FR 2845085 A1 20040402 FR 0310455 A 20030904 R2-0 Y 0-R3 R1.o --P/ p/-O R4 IO Ig o o ([) La présente invention concerne un procédé pour la production d'acide acétique et, notamment, un procédé pour la production d'acide acétique par carbonylation en présence d'un catalyseur à l'iridium, d'un co-catalyseur iodure de méthyle et d'un promoteur de catalyseur. La préparation des acides carboxyliques par des procédés de carbonylation catalysés par iridium est connue et est décrite, par exemple, dans les documents GB-A-1234121, US-A-3772380, DE-A-1767150, EP-A-0616997, 10 EP-A-0618184, EP-A-0618183, EP-A-0657386 et WOA95/31426. Le document WO-A-95/314 décrit un procédé pour la production d'acides carboxyliques ou de leurs esters comportant (n+1) atomes de carbone par réaction en phase 15 liquide du monoxyde de carbone avec au moins un alcool comportant (n) atomes de carbone en la présence d'un système catalytique basé sur un composé d'iridium et un co-catalyseur halogéné. Le procédé est caractérisé par le maintien dans le milieu réactionnel d'eau en un volume 20 situé entre plus de 0 et 10 %, typiquement entre 0, 5 et 8 %, de préférence entre 2 et 8 %; d'ester correspondant à l'acide acétique et l'alcool en un volume variant entre 2 et 40 %; et des iodures sous forme soluble d'une nature telle que le rapport atomique des iodures à 25 l'iridium est situé entre plus de 0 et 10, typiquement situé entre plus de 0 et 3, de préférence situé entre plus de 0 et 1,5. Le volume du co-catalyseur halogéné dans le milieu réactionnel est situé entre plus de 0 et 10 %; typiquement entre 0,5 et 10 % et, de préférence, 30 situé entre 1 et 6 %. Le procédé du document WO-A95/31426 est sinon sans promoteur. Le document EP-A-0643034 décrit un procédé pour la carbonylation du méthanol et/ou de ses dérivés réactifs en présence d'acide acétique, d'un catalyseur à l'iridium, d'iodure de méthyle, d'au moins une 5 concentration finie en eau, et d'un promoteur choisi parmi le ruthénium et l'osmium. Les expériences par lots et continues sont décrites dans celui-ci. Dans les expériences continues, la concentration en eau est aussi faible que 6,8 % en poids. Le document EP-A-0752406 décrit un procédé pour la production d'acide acétique comprenant les étapes consistant à (1) fournir continuellement du méthanol et/ou un de ses dérivés réactifs et du monoxyde de carbone à un réacteur de carbonylation qui contient une 15 composition réactionnelle liquide comprenant un catalyseur de carbonylation à l'iridium, un co-catalyseur iodure de méthyle, une concentration finie en eau, de l'acide acétique, de l'acétate de méthyle et au moins un promoteur; (2) mettre le méthanol et/ou son dérivé 20 réactif en contact avec le monoxyde de carbone dans la composition réactionnelle liquide pour produire de l'acide acétique; et (3) récupérer l'acide acétique à partir de la composition réactionnelle liquide, caractérisé en ce que sont continuellement maintenus dans 25 la composition réactionnelle liquide tout au long de la réaction (a) l'eau à une concentration non supérieure à 6,5 % en poids, b) l'acétate de méthyle à une concentration dans la gamme de i à 35 % en poids et (c) l'iodure de méthyle à une concentration dans la gamme de 30 4 à 20 % en poids. Il demeure un besoin pour un procédé de carbonylation à promoteur catalysé par l'iridium amélioré dans lequel des promoteurs métalliques classiques, tels que le ruthénium, l'osmium, le rhénium, le tungstène, le zinc, le gallium, le cadmium, le mercure et l'indium ne sont pas employés. Le problème technique est résolu par l'utilisation d'un procédé de carbonylation à promoteur catalysé par iridium d'une composition réactionnelle liquide définie en termes de composition en eau et qui contient un composé bis-phosphonate comme promoteur. En conséquence, la présente invention propose un procédé pour la production d'acide acétique par carbonylation avec du monoxyde de carbone du méthanol et/ou de ses dérivés réactifs dans un réacteur de carbonylation contenant une composition réactionnelle 15 liquide substantiellement exempte d'un promoteur choisi dans le groupe