FR 3008278 A1 20150116 FR 1402097 A 20140912 MÉLANGE FONGICIDE La présente invention a trait à une composition fongicide et spécifiquement une composition fongicide contenant les composants actifs boscalide et chlorothalonile. En production horticole et résistante à la sécheresse, les cultures sont susceptibles de subir les attaques de divers agents fongiques ou bactériens et de développer diverses pathologies, elles pourrissent, ainsi que leurs racines et meurent en raison des attaques de nombreuses variétés de mycètes (Pythium, Phytophthora, . Rhizoctonia solani, Fusarium, moisissure grise) et bactéries (bactéries de la pourriture molle) pathogènes et saprophytaires. Le nom chimique du boscalide est 2-chloro-N-(4'- chlorobiphény1-2-y1) nicotinamide. Sa formule est la suivante : t Le boscalide est un fongicide nicotinamidique mis au point avec succès par la firme allemande BASF, il possède un vaste spectre fongicide ; il offre des effets préventifs et est actif contre la quasi-totalité des attaques pathogènes fongiques ; il est très efficace contre l'oïdium, le botrytis cinerea, le phytophthora des racines, le pourrissement sclérotique des racines ainsi que toutes sortes de 20 pathologies de pourrissement, il n'engendre pas facilement de résistance croisée et est également efficace contre les agents pathogènes résistants à d'autres produits. Il est principalement utilisé en traitement préventif du colza, du raisin, des fruits, légumes et cultures en champ. Les résultats d'essais ont montré que le boscalide a de très net effets préventifs sur le pourrissement sclérotique des racines de colza ; 25 une application à la bonne période permet d'obtenir des coefficients de prévention d'infection des souches et des coefficients de réussite de traitement de plus de 80 %, 2 3008278 ce qui est nettement supérieur aux coefficients obtenus avec les autres produits dont l'usage est préconisé. Le boscalide est un inhibiteur respiratoire mitochondrial, c'est un inhibiteur de succinate déshydrogénase (SDHI), il agit en inhibant la coenzyme 5 Q réductase (appelée également composant II) de l'acide succinique sur la chaîne de transport des électrons mitochondriaux, ses mécanismes d'action sont similaires à ceux d'autres benzamides et amides fongicides. Il est efficace à tous les stades de la croissance des agents pathogènes, ses effets inhibiteurs sont particulièrement puissants contre la germination des spores. Il dispose d'une efficacité préventive 10 remarquable et d'une très bonne capacité de pénétration à l'intérieur de la feuille. Le boscalide est un fongicide d'application foliaire, il pénètre directement le feuillage de la plante et progresse vers les parties sommitales, il offre des effets préventifs exceptionnels et des effets de traitement certains. Il peut inhiber la germination des spores, la croissance du tube germinatif, la formation des 15 appressoriums, il est également efficace à toutes les autres phases de la croissance des mycètes, il présente d'excellentes capacités de résistance au lessivage par les eaux de pluie et de bonnes capacités d'adhésion. Le boscalide est un fongicide systémique à large spectre qui permet de prévenir et de traiter les attaques de pathogènes ayant développé une résistance aux inhibiteurs de stérols, aux di-imides, benzimidazoles, anilinopyrimidines, phénylamides et méthoxyacrylates ester. Ce produit se transmet via le xylème vers les parties somitales du végétal jusqu'à l'extrémité du xylème et la bordure des feuilles ; il a une action de pénétration verticale, il se propage par les tissus du dos de la feuille ; cependant en phase d'évaporation montre de faibles capacités de diffusion. Le boscalide est principalement pulvérisé sur les tiges et feuilles dans les traitements de la vigne, des pelouses, des fruits, des légumes et plantes d'agrément comme traitement préventif de l'oïdium, de la pourriture brune (Monilinia spp), de la mycosphaerella spp ainsi que des pathologies provoquées par l'alternaria spp, le botrytis cinerea et la sclerotinia spp. Il est également utilisé en formules composées sur des cultures dont les céréales, le raisin de table, l'arachide et la pomme de terre. 3 3008278 Le nom chimique du chlorothalonile est 2,4,5,6- tétrachlorobenzène-1,3-dicarbonitrile, sa formule est la suivante : Le chlorothalonile remplace les fongicides protecteurs à large 5 spectre de type benzène. Ses mécanismes d'action peuvent agir avec la glycéraldéhyde-3-phosphate déshydrogénase des cellules des agents pathogènes, et se conjuguer avec la phase protéique de la cystéine contenue dans cette enzyme, ce qui neutralise l'activité enzymatique ainsi que le métabolisme cellulaire du pathogène et dévitalise ce dernier. Le chlorothalonile n'a pas d'effet de transfert 10 systémique, cependant, une fois pulvérisé sur la plante, il est d'une bonne adhérence et n'est pas lessivé par les eaux de pluie, ce qui rend compte de ses effets à long terme. Il est principalement utilisé dans les traitements préventifs de la rouille, de l'anthracnose, de !'oïdium et du mildiou des fruits et légumes. La présente invention porte sur une composition fongicide. De 15 par la réduction du taux d'application et l'amélioration du spectre d'activité des composants actifs boscalide et chlorothalonile, la présente invention permet de réduire les quantités totales de composants actifs mises en oeuvre et constitue une composition active améliorée contre les mycètes nuisibles (composition à effets potentialisateurs). 