FR 3023464 A1 20160115 FR 1456590 A 20140708 3023464 Revêtement antiadhésif comprenant au moins une couche de décor fonctionnel et article muni d'un tel revêtement La présente invention concerne de manière générale des 5 revêtements antiadhésifs comprenant au moins une couche de décor fonctionnel, ainsi que des articles comportant de tels revêtements. Par décor fonctionnel, on entend, au sens de la présente invention, un décor permettant de guider l'utilisateur de 10 l'article dans son utilisation. Le domaine visé est en premier lieu celui des articles culinaires, mais la présente invention peut également concerner tout autre type de surface, telle que la semelle d'un fer à repasser, les plaques d'un fer à lisser, ou encore 15 ou un capot d'un appareil ménager. A titre d'exemples d'articles culinaires utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les poêles, les sauteuses, les casseroles, les woks, les crêpières, les fait-tout, les marmites, les cocottes les 20 rôtissoires à oeufs et les poêles grill. Il est primordial pour un utilisateur de tels articles de visualiser l'évolution de la température d'un article en cours d'utilisation lorsque ce dernier est soumis à un chauffage. Dans le cas d'un article culinaire, un bon contrôle 25 de la température lors de la cuisson des aliments est nécessaire pour des raisons sanitaires et gustatives (par exemple pour saisir un steak sur un grill ou dans une poêle), mais aussi pour limiter les surchauffes ponctuelles fragilisant le revêtement de l'article culinaire. Un matériel 30 moins surchauffé aura une durée de vie plus longue. Des aliments cuits à plus basse température possèderont des caractéristiques organoleptiques plus saines. De plus, une cuisson réalisée à la température juste nécessaire permet de limiter l'apport d'énergie et donc l'impact environnemental. 2 3023464 On connaît le brevet français FR 1388029 appartenant à la Demanderesse, qui décrit un ustensile de cuisson muni d'un indicateur thermique constitué d'un corps thermosensible changeant de couleur en fonction de la température de manière réversible, cet indicateur thermique étant formulé dans un revêtement antiadhésif, notamment constitué de polytétrafluoroéthylène. Un pigment thermostable (c'est-à-dire un composé minéral ou organique, qui présente un très faible changement de teinte lorsqu'il est soumis à une élévation de température dans un domaine de température donné) peut également être incorporé à l'ustensile de cuisson à titre de témoin pour permettre une appréciation du changement relatif de couleur de l'indicateur thermique, et donc du changement de température. Toutefois, la simple association d'un pigment thermostable et d'un pigment thermosensible ne permet pas de distinguer de façon nette le changement de température. Pour remédier à ces problèmes, la Demanderesse a ensuite développé un indicateur thermique à base de pigments thermochromes, décrit dans le brevet européen EP 1121576. Cet indicateur thermique est un décor comportant au moins deux motifs, l'un à base d'un pigment thermochrome de type oxyde de fer fonçant avec la montée en température, l'autre à base d'un pigment thermochrome s'éclaircissant très légèrement avec la montée en température comportant un mélange de rouge de perylène et de noir spinelle. Il s'ensuit qu'a une température préétablie (que l'on peut régler entre 160°C et 220°C) on obtient une confusion des couleurs des deux motifs ce qui est un moyen d'identifier cette température préétablie. L'utilisation simultanée de ces pigments thermochromes dans des zones contigües d'un décor permet effectivement d'améliorer la perception visuelle du changement de température de la surface de cuisson de l'article chauffant. Toutefois, ce type d'indicateur thermique reste difficilement compréhensible au premier abord pour l'utilisateur car les 3 3023464 deux zones présentent chacune une couleur rouge ayant une valeur chromatique proche l'une de l'autre à température ambiante. Par ailleurs, la confusion des couleurs des motifs se produit dans une zone d'amplitude thermique d'au moins 5 50°C. Il s'ensuit que l'appréciation du changement de température et le confort de la lecture ne sont pas faciles, en particulier pour un public sans formation particulière. De ce fait, les utilisateurs ont alors tendance à négliger l'information apportée par cet indicateur thermique. 10 Il y a donc un intérêt à ce que l'on puisse proposer un indicateur thermique qui change franchement de couleur et/ou de propriété optique, lors d'une variation de température, en présentant par exemple des couleurs franchement différentes dans le cas d'un indicateur thermique coloré (par exemple, 15 passage du vert au rouge). Des pigments de ce type ont fait l'objet du brevet français FR 2891844 dans lequel des oxydes de CuMoW présentaient des changements de couleur réversibles sous l'effet d'une variation de température et/ou sous l'effet 20 d'une contrainte mécanique, par exemple une pression d'au moins 105 Pa. Toutefois ces oxydes pour lesquels la variation de couleur est la conséquence d'un changement de phase sont particulièrement sensibles à la cyclabilité. C'est ainsi qu'après cinq cycles au plus, on n'arrive plus à retrouver la 25 phase alpha métastable responsable de la coloration verte à basse température. L'intérêt d'un tel pigment à titre d'indicateur thermique coloré est donc nul dans la pratique pour servir pour des usages répétés tels que la cuisson des aliments. -30 Afin de remédier aux problèmes des revêtements fonctionnels connus de l'art antérieur, la présente invention vise à proposer à l'utilisateur un revêtement antiadhésif comprenant au moins une couche de décor fonctionnel permettant 4 3023464 d'accompagner et de guider l'utilisateur de l'article sur lequel le revêtement en question est déposé. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet un revêtement antiadhésif comprenant au moins une couche 5 de décor fonctionnel, caractérisé en ce que la couche de décor comprend une composition pigmentaire présentant une variation réversible de propriétés optiques et/ou colorimétriques lorsque le revêtement est soumis, en partie ou en totalité, à une 10 variation de température entre une température froide et une température chaude, la température froide étant comprise entre 0°C et 40°C et la température chaude étant comprise entre 80°C et 400°C, et en ce que la composition pigmentaire comprend au moins 15 un composé de formule (I) se présentant sous forme de particules : ( I ) Y (3_.)M.Fe (5-y) 4y012 20 dans laquelle : M est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux et les métalloïdes au degré d'oxydation +3 ; 25 Q est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les non-métaux au degré d'oxydation +4, les métaux au degré d'oxydation +3 ou +4, les métaux de transition au degré d'oxydation +2 ou +4, les métaux alcalino-terreux et les métaux alcalins ; 30 x est compris entre 0 et 0,3 ; et y est compris entre 0 et 3. De manière avantageuse, M peut être choisi dans le groupe constitué par La, Ce, Ca, et Sr, ainsi que leurs combinaisons, et Q est choisi dans le groupe constitué par Si, 5 3023464 Al, Ga, Ge, Ti, Cr, Ca, Sr et La, ainsi que leurs combinaisons. De manière avantageuse, le composé de formule (I) peut présenter une structure de type grenat. 5 Par composé ayant une structure grenat, on entend, au sens de la présente invention, un composé de formule générale X3T2K3012 construite à partir de cations X, T et K qui occupent respectivement des sites de coordinence 12, 6 (coordination octaédrique), et 4 (coordination tétraédrique) : 10 - X : éléments de transition bivalents entourés de 8 atomes d'oxygène, - T : éléments de transition trivalents entourés de 6 atomes d'oxygène, en coordination octaédrique, et - K : troisième groupe constitutif, entouré de 4 atomes 15 d'oxygène, en coordination tétraédrique. Les éléments localisés sur ces différents sites peuvent être de nature chimique très dissemblables avec des degrés d'oxydation (DO) différents d'une phase à l'autre, l'équilibre des charges devant évidement toujours être respecté. Ainsi, le 20 cation X peut aussi bien être un alcalino-terreux, voire un métal de transition au DO +2, qu'une Terre Rare au DO +3, voire +2 ou +4. Le cation T sera classiquement un métal de transition ou un métalloïde au DO +3, alors que le cation K sera préférentiellement un métalloïde ou un métal de 25 transition de DO +3 ou +4 (par exemple Fe3+, Ti4+...). Il apparaît donc que cette structure grenat est d'une souplesse exemplaire permettant de nombreuses substitutions et donc une forte modulation des propriétés physiques. Par exemple, dans le cas du grenat yttrium fer de formule 30 Y3Fe5012, chaque octaèdre de fer est entouré de 6 tétraèdres de fer et de 6 atomes d'yttrium, chaque tétraèdre de fer est entouré de 4 octaèdres de fer et de 6 atomes d'yttrium, et enfin chaque atome d'yttrium est entouré de 4 octaèdres de fer et de 4 tétraèdres de fer. 6 3023464 Les composés de formule (I) de structure de type grenat présentent des propriétés thermochromes continues et une variation franche de couleur, avantageusement une variation de couleur du vert au rouge, entre une température froide et une 5 température chaude, la température froide étant comprise entre 0°C et 40°C et la température chaude étant comprise entre 80°C et 400°C. Ces composés de structure grenat offrent beaucoup de souplesse car il est possible de substituer facilement tout ou partie des atomes de fer ou d'yttrium pour modifier le composé 10 (cristal), et par là même ses propriétés colorimétriques. Ces composés présentent en outre d'excellentes propriétés de résistance thermique et chimique. De manière avantageuse, le composé de formule (I) peut être choisi parmi les composés suivants : 15 y3Fe5012/ Y3Fe4,75Ga0,25012 Y2,85La0,15Fe5012r Y2,75Sr0,25Fe4,75Ge0,25012r Y2,9Sr0,1Fe4,9Ge0,1012r 20 Y2,75Sr0,25Fe4,75Si0,25012r Y2,9Sr0,1Fe4,9Si0,1012r Y2,9Sr0,1Fe4,9Ti0,1012, Y2,85Sr0,15Fe4,85Ti0,15012r Y2,75Ca0,25Fe4,75Ge0,25012r 25 Y2,75Ca0,25Fe4,75Si0,25012, Y3Fe4,5A10,5012r Y3Fe4,75A10,25012, 3Fe4,4A10,5Cr0,1012 3Fe4,65A10,25Cr0,1012 r 30 Y3Fe4,75Ge0,25012 Y3Fe4,75Si0,25012r Y3Fe4,85Cr0,15012 Y 3F e3A12012 r Y3A13Fe2012- 7 3023464 De manière avantageuse, le composé de formule (I) peut être tel que y est compris entre 0 et 0,5. La couche de décor du revêtement antiadhésif selon l'invention comprend une composition pigmentaire présentant 5 une variation réversible de propriétés optiques et/ou colorimétriques lorsque le revêtement est soumis, en partie ou en totalité, à une variation de température entre une température froide (comprise entre 000 et 40°C) et une température chaude (comprise entre 80°C et 400°C) 10 De manière avantageuse, cette température chaude peut être comprise entre 120°C et 240°C. Selon un premier mode de réalisation du revêtement antiadhésif selon l'invention, la couche de décor peut être exempte de liant thermostable. 15 Selon un deuxième mode de réalisation du revêtement antiadhésif selon l'invention, la couche de décor peut comprendre, outre la composition pigmentaire, au moins un liant thermostable. Ce liant thermostable peut être choisi dans le groupe 20 constitué par les émaux, les résines fluorocarbonées (seules ou en mélange), les polymères inorganiques ou hybrides organiques-inorganiques synthétisés par voie sol-gel, les silicones, les silicone-polyesters, les polyimides, le polysulfure de phényle (PPS), le polysulfure d'éthylène (PES), 25 les polyétheréthercétones (PEEK), les polyéthercétones (PEK), les polyamide-imides (PAI), les silicones, les fluorosilicones, et les polybenzimidazoles (PBI), ainsi que leurs mélanges. De manière avantageuse, la couche de décor du revêtement 30 antiadhésif selon l'invention, peut comprendre au moins une zone dans laquelle les particules de composé de formule (I) sont de forme anisotrope et sont majoritairement inclinées d'un angle a compris entre 20° et 90° par rapport au plan moyen de la couche de décor. 8 3023464 Dans cette zone où les particules sont inclinées par rapport au plan moyen de la couche de décor, on observe que la réflectivité est moindre que celle observée à la surface du reste du décor (là où les particules sont essentiellement horizontales). Par particules de forme anisotrope, on entend au sens de la présente invention des particules dont les dimensions caractéristiques ne sont pas identiques dans toutes les directions, comme par exemples des fibres (de forme 10 essentiellement unidimensionnelle) ou des paillettes (de forme essentiellement bidimensionnelle ou plate). Une telle orientation des particules anisotropes peut être obtenue de différentes manières, en fonction du type des particules anisotropes utilisées. 