FR 2867071 A1 20050909 FR 0402151 A 20040302 COMPOSITION COSMETIQUE OU DERMATOLOGIQUE À BASE D'OLIVE La présente invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique à base d'huile d'olive et d'eau d'olive. L'olivier, Olea europea pour le botaniste, est originaire du bassin méditerranéen et sa culture existe depuis les premiers âges de l'humanité. En Europe, sa zone d'implantation est limitée au contour méditerranéen, mais il pousse aussi en Asie et en Afrique. Convenablement préparée, l'olive noire est un aliment riche en minéraux, vitamines, glucides et protides. Le fruit, l'olive et plus précisément son huile a de nombreuses propriétés médicinales. Le fruit de l'olive contient des glucides (principalement des oses (mannitol), environ 10 à 20%), des protides (enzymes: diastases (émulsine, oléase), environ 5 à 10%), des lipides (triglycérides constitués d'acides gras (60 à 80 % d'acide oléique, 7 à 14 % d'acide palmitique, 5 à 15 % d'acide linoléique, 3 à 5 % d'acide stéarique, 1 à 3 % d'acide arachidique, 1 à 3% d'acide palmitoléique)), des matières minérales (calcium, fer, phosphore, potassium, silicium, sodium, environ 2%), des composés phénoliques (principalement des flavonoïdes), des terpénoïdes parmi lesquels des sécoiridoïdes (oleuropéoside) et des triterpènes (saponines (acide oléanolique)), des vitamines (vitamine A (rétinol), vitamine D (calciférol)), des insaponifiables formés de phénols (alphabeta-gamma-tocophérols), stéroïdes (campestérol, phytostérol, béta-sitostérol, stigmastérol) et squalène (environ 0,4 à 0,8 %). L'élément déterminant dans l'évaluation de la qualité nutritionnelle d'une huile est sa composition en 2867071 2 acides gras: saturés, monoinsaturés et polyinsaturés. Selon les nutritionnistes, l'apport idéal en graisse se composerait pour moitié d'acides gras monoinsaturés et pour un quart d'acides gras polyinsaturés. L'huile d'olive, selon l'année et le lieu de récolte peut renfermer jusqu'à 75 % d'acides gras monoinsaturés, c'est-à-dire d'acide oléique. Des huiles comme le maïs, le soja, le tournesol contiennent jusqu'à 60 % d'acides gras polyinsaturés, c'est-à-dire l'acide linoléïque et linolénique. De par sa composition équilibrée en acides gras, l'huile d'olive offre le meilleur équilibre nutritionnel au niveau cellulaire. L'huile n'est pas le seul élément extrait du fruit de l'olivier. Le procédé d'extraction de l'olive est basé sur le principe suivant. broyage des olives, pressage à froid et centrifugation pour récupérer l'huile. Une tonne d'olives produit en moyenne 200 litres d'huile. Le reste, soit environ 800 kg par tonne est composé de sous-produits: les grignons d'olives (formés des pulpes et des noyaux après extraction de l'huile par pressage) et les effluents liquides ou eau du fruit, encore appelés margines. En volume, la fraction appelée margine (eau d'olive) est la plus importante tirée du fruit. Cette eau est fortement chargée en éléments minéraux et organiques. L'élimination des margines non traitées pose un important problème de pollution de l'environnement, car ces eaux résiduaires sont quatre cent fois plus chargées que les eaux usées domestiques. Cette pollution pourrait être considérablement réduite si l'on parvenait à valoriser ces eaux. Les margines sont des effluents très acides à forte charge saline et organique. Elles sont caractérisées par un pH d'environ 4,8 et une forte charge en minéraux: 2867071 3 ions potassium (5000 à 11000 mg/1), chlorure (600 à 1200 mg/1), calcium (200 à 700 mg/1), magnésium (130 à 290 mg/1) et phosphore (200 à 400 mg/1). Cette eau est également fortement chargée en éléments organiques comme les polyphénols. Les polyphénols se subdivisent en plusieurs sous-groupes dont les flavonoïdes. Du point de vue cosmétique, les flavonoïdes sont les anti-oxydants les plus efficaces, propriété qui repose sur le fait qu'ils sont à la fois solubles dans l'eau et dans les lipides. Les travaux réalisés par la Demanderesse concernent plus particulièrement le bénéfice cosmétique ou dermatologique obtenu sur la peau, par la combinaison originale de deux éléments extraits de l'olive: l'eau d'olive et l'huile d'olive. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique ou dermatologique, caractérisée en ce qu'elle comprend une eau d'olive concentrée en polyphénols et une huile d'olive peroxydée. Par eau d'olive, on entend une eau ou un extrait d'eau provenant du fruit de l'olive. Par eau d'olive concentrée en polyphénols, on entend une eau du fruit de l'olive (naturellement riche en polyphénols) qui a été concentrée par évaporation jusqu'à obtenir un actif anti-radicalaire plus efficace que les anti-radicalaires connus. De manière avantageuse, l'eau d'olive concentrée en polyphénols présente donc une activité anti-radicalaire particulièrement élevée. L'huile d'olive peroxydée est un agent apaisant et désensibilisant obtenu par un procédé d'oxydation contrôlé et fabriqué spécialement pour la cosmétique de la Demanderesse. La transformation de l'huile d'olive en huile d'olive peroxydée confère à l'huile d'olive de nouvelles propriétés avantageuses, 2867071 4 permettant notamment de résoudre le problème de l'hypophyxie cellulaire de la peau. En effet, au niveau cellulaire, l'équilibre nutritionnel est sous la dépendance d'un élément indispensable à la cellule. l'oxygène. L'oxygène est véhiculé par le sang; en vieillissant, les cellules ne sont plus suffisamment oxygénées, leur métabolisme se ralentit, la peau devient terne puis se fragilise et se ride. À 20 ans, la teneur en oxygène dans la peau atteint un niveau maximal; à 30 ans: le taux d'oxygène diminue de 25 % et à 40 ans: le taux d'oxygène diminue de 50 %. Ainsi, de manière avantageuse, une composition cosmétique ou dermatologique comprenant de l'huile d'olive peroxydée permet de mieux nourrir les tissus de la peau car ils sont mieux oxygénés, d'augmenter le flux sanguin cinq minutes après application de la composition et de relancer le métabolisme des cellules cutanées. Les travaux de la Demanderesse ont permis de mettre en évidence que l'association de l'eau du fruit de l'olive, qui présente une activité anti-radicalaire élevée, avec de l'huile d'olive peroxydée, qui dynamise le métabolisme cellulaire, permet d'obtenir des compositions cosmétiques ou dermatologiques protégeant remarquablement bien la peau des agressions quotidiennes qu'elle subit, telles que le stress, la fatigue, la pollution ou le tabac. L'eau d'olive concentrée en polyphénols est présente dans la composition de l'invention en une quantité allant de 0,1 % à 50 %, de préférence de 0, 5 % à 30 % et tout préférentiellement de 0,5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'eau d'olive concentrée en polyphénols comprend 5% de polyphénols. 2867071 5 L'eau d'olive concentrée en polyphénols peut être obtenue par exemple par évaporation ménagée. L'huile d'olive peroxydée est présente dans la composition de l'invention en une quantité allant de 0,1 % à 40 %, de préférence de 0,5 % à 30 % et tout préférentiellement de 0,5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'huile d'olive peroxydée présente un indice de peroxyde compris entre 50 et 90 mEg/kg. L'huile d'olive peroxydée peut être obtenue par exemple par barbotage d'un flux d'oxygène pur. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre d'autres actifs généralement utilisés en cosmétique ou dermatologie, comme par exemple des agents hydratants, restructurants, séborrégulateurs, antiinflammatoires et antiseptiques de la peau. Ces actifs, s'ils sont présents, peuvent représenter de 0,1 % à 50 %, de préférence de 0,5 % à 15 % en poids de la composition. Les compositions de l'invention sont tout particulièrement destinées aux soins de la peau du visage et du corps. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et bien connues de l'homme de l'art, dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques pour être appliquées sur la peau, comme par exemple, des émulsions Huile dans Eau (H/E) ou Eau dans Huile (E/H), des lotions, shampooings, sprays, gels ou gels moussants pour la douche, des laits, des masques, des crèmes, etc. sans aucune restriction galénique particulière autre que celles 2867071 6 de la compatibilité avec l'eau d'olive et l'huile d'olive à la base de la composition. Ainsi, les compositions de l'invention peuvent aussi contenir tous les constituants classiquement utilisés dans ces présentations comme des agents de formulation, des agents tensio-actifs, des agents conservateurs, des agents solubilisants, des agents gélifiants, des additifs gras non végétaux, du propylène glycol, du sorbitol, du glycérol, de la triéthanolamine, des bases de parfums, de l'eau en quantité suffisante pour 100. Ainsi, l'invention a aussi pour objet une méthode de soin cosmétique consistant à appliquer sur la peau une quantité adéquate d'une composition telle que définie précédemment. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une eau d'olive concentrée en polyphénols en combinaison avec une huile d'olive peroxydée, pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique. Les compositions cosmétiques ou dermatologiques ainsi préparées permettent de lutter contre les effets du vieillissement tels que les rides, l'hypophyxie cellulaire, la déshydratation, la perte de souplesse et de résistance de la peau et des micro-vaisseaux sanguins. Elles permettent également de lutter contre les agressions quotidiennes subies par la peau telles que le stress, la fatigue, la pollution ou le tabac. Les compositions de l'invention peuvent donc être avantageusement utilisées à diverses fins: anti-âge (notamment anti-rides), anti-stress ou anti-pollution. 2867071 7 Description des figures La figure 1 représente le pourcentage d'inhibition du radical DPPH en fonction de la concentration de différentes crèmes. La courbe reliée par le symbole du carré représente le pourcentage d'inhibition du DPPH en fonction de la concentration de la crème Visage Quotidienne Olive de l'invention. La courbe reliée par le symbole du losange représente le pourcentage d'inhibition du DPPH en fonction de la concentration de la crème Visage SPF15 de l'invention. La courbe reliée par le symbole du triangle représente le pourcentage d'inhibition du DPPH en fonction de la concentration d'une crème de composition identique à celle de la crème Visage Quotidienne Olive de l'invention mais ne contenant pas les actifs de cette crème. La courbe reliée par le symbole de la croix représente le pourcentage d'inhibition du DPPH en fonction de la concentration d'une crème de composition identique à celle de la crème Visage SPF15 de l'invention mais ne contenant pas les actifs de cette crème. La figure 2 représente le pourcentage d'inhibition du radical DPPH en fonction de la concentration de différentes crèmes. La courbe reliée par le symbole du carré gris représente le pourcentage d'inhibition du DPPH en fonction de la concentration de la crème Visage quotidienne Olive de l'invention. La courbe reliée par le symbole du rond représente le pourcentage d'inhibition du DPPH en fonction 2867071 8 de la concentration de la crème Visage SPF15 de l'invention. La courbe reliée par le symbole du carré noir représente le pourcentage d'inhibition du DPPH en fonction de la concentration de la crème Vinopulp de l'art antérieur. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples non limitatifs qui suivent. Exemple 1: Test OXYPRES permettant de mettre en évidence l'activité antiradicalaire de l'eau du fruit de l'olive. Le test OXYPRES est un test permettant de mesurer l'oxydation d'un composé. Les radicaux libres sont des agents oxydants très agressifs contre certains constituants de l'organisme en général, et de la peau en particulier (enzymes, acides nucléiques, collagène, élastine, acide hyaluronique), ce qui aboutit à la sclérose et à la fibrose, indices les plus visibles du vieillissement cutané. Le teint est terne et fatigué. Il est largement admis que la pollution et le stress sont parmi les principaux responsables des effets nocifs induits par les radicaux libres. L'activité anti-radicalaire ou anti-oxydante de l'eau du fruit de l'olive a été comparée avec celle d'anti-radicalaires connus: Coenzyme Q10, les oligomères procyanolidiques (OPC) de raisin et la vitamine E. Ces activités ont été mises en évidence et quantifiées par le test OXYPRES. Une émulsion cosmétique (émulsion H/E) est placée dans un récipient hermétique thermostaté à 90 C 2867071 9 dans une atmosphère d'oxygène pur à la pression initiale de 5 bars. La pression d'oxygène dans le récipient, mesurée en continu, chute brutalement quand l'émulsion commence à s'oxyder. On appelle période d'induction, la durée écoulée entre le début de la mesure et la chute brutale de la pression d'oxygène. On définit le facteur de protection (FP) comme le rapport de la période d'induction de l'échantillon avec l'anti-oxydant sur la période d'induction du témoin (émulsion sans anti-oxydant). Les mesures du facteur de protection sont obtenues en utilisant dans l'émulsion une concentration de 0,1% d'anti-oxydant. L'activité de l'anti-oxydant, mise en évidence à l'aide d'un substrat peroxydable, est extrapolée à une activité anti- radicalaire potentielle. Sur une échelle de 5, le facteur de protection est égal à : - 1,2 pour le coenzyme Q10, - 1,4 pour les OPC de raisin, - 2,8 pour la vitamine E et, 4 pour l'eau d'olive concentrée en polyphénols. L'eau du fruit de l'olive présente donc une activité anti-radicalaire plus efficace que les antiradicalaires connus. Exemple 2: Comparaison de la composition de différentes crèmes de l'invention avec une crème de l'art antérieur. 