FR 3015038 A1 20150619 FR 1455148 A 20140606 PROCEDE DE DETERMINATION DES TENEURS EN DIFFERENTS MINERAUX D'UNE ROCHE, DISPOSITIF PORTATIF ASSOCIE DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE [0001] L'invention concerne un procédé de détermination des teneurs d'un échantillon de roche, respectivement en un premier et un second minéral. [0002] L'invention concerne plus précisément, un procédé incluant : - la mise en contact de l'échantillon de roche avec un réactif susceptible de former avec chacun des deux minéraux de l'échantillon un produit de réaction quantifiable, le réactif réagissant plus vite avec le premier minéral qu'avec le deuxième, - le suivi d'une courbe représentant l'évolution d'une donnée représentative de la quantité de produit formé lors de la réaction, en fonction du temps ÉTAT DE LA TECHNIQUE [0003] Un procédé de ce type, connu du document EP 2 605 010, prévoit d'exploiter une première portion de la courbe obtenue pour déterminer la teneur en calcite et une deuxième portion de la courbe pour obtenir celle en dolomite. [0004] Ce procédé utilise pour chaque portion de courbe, des informations issues de la courbe elle-même qui sont couplées à des équations mathématiques incluant des constantes prédéterminées, pour aboutir à des teneurs en calcite et dolomite de l'échantillon de roche considéré. [0005] L'objectif de ce procédé est d'affiner la détermination de la teneur en calcite de la roche, en prenant en compte le fait qu'une faible fraction de dolomite réagit aussi dans les premiers temps où l'échantillon de roche est mis au contact du réactif, et pas uniquement la calcite comme on le considérait jusqu'alors. [0006] Cependant, malgré cet affinage, il reste des causes d'erreur dans la détermination des teneurs en calcite et en dolomite notamment du fait de la nature même du modèle puisqu'il est basé sur des équations mathématiques et des constantes prédéterminées qui sont incapables par définition, de considérer les fluctuations de la quantité de produit générée sur réaction de la roche en fonction des minéraux et/ou des impuretés qu'elle peut contenir. EXPOSÉ DE L'INVENTION [0007] L'invention vise à résoudre les problèmes évoqués ci-dessus en permettant de déterminer à partir d'échantillons tests, la teneur de la roche en un premier et un deuxième minéral. Cette détermination empirique permet de prendre en compte l'influence des minéraux présents dans l'échantillon étudié sur la quantité de produit formé et d'obtenir une estimation de la teneur en premier et en deuxième minéral plus réaliste. [0008] A cet effet, l'invention concerne un procédé de détermination des teneurs d'un échantillon de roche, respectivement en un premier et un second minéral, l'échantillon de roche comprenant au moins deux minéraux, et comprenant les étapes de : - mise en contact de l'échantillon avec un réactif susceptible de former un produit de réaction quantifiable au cours de la réaction avec chacun des deux minéraux de l'échantillon, le réactif réagissant plus vite avec le premier minéral qu'avec le deuxième, suivi d'un paramètre expérimental représentatif de la quantité de produit formé lors de la réaction en fonction du temps. [0009] Selon l'invention, le procédé comprend : (a) une étape préliminaire de constitution de données expérimentales représentatives des quantités de produit formé en fonction du temps sur réaction du réactif sur différents échantillons tests contenant, au moins le premier ou le deuxième minéral, les teneurs des premier et deuxième minéraux étant connues et différentes d'un échantillon test à l'autre, (b) une étape d'exploitation de ces données expérimentales pour réaliser une courbe d'échantillonnage du premier minéral et une courbe d'échantillonnage du deuxième minéral, (c) une étape de détermination de la teneur en premier et deuxième minéral à partir des courbes d'échantillonnage et de l'évolution en fonction du temps de la donnée représentative de la quantité de produit formé lors de la réaction de l'échantillon étudié avec le réactif. [0010]Selon d'autres modes avantageux de l'invention : - les échantillons tests comprennent au moins un minéral supplémentaire vis à vis des premier et deuxième minéraux, dans une teneur connue. - la courbe d'échantillonnage du premier minéral représente les teneurs connues en premier minéral des différents échantillons test, en fonction des quantités de produit formé (Pc) à un point particulier (Tc, Pc) de la courbe représentant la quantité de produit formé en fonction du temps, où la réaction entre le réactif et le premier minéral est supposée complète, et en ce que la teneur en premier minéral de l'échantillon étudié, est déduite de cette courbe d'échantillonnage à partir de la quantité de produit formé (Pc) au point particulier (Tc, Pc) de la courbe représentant la quantité de produit formé en fonction de temps pour l'échantillon étudié. - pour réaliser la première courbe d'échantillonnage pour le premier