FR 3019827 A1 20151016 FR 1453349 A 20140415 - 1 - L'invention concerne une composition spécifique de moulage non réactive, en particulier pour un matériau composite thermoplastique avec une matrice en polyamide (PA) semi-cristallin de température de transition vitreuse Tg d'au moins 80°C et de préférence d'au moins 90°C et de température de fusion Tf inférieure ou égale à 280°C, ce polymère ayant une structure spécifique et également un procédé de fabrication dudit matériau composite en particulier des pièces mécaniques ou de structure à base dudit matériau, l'utilisation de la composition de l'invention pour des pièces de matériau composite ainsi que la pièce composite qui en résulte et pour des applications dans les domaines de : l'automobile, ferroviaire, marin, transport routier, de l'éolien, du sport, aéronautique et spatial, du bâtiment, des panneaux et des loisirs. EP 0261 020 décrit l'utilisation de prépolymères semi-cristallins réactifs à base de PA 6, 11 et 12 pour la fabrication d'un composite thermoplastique par un procédé de pultrusion. Les prépolymères de structure aliphatique tels que décrits présentent des Tg faibles et des performances mécaniques insuffisantes à chaud. EP 550 314 décrit, parmi ses exemples, des compositions (non réactives) de copolyamide en cherchant des températures de fusion supérieures à 250°C et des Tg limitées avec la plupart des exemples cités ayant une Tg trop basse ( 300°C). EP 1 988 113 décrit une composition de moulage à base d'un copolyamide 10T/6T avec : - 40 à 95% mol de 10T - 5 à 40% de 6T. Sont visés en particulier des polyamides de température de fusion élevée et supérieure à 270°C. Les exemples mentionnés et la figure 1 nous enseignent que la température de fusion de ces compositions est d'au moins environ 280°C. WO 2011/003973 décrit des compositions comprenant de 50 à 95 mol% d'un motif à base d'une diamine aliphatique linéaire comportant de 9 à 12 atomes de carbone et d'acide téréphtalique et de 5 à 50% de motif associant l'acide téréphtalique à un mélange de 2,2,4 et 2,4,4 triméthylhexanediamine. US 2011306718 décrit un procédé de pultrusion de polyamides aliphatiques réactives de faible Tg associés à des allongeurs de chaînes de structure polymérique portant plusieurs (et bien supérieur à 2) fonctions d'anhydrides ou d'époxydes. Ce document ne décrit aucun allongeur non polymérique. Les inconvénients de l'état de l'art avec l'absence d'un bon compromis entre les performances mécaniques et l'aptitude de mise en oeuvre (facilité de transformation) à plus basse température avec un temps de cycle de production plus court sont surmontés par la solution de la présente invention qui vise des compositions de PA semi-cristallin, - 2 - permettant une mise en oeuvre plus facile à des températures plus basses avec une économie sur le bilan global énergétique du procédé de mise en oeuvre, un temps de cycle de production plus court et une productivité améliorée par une aptitude à la cristallisation rapide dudit polymère polyamide et tout en maintenant à un niveau élevé les performances mécaniques desdits matériaux finaux. Le choix spécifique d'un polymère polyamide semi-cristallin, comme matrice du matériau composite de l'invention, a comme intérêt, par rapport aux polyamides amorphes, des performances mécaniques significativement améliorées notamment à chaud, telles que la résistance au fluage ou à la fatigue. En outre, présenter un point de fusion au-delà de 200°C a pour avantage dans l'automobile d'être compatible avec les traitements par cataphorèse, ce que ne permet pas une structure de type PA amorphe. Comme pour les amorphes, on recherche une Tg supérieure ou égale à 80°C, de préférence d'au moins 90°C pour assurer de bonnes propriétés mécaniques au composite sur toute la plage de température d'utilisation par exemple jusqu'à 80°C, de préférence d'au moins 90°C pour l'éolien, jusqu'à 100°C pour l'automobile et jusqu'à 120°C pour