FR 2834902 A1 20030725 FR 0200835 A 20020123 SYSTEME ADHESIF, DISPOSITIF DE MISE EN _UVRE ET PROCEDE D'ACTIVATION OU DESACTIVATION DE L'ADHESIVITE s L' invention concerne le domaine des adhésifs collés sur un support tel que la peau, notamment dans le domaine médical, et plus particulièrement les adhésifs dont les propriétés d'adhésion sont déclenchables, c'est- à-dire activables et/ou désactivables. Dans le domaine médical en particulier, il est fréquent qu'il faille fixer un dispositif ou produit (désignés ci-après par le terme unique " produit ") directement sur le corps humain. I1 peut s'agir d'un pansement, d'une bande, d'une poche de colostomie, ou tout autre produit. La fixation se fait au moyen dun adbésif présent sur une surface du produit à fixer, que l'on vient mettre en contact avec la peau d'un individu. Des adhésifs pouvant être collés à même la peau sont connus de l'homme du métier, et différentes compositions adhésives ont été développées depuis très longtemps. Certaines de ces compositions adhésives contiennent des hydrocolloïdes. On citera notamment les documents FR 2 393 838 et US 4, 253,460 de E.R. Squib & Sons, Inc., le document WO 00/54820 de COLOPLAST A/S, le document FR 2 733 508 de B BRAUN BIOTROL. Compte tenu de leur utilisation, ces compositions adhésives doivent présenter plusieurs caractéristiques parfois contradictoires. Tout d'abord, elles ne doivent de préférence pas contenir de composants irritants pour la peau, puisqu'elles sont en contact direct avec cette dernière, parfois pour des périodes de temps prolongées (plusieurs heures, plusieurs j ours, voire plus). L'adhésion doit être suffisamment forte pour maintenir le produit en place pendant des périodes de temps parfois longues, malgré une activité normale de l'individu portant le produit. Elle doit se produire facilement et rapidement au moment de la mise en place du produit. Cependant, il est également nécessaire que le produit puisse être retiré, c'est-à-dire décollé, soit immédiatement après la pose pour permettre un repositionnement du produit, soit au terme de la durée normale dutilisation du produit, sans que cette étape soit douloureuse pour l'individu porteur et sans laisser de résidus sur la peau. Ce problème a été étudié, et plusieurs solutions ont été envisagées à ce jour, basées sur l'utilisation d'un adhésif désactivable. On connaît en particulier une composition adhésive particulière collant par pression et désactivée lorsqu'elle est mise en contact avec un excès d'eau (US 5,032,637 et US 5,352,516 de Adhesives Reseurch, Inc.). On connaît également une composition adhésive particulière pouvant être désactivée par irradiation aux W (US 4,286,047 de Minnesota Mining and Manufacturing Company). On connaît aussi des compositions adhésives particulières pouvant être désactivoss par irradiation avec de la lumière visible ou une faible dose d' W (US 6,184,264 et WO 00/61692 de Smith & Nephew plc). Enfin, on connaît des compositions adbésives pouvant être activées ou désactivoes par une modification de la température (WO 90/13420, US 6,210,724, et 5,387,450 de Landec Labs, Inc., et WO 01/60302 de Procter & Gamble Company). Des inconvénients subsistent cependant. Une désactivation en présence deau n'est pas du tout recommandée dans certaines applications, tout particulièrement dans le cas dune poche de colostomie destinée à contenir un milieu liquide et pour laquelle on cherche au contraire à éviter toute fuite et à maintenir un maximum d'adhésion en présence d'humidité. Par ailleurs, il n'est pas touj ours facile ou recommandé d'irradier un individu avec des W. ou de le soumettre à une élévation de température. Les inventeurs ont donc cherché à s'affranchir des inconvénients connus, et à développer une nouvelle composition adhésive dont l'adhésivité est facilement activable et/ou désactivable. Au terme de longues recherches, les inventeurs ont montré que, de façon tout à fait surprenante, il n'était pas nécessaire de développer une nouvelle composition, mais que, contrairement à l'enseignement de l'art antérieur, il était