FR 2879498 A1 20060623 FR 0413392 A 20041216 Arrière plan de l'invention L'invention concerne la réalisation de pièces en matériau composite à renfort fibreux et matrice résine en utilisant un processus d'injection de résine sous pression, ou processus RTM ( Resin Transfer Moulding ). Le domaine d'application de l'invention est plus particulièrement celui de la réalisation de pièces épaisses en matériau composite. A titre d'exemple de telles pièces épaisses, on peut citer des divergents de tuyères de moteurs-fusées tels que ceux réalisés en matériau composite à renfort en fibres de carbone et matrice en résine phénolique. L'invention est bien sûr applicable à la fabrication d'une grande variété de pièces, qu'il s'agisse de pièces de moteurs-fusées ou de moteurs d'avion, ou de pièces utilisables plus généralement dans les domaines aéronautique et spatial ou autres domaines. Une technique couramment utilisée pour la réalisation de pièces épaisses en matériau composite consiste à draper ou bobiner des couches ou bandes de tissu pré-imprégnées sur une forme et un mandrin, jusqu'à atteindre une épaisseur désirée puis à recouvrir l'ébauche ainsi obtenue par un film de délaminage, un tissu de drainage de résine et par une membrane en élastomère pour permettre la polymérisation de la résine en autoclave et obtenir une pièce ayant sensiblement la forme désirée. Un tel procédé permet d'obtenir des résultats techniques satisfaisants pour certaines applications visées, à savoir une faible porosité résiduelle et un taux de fibres de renfort assez élevé. Toutefois, la mise en oeuvre industrielle du procédé présente des inconvénients: réalisation en plusieurs étapes successives d'imprégnation des tissus par la résine et de polymérisation en autoclave après drapage ou bobinage. Cette opération d'imprégnation des tissus par passage dans des bains implique l'utilisation de solvants et un traitement particulier des effluents car ceux-ci posent des problèmes d'environnement, d'hygiène et de sécurité. 2879498 2 On connaît aussi depuis longtemps le procédé RTM qui est largement utilisé et permet d'enchaîner les étapes d'imprégnation d'un renfort fibreux dans un moule par injection de résine et de polymérisation en autoclave, sans mise à l'air libre du renfort fibreux imprégné. Toutefois, si l'on met en oeuvre le procédé RTM classique sur un renfort fibreux de forte épaisseur, il est difficile d'obtenir des pièces en matériau composite avec une faible porosité résiduelle. En effet, l'imprégnation à coeur d'un renfort fibreux épais par la résine requiert une faible viscosité de celle-ci. L'abaissement de la viscosité par l'utilisation de solvants et l'utilisation de résines dont la polymérisation s'accompagne du dégagement de matières volatiles, comrne c'est le cas notamment pour les résines phénoliques, font qu'une porosité résiduelle importante est présente dans le matériau composite après polymérisation de la résine. Une réduction de la porosité est certes possible en répétant plusieurs fois le cycle imprégnation-polymérisation, ruais au prix d'une durée et d'un coût de traitement sensiblement accrus. Objet et résumé de l'invention L'invention a pour but de proposer un procédé de réalisation de pièces en matériau composite à renfort fibreux et matrice résine permettant d'obtenir des pièces épaisses, avec une faible porosité, sans présenter les inconvénients précités des procédés de l'art antérieur utilisant des pré-imprégnés ou un processus RTM classique. Ce but est atteint grâce à un procédé pour la réalisation de pièce épaisse en matériau composite à renfort fibreux et matrice résine comportant les étapes de réalisation d'une structure fibreuse destinée à former le renfort de la pièce à réaliser, disposition de la structure fibreuse dans un moule, injection d'une composition de résine dans le moule et polymérisation de résine dans le moule, procédé selon lequel, conformément à l'invention: on injecte dans le moule la composition de résine ayant un taux massique de matières volatiles inférieur à 25% et à une température d'une valeur telle que sa viscosité est comprise entre 0, 1 Pa.s et 0,3 Pa.s, et 2879498 3 - l'étape de