2867071 10 Composition 1: Crème Visage Quotidienne Olive de l'invention. Emulsionnants 5 % Co-émulsionnants 1 % Alcool cétylique 1,5 % Huile d'olive A.O.0 2 % Huile d'olive peroxydée 1 % Beurre de karité 1 % Oléate de décyle 1,5 % Cire d'abeille 0,5 % Xanthane 0,8 % Glycérine 5 % Polyacrylamide 1,1 % Eau d'olive (margine) concentrée en polyphénols 1,4 % Eau qs Parfum qs Conservateur qs Les pourcentages indiqués ci-dessus et ci-après représentent le pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. Composition 2 Crème Visage SPF15 de l'invention. Emulsionnants 5 % Co-émulsionnants 1 % Huile d'olive A.O.0 1 % Huile d'olive peroxydée 1 % Filtres solaires 12,5 % C12-15 alkylbenzoate 1 % Glycérine 5 % Gélifiant 0,4 % 10 15 20 2867071 11 Diméthicone 1,5 % Eau d'olive (margine) concentrée en polyphénols 1,4 % Eau qs Parfum qs Conservateur qs SPF signifie en anglais Sun Protection Factor . Autrement dit la crème Visage SPF15 a été formulée pour offrir une protection anti- solaire forte. Les tests d'usage de la crème Visage SPF15 menés sur 23 volontaires (12 femmes et 11 hommes) ayant un teint terne et fatigué donnent les résultats ci-joints: - texture onctueuse: 96%, - peau plus douce: 91%, protection de la peau contre les effets néfastes de la pollution: 84%, la peau retrouve son éclat et son équilibre naturel: 65%. Composition 3: Crème anti-radicalaire de l'art antérieur Vinopulp Les constituants sont: Propylène glycol Dicaprylate-dicaprate Butylène glycol Diméthicone Alcool cétylique Glycéryl stéarate Polyacrylamide Squalane Tocophéryl acétate Olygomères procyanidoliques de raisins 30 Tétrasodium EDTA Potassium sorbate Eau Parfum Conservateur Exemple 3: Mise en évidence des effets bénéfiques cosmétiques ou dermatologiques induits par l'association originale des deux actifs: huile d'olive peroxydée et eau d'olive concentrée en polyphénols. Après de nombreux essais, la Demanderesse a sélectionné le test au DPPH pour sa fiabilité et sa reproductibilité. Ce test a permis de mettre en évidence un effet protecteur des crèmes de l'invention, vis-à-vis des radicaux libres, très efficace et inégalé à ce jour. TEST AU DPPH: le DPPH (2,2'-diphényl-lpicrilhydrazyl) est un radical stabilisé par résonance qui possède la particularité d'être de couleur violette en solution. Lorsqu'il réagit avec un composé antiradicalaire, il se transforme en un autre produit qui, lui, n'est plus violet. Cette propriété permet de suivre l'évolution de la concentration du DPPH en présence de compositions anti-radicalaires. En effet, à l'aide d'un spectromètre visible calibré sur la longueur d'onde 1=515 nm (qui correspond au maximum d'absorption dans le violet), on peut facilement déterminer la concentration en DPPH. Plus le signal obtenu à cette longueur d'onde est faible, meilleur est l'efficacité anti-radicalaire de la composition. Pour classer les anti-radicalaires par ordre d'efficacité, on détermine l'EC50, qui est la concentration en composé actif (ou anti-radicalaire) 2867071 13 nécessaire pour bloquer 50% des radicaux. Une fois l'EC50 déterminé, on peut classer les compositions en fonction de leur efficacité anti-radicalaire. Mode opératoire: É Solution DPPH: 50 mg/1 dans du méthanol. É Solution de la crème à tester: 30 mg de la crème dans 5 ml de méthanol, puis une gamme de différentes concentrations en fonction de ce premier résultat. Chaque expérience est effectuée trois fois. Dans une cuve en plastique de 1,5 ml, 1 ml de solution de DPPH dans le méthanol (50 mg/1) est mélangé avec 25 ml d'une solution de la crème telle que préparée précédemment. La cuvette est recouverte d'un parafilm pour éviter toute évaporation de solvant. Le mélange réagit pendant une heure et demie et la lecture par spectrométrie visible est effectuée à 515 nm. (1) Comparaison