FR 3014687 A1 20150619 FR 1362553 A 20131213 PROCEDE DE COLORATION DES MATIERES KERATINIQUES A PARTIR D'OLIGOMERES ET/OU DE POLYMERES COLORES ISSUS DE COUPLEURS, COMPOSITION, ET AGENT DE COLORATION L'invention a pour objet un a) procédé de coloration de matières kératiniques notamment de fibres kératiniques, de préférence humaines telles que les cheveux, à partir d'agent de coloration choisi parmi les oligomères et polymères colorés obtenus à partir de la polycondensation de i) coupleurs en présence d'un ou plusieurs ii) ingrédients choisis parmi les initiateurs de radicaux et/ou les agents oxydants chimiques, b) une composition comprenant un ou plusieurs oligomères colorés et/ou un ou plusieurs polymères colorés tels que définis précédemment, c) un agent de coloration, oligomère ou polymère coloré, obtenu par réaction entre i) et ii) tels que définis précédemment et l'utilisation du ou des oligomères ou polymères colorés pour colorer les matières kératiniques.. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, par une coloration directe ou coloration semi-permanente. La coloration directe ou coloration semi-permanente consiste à amener la couleur par une molécule colorée qui s'adsorbe à la surface du cheveu ou pénètre dans le cheveu. Ainsi, le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser les fibres en contact avec les molécules colorantes puis à rincer éventuellement les fibres. Généralement, cette technologie conduit à des colorations chromatiques. A ce jour, les principaux colorants directs utilisés en coloration capillaire sont des colorants de faibles poids moléculaires. Ils présentent en général, en raison de leur taille, une bonne affinité pour la fibre capillaire. Mais, en raison de leur solubilité dans l'eau et de leur taille, ils ont de faibles ténacités aux shampoings. De plus, les couleurs naturelles et fondamentales sont généralement difficiles à atteindre. Il a également été décrit la synthèse de colorants directs de poids moléculaires élevés (WO 2011/006946, WO 2011/113676, et WO 2011/113675). A priori, ces polymères colorés ne pénètrent pas dans la fibre capillaire. Ils ont plutôt tendance à se déposer autour des fibres kératiniques ce qui provoque notamment des problèmes de toucher et/ou de ténacités aux shampoings. Il existe donc un réel besoin de trouver de nouveaux colorants directs qui soient capables de bien monter sur la fibre capillaire, d'avoir d'excellentes ténacité notamment au shampoing, de présenter un très bon toucher et d'atteindre des couleurs naturelles et fondamentales et/ou qui procure une coloration des fibres kératiniques peu sélective (i.e. dont l'écart de coloration le long d'une même fibre kératinique entre sa pointe et sa racine est faible, ou homogène d'une fibre à l'autre. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour premier objet un procédé de coloration mettant en oeuvre au moins un agent de coloration, obtenu à partir de la polycondensation de i) coupleurs réagissant entre eux en présence d'un ou plusieurs ingrédients ii) choisis parmi les initiateurs de radicaux et ou les agents oxydants chimiques. Un autre objet est un agent de coloration obtenu à partir de la polycondensation i) de coupleurs réagissant entre eux en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux et/ou d'au moins un agent oxydant chimique étant entendu que les coupleurs sont différents du 2,5-diméthoxyaniline, du 2-méthyl-5-méthoxyaniline, du 2-méthoxy-5-méthylaniline, du 3- aminophénol. Un autre objet de l'invention est une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini précédemment ; de préférence ne comprenant pas de base d'oxydation et/ou de peroxyde d'hydrogène. Un autre objet concerne l'utilisation d'agent de coloration tel que défini précédemment pour colorer les matières kératiniques, notamment fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux. Les colorations obtenues avec le procédé de coloration, la composition, ou à partir du ou des agents de coloration de l'invention sont esthétiques, intenses, chromatiques, et/ou très tenaces vis-à-vis des agressions courantes telles que le soleil, la transpiration, le sébum, et aux autres traitements capillaires comme les shampoings successifs, tout en respectant les fibres kératiniques. L'intensité obtenue est particulièrement remarquable. Il en est de même pour l'homogénéité de la couleur des fibres kératiniques i.e. de faible sélectivité de la racine à la pointe. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : ^ Par « agent de coloration » on entend un oligomère et/ou polymère issu d'un assemblage covalent, linéaire ou non, d'un nombre supérieur ou égal à 2 motifs de répétition ou unités monomériques, issu de la polycondensation de coupleurs entre eux uniquement, i.e. la chaine oligomérique et/ou polymérique ne comprend pas d'unité monomérique provenant de base d'oxydation par exemple ; ledit agent de coloration possède une masse moléculaire élevée, particulièrement supérieure ou égale à 230 g/mol, de préférence supérieure à 300 g/mol ; ^ Par « oligomère » on entend un composé comprenant de 2 à 4 unités monomériques provenant de la polycondensation de coupleurs entre eux uniquement i.e. exempt dans la chaine oligomérique d'unité monomérique provenant de base d'oxydation ; ^ Par « polymère » on entend un composé comprenant au moins 5 unités monomériques et de préférence entre 5 et 100 unités monomériques provenant de la polycondensation de coupleurs entre eux uniquement i.e. exempt dans la chaine polymérique d'unité monomérique provenant de base d'oxydation ; ^ les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en Cl-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en 01-04, (PolY)- hydroxyalkoxy en C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupe hydroxyle ; - un radical alkoxy en Cl-C4 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en 02-04 ; - un radical amino ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupe hydroxyle, ii) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, iii) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion anionique, - un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C4 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; - un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; ^ la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupes : - hydroxyle ; - alkoxy en Cl-C4, (poly)hydroxyalkoxy en 02-04 ; - alkyle en Cl-C4 ; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en Cl-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Cl-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-04, groupe amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Cl-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle; - alkoxycarbonyle ou aminocarbonyle (R-G-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en Cl-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupe alkyle en Cl-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ; ^ un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupes oxo ; ^ un radical « aryle » représente un groupe carboné, mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle plus préférentiellement phényle ; ^ un « radical hétéroaryle » représente un groupe mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, (de préférence choisi parmi N, O et S) et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; - un « radical hétéroaryle cationique » est un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique quaternisé endocyclique ou exocyclique, o lorsque la charge cationique est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : avec R et R' étant un substituant d'hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C1-C8)alkyle tel que méthyle ; o lorsque la charge cationique est exocyclique, par exemple il s'agit de substituant R+ ammonium, phosphonium, tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de ('hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question : avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbR,N+-, phosphonium RaRbR,P+- ou ammonium RaRbR,N+-(Ci-C6)alkylamino avec Ra, Rb et R, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; - un « radical hétérocyclique » ou est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium (de préférence choisi parmi N, R-N 1\1+ R' 0 et S) ; - un « radical hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ; - un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Cl-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en 01-08 ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-06, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en C1-04, ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupe Cl-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion anionique ; - un « radical alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-C10 préférentiellement en Cl-C8 ; - un « radical alkylthio » est un radical alkyle-S- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-C10 préférentiellement en Cl-C8 ; - lorsque le groupe alkoxy ou alkylthio est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2504, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)0H ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(01-1)2-0-, 0=P(0-)2-01-1 0=P(0-)3 , HO-P(0)(0-)lw-P(0)(0-)2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le disulfate (0=)2S(0-)2 ou S042- et le monosulfate HSO4- ; le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un colorant dislufure de formule (I) qui contient deux chromophores cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0-)2 ou 0=P(0-)2-01-1 ; par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalins tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; ^ l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et ^ l'expression « inclusivement» pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. i) les coupleurs Le procédé de préparation du ou des agents de colorations de l'invention met en oeuvre un ou plusieurs coupleurs, identiques ou différents, de préférence identiques entre eux. Par « coupleur», on entend un composé incolore ou faiblement coloré, connu par l'homme du métier, ne pouvant pas se colorer en présence d'oxygène de l'air, qui est couplé avec une base d'oxydation pour générer la couleur des fibres kératiniques dans le procédé classique de coloration d'oxydation (voir par ex. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, « Hair Preparation », 4th Ed., Vol. 12, 1994, p. 904 ; Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, « Hair preparation » 2002 DOI : 10.1002/14356007.a12_571). Les coupleurs selon l'invention comportent au moins un groupe (hétéro)aryle substitué par un groupe électrodonneur par effet mésomère (+M), préférentiellement hydroxy ou amino, et préférentiellement comporte un deuxième groupe électrodonneur par effet mésomère (+M) positionné en méta dudit groupe électrodonneur sur r(hétéro)aryle plus préférentiellement le ou les groupes électrodonneurs sont choisis parmi hydroxy, amino, (di)(C1-C10)(alkyl)amino avec les groupes alkyle éventuellement substitué en particulier par un ou plusieurs groupes hydroxy. Plus préférentiellement, les coupleurs de l'invention sont de formules (I) à (IV) ci-dessous : X 1 Y6 Y2 (R1)r7E I YyY3 4 (I) 9 1 ',2 Y y Il I 7 Y 5 Y 3 6 4 - 8 7 y 9 1 I I Y 6 4 Z 3 5 - 7 1 \\ 2 z z 6 5 3 (IV) X (R1)r, X (R1)r, (II) (III) X (R1)r, ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; formules (I) à (IV) dans lesquelles : - X représente un radical lié au reste de la molécule de façon covalente à un atome de carbone, ledit radical un groupe choisi parmi : i) hydroxyle, ii) amino, iii) (di)(01- 06)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, (C1-C6)alkoxy, (di)(Ci- C6)(alkyl)amino, carboxy (-0(0)-OH), sulfonique (-SO3H), amino, sulfate -OSO3H ; - R1, représente un radical lié au reste de la molécule de façon covalente à un atome de carbone, ledit radical R1 est choisi parmi : i) halogène ; ii) hydroxyle OH ; iii) thiol SH ; iv) amino ; y) (di)(C1-C12)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyle de l'amino sont éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou radicaux choisis parmi : 1) hydroxyle, 2) alkoxy en Cl-C6, 3) amide ou aminocarbonyle (-C(0)-NH2), 4) (di)(C1C6)alkylamino, 5) carboxy (-0(0)_OH), 6) sulfonique (-SO3H), 7) hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que pyrrolidinyle, N-(01- C6)alkylpyrrolidinyle, pipéridinyle, morpholinyle, N-(01-C6)alkylpipérazinyle; 8) hétéroaryle comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que pyridinyle, tétrahydrofuranyle ou imidazolyle ; 9) aryle tel que phényle ; 10) halogène ; 11) nitrile ; 12) hétérocycloalkyle cationique comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que N,N-di(01-06)alkylpipérazinium, N-(01-06)alkyl,AP-(01-06)alkylpipérazinium, N-(01- C6)alkylpipéridinium, N-(01-C6)alkylmorpholinium, N-(01-C6)alkylpyrrolidinium ; 13) hétéroaryle cationique comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que N-(01- C6)alkylpyridinium, N-(01-C6)alkylimidazolium ; 14) tri-(01-C6)alkylammonium ; 15) (di)(01-06)alkylamino-carbonyle ou (di)(01-06)alkylacétamido ; 16) H-C(0)-N(C1- C6)(alkyl)amino ou (01-06)(alkyl)carbony1(01-06)(alkyl)amino tel que acétamido CH3-C(0)-NH- ; 17) -NH-S(0)2-R2, 18) alkylcarbonyl en Cl-06; et 19) urée (-NH-C(0)- NH2) et 20) halogéno ; vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi 1) à 20) tels que définis précédemment pour v) ; vii) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi 1) à 20) tels que définis précédemment pour v) ; la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène de préférence 1 atome d'oxygène ; viii) (C1-C6)alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi 1) à 20) tels que définis précédemment pour vi) ; la chaine alkyle de l'alkylthio pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes de soufre de préférence 1 atome de soufre ; ix) (hétéro)aryl(C1-C6)(alkyl)amino tel que phénylamino Ph-N(H)- ; x) (hétéro)cycloalkyle(C1-C6)(alkyl)amino tel que cyclohexyl- amino ; xi) (hétéro)aryloxy tel que phénoxy Ph-0- ; xii) (hétéro)arylthio tel que phénylthio Ph-S- ; xiii) R2-C(W)-W'- avec R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C12)alkyle, aryle tel que phényle et aryl(C1-C6)alkyle tel que benzyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence d'oxygène et W' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou ou groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; xiv) R2-(W)p-C(VV)- avec R2, et W, et W', tels que définis précédemment et p vaut 0 ou 1 ; xv) R2-W'-C(W)-W"- avec R2 étant tel que défini précédemment, R3 et R4, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène, W étant tel que défini précédemment, de préférence un atome d'oxygène et W' étant tel que défini pour W, de préférence représentant un groupe N(R3) avec R3 tel que défini précédemment ; xvi) R2-W'- C(W)- avec R2, W et W'étant tels que définis précédemment ; xvii) R2-S(0)p-(N)q- avec R2 et W tels que définis précédemment et p vallant 1 ou 2 et q vallant o ou 1 ; xviii) R2-W-S(0)p- avec R2 et p tels que définis précédemment ; xix) aryle tel que phényle ; xx) hétéroaryle cationique ou non tel que imidazolyle ou N-(C1- C6)alkylimidazolium ; xxi) hétérocycloalkyle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons, cationique ou non, de préférence choisi parmi a) pipéridino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes -C(0)NH2 ou (hydroxy)(C1-C6)alkyle, N-(C1- C6)alkylimidazolium, b) pyrrolidino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, (C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, tri(C1-C6)alkyl ammonium, N-(C1-C6)alkylimidazolium, c) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ; d) N,N-(C1-C6)dialkylpipérazinium ; e) (di)azépano ; f) morpholino ; xxii) un radical nitrile (-CN) ; - n représente un entier compris entre 0 et 6, de préférence entre 1 et 4 ; - Y représente un atome de carbone, un groupe CH ou un atome d'azote ; - Z représente i) un atome de carbone, un groupe CH, ou un groupe CRi ; ii) un hétéroatome choisi parmi l'atome d'oxygène ou de soufre lorsque Z est en position 3 de la formule (III), ou en position 3 ou 5 de la formule (IV) ; iii) un atome d'azote lorsque Z est en position 1 ou 2 de la formule (III) ou en position 1, 2, 6 et 7 de la formule (IV) ; iv) un groupe NR5 lorsque Z est en position 3 de la formule (III) ou 3 et 5 de la formule (IV) avec R5 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Cl- C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) (ClC6)alkoxy, c) (di)(C1-C6)(alkyl)amino, d) hétérocycloalkyle ou hétérroaryle à 5 ou 6 chainons de préférence cationique tel que N,N'-(C1-C6)alkylpypérazinium, N-(C1- C6)alkylpypéridinium, N-(C1-C6)alkyl-morpholinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, e) carboxy, ou f) sulfonique ; étant entendu que : - lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; - lorsque les composés de formule (I) à (IV) comprennent un groupe cationique il est associé un contre ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la molécule, - 2 radicaux R1 adjacents peuvent former ensemble un cycle un cycle hétérocyclique fusionné tel que morpholino ; - pour la formule (II), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1 à 4 ou 6 à 9 ; - pour la formule (III), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3 ; et - pour la formule (IV), X ou R1 se trouvent liés sur un des atomes de carbone 1, 2, 6 et 7, ou sur un atome de carbone ou d'azote 3 et 5. De préférence R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C6, phényle ou 4-méthylphényle. Préférentiellement les coupleurs de l'invention sont de formule (I) tels que définis précédemment et plus particulièrement benzéniques et comprennent un groupe X amino, ou (di)(C1-C6)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, (C1-C6)alkoxy, (di)(C1- C6)(alkyl)amino, carboxy (-0(0)-OH), sulfonique (-SO3H). METABENZENIQUES Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs métabenzéniques de formule (lb) : L NR6 I R7 (lb) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formule (lb) dans laquelle : L représente i) un atome d'halogène ; ou un groupe choisi parmi : ii) R8-G- et iii) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy ou (C1-C6)alkylcarbonyle avec p, q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W' et W" représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; de préférence L représente R8-0- ; G représente une liaison, un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène ; R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ou alors R6 et R7 forment avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que pyrrolidino éventuellement ; pipérazino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C8)alkyle ; C8)alkylpipéridino et (di)azépano ; R8 représente un atome d'hydrogène ; un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; ou un groupe S(0)2-R9 avec R9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; étant entendu que lorsque G représente une liaison alors R8 ne peut pas représenter un atome d'hydrogène ; n' vaut 0, 1, 2 ou 3 particulièrement 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1 ; R,b représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi : 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes halogéno, hydroxy ou cyano, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, 3) -SO3H, et 4) R'9-S03- avec R'9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle Selon une autre variante avantageuse de l'invention les coupleurs sont de formule (lb) avec n' et Rib tels que définis précédemment et R6 forme ensemble avec un radical Rib - - - - - -30 contigu un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que morpholinyle, pypéridinyle, pypérazynyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (C1C4)alkyle PYRIDINIQUES Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs pyridiniques de formule (Ic) ou (Id) : N /N (Rid)r, R6 e),, GH R7 (Ic) (Id) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (Ic) ou (Id) dans lesquelles : - G un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène ; - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ou alors R6 et R7 forment avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que pyrrolidino éventuellement substitué par un groupe (di)(C1-C4)(alkyl)amino ou un groupe cationique tel que tri(C1C6)alkylammonium ; pipérazino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ; (C1-C6)(alkyl)pipéridino ou (di)azépano ; - n' vaut 0, 1, 2 ou 3 particulièrement 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1 ; - Rid ou Rie, représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi : 1) (C1C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes halogéno ou hydroxy ; 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy ; 3) cyano ; 4) amino ; 5) (di)(C1- C12)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyle de l'amino sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; 6) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy avec p, q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W et W' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; et 7) hydroxyle. PYRIDIMIDINIQUES ET PYRAZINIQUES Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs 2-aminopyrimidique de formule (le) et 2-aminopyrazinique de formule (If): N (R1f),, R R N N 6 N N 6 R7 R7 (le) (If) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (le) ou (If) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou un groupe (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; ou alors R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle et R7 représente un groupe R2-(W)p-C(VV)- avec p = 0 ou 1 de préférence p=1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, W et W, identiques ou différent représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence ou un groupe amino N(R3), avec R3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; ou alors R6 et R7 forment avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que pyrrolidino ; pipérazino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ; pipéridino ou (di)azépano ; - n' est tel que défini précédemment, de préférence n vaut 0, 1 ou 2 de préférence 1 ou 2 - R1f et Rig sont tels que définis précédemment dans R1, de préférence R1f et R1g représentent un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes halogéno ou hydroxy, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou (di)(C1-C4)(alkyl)amino ; 4) arylthio tel que péhnylthio ; 5) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")g- tel que carboxy ou R-C(0)-N(R')- avec R et R' tels que définis précédemment, p et q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W' et W" représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; 6) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, 7) hétérocycloalkyle tel que pyrrolidino, pypéridino, N'(Ci-C4)(alkyl)-N-pypérazino, morpholino, 8) cycloalkylamino tel que cyclohexylamino ; 9) R'9-S0p- avec p = 1, 2 ou 3 et R'9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; et 10) hydroxyle . A titre d'exemple les coupleurs de l'invention de formule (I), et (lb) à (If) on peut citer ceux de formules suivantes : 2 5 11 OH 17 N NH2 NH2 8 NH2 NH2 14 21 N NH2 9 12 19 22 OH 10 OH NH2 OH NNH2 13 H2NO NH2 16 NIYi N N H2 I , H NH2 OH NH2 1 OH OH NH2 4 HO 7 H NH2 O 3 6 23 24 25 26 NH2 Plus préférentiellement les coupleurs de l'invention sont choisis parmi les composés 2 à 7 et 21 ci-dessus. Selon une autre variante intéressante les coupleurs de l'invention sont de formule (II) et plus particulièrement pour lesquels Y représentent un atome de carbone et comprennent au moins un groupe X amino, ou (di)(C1-C6)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, (C1-C6)alkoxy, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, carboxy, sulfonique de préférence en position 1 ou 2, particulièrement en position 1, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R1 de préférence en position 4, 6 ou 9 ; particulièrement en position 6. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs naphtaléniques de formule (11a) ou (11b) : R R 6N (R' (R' 6 4 (11a) 6 4 (11b) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (11a) ou (11b) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; - n" vaut 0, 1, 2 ou 3 ; de préférence 0 ou 1 ; - R'ia représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogéne ou groupes hydroxyle, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, carboxy, étant entendu que le groupe alkyle de l'alkoxy peut être intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 4) carboxy ; 5) R"9-S0p- tel que sulfonique ou (CiC6)alkylsulfonylamino avec p = 1, 2 ou 3 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino , 6) RR'N-C(0)- avec R et R' représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; 7) (di)(Cr C4)(alkyl)amino et 8) hydroxyle. Particulièrement R'ia est choisi parmi 5) R"9-S0p- avec p = 2 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alkoxy ; (di)(C1-C6)(alkyl)amino plus particulièrement R'ia représente un atome d'halogène tel que chlore, un groupe (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alkoxy, sulfonique, carboxy, ou (C1-C6)alkylsulfonylamino. De préférence lorsque n" est supérieur ou égal à 1 alors au moins un groupe R'ia se trouve en position 6, de préférence n" vaut 0 ou 1. Selon une autre variante intéressante les coupleurs de l'invention sont de formule (II) et plus particulièrement pour lesquels un ou deux radicaux Y représentent un atome d'azote et comprennent au moins un groupe X amino, ou (di)(C1-C6)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, (C1-C6)alkoxy, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, carboxy, sulfonique éventuellement substitué en position 1 et éventuellement substitué par un groupe R1 de préférence en position 6. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs (iso)quinoléines ou quinoxaline de formule (11c) ou (11d) : 2 R6 (R' \R7 (IIC) (R' 6 4 6 4 R6 N\ R7 (IId) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (11c) ou (IId) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; de préférence le groupe amino NR6R7 se trouve sur le cycle benzo de la formule (11c) et plus particulièrement en position 6, 7 ou 9 ; ou alors en position 3 de la formule (11d) ; - Y est tel que défini précédemment dans la formule (II) ; - n" vaut 0, 1, 2 ou 3 ; de préférence 0 ou 1 ; - R'ia est tel que défini précédemment plus particulièrement R'ia représente un groupe (C1-C6)alkoxy. A titre d'exemple les coupleurs de l'invention de formule (II), (11a), (11b), (11c) et (11d) on peut citer ceux de formules suivantes : 17 28 31 34 H2 37 27 26' 29 30 33 32 H2 36 39 38 NH2 NH2 35 NH2 Plus préférentiellement le coupleur de l'invention est choisi parmi le composé 28 ci- dessus. Selon une autre variante intéressante les coupleurs de l'invention sont de formule (III) et plus particulièrement pour lesquels Z représentent un hétéroatome : oxygène, soufre ou azote et comprennent au moins un groupe X amino, ou (di)(C1-C6)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, (C1-C6)alkoxy, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, carboxy, sulfonique de préférence X représente un groupe amino. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs (111a), (111b) ou (111c) : (R" R7\ (R" N 6 8 (Illa) (111b) (111c) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (Illa), (111b) ou (111c) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; - Y est tel que défini précédemment dans la formule (111) ; plus particulièrement Y représente CH, CR"ia ou N ; préférentiellement CH ou CR"ia ; - Z de la formule (Illa) ou (111c) représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR5 ; plus particulièrement Z représente un groupe NR5 ; et Z de la formule (111b) représente un atome d'azote, un groupe CH, ou CR"ia ; de préférence CH, ou CR"ia ; - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) (C1-C6)alkoxy, c) (di)(Cr C6)(alkyl)amino, d) hétérocycloalkyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chainons de préférence cationique tel que N,NL(di)(Ci-C6)alkylpypérazinium, N-(C1-C6)alkylpypéridinium, N-(C1-C6)alkylmorpholinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, e) carboxy, ou f) sulfonique; de préférence R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou un groupe hétérocycloalkyle ou hétéroaryle cationique tel que N,NL(di)(Ci- C6)alkylpypérazinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum ; - n" vaut 0, 1, 2 ou 3 ; de préférence 0 ou 1 ; - R"ia représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes hydroxyle ou hétérocycloalkyle ou hétéroaryle cationique tel que N,NL(di)(Ci-C6)- alkylpypérazinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, étant entendu que le groupe alkyle de l'alkoxy peut être intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 4) carboxy ; 5) R"9-S0p- tel que sulfonique ou (Ci- C6)alkylsulfonylamino avec p = 1, 2 ou 3 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino , 6) RR'N-C(0)- avec R et R' représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; 7) (di)(C1C4)(alkyl)amino et 8) hydroxyle ; 9) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy ou (C- C6)alkoxycarbonyle, p et q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W et W" représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; et 10) aryle tel que phényle ; particulièrement R"ia est choisi parmi : - halogène ; - hydroxyle ; - (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe choisi parmi hydroxyle, hétéroaryle et hétéroycloalkyle à 5 ou 6 chainons, de préférence cationique, tel que : N,AIL(di)(Ci-C6)-alkylpypérazinium ou N-(C1- C6)alkylimidazolum ; - (C1-C6)alkoxy ; - (C1-C6)alkoxycarbonyle ; - (di)(C1-C6)(alkyl)amino tel que (C1-C4)alkylamino ; et - carboxy ; étant entendu que l'atome d'azote en position 3 peut porter un groupe (CiC6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, auquel cas l'atome d'azote portant ledit groupe alkyle est cationique ; de préférence le groupe NR6R7 se trouve en position 6,7 ou 8, plus particulièrement en position 7. A titre d'exemple les coupleurs de l'invention de formule (III), (111a), (111b) et (111c) on peut citer ceux de formules suivantes : 40 41 42 NH2 43 HO 44 45 46 47 48 NH2 73 75 74 9 60 62 63 65 66 71 NH2 72 52 55 58 NH2 67 70 NH2 NH2 N H 68 NH2 69 N H N -----1\1 H 2 N N H ,__N 51 50 20 53 NH2 54 N H 56 H2 57 77 N H 78 N OH NH2 79 80 81 H 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 Plus préférentiellement les coupleurs de l'invention sont choisis parmi les composés 40 et 44 ci-dessus. Selon une autre variante particulière les coupleurs de l'invention sont de formule (IV) et plus particulièrement ceux qui comprennent dans les cycles au moins trois groupes Z = hétéroatome de préférence choisi parmi azote et soufre. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs (IVa), ou (IVb) : (R"' (R"' 7 8 1 Z' N 2 R7 a n"' Z 40 R6 (IVa) 7 1 Z / a1 n"' 4 3 R6 (IVb) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (IVa), ou (IVb) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe 5 (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; - Z de la formule (IVa) représente CH, CR"ia, N ou un groupe NR5 ; plus particulièrement Z de la formule (IVa) représente un groupe NR5 en position 5 et un azote N en position 7 ; et Z de la formule (IVb) représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR5; plus particulièrement Z de la formule (IVb) représente un atome de soufre ; - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) (C1-C6)alkoxy, c) (di)(C1C6)(alkyl)amino, d) hétérocycloalkyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chainons de éventuellement cationique tel que N,A-(di)(Ci-C6)alkylpypérazinium, N-(C1- C6)a I kyl-pypéri diniu m, N-(C1-C6)alkylmorpholinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, e) carboxy, ou f) sulfonique ; de préférence R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle plus particulièrement R5 représente un atome d'hydrogène; - n"' vaut 0, 1, ou 2 ; de préférence 0 ou 1 ; - Rmia représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes hydroxyle ou (di)(C1-C6)(alkyl)amino, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, étant entendu que le groupe alkyle de l'alkoxy peut être intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 4) carboxy ; 5) R"9-S0 p- tel que sulfonique ou (C1-C6)alkylsulfonylamino avec p = 1, 2 ou 3 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino ; 6) (di)(C1-C4)(alkyl)amino et 7) hydroxyle ; 8) R2' (VVI-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy ou (C1-C6)alkoxycarbonyle, p et q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W' et W" représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; 10) aryle tel que phényle et 11) -W-aryle avec W tel que défini précédement en particulier -W-aryle est un groupe phénoxy ; particulièrement R-1, est choisi parmi halogène tel que chlore ; C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe (di)(C1-C4)(alkyl)-amino ; C6)alkylthio ; et aryloxy tel que phénoxy ; de préférence le groupe NR6R7 se trouve en position 2 ou 3. A titre d'exemple les coupleurs de l'invention de formule (IV), (IVa) et (IVb) on peut citer ceux de formules suivantes : 95 NH2 97 NH2 98 99 100 NH2 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les coupleurs sont tels que dans les formules (I) à (IV) : n = 0, ou dans les formules (la) à (If) : n' = 0, ou dans les formules (11a) à (11d) : n" = 0, ou dans les formules (111a) à (111c) : n" = 0 ou dans les formules (IVa) ou (IVb) : n"' = 0. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention les coupleurs sont tels que dans les formules (I) à (IV) : n = 1, ou dans les formules (la) à (If) : n' = 1 , ou dans les formules (11a) à (11d) : n" = 1, ou dans les formules (111a) à (111c) : n" = 1 ou dans les formules (IVa) ou (IVb) : n"' = 1. Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l'invention les coupleurs sont tels que dans les formules (I) à (IV) : n = 2, ou dans les formules (la) à (If) : n' = 2, ou dans les formules (11a) à (11d) : n" = 2, ou dans les formules (111a) à (111c) : n" = 2 ou dans les formules (IVa) ou (IVb) : n"' = 2. Selon un mode préféré de l'invention les coupleurs sont tels que dans les formules (I) à (IV) : n = 3, ou dans les formules (la) à (If) : n' = 3 , ou dans les formules (11a) à (11d) : n" = 3, ou dans les formules (111a) à (111c) : n" = 3 ou dans les formules (IVa) ou (IVb) : n"' = 3. De préférence le ou les agents de coloration selon l'invention sont choisis parmi les les poly(lb) notamment le poly(3-pyrrolidin-1-yl-phénol), le poly(3-aminophénol) , le poly(2,5-diméthoxyaniline) et le poly(3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-ol) ; poly(Ic) notamment le poly(2,6-diamino-pyridine) et le poly(2-amino-3-hydroxy-pyridine ; les poly(IIc) notamment le poly(6-aminoquinoxaline) ; les poly(IIIa) notamment le poly(6- hydroxy-indole) ; et les poly(IIIb) notamment le poly(6-aminoindazole). ii) les initiateurs de radicaux ou les agents oxydants chimique Le procédé de préparation du ou des agents de colorations met en oeuvre comme ingrédient ii) un ou plusieurs initiateurs de radicaux et/ou un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Il est entendu que l'ingrédient ii) est différent du peroxyde d'hydrogène en milieu basique ou neutre i.e. à un pH à 25 °C compris inclusivement entre 7 et 11; l'ingrédient ii) peut représenter du peroxyde d'hydrogène en milieu fortement acide i.e. à un pH à 25°C inférieur ou égal à 5, de préférence inférieur ou égal à 3, en particulier à un pH à 25°C compris entre 1 et 2 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention l'ingrédient ii) est différent du peroxyde d'hydrogène quel que soit le pH du milieu dans lequel il se trouve. Par le terme « et/ou » on entend que l'ingrédient comprend un ou plusieurs initiateurs de radicaux seuls, ou un ou plusieurs agents oxydants chimiques seuls, ou comprend un ou plusieurs initiateurs de radicaux avec un ou plusieurs agents oxydants chimiques; ou alors que l'ingrédient ii) a un caractère initiateur de radicaux et également agent oxydant chimique. Selon un mode réalisation particulier de l'invention, le procédé de préparation du ou des agents de colorations met en oeuvre un ou plusieurs ingrédient ii) choisis parmi lesinitiateurs de radicaux. Par « initiateur de radical » on entend tous composés chimiques qui peuvent générer un composé radicalaire sous des conditions douces, et qui induit une réaction radicalaire (voir par e.g. J. March, Advance Organic Chemistry, reactions, mechanisms, and structure, 4th Ed., John Willey & sons, 1992 Chap. 14: Free-radical substitution). Particulièrement ces initiateurs comprennent une liaison faible i.e. une faible énergie de dissociation. Typiquement on peut citer les initiateurs halogénés, azoïques ou de peroxydes organiques. Ils peuvent être générés par voies thermiques, à température ambiante (25 °C) ou à température plus élevée ou par voie photochimique. Ces initiateurs de radicaux sont différents du peroxyde d'hydrogène. On entend en particulier les initiateurs de radicaux libres générés par voies thermiques ou à partir de sources lumineuses (voir par exemple Macromol. Rapid Commun. Christian Decker, 23, 1067-1093 (2002) ; Encyclopedia of Polymer Science and Technology, « photopolymerisation free radical » http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf ; ibid, « photopolymerisation, cationic », http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf ; Macromol. Symp. 143, 45-63 (1999)). Deux grandes familles sont à distinguer celle : - de type I dans laquelle les initiateurs de radicaux vont entrainer, sous irradiation ou chaleur, une coupure unimoléculaire de la liaison covalente pour conduire à un composé radical libre également symbolisé par un "point", et - de type II dans laquelle les initiateurs de radicaux vont conduire à une réaction biomoléculaire dans lequel l'état excité des composés photo actifs interagissent avec une seconde molécule (ou co-initateur) pour générer des radicaux libres. Plus particulièrement les initiateurs de radicaux sont choisis parmi les composés de formule (V), et (VI), ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : Ri Rr R3 R3 AE N=N R2 R2 R4 R4 _ _y (VI) (V) Formules (V) ou (VI) dans lesquelles : - R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, (C- C8)alkoxy, linéaire ou ramifié ; aryle éventuellement substitué tel que phényle ; ou alors R1 et R2 et/ou R3 et R4 forment ensemble avec les atome de carbone qui les portent un (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué comprenant de 3 à 7 chainons, particulièrement (C3-C6)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; x et y, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6, de préférence x et y =0 ; - EA et EA', identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe électroattracteur, de préférence électroattracteur par effet mésomère -M, tel que cyano, -C(X1)-X2-Ra, phosh(on)ate, sulf(on)ate, nitro, ou nitroso ; plus particulièrement EA = EA' = cyano ; - R, et R' identiques ou différents, de préférence identiques, représentent i) un radical EA ou EA' tels que définis précédemment, ou un groupe choisi ii) parmi (CiC8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, iii) aryle éventuellement subtitué, iv) aryl((Ci-C8)alkyle éventuellement substitué, ou alors R avec R1 et/ou R' avec R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe C(X1) et R2 et R4 étant tels que définis précédemment ou R2 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe R5-(X2)w- dans lequel w vaut 0 ou 1, R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué notamment par une groupe (C1-C6)alkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par une groupe (CiC6)alkyle et X2 est tel que défini ci-après ; - Xa, identiques ou différents, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène et soufre, un groupe -C(0)-0- ou -0-C(0)-, un groupe -0-C(0)-0- ou -0-0(0)-0- ; de préférence Xa représentent un atome d'oxygène ; X1, et X2, identiques ou différents, représentant un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R") avec R" étant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC6)alkyle, linéaire ou ramifié ; de préférence X1 et X2 représentent un atome d'oxygène ; On peut également citer les molécules diatomiques d'halogènes tels que le 012 qui va générer comme initiateur de radical un radical halogène CC (4 CC) ; les initiateurs azoïques de type R-N=N-R' qui génèrent les radicaux R et R' (4 R et R') par élimination de gaz N2 tels que l'AIBN (AzobislsoButyroNitrile) et ABCN (1,1'15 AzoBis(CyclohexanecarboNitrile) qui génèrent comme radical isobutyronitrile et cyclohexanecarbonitrile respectivement. Selon un mode particulier de l'invention le ou les initiateurs de radicaux sont choisis parmi les peroxydes organiques, notamment ceux de formule (VI) tel que défini précédemment. Ces derniers comprennent au moins une liaison -O-O- qui se clive 20 facilement en deux radicaux -0. On peut plus particulièrement citer ceux de formules générales suivantes : Ra-C(R'aR'b)-0-0-C(R'aR'b)-Rb (V11) ou R,-(0),-0-C(R'aR'b)-0-0-C(R'aR'b)-0-(0),-Rd (VI2) Formules (V11) et (VI2) dans lesquelles : 25 - Ra, Rb, R'a et R'b, identiques ou différents, représentent un groupe (01-C10)alkyle éventuellement substitué, de préférence (C1-C6)alkyle ; (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ; (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué tel que cyclohexyle éventuellement substitué pat des groupes (C1-C4)alkyle ; ou alors R'a et R'b forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un 30 groupe (thio)carbonyle, de préférence carbonyle ; - R, et Rd, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe tel que défini pour Ra ou Rb ; de préférence R, et Rd représentent un atome d'hydrogène ou un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par un groupe (C1-C6)alkyle ; 35 - Xa et Xb, identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que l'atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène ; et - s vaut 0 ou 1. Selon un mode de réalisation le ou les initiateurs de radicaux sont de formule ci-dessous : 0 0 o Selon un mode réalisation particulier de l'invention l'initiateur de radicaux est l'AIBN (azo-bisisobutyronitrile). Cet initiateur génère des radicaux libres i) sous l'influence de la chaleur à une température supérieure ou égale à 45 °C, préférentiellement à une température supérieure ou égale à 55 °C plus particulièrement à 60 °C ; et/ou ii) par voie photochimique. Selon un autre mode réalisation particulier de l'invention l'initiateur de radicaux est l'ABDV (2,2'-azo-bis-(2,4-diméthylvaléronitrile)). Ce dernier permet d'être utilisé dans des conditions de polymérisation plus « douces » thermiquement. Préférentiellement lorsque l'ABDV est utilisés, le procédé de polymérisation est réalisé à une température supérieure ou égale à 28°C, préférentiellement à une température supérieure ou égale à 35 °C, telle qu'à 40 °C. Selon un autre mode réalisation particulier de l'invention, le procédé de préparation du ou des agents de colorations met en oeuvre un ou plusieurs ingrédients ii) choisis parmi les agents oxydants chimiques. Par « agent oxydant chimique » on entend un agent différent de l'oxygène de l'air qui a la propriété de pouvoir oxyder les molécules, i.e. retirer un électron à une molécule, Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi les persulfates de formule (VII) : 0 OH Il o-s-o ivr+ _ M+ o-s-o 0 Formule (VII) dans laquelle W représente un contre ion cationique, minéral ou organique, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins tel que le sodium ou potassium, ou alcalino-terreux, et ammonium RaRbRcRdN+ avec Ra , Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4.+ Particulièrement le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi : - les persulfates organiques ou minéraux de formule (VII) tels que les persulfates d'ammonium ; - les peroxydes organiques tels que le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de benzoyle (POB), le Peroxyde de Méthyl Ethyl Cétone (MEKP) ; - les peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de di-tert-butyle ; - les azoïques tels que le 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) ou le 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) (ABCN) ; et - les produits de réaction: ^ entre du peroxyde d'hydrogène et de l'acide ascorbique ^ entre le peroxyde d'hydrogène et les sels métalliques notamment les sels métalliques de métaux de transition tels que le Fe, notamment les sels métalliques de Fe2+ ; ^ entre les peroxydes organiques tels que le persulfate d'ammonium et les métabisulfites ; - le dichromate de métal alcalin ou alcalino-terreux tel que le dichromate de sodium ; - les halogénures de cuivre en particulier de cuivre Cu(II) tels que le CuCl2 ; - le produit de réaction entre le peroxyde d'hydrogène et l'acide ascorbique ; et - le produit de réaction entre le peroxyde d'hydrogène et les sels métalliques tels que le Fe2+ (réaction de Fenton). De préférence le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi les persulfates de formule (VII) tels que définis précédemment, en particulier les persulfates à contre-ions cationiques organiques tels que le ceux dont W représentent un groupe ammonium RaRbRcRdN+ avec Ra , Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4.+ Procédé de préparation du ou des agents de coloration : De préférence, le ou les agents de colorations de l'invention sont réalisés par polymérisation des coupleurs i) telles que définies précédemment en présence d'initiateur de radicaux ou d'agents oxydants chimiques ii) tels que définis précédemment à une température comprise entre 0 °C et 80 °C, plus particulièrement entre 0 °C et 35 °C. Selon un autre mode de réalisation particulier de préparation des agents de colorations de l'invention, sont préparés à partir de coupleurs i) telles que définies précédemment, d'initiateurs de radicaux photoactifs comme ingrédients ii) en présence d'une ou plusieurs, identiques ou différentes, sources lumineuses. La ou lesdites sources lumineuses photoirradient par des ondes électromagnétiques de longueurs d'onde comprises dans l'UV jusqu'à l'IR. Par « photoirradiation avec une onde électromagnétique » on entend toute exposition de la composition ou partie de la composition à une onde lumineuse lors du procédé de coloration capillaire. Le spectre lumineux pouvant comprendre les longueurs d'ondes comprises dans la région de l'UV (200-400 nm), le visible (400-745 nm), les infrarouges (745 nm à 3 pm). On peut utiliser les rayonnements ultra-violets, la lumière visible ou les infra-rouges. Le choix dépend de l'absorption caractéristique de l'initiateur de radicaux photoactif. Si l'initiateur de radicaux photoactif absorbe dans les longueurs d'onde des ultra-violets on utilise alors les rayonnements ultra-violets pour l'activer. Si les initiateurs de radicaux photoactifs absorbent dans les longueurs d'onde du visible alors on utilise les rayonnements visibles. Les spectres d'absorption des initiateurs de radicaux photoactifs sont disponibles dans la littérature. La quantité d'énergie lumineuse varie en fonction des initiateurs de radicaux photoactifs. Il faut simplement une énergie lumineuse suffisante pour activer ledit initiateur photoactif. Parfois la lumière du jour suffit. Selon un mode particulier de l'invention le procédé de coloration a lieu à la lumière naturelle du Soleil ou du jour. Selon un autre procédé de préparation des agents de colorations de l'invention la source de la photoirradiation est artificielle. Pour les lampes émettant dans l'UV, on peut citer celles décrites dans Ullmann's Encyclopedia « Ultraviolet and Visible Spectroscopy» 2008 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.b05 383.pub2, point 3.2. Pour les lampes en général on peut citer celles mentionnées dans Ullmann's Encyclopedia « Lamps » 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a15 115 et Ullmann's Encyclopedia « Photochemistry» 2005 WileyVCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 573, point 3.2 « light sources ». Les lampes utilisées dans le procédé de l'invention sont notamment des lampes à incandescences, à halogène, fluorescentes, à mercure, à faible pression, des lampes à faible pression par exemple à sodium ou à néon, des lampes à forte pression par exemple à mercure, des lampes à halogénures, des lampes flash par exemple au xénon, des lampes à excimer fluorescent telle que celle à xénon, les Light Emitting Diodes ou LED de 0,01 à 1000mW, les lampes émettant la lumière noire ou lumière de Wood, et les lasers. Préférentiellement les sources artificielles proviennent de lampes à mercures, à halogène et tungstène, de tube néon blanc, des LEDs, de lampe UV émettant à 254 nm, ou à 365 nm. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention le procédé de préparation des agent de colorations met en oeuvre une première étape dans laquelle les coupleurs i) tels que définies précédemment qui sont solubilisées dans une solution liquide, de préférence dans une solution hydroalcoolique, puis dans la deuxième étape est ajouté un ou plusieurs agents alcalins tels que définis précédemment, notamment avec de l'ammoniaque pour arriver à un pH basique compris de préférence entre 8 et 10, puis lors d'une troisième étape est ajouté le ou les initiateurs de radicaux ii) tels que définis précédemment en particulier des persulfates de formule (VII) plus particulièrement ceux à contre-ion cationiques organiques tels que le ceux dont W représentent un groupe ammonium RaRbRcRdN+ avec Ra , Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4+ tels que définis précédemment. En particulier le procédé de préparation est réalisé à température ambiante (25 °C). Selon un mode de réalisation particulier le procédé de préparation est réalisé sous agitation pendant entre 30 minutes et deux jours, préférentiellement entre une heure et trois heures. Selon une variante lors d'une quatrième étape le précipité formé est filtré, lavé de préférence à l'eau puis séché de préférence sous vide. De préférence la quantité de i) et ii) respectent un rapport en poids i) du ou des coupleurs / ii) du ou des initiateurs de radicaux ou du ou des agents oxydants chimiques compris entre 0,5 et 1,5, plus particulièrement le rapport vaut 1. Les agents de colorations - oligomères ou polymères colorés : Selon un mode de réalisation de l'invention le ou les agents de coloration sont obtenus à partir de la polycondensation i) de coupleurs tels que définis précédemment réagissant entre eux en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux ou d'au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment ; étant entendu que les coupleurs sont différents du 2,5-diméthoxyaniline, du 2-méthyl-5-méthoxyaniline, du 2-méthoxy-5- méthylaniline, du 3-aminophénol. Plus particulièrement le ou les agents de coloration sont choisis parmi les poly(Ib) avec (lb) tel que défini précédemment, notamment le poly(3-pyrrolidin-1-yl-phénol), le poly(3,4- dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-ol) ; les poly(1c) avec (1c) tel que défini précédemment, notamment le poly(2,6-diamino-pyridine) et le poly(2-amino-3-hydroxy-pyridine ; les poly(11c) avec (11c) tel que défini précédemment, notamment le poly(6-aminoquinoxaline) ; les poly(111a) avec (111a) tel que défini précédemment, notamment le poly(6-hydroxy- indole) ; et les poly(111b) avec (111b) tel que défini précédemment, notamment le poly(6- aminoindazole) étant entendu que l'agent est différent de poly(2,5-diméthoxyaniline), de poly(2-méthyl-5-méthoxyaniline), de poly(2-méthoxy-5-méthylaniline), et de poly(3- aminophénol). Un autre objet de l'invention est un agent de coloration susceptible d'être obtenu par polycondensation chimique : i) de coupleurs entre eux tels que définis précédemment en présence d'au moins un ingrédient ii) choisi parmi lesinitiateurs de radicaux et les oxydants chimiques tels que définis précédemment ; exempte de base d'oxydation et exempt de peroxyde d'hydrogène avec de préférence un rapport en poids de i)/ii) compris entre 0,5 et 1,5, plus particulièrement le rapport vaut 1. Un autre objet concerne l'utilisation d'agent de coloration, de préférence pigment, tel que défini précédemment pour colorer les fibres kératiniques.40 La composition de l'invention Un autre objet de l'invention est une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini précédemment. De préférence la composition de l'invention ne comprend pas de base d'oxydation et/ou de peroxyde d'hydrogène. Plus préférentiellement le agent de coloration compris dans la composition est préparé en respectant un rapport molaire i) du ou des coupleur / ii) du ou des initiateurs de radicaux ou du ou des agents oxydants chimique c qui est compris entre 0,5 et 1,5, plus particulièrement le rapport vaut 1. Le milieu cosmétique : On entend par « milieu cosmétique » un milieu approprié pour la teinture de fibres kératiniques, appelé aussi support de teinture, qui est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou par un mélange de solvants organiques. De préférence la composition comprend de l'eau et dans une teneur comprise inclusivement notamment entre 5 % et 95 % par rapport au poids total de la composition. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants organiques sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ et encore plus préférentiellement compris inclusivement entre 5 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention contient dans un milieu cosmétique, une quantité de de agent de colorations tels que définis précédemment, en général comprise inclusivement entre 0,001 et 30% par rapport au poids total de la composition. De préférence, la quantité en agents de coloration de l'invention est comprise inclusivement entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple le ou le(s) colorant(s) se trouve dans une quantité comprise inclusivement entre 0,01 % et 2%. De préférence la composition du procédé de coloration de l'invention se trouve sous forme liquide et contient un ou plusieurs agent de colorations tels que définis précédemment. les agents alcalins ; Le procédé de coloration peut mettre en oeuvre un ou plusieurs agents alcalins. Plus particulièrement, la composition de l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins. Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention le ou les agents alcalins sont des amines organiques i.e. ils contiennent au moins un groupe amino substitué ou non. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (VIII) suivante : Rx Rz N -W- N \ RyRt (VIII) Formule (VIII) dans laquelle : - W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygéne ou NRu ; - Rx, RY, Rz Rt et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. La composition de l'invention contient de préférence une ou plusieurs alcanolamines. Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine. Dans une variante de l'invention, la composition comprend en tant qu'agent alcalin une ou plusieurs alcanolamines (de préférence l'éthanolamine) et de l'ammoniaque. Dans cette variante, la ou les alcanolamines sont présentes en quantité majoritaire par rapport à l'ammoniaque. Selon une autre variante la composition colorante comprend de l'ammoniaque. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalin(s), allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition. Les Adjuvants : La composition comprenant le ou les agent de colorations tels que définis précédemment peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques ; ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les Colorants additionnels : La composition comprenant le ou les agents de colorations tels que définis précédemment du procédé de l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs additionnels utilisés selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale comprenant le ou les agent de colorations tels que définis précédemment et encore plus préférentiellement de 0.05% à 5% en poids environ. Le pH : Le pH de la composition selon l'invention est généralement compris entre 2 et 12 environ, et de préférence entre 3 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Le pH de la composition est préférentiellement compris inclusivement entre 6 et 11 particulièrement entre 7 à 10,5 et plus particulièrement entre 8 et 10 tel que 9,5. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalins on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines et autres agents alcalin classiques utilisés en cosmétique dans la coloration capillaire tels que définis précédemment. Formes de la composition : La composition tinctoriale comprenant le ou les agent de colorations tels que définis précédemment peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquides, de lotions, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur ou en flacon non aérosol et former une mousse.40 Procédés de coloration de l'invention : Le procédé de coloration des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques en particulier humaines de l'invention met en oeuvre au moins un agent de coloration, de préférence un agent de coloration, susceptible d'être obtenu à partir de la polycondensation i) de coupleurs en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux tels que définis précédemment. Plus précisément le ou les agents de colorations sont appliqués sur les fibres kératiniques. De préférence le ou les agents de colorations se trouvent dans une composition cosmétique telle que définie précédemment, qui est appliquée ensuite sur les fibres kératiniques. Le temps de pause de la composition colorante sur les matières kératiniques i.e ; comprenant le ou les agents de colorations tels que défini précédemment est compris inclusivement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration comprend les étapes suivantes : 1) L'application sur les matières kératiniques d'une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini précédemment ; puis 2) la composition colorante est laissée pausée sur les matières kératiniques pendant une durée comprise inclusivement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes ; puis 3) éventuellement les matières kératiniques sont shampouinées avec un shampoing classique et/ou rinçage et séchées. L'application de la composition colorante i.e. la composition comprenant le ou les agents de colorations est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 180°C. Le procédé de coloration selon l'invention peut être suivi de shampoouinage avec un shampoing classique et/ou le séchage des fibres kératiniques. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE DE COLORATION /) SYNTHESE DES AGENTS DE COLORATION : Composé 1 : Synthèse du poly(2,6 diamino-pyridine) On solubilise 436,5 mg (4 mmol) de 2,6-diaminopyridine dans 4 ml d'éthanol et 12 ml d'eau. On ramène le pH de cette solution à 9,95 en ajoutant quelques gouttes d'une solution d'ammoniaque à 20 %. On ajoute ensuite en 10 mn goutte à goutte 913 mg (4 mmol) de persulfate d'ammonium en solution dans 2 ml d'eau. Durant l'addition la température monte à 35 °C et le pH diminue. On laisse le milieu réactionnel sous agitation pendant 2 h. On filtre le précipité, lave à l'eau puis sèche sous vide. On Obtient après séchage 290 mg de composé 1 sous forme de poudre noire. Une analyse HPLC/ HRMS réalisée sur une chaîne Accela couplée à un LTQ-Orbitrap (Thermo Fisher), spectromètre de masse haute résolution (HRMS) permet la détection des ions suivants : Temps de rétention tR min m/z Formule brute 3,5 230+ C10H7N502 4,3 230+ C10l--I11N7 13,5 318+ C15l-l11N9 Composé 2 : Synthèse du poly(3-pyrrolidin-1-yl-phénol) A 652,8mg (4 mmol) de 3-pyrrolidin-1-yl-phénol on ajoute 12 ml d'eau, 22 ml d'éthanol ; on ajuste le pH de cette solution à 9,5-10 avec de l'ammoniaque à 20 %. Puis on ajoute goutte à goutte une solution de 913 mg (4 mmol) de persulfate d'ammonium dans 2 ml d'eau. On laisse agiter 3 h le mélange réactionnel, filtre et lave le précipité formé à l'eau-éthanol. On obtient après séchage 247 mg de composé 2 sous forme de poudre noire. Une analyse HPLC/ HRMS réalisée sur une chaîne Accela couplée à un LTQ-Orbitrap (Thermo Fisher), spectromètre de masse haute résolution (HRMS) permet la détection des ions suivants : tR(min) m/z Formule brute 17,6 321+ C201-120N202 21,6 339+ C20I-122N203 23,1 806+/403 2+ C501-155N505 Composé 3 : Synthèse de poly(2-amino-3-hydroxypyridine) A 440 mg (4 mmol) de 2-amino-3-hydroxypyridine on ajoute 12 ml d'eau, 4 ml d'éthanol ; on ajuste le pH de cette solution à 9,5-10 avec de l'ammoniaque à 20 %. Puis on ajoute goutte à goutte une solution de 1,37 g (6 mmol) de persulfate d'ammonium dans 10 ml d'eau. On laisse agiter 5h le mélange réactionnel, filtre et lave le précipité formé à l'eau-éthanol. On obtient après séchage 440mg de composé 3 sous forme de poudre marron. Une analyse HPLC/ HRMS réalisée sur une chaîne Accela couplée à un LTQ-Orbitrap (Thermo Fisher), spectromètre de masse haute résolution (HRMS) permet la détection des ions suivants : tR(min) m/z Formule brute 8,2 232+ C10H9N502 13,8 341+ C15H12N604 18,2 233+ C10E-I81\14.03 Composé 4 : Synthèse du poly(3-aminophénol) A 436 mg (4 mmol) de 3-aminophénol on ajoute 12 ml d'eau, 4 ml d'éthanol ; on ajuste le pH de cette solution à 9,5-10 avec de l'ammoniaque à 20 %. 15 Puis on ajoute goutte à goutte une solution de 1,37 g (6 mmol) de persulfate d'ammonium dans 10 ml d'eau. On laisse agiter 5h le mélange réactionnel, filtre et lave le précipité formé à l'eau-éthanol. On obtient après séchage 150 mg de composé 4 sous forme de poudre noire. 20 Une analyse HPLC/ HRMS réalisée sur une chaîne Accela couplée à un LTQ-Orbitrap (Thermo Fisher), spectromètre de masse haute résolution (HRMS) permet la détection des ions suivants : tR m Formule brute m/z 18,5 335+ C18I-I14N403 18,7 231+ C12I-l10N203 19,2 322+ C18I-115N303 25 Composé 5 : Synthèse du poly(6-hydroxyindole) A 532 mg (4 mmol) de 6-hydroxyindole on ajoute 12 ml d'eau, 4 ml d'éthanol ; on ajuste le pH de cette solution à 9,5-10 avec de l'ammoniaque à 20 %. Puis on ajoute goutte à goutte une solution de 1,37 g (6 mmol) de persulfate d'ammonium 30 dans 10 ml d'eau. On laisse agiter 5 h le mélange réactionnel, filtre et lave le précipité 10 formé à l'eau-éthanol. On obtient après séchage 525 mg de composé 5 sous forme de poudre noire. Composé 7 : Synthèse du poly(2,5-diméthoxyaniline) On solubilise 766 mg (5 mmol) de 2,5-diméthoxyaniline dans 20 ml d'éthanol et 4m1 d'eau. On ramène ensuite le pH 10,3 à en ajoutant quelques gouttes d'une solution d'ammoniaque à 20 %. Puis on ajoute en 11 mn goutte à goutte 1141 mg (5 mmol) de persulfate d'ammonium en solution dans 3 ml d'eau. Durant l'addition la température monte à 32°C et le pH diminue jusqu'à 1,8. On laisse le milieu réactionnel sous agitation pendant 3h. Le précipité est filtré, lavé à l'eau et séché sous vide. On obtient 513 mg de poudre noire. Une analyse HPLC/ HRMS réalisée sur une chaîne Accela couplée à un LTQ-Orbitrap (Thermo Fisher), spectromètre de masse haute résolution (HRMS) permet la détection des ions suivants : tR min m z Formule brute 14,5 273+ C141-112N204 16,4 305+ C161-116N206 18,9 727+ C36H38N809 741+/371 2+ C39H40N4011 21,4 411+ C22H22N206 21,9 546+ C301-131 N307 Composé 8 : Synthèse du poly(3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-ol) 20 A 604,6 mg (4 mmol) de 3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-ol on ajoute 12 ml d'eau, 4 ml d'éthanol ; on ajuste le pH de cette solution à 9,5-10 avec de l'ammoniaque à 20 %. Puis on ajoute goutte à goutte une solution de 1,37 g (6 mmol) de persulfate d'ammonium dans 10 ml d'eau. On laisse agiter 5 h le mélange réactionnel, filtre et lave le précipité formé à l'eau-éthanol. On obtient après séchage 440 mg de composé 8 sous forme de poudre noire. Composé 9 : Synthèse du poly (6-aminoindazole) On solubilise 665 mg (5 mmol) de 6-aminoindazole dans 15 mL d'éthanol et 3 ml d'eau. On ramène ensuite le pH à 10 en ajoutant une solution d'ammoniaque à 20 %. A ce milieu on ajoute ensuite goutte à goutte 1,141 g (5 mmol) de persulfate d'ammonium en solution dans 3m1 d'eau. Temps d'addition 5 mn. Durant l'addition la température monte à 27°C. Le pH diminue jusqu'à 3; La solution durant l'addition se fonce devient rouge marron puis un précipité se forme. Après 3h30 d'agitation à température ambiante on filtre le solide, le lave à l'eau et le sèche sous vide. On obtient une poudre marron noire. Composé 10 : Synthèse du poly(6-aminoquinoxaline) On solubilise 435,5 mg (3 mmol) de 6-aminoquinoxaline dans 3 ml d'éthanol et 3 ml d'eau. On ramène ensuite le pH à 10,5 avec une solution d'ammoniaque à 20%. On ajoute ensuite en 4 mn goutte à goutte 684 mg (3mmol) de persulfate d'ammonium en solution dans environ 3 ml d'eau. La température passe de 15,6°C à 18°C pendant l'addition, le pH devient acide un précipité marron se forme. On laisse le milieu réactionnel sous agitation pendant 5 h. Après essorage du précipité, lavage à l'eau et éthanol et séchage on obtient 401 mg de poudre marron. II) EVALUATION SUR FIBRES KERATINIQUES Protocole A : Un support de formulation est préparé en mélangeant respectivement : - 0,5 g d'acide benzoïque - 5 g d'alcool benzylique - 15 g d'éthanol - eau jusqu'à l'obtention de 100 g de mélange - ammoniaque aqueuse à 20 % jusqu'à l'obtention d'un pH de 9,5. A ce support de formulation sont ajoutés 0,5 g d'oligomères colorés puis le mélange résultant est appliqué sur des mèches naturelles à 90 % blanches (ration jus/cheveux 5/1) pendant 30 minutes à 20 °C. Les mèches sont ensuite lavées et shampooinées. Protocole B : Un support de formulation est préparé en mélangeant respectivement : - 5 g d'une solution aqueuse à 30 % de chlorure d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium - 5 g d'alcool benzylique - 15 g d'éthanol - eau jusqu'à l'obtention de 100 g de mélange - ammoniaque aqueuse à 20 % jusqu'à l'obtention d'un pH de 9,5. A ce support de formulation sont ajoutés 0,5 g d'oligomères colorés puis le mélange résultant est appliqué sur des mèches naturelles à 90 % blanches (ration jus/cheveux 5/1) pendant 30 minutes à 20 °C. Les mèches sont ensuite lavées et shampooinées. Précurseurs protocole Montée d'oligomères (AE) OH N A 52,9 2,2 12 11,7 lel OH B 52 2,2 19,9 10,6 NNH2 OH A 41,9 1,1 13,9 13,3 le°1 NH2 HO el \ A 45,5 7,2 10,1 11,8 N H 0 A 54,2 0 8,49 10,4 NH2 -0,58 le/I HO gli 0 A 51,8 2,6 12,35 10,8 N H2N iel \ A 47,9 7,1 15,51 14,8 N H *A 57,33 0,75 13,64 4,27 H2N N REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques en particulier humaines tels que les cheveux, mettant en oeuvre au moins un agent de coloration obtenu à partir de la polycondensation entre i) plusieurs coupleurs réagissant entre eux en présence d'un ou plusieurs ingrédients ii) choisis parmi les initiateurs de radicaux et les agents oxydants chimiques. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les coupleurs de l'invention sont choisis parmi ceux de formules (I) à (IV) ci-dessous : X 9 1 1 Y6 Y2 (R1)n Il iY 5 Y 3 4 (I) ',2 Y y Il I 7 Y 5 Y 3 6 4 - 7 1 \\ 2 z z 6" 5 3 (IV) X (R1)n X (R1)n (II) (III) X (R1)n ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; formules (I) à (IV) dans lesquelles : - X représente un radical lié au reste de la molécule de façon covalente à un atome de carbone, ledit radical un groupe choisi parmi : i) hydroxyle, ii) amino, iii) (di)(01- 06)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, (C1-C6)alkoxy, (di)(01- 06)(alkyl)amino, carboxy (-0(0)-OH), sulfonique (-SO3H), amino, sulfate -OSO3H ; - R1, représente un radical lié au reste de la molécule de façon covalente à un atome de carbone, ledit radical R1 est choisi parmi : i) halogène ; ii) hydroxyle OH ; iii) thiol SH ; iv) amino ; y) (di)(C1-C12)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyle de l'amino sont éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou radicaux choisis parmi : 1) hydroxyle, 2) alkoxy en Cl-06, 3) amide ou aminocarbonyle (-0(0)-NH2), 4) (di)(Cr C6)alkylamino, 5) carboxy (-0(0)_OH), 6) sulfonique (-SO3H), 7) hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que pyrrolidinyle, C6)alkylpyrrolidinyle, pipéridinyle, morpholinyle, N-(01-C6)alkylpipérazinyle; 8) hétéroaryle comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que pyridinyle, tétrahydrofuranyle ou imidazolyle ; 9) aryle tel que phényle ; 10) halogène ; 11) nitrile ; 12) hétérocycloalkyle cationique comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que N,N-di(01-06)alkylpipérazinium, N-(01-06)alkyl,N'-(C1-06)alkylpipérazinium, N-(01- C6)alkylpipéridinium, N-(01-C6)alkylmorpholinium, N-(01-C6)alkylpyrrolidinium ; 13) hétéroaryle cationique comprenant de 5 à 7 chainons, monocyclique tel que N-(01C6)alkylpyridinium, N-(01-C6)alkylimidazolium ; 14) tri-(01-C6)alkylammonium ;15)(di)(C1-C6)alkylamino-carbonyle ou (di)(C1-C6)alkylacétamido ; 16) H-C(0)-N(CiC6)(alkyl)amino ou (Cl-C6)(alkyl)carbonyl(Cl-C6)(alkyl)amino tel que acétamido CH3-C(0)-NH- ; 17) -NH-S(0)2-R2, 18) alkylcarbonyl en Cl-06; et 19) urée (-NH-C(0)- NH2) et 20) halogéno ; vi) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi 1) à 20) tels que définis précédemment pour v) ; vii) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi 1) à 20) tels que définis précédemment pour v) ; la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène de préférence 1 atome d'oxygène ; viii) (C1-C6)alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi 1) à 20) tels que définis précédemment pour vi) ; la chaine alkyle de l'alkylthio pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes de soufre de préférence 1 atome de soufre ; ix) (hétéro)aryl(C1-C6)(alkyl)amino tel que phénylamino Ph-N(H)- ; x) (hétéro)cycloalkyle(C1-C6)(alkyl)amino tel que cyclohexylamino ; xi) (hétéro)aryloxy tel que phénoxy Ph-0- ; xii) (hétéro)arylthio tel que phénylthio Ph-S- ; xiii) R2-C(W)-W'- avec R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C12)alkyle, aryle tel que phényle et aryl(C1-C6)alkyle tel que benzyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence d'oxygène et W' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou ou groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; xiv) R2-(W)p-C(VV)- avec R2, et W, et W', tels que définis précédemment et p vaut 0 ou 1 ; xv) R2-W'-C(W)-W"- avec R2 étant tel que défini précédemment, R3 et R4, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène, W étant tel que défini précédemment, de préférence un atome d'oxygène et W' étant tel que défini pour W, de préférence représentant un groupe N(R3) avec R3 tel que défini précédemment ; xvi) R2-W'- C(W)- avec R2, W et Wétant tels que définis précédemment ; xvii) R2-S(0)p-(N)qavec R2 et W tels que définis précédemment et p vallant 1 ou 2 et q vallant o ou 1 ; xviii) R2-W-S(0)p- avec R2 et p