FR 3000074 A1 20140627 FR 1262782 A 20121226 POLYMERES A EMPREINTE MOLECULAIRE ET LEUR UTILISATION COMME AGENT ANTIPELLICULAIRE L'invention a pour objet des polymères à empreinte moléculaire particuliers, ainsi qu'une composition cosmétique les contenant, et leur utilisation pour éliminer ou réduire les pellicules du cuir chevelu. L'apparition de pellicules, correspondant à un désordre desquamatif du cuir chevelu, est gênante tant du point de vue esthétique que des désagréments qu'elle provoque (démangeaisons, rougeurs, etc.), si bien que beaucoup de gens confrontés à ce problème à des degrés variables souhaitent s'en débarrasser de manière efficace et définitive. Les pellicules correspondent à une desquamation excessive et visible du cuir chevelu, résultant de la multiplication trop rapide des cellules épidermiques. Ce phénomène peut être provoqué notamment par des microtraumatismes de nature physique ou chimique, tels que des traitements capillaires trop agressifs, des conditions climatiques extrêmes, la nervosité, l'alimentation, la fatigue, la pollution; mais il a été démontré que les états pelliculaires résultent le plus souvent d'un désordre de la microflore du cuir chevelu, et plus particulièrement de la colonisation excessive d'une levure qui appartient à la famille des levures du genre Malassezia (autrefois appelées Pytirosporum ovale) et qui est naturellement présent sur le cuir chevelu. Pour lutter contre les pellicules, il est connu d'utiliser des agents anti-fongiques appliqués par voie topique. Ces agents visent, par leur pouvoir anti-fongique, à éliminer ou contrôler la multiplication d'une levure résidente du cuir chevelu, appartenant au genre Malassezia et ses variantes (M. ovalis, M. orbiculare, M. furfur, M. globosa...). Comme agents antipelliculaires utilisés pour leur action antifongique, on peut citer le zinc pyrithione, la piroctone olamine, le disulfure de sélenium. Ces actifs peuvent avoir un impact défavorable sur la qualité globale du cuir chevelu incluant la sécheresse du cuir chevelu, la couleur du cheveu et l'environnement (The Antiseptic 2004; 201(1), 5-8). Dans l'article « Three Etiologic Facets of Dandruff and Seborrheic Dermatitis : Malassezia Fungi, Sebaceous Lipids, and lndividual Sensitivity" Y.M. DeAngelis et al, J. lnvestig. Dermatol Symp Proc 10:295-297, 2005 , il est décrit que l'acide oléique présent dans le sébum induit la production de Malassezia engendrant la formation de pellicules. II subsiste donc le besoin de trouver de nouveaux agents antipelliculaires qui soient efficaces sans les inconvénients évoqués auparavant, en particulier n'ayant pas d'activité antifongique et pouvant neutraliser l'action de l'acide oléique sur le cuir chevelu et ainsi prévenir la colonisation excessive du cuir chevelu par Malassezia sp. La demanderesse a maintenant trouvé de manière surprenante que l'utilisation de certains polymères à empreintes tels que définis ci-après permettent de piéger spécifiquement les acides gras en 014-020 qui sont à l'origine de la formation des pellicules, en particulier l'acide oléique. Ainsi, ces polymères à empreintes moléculaires particuliers permettent de piéger l'acide oléique présent sur le cuir chevelu et ainsi prévenir la colonisation du cuir chevelu par les Malassezia. Ils permettent donc de réduire ou prévenir l'apparition des pellicules. La présente invention a donc pour objet un polymère à empreinte moléculaire susceptible d'être obtenu selon un procédé comprenant une première étape de polymérisation d'un mélange comprenant : i) un ou plusieur(s) monomère(s) éthylénique(s) basique tel que défini ci-après ; ii) un ou plusieurs agent(s) de réticulation comprenant au moins 2 insaturations éthyléniques polymérisables ; iii) un ou plusieurs solvant(s) porogène(s) ; iv) un ou plusieurs acide(s) gras en 014-020, suivi d'une deuxième étape de retrait de l'acide gras en 014-020 présent dans le polymère obtenu à l'issu de la première étape. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de préparation de polymère à empreinte moléculaire tel que défini ci-après. Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère à empreinte moléculaire tel que défini 25 précédemment. Un autre objet de l'invention est un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu, notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur le cuir chevelu, d'un polymère 30 à empreinte tel que défini précédemment ou d'une composition cosmétique le comprenant. Un autre objet de l'invention est l'utilisation cosmétique de polymère à empreinte tel que défini précédemment comme actif pour pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu. 35 Les polymères à empreinte moléculaire ou « Molecularly Imprinted Polymers» ou MI Ps sont des matériaux qui sont largement utilisés pour leurs applications dans les domaines de biotechnologie, de chimie, de chromatographie, de chimie analytique, et de biologie (J. Mol. Recognit., 19, 106-180 (2006); Molecularly Imprinted Materials: Science and Technology, 40 Marcel Dekker, NY, M. Yan et O. Ramstrom (2005)). Le concept de l'empreinte moléculaire est en relation avec le célèbre principe « clé - serrure » ou « lock and key fit » d'Emil Fisher connu depuis 1894 pour les enzymes avec leur ligand (Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry, 1-20 (1994)). L'impression moléculaire consiste plus précisément à réaliser un polymère comprenant des cavités spécifiques en forme et en taille d'une molécule ciblée ou « empreinte », également appelée « template » qui sert de gabarit pour la formation de sites de reconnaissance présentant une complémentarité de forme avec la molécule imprimée. Les empreintes moléculaires sont des polymères préparés à partir de monomères fonctionnels polymérisés autour d'une molécule, également appelée template. Le monomère est donc choisi de façon à développer des interactions non covalentes (liaison hydrogène, électrostatique, interactions ioniques, et non ionique voire de faible énergie telle que les liaisons de Van Der VValls, ou 7(-7( stacking), avec le template. La polymérisation va ensuite s'effectuer dans un solvant dit « poro gène » entre les monomères complexés avec le template et un agent réticulant de façon à former des cavités spécifiques. Les liaisons entre le template et les monomères polymérisés sont ensuite rompues à l'aide de solvants adéquats pour extraire le