FR 3015482 A1 20150626 FR 1363269 A 20131220 COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UN COMPOSE 1,2,3,4- TETRAHYDROPYRIDO[2,3-13]PYRAZIN-7-AM INE L'invention a pour objet de nouveaux composés 1,2,3,4-tetrahydropyrido [2,313]pyrazin-7-amino particuliers, une composition de coloration les comprenant ainsi qu'un procédé de teinture mettant en oeuvre ces composés. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces coupleurs et colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en termes d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs. De manière surprenante et avantageuse, la demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de coupleurs constituée de1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin- 7-amines. Ces coupleurs conduisent à une large palette colorielle en coloration d'oxydation. Ils permettent notamment d'élargir le gamut coloriel. De plus, ces 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amines permettent l'obtention de colorations aux nuances variées, puissantes et chromatiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions extérieures que peuvent subir les cheveux (shampooings, lumière, sueur, déformations permanentes). L'invention a donc pour objet un composé 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amines de formule (I) suivante, ses sels d'addition, ses isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou ses solvates : R7 R6 H2Nr^IR 5 R4 1%1N R I 2 3 R R1 dans laquelle : 20 - R2, R3, R4, R5, et R7 représentent indépendamment : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - un radical alkyle en Cl-04; - un radical hydroxyalkyle en (Cl-C4) ; 25 - un radical carboxyle ; - un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle - R1 et R6 identiques ou différents représentent : - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en Cl-C10, 30 - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S ou par un ou plusieurs groupements -NR et/ou15 - éventuellement terminé par au moins un groupement -NX1X2 ou au moins un groupement -0X3, - X2 désignent indépendamment - un atome d'hydrogène, un radical alkyle Cl-C6 linéaire, un radical alkyle C3-06 ramifié, un radical hydroxyalkyle C1-06 linéaire ou un radical hydroxyalkyle 03-C6,ramifié, X1 et X2 peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 8 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. - X3 désigne - un atome d'hydrogène - un radical alkyle linéaire C1-04 ou ramifié C3-C4. - R désigne - un atome d'hydrogène - un radical alkyle C1-04 linéaire. L'invention a également pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, au moins un composé de formule (I) tel que défini plus haut. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques consistant à appliquer sur lesdites fibres cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne également des dispositifs à plusieurs compartiments comprenant des compositions mettant en oeuvre un ou plusieurs coupleurs choisis parmi le composé de formule (I) ou l'un de ses sels d'addition. L'invention a enfin pour objet un kit de coloration comprenant d'une part une composition de coloration contenant un composé de formule (I) et d'autre part une composition contenant un agent oxydant. Les composés de la présente invention permettent en particulier d'obtenir des compositions de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en terme d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs tels que les shampooings, la sueur et les déformations permanentes et la lumière. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Cl-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en 01-08; un « radical alkénylène » est un radical divalent hydrocarboné insaturé tel que défini précédemment pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ; l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Cl-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', 1\/1- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-04, ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement Cl-C4 alkyle, et 1\/1- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant ; un « radical alcoxy» est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-C16 préférentiellement en Cl-08; lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et - l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Composé de formule (I) L'invention a donc pour objet un composé 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amines de formule (I) suivante, ses sels d'addition, ses isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou ses solvates : R7 R6 H2Nr^IR 5 R4 1%1N R R 3 I R 2 1 dans laquelle : - R2, R3, R4, R5, et R7 représentent indépendamment : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - un radical alkyle en Cl-04; - un radical hydroxyalkyle en (Cl-C4) ; - un radical carboxyle ; - un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle - R1 et R6 identiques ou différents représentent : - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en Cl-C10, de préférence en Cl-C6 - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S ou par un ou plusieurs groupements -NR et/ou - éventuellement terminé par au moins un groupement -NX1X2 ou un groupement -0X3, - X1, X2 désignent indépendamment - un atome d'hydrogène, un radical alkyle Cl-C6 linéaire, un radical alkyle C3-06 ramifié, un radical hydroxyalkyle C1-06 linéaire ou un radical hydroxyalkyle 03-C6,ramifié, X1 et X2 peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 8 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. - un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle. - X3 désigne - un atome d'hydrogène - un radical alkyle linéaire C1-04 ou ramifié C3-C4. - R désigne - un atome d'hydrogène - un radical alkyle C1-04 linéaire A titre d'exemple de radical hétérocyclique de 5 à 8 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, on peut citer les cycles imidazoles, pyridines, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pyrimidines, thiazoles, benzimidazoles, benzothiazoles, oxazoles, benzotriazoles, les triazoles, les benzoxazoles, pipéridines. De préférence R2, R3, R4, R5 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4;. De façon encore plus préférée, R2, R3, R4, R5 et R7 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène. De préférence, - R1 et R6 identiques ou différents représentent : - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en C1-06 - éventuellement interrompu par un hétéroatome choisis parmi O, S ou par un groupement -NR ; et/ou - éventuellement terminé par au moins un groupement -NX1X2 ou au moins un groupement -0X3 et X1, X2 désignent indépendamment - un radical alkyle C1-04 linéaire ou un radical alkyle C3-C4 ramifié - un radical hydroxyalkyle C1-04 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3-C4 ramifié X1 et X2 peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en Cl- 04. De préférence, ledit radical hétérocyclique de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, est choisi parmi les cycles imidazoles, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pipéridines. De préférence encore, X3 désigne un atome d'hydrogène. De préférence, R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-04 linéaire. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I) : R2, R3, R4, R5 et R7 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène. - R1 et R6 identiques ou différents représentent : - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en C1-06 - éventuellement interrompu par un hétéroatome choisis parmi O, S ou par un groupement -NR et/ou - éventuellement terminé par au moins un groupement -NX1X2 ou un groupement -0X3 et X1, X2 désignent indépendamment - un radical alkyle C1-04 linéaire ou un radical alkyle C3-C4 ramifié - un radical hydroxyalkyle C1-04 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3-C4 ramifié X1 et X2 peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en 0104, X3 désigne un atome d'hydrogène et R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-04 linéaire, de préférence un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. De préférence, ledit radical hétérocyclique de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, est choisi parmi les cycles imidazoles, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pipéridines. Les composés de formule générale (I) peuvent se présenter sous forme libre ou sous forme de sels, tel que les sels d'addition avec un acide minéral de préférence choisi parmi l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique ou avec un acide organique tels que, par exemple l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide 4-toluylsulfonique, l'acide benzènesulfonique, et l'acide acétique, l'acide para-toluènesulfonique, l'acide formique, l'acide méthanesulfonique. Les composés de formule générale (I) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. 1/ Selon un premier mode de réalisation de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que : R2, R3, R4, R5 et R7 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène, R1 et R6 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-06, éventuellement terminé par au moins un, de préférence un, groupement choisi parmi -NX1X2 ou-OH et Xl, X2 désignent indépendamment - un radical alkyle C1-04 linéaire ou un radical alkyle C3-C4 ramifié - un radical hydroxyalkyle C1-04 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3- C4 ramifié X1 et X2 pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés 01-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. Le radical hétérocyclique de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, peut être choisi parmi les cycles imidazoles, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pipéridines. Selon ce premier mode de réalisation, les composés particulièrement préférés sont les suivants : H H2NN H 1 ,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine H2NN 1,4-dimethy1-1,2,3,4-tetrahydropyrido [2,3-b]pyrazin-7-amine NH2 HO NH2 N \ OH N----\____ _-\____) N \ ç IN\--- N f^--\___N N_____\___ 11,4-bis[2-(diethylamino)ethyI]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine \-/ HO OH 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido [2,3-b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyInitrilo)]tetraethanol NH2 NH2 N i \ / \ CN----\___ N --\__N9 CN----__ N--\____N N\----/ \---/ 1,4-bis[2-(pyrrolidin-1-y1)ethyI]- 1,4 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- -bis[2-(piperidin-1-yl)ethyI]-1,2,3,4- b]pyrazin-7-amine tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine NH2 NH2 / \ N N / \ r---\ /----\ 0 \ _IN ---- \ -- N N----\------N r\O --r\L 2N----\____N N --\ /----\N_ j \_____/ \____N 1,4-bis[2-(morpholin-4-Aethyl]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine 1,4-bis[2-(4-methylpiperazin-1-Aethyl]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin7-amine OH H H2NN NN OH 2,2'-(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)diethanol /-----\__N \___ Ni 1,4-bis[2-(dimethylamino)ethyI]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine ainsi que leurs sels d'addition, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou solvates. II/ Selon un second mode de réalisation de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que : R2, R3, R4, R5 et R7 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène, NH2 /_ -\ N HO-/ N N N 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diylpiperazine-4,1-diy1)]diethanol NH2 1^1\ 1,, N 1,4-bis[2-(1H-imidazol-1-yl)ethyl]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin7-amine NH2 1,4-bis[2-(dipropan-2-ylamino)ethyI]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine HO NH2 N4 N N\ /N-\ N HO OH dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)bis(ethane-2,1- diyInitrilo)]tetrapropan-2-01-1-01 OH N NH2 1,4-bis[3-(dimethylamino)propyI]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine ,4-bis[3-(morpholin-4-yl)propyI]-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine N 1,4-bis[3-(4-methylpiperazin-1- yl)propyI]-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine NH2 HO\_N/N N r--\ N 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1 ,4-d iy1)bi s(propane-3, 1 - diylpiperazine-4,1-diyI)]diethanol R1 et R6 sont identiques et représentent un radical alkyle en C1-06 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupement NH, éventuellement terminé par au moins un, de préférence un, groupement choisi parmi NX1X2 ou-OH et Xl, X2 désignent indépendamment - un radical alkyle C1-04 linéaire ou un radical alkyle C3-C4 ramifié - un radical hydroxyalkyle C1-04 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3-C4 ramifié X1 et X2 pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. Le radical hétérocyclique de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, peut être choisi parmi les cycles imidazoles, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pipéridines. Selon ce mode de réalisation, les composés particulièrement préférés sont choisis parmi : NH2 NH2 / \ --- N-..',------.., ,------------...',N N M ^______, N -.'