minéral, on prévoit des modèles de régression différents en fonction des teneurs faibles ou élevées du premier minéral dans les échantillons tests. Cette première courbe d'échantillonnage représente les teneurs connues en premier minéral dans les différents échantillons test en fonction de la pression (Pc) du point particulier (Tc, Pc) pour les échantillons test correspondant. La teneur en premier minéral de l'échantillon étudié est alors déduite de cette première courbe d'échantillonnage à partir de la pression (Pc) du point particulier (Tc, Pc). - Le procédé comprend une étape de réalisation d'une deuxième courbe d'échantillonnage pour le premier minéral, représentant les teneurs connues en premier minéral des différents échantillons test, en fonction des coefficients directeur (Ar) des droites de régression obtenues à partir des mesures de quantité de produit formé en fonction du temps prises jusqu'au point particulier (Tc, Pc) pour les échantillon tests correspondants, et la teneur en premier minéral de l'échantillon étudié, déduite de la première courbe d'échantillonnage, étant validée par cette deuxième courbe d'échantillonnage dans une proportion représentée par une fourchette de droites a l'intérieur desquelles doit se situer la masse trouvée grâce à la première courbe d'échantillonnage. Lorsque son coefficient de corrélation est satisfaisant, cette deuxième courbe d'échantillonnage peut dans certains cas servir à déduire directement la masse de calcite, à partir du coefficient directeur (Ar) de la droite de régression obtenue à partir des mesures de quantité de produit formé en fonction du temps prises pour l'échantillon étudié jusqu'au point particulier (Tc, Pc). - le moment où la réaction entre le premier minéral et le réactif est supposée complète est assimilé au temps de rupture Tc auquel on observe sur la courbe représentant la quantité de produit formé en fonction du temps réalisée pour chaque échantillon test ou pour l'échantillon étudié, un point particulier. - le point particulier est déterminé comme étant le premier point où le coefficient de détermination R2 d'une droite de régression réalisée sur les valeurs de quantité du produit formé à un temps inférieur au temps de rupture, devient inférieur à une valeur de seuil fixée entre 0.9 et 0.99, de préférence 0.97 et le demeure au-delà de ce point. - la courbe d'échantillonnage du deuxième minéral représente les teneurs connues en deuxième minéral des différents échantillons test, en fonction des coefficients directeurs (ALn) des courbes de régression obtenues à partir des mesures de quantité de produit formé en fonction du temps prises au delà du point particulier (Tc, Pc) pour les échantillon tests correspondants, et en ce que la teneur en deuxième minéral de l'échantillon étudié, est déduite de cette courbe d'échantillonnage à partir du coefficient directeur (ALn) de la courbe de régression obtenue à partir des mesures de quantité de produit formé en fonction du temps prises au delà du point particulier (Tc, Pc) pour l'échantillon étudié. - la courbe de régression obtenue pour l'échantillon étudié ou pour les échantillons tests, est obtenue par un modèle de régression logarithmique. L'invention concerne également un dispositif portatif de mise en oeuvre d'un procédé de détermination des teneurs d'un échantillon de roche, respectivement en un premier et un deuxième minéral, comprenant : - un appareil pourvu d'une poignée de préhension afin de former par lui-même une mallette de transport, et permettant l'acquisition de données expérimentales représentatives de la quantité de produit formé lors de la réaction entre l'échantillon à étudier et un réactif, de stockage d'informations pertinentes sur une courbe d'échantillonnage du premier minéral et sur une courbe d'échantillonnage du deuxième minéral obtenues préalablement à partir d'échantillons tests de teneurs en premier minéral et en deuxième minéral connues et différentes d'un échantillon test à un autre, et d'analyse des données expérimentales acquises afin de déterminer, à partir des courbes d'échantillonnage, la teneur en premier et en deuxième minéral, - une cellule de mesures expérimentales définissant : o une chambre réaction, dans laquelle est disposé l'échantillon de roche sous forme de poudre, pouvant être stockée contre l'appareil lors de son transport ou être disposé à distance de celui-ci dans une configuration de mesure, o un compartiment d'accueil du réactif HCI définissant une ouverture d'introduction du réactif, coopérant avec la chambre de réaction - Une coffret contenant une pluralité d'ampoules. Les ampoules sont de préférence autocassables et remplies d'un même volume de la même solution de réactif, dont les dimensions extérieures coïncident avec l'ouverture d'introduction du réactif dans le compartiment d'accueil, et dont les dimensions intérieures permettent l'introduction de l'extrémité de l'ampoule. Idéalement, l'ampoule serait