FR 2982507 A1 20130517 FR 1103460 A 20111114 PROCÉDÉ DE TRAITEMENT DE SURFACE DES IMPLANTS OSSEUX EN TITANE UTILISANT SUCCESSIVEMENT UN BAIN D'HYDROXYDE DE SODIUM ET UNE ANODISATION DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION La présente invention a trait à un procédé de traitement de surface d'un implant en titane bioinerte destiné à être posé en contact avec un os du corps humain, ledit procédé visant à rendre bioactif le titane bioinerte afin de permettre une liaison chimique de l'os avec l'implant. Un tel traitement va donc favoriser l'ostéointégration de l'implant ainsi traité en surface, la liaison entre ledit l'implant et l'os étant de meilleure qualité et obtenue plus rapidement qu'avec un implant en titane classique. Il est dès lors raisonnablement possible d'espérer une augmentation significative de la durée de vie clinique de la solution implantaire. ARRIÈRE PLAN TECHNOLOGIQUE DE L'INVENTION La littérature nous a enseigné que les matériaux utilisés à des fins d'implantation dans le corps humain peuvent être de 25 différentes natures. En effet, il existe des matériaux biotolérants, bioinertes et bioactifs dont quelques exemples apparaissent sur le Tableau 1 établi par Kienapfel H., Sprey C., Wilke A., Griss P., Implant fixation by bone ingrowth, The Journal of Arthroplasty, 30 Volume 14 n°3, 1999, lequel Tableau 1 détaille également le niveau de biocompatibilité de certains des matériaux examinés en contact avec l'os. La nuance entre ces types de matériaux se fait par la façon dont ils vont être acceptés par l'organisme. Ainsi, les matériaux biotolérants vont être encapsulés par un 35 tissu fibreux. Les matériaux bioinertes ne vont pas engendrer de réaction des tissus vivants. L'os va pouvoir croître sur ces matériaux sans lien chimique. A l'inverse, les matériaux bioactifs s'intègrent parfaitement au milieu vivant en créant des liens chimiques avec celui-ci. Matériaux Etendue de la bio- Ostéogenèse compatibilité PMMA (Polyméthacrylate Biotolérant Ostéogenèse à distance de méthyle) Acier inoxydable Biotolérant Ostéogenèse à distance Alumine Bioinerte Ostéogenèse de contact Carbone Bioinerte Ostéogenèse de contact Titane et alliages à Bioinerte Ostéogenèse de contact base de titane Alliages chrome-cobalt Bioinerte Ostéogenèse avec liaison Céramiques phospho- Bioactif Ostéogenèse avec calciques liaison Tableau 1 Kokubo T. (voir « Bioactive glass ceramics : properties and applications, Biomaterials 12, pages 155-163, 1991 » et voir également « Formation of biologically active bone-like apatite on metals and polymers by a biomimetic process, Thermochimica Acta 280/281, pages 479-490, 1996 ») a effectué des recherches concluant au fait que la liaison entre le titane et l'os s'effectue par l'intermédiaire d'un film d'apatite, notamment sous la forme d''hydroxyapatite qui est une espèce minérale de la famille des phosphates, de formule Ca5(PO4)3(OH). On sait que le titane est bioinerte. L'os ne peut donc pas se lier chimiquement à ce dernier. Cependant, il a été observé que, à la suite d'une implantation, les fluides biologiques déposent un film de phosphate de calcium qui va se lier chimiquement avec le titane de l'implant. Et c'est à ce dépôt, dans lequel les taux de calcium et de phosphore sont dans le rapport Ca/P voisin de 1,57 à 1,62, dont la constitution est donc très proche de celle de l'os humain, que l'os peut se lier chimiquement. La Figure 1 schématise d'ailleurs le processus d'accroche de l'os sur un implant in vivo. Des scientifiques ont à cette suite mis au point des techniques d'évaluation de la bioactivité en utilisant à cette fin des solutions qui simulent la partie minérale du plasma sanguin humain, qui contiennent donc les mêmes ions que le plasma sanguin, et à des concentrations équivalentes. Plusieurs solutions de ce type, dites « Simulated Body Fluid » ou encore SBF, ont vu le jour durant ces dernières années. Après le premier SBF créé