FR 2835180 A1 20030801 FR 0201077 A 20020130 surface d'épaulement 1 2835180 La présente invention concerne le domaine des vernis à ongles, et plus particulièrement un vernis à ongles multiphase. Typiquement, une composition de vernis à ongles comporte un polymère filmogène principal, généralement cellulosique, des polymères secondaires comme les s ré sines polyesters, acryliques ou de condensation avec le to sylamide, pour améliorer les caractéristiques physiques du film, un ou plusieurs plastifiants pour rendre le polymère principal plus flexible et des solvants. Ce mélange de base peut également contenir des matières colorantes, des agents de suspension et des additifs tels que des agents anti- UV, des agents mouillants, des agents de glissance, des agents hydratants, des parfums, o etc... Pour que ces vernis à ongles aient de bonnes propriétés cosmétiques (brillant, adhérence, durabilité,...), il était jusqu'à maintenant très important que les polymères soient compatibles entre eux, afin d'obtenir un mélange homogène et stable dans le temps sans déphasage et sans séparation, le déphasage étant considéré comme un critère de non-qualité. Cependant, l'inventeur a récemment mis au point une composition de vernis à ongles, se présentant au repos sous la forme d'au moins deux phases stables qui, après agitation, redevient homogène et peut être appliquée très facilement sur les ongles. Après séchage, ce vernis possède les propriétés d'un vernis de composition classique. La composition selon l' invention est une composition de vernis à ongles, sans eau, comprenant - un polymère filmogène cellulosique, - un plastifiant et - un ou des solvant(s), 2s caractérisée en ce qu'elle renferme de 20 à 200 % en poids, par rapport au polymère cellulosique, d'au moins un deuxième polymère filmogène partiellement insoluble dans ledit polymère cellulosique, provoquant une démixtion d'au moins deux phases liquides stables et distinctes au repos. De prétérence, le polymère cellulosique est la nitrocellulose ou l'acétobutyrate de cellulose ou un mélange de ceux-ci. 2 2835180 Pour obtenir ce déphasage stable, l'inventeur a trouvé que parmi les polymères filmogènes partiellement incompatibles avec le ou les polymère(s) filmogène(s) cellulosique(s) en solution dans un mélange de solvants, les résines vinyliques sont particulièrement appropriées, et plus spécifiquement le polyvinylbutyral. s Le polyvinylbutyral a déjà été utilisé dans diverses compositions pour vernis en vue de remplacer: soit totalement la nitrocellulose (cf. US-A-4 283 324), soit pour la remplacer partiellement, mais uniquement dans des conditions o il ne perturDait pas l'homogéncité du vernis (dans des proportions o il était o "compatible" c'est-à-dire "soluble", dans les autres résines, notamment la nitrocellulose). Cependant, dans le cas présent, ces résines vinyliques, et en particulier le polyvinylLutyral permettent d'une part, lorsque la composition est au repos prolongé, d'obtenir une démixtion, et d'autre part, dès que l'on agite cette composition, celle-ci présente un aspect homogène et donne également sur l'ongle une apparence tout à fait uniforme. De manière avantageuse, la concentration de ce deuxième polymère est supérieure à environ 3 % en poids de la composition totale de vernis. Les proportions préférées en deuxième polymère filmogène représentent de 80 à 200 %, avantageusement de 120 à 180 % en poids du polymère cellulosique. Le solvant (ou le mélange de solvants) est un solvant à la fois du premier polymère filmogène (cellulosique), et du deuxième polymère partiellement incompatible avec le premier. Il permet aussi de régler la démixtion entre les deux solutions de polymère. Le solvant ou le mélange de solvants est choisi parmi les composés aliphatiques, tels que les acétates, les cétones, les alcools, les alcanes ou un mélange de ceux-ci, et plus particulièrement parmi l' acétate d' éthyle, l' acétate de butyle, l' acétate de propyle, l ' acétate d' isoDutyle, l' éthanol, le propanol, l' isopropanol, le butanol, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, l'heptane et l'hexane, et des mélanges de ceux-ci. 3 2835180 On obtient alors deux phases parfaitement limpides et stables dans le temps. La hauteur de ces phases varie avec les polymères, leurs proportions et avec les solvants utilisés. Après agitation, ces deux phases donnent un mélange homogène qui a les mémes propriétés qu'une composition classique. Un tel solvant ou mélange de solvants permet, lorsque le vernis est agité, de favoriser une très fine émulsion des polymères filmogènes entre eux, et d'empêcher, lors du séchage, que l'un de ces polymères ne précipite, ce qui nuirait à une bonne adhérence du vernis sur l'ongle. La composition selon l'invention peut aussi renfermer une ou plusieurs matières o colorantes choisies parmi les pigments, les colorants solubles, notamment les colorants classiques utilisés en cosmétique, et les particules dites décoratives, telles que nacres ou paillettes. L'inventeur a également découvert que les matières colorantes dispersées dans un des polymères, comme les pigments, restaient exclusivement dans une des phases, s celle renfermant le polymère filmogène cellulosique. Par contre, les colorants en solution se répartissent dans les deux phases de manière quasi équivalente. Ce phénomène permet d'obtenir une composition de vernis à ongles multiphase, présentant au repos au moins deux phases stables, pouvant être de couleurs différentes, notamment si la phase cellulosique contient un pigment. La composition peut également contenir des particules colorées qui, après sédimentation, donnent naissance à une troisième couche de couleur, moins importante, dans le fond du flacon. On obtient ainsi dans le flacon, au repos, un vernis à ongles en plusieurs couches, colorées au moyen des matières colorantes qui sont soit en suspension, soit dispersces dans le polymère cellulosique, soit en solution, teintant respectivement le fond du flacon, la phase inférieure ou la phase supérieure du vernis. Après homogénéisation, la composition selon l'invention décrite ci-dessus peut être utilisée pour une application sur les ongles comme vernis à ongles seul, comme vernis de finition ou comme couche intermédiaire. 4 2835180 La présente invention est illustrée par les exemples de réalisations de vernis à ongles multiphases ci-après (les indications chiffrces sont des pourcentages en poids de la composition totale). Exemple 1 Les constituants suivants sont mélangés dans les conditions habituelles de préparation des vernis à ongles. Nitrocellulose 70 % dans isopropanol 7,6 o Plastifiant 2,2 Résine acrylique thermoplastique 4,9 Polyvinylbutyral 8,3 Acétate d'éthyle 44 Acétate de butyle 28 Heptane 5 Le polyvinylbutyral est partiellement incompatible avec la nitrocellulose dans ce mélange de solvants. Au repos cette composition subit une démixtion en deux phases, de volumes équivalents, parfaitement limpides. La phase inférieure est riche en nitrocellulose et la phase supérieure est riche en résine vinylique. Si on ajoute à cette composition un colorant soluble dans les solvants cités, la couleur se répartit uniformément dans les deux phases. Exemple 2 Dans la composition selon l'exemple 1, on ajoute une dispersion de Bentone, de pigment rouge, un pigment sous forme de particules et une solution de colorant dans les proportions indiquées ci-dessous. Les dispersions de Bentone et de pigment coloré sont préalablement broyées dans la solution de nitrocellulose + plastifiant. Nitrocellulose 70 % dans isopropanol 7,4 Plastifiant 2,1 Résine acrylique thermoplastique 4,7 2835180 PolyVinylbutyral 8 Acétate d'éthyle 43 Acétate de butyle 27 Bentone 0,3 s Red 7 Ca lake 0,3 Mica titane / Oxyde de fer jaune 2 Solution de colorant bleu 0,5 Comme dans l'exemple précédent, on observe au repos deux phases d'égales proportions volumiques. Comme la composition n'est pas fortement "gélifiée", les particules de mica/titane/oxyde de fer jaune sédimentent, et forment une troisième couche au fond du flacon. Le pigment rouge se répartit d'une façon uniforme, exclusivement dans la phase liquide inférieure riche en nitrocellulose. Le colorant bleu se répartit dans les trois phases, mais comme son pouvoir colorant est faible, il n'est visible que dans la phase liquide supérieure, transparente. On obtient donc dans le flacon au repos, un vernis en trois phases: un petit dépôt janne solide au fond du flacon, puis une phase rouge et une phase supérieure bleue. Après homogénéisation par agitation, on obtient dans le flacon une composition rouge avec des reflets oranges tout comme le film obtenu sur l'ongle après application. Le temps de démixtion (déphasage) étant de plusieurs heures, la composition reste homogène pendant la durée de son application sur l'ongle et de son séchage. Cette composition a, sur l'ongle, les mêmes propriétés qu'un vernis traditionnel. 6 2835180 REVENDICATIONS 1- Composition de vernis à ongles, sans eau, comprenant - un polymère f lmogène cellulosique, - un plastifiant et - un ou des solvant(s), caractérisée en ce qu'elle renferme de 20 à 200 % en poids, par rapport au polymère cellulosique, d'au moins un deuxième polymère f lmogène partiellement insoluble dans ledit polymère cellulosique, provoquant une démixtion d'au moins deux phases liquides stables et distinctes au repos. o 2- Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère cellulosique est la nitrocellulose ou l'acétoDutyrate de cellulose ou un mélange de ceux-cl. 3- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le deuxième polymère filmogène est une résine vinylique. 4- Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le deuxième polymère f lmogène est le polyvinylbutyral. S- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la quantité du deuxième polymère est supérieure à environ 3 % en poids de la composition totale de vernis. 6- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième polymère flmogène représente de 80 à 200 % en poids du polymère cellulosique. 7- Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le deuxième polymère flmogène représente de 120 à 180 % en poids du polymère cellulosique. 8- Composition selon l'une quelcouque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les solvant(s) des polymères sont choisis parmi les composés aliphatiques, tels que les acétates, les cétones, les alcools, les alcanes ou un mélange de ceux-ci. 7 2835180 9- Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le(s) solvant(s) est(sont) choisi(s) parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate de propyle, l' acétate d' isobutyle, l 'éthanol, le propanol, l' isopropanol, le butanol, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, l'heptane et l'hexane, et des mélanges de ceux-ci. - Composition selon l'une quelcouque des revendications précédentes, caractérisce en ce qu'elle renferme une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les pigments, les colorants solubles, les particules décoratives, telles que nacres, ou paillettes. o 11- Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 10, après homogénéisation, pour une application sur les ongles comme vernis à ongle seul,