FR 2854891 A1 20041119 FR 0305672 A 20030512 PROCEDE DE PREPARATION DE DINITRILES La présente invention concerne un procédé de préparation de dinitriles par hydrocyanation de composés nitriles insaturés en présence d'un catalyseur à base d'élément métallique à l'état d'oxydation zéro et de ligands organophosphorés. Elle se rapporte plus particulièrement à un procédé de récupération d'un catalyseur 10 d'hydrocyanation de nitriles insaturés en dinitriles à partir du milieu d'hydrocyanation. La réaction d'hydrocyanation est industriellement utilisée pour la synthèse de composés comprenant des fonctions nitriles à partir de composés comprenant des insaturations. Ainsi, I'adiponitrile qui est un intermédiaire chimique important notamment dans la fabrication de 15 lI'hexaméthylène diamine, monomère pour un certain nombre de polymères comme le polyamide, est fabriqué par hydrocyanation en deux étapes du butadiène ou d'une coupe d'hydrocarbures appelée coupe C4 comprenant du butadiène. Dans ce procédé de fabrication, les deux réactions sont mises en oeuvre avec des systèmes catalytiques essentiellement composés par les mêmes espèces, à savoir un complexe organométallique de coordination et au moins un ligand 20 organophosphoré de type organophosphite monodentate tel que le tritolylphosphite. De nombreux brevets décrivent ce procédé de fabrication de l'adiponitrile, ainsi que les procédés de fabrication des catalyseurs. Par ailleurs, pour l'économie du procédé, il est important de pouvoir récupérer le système 25 catalytique et le recycler dans les étapes d'hydrocyanation. Ainsi, le brevet US 4539302 décrit un procédé de récupération du catalyseur à partir du milieu réactionnel obtenu dans la deuxième étape du procédé de préparation de l'adiponitrile, à savoir l'hydrocyanation de nitriles insaturés en dinitriles. Ce procédé de récupération par décantation permet de limiter les pertes en élément métallique et facilite le contrôle du rapport ligand organophosphoré/élément métallique faible pour l'hydrocyanation de nitriles insaturés. Ainsi, on peut, également, récupérer un système catalytique avec un rapport ligand/élément métallique élevé permettant un recyclage et une réutilisation du système catalytique dans les étapes de fabrication de catalyseur et/ou dans les étapes 35 d'hydrocyanation du butadiène ou l'isomérisation des pentènenitriles ramifiés. De nombreux autres ligands organophosphorés ont été proposés pour la catalyse de ces réactions d'hydrocyanation. Ainsi, les ligands bidentates de type organophosphite, organophosphinite, organophosphonite et organophosphine ont été décrits dans de nombreux brevets tels que, par exemple, les brevets W09906355, W09906356, W09906357, W09906358, W09952632, W09965506, W09962855, US5693843, WO961182, W09622968, US5981772, WO0136429, WO9964155, WO0213964. Enfin, il a également été proposé par le brevet WO 03/11457 d'utiliser un mélange de ligands 10 mono et bidentate pour la catalyse des réactions d'hydrocyanation. L'utilisation d'un tel mélange permet de faciliter la synthèse du catalyseur et la formation du complexe organométallique, notamment par rapport aux procédés de synthèse des complexes organométalliques avec des ligands bidentates. Dans le cas de mélanges de ligands, il est également important de pouvoir récupérer le catalyseur sans perdre de ligands ni d'élément métallique. Un des buts de la présente invention est de proposer dans un procédé de préparation de dinitriles, un procédé de récupération d'un catalyseur formé par un mélange de ligands mono et bidentate et 20 de pouvoir réutiliser le catalyseur ainsi récupéré dans les étapes d'hydrocyanation et/ou d'isomérisation. A cet effet, l'invention propose un procédé de préparation de composés dinitriles par hydrocyanation de composés mononitriles insaturés en présence d'un système catalytique 25 comprenant un complexe organométallique formé à partir d'un élément métallique et d'un mélange de ligands organophosphorés comprenant au moins un composé organophosphite monodentate et au moins un composé organophosphoré bidentate choisi dans le groupe comprenant les organophosphites, les organophosphinites, les organophosphonites, les organophosphines, et éventuellement un promoteur, ledit procédé comprenant une récupération 