FR 2853691 A1 20041015 FR 0304559 A 20030411 Procédé et dispositif d'estimation de l'état thermique d'un piège catalytique à oxydes d'azote implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne. L'invention concerne l'estimation de l'état thermique d'un piège à oxydes d'azote, ou NOx, implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne, et plus particulièrement la modélisation du champ thermique longitudinal d'un tel piège ou 10 catalyseur implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne fonctionnant en mélange pauvre et dont la régénération est effectuée périodiquement. Les moteurs à combustion interne produisent des gaz d'échappement qui contiennent des substances polluantes 15 réglementées, telles que les oxydes d'azote NOx, les hydrocarbures imbrûlés HC, le monoxyde de carbone CO et les particules qu'il est nécessaire de traiter. Les seuils admis pour les émissions de gaz polluants des véhicules automobiles sont régulièrement revus à la baisse dans le 20 cadre de l'évolution de réglementation sur la dépollution. Pour répondre aux émissions des hydrocarbures imbrûlés, du monoxyde de carbone, des oxydes d'azote et des particules, on place dans la ligne d'échappement des systèmes de traitement continus, tels que des catalyseurs d'oxydation pour traiter les hydrocarbures 25 imbrûlés et le monoxyde de carbone, ou périodiques, tels que les filtres à particules ou les pièges catalytiques à oxydes d'azote. Ces systèmes périodiques alternent les phases de stockage des polluants et des phases de régénération des pièges, c'est-à-dire de conversion des polluants stockés en substances non polluantes. Le piège catalytique à oxydes d'azote, ou plus simplement catalyseur, est un monolithe percé de canaux ouverts à leurs deux extrémités afin de permettre le passage des gaz d'échappement. Ce support est aussi désigné par le terme " substrat " dans la 5 suite du texte. Les canaux sont couverts par une structure poreuse appelée " washcoat " qui présente une grande surface de contact avec les gaz. Sur ce washcoat, sont disposés des métaux précieux (ex.: platine, rhodium) et des métaux alcalins (ex.: césium) ou alcalinoterreux (ex.: baryum) qui présentent des propriétés catalytiques 10 d'adsorption. L'invention vise à résoudre le problème de l'estimation et du contrôle de la thermique au sein du catalyseur. En effet, il a été observé que ces paramètres influaient directement sur les efficacités de stockage et de régénération du piège, sur les quantités associées 15 d'oxydes d'azote stockés ou réduits, et sur le vieillissement thermique du substrat, du washcoat et de la phase catalytique. L'utilisation de sondes de température au sein du piège à oxydes d'azote est relativement compliquée et financièrement rédhibitoire pour des véhicules produits en grandes séries. En effet, au 20 coût unitaire de chaque sonde se rajoute un coût dû à l'augmentation du nombre d'entrées sur le calculateur de contrôle moteur, et un coût pour les étages matériels et logiciels associés. De plus, à l'heure actuelle, on ne dispose pas de procédé fiable (ou peu onéreux) permettant de connaître les efficacités de stockage et 25 de réduction du piège et les quantités d'oxydes d'azote stockés ou réduits associés. La connaissance de la thermique au sein du piège catalytique peut permettre de les estimer. Par ailleurs, la température des gaz en amont du piège n'est pas. représentative de l'état thermique du substrat, car en particulier l'inertie thermique du piège et l'exothermicité des relations thermiques ont une influence non négligeable. L'invention a également pour but d'utiliser un estimateur par modèle physique embarqué dans le calculateur de la thermique du 5 piège à oxydes d'azote afin d'estimer le vieillissement thermique du substrat, du washcoat et de la phase catalytique. L'invention a également pour but de connaître la ou les températures les plus pertinentes pour l'estimation des efficacités de stockage et de réduction des quantités d'oxydes d'azote associées, et 10 pour la protection du piège et l'estimation de son vieillissement thermique, car la forte capacité calorifique du substrat induit de forts gradients thermiques au sein du piège. Ainsi, le modèle thermique selon