FR 2881952 A1 20060818 FR 0501517 A 20050215 COMPOSITION COSMÉTIQUE À BASE D'ALGUES SYMBIODINIUM La présente invention concerne le domaine du soin de la peau. Elle vise à offrir un nouvel ingrédient susceptible d'être utilisé seul ou d'entrer dans la composition de produits cosmétiques tels qu'ils sont définis dans la directive 2003/15/CE. L'invention se rapporte plus particulièrement à des compositions à base d'algues utiles en cosmétique, constituées par ou comprenant une culture d'algues symbiodinium ou une pâte d'algues symbiodinium obtenue à partir de cette culture. Il s'agit d'une culture à l'état libre et mobile ou mastigote de l'algue unicellulaire symbiotique des cnidaires symbiodinium sp (famille gymnodiniacées, ordre gymnodiniales, classe dinophycées). Ces algues unicellulaires symbiotiques sont souvent appelées zooxanthelles. On a décrit dans la littérature des propriétés protectrices de métabolites absorbant les radiations ultra- violettes B (W.M. Bandaranayake (mycosporines are they nature's sunscreens? Natural Product Reports 1998,15(2),159-172)). Il s'agit notamment des MAAs (mycosporine- like amino acids) qui sont décrits par exemple dans la demande de brevet au Japon No. JP59137450. Or, les mycosporines ne sont pas inscrites sur les listes positives de la réglementation cosmétique européenne ni des monographies OTC USA ou quasidrug japonaise. Leur emploi en tant que telles n'est donc pas autorisé comme filtre solaire destiné à la protection de la peau. La Demanderesse se propose donc d'utiliser une culture d'algues symbiodinium sp gymnodiniacées ou une pâte d'algues symbiodinium sp gymnodiniacées obtenue à partir de cette culture comme ingrédient actif dans des compositions pour le soin de la peau grâce notamment à une amélioration du métabolisme cellulaire. En effet, les compositions selon l'invention améliorent les propriétés mécaniques de la peau notamment en augmentant 5 sa fermeté. Plus particulièrement, l'invention se rapporte à une culture à l'état libre et mobile ou mastigote de l'algue symbiodinium. La culture de symbiodinium est avantageusement caractérisée par un enrichissement du milieu en calcium. On préfère un milieu de culture enrichi en calcium dans lequel le supplément calcique est compris entre 100 et 1000 mg/1 et la concentration totale en calcium entre 100 et 1500 mg/l. Ainsi, il s'agit de préférence d'un milieu de culture à base d'eau de mer naturelle ou synthétique présentant de préférence une salinité comprise entre environ 2 et 70 g/l. Une composition de ce milieu est par exemple la suivante: Eau de mer (salinité totale 2-70 g/l) qs-1000 ml NA2EDTA 30mg/1 H3 BO3 20-40 mg/1 Nitrate (K ou Na NO3) 50-2000 mg/1 Dihydrogénophosphaste (K ou Na H2PO4) 10-100 mg/1 Mn2+ 0,1-1 mg/1 Fei+ 0, 5-20 mg/1 Zn2+ 5-200 pg/l Col+ 5-150 pg/l Mo (Na MoO4, 2H2O par exemple) 1-20 pg/l Cul+ 5-100 pg/l Thiamine 2-50 pg/l Pyridoxine 2-50 pg/l Cyanocobalamine 0,01-1 pg/l Biotine 0,01-1 pg/l Cal+ 100-1000 mg/1 Avantageusement, la récolte de l'algue est réalisée par centrifugation lorsque la concentration atteint un minimum en d'environ 105 cellules/ml. La pâte d'algues ainsi obtenue peut être utilisée l'état pour produire des suspensions d'algues unicellulaires standardisées ou modifiée par éclatement des cellules algales et élimination des débris membranaires par une technique séparative appropriée (centrifugation, filtration). par de Les compositions de l'invention sont caractérisées comprise entre une concentration cellulaire généralement l'ordre de 105 et 1010 cellules ou équivalent biomasse par ml. Le milieu de suspension est de préférence constitué du milieu de culture et d'un alcool ou polyol seul ou en mélange choisi dans le groupe comprenant l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le propane-1,2-diol, le propane-1,3-diol, le butane-1,2-diol, le butane-1,3-diol, le à butane-1,4diol,le méthyl-2-propane-1,3-diol, le glycérol, une concentration comprise entre 10 et 60% en poids. À titre d'exemple spécifique, on peut citer le milieu de culture de symbiodinium suivant: K NO3 100 mg/1 H3 B03 33 mg/1 KH2 PO4, F120 20 mg/1 Nat EDTA 45 mg/1 FeC13, 6H20 1,3 mg/1 Mn C12, 4H20 0,36 mg/1 Cu SO4, 5H20 0,020 mg/1 Zn SO4, 7H20 0,021 mg/1 Co C12, 6H20 0,020 mg/1 Na MoO4, 2H20 0,009 mg/1 CaCl2 550 mg/1 Thiamine HC1 0,01 pg/l Biotine 0,0001 pg/l Cyahocobalamine 0,0001 Ng/l Pyridoxine 0,01 pg/1 Eau de mer (salinité totale 35 g/l) qs-1000 ml L'algue est récoltée sous la forme de pâte par