20 Nous avons découvert que l'utilisation combinée ou séparée du boscalide et du chlorothalonile, ou leur utilisation consécutive, produisent de meilleurs effets de prévention des mycètes nuisibles que l'application simple de l'un ou de l'autre. La présente invention porte sur une composition fongicide, 25 cette composition permet, grâce à une association binaire de boscalide et de chlorothalonile, d'obtenir une composition fongicide dont les effets préventifs sont potentialisateurs, et d'élargir le spectre fongicide pour obtenir des effets démultipliés à l'aide d'un seul produit fongicide, et ainsi d'atténuer efficacement la 4 3008278 résistance pharmacologique des agents pathogènes ou d'éviter qu'ils ne la développent. Le plus remarquable est que l'effet fongicide de la composition visée par la présente invention est nettement supérieur à la somme des effets de chacune de ses substances actives. En d'autres termes, il existe un effet potentialisateur ou 5 synergique non anticipé mais réel dont ne rend pas pleinement compte l'addition de l'action de chacun des composants actifs. Lorsque les composants actifs sont présents selon la proportion massique adéquate dans la composition fongicide de la présente invention, l'effet synergique est particulièrement manifeste. Cependant, la 10 proportion massique des composants actifs présents dans la composition fongicide peut varier avec une certaine amplitude. Les paramètres techniques retenus comme optimaux par la présente invention sont les suivants : Une composition fongicide se caractérisant par ses substances 15 actives boscalide et chlorothalonile, dans laquelle la proportion massique du boscalide et du chlorothalonile est de 1 : 100 à 100 : 1, ou de préférence 1: 50 à 50: 1 et optimalement 1 : 25 à 25 : 1. Une méthode de protection des cultures contre les agents pathogènes dans laquelle les composants fongicides actifs sont utilisés sur les agents 20 pathogènes et/ou alentour, ou sur les végétaux, les parties de végétaux, les semences, sols, domaines, matériaux ou espaces. Une méthode de protection des cultures contre les agents pathogènes dans laquelle le boscalide et le chlorothalonile peuvent être appliqués simultanément, ou séparément ou consécutivement. 25 Une composition fongicide dans laquelle le boscalide et le chlorothalonile sont mélangés à des additifs ou des agents tensioactifs. Une composition fongicide pouvant être élaborée sous toute forme autorisée en agriculture, les formes de ladite composition fongicide pouvant être : agent en suspension, enrobage de semences, poudre mouillable, granulés 30 miscibles dans l'eau, microcapsules vaporisables, ZC, agent d'enrobage de 5 3008278 particules, granules extrudées, concentré émulsifiable, microémulsion, émulsion aqueuse, comprimés effervescents. Une composition fongicide utilisée dans la prévention des mycètes sur les céréales, les fruits, les légumes et les cultures commerciales. 5 Ledit mélange fongicide permet de prévenir et de traiter de façon particulièrement efficace une gamme importante de mycètes sur les cultures dont celles de la banane, du coton, de divers légumes (concombre, féculents, tomates et cucurbitacées), de l'orge, des plantes herbacées, de l'avoine, du café, des pommes de terre, du maïs, des variétés de fruits, du riz, du blé noir, de la fève, de la 10 vigne, du blé, les plantes d'agrément, de la canne à sucre et de nombreux types de semences. La composition fongicide de la présente invention dispose d'excellentes capacités fongicides et peut être utilisée à la protection des plantes contre les mycètes pathogènes telles que les plasmodiophoromycètes, les 15 oomycètes, les chytridiomycètes, les zygomycota, les ascomycètes, les basidiomycètes et les deuteromycètes. La composition fongicide contenant du boscalide et du chlorothalonile peut être utilisée pour protéger les cultures en tant que fongicide foliaire et comme agent fongicide de traitement des semences et des sols. 20 La composition fongicide de la présente invention est particulièrement adaptée à la prévention des phytopathologies les suivantes : - L'alternaria des légumes, du colza, des betteraves à sucre, des fruits et du riz, - L'aphanomyces des betteraves à sucres et des légumes, 25 - Le bipolaris et le dreschslera du maïs, des céréales, du riz et des herbacées, - Le blumeria graminis (l'oïdium) des