-----,,, ,. ,-----,, N ,,,,. / P r,i mN\_______/N ki N1,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)diethane-2,1-diyl]bis(N2,N2- dimethylethane-1,2-diamine) PI ï N1,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)diethane-2,1-diypis(N3,N3- dimethylpropane-1,3-diamine) OH NH2 NH, OH \ / H \ HO--- ',---',---,,' ,---,,,,N N HO-----\" N-,,,/\--N-----\\,_, N\______/N'--- N---\\,,, N"\-------OH N ill \ ___, --,------ N------------- fq---\\---- °H H H 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3- OH dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3- OH diy1)bis(ethane-2,1-diyliminoethane- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)bis(ethane-2,1-diyliminopropane3,1-diyInitrilo)]tetraethanol 2,1-diyInitrilo)]tetraethanol NH, NH2 - \ H3c \ rch,3 --- 'N------'-''''-',,-----\, N\______/N-',_,---,N,------','----\N-CH, H,C,N,--\\---N --\\-,,,, N\_________yN N,,.,',',_, N,',_,,,CH, H,C H , H CH, H N1,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- N1 , N1'-[(7-amino-2,3- diy1)diethane-2,1-diyl]bis(N2, N2- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diethylethane-1,2-diamine) diy1)diethane-2,1-diy1]bis(N3, N3- diethylpropane-1,3-diamine) NH2 NH2 H,C CH, CH, \ / H,C CH, CH, H,C 1,1,-2, .. --- 2,2_2,2 H,C N--',1-'\______/N1,1'-' CH, pI______2' NN2,222,--22 22,-,' CH, H,C CH H CH, H H,C CH, CH, Ni , N1'-[(7-amino-2,3- Ni , N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1 ,4- diy1)diethane-2,1-diy1]bis[N3, N3- diyl)diethane-2,1-diyl]bis[N2, N2- di(propan-2-yl)propane-1,3-diamine] di(propan-2-yl)ethane-1,2-diamine] H2N H N /---- H \ N 2 -N\____/N-____/------N,"----N N-__--\ N \.......yN'---- .-------N -----j 0---_Z-----N N H N 1,4-bis(2-{[2-(4-methylpiperazin-1- N'--- yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- 1,4-bis{242-(1H-imidazol-1- yl)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine I-12N H2N HO \ -__HF--- H C''' ---\_,,___,-m___._ - " --N----°" N--- /'--- N .._/--- N r------- \-/N NL.._, N _',---,, ry .,_., J H 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diyl)bis(ethane-2,1 b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyliminopropane-3,1-diylpiperazine- diyliminoethane-2,1-diylpiperazine- 4,1-diy1)]diethanol 4,1-diyl)]diethanol H21,1 H2N N-2,22-11,,,-- N H N N\______ N,.------N N.'--,N,-- H _____,N .,_,,, il , ,N 1,4-bis(2-{[2-(piperidin-1- 1,4-bis(2-{[3-(piperidin-1- Apropyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine H2N H2N \ DNINI IN H N ---___z"-- N--___,,'^N _____,N _,N, , \.......y,N,..--- N--------,_,- N H H 1,4-bis(2-{[3-(pyrrolidin-1- Apropyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,4-bis(2-{[2-(pyrrolidin-1- yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine H2N H Of- H N r 0 2N \____/N---__Zjj N--.../..---N or---\ H N \_____ N, N.--------_--N \____,N,_,N,,N N,NC) H H 1,4-bis(2-{[2-(morpholin-4- 1,4-bis(2-{[3-(morpholin-4- Apropyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine Aethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine H2N H2N HN_--\i'i r'i N N - N---\ ,.---__/-11--__/--N N..) _.,,,___N , N yNN,,,i' 1,4-bis(2-{[2-(1H-imidazol-1- H yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- 1,4-bis(2-{[3-(11-1-imidazol-1- yl)propyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine NH2 H2N I / N ---___/- C_'----N ,,.'-f\J ,------, ,-------.,N \______,,, N,^,0.--------,-N-- 0 \______,N'...-,0,-,, N , 1,4-bis{2-[2-(piperidin-1- yl)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,4-bis{2-[2- (dimethylamino)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine H hip, -NF---\ N nsl / \____/N---__/--0-.../- N /____\ L... N,----0.---------N ---J HO--\___ N r-N,,OH 1,4-bis{2-[2-(4-methylpiperazin-1- yl)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine ____/N-_,--0--___/--NL___,N _,,), N _ J 2,2'-[(7-2-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyloxyethane-2,1-diylpiperazine-4,1- diyl)]diethanol H2N H2N N---___/- 0--___/---N 0/-\ \.......yN,..,..._'/----'0----------, N \_____/N --Y-- CL_ '----N r,'' 1,4-bis{2-[2-(pyrrolidin-1-yl)ethoxy]ethyl}- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- \________/ N'---,0--------_--N _ amine 1,4-bis(2-{[2-(morpholin-4- yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine H2N H2N N,--\ r N N__ N ____ N---___/- 0--____/--N N---_/-- 0--___V--N - / \.......y,N,..,..._'/----'0----------, N- ^ N,---'0.--------- N 1,4-bis{2-[2-(1H-imidazol-1- yl)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,4-bis{2-[2-(1H-imidazol-1- yl)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine NH2 H2N N ---N O-----'-'IL,N ,_,,,),,,,_,, 11 , 0-__/-----N .1 1,4-bis{2-[3- N (dimethylamino)propoxy]ethy1}-1,2,3,4- \.......,N--..._.---- 0 N tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 11,4-bis{243-(piperidin-1- yl)propoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine HN HO -N/- \ N H,N \ N 0_,--- N\_____,N,_,0,_,OE z---/ OH 1,4-bis{2-[3-(4-methylpiperazin-1- 0,0_ ----NIL I. N ,,.,',,N 0, _,C__:) yl)propoxy]ethy1}-1,2,3,4- 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine diyloxypropane-3,1-diylpiperazine-4,1- diy1)]diethanol H2N H2N \ N N 0----/--N 0/-\ 0-----Z---N r° ^______,N---,f--- 0 N \___7N L _,N,-------0 N.,, j 1,4-bis{2[3-(pyrrolidin-1- yl)propoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 11,4-bis{243-(morpholin-4- yl)propoxy]ethyI}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine H2N H2N z N N 1-1°---V--0---/--- N H0.---"----V--0----/-- N_______,,N 0 0H L_,N,--,0.--------0H 3,3'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyloxy)]dipropan-1-01 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyloxy)]diethanol NH2 H2N Y / --( 0,,--- ---,,N ,,,,'------, ,----.., N Y N Y 0 \_____yN.,',,_,--,,o.------,., N ,,,,--- _____ N\----yNo r\l/ 1, 1,4- 4-bis{242-(dipropan-2- ylamino)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine bis{243-(dipropan-2- ylamino)propoxy]ethyI}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine OH N 2 H2N OH / OH H \ HO\____\ N HON(7)'-N\ _____ /N(7)-\/NOH /---/N---------/-°----7-N 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3- L _,N,--- 0 -, OH dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- HO diy1)bis(ethane-2,1-diyloxyethane-2,1- 2,2' ,2",2"'-[(7-amino-2,3- diyInitrilo)]tetraethanol dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)bis(ethane-2,1-diyloxypropane-3,1- diylnitrilo)]tetraethanol ainsi que leurs sels d'addition, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou solvates. II/ Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que : R2, R3, R4, R5 et R7 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène, R1 et R6 sont différents et représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-06; éventuellement terminé par au moins un, de 10 préférence un, groupement choisi parmi NX1X2 ou OH, de préférence éventuellement terminé par un groupement OH, Xl, X2 désignent indépendamment - un radical alkyle C1-04 linéaire ou un radical alkyle C3-C4 ramifié - un