FR 3016889 A1 20150731 FR 1450598 A 20140124 PROCEDE DE REALISATION PAR ALD D'UNE COUCHE MINCE DE FORMULE MYE DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne un procédé de réalisation d'un matériau couche mince de type MY', M étant le tungstène et/ou le molybdène, et Y le soufre et/ou le sélénium. Le domaine d'utilisation de la présente invention concerne notamment l'électronique. ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE L'utilisation de matériaux de type MY' (M = Mo, W ; Y = S, Se) dans la catalyse ou dans le domaine des revêtements lubrifiants a entrainé le développement de diverses techniques de fabrication, et plus particulièrement : la sulfuration des oxydes métalliques Mo03 et W03 par H25 ou par un mélange H2/H25 ; la décomposition thermique de thiomolybdates ou de thiotungstates ; la pulvérisation cathodique réactive ; la décomposition (thermique et/ou tribologique) de dithiocarbamates, thiophosphates ou thioxanthates de molybdène ou de tungstène ; le dépôt en phase vapeur (CVD - « Chemical Vapor Deposition ») par réaction entre un précurseur du métal tel que MoF6, MoC15 ou Mo(CO)6, et un précurseur soufré tel que l'hydrogène sulfuré ou le soufre élémentaire ; le dépôt en phase vapeur (CVD) à précurseur unique, par décomposition thermique de dithiocarbamates ou d'un tétrathiolate de molybdène (IV) ; le dépôt d'un matériau de type MY2 (W52) par couche atomique (ALD) à partir de précurseurs volatiles halogénés du métal (WF6). Cependant, ces procédés conduisent généralement à : des dépôts poreux (particules) ; ou des dépôts contenant systématiquement des impuretés, particulièrement O, C, Cl et F, étant donné que les seuls exemples d'ALD directe de MoS2 ou W52 décrits à ce jour mettent en oeuvre des chlorures ou des fluorures de Mo et W ; ou la formation de composés corrosifs tels que HF et HC1.35 En outre, ils ne permettent pas un contrôle précis de l'épaisseur du dépôt formant la couche mince. D'autre part, la couche mince obtenue selon ces procédés présente des plans cristallins n'étant pas tous orientés dans la même direction par rapport au substrat sur lequel le dépôt a été réalisé. En d'autres termes, ces procédés ne permettent pas, en général, un contrôle de l'orientation des plans cristallins dans la couche déposée. Bien que cette caractéristique ne soit pas un inconvénient dans le domaine de la catalyse par exemple, elle peut s'avérer problématique pour une utilisation en électronique notamment. D'autres exemples de procédés de l'art antérieur permettant de former des couches minces de type MoS2, incluent : - la sulfuration d'un dépôt préformé de Mo02 par le soufre élémentaire à 1000°C ; - le dépôt par CVD de l'oxyde Mo03 et du soufre élémentaire à 650 °C ; - le transport physique de MoS2 en phase vapeur à 900 °C ; - le dépôt par CVD de MoC15 + H2S à 600 °C. Ce procédé permet de former une couche de 50 nanomètres de MoS2 orienté. Cependant, il ne permet pas le contrôle précis de l'épaisseur de la couche ; - la pulvérisation cathodique qui peut également permettre la formation d'un dépôt orienté. Cependant, cette méthode ne permet pas de contrôler très précisément l'épaisseur, notamment en raison du manque d'homogénéité du dépôt. En effet, cette technique permet de contrôler l'épaisseur du dépôt à quelques dizaines de nanomètres près. Quoi qu'il en soit, ces techniques présentent l'inconvénient de nécessiter des températures très élevées, souvent supérieures à 650 °C, qui s'avèrent incompatibles avec les procédés de fabrication des circuits intégrés. En outre, elles ne permettent généralement pas la formation contrôlée de couches hybrides, c'est-à-dire une couche contenant un mélange de différents éléments M et/ou de différents éléments Y qui ont été déposés successivement. Une alternative consiste à réaliser l'exfoliation de couches de MY2 à l'aide d'un adhésif. Cependant, cette technique est limitée en termes de reproductibilité et d'applicabilité à grande échelle. D'autre part, elle ne permet pas la formation de couches minces hybrides à l'échelle industrielle. Elle nécessite également un matériau très pur et très cristallin. Afin de remédier à ces problèmes, le Demandeur a mis au point un procédé permettant de