FR 3001453 A1 20140801 FR 1350789 A 20130130 PROCEDE DE PURIFICATION DE L'ACIDE GLYCOLIQUE PAR TRAITEMENT THERMIQUE La présente invention se rapporte à un procédé de purification d'un acide glycolique obtenu à partir d'un milieu de fermentation, par mise en oeuvre d'un traitement thermique visant à éliminer le glucose et les sucres résiduels issus de la source de carbone en fermentation. Ledit traitement conduit en définitive à un acide glycolique présentant une stabilité thermique améliorée par rapport aux produits obtenus selon les méthodes de traitement de l'art antérieur à base d'étapes de distillation et/ou de cristallisation. De manière avantageuse, l'acide glycolique résultant du procédé selon la présente invention est moins sujet à des phénomènes de recoloration se produisant généralement à hautes températures, et pourra être facilement mis en oeuvre pour fabriquer des polymères et des copolymères de cet acide. L'acide glycolique (HOCH2COOH), ou acide hydroxy acétique, est le premier composé de la famille des acides alpha-hydroxy carboxyliques. Il est obtenu par synthèse chimique à partir d'acide chloroacétique et de soude, par hydrogénation de l'acide oxalique, ou par hydrolyse de cyanohydrine, dérivé du formaldéhyde. Selon une autre voie dite bio-sourcée, il peut être isolé de composés naturels tels que la canne à sucre, les betteraves à sucre, les ananas, les melons ou les raisins non mûrs. Enfin et toujours selon une alternative bio-sourcée, il peut être obtenu par fermentation ou bioconversion enzymatique. L'acide glycolique visé dans la présente invention est exclusivement issu d'une étape de fermentation d'une source de carbone renouvelable, tel le glucose (utilisé comme source carbonée fermentescible modèle). Cette fermentation est réalisée avec un microorganisme du genre Escherichia, Aureobasidium, Williopsis, Nocardia ou Rhodococcus. De manière très préférée, l'acide glycolique est ici produit par une E. cou recombinante telle que par exemple décrite dans les documents WO 2007/140816 et WO 2007/141316. Néanmoins, le traitement selon l'invention pourrait être appliqué avec succès à un acide glycolique obtenu à partir de levures. 1 De par son aptitude à pénétrer facilement l'épiderme, l'acide glycolique trouve de nombreuses applications dans les produits de soin pour la peau : il est notamment connu pour ses propriétés de « peeling », mais aussi pour sa capacité à limiter les rides, les cicatrices d'acné et l'hyperpigmentation. Il est également utilisé dans l'industrie du textile comme additif de tannage, et dans le domaine de l'alimentation comme agent de conservation. De plus, grâce à ses deux fonctions hydroxyle et acide carboxylique, c'est un intermédiaire de synthèse privilégié en chimie organique dans des réactions d'oxydo-réduction, d'estérification et de polymérisation. Enfin, en tant que monomère, il est utilisé dans la synthèse de polymères ou copolymères de l'acide glycolique. Dans cette dernière application où la réaction de synthèse a lieu à des températures élevées, on observe une modification de la couleur de la résine polymérique ; on pourra se reporter au document « Melt/solid polycondensation of glycolic acid to obtain high-molecular-weight poly(glycolic acid) » (Polymer 41, 2000, pp. 8725-28) qui rapporte l'apparition de zones sombres, notamment pour une réaction de polycondensation à des températures de l'ordre de 200°C. Ce phénomène de recoloration est particulièrement exacerbé lorsqu'on met en oeuvre un acide glycolique obtenu par fermentation. Pour pallier cet inconvénient, on cherche à purifier l'acide glycolique de manière à améliorer sa stabilité thermique, les deux étapes clefs de cette purification étant la distillation et la cristallisation. Il existe à ce sujet une littérature très abondante dont on citera, à titre non exhaustif, les documents EP 1 317 408, EP 0 733 616 et WO 92/05138. Or, même lorsque l'acide glycolique est soumis à ces méthodes de purification, le produit résultant ne présente pas la stabilité thermique requise, et développe invariablement une coloration lorsqu'il est chauffé ; en ce sens, il ne convient pas aux réactions de synthèse des polymères et copolymères d'acide glycolique qui mettent en jeu des températures élevées. 