FR 2978063 A1 20130125 FR 1102276 A 20110721 Domaine technique de l'invention L'invention concerne un procédé de production de paraxylène à partir d'une charge d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone. Elle s'applique particulièrement à la production de paraxylène pour produire un intermédiaire pétrochimique, l'acide phtalique. Art antérieur La production de paraxylène de haute pureté à partir d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques par adsorption séparative est bien connu de l'art antérieur. Les zéolithes X et Y, échangées au moyen d'ions tels que le baryum, le potassium ou le strontium, seul ou en mélange, adsorbent sélectivement le paraxylène dans un mélange contenant au moins un autre isomère aromatique en C8 (à huit atome de carbone). Par exemple, les brevets US 3,558,730, US 3,558,732, US 3,626,020, US 3,663,638 et US 6,410,815 divulguent des adsorbants comprenant des aluminosilicates échangés par du baryum et du potassium qui séparent efficacement le paraxylène d'un mélange d'isomères aromatiques en C8. Néanmoins, les adsorbants utilisés pour ladite séparation restent perfectibles. La performance d'un adsorbant dans un procédé de séparation de paraxylène dépend surtout de deux critères. Le premier est la capacité d'adsorber le paraxylène dans un mélange des aromatiques en C8. Cette capacité est souvent exprimée en nombre de moles de paraxylène par masse ou volume d'adsorbant. Une augmentation de la capacité d'adsorption permet de réduire la quantité de solide nécessaire pour la séparation, ce qui réduit le coût du procédé. Le deuxième critère est la sélectivité d'adsorption. La sélectivité d'adsorption entre deux composés A et B est définie comme suit: SAIB = QA,ads/QB,ads CA/CB QA,ads = quantité adsorbée du composé A (en mole par gramme ou mole par volume d'adsorbant) cA = concentration de A dans la phase fluide (en mole par volume) On cherche à maximiser l'adsorption de paraxylène par rapport aux autres isomères aromatiques en C8, notamment le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzene. Une augmentation de la sélectivité permet de produire le paraxylène avec une meilleure pureté ou de réduire la quantité d'adsorbant pour produire le paraxylène avec la même pureté qu'un adsorbant moins sélectif. La sélectivité d'adsorption SNB est souvent soit gouvernée par le point d'ébullition des deux composés A et B, ou par leur moment dipolaire. En règle générale, le composé avec le point d'ébullition plus élevé ou le moment dipolaire plus grand est adsorbé sélectivement. Or, parmi les isomères aromatiques en C8, ni les points d'ébullition, ni le moment dipolaire ne favorisent l'adsorption de paraxylène. En effet, la para-sélectivité des zéolithes échangées au baryum et/ou potassium provient d'un mécanisme très complexe qui est difficile à prévoir. La seule propriété physico-chimique qui peut favoriser l'adsorption de paraxylène est son diamètre cinétique qui est plus faible que celui des autres isomères C8. Cette propriété peut être exploitée par une séparation dite tamisage moléculaire, c'est-à-dire, une séparation en fonction de la taille de la molécule. Un tamis moléculaire est un adsorbant qui possède une ouverture de pores proche du diamètre cinétique des molécules à séparer. Il adsorbe donc sélectivement la molécule la plus petite par rapport à la molécule la plus grande. L'inconvénient du tamisage moléculaire pour la séparation des xylènes est le fait que les diamètres cinétiques du paraxylène et de l'éthylbenzène sont proches. II sera donc a priori difficile d'obtenir une bonne sélectivité SPX/EB (PX = paraxylène, EB = éthylbenzène). Tableau 1 : Diamètre cinétique, point d'ébullition (Teb) et moment dipolaire des isomères aromatiques en C8. Diamètre cinétique Teb Moment dipolaire (» (°C) (Debye) PX 5,85 138,4 0,1 MX 6,80 139,1 0,3 OX 6,80 144,4 0,5 EB 6,00 136,2 0,4 Depuis les années 1990, un intérêt particulier s'est manifesté pour des composés hybrides à matrice mixte organique-inorganique, aussi appelés MOFs (Metal-Organic Frameworks) ou polymères de coordination. Les MOFs sont des solides cristallisés poreux dans lesquels les sous-réseaux de cations métalliques (dimères, trimères, tétramères, chaîne, plan) sont25 connectés