préparer, dans des conditions douces (température de dépôt inférieure à 350 °C, absence d'impuretés halogénées), une couche mince de type MY', par des dépôts successifs et autolimités d'un précurseur contenant M et d'un autre précurseur contenant Y. Ainsi, ce procédé permet non seulement de contrôler l'épaisseur de la couche mince plus précisément que les méthodes de l'art mais aussi la formation de couches hybrides. EXPOSE DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé de préparation d'un matériau MY' se présentant sous forme d'une couche mince pouvant être amorphe, partiellement cristalline, ou totalement cristalline. Par « couche mince », on entend une couche de matériau dont l'épaisseur est avantageusement comprise entre 0.5 et 100 nanomètres, plus avantageusement inférieure à 10 nanomètres, et encore plus avantageusement inférieure à 5 nanomètres. Dans des conditions relativement clémentes, en termes de température de mise en oeuvre, le procédé - objet de l'invention permet de contrôler l'épaisseur et la stoechiométrie de la couche mince de MYx. En outre, le procédé selon la présente invention permet également de former une couche mince hybride MY' dans laquelle M est du molybdène et/ou du tungstène et Y est du soufre et/ou du sélénium. Plus précisément, l'objet de la présente invention concerne un procédé de préparation par ALD d'une couche mince de formule MY', x étant compris entre 1.5 et 3.1. Ce procédé comprend l'étape de dépôt par ALD (de l'anglais « Atomic Layer Deposition » c'est-à-dire dépôt par couche atomique) de MY' sur un substrat à partir d'au moins un précurseur du métal M, et d'au moins un précurseur de l'élément Y ; - M étant le tungstène et/ou le molybdène (en d'autres termes, M est choisi dans le groupe constitué du tungstène, du molybdène, et du mélange tungstène/molybdène) ; - le degré d'oxydation du métal M dans le précurseur du métal M étant compris entre 3 et 6, de préférence égal à 3, 4, ou 6 ; - le métal du précurseur du métal M comprenant uniquement des liaisons M-Z et/ou M-M avec Z = C, N, H et toute combinaison de ces atomes; - Y étant le soufre et/ou le sélénium (en d'autres termes, Y est choisi dans le groupe constitué du soufre, du sélénium, et du mélange soufre/sélénium). Les liaisons M- Z et M-M mentionnées ci-dessus sont des liaisons pouvant être simples ou multiples ; - la température du substrat étant inférieure ou égale à 350 °C. De manière avantageuse, dans la formule My,, x est compris entre 1.8 et 3.1, plus avantageusement entre 1.9 et 3, et encore plus avantageusement entre 2 et 3. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, x = 2. Typiquement, les techniques utilisées pour analyser la composition de la couche mince de formule MY' incluent les techniques suivantes : - analyse élémentaire ; - analyse dispersive en énergie : EDS ou EDX (de l'acronyme anglais « energy dispersive X-ray spectrometry ») ; - spectrométrie de masse à ionisation secondaire : SIMS (de l'acronyme anglais « Secondary Ion Mass Spectrometry ») ; - spectrométrie de photoélectrons induits par rayons-X : XPS (de l'acronyme anglais «X-Ray photoelectron spectrometry »). De manière générale, l'appareil de mesure est préalablement calibré sur un échantillon de référence selon un mode opératoire classique faisant partie des connaissances générales de l'homme du métier. Modes de réalisation particuliers du procédé selon l'invention Le dépôt par ALD de la couche mince MY' est réalisé dans une enceinte dans laquelle les précurseurs du métal M et de l'élément Y sont introduits séparément. Conformément à la mise en oeuvre de la technique d'ALD, les précurseurs sont introduits dans une chambre de dépôt, de manière alternée, et sous forme gazeuse, afin de contrôler la formation de la couche mince. En effet, l'introduction simultanée des précurseurs pourrait engendrer une réaction entre ces derniers avant d'atteindre le substrat sur lequel la couche mince est formée. Les précurseurs sont généralement introduits sous forme gazeuse. Ils sont entraînés vers la zone de dépôt par un gaz inerte (argon ou azote par exemple). Toutefois, et selon un mode de réalisation particulier, ils peuvent être introduits sous forme diluée dans un