FR 3000068 A1 20140627 FR 1262588 A 20121221 Procédé d'hydrosilylation photocatalysé par un composé polyoxométallate DOMAINE DE L'INVENTION Le domaine de l'invention est celui des réactions d'hydrosilylation, également appelées polyadditions, entre un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, et un composé hydrogénosilane. Plus spécifiquement, la présente invention concerne un procédé d'hydrosilylation photocatalysé à l'aide d'un photocatalyseur choisi parmi les composés polyoxométallates. ART ANTERIEUR Lors d'une réaction d'hydrosilylation, un composé comprenant au moins une insaturation 15 réagit avec un composé comprenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium. Cette réaction peut par exemple être décrite par l'équation réactionnelle (1) dans le cas d'une insaturation de type alcène : I \ / I I / -Si-H ± C=C -Si-C-CH (1) I / \ I I \ ou par l'équation réactionnelle (2) dans le cas d'une insaturation de type alcyne : I I -Si-H ± -CC- -Si-C=CH 20 (2) I I I I L'hydrosilylation de composés insaturés est réalisée par catalyse. Typiquement, le catalyseur approprié pour cette réaction est un catalyseur au platine. Ceci a par exemple été décrit dans l'ouvrage de référence « Advanced Inorganic Chemistry : a comprehensive text » de Cotton et Wilkinson. 25 Toutefois, l'utilisation de catalyseur au platine est problématique. Il est en effet préférable d'éviter l'emploi du platine à l'échelle industrielle car il s'agit d'un métal cher, en voie de raréfaction et dont le coût fluctue énormément. Il serait donc avantageux de disposer d'une alternative à la réaction d'hydrosilylation catalysée par du platine. Il serait tout particulièrement intéressant de proposer un nouveau type de catalyseur pour les réactions d'hydrosilylation ne contenant pas de platine. L'utilisation d'autres catalyseurs a été proposée par le passé, par exemple l'utilisation de rhodium ou d'iridium. Toutefois, ces métaux sont tout aussi rares que le platine, et leur utilisation ne résout pas les problèmes mentionnés. Un des objectifs de la présente invention est donc de fournir un catalyseur alternatif pour réaliser des réactions d'hydrosilylation, qui serait avantageusement peu coûteux, d'approvisionnement facile, facile à manipuler et/ou peu ou pas toxique. En outre, on souhaite que les rendements d'hydrosilylation obtenus avec ce catalyseur alternatif soient les plus élevés possibles. Par ailleurs, l'utilisation de composés de la famille des polyoxométallates, couramment appelés POM, en tant que catalyseur a été décrite dans la littérature. Les POM sont des agrégats anioniques d'oxydes de métaux de transition. La publication de D. Tzirakis et al. « Decatungstate as en efficient photocatalys in organic chemistry » (Chemical Society Reviews, 2009, 38, 2609-2621) décrit en particulier les propriétés photochimiques des POM, et notamment du décatungstate, et leur utilisation comme photocatalyseur. Cette publication se concentre sur l'utilisation de décatungstate pour la création de liaisons carbone-carbone par rupture homolytique de liaisons carbone-hydrogène, pour l'oxydation en présence d'oxygène et pour la dégradation de polluants organiques. Plus récemment, les chercheurs Jacques Lalevée, Nicolas Blanchard, Mohamad-Ali Tehfe et Jean Pierre Fouassier ont décrit pour la première fois dans une publication intitulée « Decatungstate (W100324')/Silane: a New and Promising Radical Source Under Soft Light Irradiation » (Macromolecular Rapid Communications, 2011, 32, 838-843) que le décatungstate pouvait être utilisé comme photocatalyseur pour former des radicaux silyl à partir de silanes. La photopolymérisation d'époxydes a été présentée comme une utilisation concrète de cette propriété. Toutefois, aucune application en hydrosilylation n'a été envisagée.30 BREVE DESCRIPTION DE L'INVENTION Les inventeurs ont découvert que les POM, notamment le décatungstate, pouvaient de façon avantageuse être utilisés comme photocatalyseurs d'hydrosilylation. L'invention concerne donc en premier lieu un procédé d'hydrosilylation d'un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, avec un composé hydrogénosilane non chloré, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'il est catalysé par un photocatalyseur choisi parmi les polyoxométallates. La présente invention a également pour objet une composition comprenant : - un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, - un composé hydrogénosilane non chloré, et - un photocatalyseur choisi parmi les polyoxométallates. Enfin, l'utilisation d'un polyoxométallate, de préférence d'un décatungstate, comme photocatalyseur d'une réaction d'hydrosilylation d'un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, avec un composé hydrogénosilane non chloré, est aussi un objet de l'invention. DESCRIPTION SOMMAIRE DES FIGURES La figure 1 représente le spectre d'absorption du décatungstate en solution dans l'acétonitrile. La figure 2 représente schématiquement le cycle catalytique supposé de la réaction d'hydrosilylation avec le décatungstate [W10032]4- en tant que photocatalyseur. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Il est précisé que, dans toute cette description, l'expression « compris(e) entre ... et ... » doit s'entendre comme incluant les bornes citées. La présente invention concerne donc une réaction d'hydrosilylation entre d'une part un composé insaturé et d'autre part un composé hydrogénosilane non chloré, cette réaction étant photocatalysée par un polyoxométallate, couramment appelé POM. Comme expliqué précédemment, les POM ont déjà été décrits dans la littérature. Les POM sont des agrégats (ou « cluster » selon la terminologie anglo-saxonne) anioniques, constitués d'au moins 3 oxoanions de métal de transition qui partagent leurs atomes d'oxygène, et formant ensemble un réseau tridimensionnel structuré. Les POM peuvent être décrits par la formule générale [XaMbOc] dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un atome choisi parmi B, Al, Si, P, S, Ga, Ge, As, Ce et Sb; M représente un métal de transition ; 0 représente l'atome d'oxygène ; a représente un nombre entier pouvant valoir 0, 1 ou 2; b représente un nombre entier pouvant valoir de 3 à 20; c représente un nombre entier pouvant valoir de 6 à 62 ; et n représente un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence pouvant valoir de 1 à 10. Cette formule générale comprend également les formes hydratées des agrégats anioniques, bien que celles-ci ne soient pas représentées explicitement. Dans cette formule générale, tous les atomes représentés par M, et éventuellement tous les atomes représentés par X si a vaut 2, peuvent être identiques ou différents. Un POM contient donc des métaux de transition M. Le métal de transition du POM peut être choisi parmi les éléments des groupes 4, 5, 6 et 7 de la classification périodique, de préférence parmi les éléments des groupes 5 et 6. Le métal de transition peut être choisi de façon préférée dans le groupe constitué par le vanadium (V), le niobium (Nb), le tantale (Ta), le chrome (Cr), le molybdène (Mo) et le tungstène (W), de façon plus préférée dans le groupe constitué par le vanadium (V), le niobium (Nb), le tantale (Ta), le molybdène (Mo) et le tungstène (W), de façon encore plus