FR 3013607 A1 20150529 FR 1302744 A 20131127 La présente invention a pour objet des formulations de dispersions de nanoparticules d'argent et d'encres à base des dites dispersions. En particulier, la présente invention concerne des dispersions stables et à forte concentration de nanoparticules d'argent. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte au domaine des encres à base de nanoparticules conductrices adaptées pour de nombreuses méthodes d'impression. On citera à titre d'exemples non limitatifs les méthodes d'impression suivantes : jet d'encre, spray, sérigraphie, héliogravure, flexographie, doctor blade, spin coating, et slot die coating. Les encres à base de nanoparticules conductrices selon la présente invention 15 peuvent être imprimées sur tous types de supports. On citera à titre d'exemple les supports suivants : polymères et dérivés de polymères, matériaux composites, matériaux organiques, matériaux inorganiques. Les encres à base de nanoparticules conductrices selon la présente invention présentent de nombreux avantages parmi lesquels nous citerons à titre d'exemples non 20 limitatifs : - une stabilité dans le temps supérieure aux encres actuelles ; - une versatilité quant à leur domaine d'application ; - une non-toxicité des solvants et des nanoparticules ; - une conservation des propriétés intrinsèques des nanoparticules ; et, en particulier, 25 - une conservation des propriétés électroniques, - une conservation des propriétés de fluorescence, et - une conductivité améliorée pour des températures de recuit inférieures à 200°C et plus particulièrement pour des températures de recuit inférieures ou égales à 150°C. Cette conductivité améliorée est généralement démontrée grâce à la mesure de résistance carrée 30 du matériau. La présente invention se rapporte également à une méthode de préparation améliorée des dites dispersions et encres ; enfin, la présente invention se rapporte aussi à l'utilisation des dites encres dans les domaines de l'électronique imprimée (par exemple les supports RFID (Identification par Radio Fréquence)), du photovoltaïque, des OLED 35 (diode électroluminescente organique), des capteurs (par exemple des capteurs de gaz), des dalles tactiles, des biocapteurs, et des technologies sans contact (« contactless technologies »). A la vue de la littérature de ces dernières années, les nanocristaux colloïdaux conducteurs ont reçu beaucoup d'attention grâce à leurs nouvelles propriétés optoélectroniques, photovoltaïques et catalytiques. Cela les rend particulièrement intéressants pour de futures applications dans le domaine de la nanoélectronique, des cellules solaires, des capteurs et du biomédical. Le développement de nanoparticules conductrices permet de recourir à de nouvelles mises en oeuvre et d'entrevoir une multitude de nouvelles applications. Les nanoparticules possèdent un rapport surface / volume très important et la substitution de leur surface par des tensioactifs entraîne le changement de certaines propriétés, notamment optiques, et la possibilité de les disperser. Leurs faibles dimensions peuvent amener dans certains cas des effets de confinement quantique. Les nanoparticules sont des composés dont au moins une de leur dimension est inférieure à 100 nm. Ils peuvent présenter différentes formes : des billes (de 1 à 100 nm), des bâtonnets (L La présente invention a pour objectif de palier à un ou plusieurs inconvénients de l'art antérieur en fournissant une dispersion de nanoparticules d'argent stable et à forte concentration ainsi qu'une encre comprenant la dite dispersion. Selon un mode d'exécution de la présente invention, cet objectif est atteint grâce à une dispersion dont la composition comprend au moins : a. un composé « a » consistant en des nanoparticules d'argent, b. un composé « b » consistant en un solvant cyclooctane et/ou un solvant de type ester méthylique d'acides gras et/ou un solvant terpénique et/ou un mélange de deux ou