solvant peu réactif et suffisamment volatile (toluène, benzène, hexane par exemple). Cette solution diluée de précurseur est alors nébulisée dans le flux du gaz porteur sous forme de spray. Chaque précurseur est introduit par « pulse ». Chaque pulse correspond à l'entrainement vers le substrat d'un des précurseurs, par un flux de gaz pendant un laps de temps nécessaire à l'obtention d'un recouvrement optimum du substrat. L'homme du métier saura ajuster les paramètres nécessaires selon les méthodes conventionnelles de dépôt par ALD. Selon un mode de réalisation particulier, le dépôt par ALD comprend l'introduction dans une chambre de dépôt d'au moins un précurseur du métal M, et ensuite l'introduction d'au moins un précurseur de l'élément Y. Selon un autre mode de réalisation particulier, le dépôt par ALD comprend l'introduction dans une chambre de dépôt d'au moins un précurseur de l'élément Y, et ensuite l'introduction d'au moins un précurseur du métal M. Le dépôt par ALD peut ainsi comprendre les étapes suivantes : a) introduire un premier précurseur du métal M ou de l'élément Y dans une chambre de dépôt ; b) optionnellement, purger la chambre de dépôt avec un gaz inerte (argon ou azote par exemple) afin d'éliminer les espèces n'ayant pas réagi ; c) introduire un deuxième précurseur dans la chambre de dépôt, le deuxième précurseur étant un précurseur du métal M lorsque le premier précurseur est un précurseur de l'élément Y ou un précurseur de l'élément Y lorsque le premier précurseur est un précurseur du métal M ; d) optionnellement, purger la chambre de dépôt avec un gaz inerte (argon ou azote par exemple) afin d'éliminer les espèces n'ayant pas réagi ; e) réitération des étapes a) à d). Optionnellement, l'introduction du premier précurseur est précédée d'une étape de purge de la chambre de dépôt. Le gaz inerte de purge est généralement de l'argon ou de l'azote. Il peut s'agir de tout gaz ne réagissant pas avec les précurseurs. Les étapes a) à d) sont généralement réitérées jusqu'à l'obtention d'une couche mince ayant l'épaisseur souhaitée. Les précurseurs mis en oeuvre dans les étapes dites de réitération peuvent être identiques aux précurseurs initialement utilisés ou distincts. Par exemple, des précurseurs de molybdène de nature différente peuvent être utilisés pour former une couche mince MoYx. Des précurseurs de métaux différents peuvent également être utilisés pour former une couche mince hybride MY' avec M = Mo + W. Il en va de même pour le ou les précurseurs de Y. Ainsi, et de manière générale, le dépôt par ALD peut comprendre d'une part l'introduction de précurseurs des métaux tungstène et/ou molybdène, et d'autre part l'introduction de précurseurs des éléments soufre et/ou sélénium. Ce mode de réalisation particulier permet de former une couche mince hybride MY', dans laquelle M = (Mo et/ou W) et Y = (S et/ou Se). Lors de l'introduction du premier précurseur, la surface du substrat est avantageusement saturée en métal M ou en élément Y, de manière à former un dépôt homogène qui recouvre avantageusement l'intégralité du substrat. Chaque introduction ultérieure de précurseur de M ou de Y permet de saturer la surface de la couche préalablement déposée. Comme déjà dit, l'introduction des précurseurs du métal M et de l'élément Y est réalisée de manière alternée. L'ordre d'introduction peut notamment dépendre de la nature du substrat. Par exemple et selon un mode de réalisation particulier, notamment lorsque le substrat est de type oxyde de métal ou oxyde organique, le procédé peut comprendre la séquence de pulses suivante : - précurseur du métal M, - précurseur de l'élément Y, - précurseur du métal M, - précurseur de l'élément Y. Selon un autre mode de réalisation particulier, notamment lorsque le substrat est en métal (cuivre ou or par exemple), le procédé peut comprendre la séquence de pulses suivante : - précurseur de l'élément Y, - précurseur du métal M, - précurseur de l'élément Y, - précurseur du métal M, - précurseur de l'élément Y. L'homme du métier saura adapter la fréquence et la répétition des pulses en fonction du taux de recouvrement du substrat souhaité. Le dépôt par ALD consiste notamment à porter les précurseurs à la température