FR 2852965 A1 20041001 FR 0303594 A 20030325 PROCÉDÉ DE DÉMONTAGE DES REVETEMENTS ET ASSEMBLAGES COLLÉS PROGRAMMÉ PAR UTILISATION DE PRIMAIRES D'ADHÉSION MODIFIÉS Domaine de l'invention La présente invention concerne un procédé de collage et de démontage ultérieur aisé pour tous revêtements et assemblages collés, basé sur la destruction commandée des interfaces. La destruction, obtenue par émission d'un gaz au niveau de ta l'interface, est programmée en appliquant sur la surface des substrats, avant collage, un primaire d'adhésion contenant, comme additif, au moins un agent activable par apport d'énergie adapté. Art antérieur La non-réversibilité des assemblages pose des problèmes quand il faut assurer la maintenance des systèmes à matériaux multiples ou la récupération de leurs éléments à fin de recyclage. La difficulté du démontage est l'une des principales limites du 20 collage, pourtant technique d'assemblage incontournable dans de multiples domaines (industrie spatiale, transport, bâtiment, microélectronique, ..., jusqu'à médecine-chirurgie). C'est la raison de la forte activité de recherche qui se manifeste depuis quelques années dans le domaine de la réversibilité commandée 25 des joints collés, avec trois approches: chimique, physicochimique et physique. Dans les approches chimiques, les bases polymères des joints sont conçues de telle manière que leur structure même puisse être modifiée ou détruite par l'action de sollicitations 30 extérieures telles que chaleur, rayonnement (UV notamment), champs électromagnétiques, eau, solvants, ... On trouve ce type d'approche dans les brevets: US 5 912 282, US 6 147 141, US 6 271 335 (retro Diels-Alder) DE 1990 4835, US 5 560 934, US 6 498 2601, WO 00 56 799, 35 WO 00 79 582, WO 01 72 898, WO 02 28 849, (unités constitutives thermolabiles dans les chaînes ou les réseaux polymères) DE 1983 2629, US 4 599 273, WO 00 40 648 (réactifs latents de dégradation des polymères) - GB 23 12 429, JP 80 27 239, WO 97 06 836 (polymères post-réticulables sous irradiation UV). Ces inventions concernent des applications très spécifiques, 5 notamment la fixation des composants sur les circuits microélectroniques avec possibilité de changer les seuls composants défectueux. En revanche elles ne sont pas généralisables en raison de l'utilisation de produits particuliers coûteux (parce que complexes) et dont les performances en collage, en particulier au 10 niveau de la durabilité, sont limitées par rapport à celles des adhésifs qu'ils remplacent. Les approches physico-chimiques sont décrites dans les brevets: EP 08 16 461 - JP 41 98 384 - US 04 42 979, US 5 002 818, 15 US 5 457 149, US 6 380 322 - WO 91 03 835, WO 91 18 957, Elles consistent à associer, dans les adhésifs, des résines thermodurcissables classiques et des polymères thermoplastiques " thermostables " connus. La démontabilité est liée à la capacité 20 des polymères thermoplastiques de se ramollir, diminuant ainsi la cohésion des joints, à des températures supérieures à celles de mise en oeuvre et d'usage. Mais les formulations ne sont pas applicables à l'assemblage structural, les polymères thermoplastiques rendant les joints déformables sous contrainte 25 mécanique, quelle que soit la température. Les approches physiques consistent à introduire dans des adhésifs classiques, séparément ou en combinaison, des additifs de type: - charges expansibles à la chaleur: sous brevets EP 04 53 912, 30 JP 6 57 140, JP 06 184 504, JP 06 184 506, - agents provoquant une expansion gazeuse (y-compris agents pyrotechniques): sous brevets EP 1 I 11 020 - FR 26 49 654, FR 27 29 222, FR 27 51 271, - US 6 172 141 - WO 00 75 254, capables, sous stimulation en général thermique, de détruire la 35 cohésion des joints. Toutes les approches précédemment décrites présentent l'inconvénient d'associer, dans les adhésifs, les deux fonctions de collage et de décollement qui sont contradictoires. En effet, l'énergie nécessaire pour rompre un assemblage collé ER est donnée par la formule empirique ER = 1/KA.EA (1 + K() o EA est l'énergie d'adhésion aux interfaces jointsubstrats, KA un facteur fonction des conditions de réalisation de l'assemblage, notamment de la viscosité de l'adhésif, et Kc un facteur fonction