possible d'activer et/ou désactiver l'adbésivité d'une composition adhésive connue par simple modification de son environnement. Plus précisément, les compositions adhésives dont l'adbésivité peut être activoe ou désactivée selon linvention sont à base d'hydrocolloïdes. L'intérêt de l' invention est particulièrement évident dans le domaine médical pour toute application sur le corps humain, mais il l'est également pour toute application non-médicale sur le corps humain, ainsi que pour toute utilisation d'un adhésif pour laquelle on souhaite maîtriser le moment de l'adhésion ou du décollement dudit adhésif. L' invention a donc pour objet un système adhésif à adhésivité activable ou désactivable, comprenant une composition adbésive à base dhydrocolloïdes destinée à être appliquée sur un support, et au moins un agent chimique capable dagir sur lesdits hydrocolloïdes de ladite composition adhésive pour modifier leur état physico-chimique de facon à activer ou désactiver l'adhésivité du système. On entend par le terme " agir sur " aussi bien le fait d'agir sur que de réagir avec. Le support sera de préférence la peau d'un individu. Le terme " activer " signifie rendre la composition adbésive ou sensiblement plus adhésive. Le terme " désactiver " signifie rendre la composition non- adhésive ou sensiblement moins adbésive. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, on suppose que l' activation ou la désactivation de l'adhésivité est liée à une modification des interactions entre les chaînes polymères existant au sein de la composition adhésive en présence de l' agent, qui a pour conséquence de modifier l'état visco-élastique de la composition adhésive, et en particulier de modifier sa capacité de dissipation de l'énergie au moment du s décollement, ce changement étant lié à la modification par l' agent de l'état physico-chimique des polymères, notamment plastification, gonflement, dissolution, formation de complexes, de ponts ou d' interactions. L' agent chimique capable dagir sur les hydrocolloïdes par modification de leur état physico chimique de façon à désactiver l'adhésivité peut être tout agent capable de former un complexe ou des ponts ou des interactions avec les hydrocolloïdes ou entre les hydrocolloïdes, ce que l'on qualifiera par le vocable général de " désactivation ". On parle alors d' agent anti adhésif. L' agent chimique capable d'agir sur les hydrocolloïdes par modification de leur état physico chimique de façon à activer l'adbésivité peut être tout agent capable d'améliorer l'affinité du système polymérique avec l'eau, ce qui peut se traduire notamment par la plastification, le gonflement voire la dissolution dans l'eau d'un hydrocolloïde ou d'un complexe à base dhydrocolloïdes, et ce que l'on qualifiera par le vocable général de " activation ". On parle alors d' agent adhésif. Un agent anti-adhésif selon l 'invention peut être choisi parmi notamment les ions divalents, ions trivalents, ions tétravalents, tels que Ba2+, Ca2+, Mg2+, A13+, Zn2, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Ce3+, ou dautres espèces complexantes telles que borates, carbonates, Rouge Congo, phosphates et polyphosphates, tensioactifs non ioniques, tensioactifs cationiques ou anloniques, polvélectrolyLes cationiques, polyélectrolyLes anToniques ou zwitterioniques. Un agent adhésif selon l' invention peut être l'eau ou une solution aqueuse dions ou de molécules facilitant la plastification ou le gonflement de l'hydrocolloïde et notamment dions monovalents tels que H+, Li+, Na+, K+, S Cs+, Ag+, Hg+, NH4+, OH-, C1-, Br, NO3- ou d'espèces ioniques non complexantes telles que sulfate, perchlorate ou tetrafluoroborate. L' agent chimique agissant sur les hydrocolloïdes peut être apporté notamment sous forme de liquide, par exemple d'une solution aqueuse. L'homme du métier saura choisir la forme la plus appropriée, de même qu'il saura choisir la quantité appropriée d' agent chimique. A titre indicatif, on utilisera l' agent chimique à une concentration massique de 0,5 à 10%, de préférence 0,5 à 5%. L' invention a également