FR 2984092 A1 20130621 FR 1161849 A 20111216 La présente invention concerne un d spositif de conditionnement et de distribution d'une composition sensible à. l'oxydation par l'oxygène de l'air, notamment une composition de coloration capillaire. Depuis longtemps, des matériaux ont été développés dans le but d'offrir un conditionnement imperméable à l'oxygène de l'air afin d'assurer la conservation du contenu dans les meilleures conditions. ,a demande EP 1 669 305 Al dc la demanderesse divulgue ainsi un matériau en feuille pouvant servir à réaliser de tels conditionnements. De nombreux produits sont proposés en tubes, lesquels comportent un corps tubulaire généralernunt formé par roulage. d'une feuille d'un complexe multicouche sur elle-même et assemblage par soudure de ses bords longitudinaux. Le corps tubulaire est également fermé à son. extrémité inférieure par soudure et assemblé à son extrémité supérieure à une tête comportant un col sur lequel vient se fixer un bouchon. Un tube formé avec le matériau complexe multicouche tel que divulgué dans EP 1 669 305 A.1 présente l'inconvénient de présenter une certaine élasticité qui amène le tube, après avoir été comprimé pour en expulser le contenu, à reprendre sa forme initiale, ce qui s'accompagne d'une reprise d'air néfaste à la conservation du produit. Les tubes métalliques sont connus pour ne pas conserver leur .forme initiale au cours du vidage lorsqu'ifs sont progressivement déformés pour expulser leur contenu. .Toutefois, ces tubes sont particulièrement coûteux et de moins en moins utilisés, au profit des tubes en matériaux polymères, éventuellement métallisés. il existe un besoin pour perfectionner encore les dispositifs de conditionnement et de distribution d'une composition devant être conservée à l'abri de l'air tout en conservant un procédé de fabrication de ces dispositifs compatible avec une production à large échelle. L'invention répond à ce besoin grâce à un dispositif de conditionnement et de distribution d'une composition sensible à l'oxydation par l'oxyene de l'air, comportant un corps formé au moins partiellement d'une feuille d'un complexe multicouche, comportant au sein d'une couche au moins une charge pulvérulente dans une proportion massique, au sein de la couche, de préférence supérieure ou égale à 5 %. La présence de cette charge, dans l'invention, confère à la feuille une moindre élasticité ou mémoire de forme et celle-ci tend ainsi à conserver la forme dans laquelle elle est déformée par l'utilisateur lorsque celui-ci presse sur la paroi du disposin pour en expulser le contenu. Cette charge est de préférence une charge minérale et peut comporter, ou mieux être constituée, de carbonate de calcium, dolomite, kaolin, kaolin calciné, oxyde de titane, silicate, silice, fibres de verre, talc, mica, feldspath, nephaline, syénite, wollastonite, su] Lite de baryum, et leurs mélanges. La granulométrie D50 est de préférence comprise entre 2 et I 00 um. La proportion massique de la charge pulvérulente, au sein de la couche qui la contient, est de préférence comprise entre 15 et 50 %, mieux entre 20 et 40 %, encore milieux entre 25 et 35 %. Cette charge pulvérulente est de préférence dans une proportion massique inférieure ou égale à 70 %. La couche qui contient la charge est de préférence extrudée avec cette charge, de sorte que cette dernière est répartie de façon sensiblement homogène dans l'épaisseur de la couche. L'épaisseur de la couche chargée peut être comprise entre 25 et 150 mm, mieux 50 et 100 p.m. De préférence, la charge pulvérulente est située dans une couche du complexe multicouche non exposée à la composition contenue [ l'intérieur du dispositif, de préférence la couche externe du complexe multicouche. Seule cette couche peut comporter une charge pulvérulente. Le complexe ni ul ticouche comporte avantageusement au moins une couche 20 support et au moins une couche barrière, et de préférence au moins deux couches support et entre celles-ci au moins une couche barrière. La couche contenant. la charge pulvérulente est de préférence une couche support et, de préférence encore, et une couche support située du côté extérieur de la ou des couches barrière. 25 ou les couches support peuvent comporter une polyoléfine, de préférence du polyéthylène. Le complexe multicouche peut comporter une couche barrière formée de métal, notamment d'aluminium, d'épaisseur comprise par exemple entre 7 et 40 gm, ainsi éventuellement qu'une ou plusieurs couches adjacentes formées d'une matière 30 polyinériquc d'adhésion, choisie par exemple parmi les matériaux permettant d'assurer la cohésion du complexe en présence des composés chimiques contenus dans le dispositif. De préférence, ces matériaux contiennent un copolymère ayant des motifs carboxyliques et/ou carboxylates, de préférence en une teneur d'au moins 7% en poids au sein du copolymère. Un copolymère d'éthylène et d'acide acrylique (EAA) conviera tout. particulièrement, avec une teneur massique de préférence supérieure ou égale à 7% en acide acrylique (AA). Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le complexe multicouche comporte la succession de couches suivantes, de l'intérieur vers l'extérieur : matériau support / matériau barrière / matériau support / matériau d'adhésion / matériau barrière / matériau d'adhésion / matériau support avec charge pulvérulente, ou : matériau support / matériau d'adhésion / matériau barrière / matériau d'adhésion / matériau support avec charge pulvérulente. De préférence, on a la structure suivante : - matériau support / matériau barrière (de préférence non métallique) / matériau support / matériau d'adhésion (de préférence non polyoléfinique) / matériau barrière (de préférence métallique) / matériau d'adhésion (de préférence non polyoléfinique) / matériau support non chargé / matériau support avec charge pulvérulente selon 1 'in v enti on, ou - matériau support / matériau d'adhésion (de préférence non polyoléfinique) / matériau barrière (de préférence métallique) / matériau d'adhésion (de préférence non loiyoléfinique) / matériau support non chargé / matériau support avec charge pulvérulente. On a par exemple la structure suivante pour la feuille servant à réaliser le corps du tube : - polyoléfine, de préférence PEBD / copolymère acide acrylique, de préférence EAA, avec 7% en poids ou plus de AA / aluminium / copolymère acide acrylique, de préférence EAA, avec 7% en poids eu plus de AA / polyoléfine, de préférence PEBD / polyoléfine, de préférence mélange PERD et PEIID, avec charge CaCO3 ou - polyoléfine, de préférence PE / EVOCI, l'A ou PVDC / polyoléfine, de préférence PE / copolymère acide acrylique, de pré Lércnce EAA, avec 7% en poids ou plus de AA / polyoléfine, de préférence PEBD / polyoléfine, de préférence mélange PEBD et PEHD, avec charge CaCO3. Le dispositif de conditionnement et de distribution est avantageusement équipé d'un bouchon qui se monte sur un col solidaire du corps du dispositif, ce bouchon comportant de préférence un plot central qui s'engage dans le col pour réduire le volume mort dans celui-ci lorsque le dispositif est fermé. Le plot peut être réalisé pour s'appliquer de façon étanche sur la surfaçe intérieure du col, de préférence à la base dc celui-ci, mieux selon une double étanchéité à la fois à la base du col et sur sa partie supérieure. Le col est de préférence réalisé avec un complexe multicouche comportant au moins un matériau support et un matériau formant barrière, mieux avec le même complexe multicouche que ci-dessus. Le col peut notamment être réalisé par une technique de compression moulage tel que divulguée dans la publication internationale WO 20ft/096290. Selon cette technique, une dose du complexe multicouche est déposée dans un moule à l'état fondu après extrusion et comprimée selon un axe de compression qui coupe l'axe d'extrusion de manière à induire dans l'écoulement des couches une asymétrie dans l'axe d' ex trusion. Cela peut conduire à un repliement sur elles-mêmes de certaines couches, notamment de la. ou des couches barrière, de sorte que le. produit final présente au moins dans certaines régions un nombre de couche supérieur au nombre initialement présent dans la dose. L'invention a encore pour objet un bouchon, notamment pour un dispositif de conditionnement tel que défini plus haut, comportant un plot central agencé pour s'engager dans le col lorsque le bouchon est vissé sur celui-ci. Le plot peut s'étendre sur toute la hauteur du col. De préférence, le plot central vient en contact étanche avec iai surface interne du col, à la base de celui-ci etiou à proximité de son extrémité supérieure. Le plot central présente avantageusement une face concave vers le fond du dispositif L'invention a encore pour objet un procédé de fabrication d'un dispositif selon l'invention, dans lequel on réalise le corps du tube puis on l'assemble avec. une tête de tube réalisée par la technique de compression moulage telle que définie ci-dessus; de préférence avec un complexe multicouche comportant au moins une couche support et une couche barrière, par exemple avec une structure similaire à celle du complexe multicouche servant à réaliser le corps du tube, éventuellement à la charge pulvérulente près. La technique de compression moulage peut conduire au repliement de certaines couches, notamment la ou les couches barrière. L'assemblage de la tête. du tube et du corps du tube peut taire intervenir la pose d'une rondelle réalisée également dans un complexe multicouche, notamment comportant au moins une couche barrière et une couche support, par exemple un complexe multicouche ayant une structure similaire à celle du complexe multicouche servant à réaliser le corps, éventuellement à la charge pulvérulente près. Il y a recouvrement de la tête de la rondelle et du corps lors de l'assemblage. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen du dessin annexé, sur lequel : - la figure 1 représente en élévation un exemple de dispositif de conditionnement et de distribution réalisé conformément à l'invention, - la figure 2 est une coupe longitudinale selon II de la figure 1, - la figure 3 représente le détail III de la figure 2, - la figure 4 est une coupe schématique de la feuille de complexe multicouche servant à réaliser le corps du tube, - la figure 5 est une vue schématique d'une variante de réalisation de la couche interne du complexe de la figure 4, - la figure 6 est une vue analogue à la figure 3 d'une variante de réalisation du bouchon et du col, et - la ligure 7 illustre l'assemblage de la tete de tube et du corps de tube. Le dispositif 1 de conditionnement et de distribution représenté aux figures 1 et 2 est un tube comportant un corps tubulaire 2 d'axe longitudinal X, se raccordant à une tête po ur-v oc d'un col 4 visible sur la - gure 3, ce col 4 servant à la fixation d'un bouchon 5 de fermeture. i.e corps 2 est réalisé à partir d'une feuille 7 d'un complexe multicouche, dont on a représenté schématiquement un exemple de structure à la figure 4. Le complexe multicouche peut comporter, comme illustré, une couche centrale barrière 8 et deux couches externes de support 9 et 10 disposées de part et d'autre de la couche barrière 8, reliées à celle-ci par des couches intermédiaires d'adhésion 11 et 12. Conformément à l'invention, l'une au moins des couches du complexe comporte une charge pulvérulente. Dans l'exemple considéré, c'est la couche de support 10 la plus externe par rapport au contenu du tube qui comporte cette charge pulvérulente. La couche centrale formant barrière 8 est constituée de préférence d'aluminium, les cou.ehes intermédiaires 11 et 12 sont de préférence en copolymère EAA, avec ..iviuntageusernent une teneur massique en AA supérieure ou égale à 7 %, et les couches support 9 et 10 sont de préférence en une polyoléfine, notamment du polyéthylène. La couche de support externe 10 comporte la charge pulvérulente, par exemple du carbonate de calcium, en une proportion massique voisine de 30 % par exemple. L'épaisseur des couches support 9 est de préférence comprise entre 25 et 100 nn, celle de la couche support 10 entre 25 et 150 pan et celle des couches intermédiaires 11 et 12 va de 15 à 50 um. Le complexe multicouche peut comporter, comme illustré, une autre couche 26 en polyoléfine, mais non chargée, entre la couche IO contenant la charge pulvérulente et la couche 12. Les couches 26 et 10 peuvent être coextrudées. La couche 26 peut, dans une variante, être de même nature que la couche 10. En variante encore, la couche 26 est absente. La structure du complexe est par exemple la suivante couche 9 : PE131), couche 11 : FA A, avec teneur AA supérieure à 7% en poids, couche 8 : Al, couche 12 : EAA, avec teneur AA supérieure à 7% en poids, couche 26 : PEBD, couche 10 : mélange PEBD et PEHD avec CaCO3. Dans une variante, la couche 9 est remplacée par la structure tricouche de la figure 5, avec une couche interne 16 en polyoléfine, de préférence PE, une couche barrière 14 non polyoléfinique, dc préférence en EVOH (copolymère éthylène alcool vinylique), PVDC (chlorure de polyvinyliciène) ou PA (polyamide), et une couche en polyoléfine 17, de préférence PF. Comme exemples de polyamides, on peut cil er ceux mentionnés au [0042] de EP 1669305 Al, comme exemples de matières pla=tiques à base de PVC pouvant remplacer le PVDC ci-dessus celles énumérées au [0035] de EP 1669305A1, et comme exemples de polyoléfines celles mentionnées au [0040] du même document. La tête comporte une P(.)rtion conique 4a oui se prolonge sous le col et à laquelle se raccorde le corps tubulaire, avec de préférence ajout d'une rondelle 4b, comme illustré à la figure 7, qui représente la tête 4, 4a, la rondelle 4b et le corps 2 avant assemblage par soudage. La rondelle 4b présente par exemple une structure matériau support, de préférence une polyoléfine, notamment du PL / matériau d'adhésion. de préférence non polyoléfinique / matériau barrière, de préférence métallique / matériau d'adhésion, de préférence non polyoléfinique / matériau support dc préférence polyoléfinique, notamment PE, et par exemple. : polyoléfine, de préférence PE / EAA avec taux massique AA supérieur à 7% / Al / EAA avec taux massique AA supérieur à 7% / polyoléfine, de préférence PE. De même que pour l'exemple de la figure 5, la couche interne du complexe servant à réaliser la rondelle peut être remplacée par une structure tricouche coi mortant deux couches (le polyoléfine, notamment de Ph, de part et d'autre d'une couche barrière non polyloéfinique, les matériaux pouvant être les mêmes que ceux énumérés en référence à la figure 6. Pour réaliser le corps du tube, la feuille de complexe multicouche est enroulée sur elle-même de façon à superposer ses deux bords longitudinaux, lesquels sont assemblés par soudage, grâce aux couches support 9 et 10. Le corps tubulaire ainsi formé et visible sur la ligure 7 est fermé à son extrémité inférieure en 13 par soudure et il est assemblé à son extrémité supérieure avec la tête du tube qui comporte le col 4. La tête 4, 4a du tube est avantageusement réalisée par une technique de compression moulage telle que divulguée dans la demande internationale WO' 2008/096290 A2, comme décrit précédemment, qui permet d'obtenir un nombre de couches plus élevé que dans la dose extrudée placée clans le moule, grâce au repliement de certaines couches sur elles-mêmes. La technique de compression moulage permet de réaliser la tête du tube avec la forme souhaitée. Le col 4 est de préférence réalisé avec un cône sur sa surface intérieure 18, convergeant vers le fOnd du dispositif 1, comme illustré. Le bouchon 5 est de préférence réalisé avec un plot 20 qui s'engage dans le col 4 et qui vient s'appliquer de façon étanche sur la surface interne 18 du col 4, de préférence à la base du col, comme illustré sur la figure 3, et de préférence également au sommet du col sur la surface interne 18 du col 4. La présence du plot 20 permet d'éliminer ou de réduire significativement le volume mort à l'intérieur du col lorsque le dispositi f' est bouché. I.e bouchon 5 est par exemple réalisé en PP (polypropylène). L'invention n'est pas limitée à une géométrie particulière de bouchon ou de el à Litre d'exemple on a représenté à