30 du système catalytique, caractérisé en ce qu'il consiste à contrôler la concentration en nitriles insaturés dans le milieu réactionnel issu de la réaction d'hydrocyanation pour obtenir une concentration pondérale en nitriles insaturés inférieure à 20 % dans le dit milieu, à alimenter le dit milieu dans une étape de décantation en deux phases supérieure et inférieure, à séparer les deux phases, la phase inférieure étant au moins en partie, recyclée à une étape d'hydrocyanation, la 35 phase supérieure étant soumise à une extraction liquide/liquide pour séparer le complexe organométallique et les composés organophosphorés présents dans ladite phase supérieure des dinitriles et des produits de dégradation du catalyseur. Les dinitriles et ces produits de dégradation sont séparés. Comme ligand monodentate organophosphite convenable pour l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, le triphénylphosphite, le tritolylphosphite (TTP), le tricyménylphosphite. Comme ligands bidentates convenables pour l'invention, on peut citer les composés de structures suivantes dans lesquelles Ph signifie phényle _ / \ d -1O 0p O-p Pl% 0.1P-O --Pl P 0OD 1 0 PPh2 PPh2 PPh2 PPh2 Ph O Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, le catalyseur présent dans le milieu réactionnel comprend généralement un nombre de moles de ligand bidentate exprimé en nombre d'atome de phosphore par rapport à un atome d'élément métallique compris entre 1 et 4, tandis de celui de ligand monodentate exprimé en nombre d'atome de phosphore est compris entre 4 et 10 7. Les éléments métalliques présentant un effet catalytique dans une réaction hydrocyanation sont, par exemple, le nickel, le cobalt, le fer, le ruthénium, le rhodium, le palladium, I'osmium, I'iridium, le platine, le cuivre, I'argent, I'or, le zinc, le cadmium, le cérium. Le nickel est l'élément catalytique 15 préféré. Pour plus de clarté, l'élément métallique sera désigné par le terme nickel dans la suite du présent texte, sans que cela est une signification limitative. Par ailleurs, dans la réaction d'hydrocyanation des nitriles insaturés, un promoteur ou cocatalyseur est généralement utilisé. Comme promoteurs préférés, les acides de Lewis sont 20 généralement utilisés. A titre d'exemple, On peut mettre en oeuvre notamment les acides de Lewis cités dans l'ouvrage édité par G.A. OLAH "Friedel-Crafts and related Reactions", tome 1, pages 191 à 197 (1963). Les acides de Lewis qui peuvent être mis en oeuvre comme cocatalyseurs dans le présent procédé sont avantageusement choisis parmi les composés des éléments des groupes lb, lib, Illa, Illb, IVa, IVb, Va, Vb, Vlb, Vllb et VIII de la Classification périodique des éléments. Ces composés sont le plus souvent des sels, notamment des halogénures, comme chlorures ou bromures, sulfates, sulfonates, halogenoalkylsulfonates, perhalogénoalkylsulfonates, notamment fluoroalkylsulfonates ou perfluoroalkylsulfonates, halogénoacétates, perhalogénoacétates, carboxylates et phosphates. A titre d'exemples non limitatifs de tels acides de Lewis, on peut citer le chlorure de zinc, le bromure de zinc, l'iodure de zinc, le chlorure de manganèse, le bromure de manganèse, le 10 chlorure de cadmium, le bromure de cadmium, le chlorure stanneux, le bromure stanneux, le sulfate stanneux, le tartrate stanneux, le chlorure d'indium, le trifluorométhylsulfonate d'indium, le trifluoroacétate d'indium, les chlorures ou bromures des éléments des terres rares comme le lanthane, le cérium, le praséodyme, le néodyme, le samarium, I'europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, I'hafnium, I'erbium, le thullium, I'ytterbium et le lutétium, le chlorure de 15 cobalt, le chlorure ferreux, le chlorure d'yttrium. On peut également utiliser comme acide de Lewis des composés comme le triphénylborane, le tétraisopropylate de titane. On peut bien entendu mettre en oeuvre des mélanges de plusieurs acides de Lewis. Parmi les acides de Lewis, on préfère tout particulièrement le chlorure de zinc, le bromure de zinc, le chlorure stanneux, le bromure stanneux, le triphénylborane, le trifluorométhylsulfonate d'indium, le trifluoroacétate d'indium, et les mélanges chlorure de zinc/chlorure stanneux. Le cocatalyseur acide de Lewis mis en oeuvre représente