tels que définis précédemment ; xix) aryle tel que phényle ; xx) hétéroaryle cationique ou non tel que imidazolyle ou N-(C1- C6)alkylimidazolium ; xxi) hétérocycloalkyle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons, cationique ou non, de préférence choisi parmi a) pipéridino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes -C(0)NH2 ou (hydroxy)(C1-C6)alkyle, N-(C1- C6)alkylimidazolium, b) pyrrolidino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, (C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, tri(Ci-C6)alkyl ammonium, N-(C1-C6)alkylimidazolium, c) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ; d) N,N-(C1-C6)dialkylpipérazinium ; e) (di)azépano ; f) morpholino ; xxii) un radical nitrile (-CN) ;- n représente un entier compris entre 0 et 6, de préférence entre 1 et 4 ; - Y représente un atome de carbone, un groupe CH ou un atome d'azote ; - Z représente i) un atome de carbone, un groupe CH, ou un groupe CRi ; ii) un hétéroatome choisi parmi l'atome d'oxygène ou de soufre lorsque Z est en position 3 de la formule (III), ou en position 3 ou 5 de la formule (IV) ; iii) un atome d'azote lorsque Z est en position 1 ou 2 de la formule (III) ou en position 1, 2, 6 et 7 de la formule (IV) ; iv) un groupe NR5 lorsque Z est en position 3 de la formule (III) ou 3 et 5 de la formule (IV) avec R5 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (ClC6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) (Cl- C6)alkoxy, c) (di)(C1-C6)(alkyl)amino, d) hétérocycloalkyle ou hétérroaryle à 5 ou 6 chainons de préférence cationique tel que N,N'-(C1-C6)alkylpypérazinium, N-(C1- C6)alkylpypéridinium, N-(C1-C6)alkyl-morpholinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, e) carboxy, ou f) sulfonique ; étant entendu que : - lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; - lorsque les composés de formule (I) à (IV) comprennent un groupe cationique il est associé un contr ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la molécule, - 2 radicaux R1 adjacents pouvent former ensemble un cycle un cycle hétérocyclique fusionné tel que morpholino ; - pour la formule (II), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1 à 4 ou 6 à 9 ; - pour la formule (III) X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3 ; et - pour la formule (IV) X ou R1 se trouvent liés sur un des atomes de carbone 1, 2, 6 et 7, ou sur un atome de carbone ou d'azote 3 et 5. 25 3. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel les coupleurs sont choisis parmi ceux de formules (lb) à (If) ci-dessous : L N R6 I R7 (lb) 30 ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; formule (lb) dans laquelle : - L représente i) un atome d'halogène ; ou un groupe choisi parmi : ii) R8-G- et iii) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy ou (C1-C6)alkylcarbonyle avec p, q = 0 ou1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W' et W" représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; de préférence L représente R8-O- ; G représentant une liaison, un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène ; R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; ou alors R6 et R7 forment avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que pyrrolidino éventuellement ; pipérazino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ; C6)alkylpipéridino et (di)azépano ; ou alors R6 forme ensemble avec un radical Ri b contigu un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que morpholinyle, pypéridinyle, pypérazynyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (C1-C4)alkyle ; R8 représente un atome d'hydrogène ; un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; ou un groupe S(0)2-R9 avec R9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; étant entendu que lorsque G représente une liaison alors R8 ne peut pas représenter un atome d'hydrogène ; n' vaut 0, 1, 2 ou 3 particulièrement 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1 ; R1b représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi : 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes halogéno, hydroxy ou cyano, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, 3) -SO3H, 4) R'9-S03- avec R'9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle, et 5) hydroxyle ; N N (Rid)r, (Rie)r, R6G NR7 (Ic) (Id) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, 30 géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (Ic) ou (Id) dans lesquelles : - G un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène ; - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe - 15 - 20 - - 25(C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ou alors R6 et R7 forment avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que pyrrolidino éventuellement substitué par un groupe (di)(C1-C4)(alkyl)amino ou un groupe cationique tel que tri(C1- C6)alkylammonium ; pipérazino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ; (C1-C6)(alkyl)pipéridino ou (di)azépano ; - n' vaut 0, 1, 2 ou 3 particulièrement 0, 1 ou 2, de préférence 0 ou 1 ; - Rid ou Rie, représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi : 1) (C1- C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes halogéno ou hydroxy ; 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy ; 3) cyano ; 4) amino ; 5) (di)(C1C12)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyle de l'amino sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; 6) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy avec p, q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W et W' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; et 7) hydroxyle ; N (R1f),, R N N N N 6 R7 R7 (le) (If) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (le) ou (If) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou un groupe (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; ou alors R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle et R7 représente un groupe R2-(W)p-C(VV)- avec p = 0 ou 1 de préférence p=1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, W et W, identiques ou différent représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence ou un groupe amino N(R3), avec R3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; ou alorsR6 et R7 forment avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle monocyclique comprenant de 5 à 7 chainons tel que pyrrolidino ; pipérazino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ; pipéridino ou (di)azépano ; - n' est tel que défini précédemment, de préférence n vaut 0, 1 ou 2 de préférence 1 ou 2 - Rif et Rig sont tels que définis précédemment dans R1, de préférence Rif et R19 représentent un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes halogéno ou hydroxy, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou (di)(C1-C4)(alkyl)amino ; 4) arylthio tel que péhnylthio ; 5) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")g- tel que carboxy ou R-C(0)-N(R')- avec R et R' tels que définis précédemment, p et q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W' et W" représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; 6) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, 7) hétérocycloalkyle tel que pyrrolidino, pypéridino, N'(Ci-C4)(alkyl)-N-pypérazino, morpholino, 8) cycloalkylamino tel que cyclohexylamino ; 9) R'9-S0p- avec p = 1, 2 ou 3 et R'9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; et 10) hydroxyle . 4. Procédé selon une quelconques des revendications 1 à 3 dans lequel les coupleurs sont choisis parmi ceux de formules (11a) à (11d) ci-dessous : R6N/R7 6 R7 6 4 (11a) 6 4 (11b) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (11a) ou (11b) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; - n" vaut 0, 1, 2 ou 3 ; de préférence 0 ou 1 ; - R'ia représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle (R' (R'éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogéne ou groupes hydroxyle, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, carboxy, étant entendu que le groupe alkyle de l'alkoxy peut être intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 4) carboxy ; 5) R"9-S0p- tel que sulfonique ou (C1C6)alkylsulfonylamino avec p = 1, 2 ou 3 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino , 6) RR'N-C(0)- avec R et R' représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; 7) (di)(Cr C4)(alkyl)amino et 8) hydroxyle. Particulièrement R'1, est choisi parmi 5) R"9-S0p- avec p = 2 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alkoxy ; (di)(C1-C6)(alkyl)amino plus particulièrement R'1, représente un atome d'halogène tel que chlore, un groupe (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alkoxy, sulfonique, carboxy, ou (C1-C6)alkylsulfonylamino ; ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (11c) ou (IId) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; de préférence le groupe amino NR6R7 se trouve sur le cycle benzo de la formule (11c) et plus particulièrement en position 6, 7 ou 9 ; ou alors en position 3 de la formule (11d) ; - Y est tel que défini dans la formule (II) de la revendication 2 ; - n" vaut 0, 1, 2 ou 3 ; de préférence 0 ou 1 ; - R'ia est tel que défini précédemment plus particulièrement R'1, représente un groupe (C1-C6)alkoxy. 5. Procédé selon une quelconques des revendications 1 à 3 dans lequel les coupleurs sont choisis parmi ceux de formules (111a) à (111c) ci-dessous : 9 N1 2 / 6 9 1'3 N 2 /R6 (R'ia)n' (Fia)n' N\ 5 y R7 %MW' 3 R7 6 4 (IIC) 6 (IId) 4 5 R7 (R" N 6 8(Illa) (111b) (111c) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (Illa), (111b) ou (111c) dans lesquelles : - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; - Y est tel que défini précédemment dans la formule (111) ; plus particulièrement Y représente CH, CR"ia ou N ; préférentiellement CH ou CR"ia ; - Z de la formule (Illa) ou (111c) représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR5 ; plus particulièrement Z représente un groupe NR5; et Z de la formule (111b) représente un atome d'azote, un groupe CH, ou CR"ia ; de préférence CH, ou CR"ia ; - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) (C1-C6)alkoxy, c) (di)(Cr C6)(alkyl)amino, d) hétérocycloalkyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chainons de préférence cationique tel que N,A/L(di)(Ci-C6)alkylpypérazinium, N-(C1-C6)alkylpypéridinium, N-(C1-C6)alkylmorpholinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, e) carboxy, ou f) sulfonique; de préférence R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou un groupe hétérocycloalkyle ou hétéroaryle cationique tel que N,A/L(di)(Ci- C6)alkylpypérazinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum ; - n" vaut 0, 1, 2 ou 3 ; de préférence 0 ou 1 ; - R"ia représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes hydroxyle ou hétérocycloalkyle ou hétéroaryle cationique tel que N,A/L(di)(Ci-C6)- alkylpypérazinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, étant entendu que le groupe alkyle de l'alkoxy peut être intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 4) carboxy ; 5) R"9-S0p- tel que sulfonique ou (Ci- C6)alkylsulfonylamino avec p = 1, 2 ou 3 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino , 6) RR'N-C(0)- avec R et R' représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C1-C6)alkyle ; 7) (di)(C1- C4)(alkyl)amino et 8) hydroxyle ; 9) R2-(VV')p-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy ou (C- C6)alkoxycarbonyle, p et q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W et W"représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; et 10) aryle tel que phényle ; étant entendu que l'atome d'azote en position 3 peut porter un groupe (C1- C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, auquel cas l'atome d'azote portant ledit groupe alkyle est cationique ; de préférence le groupe NR6R7 se trouve en position 6,7 ou 8, plus particulièrement en position 7. 