FR 2877007 A1 20060428 FR 0411251 A 20041022 PREPARATION DE SILICONES ET SILANES FONCTIONNALISES VIA UNE CATALYSE ENZYMATIQUE. Le domaine de l'invention est celui des silicones, à savoir les (poly) organosiloxanes, fonctionnalisés en particulier par des groupements esters d'acide carboxylique insaturé telle que les fonctions (méth) acrylates. L'expression (méth)acrylates correspond à l'ester méthacrylate ou acrylate. La fonctionnalisation des polyorganosiloxanes par des groupements (méth) acrylates, est une réaction qui suscite un grand intérêt car non seulement elle donne accès à d'autres fonctionnalités par post-traitement chimique, mais aussi elle permet d'obtenir des polyorganosiloxanes présentant des vitesses de réticulations plus rapides que les organopolysiloxanes vinylés disponibles dans le commerce. Ces fonctionnalités, en particulier (méth)acrylates sont incluses dans des radicaux liés à la chaîne (poly)siloxane par une liaison Si-C. De tels radicaux fonctionnels sont classiquement apportés par greffage sur le squelette silicone en bout(s) et/ou dans la chaîne. Les fonctions (méth)acrylates sont aptes à réagir rapidement ensemble, par voie radicalaire sous activation actinique et/ou thermique, selon un mécanisme de polymérisation par polyaddition. Cette aptitude à la polymérisation rapide des fonctions acrylates est exploitée par exemple pour la réalisation de revêtements anti-adhérents en élastomère silicone réticulé, pour support papier (par exemple de type étiquette). Cette aptitude à la réticulation des polysiloxanes à fonctions ester acide acrylique permet leur utilisation comme liants dans des encres de l'imprimerie. Ce type de silicone trouve aussi une utilisation dans la préparation de compositions liantes filmogènes dans des secteurs variés tels que la cosmétique, le soin personnel ( personal care ) et le soin ménager ( home care ). Ces polyorganosiloxanes à fonctions acrylate ou méthacrylate se présentent généralement sous forme d'huiles polydiorganosiloxanes et peuvent être formulés seuls ou en combinaison avec des monomères ou des polymères insaturés, pour être par la suite réticulés sous rayonnement UV par exemple. La préparation de ces polyorganosiloxanes porteurs de greffons fonctionnalisés acrylate peut s'envisager de différentes manières, qui ont été décrites dans l'art antérieur. Ainsi, la demande de brevet FR-A-2 377 430 décrit des silicones acrylates obtenus par addition de greffons hydroxyalkyl-acrylate sur des silicones à fonctions chlorosiloxanes. Ces polyorganosiloxanes à fonctions acrylates et/ou méthacrylate comprennent donc des greffons fonctionnels reliés à la chaîne silicone par des liaisons Si-O. Or, on sait que de telles liaisons peuvent être aisément hydrolysées. Il s'agit là d'un inconvénient rédhibitoire. Le brevet US-A-6 211 322 (= EP-A-O 940 458 et EP-A-O 940 422) décrit des polyorganosiloxanes comprenant des groupements (méth)acrylate, obtenus à partir de polyorganosiloxane à motifs Si-H, que l'on fait réagir avec un alcényléther polyhydroxylé de formule: H2C=CH (CH2)0.10- O CH2 R3 (CH2 OH) 2_10 en présence de catalyseurs au platine ou au rhodium, avec R3 = radical alkyle en C1-C10. Le silicone porteur d'un greffon éther polyhydroxylé ainsi obtenu est ensuite soumis à une estérification avec de l'acide (méth)acrylique et éventuellement avec un acide monocarboxylique exempt de double liaison. Cette fonctionnalisation par un acrylate de ce polyhydroxy-alkylsiloxane est catalysée par de l'acide triflique. L'un des inconvénients de ce procédé de préparation est lié au fait que l'alcényléther polyhydroxylé mis en oeuvre n'est pas un produit commercial facilement accessible. Cela impose de le synthétiser, d'où une charge opératoire et économique très lourde. De plus, le fait de faire réagir un allyloxypolyol avec un polyorganosiloxane à motif Si-H, en présence d'un catalyseur au platine, comme proposé dans ce brevet, peut engendrer des réactions secondaires indésirables, avec notamment apparition de propène, à moins que l'hydrure de silicium contienne des groupements donneurs d'électrons tels que des atomes de chlore ou des groupements carbonyles. On peut se rapporter à ce sujet aux brevets américains US-A-4 503 208 et US-A-3 767 690. Un autre inconvénient est que les allyloxypolyols que l'on hydrosilyle conformément au brevet US-A-6 211 322, peuvent être sujets à de réactions d'isomérisation. Une telle instabilité est tout à fait dommageable pour le procédé de préparation de silicones acrylate par cette voie. Le brevet US-A-5 981 679 décrit des polyorganosiloxanes porteurs à leurs deux extrémités de groupements (méth)acryloyles. Pour obtenir ces silicones a,c.0-bis acrylates, les produits de départ mis en oeuvre sont des a,w-hydrogénodiméthylsiloxy-polyorganosiloxanes, lesquels sont mis à réagir par hydrosilylation sur l'une des doubles liaisons de composés (méth)acrylates comportant chacun au moins deux groupements (méth) acryloyles, de préférence trois. Classiquement, cette hydrosilylation est réalisée en présence d'un catalyseur métallique, de préférence à base de platine. Le polyorganosiloxanes à motif SiH est de préférence un polydiméthylsiloxane a,c,0-diéthoxyhydrogénosiloxy obtenu à partir d'un polydiméthyl siloxane a,wdiol que l'on condense avec du triéthoxysilane. Le problème avec cette hydrosilylation de triacrylate modifié (du type triméthylolpropane, propylèneoxyde ou triacrylate "ARONIX M-310 "), selon le brevet US-A-5 981 679 est qu'elle génère 50% de polyorganosiloxanes porteurs de greffons fonctionnalisés acrylates et liés à la chaîne silicone par des liaisons SiC stables, mais également 50% de greffons polyacrylates reliés au silicone par un pont Si-O-C facilement hydrolysable. L'hydrosilylation directe de polyacrylates par des polyorganosiloxane à motif SiH dans et/ou en bout de chaîne, peut faire intervenir par exemple le 1,6-hexanedioldiacrylate, le triméthylolpropanetriacrylate, le triéthylène-glycol-diacrylate, le néopentyl-glycoldiacrylate, ou bien