FR 2843853 A1 20040305 FR 0210612 A 20020827 i La présente invention se rapporte à des compositions fongicides qui permettent de protéger sur une longue durée des papiers, peintures à base aqueuse ou colles ou analogues vis-à-vis du développement des moisissures. La présente invention se rapporte en particulier à des fongicides de 5 ce genre dans le domaine de l'emballage de savons ou de produits alimentaires notamment se rapporte à la protection des emballages en papier ou en carton ou des étiquettes en papier ou en carton de produits de ce genre. La présente invention se rapporte également à des feuilles d'emballage revêtues d'une composition fongicide permettant une protection sur 10 les Iongues durées du produit emballé vis-à-vis du développement des moisissures. Un fongicide bien connu, notamment dans le domaine de l'emballage des savons, est la di-iodométhyl -P-tolyl sulfone également connue sous le nom de " Amical " (marque déposée) et que l'on désignera pas DIMPTS 15 par la suite. Ce composé DIMPTS est un excellent fongicide à appliquer sur les emballages notamment les emballages de savons et il combat parfaitement sur le long terme les moisissures pouvant se former sur ces emballages en papier ou carton. Cependant, ce produit présente l'inconvénient d'être très coteux. La présente invention vise une nouvelle composition de fongicide 20 pour des emballages en papier ou en carton qui donne des bons résultats, et notamment aussi bons que ceux que l'on peut obtenir avec la DIMPTS pure, tout en étant cependant beaucoup moins coteux à fabriquer. Suivant la présente invention, la composition fongicide pour des feuilles d'emballage en papier ou en carton comporte du thiophanateméthyl. Le thiophanate-methyl est bien moins coteux, par exemple que le DIMPTS, et pourtant convient aussi bien que celui-ci pour combattre les moisissures. Suivant un autre aspect de l'invention, cette dernière vise également une nouvelle composition de fongicide qui donne des résultats aussi 30 bon, voire meilleur que ce que l'on peut obtenir avec du DIMPTS pur et qui est pourtant également moins coteux à fabriquer que le fongicide à base de DIMPTS pure. Suivant le deuxième aspect de la présente invention, la composition fongicide comporte un mélange de thiophanate-methyl et de DIMPTS, les 35 proportions en poids dans le mélange étant comprise de préférence entre 40/60 et 80/20 (thiophanate methyl/DIMPTS). Suivant encore un autre aspect de la présente invention, cette dernière vise une feuille d'emballage en papier ou en carton, notamment pour du savon ou des produits alimentaires, sur laquelle est appliquée en surface une composition suivant l'invention. Comme on le verra dans les test fournis plus après dans cette description, le TPM ou thiophanate-methyl et le DIMPTS ont des actions fongicide sensiblement identiques sur les emballages de papier. Cependant, 5 d'une part, le thiophanate-methyl est beaucoup moins coteux que le DIMPTS. D'autre part, il s'avère que le mélange TPM/DIMPTS présente une meilleure activité fongicide que pour des produits emballages en papier ou en carton que celle du DIMPTS seul ou du TPM seul. La présente invention vise également une suspension comportant 10 entre 30 et 50 % de la composition fongicide suivant l'invention. Suivant un mode préféré de l'invention, la granulométrie du mélange en suspension dans un solvant, et notamment dans l'eau est comprise entre 1 et 50 pm, de préférence est inférieure à 25 pm et encore plus préférentiellement est inférieure à 5 pm en étant comprise entre 1 et 5 pm. Pour préparer un exemple de fongicide suivant l'invention, on peut mélanger dans un solvant, par exemple de l'eau ou analogue, de la diiodomethyl -p-tholyl -sulfone (DIMPTS) et du thiophanate-methyl à raison de 70 % en poids du thiophanate-methyl et 30 % en poids de DIMPS, la composition de la suspension aqueuse étant telle qu'elle contient 40 % de matière active. Ce 20 mélange est ensuite appliqué sur des faces d'emballage en papier ou en carton pour des produits alimentaires ou du savon. Plusieurs manières d'effectuer l'application sont possibles. La première possibilité consiste à mettre la suspension aqueuse dans une sauce (5 à 10 % d'amidon dans l'eau et 2 à 10 % de fongicide) et à 25 appliquer cette sauce dans une presse encolleuse sur une des faces de la feuille d'emballage. La deuxième possibilité consiste à ajouter du produit entre 2 et % dans une sauce de couchage qui est normalement un latex de type SPR ou acrylique et qui peut aussi contenir des pigments (carbonate de calcium ou 30 Carolin) puis à appliquer sur la surface du carton ce produit dans une coucheuse. Enfin, une autre possibilité, sans pour autant se limiter aux possibilités décrites, consiste à appliquer le mélange sur du papier ou du carton mélangé avec un vernis et à effectuer l'application dans une presse d'imprimerie. La gamme de dosage recommandée est comprise entre 750 PPM et 2000 PPM 35 de matière active dans le papier. La présente invention vise également un procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant l'invention, 10 - mettre la suspension dans une sauce, comportant de 2 à 10 % de la composition fongicide suivant l'invention, et éventuellement de 5 à 20 % d'amidon dans l'eau, et appliquer la sauce de couchage dans une presse encolleuse sur une des faces de la feuille. La présente invention vise également un procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant l'invention, - mettre la suspension dans une sauce de couchage, en particulier un latex de type SBR ou acrylique et éventuellement des pigments, en une quantité de 2 à 10% en poids, et appliquer la sauce sur la surface de la feuille dans une coucheuse. Les tests suivants ont été réalisés. TEST I Dosage de Thiophanate-methyl et de Di-iodométhyl-P-Tolyl: Le dosage a été effectué par chromatographie liquide suivant un mode opératoire " INTACECTP " 25 Les échantillons sont indiqués dans le tableau ci-dessous Thiophanate DIMPTS Matière active N/Réf V/Réf methyl (mg/kg) totale (mg/kg) en mg/kg Papiers n E 32123.06 B 850 1 000 ppm 890 890 E 32123.04 B 850 1 600 ppm I 545 1 545 E 32123.07 B 7585 1 000 ppm 365 350 715 E 32123.05 B 7585 1 600 ppm 650 555 1 205 TEST DE RESISTANCE FONGIQUE Les deux faces du papier sont mises en contact avec dix souches de champignons pendant 14 jours, dans les conditions de l'essai qualitatif de la norme AFNOR X 41 517. Au bout de ce délai, I'appréciation visuelle du développement des moisissures a été transcrites à l'aide d'un code de 0 à 6+; la valeur 6+ a été 5 attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun développement des moisissures ensemencées. RESULTATS Nous n'avons observé aucun développement fongique (notation 0+) pour le B 850, 1 000 ppm et le B 7585, 1 000 ppm. TEST II TEST DE RESISTANCE FONGIQUE Les deux faces du papier sont mises en contact avec trois souches de champignons pendant 14 jours dans les conditions de l'essai qualitatif de la norme TAPP'PI T 487 pm 85. 20 Au bout de ce délai, I'appréciation visuelle du développement des moisissures a été transcrite à l'aide d'un code de 0 à 6+; la valeur 6+ a été attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun développement des moisissures ensemencées. RESULTATS Nous n'avons observé aucun développement fongique (notation 0+) pour le B 850, 1 000 ppm et le B 7585, 1 000 ppm. 30 TEST III TEST DE RESISTANCE FONGIQUE Les deux faces du papier sont mises en contact avec quatre souches de champignons pendant 14 jours, dans les conditions de la méthode " UNILEVER ". Les souches utilisées sont: Carbendazim Sensitive aspergillus, Carbendazim Resistant aspergillus Carbendazim Sensitive penicillium Carbendazim Resistant penicillium Le milieu utilise est sabourauds dextrose agar. Au bout de ce délai, l'appréciation visuelle du développement des moisissures a été transcrite à l'aide d'un code de 0 à 50; la valeur 50 a été attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun 10 développement des moisissures ensemencées. RESULTATS Appréciation du développement: - L'échantillon N B 850 1 600 ppm présente une notation 10 pour Carbendazim Sensitive penicillium et une notation 50 pour les trois autres souches. - L'échantillon N B 7585 1 600 ppm présente une 20 notation 10 pour Carbendazim Sensitive aspergillus et une notation 0 pour les trois autres souches. TEST IV Dosage de la Di-iodométhyl-P-Tolylsulfone: Le dosage a été effectué par chromatrographie liquide après 30 minutes d'extraction aux ultrasons suivant un mode opératoire " INTACE-CTP " RESULTATS DIMPTS N/Réf. V/Réf (mg/kg) E32172.05 Papier B 740 à 1 600 ppm 2 000 TEST DE RESISTANCE FONGIQUE Les deux faces du papier sont mises en contact avec quatre souches de champignons pendant 14 jours, dans les conditions de la méthode " UNILEVER ". Les souches utilisées sont: Aspergillus Carbendazim sensitive, 5 Aspergillus Carbendazim resistant, Penicillium Carbendazim sensitive, Penicillium Carbendazim resistant. Le milieu utilisé est sabourauds dextrose agar. Au bout de ce délai, l'appréciation visuelle du développement des moisissures a été transcrite à l'aide d'un code de 0 à 50; la valeur 50 a été attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun développement des moisissures ensemencées. RESULTATS Appréciation du développement: - L'échantillon " Support Témoin " (E32172.04) présente une notation 50 pour les quatre souches. - L'échantillon " B 740 - 1 600 ppm " (E32172.05) 25 présente une notation 10 pour Aspergillus Carbendazim sensitive (aux angles de l'échantillon); 0 pour Aspergillus Carbendazim résistant, 0 pour Penicillium Carbendazim sensitive et 0 pour Penicillium Carbendazim résistant. 30 Par conséquent, le mélange thiophanate méthyl- DIMPTS présente des résultats aussi bon que la DIMPTS seule, voire meilleure puisque dans le test IV la concentration en matière active est plus grande (2 000 ppm) que celle dans le test III (1 205 ppm) pour le mélange. 35 REVENDICATIONS 1. Composition fongicide pour des feuilles d'emballage en papier ou en carton, caractérisée en ce qu'elle comporte du thiophanate méthyl. 2. Composition fongicide suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte de 40 à 80 % en poids de thiophanate méthyl et de 60 à 20 % en poids de DIMPTS. 3. Feuille d'emballage de savon ou produit alimentaire, la feuille 10 étant en papier ou en carton, sur laquelle est appliquée en surface une composition fongicide suivant l'une des revendications 1 ou 2. 4. Suspension comportant entre 30 et 50 % d'une composition fongicide suivant la revendication 1 ou 2, et un solvant notamment de l'eau. 5. Suspension suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la 15 granulométrie du mélange en suspension est comprise entre 1 et 50 pm, de préférence 6. Procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant la revendication 4 ou 5, - mettre la suspension dans une sauce, comportant de 2 à 10 % de la composition fongicide suivant la revendication 1 ou 2, et éventuellement de 5 à 20 % d'amidon dans l'eau, et - appliquer la sauce de couchage dans une presse encolleuse sur 25 une des faces de la feuille. 7. Procédé de protection d'une feuille d'emballage de savon ou de produit alimentaire vis-à-vis des moisissures, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes qui consistent à: - prendre une suspension suivant la revendication 4 ou 5, - mettre la suspension dans une sauce de couchage, en particulier un latex de type SBR ou acrylique et éventuellement des pigments, en une quantité de 2 à 10% en poids, et - appliquer la sauce sur la surface de la feuille dans une coucheuse. 8. Composition suivant la revendication 1 ou 2, ou feuille d'emballage suivant la revendication 3 ou suspension suivant la revendication 4 ou 5 ou procédé suivant la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que le dosage est de 750 ppm à 2000 ppm de matière active dans le papier ou carton.