introduite dans l'ouverture par l'intermédiaire d'un manchon d'insertion permettant cette adaptation entre les dimensions de l'ouverture et de l'ampoule. PRÉSENTATION DES FIGURES [0011] D'autres données, caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description non limitée qui suit, en référence aux figures annexées parmi lesquelles : - la figure 1 représente une première courbe d'échantillonnage pour la calcite, représentant les masses de calcite connues d'échantillons tests en fonction des rapports correspondants Pc au moment où la réaction de la calcite d'un échantillon test avec un réactif est supposée complète ; la première variante de courbe illustrée en pointillés étant de type linéaire et utilisée pour les faibles teneurs en calcite, la deuxième variante étant de type polynomial et utilisée pour les teneurs plus élevées en calcites, - la figure 2 illustre une deuxième courbe d'échantillonnage pour la calcite, représentant les masses de calcite connues d'échantillons tests en fonction des coefficients directeurs des droites de corrélation obtenues chacune sur une première portion linéaire de la courbe de suivi de l'évolution du produit formé sur réaction du réactif avec l'échantillon test considéré avec la fourchette de validation composée de deux droites enveloppe de la droite de régression, - la figure 3 montre une première courbe d'échantillonnage pour la dolomite représentant les masses de dolomite connues d'échantillons tests en fonction des coefficients directeurs des courbes de corrélation logarithmiques obtenues chacune sur une deuxième portion de la courbe de suivi de l'évolution du produit formé sur réaction du réactif avec l'échantillon test considéré, - les figures 4a et 4b représentent un ordinogramme illustrant le procédé selon l'invention, - la figure 5 représente un tableau servant à la réalisation des courbes d'échantillonnage pour les premier et deuxième minéraux - la figure 6 montre une courbe d'acquisition pour un échantillon test, mettant en évidence le point particulier Tc, Pc - la figure 7 illustre schématiquement un appareil mettant en oeuvre le procédé selon l'invention, - la figure 8 représente schématiquement par une vue de face, une ampoule d'un dispositif selon l'invention, - la figure 9 représente une vue en section d'un manchon coopérant avec l'ampoule de la figure 9, - la figure 10 illustre par une vue en perspective, le manchon de la figure 9. DESCRIPTION DÉTAILLÉE [0012] Le procédé selon l'invention sera décrit dans ce qui suit en référence aux figures annexées. [0013] Ce procédé permet de déterminer des teneurs d'un échantillon de roche, respectivement en un premier et un second minéral, qui sont généralement de la calcite et de la dolomite. [0014] Il permet de prendre en compte les différents autres minéraux que l'échantillon de roche est susceptible de contenir puisque cette détermination est basée sur des échantillons tests de roche reconstituée pouvant ainsi inclure d'autres minéraux tels que l'argile par exemple. [0015] Plus précisément, le procédé selon l'invention comprend : [0016] (a) une étape préliminaire de constitution de données expérimentales [0017] Ces données expérimentales sont constituées en préparant différents échantillons de roche tests avec des teneurs différentes en premier et deuxième minéral, et éventuellement en un troisième minéral. On enregistrera pour chaque échantillon test, une donnée représentative de la quantité de produit formé (en l'occurrence la pression de CO2 produit sur réaction de l'échantillon test avec du HCI) en fonction du temps durant lequel l'échantillon test et le réactif sont mis en contact. 15 20 25 30 [0018] Par exemple, si les échantillons test sont préparés avec trois minéraux (calcite, dolomite et argile) on pourra prévoir les teneurs différentes suivantes pour les trois minéraux de ces échantillons tests (en pourcentage massique) : 1. (100, 0, 0) 2. (80, 20, 0) 3. (80, 0, 20) 4. (80, 10, 10) 5. (60, 40, 0) 6. (60, 0, 40) 7. (60, 20, 20) 8. (60, 30, 10) 9. (60, 10, 30) 10. (40, 60, 0) 11. (40, 0, 60) 12. (40, 30, 30) 13. (40, 40, 20) 14. (40, 20, 40) 15. (40, 10, 50) 16. (40, 50, 10) n. (0, 0, 100) [0019] Pour chacun de ces échantillons tests ainsi définis, on réalise selon le même mode opératoire, une réaction entre l'échantillon test, et une quantité et une concentration précises et identiques d'une réaction à l'autre, de réactif (acide chlorhydrique HCI à 15%). On suit et on enregistre la courbe obtenue pour la quantité de CO2 dégagée en fonction du temps de réaction, en l'occurrence la pression de CO2 dégagée en fonction du temps de réaction. [0020] Une fois ces données expérimentales constituées et enregistrées, le procédé selon l'invention comprend : [0021] (b) une étape d'exploitation de ces données expérimentales pour réaliser au moins une courbe d'échantillonnage du premier minéral et une courbe d'échantillonnage du deuxième minéral. [0022] Courbes d'échantillonnage