FR 3021451 A1 20151127 FR 1454494 A 20140520 Câble électrique comprenant une couche réticulée La présente invention se rapporte à un câble électrique comprenant au moins une couche polymérique réticulée. Elle s'applique typiquement, mais non exclusivement, aux domaines des câbles d'énergie à basse tension (notamment inférieure à 10kV), à moyenne tension (notamment de 10 à 4560 kV) ou à haute tension (notamment supérieur à 60 kV, et pouvant aller jusqu'à 800 kV), qu'ils soient à courant continu ou alternatif. Les câbles d'énergie comprennent typiquement un conducteur électrique central et au moins une couche électriquement isolante réticulée par des techniques bien connues de l'homme du métier. Ce type de couche réticulée comprend généralement des agents de protection destinés à contrôler et réduire l'absorption d'eau et à garantir 15 l'isolation électrique du câble dans le temps. Classiquement, ces agents de protection peuvent être des composés à base de plomb tels que des oxydes de plomb. Toutefois, les composés à base de plomb ne sont pas des composés respectueux de l'environnement. Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients des 20 techniques de l'art antérieur en proposant un câble électrique comprenant une couche réticulée respectueuse de l'environnement, tout en garantissant de bonnes propriétés électriques et mécaniques tout au long de la vie du câble. La présente invention a pour objet un câble électrique comprenant un conducteur électrique allongé entouré par au moins une couche réticulée 25 obtenue à partir d'une composition polymère comprenant un matériau polymère et un système de protection, caractérisé en ce que le système de protection comprend : - de la diphénylamine ou un dérivé de diphénylamine, et - un thiol organique. 30 L'invention présente avantageusement un câble respectueux de l'environnement, avec un système de protection ne comprenant pas de composé à base de plomb. Plus particulièrement, la couche réticulée de l'invention ne comprend pas de composé à base de plomb. En outre, la couche réticulée de l'invention présente de très bonnes propriétés mécaniques et électriques, notamment une absorption d'eau (i.e. gonflement) ainsi qu'une permittivité limitées significativement grâce à ce nouveau système de protection. Plus particulièrement, la couche réticulée de l'invention présente une absorption d'eau d'au plus 0,6 mg/cm2 pendant une immersion de 7 jours dans de l'eau à 70°C. La couche réticulée de l'invention présente une absorption d'eau d'au plus 0,9 mg/cm2 pendant une immersion de 14 jours dans de l'eau à 70°C, et 10 de préférence d'eau d'au plus 0,8 mg/cm2 pendant une immersion de 14 jours dans de l'eau à 70°C. La couche réticulée de l'invention présente une permittivité électrique selon la norme I EC 250 d'au plus 3,0 à 90°C, après une immersion de 14 jours dans de l'eau à 70°C, et de préférence d'au plus 2,5 à 90°C, après une 15 immersion de 14 jours dans de l'eau à 70°C. La diphénylamine et le dérivé de diphénylamine La diphénylamine, ou N-Phénylaniline, est une amine de formule brute 20 Un dérivé de diphénylamine peut être la diphénylamine comprenant un ou plusieurs substituants sur au moins un de ses deux noyaux aromatiques. De préférence, le dérivé de diphénylamine peut être choisi parmi la diphénylamine octyle (ODPA), la diphénylamine styrène (SDPA), et un de leurs mélanges. 25 Dans la présente invention, un dérivé de diphénylamine est de préférence utilisé par rapport à la diphénylamine car ledit dérivé est moins volatile que la diphénylamine en tant que telle. La diphénylamine ou un dérivé de diphénylamine est ajouté dans la composition polymère en une quantité suffisante pour obtenir les propriétés 30 souhaitées de l'invention. A titre d'exemple, la composition polymère peut comprendre de 0,1 à 5,0 parties en poids de diphénylamine ou de dérivé de diphénylamine pour 100 parties en poids de matériau polymère, et de préférence de 0,5 à 2,0 parties en poids de diphénylamine ou de dérivé de diphénylamine pour 100 parties en poids de matériau polymère. Le thiol organique Le thiol organique de l'invention peut être: - un composé monothiol, pouvant être choisi parmi le 2- m ercaptopyridine (MPY), le 2-m ercaptopyrim idine (MPM), le 2- m ercaptobenzim idazole (MBI), le 2-m ercaptobenzothiazole (MBT), et leurs dérivés ; - un composé dithiol, pouvant être choisi parmi le 2,5-dimercapto- 1,3,4-thiadiazole (DMT), le 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole dipotassium sait (DMTN), le 2-mercaptoethyl ether (DME), et le 2-mercaptoethyl sulfide (DMES), et leurs dérivés ; - un compose triazine thiol, pouvant être choisi parmi le trithiocyanuric acid (TT), le trithiocyanuric acid monosodium sait (TTN), le 6-dibutylamino1,3,5-triazinedithiol (DB), le 6-dibutylamino-1,3,5-triazinedithiol monosodium sait (DBN), le 6-anilino-1,3,5-triazinethiol (AF), et le 6-anilino-1,3,5-triazine thiol monosodium sait (AFN), et leurs dérivés. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le thiol 20 organique est un composé monothiol, notamment choisi parmi le 2- m ercaptopyridine (MPY), le 2-m ercaptopyrim idine (MPM), le 2- mercaptobenzimidazole (MBI), le 2-mercaptobenzothiazole (MBT), et leurs dérivés. De préférence, le thiol organique de l'invention est un dérivé du 25 benzimidazole, et est choisi notamment parmi les mercapto-benzimidazole et leurs dérivés. A titre d'exemple préféré, les mercapto-benzimidazoles et leurs dérivés peuvent être choisis parmi le 2-mercapto-benzimidazole (MBI), les dérivés méthyles du 2-mercapto-benzim idazole (MMBI), et un de leurs mélanges. 30 Le thiol organique est ajouté dans la composition polymère en une quantité suffisante pour obtenir les propriétés souhaitées de l'invention. A titre d'exemple, la composition polymère peut comprendre de 0,1 à 5,0 parties en poids de thiol organique pour 100 parties en poids de matériau polymère, et de préférence de 0,5 à 2,0 parties en poids de thiol organique pour 100 parties en poids de matériau polymère. Le matériau polymère Le matériau polymère de l'invention comprend un ou plusieurs polymère(s), le terme polymère pouvant s'entendre par tout type de polymère bien connu de l'homme du métier tel que homopolymère ou copolymère (e.g. copolymère séquence, copolymère statistique, terpolymère, ..etc). Le polymère peut être du type thermoplastique ou élastomère, et peut 10 être réticulé par des techniques bien connus de l'homme du métier. Dans un mode de réalisation particulier, le matériau polymère, ou en d'autres termes la matrice polymère de la composition polymère, peut comprendre un ou plusieurs polymères d'oléfine, et de préférence un ou plusieurs polymères d'éthylène. Un polymère d'oléfine est classiquement un 15 polymère obtenu à partir d'au moins un monomère d'oléfine. Plus particulièrement, le matériau polymère comprend plus de 50% en poids de polymère(s) d'oléfine, de préférence plus de 70% en poids de polymère(s) d'oléfine, et de façon particulièrement préféré plus de 90% en poids de polymère(s) d'oléfine. De préférence, le matériau polymère est 20 uniquement composé d'un ou de plusieurs polymère(s) d'oléfine. A titre d'exemple, le matériau polymère de l'invention peut comprendre un ou plusieurs polymères d'oléfine choisis parmi un polyéthylène linéaire basse densité (LLDPE); un polyethylene très basse densité (VLDPE); un polyethylene basse densité (LDPE); un polyéthylène moyenne densité 25 (MDPE); un polyethylene haute densité (HDPE); un copolymère élastomère d'éthylène-propylène (EPM); un terpolymère éthylène propylène diène monomère (EPDM); un copolymère d'éthylène et de vinyl ester tel qu'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyl (EVA); un copolymère d'éthylène et d'acrylate tel qu'un copolymère d'éthylène et d'acrylate de butyle (EBA) ou 30 un copolymère d'éthylène et d'acrylate de méthyle (EMA); un copolymère d'éthylène et d'alpha-oléfine tel qu'un copolymère d'éthylène et d'octène (PEO) ou un copolymère d'éthylène et de butène (PEB); et un de leurs mélanges. Dans un mode de réalisation préféré, le matériau polymère comprend un copolymère d'éthylène et d'octène (PEO) et un terpolymère d'éthylène propylène diène monomère (EPDM). De préférence, le matériau polymère peut comprendre de 60 à 90 % en poids de PEO et de 10 à 40 % en poids d'EPDM. La composition polymère de l'invention peut comprendre au moins 30 % en poids de matériau polymère, de préférence au moins 50 % en poids de matériau polymère, et de préférence au moins 60% en poids de matériau polym ère. La composition polymère La composition polymère de l'invention est une composition réticulable. Elle peut être avantageusement exempte de composes halogénés et/ou de composés silicones. La composition polymère réticulable est réticulée par des procédés de 15 réticulation bien connus de l'homme du métier, tels que par exemple la réticulation peroxyde, la réticulation par faisceau d'électrons, la réticulation silane, la réticulation par rayonnement ultra-violets, ...etc. La composition polymère peut comprendre une quantité suffisante d'un ou de plusieurs agents de réticulation, afin d'obtenir ladite couche réticulée. 