FR 2856925 A1 20050107 FR 0402775 A 20040317 NOUVEAU PATCH COSMETIQUE OU PHARMACEUTIQUE, EN PARTICULIER DERMATOLOGIQUE ET SES APPLICATIONS L'invention se rapporte aux domaines des nécessités de la vie et plus particulièrement au domaine de la formulation des produits cosmétiques ou dermatologiques. La présente invention a pour objet un nouveau patch comportant une matrice solide formée à partir d'un polysaccharide anionique ramifié en solution aqueuse et d'un agent de gélification choisi. La présente invention concerne plus particulièrement un patch comportant une matrice solide, formée à partir au moins: d'un polysaccharide anionique ramifié, dont l'unité constitutive, répétée de 2500 à 3500 fois, est un tétrasaccharide constitué de 2 molécules de D-glucose, d'une molécule de L-fucose et d'une molécule d'acide D-glucuronique, en solution aqueuse et à une concentration variant entre 1% et 2% en poids total de ladite matrice et d'un agent de gélification choisi parmi les alcools, les glycols, les sels et leurs mélanges. La présente invention a également pour objet l'utilisation dudit polysaccharide comme agent formant un patch. L'invention consiste également en un procédé de traitement cosmétique de la peau et/ou des muqueuses mettant en oeuvre ledit patch selon l'invention. Les timbres, patchs ou masques sont des dispositifs d'application topique d'un grand intérêt dans le domaine des cosmétiques, de la pharmacie, en particulier de la dermatologie. En effet, bon nombre de substances actives, de par leur nature, leur structure et leur dose efficace, nécessitent un temps de contact prolongé avec la peau de manière à créer un effet local visible sur celle-ci ou pour créer un effet thérapeutique souhaité. En cosmétique, de tels systèmes sont très utiles, en particulier pour obtenir une action locale, rapide, ciblée, discrète et pratique. Dans le domaine pharmaceutique, les patchs transdermiques permettent la diffusion du composé actif à un taux constant, durable et contrôlable, de la matrice vers la peau. La matrice contenant le principe actif constitue une partie essentielle dans la réalisation d'un patch. Elle doit présenter un certain nombre de propriétés à la fois. En effet, elle doit être suffisamment souple et flexible pour pouvoir suivre les déformations de la zone d'application. Par ailleurs, elle doit être assez ferme pour ne pas couler et tacher les vêtements ou tissus. Elle doit, en outre, être suffisamment résistante et solide, et ne pas trop adhérer à la peau pour ne pas casser, filer ou laisser une sensation collante désagréable lors du retrait du patch. De plus, elle doit constituer un bon vecteur de composés actifs et permettre de les transférer vers la peau, de manière homogène, constante et durable. Elle doit être compatible avec un maximum de composés actifs sans en altérer l'action. Elle doit également être compatible avec les solvants et excipients usuels dans les domaines cosmétiques ou pharmaceutiques. Elle doit par ailleurs être bien tolérée par la peau et les muqueuses, notamment lors de temps de contact prolongés. Enfin, elle doit être stable, même après une période de stockage, et résister aux variations d'environnement chimiques tel que le pH et la salinité de la peau. Bon nombre de polymères synthétiques ou semi-synthétiques sont classiquement utilisés pour réaliser des matrices servant pour la réalisation de systèmes d'application topique. Des systèmes à base de polymères vinyliques, tels que le copolymère de polyvinyl pyrrolidone ont ainsi été décrits (WO98/17263- Copley Pharmaceutical Inc.). Ce type de polymère n'est cependant pas suffisamment flexible, de sorte que l'ajout d'un plastifiant est souvent nécessaire pour conférer aux systèmes d'application topique, en particulier les patchs, une flexibilité convenable et durable. Les polymères acryliques, les silicones, le polyisobutène, les polyuréthanes et leurs mélanges ont également été décrits pour la réalisation de matrices formant des patchs (FR2815906L'Oréal). Cependant, l'ajout d'un polymère filmogène de type latex ou pseudolatex est alors souvent nécessaire pour conférer une certaine résistance à la matrice. L'ajout de prolamine a également été décrit dans le brevet FR2761890 (Gredeco Groupe) afin d'optimiser les propriétés viscoélastiques des matrices. Les composés classiques, utilisés dans l'art antérieur, ne sont ainsi souvent pas assez polyvalents pour permettre d'incorporer tout type de substance active et/ou nécessitent l'adjonction d'agents complémentaires tels que