : considéré comme moyen - C : le taux de rétention est inférieur à 40 % : considéré comme insuffisant. Delta b* 10 Après avoir soumis l'échantillon de film à un essai de vieillissement accéléré dans un dispositif UVCON, la coloration du film est déterminée par la valeur b* grâce à une mesure en transmission avec un spectrocolorimètre MINOLTA CM-508d. Les mesures de couleur sont réalisées selon la norme ISO 7724 (03/1988) (5, 15 réflexion spéculaire incluse - sous illuminant D65) et la différence entre la valeur b* après l'essai d'accélération d'exposition à l'extérieur (1000 h dans l'UVCON) et la valeur b* avant l'essai d'accélération d'exposition à l'extérieur est calculée : Delta b* = b* après vieillissement - b* avant vieillissement. Les échantillons sont évalués selon le classement suivant : 20 - A : Delta b* 4 : faible stabilité à la lumière. Transmittance ou TLT (Total Luminous Transmittance) 25 La TTL est mesurée au moyen d'un Hazemètre BYK-Gardner HazeGuard Plus selon la normeASTM D-1003. Le film ciblé a pour objectif d'être transparent. Il est évalué selon le classement TTL suivant : - A : TTL > 88 % : considérée comme bonne ; 30 - B : la TTL est comprise entre 80 et 88 % : considérée comme moyenne ; - C : TTL 3,5 % : considéré comme mauvais. CDF Le coefficient de frottement est mesuré selon la normeASTM D 1894. Le frottement représente la résistance de la surface « A » du film de polyester glissant contre la surface « C » du film de polyester (les faces A et C étant définies dans la figure 2). Le film de la présente invention vise à obtenir un coefficient de frottement dynamique µD selon le classement suivant : - A : coefficient de frottement dynamique gp 0,65 % : considéré comme inacceptable, le film est difficile à manipuler et il est sujet à des phénomènes de blocage au cours des étapes de conversion. 20 Module SST planaire global du film (GPSM). Le GPSM est mesuré selon la norme ASTM F89-68 et il est exprimé en kgf/mm2. Le film de la présente invention vise à obtenir un GPSM selon le classement suivant : 25 - A : GPSM > 450 kgf/mm2 : considéré comme bon ; - B : GPSM compris entre 440 et 450 kgf/mm2 : considéré comme moyen ; - C : GPSM > 440 kgf/mm2 : considéré comme inacceptable. Résistance au pelage 30 Le comportement du film lorsqu'il est utilisé dans un stratifié a été évalué au moyen d'un test d'adhésion. La face du film destinée à être laminée a fait l'objet d'un traitement corona avant le dépôt de l'adhésif (5 pm). Un adhésif uréthane (Takerakku A-1106/Takeneto A-23, 6/1) est séché pendant 45 s à 45 °C. Un vieillissement de 96 heures à 50 °C est réalisé sur l'échantillon (de 15 mm de large). 35 La résistance au pelage est mesurée à 200 mm/min., avec un angle de pelage de 90° dans le sens machine (MD). La force de pelage est déterminée selon le classement suivant : - A : résistance au pelage > 5 N : bonne adhérence ; - B : résistance au pelage de 4-5 N : adhérence moyenne ; - C : résistance au pelage Exemples détaillés Les films des exemples et exemples comparatifs ci-après sont tous des films transparents multicouches orientés bi-axialement comprenant au moins deux couches de polyester, respectivement une couche de coeur comprenant du PET transparent orienté bi-axialement PE1 et au moins une couche extérieure comprenant du PET transparent orienté bi-axialement PE2. Quand on a 2 couches extérieures, elles peuvent être identiques ou différentes. Les films ont été évalués par rapport à la TLT, au Haze, à la résistance hydrolytique (taux de rétention de l'allongement), à la stabilité à la lumière (delta b*), au CDF et à l'adhérence. Par conséquent, les films ont été soumis à un essai de vieillissement accéléré dans un dispositif UVCON (Atlas) dans des conditions d'essai selon la norme ISO 4892-3, et à un test de vieillissement accéléré PCT dans une enceinte climatique sous pression SYSTEC VE-100 Les résultats sont présentés dans le tableau 1. Exemple 1 Des granulés d'une composition de résine polyester ayant une résistance hydrolytique à long terme supérieure PEa (PE1), comprenant un phosphate de métal alcalin dans une quantité de 1,7 mole/tonne et de l'acide phosphorique dans une quantité de 0,66 fois (par mole) celle du phosphate de métal alcalin et dans lesquels la quantité des groupes terminaux COOH est de 11 éq./tonne,. des granulés de mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) et des granulés de polyester PE2 ont été séchés, fondus et extrudés à travers une filière plate sur un tambour de refroidissement rotatif pour donner un film transparent de trois couches non étiré. Le film transparent de trois couches non étiré a été soumis à un étirage longitudinal et transversal à une température Ts d'étirage donnée et exposé enfin à une température de thermofixation Th à des fins de fixation thermique et de contrôle de la résistance hydrolytique. Le faible pic endothermique correspondant à Tmeta est mesuré à 215 °C. Le mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) est composé de 20 % de Tinuvin 1577® et de 80 % de polyéthylène téréphtalate avec une viscosité intrinsèque supérieure à 0,80 dL/g et une concentration de groupes carboxyliques inférieure à 28 éq/T. Le polyester PE2 contient environ 0.2% en poids de particules issues de la réaction entre au moins un composé métallique et au moins une unité monomère ou oligomère d'un précurseur PE2" de PE2, lesdites particules internes ayant de préférence un d50 de 2.2gm. Le film transparent à 3 couches obtenu, comprenant 1,5 % d'absorbeur d'UV (Tinuvin 1577® BASF), présente une viscosité intrinsèque, IV de 0,695 dL/g et un module planaire global (GPSM) de 451 kgf/mm2. L'épaisseur totale du film est de 50 gm. Les épaisseurs des couches A et C sont de 0.31am respectivement. La proportion de PE2 dans les couches A et C est de 40% en poids. Ce film est classé A pour toutes les performances présentées dans le tableau 1. Exemple 2 Des granulés d'une composition de résine polyester ayant une résistance hydrolytique à long terme supérieure PEa (PE1) identique à celle utilisée dans l'exemple 1, des granulés de mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) et des granulés de polyester PE2 ont été séchés, fondus et extrudés à travers une filière plate sur un tambour de refroidissement rotatif pour donner un film transparent de trois couches non étiré. Le film transparent de trois couches non étiré a été soumis à un étirage longitudinal et transversal à une température Ts d'étirage donnée et exposé enfin à une température de thermofixation Th à des fins de fixation thermique et de contrôle de la résistance hydrolytique. Le faible pic endothermique correspondant à Tmeta est mesuré à 213 °C. Le mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le polyester PE2 est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le film transparent à 3 couches obtenu, comprenant 1,5 % d' absorbeur d'UV (Tinuvin 1577® BASF), présente une viscosité intrinsèque, IV de 0,694 dL/g et un module planaire global (GPSM) de 452 kgf/mm2. L'épaisseur totale du film est de 50 lim. Les épaisseurs des couches A et C sont de 0.6pm respectivement. La proportion de PE2 dans les couches A et C est de 25% en poids. Ce film est classé A pour toutes les performances présentées dans le tableau 1. Exemple 3 Des granulés d'une composition de résine polyester ayant une résistance 35 hydrolytique à long terme supérieure PEa (PE1) identique à celle utilisée dans l'exemple 1, des granulés de mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) et des granulés de polyester PE2 ont été séchés, fondus et extrudés à travers une filière plate sur un tambour de refroidissement rotatif pour donner un film transparent de deux couches non étiré. Le film transparent de deux couches non étiré a été soumis à un étirage longitudinal et transversal à une température Ts d'étirage donnée et exposé enfin à une température de thermofixation Th à des fins de fixation thermique et de contrôle de la résistance hydrolytique. Le faible pic endothermique correspondant à Tmeta est mesuré à 214 °C. Le mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le polyester PE2 est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le film transparent à 2 couches obtenu, comprenant 1,5 % d' absorbeur d'UV (Tinuvin 1577® BASF), présente une viscosité intrinsèque, IV de 0,695 dL/g et un module planaire global (GPSM) de 451 kgf/mm2. L'épaisseur totale du film est de 50 iam. L'épaisseur de la couche externe A est de 1,2gm. La proportion de PE2 dans les couches A et C est de 25% en poids. Ce film est classé A pour toutes les performances présentées dans le tableau 1. Exemple 4 Des granulés d'une composition de résine polyester ayant une résistance hydrolytique à long terme supérieure PEa PE1, comprenant un phosphate de métal alcalin dans une quantité de 1,7 mole/tonne et de l'acide phosphorique dans une quantité de 0,66 fois (par mole) celle du phosphate de métal alcalin et dans lesquels la quantité des groupes terminaux COOH est de 11 éq./tonne et des granulés de polyester PE2 ont été séchés, fondus et extrudés à travers une filière plate sur un tambour de refroidissement rotatif pour donner un film transparent de deux couches non étiré. Le film transparent de deux couches non étiré a été soumis à un étirage longitudinal et transversal à une