l'aéronautique. Par contre, un point de fusion trop élevé, en particulier supérieur à 280°C, est en revanche néfaste car il nécessite la mise en oeuvre du composite à des températures plus élevées avec des contraintes de matériel de moulage à utiliser (et système de chauffe associé) et une surconsommation énergétique avec en plus des risques de dégradation thermique par chauffage à des températures plus élevées que la température de fusion dudit polyamide, avec comme conséquence l'affectation des propriétés de la matrice thermoplastique finale et du composite qui en résulte. La cristallinité dudit polymère doit être la plus élevée possible mais avec une température de fusion Tf pas trop élevée (Tf 280°C et plus particulièrement 270°C) pour optimiser les performances mécaniques et la vitesse de cristallisation et/ou la température de cristallisation la plus élevée possible, ceci pour réduire le temps de moulage avant éjection de la pièce composite moulée avec un choix sélectif de la composition dudit polyamide semi-cristallin. Donc, l'objet de la présente invention est la mise en oeuvre de nouvelles compositions spécifiques de composite thermoplastique, en particulier à base de polyamide semi-cristallin, présentant un bon compromis entre des performances mécaniques élevées (tenue mécanique) en particulier à chaud et une mise en oeuvre facile. Cela signifie qu'il y a comme objectif des compositions faciles à mettre en oeuvre avec des températures de transformation et de mise en oeuvre plus basses que celles pour d'autres compositions de l'état de l'art, avec un bilan énergétique global de mise en oeuvre plus favorable, un temps de cycle plus court et une productivité plus élevée. Plus particulièrement, la matrice polymère polyamide tout en ayant une Tg élevée et une Tf limitée comme définies, avec une mise en oeuvre facile dudit composite, doit avoir - 3 - également une vitesse de cristallisation élevée, caractérisée d'abord par un écart entre température de fusion et de cristallisation Tf-Tc ne dépassant pas 50°C, de préférence ne dépassant pas 40°C et plus particulièrement ne dépassant pas 30°C. Plus préférentiellement, cet écart Tf-Tc ne dépasse pas 30°C, sauf si Tf-Tg est Comme exemples de groupements Y oxazinones (cycle à 6 atomes) et oxazolinones (cycle à 5 atomes) convenables, on peut citer les groupements Y dérivés de : benzoxazinone d'oxazinone ou d'oxazolinone, avec A' pouvant être une simple liaison covalente avec pour allongeurs correspondants respectifs étant : bis (benzoxazinone), bisoxazinone et bisoxazolinone. A' peut être également un alkylène en C1 à C14, de préférence en C2 à C10 mais de préférence A' est un arylène et plus particulièrement, il peut être un phénylène (1,2 ou 1,3 ou 1,4 substitué par Y) ou un radical naphtalène (disubstitué par Y) ou un phtaloyle (isoou téréphtaloyle) ou A' peut être un cycloalkylène. Pour les fonctions Y comme oxazine (cycle à 6), oxazoline (cycle à 5) et imidazoline (cycle à 5), le radical A' peut être comme décrit ci-haut avec A' pouvant être une simple liaison covalente et avec les allongeurs correspondants respectifs étant : bisoxazine, bisoxazoline et bisimidazoline. A' peut être également un alkylène en C1 à C14, de préférence en C2 à C10. Le radical A' est de préférence un arylène et plus particulièrement, il peut être un phénylène (1,2 ou 1,3 ou 1,4 substitué par Y) ou un radical naphtalène (disubstitué par Y) ou un phtaloyle (iso- ou téréphtaloyle) ou A' peut être un cycloalkylène. - 9 - La présence d'un catalyseur de la réaction entre le prépolymère a) (P(X)n) et l'allongeur Y-A'-Y à un taux allant de 0,001 à 2%, de préférence de 0,01 à 0,5% par rapport au poids total de deux co-réactants cités peut accélérer la réaction de (poly)addition et ainsi raccourcir la durée de la réaction de polyaddition pour l'obtention dudit polymère. Un tel catalyseur peut être choisi parmi : 4,4' diméthyl aminopyridine, l'acide p-toluène