FR 2998564 A1 20140530 FR 1261191 A 20121123 SUBSTRAT MUNI D'UN EMPILEMENT A COUCHE METALLIQUE PARTIELLE, VITRAGE, UTILISATION ET PROCEDE L'invention concerne un substrat transparent notamment en un matériau rigide minéral comme le verre, ledit substrat étant revêtu d'un empilement de couches minces comprenant une ou plusieurs couches fonctionnelles pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge de grande longueur d'onde. L'invention concerne plus particulièrement un substrat, notamment un substrat verrier transparent, muni d'un empilement de couches minces comportant une alternance de « n » couches fonctionnelles métalliques, notamment de couches fonctionnelles à base d'argent ou d'alliage métallique contenant de l'argent, et de « (n + 1) » revêtements diélectrique, avec n nombre entier 1, de manière à ce que la ou chaque couche fonctionnelle soit disposée entre deux revêtements diélectrique. Chaque revêtement diélectrique comporte au moins une couche diélectrique et chaque revêtement étant, de préférence, composé d'une pluralité de couches, dont une couche au moins, voire chaque couche, est une couche diélectrique. L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation de tels substrats pour fabriquer des vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire. Ces vitrages peuvent être destinés aussi bien à équiper les bâtiments que les véhicules, en vue notamment de diminuer l'effort de climatisation et/ou d'empêcher une surchauffe excessive (vitrages dits « de contrôle solaire ») et/ou diminuer la quantité d'énergie dissipée vers l'extérieur (vitrages dits « bas émissifs ») entraînée par l'importance toujours croissante des surfaces vitrées dans les bâtiments et les habitacles de véhicules. Ces substrats peuvent en particulier être intégrés dans des dispositifs électroniques et l'empilement peut alors servir d'électrode pour la conduction d'un courant (dispositif éclairant, dispositif d'affichage, panneau voltaïque, vitrage électrochrome, ...) ou peuvent être intégrés dans des vitrages - 2 - présentant des fonctionnalités particulières, comme par exemple des vitrages chauffants. Un type d'empilement de couches connu pour conférer aux substrats de telles propriétés est constitué d'une couche métallique fonctionnelle à propriétés de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le rayonnement solaire, notamment une couche fonctionnelle métallique à base d'argent ou d'alliage métallique contenant de l'argent ou complètement en argent. Dans ce type d'empilement, la couche fonctionnelle se trouve ainsi disposée entre deux revêtements diélectrique antireflet comportant chacun 10 en général plusieurs couches qui sont chacune en un matériau diélectrique du type nitrure et notamment nitrure de silicium ou d'aluminium ou oxyde. Un revêtement de blocage est toutefois intercalé parfois entre un ou chaque revêtement diélectrique et la couche métallique fonctionnelle, le revêtement de blocage disposé sous la couche fonctionnelle en direction du 15 substrat la protège lors d'un éventuel traitement thermique à haute température, du type bombage et/ou trempe et le revêtement de blocage disposé sur la couche fonctionnelle à l'opposé du substrat protège cette couche d'une éventuelle dégradation lors du dépôt du revêtement diélectrique supérieur et lors d'un éventuel traitement thermique à haute 20 température, du type bombage et/ou trempe. Actuellement, il est toujours souhaité que chaque couche fonctionnelle métallique soit une couche complète, c'est-à-dire soit constitué sur la totalité de sa surface et sur la totalité de son épaisseur du matériau métallique 25 considéré. L'homme du métier considère que pour un matériau donné (par exemple l'argent), dans les conditions habituelles de dépôt de ce matériau, une couche complète n'est obtenue qu'à partir d'une certaine épaisseur seulement. L'énergie d'adhésion entre une couche d'argent complète et les couches 30 diélectriques est très faible, de l'ordre de 1J/m2 environ, et l'énergie d'adhésion entre deux diélectriques est cinq à neuf fois plus élevée que celle - 3 - entre l'argent et une autre couche. L'énergie d'adhésion d'un empilement comportant au moins une couche fonctionnelle en argent ou à base d'argent est donc limitée par cette