template du support polymérique. L'extraction de la molécule template laisse alors vacant des sites de reconnaissance à haute affinité pour la molécule cible. La forme et la taille de l'empreinte ainsi que la disposition spatiale des groupes fonctionnels à l'intérieur de la cavité de reconnaissance sont complémentaires à la molécule template et renferment des sites d'interactions spécifiques à cette même molécule. Ce type de piégeage sélectif est décrit dans plusieurs articles scientifiques (Voir par exemple Analytical Chemistry « Molecularly imprinted polymers: the next generation »' 75(17), 376383, (2003) ; Chemical Engineering Journal, « Selective separation of basic and reactive dyes by molecularly imprinted polymers (MIPs) », 149(1-3), 263-272, (2009), Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology « Molecular lmprinting » D. Spivak ; accessible en ligne depuis le 25/06/2010, D01: 10.1002/0471238961.molespiv.a01 ; Molecularly Imprinted Polymers ; B. R. Hart, K. J. Shea, http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471216275.esm054/full, Encyclopedia of Polymer, Science and Technology, accessible en ligne depuis le 15/07/2002; D01: 10.1002/0471216275.esm054, ; J. Sep. Sci, M. Lasàkovà, P. Jandera, 32,799-812,). Le polymère à empreinte moléculaire selon l'invention est susceptible d'être obtenu selon selon un procédé comprenant une première étape de polymérisation d'un mélange comprenant : i) un ou plusieurs monomère(s) éthylénique(s) basique tel que défini ci-après ; ii) un ou plusieurs agent(s) de réticulation comprenant au moins 2 insaturations éthyléniques polymérisables ; iii) un ou plusieurs solvant(s) porogène(s) ; en présence iv) d'un ou plusieurs acide(s) gras en 014-020, suivi d'une deuxième étape de retrait de l'acide gras en 014-020 présent dans le polymère obtenu à l'issu de la première étape. Le monomère éthylénique basique mis en oeuvre dans l'étape de polymérisation est un monomère éthylénique comprenant un groupement amine, c'est-à-dire un groupement choisi parmi amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, ammonium quaternaire. Un groupe amide n'est pas considéré comme étant un groupement amine. Comme monomère éthylénique basique comprenant un groupe amine, on peut citer : - les (méth)acrylates et (méth)acrylamides à groupe amine de formule (I) : 10 R1 H2C COX-R-z (I) dans laquelle R1 désigne H ou méthyle, X désigne 0 ou NH , R désigne un groupe divalent alkylene en 15 Z désigne un groupement -NR2R3 ou -N+R2R3R4 X- R2, R3 et R4 désignant indépendamment l'un de l'autre H ou un alkyle en X- étant un anion choisi parmi les halogénures (chlorure, bromure ou iodure) ou alkyl(C2- C6)sulfates plus particulièrement méthylsulfate, des phosphates, des alkyl (C2-C6)-oualkyl(C2-C6)aryl(C6-C10)sulfonates, des anions dérivés d'acide organique tel que l'acétate ou 20 le lactate ; - les N-(méth)acryloyl-p-aminobenzamidine de formule (II) : H2C ,C-N H 0 30 dans laquelle R'1 désigne H ou méthyle, et R'2, R'3, R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, H ou un groupe alkyle en - les styryl amidines de formule (III) : NR5 NR6R7 (III) dans laquelle R5, R6, R7 désignent, indépendamment l'un de l'autre, H ou un groupe alkyle 25 en Cl-C4 ; - les amino styrène de formule (IV) : (IV) dans laquelle Z' désigne un groupe -NR8R9 ou -N+R8R9R10 X- R8 , R9 et R10 désignant, indépendamment l'un de l'autre, H ou un alkyle en Cl-04 , X- étant un anion choisi parmi les halogénures (chlorure, bromure ou iodure) ou alkyl(C2- C6)sulfates plus particulièrement méthylsulfate, des phosphates, des alkyl (C2-C6)-oualkyl(C2-C6)aryl(C6-C10)sulfonates, des anions dérivés d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ; VV désigne un groupe R" ou OR", R" étant un groupe alkyle en Cl-04 ; n étant un entier égal à 0 , 1 ou 2 ; - les vinylpyridines de formule (V) : dans laquelle Y désigne une groupe R" ou OR", R" étant un groupe alkyle en Cl-04 ; mn étant un entier égal à 0 , 1 ou 2 . Comme monomère (1), on peut citer le méthacrylate de 2-aminoéthyle, l'acrylate de 2- aminoéthyle, le méthacrylate de 3-aminopropyle, l'acrylate de 3-aminopropyle, le méthacrylate de 4-aminobutyle, l'acrylate de 4-aminobutyle, le méthacrylate de N-méthy1-2-aminoéthyle, l'acrylate de N-méthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylate de N-méthy1-3-aminopropyle, l'acrylate de N-méthy1-3-aminopropyle, le méthacrylate de N-méthy1-4-aminobutyle, l'acrylate de N-méthy1-4-aminobutyle, le méthacrylate de N-éthy1-2-aminoéthyle, l'acrylate de N-éthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylate de N-éthy1-3-aminopropyle, l'acrylate de N-éthy1-3-aminopropyle, le méthacrylate de N-éthy1-4- aminobutyle, l'acrylate de N-éthy1-4-aminobutyle, le méthacrylate de N,N-diméthy1-2-aminoéthyle, l'acrylate de N,N-diméthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylate de N,N-diméthy1-3-aminopropyle, l'acrylate de N,N-diméthy1-3-aminopropyle, le méthacrylate de N,N-diméthy1-4-aminobutyle, l'acrylate de N,N-diméthy1-4-aminobutyle, le méthacrylate de N,N-diéthy1-2-aminoéthyle, l'acrylate de N,N-diéthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylate de N,N-diéthy1-3-aminopropyle, l'acrylate de N,N-diéthy1-3-aminopropyle, le méthacrylate de N,N-diéthy1-4-aminobutyle, l'acrylate de N,N-diéthy1-4-aminobutyle, le chlorure de méthacrylate de N,N,N-triméthy1-2-amonium éthyle (de formule CH2=C(CH3)- C(0)0-(CH2)2N+(CH3)3 Cl- ), le chlorure d'acrylate de N,N,N-triméthy1-2-amonium d'éthyle, le chlorure de méthacrylate de N,N,N-triméthy1-3-amonium propyle, le chlorure d'acrylate de N,N,N-triméthy1-3-amonium propyle, le chlorure de méthacrylate de N,N,N-triméthy1-4-amonium butyle, le chlorure d'acrylate de N,N,N-triméthy1-4-amonium butyle, le chlorure de méthacrylate de N,N,N-triéthy1-2-amonium éthyle (de formule CH2=C(CH3)-C(0)0- (CH2)2N+( CH2CH3)3 Cl- ), le chlorure d'acrylate de N,N,N-triéthy1-2-amonium d'éthyle, le chlorure de méthacrylate de N,N,N-triéthy1-3-amonium propyle, le chlorure d'acrylate de N,N,N- triéthy1-3-amonium propyle, le chlorure de méthacrylate de N,N,N-triéthy1-4-amonium butyle, le chlorure d'acrylate de N,N,N-triéthy1-4-amonium butyle, le méthacrylamide de 2-aminoéthyle, l'acrylamide de 2-aminoéthyle, le méthacrylamide de 3-aminopropyle, l'acrylamide de 3-aminopropyle, le méthacrylamide de 4-aminobutyle, l'acrylamide de 4-aminobutyle, le méthacrylamide