plusieurs des dits solvants, c. un composé « c » consistant en un agent dispersant, et d. un composé « d » consistant en un agent dispersant différent du composé c utilisé. La Demanderesse a découvert de manière inattendue que la combinaison spécifique des composants de la dispersion selon la présente invention permettait d'obtenir des dispersions de nanoparticules d'argent à fortes concentrations et à stabilité améliorée. La présente invention concerne donc également une encre dont la composition 30 comprend au moins I. une dispersion conforme à la présente invention (avec les composés «a », «b », c » et « d »), 2. un composé « e » consistant en un solvant différent du composé « b » utilisé, et 3. un composé « f » optionnel consistant en un agent modificateur de rhéologie. 35 La viscosité de l'encre selon la présente invention est de préférence comprise entre 1 et 10 000 mPa.s, plus préférentiellement comprise entre 1 et 1 000 mPa.s, par exemple comprise entre 2 et 20 mPa.s. La Demanderesse a découvert que la combinaison de la dispersion selon la présente invention avec les composés « e » et optionnel « f » permettait l'obtention d'une encre aux propriétés améliorées, en particulier une meilleure stabilité. Ceci rend cette encre particulièrement attractive pour des utilisations dans les domaines de l'électronique imprimée (par exemple les supports RFID (Identification par Radio Fréquence)), du photovoltaïque, des OLED (diode électroluminescente organique), des capteurs (par exemple des capteurs de gaz), des dalles tactiles, des biocapteurs, et des technologies sans contact (« contactless technologies »). Le composé « a » selon la présente invention consiste donc en des nanoparticules d'argent. Selon une variante de réalisation de la présente invention, les objectifs de la présente invention sont particulièrement bien atteints lorsque le composé « a » est constitué de nanoparticules d'argent dont les dimensions sont comprises entre 1 et 50 nm, de préférence entre 2 et 20 nm. La taille des nanoparticules est définie comme étant le diamètre moyen des particules contenant de l'argent, à l'exclusion des stabilisants, tel que déterminé par exemple par microscopie électronique par transmission. Selon une variante de réalisation de la présente invention, les nanoparticules d'argent sont de forme sphéroïdale et/ou sphérique. Pour la présente invention et les revendications qui suivent, le terme « de forme sphéroïdale » signifie que la forme ressemble à celle d'une sphère mais elle n'est pas parfaitement ronde (« quai-sphérique »), par exemple une forme ellipsoïdale. La forme des nanoparticules est généralement identifiée au moyen de photographies prises par microscope. Ainsi, selon cette variante de réalisation de la présente invention, les nanoparticules ont des diamètres compris entre 1 et 50 nm, de préférence entre 2 et 20 nm. Selon un mode d'exécution particulier de la présente invention, les nanoparticules d'argent ont été préalablement synthétisées par synthèse chimique. Toute synthèse chimique peut être préférentiellement utilisée dans le cadre de la présente invention. Dans un mode d'exécution préféré selon la présente invention les nanoparticules d'argent sont obtenues par une synthèse chimique qui utilise comme précurseur d'argent un sel d'argent organique ou inorganique. A titre d'exemple non limitatif, on citera l'acétate d'argent, le nitrate d'argent, le carbonate d'argent, le phosphate d'argent, le trifluorate d'argent, le chlorure d'argent, le perchlorate d'argent, seuls ou en mélange. Selon une variante préférée de la présente invention, le précurseur est de l'acétate d'argent. Selon un mode d'exécution préféré de la présente invention, les nanoparticules d'argent sont donc synthétisées par synthèse chimique, par réduction du précurseur d'argent au moyen d'un agent réducteur en présence de l'agent dispersant dénommé le composé « c » de la présente invention ; cette réduction peut s'effectuer