FR 3004720 A1 20141024 FR 1353607 A 20130419 VERNIS RETICULABLE ET SON PROCEDE D'APPLICATION L'invention concerne une formulation de vernis réticulable et un procédé de dépôt d'un tel vernis réticulable, sur une surface d'un substrat. Les vernis de protection sont largement utilisés pour conférer des propriétés de résistance à des conditions d'exposition en extérieur de nombreux objets. Pour des raisons de propriétés mécaniques, de stabilité à une exposition à la lumière du soleil, et de flexibilité dans la formulation, les revêtements de nature hybride organique/inorganique sont particulièrement indiqués. Certains sont obtenus par des procédés de type sol-gel, à base de silice par exemple. Les réactifs utilisés dans ces types de procédés sont d'une grande diversité chimique. Ils permettent ainsi d'ajuster les propriétés finales du revêtement en modifiant la nature des groupements réactionnels. Il est également connu d'utiliser un procédé jet d'encre pour former ces revêtements. Dans ce cas, "l'encre" est la formulation de vernis réticulable. Le procédé jet d'encre, procédé d'impression numérique, est très majoritairement utilisé pour l'impression numérique grand format. L'impression numérique grand foimat se fait généralement grâce à des "encres" à séchage par des rayonnements UV, classiquement de longueurs d'ondes comprises entre 200 et 400 nrn. Les contraintes relatives aux propriétés de "l'encre" sont très importantes. Pour une "encre" contenant un pigment, la dispersion des particules du pigment sans agglomération garantit qu'il n'y ait pas de bouchage de la buse de l'appareil à jet d'encre. Certaines propriétés physico-chimiques de " ' encre" sont indispensables à une impression de qualité. En effet, selon les têtes des dispositifs jet d'encre, la tension de surface, la masse volumique et la viscosité de "l'encre" sont des paramètres critiques de l'éjection. En fonction de ces paramètres, le volume de la goutte éjectée ainsi que sa vitesse et la répétabilité du procédé d'impression peuvent varier et dégrader la qualité de l'impression. Les vernis de protection utilisés en extérieur sont généralement à base de (co)polymères organiques tels que des polyuréthane-acrylates, des polyesters, des polyepoxy, en émulsion à viscosité généralement supérieure à 100 Cp déposée par pulvérisation. Cette viscosité apparaît comme nécessaire à l'obtention de propriétés de protection suffisantes après réticulation du vernis, car la longueur des chaînes de pré-polymères utilisée détermine les propriétés finales du polymère obtenu après réticulation. La réticulation du vernis peut être effectuée de diverses manières : la formulation du vernis réticulable peut être, par exemple, une formulation bi-composants contenant un catalyseur chimique, ou une formulation monocomposant dont la polymérisation est effectuée sous UV grâce à un amorceur de polymérisation photosensible. Les vernis et encres réticulables par insolation par une des longueurs 15 d'onde du domaine des UV (k comprises entre 200 et 400 nm) et du visible (X comprises entre 400 et 700 nm) peuvent être mis en place grâce à différents mécanismes photochimiques. Les deux grandes familles de vernis et encres UV sont, d'une part, les encres et vernis utilisant un mécanisme de polymérisation radicalaire et, d'autre 20 part, les vernis et encres utilisant un mécanisme de polymérisation cationique. Les encres et vernis de type sol-gel sont une classe de revêtements de protection alternative aux encres et vernis à base de (co)polymères organiques. Leur nature inorganique leur confère une excellente résistance chimique à de multiples réactifs tels que les solvants, les acides, les bases, et une 25 dureté élevée, de l'ordre de 125, lorsque mesurée par la méthode de Buchholz (norme NF EN 1SO 2815). Néanmoins, un des principaux défauts de ces matériaux est leur sensibilité aux phénomènes de fissuration pouvant avoir lieu au moment de leur réticulation - séchage ou de leur vieillissement, ce vieillissement pouvant être évalué 30 par des tests en enceinte climatique. Cette sensibilité provient du fait que le réseau inorganique est très contraint. En effet l'évaporation des solvants lors du séchage laisse des pores qui sont le siège de ces contraintes. Le réseau inorganique n'ayant pas suffisamment de degrés de liberté pour accommoder ces contraintes, celles-ci se libèrent par la fissuration du réseau. C'est notamment une des raisons pour lesquelles ce type de revêtement est limité à des épaisseurs minces, inférieures au micromètre, car, dans ce cas, l'adhésion du revêtement au support permet de contenir ces contraintes. Melmer et al., "Journal of Sol-Gel Science and Technology" 36, 2532, 2005 ont proposé d'utiliser des formulations hybrides inorganiques/organiques pour limiter l'apparition de telles fissures. Cette solution, même si elle diminue les propriétés initiales de ces revêtements, permet d'obtenir des revêtements moins sensibles à la fissuration après séchage grâce à la flexibilité du réseau polymère apportée par les groupements fonctionnels de nature organique. Cette amélioration peut également être combinée à la réalisation successive de couches minces d'une épaisseur d'environ 200 à 300 nm. Cette classe de matériaux hybrides permet ainsi d'obtenir des matériaux et revêtements alliant les propriétés des matériaux inorganiques (bon vieillissement, résistance chimique, caractéristiques mécaniques) à la simplicité de mise en oeuvre des matériaux organiques. Ces matériaux sont ainsi utilisés dans de nombreux domaines industriels comme par exemple la fabrication de matériaux aux propriétés optiques intéressantes (indice optique, coefficient de réflexion) ou le traitement anticorrosion des tôles métalliques pour l'aéronautique ou l'automobile. C'est ainsi que le brevet FR 2 886 309 B1 , propose un sol pour le revêtement par voie sol-gel d'une surface comprenant, d'une part, un composé organométallique du zirconium, de l'aluminium ou du titane et, d'autre part, un 25 composé organosilane. Le procédé sol-gel est basé sur la forte réactivité des précurseurs, en général de nature alcoxyde, vis-à-vis de l'eau : il se produit alors une réaction d'hydrolyse se poursuivant par un processus de condensation des monomères hydrolysés conduisant à la formation d'un réseau polymère. Lorsque le précurseur est 30 un alcoxyde de silicium, ces réactions d'hydrolyse et de condensation par polyaddition peuvent être catalysées par l'ajout d'une base ou d'un acide. Il devient alors possible de générer la polymérisation directement sur le substrat à traiter en utilisant l'humidité de l'air. La demande de brevet FR 2 843 205 Al propose d'accélérer cette réaction par l'utilisation d'un initiateur photosensible de nature cationique pouvant ainsi libérer localement les espèces acides nécessaires à la catalyse de la réaction de polymérisation. Cette flexibilité permet ainsi de réaliser des encres à haut extrait sec, c'est-à-dire comprenant peu de solvant et donc permettant de déposer, après séchage, plus de 50%, en masse, par rapport à la masse totale de l'encre avant séchage, de matière, nécessaire pour l'obtention de couches épaisses, d'une épaisseur supérieure à 200 nm, de préférence à 500 nm, en un minimum de dépôt de couches, tout en conservant une viscosité relativement faible, typiquement inférieure à 20 Cp. Ainsi de telles encres peuvent être compatibles avec un procédé d'application de type jet d'encre. Dans le cas des revêtements sol-gel hybrides, deux types de réaction de polymérisation ont donc lieu et se déroulent simultanément ou consécutivement, et suivies éventuellement d'un traitement thermique pour évaporer les solvants: la formation du réseau organique généré par photocatalyse (radicalaire ou cationique) ou initiation chimique ; et la formation du réseau inorganique généré par photocatalyse cationique ou initiation chimique. Cependant, les cinétiques d'hydrolyse/condensation et de polyaddition sont différentes. Or le contrôle de la formation des différents réseaux est primordial pour la qualité et les performances du matériau final. Il apparaît ainsi que les couches déposées par le procédé sol-gel et formées à partir de sol-gel, particulièrement celles à base d'alcoxyde de silicium, photopolymérisables ou non, présentent un retrait très important lors du séchage et sont donc limitées à des couches de quelques centaines de nanomètres si le revêtement obtenu est dur. En effet, l'adhésion avec le support limite alors le retrait du revêtement. L'utilisation de précurseurs sol-gel de silicium hybrides permettent de pallier en partie à ce problème. Dans de tels hybrides, les atomes de silicium portent un ou plusieurs groupements fonctionnels non hydrolysables. Ils répondent à la formule générale (R1)xSi(OR2)y avec x+y----4, R1 représentant un groupement organique dont la liaison avec le silicium n'est pas hydrolysable et R2 un groupement organique qui conduit à la libération d'un alcool suite à l'hydrolyse des liaisons Si-O. La présence des groupements Rl petmet de donner quelques degrés de liberté au réseau inorganique Si-O-Si et donc de réduire les contraintes pouvant y avoir lieu. Par ailleurs, les groupements RI peuvent comprendre des groupements fonctionnels aptes à former des liaisons chimiques avec un groupement Ri voisin, améliorant ainsi la réticulation tridimensionnelle du polymère hybride final, sans ajouter de tensions mécaniques au sein du réseau. Un tel mélange de précurseurs siloxane de différentes natures peut permettre en outre de mieux contrôler les tensions au sein du réseau, donc de limiter l'apparition de fissures et donc de permettre d'obtenir des revêtements de plus fortes épaisseurs, supérieures à 200 nm, de préférence supérieure à 500 nm, et même supérieures à 1 pm, voire supérieures à 5 pni et même 10 fam. Des formulations de ce type peuvent être par exemple réalisées en mélangeant des précurseurs de type R-Si-(-0-R')3 avec des précurseurs de type (R3)2-Si-(-0-R4)2 comme décrits dans le brevet EP 1 238 024. Néanmoins de telles formulations ne permettent pas d'éviter l'apparition de fissures au sein d'un revêtement de plusieurs microns d'épaisseur. De 20 plus, lorsque le revêtement obtenu est soumis à un test de vieillissement sous lumière UV-visible, le phénomène de fissuration ne fait que s'intensifier. Ainsi il apparaît que jusqu'à ce jour, il n'existe pas de formulation d'encre à base de sol-gel qui permet d'obtenir un revêtement épais non fissurant ni après réticulation (par UV et/ou thermique), ni après un vieillissement sous lumière 25 UV-visible. L'invention vise à proposer un vernis sol-gel, de viscosité typiquement inférieure à 70 Cp, de préférence inférieure à 20 Cp, plus préférablement inférieure à 15 Cp, mesurée avec un viscosimètre rotationnel Brookfield modèle DV1I+Pro en utilisant un axe ("Spindle" en anglais) S-18 avec un adaptateur faible 30 volume SSA et une vitesse de rotation de 180 rotations par minute (ipm), à température ambiante, qui puisse conduire à la formation d'un revêtement homogène, réticulable par un traitement thermique et/ou un traitement UV, et qui ne présente pas de fissuration ni après sa formation, ni au cours de son utilisation, c'est-à-dire pendant au moins 24 heures en vieillissement xénon accéléré sous irradiation à 760 W/m2.(Modèle du viscosimètre : DVI1+Pro, Spindle S-18 avec adaptateur faible volume SSA. Vitesse de rotation 18Orpm) Par température ambiante on entend, une température comprise entre 17 et 40 °C. comprenant : A cet effet, l'invention propose une formulation de vernis réticulable silyles réactifs, a) au moins un composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs, b) au moins un composé organosilane comprenant trois groupes c) optionnellement un catalyseur de polymérisation d'au moins les composés a) et b), d) au moins deux monomères ayant une fonction acrylate ou méthacrylate dont la température de transition vitreuse Tg est comprise entre -50°C et 70°C, inclus, e) au moins un agent tensio-actif, f) de l'eau, et g) optionnellement au moins un agent stabilisant des silanols. Dans la foiniulation de l'invention, l'agent tensio-actif est choisi parmi un acrylate de silicone et le glycérol et les mélanges de ceux-ci, de préférence est un acrylate de silicone. De même, les monomères ayant une fonction (méth)acrylate ou 25 méthacrylate d) sont choisis parmi le lauryl acrylate, le tétra(éthylène glycol)diacrylate, le triméthylol propane triacrylate, et les mélanges de ceux-ci. De préférence, les monomères d) sont identiques et sont choisis parmi des monomères tétra(éthylène glycol)diacrylate et triméthylol propane triacrylate. 