généralement de 0, 01 à 50 moles par 25 mole de nickel. Selon une caractéristique préférée de l'invention, le milieu alimenté à l'étape de décantation est refroidi à une température comprise entre 25 C et 75 C, avantageusement entre 30 C et 55 C Pour obtenir une décantation et séparation en deux phases du milieu réactionnel, il est avantageux que la concentration pondérale en nickel dans le milieu réactionnel alimenté à l'étape de décantation soit comprise entre 0,2 et 1%. Pour obtenir une telle concentration en nickel, il peut être nécessaire d'ajouter une certaine 35 quantité de système catalytique dans le milieu réactionnel sortant de l'étape d'hydrocyanation. En effet, la concentration en nickel utilisé dans le milieu réactionnel quand il est associé à un ligand bidentate peut être très faible comme, par exemple, de l'ordre de 100 à 2000 mg de nickel/kg de milieu réactionnel. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la concentration en nickel dans le milieu issu 5 de l'étape d'hydrocyanation est ajustée à une valeur convenable et désirée par introduction d'au moins une partie de la phase inférieure obtenue à l'étape de décantation. Selon encore une autre caractéristique préférée de l'invention, la concentration en nitriles insaturés dans le milieu alimenté à l'étape de décantation est inférieure ou égale à 20% en poids, 10 avantageusement comprise entre 5 et 20% en poids. Le contrôle ou l'obtention d'une telle concentration peut être réalisé selon différentes manières: -Une première possibilité est de contrôler et définir le taux de transformation des nitriles 15 insaturés à l'étape d'hydrocyanation pour obtenir dans le milieu réactionnel en fin de réaction ou sortant du dit réacteur, une concentration en nitriles insaturés inférieure ou égale à 20 % en poids. -Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le milieu réactionnel sortant de l'étape d'hydrocyanation est alimenté dans une étape de distillation sous pression réduite ou flashage 20 des nitriles insaturés non transformés. Cette étape permet de contrôler la concentration des nitriles insaturés dans le milieu alimenté à l'étape de décantation. Pour éviter des pertes en nickel par précipitation dans le pied de distillation, il est avantageux que la température de pied de cette étape de distillation soit inférieure à 140 C. Par température de 25 pied de distillation on entend la température du milieu se trouvant dans le bouilleur mais également la température des parois dudit bouilleur. Dans ce mode de réalisation comprenant l'étape de distillation d'une partie des nitriles insaturés, le réglage ou contrôle de la concentration en nickel par recyclage d'une partie de la phase 30 inférieure de la décantation est avantageusement réalisé avant l'alimentation du milieu dans l'étape de distillation. Selon le procédé de l'invention, la phase inférieure obtenue dans le décanteur ou phase lourde contient la majeure partie du catalyseur, notamment la majeure partie des deux ligands mono et 35 bidentale et du complexe organométallique. Toutefois, comme les coefficients de partage de l'élément métallique et des ligands organophosphorés entre les deux phases sont différents, le rapport molaire de ligands/atomes d'élément métallique sera faible dans la phase inférieure et élevé dans la phase supérieure. Selon une autre caractéristique du procédé de l'invention, la phase supérieure récupérée à l'étape 5 de décantation contient une partie mineure du système catalytique et des ligands libres. Ainsi, dans cette phase supérieure, le rapport molaire ligands/nickel exprimé en nombre d'atome de phosphore est avantageusement supérieur à 8. Selon l'invention, la récupération totale du catalyseur et des ligands est effectuée par une 10 extraction liquide/liquide de ceux-ci au moyen d'un solvant d'extraction non miscible avec les dinitriles. Comme solvant d'extraction convenable, on peut citer à titre d'exemple, les hydrocarbures aliphatiques saturés linéaires ou cycliques comme l'hexane, I'heptane, octane, le cyclohexane, le 15 cyclopentane, le cycloheptane et plus généralement les cycloparaffines ou analogues. Le cyclohexane est le solvant d'extraction préféré. Après extraction, la solution cyclohexanique du complexe organométallique et des ligands est