FR 2878434 A1 20060602 FR 0412690 A 20041130 COMPOSITION COSMÉTIQUE COMPRENANT UNE POUDRE FINE ET POREUSE Les compositions cosmétiques utilisées dans le domaine du soin sont des émulsions comprenant principalement une phase aqueuse et une phase grasse. La présente invention concerne une composition cosmétique de type émulsion comprenant en plus une poudre fine et poreuse. L'invention concerne plus particulièrement les compositions cosmétiques pour soin présentant une phase grasse continue. Cette dernière peut être composée de différents types d'huiles volatiles ou non, d'origine minérale, d'origine végétale ou de synthèse. L'utilisation de tensioactifs, d'épaississants, et plus généralement d'agents de surface permet d'obtenir une dispersion stable d'une phase dans l'autre. Ce type de formulations présente de nombreux avantages sur le plan cosmétique et galénique. Ces formulations sont en effet avantageusement compatibles avec la peau et ses constituants lipidiques. La formation d'un film à la surface de la peau contribue à limiter l'évaporation de l'eau contenue dans les couches de la peau et à préserver l'hydratation de celle-ci assurant ainsi une bonne protection. De plus, les actifs (hydratant, filtres UV chimiques ou physiques) étant le plus souvent lipophiles, ils pourront être dispersés ou dissous plus facilement dans la phase grasse continue qui les véhiculera au niveau des couches constitutives de la peau, assurant une bonne distribution de ces actifs. La phase grasse continue et hydrophobe constitue également un milieu protecteur pour ces actifs. En effet, les fluides corporels (larmes, transpiration) ou l'eau ont tendance à éliminer ces actifs de la surface de la peau par lavage ou ruissellement. L'incompatibilité de l'eau avec la phase grasse continue empêche ou limite fortement cette élimination. Ceci est particulièrement appréciable pour les crèmes solaires protectrice de la peau dites waterproof , c'est à dire résistantes à l'eau, qui doivent conserver leur efficacité de protection vis-à-vis des rayonnements UV même après un bain. Les compositions cosmétiques à phase grasse continue provoquent cependant très souvent des désagréments à l'application qui limitent parfois leur utilisation par les consommateurs. Le film gras continu à la surface de la peau provoque une sensation de collant, d'huileux et de poisseux, qui n'est plus acceptée par les consommateurs d'aujourd'hui. Par ailleurs, l'aspect brillant et huileux nuit aux propriétés cosmétiques et esthétiques de ces crèmes. L'application d'un maquillage après l'application de ces crèmes peut aussi être perturbée, provoquant des inhomogénéités, et une mauvaise tenue. II est donc important de fabriquer une composition répondant à la fois au problème sensoriel et esthétique tout en remplissant son rôle protecteur vis à vis de la peau tel que décrit plus haut. Une émulsion comprenant une poudre fine et poreuse permet de résoudre ce problème technique. L'invention a pour objet une émulsion comprenant une poudre poreuse, les particules de ladite poudre ayant: - une morphologie de type sphéroïdale; - une surface spécifique apparente de 1 à 299 m2/g mesurée par absorption d'azote selon la méthode BET. Selon un mode de réalisation, le diamètre moyen des particules de la poudre est compris entre 2 pm à 100 pm, de préférence de 2 à 50 pm, encore plus avantageusement de 2 à 20 pm. Selon un mode de réalisation, la poudre est choisie parmi une poudre de polyamide, de copolyamides, de copolyesteramides, de polyuréthanes, de poly(méthyle)méthacrylates, de polyesters, de silicones, de polyéthylènes et de silices. Selon un mode de réalisation, la phase grasse de l'émulsion est une phase grasse continue. L'invention a également trait à l'utilisation d'une poudre fine et poreuse: - une morphologie de type sphéroïdale; une surface spécifique apparente de 1 à 299 m2/g mesurée par absorption d'azote selon la méthode BET; le diamètre moyen des particules de la poudre est compris entre 5 et 20 pm; 25 pour modifier une émulsion cosmétique. S'agissant de la poudre de polyamide, on entend par polyamide les produits de condensation: - d'un ou plusieurs aminoacides, tels les acides aminocaprdques, amino-7-heptanoïque, amino-1 1-undécano que et amino-12-dodécano que - d'un ou plusieurs lactames tels que caprolactame, oenantholactame et lauryllactame; - d'un ou plusieurs