des conditions d'utilisation de 10 l'assemblage, notamment de la cohésion du joint. Les deux facteurs ont la même importance: toute altération des conditions de réalisation du collage, notamment une augmentation de la viscosité de l'adhésif, ou toute altération de la cohésion du joint fait courir le risque d'une diminution (inacceptable en 15 dehors d'une opération de décollement commandé) de la tenue des assemblages. C'est ce qu'il se passe lors de l'incorporation de charges supplémentaires (vouées au décollement commandé) dans une formulation d'adhésif. Pour assurer une efficacité satisfaisante lors du décollement commandé, il faut introduire, 20 dans les adhésifs, des proportions élevées de charges (typiquement 10 à 20% en masse pour générer, au sein du joint, des surpressions de l'ordre de l MPa, capables de détruire la cohésion). Les pourcentages en volume correspondants (5 à 10%) peuvent s'avérer extrêmement gênants, que l'on utilise des 25 poudres de faible granulométrie (inférieure à 1 jam) c'est alors la viscosité des formulations qui augmente fortement, diminuant beaucoup l'énergie d'adhésion - ou que l'on utilise des poudres de granulométrie moyenne ou forte (10 iam ou plus) - c'est alors la cohésion du joint qui est affectée. Par ailleurs, pour toutes les approches décrites, la rupture des assemblages ou revêtements est cohésive (rupture au coeur du joint), laissant des résidus collés sur les substrats après séparation et donc nécessitant des opérations plus ou moins longues et malcommodes de nettoyage avant réparation, remplacement ou 35 recyclage. Des solutions visant à localiser la rupture près de l'une des interfaces (ou des deux) sont apportées dans les inventions brevetées: DE 199 24 138 (substances thermogènes microdispersées, utilisables aux interfaces), EP 0612 823 (films " multicouches ", dont certaines thermodégradables), FR 02 03 09 5000 (couches 5 d'enduction superposées, dont certaines dégradables sur commande), WO 00 75 254 (" microencapsulats " pour collage de vitrages, dits utilisables aux interfaces). Mais, soit elles ne lèvent pas la contradiction entre efficacité du collage et efficacité du décollement, soit elles ne s'appliquent pas 10 à tous les types d'adhésifs et à tous les types de collages. A l'inverse des brevets et réalisations antérieures, la présente invention résout l'ensemble des problèmes posés par le collage démontable, en utilisant des moyens différents. Dissociant la fonction collage et la fonction décollement, elle ne nécessite ni 15 la synthèse de molécules spécifiques ni la formulation d'adhésifs modifiés par quelque additif que ce soit, permettant au contraire d'utiliser, dans leurs conditions habituelles d'application, tous les types d'adhésifs connus de l'homme de métier, pour le collage et l'assemblage structural. L'invention permet aussi d'assurer la 20 rupture adhésive des joints, rendant possible la définition préalable de l'une ou des deux interfaces substrat-joint comme zone de rupture et donc des décollements sans résidu sur les substrats (" décollements propres "). Enfin, elle permet d'utiliser une large gamme d'agents d'expansion gazeuse et, au moment du 25 décollement, la plupart des modes d'apport d'énergie accessibles. L'objet de notre invention est l'incorporation des charges à expansion gazeuse dans des primaires d'adhésion. Dans son principe, un primaire d'adhésion est un produit destiné à la préparation des surfaces avant collage, à base, soit d'un polymère 30 compatible avec l'adhésif ultérieurement utilisé (le polymère sera, de ce fait, inclus dans le joint), soit d'un réactif permettant d'établir des connexions chimiques entre la surface à coller et l'adhésif ultérieurement utilisé (le réactif fera, de ce fait, partie du joint). Pour assurer la meilleure adhésion possible, les primaires 35 sont utilisés en solution ou suspension très diluée (extrait sec de 5 à 10 %). En introduisant 20% d'additifs (par rapport au produit sec) dans une solution à 10% d'extrait sec, ce dernier passe de 10 à 12%, n'entraînant pas de variation sensible de la viscosité, même si on utilise des poudres de très faible granulométrie (inférieure à 0,1 ptm), ce qui est obligatoire puisque l'épaisseur 5 type d'une