FR 2977272 A1 20130104 FR 1102029 A 20110629 Domaine de l'invention La présente invention concerne un procédé optimisé de récupération assistée à l'aide d'un fluide de balayage comportant au moins un polymère, dans lequel ce ou ces polymère(s) dits "actifs" sont préservés de la dégradation mécanique, par ajout d'un additif comprenant des composés sacrificiels. Art antérieur Depuis la crise mondiale de l'énergie, il est devenu essentiel de pouvoir récupérer le maximum d'hydrocarbures contenu dans des formations souterraines. La récupération par des techniques conventionnelles d'un réservoir à huile se limite en moyenne à 33 %. Pour accroître ce taux et ainsi espérer rentabiliser un gisement pétrolier, des procédés de récupération assistée sont mis en oeuvre. Ces méthodes complexes consistent principalement en l'injection de fluides spécifiques ou de chaleur. Parmi les techniques de récupération conventionnelles, la méthode la plus couramment utilisée consiste à injecter via un puits injecteur un fluide aqueux (en général de l'eau ou de la saumure). Ce fluide balaye la formation souterraine pour forcer les hydrocarbures à sortir des pores de la roche où il se trouve absorbé. Des puits producteurs permettent de récupérer un effluent de production comprenant un mélange d'eau, de sels et d'hydrocarbures. Il existe plusieurs méthodes de récupération assistée de pétrole (Enhanced Oil Recovery (EOR) en terminologie anglo-saxonne). Lorsque le fluide aqueux injecté, aussi appelé fluide de balayage, est additionné de composés, on parle de récupération assistée tertiaire par voie chimique. Ces composés chimiques sont des polymères, tensioactifs, des composés alcalins, ou des mélanges de ces composés. Par rapport à une simple injection d'eau ou de saumure, l'intérêt de la présence d'un polymère est d'augmenter la viscosité du fluide de balayage et par conséquent d'améliorer le rapport de mobilité entre le fluide injecté et les hydrocarbures en place dans la formation souterraine. Le taux de récupération en hydrocarbures est augmenté grâce à une meilleure efficacité du balayage de 1 la formation pétrolière. Les polymères utilisés dans cette méthode sont généralement des polymères de fortes masses moléculaires utilisées pour leurs propriétés viscosifiantes. L'injection de polymères dans le gisement, communément appelé "Polymer Flooding" en anglais, est l'une des méthodes les plus couramment utilisées. Ces polymères hydrosolubles augmentent la viscosité de l'eau injectée dans la formation, modifiant ainsi le rapport de mobilité huile/eau. Cela favorise un balayage de type "piston" et résulte en une meilleure efficacité volumétrique de drainage de l'huile en place. Les polymères sont mélangés en surface et injectés dans les puits injecteurs. Il s'agit de structures de fortes masses moléculaires, typiquement supérieures à 106 g/mol. Cette caractéristique fondamentale est à l'origine de leur pouvoir viscosifiant, mais explique également leur principal inconvénient, à savoir leur dégradation mécanique. Durant l'injection des polymères dans le réservoir, les fluides déplacés sont en effet soumis à des cisaillements élevés et à des écoulements élongationnels, notamment dans l'unité d'injection initiale, les buses et pompes, des constrictions dans les réservoirs et aux abords des puits, entraînant ainsi une dégradation partielle des polymères et une limitation inhérente de leur efficacité. De manière inattendue, une solution à ce problème a été trouvée en limitant la dégradation mécanique des solutions de polymères communément utilisées en EOR, par ajout en faible quantité (de l'ordre de quelques ppm en poids par rapport à la phase aqueuse) d'une seconde variété de polymères présentant soit une masse moléculaire plus élevée, soit des liaisons plus fragiles. Ces additifs, également désignés comme "agents sacrificiels" ou "composés sacrificiels" dans la suite de la