de N-méthy1-2-aminoéthyle, l'acrylamide de N-méthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylamide de N-méthy1-3-aminopropyle, l'acrylamide de N-méthy1-3-aminopropyle, le méthacrylamide de N-méthy1-4-aminobutyle, l'acrylamide de N-méthy1-4-aminobutyle, le méthacrylamide de N-éthy1-2-aminoéthyle, l'acrylamide de N-éthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylamide de N-éthy1-3-aminopropyle, l'acrylamide de N-éthy1-3-aminopropyle, le méthacrylamide de N-éthy1-4-aminobutyle, l'acrylamide de N-éthy1-4-aminobutyle, le méthacrylamide N,N-diméthy1-2-aminoéthyle, l'acrylamide de N,N-diméthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylamide de N,N-diméthy1-3-aminopropyle, l'acrylamide de N,N-diméthy1-3-aminopropyle, le méthacrylamide de N,N-diméthy1-4-aminobutyle, l'acrylamide de N,N-diméthy1-4-aminobutyle, le méthacrylamide de N,N-diéthy1-2-aminoéthyle, l'acrylamide de N,N-diéthy1-2-aminoéthyle, le méthacrylamide de N,N-diéthy1-3-aminopropyle, l'acrylamide de N,N-diéthy1-3-aminopropyle, le méthacrylamide de N,N-diéthy1-4-aminobutyle, l'acrylamide de N,N-diéthy1-4-aminobutyle, le chlorure de méthacrylamide de N,N,N-triméthy1-2-amonium éthyle (de formule CH2=C(CH3)- C(0)0-(CH2)2N+(CH3)3 Cl- ), le chlorure d'acrylamide de N,N,N-triméthy1-2-amonium d'éthyle, le méthylsulfate de méthacrylamide de N,N,N-triméthy1-2-amonium éthyle, le méthylsulfate d'acrylamide de N,N,N-triméthy1-2-amonium d'éthyle,40 le chlorure de méthacrylamide de N,N,N-triméthy1-3-amonium propyle, le chlorure d'acrylamide de N,N,N-triméthy1-3-amonium propyle, le chlorure de méthacrylamide de N,N,N-triméthy1-4- amonium butyle, le chlorure d'acrylamide de N,N,N-triméthy1-4-amonium butyle, le méthylsulfate de méthacrylamide de N,N,N-triméthy1-3-amonium propyle, le méthylsulfate d'acrylamide de N,N,N-triméthy1-3-amonium propyle, le méthylsulfate de méthacrylamide de N,N,N-triméthy1-4-amonium butyle, le méthylsulfate d'acrylamide de N,N,N-triméthy1-4-amonium butyle, le chlorure de méthacrylamide de N,N,N-triéthy1-2-amonium éthyle (de formule CH2=C(CH3)- C(0)0-(CH2)2N+( CH2CH3)3 Cl- ), le chlorure d'acrylamide de N,N,N-triéthy1-2-amonium d'éthyle, le chlorure de méthacrylamide de N,N,N-triéthy1-3-amonium propyle, le chlorure d'acrylamide de N,N,N-triéthy1-3-amonium propyle, le chlorure de méthacrylamide de N,N,N-triéthy1-4-amonium butyle, le chlorure d'acrylamide de N,N,N-triéthy1-4-amonium butyle, éthylsulfate de méthacrylamide de N,N,N-triéthy1-2-amonium éthyle (de formule CH2=C(CH3)- C(0)0-(CH2)2N+( CH2CH3)3 Cl- ), 1 ' éthylsulfate d'acrylamide de N,N,N-triéthy1-2-amonium d'éthyle, 1 ' éthylsulfate de méthacrylamide de N,N,N-triéthy1-3-amonium propyle, 1 ' éthylsulfate d'acrylamide de N,N,N-triéthy1-3-amonium propyle, l' éthylsulfate de méthacrylamide de N,N,Ntriéthy1-4-amonium butyle, l' éthylsulfate d'acrylamide de N,N,N-triéthy1-4-amonium butyle. Comme monomère (11), on peut citer la N-acryloyl-p-aminobenzamidine, la N-méthacryloylp-aminobenzamidine, la N-acryloyl-N'-méthyl-p-aminobenzamidine, la N-méthacryloyl-N'-méthyl-p- aminobenzamidine, la N-acryloyl-N'-éthyl-p-aminobenzamidine, la N-méthacryloyl-N'-éthyl-p-aminobenzamidine, la N-acryloyl-N'-propyl-p-aminobenzamidine, la N-méthacryloyl-N'-propyl-p- aminobenzamidine, la N-acryloyl-N'-butyl-p-aminobenzamidine, la N-méthacryloyl-N'-butyl-p-aminobenzamidine, la N-acryloyl-N',N'-diéthyl-p-aminobenzamidine, la N-méthacryloyl-N',N'-diéthyl-p30 aminobenzamidine. la N-acryloyl-p-aminobenzamidine est préférée. Comme monomère (111), on peut citer la 4-styrylamidine, la N-éthy1-4-styrylamidine, la Npropy1-4-styrylamidine, la N-buty1-4-styrylamidine, la N,N'-diéthy1-4-styrylamidine, la N,N'- 35 dipropy1-4-styrylamidine, la N,N'-buty1-4-styrylamidine. la 4-styrylamidine est préférée. Comme monomère (IV), on peut citer le para-amino styrène, le para-N-méthylamino styrène, le para-N-éthylamino styrène, le para-N-propylamino styrène, le para-N-butylamino styrène, le para-N,N-diéthylamino styrène. le para-amino styrène est préféré. 40 Comme monomère (V), on peut citer la 2-vinylpyridine, la 3-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine. La 4-vinylpyridine est préférée. De préférence, on utilise un monomère éthylénique de formule (1) ou de formule (11). Préférentiellement, on utilise la N-acryloyl-p-aminobenzamidine. Préférentiellement, on utilise le méthacrylate de 2-aminoéthyle. Le mélange comprenant le monomère éthylénique basique à groupe amine peut comprendre un ou plusieurs monomère éthylénique additionnel neutre, c'est-à-dire un monomère ne contenant pas de groupe acide (tel que acide carboxylique, acide sulfonique) ni de groupe amine primaire amine secondaire, amine tertiaire, amonium quaternaire. Le monomère neutre additionnel peut être choisi parmi le (méth)acrylamide, les (méth)acrylates d'alkyle en Cl-06, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en Cl-06, l'acrylonitrile, le styrène, les alkyl(C1-C4)stryrènes, le 1-ally1-(thio)urée , la vinylpyrrolidone. La polymérisation est effectuée en présence d'un agent de réticulation comprenant au moins 2 insaturations éthyléniques polymérisables. Plus particulièrement, l'agent de réticulation est choisi parmi les monomères de formule (C3) ou (C4) suivante : R8- - U w xl 8 W I x2 R _ A (C3) (C4) dans lesquelles : A représente un phényle éventuellement substitué par -COOH; R8, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un groupe (ClC8)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en Cl-06 tel que méthyle ; X1 et X2, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; de préférence X1= 0 ou NH, et X2 = ; et plus particulièrement X1= X2= un atome d'oxygène, ou alors X1 forme une liaison ; W représente : i) soit un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chainons tel que pyridinyle ou hétérocycloalkyle comprenant au moins un atome d'oxygène à de 5 à 8 chainons tel que tétrahydrofuryle, pipérazynyle ou hexahydrofuro[3,2-euranyle, ii) soit un groupe *-A-(CR9R19)x-A* lorsque w vaut 2, avec A tel que défini précédemment, R9 et R19, identique ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Cl-C6)alkyle tel que méthyle, x représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, - - - -35 de préférence x = 1 et* représente le point d'attache aux groupes -X1-C(X2)-C(=CH2)- R8; iii) soit une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, polyvalente, de