FR 2855045 A1 20041126 FR 0305971 A 20030519 Composition réductrice pour la déformation permanente des fibres kératiniques et procédé de déformation permanente L'invention concerne une composition réductrice pour la 5 déformation permanente des fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, un procédé de déformation permanente mettant en oeuvre cette composition réductrice ainsi qu'un dispositif à compartiments ou kit. Au sens de la présente invention, on entend par procédé de 10 déformation permanente, tout procédé durable dans le temps, de mise en forme des cheveux ou de frisage. En matière de déformation permanente des cheveux, il est connu de réaliser, en un premier temps, sur les cheveux préalablement mis sous tension à l'aide de rouleaux, bigoudis ou autres, l'ouverture des liaisons 15 disulfures de la cystine de la kératine à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur puis, généralement après un rinçage de la chevelure, de reconstituer lesdites liaisons disulfures, en appliquant une composition, généralement oxydante, permettant de fixer la coiffure. Cette technique permet ainsi de réaliser indifféremment soit une 20 ondulation, soit un défrisage, soit un crêpage des cheveux. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que décrit cidessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou des shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que 25 de mise en plis. Les compositions réductrices pour la déformation permanente des cheveux contiennent dans la plupart des cas, des agents pouvant générer une altération des cheveux déjà sensibilisés ou colorés, malgré la présence d'agents conditionneurs dans ces compositions. L'utilisation de prélotion sur ce type de cheveux est nécessaire pour préserver l'intégrité du cheveu en ralentissant la pénétration de l'agent réducteur. Malheureusement, ces pré-lotions ont pour effet de freiner les performances de la permanente en frisure et en nervosité. Ainsi, il s'avère nécessaire d'améliorer les techniques de déformation permanente sur des cheveux déjà sensibilisés ou colorés notamment en remédiant aux problèmes ci-dessus. Plus précisément, il existe un réel besoin de fournir un procédé permettant de réaliser une déformation permanente, qui procure aux 10 cheveux déjà sensibilisés ou colorés des déformations, des boucles ou des frisures nerveuses tout en conservant de bonnes qualités cosmétiques telles que la douceur ou le démêlage et tout en préservant la coloration artificielle des cheveux quand ceux-ci sont déjà colorés. La demanderesse a découvert qu'il était possible de résoudre les 15 problèmes décrits plus haut en utilisant une composition réductrice comprenant un rapport de concentrations molaires en ammonium défini, une teneur en ammoniaque définie, et un polymère particulier. Un autre objet de l'invention concerne un procédé pour la déformation permanente des fibres kératiniques et en particulier des 20 cheveux, comprenant l'application de la composition précitée. Un autre objet de l'invention concerne un dispositif à compartiments ou kit comprenant au moins une composition réductrice définie cidessus. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de 25 l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des divers exemples qui suivent. Bien que l'exposé qui suit s'articule essentiellement autour du cas particulier du traitement du cheveu, le procédé de l'invention est applicable à toute matière kératinique en général, notamment cils, moustaches, poils et autres. Les compositions réductrices de l'invention pour la déformation permanente des matières kératiniques et en particulier les cheveux comprennent: - au moins du bicarbonate d'ammonium et au moins un autre agent alcalin choisi parmi l'ammoniaque et/ou les sels d'ammonium différents du bicarbonate d'ammonium, tel que ces compositions présentent un rapport R de concentrations molaires défini par la formule 10 suivante: R nombre de moles d ammonium total - nombre de moles de bicarbonate d ammonium R= nombre de moles de bicarbonate d' ammonium supérieur à 2,1, - au moins un polymère cationique non cyclique, - lorsque l'ammoniaque est présent, il l'est dans une proportion inférieure à 3% exprimée en NH4OH en poids par rapport au poids total de la composition, et De préférence, l'autre agent alcalin est l'ammoniaque. De préférence, la teneur en ammoniaque est comprise entre 1 et 3, 20 et de préférence entre 1,5 et 3 en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, le rapport R est compris entre 2,1 et 5, et plus préférentiellement entre 2,1 et 3. Dans l'expression R, le nombre de moles d'ammonium total comprend 25 -le nombre de moles d'ammonium nécessaire à la neutralisation du thiol -le nombre de mole d'ammonium en excès -le nombre de moles de bicarbonate d'ammonium. Parmi les agents alcalins additionnels ou optionnels, on peut citer la monoéthanolamine, la triéthanolamine, les dérivés de 1,3diaminopropane. L'équilibre entre les agents alcalins et l'optimisation de la 5 concentration en bicarbonate d'ammonium de cette composition permet d'améliorer sur des cheveux sensibilisés les performances en qualité de frisure, de nervosité de la boucle et en qualité cosmétique par rapport à des compositions réductrices de l'état de l'art. Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique 10 non cyclique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, à l'exception de ceux dont la charge cationique est portée par un atome d'azote inclus dans un cycle. Les polymères cationiques non cycliques utilisables conformément à la 15 présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques non cycliques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques non cycliques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques non cycliques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets 5 français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer: (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de 10 formules (42), (43), (44) ou (45) suivantes: R3 -CH2-2 o0 42) A A N R/ \R -CH2 0: (43) (' (44) NH I A) x R là-R6 R5 R6 X' R3 -CH2-0 NH I A 1 N R/ \ R2 (45) dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un 10 anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles 15 inférieurs (C1C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, 20 tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EPA-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la 25 société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl ammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES. (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans 10 le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de 15 cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de 20 méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. 25 (4) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL. (5) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un 10 diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bisinsaturé, une bis-halohydrine, une bis-haloacyldiamine, un bishalogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis- halohydrine, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une 15 épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0, 35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment 20 décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (6) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par 25 exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxy alcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583. 363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (7) Les polymères obtenus par réaction d'un polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 6 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le 10 polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0, 5: 1 et 1,8: 1. De tels polymères sont notamment décrits dans 15 les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène20 triamine. (8) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule R10 R12 - 0 112 (48) -N+ -A1i ±BI - 1 Rl1 X- R13 X- formule (48) dans laquelle: Rj0, Rll, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (50) 1H3 CH3 N-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N-(CH2)2-O-(CH2)2 H3 2X 1H3 (50) dans laquelle: p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r -CO dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les polymères cationiques comportant des motifs de formule (50) sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324 et peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282. Parmi ces polymères, on préfère ceux de masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000, et dans la formule de laquelle p est égal à 3, et, a) D représente un groupement -(CH2)4 -CO-, X désigne un atome 25 de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 ( RMN13C) étant d'environ 5600; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AD1, b) D représente un groupement -(CH2)7 -CO-, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 ( 5 RMN13C) étant d'environ 8100; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AZ1, c) D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, ( RMN13C) étant d'environ 25500; un polymère de ce type est vendu par la société 10 MIRANOL sous le nom MIRAPOL-A15, d) un " Block Copolymer " formé de motifs correspondant aux polymères décrits aux alinéas a) et c), proposé par la société MIRANOL sous les noms MIRAPOL-9, (masse moléculaire RMN13C, environ 7800) MIRAPOL-175, (masse 15 moléculaire RMN13C, environ 8000) MIRAPOL-95, (masse moléculaire RMN13C, environ 12500). Plus particulièrement encore, on préfère selon l'invention le polymère à motifs de formule (50) dans laquelle p est égal à 3, D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par 20 RMN du Carbone 13, ( RMN13C) étant d'environ 25500. (10) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW 25 POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. (11) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un 5 composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette 10 dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces 15 dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE SC " et " SALCARE SC 96" par la Société ALLIED COLLOIDS. D'autres polymères cationiques non cycliques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, 20 des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques non cycliques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles (1), (9) et (11) et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (W) 25 et (U) suivantes: CH3 CH3 l lW NC- (CH2)3 '-N+CH2)6 4 (W) CH3 CH3 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900; CH3 C2H5 4 N+ (CH2)3 N'(CH2)3 4 (U) Br- Br5 CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200. La concentration en polymère cationique non cyclique dans la composition réductrice est comprise, de préférence, entre 0,01 et 20%, 10 et de préférence entre 0,1 et 10% par rapport au poids total de la composition. Les compositions réductrices de l'invention contiennent au moins un agent réducteur. Cet agent réducteur peut être un sulfite d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. De préférence, ce réducteur est un thiol. Le thiol de la composition réductrice peut être choisi parmi les thiols connus comme agents réducteurs tels que par exemple l'acide thioglycolique, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C1-C4 tels que la N-acétyl cystéamine ou la N-propionyl cystéamine, la cystéine, la N20 acétylcystéine, les Nmercaptoalkylamides de sucres tels que le N(mercapto-2-éthyl)gluconamide, l'acide 3-mercaptopropionique et ses dérivés, l'acide thiolactique et ses esters tel que le monothiolactate de glycérol, l'acide thiomalique, la panthétéine, le thioglycérol, les N(mercaptoalkyl)-hydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-354.835 et les N-mono- ou N,Ndialkylmercapto 4-butyramides décrits dans la demande de brevet EP-A-368. 763, les 5 aminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EPA432.000, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl) succinamiques ou des N(mercaptoalkyl) succiminides décrits dans la demande de brevet EPA-465. 342, les alkylaminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-514.282, le mélange de thioglycolate d'hydroxy-210 propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2-méthyl-1 éthyle décrit dans la demande de brevet FR-A-2.679.448. On utilise de préférence l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine ou un de leurs sels, ou le thioglycolate de glycérol. Encore plus préférentiellement, le thiol est l'acide thioglycolique, la cystéine ou l'un de leurs sels. Le ou les agents réducteurs sont généralement présents à une concentration qui peut être comprise entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Le pH de la composition réductrice est, généralement, compris entre 6 et 10 et de préférence entre 7 et 9. La composition réductrice peut se présenter sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel ou de tout autre forme appropriée et peut contenir des additifs connus pour leur utilisation dans 25 les compositions réductrices pour la déformation permanente des cheveux. La composition réductrice peut également contenir un solvant tel que par exemple de l'éthanol, du propanol ou de l'isopropanol ou encore du glycérol à une concentration maximale de 20 % par rapport au poids total de la composition. Un autre objet de l'invention porte sur un procédé pour la déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux comprenant les étapes suivantes: (i) on applique sur la matière kératiniques une composition réductrice telle que définie précédemment, (ii) après un temps de pose nécessaire à la réduction de la matière kératinique, et un éventuel rinçage, on applique une composition 10 fixatrice, (iii) après un temps de repos nécessaire à la fixation, on rince la matière kératinique ainsi traitée. La matière kératinique peut être mise sous tension, notamment à l'aide de rouleaux, de bigoudis ou analogues, avant, pendant ou après 15 l'application de la composition réductrice de l'étape (i). Une pré-lotion peut être appliquée sur la matière kératinique avant l'application de la composition réductrice. Cette pré-lotion peut contenir une silicone aminée. La composition réductrice peut être appliquée sur une matière 20 kératinique humide. Il convient, de manière classique, de laisser reposer pendant quelques minutes, généralement entre 2 et 40 minutes, de préférence entre 5 et 30 minutes, la chevelure sur laquelle a été appliquée la composition réductrice, et ceci de façon à bien laisser le temps au 25 réducteur d'agir correctement sur la matière kératinique. Cette phase d'attente est effectuée généralement en laissant reposer (à température ambiante ou avec chauffage) la chevelure traitée. Les cheveux imprégnés de la composition réductrice peuvent être, ensuite, rincés soigneusement, généralement à l'eau. Eventuellement, on met en oeuvre une phase de chauffage à température élevée pendant quelques secondes. Puis, on applique sur les cheveux une composition oxydante dans le but de fixer la nouvelle forme imposée aux cheveux. Il peut également être envisagé de laisser les cheveux s'oxyder à l'air. Cette composition fixatrice peut contenir tout agent oxydant connu en soi. Avantageusement, la composition fixatrice comprend au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que 10 les perborates et les persulfates. Le pH de la composition fixatrice est généralement compris entre 2et 10. Comme dans le cas de l'application de la composition réductrice, la chevelure sur laquelle a été appliquée la composition fixatrice est 15 ensuite, de manière classique, laissée dans une phase de repos nécessaire à la