préférée dans le groupe constitué par le vanadium (V), le molybdène (Mo) et le tungstène (W). Dans le cas où le POM est à base de vanadium, on peut parler de polyoxovanadate. Dans le cas où le POM est à base de molybdène, on peut parler de polyoxomolybdate. Dans cas où le POM est à base de tungstène, on peut parler de polyoxotungstate. Le POM mis en oeuvre dans la présente invention peut être un polyoxovanadate, un polyoxomolybdate, un polyoxotungstate, ou leurs mélanges, et tout particulièrement un polyoxotungstate. Les polyoxotungstates sont par exemple décrits dans l'ouvrage de référence « Advanced Inorganic Chemistry. : a comprehensive text » de Cotton et Wilkinson. Le métal de transition dans le POM est généralement dans un état d'oxydation élevé, de préférence V ou VI. Selon un mode de réalisation, le POM peut être constitué uniquement d'atomes de métal de transition et d'oxygène, ce qui correspond au fait que le symbole a vaut zéro dans le formule générale [XaMbOc]. Dans ce mode de réalisation, la formule générale du POM est alors [MbOc], dans laquelle M, 0, b, c et n ont les significations décrites ci-dessus. Ce type de POM peut être désigné par le terme « isopolyanion ». Toutefois, il est possible dans un autre mode de réalisation que le POM comprenne également un ou plusieurs hétéroatomes, ce qui correspond au fait que le symbole a est différent de zéro dans le formule générale [XaMbOc]. X est choisi de préférence dans le groupe constitué par le phosphore (P) et le silicium (Si). Ce type de POM peut être désigné par le terme « hétéropolyanion ». Les valeurs des symboles a, b, c et n sont telles que les règles de valence des différents atomes sont respectées de manière à obtenir un agrégat anionique. Le POM mis en oeuvre dans la présente invention peut être choisi dans le groupe constitué par [W10032]4, [Mo6019]2-, [V10028]6, [PW12040]3 , [PM012040]3 [SiW10040]4 et leurs mélanges. De façon préférée, le POM mis en oeuvre dans la présente invention est choisi parmi les POM ne contenant pas de phosphore. De façon tout particulièrement préférée, le POM mis en oeuvre dans la présente invention est [W10032]4-, couramment appelé « décatungstate ». Les POM étant des composés ioniques, ils peuvent se présenter sous forme de sel. Le ou les contre-ions peuvent être choisis dans le groupe constitué par le proton (H+), par les ions alcalins, notamment Na, K+ et Lit, par les cations halogènes, notamment l'iodonium, et par les cations ammoniums, sulfoniums, phosphoniums, ferroceniums et carbocations. Le photocatalyseur mis en oeuvre dans le procédé objet de l'invention peut être un sel de décatungstate. Il s'agit de façon très préférée de décatungstate de tétrabutylammonium (TBADT), de formule (n-Bu4N+)4 [W10032]4-. Les POM peuvent être synthétisés selon les procédés décrits dans l'art antérieur. Par exemple, la synthèse du TBADT a été décrite dans la publication de Protti et al. (Chem. Commun., 2009, 7351-7353) et dans la publication de Chemseddine et al. (Inorg. Chem., 1984, 23, 2609). Cette synthèse peut être effectuée à partir de tungstate de sodium et de bromure de tétrabutylammonium en milieu acide. Les POM en général, et le décatungstate en particulier, sont avantageux à cause de leurs propriétés photochimiques. Ils peuvent en effet être excités dans des conditions d'irradiation très douce, en UV proche voire en lumière visible. La figure 1 montre le spectre d'absorption du décatungstate dans l'acétonitrile. On constate que ce photocatalyseur absorbe la lumière dans des longueurs d'onde comprises entre environ 300 nm et environ 420 nm. Le maximum d'absorption dans l'acétonitrile du décatungstate est centré sur environ 324 nm. L'absorption de ce composé dans le visible est significative : le coefficient d'extinction molaire à 400 nm (C400 nm) vaut environ 400 L.mol1.cm-1 et le coefficient d'extinction molaire à 390 nm (C390 nm) vaut environ 500 L.mol-l.cm. Il est donc possible de l'exciter dans cette gamme de longueurs d'onde. Le photocatalyseur ainsi excité est alors capable de réaliser une abstraction d'hydrogène sur 20 un composé hydrogénosilane. Le catalyseur POM n'étant actif que lorsqu'il est irradié, il est facile d'arrêter la réaction d'hydrosilylation en arrêtant l'irradiation. Ceci représente un avantage par rapport aux catalyseurs utilisés dans l'art antérieur avec lesquels il est difficile de contrôler ou d'arrêter la réaction lorsque celle-ci a été amorcée. Un des avantages de la présente invention réside 25 donc dans le fait que le déroulé de la réaction est contrôlable. La réaction d'hydrosilylation est ainsi plus sûre d'un point du vue risque industriel. Un des réactifs de la réaction d'hydrosilylation selon l'invention est un composé hydrogénosilane non chloré. 30 Par composé « hydrogénosilane », on entend dans la présente invention les composés chimiques apparentant au groupe des silanes, comprenant donc au moins un atome de silicium, et comprenant au moins un atome d'hydrogène lié à l'atome de silicium. Les composés siloxanes, possédant au moins un motif Si-O-Si, ne font pas partie du groupe des silanes. En outre, le silicium en tant que solide, par exemple monocristallin, polycristallin ou amorphe, ne fait pas partie du groupe des silanes. De préférence, le composé hydrogénosilane selon l'invention comprend moins de 5 atomes de silicium. Par « hydrogénosilanes non chlorés », on entend dans la présente invention les composés hydrogénosilanes ne comprenant pas d'atome de chlore lié à un atome de silicium. Les composés hydrogénosilanes comprenant au moins un atome de chlore lié à un atome de silicium sont exclus des réactifs selon l'invention. Seuls les composés hydrogénosilanes non chlorés sont visés par la présente invention. Tout composé hydrogénosilane non chloré peut être utilisé dans le procédé selon l'invention, dans la mesure où il ne contient pas de fonction chimique réactive pouvant gêner, voire empêcher la réaction d'hydrosilylation. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le composé hydrogénosilane non chloré peut être choisi parmi les composés de formule (I) : dans laquelle : R représente, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un atome de fluor, de brome ou d'iode, un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes aryles ou cycloalkyles, par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou par une ou plusieurs fonctions cétone, un groupe cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène ; R' représente, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes aryles ou cycloalkyles, par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou par une fonction cétone, un groupe cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène ; R" représente, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un atome de fluor, de brome ou d'iode, un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes aryles ou cycloalkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, un groupe cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène ; et m, n et o sont des nombres entiers valant 0, 1, 2 ou 3, et m+n+o = 3. Par « alkyle », on entend selon l'invention une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée contenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbone. Un