des agents plastifiants, filmogènes, épaississants, élastifiants, rigidifiants pour permettre une application convenable. L'addition d'un support de type résine, fibres de nylon, copolymères de polyéthylène, ou d'éthylène, est en outre le plus souvent nécessaire pour conférer au patch les propriétés requises (EP1206931A1-Erphar). Certaines matrices pallient ce problème en intégrant une trame sous forme d'un tissé ou d'un non-tissé ou d'un filet. Cependant, l'addition de telles substances ne constitue pas une réponse appropriée au problème, notamment car ceci accroît encore les contraintes de formulation. Ainsi, il existe un besoin réel et permanent d'un composé permettant la réalisation d'une telle matrice évitant ces désagréments, utilisable pour des dispositifs d'application topique tels que des patchs, réalisable de manière simple et rapide, et compatible avec toutes sortes d'agents actifs et/ou d'agents de formulation. Les polysaccharides d'origine végétale, animale, bactérienne, extraits d'algues ou produits par synthèse, ont été décrits dans la littérature pour la réalisation de gels. Les polysaccharides d'origine bactérienne, parce qu'ils sont naturels et peuvent être obtenus en abondance, facilement et rapidement, sont particulièrement intéressants pour les applications topiques. Ils ont ainsi déjà fait l'objet de nombreuses recherches. Un polysaccharide, obtenu par fermentation de Sclerotium rolfsii, constitué de molécules de glucose très fortement liées entre elles lui conférant une configuration particulière de gel, a été commercialisé sous la marque Amigel . Les gommes, notamment la gomme gellane ont également été utilisées pour la réalisation de gel élastique utilisable dans des patchs (EP0976382A1-L'Oréal). Cependant, les matrices aqueuses ainsi formées sont souvent trop molles et ne permettent pas, en tant que telles, la réalisation d'un patch. L'ajout de composants tels que les alginates ou les dérivés de cellulose, ainsi que des polymères amphiphiles synthétiques est nécessaire afin de conférer une certaine rigidité (EP0976390A1-L'Oreal). Des couches de support sont en pratique toujours nécessaires pour pallier ce problème. La Demanderesse a constaté, de manière surprenante, qu'un polysaccharide anionique ramifié, totalement désacétylé, dont l'unité constitutive, répétée de 2500 à 3500 fois, est un tétrasaccharide constitué de 2 molécules de D-glucose, d'une molécule de L-fucose et d'une molécule d'acide D-glucuronique, permet l'obtention d'une matrice solide aux propriétés multiples pouvant être, en elle-même, utilisée comme patch. On connaissait déjà ce polysaccharide pour ses propriétés gélifiantes dans des conditions particulières. Le brevet US4638059 (Sutherland et al.) décrit ainsi des gels thermoréversibles formés par l'addition de sels dans une solution de 0,3% en poids /volume de polysaccharide sous forme native. Dans une demande de brevet antérieure (FR2837097), la Demanderesse a également décrit l'utilisation de ce polysaccharide, à la concentration de 1 à 10g par litre d'eau, en présence d'au moins 10% d'alcools (éthanol, isopropanol, méthanol). Dans ces conditions, un gel mou présentant des caractères de thermoréversibilité est obtenu. Cette propriété gélifiante est également conservée quand ce polysaccharide est mis en présence de cations (sodium, potassium, calcium, magnésium....). Dans ce brevet, l'invention était limitée à l'utilisation du polysaccharide à des concentrations inférieures à 0.9% en poids total dans le produit fini. Par ailleurs, les solvants alcooliques utilisés n'incitaient pas à l'utilisation dudit polysaccharide. De tels solvants ne sont en effet pas toujours appropriés aux formulations cosmétiques ou dermatologiques, souvent parce qu'ils entraînent la précipitation d'autres constituants incompatibles ou même parfois du fait qu'ils ne sont pas souhaités dans certaines formes d'applications topiques, notamment pour la réalisation de produits destinés aux soins des peaux sensibles. Dans une autre demande de brevet (FR2837388), la Demanderesse a constaté que ce polysaccharide présente des propriétés filmogènes particulièrement intéressantes dans des compositions cosmétiques et dermatologiques. En outre, elle a observé que ledit polysaccharide possède la capacité de se gélifier dans d'autres solvants organiques, comme par exemple dans les solvants à fonction hydroxyle et, plus spécifiquement, les glycols. Cette compatibilité avec les glycols dont les propriétés chimiques diffèrent des alcools rend cette