description, se dégradent préférentiellement, dissipant suffisamment d'énergie pour protéger les polymères "actifs". Description de l'invention Résumé de l'invention L'invention concerne un procédé de récupération assistée de pétrole par injection d'une solution comprenant au moins un polymère actif dans un puits pétrolier, dans lequel on ajoute à la solution de polymères actifs un additif comprenant un polymère sacrificiel dont la dégradation mécanique est préférentielle par rapport aux polymères actifs, en quantité suffisante pour limiter la dégradation mécanique des polymères actifs. De préférence, on choisit le polymère sacrificiel en fonction de l'aptitude du polymère sacrificiel à préserver le polymère actif de la dégradation mécanique quantifiée par le gain sur le pourcentage de dégradation du polymère actif, défini comme suit : %degAs gain = / deg- o , /o deg avec : %deg =1- 77"g"" et %degAs =1-~JégraJéAs ~int ~int A$ et . riJegradé correspond à la viscosité de la solution polymérique après dégradation mécanique via l'appareil de cisaillement par capillarité, rimt correspond à la viscosité initiale de la solution polymérique, riJ correspond à la viscosité de la solution polymérique contenant l'agent egradéAS sacrificiel après dégradation mécanique via l'appareil de cisaillement par capillarité, 17.tAS correspond à la viscosité initiale de la solution polymérique contenant l'agent sacrificiel, r~ et ri ainsi que ri et sont mesurées via le rhéomètre en mt dégradé tntAS dégradé AS géométrie cône plan. 3 Le gain sur le pourcentage de dégradation est de manière préférée supérieur à 100/0, et de manière encore plus préférée supérieur à 300/0. La quantité de polymère sacrificiel est avantageusement comprise entre 5 et 500 ppm poids par rapport à la phase aqueuse. Dans un mode de réalisation, le polymère sacrificiel est un polymère de même nature qu'au moins un des polymères actifs et de masse moléculaire plus élevée. Dans ce cas, la masse moléculaire du polymère sacrificiel peut être au moins 1,5 fois plus élevée que celle du polymère actif de même nature. Dans un autre mode de réalisation, le polymère sacrificiel est un polymère de nature différente par rapport au ou aux polymères actifs et comporte des liaisons plus fragiles que celles du ou des polymères actifs. Le polymère sacrificiel peut être choisi parmi les polyacrylamides, hydrolysés ou non (PAM, HPAM), les copolymères acrylamide avec au moins un monomère sulfoné, le polyoxyde d'éthylène (POE), les polysaccharides.20 Description détaillée de l'invention L'invention concerne une méthode de récupération pétrolière assistée améliorée par balayage à l'aide d'une solution de polymères ("Polymer flooding"), dans lequel ces polymères sont préservés de la dégradation mécanique par ajout d'un additif comprenant des composés sacrificiels. Les composés sacrificiels sont dégradés préférentiellement aux polymères actifs, permettant une récupération optimisée de l'huile dans le puits de production. Les composés sacrificiels peuvent être des polymères de même nature que les polymères actifs, mais de poids moléculaire supérieur ou des polymères de nature différente ayant des liaisons plus fragiles. Le choix du ou des composés sacrificiels est fait en fonction de sa moindre résistance à la dégradation mécanique, en comparaison avec les polymères actifs de la solution permettant la récupération assistée. Les polymères actifs de la solution permettant la récupération assistée sont généralement choisis parmi : PAM (polyacrylamides) plus ou moins hydrolysés, copolymères d'acrylamides et de monomères sulfonés et autres monomères, xanthane, autres polymères naturels, tout polymère hydrosoluble de masse molaire supérieure à 106g/mol. Choix de l'additif comprenant au moins un composé sacrificiel Critère utilisé : Le choix du ou des composés sacrificiels à ajouter à une solution de polymères actifs donnée