en absence ou en présence d'un solvant (dénommé aussi par la suite le « solvant de synthèse »). Lorsque la synthèse est effectuée en absence de solvant, l'agent dispersant agit généralement à la fois en tant qu'agent dispersant et en tant que solvant du précurseur d'argent. En général, lorsque la synthèse est effectuée en présence de solvant, le précurseur d'argent est dissout dans le dit solvant de synthèse ; de préférence, ce solvant de synthèse est différent du composé « b » (dénommé aussi par la suite le « solvant de dispersion »). Le solvant de synthèse est de préférence un solvant organique choisi parmi la liste suivante d'hydrocarbures: - les alcanes ayant de 5 à 20 atomes de carbone dont on citera à titre illustratif les Pentane (C5H12), Hexane (C6H14), Heptane (C7H16), Octane (C8H18), Nonane (C9H20), Décane (C10H22), Undécane (C11H24), Dodécane (C12H26), Tridécane (C13H28), Tétradécane (C14H30), Pentadécane (C15H32), Cétane (C16H34), Heptadécane (C17H36), Octadécane (C18H38), Nonadécane (C19H40), Eicosane (C20H42), cyclopentane (C5H10), cyclohexane (C6H12), méthylcyclohexane (C7H14) ; cycloheptane (C7H14), cyclooctane (C8H16) (de préférence lorsqu'il n'est pas utilisé comme composé « b »), cyclononane (C9H18), cyclodécane (C10H20) ; - les hydrocarbures aromatiques ayant de 7 à 18 atomes de carbone dont on citera à titre illustratif les toluène, xylène, éthylbenzène, éthyltoluène ; et - leurs mélanges. Selon un mode d'exécution essentiel de la présente invention, au moins un agent dispersant (le composé « c ») est également présent en addition du précurseur d'argent (et du solvant de synthèse lorsque ce dernier est utilisé). Cet agent dispersant, que nous appellerons agent dispersant de synthèse correspondant au composé « c » précité est de préférence choisi parmi la liste des agents dispersants décrits ci-après dans la présente description. Selon un mode d'exécution préféré de la présente invention, les nanoparticules d'argent sont donc synthétisées par synthèse chimique, par réduction du précurseur d'argent au moyen d'un agent réducteur en présence de l'agent dispersant de synthèse (le composé « c »), le tout s'effectuant de préférence dans le solvant de synthèse. Cette synthèse s'effectue de préférence dans des conditions de pression et de température non contraignantes telles que définies ci-après dans la présente description. L'agent réducteur pourra être sélectionné parmi une large gamme de composés permettant la réduction du précurseur d'argent. On citera à titre illustratif les composés suivants : l'hydrogène ; les hydrures, parmi lesquels nous citerons à titre d'exemple les NaBH4, LiBH4, KBH4, et le borohydure de tétrabutylammonium ; les hydrazines, parmi lesquels nous citerons à titre d'exemple les hydrazine (H2N-NH2), hydrazine substituée (ménylhydrazine, phénylhydrazine, dimétylhydrazine, diphénylhydrazine, etc...), sel d'hydrazine (substituée), etc... ; les amines, parmi lesquels nous citerons à titre d'exemple les triméthylamine, triéthylamine, etc... ; et leurs mélanges. En général, après l'étape de réduction, les nanoparticules sont ensuite soumises à une étape de lavage/purification qui permet d'éliminer tout ce qui n'est pas chimiquement ou physiquement lié aux nanoparticules. Le composé « b » selon la présente invention consiste donc en un solvant cyclooctane et/ou un solvant de type ester méthylique d'acides gras et/ou un solvant terpénique et/ou un mélange de deux ou plusieurs des dits solvants. Le solvant de type ester méthylique d'acides gras est de préférence à chaine hydrocarbonée courte ; par exemple une chaine comprenant entre 4 et 8 atomes de 30 carbone. On citera à titre d'exemples les butanoate de méthyle, hexanoate de méthyle, et/ou octanoate de méthyle. Le solvant terpénique est de préférence de type monoterpène. On citera à titre d'exemples les limonène, menthol, menthone, camphre, nérol, myrcène, myrcénol, alphapinène, béta-pinène, terpinéol, isobornéol, citronellol, linalol, et/ou géraniol. 