radical hydroxyalkyle C1-04 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3-C4 ramifié X1 et X2 pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. Le radical hétérocyclique de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, peut être choisi parmi les cycles imidazoles, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pipéridines. Selon ce mode de réalisation, les composés particulièrement préférés sont choisis parmi : H H2NN H2NN NN 1 N H OH 2-(7-amino-2,3- 4-methy1-1,2,3,4-tetrahydropyrido dihydropyrido[2,3b]pyrazin-4(1 H)- [2,3-b]pyrazin-7-amine yl)ethanol OH H2NN H2NN 1 NN 1 H NN 1-methy1-1,2,3,4tetrahydropyrido[2,3- H b]pyrazin-7-amine 2-(7-amino-3,4-dihydropyrido [2,3-b]pyrazin-1(2H)-yl)ethanol r H2NN NN 1-ethy1-4-methy1-1,2,3,4- OH tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine H2NN N N 22-(7-amino-4-methy1-3,4- dihydropyrido [2 ,3-b]pyrazin-1(2 H)-yl)ethanol 1 r 1_12NN 1_12NN NN NN H OH H OH 2-(7-amino-1-methy1-2,3- 2-(7-amino-1-ethy1-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazin-4(1 H)- dihydropyrido[2,3-b]pyrazin-4(1 H)- yl)ethanol yl)ethanol OH H H2NN H2NN 1 1 NN NN ) ) 4-ethy1-1-methy1-1,2,3,4- 2-(7-amino-4-ethy1-3,4-dihydropyrido[2,3- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- b]pyrazin-1(2H)-yl)ethanol amine ainsi que leurs sels d'addition, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou solvates. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation, les composés 1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,313]pyrazin-7-amino selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule générale (I) ainsi que leurs sels d'addition, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou solvates. 10 R7 Rs H2N r^IR 5 R4 R 3 R dans laquelle : R2, R3, R4, R5 et R7 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène, R1 et R6 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-06, éventuellement terminé par au moins un groupement -NX1X2 ou un radical -OH et X1, X2 désignent indépendamment - un radical alkyle C1-04 linéaire ou un radical alkyle C3-C4 ramifié - un radical hydroxyalkyle C1-04 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3-C4 ramifié X1 et X2 pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. Le radical hétérocyclique de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, peut être choisi parmi les cycles imidazoles, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pipéridines. De préférence dans ce mode de réalisation, R1 et R6 sont identiques et représentent un radical alkyle en C1-06, éventuellement terminé par un radical -OH. Composition tinctoriale L'invention a également pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié, au moins un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus. Le composé de formule (I) peut être présent dans la composition en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition peut comprendre également au moins une base d'oxydation. Ces bases peuvent notamment être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,Ndiéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyI)-para-phénylènediamine, la 4- N, N-bis-((3-hydroxyéthyl)am ino-2-méthyl-ani line, la 4-N, N-bis-((3- hydroxyéthyl)amino-2-chloro-aniline, la 2(3-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N- ((3-hydroxypropyI)-para-phénylènediami ne, la 2-hydroxyméthyl-para- phénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl-para-phénylènediamine, la N,N- (éthy1,(3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la N-((3,7-dihydroxypropyl) para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényI)-para-phénylènediamine, la N-phénylpara-phénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 213- acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, la N-(3-méthoxyéthyl)-para- phénylènediamine, la 4 aminophényl-pyrrolidine, le 2-thiényl-para-phénylène diamine, le 213 hydroxyéthylamino-5-amino-toluène, la 3-hydroxy 1-(4' aminophényl)pyrrolidine, la 6-(4-amino-phénylamino)-hexan-1-ol , la N-(4-amino3-méthylphény1)-N43-(1H-imidazol-1-y1)-propyl]-amine, la N-(4-amino-phény1)-N[3-(1H-imidazol-1-y1)-propy1]-amine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, 30 la para-toluènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 213- hydroxyéthyl-para-phénylènediam ine, la 213-hydroxyéthyloxy-para- phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2- p-acétylami noéthyloxy-para-phénylènediam ine, le 2-[{2-[(4- aminophényl)amino]éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'- bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-- aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 2-chloro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2- méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6 dichlorophénol, le 4-amino 6R(5'amino-2'hydroxy-3'-méthyl)phényl)méthy1]-2- méthylphénol, le bis[(5'amino-2'hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5- morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases pyridiniques utiles dans la présente invention, on peut également citer les composés décrits dans les demandes de brevet EP 1792903 et EP 1792606 ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazolopyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les demandes de brevet EP 0847271, EP 0926149 et EP 1147109 et leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. A titres de bases d'oxydation, on peut également citer les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (III) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : O /NH2 R rNI\JNR3R4 R2 dans laquelle : R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical ORS, un radical NR6R7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en Cl-C2, un amino, un (dOalkyl(C1-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (Cl- C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en Cl-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C1-C4)alkyle, (C1-C2)alcoxy ; R3 et R4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en Cl-C2, un carboxamido CONR8R9, un sulfonyle SO2R8, un aryle éventuellement substitué par un (C1-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en 01- 02, un amino, un (dOalkyl(C1-C2)amino ; un aryle éventuellement substitué par un (C1-C4)alkyle , un hydroxy, un alcoxy en C1-02, un amino, un (dOalkyl(01- 02)amino ; R6 et R7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido CONR8R9; un sulfonyle SO2R8; R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en Cl-C2 ; R1 et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (dOalkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (ClC2)alcoxy, les radicaux alkyles en Cl-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; R3 et R4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué. Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont notamment décrits dans la demande FR 2866338, un dérivé particulièrement préféré est le 2,3-diamino6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate. On peut également citer, à titre de base d'oxydation, les dérivés de la diaminoN,N-dihydro-pyrazolone de formule (IV) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : An- (IV) dans laquelle. - z représente indépendamment : - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un atome d'oxygène, - un radical avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06, ou R6 avec R3, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement un ou plusieurs autres hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, S02,-00-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un radical -N+R7R8- avec R7 et R8 indépendamment qui représentent un radical alkyle ; le radical alkyle peut être substitué par un OH ou un - Oalkyle, - R3 représente : - un hydrogène - un radical alkyle en Cl-010, éventuellement substitué, le radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, SO2, - un radical alkyle en Cl-010 substitué et/ou interrompu par un radical cationique, - un halogène, - un radical 503H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - R1, R2, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical ORS, un radical NR9R10, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR9R10 ; un radical sulfonamido SO2NR9R1o, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en 0102, amino, (dOalkyl(C1-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (ClC4)alkyle, hydroxy, alcoxy en Cl-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C1-C4)alkyle mono ou poly substitué par le radical par un OH ou un -OAlkyle, (C1-C2)alcoxy; R1 et R2 peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Cl-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle, An- représente un anion ou un groupe d'anions permettant d'assurer l'électroneutralité des composés de formule (IV), à la condition qu'au moins un des groupes Z et R3 représente un radical cationique. Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont décrits dans la demande 25 de brevet FR2927078. Généralement la concentration de la ou des bases d'oxydation va de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Coupleurs La composition de coloration selon l'invention peut contenir et contient de préférence un ou plusieurs coupleurs d'oxydation additionnels, différents des composés de formule générale (I), conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur additionnel, on peut citer le 2-méthyl 5- aminophénol, le 5-N-(11-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl- 5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4- chloro-o-cresol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4- chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(I1-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2- amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3- bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-I1-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a- naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4- dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11- hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de coloration de la présente invention, le ou les coupleurs additionnels s'ils sont présents représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids environ du poids total de la composition, de préférence entre 0,005 et 6%. La composition de coloration conforme à l'invention peut en outre contenir un ou pusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.. Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ. La composition de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition de coloration conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : Ra \ Rb N - W - N Re Rd (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition de coloration avec ou sans agent oxydant selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions. En particulier, elle résulte du mélange d'au moins deux compositions, l'une comprenant au moins un composé de formule (I), éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation, éventuellement une ou plusieurs coupleurs additionnels différents des composés de formule (I) ou leurs sels, et une seconde composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. La composition de l'invention est donc appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques soit telle quelle soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants, pour la coloration des fibres kératiniques. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, soit seule soit en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition est sans oxydant et est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants, ces agents oxydants étant présents en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants sont ceux indiqués précédemment. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition de coloration, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition de coloration sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs agents oxydants. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Préparation du composé de formule (I) La synthèse des composés de formule (I) peut être par exemple réalisée selon les modes opératoires suivants: A titre d'exemple, lorsque R1 et/ou R6 représente un radical alkyle en Ci-Cio 15 interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi S ou O ou NR et éventuellement terminé par au moins un groupement NX1X2 ou OX3, alors le procédé de synthèse utilisé peut être le suivant : - dans un premier temps : + R7 02 N X X= Halogéne R7 R6 R4 H 02N N R4 N substitution/cyclisation R5 -R i ,.. N -----, .--- Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple 1 : synthèse du dichlorhydrate de 1,4-dimethy1-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine. 2HCI H2NNJ - Synthèse du 1,4-dimethy1-7-nitro-1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazine $D2NN 02N quinoline, 120°C, 2H RDt= 95% 1 50°C - 2,5H N OH Rdt=90% 2 02N Br OH 3 02N E \NEC Br2, H2O POCI, H H NaOH, CH3CN Reflux, Rdt=759 y 02N Première étape A une solution de composé 1 (5g, 35,8 mmol) dans 700m1 d'eau est ajouté goutte à goutte une solution de brome (2,1m1,t39,3mmol). Le milieu réactionnel est agité à 5°C pendant 2,5 heures, puis maintenu à température ambiante. Le précipité résultant a été recueilli par filtration, lavé à l'eau et séché pour donner le composé 2 (solide jaune, 7,25g rendement :93%). Les analyses RMN (1H 400 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. Seconde étape : Au mélange du composé 2 (7,25g, 33mmol) et quinoline (2m1, 16,5 mmol) a été ajouté du POC13 (3m1) à 0°C. Ce milieu réactionnel a été chauffé à 120°C pendant 2,5 heures puis, après refroidissement à température ambiante, 20 ml d'eau ont été ajoutés. Le précipité formé a été recueilli par filtration et séché pour donner pour donner le composé attendu 3 sous forme de solide brun avec un rendement de 95% (7,5 g ). Les analyses RMN (1H 400 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. Troisième étape A une suspension de N,N-diméthylénediamine (5,28 g, 60mmol) et NaHCO3 (10,08g, 120 mmol) dans du MeCN (500 ml) a été ajoutée goutte à goute une solution de composé 3 (7,11g, 30 mmol) dans du MeCN (200 ml). Le mélange a été agité au reflux pendant 2heures . Après refroidissement à température ambiante, le mélange a été évaporé sous pression réduite puis le résidu a été dissous dans 300 ml de HCI 1N. Le mélange a été filtré et le filtrat a été ajusté à pH - 10 par addition d'une solution de soude. Le précipité obtenu a été recueilli par filtration pour conduire au produit attendu sous forme d'un solide orange (4,8 g) avec un rendement de 77%. Les analyses RMN (1H 400 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu C9H12N402. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. - Synthèse du dichlorhydrate de 1,4-dimethy1-1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine. 02NN Me0H 11. 2HCI N Pd/C H2 Dans un tricol de 250 ml muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un compte-bulles sont introduits 100 ml d'ethano1,1,6g (0.0772mo1e) de 1,4-dimethyl-7-nitro1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazine, 10m1 de cyclohéxène et 500mg de palladium sur charbon. Ce milieu réactionnel est porté au reflux pendant 3 heures. Le chauffage est arrêté puis le milieu réactionnel est filtré sur un verre fritté garni de célite sur une fiole à vide contenant 50m1 d'isopropanol chlorhydrique 6.0N. La célite est lavée avec 50m1 d'éthanol et le précipité beige formé dans le filtrat est à son tour filtré sur un verre fritté sous atmosphère d'argon, lavé avec 25m1 d'isopropanol puis 2x 25m1 d'ether diisopropylique. Le solide beige ainsi obtenu est ensuite placé au dessicateur (P205, vide, 45°C) jusqu'à poids constant. Le composé attendu est isolé sous forme d'une poudre beige- violette claire de masse 108mg correspondant au composé attendu. Les analyses RMN (1H 400 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu C9H14N4. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. Exemple 2 : synthèse du dichlorhydrate de 2,2'-(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)diethanol, OH 2HCI H H2N OH Première étape - Synthèse du 2,2'47-nitro-2,3-dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4-diAdiethanol OH 02NBr H 02NN f\J Cl OH OH 3 H NaOH,CH3CN Reflux, 24% Dans 500m1 de MeCN on ajoute 8,88 g (60 mmol) de N, N'-bis-(2-hydroxyéthyl) éthylènediamine et 10,08 g (120 mmol) de NaHCO3 puis une solution de 2-chloro-3- bromo-5-nitro-pyridine(7,11 g, 30 mmol) dans 200 ml de MeCN est ajoutée goutte à goutte. Le mélange a été chauffé au reflux pendant 24 h et avant d'être refroidi à température ambiante est filtré. Le filtrat a été évaporé sous pression réduite et le résidu obtenu a été purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : acétate d'éthyle / éther de pétrole = 5/1) pour conduire au composé attendu sous forme de solide orange (1,7g ; rendement 20%). Les analyses RMN (1H 400 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu Cl 1H16N404. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. Seconde étape - Dichlorhydrate de 2,2-(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3-b]pyrazine_1,4-diethanol 02N OH Me0H OH OH 2HCI H2N OH Pd/C H2 Cette réduction est réalisée à l'aide d'un hydrogénateur de type H-Cube contenant une cartouche de Pd/C à 10% 90x4mm. Une solution de 2,10g (0,0155 moles) de 2,2'47-nitro-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diAdiethanol et de 155 ml d'éthanol est introduite sous un débit de 1 ml par minute sur une cartouche de catalyseur au palladium à 80°C sous une pression de 50Bars au sein du système H-Cube en présence d'hydrogène. En sortie de l'appareil, la solution de produit est récupérée sur une solution de 50 ml d'isopropanol chlorhydrique 6N. Le milieu est concentré puis repris avec 200 ml d'isopropanol, de nouveau concentré puis repris avec 200 ml d'isopropanol et jusqu'à apparition d'un précipité. On refroidit alors à 0°C pendant 30 min puis le précipité formé est isolé par filtration sur un verre fritté lavé avec un minimum d'isopropanol puis avec 2x100m1 d'éther diisopropylique, essoré sous argon puis placé au dessiccateur (P2O5, vide, 45°C) jusqu'à poids constant. On isole ainsi 0.620g (rendement =28,5%) de composé attendu sous forme de poudre grise. Les analyses RMN (1H 400 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu Cl 1H18N402. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions tinctoriales suivantes ont été préparées : Exemple 1 dichlorhydrate de 2 2,2'-(7- 10-3 10-3 10-3 10-3 amino-2,3- mole mole mole mole dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4- diAdiethanol 4-aminophenylamine 10-3 dihydrochloride mole 4-aminophenol 10-3 mole 4-amino-2-[(2- 10-3 hydroxyethoxy)methyl]phen mole ol hydrochloride 2,3-diamino-6,7-dihydro- 10-3 1H,5H-pyrazolo[1,2- mole a]pyrazol-1-one dimethanesulfonate Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g Nuance observée Gris foncé intense Rouge Rouge Rouge-cuivré chromatique intense orange orange intense intense Exemple 2 dichlorhydrate de 1,4- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole dimethyl-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine 4-aminophenylamine 10-3 mole dihydrochloride 4-aminophenol 10-3 mole 4-amino-2-[(2- 10-3 mole hydroxyethoxy)methyl]phe nol hydrochloride 2,3-diamino-6,7-dihydro- 10-3 mole 1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one dimethanesulfonate Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g Nuance observée Gris Rouge intense Rouge Rouge-cuivré chromatique intense très fonce intense orange intense (*) : support de teinture (1) pH 9,5 Alcool éthylique à 96° 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées pour conduire aux nuances mentionnées. 