par Kokubo en 1991, des améliorations ont en effet été apportées à ce fluide afin qu'il représente au mieux la partie minérale du plasma sanguin humain. Les propriétés chimiques du SBF lui permettent ainsi d'évaluer la bioactivité d'un matériau en immergeant ce dernier dans ledit fluide SBF pendant un certain temps et en observant sa surface après séchage. Le Tableau 2, communiqué par Kokubo T., Takadama H. (How useful is SBF in predicting in vivo bone bioactivity, Biomaterials 27, pages 2907-2915, 2006), établit d'ailleurs la comparaison entre la composition du plasma sanguin humain et différents SBF. Concentration ionique (ne) Na+ K+ Mq2+ Ca2+ Cl- HCO3 HPO4- Se Plasma sanguin humain 142,0 5,0 1,5 2,5 103,0 27,0 1,0 0,5 SBF d'origine 142,0 5,0 1,5 2,5 148,8 4,2 1,0 0 SBF corrigé (c-SBF) 142,0 5,0 1,5 2,5 147,8 4,2 1,0 0,5 SBF revisé (r-SBF) 142,0 5,0 1,5 2,5 103,0 27,0 1,0 0,5 SBF amélioré résultant 142,0 5,0 1,5 2,5 103,0 4,2 1,0 0,5 Tableau 2 D'après Kokubo, la couche indispensable à la liaison entre l'os et le titane in vivo peut être reproduite in vitro par immersion dans le SBF. La capacité d'un matériau à créer des liens avec l'os correspond à sa capacité à être recouvert d'une couche d'apatite lors de son immersion dans ce fluide corporel simulé in vitro. A l'inverse, la colonisation osseuse ne pourra pas se faire sur un matériau qui ne présente pas de dépôt d'apatite après son immersion dans le SBF. L'observation du dépôt d'apatite peut se faire par microscopie électronique, et l'analyse de la composition de ce dépôt peut être effectuée par tout procédé d'analyse chimique. Toujours selon Kokubo, il est en conséquence possible de comparer la bioactivité de plusieurs matériaux en comparant la vitesse de déposition de l'apatite lors de l'immersion de ces différents matériaux dans du SBF. En 2008, s'intéressant plus particulièrement au titane pur, l'équipe de Waléria Silva de Meideros, de Oliveira M.V., Pereira L.C. et de Andrade M.C. (Bioactive Porous Titanium : an alternative to surgical implants, Artificial Organs 32(4), pages 277-282, 2008) a immergé dans du SBF des échantillons poreux en titane pur. Cette équipe a conclu que, après sept jours, un dépôt de calcium était identifiable. Puis, à partir de quatorze jours, il est possible d'observer par analyse EDX la présence de calcium et de phosphore. D'ailleurs, comme le montre la Figure 2, on peut voir qu'après quatorze et, respectivement, vingt-huit jours d'immersion, un film de phosphate de calcium est présent en surface du matériau. Selon Kokubo, dans son article précité paru en 1996 dans « Thermochimica Acta », la couche d'apatite qui se dépose sur le matériau implanté dans le corps humain se fait grâce aux groupes hydroxyles (OH) présents en surface dudit matériau. Ces groupes hydroxyles apparaissent grâce à l'action des fluides biologiques sur le matériau. Une couche contenant des oxydes de titane hydratés (HTiO3-) peut être reproduite, pour le titane, en l'immergeant dans une solution contenant de l'hydroxyde de sodium NaOH concentré à 10 moles par litre. En effet, l'immersion du titane dans cette solution permet de dissoudre la couche d'oxyde passive en surface et de créer une nouvelle couche d'oxydes nécessaires à l'accroche de la couche d'apatite. Le même auteur nous informe sur le fait que cette nouvelle couche est instable à la fois mécaniquement et chimiquement. Pour la stabiliser, il réalise un traitement thermique à 600°C afin de rendre ce dépôt amorphe et cristallin. La présence de cette couche facilite l'apparition des groupes hydroxyles (TiOH) en surface du matériau, qui vont induire la formation d'apatite. Lenka Jonasova et son équipe (Jonasova L., Müller F.A., Helebrant A., Strnad J., Greil P., Biomimetic apatite formation on chemically treated titanium, Biomaterials 25, pages 11871194, 2004) ont travaillé sur ce même sujet. Mais, pour leur part, ils ont cherché à améliorer un tel traitement du