l'invention permet de connaître le champ thermique longitudinal du support ou substrat de la 15 phase catalytique du piège à oxydes d'azote. C'est un modèle physique unidimensionnel pour lequel on discrétise la géométrie du piège suivant sa longueur en un faible nombre de réacteurs parfaitement agités successifs. Dans sa forme la plus simple, le modèle donne pour chaque 20 réacteur la température du substrat à partir de la connaissance de la température et du débit des gaz en amont du piège. Par ailleurs, il simule les échanges de chaleur par convection, prenant ainsi en compte son inertie thermique. En variante, les échanges de chaleur par convection avec l'air 25 ambiant autour du piège peuvent être pris en compte à partir de la connaissance de la vitesse du véhicule et de la température de l'air extérieur ou de l'air sous le capot moteur. Dans une forme particulièrement élaborée, l'invention peut également prendre en compte l'exothermicité due aux réactions de conversion des gaz sur la phase catalytique à partir de la connaissance des débits des substances gazeuses en cause. Quelle que soit la variante utilisée, le modèle selon l'invention est un modèle en cascade o chaque réacteur utilise en entrée la température calculée dans le réacteur précédent. En d'autres termes, l'invention telle que revendiquée propose tout d'abord un procédé d'estimation par modèle physique embarqué de l'état thermique d'un piège catalytique à oxydes d'azote implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne. Ce 10 procédé comporte une modélisation du piège catalytique par une chaîne de réacteurs parfaitement agités, connectés en série. Par ailleurs, pour chaque réacteur courant de la chaîne, on calcule la température du substrat du piège catalytique ainsi que la température des gaz de la sortie de ce réacteur, à partir au moins de la température 15 des gaz et du débit massique des gaz en amont du réacteur. Le nombre de réacteurs est de préférence inférieur à 10, par exemple supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 6. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, on simule à l'intérieur de chaque réacteur les échanges thermiques par convection 20 en prenant en compte l'inertie thermique du réacteur. On peut également prendre en compte les échanges de chaleur par convection avec l'air ambiant autour du piège catalytique à partir de la connaissance de la vitesse du véhicule incorporant le moteur et de la température de l'air extérieur ou de l'air sous le capot moteur. On peut également prendre en compte l'influence de la variation de la pression des gaz au sein de la ligne d'échappement. On peut encore prendre en compte l'exothermicité due aux réactions de conversion des gaz sur la phase catalytique, à partir de la connaissance des concentrations des substances gazeuses en cause. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, pour le réacteur courant, on calcule les enthalpies de réaction, on estime les vitesses des réactions chimiques, on résout le système d'équations différentielles constitué des bilans matière pour les espèces gazeuses 5 et des bilans thermiques pour les gaz et pour le substrat, de façon à obtenir la température des gaz en sortie du réacteur, cette température de sortie devenant une variable d'entrée pour le réacteur suivant de la chaîne. L'invention a également pour objet un dispositif d'estimation 10 par modèle physique embarqué de l'état thermique d'un piège catalytique à oxydes d'azote implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne d'un véhicule, comportant une chaîne de réacteurs parfaitement agités connectés en série modélisant le piège catalytique, et, des moyens de traitement embarqués sur le 15 véhicule et aptes pour un réacteur courant de la chaîne, à calculer la température du substrat du piège catalytique ainsi que la température des gaz à la sortie de ce réacteur, à partir au moins de la température des gaz et du débit massique des gaz en amont du réacteur. Selon un mode de réalisation de l'invention, les moyens de 20 traitement sont aptes à simuler à l'intérieur de chaque réacteur les échanges thermiques par convection en prenant en compte l'inertie thermique du réacteur. Les moyens de traitement