pour objet un dispositif de mise en _uvre du système adhésif à adhésivité activable ou désactivable selon l' invention, comprenant un produit destiné à être collé sur un support comprenant sur une surface une composition adbésive à base d'hydrocolloïdes, et comprenant un moyen pour mettre un agent antiadhésif ou adhésif en contact avec la composition adbésive de façon à activer ou désactiver l'adhésivité. Le produit peut être une poche de stomie (urostomie, iléostomie, ou colostomie), un pansement, une bande, notamment bande de protection postopératoire, un paUch, notamment patch à la nicotine, et d'une manière générale tout produit médical ou non médical devant être collé sur un support, par exemple la peau d'un individu. Dans un mode de réalisation, le moyen pour mettre un agent anti-adhésif ou adhésif en contact avec la composition adhésive peut être un canal ou une poche disposé à proximité immédiate de la surface comportant la composition adhésive et dont le matériau le séparant de la composition adhésive est perméable à l' agent adhésif ou anti-adhésif (par exemple toile non tissée). L,utilisateur pourra introduire l' agent anti-adhésif ou adbésif, par exemple sous forme de solution, dans le canal ou la poche pour déclencher l'activation ou la désactivation de ladhésivité. L'introduction peut se faire par injection dune solution externe, ou par ouverture d'un réservoir présent dans le dispositif et contenant l' agent anti- adhésif ou adhésif. Lorsque l'utilisateur souhaite décoller le dispositif, il inJecte un agent anti-adhésif ou ouvre le réservoir contenant un agent anti-adhésif, qui vient se répandre dans le canal ou la poche et qui, grâce à la perméabilité du matériau, va entrer en contact avec la composition adhésive, agir sur les hydrocolloïdes de la composition adhésive et modifier leur état physico- chimique. Cela a pour résultat de désactiver l'adhésivité, et de faciliter le décollement du dispositif. Le décollement pourra avoir lieu soit pour permettre un repositionnement du produit, soit au terme de la durée normale d'utilisation du produit. Inversement, lorsque l'on souhaite activer une composition adhésive, soit au moment de la pose soit après repositionnement, il convient de mettre en contact au moment voulu une composition adhésive à base d'hydrocolloïdes (par hypothèse à l'état non adhésif ou peu adbésif) avec un agent adhésif qui vient modifier l'état physico-chimique des hydrocolloïdes et activer l'adhésivité. La mise en contact peut être faite soit par le blais du canal ou de la poche, comme précédemment, soit par simple application d'un agent adhésif sur la surface du dispositif comprenant la composition adbésive ou sur la surface du support sur lequel la composition adbésive doit être appliquée. L' invention a donc également pour objet un procédé d'activation ou désactivation de l'adhésivité d'une composition adbésive à base d'hydrocolloïdes. Plus précisément, l' invention a pour objet un procédé de désactivation de l'adhésivité d'une composition adhésive à base d'hydrocolloïdes, dans lequel: - on colle sur un support un produit comprenant sur une surface une composition adhésive à base d'hydrocolloïdes, et comprenant un moyen de mise en contact dun agent anti-adhésif avec la composition adhésive, on met un agent anti-adhésif en contact avec la composition adhésive à base d'hydrocolloïdes de facon à désactiver l'adhésivité, . - on laisse agir, - on décolle le produit du support. L'homme de l'art ou l'utilisateur pourra aisément déterminer le temps de contact, c'est-à-dire le temps nocessaire à l' agent anti-adhésif pour désactiver l'adhésivité. L' invention a également pour objet un procédé d' activation de l 'adhésivité d'une composition adbésive à base d'hydrocolloïdes, dans lequel: - on met en contact avec un agent adhésif une composition adhésive à base d'hydrocolloïdes présente sur une surface dun produit destiné à être collé sur un support, et comprenant un moyen de mise en contact de l' agent adhésif avec la composition adhésive, de façon à activer l'adbésivité, - on laisse