encore le tripropylèneglycol-diacrylate et enfin le bisphénoléthoxylé-diacrylate. La demande de brevet français FR-A-2 634 769 décrit un diorganopolysiloxane à fonction thioalkylacrylate obtenu en faisant réagir un polyorganosiloxane vinylé par exemple un polydiméthylsiloxane linéaire a,cw-diméthylvinylsiloxy, avec un mercaptoalcanol qui réagit avec les fonctions vinyles par l'intermédiaire des groupements thiols, de manière à produire un polydiméthylsiloxane a,co-thioalkylhydroxylé. Cet alcool est apte à réagir avec l'acide acrylique par estérification. La réaction du thiol avec les fonctions vinyles du polyorganosiloxane s'opère en présence d'un générateur de radicaux libres du type azo-bis- isobutyronitrile (AIBN). Ces polyorganosiloxanes à fonctions thioalkylacrylates ont pour principal inconvénient de ne pas être stables du fait du pont thioester relativement sensible. En outre, cette réaction de thioestérification en présence d'un initiateur radicalaire est relativement difficile à mettre en oeuvre. Enfin, la présence de soufre dans ces polyorganosiloxanes acrylates est tout à fait indésirable dans de nombreuses applications, notamment pour des problèmes de sécurité et de toxicité. La demande de brevet japonais JP-200 098 602 du 7/04/2000 concerne quant à elle dans un tout autre registre la mise en réaction de diéthanol amine avec l'acide acrylique permettant d'obtenir un aminoester acrylique. D'autres articles et brevets décrivent l'ouverture d'un époxy par l'acide acrylique par catalyse avec un composé aminé, tel que par exemple la pyridine (D. Rosu, C. M. Cascaval, Revue Roumaine De Chimie 1994, 34, 979974). Dans cet article, les auteurs relèvent des désavantages importants de ce mode de greffage, à savoir: cinétique très lente et formation de sous-produits issus de la polymérisation des époxy ou de l'ouverture de l'époxy par l'amine elle-même consommée. Cet inconvénient ne se retrouve pas dans le cas de la catalyse au chrome pour la fixation d'acides acryliques sur des polyorganosiloxanes par ouverture de cycles époxy préalablement fixés sur la chaîne silicone dans et/ou en bout de chaîne (brevet français 87/02617). Néanmoins, la catalyse au chrome a pour inconvénient la nature toxique du chrome lui-même. Enfin, un autre désavantage de la catalyse au chrome est lié au fait que l'élimination du chrome se fait très difficilement. Il en résulte une couleur résiduelle des composés obtenus, qui est rédhibitoire. Le brevet européen EP-B-O 291 452 décrit des polyorganosiloxanes porteurs à chaque extrémité de deux fonctionnalités acrylates ou méthacrylates, obtenues à partir d'un polyorganosiloxane à motifs terminaux =SiH que l'on fait réagir avec un époxyde alcénylé. Le polyorganosiloxane ainsi époxydé à ses extrémités est ensuite mis en présence d'une base aqueuse ou méthanolique telle que NaOH. Ce polyorganosiloxane est ensuite mis à réagir avec un dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique permettant d'introduire un groupement acrylate. L'article "Makromol. Chem., RAPID COMMUN. 7, 703-707 (1986)" décrit la synthèse de polyorganosiloxane am-bis acrylates obtenus à partir de polyorganosiloxane à motifs terminaux =SiH que l'on fait réagir avec l'AGE en présence d'acide chloroplatinique. Le polyorganosiloxane à extrémité époxy ainsi obtenu est mis en réaction avec l'acide méthacrylique en présence de diisopropyle salicylate de chrome. Le brevet US-A-4 908 274 (= EP-A-O 281 681) concerne des silicones acrylates dans lesquels le greffon fonctionnalisé est relié à la chaîne silicone par l'intermédiaire de liaisons non hydrolysables SiC. Ces silicones acrylates résultent de l'hydrosilylation d'allylglycidyléther (AGE) et d'un époxyde du vinylcyclohexène (VCMX), en présence d'un catalyseur au platine sur un polyorganosiloxane à fonction SiH. Le polyorganosiloxane greffé ainsi obtenu est mis en réaction avec de l'acide (méth)acrylique et ou un anhydride d'acide (méth)acrylique. La réaction est catalysée par du diazabicyclo(2,2,2) octane. Ce greffage de fonction acrylate ou méthacrylate par l'intermédiaire d'une première fonctionnalisation époxy, intervient aussi bien sur des motifs Si-H situés dans la chaîne que sur des motifs Si-H terminaux. Les huiles à fonctions acrylate ou méthacrylate, obtenues par ouverture d'un groupe époxy (oxirane) au moyen d'acide acrylique, en présence de catalyseurs les plus divers [US-A-4 908 274 (= EP-A-O 281 681), US-A-4 293 678] sont souvent très visqueuses, du fait de la présence de groupes hydroxyles engendrant des liaisons hydrogène. En outre, la réaction n'est pas complète. Il reste souvent des fonctions époxy résiduelles moins réactives aux UV que les groupes acrylates. Le brevet US 6,288,129 décrit la transestérification d'un silicone polyéther à fonctionnalité hydroxy avec un acide (méth)acrylique par voie enzymatique. Cette voie nécessite la présence de fonctions hydroxyles greffées sur le silicone au moyen de greffon ou rotule de type polyoxyéthylène ayant un nombre d'unité oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène assez élevé (supérieur à 15 unités d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène). Ce nombre assez élevé d'unités peut s'expliquer par la nécessité de faciliter l'accès de l'enzyme au substrat réactif lorsque l'on utilise des supports de type silicone. Il ressort de ce qui précède que la fonctionnalisation des polyorganosiloxanes par des acrylates souffre d'un certain nombre de carences et d'inconvénients parmi lesquels on peut citer, de manière générale l'apparition de quantités considérables de sous-produits, la nécessité de filtrer un sous-produit de la réaction, l'instabilité au stockage des silicones acrylates (réaction alcools résiduels avec acrylate en milieu acide), présence de liaisons Si-O-C sensibles à l'hydrolyse, faible rendement de fonctionnalisation ou bien encore catalyseur écotoxique. Force est de constater qu'aucune voie enzymatique n'a été proposée par l'art antérieur permettant d'utiliser des composés silicones ayant un groupement réactif difficile d'accès pour une catalyse enzymatique du fait d'un environnement stérique défavorable de part la structure même des polymères silicones. En effet, il est connu que l'activité d'une enzyme est très sensible à l'encombrement stérique d'un substrat réactif. Dans un tel contexte, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir de nouvelles perspectives d'emploi des silanes/silicones époxy en particulier pour ceux dont la rotule reliant la fonction époxy à la chaîne silicone est courte (nombre d'atomes composant la rotule inférieur à 10). Un autre objectif essentiel de la présente invention est de proposer un nouveau procédé de fabrication d'un polyorganosiloxane ou silane fonctionnalisé, en particulier par des fonctions acrylate et/ou méthacrylate portées par des groupements liés à la chaîne polysiloxane ou au silane par une liaison Si-C, qui ne présente pas les inconvénients des procédés connus. Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir un nouveau procédé de fabrication de silicones ou silanes fonctionnalisés, en particulier (méth)acrylate, permettant d'obtenir de bons rendements sans faire appel à des composés écotoxiques tels que le chrome par exemple et sans produire de sels. Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne un nouveau procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou d'un silane fonctionnalisé (A) comprenant les étapes suivantes: a) on fait réagir au moins un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou d'un silane (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) avec au moins un nucléophile porteur d'au moins une fonction (Nu) susceptible de réagir avec la fonction époxy (Ep) en présence d'au moins une enzyme catalysant l'ouverture nucléophile de fonction(s) époxy(s) et éventuellement en présence d'un inhibiteur de polymérisation; et b) on isole le produit (A). Selon une variante de l'invention, on effectue la réaction de l'étape a) à une température Ti comprise entre 20 et 100 C et de préférence entre 30 et 80 C. Parmi les inhibiteurs de polymérisation, on peut citer par exemple l'hydroquinone et l'hydroquinone monométhylether (MEHQ). L'hydroquinone est particulièrement préférée. Selon un premier mode préférentiel de l'invention, le groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) est relié à un atome de silicium. Parmi les nucléophiles porteur d'au moins une fonction (Nu) utiles selon l'invention, On peut citer ceux porteurs de fonctions acides, anhydrides d'acide, amides et/ou esters. Selon un deuxième mode préférentiel de l'invention, la fonction (Nu) susceptible de réagir avec la fonction époxy (Ep) est une fonction COOH. Selon un troisième mode préférentiel de l'invention, la fonction (Nu) susceptible de réagir 20 avec la fonction époxy (Ep) est une fonction COOR, avec R étant un alkyle linéaire en C1-C12, ramifié en C1-C12 ou cyclique en C5-C10. Selon l'invention, il est avantageux de choisir le nucléophile porteur d'au moins une fonction (Nu) parmi le groupe constitué par: l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'anhydride (méth)acrylique, l'acide benzoïque, les diacides tels que l'acide téréphtalique ou l'acide adipique, les acides gras tels que l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide palmitique, les acides uroniques tels que l'acide glucuronique ou l'acide galacturonique, les aminoacides tels que l'acide aspartique et leurs mélanges. Selon l'invention, Il est encore plus particulièrement avantageux de choisir le nucléophile parmi le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leurs mélanges Avantageusement, l'enzyme utilisée selon l'invention est une lipase de la classe EC 3.1.1.3 ou EC 3. 1.1.13 et de préférence une lipase des genres Alcaligenes, Pseudomonas Rhizopus 35 Burkholderia ou Aspergillus. Par exemple, le genre Alcaligenes spp, de la famille Alcaligenacae comprend plusieurs espèces, telles que par exemple: Alcaligenes aestus, Alcaligenes aquamarinus, Alcaligenes cupidus, Alcaligenes defragrans, Alcaligenes denitrificans, Alcaligenes eutrophus, Alcaligenes faecalis, Alcaligenes latus, Alcaligenes pacificus, Alcaligenes paradoxus, Alcaligenes piechaudii, Alcaligenes ruhlandii, Alcaligenes venustus, Alcaligenes xylosoxidans. On peut utiliser selon le procédé de l'invention différentes lipases conformes à l'invention. Les lipases de l'invention peuvent être obtenues par exemple à partir de culture des genres Alcaligenes, Pseudomonas, Rhizopus Burkholderia, Candida ou Aspergillus. Les conditions de culture peuvent varier en fonction du type de souches utilisées. II est recommandé de choisir ces conditions de façon à produire les lipases de la manière la plus avantageuse possible. La température de culture est généralement comprise entre 5 et 80 C. La période de culture est généralement comprise entre 1 et 10 jours. La récupération des lipases peut être réalisée de différentes manières bien connues de l'homme du métier. Il est par exemple possible de procéder à une séparation des bactéries et du milieu de culture, notamment par centrifugation ou filtration, et ensuite procéder à une purification des lipases. Par exemple, la purification des lipases peut être réalisée par précipitation, lyophilisation, chromatographie échangeuse d'ions, immuno-affinité à l'aide d'anticorps mono- ou polyclonaux spécifiques, et/ou dialyse. On peut également recueillir les lipases par destruction des bactéries, par exemple par sonication et récupération du broyat, ou par une lyse enzymatique des parois cellulaires. Les lipases de l'invention peuvent notamment être purifiées, par exemple pour le genre Alcaligenes à partir des souches d'Alcaligenes spp par ajout de sels, en utilisant par exemple du sulfate d'ammonium, passage dans une chromatographie échangeuse d'ions et ensuite filtration sur gel. Il est bien entendu que des lipases naturelles, synthétiques mutées, chimériques et/ou recombinantes provenant des genres Alcaligenes, Pseudomonas, Rhizopus, Burkholderia, Candida ou Aspergillus peuvent être utilisées dans le procédé selon l'invention, dans la mesure où leur activité vis-à-vis de l'ouverture de fonction(s) époxy(s) portée(s) par les substrats de l'invention est conservée, voir améliorée. Ainsi, des lipases mutées des genres Alcaligenes, Pseudomonas, Rhizopus, Burkholderia, Candida ou Aspergillus exprimées par d'autres microorganismes ou produites par synthèse chimique sont également concernées par la présente invention. Des exemples de lipases utiles selon l'invention sont par exemple: - la lipase PL de la souche d'Alcaligenes sp (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase PL sous sa forme immobilisée sur support diatomée (lipase PLC fournie par la société Meito Sangyo), la lipase PL sous sa forme immobilisée sur des granules de diatomée (lipase PLG fournie par la société Meito Sangyo), la lipase MY de la souche Candida cylindracea (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase PLC de la souche Alcaligenes sp (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase QLG de la souche Alcaligenes sp (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase QLC de la souche Alcaligenes sp (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase D de la souche Rhizopus oryzae (fournie par la société par Amano-Enzyme Inc), la lipase TL IM de la souche Pseudomonas stutzeri (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase QLM de la souche Alcaligenes sp. (fournie par la société par Meito Sangyo), la lipase F-AP 15 de la souche Rhizopus oryzae (fournie par la société par Amano-Enzyme Inc), la lipase CE (Cholesterol Esterase)de la souche Pseudomonas sp (fournie par la société Amano-Enzyme Inc), la lipase AH de la souche Burkholderia cepacia (fournie par la société Amano-Enzyme Inc) et la lipase AS de la souche Aspergillus piger (fournie par la société AmanoEnzyme Inc). Parmi les lipases utiles selon l'invention, les classes EC 3.1.1.3 ou EC 3.1.1.13 sont particulièrement préférées, par exemplela lipase PL de la souche d'Alcaligenes sp (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase PL sous sa forme immobilisée sur support diatomée (lipase PLC fournie par la société Meito Sangyo), la lipase PL sous sa forme immobilisée sur des granules de diatomée (lipase PLG fournie par la société Meito Sangyo), la lipase TL IM de la souche Pseudomonas stutzeri (fournie par la société Meito Sangyo), la lipase QLM de la souche Alcaligenes sp. (fournie par la société par Meito Sangyo), la lipase F-AP 15 de la souche Rhizopus oryzae (fournie par la société par Amano-Enzyme Inc-Enzyme Inc.), la lipase CE (Cholesterol Esterase)de la souche Pseudomonas sp (fournie par la société Amano-Enzyme Inc), la lipase AH de la souche Burkholderia cepacia (fournie par la société Amano-Enzyme Inc) et la lipase AS de la souche Aspergillus piger (fournie par la société Amano-Enzyme Inc). Selon un mode de réalisation de l'invention, les lipases des classes EC 3. 1.1.3 ou EC 3.1.1.13 utilisées selon l'invention permettent d'obtenir un taux de transformation (81) d'ouverture des fonctions époxy (Ep) du composé (B) supérieur ou égal à 10 %, de préférence supérieure à 30% et encore plus préférentiellement supérieur à 40 %. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la proportion de l'enzyme catalysant l'ouverture nucléophile de fonction(s) époxy(s) est comprise entre 0,5 et 10 % en poids et de préférence entre 2 et 5 % en poids par rapport au poids du composé de formule (B). Afin de déterminer si une enzyme est utile selon l'invention, on peut procéder au test suivant: a) on fait réagir dans un réacteur de 100 mL, éventuellement en présence d'un solvant tel que la méthylisobutylcétone ou la méthyléthylcétone, au moins un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou d'un silane (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) avec le nucléophile porteur d'au moins une fonction (Nu) susceptible de réagir avec la fonction époxy (Ep) en présence de l'enzyme à tester tout en maintenant la température du milieu réactionnel Ti constante comprise entre 20 et 100 C; b) après une durée de réaction (At) d'au plus 168 heures, le taux de transformation (81) d'ouverture des fonctions époxy est mesuré par exemple par intégration du signal Rmn du ou des protons CH du cycle époxy: (S,) = [(% de surface du signal à to -% de surface du signal après une durée de réaction (At))/ % de surface du signal à to] x 100 et c) le taux de transformation doit être supérieur 10 %, de préférence supérieure à 20% et encore plus préférentiellement supérieur à 40%. Ce test permet à l'homme du métier de déterminer les enzymes qui ont une activité conforme à l'invention. Préférentiellement, les lipases utilisées selon le procédé de l'invention présentent une séquence d'acides aminés ayant un pourcentage d'homologie supérieur ou égal à 80 %, notamment 90 %, de préférence 95, plus préférentiellement 100 % avec la séquence d'acides aminés de la lipase PL de la souche d'Alcaligenes sp, la protéine ayant une activité dans la réaction d'ouverture d'une fonction époxy par un nucléophile. Les lipases utilisées selon l'invention peuvent provenir de séquences nucléotidiques présentant un pourcentage d'homologie supérieur ou égal à 80 %, notamment 90 %, de préférence 95, plus préférentiellement 100 % avec la séquence nucléotidique du gêne de la lipase PL de la souche d'Alcaligenes sp, la lipase obtenue ayant une activité dans la réaction d'ouverture par un nucléophile d'une fonction époxy porté par un silane, un organosiloxane ou un polyorganosiloxane. Il est entendu que le terme homologie se réfère à la ressemblance parfaite ou identité entre les acides aminés comparés mais aussi à la ressemblance non parfaite que l'on qualifie de similitude. Les séquences d'acides aminés peuvent différer de la séquence de référence par substitution, délétion et/ou insertion d'un ou de plusieurs acides aminés, de préférence d'un nombre réduit d'acides aminés, notamment par substitution d'acides aminés naturels par des acides aminés non naturels ou pseudo-acides aminés, à des positions telles que ces modifications ne portent pas significativement atteinte à l'activité biologique de la protéine. L'homologie est généralement déterminée en utilisant un logiciel d'analyse de séquence (par exemple, Sequence Analysis Software Package of the Genetics Computer Group, University of Wisconsin Biotechnology Center, 1710 University Avenue, Madison, WI 53705; ou BLAST software du National Center for Biotechnology Information, US National Library of Medecine, 8600 Rockville Pike Bethesda, MD 20894). Les séquences d'acides aminés des lipases naturelles, synthétiques mutées, chimériques et/ou recombinantes peuvent être de la même longueur que les séquences de référence. II est bien entendu que selon l'invention les lipases de la classe EC 3.1. 1.3 peuvent provenir des bactéries des genres Alcaligenes, Pseudomonas, Rhizopus, Burkholderia ou Aspergillus. Toutefois, par exemple dans le cadre de procédé industriel de fabrication de ces lipases, il est possible que celles-ci soient produites par des cellules hôtes ou par des processus chimiques. La lipase peut être immobilisée sur un support solide approprié ou non immobilisée. Le support solide peut être choisi parmi le groupe constitué par: la diéthylaminoéthylcellulose (DEAE-cellulose), la diéthylaminoéthylsépharose (DEAE-sépharose), la diatomée, la silice, l'alumine, les billes d'alginate, le polypropylène des particules de céramique ainsi que leurs mélanges. La lipase isolée peut être employée directement dans le milieu réactionnel ou dans des solvants organiques. Différents types de solvants organiques peuvent être utilisés selon la présente invention. Le solvant organique peut être un composé hydrocarboné aliphatique, cyclique ou aromatique et/ou cétone. Le solvant organique est préférentiellement choisi dans le groupe comprenant: la méthyléthylcétone et la méthylisobutylcétone. La réaction de catalyse enzymatique de l'étape a) s'effectue préférentiellement à une température comprise entre 20 et 100 C et de préférence entre 30 et 80 C. Pour chaque substrat, il est possible de déterminer à l'avance et/ou de contrôler en continu la durée de la réaction enzymatique, en fonction du composé époxydé de formule (B) utilisé. Un homme du métier est parfaitement à même de déterminer facilement les conditions de durée optimales pour un substrat donné. Ceci peut être réalisé en réalisant des prélèvements réguliers du milieu réactionnel sur lesquels on évalue le taux de conversion. L'intérêt des enzymes immobilisées réside essentiellement dans la possibilité de les récupérer sans difficulté à partir du milieu dans lequel elles ont été mises en oeuvre et dans lequel l'enzyme proprement dite développe ses activités pour lesquelles elle est classiquement utilisée, de les purifier en tant que de besoin et de les remettre à agir dans un autre milieu. Le silicone (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) utile selon l'invention est un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère essentiellement linéaire porteur de motifs de formules: 2877007 11 R2 R2 R2 R2 R20--SÎ O et Esiojt7 Si OR2 R2 R2 Y R2 (I) (II) (III) (IV) formule dans lesquelles: É les radicaux R2 sont identiques ou différents entre eux et représentent chacun un alkyle, un aryle ou un arylalkyle; de préférence un alkyle en C, -C,o linéaire ou ramifié ou un phényle; É le radical (Y) est un groupement réactif comprenant au moins une fonction époxy (Ep); É a et b sont choisis de telle sorte que: 0 Pour le cas d'un organosiloxane (B) il est de préférence linéaire et de formule (V) : R2 R3 (I) (R1)3Si OSIO)a (SiO i-5--Si(RI)3 R2 Y (V) formule dans laquelle: É les radicaux R' sont identiques ou différents entre eux et représentent chacun un alkyle, un aryle, un arylalkyle ou le radical (Y) ; de préférence un alkyle en C,-C,o linéaire ou ramifié ou un phényle; É les radicaux R2 sont identiques ou différents entre eux et représentent chacun un 25 alkyle, un aryle ou un arylalkyle; de préférence un alkyle en C,-C,o linéaire ou ramifié ou un phényle; É le radical R3 représente un alkyle, un aryle, un arylalkyle ou le radical (Y) ; de préférence un alkyle en C,-C,o linéaire ou ramifié, ou un phényle; É le radical (Y) est un groupement réactif comprenant au moins une fonction époxy (Ep); É a et b sont choisis de telle sorte que: 0 En pratique, les radicaux R3, dès lors qu'ils sont différents du radical (Y), répondent indépendamment à la même définition que celle donnée cidessus pour R2 et R'. Dans ce mode de réalisation, les groupements réactifs (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) sont de préférence dans la chaîne et éventuellement sur au moins l'un des Si terminaux de la formule (V). Comme exemple de silane (B) porteur de fonction époxy on peut citer le 3glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO), le 3,4époxycyclohexyléthyltriméthoxysilane ainsi que ceux décrits dans l'ouvrage Chemistry and Technology of Silicones , Walter Noll, édité par Academic Press Inc, 1968, à la page 173. De préférence, le groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) est sélectionné parmi le groupe constitué par les radicaux (1) à (10) suivants: (0) [CM2]. O-CH3-c nt,2, 4 ü (3) CHI CH2 P CH3 (2) CHI CH2 -- CH3 (4) [CH2 L=2,3"4 CH3 [CH 0 CH. . - 2 q=2,3,4 \ (6) --[CH2]=2, l, CH2 O (5) -CH2-CH2 (7) --CH CH(C. CH;.w... F H;} Selon une variante préférée, le radical (Y) est le motif (11) suivant: -CHI CH2-CHrs,o 5 Les polyorganosiloxanes (B) peuvent être des huiles de viscosité dynamique à 25 C de l'ordre de 10 à 10 000 mPa.s, généralement de l'ordre de 50 à 5 000 mPa.s, et plus préférentiellement encore de 100 à 600 mPa.s, ou des gommes présentant une masse moléculaire de l'ordre de 1 x106g. La viscosité dynamique à 25 C, de tous les silicones considérés dans le présent exposé peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, selon la norme AFNOR NFT 76 102 de février 1972. Selon une variante avantageuse de l'invention, les polyorganosiloxanes B utilisés comportent de 1 à 10 groupements époxyfonctionnel par chaîne macromoléculaire. Pour un groupement époxyfonctionnel cela correspond à des taux d'époxyde variant de 20 à 2000 meq. molaire/100 g de polyorganosiloxane. Les polyorganosiloxanes B peuvent être des huiles de viscosité dynamique à 25 C, de l'ordre de 20 10 à 10 000 mPa.s à 25 C, généralement de l'ordre de 20 à 5 000 mPa.s à 25 C et, plus préférentiellement encore, de 20 à 600 mPa.s à 25 C, ou des gommes présentant une masse moléculaire de l'ordre de 1 000 000. Lorsqu'il s'agit de polyorganosiloxanes B cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs qui peuvent être, par exemple, du type dialkylsiloxy ou alkylarylsiloxy. Ces polyorganosiloxanes cycliques présentent une viscosité de l'ordre de 1 à 5 000 mPa.s à 25 C. Les organosiloxanes ou polyorganosiloxanes B époxy fonctionnels peuvent être préparés par réaction d'hydrosilylation entre des huiles à motifs SiH et des composés époxyfonctionnels tels que par exemple le vinyl-4 cyclohexèneoxyde ou l'allylglycidyléther. L'obtention de tels organosiloxanes ou silanes fonctionnalisés époxy est parfaitement à la portée de l'homme du métier de la chimie des silicones. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet une composition comprenant le mélange de: - au moins un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou d'un silane (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) tel que défini ci-dessus; - au moins un nucléophile porteur d'au moins une fonction (Nu) susceptible de réagir avec la fonction époxy (Ep) tel que défini ci- dessus; - au moins une enzyme catalysant l'ouverture nucléophile de fonction(s) époxy(s) tel que défini ci- dessus; éventuellement au moins un solvant, de préférence un solvant choisi parmi le groupe constitué par: la méthylisobutylcétone, la méthyléthylcétone et leurs mélanges; et - éventuellement un inhibiteur de polymérisation, de préférence l'hydroquinone. Selon un autre de ses aspects, l'invention a pour objet l'utilisation du monomère, oligomère, polymère, copolymère organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) obtenu par le procédé tel que défini ci-dessus comme constituant principal ou secondaire dans des compositions utiles pour la cosmétique, la pharmacie, le soin personnel ( personal care ), le soin ménager ( home care ) et la préparation de revêtements anti-adhérents papier. Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention et de percevoir tous ses avantages et ses variantes de réalisation. Information générale sur les exemples: Les substrats silicone utilisés sont des huiles fonctionnalisées par l'allylglycidyléther. La réaction visée est une addition nucléophile sur la fonction époxy par l'acide acrylique catalysée enzymatiquement. Les structures attendues pour le polyorganosiloxane fonctionnalisé (A) sont donc les suivantes: C CH=CH2 CHZCH C O Il o OH o H3 CH3 CH3 / / CH3 CH3 Si SiO/ CH3 CH Si,, O CH3/ H3 Si O a SCH3 3 CH-3 O o CH3 - CH3 Hg Si O a -b (12) Le suivi de la réaction est réalisé par RMN 'H. On filtre tout d'abord l'échantillon sur micro-filtre 0.2 pm puis on dissous dans le CDCI3. L'acquisition du spectre est réalisée sur un appareil Brücker 300 MHz à température ambiante. Le taux de transformation (TT) est calculé à partir des intégrales des pics du CH de l'époxy à environ 3.1 ppm (qui diminue au cours de la réaction) et du CH2 en alpha du silicium à 0.41 ppm (qui reste constant pendant la réaction). Le produit final est caractérisé par RMN 'H après évaporation de l'excès d'acide acrylique. Exemple 1: Préparation d'un polyorganosiloxane (B) porteur de groupement fonctionnel époxy: silicones époxy de structure MD5éP x'D10M Signification des symboles: M = (CH3)3SiO12 D = (CH3)2SiO212 D' = (CH3) HSiO2i2 DéPDXY = (CH3)(Y)SiO212 et (Y) = radical de formule (11) : -CH2 CH2-CH2 0-, (11) Dans un ballon en verre de 2 litres munit d'un agitateur en verre, d'un réfrigérant avec ciel d'argon et d'une sonde de température 155,6g d'allylglycidyl éther (1,36 moles), et 0.35 g de catalyseur au platine de Karstedt (20ppm) sont chargés. Le ballon est chauffé à 70 C; 1600g d'une huile silicone de structure MD110D'5M (1.002 équivalent de SiH) sont coulés à la vitesse de 8.2g/min. La masse réactionnelle est maintenue à 80 C pendant 1h (taux de transformation des fonctions SiH =100%). Puis le milieu est traité au noir 2S pendant 2h à 80 C, suivi d'une filtration et d'une distillation sans colonne et sous vide (1 mm Hg, 3h à 130 C). Résultats: On obtient l'huile MD5ép0XyD110M avec un taux d'époxy mesuré par potentiomètrie: 0.506eq/kg; viscosité= 275 cps. Cette huile silicone a des fonctions réactives (ici époxy) reliées à la chaîne siloxanique par une rotule -CH2-CH2-CH2-O-. Il en découle que la longueur de cette rotule est donc bien inférieure à une rotule de type polyoxyéthylène (Poe) et présente donc des groupements réactifs à priori difficile d'accès pour une catalyse enzymatique du fait d'un environnement stérique défavorable. Exemple 2: Criblage des lipases Schéma réactionnel: o Si}0 S1[ Sil-O-1 II - (12) +(3) l I 5 I Lipase avec pour les structures (12) et (13) : a=110 et b=5. Les essais de type criblage sont réalisés dans un carrousel acceptant 12 tubes à essais. Le 25 volume réactionnel est de 11 ml environ, la température est régulée à la valeur souhaitée. L'agitation se fait par barreau magnétique. OH Conditions opératoires: Acide acrylique: 2,5 g. Hydroquinone: 0,05 g. Enzyme à tester: 0,25 g Durée: de 4 à 6 jours; température 60 C; Méthylisobutyl-cétone: 3,5 ml. Silicones époxy (MD5éP XYD oM) : 7 g. Les analyses des points finaux sont faites par RMN 1H. Les résultats sont consignés dans le Tableau I ci-dessous. Enzymes Origine Référence TT % TT % molaire TT % molaire (fournisseur) molaire Après 5 jours Après 4 jours Après 6 jours Lipase QLM Meito A2 33 Lipase PL Meito A3 69 Lipase FAP-15 Amano- A4 33 Enzyme Inc Lipase QLM Meito B2 21 Lipase PL Meito B3 60 Lipase FAP-15 Amano- B4 7 Enzyme Inc Lipase TL IM Meito Cl 40.6 Lipase CE Amano- C2 26.7 Enzyme Inc Lipase AS Amano- C3 21.3 Enzyme Inc Lipase AH Amano- C3 25.8 Enzyme Inc Tableau I: Essais de criblage TT= Taux de transformation Exemple 3 Dans un Réacteur Parfaitement Agité Standardisé (RPAS) de 100cc muni d'un agitateur à pâles inclinées, d'un réfrigérant avec ciel d'argon, d'une sonde de température et chauffé par un bain d'huile régulé à 70 degré, on introduit les réactifs suivants: - Acide acrylique: 18 g soit 0.25 mole. - Hydroquinone: 0.360 g correspondant à 2% p/p par rapport à l'acide acrylique - Méthylisobutylcétone: 15 g soit 0,15 mole (MIBK/acide =0.6). - Silicones époxy (MD5éP0 D oM) : 50 g soit 0.0257 équivalent époxy; et Lipase étudiée: 2 g (11%/ acide acrylique). Le milieu réactionnel est agité à 700tr/min pendant 7 jours et des prélèvements sont effectués régulièrement et analysés par RMN 'H. Après réaction, le milieu est filtré pour séparer le catalyseur solide des réactifs liquides puis on effectue une distillation au rotavapeur 2 fois 4h30 à 70 C sous 7 mb à 110 tr/min pour éliminer l'acide acrylique excédentaire. 3 essais ont été réalisés à partir de 3 enzymes différentes sélectionnées à partir du criblage selon l'exemple 2: - la lipase PL, - la lipase QLM, et - la lipase TL IM. La cinétique de transformation des fonctions époxy en fonction du temps est donné dans la Figure n 1 et les valeurs des taux de transformation (TT) sont reportées dans le Tableau II Essai D-3 Durée (heures) Enzyme Lipase TT% (TLM) TLM 0 0 Essai E-3 Durée (heures) Enzyme Lipase TT% (QLM) QLM 0 0 Essai F-3 Durée (heures) Enzyme Lipase TT% (PL) PL 0 0 25 21 59 29 75 87 51,5 93,5 96 95 Tableau Il: Essais en réacteur RPAS de 100 ml L'analyse RMN 1H confirme la structure attendue. Il est à noter que les taux de transformation sont important (> 90%), notamment pour les essais concernant les enzymes lipase PL et lipase QLM. Exemple 4 Dans l'essai n 3, on reproduit les conditions de l'exemple 3, mais on introduit 9,2 g d'un monomère organosiloxane (B) de formule MDéP XYM (soit 0.028 équivalent époxy) à la place de l'huile silicone MD5éP XYD110M. Les ratios molaires sont donc identiques, le volume manquant étant remplacé par de la méthylisobutylcétone (MIBK). L'enzyme utilisée est la lipase PL. Cet essai (référencé G-4) a été mené en parallèle avec un essai standard avec la lipase PL (référencé H-4). Les résultats sont consignés dans le Tableau III ci-dessous. Organosiloxane Durée (heures) Lipase PL TT 0/0 (B) Essai (G-4) MD5 XYD110M 0 0 24 42 48 83 72 95 96 97,5 Organosiloxane Durée (heures) Lipase PL TT% (B) Essai (H-4) MDéP XYM 0 0 40 24 42 48 73 69 83 Tableau III: Essais en réacteur RPAS de 100 ml: Comparaison des cinétiques de greffage sur un composé monomère MDéP XYM et le polyorganosiloxane MD5éP XYD110M. L'analyse RMN 1H confirme la structure attendue. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) comprenant les étapes suivantes: a) on fait réagir au moins un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou d'un silane (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) avec au moins un nucléophile porteur d'au moins une fonction (Nu) susceptible de réagir avec la fonction époxy (Ep) en présence d'au moins une enzyme catalysant l'ouverture nucléophile de fonction(s) époxy(s) et éventuellement en présence d'un inhibiteur de polymérisation; et b) on isole le produit (A). 2 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon la revendication 1 caractérisé en ce que le groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) est relié à un atome de silicium. 3 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que la 20 fonction (Nu) susceptible de réagir avec une fonction époxy (Ep) est une fonction -000H. 4 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que la fonction (Nu) susceptible de réagir avec une fonction époxy (Ep) est une fonction COOR, avec R étant un alkyle linéaire en C1-C12, ramifié en C1-C12 ou cyclique en C5- C10. - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le nucléophile est choisi parmi le groupe constitué par: l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'anhydride (méth)acrylique, l'acide benzoïque, les diacides tels que l'acide téréphtalique ou l'acide adipique, les acides gras tels que l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide palmitique, les acides uroniques tels que l'acide glucuronique ou l'acide galacturonique, les aminoacides tels que l'acide aspartique et leurs mélanges. 6 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le nucléophile est choisi parmi le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leurs mélanges. 7 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enzyme choisie est une lipase de la classe EC 3.1.1.3 ou EC 3.1.1.13. 8 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon la revendication 7 caractérisé en ce que la lipase est choisie parmi le groupe constitué par les genres Alcaligenes, Pseudomonas, Rhizopus, Burkholderia et Aspergillus. 9 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon la revendication 7 ou 8 caractérisé en ce que la lipase présente les caractéristiques suivantes: -le taux de transformation (S,) d'ouverture des fonctions époxy (Ep) du composé (B) est supérieur ou égal à 10 %, de préférence supérieure à 30% et encore plus préférentiellement supérieur à 40 %.supérieur. 10 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications 7 à 9 caractérisé en ce que la lipase est choisie parmi le groupe constitué par: la lipase PL de la souche d'Alcaligenes sp, la lipase PL sous sa forme immobilisée sur support diatomée (lipase PLC), la lipase PL sous sa forme immobilisée sur des granules de diatomée (lipase PLG), lipase TL IM de la souche Pseudomonas stutzeri, la lipase CE (Cholesterol Esterase) de la souche Pseudomonas sp, la lipase QLM de la souche Alcaligenes sp., la lipase F-AP 15 de la souche Rhizopus oryzae, la lipase AH de la souche Burkholderia et la lipase AS de la souche Aspergillus piger. 11 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications 7 à 10 caractérisé en ce que la lipase est immobilisée sur un support solide approprié ou non immobilisée. 12 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon la revendication 11 caractérisé en ce que le support solide est choisi parmi le groupe constitué par: la diéthylaminoéthylcellulose (DEAE- cellulose), la DEAE sépharose, la diatomée, la silice, l'alumine, les billes d'alginate, le polypropylène, des particules de céramique ainsi que leurs mélanges. 13 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un 5 organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'inhibiteur de polymérisation est l'hydroquinone. 14 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel on effectue la réaction de l'étape a) à une température Ti comprise entre 20 et 100 C et de préférence entre 30 et 80 C. - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel on effectue la réaction de l'étape a) en présence d'un solvant organique choisi parmi le groupe constitué par: la méthylisobutylcétone et la méthyléthylcétone. 16 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le silicone (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) est un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère essentiellement linéaire porteur de motifs de formules: R2 R2 R2 R2 I I R20 Si O- -f SiO et --FSiO Si 0 R2 R2 R2 Y R2 (1) (II) (III) (IV) formule dans lesquelles: É les radicaux R2 sont identiques ou différents entre eux et représentent chacun un alkyle, un aryle ou un arylalkyle; de préférence un alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié 30 ou un phényle; É le radical (Y) est un groupement réactif comprenant au moins une fonction époxy (Ep); É a et b sont choisis de telle sorte que: 0 17 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le silicone (B) est linéaire et de formule (V) : R2 R3 (R1)3Si O4SiO)d (SiO Si(R1)3 formule dans laquelle: É les radicaux R1 sont identiques ou différents entre eux et représentent chacun un alkyle, un aryle, un arylalkyle ou un radical (Y) ; de préférence un alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié ou un phényle; É les radicaux R2 sont identiques ou différents entre eux et représentent chacun un alkyle, un aryle ou un arylalkyle; de préférence un alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié ou un phényle; É le radical R3 représente un alkyle, un aryle, un arylalkyle ou un radical (Y) ; de préférence un alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié, ou un phényle; É le radical (Y) est un groupement réactif comprenant au moins une fonction époxy (Ep); É a et b sont choisis de telle sorte que: 0 18 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le monomère, l'oligomère, le polymère ou le copolymère organosiloxane ou silane (B) est porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep), ledit groupement réactif (Y) étant choisi parmi le groupe constitué par: [CHa f ?n=2,3,4 (1) CCH}0 - CH n2,3,4 (2) H2_. CHI --\ 1. CH3 CHa f CH3 CH3 (3 --ICH2]]-2,3,4 H Cl- a 0 (5) (4) H2 ---O -CHa .+l j q=2,3,4 \ f (6) -CH 2CHZ 2}r. G -.CH Q (7) ($) H2 CH(CH 19 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une des revendications précédentes dans lequel le groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) a pour structure: -CHZ CHZ-CHZ., 0 0 20 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la proportion de l'enzyme catalysant l'ouverture nucléophile de fonction(s) époxy(s) est comprise entre 0,5 et 10 % en poids et de préférence entre 2 et 5 % en poids par rapport au poids du composé de formule (B). 21 - Procédé pour préparer un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enzyme catalysant l'ouverture nucléophile de fonction(s) époxy(s) est choisie suivant le protocole suivant: a) on fait réagir, éventuellement en présence d'un solvant, au moins un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou d'un silane (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) avec le nucléophile porteur d'au moins une fonction (Nu) susceptible de réagir avec la fonction époxy (Ep) en présence de l'enzyme à tester tout en maintenant la température du milieu réactionnel Ti constante comprise entre 20 et 100 C; b) après une durée de réaction (At) d'au plus 168 heures, le taux de transformation (81) d'ouverture des fonctions époxy est mesuré en particulier par intégration du signal Rmn du ou des protons CH du cycle époxy: (81) = [(% de surface du signal à to -% de surface du signal après une durée de réaction: (At))/ % de surface du signal à to] x 100; et c) le taux de transformation doit être supérieur 10 %, de préférence supérieure à 20% et encore plus préférentiellement supérieur à 40%. 22 Composition comprenant le mélange de: - au moins un monomère, un oligomère, un polymère ou un copolymère d'un organosiloxane ou d'un silane (B) porteur d'au moins un groupement réactif (Y) comprenant au moins une fonction époxy (Ep) défini selon l'une quelconque des revendications 16 à 19; - au moins un nucléophile porteur d'au moins une fonction (Nu) susceptible de réagir avec la fonction époxy (Ep) défini selon l'une quelconque des revendications 3 à 6; - au moins une enzyme catalysant l'ouverture nucléophile de fonction(s) époxy(s) défini selon l'une quelconque des revendications 7 à 12; - éventuellement au moins un solvant, de préférence un solvant choisi parmi le groupe constitué par: la méthylisobutylcétone, la méthyléthylcétone et leurs mélanges; - et éventuellement un inhibiteur de polymérisation, de préférence l'hydroquinone. 23 Utilisation du monomère, oligomère, polymère, copolymère organosiloxane ou silane fonctionnalisé (A) obtenu par le procédé décrit selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 comme constituant principale ou secondaire dans des compositions utiles pour la cosmétique, la pharmacie, le soin personnel ( personal care ), le soin ménager ( home care ) et la préparation de revêtements anti-adhérents papier.