groupe alkyle peut être choisi dans le groupe constitué par méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, tert-butyle, isobutyle, n-butyle, n-pentyle, isoamyle et 1,1-diméthylpropyle. Par « cycloalkyle », on entend selon l'invention un groupe hydrocarboné saturé monocyclique ou polycyclique, de préférence monocyclique ou bicyclique, contenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 8 atomes de carbone. Lorsque le groupe cycloalkyle est polycyclique, les multiples noyaux cycliques peuvent être rattachés les uns aux autres par une liaison covalente et/ou par un atome spinanique et/ou être condensés les uns aux autres. Un groupe cycloalkyle peut être choisi dans le groupe constitué par le cyclopropyle, le cyclobutyle, le cyclopentyle, le cyclohexyle, le cycloheptyle, le cyclooctyle, l'adamantane et le norborane. Par « aryle », on entend selon l'invention un groupe hydrocarboné aromatique contenant de 5 à 18 atomes de carbone, monocyclique ou polycyclique. Un groupe aryle peut être choisi dans le groupe constitué par phényle, naphtyle, anthracényle et phénanthryle. Par « atome d'halogène », on entend selon l'invention un atome choisi dans le groupe constitué par le fluor, le chlore, le brome et l'iode. Il est entendu dans la formule (I) ci-dessus que si plusieurs groupes R, R' et R" sont présents, ils peuvent être identiques ou différents les uns des autres. Le composé hydrogénosilane non chloré peut être choisi parmi les composés de formule (I) dans laquelle les symboles m = 0, n = 0 et o = 3, et R" représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1 à Cg ou un groupe aryle. Le composé hydrogénosilane non chloré peut en particulier être le tris(triméthylsilyl)silane. Alternativement, le composé hydrogénosilane non chloré peut être choisi parmi les composés de formule (I) dans laquelle les symboles m = 3, n = 0 et o = 0, et R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Ci à Cg ou un groupe aryle. La force de la liaison Si-H dans l'hydrogénosilane dépend fortement de la nature des autres substituants de l'atome de silicium. Par exemple, l'énergie de liaison des liaisons Si-H est estimée, d'après l'article « Designing new free-radical reducing reagents: Theoretical study on Si-H bond dissociation energies of organic silanes », Journal of Molecular Structure: THEOCHEM, 893 (2009), pages 67 à 72, à: - environ 84 kcal. mal pour le tris(triméthylsilyl)silane (TTMS S) (CH3Si)3SiH ; - environ 88 kcal.mal pour le diphénylsilane = Ph2SiH2 ; - environ 90 kcal.mal pour le phényldiméthylsilane = Ph(CH3)2SiH ; - environ 95 kcal.mal pour le triéthylsilane = Et3SiH. Plus cette énergie de liaison est élevée, plus la réaction d'abstraction de l'hydrogène est difficile. Les inventeurs ont découvert que, de façon tout à fait avantageuse, la réaction d'hydrosilylation photocatalysée selon l'invention était possible même avec des composés hydrogénosilanes ayant des énergies de liaison Si-H élevées. Le second des réactifs de la réaction d'hydrosilylation selon l'invention est un composé insaturé. Le composé insaturé selon l'invention est un composé chimique comprenant au moins une insaturation ne faisant pas partie d'un cycle aromatique. Le composé insaturé comprend au moins une fonction alcène et/ou une fonction alcyne. Tout composé comprenant au moins une fonction alcène et/ou une fonction alcyne peut être utilisé dans le procédé selon l'invention, dans la mesure où il ne contient pas de fonction chimique réactive pouvant gêner, voire empêcher la réaction d'hydrosilylation. Selon un mode de réalisation, le composé insaturé comprend une ou plusieurs fonctions alcène et de 2 à 40 atomes de carbone. Il peut comprendre en outre 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi N, 0, F, Cl, Br et I. Lorsque le composé insaturé comprend plusieurs fonctions alcènes, celles-ci peuvent être conjuguées ou pas. Selon un autre mode de réalisation, le composé insaturé comprend une ou plusieurs fonctions alcynes et de 2 à 40 atomes de carbone. Il peut comprendre en outre 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi N, 0, F, Cl, Br et I. Lorsque le composé insaturé comprend plusieurs fonctions alcynes, celles-ci peuvent être conjuguées ou pas. Le composé insaturé peut être choisi parmi les composés de formule (II) ou (III) : R1 ,1 ,2 R2 m-u=u-r' C=C 3 \4 (II) dans laquelle : Rl, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, o un atome d'hydrogène, o un atome d'halogène choisi parmi le fluor, le chlore, le brome et l'iode, o un groupe alkyle, o un groupe cycloalkyle, o un groupe aryle, o un groupe hétéroaryle, o un groupe hétérocycloalkyle, o un groupe alcoxy, o un groupe aryloxy, o un groupe cycloalcoxy, o un groupe alkylsilyl, o un groupe alcoxysilyl, o un groupe acide carboxylique, o un groupe esters alkylique, o un groupe urée, o un groupe amide, o un groupe sulfonamide, o un groupe imides, o un groupe cyano, o un groupe aldéhyde, o un groupe alcool, o un groupe thiol, o un groupe amine, o un groupe imine, o un groupe sulfure, o un groupe sulfoxyde, o un groupe sulfone, o ou un groupe azide ; ces groupes pouvant être eux-mêmes substitués sur leur(s) partie(s) alkyle(s) et/ou cycloalkyle(s) et/ou aryle(s) par un ou plusieurs groupes alkyles en C1 à C8, éventuellement halogénés, par un ou plusieurs groupes alcoxy en Ci à C8/ éventuellement halogénés, par un ou plusieurs groupes aryles, éventuellement halogénés, par un ou plusieurs groupes cycloalkyles, éventuellement halogénés, par un ou plusieurs groupes hétéroaryles, éventuellement halogénés, par un ou plusieurs groupes hétérocycloalkyles, par un ou plusieurs atomes d'halogène, par un ou plusieurs groupes acides carboxyliques, par un ou plusieurs groupes esters, par un ou plusieurs groupes éthers, par un ou plusieurs groupes urées, par un ou plusieurs groupes amides, par un ou plusieurs groupes sulfonamides, par un ou plusieurs groupes imides, par un ou plusieurs groupes cyano, par un ou plusieurs groupes aldéhydes, par une ou plusieurs fonctions cétones, par un ou plusieurs groupes alcools, par un ou plusieurs groupes thiols, par un ou plusieurs groupes amines, par un ou plusieurs groupes imines, par un ou plusieurs groupes sulfures, par un ou plusieurs groupes sulfoxydes, par un ou plusieurs groupes sulfones, et/ou par un ou plusieurs groupes azides ; OU - au moins deux groupes choisis parmi R2, R3 et R4 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un ou plusieurs groupes cycloalkyles, hétérocycloalkyles, aryles ou hétéroaryles, ces groupes, cycloalkyles, hétérocycloalkyles, aryles et hétéroaryles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes alkyles en Cl à C8, éventuellement halogénés, par un ou plusieurs groupes alcoxy en Cl à C8, éventuellement halogénés, par un ou plusieurs groupes aryle, éventuellement halogéné, par un ou plusieurs atomes d'halogène, par un ou plusieurs groupes acides carboxyliques, par un ou plusieurs groupes esters, par un ou plusieurs groupes éthers, par un ou plusieurs groupes urées, par un ou plusieurs groupes amides, par un ou plusieurs groupes sulfonamides, par un ou plusieurs groupes imides, par un ou plusieurs groupes cyano, par un ou plusieurs groupes aldéhydes, par une ou plusieurs fonctions cétones, par