2 Il demeure donc un besoin non satisfait de disposer d'un procédé simple et efficace permettant de garantir la stabilité thermique de l'acide glycolique produit par fermentation. A cet égard, la société Demanderesse a tout d'abord recherché la cause de ce développement de coloration dans les substances présentes dans le milieu de fermentation, à savoir des produits susceptibles de développer une coloration lorsque dégradés thermiquement, et des produits qui ne sont pas complètement éliminés malgré la conduite des différentes étapes de purification. Après de nombreuses recherches, la Demanderesse a finalement trouvé que, parmi la diversité des molécules présentes dans le milieu de fermentation, i.e. : - substances carbonées (glucose...), - substances azotées (organiques et inorganiques), - acides organiques divers coproduits avec l'acide glycolique (acides lactique, citrique, succinique, acétique, formique...), - sels (sulfates, phosphates, chlorures,..), - métaux (calcium, sodium, magnésium, fer, ), il s'avère que c'était la charge résiduelle en substances carbonées qui était responsable du phénomène de coloration lié à l'emploi de hautes températures. Plus particulièrement, il s'agit de polysaccharides issus de la lyse cellulaire, et du glucose résiduel utilisé comme source carbonée du milieu de fermentation. L'analyse des produits de dégradation thermique des sucres en milieu acide a permis d'identifier notamment le 5-I-EMF, le furfural, l'acide lévulinique et l'acide formique. La société Demanderesse a ensuite trouvé que pour éviter l'apparition de cette charge colorée, plutôt que d'utiliser une technique de purification spécifique d'élimination des sucres résiduels et du glucose résiduel (étape de purification lourde qui serait venue s'ajouter au procédé de purification de base), il fallait préférer une étape de carbonisation des sucres. Ainsi, il est plus aisé d'éliminer les produits de dégradation thermique issus de la carbonisation des sucres que les sucres eux-mêmes. 3 Dans l'état de l'art, un traitement de carbonisation des sucres contaminant une solution d'acide organique produit par fermentation a déjà été décrite dans le brevet US 5 488 156, cette méthode étant dédiée de manière exclusive à la purification de l'acide lactique. Ce document ne divulgue ni ne suggère que cette technologie peut s'appliquer à d'autres acides organiques. De plus, ce document décrit un traitement d'une solution aqueuse contenant 88 % en poids d'acide lactique à 180°C pendant 3 heures. Or, comme expliqué en détails par la suite, le test développé pour l'acide glycolique dans la présente Demande est bien différent : solution à 45 % en poids d'acide glycolique traitée à 140°C au moins pendant 2 heures. Il s'ensuit que les traitements thermiques pour stabiliser ces deux acides organiques seront aussi dissemblables que leurs propriétés sont différentes. Poursuivant ses recherches en vue de mettre au point un procédé efficace pour stabiliser thermiquement l'acide glycolique obtenu par fermentation, la société Demanderesse est parvenue à s'affranchir des méthodes classiques de distillation et de cristallisation recommandées pour cet acide. De plus, elle a su identifier les impuretés à l'origine des problèmes de coloration résultant de l'instabilité thermique de cet acide : des traces de polysaccharides et de glucose, ledit glucose étant utilisé comme source carbonée du milieu de fermentation. Enfin, elle a réussi à identifier un procédé adéquat alors que celui-ci était uniquement recommandé pour un autre acide organique, et est parvenue à en préciser les conditions optimales dans le cadre de la purification de l'acide glycolique. Aussi, le procédé de purification d'un acide glycolique thermiquement stable à partir d'un milieu de fermentation contenant un acide glycolique, doit précisément comprendre les étapes suivantes : a) clarifier ledit milieu de fermentation, 4 b) acidifier le milieu issu de l'étape a) à une valeur de pH inférieure à 2 et éliminer les anions minéraux, c) préparer à partir du milieu issu de l'étape b) une solution d'acide glycolique à au moins 45 % en poids de matière sèche, de préférence à