sels ou mélanges de diamines telles l'hexaméthylènediamine, la dodécaméthylènediamine, la méthaxylyènediamine, le bis-p aminocyclohexylméthane et la triméthylhexaméthylène diamine avec des diacides tels que les acides isophtalique, téréphtalique, adipique, azéla que, subérique, sébacique et dodécanedicarboxylique. A titre d'exemple de polyamide on peut citer le PA 6, le PA 6-6, le PA 1 1 et le PA 5 12. S'agissant des copolyamides, on peut citer les copolyamides résultant de la condensation d'au moins deux acides alpha oméga aminocarboxyliques ou de deux lactames ou d'un lactame et d'un acide alpha oméga aminocarboxylique. On peut encore citer les copolyamides résultant de la condensation d'au moins un acide alpha oméga aminocarboxylique (ou un lactame), au moins une diamine et au moins un acide dicarboxylique. On peut encore citer les copolyamides résultant de la condensation d'une diamine aliphatique avec un diacide carboxylique aliphatique et au moins un autre monomère choisi parmi les diamines aliphatiques différentes de la précédente et les diacides aliphatiques différents du précédent. A titre d'exemple de lactames, on peut citer ceux ayant de 3 à 12 atomes de carbone sur le cycle principal et pouvant être substitués. On peut citer par exemple le F. R-diméthylpropriolactame, le a,adiméthylpropriolactame, l'amylolactame, le caprolactame, le capryllactame et le lauryllactame. A titre d'exemple d'acide alpha oméga aminocarboxylique, on peut citer l'acide 20 amino-undécanoique et l'acide aminododécanoïque. A titre d'exemple d'acide dicarboxylique on peut citer l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide isophtalique, l'acide butanedioïque, l'acide 1, 4 cyclohexyldicarboxylique, l'acide téréphtalique, le sel de sodium ou de lithium de l'acide sulphoisophtalique, les acides gras dimérisés(ces acides gras dimérisés ont une teneur en dimère d'au moins 98% et sont de préférence hydrogénés) et l'acide dodécanédioïque HOOC-(CH2)10-COOH. A titre d'exemple de diamine, on peut être une diamine aliphatique ayant de 6 à 12 atomes, elle peut être arylique et/ou cyclique saturée. A titre d'exemples on peut citer l'hexaméthylènediamine, la pipérazine, la tetraméthylène diamine, l'octaméthylène diamine, la décaméthylène diamine, la dodécaméthylène diamine, le 1,5 diaminohexane, le 2,2,4-triméthyl-1,6diamino-hexane, les polyols diamine, l'isophorone diamine (IPD), le méthyl pentaméthylènediamine (MPDM), la bis(aminocyclohéxyl) méthane (BACM), la bis(3-méthyl-4 aminocyclohéxyl) méthane (BMACM). A titre d'exemples de copolyamides on peut citer des copolymères de caprolactame et de lauryl lactame (PA 6/12), des copolymères de caprolactame, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-6), des copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/12/6-6), des copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide amino 11 undécanoïque, d'acide azélaïque et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-9/11/12), des copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide amino 11 undécanôique, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-6/11/12), des copolymères de lauryle lactame, d'acide azélaïque et d'hexaméthylène diamine (PA 6-9/12). On peut utiliser des mélanges de polyamide et/ou de copolyamide. Ce sont par exemple des mélanges de polyamides aliphatiques et de polyamides semiaromatiques et des mélanges de polyamides aliphatiques et de polyamides cycloaliphatiques. Les poudres peuvent être fabriquées par tout moyen, dissolution et précipitation dans un alcool. Avantageusement, on produit par polymérisation dans un solvant, les poudres étant insolubles dans un ce solvant. On peut citer le procédé décrit dans EP192515 et EP303530. On peut aussi utiliser des poudres de copolyesteramides comprenant en moles (le total étant 100%) : ^ 1 à 98% d'un lactame, ^ 1 à 98% d'une lactone, et éventuellement ^ 1 à 98% d'un autre lactame, et qui ont un diamètre compris entre 1 pm et 200 pm, une surface spécifique comprise entre 1 et 25 m2/g. A titre d'exemple de lactames, on peut citer ceux ayant de 3 à 12 atomes de carbone sur le cycle principal et pouvant être substitués. On peut citer par exemple le (3, R-diméthylpropiolactame, le a,adiméthylpropiolactame, l'amylolactame, le caprolactame, le capryllactame et le lauryllactame. On utilise avantageusement le caprolactame et le