un ou plusieurs groupes alcools, par un ou plusieurs groupes thiols, par un ou plusieurs groupes amines, par un ou plusieurs groupes imines, par un ou plusieurs groupes sulfures, par un ou plusieurs groupes sulfoxydes, par un ou plusieurs groupes sulfones, et/ou par un ou plusieurs groupes azides ; les groupes restants étant tels que définis précédemment. Par « hétéroaryle », on entend selon l'invention un groupe aryle, c'est-à-dire un groupe hydrocarboné aromatique contenant de 5 à 18 atomes de carbone, monocyclique ou polycyclique, dans lequel au moins un atome de carbone a été substitué par un hétéroatome choisi parmi 0, N, S et P. Un groupe hétéroaryle peut être choisi dans le groupe constitué par pyranyle, furanyle, pyridinyle, pyrimidinyle, pyrrolyle, pyrazolyle, imidazolyle, isothiazolyle, isoxazolyle et indolyle. Par « hétérocycloalkyle », on entend selon l'invention un groupe cycloalkyle, c'est-à-dire un groupe hydrocarboné saturé monocyclique ou polycyclique, de préférence monocyclique ou bicyclique, contenant de 3 à 20 atomes de carbone, dans lequel au moins un atome de carbone a été substitué par un hétéroatome choisi parmi 0, N, S et P. Un groupe hétérocycloalkyle peut en particulier être le groupe monocyclique oxiranyl ou le groupe bicyclique époxycyclohexyl. Par « alcoxy », on entend selon l'invention un groupe alkyle tel que défini ci-avant lié à un atome d'oxygène. Un groupe alcoxy peut être choisi dans le groupe constitué par méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Par « aryloxy », on entend selon l'invention un groupe aryle tel que défini ci-avant lié à un atome d'oxygène. Un groupe aryloxy peut être par exemple le groupe phénoxy. Par « cycloalcoxy », on entend selon l'invention un groupe cycloalkyle tel que défini ci-avant lié à un atome d'oxygène. Par « alkylsilyl », on entend selon l'invention un groupe alkyle tel que défini ci-avant lié à un atome de silicium. Par « alcoxysilyl », on entend selon l'invention un groupe alcoxy tel que défini ci-avant lié à un atome de silicium. De préférence, Rl, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres : un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle en Cl à Cg, éventuellement substitué par un groupe hydroxy et/ou par un atome d'halogène ; un phényle, éventuellement substitué par un groupe alkyle en Cl à C4, par un halogène, par un groupe alkyle en Cl à C4 lui-même substitué par un ou plusieurs halogènes, par un groupe alcoxy en Cl à C4 ou par une fonction amine éventuellement substituée une ou deux fois par un groupe alkyle en Cl à C4; une pyridine ; un ester alkylique en Cl à C8; une fonction cyano ; une fonction acide carboxylique ; un groupe acyloxy en Cl à C4, notamment acétyloxY ; un groupe amide primaire, notamment non substituées sur l'azote ou substituées une ou deux fois par un groupe alkyle en Cl à C4; un groupe alkyle polyéthoxylé, éventuellement substitué par un hydroxy ou une cétone ; un groupe époxycyclohexyle ; un groupe oxiranyle ou un groupe alkyle en Cl à Cg substitué par un groupe oxiranyle. Avantageusement, Rl peut être un atome d'hydrogène, et R3 peut représenter un substituant différent d'un atome d'hydrogène. Dans le cas d'un composé de formule (II), R2 et R4 peuvent en outre être des atomes d'hydrogène. Le composé insaturé peut de façon préférée être choisi dans le groupe constitué par : l'acétylène ; les acrylates et les méthacrytales d'alkyles en Cl à C4; l'acide acrylique ou méthacrylique ; les alcènes, de préférence l'octène et plus préférentiellement le 1-octène ; l'alcool allylique ; l'allylamine ; l'éther d'allyle et glycidyle ; l'éther d'allyle et de pipéridine, préférentiellement l'éther d'allyle et de pipéridine stériquement encombrée ; les styrènes, préférentiellement l'alpha-méthyl-styrène, le 1,2-époxy-4-vinylcyclohexane. le chlorure d'allyle ; les alcènes chlorés, de préférence le chlorure d'allyle ; et les alcènes fluorés, de préférence de 4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-1-heptène. Le composé insaturé peut également être choisi parmi les composés comprenant plusieurs 10 fonctions alcènes, de préférence deux ou trois fonctions alcènes, et de façon particulièrement préférée choisi parmi les composés suivants : î' , avec p valant 1 ou 2, 15 , et , avec q valant de 2 à 6, de préférence q valant 2 ou 4. Le composé insaturé peut également être choisi parmi les composés polyorganosiloxanes (couramment dénommés POS) comportant des motifs de formule (IV) : AaZbSiO (4 -(a+b))/2 (IV) 20 dans laquelle : - les radiaux A, semblables ou différents, représentent un radical alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié, contenant entre 2 et 6 atomes de carbone ; - les radiaux Z, semblables ou différents, représentent : o un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant entre 1 à 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, o un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué par au moins un halogène, o un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, des alkyles et/ou des alcoxyles contenant 1 à 3 atomes de carbone, o un radical arylalkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substitué éventuellement sur la partie aryle par au moins un halogène, par au moins un alkyle contenant entre 1 et 3 atomes de carbone et/ou par au moins un alcoxyle contenant entre 1 et 3 atomes de carbone ; - a et b représentent des nombres entiers, a valant 1 ou 2, b valant 0, 1 ou 2 et (a+b) valant 1, 2 ou 3 ; et comportant éventuellement d'autres motifs de formule (V) : ZcSi0(4-c)/2 (V) dans laquelle : - Z a la même signification que ci-dessus, et - c représente un nombre entier compris entre 0 et 3. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, il est possible que le composé insaturé, comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, et le composé hydrogénosilane non chloré soient un seul et même composé, comprenant d'une part au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, et d'autre part au moins un atome de silicium et au moins un atome d'hydrogène lié à l'atome de silicium. Ce composé peut alors être qualifié de « bifonctionnel », et il est susceptible de réagir sur lui-même par réaction d'hydrosilylation. L'invention peut donc aussi concerner un procédé d'hydrosilylation d'un composé bifonctionnel avec lui-même, ledit composé bifonctionnel comprenant d'une part au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, et d'autre part au moins un atome de silicium et au moins un atome d'hydrogène lié à l'atome de silicium, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'il est catalysé par un photocatalyseur choisi parmi les polyoxométallates. Dans ce qui suit, lorsqu'il est question de la mise en oeuvre du composé insaturé et du composé hydrogénosilane, l'homme du métier comprendra qu'on entend également la mise en oeuvre d'un composé bifonctionnel. Dans le procédé d'hydrosilylation selon l'invention, le photocatalyseur choisi parmi les polyoxométallates catalyse la réaction du composé insaturé avec le composé hydrogénosilane non chloré. D'un point de vue chimique, sans pour autant vouloir être liées par cette théorie, les Demanderesses pensent que la réaction d'hydrosilylation selon l'invention s'effectue selon le cycle