alimentée dans une étape d'évaporation ou de distillation du solvant d'extraction. Pour limiter la 20 perte de nickel par précipitation, il est important que le rapport molaire ligand/nickel exprimé en nombre d'atome de phosphore par rapport au nombre d'atome de nickel soit élevé, et notamment supérieur à 8. Ce rapport élevé est, dans le procédé de l'invention, obtenu dans l'étape de décantation grâce aux coefficients de partage des différentes espèces chimiques entre les deux phases supérieure et inférieure. En outre, pour limiter les pertes de nickel, la température de pied de l'étape de distillation ou évaporation sous pression atmosphérique ou sous une pression supérieure à la pression atmosphérique est avantageusement inférieure à 180 C. Par température de pied, on entend la température du milieu contenu dans le bouilleur de la dite étape ainsi que la température des 30 parois dudit bouilleur. Le procédé de récupération du catalyseur de l'invention permet donc une récupération totale du catalyseur et des ligands organophosphorés. Le catalyseur et les ligands récupérés après évaporation du solvant d'extraction sont recyclés soit dans une étape d'hydrocyanation du butadiène (ou d'une coupe d'hydrocarbures C4), soit dans une étape de préparation du catalyseur et/ou à l'isomérisation des nitriles insaturés ramifiés. La présente invention s'applique de manière préférentielle à l'hydrocyanation de nitriles insaturés comprenant de 3 à 8 atomes de carbone et plus préférentiellement de 3-pentenenitrile et/ou 4-penténenitrile pour la production d'adiponitrile avec utilisation d'un catalyseur du type représenté par la formule suivante: Ni (L1)x (L2)y Dans laquelle L1 représente un ligand monodentate et L2 un ligand bidentate. x et y représentent des nombres décimaux allant de 0 à 4, la somme x +2y étant égale à 3 ou 4. Le catalyseur peut être constitué d'un mélange de complexes répondant à la formule générale ci10 dessus. Le système catalytique ou le milieu réactionnel peut également comprendre une quantité de ligand organophosphorés mono et/ou bidentate sous forme libre, c'est-à-dire non lié au nickel Cette réaction est notamment décrite dans le brevet US 4371474. Cette hydrocyanation peut être effectuée à partir de pentènenitriles synthétisés par hydrocyanation du butadiène dans une installation distincte ou dans une première étape montée en série avec l'étape d'hydrocyanation des pentènenitriles. Cette première étape peut comprendre, avantageusement, une étape d'isomérisation des pentènenitriles ramifiés en 20 pentènenitriles linéaires. Dans ce dernier cas, il est avantageux qu'au moins une partie du catalyseur récupéré, notamment celui récupéré à l'extraction liquide/liquide soit recyclée et utilisée comme catalyseur dans la première étape d'hydrocyanation du butadiène, ou à l'étape d'isomérisation des nitriles insaturés 25 ramifiés en nitriles insaturés linéaires. L'utilisation d'un système catalytique identique ou similaire pour l'hydrocyanation du butadiène et celle des penténenitriles est préférée. Toutefois, il est également possible d'utiliser le système catalytique décrit ci-dessus uniquement dans l'étape d'hydrocyanation des nitriles insaturés, le système catalytique utilisé dans la première 30 étape d'hydrocyanation du butadiène et l'étape d'isomérisation étant différent. Les catalyseurs de l'invention peuvent être préparés par tous les procédés connus et notamment comme celui décrit dans le brevet US 3903120 et US 4 416 825 D'autres détails, avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif et d'illustration. Abréviations: PN: pentènenitriles DN: dinitriles (mélanges de dinitriles AdN, MGN, ESN contenant majoritairement de l'AdN) AdN: adiponitrile MGN: méthyl glutaronitrile ESN: éthylsuccinonitrile Exemple 1: Une hydrocyanation de pentènenitriles a été effectuée en utilisant un système catalytique contenant un complexe organométallique obtenu à partir de nickel à l'état d'oxydation zéro, d'un promoteur ZnCI2 et de composés organophosphorés de formule suivantes: x I -N \/ \/ ^^^{D A TTP Après flashage des PN, le milieu réactionnel obtenu a la composition suivante (% exprimé en poids, les rapports sont des rapports molaires): Ni = 0.58% TTP/Ni = 5 Ligand A/Ni = 1,2 P/Ni = 7,4 DN = 64,0% PN = 6,4% ZnCI2 = 0.16% Le mélange est refroidi jusqu'à 50 C: On observe une séparation en deux phases liquides. La phase dense contient environ 83% du Ni(0) et environ 73% du ligand A. Le rapport TTP/Ni est environ de 3 (P/Ni = 3) dans la phase inférieure et 15 (P/Ni = 15) dans la phase supérieure. Le rapport molaire TTP/ligand A est proche de 8 dans la phase supérieure. La phase supérieure qui contient plus de 90% en poids d'adiponitrile, est soumise à une extraction liquide/liquide avec du cyclohexane. La solution cyclohexanique obtenue est évaporée. La récupération du système catalytique comme culot de l'évaporation est quantitative. Exemple 2: Décantation du système mixte TTP/ligand B L'exemple 1 est répété mais en remplaçant le ligand A par le ligand B de formule suivante: 10 P P B Ni = 0.70% TTP/Ni = 4 Ligand B/Ni = 1 P/Ni = 6 DN = 67.7% PN = 6.7% ZnCI2 = 0.17% Après flashage des PN, le milieu est refroidi jusqu'à 50 C: on observe la séparation en deux phases liquides. La phase dense contient environ 70% du Ni(0) et environ 70% du ligand B. Le rapport TTP/Ni est inférieur à 3 (P/Ni = 3) dans la phase dense et environ égal à 10 (P/Ni = 10) 25 dans la phase légère. Le rapport TTP/ligand B est proche de 10 dans la phase légère. La phase supérieure est soumise à une extraction liquide/liquide avec du cyclohexane. La solution cyclohexanique est évaporée. La récupération du système catalytique comme culot de l'évaporation est quantitative. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de composés dinitriles par hydrocyanation de composés mononitriles insaturés en présence d'un système catalytique comprenant un complexe organométallique formé à partir d'un élément métallique et d'un mélange de ligands organophosphorés comprenant au moins un composé organophosphite monodentate et au moins un composé 10 organophosphoré bidentate choisi dans le groupe comprenant les organophosphites, les organophosphinites, les organophosphonites, les organophosphines, et éventuellement un promoteur, ledit procédé comprenant une récupération du système catalytique, caractérisé en ce qu'il consiste à contrôler la concentration en nitriles insaturés, dans le milieu réactionnel issu de la réaction d'hydrocyanation pour obtenir une concentration pondérale en nitriles 15 insaturés inférieure à 20 % dans le dit milieu, à alimenter le dit milieu dans une étape de décantation en deux phases supérieure et inférieure, à séparer les deux phases, la phase inférieure étant, au moins en partie, recyclée à une étape d'hydrocyanation, la phase supérieure étant soumise à une extraction liquide/liquide pour extraire le complexe organométallique et les composés organophosphorés présents dans ladite phase. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu réactionnel est refroidi à une température comprise entre 250C et 750C avant d'être introduit à l'étape de décantation. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la concentration 25 pondérale en nickel dans le milieu alimenté à l'étape de décantation est comprise entre 0,2 et 1% 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la concentration pondérale en nitriles insaturés dans le milieu alimenté à l'étape de décantation est comprise 30 entre 5% et 20% en poids. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la concentration en nitriles insaturés dans le milieu réactionnel issu de l'étape d'hydrocyanation est inférieure à 20% en poids. 6. procédé selon l'une de revendication 1 à 5, caractérisé en ce que le milieu réactionnel issu de l'étape d'hydrocyanation est alimenté dans une étape de distillation des nitriles insaturés, le pied de distillation étant alimenté dans l'étape de décantation. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la phase inférieure de l'étape de décantation est, au moins partiellement, recyclée dans le milieu réactionnel issu de l'hydrocyanation. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'une partie de ladite phase inférieure est 10 recyclée dans le milieu réactionnel issu de l'hydrocyanation, avant l'étape de distillation des nitriles insaturés. 9. procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le nombre de moles de ligand bidentate exprimé en nombre d'atome de phosphore par rapport à un atome 15 d'élément métallique est compris entre 1 et 4 dans le milieu d'hydrocyanation. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le nombre de moles de ligand monodentate exprimé en nombre d'atome de phosphore par rapport à un atome d'élément métallique dans le milieu d'hydrocyanation. est compris entre 4 et 7. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant utilisé pour mettre en oeuvre l'extraction liquide/liquide du catalyseur et des composés organophosphorés contenus dans la phase supérieure est choisi dans le groupe comprenant les hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques, saturés ou non. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur et les ligands organophosphorés extraits dans l'étape d'extraction liquide/liquide sont récupérés par évaporation du solvant d'extraction. 13. Procédé selon la revendication 11 et 12, caractérisé en ce que le solvant d'extraction est choisi dans le groupe comprenant l'hexane, I'heptane, octane, le cyclohexane, le cyclopentane, le cycloheptane. 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le nombre de 35 moles de ligands organophosphorés exprimé en nombre d'atome de phosphore dans le milieu alimenté à l'étape d'extraction liquide/liquide par rapport à un atome d'élément métallique est supérieur à 8. 15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ligand monodentate est un composé choisi dans le groupe comprenant le triphénylphosphite, le tritolylphosphite, le tricyménylphosphite. 16. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ligand organophosphoré bidentate est choisi dans le groupe comprenant les organophosphites organophosphonites, organophosphinites, organophosphines. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le ligand organophosphoré bidentate est choisi dans le groupe comprenant les composés de structures suivantes dans lesquelles Ph signifie phényle: Ph PI I 0 p ( PPh2 PPh2 18. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le système catalytique comprend un promoteur ou cocatalyseur constitué par un acide de Lewis. 19. procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le promoteur est choisi dans le groupe comprenant les composés des éléments des groupes lb, lib, Illa, llb, IVa, IVb, Va, Vb, Vlb, Vllb et VIII de la Classification périodique des éléments. Ces composés sont le plus 10 souvent des sels, notamment des halogénures, comme chlorures ou bromures, sulfates, sulfonates, halogenoalkylsulfonates, perhalogénoalkylsulfonates, notamment fluoroalkylsulfonates ou perfluoroalkylsulfonates, halogénoacétates, perhalogénoacétates, carboxylates et phosphates le chlorure de zinc, les aryles boranes, les fluoracétates et perfluoroacétates, les fluoroalkylsulfonates et perfluoroalkylsulfonates. 15 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'acide de Lewis est choisi dans le groupe comprenant le chlorure de zinc, le bromure de zinc, l'iodure de zinc, le chlorure de manganèse, le bromure de manganèse, le chlorure de cadmium, le bromure de cadmium, le chlorure stanneux, le bromure stanneux, le sulfate stanneux, le tartrate stanneux, le chlorure 20 d'indium, le trifluorométhylsulfonate d'indium, le trifluoroacétate d'indium, les chlorures ou bromures des éléments des terres rares comme le lanthane, le cérium, le praséodyme, le néodyme, le samarium, I'europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, I'hafnium, l'erbium, le thullium, I'ytterbium et le lutétium, le chlorure de cobalt, le chlorure ferreux, le chlorure d'yttrium, le triphényl borane, le tétraisopropylate de titane et leurs mélanges 21. Procédé selon l'une des revendications 6 à 20, caractérisé en ce que la température de pied de colonne dans l'étape de distillation des nitriles insaturés est inférieure à 140 C 22. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le nitrile insaturé est un composé aliphatique linéaire ou ramifié comprenant de 3 à 8 atomes de carbone 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que le nitrile insaturé est un pentènenitrile. 24. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution de système catalytique récupérée après l'étape d'extraction liquide/liquide est soumise à une distillation du solvant d'extraction, la température de pied de cette distillation étant inférieure à 180 C.