nécessaire pour obtenir une tension de vapeur suffisante à la pression de travail. Le précurseur est ensuite entrainé vers le substrat par un flux gazeux qui peut être inerte ou réactif. Les connaissances générales de l'homme du métier lui permettront d'ajuster la quantité de précurseur à injecter à chaque pulse, et la mise en oeuvre du dépôt par ALD. Dans le cadre de la présente invention, le dépôt par ALD de la couche mince MY' est réalisé à une température inférieure ou égale à 350 °C. En d'autres termes, et comme déjà indiqué, la température du substrat est inférieure ou égale à 350 °C. Elle est plus avantageusement comprise entre 0 et 350 °C, et encore plus avantageusement entre 120 et 300 °C. La température de dépôt peut être adaptée en fonction de la nature du couple de précurseurs mis en oeuvre. L'homme du métier saura adapter la température en fonction de la nature du couple de précurseurs mis en oeuvre. Cependant, le dépôt par ALD est avantageusement réalisé à la même température pour tous les pulses de précurseurs mis en oeuvre. Il peut également être réalisé sous pression réduite. De manière générale, le procédé - objet de l'invention, est applicable à une production à grande échelle, et permet d'obtenir une couche mince MY' tout en assurant les effets techniques suivants : - contrôle précis de l'épaisseur du dépôt ; - possibilité de préparer des couches minces hybrides ; - absence d'impuretés liées aux éléments O, F, Cl, Br, et I ; dépôt réalisé à basse température ( Précurseurs De manière générale, les précurseurs du métal M et de l'élément Y sont thermiquement stables à la température de dépôt par ALD. D'autre part, ils présentent une tension de vapeur convenable à la pression de travail et une réactivité permettant leur mise en oeuvre par ALD, à une température inférieure ou égale à 350 °C. Les précurseurs du métal M sont des composés comprenant des ligands, c'est-à-dire des groupements directement liés au métal M. Lors de la formation de la couche mince MY', ces ligands sont intégralement substitués par les éléments Y. Comme déjà indiqué, le précurseur du métal M est un composé du tungstène ou du molybdène comprenant des liaisons M-Z et/ou M-M avec Z = C, N, H et toute combinaison de ces atomes. Il peut s'agir de liaisons covalentes simples, doubles ou triples. Cependant, et selon un mode de réalisation particulier, le métal du précurseur du métal M comprend exclusivement des liaisons simples et/ou doubles avec l'azote. En outre, le précurseur du métal M est dépourvu d'halogènes. Il est également préférentiellement dépourvu d'oxygène. Il s'agit avantageusement de composés mono-métalliques ou bi-métalliques, avantageusement mono-métalliques. De manière avantageuse, le précurseur du métal M est choisi dans le groupe 30 comprenant les composés Mo(NMe2)4 ; M(=N-CMe3)2(NMe2)2 ; Mo(NEtMe)4 ; et MeMe2)6 ; avec M = molybdène ou tungstène, Me = -CH3, Et = -CH2-CH3. En ce qui concerne le précurseur de l'élément Y, il est avantageusement dépourvu d'halogènes et d'oxygène. 35 Typiquement, le précurseur de l'élément Y peut être choisi dans le groupe comprenant YR2 ; Y2R2 ; Y3R2 ; Y2R3 (avec R = H et/ou alkyle et/ou allyle et/ou aryle). Le groupement alkyl R mentionné ci-dessus est avantageusement un alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 8 atomes de carbone, et encore plus avantageusement 1 à 4 atomes de carbone. Le précurseur de l'élément Y peut être utilisé seul ou en mélange avec l'hydrogène. Les composés YR2, Y2R2, Y3R2, et Y2R3, avec YR2 YH2, sont avantageusement utilisés en mélange avec l'hydrogène. Toutefois, et selon un mode de réalisation préféré, le précurseur de l'élément Y est H2Y, seul ou en mélange avec l'hydrogène. L'introduction du précurseur de l'élément Y dans la chambre de dépôt peut également être suivie d'un pulse d'hydrogène qui permet de nettoyer les traces éventuelles de ligand restant et réactiver la surface pour le prochain pulse du précurseur de M. Comme indiqué ci-avant, un mélange de précurseurs peut également être utilisé. Par exemple, un mélange hydrogène/polysulfure d'alkyle tel que le disulfure de diméthyle DMDS ou le disulfure de diéthyle DEDS, peut être utilisé. Ce mélange produit in-situ un