de la calcite [0023] Comme visible sur la figure 6, sur chaque courbe obtenue pour un échantillon test contenant de la calcite et de la dolomite, on observe, jusqu'au temps Tc, une première portion de courbe sensiblement linéaire que l'on attribue à la réaction de calcite avec le réactif HCI, connue comme plus rapide que la dolomite et d'ordre cinétique « 1 » et une deuxième portion de courbe sensiblement logarithmique et que l'on attribue à la réaction de la dolomite avec HCI. [0024] Ces deux portions de courbe sont séparées l'une de l'autre par un point particulier (Tc, Pc) qui symbolise la fin de la réaction entre le réactif et la calcite, et le début de celle entre le réactif et la dolomite. [0025] Pour identifier ce point de façon reproductible sur les différentes courbes obtenues pour les différents échantillons tests, on le définit comme étant le premier point (Pc, Tc) pour lequel le coefficient de détermination R2 d'une droite de régression linéaire formée sur la première portion de la courbe, devient inférieur à une valeur prédéterminée comprise entre 0,90 et 0,99, idéalement 0,97 (voir ligne N = point Calcite et colonne R2 Dr du tableau de la figure 5). [0026] Ce point particulier obtenu pour un échantillon test d'une teneur connue en calcite, est par la suite identifié par le couple temps « Tc » et pression du CO2 « Pc » formé à ce temps. [0027] Comme l'illustre la figure 1, on reporte sur un graphique, chaque couple (« masse de calcite connue pour l'échantillon i » Mc, « Pc ») et l'on obtient un nuage de points à exploiter. [0028] Une courbe d'échantillonnage de la calcite peut être obtenue à partir de ce nuage de point. [0029] Et lorsqu'est acquise, pour un échantillon de teneur en calcite inconnue, l'évolution de la quantité de CO2 formée en fonction du temps, et qu'un point particulier (Tc, Pc) peut être identifié sur la courbe obtenue, on déduit du rapport Pc déterminé à partir de ce point particulier et de la courbe d'échantillonnage, une estimation de la masse de calcite. [0030] Un premier type de courbe d'échantillonnage de faibles teneurs de calcite peut être obtenu par une régression linéaire effectuée sur les points issus d'échantillons tests pour lesquels la pression au point particulier a été inférieure à une valeur de seuil (inférieure à 1,7 bars par exemple). Dans ce cas, pour l'exemple illustré, la courbe d'échantillonnage de la calcite est une droite (représentée en pointillés serrés sur la figure 1) qui présente la formule suivante : « Mc = 0.4 Pc - 0,07 » (formule 1) Avec Mc : (masse calcite), Pc : pression de CO2 au point particulier pour un échantillon, Cette courbe d'échantillonnage de la calcite présente un coefficient de corrélation très satisfaisant à 0,969 et pourra donc être utilisée préférentiellement pour déterminer, à partir d'une Pc connue, une masse de calcite Mc pour les échantillons dont la pression en CO2 au point particulier, est par exemple inférieure à 1,7 bars. [0031] Un deuxième type de courbe d'échantillonnage de la calcite peut être obtenu par une régression polynomiale effectuée sur les points issus d'échantillons tests pour lesquels la pression au point particulier a été supérieure à une valeur de seuil (supérieure à 1,7 bars par exemple). Dans l'exemple illustré, la courbe d'échantillonnage de la calcite présente la formule suivante : « Mc = 0.08 Pc2 + 0,25 Pc - 0,01 » (formule 2) Cette courbe d'échantillonnage de la calcite présente un coefficient de corrélation très satisfaisant à 0,981 et pourra donc être utilisée pour déterminer, à partir d'une Pc connue, une masse de calcite Mc pour les échantillons dont la pression en CO2 au point particulier, est supérieure à 1,7 bars. [0032] Un troisième type de courbe d'échantillonnage de la calcite peut être obtenu en utilisant non plus le point particulier, mais la droite de régression linéaire obtenue en première portion de courbe pour des échantillons tests dont la pression au point particulier a été mesurée comme inférieure à 1,7 bar et plus précisément son coefficient directeur Ar : on recueille alors, comme représenté sur la figure 2, les différents couples (masse de calcite connue Mc, coefficient directeur de la droite de régression linéaire jusqu'au point particulier Ar). [0033] Le nuage de point obtenu peut être corrélé par une droite de régression linéaire de formule : Mc = 2.10-5 . Ar - 0.01 (formule 3) avec un coefficient de corrélation relativement moyen 0,587 [0034] Il évolue entre deux droites matérialisant la fourchette +/- 0,2 g de masse de calcite. Cette troisième courbe d'échantillonnage de la calcite pourra être utilisée comme vérification des masses de calcite trouvées à partir du point particulier. [0035] Courbes d'échantillonnage de la dolomite [0036] Sur chaque courbe obtenue pour un échantillon test contenant de la calcite et de la dolomite, et définissant une première portion de courbe sensiblement linéaire attribuée à la réaction de calcite avec