entre eux par des molécules organiques servant de ligands multidentates pour former une structure cristalline bi- ou tridimensionnelle. Une sous-famille des MOFs est constituée par la famille des ZIF (Zeolitic Imidazolate Framework en anglais ou composés imidazolates à charpente zéolithique) dont la structure et la préparation sont décrites, par exemple, dans le document US 2007/202038 Al. Les ZIF sont formés d'assemblages d'unités tétraédriques qui sont constituées d'un cation bivalent M2+ (Zn2+ ou Co2+) au centre du tétraèdre et de quatre imidazolates lm- aux sommets du tétraèdre. Les tétraèdres sont connectés entre eux par les sommets, c'est-à-dire que Chaque imidazolate est partagé entre deux tétraèdres. Les unités M2+(Im )4,2 sont analogues aux unités SiO4/2 dans les zéolithes et l'angle M-lm-M est proche de l'angle Si-0-Si dans une zéolithe. Par conséquent, des structures ZIF sont obtenues avec la même topologie ou type structural que les zéolithes. La longueur de la liaison lm-M-lm étant plus grande que celle de la liaison O-Si-O, la taille des pores et le volume poreux d'un solide ZIF peuvent être plus grands que ceux de la structure zéolithique analogue, sous conditions que les pores du ZIF ne soient pas bouchés par des ligands organiques. Les ZIF sont connus pour avoir déjà été utilisés dans la séparation de composés présents dans un mélange gazeux. En particulier, la demande de brevet WO 2008/140788 enseigne l'utilisation du ZIF-8 pour la séparation de CO2 présent dans un mélange CO2/CH4 et CO2/CO. Un sous-groupe particulier de la famille des ZIF est constitué par les solides qui possèdent la topologie ou type structural SOD. Le centre métallique est le cation Zn2+ ou le cation Co2+ et le ligand organique est un imidazolate substitué en position 2 par un groupe -méthyle, chlore ou brome. L'exemple le plus connu est le solide ZIF-8. La taille de l'ouverture des pores du ZIF-8 est de 3,4 A, c'est-à-dire nettement plus faible que le diamètre critique de tous les isomères aromatiques en C8. Au vu de sa taille d'ouverture des pores, le solide ZIF-8 ne semble pas être un bon candidat pour la séparation des xylènes. La petite taille d'ouverture de pores du ZIF-8 laisserait penser que ce matériau ne devrait adsorber aucun des isomères aromatiques en C8.35 Résumé et intérêt de l'invention La présente invention concerne un procédé de séparation de paraxylène comprise dans une charge hydrocarbonée comportant en outre des isomères aromatiques à 8 atomes de carbon tel que le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzène, comprenant la mise en contact de ladite charge avec au moins un adsorbant à charpente zéolithique de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn" connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2 de manière à produire au moins un flux enrichi en paraxylène. Ledit procédé est réalisé par adsorption en phase liquide ou en phase gaza Selon une variante du procédé de l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA). Selon une seconde variante du procédé selon l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par un procédé de type lit mobile simulé (LMS) Il a été découvert de manière très surprenante, que des solides appartenant à la famille des ZIF, ayant le type structural SOD et un ligand imidazolate substitué en position 2, possèdent à la fois une bonne capacité d'adsorption de paraxylène et adsorbent très sélectivement le paraxylène dans un mélange contenant des isomères aromatiques en C8, et préférentiellement dans un mélange contenant de l'orthoxylène, du métaxylène et de l'éthylbenzène. La capacité d'adsorption et la sélectivité en faveur du paraxylène sont plus élevées que celles d'une zéolithe X échangée au baryum qui est actuellement utilisée pour la séparation de paraxylène à l'échelle industrielle. Ledit adsorbant est préférentiellement choisi parmi les solides ZIF-8, ZIF-90, ZIF-91 et les solides ZIF pour lesquels le substituant en position 2 est le chlore (ligand 2-chloroimidazolate) ou le brome (ligand 2-bromoimidazolate). Description détaillée de l'invention La présente invention a pour objet un procédé de séparation de paraxylène compris dans une charge contenant des isomères aromatiques en C8, à savoir, le