FR 2847772 A1 20040604 FR 0215055 A 20021129 NOUVEAU PROCEDE DE PRODUCTION D'ARTICLES DE BONNETERIE ET LES ARTICLES AINSI OBTENUS La présente invention se rapporte au domaine de l'industrie textile et en particulier à celui des produits chaussants. Ella a plus précisément pour objet la production d'articles chaussants, notamment de chaussettes, à faible potentiel d'abrasion et exempts de phénomènes d'allergie. Elle a spécifiquement pour objet un procédé d'obtention d'articles chaussants, notamment de chaussettes, qui ne sont pas susceptibles de provoquer des phénomènes d'allergie, caractérisés en ce qu'ils sont fabriqués à partir de fibres naturelles ou semi-synthétiques formant des fils à faible coefficient de friction, en maintenant une longueur de fil absorbé (LFA) adéquate qui permet une extension nécessaire et suffisante de la largeur de la chaussette, en teignant les fils 1 5 ou articles chaussants à partir de colorants sélectionnés dont la nature chimique n'est pas susceptible de générer des dermatites de contact, en procédant au rinçage desdits articles pour éliminer les colorants résiduels qui ne seraient pas liés chimiquement à la fibre et pour finir en séchant puis formant les produits. La fabrication d'une chaussette repose sur le tricotage de fils, l'un formant la surface extérieure de la chaussette, l'autre le fil de vanisage, formant la surface intérieure de la chaussette. Ces fils, de nature identique ou différente, présentent des propriétés physicochimiques non inertes par rapport à la peau. Les irritations induites peuvent être d'ordre chimique ou physique, voire pathologique. Les irritations physiques résultent en partie de l'état de surface du fil ainsi que de la quantité de LFA, [Longueur de Fil Absorbé] adoptée lors du tricotage, qui détermine la souplesse de la chaussette. Ces deux paramètres exercent une action mécanique sur la peau dont l'effet abrasif peut être mis en évidence par des tests sur peau de synthèse. 30 Les irritations physiques de la peau proviennent également des propriétés thermiques de la fibre. De par leur nature chimique, notamment leur caractère hydrophile-lipidique, certaines fibres favorisent un accroissement de la température du pied et par voie de conséquence de la moiteur de la peau. Ce phénomène est à l'origine de transpiration, de développement de bactéries, voire d'apparition de champignons. Chacune de ces manifestations contribue à irriter la peau. Les irritations chimiques résultent de la présence de molécules sensibilisantes à la surface de 5 la fibre. Les molécules chimiques, apportées par la teinture ou divers procédés d'ennoblissement du fil ou de l'article chaussant, entrent en contact avec la peau. Sous l'action de la sueur, elles peuvent pénétrer l'épiderme et atteindre le derme. Certaines molécules à l'origine inertes, comme des molécules azoques, se sont alors révélées sensibilisantes en raison de la rupture de certaines de leurs liaisons chimiques. Ce contact ou 10 la pénétration de molécules colorantes, explique certaines agressions de la peau, dont le symptôme clinique peut être de type eczéma, démangeaisons, rougeurs. Le procédé de fabrication de l'invention permet de remédier à ces inconvénients en réduisant au maximum l'ensemble des phénomènes irritatifs de la peau. 1 5 Il consiste: - à réduire les irritations provoquées par le caractère abrasif de certains fils, en optant pour des fils à faible coefficient de friction, - à réduire les irritations provoquées par une construction trop comprimante de la chaussette, en maintenant une LFA adéquate autorisant une extension, d'au moins 20 40 %, de préférence d'au moins 50 % et mieux encore de plus de 60% de la largeur de la chaussette au niveau du bord-côte, de la tige et de la semelle, - à réduire les phénomènes de transpiration excessive grâce à l'utilisation de fibres suffisamment hydrophiles, au titre desquelles le coton, le lin et notamment des fibres naturelles, - à réduire les risques de formations de dermatite de contact en utilisant des colorants non sensibilisants dont la propriété est déterminée à l'aide de leur formule par étude du caractère toxicologique de chacun des groupements chimiques constituant la molécule. Cette étude est complétée par un test de validation, suivant la méthode de Marzulli Maibach, évaluant le pouvoir irritant et 30 sensibilisant du colorant à l'état pur, - à supprimer les risques de formation de dermatites de contact provoquées par la présence de colorants résiduels non liés chimiquement à la fibre, en augmentant le nombre de rinçages du produit fini après teinture. Le nombre de