10 REVENDICATIONS1. Composé 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amines de formule (I) suivante, ses sels d'addition, ses isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou ses solvates: R7 H2N r^IR 5 R4 1%1N R R 3 R dans laquelle : - R2, R3, R4, R5, et R7 représentent indépendamment : - un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - un radical alkyle en C1-C4; - un radical hydroxyalkyle en (Ci-C4) ; - un radical carboxyle ; - un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle - R1 et R6 identiques ou différents représentent : - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle en C1-C10, de préférence en C1-C6 - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S ou par un ou plusieurs groupements -NR et/ou - éventuellement terminé par au moins un groupement -NX1X2 ou un groupement -0X3, - X1, X2 désignent indépendamment - un atome d'hydrogène, un radical alkyle C1-C6 linéaire, un radical alkyle C3-C6 ramifié, un radical hydroxyalkyle C1-C6 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3-C6,ramifié,X1 et X2 peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 8 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou ramifiés C,-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. - X3 désigne - un atome d'hydrogène - un radical alkyle linéaire C1-04 ou ramifié C3-C4 et - R désigne - un atome d'hydrogène - un radical alkyle C1-04 linéaire. 2. Composé selon la revendication 1, dans lequel R2, R3, R4, R5 et R7 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-04, de préférence un atome d'hydrogène. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel R3, R4, R5 et R7 représentent un atome d'hydrogène. 20 4. Composé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel : X1, X2 désignent indépendamment - un radical alkyle C1-04 linéaire ou un radical alkyle C3-C4 ramifié - un radical hydroxyalkyle C1-04 linéaire ou un radical hydroxyalkyle C3- 25 C4 ramifié X1 et X2 peuvent former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé, dont l'un des chainons peut être un hétéroatome choisi parmi O, S et N ; ledit hétérocycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle linéaires ou 30 ramifiés Cl-C4 ou hydroxyalkyles en Cl-C4. 5. Composé selon la revendication précédentes dans lequel ledit radical hétérocyclique de 5 à 7 chainons saturé ou insaturé dont l'un des chainonspeut être un hétéroatome choisi parmi O, S ou N, est choisi parmi les cycles imidazoles, pipérazines, pyrrolidines, morpholines , pipéridines. 6. Composé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel : X3 désigne un atome d'hydrogène et R désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, de préférence un atome d'hydrogène. 7. Composé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel R1 et R6 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène ou- un radical alkyle en C1-C6, éventuellement terminé par au moins un, de préférence un, groupement choisi parmi -NX1X2 ou un radical -OH. 8. Composé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants : H H2NN H2NN NN N I I H 1,4-dimethy1-1,2,3,4-tetrahydropyrido 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- [2,3-b]pyrazin-7-amine b]pyrazin-7-amine OH NH2 N/\ H \ ---\-- H2NN N ', N-----\___ I IN NN / \---/ OH 1,4-bis[2-(dimethylamino)ethyI]- 2,2'-(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diAdiethanol b]pyrazin-7-amineNH2 NH2 N \ HO N----\____ _-\____) \ OH ç IN\---/ N N 11,4-bis[2-(diethylamino)ethyI]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine N----\__N N_____\ \--- N HO OH 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido [2,3-b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane2,1-diyInitrilo)]tetraethanol NH2 NH2 N/ \ / \ CN---\___ N--\_____N9 CN-\--N N-\____N IN\--1 \---/ 1,4-bis[2-(pyrrolidin-1-ypethyl]- 1, 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- 4-bis[2-(piperidin-1-ypethyl]-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine b]pyrazin-7-amine NH2 NH2 / \ F----\ N____ N -r\L JN----\___N N --\ /----\N____ f-------\N---\_____ N----\ r----\0 \_____, \____N\___, 0,_ j N N___---N - 1,4-bis[2-(4-methylpiperazin-1- ypethyl]-1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine \---/ \----/ 1,4-bis[2-(morpholin-4-ypethyl]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine NH2 NH2 /____ \ N \ HO -/- N \ /N-\--N --\ / N \--/ N\___/N - \ --OH r^I\ r------1_ 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diylpiperazine-4,1-diy1)]diethanol I `i N---\___ N----\_',' I ,_-_-1 N \.... j INN 1,4-bis[2-(11-1-imidazol-1-ypethyl]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amineNH2 HO NH2 ----- N N"----\....._N N--\.±N ------ç \----/ )--- 1,4-bis[2-(dipropan-2-ylamino)ethyI]- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine d/ \ OH N \ 7-\ \- N HO OH 1,1',1",1"'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)bis(ethane-2,1- diyInitrilo)]tetrapropan-2-01-1-01 NH2 NH2 N (:) N N / \ I N o NN\ NN -_7N N ) \ / I / ,4-bis[3-(morpholin-4-yl)propyI]- 1,4-bis[3-(dimethylamino--- )propyI]- 1 ,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine b b]pyrazin-7-amine NH2 NH2 /----\N N ----- [-\ N -N \____ j H°-\___- N N\ _ N\____ j f - \ N - \-----' - \--N j----\______\ r--\ N j N\J---\___-OH 1,4-bis[3-(4-methylpiperazin-1- 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(propane-3,1- diylpiperazine-4,1-diyI)]diethanol yl)propyI]-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine ainsi que leurs sels d'addition, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou solvates. 9. Composé selon l'un des revendications 1 à 6, dans lequel R1 et R6 sont identiques et représentent un radical alkyle en C1-C6 interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupement NH, éventuellement terminé par au moins un, de préférence un, groupement choisi parmi NX1X2 ou -OH. 10. Composé selon l'une des revendications 1 à 6 et 9, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants :H2N H 2 \ NH2 N 2 CH, C H, C H, C H H,C C H, N 0---2/2-\\\N' H - \---_/NNN H N1 ,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1 ,4- diy1)diethane-2,1-diyl]bis(N2, N2- dimethylethane-1 ,2-diamine) H N1 ,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1 ,4- diy1)diethane-2,1-diyl]bis(N3, N3- dimethylpropane-1 ,3-diamine) NH2 OH NH2 OH H - \---22yN H 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)bis(ethane-2,1-diyliminoethane- 2,1-diyInitrilo)]tetraethanol OH H 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)bis(ethane-2,1-diyliminopropane- 3,1-diyInitrilo)]tetraethanol OH rCH3 N\2_222yN w',_2,2CH3 H N1 ,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1 ,4- diy1)diethane-2,1-diyl]bis(N2, N2- diethylethane-1 ,2-diamine) NH2 ----2\\ CH, H H,C N1 ,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1 ,4- diy1)diethane-2,1-diyl]bis(N3, N3- diethylpropane-1 ,3-diamine) NH2 H,C CH H,C CH, H,C N.