couche de primaire d'adhésion, après élimination du solvant ou diluant est de 1 à 5, tm. L'adhésion de la couche de primaire n'est donc pas affectée, pas plus que sa cohésion puisque les densités respectives font que la part en volume des additifs n'excède pas 5%. Les inconvénients liés à l'antagonisme entre lo collage efficace et décollement facile sont ainsi évités. L'utilisation de primaires d'adhésion modifiés par des agents d'expansion gazeuse latents présente des avantages supplémentaires. En premier lieu, les opérations de collage ne sont en aucune manière modifiées. Seule la préparation des 15 surfaces avant collage est concernée par l'invention, or il s'agit d'une opération obligatoire pour un collage correct et, de plus, elle implique souvent l'utilisation de primaires d'adhésion. En second lieu, l'enduction des surfaces à coller par un primaire d'adhésion modifié permet de définir au préalable la zone de 20 rupture commandée des assemblages et de la localiser au moins à l'un des deux interfaces, générant un décollement propre. Il faut ensuite considérer que la plupart des agents d'expansion gazeuse commerciaux ou autrement accessibles peuvent être utilisés, seuls, en mélange ou associés à un activateur, le critère étant que 25 l'agent d'expansion gazeuse latent et la source d'énergie prévue pour commander le décollement soient adaptés, d'une part l'un à l'autre, d'autre part aux substrats à coller ou à assembler. Enfin, la plupart des formes d'apport d'énergie accessibles sont utilisables, que ce soit le chauffage, général ou au niveau des joints collés, le 30 rayonnement électromagnétique, les champs électromagnétiques ou divers effets mécaniques... Description de l'invention Les figures l a, i b et i c de la planche 1/3 représentent les phases de la forme PRI du procédé et de ses variantes PR2 et PR3 Les figure 2a et 2b de la planche 2/3 représentent schématiquement: - figure 2a: les moyens utilisés pour aboutir à une nouvelle formulation de primaire d'adhésion modifié du domaine de l'invention, - figure 2b: les moyens utilisés pour préparer un nouveau 10 primaire d'adhésion du domaine de l'invention. Les figures 3a et 3b de la planche 3/3 représentent: - figure 3a: un assemblage soumis à un apport d'énergie e - figure 3b: le même assemblage après rupture adhésive sur séparation commandée Des résultats expérimentaux sont donnés dans les tableaux 1,2 et 3 des pages 13 et 14. Ils permettent de vérifier, à partir d'exemples concrets, les caractéristiques de l'invention décrites et revendiquées. Les moyens de l'invention sont décrits ci-après. P désigne l'ensemble des primaires d'adhésion connus et utilisés dans la préparation des surfaces avant collage. Ce sont., par exemple, des solutions ou dispersions diluées, a taux d'extrait sec de l'ordre de 10%, dans des solvants ou diluants usuels D (obéissant aux règles en usage en matière de sécurité et protection 25 de l'environnement), de polymères, oligomères, mélanges de ces types de produits et/ou réactifs (désignés comme l'ensemble B des bases de primaire d'adhésion), adaptés aux adhésifs mis en oeuvre pour le collage ultérieur (le terme collage étant entendu comme englobant toutes opérations de revêtement, collage simple 30 ou collage structural). Les primaires P sont: - des produits commerciaux, réactifs ou non réactifs vis-àvis des surfaces traitées, répondant aux recommandations ou aux spécifications de mise en oeuvre des adhésifs utilisés pour le collage, - ou des produits élaborés à l'avance ou au moment de leur application en dissolvant ou dispersant dans un solvant ou diluant de l'ensemble D convenable au moins un produit de l'ensemble B, adapté au substrat à coller et à l'adhésif utilisé. s Dans la suite, p désigne au moins un primaire d'adhésion de l'ensemble P, b désigne au moins une base de primaire d'adhésion de l'ensemble B et d désigne au moins un solvant ou diluant de l'ensemble D. L'ensemble A désigne, sous le nom d'agents d'expansion 10 gazeuse latents, des additifs solides, pulvérulents, susceptibles, sous apport d'énergie convenable, de se décomposer en libérant un gaz, tendant ainsi à augmenter considérablement le volume qu'ils occupent. Les additifs A sont des produits commerciaux ou