rinçages est fonction du coloris et de la recette de teinture. Il est évident que pour une teinture foncée avec un épuisement plus faible, il sera nécessaire d'avoir recours à 2 ou 3 rinçages supplémentaires. Pour une teinture plus claire le nombre de rinçages sera plus faible. Dans le cas de chaussettes contenant de un fil ou filament élastique, l'invention consiste à réduire le contact de la peau avec des fils ou filaments synthétiques, tels que ceux issus de la pétrochimie, en utilisant un fil dont l'âme élastique, généralement en élasthanne, est guipée avec un fil aux propriétés hydrophiles (tel le coton, le lin et la viscose) suivant l'un des procédés existants dans la filière textile tout en proscrivant au contraire, le polyamide 1 0 traditionnellement utilisé en raison de ses propriétés hydrophobes. Le caractère hypoallergénique du produit fini est ensuite vérifié par des tests permettant d'évaluer le pouvoir irritant et sensibilisant du produit, tels que la méthode de Marzulli et Maibach (KLIGMAN A.M. The identification of contact allergens by human assay J. of 1 5 Investigative Dermatol. 1996, 47, 393-409 - KLIGMAN A.M., EPSTEIN W. Updating the maximisation test for identifying contact allergens Contact Dermatites 1975, 1, 231-239 MARZULLI F.N., MAIBACH H.I. 1974b The use graded concentrations in studying skin sensitizers: Experimental contact sensitisation in man. Food cosmet. Toxicol. 12:219-227. Human patch tests, Proc. Sci. Sect. Toilet Goods Assoc., 19:46-49,1953 MARZULLI F.N., 20 MAIBACH H.I. Contact allergy: predictive test in man. Contact Dermaties 1976, 2, 1-17 AUFFRANC J.C., BERBIS Ph. Les tests prédictifs cutanés J.Med. Esth. et Chir. Dermatol. 1986, 49, 39-42 - GROSSHANS E., FOUSSEREAU J. Complications et complexités de la lecture des tests épicutanés. Ann.Dermatol. Venerol 1983, 110, 509-268. La construction de la chaussette s'effectue par tricotage sur un métier circulaire. On peut également concevoir le tricotage de la chaussette à plat en effectuant ensuite une couture ou toute autre opération de confection. Les matériaux utilisés pour le tricotage sont des fils obtenus à partir des fibres hydrophiles, de 30 préférence d'origine naturelle ou semi synthétiques comme des fibres cellulosiques et notamment des mélanges de plusieurs fibres. Le procédé selon l'invention se définit par les modalités suivantes, préférées ou nécessaires pour réaliser des chaussettes ne présentant pas de propriétés allergisantes, en utilisant pour le tricotage un fil à faible coefficient de friction, de préférence cardé ou peigné et en réalisant une construction permettant d'obtenir des extensions de la chaussette égales ou supérieures à % au niveau des zones de compression telle que bord-côte, tige et semelle. Lorsque le produit contient un fil élastique, le fil de guipage de l'âme élastique est de préférence une fibre cellulosique comme par exemple le coton. L'âme peut être constituée d'élasthanne ou d'autres fibres élastiques comme le téréphtalate de dibutyle (PBT) et le téréphtalate de polytrimethylène (PTT). Le procédé selon l'invention, se caractérise également par le fait que le ou les colorants, utilisé(s) pour teindre le fil ou l'article chaussant, présentent une formule chimique qui ne soit pas susceptible de provoquer des phénomènes de sensibilisation au contact ou après pénétration dans la peau. 1 5 L'article chaussant peut être tricoté soit à partir de fil teint, soit à partir de fil écru suivi d'une teinture en plongée. On préférera cette deuxième option afin de débarrasser le produit fini, lors du processus de teinture, des différents produits d'ensimage déposés sur le fil afin d'en faciliter son passage sur métier à tricoter. La teinture du fil ou de l'article chaussant s'effectue par trempage après addition de différents adjuvants nécessaires à sa montée sur la fibre. On peut également utiliser des colorants à action directe en présence d'activateurs ou de ralentisseurs de la montée du colorant. On procède ensuite à un ou plusieurs rinçages supplémentaires éventuellement après addition 25 de savon. Dans le cas de coloris clairs, le nombre de rinçages supplémentaires sera plus faible. Un seul rinçage sera suffisant en général. De toutes façons le nombre de rinçages sera fonction de la nature chimique du colorant et de son comportement tinctorial. Les chaussettes sont ensuite séchées par exemple en tambour rotatif de type Tumbler avec ou sans circulation d'air. Les chaussettes selon l'invention sont ultérieurement formées à chaud et sous pression. Les chaussettes obtenues selon le procédé de l'invention, sont en