observation particulièrement surprenante. Elle a, en outre, constaté que ce polysaccharide confère aux compositions d'autres propriétés, telles que notamment des propriétés texturantes, et des propriétés de fraîcheur à l'étalement. Menant des recherches actives sur ce polysaccharide, la Demanderesse vient maintenant de constater que celui-ci, à des concentrations particulières, conjugue un ensemble de propriétés nouvelles et inattendues, particulièrement intéressantes pour la réalisation d'une matrice solide et, en particulier, d'un patch. En effet, elle a constaté qu'à des concentrations supérieures à celles divulguées dans l'art antérieur, le polysaccharide, en solution aqueuse et sous l'effet d'un agent de gélification particulier, forme une matrice réticulée, solide, non visqueuse en dessous de son point de fusion, et apte à être appliquée sur la peau et/ou les muqueuses. Par ses propriétés élastiques, plastiques et filmogènes, dans ces conditions, il permet la réalisation de patch souple, flexible et résistant. Il est en outre capable d'incorporer une substance active puis de la restituer au contact de la peau et/ou des muqueuses, par diffusion ou effet de contact. Cette restitution est par ailleurs facilitée par la chaleur. En effet, la matrice solide, selon sa température de fusion, et selon les types de peau, peut fondre partiellement au niveau de la surface de contact sous l'effet de la chaleur corporelle, ce qui améliore encore la diffusion du composé actif cosmétique ou dermatologique qu'elle contient. La présente invention a donc pour objet un patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique comportant une matrice solide, formée au moins: d'un polysaccharide anionique ramifié, dont l'unité constitutive, répétée de 2500 à 3500 fois, est un tétrasaccharide constitué de 2 molécules de D-glucose, d'une molécule de L-fucose et d'une molécule d'acide D-glucuronique, en solution aqueuse et à une concentration variant de 1% à 2% en poids total de ladite matrice, et d'un agent de gélification choisi parmi les alcools, les glycols, les sels et leurs mélanges. Le polysaccharide, utilisé dans la présente invention, est un polymère ramifié comportant une unité répétitive constitué de D-Glucose, L-fucose, d'acide D-glucuronique respectivement dans un ratio d'environ 2:1:1. L'unité répétitive de ce polysaccharide a la séquence suivante de formule I: a-D-G1cpA-(1-*3)- a-L-Fucp-(1->3)- (3-D-Glcp-(1-> 4 (I) T 1 n (3-D-Glcp dans laquelle D-GlcpA est un résidu d'acide D-glucuronique, L-Fucp est un résidu de L-fucose, D-Glcp est un résidu de D-glucose, n étant un nombre entier compris entre 2 500 et 3 500. Ce polysaccharide anionique présente un poids moléculaire de l'ordre de 2000kd. D'une manière générale, le polysaccharide peut être obtenu par les techniques classiques de production et d'extraction des polysaccharides (synthèse chimique, extraction enzymatique d'exopolysaccharides..). Selon un mode de réalisation avantageux, le polysaccharide est un exopolysaccharide totalement désacétylé et obtenu par fermentation de bactéries en produisant, tels que notamment, (selon la publication L.E FRANZEN et al Carbohydrate Research, 1982, 108, 129-138), les bactéries Klebsiella aerogenes type 54 souche A3, ci après dénommées K54, et déposées sous les numéros ATCC 12657 et 12658. Selon M.A. O'NIELL, et al. (Carbohydrate Research, 1986, 148, 63-69). Ce même polysaccharide est également un produit de fermentation du microorganisme Enterobacter, déposé sous le numéro NCIB 11870 au National Collection of Industrial Bacteria (Aberdeen, Ecosse). Les caractéristiques de cette souche sont en outre décrites dans le brevet US 4638059. Ce polysaccharide peut être produit par fermentation aérobie de ces bactéries, notamment de K54, selon les protocoles habituels, à une température de 10 à 39 C, de préférence à environ 35 C, dans un milieu dont le glucose constitue la principale source de carbone, la source d'azote étant un mélange de peptone de féverole (non OGM) et/ou d'un extrait autolytique de levure (Saccharomyces cerevisiae). le polysaccharide K54 est ensuite désacétylé en soumettant le moût de fermentation à un traitement thermique à 70-120 C en présence de soude à une concentration de 10 à 100mM 10 pendant une durée de 10 à 60 minutes environ. Une étape de désacétylation est nécessaire pour bénéficier des propriétés filmogènes du polysaccharide K54. Il est à noter que le polysaccharide produit par Enterobacter NCIB 11870 n'étant pas acétylé, cette étape de désacétylation