polymérisation est réalisée dans une enceinte avec élévation progressive de la température et comprend au moins une phase finale de polymérisation sous pression pour obtenir une pièce en matériau composite présentant une porosité volumique résiduelle inférieure à 11%. Par pièce épaisse, on entend ici une pièce ayant une épaisseur au moins égale à 5 cm. La structure fibreuse peut être de type unidirectionnel (1D) par exemple formée par bobinage d'un fil ou câble, de type bidimensionnel (2D) , par exemple formée par drapage de strates fibreuses, ou tridimensionnel (3D), par exemple formée par tissage, tressage ou tricotage 3D ou par superposition et liaison entre elles de strates fibreuses. Dans ce dernier cas, les strates fibreuses peuvent être liées entre elles mécaniquement par des éléments s'étendant à travers les strates. Cela peut être obtenu par aiguilletage avec déplacement de fibres hors du plan des strates, par implantation de fils ou éléments rigides (aiguilles ou tiges) à travers les strates ou encore par couture. La structure fibreuse constitue alors une préforme de la pièce à réaliser, laquelle préforme peut être manipulée tout en conservant sa cohésion, sans toutefois être rigide. En variante, une liaison entre strates fibreuses constituées de la structure fibreuse 3D peut être obtenue par un agent de liaison tel qu'un liant organique ou minéral qui réalise non seulement une liaison entre strates, mais aussi une rigidification de la structure fibreuse. On notera que dans le cas de structures fibreuses 3D constituant des préformes fibreuses non rigides, une rigidification pourra être réalisée par consolidation par densification partielle des préformes. Dans le cas d'une structure fibreuse non rigide (structure 1D, 2D ou 3D non rigidifiée), on utilise avantageusement un moule dont au moins une paroi est formée par une membrane souple, de manière à réaliser un compactage de la structure fibreuse lors de la polymérisation sous pression. On peut alors utiliser un moule comprenant une partie support rigide ayant une surface correspondant: au profil d'une surface de la pièce à réaliser et contre laquelle est appliquée la structure fibreuse. 2879498 4 Selon une particularité du procédé, on peut réaliser un traitement de pré-distillation de la composition de résine avant son injection dans le moule pour abaisser le taux massique de matières volatiles dans celle-ci à une valeur inférieure à 25%. La résine utilisée est une résine à polycondensation, telle qu'une résine phénolique, notamment de type résol, ou une résine furanique. Des charges solides sous forme finement divisée peuvent être ajoutées à la résine. Avantageusement, l'étape de polymérisation comprend une phase initiale au cours de laquelle la température est portée à une première valeur et une dépression est établie dans le moule pour évacuer des matières volatiles produites et une phase finale au cours de laquelle la température est élevée progressivement à partir de la première valeur et la pression est élevée dans l'enceinte pour appliquer à la structure fibreuse imprégnée une pression de préférence supérieure à 1 MPa, par exemple comprise entre 1 MPa et 2,5 MPa. Ainsi, le procédé selon l'invention est remarquable en ce qu'il constitue une adaptation du procédé RTM spécifiquement pour la réalisation de pièces épaisses à faible porosité. Brève description des dessins L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description faite ci-après en référence aux dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 montre les étapes successives d'un mode de mise en oeuvre d'un procédé conforme à l'invention; - la figure 2 est une vue très schématique d'ensemble d'une installation permettant la mise en oeuvre d'un procédé selon l'invention; - la figure 3 est une vue schématique d'un mode de réalisation d'un moule pour la réalisation d'un divergent de tuyère de moteur-fusée à partir d'une préforme fibreuse non rigide; - la figure 4 est une vue schématique d'un mode de réalisation d'un moule pour la réalisation d'un divergent de tuyère de moteur-fusée à partir d'une préforme fibreuse consolidée rigide; et la figure 5 montre un exemple de