6. Procédé selon une quelconques des revendications 1 à 3 dans lequel les coupleurs sont choisis parmi ceux de formules (IVa) et (IVb) ci-dessous : (Rmla (IVa) 7 1 Z / 4 3 R6 (IVb) (R"' a1 n"' ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; Formules (IVa), ou (IVb) dans lesquelles : R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; de préférence R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène ; Z de la formule (IVa) représente CH, CR"ia, N ou un groupe NR5 ; plus particulièrement Z de la formule (IVa) représente un groupe NR5 ; et Z de la formule (IVb) représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR5; plus particulièrement Z de la formule (IVb) représente un atome de soufre ; R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) (C1-C6)alkoxy, (di)(C1- C6)(alkyl)amino, d) hétérocycloalkyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chainons de éventuellement cationique tel que N,A-(di)(Ci-C6)alkylpypérazinium, N-(C1- C6)alkyl-pypéridinium, N-(C1-C6)alkylmorpholinium ou N-(C1-C6)alkylimidazolum, e) carboxy, ou f) sulfonique ; de préférence R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle plus particulièrement R5 représente un atome d'hydrogène; n"' vaut 0, 1, ou 2 ; de préférence 0 ou 1 ; Rmia représente un atome d'halogène, ou un groupe choisi parmi 1) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes hydroxyle ou (di)(C1-C6)(alkyl)amino, 2) (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, étant entendu que le groupe alkyle - - - - -de l'alkoxy peut être intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; 3) un alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 4) carboxy ; 5) R"9-S0 p- tel que sulfonique ou (C1-C6)alkylsulfonylamino avec p = 1, 2 ou 3 et R"9 représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (C-- C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino ; 6) (di)(C1-C4)(alkyl)amino et 7) hydroxyle ; 8) R2' (VVI-C(VV)-(VV")q- tel que carboxy ou (C1-C6)alkoxycarbonyle, p et q = 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, W représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe amino N(R3), de préférence un atome d'oxygène et W' et W" représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R4) avec R3, et R4, identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; 10) aryle tel que phényle et 11) -W-aryle avec W tel que défini précédemment en particulier -W-aryle est un groupe phénoxy ; particulièrement R-1, est choisi parmi halogène tel que chlore ; C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe (di)(C1-C4)(alkyl)-amino ; C6)alkylthio ; et aryloxy tel que phénoxy ; de préférence le groupe NR6R7 se trouve en position 2 ou 3. 7. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel les coupleurs sont choisis parmi ceux de formules ci-dessous ; ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : OHOH 1 2 OH 3 NH2 NH 4 5 NH2 6 7 HO H NH2 OH NH2 OH 8 o 9 NH2 OH OH 10 OH 11 OH 12 NH2 NH2 NH2 13 15 19 N 34 37 35I HO.........','-----.....N....-----,N%--...NH2 H 20 '-----.. H2N----''.N.----''. NH2 23 26 28 31 cID,(D, 21 N,,......- N NH2 24 NH2 26' 29 32 22 25 27 30 33 OH I ...,, -''' N" N H 2 H2N //° 16 NI Yi N I NH2 14 O /OH ..............'....',-,>'.......... ,..o......,...''................,..-- 17 H NH2 NH2 36 NH2 38 39 NH2 NH241 44 HO 53 56 42 45 48 51 54 H2 57 60 63 66 40 43 46 49 52 55 53 47 59 62 65 NH2 NH2 NH2 NH2 73 74 N\ 75 sN OH 76 77 78 N N / N H N H 80 84 87 NH2 89 90 81 79 82 85 88 83 86 68 1\r N H 71 NH2 N -.-"N H2NI\K---i_IN 67 70 69 72 91 92 93 95 94 NI- 97 96 99 100 NH2 8. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi ceux de formules (V) à (VII) ci-dessous ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : Ri R1 R3 R3 AE EA' N=N R2 R4 R4 X Y R3 (V) (VI) Formules (V) ou (VI) dans lesquelles : - R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, (C- C8)alkoxy, linéaire ou ramifié ; aryle éventuellement substitué tel que phényle ; ou alors R1 et R2 et/ou R3 et R4 forment ensemble avec les atome de carbone qui les portent un (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué comprenant de 3 à 7 chainons, particulièrement (C3-C6)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; x et y, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6, de préférence x et y =0 ;- EA et EA', identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe électroattracteur, de préférence électroattracteur par effet mésomère -M, tel que cyano, phosh(on)ate, sulf(on)ate, nitro, ou nitroso ; plus particulièrement EA EA' = cyano - R, et R' identiques ou différents, de préférence identiques, représentent i) un radical EA ou EA' tels que définis précédemment, ou un groupe choisi ii) parmi (C1- C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, iii) aryle éventuellement subtitué, iv) aryl((C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ou alors R avec R1 et/ou R' avec R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe C(X1) et R2 et R4 étant tels que définis précédemment ou R2 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe R5-(X2),.,- dans lequel w vaut 0 ou 1, R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué notamment par une groupe (C1-C6)alkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par une groupe (C1- C8)alkyle et X2 est tel que défini ci-après ; - X., identiques ou différents, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène et soufre, un groupe -C(0)-0- ou -0-C(0)-, un groupe -0-C(0)-0- ou -0-C(0)-0- ; de préférence X. représentent un atome d'oxygène; - X', et X2, identiques ou différents, représentant un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R") avec R" étant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; de préférence X1 et X2 représentent un atome d'oxygène. 9. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi : les persulfates minéraux ou organiques, tels que les persulfates d'ammonium ; les peroxydes organiques tels que le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de benzoyle (POB), le Peroxyde de Méthyl Ethyl Cétone (MEKP) ; - les peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de di-tert-butyle ; les azoïques tels que le 2,2"-azobisisobutyronitrile (AIBN) ou le 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) (ABCN) ; et - les produits de réaction: - entre du peroxyde d'hydrogène et de l'acide ascorbique ^ entre le peroxyde d'hydrogène et les sels métalliques notamment les sels métalliques de métaux de transition tels que le Fe, notamment les sels métalliques de Fe2+ ; - entre les peroxydes organiques tels que le persulfate d'ammonium et les métabisulfites ;les dichromates de métal alcalin ou alcalino-terreux tel que le dichromate de sodium ; et les halogénures de cuivre en particulier de cuivre Cu(II) tels que le CuC12. 10. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi ceux de formules (VII) ci-dessous : 0 00-S-0- _ Il / o-s-o 0 O I I (VII) Formule (VII) dans laquelle W représente un contre ion cationique, minéral ou organique, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins tel que le sodium ou potassium, ou alcalino-terreux, et ammonium RaRbRcRdN+ avec Ra , Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4.+ 11. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les agents de colorations sont réalisés selon un procédé qui met en oeuvre : - dans la première étape la solubilisation des coupleurs i) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7, dans une solution liquide de préférence hydroalcoolique ; puis - dans la deuxième étape l'ajout d'un ou plusieurs agents alcalins, notamment avec de l'ammoniaque pour arriver à un pH basique compris de préférence entre 8 et 10, puis - dans une troisième étape l'ajout du ou des ingrédients ii) tels que définis dans une quelconques des revendications 1, 8 à 10 ; en particulier le procédé de préparation est réalisé à température ambiante (25 °C) et sous agitation pendant entre 30 minutes et deux jours, préférentiellement entre une heure et trois heures ; éventuellement - dans une quatrième étape le précipité formé est filtré, lavé de préférence à l'eau puis séché de préférence sous vide. 12. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les agents de colorations sont réalisés selon un procédé qui met en oeuvre une quantité en coupleurs i) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7, et en ingrédients ii) tels que définis dans une quelconques des revendications 1, 8 à 10 respectant un rapport en poids coupleurs i) / ingrédients ii) compris entre 0,5 et 1,5, particulièrement le rapport = 1. 13. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les agents de colorations sont choisis parmi les les poly(lb) avec (lb) tel que défini dans la revendication 3, notamment le poly(3-pyrrolidin-1-yl-phénol) et le poly(3- aminophénol) , le poly(2,5-diméthoxyaniline) et le poly(3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-ol); poly(Ic) avec (Ic) tel que défini dans la revendication 3, notamment le poly(2,6-diaminopyridine) et le poly(2-amino-3-hydroxy-pyridine ; les poly(IIc) avec (11c) tel que défini dans la revendication 4, notamment le poly(6-aminoquinoxaline) ; les poly(IIIa) avec (Illa) tel que défini dans la revendication 5, notamment le poly(6-hydroxy-indole) ; et les poly(IIIb) avec (111b) tel que défini dans la revendication 5, notamment le poly(6-aminoindazole). 14. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le procédé de coloration comprend les étapes suivantes : 1) L'application sur les matières kératiniques d'une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini dans une quelconque des revendications précédentes ; puis 2) la composition colorante est laissée pausée sur les matières kératiniques pendant une durée comprise inclusivement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes ; puis 3) éventuellement les matières kératiniques sont shampouinées avec un shampoing classique et/ou rincées et séchées. 15. Agent de coloration obtenu à partir de la polycondensation i) de coupleurs réagissant entre eux tels que définis selon une quelconque des revendications 1 à 7, en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux tel que défini dans une quelconque des revendications 1, 8 à 10 ; éventuellement préparé selon le procédé de la revendication 12 ou 13 ; étant entendu que les coupleurs sont différents du 2,5- diméthoxyaniline, du 2-méthyl-5-méthoxyaniline, du 2-méthoxy-5-méthylaniline, du 3- aminophénol. 16. Agent de coloration tel que défini dans la revendication précédente dans lequel le ou les agents de colorations sont choisis parmi les poly(Ib) avec (lb) tel que défini dans la revendication 3, le poly(3-pyrrolidin-1-yl-phénol), le poly(3,4-dihydro-2H-1,4- benzoxazin-6-ol) ; poly(1c) avec (Ic) tel que défini dans la revendication 3, notamment le poly(2,6-diamino-pyridine) et le poly(2-amino-3-hydroxy-pyridine ; les poly(11c) avec (11c) tel que défini dans la revendication 4, notamment le poly(6-aminoquinoxaline) ; les poly(111a) avec (Illa) tel que défini dans la revendication 5, notamment le poly(6-hydroxy-indole) ; et les poly(111b) avec (111b) tel que défini dans la revendication 5, notamment le poly(6- aminoindazole) étant entendu que l'agent est différent de poly(2,5-diméthoxyaniline), de poly(2-méthyl-5-méthoxyaniline), de poly(2-méthoxy-5-méthylaniline), et de poly(3- aminophénol). 17. Composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini dans une quelconque des revendications 15 ou 16 ; de préférence ne comprenant pas de base d'oxydation et/ou d'agent oxydant chimique. 18. Utilisation d'agent(s) de coloration tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 16 pour colorer les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques en particulier humaines tels que les cheveux.5