lauryllactame. A titre d'exemple de lactones, on peut citer la caprolactone, la valérolactone et 30 la butyrolactone. On utilise avantageusement la caprolactone. Le procédé de préparation de ces poudres de copolyesteramides par polymérisation anionique est décrit dans le document EP 1 172396. On peut aussi utiliser des poudres de polyuréthanes, de poly(méthyle) méthacrylates, de polyesters, de silicones, de polyéthylènes, de silices. Comme poudre de silice, on peut citer: É les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination SILICA BEADS SB-5 700 par la société MYOSHI; "SUNSPHEREO H51", "SUNSPHEREO H33" par la société ASAHI GLASS; É les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHEREO H 33", "SA SUNSPHERE@ H53" par la société ASAHI GLASS. Comme poudre de polymères acryliques, on peut citer: É les poudres de polyméthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination COVABEADO LH85 par la société WACKHERR; É les poudres de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination DOW CORNING 5640 MICROSPONGE@ SKIN OIL ADSORBER par la société DOW CORNING; GANZPEARLO GMP-0820 par la société GANZ CHEMICAL; É les poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination POLY-PORE@ L200, POLY- PORE@ E200 par la société AMCOL; É les poudres de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle vendues sous la dénomination POLYTRAP@ 6603 de la société DOW CORNING. Comme poudre de silicone élastomère, on peut citer les poudres vendues sous les dénominations "Trefil@ Powder E-505C", "Trefil@ Powder E-506C" par la société DOW CORNING. Les caractéristiques des poudres de la composition, objet de l'invention sont: L la taille des particules très fine de 2 pm à 100 pm, de préférence de 2 à 50, encore plus avantageusement de 2 à 20, 2. la répartition granulométrique étroite. La distribution granulométrique des poudres est déterminée selon les techniques habituelles par exemple à l'aide d'un granulomètre de type Coulter. A partir de la distribution granulométrique, il est possible de déterminer le diamètre moyen ainsi que la dispersion granulométrique (écart-type) qui mesure le resserrement de la distribution. C'est l'un des avantages du procédé décrit que de permettre d'obtenir une distribution resserrée avec un écart-type compris entre 1 et 3 pm, voire souvent inférieur à 2 pm. 3. la morphologie des particules de type sphéroïdale, 4. la porosité de surface caractérisée par la surface spécifique apparente (SSA) des 5 poudres de 0,5 à 299 m2/g, de préférence de 0,5 à 50 pm, encore plus avantageusement de 1 à 30 pm, mesurée par absorption d'azote selon la méthode BET. Les trois premières caractéristiques énumérées ci-dessus contribuent fortement au toucher doux et à l'obtention après application de l'aspect mat et poudré de la composition. On attribue à la porosité la possibilité d'absorber une partie de la phase grasse et de limiter ses effets négatifs (sensation de gras, de huileux, de poisseux). Les exemples des TABLEAUX 1 à 4 ci-dessous sont définis de la façon suivante: 1. Poudre 1: poudre de PAl2, taille des particules 10 pm, SSA 4 +/-1,5 m2/g. 2. Poudre 2: poudre de PAl2, taille des particules 20 pm, SSA 1,5 + /-1 m2/g. 3. Poudre 3: poudre de PA6, taille des particules 20 pm, SSA 2,5 + /-1 m2/g. 4. Poudre 4: poudre de PAl2, taille des particules 10 pm, SSA 4 +/1,5 m2/g. 5. La composition TEMOIN ne comprend pas de poudre. La nature des compositions comprenant les Poudres 1 à 5 est définie plus bas pour chaque tableau. Les pourcentages ci-dessous sont exprimés en poids. L'effet de l'addition de poudres PA selon l'invention dans des émulsions à phase grasse continue a été mesuré par analyse sensorielle dans différents types de formulations. Les résultats sont rassemblés dans les TABLEAUX 1 à 4. Les différents critères ont été évalués sur une échelle allant de 0 à 10. La valeur 0 indiquant l'absence du critère désigné (par exemple une sensation d'absence de gras) ; la valeur 10 indiquant une tendance très marquée pour le critère choisi (par exemple une sensation très importante de présence de gras). Les Compositions A à c et le Témoin 1 du TABLEAU 1 sont des compositions comprenant de l'eau dans du silicone à forte teneur en glycérine. Témoin 1: 25% glycérine + 38,5% eau. Composition A: 3,5% poudre 1 + 23,5% glycérine + 37%eau Composition B: 3, 5% poudre 2 + 23,5% glycérine + 37%eau