20 La procédé préféré pour réticuler la composition polymère est la réticulation peroxyde. A ce titre, la composition polymère peut en outre comprendre un agent de réticulation, notamment du type peroxyde organique. A titre d'exemple, la composition polymère peut comprendre de 0,1 à 10,0 parties en poids d'agent de réticulation pour 100 parties en poids de 25 matériau polymère, et de préférence de 1,0 to 7,0 parts parties en poids d'agent de réticulation pour 100 parties en poids de matériau polymère. La composition polymère de l'invention peut comprendre en outre un oxyde métallique, tel que par exemple de l'oxyde de zinc (ZnO). Selon le type 30 de matériau polymère utilisé, l'oxyde métallique peut jouer le rôle de stabilisant thermique ou/et améliorer les propriétés électriques de la couche réticulée. L'oxyde métallique peut être ajouté à la composition polymère en une quantité pouvant aller de 1,0 à 10,0 parties en poids pour 100 parties en poids de matériau polymère. La composition polymère de l'invention peut en outre comprendre une ou plusieurs charges. La charge de l'invention peut être une charge minérale ou organique. Elle peut être choisie parmi une charge ignifugeante et une charge inerte (ou charge non combustible). A titre d'exemple, la charge ignifugeante peut être une charge hydratée, choisie notamment parmi les hydroxydes métalliques tels que par exemple le dihydroxyde de magnésium (MDH) ou le trihydroxyde d'aluminium (ATH). Ces charges ignifugeantes agissent principalement par voie physique en se décomposant de manière endothermique (e.g. libération d'eau), ce qui a pour conséquence d'abaisser la température de la couche réticulée et de limiter la propagation des flammes le long du câble électrique. On parle notamment de propriétés de retard à la flamme, bien connues sous l'anglicisme « flame retardant ». La charge inerte (i.e. charge non combustible) peut être, quant à elle, 20 de la craie, du talc ou de l'argile (e.g. le kaolin). La charge peut également être une charge électriquement conductrice choisie notamment parmi les charges carbonées. A titre d'exemple on peut citer comme charge électriquement conductrice les noirs de carbones, les graphènes, les nanotubes de carbones. 25 Selon une première variante, la charge électriquement conductrice pourra être préférée pour obtenir une couche réticulée dite « semiconductrice », et pourra être introduite dans la composition polymère en une quantité suffisante pour rendre la composition semi-conductrice, cette quantité variant selon le type de charge électriquement conductrice sélectionnées. A 30 titre d'exemple, la quantité appropriée de charge électriquement conductrice peut être comprise entre 8 et 40% en poids dans la composition polymère, pour du noir de carbone ; et peut être de 0,1 à 5% en poids dans la composition polymère, pour des nanotubes de carbones. Selon une seconde variante, la charge électriquement conductrice pourra être préférée pour obtenir une couche réticulée dite « électriquement isolante », et pourra être utilisée en faible quantité pour améliorer les propriétés diélectriques d'une couche électriquement isolante, sans qu'elle ne devienne semi-conductrice. Dans ce cas, la charge électriquement conductrice peut également servir à colorer la couche et/ou à augmenter la stabilité de la couche aux rayons ultra-violets. La composition polymère peut comprendre au moins 1% en poids de charge(s), de préférence au moins 10% en poids de charge(s), et de 10 préférence au plus 50% en poids de charge(s). Selon une autre caractéristique de l'invention, et afin de garantir un câble électrique dit HFFR pour l'anglicisme « Halogen-Free Flame Retardant », le câble électrique, ou en d'autres termes les éléments qui composent ledit câble électrique, ne comprend/comprennent de préférence pas de composés 15 halogénés. Ces composés halogénés peuvent être de toutes natures, tels que par exemple des polymères fluorés ou des polymères chlorés comme le polychlorure de vinyle (PVC), des plastifiants halogénés, des charges minérales halogénées, ..etc. 20 