peuvent être également aptes à prendre en compte les échanges de chaleur par convection avec l'air 25 ambiant autour du piège catalytique à partir de la connaissance de la vitesse du véhicule incorporant le moteur et de la température de l'air extérieur ou de l'air sous le capot moteur. Les moyens de traitement peuvent être également aptes à prendre en compte l'influence de la variation de la pression des gaz au sein de la ligne d'échappement. Les moyens de traitement peuvent encore être aptes à prendre 5 en compte l'exothermicité due aux réactions de la conversion des gaz sur la phase catalytique, à partir de la connaissance des concentrations des substances gazeuses en cause. Selon un mode de réalisation de l'invention, les moyens de traitement sont aptes, pour le réacteur courant, à calculer les 10 enthalpies de réaction, à estimer les vitesses des réactions chimiques, à résoudre le système d'équation différentielle constitué des bilans matière pour les espèces gazeuses et des bilans thermiques pour les gaz et pour le substrat, de façon à obtenir la température des gaz en sortie du réacteur, cette température de sortie devenant une variable 15 d'entrée pour le réacteur suivant de la chaîne. Le dispositif comporte avantageusement un calculateur embarqué incorporant les moyens de traitement. Le dispositif peut être utilisé pour estimer l'efficacité de stockage et de régénération du piège ou pour estimer la dégradation 20 des performances de réduction des oxydes d'azote et d'oxydation des hydrocarbures et du monoxyde de carbone (effet du vieillissement). D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront à l'examen de la description détaillée de modes de réalisation et de mise en oeuvre, nullement limitatifs, et des dessins 25 annexés, sur lesquels: -la figure 1 illustre schématiquement un mode de réalisation d'un dispositif selon l'invention -la figure 2 illustre schématiquement un mode de réalisation d'un catalyseur selon l'invention; -la figure 3 illustre schématiquement une discrétisation spatiale du catalyseur selon l'invention; -les figures 4 et 5 illustrent schématiquement une implémentation d'un modèle embarqué selon l'invention; et -la figure 6 est une table des variables et constantes utilisées dans une estimation par modèle selon l'invention. Sur la figure 1, qui représente un schéma du moteur et du système de posttraitement associé, la référence VH désigne un véhicule incorporant le moteur ainsi que la ligne d'échappement 10 LECH. Sur cette ligne d'échappement est disposé un piège catalytique à oxydes d'azote, référencé ici NOxTRAP. Le moteur est associé ici à un turbocompresseur TCM et l'ensemble moteur comporte par ailleurs de façon classique un 15 échangeur de suralimentation ECSA, une vanne VI associée à un échangeur, un capteur CPT1 pour la pression de suralimentation, des volets d'air VL. Par ailleurs, une première sonde Si comportant un débitmètre ainsi qu'une sonde de température, est disposée en amont du compresseur, tandis qu'une deuxième sonde S2 ou estimateur de 20 température est disposée en amont du piège NOxTRAP. L'ensemble est piloté par un calculateur électronique MCL, recevant notamment une information RM de régime moteur, et incorporant les moyens de traitement selon l'invention. Comme illustré sur la figure 2, le piège à oxydes d'azote 25 NOxTRAP est un monolithe percé de canaux carrés ouverts à leurs deux extrémités afin de permettre le passage des gaz d'échappement. Ce support est aussi désigné par le terme " substrat " dans la suite du texte. Les canaux sont couverts par une structure poreuse appelée " washcoat " qui présente une grande surface de contact avec les gaz. Sur ce washcoat, sont disposés des métaux précieux (ex. platine, rhodium) et des métaux alcalins (ex.: césium) ou alcalinoterreux (ex.: baryum) qui présentent des propriétés catalytiques d' adsorption. Au traitement des oxydes d'azote, vient se rajouter une fonction de posttraitement par oxydation du monoxyde de carbone CO et des hydrocarbures imbrûlés HC. En excès d'air, les oxydes d'azote émis sont oxydés sous l'action catalytique du platine qui est l'un des métaux précieux 10 formant la phase catalytique, puis fixés sur des sites actifs d'oxyde de baryum