fixation de la chevelure ou d'attente qui dure quelques minutes, généralement entre 3 et 30 minutes, de préférence entre 5 et 15 minutes. Dans la dernière étape du procédé selon l'invention (étape (iii)), la chevelure ainsi traitée est rincée après un temps de repos. On enlève de la chevelure les moyens mécaniques (rouleaux, bigoudis et analogues) qui maintenaient sous tension dans la forme désirée les cheveux tout au long du traitement, avant ou après rinçage de la composition fixatrice, la suppression des moyens de mise sous tension pouvant éventuellement être suivie d'une nouvelle application d'une 25 certaine quantité de composition fixatrice. Le procédé se termine par un séchage naturel ou par tout autre moyen de séchage (infrarouge, sèche-cheveux et autres), afin d'obtenir une belle frisure. La composition fixatrice contient également des agents régulateurs de pH, de manière à maintenir un pH adéquat. Les compositions fixatrice ou réductrice peuvent contenir, en outre, de préférence, des additifs choisis parmi les tensioactifs, les 5 silicones, les cires, les épaississants, les agents de pénétration, les alcools gras, les dérivés de lanoline, les céramides, les ingrédients actifs, les agents anti-chute, anti-pelliculaires, les agents de mise en suspension, les agents séquestrants, les agents opacifiants, les agents stabilisants, les colorants, les filtres solaires silicones ou non, les 10 conservateurs, les parfums et les composés dithio-. On obtient finalement une chevelure présentant de bonnes propriétés cosmétiques: les cheveux sont plus brillants, plus doux et plus faciles à démêler ou à coiffer. Les cheveux présentent de bonnes qualités de frisure et de nervosité de la boucle même sur des cheveux sensibilisés. Un autre objet de l'invention concerne un dispositif à compartiments ou kit pour la déformation permanente des fibres kératiniques comprenant dans un premier compartiment une composition réductrice telle que définie précédemment, et dans un second compartiment une composition fixatrice. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et qui constituent des modes de mise en oeuvre avantageux du procédé selon l'invention. Exemples de compositions La demanderesse a réalisé une composition réductrice (1) conforme à l'invention: Acide thioglycolique 7g Sel pentasodique de l'acide diéthylène 0,4g triaminopentacétique Ammoniaque en solution aqueuse à 20% de NH3 6,8g Bicarbonate d'ammonium 2,5g MEXOMERE PO (CHIMEX)* 1,6g Eau déminéralisée qsq 100g La demanderesse a réalisé une composition réductrice (2) conforme à l'invention: Acide thioglycolique Sel pentasodique de l'acide diéthylène triaminopentacétique Ammoniaque en solution aqueuse à 20% de NH3 Bicarbonate d'ammonium MEXOMERE PO (CHIMEX)* Eau déminéralisée * Polymère cationique non cyclique de structure W en solution aqueuse La demanderesse a réalisé la composition fixatrice (3) suivante: Peroxyde d'hydrogène en solution 50% 4,8g Oxyde de lauryl diméthylamine en solution aqueuse 2,15g (30%) MERQUAT 100 1,25g Acide citrique 0,1g Eau déminéralisée qsq 100g Résultats d'essais sur tête en comparant avec une permanente Dulcia Vital 2 (DV2) commercialiséee par la société L'OREAL I- Avec la composition réductrice (1) La composition (1) a été appliquée sur cheveux humides roulés sur bigoudis et posée pendant 10 minutes. De l'autre côté, le réducteur 10 DV2 a été appliqué pendant 10 minutes. Après rinçage, la fixation a été réalisée avec la composition (3) et le fixateur DV2 pendant 5 minutes avant le rinçage final. Sur l'ensemble des modèles (8), les nouvelles compositions conduisent à un cheveu humide jugé plus doux, plus facile à démêler, 15 avec des boucles plus nerveuses, et sur cheveux séchés à une amélioration du démêlage, de la douceur et de la brillance. Dans le temps, la demanderesse a observé une meilleure rémanence de ces effets cosmétiques par rapport à la permanente DV2. Des superpositions (3 applications) ont été effectuées, et une 20 nette supériorité a été obtenue sur l'ensemble des critères de frisure et de cosmétique par rapport à la permanente DV2. Résultats d'essais sur tête en comparant avec une permanente Dulcia Vital 2 (DV2) commercialiséee par la société L'OREAL avec 25 une pré-lotion Optimiser Présifon 1 commercialisée par la société L' OREAL II-Avec la composition réductrice (2) La composition en acide thioglycolique de la composition (2) est équivalente à celle du réducteur de permanente DV2. La composition (2) a été appliquée sur cheveux humides roulés sur bigoudis et posée pendant 10 minutes. Dans les autres cas, la 5 demanderesse a appliqué le réducteur la pré-lotion Optimiser Présifon 1 avant enroulage sur bigoudis, puis le réducteur DV2 pendant 10 minutes. Après rinçage, la fixation a été réalisée avec la composition (3) et le fixateur DV2 pendant 5 minutes avant le rinçage final. Sur l'ensemble des modèles, les nouvelles compositions 10 conduisent à une chevelure plus frisée avec des boucles plus nerveuses, et sur cheveux séchés une amélioration du volume pour des qualités cosmétiques équivalentes. Dans le temps, une meilleure rémanence de ces effets cosmétiques par rapport à la permanente DV2 a été observée. Des superpositions (3 applications) ont été effectuées, et la demanderesse a obtenu une nette supériorité sur l'ensemble des critères de frisure et de cosmétique par rapport à la permanente DV2. Influence de la coloration Des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs ayant subi une coloration FERIA 7.40 commercialisée par L'ORÉAL puis une série de quatre shampooings, ont ensuite été permanentées avec les 25 compositions réductrices (1), (2) et DV2. La demanderesse a constaté visuellement un moindre décapage de la couleur avec la composition réductrice (2) par rapport aux compositions réductrices (1) et DV2. 