FR 2836564 A1 20030829 FR 0202324 A 20020225 l'écran. MATERIAU DESTINE A LA FORMATION OU A L'EDITION D'IMAGES ET SON PROCEDE DE FABRICATION La présente invention concerne un matériau destiné à la formation ou à l'édition d'images, comprenant un support et au moins une couche à base de liant hydrophile, et un procédé de fabrication dudit matériau. Ledit matériau peut étre par exemple un matériau destiné à recevoir des compositions aqueuses d'encre par la technique de l'impression à jet d'encre ou un matériau photographique. D'une manière traditionnelle, les matériaux destinés à recevoir des encres aqueuses par la technique de l'impression à jet d'encre sont obtenus par couchage sur un support de différentes couches. I1 est possible d'appliquer sur un support par exemple une couche de primaire d'accro chage, une couche absorb ante, une couche de fixation de l'encre et une couche protectrice ou une couche de surface pour assurer la brillance du matériau. La couche absorbante absorbe la partie liquide de la composition d'encre aqueuse après création de l'image. L'élimination du liquide réduit le risque de migration de l'encre en surface. La couche de fixation de l' encre évite toute déperdition de l' encre dans les fbres de la base papier de manière à obtenir une bonne saturation des couleurs tout en évitant un excès d'encre qui favoriserait l'augmentation de la taille des points d'impression et diminuerait la qualité de l'image. La couche absorbante et la couche de fixation peuvent également constituer une seule couche assurant les deux fonctions. La couche protectrice est conçue de manière à assurer une protection contre les empreintes digitales et les traces de pression des rouleaux d'insertion des imprimantes. Certaines de ces couches sont à base de liant hydrophile, tel que la gélatine ou l'alcool polyvinylique. Les différentes couches, une fois appliquées sur le support, doivent être séchées de manière à expulser l'eau provenant notamment des couches à base de liant hydrophile. Cette étape de séchage est de durée variable en fonction de l'épaisseur et du nombre de couches, mais elle est en général assez longue et ralentit la productivité. Par ailleurs, il est nécessaire que l'encre appliquée sur le matériau soit rapidement absorbée et sèche le plus rapidement possible pour obtenir une bonne qualité d'impression et permettre une manipulation rapide de la feuille imprimée. On utilise également la technologie de couchage dans le domaine photographique, o des matériaux photographiques sont obtenus par couchage sur un support de différentes couches à base de liant hydrophile, notamment des couches d'émulsions aux halogénures d'argent formatrice d'image, mais aussi des couches de protection, des couches intermédiaires telles qu'une couche anti-halo, une couche antistatique, etc. De tels arrangements sont décrits dans Rescarch Discloszre, publication 38957, page 624, section Xl: (Septembre 1996). Reseorch Disclos?'re est une publication de Kenneth Mason Publications Ltd., Dudley House, 12 North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ Grande-Bretagne. En général, les émulsions aux halogénures d'argent et les autres compositions de couchage sont préparées puis envoyées à l'étendage. Après le couchage des différentes couches, le film est séché de manière à expulser l'eau des couches à base de liant hydrophile. Là encore, cette étape de séchage est de durée variable en fonction de l'épaisseur et du nombre de couches, mais elle est en général assez longue et peut dans certains cas durer plusieurs heures. Le processus de fabrication d'un matériau photographique se faisant en continu, un temps de séchage long va entraner une diminution des vitesses de couchage et en conséquence, une réduction de la productivité. Ceci constitue un inconvénient majeur dans le processus de fabrication d'un matériau photographique, pour lequel les gains de productivité sont sans cesse recherchés. La présente invention propose un matériau destiné à la formation ou à l' édition d'images et son pro cédé de fabrication, ledit matériau perrnettant de diminuer les temps de séchage en facilitant l'évaporation d' eau et l' ab sorption des compositions appliquées sur ledit matériau, à la fois lors de sa fabrication et lors de son utilisation dans les différentes applications possibles. La présente invention concerne un matériau destiné à la formation ou à l'édition d'images, comprenant un support et au moins une couche à base de liant hydrophile, et caractérisé en ce que, dans au moins une desdites couches à base de liant hydrophile, ledit