sulfonique, l'acide phosphorique, NaOH et éventuellement ceux décrits pour une polycondensation ou transestérification comme décrits dans EP 0 425 341, page 9, lignes 1 à 7. Plus particulièrement, ledit allongeur correspond à Y choisi parmi oxazinone, oxazolinone, oxazine, oxazoline ou imidazoline, de préférence oxazoline et A' représentant une simple liaison covalente entre les deux fonctions Y ou un alkylène - (CH2),,- avec m allant de 1 à 14 et de préférence de 2 à 10 ou A représentant un cycloalkylène ou un arylène substitué alkyl ou non substitué, en particulier les arylènes benzéniques, parmi les phénylènes o-, m-, p- ou les arylènes naphtaléniques, de préférence A' étant un cycloalkylène ou un arylène ou A' étant une simple liaison covalente entre les deux fonctions Y. Lesdits prépolymères réactifs a) de la composition précurseur pour préparer ledit polymère polyamide semi-cristallin ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn qui peut aller de 500 à 10000, de préférence de 1000 à 6000. Le taux en poids dudit allongeur b) dans ledit polymère thermoplastique polyamide semi-cristallin peut varier, en particulier selon la masse moléculaire Mn dudit prépolymère a), de 1 à 20%, de préférence de 5 à 20% en poids. Une chaîne dudit polymère peut comprendre au moins 2 chaînes dudit prépolymère a) liées entre elles par une molécule d'allongeur b) et de préférence le nombre de chaînes prépolymères a) par chaîne dudit polymère peut varier de 2 à 80 et plus préférentiellement de 2 à 50. La Mn dudit polymère peut varier de 12000 à 40000, de préférence de 12000 à 30000. Selon une option particulièrement préférée, ledit prépolymère a) est porteur de X = carboxy avec n = 2 (à ± 0,1) et ledit allongeur b) est porteur de Y = oxazoline. Plus particulièrement, ledit polymère polyamide thermoplastique semi-cristallin selon l'invention a une structure unitaire répétitive selon formule suivante (I) : -10- -0-C-P-C-O-R'-NH-C-R -C- - o o o o (I) avec R étant identique à A' tel que défini ci-haut selon l'invention pour ledit allongeur Y-A'- Y et choisi parmi une liaison simple ou chaîne hydrocarbonée pouvant être aliphatique ou cycloaliphatique ou aromatique éventuellement substituée, R' étant une chaîne hydrocarbonée aliphatique ou cycloaliphatique ou aromatique éventuellement substituée et dont la chaîne la plus courte reliant les motifs -O- et -NH-voisins comporte 2 ou 3 atomes de carbone, P étant la chaîne dudit prépolymère polyamide a) porteur desdites fonctions X = carboxy. Toujours en ce qui concerne ledit polymère de l'invention, ledit allongeur b) préféré est choisi parmi : les phénylène bis oxazolines, de préférence 1,3-phénylène bis (2- oxazoline) et la 1,4-phénylène bis (2- oxazoline). La viscosité à l'état fondu dudit polymère à la température d'imprégnation est de préférence 1000, de préférence > 2000 et plus particulièrement sélectionnées parmi les fibres de verre, de carbone, de céramique, d'aramide ou leurs mélanges. Le deuxième objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'un matériau composite thermoplastique, en particulier d'une pièce mécanique ou d'une pièce de structure à base d'au moins une composition telle que définie ci-haut, ledit procédé comprenant une étape i) d'imprégnation à l'état fondu d'un renfort fibreux par une composition de moulage, telle que définie ci-haut mais sans ledit renfort fibreux ou par au moins un polymère tel que défini selon l'invention, dans un moule ouvert ou dans un moule fermé ou hors moule et éventuellement suivie d'une étape ii) de mise en oeuvre finale consécutive ou séparée de ladite étape i). En particulier, ledit procédé peut comprendre en simultané ou en différé une étape ii) de mise en oeuvre comprenant moulage et mise en forme finale dudit renfort fibreux préimprégné de l'étape i) pour former la pièce composite finale dans un moule ou hors moule. Plus particulièrement, ladite mise en oeuvre selon l'étape ii) peut être réalisée