définitive soumises à des tests de vérification du caractère non allergisant comme par exemple le test de Marzulli Maibach. On prélève à cette fin un échantillon de chaussette que l'on broie pour obtenir un patch. Ce patch est appliqué sur la peau, notamment de volontaires humains sains. Les tests ont montré l'absence totale de phénomènes d'allergie sur un lot important et significatif de volontaires sains. Il va de soi pour l'homme de métier que le présent procédé peut s'appliquer à la production d'autres articles chaussants que les chaussettes et notamment des mi-chaussettes, socquettes, mi-bas, collants et similaires pour peu qu'ils soient réalisés en matériau hydrophile et qu'ils 10 utilisent un ou des colorants du type mentionné ci-dessus. L'invention concerne en outre, les articles chaussants non abrasifs et non allergisants obtenus par le procédé selon l'invention. 1 5 Les chaussettes de l'invention trouvent un emploi en bonneterie pour assurer la protection, l'isolement et l'esthétique des jambes. Elles s'adressent aussi bien aux hommes, aux femmes, aux enfants, aux adolescents comme aux bébés. Elles peuvent présenter une gamme très extensive de coloris, en étant soit monochrome soit polychrome. La nature du coloris peut être variée et l'article peut présenter des dessins du type Jacquard ou chiné. 20 L'invention se trouve définie plus précisément dans les revendications ci-annexées. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'articles chaussants, notamment de chaussettes, destinés à présenter des propriétés hypoallergéniques, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre des 5 fils à faible coefficient de friction du type cardé ou peigné, et filés à partir de fibres hydrophiles d'origine naturelle ou semi synthétiques, en ce que l'article chaussant est réalisé par une construction non comprimante au niveau des bord-côtes, des tiges et des semelles, et en ce que les fils ou l'article chaussant sont teints par un ou plusieurs colorants non sensibilisants au contact ou après pénétration dans la peau, puis on 10 sèche et forme ledit article. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les fils à faible coefficient de friction sont choisis parmi les fibres cellulosiques, le coton, la soie, la laine, le lin et le chanvre. 3. Procédé selon la revendication 1 et la revendication 2, dans lequel la construction non comprimante de l'article chaussant est effectué en maintenant une longueur de fils absorbé (LFA) suffisante pour obtenir des extensions supérieures à 40 %. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la LFA est suffisante pour obtenir des extensions supérieures à 50 %. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la LFA est suffisante pour obtenir des extensions supérieures à 60 %. 25 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les fibres hydrophiles d'origine naturelle sont choisies parmi le coton, le lin, le chanvre, la soie, la laine et les mélanges de ceux-ci. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les fibres hydrophiles d'origine semi-synthétique sont la viscose et la rayonne. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le fil ou filament élastique, comme l'élasthanne, éventuellement présent dans l'article, est guipé par un fil de matière hydrophile, afin d'en constituer l'âme et donc d'éviter tout contact avec la peau. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les fils ou l'article chaussant sont teints par un ou des colorants dépourvus de pouvoir irritant et sensibilisant. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le colorant non irritant et non allergisant est choisi dans le groupe formé: - le jaune Cibacron LSR - le jaune Cibacron HR - le jaune Cibacron LS4G 1 5 - le bleu Cibacron LS3R l'écarlate Cibacron LS2G - le rouge Cibacron LSB - le rouge Cibacron HD le rouge Cibacron HF - le marine Cibacron H2G 1. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par l'ajout d'un post-traitement de teinture destiné à supprimer tout colorant résiduel non lié chimiquement à la fibre qui consiste en l'ajout de phases de rinçage du produit fini, dont le nombre est fonction du 25 coloris et de la recette de teinture adoptée ou encore en un épuisement par des vapeurs de solvant. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une procédure de validation de l'effet hypoallergénique du produit fini, par des tests 30 d'évaluation du pouvoir irritant et sensibilisant et notamment par la méthode de Marzulli Maibach. 13. Les articles chaussants, notamment des chaussettes, obtenus selon le procédé défini selon l'une des revendications 1 à 12.