céréales, - Le botrytis cinerea des fraises, des légumes, des fleurs et de la vigne, - La bremia lactucae de la laitue, 30 - La cercospora du maïs, de la fève et de la betterave à sucre, 6 3008278 - Le cochliobolus du maïs, des céréales et du riz (par exemple le cochliobolus sativus des céréales, le cochliobolus miyabeanus du riz), - Le colletotricum de la fève et du coton, - Le dreschslera des céréales et du maïs, 5 - L'exserohilum du maïs, - L'erysiphe cichoracearum et la sphaerotheca fuliginea du concombre, - Le fusarium et le verticillium de tous types de plantes, - Le gaeumanomyces graminis des céréales, - La gibberella des céréales et du riz (comme par exemple la gibberella 10 fujikuroi du riz), - Le complexe de coloration de Gram du riz, - L'helniinthosporium du maïs et du riz, - Le michrodochium nivale des céréales, - La mycosphaerella des céréales, de la banane et de l'arachide, 15 - Le phakopsora pachyrhizi et la phakopsora meibomiae de la fève, - Le phomopsis de la fève et du tournesol, - Le phytophthora infestans de la pomme de terre et de la tomate, - La plasmopara viticola de la vigne, - La podosphaera leucotricha de la pomme, 20 - La pseudocercosporella herpotrichoides des céréales, - La pseudoperonospora du houblon et du potiron, - La puccinia des céréales et du maïs, - La pyrenophora des céréales, - La pyricularia oryzae, le corticium sasakii, le sarocladium oryzae, le 25 S. attenuatum et l'entyloma oryzae du riz, - La pyricularia grisea des graminées et des céréales, - Le pythium de l'herbe, du riz, du maïs, du coton, du colza, du tournesol, de la betterave à sucre, des légumes et autres plantes, - Le rhizoctonia du coton, du riz, de la pomme de terre, des graminées, 30 du maïs, du colza, de la betterave à sucre et d'autres plantes, - La sclerotinia du colza et du tournesol, 7 3008278 - La septoria tritici et la stagonospora nodorum du blé, - L'erysiphe de la vigne, - La setospaeria du maïs et de l'herbe, - La sphacelotheca reilinia du maïs, 5 - Le thielaviopsis de la fève et du coton, - La tilletia des céréales, - L'ustilago des céréales, du maïs et de la betterave à sucre, - la venturia de la pomme et de la poire. En outre, la composition visée par la présente invention peut 10 être utilisée dans la protection de matériaux (tels que le bois, le papier, la peinture, les fibres ou tissus) et la protection contre des mycètes, dont paecilomyces varioti, des produits stockés. La composition fongicide de la présente invention présente de forts effets éliciteurs sur les végétaux, ce qui rend son utilisation indiquée pour 15 mobiliser les défenses internes des plantes afin de résister aux attaques des microorganismes. Dans le présent document, l'effet éliciteur de la composition fongicide sur les végétaux (induction de résistance) s'entend de l'effet stimulant obtenu sur le système immunitaire des plantes, de sorte que les végétaux traités 20 présentent une nette résistance contre les mycètes lorsqu'ils viennent à être contaminés par celles-ci. Ce qui explique que la composition fongicide de la présente invention peut être utilisée à la protection des végétaux pendant un certain temps après que ceux-ci ont été traités contre les agents pathogènes en question. La durée 25 de protection obtenue s'étend de 1 à 10 jours à compter du jour où le traitement à la composition active a été appliqué, et cette protection est optimale dans des durées de 1 à 7 jours. La composition fongicide de la présente invention peut être produite sous différentes formes courantes de produits phytosanitaires : substance 30 vaporisable, enrobage de semences, poudre mouillable, granulés miscibles dans l'eau, microcapsules vaporisables, ZC, agent d'enrobage de particules, granules 8 3008278 extrudées, concentré émulsifiable, microémulsion, émulsion aqueuse, comprimés effervescents. La composition fongicide de la présente invention comprend du boscalide et du chlorothalonile. Dans cette composition, le boscalide et le 5 chlorothalonile sont mélangés à des additifs et/ou des agents tensioactifs. Dans ladite composition fongicide, les teneurs en composants actifs de boscalide et chlorothalonile représentent 5 % à 90 % du mélange fongicide. Dans ledit mélange fongicide, les teneurs en composants actifs 10 de boscalide et chlorothalonile représentent 10 % à 80 % de la composition fongicide. Le boscalide est déjà connu grâce au EP-A 545099. Le boscalide peut exister sous différentes formes cristallines et aqueuses (voir WO 03/29219 et WO 2004/72039). 