le réactif HCI, le point particulier (Pc, Tc) et une deuxième portion de courbe sensiblement logarithmique attribuée à la réaction de la dolomite avec HCI, on utilise la deuxième portion de courbe pour construire une courbe d'échantillonnage de détermination de la teneur en dolomite, en excluant le point particulier (Pc, Tc). [0037] Pour chaque échantillon test, on utilise une courbe de régression logarithmique pour corréler les points de la courbe expérimentale obtenue après le point particulier (Pc, Tc). Le coefficient directeur du Logarithme (ALn), sera alors associé à la masse de dolomite Md connue de l'échantillon test. Il s'agit du coefficient directeur ALn qui régit la courbe d'évolution de la pression en fonction du temps, après le point (Pc, Tc) dont la forme est: P(t)= (ALn).Ln(t) + B. [0038] Et conformément à la figure 3, on recueille pour tous les échantillons tests, les couples (Md, ALn) obtenus et on trace une droite de régression linéaire qui servira de courbe d'échantillonnage. [0039] Dans l'exemple illustré, la droite obtenue est de formule : Md = 1,5 . ALn - 0.01 (formule 4) Et présente un coefficient de corrélation très satisfaisant 0,986 et pourra être utilisée pour déduire du coefficient directeur du logarithme d'une courbe de régression logarithmique issue de la deuxième partie de la courbe expérimentale obtenue pour un échantillon de teneur en dolomite inconnu, la masse correspondante de dolomite. [0040] Les formules des différentes courbes d'échantillonnage seront intégrées à une carte mémoire d'un appareil portatif intégrant par ailleurs : - un appareil de mesure de la pression de CO2 formée sur réaction d'un échantillon de roche avec du HCI, - un système d'acquisition d'une courbe représentant la quantité de CO2 formé en fonction du temps - un système de traitement de la courbe acquise permettant l'identification du point particulier (Pc, Tc), le tracé d'une droite de régression linéaire pour les points expérimentaux acquis, (Pc, Tc) compris, le stockage du coefficient directeur Ar de cette droite, le tracé d'une courbe de régression logarithmique pour les points expérimentaux situés au-delà du point (Pc, Tc), le stockage du coefficient directeur du logarithme de la courbe de régression logarithmique de cette courbe ALn, - un système de déduction de la masse de calcite et de la masse de dolomite à partir des données issues de la courbe (Pc, Tc), Ar et ALn selon l'ordinogramme de la figure 4a, 4b : Boîte 1 : Après avoir mis en contact l'échantillon de roche dont on souhaite mesurer la teneur en calcite et en dolomite avec du HCI, on acquiert un tableau conforme à celui présenté figure 5 c'est-à-dire répertoriant le rang de la mesure, le temps, la pression en bars mesurée à ce temps. Boîte 2 : on calcule pour tous les points de mesure acquis, le coefficient de détermination d'une droite de régression linéaire réalisée sur les données acquises jusqu'au rang considéré Boîte 3: on identifie le premier point pour lequel le coefficient de détermination R2 devient inférieur à 0.97 et reste inférieur à cette valeur pour les points suivants du tableau, ce premier point étant identifié comme point particulier de la courbe (Pc, Tc). Dans le tableau illustré, ce point est le point N puisque le coefficient de détermination du point suivant N+1 a un coefficient de 0.968 et les points suivants, un coefficient R2 encore inférieur à 0.97. Boîte 4 : on vérifie que le temps identifié Tc pour ce point particulier (Pc, Tc) est compris entre 1 et 15 secondes. A défaut, la masse de calcite est considérée comme indéterminable. Dans l'affirmative, on vérifie que la pression relevée pour ce point particulier, est supérieure à 1.7 bars, conformément à la boîte 5. Dans l'affirmative, on utilise la formule de la courbe de régression polynomiale de formule 2 pour déduire la masse de calcite à partir de la valeur Pc mesurée (boîte 6) et dans la négative, la formule de la droite de régression linéaire pour déduire la masse de calcite (boîte 7). On applique, conformément à la boîte 8, un facteur de correction égal à 1.25 à la masse de calcite trouvée boîte 6 ou 7 « point de calcite » en multipliant ce facteur à cette masse, pour obtenir une masse de calcite corrigée. Bien entendu, si suite à ces calculs, la masse de calcite trouvée est négative, on la considère comme nulle. On vérifiera, conformément à la boîte 9, que le coefficient directeur de la droite de régression linaire de formule 1 obtenu pour les points expérimentaux jusqu'au point particulier compris, forme avec la masse de calcite corrigée, un point compris entre les deux droites disposées de part et d'autre de la deuxième courbe d'échantillonnage de calcite de la figure 2. Dans l'affirmative, la masse de calcite calculée et corrigée, est confirmée et dans la négative, on estime que la masse de calcite est indéterminable (boîte 10). Conformément à la boîte 11, on calcule le coefficient de détermination R2 d'une courbe de