faible énergie d'adhésion d'une couche fonctionnelle métallique complète avec les autres matériaux. Les inventeurs se sont intéressés à la possibilité de déposer des empilements de couches minces avec une ou plusieurs couches fonctionnelles métalliques et avec pour une, plusieurs ou toutes ces couches fonctionnelles métalliques, une épaisseur inférieure à l'épaisseur minimum requise pour obtenir une couche complète dans les conditions considérées. Les inventeurs ont ainsi constaté que, bien évidemment, la résistance par carré de l'empilement était plus élevée qu'avec les mêmes empilements à couche(s) fonctionnelle(s) complète(s), mais que cette résistance par carré pouvait tout de même permettre certaines applications. Surtout, les inventeurs ont constaté que l'énergie d'adhésion de l'empilement était alors plus élevée que ce que les modèles théoriques prévoyaient. En outre, les inventeurs ont constaté que les empilements ainsi réalisés étaient transparents, sans voile (« haze ») ou sans irisation, et avec des couleurs, tant en transmission qu'en réflexion, qui pouvaient être similaires à celles obtenues avec les empilements à couche(s) fonctionnelle(s) métalliques(s) complète(s). Cette constatation ouvre ainsi la voie à l'utilisation de ce type d'empilement pour des applications pour lesquelles il est acceptable qu'une couche fonctionnelle métallique présente une résistance par carré relativement haute (par exemple supérieure à 10 Q/m2) et pour lesquelles la haute énergie d'adhésion, qui a un effet favorable sur la résistance mécanique, voire parfois sur la résistance chimique, est un avantage important. Dans le cadre de l'exemple ci-dessus, il est alors possible de réaliser un empilement de couches minces qui présente, certes, une résistance par carré - 4 - plus élevée que si la, certaines, ou toutes les couches fonctionnelles de l'empilement étaient complètes, mais qui est particulièrement résistant et peut alors être utilisé dans des régions où les conditions climatiques engendrent de fortes contraintes. L'invention a ainsi pour objet, dans son acception la plus large, un substrat revêtu sur une face d'un empilement de couches minces comportant au moins une couche fonctionnelle métallique à base d'argent ou en argent et deux revêtements diélectrique, lesdits revêtements antireflet comportant chacun au moins une couche diélectrique, ladite couche fonctionnelle étant disposée entre les deux revêtements diélectrique ; ce substrat étant remarquable en ce que ladite couche fonctionnelle métallique est une couche discontinue présentant un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %, voire entre 53 % et 83 %. Selon l'invention, la couche fonctionnelle ainsi déposée est une couche auto-structurée présentant une structuration sous la forme d'ilots connectés entre eux, avec des zones non couvertes entre les ilots. Comme la couche fonctionnelle n'est pas continue, cela permet d'avoir un contact direct entre les couches qui entourent l'argent. Ces zones ont une adhésion forte. Une fissure éventuelle développée à l'interface la plus faible, donc celle entre l'argent et la couche adjacente, devra aussi se propager entre les deux couches de diélectriques pour avancer, ce qui demande une énergie plus élevée. C'est donc de cette façon que l'énergie d'adhésion globale de l'empilement se voit considérablement améliorée. Selon l'invention, ce type d'empilement à couche(s) fonctionnelle(s) auto-structuré présente une énergie d'adhésion supérieure par rapport aux empilements à couche(s) fonctionnelle(s) continue(s) et leurs propriétés optiques (transmission lumineuse, réflexion lumineuse et émissivité) sont diminuées tout en restant dans des gammes acceptables pour certaines applications spécifiques, principalement pour les régions à climats chauds ou 2 99 8564 - 5 - tempérés) pour lesquels, un niveau d'émissivité de l'ordre de 20% à 30 % peu convenir. Par « revêtement » au sens de la présente invention, il faut comprendre 5 qu'il peut y avoir une seule couche ou plusieurs couches de matériaux différents à l'intérieur du revêtement. Comme habituellement, par « couche à base d'un matériau » il faut comprendre que la couche est constituée majoritairement de ce matériau, c'est-à-dire que l'élément chimique du