FR 3014014 A1 20150605 FR 1362044 A 20131203 Procédé de décoration par flexographie d'un article comprenant un revêtement thermostable La présente invention concerne de manière générale un 5 procédé de décoration d'un article notamment culinaire. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de décoration, dans lequel un décor utilisant des encres particulaires thermostables est appliqué par flexographie sur un revêtement antiadhésif à base de résine(s) 10 fluorocarbonée(s), le décor pouvant être constitué de motifs hyperréalistes colorés. Le procédé flexographique est un procédé connu d'impression en relief, à transfert direct, qui permet notamment d'imprimer des motifs hyperréalistes colorés. Il est 15 apparu vers 1860 aux États-Unis puis en Angleterre, et en France en 1905 en Alsace. Il s'agissait du procédé de marquage à l'aniline, qui s'est appelé flexographie en 1952. Ce procédé met en oeuvre un dispositif que l'on nomme généralement groupe d'impression flexographique 10, qui est illustré sur la figure 20 1. Le groupe d'impression flexographique 10 de la figure 1 est constitué d'une unité d'encrage 11 (encrier 110 + rouleau barboteur 111 + rouleau encreur 112), d'un cylindre porte-clichés 12 et d'un cylindre de contre-pression 13. L'unité d'encrage 11 permet de contrôler et de régulariser l'apport 25 d'encre sur le cliché. Elle est généralement constitué d'un rouleau barboteur 111, d'un cylindre (ou rouleau) encreur 112 tramé appelé anilox et d'une racle (non représentée sur la figure 1). Le principe de fonctionnement du groupe d'impression flexographique 10 est le suivant : 30 - l'encre 14 est transférée de l'encrier 110 au cylindre anilox (rouleau encreur) 112 par l'intermédiaire du rouleau barboteur 111 ; - le cylindre anilox tramé 112 encre le cliché en relief, qui transfère l'encre sur le support 2 à imprimer (généralement du carton, comme illustré sur la figure 1) grâce à une légère pression appliquée par le cylindre de contre-pression 13. Ce procédé d'impression est principalement utilisé dans 5 le domaine de l'emballage, et notamment de l'emballage en carton. Il est également connu d'utiliser la flexographie pour la décoration d'articles culinaires revêtus de laque, comme c'est par exemple le cas pour les articles culinaires commercialisés par la société de Tramontina. Toutefois ces 10 articles présentent un manque de durabilité à l'usage dû particulièrement à la mauvaise tenue thermique des laques elles-mêmes et des encres utilisées dans le décor. Il s'agit en effet de revêtements basés sur un liant silicone polyester et des pigments organiques. 15 Pour remédier à ces inconvénients, la demanderesse a mis au point un procédé de décoration d'un support d'article, permettant l'impression par flexographie de composition(s) de décor pigmentée(s) (ou encre(s)) particulaire(s) à bonne tenue thermique, de préférence de nature inorganique, sur un 20 revêtement thermostable à base de résine fluorocarbonée connue pour sa résistance chimique et mécanique à haute température. Par composition particulaire, on entend au sens de l'invention une composition comportant au moins un liant, une charge ou un pigment organiques ou inorganiques se présentant 25 sous forme d'un solide discret ou de particule en suspension ou en dispersion dans un liquide. Par couche particulaire, on entend au sens de l'invention une couche obtenue après séchage naturel ou forcé de la composition particulaire. 30 La dimension des particules caractérisée par le d50 est typiquement comprise entre 20 nm et 5 pm. Par composition de décor pigmentée à bonne tenue thermique, on entend, au sens de la présente invention, une composition comportant un pigment à bonne tenue thermique. Par pigment à bonne tenue thermique on entend un pigment dont l'évolution de couleur delta E, mesurée à température ambiante, est inférieure à 1 après un traitement thermique de 10 minutes à 410°C +/-30°C. Par charge à bonne tenue thermique on entend une charge dont l'évolution en masse, après un traitement thermique de 10 minutes à 410°C ± 30°C, n'excède pas 5%. A titre de pigments à bonne tenue thermique utilisables dans la sous-couche particulaire de revêtement thermostable ou dans la composition pigmentée, on peut notamment citer les pigments inorganiques tels que le dioxyde de titane, les spinelles, les oxydes de fer, le titanate de nickel, le noir de carbone, les paillettes de mica enrobées, les paillettes métalliques comme des paillettes d'aluminium, ou les pigments organiques tels que les rouges de pérylène. Il est connu de l'homme de l'art que les articles présentant des propriétés d'anti-adhérence sont très généralement composés d'un revêtement à base de polymère fluoré. En particulier, il est connu que les articles culinaires munis d'un revêtement à base de polytétrafluoroéthylène (PTFE) permettent une cuisson ne nécessitant pas l'ajout de matière grasse pour la cuisson des aliments, tout en permettant un nettoyage très facile de l'article. Il est d'ailleurs largement reconnu que les résines fluorocarbonées, et plus particulièrement le polytétrafluroéthylène (PTFE) sont les composés les plus appropriés pour obtenir un revêtement présentant des propriétés d'anti-adhérence exceptionnelles. Les techniques classiques de décoration de ces revêtements telles que la tampographie ou la sérigraphie ne permettent pas d'obtenir des décors hyperréalistes du fait d'une définition trop limitée. La présente invention vise donc à proposer un procédé pour fabriquer un article, notamment culinaire, muni d'un revêtement thermostable antiadhésif et décoré de motifs colorés pouvant être hyperréalistes, et qui présente une longévité améliorée à l'usage (résistance chimique et mécanique à haute température, c'est à dire supérieure à 200°C) Plus particulièrement, la présente invention a pour objet un procédé de décoration d'un article comprenant les étapes suivantes : a) fourniture d'un support comprenant deux faces opposées ; puis b) application d'une composition particulaire de revêtement thermostable sur l'une des faces du support pour former une sous-couche particulaire, la composition particulaire comportant au moins une résine fluorocarbonée, seule ou avec une résine d'accrochage thermostable, et/ou au moins une charge à bonne tenue thermique et/ou un pigment à bonne tenue thermique, ladite application de la composition particulaire étant suivie d'un séchage naturel ou forcé ; c) impression par flexographie d'une première composition de décor pigmentée sur ladite sous-couche particulaire pour former un décor comportant une première couche de décor discontinue, ladite première composition de décor comportant au moins un pigment à bonne tenue thermique ; d) traitement thermique de solidification de ladite sous- couche particulaire et de ladite première couche de décor discontinue ; ledit procédé présentant en outre au moins l'une des caractéristiques alternatives suivantes : - la composition de décor comporte en outre une résine fluorocarbonée dont la température de fusion ou de réticulation est égale ou inférieure à celle de la résine fluorocarbonée contenue dans la sous-couche particulaire, et/ou ledit procédé comprend en outre, entre l'étape c) d'application de la composition de décor et l'étape d) de traitement thermique de solidification, une étape d'application, sur le décor, d'une composition de finition incolore comportant au moins une résine fluorocarbonée pour former une couche