Composition C: 3, 5% poudre 3 + 23, 5% glycérine + 37%eau TABLEAU 1 Témoin Composition Composition Composition 1 A B C Comportement Gras 8 3 2 5 lors de Huileux 8 3 2 5 l'application Rapidité de 0 4 5,5 2 pénétration Brillant 8 4 2 5 Comportement Douceur 2 4 7 5 Peau grasse 8 6 2 5 après Peau 7 5 1 5 l'application collante Résidu 8 5 1 5 Les Compositions D à G et le Témoin 2 du TABLEAU 2 sont des compositions comprenant de l'eau dans du silicone. Ces compositions sont de type crème de jour. Témoin 2: 34% silicone + 60% eau. Composition D: 3,5% poudre 1 + 34% silicone + 57%eau Composition E: 10% poudre 4 + 34% silicone + 57%eau Composition F: 3,5% poudre 2 + 34% silicone + 57%eau Composition G: 3,5% poudre 3 + 34% silicone + 57%eau TABLEAU 2 Témoin Composition Composition Composition Composition 2 D E F G Comportement Huileux 7 2,5 0 7 3 lors de l'application Rapidité 1 5 7 1 5 de péné- tration Comportement Brillant 4 1 0 4 1 après l'application Douceur 2 7 8 4 6 L'addition de 1 à 30% en poids, de préférence de 2 à 10%, de poudres de PA dans une émulsion eau dans silicones (type crème de jour, lait corporel, soin après-rasage entre autre) permet de réduire significativement la sensation de gras et de poisseux après application sur la peau. Par ailleurs, après application, l'aspect brillant et huileux de la peau est complètement supprimé. L'addition de poudre permet même au contraire d'obtenir un aspect mat et poudré, et confère à la peau un toucher doux. Les Compositions H à J et le Témoin 3 du TABLEAU 3 sont des compositions comprenant de l'eau de l'huile. Ces compositions sont de type crème solaire 5 waterproof . Témoin 3: x% huile + 37% eau. Composition H: 3,5% poudre 1 + x% huile + 34%eau Composition I: 3, 5% poudre 2 + x% huile + 34%eau Composition J: 3,5% poudre 3+ x% huile + 34%eau TABLEAU 3 Témoin Composition Composition Composition 3 H 1 J Gras 7 6 4 3 Comportement Huileux 7 6 4 3 lors de l'application Rapidité de 0 1 2 3 pénétration Brillant 7 6 5 4 Douceur 2 4 5 6 Comportement Peau grasse 7 6 5 4 après l'application Peau 2 2 0 0 collante Résidu 7 7 3 2 De même, l'addition de 1 à 30% en poids, de préférence de 2 à 10%, de poudres de PA dans une émulsion eau dans huile (type crème solaire waterproof entre autre) permet de réduire significativement la sensation de gras et de poisseux après application sur la peau. Par ailleurs, après application, l'aspect blanc de la peau dû aux filtres solaires physiques (Oxyde de Zinc, dioxyde de titane), est fortement atténué. Les Compositions D et E et le Témoin 2 du TABLEAU 4 sont des compositions comprenant de l'eau dans du silicone. Ces compostions sont de type crème de jour. Témoin 2: 34% silicone + 60% eau. Composition D: 3,5% poudre 1 + 34% silicone + 57%eau Composition E: 10% poudre 4 + 34% silicone + 57%eau TABLEAU 4 Témoin Compositions Composition Poudre 2 D E Polyamide broyée* 3, 5% Douceur 2 7 4 2 après l'application * Poudre PA broyée donc à particules non sphéroïdales de taille moyenne 8 pm et de SSA 4 m2/g. On observe une réelle amélioration de l'un des aspects sensoriels à savoir la douceur 5 de la peau après application de la crème sur celle-ci grâce à la présence de la poudre fine dans la composition selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Émulsion comprenant une poudre poreuse, les particules de la poudre ayant: - une morphologie de type sphéroïdale; - une surface spécifique apparente de 1 à 299 m2/g mesurée par absorption d'azote selon la méthode BET. 2. Émulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le diamètre moyen des particules de la poudre est compris entre 2 pm à 100 pm, de préférence de 2 à 50 pm, encore plus avantageusement de 2 à 20 pm. 3. Émulsion selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la poudre est choisie parmi une poudre de polyamide, de copolyamides, de copolyesteramides, de polyuréthanes, de poly(méthyle) méthacrylates, de polyesters, de silicones, de polyéthylènes et de silices. 4. Émulsion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse de l'émulsion est une phase grasse continue. 5. Utilisation d'une poudre fine et poreuse: - une morphologie de type sphéroïdale; une surface spécifique apparente de 1 à 299 m2/g mesurée par absorption d'azote selon la méthode BET; le diamètre moyen des particules de la poudre est compris entre 5 et 20 pm; pour modifier une émulsion cosmétique.