matériau, ou le cas échéant le produit 10 du matériau considéré dans sa formule stoechiométrique stable, constitue au moins 50 %, en pourcentage atomique de la couche considérée. Comme habituellement aussi, par « couche diélectrique » au sens de la présente invention, il faut comprendre que du point de vue de sa nature, le matériau est « non métallique », c'est-à-dire n'est pas un métal. Dans le 15 contexte de l'invention, ce terme désigne un matériau présentant un rapport n/k sur toute la plage de longueur d'onde du visible (de 380 nm à 780 nm) égal ou supérieur à 5. Il est rappelé que n désigne l'indice de réfraction réel du matériau à une longueur d'onde donnée et k représente la partie imaginaire de l'indice de 20 réfraction à une longueur d'onde donnée ; le rapport n/k étant calculé à Les valeurs d'indice de réfraction indiquées dans le présent document sont les valeurs mesurées comme habituellement à la longueur d'onde de 550 nm. Selon l'invention, ladite couche fonctionnelle métallique peut présenter 25 une épaisseur e : - 1 De préférence, l'empilement selon l'invention est déposé directement sur la face du substrat. Dans une version particulière de l'invention, ledit revêtement antireflet disposé entre la face et ladite couche fonctionnelle métallique comporte une couche antireflet d'indice moyen en un matériau présentant un indice de réfraction compris entre 1,8 et 2,2, cette couche étant de préférence à base d'oxyde. Cette couche antireflet d'indice moyen peut présenter une épaisseur physique comprise entre 5 et 35 nm. Dans une autre version particulière de l'invention, ledit revêtement antireflet disposé au-dessus de ladite couche fonctionnelle métallique à l'opposé de la face comporte une couche antireflet d'indice moyen en un matériau présentant un indice de réfraction compris entre 1,8 et 2,2, cette couche étant de préférence à base d'oxyde. Cette couche antireflet d'indice moyen présente une épaisseur physique comprise entre 5 et 35 nm. Ledit empilement peut comporter deux couches fonctionnelles métalliques à base d'argent ou en argent et trois revêtements antireflet, chaque couche fonctionnelle métallique étant disposée entre deux revêtements antireflet. Dans une autre version particulière de l'invention, au moins une couche fonctionnelle est déposée directement sur un revêtement de sous-blocage disposé entre la couche fonctionnelle et le revêtement diélectrique sous-jacent à la couche fonctionnelle et/ou au moins une couche fonctionnelle est déposée directement sous un revêtement de sur-blocage disposé entre la couche fonctionnelle et le revêtement diélectrique sus-jacent à la couche fonctionnelle et le revêtement de sous-blocage et/ou le revêtement de sur- blocage comprend une couche fine à base de nickel ou de titane présentant une épaisseur physique e' telle que 0,2 nm e' 2,5 nm. - 7 - La dernière couche du revêtement antireflet sus-jacent, celle la plus éloignée du substrat, peut être à base d'oxyde, et est de préférence alors déposée sous stoechiométrique ; elle peut être notamment à base de dioxyde de titane (en TiOx) ou à base d'oxyde mixte de zinc et d'étain (en SnzZny0x). L'empilement peut ainsi comporter une dernière couche (« overcoat » en anglais), c'est-à-dire une couche de protection, déposée de préférence sous stoechiométrique. Cette couche se retrouve oxydée pour l'essentiel stoechiométriquement dans l'empilement après le dépôt. L'invention concerne en outre un vitrage multiple comportant au moins deux substrats qui sont maintenus ensemble par une structure de châssis, ledit vitrage réalisant une séparation entre un espace extérieur et un espace intérieur, dans lequel au moins une lame de gaz intercalaire est disposée entre les deux substrats, un substrat étant selon l'invention. Dans une variante particulière, l'empilement selon l'invention est positionné en face 4 du vitrage. Le vitrage selon l'invention incorpore au moins le substrat porteur de l'empilement selon l'invention, éventuellement associé à au moins un autre substrat. Chaque substrat peut être clair ou coloré. Un des substrats au moins notamment peut être en verre coloré dans la masse. Le choix du type de coloration va dépendre du niveau de transmission lumineuse recherché et/ou de l'aspect colorimétrique