FR 2846646 A1 20040507 FR 0213765 A 20021104 La présente invention concerne uin procédé de synthèse de la monochloramine. Plus précisément, la présente invention concerne un procédé de synthèse de la monochloramine par réaction du chlorure d'ammonium avec de l'hypochlorite de sodium. Une des principales applications de la monochloramine est la synthèse d'hydrazines substituées ou non, composés utilisés dans l'industrie spatiale pour la fabrication de propergols, en agrochimie pour la 10 synthèse de régulateurs de croissance ou de produits phytosanitaires ou encore dans l'industrie pharmaceutique. L'homme du métier connaît déjà un procédé de 15 synthèse de la monochloramine, par réaction de l'hypochlorite de sodium avec de l'ammoniac, il s'agit de la première étape du procédé Raschig: NH3 + NaOCl -+ NH2Cl + NaOH Dans une telle synthèse l'ammoniac est toujours utilisé 20 en excès par rapport à l'hypochlorite de sodium. Il est aussi connu d'utiliser une solution mixte d'ammoniac et de chlorure d'ammonium, le rapport entre la concentration en ammoniac total (ammoniac et chlorure d'ammonium) et la concentration d'hypochlorite de sodium 25 étant de l'ordre de 3. L'excès d'ammoniac par rapport à l'hypochlorite de sodium est une condition nécessaire pour obtenir de la chloramine stable, avec un rendement élevé. Or, l'inconvénient de telles conditions de réaction est la présence d'hydrazine comme sous-produit 30 de réaction. En effet, l'ammoniac étant utilisé en excès par rapport à l'hypochlorite de sodium, il réagit avec la chloramine ainsi synthétisée pour former de l'hydrazine: NH3 + NH2Cl + OH- -> N2H4 + Cl- + H2O 35 Le procédé Raschig étant utilisé pour la synthèse de la monométhylhydrazine, la présence à.'hydrazine dans le milieu réactionnel est un inconvénient majeur. Il faut ensuite éliminer l'hydrazine, soit par distillation, 5 soit par voie catalytique, ce qui augmente considérablement le cot du procédé. L'homme du métier est donc toujours à la recherche d'un procédé de synthèse de monochloramine, dans des conditions stoechiométriques, c'està-dire sans excès 10 d'ammoniac, afin d'éviter toute réaction parallèle entre la monochloramine formée et l'ammoniac résiduel dans le milieu réactionnel. La présente invention a pour objet un tel procédé. La présente invention concerne un procédé de synthèse de monochloramine par réaction d'une solution de chlorure d'ammonium avec une solution d'hypochlorite de sodium, caractérisé en ce que la solution d'hypochlorite de sodium est préalablement alcalinisée 20 par une base inorganique et en ce que le rapport entre la concentration de chlorure d'ammonium dans le milieu réactionnel et la concentration d'hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel soit compris entre 1 et 1,5. Le rapport entre la concentration de chlorure d'ammonium 25 dans le milieu réactionnel et la concentration d'hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel est préférentiellement égal à 1,1. La réaction est effectuée " volume à volume ", cela signifie que le volume de la solution d'hypochlorite de 30 sodium utilisé et le volume de la solution de chlorure d'ammonium utilisé sont identiques. Ce procédé permet de synthétiser la monochloramine avec un rendement élevé, supérieur à 95%, dans des conditions 35 " quasi-stoechiométriques ". On appelle conditions " quasi-stoechiométriques " des conditions de réaction dans lesquelles le chlorure d'ammonium est utilisé en léger excès par rapport à l'hypochlorite de sodium. Ainsi, toute réaction compétitive entre la monochloramine formée et l'ammoniac restant dans le 5 milieu réactionnel est évitée. Ce procédé permet d'obtenir une solution finale concentrée en monochloramine et contenant très peu d'ammoniac. Ainsi, le taux d'ammoniac résiduel est inférieur d'environ 95% par rapport aux procédés de l'état de la technique. De façon surprenante, il a été trouvé que le fait d'utiliser une solution d'hypochlorite de sodium préalablement alcalinisée par une base inorganique permettait de synthétiser la chloramine dans des 15 conditions quasi-stoechiométriques, avec un très bon rendement, supérieur à 95%, la chloramine ainsi synthétisée étant stable. En effet, des essais comparatifs montrent qu'une simple transposition du procédé classique, en opérant dans des conditions 20 stoechiométriques, ne permettait de synthétiser la chloramine qu'avec un faible rendement, de l'ordre de 50%, la chloramine formée dans de telles conditions de réaction étant instable. La base inorganique est de préférence choisie dans le 25 groupe constitué par l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hydroxyde de lithium. De façon particulièrement préférée, la base inorganique est l'hydroxyde de sodium. La base inorganique utilisée pour alcaliniser la solution d'hypochlorite de sodium est 30 utilisée soit sous forme solide, soit sous forme de solution aqueuse. De façon particulièrement préférée, la base inorganique est utilisée sous forme d'une solution aqueuse. La concentration de la