l'évolution de la pression et de la température lors de l'étape de polymérisation de la résine selon un mode particulier de mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. Description détaillée de modes de réalisation de l'invention Une première étape 10 du procédé consiste à élaborer une structure fibreuse destinée à constituer le renfort d'une pièce en matériau composite à réaliser. Cette structure fibreuse peut être sous forme d'une préforme fibreuse tridimensionnelle, ou 3D, ayant une forme correspondant à celle de la pièce à réaliser et présentant en elle-même une cohésion lui permettant d'être manipulée sans perdre sa cohésion. De façon bien connue, une telle préforme fibreuse 3D peut être un feutre ou être obtenue par tissage, tricotage ou tressage tridimensionnels, ou par superposition et liaison entre elles de strates bidimensionnelles, ou 2D. Les strates 2D peuvent être formées de tissu, ou de nappes unidirectionnelles (UD), ou de nappes multidirectionnelles constituées de plusieurs nappes UD superposées dans des directions différentes et liées entre elles. La liaison entre strates 2D peut être réalisée par aiguilletage, couture ou encore insertion de fils ou d'éléments rigides à travers les strates. On pourra par exemple se référer aux documents US 4 790 052 et US 5 226 217 qui décrivent la réalisation de structures fibreuses 3D de différentes formes possibles. Il est possible également d'utiliser une préforme fibreuse 3D rigidifiée pouvant être manipulée en conservant sa forme sous l'aide d'outillage de maintien. Une telle préforme peut être obtenue par consolidation d'une préforme fibreuse:3D non rigide par dépôt au sein de la préforme fibreuse d'un matériau en quantité juste suffisante pour lier les fibres de la préforme entre elles, c'est-à-dire par une pré- densification de la préforme. Cela peut être réalisé par infiltration chimique en phase vapeur ou CVI ( Chemical Vapor Infiltration ) ou par voie liquide, c'est-à-dire par imprégnation de la préforme par un précurseur liquide du matériau de consolidation, par exemple une résine, et transformation du précurseur par traitement thermique, la préforme fibreuse étant maintenue dans un outillage. 2879498 6 Une préforme fibreuse 3D rigide peut aussi être obtenue par superposition de strates 2D avec liaison des strates entre elles par un liant organique (résine) ou minéral. Comme déjà indiqué, on pourra aussi utiliser des structures fibreuses 1D, par exemple obtenues par simple bobinage d'un fil, câble ou ruban, ou des structures fibreuses 2D, par exemple obtenues par simple drapage de strates 2D. Une deuxième étape 11 du procédé consiste à placer la structure fibreuse dans un moule d'une installation de densification telle que par exemple celle illustrée par la figure 2. Cette installation comprend une enceinte 20 formant autoclave à l'intérieur de laquelle le moule 22 renfermant la structure fibreuse est disposé sur un plateau 23. Des modes de réalisation du moule 22 seront décrits plus loin en référence aux figures 2 et 3. Une composition de résine est introduite dans le moule à partir d'un système d'injection 24 et d'une conduite 25 reliant le système d'injection au moule 22, par exemple à la base de celui-ci. Le système d'injection 24 comprend un réservoir et des moyens de chauffage et pressurisation éventuelle de la résine. Une conduite 26 relie le moule 22, par exemple à la partie supérieure de celui-ci, à une source de vide (non représentée). Une vanne 27 montée sur la conduite 26 permet d'établir ou d'interrompre une dépression dans le moule 12. En outre, une conduite 28 relie l'autoclave 20 à une source de gaz, par exemple d'azote, sous pression (non représentée). Un ensemble 29 de vanne et régulateur de pression est monté sur la conduite 28 pour permettre d'établir ou d'interrompre une surpression de valeur souhaitée dans l'autoclave 20. L'autoclave 20 est en outre classiquement munie de moyens de chauffage par exemple de type résistif associés à des moyens de régulation de température (non représentés). Dans l'installation de la figure 2, la résine est introduite à la base du moule et progresse vers le haut sous l'action de la