préférence di ou trivalente, saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou par un groupe phényle ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 5; plus particulièrement entre 0 et 3, tel que n=0 ou 1 ; - u et w représentent un entier compris inclusivement entre 2 et 10, plus particulièrement entre 2 et 5, tel que u = 2 et w = 2 ou 3. De préférence W représente un groupe alkyle en Cl-06 divalent ou en Cl-010 trivalent. Selon une variante préférée de l'invention, les monomères de formule (C3) et (C4) sont choisis parmi les composés du tableau suivant : Nom Abréviatio n Structure Styrène/divinyl benzène (DVB) /. Diisopropyl benzène (DIB) 1,3-phénylène diacrylamide ; 1,4-phénylène diacrylamide 0 H IS H N 0 N N,N'-1,3-phénylènebis(2- méthy1-2-propenamide) ; N,N'-1,4-phénylènebis(2- méthy1-2-propenamide) 0 IS 0 Acide 3,5-bisacrylamido- benzoique avec R" identique et égal à H ;et Acide 3,5- bismethylacrylamido- R" 0 gli OH N R" benzoique avec R" identique et égal à CH3 0 0 R" = H ou CH3 2,6-bisacryloylamidopyridine avec R" identique et égal à H; R" R" 2,6- bismethylacryloylamidopyridin e avec R" identique et égal à CH3 )./.--MxN Les molécules empreintes ou template : Le but de l'invention est de mettre à disposition un polymère à empreinte moléculaire qui capte les acides gras carboxyliques en 014-020 , saturés ou insaturés, en particulier l'acide oléique, à la surface du cuir chevelu. Comme vu précédemment le « template » acides gras carboxyliques en 014-020 est un composé qui mime l'acide oléique qui est à l'origine des pellicules au sein du polymère à empreinte moléculaire pour que le polymère à empreinte moléculaire puisse ensuite capter l'acide oléique lorsqu'il est appliqué sur le cuir chevelu. Comme acide gras carboxylique en 014-020 saturé ou insaturé, on peut citer l'acide myristique (014 :0), l'acide myristoléique (014:1), l'acide pentadécanoïque (015 :0), l'acide palmitique (016 :0), l'acide palmitoléique (016:1), l'acide sapiénique (016 :1), l'acide heptadécanoique (ou acide margarique) (017:0), l'acide stéarique (018:0), l'acide oléique (018 :1), l'acide arachidique (020:0), l'acide eicosenoïque (020:1). Préférentiellement, l'acide gras est l'acide oléique. La polymérisation est avantageusement une polymérisation radicalaire effectuée en présence d'initiateur de radicaux libres, notamment de type peroxyde ou azoïque. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la polymérisation est effectuée en présence d'un ou plusieur(s) initiateur(s) de radicaux libres , notamment ceux de formule (A) ou (B) : R3 AE N=N X X R2 R2 R4 R4 Y (A) (B) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, et leurs sels d'acide ; Formules (A) ou (B) dans laquelle : - Ra, R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié ; aryle en 06-010 tel que phényle ; ou alors R1 et R2 et/ou R3 et R4 forment ensemble avec les atome de carbone qui les portent un (hétéro)cycloalkyle comprenant de 3 à 7 chainons, particulièrement (C3-30 C6)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence Ra, R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; - x et y, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6, de préférence x et y =0 ; - EA et EA', identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe électroattracteur, de préférence électroattracteur par effet mésomère -M, tel que cyano, -C(X1)-X2-Ra, phosh(on)ate, sulf(on)ate, nitro, ou nitroso ; plus particulièrement EA = EA' = ON; - R, et R' identiques ou différents, de préférence identiques, représentent i) un radical EA ou EA' tels que définis précédemment, ou un groupe choisi ii) parmi (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, iii) aryle 06-010, iv) (06-010 )aryl(C1-C8)alkyle, ou alors R avec R1 et/ou R' avec R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe 0(X1) et R2 etR4 étant tels que définis précédemment ou R2 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe R5-X2- dans lequel R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe (01-08)alkyle, linéaire ou ramifié, un groupe aryle (06-010) tel que phényle ; - X, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène et soufre; de préférence X représentent un atome d'oxygène ; - X1, et X2, identiques ou différents, représentant un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R") avec R" étant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci06)alkyle, linéaire ou ramifié ; de préférence X1 et X2 représentent un atome d'oxygène. Plus particulièrement le ou les initiateurs sont de formule (A). Selon un mode réalisation particulier de l'invention l'initiateur de polymérisation radicalaire est l'azo-bisisobutyronitrile(ou AIBN) . Selon un autre mode réalisation particulier de l'invention l'initiateur de polymérisation radicalaire est le 2,2'-azo-bis-(2,4-diméthylvaléronitrile) (ou ABDV ou VAZO). Selon un autre mode réalisation particulier de l'invention l'initiateur de polymérisation radicalaire est le bis(4-tert-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate. De préférence la polymérisation est réalisée à une température comprise entre 0 °C et 80 °C, plus particulièrement entre 25 °C et 70 °C. La polymérisation peut être conduite également avec des ultrasons. La polymérisation peut être effectuée sous atmosphère inerte telle que sous argon ou azote. Le procédé de préparation du polymère à empreinte selon l'invention comprend : une première étape de polymérisation d'un mélange comprenant : i) un monomère éthylénique basique à groupe amine tel que précédemment ; ii) un ou plusieurs agent(s) de réticulation comprenant au moins 2 insaturations éthyléniques polymérisables ; iii) un ou plusieurs solvant(s) porogène(s) ; iv) un ou plusieurs acide(s) gras en 014-020, v) éventuellement un initiateur de de radicaux libre tel que défini précédemment, suivi d'une deuxième étape de retrait de l'acide gras en 014-020 présent dans le polymère obtenu à l'issu de la première étape. L'étape de retrait est effectuée par lavage du polymère obtenu à la première étape avec un solvant de lavage. Le solvant de lavage peut être choisi parmi les alcools en Cl-04, l'eau, l'acétonitrile, le tétrahydrofurane (THF), les dialkylformamide (diméthylformamide, diéthylformamide), le Nméthy1-2-pyrrolidinone (NMP), le N-éthy1-2-pyrrolidinone (NEP), le N,N'-diméthylpropylèneurée (DMPU), le diméthylsulfoxyde (DMSO), le chloroforme, l'acide