constitué du ruthénium, de l'osmium, du tungstène, du rhénium, du zinc, du gallium, du cadmium, du mercure et de l'indium, ladite composition réactionnelle liquide comprenant un catalyseur de 20 carbonylation à l'iridium, un cocatalyseur iodure de méthyle, une concentration finie en eau, de l'acide acétique, de l'acétate de méthyle, et un promoteur, procédé dans lequel la concentration en eau est à ou audessous de celle à laquelle le maximum dans le graphique 25 de la vitesse de carbonylation en fonction de la concentration en eau se produit et dans lequel le promoteur est un composé bis-phosphonate répondant à la formule I R2_ y O-R3 1-O_-\Q--P/ \"P/-_O R4 Il 11 I dans laquelle R1, R2, R3, et R4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe fonctionnel organique; Y représente un groupe alkylène en C1-Clo ou un groupe aryle en C6-C1O facultativement substitués. La présente invention propose également l'utilisation d'un composé bis-phosphonate comme promoteur dans un procédé pour la production d'acide acétique par carbonylation avec du monoxyde de carbone du 10 méthanol et/ou de ses dérivés réactifs dans un réacteur de carbonylation contenant une composition réactionnelle liquide substantiellement exempte d'un promoteur choisi dans le groupe constitué du ruthénium, de l'osmium, du tungstène, du rhénium, du zinc, du gallium, du cadmium, 15 du mercure et de l'indium, ladite composition réactionnelle liquide comprenant un catalyseur de carbonylation à l'iridium, un co-catalyseur iodure de méthyle, une concentration finie en eau, en acide acétique, en acétate de méthyle, et un promoteur, la 20 concentration en eau étant à ou au-dessous de celle à laquelle le maximum dans le graphique de la vitesse de carbonylation en fonction de la concentration en eau se produit et ledit promoteur étant un composé bisphosphonate de formule (I) comme définie ci-dessus. La présente invention procure de nombreux avantages techniques. La vitesse de carbonylation accrue à une faible concentration en eau de la présente invention peut permettre l'opération à une concentration en catalyseur à l'iridium réduite tout en maintenant la vitesse de 30 carbonylation. Le degré de production des sous-produits, acide propionique, méthane, hydrogène et dioxyde de carbone peut être réduit. Le procédé de la présente invention est effectué en 5 l'absence de promoteurs classiques utilisés dans les procédés de carbonylation catalysés par iridium, tel que le ruthénium, l'osmium, le rhénium, le zinc, le gallium, le tungstène, le cadmium, le mercure et l'indium, permettant de ce fait des cots réduits. Le procédé de la présente invention ne nécessite pas la présence d'un copromoteur tel que les iodures de métaux alcalins, les iodures de métaux alcalino-terreux, les complexes métalliques pouvant former I-, des sels pouvant former I- ou leurs mélanges. De l'eau peut être formée in situ dans la composition réactionnelle liquide, par exemple, par la réaction d'estérification entre le réactif méthanol et le produit acide acétique. De faibles quantités d'eau peuvent également être produites par hydrogénation du 20 méthanol donnant du méthane et de l'eau. L'eau peut être introduite dans le réacteur de carbonylation en même temps ou séparément des autres composants de la composition réactionnelle liquide. L'eau peut être séparée des autres composants de la composition 25 réactionnelle prélevée du réacteur et peut être recyclée en des quantités contrôlées afin de maintenir la concentration requise en eau dans la composition réactionnelle liquide. En se référant à la demande de brevet Européen 30 précédemment énoncée N0 0752406, la vitesse de réaction de carbonylation est dit augmenter lorsque la concentration en eau dans la composition réactionnelle liquide est réduite depuis une concentration supérieure à 6,5 % en poids, passe par un maximum à une concentration en eau qui n'est pas supérieure à 6,5 % en poids et diminue ensuite lorsqu'on approche de très faibles 5 concentrations en eau. Sur la figure 8 de la demande précédemment mentionnée, il est tracé le graphique de la vitesse de réaction en