base inorganique dans la solution d'hypochlorite de sodium est généralement 35 comprise entre 0,05 mol/l et 1 mol/l, de préférence entre 0,1 mol/1 et 0,5 mol/i. Le pH du milieu réactionnel est ainsi compris entre 8 et 11. La solution d'hypochlorite de sodium utilisée est une solution d'eau de Javel ayant un degré chlorométrique 5 compris entre 450 (ce qui correspond à une concentration d'environ 2 mol/i en hypochlorite de sodium) et 700 (ce qui correspond à une concentration d'environ 3 mol/i en hypochlorite de sodium). La concentration de l'hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel est 10 comprise entre 0,5 mol/i et 1,5 mol/i. La réaction est généralement effectuée à une température comprise entre -150C et 0C. On donne maintenant un mode de réalisation préférée 15 de l'invention. La réaction est effectuée dans un réacteur à double paroi, permettant ainsi la circulation d'un fluide thermostatique entre les deux parois. La température au sein du réacteur est comprise entre -150C et 0C. Une solution de chlorure d'ammonium est 20 introduite dans ce réacteur. Une solution d'hypochlorite de sodium alcalinisée est préparée. Pour cela, on mélange au préalable une base inorganique, de préférence sous forme d'une solution aqueuse et une solution d'hypochlorite de sodium. La concentration de la base 25 inorganique dans la solution d'hypochlorite de sodium est généralement comprise entre 0,05 mol/i et 1 mol/1. La solution d'hypochlorite de sodium alcalinisée est refroidie à une température comprise entre -200C et 50C, et est introduite goutte à goutte dans le réacteur, 30 à l'aide d'une ampoule de coulée. Le volume de solution d'hypochlorite de sodium introduit est identique au volume de la solution de chlorure d'ammonium présent dans le réacteur. Les concentrations des deux solutions sont choisies de telle sorte que le rapport entre la 35 concentration de chlorure d'ammonium dans le milieu réactionnel et la concentration d'h*Yochlorite de sodium dans le milieu réactionnel soit compris entre 1 et 1,5, de préférence proche de 1,1. La concentration de la solution d'hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel est généralement comprise entre 0,5 mol/l et 5 1,5 mol/l. L'addition de la solution d'hypochlorite de sodium dure environ 15 minutes. La température du milieu réactionnel est comprise entre -150C et 0C, de préférence proche de -80C. En fin de réaction, une solution de chloramine est obtenue avec un très bon 10 rendement, de l'ordre de 99%. Le milieu réactionnel contient très peu d'ammoniac résiduel, sa concentration est inférieure à 0,2 mol/l. Les exemples qui suivent illustrent, à titre non 15 limitatif des possibilités de mise en oeuvre de l'invention. Exemple 1: synthèse de la chloramine à partir d'une solution d'hypochlorite de sodium 2,07 mol/i et d'une 20 solution de chlorure d'ammonium 2,28 mol/l. La réaction est effectuée dans un réacteur de 100 ml, à double paroi en verre borosilicaté. La température au sein du réacteur est maintenue à 110C par circulation 25 d'un fluide thermostatique. On introduit dans ce réacteur 20 ml d'une solution de chlorure d'ammonium, 2,28 mol/l. On prépare une solution d'hypochlorite de sodium 2,07 mol/l dont la concentration en hydroxyde de sodium est de 0,12 mol/l. On introduit ensuite, dans ce 30 même réacteur, goutte à goutte, 20 ml de la solution d'hypochlorite de sodium préalablement préparée et refroidie à -150C. La concentration en chlorure d'ammonium dans le milieu réactionnel est donc de 1,14 mol/i et la concentration en hypochlorite de sodium dans 35 le milieu réactionnel est donc de 1,035 mol/l. Le rapport des concentrations de chlorure d'ammonium et d'hypochlorite de sodium ([NH4Cl]/[NaOC1]) est égal à 1,1. L'addition dure 15 minutes et est effectuée à l'aide d'une ampoule de coulée. La température du milieu réactionnel se fixe à -7 C sous agitation. On obtient en fin de réaction une solution de chloramine 1,03 mol/l, ce qui correspond à un rendement de 99,5%. On mesure la concentration en ammoniac total résiduel, elle est de 0,105 mol/1. Exemple 2: synthèse de la chloramine à partir d'une solution d'hypochlorite de sodium 3 mol/1 et d'une solution de chlorure d'ammonium 3,34 mol/1. La réaction est effectuée dans un réacteur de 100 ml, à 15 double paroi en verre borosilicaté. La température au sein du réacteur est maintenue à -12 C par circulation d'un fluide thermostatique. On introduit dans ce réacteur 20 ml d'une solution de chlorure d'ammonium, 3,34 mol/1. On prépare une solution d'hypochlorite de 20 sodium 3 mol/l dont la concentration en hydroxyde de sodium est de 0,3 mol/1. On introduit ensuite, dans ce même réacteur, goutte à goutte, 20ml de la solution d'hypochlorite de sodium préalablement préparée et refroidie à -5 C. La concentration en chlorure 25 d'ammonium dans le milieu réactionnel est donc de 1,17 mol/l et la concentration en hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel est donc de 1,5 mol/l. Le rapport des concentrations de chlorure d'ammonium et d'hypochlorite de sodium ([NH4Cl]/[NaOCl]) est égal à 30 1,1. L'addition dure 15 minutes et est effectuée à l'aide d'une ampoule de coulée. La température du milieu réactionnel se fixe à -8 C sous agitation. On obtient en fin de réaction une solution de chloramine 1,43 mol/l, ce qui correspond à un rendement de 95,3%. 