acétique, l'ammoniaque, la diéthylamine, et leurs mélanges. Après le lavage, le polymère à empreinte ne contient plus l'acide gras en 014-020. Les empreintes vides permettent ainsi au polymère de pouvoir capter l'acide oléique lorsqu'il est appliqué sur le cuir chevelu. La caractérisation du polymère à empreinte moléculaire consiste à mettre en évidence la formation des empreintes et à évaluer leur nombre et leur affinité pour la molécule ciblée. Ces résultats peuvent être complétés par une étude de la morphologie du matériau (taille, forme des particules, porosité et surface spécifique). Ces methodes sont connues par l'homme du métier (voir par exemple le point 1.7 p. 49 de la thèse de doctorat juin 2010 R. Walsh « development and characterization of MIP » http://repository.witie/1619/1/Development and characterisation of molecularly imprinted suspension polymers.pdf ) La composition cosmétique selon l'invention est une composition qui se trouve dans un milieu physiologiquement acceptable qui est préférentiellement un milieu dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. La composition cosmétique selon l'invention peut être de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par « solvant organique», on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. Le polymère à empreinte moléculaire selon l'invention peut être présent dans la composition cosmétique en une teneur allant de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 5 % en poids. La composition selon l'invention peut comprendre un actif-antipellicullaire additionnel, notamment choisi parmi l'acide ellagique et ses éthers, les sels de l'acide ellagique et de ses éthers, les sels de pyrithione, les dérivés de 1-hydroxy-2-pyridone et les (poly)sulfures de sélénium, ainsi que leurs mélanges. L'acide ellagique, ou 2,3,7,8-tétra-hydroxy(1)-benzopyrano(5,4,3-cde)(1) benzopyran-5,10 dione est une molécule bien connue et présente dans le règne végétal. On pourra se reporter à la publication du Merck Index 20ème édition (1996), n° 3588. L'acide ellagique présente la formule chimique suivante : 0 HO OH HO OH 0 qui comporte quatre cycles accolés. Le ou les éthers de l'acide ellagique utilisables selon l'invention sont de préférence choisis parmi les mono-, di-, tri- ou polyéthers obtenus par étherification d'un ou plusieurs groupes hydroxyle (un des quatre groupes OH de l'acide ellagique) de l'acide ellagique en un ou plusieurs groupes OR, R étant choisi(s) parmi les groupements alkyle en 02-020, les groupements polyoxyalkylènes et en particulier polyoxyéthylènes et/ou polyoxypropylènes, et les groupements dérivés d'un ou plusieurs mono ou polysaccharides tels que par exemple le groupement de formule suivante : CH2OH H H2C 0 H 0 I-12C \ OH H \OH H OH OH H OH Dans le cas des di-, tri- ou polyéthers de l'acide ellagique, les groupes R tels que définis ci- dessus peuvent être identiques ou différents. De préférence ces éthers de l'acide ellagique sont choisis parmi l'acide 3,4-di-O-méthyl ellagique, l'acide 3,3',4-tri-O-méthyl ellagique et l'acide 3,3'-di-O-méthyl ellagique. Le ou les sels de l'acide ellagique et/ou de ses éthers utilisables selon l'invention sont de préférence choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le sel de sodium, de potassium, de calcium et de magnésium, le sel d'ammonium et les sels d'amines tels que les sels de triéthanolamine, de monoéthanolamine, d'arginine et de lysine. De préférence, le ou les sels de l'acide ellagique et/ou de ses éthers utilisables selon l'invention sont choisis parmi les sels des métaux alcalins ou alcalino-terreux, notamment les sels de sodium, de potassium, de calcium ou de magnésium. La pyrithione est le composé 1-Hydroxy-2(1H)-pyridinethione ou 2-pyridinethio1-1-oxyde. Les sels de pyrithione susceptibles d'être utilisés dans le cadre de l'invention sont notamment les sels de métaux monovalents et de métaux divalents tels que les sels de sodium, calcium, de magnésium, de barium, de strontium, de zinc, de cadmium, d'étain et de zirconium. Les sels de métaux divalents et en particulier le sel de zinc (zinc pyrithione) sont particulièrement préférés. Les dérivés de 1-hydroxy-2-pyridone sont de préférence choisis parmi les composés de formule (A1) ou leurs sels : OH 0 R1 R4 R2 R3 (A1) dans laquelle : - R1 désigne un atome d'hydrogène; un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 17 atomes de carbone; un groupement cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone; un groupement cycloalkyl-alkyle, le groupement cycloalkyle ayant 5 à 8 atomes de carbone et le groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; un groupement aryle ou aralkyle, le groupement aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone et le groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; un groupement aryl-alcényle, le groupement aryle ayant de 6 à 30 atomes de carbone et le groupement alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone; les groupements cycloalkyle et aryle tels que définis ci-dessus pouvant être substitués par un ou plusieurs groupements alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone ou bien un ou plusieurs groupements alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; - R2 désigne un atome d'hydrogène ; un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; un groupement alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone ; un atome d'halogène ou un groupe benzyle ; - R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement phényle ; et - R4 désigne un atome d'hydrogène ; un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; un groupement alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone ; un groupement méthoxyméthyle ; un atome d'halogène ou un groupe benzyle. Parmi ces composés, ceux particulièrement préférés sont constitués par la 1-hydroxy-4- méthy1-6-(2,4,4-triméthylpenty1)-2-(1H)-pyridone et la 6-cyclohexy1-1-hydroxy-4-méthy1-2- (1H)-pyridone. Parmi les sels utilisables, on peut citer les sels d'alcanolamines inférieures (C1-04) tels que l'éthanolamine et la diéthanolamine, les sels d'amine ou d'alkylamine, de même que les sels avec des cations inorganiques comme des sels d'ammonium, les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux. On préférera tout particulièrement le sel de monoéthanolamine de la 1-hydroxy-4-méthy1-6- (2,4,4-triméthylpenty1)-2(1H)-pyridinone (ou piroctone) plus