paraxylène, le 35 métaxylène, l'orthoxylène, l'éthylbenzène (PX, MX, OX, EB), comprenant la mise en contact 430 de ladite charge avec au moins un adsorbant de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2 de manière à produire un flux appelé l'extrait fortement enrichi en paraxylène par rapport aux autres isomères. Ledit procédé est réalisé par adsorption en phase liquide ou en phase gaz. L'adsorbant du procédé de séparation de l'invention est un matériau de type structural SOD et appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en 10 position 2. Plus précisément, chacun desdits ligands organiques est un composé aromatique hétérocyclique, chargé négativement, contenant deux atomes d'azote séparés par un atome de carbone portant un substituant préférentiellement choisi parmi -CH3, -CI, -Br, -CH2OH et -CHO. Les formules développées de chacun desdits ligands substitués en position 2 par un substituant choisi parmi -CH3, -Cl, -Br, -CH2OH et -CHO sont données ci-dessous. 15 1 CH3 CI Br 3 Ledit adsorbant mis en ceuvre dans le procédé de séparation de l'invention présente une 20 composition chimique ayant pour motif de base Zn[N-(CH-CH)-N-CR]2, noté de manière simplifiée sous la forme Zn[Im-R]2 où R est le substituant en position 2 préférentiellement choisi parmi -CH3, -Cl, -Br, -CH2OH et -CHO et lm représente le ligand imidazolate. Les adsorbants à charpente zéolithique, de type structural SOD et appartenant à la famille des ZIF, pour lesquels le substituant en position 2 est respectivement le groupe -méthyle (-CH3), le groupe -CHO et le groupe -CH2OH, mis en oeuvre dans le procédé de séparation de la présente invention sont connus respectivement sous les noms ZIF-8, ZIF-90 et ZIF-91. La structure et la synthèse du ZIF-8 sont décrites en détail dans la demande de brevet US 2007/202038 Al, ainsi que dans les documents Park et al., PNAS 2006, 103, p. 10186-10191 et Huang et al., Angew. Chemie Int. Ed. 2006, 45, 1557. Ledit solide ZIF-8 avantageusement mis en oeuvre dans le procédé de séparation de l'invention présente une structure tridimensionnelle dans laquelle le réseau inorganique formé de centres métalliques à base de cations Zn2+ jouant le rôle de connecteurs sont liés entre eux par des ligands 2-méthylimidazolate (Im-CH3) pour obtenir la stoechiométrie Zn(Im-CH3)2. Ledit solide ZIF-8 appartient au système cristallographique cubique, le groupe d'espace est I-43m et le paramètre de maille (a = b = c) est 17,0 +/- 0,2 A. Ledit solide ZIF-8 présente une porosité très majoritairement microporeuse. Il comprend des cages d'un diamètre d'environ 1,16 nm (1 nm = 10"9 m), lesquelles sont connectées entre elles dans les trois dimensions de l'espace via une ouverture d'environ 0,34 nm de diamètre. Le solide ZIF-90 pour lequel le substituant en position 2 est la fonction aldéhydique -CHO, ayant pour motif de base [Zn(Im-CHO)2], et le solide ZIF-91 pour lequel le substituant en position 2 est le groupe -CH2OH, ayant pour motif de base [Zn(Im-CH2OH)2], sont décrits dans la publication Morris et al., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12626. Le solide ZIF-91 est obtenu par réduction de la fonction aldéhyde, présente dans le solide ZIF-90, en alcool. Les adsorbants à charpente zéolithique, de type structural SOD et appartenant à la famille des ZIF, pour lesquels le substituant en position 2 est le chlore (ligand 2-chloroimidazolate) ou le brome (ligand 2-bromoimidazolate) sont également mis en oeuvre dans le procédé de séparation de l'invention. Le solide ZIF de type structural SOD ayant pour motif de base [Zn(Im-CI)2] et le solide ZIF de type structural SOD ayant pour motif de base [Zn(Im-Br)2] sont décrits dans la publication Li et al., J. Am. Chem. Soc. 131, 2009, 10368. Selon le mode de synthèse des adsorbants mis en oeuvre dans le procédé de séparation de la présente invention, la surface spécifique des adsorbant varie avantageusement dans une gamme comprise entre 400 et 1600 m2/g, de préférence entre 1000 et 1600 m2/g, de manière plus préférée entre 1200 et 1600 m2/g. La charge traitée dans le procédé selon l'invention contient majoritairement, de préférence plus de 80%, de préférence plus de 90% de composés aromatiques ayant 8 atomes de carbone par molécule. En