FR 3023478 A1 20160115 FR 1456666 A 20140710 2 34 7 8 1 La présente invention concerne l'utilisation cosmétique de l'acide spiculisporique et/ou d'un de ses sels, notamment l'utilisation capillaire, comme agent antipelliculaire, en particulier dans le traitement cosmétique des états pelliculaires liés à la prolifération excessive des levures du genre Malassezia sur le cuir chevelu. Les problèmes de pellicules touchent jusqu'à 50% de la population mondiale. Ils touchent aussi bien les hommes que les femmes et sont perçus comme ayant un impact psychosocial très négatif. L'apparition de pellicules est gênante tant du point de vue esthétique que des désagréments qu'elle provoque (picotements ou démangeaisons notamment), si bien que beaucoup de personnes confrontées à ce problème souhaitent s'en débarrasser de manière efficace et définitive. Les pellicules correspondent à une desquamation excessive et visible du cuir chevelu, résultant de la multiplication trop rapide des cellules épidermiques et de leur maturation anormale. Ce phénomène peut être provoqué notamment par des trai- tements capillaires trop agressifs, des conditions climatiques extrêmes, la nervosi- té, l'alimentation, la fatigue, la pollution. Les états pelliculaires résultent le plus souvent d'un désordre de la microflore du cuir chevelu, et plus particulièrement de la colonisation excessive d'un champignon qui appartient à la famille des levures du genre Malassezia et qui est naturellement présent sur le cuir chevelu. De nombreux traitements antipelliculaires ont été développés avec pour principal objectif d'éradiquer les levures Malassezia du cuir chevelu. Ainsi, l'activité des actifs antipelliculaires d'aujourd'hui, tels que le zinc pyrithione, la piroctone olamine ou le disulfure de sélénium, repose principalement sur leur propriété fongicide. Toutefois, ces agents antipelliculaires ne sont pas totalement satisfaisants en terme d'efficacité (efficacité immédiate et/ou durée de l'effet), et/ou en terme d'impact sur l'environnement. Or, la recherche de solutions pour formuler des produits cosmétiques respectueux de l'environnement mais tout aussi efficaces est devenu un enjeu important pour 30 satisfaire la demande des consommateurs. La présente invention a pour but de proposer un agent antipelliculaire non irritant pour la peau et le cuir chevelu, aussi efficace que les agents antipelliculaires connus, tout en ayant un impact moins défavorable en terme d'environnement, no- 35 tamment répondant à des critères de naturalité et/ou de renouvelabilité. L'invention a également pour but de proposer un actif permettant de rétablir et maintenir à un niveau normal l'écoflore du cuir chevelu et notamment de prévenir la colonisation excessive du cuir chevelu par Malassezia sp. 40 La demanderesse a découvert de manière surprenante que l'utilisation cosmétique de l'acide spiculisporique et/ou d'un de ses sels, permettait de traiter efficacement les états pelliculaires, notamment ceux associés à la prolifération de levures du genre Malassezia. Il a été observé qu'en employant le composé selon l'invention, on pouvait réduire le nombre excessif de levures du genre Malassezia et par voie de conséquence réduire la quantité de pellicules. L'acide spiculisporique est un biosurfactant, naturel et éco-respectueux, de source renouvelable et facilement biodégradable. La présente invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique de l'acide spiculisporique et/ou d'un de ses sels comme agent antipelliculaire. Acide spiculisporique L'acide spiculisporique, également connu sous le nom du 4,5-dicarboxy-4- pentadécanolide, présente la formule suivante : HO OH L'acide spiculisporique susceptible d'être employé dans le cadre de l'invention peut être sous forme salifiée ou non. Lorsqu'il se présente sous forme d'un sel, il peut s'agir d'un sel organique ou minéral. Dans ce cas, l'acide spiculisporique peut être employé en mélange avec une base organique ou minérale. Cette base est une base neutralisante c'est-à-dire qu'elle permet de neutraliser l'acide spiculisporique pour former un sel dudit acide. Particulièrement, les bases peuvent être choisies parmi : - l'ammoniaque ; - les alcanolamines, telles que les mono-, di- et triéthanolamines, l'isopropanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, - les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - les hydroxydes minéraux ou organiques ; Ils sont de préférence choisis parmi les hydroxydes d'un métal alcalin, les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de po- tassium, les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des mé- taux des groupes III, IV, V et VI de la classification périodique des éléments, les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires, et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut être formé in situ comme, par exemple, l'hydroxyde de guanidine, formé par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. - les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, - les acides aminés de préférence basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, 302 34 7 8 3 - les carbonates et bicarbonates, particulièrement d'amine primaire, secondaire ou tertiaire, de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou d'ammonium ; et - les composés de formule suivante : Rx Rz X Ry 7 Rt N W- N 5 (III) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en Cl -C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6. On peut notamment citer le 10 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine ou la spermidine. La base peut être tout particulièrement choisie parmi les hydroxydes minéraux tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de césium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium, 15 l'hydroxyde de zinc; les acides aminés basiques comme la lysine, l'arginine, l'histidine, la citrulline, l'ornithine ; les alcanolamines telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la 2-(diméthylamino)éthanol, la triéthanolamine, la triisopropanolamine, la diisopropanolamine, la monoisopropanolamine; l'ammoniaque; le carbonate de guanidine ; et leurs mélanges. 