est conditionné par différents facteurs, notamment la nature, la masse moléculaire, la proportion et/ou la cinétique de dégradation dans les conditions du puits du ou des polymères actifs. Des essais de dégradation mécanique ont été réalisés sur un appareil de cisaillement par capillarité, construit suivant les instructions de "The American Petroleum Institute (API)", section "Evaluation of shear stability of polymer 5 solution". La cinétique de dégradation a été évaluée par mesure de viscosité au rhéomètre à contrainte imposée en géométrie cône plan. Le critère principal qui peut être retenu pour suivre l'aptitude du composé sacrificiel (généralement un polymère sacrificiel) à préserver le polymère actif de la dégradation mécanique est le gain sur le pourcentage de dégradation de ce dernier, défini comme suit : 1) Pourcentage de dégradation du polymère actif : %deg =1-dégradé 17 int 2) Pourcentage de dégradation du polymère actif en présence d'agent sacrificiel : % deg As = 1-IldégadéAS Ilint AS 3) Gain sur le pourcentage de dégradation apporté par la présence d'agent 15 sacrificiel gain = %deg- %degAs /o deg avec : %deg -1- ~dde~g- et %degAs - 1- ~yd7égrad~ AS / int ' / int AS et . 20 77dégradé correspond à la viscosité de la solution polymérique après dégradation mécanique via l'appareil de cisaillement par capillarité, 77mt , correspond à la viscosité initiale de la solution polymérique 77 correspond à la viscosité de la solution polymérique contenant l'agent sacrificiel après dégradation mécanique via l'appareil de cisaillement par 25 capillarité, r7utAS' correspond à la viscosité initiale de la solution polymérique contenant l'agent sacrificiel, 77t et 77d , ainsi que 77ot iAS et 77degradéAS sont mesurées via le rhéomètre en égradé géométrie cône plan.10 De manière avantageuse, le gain doit être supérieur ou égal à 10%, préférentiellement supérieur à 30%. Choix des composés sacrificiels Les additifs utilisés dans la méthode selon l'invention peuvent comprendre deux types de composés sacrificiels (cas 1 et cas 2 ci-dessous). Cas 1 : l'agent sacrificiel est de même nature que le polymère "actif", mais de plus grande masse moléculaire. La masse moléculaire du polymère sacrificiel doit être avantageusement au moins 1,5 fois plus élevée que celle du polymère actif de plus haute masse moléculaire, de manière plus préférée au moins 2 fois plus élevée. Par exemple si le polymère actif est POE (poly oxyde d'éthylène) de masse moléculaire 4.106 g/mol, on choisira un polymère sacrificiel : POE de masse moléculaire deux fois plus élevée : 8.106 g/mol. Cas 2 : l'agent sacrificiel contient des liaisons plus fragiles que celles du polymère actif. Par exemple, dans le cas d'un polymère actif contenant des liaisons covalentes C-O en alternance avec des liaisons C-C, un polymère comprenant dans son squelette uniquement des liaisons covalentes C-C dont l'énergie de liaison est inférieure, peut jouer le rôle d'agent sacrificiel. Exemples de polymères sacrificiels Par exemple l'agent sacrificiel peut être choisi parmi les polyacrylamides, hydrolysés ou non (PAM, HPAM) , ou tout autre type de polymère utilisé dans la récupération assistée de type EOR (Enhanced Oil Recovery), polyoxyde d'éthylène (POE), polysaccharides, en fonction de la nature du ou des polymères actifs. L'additif comprenant le composé sacrificiel est avantageusement ajouté à la solution de "polymer flooding" (fluide de balayage) dans une quantité comprise entre 5 et 500 ppm poids par rapport à la phase aqueuse. Exemples : Les proportions sont exprimées en ppm poids. Cas 1 : agent sacrificiel de même nature que polymère "actif" (c'est-à-dire comprenant les mêmes monomères), mais de plus grande masse moléculaire. - polymère actif : POE (poly oxyde d'éthylène) de masse moléculaire 4.106 g/mol 10 polymère sacrificiel : POE de masse moléculaire 8.106 g/mol 5 L'utilisation d'un polymère