FR 2845919 A1 20040423 FR 0212856 A 20021016 La demanderesse développe des produits dans le domaine de la parfumerie à base d'huiles essentielles et de synthèse, des supports olfactifs, du traitement de gaz et notamment de l'air(air ambiant par exemple), et plus généralement des produits qui font appel au sens olfactif Dans les lieux publics ou privés, pour le compte de sociétés ou d'applications industrielles. Le principe fondamental réside dans l'utilisation d'alumine et de préférence de l'alumine activée comme support olfactif de base. En effet, l'alumine activée, lorsqu'elle est imprégnée 10 d'une solution odorante d'huiles essentielles et/ou de synthèses et soumise ou non à l'effet d'un fluide chaud ou froid, agit comme un support olfactifjudicieux et performant en vue de diffuser dans l'air ambiant les arômes de la dite solution, considérant les impératifs de persistance olfactive. L'objet de la présente invention est un perfectionnement important d'un principe décrit dans le brevet européen de la demanderesse EP-A O1 402 461 6 du 26 septembre 2001 (priorité française du 21 Aot 2001)- Ce brevet concerne la dépollution d'air et l'odoriflcation d'air au moyen d'un support renfermant un agent de dépollution ou un agent d'odorification. On peut dire que l'alumine activée est un support olfactif intelligent en ce sens qu'il peut s'adapter à différents modes de diffusion d'odeurs et permettre une évaporation contrôlée de la solution odorante imprégnée. Plusieurs types d'alumines activées sont nécessaires pour répondre à diverses applications. Les alumines concernées sont, par exemple, l'alumine activée 2-5 grade A, l'alumine activée 2,5-5 grade D, l'alumine activée DR8-13, l'alumine activée 3-6 EXT, l'alumine activée 4-8 grade D, l'alumine activée 4-8 grade A, l'alumine activée CR/SU 4-8, Alumine ALCOA F200 1/8", Alumine Sphéralite 513, Alumine ALCOA DD431-3/16. Cette liste d'alumines commerciales n'est pas limitative L'alumine activée est un support qui se présente sous la forme de perles ou d'extraudés ou tout autre forme, micro et macro poreuse, sur lequel on imprègne tout ou partie de son volume poreux par au moins une huile essentielle ou au moins une solution odorante d'huiles essentielles et/ou de synthèses. La solution odorante qui sert à l'imprégnation peut contenir des actifs bactéricides, fongicides, et/ou anti-acariens, par l'adjonction de pyréthrine ou composé équivalent, de phéromones connues à ce jour, et/ou d'huiles essentielles dans la formulation de la solution. Le support d'alumine activée est d'abord imprégné d'une solution odorante. Puis, conditionné ou pas, il est soumis ou non à l'effet d'un fluide chaud ou froid, le fluide étant le gaz ou l'air, c'est là véritablement qu'il libère les arômes de la dite solution; c'est en cela que l'on peut considérer que le support d'alumine activée est un support olfactif et qu'il est idéal pour tous les dispositifs d'odorification, de désodorisation, et de purification d'un gaz ou de l'air, air 45 ambiant par exemple. Le support d'alumine activée peut être associé à un ou plusieurs autres supports, de types minéraux ou végétaux, imprégnés eux aussi d'une solution odorante, en vue de servir une fonction d'odorisation particulière. 41- Le support d'alumine activée imprégné peut être conditionné dan des cassettes ou des recharges spécifiques ou êrre accueilli simplement en vrac dans le réceptacle d'un dispositif de type diffuseur d'arômes. L'objet de la présente invention consiste à placer dans le gaz ou dans l'air qui circule, des dispositifs adéquats qui contiennent des supports olfactifs de type alumine activée imprégnée, associés ou non à d'autres supports odorants et dont la fonction et de donner ou redonner une odeur à l'air ambiant L'invention consiste donc à faire circuler le dit gaz (l'air notamment), chaud ou froid, à travers une enceinte renfermant un support contenant de l'alumine (activée de préférences, imprégnée d'une solution odorante à base d'au moins une huile essentielle etiou d'au moins une huile de synthèse. La description qui suit concerne l'air et l'alumine activée (à titre d'exemple non limitatif). L. Pour l'odorisation et la désodorlsation Il s'agit d'obtenir un support micro ou macro poreux du type alumine activée sur lequel on imprègne tout ou partie de son volume poreux par au moins une huile essentielle ou au moins une solution odorante d'huiles essentielles et/ou de synthèses, dit le support olfactif 25 Le volume poreux est de préférence compris entre 20 et 70 cm3 pour 100 grammes d'alumine activée, avec de préférence une surface spécifique allant de 200 à 500 m2/grammes (et plus particulièrement 200 à 300 m2/grammes); on peut occuper le volume poreux de façon à ce que les huiles essentielles de la solution imprégnée se diffusent lentement. 