régression logarithmique pour tous les points acquis après le point particulier jusqu'au point final ou jusqu'à un point acquis 30 secondes avant le point final. Si le coefficient de détermination est supérieur à 0.92, on calcule le coefficient directeur ALn du logarithme de la courbe de régression logarithmique qui corrèle les points N+1 à Nfinal - 30 secondes ou Nfinal conformément à la boîte 12. Si le coefficient de détermination est inférieur à 0.92 ou si le coefficient directeur est supérieur à 0.8, on conclut que la masse de dolomite est indétectable (boîte 13). Conformément à la boîte 14, si ce coefficient directeur ALn est inférieur à 0.8, on calcule la masse de dolomite Md1 avec la formule fournie par la courbe d'échantillonnage de la masse de dolomite d'une part (formule 4), et d'autre part en la déduisant de la différence entre la masse totale de carbonate évaluée à partir de la pression de CO2 mesurée en fin de réaction totale entre l'échantillon de roche et le HCI (pression à t infini) rapportée à la pression de calibration, et la masse de calcite déterminée à la boîte 6 ou 7 (avant correction) : Md2 = « Pmax/Pcalibration » - Mc. Si la différence entre ces deux modes de calcul de la masse de dolomite, rapportée à celle déterminée par la courbe d'échantillonnage Md1, est inférieure à 20%, c'est la détermination de la masse de dolomite Md1 par la courbe d'échantillonnage qui sera conservée (boîtes 15 et 16) et corrigée par un facteur de correction multiplicateur (1.2 dans l'exemple illustré : boîte 16). La masse de calcite retenue sera celle issue du facteur de correction de la boîte 8, et l'on pourra évaluer la masse totale de carbonate comme la somme des masses de calcite et dolomite corrigées. La masse de non carbonates sera évaluée comme la différence entre 1 (gramme) et la somme des masses de calcite et dolomite non corrigées. Au contraire, si la différence entre ces deux modes de calcul de la masse de dolomite, rapportée à celle déterminée par la courbe d'échantillonnage Md1, est supérieure à 20%, on évaluera la masse de dolomite comme une moyenne entre les deux valeurs obtenues par les deux modes de détermination, corrigée par un facteur de correction : Masse dolomite = (Md1 + Md2)/2) * 1.2 La masse de calcite retenue sera celle non corrigée, et la masse totale de carbonate la somme de la masse de calcite non corrigée et de dolomite corrigée. La masse de non carbonates sera évaluée comme la différence entre 1 (gramme) et la somme des masses de calcite et dolomite non corrigées. [0041] Dispositif portatif associé au procédé selon l'invention [0042] Un dispositif pour mettre en oeuvre l'invention est idéalement conçu pour être portatif, c'est à dire transportable en tout lieu où l'on souhaite analyser la teneur en minéraux d'un échantillon de roche. [0043]A cet effet, le dispositif comprend conformément à la figure 7: - un appareil 22 d'acquisition de données et de calcul incluant une base de données dans laquelle sont stockées les différentes courbes d'échantillonnage ou leur formule, les différents facteurs de correction et l'ordinogramme décrit précédemment, dont une face supérieure est pourvue d'une poignée de préhension 25 - une cellule de mesures expérimentales 23 définissant conformément à la figure 7 : o une partie inférieure comprenant : ^ une chambre réaction 24, dans laquelle est disposé l'échantillon de roche sous forme de poudre 25, ^ un compartiment d'accueil du réactif HCI 27 définissant une ouverture d'introduction du réactif 28, et étant en communication avec la chambre de réaction 24 pour y transférer le réactif et procéder aux mesures de quantité de produit formé, ^ un conduit de passage 29 du réactif du compartiment vers la chambre de réaction, o une partie supérieure pouvant être montée sur la partie inférieure pour procéder aux mesures ou séparée de celle-ci pour introduire le réactif dans le compartiment d'accueil 27 de la partie inférieure, cette partie supérieure comprenant un conduit 30 en communication avec la chambre de réaction 24 lorsque les parties supérieure et inférieure sont solidarisées l'une à l'autre et avec un tube 301 relié à l'appareil pour collecter les vapeurs de CO2 émises. Le conduit 30 ou le tube 301 est muni d'un capteur de la pression de CO2 dégagée dont les mesures sont communiquées à l'appareil, une pluralité d'ampoules 31 conformes à celle représentée sur la figure 8, remplies chacune du même volume de la même solution de réactif, réalisées idéalement en polypropylène ou en toute autre matière plastique pour les rendre insensibles à l'acide chlorhydrique, et pour présenter un bord non tranchant une fois cassée. Une telle ampoule comprend un corps cylindrique 41 d'accueil du réactif, et un bouchon 42 dont une partie tubulaire vient s'emmancher à l'intérieur du corps 41 et qui serti sur le corps 41 une fois celui-ci rempli de réactif, le bouchon étant pourvu d'une extrémité conique auto-sécable 43 à la jointure