FR 2851733 A1 20040903 FR 0302383 A 20030227 i Composition dentifrice comprenant de la cendre La présente invention se rapporte aux compositions dentifrice et, plus particulièrement, à celles qui permettent de redonner aux dents de la blancheur. L'invention comprend une base de composition dentifrice additionnée de cendre de bois ou de charbon. On a obtenu notamment de bons résultats lorsque la base représente de 90 à 98 % en poids de la composition et la cendre de 10 à 2 % en poids de la composition. On préfère notamment que la cendre représente io de 5 à 6 % en poids de la composition. De préférence, on utilise de la cendre tamisée de manière à avoir une dimension de particule inférieure à 2 mm. Le mélange s'effectue simplement en mettant de la cendre dans une base de composition dentifrice et en mélangeant bien. On peut aussi ajouter par exemple de 1 à 3 parties en poids d'extrait fluide d'arnica ou de teinture d'arnica. De préférence, on ajoute aussi de 5 à 10 parties en poids d'eau oxygénée et/ou de borate, tel que du borate de sodium ou d'acide borique. La base comprend en général un constituant fournissant des 20 ions fluorure qui est caractérisé par son aptitude à libérer des ions fluorure dans l'eau et par une sensible absence de réaction avec les autres composés du dentifrice. Parmi ces matières, se trouvent des fluorures minéraux, tels que des sels de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux et de métaux lourds, par exemple le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le fluorure 25 d'ammonium, le fluorure de plomb, un fluorure de cuivre tel que le fluorure cuivreux, le fluorure de zinc, un fluorure d'étain tel que le fluorure stannique ou le chlorofluorure stanneux, le fluorure de baryum, le fluorosilicate de sodium, le fluorosilicate d'ammonium, le fluorozirconate de sodium, le monofluorophosphate de sodium, les mono- et difluorophosphates 30 d'aluminium et le pyrophosphate de sodium et de calcium fluoré. On préfère les fluorures de métaux alcalins, tels que les fluorures de sodium et de potassium, le monofluorophosphate de sodium, et leur mélanges. La proportion de composé fournissant des ions fluorure dépend dans une certaine mesure du type de composé, de sa solubilité et du 35 dentifrice, mais ce doit être une proportion non toxique. Dans une préparation épaisse à usage buccal, telle qu'une pâte dentifrice ou une crème dentaire, une proportion de ce composé qui libère un maximum de 1 % en poids d'ions fluorure, par rapport au poids de la préparation, est considérée comme satisfaisant. On peut utiliser toute proportion minimale de ce composé, mais il est préférable d'utiliser suffisamment de composé pour libérer 0,005 à 1 %, de 5 préférence environ 0,1 %, d'ions fluorure. Typiquement, dans le cas de fluorures de métaux alcalins, ce composant est présent en une proportion d'au moins 2 % en poids, par rapport au poids de la préparation, et de préférence comprise entre 0,5 et 1 %. Dans le cas du monofluorophosphate de sodium, ce composé peut être présent en une proportion allant jusqu'à 7,6 % en poids, 1o plus généralement de 0, 76 %. Le dentifrice selon l'invention peut se présenter sous forme d'une pâte dentifrice, d'une crème dentaire ou d'un gel, contenant un agent de polissage ou abrasif dentaire compatible et dont le véhicule liquide peut être constitué d'eau, typiquement en une proportion d'environ 10-35 % en poids de 15 la composition, et d'un polyéthylèneglycol comme humectant en une proportion d'environ 20-30 % en poids. Les polyéthylèneglycols utilisés comme humectants dans la présente invention ont un poids moléculaire moyen limité à 1000, par exemple d'environ 200-1000, de préférence environ 400-800, et mieux encore environ 550-650. Ces produits peuvent être obtenus 20 en provenance de Union Carbide Chemicals Company sous les désignations Carbowax-600, Carbowax-400, etc., et ils sont facilement miscibles à l'eau. Des ingrédients liquides particulièrement avantageux consistent en des mélanges d'eau avec du polyéthylèneglycol. Il est possible d'utiliser, dans un intervalle d'environ 0,5-5 % en 25 poids, un agent gélifiant non ionique (agent épaississant), y compris des gommes naturelles et synthétiques telles que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyméthyl-cellulose, la méthylcellulose, etc. L'agent gélifiant préféré est l'hydroxyéthyl-cellulose. Dans une pâte dentifrice, une crème dentaire ou un gel, les 30 liquides et les solides sont proportionnés pour former une masse crémeuse ou