fonction de la concentration en eau qui montre nettement un maximum. La concentration en eau à laquelle la vitesse de carbonylation est maximum 10 est dite augmenter lorsque la concentration en acétate de méthyle dans la composition réactionnelle liquide augmente. On considère que la concentration en eau à laquelle la vitesse de carbonylation est maximum diminue lorsque la concentration en iodure de méthyle dans la 15 composition réactionnelle liquide augmente. A des fins de la présente invention, la concentration en eau dans la composition réactionnelle liquide est, de préférence, maintenue en dessous de 6 %, de manière préférable en dessous de 4,5 % en poids. L'opération à une telle faible 20 concentration en eau en conformité avec la présente invention procure l'avantage que la récupération de l'acide acétique de la composition réactionnelle prélevée du réacteur de carbonylation est facilitée étant donné que la quantité d'eau qui doit être séparée de l'acide 25 acétique est réduite; la séparation de l'eau de l'acide acétique est une partie demandant beaucoup d'énergie du processus de récupération et la concentration en eau réduite aboutit à une difficulté de traitement réduite et/ou des cots réduits. Dans la présente invention, les dérivés réactifs appropriés du méthanol incluent l'acétate de méthyle, l'éther diméthylique et l'iodure de méthyle. Un mélange de méthanol et de ses dérivés réactifs peut être utilisé comme réactifs dans le procédé de la présente invention. De préférence, le méthanol et/ou l'acétate de méthyle sont utilisés comme réactifs. Si l'acétate de méthyle ou 5 l'éther diméthylique sont utilisés, un co-réactif eau est nécessaire pour produire l'acide acétique. Au moins certains du méthanol et/ou de ses dérivés réactifs seront transformés, et ainsi présents, en acétate de méthyle dans la composition réactionnelle liquide par réaction 10 avec le produit acide acétique ou le solvant. Dans le procédé de la présente invention, la concentration en acétate de méthyle dans la composition réactionnelle liquide est, de manière appropriée, dans la gamme de 1 à 70 % en poids, de préférence de 2 à 50 % en poids, de 15 manière plus préférable de 5 à 40 % en poids. Dans la présente invention, la concentration en cocatalyseur iodure de méthyle dans la composition réactionnelle liquide est, de manière appropriée, dans la gamme de 1 à 30 % en poids, de préférence, dans la gamme 20 de 1 à 20 % en poids. Un procédé d'augmentation de la vitesse de carbonylation est d'augmenter la concentration en iodure de méthyle. Toutefois, ce procédé peut entraîner des niveaux de corrosion accrus. Un avantage de la présente 25 invention est que des vitesses de carbonylation élevées à de faibles concentrations en iodure de méthyle et en eau peuvent être obtenues tout en maintenant ou même réduisant la corrosion. Dans la présente invention, le catalyseur de 30 carbonylation à l'iridium est présent, de manière appropriée, dans la composition réactionnelle liquide à une concentration dans la gamme de 400 à 5000 ppm mesurée en iridium, de préférence, dans la gamme de 500 à 3000 ppm mesurée en iridium, de manière la plus préférable, dans la gamme de 700 à 3000 ppm mesurée en iridium. Dans le procédé de la présente invention, la vitesse de la 5 réaction de carbonylation augmente lorsque la concentration en iridium augmente. Le catalyseur à l'iridium dans la composition réactionnelle liquide peut comprendre tout composé contenant de l'iridium qui est soluble dans la 10 composition réactionnelle liquide. Le catalyseur à l'iridium peut être ajouté à la composition réactionnelle liquide pour la réaction de carbonylation sous toute forme quelconque appropriée qui se dissout dans la composition réactionnelle liquide ou est transformable en 15 une forme soluble. Des exemples de composés contenant de l'iridium appropriés qui peuvent être ajoutés à la composition réactionnelle liquide incluent IrCl3, IrI3, IrBr3, [Ir(CO)2I]2, [Ir(CO)2C1]2, [Ir(CO)2Br]2, [Ir(CO)2I2]H+, [Ir(CO)2Br2]-H+, [Ir(CO) 2I41]-H+, [Ir(CH3)I3(CO)2]-H+, Ir4(CO)12, IrCl3.3H20, IrBr3.3H20, Ir4(CO)12, métal