FR 2837096 A1 20030919 FR 0203352 A 20020318 interrupteurs (9 et 10). Les produits cosmetiques vent generalement classes en trots grandes categories, a savoi r les prod u its de parure, aussi appeles les p rod u its de maquillage (rouge a levre, mascara, fond de feint, poudres libres ou compactes: les K colour cosmetics >>), les produits d'hygiene corporelle (savors, shampooings, bases lavantes, dentifrices: les >) et les produits de vein de la peau (cremes, lotions et gels aux effets traitants comme les produits antirides, hydratants, amincissants, seboregulateurs, aussi appeles > ou >). Au fur et a mesure de l'avancement de la recherche cosmetique et en face des attentes des consommateurs de plus en plus exigeantes, les frontieres entre ces trots categories deviennent plus floues, s'estompent. On trouve ainsi des shampooings >, des >, des rouges a levres > et ainsi de suite. Seuls les poudres de maquillage qui se presentent generalement s sous forme compacte, parfois sous forme libre et qui s' appliquent avec un pinceau, n'ont a ce jour pas pu acquerir ['appellation > (avec une activite cosmetique definie), essentiellement parce que l'on ne disposait pas de methodes adaptees pour demontrer une quelconque activite cosmetique des poudres, meme si elles etaient o formulees avec des substances censees apporter cette activite cosmetique. Alors que ['instrumentation et les protocoles pour demontrer une activite cosmetique (hydratante, seboregulatrice, antirides etc.) existent bel et bien pour les produits cosmetiques des autres categories mentionnees, leur application dans le cas des poudres s'averait difficile, voir impossible. 11 est pourtant un fait reconnu par les utilisatrices - et les experts en cosmetologie - que les poudres de maquillage, de par leur nature chimique, ont tendance a dessecher la peau du visage. 11 est done dans l'interet du fabriquant d'une poudre de maquillage de pouvoir offrir un o produit qui ne desseche pas, ou qui le fait moins, tout en pouvant revendiquer cet avantage dans la communication sur son produit, ce qui } n'est legal que si l'effet revendique peut etre demontre de fa,con credible, reproductible et objective. L'objet de la presente demande de brevet est d'apporter une solution a ce probleme. II a ete decouvert par la demanderesse que ['incorporation des huiles, preferentiellement des huiles vegetales, et en particulier des huiles mono- ou polyinsaturees, telle que l'huile de luffa (luffa cylindrica), I'huile de Pequi (Caryocar brasiliense ou Caryoca coriacoum), I'huile de Karite liquide, I'huile d'amandon de pruneau et d'autres huiles cosmetiquement acceptables dans la formule des poudres, libres ou compactees, apporte 1C un effet anti-dessechement demontrable par une adaptation de la technique spectroscopic HATR/FT-IR (Horizontal Attenuated Total Reflexion/Fourier Transform Infra Red spectroscopy), cette adaptation etant egalement un objet de la demande. Sont egalement objet de ['invention les poudres libres ou compactees de maquillage hydratantes s obtenues par incorporation d'huiles vegetales et dont le pouvoir anti dessechement est mis en evidence par ['adaptation de la technique HATR/FT-IR decrite ici. Les techniques ATR/FT-IR et HATF/FT-IR vent connues depuis de nombreuses annees, et son utilisation pour etudier l'hydratation de la peau est decrite dans la litterature scientifique, par exemple dans K. Wichrowsky et al., (1995, Int. J. Cosm. Sci. 17, 1-11). Alors que son application meme pour ['etude des cremes et emulsions est difficile et controversee (mesure-t-on l'eau de la creme ou celle de la peau ? cf. van Es-Spiekman et Lucassen, 2000, XXle IFSCC International Congress, Berlin, p. 248-256), la methode classique de mesure directe du spectre IR de la surface de la peau par ATR/F-IR echoue totalement pour ['evaluation des poudres. D'autres