15 Le terme « additif » au sens de la présente invention désigne un composant naturel ou synthétique, organique ou inorganique pouvant être combiné ou associé aux composants actifs afin de faciliter leur emploi sur la cible (végétaux, cultures ou herbacées), ce qui explique que les dits additifs soient de préférence inertes, ce qui doit assurer au minimum leur adéquation à l'usage 20 agricole. Les dits additifs peuvent se présenter sous forme solide ou liquide. Un substrat inactif solide ou liquide peut être utilisé dans la présente invention, les matériaux pouvant fournir le substrat solide sont : les poudres végétales (dont les poudres de fève, l'amidon, les poudres de céréales, la poudre d'écorce de bois, la sciure, la poudre de coquille de noix, le son de blé, la 25 poudre de cellulose, la coquille de noix de coco, les rafles de maïs et granules de tiges de tabac, les sous-produits de raffinage d'extraits de plantes), le papier, la sciure ainsi que des polymères synthétiques dont la résine synthétique broyée, les argiles (kaolin, bentonite, argile acide), ainsi que les poudres de talc. Les silices (terres de diatomée, silice, mica, acide silicique, silicate de calcium), le charbon 30 actif, les minéraux naturels (pierre ponce, attapulgite, zéolite), les terres diatomée cuites, le sable, les supports plastiques (polyéthylène, polypropylène, chlorure de 9 3008278 polyvinylidène), les engrais chimiques dont le chlorure de potassium, le carbonate de calcium, le phosphate de calcium et autres poudres minérales inorganiques, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, l'urée, le chlorure d'ammonium et les engrais. Toutes ces substances peuvent être utilisées individuellement ou par 5 combinaison de plus de deux substances. Les substrats liquides pouvant être utilisés peuvent être choisis parmi les matériaux suivants, l'eau, l'alcool (méthanol, éthanol, isopropanol, butanol, éthylène glycol), les cétones (acétone, méthyléthyl cétone, di-isobutyl cétone, cyclohexanone), les éthers (diéthyl ether, dioxane, méthylcellulose, 10 tétrahydrofurane), les hydrocarbures aliphatiques (kérosène, huiles minérales), les hydrocarbures aromatiques (benzène, toluène, xylène, naphte dissolvant, alkylnaphthalène, hydrocarbures aromatiques chlorés, hydrocarbures aliphatiques chlorés, chlorobenzène), les hydrocarbures halogénés, les amides, les sulfones, les diméthylsulfoxydes, les huiles minérales, végétales et animales. 15 Pour assurer l'émulsification, la dispersion, la solubilisation et/ou la lubrification des composants actifs, des agents tensioactifs peuvent être utilisés tels les éthers d'alcool gras de polyoxyéthylène, l'éther alkylaryle polyoxyéthylène, les esters d'acides gras de polyoxyéthylène, les esters phosphoriques polyoxyéthylène d'alcools ou de phénols, les esters d'acides gras de 20 alcools polyhydrique, l'acide arylalkyle sulfonique, les polymères acides de naphtalène sulfonique, les sulfonates de lignines, les copolymères en peigne macromoléculaire, le sel de butyl naphatalène sulfonate, le sel de alkyle aryle naphatalène sulfonate, l'alkyle sulfonyle succinate de sodium, les graisses, les condensats d'alcools gras et d'epoxy-éthane, ainsi que les polyacrylates dont 25 l'alkyltaurate et les hydrolysats de protéines, les oligosaccharides ou polymères adéquats dont ceux qui sont basés sur un monomère de vinyle simple, l'acide acrylique, les EO et/ou PO ou par exemple des (poly) alcools ou (poly) amines. Afin de stabiliser la dispersion, d'obtenir l'adhérence et/ou de combiner les composants actifs, peuvent être utilisés des additifs tels la gomme 30 xanthane, le silicate de magnésium-aluminium, la gélatine, l'amidon, l'éther de cellulose, l'alcool polyvinylique, l'acétate polyvinylique, et les phospholipides 10 3008278 naturels (céphalines and lécithines) et phospholipides synthétiques, la bentonite et les sulfonates de lignine. L'antigel peut être choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, la glycérine et le sorbitol. L'acide naphtalène sulfonique et le phosphate 5 polymérique peuvent être sélectionnés comme additifs polymère de défloculation du produit vaporisable. L'agent antimousse peut être choisi parmi les agents antimousse à la silicone. Les colorants peuvent être choisis parmi les pigments 10 inorganiques dont l'oxyde de fer, l'oxyde de titanium et le bleu de prusse, les pigments organiques et matières tinctoriales dont le colorant d'alizarine, les colorants azoïques et les colorants de métal-phtalocyanine, ainsi que les oligoéléments que sont les sels de fer, les sels de manganèse, les sels de bore, les sels de cuivre, les sels de cobalt et les sels de zinc. 15 D'autres additifs peuvent également être utilisés si on le souhaite ; ceux-ci peuvent être des colloïdes protecteurs, des colles, épaississants, agents thixotropiques, agents pénétrants, stabilisateurs et agents séquestrants. La formulation de la présente invention peut être réalisée selon des méthodes déjà connues en mélangeant aux composants actifs précités des 20 additifs courants. Lesdits additifs courants peuvent être des extendeurs ainsi que des solvants, diluants, émulsifiants et agents de dispersion courants et/ou colles, agents de fixation, agents de mouillage, agents d'imperméabilisation et, si besoin, des colorants, des déshydratants, des stabilisateurs, des pigments, des agents antimousse, des conservateurs, des épaississants, de l'eau et d'autres adjuvants. 