15 Ainsi, dans le cas de particules aptes être orientée par un moyen mécanique (comme les fibres), l'orientation essentiellement perpendiculaire à la couche de revêtement peut par exemple résulter d'un positionnement lié au procédé d'application du revêtement, comme par exemple l'orientation 20 au travers d'un applicateur monodirectionnel comme une micro-buse. Dans le cas de particules aptes à être orientées par un moyen physique (par exemple électrique ou magnétique), l'orientation essentiellement perpendiculaire des particules 25 anisotropes par rapport à la couche de revêtement peut résulter d'un positionnement consécutif ou simultané à l'application du revêtement, comme par exemple l'orientation de particules magnétisables sous l'effet d'un champ magnétique ou de particules électrisables sous l'effet d'un champ 30 électrique. De manière avantageuse, plus de 66%, et de préférence plus de 80%, desdites particules de forme anisotrope peuvent être inclinées d'un angle a compris entre 20° et 90° par rapport au plan moyen du film. 9 3023464 Un taux élevé de particules inclinées d'un angle a compris entre 200 et 90° par rapport au plan moyen du film permet d'améliorer le renforcement mécanique de la couche de décor en limitant la propagation des fissures préalables à l'écaillage. 5 Les particules magnétisables peuvent se présenter sous différentes natures. Elles peuvent être de nature homogène c'est-à-dire constituées uniquement du composé de formule (I) ou de nature composite, c'est-à-dire que les particules magnétisables ont 10 une structure coeur-enveloppe, dans laquelle le composé de formule (I) est dans le coeur et/ou dans l'enveloppe desdites particules. Avantageusement, les particules magnétisables sont des particules composites dans lesquelles le composé de formule 15 (I) est dans l'enveloppe desdites particules, alors que le coeur anisotrope est amagnétique, comme par exemple réalisé à partir de mica ou d'aluminium, magnétique ou ferromagnétique, comme par exemple réalisé à partir d'oxyde de fer ou d'acier inoxydable. 20 De manière avantageuse, le revêtement selon l'invention peut en outre comprendre au moins une sous-couche et/ou au moins une couche de finition. De manière avantageuse, la composition pigmentaire de la couche de décor du revêtement antiadhésif selon l'invention 25 peut comprendre en outre au moins un autre composé thermochrome, et de préférence de l'oxyde de bismuth (Bi203). La présente invention a également pour objet un article caractérisé en ce qu'il comprend un support présentant deux faces opposées, dont l'une au moins est recouverte d'un 30 revêtement antiadhésif selon l'invention. En ce qui concerne la nature du support de l'article, celui-ci peut être réalisé en un matériau choisi parmi les métaux, le verre, les céramiques et les matières plastiques. On utilisera de préférence un article dont le support est un 10 3023464 support métallique en aluminium (ou alliage d'aluminium) anodisé ou non, en aluminium (ou alliage d'aluminium) poli, brossé, microbillé, sablé, ou traité chimiquement, un support en acier inoxydable poli, brossé ou microbillé, un support en 5 fonte, ou un support en cuivre martelé ou poli. L'article selon l'invention pourra avantageusement être un article culinaire présentant un support avec une face intérieure concave apte à recevoir des aliments et une face extérieure convexe destinée à être disposée du côté d'une 10 source de chaleur. Le revêtement antiadhésif selon l'invention est présent sur l'une au moins de la face intérieure et de la face extérieure. Avantageusement, le revêtement antiadhésif selon l'invention est présent sur la face intérieure de l'article. 15 La présente invention a encore pour objet un premier procédé de synthèse d'un composé de formule (I) sous forme de particules par voie solide : (I) Y (3-x)MxFe (5-y) Qy012 dans laquelle : 20 M est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux et les métalloïdes au degré d'oxydation +3 ; Q est choisi dans le groupe constitué par les 25 lanthanides, les non métaux au degré d'oxydation +4, les métaux au degré d'oxydation +3 ou +4, les métaux de transition au degré d'oxydation +2 ou +4, les métaux alcalino-terreux et les métaux alcalins ; 30 x varie de 0 à 0,3 ; et y varie de 0 à 3 ; le procédé comprenant les étapes suivantes : 11 3023464 a) cobroyage en milieu alcoolique de poudres d'oxydes des éléments constitutifs du composé de formule (I) ; b) chauffage du produit de l'étape a) à une 5 température comprise entre 1200°C et 1500°C pendant 4 à 10 heures ; et c) refroidissement du produit de l'étape b) jusqu'à la température ambiante. De manière avantageuse, le milieu alcoolique est à base 10 d'éthanol. La présente invention a encore pour objet un deuxième procédé de synthèse d'un composé de formule (I) sous forme de particules par voie sol-gel : (I) Y (3-x)MxFe (5-y) Qy012 15 dans laquelle : M est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux et les métalloïdes au degré d'oxydation +3 ; 20 Q est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les non métaux au degré d'oxydation +4, les métaux au degré d'oxydation +3 ou +4, les métaux de transition au degré d'oxydation +2 ou +4, les métaux alcalino-terreux et les métaux 25 alcalins ; x varie de 0 à 0,3 ; et y varie de 0 à 3 ; le procédé comprenant les étapes suivantes : a) mélange de sels des éléments constitutifs du 30 composé de formule (I) et d'au moins un acide organique pour former un gel ; b) séchage du gel de l'étape a) ; c) calcination du produit de l'étape b) à une température comprise entre 500°C et 700°C ; 12 3023464 d) recuit du produit de l'étape c) à une température comprise entre 800°C et 1000°C pendant au moins 4 heures ; et e) refroidissement du produit de l'étape d) jusqu'à 5 la température ambiante. De manière avantageuse, on utilisera dans ce deuxième procédé de synthèse des nitrates à titre de sels. De manière avantageuse, on utilisera dans .ce deuxième procédé de synthèse de l'acide citrique à titre d'acide 10 organique. La présente invention a encore pour objet un premier procédé de préparation d'un revêtement antiadhésif selon l'invention sur l'une au moins des faces d'un support, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 15 a) fourniture du composé de formule (I) ; b) réalisation de la composition pigmentaire comprenant le composé de formule (I) ; c) réalisation d'une composition de couche de décor comprenant la composition pigmentaire et un liant 20 thermostable ; d) application de la composition de couche de décor sur la face du support pour former une couche (20) de décor fonctionnel ; et e) cuisson. 