autrement accessibles, tels que décrits dans les documents connus 15 de l'homme de métier. Ce sont, par exemple: - des agents moussants: tous dérivés organiques ou inorganiques azotés, dérivés organiques carboxyliques, dérivés inorganiques de type carbonate, sulfite, ..., dérivés inorganiques ou organiques hydratés, 20 - des substances pyrotechniques. Ils sont utilisés seuls ou associés à des activateurs de leur décomposition: catalyseurs, accélérateurs, agents thermogènes, photosensibilisateurs, ... Dans la suite, a désigne au moins un additif de l'ensemble A. Une première forme PR, de l'invention consiste à réaliser, préalablement au collage d'au moins un substrat S par une colle ou adhésif commercial ou en développement C, le traitement de surface de S par un primaire d'adhésion p modifié par au moins un additif a. Dans la suite, p/a désigne tout primaire d'adhésion p 30 modifié par au moins un additif a. Une variante PR2 de l'invention consiste à réaliser le traitement de surface par au moins un primaire d'adhésion p/a préparé à partir d'au moins une base b, d'un solvant ou diluant d et d'au moins un additif a. Une autre variante PR3 de l'invention consiste à préparer au moins un primaire d'adhésion modifié p/a selon la variante PR2, indépendamment de toute opération de traitement de surface et de collage. L'ensemble E désigne les moyens d'apporter de l'énergie pour commander le décollement des assemblages en provoquant 5 la libération de gaz par les produits a. Ce sont, par exemple: le chauffage par une source extérieure, le chauffage au niveau des collages (résistances électriques, thermogenèse sous champs électromagnétiques, y compris haute fréquences, micro-ondes, induction), l'irradiation UV, les vibrations, notamment les ondes 10 ultrasonores, ... L'apport d'énergie e, de l'ensemble E, doit être en adéquation avec, d'une part les substrats S collés ou assemblés, d'autre part les agents d'expansion gazeuse a. Un premier procédé PRI vise à programmer et réaliser le 15 collage puis le démontage commandé de revêtements, collages et assemblages collés en cinq phases. La phase 1 consiste à choisir le système additif a - primaire p - apport d'énergie e, en adéquation avec les substrats S à coller ou assembler, les conditions d'utilisation des collages ou 20 assemblages réalisés et les spécifications pour le décollement commandé . La phase 2 consiste à élaborer au moins un primaire d'adhésion modifié p/a, en incorporant a à p, suivant les moyens de dissolution ou dispersion connus de l'homme de métier. 25 L'additif a est avantageusement une substance pulvérulente, broyée et tamisée avant utilisation jusqu'à une granulométrie maximale de 0,1 mm. Dans cette phase 2, on utilise des primaires d'adhésion commerciaux, non réactifs ou réactifs (avec la surface, avec l'adhésif ou avec les deux). La proportion d'additif a est de 30 5 à 50 parties, en masse, pour 100 parties de l'extrait sec du primaire p. De manière plus avantageuse, la proportion d'additif a est 10 à 30 parts, en masse, pour 100 parts de l'extrait sec de p. L'élaboration de p/a est réalisée au moment de la préparation des surfaces avant collage ou à l'avance. La phase 3 consiste à appliquer, suivant les moyens connus de l'homme de métier, un primaire d'adhésion modifié p/a sur la surface d'au moins un des substrats S à coller, ce dernier terme valant pour toute opération de revêtement, collage non structural ou collage structural. La phase 4, consiste à réaliser le revêtement, collage ou 5 assemblage, en utilisant une colle ou adhésif C commercial ou en développement, suivant les techniques connues de l'homme de métier, et à utiliser le produit résultant dans des conditions normales. La phase 5, de démontage commandé, consiste à soumettre 10 le revêtement, collage ou assemblage réalisé dans les phases 3 et 4 à l'apport d'énergie e prévu dans la phase 1, pour provoquer la rupture du joint collé au niveau de au moins l'un des interfaces joint-substrat et décoller proprement, sans effort notable, les substrats S qui peuvent alors être réutilisés sans opération lourde 15 de reconditionnement. Un second procédé PR2, variante de PRI, consiste à élaborer directement un primaire d'adhésion modifiép/a, qui doit