particulier, ladite charge contient du paraxylène, de l'orthoxylène, du métaxylène et de l'éthylbenzène (respectivement notés PX, OX, MX, EB). Avantageusement, en plus des isomères en C8, la charge peut également contenir des traces de benzène et de toluène. Selon le procédé de séparation selon l'invention, le fractionnement de la charge à traiter s'effectue dans une unité de séparation contenant un ou plusieurs adsorbants, au moins un des adsorbants étant un adsorbant à charpente zéolithique de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF tel que décrit plus haut dans la présente description. Le procédé de séparation selon l'invention est mis en oeuvre selon des techniques de séparation par adsorption bien connues de l'homme du métier. En particulier, dans une variante du procédé de l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA ou pressure swing adsorption selon la terminologie anglaise). Selon une seconde variante du procédé selon l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par un procédé de type lit mobile simulé (LMS) Le principe du procédé LMS est bien connu de l'Homme du métier et est décrit en détail dans le document G. Ash, K. Barth, G. Hotier, L. Mank and P. Renard, Revue de l'Industrie Français du Pétrole, 49, 541 (1994) et dans le brevet US 2,985,589. Le procédé LMS, réalisé en phase liquide, met en oeuvre au moins une colonne d'adsorption dans laquelle sont menées simultanément les phases d'adsorption et de désorption au sein de zones distinctes. Conformément à l'invention, ladite colonne d'adsorption est pourvue d'au moins un lit dudit adsorbant de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF tel que décrit plus haut dans la présente description. Le procédé LMS comprend au moins les étapes suivantes : a) Une étape de mise en contact, dans des conditions d'adsorption, de la charge avec un lit d'adsorbant contenant un solide de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF dont la charpente est constituée d'un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2. b) une étape de mise en contact, dans des conditions de désorption, du lit d'adsorbant avec 35 un éluant. c) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et les produits de la charge les moins adsorbés (le raffinat) d) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et le paraxylène (l'extrait) Le procédé peut optionnellement inclure les deux étapes suivantes: e) une séparation du flux de l'étape c) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant les produits de la charge les moins adsorbés f) une séparation du flux de l'étape d) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant du paraxylène. L'éluant E (ou le désorbant) est choisi de manière que SPwB > SB,B, B étant MX, OX ou EB. De manière très préféré, l'éluant utilisé est le paradiéthylbenzène. Avantageusement, à l'issu de l'étape f), le second flux contenant le paraxylène comprend 15 80% massique de paraxylène, de préférence 90% massique de paraxylène, de manière encore plus préférée 99% massique de paraxylène par rapport au flux total. Le procédé LMS est mis en oeuvre en phase liquide, mais ce dernier peut être avantageusement mis en oeuvre en phase gaz. Le procédé LMS dans la présente invention 20 est opéré à une température comprise entre 50 et 200 °C, de préférence entre 100 et 200 °C, de manière plus préférée entre 100 et 150°C. La pression est comprise entre 0,1 et 4 MPa. 25 Dans une variante préférée, le procédé de séparation selon l'invention est mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA), au moins un lit dudit adsorbant de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF tel que décrit plus haut dans la présente invention est placé dans au moins une colonne d'adsorption. Plusieurs colonnes pourvues dudit adsorbant sont généralement installées en parallèle. Chaque colonne subit un cycle comportant au moins 30 une étape d'adsorption et au moins une étape de désorption, lesquelles sont éventuellement entrecoupées par des étapes de dépressurisation, d'égalisation de pression et de repressurisation. Le traitement continu de la charge est assuré par permutation des périodes des cycles pratiquées dans les différentes colonnes placées en parallèle. Le principe même