mélange de thiols et de H2S à partir de 150°C et en présence de Mo ou W. En outre, l'utilisation d'un mélange contenant un précurseur de l'élément Y et l'hydrogène peut présenter les avantages suivants : - possibilité d'obtenir un mélange oxydant ou réducteur pouvant (comprendre plusieurs composés précurseurs de l'élément Y) en fonction de la température et de la teneur en hydrogène, permettant ainsi de mieux contrôler le ratio Y/M ; - la présence d'hydrogène favorise la formation de groupements -YH à la surface du substrat. La présence de ces groupements est particulièrement avantageuse eu égard à leur meilleure réactivité vis-à-vis du précurseur du métal M par rapport à des groupements -Y-alkyle ; - alternativement, un plasma d'hydrogène peut être utilisé en tant que gaz vecteur d'un disulfure ou diséléniure d'alkyle, permettant ainsi d'abaisser la température de réaction par formation de radicaux Y. plus réactifs. Recuit Le procédé - objet de l'invention, peut comprendre une étape optionnelle de recuit à l'issue de la formation de la couche mince de formule MYx. Elle permet de former une couche mince cristalline dont la formule est avantageusement MY2. En effet, lors du recuit, l'éventuel excès de composé Y est éliminé. Par conséquent, à l'issue du recuit, x est avantageusement égal à 2. Comme déjà indiqué, le dépôt par ALD permet de contrôler la formation de la couche mince qui peut être amorphe, partiellement cristalline ou totalement cristalline à l'issue du dépôt. Cependant, et de manière avantageuse, la température de dépôt par ALD ne permet pas la cristallisation de la couche mince de MYx. Cette condition permet notamment d'éviter la formation de cristaux orientés de manière totalement aléatoire par rapport au substrat. Ainsi, la nature des précurseurs mis en oeuvre permet d'opérer à une température inférieure à la température de cristallisation du matériau MYx. Ce n'est qu'à l'issue de sa formation que de la couche mince de MY' peut être cristallisée, lors d'une étape de recuit. L'étape de recuit est donc particulièrement adaptée aux cas où la couche de MY' déposée est amorphe ou partiellement cristalline. Lors du recuit, la couche mince est densifiée. Ainsi, et de manière avantageuse, la couche mince forme un réseau cristallin dont les plans basaux (feuillets) sont avantageusement empilés dans des plans parallèles à la surface du substrat sur lequel elle est formée. Typiquement, la température de recuit est avantageusement comprise entre 200 et 1000°C, plus avantageusement entre 350 et 700 °C. De manière générale, le recuit est réalisé sous vide ou sous atmosphère inerte (azote, 35 argon,...) afin d'éviter une réaction de l'oxygène de l'air avec le dépôt. Alternativement, il peut être réalisé sous hydrogène afin de faciliter la cristallisation, et l'élimination de l'excédent de Y si nécessaire. 30 Les avantages liés à l'étape de recuit peuvent être les suivants : - faible rugosité de la surface, par rapport aux couches minces de l'art antérieur dont le dépôt à haute température favorise généralement une croissance en bordure des cristallites, ce qui conduit à des structures en pétales, microsphères ou microtubes. - accès à différentes phases cristallines du MoS2 selon la température et la durée du recuit. - obtention de feuillets cristallins dont les plans basaux sont orientés parallèlement au plan du substrat sur lequel est déposée la couche mince. Substrat Comme déjà indiqué, l'ordre d'introduction des précurseurs de M ou Y peut dépendre de la nature du substrat. Le dépôt est réalisé sur un substrat pouvant être chauffé, de manière à ce que sa température soit suffisante pour observer une croissance auto-limitée sans résidus ni décomposition thermique des précurseurs. La surface du substrat sur laquelle le dépôt de la couche mince est réalisé, est avantageusement une surface métallique, tout oxyde organique ou d'un métal, tout sulfure ou séléniure d'un métal, tout sulfure ou séléniure organique. De manière générale, les surfaces possédant des terminaisons en -OH, -SH, -SeH sont 25 particulièrement adaptées aux pulses de précurseur d'un métal c'est-à-dire l'introduction initiale de précurseur du métal M alors que des surfaces métalliques