FR 2839263 A1 20031107 FR 0205576 A 20020503 l'ouverLure de la porLe (1). La presente invention concerne un systeme de concentration dioxygene, notamment de type OBOGS, pour aeronefs, en particulier pour avions de ligne de type gros-porteurs a long rayon d'action. Actuellement, I'utilisation d'oxygene gazeux par les pilotes et les passagers d'un avion de ligne commercial civil se fait en cas de decompression de la cabine (passagers et pilotes), en cas de protection contre les fumees et gaz toxiques (pilotes), et en cas de protection prealable, lors de croisiere a haute aititude (pilotes). Par ailleurs, les pilotes d'avions d'armes militaires, quant b eux, ont besoin d'une alimentation permanente en oxygene, pendant leurs missions en vol. Lors de certaines missions specifiques, il en va de meme pour les equipages d'avions de transport tactiques militaires et d'helicopteres. Les contraintes imposees par ltenvironnement aeronautique conduisent a concevoir des equipements les plus legers possibles et capables de fournir la plus grande quantite d'oxygene possible avec une autonomic importante et, par consequent, une logistique la plus reduite possible. Dans les avions de chasse modernes, le ou les pilotes vent alimentes en permanence par un systeme de generation d'oxygene em barque, couramment appele OBOGS (pour On-Board Oxygen Generating System), utilisant la technologie de separation des gaz de l'air par tam is m oleculaires de type zeolite. Le document EP-A-391607 decrit ainsi un systeme de concentration d'oxygene de type OBOGS utilisable pour alim enter les membres d'equipages d'un avion mettant en cauvre un adsorbent de type tam is m oleculaire. Par ailleurs, le document US-A-4,960,119 enseigne egalement un systerne de type OBOGS utiiisant des adsorbants ayant une affinite plus elevee pour l'azote que pour l'oxygene. En outre, d'autres systemes de type OBOGS vent aussi decrits par les documents US-A-4,651,728 et EP-A-0364283. Par contre, dans les avions civils, l'apport total d'oxygene gazeux aux personnel est assure par des cylindres d'oxygene sous pression ou par des generateurs d'oxygene chimiques, par exemple sur les AIRBUS A340 (reserve dioxygene sous forme gazeuse) et A320 (generateur chim ique). Ces system es civils de production d'oxygene vent actuellement con,cus et dimensionnes pour assurer l'approvisionnement des passagers en oxygene, pendant une duree variant de 15 a 22 minutes, essentiellement a ta suite d'une perte de pressurisation de la cabinet De meme que pour les avions d'arm es, il est maintenant envisage d'equiper aussi les nouveaux avions de ligne, notamment les tres gros-porteurs a long rayon d'action, par exemple les avions de type A380 de AIRBUS, ainsi que les avions d'affaires, de system es em barques de type OBOGS a tam is m oleculaire adsorbent. En effet, les systemes de type OBOGS a tam is m oleculaire par rapport au stockage d'oxygene presentent les avantages: - d'un gain de masse torsque les temps d'utilisation depassent typIquement les 30 min. comme c'est le cas lors des deroutements des avions qui vent prevus sur les nouvelles routes aeriennes rallongees, - d'une logistique reduite, - d'une securite et une disponibitite accrues, et - d'une autonomic illimitee. Ces memes avantages existent aussi lorsque le systeme OBOGS est embarque dans un avion de transport tactique militaire ou un helicoptere, quand ces derniers doivent realiser des missions qui necessitent une utilisation d'oxygene. Toutefois, un probleme qui se pose est que les systemes de type OBOGS existent vent beaucoup plus lourds que les systemes embarques classiques de stockage d'oxygene, ce qui constitue une entrave serieuse a leur utilisation dans des aeronefs dans lesquels la diminution de la masse embarquee est un souci constant car ayant un impact non negligeable sur la consommation de