de l'activité anti-radicalaire de crèmes de l'invention avec des crèmes ne contenant pas les actifs des crèmes de l'invention. Les compositions de l'invention décrites dans l'exemple 2, à savoir la crème Visage Quotidienne Olive et la crème Visage SPF15 ont été reformulées sans les actifs, à savoir sans eau d'olive concentrée en polyphénols et sans huile d'olive peroxydée. La comparaison des crèmes avec et sans actifs est illustrée sur la figure n l. Le test au DPPH montre que les nouvelles formules de l'invention sont beaucoup plus efficaces dans la lutte contre les radicaux libres que des formules comparables mais ne contenant ni eau d'olive concentrée en polyphénols, ni huile d'olive peroxydée. La figure 1 met en évidence le remarquable effet anti-radicalaire obtenu 2867071 14 avec les compositions de l'invention comprenant une eau d'olive concentrée en polyphénols et une huile d'olive peroxydée. (2) Comparaison des crèmes de l'invention avec une crème de l'art antérieur Vinopulp . L'efficacité anti-radicalaire des deux crèmes visage olive Visage Quotidienne Olive et Visage SPF15 a été comparée à celle de la crème Vinopulp de l'art antérieur (dont la composition a été décrite dans l'exemple 2) de Caudalie. Caudalie se réclame être le seul laboratoire à utiliser les OPC de raisin qui permettent de protéger de façon inégalée la peau contre les radicaux libres . Les résultats obtenus sont représentés sur la figure 2. Le test au DPPH est très explicite: à la concentration en crème de 8000 ppm qui est la plus près de l'utilisation normale, on constate que pour la crème Visage Quotidienne Olive on obtient un pourcentage d'inhibition du DPPH (encore appelé coefficient d'extinction) de 38 % + 2%, alors que avec la crème de l'art antérieur on n'obtient que 17 % + 1% dans les mêmes conditions. L'activité anti-radicalaire est maximale pour la crème Visage Quotidienne Olive tandis que celle conférée par les OPC de raisin est faible puisqu'elle présente un coefficient d'extinction de 17%. La crème Visage SPF 15 présente une protection anti-radicalaire moins élevée que la crème Visage quotidienne olive sans SPF . Cependant, la crème avec SPF reste plus efficace contre les rayons solaires. 2867071 15 Le test au DDPH a permis de démontrer la très nette supériorité des crèmes de l'invention, qui sont de meilleurs facteurs de lutte contre les attaques anti- radicalaires (pollution, fumée, rayons solaires, tabac, 5 alcool, stress). 16 REVENDICATIONS 1) Composition cosmétique ou dermatologique, caractérisée en ce qu'elle comprend une eau d'olive concentrée en polyphénols et une huile d'olive peroxydée. 2) Composition cosmétique ou dermatologique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'eau d'olive concentrée en polyphénols est présente en une quantité allant de 0,1 % à 50 %, de préférence de 0,5 % à 30 % et tout préférentiellement de 0,5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 3) Composition cosmétique ou dermatologique selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'huile d'olive peroxydée est présente en une quantité allant de 0,1 % à 40 %, de préférence de 0,5 % à 30 % et tout préférentiellement de 0,5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 4) Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'eau d'olive concentrée en polyphénols comprend 5 % de polyphénols. 5) Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'huile d'olive peroxydée présente un indice de peroxyde compris entre 50 et 90 mEg/kg. 6) Méthode de soin cosmétique consistant à appliquer sur la peau une quantité adéquate d'une 2867071 17 composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7) Utilisation d'une eau d'olive concentrée en polyphénols en combinaison avec une huile d'olive peroxydée, pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique. 8) Utilisation selon la revendication 7 pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique permettant de lutter contre les effets du vieillissement tels que les rides, l'hypophyxie cellulaire, la déshydratation, la perte de souplesse et de résistance de la peau et des micro-vaisseaux sanguins. 9) Utilisation selon la revendication 8 pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique permettant de lutter contre les agressions quotidiennes subies par la peau telles que le stress, la fatigue, la pollution ou le tabac.