25 La présente invention a encore pour objet un deuxième procédé de préparation d'un revêtement antiadhésif selon l'invention sur l'une au moins des faces d'un support, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) fourniture du composé de formule (I) ; 30 b) réalisation de la composition pigmentaire comprenant le composé de formule (I) ; c) réalisation d'une composition de couche de décor comprenant la composition pigmentaire ; 13 3023464 d) application de la composition de couche de décor sur la face du support pour former une couche de décor fonctionnel ; e) application d'au moins une couche de finition sur 5 la couche de décor ; et f) cuisson. La présente invention a encore pour objet un troisième procédé de préparation d'un revêtement antiadhésif selon l'invention sur l'une au moins des faces d'un support, 10 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) fourniture du composé de formule (I) ; b) réalisation de la composition pigmentaire comprenant le composé de formule (I) ; c) réalisation d'une composition de couche de décor 15 comprenant la composition pigmentaire ; d) application de la composition de couche de décor sur la face du support préalablement revêtue d'au moins une sous-couche pour former une couche de décor fonctionnel ; 20 e) cuisson. De manière avantageuse, ce procédé de préparation d'un revêtement antiadhésif peut avantageusement comprendre en outre l'application d'au moins une couche de finition sur la couche de décor entre les étapes d) et e). 25 De manière avantageuse, la composition de couche de décor comprend en outre au moins un liant thermostable. Pour l'ensemble des procédés de préparation de revêtement antiadhésif selon l'invention susmentionnés, le composé de formule (I) peut avantageusement être obtenu selon l'un des 30 procédés de synthèse selon l'invention de composés de formule (I). Pour l'ensemble des procédés de préparation de revêtement antiadhésif selon l'invention susmentionnés, au moins une zone de la couche de décor comprend des particules de composé de 14 3023464 formule (I) de forme anisotrope, le procédé comprenant en outre, avant l'étape de cuisson, une étape d'orientation des particules de composé de formule (I) de forme anisotrope par un moyen physique ou mécanique dans la zone. De préférence, les particules de composé de formule (I) de forme anisotrope peuvent être magnétisables, et l'étape d'orientation des particules magnétisables peut alors être réalisée par application d'un champ magnétique ou d'un champ électrique, soit au cours de l'étape d'application de la 10 composition de couche de décor, soit postérieurement à l'étape d'application de la composition de couche de décor et préalablement à l'étape de cuisson. D'autres avantages et particularités de la présente invention résulteront de la description qui va suivre, donnée 15 à titre d'exemple non limitatif et faite en référence aux figures annexées : - la figure 1 est une vue schématique en coupe d'un exemple de réalisation d'une poêle selon l'invention ; - le figure 2 représente une vue schématique en coupe de 20 la poêle de la figure 1 munie d'un revêtement monocouche selon l'invention; et - la figure 3 représente une vue schématique en coupe de la poêle de la figure 1 munie d'un revêtement multicouche antiadhésif selon l'invention. 25 Sur la figure 1, on a représenté, à titre d'exemple d'article culinaire selon l'invention, une poêle 1 qui comprend un support 3 se présentant sous la forme d'une calotte creuse et une poignée de préhension 4. Le support 3 comprend une face intérieure 31 qui est la face orientée du 30 côté des aliments susceptibles d'être reçus dans la poêle 1, et une face extérieure 32 qui est destinée à être disposée vers une source de chaleur extérieure. Le support 3 comprend, sur sa face intérieure 31, un revêtement antiadhésif 2 selon l'invention. 15 3023464 La figure 2 représente une vue schématique en coupe de la poêle de la figure 1 munie d'un revêtement antiadhésif 2 monocouche selon l'invention. Le revêtement antiadhésif 2 comprend une couche de décor 20 comprenant au moins un composé 5 de formule (I). La figure 3 représente une vue schématique en coupe de la poêle de la figure 1 munie d'un revêtement antiadhésif 2 multicouche selon l'invention. Le revêtement antiadhésif 2 comprend une sous-couche 22, une couche de finition 21 et une 10 couche de décor 20 comprenant au moins un composé de formule (I). L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. 15 EXEMPLES Exemple 1 : Préparation par voie solide de compositions pigmentaires selon l'invention (PG1 à PG16) 20 On introduit, dans un broyeur mécanique, les oxydes dans les proportions données dans le tableau 1 sous forme de poudre (en accord avec la stoechiométrie du composé de formule (I) souhaité) en présence d'éthanol. Le broyage est réalisé pendant une durée dépendante de la 25 granulométrie des poudres d'oxyde utilisées, qui est suffisante pour obtenir une dispersion ayant une granulométrie moyenne des agrégats d'environ 2 pm. La dispersion est versée dans un creuset, séchée pour éliminer l'éthanol puis portée à 1350°C par chauffage à une 30 vitesse d'environ 2°C/min. Chacune des poudres obtenues PG1 à PG16 est maintenue à 1350°C pendant 6 heures de manière à réaliser le composé de formule (I) par interdiffusion des oxydes en voie solide. 16 3023464 Chacune des poudres PG1 à PG16 obtenues présente une granulométrie moyenne proche de 2 pm. La composition de chacune des poudres obtenues PG1 à PG16 est ensuite analysée par diffractométrie de rayons X (DRX) et 5 reportée dans le tableau 1. La teneur massique en composé de formule (I) dans chacune des poudres obtenues PG1 à PG16 est supérieure ou égale à 95%. Ces poudres PG1 à PG16 présentent une variation réversible de propriété colorimétrique indiquée dans le tableau 1. LO 17 rn rq o Tableau 1 : rn PG1 PG2 PG3 PG4 PG5 PG6 PG7 PG8 PG9 PG10 PG11 PG12 PG13 PG14 PG15 PG16 Y203 (g) 5,7 5,7 5,42 5,23 5,51 5,23 5,51 5,51 5,42 5,23 5,23 5,7 5,7 5,7 5,7 5,7 Fe203 (g) 4 3,8 4 3,8 3,92 3,8 3,92 3,92 3,88 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 2,4 1,6 A1203 (g) - - - - - - - - - - - - - - 1,02 1,53 Ga209 (g) - 0,45 - - - - - - - - - - - - - - La202 (g) - - 0,25 - - - - - - - - - - - - - SrC09 (g) - - - 0,37 0,15 0,37 0,15 0,15 0,22 - - - - - - - Ge02 (g) - - - 0,24 0,1 - - - - 0,24 - 0,24 - - - - Si02 (g) - - - - - 0,26 0,1 - - - 0,26 - 0,25 - - - TiO2 (g) - - - - - - - 0,15 0,22 - - - - - - - CaCO3 (g) - - - - - - - - - 0,25 0,25 - - - - - Cr202 (g) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 0,11 _ _ éthanol (g) 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13 13 composition obtenue par Y3 Y3 Y2,85 Y2,75 , Y2,9 Sr0,1 Fe4,9 Geo,' Y2,75 Sr0,25 Fe4,75 Si0,25 Y2,9 Sr0,1 Fe4,9 Si0,1 012 Y2,9 Y2,85 Sr0,15 Fe4,85 Ti0,15 Y2,75 Ca0,25 Fe4,75 Ge0,25 012 Y2,75 Ca0,25 Fe4,75 Si0,25 "Y3 Y3 Y3 Y3 Fe3 Al2 012 Y3 Al3 Fe2 012 spectroscopie Fe5 Fe4,75 La0,15 or0,25 012 012 Sr0,1 012 012 t,' Fe4,75 Fe4,85 012 Ga0,25 Fe5 t., ,.., Fe4,9 12 cei,75 ,-, Si0,25 Cr0,15 012 012 12 4,75 Ti0,1 1/4-7e0,25 012 012 Ge0,25 012 012 012 Couleur à 20°C vert vert vert vert vert vert vert vert vert vert vert vert vert vert vert vert brun clair Couleur à 220°C rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge foncé vert brun vert foncé 18 3023464 Exemple 2 : Préparation par voie sol-gel de compositions pigmentaires selon l'invention (PG17 à PG20) Une solution aqueuse est préparée par mélange de nitrates, 5 d'eau déminéralisée et d'acide citrique, dans les proportions données dans le tableau 2 (pour les nitrates : en accord avec la stoechiométrie du composé de formule (I) souhaité). Le pH de la solution est ajusté à 2 par ajout d'une solution d'ammoniaque à 25%. 10 La solution est chauffée progressivement à 120°C pour éliminer l'eau et obtenir un gel. Le séchage est poursuivi pendant 30 minutes pour s'assurer que la quasi-totalité de l'eau est éliminée. Le gel est calciné à 550°C pendant une heure, puis recuit 15 à 900°C pendant 6 heures. Chacune des poudres obtenues PG17 à PG20 présente une granulométrie moyenne proche de 2 pm. La composition de chacune des poudres obtenues PG17 à PG20 est analysée par diffractométrie de rayons X (DRX) et reportée 20 dans le tableau 2 ci-après. La teneur massique en composé de formule (I) dans chacune des poudres obtenues est supérieure ou égale à 95%. Ces poudres PG17 à PG20 présentent chacune une variation réversible de propriété colorimétrique indiquée dans le 25 tableau 2 ci-après. 19 3023464 Tableau 2 : PG17 PG18 PG19 PG20 Fe (NO3) 9H20 (g) 12,6 13,3 12,32 13,02 Y (NO3) 6H20 (g) 7,8 7,8 7,8 7,8 Al (NO3) 9H20 (g) 1,26 0,63 1,26 0,63 Cr (NO3) 9H20 (g) - - 0,28 0,28 eau déminéralisée (g) 216,6 223,6 216,6 217,3 acide citrique (g) 61,4 62 60 60 composition obtenue Y3Fe4,5 Y3Fe4,75 Y3Fe4,4A1,5 Y3Fe4,65A10,25 par spectroscopie A10,5012 A10,25012 Cr0,1012 Cr0,1012 Couleur à 20°C vert vert vert vert Couleur à 220°C rouge rouge rouge rouge 5 Exemple 3 : Préparation de compositions de couche de décor sans liant (SGD1) Les composés suivants sont introduits dans un broyeur puis broyés et agités pour donner une composition de couche de 10 décor. composé % massique composition pigmentaire de l'exemple 1 ou 2 67,7 terpinéol 6,05 propylène glycol 6,05 isopropanol 20,2 20 3023464 Exemple 4 : Préparation de compositions sol-gel de couche de décor avec liant (SGD2) Les composés de la partie A sont introduits dans un 5 broyeur, puis broyés et agités pour donner une pâte. On réunit par simple mélange les composés de la partie B. Sous forme séparée, les parties A et B peuvent se conserver plusieurs semaines. Avant utilisation, on réunit les parties A et B. 10 On laisse maturer, le mélange pendant au moins 6 heures pour donner une composition sol-gel de couche de décor. Sous cette forme, la composition sol-gel peut se conserver plusieurs jours. partie composé % massique A silice colloïdale à 30% 27,41 A eau déminéralisée 7,13 A isopropanol 2,74 A butylglycol 0,88 A composition pigmentaire 13 de l'exemple 1 ou 2 A alumine 11,51 B méthyltriéthoxyéthanol 36,16 B acide formique 0,36 B huile de silicone 47V50 0,81 15 Exemple 5 : Préparation d'une composition sol-gel de couche de surface (SGS) 20 Les composés de la partie A sont introduits dans un mélangeur et agités. On procède de même pour chacune des parties B et C. Sous forme séparée, les parties A, B et C peuvent se conserver plusieurs mois. 25 Avant utilisation, on réunit les parties A, B et C. 21 3023464 On laisse maturer le mélange pendant au moins 6 heures pour donner une composition sol-gel de couche de surface. Sous cette forme, la composition sol-gel peut se conserver plusieurs jours. 5 partie composé % massique A silice colloïdale à 30% 31,79 B eau 8,26 B acide acétique 1,53 B isopropanol 3,18 B butylglycol 3,05 B huile de silicone 47V50 0,87 B méthyltriéthoxysilane 41,96 C butylglycol 9,08 C paillettes métalliques 0,18 C agent d'étalement 0,1 Exemple 6 : Préparation d'une composition sol-gel de couche de fond (SGF) 10 Les composés de la partie A sont introduits dans un broyeur puis broyés et agités pour donner une pâte. On réunit par simple mélange les composés de la partie B. Sous forme séparée, les parties A et B peuvent se conserver 15 plusieurs semaines. Avant utilisation, on réunit les parties A et B. On laisse maturer le mélange pendant au moins 6 heures pour donner une composition sol-gel de couche de fond. Sous cette forme, la composition sol-gel peut se conserver 20 plusieurs jours. 25 22 3023464 partie composé % massique A silice colloïdale à 30% 27,41 A eau déminéralisée 7,13 A isopropanol 2,74 A butylglycol 0,88 A noir spinelle (CuCoMn) 0,37 A dioxyde de titane 12,63 A alumine 11,51 B méthyltriéthoxyéthanol 36,16 B acide formique 0,36 B huile de silicone 47V50 0,81 Exemple 7 : Préparation de compositions de couche de décor (FFD1) Les composés suivants sont introduits dans un broyeur puis broyés et agités pour donner une composition de couche de décor. Cette couche de décor peut être utilisée telle quelle et peut se conserver quelques heures. composé % massique composition pigmentaire 10,94 de l'exemple 1 ou 2 eau déminéralisée 24,80 mohopropylène glycol 64,26 Exemple 8 : Préparation de compositions fluorées de couche de décor (FFD2) La composition est obtenue par simple mélange des différents composés. Telle quelle, la composition se conserve plusieurs jours. 23 3023464 composé % massique dispersion aqueuse de PTFE 70,18 composition FFD1 26,49 agent anti-mousse 2,22 solution d'ammoniaque à 1,11 10,25% Exemple 9 : Préparation de compositions fluorées de couche de décor (FFD3) La composition est obtenue par simple mélange des différents composés. Telle quelle, la composition se conserve plusieurs jours. composé % massique dispersion aqueuse de PTFE 52,7 paillettes métalliques 0,2 composition FFD1 17,2 silice colloïdale à 30% 4,3 résine d'accroche PAI 12,9 dispersion aqueuse de polymère acrylique 8,6 eau déminéralisée 4,1 Exemple 10 : Préparation d'une composition fluorée de couche de fond (FFF) La composition est obtenue par simple mélange des 15 différents composés. Telle quelle, la composition se conserve plusieurs jours. 