FR 2986535 A1 20130809 FR 1200307 A 20120202 PRODUIT D'ELIMINATION DES ENDUITS A BASE DE BRAIS, DE GOUDRONS OU DE BITUMES, SOUS FORME D'UNE EMULSION DIRECTE D'UN SOLVANT VEGETAL DANS L'EAU, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON UTILISATION. La présente invention a pour objet la formulation et la préparation d'un produit liquide destiné à faciliter l'élimination des enduits isolants à base de brais, de goudrons, ou de bitumes, lors d'opération de déconstruction, d'entretien ou de 10 rénovation de locaux ou de véhicules, de matériel roulant ou naviguant en contenant. le produit selon l'invention est composé d'un solvant d'origine naturelle, végétal, ayant un impact environnemental et une toxicité faibles, additionné d'un ou de plusieurs esters de glycérol, naturels ou modifiés, mono, di ou 15 triglycérides, solides à la température ambiante, et soluble(s) dans ledit solvant, ce solvant étant ensuite émulsifié dans l'eau à 1"aide d'un tensioactif hydrophile de HLB (hydrophile/lipophile balance) supérieure à 10, et de préférence supérieure à 12, par agitation du mélange constitué par le solvant d'origine végétale additionné d'ester(s) de glycérol(s), l'eau et le tensioactif 20 hydrophile liquide Le produit selon l'invention est caractérisée en ce que la phase organique, constituée par le solvant végétal, est modifiée sur le plan de la rhéologie par l'ajout d'un viscosifiant et épaississant de la famille des esters de glycérol, mono, di ou triesters, naturels ou modifiés, solides à température ambiante, 25 choisi pour être solubles dans ledit solvant. Il existe de nombreux brevets antérieurs décrivant des émulsions ou des microémulsions de solvants dans reau, notamment de D-limonène. Le produit selon l'invention se distingue des produits décrits dans ces brevets 30 antérieurs par le fait qu'il peut être pulvérisé sur les surfaces à nettoyer, même verticales, sans coulure ni éclaboussure (effet dit anti-rebond), et surtout qu'il se transforme en un produit concret, solide, après ramollissement de l'enduit à base de brai ou de goudron et séchage. Selon les conditions extérieures cet effet de ramollissement, puis de durcissement se passe dans un délai de 30 mn à 1 heure. Cette propriété permet de réduire les pertes de produit, de minimiser la pollution de l'air et de l'environnement, de réduire les risques liés à l'emploi du produit, et surtout de faciliter la récupération du mélange figé contenant l'enduit ramolli, par raclage mécanique, pneumatique ou hydraulique. Les Brais sont des résidus de la distillation des goudrons de pétrole, de houille, de bois ou d'autres matières organiques. Quant aux goudrons ils sont aussi des produits résiduaires provenant de la distillation destructive de io matières organiques. De même les goudrons de houille sont des sous produits de la cokéfaction de la houille à haute température. Ces produits ont été et sont encore utilisés dans des formulations d'enduits pour obtenir des effets isolants, imperméabilisants, anticorrosion pour les surfaces sur lesquelles ils sont appliqués. Ils possèdent des propriétés 15 intéressantes pour ces domaines d'application, mais par contre, ils peuvent présenter des dangers de toxicité ou des risques environnementaux lorsqu'on doit les éliminer pour permettre des opérations d'entretien, de rénovation ou de déconstruction. En outre, ils contiennent très fréquemment des faibles proportions de fibres d'amiante 20 Le produit selon l'invention facilite les opérations de retrait et d'élimination de ces enduits, en réduisant de façon importante les risques liés à ces opérations de rénovation ou d'entretien. Le produit selon l'invention est donc constitué d'une émulsion dans l'eau d'un solvant d'origine végétal présentant un minimum de risque pour les 25 utilisateurs et pour l'environnement. Il s'agit d'une émulsion directe c'est-à- dire que la phase organique non miscible à l'eau, ici désignée par « le solvant » est dispersée dans l'eau, qui est donc la phase continue de l'émulsion. Autrement dit, le solvant est en quelque sorte encapsulé par l'eau et n'est en contact direct ni avec l'air ni avec l'utilisateur. 30 Par contre, lorsque cette émulsion est pulvérisée sur la surface du brai ou du goudron à éliminer, le solvant par affinité hydrophobe-hydrophobe, migre vers la surface de l'enduit et participe au ramollissement de cet enduit, ce qui en facilite rélimination par raclage ou tout autre moyen, mécanique, pneumatique, ou hydraulique. 