20 Préférentiellement, la base est choisie parmi l'arginine, la triéthanolamine, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium et leurs mélanges. Ainsi, on préfère tout particulièrement employer les sels de sodium, de potassium, de triéthanolamine et/ou d'arginine de l'acide spiculisporique. 25 De préférence, le ratio pondéral acide spiculisporique / base est compris entre 1/0,5 et 1/1,1, de préférence de 1/0,6 à 1/0,8, et encore mieux de 1/0,6 à 1/0,7. Composition cosmétique 30 L'acide spiculisporique peut être véhiculé dans une composition cosmétique, afin d'être appliqué sur les cheveux et/ou le cuir chevelu De préférence, ladite composition cosmétique comprend un milieu cosmétique-ment acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec une application topique sur les matières kératiniques, notamment le cuir chevelu et les cheveux. 35 De préférence, le pH de ladite composition cosmétique est compris entre 4 et 7,5 notamment entre 4,5 et 7, et en particulier entre 4,7 et 6,5. De préférence, l'acide spiculisporique et/ou ses sels est présent dans la composi- tion cosmétique à une teneur comprise entre 0,5 et 20% en poids, en particulier entre 1 et 15% en poids, plus particulièrement entre 1,5 et 10% en poids par rap- 302 3 4 78 4 port au poids total de la composition. De préférence, ladite composition cosmétique est une composition capillaire, qui peut être une composition rincée ou non rincée. Elle se présente de préférence 5 sous forme d'un shampooing, d'une crème, d'une mousse (aérosol ou non), d'une pâte, d'un gel, d'une émulsion, d'une lotion, voire d'un stick. De préférence, la composition capillaire est un shampooing, un gel ou une lotion. La composition cosmétique comprend de préférence de l'eau et/ou un ou plusieurs 10 solvants organiques qui peuvent être choisis parmi les monoalcools, linéaires ou ramifiés, en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le nbutanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol (ou 2- méthy1-2,4-pentanediol), et les polyéthylèneglycols; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol; et leurs mélanges. 15 De préférence, la composition cosmétique comprend de l'eau à une teneur allant de 30 à 98% en poids, notamment de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition cosmétique comprend le/les solvants organiques à une teneur allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore 20 de 1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Ladite composition cosmétique selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choisi parmi les huiles végétales, minérales, animales ou de synthèse ; les alcools gras liquides ; les esters 25 gras liquides ; les corps gras solides et notamment les cires, les esters gras so- lides, les alcools solides ; les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques ; les polymères anioniques, non ioniques, amphotères et cationiques; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires autres que l'acide spiculisporique; les agents antioxydants; les agents antichute; 30 les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les charges; les silicones et en particulier les polydiméthylsiloxanes (PDMS); les parfums; les agents d'alcalinisation ou d'acidification; les aldéhydes, la DHA; les épaississants polymériques ou non, et notamment les polymères associatifs; les conservateurs; les séquestrants (EDTA et ses sels); les ma- 35 tières colorantes. La composition peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 40 L'application dudit acide, ou d'un de ses sels, ou de la composition le comprenant, sur les matières kératiniques telles que les cheveux et/ou le cuir chevelu, peut être suivie ou non d'une étape de rinçage, par exemple à l'eau. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 : mise en évidence de l'activité vis-à-vis de Malassezia furfur Protocole : - La souche modèle utilisée est : Malassezia furfur ATCC 12078 (levure). - La souche est mise en contact avec la formule à tester dans un milieu de culture liquide adapté dans les rapports suivants : 10% de l'inoculum microbien à 107 germes/mi 10% de la formule à tester, 80% de milieu de culture liquide (bouillon sabouraud + huile d'olive). - En parallèle, un témoin de croissance, dans lequel la formule à tester est remplacée par du diluant (tryptone sel) est préparé dans les mêmes conditions. - Les échantillons sont placés dans incubateur rotatif à 35°C et maintenus sous agitation pendant toute la durée du test. Après 2, 6 et 24 heures de contact, le nombre de micro-organismes revivifiables restant dans le mélange est évalué. Les résultats sont exprimés en logarithme du nombre de micro-organismes par millilitre de mélange. Résultats : 1/ Formule A comprenant (`)/0 en poids) : - 10% d'acide spiculisporique - 5,84% de L-arginine (ratio Rbase/Racide= 1,1) - qsp 100% d'eau Evolution du nombre de micro-organismes revivifiables par ml d'échantillon (en Log): tO t2h t6h t24h Formule A 6,0 5,3 4,7 2,4 Témoin 6,0 5,6 5,8 5,8 On constate que, par rapport au témoin de croissance, la formule A selon l'invention présente une bonne activité antimicrobienne sur M. furfur (réduction de 3,4 unités Log à 24 heures). 