25 Ces compositions sont assorties d'équipements idoines de pulvérisation ou de poudrage permettant une utilisation immédiate sur les cibles de la présente invention, et se présentent sous forme de compositions commerciales concentrées à diluer avant application sur la cible. La composition fongicide contenant du boscalide et du 30 chlorothalonile objet de la présente invention peut être appliquée en combinaison avec d'autres substances actives dont celles qui sont utilisées pour élargir leur 11 3008278 spectre d'action ou stopper l'apparition d'une résistance pharmacologique. Ces autres substances actives peuvent être par exemple des agents fongicides, des agents bactéricides, des appas, des insecticides, des acaricides, des nematicides, des régulateurs de croissance, des herbicides, des agents protecteurs, des engrais ou des 5 phéromones chimiques. Le boscalide et le chlorothalonile présents dans la composition peuvent être appliqués simultanément, séparément ou consécutivement, l'ordre d'application en cas d'utilisation séparée n'affecte généralement pas l'efficience du traitement préventif. 10 La composition fongicide de la présente invention peut être appliquée telle quelle dans la forme de sa préparation ou sous une forme adaptée à sa mise en oeuvre. Elle peut être appliquée selon les méthodes ordinaires que sont l'aspersion, la pulvérisation, la dispersion, le saupoudrage, l'épandage en poudre de traitement de séchage des semences, poudre d'enrobage à sec, comme agent 15 d'enrobage humide, agent d'enrobage pâteux, solution de solvant au traitement des semences, poudre soluble de traitement des semences, poudre soluble de traitement des sols, ou pour former de « fine coquilles ». Lors de la mise en oeuvre de la composition fongicide objet de la présente invention ou de son conditionnement 20 - en traitement ordinaire des végétaux, le taux d'application de la composition active est généralement de 5 à 2000 g/hectare, de préférence compris entre 20 et 900 g/hectare, et optimalement compris entre 50 et 750 g/hectare. Dans les traitements des semences, le taux d'application active est généralement compris entre 5 et 500 g/100 kg de semences ; 25 - Concernant le traitement des sols : le taux d'application de la composition active est généralement compris entre de 0,1 et 10000 g/hectare et de préférence entre 1 et 5000 g/hectare. Les quantités susdites ne constituent que des valeurs générales données à titre d'exemple, en application réelle l'homme de l'art règle le taux 30 d'application en fonction des conditions concrètes et des besoins, et en particulier 12 3008278 selon les végétaux à traiter ou la nature de la culture ainsi qu'en fonction de la gravité des infections fongiques ou bactériennes. Une méthode de protection des végétaux contre l'action des agents pathogènes consiste à pulvériser ou saupoudrer de façon séparée ou 5 combinée une composition de boscalide et de chlorothalonile sur les semences, les végétaux ou les sols, avant ou après ensemencement ou avant ou après germination. La composition fongicide de la présente invention, comprenant du boscalide et du chlorothalonile, a des effets potentialisateurs synergiques, l'action anti-pathogène du mélange de boscalide et de chlorothalonile 10 est d'un effet nettement supérieur à la somme des effets de ses composants actifs. En d'autres termes, il existe un effet potentialisateur imprévu et réel qui ne consiste pas uniquement en la somme des actions des composants. Lorsque les composants actifs sont présents selon une certaine proportion massique dans la composition fongicide de la présente invention, l'effet 15 potentialisateur est particulièrement manifeste. On trouvera les propriétés anti-pathogènes remarquables de la composition fongicide objet de la présente invention décrites ci-dessous dans les modes de sa mise en oeuvre. Bien que l'action anti-pathogène d'un composant simple soit relativement faible, l'action de la composition fongicide dépasse celle de 20 la somme des actions anti-pathogènes de chacun des composants. Les avantages de la présente invention par rapport aux techniques existantes sont les suivants : La présente invention a pour objet une composition fongicide, cette combinaison permet, grâce à une composition binaire de boscalide et 25 chlorothalonile, d'obtenir une composition fongicide aux effets de protection potentialisateurs, et son large spectre anti-pathogènes permet d'obtenir des effets démultipliés à l'aide d'un seul produit ; en outre, sa valeur préventive peut être augmentée grâce aux différences des mécanismes d'action du boscalide et du chlorothalonile, qui rendent difficile le développement de résistances à cette 30 composition fongicide chez les agents pathogènes. 