sont généralement plus adaptées à l'introduction initiale du précurseur de l'élément Y. Selon un mode de réalisation particulier, avant la mise en oeuvre du procédé objet de 30 l'invention, le substrat peut être soumis à un traitement chimique visant à former ou à introduire les terminaisons en -OH, -SH ou -SeH précédemment évoquées. L'hydratation contrôlée d'un support type oxyde de métal permettra par exemple de rendre la surface réactive en formant des groupements -OH. En outre, le greffage de composés type chloro- ou alkoxy-silanes possédant une fonctionnalité réactive vis-à- 35 vis du précurseur du métal M pourra être mis en oeuvre avant le dépôt de la couche mince MYx. Couche mince et son utilisation La présente invention concerne également la couche mince MYx susceptible d'être obtenue par le procédé décrit ci-avant, mais aussi son utilisation, notamment dans l'électronique. La couche mince de MY' peut comprendre une couche superficielle partiellement ou totalement oxydée, notamment par exposition à l'air. Dans ce cas, elle peut être considérée comme une couche de protection du matériau couche mince de MYx. D'autre part, une couche superficielle de type graphite ou oxyde de métal peut être délibérément mise en place à la fin du procédé de manière à passiver la couche MYX. Cette étape optionnelle peut être réalisée avant ou après le recuit. 15 REVENDICATIONS1. Procédé de préparation par ALD d'une couche mince de formule MY', x étant compris entre 1.5 et 3.1, selon lequel on réalise un dépôt de MY' par ALD sur un substrat, à partir d'au moins un précurseur du métal M, et d'au moins un précurseur de l'élément Y ; - M étant le tungstène et/ou le molybdène ; - le degré d'oxydation du métal M dans le précurseur du métal M étant compris entre 3 et 6 ; - le métal du précurseur du métal M comprenant uniquement des liaisons simples ou multiples M-Z et/ou M-M avec Z = C, N, H, et toute combinaison de ces atomes ; - Y étant le soufre et/ou le sélénium ; - la température du substrat étant inférieure ou égale à 350 °C. 15 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dépôt par ALD comprend l'introduction dans une chambre de dépôt d'au moins un précurseur du métal M, et ensuite l'introduction d'au moins un précurseur de l'élément Y. 20 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dépôt par ALD comprend l'introduction dans une chambre de dépôt d'au moins un précurseur de l'élément Y, et ensuite l'introduction d'au moins un précurseur du métal M. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le dépôt par 25 ALD comprend d'une part l'introduction de précurseurs des métaux tungstène et/ou molybdène, et d'autre part l'introduction de précurseurs des éléments soufre et/ou sélénium. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend 30 les étapes suivantes : a) introduire un premier précurseur du métal M ou de l'élément Y dans une chambre de dépôt ; b) purger la chambre de dépôt avec un gaz inerte ; c) introduire un deuxième précurseur dans la chambre de dépôt, le deuxième 35 précurseur étant un précurseur du métal M lorsque le premier précurseur est un précurseur de l'élément Y ou un précurseur de l'élément Y lorsque le premier précurseur est un précurseur du métal M ;d) purger la chambre de dépôt avec un gaz inerte ; e) réitération des étapes a) à d). 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la température du substrat est comprise entre 0 et 350 °C, et avantageusement entre 120 et 300 °C. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le précurseur du métal M est choisi dans le groupe comprenant Mo(NMe2)4 ; M(=N- CMe3)2(NMe2)2 ; Mo(NEtMe)4 ; et M2(NMe2)6 ; avec M = molybdène ou tungstène, Me = -CH3, Et = -CH2-CH3. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le précurseur de l'élément Y est choisi dans le groupe comprenant YR2 ; Y2R2 ; Y3R2 ; et Y2R3, avec R = H et/ou alkyle et/ou allyle et/ou aryle. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les précurseurs du métal M et de l'élément Y sont dépourvus d'halogènes et d'oxygène. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de recuit après la formation de la couche mince de formule MY', la température de recuit étant comprise entre 200 et 1000°C.