gélifiée pouvant être extrudée d'un récipient sous pression ou un tube compressible. Un ingrédient de la base du dentifrice de la présente invention est un agent tensioactif choisi en particulier parmi les détergents anioniques, 35 non ioniques et zwitterioniques, en des proportions d'environ 0,5-5 % en poids. Le surfactif est compatible avec l'association antibactérienne d'hexétidine, de sel de zinc et de fluorure, il solubilise l'hexétidine, et il ne réagit pas avec le sel de zinc ou d'autres composants de ladite association antibactérienne ni ne désactive l'hexétidine. Des détergents anioniques appropriés sont les sels 5 hydrosolubles de monoglycérides d'acides gras supérieurs monosulfatés, tels que le sel de sodium de monoglycéride monosulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des alkylsulfates supérieurs tels que le laurylsulfate de sodium, des alkylarylsulfonates tels que le dodécylbenzènesulfonate de sodium, des (alkyle supérieur)sulfo-acétates, des esters d'acide gras io supérieurs de 1,2-dihydroxypropanesulfonate, et des acylamides aliphatiques supérieurs sensiblement saturés formés avec des acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs, tels que ceux dont les radicaux alkyle, acyle ou d'acide gras comptent 12 à 16 atomes de carbone. Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la Nlauroylsarcosine, et les sels de sodium, potassium et éthanolamine de Nlauroyl-, N-myristoyl- ou N-palmitoylsarcosine. Les agents tensioactifs non ioniques comprennent des produits de condensation de monostéarate de sorbitanne avec environ 20-60 moles d'oxyde d'éthylène (par exemple les produits de la série "Tween") tels que 20 le monoisostéarate de polyoxyéthylène(20)-sorbitanne ou le diisostéarate de polyoxyéthylène(40)-sorbitanne, des produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec l'oxyde de propylène (produits de la série "Pluronic"), des produits de condensation d'éthers ou alcools gras supérieurs avec l'oxyde d'éthylène, des produits de condensation d'alkylthiophénols avec 10 25 à 15 motifs oxyde d'éthylène, et des produits d'addition d'oxyde d'éthylène sur des monoesters d'hexa-alcools et les esters internes tels que le monolaurate de sorbitanne, le monooléate de sorbitol, le monopalmitate de mannitane et le monoisostérate de sorbitanne. Les agents tensioactifs zwitterioniques comprennent les 30 bétanes et les sulfobétanes. Des alkyldiméthylbétanes typiques comprennent la décylbétane ou 2-(N-décyl-N,N-diméthylammonio)acétate, la coprah-bétane, la myristyl-bétaine, la palmityl-bétane, la lauryl-bétane, la cétylbétane, la stéaryl-bétane, etc. Les amido-bétanes comprennent de même la (coprah)amidoéthyl-bétane, la (coprah)amidopropyl-bétane, la 35 lauramidopropyl-bétane, etc. Les sulfobétanes ont une structure similaire à celle des bétanes mais portent un groupe sulfonate à la place du groupe carboxylate, et elles comprennent les alkylsulfobétanes, les alkylamidosulfobétanes et les alkylaminosulfobétanes. Un autre ingrédient de la base dans les présentes compositions dentifrices est le polyéthylèneglycol qui est employé comme seul humectant 5 pour donner de la stabilité cosmétique (physique) à la composition. La glycérine, qui est le plus courant des humectants pour dentifrices, peut être incompatible avec l'association antibactérienne hexétidine/sel de zinc/fluorure et elle fait apparaître une séparation de phases au cours des essais de vieillissement accéléré. L'humectant du type polyéthylèneglycol constitue 10 environ 20-30 % en poids de la composition. Un autre ingrédient de la base du présent dentifrice est un agent gélifiant qui est une gomme non ionique, en une proportion limitée à 5 % en poids et de préférence d'environ 0,5-3 %. On a constaté que les grandes molécules organiques anioniques telles que la carboxyméthylcellulose ont le 15 pouvoir potentiel de désactiver l'activité antibactérienne. Par conséquent, l'hydroxyéthylcellulose, qui est une molécule organique non ionique, est l'agent gélifiant préféré. On peut utiliser d'autres agents gélifiants non ioniques, tels que l'hydroxyméthylcellulose et autres. Un autre ingrédient de la base du présent dentifrice est une 20 matière de polissage ou abrasif dentaire insoluble dans l'eau, qui est compatible avec la composition. L'agent de polissage ou abrasif constitue environ 4060 % en poids de la composition dentifrice. Des agents de polissage appropriés comprennent l'alumine hydratée, l'alumine calcinée, la silice, y compris la silice acide, neutre ou alcaline, un gel de silice hydratée, le 25 phosphate dicalcique dihydraté, le métaphosphate de sodium ou de potassium, le phosphate tricalcique et autres phosphates, le carbonate de calcium, le silicate d'aluminium, les silicates de zirconium, des matières plastiques telles qu'un polyméthacrylate, la bentonite, et leurs mélanges. Des matières de polissage préférées comprennent l'alumine calcinée, l'alumine 30 hydratée et un gel de silice hydratée. Diverses autres matières peuvent être incorporées dans les préparations à usage buccal de l'invention, y compris des agents colorants ou blanchissants, tels que le bioxyde de titane, des conservateurs, des parfums, des agents aromatisants et édulcorants et leurs mélanges, et des agents 35 acidifiants, en des proportions minimales limitées à 5 %, de préférence à 1 %, pourvu que ces matières n'affectent pas défavorablement les propriétés antibactériennes et les propriétés de stabilité des nouvelles compositions dentifrices de la présente invention. Avantageusement, l'agent aromatisant consiste principalement en une huile essentielle, par exemple de menthe poivrée ou de menthe verte, ou en un mélange de telles huiles essentielles. La composition dentifrice de la présente invention est préparée par des procédés classiques de fabrication des pâtes dentifrices, des crèmes dentaires et des gels. Plus particulièrement, une pâte dentifrice ou une crème dentaire peut être préparée en dispersant un agent gélifiant dans un liquide (humectant et/ou eau), en ajoutant et mélangeant à cette dispersion une 10 solution aqueuse d'ingrédients hydrosolubles tels que fluorures, sels de zinc, saccharine et autres, puis en ajoutant et mélangeant l'agent de polissage, et enfin en ajoutant et mélangeant le surfactif, la cendre et l'aromatisant, et en conditionnant sous tube ou d'une autre manière la composition finale. Dans l'utilisation pratique de la présente invention, pour 15 améliorer l'hygiène bucco-dentaire, la composition dentifrice de l'invention est appliquée régulièrement à l'émail dentaire par brossage des dents durant 3090 s au moins une fois par jour. Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention. Toutes les proportions des divers ingrédients sont exprimées en 20 poids, sauf indication contraire. EXEMPLES 1 ET 2 Crème dentaire Parties Ingrédients 1 2 Cendres de bois 2,40 2,60 Fluorure de sodium 0,22 0,22 Laurylsulfate de sodium 1,20 1,20 Polyéthylèneglycol 25,00 25,00 Alumine hydratée 42,00 42,00 Alumine calcinée 10,00 10,00 Hydroxyéthylcellulose 1,40 1,40 Arôme 1,00 1,00 Saccharinate de sodium 0, 30 0,30 Eau oxygénée 5,00 5,00 Borate de Na 2,5 2,5 Acide borique 0,5 0,5 Eau désionisée, q.s. pour 100,00 100,00 EXEMPLES 3 ET 4 Crème dentaire Parties Ingrédients 3 4 Cendres de charbon 2,43 2,79 Fluorure de sodium 0,22 0,22 Polyéthylène(20)-monoisostérate de sorbitanne 1,00 1,00 Polyéthylèneglycol 600 20,00 25,00 Alumine hydratée 42,00 42,00 Alumine calcinée 10,00 10,00 Hydroxyéthylcellulose 1,20 1,40 Arôme 1,00 1,00 Saccharinate de sodium 0,30 0,30 Eau désionisée, q.s. pour 100,00 100,00 Le pH est ajusté à 5,0-6,0 avec de l'acide chlorhydrique. EXEMPLE 5 Crème dentaire Ingrédients* Parties Hydroxyéthylcellulose 1,40 Fluorure de sodium 0,22 Saccharinate de sodium 0,20 Polyéthylèneglycol 600 21,00 Bioxyde de titane 0,40 Cendres de bois 2,00 Hexétidine 0,32 Alumine hydratée 50,00 (coprah)aminopropylbéta'ine (30 %) 1,00 Extrait fluide d'arnica 2,00 Extrait fluide d'arnica 2,00 Eau désionisée, q.s. pour 100,00 * Le pH est ajusté à 5,5 avec de l'acide chlorhydrique si nécessaire. EXEMPLE 6 Crème dentaire Ingrédients Cendres de bois Polyéthylèneglycol 600 Hydroxyéthylcellulose *H20, ZnF2, Saccharine acide (pH 4,35) Alumine hydratée Polyoxyéthylène(20)-monoisostéarate de sorbitanne TiO2 Eau désionisée, q. s. pour Pour-cent 29,6 47,5 1,0 0,1 Le pH est de 5,6. * Solution aqueuse contenant 0,2 % de saccharine acide et 0,4% de ZnF2 (0,10 % de F; 0,15% de Zn++). REVENDICATIONS 1. Composition dentifrice comprenant une base de composition dentifrice, caractérisée en ce qu'elle comprend de la cendre de bois ou de charbon. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la cendre représente de 2 à 10 % en poids de la composition. 3. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend un extrait fluide d'arnica ou de teinture d'arnica à raison de 1 à 3 parties en poids. 4. Composition suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend de 5 à 10 parties en poids d'eau oxygénée, de borate et/ou d'acide borique.