13 3008278 Les modes de mise en oeuvre préconisés sont présentés ci-dessous afin de mieux exposer les aspects importants de la présente invention. Les substances actives de différents produits phytosanitaires ont été associées afin d'élaborer un produit phytosanitaire, ce qui constitue un 5 moyen efficace et rapide de mise au point de produits phytosanitaires nouveaux et de lutte contre les résistances pharmacologiques de certains pathogènes en agriculture. L'association de types différents de produits phytosanitaires produit généralement trois ordres de résultats : un effet de somme, un effet potentialisateur et un effet d'antagonisme neutralisant. Il est cependant impossible de déterminer à 10 l'avance quel effet se manifestera de manière dominante ; cette détermination n'est possible qu'à l'issue d'un grand nombre d'essais. L'élaboration d'une composition à fort effet potentialisateur permet, grâce à l'augmentation des effets tangibles du traitement préventif, de réduire les quantités de produit phytosanitaire utilisées, et ainsi de ralentir notablement l'apparition de résistances pharmacologiques chez les 15 agents pathogènes ; cela constitue un procédé d'intérêt majeur dans la prévention intégrée des pathologies. L'inventeur a examiné les résultats d'un grand nombre d'essais et effectué de nombreux essais de différentes proportions de boscalide et de chlorothalonile ; il a aussi analysé les résultats relatifs à leurs degrés d'efficacité. Il 20 a découvert que dans une certaine fourchette de proportions massiques le nouveau type de composition fongicide obtenu produit des effets potentialisateurs qui ne consistent pas en la simple somme des effets des deux types de produits phytosanitaires ; des explications concrètes sont fournies de ce phénomène dans la présentation des modes de mise en oeuvre ci-dessous. 25 Formulation et préparation mises en oeuvre Mode de mise en oeuvre 1 : agent de dispersion à 2 % de boscalide + 10 % de chlorothalonile Boscalide 2 % Chlorothalonile 10 % 30 Condensat de méthyl naphtalène formaldéhyde 10 % Gomme xanthane 1 % 14 3008278 Bentonite 1 % Glycérol 5 % Eau Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble comprenant composants actifs, agent de 5 dispersion, agent de mouillage et eau est mélangé de façon homogène selon les proportions de la formulation ; à l'issue d'un broyage et/ou cisaillement à grande vitesse des grumeaux est obtenu un agent de suspension à 2 % de boscalide + 10 % de chlorothalonile. Mode de mise en oeuvre 2: poudre mouillable à 2 % de 10 boscalide + 10 % de chlorothalonile Boscalide 20 % Chlorothalonile 4 % Dodécylsulfate de sodium 2 % Lignosulfonate de sodium 5 % 15 Silice 10 % Kaolin Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble comprenant composants actifs, additifs et matériau de comblement est mélangé selon les proportions de la formulation, à l'issue d'un broyage ultrafin est obtenue une poudre mouillable à 20 % de boscalide 20 + 4 % de chlorothalonile. Mode de mise en oeuvre 3 : émulsion aqueuse à 0,2 % de boscalide + 20 % de chlorothalonile Boscalide 20 % Chlorothalonile 4 % 25 N-méthylpyrrolidone 15 % Dodécylbenzènesulfonate de calcium 5 % Lait fermier 600g 5 % Eau Comblement jusqu'à 100 % Les agents phytosanitaires originels, les solvants et 30 émulsifiants sont réunis afin d'être dissous en une phase huileuse homogène ; les ingrédients hydrosolubles et l'eau sont mélangés afin de constituer une phase 15 3008278 aqueuse ; au terme d'un mixage à grande vitesse, les phases huileuse et aqueuse sont mélangées pour obtenir une émulsion aqueuse à 0,2 % de boscalide + 20 % de chlorothalonile. agent de dispersion aqueux à blement jusqu'à 100 % L'ensemble comprenant les substances actives, les adjuvants, agents de délitement et matériaux de comblement est mélangé de façon homogène selon les proportions de la formulation, après broyage par flux d'air est obtenue une 15 poudre mouillable, une certaine quantité d'eau est ajoutée et le mélange aqueux est extrudé pour obtenir le matériau. Après séchage et tamisage est obtenu un agent de dispersion aqueux à 3,5 % de boscalide + 1,5 % de chlorothalonile. Mode de mise en oeuvre 5 : agent de suspension à 20 % de boscalide + 0,2 % de chlorothalonile 20 Boscalide Chlorothalonile Condensat de méthyl naphtalène formaldéhyde Gomme xanthane Bentonite 25 Glycérol Eau Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble comprenant les substances actives, l'agent de dispersion, l'agent de mouillage et l'eau est mélangé de façon homogène selon les proportions de la formulation, à l'issue d'un broyage et/ou cisaillement à grande 30 vitesse des grumeaux est obtenu un agent de suspension à 20 % de boscalide + 0,2 % de chlorothalonile. Mode de mise en oeuvre 4: 5 3,5 % de boscalide + 1,5 % de chlorothalonile Boscalide Chlorothalonile Lignosulfonate de sodium Dodécylsulfate de sodium 10 Urée Kaolin Com 5 16 3008278 Mode de mise en oeuvre 6: agent de suspension huileux à 7,5 % de boscalide + 2,5 % de chlorothalonile Boscalide 7,5 % Chlorothalonile 2,5 % Condensat de méthyl naphtalène formaldéhyde 5 % Gomme xanthane 1 % Bentonite 1 % Glycérol 5 % Huile de fève Comblement jusqu'à 100 % 10 L'ensemble comprenant les substances actives, l'agent de dispersion, l'agent de mouillage et l'eau est mélangé de façon homogène selon les proportions de la formulation, après broyage et/ou cisaillement rapide cisaillement à grande vitesse des grumeaux est obtenu un agent de suspension huileux à 7,5 % de boscalide + 2,5 % de chlorothalonile. 