30 Quant à l'agent stabilisant des silanols g), il est choisi parmi les acides carboxyliques organiques ou inorganiques ayant un pka compris entre 2 et 5 inclus, de préférence choisis parmi l'acide acétique, l'acide valérique, l'acide stéarique et l'acide méthacrylique, le plus préférablement est de l'acide méthacrylique. Le composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a) a la formule générique Z1Z2SiZ3Z4 dans laquelle : - Z1 et Z2 sont identiques ou différents et représentent des groupements silyles non réactifs, et - Z3 et Z4 sont identiques ou différents, et représentent des groupements silyles réactifs. Z1 et Z2 sont choisis parmi les groupements R2. Z3 et Z4 sont choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et un groupement OR3, R2 et R3 représentant de préférence des alkyles en Cl-050, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués, éventuellement cycliques, présentant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique. Par groupe silyle réactif, on entend un groupement dont la liaison covalente avec le silicium est hydrolysable contrairement à un groupement silyle non réactif. Plus particulièrement, le composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), lui, est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à tenninaison alcoxy et/ou hydroxy ayant un poids moléculaire de 400 à 150,000; les copolymères de diphénylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polydiphénylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polytrifluoropropylrnéthylsiloxanes à terminaison hydroxysilyle et/ou alcoxysilyle, les polyesters, les polyuréthanes, et les polyaerylates; les dialkyl- et les dialcoxy-silanes substitués par un dialkyle, tels que le diéthyldiéthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, le diéthyldiéthoxysilane, le diisobutyldiméthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane, le diisopropyldiméthoxysilane, le bis(3- cyanopropyl)diméthoxysilane, le (2-chloroéthyl) le méthyldiméthoxysilane, le ehlorométhylméthyldiéthoxysilane, le (2-chloroéthyl)méthyldiisopropoxysilane, le (3- chloropropyl) méthyldiméthoxysilane, le (3-cyanopropyl)méthyldiméthoxysilane, le cyclohexyléthyldiméthoxysilane, le dodécylméthyldiéthoxysilane, 1'isobutylrnéthyldiméthoxysilane, le 3-mercaptopropylméthyldiméthoxysilane, le mercaptométhylméthyl diéthylsilane, le méthacryloxypropylméthylidiéthoxysilane, le méthacryloxypropylméthyldiméthoxysilane, le méthyldiéthoxysilane, le méthyldiméthoxysilane, le n-octadécylméthyldiéthoxysilane; le n- octylméthyldiéthoxysilane, le dicyclopentyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes substitués aryle et di aryl e, tels que le diphényldiméthoxysilane, le phényldiéthoxysilane, le phénylméthyldiéthoxysilane, le phénylméthyldiméthoxysilane ; les arènes substitutés hydroxysilyle et alcoxysilyle tels que le 1,4-bis(hydroxydiméthylsilyl)benzène, le 1,3- bis(méthoxydiméthylsilyl)benzène ; les alcoxysilanes substitutés trialkylsilyle, tels que le bis(triméthylsilylméthyl)diméthoxysilane, le trim éthyl sil ylm éthyl- diméthoxysilane ; les alcoxysilanes cycliques, tels que le 1,1-diéthoxy-1- silacyclopent-3-ène ; les diméthyldiacétoxysilane, diéthylbenzoyloxyacétoxysilane silanes le les substitutés acyloxy tels vinylméthyldiacétoxysilane, silanediols gérninaux, tels que le le que le diphénylsilanediol, le dicyclohexylsilanediol ; les siloxanes cycliques substitutés 15 alkyle et/ou aryle, tels que le 3-(3,3,3-trifluoropropyl)heptaméthyltrisiloxane, l'hexaméthyltrisiloxane, l'octaméthyltetrasiloxane ; les alcoxysilanes substitutés alcényle, tels que le vinylméthyldiéthoxysilane, le vinylméthyldiméthoxysilane, le vinylphényldiéthoxysilane, le 3 -gl ycidoxypropyldiméthoxym éthylsilane, le diméthyldichlorosilane, le di chlorotetraméthyldi silox ane, le 20 dichlorohexaméthyltrisiloxane, le bis(triméthylsiloxy)dichlorosilane, 1' éthylrnéthyldichloro silane, le propylméthyldichlorosilane, hexaméthyldichlorosilane, I' heptylméthyldichlorosilane, l'octylméthyldichlorosilane, le décylméthyldichlorosilane, le dodécylméthyldichloro si lane, octadécylméthyldichlorosilane, 25 l'isopropylméthyldichlorosilane, le t-butylméthyldichloro sil ane, le eyclohexylméthyldi chloro silane, le phénylméthyldichloro silane, le phènéthylméthyldichlorosilane, le (3-phénylpropyl)méthyldichlorosilane, le 4- phénylbutylméthyldichlorosilane, le phénoxypropylméthyldiehlorosilane, le 3-(p- méthoxyphényl)propylméthyldichloro sil ane, le diéthyldichloro sil ane, le 30 diisopropyldichlorosilane, le di-n-butyldichlorosilane, le dicyclopentyldichlorosilane, le di-n-hexyldichlorosilane et le di-n-octyldichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci, de préférence est le vinylméthyldiéthoxysilane. Le composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b) a la de formule Z1SiZ3Z4Z5 dans laquelle Z1 est un groupement silyle non réactif et Z3, Z4 et Z5, identiques ou différents, sont des groupements silyles réactifs. Z1 est choisi parmi les groupements R4. Z3, Z4 et Z5 sont choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et un groupement OR5, R4 et R5 représentant de préférence des alkyles en C,.-050, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués, éventuellement cycliques, présentant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique. Plus particulièrement, le composé organosilane comprenant trois 10 groupes silyles réactifs b), est choisi parmi l'isobutyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, l'octyltriéthoxysilane, le propyltriméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le chloropropyltriéthoxysilane, le chloroproyltriméthoxysilane, le m ercaptopropyltriméthoxysilane, le glycidyloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le 15 vinyltriéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, et les mélanges de ceux-ci, de préférence est le glycidyloxypropyltriméthoxysilane. Le catalyseur de polymérisation c) est choisi parmi le triphénylsulfonium tétrafluoroborate; le triphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le méthyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 20 méthyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le diméthylphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluoroantimonate; le diphénylnaphthylsulfonium hexafluoroarsenate; le tritolysulfonium hexafluorophosphate; anisyldiphénylsulfonium hexafluorantimonate; le 4- 25 butoxyphényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4- butoxyphényldiphénylsulfonitun tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 4- chlorophényldiphénylsulfonium hexafluoroantimonate; le tri s (4- phénoxyphényl)sulfonium hexafluorophosphate; le di(4- éthoxyphényl)méthylsulfonium hexafluoroarsenate; le 4- 30 acétylphényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4-acétylphényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le tris(4-thiométhoxyphényl)sulfonium hexafluorophosphate; le di (m éthoxysulfonylphényl)méthylsulfonium hexafluoroantimonate; le di(méthoxynaphthyl)méthylsulfonium tétrafluoroborate; le di(méthoxynaphthyl)m éthyl sulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le di(carbométhoxyphényl)méthylsulfonium hexafluorophosphate; le (4- octyloxyphényl)diphénylsulfonium tétrakis(3,5-bis-trifluorométhylphényl)borate; le tris(dodécylphényl)sulfonium tétrakis(3,5-bis-trifluorométhylphényl)borate; le 4- acétamidophényldiphényl sul fonium tétrafluoroborate; le 4- acétamidophényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le dirnéthylnaphthylsulfonium hexafluorophosphate; le trifluorométhyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le trifl u orométhyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le phénylméthylbenzylsulfonium hexafluorophosphate; le 10-méthylphénoxathiiniutn hexafluorophosphate; le 5-méthylthianthrénium hexafluorophosphate; le 10-phényl9,9-diméthylthioxanthénium hexafluorophosphate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrafluoroborate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 5 -rnéthyl- 1 0-oxothianthrénium tétrafluoroborate; le 5-méthy1-10-oxothianthrénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le (4- méthylphény1)[4-(2-tnéthylpropyl)phényl} iodonium hexafluorophosphate; le 5- méthyl-1 0,1 0-dioxothianthrénium hexafluorophosphate, le di (dodécylphényl)iodoni am hexafluoroantimonate, le di (dod écylphényl)iodonium triflate; le diphényliodonium bisulfate, le 4,4'-diehlorodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-dibromodiphényliodonium bisulfate; le 3,3'-dinitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-diméthyldiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-bissuceinimidodiphényliodonium bisulfate; le 3-nitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-diméthoxydiphényliodonium bisulfate, le bis(dodécylphényl)iodonium tétrakis(pentafluorophenyl)borate; le (4- oetyloxyphényl)phényliodonium tétraki s (3 , 5-bis-trifluorométhylphényl)borate : (tolylcumyl)iodonium méthyltrichlorosilane, propyltrichlorosilane, l'hexyltrichlorosilane, décyltriehlorosilane, tétrakis(pentafluorophényl)borate (CH3C6H4)21-(SO2CF3)3, le le triméthylsiloxytrichlorosilane, l'éthyltrielorosilane, le le n-butyltriehlorosilane, le pentyltrichlorosilane, l'heptyltrichlorosilane, l'octyltrichlorosilane, le l'undécyltrichlorosilane, le dodécyltriehlorosilane, le tétradécyltrichlorosilane, l'hexadécyltrichlorosilane, l'octadécyltriehlorosilane, Peicosyltrichlorosilane, l'isobutyltrichlorosilane, le cyclopentyltriehlorosilane, le (3,3- diméthylbutyl)trichlorosilane, le bicycloheptyltrichlorosilane, l'isooctyltrichlorosilane, l'adamantyléthyltrichlorosilane, le (di-n-octylméthylsilypéthyltrichlorosilane, le phényltrichlorosilane, le benzyltrichlorosilane, le phènéthyltrichlorosilane, le 4- phénylbutyltriehlorosilane, le phénoxypropyltri chloro sil ane, le phénoxyundécyltrichlorosilane, le (1-naphtylméthyl)trichlorosilane, de préférence est le (4-méthylphényl)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate. Les proportions préférées de chacun des composants a) à g), en % massique, par rapport au poids total de la formulation sont les suivantes : - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), - entre 0 et 10%, de préférence entre O et 7%, et plus préférablement entre 0 et 5%, de catalyseur de polymérisation c), - entre 0,1% et 30%, de préférence entre 0,1% et 20%, plus préférablement entre 0,1% et 10% de monomères ayant une fonction (méth)acrylate d), - entre 0,1% et 10%, de préférence entre 0,1% et 5%, plus préférablement entre 0,1% et 3% d'au moins un agent tensio-actif e), - entre 15% inclus et 35% exclus, de préférence entre 15 et 25% bornes incluses, d'eau f), et - entre 0 et 30%, de préférence entre 0 et 10%, plus préférablement entre 0 et 5% d'agent stabilisant des silanols g). La formulation selon l'invention peut comprendre de plus un composé organosilane comprenant de 4 à 6 groupes silyles réactifs et/ou un composé organosilane comprenant un seul groupe silyle réactif. L'invention propose également un procédé de dépôt d'une couche de vernis sur la surface d'un substrat, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : A) mélange d'au moins un composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), d'au moins un composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), optionnellement au moins un catalyseur de polymérisation des composés a), b) et c), de l'eau (0), au moins un agent tensio-actif e), au moins deux monomères ayant une fonction acrylate d), et optionnellement au moins un agent stabilisant des silanols g), pendant au moins 1 heure, de préférence pendant de 24 à 48 heures à température ambiante, B) dépôt, de préférence par jet d'encre, du mélange obtenu à l'étape A) sur la surface d'un substrat, C) réticulation du mélange déposé à l'étape B) par exposition à la contrainte à laquelle le catalyseur c) est sensible. Dans le procédé de l'invention, l'agent tensio-actif e) est choisi parmi un acrylate de silicone, du glycérol et les mélanges de ceux-ci. De préférence il s'agit d'un acrylate de silicone. Quant aux au moins deux monomères ayant une fonction (méth)acrylate d), ils sont de préférence choisis parmi le lauryl acrylate, le tétra(éthylène glycol)diacrylate, le triméthylol propane triacrylate, et les mélanges de ceux-ci. De préférence, les monomères sont identiques et sont choisis parmi le tétra(éthylène glycol)diacrylate et le triméthylol propane triacrylate. L'agent stabilisant des silanols, lui, est choisi parmi l'acide acétique, l'acide valérique, l'acide stéarique et l'acide méthacrylique, le plus préférablement est de l'acide méthacrylique. De préférence, il s'agit de l'acide méthacrylique. Le composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a) a la formule générique Z1Z2SiZ3Z4 dans laquelle : - Z1 et Z2 sont identiques ou différents et représentent des groupements silyles non réactifs, et - Z3 et Z4 sont identiques ou différents, et représentent des groupements silyles réactifs. Z1 et Z2 sont choisis parmi les groupements R2. Z3 et Z4 sont choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et un groupement OR3, R2 et R3 représentant de préférence des alkyles en C1-050, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués, éventuellement cycliques, présentant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique. Plus particulièrement, le composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a) est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy ayant un poids moléculaire de 400 à 150,000; les copolymères de diphénylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les 5 polydiphénylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polytrifluoropropylméthylsiloxanes à terminaison hydroxysilyle et/ou alcoxysilyle, les polyesters, les polyuréthanes, et les polyacrylates; les dialkyl- et les dialcoxy-silanes substitués par un dialkyle, tels que le diéthyldiéthoxysilane, le dirnéthyldiméthoxysilane, le diéthyldiéthoxysilane, le diisobutyldiméthoxysilane, le 10 diméthyldiéthoxysilane, le diisopropyldiméthoxysilane, le bis(3- cyanopropyl)diméthoxysilane, le (2-chloroéthyl) le méthyldiméthoxysilane, le chlorométhylméthyldiéthoxysilane, le (2-ehloroéthyl)méthyldiisopropoxysilane, le (3- chloropropyl) méthyldiméthoxysilane, le (3-cyanopropyl)méthyldiméthoxysilane, le cyclohexyléthyldiméthoxysilane, le dodécylméthyldiéthoxysilane, 15 l'isobutylméthyldiméthoxysilane, le 3-mereaptopropylméthyldiméthoxysilane, le mercaptométhylméthyl diéthylsilane, le