FR 2845094 A1 20040402 FR 0211992 A 20020927 DESCRIPTION LIANT DE COEXTRUSION POUR POLYESTER BASE DE POLYETHYL NE METALLOC NE ET LLDPE COGR FF S ET DE POLY THYL NE METALLOC NE La présente invention concerne un liant de coextrusion pour polyester comprenant un mélange de polyéthylène métallocène, abrégé PEm dans la suite du texte, de LLDPE non métallocène, tous les deux cogreffés et de polyéthylène métallocène non greffé ainsi que la 10 structure multicouche comprenant ce liant et les objets comprenant une telle structure. Jusqu'à présent les colles pour lier les couches ou films en PE ou en polyester étaient à base de copolymères éthylènel(méth)acrylate d'alkyle et/ou éthylène! acétate de vinyle. Mais ces colles ont pour inconvénients de dégager une forte odeur posant des problèmes d'utilisation. D'autre part, leur pouvoir d'adhésion n'est pas spécialement très performant et en tout cas pas 15 dans la durée. Ces colles ont également pour inconvénients de ne pas permettre l'adhésion des couches de polyester ou de polyoléfine sur des couches d'EVOH (matériau barrière). Le document FR 2806734 de la demanderesse divulgue une composition comprenant du PE métallocène et du LLDPE non métallocène cogreffés avec de l'acide carboxylique insaturé ou son dérivé ladite composition étant diluée dans du PE ou un élastomère. Le PE pouvant être 20 dans cette demande un PE homopolymère ou copolymère avec pour comonomère, dans ce cas, une alphaoléfine et il peut être un PE de type HDPE (PE haute densité), LDPE (PE basse densité), LLDPE (PE basse densité linéaire), VLDPE (PE très basse densité) ou un PE métallocène. La demanderesse a maintenant trouvé un liant ne posant plus de problèmes olfactifs 25 comme les liants de l'ancienne génération et présentant un pouvoir collant important dès son application allant en augmentant jusqu'à atteindre un plateau. De plus, cet adhésif adhère aux couches d'EVOH (matériau barrière) contrairement aux adhésifs de type éthylène/(méth)acrylate d'alkyle ou éthylène/acétate de vinyle. Ce liant présente des caractéristiques d'adhésion que ne décrivent pas les autres 30 documents de l'art antérieur. Ces caractéristiques sont décrites plus loin dans le présent document. On récupère le liant sous forme de granulés à la sortie d'une extrudeuse ou de tout autre dispositif équivalent, la demanderesse a trouvé que cette granulation était beaucoup plus facile que pour les liants de type Ethylène/acétate de vinyle greffés. - 2 Ce liant permet donc l'élaboration de structures variées comprenant entre autre une couche de polyéthylène, une couche de polyester et/ou une couche de matériau barrière. Ces structures sont utiles pour fabriquer des emballages souples ou rigides tels que des 5 sachets, des bouteilles, des containers, des tuyaux coextrudés ou des réservoirs d'essence multicouche pour véhicules. L'invention a pour objet un liant de coextrusion comprenant: - 5 à 35 % en poids d'un polymère (A) lui-même constitué d'un mélange de 80 à 20 % 10 en poids d'un polyéthylène métallocène (AI) de densité comprise entre 0,863 et 0,915 et de 20 à % en poids d'un polyéthylène LLDPE (A2) non métallocène de densité comprise entre 0,900 et 0,950, le mélange de polymères (AI) et (A2) étant cogreffé par un monomère de greffage choisi parmi les acides carboxyliques insaturés et leurs dérivés, la teneur du monomère de greffage dans ledit mélange étant comprise entre 30 et 100 000 ppm, de préférence entre 600 et 15 5000 ppm; - 95 à 65 % en poids de polyéthylène métallocène (B) homo ou copolymère dont le comonomère comprend 3 à 20 atomes de carbone, de préférence 4 à 8 atomes de carbone, dont la densité est comprise entre 0,863 et 0,915 et dont le MFI, indice de fluidité à l'état fondu mesuré sous 2,16kg à 190'C selon la norme ASTMD 1238, est