agir, - on colle le produit sur un support. L'homme de l'art ou l'utilisateur pourra aisément déterminer le temps de contact, c'est-à-dire le temps nocessaire à l' agent adhésif pour activer l'adhésivité. Les hydrocolloïdes utilisables dans les compositions adhésives du système adhésif selon l' invention peuvent être tout hydrocolloïde, en particulier les polysaccharides tels que la gomme de guar, la gomme de caroube, les carraghénanes, l'amylose, l'amylopectine, les substances pectiques, la gomme arabique, la gomme xanthane, les dérivés cellulosiques et notamment les éthers et esters de cellulose, les substances protéiques d'origine animale ou végétale telles que caséine, lécithine, albumine, gélatine, colle d'os, colle de poisson ainsi que les polypeptides de synChèse tels que acide polyaspartique, acide polyglutamique. Les hydrocolloïdes utilisables peuvent aussi être basés sur des polymères de synthèse hydroxylés ou carboxylés tels que acide polyacrylique ou polyméthacrylique, alcool polyvinylique, ainsi que tout polymère ou copolymère de synthèse contenant des motifs capables de complexer les ions en solution aqueuse. Outre les hydrocolloïdes, la composition adhésive S peut comprendre tout composant classiquement utilisé dans de telles compositions. Les composants suivants peuvent par exemple être présents: élastomères et élastomères thermoplastiques tels que caoutchouc naturel, polyisoprène, polybutadiène, polyisobutylène, polyacrylonitrile, poly-2,3diméthylLutadiène, polychloroprène (néoprène), poly-diméthylsiloxane, polyacrylates, polyméthacrylates ainsi que tout copolymère statistique ou à blocs et notamment les copolymères contenant deux au moins des monomères suivants: styrène, 1S butadiène, isoprène, acrylonitrile, acrylate de butyle ou autres acrylates et methacrylates. Le plus généralement, la composition adhésive du système adbésif selon l' invention contient en poids sur matière sèche au moins 5% d'hydrocolloïdes, de préférence de 7,5 à 70%, de préférence encore de 10 à 65. Le reste de la composition adhésive est constitué essentiellement délastomères et élastomères thermoplastiques cités ci dessus. Le plus généralement, leur pourcentage en poids sur matière sèche est de 30 à 95%, de préférence de 35 à 90%, de préférence encore de 50 à 90%. La composition peut également renfermer un ou des additifs tels que matériaux fibreux inertes (naturels ou synthétiques), celluloses, hémicelluloses, lignines, tanins, protopectine, ainsi que des plastifiants, résines tackifiantes, anti-oxydants, colorants, etc. L' invention sera décrite plus en détail au moyen des figures ci-après dans lesquelles: - la figure 1 représente schématiquement en coupe transversale un dispositif de mise en _uvre du système adbésif selon l'invention, - la figure 2 représente un dispositif de mise en _uvre du système selon l'invention, la figure 3 (3a et 3b) représente en coupe un moyen de mise en contact dun agent anti adhésif ou adhésif avec la composition adhésive à base d'hydrocolloïdes. - la figure 4 (4a et 4b) représente en coupe un autre moyen de mise en contact. La figure 1 représente schématiquement en coupe transversale un dispositif de mise en _uvre du système adhésif selon l' invention. Le dispositif est destiné à être collé sur un support (2). I1 comprend sur une surface une composition adhésive à base d'hydrocolloïdes (1) et est pourvu d'un moyen de mise en contact d'un agent adhésif ou anti-adhésif avec la composition adhésive de facon à activer ou désactiver l'adbésivité. Dans ce mode de réalisation, ledit moyen est un canal (3) formé par l'assemblage de deux membranes thermosoudées (4) de part et d'autre du canal, la membrane situse entre le canal et la composition adhésive étant perméable à l' agent anti- adhésif ou adhésif (par exemple toile non tissée). La figure 2 représente très schématiquement une poche de colostomie (5) comportant un élément cTrculaire adhésif au niveau de la zone d'écoulement (6). L'élément cTrculaire adhésif (1) est thermosoudé (4) sur la poche de façon à former un canal circulaire (3) dans lequel