répondre aux critères de choix de la phase I du procédé PRI et être aussi compatible avec l'adhésif C utilisé dans la phase 4. Dans ce cas, 20 les phases 1 et 2 du procédé PRI sont modifiées et deviennent les phases 1' et 2': elles concernent le choix des constituants du nouveau primaire d'adhésion modifié et l'élaboration de celui-ci par dissolution ou dispersion simultanée, suivant les moyens connus de l'homme de métier, d'au moins une base de primaire 25 d'adhésion b et d'au moins un additif a dans un solvant ou diluant usuel d (choisi de manière à respecter les spécifications en matière de sécurité générale et des personnes et en matière de sauvegarde de l'environnement). Les proportions d'additif a sont de 5 à 50 parts, en masse, pour 100 parts de b; avantageusement, 30 les proportions sont de 10 à 30 parts, en masse, de a pour 100 parts de b. Le taux de dilution des solutions ou dispersions est de à 15% pour l'ensemble a-b. Une variante PR3 du procédé PR2 comporte les mêmes phases que le procédé Pm2 et une phase supplémentaire 2 bis, 35 intercalée entre les phases 2' et 3, de stockage avant emploi (dans des conditions convenables) du primaire d'adhésion élaboré au cours de la phase 2'. Pour cette variante, les additifs a, les bases b et les solvants ou diluants d sont choisis tels qu'ils ne s'altèrent pas, individuellement ou mutuellement, au cours du stockage. Des exemples, illustratifs et non limitatifs, sont donnés cidessous pour présenter l'invention. La première série d'expériences porte sur le collage de deux substrats S en aluminium par une colle C à deux composants de type époxyde. Trois primaires d'adhésion sont utilisés: p.: 1o produit commercial en base aqueuse, P2: produit commercial en base solvant, p3: produit élaboré suivant la variante PR2 du procédé, par mise en solution (taux de dilution 10%) d'une base b dans un solvant organique d. Dans le but de caractériser les assemblages initiaux, non 15 modifiés, on réalise des expériences ou manipulations désignées Ml à M8 et répertoriées dans le tableau 1 (page 14): Ml: collage avec C pour former, entre les substrats S, un assemblage de référence ne subissant pas un apport d'énergie spécifique e. M2: même expérience que Ml, mais avec des substrats S traités avec pl. M3: même expérience que Ml, mais avec des substrats S traités avec p2. M4: même expérience que MI, mais avec des substrats S 25 traités avec p3. M5: même expérience que MI, mais en faisant subir à l'assemblage un apport d'énergie spécifique e: 1750C pendant 24 heures. M6: même expérience que M2, mais en faisant subir à 30 l'assemblage un apport d'énergie e: 1 750C pendant 24 heures. M7: même expérience que M3, mais en faisant subir à l'assemblage un apport d'énergie e: 1750C pendant 24 heures. M8: même expérience que M4, mais en faisant subir à l'assemblage un apport d'énergie e: 1750C pendant 24 heures. La résistance mécanique des assemblages est caractérisée par des tests d'arrachement par traction-cisaillement (norme ISO Il 4587). Les résultats sont présentés dans le tableau 1 (page 14). Ils montrent que les valeurs obtenues sont élevées et proches des valeurs généralement obtenues pour ce type d'assemblage structural. On constate également que les 3 primaires choisis sont pertinents et adaptés à ce type d'assemblage. La deuxième série d'expériences porte sur le collage de deux substrats s en aluminium par la même colle C à deux composants de type époxyde. Les trois mêmes primaires pi, P2 et p3 sont utilisés, mais après modification en, respectivement, p,/a, 10 p2la, p/a, par l'additif a (25 parts pour 100 parts de l'extrait sec de p) choisi parmi l'ensemble A des agents d'expansion gazeuse. Les expériences ou manipulations, désignées M9 à M14, sont répertoriées dans le tableau 2 (page 14): M9: collage avec C pour former, entre les substrats S dont is un a été traité par pila un assemblage ne subissant pas un apport d'énergie spécifique e. M1O: même expérience que M9, le traitement de S étant effectué avec p2/a à la place de pl/a. M1: même expérience que M9, le traitement de S étant 20 effectué avec p/a à la place de pé/a. M12: même expérience que M9, mais en faisant subir à l'assemblage un apport d'énergie spécifique e: 1750C pendant 5 