2/ Formule B comprenant (`)/0 en poids) : - 5% d'acide spiculisporique -2,92% de L-arginine (ratio Rbase/Racide= 1,1) - qsp 100% d'eau Evolution du nombre de micro-organismes revivifiables par ml d'échantillon (en Log): tO t2h t6h t24h Formule B 6,0 5,3 4,8 2,1 Témoin 6,0 5,6 5,8 5,8 On constate que, par rapport au témoin de croissance, la formule B selon l'invention présente une bonne activité antimicrobienne sur M. furfur (réduction de 3,7 unités Log à 24 heures). Exemple 2 On prépare une lotion capillaire comprenant (`)/0 en poids) : - acide spiculisporique 5% - L-arginine 3.1% - Eau qsp 100°A Cette lotion peut être appliquée sur les cheveux, et permettre de lutter contre les pellicules. Exemple 3 On prépare un shampoing antipelliculaire comprenant (`)/0 en poids) : - Laurylsulfate de sodium 10% - Cocoylbétaine 5% - Cocam ide MEA 1% - acide spiculisporique 2% - L-arginine 1.25% - Conservateur q.s. - Eau qsp 100% REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique, notamment capillaire, de l'acide spiculisporique et/ou d'un de ses sels comme agent antipelliculaire. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle l'acide spiculisporique est employé en mélange avec une base organique ou minérale, de préférence choisie parmi: - l'ammoniaque ; - les alcanolamines, telles que les mono-, di- et triéthanolamines, l'isopropanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, - les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - les hydroxydes minéraux ou organiques ; - les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, - les acides aminés de préférence basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, - les carbonates et bicarbonates, particulièrement d'amine primaire, secondaire ou tertiaire, de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou d'ammonium ; et 20 - les composés de formule suivante : (III) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en Cl -C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques 25 ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en C1-C6, ou aminoalkyle en C1-C6 ; comme le 1,3- diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine ou la spermidine. 3. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle la base est choisie parmi les 30 hydroxydes minéraux tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de césium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de zinc; les acides aminés basiques comme la lysine, l'arginine, l'histidine, la citrulline, l'ornithine ; les alcanolamines telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la 2-(diméthylamino)éthanol, la triéthanola- 35 mine, la triisopropanolamine, la diisopropanolamine, la monoisopropanolamine; l'ammoniaque ; le carbonate de guanidine ; et leurs mélanges. 4. Utilisation selon l'une des revendications 2 à 3, dans laquelle la base est choisie parmi l'arginine, la triéthanolamine, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de so- 40 dium et leurs mélanges. Rx Rz X Ry y N -W- N Rt 5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'acide spiculisporique et/ou ses sels est véhiculé dans une composition cosmétique dans laquelle il est présent à une teneur comprise entre 0,5 et 20% en poids, en particulier entre 1 et 15% en poids, plus particulièrement entre 1,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Utilisation selon la revendication 5, dans laquelle ladite composition cosmétique comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques qui peuvent être choisis parmi les monoalcools, linéaires ou ramifiés, en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol (ou 2-méthy1-2,4-pentanediol), et les polyéthylèneglycols; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol; et leurs mélanges. 7. Utilisation selon l'une des revendications 5 à 6, dans laquelle ladite composition cosmétique comprend de l'eau à une teneur allant de 30 à 98% en poids, notamment de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition ; et/ou la composition cosmétique comprend le/les solvants organiques à une teneur allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore de 1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 8. Utilisation selon l'une des revendications 5 à 7, dans laquelle ladite composition cosmétique comprend au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choi- si parmi les huiles végétales, minérales, animales ou de synthèse ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les corps gras solides et notamment les cires, les esters gras solides, les alcools solides ; les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques ; les polymères anioniques, non ioniques, amphotères et cationiques ; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires autres que l'acide spiculisporique; les agents antioxydants; les agents antichute; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les charges; les silicones et en particulier les polydiméthylsiloxanes (PDMS); les parfums; les agents d'alcalinisation ou d'acidification; les aldéhydes, la DHA; les épaississants polymériques ou non, et notamment les polymères associatifs; les conservateurs; les séquestrants (EDTA et ses sels); les matières colorantes. 9. Utilisation selon l'une des revendications 5 à 8, dans laquelle le pH de ladite composition cosmétique est compris entre 4 et 7,5 notamment entre 4,5 et 7, et en particulier entre 4,7 et 6,5. 10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle ladite composition cosmétique est une composition capillaire, qui peut se présenter sousforme d'un shampooing, d'une crème, d'une mousse aérosol ou non, d'une pâte, d'un gel, d'une émulsion, d'une lotion, d'un stick.