sous forme de nitrate de baryum. La phase catalytique permet également d'oxyder les hydrocarbures imbrûlés et les monoxydes de carbone. En présence de réducteurs (mélange riche), les oxydes d'azote 15 sont libérés des sites de baryum et réduits sous l'action catalytique du rhodium qui est l'un des autres métaux précieux formant la phase catalytique. Pour obtenir la forte concentration de réducteurs nécessaire, il faut faire fonctionner le moteur en mélange riche. L'efficacité de stockage en oxydes d'azote du piège est fonction de plusieurs paramètres essentiels, comme la quantité de NOx stockés NS et la capacité de piégeage NSC du catalyseur. La capacité de piégeage du catalyseur, en gramme par litre du catalyseur, représente la quantité admissible pour obtenir une 25 efficacité de stockage cumulée prédéfinie. Cette capacité est fonction de la température du substrat mais également de la quantité d'oxydes d'azote arrivant sur le piège ainsi que du débit des gaz. L'efficacité de stockage du piège est aussi très dépendante de l'empoisonnement des sites actifs piégeant les oxydes d'azote par le soufre contenu dans les gaz d'échappement. En effet, les oxydes de soufre entrant en compétition avec les 5 oxydes d'azote, viennent se fixer sur les sites actifs d'oxyde de baryum. Ces oxydes de soufre ne sont pas réduits ou désorbés lors des phases de régénération des oxydes d'azote. Pour purger le piège de ces oxydes de soufre, il faut effectuer une régénération spécifique en présence de réducteur (milieu riche) et forte thermique. A partir de la connaissance de la quantité d'oxydes d'azote émis par le moteur et de l'efficacité de stockage du catalyseur qui est identifiée comme une relation NSC=f(T), on déduit le remplissage du piège en oxydes d'azote. Le catalyseur NOxTRAP se caractérise aussi par sa capacité à 15 stocker de l'oxygène. Une partie des réducteurs envoyés lors de la phase de régénération réagit avec l'oxygène piégé. Cette fraction de réducteur ne participe pas à la purge des oxydes d'azote du piège, ce qui influe directement sur l'efficacité de la régénération. La capacité à stocker de l'oxygène est aussi fonction de la 20 température du piège et de son vieillissement thermique. L'efficacité de régénération en oxydes d'azote du piège est fonction de plusieurs paramètres essentiels, tels que la capacité à stocker de l'oxygène et la température du substrat. Les réactions entrant en jeu lors des régénérations du piège 25 sont fortement exothermiques. Elles augmentent fortement la dynamique et les niveaux thermiques du piège et doivent être contrôlées. Il est particulièrement avantageux de connaître l'exothermicité produite par ces réactions, ce qui permet de mieux appréhender l'efficacité de traitement des oxydes d'azote ainsi que le vieillissement du piège. En ce qui concerne le vieillissement thermique du piège, il se traduit par une diminution irréversible de la surface spécifique 5 d'échange accessible aux gaz. Le vieillissement thermique impacte donc le matériau adsorbant et la phase active en réduction, modifiant ainsi sa capacité à stocker de l'oxygène et des NOx ainsi que sa capacité à réduire ces NOx lors des phases de purge. L'invention vise à résoudre le problème de l'estimation et du 10 contrôle de la thermique au sein du catalyseur, ces paramètres influant directement sur les efficacités de stockage et de régénération du piège, sur les quantités associées d'azote stockées ou réduites, et sur le vieillissement thermique du substrat et de sa phase catalytique. De plus, la forte capacité calorifique du substrat induit de forts 15 gradients thermiques au sein du piège, d'o la nécessité de connaître la ou les températures les plus pertinentes pour l'estimation des efficacités de stockage et de réduction, des quantités d'oxydes d'azote associées, et pour la protection du piège et l'estimation de son vieillissement thermique. L'invention propose donc de modéliser le catalyseur par un nombre réduit de réacteurs parfaitement agités mis en série. Un réacteur parfaitement agité RPAi, tel que représenté sur la figure 3, se caractérise par le fait que toutes les variables mises en jeu dans ce réacteur sont uniformes (température, concentration, ...). 