titane à l'hydroxyde de sodium en préparant le titane et, plus précisément, en le décapant avec une solution contenant du HC1. D'après leurs travaux, ceci permet d'obtenir, avant le traitement au NaOH, une couche de TiO2 plus fine et plus uniforme que sans ce décapage. Des échantillons qui avaient été traités avec ce procédé (HC1 puis NaOH) ont ensuite été immergés dans du SBF. Des analyses chimiques, suite à chaque étape, ont été effectuées et des suppositions sur les réactions chimiques ayant lieu, conduisant à des modifications de la surface des échantillons de titane, ont été émises comme on peut le voir sur la Figure 7. Il semble que le décapage parvienne à dégrader la couche de TiO2 présente naturellement sur le titane et, à la suite de cette dégradation, il se forme une couche de TiH2. Au contact de l'air ambiant, une nouvelle couche de TiO2 plus fine se forme. L'immersion dans l'hydroxyde de sodium permet de dissoudre cette couche superficielle de TiO2 et de former un nouvel oxyde de titane contenant des ions Na+. Lors de l'immersion dans le SBF, un échange d'ions se produit entre celui-ci et la surface du titane. Ceci conduit à la formation d'une couche de TiOH. Les ions Ca2+ sont ensuite incorporés à cette couche. Ces ions, de par leur charge positive, vont permettre de former de l'apatite sur la surface. En effet, les ions (PO4)3- et (CO3)2- vont pouvoir s'y accrocher et ainsi former de l'apatite. L'apatite ici formée en surface est de l'HydroxyCarbonated Apatite (HCA), c'est-à-dire une hydroxy apatite proche de celle présente naturellement dans un tissu osseux. Cela étant, il n'a été tiré aucune conclusion de toutes ces hypothèses formulées dans la littérature alors pourtant que les implants en titane sont de plus en plus utilisés et que sont même apparus récemment des implants en titane poreux dont les caractéristiques de porosité sont très voisines de celles de l'os humain. Aux termes d'une demande de brevet déposée en parallèle de celle-ci par la même société déposante, il a été proposé un procédé de traitement de surface par immersion dans un bain d'hydroxyde de sodium qui rend bioactif le titane bioinerte, qui permet donc une liaison chimique de l'os avec l'implant réalisé en un tel métal, et qui, par voie de conséquence, favorise l'ostéointragration dudit implant. La stabilité chimique et mécanique des effets de ce 20 traitement à l'hydroxyde de sodium n'est toutefois pas certaine. La présente invention se propose donc de pallier cet éventuel inconvénient. 25 DESCRIPTION GÉNÉRALE DE L'INVENTION La présente invention a donc pour premier objet un procédé de traitement de surface d'un implant en titane bioinerte destiné à être posé en contact avec un os du corps humain, du 30 type consistant à laisser des fluides biologiques, tels que la partie minérale du plasma sanguin humain, déposer naturellement sur l'implant en titane un film de phosphate de calcium, de formule Ca5(PO4)3(OH), sous forme d'hydroxyapatite, en vue de rendre bioactif le titane bioinerte afin de permettre une 35 liaison chimique de l'os avec l'implant, favorisant ainsi l'ostéointégration, le procédé comprenant une opération consistant à immerger le titane dans une solution d'hydroxyde de sodium NaOH, ladite immersion entraînant la formation sur le titane d'une couche d'oxydes de titane hydratés (HTiO3-) qui entraîne elle-même l'apparition de groupes hydroxyles TiOH 5 permettant le dépôt dudit film de phosphate de calcium, caractérisé en ce qu'il comprend, après l'opération d'immersion de l'implant dans l'hydroxyde de sodium, une opération d'anodisation de l'implant sous une tension donnée permettant une stabilisation de la couche d'oxydes formée par l'opération 10 d'immersion dans l'hydroxyde de sodium. La tension de l'opération d'anodisation est avantageusement de l'ordre de 50 à 110 volts. De préférence, la tension de l'opération d'anodisation est une faible tension, et elle est de préférence encore de l'ordre 15 de 50 à 75 volts. Dans un mode opératoire particulièrement avantageux, la tension de l'opération d'anodisation est de l'ordre de 50 volts. Selon une variante, la tension de l'opération 20 d'anodisation est de l'ordre de 110 volts. Selon une autre particularité intéressante, chacune des opérations d'immersion dans l'hydroxyde de sodium et d'anodisation dudit procédé est suivie d'une opération de rinçage. 