recherché pour le vitrage une fois sa fabrication achevée. Le vitrage selon l'invention peut présenter une structure feuilletée, associant notamment au moins deux substrats rigides du type verre par au moins une feuille de polymère thermoplastique, afin de présenter une structure de type verre/empilement de couches minces/feuille(s)/verre / feuille de verre. Le polymère peut notamment être à base de polyvinylbutyral PVB, éthylène vinylacétate EVA, polyéthylène téréphtalate PET, polychlorure de vinyle PVC. L'invention concerne en outre l'utilisation d'au moins une couche fonctionnelle métallique à base d'argent ou en argent et deux revêtements - 8 - antireflet pour réaliser un substrat revêtu d'un empilement de couches minces et notamment un substrat selon l'invention, ladite couche fonctionnelle métallique étant une couche discontinue présentant un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %, voire entre 53 % et 83 %. L'invention concerne en outre un procédé de dépôt d'au moins une couche fonctionnelle métallique à base d'argent ou en argent et deux revêtements antireflet pour réaliser un substrat revêtu d'un empilement de couches minces et notamment un substrat selon l'invention, ladite couche fonctionnelle métallique étant une couche discontinue présentant un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %, voire entre 53 % et 83 %. Avantageusement, la présente invention permet ainsi de réaliser un empilement de couches minces monocouche fonctionnelle présentant, déposé sur un substrat transparent, une transmission lumineuse dans le visible TL > 50 % et une réflexion lumineuse dans le visible RL (côté empilement) inférieure à 20 % avec des couleurs relativement neutres en transmission et en réflexion, tout en présentant une émissivité inférieure à celle du substrat seul. Les détails et caractéristiques avantageuses de l'invention ressortent des exemples non limitatifs suivants, illustrés à l'aide des figures ci-jointes illustrant : en figure 1, un empilement monocouche fonctionnelle selon l'invention, la couche fonctionnelle étant déposée directement sur un revêtement de sous-blocage et directement sous un revêtement de sur-25 blocage ; en figure 2, une solution de double vitrage incorporant un empilement monocouche fonctionnelle. - en figure 3, les images en MET binaire, de gauche à droite, pour une couche fonctionnelle en argent présentant un taux d'occupation surfacique de 30 53 % à 98 % ; - 9 - en figure 4, l'énergie d'adhésion Ad, en J/m2, mesurée pour les quatre cas de couche discontinue de la figure 3 et comparée à la valeur théorique, Gm, selon les modèles, pour ces mêmes quatre cas, en fonction de la fraction de surface d'argent (« Silver Surface Fraction, SFF, en anglais) c'est-à-dire le taux d'occupation surfacique ; en figure 5, la transmission lumineuse TL, en triangles noirs, et la réflexion lumineuse RL, en rectangles noirs, d'un empilement de couches minces de type Z en fonction de l'épaisseur e de la couche d'argent ; en figure 6, l'émissivité théorique en triangles noirs inversé et l'émissivité mesurée, en ronds noirs, d'un empilement de couches minces de type Z ainsi que du substrat seul, sans empilement, en fonction de l'épaisseur e de la couche d'argent ; en figure 7, la résistance par carré R en ohms par carré des empilements des exemples 1 à 4 en fonction de l'épaisseur de la couche d'argent ; en figure 8, l'absorption infrarouge Ab des empilements des exemples 1 à 4 en fonction de l'épaisseur de la couche d'argent ; - en figure 9, la couleur en transmission et des empilements des exemples 1 à 4 en fonction de l'épaisseur de la couche d'argent ; et en figure 10, la couleur en réflexion Cr, côté empilement, des empilements des exemples 1 à 4 en fonction de l'épaisseur de la couche d'argent. Dans les figures 1 et 2, les proportions entre les épaisseurs des différentes couches ou des différents éléments ne sont pas rigoureusement respectées afin de faciliter leur lecture. La figure 1 illustre une structure d'un empilement 34 monocouche fonctionnelle selon l'invention déposé sur un substrat 30 verrier, transparent, et plus précisément sur une face 31 de ce substrat 30, dans laquelle la couche fonctionnelle 140 unique, à base d'argent ou d'alliage métallique