5 10 24 3023464 composé % massique dispersion aqueuse de PTFE 61 paillettes métalliques 0,2 solution de noir de carbone à 25% 4 silice colloïdale à 30% 5 résine d'accroche PAI 15 dispersion aqueuse de polymère acrylique 10 eau déminéralisée 4,8 Exemple 11 : Préparation d'une composition fluorée de couche de surface (FFS) La composition est obtenue par simple mélange des différents composés. Telle quelle, la composition se conserve plusieurs jours. composé % massique dispersion aqueuse de PTFE 85 paillettes métalliques 0,2 dispersion aqueuse de polymère acrylique 10 eau déminéralisée 4,8 Exemple 12 : Préparation d'un article incorporant une couche de décor selon l'invention 15 Un disque en alliage d'aluminium est dégraissé et brossé de manière à éliminer des surfaces du disque les corps gras et les oxydes de surface. La composition fluorée de couche de décor FFD3, préparée à partir de la composition pigmentaire PG1, est appliquée sur 20 une des surfaces du disque par sérigraphie. 5 10 25 3023464 Après séchage, le disque revêtu est étuvé à 415°C pendant 7 minutes pour obtenir un disque comprenant un revêtement antiadhésif fluoré monocouche. Le disque est ensuite embouti pour donner une calotte 5 revêtue sur sa surface intérieure. Le revêtement obtenu présente une couleur vert à température ambiante (20°C) La calotte revêtue est chauffée jusqu'à 220°C : une variation progressive de la couleur du revêtement, de la 10 couleur verte initiale à une couleur rouge, est observée pendant le chauffage. On laisse refroidir la calotte jusqu'à la température ambiante : une variation progressive de la couleur du revêtement, de la couleur rouge à la couleur verte initiale, 15 est observée pendant le refroidissement. On réalise 10 cycles successifs de chauffage et de refroidissement tels que décrits ci-dessus : le revêtement présente les mêmes variations de propriété colorimétrique à chaque fois. 20 Exemple 13 : Préparation d'un article incorporant une couche de décor selon l'invention 25 Un disque en alliage d'aluminium est dégraissé et brossé de manière à éliminer des surfaces du disque les corps gras et les oxydes de surface. La composition fluorée de couche de fond FFF est appliquée sur une des surfaces du disque par sérigraphie puis séchée. 30 La composition fluorée de couche de décor FFD1, préparée à partie de la composition pigmentaire PG15, est appliquée par tampographie sur une partie (empreinte circulaire de 50 mm de diamètre) de la surface du disque revêtue de la couche de fond. La couche de décor est ensuite séchée. 26 3023464 La composition fluorée de couche de surface FFS est ensuite appliquée par sérigraphie sur la surface du disque revêtue de la couche de fond et de la couche de décor, puis séchée. 5 Le disque revêtu est étuvé à 415°C pendant 7 minutes pour obtenir un disque comprenant un revêtement antiadhésif fluoré multicouche. Le disque est ensuite embouti pour donner une calotte revêtue sur sa surface intérieure. Le revêtement obtenu présente un décor de couleur verte à 10 température ambiante (20°C) sur fond noir (correspondant à la couche de fond). La calotte revêtue est chauffée jusqu'à 220°C : une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur verte initiale à une couleur vert brun, est observée pendant 15 le chauffage, les propriétés colorimétriques du fond noir ne variant pas. On laisse refroidir la calotte jusqu'à la température ambiante : une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur vert brun à la couleur vert initiale, est 20 observée pendant le refroidissement, les propriétés colorimétriques du fond noir ne variant pas. On réalise 10 cycles successifs de chauffage et de refroidissement tels que décrits ci-dessus : le décor présente les mêmes variations de propriété calorimétrique à chaque 25 fois. Exemple 14 : Préparation d'un article incorporant une couche de décor selon l'invention 30 Un disque en alliage d'aluminium est dégraissé et brossé de manière à éliminer des surfaces du disque les corps gras et les oxydes de surface. 27 3023464 La composition fluorée de couche de fond FFF est appliquée sur une des surfaces du disque par sérigraphie puis séchée. La composition fluorée de couche de décor FFD1, préparée à partir de la composition pigmentaire PG16, est appliquée par 5 tampographie sur une partie (empreinte circulaire de 50 mm de diamètre) de la surface du disque revêtue de la couche de fond. La couche de décor est ensuite séchée. La composition fluorée de couche de surface FFS est ensuite appliquée par sérigraphie sur la surface du disque 10 revêtue de la couche de fond et de la couche de décor puis séchée. Le disque revêtu est étuvé à 415°C pendant 7 minutes pour obtenir un disque comprenant un revêtement antiadhésif fluoré multicouche. Le disque est ensuite embouti pour donner une 15 calotte revêtue sur sa surface intérieure. Le revêtement obtenu présente un décor de couleur vert clair à température ambiante (20°C) sur fond noir (correspondant à la couche de fond). La calotte revêtue est chauffée jusqu'à 220°C : une 20 variation progressive de la couleur du décor, de la couleur vert clair initiale à une couleur vert foncé, est observée pendant le chauffage, les propriétés colorimétriques du fond noir ne variant pas. On laisse refroidir la calotte jusqu'à la température 25 ambiante ; une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur vert foncé à la couleur vert clair initiale, est observée pendant le refroidissement, les propriétés colorimétriques du fond noir ne variant pas. On réalise 10 cycles successifs de chauffage et de 30 refroidissement tels que décrits ci-dessus : le décor présente les mêmes variations de propriété colorimétrique à chaque fois. 28 3023464 Exemple 15 : Préparation d'un article incorporant une couche de décor selon l'invention Un disque en alliage d'aluminium est dégraissé et brossé 5 de manière à éliminer des surfaces du disque les corps gras et les oxydes de surface. La composition fluorée de couche de fond FFF est appliquée sur une des surfaces du disque par sérigraphie