n'est pas nécessaire à cette fin. A la suite de ce traitement, le polysaccharide K54 est extrait du moût de fermentation, éventuellement clarifié par filtration ou centrifugation, par une étape de précipitation par addition d'un liquide organique non-solvant, tel que l'acétone ou un alcool inférieur, tel que l'éthanol ou le propanol. Après élimination du surnageant par centrifugation ou filtration, le précipité est récupéré et séché. Le polysaccharide ainsi isolé peut être mis en solution, par exemple à une concentration de 1,8% dans de l'eau déminéralisée. Par le terme patch selon l'invention, on entendra un support solide ou une structure sous forme de feuille ou de nappe solide, constitué d'une ou plusieurs couches, destiné à être appliqué sur la peau et/ou les muqueuses, et comportant au moins une matrice. Ladite matrice se présente ainsi sous la forme d'une composition solide, directement applicable sur la peau, amovible et repositionnable. Selon un mode de réalisation avantageux, le patch selon l'invention contiendra également un composé actif, cosmétique ou dermatologique, apte à produire un effet sur la peau. Le principe actif peut être contenu dans un réservoir constitué dans la matrice. Il sera préférentiellement contenu dans la matrice pour la réalisation d'un patch de type matriciel. Le patch selon l'invention peut également s'étendre sur une surface de contact variable, selon l'usage souhaité. Lorsque la surface de contact est plus importante, il peut constituer notamment un masque. Il pourra également être utilisé comme pansement en dermatologie. Pour la réalisation de la matrice, on utilisera le polysaccharide à une concentration variant de 1 et 2% en poids total de la matrice, et préférentiellement de 1.2 à 1.7 %. La matrice constituant le patch selon l'invention est réalisable avec des compositions contenant au minimum environ 1% dudit polysaccharide. L'obtention d'une matrice solide à des faibles concentrations, de l'ordre de 1%, n'est pas systématique. Dans le cadre d'une exploitation industrielle fiable, on préférera utiliser des concentrations de polysaccharide variant de 1.2 à 1.7% en poids total de la matrice. En dessous de 1%, la matrice ne peut pas être obtenue. Une composition gélifiée se forme, de consistance molle telle que décrite dans l'art antérieur. A des concentrations plus importantes de polysaccharide, supérieures à environ 2%, la viscosité devient trop importante, ce qui ne permet plus alors la formulation d'une composition et notamment l'ajout d'autres constituants. Pour la réalisation d'une matrice selon l'invention, on intégrera un agent de gélification. Cet agent de gélification sera choisi parmi les alcools, les sels, les glycols et leurs mélanges. Parmi les alcools, on pourra notamment citer l'éthanol, l'isopropanol, le méthanol, le 1-propanol. Parmi les glycols, on pourra citer par exemple les composés di-hydroxylés ou polyhydroxylés tels que le butylène glycol, le monopropylène glycol, l'éthylène glycol ou les polyéthylèneglycols. Ces glycols confèrent à la matrice ainsi formée un caractère de plasticité remarquable. Cette matrice présente en outre l'intérêt d'être résistante aux variations de pH. Cette résistance est par ailleurs conservée à des pH allant de 4 à 12. Par le terme sels , on entendra selon l'invention des cations mono- ou divalents. Parmi les sels selon l'invention, on pourra citer à titre d'exemple, NaCl, CaCl2, KC1, MgCl2, les sels de l'acide pyrrolidone carboxylique (PCA) tels que les sels de sodium, de potassium, de manganèse, ou de magnésium du L-PCA ainsi que leurs mélanges. On utilisera préférentiellement un mélange de sels de sodium, magnésium, zinc et manganèse du L-PCA (commercialisé sous la dénomination Physiogényl), ou un sel de sodium du L-PCA (commercialisé par exemple sous la dénomination Nalidone), ou un sel de zinc du L-PCA (commercialisé par exemple sous la dénomination Zincidone). Ces agents de gélification peuvent être intégrés, lors de la réalisation de la matrice, sous forme pure ou sous forme contenue dans un extrait, notamment un extrait végétal aqueux ou glycosylé. La quantité d'agent de gélification contenue dans la matrice sera ajustée à la température de fusion recherchée pour celle-ci. D'une manière générale, on pourra se référer aux compositions fournies à titre d'exemple. La quantité utile d'agent de gélification pourra être déterminée en l'ajoutant très progressivement à une solution aqueuse de polysaccharide dans les concentrations prédéfinies, et à une