de finition incolore, et/ou la sous-couche particulaire est une sous-couche à forte absorption. Le procédé selon l'invention permet d'atteindre l'objectif visé par la présente invention grâce notamment à l'utilisation couplée d'encre(s) résistante(s) aux températures élevées et d'une sous-couche particulaire thermostable à base de résine fluorocarbonée, qui permet 15 d'obtenir une bonne adhérence optimale entre la sous-couche et la ou les couches de décor imprimées par flexographie. Pour permettre l'ancrage de l'encre (ou des encres) imprimée(s) par flexographie sur la sous-couche particulaire tout en conservant pour le décor ainsi formé de bonnes propriétés 20 antiadhésives, le procédé selon l'invention nécessite la réalisation de l'une au moins des trois caractéristiques alternatives précitées, qui sont décrites ci-après et de manière davantage détaillée dans les exemples. Les différentes étapes du procédé selon l'invention, 25 ainsi que leurs variantes de réalisation préférentielles, vont être décrites ci-après. En ce qui concerne la première étape a) de fourniture d'un support, celui-ci peut être de nature quelconque pour autant qu'il puisse tenir aux températures exigées pour la 30 solidification des résines fluorocarbonées. Si le support ne présente pas la forme finale désirée pour l'article et se présente sous forme d'une préforme telle qu'un disque, le procédé selon l'invention comprendra avantageusement une étape e) de mise en forme de la préforme jusqu'à obtenir la forme de l'article souhaitée qui réalisée postérieurement à l'étape d) de traitement thermique de solidification. Si le support présente la forme finale désirée pour l'article ou, ce qui revient au même, se présente sous forme d'une préforme dont la mise en forme est réalisée avant toutes les autres étapes du procédé, l'impression par flexographie du décor n'est alors réalisée que sur la partie plane de la face munie du décor. L'article qui est décoré selon le procédé selon l'invention peut être notamment un article culinaire comprenant un support métallique présentant une face intérieure pouvant recevoir des aliments et une face extérieure destinée à être disposée vers la source de chaleur. Dans le cas d'un article culinaire, le support peut avantageusement être : - une structure monocouche en aluminium anodisé ou non, ou en aluminium poli, brossé ou microbillé, sablé, traité chimiquement, ou en fonte d'aluminium, ou en acier inoxydable poli, brossé ou microbillé, ou en fonte, ou en cuivre martelé ou poli ; ou - une structure multicouches, en partie ou en totalité, comprenant de l'extérieur vers l'intérieur les couches suivantes acier inoxydable/aluminium/acier inoxydable ou encore acier inoxydable/aluminium/cuivre/aluminium/acier inoxydable, ou encore une calotte d'aluminium de fonderie, d'aluminium ou d'alliages d'aluminium doublée d'un fond extérieur en acier inoxydable. La face du support destinée à être revêtue peut faire 30 l'objet d'un traitement de surface, de façon à augmenter sa surface spécifique. Pour un substrat en aluminium, ce traitement de surface peut avantageusement consister en une anodisation (création d'une structure tubulaire d'alumine), ou une attaque chimique, ou encore du sablage, microbillage, brossage, émerisage _ Les autres substrats métalliques peuvent notamment être polis, sablés, brossés, microbillés _ Le procédé selon l'invention comporte, à la suite de 5 l'étape a) de fourniture du substrat (et le cas échéant de sa mise en forme et/ou de son traitement de surface éventuels), une étape d'application d'au moins une composition de sous-couche particulaire de revêtement thermostable sur la face du support destinée à être munie du décor, conduisant à la 10 formation d'une sous-couche particulaire de revêtement thermostable. La composition particulaire de revêtement thermostable peut être appliquée de manière classique par pulvérisation, au rideau, par sérigraphie, au rouleau, par tampographie, par 15 impression jet d'encre, etc... La composition particulaire comporte au moins une résine fluorocarbonée, seule ou avec une résine d'accrochage thermostable, et/ou au moins une charge à bonne tenue thermique et/ou un pigment à bonne tenue thermique. 20 A titre de résine fluorocarbonée utilisable dans la composition particulaire selon l'invention, on peut notamment citer le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le copolymère de tétrafluoroéthylène et de perfluoro-propylvinyléther (PFA), le copolymère de tétrafluoroéthylène et d'hexafluoropropylène 25 (FEP) et leurs mélanges. A titre de résine d'accrochage thermostable utilisable dans la composition particulaire de revêtement thermostable selon l'invention, on peut notamment citer les polyamides imides (PAI), les polyéthers imides (PEI), les polyimides 30 (PI), les polyéthercétones (PEK), les polyétheréthercétones (PEEK), les polyéthersulfures (PES) et les sulfures de polyphénylène (PPS). A titre de pigments à bonne tenue thermique utilisables dans la composition particulaire de revêtement thermostable selon l'invention, on peut notamment citer les pigments minéraux tels que le dioxyde de titane, les spinelles, les oxydes de fer, le titanate de nickel, le noir de carbone, les paillettes de mica ou les pigments organiques tels que les rouges de pérylène. Les pigments de cette composition particulaire sont choisis de préférence pour obtenir une couleur claire. A titre de des charges de bonne tenue thermique on utilisera des charges de couleur claire telles que la silice, 10 le talc, le kaolin, la baryte et la wollastonite. La sous-couche particulaire ainsi formée doit être sèche avant l'impression par flexographie de la première couche de décor, ce séchage pouvant être naturel ou forcé par rayonnement infrarouge, convection d'air chaud. 15 La mouillabilité de la sous couche particulaire séchée peut par ailleurs être améliorée par utilisation d'un traitement plasma froid ou corona qui favorise l'étalement de la couche de décor pigmentée sur la sous couche. Puis, on imprime par flexographie au moins la première 20 composition de décor pigmentée (ou première encre) sur la sous-couche particulaire, pour former une première couche de décor, qui est discontinue. Si la couche décor n'est pas discontinue et forme un aplat total recouvrant complètement la sous-couche de décor, il n'y 25 a donc pas de décor, puisque celui-ci est obtenu par le contraste visible de couleur entre la couche de décor pigmentée et la sous-couche particulaire. La composition de décor comporte au moins un pigment à bonne tenue thermique, de préférence de nature minérale. 