dépression établie dans le moule par liaison à la source de vide complétée éventuellement par une surpression d'arrivée de la résine. Bien entendu, d'autres dispositions sont possibles, en inversant la circulation de la résine dans le moule ou en 2879498 7 injectant la résine à différents niveaux du moule, notamment lorsque la pièce à réaliser est de grandes dimensions. Des moules convenant pour des structures fibreuses annulaires sont illustrés par les figures 3 et 4, dans le cas par exemple de la réalisation d'un divergent de tuyère de moteur-fusée. La structure fibreuse est alors de préférence une préforme 3D en fibres de carbone formée de strates fibreuses (tissu ou nappes) superposées et liées entre elles par aiguilletage. La préforme présente une forme annulaire de révolution, tronconique, ou à profil incurvé en coquetier . Ses dimensions varient selon celles du divergent à réaliser. L'épaisseur de la préforme dépasse 5 cm et peut atteindre 15 cm ou même plus. Bien entendu, les formes des structures fibreuses et des moules seront à chaque fois adaptées aux formes des pièces à réaliser. Le moule de la figure 3 convient pour une préforme fibreuse non pré-densifiée, donc non rigidifiée, ou préforme sèche . Il comprend une pièce ou outillage de maintien avec une embase 32a reposant sur un support 33 et de laquelle fait saillie un noyau 32b ayant une surface externe sensiblement tronconique dont: le profil correspond à celui de la surface définissant la veine d'écoulement de gaz dans le divergent de tuyère à réaliser. La préforme 30 du divergent à réaliser, ayant sensiblement une forme annulaire, est placée sur le noyau 32b en reposant à une extrémité axiale sur l'embase 32a. Un drain 34 de diffusion de résine est disposé sur la surface extérieure de la préforme 30, le drain 34 étant par exemple sous forme de grille. L'ensemble est recouvert par une membrane étanche 36 en élastomère, par exemple en silicone. L'enveloppe 36 est fixée de façon étanche par des colliers de serrage autour de l'embase 32a et d'un prolongement 32ç du noyau 32b à sa partie supérieure. Les conduites 25 et 26 se raccordent de façon étanche à des ouvertures formées dans la membrane 36 au niveau des parties inférieure et supérieure du noyau 32a, respectivement. Un canal 38 de diffusion de résine s'étend autour de la partie inférieure de la préforme 30 et est alirnenté en résine par la conduite 25. Le canal 38 est par exemple constitué par une tubulure percée. 2879498 8 La résine introduite par la conduite 25 se répartit autour de la partie inférieure de la préforme par le canal 38, progresse par le drain de diffusion 34 et pénètre dans la préforme 30 à travers celui-ci. L'excès de résine est prélevé par la conduite de mise sous vide 26. Un moule convenant pour une préforme fibreuse 3D rigide consolidée est illustré par la figure 4. La préforme peut être consolidée par dépôt de carbone pyrolytique (PyC) par CVI liant les fibres entre elles, les processus CVI de dépôt de PyC étant bien connus. La préforme fibreuse consolidée 40 est enfermée de façon étanche entre des membranes intérieure et extérieure 42, 44, et repose sur un support 43. Comme cela est bien connu en soi avec les procédés RTM, on utilise des membranes étanches, en élastomère, par exemple en silicone et on interpose entre la préforme 40 et au moins la membrane extérieure 44 une strate Je délaminage 45 et un tissu de drainage 46. Comme le montre la figure.4, les membranes 42, 44 sont appliquées l'une sur l'autre de façon étanche au niveau du support 43 et une tige 47 portée par le plateau maintient la membrane intérieure 42 appliquée contre la surface intérieure de la préforme 40. Un canal 48 de diffusion de résine est formé autour de la partie inférieure de la préforme 40, sous la membrane 44, et est relié de façon étanche à la conduite 25. La résine introduite par la conduite 25 pénètre dans la préforme à travers le tissu de drainage 46 et la strate de délaminage 45. Un excès de résine est retenu par le tissu 46 et par la canalisation 26. La strate de délaminage 45 facilite le démoulage après polymérisation de la résine. Après mise en place de la structure fibreuse dans