iridium, Ir203, IrO2, Ir(acac) (CO)2, Ir(acac)3, acétate d'iridium, [ Ir30(OAc) 6 (H20)3] [OAc], et acide hexachloro-iridique [H2IrCl6], de préférence, les complexes dépourvus de chlore d'iridium, tels que les acétates, les oxalates et 25 les acétocétates qui sont solubles dans un ou plusieurs des composants de la réaction de carbonylation tel que l'eau, l'alcool et/ou l'acide carboxylique. Particulièrement préféré est l'acétate d'iridium vert qui peut être utilisé dans l'acide acétique ou dans une 30 solution aqueuse d'acide acétique. Dans la présente invention, un ou plusieurs composés bis-phosphonate de la formule I: R2-O Y O-R3 R1- - P P/ - O R4 Il 11 dans laquelle R1, R2, R3, R4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe fonctionnel organique; Y représente un groupe alkylène 5 en C1-Clo ou un groupe aryle en C6-Co10 facultativement substitués, sont présents dans la composition réactionnelle liquide. Le groupe fonctionnel organique (R1,, R2 R3, R4) représente, de manière appropriée, un groupe hydrocarboné 10 non substitué ou substitué, tel qu'un groupe alkyle, aryle ou cycloalkyle non substitué ou substitué. De manière appropriée, le groupe hydrocarboné représente un groupe alkyle tel qu'un groupe alkyle en C1-C15, ou un groupe aryle tel qu'un groupe aryle en C615 Clo. Le groupe hydrocarboné peut être substitué par un ou plusieurs substituants. De manière appropriée, le groupe hydrocarboné substitué peut être un groupe alkyle en Cl-C10 ou un 20 groupe aryle en C-C 0 substitué par un ou plusieurs de -NH2, -NO2, -SH, un atome d'halogène, -CO2R, -COR6, -OR7, -COX, CSX-1, -CN, -NCS ou -NCO o R5 R6 et R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné non substitué ou substitué, tel qu'un 25 groupe alkyle en C1-Clo ou un groupe aryle en C6-C10, facultativement substitué avec un plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'oxygène, un atome d'azote ou un atome de soufre; X et X1 sont indépendamment choisis parmi -NH2, -NO2, -SH, un atome d'hydrogène, -CH3, -(CH2) nX2, un atome d'halogène, -C02R8, -COR9, -COX3, -CSX4, -CN, -NCS ou -NCO o R8 et R9 sont définis comme pour R5 ou R6 ou R7 et X2, X3 et X4 sont définis comme pour X ou X1; n vaut de 1 à 10. De manière appropriée, le groupe hydrocarboné substitué peut être -(CH2) nX5 o n vaut de 1 à 10, -CHX6X7, CXX9X o X 5, X 6, X7' X8, X9 et X90 sont définis comme pour X et X1. Le groupe fonctionnel organique peut comprendre des 10 atomes d'azote, d'oxygène, de soufre ou leurs mélanges. De manière appropriée, le groupe fonctionnel organique peut être -CO2R' , -SO2Rll, -COR2, -COXll, -CSX2, -CN, -NCS ou -NCO o Rl , Rll, R12 sont définis comme pour R5 ou R6 ouR7; Xll et X12 sont définis comme pour X ou X1. De manière appropriée, lorsque le groupe fonctionnel organique représente un groupe aryle, tel qu'un groupe aryle en C6-Co10, il peut être substitué par un ou plusieurs hétéroatomes, tel qu'un atome de soufre, un atome d'oxygène, un atome d'azote ou leurs combinaisons. 20 De préférence, R' à R4 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cî-Cl5 tel qu'un groupe -CH3 ou -CH(CH3)2. Y représente un groupe alkylène en Ci-Clo facultativement substitué, tel qu'un groupe cycloalkyle 25 en C3-C10 ou Y représente un groupe aryle en Cl-Cl0 facultativement substitué. Le groupe cycloalkyle ou aryle peut être substitué par un ou plusieurs substituants tels que ceux définis pour X ou X1 ci-dessus. Y représente, de préférence, un groupe alkyle en C130 Cl0 non substitué tel que -CH2, -(CH2) 2-, un groupe cycloalkyle en C3-C1O ou un groupe aryle en C6-Cl0 substitué, tel qu'un benzène substitué. Plus préférablement, Y représente un groupe benzène 1,2disubstitué ou cycloalkyle en C3-C10. De manière appropriée, R1 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène ou représentent chacun un groupe 5 alkyle en C1-Cls tel qu'un groupe -CH3 ou un groupe -CH3(CH3)2 et Y représente un groupe alkylène en C1l-C10 non substitué tel que CH2, -(CH2)2-, ou un groupe cycloalkyle en C3-C10 facultativement substitué ou un groupe aryle en C6-C10 facultativement substitué tel qu'un benzène 10 substitué, par