25 Ainsi, la valeur prise en sortie d'un réacteur parfaitement agité RPAi par une variable, est égale à la valeur de cette variable au sein même du réacteur parfaitement agité RPAi. A titre indicatif, pour un piège NOxTRAP, selon l'invention, dont le volume total peut être environ de 2 à 3 litres, on pourra utiliser trois à six réacteurs RPAi, ayant par exemple chacun un volume égal au volume total divisé par le nombre de réacteurs. Ainsi, après avoir découpé le catalyseur en n éléments ou réacteur RPAi, on calcule, pour chaque élément i les enthalpies de réaction et on estime les vitesses des réactions chimiques. On résout le système d'équation différentielle constitué des bilans massiques pour les composés gazeux et pour le substrat. On propage ensuite de proche en proche dans le sens de l'écoulement des gaz, de sorte que le résultat obtenu à la sortie de 10 l'élément i devient une variable d'entrée de l'élément i+l. Sous forme de schéma-bloc, l'implémentation du modèle MM selon l'invention prend la forme illustrée schématiquement sur la figure 4. Par ailleurs, le schéma-bloc de la figure 5 représente sous 15 forme de module, la succession des calculs réalisée au sein de chaque réacteur. Sur la figure 4 et la figure 5, la variable Tgs désigne la température des gaz en sortie d'un réacteur, tandis que Tg désigne la température de ces gaz à l'entrée du réacteur. Sur ces schémas, et dans la suite du texte, la signification des variables et paramètres utilisés est fournie par la table de la figure 6. Par ailleurs, sur les schémas des figures 4 et 5, la pression des gaz au sein du catalyseur n'apparaît pas comme une entrée. Elle pourrait néanmoins figurer comme une variable d'entrée du modèle 25 dans le cas o l'on souhaiterait prendre en compte la contre-pression effective dans la ligne d'échappement (filtre à particules, ...). On va maintenant décrire plus en détail les hypothèses et calculs effectués par les moyens de calcul incorporés au sein du calculateur MCL et permettant d'estimer l'état thermique du catalyseur. Les hypothèses générales suivantes sont faites les transferts de chaleur par conduction et par rayonnement sont négligés, * la composition molaire des gaz d'échappement est la suivante: [N2] = 70%, [COQ] = 10%, [H20] = 10%, somme des autres composants = 10%. Le corollaire de cette composition est que la masse molaire du gaz d'échappement vaut 29 g/mole. la pression est égale à la pression dans la ligne (pression atmosphérique ou contre-pression échappement due à un filtre à particules). 15. les gaz suivent la loi des gaz parfaits. Calculs préliminaires et initialisations Ces calculs et initialisations sont effectués une seule fois par les moyens de traitement et avant l'intégration des équations 20 différentielles. Ils peuvent être effectués à l'initialisation du calculateur. a) Paramètres liés au monolithe Longueur du monolithe (m) Vmono L = ,mn longueur du monolithe (m) mono mono Lmono dL = N mono éléments catalyseur élément de longueur du monolithe (m) Porosité du monolithe (fraction de vide) P =1 mono Pcord Longueur du côté d'un canal du monolithe (m) Lcanal =E canaux Elément de volume du monolithe (m3) dVmono - Vrwno N lémentscatalyseur Elément de surface du monolithe (m2) 10 dSono = 4 Lcanal Dcanaux dVmono Elément de surface d'échange externe (m2) dSet =2 Lmono Smonor Néléments-catalyseur b) Initialisations des variables Il faut initialiser les variables de températures à la mise sous tension du calculateur. On peut par défaut fixer cette valeur ou utiliser la valeur de la température d'eau du moteur ou de la température 20 extérieure ou encore de la température des gaz en amont du piège afin de minimiser l'erreur d'estimation après la mise sous tension. Après ces calculs préliminaires et l'initialisation, on effectue des calculs principaux qui sont maintenant détaillés. Pour chaque réacteur, on effectue les bilans et calculs suivants. Les calculs constituent des étapes intermédiaires et dépendent des 5 variables résolues avec les équations différentielles (bilans énergétiques). Notations: La grandeur x(i,t) désigne la valeur de la grandeur x à l'instant dans 10 le iCme RPA. Pour i=O, la température Tg(0,t) correspond à la température des gaz en amont