minutes. M13: même expérience que M10, mais en faisant subir à 25 l'assemblage un apport d'énergie spécifique e: 1750C pendant 5 minutes. M14: même expérience que Nli, mais en faisant subir à l'assemblage un apport d'énergie spécifique e: 1750C pendant 5 minutes. La résistance mécanique des assemblages est toujours réalisée par tests d'arrachement par traction-cisaillement suivant la norme ISO 4587. Les résultats sont présentés dans le tableau 2 (page 14). Ils montrent que la présence de l'additif a dans les primaires, mise en adéquation et combinaison avec l'apport 35 d'énergie e réduit très fortement (d'un facteur 20 à 100 suivant les cas) la résistance mécanique de l'assemblage. On note que, dans les cas M9, à Mil, la rupture de l'assemblage est de type mixte (en partie adhésive, indifféremment sur l'un ou l'autre des substrats S, et en partie cohésive, dans le joint). En revanche, dans les cas M12, a M14, la rupture est obtenue dans 1 00% des cas sur l'interface traité par le primaire d'adhésion modifié. En combinant les données des tableaux 1 et 2, on montre également que ce n'est pas l'apport d'énergie spécifique e seul, mais ce dernier mis en combinaison avec le primaire d'adhésion modifie p/a qui permet d'obtenir une séparation facile des 10 substrats. En revanche, sans apport d'énergie spécifique e, l'utilisation des primaires d'adhésion modifiés ne change pas la tenue des assemblages qui reste la même que celle des assemblages de référence La dernière série d'expériences porte sur le collage de deux 15 substrats S en aluminium toujours par la colle C à deux composants de type époxyde Les trois primaires modifiés pi/a, p2/a et p/a sont utilisés. Pour cette série, l'apport d'énergie spécifique e est l'induction électromagnétique: les assemblages sont soumis au champ électromagnétique pendant 20 secondes, la 20 température (mesurée sur l'éprouvette) atteignant instantanément 1800C. Les expériences ou manipulations désignées M15 à M20 sont répertoriées dans le tableau 3 (page 15): M15: collage avec C pour former, entre les substrats S 25 traités par pl, un assemblage ne subissant pas d'apport d'énergie spécifique. M16: même expérience que M15, le traitement de surface des substrats s étant réalisé avec P2 au lieu de p,. M17: même expérience que M15, le traitement de surface 30 des substrats s étant réalisé avec p3 au lieu de pl. M18: collage avec C pour former, entre les substrats S dont l'un a été traité par pé/a, un assemblage subissant un apport d'énergie spécifique e par induction électromagnétique pendant secondes. M19: même expérience que M18, le traitement de surface de l'un des deux substrats S étant réalisé avec p2/a au lieu de pj/a. M20: même expérience que M18, le traitement de surface de l'un des deux substrats S étant réalisé avec p/a au lieu de p1/a. La résistance mécanique des assemblages est encore caractérisée par des tests d'arrachement par traction-cisaillement 5 suivant la norme ISO 4587. Les résultats sont présentés dans le tableau 3 (page 15). Ils montrent que l'utilisation des primaires d'adhésion modifiés, en adéquation et combinaison avec l'apport d'énergie spécifique e sous forme d'induction électromagnétique, permet d'assurer une rupture commandée facile des assemblages. to Comme dans les exemples précédents, la rupture de l'assemblage est de type mixte dans les expériences M15 à M17. En revanche, dans les expériences M18 à M20, la rupture est obtenue dans 100% des cas sur l'interface traité par le primaire d'adhésion modifié assurant un " décollement propre " is et une récupération facilitée du substrat. Contrainte de Expérience Primairep Apport d'énergie e sparation (MPa) séparation (MIPa) M1 sans sans 18 M2 Pl sans 20 M3 p2 sans 19 M4 P3 sans 18 M5 sans 175 C/24 heures 19 M6 Pl 175 C/24 heures 22 M7 P2 175 C/24 heures 21 M8 p3 175 C/24 heures 17 tableau 1 Contrainte de Expérience Primairep Apport d'énergie e séparation (MPa) séparation (MPa) M9 pr/a sans 20 M10O p2/a sans 20 M 11 p3a sans 18 M12 p /a 175 C/5 minutes 0,7 M13 pv/a 175 C/5 minutes 1,0 M14 p3/a 175 C/5 minutes 0,9 tableau 2 contrainte de Expérience Primaire p Apport d'énergie e contrainte de séparation (MPa) M15 pl 180 C/20 secondes 20 M16 P2 180 C/20 secondes 19 M17 