FR 2997847 A1 20140516 FR 1260665 A 20121109 COMPOSITION COMPRENANT DE L'ACIDE GLYOXYLIQUE ET UNE SILICONE AMINEE, PROCEDE DE LISSAGE DES CHEVEUX A PARTIR DE CETTE COMPOSITION La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant i) un ou plusieurs dérivés dicarbonylés particuliers et ii) au moins une silicone aminée, la composition présentant un pH inférieur ou égal à 4, ainsi qu'un procédé de lissage des cheveux à partir de cette composition. Dans le domaine capillaire, les consommateurs souhaitent disposer de compositions permettant d'apporter un changement temporaire à leur chevelure, et ce en visant une bonne tenue de l'effet réalisé. En général, on désire que le changement persiste aux shampooings pendant au minimum 15 jours, voire plus selon la nature dudit changement. Des traitements existent déjà pour modifier la couleur ou la forme des cheveux ainsi que, dans une certaine mesure, la texture des cheveux. L'un des traitements connus pour modifier la texture des cheveux consiste en l'association de chaleur et d'une composition comprenant du formol. Ce traitement est spécialement efficace pour conférer un meilleur aspect aux cheveux abîmés, et/ou pour traiter les cheveux longs et les cheveux bouclés. On associe l'action du formol à sa capacité de réticuler les protéines par réaction sur ses sites nucléophiles. La chaleur utilisée peut être celle du fer (pince plate ou fer à friser), dont la température peut atteindre en général 200°C ou plus. Toutefois, on cherche de plus en plus à éviter l'emploi de telles substances, qui peuvent se révéler agressives pour le cheveu et les autres matières kératiniques. Il a ainsi été proposé, par la demande W02011/104282, un nouveau procédé pour lisser de manière semi-permanente les cheveux, consistant à appliquer une solution d'alphacétoacide sur le cheveu pendant 15 à 120 minutes, puis à sécher et enfin à lisser au fer, à une température d'environ 200°C, la chevelure. L'alphacétoacide employé est de préférence l'acide glyoxylique. Toutefois, on a constaté que l'utilisation de l'acide glyoxylique pouvait engendrer quelques limitations importantes; en particulier, son pH d'action est acide, notamment de l'ordre de 4, voire inférieur, ce qui ne permet pas de l'utiliser à forte concentration et ce qui peut ne pas être bien toléré, en particulier quand le cuir chevelu est sensible et/ou irrité. Sa volatilité, amplifiée par l'utilisation de chaleur (fer), peut également poser problème. Par ailleurs, les formulations cosmétiques à pH acide peuvent altérer les cheveux et/ou en altérer la couleur. Il est déjà connu d'utiliser des esters d'acide glyoxylique dans des compositions capillaires, en particulier dans des compositions de coloration des cheveux tel que décrit dans le document DE19859722 et dans des compositions réductrices tel que décrit dans le document DE19860239. L'efficacité des ces composés n'est cependant pas encore suffisante. Le but de l'invention est de développer une composition de lissage/défrisage stable dans le temps et qui permet de lisser/défriser et/ou de réduire le volume les cheveux de façon efficace et rémanente en limitant la dégradation des cheveux tout en conservant un confort au moment de l'application pour l'utilisateur de la composition mais aussi pour le coiffeur qui l'applique. . Ainsi, un objet de la présente invention est une composition cosmétique comprenant : i) un ou plusieurs composés dicarbonylés répondant à la formule (I) suivante et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels: 0 formule (I) dans laquelle R représente un atome ou groupe choisi parmi i) hydrogène, ii) carboxy -C(0)0H, iii) alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué de préférence par au moins un radical hydroxy -OH, carboxy ou halogène tel que Br; iv) phényle éventuellement substitué, y) benzyle éventuellement substitué, iv) et y) étant de préférence éventuellement substitués par au moins un radical -OH ou -C(0)0H ; vi) un radical indolyl et vii) un radical imidazolylméthyle et ses tautomères tel que *C1-12 N H avec *représentant la partie reliée au reste de la molécule ; et ii) au moins une silicone aminée, la composition présentant un pH inférieur ou égal 30 à4. L'invention a aussi pour objet un procédé de lissage des fibres kératiniques notamment des cheveux qui comprend l'application sur les cheveux de la composition de l'invention suivi d'une étape de lissage au moyen d'un fer de 35 lissage à une température d'au moins 150°C, de préférence entre 150 et 250 °C. Dans la présente invention, les composés dicarbonylés de formule (I) peuvent se présenter sous forme libre mais aussi sous forme de sels ou sous leurs formes hydrates de préférence sous forme libre ou d'hydrates. En tant que « dérivés » des composés dicarbonylés de formule (I), on peut citer les esters du ou des groupes carboxy, les amides du ou des groupes carboxy, les (thio)acétals et hémi(thio)acétals de la ou des fonctions carbonyles des composés de formule (I), sous forme libre ou éventuellement sous forme de sels ou d'hydrates,. de préférence sous forme libre ou