25 L'ensemble des deux opérations d'immersion dans l'hydroxyde de sodium et d'anodisation pourra être avantageusement suivi d'une opération de séchage, et dans un tel cas l'opération de séchage est effectuée à une température de l'ordre de 100°C. 30 Selon encore une dernière particularité, l'ensemble desdites opérations indiquées est suivi d'un nettoyage-lavage standard. La présente invention a bien évidemment pour second objet tout implant en titane obtenu par la mise en oeuvre d'un procédé 35 répondant aux caractéristiques précitées. Les spécifications détaillées de l'invention sont données dans la description qui suit en liaison avec les dessins ci-annexés. Il est à noter que ces dessins n'ont d'autre but que celui d'illustrer le texte de la description et qu'ils ne constituent donc en aucune sorte une limitation de la portée de l'invention. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1 est un schéma du processus d'accroche de l'os sur les implants irrigués par les fluides corporels. La Figure 2 reproduit les observations au microscope électronique à balayage d'un dépôt de phosphate de calcium sur des échantillons en titane pur après 14 (à gauche) et 28 (à 15 droite) jours d'immersion dans du SBF. La Figure 3 montre un exemple de réalisation d'échantillons en forme de pastille trouée, utilisés pour les essais de bioactivité. La Figure 4 représente un porte-échantillons destiné à 20 porter les pastilles de la Figure 3, ledit porte-échantillons étant lui-même fixé au bouchon d'une bouteille utilisée pour les essais de bioactivité. La Figure 5 représente en coupe verticale le schéma d'une bouteille utilisée aux fins précitées, ladite bouteille 25 contenant en conséquence le porte-échantillons et du SBF. La Figure 6 est une vue du dispositif expérimental utilisé. La Figure 7 détaille les modifications, selon Lenka Jonasova et son équipe, de la surface du titane : pendant le 30 décapage au HC1 (a-b), pendant le traitement au NaOH (b-c) et durant les phases de dépôt d'apatite dans le SBF (d-f). La Figure 8 est une comparaison des zones observées en microscopie électronique à balayage des échantillons, respectivement A, B, C et F de gauche à droite puis de haut en 35 bas, après leur immersion dans le SBF. La Figure 9 est une comparaison des zones observées en microscopie électronique à balayage des échantillons D (à gauche) et E (à droite) après leur immersion dans le SBF. DESCRIPTION DES MODES DE RÉALISATION PRÉFÉRÉS DE L'INVENTION Un dispositif spécifique a été mis au point, un tel dispositif permettant de réaliser des essais d'immersion dans du SBF pour des échantillons ayant subi au préalable différents traitements de surface. Ce dispositif et ses différents accessoires sont représentés aux Figures 3 à 6. Les expériences menées ont bien sûr toutes en commun le fait de comprendre au final l'immersion d'échantillons en titane dans du SBF pendant un temps défini. Des échantillons spécifiques en forme de petites pastilles ont été conçus comme le montre la Figure 3. Ces pastilles, réalisées en titane de grade 2, ont un diamètre de 10 mm et une épaisseur de 1,5 mm. Le trou percé au centre desdites pastilles de titane permet de suspendre trois de ces pastilles sur un porte-échantillons 1 réalisé en fil d'acier inoxydable visible sur la Figure 4. Le fil est fixé au centre du bouchon 2 d'une bouteille 3 contenant du SBF 4, ce qui permet d'immerger les échantillons par groupe de trois dans le SBF. La Figure 5 schématise ce principe. Afin d'être