exemple, un noyau benzénique 1, 2disubstitué. Des exemples spécifiques de composés bisphosphonates appropriés incluent le 1,2-éthylènedisphosphonate de tétraisopropyle, l'acide méthylène 15 diphosphonique et le bis(1,2-diméthoxyphosphoryl)benzène. Le promoteur bis-phosphonate est présent, de manière appropriée, dans la composition réactionnelle en un rapport molaire du promoteur à l'iridium de [supérieur à 0 à 10]:1, de préférence [0,2 à 2] :1, de manière plus 20 préférable [supérieur à 0 à 0,5]:1. Le composé bis-phosphonate employé dans la présente invention peut être ajouté comme tel à la composition réactionnelle liquide ou peut être formé in situ dans la composition réactionnelle liquide, par exemple, par 25 l'ajout de l'acide bis-phosphonique conjugué à la composition réactionnelle liquide. Le réactif monoxyde de carbone peut être essentiellement pur ou peut contenir des impuretés inertes telles que du dioxyde de carbone, du méthane, de 30 l'azote, des gaz nobles, de l'eau et des hydrocarbures paraffiniques en C1 à C4. La présence d'hydrogène dans la charge monoxyde de carbone et formée in situ par la réaction de transformation du gaz à l'eau est, de préférence, maintenue faible étant donné que sa présence peut aboutir à la formation de produits d'hydrogénation. Ainsi, la quantité d'hydrogène dans le réactif monoxyde 5 de carbone est, de préférence, inférieure à 1 mole %; encore de préférence inférieure à 0, 5 mole % et encore et de manière la plus préférable inférieure à 0,3 mole % et/ou la pression partielle de l'hydrogène dans le réacteur de carbonylation est de préférence inférieure à 10 une pression partielle d'l bar, de manière plus préférable inférieure à 0,5 bar et de manière la plus préférable inférieure 0,3 bar. La pression partielle du monoxyde de carbone dans le réacteur est dans la gamme supérieur à 0 à 40 bar, typiquement de 4 à 30 bars. La pression totale de la réaction de carbonylation est, de manière appropriée, dans la gamme de 10 à 200 barg, de préférence de 15 à 100 barg, de manière plus préférable de 15 à 50 barg. La température de la réaction de carbonylation est, de manière appropriée, dans la 20 gamme de 100 à 300'C, de préférence dans la gamme de 150 à 2200C. La présente invention peut être effectuée comme un procédé par lots ou comme procédé continu, de préférence, comme un procédé continu. Le produit acide acétique peut être récupéré de la composition réactionnelle liquide en prélevant la vapeur et/ou le liquide du réacteur de carbonylation et en récupérant l'acide acétique à partir du matériau prélevé. De préférence, l'acide acétique est récupéré depuis la 30 composition réactionnelle liquide en prélevant continuellement la composition réactionnelle liquide du réacteur de carbonylation et en récupérant l'acide acétique de la composition réactionnelle liquide prélevée par un ou plusieurs étages de distillation éclair et/ou fractionnelle dans lesquels l'acide acétique est séparé des autres composants de la composition réactionnelle 5 liquide tel que le catalyseur à l'iridium, le cocatalyseur iodure de méthyle, le promoteur, l'acétate de méthyle, le méthanol et/ou ses dérivés réactifs n'ayant pas réagi, l'eau et le solvant acide acétique qui peuvent être recyclés dans le réacteur pour maintenir leurs 10 concentrations dans la composition réactionnelle liquide. Afin de maintenir la stabilité du catalyseur à l'iridium pendant l'étage de récupération du produit d'acide acétique, l'eau dans les courants de procédé contenant le catalyseur de carbonylation à l'iridium à recycler au 15 réacteur de carbonylation doit être maintenue à une concentration d'au moins 0,5 % en poids. L'invention sera maintenant illustrée seulement à l'aide d'exemples et en se référant aux exemples suivants. Description générale des expériences de carbonylation Les expériences ont été effectuées dans un autoclave en zirconium de 300 cm3, muni d'un agitateur et d'une installation d'injection de liquide. L'autoclave a été testé sous pression à 4 x 106 N/m2 avec de l'azote, rincé 25 ensuite trois fois avec du monoxyde de carbone jusqu'à 1 x 106 N/m2. Si