------\ti------,N\22222yNN,2_2,N CH, CH, H CH, N1 ,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1 ,4- diy1)diethane-2,1-diyl]bis[N2, N2- di(propan-2-yl)ethane-1 ,2-diamine] N1 ,N1'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1 ,4- diy1)diethane-2,1-diyl]bis[N3, N3- di(propan-2-yl)propane-1 ,3-diamine] H L N (Ni H 1 ,4-bis(2-{[2-(4-methylpiperazin-1- yl)ethyl]amino}ethyl)-1 ,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine N 1 ,4-bis{242-(1 H-imidazol-1- yl)ethoxy]ethyI}-1 ,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine H,N N \--/NNNyNN/\/N,) H 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyliminoethane-2,1-diylpiperazine- 4,1-diyI)]diethanol 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyliminopropane-3,1-diylpiperazine- 4,1-diyI)]diethanol H2 NH2N H2N N-__/-11,------ N H Ni l'IL__ N,-,N.-------_,N N,--,N, H N\______,N j j,,N,,,,,__N 1,4-bis(2-{[2-(piperidin-1- H yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- 1,4-bis(2-{[3-(piperidin-1- yl)propyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine H,N1 H2N I 5,,,, ,p,,_ N H N--_,z--- N -___,,,^N NLyN _,N,, L....y.N,N, N H H 1,4-bis(2-{[3-(pyrrolidin-1- yl)propyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,4-bis(2-{[2-(pyrrolidin-1- yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine H2N H2N Ofjjjj\ H ---- r-o 0/----\ H N N-.../..-N-.../..-N \____/N,--,N,,, NL j yNi j j,,,_s N J___ N, ,N.------../N - j H H 1,4-bis(24[3-(morpholin-4- yl)propyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,4-bis(2-{[2-(morpholin-4- yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine HN H2N N --\ N N N \ z----_,,--- Pl--_/- N N____',"-- kli ..y--- r,,,,N N yrviN,I,N N_____,N _,N , ii H H 1,4-bis(2-{[3-(11-1-imidazol-1- yl)propyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,4-bis(2-{[2-(1H-imidazol-1- yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine NH2 H2 N N \ N f\J',,,,_,'-------., N N--__ '"-----0-.., '"-----N 0,-----,,, \______, r\L',,---,0,----,,, N, \______,,, N,o,------'7-N-- 1,4-bis{2-[2- 1,4-bis{242-(piperidin-1- yl)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine (dimethylamino)ethoxy]ethy1}- 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine H2N hip, F---\ N / -N\___7N___/---0-____,,,-- N nsl HO --\___N/____\ L__,N,,---0.----------N ---J N ,,OH 1,4-bis{242-(4-methylpiperazin-1- ri'i yl)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- \___7N-___/---0--___/--NL_,N _,o N _ J tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- amine b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyloxyethane-2,1-diylpiperazine-4,1- diyl)]diethanolH2N H2N N 0/-\ N, ----0, ^ N \____7N, ----O__ ^ N n,'' \_______,,,N',-", 0 -", N ^_______,N,,,o..--_, N _ 1,4-bis{242-[2-1- 1,4-bis(2-{[2-(morpholin-4- yl)ethyl]amino}ethyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine yl)ethoxy]ethyI}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine H2N H2N N,__\ N / N N, ----0, ^ N r N , N-____/--0__ "N \_______,,,N'---, 0 --", N' ^____ N,,---,0.--------N 1,4-bis{242-(1H-imidazol-1- 1,4-bis{242-(1H-imidazol-1- yl)ethoxy]ethyI}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine yl)ethoxy]ethyl}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine NH2 H2N N N 'N Cr-----'1'1\2222_, N,2,_2-22 0,222, Ni N 0-2272----N 1,4-bis{243- \______,N---.22/2-2 0 N (dimethylamino)propoxy]ethy1}- 11,4-bis{2[3-(piperidin-1- Apropoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3- b]pyrazin-7-amine HN HO ---N/-\ N H,N \ N 0--- '--- N_____,N,_,0 ,_,(21' z---/ OH 1,4-bis{243-(4-methylpiperazin-1- Oq'-'-'-' 0---. ----UN ,_, ,_,,N .,__ ro Apropoxy]ethyl}-1,2,3,4- 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- amine diyloxypropane-3,1-diylpiperazine-4,1- diyl)]diethanol H2N H2N \ N N 0/-\ 0---Z----N rO--- N 0----/--N \___7N ^_____,N ,- O N,, ^_____,N'----- 0 N 11,4-bis{243-(morpholin-4- Apropoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine 1,4-bis{2-[3-(pyrrolidin-1- Apropoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine H2N H2N N / HO2"------/---0---- ""-----N N \____ N,22---20.222----f- OH 1-1O---V--0---/--- N 3,3'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyloxy)]dipropan-1-01 L_,N,----, 0.2-2'2,,OH 2,2'-[(7-amino-2,3-dihydropyrido[2,3- b]pyrazine-1,4-diy1)bis(ethane-2,1- diyloxy)]diethanolNH2 H2N Y / --( N------,0'-----.N N C)-----Z----NL_yr\i 0 ï \----__/NON/ ---- 1,4- 1,4-bis{242-[2-2- bis{2[3-(dipropan-2- ylamino)propoxy]ethyI}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine ylamino)ethoxy]ethy1}-1,2,3,4- tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- amine OH N 2 H,N OH / OH N H \ HO\____\ N HON (7)'-i\I\ _____ /N(7)-\/N _/-0H ,,,_,,, .,'-..,, 2,2',2",2"'-[(7-amino-2,3- /-/Niz-----/---O--f-N dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- \______,N,^ 0 - , N,----,OH diy1)bis(ethane-2,1-diyloxyethane- HO 2,1-diyInitrilo)]tetraethanol 2,2' ,2",2"'-[(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazine-1,4- diy1)bis(ethane-2,1-diyloxypropane-3,1- diylnitrilo)]tetraethanol ainsi que leurs sels d'addition, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou solvates. 11. Composé selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel R1 et R6 sont différents et représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-06, éventuellement terminé par au moins un, de préférence un, groupement choisi parmi NX1X2 ou un groupement OH, de préférence éventuellement terminé par un groupement OH. 12. Composé selon l'une des revendications 1 à 6 et 11, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants : H H2NN OH 2-(7-amino-2,3- dihydropyrido[2,3b]pyrazin-4(1H)- yl)ethanol H H2NN 4-methy1-1,2,3,4-tetrahydropyrido [2,3-b]pyrazin-7-amineNN OH H H2NN 1-methy1-1,2,3,4tetrahydropyrido[2,3- 1 b]pyrazin-7-amine NN HH2NN H 2-(7-amino-3,4-dihydropyrido [2,3-b]pyrazin-1(2H)-yl)ethanol r OH hI2NN H NN H2NN 1-ethy1-4-methy1-1,2,3,4- 1 tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine NN 22-(7-amino-4-methy1-3,4- dihydropyrido [2,3-b]pyrazin-1(2H)-yl)ethanol 1_12NN 1_12NN NN NN H OH H OH 2-(7-amino-1-methy1-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazin-4(1H)- yl)ethanol 2-(7-amino-1-ethy1-2,3- dihydropyrido[2,3-b]pyrazin-4(1H)yl)ethanol OH I H H2NN H2NN NN 1 ) NN 4-ethy1-1-methy1-1,2,3,4- ) tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7- 2-(7-amino-4-ethy1-3,4- dihydropyrido[2,3-b]pyrazin-1(2H)- yl)ethanol amine ainsi que leurs sels d'addition, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou solvates. 13. Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, au moins un composé selon l'une des revendications 1 à 12. 14. Procédé de teinture des fibres kératiniques, dans lequel on applique sur les fibres une composition selon la revendication 13, soit seule soit en présence d'un agent oxydant, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée