FR 2987259 A1 20130830 FR 1251836 A 20120229 9 8 72 5 9 1 La présente invention concerne l'utilisation cosmétique de composés catalytiques d'oxydation particuliers comme agent antipelliculaire, en particulier dans le traitement cosmétique des états pelliculaires liés à la prolifération excessive des levures du genre Malassezia sur le cuir chevelu. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia, employant lesdits composés. Les problèmes de pellicules touchent jusqu'à 50% de la population mondiale. Ils touchent aussi bien les hommes que les femmes et sont perçus comme ayant un impact psychosocial très négatif. L'apparition de pellicules est gênante tant du point de vue esthétique que des désagréments qu'elle provoque (démangeaisons notamment), si bien que beaucoup de gens confrontés à ce problème à des degrés variables souhaitent s'en débarrasser de manière efficace et définitive. Les pellicules correspondent à une desquamation excessive et visible du cuir che- velu, résultant de la multiplication trop rapide des cellules épidermiques et de leur maturation anormale. Ce phénomène peut être provoqué notamment par des traitements capillaires trop agressifs, des conditions climatiques extrêmes, la nervosité, l'alimentation, la fatigue, la pollution. Les états pelliculaires résultent le plus souvent d'un désordre de la microflore du cuir chevelu, et plus particulièrement de la colonisation excessive d'un champignon qui appartient à la famille des levures du genre Malassezia et qui est naturellement présent sur le cuir chevelu. De nombreux traitements antipelliculaires ont été développés avec pour principal objectif d'éradiquer les levures Malassezia du cuir chevelu. Ainsi, l'activité des ac- tifs antipelliculaires d'aujourd'hui, tels que le zinc pyrithione, la piroctone olamine ou le disulfure de sélénium, repose principalement sur leur propriété fongicide. Toutefois, ces agents antipelliculaires ne sont pas totalement satisfaisants en terme d'efficacité (efficacité immédiate ou durée de l'effet), et/ou en terme d'impact sur l'environnement. La présente invention a pour but de proposer des agents antipelliculaires non irritants pour la peau et le cuir chevelu, aussi efficaces que les agents antipelliculaires connus, tout en ayant un impact plus favorable en terme d'environnement (faible bioaccumulation et bonne biodégradabilité notamment). L'invention a éga- lement pour but de proposer des actifs permettant de rétablir l'écoflore du cuir chevelu et notamment de prévenir la colonisation excessive du cuir chevelu par Malassezia sp. La demanderesse a maintenant trouvé de manière surprenante que l'utilisation d'au moins un composé catalytique d'oxydation particulier permettait de traiter efficacement les états pelliculaires, notamment ceux associés à la prolifération de levures du genre Malassezia, et de remédier aux inconvénients de l'art antérieur. Il a été observé qu'en employant les composés selon l'invention, on pouvait éliminer et/ou réduire le nombre de levure du genre Malassezia, le nombre de pellicules, ainsi que les démangeaisons et les rougeurs sur le cuir chevelu. La présente invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique d'au moins un composé catalytique d'oxydation choisi parmi les porphyrines, les phthalocyanines, les porphyrazines et leurs mélanges, ou d'une composition cosmétique le ou les comprenant, comme agent antipelliculaire. Dans la présente invention, on entend notamment par matière kératinique, la peau (visage, corps, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. Par composé catalytique d'oxydation choisi parmi les porphyrines, les phthalocyanines et/ou les porphyrazines, on entend au sens de la présente invention, des 15 composés porphyrines, phthalocyanines et/ou porphyrazines ayant des propriétés catalytiques d'oxydation. Les composés porphyrines, phthalocyanines et/ou porphyrazines catalytiques d'oxydation utilisés selon l'invention se différencient des composés porphyrines, phthalocyanines et/ou porphyrazines qui ne présentent pas de propriétés cataly- 20 tiques d'oxydation par l'un au moins des trois tests tels que décrits ci-après. Les tests mentionnés ci-après sont décrits dans le cas d'un composé porphyrine mais ils peuvent être mis en oeuvre de la même façon dans le cas d'un composé phthalocyanine ou d'un composé porphyrazine. 25 Test 1 : Oxydation du 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (TEMP) Dans ce test, le composé 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (TEMP) commercialisé par la société Sigma Aldrich agit comme une sonde révélatrice de l'activité catalytique d'un composé porphyrine en tant que catalyseur d'oxydation. L'agent oxydant utilisé au cours de ce test est de l'oxygène dissous. 30 On réalise une solution comprenant un tampon phosphate (pH 7,4), 50 mM du composé 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (TEMP), et un composé porphyrine à 0,5 pM. La solution est saturée en oxygène. La solution est placée à la lumière du jour. Après 1 heure, on réalise une spectrométrie de résonnance paramagnétique électronique (RPE) de la forme oxydée du composé 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 35 (TEMP) qui correspond au composé (2,2,6,6-tétraméthylpiperidin-1-yl)oxyl appelé TEMPO. Conformément à la publication scientifique Lion et al., 1976; Moan and Wold' 1979, la présence du composé sous la forme TEMPO est significative de l'oxydation produite par l'oxygène sur le composé 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine et 40 donc de l'effet catalytique du composé porphyrine. TEMP + 02 TEMPO Plus précisément, le spectre montre trois pics d'intensité équivalents caractéristiques de la présence du radical nitroxyde dans la forme oxydée TEMPO. Avec un composé porphyrine selon l'invention, on observe au bout d'l heure de mise en contact, l'apparition du composé TEMPO. A l'inverse, la présence d'une porphyrine qui n'est pas comprise dans l'invention, telle que la chlorophylline cuprique par exemple, ne conduit pas à la formation du 5 composé TEMPO. Test 2 : Oxydation du DMPO Dans ce test, le composé 5,5-diméthyl-1-pyrroline-N-oxyde (DMPO) agit comme une sonde révélatrice de l'activité catalytique d'un composé porphyrine en tant 10 que catalyseur d'oxydation. L'agent oxydant utilisé au cours de ce test est de l'oxygène dissous. On réalise une solution aqueuse, pH=7, comprenant 100 mM de DMPO, et un composé porphyrine à 100 pM. La solution est saturée en oxygène. La solution est placée à la lumière du jour. 15 Après 1 heure, on réalise une spectrométrie de résonnance paramagnétique électronique (RPE) de la forme oxydée du composé 5,5-diméthyl-1-pyrroline-N-oxyde appelé DMPO-OH. La présence de la forme DMPO-OH est significative de l'oxydation du composé 5,5-diméthyl-1-pyrroline-N-oxyde et, par conséquent, de l'activité catalytique du composé porphyrine. 20 Plus précisément, le spectre RPE est caractérisé par une constante (hyperfine coupling constant en langue anglaise) de a" = a" = 14,6 G. Test 3 : activation de l'eau oxygénée On place 1 mM d'un composé porphyrine dans de l'eau oxygénée à 10 volumes, 25 pH spontané. On place la solution à la lumière du jour. Puis, on dose le taux d'eau oxygénée. On considère que le composé porphyrine est catalytique d'oxydation s'il fait dimi- nuer la quantité d'eau oxygénée d'un facteur au moins égal à 2 (5 volumes ou moins au final). 30 Les composés porphyrines, phthalocyanines et/ou porphyrazines catalytiques d'oxydation selon l'invention répondent à au moins l'un des trois tests mentionnés ci-avant. 35 Les composés catalytiques d'oxydation, notamment porphyrines, conformes à la présente invention peuvent être cationiques, anioniques ou non ioniques. De préférence, les composés catalytiques d'oxydation selon l'invention sont des composés porphyrines catalytiques d'oxydation. De préférence, les composés porphyrines catalytiques d'oxydation sont choisis 40 parmi les composés porphyrines symétriques. On entend par "composés porphyrines symétriques", les composés porphyrines dont, d'une part, les radicaux situés en position méso sont identiques (entre eux) et, d'autre part, les radicaux situés placés en position bétapyrrolique sont égale- ment identiques (entre eux). Autrement dit, conformément à la nomenclature décrite ci-après, le fait que les radicaux situés en position méso soient identiques signifie que les radicaux situés en position alpha sont identiques. De plus, le fait que les radicaux situés en posi- tion bétapyrrolique soient identiques signifie que les radicaux situés, d'une part en position 1, 3, 5 et 7 sont identiques, et, d'autre part, que les radicaux situés en position 2, 4, 6 et 8 sont identiques. La nomenclature du composé porphyrine est rappelée ci-dessous. positicns cl positic.n.::°' lyivol (lues " De préférence, les composés porphyrines catalytiques d'oxydation sont choisis parmi les composés porphyrines cationiques, c'est-à-dire les composés porphyrines dont les groupes placés en position méso ou bétapyrrolique sont cationiques. Les composés catalytiques d'oxydation selon l'invention peuvent être choisis par- mi les composés de formule (I) suivante, ainsi que leurs mélanges : (I) dans laquelle : - R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué; un radical alcényle en C2-C30, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué; un ra- dical alcynyle en C2-C30, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué; R2 et R3, R5 et R6, R8 et R9 et/ou R11 et R12 pouvant également respectivement former avec les atomes de carbone les portant un cycle aryle éventuellement substitué, de préférence phényle ; - R1, R4, R7 et R10, identiques ou différents, représentent un groupement catio- nique tel qu'un groupement pyridinium éventuellement substitué; un groupement anionique tel qu'un radical phényl substitué par un groupement SO3M'- avec M' désignant un atome d'hydrogène ou un cation par exemple issu d'un métal ou d'une amine ou un cation ammonium; un radical alkyle en C8-C30, linéaire ou rami- fié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué; un groupement réactif, pouvant être choisi parmi les siloxanes, les esters et les composés comportant un ou plusieurs groupements thiols; tels que définis par exemple dans l'article Synthesis of "Porphyrin-LinkerThiol" Molecules with Diverse Linkers for Studies of Molecular-Based Information Storage », de Daniel T. Gryko, Christian Clausen, Kristian M. Roth, Narasaiah Dontha, David F. Bocian, Werner G. Kuhr, Jonathan S. Lindsey, dans l'article publié dans la publication scientifique J. Org Chem 2000, 65, 7345-7355 ; - M est un métal, ou un ion métallique, choisi parmi les métaux de transition et les métaux alcalinoterreux; - p vaut 0 ou 1, en particulier p = 1. Dans le cadre des définitions des groupes R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 et R12, par le terme "substitué", on entend substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) un atome d'halogène, de préférence le chlore; y) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C10, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote; y) un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éven- tuellement porteur d'au moins une charge cationique. Dans le cadre des définitions des groupes R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 et R12, par "interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s)", on entend interrompu par un ou plusieurs groupements choisis parmi un atome d'oxygène, de soufre; un groupement imino; un groupement imino substitué par un radical alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C10, linéaires ou ramifiés; un groupement imino substitué par deux radicaux alkyle identiques ou différents, en C1-C10, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupe- ments hydroxyle ou alcoxy, en C1-C10, linéaires ou ramifiés; un groupement carbonyle; un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins une charge cationique. Lorsque p=0, les composés selon l'invention présentent la structure (IA) suivante : R1 R12 R2 (IA) R8R7 R6 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, et R10, R11 et R12 ont la même si- gnification que dans la formule (I) ci-dessus. R8R7 R6 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, et R10, R11 et R12 ont la même si- gnification que dans la formule (I) ci-dessus. Dans cette structure (IB), le métal M est relié aux atomes d'azote formant les cycles pyrrole par l'intermédiaire de liaisons covalentes. M est un métal, ou un ion métallique, choisi parmi les métaux de transition et les métaux alcalinoterreux, de préférence les métaux de transition. Par métal alcalino-terreux, on entend les métaux de la colonne IIA de la classification périodique des éléments, et notamment le magnésium (Mg) et le calcium (Ca). Par métal de transition, on entend les métaux des colonnes IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB, et des trois colonnes VIII de la classification périodique des éléments. De préférence, les métaux de transition sont choisis parmi ceux de la colonne IB, notamment le cuivre, de la colonne IIB, notamment le zinc (Zn), de la colonne VIIB, notamment le manganèse (Mn), des colonnes VIII, notamment le fer (Fe) et le cobalt (Co). Préférentiellement, le métal M est choisi parmi le zinc, le manganèse, le fer, le Lorsque p=1, les composés selon l'invention présentent la structure (IB) suivante : R1 (IB) cobalt, le magnésium et le calcium, et plus préférentiellement le métal M est le zinc. Conformément à un mode de réalisation, R2 et R3, R5 et R6, R8 et R9, R11 et R12 5 peuvent former respectivement avec les atomes de carbone les portant un cycle aryle éventuellement substitué, de préférence phényle. Conformément à un autre mode de réalisation, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et R12 peuvent représenter un atome d'hydrogène. 10 De préférence, R1, R4, R7 et R10 identiques ou différents, représentent un groupe- ment pyridinium éventuellement substitué; un groupement phényle substitué par un groupement sulfonate SO3M'-; un radical alkyle en C8-C30, linéaire ou ramifié pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué. 15 Selon un mode de réalisation, R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyri- dinium éventuellement substitué. Selon un autre mode de réalisation, R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement phényle substitué par un groupement SO3M'. Selon un autre mode de réalisation, R1, R4, R7 et R10 représentent un radical al- 20 kyle en C8-C30, en particulier C8-C18, linéaire ou ramifié pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué. En particulier, R1, R4, R7 et R10 représentent un radical alkyle en C8, C12 ou C18. Préférentiellement, R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyridinium, en particulier non substitué. 25 Conformément à un mode de réalisation particulier, p=1, M est choisi parmi les métaux de transition et R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et R12 représentent un atome d'hydrogène. Encore plus préférentiellement, p=1, M est choisi parmi les métaux de transition, 30 notamment le zinc (Zn), R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et R12 représentent un atome d'hydrogène, et R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyridinium éventuellement substitué. Conformément à un autre mode de réalisation, p=0, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et 35 R12 représentent un atome d'hydrogène, et R1, R4, R7 et R10 représentent un grou- pement pyridinium éventuellement substitué. Conformément à un autre mode de réalisation, p = 0, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et R12 représentent un atome d'hydrogène, et R1, R4, R7 et R10 représentent un grou40 pement phényle substitué par un groupement 503M'-. De préférence, les composés catalytiques d'oxydation mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont choisis parmi les composés suivants : 2 9872 59 8 On peut bien évidemment utiliser un mélange de composés catalytiques d'oxydation. Le composé catalytique d'oxydation, seul ou en mélange, peut être présent dans la composition cosmétique dans une teneur allant de 0,0001 à 1% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,001 à 0,5% en poids, et plus particulièrement dans une teneur allant de 0,01 à 0,1% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation tels que définis ci-avant. Encore plus préférentiellement, la composition cosmétique comprend un ou plu- sieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation choisis parmi les composés spécifiques (1), (2), (3) ainsi que leurs mélanges. 1 H3c + -CH3 ----. + N CH3 Composé porphyrine cationique (1) Composés porphyrines cationiques (2) et anioniques (3) La composition cosmétique peut comprendre deux ou plusieurs composés catalytiques d'oxydation différents tels que définis précédemment, et notamment deux ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation différents tels que 5 définis précédemment. En particulier, la composition cosmétique peut comprendre deux ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation différents, choisis parmi : - les composés porphyrines catalytiques d'oxydation cationiques, - les composés porphyrines catalytiques d'oxydation anioniques et 10 - les composés porphyrines catalytiques d'oxydation non ioniques comportant une ou plusieurs chaînes grasses; - et leurs mélanges. Par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, plus particulièrement 15 8 à 18 atomes de carbone. Selon un premier mode de réalisation, la composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation cationiques tels que définis précédemment et un ou plusieurs composés porphyrines 20 catalytiques d'oxydation anioniques tels que définis précédemment. En particulier, la composition cosmétique peut comprendre un composé porphyrine catalytique d'oxydation cationique de formule (I) et un composé porphyrine catalytique d'oxydation anionique de formule (I). Conformément à ce premier mode de réalisation, la composition cosmétique peut 25 comprendre un composé porphyrine catalytique d'oxydation cationique de formule (I) dans laquelle R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyridinium éventuellement substitué et un composé porphyrine catalytique d'oxydation anionique de formule (I) dans laquelle R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement phényle substitué par un groupement 5031e. 30 De préférence, les composés porphyrines cationiques et anioniques de formule (I) mis en oeuvre comprennent un métal choisi parmi les métaux de transition et les métaux alcalinoterreux, en particulier les métaux de transition. Selon un deuxième mode de réalisation, la composition cosmétique peut com- 35 prendre un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation catio- niques tels que définis précédemment et un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation non ioniques comportant une ou plusieurs chaînes grasses tels que définis précédemment. En particulier, la composition cosmétique peut comprendre un composé porphy- 40 rine catalytique d'oxydation cationique de formule (I) et un composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique comportant une ou plusieurs chaînes grasses de formule (I). Conformément à ce mode de réalisation, la composition cosmétique peut com- prendre un composé porphyrine catalytique d'oxydation cationique de formule (I) dans laquelle R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyridinium éventuellement substitué et un composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique de formule (I) dans laquelle R1, R4, R7 et R10 représentent un radical alkyle en C8-C30, notamment en C8-C18, en particulier en Cg, C12 et C18. De préférence, le composé porphyrine catalytique d'oxydation cationique et le composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique ayant une ou plusieurs chaînes grasses de formule (I) comprennent un métal choisi parmi les métaux de transition. Selon un troisième mode de réalisation, la composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation anioniques tels que définis précédemment et un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation non ioniques comportant une ou plusieurs chaînes grasses tels que définis précédemment. En particulier, la composition cosmétique peut comprendre un composé porphyrine catalytique d'oxydation anionique de formule (I) et un composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique comportant une ou plusieurs chaînes grasses de formule (I). Conformément à ce mode de réalisation, la composition cosmétique peut comprendre un composé porphyrine catalytique d'oxydation anionique de formule (I) dans laquelle R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement phényle substitué par un groupement SO3M'- et un composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique de formule (I) dans laquelle R1, R4, R7 et R10 représentent un radical alkyle en C8-C30, notamment en C8-C18, en particulier en C8, C12 et C18. De préférence, le composé porphyrine catalytique d'oxydation anionique et le composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique ayant une ou plusieurs chaînes grasses de formule (I) comprennent un métal choisi parmi les métaux de transition. Les composés de formule (I) selon l'invention peuvent être préparés aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. Les compositions cosmétiques susceptibles d'être utilisées dans le cadre de l'in-35 vention comprennent généralement un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. Les composés selon l'invention sont généralement utilisés en application topique. 40 En particulier, ils peuvent être utilisés, comme agents antipelliculaires, dans une composition cosmétique pouvant se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique. La composition cosmétique utilisée selon l'invention peut être une composition qui peut être rincée ou non rincée. Ladite composition, notamment capillaire, est de préférence un shampooing, une crème, une mousse (aérosol ou non), une pâte, un gel, une émulsion, une lotion, un stick. De préférence, la composition cosmétique est un shampooing, un gel ou une lotion. La composition cosmétique peut être anhydre ou peut comprendre, de préférence, un milieu aqueux ou hydro-organique; elle peut donc comprendre de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques qui peuvent être choisis parmi les monoalcools, linéaires ou ramifiés, en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol (ou 2-méthyl-2,4-pentanediol), et les polyéthylèneglycols; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol; et leurs mélanges. De préférence, la composition cosmétique comprend une quantité de solvants organiques allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore de 1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. La composition cosmétique peut en outre avantageusement comprendre au moins un constituant additionnel, usuel en cosmétique, tel que notamment des épaississants; des tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères et/ou zwittérioniques; des agents de conditionnement; des silicones; des agents antichute; d'autres agents antipelliculaires; des vitamines; des cires, des filtres solaires, des pigments minéraux ou organiques, colorés ou non colorés; des colorants; des agents nacrants et opacifiants, des agents séquestrants, des agents plastifiants, des parfums; des conservateurs. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Tout particulièrement, la composition cosmétique peut comprendre un ou plu- sieurs agents oxydants, notamment choisis par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydoréductases à deux ou à quatre électrons. Tout particulièrement, la composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs polymères, en particulier ceux décrits dans l'article "Novel Porphyrin - Incorporated Hydrogels for Photoactive Intraocular Lens Biomaterials", Journal of Physical Chemistry B (2007), 111(3), 527-534. De préférence, la composition cosmétique ne comprend pas (0%) d'agents séquestrants, notamment d'agents séquestrants capables de capter le métal des composés catalytique d'oxydation de formule (I). De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents séquestrants dans une teneur faible, en particulier dans une teneur inférieure à 1 °A en poids, plus particulièrement inférieure à 0,01% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition cosmétique peut comprendre une ou plusieurs particules présentant une charge de surface cationique ou anionique. En particulier, la composition cosmétique peut comprendre une ou plusieurs particules ayant une charge ionique de surface opposée à celle des composés catalytiques d'oxydation selon l'invention. Plus particulièrement, la composition cosmétique peut com- prendre une ou plusieurs particules ayant une charge ionique de surface opposée à celle des composés porphyrines catalytiques d'oxydation selon l'invention. Ainsi la composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs composés porphyrines cationiques tels que définis précédemment et une ou plusieurs particules ayant une charge de surface anionique. De la même façon, la composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs composés porphyrines anioniques tels que définis précédemment et une ou plusieurs particules ayant une charge de surface cationique. Les particules peuvent être minérales ou organiques. Parmi les particules minérales, on peut citer les argiles, les silicates, la silice, le kaolin, l'hydroxyapatite ou des particules formées par des métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, les métaux de terres rares et des alliages de ces métaux. En particulier, les particules peuvent être de la silice et de l'alumine. Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique peut être aqueuse. Par "aqueuse", on entend une composition dont la teneur en eau libre est supérieure à 10% en poids, de préférence supérieure à 30% en poids, mieux supérieure à 50% en poids, voire supérieure à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, la composition cosmétique peut être anhydre. Par "anhydre", on entend une composition dont la teneur en eau libre ou ajoutée est inférieure à 10% en poids, notamment 3% en poids, et de préférence dont la teneur en eau ajoutée est inférieure à 1`)/0 en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition cosmétique anhydre ne contient pas d'eau. En particulier, la composition cosmétique peut être anhydre dans le cas où les composés catalytiques d'oxydation comportent dans leur structure une ou plu- sieurs chaînes grasses. La composition cosmétique peut être rincée ou non après avoir été appliquée sur les matières kératiniques (cheveux et/ou cuir chevelu). Selon une variante de l'invention, préalablement à l'application de la composition cosmétique selon l'invention sur les matières kératiniques, on peut appliquer une composition cosmétique permettant de préparer la surface desdites matières kéra- tiniques; une telle composition "de préparation" peut permettre d'améliorer la rétention du composé catalytique d'oxydation porphyrine, phthalocyanine et/ou porphyrazine notamment au rinçage et lavage. En particulier, la composition de préparation permet d'améliorer la rétention du composé porphyrine, notamment au rinçage et lavage. De préférence, l'étape de préparation de la surface des matières kératiniques consiste à appliquer sur ladite surface une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés réducteurs. Selon une autre variante de l'invention, après l'application de la composition cos- métique selon l'invention sur les matières kératiniques, on peut appliquer une composition cosmétique permettant de conserver la tenue des composés catalytiques d'oxydation sur la surface desdites matières kératiniques. De préférence, on applique sur lesdites matières kératiniques, une composition cosmétique compre- nant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères; cette composition peut permettre de retenir efficacement les composés catalytiques d'oxydation au niveau de la surface de la matière kératinique. Par ailleurs, après l'application de la composition cosmétique selon l'invention, on peut appliquer sur la surface des matières kératiniques, une composition compre- nant un ou plusieurs actifs choisis parmi les antibactériens, les antifongiques et/ou des poudres. Il est également possible d'appliquer, avant ou après l'application de la composi- tion selon l'invention, une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants. De manière alternative, on peut aussi appliquer une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés capables de libérer un ou plusieurs agents oxydants. A titre d'exemple, ladite composition cosmétique peut contenir un mélange comprenant le glucoseoxidase et le glucose. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur les che- veux et/ou le cuir chevelu, d'au moins un composé catalytique d'oxydation choisi parmi les porphyrines, les phthalocyanines, les porphyrazines et leurs mélanges, ou bien d'une composition cosmétique le ou les comprenant. L'application du ou des composés catalytiques d'oxydation, ou de la composition le ou les comprenant, peut être suivie ou non d'une étape de rinçage à l'eau. De préférence, on répète ce procédé de traitement cosmétique à raison d'au moins deux fois par semaine. Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement cosmétique peut com- prendre les étapes suivantes : - on applique sur les matières kératiniques une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation cationiques tels que définis précédemment, - on applique sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique com- prenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation anioniques tels que définis précédemment. Conformément à ce mode de réalisation, la composition cosmétique comprenant le composé porphyrine catalytique d'oxydation anionique peut être appliquée im- médiatement ou non après la composition cosmétique comprenant le composé porphyrine catalytique d'oxydation cationique (ou inversement). Selon un autre mode de réalisation, le procédé de traitement cosmétique peut comprendre les étapes suivantes : - on applique sur les matières kératiniques une composition cosmétique compre- nant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation cationiques tels que définis précédemment, et - on applique sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation non ioniques comportant une ou plusieurs chaînes grasses tels que définis précédemment. Conformément à ce mode de réalisation, la composition cosmétique comprenant le composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique ayant une ou plusieurs chaînes grasses peut être appliquée immédiatement ou non après la composition cosmétique comprenant le composé porphyrine catalytique d'oxydation cationique (ou inversement). Selon un autre mode de réalisation, le procédé de traitement cosmétique peut comprendre les étapes suivantes : - on applique sur les matières kératiniques une composition cosmétique compre- nant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation anioniques tels que définis précédemment, et - on applique sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés porphyrines catalytiques d'oxydation non ionique comportant une ou plusieurs chaînes grasses tels que définis précédemment. Conformément à ce mode de réalisation, la composition cosmétique comprenant le composé porphyrine catalytique d'oxydation non ionique ayant une ou plusieurs chaînes grasses peut être appliquée immédiatement ou non après la composition cosmétique comprenant le composé porphyrine catalytique d'oxydation anionique (ou inversement). L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. 2 9 8 72 5 9 15 Exemple 1 Composé testé : CH3 5 Ce composé porphyrine répond positivement notamment aux tests 1 et 2 tels que décrits ci-avant. L'activité inhibitrice de ce composé vis-à-vis de Malassezia furfur a été évaluée de 10 la manière suivante. Le test est effectué en utilisant une microméthode développée en microplaque. Le principe de l'essai repose sur la mise en contact de concentrations décroissantes de composé avec un inoculum identique de germes dans un milieu de culture propice à sa croissance. 15 Le composé à tester est donc mis en contact avec un inoculum du microorganisme, dans un milieu de culture propice à sa croissance (milieu Sabouraud avec 10% d'huile d'olive). Après incubation pendant 24 à 48 heures, à 32,5°C, on mesure la densité optique (620 nm) et les résultats sont exprimées en pourcentage de croissance calculé par 20 rapport à un témoin de croissance (ne comprenant pas de composé à tester). Les dilutions du composé sont faites dans de l'agar à 1/1000; chaque concentration est testée 3 fois. 25 On constate qu'à une concentration de 0,001% en poids de composé testé, on obtient une éradication des microorganismes Malassezia furfur (diminution d'un facteur supérieur à 10 000). REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique d'au moins un composé catalytique d'oxydation choisi parmi les porphyrines, les phthalocyanines, les porphyrazines et leurs mélanges, ou d'une composition cosmétique le comprenant, comme agent antipelliculaire. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le composé catalytique est choisi parmi les composés porphyrines catalytiques d'oxydation. 3. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé catalytique d'oxydation est choisi parmi les composés de formule (I), seul ou en mélange : (I) R8 R7 dans laquelle : - R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substi- tué; un radical alcényle en C2-C30, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué; un radical alcynyle en C2-C30, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué; R2 et R3, R5 et R6, R8 et R9 et/ou R11 et R12 pouvant également respectivement 25 former avec les atomes de carbone les portant un cycle aryle éventuellement substitué; - R1, R4, R7 et R10, identiques ou différents, représentent un groupement cationique tel qu'un groupement pyridinium éventuellement substitué; un groupement anionique tel qu'un radical phényl substitué par un groupement SO3M' avec M' 30 désignant un atome d'hydrogène ou un cation par exemple issu d'un métal ou d'une amine ou un cation ammonium; un radical alkyle en C8-C30, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs groupes avec hétéroatome(s) et/ou pouvant être substitué; un groupement réactif, pouvant être choisi parmi les siloxanes, les esters et les composés comportant un ou plusieurs groupementsthiols; - M est un métal, ou un ion métallique, choisi parmi les métaux de transition et les métaux alcalinoterreux; - p vaut 0 ou 1, en particulier p = 1. 4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle, dans le composé de formule (I), le métal M est choisi parmi le zinc, le manganèse, le fer, le cobalt, le magnésium et le calcium, et plus préférentiellement est le zinc. 5. Utilisation selon l'une des revendications 3 à 4, dans laquelle, dans le composé de formule (I), R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyridinium, en particulier non substitué. 6. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle, dans le composé de formule (1), p=1, M est choisi parmi les métaux de transition, notamment le zinc (Zn), R2, R3, R5, R6, R8, Rs, R11 et R12 représentent un atome d'hydrogène, et R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyridinium éventuellement substitué. 7. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle, dans le composé de formule (I), p=0, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 et R12 représentent un atome d'hydrogène, et R1, R4, R7 et R10 représentent un groupement pyridinium éventuellement substitué ou un groupement phényle substitué par un groupement SO3M'". 8. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le compo25 sé catalytique d'oxydation est choisi parmi les composés suivants : CH3 Composé porphyrine cationique (1) 9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les composés catalytiques d'oxydation sont présents dans la composition cosmétique dans une teneur allant de 0,0001 à 1% en poids, de préférence de 0,001 à 0,5% en poids, et plus particulièrement de 0,01 à 0,1% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la composition cosmétique comprend deux ou plusieurs composés porphyrines cataly- tiques d'oxydation différents, choisis parmi : - les composés porphyrines catalytiques d'oxydation cationiques, - les composés porphyrines catalytiques d'oxydation anioniques et - les composés porphyrines catalytiques d'oxydation non ioniques comportant une ou plusieurs chaînes grasses, - et leurs mélanges. 11. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la composition cosmétique est anhydre ou comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques. 12. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la composition cosmétique comprend au moins un constituant additionnel, choisi parmi des épaississants; des tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères et/ou zwittérioniques; des agents de condi- tionnement; des silicones; des agents antichute; d'autres agents antipelliculaires; des vitamines; des cires, des filtres solaires, des pigments minéraux ou organiques, colorés ou non colorés; des colorants; des agents nacrants et opacifiants, des agents séquestrants, des agents plastifiants, des parfums; des conservateurs; les agents oxydants; les polymères; les particules présentant une charge de sur- face cationique ou anionique. 13. Procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pelli- Composés porphyrines cationiques (2) et anioniques (3)cules, notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur les cheveux et/ou le cuir chevelu, d'un ou plusieurs composés catalytiques d'oxydation choisis parmi les porphyrines, les phthalocyanines, les porphyrazines et leurs mélanges, ou d'une composition cos- métique le ou les comprenant. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel, préalablement à l'application de la composition cosmétique selon l'invention sur les matières kératiniques, on applique une composition cosmétique permettant de préparer la surface desdites matières kératiniques, comprenant un ou plusieurs composés réducteurs. 15. Procédé selon l'une des revendications 13 à 14, dans lequel, après l'application de la composition cosmétique selon l'invention sur les matières kératiniques, on applique une composition cosmétique permettant de conserver la te- nue des composés catalytiques d'oxydation sur la surface desdites matières kéra- tiniques; notamment comprenant un ou plusieurs polymères.