carburant. En d'autres termes, le probleme qui se pose est de pouvoir embarquer des systemes de type OBOGS a tamis moleculaire dans les aeronefs sans que cela n'ait un impact negatif sur ia masse embarquee et ce, a production sensiblement egale d'oxygene, voire superieure, par rapport a un system e classique. La solution de ['invention est alors un systeme embarque dans un aeronef pour la production d'un flux gazeux enrich) en oxygene a partir d'un melange gazeux d'oxygene et d'azote, en particulier de ['air, comportant au moins un adsorbeur contenant au moins un adsorbent permettant d'adsorber au moins une partie des molecules d'azote contenues dans le melange d'oxygene et d'azote d'alimentation, caracterise en ce que ledit adsorbent comprend une zeolite de type faujasite, ayant un rapport Si/AI de 1 a 1.50, echangee a au moins 80% par des cations lithium. Selon le cas, le systeme de ['invention peut comprendre l'une ou plusieurs des caracteristiques techniques suivantes: - il comporte au moins 2 adsorbeurs fonctionnant de maniere alternee. - I'adsorbant est une zeolite de type X ayant un rapport Si/AI de 1 a 1. 25, de preference de l'ordre de 1. - la zeolite est sous form e de particules, notamment des billes, ayant une taille moyenne inferieure a 0.7 mm, de preference de l'ordre de 0.5 mm. Les particules de zeolite peuvent etre avec ou sans liant. - la zeolite est echangee de 85% a 97% par des cations lithium, de preference de 86% a 95%. - il comprend des moyens de compression permettant de comprimer le melange gazeux contenant l'oxygene et i'azote, par exem ple un com presseur de gaz, et des moyens de distribution permettant d'assurer une alimentation alternative de chaque adsorbeur avec le melange gazeux comprime delivre par les moyens de compression. Les moyens de distribution peuvent comprendre des canalisations de gaz, des vannes, des masques ou toutes autres interfaces ou equipements de regulation adequate permettant une administration aisee et efficace du flux d'oxygene aux utiiisateurs. Le system e de ['invention peut equiper tout aeronef, tels les avions ou les helicopteres, mais est particulierement adapte aux avions de ligne, notamment les nouveaux avions de ligne de type gros-porteurs a long rayon d'action. L'invention porte aussi sur un procede pour alimenter les voies aeriennes superieures d'au moins une personne se trouvant dans un aeronef avec un flux de gaz enrich) en oxygene, dans lequel ledit flux enrich) en oxygene est produit selon les etapes de: a/ comprimer un melange d'oxygene et d'azote d'alimentation a une pression comprise entre 0,5 et 5 bars absolus, b/ alimenter au moins un adsorbeur contenant au moins un adsorbent permettant d'adsorber au moins une partie des molecules d'azote contenues dans ie melange d'oxygene et d'azote d'alimentation, c/ produire un flux de gaz enrich) en oxygene, d/ convoyer ledit flux de gaz enrich) en oxygene jusqu'aux voles aeriennes superieures d'au moins une personne, caracterise en ce que l'adsorbant comprend une zeolite de type fauiasite, ayant un rapport Si/AI de 1 a 1.50, echangee a au moins 80% par des cations lithium. Selon le cas, le procede de ['invention peut comprendre l'une ou plusieurs des caracteristiques techniques suivantes: - le flux enrich) en oxygene contient une proportion d'oxygene superieure a la proportion d'oxygene presente dans le melange d'oxygene et d'azote d'alimentation, de preference le flux enrich) en oxygene contient une proportion volumique d'oxygene comprise entre 30% et 95% en volume. - le melange d'oxygene et d'azote d'alimentation contient majoritairement de l'azote, de preference le melange d'oxygene et d'azote d'aiimentation est de ['air. - il comprend, en outre, une etape de regeneration de l'adsorbant par diminution de la pression regnant dans l'adsorbeur jusquia une pression basse comprise entre 0.09 et 1 bar, de preference entre 0.1 et 0.9 bar; la pression basse de regeneration etant inferieure a la pression haute d'adsorption. - il met en ceuvre 2 ou 3 adsorbours fonctionnant par cycle de production. - chaque adsorbeur est soumis a des cycles de production ayant une duree de cycle inferieure a 15 secondes (par exemple un cycle de 2 x 7 sec pour 2 adsorbeurs), de preference inferieure a 10 sec (par exemple un cycle de 2 x 5 sec pour 2 adsorbeurs). - I'adsorbant est une zeolite de type X ayant un rapport SilAI de 1 a 1. 25, de preference de ltordre de 1. - la zeolite est sous forrne de particules, notamment des billes, ayant une taille moyenne inferieure a 0.7 mm, de preference de ltordre de 0.5 mm. - la zeolite est echangee de 85% 3 97% par des cations lithium, de preference de 86% a 95%. - le gaz enrich) en oxygene ainsi produit est distribue aux voles aeriennes superieures d'au moins un pilote ou d'au moins un passager se trouvant dans l'aeronef, de preference le gaz enrich) en oxygene ainsi produit est distribue aux voIes aeriennes supgrieures d'au moins un passager lorsque l'avion subit une depressurisation de la cabine passager. L'idee de la presente invention est de diminuer la masse des systemes embarques de type OBOGS pour avions civils, avions d'armes et autres aeronefs, y compris les helicopteres, en utilisant des tamis moleculaires adsorbants particuliers plus perform ants. En effet, I'utilisation des adsorbants selon ['invention permet d'obtenir soit: - a iso-masse d'adsorbant et a iso-debit de production, une augmentation de la con cent ration ou de la capacite a en richir en oxyg ene dans le g az p rod u it d 'ou il s'en su it une am elioration de la protection physiologique des passagers ou des pilotes, et un rallongement de la duree de vie de l'equipement, par suite de ia chute de concentration en oxygene dans le gaz produit en de,ca d'un certain seuil, en partant d'une concentration en oxygene initiale plus elevee; - a isoconcentration d 'oxy gene d ans le gaz prod uit et a iso-d ebit de production, done a iso-performances, une diminution de la masse d'adsorbant necessaire done une diminution de la masse de l'equipement embarque, done un gain substantial pour l'avionneur. Dans ie cadre de ['invention, itadsorbant prefere utilise est done une zeoiite de type X ayant un rapport Si/AI compris entre 1 et 1.25 et echangee a plus de 80% par des cations lithium, ie reste des cations (jusqu'a 100%) etant essentiellement des cations residueis du type Na et K, voire eventuellement Ca. De tels adsorbants vent habituellement utilises pour produire de l'oxygene sur les sites industrials et vent notamment decrits dans ies documents suivants auxquels on pourra se referer pour plus de details: EP-A-885646, EP-A-940175, EP-A-908218, EP-A-297542 et US-A-5, 268,023. Le systeme propose dans le cadre de la presente invention est done, selon un mode realisation prefere, un systeme OBOGS de type VPSA (Vacuum and Pressure Swing Adsorption) a deux adsorbeurs fonctionnant de maniere alternee a un rythme rapide, typiquement par cycles de production d'oxygene diune duree inferieure a 2X7 sec (7 sec etant le temps de demicycle) et pouvant aller jusqu'a 2x 2 see, ce qui assure une productivite maximale et optimale (quantite d'oxygene produite / masse d'adsorbant). Ce system e peut egalement fonctionner avec davantage d'adsorbeurs, par exemple trots adsorbeurs. Lorsqu'un des deux adsorbeurs est en phase de production dioxygene a pression haute, l'autre est en phase de regeneration a pression basse (decompression). Plus precisement, cheque adsorbeur est soumis, durant le cycle de production, a: - une pression haute typiquement entre 0,5 bar abs et 5 bar abs, de preference de l'ordre de 3 bars pour les avions civils, et pression basse, typiquement comprise entre 1013 m tears (sol) et 116 mbars (50000 ft), de preference de l'ordre de 466 mbars (20000 ft). Afin de pouvoir repondre aux attentes, les caracteristiques de debit de production en oxygene de chaque concentrateur vent les suivantes: - pour une alimentation en oxygene des pilotes (par exemple ceux d'avions d'armes ou d'avions de ligne) ou d'un equipage reduit (autres aeronefs), le debit de gaz enrich) en oxygene est comprise de preference entre 20 et 1QQ If min STPD (Standard Tem perature Pressure Dry = Tem perature de 0 C, Pression de 1013 m bar, PH2O egale 2 5 a 0), - pour une alimentation en oxygene des passagers, le debit est plus eleve, a savoir generalement entre 10Q et 500 If min STPD par systeme concentrateur. De la, lorsqu'il sera necessaire d'avoir un debit total superieur, il suffira de prevoir ie nombre suffisant de systemes concentrateurs permettant d'atteindre ce debit total, par exemple 4 system es concentrateurs de 500 I/min chacun pour un debit total de 2000 llmin. La concentration d'oxygene en sortie des concentrateurs est variable avec ['altitude de vol et se situe typiquement entre 30% et 95% dans tous les cas envisages, a savoir l'alimentation en oxygene des pilotes ou des passagers, quel que soit l'aeronef con sidere. Le type d'adsorbant utiiise dans le cadre de ['invention est une zeolite de type faujasite, en particulier une zeolite X ayant un rapport Si/AI compris entre 1 et 1.50, preferentiellement proche de 1, ladite zeolite etant echangee a au moins 80% par des cations lithium, de preference entre 85% et 97%, et ayant par ailleurs une granulometrie moyenne inferieure a 0,8 mm, de preference de l'ordre de 0. 5 mm. Exemple 1: Systeme concentrateur pour pilotes Les performances d'un systeme concentrateur d'oxygene ayant a alimenter ies pilotes diun avion ont ete representees sur la figure 1 qui donne les courbes de concentration en oxygene (purete) obtenues en fonction du debit de production pour des adsorbants selon ['invention (ADS 2 et ADS 33 et, a titre comparatif, pour un adsorbent selon l'art anterieur (ADS1), c'est-adire: Concentration en 02 = f(debit de production) Les conditions operatoires dans lesquelles ont ete faites les mesures vent les su ivantes: systeme a 2 adsorbeurs fonctionnant de facon alternee pression d'adsorption: 2 bars pression de desorption: 0,43 bars gaz d'alimentation: air ayant une teneur en oxygene de 21 % en volume temperature du gaz d'alimentation: 20 C temps de cycle: 2x2'g sec ADS 1: est une zeolite selon l'art anterieur de type NaX contenant essentiellement des cations Na (et eventuellement des cations K), ayant une granutometrie moyenne de liordre de 0,7 mm ADS 2: est une zeolite de type LiLSX echangee a environ 95% par des cations Li (et des cations Na et eventuellement K pour le reste), ayant un rapport Si/AI compris entre 1 et 1,2 et une granulometrie de ltordre de 0,7 mm - ADS 3: est une zeolite LiLSx identique a celle de ADS2 mais de granulometrie de l'ordre de 1,5 mm. Le concentrateur d'oxygene utiiise com porte 2 colonnes d'adsorption rem plies de particules de l'adsorbant considdre. On produit de i'oxygene en continu, une colonne se regenerant (phase de desorption) lorsque l'autre est en production (phase d'adsorption). La desorption comprend egalement une etape que l'on appelle l'elution et qui correspond a l'envoi d'un falble debit de gaz enrich) en O2 a contre courant dans la colonne en pahse de regeneration afin de completer ladite rbgeneration. De cette facon, ie concentrateur fonctionne de maniere cyclique (2 phases) et chaque colonne volt 4 etapes distinctes, comme montre sur la figure 3, a savoir: - une phase d'adsorption caracterisee par le temps de demi cycle T et comprenant: une etape de production "pure" (ref. 1 sur fig. 3) une phase de production et elusion de l'autre colonne (ref. 2 sur fig. 3), et - une phase de regeneration avec: une etape de desorption (purge) (ref. 3 sur fig. 3) une etape d'elution (temps d'elution te) (ref. 4 sur fig. 3). Le debit moyen de gaz dans chaque colonne d'adsorption evolue done en fonction du temps comme represente sur ia figure 3 qui represente le debit moyen au sein de chaque colonne en fonction du temps. L'etape d'elution se situe en fin de cycle, iorsque la concentration d,O2 en sortie de colonne est maximale. La periode d'elution est typiquement comprise entre 10 et % du temps de demi-cycie, comme visible sur la figure 3. La superiorite du type de l'adsorbant de ['invention (ADS 2 et ADS 3) par rapport a un adszorbant standard (ADS 1) est apparente sur la figure 1 etant donne que lion y volt que, pour une concentration d'oxygene de sortie donnee, le debit produit dioxygene est nettement superieur que pour un adsorbent classique (ADS1) et qu'en outre, pour un debit de production donne la concentration en oxygene produit dans le gaz en sortie est nettement superieure a celle d'un adsorbent classique. Par ailleurs, on constate egalement un interet a utiliser des particules d'adsorbant selon ['invention de faible diametre puisque les billes de 0. 7 mm (ADS2) conduisent a de meilleures performances que celles de 1.5 mm (ADS3), toutes conditions egales par ailleurs. Le gain en masse attendue pour un tel systeme OBOGS selon ['invention pour pilotes est de ltordre de 1 kg (10%) par rapport a un adsorbent ciassique, toutes conditions etant egales par ailleurs. Exemple 2: Systeme concentrateur pour passagers Les performances d'un systeme concentrateur d'oxygene destine a alimenter les passagers d'un avion ont ete schematisees sur la figure 2 qui montre les courbes de concentration en oxygene (purete en %) obtenues en fonction du debit de production (en l/lmin) pour un adsorbent selon ['invention (Tamis propose) et, a titre comparatif, pour un adsorbent selon l'art anterieur (Tamis standard), c'est-a-dire: Concentration en O2 = f(debit de production) Les conditions operatoires dans lesquelles ont ete faites les mesures vent els suivantes: systeme a deux adsorbeurs fonctionnant de facon alternee pression d'adsorption: 3 bars pression de desorption: 0,46 bars gaz d'alimentation: air ayant une teneur en oxygene de 21 % tem perature du gaz d'aiim entation: 20 C tem ps de cycle: 2x 5 sec adsorbent selon ['invention: identique a ADS2 de ltexemple 1 adsorbent selon l'art anterieur: identique a ADS1 de l'exemple 1 cycle: identique a celui de l'exemple 1 et figure 3. Dans ce cas, ie gain en masse attendu pour un systeme concentrateur, notamment OBOGS, pour passagers est de 60 kg (30%) avec itadsorbant de ['invention par rapport a un adsorbent classique, toutes conditions etant egales par ailleurs. Revendications 1. Systeme embarque dans un aeronef pour la production d'un flux gazeux enrich) en oxygene a partir d'un melange gazeux d'oxygene et d'azote, en particulier de ['air, comportant au moins un adsorbeur contenant au moins un adsorbent permettant d'adsorber au moins une partie des molecules d'azote contenues dans le melange d'oxygene et d'azote d'alimentation, caracterise en ce que iedit adsorbent comprend une zeolite de type faujasite, ayant un rapport Si/AI de 1 a 1.50, echangee a au moins 80% par des cations lithium. 2. Systeme selon ia revendication 1, caracterise en ce qutil comporte au moins 2 adsorbeurs fonctionnant de maniere alternee. 3. Systeme selon l'une des revendications 1 ou 2, caracterise en ce que l'adsorbant est une zeolite de type X ayant un rapport SilAI de 1 a 1.25, de preference de l'ordre de 1. 4. Systeme selon i'une des revendications 1 a 3, caracterise en ce que la zeolite est sous forme de particules, notamment des billes, ayant une taille moyenne inferieure a 0.7 mm, de preference de l'ordre de 0.5 mm. 5. Systeme selon l'une des revendications 1 a 4, caracterise en ce que la zeolite est echangee de 85% a 97% par des cations lithium, de preference de 86% a 95%. 6. Systeme selon l'une des revendications 1 a 5, caracterise en ce qu'il comprend des moyens de compression permettant de comprimer le melange gazeux contenant l'oxygene et l'azote, et des moyens de distribution permettant d'assurer une alimentation alternative de cheque adsorbeur avec le melange gazeux comprime delivre par les moyens de compression. 7. Aeronef equipe d'un systeme selon l'une des revendications 1 a 6, en particulier un avion de ligne, notamment un avion de ligne de type grosporteur a long rayon d'action. 8. Procede pour alimenter les voles aeriennes superieures d'au moins une personne se trouvant dans un aeronef avec un flux de gaz enrich) en oxygene, dans lequel ledit flux enrich) en oxygene est produit selon les etapes de: al comprimer un melange d'oxygene et d'azote d'alimentation a une pression comprise entre 1 et 5 bars, b/ alimenter au moins un adsorbeur contenant au moins un adsorbent permettant d'adsorber au moins une partie des molecules d'azote contenues dans le melange d'oxygene et d'azote d'aiimentation7 cl produire un flux de gaz enrich) en oxygene, dl convoyer et reguler ledit flux de gaz enrich) en oxygene iusqu'aux voies aeriennes superieures d'au moins une personne, caracterise en ce que l'adsorbant comprend une zeolite de type faujasite, ayant un rapport SilAI de 1 a 1.50, echangee a au moins BO% par des cations lithium. 9. Procede selon la revendication 8, caracterise en ce que ie flux enrich) en oxygene contient une proportion d'oxygene superieure a la proportion d'oxygene presente dans le melange d'oxygene et d'azote d'alimentation, de preference le flux enrich) en oxygene contient une proportion volumique d'oxygene comprise entre 30% et % en volume. 10. Procede selon l'une des revendications 8 ou 9, caracterise en ce que le melange d'oxygene et d'azote d'alimentation contient majoritairement de l'azote, de preference le melange d'oxygene et d'azote d'alimentation est de ['air. 11. Procede selon l'une des revendications 8 a 10, caracterise en ce qu'il comprend, en outre, une etape de regeneration de l'adsorbant par diminution de la pression regnant dans l'adsorbeur iusqu'a une pression basse comprise entre 0.09 et 1 bar, de preference entre 0.1 et 0.9 bar. 12. Procede selon l'une des revendications 8 a 11, caracterise en ce qu'il met en ceuvre 2 ou 3 adsorbeurs fonctionnant par cycle de production. 13. Procede selon l'une des revendications 8 a 12, caracterise en ce que chaque adsorbeur est soumis a des cycles de production ayant une duree de cycle inferieure a secondes, de preference inferieure a 10 sec. 14. Procede selon l'une des revendications 8 a 13, caracterise en ce que I'adsorbant est une zeolite de type X ayant un rapport SilAI de 1 a 1.25, de preference de l'ordre de 1. 15. Procede selon i'une des revendications 8 a 14, caracterise en ce que la zeolite est sous forme de particules, notamment des billes, ayant une taille moyenne inferieure a 0.7 mm, de preference de l'ordre de 0.5 mm. 16. Procede selon l'une des revendications 8 a 15, caracterise en ce que la zeolite est echangee de 85% a 97% par des cations lithium, de preference de 86% a %. 17. Procede selon l'une des revendications 8 a 16, caracterise en ce que le gaz enrich) en oxygene ainsi produit est distribue aux voies aeriennes superieures d'au moins un pilote ou d'au moins un passager se trouvant dans i'aeronef, de preference ie gaz enrich) en oxygene ainsi produit est distribue aux voies aeriennes superieures d'au moins un passager lorsque l'avion subit une depressurisation de la cabine passager. 18. Procede selon l'une des revendications 8 a 17, caracterise en ce qu'ii est mis en ceuvre a bord d'un avion de ligne, notamment un avion de ligne de type gros-porteur a long rayon d'action.