FR 2840214 A1 20031205 FR 0206737 A 20020531 1 2840214 DISPOSITIF A DEUX COMPARTIMENTS COMPRENANT AU MOINS UN POLYMERE LINEAIRE SEQUENCE AMPHIPHILE La presente invention est relative a un dispositif aerosol a deux compartiments comprenant une composition de coiffage contenant au moins un polymere sequence amphiphile et un gaz comprime, et a un procede de coiffage. Les compositions de coiffage, telles que les laques et les sprays, conditionnees sous forme de spray aerosol vent generalement composees d'une phase liquide comprenant, dans un milieu cosmetiquement acceptable alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un polymere filmogene, et d'un agent propulseur qui est un gaz liquefie sous pression reduite ou dissous dans la phase liquide. Dans le domaine des produits capillaires, on cherche a fabriquer des laques en aerosol ne comportant aucun compose organique volatil tel que ['ethanol ou le dimethylether, et ce pour des raisons essentiellement ecologiques, tout en conservant de bonnes proprietes de mise en forme et de maintien de la coiffure. Le document US 5 626 840 decrit des compositions de fixation des cheveux qui peuvent se trouver sous la forme d'aerosol. 2s Wiles comprennent un polyurethane dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique, une base minerale ou organique, et un solvent qui peut etre de l'eau ou un melange d'eau et de solvent organique polaire. - Ce document decrit une nette diminution des composes organiques volatile dans les compositions de coiffage. La Demanderesse a decouvert, de maniere surprenante, que l'utilisation d'un dispositif a deux compartiments, comprenant dans un premier compartiment une composition de coiffage contenant au moins un copolymere lineaire sequence, comprenant au moins un bloc hydrophile et au moins un bloc hydrophobe, le ou les blocs hydrophiles representant au moins % en poids du copolymere lineaire sequence, a ['exclusion des copolymeres sequences d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, des copolymeres sequences a motifs urethanne et des copolymeres sequences a motifs siloxane, et dans un 2 2840214 second compartiment un gaz comprime, permettait d'obtenir une laque presentant des proprietes de mise en forme et de maintien tout au moins equivalentes a celles des laques de l'etat de la technique et ne comportant en outre aucun compose organique volatil. s Lesdites proprietes vent obtenues en particulier lorsque la composition de coiffage comprend au moins un copolymere lineaire sequence, comprenant au moins un bloc hydrophile et au moins un bloc hydrophobe, le ou les blocs hydrophiles representant au moins 30 % en poids du copolymere lineaire sequence, a ['exclusion des copolymeres sequences d'oxyde io d'ethylene et d'oxyde de propylene, des copolymeres sequences a motifs urethanne et des copolymeres sequences a motifs siloxane. La presente invention a done pour objet un dispositif aerosol a deux compartiments comprenant, is - dans un premier compartiment, une composition de coiffage qui comprend au moins un copolymere lineaire sequence, comprenant au moins un bloc hydrophile et au moins un bloc hydrophobe, le ou les blocs hydrophiles representant au moins 30 % en poids du copolymere lineaire sequence, a ['exclusion des copolymeres sequences d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, des copolymeres sequences a motifs urethanne et des copolymeres sequences a motifs siloxane, et - dans un second compartiment, un gaz comprime. s Un autre objet de la presente invention consiste en un procede de coiffage mettant en ceuvre le dispositif de ['invention. D'autres objets, caracteristiques, aspects et avantages de ['invention apparatront encore plus clairement a la lecture de la description et des divers exemples qui suivent. De preference, le gaz comprime est choisi parmi ['air, l'azote, le gaz carbonique et leurs melanges, I'air etant particulierement prefere. 