contenant de l'argent et de préférence uniquement en argent, est disposée entre deux - 10 - revêtements diélectriques, le revêtement diélectrique sous-jacent 120 situé en dessous de la couche fonctionnelle 140 en direction du substrat 10 et le revêtement diélectrique sus-jacent 160 disposé au-dessus de la couche fonctionnelle 140 à l'opposé du substrat 30. Ces deux revêtements diélectrique 120, 160, comportent chacun au moins une couche diélectrique 124, 164. Eventuellement, d'une part la couche fonctionnelle 140 peut être déposée directement sur un revêtement de sous-blocage 130 disposé entre le revêtement diélectrique sous-jacent 120 et la couche fonctionnelle 140 et d'autre part la couche fonctionnelle 140 peut être déposée directement sous un revêtement de sur-blocage 150 disposé entre la couche fonctionnelle 140 et le revêtement diélectrique sus-jacent 160. Les couches de sous et/ou sur-blocage, bien que déposées sous forme métalliques et présentées comme étant des couches métalliques, sont dans la 15 pratique des couches oxydées car leur fonction première est de s'oxyder au cours du dépôt de l'empilement afin de protéger la couche fonctionnelle. Ce revêtement diélectrique 160 peut se terminer par une couche de protection optionnelle 168, en particulier à base d'oxyde, notamment sous stoechiométrique en oxygène. 20 Lorsqu'un empilement monocouche fonctionnelle est utilisé dans un vitrage multiple 100 de structure double vitrage, comme illustré en figure 2, ce vitrage comporte deux substrats 10, 30 qui sont maintenus ensemble par une structure de châssis 90 et qui sont séparés l'un de l'autre par une lame de gaz intercalaire 15. 25 Le vitrage réalise ainsi une séparation entre un espace extérieur ES et un espace intérieur IS. L'empilement selon l'invention, du fait de sa résistance mécanique élevée, peut être positionné en face 4 (sur la feuille la plus à l'intérieur du bâtiment en considérant le sens incident de la lumière solaire entrant dans le 30 bâtiment et sur sa face tournée vers l'intérieur). - 11 - La figure 2 illustre ce positionnement (le sens incident de la lumière solaire entrant dans le bâtiment étant illustré par la double flèche) en face 4 d'un empilement 34 de couches minces positionné sur une face extérieure 31 du substrat 30 en contact avec l'espace extérieur ES, l'autre face 29 du substrat 30 étant en contact avec la lame de gaz intercalaire 15. Toutefois, il peut aussi être envisagé que dans cette structure de double vitrage, l'un des substrats présente une structure feuilletée ; toutefois, il n'y a pas de confusion possible car dans une telle structure, il n'y a pas de lame de gaz intercalaire. Dans un premier temps, les travaux réalisés ont porté sur un empilement de type Z, présentant la structure : Substrat / ZnO / Ag / ZnO avec chaque couche de ZnO présentant une épaisseur de 10 nm, puis cinq séries d'exemples ont été réalisés. Pour tous les empilements ci-après, les conditions de dépôt des couches sont : Couche Cible employée Pression de dépôt Gaz Si3N4:Al Si:Al à 92:8 % wt 1,5.10-3 mbar Ar /(Ar + N2) à 45 % TiOx TiO2 1,5.10-3 mbar Ar /(Ar + 02) à 90 SnZnOx SnZn à 60:40 % wt 1,5.10-3 mbar Ar /(Ar + 02) à 43 % ZnO ZnO 1,5.10-3 mbar Ar /(Ar + 02) à 83 % NiCr NiCr à 80:20 wt 2.10-3 mbar Ar à 100 Ag Ag 8.10-3 mbar Ar à 100 % Les couches déposées peuvent ainsi être classées en trois catégories : i- couches en matériau diélectrique, présentant un rapport n/k sur toute la plage de longueur d'onde du visible supérieur en 5 : Si3N4:Al, TiOx, ZnO, SnZnOx ii- couches fonctionnelles métalliques en matériau à propriétés de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le rayonnement solaire : Ag iii- couches de sur-blocage et sous-blocage destinées à protéger la couche fonctionnelle contre une modification de sa nature lors du - 12 - dépôt de l'empilement : Ni, NiCr ; leur influence sur les propriétés optiques et énergétiques est en général ignoré lorsqu'elles présentent une épaisseur faible (égale ou inférieure à 2 nm). Dans tous les exemples l'empilement de couches minces a été déposé sur un substrat en verre sodo-calcique clair d'une épaisseur de 4 mm de la marque Planilux, distribué par la société SAINT-GOBAIN. Pour ces empilements, - R indique : la résistance par carré