au moins 60% de matière sèche, d) chauffer ladite solution d'acide glycolique à une température comprise entre 140 et 200°C, de préférence à une température d'environ 180°C, de préférence à un pH inférieur à 1, pendant une durée comprise entre 4 et 10 heures, de préférence entre 6 et 10 heures, e) diluer, filtrer et décolorer la solution d'acide glycolique ainsi traitée afin d'éliminer toutes les substances colorantes générées par l'étape d), 0 isoler l'acide glycolique thermiquement stable ainsi obtenu. Par milieu de fermentation, on entend un mélange diphasique constitué de la biomasse productrice d'acide glycolique et d'une phase aqueuse contenant l'acide glycolique, les impuretés synthétisées et libérées par la biomasse ainsi que les nutriments et sels résiduels non consommés. Ce milieu peut provenir de toute fermentation produisant des glycolates, notamment de cultures bactériennes, par exemple E. cou. Selon un mode de réalisation préféré, le microorganisme producteur d'acide glycolique choisi est une souche d'Escherichia Coli recombinante telle que décrite dans les documents WO 2007/140.816 et WO 2007/141.316, souche de génotype : MG165 DaceB Dgcl Dg/cDEFGB DaldADic1RDpgi::CmDedd-eda::CmDudhA::Cm (pME101-ycdW). La clarification du milieu de fermentation s'entend de l'élimination des « impuretés organiques insolubles », telles que la biomasse, les protéines insolubles résiduelles et les particules insolubles. La solution clarifiée est typiquement une solution limpide. Ladite clarification est réalisée notamment par toutes les techniques de filtration bien connues de l'homme du métier, et préférentiellement par microfiltration avec des membranes disposant d'un seuil de coupure compris entre 0,1 nm et 1 nm. 5 La deuxième étape consiste à acidifier la solution et à éliminer les anions minéraux. L'acidification de la solution d'acide glycolique clarifiée a pour objet de convertir les glycolates produits par fermentation en acides glycoliques libres. Cette acidification s'entend de la régulation du pH à une valeur inférieure à 2. Cette conversion des glycolates en acides glycoliques libres est réalisée par toute méthode connue en tant que telle par l'homme du métier, méthode choisie par exemple dans le groupe constitué de l'électrodialyse sur membranes bipolaires, des résines échangeuses d'ions ou de l'ajout d'acide fort. Pour le cas où l'électrodialyse bipolaire est choisie, la société Demanderesse recommande d'éliminer les impuretés solubles azotées, notamment par floculation ou par électrodialyse conventionnelle, afin d'éviter l'encrassement des membranes d'électrodialyse bipolaire causée par leur dénaturation et leur floculation lors de 1 ' acidification. Pour le cas où l'électrodialyse bipolaire est choisie, la société Demanderesse recommande également d'éliminer les cations divalents (notamment les ions Mg2+ et Ca2+) résiduels susceptibles de dégrader les membranes de l'électrodialyseur bipolaire mis en oeuvre. Cette étape préliminaire peut être réalisée par passage de la solution de glycolates à travers une résine échangeuse de cations faible en présence d'un agent chélatant de type aminophosphorique ou diacétique de manière à complexer les cations divalents. Par ailleurs, en regard de l'efficacité de cette étape d'électrodialyse bipolaire, et afin d'augmenter les rendements de conversion des ions glycolates en acide glycolique libre, il peut être proposé de compléter cette étape par un traitement sur résine échangeuse de cations forte. Cette étape optionnelle complémentaire peut ainsi permettre la conversion des 5 % à 20 % des glycolates résiduels. Il est alors recommandé d'utiliser une résine échangeuse de cations forte de type DVB polystyrénique avec groupes sulfoniques. 