représentatives des phénomènes se déroulant dans le corps humain, les expériences finales d'immersion précitées sont réalisées à une température de 37°C. Pour cela, les bouteilles 3 sont immergées dans un bain-marie 5 dont la température est régulée à 37°C. La Figure 6 est une photographie du dispositif expérimental. Des bouteilles 3 contenant chacune trois échantillons de titane qui ont préalablement subi le même traitement de surface et qui baignent dans du SBF 4 sont suspendues au couvercle (non représenté) du bac principal 6, et sont mises en mouvement par une pompe d'agitation 8. Ladite pompe 8 permet à la fois d'homogénéiser la température de l'eau servant au bain-marie, et d'agiter les bouteilles contenant les échantillons de titane et le SBF. Le procédé selon la présente invention propose d'adjoindre une opération d'anodisation à l'opération d'immersion dans 5 l'hydroxyde de sodium décrite dans une demande de brevet déposée en parallèle de celle-ci, et ce afin de pallier une éventuelle instabilité chimique et mécanique des effets du traitement à l'hydroxyde de sodium. A ce propos, la déposante de la présente demande de brevet suspecte que la réalisation 10 d'une anodisation après le traitement à l'hydroxyde de sodium précédemment décrit pourrait en effet permettre de stabiliser les oxydes présents à la surface du titane. Afin d'évaluer et d'optimiser cet autre traitement, un plan d'expériences préliminaires de traitements de surface et 15 d'anodisations a été établi. Le Tableau 3 présente les cinq types d'échantillons qui ont été fabriqués afin de connaître l'influence du traitement de surface sur leur bioactivité. Les traitements suivants ont été réalisés : - traitement à l'hydroxyde de sodium couplé à l'anodisation 20 effectuée avant ou après ledit traitement, et ce pour essayer de stabiliser dans le temps, chimiquement et mécaniquement, la couche d'oxyde engendrée par le traitement à l'hydroxyde de sodium, anodisation à différentes tensions, avant ou après le 25 traitement à l'hydroxyde de sodium. Chaque type d'échantillon est triplé afin de s'assurer de la répétabilité des opérations effectuées, définies dans le Tableau 3 qui suit. Pour toutes ces opérations de traitement de surface 30 réalisées par immersion dans une solution d'hydroxyde de sodium, il a été effectué au préalable une opération de décapage à l'aide d'une solution contenant de l'acide fluonitrique. Un tel décapage aurait toutefois pu aussi être effectué à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique. 35 A B C Décapage HFN03, lmin Décapage HFN03, lmin Décapage HFNO3, lmin Rinçages Rinçages Rinçages NaOH 10M, 60°, 24h NaOH 10M, 60°, 24h NaOH 10M, 60°, 24h Rinçage Rinçage Rinçage Anodisation 50V Anodisation 75V Anodisation 110V Rinçage + Séchage 100° Rinçage + Séchage 100° Rinçage + Séchage 100° Nettoyage lavage Nettoyage lavage Nettoyage lavage standard standard standard D E F Décapage HFN03, lmin Décapage HFN03, lmin Décapage HFNO3, lmin Rinçages Rinçages Rinçages Anodisation 90V Anodisation 15V Rinçages Rinçages NaOH 10M, 60°, 24h NaOH 10M, 60°, 24h NaOH 10M, 60°, 24h Rinçage + Séchage 100° Rinçage + Séchage 100° Rinçage + Séchage 100°C Nettoyage lavage Nettoyage lavage Nettoyage lavage standard standard standard Tableau 3 : Différents traitements appliqués aux échantillons de titane Analyse des résultats Après avoir reçu de tels traitements de surface et d'anodisations, les différents échantillons ainsi traités sont immergés pendant une semaine dans le SBF (r-SBF, voir Tableau 2), puis sont observés par microscopie électronique. Des analyses chimiques sont réalisées afin de connaître la composition de l'apatite formée en surface. Trois analyses chimiques sur des zones de 240x240pm2 sont réalisées sur chaque échantillon afin d'améliorer les statistiques. Il est rappelé que les principaux composants de l'apatite sont le calcium et le phosphore. Leur quantité respective définit la « qualité » du dépôt formé. En effet, un rapport Ca/P compris entre 0,5 et 2 est nécessaire pour s'assurer que le dépôt est bien de l'apatite (Driessens F.C.M., Boltong M.G., de Maeyer E.A.P., Wenz R., Nies B., Planell J.A., The Ca/P range of nanoapatitic calcium phosphate cements, Biomaterials 23, pages 4011-4017, 2002). Enfin, l'on sait également que, plus les quantités de calcium et de phosphore sont importantes, plus le traitement est efficace. En comparant les données du Tableau 4 pour les échantillons A, B et C, on remarque que la tension d'anodisation a une influence sur le dépôt qui s'effectue lors de l'immersion. En effet, une faible tension permet un dépôt de calcium et de phosphore important. L'augmentation de la tension fait chuter les taux de ces éléments ainsi que le rapport Ca/P. Le traitement NaOH + anodisation est intéressant car, si on compare les traitements (A, B, C) à un traitement à l'hydroxyde de sodium uniquement (échantillon F), on remarque que le rapport Ca/P est bien plus faible (inférieur à 2 pour NaOH + anodisation contre 4,3 pour le traitement NaOH seul) comme l'indique le Tableau 4. Le composé formé à la surface des échantillons ayant subi les deux traitements consécutifs est donc bien de l'apatite. De plus, on peut remarquer que les taux de calcium et de phosphore sont bien plus importants pour le traitement combiné à faible tension d'anodisation que pour le traitement à l'hydroxyde de sodium seul. En observant la Figure 8, on remarque que la tension d'anodisation a une grande influence sur l'état de surface des échantillons. En effet, à faible tension, la couche provenant du traitement à l'hydroxyde de sodium est altérée mais on retrouve les écailles caractéristiques d'une surface traitée à l'hydroxyde de sodium comme le montre l'image de l'échantillon F. A tension moyenne, les écailles sont plus grosses mais toujours présentes. Par contre pour une tension de 110V, la couche du traitement à l'hydroxyde de sodium paraît avoir été totalement modifiée ; on remarque sur la Figure 8 une surface oxydée. Ceci conduit à un rapport Ca/P de 1,22, rapport qui est convenable, mais toutefois les quantités de calcium et de phosphore sont plus faibles que pour les échantillons A et B. Les échantillons D et E ont subi un traitement combiné inversé : anodisation puis NaOH. Il est apparu en effet souhaitable de déterminer l'influence de la préparation de la surface des échantillons par une anodisation contrôlée avant d'effectuer le traitement à l'hydroxyde de sodium. Contrairement aux échantillons A, B et C, l'anodisation a donc eu lieu avant le traitement à NaOH. Après immersion, une anodisation à faible voltage (échantillon E) permet d'augmenter les taux de calcium et de phosphore tout en faisant chuter le rapport Ca/P par rapport au traitement NaOH seul. L'anodisation à tension élevée (échantillon D) engendre un dépôt de phosphore équivalent au traitement à NaOH seul, mais un dépôt de calcium moins important. Ceci engendre un rapport Ca/P beaucoup plus faible. Le traitement par anodisation suivie d'une immersion dans NaOH est donc moins efficace que le traitement NaOH suivi d'une anodisation. En effet, il engendre un dépôt de calcium et de phosphore plus faible en quantité et un rapport Ca/P plus élevé. Le traitement à l'hydroxyde de sodium a pour effet de détruire la couche de TiO2 afin de la remplacer par un oxyde de titane hydraté. Or l'anodisation réalisée avant le traitement à l'hydroxyde de sodium fait croître l'épaisseur de la couche de TiO2 présente initialement à la surface du titane. Ceci rend le processus de désoxydation par l'hydroxyde de sodium beaucoup plus difficile. Ainsi l'effet du traitement à l'hydroxyde de sodium est réduit. En comparant ces résultats aux analyses faites sur l'échantillon F, d'après le Tableau 4, on remarque que le dépôt 35 sur cet échantillon possède le rapport Ca/P le plus élevé. Le dépôt est donc de moins bonne qualité que ceux