P3 180 C/20 secondes 19 M18 pl/a 180 C/20 secondes 0,2 M19 p/a 180 C/20 secondes 1,1 M20 p3/a 180 C/20 secondes 0,6 tableau 3 REVENDICATIONS 1. Procédé (PR1) visant à programmer et à réaliser le décollement commandé d'assemblages structuraux et tous autres collages ou 5 revêtements, caractérisé en ce qu'il n'utilise que des primaires d'adhésion (p), des agents d'expansion gazeuse (a) et des sources d'énergie spécifique (e) commerciaux ou autrement accessibles, la mise en oeuvre dudit procédé comportant cinq phases: - phase 1, choix coordonné d'au moins un ensemble (p., a, e) en adéquation avec les substrats à assembler, les adhésifs à utiliser, les conditions d'utilisation des assemblages et les conditions du décollement commandé, - phase 2, modification d'au moins un primaire d'adhésion 15 (p), par incorporation d'au moins un agent d'expansion gazeuse (a), - phase 3, application, selon les moyens connus, du primaire d'adhésion modifié (p/a) élaboré dans la phase 2 sur la surface d'au moins un substrat (S), - phase 4, réalisation d'un assemblage structural, collage ou autre revêtement sur au moins un substrat (S) traité selon la phase 3, en utilisant une colle (C) et utilisation du produit résultant dans des conditions normales, - phase 5, application de la source d'énergie spécifique (e) 25 pour assurer le décollement commandé de l'assemblage réalisé dans la phase 4 et séparer les substrats (S) sans effort notable et les récupérer très peu souillés de restes d'adhésif, en vue de leur réparation ou recyclage. 2. Procédé Plu, variante du procédé PRI selon la revendication 1, visant à programmer et à réaliser le décollement commandé d'assemblages structuraux et tous autres collages ou revêtements, caractérisé en ce qu'il n'utilise que des solvants ou diluants (d) répondant aux spécifications en matière de sécurité 35 et de protection de l'environnement, des bases (b) (polymères, oligomères, mélanges de ces produits, réactifs) de primaires d'adhésion, des agents d'expansion gazeuse (a) et des sources d'énergie spécifique (e) commerciaux ou autrement accessibles, la mise en oeuvre du dit procédé comportant cinq phases, dont les phases 3, 4, 5 identiques à celles du procédé PRI selon la revendication 1 et les phases 1' et 2': phase 1', choix d'au moins un ensemble (D, b, a, e) en adéquation avec les substrats à assembler, les adhésifs à utiliser, les conditions d'utilisation des assemblages et les conditions du décollement commandé, phase 2', élaboration d'au moins un primaire d'adhésion 10 (p/a), par co-incorporation, dans le diluant (d), de la base de primaire d'adhésion (b) et de l'agent d'expansion gazeuse (a) choisis dans la phase 1'. 3. Procédé PR3, variante du procédé PR2 selon la revendication 2, 15 caractérisé en ce qu'il comporte les mêmes cinq phases que le procédé PR2 et une phase supplémentaire, intercalée entre les phases 2' et 3: phase 2 bis, stockage du primaire d'adhésion (p/a) avant son emploi, dans des conditions normales et pendant une durée 20 pouvant varier de quelques heures à plusieurs mois. 4. Produit dénommé primaire d'adhésion modifié (p/a), résultant du procédé PRI selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la phase 2, l'additif (a) est dissous ou dispersé dans le 25 primaire d'adhésion (p). 5. Produit dénommé primaire d'adhésion modifié (p/a), résultant du procédé PR1 selon les revendications 1 et 4, caractérisé en ce que les proportions de l'additif (a) sont de 10 à 30 parts, en 30 masse, pour 100 parts de l'extrait sec du primaire d'adhésion (p). 6 Produit dénommé primaire d'adhésion modifié (p/a), résultant du procédé PR2 selon la revendication 2, caractérisé en ce que, 35 dans la phase 2', l'additif (a) et la base de primaire d'adhésion (b) sont dissous ou dispersés dans le diluant (d). 7. Produit dénommé primaire d'adhésion modifié (p/a), résultant du procédé PR2 selon les revendications 2 et 6, caractérisé en ce que les proportions de l'additif (a) sont de 10 à 30 parts, en masse, pour 100 parts, en masse, de base de primaire d'adhésion (b). 8. Produit dénommé primaire d'adhésion modifié (p/a), résultant du procédé PR2 selon les revendications 2, 6 et 7, caractérisé en ce que son extrait sec est compris entre 5 et 15% 'o