6 Suite à son acidification, la solution est débarrassée des anions minéraux qu'elle contient par passage sur résine échangeuse d'anions de type DVB polystyrénique avec groupes ammonium tertiaires (faiblement basiques). La troisième étape du procédé conforme à l'invention consiste à préparer, à partir du milieu de fermentation ainsi clarifié et acidifié, une solution d'acide glycolique à au moins 45 % en poids de matière sèche, de préférence à au moins 60 %. Celle-ci présente préférentiellement une richesse d'au moins 25 en poids d'acide glycolique. Concrètement, on parvient par exemple à régler la teneur en matière sèche de la solution à une valeur d'au moins 45 % en poids par évaporation de l'eau sous vide (notamment avec un évaporateur en flot tombant). C'est ainsi que contrairement à l'enseignement du document l'US 5 488 156, il n'est pas nécessaire à cette étape de concentrer le filtrat (renfermant de 8 à 20 % en poids d'acide lactique - voire entre 10 et 12 % d'acide lactique), à une matière sèche de 80 % en poids. La quatrième étape du procédé conforme à l'invention consiste à chauffer ladite solution d'acide glycolique à une température comprise entre 140 et 200°C, de préférence à une température d'environ 180°C, de préférence à une valeur de pH La société Demanderesse a ainsi trouvé que le traitement de carbonisation du glucose résiduel et des polysaccharides d'origine cellulaire contenus dans la solution d'acide glycolique nécessite des conditions opératoires complètement distinctes de celles mises en oeuvre dans le brevet US 5 488156. A titre comparatif, le traitement de carbonisation de l'acide lactique dans ce brevet US 5 488 156 était établi à : 7 une température comprise entre 180°C et 230°C, de préférence entre 190°C et 225°C; un pH 8,5 ; un temps de réaction entre 0,5 et 6 heures. La cinquième étape du procédé conforme à l'invention consiste à diluer, à filtrer et à décolorer la solution d'acide glycolique ainsi traitée afin d'éliminer toutes les substances colorantes générées par l'étape d). En effet, pendant le traitement thermique, la dégradation des sucres engendre la formation d'un résidu solide noir, aisément éliminable après dilution et filtration. Cette étape peut être réalisée par filtration frontale (à travers un filtre tulipe par exemple) ou par filtration membranaire. Dans tous les cas, le seuil de coupure à appliquer est de 0,8 à 3 um. Le filtrat, débarrassé de ses insolubles présente encore une coloration brune marquée qu'il faut éliminer. Plusieurs moyens peuvent être utilisés dont le charbon actif, les résines adsorbantes ou la nanofiltration. La décoloration est réalisée sur une solution d'acide glycolique à 20 % en poids de matière sèche avec 1 % à 5 % en poids (par rapport au poids d'acide glycolique) de charbon actif poudre, pendant 1 heure à température ambiante, puis filtration sur 0,2 lm (frontale ou membranaire). La nanofiltration peut quant à elle être réalisée entre 20 °C et 50 °C à l'aide d'une membrane présentant un taux de réjection au MgSO4 de 96 % à 99 % en poids. La sixième étape du procédé conforme à l'invention consiste enfin à isoler l'acide glycolique thermiquement stable ainsi obtenu. La stabilité thermique de l'acide glycolique produit est déterminée à l'aide d'un test original de mise à l'épreuve thermique du produit fini. Ce test consiste à porter dans un premier temps à 70 % la matière sèche de la solution d'acide glycolique, et à réaliser à température ambiante une première mesure dite ICUMSA 1 de la coloration par la méthode ICUMSA. Après étuvage de la solution à 180°C pendant 2 heures, on réalise ensuite une seconde mesure de coloration selon la méthode précitée. L'indice de stabilité est 8 défini comme le rapport entre la première et la seconde mesure ICUMSA 2. Plus cet indice est proche de 1, meilleure est la stabilité thermique de l'échantillon considéré. La méthode ICUMSA consiste à déterminer dans un premier temps l'adsorption de la lumière par l'échantillon (densité optique) à la longueur d'onde de 420 nm. La mesure ICUMSA est ensuite définie comme étant égale à cette densité optique multipliée par 100000 et divisée par le produit de la densité de la solution et de son brix : ICUMSA = (D042onm x 100000) / (Densité x Brix) D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples non limitatifs décrits ci-dessous. 9 EXEMPLES Une solution d'acide glycolique est préparée selon le protocole décrit dans l'exemple 8 de la Demande de Brevet WO 2007/141316. Cette solution est clarifiée comme suit : - élimination des impuretés organiques insolubles (biomasse) par microfiltration (membrane de 0,14um Kerasep®) Elle est ensuite acidifiée et déminéralisée: acidification de l'acide glycolique par électrodialyse bipolaire (EUR6 Eurodia® équipé avec membranes cationiques et bipolaires) puis finition sur 15 résine échangeuse de cation fort (C150 H+ Purolite()). Dans ce cas, deux étapes de pré-purification sont nécessaires pour protéger les membranes d' électrodialyse : l'élimination de la matière azotée soluble par électrodialyse conventionnelle (EUR6 Eurodia® équipé avec membranes 20 cationiques et anioniques) l'élimination des cations divalents par chélation sur résine cationique faible (IRC 947) déminéralisation de la solution contenant l'acide glycolique par passage sur résine polystyrénique anionique faiblement basique (S4528 OH- Bayer®) 25 Elle est enfin concentrée : - concentration sur évaporateur film tombant (Wiegand ) 30 1010 La solution obtenue a les caractéristiques suivantes : teneur en matière sèche : 70 % en poids pH: 0,9 acide glycolique 95 %/ en poids sec sucres totaux La solution précédente est utilisée comme matière première pour les étapes de dégradation thermique, de filtration et de décoloration. Pour ce faire, dans un tube à hydrolyse : Introduire 15 g de prise d'essai Ajouter 1 g de H2SO4 98 % afin d'accélérer la cinétique de dégradation/déshydratation des sucres (pH égal à 0,1) Boucher et bien homogénéiser - Incuber 8 h à 180°C - Sortir le tube et laisser refroidir à T°C ambiante Un précipité noir s'est formé pendant le traitement Diluer la suspension à 20% de MS puis la filtrer sur un filtre 0,8 lm (Pall) Le filtrat (coloré) est ensuite traité 1 h à T°C ambiante en contact avec 1 % de charbon actif poudre ENO-PC de CECA par rapport à l'acide glycolique La suspension est à nouveau filtrée, sur 0,22 i.tm (Pall) afin de retenir tout le charbon actif poudre. 11 Sur cette solution dite « solution 2 » selon l'invention, on obtient une valeur de mesure ICUMSA 1 de 2220 à température ambiante. Après étuvage à 180°C pendant 2 heures, on obtient une valeur de mesure ICUMSA 2 de 4100. Ces valeurs définissent donc un indice de stabilité thermique égal à 2 environ. Le traitement de la solution a donc amélioré sa stabilité thermique d'un facteur 50. La coloration de la solution finale après test est également améliorée d'un facteur 2. Sur la base de ce dernier essai, on réalise d'autres essais, en faisant varier la teneur en matière sèche de la solution d'acide glycolique initiale (30 %, 50 % et 70 %), la température (120°C, 160°C et 180°C), la durée (2 h, et 8 h) et le pH (0,1 ou 1,1). Tableau 1: Conditions et résultats de la matrice d'essais sur la solution 1 T (°C) MS (%) Durée (h) pH ICUMSA 1 ICUMSA 2 Indice de stabilité 1 120 70 2 1,1 810 9030 11 2 120 70 2 0,1 710 7110 10 3 180 70 2 1,1 1540 5040 3 4 180 70 8 1,1 1730 3540 2 5 180 70 2 0,1 1760 5210 3 6 180 70 8 0,1 2200 4100 2 7 120 30 2 1,1 150 3590 24 8 120 50 2 1,1 420 6450 15 9 160 70 2 1,1 1050 7020 7 10 160 70 8 1,1 960 3550 4 11 180 30 2 1,1 120 7760 65 12 Les essais n° 1, 2, 7, 8 et 11 représentent des situations hors invention. Les essais n° 3, 4, 5, 6, 9 et 10 représentent l'invention. La comparaison entre les essais 3 et 11 démontre l'intérêt de travailler à une matière sèche supérieure à 30 °,/0 et notamment voisine de 70 % en poids sec. La comparaison d'une part entre les essais 1, 3, 9 et d'autre part entre les essais 4 et 10 démontre l'intérêt de régler la température aux alentours de 180°C. La comparaison d'une part entre les essais 3 et 4 et d'autre part entre les essais 9 et 10 démontre quant à elle l'influence de la durée, qui doit être préférentiellement de l'ordre de 8 heures. Exemple 2 Sur une solution d'acide glycolique technique (70 %) commercialisée par DuPontTM (Glycolic acid 70% Technical solution) on détermine les valeurs ICUMSA 1, 20 ICUMSA 2 et l'indice de stabilité (Cf. Tableau 2 sans traitement). On réalise alors les étapes subséquentes de traitement thermique, de filtration et de décoloration : 25 - Introduire 15 g de prise d'essai la cinétique de - Ajouter 1 g de H2504 98 % afin d'accélérer dégradation/déshydratation des sucres (pH égal à 0,1) - Boucher et bien homogénéiser - Incuber 8 h à 180°C 30 - Sortir le tube et laisser refroidir à T°C ambiante - Un précipité noir s'est formé pendant le traitement 15 13 Diluer à 20% de MS et filtrer la suspension sur un filtre 0,8 i.tm (Pall) Le filtrat (coloré) est ensuite traité 1 h à T°C ambiante en contact avec 1 % de charbon actif poudre ENO-PC de CECA par rapport à l'acide glycolique La suspension est à nouveau filtrée, sur 0,22 i.tm (Pall) afin de retenir tout le charbon actif poudre On détermine à nouveau après ce traitement les valeurs ICUMSA 1, ICUMSA 2 et l'indice de stabilité (Cf Tableau 2 avec traitement). Les résultats sont reportés dans le tableau 2. Le traitement selon l'invention a permis de réduire l'indice de stabilité ainsi que la coloration finale ICUMSA 2. Tableau 2 : Résultats obtenus sur la solution technique DuPontTM ICUMSA 1 ICUMSA 2 Indice de stabilité Sans traitement 70 410 6 Avec traitement 50 200 4 Exemple 3 On reprend la solution 1 de départ selon l'exemple 1. Celle-ci subit : une distillation moléculaire à l'aide d'un Skid VTA de 0,06 m2 à 140°C et 30 mBar une nouvelle concentration sur évaporateur film tombant (Wiegand ) à 70 % de MS Sur la solution obtenue, dite solution 3 selon l'invention, on détermine les valeurs ICUMSA 1, ICUMSA 2 et l'indice de stabilité (Cf Tableau 3 sans traitement). 14 Cette solution subit ensuite les étapes de traitement, filtration et coloration selon l'invention et comme décrites dans l'exemple 1. On détermine à nouveau les valeurs ICUMSA 1, ICUMSA 2 et l'indice de stabilité (Cf Tableau 3 avec traitement). Les résultats sont reportés dans le tableau 3. Tableau 3 : Résultats obtenus sur la solution 3 (distillat de la solution 1) ICUMSA 1 ICUMSA 2 Indice de stabilité Après traitement 25 250 10 Après traitement 30 60 2 On montre que le traitement par distillation selon l'art antérieur conduit à une amélioration de l'indice de stabilité entre la solution 1 et la solution 3 (de 196 à 10), mais que le niveau atteint est inférieur à celui obtenu selon l'invention (essais n° 3, 4, 5, 6, 9 et 10 dans le tableau 1). Par ailleurs, si on applique le traitement selon l'invention à la suite de la distillation, on parvient à améliorer très avantageusement l'indice de stabilité qui est alors égal à 2. De plus, la coloration finale ICUMSA 2 du produit, reflétant celle du polymère (PGA) en application, est alors très faible, ce qui est un atout pour la production de PGA. 15 REVENDICATIONS1 - Procédé de purification d'un acide glycolique thermiquement stable à partir d'un milieu de fermentation contenant un acide glycolique, comprenant les étapes suivantes : a) clarifier le milieu de fermentation, b) acidifier le milieu issu de l'étape a) à une valeur de pH inférieure à 2 et éliminer les anions minéraux, c) préparer à partir du milieu issu de l'étape b) une solution d'acide glycolique à au moins 45 % en poids de matière sèche, de préférence à au moins 60% de matière sèche, d) chauffer ladite solution d'acide glycolique à une température comprise entre 140 et 200°C, de préférence à une température d'environ 180°C, de préférence à un pH inférieur à 1, pendant une durée comprise entre 4 et 10 heures, de préférence entre 6 et 10 heures, e) diluer, filtrer et décolorer la solution d'acide glycolique ainsi traitée afin d'éliminer toutes les substances colorantes générées par l'étape d), 0 isoler l'acide glycolique thermiquement stable ainsi obtenu. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acidification de la solution d'acide glycolique clarifiée est réalisée par électrodialyse sur membranes bipolaires, par passage sur résines échangeuses d'ions ou par l'ajout d'acide fort. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'électrodialyse est réalisée sur des membranes bipolaires et en ce que les impuretés solubles azotées sont éliminées par floculation ou par électrodialyse conventionnelle, 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'électrodialyse sur membranes bipolaires est complétée par un traitement sur résine échangeuse de cations forte. 16- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la solution d'acide glycolique préparée au niveau de l'étape c) présente une richesse d'au moins 25 % en poids d'acide glycolique. 6 - Procédé selon une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le pH est amené à une valeur