d'hydrates La composition de l'invention est stable. La composition de l'invention, et le procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre les ingrédients i), et iii) tels que définis précédemment permettent un bon lissage des fibres kératiniques en limitant la dégradation de ces fibres kératiniques, même lorsque l'application de la ou des compositions est suivie par un traitement thermique, notamment au moyen de fer de lissage des cheveux et présentent une qualité d'usage apprécié, notamment sans vaporisation excessive de la composition au moment du lissage. La composition et le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention permettent aussi de limiter le changement de la couleur des fibres, ainsi que les problèmes de casse desdites fibres telles que les cheveux. La composition et le procédé de l'invention vont en outre améliorer les propriétés physiques des cheveux, en réduisant l'effet de frisottis de façon durable. Dans ce qui suit l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». De préférence, la composition selon l'invention ne comprend ni agent colorant ni agent réducteur. Par « agents colorants », on entend selon la présente invention des agents de coloration des fibres kératiniques tels que les colorants directs, les pigments ou les précurseurs de colorant d'oxydation (bases et coupleurs). S'ils sont présents, leur teneur ne dépasse pas 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition. En effet, à une telle teneur, seule la composition serait teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques. On rappelle que les précurseurs de colorants d'oxydation, bases d'oxydation et coupleurs, sont des composés peu ou non colorés qui par une réaction de condensation en présence d'un agent oxydant, donnent une espèce colorée. Quant aux colorants directs, ces composés sont colorés et présentent une certaine affinité pour les fibres kératiniques. Par « agent réducteur », on entend selon la présente invention un agent capable de réduire les liaisons disulfures des cheveux, tel que les composés choisis parmi les thiols, les sulfites alcalins, les hydrures, les phosphines. De préférence, le ou les dérivés dicarbonylés répondant à la formule (I) et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels sont choisis parmi les dérivés dicarbonylés répondant à la formule (I) dans laquelle R représente i) un atome hydrogène ou ii) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un groupe carboxy. De préférence encore, ils sont choisis parmi l'acide glyoxylique, l'acide pyruvique, l'un de leurs dérivés, de leurs sels et leurs hydrates et encore préférentiellement parmi l'acide glyoxylique, ses dérivés et sa forme hydrate. En tant que dérivés d'acide glyoxylique, on peut citer les esters d'acide glyoxylique, les amides d'acide glyoxylique, les (thio)acétals et hémi(thio)acétals d'acide glyoxylique, les (thio)acétals et hém(thio)iacétals d'ester d'acide glyoxylique Les esters et amides peuvent être synthétisés à partir des procédés d'estérification ou d'am idification classiques à partir des acides correspondants bien connus par l'homme du métier. Préférentiellement le ou les composés dicarbonylés de formule (I) de l'invention sont choisis parmi l'acide glyoxylique et ses dérivés et les formes hydrate de ces composés. On peut tout d'abord citer l'acide glyoxylique ainsi que sa forme hydrate (H0)2CH-C(0)-OH tel que par exemple l'acide glyoxylique en solution aqueuse à 50 % 25 vendu par la société MERCK. Les esters d'acide glyoxylique sont par exemple obtenus à partir d'acide glyoxylique et d'un mono ou polyalcool. 30 Par « mono ou poly alcool », on entend un composé organique comprenant un groupe hydroxy (monoalcool) ou au moins deux groupes hydroxy (polyalcool ou polyol) ; ledit composé organique hydroxyle pouvant être aliphatique, acyclique, linéaire ou ramifié, ou (hétéro)cyclique, tels que les sucres (mono ou polysaccharides) ou les sucres alcools. 35 Plus particulièrement, le polyalcool comprend de 2 à 100 groupes hydroxy ; et préférentiellement de 2 à 20 groupes hydroxy ; encore plus préférentiellement de 2 à 10 groupes hydroxy, mieux 2 ou 3 groupes hydroxy. 40 De préférence le mono ou polyalcool est choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'hexanol, l'éthylène gllycol, le glycérol, la dihydroxyacétone, le glucose, le sorbitol, le menthol. On peut en particulier citer à titre d'esters le glyoxylate de méthyle, le glyoxylate d'éthyle, le glyoxylate de glycérol, le glyoxylate de dihydroxyacétone, le diglyoxylate ou triglyoxylate de glycérol, les mono, di ou tri glyoxylate de sorbitol, les mono, di ou tri glyoxylate de glucose, le glyoxylate de menthyle, leurs acétals, hémiacétals, hydrates. Les amides d'acide glyoxylique sont par exemple obtenus à partir d'acide glyoxylique et d'une mono ou polyamine organique. Par « mono ou polyamine », on entend un composé organique comprenant un groupe amino (monoamine) ou au moins deux (et de préférence de 2 à 100, mieux de 2 à 20) groupes amino ;le dit composé organique pouvant être aliphatique, acyclique, linéaire