La composition peut typiquement comprendre en outre des additifs bien connus de l'homme du métier, notamment en une quantité de 0,1 à 20 (3/0 en poids dans la composition polymère. On peut citer par exemple : - des agents de protection, tels que des antioxydants, des anti-UV, des anti-cuivre, des agents anti-arborescences d'eau, 25 - des agents de mise en oeuvre, tels que des plastifiants, des lubrifiants, des huiles, des cires ou paraffines, des agents compatibilisants, des agents de couplage tels que des composés à base de silane, des retardateurs de grillage, 30 des pigments, des catalyseurs de réticulation, - des coagents de réticulation tels que des triallyl cyanurates, - et un de leurs mélanges. Plus particulièrement, les antioxydants permettent de protéger la composition des contraintes thermiques engendrées lors des étapes de fabrication du câble électrique ou de fonctionnement dudit câble. Les antioxydants sont choisis de préférence parmi : - les antioxydants phénoliques à encombrement stérique tels que le tetrakism éthylene(3,5-di-t-buty1-4-hydroxy-hydrocinnamate) m éthane, le octadecyl 3- (3,5-di-t- buty1-4- hydroxyphényle)propionate, le 2,2'- thiodiéthylène bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényle) propionate], le 2,2'- Thiobis(6-t-butyle-4-méthylephénol), le 2,2'-m éthylenebis(6-t- butyle-4- m éthylphénol), le 1,2- Bis(3,5-di-t- butyle-4- hydroxyhydrocinnam oyl) hydrazine, le [2,2'-oxamido-bis(éthyl 3(3,5-di-t-butyle-4-hydroxyphényle) propionate), et le 2,2'-oxamido-bis[éthyle 3-(t-butyl-4-hydroxyphényle) propionate] ; - les thioéthers tels que le 4,6-bis(octylthiométhyle)-o-crésol, le Bis[2- méthyle-4-{ 3-n-alkyle (012 ou C14)thiopropionyloxy} -5-t- butylphényle]sulfide et le Thiobis-[2-t-buty1-5-méthyle-4,1-phénylène] bis [3- (dodecyltio)propionate] ; - les antioxydants à base de soufre tels que le Dioctadecy1-3,3'- thiodipropionate ou le Didodecyl-3,3'-thiodipropionate ; - les antioxydants à base de phosphore tels que les phosphites ou phosphonates comme par exemple le Tris(2,4-di-t-butyl-phényle)phosphite ou le Bis(2,4-di-t-butylphényle) pentaerythritol diphosphite ; et - les antioxydants de type amine tels que les phénylène diamines (IPPD, 6PPD...), et le 2,2,4-trimethyl-1,2 dihydroquinoline polymérisé (TMQ), 25 ce dernier type d'antioxydant étant particulièrement préféré dans la composition de l'invention. Les TMQ peuvent avoir différents grades, à savoir : - un grade dit « standard » avec un faible degré de polymérisation, c'est-à-dire avec un taux de monomère résiduel supérieur à 1% en poids et 15 30 ayant une teneur en NaCI résiduelle pouvant aller de 100 ppm à plus de 800 ppm (parties par million massiques) ; - un grade dit « à haut degré de polymérisation » avec un haut degré de polymérisation, c'est-à-dire avec un taux de monomère résiduel inférieur à 1% en poids et ayant une teneur en NaCI résiduelle pouvant aller de 100 ppm 20 à plus de 800 ppm ; - un grade dit « à faible teneur en sel résiduel » avec une teneur en NaCI résiduelle inférieure à 100 ppm. Le type de stabilisant et son taux dans la composition de l'invention sont classiquement choisis en fonction de la température maximale subie par les polymères pendant la production du mélange et pendant leur mise en oeuvre, notamment par extrusion, ainsi que selon la durée maximale d'exposition à cette température. Les catalyseurs de réticulation ont pour but d'aider à la réticulation, en particuliers pour les réactions de condensation du type réticulation « silane » Le catalyseur de réticulation peut être choisi parmi les acides de Lewis ; les acides de Breinsted ; et les catalyseurs à base d'étain comme par exemple le dilaurate de dibutylétain (DBTL). Dans la présente invention, les additifs sont de préférence différents du dérivé diphénylamineet du thiol organique de la composition polymère. Exemple de compositions polymères selon l'invention pour obtenir une couche réticulée électriquement isolante Une composition polymère réticulable selon l'invention du type électriquement isolante, peut comprendre, en plus du matériau polymère, du dérivé diphénylamine et du thiol organique, les constituants suivants : - de 1,0 à 10,0 parties en poids d'oxyde de zinc pour 100 parties en poids de matériau polymère, - de 30 à 100 parties en poids de charge(s) inerte(s) pour 100 parties en poids de matériau polymère, - de 0,5 à 3,0 parties en poids d'antioxydant(s) pour 