FR 2981345 A1 20130419 FR 1159213 A 20111012 PROCEDE DE FABRICATION D'UNE FEUILLE DE VERRE TRANSPARENTE COLOREE La présente invention se rapporte au domaine des verres colorés pour automobile et bâtiments, notamment à usage d'habitation ou de bureau. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de fabrication d'une feuille de verre destinée à la réalisation de vitrages à caractère décoratif, notamment pour équiper les façades de bâtiments, qui comprend au moins une couche vitreuse transparente colorée sur au moins une partie d'au moins une de ses faces. L'invention a aussi pour objet la feuille de verre obtenue par le procédé précité et les vitrages incluant ladite feuille. La coloration d'une feuille de verre peut être effectuée « dans la masse », c'est-à-dire en incluant des agents colorants dans la composition vitrifiable, avant son élaboration et sa mise en forme, ou en déposant des couches colorées sur tout ou partie d'au moins une face de la feuille. Notamment, il est connu d'appliquer des couches d'émail colorées par sérigraphie à la surface d'une feuille de verre pour former des motifs décoratifs. Les motifs ainsi obtenus sont opaques. Les couches colorées visées dans la présente invention sont des couches colorées vitreuses transparentes. On connaît des procédés permettant d'appliquer des couches colorées transparentes sur différents supports, notamment du verre. Dans US 5 731 091, des couches vitreuses colorées transparentes sont obtenues à partir d'une composition comprenant un silane hydrolysable, un organosilane et un ligant fonctionnel, qui est déposée à la surface du support et traitée thermiquement afin de densifier la couche. WO 2005/063645 décrit un substrat, notamment en verre, comprenant un revêtement transparent et/ou réfléchissant facile à nettoyer à base d'oxyde métallique qui peut être appliqué par sérigraphie. EP 0 699 637 décrit un colorant pour revêtement transparent qui est constitué de particules métalliques ultrafines dispersées dans un polymère. Le colorant est utilisé dans une composition comprenant en outre un agent fixant, une poudre de verre et une résine, appliquée notamment par sérigraphie. Dans EP 0 844 217, il est décrit un procédé pour former un film transparent coloré sur un substrat par sérigraphie. Le film est obtenu à partir d'une composition contenant des particules ultrafines d'un métal précieux, un agent de fixation, une résine, des précurseurs de verre et un solvant. EP 0 909 745 décrit une composition colorante applicable par sérigraphie sur une surface en verre qui comprend de fines particules d'or et d'argent, un agent fixant, une résine et un solvant organique. La présente invention a pour but de fournir un procédé de fabrication d'une feuille de verre pourvue sur tout ou partie d'au moins une de ses faces d'au moins une couche vitreuse colorée et transparente, qui opère par sérigraphie. Un autre but de l'invention est d'obtenir des couches vitreuses colorées transparentes de bonne qualité, en particulier qui sont exemptes de craquelures et présentent une bonne résistance au vieillissement, et qui en outre sont aptes à résister au traitement de trempe thermique. Ces buts sont atteints selon l'invention par le procédé de fabrication d'une feuille de verre comportant au moins une couche vitreuse colorée et transparente, qui comprend les étapes consistant à - déposer par sérigraphie, sur tout ou partie de la surface d'au moins une face de la feuille de verre, au moins une couche d'une composition comprenant (A) un sol obtenu par hydrolyse et polycondensation d'au moins un composé de formule de formule MX4 (I) dans laquelle M représente un atome de Si, Ti, Zr ou Al, et les radicaux X, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxyle ou un groupe hydrolysable ou un oligomère dérivé de ce composé, (B) au moins un colloïde de métal, d'oxyde métallique ou de sel métallique, (C) au moins un solvant présentant une température d'ébullition au moins égale à 150°C, (D) au moins un agent épaississant choisi parmi les dérivés non ioniques de la cellulose, et - chauffer la feuille revêtue de la couche ou des couches à une température suffisante pour obtenir le développement de la couleur. Dans la première étape, l'épaisseur de la couche déposée (humide) peut atteindre 20 pm en un seul passage au travers de l'écran de sérigraphie. Bien que l'épaisseur de la couche soit importante, on n'observe pas de craquelures dans la couche finale après le traitement thermique de l'étape ultérieure. L'épaisseur de la couche peut être modulée en fonction notamment de la capacité colorante du colloïde (B). En règle générale, l'épaisseur minimale de la couche est d'environ 6 pm. Le groupe hydrolysable X du composé de formule (I) est de préférence un radical alkoxy en Cl-C6, avantageusement méthyloxy, éthyloxy, propyloxy ou butyloxy, et mieux encore méthyloxy ou éthyloxyy. De préférence encore, M représente un atome de Si ou de Ti. Le composé de formule (I) est avantageusement le tétraéthyoxysilane (TEOS) ou le tétrabutoxytitanate, et mieux encore le TEOS. La quantité de sol dans la composition dépend de la nature du composé de formule (I). Par exemple, la teneur pondérale du sol (A) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B) et (D), peut varier de 4 à 20 %, de préférence de 5 à 15 % et avantageusement de 8 à 10 % quand M est égal à Si, et la teneur pondérale varie de préférence de 50 à 65 % quand M est égal à Ti. Le composé entrant dans la constitution du colloïde (B) peut être un métal, un oxyde métallique ou sel métallique. Par « colloïde », on entend ici une suspension de particules présentant une taille comprise entre 1 et 100 nanomètres (aussi dénommées « nanoparticules ») dans un liquide. De préférence le métal est l'or, l'argent, le platine ou le palladium. A titre d'exemples d'oxydes métalliques, on peut citer les oxydes de fer, de cuivre ou de cobalt, l'oxyde de chrome", le zircon (ZrSiO4) et la perovskite (CaTiO3). A titre d'exemples de sels métalliques, on peut citer les halogénures, en particulier les chlorures et les bromures, les nitrures et les acétates des métaux précités. L'obtention des nanoparticules à partir d'un sel métallique est de préférence effectuée en présence d'un agent complexant, en particulier une diamine. Avantageusement, la diamine est un diaminosilane, en particulier le 3- (aminoéthyl)aminopropyltriéthoxysilane (DIAMO). Les nanoparticules métalliques selon leur taille et leur forme confèrent des couleurs qui peuvent varier sensiblement. On préfère utiliser des sels métalliques car ils présentent l'avantage de permettre l'obtention in situ des nanoparticules du colloïde : on évite ainsi d'avoir à manipuler des nanoparticules, ce qui ne peut se faire que dans des conditions réglementées imposant notamment un confinement et des moyens de protection pour les opérateurs. La quantité de colloïde (B) dans la composition varie également selon la nature du composé de formule (I). En règle générale, la teneur pondérale de (B) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B) et (D), varie de 1 à 50 %, de préférence de 5 à 30 % et avantageusement de 7 à 25 % quand M = Si, et de préférence de 10 à 50, avantageusement de 14 à 20 % quand M est égal à Ti. Le solvant (C) a comme indiqué précédemment un point d'ébullition au 25 moins égal à 150°C, de préférence au plus égal à 300°C et avantageusement au plus égal à 250°C. A titre d'exemples de tels solvants, on peut citer les éthers de glycols, notamment les al kyl éthers de polypropylène glycols. Les éthers méthyliques de dipropylène glycol sont particulièrement préférés. 30 La quantité de solvant (C) représente au moins 76 % du poids total de la composition, de préférence au moins 80 % et avantageusement au moins 90 %. L'agent épaississant (D) permet d'adapter la viscosité de la composition afin que celle-ci puisse être appliquée par sérigraphie. En général, la viscosité mesurée au moyen d'un rhéomètre à géométrie cône-plan varie de 5 à 50 Pa.s à une vitesse de cisaillement égale à 0,01 s-1, ou est inférieure à 1 Pa.s à un cisaillement de 1000 s-1. L'agent épaississant est de préférence choisi parmi les dérivés de la 5 cellulose, en particulier les alkylcelluloses et les hydroxyalkylcelluloses, avantageusement les hydroxypropylcelluloses. La quantité d'agent épaississant à inclure dans la composition varie en fonction du poids moléculaire dudit agent. En général, l'agent épaississant représente 1 à 60 % du poids total des composés (A), (B) et (D), de préférence 10 7 à 50 %. Selon un mode de réalisation, le sol (A) comprend en outre un organosilane de formule Ria R2b S. -i X ....(4-a-b) dans laquelle 15 R1 représente un radical non hydrolysable, R2, différent de R1, représente un radical portant un groupe epoxy ou amino, X a la signification donnée précédemment dans la formule (I), a et b, identiques ou différents, sont égaux à 0, 1, 2 ou 3, 20 (a+b) est égal à 1, 2 ou 3, ou un oligomère dérivé de ce silane. Dans la formule (II), le radical R1 est de préférence un radical alkyle, avantageusement en Cl-C6, un radical alcényle, avantageusement en C2-06, par exemple vinyle, propényle ou butényle, un radical alcynyle, 25 avantageusement en C2-06, par exemple acétynyle ou propargyle, ou un radical aryle, avantageusement en 06-010, par exemple phényle ou naphtyle. Le groupe fonctionnel porté par le radical R2 est lié à l'atome de silicium par un radical alkylène, alcénylène ou alcynylène, éventuellement contenant des groupes divalents tels que O, S et/ou NH. Avantageusement, le radical R2 30 contient 1 à 8 atomes de carbone. De préférence, a est égal à 0, 1 ou 2, b est égal à 1 ou 2 et la somme (a+b) est égale à 1 ou 2. L'organosilane de formule (II) préféré est le glycidoxypropyltriméthyoxysilane (GLYMO). (II) De préférence, le rapport pondéral composé de formule (I):composé de formule (II) varie de 5:95 à 50:50, avantageusement de 15:85 à 25:75. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition appliquée par sérigraphie comprend (A) au moins un sol obtenu par hydrolyse et polycondensation d'au moins un composé de formule (I) dans laquelle M représente un atome de Si, (B) au moins un colloïde de sel métallique, (C) au moins un solvant présentant une température d'ébullition au moins égale à 150°C, (D) au moins une hydroxypropylcellulose et en outre au moins une diamine et au moins un composé de formule (II) portant au moins une fonction epoxy. Une telle composition permet d'obtenir une couche colorée transparente finale formée d'un réseau hybride qui présente une bonne résistance au vieillissement. Selon un autre mode de réalisation, la composition appliquée par sérigraphie comprend (A) au moins un sol obtenu par hydrolyse et polycondensation d'au moins un composé de formule (I) dans laquelle M représente un atome de Ti, Zr ou Al, les autres constituants (B) à (D) et en outre au moins un agent complexant du composé de formule (I), de préférence une dicétone. L'agent complexant permet un meilleur contrôle de la cinétique de réaction des composés et un ajustement du temps d'utilisation (« pot life ») de la composition. La composition déposée à la première étape du procédé présente une teneur en matières solides (ou extrait sec) inférieure à 20 %, cette teneur étant définie comme étant le rapport de la somme des masses des composés (A), (B) et D à la masse totale de la composition. De préférence, la teneur en matières solides est au plus égale à 13 %, avantageusement au plus égale à 8 %. Dans la deuxième étape du procédé, la feuille de verre est soumise à une température qui permet d'augmenter la densité de la couche déposée et de la rendre ainsi plus solide. Comme indiqué précédemment, la température doit être suffisamment élevée pour permettre le développement de la couleur. La température est généralement au moins égale à 100°C et au plus égale à la température à laquelle on observe une déformation de la feuille de verre. De préférence la température est au plus égale à 700°C et avantageusement au plus égale à 650°C. Le procédé selon l'invention autorise le dépôt de plusieurs couches de la composition précitée à la première étape, par exemple jusqu'à 10 couches qui peuvent être appliquées consécutivement ou de préférence après une opération de séchage entre chaque couche visant à éliminer une partie des composés volatils. Le séchage peut être effectué à une température qui varie de 60 à 200°C, de préférence 80 à 110°C. Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1 a) préparation du sol-gel On mélange 0,3 g de tétraéthoxysilane (TEOS), 1,36 g de 3- glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO), 1,5 g d'éthanol absolu et 0,23 g d'acide chlorhydrique 0,1 M. Le mélange est placé sous agitation, à 25°C pendant 48 heures. b) préparation du colloïde de métal Dans un récipient contenant 7,71 g d'éther de glycol (Dowanol® DPM commercialisé par DOW CHEMICAL COMPANY), on ajoute 0,4 g de 3- (aminoéthyl)aminopropyltriéthoxysilane (DIAMO) et 0,708 g d'une solution aqueuse d'acide chloroaurique H[AuCI4]-3 H2O à 50 % en poids. On ajoute ensuite 38,6 g d'une solution d'hydroxypropylcellulose (Klucel® M commercialisé par AQUALON) à 1,5 % en poids dans l'éther de glycol (Dowanol® DPM). Le rapport molaire acide chloroaurique/DIAMO est égal à 1. Les préparations a) et b) sont mélangées et la composition obtenue est déposée sur une feuille de verre par sérigraphie sous la forme d'une couche ayant une épaisseur de 12 pm. La composition présente un extrait sec égal à 5,04 %. La feuille de verre est introduite dans un four chauffé à 640°C pendant 3 minutes. La feuille obtenue est revêtue d'une couche transparente de couleur rose. EXEMPLE 2 On procède dans les conditions de l'exemple 1 modifiées en ce qu'à l'étape b) on utilise 0,825 g de DIAMO et on remplace l'acide chloroaurique par AgNO3 (0,63 g). La composition présente un extrait sec égal à 6,1 %. Le rapport molaire AgNO3/DIAMO est égal à 1. La feuille présente une coloration jaune. EXEMPLE 3 On procède dans les conditions de l'exemple 1 modifiées en ce qu'à l'étape b) on utilise 0,47 g de DIAMO et on remplace l'acide chloroaurique par de l'acétate de palladium (0,48 g). La composition présente un extrait sec égal à 5,8 %. Le rapport molaire acétate de palladium/DIAMO est égal à 1. La feuille présente une coloration brun clair. EXEMPLES 4 A 6 On procède dans les conditions de l'exemple 1 modifiées en ce que le rapport molaire H[AuC14]/DIAMO est égal à 1,2 (exemple 4), 0,71 (exemple 5) et 0,12 (exemple 6). Les feuilles de verre obtenues présentent respectivement une coloration violette, rose intense et rose clair. EXEMPLE 7 On procède dans les conditions de l'exemple 1 modifiées en ce qu'à l'étape b) on remplace l'acide chloroaurique par du bromure d'or AuBr3 (0,78 g). La composition présente un extrait sec égal à 5,6 %. Le rapport molaire AuBr3/DIAMO est égal à 1. La feuille présente une coloration violette. Dans une variante, la solution de bromure d'or a été préalablement mélangée avec le 3-(aminoéthyl)aminopropyltriéthoxysilane (DIAMO), chauffée à 50°C pendant 2 heures, puis refroidie. Dans ce cas, la feuille obtenue présente une coloration bleu indigo. EXEMPLE 8 a) préparation du sol-gel On mélange 0,54 g de tétraéthoxysilane (TEOS), 2,46 g de 3- glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO), 2,73 g d'éthanol absolu et 0,41 g d'acide nitrique 0,1 M. Le mélange est placé sous agitation, à 25°C pendant 48 heures. b) préparation du colloïde d'oxyde de métal Dans un récipient contenant 83,89 g d'une solution d'hydroxypropylcellulose (Klucel® L commercialisé par AQUALON) à 2 % en poids dans l'éther de glycol (Dowanol® DPM), on ajoute 4,53 g de 3- (aminoéthyl)aminopropyltriéthoxysilane (DIAMO) et 5,44 g d'une dispersion aqueuse de nanoparticules d'hydroxyde de fer oc-Fe0OH (goethite). La composition obtenue est homogénéisée dans un dispositif à ultrasons. Les préparations a) et b) sont mélangées et la composition obtenue est déposée sur une feuille de verre par sérigraphie sous la forme d'une couche d'épaisseur égale à 12 pm. La couleur de la feuille est jaune après l'application devient orange après traitement à 640°C pendant 3 minutes. EXEMPLE 9 Dans un récipient contenant 4,78 g d'éther de glycol (Dowanol® DPM commercialisé par DOW CHEMICAL COMPANY), on ajoute 0,71 g d'une solution aqueuse d'acide chloroaurique H[AuCI4] .3 H2O à 50 % en poids. On ajoute ensuite 2,5 g de tétrabutoxyde de titane, 0,35 g d'acétylacétone et 41,67 g d'une solution d'hydroxypropylcellulose (Klucel® M commercialisé par AQUALON) à 1,5 % en poids dans l'éther de glycol (Dowanol® DPM). La composition obtenue est placée sous agitation pendant 1 heure à 25°C, puis déposée sur une feuille de verre par sérigraphie sous la forme d'une couche de 12 pm d'épaisseur. La feuille de verre est introduite dans un four chauffé à 640°C pendant 3 minutes. La feuille obtenue est revêtue d'une couche transparente de couleur bleu intense. EXEMPLE 10 Dans un récipient contenant 4,38 g d'éther de glycol (Dowanol® DPM commercialisé par DOW CHEMICAL COMPANY), on ajoute 0,40 g de 3- (aminoéthyl)aminopropyltriéthoxysilane (DIAMO) et 0,78 g d'une solution aqueuse d'acide chloroaurique H[AuCI4].3 H2O à 50 % en poids. La composition est maintenue sous agitation pendant 1 heure à 25°C. On ajoute ensuite 2,5 g de tétrabutoxyde de titane, 0,35 g d'acétylacétone et 41,67 g d'une solution d'hydroxypropylcellulose (Klucel® M commercialisé par AQUALON) à 1,5 % en poids dans l'éther de glycol (Dowanol® DPM). La composition obtenue est placée sous agitation pendant 1 heure à 25°C, puis déposée sur une feuille de verre par sérigraphie sous la forme d'une couche de 12 pm d'épaisseur. La feuille de verre est introduite dans un four chauffé à 640°C pendant 3 minutes. La feuille obtenue est revêtue d'une couche transparente de couleur bleu indigo. EXEMPLES 13 A 15 Les feuilles de verre des exemples 1, 2 et 8 sont utilisées pour réaliser des verres feuilletés d'une part et des double-vitrages d'autre part. Les verres feuilletés comprennent la feuille de verre selon l'invention et une feuille de verre classique, non colorée, réunies par un film de polyvinyl butyral (PVB). Les double-vitrages sont constitués de la feuille de verre selon l'invention et d'une autre feuille de verre classique, non colorée, toutes deux ayant une épaisseur de 4 mm, espacées l'une de l'autre de 12 mm. Dans les deux variantes, la face colorée de la feuille de verre selon l'invention est placée en face 2. Les verres feuilletés et les double-vitrage sont soumis aux tests suivants dans les conditions ci-après : - les verres feuilletés subissent un vieillissement accéléré à température et humidité élevées (norme EN 12543-4). Sur les verres avant et après le test de vieillissement, on mesure les caractéristiques optiques telles que les coordonnées colorimétriques L*, a* et b*, la transmission lumineuse dans le visible et dans l'UV (norme EN 410), le flou (norme ASTM 1003) et on recherche la présence de bulles (taille maximale autorisée : 10 mm) ou de délamination au niveau des bords du vitrage (norme EN 12543-4). -les double-vitrages subissent un traitement de vieillissement accéléré dans les conditions d'humidité et de condensation élevées (norme EN 1279-6). On constate que les feuilles de verre selon l'invention incluses dans les vitrages feuilletés et les double-vitrages ne sont pas affectées par le traitement de vieillissement. La couche conserve sa transparente et sa couleur initiale après vieillissement. Ladite couche n'affecte pas les propriétés des vitrages feuilletés et des double-vitrages. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'une feuille de verre comportant au moins une couche vitreuse colorée et transparente, qui comprend les étapes consistant à - déposer par sérigraphie, sur tout ou partie de la surface d'au moins une face de la feuille de verre, au moins une couche d'une composition comprenant (A) un sol obtenu par hydrolyse et polycondensation d'au moins un composé de formule de formule MX4 (I) dans laquelle M représente un atome de Si, Ti, Zr ou Al, et les radicaux X, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxyle ou un groupe hydrolysable ou un oligomère dérivé de ce composé, (B) au moins un colloïde de métal, d'oxyde métallique ou de sel métallique, (C) au moins un solvant présentant une température d'ébullition au moins égale à 150°C, (D) au moins un agent épaississant choisi parmi les dérivés non ioniques de la cellulose, et - chauffer la feuille revêtue de la couche ou des couches à une température suffisante pour obtenir le développement de la couleur. 2. Procédé de fabrication selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe hydrolysable X du composé de formule (I) est un radical alkoxy en Cl-C6, de préférence méthyloxy, éthyloxy, propyloxy ou butyloxy, et avantageusement méthyloxy ou éthyloxyy. 3. Procédé de fabrication selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que M représente un atome de Si ou de Ti. 4. Procédé de fabrication selon la revendication 3, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est le tétraéthyoxysilane (TEOS) ou le tétrabutoxytitanate. 5. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le colloïde (B) est un métal choisi parmi l'or, l'argent, le 2 9 8134 5 13 platine ou le palladium, un oxyde métallique choisi parmi l'oxyde de fer, l'oxyde de cuivre, l'oxyde de cobalt, l'oxyde de chrome, le zircon (ZrSiO4) et la perovskite (CaTiO3), et les sels métalliques choisis parmi les halogénures, les nitrures et les acétates des métaux précités. 