température prédéterminée, inférieure à 55 C. L'observation de la formation de la matrice à cette température indique la quantité minimale requise de cet agent de gélification pour obtenir une matrice solide, formant un patch selon l'invention, et ayant cette température de fusion. Plus la matrice contiendra une quantité importante d'agent de gélification, plus sa température de fusion sera élevée. On peut ainsi déterminer, par exemple, qu'une matrice selon l'invention a un point de fusion de l'ordre de 35 C (début de rigidification au delà) pour une concentration de 0.3 à 0.4 molaire de NaCl. Pour la réalisation de la matrice, le polysaccharide, en solution aqueuse, est chauffé à environ 55 C. La température de chauffage n'est pas déterminante, à la condition toutefois qu'elle soit supérieure à la température de fusion de la matrice (précédemment déterminée). Les matrices réalisables selon l'invention présentent, en effet, une température de fusion inférieure à 55 C. Les éventuels ingrédients actifs et complémentaires sont ajoutés à chaud et l'ensemble sera homogénéisé. L'agent de gélification est alors ajouté, en dernier, à chaud. Après homogénéisation, le mélange obtenu est conditionné à chaud, dans un emballage adapté, par exemple, par coulage dans un moule ou dans des blisters. Le patch solide selon l'invention se forme lors du refroidissement par moulage. Ainsi, on pourra réaliser des patchs de taille et d'épaisseur variables selon les besoins, généralement de l'ordre de quelques millimètres à quelques centimètres. Le polysaccharide, dans les conditions exposées selon l'invention, peut ainsi être utilisé pour réaliser des produits cosmétiques ou dermatologiques à application topique et comportant une matrice, tels que notamment des patchs selon l'invention, y compris des patchs de type matriciel ou de type réservoir, des pansements, des masques...En effet, par ses remarquables propriétés, la matrice ainsi formée selon l'invention constitue un support idéal pour des composés actifs cosmétiques ou dermatologiques destinés à être appliqués sur la peau. De tels produits seront alors réalisés, selon les techniques habituelles, en utilisant le polysaccharide dans les conditions décrites pour la réalisation de ladite matrice selon l'invention qui remplacera avantageusement les matrices classiques. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le patch sera constitué de la matrice contenant, en outre, des principes actifs. Par application topique, on entend selon l'invention l'application sur toute surface corporelle cutanée ou mucosale, telle que notamment la peau, y compris des lèvres et du cuir chevelu, les muqueuses ainsi que les phanères (cils, ongles, cheveux). Par ailleurs, la matrice selon l'invention produit, à l'application, une sensation de fraîcheur. Elle convient donc tout particulièrement pour la réalisation de produits cosmétiques ou dermatologiques, notamment sous forme de patchs, destinés aux soins solaires, en particulier pour apaiser les coups de soleil, aux soins relaxants, amincissants, anti-âge ou décongestionnants, notamment du contour des yeux ou destinés à décontracter les muscles, notamment après un effort physique. Selon sa température de fusion, la nature de la peau et la chaleur corporelle, la matrice pourra fondre partiellement dans sa zone de contact avec la peau. La pénétration des composants actifs sera alors avantageusement améliorée. Selon l'invention, le patch peut, en outre, incorporer une ou plusieurs substances actives d'intérêt cosmétique ou dermatologique. Parmi ces substances, on pourra citer en particulier les vitamines, des agents hydratants tels que le Laurydone (UCIB), les émollients, les agents de protection anti-radicalaire, tels que le j3-carotène et l'allantoïne, des agents anti-oxydants tels que le rétinol, la vitamine C, les agents antiinflammatoires, tels que des acides carboxyliques dérivés de l'acide anthranilique, des agents apaisants et leurs mélanges. Selon l'invention, le patch peut en outre contenir les excipients habituels pharmaceutiques et/ou cosmétiques acceptables appropriés. Parmi ces excipients, on peut notamment citer des agents gélifiants hydrophiles ou lipophiles, des gommes, des résines, des agents tensioactifs, des solvants, des charges telles que l'amidon de riz, des agents conservateurs, des huiles essentielles, des agents antioxydants, des colorants, des pigments, des nacres, des paillettes, des parfums, des absorbeurs d'odeur, des agents régulateurs ou neutralisants de pH, des agents