100 parties en poids de matériau polymère, - de 3,0 à 7,0 parties en poids d'un peroxyde organique pour 100 30 parties en poids de matériau polymère, - de 2,0 à 15,0 parties en poids d'agent(s) de mise en oeuvre pour 100 parties en poids de matériau polymère. La couche réticulée et le câble électrique Dans la présente invention, la couche réticulée est obtenue par des procédés de réticulation bien connus de l'homme du métier, tels que ceux mentionnés dans la présente description. La réticulation peut être facilement caractérisée par la détermination de son taux de gel selon la norme ASTM D2765-01. Plus particulièrement, ladite couche réticulée peut avoir avantageusement un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01 (extraction au xylène), d'au moins 50%, de préférence d'au moins 70%, de préférence 10 d'au moins 80%, et de façon particulièrement préférée d'au moins 90%. Dans la présente invention, la couche réticulée de l'invention peut être avantageusement une couche extrudée le long du câble, par des techniques bien connues de l'homme du métier. La couche réticulée de l'invention peut être choisie parmi une couche 15 électriquement isolante, une couche semi-conductrice, un élément de bourrage et une gaine de protection. Dans un mode de réalisation particulièrement préférée, la couche réticulée de l'invention est une couche électriquement isolante. Dans la présente invention, on entend par « couche électriquement 20 isolante » une couche dont la conductivité électrique peut être d'au plus 1.10-9 S/m (siemens par mètre) (à 25°C). Dans la présente invention, on entend par « couche semi-conductrice » une couche dont la conductivité électrique peut être d'au moins 1.10-9 S/m (siemens par mètre), de préférence d'au moins 1.10-3 S/m, et de préférence 25 peut être inférieure à 1.103 S/m (à 25°C). Lorsque la couche réticulée de l'invention est une couche semiconductrice, la composition polymère de l'invention peut comprendre une charge électriquement conductrice en une quantité suffisante pour rendre la couche réticulée de l'invention semi-conductrice. 30 Dans la présente invention, la couche réticulée peut entourer un ou plusieurs conducteur(s) électrique(s) allongé(s), isolé(s) ou non, le long du câble. Selon une première variante, la couche réticulée peut être directement en contact physique avec le conducteur électrique allongé. On parle dans cette première variante de câble basse tension. Selon une deuxième variante, la couche réticulée peut être au moins 5 l'une des couches d'un système isolant comprenant : - une première couche semi-conductrice entourant le conducteur électrique allongé, - une couche électriquement isolante entourant la première couche semi-conductrice, et 10 - une deuxième couche semi-conductrice entourant la couche électriquement isolante. On parle dans cette deuxième variante de câble moyenne ou haute tension. Dans cette deuxième variante, la couche réticulée de l'invention est de 15 préférence uniquement la couche électriquement isolante. Dans la présente invention, le conducteur électrique allongé peut être en position central (en coupe transversale du câble) dans le câble. Le conducteur électrique allongé peut être un conducteur monocorps tel que par exemple un fils métallique, ou un conducteur multicorps tel qu'une 20 pluralité de fils métallique torsadés ou non. Le conducteur électrique allongé peut être réalisé à partir d'un matériau métallique notamment choisi parmi l'aluminium, un alliage d'aluminium, du cuivre, un alliage de cuivre, et une de leurs combinaisons. 25 Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'un câble électrique selon l'invention, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : i. extruder la composition polymère autour d'un conducteur électrique allongé, pour obtenir une couche extrudée, et 30 ii. réticuler la couche extrudée de l'étape i. L'étape i peut être réalisée par des techniques bien connues de l'homme du métier, à l'aide d'une extrudeuse. Lors de l'étape i, la composition en sortie d'extrudeuse est dite « non réticulée », la température ainsi que le temps de mise en oeuvre au sein de l'extrudeuse étant optimisés en conséquent. On entend par « non réticulée » une couche dont le taux de gel selon 5 la norme ASTM D2765-01 (extraction au xylène) est d'au plus 20%, de préférence d'au moins 10%, de préférence d'au moins 5%, et de façon particulièrement