selon une technique RTM, injection-compression, en particulier sous pression réduite, pultrusion ou par infusion. Le dernier objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition telle que définie ci-haut selon l'invention mais sans ledit renfort fibreux ou l'utilisation d'un polymère tel que contenu dans ladite composition défini selon l'invention pour l'imprégnation à l'état fondu d'un renfort fibreux en tant que matrice thermoplastique d'un matériau composite, pour la fabrication de pièces mécaniques ou de pièces de structure dudit matériau composite. En particulier, lesdites pièces mécaniques ou pièces de structure dudit matériau composite concernent des applications dans le domaine automobile, ferroviaire, marin ou maritime, éolien, photovoltaïque, solaire, y compris panneaux solaires et composants de centrales solaires, sportif, aéronautique et spatial, transport routier concernant les camions, du bâtiment, génie civil, des panneaux de protection et des loisirs, de l'électrique ou de l'électronique. Plus particulièrement, on peut distinguer trois applications plus préférées en fonction de la température d'utilisation desdites pièces en matériau composite selon l'invention : - dans l'éolien, avec une Tg dudit polyamide matrice thermoplastique d'au moins 80°C et de préférence 90°C ou - dans l'automobile, avec une Tg dudit polyamide d'au moins 100°C ou - dans l'aéronautique, avec une Tg dudit polyamide d'au moins 120°C. Cela signifie que pour une Tg d'au moins 100°C, il peut y avoir deux applications possibles : l'automobile et l'éolien et si la Tg est d'au moins 120°C en plus de l'aéronautique comme application, on peut également avoir l'éolien et l'automobile. La viscosité à l'état fondu du polymère est mesurée suivant le manuel de référence du constructeur de l'appareil de mesure utilisé, qui est un rhéomètre Physica MCR301, sous balayage d'azote à la température donnée sous cisaillement de 100s-1, entre deux plans parallèles de diamètre de 50 mm. La Mn du prépolymère ou du polymère thermoplastique est déterminée à partir de la titration (dosage) des fonctions terminales X selon une méthode potentiométrique (dosage en retour d'un réactif en excès par rapport aux fonctions terminales OH et dosage direct pour NH2 ou carboxy) et à partir de la fonctionnalité théorique n calc (vs X) calculée à partir du bilan matière et de la fonctionnalité des réactants. Elle peut également être mesurée par chromatographie d'exclusion stérique en équivalents PMMA suivant indication. -12- La mesure de la viscosité intrinsèque ou inhérente est réalisée dans le m-crésol. La méthode est bien connue de l'homme du métier. On suit la norme ISO 937 mais en changeant le solvant (utilisation du m-crésol à la place de l'acide sulfurique et la température étant de 20°C). La température de transition vitreuse Tg des polymères thermoplastiques utilisés est mesurée à l'aide d'un calorimètre différentiel à balayage (DSC), après un 2ème passage en chauffe, suivant la norme ISO 11357-2. La vitesse de chauffage et de refroidissement est de 20°C/min. La température de fusion Tf et la température de cristallisation Tc sont mesurées par DSC, après une 1ère chauffe, selon ISO 11357-3. La vitesse de chauffage et de refroidissement est de 20°C/min. Les exemples suivant sont présentés à titre d'illustration de l'invention et de ses performances et ne limitent nullement sa portée. A-1 Préparation du prépolymère réactif P(X)n Dans un réacteur autoclave de 14 litres, on introduit 5 kg des matières premières suivantes : - 500 g d'eau, - Amines : MXD (m-xylylène-diamine) et décane diamine (proportion voir ci- dessous) - Diacide : T (téréphtalique) - 35 g d'hypophosphite de sodium en solution, - 0,1 g d'un antimousse WACKER AK1000 (société Wacker Silicones). La nature et rapports molaires des motifs et structures moléculaires des polyamides prépolymères réactifs (par essai référencé) sont donnés ci-dessous. Le réacteur