15 Mode de mise en oeuvre 7: poudre mouillable à 1 % de boscalide + 10 % de chlorothalonile Boscalide 1 % Chlorothalonile 10 % Dodécylsulfate de sodium 10 % 20 Lignosulfonate de sodium 5 % Silice 10 % Kaolin Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble des substances susdites est mélangé selon les proportions de la formulation, et après broyage et réduction en poudre, est obtenue 25 la poudre mouillable. Mode de mise en oeuvre 8 : agent de suspension à 50 % de boscalide + 1 % de chlorothalonile Boscalide 50 % Chlorothalonile 1 % 30 Laureth disodique Sulfosuccinate 10 % Lignosulfonate de Calcium modifié 5 % 17 3008278 0,2 % Eau Comblement jusqu'à 100 % Le boscalide et le chlorothalonile sont dissous dans du 20 méthylester d'acide oléique, le polystyrène est ensuite ajouté pour obtenir la phase huileuse ; la phase aqueuse est obtenue en mélangeant les substances de façon homogène selon les proportions de la formulation ; lors du mélange, la phase huileuse est ajoutée à la phase aqueuse afin d'obtenir l'agent d'émulsion aqueux. Mode de mise en oeuvre 10 : poudre mouillable à 25 % de 25 boscalide + 1 % de chlorothalonile Boscalide 25 % Chlorothalonile 1 % Lignosulfonate de sodium 4 % Sodium lauryl sulfate 2 % 30 Silice hautement dispersible 1 % Kaolin Comblement jusqu'à 100 % Gomme xanthane 1 % Bentonite 1 % Glycérol 5 % Eau Comblement jusqu'à 100 % 5 L'ensemble des substances susdites est mélangé à proportions et un agent de suspension est obtenu après broyage. Mode de mise en oeuvre 8 : agent d'émulsion aqueux à phase huileuse à 30 % de boscalide + 20 % de chlorothalonile Boscalide 30 % 10 Chlorothalonile 20 % Méthylester d'acide oléique - 38 % Polystyrène 3,7 % Phase aqueuse : Gomme xanthane 0,07 % 15 Sulfonate de naphtalène sulfoné - Sel sodique de condensat de formaldéhyde 1 % Bactéricide 18 3008278 L'ensemble des substances susdites est mélangé selon les proportions de la formulation, puis broyé et réduit en une poudre mouillable. Mode de mise en oeuvre 11 : granules enrobés à 1 % de boscalide + 25 % de chlorothalonile 5 Boscalide 1 % Chlorothalonile 25 % Polyéthylène glycol 3 % Silice hautement dispersible 1 % Carbonate de calcium Comblement jusqu'à 100 % 10 Dans la composition susdite, les substances actives finement broyées sont appliqués uniformément sur un substrat humidifié au polyéthylène glycol. Les granules enrobées sont obtenues de cette façon. Mode de mise en oeuvre 12 : poudre mouillable à 20 % de boscalide + 70 % de chlorothalonile 15 Boscalide 20 % Chlorothalonile 70 % Dodécylsulfate de sodium 1 % Lignosulfonate de sodium 1 % Silice 1 % 20 Kaolin Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble des substances susdites est mélangé selon les proportions de la formulation, puis broyé et réduit en une poudre mouillable. Mode de mise en oeuvre 13 : Granules extrudés à 20 % de boscalide + 60 % de chlorothalonile 25 Boscalide 20 % Chlorothalonile 60 % Lignosulfonate de sodium 4 % Carboxyméthylcellulose 2 % Kaolin Comblement jusqu'à 100 % 19 3008278 L'ensemble des substances actives et adjuvants est mélangé et broyé puis le mélange est mouillé à l'eau. Le mélange est ensuite extrudé et séché sous flux d'air. Mode de mise en oeuvre 14: agent de suspension à 1 % de 5 boscalide + 50 % de chlorothalonile Boscalide 1 % Chlorothalonile 50 % Laureth disodique Sulfosuccinate 10 % Lignosulfonate de Calcium modifié 5 % 10 Gomme xanthane 1 % Bentonite 1 % Glycérol 5 % Eau Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble des substances susdites est mélangé selon les 15 proportions de la formulation, et le mélange est réduit en granules par broyage afin d'obtenir un agent de suspension. Mode de mise en oeuvre 15 : ZC à 10 % de boscalide + 20 % de chlorothalonile Atlox 4913 4% 20 Acide citrique 0,05 % Catalyseur 0,1 % Eau 13 % Boscalide 10% PAPI 1,35 % 25 Solvesso 200 10% Atlox 4913 16% Agent de dispersion LFH 0,3 % Agent anti-mousse 0,16 % Urée 8,4 % 30 Chlorothalonile 20 % Eau Comblement jusqu'à 100 % 20 3008278 La phase aqueuse formée par le PAPI, le boscalide et le Solvesso 100 est ajoutée à la solution aqueuse d'Atlox 4913 afin de former une émulsion. Celle-ci est échauffée à la température constante de 50°C et maintenue en catalyse pendant deux heures. Après refroidissement, sont obtenues des granules de 5 boscalide. L'Atlox 4913, l'agent de dispersion LFH, l'agent antimousse, l'urée et le chlorothalonile et l'eau sont mélangés selon les proportions de la formulation de façon homogène, un agent de suspension est obtenu après broyage en granules. 