liant hydrophile comprend des parties thermosensibles, lesdites parties thermosensibles étant hydrosolubles à des températures inférieures à leur température inférieure critique de solution LCST et hydrophobes au-dessus de leur LCST, lesdites parties thermosensibles ayant été choisies de sorte que leur LCST est inférieure à la température à laquelle le matériau a été séché. On appelle "parties thermosensibles" des châînes obtenues par couplage et réticulation avec le liant hydrophile et constituées de polymères ou de copolymères présentant eux-mémes cette propriété dite de "température inférieure critique de solution" ou LCST (Lower Critical Solution Temperature). Dans la suite de la description, si aucune indication particulière n'est donnée, le terme LCST désigne la température à laquelle la partie thermosensible devient hydrophobe, le polymère ou copolymère formant ladite partie thermosensible étant alors couplé et réticulé avec le liant hydrophile. Cette LC ST est différente de la LCST du polymère ou copolymère thermosensib le lorsque ce dernier n'est pas couplé au liant hydrophile. D'une manière générale, la LCST des parties thermosensibles couplées et réticulées avec le liant hydrophile; est supérieure à la LCST du polymère ou copolymère thermosensible seul. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'un matériau destiné à la formation ou à l'édition d'images et comprenant un support et au moins une couche à base de liant hydrophile, ledit procédé comprenant les étapes suivantes: (i) réticuler ledit liant hydrophile avec au moins un polymère ou copolymère thermosensible, hydrosoluble à des températures inférieures à sa température inférieure critique de solution LCST et hydrophobe au-dessus de sa LCST, la 2s réaction de réticulation se fais ant à une température inférieure à la LC ST du (co)polymère thermos ens ib le. (ii) coucher sur ledit support au moins une couche à base du liant hydrophile comprenant des parties thermos ensibles obtenu selon l' étap e (i), et (iii) sécher le matériau obtenu à l'étape (ii), la température de séchage étant 3 0 sup érieur e à la LCST des parties thermos ens ibles de s orte que les parties thermosensibles deviennent hydrophobes pendant l'étape de séchage de manière à former des hétérogénéités dans la couche à base de liant hydrophile. Ces hétérogénéités créent des micropores qui permettent à l'eau de s'évacuer plus facilement lors du séchage et d'abaisser en conséquence les temps de séchage. De préférence, le matériau selon la présente invention comprend s une couche à base de gélatine comprenant comme parties thermosensibles des châînes de copolymère de N-isopropylacrylamide et d'acide acrylique. D'autres caractéristiques apparâîtront à la lecture de la description ci-après, en référence aux dessins dans lesquels: - les Figures 1 et 2 représentent l'évolution du module élastique en fonction du temps d'un liant hydrophile comprenant des parties thermosensibles utilisé dans la présente invention et d'un autre liant à titre de comparaison, - les Figures 3 et 4 représentent des courbes de dessiccation à 40 C et à C en fonction du temps de différents matériaux, et - la figure 5 représente l'angle de mouillage en fonction du temps de différents matériaux. Le matériau selon la présente invention comprend tout d'abord un support. Ce support est choisi en fonction de l'utilisation souhaitée. Il peut être un film thermoplastique transparent ou opaque, en particulier un film à base de polyester (polyéthylène téréphtalate par exemple), polyméthylmétacrylate, acétate de cellulose, ou polychlorure de vinyle, et tout autre matière appropriée. Le support utilis é d ans l' invention p eut également être en p apier, dont les deux faces peuvent être recouvertes d'une couche de polyéthylène. Un tel support est particulièrement préféré pour constituer un matériau receveur d'encre appliquée par la technique d'impression à jet d'encre. La face du support qui est utilisée peut être revêtue d'une très fine couche de gélatine afin d'assurer l'adbésion de la première couche sur le support. Un tel support est appelé Resin Coated Paper C Paper) et est commercialisé sous différentes marques. Le matériau selon l' invention comprend ensuite au moins une couche à base de liant hydrophile, qui peut être la gélatine ou le polyvinyle alcool. La gélatine est celle utilisée traditionnellement dans la photographie. Une telle gélatine est décrite dans Research Disclosure Septembre 1994, n 36544, part IIA, dont la référence a été citée ci-dessus. La gélatine peut avoir subi différents traitements