compris entre 0,5 et 30, de préférence 20 entre 3 et 15 g/10 min; le total faisant 100%, le mélange de (A) et (B) étant tel que son MFI est compris entre 0,1 et 15, de préférence entre 1 et 13 g /10 min. Selon un mode de réalisation le liant est caractérisé en ce que sa force d'adhésion est augmentée de 5 à 50% entre l'instant t=0 correspondant à son application immédiatement après 25 son extrusion et l'instant t=8jours. Selon un mode de réalisation le liant est caractérisé en ce que le monomère de greffage est l'anhydride maléique. Selon un mode de réalisation le liant est caractérisé en ce qu'il comprend en plus un copolymère (C) éthylène/(méth)acrylate d'alkyle. Selon un mode de réalisation le liant est caractérisé en ce que le MFI de A est compris entre 0,1 et 5 g/10 min (ASTMD 1238 à 190 C sous 2,16 kg). L'invention a également pour objet une structure multicouche caractérisée en ce qu'elle comprend une couche (L) comprenant le liant précédemment décrit et une couche (E) -3 directement attachée à l'une des deux faces de ladite couche (L), ladite couche (E) étant une couche de polyoléfine ou de polyester. Selon un mode de réalisation, la structure multicouche est caractérisée en ce qu'une couche (F) est directement attachée à la seconde face de la couche (L), la couche (L) étant prise 5 en sandwich entre les couches (E) et (F), ladite couche (F) étant soit une couche de polymère choisi parmi le groupe des polyamides, des copolymères saponifiés d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVOH), des polyoléfines, des polyesters soit une couche métallique. L'invention concerne de plus un objet comprenant une structure décrite cidessus ainsi que l'utilisation de la structure pour fabriquer des films ou des feuilles. 10 L'invention va maintenant être décrite en détails. S'agissant de (A1), on désigne par polyéthylène métallocène les polymères obtenus par copolymérisation d'éthylène et d'alpha oléfine ayant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, telle que par exemple propylène, butène, pentène, héxène ou octène en présence d'un catalyseur monosite. Des exemples d'alpha-oléfines ayant 3 à 30 atomes de carbone comme comonomères éventuels comprennent le propylène, 1-butène, 1-pentène, 3-méthyl-1butène, 1-hexène, 4méthyl-1-pentène, 3-méthyl-1-pentène, 1-octène, 1décène, 1-dodécène, 1-tétradécène, 1hexadécène, 1-octadécène, 1-eicocène, 1-dococène, 1-tétracocène, 1-hexacocène, 1-octacocène, et 1-triacontène. Ces alpha-oléfmines peuvent être utilisées seules ou en mélange de deux ou de 20 plus de deux. Un catalyseur monosite est constitué généralement d'un atome d'un métal pouvant être par exemple du zirconium ou du titane et de deux molécules cycliques alkyles liées au métal. Plus spécifiquement, les catalyseurs métallocènes sont habituellement composés de deux cycles cyclopentadiéniques liés au métal. Ces catalyseurs sont fréquemment utilisés avec des 25 aluminoxanes comme cocatalyseurs ou activateurs, de préférence le méthylaluminoxane (MAO). Le hafnium peut aussi être utilisé comme métal auquel le cyclopentadiène est fixé. D'autres métallocènes peuvent inclure des métaux de transition des groupes IV A, V A, et VI A. Des métaux de la série des lanthanides peuvent aussi être utilisés. Ces polyéthylènes métallocènes peuvent aussi être caractérisés par leur rapport Mw/ 30 Mn Mn inférieur ou égal à MFR moins 4,63. Avantageusement la densité de (A1) est comprise entre 0,863 et 0,915. Le MFI du PEm (A1) est compris entre 0,5 et 30 g/lOmin (selon la norme ASTM D1238 à 190 C sous 2,16 Kg). S'agissant de (A2), le polymère (A2) est un copolymère de l'éthylène et d'une alphaoléfine de type LLDPE (polyéthylène basse densité linéaire) et n'est pas métallocène. Les alphaoléfines ont avantageusement de 3 à 30 atomes de carbone. La