30 Afin de doser et/ou équilibrer les quantités d'huiles essentielles émises dans l'air à odoriser, on agit sur la rhéologie du système support/huile par des procédés et/ou traitements spéciaux, par exemple du type ajout de produits enrobants ou gélifiants qui vont limiter et/ou contrôler l'émission des molécules odorantes de l'huile. Si l'air qui circule à travers le support olfactif est humnide, le temps pendant lequel l'odeur est extraite sera plus long. Au contraire, si l'air est sec, on peut imaginer un dispositif permettant de réimprégner le support in ou ex situ ou encore un dispositif à recharge. Ainsi, si l'on immerge dans un récipient contenant de l'eau, de l'alumine activée imprégnée d'une huile essentielle, on remarque que l'alumine a plus d'affinité pour l'eau qu'elle n'en a pour l'huile essentielle, cette dernière se trouve éjectée (relarguée) et va venir flotter à la surface de l'eau. Cette huile essentielle, surnageant, est analysée par chromatographie en phase gazeuse, couplée avec un spectromètre de masse; dans le cas de l'alumine activée, les 45 deux spectres de la phase initiale et de la phase désorbée sont sensiblement identiques. On peut donc dire que l'alumine activée se caractérise par sa grande neutralité vis à vis des huiles essentielles, ce qui n'est pas le cas de corps poreux comme par exemple l'atapulgite ( à base de magnésium) ou de la sépiolithe (silicate de magnésie) ou tout corps poreux équivalents. La présente invention concerne aussi la-composition contenant une alumine activée imprégnée d'au moins une-huile essentielle et/ou de synthèse en vue -de-son utilisation comme -n support olfactif ayant le rôle d'agent odorant et désodorant. -Pour -préciser davantage -les spécificités-de -lt'aIumine-activée, -on ajoutera -que-de-préférence la porosité de ce support d'alumine activée (sous quelques formes qu'il soit) est constitué de - pores de quelques centaine d'A -de-diamètre moyen. Cette porosité est de préférence bi-modale, c'est a dire qu'elle est constituée de " rues " qui 10 s'ouvrent-dans des-" -avenues ": 1- de micropores de diamètre moyen compris entre 10 et 90A (appelons-les " les rues ") lesquels confèrent-au support d'alumine sa surface spécifique supérieure notamment à 300 m2 au gramme. Le pourcentage approximatif des micropores est compris entre 60 15 et -80 %,-plus-ou-moins-suivant le type d'alumine choisie. 2- De macropores de diamètre moyen compris autour de 1000A (appelons-les " les -avenues ") lesquels- conferent au-support d'alumine leur macroporosité - (-environ -60 cm3 pour 100 grammes). Le pourcentage approximatif des macropores est d'environ -15o%, plus ou moins suivant le type d'alumine choisie. 3- Sur la base de ces caractéristiques, on peut incorporer Jusqu'à environ 60 grammes -d'huiltes essentielles naturelles et/ou- de synthèse pour 100-grammes d'aiumine activée telle quelle, c'est à dire environ 37,5 % du poids. Dans d'autres cas ce pourcentage peut allerjusqui- 45%. Tous ltes pores communiquent entres eux car ils sont ouverts à leurs deux extrémités; ce réseau-de micropores -ou- " -rues "> -qui se jettent dans les macropores ou "- avenues- " -peut être rempli par des solutions parfumantes de synthèses et/ou par des huiles essentielles. Le support-d'alumine-activée est-très solide et stable dans le temps, c'est à-dire quil-a-une très 30 grande résistance à l'écrasement et à l'attrition. En effet,- l'imprégnation--d'une solution- parfumante de synthèse et/ou d'huiles essentielles peut détériorer le support olfactif eu égard aux propriétés " corrosives" des solutions imprégnées. Par ailleurs, le support d'alummine est un support extrêmement inerte qui ne modifie pas la nature chimique des bases parfumantes de synthèses et/ou d'huiles essentielles. En effet, on poura remplir la porosité de ces perles d'alumines activées par des bases parfumantes-de synthèses- et/ou d'huiles essentielles -et le passage d'un flux d'air -à travers un lit de ces perles poreuses créé par différence de températures ou convection naturelle, voire à 40 l'aide d'une ventilation- contrôlée-va permettre l'évaporation graduelle -des bases parfumantes et ainsi réodoriser l'air ambiant en toute maîtrise. Si l'on procède -à une --analyse - par chromatographie --en- phase gazeuse - couplée -à un spectromètre de masse, on retrouve toujours le même spectre moléculaire que ce soit dans le 45 liquide de départ ou dans la phase gazeuse évaporée comme décrit ci-dessous. Il n'existe, en effet, aucune interaction physico-chimique entre le support qui est constitué d'alumine activée sous forme de perles poreuses par exemple et les bases parfumantes de synthèses et/ou d'huiles essentielles que l'on y incorpore. 