l'enceinte 20, l'étape suivante 12 consiste à préparer la résine à injecter dans le moule 22. Le procédé selon l'invention convient particulièrement pour la réalisation de pièces en matériau composite à matrice en résine phénolique à polycondensation. On utilise notamment une résine phénolique de type résol. Les résines phénoliques habituellement employées pour des processus RTM ont une faible viscosité. Aussi, elles sont fournies avec un taux de solvant élevé qui se retrouve dans le taux massique de matières volatiles, lequel est relativement important, 2879498 9 couramment de l'ordre de 40%. Lors de la polymérisation, ces matières volatiles génèrent une porosité assez importante, environ 15%. Aussi, selon une particularité de l'invention, on injecte une résine ayant un taux massique de matières volatiles relativement faible, inférieur à 25%, de préférence inférieur à 20%. Par matières volatiles, on entend ici le solvant associé à la résine et les autres matières évacuées sous forme gazeuse pendant le cycle de polymérisation. Selon le taux de matières volatiles présent dans la composition de résine disponible, une opération de pré-traitement peut être nécessaire afin d'abaisser ce taux. Un tel pré-traitement consiste en une prédistillation sous vide en maintenant la résine à une température modérée. La température est choisie à un niveau suffisant pour réaliser la prédistillation, mais sans déclencher une polymérisation de la résine nuisible à son injection dans la préforme fibreuse à densifier. Dans le cas de résines phénoliques, notamment de type résol, cette température est choisie par exemple entre 60 C et 90 C. Afin de conférer à la composition de résine une viscosité suffisamment faible pour permettre l'imprégnation à coeur des préformes fibreuses épaisses à densifier, il peut être nécessaire de chauffer la résine pour élevér sa température jusqu'au niveau requis pour atteindre la viscosité voulue. D'une façon générale, cette viscosité doit être comprise entre 0,1 Pa.s et 0,3 Pa.s, de préférence entre 0,1 Pa.s et 0,15 Pa.s. Dans le cas de résines phénoliques de type résol ayant un taux de matières volatiles inférieur à 25%, la température doit de préférence être comprise entre 65 C et 85 C, étant bien entendu que la température ne doit pas dépasser un seuil au-delà duquel l'augmentation de la viscosité de la résine ne permet plus l'injection. La résine ayant le taux de matières volatiles et la viscosité souhaitée est injectée dans le moule 22 (étape 13) au moyen du système d'injection 24 qui est adapté pour délivrer la composition de résine à la température voulue et éventuellement sous pression, par exemple une pression comprise entre 0 kPa et 3 kPa. Dans le même temps, le volume interne du moule est mis sous vide par ouverture de la vanne 27. Une contre-pression peut être établie dans l'autoclave 20 par la conduite 28 pour équilibrer la pression entre l'intérieur et l'extérieur du moule et éviter un gonflement de la ou des membranes de celui-ci. 2879498 - 10 - Après injection de la résine, une étape de polymérisation dans le moule 22 est mise en oeuvre (étape 14). La figure 5 montre un exemple de variations de température et de pression dans le moule et l'autoclave pendant le cycle de polymérisation. Avantageusement, l'étape de polymérisation comprend une phase initiale 14a au cours de laquelle la température T dans l'autoclave 20 est élevée jusqu'à un palier T1 et y est maintenue, et le moule 22 est maintenu sous vide par ouverture de la vanne 27, la pression P1 dans l'autoclave 20 pouvant être maintenue égale à la pression environnante ou égale à la contre-pression établie lors de l'injection. La température est portée à une valeur T1 suffisante pour favoriser le dégazage de la résine, c'est-à-dire l'évacuation de matières volatiles contenues dans la résine, tout en maintenant celle-ci suffisamment fluide pour qu'elle puisse encore s'écouler dans la préforme fibreuse et combler la porosité au fur et à mesure de l'évacuation de matières volatiles par la conduite 26. Dans le cas de résines phénoliques de type résol, cette température T1 est comprise de préférence entre 65 C et 85 C. La durée t1 de la phase initiale de dégazage sous vide du cycle de polymérisation est choisie pour permettre une évacuation de matières volatiles suffisante pour obtenir, après polymérisation, un niveau de porosité résiduelle dans la matrice résine souhaitée. Cette durée t1 peut avoir une durée de plusieurs heures à plusieurs dizaines d'heures. Ensuite, une phase finale 14b de polymérisation sous pression est réalisée. A cet effet, la mise sous vide du moule 22 est interrompue par l'arrêt du vide puis, l'autoclave 20 est rnis sous pression et la température dans l'autoclave est élevée progressivement et par paliers jusqu'à une température finale de polymérisation Tf. La pression P2 dans l'autoclave est portée à une valeur relativement élevée, de préférence supérieure à 1 MPa, par exemple comprise entre 1 MPa et 2,5 MPa. Sous l'effet de la pression, la composition de résine flue à l'intérieur de la porosité résiduelle de la structure fibreuse. Dans le cas d'une structure fibreuse non rigide, la pression dans l'autoclave provoque une compression de la structure fibreuse, permettant ainsi d'obtenir une pièce en matériau composite ayant non seulement une porosité réduite, mais aussi un taux volumique de fibres augmenté par rapport à celui de la structure fibreuse, le taux volumique de fibres étant 2879498 - 11 - la fraction occupée par les fibres du volume apparent de la structure fibreuse ou de la pièce. Dans le cas d'une structure fibreuse rigide, la pression dans l'autoclave permet de faire fluer à l'intérieur de la structure fibreuse la composition de résine stockée par le tissu de drainage du moule, réduisant ainsi la porosité. La température Tf dépend du type de composition de résine utilisé. Ainsi, dans le cas de résines phénoliques de type résol, la température Tf est de préférence supérieure à 160 C. La polymérisation terminée, le chauffage de l'autoclave est interrompu et la pression dans l'autoclave est ramenée à la pression atmosphérique. Afin de faciliter le comblement de la porosité de la structure fibreuse et réduire la porosité résiduelle de la pièce en matériau composite, on pourra utiliser une composition de résine comprenant des charges solides. Celles-ci doivent être sous forme divisée et en quantité limitée pour ne pas pénaliser l'injection au coeur de la structure fibreuse. Ainsi, le pourcentage massique de charges solides doit être de préférence inférieur à 10%. A titre d'exemple, on pourra utiliser du noir de carbone. Bien que l'on ait envisagé l'utilisation de fibres de carbone pour la structure fibreuse, il apparaît immédiatement que des fibres d'autre nature peuvent être utilisées, telles que des fibres organiques ou inorganiques, par exemple en verre ou en céramique (silice, alumine,...). En outre, l'utilisation de résine à polycondensation autre que phénolique est possible dès lors que les étapes de préparation de la composition de résine, d'injection dans le moule et de polymérisation peuvent être mises en oeuvre de façon similaire à ce qui est décrit ci- avant. Ainsi, on pourra envisager d'utiliser des résines de type furanique. Des. essais ont été effectués sur des échantillons de préformes fibreuses 3D sèches constituées par des strates de tissu en fibres de carbone superposées sur un mandrin et liées entre elles par aiguilletage pour constituer des préformes fibreuses de forme sensiblement tronconique pouvant atteindre une longueur axiale de 110 cm et un diamètre extérieur de 200 cm. On a utilisé une composition de résine phénolique de type résol prédistillée pour présenter un taux massique de matières volatiles d'environ 2879498 - 12 - 20%. L'injection de la composition de résine a été réalisée à une température d'environ 85 C sous une pression de 0,2 MPa, avec établissement du vide dans le moule. Le cycle de polymérisation a comporté une phase initiale de durée t1 à une température de 65 C à 85 C avec mise sous vide du moule et sans surpression dans l'autoclave et une phase finale sous une pression de 1 MPa à 2,5 MPa dans l'autoclave en élevant la température par palier jusqu'à environ 160 C. Pour des valeurs de t1 allant de plusieurs heures à plusieurs dizaines d'heures, on a observé sur les diverses pièces densifiées obtenues: une variation de la densité entre 1,35 à 1,43; - une variation de porosité résiduelle ouverte entre 5,9% et 10% ; - une variation du taux de compactage entre 8% et 37%, le taux de compactage étant la diminution relative en volume entre la pièce obtenue et la préforme fibreuse; et une variation du taux de fibres entre 38% et 54%. Ces essais confirment la possibilité, grâce au procédé selon l'invention,, de densifier des textures fibreuses épaisses par un procédé de type RTM tout en obtenant une porosité résiduelle réduite, inférieure à 11% et avec possibilité, dans le cas de textures fibreuses sèches , d'atteindre un taux de fibres assez élevé. On note aussi que le choix d'une durée t1 élevée, de plusieurs dizaines d'heures, permet d'obtenir une porosité résiduelle faible mais réduit la capacité de compactage et d'augmentation du taux de fibres du fait de la plus grande viscosité de la résine à la fin de la phase initiale de l'étape de polymérisation. Bien entendu, des pièces de plus grandes dimensions que celles des pièces réalisées lors des essais précités pourront être fabriquées. - 13 - REVENDICATIONS 1. Procédé pour la réalisation de pièce épaisse en matériau composite à renfort fibreux et matrice résine comportant les étapes de réalisation d'une structure fibreuse destinée à former le renfort de la pièce à réaliser, disposition de la structure fibreuse dans un moule, injection d'une composition de résine dans le rnoule et polymérisation de résine dans le moule, caractérisé en ce que: on injecte dans le moule la composition de résine ayant un taux massique de matières volatiles inférieur à 25% et une température d'une valeur telle que sa viscosité est comprise entre 0,1 Pa.s et 0,3 Pa.s, et l'étape de polymérisation est réalisée dans une enceinte avec élévation progressive de la température et comprend au moins une phase finale de polymérisation sous pression pour obtenir une pièce en matériau composite présentant une porosité volumique résiduelle inférieure à 11%. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une structure fibreuse comprenant des strates bidimensionnelles superposées et liées entre elles. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les strates fibreuses bidimensionnelles sont liées entre elles par des éléments s'étendant à travers les strates. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les strates fibreuses bidimensionnelles sont liées entre elles par un liant organique ou minéral. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise une structure fibreuse non rigide et un moule dont au moins une paroi est formée par une membrane souple, de manière à réaliser un compactage cle la structure fibreuse lors de la polymérisation sous pression. 2879498 - 14 - 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise un moule comprenant une partie support rigide ayant une surface correspondant au profil d'une surface de la pièce à réaliser et contre laquelle est appliquée la structure fibreuse. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise une structure fibreuse rigidifiée par consolidation par densification partielle. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on réalise un traitement de pré-distillation de la composition de résine avant son injection dans le moule pour abaisser le taux massique de matières volatiles de celle-ci à une valeur inférieure à 25%. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'on utilise une résine choisie parmi les résines phénoliques et furaniques. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la composition de résine contient en outre des charges solides. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'étape de polymérisation comprend une phase initiale au cours de laquelle la température est portée à une première valeur et une dépression est établie dans le moule pour évacuer des matières volatiles produites et une phase finale au cours de laquelle la température est élevée progressivement à partir de la première valeur et la pression est élevée dans l'enceinte pour appliquer à la structure fibreuse imprégnée une pression comprise entre 1 MPa et 2,5 MPa.