35 Les composés « c » (agent dispersant de synthèse) et « d » (agent dispersant) selon la présente invention consistent donc en des agents dispersants caractérisés en ce que l'agent dispersant « d » est différent de l'agent « c » utilisé. Cette différence s'affiche par une chimie différente ; nous citerons à titre illustratif une longueur de chaine carbonée différente (par exemple une différence d'au moins deux atomes de carbone dans la chaine), et/ou un composé à chaine carbonée linéaire et l'autre pas, et/ou un composé à chaine carbonée cyclique et l'autre pas et/ou un composé à chaine carbonée aromatique et l'autre pas. Selon un mode d'exécution préféré de la présente invention, le composé « c » possède une masse moléculaire et/ou une longueur de chaine carbonée au moins 20% supérieure à celle du composé « d », par exemple au moins 40% supérieure. Ces agents dispersants peuvent avantageusement être sélectionnés parmi les familles des agents dispersants organiques qui comprennent au moins un atome de carbone. Ces agents dispersants organiques peuvent aussi comprendre un ou plusieurs hétéroatomes non métalliques tels qu'un composé halogéné, l'azote, l'oxygène, le soufre, le silicium. On citera à titre illustratif les thiols et leurs dérivés, les amines et leurs dérivés (par exemple les amino alcools et les éthers d'amino alcools), les acides carboxyliques et leurs dérivés carboxylates, les polyéthylène glycols, et/ou leurs mélanges. Dans une variante de réalisation préférée de la présente invention, les agents dispersants organiques « c » et « d » seront sélectionnés dans le groupe constitué par les amines telles que par exemple la propylamine, la butylamine, la pentylamine, l'hexylamine, l'heptylamine, l'octylamine, la nonylamine, la décylamine, l'undécylamine, la dodécylamine, la tridécylamine, la tetradécylamine, l'hexadécylamine, le diaminopentane, le diaminohexane, le diaminoheptane, le diaminooctane, le diaminononane, le diaminodécane , la dipropylamine, la dibutylamine, la dipentylamine, la dihexylamine, la diheptylamine, la dioctylamine, la dinonylamine, la didécylamine, la méthylpropylamine, 1' éthylpropylamine, la propylbutylamine, 1' éthylbutylamine, l'éthylpentylamine, la propylpentylamine, la butylpentylamine, la tributylamine, la trihexylamine, ou leurs mélanges. Selon un mode d'exécution préféré de la présente invention, les composés « b » et d » sont rajoutés aux nanoparticules d'argent déjà synthétisées en présence du composé «c ». Ce rajout se passe généralement après les étapes de lavage/purification des nanoparticules comme décrit dans la présente description. Un exemple particulier de synthèse de nanoparticules et de préparation de la dispersion selon la présente invention est décrit à titre illustratif ci-après : Préparation de la dispersion des nanoparticules dans le solvant « b ». Dans un réacteur contenant de l'acétate d'argent dans le toluène, l'agent dispersant de synthèse (composé « c » ; par exemple la dodécylamine) est ajouté et le mélange est agité moins de 30 minutes à 65°C. L'agent réducteur hydrazine est ensuite ajouté rapidement au mélange à 55°C et l'ensemble est laissé sous agitation environ 60 minutes. Le mélange est traité par l'ajout de méthanol et le surnageant est éliminé au cours de trois lavages successifs. Le solvant cyclooctane (composé « b ») est ajouté et le méthanol résiduel est évaporé. Le composé « d » (un agent dispersant différent du compose « b » utilisé ; par exemple une octylamine) est ensuite ajouté et le mélange est agité pendant 15 minutes à température ambiante. Les dispersions de nanoparticules d'argent ainsi obtenues sont utilisées directement pour la formulation des encres conductrices. Selon une variante préférée de réalisation de la présente invention les nanoparticules qui sont utilisées sont caractérisées par des valeurs de D50 (pouvant être 20 mesurées par exemple au moyen de la méthode décrite ci-après) qui sont préférentiellement comprises entre 2 et 12 nm. Pour les nanoparticules synthétisées en présence de solvant la gamme préférée de D50 sera entre 2 et 8 nm ; pour les nanoparticules synthétisées en absence de solvant la gamme préférée de D50 sera entre 5 et 12 nm. 25 La dispersion ainsi obtenue pourra être utilisée directement ou bien diluée afin d'obtenir les propriétés souhaitées avant d'être incorporée, par exemple, dans une encre. Toutefois, et ceci représente un avantage considérable des dispersions selon la présente invention, les dites dispersions sont caractérisées par une stabilité supérieure (avant dilution) comme démontrée dans les exemples. 30 Selon un mode d'exécution de la présente invention, la dispersion de nanoparticules d'argent comprend - un composé « a » dans une teneur supérieure à 30 % en poids, de préférence supérieure à 35 % en poids, par exemple supérieure à 40 % en poids, - un composé « b » dans une teneur comprise entre 20 et 65 % en poids, de 35 préférence entre 40 et 60 % en poids, - un composé « c » dans une teneur comprise entre 3 et 15 % en poids, de préférence entre 3 et 10 % en poids, et - un composé « d » dans une teneur comprise entre 0,1 et 15 % en poids, de préférence entre 0,4 et 5 % en poids. Selon un mode d'exécution de la présente invention, la dispersion de nanoparticules d'argent peut également intégrer dans sa composition des composés additionnels parmi lesquels nous citerons à titre d'exemple des solvants (par exemple des éthers, des alcools, des esters) et/ou des additifs (par exemple des polymères) dont l'objectif peut etre par exemple l'amélioration de la dispersion des nanoparticules. Toutefois, les composés « a », « b », « c », et « d » (dans les gammes de proportions indiquées ci-dessus) constitueront de préférence au moins 55% en poids de la dispersion finale, de préférence au moins 75% en poids, par exemple au moins 90% en poids, au moins 95% en poids, au moins 99% en poids, ou même 100% en poids de la dispersion finale. Le composé « e » présent dans l'encre selon la présente invention consiste donc en un solvant différent du composé «b » utilisé (cyclooctane et/ou ester méthylique d'acides gras et/ou solvant terpénique). Ce composé solvant « e » est de préférence caractérisé par une polarité plus élevée que le solvant de dispersion utilisé et/ou un point d'ébullition inférieur à 260°C. Il appartient de préférence à la catégorie des alcools et/ou des dérivés d'alcools (par exemple les éthers de glycol). On citera à titre d'exemples les alcools monohydriques (par exemple les isopropanol, butanol, pentanol, hexanol,....) et/ou les glycols (par exemple les ethylène glycol, propylène glycol, diethylène glycol.....), et/ou les éthers de glycols (par exemple les éthylène glycol propyl éther, éthylène glycol butyle éther, di éthylène glycol méthyl éther, di éthylène glycol éthyle éther, di éthylène glycol propyl éther, di éthylène glycol butyle éther, propylène glycol méthyle éther), et/ou les acétates d'éther de glycols (par exemple, les acétate de 2-Butoxyéthyle, di éthylène glycol monoethyl éther acétate, di éthylène glycol butylether acétate, propylène glycol méthyle éther acétate), et/ou un mélange de deux ou plusieurs des dits solvants précités. Le composé « f » optionnel selon la présente invention consiste donc en un agent modificateur de rhéologie. On citera à titre d'exemple les alkyle-cellulose, de préférence l'éthylcellulose, les nitro-celluloses, les résines alkydes et acryliques et les urées modifiées, de préférence les polyurées, et/ou leurs mélanges. Selon un mode d'exécution particulier de la présente invention, les compositions d'encres peuvent également comprendre un solvant additionnel, que nous appellerons solvant « X » et qui pourra être avantageusement sélectionné parmi un ou plusieurs des solvants de synthèse des nanoparticules et/ou des solvants « b » de dispersion précités et/ou un mélange de deux ou plusieurs des dits solvants. L'utilisation de ce(s) solvant(s) additionnel(s) est particulièrement avantageuse pour la mise en oeuvre du composé « f » lorsque ce dernier est utilisé dans la composition de l'encre selon la présente invention. Selon un mode d'exécution particulier selon la présente invention, le solvant « X » est identique au solvant « b » utilisé. Un exemple particulier de préparation de l'encre selon la présente invention est décrit à titre illustratif ci-après : dans un réacteur contenant un mélange de solvant « e » et « X » (butanol et cyclooctane), est ajouté sous agitation et à température ambiante un agent modificateur de rhéologie de type polyurée (composé « f »). La solution de nanoparticules d'argent en dispersion (mélange des composés « a », « b », « c », et « d ») est ajoutée et l'ensemble est agité pendant 15 min à température ambiante. Selon un mode d'exécution particulier de la présente invention, les encres formulées selon la présente invention contiennent une teneur inférieure à 60% en poids de nanoparticules (composé « a »), de préférence entre 5 et 45%, et plus particulièrement entre 10 et 40% en poids. Selon un mode d'exécution de la présente invention, l'encre d'argent comprend - une dispersion conforme à la présente invention (avec les composés « a », « b », « c » et « d »), dans une teneur inférieure ou égale à 60 % en poids, et de préférence supérieure à 5 % en poids, de préférence supérieure à 10 % en poids, par exemple supérieure à 20 % en poids et même supérieure à 40 % en poids, - un composé « e » dans une teneur comprise entre 1 et 40 % en poids, de préférence entre 15 et 30 % en poids, - un composé « f » optionnel dans une teneur inférieure à 20 % en poids, de préférence entre 0,1 et 2 % en poids, et - un composé « X » optionnel dans une teneur inférieure à 60 % en poids, de préférence inférieure à 40% en poids, et de préférence supérieure à 5 % en poids, par exemple supérieure à 15% en poids. Selon un mode d'exécution de la présente invention, l'encre peut également intégrer dans sa composition d'autres composés parmi lesquels nous citerons à titre d'exemple des additifs (par exemple, un additif de la famille des silanes) dont l'objectif peut par exemple être d'améliorer la tenue à différents type de stress mécanique, par exemple l'adhérence sur de nombreux substrats ; on pourra citer à titre d'illustration les substrats suivants : polyimide, polycarbonate, polyethertetphtalate PET), polyéthylène naphthalate (PEN), polyaryléthercétone, polyester, polyester thermostabilisé, verre, verre ITO, verre AZO, verre SiN. Toutefois, les composés « a », « b », « c », « d », « e », « f » et « X » (dans les gammes de proportions indiquées ci-dessus) constitueront de préférence au moins 50% en poids de l'encre finale, de préférence au moins 75% en poids, par exemple au moins 90% en poids, au moins 95% en poids, au moins 99% en poids, ou même 100% en poids de l'encre finale. Selon une variante de réalisation de la présente invention, la préparation de la dispersion de nanoparticules selon la présente invention est caractérisée par les étapes 20 suivantes a. synthèse des nanoparticules d'argent en présence de l'agent dispersant (composé « c ») par réduction au moyen d'un agent réducteur d'un précurseur d'argent ; b. lavage/purification des nanoparticules obtenues à l'étape « a », c. additions du composé « b » et du composé Selon une variante de réalisation de la présente invention, la Demanderesse a découvert que les valeurs de résistance carrée (mesurée comme décrit ci-dessus) des encres obtenues conformément à la présente invention étaient de préférence inférieures à 100 mohms/sq pour des épaisseurs supérieures ou égales à 1 grn (température de recuit de 150°C). Cette propriété particulière de résistance carrée confère aux encres de la présente invention une conductivité améliorée pour des températures de recuit inférieures à 200°C et plus particulièrement