catalytique simplifié présenté en figure 2, le cycle étant représenté avec le décatungstate [W10032]4- en tant que photocatalyseur selon l'invention. Sur ce cycle, la phase (a) représente l'excitation du décatungstate par une source lumineuse pour former l'espèce excitée W100324-*. Cette espèce excitée réagit ensuite lors de la phase (b) avec le composé hydrogénosilane mis en jeu pour produire un radical silyl et l'espèce réduite du photocatalyseur. Le cycle catalytique se poursuit par l'addition du radical silyl sur le composé insaturé (c), puis par une phase de terminaison (d) qui est l'abstraction de l'hydrogène de la forme réduite du photocatalyseur. D'un point de vue mise en oeuvre, ce procédé comprend au moins une étape consistant à mettre en contact le composé insaturé avec le composé hydrogénosilane non chloré, en présence du catalyseur. La mise en contact de ces trois éléments peut être faite selon les techniques classiques connues de l'homme du métier. Ces trois éléments peuvent notamment être mis en contact dans une même phase, en formant alors un milieu réactionnel homogène, ou bien être dans des phases différentes. Selon un premier mode de réalisation, le procédé d'hydrosilylation selon l'invention est réalisé en solution homogène. Les réactifs, c'est-à-dire le composé insaturé et le composé hydrogénosilane non chloré, et le photocatalyseur peuvent être mis en solution dans un solvant choisi de façon convenable pour solubiliser l'ensemble des composés. Ce solvant est de préférence un solvant organique ou un mélange de plusieurs solvants organiques. Ce solvant peut être choisi dans le groupe constitué par l'acétonitrile, le dichloroéthane, le nitrométhane, le 2-méthyl-tétrahydrofurane, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le N-méthylpyrrolidone et leurs mélanges. Le solvant est de préférence choisi parmi l'acétonitrile et les mélanges d'acétonitrile et d'un autre ou de plusieurs autres co- solvant(s) organique(s). Le ou les co-solvant(s) organique(s) peut (peuvent) être choisi(s) parmi le toluène, le dichlorométhane et le tétrahydrofurane. Lorsqu'un ou plusieurs cosolvant(s) est (sont) utilisé(s) en mélange avec l'acétonitrile, le rapport volumique du (des) co-solvant(s) par rapport à l'acétonitrile est de préférence compris entre 1:10 et 6:1, et de façon plus préférée entre 3:1 et 4:1. L'utilisation de l'acétonitrile seul comme solvant de la réaction présente l'avantage d'obtenir un milieu réactionnel parfaitement homogène. Toutefois, l'acétonitrile ayant un coût élevé, l'utilisation d'un co-solvant avec l'acétonitrile peut également être considéré comme avantageuse car elle permet de réduire le volume d' acétonitrile nécessaire, et ainsi de diminuer les coûts. Selon un second mode de réalisation, le procédé d'hydrosilylation est réalisé par catalyse hétérogène. Dans ce mode de réalisation, les réactifs, c'est-à-dire le composé insaturé et le composé hydrogénosilane non chloré, peuvent être mis en solution dans un solvant choisi de façon convenable pour solubiliser ces réactifs, mais pas le photocatalyseur. Celui-ci peut rester sous forme solide. La catalyse hétérogène est particulièrement avantageuse car elle permet une séparation facile du catalyseur avec les réactifs et produits de la réaction, et un recyclage facile du catalyseur. Le solvant de la phase réactionnelle est de préférence un solvant organique ou un mélange de plusieurs solvants organiques. Le solvant est de préférence le toluène. Dans ce second mode de réalisation du procédé d'hydrosilylation par catalyse hétérogène, le photocatalyseur selon l'invention peut éventuellement être introduit dans un milieu solide dispersant. Différentes techniques sont connues de l'homme du métier. Par exemple, le photocatalyseur peut être imprégné sur un support solide, immobilisé dans un réseau de silice, fixé sur une silice préalablement fonctionnalisée, fixée sur une résine échangeuse d'ions ou fixé dans une membrane polymère. Certains modes de réalisation sont par exemple décrits dans la publication de D. Tzirakis et al. « Decatungstate as en efficient photocatalys in organic chemistry » (Chemical Society Reviews, 2009, 38, 2609-2621). Dans le cas où le composé insaturé ou le composé hydrogénosilane non chloré est sous forme liquide à la température de la réaction d'hydrosilylation, il peut être envisagé d'utiliser ce composé comme solvant de la réaction, aussi bien en catalyse homogène qu'en catalyse hétérogène. Le milieu réactionnel peut alors avantageusement être sans solvant. Que la réaction soit effectuée en catalyse homogène ou hétérogène, le catalyseur selon l'invention est introduit dans le milieu réactionnel à une concentration de façon préférée comprise entre 0,01% et 50%, de façon plus préférée entre 0,05% et 5%, et de façon encore plus préférée entre 1% et 2%, la concentration en catalyseur étant exprimée en pourcentage molaires de catalyseur par rapport au réactif hydrogénosilane ou au réactif insaturé en défaut dans la réaction d'hydrosilylation. En outre, la concentration en composé hydrogénosilane dans le milieu réactionnel est comprise de façon préférée entre 0,01 mol.L-1 et 1 mol.L-1, de façon plus préférée entre 0,05 mol.L-1 et 0,5 mol.L-1, et de façon encore plus préférée entre 0,1 mol.L-1 et 0,2 mol.L. En ce qui concerne le composé insaturé, sa concentration dans le milieu réactionnel est comprise de façon préférée entre 0,01 mol.L-1 et 1 mol.L-1, de façon plus préférée entre 0,05 mol.L-1 et 0,5 mol.L-1, et de façon encore plus préférée entre 0,1 mol.L-1 et 0,2 mol.L- 1. D'après les équations réactionnelles (1) et (2) ci-avant, le rapport stoechiométrique de la réaction d'hydrosilylation est de 1 mole de composé hydrogénosilane pour 1 mole de composé insaturé. Dans le procédé selon l'invention, le rapport molaire de composé hydrogénosilane sur composé insaturé est compris de façon préférée entre 0,5:1 et 10:1, de façon plus préférée entre 0,8:1 et 6:1, et de façon encore plus préférée entre 1,2:1 et 2,5:1. L'homme du métier saura bien entendu adapter ce rapport dans le cas où le composé hydrogénosilane et/ou le composé insaturé comprennent plus d'une fonction réactive. En outre, le milieu réactionnel peut éventuellement être dégazé, de façon à être dépourvu d'oxygène. L'étape optionnelle de dégazage peut permettre d'améliorer la cinétique de la réaction, en particulier dans les cas où les réactifs sont des composés sensibles à l'air. Pour promouvoir la réaction d'hydrosilylation, le photocatalyseur selon l'invention doit être excité à l'aide d'une source lumineuse. Le procédé selon l'invention comprend de préférence au moins une étape consistant à irradier le photocatalyseur avec une lumière UV ou visible. Cette irradiation peut être effectuée à l'aide de tout dispositif existant, délivrant une lumière à la longueur d'onde souhaitée. Il peut s'agir classiquement d'une lampe à incandescence, d'une lampe à LED, d'une lampe à décharge, notamment à décharge de mercure et de xénon, ou d'une lampe fluorescente. Il peut également s'agit d'une source laser. L'irradiation est de préférence effectuée à une longueur d'onde comprise entre 300 nm et 500 nm, de façon plus préférence entre 300 nm et 420 nm, et de façon encore plus préférée entre 350 nm et 400 nm. L'énergie de l'irradiation est de préférence comprise entre 1 mW/cm2 et 5 W/cm2, de façon plus préférée entre 1 mW/cm2 et 200 mW/cm2, et de façon encore plus préférée entre 10 mW/cm2 et 100 mW/cm2. Selon un mode de réalisation, l'irradiation peut être maintenue constante durant toute la durée de la réaction d'hydrosilylation. Selon un mode de réalisation alternatif, l'irradiation peut être modifiée ou interrompue pendant la réaction d'hydrosilylation. Selon un autre mode de réalisation alternatif, l'irradiation peut être hachée, ce qui signifie que l'irradiation suit un cycle de marche/arrêt, selon une fréquence constante ou variable. Le procédé d'hydrosilylation peut être réalisé à une température comprise entre 0°C et 150°C, de préférence entre 10°C et 30°C, et de façon plus préférée à température ambiante. Pour la mesure de la température de la réaction d'hydrosilylation dans la présente invention, on ne tient pas compte du chauffage qui peut éventuellement être produit par la source d'irradiation. Ce procédé est conduit avantageusement à pression atmosphérique, mais il est envisageable de mettre en oeuvre ce procédé en sous-pression, par exemple entre 0,01 MPa (100 mbar) et 0,08 MPa (800 mbar), ou en sur-pression, par exemple entre 0,1 MPa (1 bar) et 8 MPa (80 bars). Le procédé d'hydrosilylation selon l'invention peut être un procédé discontinu, couramment appelé de type batch selon la terminologie anglo-saxonne. La réaction peut être conduite pendant une durée qui varie en fonction des réactifs mis en jeu, du catalyseur utilisé et des conditions réactionnelles, en particulier en fonction des concentrations de réactifs et de catalyseur. De façon générale, la durée de la réaction peut être comprise entre 1 minute et 24 heures, de façon préférée entre 30 minutes et 8 heures, et de façon encore plus préférée entre 1 heure et 4 heures. Cependant, il est également envisagé de mettre en oeuvre le procédé selon l'invention en continu. Selon ce mode de réalisation, les réactifs sont introduits dans le réacteur sous la forme d'un ou de plusieurs flux continus. Le photocatalyseur peut, quant à lui, circuler également en flux continu dans le réacteur, en particulier si le procédé est réalisé dans une solution homogène. Dans le cas d'une catalyse hétérogène, il peut être fixé à l'intérieur du réacteur, par exemple sous la forme d'un lit catalytique fixe ou d'un lit catalytique mobile. Lorsque le procédé selon l'invention est un procédé continu, le débit des flux circulant dans le réacteur peuvent être fixés par l'homme du métier en fonction du volume du réacteur de façon à assurer un temps de résidence des réactifs suffisants, en présence du photocatalyseur, pour que la réaction d'hydrosilylation soit effectuée. Les inventeurs ont découvert que, de façon avantageuse, l'utilisation du photocatalyseur selon l'invention permettait d'effectuer des réactions d'hydrosilylation dans des conditions opératoires faciles à mettre en oeuvre, sans composés particulièrement dangereux ni coûteux, avec des taux de conversion et des rendements tout à fait intéressants. Les taux de conversions de réactif hydrogénosilane et/ou de réactif insaturé peuvent avantageusement être supérieurs à 50%, voire 60%, voire 75%, voire 80%, voire 90%, et de préférence compris entre 90 et 100%. Le rendement relatif de la réaction par rapport au réactif hydrogénosilane et/ou au réactif insaturé peut également être supérieur à 50%, voire 60%, voire 75%, voire 80%, voire 90%, et de préférence compris entre 90% et 100%. Dans la présente demande, les termes « taux de conversion » et « taux de transformation », en abrégé TT, sont synonymes et désignent, pour chaque réactif, en pourcent, le nombre initial de moles de réactif hydrogénosilane ou de réactif insaturé, moins le nombre de moles de ce réactif après réaction, divisé par le nombre initial de moles de ce réactif. Dans la présente demande, le terme « rendement relatif», en abrégé RRa, désigne, par rapport à chaque réactif, en pourcent, le nombre de moles de produit obtenu après réaction divisé par le nombre initial de moles de réactif hydrogénosilane ou de réactif insaturé. Les produits obtenus par le procédé d'hydrosilylation selon l'invention peuvent, lors d'une étape ultérieure, être purifiés à l'aide des moyens classiques bien connu de l'homme du métier. Les produits peuvent par exemple être purifiés par chromatographie éclair sur gel de silice. La présente invention a également pour objet un moyen spécialement conçu pour la mise en oeuvre du procédé d'hydrosilylation décrit ci-avant. Ce moyen consiste en une composition comprenant : - un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, - un composé hydrogénosilane non chloré, et - un photocatalyseur choisi parmi les polyoxométallates. Cette composition forme le milieu réactionnel dans lequel la réaction d'hydrosilylation photocatalysée selon l'invention peut intervenir. Pour ce faire, cette composition peut être irradiée comme décrit ci-avant, ce qui va avoir pour effet d'activer le photocatalyseur et permettre la réaction entre le composé insaturé et le composé hydrogénosilane. De préférence, le composé insaturé, le composé hydrogénosilane et le photocatalyseur sont tels que décrits ci-avant dans la présente demande. Selon un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention peut être une solution. Dans ce cas, le procédé d'hydrosilylation peut avoir lieu en solution homogène. La composition comprend de préférence un solvant qui peut être choisi comme décrit ci- avant dans le cas d'un procédé d'hydrosilylation en solution homogène. Selon un second mode de réalisation, la composition selon l'invention peut être une suspension. De préférence, le composé insaturé et le composé hydrogénosilane forment un milieu réactionnel homogène dans un solvant dans lequel le photocatalyseur n'est pas soluble. Dans ce cas, le procédé d'hydrosilylation peut être un procédé par catalyse hétérogène. La composition comprend de préférence un solvant qui peut être choisi comme décrit ci-avant dans le cas d'un procédé d'hydrosilylation par catalyse hétérogène. Le photocatalyseur peut éventuellement être introduit dans un milieu solide dispersant, comme décrit précédemment. La concentration en photocatalyseur dans la composition selon l'invention est comprise de façon préférée entre 0,01% et 50%, de façon plus préférée entre 0,05% et 5%, et de façon encore plus préférée entre 1% et 2%, la concentration en catalyseur étant exprimée en pourcentage molaires de catalyseur par rapport au réactif hydrogénosilane ou au réactif insaturé qui est en défaut dans la réaction d'hydrosilylation. La concentration en composé hydrogénosilane dans la composition selon l'invention est comprise de façon préférée entre 0,01 mol.L-1 et 1 mol.L-1, de façon plus préférée entre 0,05 mol.L-1 et 0,5 mol.L-1, et de façon encore plus préférée entre 0,1 mol.L-1 et 0,2 mol.L- La concentration en composé insaturé dans la composition selon l'invention est comprise de façon préférée entre 0,01 mol.L-1 et 1 mol.L-1, de façon plus préférée entre 0,05 mol.L-1 et 0,5 mol.L-1, et de façon encore plus préférée entre 0,1 mol.L-1 et 0,2 mol.L-1. En outre, le rapport molaire de composé hydrogénosilane sur composé insaturé est compris de façon préférée entre 0,5:1 et 10:1, de façon plus préférée entre 0,8:1 et 6:1, et de façon encore plus préférée entre 1,2:1 et 2,5:1. Ce rapport est donné pour le cas où, d'après les équations réactionnelles (1) et (2) ci-avant, le rapport stoechiométrique de la réaction d'hydrosilylation est de 1 mole de composé hydrogénosilane pour 1 mole de composé insaturé. L'homme du métier saura bien entendu adapter ce rapport dans le cas où le composé hydrogénosilane et/ou le composé insaturé comprennent plus d'une fonction réactive. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre des additifs. Ces additifs peuvent notamment être choisis parmi les photosensibilisateurs. Des photosensibilisateurs pouvant être utilisés comme additifs dans la présente invention sont décrits dans les documents de brevet EP 1 133 971 et EP 1 745 083. Les photosensibilisateurs sont préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les cétones, notamment les cétones aromatiques, les colorants coumarines, les colorants xanthènes, les xanthones, les thioxanthones, les colorants acridines, les colorants thiazoles, les colorants thiazines, les colorants oxazines, les colorants azines, des colorants aminocétones, les porphyrines, les hydrocarbures aromatiques polycycliques tels que les naphtalènes, les anthracènes, des phénanthrène, les pyrènes, les fluorènes, les fluoranthènes et les chrisènes, les composés cétones substituées en para par un groupe aminostyryl, les amino-triaryl-méthanes, les mérocyanines, les colorants squarylium et les colorants pyridiums. Les photosensibilisateurs de type cétone particulièrement préférés sont la camphorquinone, la benzophénone et la thioxanthone. La composition selon l'invention peut en outre comprendre, en tant qu'additif, des composés donneurs d'électrons, tels que par exemple ceux décrits dans le document de brevet EP 1 133 971. Toutefois, la concentration en additif dans la composition selon l'invention est avantageusement inférieure à 1000 ppm en poids par rapport au poids total de la composition, et de façon plus préférée comprise entre 0 et 300 ppm. EXEMPLES Exemple 1 : Synthèse du décatungstate de tétrabutylammonium (TBADT) Le bromure de tétrabutylammonium (10,7 g) et le tungstate de sodium dihydraté (22,2 g) ont été dissous séparément dans 600 mL d'eau dans deux Erlenmeyers et portés à 90°C sous agitation vigoureuse. Le pH de chaque solution a été ajusté à 2, de façon contrôlée, par ajout goutte à goutte d'acide chlorhydrique concentré (la solution de tungstate de sodium prend alors une légère coloration verte). Les deux solutions ont ensuite été mélangées et maintenues à 90°C pendant 1 heure 30 minutes. Une suspension blanche de TBADT s'est formée, et a été laissée refroidir à température ambiante puis filtrée sur verre fritté (porosité n°4). Le solide a été lavé à l'eau et séché à l'étuve à 110°C pendant une nuit. Après retour à température ambiante, le solide blanc a été broyé au mortier pour conduire au TBADT (20,3 g, 91%) sous l'apparence d'une fine poudre blanche. La pureté a été évaluée à plus de 80% par spectrométrie UV (£323 = 1,35 x 104 dm3.mol-i.cm-1 dans l'acétonitrile). Le spectre d'absorption du TBADT synthétisé a été obtenu dans l'acétonitrile à l'aide du spectromètre UV-visible JASCO V530. Le spectre d'absorption est reproduit en figure 1. Exemple 2 : Hydrosilylation de l'acrylate d'éthyle avec du TTMSS dans l'acétonitrile Dans un ballon de 25 mL équipé d'un barreau magnétique, d'une entrée d'argon ou d'azote et d'un septum, ont été introduits successivement 33 mg de TBADT (0,01 mmol, 2 mol%), 185 !IL de TTMSS (0,6 mmol, 1,2 équiv.), 5 mL d'acétonitrile sec dégazé (par trois cycles successifs de congélation/vide/fusion) et le composé insaturé alcène ou alcyne (0,5 mmol). Le milieu réactionnel a été irradié avec une lampe LED (462 nm, 5 mW/cm2) entre 1 et 118 heures jusqu'à consommation totale en substrat de départ (la réaction a été suivie par analyse RMN 1E1300 MHz et par CCM). Une fois la réaction achevée, les solvants ont été évaporés sous pression réduite. La RMN du proton du brut réactionnel permet d'estimer le taux de conversion. Le brut réactionnel a été ensuite purifié par chromatographie éclair sur gel de silice. Plusieurs essais ont été réalisés en faisant varier la concentration en photocatalyseur, la concentration en réactifs et la durée de réaction. Le taux de conversion et le rendement relatif de la réaction ont été mesurés par analyse RMN 1E1300 MHz. Les résultats sont reproduits dans le tableau 1 ci-dessous : Essai TBADT Solvant Concentration Temps Taux de conversion, par rapport au composé Rendement (% mol.) en composé (heure) insaturé relatif, par insaturé rapport au (molr) composé insaturé 1 2 MeCN 0,1 5 > 90% 89% 2 2 MeCN 0,1 2 >90% 82% dégazé 3 2 MeCN 0,5 2 >90% 82% dégazé 4 0 MeCN 0,1 >8 0% - dégazé Tableau 1 Les inventeurs ont constaté que l'emploi de l'acétonitrile permettait de solubiliser le TBADT et d'obtenir un milieu réactionnel parfaitement homogène. Les essais 1, 2 et 3 montrent que l'hydrosilylation photocatalysée est concluante. Le produit d'hydrosilylation a été obtenu avec d'excellents rendements. Le dégazage du solvant a permis d'augmenter la cinétique de la réaction. Il a été possible de travailler avec un moindre volume d'acétonitrile, ce qui est avantageux en raison du coût de l'acétonitrile. L'essai 4 a confirmé le fait que, à température ambiante, le TBADT était indispensable au procédé d'hydrosilylation puisqu'en l'absence de celui-ci, aucun produit d'hydrosilylation n'a été observé. Exemple 3 : Hydrosilylation de l'acrylate d'éthyle avec du TTMSS en solution homogène dans d'autres solvants Les essais effectués à l'exemple 2 ont été reproduits en faisant varier le solvant utilisé. L'acétonitrile a été utilisé en mélange avec du toluène (obtenu chez ALFA AESAR), avec du dichlorométhane CH2C12 (obtenu chez VWR), et avec du tétrahydrofurane THF (obtenu chez ALDRICH). Les résultats sont reproduits dans le tableau 2 ci-dessous : Essai TBADT Solvant Concentration Temps Taux de conversion, par rapport au composé Rendement (% mol.) en composé (heure) insaturé relatif, par insaturé rapport au (molr) composé insaturé 2 Toluène / MeCN 0,1 2 80% - dégazé (4,5: 1) 6 1 Toluène / MeCN 0,1 4 > 90% 84% dégazé (3 : 1) 7 2 Toluène / MeCN 0,5 2 > 90% 84% dégazé (3 : 1) 8 2 CH2C12 / MeCN 0,1 2 50% - dégazé (4,8 : 0,2) 9 2 CH2C12 / MeCN 0,1 2 70% - dégazé (4,5 : 0,5) 2 CH2C12 / MeCN 0,1 2 60% 49% dégazé (4 : 1) 11 2 THF / MeCN dégazé 0,1 2 70% - (4,5 : 0,5) 12 2 THF / MeCN dégazé 0,1 2 90% 80% (4: 1) Tableau 2 Les inventeurs ont constaté que, de façon tout à fait avantageuse, les résultats obtenus avec un mélange toluène / acétonitrile (essais 5, 6 et 7) et avec un mélange THF / acétonitrile (essais 11 et 12) sont équivalents aux résultats obtenus dans l'acétonitrile seul. Les 5 résultats obtenus avec un mélange dichlorométhane / acétonitrile (essais 8, 9 et 10), bien que légèrement moins bons, sont également concluants. Exemple 4 : Hydrosilylation de l'acrylate d'éthyle avec du TTMSS par catalyse hétérogène Les essais effectués à l'exemple 2 ont été reproduits en remplaçant l'acétonitrile par du 10 toluène pur (obtenu chez ALFA AESAR). Les résultats sont reproduits dans le tableau 3 ci-dessous : Essai TBADT Solvant Concentration Temps Taux de conversion, par rapport au composé Rendement (% mol.) en composé (heure) insaturé relatif, par insaturé rapport au (mo1.1:1) composé insaturé 13 2 Toluène 0,1 8 75% - 14 2 Toluène 0,5 6 90% 78% 15 0 Toluène 0,1 >8 0% - Tableau 3 Avec le toluène seul, le TBADT n'est pas soluble. Malgré des temps de réaction plus longs par rapport à la réaction en solution homogène dans l'acétonitrile, l'hydrosilylation photocatalysée par catalyse hétérogène a été concluante. Le produit d'hydrosilylation a été obtenu avec de bons rendements. Exemple 5 : Hydrosilylation de l'acrylate d'éthyle avec du diphénylsilane (Ph2SiH2) Les essais effectués à l'exemple 2 ont été reproduits en utilisant de l'acétonitrile dégazé comme solvant en remplaçant le TTMSS par du diphénylsilane (Ph2SiH2), obtenu chez 10 ALFA AESAR. A température ambiante et à pression atmosphérique, le mélange réactionnel a été irradié avec une lampe à décharge de xénon et de mercure (Hamamatsu, L8253, 150W) émettant dans l'UV à 365 nm, à une énergie de 100 mW/cm2. Les résultats sont reproduits dans le tableau 4 ci-dessous : Essai TBADT Acrylated'éthyle Diphénylsilane Temps (heure) Taux de Rendement relatif, (% mol.) conversion, par par rapport au rapport au composé insaturé composé insaturé 16 10 1 éq. 1,2 éq. 2h 70% 40% 17 10 1 éq. 1,2 éq. 5h30 >90% 47% 15 Tableau 4 L'irradiation a également été effectuée avec une lampe UV (Omnicure série 1000) émettant dans l'UV à 365 nm, à une énergie maximale de 270 mW/cm2. L'énergie de la lampe peut être contrôlée. Les résultats sont reproduits dans le tableau 5 ci-dessous : Essai TBADT Acrylate Diphénylsilane Temps Taux de conversion, par rapport au composé Rendement (% mol.) d'éthyle (heure) insaturé relatif, par rapport au composé insaturé 18 10 1 éq. 2 éq. 2h, > 90% 24% puissance = 50% 19 10 1 éq. 1,2 éq. 7h30, >90% 42% puissance = 10%, ballon scellé Tableau 5 L'hydrosilylation photocatalysée a été concluante à partir de différentes sources d'irradiation. Exemple 6 : Hydrosilylation de l'acrylate d'éthyle avec du triéthylsilane (Et3SiH) Les essais effectués à l'exemple 2 ont été reproduits en utilisant de l'acétonitrile dégazé comme solvant en remplaçant le TTMSS par du triéthylsilane (Et3SiH), obtenu chez ALDRICH. L'irradiation a également été effectuée avec une lampe UV (Omnicure série 1000) émettant dans l'UV à 365 nm, à une énergie maximale de 270 mW/cm2. L'énergie de la lampe peut être contrôlée. Les résultats sont reproduits dans le tableau 6 ci-dessous : Essai TBADT Acrylate Triéthylsilane Temps Taux de conversion, par rapport au composé Rendement (% mol.) d'éthyle (heure) insaturé relatif, par rapport au composé insaturé 20 10 1 éq. 1,5 éq. 2h, 88% 30% puissance = 50% Tableau 6 L'hydrosilylation photocatalysée du triéthylsilane a été concluante. Exemple 7 : Hydrosilylation de différents composés insaturés avec du TTMSS Un composé insaturé et du TTMSS, obtenu chez ALFA AESAR, ont été mis en solution dans de l'acétonitrile (MeCN). La concentration en composé insaturé a été fixée à 0,1 mol.L1. La concentration en TTMSS a été fixée à 1,2 équivalent, pour 1 équivalent de composé insaturé. 2% molaires de TBADT préparé selon l'exemple 1 ont été ajoutés au milieu réactionnel. A température ambiante et à pression atmosphérique, le mélange réactionnel a été irradié avec une lampe à LED émettant dans le visible à 462 nm, à une énergie de 5 mW/cm2, pendant 2 heures. Plusieurs essais ont été réalisés en faisant varier la nature du composé insaturé, et le rendement relatif de la réaction d'hydrosilylation a été mesuré comme décrit dans l'exemple 2. Les résultats sont reproduits dans le tableau 7 ci-dessous :20 Produit de la réaction Rendement relatif, par remarque rapport au composé insaturé i --,.. 87% Si(TiV13) 3 1 Si(TMS)3 66% 3,5h de réaction e ,...7 --, .. ......... 72% 1 Si(TMS)3 1 Si(TIVIS)3 86% ' - , -- `-.. 63% Si(TMS)3 CF3 ^ 88% " Si(TMS)3 F3C ' ,,-- Si(TMS)3 73% Orle 88% 4h de réaction ^ Si(TMS)3 Me() TWE3 89% 19h de réaction S (S) -.."-- 80% 3,5h de réaction N.. Si(TMS)3 ....' --,.......,-2- Si(TMS)3 94h de réaction 81% EtO2C '"-- Si(TMS)3 96% TBSO i STR/S)3 62% 72h de réaction OH Si(TMS)3 54% 96h de réaction \ (TMS) Si , 02 82% (Tros)3si ,, , 94% -021-lex (TMS):Si ' N 57% 24h de réaction ( T PO S11S i 'O Ac 74% 16h de réaction (Tros)3si '-- 21-1 56% 22h de réaction cuis). s ,,,,,_ 0 H2 75% 48h de réaction (TMS)3Si , ,. .0Bn 86% 72h de réaction o 2 62% 6h30 de réaction (rms)-si Diode à405 nm Tableau 7 REVENDICATIONS1. Procédé d'hydrosilylation d'un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, avec un composé hydrogénosilane non chloré, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'il est catalysé par un photocatalyseur choisi parmi les polyoxométallates. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit photocatalyseur est un décatungstate. 3. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit composé insaturé comprend une ou plusieurs fonctions alcène et de 2 à 40 atomes de carbone. 4. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit composé insaturé comprend une ou plusieurs fonctions alcyne et de 2 à 40 atomes de carbone. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit composé hydrogénosilane est choisi parmi les composés de formule (I) : (Ro)_ 1H o n I (I) (SiR"3) dans laquelle : R représente, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un atome de fluor, de brome ou d'iode, un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes aryles ou cycloalkyles, par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou par une ou plusieurs fonctions cétone, un groupe cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène ;- R' représente, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes aryles ou cycloalkyles, par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou par une fonction cétone, un groupe cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène ; - R" représente, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un atome de fluor, de brome ou d'iode, un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes aryles ou cycloalkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, un groupe cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles et/ou par un ou plusieurs atomes d'halogène ; et - m, n et o sont des nombres entiers valant 0, 1, 2 ou 3, et m+n+o = 3. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'elle comprend une étape consistant à irradier le photocatalyseur avec une lumière UV ou visible dont la longueur d'onde comprise entre comprises entre 300 nm et 420 nm. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est réalisé en solution homogène. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est réalisé par catalyse hétérogène. 9. Composition comprenant : - un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, - un composé hydrogénosilane non chloré, et - un photocatalyseur choisi parmi les polyoxométallates. 10. Utilisation d'un polyoxométallate, de préférence d'un décatungstate, comme photocatalyseur d'une réaction d'hydrosilylation d'un composé insaturé comprenant au moins une fonction alcène et/ou au moins une fonction alcyne, avec un composé hydrogénosilane non chloré.5