pénétrants, des agents épaississants, tels que ceux habituellement utilisés. Le choix et/ou la quantité des ingrédients complémentaires à la composition seront naturellement déterminés par le choix des propriétés souhaitées et l'intensité de l'effet souhaité lors de l'application du patch conforme à l'invention. On emploie les différents adjuvants dans des proportions classiquement utilisées dans le domaine de la cosmétique, à savoir par exemple de 0.01 à 20 % du poids total de la composition, le complément pouvant lo être constitué par un véhicule tel que l'eau ou un mélange eau-alcool ou un polyalkylèneglycol. La matrice selon l'invention présente une compatibilité avec un grand nombre d'agents cosmétiques ou dermatologiques usuels. Par exemple, il a été possible de réaliser, simplement, sans nécessiter l'ajout d'un tensioactif, une matrice homogène et donc un patch selon l'invention, contenant 10% d'une phase grasse, et ceci de manière parfaitement homogène. Cette composition est présentée dans les exemples. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement surprenant et intéressant, la matrice du patch selon l'invention contiendra, en outre, une phase grasse. Celle-ci pourra être constituée, par exemple, de toute huile végétale, ester, silicone, sous forme naturelle ou greffée à un polyéthylène glycol ou un polypropylèneglycol. Plusieurs constatations ont été faites, au niveau de la zone d'application, après application et retrait du patch selon l'invention. Il a été constaté que le patch selon l'invention confère un toucher doux à la zone d'application. Par ailleurs, cette zone conserve l'odeur des ingrédients contenus dans le patch. Cette rémanence des odeurs s'observe tout particulièrement lorsque la matrice contient des composants aromatiques. Ainsi, selon un mode de réalisation avantageux, la matrice du patch contiendra un ou plusieurs extraits végétaux notamment des extraits de rose, sauge, romarin, de thym. Le patch selon l'invention est destiné à être appliqué temporairement sur la peau, pendant une durée de l'ordre de quelques minutes. Pour des temps de contact plus longs, selon l'usage et la zone de contact, on pourra ajouter au patch des systèmes d'adhésion supplémentaires classiques. La matrice est compatible avec la plupart de ces moyens d'adhésion classiques. On pourra citer, en particulier, la fixation de la matrice sur la peau à l'aide d'un film adhésif ou l'ajout dans la matrice d'agent d'adhésion tels que des résines acryliques, des gommes, des dérivés de cellulose. Selon un mode de réalisation avantageux, le patch selon l'invention, est constitué seulement d'une couche, qui est la matrice, contenant éventuellement des principes actifs d'intérêt cosmétique ou dermatologique, une phase grasse et/ou un extrait végétal. Selon ce mode de réalisation, le patch ne contient aucune autre couche supplémentaire, et en particulier aucune couche support. Selon une variante de l'invention et de manière usuelle, le patch pourra comporter des couches supplémentaires. Il pourra par exemple être conditionné avec une pellicule de protection amovible avant application, de manière à protéger la matrice pendant la période de stockage. Cette pellicule sera, de manière usuelle, imperméable aux constituants de la matrice et au principe actif, comme par exemple les feuilles siliconées ou en matériau thermoplastique anti-adhérent. De manière habituelle, le patch selon l'invention pourra par ailleurs contenir une couche supplémentaire externe, en particulier afin de réaliser un système occlusif, de créer un repère visuel ou de faciliter sa manipulation. La matrice selon l'invention est compatible avec un grand nombre de couches externes classiques. A titre d'exemples, on pourra citer les films de polyéthylène, des films de latex, les films de polyesters, les films métallisés ou non, avec ou sans pigment. De manière usuelle, la couche externe supplémentaire pourra avoir les mêmes dimensions que la matrice ou s'étendre au delà. Dans le domaine cosmétique, le patch selon l'invention convient particulièrement pour le soin 15 quotidien et/ou le traitement et/ou la protection de la peau du corps et/ou du visage et/ou des phanères(ongles, poils, cheveux..). Dans le domaine pharmaceutique, le patch selon l'invention convient particulièrement pour la réalisation de médicament sous forme de patch dermatologique ou sous forme de pansement. L'invention concerne, par ailleurs, un procédé de soin cosmétique de la peau et/ou les muqueuses, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les