3s Ledit gaz comprime est utilise de preference sous une pression comprise entre 1 et 12 bars, mieux encore comprise entre 9 et l l bars. 3 2840214 Les copolymeres lineaires sequences utilisables selon la presente invention vent des copolymeres dits "amphiphiles", a savoir des copolymeres comportant a la fois des blocs hydrophobes et des blocs hydrophiles. On entend par blocs hydrophobes selon la presente invention des blocs s comprenant au moins 75 % en moles de monomeres insolubles dans l'eau et par blocs hydrophiles des blocs comprenant au moins 75 % en moles de monomeres hydrosolubles. Les monomeres hydrosolubles formant les blocs hydrophiles des 0 copolymeres sequences utilises dans la presente invention peuvent etre de nature anionique, non-ionique ou cationique et peuvent etre utilises seuls ou sous forme de melange contenant deux ou plusieurs monomeres differents. On peut citer a titre d'exemples de monomeres hydrosolubles anioniques, les acides carboxyliques a insaturation ethylenique, tels que l'acide acrylique, l'acide methacrylique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide crotonique et l'acide maleique, l'acide 2-acrylamido-2methylpropanesulfonique, l'acide styrenesulfonique, l'acide vinylsulfonique et l'acide vinylphosphonique. Les monomeres hydrosolubles non-ioniques englobent, entre autres, l'acrylamide, les acrylamides N-alkyles en C-6 ou N,N-dialkyles en C' 3, l'acrylate de polyethyleneglycol, le methacrylate de polyethyleneglycol, le N-vinylacetamide, le N-methyl-N-vinylacetamide, le N-vinylformamide, le N-methyl-N vinylformamide, les N-vinyllactames comportant un groupe cyclique de 4 a 9 atomes de carbone, l'alcool vinylique (copolymerise sous forme d'acetate de vinyle 2s puis hydrolyse), I'oxyde d'ethylene, I'acrylate d'hydroxyethyle, l'acrylate dthydroxypropyle, le methacrylate d'hydroxyethyle et le methacrylate d'hydroxypropyle. Enfin, les monomeres hydrosolubles cationiques englobent par exemple le chlorure de dimethyldiallylammonium, le chlorure de methylvinylimidazolium, la 2vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, la 2-methyl-S-vinylpyridine, la vinylamine, les monomeres de formule H2C=CR-CO-X2 dans laquelle R represente un atome dthydrogene ou un groupe methyle, X2 represente un groupe hydrocarbone lineaire ou ramifie en C-6 portent au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire, ou un groupe de formule NHR2 ou de formule NR2R3 ou R2 et R3 representent independamment l'un de l'autre chacun un groupe hydrocarbone en C 4 2840214 6, lineaire ou ramifie, portent au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire. Les monomeres insolubles dans l'eau formant les blocs hydrophobes des s copolymeres sequences vent choisis de preference parmi les monomeres vinylaromatiques tels que le styrene et ses derives alkyles comme le 4butylstyrene, I'l:-methylstyrene et le vinyltoluene, les dienes tels que le butadiene et le 1,3 hexadiene, et les derives alkyles des dienes tels que l'isoprene et le dimethylbutadiene, le chloroprene, les acrylates d'alkyle en C' o, d'aryle en C6 0 ou io d'aralkyle en C6 '0 et les methacrylates d'alkyle en C 0, d'aryle en C6 o ou d'aralkyle en C6 '0, comme par exemple les (meth)acrylates de methyle, d'ethyle, de n-butyle, de 2-ethylhexyle, de tert-butyle, d'isobornyle, de phenyle ou de benzyle, ['acetate de vinyle, les vinylethers de formule CH2=CH-O-R et les allylethers de formule CH2=CH-CH2-O-R ou R represente un groupe alkyle en C' 6, s l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidene, la caprolactone, ltethylene, le propylene, les monomeres vinyliques fluores ou a chame perfluoree, tels que les acrylates et methacrylates de fluoroalkyle ou les fluoroacrylates d'alkyle. Comme indique ci-dessus a propos de la definition des blocs hydrophobes et hydrophiles des copolymeres sequences, les monomeres insolubles dans l'eau et les monomeres hydrosolubles representent au moins 75 % en moles respectivement des blocs hydrophobes et hydrophiles. Autrement dit, chaque bloc hydrophobe peut comprendre jusqu'a 25 % en moles d'un ou de plusieurs monomeres hydrosolubles. s Cette proportion est de preference au plus egale 10 % en moles et idealement inferieure QU egale a 5 % en moles. De maniere analogue, chaque bloc hydrophile peut comprendre jusqu'a % en moles, de preference jusqu'a 10 % en moles, et idealement jusqu'a 5 % en moles, d'un ou de plusieurs monomeres insolubles dans lteau. Les copolymeres lineaires seguences utilises englobent bien entendu egalement ceux dans lesquels les blocs hydrophiles et les blocs hydrophobes vent constitues exclusivement respectivement de monomeres hydrosolubles et de monomeres insolubles dans l'eau. Ces blocs peuvent etre des blocs homopolymeres ou des blocs copolymeres renfermant deux ou plus de deux monomeres differents 3s du meme type. De preference, les copolymeres lineaires sequences de ['invention vent hydrosolubles ou dispersibles dans l'eau et plus preferentiellement encore, ils vent hydro so lub le s. s 2840214 On entend par monomere ou polymere hydrosoluble un monomere ou polymere qui, lorsqu'on l'introduit dans de l'eau a une temperature de 25 C, et a une concentration en poids egale a 0,5 %, permet ltobtention d'une solution macro scopi quement homo gene et transp arente, c ' e st-adire ayant une val eur de transmittance de la lumiere, a une longueur d'onde egale a 500 nm, a travers un echantillon de 1 cm d'epaisseur, d'au moins 70 %, de preference d'au moins 80 %. Le s cop o lymere s di spers ib le s dans l' eau selon [ ' inventi on p euvent se presenter sous forme de latex ou de pseudo latex. De preference, les copolymeres lineaires sequences selon ['invention vent 0 hydrosolubles. Cette aptitude a etre dissous ou finement disperse dans l'eau est liee a la proportion importante des sequences hydrophiles dans les copolymeres sequences amphiphiles. Cette proportion doit etre d'au moins 30 % en poids, et elle est de preference superieure ou egale a 60 % en poids, sans pour autant depasser 97 % en poids, de preference 95 % en poids. La masse moleculaire moyenne en nombre de chaque bloc, qu'il soit hydrophobe ou hydrophile, copolymere ou homopolymere, est de preference comprise entre 500 et 100 000, en particulier entre 500 et 50 000, avec un indice de polydispersite (MwIMn) compris entre 1,01 et 3,0, de preference entre 1,1 et 2,5. Les copolymeres lineaires sequences utilises dans la presente invention peuvent etre 2s À des copolymeres diblocs de formule AB, À des copolymeres triblocs de formule ABA ou BAB et À des copolymeres multiblocs comprenant, au moins deux blocs hydrophile$ et au moins deux blocs hydrophobes disposes en alternance, chaque A representant un bloc hydrophile et chaque B representant un bloc hydrophobe, les blocs A d'un meme polymere pouvant etre identigues ou differents et les blocs B d'un meme polymere pouvant etre identiques ou differents. On prefere en particulier des copolymeres diblocs et des copolymeres triblocs comportant un bloc central hydrophile et deux blocs lateraux hydrophobes. 3s Les polymeres blocs de ['invention peuvent etre prepares par les procedes de synthese classiquement utilises pour obtenir des polymeres blocs. On peut citer par exemple les polymerisations anionique ou cationique, et la polymerisation 6 2840214 radicalaire controlee (voir "New Method of Polymer Synthesis", Blackie Academic & Professional, Londres, 1995, volume 2, page 1, ou Trends Polym. Sci. 4, page 183 (1996) de C. J. Hawker), qui peut etre mise en oeuvre suivant differents procedes comme par exemple la polymerisation radicalaire par transfert d'atomes s (Atom Transfert Radical Polymerization ou ATRP) (voir JACS, 117, page 5614 (1995), de Matyjasezwski et al.), la methode des radicaux tels que les nitroxydes (Georges et al., Macromolecules, 1993, 26, 2987). On peut aussi utiliser ces procedes pour obtenir un seul des deux types de blocs du polymere de ['invention, l'autre bloc etant introduit dans le polymere final 0 par l' intermediaire de l' amorceur utilise ou bien par reaction de couplage entre les blocs hydrophiles et hydrophobes. La quantite de copolymeres lineaires sequences amphiphiles dans les compositions de la presente invention depend d'un grand nombre de parametres s parmi lesquels on peut citer la masse moleculaire des copolymeres, le nombre et de la taille des blocs hydrophiles et hydrophobes, la quantite de polymeres benefiques pour la chevelure, et surtout la viscosite de la composition que l'on souhaite obtenir. On obtient generalement des resultats satisfaisants avec une quantite de copolymeres lineaires sequences comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de preference entre 0,1 et 5 % en poids rapporte au poids de la composition capillaire. La composition de coiffage contenue dans le dispositif selon ['invention presente avantageusement une teneur en eau comprise entre 30 et 99,9 % en poids, de preference entre 50 et 99 % en poids, et encore plus preferentiellement entre 75 et 98 % par rapport au poids total de ladite composition. La composition de coiffage peut comprendre en outre des additifs tels que des silicones sous forme soluble, dispersee, micro dispersee, des actifs traitants, des hydratants comme le glycerol, des filtres UV, des acides, des bases, des agents plastifiants, des agents solubilisants, des agents conservateurs, des vitamines et des provitamines, des colorants, des pigments, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphoteres, des parfums, des agents anti-corrosion, et leurs melanges. L'homme de metier veillera a choisir les eventuels additifs et leur quantite de maniere a ce qu'ils ne nuisent pas aux proprietes des compositions de la presente invention. 