50 Il. Conditionnement du support d'alumine activée: Cette alumine prend place dans une enceinte appelée encore ici " dispositif ". Comme nous l'avons vu, nous pouvons dire que l'alumine activée imprégnée est un support olfactif qui offre une grande rémanence(persistance de l'odeur) et qui restitue le plus justement tout te spectre moléculaire initial. Une fois imprégné, le support d'alumine activée doit être le plus souvent conditionné dans une enveloppe inviolable dite transpirante, par exemple: en non-tissé, carton perforé, plastiques à mailles, chanvre, tissus, etc. Un conditionnement qui laisse autant que possible passer le fluide de gaz, d'air, chaud ou froid sur le support d'alumine activée imprégné. Pour une utilisation du-support olfactif d'alumine en vrac, un emballage hermétique est indispensable avant mise en place du support. Conditionné en fonction d'un modèle d'application déterminé, le support olfactif d'alumine activée est intégré à un dispositif ou non. Le dispositif peut ensuite " se fixern) sur n'importe 20 quelle embouchure au passage d'un fluide d'air-ou de gaz, chaud ou froid, comme par exemple un filtre autonome. Le-conditionnement du-support-olfactif détermine un mode de diffuseur: de type cassette ou recharge dans un boîtier spécialement conçu et pouvant être placé face à un-système-de-ventitlation intégré, - de type accroche multiple, filtre autonome à suspendre à proximité de n'importe quel système de ventilation existant -(d'un aspirateur, ordinateur, climatiseur, ventilateur, aération, etc), - de type vrac dans un réceptacle de diffuseur d'odeurs ou tout contenant au contact de l'air ambiant-et ventilé par-convection naturelle. 30 IU. L'alumine activée imprégnée associée à d'autres supports imprégnés: La composition dusupport olfactif à base d'alumine est constituée à 100%-d'alumine activée imprégnée: cette composition est adéquate pour des dispositifs d'odorisation longue durée. Mais le support peut-contenir,-outre l'alumine,-un autre-type de-support minéral (autre que l'alumine) ou végétal, par exemple de 50 à 100% d'alumine (en poids) et de 0 à 50% de -support minéral ou végétal. Par exemple, la composition du support olfactif est constituée à 50%(en poids) d'alumine activée imprégnée et- à 50%-(en poids)-de pierre ponce imprégnée:-cette-composition est adéquate pour une odorisation rapide mais de courte durée. -45 On -peut mélanger-à l'alumine activée-imprégnée, un-produit -à base de-support minéral ou végétal afin de créer un effet olfactif dit (" choc ". En effet, l'alumine activée absorbe la -solution --d'imprégnation jusque-dans-son coeur, alors que tout-autre support,-par exemple la pierre ponce absorbe la solution d'imprégnation superficiellement en surface. Ainsi au contact -d'un fluide, c'est le-support -pierre-ponce qui-va libérer en-premier les --arômes -d'o l'effet 50 "choc ", alors que le support d'alumine imprégné, libérera ses arômes dans la durée. La hpierre ponce ou tout autre support, aura donc libéré la totalité de ses arômes, alors que le support d'alumine continuera à libérer les siens dans la durée. Comme exemple de minéraux, on citera la pierre ponce, le sable, les argiles, les silices, etc. Comme exemple de végétaux, on citera la rafle de mais, le blé concassé, le bois, etc. Ce support minéral ou végétal contient donc lui aussi un agent d'odorification ou de déodorification qui peut etre un complexe parfumant d'huiles essentielles et/ou d'huiles de synthèse ou tout autre agent adéquat IV. A propos des solutions parfumées servant à l'imprégnation de l'alumine activée: On peut imprégner sur le support d'alumine des huiles (solutions parfumées) odorantes de 15 synthèses et/ou des huiles essentielles de première pression à froid Certaines huiles vont mieux tolérer l'imprégnation, du fait de leurs propriétés physicochimiques. On procédera alors à une imprégnation par paliers ou monocouches en respectant un ordre d'imprégnation suivant les solutions à imprégner. Ci-dessous quelques exemples de formulations à base d'huiles essentielles: À Pour 100 mI de solution parfumée à