avec le corps 41 le long de la ligne repérée par les flèches F. de préférence au moins un manchon associé 32 conformément à la figure 9 ou 10, permettant d'adapter l'extrémité de l'ampoule 31 à l'ouverture 28 d'introduction du réactif dans le compartiment d'accueil 27, pour éviter un écoulement du réactif en dehors de ce compartiment 27. Ledit manchon comprenant un orifice d'entrée 46 susceptible d'accueillir l'extrémité d'une ampoule, qui est idéalement de forme oblongue et situé sur une face latérale du manchon qui présente dans l'exemple illustré, une forme générale parallélépipédique, une proéminence tubulaire de sortie 47 faisant saillie de la face inférieure du manchon et susceptible de s'introduire dans l'ouverture d'introduction du compartiment d'accueil du réactif, dont elle présente une forme complémentaire (ici oblongue) et une cavité interne 48 reliant l'orifice d'entrée 46 à la proéminence tubulaire 47 en étant de préférence inclinée vers la face inférieure du manchon 32 entre l'entrée 46 et la proéminence 47, afin de faciliter un écoulement du réactif dans le compartiment d'accueil. L'orifice d'entrée 46 peut présenter une forme oblongue permettant l'introduction de l'ampoule dans une direction horizontale dans la cavité sans donc faire couler le réactif, puis d'être relevée selon l'inclinaison de cette cavité afin d'effectuer le versement du réactif. Le manchon vient se positionner sur la partie inférieure de la chambre de réaction 23. Il doit s'adapter assez précisément afin de ne pas s'échapper lorsqu'on bascule l'ampoule d'acide. La gorge 53 est destinée à loger un joint d'étanchéité et permet aux deux surfaces 55 et 56, qui sont sur le même plan, de s'appuyer sur le plan supérieur de la chambre de réaction sans endommager le joint qui est emboité dans cette chambre de réaction. La gorge permet d'obtenir un appui stable entre les deux surfaces planes et des parties correspondantes de la chambre de réaction malgré la présence du joint. La protubérance 50 sert à caler le manchon dans le deuxième orifice de la partie inférieure de la chambre de réaction 23 et à lui éviter de basculer vers l'avant. Après l'avoir testé, le dispositif fonctionne bien et évite effectivement tout contact avec l'acide. [0044] Les différentes ampoules permettent de réaliser différentes mesures sur différents échantillons de roche, avec à chaque fois le même volume et la même concentration de réactif, améliorant ainsi la reproductibilité des mesures. Le manchon permet à l'opérateur l'introduction sécurisée du réactif dans le compartiment prévu à cet effet, sans risque de contact avec l'opérateur. REVENDICATIONS1. Procédé de détermination des teneurs d'un échantillon de roche, respectivement en un premier et un deuxième minéral, comprenant les étapes de : - mise en contact de l'échantillon de roche avec un réactif susceptible de former un produit de réaction quantifiable au cours de la réaction avec chacun des deux minéraux de l'échantillon, le réactif réagissant plus vite avec le premier minéral qu'avec le deuxième, - mesure d'une donnée représentative de la quantité de produit formé lors de la réaction en fonction du temps, caractérisé en ce qu'il comprend : (a) une étape préliminaire de constitution de données expérimentales représentatives des quantités de produit formé en fonction du temps sur réaction du réactif sur différents échantillons tests contenant, au moins le premier ou le deuxième minéral, les teneurs des premier et deuxième minéraux étant connues et différentes d'un échantillon test à l'autre, (b) une étape d'exploitation de ces données expérimentales pour réaliser une courbe d'échantillonnage du premier minéral et une courbe d'échantillonnage du deuxième minéral, (c) une étape de détermination de la teneur en premier et deuxième minéral à partir des courbes d'échantillonnage et de l'évolution en fonction du temps de la donnée représentative de la quantité de produit formé lors de la réaction de l'échantillon étudié avec le réactif. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les échantillons tests comprennent au moins un minéral supplémentaire vis à vis des premier et deuxième minéraux, dans une teneur connue. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la courbe d'échantillonnage du premier minéral représente les teneurs connues enpremier minéral des différents échantillons test, en fonction des quantités de produit formé (Pc) à un point particulier (Tc, Pc) de la courbe représentant la quantité de produit formé en fonction du temps, où la réaction entre le réactif et le premier minéral est supposée complète, et en ce que la teneur en premier minéral de l'échantillon étudié, est déduite de cette courbe d'échantillonnage à partir de la quantité de produit formé (Pc) au point particulier (Tc, Pc) de la courbe représentant la quantité de produit formé en fonction de temps pour l'échantillon étudié. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que pour réaliser la première courbe d'échantillonnage pour le premier minéral, on prévoit des modèles différents en fonction des teneurs faibles ou élevées du premier minéral dans les échantillons tests. 5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de réalisation d'une deuxième courbe d'échantillonnage pour le premier minéral, représentant les teneurs connues en premier minéral des différents échantillons test, en fonction des coefficients directeur (Ar) des droites de régression obtenues à partir des mesures de quantité de produit formé en fonction du temps prises jusqu'au point particulier (Tc, Pc) pour les échantillon tests correspondants, et en ce que la teneur en premier minéral de l'échantillon étudié, est validée par cette deuxième courbe d'échantillonnage dans une proportion représentée par une fourchette de droites à l'intérieur desquelles doit se situer la masse trouvée grâce à la première courbe d'échantillonnage. 6. Procédé selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le moment où la réaction entre le premier minéral et le réactif est supposée complète est assimilé au temps de rupture Tc auquel on observe sur la courbe représentant la quantité de produit formé en fonction du temps réalisée pour chaque échantillon test ou pour l'échantillon étudié, un point particulier. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le point particulier est déterminé comme étant le premier point où le coefficient de détermination R2 d'une droite de régression réalisée sur les valeurs de quantité du produit formé à un temps inférieur au temps de rupture, devient inférieur à une valeur de seuil fixée entre 0.9 et 0.99, de préférence 0.97 et le demeure au-delà de ce point. 8. Procédé selon l'une des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que la courbe d'échantillonnage du deuxième minéral représente les teneurs connues en deuxième minéral des différents échantillons test, en fonction des coefficients directeurs (ALn) des courbes de régression obtenues à partir des mesures de quantité de produit formé en fonction du temps prises au-delà du point particulier (Tc, Pc) pour les échantillon tests correspondants, et en ce que la teneur en deuxième minéral de l'échantillon étudié, est déduite de cette courbe d'échantillonnage à partir du coefficient directeur (ALn) de la courbe de régression obtenue à partir des mesures de quantité de produit formé en fonction du temps prises au delà du point particulier (Tc, Pc) pour l'échantillon étudié. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la courbe de régression obtenue pour l'échantillon étudié ou pour les échantillons tests, est obtenue par un modèle de régression logarithmique. 10. Dispositif portatif de mise en oeuvre d'un procédé de détermination des teneurs d'un échantillon de roche, respectivement en un premier et un deuxième minéral, comprenant : - un appareil pourvu d'une poignée de préhension afin de former par lui-même une mallette de transport, et permettant l'acquisition de données expérimentales représentatives de la quantité de produit formé lors de la réaction entre l'échantillon à étudier et un réactif, de stockage d'informations pertinentes sur une courbe d'échantillonnage du premier minéral et sur unecourbe d'échantillonnage du deuxième minéral obtenues préalablement à partir d'échantillons tests de teneurs en premier minéral et en deuxième minéral connues et différentes d'un échantillon test à un autre, et d'analyse des données expérimentales acquises afin de déterminer, à partir des courbes d'échantillonnage, la teneur en premier et en deuxième minéral, - une cellule de mesures expérimentales définissant : o une chambre réaction, dans laquelle est disposé l'échantillon de roche sous forme de poudre, pouvant être stockée contre l'appareil lors de son transport ou être disposé à distance de celui-ci dans une configuration de mesure, o un compartiment d'accueil du réactif HCI définissant une ouverture d'introduction du réactif, coopérant avec la chambre de réaction. 11. Dispositif selon la revendication 10 comprenant en outre : o un coffret contenant une pluralité d'ampoules autocassables, remplies d'un même volume de la même solution de réactif, et dont les dimensions extérieures coïncident avec l'ouverture d'introduction du réactif dans le compartiment d'accueil. 12. Dispositif selon la revendication 11 comprenant en outre : un ou plusieurs manchons d'insertion permettant d'adapter l'extrémité de l'ampoule à l'ouverture d'introduction du réactif, ledit manchon comprenant un orifice d'entrée susceptible d'accueillir l'extrémité d'une ampoule, une proéminence tubulaire de sortie susceptible de s'introduire dans l'ouverture d'introduction du compartiment d'accueil du réactif et une cavité interne reliant l'orifice d'entrée à la proéminence tubulaire, de préférence inclinée vers le basentre l'entrée et la proéminence, afin de faciliter un écoulement du réactif dans le compartiment d'accueil.