30 A titre de pigments utilisables dans la couche de décor selon l'invention et présentant une bonne tenue thermique, on peut notamment citer les pigments minéraux tels que le dioxyde de titane, les spinelles, les oxydes de fer, le titanate de nickel, le noir de carbone, les paillettes de mica enrobées, les paillettes métalliques comme des paillettes d'aluminium ou des pigments organiques tels que les rouges de pérylène. Selon la première alternative du procédé selon l'invention, on utilisera une (ou des) encre(s) (ou composition(s) de décor) comportant, outre le pigment à bonne tenue thermique une résine fluorocarbonée dont la température de fusion ou de réticulation est égale ou inférieure à celle de la résine fluorocarbonée contenue dans la sous-couche particulaire de revêtement thermostable. A titre de résines fluorocarbonées utilisables dans la composition de décor selon l'invention, on pourra avantageusement utiliser les mêmes que celles pouvant être utilisées dans la sous-couche particulaire selon l'invention. De même nature chimique, l'encre (ou les encres) et le 15 substrat (sous-couche particulaire) ont alors une forte affinité mutuelle, garante d'une bonne cohésion et après cuisson, le décor présente les propriétés antiadhésives caractéristiques des revêtements fluorocarbonés. Selon la deuxième alternative du procédé selon 20 l'invention, le procédé selon l'invention comprend en outre, entre l'étape c) d'application de la première composition de décor et l'étape d) de traitement thermique de solidification, une étape d'application d'une composition de finition incolore comportant au moins une résine fluorocarbonée sur le décor et, 25 le cas échéant sur ladite sous-couche particulaire (le décor étant discontinu), pour former une couche de finition incolore. Cette couche de finition incolore sert à protéger le décor, et à le lier à la sous-couche particulaire, tout en 30 contribuant à l'amélioration des propriétés antiadhésives du revêtement. Cette couche de finition incolore peut, de la même manière que la sous-couche pigmentée et, le cas échéant la sous-couche incolore, être enduite classiquement par pulvérisation, au rideau, par sérigraphie, au rouleau, par tampographie, par impression jet d'encre, etc... A titre de résines fluorocarbonées utilisables dans la composition de finition selon l'invention, on pourra 5 avantageusement utiliser les mêmes que celles pouvant être utilisées dans la sous-couche pigmentée selon l'invention. Selon la troisième alternative du procédé selon l'invention, on utilise à titre de substrat (sous-couche particulaire) pour la première couche de décor (en d'autres 10 termes de sous-couche pigmentée), un substrat ayant de bonnes propriétés d'absorption. Par substrat ou sous-couche particulaire ayant de bonnes propriétés d'absorption, on entend, au sens de la présente demande, une sous-couche poreuse ou contenant des charges 15 intrinsèquement poreuses ou générant une porosité par leur association au moment du séchage, pour permettre l'absorption de couleur et/ou de phase liquide provenant de la couche de décor. La sous couche à bonnes propriétés d'absorption présente 20 un degré de vide d'au moins 10% par rapport au volume total du matériau A titre de charges intrinsèquement poreuses ou générant une porosité, on utilisera de préférence des particules de silice colloïdale ou d'alumine colloïdale, des particules de 25 silice poreuse, ou encore des particules de zéolithe. De manière avantageuse, le procédé selon l'invention peut en outre comporter entre les étapes c) d'impression par flexographie de la première composition de décor (41) et l'étape d) de traitement thermique de solidification : 30 c') une phase de séchage naturel ou forcé de la première couche de décor ; puis c") l'impression par flexographie d'au moins une deuxième composition pigmentée de décor comportant un deuxième pigment à bonne tenue thermique (pouvant être identique ou différente de celui de la première couche de décor) pour former une deuxième couche de décor, ladite deuxième couche de décor étant disposée en superposition et/ou en juxtaposition de la ou des couches pigmentées imprimées préalablement; cette étape e) étant répétée autant de fois que nécessaire pour assurer le nombre de teintes voulues. Le décor comporte dans ce cas deux cous. Il peut également comporter plus de deux couches de décor. S'il comporte quatre couches de décor de couleurs différentes, le décor est dit quadrichrome. S'il en comporte six, il est dit hexachrome. La combinaison de toutes ces couches de couleurs permet d'atteindre une grande variété de teintes. La solidification de la couche de décor humide est 15 réalisée, dans le procédé de décoration selon l'invention par un traitement thermique de solidification des couches déposées et des couches imprimées. Par traitement thermique de solidification, on entend, au sens de la présente invention, l'application par tout moyen 20 approprié d'un flux thermique destiné à éliminer dans les couches déposées ou imprimées les solvants et/ ou matières volatiles, et à fondre et permettre la coalescence des résines contenues dans ces couches et aussi à réticuler ces résines sur elles-mêmes ou entre elles si nécessaire. 25 De manière avantageuse, le traitement thermique de solidification d) peut consister en une cuisson pouvant être réalisée (par exemple dans un four classique) à une température comprise entre 380°C et 430°C. La face du support qui n'est pas décorée par flexographie 30 peut également être enduite d'un revêtement antiadhésif à base de résine fluorocarbonée. L'ordre d'enduction des faces n'a pas d'importance. Si la face opposée à celle munie d'un décor est enduite d'un tel revêtement antiadhésif en second (c'est-à-dire après l'enduction du décor, le procédé selon l'invention comprendra : - une étape de précuisson de la sous-couche particulaire et de la ou des couches de décor postérieure à l'impression c) par flexographie de la (ou des) composition(s) de décor pigmentée(s), - une étape d'application f) d'une couche de revêtement antiadhésif sur la face du substrat opposée à celle munie de la ou des couches de décor, cette étape f) étant réalisée entre ladite étape de précuisson et l'étape e) de traitement thermique. Si la face opposée à celle munie d'un décor est enduite d'un tel revêtement antiadhésif en premier (c'est-à-dire avant l'enduction de la sous-couche particulaire, puis des couches 15 décor, le procédé selon l'invention comprendra : - l'application avant toutes les autres étapes d'une couche de revêtement antiadhésif sur la face du substrat opposée à celle munie de la ou des couches de décor, puis 20 - la précuisson de la couche de revêtement antiadhésif recouvrant la face du substrat opposée à celle munie de la ou des couches de décor, préalablement à l'étape b) d'enduction de la sous-couche particulaire. 25 Le procédé selon l'invention présente les avantages suivants : il est possible de réaliser un décor antiadhésif pouvant comprendre des motifs très complexes et/ou hyperréalistes (photos, textures, imitation pierre, bois, 30 marbre, tissus ...) ; - avec une définition largement supérieure à celle que l'on obtiendrait avec la sérigraphie ou la tampographie, - tout en présentant des propriétés d'antiadhésivité et de stabilité thermique nettement renforcées, par rapport à celles des laques, généralement utilisées comme support en flexographie ; - il est déjà possible de réaliser un décor avec des motifs très complexes à partir de quatre encres uniquement, ce 5 qui présente un intérêt indéniable en termes de formulation et aussi de stockage ; - avec une impression du décor par flexographie, la Vitesse d'impression est compatible avec une cadence élevée de fabrication d'articles ; 10 - enfin il est possible d'utiliser les groupes flexographiques déjà existants pour l'impression des laques sans modification majeure de cet appareillage. D'autres avantages et particularités de la présente invention résulteront de la description qui va suivre, donnée 15 à titre d'exemple non limitatif et faite en référence aux figures annexées et aux exemples correspondants : - la figure 1 représente une vue schématique d'un groupe d'impression flexographique connu utilisé dans le domaine de l'emballage ; 20 - la figure 2 représente une vue