7 2840214 Ces additifs vent notamment presents dans la composition selon ['invention en une quantite allant de 0 a 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. De preference, le dispositif aerosol a deux compartiments est s constitue par un bidon aerosol externe comportant une poche interne soudee hermetiquement a une valve. La composition est introduite dans la poche interne et un gaz comprime est introduit entre la poche et le bidon a une pression suffisante pour faire sortir le produit sous forme d'un spray a travers ['orifice d'une louse. Un tel dispositif est 0 commercialise sous le nom EP SPRAY par la societe EP-SPRAY SYSTEM SA. Les dispositifs aerosols de ['invention vent de preference des laques pour cheveux. La presente invention concerne egalement un procede de coiffage qui consiste en ce que l'on vaporise la composition de coiffage contenue dans le dispositif aerosol selon ['invention, sur les cheveux mouilles ou non. Les exemples suivants vent donnes a titre illustratif de la pre sente invention. Exemple 1 On a prepare une composition de coiffage a partir des 2s ingredients suivants: /O en poids () Copolymere sequence catonique forme d'un bloc 5 MA* polystyrene et d'un bloc de poly(iodure de N-methyl N-vinyl pyridinium) Eau demineralisee qsp 100 * Matiere active On a introduit la composition preparee ci-dessus dans un dispositif de distribution aerosol commercialise sous le nom EP SPRAY par la societe EP SPRAY SYSTEM S.A. decrit ci-dessus. Une valve de reference 6001 format D6 est fixee sur un bidon aerosol classique, et le diffuseur est un diffuseur a buse tourbillonnaire. 8 2840214 La poche est remplie avec la composition comme indique ci dessus. De l'air comprime est introduit entre la poche et le bidon. On a vaporise la composition sur des cheveux sees. La pulverization se fait sous forme d'un spray doux. s On obtient apres sechage, une chevelure presentant un bon maintien. 9 2840214 REVENDICATIONS s 1. Dispositif aerosol a deux compartiments, comprenant: - dans un premier compartiment, une composition de coiffage qui comprend au moins un copolymere lineaire sequence, comprenant au moins un bloc hydrophile et au moins un bloc hydrophobe, le ou les blocs hydrophiles representant au moins 30 % en poids du copolymere lineaire sequence, a ['exclusion des copolymeres sequences d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, des copolymeres sequences a motifs urethanne et des copolymeres sequences a motifs siloxane, et - dans un second compartiment, un gaz comprime. 2. Dispositif aerosol selon la revendication 1, caracterise en ce que le gaz comprime est choisi parmi ['air, l'azote, le gaz carbonique et leurs melanges, l'air etant particulierement prefere. 3. Dispositif aerosol selon la revendication 1 ou 2, caracterise en ce que la pression du gaz comprime est comprise entre 1 et 12 bars. 4. Dispositif aerosol selon la revendication 3, caracterise en ce que la pression du gaz comprime est comprise entre 9 et 11 bars. 5. Dispositif aerosol selon l'une des revendications precedentes, caracterise par le fait que le copolymere lineaire sequence est choisi parmi les copolymeres diblocs de formule AB, les copolymeres triblocs de formule ABA ou BAB et les copolymeres multiblocs comprenant, au moins deux blocs hydrophiles et au moins deux blocs hydrophobes disposes en alternance, chaque A representant un bloc hydrophile et chaque B representant un bloc hydrophobe, les blocs A d'un meme polymere pouvant etre identiques ou differents et les blocs B d'un meme polymere pouvant etre identiques ou differents. 6. Dispositif aerosol selon la revendication 5, caracterise par le fait que le copolymere lineaire sequence est choisi parmi les copolymeres diblocs et les copolymeres triblocs comportant un bloc central hydrophile et deux blocs lateraux hydrophobes. 2840214 7. Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise par le fait que les blocs hydrophiles sont formes de monomeres hydrosolubles choisis parmi les monomeres hydrosolubles anioniques, les s monomeres hydrosolubles non-ioniques et les monomeres hydrosolubles cationiques ou un melange de ccux-ci. 8. Dispositif aerosol selon la revendication 7, caracterise par le fait que les monomeres hydrosolubles anioniques sont choisis parmi les acides o carboxyliques a insaturation ethylenique, l'acide 2-acrylamido-2 methylpropanesulfonique, l'acide styrenesulfonique, l'acide vinylsulfonique et l'acide vinylphosphonique. 