fermé est purgé de son oxygène résiduel, puis chauffé à une température de 230°C de la matière. Après 30 minutes d'agitation dans ces conditions, la vapeur sous pression qui s'est formée dans le réacteur est détendue progressivement en 60 minutes, tout en augmentant progressivement la température matière de manière à ce qu'elle s'établisse à minimum Tf + 10°C à pression atmosphérique. L'oligomère (prépolymère) est ensuite vidangé par la vanne de fond, puis refroidi dans un bac d'eau, puis broyé. Les caractéristiques du prépolymère obtenu sont présentées ci-dessous : - Structure (% molaires des motifs) : MXD.T/10.T (41,2/58,8) - fonction X : carboxy - meq/kg de X : 621 - Mn (potentiométrie) : 3221 -13- Tg : 119,4°C Tf/Tc : 270,3°C/240,8°C delta H (AH) : 50,1 J/g A-2 Préparation du polymère polyamide selon l'invention par allongement de chaîne avec un allongeur type Y-A'-Y g du prépolymère présenté ci-dessus séché et broyé sont mélangés avec une quantité stoechiométrique de 1,3-phénylène-bis(2-oxazoline) (PBO). Le mélange est introduit sous balayage d'azote dans une micro-extrudeuse de 10 marque DSM (de volume 15 mL) à vis coniques co-rotatives préchauffée à 280°C, sous rotation des vis à 100 tr/mn. Le mélange est laissé sous recirculation dans la micro-extrudeuse et l'augmentation de la viscosité est suivie par mesure de la force normale. Au bout de 2 minutes environ, un palier est atteint et le contenu de la micro-extrudeuse est vidangé sous forme d'un jonc. Le produit refroidi à l'air est mis sous forme de granulés. Les caractéristiques dudit polymère sont les suivantes : - Tg : 135°C - Tf/Tc : 273°C/230,5°C - Delta H (AH) : 36 J/g - Mn (SEC) : 9900 g/mol en équivalent PMMA 20 A-3 Préparation de PA comparatif sans allongeur Les polyamides comparatifs dépourvus d'allongeurs de chaînes PA sont synthétisés selon un protocole similaire aux prépolymères réactifs P(X)n. La Mn est ajustée selon un excès contrôlé de diacide, selon la méthode bien connue de l'homme du 25 métier. Les composants amines et diacides sont les mêmes avec les mêmes proportions des composants sauf l'ajustement du rapport de fonctions acide/amine pour avoir la Mn visée comparable à celle du polymère obtenu avec allongeur décrit ci-dessus. Les caractéristiques obtenues sont présentées ci-dessous : - Structure (% molaires des motifs) : MXD.T/10.T (41,2/58,8) 30 - Tg : 130,7°C - Tf/Tc : 279,2°C/241,4°C - Delta H (AH) : 43,6J/g - Mn (SEC) : 10000 g/mol en équivalent PMMA -14- A-4 Comparaison des viscosités à l'état fondu entre PA avec allongeur selon l'invention et le PA comparatif sans allongeur Cette viscosité a été mesurée à 2 températures de référence : 280°C et 300°C pour les deux polyamides comparés, avec les résultats présentés dans le tableau ci- dessous qui montrent, qu'au fur et à mesure que la température augmente au dessus de la température de fusion, la viscosité du polyamide selon l'invention diminue de manière beaucoup plus importante que celle du polyamide comparatif sans ledit allongeur de chaîne. Température Viscosité à l'état fondu Viscosité à l'état fondu Polyamide selon invention Polyamide comparatif sans (Pa.$) allongeur (Pa.$) 280 187 189 300 46,2 126 Cette plus grande fluidité du polyamide selon l'invention est un avantage de l'invention par rapport à l'état de la technique dans le contexte d'une imprégnation plus efficace d'un renfort fibreux pour la préparation de matériaux composites thermoplastiques à renfort fibreux ayant ledit polymère comme matrice thermoplastique, avec des performances mécaniques accrues desdits matériaux. REVENDICATIONS1. Composition de moulage non réactive, en particulier pour matériau composite thermoplastique, comprenant au moins un polymère thermoplastique et en option des fibres de renfort ou renfort fibreux et dans ce cas ledit au moins un polymère pouvant imprégner lesdites fibres (ou ledit renfort fibreux) et former la matrice thermoplastique dudit matériau