ou ramifié ou (hétéro)cyclique. Par groupe « amino» on entend un groupe amine primaire -NH2, ou secondaire >NH. De préférence la mono ou polyamine est aliphatique. Cette amine est de préférence choisie parmi la méthylamine, l'éthylamine,la propylamine, l'isopropylamine,la butylamine, l'hexylamine, la monoéthanolamine, la monopropanolamine, la propane-1,2,3-triamine et la diaminoacétone. On peut en particulier citer le N-béta-hydroxyéthylamide de l'acide glyoxylique et le Ngammahydroxypropylamide de l'acide glyoxylique leurs acétals, hémiacétals, hydrates 30 Les (thio)acétals et hémi(thio)acétals d'acide glyoxylique peuvent par exemple être obtenus à partir de la réaction d'alcools pour les acétals ou hémiacétals ou de thiols pour les thioacétals ou hémithioacétals sur des formes bloquées d'acide glyoxylique puis hydrolyse. Les alcools peuvent être les mêmes que ceux cités pour les esters. Les thiols peuvent être des équivalents (appelés mono ou polythiols) aux mono ou polyalcools cités 35 supra à ceci près que la ou les fonctions hydroxy desdits mono ou polyalcools sont remplacées par une ou des fonctions thiols SH des mono ou polythiols. Les acétals ou thioacétals peuvent également être des (thio)acétals cycliques. On peut en particulier citer l'acide diméthoxy acétique, l'acide diéthoxy acétique, 40 l'acide 1,3-dioxane 2 carboxylique, l'acide 1,3-dioxolane 2-carboxylique. 15 20 25 Les sels peuvent être des sels issus de l'interaction des composés de formule (I) avec des acides ou des bases, les acides ou bases pouvant être de nature organique ou minérale. De préférence les sels sont des sels issus de l'interaction des composés de formule (I) avec des bases. On citera en particuliers les sels de métaux alcalins alcalins ou alcalino terreux et en particulier les sels de sodium. Selon un mode de réalisation la composition de l'invention comprend de 0,1 à 20% d'un ou de plusieurs dérivés dicarbonylés répondant à la formule (I) et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels, de préférence au moins 3 % en poids, préférentiellement de 3 à 10 % en poids du poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend également une ou plusieurs silicones 15 aminées. Par « silicone aminée », on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. 20 De préférence, la ou les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention comportent dans leur structure au moins 4 atomes de silicium. 25 Dans tout ce qui suit, on entend désigner par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs 30 principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les groupes hydrocarbonés les plus courants sont les groupes alkyles, notamment en C1-C10, et en particulier méthyle, 35 les groupes fluoroalkyles dont la partie alkyle est en C1-C10, les groupes aryles et en particulier phényle. Les silicones aminées utilisées dans la composition selon la présente invention peuvent être choisies parmi les silicones Lei à Lel ci dessous: 40 Lei les composés répondant à la formule (la) suivante : (R1)a(T)3_,-5i[OSi(T)2]n[OSi(T)b(R1)2-bkrOSi(T)3,-(Ri)a (la) Formule (la) dans laquelle : T représente un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-C8, et de préférence méthyle, ou alcoxy en C1-C8, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres entiers tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10, R1 est un groupe monovalent de formule -CqH2cIL dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2, -N(R2)2, -N+(R2)3 Q-, -N+(R2) (H)2 Q-, -N+(R2)2HQ-, -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe benzyle, ou un groupe hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un groupe alkyle en C1-C20, et Q- représente un contre ion anionique tel que ion halogénure comme par exemple, fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (la) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante (11a) : CH3 CH3 R' CH3 R Si 0 - Si 0-Si 0 Si R" CH3 CH3 1-13 A 11\1H (CH2)2 NH2 (11a) 30 Formule (11a) dans laquelle - R, R', R", identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence méthyle, un groupe alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy, ou hydroxy, - - - - - 20 25 - A représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6, - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise inclusivement entre 1 et 2000. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les silicones aminées sont de formule (11a) avec, R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise inclusivement entre 5 000 et 500 000. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les silicones aminées sont de formule (11a) avec' R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R ou R" est un groupe alcoxy et A représente un groupe alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris inclusivement entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise inclusivement entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris inclusivement entre 0 et 999 et m est compris inclusivement entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise inclusivement entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652 commercialisé par la société WACKER. Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l'invention les silicones aminées sont de formule (11a) avec R et R", différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R et R" étant un groupe alcoxy, R' représentant un groupe méthyle et A représentant un groupe alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris inclusivement entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise inclusivement entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris inclusivement entre 0 et 999 et m est compris inclusivement entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR® 1300commercialisé par la société WACKER Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène, colonnes p styragem, éluant THF, débit de 1 mm/m, on injecte 200 pl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la silicone aminé est de formule (la) et en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (111a) suivante: CH 3 CH3 I (CH3)3SiO SiO SiO Si(CH3)3 CH3 CH2 CHCH3 0H2 NH (CH2)2 NH2 (111a) Formule (111a) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (la). De tels composés sont décrits, par exemple, dans EP 95238. Un composé de formule (la) est, par exemple, vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (21 les composés répondant à la formule (lb) suivante : CH2-CHOH-CH2- N-F(R3)3 Q R4 R3 R3- Si - 0 11 3 R3 Si 0 I3 R3 Si -R3 R3 _r - -s (lb) Formule (lb) dans laquelle : - R3 représente un groupe hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un groupe alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle, - R4 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en C1-C18 ou un groupe alkylèneoxy divalent en Ci-Cia, par exemple en Ci-C8, - Q" représente un contre ion anionique tel que choisis parmi les ions halogénure, notamment chlorure, - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8, - s représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement entre 20 et 200 et en particulier compris inclusivement entre 20 et 50. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la société UNION CARBIDE sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". Lçi les silicones ammonium quaternaire, notamment de formule (1c) : R7 OH R_ 2X OH R7 + f I + I RE; N - CH2- CH - CH2- R6 1-1- CH2- N - R5 I Si - 0 Si - R6- CH2- I R7 R7 R7 R7 Formule (1c) dans laquelle : - R6 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en C1-C18 ou un groupe alkylèneoxy divalent en Ci-Cia, par 15 exemple en C1-C8 relié à l'atome de Si par une liaison Si-C, - R7, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, 20 - Rg, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en C2-C18, un groupe -R6-N(H)-C(0)-R7 avec R6 et R7 tels que défini précédemment, - X", identique ou différent, représente un contre ion anionique tel qu'un ion 25 halogénure, notamment chlorure ou un contre ion anionique issu d'acide organique tel que (Ci-C6)alkylcarboxylate comme acétate, mesylate, etc, - r représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement entre 2 et 200 et en particulier compris entre 5 et 100. Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. 30 Ldi les silicones aminées de formule (Id) : -r (1c) - R3 Si -O R2 Si R5 R4 X H2N-(C,H2,)1-(CnH2n) Si 0 3(Id) Formule (Id) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement aryle tel que phényle, - R5 désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n, et m, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris inclusivment entre 1 et 5, et - x est tel que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g Lel les silicones aminées à groupes polyalkoxylène de formule (le) : - Ra, Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, ou (Ci-Cio)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Ra, Rb, Rc, et Rd représentent un groupe (Ci-C6)alkyle, plus particulièrement linéaire tel que méthyle ; - ALK et ALK', identiques ou différents, représentent un groupe (Ci- Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire tel que propylène ; - A et B, identiques ou différents, représentent un groupe aminopolyalkoxylé suivant : Ra Re A-ALK Si Si ALK'-B 0 Rb Rd (le) Formule (le) dans laquelle : ReRfN-[ALK"-0],-[ALK"'-0],-ALKa-N(Rg)-[ALKb avec : - * représentant le point d'attache du radical au reste de la molécule via ALK ou ALK' ; - Re, Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe en (Ci-Cio)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Re, Rf et Rg représentent un atome d'hydrogène ; - ALK" et ALK", identiques ou différents, représentent un groupe (C1- Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence en C2 ou en C3; plus particulièrement ALK" représente un groupe divalent -CH2-CH(CH3)- et ALK" représente un groupe éthylène ; - ALKa et ALKb, identiques ou différents, représentent un groupe (C1- Cio)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué de préférence par un groupe hydroxy, de préférence en C2 ou en C3; plus particulièrement ALKa représente un groupe éthylène, propylène ou un groupe divalent -CH2-CH(CH3)- et ALKb représente un groupe divalent -C1-12-C1-1(01-1)-C1-12-; - q, identiques ou différents, représentent 0 ou 1, de préférence 1 ; - w, identiques ou différents, représentent un nombre entier, de préférence la somme des w (w de A + w de B) ayant une valeur moyenne comprise inclusivement entre 10 et 100, plus particulièrement comprise inclusivement entre 20 et 60, plus préférentiellement entre 30 et 50 tel que 40-41 ; - z, identiques ou différents, représentent un nombre entier, de préférence la somme des z (z de A + z de B) ayant une valeur moyenne comprise inclusivement entre 1 et 20, plus particulièrement comprise inclusivement entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 2 et 5 tel que 3. les silicones aminées à groupes polyalcoxylène constituées de bloc(s) polysiloxane et de bloc(s) polyalcoxylène comportant au moins un groupement amine, en particulier : -celles de formule (l'e) : Ra RC Si 0 Si R-N(H)-RI-(C2H40)a(C3H60)b-RI-N(H)-R- (l'e) Formule (l'e) dans laquelle : - Ra, Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, ou (Ci-Cio)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Ra, Rb, Rc, et Rd représentent un groupe (Ci-C4)alkyle, plus particulièrement linéaire tel que méthyle ; - R et R", identiques ou différents représentent un radical alkylène en C2-C6 linéaire ou ramifié éventuellement hydroxyle et éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ; - a et b, identiques ou différents représentent un nombre allant de 0 à 100; - R' et R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel qu'un radical méthyle ; - x désigne un nombre entier allant de 1 à 500 et y un nombre entier allant de 1 à 10. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la silicone aminé est la BISAMINO PEG/PPG-41-3 AMINOETHYL PG-PROPYL DIMETHICONE de formule (1"e) : (1"e) Formule (1"e) dans laquelle m et n, identiques ou différents, représentent un nombre entier avec la somme m + n ayant une valeur moyenne de 41 et o et p identiques ou différents, représentent un nombre entier avec la somme o + p ayant 5 une valeur moyenne de 3. -celle contenant des motifs de formule (11e) Ri R3 Si R-N(R')-(C2H40),-(C3H60)b-R"-N(Rm)- Si 0 R2 R4 Y Formule (11e) dans laquelle, 10 - R1 à Ri, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ; - R et R", identiques ou différents représentent un radical alkylène en C2-C6 linéaire ou ramifié éventuellement hydroxyle et éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ; 15 - a et b, identiques ou différents représentent un nombre entier allant de 0 à 100; - R' et R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 tel qu'un radical méthyle ; et - x désigne un nombre allant de 1 à 500 et y un nombre allant de 1 à à 10. 20 Un composé entrant dans cette classe de silicones aminées (e) est celui vendu sous la dénomination Silsoft® A-843 par la société MOMENTIVE 2 99 784 7 14 PERFORMANCE MATERIALS. Parmi les silicones aminées, on peut aussi citer la silicone issue de la réaction entre un ou plusieurs copolymères de PEG-40/PPG-8 terminé(s) par un groupe 25 aminopropyl et de bis-glycidoxypropyl diméthicone vendue par la société Momentive Performance Materials sous le nom de Silsoft® A+. Selon une mode de réalisation particulier de l'invention les silicones aminées sont mises en oeuvre conjointement avec des agents de surface cationiques et/ou 10 non ioniques. A titre d'exemple, on peut utiliser les produits vendus sous les dénominations XIAMETER® MEM-939 EMULSION et XIAMETER® MEM-949 EMULSION commercialisés par la société DOW CORNING qui comprennent, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est un halogénure (en 15 général chlorure) de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique, de formule C13H27-(0C2H4)12-0H, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth12". Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu 20 sous la dénomination Wacker-Belsil® ADM LOG 1 commercialisé par la société WACKER comprenant, sous forme de microémulsion, une amodiméthicone de formule (11a) en association avec le trideceth-5 et le trideceth-10. D'autres silicones aminées peuvent être utilisées dans le cadre de l'invention 25 comme le produit référencé dans le dictionnaire CTFA sous l'appellation P0 LYS IL ICONE-9 De préférence, la ou les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisies parmi les silicones aminées à groupes 30 polyalcoxylène constituées de bloc(s) polysiloxane et de bloc(s) polyalcoxylène comportant au moins un groupement amine, en particulier celles de formule (le), (l'e), (1"e) ou celles contenant des motifs (11e). La ou les silicones aminées utilisées dans la composition selon l'invention 35 peuvent être présentes dans une quantité allant de 0,01 à 10%, mieux de 0,1 à 5% en poids, de préférence de 0,5 à 3% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 40 De préférence, le rapport pondéral entre la quantité de silicone(s) aminée(s) d'une part et la quantité de composés dicarbonylés répondant à la formule (I) et/ou leurs dérivés, leurs sels et/ou leurs hydrates varie de 0,01 à 100, encore plus préférentiellement de 0,01 à 20, mieux de 0,05 à 10, encore mieux de 0,05 à 1. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou huileuse; d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum; d'une émulsion, notamment de consistance liquide ou semi-liquide, du type HIE, E/H ou multiple; d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H); d'un gel aqueux ou anhydre, ou de toute autre forme cosmétique. Ces compositions peuvent être conditionnées dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée (laque) ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray ou une mousse, pour le traitement des cheveux. Dans ces cas, la composition comprend de préférence au moins un agent propulseur. Les compositions de l'invention peuvent être aqueuses ou anhydres Elles sont de préférence aqueuses et comprennent alors de l'eau à une concentration allant de 20 5 à 98%, mieux de 5 à 90%, encore mieux de 10 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choisi parmi les propulseurs; les huiles; les corps 25 gras solides et notamment les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les alcools en C8-C40, les tensioactifs, les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les agents antioxydants; les agents chélatants; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les charges; les silicones différentes des silicones aminées et en particulier les 30 polydiméthylsiloxanes; les épaississants, polymériques ou non; les gélifiants; les émulsionnants; les polymères notamment conditionneurs ou coiffants; les parfums; les agents d'alcalinisation ou d'acidification;les silanes ;les agents de réticulation. La composition peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus. 35 La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs solvants organiques notamment hydrosolubles tels que les alcools en C1-C7; on peut notamment citer les monoalcools aliphatiques en Ci-C7 ou aromatiques en C6-C7, les polyols et les éthers de polyols en C3-C7, qui peuvent être employés seuls ou en mélange avec 40 de l'eau. Selon leur nature et la destination de la composition, les ingrédients cosmétiques usuels peuvent être présents en des quantités usuelles, aisément déterminables par l'homme du métier, et qui peuvent être comprises, pour chaque ingrédient, entre 0,01 à 80% en poids. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Le pH de la composition est inférieur à 4, et varie de préférence de 1 à 3, mieux de 1,5 à 3, encore mieux de 1,7 à 3. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants et/ou acidifiants habituellement utilisés pour le traitement des fibres kératiniques. L'agent alcalinisant peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. 25 A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les dérivés aminés tels que alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou 30 oxypropylénées, les acides aminés des amines telles que le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires 35 ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Convient en particulier à la réalisation de l'invention l'hydroxyde de sodium. L'agent acidifiant peut être choisi parmi les acides minéraux ou organiques, 40 comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide lactique 20 La composition selon l'invention se présente de préférence sous forme de gels de coiffage ou de soin, de lotions ou crèmes de soin, de conditionneurs, de masques, de sérums. La composition selon l'invention peut être obtenue par mélange de plusieurs compositions. Le procédé de l'invention comprend l'application de la composition décrite précédemment suivi d'une étape de lissage au fer des cheveux. Le lissage au fer est connu de l'état de la technique. Il consiste à lisser les cheveux avec une pince plate chauffante, généralement métallique. Les fers de lissage sont généralement utilisés à une température variant de 150 à 250°C. Le procédé de l'invention peut comprendre d'autres étapes intermédiaires visant à améliorer le lissage des cheveux. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l'invention comprend l'application de la composition de l'invention sur cheveux secs, un temps de contact de la composition sur les cheveux compris entre 10 et 60 minutes, de préférences entre 20 et 40 minutes. Après ce temps de pose, on effectue un lissage à la brosse et au sèche-cheveux (brushing). On lisse ensuite les cheveux au fer à lisser à une température comprise entre 150 et 250°C, de préférence 210 à 230°C. Dans une autre variante, le procédé de lissage des fibres kératiniques, telles que les cheveux, comprend l'application successive sur lesdites fibres et dans un ordre quelconque, avec ou sans rinçage intermédiaire, - d'une composition comprenant i) un ou plusieurs composés dicarbonylés répondant à la formule (I) et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels tels que définis précédemment ; - d'une composition comprenant ii) un ou plusieurs silicones aminées telles que définies précédemment - étant suivie d'une étape de lissage au moyen d'un fer de lissage à une température d'au moins 150 °C, de préférence allant de 150 à 250 °C. Selon un mode particulier de l'invention i) est appliqué sur les fibres puis ii). Selon un autre mode de réalisation particulier ii) est appliqué d'abord puis i). Le procédé de l'invention peut comprendre en outre l'application d'autres agents capillaires en pré- ou post traitement. Notamment, il peut comprendre l'application d'un soin de conditionnement en post traitement. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de lissage des cheveux comprend une étape de lavage des cheveux puis de séchage au sèche-cheveux avant application de la composition de l'invention. Selon ce mode de réalisation particulier, on retrouve ensuite les étapes décrites ci-dessus telles que le temps de contact de la composition, le brushing, le lissage au fer à lisser, l'application d'un agent de conditionnement et le rinçage, toutes ces étapes pouvant être mise en oeuvre indépendamment l'une de l'autre. Selon un mode de réalisation particulier, le lissage au fer à lisser s'effectue en plusieurs passages sur les cheveux, en général 8 à 10 passages. Le procédé de la présente invention est mis en oeuvre sans une étape de déformation permanente à pH basique ni à base de réducteur. Exemple La composition ci-dessous a été préparée (`)/0 en poids de matière première en l'état par rapport au poids total de la composition): Ingrédients % Hydroxypropylméthylcellulose (METHOCEL F4M de OW 1 CHEMICAL) Acide glyoxylique (50% en solution aqueuse) 16 Cocoamphodiacétate de disodium (N-cocoylamidoéthyl, N- 2 éthoxycarboxyméthyl glycinate de sodium) en solution aqueuse à 30 % (MIRANOL C2M CONC NP de RHODIA) Polyquaternium-37(and) propylène glycol dicaprylate / dicaprate 2,5 (and)PPG-1, Trideceth 6 (SALCARE 5C96 de BASF) Acide lactique 2,5 Hydroxyde de Sodium (10% en solution aqueuse) 7 Bis amino PEG/PPG-41-3 aminoéthyl PG-Propyl dimethicone à 2 30% MA dans le dipropylène glycol (SILSOFT A 843 de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS) Eau QSP *pH 2.2 ± 0.2 La composition ci-dessus est appliquée sur une mèche de cheveux présentant un niveau de frisure important Après 20 minutes de pose sur les cheveux, on réalise un brushing avec séchoir de la mèche puis on lisse au moyen d'un fer à lisser. Le dégagement de fumée lors de l'utilisation du fer est faible. La mèche est ensuite lavée puis séchée au sèche cheveux. On obtient ainsi une mèche de cheveu lisse et sans frisottis10 REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant : i) un ou plusieurs composés dicarbonylés répondant à la formule (I) suivante et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels: 10 OH (I) formule (I) dans laquelle : R représente un atome ou groupe choisi parmi i) hydrogène, fi) carboxy - C(0)011, iii) alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué de 15 préférence par au moins un radical hydroxy -OH, carboxy -C(0)-OH ou halogène tel que Br; iv) phényle éventuellement substitué, y) benzyle éventuellement substitué, iv) et v) étant de préférence éventuellement substitués par au moins un radical -OH ou -C(0)0H ; vi) un radical indolylet vii) un radical imidazolylméthyle et ses tautomères tel que : *CH2 20 H avec * représentant la partie reliée au reste de la molécule. et ii) au moins une silicone aminée, la composition présentant un pH inférieur ou égal à 4. 25 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le ou les composés dicarbonylés sont de formule (I) avec R représente i) un atome d'hydrogène ou ii) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un groupe carboxy. 30 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés dicarbonylés de formule (I) et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels sont choisis parmi l'acide glyonlique, l'acide pyruvique, l'un de leurs dérivés, leurs sels et leurs hydrates, de préférence parmi l'acide glyoxylique, l'un de ses dérivés et les formes hydrate de ces composés. 35 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les dérivés dicarbonylés de formule (I) et/ou leurs dérivés sont choisis parmi les esters d'acide glyoxylique, les amides d'acide glyoxylique, les (thio)acétals et hémi(thio)acétals d'acide glyoxylique, les (thio)acétals et hém(thio)acétals d'ester d'acide glyoxylique 5. Composition selon la revendication 3, dans laquelle l'acide glyoxylique se présente sous sa forme hydrate. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 comprenant. de 0,1 à 20% en poids d'un ou de plusieurs dérivés dicarbonylés répondant à la formule (I) et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels, préférentiellement de 3 à 10 % en poids du poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 15 laquelle la ou les silicone(s) aminée(s) est(sont) choisie(s) parmi les silicones fal à Lel ci-dessous: Le les composés répondant à la formule (la) suivante : (R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]r1-[0Si(T)b(R1)2-binrOSI(T)3-a-(R, (la) 20 Formule (la) dans laquelle : - T représente un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle, ou alcoxy en C1-C8, de préférence méthoxy ; 25 - a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence - b désigne 0 ou 1, et en particulier 1; - m et n sont des nombres entiers tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner 30 un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10; - R1 est un groupe monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2, 35 -N(R2)2, -N+(R2)3 -N+(R2) -N+(R2)2HCF, -N(R2)-CH2-CH2-re(R2)(H)2 Q" ; 40 dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe benzyle, ou un groupe hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un groupe alkyle en C1-C20, et G)" représente un contre ion R3 R3anionique tel que ion halogénure comme par exemple, fluorure, chlorure, bromure ou iodure ; Al, les composés répondant à la formule (lb) suivante : R4- CH2-CHOH-CH2- N1R3)3 RI3 R3- Si - S Si Si - I R3 R3 R3 (lb) Formule (lb) dans laquelle : - R3 représente un groupe hydrocarboné monovalent en Ci-C18, et en particulier un groupe alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; R4 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en C1-C18 ou un groupe alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en Ci-C8; Cr représente un contre ion anionique tel que choisis parmi les ions halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement entre 20 et 200 et en particulier compris inclusivement entre 20 et 50; les silicones ammonium quaternaire, notamment de formule (1c) : R., OH 7 R 2X OH 1 17 8 2 6 2 R7 R7 _IrR7 (1c) Formule (1c) dans laquelle : 25 - R6 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en C1-C18 ou un groupe alkylèneoxy divalent en Cl-C18, par exemple en Ci-C8 relié à l'atome de Si par une liaison Si-C; - R7, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe 30 alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - Rg, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et 10 - - 15 - - 20en particulier un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en C2-C18 , un groupe -R8-N(H)-C(0)-R7 avec R6 et R7 tels que défini précédemment x-, identique ou différent, représente un contre ion anionique tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un contre ion anionique issu d'acide organique tel que (C1-C8)alkylcarboxylate ; - r représente une valeur statistique moyenne compris inclusivement entre 2 et 200 et en particulier compris entre 5 et 100; LQ les silicones aminées de formule (Id) : H2N-(C,H2,)1-(C,11-12n)-Si R3 3(Id) Si - R4 Formule (Id) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupement aryle tel que phényle, - R6 désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n, et m, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris inclusivment entre 1 et 5, et - x est tel que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g ; fg.j les silicones aminées à groupes polyalkoxylène choisie(s) parmi : i) les silicones aminées bisamino PolyEthylèneGlycol/PolyPropylèneGlycol-41-3 aminoéthyl PG(glycidopropyI)--propyl diméthicone en particulier de formule suivante (I"e) : C F-12'e-C))o OH ,,H2CH20),,I,CHNHCCHCI NH2( CH2)30 C1-42CHCH2NH(CH2)2(OCH2C OH Formule (1"e) dans laquelle m et n, identiques ou différents, représentent unnombre entier avec la somme m + n ayant une valeur moyenne de 41 et o et p identiques ou différents, représentent un nombre entier avec la somme o + p ayant une valeur moyenne de 3, x désigne un nombre entier allant de 1 à 500 et y un nombre entier allant de 1 à 10. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les silicone(s) aminée(s) est(sont) choisie(s) parmi les silicones aminées issues de la réaction entre un ou plusieurs copolymères de PEG40/PPG-8 terminé(s) par un groupe 2-aminopropyl et de bis-glycidoxypropyl diméthicone 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les silicone(s) aminée(s) est(sont) présente(s) dans une quantité allant de 0,01 à 10%, mieux de 0,1 à 5% en poids, de préférence de 0,5 à 3% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport pondérai entre la quantité de silicone(s) aminée(s) telle(s) que définie(s) dans les revendications 1, 7 à 9, d'une part et la quantité de composés dicarbonylés répondant à la formule (I) et/ou leurs dérivés et/ou leurs hydrates et/ou leurs sels tels que définis dans les revendications 1 à 6 varie de 0,01 à 100, encore plus préférentiellement de 0,01 à 20, mieux de 0,05 à 10, encore mieux de 0,05 à 1. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle est aqueuse et comprend de l'eau à une concentration de préférence allant de 5 à 98 %, mieux de 5 à 90 %, encore mieux de 10 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle résulte du mélange de plusieurs compositions. 13. Procédé de lissage des fibres kératiniques telles que les cheveux qui comprend l'application sur lesdites fibres de la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes un temps de contact compris entre 10 et 60 minutes et suivi d'une étape de lissage au moyen d'un fer de lissage à une température d'au moins 150°C, de préférence entre 150 et 250°C: 14. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour le lissage/défrisage des fibres kératiniques en particulier des cheveux.