préférée de 0%. En sortie d'extrudeuse, on obtient donc une couche extrudée autour dudit conducteur électrique allongé, pouvant être ou non, directement en 10 contact physique avec ledit conducteur électrique allongé. Préalablement à l'étape i, les composés constitutifs de la composition polymère de l'invention peuvent être mélangés, notamment avec le matériau polymère à l'état fondu, afin d'obtenir un mélange homogène. La température au sein du mélangeur peut être suffisante pour obtenir un matériau polymère 15 à l'état fondu, mais est limitée pour éviter la réticulation du matériau polymère. Puis, le mélange homogène est granulé, par des techniques bien connues de l'homme du métier. Ces granulés peuvent ensuite alimenter une extrudeuse pour réaliser l'étape i. Bien entendu, les types de mise en oeuvre dans l'invention ne sont 20 nullement limitatifs et pourront être adaptés par l'homme du métier selon le matériau polymère utilisé, qu'il soit cristallin, non cristallin, ou avec un taux de cristallinité faible tels que certains élastomères. L'étape ii peut être réalisée par voie thermique, par exemple à l'aide d'une ligne continue de vulcanisation (« CV line »), d'un tube vapeur, d'un 25 bain de sel fondu, d'un four, d'une chambre thermique, ou bien par irradiation, ces techniques étant bien connues de l'homme du métier. L'étape ii permet ainsi d'obtenir une couche réticulée, ayant notamment un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01, d'au moins 40%, de préférence d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60%, et de façon 30 particulièrement préférée d'au moins 70%. En sortie d'extrudeuse, la composition polymère extrudée sous forme de couche autour du conducteur électrique allongé peut ensuite être soumise à une température suffisante et pendant un temps suffisant, pour pouvoir obtenir la réticulation souhaitée. On obtient alors une couche extrudée et réticulée. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention 5 apparaîtront à la lumière de la description d'un exemple non limitatif d'un câble électrique selon l'invention fait en référence aux figures. La figure 1 représente une vue schématique en coupe transversale d'un câble électrique selon un mode de réalisation préféré conforme à l'invention. 10 La figure 2 représente un histogramme des résultats d'absorption d'eau pour différentes couches réticulées. La figure 3 représente un histogramme des résultats de permittivité pour différentes couches réticulées. Pour des raisons de clarté, seuls les éléments essentiels pour la 15 compréhension de l'invention ont été représentés de manière schématique, et ceci sans respect de l'échelle. Le câble d'énergie 1 à moyenne ou haute tension, illustré dans la figure 1, comprend un conducteur électrique allongé 2 en position centrale, notamment en cuivre ou en aluminium. Le câble d'énergie 1 comprend en 20 outre plusieurs couches disposées successivement et coaxialement autour de ce conducteur électrique 2, à savoir : une première couche 3 semi-conductrice dite « couche semi-conductrice interne », une couche 4 électriquement isolante, une deuxième couche 5 semi-conductrice dite « couche semiconductrice externe », un écran métallique 6 de mise à la terre et/ou de 25 protection, et une gaine extérieure de protection 7. La couche 4 électriquement isolante est une couche extrudée et réticulée, obtenue à partir de la composition polymère selon l'invention. Les couches semi-conductrices sont également des couches extrudées et réticulées, pouvant être obtenues ou non à partir de la composition 30 polymère selon l'invention. La présence de l'écran métallique 6 et de la gaine extérieure de protection 7 est préférentielle, mais non essentielle, cette structure de câble étant en tant que telle bien connue de l'homme du métier. Le tableau 1 ci-dessous rassemble des compositions polymères, dont les quantités des composés sont exprimées en parties en poids pour 100 parties en poids de matériau polymère. Le matériau polymère dans ces compositions polymères comprend un mélange de deux polymères d'oléfine, à savoir un mélange d'un EPDM et d'un PEO. Les compositions Cl à C7 sont des compositions comparatives, tandis que la composition C8 est conforme à l'invention. Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 EPDM 80,0 80,0 80,0 80,0 80,0 80,0 80,0 80,0 PEO 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 Oxyde de plomb 0 5,0 0 0 0 0 0 0 Dérivé de diphénylamine 1 0 0 1,5 0 0 0 1,5 1,5 Dérivé de diphénylamine 2 0 0 0 1,5 0 0 0 0 Thiol organique 0 0 0 0 2,0 0 0 2,0 Amine encombré 0 0 0 0 0 2,0 0 0 Oxyde de zinc 1 5,0 5,0 ,50 5,0 5,0 5,0 0 5,0 Oxyde de zinc 2 0 0 0 0 0 0 5,0 0 Agent de réticulation 4,0 4,5 4,3 4,3 4,3 4,3 4,3 4,3 Antioxydants 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Charge inerte 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 Agents de mise en oeuvre 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Agent de couplage 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 Coagent de reticulation 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 Tableau 1 L'origine des composés du tableau 1 est la suivante: - EPDM est un terpolymère d'éthylène propylène diène monomère 15 commercialisé par la société Polimeri Europa sous la référence Dutral CO 054; - POE est un copolymère d'éthylène et d'octène, commercialisé par la société ExxonMobil Chem icals sous la référence Exact 8201; - Oxyde de plomb est un système de protection comprenant du Pb304, commercialisé par la société OMYA spa sous la référence Multidisperse E RD 20 90 PE; - Dérivé de diphénylamine 1 est un système de protection comprenant du diphénylamine octyle (ODPA), commercialisé par la société Chemtura sous la référence Octamine; - Dérivé de diphénylamine 2 est un système de protection comprenant 5 de la diphénylamine styrène (SDPA), commercialisé par la société Lehmann&Voss&Co sous la référence Luvomaxx SDPA DL72 C; - Thiol organique est un système de protection comprenant du 2- mercaptobenzim idazole (MBI), commercialisé par la société RheinChemie sous la référence Rhenogran MBI-80; 10 - Amine encombrée est un système de protection commercialisé par la société BASF sous la référence Tinuvin 783 FDL; - Oxyde de zinc 1 est du type ZnO commercialisé par la société Silox sous la reference Oxyde de zinc Silox 2 C; - Oxyde de zinc 2 est du type ZnO de haute pureté, commercialisé par 15 la société Umicore sous la référence ZnO Pharma B; - Agent de reticulation comprenant un peroxyde organique, commercialisé par la société Akzo-Nobel sous la référence Perkadox 14/40; - Antioxydants est un antixydant du type TMQ, commercialisé par la société Raschig sous la référence Ralox TMQ; 20 - Charge inerte est du kaolin, commercialisé par la société I merys sous la réfèrence Kaolin Gebr. Polarite 503 S; - Agents de mise en oeuvre est de la cire commercialisé par la société Chemical Plus sous la référence Paraffin Weiss 5413 Platten; - Agent de couplage est un compose à base de silane, commercialisé 25 par la société Kettlitz sous la référence Silanogran HVS; - Coagent de reticulation est du type triallyl cyanurate, commercialisé par la société Kettlitz sous la référence TAC GR 70. Les compositions rassemblées dans le tableau 1 sont mises en oeuvre comme suit. 30 Dans un premier temps, pour chaque composition (C1 à C8), on mélange les différents constituants avec le matériau polymère (EPDM + PEO) à une température suffisante pour rendre le mélange malléable et n'excédant pas 110°C, dans un mélangeur interne. Dans un second temps, une fois les compositions mélangées, on forme des plaques de 100 x 100 mm, à l'aide d'un bicylindre à l'intérieur duquel passent les compositions mélangées. Enfin, lesdites plaques sont réticulées dans un appareil de 5 compression-moulage de marque Collin, à une température de 180°C. Des tests d'absorption d'eau et de permittivité électrique ont été réalisés sur lesdites plaques ainsi réticulées obtenues à partir des compositions Cl à C8. Plus particulièrement, la figure 2 représente un histogramme des 10 résultats d'absorption d'eau pour les couches réticulées Cl à C8 (i.e. couches réticulées obtenues à partir des compositions Cl à C8). Les tests d'absorption d'eau ont été réalisés sur des couches réticulées dimensionnées en forme de plaques rectangulaires de dimension 5 mm x 10 mm avec une épaisseur de 1,5 mm, en les immergeant d'une part, pendant 7 jours dans de l'eau à 70°C, 15 et d'autre part pendant 14 jours dans de l'eau à 70°C. Les résultats sont donnés en mg/cm2 en pesant, à l'aide d'une balance de précision, les plaques avant immersion et après immersion. La figure 3 représente un histogramme des résultats de permittivité pour les couches réticulées Cl à C8 (i.e. couches réticulées obtenues à partir 20 des compositions Cl à C8). Les tests de permittivité