présents sur les autres échantillons. De plus, on constate que les taux de calcium et de phosphore sur l'échantillon F ne sont pas très élevés. En effet, les échantillons A et B présentent une quantité de calcium et de phosphore bien plus importante pour un rapport Ca/P intéressant. Ca P Ca/P A 1,45±0.03 0,86±0.05 1,68±0.06 B 1,21±0.05 0,58±0.04 2,07±0.08 C 0,47±0.09 0,39±0.07 1,22±0.18 D 0,62±0.11 0,23±0.05 2,73±0.23 E 1,22±0.16 0,39±0.07 3,10±0.20 F 0,99±0.05 0,23±0.04 4,29±0.59 Tableau 4 : Moyenne du taux de Ca et P présents en surface des échantillons et rapport Ca/P correspondant, après leur 10 immersion dans le SBF Bilan L'invention propose un nouveau traitement de surface basé 15 sur le traitement à l'hydroxyde de sodium suivi d'une anodisation. L'anodisation doit stabiliser la couche d'oxydes formée par le traitement à l'hydroxyde de sodium. Il a en outre été montré que le traitement consistant en une immersion dans de l'hydroxyde de sodium puis en une anodisation est beaucoup 20 plus efficace qu'un traitement à l'hydroxyde de sodium seul décrit dans la littérature. Le traitement à l'hydroxyde de sodium proposé dans l'autre demande de brevet et couplé à une anodisation à 50V est idéal. Il en résulte après une immersion d'une semaine dans du SBF un 25 rapport Ca/P proche de celui de l'os humain et des taux de calcium et de phosphore conséquents. REVENDICATIONS1) Procédé de traitement de surface d'un implant en titane bioinerte destiné à être posé en contact avec un os du corps humain, du type consistant à laisser des fluides biologiques, tels que la partie minérale du plasma sanguin humain, déposer naturellement sur l'implant en titane un film de phosphate de calcium, de formule Ca5(PO4)3(OH), sous forme d'hydroxyapatite, en vue de rendre bioactif le titane bioinerte afin de permettre une liaison chimique de l'os avec l'implant, favorisant ainsi l'ostéointégration, le procédé comprenant une opération consistant à immerger le titane dans une solution d'hydroxyde de sodium NaOH, ladite immersion entraînant la formation sur le titane d'une couche d'oxydes de titane hydratés (HTiO3-) qui entraîne elle-même l'apparition de groupes hydroxyles TiOH permettant le dépôt dudit film de phosphate de calcium, caractérisé en ce qu'il comprend, après l'opération d'immersion de l'implant dans l'hydroxyde de sodium, une opération d'anodisation de l'implant sous une tension donnée permettant une stabilisation de la couche d'oxydes formée par l'opération d'immersion dans l'hydroxyde de sodium. 2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la tension de l'opération d'anodisation est de l'ordre de 50 à 110 25 volts. 3) Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la tension de l'opération d'anodisation est une faible tension. 30 4) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que la tension de l'opération d'anodisation est de l'ordre de 50 à 75 volts. 5) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à 4, 35 caractérisé en ce que la tension de l'opération d'anodisation est de l'ordre de 50 volts. 6) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la tension de l'opération d'anodisation 5 est de l'ordre de 110 volts. 7) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que chacune des opérations d'immersion dans l'hydroxyde de sodium et d'anodisation est suivie d'une 10 opération de rinçage. 8) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'ensemble des deux opérations d'immersion dans l'hydroxyde de sodium et d'anodisation est 15 suivi d'une opération de séchage. 9) Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que l'opération de séchage est effectuée à 100°C. 20 10) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'ensemble desdites opérations indiquées est suivi d'un nettoyage-lavage standard. 11) Implant en titane caractérisé en ce qu'il est obtenu par 25 la mise en oeuvre du procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 10.