muqueuses un patch cosmétique tel que prédéfini selon l'invention, puis à le retirer après un temps de contact suffisant. Le patch sera alors éliminé ou remplacé par un autre. Le temps de contactdépendra des composés cosmétiques utilisés et de l'intensité de l'effet cosmétique souhaité. Les compositions selon l'invention ne présentent aucune toxicité et n'entraînent aucune 25 intolérance locale. Elles ne sont pas non plus allergisantes. Les exemples et les préparations suivants illustrent l'invention, sans la limiter aucunement. Sauf indication contraire, dans les exemples de préparations, les proportions indiquées sont des pourcentages en poids total de la composition. EXEMPLES DE PATCHS SELON L'INVENTION Les formules sont réalisées à partir d'une solution aqueuse de polysaccharide produit par fermentation du microorganisme Klebsiella aerogenes type 54 souche A3 dénommé K54 et déposé sous les numéros ATCC 12657 ou 12658 et désacétylé. Cette solution, ci-après dénommée, par exemple, solution aqueuse 1.68% , contient 1. 68 % de polysaccharide en poids total de la solution aqueuse. É Patch réalisé avec des sels - Formulation: Solution aqueuse 1.68% 80.00 % Physiogenyl* 20.00 % *Physiogenyl est une association de sels de sodium, magnésium, zinc et manganèse du LPCA - Mode de réalisation: La solution aqueuse 1.68% est chauffée à 55 C. Le Physiogenyl est ajouté et l'ensemble est mélangé en maintenant la température. Le mélange ainsi obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. É Patch réalisé avec des sels et contenant un extrait végétal Formulation: Solution aqueuse 1.68% 64.00 % 72.00 % Physiogenyl 16.00 % 18.00 % Végébios de rose* 20.00 % 10.00 % *Les végébios sont des extraits aqueux de plantes. - Mode de réalisation: La solution aqueuse 1.68% est chauffée à 55 C. Le Végébios de rose puis le Physiogenyl sont ajoutés et l'ensemble est mélangé quelques minutes en maintenant la température. Le mélange ainsi obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. É Patch réalisé avec un butylène glycol et contenant un extrait végétal Formulation: Solution aqueuse 1.75% 60.00 % Claritea* 40.00 % *Claritea est un extrait hydroglycolique de feuilles de thé blanc contenant 70% de butylène glycol - Mode de réalisation: La solution aqueuse 1.75% est chauffée à 55 C. Le Claritea est ajouté et l'ensemble est mélangé quelques minutes en maintenant la température. Le mélange ainsi obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. É Patch réalisé avec des sels et contenant une phase grasse - Formulation: Solution aqueuse 1.68% 72.00 % Physiogenyl 18.00 % Huile de noyau d'abricot 10.00 % - Mode de réalisation: La solution aqueuse 1.68% est chauffée à 55 C. Le Physiogenyl, puis l'huile de noyau d'abricot, sont ajoutés et l'ensemble est mélangé 15 quelques minutes en maintenant la température. Le mélange ainsi obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. É Patch réalisé avec un sel, et contenant une phase grasse et un extrait végétal - Formulation: Solution aqueuse 1.68% 67.00 % 75.60 % Nalidone* 13.00 % 14.40 % Végébios de rose 10.00 % 5.00 % Huile de noyau d'abricot 10.00 % 5.00 % *Nalidone est un sel de sodium du L-PCA - Mode de réalisation: La solution aqueuse 1.68% est chauffée à 55 C. Le Nalidone, puis le Végébios de rose et enfin l'huile de noyau d'abricot sont ajoutés et l'ensemble est mélangé quelques minutes en maintenant la température. Le mélange ainsi obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. É Patchs pour les peaux grasses - Formulation 1: Solution aqueuse 1.68% 64.00 % Zincidone 4.00 % Eau déminéralisée 12.00 % Végébios de thym 20.00 % *zincidone est un sel de zinc du L-PCA - Mode de réalisation) : La solution aqueuse 1.68% est chauffée à 55 C. Le Zincidone est solubilisé dans l'eau et le Végébios afin de constituer un prémélange. Ce prémélange est ajouté à la solution aqueuse 1.68%, et l'ensemble est mélangé quelques minutes en maintenant la température. Le mélange ainsi obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. - Formulation 2: Solution aqueuse 1.68% 66.20 % Nalidone* 12.80 % Zincidone* 1.00 % Sébustop* 20.00 % *Zincidone est un sel de zinc du L-PCA *Nalidone est un sel de sodium du L-PCA *Sébustop est un extrait des racines et rhizomes de la pimprenelle, rhizomes de gingembre et écorce de cannelier. - Mode de réalisation 2: La solution aqueuse 1.68% est chauffée à 55 C. Le Zincidone est solubilisé dans le Nalidone afin de constituer un prémélange. Ce prémélange est ajouté à la solution aqueuse 1.68%, puis le Sébustop est ajouté et 15 l'ensemble est mélangé quelques minutes en maintenant la température. Le mélange ainsi obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. REVENDICATIONS: 1. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique comportant une matrice solide formée au moins: - d'un polysaccharide anionique ramifié, dont l'unité constitutive, a la séquence suivante de formule I: r--4)- a-D-G1cpA-(1 3)- a-L-Fucp-(1->3)- (3-D-Glcp-(1 > 4 (I) t (3-D-Glcp dans laquelle D-G1cpA est un résidu d'acide D-glucuronique, L-Fucp est un résidu de L-fucose, D-Glcp est un résidu de D-glucose, n étant un nombre entier compris entre 15 2 500 et 3 500, en solution aqueuse, à une concentration variant de 1% à 2% en poids final de ladite matrice, - et d'au moins un agent de gélification choisi parmi les alcools, les glycols, les sels et leurs mélanges. 2. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polysaccharide est le produit de fermentation d'une bactérie Klebsiella aerogenes type 54 souche A3, déposée sous les numéros ATCC 12657 ou 12658. 3. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon la 25 revendication 1, caractérisé en ce que le polysaccharide est le produit de fermentation du microorganisme Enterobacter, déposé sous le numéro NCIB 11870. 4. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polysaccharide est présent à une concentration variant de 1.2% à 1.7% en poids total de la matrice. n J 5. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de gélification est choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, le méthanol et le 1-propanol. 6. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent de gélification est choisi parmi le butylène glycol, le monopropylène glycol, l'éthylène glycol ou les polyéthylèneglycols. 7. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent de gélification est choisi parmi NaCl, CaCl2, KC1, MgCl2, les sels de PCA, en particulier les sels de sodium, de zinc, de potassium de manganèse, ou de magnésium du L-PCA ainsi que leur mélanges. 8. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matrice contient, en outre, au moins une autre substance active d'intérêt cosmétique ou dermatologique. 9. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matrice contient une phase grasse. 10. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase grasse est constituée de toute huile végétale, ester, silicone, sous forme naturelle ou greffée à un polyéthylène glycol ou un polypropylèneglycol 11. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matrice contient un ou plusieurs extraits végétaux. 12. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une seule couche qui est la matrice. 13. Patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il s'étend sur une grande surface de contact pour constituer un masque. 14. Utilisation d'un polysaccharide anionique ramifié, dont l'unité constitutive a la séquence suivante de formule I: r--->4)- a-D-GlcpA-(133)- a-L-Fucp-(1-->3)- P-D-Glcp-(1--> 4 T R-D-Glcp dans laquelle D-GlcpA est un résidu d'acide D-glucuronique, LFucp est un résidu de L-fucose, D-Glcp est un résidu de D-glucose, n étant un nombre entier compris entre 2 500 et 3 500, en solution aqueuse, à une concentration variant de 1% à 2% en poids final, pour la réalisation d'une matrice solide formant un patch cosmétique, pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications précédentes. 15. Utilisation d'un polysaccharide selon la revendication 14 pour la réalisation d'un patch cosmétique ou dermatologique destiné aux soins solaires, relaxants, amincissants, anti-âge, décongestionnants ou destiné à décontracter les muscles. 16. Procédé de soin cosmétique de la peau et/ou des muqueuses, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les muqueuses un patch cosmétique selon l'une 20 des revendications 1 à 13, puis à le retirer après un temps de contact suffisant. 17. Procédé de réalisation d'un patch selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le polysaccharide en solution aqueuse est tout d'abord chauffé à une température d'environ 55 C, les éventuels ingrédients actifs et complémentaires sont ajoutés à chaud, l'ensemble est homogénéisé, puis l'agent de gélification est ajouté en dernier, à chaud, et le mélange obtenu est conditionné à chaud dans un emballage adapté. 18. Matrice solide pour la réalisation d'un patch cosmétique ou pharmaceutique, en particulier dermatologique selon l'une des revendications 1 à 13. (I) n J