30 REVENDICATIONS 1. Composition réductrice pour la déformation permanente des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux comprenant: -au moins du bicarbonate d'ammonium et au moins un autre agent 5 alcalin choisi parmi l'ammoniaque et/ou les sels d'ammonium différents du bicarbonate d'ammonium et présentant un rapport de concentrations molaires R défini dans la formule suivante R= nombre de moles d ammonium total - nombre de moles de bicarbonate d' ammonium nombre de moles de bicarbonate d ammonium supérieur à 2,1, - au moins un polymère cationique non cyclique. - lorsque l'ammoniaque est présent, il l'est en proportion inférieure à 3% en poids exprimée en NH4OH par rapport au poids 15 total de la composition, et 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le rapport R est compris entre 2,1 et 3%, et de préférence entre 2,1 et 5% du poids total de la composition. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, 20 caractérisée par le fait que l'autre agent alcalin est l'ammoniaque. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la teneur en ammoniaque est comprise 1 et 3%, et de préférence entre 1,5 et 3% du poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, 25 caractérisée par le fait que la composition réductrice contient la monoéthanolamine, la triéthanolamine, les dérivés de 1,3diaminopropane, comme agents alcalins additionnels. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le polymère cationique non cyclique est choisi parmi les polymères de type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère cationique non cyclique possède les motifs récurrents de formule (W) suivante CH3 CH3 l l N- (CH2)3 --N+ -CH2)6 ---- (VVW) cI- IciCH3 CH3 et dont le poids moléculaire est compris entre 9500 et 9900. 8. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère cationique non cyclique possède les motifs récurrents de formule (U) suivante: CH3 C2H5 l l N+ (CH2)3 (tCH2)3 t (U) BrP | Br CH3 C2H5 et dont le poids moléculaire est d'environ 1200. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que la concentration en polymère cationique non cyclique dans la composition réductrice est comprise 0,01 et 20%, 20 et de préférence entre 0,1 et 10% par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent réducteur choisi parmi les sulfites et les thiols. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le 5 thiol est choisi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine ou un de leurs sels et le thioglycolate de glycérol. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient des additifs choisis parmi 10 les tensioactifs, les silicones, les cires, les épaississants, les agents de pénétration, les alcools gras, les dérivés de lanoline, les céramides, les ingrédients actifs, les agents anti-chute, anti- pelliculaires, les agents de mise en suspension, les agents séquestrants, les agents opacifiants, les agents stabilisants, les colorants, les filtres solaires silicones ou 15 non, les conservateurs, les parfums ou des composés dithio. 13. Procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux, comprenant les opérations suivantes: (i) on applique dans un premier temps sur la matière kératinique une composition réductrice telle que définie dans les revendications 1 à 12; 20 (ii) après un temps de pose nécessaire à la réduction de la matière kératinique, on applique une composition fixatrice; (iii) après un temps de repos nécessaire à la fixation, on rince la matière kératinique ainsi traitée. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que 25 préalablement à l'application de la composition fixatrice, la matière kératinique est rincée. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé par le fait que la composition fixatrice comprend au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé par le fait qu'une pré-lotion est appliquée sur la matière kératinique avant l'application de la composition réductrice. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que la prélotion utilisée contient une silicone aminée. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisé en ce que la composition réductrice est appliquée sur une 10 matière kératinique humide. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 18 caractérisé par le fait qu'avant d'appliquer une composition fixatrice on met en ceuvre une phase de chauffage à température élevée pendant quelques secondes. 20. Dispositif à compartiments ou kit pour la déformation permanente des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, comprenant, dans un premier compartiment une composition réductrice telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12, et dans un second compartiment, une composition fixatrice. 20