35 On mesure la concentration en ammoniac total résiduel, elle est de 0,17 mol/1. Les exemples 3 et 4 qui suivent ne font pas partie de l'invention. Ils ont été réalisés dans le but de montrer d'une part l'amélioration apportée par le procédé objet 5 de l'invention par rapport à l'état de la technique, et d'autre part, que le procédé objet de l'invention n'est pas une simple transposition du procédé déjà connu de l'homme du métier. Exemple 3: synthèse de la chloramine, selon la lère étape du procédé Raschig, à partir d'une solution d'hypochlorite de sodium 2,01 mol/l et d'une solution mixte d'ammoniac 3,60 mol/l et de chlorure d'ammonium 2,38 mol/l. La réaction est effectuée dans un réacteur de 100 ml, à double paroi en verre borosilicaté. La température au sein du réacteur est maintenue à 110C par circulation d'un fluide thermostatique. On introduit dans ce 20 réacteur 20 ml d'une solution mixte d'ammoniac 3,6 mol/l et de chlorure d'ammonium 2,38 mol/l. On introduit ensuite, dans ce même réacteur, goutte à goutte, 20ml d'une solution d'hypochlorite de sodium, 2,01 mol/l, préalablement refroidie à -150C. Le rapport des 25 concentrations en ammoniac total et en hypochlorite de sodium (([NH4Cl] + [NH3])/[NaOCl]) est égal à 2,9. L'addition dure 15 minutes et est effectuée à l'aide d'une ampoule de coulée. La température du milieu réactionnel se fixe à -70C sous agitation. On obtient en fin de réaction une solution de chloramine 1,00 mol/l, ce qui correspond à un rendement de 99,9%. On mesure la concentration en ammoniac total résiduel, elle est de 1,99 mol/l, ce qui est nettement supérieur à la concentration en ammoniac total résiduel obtenu selon 35 le procédé objet de l'invention. Exemple 4: synthèse de la chloramine, selon la lère étape du procédé Raschig, en conditions stoechiométriques, c'est-à-dire à partir d'une solution d'hypochlorite de sodium 2,17 mol/l et d'une solution d'ammoniac 2,38 mol/l. La réaction est effectuée dans un réacteur de 100 ml, à double paroi en verre borosilicaté. La température au sein du réacteur est maintenue à -11 C par circulation 10 d'un fluide thermostatique. On introduit dans ce réacteur 20 ml d'une solution d'ammoniac 2,38 mol/l. On introduit ensuite, dans ce même réacteur, goutte à goutte, 20ml d'une solution d'hypochlorite de sodium, 2,17 mol/l, préalablement refroidie à 15 C. Le rapport 15 des concentrations en ammoniac et en hypochlorite de sodium ([NH3])/[NaOCl]) est égal à 1,1. L'addition dure 15 minutes et est effectuée à l'aide d'une ampoule de coulée. La température du milieu réactionnel se fixe à C sous agitation. On obtient en fin de réaction une solution de chloramine 0,59 mol/l, ce qui correspond à un rendement de 54,3%, rendement nettement inférieur à celui obtenu selon le procédé objet de l'invention. Revendications 1. Procédé de synthèse de la monochloramine par réaction d'une solution de chlorure d'ammonium avec une solution 5 d'hypochlorite de sodium, caractérisé en ce que la solution d'hypochlorite de sodium est préalablement alcalinisée par une base inorganique et en ce que le rapport entre la concentration de chlorure d'ammonium dans le milieu réactionnel et la concentration 10 d'hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel soit compris entre 1 et 1,5. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport entre la concentration de chlorure 15 d'ammonium dans le milieu réactionnel et la concentration d'hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel est 1,1. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 20 que la base inorganique est choisie dans le groupe constitué par l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hydroxyde de lithium. 4.Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce 25 que la base inorganique est l'hydroxyde de sodium. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la base inorganique est utilisée sous forme d'une solution aqueuse. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration de la base inorganique dans la solution d'hypochlorite de sodium est comprise entre 0,05 mol/l et 1 mol/l. 7. Procédé se,(; la revendication 6, caractérisé en ce que la concentration de base inorganique dans la solution d'hypochlorite de sodium est comprise entre 0,1 et 0,5 mol/1. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le volume de la solution d'hypochlorite de sodium utilisé et le volume de la solution de chlorure d'ammonium utilisé sont identiques. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre -15 C et 0 C. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration de l'hypochlorite de sodium dans le milieu réactionnel est comprise entre 0,5 mol/l et 1,5 mol/1.