la figure 6 un bouchon 5 ayant un plot central de forme différente, pourvu à son extrémité inférieure d'une lèvre d'étanchéité 23 venant s'appliquer de façon étanche sur la surface intérieure 18 du col. Le plot présente tvantageusement une face d'extrémité concave vers l'espace intérieur du tube. Cela facilite le remplissage du tube avec le bouchon en placé, avant fermeture de l'extrémité opposée, en réduisant la turbulence. L'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits. D'autres matériaux peuvent encore être utilisés pour réaliser le dispositif. Par exemple, la tête peut avoir la structure multicouche PE / EVOH / PE / EVOH/PE. L'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un ».20 REVENDICATIONS1. Dispositif (1) de conditionnement et de distribution d'une composition sensible à l'oxydation par l'oxygène de l'air, comportant un corps (2) formé au moins partiellement d'une feuille d'un complexe multicouche, comportant au sein d'une couche (10) au moins une charge pulvérulente dans une proportion massique, au sein de la couche, de préférence supérieure ou égale à 5 %. 2. Dispositif selon la revendication 1, la proportion massique de la charge pulvérulente, au sein de la couche (10) qui la contient, étant de préférence comprise entre 15 et 50 %, mieux entre 20 et 40 %, encore mieux entre 25 et 35 %. 3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2, la charge étant de préférence une charge minérale. 4. Dispositif selon la revendication 3, la charge étant constituée de carbonate de calcium. 5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, la charge pulvérulente étant située dans une couche externe (10) du complexe multicouche. 6. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, le complexe multicouche comportant au moins une couche support (9, 10) et au moins une couche barrière. 7. Dispositif selon la revendication 6, la ou les couches support (9, 10) comportant une polyoléfine, de préférence du polyéthylène. 8. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, le complexe multicouche comportant une couche barrière (8) formée de métal, notamment d'aluminium. 9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, le complexe multicouche comportant une ou plusieurs couches barrière formées d'une matière polymérique choisie parmi PA, PVDC ou EVOH, notamment une couche barrière non métallique (14) entre deux couches (16, 17) en polyoléfine, de préférence PE. 10. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, étant équipé d'un bouchon (5) qui se monte sur un col solidaire du corps du dispositif, ce bouchoncomportant un plot central (20) qui s'engage dans le col pour réduire le volume mort dans celui-ci lorsque le dispositif est fermé. 11. Dispositif selon la revendication 10, le plot (20) étant réalisé pour s'appliquer de façon étanche sur la surface intérieure du col, de préférence au moins à la base de celui-ci, et mieux également à sa partie supérieure. 12. Bouchon pour un dispositif tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, comportant un plot central (20), agencé pour s'engager dans un col (4) lorsque le bouchon est vissé sur celui-ci. 13. Bouchon selon la revendication 12, le plot central venant en contact étanche avec la surface interne du col (4), à la base de celui-ci et/ou à proximité de son extrémité supérieure. 14. Bouchon selon la revendication 12 ou 13, le plot central présentant une face d'extrémité (23) concave vers le fond du dispositif. 15. Procédé de fabrication d'un dispositif tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, notamment d'un tube, dans lequel on réalise le corps (2) puis on l'assemble avec une tête de tube réalisée avec un complexe multicouche comportant au moins une couche support et une couche barrière par une technique de compression moulage conduisant à un repliement d'au moins l'une des couches sur elle-même, notamment une couche barrière, de préférence avec une structure similaire à celle du complexe mutlicouche servant à réaliser le corps du tube, éventuellement à la charge pulvérulente près.