peut être introduit l' agent adhésif ou anti-adhésif. La figure 3 (Fig. 3a et 3b) représente un autre moyen de mise en contact de l' agent adhésif/anti-adhésif S avec la composition adhésive à base dhydrocolloïdes fixée sur une surface d'un produit, par exemple une poche de colostomie (5). Dans ce mode de réalisation, le canal (3) est relié à un petit réservoir (7) qui est ouvert par enlèvement d'un clip ou moyen analogue (8). Une fois ce clip enlevé, l' agent adbéaif ou anti-adhésif sous forme de liquide peut se répandre dans le canal (3), entrer en contact avec la composition adbésive (1) et activer ou désactiver l'adbésivité. La figure 4 (Fig. 4a et 4b) représente encore un autre moyen de mise en contact de l' agent adhésif/anti- adhésif avec la composition adhésive à base d'hydrocolloïdes. Dans ce mode de réalisation, l' agent adhésif/antiadhésif sous forme de liquide est stocké avant utilisation dans un repli (10) d'une double-membrane du produit devant être collé/décollé sur un support. Cette double membrane est adjacente à la surface (12) comportant la composition adbésive (1), ladite surface étant réalisée en un matériau perméable à l' agent adhésif/anti-adhésif (exemple: toile non tissée). Une traction exercoe sur un cordon (9) placé sur la double-membrane permet de déchirer la membrane intérieure (11) et donc de libérer l' agent adhésif/antiadhésif sous forme de liquide qui vient entrer en contact avec la composition adbésive à base d'hydrocolloïdes et activer ou désactiver l'adhésivité. EXEMPLE 1 Un pansement hydrocolloïde (commercialisé sous la marque URGO ampoules) est collé sur une surface plane rigide (formica). Une solution de tétraborate de sodium (0.95g S Borax +lmL HC1 (0.1N) +99mL H2O, pH=8.6) est injectée dans lépaisseur de la couche hydrocolloïde. Après dix minutes de contact entre la solution et la couche hydrocolloïde, on constate que le décollement du pansement est facilité par rapport à un pansement de référence identique collé sur la même surface mais non mis en contact avec la solution. EXEMPLE 2 Une poche de rétention pour malades stomisés ou poche de 1S colostomie (commercialisé sous la marque Almarys Optima de BBraun) est munie d'un disque pourvu sur sa face externe d'une composition adbésive, le disque étant thermosoudé sur la poche de rétention. Le disque adhésif est modifié de façon à créer un canal à proximité de la zone d'écoulement de la poche de colostomie. On réalise des essais en collant la poche de colostomie par l'intermédiaire du disque adhéoif sur une paroi en verre. Le percement central est rempli d'une solution aqueuse de NaC1 0.9% (simulation dune fixation sur un corps humain) et est tenu immergé dans cette solution pendant toute la durée d'utilisation fixée ici à 24 heures. Au terme de cette durée, une solution anti- adhésive est injectée dans le canal au moyen d'une seringue. auras deux beures de contact avec diff6renLes solutions anL1-adbsives, le disue eat dcolld manuellement. Un {chanL1110n vido permeL d'@valuer la difficultd de dcollement ar raort un L 3 soluL10n anL1-adbsive). Les rdsulLaLs soL donnds das le Lableau suivanL. SoluLion anL1-adbsive lems de dcollemenL Aucune (tmoin) 3 min 29 HydrognocarbonaLe de sod1um p 8,6 1 min 23 (2.5g aCO + 50 mE H:0) Cblorure de calclum 1,7% massigue 52 s T4LaboraLe de sod1um, p 8,6 51 s (0.95g Borax +lmE C1 (0.1) +99mE 520) On costate une aml10rat10n oLaLle, eL en particuller un temps de dcollement cosidrablement rduit, avec LouLes les solut10ns LesL6es, ar comparaison avec le L@moin. REVENDICATIONS 1. Système adhésif à adhésivité activable ou désactivable, comprenant une composition adhésive (1) à base d'hydrocolloïdes destinée à être appliquée sur un support (2), et au moins un agent chimique capable d'agir sur lesdits hydrocolloïdes de la composition pour modifier leur état physico-chimique de façon à activer ou désactiver l'adhésivité. 