FR 3021529 A1 20151204 FR 1454755 A 20140527 1 PROCEDE DE COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN OEUVRE UN PRETRAITEMENT COMPRENANT UN AGENT ALCALIN MI NERAL ET UN SOLVANT ORGANIQUE HYDROSOLUBLE. La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre une étape de prétraitement à partir d'une composition comprenant au moins un agent alcalin minéral et au moins un solvant organique hydrosoluble. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d'oxydation, ont été développées. Elles mettent en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de colorations, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants 3021529 2 directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, 5 anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations 10 généralement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration. Ainsi, on cherche à augmenter l'efficacité des colorants d'oxydation ou des 15 colorants directs mis en oeuvre au cours d'un procédé de coloration afin d'augmenter l'intensité et la montée de la couleur sur les fibres kératiniques. De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire afin d'améliorer les propriétés tinctoriales, à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent 20 améliorer les propriétés tinctoriales des compositions tinctoriales sans nuire aux autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire à la stabilité des compositions, à l'éclaircissement des fibres kératiniques, aux propriétés d'application des compositions de coloration et aux propriétés cosmétiques des fibres colorées. 25 A cet égard, le document FR2919502 décrit une composition de coloration pour les fibres kératiniques comprenant un ou plusieurs éther(s) de cellulose cationique, un ou plusieurs métasilicate(s) et un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation. Cette composition permet d'obtenir une coloration aux nuances variées résistante aux agents extérieurs. Cependant, l'intensité et la montée de la couleur sur les fibres 30 kératiniques n'est pas totalement satisfaisante. Le document FR20708197 décrit un procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel lesdites fibres ont subi un prétraitement par un agent réducteur. Cependant, la coloration obtenue à l'aide de ce procédé n'est pas totalement satisfaisante. 3021529 3 Il existe donc un besoin de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques amélioré capable de conduire à une intensité de coloration satisfaisante et à une bonne montée de la couleur sur les fibres kératiniques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de 5 coloration des fibres kératiniques comprenant : a) une étape de prétraitement des fibres par application sur les fibres d'une composition (A) comprenant : i) au moins un agent alcalin minéral ; ii) au moins un solvant organique hydrosoluble ; 10 b) éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; et c) une étape de coloration des fibres. Le procédé de coloration permet d'améliorer de manière significative les 15 propriétés tinctoriales de la coloration, notamment en termes d'intensité ou de montée de la couleur. L'utilisation de la composition en prétraitement permet une meilleure visibilité de la couleur sur les fibres après l'étape de coloration. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un 20 domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Composition (A) : 25 i) Agent alcalin minéral La composition (A) selon l'invention comprend au moins un agent alcalin minéral. Le ou les agents alcalin minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou 30 alcalino-terreux comme que le disilicate de sodium ou le metasilicate de sodium, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Dans le cadre de l'invention on entend par « silicate hydrosoluble » un 35 silicate qui présente une solubilité dans l'eau à 25°C supérieure à 0,5 (:)/0, de préférence 3021529 4 supérieure à 1 % en poids. Ces silicates hydrosolubles se différencient des silicates d'aluminium et leurs dérivés, notamment les argiles, comme les silicates mixtes d'origine naturelle ou synthétique qui sont insolubles dans l'eau. De préférence, le ou les agents alcalins minéraux sont choisis parmi les 5 silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. De préférence, l'agent alcalin minéral est un métasilicate hydrosoluble, de préférence, le métasilicate de sodium. Le ou les agents alcalins minéraux représentent en général de 0,1 à 40 % 10 en poids, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et mieux de 1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition A. ii) Solvant organique hydrosoluble La composition (A) selon l'invention comprend au moins un solvant 15 organique hydrosoluble. Par solvant hydrosoluble, on entend au sens de la présente invention un composé liquide à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa) présentant une solubilité dans l'eau dans ces conditions, supérieure ou égale à 5%. 20 Le ou les solvants organiques hydrosolubles sont choisis parmi les alcools non aromatiques tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhyliques, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le 25 dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore les polyols comme le glycérol ou encore les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés. De préférence, le solvant organique hydrosoluble est un alcool non 30 aromatique en C2-C6, de préférence un monoalcool non aromatique en C2-C6 et plus préférentiellement l'alcool éthylique. Le ou les solvants organiques hydrosolubles représentent en général de 1 à 50 % en poids, de préférence entre 5 à 40 % en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition A. 35 3021529 5 Etape de coloration des fibres : L'étape de coloration peut être mise en oeuvre à partir d'une composition (B) comprenant des colorants directs et/ou des colorants d'oxydation. 