température Ts d'étirage donnée et exposé enfin à une température de thermofixation Th à des fins de fixation thermique et de contrôle de la résistance hydrolytique. Le faible pic endothermique correspondant à Tmeta est mesuré à 215 °C. Le polyester PE2 contient environ 0.2% en poids de particules issues de la réaction entre au moins un composé métallique et au moins une unité monomère ou oligomère d'un précurseur PE2" de PE2, lesdites particules internes ayant de préférence un d50 de 2.2gm. Le film transparent à 2 couches obtenu présente une viscosité intrinsèque, IV 35 de 0,695 dL/g et un module planaire global (GPSM) de 451 kgf/mm2. L'épaisseur totale du film est de 50 lim. L'épaisseur de la couche externe A est de 1,211m. La proportion de PE2 dans la couche A est de 25% en poids. Le jaunissement du film n'est pas acceptable avec un delta b* de 4 après 1000h de vieillissement. Les résultats sont présentés dans le tableau 1. Exemple 5 Des granulés d'une composition de résine polyester ayant une résistance hydrolytique à long terme supérieure PEa (PE1) identique à celle utilisée dans l'exemple 1, des granulés de mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) et des granulés de polyester PE2 ont été séchés, fondus et extrudés à travers une filière plate sur un tambour de refroidissement rotatif pour donner un film transparent de trois couches non étiré. Le film transparent de trois couches non étiré a été soumis à un étirage longitudinal et transversal à une température Ts d'étirage donnée et exposé enfin à une température de thermofixation Th à des fins de fixation thermique et de contrôle de la résistance hydrolytique. Le faible pic endothermique correspondant à Tmeta est mesuré à 213 °C. Le mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le polyester PE2 est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le film transparent à 3 couches obtenu, comprenant 1,5 % d' absorbeur d'UV (Tinuvin 1577® BASF), présente une viscosité intrinsèque, IV de 0,695 dL/g et un module planaire global (GPSM) de 452 kgf/mm2. L'épaisseur totale du film est de 50 inn. Les épaisseurs des couches A et C sont de 0,31am respectivement. La proportion de PE2 dans les couches A et C est de 90% en poids. La transparence du film n'est pas acceptable avec une valeur de Haze de 4 % Les résultats sont présentés dans le tableau 1. Exemple 6 Des granulés d'une composition de résine polyester PER, (PE1) sans phosphate de métal alcalin et dans lesquels la quantité des groupes terminaux COOH est de 34 éq./tonne, des granulés de mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) et des granulés de polyester PE2 ont été séchés, fondus et extrudés à travers une filière plate sur un tambour de refroidissement rotatif pour donner un film transparent de trois couches non étiré. Le film transparent de trois couches non étiré a été soumis à un étirage longitudinal et transversal à une température Ts d'étirage donnée et exposé enfin à une température de thermofixation Th à des fins de fixation thermique et de contrôle de la résistance hydrolytique. Le faible pic endothermique correspondant à Tmeta est mesuré à 213 °C. Le mélange maître absorbeur d'UV (UVMB) est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le polyester PE2 est identique à celui utilisé dans l'exemple 1. Le film transparent à 3 couches obtenu, comprenant 1,5 % d'absorbeur d'UV (Tinuvin 1577® BASF), présente une viscosité intrinsèque, IV de 0,58 dL/g et un module planaire global (GPSM) de 452 kgf/mm2 L'épaisseur totale du film est de 50 lam. Les épaisseurs des couches A et C sont de 4inn respectivement. La proportion de PE2 dans les couches A et C est de 12% en poids. La transparence du film est moyenne avec une valeur de Haze de 3,35%. Le film est impossible à manipuler car le COF n'est pas mesurable (kd>1). Le taux de rétention de l'allongement à la rupture, mesuré dans la direction MD (sens machine) après 60 h d'essai accéléré PCT dans une enceinte climatique sous pression SYSTEC VE-100, est de 9 % (60 h PCT). La résistance hydrolytique du film est inacceptable pour une application photovoltaïque par exemple. Les résultats sont présentés dans le tableau 1. Tableau 1 Exigence Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 2 3 TLT A A A A B A Haze A A A A C B Retentionde l'allongement MD (60h PCT) A A A A A C Delta b* (1000h vieillissement aux UV) A A A C A A CDF A A A A A C Résistance au pelage A A A A B A Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d' autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS1 - Film multicouche transparent orienté bi-axialement comprenant au moins deux couches de polyester, respectivement