exemple de composition A suivante - Pâte d'algues: qs pour l'équivalent de 4.108 cel/ml - Milieu de culture: qs 1000 ml - Ethanol 96% vol: 300 ml Cette pâte peut être traitée pour l'éclatement des 10 cellules et l'élimination des débris membranaires. Les compositions selon l'invention et notamment une pâte d'algues comme décrite précédemment présentent des propriétés remarquables notamment sur l'expression des intégrines. Les intégrines permettent l'accrochage des fibroblastes aux fibres de collagène. L'augmentation de l'expression des intégrines dans les fibroblastes modifie les propriétés mécaniques de la peau en agissant sur l'augmentation de la fermeté. Tout particulièrement, la composition A ci-dessus, testée à 1% dans les cultures de fibroblastes, augmente de 60% l'expression de l'intégrine 1. Ainsi, une culture de l'algue symbiodinium, une pâte d'algues ou un extrait de celle-ci est utile pour préparer des compositions cosmétiques capables d'augmenter l'expression des intégrines et ainsi agir sur la fermeté de la peau. De façon surprenante, les compositions selon l'invention et notamment une pâte d'algues comme décrite précédemment sont également capables d'augmenter significativement la production des connexines. Elles permettent aussi de protéger efficacement la connexine 43 lors d'une irradiation. Ainsi, les compositions selon l'invention stimulent de façon très efficace la respiration et la différentiation cellulaires des kératinocytes. Dans l'épiderme humain, les kératinocytes sont jointifs et connectés par des protéines membranaires principalement constituées de connexines dont la connexine 43 permettant les échanges d'ions et de métabolites; elles jouent un rôle important dans son maintien en bon état. Ainsi, la composition A ci-dessus: - protège efficacement la connexine 43 lors d'une irradiation des cultures par des UV A ce qui était attendu, augmente de 74%, 177% et 354%, pour les concentrations de respectivement 0,01; 0,1 et 1% (v/v), la production des connexines, ce qui est surprenant. Cette composition testée à 0,1% et 1% permet de stimuler 15 la respiration cellulaire des kératinocytes en culture en milieu "glucose normal" de 12%. La composition B de formule suivante a été préparée à partir d'une culture d'algues décrite précédemment: - Pâte d'algues: qs pour l'équivalent de 4.106 cel/ml - Milieu de culture: qs 1000 ml - Éthanol 96% vol: 300 ml Cette composition B a été testée sur des cultures de kératinocytes pour évaluer son influence sur leur 25 différenciation. Cette composition testée à 2.10-3% augmente de 12.5%, par rapport à une solution hydro-alcoolique de chlorure de calcium de même concentration en calcium, la différenciation des kératinocytes. Les compositions cosmétique selon l'invention peuvent également comprendre d'autres ingrédients et des excipients acceptables en cosmétique. Conformément à la définition de la directive cosmétique européenne 2003/15/CE, une composition cosmétique selon l'invention comprend de préférence une pâte d'algues symbiodinium sp gymnodiniacées où la concentration d'algues est comprise entre 0,1 et 100%, la concentration cellulaire ou équivalent cellulaire (dans le cas de cellules éclatées) dans ladite composition cosmétique étant comprise entre environ 104 et 108 cellules ou équivalent biomasse par ml ou gramme de composition. Les exemples ci-après concernent des compositions cosmétiques selon l'invention comprenant une composition à base d'algues symbiodinium à 4. 106cel/ml ou 4.108cel/ml. Exemple 1: Lotion Benzophénone 9 0,1 Eau de mer (17g/1) qsp 100 Méthylpropanédiol 4 Gélatine marine 6 Acide éthylènediamino tétracétique 0,2 Gomme acacia 2 Gomme xanthan 0,6 Allantoïne 0,1 L. lysine 50 % 0,3 Composition à 4. 106cel/ml, éthanol 30% 5 Octyldodeceth-30 0,8 Parfum 0,15 Conservateur 0, 8 Exemple 2: Emulsion fluide PEG-30 dipolyhydroxystéarate 2 C12-15 alkyl benzoate 10 Vaseline 3 DL-alpha tocophérol 0,3 Silice pyrogénée 0,5 Cyclopentasiloxane 7 Eau de mer (17g/1) qsp 100 Composition à 4.106cel/ml, éthanol 30% 5 Glycérine 5 Méthylpropanédiol 4 Éthanol 5 Nacre mica titane 2 Parfum 0,5 Exemple 3: Crème anti-âqe Eau déminéralisée qsp 100 Conservateur 1,5 Hydroxyéthylcellulose 0,6 Carbomer 0,2 Sodium cétearyl sulfate 0,8 Sodium cétearyl glutamate 1,8 Glycérine 3 Panthénol 1 Méthylpropanediol 3 Composition à 4.106cel/ml,glycérol 50% 5 Alcool cétylique 1 Acide stéarique 1,5 Soja stérol 1,4 Glycéryl stéarate 0,2 Cétylpalmitate 1 Phényldiméthicone 1 