un promoteur ou un additif a été utilisé, celui-ci a été placé dans l'autoclave et recouvert avec une partie de l'acide (approximativement 10 g) avant le test de pression. Une charge initiale qui est constituée 30 d'acétate de méthyle (approximativement 60,0 g), d'acide acétique (approximativement 58,0 g) d'iodure de méthyle (approximativement 14 g) et d'eau (approximativement 0,7 g) a été placée dans l'autoclave, lequel a été de nouveau purgé avec du monoxyde de carbone et dégazé lentement pour empêcher la perte des matières volatiles. On a placé du monoxyde de carbone (approximativement 5 6 à 7 x 107 N/M2) dans l'autoclave qui a été ensuite chauffé avec agitation (1500 tpm) à 190'C. On a amorcé le système d'injection du catalyseur avec approximativement 1,35 g d'acide hexachloro-iridique (IV), de l'acide acétique (approximativement 10,0 g) et de l'eau 10 (approximativement 5,0 g) et on a injecté une surpression de monoxyde de carbone dans l'autoclave chaud pour amener la pression de l'autoclave à 2,8 x 106 N/m2. On a contrôlé la vitesse de réaction par la baisse de pression du monoxyde de carbone depuis un réservoir de charge, 15 typiquement sous une pression de 7 x 106 N/m2. On a maintenu la température et la pression de l'autoclave à des valeurs constantes de 190'C et de 2,8 x 106 N/M2 sur toute la durée de la réaction par des vannes de commande de pression et d'agent de refroidissement. On a terminé 20 la réaction lorsque la chute de pression de charge devenait inférieure à 1 x 10 N/m2 pendant 5 minutes. Après refroidissement, un échantillon d'analyse de gaz a été prélevé et on a dégazé l'autoclave. On a déchargé les composés liquides et on les a analysés pour 25 les sous-produits liquides par des procédés de chromatographie gazeuse connus établis. Les composés détectés sont quantifiés par intégration des pics des composés par rapport à un étalon externe exprimée en parties par million (ppm) en poids. Dans la réaction par lots, l'acide propanoique "total" a été défini comme somme de l'acide propanoque et de ses précurseurs (acétate d'éthyle et iodure d'éthyle) convertis en ppm (acide propanoique) détectés dans les produits liquides refroidis de la réaction par lots, exprimée en ppm. Le taux de prise du gaz à un certain point dans la 5 course de la réaction a été utilisé pour calculer la vitesse de carbonylation, en nombre de moles de réactif consommées par litre de la composition du réacteur dégazé froid par heure (mole/l/h), à une composition de réacteur particulière (composition du réacteur totale sur la base 10 d'un volume dégazé froid). La concentration en acétate de méthyle a été calculée au cours de la réaction depuis la composition de départ, en supposant qu'une mole d'acétate de méthyle a été consommée pour chaque mole de monoxyde de carbone qui 15 a été consommée. Il n'y a eu aucune tolérance pour des composés organiques dans l'espace de tête de l'autoclave. En surveillant la vitesse de la réaction de carbonylation et en calculant la concentration des composés réactionnels pendant l'expérience, il est 20 possible de déterminer la vitesse de la réaction de carbonylation qui devrait être attendue si un procédé de carbonylation était mis en òuvre continuellement tout en maintenant en régime régulier une composition réactionnelle liquide qui est la même que la composition 25 réactionnelle totale calculée à tout point particulier dans l'expérience par lots. Dans l'expérience par lots, le terme, "composition réactionnelle" se réfère à la composition totale des composés dans l'autoclave à l'état dégazé froid. Expériences A à D et Exemples 1 à 5 La procédure générale décrite cidessus a été employée. Les compositions de charge sont présentées dans le Tableau 1. Les expériences A à D ne sont pas en conformité avec la présente invention en ce qu'aucun composé bisphosphonate n'était présent dans la composition réactionnelle liquide. Les Exemples 1 à 5 démontrent l'effet sur la vitesse 10 de carbonylation de l'addition d'un composé bisphosphonate en conformité avec la présente invention (1,2-bis(diméthoxyphosphoryl)benzène (dmpb), en l'absence d'un