méthacryloxypropylméthylidiéthoxysilane, le méthacryloxypropylméthyldiméthoxysilane, le méthyldiéthoxysilane, le méthyldiméthoxysilane, le n-octadécylméthyldiéthoxysilane; le n- oetylméthyldiéthoxysilane, le dicyclopentyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes 20 substitués aryle et diaryle, tels que le diphényldiméthoxysilane, le phényldiéthoxysilane, le phénylméthyldiéthoxysilane, le phénylméthyldiméthoxysilane ; les arènes substitutés hydroxysilyle et alcoxysilyle tels que le 1,4-bis(hydroxydiméthylsilyl)benzène, le 1,3- bis(méthoxydiméthylsilyl)benzène ; les alcoxysilanes substitutés trialkylsilyle, tels 25 que le bis(triméthylsilylméthyDdiméthoxysilane, le triméthylsilylméthyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes cycliques, tels que le 1,1-diéthoxy-lsilacyclopent-3-ène ; les silanes substitutés acyloxy tels que le diméthyldiacétoxysilane, le vinylméthyldiacétoxysilane, le diéthylbenzoyloxyaeétoxysilane ; les silanediols géminaux, tels que le 30 diphénylsilanediol, le dicyclohexylsilanediol ; les siloxanes cycliques substitutés alkyle et/ou aryle, tels que le 3-(3,3,3-trifluoropropyl)heptarn éthyltrisiloxane, l'hexaméthyltrisiloxane, l'octarnéthyltetrasiloxane ; les alcoxysilanes substitutés alcényle, tels que le vinylméthyldiéthoxysilane, le vinylméthyldiméthoxysilane, le vinylphényldiéthoxysilane, le 3 - glycidoxypropyldim éthoxyméthylsilane, le diméthyldichloro silane, le dichlorotetraméthyldisiloxane, le di chlorohexaméthyltri siloxane, le bis(tritnéthylsiloxy)dichlorosilane, l' éthylméthyldichlorosilane, le propylméthyldichlorosilane, l'hexaméthyldichlorosilane, heptylméthyldichloro si lane, I' octylméthyldichloro sil ane, le décylméthyldichlorosilane, le dodécylméthyldichlorosilane, octadé cylm éthyldichl oro silane, l'isopropylméthyldichlorosilane, le t-butylméthyldichlorosilane, le cyclohexylméthyldi chloro silane, le phénylméthyldichlorosilane, le phènéthylméthyldichlorosilane, le (3-phénylpropyl)méthyldichlorosilane, le 4- phénylbutylméthyldichlorosilane, le phénoxypropylméthyldichlorosilane, le 3-(p- méthoxyphényl)propylméthyldichlorosilane, le diéthyldichlorosilane, le di i sopropyl dichloro silane, le di-n-butyldichlorosilane, le dicyclop entyl di chlorosilane, le di-n-hexyldichlorosilane et le di-n-octyldichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci. De préférence on utilise le vinylméthyldiéthoxysilane. Le composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b) a la de formule Z1SiZ3Z4Z5 dans laquelle Z1 est un groupement silyle non réactif et Z3, Z4 et Z5, identiques ou différents, sont des groupements silyles réactifs. Z1 est choisi parmi les groupements R4. Z3, Z4 et Z5 sont choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et un groupement OR5, R4 et R5 représentant de préférence des alkyles en C1-050, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués, éventuellement cycliques, présentant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique. Le composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b) est choisi parmi l'isobutyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, octyltriéthoxysilane, le propyltriméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le chloropropyltriéthoxysilane, le chloroproyltrim éth o xys ane, le mercaptopropyltriméthoxysilane, le glyeidyloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le 3- glycidoxypropyldiméthoxyméthyl sil ane, le diméthyldichlorosilane, le dichlorotetraméthyldisiloxane, le dichlorohexaméthyltrisiloxane, le bis(triméthylsiloxy)dichlorosilane, P éthylméthyldichloro silane, le propylméthyldichloro silane, l'hexaméthyldichlorosilane, l'heptylméthyldichlorosilane, J' o ctylm éthyldichloro silane, le décylméthyldichlorosilane, le dodécylméthyldichloro silane, P octadécylméthyldichlorosilane, isopropylméthyldichlorosilane, le t- butylméthyldichlorosilane, le cyclohexylm éthyldichloro silane, le phénylméthyldichlorosilane, le phènéthylméthyldichlorosilane, le (3- phénylpropyl)méthyldichlorosilane, le 4-phénylbutylméthyldichlorosilane, le phénoxypropylméthyldichlorosilane, le méthoxyphényl)propylméthyldichlorosilane, le diéthyldichlorosilane, le diisopropyldichlorosilane, le di-n-butyldichlorosilane, le dicyclopentyldichlorosilane, le di-n-hexyldiehlorosilane et le di-n-octyldichlorosilane, le méthyltrichlorosilane, le triméthylsiloxytrichlorosilane, l'éthyltrichlorosilane, le propyltrichlorosilane, le n- butyltrichloro silane, le pentyltrichloro silane, 1 ' hexyltrichloro silane, l'heptyltrichlorosilane, I' octyltrichlorosilane, le décyltrichloro silane, l'undécyltrichlorosilane, le dodécyltrichlorosilane, le tétradécyltrichlorosilane, hexadécyltrichloro silane, 1' octadécyltrichloro silane, P e icosyltrichloro silane, P isobutyltrichlorosilane, le cyclopentyltrichlorosilane, le (3,3- diméthylbutyl)trichlorosilane, le bicycloheptyltrichlorosilane, l'isooctyltrichlorosilane, l'adamantyléthyltrichlorosilane, le (di-n-octylméthylsily1)éthyltichlorosilane, le phényltrichlorosilane, le benzyltrichlorosilane, le phènéthyltrichlorosilane, le 4- phénylbutyltrichlorosilane, le phénoxypropyltrichlorosilane, le phénoxyundécyhrichlorosilane, le (1-naphtylméthyl)trichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci. De préférence, on utilise le glycidyloxypropyltriméthoxysilane. Le catalyseur de polymérisation c) est choisi parmi le triphénylsulfonium tétrafluoroborate; le triphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le méthyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le méthyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le diméthylphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluoroantimonate; le diphénylnaphthylsulfonium hexafluoroarsenate; le tritolysulfonium hexafluorophosphate; l'anisyldiphénylsulfonium hexafluorantimonate; le 4- butoxyphényldiphénylsulfonium butoxyphényldiphénylsulfoniu.m chlorophényldiphénylsulfonium phénoxyphényl)sulfonium éthoxyphényl)méthylsulfonium tétrafluoroborate; le tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; hexafluoroantimonate; le hexafluorophosphate; le hexafluoroarsenate; le 4-le 4- tris(4- di(4- 4- acétylphényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4-acétylphényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le tris(4-thiométhoxyphényl)sulfonium hexafluorophosphate; le di(méthoxysulforrylphényl)méthylsulfonium hexafluoroantimonate; le di(méthoxynaphthyl)méthylsulfonium tétrafluoroborate; le di(méthoxynaphthyl)méthylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate, le di (earbom éthoxyph ényl)méthyl sulfonium hexafluorophosphate; le (4- oetyloxyphényl)diphénylsulfonium tétrakis(3,5-bis-trifluorométhylphényl)borate; le tris(dodécylphényl) sulfonium tétrakis(3,5-bis-trifluorométhylphényl)borate; le 4- acétamidophényldiphénylsulfonium acétamidophényldiphénylsulfonium diméthylnaphthylsulfonium trifluorométhyldiphénylsulfoniutn trifluorométhyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; hexafluorophosphate; tétrafluoroborate; tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; 4-le le le le phénylméthylbenzylsulfonium hexafluorophosphate; le 10-méthylphénoxathiinium hexafluorophosphate; le 5-méthylthianthrénium hexafluorophosphate; le 10-phény1- 9,9-diméthylthioxanthénium hexafluorophosphate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrafluoroborate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 5-méthy1-10-oxothianthrénium tétrafluoroborate; 25 le 5-méthy1-10-oxothianthrénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le (4- méthylphény1)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate; le 5- méthy1-10,10-dioxothianthrénium hexafluorophosphate, le di(dodécylphényl)iodonium hexafluoroantimonate, le di(dodécylphenyl)iodonium triflate; le diphényliodonium bisulfate, le 4,4'-diehlorodiphényliodonium bisulfate; le 30 4,4'-dibromodiphényliodonium bisulfate; le 3,3'-dinitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-diméthyldiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-bissueeinimidodiphényliodonium bisulfate; le 3-nitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,41-diméthoxydiphényliodonium bisulfate, le bis(dodécylphényl)iodonium tétrakis(pentafluorophenyl)borate; le (4- octyloxyphényl)phényliodonium tétralcis(3,5-bis-trifluorométhylphényl)borate: (tolylcumyl)iodonium tétrakis(pentafluorophényl)borate (CH3C6H4)21-(SO2CF3)3. De préférence, on utilise le (4-méthylphény1)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium 5 hexafluorophosphate. Dans un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, le mélange de l'étape A comprend, en % en masse par rapport à la masse totale dudit mélange : - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé 10 organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), - entre 0 et 10%, de préférence entre 0 et 7%, et plus préférablement entre 0 et 5%, de catalyseur de polymérisation c), 15 - entre 0,1% et 30%, de préférence entre 0,1% et 20%, plus préférablement entre 0,1% et 10% de monomères ayant une fonction (méth)acrylate d), - entre 0,1% et 10%, de préférence entre 0,1% et 5%, plus préférablement entre 0,1% et 3% d'au moins un agent tensio-actif e), 20 - entre 15% inclus et 35% exclus, de préférence entre 15% et 25% inclus d'eau f), et - entre 0 et 30%, de préférence 0 et 10%, plus préférablement entre 0 et 5% d'agent stabilisant des silanols g). De plus, le mélange de l'étape A peut également comprendre au 25 moins un composé organosilane comprenant de 4 à 6 groupes silyles réactifs et/ou au moins un composé organosilane comprenant un groupe silyle réactif. L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages et caractéristiques de celle-ci apparaîtront plus clairement à la lecture de la description explicative qui suit. 30 L'apparition de fissures dans un revêtement obtenu à partir d'un vernis réticulable, en cours de formation, est liée à deux phénomènes apparaissant conjointement : le retrait et l'évaporation du/des solvant(s). Les revêtements sol-gel sont particulièrement sensibles à ces deux phénomènes, de par la nature peu flexible du réseau inorganique qui est formé. Par ailleurs, une autre cause de fissuration de tels revêtements est la nature du/des polymère(s) les constituant, notamment sa (leur) température(s) de transition vitreuse. Plus la température de transition vitreuse du polymère formé est basse, meilleure sera l'aspect tendu du vernis obtenu mais si la température de transition vitreuse est trop faible, le polymère sera trop mou. Plus la flexibilité au sein du réseau inorganique formé sera élevée, et plus le risque de fissuration sera minimisé. Cette flexibilité est conférée, dans le cas où le vernis est formé par polymérisation de monomères d'alcoxydes de silicium, par la nature des groupements alcoxy liés au silicium. Afin de réaliser la polymérisation du réseau inorganique d'un revêtement sol-gel, il est nécessaire de réaliser l'hydrolyse des groupements alcoxydes et de provoquer ensuite leur condensation. Dans le cas d'alcoxydes de silicium, la cinétique de ces réactions est lente : il est généralement nécessaire de les catalyser. Dans le cas de revêtements, la catalyse est effectuée en milieu acide de manière à ne pas trop densifier le réseau inorganique sous peine d'aboutir à la formation de particules. De manière à minimiser les problèmes de capillarité liés à l'évaporation des solvants et donc les risques de fissuration du revêtement, il est préférable de formuler des encres à haut extrait sec, c'est-à-dire d'au moins 50%, voire 25 supérieur à 70%. Les alcoxydes peuvent être hydrolysés par l'humidité de l'air : l'utilisation de photoarnorceurs générateurs d'acides permet de déclencher l'hydrolyse-condensation de la partie inorganique directement sur le substrat où est déposée l'encre en les exposants aux UV. 30 La formulation de vernis réticulable de l'invention comprend donc : a) au moins un composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs, de formule (R2)2Si(0R3)2 dans laquelle R2 représente un groupement dont la liaison avec Si n'est pas hydrolysable et R3 représente un groupement dont la liaison avec le silicium est hydrolysable, du fait de la présence de l'oxygène. Ce composé permet de réduire la viscosité de la formulation de vernis réticulable et augmente donc l'éjectabilité du vernis. b) au moins un composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs, de formule R4Si(0R5)3 dans laquelle R4 représente un groupement dont la liaison avec Si n'est pas hydrolysable et R5 représente un groupement dont la liaison avec le silicium est hydrolysable, du fait de la présence de l'oxygène. Ce composé permet d'augmenter la résistance chimique et mécanique du revêtement mais augmente de ce fait les contraintes générées lors du séchage du vernis. La formulation de l'invention peu comprendre de plus c) un catalyseur pour catalyser la réaction de polymérisation des composés organosilanes. La formulation de vernis réticulable de l'invention comprend de plus f) de l'eau. En effet, il a été constaté de manière inattendue qu'afin de limiter l'apparition de la fissuration-réticulation, y compris au cours du temps, il faut pré- hydrolyser les alcoxydes, s'ils ne le sont pas déjà, et les stabiliser sous forme de silanols, puis les condenser une fois le vernis déposé. L'addition d'eau permet de plus, de diminuer la viscosité de la formulation de vernis réticulable de l'invention et ainsi permettre son application par jet d'encre. Il peut être nécessaire de stabiliser les silanols formés afin d'éviter leur condensation avant l'application du vernis sous peine