techniques (corneometre, par exemple) ne vent pas utilisables non plus. La demanderesse a decouvert qu'il faut en effet recourir a une capture de l'eau d'evaporation de la surface de la :o peau, evaporation facilitee ou ralentie par les poudres de maquillage, Le transfert de cette eau d'evaporation sur un support adequat permet de - quantifier, de fa,con reproductible, les effets apportes par les poudres et done de distinguer valablement les produits hydratants (non-dessechants) des autres, et ainsi d'etayer les revendications avancees, done de resoudre le probleme pose ci-dessus. La mise en osuvre de ['invention consiste a formuler des poudres de maquillage en y incorporant un corps gras choisi parmi les families des huiles minerales, vegetales, animales, les cires, les esters d'acides gras, les alcools gras, les emulsionnants, preferentiellement une huile vegetale, comme par exemple l'huile d'onagre, huile de bourrache, huile de fin, huile de noix de Bresil et d'autres, preferentiellement l'huile de luffa (Luffa cylindrica), I'huile de Pequi (Caryocar brasiliense ou Caryoca coriaceum), ou l'huile de Karite liquide, selon les formules connues de l'homme de ['art, puis d'appliquer la poudre ainsi formulee sur la peau d'un nombre suffisant de sujets volontaires pour evaluer l'effet cosmetique in vivo. Pour valider la revendication > ou dessechante >> ou encore > et d 'affirmations semb lab les, il convient de cond ui re le protocole d'evaluation de la fa,con suivante: Sur chacun des bras du volontaire on selectionne 3 zones homogenes, o on applique les poudres au pinceau sur les sites choisis. Ensuite on appose un morceau d'adhesif (Sparadra_, Blenderm_, Tesa_ ou similaire) d'environ 10 cm2 sur chaque site, en s'assurant que toute la surface est bien en contact avec la peau. L'adhesif reste au contact de la peau pendant une heure (sur une zone de peau plane in non pileuse, : preferentiellement des bras) et pendant 2 heures (sur l'autre bras). Immediatement apres avoir retire l'adhesif, on ['applique sur la surface du cristal du dispositif HATR (Horizontal Attenuated Total Reflexion), disponible aupres des fournisseurs d'accessoires aux spectrometres Infrarouge equipes de la Transformee de Fourier (Nicolet, Perkin o Elmer,. ..), monte sur un spectrometre du meme type FT-IR (Nicolet, Perkin Elmer,. ..) et on enregistre le spectre d'absorption dans la gamme - 700-4000 cm. La surface de la bande d'absorption entre 3050-3650 cm' peut etre calibree pour indiquer une quantite d'eau presente (en g/cm2) et permet de mesurer la quantite d'eau d'evaporation recueillie sur l'adhesif, les bandes amide I et amide 11 et leur rapport l/ll peuvent contribuer une information utile, comme indique dans la litterature (Es- Spiekman et Lucassen 2000, op. c/t.). Sur le spectre ainsi obtenu, on determine l'aire totale des bandes d'absorption 3050-3650 cm4 (vibrations de la liaison OH de l'eau) et celui des pies vers 1649 cm4 (Amide I, etirement de la liaison C=0 des amides trouves dans les proteines) et 1540 cm4 (amide 11, deformation de la liaison NH) ainsi que leur rapport respectif, qui, apres avoir ete calibres pour indiquer une quantite d'eau presente (en g/cm2), permettent de mesurer la quantite d'eau d'evaporation recueillie sur l'adhesif. En comparant la quantite d'eau recoltee sur chaque site, sur cheque volontaire, a tout moment, il est possible de degager la conclusion que la poudre contenant une quantite suffisante, preferentiellement entre 1 et 10% (p/p), particulierement entre 3 et 6% (p/p) d'huile, diminue la perte en eau, le dessechement cutane, de fa,con significative. Des exemples, non exhaustifs, illustrent ['invention: o Exemple n 1: Poudre de maquillage libre (% p/p) Phase A: Silice SIPERNAT 22S (Degussa) 2.50 Kaolin SPESWHITE (Quarrechim) 2.50 Luzenac 00 talc (Luzenac) 4.99 Sorbate 0.01 Phase B: Z COTE (oxyde de zinc) 0.06 NOIR 9829 (oxyde de fer) 0.05 o DC Red W023 (oxyde de fer) 0.02 Rouge W3800 (oxyde de fer) 0.30 Jaune w18020.25 Sorbate0.1 0 Phenova0.80 Parfum0.20 Phase C Luzenac 0083. 68 Huile de luffa4.00 L'homme de l'art salt varier et adapter les formules sans pour autant sortir 1C du cadre du present brevet. Exemple n 2: Selon le protocole decrit ci-dessus, la poudre libre de la composition de l'exemple n 1 a ete testee pour son pouvoir anti-dessechant sur un panel de 10 volontaires feminines, en comparaison avec la meme poudre depourvue de l'huile de luffa (poudre placebo). Le graphe n 1 montre, a titre d'exemple, les surfaces d'absorption IR obtenus sur la peau traitees (poudre avec huile de luffa) et non-traitee (poudre placebo) apres deux heures d'application de l'adhesif. L'analyse de la surface des bandes dans la zone d'absorption 3000-3650 cm4 sur ['ensemble des spectres o obtenus, permet de degager les resultats suivants: Absorption IR 2ol. =. 15. I- @ ',, , 10, 11i l. Placebo Actve |[11h.2h | On constate aisement que la poudre contenant l'huile de luffa empeche le transfert de l'eau du stratum corneum vers l'adhesif, et que cet effet augmente avec le temps, alors que la poudre placebo contribue a un dessechement progressif puisque une plus grande quantite d'eau est recoltee sur l'adhesif BLENDERM 2 heures apres application. Ce procede d'obtention de poudres >, dessechantes >> etc. avec une preuve objective de leur efficacite, objet de la presente demande, peut etre etendu a toute sorte de poudres cosmetiques, en utilisant les ingredients habituels. Quant aux corps gras utilisables pour obtenir un effet mesurable par la methode d'evaluation decrite, on peut citer, parmi les huiles minerales, I'huile de vaseline; parmi les huiles animales, les huiles de baleine, de requin, de phoque, de 1C menhaden, de foie de fletan, de morue, de thon, de tortue, de pied de bceuf, de pied de cheval, de pied de mouton, de vison, de loutre, de marmotte, etc; parmi les huiles vegetales, les huiles d'amande, de germes de ble, de jojoba, de sesame, de tournesol, de palme, de noix, de karite, de shorea, de macadamia, de pepins de cassis et similaires. Parmi s les esters d'acides gras, on peut utiliser des esters d'acide en C2 a C22 satures ou insatures et d'alcools inferieurs comme l'isopropanol ou le glycerol ou d'alcools gras en C a C22, lineaires ou ramifies, satures ou insatures ou encore d'alcanediols-1,2 en C,0-C22. On peut egalement citer comme corps gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline o hydrogenee, le suif, la lanoline acetylee, les huiles de silicone. Parmi les cires, on peut citer la cire de Sipol, la cire de lanoline, la cire d'abeille, la cire de Candelila, la cire monocristalline, la cire de Carnauba, le spermaceti, le beurre de cacao, le beurre de karite, les cires de silicone, les huiles hydrogenees concretes a 25 C, les sucroglycerides, les oleates, myristates, linoleates et stearates de calcium, magnesium et aluminium. Parmi les alcools gras, on peut citer les alcools laurique, cetylique, myristique, stearique, palmitique, oleique, et les alcools de GUERBET comme le 2-decyltetradecanol ou le 2-hexyidecanol. A titre d'emulsionnants, parmi les alcools gras o polyoxyethylenes, on peut citer les alcools laurique, cetylique, stearylique et oleique comportant de 2 a 20 moles d'oxyde d'ethylene et parmi les alcoylethers de glycerol, les alcools en C2-C comportant de 2 a 10 moles de glycerol. REVENDICATIONS 1. Procede d'obtention de poudres de maquillage a pouvoir hydratant demontrable, caracterise en ce qu'il consiste a incorporer un corps gras choisi parmi les families des huiles minerales, vegetales, animales, les cires, les esters d'acides gras, les alcools gras, les emulsionnants, preferentiellement une huile vegetale, dans une poudre, ensuite pour demontrer le pouvoir hydratant a appliquer la poudre ainsi obtenue sur la peau, a apposer un adhesif sur le site d'application pendant une duree determinee, ensuite a enlever I'adhesif et a mesurer la perte de l'etat d'hydratation cutanee par l'analyse des bandes d'absorption infrarouge sur cet adhesif. 2. Procede selon revendication 1, caracterise en ce que l'huile vegetale est choisie parmi l'huile de luffa (Luffa cylindrica), I'huile de Pequi (Caryocar brasiliense ou Caryoca coriacoum), ou l'huile de Karite liquide, I'huile d'amandon de pruneau. 3. Procede selon la revendications 1, caracterise en ce que la methode d'analyse des bandes d'absorption infrarouge fait appel a la technique HATR/FT-IR (Horizontal Attenuated Total Reflexion/ Fourier Transform Infra Red spectroscopy) et aux bandes d'adhesifs BLENDERM_. o 4. Procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 3 caracterises en ce que les poudres vent des poudres libres ou DES poudres compactees, appliquees par pinceau ou toute autre methode d'application usuelle en cosmetique de maquillage. 5. Procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 4 caracterise s en ce que l'huile est incorporee dans la poudre dans les proportions variant entre 1 et 10% (p/p), preferentiellement entre 3 et 6% (p/p). 6. Poudres de maquillage libres ou compactees a pouvoir hydratant demontrable, obtenues par le procede selon l'une des revendications 1 a 5,choisi parmi les families des huiles minerales, vegetales, animales, so les cires, les esters d'acides gras, les alcools gras, les emulsionnants, preferentiellement une huile vegetale, en particulier choisie parmi I'huile de luffa (luffa cylindrica), I'huile de Pequi (Caryocar Brasiliense ou Caryoca Coriaceum), ou l'huile de Karite liquide et que leur pouvoir hydratant est demontre par l'utilisation d'un adhesif et de la technique HATR/FT-IR pour mesurer la quantite d'eau d'evaporation absorbee sur 1'adhesif. 7. Poudres de maquillage libres ou compactees hydratantes, selon la revendication 6, caracterisees en ce qu'elles contiennent une huile choisie parmi l'huile de luffa (Luffa cylindrica), I'huile de Pequi (Caryocar brasiliense ou Caryoca coriaceum), ou l'huile de Karite liquide, et que leur pouvoir hydratant est demontre par les etapes suivantes: À Sur chacun des bras d'un volontaire on selectionne 3 zones homogenes, on applique les poudres au pinceau sur les sites choisis. :s À Ensuite on colle un morceau d'adhesif (Sparadra_, Blenderm_, Tesa_ ou similaire) d'environ 10 cm2 sur chaque site, en s'assurant que toute la surface est bien en contact avec la peau. À On laisse l'adhesif sur la peau pendant une heure (sur une o surface de la peau, plane, non pileuse, preferentiellement l'un des bras) et pendant 2 heures (sur 1'autre bras). À Immediatement apres avoir retire l'adhesif, on transfere l'adhesif sur la surface du cristal du dispositif HATR, disponible aupres des fournisseurs d'accessoires aux : spectrometres Infrarouge equipes de la Transformee de Fourier (Nicolet_, Perkin Elmer_,...), monte sur un spectrometre du meme type FT-IR (Nicolet_, Perkin ElmerTM,...) et on enregistre le spectre d'absorption dans la gamme 700-4000 cm. o À Sur le spectre ainsi obtenu, on determine l'aire totale des bandes d'absorption 3050-3650 cm' (vibrations de la liaison OH de l'eau) et le ratio des bandes amides I et 11, qui, apres avoir ete calibres pour indiquer une quantite d'eau presente (en g/cm2), permettent de mesurer la quantite d'eau d'evaporation recueillie sur l'adhesif. À En comparant la quantite d'eau recoltee sur chaque site, sur chaque volontaire, a tout moment, on demontre que la poudre contenant une quantite suffisante d'huile, preferentiellement entre 1 et 10%, particulierement entre 3 et 6% d'huile, diminue la perte en eau, c'est a dire, le