promoteur classique, en utilisant un catalyseur à l'iridium à 188 C et à une pression totale de 28 barg. 15 Les données de vitesse à une concentration en acétate de méthyle (MeOAc) d'environ 30 % à une concentration en eau d'environ 2 % en poids sont présentées dans le Tableau 2. Tableau 1 Compositions de charge pour les réactions catalysées par iridium dans un autoclave par lot au 20 zirconium de 300 cm3 Expé-Acide Quantité riences MeOAc ctiue MeI Eau H2IrC16 Promo- de / (g) a (g) (g) (ga) teur promoteur Exemple (g) A 61,08 59,19 13,99 0,80 1,349 - B 60,52 58,94 13,97 0,70 1,360 - C 60,02 68,99 13,96 6,46 0,642 - D 60,02 69,00 13,96 6,40 0,636 - 1 61,13 59,31 13,97 0,72 1,37 dmpb 0,142 2 60,25 59,39 13,98 0,71 1,39 dmpb 0,233 3 60,04 58,54 14,05 0,71 1,37 dmpb 0,347 4 60,11 58,01 13,99 0, 70 1,39 dmpb 0,455 60,04 58,12 13,96 0,69 1,359 dmpb 0,542 a) Poids exprimé en H2IrCl6 pur Tableau 2 Données de vitesse de carbonylation pour les réactions catalysées par iridium dans un autoclave en zirconium de 300 cm3 Exemple Promoteur Rapport Eau Vitesse Acide H2 C02 CH4 / molaire % en /mol/l/h Propa- mmol) (mmol) (mmol) Expé- promoteur: poids @ 30 % noque rience iridium MeOAc (ppm) A - - 2,0 14 719 0,1 1,6 2,3 B - - 2,0 13,1 379 0,7 1,1 1,5 C - 2,1 12,1 n/a n/a n/a n/a D - 0,3: 1 2,0 13,3 n/a n/a n/a n/a 1 dmpb 2, 0 17,6 737 0,1 1,1 1,5 2 dmpb 0,5: 1 2,0 15,8 501 1,3 1,4 1,8 3 dmpb 0, 75: 1 2,0 16,6 373 0,8 2,2 1,3 4 dmpb 1: 1 2,0 18,8 566 0,8 1,2 1,6 dmpb 1,25: 1 2,0 17,5 397 0,7 2,0 1,3 En se rapportant au Tableau 2, une comparaison des Exemples 1 à 5 avec les expériences A à D démontre qu'en ajoutant un composé bis-phosphonate en conformité avec l'invention, ceci procure une augmentation significative 10 de la vitesse de carbonylation par rapport à celle obtenue par la carbonylation catalysée par iridium en l'absence d'un promoteur bis-phosphonate et dans les mêmes conditions. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la production d'acide acétique par carbonylation avec du monoxyde de carbone du méthanol 5 et/ou de ses dérivés réactifs dans un réacteur de carbonylation contenant une composition réactionnelle liquide sensiblement exempte d'un promoteur choisi dans le groupe constitué du ruthénium, de l'osmium, du tungstène, du rhénium, du zinc, du gallium, du cadmium et 10 de l'indium, ladite composition réactionnelle liquide comprenant un catalyseur de carbonylation à l'iridium, un co-catalyseur iodure de méthyle, une concentration finie en eau, en acide acétique, en acétate de méthyle, et un promoteur, procédé dans lequel la concentration en eau 15 est à ou au-dessous de celle à laquelle le maximum dans le graphique de la vitesse de carbonylation en fonction de la concentration en eau se produit et dans lequel le promoteur est un composé bisphosphonate répondant à la formule I R2 O y \ -R3 (I) I 2 3 4 dans laquelle R, R, R, R représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe fonctionnel organique; Y représente un groupe alkylène en C1-Clo ou aryle en C6-C10 éventuellement substitué. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel R1, R2, R3, R4 représentent indépendamment un groupe fonctionnel, organique choisi entre un groupe hydrocarboné non substitué et un groupe hydrocarboné substitué. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel R1, R2, R3, R4 représentent chacun un atome d'hydrogène ou représentent chacun un groupe hydrocarboné non substitué. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel chaque groupe hydrocarboné non substitué représente un groupe -CH3 ou un groupe CH(CH3)2-. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel Y est choisi dans le 10 groupe constitué d'un groupe alkylène en Ci-C10 non substitué, un groupe aryle en C6-C1O facultativement substitué et un groupe cycloalkyle en C3-C10 facultativement non substitué. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel 15 le groupe alkylène en C1-Cl0 non substitué est choisi dans le groupe constitué de -CH2- et (CH2)2-. 7. Procédé selon la revendication 5, dans lequel le groupe aryle en C6C10 facultativement substitué représente un groupe benzène substitué. 8. Procédé selon la revendication 1, dans lequel Y est choisi parmi un groupe alkylène en C1-C10 non substitué, un groupe cycloalkyle en C3-ClO facultativement substitué et un groupe aryle en C6-C10 facultativement substitué et R,, R R3, R4 représentent chacun un atome 25 d'hydrogène ou représentent chacun un groupe hydrogène non substitué. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel chaque groupe hydrocarboné non substitué représente un groupe méthyle. 10. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le bis-phosphonate est choisi dans le groupe qui est constitué du 1,2éthylènediphosphonate de tétra- isopropyle, de l'acide méthylène diphosphonique et du bis(1,12diméthoxyphophoryl)benzène. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel le bis-phosphonate est formé in situ dans la composition réactionnelle liquide. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel le bis-phosphonate est formé à partir de l'acide bisphosphonique conjugué. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel le promoteur bisphosphonate est ajouté à la composition réactionnelle liquide sous forme d'un composé bis-phosphonate. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel le composé bis15 phosphonate est présent dans la composition réactionnelle liquide à un rapport molaire du composé bis-phosphonate: iridium dans la gamme [supérieur de 0 à 10]:1. 15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel le rapport molaire du composé bis-phosphonate: iridium 20 est dans la gamme de [0,2 à 2]: 1. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, dans lequel le rapport molaire composé du bisphosphonate: iridium est dans la gamme de [0,5 à 1,2]:1. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans lequel la concentration du catalyseur de carbonylation à l'iridium dans la composition réactionnelle liquide est dans la gamme de 400 à 5000 ppm mesurée en iridium. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, dans lequel la concentration en acétate de méthyle dans la composition réactionnelle liquide est dans la gamme de 1 à 70 % en poids. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications l à 18, dans lequel la concentration en 5 iodure de méthyle dans la composition réactionnelle liquide est dans la gamme de l à 30 % en poids. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications l à 19, dans lequel du méthanol, de l'acétate de méthyle ou leurs mélanges sont carbonylés. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans lequel la concentration en eau dans la composition réactionnelle liquide est maintenue en dessous de 6 % en poids. 22. Procédé selon la revendication 21, dans lequel 15 la concentration en eau dans la composition réactionnelle liquide est maintenue en dessous de 4,5 % en poids. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications l à 22, dans laquelle la température de réaction de carbonylation est dans la gamme de 100 à 20 300"C et la pression totale est dans la gamme de 10 à barg. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans lequel la composition réactionnelle liquide est substantiellement exempte d'un 25 co-promoteur choisi dans le groupe constitué des iodures de métaux alcalins, des iodures de métaux alcalinoterreux, des complexes métalliques pouvant former I-, des sels pouvant former I- et de leurs mélanges. 25. Procédé selon la revendication 1, dans lequel 30 la concentration en catalyseur de carbonylation à l'iridium dans la composition réactionnelle liquide est dans la gamme de 400 à 5000 ppm mesurée en iridium, la concentration en acétate de méthyle dans la composition réactionnelle liquide est dans la gamme de 1 à 70 % en poids, la concentration en iodure de méthyle dans la composition réactionnelle liquide est dans la gamme de 1 5 à 30 % en poids, le composé bis-phosphonate est présent dans la composition réactionnelle liquide à un rapport molaire du composé bis-phosphonate: iridium dans la gamme [supérieur à O à 10]:1 et la concentration en eau dans la composition réactionnelle liquide est maintenue 10 en dessous de 6 % en poids.