communément appelé piroctone olamine ou octopirox). Parmi les (poly)sulfures de sélénium, on peut citer le disulfure de sélénium et les polysulfures de sélénium de formule SexSy dans laquelle x et y sont des nombres tels que x+y=8. Le disulfure de sélénium se présente sous la forme d'une poudre dont les particules ont généralement une granulométrie inférieure à 200 pm, de préférence inférieure à 25 pm De préférence, l'agent antipelliculaire est choisi parmi l'acide ellagique, la zinc pyrithione, la piroctone olamine et le disulfure de sélénium, ainsi que leur mélange. Les actifs anti-pelliculaires additionnels peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison de 0,001 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence à raison de 0,5 à 25 % en poids. La composition cosmétique selon l'invention contient un milieu physiologiquement acceptable. On entend par milieu physiologiquement acceptable, un milieu compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Le milieu physiologiquement acceptable de la composition peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone et en particulier de 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse, de shampooing. La composition utilisée selon l'invention comprendre des adjuvants usuellement employés dans le domaine cosmétique, et notamment choisis parmi l'eau; les huiles ; les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants ; les actifs cosmétiques, les filtres UV, les polymères, les épaississants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les antioxydants. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemple 1 (invention) et exemple 2 (hors invention) : Réactifs et solvants utilisés : Template AB HDM Vazo Méthanol (Acide oléique) (anhydre) Exemple 28,2 mg 9,5 mg 255,6 pl 5,3 mg 5 ml 1 MIP (invention) Exemple 28,2 mg 9,5 mg 255,6 pl 5,3 mg 5 ml 2 NI P (hors invention) AB = N-acryloyl-p-aminobenzamidine; HDM = 1,6-hexanediol dimethacrylate; Vazo = 2,2'- azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) Tous les réactifs et les solvants ont été introduits dans un flacon en verre qui a ensuite été hermétiquement fermé par un septum. Le mélange a été dégazé à l'azote pendant 5 min, puis placé dans un bain-marie à 40 °C pendant une nuit. Après polymérisation et obtention du polymère imprégné d'acide oléique (sauf celui de l'exemple 2 qui est non imprégné), le polymère imprégné a été lavé trois fois avec 10 ml du mélange méthanol/acide acétique (9/1 vol/vol), deux fois avec 10 ml du mélange NH3 (100 mM)/Me0H (7/3 vol/vol), une fois avec 10 ml d'eau puis deux fois avec 10 ml de méthanol. Ensuite le polymère à empreinte ainsi vidé de l'acide oléique a été séché sous vide pendant une nuit. On a obtenu un polymère à empreinte d'acide oléique (MIP ex 1) et un polymère sans empreinte (NIP ex2) sous forme de particules sphériques blanches opaques. Exemples 3, 5, 6 (invention) et 4 (hors invention) : Réactifs et solvants utilisés : Template AEM Vpy Hexyl methacrylate HDM Vazo ACN Acide oléique Exemple 3 25'2 mg 16,56 0 79 pl 0,51 ml 10,6 mg 10 ml (invention) mg Exemple 4 0 16,56 0 79 pl 0,51 ml 10,6 mg 10 ml (hors mg invention) Exemple 5 56'4 mg 132,4 0 0 1,02 mL 10,6 mg 10 ml (invention) mg Exemple 6 56'4 mg 0 86pL 0 1,02 mL 10,6 mg 10 ml (invention) AEM: 2-aminoethyl méthacrylate ; Vpy : 4-vinylpyridine ; HDM: 1,6-hexanediol dimethacrylate ; ACN : acétonitrile Tous les réactifs et les solvants ont été introduits dans un flacon en verre qui a ensuite été hermétiquement fermé par un septum. Le mélange a été dégazé à l'azote pendant 5 min, puis placé dans un bain-marie à 40 °C pendant une nuit. Après polymérisation, le polymère à empreinte imprégné d'acide oléique (sauf celui de l'exemple 4 qui est non imprégné) obtenu a été lavé deux fois avec 10 mL de mélange méthanol/acide acétique (9/1 vol/vol), deux fois avec 10mL de mélange acétonitrile/acide acétique (9/1 vol/vol), une fois avec 10 mL d'acétonitrile puis deux fois avec 10 mL de méthanol. Ensuite le polymère à empreinte ainsi vidé de l'acide oléique a été séché sous vide pendant une nuit. On a obtenu un polymère à empreinte d'acide oléique (MIP ex 3, 5, 6) et un polymère sans empreinte (NIP ex 4) sous forme de particules sphériques blanches et opaques. Exemples 7 et 8: Réactifs et solvants utilisés : Template AEM Hexyl HDM Vazo Perkadox Eau (Acide methacrylate 16 pure oléique) Exemple 7 28,2 mg 16,56 79 pL 0,51 10,6 0 10 mL (invention) mg mL mg Exemple 8 28,2 mg 16,56 79 pL 0,51 0 17,9 mg 10 mL (invention) mg mL Perkadox 16: Bis(4-tert-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate De l'eau pure a été désoxygénée par bullage d'azote pendant 30 minutes. Tous les réactifs et le solvant ont été introduits dans un flacon en verre qui a ensuite été hermétiquement fermé par un septum. Le mélange a été dégazé à l'azote pendant 5 minutes puis placé dans un bain à ultra-sons pendant 5 heures. Après polymérisation, les polymères ont ete lavés trois fois avec 10 mL de mélange méthanol/acide acétique (9/1 vol/vol), une fois avec 10 mL d'eau puis deux fois avec 10 mL de méthanol. Ensuite le polymère à empreinte ainsi vidé de l'acide oléique a été séché sous vide pendant une nuit. On a obtenu un polymère à empreinte d'acide oléique (MIP ex 7, 8) sous forme de particules sphériques blanches et opaques. Exemple 9 : Réactifs et solvants utilisés : Template AB HDM Vazo Diméthyle sulfoxyde (Acide oléique) Exemple 9 28,2 mg 9,5 mg 255,6 pL 5,3 mg 5 mL (invention) Tous les réactifs et le solvant ont été introduits dans un flacon en verre qui a ensuite été hermétiquement fermé par un septum. Le mélange a été dégazé à l'azote pendant 5 min, puis placé dans un bain-marie à 40 °C pendant une nuit. Après polymérisation et obtention du polymère imprégné d'acide oléique, le polymère imprégné a été lavé trois fois avec 10 ml du mélange méthanol/acide acétique (9/1 vol/vol), deux fois avec 10 ml du mélange NH3 (100 mM)/Me0H (7/3 vol/vol), une fois avec 10 ml d'eau puis deux fois avec 10 ml de méthanol. Ensuite le polymère à empreinte ainsi vidé de l'acide oléique a été séché sous vide pendant une nuit. On a obtenu un polymère à empreinte d'acide oléique sous forme de particules sphériques blanches opaques. Exemple 10 Test de reconnaissance (aptitude du polymère à empreinte à capter l'acide oléique) Les polymères à empreinte acide oléique (MIP) et les polymères