FR 2981082 A1 20130412 FR 1159001 A 20111005 Procédé de traitement de surface de micro/nanoparticules par voie chimique et son application à l'obtention de composition de pigment destinée au domaine de la cosmétique, de la peinture ou des encres L'invention a pour objet un procédé de modification de surface d'un pigment ou d'un pigment composite comprenant au moins un oxyde métallique, un complexe métallique ou un de leurs dérivés, et l'utilisation de ces pigments ou pigments composites ainsi obtenus pour la cosmétique, la peinture ou encore les encres. Les pigments inorganiques peuvent être utilisés pour leur pouvoir colorant dans les produits cosmétiques, mais également dans les peintures et dans les encres. Il est demandé à ces pigments de pouvoir se disperser de manière homogène avec le rendu de couleur souhaité et tout en ayant une bonne stabilité lorsqu'ils sont formulés pour ces différents domaines d'utilisation. Malheureusement, les pigments inorganiques, comme les oxydes métalliques ou les pigments inorganiques composites les comprenant, tendent naturellement à s'agréger de part leur taille, leur forte densité et leur affinité naturelle, notamment lorsque l'on tente de les disperser dans des solvants « verts » (non toxiques). De plus, ces pigments ont tendance à s'agréger également lorsqu'ils sont conservés sous forme de poudre avant leur formulation et leur utilisation finale, ce qui rend difficile leur stockage et leur conservation sous forme brute après leur 20 production. Il reste donc souhaitable de pouvoir améliorer la dispersion et la stabilité de pigments inorganiques, que ce soit dans des solvants compatibles avec leur utilisation cosmétique, comme les solvants aqueux, ou dans d'autres solvants compatibles avec leur destination finale, mais également de pouvoir améliorer leur 25 stabilité lorsqu'ils sont conservés sous forme sèche avec une bonne capacité de dispersion dans le solvant qui sera utilisé dans la formulation finale. De plus et afin d'homogénéiser leur production, il serait souhaitable de pouvoir disposer d'un procédé de production de ces pigments les rendant aptes à pouvoir être formulés différemment selon leur destination finale (cosmétique, peinture ou encre par exemple) avec de bonnes capacités de dispersion et de stabilité. Ceci est justement l'objet de la présente invention. C'est donc un objet de la présente invention de pouvoir fournir un pigment de nature inorganique de capacité dispersive et de stabilité élevé, dispersé dans un solvant ou sous forme sèche, et obtenu par un procédé simple et aisé à mettre en oeuvre, un tel pigment pouvant être notamment formulé avec des solvants compatibles avec son utilisation cosmétique. Les inventeurs ont mis en évidence un nouveau procédé de modification de surface d'un substrat, notamment d'un pigment visant à conférer à ce substrat des 15 propriétés intéressantes, notamment dans le domaine de la cosmétique. Ce procédé consiste à greffer, en une ou plusieurs étapes, sur la surface du substrat, des groupements apportant une nouvelle fonctionnalité de surface au substrat et modifiant ainsi ses propriétés. Ce procédé est caractérisé par un greffage par voie chimique via un agent de couplage. L'invention porte également sur le substrat 20 obtenu par ce procédé ainsi que les diverses applications du substrat fonctionnalisé. Lors de ce procédé de greffage, l'agent de couplage est fixé sur le substrat (greffage) par réaction d'une de ses fonctions avec la surface dudit substrat grâce à la formation d'une liaison covalente ou iono-covalente stable. Les inventeurs ont mis en évidence qu'une telle modification de surface 25 dudit substrat par ce procédé, en particulier lorsqu'il est appliqué à un pigment inorganique ou au pigment composite, permettait d'obtenir un certains nombre d'avantages : Le greffage par chimisorption met en jeu des énergies de liaison importantes et ce via une réaction irréversible. La formation de liaisons covalentes ou iono-covalentes assure donc une grande stabilité dans le temps au greffage ; Le procédé permet de traiter par le même agent de couplage une grande variété de substrats (métaux, alliages, oxydes métallique, etc.) ; - Ce procédé permet le dépôt d'agent de couplage sous forme de monocouches, minimisant ainsi la quantité d'agent de couplage nécessaire et évitant le masquage des fonctions terminales. En effet, de l'accessibilité des fonctions terminales en surface dépendent l'efficacité des propriétés conférées au substrat ; Le procédé s'avère être, une fois mis au point, simple d'exécution et peu onéreux ; Le procédé de greffage est mis en oeuvre dans des conditions plus aisées que celle de l'art antérieur par exemple sous conditions ambiantes, non 15 anhydres, ce qui permet d'éviter l'usage de solvants organiques. Ainsi, l'invention concerne un procédé de modification de substrats (pigments inorganiques, pigments composites) visant à lui conférer des propriétés intéressantes dans le domaine de la cosmétique, de la peinture ou des encres. Le procédé consiste à greffer en une ou plusieurs étapes sur la surface du substrat des 20 groupements ayant des propriétés permettant des applications dans le secteur de la cosmétique, de la peinture ou des encres. L'agent de couplage est greffé sur la surface du substrat par immersion du substrat dans une solution contenant l'agent de couplage. Le substrat fonctionnalisé est ensuite extrait de la solution de greffage puis 25 séché. La présente invention a pour objet un procédé de modification de surface d'un pigment ou d'une composition comprenant au moins un pigment, un excipient, et le cas échéant une laque, ledit pigment étant un oxyde métallique, un complexe métallique ou un de leurs dérivés, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : A) la mise en contact dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment avec un réactif de couplage dans un solvant et 5 dans des conditions permettant de former une liaison chimique de préférence covalente ou iono-covalente, entre ledit pigment et ledit réactif de couplage ; et B) la récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment dont la surface a ainsi été modifiée. 10 Par agent ou réactif de couplage, on entend désigner ici toute molécule comportant à chaque extrémité une fonction chimique (réactif dit bifonctionnel). En général, une chaîne carbonée joue le rôle d'espaceur entre les 2 fonctions. L'une de ces fonctions est capable dans les conditions adéquates de réagir avec ledit substrat et permet ainsi l'accrochage de cet agent de couplage à la surface du substrat. Une 15 fois que cet agent de couplage est fixé sur la surface du substrat par sa première fonction réactive, la deuxième fonction chimique dénommée ici fonction terminale, va apporter la nouvelle propriété à la surface du substrat ainsi modifié chimiquement. 20 Ainsi sous un aspect particulier, le procédé de modification de surface selon la présente invention, est caractérisé en ce que ledit pigment ou ladite composition comprenant au moins un pigment est destiné à être utilisé en cosmétique, dans les encres ou en peinture, de préférence en cosmétique. Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de modification de surface 25 selon l'invention est caractérisé en ce que ledit réactif de couplage comprend en outre une fonction qui ne réagit pas avec la surface dudit pigment, mais qui apporte la propriété physico-chimique recherchée. Parmi ces propriétés physico-chimiques recherchées, on peut citer par exemple mais sans s'y limiter les caractères hydrophobe, hydrophile, lipophile, 30 lubrifiant, bactéricide, répulsif, attractif, colorant, luminescent ou encore l'immobilisation de biomolécules apportés par, différentes fonctions chimiques qui peuvent être par exemple des fonctions acide carboxylique, amine, thiol, époxyde et leurs dérivés. Ces caractères recherchés peuvent également provenir de la chaîne carbonée en raison, par exemple, du nombre de carbone ou de la présence de cycle aromatique et enfin, ils peuvent être dus à la présence de différents éléments chimiques sous forme ioniques. Dans un mode de réalisation également, ledit pigment est une particule 5 poreuse ou non, pouvant se présenter sous différentes formes géométriques comme par exemple mais sans s'y limiter une sphère, un bâtonnet, un fil, un tube, et dont la taille peut être comprise entre 500 ium et 1 nm, de préférence entre 50 ium et 50 nm, de préférence entre 10 ium et 75 nm ou entre 10 ium et 100 nm , entre 7,5 ium et 75 nm ou entre 7,5 ium et 100 nm, entre 5 ium et 75 nm , 5 ium et 100 nm ou encore 10 entre 5 ium et 125 nm de diamètre. Parmi les pigments qui peuvent être mis en oeuvre dans la présente invention, on peut citer les pigments choisis parmi les groupes de pigments consistant en : 1) Les pigments inorganiques ; et 15 2) Les pigments composites. La présente invention a pour objet un procédé de modification de surface selon la présente invention, caractérisé en ce que ledit excipient est choisi parmi les excipients d'origine naturelle ou synthétique, de préférence choisi dans le groupe 20 suivant : - Mica de formule X2Y4_6Z8020(OH,F)4 avec X =K, Na, Ca, Ba, Rb, Cs ; Y=A1, Mg, Mn, Cr, Ti, Li etc. et Z = Si, Al, Fei', Ti; - Fluorphlogopite synthétique de formule KMg3(A1SI3010)F2 ; - Talc de formule Mg3Si4010(0E1)2 ; - Séricite de formule KAl2 [(OH,F)21A1Si3010]/ KAl2 [(OH,F)21A1S13010] ; - Silice de formule SiO2 ; et 25 - Alumine de formule A1203. De manière préférée, dans le procédé de modification de surface selon l'invention, ledit pigment est un pigment inorganique pouvant être composé des différents éléments chimiques suivants : F, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Cr, 30 Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Mo, Ru, Cd, Sn, Sb, W. De préférence, ledit pigment est un pigment inorganique choisi dans le groupe constitué des pigments suivants, le Black Iron Oxide, Red Iron Oxide, Yellow Iron Oxide, Manganese Violet, Ultramarine Blue, Titanium Dioxide, Chromium Oxide Green, Zinc Oxide, Iron Blue, Chromium Oxide Hydrated. Sous un autre aspect, ledit pigment est un pigment composite formé d'un ou 5 plusieurs pigments inorganiques associés à un ou plusieurs excipients en présence ou non d'une laque. Sous un aspect particulier, l'invention a pour objet un procédé de modification de surface selon l'invention, caractérisé en ce que ledit pigment est un 10 pigment composite comprenant un ou plusieurs pigments inorganiques, un excipient et le cas échéant une laque choisi dans le groupe constitué des pigments composites suivants : - Mica (59 à 69%), TiO2 (18 à 28%), Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; 15 - Mica (56 à 66%), TiO2 (10 à 20%), Fe304 (2 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Fluorphlogopite synthétique (18 à 28%), TiO2 (54 à 64%) et Red40Aluminium (13 à 23%) ; - Fluorphlogopite synthétique (23 à 33%), TiO2 (57 à 67%) et Red7Calcium 20 (5 à 15%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (32 à 42%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Mica (50 à 60%), TiO2 (29 à 39%) et Red7Calcium (10 à 14%) ; - Mica (49 à 59%), TiO2 (36 à 46%) et Red7Calcium (3 à 7%) ; 25 - Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red28Aluminium (5 à 15%) ; - Mica (44 à 54%), TiO2 (32 à 42%) et BluelAluminium (9 à 19%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (28 à 38%) et Yellow5Aluminium (9 à 19%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (28 à 38%) et Red6Sodium (9 à 19%) ; - Mica (47 à 57%), TiO2 (31 à 41%) et Red30Aluminium (7 à 17%). 30 - Mica (43 à 54 %) et TiO2 (46 à 57 %) ; - Mica (55 à 65 %) et TiO2 (45 à 55 %) ; - Mica (62 à 73 %) et TiO2 (27 à 38 %) ; - Mica (77 à 87 %) et TiO2 (13 à 23 %) ; - Mica (64 à 74 %) et TiO2 (26 à 36 %) ; - Mica (52 à 63 %) et TiO2 (37 à 48 %) ; - Mica (47 à 58 %) et TiO2 (42 à 53 %) ; - Mica (45 à 56 %) et TiO2 (44 à 55 %) ; - Mica (43 à 54 %) et TiO2 (46 à 57 %) ; - Mica (37 à 48 %) et TiO2 (52 à 63 %) ; - Mica (54 à 64 %) et Fe2O3 (36 à 46 %) ; - Mica (52 à 62 % et Fe2O3 (38 à 48 %) ; - Mica (62 à 72 %) et Fe2O3 (28 à 38 %) ; et - Mica (55 à 70 %), TiO2 (28 à 38 %) et Fe2O3 (2 à 7 %). Dans les procédés de modification de surface selon l'invention, ledit solvant est caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les solvants « verts » (non toxiques) ou les solvants organiques. Lorsque le procédé de l'invention est destiné à modifier la surface desdits pigments pour une utilisation cosmétique de ces pigments ainsi modifiés, on préfère utiliser des solvants « verts » (non toxiques). Parmi les solvants « verts » (non toxiques), on préfère en particulier mais sans s'y limiter les solvants cosmétiquement acceptable, de préférence encore choisi dans le groupe constitué par les solvants « verts » (non toxiques) suivants : Ethanol, Eau, mélange Ethanol/Eau dans des proportions allant de 100%/0% à 0%/100%. Parmi les solvants organiques, on préfère ceux choisis dans le groupe constitué des solvants organiques suivants : tétrahydrofurane, diméthylsulfoxyde, 25 diméthylformamide, cyclohexane, pentane, acétone, toluène, dichlorométhane, isopropanol. Sous un aspect également préféré, ledit réactif de couplage est choisi dans le groupe constitué de réactifs de couplage de formule générale : 30 Y-E-Z (I) dans laquelle : Y (fonction apportant la propriété physico-chimique souhaitée ou le caractère recherché) est une fonction organique connue, un groupe chimique colorant, luminescent, pH-dépendant, thermosensible ou une biomolécule ; E (espaceur) est un radical choisi parmi les radicaux alkylènes, alcényles, alcynyles ou aryl, de préférence de C2 à C60 pour la chaine carbonée des radicaux alkylènes, alcényles et alcynyles ; Z (fonction de greffage sur le pigment) est un radical choisi parmi : -P0(0X)2 (avec X=H, Me, Et, iPr, tBu, Na, Li, NH4', K), -0-P0(0X)2 (avec X=H, Me, Et, iPr, tBu, Na, Li, NH4', K), -COOH, -SH, -SO3H, sels d'ammonium quaternaires. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, ledit réactif de couplage est choisi dans le groupe constitué de réactifs de couplage suivant : - Les acides phosphoniques et leurs dérivés comme l'acide 15 octylphosphonique, l'acide dodécylphosphonique, l'acide octadécylphosphonique, l'acide (2- {2-[2-(2-hydroxy-éthoxy)-éthoxy]-éthoxy} -éthyl) phosphonique, le diphosphonate de sodium ; - Les acides carboxyliques et leurs dérivés comme l'acide octanoïque, l'acide dodécanoïque, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique ; 20 - Les thiols et leurs dérivés comme l'octadécanéthiol ; - Les fonctions amines et leurs dérivés comme l'octadécylammonium. Selon un mode de réalisation également préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce qu'il comprend les 25 étapes suivantes : a) la mise en contact dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment inorganique avec un réactif de couplage dans un solvant et dans des conditions permettant de former une liaison chimique, de préférence covalente ou iono-covalente, entre ledit pigment et ledit réactif de 30 couplage ; b) l'élimination du réactif de couplage n'ayant pas réagi avec ledit pigment ; c) le cas échéant, le lavage du pigment ainsi modifié ; d) le cas échéant, le séchage du pigment ainsi modifié à sa surface obtenu à l'étape b) ou c) ou de la composition de pigment ; et e) la récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins 5 un pigment inorganique dont la surface a ainsi été modifiée. Selon un mode de réalisation également préféré, le procédé de modification de surface selon la présente invention est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes a) la mise en contact dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins 10 un pigment avec un réactif de couplage dans un solvant et dans des conditions permettant de former une liaison covalente ou iono-covalente entre ledit pigment et ledit réactif de couplage ; b) l'élimination du réactif de couplage n'ayant pas réagi avec ledit pigment c)le cas échéant, le lavage du pigment ainsi modifié 15 d) le séchage du pigment ainsi modifié à sa surface obtenu a l'étape b) ou c) ou de la composition de pigment ; et e) le cas échéant, la récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment inorganique dont la surface a ainsi été modifiée sous forme d'une poudre. 20 De préférence encore, les étapes de lavage (et/ou rinçage) et de récupération du pigment dont la surface a été modifiée sont effectuées en présence de solvant par séparation mécanique (décantation, centrifugation), filtration en profondeur ou sur support de préférence par filtration sur support membranaire. De préférence également, l'étape de séchage est réalisée par chauffage, de 25 préférence à une température comprise entre 20 °C et 150 °C. De préférence encore, les étapes de lavage et/ou de rinçage sont suivies d'une étape dans laquelle le pigment ou la composition de pigment obtenue est soumis à des ultra-sons. Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une poudre de pigments ou d'une composition comprenant au moins un pigment 30 inorganique, de préférence destinée à être utilisée en cosmétique, en peinture ou dans les encres, de préférence en cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : I) la modification de la surface du pigment par le procédé selon la présente invention; et II) une étape récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment dont la surface a ainsi été modifiée obtenue à l'étape I) sous forme d'une poudre. Sous un autre aspect, la présente invention a pour objet une poudre de pigments revêtus d'une monocouche d'agent de couplage dont les fonctions terminales libres (Y) confèrent aux pigments les propriétés physico-chimiques souhaitées, ladite poudre de pigments étant susceptible d'être obtenue par un procédé selon la présente invention. Selon encore un autre aspect, la poudre de pigments dispersés, susceptible d'être obtenue par un procédé de modification selon l'invention et dans lequel procédé, la modification de surface est destinée à apporter des propriétés de dispersion, de stabilité (temps, température, rayonnements), de texturation mais peut également permettre de simplifier la formulation, de protéger le pigment ou encore de limiter l'emploi de produits toxiques. De préférence, ledit pigment ou composition de pigments susceptible d'être obtenu par un procédé de modification de surface selon l'invention, destiné à être utilisée en cosmétique, en peinture ou dans les encres, de préférence en cosmétique, est caractérisé en ce qu'il (elle) est contenu dans un far à paupières, un far à joues, un rouge à lèvres, une crème, un gel, un pain de savon ou toute forme de produit cosmétique. Selon un autre aspect, la présente invention a pour objet un procédé 25 d'amélioration de la dispersion de pigments caractérisé en ce qu'il met en oeuvre les étapes du procédé de modification de surface selon la présente invention. L'invention a aussi pour objet un pigment ou composition de pigments susceptible d'être obtenu par un procédé de modification de surface selon 30 l'invention, caractérisé en ce que le procédé met en oeuvre les éléments suivants : 1) - Réactif de couplage : Acide phosphonique (C18) ; - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Titanium Dioxide ; Chromium Oxide Green ; 5 Ultramarine Blue ; Zinc Oxide ; Iron Blue ; ou Chromium Oxide Hydrated ; Pigments composites ; - Excipients : Mica ; Fluorphlogopite ; ou Talc. 2) - Réactif de couplage : Acide carboxylique (C18) 10 - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Titanium Dioxide ; Chromium Oxide Green ; Zinc Oxide ; ou Chromium Oxide Hydrated ; Pigments composites choisis parmi : Mica (59 à 69%), TiO2 (18 à 15 28%), Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; Mica (56 à 66%), TiO2 (10 à 20%), Fe304 (2 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; ou Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red28Aluminium (5 à 15%) ; - Excipient : Talc. 20 3) - Réactif de couplage : Thiol (C18) - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Titanium Dioxide ; Chromium Oxide Green ; Zinc Oxide ; ou Iron Blue ; 25 Pigments composites choisis parmi : Mica (59 à 69%), TiO2 (18 à 28%), Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; ou Mica (56 à 66%), TiO2 (10 à 20%), Fe304 (2 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) et Red7Calcium (8 à 12%) 30 4) - Réactif de couplage : Sels d'Ammonium (C18) - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Manganese Violet ; ou Zinc Oxide ; Pigments composites ; - Excipients : Mica ; Fluorphlogopite ; Talc ; Silice ; Sericite ; ou Alumine. 5) - Réactif de couplage : Acide (2- {242-(2-hydroxy-éthoxy)-éthoxy]- éthoxy} -éthyl) phosphonique - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Ultramarine ; ou Zinc Oxide Pigments composites : Mica (59 à 69%) TiO2 (18 à 28%) Fe304 (1 à 6%) FeO(OH) (1 à 2%) Red7Calcium (8 à 12%) ; Sous un dernier aspect, l'invention porte : - sur une formulation de far à paupières de composition suivante : Mica, Lauroyl Lisine 48 % en poids ; Pigments modifiés 40 % en poids ; Petrolatum 2 % en poids ; Dimethicone 5 % en poids ; Aprilic/Capric Triglyceride 5 % en poids ; ainsi que - sur une formulation de fond de teint de composition suivante : Stearoyl inulin 2 % en poids ; Isotridecyl isononanate 5 % en poids ; Dimethicone copolyol 1,7 % en poids ; Cyclomethicone 13,4 % en poids; Pigments modifiés 6,9 % en poids ; Sodium chloride 1 % en poids ; Methylparabe 0,2 % en poids ; Eau purifiée qsp. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Exemple 1 : Fixation de l'agent de couplage sur le substrat par réaction 5 d'une de ses fonctions avec la surface grâce à la formation d'une liaison covalente ou iono-covalente stable (Voir Figure 1 et Figure 3) 10 L'agent de couplage est greffé sur la surface du substrat par immersion du substrat dans une solution contenant l'agent de couplage. (Voir Figure 2) Le substrat fonctionnalisé est ensuite extrait de la solution de greffage puis 15 séché. Protocole Les greffages se déroulent en trois étapes : - Réaction de greffage par voie chimique entre l'agent de couplage 20 solubilisé dans un solvant adéquat et la surface des matériaux (pigments) à modifier, - Elimination de la solution de greffage et lavage du matériau modifié, - Séchage du matériau (pigment) fonctionnalisé. A) Etape 1 : 25 L'étape de greffage s'effectue par réaction chimique entre un agent de couplage à concentration souhaitée et la surface d'un pigment à modifier, dans le solvant choisi (EtOH, H2O ou mélange H20/Et0H) pendant un temps désiré. Exemple de procédé mis en oeuvre pour l'étape 1 : - Une solution d'agent de couplage est préparée par dissolution de l'agent de couplage dans 10 ml de solvant. La concentration de la solution varie entre 10-1 et 10-3 mo1.1-1 en fonction du couple (Agent de Couplage choisi/Substrat à traiter). Le choix du solvant (H2O, EtOH ou mélange H20/Et0H) varie également en fonction du couple Agent de Couplage/Substrat. Les solvants organiques classiques peuvent également être employés mais les considérations environnementales actuelles tendent à voir diminuer leurs usages. - 0,5 g de pigments est placé (substrat) dans un pilulier auquel est ajouté 10 10 ml de solution d'agent de couplage. Condition Dynamique : La solution obtenue est placée sous agitation magnétique pendant un temps t à température ambiante (10-35 °C). Condition Statique : La réaction chimique se produit sans agitation magnétique à température ambiante (10-35 °C), pendant un temps t. 15 Le temps t varie entre 5 minutes et 72 h en fonction du couple Agent de Couplage/Substrat. B) Etape 2 : La solution de greffage est éliminée par filtration puis le matériau (substrat 20 modifié) est lavé afin de s'assurer de l'élimination complète de tous les éléments physisorbés. Exemple de procédé mis en oeuvre pour l'étape 2 - La solution contenue dans le pilulier est transvasée dans un tube pour centrifugeuse puis complété au 3/4 par de l'EtOH. 25 - Après une centrifugation de 10 minutes à une vitesse de 20 000 trs.min-1, le filtrat est éliminé du tube pour centrifugeuse. - Le tube pour centrifugeuse est complété à nouveau au 3/4 par de l'EtOH et est placé dans un bac à Ultra-Sons pendant 10 minutes. - La solution est ensuite centrifugée selon les mêmes conditions. C) Etape 3 : Plusieurs étapes de séchage du matériau modifié sont ensuite effectuées. Exemple de procédé mis en oeuvre pour l'étape 3 Après élimination du filtrat, le solvant résiduel est évaporé sous vide (5.105 1 mbar) durant 15 minutes. - Les poudres de pigments (substrats) fonctionnalisés sont transvasées dans un pilulier en verre et séchés pendant 12 heures. La température de l'étuve varie entre 20 et 150°C en fonction de la tolérance des différents substrats aux conditions thermiques. 10 Par la suite, des tests de caractérisation spécifiques aux propriétés recherchées sont effectués afin de déterminer si la surface des substrats a été convenablement greffée. 15 Exemple 2 : Pigments Inorganiques (substrats) Le substrat à traiter peut être un pigment d'origine minérale, un oxyde métallique ou un complexe métallique usuellement employé en cosmétique, en peinture ou dans les encres. Ce sont des solides poreux ou non qui se présentent 20 sous forme de poudre dont une liste non exhaustive est présentée ci-dessous : 25 Tableau 1 : Pigment Inorganique Formule Chimique Black Iron Oxide Fe304 Red Iron Oxide Fe203 Yellow Iron Oxide Fe203.H20 Manganese Violet H4MnNO7P2 Ultramarine Blue Na6Al4Si6S4D2o Titanium dioxide TiO2 Chromium Oxide Green Cr203 Zinc Oxide ZnO Iron Blue NH4.Fe.Fe(CN)6 10 Chromium Oxide Hydrated Cr203,H20 Exemple 3 : Excipients 15 Il s'agit d'une substance chimique qui peut être d'origine naturelle ou synthétique, qui est autre que le principe actif et n'interfère pas avec lui. Son rôle est de donner une consistance au produit ou des caractéristiques physiques différentes. Tableau 2 : Excipent Formule Chimique Mica X2Y4_6Z8020(OH,F)4 avec X =K , Na, Ca, Ba, Rb ,Cs ; Y=A1, Mg, Mn, Cr, Ti, Li etc. et Z = Si, Al, Fei', Ti Fluorphlogopite KMg3(A1SI3010)F2 Talc Mg3Si401o(OF1)2 Séricite KAl2ROH,F)21A1Si3010]/KAl2ROH,F)21A1Si3Oid Silice Si02 Alumine A1203 20 Exemple 4 : Pigments Composites (substrats) Association d'au moins un pigment inorganique sur base d'excipient et le cas échéant de laque. Pour les excipients (voir le tableau 2) : Pour les laques (voir le tableau 3) : Tableau 3 : Pigments inorganiques + Excipients Laque Mica (59 à 69%) TiO2 (18 à 28%) Fe304 (1 à 6%) FeO(OH) (1 à 2%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (56 à 66% ) TiO2 (10 à 20%) Fe304 (2 à 12%) FeO(OH) (1 à 11%) Red7Calcium (8 à 12%) Fluorphlogopite (18 à 28%) TiO2 (54 à 64%) Red40Aluminium (13 à 23%) Fluorphlogopite (23 à 33%) TiO2 (57 à 67%) Red7Calcium (5 à 15%) Mica (48 à 58%) Ti02(32 à 42%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (46 à 56%) TiO2 (34 à 44%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (50 à 60%) TiO2 (29 à 39%) Red7Calcium (10 à 14%) Mica (49 à 59%) TiO2 (36 à 46%) Red7Calcium (3 à 7%) Mica (46 à 56%) TiO2 (34 à 44%) Red28Aluminium (5 à 15%) Mica (44 à 54%) TiO2 (32 à 42%) BluelAluminium (9 à 19%) Mica (48 à 58%) TiO2 (28 à 38%) Yellow5Aluminium (9 à 19%) Mica (48 à 58%) TiO2 (28 à 38%) Red6Sodium (9 à 19%) Mica (47 à 57%) TiO2 (31 à 41%) Red30Aluminium (7 à 17%) Tableau 4 : Pigments inorganiques+Excipients Mica (43 à 54 %) TiO2 (46 à 57 %) Mica (55 à 65 %) TiO2 (45 à 55 %) Mica (62 à 73 %) TiO2 (27 à 38 %) Mica (77 à 87 %) TiO2 (13 à 23 %) Mica (64 à 74 %) TiO2 (26 à 36 %) Mica (52 à 63 %) TiO2 (37 à 48 %) Mica (47 à 58 %) TiO2 (42 à 53 %) Mica (45 à 56 %) TiO2 (44 à 55 %) Mica (43 à 54 %) TiO2 (46 à 57 %) Mica (37 à 48 %) TiO2 (52 à 63 %) Mica (54 à 64 %) Fe203 (36 à 46 %) Mica (52 à 62 %) Fe203 (38 à 48 %) Mica (62 à 72 %) Fe203 (28 à 38 %) Mica (55 à 70 %) TiO2 (28 à 38 %) Fe203 (2 à 7 %) Exemple 5 : Agents de Couplage L'agent de couplage est un dérivé organophosphoré, il peut être choisi parmi les acides phosphoniques, les monoesters et diesters de l'acide phosphonique ou leurs dérivés, les acides phosphoriques, les monoesters et diesters de l'acide phosphorique ou leurs dérivés. Acides phosphoniques de formule générale Y-E-PO(OX)2 avec : - X= H; R (R = Me, Et, Na, iPr, tBu, Li, NH4', K ,etc) ; E= radical alkylène (de préférence de C2 à C60), -C=C- (de préférence de C2 à C60), -CC- (de préférence de C2 à C60), radical aryl et Y = fonctions organiques connues, biomolécules, fonctions colorantes, luminescentes, thermosensibles, pH-dépendantes, etc.15 Agents de couplage testés : - L'acide octylphosphonique O Il P -0 H OH - L'acide dodécylphosphonique 0 P -OH OH 10 - L'acide octadécylphosphonique - Diphosphonate de Sodium 15 o P-0- Na. Ô- Na. Lors de ce procédé, les groupements organophosphorés sont liés à la surface du substrat par l'intermédiaire de liaisons P-O-M dans lesquelles M représente un élément métallique du substrat. Ces liaisons P-O-M proviennent de la condensation 20 des groupements P-OX et/ou de la condensation des groupements phosphoryle P=0 avec les hydroxyles de surface. 3 sites OH seraient accessibles par nm2 de substrat inorganique, la fixation pourrait également être bi ou tridentate. Ainsi, les dérivés organophosphorés peuvent se fixer sur de très nombreux oxydes métalliques tels que l'oxyde de fer, le dioxyde de titane, l'oxyde de chrome, etc. 25 Seules des liaisons M-O-P sont mises en jeu lors des greffages sur le substrat. Ces liaisons sont plus stables que les liaisons M-O-Si créées avec un organosilane comme agent de couplage (état de l'art : recherche d'antériorités). Ainsi, on assiste à une meilleure tenue du greffage dans le temps et face à des agents extérieurs lorsque l'agent de couplage employé est un dérivé organophosphoré. De surcroît, les acides phosphoniques sont très stables dans l'eau ; de ce fait il n'est pas nécessaire de contrôler la quantité d'eau à la surface de l'oxyde métallique. Ainsi des greffages peuvent être mis en oeuvre dans l'eau. L'invention a également pour objet un substrat inorganique modifié obtenu 10 par le procédé. Le substrat possède une surface à laquelle sont liés des groupements organophosphorés pouvant posséder un ou plusieurs substituants organiques à l'origine des propriétés apportées au substrat. Par exemple, le domaine de la cosmétique emploie un grand nombre de pigments inorganiques. Pour une meilleure tenue des cosmétiques dans le temps, ce 15 secteur cherche à conférer à ces pigments un caractère hydrophobe. La chaîne carbonée des acides phosphoniques de formule R-PO(OH)2 confère le caractère hydrophobe recherché. Le caractère hydrophobe autrement dit l'efficacité du greffage a été qualifié grâce à des tests d'hydrophobie et de dispersion dans l'huile. Les pigments utilisés 20 en cosmétique qui nécessitent, pour les rendre hydrophobes, une fonctionnalisation de surface sont de nature polaire. Une fois fonctionnalisés, ceux-ci deviennent apolaires et ont donc une affinité avec les corps gras (également apolaires). A l'opposé, il existe une répulsion avec les liants polaires tels que l'eau. Le test d'hydrophobie permet d'étudier l'imprégnation des matériaux 25 poreux par l'eau lors de leur mise en contact. Ainsi, lorsque l'on dépose, dans un bécher de 250 ml, 0,1 g de substrat fonctionnalisé à la surface d'environ 100 ml d'eau osmosée à 40°C et après avoir laissé reposer le tout à l'étuve pendant 1 h à 40°C, le passage ou non du substrat fonctionnalisé dans la phase aqueuse reflète son caractère hydrophobe. Le test de dispersion à l'huile permet d'indiquer les performances d'adsorption d'huile dans les produits cosmétiques. Ainsi, la diminution de la quantité d'huile incorporée pour obtenir le mouillage complet du substrat fonctionnalisé par rapport à celle nécessaire pour un substrat non traité s révèle son caractère hydrophobe. Pour cela, 2 g de substrat, préalablement déposés dans un verre de montre, sont mélangés à l'aide d'une spatule pendant 3 à 4 minutes à de l'huile déposé en goutte à goutte à l'aide d'une burette. La spectrophotométrie UV/visible en réflexion diffuse permet ensuite de 10 vérifier que le procédé de greffage n'a pas altéré intrinsèquement la couleur du pigment. Un autre exemple de propriétés intéressantes pour le secteur de la cosmétique est le caractère hydrophile des pigments. Les études menées montrent 15 que les pigments traités par un agent de couplage tel que l'acide (2424242- hydroxy-éthoxy)-éthoxy]-éthoxy}-éthyl) phosphonique possèdent un caractère hydrophile. Op ,OH P\ OH 20 Des études supplémentaires ont démontré que d'autres agents de couplage tels que les acides carboxyliques, les dérivés soufrés pouvaient être employés lors de ce procédé. 25 Les acides carboxyliques R-COOH : 0 CH, - Acide Stéarique Les thiols R-SH : - Octadécanéthiol Les sels d'ammonium quaternaires : CI- - Octadécylammonium (Octadecyl Trimethyl Ammonium Chloride) Exemple 6 : Exemple de réalisation - GREFFAGE avec des acides phosphoniques porteurs d'une chaîne alkyle simple de 18 carbones (C18). A) PIGMENTS INORGANIQUES Tableau 5 : Pigment Temps de réaction Solvant Concentration (molli) 5 min 100% Et0H 10-3 Black Iron Oxide 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-3 5 min 100% Et0H 10-3 Red Iron Oxide 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-3 5 min 100% Et0H 3.10-3 Yellow Iron Oxide 5 min 25% H2075%EtOH 10-3 5 min 100% Et0H 5.10-3 Ultramarine 5 min 25%H20 75%EtOH 5.10-3 5 min 100% Et0H 10-2 Titanium Dioxide 5 min 25% H2O, 75%Et0H 5.10-3 5 min 100% Et0H 5.10-3 Chromium Oxide 15 min 25% H2O, 75%Et0H 10-2 5 min 100% Et0H 10-3 Zinc Oxide 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-3 5 min 100%EtOH 5.10-2 Iron Blue 30 min 10% H2O 90% Et0H 5.10-2 Chromium Oxide 4 h 100% EtOH 10-2 Hydrated 10 B) PIGMENTS COMPOSITES Tableau 6 : Pigment Composite Temps de Solvant Concentration réaction (molli) Mica (59 à 69%) TiO2 (18 à 28%) 5 min 100% EtOH 10-3 Fe-0 A 5 min 25%H20, 75%Et0H 10-3 i 4 (1 à 6%) FeO(OH) (1 à 2%) Red7Calcium (8 à 12%) Mica (56 à 66%) TiO2 (10 à 20%) 5 min 100% EtOH 10-3 Fe-0 A 5 min 25%H20, 75%Et0H 10-3 i 4 (2 à 12%) FeO(OH) (1 à 11%) Red7Calcium (8 à 12%) Fluorphlogopite (18 à 28%) TiO2 (54 à 64%) 5 min 100% EtOH 10- 3 Red40Aluminium (13 à 23%) 5 min 25%H20, 75%Et0H 103 Fluorphlogopite (23 à 33%) TiO2 (57 à 67%) 5 min 100% EtOH 5.10-2 Red7Calcium (5 à 15%) Mica (48 à 58%) Ti02(32 à 42%) 5 min 100% EtOH 3 Red7Calcium (8 à 12%) 5 min 25%H20, 75%Et0H 10-3 103 Mica (46 à 56%) Ti02 (34 à 44%) 5 min 100% EtOH 3 Red7Calcium (8 à 12%) 5 min 25%H20, 75% Et0H 10-3 103 Mica (50 à 60%) Ti02(29 à 39%) 5 min 100% EtOH 3 Red7Calcium (10 à 14%) 5 min 25%H20, 75% Et0H 10-3 103 Mica (49 à 59%) Ti02 (36 à 46%) 5 min 100% EtOH 10-3 Red7Calcium (3 à 7%) 5 min 25%H20, 75% Et0H 10- 2 Mica (46 à 56%) Ti02 (34 à 44%) 5 min 5 min 100% EtOH 3 Red28Aluminium (5 à 15%) 25%H20, 75%Et0H 10-3 103 Mica (44 à 54%) TiO2 (32 à 42%) 5 min 5 min 100% EtOH 3 BluelAluminium (9 à 19%) 25%H20, 75%Et0H 10-3 103 Mica (48 à 58%) Ti02(28 à 38%) 5 min 5 min 100% EtOH 3 Yellow5Aluminium (9 à 19%) 25%H20, 75%Et0H 10-3 103 Mica (48 à 58%) Ti02(28 à 38%) 5 min 5 min 100% EtOH 5.10-3 Red6Sodium (9 à 19%) 25%H20, 75%Et0H 5.103 Mica (47 à 57%) Ti02(31 à 41%) 5 min 5 min 100% EtOH 3 Red30Aluminium (7 à 17%) 25%H20, 75%EtOH 10-3 103 Tableau 7 Pigment Composite Temps de Solvant Concentration réaction (molli) Mica (43 à 54 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (46 à 57 %) 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-2 Mica (55 à 65 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (45 à 55 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (62 à 73 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (27 à 38 %) 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-2 Mica (77 à 87 %) 5 min 100% EtOH 10-2 Ti02(13 à 23 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (64 à 74 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (26 à 36 %) 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-2 Mica (52 à 63 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (37 à 48 %) 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-2 Mica (47 à 58 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (42 à 53 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (45 à 56 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (44 à 55 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (43 à 54 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (46 à 57 %) 5 min 25% H2O, 75%Et0H 10-2 Mica (37 à 48 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (52 à 63 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (54 à 64 %) 5 min 100% EtOH 10-2 Fe203 (36 à 46 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (52 à 62 %) 5 min 100% EtOH 10-2 Fe203 (38 à 48 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (62 à 72 %) 5 min 100% EtOH 10-2 Fe203 (28 à 38 %) 5 min 25% H2O, 75%EtOH 10-2 Mica (55 à 70 %) 5 min 100% EtOH 10-2 TiO2 (28 à 38 %) 5 min 25% H20, 75%EtOH 10-2 Fe203 (2 à 7 %) C) EXCIPENTS Tableau 8 Excipient Temps de Solvant Concentration réaction (molli) Mica 24 H 100% Et0H 10-2 24 H 25% H2O, 75 %Et0H 10-2 Fluorphlogopite 24 H 100% Et0H 10-2 24 H 25% H2O, 75% EtOH 10-2 Talc 5 min 100% Et0H 10-2 min 25% H2O, 75% Et0H 10-2 REVENDICATIONS1. Procédé de modification de surface d'un pigment ou d'une composition comprenant au moins un pigment, un excipient, et, le cas échéant une laque, ledit pigment étant un oxyde métallique, un complexe métallique ou un de leurs dérivés, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : A) la mise en contact dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment avec un réactif de couplage dans un solvant et dans des conditions permettant de former une liaison chimique de préférence covalente ou iono-covalente, entre ledit pigment et ledit réactif de couplage ; et B) la récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au 10 moins un pigment dont la surface a ainsi été modifiée. 2. Procédé de modification de surface selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit pigment ou ladite composition comprenant au moins un pigment est destiné à être utilisé en cosmétique, dans les encres ou en peinture, de préférence en cosmétique. 15 3. Procédé de modification de surface selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit réactif de couplage comprend en outre une fonction qui ne réagit pas avec la surface dudit pigment, mais qui apporte la propriété physico-chimique recherchée. 4. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 3, 20 caractérisé en ce que ledit pigment est une particule poreuse ou non, pouvant se présenter sous différentes formes géométriques (sphère, bâtonnet, fil, tube) dont la taille est comprise entre 500 um et 1 nm, de préférence entre 50 um et 50 nm. 5. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit pigment est choisi parmi les groupes de pigments 25 consistant en : 1) Les pigments inorganiques ; et 2) Les pigments composites. 6. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit excipient est choisi parmi les excipients d'origine 30 naturelle ou synthétique, de préférence choisi dans le groupe suivant : - Mica de formule X2Y4_64020(OH,F)4 avec X =K, Na, Ca, Ba, Rb, Cs ; Y=A1, Mg, Mn, Cr, Ti, Li et Z = Si, Al, Fe3+, Ti ; - Synthetic Fluorphlogopite de formule KMg3(A1Si3010)F2 ; - Talc de formule Mg3Si4010(OH)2 ;- Séricite de formule KAl2 [(OH,F)2IA1Si3O10]/ KAl2 [(OH,F)21A1Si3010] ; - Silice de formule Si02 ; et - Alumine de formule A1203 . 7. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 6, 5 caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment inorganique pouvant être composé des différents éléments chimiques suivants : F, Na, Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Mo, Ru, Cd, Sn, Sb, ou W. 8. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment composite formé d'un ou 10 plusieurs pigments inorganiques associés à un ou plusieurs excipients en présence ou non d'une laque. 9. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment inorganique choisi dans le groupe constitué des pigments suivants, le Black Iron Oxide, Red Iron Oxide, 15 Yellow Iron Oxide, Manganese Violet, Ultramarine Blue, Titanium Dioxide, Chromium Oxide Green, Zinc Oxide, Iron Blue, Chromium Oxide Hydrated. 10. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit pigment est un pigment composite comprenant un pigment inorganique, un excipient et le cas échéant une laque choisi dans le groupe 20 constitué des pigments composites suivants : - Mica (59 à 69%), TiO2 (18 à 28%), Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Mica (56 à 66%), TiO2 (10 à 20%), Fe304 (2 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; 25 - Fluorphlogopite synthétique (18 à 28%), TiO2 (54 à 64%) et Red40Aluminium (13 à 23%) ; - Fluorphlogopite synthétique (23 à 33%), TiO2 (57 à 67%) et Red7Calcium (5 à 15%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (32 à 42%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; 30 - Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; - Mica (50 à 60%), TiO2 (29 à 39%) et Red7Calcium (10 à 14%) ; - Mica (49 à 59%), TiO2 (36 à 46%) et Red7Calcium (3 à 7%) ; - Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red28Aluminium (5 à 15%) ; - Mica (44 à 54%), TiO2 (32 à 42%) et Bluel Aluminium (9 à 19%) ; 35 - Mica (48 à 58%), TiO2 (28 à 38%) et Yellow5Aluminium (9 à 19%) ; - Mica (48 à 58%), TiO2 (28 à 38%) et Red6Sodium (9 à 19%) ;- Mica (47 à 57%), TiO2 (31 à 41%) et Red30Aluminium (7 à 17%) ; - Mica (43 à 54 %) et TiO2 (46 à 57 %) ; - Mica (55 à 65 %) et TiO2 (45 à 55 %) ; - Mica (62 à 73 %) et TiO2 (27 à 38 %) ; - Mica (77 à 87 %) et TiO2 (13 à 23 %) ; - Mica (64 à 74 %) et TiO2 (26 à 36 %) ; - Mica (52 à 63 %) et TiO2 (37 à 48 %) ; - Mica (47 à 58 %) et TiO2 (42 à 53 %) ; - Mica (45 à 56 %) et TiO2 (44 à 55 %) ; - Mica (43 à 54 %) et TiO2 (46 à 57 %) ; - Mica (37 à 48 %) et TiO2 (52 à 63 %) ; - Mica (54 à 64 %) et Fe2O3 (36 à 46 %) ; - Mica (52 à 62 % et Fe2O3 (38 à 48 %) ; - Mica (62 à 72 %) et Fe2O3 (28 à 38 %) ; et - Mica (55 à 70 %), TiO2 (28 à 38 %) et Fe2O3 (2 à 7 %). 11. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que ledit solvant est choisi parmi les solvants : « verts » (non toxiques), préférentiellement cosmétiquement acceptable, de préférence encore choisi dans le groupe constitué des solvants suivants : Ethanol, Eau, mélange Ethanol/Eau dans des proportions allant de 100%/0% à 0%/100%. 12. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que ledit solvant est choisi parmi les solvants organiques, de préférence choisi dans le groupe constitué des solvants organiques suivants : tétrahydrofurane, diméthylsulfoxyde, diméthylformamide, cyclohexane, pentane, acétone, toluène, dichlorométhane et isopropanol. 13. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ledit réactif de couplage est choisi dans le groupe constitué de réactifs de couplage de formule générale : Y-E-Z (I) dans laquelle : Y est une fonction organique connue, un groupe chimique colorant, luminescent, pH-dépendant, thermosensible ou une biomolécule ;E est un radical choisi parmi les radicaux alkylènes, alcényles, alcynyles ou aryl, de préférence de C2 à C60 pour les radicaux alkylènes, alcényles, alcynyles ; Z est un radical choisi parmi : -P0(0X)2 (avec X=H, Me, Et, iPr, tBu, Na, Li, NH4+, K), -0-P0(0X)2 (avec X=H, Me, Et, iPr, tBu, Na, Li, NH4+, K), - COOH, -SH, -SO3H, sels d'ammonium quartenaires. 14. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que ledit réactif de couplage est choisi dans le groupe constitué de réactifs de couplage suivant : - les acides phosphoniques et leurs dérivés comme l'acide 5 octylphosphonique, l'acide dodécylphosphonique, l'acide octadécylphosphonique, l'acide (2- {2-[2-(2-hydroxy-éthoxy)-éthoxy]-éthoxyl-éthyl) phosphonique, le diphosphonate de sodium ; - les acides carboxyliques et leurs dérivés comme l'acide octanoïque, l'acide dodécanoïque, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique ; 10 - les thiols et leurs dérivés comme l'octadécanéthiol ; - les fonctions amines et leurs dérivés comme l'octadécylammonium. 15. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) la mise en contact dudit pigment ou de ladite composition comprenant 15 au moins un pigment inorganique avec un réactif de couplage dans un solvant et dans des conditions permettant de former une liaison chimique, de préférence covalente ou iono-covalente, entre ledit pigment et ledit réactif de couplage ; b) l'élimination du réactif de couplage n'ayant pas réagi avec ledit pigment ; 20 c) le cas échéant, le lavage du pigment ainsi modifié ; d) le cas échéant, le séchage du pigment ainsi modifié à sa surface obtenu à l'étape b) ou c) ou de la composition de pigment ; et e) la récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment inorganique dont la surface a ainsi été modifiée. 25 16. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) la mise en contact dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment inorganique avec un réactif de couplage dans un solvant et dans des conditions permettant de former une liaison covalente ou iono-covalente entre 30 ledit pigment et ledit réactif de couplage ;b) l'élimination du réactif de couplage n'ayant pas réagi avec ledit pigment ; c)le cas échéant, le lavage du pigment ainsi modifié ; d) le séchage du pigment ainsi modifié à sa surface obtenu à l'étape b) ou c) ou de la composition de pigment ; et e) le cas échéant, la récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment inorganique dont la surface a ainsi été modifiée sous forme d'une poudre. 17. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 15 ou 16, caractérisé en ce que les étapes de lavage (et/ou rinçage) et de récupération du 10 pigment dont la surface a été modifiée sont effectuées en présence de solvant par séparation mécanique (décantation, centrifugation), filtration en profondeur ou sur support de préférence par filtration sur support membranaire. 18. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que l'étape de séchage est réalisée par chauffage, de 15 préférence à une température comprise entre 20 °C et 150 °C. 19. Procédé de modification de surface selon l'une des revendications 14 à 18, caractérisé en ce que l'étape de lavage et/ou de rinçage est suivie d'une étape dans laquelle le pigment ou la composition de pigments obtenue est soumis à des ultra-sons. 20 20. Procédé de préparation d'une poudre de pigments ou d'une composition comprenant au moins un pigment, de préférence destinée à être utilisée en cosmétique, en peinture ou dans les encres, de préférence en cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 1) la modification de la surface du pigment par une méthode selon l'une des 25 revendications 15 à 19 ; et 2) une étape récupération dudit pigment ou de ladite composition comprenant au moins un pigment dont la surface a ainsi été modifiée obtenue à l'étape I) sous forme d'une poudre. 21. Poudre de pigments revêtus d'une monocouche d'agent de couplage 30 dont les fonctions terminales libres (Y) confèrent aux pigments, susceptibles d'être obtenu par un procédé selon l'une des revendications 15 à 20, les propriétés physico-chimiques souhaitées. 22. Poudre de pigments dispersés, de préférence destinée à être utilisée en cosmétique, susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une des 35 revendications 15 à 20 et dans lequel procédé, la modification de surface est destinée à apporter des propriétés de dispersion, de stabilité (temps, température,rayonnements), de texturation mais peut également permettre de simplifier la formulation, de protéger le pigment ou encore de limiter l'emploi de produits toxiques. 23. Pigment ou composition de pigments susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une des revendications 1 à 20, destiné à être utilisée en cosmétique, en peinture ou dans les encres, de préférence en cosmétique, est caractérisé en ce qu'il (elle) est contenu dans un fard à paupières, un fard à joues, un rouge à lèvres, une crème, un gel, un pain de savon ou toute forme de produit cosmétique. 24. Pigment ou composition de pigments susceptible d'être obtenue par un 10 procédé selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que le procédé met en oeuvre les éléments suivants : 1) - Réactif de couplage : Acide phosphonique (C18) ; - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron 15 Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Titanium Dioxide ; Chromium Oxide Green ; Ultramarine Blue ; Zinc Oxide ; Iron Blue ; ou Chromium Oxide Hydrated ; Pigments composites ; - Excipients : Mica ; Fluorphlogopite ; ou Talc. 20 2) - Réactif de couplage : Acide carboxylique (C18) - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Titanium Dioxide ; Chromium Oxide Green ; Zinc Oxide ; ou Chromium Oxide Hydrated ; 25 Pigments composites choisis parmi : Mica (59 à 69%), TiO2 (18 à 28%), Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; Mica (56 à 66%), TiO2 (10 à 20%), Fe304 (2 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; ou Mica (46 à 56%), TiO2 (34 à 44%) et Red28Aluminium (5 à 15%) ; - Excipient : Talc. 30 3) - Réactif de couplage : Thiol (C18) - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Titanium Dioxide ; Chromium Oxide Green ; Zinc 35 Oxide ; ou Iron Blue ;Pigments composites choisis parmi : Mica (59 à 69%), TiO2 (18 à 28%), Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) et Red7Calcium (8 à 12%) ; ou Mica (56 à 66%), TiO2 (10 à 20%), Fe304 (2 à 12%), FeO(OH) (1 à 11%) et Red7Calcium (8 à 12%) 4) - Réactif de couplage : Sels d'Ammonium (C18) - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Manganese Violet ; ou Zinc Oxide ; Pigments composites ; - Excipients : Mica ; Fluorphlogopite ; Talc, Silice, Sericite ; ou Alumine. 5) - Réactif de couplage : Acide (2- {242-(2-hydroxy-éthoxy)-éthoxy]- éthoxyl-éthyl) phosphonique - Pigments : Pigments inorganiques choisis parmi : Black Iron Oxide ; Red Iron Oxide ; Yellow Iron Oxide ; Ultramarine ; ou Zinc Oxide Pigments composites : Mica (59 à 69%) TiO2 (18 à 28%) Fe304 (1 à 6%), FeO(OH) (1 à 2%) Red7Calcium (8 à 12%) ; 25. Formulation de fard à paupières de composition suivante : - Mica, Lauroyl Lisine 48 % en poids ; - Pigments modifiés 40 % en poids ; - Petrolatum 2 % en poids ; - Dimethicone 5 % en poids ; - Aprilic/Capric Triglyceride 5 % en poids. 26. Formulation de fond de teint de composition suivante : - Stearoyl inulin 2 % en poids ; - Isotridecyl isononanate 5 % en poids ; - Dimethicone copolyol 1,7 % en poids ; - Cyclomethicone 13,4 % en poids; - Pigments modifiés 6,9 % en poids ; - Sodium chloride 1 % en poids ; - Méthylparabe 0,2 % en poids ; et - Eau purifiée qsp