pour des températures de recuit inférieures ou égales à 150°C (comme démontré dans l'exemple et la mesure). La teneur en nanoparticules d'argent telle que mentionnée dans la présente invention pourra être mesurée selon toute mesure appropriée. A titre d'exemple correspondant aux mesures reprises dans le tableau, elle peut être avantageusement mesurée selon la méthode suivante : Analyse thermogravimétrique Appareil : TGA Q50 de TA Instrument Creuset : Alumine Méthode : rampe Plage de mesure : de température ambiante à 600°C Montée en température : 10°C/min La distribution des tailles des nanoparticules d'argent (dans la dispersion D50) telle que mentionnée dans la présente invention pourra être mesurée selon toute méthode appropriée. A titre d'exemple, elle peut être avantageusement mesurée selon la méthode suivante : utilisation d'un appareil de type Nanosizer S de Malvem avec les caractéristiques suivantes : Méthode de mesure DLS (Dynamic light scattering) : - Type de cuve : verre optique - Material : Ag - Indice de réfraction des nanoparticules : 0,54 - Absorption : 0,001 - Dispersant : Cyclooctane - Température : 20 °C - Viscosité : 2.133 - Indice de réfraction dispersant : 1,458 - General Options : Mark-Houwink parameters - Analysis Model : General purpose - Equilibration : 120 s - Nombre de mesure : 4 Les figures 1 et 2 sont représentatives d'exemple général de spectre DLS (Dynamic light scattering) obtenu lors de la synthèse des nanoparticules selon la présente invention respectivement avec solvant de synthèse (figure 1) et sans solvant de synthèse (figure 2). On peut y voir les spectres granulométriques en nombre de la taille (en nm) des nanoparticules d'argent. Figure 1 - D50 : 5,6 nm Figure 2 - D50 : 8,0 nm D50 est le diamètre pour lequel 50% des nanoparticules d'argent en nombre sont plus petits. Cette valeur est considérée comme représentative de la taille moyenne des grains. La viscosité de l'encre telle que mentionnée dans la présente invention pourra être mesurée selon toute méthode appropriée. A titre d'exemple, elle peut être 25 avantageusement mesurée selon la méthode suivante : Appareil : Rhéomètre AR-G2 de TA Instrument Temps de conditionnement : 1 minute pour les formulations 1, 2 et 3 et 30 minutes pour la formulation 4 Type de test : Rampe continue 30 Rampe : Vitesse de cisaillement (1/s) De : 0,001 à 40 (1/s) Durée : 5 minutes Mode : linéaire Mesure : toutes les 10 secondes 35 Température : 20°C Méthode de retraitement de la courbe : Newtonien Zone retraitée : toute la courbe Composant Nom Dispersion F1 F2 F3 F4 Dispersion "a" Ag 45.05 20.00 20.00 20.00 20.00 "b" cyclooctane 49.84 22.13 22.13 22.13 22.13 "c" dodecylamine 4.50 2.00 2.00 2.00 2.00 "d" octylamine 0.61 0.27 0.27 0.27 0.27 "e" 1-Butanol 20.00 20.00 20.00 20.00 "x " cyclooctane 35.40 30.40 35.60 34.60 "e II Diéthylène glycol 0.00 5.00 0.00 0.00 butyl éther "f" Polyurée - BYK410D 0.20 0.20 0.00 1.00 % tot 100 100.00 100.00 100.00 100.00 Rcarrée (mQ/sq) 90 50 ND 190 60 épaisseur (iim) 0.3 1.3 ND 0.3 1.1 Viscosité (cP) 5 10 10 4 220 15 REVENDICATIONS1. Dispersion à base de nanoparticules d'argent dont la composition comprend au moins : a. un composé « a » consistant en des nanoparticules d'argent, 10 b. un composé « b » consistant en un solvant cyclooctane et/ou un solvant de type ester méthylique d'acides gras et/ou un solvant terpénique et/ou un mélange de deux ou plusieurs des dits solvants, c. un composé « c » consistant en un agent dispersant, et d. un composé « d » consistant en un agent dispersant différent du composé c 15 utilisé. 