35 La présentation d'un solvant en émulsion aqueuse directe possède donc de multiples avantages, et dans le cas de la présente invention, ne réduit en rien son efficacité. Ceci est dû au fait que le solvant se trouve sous forme de fines gouttelettes dispersées dans un milieu continu, protecteur, qui est la phase aqueuse. Ainsi le fait que l'eau « enrobe »le solvant, apporte les conséquences positives suivantes : - Limitation de l'émission d'odeur - Limitation d'émission de vapeurs - Limitation des contacts directs avec la peau ou les muqueuses des utilisateurs. - Suppression ou forte limitation des risques d'inflammabilité. - Dispersion du mélange solvant et brai ou goudron dans l'eau de l'émulsion après usage et ramollissement de l'enduit, ce qui facilite son élimination et évite également les contacts entre les brais ou goudrons et l'environnement. - En outre, bien sur, et de plus, comme déjà mentionné plus haut, le produit selon l'invention se pulvérise facilement, sans coulure ni éclaboussure, puis après ramollissement et séchage, donne un produit solide, qui se fige, facile à récupérer, entrainant avec lui l'enduit de brai ou de goudron , et limitant les risques environnementaux Les solvants d'origine végétale selon l'invention sont essentiellement constitués de mélanges liquides d'hydrocarbures terpéniques obtenus par extraction à partir de matières végétales telles les résines de conifères, ou les écorces d'agrumes ou tout autre produit végétal contenant des hydrocarbures terpéniques Les hydrocarbures terpéniques, donc non aromatiques, présentent des propriétés solvantes équivalentes à celles des hydrocarbures aromatiques, 25 sans en avoir les dangers environnementaux ou de toxicité pour les êtres vivants. Les hydrocarbures terpéniques sont présents dans de nombreux produits végétaux et peuvent donc en être extraits pour des usages multiples, et notamment pour des usages de solvants selon la présente invention. 30 Par exemple le d-limonène est un hydrocarbure liquide appartenant à la famille des terpènes. Il est pro a duit naturellement par divers végétaux, notamment les agrumes et représente le constituant principal des huiles extraites des pelures de ces fruits. 35 2 9 8 6 5 3 5 4 Egalement la résine des conifères et plus particulièrement celles des pins des Landes (Pinus pineaster) contient des essences naturelles qui sont des mélanges d'hydrocarbures terpéniques qui peuvent être utilisés dans le cadre de l'invention. 5 On citera l'essence de térébenthine qui est issue directement des résines de pin, et l'essence de pin, qui est un sous produit de l'opération de séparation du terpinéol à partir de la résine. Les mélanges liquides d'hydrocarbures terpéniques comme l'alpha et le bétapinène, le delta 3 carène, le limonène, le carotène peuvent convenir comme io solvant dans le cadre de la présente invention. Le produit selon l'invention est donc composé - D'une phase organique, nommée le solvant, composée d'hydrocarbures terpéniques seuls ou en mélange, à laquelle est ajouté un (ou plusieurs) ester(s) de glycérol, mono, di ou triglycéride(s), naturel(s) ou modifié(s), 15 choisi(s) parmi ceux qui sont solides à température ambiante, nommés additif(s) gélifiant(s) dans ce qui suit. On les choisit parmi ceux qui sont solubles dans le solvant. D'une phase aqueuse composée d'eau, de préférence d'eau épurée ou permutée, contenant un tensioactif hydrophile, soluble dans l'eau, présentant 20 une HLB supérieure à 10, et de préférence supérieure à 12., ou un mélange de tensioactifs présentant globalement ces valeurs de HLB. La HLB, ou balance hydrophile I hydrophobe, est une caractéristique des tensioactifs définie par la relation empirique suivante : HLB = 20 x Masse moléculaire partie hydrophile/masse moléculaire de la 25 molécule. Plus précisément, l'émulsion sera composée de la façon suivante : Solvant (hydrocarbures terpéniques) 20 à 60 % Additifs gélifiant solubles dans le solvant 1 à 10 % 30 Eau 30 à 78 % Tensioactif(s) hydrophile(s) HLB > 10 1 à 15 % On choisira le produit additif de viscosification parmi les produits issus de la filière végétale, tels les esters de glycérol naturels ou modifiés, les mono, di ou triglycérides saturés ou insaturés, choisis parmi ceux qui sont sous forme solide à la température ambiante, et solubles dans ledit solvant. Le tensioactif hydrophile de HLB supérieure à 10, choisi parmi les produits issus eux même de valorisation de produits végétaux, par exemple, les alkylpolyglucosides, (les Glucopon® de Cognis ou Plantaren® de la firme Henkel) les alkylpolypentosides, (Radia Easysurf® de Oleon) les dérivés terpéniques éthoxylés ou propoxylés comme les nopols (Rhodoclean® de la société Rhodia). Egalement des tensioactifs non ioniques comme les alcools gras éthoxylés et ou propoxylés peuvent convenir pour réaliser cette émulsion si leur HLB permet une dissolution dans la phase aqueuse. Le procédé de préparation de l'émulsion est aussi caractérisé en ce qu'on dissout préalablement le ou les esters de glycérol dans le solvant d'origine végétal. L'exemple suivant permettra de mieux comprendre à la fois la nature et le mode de fabrication de l'émulsion de solvant d'origine végétale. Dans un mélangeur liquide/liquide muni d'un agitateur à axe vertical animé par un moteur électrique d'un volume utile de 1 litre, on introduit 450 cc d'essence de pin référence PF® produit par la société DRT (Dérivés résineux et terpéniques) et 50 g de monostéarate de glycérol. On agite à environ 100 tours/mn pendant 10 mn jusqu'à obtenir une dissolution complète du monostéarate de glycérol. On ajoute ensuite 420 cc d'eau permutée additionnée de 80 g Radia easysurf 6781® (de la société Oléon) et on agite à nouveau 10 mn jusqu'à avoir une émulsion laiteuse et stable de l'essence de Pin dans l'eau. La même opération réalisée sans ajout de monostéarate de glycérol conduit à une émulsion plus fluide, qui si on la pulvérise sur une surface verticale, provoque des coulures et des projections. L'émulsion contenant le monostéarate de glycérol dissous dans l'essence de pin est pulvérisable sans provoquer de coulure. De plus elle permet le ramollissement de l'enduit à base de brai en moins de 1 heure et elle se transforme alors en un produit solide, facilitant ainsi l'élimination du résidu contenant l'enduit. L'émulsion d'essence de pin selon l'invention possède aussi des propriétés intéressantes, comme la non inflammabilité, qu'on démontre facilement en s plaçant un peu d'émulsion dans une petite coupelle en verre, avec comme témoin de l'essence de pin disposée également dans une coupelle en verre, en quantité égale. On approche une flamme des deux coupelles, et on constate que l'essence de pin s'enflamme facilement, alors que l'émulsion ne prend pas feu et permet même l'extinction de l'allumette enflammée. 10 L'invention couvre également le procédé de préparation de l'émulsion caractérisé notamment en ce qu'on dissout préalablement le ou les esters de glycérol dans le solvant d'origine végétal, ainsi que l'utilisation du produit caractérisé en ce qu'on pulvérise ou on étale par tous moyens connus le 15 produit sur les enduits à base de brais ou de goudrons, puis on récupère par raclage le résidu solide contenant l'enduit ramolli. 20 25 30 REVENDICATIONS1) Produit liquide destiné à faciliter l'élimination des enduits à base de brais, de goudrons ou de bitume, lors d'opération de déconstruction, d'entretien ou de rénovation, composé : d'un solvant végétal liquide ayant un impact environnemental et une toxicité faible, additionné d'un ou de plusieurs esters de glycérol, naturels ou modifiés, mono, di ou triglycérides, solides à la température ambiante, et soluble(s) dans ledit solvant. ce solvant étant émulsifié dans l'eau à l'aide d'un tensioactif hydrophile de HLB (hydrophile/lipophile balance) supérieure à 10, et de préférence supérieure à 12, par agitation du mélange constitué par le solvant d'origine végétale additionné d'ester(s) de glycérol(s), l'eau et le tensioactif hydrophile. 2) Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant végétal est un mélange liquide d'hydrocarbures terpéniques obtenu par extraction à partir de matières végétales telles les résines de conifères, ou les écorces d'agrumes ou tout autre produit végétal contenant des hydrocarbures terpéniques 3) Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tensioactif hydrophile présentant une HLB supérieure à 10 et de préférence supérieure à 12, est choisi parmi les tensioactifs non ioniques tels que les alkylpolyglucosides, (les Glucopon® de Cognis ou Plantaren® de la firme Henkel) les alkylpolypentosides, (Radia Easysurf® de Oléon) les dérivés terpéniques éthoxylés ou propoxylés comme les nopols (Rhodoclean® de la société Rhodia), les alcools gras éthoxylés et /ou propoxylés. 4) Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que les proportions des constituants de l'émulsion sont les suivantes : Solvant (hydrocarbures terpéniques) 20 à 60 % Additifs gélifiant solubles dans le solvant 1 à 10 % Eau 30 à 78 % Tensioactif(s) hydrophile(s) HLB > 10 1 à 15 % 5) Procédé de préparation de l'émulsion selon la revendication 1) caractérisé en ce qu'on dissout préalablement le ou les esters de glycérol dans le solvant d'origine végétal. 6) Utilisation du produit selon les revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on pulvérise ou on étale par tous moyens connus le produit sur les enduits à base de brais ou de goudrons, puis on récupère par raclage le résidu solide contenant l'enduit ramolli. 20 25 30