électrique selon la norme I EC 250 ont été réalisés à 90°C, d'une part sur des couches extrudées et réticulées dimensionnées en forme de disques de 50 mm de diamètre et de 1,5 mm d'épaisseur dits de référence, et d'autre part sur lesdits disques ayant été 25 immergés pendant 14 jours dans de l'eau à 70°C. Seule la couche réticulée C8 de l'invention présente à la fois : - une absorption d'eau inférieure à 0,6 mg/cm2 pendant une immersion de 7 jours dans de l'eau à 70°C, - une absorption d'eau inférieure à 0,8 mg/cm2 pendant une 30 immersion de 14 jours dans de l'eau à 70°C, et - une permittivité à 90°C inférieure à 2,5 après une immersion de 14 jours dans de l'eau à 70°C. Par conséquent, la couche réticulée de l'invention présente de très bonnes propriétés mécaniques et électriques, notamment une absorption d'eau (i.e. gonflement) ainsi qu'une permittivité limitées significativement.5 REVENDICATIONS1. Câble électrique (1) comprenant un conducteur électrique allongé (2) entouré par au moins une couche réticulée (3,4,5) obtenue à partir d'une composition polymère comprenant un matériau polymère et un système de protection, caractérisé en ce que le système de protection comprend : - de la diphénylamine ou un dérivé de diphénylamine, et - un thiol organique. 2. Câble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de diphénylamine est choisi parmi la diphénylamine octyle (ODPA), la diphénylamine styrène (SDPA), et un de leurs mélanges. 3. Câble selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le thiol organique est un monothiol organique. 4. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le thiol organique est un dérivé du benzimidazole. 5. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le thiol organique est choisi parmi les mercaptobenzimidazole, et leurs dérivés. 6. Câble selon la revendication 5, caractérisé en ce que les mercapto- benzimidazole ou leurs dérivés sont choisis parmi le 2-mercapto- benzim idazole (MBI), les dérivés méthyles du 2-m ercapto- benzim idazole (MMBI), et un de leurs mélanges. 7. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition polymère comprend de 0,1 à 5,0 parties en poids de diphénylamine ou de dérivé de diphénylamine pour 100 parties en poids de matériau polymère. 8. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition polymère comprend de 0,1 à 5,0 parties en poids de thiol organique pour 100 parties en poids de matériau polymère. 9. Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau polymère comprend un ou plusieurs polymères d'oléfine, de préférence un ou plusieurs polymères d'éthylène. 10.Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau polymère comprend un copolymère d'éthylène et d'octène (PEO), et un terpolymère d'éthylène propylène diène monomère (EPDM). 11.Câble selon la revendication 10, caractérisé en ce que le matériau polymère comprend de 60 à 90 % en poids de PEO et de 10 à 40 % en poids d'EPDM. 12.Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un oxyde métallique. 13.Câble selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'oxyde métallique est de l'oxyde de zinc (ZnO). 14.Câble selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que la composition polymère comprend de 1,0 à 10,0 parties en poids d'oxyde métallique pour 100 parties en poids de matériau polymère. 15.Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un agent de réticulation. 16.Câble selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est un peroxyde organique. 17.Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche réticulée est une couche directement en contact physique avec le conducteur électrique allongé. 18.Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une première couche sem i- conductrice (3) entourant le conducteur électrique allongé (2), une couche électriquement isolante (4) entourant la première couche semiconductrice (3), et une deuxième couche semi-conductrice (5) entourant la couche électriquement isolante (4), la couche réticulée étant au moins l'une de ces trois couches. 19.Câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche réticulée est une couche électriquement isolante. 20.Procédé de fabrication d'un câble selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : i. extruder la composition polymère autour d'un conducteur électrique allongé, pour obtenir une couche extrudée, et ii. réticuler la couche extrudée de l'étape i.20