2. Dispersion selon la revendication précédente caractérisée en ce que les agents dispersants organiques « c » et « d » sont des amines, de préférence des amines sélectionnées parmi le groupe constitué de la propylamine, la butylamine, la pentylamine, l'hexylamine, l'heptylamine, l'octylamine, la nonylamine, la décylamine, l'undécylamine, 20 la dodécylamine, la tridécylamine, la tetradécylamine, l'hexadécylamine, le diaminopentane, le diaminohexane, le diaminoheptane, le diaminooctane, le diaminononane, le diaminodécane , la dipropylamine, la dibutylarnine, la dipentylamine, la dihexylamine, la diheptylamine, la dioctylamine, la dinonylamine, la didécylamine, la méthylpropylamine, l'éthylpropylamine, la propylbutylamine, l'éthylbutylamine, 25 l'éthylpentylamine, la propylpentylamine, la butylpentylamine, la tributylamine, la trihexylamine, ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés. 3. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend - le composé « a » dans une teneur supérieure à 30 % en poids, de préférence 30 supérieure à 35 % en poids, par exemple supérieure à 40 % en poids, - le composé « b » dans une teneur comprise entre 20 et 65 % en poids, de préférence entre 40 et 60 % en poids, - le composé « c » dans une teneur comprise entre 3 et 15 % en poids, de préférence entre 3 et 10 % en poids, et 35 - le composé « d » dans une teneur comprise entre 0,1 et 15 % en poids, de préférence entre 0,4 et 5 % en poids. 4. Dispersion selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les nanoparticules d'argent sont synthétisées par voie chimique par réduction d'un précurseur d'argent en présence d'un solvant de synthèse et en ce que le solvant de synthèse utilisé est différent du composé « b » utilisé. 5. Encre à base de nanoparticules d'argent dont la composition comprend au moins a. une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, b. un composé « e » consistant en un solvant différent du composé « b » utilisé, et c. un composé « f » optionnel consistant en un agent modificateur de rhéologie. 6. Encre selon la revendication précédente caractérisée par une viscosité comprise entre 2 et 20 mPa.s. 7. Encre selon l'une quelconque des revendications 5 et 6 caractérisée en ce que le compose « e » est un alcool, de préférence un alcool sectionné parmi le groupe constitué des alcools monohydriques (par exemple les butanol, pentanol, hexanol,....) et/ou des glycols (par exemple les ethylène glycol, propylène glycol, diethylène glycol.....), et/ou des éthers de glycols (par exemple les éthylène glycol propyl éther, éthylène glycol butyle éther, di éthylène glycol méthyl éther, di éthylène glycol éthyle éther, di éthylène glycol propyl éther, di éthylène glycol butyle éther, propylène glycol méthyle éther), et/ou des acétates d'éther de glycols (par exemple, les acétate de 2-Butoxyéthyle, di éthylène glycol monoethyl éther acétate, di éthylène glycol butylether acétate, propylène glycol méthyle éther acétate), et/ou un mélange de deux ou plusieurs des dits solvants. 8. Encre selon l'une quelconque des revendications 5 à 7 caractérisée en ce que le composé « f » (agent modificateur de rhéologie) est present et est selectionne parmi les alkyle-cellulose, de préférence l'éthylcellulose, les nitro-celluloses, les résines alkydes et acryliques et les urées modifiées, de préférence les polyurées, et/ou leurs mélanges. 9. Encre selon l'une quelconque des revendications 5 à 8 caractérisée en ce qu'elle comprend un solvant additionnel, le composé « X », qui est de préférence identique au composé « b ». 10. Encre selon l'une quelconque des revendications 5 à 9 caractérisée en ce qu'elle comprend - la dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans une teneur inférieure ou égale à 60 % en poids, et de préférence supérieure à 5 % en poids, de préférence supérieure à 10 % en poids, par exemple supérieure à 20 % en poids - le composé « e » dans une teneur comprise entre 1 et 40 % en poids, de préférence entre 15 et 30 % en poids, - le composé « f » optionnel dans une teneur inférieure à 20 % en poids, de préférence entre 0,1 et 2 % en poids, et - le composé « X » optionnel dans une teneur dans une teneur inférieure à 60 % en poids, de préférence inférieure à 40% en poids, et de préférence supérieure à 5 % en poids, par exemple supérieure à 15 % en poids.