appropriés, mais de manière à garder des groupements capables de réagir avec les group es réactifs du polymère thermo sensible lors de la réaction de s réticulation permettant d'obtenir de la gélatine comprenant des parties thermosensibles. La gélatine peut étre obtenue chez SKW et le polyvinyle alcool chez Nippon Gohsei, ou chez Air Product sous le nom de AirvolO 130. Selon la présente invention, dans au moins une couche à base de liant hydrophile, ledit liant hydrophile comprend des parties thermosensibles 0 obtenues par réticulation d'un polymère ou copolymère thermosensible avec le liant hydrophile. I1 est nécessaire pour cela de munir le (co)polymère thermos ens ib le d'unités capables de réagir avec le liant hydrophile pour la réaction de réticulation. La réticulation s'effectue selon des techniques classiques connues de l'homme du métier, en utilisant notamment un agent de couplage, tel qu'un carbodiimide soluble dans l'eau, par exemple le 1-(3-diméthylaminopropyl)-3- éthyl-carbodiimide hydrochlorure (EDC). Les (co)polymères thermosensibles utiles dans la présente invention pour former des parties thermosensibles sont choisis parmi les homopolymères et les copolymères à base de N- isopropyacrylamide, de N-vinylcaprolactame, de N-vinylisobutyramide, et de vinylméthyléther. Les copolymères comprennent des unités choisies parmi le groupe comprenant par exemple l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. Les polymères et copolymères utiles dans l' invention, en p articulier pour les applications photographiques, ont de préférence un poids moléculaire inférieur à 500 OOO, et de préférence inférieur ou égale à 60 000 de manière à ne pas trop abaisser la température de gélification de la gélatine. Le choix de la nature et des proportions des différents composants utilisés pour préparer la couche à base de liant hydrophile s'effectue en fonction de la valeur de la LCST des parties thermosensibles recherchée. Ainsi, la nature des monomères incorporés dans les polymères thermosensibles a une influence sur la LCST: l' incorporation de monomères hydrophiles entrâîne une augmentation de la LCST; à l ' inverse, l 'introduction de monomères hydrophobes entrane une diminution de la LCST. L'incorporation de groupes ioniques augmente la solubilité du copolymère dans l'eau et donc également la valeur de sa LCST. Lorsque l'on utilise un copolymère thermosensible comprenant des unités d'acide acrylique, on se place de préférence à un pH s basique, les groupements acides étant alors sous forme ionisée, de manière à augmenter la solubilité du copolymère dans l'eau. Ainsi, plus on augmente le nombre d'unités d'acide acrylique dans le copolymère, lesdites unités se trouvant essentiellement sous forme ionique, plus la LCST augmente. De préférence pour l'invention, on utilise pour réaliser la couche de lo liant hydrophile comprenant des parties thermosensibles, une concentration en liant hydrophile comprise entre 2 et 15% en poids et une concentration en parties thermosensibles comprise entre 1 et 5% en poids, la proportion liant hydrophile/parties thermosensibles étant de prétérence supérieure à 1,5/1. Dans la présente invention, on utilise de préférence un copolymère de N isopropylacrylamide et d'acide acrylique, ledit copolymère ayant une masse molaire de 30 000 g/mol, la proportion d'unités d'acide acrylique incorporée étant inférieure ou égale à 10%. Le matériau selon l 'invention est préparé selon un procédé comprenant les étapes suivantes: (i) réticuler le liant hydrophile avec au moins un polymère ou copolymère thermosensible, hydrosoluble à des températures inférieures à sa température inférieure critique de solution LCST et hydrophobe au dessus de sa LCST, la réaction de réticulation se faisant à une température inférieure à la LCST dudit (co)polymère thermosensible, 2s (ii) coucher sur ledit support au moins une couche à base du liant hydrophile comprenant des parties thermosensibles obtenu selon l'étape (i) , et (iii) sécher le matériau obtenu à l'étape (ii), la température de séchage étant supérieure à la LCST des parties thermosensibles. Avant l'étape de réticulation (i), le liant hydrophile qui présentera des parties thermosensibles peut étre préparé en fonction de l'application recherchée du matériau selon l'invention. Lorsque le matériau selon l'invention est destiné à une utilisation dans le domaine photographique, il comprend au moins une couche à base de liant hydrophile présentant des parties thermosensibles, ladite couche constituant une couche d'émulsion aux halogénures d'argent formatrice d'images. Dans