2. Système adhésif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support (2) est la peau. 3. Système adhésif selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l' agent chimique capable d'agir sur les hydrocolloïdes par modification de leur état physico-chimique de façon à désactiver l'adhésivité est tout agent capable de former un complexe ou des ponts ou des interactions avec les hydrocolloïdes ou entre les hydrocolloïdes. 4. Système adhésif selon la revendication 3, caractérisé en ce que l' agent chimique est choisi parmi les ions divalents, ions trivalents, ions tétravalents, tels que Ba, Ca2+, Mg2+, Al3+ Zn2+ Fe2+ F 3+ 2+ 3 d'autres espèces complexantes telles que borates, Rouge Congo, phosphates et polyphosphates, tensioactifs non ioniques, tensioactifs cationiques ou anioniques, polyélectrolyLes cationiques, polyélectrolyLes anioniques ou zwitterioniques. 5. Système adhésif selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l' agent chimique capable d'agir sur les hydrocolloïdes par modification de leur état physico-chimique de facon à S activer ladhésivité est tout agent capable daméliorer l'affinité du système polymérique avec l'eau, ce qui peut se traduire notamment par la plastification, le gonflement voire la dissolution dans l'eau d'un hydrocolloïde ou d'un complexe à base d'hydrocolloïdes. 6. Système adhésif selon la revendication 5, caractérisé en ce que l' agent chimique est choisi parmi leau, ou les ions monovalents tels que H+, Li+, Na+, K+, Cs+, Ag+, Hg+, NH4+, OH-, C1-, Br, NO3- ou parmi les espèces ioniques non complexantes telles que sulfate, perchlorate 1S ou tetrafluoroborate. 7. Système adhésif selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l' agent capable d'agir sur les hydrocolloïdes est sous forme de liquide, en particulier de solution aqueuse. 8. Système adhésif selon l'une quelcouque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la composition adhésive contient en poids sur matière sèche au moins 5% d'hydrocolloïdes, de préférence de 7,5 à 70%, de préférence encore de 10 à 65%. 9. Dispositif de mise en _uvre du système adhésif à adhésivité activable ou désactivable selon l'une quelcouque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend un produit destiné à être collé sur un support (2), comprenant sur une surface une composition adhésive (1) à base d'hydrocolloïdes, et comprenant également un moyen pour mettre un agent adhésif ou anti- adhésif en contact avec les hydrocolloïdes de la composition adhésive, de façon à activer ou désactiver l'adhésivité. 10. Dispositif selon la revendication 9, caractérisé en ce que le moyen de mise en contact de l' agent adhésif ou anti-adhésif avec la composition adhésive est un canal (3) ou une poche disposé à proximité immédiate de la surface comportant la composition adhésive et dont le matériau le séparant de la composition adhésive est perméable à l' agent adhésif ou anti-adhésif. 11. Dispositif selon l'une ou l'autre des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que le produit est choisi parmi les poches de stomie, les pansements, les bandes, les patchs, et les produits devant être collés sur un support, en particulier la peau d'un individu. 12. Procédé de désactivation de l'adhésivité d'une composition adhésive à base dhydrocolloïdes, dans lequel: - on colle sur un support (2) un produit comprenant sur une surface une composition adhésive (1) à base d'hydrocolloïdes, et comprenant un moyen de mise en contact d'un agent anti-adhésif avec la composition adbésive, on met un agent anti-adhésif en contact avec la composition adhésive à base d'hydrocolloïdes de façon à désactiver l'adhésivité, on laisse agir, - on décolle le produit du support. 13. Procédé d'activation de l'adhésivité d'une composition adhésive à base d'hydrocolloïdes, dans lequel: on met en contact avec un agent adhésif une composition adbésive (1) à base dhydrocolloïdes présente sur une surface d'un produit destiné à être collé sur un support (2), et comprenant un moyen de mise en contact de l' agent adhésif avec la composition adhésive, de façon à activer l'adhésivité, on laisse agir, on colle le produit sur un support (2). 14. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 12 et 13, caractérisé en ce que le support