du piège. (1) Bilans énergétiques 15 Equation pour la température du substrat du catalyseur (1-Ev)Pcord CPcord dt dV=H (Text - Ts) dSext +HScord (Tg -Ts) dS mono - EXOTHERME Le terme EXOTHERME qui correspond à un terme source dû à la prise en compte de la chimie de conversion des composés gazeux, sera 20 explicité plus bas. Equation pour la température des gaz dTg d Tg Ev pg Cpg dTdV=pgVfCpg -'g dV-Hcord (Tg -Ts)dSmono 2853691 15 (2) Calculs des paramètres physiques des gaz Masse volumique des gaz d'échappement (kg/m3) Po( ) P (t) M gaz RgpTg ( i,t) Capacité calorifique du gaz d'échappement (J/K/kg) CPg(i,t) peut être défini par interpolation linéaire à partir de la température et de la pression des gaz. A la pression atmosphérique, on peut écrire la relation suivante Cpg(i,t) = 1000+1,510- (Tg-celsius(i,t))+2,2 10-4(Tg-celsius(it))2 -10-7(TgCelsius (i,t))3 -210- (Tgcelsius(it))4 Viscosité dynamique des gaz d'échappement (kg/mis) ptg(i,t) peut être défini par interpolation linéaire à partir de la température et de la pression des gaz. A la pression atmosphérique, on peut écrire la relation suivante: g(it) =10-6[-0,3+0,0805437Tg(i,t) -6,9523810-5(Tg(i,t))2 + 3,6111110-8(Tg(i,t)) 3] 25 Conductibilité thermique des gaz d'échappement (W/m/K) X(i,t) peut être défini par interpolation linéaire à partir de la température et de la pression des gaz. A la pression atmosphérique, on peut écrire la relation suivante: X(i,t) =2,053 10-3(Tg(i,t)) '5547 -1,996 10-2 (3) Calculs des paramètres physiques du substrat Capacité calorifique du substrat (cordiérite) (J/K/kg): Cpcord(i,t) peut être défini par interpolation linéaire à partir de la température et de la pression des gaz. A la pression atmosphérique, suivante: on peut écrire la relation Cpcord(i,t)=353,8+1,952Ts(i,t)-1,51 10-3 T 2(i,t)+4,863610-7 T3(i,t) (4) Calcul du coefficient d'échange convectif gazsolide Vitesse linéaire des gaz dans le catalyseur (m/s) 10-3 Qg (t) Vf (i,t)= monoPg( , t) EvSmonoPg (, Nombre de Reynolds Re (i, t)= Pg (i,t) Vf (ji,t)L0anal Rg (i,t)= Nombre de Prandtl P t g (i,t)Cpg (i,t) Pr(i,t)= Coefficient de transfert gaz/solide à la température Tg(JIK/s/m2) 0,687- (Re (i,t))0'6 (Pr (it))1/3 g (i,t) hcord (i,t)=- 2 Lcanal Cette formule est uniquement valable pour un écoulement laminaire, ce qui est toujours le cas au sein d'un piège à NOx (section 15 des canaux très petite). (5) Calcul du coefficient d'échange convectif solide-conditions extérieures On définit le coefficient d'échange convectif entre le catalyseur et l'air ambiant autour de celui-ci par une table d'interpolation fonction de la vitesse du véhicule. Suivant la position du catalyseur NOxTRAP dans la ligne d'échappement, on peut annuler ou rendre constant ce coefficient. On néglige alors l'influence de la vitesse du véhicule sur l'échange convectif vers l'extérieur et on peut alors se passer de cette vitesse comme paramètre d'entrée du modèle. Il est également possible de prendre en compte dans le modèle les dégagements de chaleur dus aux réactions chimiques et à la conversion des constituants gazeux. Pour prendre en compte l'exothermicité générée par les 10 réactions de conversion (réduction/oxydation) des substances gazeuses sur la phase catalytique, on peut modéliser macroscopiquement les dégagements d'énergie à partir du calcul des vitesses de création ou de disparition des espèces chimiques, des enthalpies de ces réactions et de la connaissance, ou de l'estimation, des concentrations molaires de 15 ces substances à l'entrée du catalyseur. On va maintenant décrire les grandes lignes d'une solution permettant de prendre en compte cette exothermicité. Cette solution se base sur le schéma réactionnel suivant du comportement du catalyseur NOxTRAP 20 CH2 + 202 CO2 +H20 r3 C0+1202 CO2 Z+Y202 r4O* * r_5 O* r O+Y202 r16 -.N* 2EN+N02 -6 NO2 NO* r7 > 2N+NO2 NO2 +2H2 r8 3//2N2 +2H20 N02 +2Co r9) 12N2 +2C02 3NO2 +2CH2 r10 3/2N2 + 2H20 + 2C2 (1) oxydation des hydrocarbures (2) oxydation du CO (3) adsorption de l'oxygène (4) désorption de l'oxygène (5) adsorption des NO2 (6) désorption des NO2 (7) réduction des NO2 par l'hydrogène (8) réduction des NO2 par le CO (9) réduction des NO2 par les hydrocarbures H2 +1202 r13)H20 CO+O* r14 C02 +ZO H2 +0* r15 H20+ZO CH2 +30* r16) H20 + C02 +3Z0 (10) oxydation de H2, équivalente à celle du CO (11) oxydation du CO par l'oxygène de surface (12) oxydation de l'hydrogène par l'oxygène de surface (13) oxydation des HC par l'oxygène de surface En utilisant ce schéma réactionnel, on a fait les hypothèses suivantes: le schéma réactionnel utilisé, à 13 cinétiques, est volontairement simplifié, les réactions interviennent suivant la phase de fonctionnement considérée du piège: (1), (2), (3), (4), (5), (6), (10) en phase d'adsorption ou stockage des NOx, (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (11), (12), (13) en phase de régénération, ou purge (4), (6) en phases d'adsorption et de régénération. On considère qu'il y a 100% de NO2 en amont ou au sein du catalyseur pour simplifier le schéma réactionnel. Pour calculer les concentrations ou teneur molaire en entrée du catalyseur, on convertit, pour chaque substance, les quantités massiques estimées en sortie moteur en concentration volumique ou teneur molaire. Le débit massique intervient dans la formule de 10 conversion pour convertir des quantités massiques. Pour passer de teneur molaire en concentration volumique, la pression et la température des gaz sont également requises. L'estimation des quantités gazeuses est une entrée du modèle de température. Ces quantités gazeuses peuvent être obtenues par exemple en utilisant des 15 tables d'interpolation (en régime, débit). Au sein du catalyseur, on peut résoudre les équations différentielles constituées du bilan massique pour toutes les espèces réactives au sein dechaque réacteur parfaitement agité. Cette méthode requiert néanmoins une charge importante de calcul pour le micro20 contrôleur MCL. Une autre solution consiste à établir dans une phase de calibration, une répartition des concentrations ou teneur molaire des substances polluées en entrée du piège dans les différents réacteurs. Le calcul des vitesses de création/disparition des espèces réactives 25 s'effectue de la manière suivante: Pour chaque réaction élémentaire (i): xA+yB->zC, La vitesse de création/disparition est définie par la relation r = k exp( EaR [A]T[BI' Hypothèses Les réactions sont élémentaires Les termes [X] représentent les concentrations molaires ou pressions partielles des espèces X (espèces gazeuses ou sites actifs) suivant que 5 l'on prenne en compte l'influence de la pression sur les vitesses de création/disparition. Les enthalpies de réaction s'écrivent de cette façon (l'indice j correspond au numéro de la réaction) AHj (i,t)=f (T) On définit ici par EXOTHERME, le terme représentant l'apport de chaleur dû aux réactions de réduction/oxydation des espèces contenues dans les gaz sur la phase catalytique du monolithe. Il correspond à la somme des produits des vitesses de création/disparition par les enthalpies de ces réactions 15 EXOTHERME = [>rjAH,]dV On peut limiter le calcul de ce terme en ne prenant en compte que les réactions présentant une exothermicité prépondérante. On ne 20 précise pas ici le choix de ces réactions. * Le terme EXOTHERME s'annule dans le cas o l'on ne souhaite pas prendre en compte les apports de chaleur dus aux réactions chimiques. REVENDICATIONS 1-Procédé d'estimation par modèle physique embarqué de l'état thermique d'un piège catalytique à oxydes d'azote implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne, comportant 5 une modélisation du piège catalytique par une chaîne de réacteurs parfaitement agités (RPAi) connectés en série, et, pour un réacteur courant de la chaîne, un calcul de la température du substrat (Ts) du piège catalytique ainsi que de la température des gaz (Tgs) au sein et à la sortie de ce réacteur, à partir au moins de la température des gaz et 10 du débit massique des gaz en amont du réacteur. 2-Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le nombre de réacteurs est inférieur à 10, par exemple supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 6. 3-Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait 15 qu'on simule à l'intérieur de chaque réacteur les échanges thermiques par convection en prenant en compte l'inertie thermique du réacteur. 