Diméthicone 1 Beurre de kokum 2 Rétinyl palmilate 0,2 Dicaprylyl carbonate 3 Isodécyl néopentanoate 3 BHT 0,1 Polyacrylamide 1,2 Laureth-7 0,3 Parfum 0,6 Exemple 4: Masque de beauté Sorbitol 10 Méthylpropanédiol 6 D-panthénol 1 Glycérine 5 Carraghennane 0,9 Alginate de sodium 0,2 Diatomite 10 Kaolin 8 Laureth-10 2 Alcool cétylique 1,5 Ceteareth-50 0,5 Farine de fucus vesiculosus 8 Composition à 4.106cel/ml,glycérol 50% 30 Eau déminéralisée qsp 100 Conservateur 0,8 Exemple 5: Crème solaire Les substances filtrantes de cet exemple seraient aisément substituées par l'homme du métier par les molécules listées dans la directive 76/768/CEE modifiée en annexe VII ou la FDA Final monograph on sunscreen (Federal Register May 21, 1999) Eau de mer (17g/1) qsp 100 Disodium phényldibenzimidazoletétrasulfonate 3 Acide phénylbenzimidazosulfonique 2 1,3-butanédiol 5 Glycérine 1 Conservateur 0,8 D panthénol 1 Hydroxyéthylcellulose 0,7 PEG 30 stéarate 1,8 PEG 50 stéarate 3,3 Sel tétrasodique de l'acide éthylénédiamino Tétracét:Lque 0,5 Octocrylène 8 Glycéryl stéarate 2 Glycéryl linoléate 1 Pentaérythrityl stéarate 5 Beurre de karité 2 Cétyl palmitate 1,7 PVP éicosène copolymer 1 Cyclopentasiloxane 5 Oxyde de titane nanométrique 4 C12-15 alkylbenzoate 6 Benzyl salicylate 3 Composition à 4.108cel/ml, éthanol 30% 0,5 Nacre mica titane micronisée 2 Parfum 0,6 REVENDICATIONS 1) Composition à base d'algues utile en cosmétique, caractérisée en ce qu'elle est constituée ou comprend une culture d'algues symbiodinium sp gymnodiniacées ou une pâte de cette algue obtenue à partir de ladite culture. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée ce que la culture d'algues symbiodinium sp gymnodiniacées est à 10 l'état libre et mobile ou mastigote. 3) Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la culture d'algues symbiodinium sp gymnodiniacées est enrichie en calcium. 4) Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que dans le milieu de culture enrichi en calcium, le supplément calcique est compris entre 100 et 1000 mg/l et la concentration totale en calcium entre 100 et 1500 mg/l. 5) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu de culture est à base d'eau de mer naturelle ou synthétique présentant de préférence une salinité comprise entre environ 2 et 70 g/1. 6) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la pâte d'algues est obtenue par récolte de l'algue lorsque la concentration dans le milieu de culture atteint un minimum d'environ 105 cellules/ml. 7) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la fraction de la pâte d'algues est obtenue par éclatement des cellules algales et élimination des débris membranaires. 8) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration cellulaire est comprise entre de l'ordre de 105 et 1010 cellules ou équivalent biomasse par ml. 9) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la pâte d'algues se présente sous la forme d'une suspension dans un milieu constitué du milieu de culture et d'un alcool ou polyol seul ou en mélange choisi dans le groupe comprenant l'éthanol, le propanol, 1'isopropanol, le propane-1,2-diol,le propane-1,3-diol, le butane-1,2-diol, le butane-1,3-diol,le butane-1,4-diol,le méthyl-2propane-1,3-diol, le glycérol, à une concentration comprise entre 10 et 60% en poids. 10) Composition selon la revendication 9, caractérisée en 20 ce que la pâte d'algues est une suspension de composition suivante: - Pâte d'algues: qs pour l'équivalent de 4.108 cel/ml - Milieu de culture: qs 1000 ml Éthanol 96% vol: 300 ml 11) Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que la pâte d'algues est une suspension de composition suivante: - Pâte d'algues: qs pour l'équivalent de 4.106 cel/ml 30 Milieu de culture: qs 1000 ml - Ethanol 96% vol: 300 ml 12) Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une pâte d'algues symbiodinium sp gymnodiniacées où la concentration d'algues est comprise entre 0,1 et 100%, la concentration cellulaire ou équivalent cellulaire (dans le cas de cellules éclatées) dans ladite composition cosmétique étant comprise entre environ 104 et 108 cellules ou équivalent biomasse par ml ou gramme de composition. 13) Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est utile pour le soin de la peau plus particulièrement pour augmenter la fermeté de la peau grâce notamment à une amélioration du métabolisme cellulaire, une amélioration de l'expression des intégrines et une d'augmentation de la production des connexines.