base d'huiles essentielles: - 20 ml de romarin + 20 ml de camphre + 30 ml de lavande + 30 ml d'orange, 25 ml d'eucalyptus + 20 mi de menthe poivrée + 30 ml de camphre, - 30 ml de pamplemousse, 10 ml de ravensara, 20 ml de citron, 40 ml d'orange. On peut imprégner des huiles de synthèse c'est-à-dire des solutions qui restituent toutes sortes d'arômes, par exemple des odeurs suaves, type: chocolat, miel, cannelle, etc. Les huiles de 30 synthèse ont une tendance à " sucrer " les fragrances qui contiennent des huiles essentielles pures. Outre les qualités olfactives des huiles essentielles, la plupart d'entre elles possèdent des propriétés bactéricides et/ou anti virales d'o leur caractère purifiant et dépolluant. Si l'huile de synthèse et/ou essentielle constitue la base de la solution parfumée à incorporer dans l'alumine activée, on peut ajouter à cette solution certains principes actifs afin de répondre à une application déterminée, par exemple, sans que cette liste soit limitative: À fongicides et/ou anti-acariens, par l'adjonction de pyréthrine ou composé équivalent 40 et/ou d'huiles essentielles spécifiques dans la formulation de la solution. * actifs chimiques divers, non toxiques, de types dépolluants. * phéromones connues à ce jour, complexe phéromonale. V. Conclusions: L'utilisation de l'alumine activée comme support olfactif de base répond à: - une plus grande rémanence olfactive (durée de l'odeur) , - une neutralité olfactive du support vierge, - un conditionnement du support à la carte, - une adaptation du support à tous types de fluides, une flexibilité en terme de dispositifs d'odorisation, - une souplesse en matière de fabrication (écologique), - une hygiène du support conditionné ou non, - un intérêt économique dans différentes applications, - une- esthétique du- support par les couleurs et les formes -différentes, 15 - une restitution parfaite de la solution parfumée imprégnée. 6' REVENDICATIONS 1- Procédé d'odorisation ou de désodorisation d'un gaz consistant à faire circuler le dit gaz, chaud ou froid, à travers une enceinte renfermant un support contenant de l'alumine, la dite alumine étant imprégnée d'au moins une huile essentielle et/ou de synthèse. 2- Procédé selon la revendication 1 dans lequel le dit gaz est de l'air et l'alumine est de l'alumine activée. 3- Procédé selon la revendication 2 dans lequel l'alumine activée possède une surface spécifique comprise entre 200 et 500 m2 par gramme et un volume poreux compris 15 entre 20 et 70 cm3/g. 4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel on ajoute au dit support au moins un produit bactéricide ou fongicide, antiacarien, ou à base de phéromone. 5- Procédé selon l'une des revendications 2 à 4 dans lequel la dite alumine activée comporte une porosité bi-modale constituée de micropores de diamètre moyen compris entre 10 et 90 A' et de macropores de diamètre moyen d'environ 1000A'. 6- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel on ajoute au support un 25 produit permettant de modifier la rhéologie de l'agent de façon à doser et/ou contrôler les quantités de molécules odorantes issues de l'huile essentielle ou de synthèse émises dans l'air à odorifier ou désodorifier. 7- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel le dit support renferme, outre 30 de l'alumine, un produit à base de support minéral ou végétal. 8- Dispositif ou enceinte à travers lequel ou laquelle on fait circuler un gaz ou de l'air (chaud ou froid) à odoriser ou désodoriser, ayant une forme de type cassette, réceptacle ou recharge et renfermant un support défini comme aux revendication 1 à 7, 35 et contenant de l'alumine imprégnée d'huile ou d'une solution d'huile essentielle ou de synthèse. 9- Dispositif ou enceinte selon la revendication 8 dans lequel plus particulièrement le dit support est contenu dans un conditionnement de type cassette ou recharge placé dans un boîtier, de type accroche multiple, de type " en vrac " disposé dans un réceptacle. 40 10Composition à base d'un support contenant (a) de l'alumine activée imprégnée d'au moins une huile ou d'une solution d'une huile essentielle ou de synthèse, cette alumine activée étant capable de diffuser progressivement l'huile qu'elle contient et (b) éventuellement un support minéral ou végétal, autre que l'alumine, contenant un agent d'odorification ou désodorification, ce support minéral ou végétal diffusant 45 rapidement l'agent qu'il contient. Il-Composition selon la revendication 10 dans lequel le dit support minéral est de la pierre ponce.