5 Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les 10 ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 15 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3-méthylaniline, la N,N-bis-((3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl 20 aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,-(3-hydroxyéthyl) 25 paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthy1) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 30 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1 -(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène- 3021529 6 diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels 5 d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (13-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N, N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4- 10 aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino 15 phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4- amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2- fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 20 Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. 25 Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention 30 sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2- acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2- 3021529 7 méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- 5 a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino- 10 pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-13-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies 15 parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 20 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel quep-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par 25 exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. 30 Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- 35 méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3- 3021529 8 diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-tert-buty1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 5 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-((3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels 10 d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 10 % en poids 15 environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 5 %. Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 20 A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2- méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-am ino-4-(11-hydroxyéthylam ino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 25 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino- 3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13- 30 hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. 3021529 9 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, 5 les phosphates et les acétates. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition B, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition B. 10 L'étape de coloration des cheveux étant mise en oeuvre à partir d'une composition (B) peut comprendre un ou plusieurs colorants directs. Le ou les colorants directs peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels. 15 Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la 20 spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Les colorants directs sont par exemple choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. 25 De préférence, les colorants directs sont des colorants directs non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les 30 colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. 3021529 10 A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 5 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. 10 Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant : a) une étape de prétraitement des fibres par application sur les fibres d'une composition (A) comprenant : i) au moins un agent alcalin minéral ; ii) au moins un solvant organique hydrosoluble ; b) éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; et c) une étape de coloration des fibres. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les agents alcalins minéraux sont choisis parmi l'ammoniaque, les silicates hydrosolubles, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges, de préférence les silicates hydrosolubles. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'agent alcalin minéral est un métasilicate hydrosoluble, de préférence, le métasilicate de 20 sodium. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agents alcalins minéraux représentent de 0,1 à 40 % en poids, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et mieux de 1 à 25% en poids par rapport au poids total de la 25 composition A. 5. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le ou les solvants organiques hydrosolubles sont choisis parmi les alcools non aromatiques, les glycols ou éthers de glycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers, le butylèneglycol, le 30 dipropylèneglycol, les alkyléthers de diéthylèneglycol, les polyols, les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés. 3021529 29 6. Procédé selon la revendication 5 dans lequel le solvant organique hydrosoluble est un alcool non aromatique en C2-06, de préférence un monoalcool non aromatique en C2-06, et plus préférentiellement l'alcool éthylique. 5 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les solvants organiques hydrosolubles représentent de 1 à 50 % en poids, de préférence entre 5 à 40 % en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition A. 10 8. Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'étape de coloration est mise en oeuvre à partir d'une composition (B) comprenant des colorants directs et/ou des colorants d'oxydation. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le ou les colorants direct sont choisis 15 parmi les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. 10. Procédé selon les revendications 8 et 9 dans lequel l'étape de coloration est mise en oeuvre avec des colorants directs choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique. 11. Procédé selon les revendications 8 à 10 dans lequel l'étape de coloration est mise en oeuvre avec des colorants directs en l'absence de colorants d'oxydation. 12. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le ou les colorants d'oxydation sont choisis parmi les base(s) d'oxydation, et de préférence parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs, de préférence choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 3021529 30 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape de rinçage après l'application de la composition A et avant l'application de la composition B. 5 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape de séchage et/ou d'essorage après l'application de la composition A et avant l'application de la composition B. 10 15 20 25 3035