4-Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on prend également en compte les échanges de chaleur par convection avec l'air ambiant autour du piège catalytique à partir de la 20 connaissance de la vitesse du véhicule incorporant le moteur et de la température de l'air extérieur ou de l'air sous le capot moteur. 5-Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on prend également en compte l'influence de la variation de la pression des gaz au sein de la ligne d'échappement. 25 6-Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on prend en compte l'exothermicité due aux réactions de conversion des composés gazeux sur la phase catalytique, à partir de la connaissance des concentrations des substances gazeuses en cause. 7-Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que pour le réacteur courant, on calcule les enthalpies de réaction, on estime les vitesses des réactions chimiques, on résout le système d'équations différentielles constitué des bilans 5 massiques et thermiques pour les gaz et pour le substrat, de façon à obtenir la température des gaz en sortie du réacteur, cette température de sortie devenant une variable d'entrée pour le réacteur suivant de la chaîne. 8-Dispositif d'estimation par modèle physique embarqué de 10 l'état thermique d'un piège catalytique à oxydes d'azote implanté dans la ligne d'échappement d'un moteur à combustion interne d'un véhicule, comportant une chaîne de réacteurs parfaitement agités (RPAi) connectés en série modélisant le piège catalytique (NOxTRAP), et, des moyens de traitement (MCL) embarqués sur le 15 véhicule et aptes pour un réacteur courant de la chaîne, à calculer la température du substrat du piège catalytique ainsi que la température des gaz au sein et à la sortie de ce réacteur, à partir au moins de la température des gaz et du débit massique des gaz en amont du réacteur. 9-Dispositif selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le nombre de réacteurs est inférieur à 10, par exemple supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 6. 10-Dispositif selon la revendication 8 ou 9, caractérisé par le fait que les moyens de traitement (MCL) sont aptes à simuler à 25 l'intérieur de chaque réacteur les échanges thermiques par convection en prenant en compte l'inertie thermique du réacteur. il-Dispositif selon la revendication 10, caractérisé par le fait que les moyens de traitement (MCL) sont également aptes à prendre en compte les échanges de chaleur par convection avec l'air ambiant 30 autour du piège catalytique à partir de la connaissance de la vitesse du véhicule incorporant le moteur et de la température de l'air extérieur ou de l'air sous le capot moteur. 12-Dispositif selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisé par le fait que les moyens de traitement sont également aptes à prendre 5 en compte l'influence de la variation de la pression des gaz au sein de la ligne d'échappement. 13-Dispositif selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisé par le fait que les moyens de traitement sont également aptes à prendre en compte l'exothermicité due aux réactions de conversion des 10 composés gazeux sur la phase catalytique, à partir de la connaissance des concentrations des substances gazeuses en cause. 14-Dispositif selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisé par le fait que les moyens de traitement sont aptes, pour le réacteur courant, à calculer les enthalpies de réaction, à estimer les vitesses des 15 réactions chimiques, à résoudre le système d'équations différentielles constitué des bilans massiques et thermiques pour les gaz et pour le substrat, de façon à obtenir la température des gaz en sortie du réacteur, cette température de sortie devenant une variable d'entrée pour le réacteur suivant de la chaîne. 15-Dispositif selon l'une des revendications 8 à 14, caractérisé par le fait qu'il comporte un calculateur embarqué (MCL) incorporant les moyens de traitement. 16-Utilisation du dispositif selon l'une des revendications 8 à 15, pour estimer l'efficacité de stockage et de régénération du piège. 17-Utilisation du dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 à 15, pour estimer la dégradation des performances de réduction des oxydes d'azote et d'oxydation des hydrocarbures et du monoxyde de carbone.