9. Dispositif aerosol selon la revendication 7, caracterise par le fait que les monomeres hydrosolubles non-ioniques sont choisis parmi l'acrylamide, les acrylamides N-alkyles en C'-6 ou N,N-dialkyles en C 3, l'acrylate de polyethyleneglycol, le methacrylate de polyethyleneglycol, le N vinylacetamide, le N-methyl-N-vinylacetamide, le N-vinylformamide, le N methyl-N-vinylformamide, les N-vinyllactames comportant un groupe cyclique de 4 a 9 atomes de carbone, I'alcool vinylique, ltoxyde d'ethylene, l'acrylate d'hydroxyethyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le methacrylate d'hydroxyethyle et le methacrylate dthydroxypropyle. 10. Dispositif aerosol selon la revendication 7, caracterise par le fait que les s monomeres hydrosolubles cationiques sont choisis parmi le chlorure de dimethyldiallylammonium, le chlorure de methylvinylimidazolium, la 2 vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, la 2methyl-5-vinylpyridine, la vinylamine, les monomeres de formule H2C=CR-CO-X2 dans laquelle R represente un atome dthydrogene ou un groupe methyle, X2 represente un groupe hydrocarbone lineaire ou ramifie en Cl 6 portant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire, ou un groupe de formule NHR2 ou de formule NR2R3 ou R2 et R3 3s representent independamment 1'un de 1'autre chacun un groupe hydrocarbone en C' 6, lineaire ou ramifie, portant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire. 1 1 2840214 11. Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise par le fait que les blocs hydrophobes vent formes de monomeres insolubles dans l'eau choisis parmi les monomeres vinylaromatiques, les dienes et les derives alkyles des dienes, le chloroprene, les acrylates d'alkyle en C' o, s d'aryle en C6 '0 ou d'aralkyle en C o, les methacrylates d'alkyle en C o, d'aryle en C6 o ou d'aralkyle en C '0, I'acetate de vinyle, les vinylethers de formule CH2=CH-O-R et les allylethers de formule CH2=CH-CH2-O-R ou R represente un groupe alkyle en C' 6, I'acrylonitrile, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidene, la caprolactone, I'ethylene, le propylene et les monomeres o vinyliques fluores ou a chaine perfluoree. 12. Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications 7 a 10, caracterise par le fait que les blocs hydrophiles contiennent jusqu'a 25 % en moles, de preference jusqu'a 10 % en moles, et idealement jusqu'a 5 % en moles, d'un ou s de plusieurs monomeres non solubles dans l'eau selon la revendication 11. 13. Dispositif aerosol selon la revendication 1 1, caracterisee par le fait que le ou les blocs hydrophobes contiennent jusquta 25 % en moles, de preference jusqu'a 10 % en moles, et idealement jusqu'a 5 % en moles, d'un ou de plusieurs o monomeres hydrosolubles selon l'une quelconque des revendications 8 a 10. 14. Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise par le fait que le ou les copolymeres sequences vent hydrosolubles ou dispersibles dans l'eau. 2s 15. Dispositif aerosol selon la revendication 14, caracterise par le fait que le ou les copolymeres sequences vent hydrosolubles. 16. Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise par le fait que le ou les blocs hydrophiles representent au moins 30 % en poids du copolymere lineaire sequence. 17. Composition capillaire selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterisee par le fait que le ou les copolymeres lineaires sequences vent 3s presents a raison de 0,01 a 10 % en poids, de preference a raison de 0,1 a 5 % en poids rapporte a la composition capillaire. 2 234021 4 18. Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracteri se en ce que la composition de co iffage - presente une teneur en eau comprise 30 et 99,9 % en poids, de preference entre 50 et 99 % en poids, et encore plus s preferentiellement entre 75 et 98 % par rapport au poids total de ladite composition. 1 9.Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que la composition de coiffage o comprend en outre des additifs choisis parmi des silicones sous forme soluble, dispersee, micro-dispersee, des actifs traitants, des hydratants, des filtres UV, des acides, des bases, des agents plastifiants, des agents solubilisants, des agents conservateurs, des vitamines et des provitamines, des colorants, des pigments, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphoteres, des parfums, des agents anti-corrosion, et leurs melanges. 20.Dispositif aerosol selon l'une quelconque des revendications - precedentes, caracterise en ce qu'il constitue une laque pour cheveux. 21.Procede de coiffage, caracterise en ce que l'on vaporise la composition de coiffage contenue dans le dispositif aerosol selon ['invention, sur les cheveux mouilles ou non.