sans empreinte (NIP) obtenus dans les exemples décrits précédemments ont été mis en suspension dans une solution de propylène glycol/éthanol/eau 5/55/40 (mélange volumique) selon des concentrations croissantes de polymère. Des concentrations croissantes en polymères ont été introduites dans des tubes en polypropylène de 2 m1_, et du [3F1] acide oléique (0, 45 nM, 15 nano Curies) a été ajouté. Le volume final a été ajusté à 1 mL. Les tubes ont été incubés pendant une nuit à température ambiante sur un agitateur rotatif. Ils ont ensuite été centrifugés à 16000 g pendant 15 min et un aliquot de 500 pL du surnageant a été prélevé et 10 transféré dans une fiole à scintillation contenant 3 mL de liquide scintillant (référence 327123 de chez Fluka). La quantité de radioligand libre a été dosée par un compteur à scintillation (Beckman LS-6000 IC). Cette quantité a été comparée à celle de la solution du [31-1] acide oléique avant sa mise en contact avec les polymères. La différence permet d'évaluer la quantité de [31-1] acide oléique adsorbée 15 On a obtenu les résultats suivants : Polymère à empreinte (MIP) de l'exemple 1 (invention) et polymère sans empreinte (NIP) de l'exemple 2 (hors invention) 20 La figure A montre la variation de la quantité d'acide oléique adsorbée en fonction de la concentration de polymère (MIP de l'exemple 1 ; NIP de l'exemple 2) 25 Les résultats obtenus montrent que le polymère à empreinte (MIP) de l'exemple 1 (invention) est capable de mieux reconnaître l'acide oléique (quantité d'acide oléique adosrbée plus importante) que le polymère non imprimé (NIP) de l'exemple 2 (hors invention). MIP de l'exemple 3 (invention) et NIP de l'exemple 4 (hors invention) : La figure B montre l'évolution de la quantité d'acide oléique adsorbée en fonction de la concentration de polymère (MIP de l'exemple 3; NIP de l'exemple 4) Les résultats obtenus montrent que le polymère à empreinte (MIP) de l'exemple 3 (invention) est capable de mieux reconnaître l'acide oléique (quantité d'acide oléique adsorbée plus importante) que le polymère non imprimé (NIP) de l'exemple 4 (hors invention). Exemple 11; shampooing antipelliculaire On prépare un shampooing antipelliculaire comprenant les ingrédients suivants : Lauryl éther sulfate de sodium (2.2 0E) en solution aqueuse 17g MA (TEXAPON AOS 225 UP de COGNIS) 2,5 g MA 2 g Cocoyl bétaine en solution aqueuse 1 g MA 1,1 g (DEHYTON AB 30 de COGNIS) Monoisopropanolamide d'acides de coprah (REWOMID V 3203 de GOLDSCHMIDT) Poymère à empreinte moléculaire de l'exemple 1 Conservateurs Parfum 0,5 Eau qsp 100 g Le shampoing appliqué sur les cheveux et le cuir chevelu permet d'atténuer l'apparition des pellicules. Une composition similaire est préparée avec les polymères des exemples 6 ou 9. Exemple 12: lotion antipelliculaire On prépare une lotion antipelliculaire comprenant les ingrédients suivants : - Polymère à empreinte moléculaire de l'exemple 3 5 g MA - Conservateurs qs - Eau qsp 100g La lotion appliquée sur les cheveux et le cuir chevelu permet d'atténuer l'apparition des pellicules. Une composition similaire est préparée avec les polymères des exemples 5, 7, ou 8. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un polymère à empreinte moléculaire comprenant une première étape de polymérisation d'un mélange comprenant : i) un ou plusieur(s) monomère(s) éthylénique(s) basique à groupe amine ; ii) un ou plusieurs agent(s) de réticulation comprenant au moins 2 insaturations éthyléniques polymérisables ; iii) un ou plusieurs solvant(s) porogène(s) ; iv) un ou plusieurs acide(s) gras en 014-020, suivi d'une deuxième étape de retrait de l'acide gras en 014-020 présent dans le polymère obtenu à l'issu de la première étape. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le monomère éthylénique basique comprenant un groupe amine est choisi parmi : - les (méth)acrylates et (méth)acrylamides à groupe amine de formule (I) : R1 H2C COX-R-z (I) dans laquelle R1 désigne H ou méthyle, X désigne 0 ou NH , R désigne un groupe divalent alkylene en Cl-04, Z désigne un groupement -NR2R3 ou -N+R2R3R4 X- R2, R3 et R4 désignant indépendamment l'un de l'autre H ou un alkyle en Cl-04 , X- étant un anion choisi parmi les halogénures , les alkyl(02-06)sulfates, des phosphates, des alkyl (02-06)-ou-alkyl(02-06)aryl(06-C10)sulfonates, des anions acétate, lactate ; - les N-(méth)acryloyl-p-aminobenzamidine de formule (II) : H2C ,C-N H 0 dans laquelle R'1 désigne H ou méthyle, et R'2, R'3, R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, H ou un groupe alkyle en Cl-04 ; - les styryl amidines de formule (III) :dans laquelle R5, R6, R7 désignent, indépendamment l'un de l'autre, H ou un groupe alkyle en Ci-C4 ; - les amino styrène de formule (IV) : (IV) dans laquelle Z' désigne un groupe -NR8R9 ou -N+R8R9R1 0 X- R8 , R9 et R10 désignant, indépendamment l'un de l'autre, H ou un alkyle en Cl-04 , X- étant un anion choisi parmi les halogénures ou alkyl(C2-C6)sulfates, des phosphates, des alkyl (C2-C6)-ou-alkyl(C2-C6)aryl(C6-C10)sulfonates, des anions acétate, lactate ; VV désigne un groupe R" ou OR", R" étant un groupe alkyle en Cl-04 ; n étant un entier égal à 0 , 1 ou 2 ; - les vinylpyridines de formule (V) : dans laquelle Y désigne une groupe R" ou OR", R" étant un groupe alkyle en Cl-04 ; mn étant un entier égal à 0 , 1 ou 2 . 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère éthylénique basique à groupe amine est la N-acryloyl-p-aminobenzamidine ou le méthacrylate de 2-aminoéthyle. 30 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit mélange comprend un ou plusieurs monomère éthylénique additionnel neutre choisi parmi le 25(méth)acrylamide, les (méth)acrylates d'alkyle en Cl-06, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en Cl-06, l'acrylonitrile, le styrène, les alkyl(C1-C4)stryrènes, le 1-ally1-(thio)urée , la vinylpyrrolidone. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation comprenant au moins 2 insaturations éthyléniques polymérisables est choisi parmi les monomères de formule (C3) ou (C4) suivante : R8- - U w xl 8 W I x2 R _ A (C3) (C4) dans lesquelles : - A représente un phényle éventuellement substitué par -COOH; - R8, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un groupe (ClC8)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en Cl-06 tel que méthyle ; - X1 et X2, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; de préférence X1= 0 ou NH, et X2 = O; et plus particulièrement X1= X2= un atome d'oxygène, ou alors X1 forme une liaison ; - W représente : i) soit un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chainons tel que pyridinyle ou hétérocycloalkyle comprenant au moins un atome d'oxygène à de 5 à 8 chainons tel que tétrahydrofuryle, pipérazynyle ou hexahydrofuro[3,2-euranyle, ii) soit un groupe *-A-(CR9R1°)x-A* lorsque w vaut 2, avec A tel que défini précédemment, R9 et R", identique ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (ClC6)alkyle tel que méthyle, x représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence x = 1 et* représente le point d'attache aux groupes -X1-C(X2)-C(=CH2)- R8; iii) soit une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, polyvalente, de préférence di ou trivalente, saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou par un groupe phényle ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 5; plus particulièrement entre 0 et 3, tel que n=0 ou 1 ; - u et w représentent un entier compris inclusivement entre 2 et 10, plus particulièrement entre 2 et 5, tel que u = 2 et w = 2 ou 3. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation comprenant au moins 2 insaturations éthyléniques polymérisables est choisi parmi :Nom Structure Styrène/divinyl benzène /. Diisopropyl benzène * 1,3-phénylène diacrylamide ; 1,4-phénylène diacrylamide H N * H N 0 0 N,N'-1,3-phénylènebis(2- méthy1-2-propenamide) ; N,N'-1,4-phénylènebis(2- méthy1-2-propenamide) IS 0 0 Acide 3,5-bisacrylamido- benzoique avec R" identique et égal à H ;et Acide 3,5- bismethylacrylamido- * OH benzoique avec R" identique et égal à CH3 R" R" 0 N 0 0 R" = H ou CH3 2,6-bisacryloylamidopyridine avec R" identique et égal à H; R" 1 R" 2,6- bismethylacryloylamidopyridin e avec R" identique et égal à CH3 0 H R" = H ou CH3 0 1,4-diacryloylpipérazine avec R" identique et égal à H ; 1,4-dimethylacryloylpipérazine avec R" identique et égal à CH3 R" " R" = H ou CH3 / \ N \ \ / \O / N 0 Ethylène glycol de diméthacrylate avec R" identique et égal à CH3 (EGDMA); Ethylène glycol de diacrylate avec R" identique et égal à H R" = H ou CH3 R"00R' 0 0Tétraméthylène R" = H ou RII.,'---..., CH3 R" diméthacrylate avec R" identique et égal à CH3; Tétraméthylène diacrylate avec R" identique et égal à H 0 0-(CH2)0 0 Hexaméthylène R" = H ou RII.,'---..., CH3 R" diméthacrylate avec R" identique et égal à CH3 et Hexaméthylène diacrylate avec R" identique et égal à H 0 0-(CH2)0 0 Anhydroérythritoldimethacrylat e avec R" identique et égal à CH3 et Anhydroérythritoldiacrylate avec R" identique et égal à H R" 0 ORII 0 R" = H ou CH3 0 0 1,4 ;3,6-dianhydro-p-sorbitol- 2,5-diméthacrylate avec R" identique et égal à CH3; 1,4 ;3,6-dianhydro-p-sorbitol- 2,5-diacrylate avec R" identique et égal à H 0 0 \ R" » 0 0 R" = H ou 0 CH3 0 \ Isoproplenebis(1,4- R" = R"(:) CH3 el » » le OR 0 phénylène)-diméthacrylate avec R" identique et égal à CH3; Isoproplenebis(1 4- 0 , phénylène)-diacrylate R" identique et égal à H H ou 2,2-bis(Hydroxyméthyl)butanol de triméthacrylate avec R" identique et égal à CH3 (TRIM) ; 2,2- bis(Hydroxyméthyl)butanol de triacrylate R" identique et égal à H R" = H ou Rii00 R" CH3 0 0 0 0 R" 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les quantités d' acide gras en 014-020 (T), de monomère éthylénique basique à groupe amine et monomère éthylénique additionnel si présent (M) et d'agent réticulant (CL) introduites dans le mélange de pré-polymérisation se trouvent dans un rapport molaire T/M/CL compris inclusivement entre 1 : 0,4: 8 et 1 : 8 : 40. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant porogène est choisi parmi l'eau, les alcools en Cl-08, l'acétonitrile, tétrahydrofurane , le diméthylformamide, le diéthylformamide, le N-méthy1-2-pyrrolidinone, le N-éthy1-2- pyrrolidinone, le N,N'-diméthylpropylène-urée, le diméthylsulfoxyde , et leurs mélanges. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide gras en Pentaérythritol triacrylate avec HO R" identique et égal à H; Pentaérythritol triméthacrylate avec R" identique et égal à CH3 0 0 0 R" R" = H ou CH3 Pentaérythritol tétraacrylate avec R" identique et égal à H (PETRA); Pentaérythritol tétraméthacrylate avec R" identique et égal à CH3 R" R" 0 0 0 O e 0 R" R" 0 R" = H ou CH3 N,0-bisméthacryloyl- éthanolamine avec R, égal éthylène et R" identique et égal à CH3 O R"N R H c 0 R, = (C1-C6)alkylène tel que éthylène R" = H ou CH3 N,N'-méthylène-bis-acrylamide avec R, = CH2 (MDAA) ; ou N,N-1,2-éthanediyIbis(2- méthy1-2-propènamide) N,N'-éthylène-bis-acrylamide avec R, = CH2-CH2 ; N,N'-butylène-bis-acrylamide avec R, = CH2-CH2-CH2-CH2 ; N,N'-hexylène-bis-acrylamide avec R, = CH2-CH2-CH2-CH2- CH2-CH2 0 0 H H R, = (C1-C6)alkylène R" = H ou CH3C14-C20 est l'acide oléique. 10. Procédé selon rune des revendications précédentes, caractérisé en ce que la polymérisation est une polymérisation radicalaire effectuée en présence d'initiateur de radicaux libres. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la polymérisation est réalisée à une température comprise entre 0 °C et 80 °C, plus particulièrement entre 25 °C et 70 °C. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de retrait de l'acide gras est effectuée par lavage du polymère obtenu à la première étape avec un solvant de lavage choisi parmi les alcools en C1-C4, l'eau, racétonitrile, le tétrahydrofurane (THF), les dialkylformamide (diméthylformamide, diéthylformamide), le N- méthy1-2-pyrrolidinone (NMP), le N-éthy1-2-pyrrolidinone (NEP), le N,N'-diméthylpropylène- urée (DMPU), le diméthylsulfoxyde (DMSO), le chloroforme, l'acide acétique, l'ammoniaque, la diéthylamine, et leurs mélanges. 13. Polymère à empreinte moléculaire susceptible d'être obtenu selon le procédé de 20 préparation selon l'une quelconque des revendications précédentes, 14. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère à empreinte moléculaire selon la revendication 13. 25 15, Procédé cosmétique non thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu, notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur le cuir chevelu, d'un polymère à empreinte selon la revendication 13 ou d'une composition cosmétique le comprenant. 30 16. Utilisation cosmétique non thérapeutique de polymère à empreinte selon la revendication 13 comme actif pour pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu.