FR 2997956 A1 20140516 FR 1260874 A 20121115 COMPOSITION D'ENCRE POUR L'IMPRESSION PAR JET CONTINU DEVIE NOTAMMENT SUR DES SUBSTRATS EN POLYMERES ORGANIQUES. DESCRIPTION L'invention concerne une composition d'encre dont les propriétés sont particulièrement bien adaptées au marquage ou à l'impression par jet de liquide, et tout particulièrement au marquage par jet d'encre continu dévié. La composition d'encre selon l'invention peut être utilisée pour le marquage de 1 0 substrats, supports et objets de toutes sortes. La composition d'encre selon l'invention convient notamment au marquage de substrats, supports, et objets en polymères organiques, en particulier en polymères thermoplastiques (« matières plastiques »), tels que les polyoléfines comme les polyéthylènes (PE) ou les polypropylènes (PP), ou encore les poly(téréphtalate d'éthylène) (PET). La 15 composition d'encre selon l'invention convient particulièrement bien au marquage de bouteilles ou bouchons en polymères organiques, notamment en polyoléfines, comme les polyéthylènes ou polypropylènes. La composition d'encre selon l'invention permet d'obtenir des marquages résistants notamment au frottement et à des solvants usuels tels que l'éthanol, et adhérents 2 0 c'est-à-dire subissant avec succès le test de décollement par un ruban adhésif. L'impression par jet d'encre est une technique bien connue, qui permet l'impression, le marquage, ou la décoration de toutes sortes d'objets, à grande vitesse, et sans contact de ces objets avec le dispositif d'impression, de messages variables à volonté, tels que codes barres, dates limites de vente, etc. et ce, même sur des supports non plans. 25 Les techniques d'impression par jet d'encre se divisent en deux grands types, à savoir : la technique dite de la « goutte à la demande » (« Drop on Dernand », ou « DOD » en langue anglaise), et la technique dite du « jet continu » (« Continuous Ink Jet » ou « CIJ » en langue anglaise). Nous nous intéresserons plus particulièrement à cette dernière technique, plus 30 précisémentt à la technique du jet continu dévié. La projection par jet continu dévié consiste à envoyer sous pression de l'encre dans une cavité contenant un cristal piézo-électrique, d'où l'encre s'échappe par un orifice (buse) sous la forme d'un jet. Le cristal piézo-électrique, vibrant à une fréquence déterminée, provoque des perturbations de pression dans le jet d'encre, qui oscille et se brise progressivement en gouttes ou gouttelettes sphériques. Une électrode, placée sur le trajet du jet, là où il se brise, permet de donner à ces gouttes une charge électrostatique, si l'encre est conductrice. Les gouttes ainsi chargées sont défléchies dans un champ électrique et permettent l'impression. Les gouttes non chargées, donc non défléchies, sont récupérées dans une gouttière où l'encre est aspirée, puis recyclée vers le circuit d'encre. Ce type de projection d'encre par jet assure un marquage sans contact à grande vitesse de défilement sur des objets non nécessairement plans et avec la possibilité de changer 1 0 de message à volonté. La technique est particulièrement adaptée au marquage et à l'identification (dates de péremption, numéros de série, de lot, de codes barres etc.), de produits industriels sur les chaînes de production. Les compositions d'encre, aptes à la projection, impression, par la technique du 15 jet continu dévié, doivent satisfaire à un certain nombre de critères inhérents à cette technique, relatifs, entre autres, à la viscosité, la conductivité électrique, la solubilité dans un solvant pour le nettoyage, la compatibilité des ingrédients, le mouillage correct des supports à marquer, etc. Des critères particuliers et importants auxquels doivent satisfaire les compositions 2 0 d'encre pour l'impression par la technique du jet continu dévié, proviennent d'une part du fait que la consommation d'encre est faible lorsque le nombre de caractères imprimés par message est faible, et d'autre part du fait que le jet est continu et que l'encre recircule de nombreuses fois avant d'être projetée. De ce fait, l'encre est en contact avec l'air ambiant lors de l'aspiration des gouttes non défléchies, et elle peut être amenée à absorber l'humidité 25 ambiante ou à réagir avec l'oxygène de l'air, et elle peut s'en trouver ainsi modifiée. Malgré cette situation, l'encre devra conserver ses propriétés essentielles aussi bien durant son stockage, que lors de sa circulation dans l'imprimante. Enfin, ces encres doivent sécher rapidement, être capables de passer par la buse sans la boucher, avec une grande stabilité d'orientation du jet tout en permettant un 30 nettoyage facile de la tête d'impression. Les ingrédients qui composent les encres actuelles, pour le jet d'encre de type jet continu dévié, sont des produits organiques ou minéraux ; il s'agit de matières colorantes, telles que des colorants ou pigments, de résines ou liants, dans un ou des solvant(s) plus ou moins volatil(s) ou dans l'eau, éventuellement d'un ou de sel(s) de conductivité, ainsi que d'additifs divers. Les matières colorantes sont appelées « colorants ou pigments », selon qu'elles sont respectivement solubles ou insolubles dans le solvant utilisé. Les pigments, par nature insolubles, sont donc dispersés et peuvent être opaques ou non. Ils apportent à l'encre sa couleur, son opacité, ou des propriétés optiques particulières, telles que la fluorescence (cf. brevets ou demandes de brevets US-A-4,153,593, US-A-4,756,758, US-A-4,880,465, [P-A-0 289 141, US-A-5,395,432, GB-A-2 298 713). Dans certains cas, les colorants apportent eux aussi suffisamment de conductivité à l'encre pour qu'il n'y ait pas besoin d'ajouter un sel de conductivité. Les colorants connus sous la dénomination C. I. Solvent Black 27, 29, 35 et 45 sont dans ce cas. Le ou les liant(s) ou résine(s) est(sont) généralement pour la plupart un(des) composé(s) solide(s) et polymérique(s) et leur choix est dicté par leur solubilité dans les solvants sélectionnés et par leur compatibilité avec les colorants et les autres additifs, mais aussi et surtout en fonction des propriétés qu'ils apportent au film d'encre, une fois sec (voir brevets ou demandes de brevets US-A-4,834,799, GB-A-2 286 402, US-A-5,594,044, US-A-5,316,575, WO-A-96/23844, WO-A-95/29287). Leur fonction première est d'apporter à l'encre l'adhérence sur le maximum de supports ou sur des supports spécifiques, par exemple non poreux. Ils permettent aussi de donner à l'encre la viscosité adéquate pour la formation des gouttes à partir du jet et ils apportent à l'encre, ou plutôt au marquage obtenu, l'essentiel de ses propriétés de résistance aux agressions physiques et/ou chimiques, en particulier la résistance au frottement, au décollement par un ruban adhésif (« Scotch »®), ou la résistance à d'autres solvants usuels tels que l'alcool éthylique. Le solvant de ces encres est constitué le plus fréquemment d'un mélange comprenant, d'une part, une quantité majoritaire de solvants volatils et peu visqueux, afin de permettre le séchage très rapide des marquages et d'ajuster la viscosité à la valeur souhaitée, par exemple de 2 à 10 mPa.s et, d'autre part, des solvants plus visqueux et moins volatils à séchage plus lent, en une quantité moindre, pour éviter le séchage de l'encre dans la buse lors des phases d'arrêt de l'appareil d'impression (cf. brevets ou demandes de brevets US-A-4,155,767, WO-A-92 14794, WO-A-92 14 795 et US-A-4,260,531). Les solvants volatils utilisés le plus souvent sont les alcools, les cétones ou les esters de bas poids moléculaire, comme cela est indiqué dans les brevets US-A-4,567,213, et US-A-5,637,139. Parmi ces solvants, on peut citer essentiellement le méthanol, l'éthanol, les 1- et 2-propanol, l'acétone, la méthyl éthyl cétone (« MEK »), la méthyl-isobutyl cétone, l'acétate d'éthyle, et le tétrahydrofuranne. Les solvants moins volatils ayant notamment une fonction de retardateur de séchage sont le plus souvent les cétones, telles que la cyclohexanone, les éthers de glycol, cités dans les documents US-A-4,024,096 et US-A-4,567,213, les éthers et les acétals, tels que le furanne ou le dioxanne, mentionnés dans le document US-A-4,155,767, le diméthyl formamide ou le diméthylsulfoxyde (US-A-4,155,895), les lactones ([P-A-0 034 881), la N-méthyl pyrrolidone ([P-A-0 735 120), les glycols (WO-A-96 23844), et même des hydrocarbures aliphatiques (US-A-4,166,044) ou encore l'eau, seule ou en combinaison avec d'autres solvants, cités plus haut, on se référera, à ce propos, aux documents US-A-4,153,593, GB-A-2 277 094 et FR-A-2 460 982. De manière générale, les solvants principaux ou majoritaires des encres pour la projection par jet continu dévié doivent répondre à un certain nombre de critères, en particulier : leur volatilité doit être suffisante pour que l'encre sèche rapidement sur le support à marquer, mais pas trop grande, afin de ne pas s'évaporer trop vite dans l'imprimante, en particulier lors des phases d'arrêt ; - leur pouvoir solvant, vis-à-vis des liants de l'encre, des colorants ou des dispersions pigmentaires et vis-à-vis des supports à imprimer, doit permettre de conférer à l'encre sèche, une bonne adhérence ; leurs effets sur la santé des personnes, à savoir leurs toxicité, nocivité, caractère irritant et inflammabilité, doivent être réduits ; ils doivent permettre de maintenir stérile une encre éventuellement destinée à être ingérée ; enfin, ils doivent avoir la capacité de maintenir dissoutes et dissociées les espèces ioniques telles que les sels qui confèrent à l'encre sa conductivité électrique. Le ou les sel(s) de conductivité éventuel(s) apporte(nt) à l'encre la conductivité nécessaire à la déviation électrostatique. On pourra à ce sujet se reporter au document US-A-4,465,800. Les additifs comprennent les dispersants qui permettent la dispersion des pigments, les surfactants qui modifient le pouvoir mouillant ou pénétrant de l'encre (US-A-5,395,431), en particulier ceux qui modifient ou régulent la tension superficielle statique ou dynamique, tels que le Fluorad FC 430 de la Société 3M', les agents qui inhibent la corrosion induite par les sels qui apportent la conductivité mentionnés plus haut (voir documents [P-A-0 510 752, US-A-5,102,458), ou encore les additifs qui protègent l'encre contre les proliférations de bactéries et d'autres micro-organismes : il s'agit de biocides, bactéricides, fongicides et autres, particulièrement utiles dans les encres contenant de l'eau, les tampons régulateurs de pH (voir [P-A-0 735 120), les agents anti-mousse. Par ailleurs, on sait que la traçabilité de produits tels que les produits alimentaires, pharmaceutiques ou médicaux nécessite que des informations diverses soient imprimées sur l'emballage de ces produits. L'apposition de marquages sur des bouteilles de boisson, ou des emballages de produits cosmétiques, et notamment, sur des bouchons ou des bouteilles en matières plastiques, par exemple en polyoléfines et notamment en polyéthylène pose des problèmes particulièrement difficiles à résoudre, notamment dans le cas où les marquages doivent résister non seulement aux liquides contenus dans ces emballages, mais aussi au frottement inévitable de l'utilisateur. Afin de garantir la traçabilité de la production, les bouteilles sont généralement marquées sur le bouchon ou sur le fond de la bouteille, ou à tout autre endroit, d'une information correspondante, immédiatement après remplissage. La technologie du jet d'encre continu dévié est avec le marquage par laser CO2 la technique la plus appropriée pour ce marquage à grande vitesse sur ces surfaces courbes, d'une information variable. Pour de telles applications, l'encre pour l'impression par jet continu dévié et le marquage déposé doivent répondre à des exigences particulières, qui sont notamment les suivantes : l'encre doit sécher très rapidement lorsque les cadences de production sont importantes ; - le marquage doit résister à la manipulation par le consommateur pendant toute le durée de la consommation du contenu de l'emballage, tel qu'une bouteille ; le marquage doit résister aux liquides contenus dans les emballages tels que les solutions alcooliques ; le marquage doit résister au frottement ; le marquage doit être adhérent. Afin de tester l'adhérence des marquages, le test au ruban adhésif dit « test au Scotch® » est très couramment appliqué. Il consiste à appliquer un adhésif sur le marquage, puis à retirer cet adhésif. Le test est positif lorsque le marquage reste sur l'objet et n'est pas transféré à l'adhésif. Pour obtenir une adhérence et aussi une résistance satisfaisantes des marquages obtenus avec les compositions d'encre projetées par jet d'encre sur les substrats, tels que des emballages, en polymères organiques, notamment en matières plastiques, et en particulier sur les substrats en polyoléfines, par exemple en polyéthylènes ou polypropylènes, il est actuellement nécessaire de réaliser un traitement de surface du substrat comme un 1 0 traitement de flambage ou un traitement corona, et/ou d'inclure dans la composition d'encre des composés halogénés, notamment chlorés comme les résines à base de chlorure de vinyle. Il existe donc un besoin pour une composition d'encre pour l'impression par la technique du jet continu dévié qui donne des marquages présentant notamment une adhérence satisfaisante, voire même améliorée par rapport aux compositions d'encre 15 connues, sur les substrats, tels que des emballages, en polymères organiques, notamment, en matières plastiques, et en particulier sur les substrats en polyoléfines, par exemple en polyéthylènes ou polypropylènes,sans qu'il soit nécessaire de réaliser un traitement de surface du substrat, comme un traitement de flambage ou un traitement corona, et/ou d'inclure dans la composition d'encre des composés halogénés, notamment chlorés, comme les résines à 20 base de chlorure de vinyle. Il existe donc en particulier un besoin pour des compositions d'encre pour l'impression par la technique du jet continu dévié qui donnent des marquages possédantt une adhérence (généralement déterminée par le test dit du « ruban adhésif ») satisfaisante, voire même améliorée par rapport aux compositions d'encre connues, sur lesdits substrats, mais qui 25 soient exemptes de composés halogénés, notamment chlorés, comme les résines à base de chlorure de vinyle, ces compositions d'encre permettant en outre d'obtenir des marquages plus résistants, notamment au frottement et à l'alcool. Le but de l'invention est de fournir une composition d'encre convenant pour l'impression par jet continu dévié, qui réponde, entre autres, à l'ensemble des besoins, 30 exigences et critères indiqués plus haut, et qui ne présente pas les inconvénients, limitations, défauts et désavantages des compositions d'encre de l'art antérieur, et qui surmonte les problèmes des compositions d'encre de l'art antérieur. Ce but et d'autres encore sont atteints, conformément à l'invention, par une composition d'encre pour l'impression par jet continu dévié, liquide à la température ambiante, comprenant : a) un solvant comprenant, de préférence constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s), et éventuellement de l'eau ; b) un liant, comprenant une résine copolyester saturé et une résine terpène- phénol ; c) un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée ; 1 0 d) éventuellement, un ou plusieurs colorant(s) et/ou pigment(s). Avantageusement, ladite composition d'encre est exempte de composés halogénés. Par « température ambiante », on entend généralement une température de 5°C 15 à 30°C, de préférence de 10°C à 25°C, de préférence encore de 15°C à 24°C, mieux de 20°C à 23°C. Il est bien entendu que l'encre est liquide à la pression atmosphérique. Par « exempte de composés halogénés », on entend généralement que la composition d'encre selon l'invention comprend moins de 0,1% en poids, voire 0% en poids du poids total de la composition d'encre, de composés halogénés. 20 La composition d'encre selon l'invention est notamment exempte de composés chlorés, comme les résines à base de chlorure de vinyle telles que le Poly(chlorure de vinyle) (PVC). Par « résine terpène-phénol », on entend généralement les résines issues de la polycondensation du phénol et d'au moins un terpène. 25 Le terpène peut être choisi par exemple parmi tels que les pinènes comme l'a-pinène ou le P-pinène, les carènes, le dipentène, le limonène, et leurs mélanges. Les terpènes sont généralement extraits de la résine des conifères tels que le pin. Une résine terpène-phénol qui peut être incluse dans la composition d'encre selon l'invention est par exemple la résine disponible sous la dénomination de Dertophene T 30 auprès de la société Dérivés Résiniques et Terpèniques (DRT) de Dax, France (voir « Technical Data Sheet » du 9 août 2011). Par « résines co-polyester », on entend généralement les copolymères amorphes résultant de la polycondensation d'un ou plusieurs diacides ou de leurs esters dialkyliques (Cl à C6), par exemple diméthylique sur un diol, ou encore d'un ou plusieurs hydroxyacides sur eux-mêmes ou leur forme lactonique. Ces copolyesters sont amorphes et donc solubles dans les solvants organiques, au contraire des polymères cristallins qui sont insolubles dans les solvants organiques. Précisons que les résines copolyesters qui sont incluses dans la composition d'encre selon l'invention n'incluent pas les prépolymères portant des fonctions insaturées pour être polymérisables par irradiation, comme les polyester-acrylates. Les résines copolyesters qui sont incluses dans la composition d'encre selon l'invention n'incluent pas non plus les copolymères séquences, bloc, tels que les polyester- 1 0 polyether ou polyester-amine utilisés comme dispersants pour les pigments. Une résine copolyester qui peut être incluse dans la composition selon l'invention est par exemple la résine disponible sous la dénomination de Vylon GK 250® auprès de la société Toyobo Vylon. Le composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne 15 siliconée, peut être choisi notamment parmi les polydiméthylsiloxanes à fonctions acryliques, modifiés par un polyether ; de tels composés sont disponibles sous les noms de Byk®-UV 3500 ou Byk®- Silclean 3710 auprès de la société Byk®. La composition d'encre selon l'invention est définie par un ensemble de caractéristiques spécifiques qui n'a jamais été décrit, ni suggéré, dans l'art antérieur. 20 Selon une première caractéristique fondamentale, la composition d'encre selon l'invention comprend une combinaison de composés spécifiques qui n'a jamais été décrite, ni suggérée, dans l'art antérieur. En particulier, la composition d'encre selon l'invention comprend un liant spécifique comprenant la combinaison de deux composés spécifiques, à savoir la combinaison 25 d'une résine copolyester saturé, et d'une résine terpène-phénol qui n'a jamais été décrite ni suggérée dans l'art antérieur. Ensuite, dans la composition d'encre selon l'invention, ce liant spécifique est en outre combiné avec un composé spécifique, à savoir un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée. 30 L'incorporation d'un tel composé dans une composition d'encre pour l'impression par jet continu dévié, et la combinaison de ce composé avec le liant spécifique de la composition d'encre selon l'invention, n'ont jamais été décrites ou suggérées dans l'art antérieur. De préférence, la composition d'encre selon l'invention est en outre exempte de composés halogénés. La composition d'encre selon l'invention répond entre autres aux besoins et exigences mentionnées plus haut, et apporte une solution aux problèmes des compositions d'encre de l'art antérieur. Selon l'invention, il a été notamment constaté de manière surprenante que la combinaison spécifique de l'encre selon l'invention de deux composés spécifiques dans le liant, à savoir une résine copolyester saturé, et une résine terpène-phénol avec en outre un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée, permettait d'obtenir des compositions d'encre pour l'impression par jet d'encre par la technique du jet continu dévié qui donnent des marquages dont l'adhérence (généralement déterminée par le test dit du « ruban adhésif »), sur les polymères organiques, notamment, les matières plastiques, et en particulier sur les polyoléfines, par exemple les polyéthylènes ou les polypropylènes, est supérieure à celle des marquages obtenus avec les compositions d'encre de l'art antérieur, et cela sans qu'il soit nécessaire de soumettre préalablement le substrat à un traitement de surface et éventuellement d'inclure des composés halogénés, tels que des résines à base de chlorure de vinyle, dans la composition d'encre. Les compositions d'encre selon l'invention permettent également, de manière surprenante, d'obtenir des marquages plus résistants, notamment au frottement et à l'alcool en particulier, sur les polymères organiques, notamment les matières plastiques, et en particulier sur les polyoléfines, par exemple les polyéthylènes ou les polypropylènes, que les marquages obtenus avec les compositions d'encre de l'art antérieur qui ne comprennent pas un liant avec la combinaison des deux composés spécifiques selon l'invention, ce liant étant lui-même combiné avec un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée. Le composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée choisi notamment parmi les polydiméthylsiloxanes à fonctions acryliques modifiés par un polyether est actuellement utilisé en tant qu'additif « de surface » dans des formulations de revêtements polymérisables sous l'action d'un rayonnement, afin de faciliter le nettoyage de la surface de ces revêtements. Sa mise en oeuvre dans une composition d'encre pour l'impression par la technique du jet continu dévié, c'est-à-dire une composition d'encre séchant seulement par évaporation de solvant n'a été ni décrite ni suggérée. Il est surprenant que ce composé puisse procurer un effet d'adhérence du marquage sur les polymères organiques, tels que des matières plastiques, et de résistance à l'arrachement par adhésif, dans la composition d'encre selon l'invention qui très éloignée d'une composition de revêtement polymérisable pour en faciliter le nettoyage c'est-à-dire d'une composition pour laquelle les buts visés sont différents de ceux que l'on cherche à atteindre avec la composition de l'invention. Il ne découlait pas de manière évidente des compositions d'encre connues, que la combinaison des 2 types de liant cités précédemment, puis leur combinaison avec le composé silicone pouvait procurer aux marquages une adhérence particulièrement bonne notamment sur les substrats en polymères organiques, notamment en matières plastiques, et en particulier en polyoléfines, par exemple en polyéthylènes ou en polypropylènes, ainsi qu'une excellente résistance au frottement et aux solvants comme l'éthanol. Ainsi, le document US-A-4,207,577 décrit des compositions d'encre opaque pour l'impression par jet d'encre qui comprennent des résines. Parmi les très nombreuses résines mentionnées sont incidemment citées les résines polyesters et les résines terpéniques de manière générale. La nature exacte de ces résines polyesters et terpéniques n'est pas précisée. La combinaison particulière d'une résine terpénique spécifique qui est une résine terpène-phénol, et d'une résine polyester spécifique qui une résine copolyester saturé, avec 2 0 un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée, n'est en aucune manière décrite ou suggérée dans ce document. En outre, la composition d'encre de ce document peut également comprendre des résines chlorées comme le poly (chlorure de vinyle), le poly (chlorure de vinylidène) et les caoutchoucs chlorés. 25 Le document US-B2-7,022,172 concerne une composition d'encre pour l'impression par jet d'encre qui comprend notamment une résine et un dispersant . Parmi les très nombreuses résines mentionnées sont incidemment citées les résines terpène phénol. Le dispersant est en particulier une polyester-amine. Il n'y a aucune mention ni aucune suggestion dans ce document, que la 30 composition d'encre puisse comprendre un copolyester tel que celui présent dans la composition d'encre selon l'invention, et un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée. En outre, la composition d'encre de ce document peut comprendre des résines chlorées comme les résines chlorure de vinyle - acétate. Le document US-A-5,024,923 décrit des compositions absorbant les infrarouges qui peuvent être ajoutées à des encres pour l'impression par jet d'encre. Ces compositions peuvent contenir des résines polyester et des résines terpéniques, qui sont citées parmi de très nombreux autres polymères et résines. Les résines terpéniques citées ne sont pas des résines issues de la polycondensation de phénol et de terpènes, mais des résines obtenues seulement à partir de terpènes. Il n'y a aucune mention ni aucune suggestion dans ce document, que la composition d'encre puisse comprendre un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée. En outre, la composition d'encre de ce document peut comprendre des polymères chlorés comme des copolymères de chlorure de vinyle ou des copolymères de chlorure de vinylidène. Les documents US-B2-7,132,014, US-B2-7,132,013, et US-B2-7,014,698 ont trait à des compositions d'encre pigmentées pour l'impression par jet d'encre qui contiennent un pigment, un polymère, et un solvant organique comprenant un dérivé de poly(alkylène glycol) et un composé hétérocyclique azoté. Le polymère peut être une résine liante choisie parmi les 2 0 résines acryliques, les résines polyesters, les résines polyuréthanes, les résines de chlorure de vinyle et les résines cellulosiques. La nature exacte de la résine polyester n'est pas précisée et il n'y a aucune mention ni aucune suggestion dans ces documents que cette résine polyester puisse être une résine co-polyester telle que celle présente dans la composition d'encre selon l'invention. 25 Il n'y a en outre aucune mention ni aucune suggestion dans ces documents, que la composition d'encre puisse comprendre une résine terpène-phénol telle que celle présente dans la composition d'encre selon l'invention, et un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée. De plus, les compositions d'encre de ces documents peuvent comprendre des 30 résines chlorure de vinyle. Selon un aspect fondamental de l'invention, les compositions d'encre selon l'invention donnent des marquages, résistants au frottement, résistants au test au ruban adhésif (« Scotch ®»), et au frottement en présence d'alcool. De préférence, les compositions d'encre selon l'invention ne contiennent pas de composé chloré comme les résines à base de chlorure de vinyle. Avantageusement, la composition d'encre selon l'invention comprend de 0,1% à 30% en poids, de préférence de 2% à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre, de la résine copolyester saturé. Avantageusement, la composition d'encre selon l'invention comprend de 0,1% à 15% en poids, de préférence de 1% à 10% en poids, du poids total de la composition d'encre, de la résine terpène-phénol. Avantageusement, la composition d'encre selon l'invention comprend de 0,01% à 1 0 5% en poids, de préférence de 0,01% à 2% en poids, du poids total de la composition d'encre, du composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée. Le liant peut ne comprendre que la résine copolyester saturé, la résine terpène-phénol, et le composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée, c'est-à-dire que le liant est alors constitué par la résine copolyester saturé, la résine 15 terpène-phénol et le composé ayant une double liaison éthylénique insaturée et une chaîne siliconée. Ou bien le liant peut comprendre, outre la résine copolyester saturé, la résine terpène-phénol, et le composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée, un ou plusieurs autres polymères et/ou résines. 2 0 Avantageusement, ce ou ces autres(s) polymère(s) et/ou résine(s) peuvent être choisi(s) parmi parmi les résines (méth)acryliques, vinyliques, cétoniques, hydroxyaromatiques, cellulosiques, styrèniques, époxy, les polyuréthanes, les styrène-acrylates, les alcoxysilanes, et les combinaisons de deux ou plus de ceux-ci. Avantageusement, le liant représente de 1% à 45% en poids, de préférence de 5% 25 à 30% en poids, de préférence encore de 10% à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre selon l'invention. La composition d'encre selon l'invention comprend une très faible quantité d'eau, inférieure généralement à 10% en poids, de préférence inférieure à 5%, de préférence encore, inférieure à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition d'encre. 30 La composition d'encre selon l'invention peut même être considérée comme étant essentiellement exempte d'eau (0% d'eau). En fait, l'eau présente n'est que l'eau apportée se trouvant à titre d'impureté dans les divers composants de l'encre. Plus le degré de pureté des composants choisis sera grand, plus la teneur en eau sera faible. La faible teneur ou absence d'eau dans la composition d'encre selon l'invention favorise la formation du film d'encre lorsque les liants et autres colorants de la composition sont insolubles dans l'eau, améliorant ainsi les propriétés de résistance et d'adhérence de l'encre. Dans la composition selon l'invention, le solvant représente généralement au moins 20% en poids du poids total de la composition d'encre, de préférence le solvant 1 0 représente de 30% à 90% en poids, de préférence encore de 60% à 80% en poids, du poids total de la composition d'encre. Le solvant comprend, de préférence est constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) et éventuellement de l'eau à la condition que la quantité d'eau respecte les conditions indiquées plus haut. 15 Avantageusement, le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) comprend(comprennent) une proportion majoritaire en poids, par rapport au poids total du solvant (50% en poids du poids total du solvant ou plus, voire jusqu'à 100% en poids du poids total du solvant), d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) volatil(s), et une proportion minoritaire en poids, par rapport au poids total du solvant, d'un ou plusieurs 2 0 composé(s) solvant(s) organique(s) non volatil(s). De préférence, le solvant est constitué par un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) volatil(s). Par « composé solvant organique volatil », on entend généralement que ce composé a une vitesse d'évaporation supérieure à 0,5 sur l'échelle où l'acétate de butyle a une 25 vitesse d'évaporation égale à 1. Le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) faisant partie du solvant est(sont) choisi(s), par exemple, parmi les alcools, en particulier, les alcools de bas poids moléculaire, par exemple, les alcools aliphatiques tels que l'éthanol ; les cétones de préférence de bas poids moléculaire ; les éthers d'alkylène glycols ; les esters d'alkylène glycols et les esters d'éthers 30 d'alkylène glycols, tels que les acétates ; le diméthyl formamide ; la N-méthyl pyrrolidone ; les acétals ; les esters ; les éthers linéaires ou cycliques ; les hydrocarbures aliphatiques, cycliques ou linéaires ; les hydrocarbures aromatiques ; et les carbonates tels que le carbonate de propylène, le carbonate d'éthylène et les diméthyl- et diéthyl-carbonates ; et leurs mélanges. De préférence, ce ou ces composé(s) solvant(s) possède(nt) la propriété de dissoudre les autres ingrédients de l'encre, notamment le liant, les matières colorantes, les additifs, etc. Les alcools seront, de préférence, choisis parmi les alcools aliphatiques linéaires ou ramifiés de 1 à 8 atomes de carbone, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol-1, le propanol-2, le n-butanol, le butano1-2, le tert-butanol, etc. Les cétones seront, de préférence, choisies parmi les cétones de 3 à 10 atomes de carbone, telles que l'acétone, la butanone (méthyl-éthyl-cétone), la pentanone-2 (méthyl-propyl-cétone), la méthy1-3 butanone-2 (méthyl-isopropyl cétone) et la méthy1-4 1 0 pentanone-2 (méthyl-isobutyl-cétone). Les éthers d'alkylène glycols sont choisis de préférence parmi les éthers monoalkyliques (groupe alkyle en Cl à C6) ou dialkylique (groupes alkyle en Cl à C6) d'alkylène glycol comprenant 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alkylène, de préférence il s'agit d'éthers d'éthylène ou de propylène glycol, tels que le méthoxy-propanol. 15 Les esters d'alkylène glycols et les esters d'éthers d'alkylène glycols sont choisis, de préférence, parmi les esters de ceux-ci avec les acides carboxyliques, aliphatiques saturés de 1 à 6 atomes de carbone, tels que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide valérique et l'acide caproïque. On peut citer, par exemple, l'acétate de méthoxypropyle, l'acétate de 2 0 butyldiglycol, etc. Les esters sont choisis, de préférence, parmi les esters de faible masse moléculaire tels que les formiates, les acétates, les propionates ou butyrates d'alcools de 1 à 10 atomes de carbone. Les acétals sont choisis, de préférence, parmi les acétals de faible masse 25 moléculaire tels que l'éthylal et le méthylal. Les éthers sont choisis, de préférence, parmi les éthers de faible masse moléculaire comme le dioxolanne ou le tétrahydrofuranne. L'homme du métier pourra facilement identifier parmi ces composés solvants ceux qui sont volatils et ceux qui sont non volatils. 30 Un solvant préféré selon l'invention comprend une quantité majoritaire en poids par rapport au poids total du solvant, de préférence est constitué, d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) choisi(s) parmi les cétones de 3 à 10 atomes de carbone, telles que l'acétone, la butanone (méthyl-éthyl-cétone ou MEK), la pentanone-2 (méthyl-propyl-cétone), la méthy1-3 butanone-2 (méthyl-isopropylcétone) et la méthy1-4 pentanone-2 (méthyl-isobutyl-cétone ou MIK). Un solvant particulièrement préféré comprend une quantité majoritaire en poids par rapport au poids total du solvant de MEK, de préférence est constitué par de la MEK. Ce solvant préféré peut comprendre en outre un ou plusieurs autres composé(s) solvant(s) autres que la (les) cétone(s) en une quantité totale minoritaire en poids, par rapport au poids total du solvant, par exemple en une quantité de 0,1% à 20% en poids, de préférence de 5% à 15% en poids, par rapport au poids total du solvant, afin d'optimiser les propriétés des encres. Ces solvants minoritaires pourront être choisis parmi les esters, les éthers 1 0 d'éthylèneglycol ou de propylèneglycol, et les acétals. Le ou les colorant(s) et/ou pigment(s) peut(vent) être choisi(s) parmi tous les colorants ou pigments convenant à l'usage recherché, connus de l'homme du métier, certains de ces pigments ou colorants ont déjà été cités plus haut. On choisira généralement les colorants et les pigments parmi les colorants et 15 pigments connus sous la dénomination de « C. I. Solvent Dyes » et « C. I. Pigments ». A titre d'exemple, des pigments et colorants les plus courants, on peut citer les C.I. Solvent Black 7, C. I. Solvent Black 29, C. I. Solvent Black 27, C. I. Solvent Black 28, C. I. Solvent Black 35, C. I. Solvent Blue 45, C. I. Solvent Blue 70, C. I. Solvent Red 124, les dispersions de Pigment Blue 60, de Pigment Black 7, de Pigment White 6 ou de Pigment Blue 2 0 15; ou encore les colorants fluorescents ;et les azurants optiques. Les pigments incluent aussi les laques. Lorsque l'on souhaite que les marquages obtenus avec la composition d'encre selon l'invention soient résistants à l'eau, on choisira de préférence un colorant dont la solubilité dans l'eau est la plus faible, qui est insoluble dans l'eau. 25 Par « colorant insoluble dans l'eau », on entend généralement un colorant qui, additionné à 1% dans de l'eau déminéralisée, ne provoque pas de coloration de l'eau visible à l'ceil. Avantageusement, le ou les colorant(s) est (sont) choisi(s) parmi les colorants organiques solubles dans les cétones. 30 Avantageusement, le ou les pigment(s) peuvent être choisi(s) parmi les noirs de carbone, les oxydes de titane, et leurs mélanges. Un colorant préféré est le C.I. Solvant Black 27. La quantité totale de colorant(s) et/ou de pigment(s) est généralement de 0,05% à 25% en poids, de préférence, de 1% à 20% en poids, de préférence encore de 3% à 10% en poids, du poids total de la composition d'encre. La composition d'encre peut, en outre, comprendre un ou plusieurs plastifiant(s) (de la ou des résine(s) ou polymère(s) ou composés du liant) choisi(s), par exemple, parmi les plastifiants connus de l'homme du métier et choisis en fonction du liant utilisé comprenant un ou plusieurs polymère(s) et/ou résine(s), on peut citer, en tant que plastifiant, par exemple, les polyuréthanes thermoplastiques, les phtalates, les adipates, les citrates et les esters de l'acide citrique, les phosphates d'alkyle, le glycérol, l'acide lactique, l'acide oléique, le polypropylène 1 0 glycol, les triglycérides d'acides gras, l'acide lévulinique ; et leurs mélanges. Le ou les plastifiant(s) est(sont) généralement présent(s) à raison d'au moins 0,05% en poids, de préférence de 0,1% à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre. La composition d'encre selon l'invention peut, en outre, éventuellement, 15 comprendre au moins un sel de conductivité. En effet, la composition d'encre selon l'invention étant applicable par jet continu dévié, elle doit avoir une conductivité électrique suffisante généralement supérieure à 5 p.S/cm à 20°C, de préférence supérieure ou égale à 300 p.S/cm à 20°C, de préférence encore supérieure ou égale à 500 p.S/cm à 20°C. 20 La conductivité de la composition d'encre selon l'invention pourra être par exemple de 5 à 5000 p.S/cm à 20°C, notamment de 500 à 2000 p.S/cm à 20°C. Les produits apportant à l'encre la conductivité nécessaire à la projection par jet continu sont des composés ionisables, tels que les sels. Il est possible que des colorants, pigments, ou d'autres ingrédients de l'encre soient eux-mêmes des sels et donnent 25 suffisamment de conductivité à l'encre pour qu'il n'y ait pas besoin d'y ajouter de sel de conductivité proprement dit : c'est le cas notamment des composés connus sous la dénomination « C. I. Solvent Black 27, 29, 35 et 45 », déjà cités. Cependant, il sera souvent nécessaire d'inclure, dans la composition d'encre, un sel de conductivité différent des colorants, pigments et autres ingrédients. 30 Par « sel de conductivité », on entend un sel qui apporte de la conductivité électrique à la composition d'encre. Ce(s) sel de conductivité est (sont) généralement choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux et d'ammoniums simples ou quaternaires, sous forme de nitrates, de thiocyanates, de formiates, d'acétates, de sulfates, de propionates, d'hexafluorophosphates, hexafluoroantimonates etc. Lorsque les marquages obtenus avec la composition d'encre doivent être résistant à l'eau, on choisira ce ou ces sels de conductivité parmi ceux qui sont insolubles dans l'eau (c'est à dire généralement, dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 0,5% en poids), comme les ammoniums quaternaires à chaîne grasse et les hexafluorophosphates ou hexafluroantimonates. Ce(s) sel(s) de conductivité sera (seront) donc présent(s), si nécessaire, dans la composition d'encre de manière à communiquer à l'encre la conductivité ci-dessus, à raison généralement d'au moins 0,05% en poids, de préférence de 0,1% à 20% en poids, de préférence encore de 0,1% à 10% en poids, et mieux de 0,1% à 5% en poids, du poids total de la composition d'encre. La composition selon l'invention peut, en outre, comprendre un ou plusieurs additif(s) choisi(s) parmi les composés qui améliorent la solubilité de certains de ces composants, la qualité d'impression, l'adhérence, ou encore le contrôle du mouillage de l'encre sur différents supports. Le ou les additif(s) pourra(pourront) être choisi(s), par exemple, parmi les agents anti-mousse ; les stabilisants chimiques ; les stabilisants UV; les agents tensio-actifs, tels que le Fluorad® FC 430 ou le Byk® 333; les agents inhibant la corrosion par les sels ; les bactéricides, 2 0 les fongicides et les biocides ; et les tampons régulateurs de pH, etc. Le ou les additif(s) est (sont) utilisé(s) à des doses très faibles, en général inférieures ou égales à 5 % et parfois aussi faibles que 0,01 %, selon qu'il s'agisse des anti-mousse, des stabilisants ou des tensio-actifs. L'invention concerne, en outre, un procédé de marquage d'un substrat, support, 25 ou objet par projection sur une surface de ce substrat, support, ou objet d'une composition d'encre par la technique du jet continu dévié, dans lequel la composition d'encre projetée est la composition d'encre selon l'invention telle que décrite dans ce qui précède. Généralement, préalablement à la projection de la composition d'encre, on ne soumet la surface du substrat, support, ou objet, à aucun traitement de surface autre qu'un 30 simple nettoyage. Autrement dit, on ne soumet la surface à aucun traitement d'activation. L'invention a trait aussi à un substrat, support, ou objet pourvu d'un marquage obtenu par séchage, et/ou absorption dans le substrat, support, ou objet, de la composition d'encre selon l'invention. Ce substrat peut être poreux ou non-poreux. Ce substrat peut être en métal, par exemple, en aluminium, en acier ; en verre ; en céramique ; en un matériau contenant de la cellulose tel que du papier éventuellement couché ou glacé, du carton ou du bois ; en polymère organique, notamment en polymère thermoplastique, choisi de préférence parmi les PVC, les PET, les polyoléfines, telles que les polyéthylènes (PE), et les polypropylènes (PP) ; en Poly(Méthacrylate de Méthyle) PM MA aussi appelé « Plexiglas »; en tissu ; ou en toute autre substance non poreuse ou poreuse, ou en composite de plusieurs des matériaux précédents. Un substrat préféré est un substrat en polyoléfine, par exemple en polyéthylène. Le substrat, ou plutôt la surface du substrat, pourvue du marquage, peut avoir une forme quelconque, même complexe, il peut s'agir notamment d'une surface courbe par exemple de la surface d'un emballage ou récipient, tel qu'une bouteille, ou de la surface d'un bouchon. On obtient des marquages, des impressions d'excellente qualité et résistants sur tous les substrats, même très peu poreux, en particulier sur des substrats en polyoléfines, par exemple en polyéthylène, même de formes complexes tels que des emballages ou récipients tels que des bouteilles, ou des bouchons ; en une polyoléfine, par exemple en un polyéthylène ou en un polypropylène. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description suivante de modes 2 0 de réalisation de l'invention, donnés à titre d'exemples illustratifs et non limitatifs. EXEMPLES : Les compositions d'encres suivantes, selon l'invention, ont été préparées en mélangeant les produits mentionnés dans le tableau I ci-dessous, dans les proportions 25 indiquées. Les viscosités et les conductivités des encres obtenues sont également données dans la Tableau I ci-dessous. 30 Tableau I Constituants Exemple N°1 Exemple N°2 (pourcentages en masse) Méthyl-éthyl cétone 77,3 76,3 Résine Terpène-Phénol (Dertophene T® de DRT) 3 3 Résine polyester 6 6 (Vylon GK 250@de Toyobo) Byk® - UV 3500 0,7 Byk® - Silclean 3710 0,7 Solvent Black 27 (Neozapon noir X51) 5 6 Viscosité (mPa.$) 4,35 4,44 Conductivité (p.S/cm) 525 651 Les encres ainsi préparées ont été déposées à l'aide d'imprimantes Markem- lmaje® 9040, qui utilisent la technique de l'impression par jet continu dévié, sur des bouchons en polyéthylène. Sur des bouchons identiques, en polyéthylène, des encres Markem-lmaje® référencées 5182 et 5506 ont été déposées à l'aide d'imprimantes Markem-lmaje® 9040. Ces encres servent de témoins, de comparatifs, car elles sont actuellement utilisées pour cette application de marquage de bouchons en polyéthylène. Ces encres comparatives ne comprennent ni résine terpène-phénol, ni résine polyester Après 24 heures de séchage, les marquages sur les bouchons en polyéthylène ont été successivement : - frottés au doigt en effectuant 10 aller-retour ; - soumis à un trempage quelques minutes dans de l'eau ou dans de l'eau savonneuse et le même test de frottement a été répété ; frottés avec un coton imbibé d'éthanol ; soumis au test au « scotch ». Les résultats sont résumés dans le tableau Il suivant : Tableau II. Encre Encre Encre Encre de Encre de Comparative Comparative l'Exemple N°1 l'Exemple N°2 5506 5182 Frottement au doigt 5 5 5 5 10 A/R Frottement au doigt 5 5 5 5 10 A/R après trempage/eau Frottement au doigt 5 5 5 5 10 A/R après trempage/eau + savon Test au ruban adhésif 2 2 4-5 5 « Scotch »® Test de frottement avec de l'éthanol 4 1 5 5 Les résultats des essais ont été notés sur une échelle de notation allant de 1 à 5. Note : 5 = marquage inchangé 4 = 20% du marquage endommagé 3 = 50% du marquage endommagé ou effacé 2 = 80% du marquage endommagé ou effacé 1 = Marquage totalement effacé Les encres des Exemples 1 et 2 conformes à l'invention montrent de bien meilleures performances que les encres comparatives.15 REVENDICATIONS1. Composition d'encre pour l'impression par jet continu dévié, liquide à la température ambiante, comprenant : a) un solvant comprenant, de préférence constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s), et éventuellement de l'eau ; b) un liant, comprenant une résine copolyester saturé et une résine terpène- phénol ; c) un composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée ; d) éventuellement, un ou plusieurs colorant(s) et/ou pigment(s). 2. Composition d'encre selon la revendication 1, qui est exempte de composés halogénés. 3. Composition d'encre selon la revendication 1 ou 2, qui comprend de 0,1% à 30% en poids, de préférence de 2% à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre, de la résine copolyester saturé. 4. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend de 0,1% à 15% en poids de préférence de 1% à 10% en poids, du poids total de la composition d'encre, de la résine terpène-phénol. 5. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend de 0,01% à 5% en poids, de préférence de 0,01% à 2% en poids, du poids total de la composition d'encre, du composé ayant une double liaison éthyléniquement insaturée et une chaîne siliconée. 6. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le liant représente de 1% à 45% en poids, de préférence de 5% à 30% en poids, de préférence encore de 10% à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre. 7. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant moins de 10% en poids, de préférence moins de 5% en poids, depréférence encore moins de 1% en poids, et mieux 0% en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition d'encre. 8. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le solvant représente au moins 20% en poids du poids total de la composition d'encre, de préférence le solvant représente de 30% à 90% en poids, de préférence encore de 60% à 80% en poids, du poids total de la composition d'encre. 9. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) comprend(comprennent) une proportion majoritaire en poids, par rapport au poids total du solvant, d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) volatil(s), et une proportion minoritaire en poids, par rapport au poids total du solvant, d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) non volatil(s) ; de préférence, le solvant est constitué par un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) volatil(s). 10. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le solvant comprend une quantité majoritaire en poids, par rapport au poids total du solvant, de préférence est constitué, d'un ou plusieurs composé(s) solvant(s) choisi(s) parmi les cétones de 3 à 10 atomes de carbone, telles que l'acétone, la butanone (méthyl-éthyl-cétone ou MEK), la pentanone-2 (méthyl-propyl-cétone), la méthy1-3 butanone2 (méthyl-isopropylcétone) et la méthy1-4 pentanone-2 (méthyl-isobutyl-cétone ou MIK). 11. Composition d'encre selon la revendication 10, comprenant en outre un ou plusieurs autres composé(s) solvant(s) autres que la (les) cétone(s) en une quantité totale minoritaire en poids par rapport au poids total du solvant, par exemple en une quantité de 0,1% à 20% en poids, de préférence de 5% à 15% en poids par rapport au poids total du solvant. 12. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ou lesdits colorant(s) et/ou pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants et pigments connus sous la dénomination de « C. I. Solvent Dyes » et « C. I. Pigments », tels que les C. I. Solvent Black 29, C. I. Solvent Black 27, C. I. Solvent Black 7, C. I. Solvent Black 28, C. I. Solvent Black 35, C. I. Solvent Blue 45, C. I. Solvent Blue 70, C. I.Solvent Red 124, les dispersions de Pigment Blue 60 ou de Pigment Blue 15, Pigment Black 7, Pigment white 6; les colorants fluorescents ; et les azurants optiques. 13. Composition d'encre selon l'une selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la quantité totale de colorant(s) et/ou de pigment(s) est de 0,05% à 25% en poids, de préférence de 1% à 20% en poids, de préférence encore de 3% à 10% en poids, du poids total de la composition d'encre. 14. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 0 précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs plastifiant(s). 15. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui a une conductivité électrique supérieure à 5 p.S/cm à 20°C, de préférence supérieure ou égale à 300 p.S/cm à 20°C, de préférence encore supérieure ou égale à 15 500 p.S/cm à 20°C. 16. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un sel de conductivité, choisi de préférence parmi les sels de conductivité insolubles dans l'eau. 20 17. Composition selon la revendication 16, dans laquelle le(s) sel(s) de conductivité est (sont) présent(s) à raison d'au moins 0,05% en poids, de préférence à raison de 0,1% à 20% en poids, de préférence encore de 0,1% à 10% en poids, mieux de 0,1% à 5% en poids, du poids total de la composition d'encre. 25 18. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, en outre, un ou plusieurs additif(s) choisi(s) parmi les agents antimousse ; les stabilisants chimiques ; les stabilisants UV; les agents tensio-actifs ; les agents inhibant la corrosion par les sels ; les bactéricides, les fongicides et les biocides ; et les tampons 30 régulateurs de pH. 19. Procédé de marquage d'un substrat, support ou objet par projection sur une surface de ce substrat, support, ou objet d'une composition d'encre par la technique du jet continu dévié, dans lequel la composition d'encre projetée est la composition d'encre selon 35 l'une quelconque des revendications là 18. 20. Procédé selon la revendication 19, dans lequel, préalablement à la projection de la composition d'encre, on ne soumet la surface du substrat, support, ou objet, à aucun traitement de surface autre qu'un simple nettoyage. 21. Substrat, support, ou objet pourvu d'un marquage obtenu par séchage, et/ou absorption dans le substrat, support, ou objet, de la composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 18. 1 0 22. Substrat, support ou objet, selon la revendication 21 qui est en métal, par exemple, en aluminium, en acier ; en verre ; en céramique ; en un matériau contenant de la cellulose tel que du papier éventuellement couché ou glacé, du carton ou du bois ; en polymère organique, notamment en polymère thermoplastique, choisi de préférence parmi les PVC, les PET, les polyoléfines, telles que les polyéthylènes (PE), et les polypropylènes (PP) ; en 15 Poly(Méthacrylate de Méthyle) PMMA aussi appelé « Plexiglas » ; en tissu ; ou en toute autre substance non poreuse ou poreuse ou en composite de plusieurs des matériaux précédents. 23. Substrat, support ou objet selon la revendication 22, qui est un emballage ou un récipient, tel qu'une bouteille ; ou un bouchon ; en une polyoléfine, par exemple en un 2 0 polyéthylène ou en un polypropylène.