de l'empilement, en ohms par carré ; - Ab indique l'absorption dans le domaine des infrarouges ; - TL indique : la transmission lumineuse dans le visible en %, mesurée selon l'illuminant D65 à 2° ; - RL indique : la réflexion lumineuse dans le visible en %, mesurée selon l'illuminant D65 à 2° ; - Ct indique la couleur en transmission a* et b* dans le système LAB mesurées selon l'illuminant D65 à 2° ; - Cr indique la couleur en réflexion a* et b* dans le système LAB mesurées selon l'illuminant D65 à 2°, côté du substrat revêtu (face 31). Selon l'invention, une couche fonctionnelle métallique 140 est une couche discontinue qui présente un taux d'occupation surfacique (proportion de la surface de la couche qui est située juste sous la couche fonctionnelle et qui est couverte par la couche fonctionnelle métallique) compris entre 50 % et 98 %. La figure 3 montre, de gauche à droite : un taux d'occupation surfacique de 53 % obtenu avec une épaisseur d'argent de 2 nm, un taux d'occupation surfacique de 63 % obtenu avec une épaisseur d'argent de 3 nm, - 13 - un taux d'occupation surfacique de 84 % obtenu avec une épaisseur d'argent de 4 nm, un taux d'occupation surfacique de 98 % obtenu avec une épaisseur d'argent de 5 nm, obtenus pour un empilement Z de couches minces présentant la structure : Substrat / ZnO / Ag / ZnO, chaque couche de ZnO présentant une épaisseur de 10 nm. Dans le présent document, lorsqu'il est fait référence à l'épaisseur e d'une couche fonctionnelle discontinue, il ne s'agit pas de l'épaisseur mesurée dans les zones couvertes par la couche fonctionnelle ou d'une épaisseur moyenne, mais de l'épaisseur qui serait obtenue si la couche fonctionnelle était continue. Cette valeur est accessible en considérant la vitesse de dépôt de la couche, la quantité de matière pulvérisée par unité de temps, ainsi que la surface sur laquelle est opérée le dépôt. Cette épaisseur est très pratique car elle permet une comparaison directe avec les couches fonctionnelles continues. L'épaisseur e est ainsi l'épaisseur qui serait mesurée si la couche déposée était continue. Sur cette figure 3, il s'agit de ce qui a été observé par microscopie électronique à transmission, MET, illustré en mode binaire (noir - blanc). Sur les quatre morceaux de cette figure, l'argent est en blanc et le ZnO en noir. Il a été constaté que pour un empilement Z de ce type, l'énergie d'adhésion est à peu près constante pour une épaisseur d'argent supérieure à 5 nm : cette énergie est comprise entre 1,0 et 1,5 J/m2, ce qui est assez faible. La figure 4 montre l'énergie d'adhésion qui a été mesurée, Ge (courbe avec les points noirs), pour l'empilement Z, dans les quatre cas ci-dessus de couche fonctionnelle métallique 140 discontinue : cette énergie d'adhésion est toujours supérieure à l'énergie d'adhésion constatée pour une épaisseur d'argent supérieure à 5 nm. - 14 - En outre, cette énergie de liaison mesurée Ge est supérieure à l'énergie de liaison théorique Gm (courbe avec les carrés blancs), telle que calculée par les modèles à disposition dans la littérature scientifique. La figure 5 montre, par les triangles noirs, la transmission lumineuse TL, de l'empilement de type Z, en fonction de l'épaisseur e de la couche fonctionnelle métallique en argent : cette transmission lumineuse reste dans une plage intéressante de 60 à 80 % pour une épaisseur d'argent égale ou inférieure à 5 nm, c'est-à-dire pour un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %. La figure 5 montre par ailleurs, par les rectangles noirs, la réflexion lumineuse RL, de l'empilement de type Z, en fonction de l'épaisseur e de la couche fonctionnelle métallique en argent : cette réflexion lumineuse reste dans une plage intéressante de 10 à 20 % pour une épaisseur d'argent égale ou inférieure à 5 nm, c'est-à-dire pour un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %. La figure 6 montre à titre indicatif l'émissivité d'un substrat seul, EG, sans revêtement : c'est la ligne horizontale située à environ 90 %. La figure 6 montre par ailleurs qu'il est possible de mesurer avec l'empilement de type Z une émissivité Ez (ronds noirs), qui est inférieure à celle du substrat seul pour une épaisseur d'argent égale ou inférieure à 5 nm, c'est-à-dire pour