liste de ces alpha-oléfines a déjà 10 été donnée plus haut. De préférence ce sont des alpha-oléfines ayant de 3 à 8 atomes de carbone. La densité de (A2) est avantageusement comprise entre 0,900 et 0,950. Le MFI ou indice de fluidité à l'état fondu de (A2) est compris entre 0,1 et 8 g/10 min (selon la norme ASTM D1238 à 190 C sous 2,16 Kg). Le mélange des polymères (A1) et (A2) est greffé avec un monomère de greffage, c'està-dire que les polymères (A1) et (A2) sont cogreffés. Le monomère de greffage est choisi parmi les acides carboxyliques insaturés ou leurs dérivés fonctionnels. Des exemples d'acides carboxyliques insaturés sont ceux ayant 2 à 20 atomes de carbone tels que les acides acryliques, méthacryliques, maléique, fumarique et itaconique. Les 20 dérivés fonctionnels de ces acides carboxyliques insaturés comprennent les anhydrides, les dérivés esters, les dérivés amides, les dérivés imides et les sels métalliques (tels que les sels de métaux alcalins) de ces acides carboxyliques insaturés. Des acides dicarboxyliques insaturés ayant 4 à 10 atomes de carbone et leurs dérivés fonctionnels, particulièrement leurs anhydrides, sont des monomères de greffage 25 particulièrement préférés. Ces monomères de greffage comprennent par exemple les acides et leurs dérivés fonctionnels maléique, fumarique, itaconique, citraconique, allylsuccinique, cyclohex-4-ène-1,2dicarboxylique, 4-méthyl-cyclohex-4ène- 1,2-dicarboxylique, bicyclo(2,2,1)-hept-5-ène-2,3dicarboxylique, xméthylbicyclo(2,2,1)-hept-5-ène-2,3-dicarboxylique, les anhydrides maléique, 30 itaconique, citraconique, allylsuccinique, cyclohex-4-ène-1, 2-dicarboxylique, 4méthylènecyclohex-4-ène- 1,2-dicarboxylique, bicyclo(2, 2,1)hept-5-ène-2,3-dicarboxylique, et x-méthylbicyclo(2,2,1)hept-5-ène-2, 2-dicarboxylique. - 5 Des exemples d'autres monomères de greffage comprennent des esters alkyliques en C1-C8 ou des dérivés esters glycidyliques des acides carboxyliques insaturés tels que acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, méthacrylate d'éthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de butyle, acrylate de glycidyle, méthacrylate de glycidyle, maléate de mono5 éthyle, maléate de diéthyle, fumarate de monométhyle, fumarate de diméthyle, itaconate de monométhyle, et itaconate de diéthyle; des dérivés amides des acides carboxyliques insaturés tels que acrylamide, méthacrylamide, monoamide maléique, diamide maléique, Nmonoéthylamide maléique, N,N-diéthylamide maléique, N-monobutylamide maléique, N,Ndibutylamide maléique, monoamrnide furamique, diamide furamique, N-monoéthylamide 10 fumarique, N,N-diéthylamide fumarique, N-monobutylamide fumarique et N,Ndibutylamide furamique; des dérivés imides des acides carboxyliques insaturés tels que maléimide, Nbutylmaléimide et N-phénylmaléimide; et des sels métalliques d'acides carboxyliques insaturés tels que acrylate de sodium, méthacrylate de sodium, acrylate de potassium, et méthacrylate de potassium. On préfère l'anhydride maléique. Divers procédés connus peuvent être utilisés pour greffer un monomère de greffage sur le mélange de polymères (AI) et (A2). Le mélange peut contenir les additifs utilisés habituellement lors de la mise en oeuvre des polyoléfines à des teneurs comprises entre 10 ppm et 50 000 ppm, tels que les antioxydants à base de molécules phénoliques substituées, les agents de protections UV, les agents de mise en oeuvre tels que les amides gras, l'acide stéarique 20 et ses sels, les polymères fluorés connus comme agents pour éviter les défauts d'extrusion, les agents anti- buée à base d'amines, les agents anti-bloquants tels que la silice ou le talc, les mélanges maîtres avec colorants et les agents nucléants entre autres. Par exemple, le greffage peut être réalisé en chauffant les polymères (A1) et (A2) à température élevée, environ 150 à environ 300 C, en présence ou en absence d'un solvant avec 25 ou sans initiateur de radicaux. Des solvants appropriés pouvant être utilisés dans cette réaction sont le benzène, le toluène, le xylène, le chlorobenzène, le cumène entre autres. Des initiateurs de radicaux appropriés qui peuvent être utilisés comprennent le t-butyl-hydroperoxyde, cumènehydroperoxyde, di-iso-propylbenzène-hydroperoxyde, di-t-butyl-peroxyde, t-butyl-cumylperoxyde, dicumyl-peroxyde, 1,3-bis-(t-butylperoxy-isopropyl)benzène, acétylperoxyde, 30 benzoyl-peroxyde, iso-butyryl-peroxyde, bis-3,5,5-triméthylhexanoyl-peroxyde et méthyl-éthylcétone-peroxyde. Dans le mélange de polymères (A1) et (A2) modifié par greffage obtenu de la façon susmentionnée, la quantité du monomère de greffage peut être choisie d'une façon appropriée -6 mais elle est de préférence de 0,01 à 10% en poids, c'est à dire de préférence de 600 ppm à 5000 ppm, par rapport au poids de (A1) et (A2) cogreffés. La quantité du monomère greffé est déterminée par dosage des fonctions succiniques par spectroscopie IRTF. Le MFI ou indice d'écoulement à l'état fondu de (A), c'est-à-dire du 5 mélange de (A1) et (A2) ayant été cogreffés, est compris entre 0,1 et 15 g/ 10 min (ASTM D 1238-190 C-2,16 kg), avantageusement entre 0,1 et 5 g/lOmin, de préférence entre 0,1 et 3 g/10 min. Concernant le polyéthylène (B), il s'agit d'un polyéthylène métallocène homopolymère 10 ou copolymère avec dans ce cas un comonomère choisi parmi les alpha-oléfines ayant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence de 4 à 8 atomes de carbone. Des exemples d'alpha oléfines ayant de 3 à 20 atomes de carbone comprennent le propylène, 1-butène, 1-pentène, 3-méthyl-1-butène, 1hexène, 4-méthyl-1-pentène, 3-méthyl-1pentène, 1-octène, 1-décène, 1dodécène, 1-tétradécène, 1-hexadécène, 1-octadécène, 115 eicocène. Ces alpha oléfines peuvent être utilisées seules ou en mélange de deux ou de plus de deux. Le polyéthylène métallocène (B) a une densité comprise entre 0,863 et 0,915 et un MFI (mesuré selon la norme ASTM D 1238 à 190 C sous 2,16kg) compris entre 0,5 et 30 g/0lOmin, de préférence entre 3 et 15 g/lOmin. Le MFI du liant de coextrusion est compris entre 0,1 et 15g/lOmin, de préférence entre 1 et 13g/10min (ASTMD 1238-190 C-2,16kg). Les liants de l'invention sont utiles pour les structures multicouches comme par exemple 25 les films, les feuilles, les tubes et les corps creux tels que les réservoirs d'essence. La structure multicouche de la présente invention comprend une couche (L) comprenant le liant précédemment décrit et une couche (E) directement attachée à une première face de ladite couche (L). La couche (E) est une couche de polymères choisis parmi les polyoléfines et les polyesters. Une couche (F) peut également être directement attachée à la seconde face de la couche (L), la couche (L) étant prise en sandwich entre les couches (E) et (F), ladite couche (F) étant soit une couche de polymère choisi parmi le groupe des polyamides, des copolymères saponifiés d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVOH), des polypropylènes soit une couche métallique. -7 On peut à titre d'exemple énumérer les structures suivantes: PA désignant le polyamide, L le liant, PE le polyéthylène, PET le polyéthylène téréphtalate, PP le polypropylène et EVOH le copolymnère d'éthylène et d'acétate de vinyle saponifié: Structures de type: PE/L/EVOH/L/PET, PET/L/PA, PP/L/EVOH/L/PET, PET/L/EVOH/L/PET, PET/L/PA/L/PE, Plus spécifiquement, les polyamides sont synthétiques à longue chaîne ayant des motifs structurels du groupe amide dans la chaâîne principale, tels que le PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-11, PA-6/6,6 et le PA-12. Les copolymères saponifiés d'éthylène et d'acétate de vinyle ont un degré 10 de saponification d'environ 90 à 100% en moles et sont obtenus en saponifiant un copolymère éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en éthylène d'environ 15 à environ 60% en moles. Les polyesters sont pris dans le groupe du polyéthylène-téréphtalate, du polybutylènetéréphtalate, du polyéthylène naphténate, de leurs mélanges ou encore des polyesters aromatiques comme les cristaux liquides polymères. La couche métallique peut être par exemple une pellicule ou une feuille d'un métal tel que l'aluminium, le fer, le cuivre, l'étain et le nickel ou un alliage contenant au moins un de ces métaux comme constituant principal. L'épaisseur de la pellicule ou de la feuille peut être convenablement choisie et elle est par exemple d'environ 0,01 à environ 0,2 mm. I1 est de pratique courante de dégraisser la surface de la couche métallique avant de laminer sur elle le 20 liant de l'invention. Les différentes couches des structures de l'invention peuvent contenir des additifs tels que des charges, des stabilisants, des agents glissants, des agents antistatiques, des ignifugeants. Les structures de l'invention peuvent être fabriquées par des procédés connus de 25 coextrusion, d'extrusion soufflage, de thermoformage, de couchage, de lamination de la technique des thermoplastiques. Le tableau 1 ci -dessous regroupe les compositions de liant selon l'invention (Ex 14) et les comparatifs (Comp 1-7). Le tableau 2 ci-dessous regroupe les forces de pelage F en N/15mm à tO (temps = 0, lorsque le liant vient juste d'être extrudé et appliqué sur l'éprouvette) et à t8 (correspondant à temps = 8 jours). Les films utilisés pour ces tests sont des films coextrudés constitués de 3 couches pour le cas 1: couche PET / couche liant (L) / couche PE d'épaisseur respectivement 150/30/350 en pim et de films constitués de 5 couches pour les cas 2 et 3: couche PET / couche -8 liant (L) / couche EVOH / couche liant (L) / couche PE d'épaisseur respectivement /30/20/30/300 en pm. Les tests de pelage ont été réalisés à une température T de 25 C et à une vitesse de pelage de 200 mm/min. On a utilisé pour réaliser ces films le PET VORIDIAN 9921W 5 de EASTMAN, le LDPE LAQTENE LD0304 d'ATOFINA et l'EVOH à 38% d'éthylène SOARNOL de NIPPON GOHSEI. Le signe a correspond aux écart-type. -9- Tableau 1 Exl Ex2 Ex3 Ex4 Type de PE PEm LLDPE PEm LLDPE PEm LLDPE PEm LLDPE Densité (g/cm3) 0,87 0,92 0,87 0,92 0,87 0,92 0,87 0,92 Comonomère 1- octène 1-butène 1-octène 1-butène 1-octène 1 -butène 1-octène 1 -butène Caractéristiques Composition 50 % 50 % 50 % 50 % 50 % 50 % 50 % 50 % du polymère (A) Taux de greffage 0,9% 0,9% 0,9% 0,9% cogreffé Monomère de MAH MAH MAH MAH greffage MFI (g/lOmin) 0,7 0,7 0,7 0,7 C - 2,16kg Proportion de (A) 15% 25% 15% 25% Type de PEm E/1-octène E/1-octène E/1- octène E/1-octène Caractéristiques Densité (g/cm3) 0,870 0,870 0,902 0, 902 du polymère (B) MFI (g/10 min) 5 5 10 10 C-2,16kg Proportion de (B) 85% 75% 85% 75% MFI du mélange (A) et (B) 3 2,5 5,5 4,5 O0 0'1 00 cn o CD - (suite) Compl Comp2 Comp3 Comp4 PEm LLDPE PEm LLDPE PEm LLDPE PEm LLDPE 0,87 0,92 0,87 0,92 0,87 0,92 0,87 0,92 1-octène 1 -butène 1-octène 1-butène 1-octène 1-butène 1 - 1 -butène octène % 50% 50% 50% 50% 50% 50% 50% 0,9% 0,9% 0,9% 0,9% MAH MAH MAH MAH 0,7 0,7 0,7 0,7 % 25% 15% 25% E/acrylate de Me E/acétate de E/acrylate de Me VLDPE vinyle* et (E/1 octène) PEm** 0,943 0,950* 0,943 et 0,902** 0,911 8 20 et 3* 8 et 10** 6,6 % 75%* 85%** 75% * 37,5% de copolymère E/acétate de vinyle avec MFI=20 et d=0,950 et 37,5% de copolymère E/acétate de vinyle avec MFI=3 et d=0,950; ** 42,5% de copolymère E/acrylate de méthyle avec MFI=8 et d=0,943 et 42,5% de PEm avec pour comonomère le 1-octène et pour MFI=10 et d=0,902; N) 00 o CD - 1il - Suite Comp5 Comp6 Comp7 Comp8 PEm LLDPE PEm LLDPE PEm LLDPE PEm 0,87 0,92 0,87 0,92 0,87 0,92 0,88 1-octène 1-butène 1-octène 1-butène 1-octène 1-butène 1-octène % 50% 50% 50% 50% 50% 100% 0,9% 0,9% 0,9% MAH MAH MAH 0,7 0,7 0,7 10 % 25% 25% LLDPE LDPE HDPE (E/I-octène) 0,919 0,924 0,955 4,4 2 4 % 75% 75% O0 00 o, cn - 12- Tableau 2 CAS 1 CAS 2 CAS 3 FàtO a Fàt8 a FàtO a Fàt8 a FàtO a Fàt8 en en en en en en N/15mm N/15mm N/15mm N/15mm N/15mm N/15mmExl 13.4 0.5 16.7 0.7 8.2 0.2 10. 7 0.1 - - Ex2 14.2 0.5 17.8 0.4 10.6 0.3 12.8 0.4 Ex3 11.6 0.6 15.1 3.4 8.5 0.1 10. 1 0.2 Ex4 12.5 0.8 20.1 1.8 10.4 0.2 12.1 0.3 - - Compl 6 0.5 5.6 0.4 - - - - 5.8 0.5 5.2 0.4 Comp2 6.1 0.5 6.6 0.9 - - - 5.7 0.2 5.8 0.4 Comp3 6.5 0.9 6.8 0.8 - - - - 6.2 0.9 6.1 0.8 Comp4 4.4 2. 1 1.3 0.2 - - - - 4.1 1 2.1 0.2 Comp5 3.2 0.3 1.2 0.2 - - - - 3.2 0.1 1.4 0.2 Comp6 2.6 0.2 1 0.1 - - - - 2.7 0.2 1.2 0.1 Comp7 1.2 0.1 0.5 0.1 - - - 1 0.1 0.6 0.1 Comp8 4.8 0.8 3.3 0.6 - - - - - - - Cas 1: rupture entre la couche de PET et de liant (L) Cas 2: rupture entre la couche d'EVOH et de liant (L) Cas 3: rupture entre le couche de PET et de liant (L) - 13 REVENDICATIONS 1. Liant de coextrusion comprenant: - 5 à 35 % en poids d'un polymère (A) lui-même constitué d'un mélange de 80 5 à 20 % en poids d'un polyéthylène métallocène (Ai) de densité comprise entre 0,863 et 0,915 et de 20 à 80 % en poids d'un polyéthylène LLDPE (A2) non métallocène de densité comprise entre 0,900 et 0,950, le mélange de polymères (Ai) et (A2) étant cogreffé par un monomère de greffage choisi parmi les acides carboxyliques insaturés et leurs dérivés, la teneur du monomère de greffage dans ledit mélange étant comprise 10 entre 30 et 100 000 ppm, de préférence entre 600 et 5000 ppm; - 95 à 65 % en poids de polyéthylène métallocène (B) homo ou copolymère dont le comonomère comprend 3 à 20 atomes de carbone, de préférence 4 à 8 atomes de carbone, dont la densité est comprise entre 0,863 et 0,915 et dont le MFI, indice de fluidité à l'état fondu mesuré sous 2,16kg à 190 C selon la norme ASTMD 1238, est 15 compris entre 0,5 et 30, de préférence entre 3 et 15 g/10 min; le total faisant 100%, le mélange de (A) et (B) étant tel que son MFI est compris entre 0,1 et 15, de préférence entre 1 et 13 g /10 min. 2. Liant selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa force d'adhésion est 20 augmentée de 5 à 50% entre l'instant t=0 correspondant à son application immédiatement après son extrusion et l'instant t=8jours. 3. Liant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère de greffage est l'anhydride maléique. 25 4. Liant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en plus un copolymère (C) éthylène/(méth)acrylate d'alkyle. 5. Liant selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le 30 MFI de A est compris entre 0,1 et 5 g/10 min (ASTMD 1238 à 190 C sous 2,16 kg). - 14 6. Structure multicouche caractérisée en ce qu'elle comprend une couche (L) comprenant le liant de l'une quelconque des revendications précédentes, et une couche (E) directement attachée à l'une des deux faces de ladite couche (L), ladite couche (E) étant une couche de polyoléfine ou de polyester. 7. Structure multicouche selon la revendication 6, caractérisée en ce qu' une couche (F) est directement attachée à la seconde face de la couche (L) , la couche (L) étant prise en sandwich entre les couches (E) et (F), ladite couche (F) étant soit une couche de polymère choisi parmi le groupe des polyamides, des copolymères saponifiés 10 d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVOH), des polyoléfines, des polyesters soit une couche métallique. 8. Objet comprenant une structure selon l'une des revendications 6 et 7. 9. Utilisation de la structure selon l'une des revendications 6 et 7 pour fabriquer des films ou des feuilles.