sacrificiel (POE de masse moléculaire 8.106 g/mol) entraîne un gain sur le pourcentage de dégradation qui est égal à 43 % à 3 bars et 27% à 6 bars. Pourcentage de dégradation 1000 ppm polymère actif 1000 ppm polymère actif + 100 ppm agent sacrificiel 0 0 20,8 11,9 22,2 16,1 0 bars 3 bars 6 bars 15 Cas 2 : agent sacrificiel contenant des liaisons plus fragiles que celles présentes dans le polymère actif 20 - polymère actif : POE de masse moléculaire 4.106 g/mol polymère sacrificiel : HPAM (polyacrylamide) de masse moléculaire 18.106 g/mol. Le POE comporte dans son squelette des liaisons covalentes C-O dont l'énergie 25 de liaison est 360kj/mol ; le HPAM ne contient que des liaisons covalentes C-C dont l'énergie est de 348 kJ/mol. L'utilisation d'un polymère sacrificiel (HPAM de masse moléculaire 18.106 g/mol) entraîne un gain sur le pourcentage de dégradation qui est égal à 45 % pour 100 ppm d'agent sacrificiel à 3 bars, 89% pour 200 ppm d'agent sacrificiel à 3 bars, 19% pour 100 ppm d'agent sacrificiel à 6 bars et 55% pour 200 ppm d'agent sacrificiel à 6 bars. Pourcentage de dégradation 750 ppm polymère 750 ppm polymère actif 750 ppm polymère actif actif + 100 ppm agent sacrificiel + 200 ppm agent sacrificiel 0 bars 0 0 0 3 bars 8,9 4,9 1,0 6 bars 11,5 9,3 5,25 REVENDICATIONS1. Procédé de récupération assistée de pétrole par injection d'une solution comprenant au moins un polymère actif dans un puits pétrolier, caractérisé en ce qu'on ajoute à la solution de polymères actifs un additif comprenant un polymère sacrificiel dont la dégradation mécanique est préférentielle par rapport aux polymères actifs, en quantité suffisante pour limiter la dégradation mécanique des polymères actifs. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel on choisit le polymère sacrificiel en fonction de l'aptitude du polymère sacrificiel à préserver le polymère actif de la dégradation mécanique quantifiée par le gain sur le pourcentage de dégradation du polymère actif, défini comme suit : gain = %deg- %degAs %deg où . %deg =1- IlJéx'"dé et %degAs =1- 71`1é°dé as ~int ~int AS et . r7dégradé correspond à la viscosité de la solution polymérique après dégradation mécanique via l'appareil de cisaillement par capillarité, rin it correspond à la viscosité initiale de la solution polymérique r7Jegr adeA.S correspond à la viscosité de la solution polymérique contenant l'agent sacrificiel après dégradation mécanique via l'appareil de cisaillement par capillarité, 77i.AS correspond à la viscosité initiale de la solution polymérique contenant l'agent sacrificiel, r7 et r7dégradé, ainsi que r7mt.AS et mt géométrie cône plan. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le gain sur le pourcentage de dégradation est supérieur à 100/o. dégradé AS sont mesurées via le rhéomètre en 4. Procédé selon la revendication 3 dans lequel le gain sur le pourcentage de dégradation est supérieur à 300/0. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la quantité de polymère sacrificiel est comprise entre 5 et 500 ppm poids par rapport à la phase aqueuse. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le polymère sacrificiel est un polymère de même nature qu'au moins un des polymères actifs et de masse moléculaire plus élevée. 7. Procédé selon la revendication 6 dans lequel la masse moléculaire du polymère sacrificiel est au moins 1,5 fois plus élevée que celle du polymère actif de même nature. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel le polymère sacrificiel est un polymère de nature différente par rapport au ou aux polymères actifs et comporte des liaisons plus fragiles que celles du ou des polymères actifs. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le polymère sacrificiel est choisi parmi les polyacrylamides, hydrolysés ou non (PAM, HPAM), les copolymères acrylamide avec au moins un monomère sulfoné, le polyoxyde d'éthylène (POE), les polysaccharides.