un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %. Le tableau 1 ci-après résume les émissivités mesurées pour les empilements de type Z en fonction de l'épaisseur de la couche d'argent et du taux d'occupation surfacique :25 - 15 - Couche d'argent Emissivité £ (%) Taux d'occupation surfacique (%) 2 nm 88,7 53 3 nm 49,3 63 4 nm 23,9 84 nm 15,7 98 Tableau 1 Les calculs théoriques montrent qu'il est possible d'obtenir avec 5 l'empilement de type Z une émissivité Ez (triangles noirs inversés), qui est inférieure à celle du substrat seul pour une épaisseur d'argent égale ou inférieure à 5 nm, c'est-à-dire pour un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %, tout en étant supérieure à celle constatée. Ainsi, les figures 5 et 6 montrent qu'il est possible de réaliser un empilement de type Z présentant une réflexion lumineuse relativement faible, une transmission lumineuse relativement élevée et une émissivité un peu élevée, mais qui peut être utile pour certaines applications, alors même que l'énergie d'adhésion est très élevée, comme visible en figure 4. Cinq séries d'exemples ont été réalisées, numérotés 1 à 5, pour tester différentes épaisseurs de couche fonctionnelle en fonction de la nature de la couche choisie directement dessous en direction du substrat (appelée « couche de mouillage » 128) et différents paramètres ont été mesurés pour chaque série d'exemple. Pour ces exemples, les deux revêtements diélectriques 120, 160 comportent chacun une couche diélectrique 124, 164. Le tableau 2 ci-après illustre les épaisseurs géométriques ou physiques (et non pas les épaisseurs optiques) en nanomètres de chacune des couches des exemples 1 à 5 : - 16 - Couche Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 164 ZnO ZnO ZnO ZnO ZnO nm 5nm 5nm 5nm 5nm 140 Ag Ag Ag Ag Ag 1-12 nm 1-12 nm 1-12 nm 1-12 nm 1-12 nm 128 TiOx SnZnOx ZnO Si3N4:Al NiCr 5 nm 5nm 5nm 5nm 2 nm 124 Si3N4:Al Si3N4:Al Si3N4:Al Si3N4:Al Si3N4:Al 20 nm 20 nm 20 nm 20 nm 20 nm Tableau 2 La couche diélectrique 124 de tous les exemples et la couche de mouillage 128 de l'exemple 4 sont à base de nitrure de silicium et plus 5 précisément sont en Si3N4:Al (appelé « SiN » dans les figures 7 à 10) ; elles sont déposées à partir d'une cible métallique en silicium dopée à 8 % en masse d'aluminium. La couche diélectrique 164 de tous les exemples et la couche de mouillage 128 de l'exemple 3 sont à base d'oxyde de zinc et plus précisément sont en ZnO (appelé « AZO » dans les figures 7 à 10) ; elles sont déposées à partir d'une cible céramique constituée d'oxyde de zinc ZnO ; toutefois, il est possible d'utiliser par exemple une cible métallique pour réaliser une pulvérisation réactive en présence d'oxygène. Le tableau 3 ci-après résume les épaisseurs maximales pour la couche fonctionnelle en argent, qui ont permis de réaliser une couche fonctionnelle discontinue, en fonction de la nature de la couche située juste dessous : - 17 - Couche 128 Epaisseur e pour Epaisseur e Epaisseur e plus la couche 140 préférée pour la préférée pour la couche 140 couche 140 Ex. 1 : TiOx 1,8 Les couleurs, tant en transmission qu'en réflexion n'ont pas été optimisées pour les essais, mais les règles d'optimisation en fonction des épaisseurs des diélectriques semblent être les mêmes que pour les empilements à couches fonctionnelles métalliques complètes (ou continues). La présente invention est décrite dans ce qui précède à titre d'exemple. Il est entendu que l'homme du métier est à même de réaliser différentes variantes de l'invention sans pour autant sortir du cadre du brevet tel que défini par les revendications. REVENDICATIONS1. Substrat (30) revêtu sur une face (31) d'un empilement de couches minces (34) comportant au moins une couche fonctionnelle métallique (140) à base d'argent ou en argent et deux revêtements diélectrique (120, 160), lesdits revêtements diélectrique comportant chacun au moins une couche diélectrique (124, 164), ladite couche fonctionnelle (140) étant disposée entre les deux revêtements diélectrique (120, 160), caractérisé en ce que ladite couche fonctionnelle métallique (140) est une couche discontinue présentant un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %, voire entre 53 % et 83 %. 