schématique en coupe d'un support d'article culinaire obtenu selon une première variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 1 ) , - la figure 3 représente une vue schématique en coupe 25 d'un exemple d'article culinaire obtenu selon une deuxième variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 2), - la figure 4 représente une vue schématique en coupe d'un support d'article culinaire conforme à l'invention selon 30 une troisième variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 3), - la figure 5 représente une vue schématique en coupe d'un support d'article culinaire obtenu selon une quatrième variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 4), - la figure 6 représente une vue schématique en coupe d'un support d'article culinaire obtenu selon une cinquième 5 variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 5) , - la figure 7 représente une vue schématique en coupe d'un support d'article culinaire obtenu selon une sixième variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 10 6), - la figure 8 représente une vue schématique en coupe d'un support d'article culinaire obtenu selon une septième variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 7), 15 - la figure 9 représente une vue schématique en coupe d'un support d'article culinaire obtenu selon une huitième variante de réalisation du procédé de l'invention (cf. exemple 8), - la figure 10 représente une vue schématique en coupe 20 d'un support d'article culinaire obtenu selon un procédé non conforme à l'invention (cf. exemple comparatif 1). Les éléments identiques représentés sur les figures 2 à 9 sont identifiés par des références numériques identiques. Les différentes variantes de réalisation illustrées sur 25 les figures 2 à 10 sont commentées dans les exemples ci-après. Dans ces exemples, sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties sont exprimés en poids. EXEMPLES Dispositif de décoration par flexographie On utilise comme dispositif d'impression le dispositif illustré sur la figure 1, habituellement destinée à l'impression de support en carton. Supports : Disques en aluminium de 31 cm de diamètre et d'épaisseur 2.4 mm. Calottes en aluminium de diamètre 26 cm et d'épaisseur 2,9 mm. Encres et compositions particulaires : Produits - pigments inorganiques : pigments minéraux stables en 20 température tels que le dioxyde de titane, les spinelles, les oxydes de fer, et le titanate de nickel, - agent anti-mousse : produit commercialisé sous la dénomination commerciale Dehydran G par la société Cognis, - agent mouillant : produit de type alkylphénol éthoxylé 25 commercialisé sous la dénomination commerciale Triton X100 par la société Dow ou équivalent - solvant : propylène glycol - résine acrylique épaississante commercialisée sous la dénomination commerciale SD15 par la société Synthomer 30 [dispersion PTFE à 60% d'extrait sec commercialisée sous la dénomination commerciale 5035Z par la société Dyneon - dispersion de PFA à 50% d'extrait sec commercialisée sous la dénomination commerciale 6900GZ par la société Dyneon 15 silice colloïdale : produit commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale Klebosol 47V50. silice poreuse : produit commercialisé par la société AGC sous la dénomination commerciale Sunlovely. -5 Formulation Les encres utilisées pour l'impression par flexographie dans le procédé de l'invention sont des formulations aqueuses 10 adaptées à une impression par flexographie telle que connue par l'homme du métier. Ces formulations contiennent des pigments inorganiques permettant une bonne tenue en température des couleurs, de l'eau comme véhiculant principal avec au moins un co-solvant (propylène glycol Ces formulations 15 aqueuses sont préparées à partir d'une pâte pigmentaire, comme suit : 1/ Préparation d'une pâte pigmentaire On prépare dans un premier temps une pâte pigmentaire (PP) 20 de couleur donnée (y compris de couleur blanche). Il s'agit d'une dispersion dont la composition est indiquée ci-dessous dans le tableau 1 : Tableau 1 : composition de la pâte pigmentaire (PP) 25 produit Quantité (% en poids) Pigment inorganique 49,6 Eau 41,6 Agent antimousse 0,8 Agent mouillant 5 NH4OH 0,6 solvant 2 Total 100 Cette dispersion est préparée dans un broyeur (par exemple le broyeur à billes) permettant de réduire la granulométrie des particules pigmentaires de manière à ce que leur D50 soit inférieure à 5 }gym 2/ Préparation d'une encre aqueuse fluorée (encre 1 ou composition de décor pigmentée fluorée 1) A partir de la pâte pigmentaire PP, on prépare une première composition de décor pigmentée (encre 1 fluorée), 10 comme suit : - 120 parties en poids de pâte pigmentaire, - 22,5 parties en poids de solvant, - 0,75 parties en poids d'agent antimousse, - 1,5 partie en poids d'NH4OH, 15 - 1,88 partie en poids de résine acrylique épaississante, et - 180 parties en poids de dispersion de PTFE Cette formule présente des propriétés physiques (viscosité, vitesse de sèche) similaires à celles d'une encre 20 traditionnelle utilisée en flexographie (viscosité 26 cp selon la norme AFNOR4 densité de 1,5 g/cm3). 3/ Préparation d'une encre aqueuse non fluorée (encre 2 ou composition de décor pigmentée non fluorée 2) 25 A partir de la pâte pigmentaire PP, on prépare une deuxième composition de décor pigmentée non-fluorée 2 (encre 2), comme suit : - 120 parties en poids de pâte pigmentaire - 22,5 parties en poids de solvant, 30 - 180 parties d'eau - 0,75 parties en poids d'antimousse, - 1,5 partie en poids d'NH4OH, - 1,88 partie en poids de résine acrylique épaississante, Cette formule présente des propriétés physiques (viscosité, vitesse de sèche) similaires à celles d'une encre traditionnelle utilisée en flexographie (viscosité 26 cp selon la norme AFNOR 4 densité de 1,5 g/cm3) 4a/ Préparation d'une composition particulaire de sous-couche de revêtement thermostable pigmentée (SC1) A partir d'une pâte pigmentaire PP blanche, telle que préparée au point 1 avec du dioxyde de titane en temps que pigment inorganique, on prépare une composition particulaire fluorée de sous-couche, comme indiqué dans le tableau 2 ci-dessous : Tableau 2 : composition de sous-couche blanche pour application sérigraphie (SC1) Produit Quantité (% en poids) PP (TiO2) 20 dispersion PTFE 50 silice colloïdale 1 Solvant 10 Eau 15 agent anti-mousse 1 résine acrylique épaississante 2 NH4OH 1 TOTAL 100 Cette formule présente des propriétés physiques (viscosité, vitesse de sèche) standard pour une application 20 par sérigraphie (viscosité égale à 10 000 mPa.s à température ambiante) 4b/ Préparation d'une composition particulaire de sous-couche de revêtement thermostable à forte absorption (SC2) A partir d'une pâte pigmentaire PP blanche, telle que décrite préparée au point 1, avec du dioxyde de titane en temps que pigment inorganique, on prépare une composition particulaire fluorée de sous-couche à forte absorption, comme indiqué dans le tableau 3 ci-dessous : Tableau 3 : composition de sous-couche blanche à forte 10 absorption pour application sérigraphie (SC2) Produit Quantité (% en poids) PP (TiO2) 10 dispersion PTFE 50 silice colloïdale 1 silice poreuse 10 Solvant 10 Eau 15 agent anti-mousse 1 résine acrylique épaississante 2 NH4OH 1 TOTAL 100 Cette formule présente des propriétés physiques (viscosité, vitesse de sèche) standard pour une application 15 par sérigraphie (viscosité égale à 10 000 mPa.s à température ambiante). 