puis séchée. La composition fluorée de couche de décor FFD2, préparée à 10 partie de la composition pigmentaire PG18, est appliquée par sérigraphie sur la surface du disque revêtue de la couche de fond, pour donner un damier formé de motifs carrés de 4 mm de côté. La couche de décor est ensuite séchée. La composition fluorée de couche de surface FFS est 15 ensuite appliquée par sérigraphie sur la surface du disque revêtue de la couche de fond et de la couche de décor puis séchée. Le disque revêtu est étuvé à 415°C pendant 7 minutes pour obtenir un disque comprenant un revêtement antiadhésif fluoré 20 multicouche. Le disque est ensuite embouti pour donner une calotte revêtue sur sa surface intérieure. Le revêtement obtenu présente un décor de couleur verte à température ambiante (20°C) sur fond noir (correspondant à la 25 couche de fond). La calotte revêtue est chauffée jusqu'à 220°C : une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur verte initiale à une couleur rouge, est observée pendant le chauffage, les propriétés colorimétriques du fond noir ne 30 variant pas. On laisse refroidir la calotte jusqu'à la température ambiante : une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur rouge à la couleur verte initiale, est observée 29 3023464 pendant le refroidissement, les propriétés colorimétriques du fond noir ne variant pas. On réalise 10 cycles successifs de chauffage et de refroidissement tels que décrits ci-dessus : le décor présente 5 les mêmes variations de propriété colorimétrique à chaque fois. Exemple 16 : Préparation d'un article incorporant une couche 10 de décor selon l'invention Une calotte en acier inoxydable est dégraissée et brossée de manière à éliminer des surfaces de la calotte les corps gras et les oxydes de surface. 15 La composition sol-gel de couche de décor SGD2, préparée à partie de la composition pigmentaire PG1, est appliquée par pistolétage sur la surface intérieure de la calotte. La couche de décor est ensuite séchée et étuvée pendant 15 minutes à 280°C. 20 Le revêtement obtenu présente une couleur verte à température ambiante (20°C). La calotte revêtue est chauffée jusqu'à 220°C : une variation progressive de la couleur du revêtement, de la couleur vert initiale à une couleur rouge, est observée pendant la chauffe. 25 On laisse refroidir la calotte jusqu'à la température ambiante ; une variation progressive de la couleur du revêtement, de la couleur rouge à la couleur vert initiale, est observée pendant le refroidissement. On réalise 10 cycles successifs de chauffe et de 30 refroidissement tels que décrits ci-dessus ; le revêtement présente les mêmes variations de propriété colorimétrique à chaque fois. 30 3023464 Exemple 17 : Préparation d'un article incorporant une couche de décor selon l'invention Une calotte en aluminium est dégraissée et brossée de 5 manière à éliminer des surfaces de la calotte les corps gras et les oxydes de surface. La composition sol-gel de couche de fond SGF est appliquée sur la surface intérieure de la calotte par pistolétage puis séchée. 10 La composition sol-gel de couche de décor SGD1, préparée à partie de la composition pigmentaire PG19, est appliquée par tampographie sur une partie (empreinte circulaire de 50 mm de diamètre) de la surface du disque revêtue de la couche de fond. 15 La composition sol-gel de couche de surface SGS est ensuite appliquée par pistolétage sur la surface du disque revêtue de la couche de fond et de la couche de décor, puis séchée et en fin étuvée pendant 20 minutes à 280°C. Le revêtement obtenu présente un décor de couleur verte à 20 température ambiante (20°C) sur fond gris (correspondant à la couche de fond). La calotte revêtue est chauffée jusqu'à 220°C : une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur verte initiale à une couleur rouge, est observée pendant le 25 chauffage, les propriétés colorimétriques du fond gris ne variant pas. On laisse refroidir la calotte jusqu'à la température ambiante : une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur rouge à la couleur verte initiale, est observée 30 pendant le refroidissement, les propriétés colorimétriques du fond gris ne variant pas. On réalise 10 cycles successifs de chauffage et de refroidissement tels que décrits ci-dessus : le décor présente 31 3023464 les mêmes variations de propriété colorimétrique à chaque fois. 5 Exemple 18 : Préparation d'un article incorporant une couche de décor selon l'art antérieur Un disque en alliage d'aluminium est dégraissé et brossé de manière à éliminer des surfaces du disque les corps gras et 10 les oxydes de surface. La composition fluorée de couche de fond FFF est appliquée sur une des surfaces du disque par sérigraphie puis séchée. Une composition de couche de décor est préparée en introduisant les composés indiqués ci-après dans un broyeur 15 puis en les broyant et en les agitant. composé % massique Fe203 (hématite) 10,94 eau déminéralisée 24,80 monopropylène glycol 64,26 La composition de couche de décor est appliquée par tampographie sur une partie (empreinte circulaire de 50 mm de 20 diamètre) de la surface du disque revêtue de la couche de fond. La couche de décor est ensuite séchée. La composition fluorée de couche de surface FFS est ensuite appliquée par sérigraphie sur la surface du disque revêtue de la couche de fond et de la couche de décor, puis 25 séchée. Le disque revêtu est étuvé à 415°C pendant 7 minutes pour obtenir un disque comprenant un revêtement antiadhésif fluoré multicouche. Le disque est ensuite embouti pour donner une calotte 30 revêtue sur sa surface intérieure. 32 3023464 Le revêtement obtenu présente un décor de couleur rouge brun à température ambiante (20°C) sur fond noir (correspondant à la couche de fond). La calotte revêtue est chauffée jusqu'à 220°C : une 5 variation progressive de la couleur du décor, de la couleur rouge brun initiale à une couleur rouge brun légèrement foncé, est observée pendant la chauffe, les propriétés colorimétriques du fond noir ne variant pas. On laisse refroidir la calotte jusqu'à la température 10 ambiante : une variation progressive de la couleur du décor, de la couleur rouge brun légèrement foncée à la couleur rouge brun initiale, est observée pendant le refroidissement, les propriétés colorimétriques du fond noir ne variant pas. Sans couleur de référence, il n'est pas possible de 15 visualiser que la température chaude est atteinte. Il est ainsi impossible de distinguer du premier coup d'oeil si la poêle est chaude ou froide créant ainsi un problème de sécurité. 