2. Substrat (30) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche fonctionnelle métallique (140) présente une épaisseur e : 1 e 4,5 nm, voire 1 e 4 nm, déposée sur une couche à base de dioxyde de titane Ti02, ou 1 e 4,5 nm, voire 1 e 4 nm, déposée sur une couche à base d'oxyde de zinc et d'étain SnZnOx, ou 1 e 5 nm, voire 1 e 4,5 nm, déposée sur une couche à base d'oxyde de zinc ZnO, ou 1 e 7 nm, voire 1 e 6 nm, déposée sur une couche à base de nitrure de silicium Si3N4, ou 1 e 5 nm, voire 1 e 4 nm, déposée sur une couche à base de nickel. 3. Substrat (30) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit revêtement antireflet (120) disposé entre la face (31) et ladite couche fonctionnelle métallique (140) comporte une couche antireflet (124) d'indice moyen en un matériau présentant un indice de réfraction compris entre 1,8 et 2,2, cette couche étant de préférence à base d'oxyde.- 20 - 4. Substrat (30) selon la revendication 3, caractérisé en ce que ladite couche antireflet (124) d'indice moyen présente une épaisseur physique comprise entre 5 et 35 nm. 5. Substrat (30) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit revêtement antireflet (160) disposé au-dessus de ladite couche fonctionnelle métallique (140) à l'opposé de la face (31) comporte une couche antireflet (164) d'indice moyen en un matériau présentant un indice de réfraction compris entre 1,8 et 2,2, cette couche étant de préférence à base d'oxyde. 6. Substrat (30) selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite couche antireflet (164) d'indice moyen présente une épaisseur physique comprise entre 5 et 35 nm. 7. Substrat (30) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit empilement comporte deux couches fonctionnelles métalliques à base d'argent ou en argent et trois revêtements antireflet, chaque couche fonctionnelle métallique étant disposée entre deux revêtements antireflet. 8. Substrat (30) selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que au moins une couche fonctionnelle (140) est déposée directement sur un revêtement de sous-blocage (130) disposé entre la couche fonctionnelle (140) et le revêtement diélectrique (120) sous-jacent à la couche fonctionnelle et/ou au moins une couche fonctionnelle (140) est déposée directement sous un revêtement de sur-blocage (150) disposé entre la couche fonctionnelle (140) et le revêtement diélectrique (160) sus-jacent à la couche fonctionnelle et en ce que le revêtement de sous-blocage (130) et/ou le revêtement de sur-blocage (150) comprend une couche fine à base de nickel ou de titane présentant une épaisseur physique e' telle que 0,2 nm e' 2,5 nm.- 21 - 9. Substrat (30) selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la dernière couche (168) du revêtement antireflet sus-jacent (160), celle la plus éloignée du substrat, est à base d'oxyde, déposée de préférence sous stoechiométrique, et notamment est à base de dioxyde de titane ou à base d'oxyde mixte de zinc et d'étain. 10. Vitrage multiple (100) comportant au moins deux substrats (10, 30) qui sont maintenus ensemble par une structure de châssis (90), ledit vitrage réalisant une séparation entre un espace extérieur (ES) et un espace intérieur (IS), dans lequel au moins une lame de gaz intercalaire (15) est disposée entre les deux substrats, un substrat (30) étant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 11. Utilisation d'au moins une couche fonctionnelle métallique (140) à base d'argent ou en argent et deux revêtements antireflet (120, 160) pour réaliser un substrat (30) revêtu d'un empilement de couches minces et notamment un substrat (30) selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ladite couche fonctionnelle métallique (140) étant une couche discontinue présentant un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %, voire entre 53 % et 83 %. 12. Procédé de dépôt d'au moins une couche fonctionnelle métallique (140) à base d'argent ou en argent et deux revêtements antireflet (120, 160) pour réaliser un substrat (30) revêtu d'un empilement de couches minces et notamment un substrat (30) selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ladite couche fonctionnelle métallique (140) étant une couche discontinue présentant un taux d'occupation surfacique compris entre 50 % et 98 %, voire entre 53 % et 83 %.