10 Les microcapsules de boscalide obtenues sont ajoutées dans l'agent de suspension aqueux à chlorothalonile, le mélange homogène permet d'obtenir un ZC à 10 % de boscalide + 20 % de chlorothalonile. Mode de mise en oeuvre 16: agent de suspension émulsifiant à 5 % de boscalide + 15 % de chlorothalonile 15 Boscalide 5 % Chlorothalonile 15 % Solvesso 200 30 % Huile de ricin éthoxylée 4 % Laureth disodique Sulfosuccinate 10 % 20 Lignosulfonate de Calcium modifié 5 % Gomme xanthane 1 % Bentonite 1 % Glycérol 5 % Eau Comblement jusqu'à 100 % 25 Le boscalide est dissous dans du Solvesso 200, de l'huile de ricin éthoxylée est ajoutée pour obtenir une EC de boscalide ; Le chlorothalonile, le laureth disodique sulfosuccinate et tous les ingrédients susmentionnés sont mélangés de façon homogène selon les proportions de la formulation, puis broyés en granules afin d'obtenir l'agent de 30 suspension. 21 3008278 La phase huileuse contenant le boscalide est placée dans l'agent de suspension à chlorothalonile afin d'obtenir l'agent de suspension émulsifiant. Mode de mise en oeuvre 17 : émulsion huileuse à 10 % de 5 boscalide + 10 % de chlorothalonile Boscalide 10 % Chlorothalonile 10 % Huile de ricin éthoxylée 5 % Dodécylbenzène sulfonate de calcium 3 % 10 Solvesso 100 Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble des substances susdites est mélangé jusqu'à obtention d'une phase homogène translucide. Mode de mise en oeuvre 18 : agent de suspension d'enrobage à 5 % de boscalide + 5 % de chlorothalonile 15 Boscalide 5 % Chlorothalonile 5 % Laureth disodique Sulfosuccinate 10 % Lignosulfonate de Calcium modifié 5 % Gomme xanthane 1 % 20 Bentonite 1 % Glycérol 5 % PVP-K3 1 % Eau Comblement jusqu'à 100 % L'ensemble des substances susdites est mélangé selon les 25 proportions de la formulation et broyé finement pour élaborer un agent de suspension d'enrobage. Mode de mise en oeuvre 19 : 20 % de boscalide + 80 % de chlorothalonile Boscalide 20 % 30 Chlorothalonile 80 % 22 3008278 Le boscalide et le chlorothalonile sont mélangés de façon homogène selon les proportions de la formulation. Les compositions des modes de mise en oeuvre ci-dessus indiquent les proportions massiques. 5 Exemples d'essais biologiques Mesures des essais in vitro sur l'effet potentialisateur La méthode de Sun Yunpei est utilisée pour calculer les indices de toxicité et les coefficients de cotoxicité (valeur CTC) des différents produits phytosanitaires, lorsque le CTC est 80, la composition présente un 10 antagonisme, lorsque 80 REVENDICATIONS1/ Composition fongicide dont les caractéristiques sont les suivantes : elle contient les composants actifs boscalide et chlorothalonile dont la proportion massique est comprise entre 1 : 100 et 100: 1. 2/ Composition fongicide selon la revendication 1 caractérisée par une proportion massique boscalide chlorothalonile comprise entre 1 : 50 et 50 : 1. 3/ Composition fongicide selon la revendication 1 caractérisée par une proportion massique boscalide chlorothalonile comprise entre 1 : 25 et 25 : 1. 4/ Composition fongicide selon la revendication 1 caractérisée par des teneurs en boscalide et chlorothalonile comprises entre 5 % et 90 % du mélange fongicide. 5/ Composition fongicide selon la revendication 1 ou 4 caractérisée par des teneurs en boscalide et chlorothalonile comprises entre 10 % et 80 % du mélange fongicide. 6/ Composition fongicide selon la revendication 1 caractérisée par la présence des composants actifs mentionnés dans la revendication 1 mélangés à des additifs et/ou des agents tensioactifs. 7/ Composition fongicide selon la revendication 1 caractérisée par un mélange pouvant être élaboré sous toute forme phytopharmaceutique autorisée en agriculture. 8/ Composition fongicide selon la revendication 7 caractérisée par les formes phytopharmaceutiques suivantes : substance en suspension, enrobage de semences, poudre mouillable, granulés miscibles dans l'eau, microcapsules vaporisables, ZC, agent d'enrobage de particules, granules extrudées, concentré émulsifiable, microémulsion, émulsion aqueuse, comprimés effervescents. 9/ Méthode phytosanitaire caractérisée par le fait que mélange fongicide mentionné à la revendication 1 peut être appliqué sur les agents - 31 3008278 pathogènes et/ou alentour, ou sur les végétaux, parties de végétaux, semences, sols, domaines, matériaux ou espaces. 10/ Méthode selon la revendication 9 caractérisée par le fait que le boscalide et le chlorothalonile peuvent être mis en oeuvre simultanément, ou 5 séparément ou consécutivement. 11/ Composition fongicide selon la revendication 1 utilisée dans le traitement préventif des mycètes. 12/ Composition fongicide selon la revendication 1 utilisée dans le traitement préventif des mycètes sur les céréales, les fruits, les légumes et 10 les cultures commerciales.