ce cas, le liant hydrophile qui présentera des parties s thermosensibles est de préférence la gélatine, et peut étre préparé, en plus des aspects particuliers du procédé selon l'invention, selon les opérations classiques telles que décrites dans Research Disclosure, publication n 36544,septembre 1994, page 501, chapitre I, II, III pour former les émulsions appropriées. Les émulsions peuvent contenir des additifs traditionnellement utilisés, tels que 0 mentionnés dans Research Disclosure précité, chapitre VI, VII, VIII. Les émulsions peuvent encore contenir d'autres additifs, tels que des agents modifiant les propriétés mécaniques ou physiques des couches, tels que décrits dans Research Disclosure précité, chapitre IX. Les additifs doivent toutefois étre compatibles avec les parties thermosensibles couplées au liant hydrophile. Lorsque le matériau selon l' invention est destiné aux applications concernant les impressions à jet d'encre, il comprend au moins une couche à base de liant hydrophile présentant des parties thermosensibles et destinée à recevoir une composition aqueuse d'encre appliquée par ladite technique d' impression à jet d'encre. Le liant hydrophile présentant des parties thermosensibles peut dans ce cas contenir les additifs classiques utilisés dans les applications à jet d'encre, mais qui doivent étre compatibles avec lesdites parties thermosensibles. Par exemple, le liant hydrophile peut contenir des particules inorganiques, telles que la bochmite, mélangées avec le liant hydrophile avant la réaction de réticulation. 2s Lorsque le liant hydrophile est prét, il est mélangé avec l 'agent de couplage et le p olymère ou cop olymère thermos ens ible pour la réaction de réticulation. I1 est essentiel que la température de la réaction de réticulation s oit infér ieure à la LCST du (co)polymère thermos ens ible p our que le polymère ou copolymère thermosensible soit en phase soluble afin d'éviter une séparation de phase incontrôlée et que les unités capables de réagir avec le liant hydrophile soient accessibles pour la réaction de réticulation Une fois le liant hydrophile présentant des parties thermosensibles préparé, il est couché surun support approprié L'expression "coucher sur" ne signifie pas que la couche de liant hydrophile présentant les parties thermosensibles est en contact direct avec le support, mais peut étre plus ou moins éloignée dudit support, selon la fonction recherchée de ladite couche L'étape de couchage(ii) s'effectue très rapidement après l'étape de réticulation (i) o s'effectue le mélange liant hydrophile/(co)polymère thermosensible et en tout cas avant que ledit mélange liant hydrophile/copolymère thermosensible soit gélifié. L'enchainement des étapés (i) et (ii) est bien connu par l'homme du métier. Le couchage sur le support utilise les procédés de couchage traditionnels Les différentes couches, comprenant au moins une couche à base du liant hydrophile présentant les parties thermosensibles obtenu selon l'étape (i) , peuvent être appliquées par exemple par couchage à lame, au couteau, au rideau, ou toute autre technique de couchage appropriée Les épaisseurs couchées sont celles utilisées traditionnellement dans les applications photographiques ou pour les impressions par jet d'encre Après le couchage, le matériau selon l' invention est séché dans un séchoir ou tout autre dispositif approprié permettant de régler les températures de séchage. I1 est essentiel que le séchage s'effectue à une température supérieure à la LCST des parties thermosensibles. En effet, dans ce cas, les parties thermosensibles sont en phase hydrophobe et entrâînent la formation d'hétérogénités. Ces hétérogénéités créent des micropores qui permettent à l'eau de s'évacuer plus facilement lors du séchage. Les temps de séchage sont donc abaissés, ce qui permet d'augmenter les vitesses de couchage et la productivité. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. 1) Préparation des copolymères therrnosensibles On prép are deux copolymères de N-isopropylacrylamide et d' acide acrylique, de masse molaire proche de 30 000 g/mol, l'un comportant 5 % d'unités d'acide acrylique, l'autre comportant 10 % d'unités d'acide acrylique. Ces copolymères sont appelés par la suite PNIPAM-5 et PNIPAM-10. Dans un tricol, on introduit m, g de N-isopropylacrylamide, commercialis é par le so ciété Aldrich, et m2 g d' acide acrylique commercialisé par s la société Fluka, et environ 90 ml d'eau afin d'obtenir une solution aqueuse d'environ 1M en monomères. Le tricol est placé dans un bain d'eau à 25 C, sous atmosphère d'azote, et est surmonté d'un réfrigérant. La solution est agitée. V ml de soude 1M sont ensuite ajoutés pour neutraliser à 90% l'acide acrylique. On obtient un pH final du mélange réactionnel d'environ 5,5/6. m3 g de sel NaCl sont ajoutés pour arriver à une concentration en sel de O,2 M. Les amorceurs redox de la polymérisation, à savoir m4 g de (NH4)2S2O8 et m5 g de Na2S2O5, sont dissous dans l'eau restante nécessaire pour atteindre un volume d'eau total de 100 ml. Ce mélange est agité pendant toute une nuit, puis dialysé pendant une semaine conke de l'eau pure. Ensuite, la solution contenant le copolymère est lyophilisée. A titre comparatif, on prépare un copolymère non thermosensible de N,N-diméthylacrylamide et d'acide acrylique, comportant 5% d'unités d'acide acr,vlique. La synthèse est la méme que celle décrite ci-dessus, le N isopropylacrylamide étant remplacé par du N,N-diméthylacrylamide. Les quantités de produits utilisées sont indiquées dans le tableau I suivant: Tableau I Copolymère NIPAM ou AA NaC1 (NH4)2S2O8 Na2S2O5 NaOH DMAM m2 g M3 g m4 g M5 g V ml PNIPAM-5 1O,8 O,36 1,169 0,288 0,19 4,5 PNIPAM-10 10,2 0,721 1,169 O,288 O,l9 PDMAM-5 9,41 O,36 1,169 O,288 O,19 4,5 Volume total = 100 ml NIPAM = N-isopropylacrylamide DMAM = N,Ndiméthylacrylamide AA = acide acrylique PNIPMA-5 = copolymère de Nisopropylacrylamide et d'acide acrylique contenant 5 % d'unités d'acide acrylique 5. PNIPAM-10 = copolymère de N-isopropylacrylamide et d'acide acrylique contenant 10 % d'unités d'acide acrylique PDMAM-5 = copolymère de N,N-diméthylacrylamide et d'acide acrylique contenant 5 % d'unités d'acide acrylique Dans les copolymères obtenus, les unités d'acide acrylique se 0 trouvent essentiellement sous forme de sel de sodium. On mesure par viscosimétrie la masse molaire des copolymères obtenus ainsi que leur LCST (solution de 1% dans l'eau). Les résultats sont indiqués dans le tableau II suivant: Tableau II Copolymère Masse molaire LCST (g) (solution à 1% dans l'eau) PNIPAM-5 _ 30 000 35 C PNIPAM-10 - 30 000 44 C PDMAM-5 Non mesurée > 100 C On constate bien que la LCST du PNIPAM-10 est supérieure à celle du PNIPAM , qui contient moins d'unités d'acide acrylique sous forme ionique. 2) Réaction de réticulation liant hydrophile / copolymère thermosensible On utilise comme liant hydrophile de la gélatine, qui ayant subi des traitements particuliers, contient des fonctions amine mais ne contient pas de groupements acides. Une telle gélatine est fournie par la société SKW sous forme de grains. Les grains de gélatine sont mis en solution à 40 C jusqu'à dissolution complète puis laissés à 60 C pendant 10 minutes. La solution de gélatine est conservée à 40 C. On prépare les solutions de copolymères PN1PAM-5 et PNIPAM- obtenus selon le paragraphe 1, et on conserve ladite solution à 35 C. On utilise comme agent de couplage le 1-(3-diméthylaminopropyl)- 3-éthyl-carbodiimide hydrochlorure (appelé par la suite EDC), qui va réagir avec s les fonctions acides du copolymère et les fonctions amines de la gélatine pour former des liaisons amides. Juste avant le mélange, on prépare une solution d'EDC à température ambiante. La gélatine, le copolymère thermosensible (PNIPAM-5 ou 0 PNIPAM-10) obtenu selon le paragraphe 1 et l'EDC sont mélangés vigoureusement, les quantités étant choisies de manière à obtenir un mélange final de 5% en gélatine, 1% en copolymère et 10 mM d'EDC. La réaction de réticulation s'effectue à une température inférieure aux LCST des copolymères. 3) Etude de la cinétique de gélification chimique du mélange gélatine 5% / PNIPAM-5 1% /10mM d'EDC On suit par rhéologie la cinétique de la gélification chimique du mélange gélatine 5% / PNIPAM-5 1% / 10mM d'EDC obtenu. Les mesures sont effectuées en régime dynamique au moyen d'un spectromètre RFS n (Rheometrics Fluids Spectrometer) fabriqué par Rheometric Scientific, Inc. On mesure le module élastique G' du mélange à une température donnée. Le module élastique G' permet de suivre l'évolution du processus de gélification au cours du temps. On se place à la température donnée, à faible déformation (O,5%) et à faible fréquence (m = 10 rad/s) pour ne pas déformer le mélange de façon irréversible et changer ses propriétés. On effectue un précisaillement au début pour homogénéiser le mélange (30 si pendant 100 s). Puis on suit l'évolution du module élastique G' pendant la gélification jusqu'à un plateau qui correspond au module du gel obtenu. On utilise une géométrie couette, constituée d'un cylindre intérieur (0 = 16,5 mm et h = 13 mm) qui plonge dans une cuve cylindrique (0 = 17 mm) contenant le mélange tel que préparé ci-dessus. Le mélange est mis directement dans la cuve du couette réglée préalablement à la température souhaitée. Les résultats sont représentés sur la fgure 1 qui représente l'évolution du module élastique G' en fonction du temps du mélange gélatine 5% / PNIPAM-5 1% / 1OmM d'EDC. A titre comparatif, on reproduit l'expérience ci-dessus mais en utilis ant le PDMAM-5, copolymère non thermos ensib le de N,N- diméthylacrylamide (DMAM:) et d'acide acrylique, contenant 5 % d'unités d'acide acrylique, tel que préparé selon le paragraphe 1. Le mélange est effectué à partir de 5% de gélatine, 1% dudit copolymère PDMAM-5, et 10 mM d'EDC. Les résultats sont représentés sur la figure 2 qui représente l'évolution du module élastique G' d'un mélange gélatine 5% / PDMAM-5 1% / 10mM d'EDC. La figure 1 montre que la cinétique de gélification dépend fortement de la température lorsque l'on utilise le mélange contenant le copolymère thermosensible. On peut distinguer trois types de comportement: - à 25 C, un double réseau se forme, à la fois chimique (formation de ponts amide entre la gélatine et le copolymère) et physique (gel classique de la gélatine), le module élastique G' atteint rapidement des valeurs élevées (= 300 Pa en 20 minutes) - à 3 5 C et 40 C, valeurs proches de la LCST du PNIPAM-5 mesurée, seul le réseau chimique se forme et la valeur de G' est plus faible (= -20 Pa) - pour les températures supérieures à 40 C et donc éloignées de la LCST du PNIPAM-5 mesurée, le gel chimique ne peut pas se former car la chane du PNIPAM-5 reste sous sa conformation compacte hydrophobe puisque l'on est au-dessus de la LCST. L'échantillon reste liquide et l'appareil n'arrive pas à mesurer convenablement G'. Ces résultats montrent que pour réaliser le liant hydrophile présentant des parties thermosensibles, il faut se placer à une température de réticulation inférieure à la LCST du copolymère. Ceci montre également qu'en se plaant suffisamment au- dessus de la LCST, par exemple à 50 C, la gélification chimique ne se fait pas. La figure 2 montre qu'à 25 C, la cinétique est touj ours gouvernée par la gélatine. Puis la réaction de gélification est d'autant plus rapide que l'on augmente la température. Ceci s' explique du fait que la réactivité de l' agent de couplage augmente avec la température et le polymère n'étant pas sensible à la température, les châînes restent touj ours accessibles pour la réaction de réticulation. 4) Préparation d'un matériau selon l'invention Le matériau selon l' invention préparé selon l'exemple ci-dessous 0 est particulièrement destiné aux applications pour les impressions à jet d'encre. La gélatine présentant les parties thermosensibles de copolymère de Nisopropylacrylamide et d'acide acrylique préparée selon le paragraphe 2 est appliquée sur un film support en polyester du type Resin Coated Paper. Pour cela, le film support est appliqué sur un banc thermostaté à 20 C et est fixé sur le banc par aspiration à l'aide d'une trompe à vide. On étale le mélange obtenu selon le paragraphe 2 sur le film support à l' aide d'une raclette de 0,5 mm d'épaisseur puis on laisse sécher pendant 10 minutes pour permettre le figeage de la gélatine. Cette étape de couchage se fait dans la minute qui suit la préparation du mélange. Puis on découpe des morceaux de 6x7 cm que l'on agrafe sur une coupelle en aluminium, le tout étant séché à 60 C dans un dessiccateur (Sartorius MA100 fabriqué par SartorTus AG). Cette température de séchage est bien supérieure à la LCST des parties thermosensibles préparées selon le paragraphe 2. On obtient ainsi les matériaux selon l' invention, l'un étant obtenu à partir du mélange gélatine 5%1 PNIPAM-5 1% / 10mM d'EDC, l'autre étant obtenu à partir du mélange gélatine S% / PNIPAM-10 1% / 10mM d'EDC. A titre comparatif, on réalise également selon le même procédé un matériau comprenant un film support du type Resin Coated Paper et une couche obtenue à partir du mélange gélatine 5% / PDMAM-5 1% / 10mM d'EDC pourformer des chames de copolymère non thermosensibles. Le matériau est également séché à 60 C. On réalise des photographies des sections verticales des différents films secs obtenus par microscopie optique. Les films contenant la gélatine présentant les cha^ines de copolymère PDMAM-5 non thermosensibles sont parfaitement clairs et ne présentent aucune hétérogénéité. Par contre, les films contenant la gélatine présentant les châînes de copolymère de N-isopropylacrylamide et d'acide acrylique thermosensibles et séchés à 60 C (température supérieure à la LCST des parties thermosensibles) montrent des hétérogénéités évidentes. On observe également que le film comprenant les châînes de copolymère PNIPAM-S présente plus d'hétérogénéités que le film comprenant les châînes de copolymère PNIPAM-10. Une fois séchés, les films conservent bien la "mémoire" des micro-hétérogénéités qu'ils avaient à l' état humide lorsque la température de s échage était sup érieure à la LC ST. A titre comparatif, on effectue le séchage des mêmes compositions à 40 C. Tous les films obtenus, y compris les films comprenant les chaines de copolymère de N-isopropylacrylamide et d'acide acrylique thermosensibles ne présentent pas d'hétérogénéité visible. A cette température, seul le film contenant le copolymère PNIPAM-5 doit présenter de petites hétérogénéités. Toutefois, elles ne doivent pas être importantes car on est seulement quelques degrés au-dessus de la LCST, et elles ne sont donc pas visibles. Ceci montre bien que si la température de séchage n'est pas suffisamment supérieure à la LCST des parties thermosensibles, celles-ci ne passent pas en conformation hydrophobe compacte et la séparation de phases n'a pas lieu. 2s 5) Mesures de dessiccation des matériaux selon l'invention Les différents matériaux préparés selon le paragraphe 4 ci-dessus sont séchés à 40 C et à 60 C dans un dessiccateur (Sartorins MA100 fabriqué par Sartorius AG) qui est une balance chanffante qui mesure la perte de poids à une température fixée en fonction du temps. La figure 3 représente la variation du pourcentage d'humidité en fonction du temps pour un séchage à 40 C, pour les films obtenus à partir d'un mélange gélatine 5% / PNIPAM-5 1% / 10mM d'EDC, d'un mélange gélatine 5% / PNIPAM-10 1% / 10mM d'EDC (copolymères thermosensibles), et d'un mélange gélatine 5% / PDMAM-5 1% /10mM d'EDC (copolymère non thermosensible). s La figure 4 représente la variation du pourcentage d'humidité en fonction du temps pour un séchage à 60 C, pour les mémes films. Les résultats montrent qu'à 40 C, une température proche de la LCST des parties thermosensibles, les courbes de séchage sont quasiment identiques, indépendamment de la nature du copolymère utilisé. Au contraire, les résultats montrent que les films contenant les parties thermosensibles (PN1PAM-5 et PNIPAM-10) séchés à 60 C, donc à une température supérieure à leur LCST, ont un séchage plus rapide que le film contenant le PDMAM-5 non thermos ensib le. En effet, à cette température, les deux premiers copolymères présentent des hétérogénéités, permettant à l'eau de s'évacuer plus facilement. Le temps de séchage est réduit de 15% environ (calculé pour une humidité résiduelle de 20%) pour le matériau contenant du PNIPAM-5, comparé au matériau non thermosensible contenant du PDMAM-5. On observe également que le matériau comprenant le PNIPAM-10 sèche plus lentement que celui contenant le PNIPAM-5. Ceci confirme que le PNIPAM-10 à 60 C forme de plus petites hétérogénéités. 6) Mouillage des matériaux selon l'invention On utilise les différents films séchés à 40 C et à 60 C obtenus après les mesures selon le paragraphe 4 ci-dessus. On dépose une goutte d'eau sur 2s lesdits films et on mesure l'évolution de la goutte d'eau en mesurant la variation de l'angle de contact à l'aide d'un tensiomètre Tracker fabriqué par I.T. Concept. L'appareil est constitué d'un support thermostaté pour poser le film et d'une seringue à hauteur réglable pour déposer la goutte d'eau. L'appareil mesure l'angle de contact de la goutte au cours du temps. Les mesures sont effectuées à 25 C. La figure 5 représente la variation de l'angle de contact en fonction du temps pour les films obtenus à partir d'un mélange gélatine 5% / PNIPAM-5 d'un mélange gélatine 5% l PDMAM:-5 1% / lOmM: dDC séchés à 25 C, 40 C et C. Les résultats montrent que quelle que soit la température de séchage, les films contenant du PNIPAM présentent un angle de contact nettement s inférieur à ceux contenant du PDMAM. La température de séchage n'a aucune influence sur l'évolution de l'angle de contact pour les matériaux à base de PDMAM-5. Ceci est normal puisque le système n'est pas thermosensible. Par contre, le comportement du matériau contenant du PNIPAM:-5 dépend fortement, comme on l'a déjà vu, de la température de séchage. L'angle de o mouillage évolue beaucoup plus rapidement (pentes plus prononcées) pour les films présentant les hétérogénéités (films séchés à 40 C et à 60 C). Ainsi, la création d'hétérogénéités dans le matériau selon l'invention p ermet d' augmenter ses propriétés de séchage et d' absorption d'eau. REVENDICATIONS 1 - Matériau destiné à la formation ou à l'édition d'images, comprenant un support et au moins une couche à base de liant hydrophile, caractérisé en ce que, dans au moins une desdites couches à base de liant hydrophile, ledit liant hydrophile comprend des parties thermosensibles, lesdites parties thermosensibles étant hydrosolubles à des températures inférieures à leur température inférieure critique de solution LCST et hydrophobes au-dessus de leur LCST, lesdites parties thermosensibles ayant été choisies de sorte que leur LCST est inférieure à la température à laquelle le matériau a été séché. 2 - Matériau selon la revendication 1, dans lequel le liant hydrophile est la gélatine ou l'alcool polyvinylique. 3 - Matériau selon la revendication 1, dans lequel les parties thermosensibles sont des châînes choisies parmi les homopolymères et les copolymères à base de N-isopropylacrylamide, de N-vinylcaprolactame, de NvinylisoDutyramide, et de vinylméthyléther. 4 - Matériau selon la revendication 3, dans lequel lesdits copolymères comprennent des unités choisies parmi le groupe comprenant l'acide acrylique et l'acide méthacr,vlique. - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel au moins une desdites couches à base de liant hydrophile présentant des parties 2s thermosensibles est une couche receveuse de compositions aqueuses d'encre appliquées par la technique d'impression à jet d'encre. 6 - Matériau selon la revendication 5, dans lequel ladite couche à base de liant hydrophile présentant des parties thermosensibles comprend des particules inorganiques. 7 - Matériau selon l'une quelcouque des revendications 1 à 4, dans lequel au moins une desdites couches à base de liant hydrophile présentant des parties thermosensibles est une couche d'émulsion aux halogénures d'argent formatrice d'image. 8 - Procédé de fabrication d'un matériau destiné à la formation ou à l'édition d'images et comprenant un support et au moins une couche à base de liant hydrophile, ledit procédé comprenant les étapes suivantes: (i) réticuler ledit liant hydrophile avec au moins un polymère ou copolymère 0 thermosensible, hydrosoluble à des températures inférieures à sa température inférieure critique de solution LCST et hydrophobe au-dessus de sa LCST, la réaction de réticulation se faisant à une température inférieure à la LCST du (co)polymère thermosensible, (ii) coucher sur ledit support au moins une couche à base du liant hydrophile comprenant des parties thermosensibles obtenu selon l'étape (i), et (iii) sécher le matériau obtenu à l'étape (ii), la température de séchage étant supérieure à la LCST des parties thermosensibles. 9 - Procédé selon la revendication 8, dans lequel le liant hydrophile est choisi parmi la gélatine ou l'alcool polyvinylique. - Procédé selon la revendication 8, dans lequel les parties thermosensibles sont des chanes choisies parmi les homopolymères et les copolymères à base de N-isopropylacrylamide, de N-vinylcaprolactame, de NvinylisoDutyramide, et 2s de vinylméthyléther, lesdites chanes portant des unités capables de réagir avec le liant hydrophile pour la réaction de réticulation. 11 - Procédé selon la revendication 10, dans lequel lesdits copolymères comprennent des unités choisies parmi le groupe comprenant l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. 12 - Procédé selon la revendication 8, dans lequel la couche à base de liant hydrophile présentant des parties thermosensibles est réalisée à partir d'une concentration en liant hydrophile comprise entre 2 et 15% en poids et d'une concentration en parties thermosensibles comprise entre 1 et 5% en poids. 13 - Procédé selon la revendication 8, dans lequel les parties thermosensibles sont des chanes de copolymère de N-isopropylacrylamide et d'acide acrylique, ledit copolymère ayant une masse molaire inférieure à 500 000 g, et la proportion d'unités d'acide acrylique incorporées étant inférieure ou égale à 0 10%. 14 - Procédé selon la revendication 8, dans lequel la réaction de réticulation selon l'étape (i) est réalisée en présence de carbodiimide. 15 - Procédé selon l'une quelcouque des revendications 8 à 14, dans lequel au moins une desdites couches à base de liant hydrophile présentant des parties thermosensibles est une couche receveus e de compositions aqueus es d' encre appliquées par la technique d'impression à jet d'encre. 16 - Procédé selon l'une quelcouque des revendications 8 à 14, dans lequel au moins une desdites couches à base de liant hydrophile présentant des parties thermosensibles est une couche d'émulsion aux halogénures d'argent