20 REVENDICATIONS1. Revêtement antiadhésif (2) comprenant au moins une 5 couche (20) de décor fonctionnel, caractérisé en ce que la couche de décor (20) comprend une composition pigmentaire présentant une variation réversible de propriétés optiques et/ou colorimétriques lorsque le revêtement (2) est soumis, en partie ou en totalité, à une variation de température entre 10 une température froide et une température chaude, la température froide étant comprise entre 0°C et 40°C et la température chaude étant comprise entre 80°C et 400°C, et en ce que la composition pigmentaire comprend au moins un composé de formule (I) se présentant sous forme de particules : 15 ( I ) (3-x)MxFe (5-y) Qy012 dans laquelle : M est choisi dans le groupe constitué par les 20 lanthanides, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux et les métalloïdes au degré d'oxydation +3 ; Q est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les non-métaux au degré d'oxydation +4, 25 les métaux au degré d'oxydation +3 ou +4, les métaux de transition au degré d'oxydation +2 ou +4, les métaux alcalino-terreux et les métaux alcalins ; x est compris entre 0 et 0,3 ; et y est compris entre 0 et 3. 30 2. Revêtement (2) selon la revendication 1, dans lequel : M est choisi dans le groupe constitué par La, Ce, Ca, et Sr, ainsi que leurs combinaisons ; etQ est choisi dans le groupe constitué par Si, Al, Ga, Ge, Ti, Cr, Ca, Sr et La, ainsi que leurs combinaisons. 3. Revêtement (2) selon l'une quelconque des 5 revendications précédentes, dans lequel le composé de formule (I) possède une structure de type grenat. 4. Revêtement (2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé de formule 10 (I) est choisi parmi les composés suivants : Y3Fe5012, Y3Fe4,75Ga0,25012 Y2,85La0,15Fe5012f Y2,75Sr0,25Fe4,75Ge0,25012, 15 Y2,95r0,1Fe4,9Ge0,1012r Y2,755r0,25Fe4,755i0,25012, Y2,95r0,1Fe4,95i0,1012r Y2,95r0,1Fe4,9Ti0,1012, Y2,85Sr0,15Fe4,85Ti0,15012, 20 Y2,75Ca0,25Fe4,75Ge0,25012r Y2,75Ca0,25Fe4,755i0,25012r Y3Fe4,5A10,5012 f Y3Fe4,75A10,25012r Y3Fe4,4A10,5Cro,1012f 25 Y3Fe4,65A10,25Cr0,1012, Y3Fe4,75Ge0,25012r Y3Fe4,755i0,25012r Y3Fe4,85Cr0,15012r Y3Fe3A12012, 30 Y3A13Fe2012 . 5. Revêtement (2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel y est compris entre 0 et 0,5. 35 6. Revêtement (2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la température chaude est comprise entre 120°C et 240°C. 7. Revêtement (2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche de décor (20) est exempte de liant thermostable. 8. Revêtement (2) selon l'une quelconque des 10 revendications 1 à 6, dans lequel la couche de décor (20) comprend, outre la composition pigmentaire, au moins un liant thermostable. 9. Revêtement (2) selon la revendication 8, dans lequel 15 le liant thermostable est choisi dans le groupe constitué par les émaux, les résines fluorocarbonées (seules ou en mélange), les polymères inorganiques ou hybrides organiques-inorganiques synthétisés par voie sol-gel, les silicones, les silicone-polyesters, les polyimides, le polysulfure de phényle (PPS), 20 le polysulfure d'éthylène (PES), les polyétheréthercétones (PEEK), les polyéthercétones (PEK), les polyamide-imides (PAI), les silicones, les fluorosilicones, et les polybenzimidazoles (PBI), ainsi que leurs mélanges. 25 10. Revêtement (2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition pigmentaire comprend en outre au moins un autre composé thermochrome. 30 11. Revêtement (2) selon la revendication 10, dans lequel la composition pigmentaire comprend en outre de l'oxyde de bismuth. 12. Article (1) caractérisé en ce qu'il comprend un support (3) présentant deux faces opposées (31, 32), dont l'une (31) au moins est recouverte d'un revêtement (2) tel que 5 défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13. Article (I) selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il constitue un article culinaire dans lequel le support (3) présente une face intérieure (31) concave destinée 10 à être disposée du côté d'aliments susceptibles d'être introduits dans l'article (1), et une face extérieure (32) convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur. 14. Procédé de synthèse d'un composé de formule (I) sous 15 forme de particules par voie solide : (I) Y (3-x)MxFe (5-y) Qy012 dans laquelle : M est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les métaux alcalins, les métaux 20 alcalino-terreux et les métalloïdes au degré d'oxydation +3 ; Q est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les non métaux au degré d'oxydation +4, les métaux au degré d'oxydation +3 ou +4, les 25 métaux de transition au degré d'oxydation +2 ou +4, les métaux alcalino-terreux et les métaux alcalins ; x varie de 0 à 0,3 ; y varie de 0 à 3 ; 30 le procédé comprenant les étapes suivantes : a) cobroyage en milieu alcoolique de poudres d'oxydes des éléments constitutifs du composé de formule (I) ;b) chauffage du produit de l'étape a) à une température comprise entre 1200°C et 1500°C pendant 4 à 10 heures ; et c) refroidissement du produit de l'étape b) jusqu'à la température ambiante. 15. Procédé de synthèse d'un composé de formule (I) sous forme de particules par voie sol-gel : (I) Y (3-x)MxFe (5-y) Qy012 dans laquelle : M est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux et les métalloïdes au degré d'oxydation +3 ; Q est choisi dans le groupe constitué par les lanthanides, les non métaux au degré d'oxydation +4, les métaux au degré d'oxydation +3 ou +4, les métaux de transition au degré d'oxydation +2 ou +4, les métaux alcalino-terreux et les métaux alcalins ; x varie de 0 à 0,3 ; et y varie de 0 à 3 ; le procédé comprenant les étapes suivantes : a) mélange de sels des éléments constitutifs du composé de formule (I) et d'au moins un acide organique pour former un gel ; b) séchage du gel de l'étape a) ; c) calcination du produit de l'étape b) à une température comprise entre 500°C et 700°C ; d) recuit du produit de l'étape c) à une température comprise entre 800°C et 1000°C pendant au moins 4 heures ; et e) refroidissement du produit de l'étape d) jusqu'à la température ambiante. 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel les sels utilisés sont des nitrates. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 5 et 16, dans lequel l'acide organique est l'acide citrique.