4c/ Préparation d'une composition particulaire de sous-couche incolore (SC3 et SC4) On prépare une composition particulaire fluorée de sous-couche incolore, comme indiqué dans les tableaux 4 (SC3) et 5 (SC4) ci-dessous : Tableau 4 : composition de sous-couche incolore pour application sérigraphie et roller (SC3) Produit Quantité (% en poids) dispersion PTFE 75 Solvant 15 Eau 5 agent anti-mousse 2 résine acrylique épaississante 2 NH4OH 1 TOTAL 100 Cette formule présente des propriétés physiques (viscosité, vitesse de sèche) standard pour une application par sérigraphie (viscosité égale à 10 000 mPa.s à température ambiante) 15 Tableau 5 : composition de sous-couche incolore pour application par pulvérisation (SC4) produit Quantité (% en poids) Dispersion PTFE 80 Dispersion PFA 5 Agent acrylique d'étalement 0,5 hydrosoluble Tensioactif non chargé de type 2 alkylphénoléthoxylate Eau 12,5 Total 100 5/ Préparation d'une composition de couche de finition incolore (CF 1 et CF 2) On prépare une composition particulaire fluorée de couche 10 de finition incolore, comme indiqué dans les tableaux 6 (CF 1) et 7 (CF 2) ci-après : Tableau 6 : composition de couche de finition pour application sérigraphie et roller (CF 1) 15 produit Quantité (% en poids) dispersion PTFE 75 solvant 15 eau 5 agent anti-mousse 2 résine acrylique épaississante 2 NH4OH 1 TOTAL 100 Cette formule présente des propriétés physiques (viscosité, vitesse de sèche) standard pour une application par sérigraphie (viscosité égale à 10 000 mPa.s à température ambiante) Tableau 7 : composition de couche de finition incolore pour application par pulvérisation (CF 2) produit Quantité (% en poids) Dispersion PTFE 80 Dispersion PFA 5 Paillettes alumine mica 1 Agent acrylique d'étalement 0,5 hydrosoluble Tensioactif non chargé de type 2 alkylphénoléthoxylate Eau 11,5 Total 100 Test : test de tenue et de transfert (cohésion) Ce test fait appel à la norme NF D 21-511. Des quadrillages (dimensions 1 cm x 1 cm) de 100 carreaux sont 15 tracés à l'aide d'une lame de rasoir sur le décor. L'application d'un ruban adhésif et son arrachement permet : 1. d'évaluer la cohésion du décor par l'observation d'éventuels phénomènes de soulèvement, délamination ou 20 clivage après l'arrachement de l'adhésif ; 2. en examinant la face adhérente de l'adhésif, après le test, de détecter un éventuel transfert de couleur du décor vers l'adhésif. 10 EXEMPLE 1 : Impression d'une encre thermostable pigmentée fluorée (encre 1) sur une sous-couche pigmentée à base de PTFE Mode de réalisation a i. Le disque d'aluminium 2 est préparé par traitement chimique afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; ii. on applique sur l'une des faces 21 du disque 2 la composition particulaire SC1 de revêtement thermostable par sérigraphie pour former une sous-couche particulaire 3, séchée par radiation infrarouge ; iii. puis, l'encre pigmentée fluorée (encre 1) est imprimée par flexographie sur cette sous-couche particulaire 3 formant une couche 41 de décor iv. le disque ainsi revêtu est précuit à une température de 350°C pendant 8 minutes ; v. on applique ensuite sur la face opposée 22 du disque 2 la composition de revêtement antiadhésif par sérigraphie formant une couche 7 de revêtement antiadhésif ; vi. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; vii. avant d'être mis en forme par emboutissage pour obtenir la forme souhaitée de l'article 1. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 2. Mode de réalisation b i. Le disque d'aluminium 2 est préparé par traitement chimique, viii. on applique sur l'une des faces 22 du disque 2 la composition de revêtement antiadhésif par sérigraphie pour former une couche 7 (décorée ou non) de revêtement antiadhésif ; ii. le disque ainsi revêtu est précuit à une température de 350°C pendant8 minutes ; ix. puis, on applique sur la face opposée 21 du disque 2 la composition particulaire SC 1 de revêtement thermostable par sérigraphie pour former une sous-couche particulaire 3 qui est séchée (radiation infrarouge) iii. l'encre pigmentée fluorée (encre 1) est imprimée par flexographie sur cette couche 3, formant une couche 41 de décor ; iv. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; v. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond également à celui illustré sur la figure 2. Pour les deux modes de réalisation, la cohésion de la couche de décor fluorée avec la sous-couche particulaire fluorée a été évaluée à l'aide du test de tenue et de transfert par quadrillages : on obtient 0% d'arrachement et pas de transfert de couleur sur le ruban adhésif.25 EXEMPLE 2 : Impression d'une encre thermostable pigmentée fluorée (encre 1) sur une sous-couche incolore à base de PTFE Mode de réalisation a i. Le disque d'aluminium 2 est traité chimiquement afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; x. on applique sur l'une des faces 21 au disque 2 la composition particulaire pigmentée blanche SC1 par sérigraphie pour former une sous-couche particulaire 3 humide ; ii. la sous-couche 3 est séchée ; iii. on applique sur la sous-couche particulaire 3 une composition de sous-couche incolore SC3 par sérigraphie, pour former une sous-couche incolore 6 qui est séchée (radiation infrarouge); iv. l'encre pigmentée fluorée (encre 1) est imprimée par flexographie sur cette sous-couche incolore 6, pour former une couche de décor 41 ; v. le disque est ensuite précuit à une température de 350°C pendant une durée de 8 minutes ; vi. on applique sur la face opposée 22 du disque 2 une composition de revêtement antiadhésif par sérigraphie, de revêtement antiadhésif, qui peut être décorée ou non ; vii. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant un temps de 8 minutes ; viii. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 3. Mode de réalisation b. i. Le disque d'aluminium 2 est traité chimiquement, afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; xi. on applique sur l'une des faces 22 du disque 2 la composition de revêtement antiadhésif par sérigraphie formant une couche 7 de revêtement antiadhésif ; ii. le disque ainsi revêtu est précuit à une température de 350°C pendant un temps de 8 minutes ; xii. puis, on applique sur la face opposée 21 la composition de sous-couche particulaire pigmentée SC1 par sérigraphie, pour former une sous-couche particulaire 3 ; iii. la sous-couche 3 est ensuite séchée ; iv. puis, on applique sur la sous-couche particulaire 3 la composition de sous-couche incolore SC3 par sérigraphie, pour former une sous-couche incolore 6 qui est séchée (radiation infrarouge) ; v. l'encre pigmentée fluorée (encre 1) est ensuite imprimée par flexographie sur cette sous-couche incolore 6, pour former une couche de décor 41 ; vi. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 min ; vii. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond également à celui illustré sur la figure 3. Pour les deux modes de réalisation, la cohésion de la couche de décor fluorée sur la sous-couche fluorée incolore à base de PTFE a été évaluée à l'aide du test de tenue et de 30 transfert par quadrillages : on obtient 0% d'arrachement et pas de transfert de couleur sur le ruban adhésif. EXEMPLE 3 : Impression d'une encre thermostable pigmentée non fluorée (encre 2) sur une sous-couche pigmentée à base de PTFE et protégée par une couche de finition incolore fluorée Mode de réalisation a i. Le disque d'aluminium 2 est traité chimiquement afin de ii. lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; on applique sur l'une des faces 21 du disque 2 la composition de sous-couche particulaire SC1 par sérigraphie pour obtenir une sous-couche pigmentée 3 qui est séchée (radiation infrarouge) iii. l'encre pigmentée non fluorée (encre 2) est imprimée par flexographie sur la sous-couche, pour former la couche de décor 41 ; iv. puis, on applique sur la couche de décor 41 la composition de couche de finition CF1 fluorée par sérigraphie pour former la couche de finition 5 ; v. le disque ainsi revêtu est précuit à une température de 350°C pendant une durée de 8 minutes ; vi. puis, on applique sur la seconde face 22 du disque 2 une composition de revêtement antiadhésif par sérigraphie, au rouleau, par impression jet d'encre, au rideau ou par pulvérisation, pour former une couche 7 de revêtement antiadhésif ; vii. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant une durée comprise de 8 minutes ; viii. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 4. Mode de réalisation b. i. Le disque d'aluminium 2 est traité chimiquement, afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; ii. on applique sur l'une des faces 22 du disque 2 la composition de revêtement antiadhésif par sérigraphie pour former une couche 7 de revêtement antiadhésif ; iii. le disque ainsi revêtu est précuit à une température de 350°C pendant une durée de 8 minutes ; iv. le disque 2 reçoit sur sa seconde face 21 une sous-couche particulaire3 qui est obtenue par application de la composition de sous-couche particulaire SC1 par sérigraphie qui est séchée (radiation infrarouge) v. L'encre pigmentée non florée (encre 2) est imprimée par flexographie sur la sous-couche pigmentée 3 vi. puis, on applique sur la couche de décor 41 la composition de couche de finition CF1 fluorée appliquée par sérigraphie pour former la couche de finition 5 ; vii. le disque est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; viii. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond également à celui illustré sur la figure 4. Pour les deux modes de réalisation, la cohésion de la couche de décor (qu'elle soit ou non fluorée) protégée par une couche de finition incolore fluorée sur la sous-couche particulaire fluorée a été évaluée à l'aide du test de tenue et de transfert par quadrillages : on obtient 0% d'arrachement et pas de transfert de couleur sur le ruban adhésif. EXEMPLE 4 : Impression d'une encre thermostable pigmentée non fluorée (encre 2) sur une sous-couche incolore à base de PTFE non pigmentée et protégée par une couche de finition colorée. Mode de réalisation a i. Le disque 2 d'aluminium est traité chimiquement, afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; ix. on applique sur l'une des faces 21 du disque 2 la composition de sous-couche particulaire SC1 par sérigraphie pour obtenir une sous-couche particulaire 3 humide ; ii. la sous-couche 3 est séchée ; x. puis, on applique sur la sous-couche 3 la composition de sous-couche incolore SC3 par sérigraphie pour former une sous-couche incolore 6; xi. l'encre pigmentée (encre 2) est imprimée par flexographie sur cette sous-couche incolore 6, pour former une couche de décor 41 ; xii. on applique ensuite sur la couche de décor 4 la composition de couche de finition CF1 par sérigraphie pour former une couche de finition 5 ; iii. le disque est précuit à une température de 350°C pendant une durée de 8 minutes ; xiii. la seconde face 22 du disque 2 reçoit un revêtement antiadhésif 7 décoré ou non par sérigraphie iv. le disque est cuit à une température supérieure de 430°C pendant une durée supérieure de 8 minutes ; v. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 5. Mode de réalisation b. i. Le disque 2 d'aluminium est traité chimiquement afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; ii. on applique sur la première face 22 du disque 2 un revêtement antiadhésif PTFE par sérigraphie pour obtenir une couche 7 de revêtement thermostable ; iii. le disque est précuit à une température de 350°C pendant une durée comprise de 8 minutes ; iv. le disque reçoit sur sa seconde face 21 une sous-couche particulaire 3 par sérigraphie de la composition de sous-couche particulaire SC1; v. la sous-couche pigmentée 3 est séchée ; vi. on applique sur la sous-couche particulaire 3 la composition de sous-couche incolore SC3 imprimée par sérigraphie pour obtenir une sous-couche incolore 6 qui est séchée ; vii. l'encre pigmentée (encre 2) est imprimée par flexographie sur cette sous-couche incolore 6 pour obtenir une couche de décor 41 ; viii. on applique sur la couche de décor 41 la composition de couche de finition CF1 fluorée par sérigraphie pour former la couche de finition protectrice 5 ; ix. le disque est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; x. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond également à celui illustré sur la figure 5. Pour les deux modes de réalisation, la cohésion de la couche de décor, protégée par une couche de finition colorée, sur une sous-couche incolore à base de PTFE a été évaluée à l'aide du test de tenue et de transfert par quadrillages : on obtient 0% d'arrachement et pas de transfert de couleur sur le ruban adhésif. EXEMPLE 5 : Impression d'une encre thermostable pigmentée non fluorée (encre 2) sur une sous-couche particulaire à forte absorption à base de PTFE Mode de réalisation a i. Le disque 2 d'aluminium est traité chimiquement afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; ii. on applique sur l'une des faces 21 du disque 2 la iii. composition de sous-couche particulaire à forte absorption SC2 appliquée par sérigraphie pour obtenir une sous-couche particulaire 3 qui est, séchée (radiation infrarouge); l'encre pigmentée 2 est imprimée par flexographie sur cette sous-couche pigmentée 3 pour obtenir une couche de décor 41 ; iv. le disque ainsi revêtu est précuit à une température de 350°C pendant une durée de 8 minutes ; v. puis, on applique sur la seconde face 22 du disque 2 la composition de revêtement antiadhésif décoré ou non par sérigraphie pour obtenir une couche de revêtement antiadhésif 7 ; vi. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; vii. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 6. Mode de réalisation b. i. Le disque 2 d'aluminium est traité chimiquement, afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ii. on applique sur une face 22 du disque 2 la composition de revêtement antiadhésif par sérigraphie pour obtenir une couche de revêtement antiadhésif 7 ; iii. le disque ainsi revêtu est précuit à une température de 350°C pendant une durée de 8 minutes ; iv. le disque reçoit sur sa seconde face 21 une sous-couche particulaire à forte absorption 3 appliquée par sérigraphie de la composition de sous-couche particulaire à forte absorption SC2 ; v. l'encre pigmentée 2 est imprimée par flexographie sur cette sous-couche particulaire 3 qui est séchée par radiation infrarouge, pour obtenir une couche de décor 41 ; vi. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; vii. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond également à celui illustré sur la figure 6. Pour les deux modes de réalisation, la cohésion de la couche de décor sur une sous-couche particulaire à forte absorption a été évaluée à l'aide du test de tenue et de transfert par quadrillages : on obtient 0% d'arrachement et pas de transfert de couleur sur le ruban adhésif.30 EXEMPLE 6: Impression en hexachromie sur le fond d'une pièce en forme de six encres thermostables pigmentées sur une sous-couche particulaire non pigmentée et protégée par une couche de 5 finition incolore fluorée i. Pour l'impression du décor, on réalise des encres de couleurs Jaune, Cyan, Magenta, vert, orange et noir par utilisation des pigments respectifs dans un encre de 10 formulation de type 2 ; ii. Le disque d'aluminium 2 est mis en forme par emboutissage iii. L'article ainsi mis en forme est soumis à un traitement mécanique (grenaillage par billage à l'aide de bille en acier inoxydable) afin de lui conférer de bonnes 15 propriétés d'accroche ; iv. On applique sur la face intérieure 22 de l'article le revêtement antiadhésif 7 qui est séché par radiation infrarouge ; v. on applique sur la face extérieure 21 de l'article (jupe 20 et fond plat) en forme la composition particulaire non pigmentée SC4 de revêtement thermostable par pulvérisation pour former une sous-couche particulaire 3, séchée par radiation infrarouge ; vi. puis, une première encre pigmentée est imprimée par 25 flexographie sur la partie plane de cette sous-couche particulaire 3 formant une première couche pigmentaire 41 ; vii. Une seconde encre pigmentée est imprimée par flexographie sur la première couche pigmentaire 41, formant la 30 deuxième couche pigmentaire 42 ; viii. Une troisième encre pigmentée fluorée est imprimée par flexographie deuxième couche pigmentaire 42, formant la troisième couche pigmentaire 43 ; ix. Une quatrième encre pigmentée fluorée est imprimée par flexographie sur la troisième couche pigmentaire 43, formant la quatrième couche pigmentaire 44 ; x. Une cinquième encre pigmentée est imprimée par flexographie sur la quatrième couche pigmentaire 44, formant la cinquième couche pigmentaire 45 ; xi. Une sixième encre pigmentée est imprimée par flexographie sur la cinquième couche pigmentaire 45, formant la sixième couche pigmentaire 46 ; xii. La couche de finition fluorée 5 est appliquée sur toute la face extérieure 21 ainsi décorée de l'article en forme à partir de la composition de finition CF2 ; xiii. L'article ainsi revêtu sur ses deux faces est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 8. La cohésion des couches de décor fluorées sur la sous-couche particulaire a été évaluée à l'aide du test de tenue et 20 de transfert par quadrillages : on obtient 0% d'arrachement et pas de transfert de couleur sur le ruban adhésif. EXEMPLE 7: 25 Impression en quadrichromie de quatre encres thermostables pigmentées fluorées sur une sous-couche particulaire non pigmentée i. Pour l'impression du décor, on réalise des encres de 30 couleurs Jaune, Cyan, Magenta et noir par utilisation des pigments respectifs dans un encre de formulation de type 1 ; ii. Le disque d'aluminium 2 est préparé par traitement mécanique (brossage fin par rouleaux abrasifs) afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; iii. on applique sur l'une des faces 21 du disque 2 la composition particulaire SC3 non pigmentée de revêtement thermostable par rouleau pour former une sous-couche particulaire 3 séchée par radiation infrarouge ; iv. puis, une première encre pigmentée fluorée est imprimée par flexographie sur la sous-couche particulaire 3, formant une première couche pigmentaire 41 ; v. Une seconde encre pigmentée fluorée est imprimée par flexographie sur la première couche pigmentaire 41, formant une deuxième couche pigmentaire 42 ; vi. Une troisième encre pigmentée fluorée est imprimée par flexographie sur la deuxième couche pigmentaire 42, formant la troisième couche pigmentaire 42 ; vii. Une quatrième encre pigmentée fluorée est imprimée par flexographie sur la troisième couche pigmentaire 42, formant la quatrième couche pigmentaire 42 ; 20viii. le disque ainsi revêtu et décoré est précuit à une température comprise à 350°C pendant 8 minutes ; ix. on applique ensuite sur la face opposée 22 du disque 2 la composition de revêtement antiadhésif par rouleau formant une couche 7 de revêtement antiadhésif ; 25 x. le disque ainsi revêtu est cuit à une température de 430°C pendant une durée de 8 minutes ; xi. avant d'être mis en forme par emboutissage pour obtenir la forme souhaitée de l'article 1. 30 Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 9. La cohésion des couches de décor fluorées sur la sous- couche particulaire a été évaluée à l'aide du test de tenue et de transfert par quadrillages : on obtient 0% d'arrachement et pas de transfert de couleur sur le ruban adhésif. EXEMPLE COMPARATIF 1 : Impression d'une encre thermostable pigmentée non fluorée (encre 2) sur une sous-couche particulaire à base de PTFE i. Le disque d'aluminium 2 est traité chimiquement, afin de lui conférer de bonnes propriétés d'accroche ; ii. le disque 2 reçoit sur l'une de ses faces 21 une sous-couche particulaire 3 imprimée par rouleau de la composition SC1 ; iii. la sous-couche 3 est séchée ; iv. l'encre pigmentée 2 non fluorée est imprimée par flexographie sur cette sous-couche incolore 3 v. le disque ainsi revêtu est précuit à 380°C pendant 5 minutes ; vi. la seconde face 22 du disque 2 reçoit un revêtement antiadhésif 7 appliqué par rouleau ; vii. le disque 2 ainsi obtenu est cuit à une température supérieure de 430°C pendant une durée supérieure à 5 minutes ; viii. avant d'être mis en forme par emboutissage. Le disque ainsi revêtu et décoré correspond à celui illustré sur la figure 10. L'anti adhérence du décor est insuffisante. La cohésion des couches de décor sur la sous-couche particulaire a été évaluée à l'aide du test de transfert par quadrillages : on obtient un important transfert de couleur sur le ruban adhésif. REVENDICATIONS1. Procédé de décoration d'un article (1) comprenant les étapes suivantes : a) fourniture d'un support (2) comprenant deux faces opposées (21, 22) ; puis b) application d'une composition particulaire de revêtement thermostable sur l'une (21) desdites faces du support (2) pour former une sous-couche particulaire (3), ladite composition particulaire comportant au moins une résine fluorocarbonée, seule ou avec une résine d'accrochage thermostable, et/ou et au moins une charge à bonne tenue thermique et/ou un pigment à bonne tenue thermique, ladite application de la composition particulaire étant suivie d'un séchage naturel ou forcé ; c) impression par flexographie d'une première composition de décor pigmentée sur ladite sous-couche particulaire (3) pour former un décor comportant une première couche de décor (41) discontinue, ladite première composition de décor comportant au moins un pigment à bonne tenue thermique ; d) traitement thermique de solidification de ladite sous-couche particulaire (3) et de ladite première couche (41) de décor discontinue ; ledit procédé étant caractérisé en ce que la composition de décor comporte en outre une résine fluorocarbonée dont la température de fusion ou de réticulation est égale ou inférieure à celle de la résine fluorocarbonée contenue dans la sous-couche particulaire (3). 