du procédé PSA réside dans l'enchaînement cyclique des phases d'adsorptions haute pression et de désorption à basse pression, avec éventuellement des étapes supplémentaires d'égalisation de pression et de purge. Le mode de fonctionnement du procédé PSA est rappelé dans la demande de brevet FR-A-2.910.457. Pour la mise en ceuvre de l'étape d'adsorption: a) la charge hydrocarbonée à traiter est introduite dans au moins une colonne d'adsorption par l'extrémité d'alimentation, b) la mise en ceuvre ladite étape d'adsorption est préférentiellement réalisée à une pression totale comprise entre 0,1 et 4 MPa. Ladite étape d'adsorption conduit à la production d'un premier flux appauvri en paraxylène. c) la désorption de paraxylène, réalisée par abaissement de la pression dans la(es) colonne(s) d'adsorption, la pression de désorption étant généralement comprise entre 0,01 et 1 MPa, et/ou par un gaz de purge qui est introduit dans la(es) colonne(s) par l'extrémité de production. Le gaz de purge est préférentiellement formé de composés qui ne sont que faiblement adsorbés par l'adsorbant. De manière préférée, le gaz de purge est soit du benzène ou du toluène. Le procédé de séparation selon l'invention, mis en ceuvre par adsorption à pression modulée (PSA), est avantageusement réalisé à une température comprise entre 100 et 200°C, de préférence entre 125 et 175 °C. La capacité et la sélectivité d'adsorption des adsorbants de type structural SOD, appartenant à la famille des ZIF, ont été évaluées par la méthode de courbe de perçage. Dans son ouvrage « Principies of adsorption and adsorption processes » (« Principes de l'adsorption et des procédés d'adsorption »), Ruthven définit la technique des courbes de perçage (« breakthrough curves») comme l'étude de l'injection d'un échelon de constituants adsorbables. La technique des courbes de perçage consiste donc à injecter une charge contenant un ou plusieurs constituants, sous forme d'un échelon, dans une colonne remplie du matériau adsorbant. Cette technique est applicable en phase gaz aussi bien qu'en phase liquide. En phase liquide, la colonne est initialement remplie d'éluant. La courbe de perçage est déclenchée en envoyant un flux de charge dans la colonne. Dans le cas de la séparation des aromatiques en C8, la charge est composée de constituants aromatiques en C8 en présence ou en absence d'éluant, purs ou en mélange, (PX, MX, OX, EB et éluant). Dans certains cas, on ajoute dans la charge un traceur non-adsorbé. Par fractionnement de l'effluent de la colonne et analyse de chaque échantillon, on trace des courbes dites de perçage dont la position et la forme donnent des informations respectivement sur la thermodynamique et la cinétique du système considéré. Un calcul de bilan matière sur la colonne permet de calculer les quantités adsorbées et la sélectivité d'adsorption entre les différents composés de la charge. L'analyse de la forme des courbes permet d'extraire des informations sur la cinétique des phénomènes observés. On peut également effectuer un déperçage, c'est-à-dire, envoyer un flux d'éluant dans la colonne initialement remplie de la charge. La courbe de déperçage est tracée par une analyse de l'effluent de la colonne. Un calcul de bilan matière permet de calculer la quantité désorbée de la colonne. En phase gaz, la colonne est initialement remplie de gaz inerte. La procédure est la même que pour la phase liquide. L'effluent de la colonne est, par exemple, analysé par injection dans un chromatographe dans des intervalles de temps fixes. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemple 1 : Performances séparatrices du ZIF-8 pour la séparation d'un mélange paraxylène/metaxylène en phase gaz Cet exemple illustre la séparation PX/MX et PX/OX par le solide ZIF-8. Les essais ont été réalisés avec des mélanges équimolaires de PX/MX et PX/OX, respectivement, dans les conditions suivantes : température égale à 125°C, pression partielle des hydrocarbures égale à 675 Pa, et débit de 1 NL/h. 30 0,7 gramme du solide ZIF-8 (Sigma-Aldrich) sont placés dans une colonne d'une longueur d'environ 10 cm. Le solide ZIF-8 est prétraité sous un flux d'hélium à une température égale à 150°C. Ensuite la température de la colonne est stabilisée à la température d'adsorption égale à 125°C et la pression totale dans la colonne est égale à 0,1 MPa. La courbe de 35 perçage est déclenchée en basculant l'alimentation de la colonne constituée d'un flux25 d'hélium pur sur un mélange composé de PX et de MX ou de OX, respectivement, dilué dans l'hélium. La concentration du PX, MX ou OX en sortie de la colonne est suivie au cours du temps par chromatographie en phase gaz jusqu'à ce que l'ensemble des concentrations se stabilisent à leurs valeurs d'entrées. La courbe de perçage de chaque constituant de la charge peut ainsi être construite. Le premier moment de la courbe de perçage d'un composé donné permet de calculer la quantité adsorbée de chaque composé par la méthode bien connue dite "des moments" (Ruthven, D.M. principles of adsorption and adsorption processes. John Wiley & Sons ed, 1984). Le premier moment de la courbe est obtenu par l'intégration pu= J(1_c,(t))dt c,,o où co est la concentration initiale du composé i dans la charge et c;,t est la concentration en sortie du composé i, en fonction du temps. La quantité adsorbée en composé i est proportionnelle au premier moment de la courbe de perçage (après correction pour le temps mort). Elle est donnée par la formule : QadS i - M ' P ' Ptot où Pi est la pression partielle du composé i dans la charge, Pte la pression totale, m la masse d'adsorbant, p la densité de grain de l'adsorbant, F le débit molaire total, le premier moment de la courbe de perçage du composé i, et Qads,i la quantité adsorbée du composé i. La sélectivité d'adsorption Si,; entre les composés i et j, est calculée selon la formule Sils = QQads,i x P' ads, j X Pi où Pi et Pi sont les pressions du composé i respectivement du composé j et Qads,i et Qads,; sont les quantités adsorbées du composé i respectivement du composé j. Le tableau 2 rassemble les performances séparatrices du ZIF-8 en termes de capacité d'adsorption et de sélectivité d'adsorption. Tableau 2 : Capacité d'adsorption et sélectivité d'adsorption du ZIF-8 pour l'adsorption du mélange PX/MX ou PX/OX en phase gaz à 125°C Séparation Quantité adsorbée PX Sélectivité aPx1mx ou amox (mmol/cm3 d'adsorbant) PX/MX 0.6 1,6 PX/OX 0,6 4,2 Les résultats figurant dans le tableau 2 démontrent que le ZIF-8 présente une sélectivité 10 d'adsorption envers le paraxylène par rapport au métaxylène ou l'orthoxylène. Exemple 2 : Performances séparatrices du ZIF-8 pour la séparation d'un mélange PX/MX/OX/EB en phase liquide 15 1,3 grammes de ZIF-8 sont placés dans une colonne d'une longueur d'environ 10 cm. La colonne est remplie de paradiéthylbenzene et elle est chauffée à 70°C. La pression est réglée à 12 bar (1 bar = 0,1 MPa). Après stabilisation de la température, un flux de 0,42 cm3/min d'un mélange de PX/OX/MX/EB/TMB dans des proportions massiques de 22,5/22,5/22,5/22,5/10 est envoyé dans la colonne. Le TMB (1,3,5-triméthylbenzène) est 20 utilisé comme traceur. L'effluent de la colonne est collecté dans plusieurs vials et chaque vial est analysé par chromatographie en phase gaz, ce qui permet de tracer la courbe de perçage de PX, OX, MX, EB, TMB. Les quantités PX, OX, MX, EB, TMB retenues dans la colonne sont calculées par un bilan matière. La quantité retenue Qret du traceur TMB permet de distinguer pour les autres 25 composés la quantité retenue dans le volume interstitiel Ointe, de la colonne et la quantité réellement adsorbée Qads- 30 Qret,TMB = Qinter,TMB Qinter,i = Ci CTMB inter,TMB Qads,i = Qret,i - Qinter,i i = PX, MX, OX, EB Les sélectivités d'adsorption sont ensuite calculées selon10 Qads,i X Ci 5;,i _ Qads,j x ci On reproduit le test décrit ci-dessus pour évaluer les performances séparatrices de la zéolithe BaX (température 175°C, traceur dodécane, pression 12 bar), conventionnellement 5 utilisée pour la séparation de paraxylène. Les résultats figurent dans le tableau 2. Tableau 3 : Capacité d'adsorption et sélectivité d'adsorption du ZIF-8 pour la séparation d'un mélange PX/MX/OX/EB en phase liquide ZIF-8 BaX Qads.Px (mmol/g) 2,1 1,3 SPx/mx 3.1 2,6 SPxwox 8,8 2,4 SPwEB > 10 2,5 Le tableau 3 montre que le ZIF-8 présente un avantage à la fois en termes de capacité d'adsorption et en termes de sélectivité par rapport à la zéolithe BaX. On constate, de manière surprenante, que la sélectivité PX/EB du ZIF-8 est très élevée, malgré le fait que le ZIF-8 sépare les isomères de xylènes en principe en fonction de leur taille. 13 15 REVENDICATIONS1. Procédé de séparation de paraxylène comprise dans une charge hydrocarbonée comportant en outre des isomères aromatiques à 8 atomes de carbone tel que le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzène, comprenant la mise en contact de ladite charge avec au moins un adsorbant à charpente zéolithique de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2 de manière à produire au moins un flux enrichi en paraxylène, ledit procédé étant réalisé par adsorption en phase liquide ou en phase gaz. 2. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 1 dans lequel le procédé est mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA). 3. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 1 dans lequel le procédé est mis en oeuvre par une mise en oeuvre par un procédé de type lit mobile simulé (LMS). 4. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel ledit adsorbant présente une composition chimique ayant pour motif de base Zn[N-(CH-CH)- N-CR]2, où R est le substituant en position 2 choisi dans le groupe constitué par -CH3, -Cl, - Br, -CH2OH et -CHO. 5. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel ledit adsorbant présente une surface spécifique comprise entre 400 et 1600 m2/g. 6. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la charge à traiter contient plus de 80% de composés aromatiques ayant 8 atomes de carbone. 7. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la 30 charge à traiter contient plus de 90% de composés aromatiques ayant 8 atomes de carbone. 8. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 1 et 3 à 7 dans lequel, lors de la mise en oeuvre en procédé de type lit mobile simulé, le procédé comprend: a) une étape de mise en contact, dans des conditions d'adsorption, de la charge avec un lit 35 d'adsorbant,25b) une étape de mise en contact, dans des conditions de désorption, du lit d'adsorbant avec un éluant. c) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et les produits de la charge les moins adsorbés, d) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et le paraxylène 9. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 8 dans lequel le procédé comprend en outre les étapes suivantes: e) une séparation du flux de l'étape c) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant les produits de la charge les moins adsorbés, f) une séparation du flux de l'étape d) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant du paraxylène. 10. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 8 et 9 dans lequel l'éluant E est choisi de manière que la sélectivité du paraxylène par rapport à l'élément B soit supérieure à la sélectivité de l'éluant par rapport à l'élément B, l'élément B étant choisi dans le groupe constitué par le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzène. 11. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 10 dans lequel l'éluant est le paradiéthylbenzène. 10. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 8 à 11 dans lequel on opère à une température comprise entre 50 et 200°C et une pression comprise entre 0,1 et 4 MPa. 12. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 2 et 4 à 7 dans lequel, lors de la mise en oeuvre par adsorption à pression modulée, le procédé comprend: a) l'introduction de la charge dans au moins une colonne d'adsorption par l'extrémité d'alimentation, b) la mise en oeuvre ladite étape d'adsorption à une pression totale comprise entre 0,1 et 4 MPa produisant un premier flux appauvri en paraxylène,c) la désorption de paraxylène par abaissement de la pression dans la(es) colonne(s) d'adsorption, et/ou par l'introduction d'un gaz de purge par l'extrémité de production de la colonne, la pression de désorption étant comprise entre 0,01 et 1 MPa. 13. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 12 tel que le gaz de purge de l'étape c) de désorption de paraxylène est choisi dans le groupe constitué par le benzène et le toluène. 14. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 12 et 13 tel qu'il est mis 10 en oeuvre à une température comprise entre 100 et 200°C.