composite, ladite composition étant caractérisée : - en ce que ledit au moins un polymère thermoplastique est un polymère polyamide semi-cristallin de température de transition vitreuse Tg d'au moins 80°C, de préférence d'au moins 90°C et de température de fusion Tf inférieure ou égale à 280°C et qu'il est un polymère de polyaddition entre a) au moins un prépolymère polyamide thermoplastique, porteur de n fonctions réactives terminales X identiques, choisies parmi : -NH2, -CO2H et -OH, de préférence NH2 et -CO2H avec n étant 1 à 3, de préférence de 1 à 2, plus préférentiellement 1 ou 2, plus particulièrement 2 et b) au moins un allongeur de chaîne Y-A'-Y, avec A' étant une liaison simple liant les deux fonctions Y ou un biradical hydrocarboné, de structure non polymérique et porteur de 2 fonctions réactives terminales Y identiques, réactives par polyaddition avec au moins une fonction X dudit prépolymère a), de préférence avec Y étant choisie parmi oxazine, oxazoline, oxazolinone, imidazoline, époxy, isocyanate, maléimide, anhydride cyclique carboxylique, aziridine, de préférence oxazoline et oxazine et ledit allongeur b) ayant une masse moléculaire inférieure à 500, plus préférentiellement une masse moléculaire inférieure à 400, et - en ce que ledit polymère polyamide thermoplastique et son prépolymère a) comprennent dans leurs structures respectives des motifs amides A et B différents et en option des motifs amides C et D, sélectionnés comme suit : - A : est un motif amide majoritaire présent à un taux molaire allant de 55 à 95%, de préférence de 55 à 85%, plus préférentiellement de 55 à 80%, choisi parmi les motifs x.T, où x est une diamine aliphatique linéaire en C9 à C18, de préférence en C9, C10, C11 et C12 et où T est l'acide téréphtalique, - B : est un motif amide différent de A, lequel motif B est présent à un taux molaire allant de 5 à 45%, de préférence de 15 à 45%, plus préférentiellement de 20 à 45%, en fonction de la Tf du polyamide à base de motif A et ledit motif amide B est choisi parmi les motifs x'.T où x' est choisi parmi :-16- 0 B1) une diamine aliphatique ramifiée portant une seule ramification (ou branchement) méthyle ou éthyle et ayant une longueur de chaîne principale différente d'au moins deux atomes de carbone par rapport à la longueur de chaîne principale de la diamine x dudit motif A associé, de préférence x' étant la 2-méthyl pentaméthylène diamine (MPMD) ou o B2) la m-xylylène diamine (MXD) ou o B3) une diamine aliphatique linéaire en C4 à 018 quand dans le motif A, ladite diamine x est une diamine aliphatique linéaire en Cil à C18 et x' est une diamine en Cg à C18 quand dans le motif A ladite diamine x est une diamine en Cg ou C10, et de préférence B étant choisi parmi x'.T, où x' est la MPMD selon B1) ou la MXD selon B2) ou une diamine aliphatique linéaire comme définie ci-haut selon B3) et plus préférentiellement x' est la MPMD selon B1) ou MXD selon B2) et encore plus préférentiellement MXD selon B2), C : motif amide optionnel différent de A et de B, choisi parmi les motifs amides à base d'une structure cycloaliphatique et/ou aromatique ou à base de x'T tel que défini ci-haut pour B mais avec x' différent de x' pour le motif B, D : motif amide optionnel différent de A, de B et de C quand C est présent et choisi parmi les motifs amides aliphatiques issus de : ^ aminoacides ou lactames en C6 à 012, de préférence en C6, C11 et 012 ou leurs mélanges ^ la réaction d'un diacide aliphatique linéaire en C6 à 018, de préférence en C6 à 012 et d'une diamine aliphatique linéaire en C6 à 018, de préférence en C6 à 012 ou de leurs mélanges et sous la condition que la somme des taux molaires de A + B + C + D soit égale à 100%. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit motif amide C est présent et en remplacement partiel de B à un taux molaire allant jusqu'à 25% par rapport audit motif B. 3. Composition selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que ledit motif D est présent et en remplacement partiel de B à un taux molaire allant jusqu'à 70% par rapport audit motif B. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la différence Tf-Tc, entre la température de fusion Tf et la température de cristallisation Tc dudit polymère matrice, ne dépasse pas 50°C, de préférence ne dépasse pas 40°C, plus préférentiellement ne dépasse pas 30°C.-17- 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'enthalpie de cristallisation, mesurée en Calorimétrie Différentielle à Balayage (DSC) selon la Norme ISO 11357-3, est supérieure à 40 J/g, de préférence supérieure à 45 J/g. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit motif amide A est présent avec un taux molaire allant de 55 à 80%, de préférence de 55 à 75%, plus préférentiellement de 55 à 70% par rapport à l'ensemble des motifs dudit polymère. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit motif B correspond à x'T avec x' choisi selon l'option B1), en particulier avec x' étant MPM D. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit motif B correspond à x'T avec x' choisi selon option B2), x' étant la MXD. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit motif B correspond à une diamine aliphatique linéaire selon l'option B3). 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les motifs A et B sont sélectionnés comme suit : - pour le motif A étant 9T, ledit motif B est sélectionné parmi : 10T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 30 à 45% - pour le motif A étant 10T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 25 à 45% - pour le motif A étant 11T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 13T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45% pour le motif A étant 12T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 11T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 10T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le motif A est un motif 9T et le motif B est sélectionné parmi : 10T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T,-18- MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 30 à 45%. 12. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le motif A est un motif 10T et le motif B est sélectionné parmi : 9T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T et MXD.T avec un taux molaire de B allant de 25 à 45%. 13. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le motif A est un motif 11T et le motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 13T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. 14. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le motif A est un motif 12T et le motif B est sélectionné parmi : , 10T, 11T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 10T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. 15. Composition selon l'une des revendications 7 à 14, caractérisée en ce qu'une partie du motif B qui est jusqu'à 70%, de préférence moins de 40% mol par rapport à B, est remplacée par un motif C et/ou D comme définis selon l'une des revendications 1 à 3. 16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que lesdits prépolymères réactifs a) ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 500 à 10000, de préférence de 1000 à 6000. 17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que le taux en poids dudit allongeur dans ledit polymère thermoplastique polyamide semi-cristallin varie de 1 à 20% en poids et de préférence de 5 à 20% en poids. 18. Composition selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'une chaîne dudit polymère comprend au moins 2 chaînes dudit prépolymère a) liées entre elles par une molécule d'allongeur b), de préférence le nombre de chaînes prépolymères a) par chaîne dudit polymère variant de 2 à 80 et plus préférentiellement de 2 à 50. 19. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée en ce que ledit prépolymère a) est porteur de X = carboxy et n = 2 (à ± 0,1) et que ledit allongeur est porteur de Y = oxazoline. 