une couche de coeur et au moins une couche externe, qui peuvent être identiques ou différentes, dans lequel : i) au moins la couche de coeur comprend au moins un polyester transparent orienté bi-axialement PE1, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate, ii) au moins l'une des couches externes comprend, d'une part, au moins un polyester orienté bi-axialement PE2, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate, et, d'autre part, des particules issues de la réaction entre au moins un composé métallique et au moins une unité monomère ou oligomère d'un précurseur PE2" de PE2, lesdites particules internes ayant de préférence un d50 compris -en lam et suivant un croissant de préférence-entre 0,5 et 5,0 ; entre 1,0 et 4,0, et entre 1,5 et 3,0. 2 - Film selon la revendication 1, dans lequel PE1 est un polyester PEa, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate - comprenant un phosphate de métal alcalin dans une quantité de 1,3 mole/tonne à 3,0 moles/tonne, et de l'acide phosphorique dans une quantité de 0,4 à 1,5 fois (par mole) celle du phosphate de métal alcalin ; - et dans lequel l'augmentation de COOH dans ledit PE1 mesurée avant et après un traitement chaud et humide effectué à 155 °C pendant 4 heures sous vapeur saturante, est de 90 éq./tonne ou moins. 3 - Film selon la revendication 1 ou 2, dans lequel PE1 est un polyester PER,, de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate, différent de PEa. 4 - Film selon l'une au moins des revendications précédentes, dans lequel au moins l'une des couches externes, comporte au moins un PE2 et au moins un PEa et/ou au moins un PER,. 5 - Film selon l'une au moins des revendications précédentes, dans lequel les quantités de PE1 et de PE2 et l'épaisseur des couches sont choisies de telle sorte : - que le Haze du film soit inférieur ou égal à 3,0 ; de préférence à 2,5 ; - le Kd (coefficient de frottement dynamique) soit inférieur ou égal à 0,65; de préférence à 0,55, et, plus préférentiellement encore à 0,50. 6 - Film selon l'une au moins des revendications précédentes, dans lequel au moins l'une des couches, de préférence au moins l'une des couches externes, comporte au moins un photostabilisant. 7 - Film selon l'une au moins des revendications précédentes, dans lequel le 5 composé métallique apte à réagir avec au moins une unité monomère ou oligomère d'un précurseur PE2" de PE2, de manière à former des particules internes, est choisi : - dans le groupe comprenant -de préférence constitué par- : les sels métalliques d'acides carboxyliques, les organophosporés issus de l'acide phophorique, et leurs mélanges ; 10 - de préférence dans le sous-groupe comprenant -de préférence constitué par- : les sels métalliques de l'acide acétique, en particulier les acétates de lithium et de calcium et le phosphate de triméthyle. 8 - Film selon l'une au moins des revendications précédentes, dans lequel PE2 est obtenu par post-condensation à l'état solide d'au moins au moins un polyester 15 PE2", de préférence un polyester aromatique, et, plus préférentiellement encore, un polyéthylène téréphtalate. 9 - Film selon la revendication 1, comprenant une couche de coeur et au moins une couche externe sur un côté de la couche de coeur et au moins une couche externe sur l'autre côté de la couche de coeur. 20 10 - Procédé de fabrication d'un film de polyester multicouche orienté bi- axialement selon l'une quelconque des revendications précédentes, ledit procédé comprenant : (i) la synthèse ou la mise en oeuvre d'au moins un PE1 et d'au moins un PE2, tels que définis dans au moins l'une des revendications précédentes ; 25 (ii) l'éventuel préséchage des polyesters ; (iii) le chauffage des polyesters pour les faire fondre et les rendre malléables; (iv) l'extrusion des polyesters fondus et leur transformation en un film multicouche, de préférence par le biais d'une filière plate ; (y) le refroidissement rapide (trempe) et la solidification du film multicouche, 30 de préférence sur un tambour de refroidissement ; (vi) l'étirage bi-axial dans les directions longitudinale et transversale du film multicouche, à une température d'étirage Ts donnée ; (vii) la thermofixation par chauffage du film biétiré à une température de chauffage Th donnée. 35 11 - Stratifié comprenant le film selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 précédentes ou obtenu par le procédé selon la revendication 10. 12 - Panneau photovoltaïque transparent dont la face arrière (backsheet) comprend le film selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 obtenu par le procédé selon la revendication 10 ou le stratifié selon la revendication 11.