5 6. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le colloïde (B) comprend un sel métallique et un agent complexant, de préférence une diamine. 7. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le solvant (C) présente un point d'ébullition au plus égal 10 à 300°C, de préférence au plus égal à 250°C. 8. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la quantité de solvant (C) représente au moins 76 % du poids total de la composition, de préférence au moins 80 % et avantageusement au moins 90 %. 15 9. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le solvant est un éther de glycol, de préférence un alkyl éther de propylène glycol. 10. Procédé de fabrication selon la revendication 9, caractérisé en ce que le solvant est un éther méthylique de dipropylène glycol. 20 11. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'agent épaississant (D) est choisi parmi les dérivés de la cellulose, de préférence les alkylcelluloses et les hydroxyalkylcelluloses. 12. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le sol (A) comprend en outre un organosilane de 25 formule Ria R2b Si X(4-a-b) (II) dans laquelle R1 représente un radical non hydrolysable, R2, différent de R1, représente un radical portant un groupe epoxy ou 30 amino, X a la signification donnée précédemment dans la formule (I), a et b, identiques ou différents, sont égaux à 0, 1, 2 ou 3, (a+b) est égal à 1, 2 ou 3, ou un oligomère dérivé de ce silane. 13. Procédé de fabrication selon la revendication 12, caractérisé en ce que le radical R1 est un radical alkyle, de préférence en Cl-C6, un radical alcényle, de préférence en C2-06, un radical alcynyle, de préférence en C2-06, ou un radical aryle, de préférence en 06-010. 14. Procédé de fabrication selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que le groupe fonctionnel porté par le radical R2 est lié à l'atome de silicium par un radical alkylène, alcénylène ou alcynylène, éventuellement contenant des groupes divalents tels que O, S et/ou NH. 15. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 12 à 14, 10 caractérisé en ce que le rapport pondéral composé de formule (I):composé de formule (II) varie de 5:95 à 50:50, avantageusement de 15:85 à 25:75. 16. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la teneur pondérale du sol (A) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B) et (D), varie de 4 à 20 %, de préférence de 5 15 à 15 % et avantageusement de 8 à 10 % quand M est égal à Si, et la teneur pondérale varie de préférence de 50 à 65 % quand M est égal à Ti. 17. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la teneur pondérale de (B) calculée sur la base de l'ensemble des composés (A), (B) et (D), varie de 1 à 50 %, de préférence de 5 20 à 30 % et avantageusement de 7 à 25 % quand M = Si, et de préférence de 10 à 50, avantageusement de 14 à 20 % quand M est égal à Ti. 18. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que la quantité d'agent épaississant (D) représente 1 à 60 % du poids total des composés (A), (B) et (D), de préférence 7 à 50 %. 25 19. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que la composition présente une teneur en matières solides, définie comme étant le rapport de la somme des masses des composés (A), (B) et D à la masse totale de la composition, qui inférieure à 20 %, de préférence est au plus égale à 13 %. 30 20. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que la feuille est chauffée à une température au moins égale à 100°C et au plus égale à la température à laquelle on observe une déformation de la feuille de verre. 21. Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisé en ce qu'il comprend, après l'application de la couche ou de chaque couche, une étape de séchage, de préférence à une température qui varie de 60 à 200°C, de préférence 80 à 110°C. 22. Feuille de verre obtenue par le procédé selon l'une des revendications 1 à 21. 23. Vitrage comprenant au moins une feuille de verre selon la revendication 22. 24. Vitrage selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un vitrage feuilleté ou d'un double-vitrage.