d'augmenter la viscosité du vernis et donc de réduire ses possibilités d'application. Dans ce cas, généralement, les produits sous forme de silanols sont stabilisés en réalisant l'hydrolyse en milieu acide, c'est-à-dire à un pH compris entre 1 et 4. Par exemple, lorsqu'on utilise de l'acide acétique, on réalise l'hydrolyse à pH 2. Le pH de l'hydrolyse peut varier, selon la nature des alcoxydes de silicium. Les acides utilisables sont les acides carboxyliques organiques et inorganiques ayant un pka compris entre 2 et 5 inclus. On peut citer l'acide acétique, l'acide valérique et l'acide méthacrylique. Mais, dans le cadre de la formulation de l'invention, lorsque leur utilisation est nécessaire, il est préférable d'utiliser des stabilisants de silanols qui s'intégreront, lors de la polymérisation, à la structure du revêtement final. En effet, la formulation de vernis de l'invention comprend de plus d) au moins deux monomères ayant une fonction (méth)acrylate pour améliorer le tendu et la brillance du vernis final. Ces monomères doivent avoir une Tg comprise entre -50°C et 70°C. En effet, si la Tg (température de transition vitreuse) du polymère est trop faible, le vernis aura une dureté trop faible correspondant à une polymérisation incomplète. Si la Tg est trop élevée, le vernis formé sera trop friable et il y aura apparition de fissurations. En raison de l'utilisation de tels monomères ayant des fonctions (méth)acrylates, on utilisera donc, de préférence, comme stabilisant des silanols g), l'acide méthacrylique. La formulation de vernis réticulable de l'invention comprend de plus au moins un agent tensio-actif e) s'incorporant dans le réseau pour diminuer et homogénéiser les pores liés à l'évaporation du solvant, Il permettra également d'obtenir la tension superficielle adéquate pour l'éjection de l'encre en jet d'encre. Selon une variante de l'invention, la formulation peut, en outre, comprendre des particules inorganiques conférant des propriétés de résistance mécaniques ou anti-UV telles que des particules de toile micro- ou nanométrique de Si02, de Ti02, de ZnO ou des mélanges de celle-ci. Le composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a) est de préférence choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy ayant un poids moléculaire de 400 à 150,000; les copolymères de diphénylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polydiphénylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polytrifluoropropylméthylsiloxanes à terminaison hydroxysilyle et/ou alcoxysilyle, les polyesters, les polyuréthanes, et les polyacrylates; les dialkyl- et les dialcoxy-silanes substitués par un dialkyle, tels que le diéthyldiéthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, le diéthyldiéthoxysilane, le diisobutyldiméthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane, le diisopropyldim,éthoxysilane, le bis(3- cyanopropyl)diméthoxysilane, le (2-chloroéthyl) le méthyldiméthoxysilane, le chlorométhylméthyldiéthoxysilane, le (2-chloroéthyl)méthyldiisopropoxysilane, le (3- chloropropyl) méthyldiméthoxysilane, le (3-cyanopropyl)méthyldiméthoxysilane, le cyclohexyléthyldiméthoxysilane, le dodécylméthyldiéthoxysilane, l'isobutylméthyldirnéthoxysilane, le 3-mercaptopropylméthyldiméthoxysilane, le mercaptométhylméthyl diéthylsilane, le méthacryloxypropylméthylidiéthoxysilane, le méthacryloxypropylméthyldiméthoxysilane, le méthyldiéthoxysilane, le méthyldiméthoxysilane, le n-octadécylméthyldiéthoxysilane; le n- octylméthyldiéthoxysilane, le dicyclopentyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes substitués aryle et diaryle, tels que le diphényldiméthoxysilane, le phényldiéthoxysilane, le phénylméthyldiéthoxysilane, le phénylméthyldiméthoxysilane ; les arènes substitutés hydroxysilyle et alcoxysilyle tels que le 1,4-bis(hydroxydiméthylsilyl)benzène, le 1,3- bis(méthoxydiméthylsilyl)benzène ; les alcoxysilanes substitutés trialkylsilyle, tels que le bis(triméthylsilylméthyl)diméthoxysilane, le triméthylsilylméthyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes cycliques, tels que le 1,1-diéthoxy-1- silacyclopent-3-ène ; les diméthyldiacétoxysilane, diéthylbenzoyloxyacétoxysilane silanes substitutés acyloxy tels que le vinylméthyldiacétoxysilane, ; les silanediols géminaux, tels que le le le diphénylsilanediol, le dicyclohexylsilanediol ; les siloxanes cycliques substitutés alkyle et/ou aryle, tels que le 3-(3,3,3-trifluoropropyl)heptaméthyltrisiloxane, l'hexaméthyltrisiloxane, l'octaméthyltetrasiloxane ; les alcoxysilanes substitutés alcényle, tels que le vinylméthyldiéthoxysilane, le vinylméthyldiméthoxysilane, le vinylphényldiéthoxysilane, le diméthyldichlorosilane, le dichlorohexarnéthyltrisiloxane, l'éthylméthyldichlorosilane, l'hexaméthyldiehlorosilane, 1' octylméthyldichlorosilane, dodécylméthyldichlorosilane, l'isopropylméthyldichlorosilane, cyclohexylméthyldichlorosilane, phènéthylméthyldichlorosilane, le 3-glycidoxypropyldiméthoxyméthylsilane, le dichlorotetraméthyldisiloxane, le le bis(triméthylsiloxy)dichlorosilane, le propylméthyldiehlorosilane, l'heptylméthyldichlorosilane, le décylméthyldichlorosilane, le l'octadécylméthyldichlorosilane, le t-butylméthyldichlorosilane, le le phénylméthyldichlorosilane, le (3-phénylpropyl)rnéthyldichlorosilane, le 4- phénylbutylméthyldichlorosilane, le phénoxypropylméthyldichlorosilane, le 3-(p- méthoxyphényl)propylméthyldichlorosilane, le diéthyldichlorosilane, le diisopropyldichlorosilane, le di-n-butyldichlorosilane, le dicyclopentyldichlorosilane, le di-n-hexyldichlorosilane et le di-n-octyldichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, le vinylméthyldiéthoxysilane est préféré. Quant au composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), il peut être choisi parmi l'isobutyltriméthoxysilane, le 5 méthyltriéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, octyltriéthoxysilane, le propyltriméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le chloropropyltriéthoxysilane, le chloroproyltriméthoxysilane, le mercaptopropyltriméthoxysilane, le glycidyloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le 3- 10 glycidoxypropyl diméthoxyméthyl silane, le diméthyldichlorosilane, le dichlorotetraméthyldisiloxane, le dichlorohexaméthyltrisiloxane, le bis(triméthylsiloxy)dichlorosilane, éthylméthyldichlorosilane, le propylméthyldichlorosilane, 1' hexaméthyldichlorosilane, 1' heptylméthyldiehloro sil ane, octylméthyldichlorosilane, le 15 décylméthyldichlorosilane, le dodécylméthyldichloro silane, l'oetadécylméthyldichlorosilane, isopropylméthyldichlorosilane, le t- butylméthyldichlorosilane, le cycloh exylméthyl di chlorosil ane, le phénylméthyldi chl oro sil ane, le phènéthylm éthyldichloro sil ane, le (3 - phénylpropyl)méthyldichloro silane, le 4-phénylbutylméthyldichlorosilane, le 20 phénoxypropylméthyl di chlorosilane, le méthoxyphényl)propylrnéthyldi chl oro silane, le di éthyldi chlorosilane, le diisopropyldichlorosilane, le di-n-butyldichlorosilane, le dicyclopentyldiehlorosilane, le di-n-hexyldichlorosilane et le di-n-octyldichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, le glycidyloxypropyltriméthoxysilane est préféré. 25 Les monomères ayant des fonctions (méth)acrylates d) sont des monomères comprenant au moins une fonction acrylate ou méthacrylate. Ils seront également notés dans le présent texte "monomères comprenant au moins une fonction acrylate". A titre d'exemples de tels monomères, on peut citer le 1,330 butylèneglycol diméthacrylate (BDMA), le 1,6-hexanediol diacrylate (Tg 43°C), le 1,6-hexanediol diméthacrylate (HXMA), le 1,9-nonaediol diacrylate, le 243-(2HBenzotriazol-2-y1)-4-hydroxyphényljéthyl méthacrylate, le 2-éthoxyéthyl acrylate (Tg -50°C), le 2-éthylbutyl acrylate (Tg -50°C), le 2-éthylbutyl méthacrylate (Tg 11°C), le 2-éthylhexyl acrylate (Tg -50°C), le 2-éthylhexyl méthacrylate (EHMA) (Tg -10°C), le 2-heptyl acrylate (Tg -38°C), le 2-hydroxyéthyl méthacrylate (EHMA) (Tg 55°C), le 2-hydroxypropyl méthacrylate (HPMA) (Tg 26°C), le 2-méthacryloyloxyéthyl phtalic acid (PA) (Tg 75°C), le 2-méthacryloyloxyéthyl suceinic acid (SA) (Tg 20°C), le 2-méthoxyéthyl acrylate (2-MTA) (Tg -50°C), le 2-phénoxy acrylate (Tg -22°C), le 3-(Triméthoxysilyl)propyl méthacrylate, le 3-éthy1-3-oxétanylméthyl acrylate, le 4- hydroxybutyl acrylate (4HBA) (Tg -32°C), l'allyl méthacrylate (AMA) (Tg 52°C), le diéthylaminoéthyl méthacrylate (DEMA) (Tg 20°C), le diméthylaminoéthyl méthacrylate (DMMA) (Tg 18°C), le dioloxane acrylate (Tg -7°C), l'éthoxyéthoxyéthyl acrylate (#190) (Tg -67°C), l'éthoxyéthyl méthacrylate (Tg -31°C), l'éthoxylate bis phénol a diacrylate (V-700), l'éthylèneglycol diméthacrylate (EDMA), l'éthylthioéthyl méthacrylate (Tg -20°C), le gamma butyrolactone acrylate, le glyeidyl méthacrylate (GMA) (Tg 46°C), le méthoxypolyéthylène glycol acrylate, l'oetafluoropentyl acrylate, l'octafluoropentyl méthacrylate, l'acide orthohexahydrophtalique, l'ester mono méthacryloxy éthyl (HFI) (Tg 70°C), le pentaerythritol tétraacrylate le pentaérythritol triacrylate, le polybuthylèneglycol diméthacrylate (PBOM), le tetraéthylène glycol diacrylate (TEGDA) (Tg -40°C), le tetraéthylène glycol diacrylate (TEGDA) (Tg -30°C), le tétrahydrofurfuryl acrylate (THFA) (Tg -12°C), le tétrahydrofurfuryl méthacrylate (THEMA) (Tg 60°C), le triéthlèneglyeol diméthacrylate (3EDMA), le trifluoroéthyl acrylate (Tg -10°C), le trifluoroéthyl méthacrylate (Tg 80°C), le triméthylolpropane triacrylate (TMPTA) (Tg 62°C), le triméthylolpropane triméthacrylate (TMPMA) et le tripentaérythritol octaacrylate. Les monomères ayant des fonctions (méth)acrylates d) sont de préférence choisis parmi le lauryl acrylate (Tg 3°C), le tétra(éthylène glycol)diacrylate (Tg -40°C), le trirnéthylolpropanetriacrylate (Tg 62°C), et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, le lauryl acrylate et le tétra(éthylène glyeol)diacrylate sont préférés. Dans tous les cas, on préfère que les monomères d) soient identiques. Quant à l'agent tensio-actif e), il est de préférence choisi parmi un acrylate de silicone et le glycérol, et les mélanges de ceux-ci. De préférence, on utilisera un acrylate de silicone et le glycérol. L'agent stabilisant des silanols g), lorsque présent, est choisi parmi les acides carboxyliques organiques et inorganiques ayant un pka compris entre 2 et 5 De préférence, l'agent stabilisant des silanols est l'acide méthacrylique. Quant au catalyseur c), lorsqu'il est présent, il s'agit de préférence d'un photocatalyseur, c'est-à-dire d'un catalyseur agissant en exposant aux UV la formulation le contenant. Le catalyseur générateur d'acide utilisable dans l'invention est choisi parmi le triphénylsulfonium tétrafluoroborate; le triphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le méthyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le méthyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le diméthylphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluoroantimonate; le diphénylnaphthylsulfonium hexafluoroarsenate; le tritolysulfonium hexafluorophosphate; l'anisyldiphénylsulfonium hexafluorantimonate; le butoxyphényldiphénylsulfonium butoxyphényldiphénylsulfonium chlorophényldiphénylsulfonium ph éno xyph ényl) sul foniurn tétrafluoroborate; le tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le hexafluoroantimonate; le hexafluorophosphate; le 4- 4- 4- tris(4- di(4- éthoxyphényl)méthylsulfonium hexafluoroarsenate; le 4- acétylphényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4-acétylphényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le tris(4-thiométhoxyphényl)sulfonium hexafluorophosphate; le di(méthoxysulfonylphényl)méthylsulfonium hexafluoroantimonate; le di(méthoxynaphthyDméthylsulfonium tétrafluoroborate; le di(méthoxynaphthyl)méthylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le di(carbométhoxyphényl)méthylsulfonium hexafluorophosphate; le (4-oetyloxyphényl)diphénylsulfonium tétrakis(3,5-bistrifluorométhylphényl)borate; le tris(dodécylphényl)sulfonium tétrakis(3,5-bis- trifluorométhylphényl)borate; le 4-acétamidophényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4-acétamidophényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le diméthylnaphthylsulfonium hexafluorophosphate; le trifluorométhyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le trifluorométhyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le phénylméthylbenzylsulfonium hexafluorophosphate; le 10-méthylphénoxathiinium hexafluorophosphate; le 5-méthylthianthrénium hexafluorophosphate; le I 0-phényl9,9-diméthylthioxanthénium hexafluorophosphate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrafluoroborate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 5-méthy1-10-oxothianthrénium tétrafluoroborate; le 5 -méthy1-10-oxothianthrénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le (4- méthylphény1)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate; le 5- méthy1-10,10-dioxothianthrénium hexafluorophosphate, le di(dodécylphényl)iodonium hexafluoroantimonate, le di(dodécylphényl)iodonium triflate; le diphényliodonium bisulfate, le 4,4'-diehlorodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-dibromodiphényliodonium bisulfate; le 3,3'-dinitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-diméthyldiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-bissuccinimidodiphényliodonium bisulfate; le 3-nitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-diméthoxydiphényliodonium bisulfate, le bis(dodécylphényl)iodonium tétrakis(pentafluorophenyl)borate; le (4- octyloxyphényl)phényliodonium tétrakis(3 ,5 -bis-tri fluorométhylphényl)borate (tolylcumyl)iodoniurn tétrakis(pentafluorophényl)borate (CH3C6H4)2I-(SO2CF3)3. De préférence, on utilise le (4-méthylphényl)[4-(2- méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate. Les proportions préférées de chacun des composants a) à g), en % massique, par rapport au poids total de la formulation sont les suivantes : - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), - entre IO% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), - entre 0 et 10%, de préférence entre 0 et 7%, et plus préférablement entre 0 et 5%, de catalyseur de polymérisation c), - entre 0,1 et 30%, de préférence entre 0,1 et 20%, plus préférablement entre 0,1 et 10% de monomères ayant une fonction (méth)acrylate d), - entre 0,1% et 10%, de préférence entre 0,1% et 5%, plus préférablement entre 0,1% et 3% d'au moins un agent tensio-actif e), - entre 15% inclus et 35% exclus, de préférence entre 15 et 25%, bornes incluses, d'eau f), et - entre 0 et 30%, de préférence entre 0 et 10%, plus préférablement entre 0 et 5% d'agent stabilisant des silanols g). La formulation de l'invention peut également comprendre des composés organosilanes ayant quatre, cinq ou six groupes silyles réactifs et/ou un seul groupe silyle réactif Les composés organosilanes ayant quatre groupes silyles hydrolysables sont par exemple le tétraéthoxysilane (TEOS) et le tétraméthoxysilane (TMOS). Les composés organosilanes comprenant cinq ou six groupes silyles réactifs sont des composés comprenant deux atomes de silicium auxquels des groupes alcoxydes sont liés. Le composé organosilane ayant un seul groupe réactif est par exemple le 3-glycidoxypropyldiméthyléthoxysilane (CAS n° 17963-04-1) ou bien le méthoxytriméthylsilane. (CAS n°1825-61-2). Elle peut aussi comprendre des composés organométalliques, des nanoparticules de métaux et d'autres additifs, comme cela est connu dans l'art. La formulation de vernis de l'invention permet d'obtenir un vernis réticulable à haut extrait sec de 50%, voire 70%, tout en conservant une viscosité typiquement inférieure à 10 Cp à température ambiante, grâce à l'utilisation d'additifs spécifiques tant au niveau des monomères constituant la matrice du vernis (formés par les composés organosilanes) que des tensio-actifs. En outre la tension de surface du vernis reste faible, c'est-à-dire typiquement inférieure à 35 mN/m, mesurée par la méthode de l'anneau de Du Nouy. Ainsi il est possible d'utiliser la formulation de vernis réticulable de l'invention dans un procédé d'impression numérique par jet d'encre. Cela a été vérifié sur une imprimante de marque Dimatix (modèle DMP 2800 séries) où les 16 buses d'injection étaient en fonctionnement. L'éjection des gouttes était bonne et un filet rectiligne et homogène était formé en l'absence de gouttes satellites. Cette aptitude à l'impression permet à la formulation de vernis rétieulable de l'invention d'être utilisée pour des applications où il est nécessaire de procéder à une application sélective pour traiter certaines zones. Par ailleurs la nature chimique du revêtement formé grâce à la formulation de vernis réticulable de l'invention pentet d'assurer une bonne transparence dans le domaine du visible, une bonne résistance chimique, une bonne adhésion sur divers substrats tels que le verre, l'aluminium, les polymères tel que le polycarbonate ou le polyméthylméthacrylate, ainsi qu'une bonne tenue au vieillissement climatique (résistance aux UV et à l'humidité). L'invention propose également un procédé de formation d'un revêtement sur une surface d'un substrat qui comprend tout d'abord l'hydrolyse des différents composants précédemment décrits de la formulation de vernis. Cette hydrolyse est réalisée dans l'eau que contient la formulation, en mélangeant ces différents composants pendant 48 heures, à température ambiante. Ensuite, ce mélange est déposé par une machine à jet d'encre, ou par tout autre moyen tel que l'enduction, la vaporisation, etc.. .qui apparaîtra à l'homme de l'art sur la surface du substrat à revêtir. Une fois l'épaisseur de la couche voulue obtenue, la foimulation de vernis est réticulée par exposition à la contrainte à laquelle le catalyseur est sensible. Dans le cas où le catalyseur générateur d'acide est du tétra(éthylène glyeol)diaerylate, la contrainte est une exposition à la lumière dont la longueur d'onde est la longueur d'onde des UV. Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va maintenant en décrire à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs plusieurs modes de mise en oeuvre. Exemple 1 Une formulation de vernis selon la présente invention a été formulée en mélangeant les composés suivants : - lg de méthylvinyl diéthoxysilane (VMDES, CAS n°5507-44-8 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a)), - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°2530- 83-8 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b)), - 0,049g d'Irgacure® 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)) : (photoeatalyseur réactif aux UV, liquide, cationique) : (4-méthylphény1)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate, - 0,4g de tétra(éthylène glycol)diacrylate (TEGDA, CAS n°1783171-9 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions acrylates d)), - 2g d'eau déionisée (composé f)), acidifiée par 0,1g d'acide 15 méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,049g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) : silicone acrylate (agent tensio-actif e)), Ce mélange a été placé dans un bêcher et homogénéisé à l'aide d'un 20 agitateur magnétique pendant 48 heures à température ambiante. La formulation de vernis obtenue a été appliquée sur une surface d'une éprouvette en aluminium, par enduction avec un appareil Elcometer 4043 film applicator à une épaisseur humide de 200 micromètres. L'éprouvette a été photoréticulée pendant 10 minutes dans un 25 insolateur UV UVACUBE 100 de la marque Hoenlee équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7,3mW/cm2 - UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. Par ailleurs, le revêtement a été exposé lors d'un test de 30 vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS®, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme de longueur d'onde 300- 800nm) pendant 168 heures. A l'issue de ce test aucune fissure n'est observée sur le revêtement. Enfin l'application du vernis de cet exemple par une technologie jet d'encre a également été évaluée sur une imprimante de marque DIMATIX , modèle DMP 2800 séries. L'ensemble des 16 buses a fonctionné sans problème, ni bouchage, ni formation de gouttes satellites, la vitesse d'éjection des gouttes était comprise entre 6 et 8m/s. Exemple 2 A cet exemple, le rapport en poids des composés organosilanes a) et b) a été modifié par rapport à l'exemple 1. Ainsi, on a réalisé le mélange de : - 2,5g de méthylvinyl diéthoxysilane (VMDES, CAS n°5507-44-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a)), - 1,0g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°2530- 83-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b)), - 0,039g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)), - 2g d'eau déionisée (composé f)), acidifiée par 0,1g d'acide méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,4g de tétra(éthylène glycol)diacrylate (TEGDA, CAS n°1783171-9 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions acrylates d)), - 0,039g de TEGO RAD 2100® (de la société Evonik) : silicone acrylate (agent tensio-actif e)), Ce mélange a été placé dans un bécher et homogénéisé à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 48 heures. Le vernis réticulable selon l'invention obtenu a été appliqué sur une surface d'une éprouvette en aluminium, par enduction (Elcometer 4043 film applicator) à une épaisseur humide de 200 micromètres. Le vernis a été photoréticulé pendant 10 minutes dans un insolateur UV (UVACUBE 100 de marque Hoenle ) équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7.3mW/cm2- UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. L'éprouvette a ensuite été exposée, pour la partie revêtement au moins, à un test de vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS®, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme de longueur d'onde 300-800nm) pendant 168 heures. Aucune fissure n'était observée sur le revêtement à l'issue de ce test. Exemple 3 A cet exemple, différents composés organosilanes comprenant deux groupes silyles réactifs ont été utilisés. On a mélangé dans un bécher : - 1,0g de diméthyldiméthoxysilane (DMDMS, CAS n°1112-39-6 de la société ALDRICH) (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)), - 1,0g de méthylvinyl diéthoxysilane (VMDES, CAS n°5507-44-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)), - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°2530- 83-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant trois groupes silyles réactifs b)), - 0,070g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)), - 2g d'eau déionisée ((composant f)), - 0,1g d'acide méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,070g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) (agent tensioactif e)) (silicone acrylate), - 0,4g de triméthylol propane triacrylate (TMPTA, CAS n°15625- 89-5 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions aerylates d)), Le mélange a été placé dans un bécher et homogénéisé à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 48 heures. La formulation de vernis obtenue a été appliquée sur une surface d'une éprouvette en aluminium, par enduction (Elcometer 4043 film applicator) à une 5 épaisseur humide de 200 micromètres. La foimulation a été photoréticulée pendant 10 minutes dans un insolateur UV (UVACUBE 100 de marque Hoenle ) équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7.3mW/cm2- UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation le revêtement avait une épaisseur 10 d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. L'éprouvette a ensuite été exposée pour la partie revêtement à un test de vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme de longueur d'onde 300-800nm) pendant 168 heures. 15 Aucune fissure n'était observée sur le revêtement à l'issue de ce test. Exemple 4 Cet exemple montre l'effet de la Tg du polymère correspondant aux monomères organiques sur la fissuration. Plusieurs formulations de vernis selon la présente invention ont été 20 foirnulées en mélangeant les composés suivants : lg de diméthyldiméthoxysilane (DMDMS, CAS n°1112-39-9 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a)), - lg de méthylvinyl diméthoxysilane (VMDMS, CAS n°16753-62- l 25 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a)), - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°253083-8 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b)), 30 - monomère acrylate ou mélange de monomères ayant une fonction acrylate a): différentes compositions ont été testées pour mettre en évidence l'effet de la température de transition vitreuse du polymère correspondant sur la fissuration du vernis), - 0,070g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)) : (photocatalyseur réactif aux UV, liquide, cationique) ((4-méthylphény1){4-(2-méthylpropyl)phényll iodonium hexafluorophosphate), - 2g d'eau déionisée (composé f)), acidifiée par l'acide méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,070g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) : silicone acrylate (agent tensio-actif e)), Ces mélanges ont été placés dans un bêcher et homogénéisés à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 48 heures à température ambiante. Les formulations de vernis obtenues ont été appliquées sur la surface d'éprouvettes en aluminium, par enduction avec un appareil Elcometer 4043 film applicator à une épaisseur humide de 200 micromètres. Les éprouvettes ont été photoréticulées pendant 10 minutes dans un insolateur UV UVACUBE 100 de la marque Hoenle® équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7,3mW/cm2 - UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation les revêtements avaient une épaisseur d'environ 30 micromètres Par ailleurs, les revêtements ont été exposés lors d'un test de vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS®, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme de longueur d'onde 300- 800nm) pendant 168 heures. Le tableau ci-dessous résume pour chaque composition en monomères acrylates l'apparition ou non de fissures sur les éprouvettes :30 N° Monomères organiques Tg du polymère Présence de fissures après essai correspondant vieillissement SUNTEST 1 TEDGA - 0,4g -40°C Non 2 TEGDA - 0,2g -40°C Non LA - 0,2g +15°C 3 LA - 0,4g +15°C Non 4 TMPTA - 0,4g +62°C Non TEGDA - 0,2g -40°C Non TMPTA - 0,2g +62°C 6 MAA - 0,4g +228°C Oui avec - TEGDA = tétra(éthylène glycol)diacrylate (CAS n°17831-71-9 de la société ALDRICH) - LA = Lauryl acrylate (CAS n°2156-97-0 de la société ALDRICH) 5 - TMPTA = triméthylolpropane triacrylate (CAS n°15625-89-5 de la société ALDRICH) - MAA = acide méthacrylate (CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) Exemple 5 A cet exemple, un composé organosilane comprenant quatre groupes silyles réactifs a été utilisé. On a mélangé dans un bêcher : - ig de diméthyldiméthoxysilane (DMDMS, CAS n°1112-39-6 de la société ALDRICH) (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)), - lg de méthylvinyl diméthoxysilane (VMDMS, CAS n'16753-62-1 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)) - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°2530- 83-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant trois groupes silyles réactifs b)), - 1g de tétraéthoxysilane (TEOS, CAS n°78-10-4 de la société ALDRICH), - 0,070g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)), - 2g d'eau déionisée (composant f)), - 0,1g d'acide méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,070g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) (agent tensio- actif e)) (silicone acrylate), - 0,4g de triméthylol propane triacrylate (TMPTA, CAS n°1562589-5 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions aerylates d)), Le mélange a été placé dans un bécher et homogénéisé à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 48 heures. La formulation de vernis obtenue a été appliquée sur une surface d'une éprouvette en aluminium, par enduction (Elcometer 4043 film applieator) à une épaisseur humide de 200 micromètres. La formulation a été photoréticulée pendant 10 minutes dans un 15 insolateur UV (UVACUBE 100 de marque Hoenle®) équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7.3mW/cm2- UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. Son aspect était toujours transparent incolore. 20 L'éprouvette a ensuite été exposée pour la partie revêtement à un test de vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme de longueur d'onde 300-800nm) pendant 96 heures. Aucune fissure n'était observée sur le revêtement à l'issue de ce test. 25 Exemple 6 Cet exemple montre qu'il est possible d'incorporer des nanoparticules dans le vernis sans en altérer les propriétés. Ces dernières ont pour objectif d'apporter des propriétés complémentaires : amélioration de la dureté, amélioration de la tenue au vieillissement (en utilisant des absorbeurs UV). 30 On a mélangé dans un bécher : - 1,0g de diméthyldiméthoxysilane (DMDMS, CAS n°1112-39-6 de la société ALDRICH) (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)), - 1,0g de méthylvinyl diéthoxysilane (VMDES, CAS n°5507-44-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)), - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°2530- 83-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant trois groupes silyles réactifs b)), - 0,070g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)), - lg d'eau déionisée (composant 0), lg d'une solution aqueuse de nanoparticules de ZnO (granulométrie monodisperse autour de 20nm, solution dialysée à 13% massique en nanopartieules) - 0,1g d'acide méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,070g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) (agent tensio- actif e)) (silicone acrylate), - 0,4g de triméthylol propane triacrylate (TMPTA, CAS n°1562589-5 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions acrylates d)), Le mélange a été placé dans un bêcher et homogénéisé à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 48 heures. La formulation de vernis obtenue a été appliquée sur une surface d'une éprouvette en aluminium, par enduction (Elcometer 4043 film applicator) à une épaisseur humide de 200 micromètres. La formulation a été photoréticulée pendant 10 minutes dans un insolateur UV (UVACUBE 100 de marque Hoenle®) équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7.3mW/cm2- UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. Son aspect était toujours transparent incolore. L'éprouvette a ensuite été exposée pour la partie revêtement à un test de vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS®, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme de longueur d'onde 300-800nm) pendant 168 heures. Aucune fissure n'était observée sur le revêtement à l'issue de ce test. Exemple 7 A cet exemple, on a procédé comme à l'exemple 1 sauf que l'on a introduit de plus un composé organosilane comprenant un seul groupe silyle réactif, le 3 -glycidoxypropyldiméthyl éthoxysil ane. Ainsi, une formulation de vernis selon la présente invention a été formulée en mélangeant les composés suivants : lg de méthylvinyl diméthoxysilane (VMDMS, CAS n°16753-62-1 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactif a)), - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°253083-8 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactif b)), - 0,5g de diméthyldiméthoxysilane (DMDMS, CAS n°1112-39-6 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant un groupe silyle réactif), - 0,5g de 3-glycidoxypropyldiméthyléthoxysilane (GPDMES, CAS n°17963-04-1) (composé organosilane comprenant un groupe silyle réactif), - 0,07g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)) : (photocatalyseur réactif aux UV, liquide, cationique) : (4-méthylphény1){4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate, - 0,4g de triméthylol propane triacrylate (TMPTA, CAS n°1562525 89-5 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions acrylates d)), - 0,070g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) (agent tensioactif e)) (silicone acrylate), - 2g d'eau déionisée (composé f)) acidifiée par 0,1g d'acide 30 méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)). Ce mélange a été placé dans un bécher et homogénéisé à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 48 heures à température ambiante. La formulation de vernis obtenue a été appliquée sur une surface d'une éprouvette en aluminium, par enduction avec un appareil Elcometer 4043 film applicator à une épaisseur humide de 200 micromètres. L'éprouvette a été photoréticulée pendant 10 minutes dans un insolateur UV UVACUBE 100 de la marque Hoenle® équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7,3mW/c-m2 - UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. Par ailleurs, le revêtement a été exposé lors d'un test de vieillissement à la lumière accélérée dans une enceinte de marque ATLAS®, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme de longueur d'onde 300- 800nm) pendant 600 heures. A l'issue de ce test, aucune fissure n'était observée sur le revêtement. Enfin l'application du vernis de cet exemple par une technologie jet d'encre a également été évaluée sur une imprimante de marque DIMATIX®, modèle DMP 2800 séries. L'ensemble des 16 buses a fonctionné sans problème, ni bouchage, ni formation de gouttes satellites, la vitesse d'éjection des gouttes était comprise entre 6 et 8m/s. Exemple comparatif 1 A titre de comparaison, une formulation de vernis selon le brevet EP 1 238 024, mais contenant également les monomères aerylates a), a été foimulée et testée. Pour cela, on a mélangé dans un bécher : - 1,0g de méthylvinyl diéthoxysilane (VMDES, CAS n°5507-44-8 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a)), - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°253083-8 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b)), - 0,049g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (catalyseur générateur d'acide c)), - 0,4g de lauryl acrylate (CAS n°2156-97-0 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant une fonction acrylate d)), Le mélange a été homogénéisé à l'aide d'un agitateur magnétique. La formulation obtenue a été appliquée sur une surface d'une 10 éprouvette en aluminium, par enduction (Elcometer 4043 film applicator) à une épaisseur humide de 200 micromètres. L'éprouvette a été placée dans un insolateur UV (UVACUBE 100 de marque Hoenle®) équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7.3mW/cm2 UVC 4mW/cm2) pour photoréticuler le revêtement. Cette insolation a 15 durée 10 minutes. A l'issue de cette photoréticulation, le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et présentait déjà de nombreuses fissures. On voit à partir de l'exemple 1 et de cet exemple comparatif 1 que la présence d'un tensio-actif et la pré-hydrolyse (présence d'eau) des composés 20 organosilanes ayant deux ou trois groupes silyles réactifs, et de l'agent stabilisant des silanols, permet d'améliorer très nettement les propriétés du revêtement obtenu. Exemple comparatif 2 A cet exemple, on a utilisé une formulation selon l'invention mais sans composés silanes ayant deux groupes silyles réactifs a). 25 Pour cela, on a mélangé dans un bécher : - 5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°2530-838 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b)), - 2g d'eau déionisée (composant f)), et acidifiée par l'acide 30 méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,4g de tétra(éthylène glycol)diacrylate (TEGDA, CAS n°1783171-9 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions aerylates d)), - 0,054g d'Irgaeure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (catalyseur générateur d'acide c)), - 0,054g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) (agent tensioactif e)). On a homogénéisé ce mélange pendant 48 heures, à température ambiante, à l'aide d'un agitateur magnétique. La formulation a été appliquée sur une surface d'une éprouvette en aluminium, par enduction (Elcometer 4043 film applicator) à une épaisseur humide de 200 micromètres. L'éprouvette a été photoréticulée pendant 10 minutes dans un insolateur UV (UVACUBE 100 de marque Hoenle ) équipé d'une ampoule à vapeur 15 de mercure de 100W (flux UVA 7.3mW/cm2 - UVC 4mW/em2). A l'issue de la photoréticulation, le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. Ce revêtement a été exposé à un test de vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS®, modèle SUNTEST CPS+, à une 20 lumière de 760 W/m2 (gamme 300-800nm) pendant 168h. La présence de plusieurs fissures a été observée à l'issue de ce test. En comparant cet exemple comparatif 2 avec l'exemple 1, on voit qu'il est nécessaire d'utiliser en combinaison un composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs et un composé organosilane comprenant trois groupes 25 silyles réactifs pour que le revêtement ait une bonne tenue au vieillissement à la lumière. Exemple comparatif 3 Comparativement à l'exemple 1, cet exemple a pour objectif de montrer qu'il est nécessaire de formuler un vernis avec un surfactant pour ne pas 30 provoquer de fissuration du revêtement. La formulation ci-dessous est identique à celle de l'exemple 1, mais ne comporte donc pas de surfactant. On a mélangé dans un bécher : - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n°2530- 83-8 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b)), - 1,0g de méthylvinyl diéthoxysilane (VMDES, CAS n°5507-44-8 5 de la société ALDRICH) (composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a)), - 2g d'eau déionisée (composant d)), et acidifiée par l'acide méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), 10 - 0,4g de tétra(éthylène glycol)diacrylate (TEGDA, CAS n°17831- 71-9 de la société ALDRICH) (au moins deux monomères ayant des fonctions acrylates f)), - 0,049g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (catalyseur générateur d'acide c)). 15 On a homogénéisé ce mélange à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 48 heures à température ambiante. La fonnulation a été appliquée, sur une éprouvette d'aluminium, par enduction (Elcometer 4043 film applicator) à une épaisseur humide de 200 micromètres, 20 Le revêtement de l'éprouvette a été photoréticulé pendant 10minutes dans un insolateur UV (UVACUBE 100 de marque Hoenle® équipé d'une ampoule à vapeur de mercure de 100W (flux UVA 7.3mW/crn2 - UVC 4mW/cm2). A l'issue de la photoréticulation, le revêtement avait une épaisseur d'environ 30 micromètres et ne présentait aucune fissure. 25 Le revêtement a été exposé à un test de vieillissement à la lumière accéléré dans une enceinte de marque ATLAS®, modèle SUNTEST CPS+, à une lumière de 760 W/m2 (gamme 300-800nm) pendant 168 heures. La présence de plusieurs fissures a été observée à l'issue de ce test. Exemple comparatif 4 30 Des formulations réalisées sur la base de la formulation de l'exemple 3, en remplaçant le VMDES par le méthylvinyl diméthoxysilane (VMDMS, CAS n°16753-62-1 de la société ALDRICH) comme composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a). Dans ces formulations, le % massique d'eau, par rapport à la masse totale du vernis réticulable a été ajusté pour évaluer son influence sur la fissuration du vernis. Les formulations ont été appliquées et testées dans les mêmes conditions que celles décrites à l'exemple 3 : les résultats sont regroupés dans le tableau ci-dessous. Quantité d'eau Pourcentage massique Effet sur la fissuration introduite d'eau dans la formule 0,0 g 0% Fissuration à l'issue de la photopolymérisation 1,0 g 14% Fissuration à l'issue de la photopolymérisation 1,6 g 20% Pas de fissuration 1,8 g 22% Pas de fissuration 2,0 g 24% Pas de fissuration Foimulation exemple 2 32,9% Pas de fissuration 3,3 g 35% Fissuration à l'issue de la polymérisation Exemple comparatif 5 Une formulation selon la demande de brevet français n° 2 886 309, c'est-à-dire contenant un polymère acrylate déjà formé a été fabriqué. Cette formulation a été élaborée sur la base de l'exemple n°3 en gardant identique le nombre molaire d'unités acrylate avait la composition suivante : - 1,0g de diméthyldiméthoxysilane (DMDMS, CAS n°1112-39-6 de la société ALDRICH) (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)), - 1,0g de méthylvinyl diméthoxysilane (VMDMS, CAS n°16753-62- 1 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant deux groupes silyles réactifs a)), - 3,5g de glycidoxypropyltriméthoxysilane (GPTMS, CAS n 253083-8 de la société ALDRICH), (composé organosilane ayant trois groupes silyles réactifs b)), - 0,070g d'Irgacure 250 (CAS n°344562-80-7 de la société Ciba) (photocatalyseur générateur d'acide c)), - 2g d'eau déionisée ((composant f)), - 0,1g d'acide méthacrylique (MAA, CAS n°79-41-4 de la société ALDRICH) (agent stabilisant des silanols g)), - 0,070g de TEGO RAD 2100 (de la société Evonik) (agent tensioactif e)) (silicone acrylate), - 0,4g d'acide polyacrylique (PAA, CAS n°9003-01-4 de la société ALDRICH). Cette formulation (PAA-1) avait une viscosité très importante et a pris rapidement en masse dans le récipient. Une autre formulation a été obtenue en diminuant la quantité d'acide polyacrylique à 0,2g dans la formule ci-avant. Cette dernière formulation (PAA-2) avait une viscosité très importante de 385cP qui la rendait impropre à une utilisation avec une imprimante à jet d'encre. En effet, pour que l'encre soit utilisable en impression jet d'encre, il faut grand maximum qu'elle ait une viscosité de 70cP au maximum. Par ailleurs, après photoréticulation et séchage, les mesures de porosité réalisées (méthode « porosimétrie à l'éthanol ») sur l'échantillon PAA-2 montrent une porosité plus importante (mesure 21%) que celle obtenue sur la même formule en remplaçant l'acide polyacrylique par le triméthylol propane triaerylate (CAS n°15625-89-5) (mesure 13%). L'utilisation de polymère aerylate préformé risque ainsi de rendre le vernis plus sensible à un vieillissement en conditions climatiques, l'humidité pouvant ainsi s'infiltrer plus facilement dans le revêtement et provoquer ainsi des réactions d'hydrolyse le fragilisant. REVENDICATIONS1. Founulation de vernis réticulable comprenant : a) au moins un composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs, b) au moins un composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs, c) optionnellement un catalyseur de polymérisation d'au moins les composés a) et b), d) au moins deux monomères ayant une fonction (méth)acrylate dont la température de transition vitreuse Tg est comprise entre -50°C et 70°C, inclus, e) au moins un agent tensio-actif, 1) de l'eau, par rapport au volume total de la formulation, et g) optionnellement au moins un agent stabilisant des silanols. 2. Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est choisi parmi un acrylate de silicone et le glycérol et les mélanges de ceux-ci, de préférence est un acrylate de silicone. 3. Formulation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les monomères ayant une fonction (méth)acrylate d) sont choisis parmi le lauryl acrylate, le tétra(éthylène glyeol)diacrylate, le triméthylol propane triacrylate, et les mélanges de ceux-ci, de préférence les monomères d) sont identiques et sont choisis parmi les monomères tétra(éthylène glycol)diacrylate et triméthylol propane triacrylate. 4. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant des silanols g) est choisi parmi les acides carboxyliques organiques ou inorganiques ayant un pKa compris entre 2 et 5 inclus, de préférence l'agent stabilisant des silanols g) est choisi parmi l'acide acétique, l'acide valérique, l'acide stéarique et l'acide méthacrylique, le plus préférablement est de l'acide méthacrylique. 5. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a) a la formule générique Z1Z2SiZ3Z4 dans laquelle :- Z1 et Z2 sont identiques ou différents et représentent des groupements silyles non réactifs, de préférence choisis parmi des alkyles en C1-050, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués, éventuellement cycliques, présentant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou des groupes aromatiques, et - Z3 et Z4 sont identiques ou différents, et représentent des groupements silyles réactifs, de préférence choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et un groupement OR3, dans lequel R3 représente de préférence un alkyle en C1-050, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, éventuellement cyclique, présentant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique, de préférence le composé organosilane a) est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy ayant un poids moléculaire de 400 à 150,000; les copolymères de diphénylsiloxane-diméthylsiloxane terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polydiphénylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polytrifluoropropylméthylsiloxanes à terminaison hydroxysilyle et/ou alcoxysilyle, les polyesters, les polyuréthanes, et les polyacrylates; les dialkyl- et les dialcoxy-silanes substitués par un dialkyle, tels que le diéthyldiéthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, le diéthyldiéthoxysilane, le diisobutyldiméthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane, le diisopropyldiméthoxysilane, le bis(3- cyanopropyl)diméthoxysilane, le (2-chloroéthyl) le méthyldiméthoxysilane, le chlorométhylméthyldiéthoxysilane, le (2-chloroéthyl)méthyldiisopropoxysilane, le (3- ehloropropyl) méthyldiméthoxysilane, le (3-cyanopropyl)méthyldiméthoxysilane, le cyclohexyléthyldiméthoxysilane, le dodécylméthyldiéthoxysilane, l'isobutylméthyldiméthoxysilane, le 3-mercaptopropylméthyldiméthoxysilane, le mereaptométhylméthyl diéthylsilane, le méthacryloxypropylméthylidiéthoxysilane, le méthaeryloxypropylméthyldiméthoxysilane, le méthyldiéthoxysilane, le méthyldiméthoxysilane, le n-octadécylméthyldiéthoxysilane; le n- oetylméthyldiéthoxysilane, le dicyclopentyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes 30 substitués aryle et diaryle, tels que le diphényldiméthoxysilane, le phényldiéthoxysilane, le phénylméthyldiéthoxysilane, le phénylméthyldiméthoxysilane ; les arènes substitutés hydroxysilyle et alcoxysilyle telsque le 1,4-bis(hydroxydiméthylsilyl)benzène, le 1,3- bis(méthoxydiméthylsilyl)benzène ; les alcoxysilanes substitutés trialkylsilyle, tels que le bis(triméthylsilylméthyDdiméthoxysilane, le triméthylsilylméthyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes cycliques, tels que le 1,1-diéthoxy-1- sil acyclop ent-3-ène ; les silanes substitutés acyloxy tels que le diméthyldiacétoxysilane, le vinylméthyldiacétoxysilane, le diéthylbenzoyloxyacétoxysilane les sil anediol s géminaux, tels que le diphénylsilanediol, le dicyclohexylsilanediol ; les siloxanes cycliques substitutés alkyle et/ou aryle, tels que le 3-(3,3,3-trifluoropropyl)heptaméthyltrisiloxane, l'hexaméthyltrisiloxane, l'octaméthyltetrasiloxane ; les alcoxysilanes substitutés alcényle, tels que le vinylméthyldiéthoxysilane, le vinylméthyldiméthoxysilane, le vinylphényldiéthoxysilane, le 3-glycidoxypropyldiméthoxyméthylsilane, le diméthyldichlorosilane, le di chlorotetram éthyldisiloxane, le di chlorohexam éthyltri siloxane, le bis(triméthylsiloxy)dichlorosilane, l' éthylm éthyldichloro si lane, le propylméthyldichloro silane, hexaméthyldichlorosilane, I ' heptylméthyldichloro sil ane, 1' octylméthyldichloro si lane, le décylméthyldichlorosilane, le dodécylméthyldichlorosilane, 1' octadé cylméthyldichloro silane, sopropylméthyldichloro silane, le t-butylméthyldichlorosilane, le cyclohexylm éthyldi chloro sil ane, le phénylméthyldichloro sil an e, le phènéthylméthyldichlorosilane, le (3-phénylpropyl)méthyldichlorosilane, le 4- phénylbutylméthyldichlorosilane, le phénoxypropylméthyldichlorosilane, le 3-(p- m éthoxyphényl)propylméthyldi chloro silane, le diéthyldi chloro silane, le diisopropyldichlorosilane, le di-n-butyldichlorosilane, le dicyclopentyldichlorosilane, le di-n-hexyldichlorosilane et le di-n-oetyldichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci, de préférence est le vinylméthyldiéthoxysilane. 6. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b) a la formule Z1SiZ3Z4Z5 dans laquelle Z1 est un groupement silyle non réactif, de préférence un groupement alkyle en C1-050, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, éventuellement cyclique, comprenant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique, et Z3, Z4 et Z5sont identiques ou différents, et sont des groupements silyles réactifs, de préférence choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et un groupement OR5 dans lequel R5 représente de préférence un alkyle en C1-050, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, éventuellement cyclique, comprenant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique, de préférence le composé organosilane comprenant un groupe silyle réactif b) est choisi parmi l'isobutyltriméthoxysilane, le méthytriéthoxysilane, le méthytriméthoxysilane, l'octyltriéthoxysilane, le propyltriméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le chloropropyltriéthoxysilane, le chloroproyltriméthoxysilane, le mercaptopropyltriméthoxysilane, le glycidyloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le méthyltrichlorosilane, le triméthylsiloxytrichlorosilane, l'éthyltrichlorosilane, le propyltrichlorosilane, le n- butyltrichlorosilane, le pentyltrichlorosilane, 1' hexyltrichlorosilane, l'heptyltrichlorosilane, I ' octyltrichlorosilane, le décyltrichlorosilane, l'undécyltrichloro silane, le dodécyltri chloro silane, le tétradécyltri chloro silane, l'hexadécyltrichlorosilane, 1' octadé cyltrichloro silane, 1' eicosyltrichlorosilane, i sobutyltrichloro silane, le cyclopentyltrichlorosilane, le (3,3- dim éthylbutyl)trichloro silane, le bicycloheptyltrichlorosilane, l'isooctyltrichlorosilane, I ' adamantyléthyltrichloro si lane, le (di-n-octylméthylsily1) éthyltri chl oro silane, le phényltrichlorosilane, le benzyltrichlorosilane, le phènéthyltrichlorosilane, le 4- phénylbutyltrichlorosilane, le phénoxypropyltrichlorosilane, le phénoxytmdécyltrichlorosilane, le (1-naphtylméthyl)triehlorosilane et les mélanges de ceux-ci, de préférence est le glycidyloxypropyltriméthoxysilane. 7. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le catalyseur de polymérisation c) est choisi parmi le triphénylsulfonium tétrafluoroborate; le triphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le méthyldiphénylsulfonium tétrafiuoroborate; le méthyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le diméthylphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluoroantimonate; le diphénylnaphthylsulfonium hexafluoroarsenate; le tritolysulfoniumhexafluorophosphate; l'anisyldiphénylsulfonium hexafluorantimonate; le 4- butoxyphényldiphénylsulfonium butoxyphényldiphénylsulfonium chlorophényldiphénylsulfonium phénoxyphényl)sulfonium éthoxyphényl)rnéthylsulfonium tétrafluoroborate; le 4- tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 4- hexafluoroantimonate; le tris(4- hexafluorophosphate; le di(4- hexafluoroarsenate; le 4- acétylphényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4-acétylphényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le tris(4-thiométhoxyphényl)sulfonium hexafluorophosphate; le di(méthoxysulfonylphényl)méthylsulfonium hexafluoroantimonate; le di(méthoxynaphthyl)méthylsulfonium tétrafluoroborate; le di(méthoxynaphthyl)m éthylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le di (carbométhoxyphényeméthyl sul fonium hexafluorophosphate; le (4- oetyloxyphényl)diphénylsulfonium tétrakis(3,5-bis-trifluorométhylphényl)borate; le tris(dodécylphényl)sulfonium tétrakis(3,5-bis-trifluorométhylphényl)borate; le 4- acétamidophényldiphénylsulfonium acétamidophényldiphénylsulfonium diméthylnaphthylsulfonium trifluorométhyldiphénylsulfonium trifluorométhyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; hexafluorophosphate; tétrafluoroborate; tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; 4-le le le le phénylméthylbenzylsulfonium hexafluorophosphate; le 10-rnéthylphénoxathiinium hexafluorophosphate; le 5-méthylthianthrénium hexafluorophosphate; le 10-phény1- 9,9-diméthylthioxanthénium hexafluorophosphate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrafluoroborate; le 1 0-phény1-9-oxothioxanthénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 5-méthy1-10-oxothianthrénium tétrafluoroborate; 25 le 5-méthy1-10-oxothianthrénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le (4- méthylphény1)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate; le 5- méthy1-10,10-dioxothianthrénium hexafluorophosphate, le di(dodécylphényl)iodonium hexafluoroantimonate, le di(dodécylphenyl)iodonium triflate; le diphényliodonium bisulfate, le 4,4'-diehlorodiphényliodonium bisulfate; le 30 4,4'-dibromodiphényliodonium bisulfate; le 3,3'-dinitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-diméthyldiphényliodonium bisulfate; le 4,41-bissuccinimidodiphényliodonium bisulfate; le 3-nitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,4t-diméthoxydiphényliodoniumbisulfate, le bis(dodécylphényeiodonium tétrakis(pentafluorophenyeborate, le (4- octyloxyphényl)phényliodonium tétrakis(3,5-bis-trifluorométhylph ényl)borate: (tolyleurnyl)iodonium tétrakis(pentafluorophényl)borate (CH3C6H4)2I-(SO2CF3)3, de préférence est le 5 hexafluorophosphate. 8. Formulation selon iodonium l'une quelconque des revendications (4-méthylphényl)[4-(2-méthylpropyl)phénylj précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en `)/0 masse, par rapport à la masse totale de la formulation : - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé 10 organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), - entre 0 et 10%, de préférence entre 0 et 7%, et plus préférablement entre 0 et 5%, de catalyseur de polymérisation c), 15 - entre 0,1% et 30%, de préférence entre 0,1% et 20%, plus préférablement entre 0,1% et 10% de monomères ayant une fonction (méth)acrylate d), - entre 0,1% et 10%, de préférence entre 0,1% et 5%, plus préférablement entre 0,1% et 3% d'au moins un agent tensio-actif e), 20 - entre 15% inclus et 35% exclus, de préférence entre 15 et 25% inclus, d'eau 0, et - entre 0 et 30%, de préférence entre 0 et 10%, plus préférablement entre 0 et 5% d'agent stabilisant des silanols g). 9. Founulation selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus au moins un composé organosilane comprenant de 4 à 6 groupes silyles réactifs et/ou au moins un composé organosilane comprenant un groupe silyle réactif. 10. Formulation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus des particules, de taille 30 micrométrique, ou nanométrique, d'un oxyde choisi parmi Ti02, Si02, ZnO et les mélanges de ceux-ci. 11. Procédé de dépôt d'une couche de vernis sur la surface d'un substrat, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : A) mélange d'au moins un composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), d'au moins un composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), un catalyseur de polymérisation c), de l'eau f), au moins un agent tensio-actif e), au moins deux monomères ayant une fonction (méth)acrylate d), et un agent stabilisant des silanols g), pendant de 24 à 48 heures à température ambiante, B) dépôt, de préférence par jet d'encre, du mélange obtenu à l'étape A) sur la surface d'un substrat, C) réticulation du mélange déposé à l'étape B) par exposition à la contrainte à laquelle le catalyseur c) est sensible. 12. Procédé de dépôt d'une couche en vernis selon la revendication Il, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif e) est choisi parmi un acrylate de silicone, le glycérol et les mélanges de ceux-ci, de préférence est un acrylate de silicone. 13. Procédé de dépôt d'une couche en vernis selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que les au moins deux monomères ayant une fonction (méth)acrylate d) sont choisis parmi le lauryl acrylate, le tétra(éthylène glycol)diacrylate, le triméthylol propane triacrylate, et les mélanges de ceux-ci, de préférence les monomères sont identiques et sont choisis parmi le tétra(éthylène glycol)diacrylate et le triméthylol propane triacrylate. 14. Procédé de dépôt d'une couche en vernis selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que l'agent stabilisant des silanols est choisi parmi les acides carboxyliques organiques ou inorganiques ayant un pka compris entre 2 et 5 inclus, de préférence l'agent stabilisant des silanols g) est choisi parmi l'acide acétique, l'acide valérique, l'acide stéarique et l'acide méthacrylique, le plus préférablement est de l'acide méthacrylique. 15. Procédé de dépôt d'une couche en vernis selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que le composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a) a la formule générique ZIZ2SiZ3Z4 dans laquelle : - Z1 et Z2 sont identiques ou différents et représentent des groupements silyles non réactifs, de préférence choisis parmi des alkyles en C1-050,linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués, éventuellement cycliques, présentant optionellement des insatura.tions du type double, ou triple liaison ou des groupes aromatiques, et - Z3 et Z4 sont identiques ou différents, et représentent des groupements silyles réactifs, de préférence choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et un groupement OR3, dans lequel R3 représente de préférence un alkyle en C1-050, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, éventuellement cyclique, présentant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique, de préférence le composé organosilane a) est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy ayant un poids moléculaire de 400 à 150,000; les copolymères de diphénylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polydiphénylsiloxanes à terminaison alcoxy et/ou hydroxy; les polytifluoropropylméthylsiloxanes à terminaison hydroxysilyle et/ou alcoxysilyle, les polyesters, les polyuréthanes, et les polyacrylates; les dialkyl- et les dialcoxy-silanes substitués par un dialkyle, tels que le diéthyldiéthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, le diéthyldiéthoxysilane, le diisobutyldiméthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane, le diisopropyldiméthoxysilane, le bis(3- cyanopropyl)diméthoxysilane, le (2-chloroéthyl) le méthyldiméthoxysilane, le chlorométhylméthyldiéthoxysilane, le (2-chloroéthyl)méthyldiisopropoxysilane, le (3- chloropropyl) méthyldiméthoxysilane, le (3-cyanopropyl)méthyldiméthoxysilane, le cyclohexyléthyldiméthoxysilane, le dodécylméthyldiéthoxysilane, isobutylméthyldiméthoxysilane, le 3-m ercaptopropylméthyldiméthoxysilane, le mercaptométhylméthyl diéthylsilane, le méthacryloxypropylméthylidiéthoxysilane, le méthacryloxypropylméthyldiméthoxysilane, le méthyl di éthoxysilane, le méthyldiméthoxysilane, le n-octadécylméthyldiéthoxysilane; le n- octylméthyldiéthoxysilane, le dicyclopentyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes substitués aryle et diaryle, tels que le diphényldiméthoxysilane, le phényldiéthoxysilane, le phénylméthyldiéthoxysilane, le phénylméthyldiméthoxysilane ; les arènes substitutés hydroxysilyle et alcoxysilyle tels que le 1,4-bis(hydroxydiméthylsilyl)benzène, le 1,3- bis(méthoxydiméthylsilyl)benzène ; les alcoxysilanes substitutés trialkylsilyle, telsque le bis(trirnéthylsilylméthyl)diméthoxysilane, le triméthylsilylméthyldiméthoxysilane ; les alcoxysilanes cycliques, tels que le 1,1-diéthoxy-1- silacyclopent-3-ène ; les silanes substitutés aeyloxy tels que le diméthyldiacétoxysilane, le vinylméthyldiacétoxysilane, le diéthylbenzoyloxyacétoxysilane ; les silanediols géminaux, tels que le diphénylsilanediol, le dicyclohexylsilanediol ; les siloxanes cycliques substitutés alkyle et/ou aryle, tels que le 3-(3,3,3-trifluoropropyl)heptaméthyltrisiloxane, l'hexaméthyltrisiloxane, l'octaméthyltetrasiloxane ; les alcoxysilanes substitutés alcényle, tels que le vinylméthyldiéthoxysilane, le vinylméthyldiméthoxysilane, le vinylphényldiéthoxysilane, le 3-glycidoxypropyldirnéthoxyméthyl silane, le diméthyldichlorosilane, le dichlorotetraméthyldisiloxane, le dichlorohexaméthyltrisiloxane, le bi s(trim éthylsil oxy)dichloro silane, 1' éthylméthyldiehlorosilane, le propylméthyldichlorosilane, l'hexaméthyldichlorosilane, l'heptylméthyldichlorosilane, I ' octylméthyldichlorosilane, le décylméthyldichlorosilane, le dodécylméthyldichlorosilane, 1 octadécylméthyldichlorosilane, 1' isopropylméthyldichlorosilane, le t-butylméthyldichlorosilane, le cyclohexylméthyldichlorosilane, le phénylméthyldichlorosilane, le phènéthylméthyldichlorosilane, le (3-phénylpropyl)méthyldichlorosilane, le 420 phénylbutylméthyldichlorosilane, le phénoxypropylméthyldichlorosilane, le 3-(p- méthoxphényl)propylméthyldichlorosilane, le diéthyldichlorosilane, le diisopropyldichlorosilane, le di-n-butyldichlorosilane, le dicyclopentyldichlorosilane, le di-n-hexyldichlorosilane et le di-n-octyldichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci, de préférence est le vinylméthyldiéthoxysilane. 25 16. Procédé de dépôt d'une couche en vernis selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisé en ce que le composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b) a la formule Z1SiZ3Z4Z5 dans laquelle Z1 est un groupement silyle non réactif, de préférence un groupement alkyle en C1-050, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, éventuellement cyclique, comprenant 30 optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique, et Z3, Z4 et Z5 sont identiques ou différents, et sont des groupements silyles réactifs, de préférence choisis parmi un halogène, en particulier le chlore, et ungroupement OR5 dans lequel R5 représente de préférence un alkyle en C1-050, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, éventuellement cyclique, comprenant optionellement des insaturations du type double, ou triple liaison ou groupe aromatique, de préférence le composé organosilane comprenant un groupe silyle réactif b) est choisi patati l'isobutyltriméthoxysilane, le méthytriéthoxysilane, le Poetyltriéthoxysilane, le propyltriméthoxysilane, le le chloropropyltriéthoxysilane, le le mercaptopropyltriméthoxysilane, le glycidyloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le méthyltriehlorosilane, le triméthylsiloxytrichlorosilane, l'éthyltrichlorosilane, le propyltrichlorosilane, le n- butyltrichlorosilane, le pentyltrichlorosilane, l'hexyltrichlorosilane, l'heptyltrichlorosilane, I' octyltrichloro sil ane, le décyltrichlorosilane, l'undécyltrichlorosilane, le dodécyltrichlorosilane, le tétradécyltrichlorosilane, l'hexadécyltrichlorosilane, octadécyltrichlorosilane, 1' eicosyltrichloro silane, I' isobutyltrichlorosilane, le cyclopentyltrichlorosilane, le (3,3- diméthylbutyl)trichlorosilane, le bicycloheptyltrichlorosilane, l'isooctyltrichlorosilane, adamantyléthyltrichlorosilane, le (di-n-octylm éthylsily1) éthyltri chlorosilane, le phényltrichlorosilane, le benzyltrichlorosilane, le phènéthyltrichlorosilane, le 4- phénylbutyltichlorosilane, le phénoxypropyltrichlorosilane, le phénoxyundécyltrichlorosilane, le (1-naphtylméthyl)trichlorosilane, et les mélanges de ceux-ci, de préférence est le glycidyloxypropyltriméthoxysilane. 17. Procédé de dépôt d'une couche en vernis selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, caractérisé en ce que le catalyseur de polymérisation e) est choisi parmi le triphénylsulfonium tétrafluoroborate; le triphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le méthyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le méthyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le diméthylphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluorophosphate; le triphénylsulfonium hexafluoroantimonate; le diphénylnaphthylsulfonium hexafluoroarsenate; le tritolysulfonium méthytriméthoxysilane, phényltriméthoxysilane, chloroproyltriméthoxysilane, hexafluorophosphate; l'anisyldiphénylsulfonium hexafluorantimonate; le 4-butoxyphényldiphénylsulfonium butoxyphényldiphénylsulfonium chlorophényldiphénylsulfonium phénoxyphényl)sulfonium éthoxyphényl)m éthylsulfonium tétrafluoroborate; le 4- tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 4- hexafluoroantimonate; le tri s(4- hexafluorophosphate; le di(4- hexafluoroarsenate; le 4- acétylphényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4-acétylphényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le tris(4-thiométhoxyphényl)sulfonium hexafluorophosphate; le di(méthoxysulfonylphényl)méthylsulfonium hexafluoroantimonate; le di(méthoxynaphthyl)méthylsulfonium tétrafluoroborate; le di(méthoxynaphthyl)méthylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le di(carbornéthoxyphényl)méthylsulfonium hexafluorophosphate; le (4-oetyloxyphényl)diphénylsulfonium tétrakis(3,5-bistrifluorométhylphényl)borate; le tris(dodécylphényl)sulfonium tétrakis(3,5-bis- trifluorométhylphényl)borate; le 4-acétamidophényldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le 4-acétamidophényldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le diméthylnaphthylsulfonium hexafluorophosphate; le trifluorométhyldiphénylsulfonium tétrafluoroborate; le trifluorométhyldiphénylsulfonium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le phénylméthylbenzylsulfonium hexafluorophosphate; le 10-méthylphénoxatliiinium 20 hexafluorophosphate; le 5-méthylthianthrénium hexafluorophosphate; le 10-phény1- 9,9-diméthylthioxanthénium hexafluorophosphate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrafluoroborate; le 10-phény1-9-oxothioxanthénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le 5-méthy1-10-oxothianthrénium tétrafluoroborate; le 5 -rn éthyl-10- oxothianthrénium tétrakis(pentafluorobenzyl)borate; le (4- 25 méthylphény1)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate; le 5- méthy1-10,10-dioxothianthrénium hexafluorophosphate, le di(dodécylphényl)iodonium hexafluoroantimonate, le di(dodéeylphenypiodonium triflate; le diphényliodonium bisulfate, le 4,4'-dichlorodiphényhodonium bisulfate; le 4,4'-dibromodiphényliodonium bisulfate; le 3,3'-dinitrodiphényliodonium bisulfate; le 30 4,4'-diméthyldiphényliodonium bisulfate; le 4,4'-bissuceinimidodiphényliodonium bisulfate; le 3-nitrodiphényliodonium bisulfate; le 4,41-diméthoxydiphényliodonium bisulfate, le bis(dodécylphényl)iodonium tétrakis(pentafluorophenyl)borate; le (4-oetyloxyphényl)phényliodonium tétrakis(3,5-bis-trifluorom éthylphényl)borate: (tolylcumyl)iodonium tétrakis(pentafluorophényl)borate (CH3C6114)21-(SO2CF3)3, de préférence est le (4-méthylphény1)[4-(2-méthylpropyl)phényl] iodonium hexafluorophosphate. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 17, caractérisé en ce qu'à l'étape A, ledit mélange comprend, en % en masse, par rapport à la masse totale dudit mélange : - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant deux groupes silyles réactifs a), - entre 10% et 90%, de préférence entre 30 et 80% de composé organosilane comprenant trois groupes silyles réactifs b), - entre 0 et 10%, de préférence entre 0 et 7%, et plus préférablement entre 0 et 5%, de catalyseur de polymérisation e), - entre 0,1 et 30%, de préférence entre 0,1 et 20%, plus 15 préférablement entre 0,1 et 10% de monomères ayant une fonction (méth)acrylate d), - entre 0,1% et 10%, de préférence entre 0,1% et 5%, plus préférablement entre 0,1% et 3% d'au moins un agent tensio-actif e), - entre 15% inclus et 35% exclus, de préférence entre 15 et 25% inclus, d'eau f), et 20 - entre 0 et 30%, de préférence entre 0 et 10%, plus préférablement entre 0 et 5% d'agent stabilisant des silanols g). 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 18, caractérisé en ce qu'à l'étape A, ledit mélange comprend de plus au moins un composé organosilane comprenant de 4 à 6 groupes silyles réactifs et/ou au moins un 25 composé organosilane comprenant un groupe silyle réactif