2. Procédé de décoration d'un article (1) comprenant les étapes suivantes : a) fourniture d'un support (2) comprenant deux faces opposées (21, 22) ; puisb) application d'une composition particulaire de revêtement thermostable sur l'une (21) desdites faces du support (2) pour former une sous-couche particulaire (3), ladite composition particulaire comportant au moins une résine fluorocarbonée, seule ou avec une résine d'accrochage thermostable, et/ou et au moins une charge à bonne tenue thermique et/ou un pigment à bonne tenue thermique, ladite application de la composition particulaire étant suivie d'un séchage naturel ou forcé ; c) impression par flexographie d'une première composition de décor pigmentée sur ladite sous-couche particulaire (3) pour former un décor comportant une première couche de décor (41) discontinue, ladite première composition de décor comportant au moins un pigment à bonne tenue thermique ; d) traitement thermique de solidification de ladite sous-couche particulaire (3) et de ladite première couche (41) de décor discontinue ; ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend en outre, 20 entre l'étape c) d'application de la composition de décor et l'étape d) de traitement thermique de solidification, une étape d'application sur le décor d'une composition de finition incolore comportant au moins une résine fluorocarbonée pour former une couche de finition (5) incolore. 25 3. Procédé de décoration d'un article (1) comprenant les étapes suivantes : a) fourniture d'un support (2) comprenant deux faces opposées (21, 22) ; puis 30 b) application d'une composition particulaire de revêtement thermostable sur l'une (21) desdites faces du support (2) pour former une sous-couche particulaire (3), ladite composition particulaire comportant au moins une résine fluorocarbonée, seule ou avec une résine d'accrochagethermostable, et/ou et au moins une charge à bonne tenue thermique et/ou un pigment à bonne tenue thermique, ladite application de la composition particulaire étant suivie d'un séchage naturel ou forcé ; c) impression par flexographie d'une première composition de décor pigmentée sur ladite sous-couche particulaire (3) pour former un décor comportant une première couche de décor (41) discontinue, ladite première composition de décor comportant au moins un pigment à bonne tenue thermique ; d) traitement thermique de solidification de ladite sous-couche particulaire (3) et de ladite première couche (41) de décor discontinue ; ledit procédé étant caractérisé en ce que la sous-couche 15 particulaire (3) est une sous-couche à forte absorption. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant en outre, préalablement à l'étape b) d'application de la composition particulaire, une étape a') de 20 traitement de surface de la face du support (21) destinée à être revêtue. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la résine fluorocarbonée de la 25 composition particulaire de revêtement thermostable et, le cas échéant la résine fluorocarbonée de la composition de décor et/ou de la composition de finition sont choisies parmi le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le copolymère de tétrafluoroéthylène et de perfluoro-propylvinyléther (PFA), le 30 copolymère de tétrafluoroéthylène et d'hexafluoropropylène (FEP) et leurs mélanges. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition particulaire derevêtement thermostable comporte, outre la résine fluorocarbonée, une résine d'accrochage thermostable choisie parmi les polyamides imides (PAI), les polyéthers imides (PEI), les polyimides (PI), les polyéthercétones (PEK), les polyétheréthercétones (PEEK), les polyéthersulfures (PES) et les sulfures de polyphénylène (PPS). 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la sous-couche particulaire (3) est 10 séchée de manière naturelle, ou forcée par rayonnement infrarouge ou par convection d'air chaud. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le (ou les) pigment(s) à 15 bonne tenue thermique de la composition de décor et, le cas échéant, de la sous-couche (3) de revêtement thermostable, est (sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux tels que le dioxyde de titane, les spinelles, les oxydes de fer, le titanate de nickel, le noir de carbone, les paillettes de 20 mica, ou les pigments organiques tels que les rouges de pérylène. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant en outre entre les étapes c) 25 d'impression par flexographie de la première composition de décor (41) et l'étape d) de traitement thermique de solidification : c') une phase de séchage naturel ou forcé de ladite première couche de décor (41) ; puis 30 c") l'impression par flexographie d'au moins une deuxième composition pigmentée de décor comportant un deuxième pigment à bonne tenue thermique pour former une deuxième couche de décor (42), ladite deuxième couche de décor (42) étant disposée en superposition et/ouen juxtaposition de la ou des couches pigmentées imprimées préalablement (41) ; cette étape e) étant répétée autant de fois que nécessaire pour assurer le nombre de teintes voulues. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement thermique de solidification d) est une cuisson réalisée à une température comprise entre 380°C et 430°C. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le support (2) se présente sous forme d'une préforme, et ledit procédé comprend en outre une étape e) de mise en forme de la préforme jusqu'à obtenir la forme de l'article souhaitée. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel l'étape de mise en forme e) est réalisée postérieurement à l'étape d) de traitement thermique de solidification. 13. Procédé selon la revendication 11, dans lequel le substrat (2) est préalablement mis en forme avant l'étape d'application de la sous-couche particulaire (3), l'impression par flexographie de la ou des couches de décor (41, 42) n'étant alors réalisée que sur la partie plane de la face (21). 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre : - une étape de précuisson de la sous-couche particulaire (3) et de la ou des couches de décor (41, 42) postérieure à l'impression c) par flexographie de la (ou des) composition(s) de décor pigmentée(s),- une étape d'application f) d'une couche de revêtement antiadhésif (7) sur la de la ou des couches de décor (41, 42), cette étape f) étant réalisée entre ladite étape de précuisson et l'étape e) de traitement thermique. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comprenant en outre : - l'application avant toutes les autres étapes d'une couche de revêtement antiadhésif (7) sur la face du substrat (22) opposée à celle (21) munie de la ou des couches de décor (41, 42), puis - la précuisson de la couche de revêtement antiadhésif (7) recouvrant la face du substrat opposée à celle munie de la ou des couches de décor (41, 42), préalablement à l'étape b) d'enduction de la sous-couche particulaire (3). 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'article (1) est un article culinaire comprenant un support métallique (2) présentant une face intérieure (22) pouvant recevoir des aliments et une face extérieure (21) destinée à être disposée vers la source de chaleur. 17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel le support (2) est : - une structure monocouche en aluminium anodisé ou non, ou en aluminium poli, brossé ou microbillé, sablé, traité chimiquement, ou en fonte d'aluminium, ou en acier inoxydable poli, brossé ou microbillé, ou en fonte, ou en cuivre martelé ou poli ; ou - une structure multicouches, en partie ou en totalité, comprenant de l'extérieur vers l'intérieur les couchessuivantes acier inoxydable/aluminium/acier inoxydable ou encore acier inoxydable/aluminium/cuivre/aluminium/acier inoxydable, ou encore une calotte d'aluminium de fonderie, d'aluminium ou d'alliages d'aluminium doublée d'un fond 5 extérieur en acier inoxydable.