20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide thermoplastique semi-cristallin a une structure unitaire répétitive selon formule suivante (I) :-19- -0-C-P-C-0-1V-NH-C-R-C-NH-R' I I I I o o o o (I) avec R étant identique à A' tel que défini selon la revendication 1 et choisi parmi une liaison simple ou chaîne hydrocarbonée, pouvant être aliphatique ou cycloaliphatique ou aromatique éventuellement substituée, R' étant une chaîne hydrocarbonée aliphatique ou cycloaliphatique ou aromatique éventuellement substituée et dont la chaîne la plus courte reliant les motifs -O- et -NH-voisins comporte 2 ou 3 atomes de carbone, P étant la chaîne dudit prépolymère polyamide a) porteur desdites fonctions X = carboxy. 21. Composition selon la revendication 19 ou 20, caractérisée en ce que ledit allongeur est choisi parmi : les phénylène bis oxazolines, de préférence 1,3-phénylène bis (2- oxazoline) et la 1,4-phénylène bis (2- oxazoline). 22. Composition selon l'une des revendications 1 à 21, caractérisée en ce qu'elle comprend un renfort fibreux avec des fibres longues, en particulier à section circulaire avec UD > 1000, de préférence > 2000 et plus particulièrement sélectionnées parmi les fibres de verre, de carbone, de céramique, d'aramide ou leurs mélanges. 23. Procédé de fabrication d'un matériau composite thermoplastique, en particulier d'une pièce mécanique ou d'une pièce de structure à base d'au moins une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisé en ce qu'il comprend une étape i) d'imprégnation à l'état fondu d'un renfort fibreux par une composition de moulage, telle que définie selon l'une des revendications 1 à 21 mais sans ledit renfort fibreux ou par au moins un polymère tel que défini selon l'une des revendications 1 à 21 dans un moule ouvert ou dans un moule fermé ou hors moule et éventuellement suivie d'une étape ii) de mise en oeuvre finale consécutive ou séparée de ladite étape i). 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'il comprend en simultané ou en différé une étape ii) de mise en oeuvre comprenant moulage et mise en forme finale dudit renfort fibreux préimprégné de l'étape i) pour former la pièce composite finale dans un moule ou hors moule. 25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que ladite mise en oeuvre selon étape ii) est réalisée selon une technique RTM, injection-compression, pultrusion ou par infusion, thermocompression de préimprégné sous pression réduite.-20- 26. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 21 sans ledit renfort fibreux ou utilisation d'un polymère tel que contenu dans ladite composition pour l'imprégnation à l'état fondu d'un renfort fibreux en tant que matrice thermoplastique d'un matériau composite, pour la fabrication de pièces mécaniques ou de pièces de structure dudit matériau composite. 27. Utilisation selon la revendication 26, caractérisée en ce que lesdites pièces mécaniques ou pièces de structure dudit matériau composite concernent des applications dans le domaine automobile, ferroviaire, marin ou maritime, éolien, photovoltaïque, solaire, y compris panneaux solaires et composants de centrales solaires, sportif, aéronautique et spatial, transport routier concernant les camions, du bâtiment, génie civil, des panneaux de protection et des loisirs, de l'électrique et de l'électronique. 28. Utilisation selon la revendication 27, caractérisée en ce qu'elle concerne des applications dans le domaine de l'éolien et que la Tg dudit polyamide est d'au moins 80°C et de préférence d'au moins 90°C. 29. Utilisation selon la revendication 27, caractérisée en ce qu'elle concerne des applications dans le domaine de l'automobile et que la Tg dudit polyamide est d'au moins 100°C. 30. Utilisation selon la revendication 27, caractérisée en ce qu'elle concerne des applications dans le domaine de l'aéronautique et que la Tg dudit polyamide est d'au moins 120°C.