FR 2840547 A1 20031212 FR 0207135 A 20020611 \\HIRSCH6\BREVETS\Brevets\19500\19513.doc - 7 juin 2002 - 26/27 PROCEDE ET DISPOSITIF D' INCORPORATION D'UN COMPOSE DANS LES PORES D'UN MATERIAU POREUX ET LEURS UTILISATIONS DESCRIPTION Domaine technique La presente invention se rapporte a un procede d' incorporation d'un compose dans les pores d'un materiau poreux. Wile se rapporte egalement a un dispositif permettant de mettre en uvre ce procede. Le procede selon ['invention, qui est applicable aussi bien a un compose organique que mineral, conduit, selon les conditions operatoires utilisees, a une incorporation de ce compose, soit sous la forme de monomeres, soit sous la forme d'agregats. Dans ce qui precede et ce qui suit, on entend par "monomere", une molecule individualisee, tandis qu'on entend par "agregat", un assemblage de plusieurs molecules liees entre elles par des liaisons non covalentes. Un des objectifs de l' invention est l ' incorporation, sous la forme de monomeres, d'un compose organique et, plus particulierement d'une molecule sonde - c'est-a-dire d'une molecule detectable, capable d'interagir specifiquement avec une espece moleculaire et d'en reveler la presence et, eventuellement, la concentration au sein diun melange B 14099.3 SL complexe -, dans les pores d'un materiau microporeux ou mesoporeux obtenu par le procede sol-gel et, notamment, d'un materiau mesoporeux aux tensioactifs structurants. Un materiau microporeux ou mesoporeux ainsi "dope" par une molecule sonde trouve une application dans la fabrication de capteurs et multicapteurs chimiques et, plus specialement, de capteurs et multicapteurs destines a la detection et au dosage de polluants atmospheriques. Il peut egalement trouver une application dans de nombreux autres domaines comme la fabrication de tamis moleculaires, de membranes selectives pour la filtration, de phases stationnaires pour les chromatographies, notamment d' exclusion, ou encore de materiaux optiques tels que des filtres optiques, ou optoelectroniques en exploitant les proprietes non- lineaires d'un materiau dope. Etat de la technique anterieure Les materiaux mesoporeux aux tensioactifs structurants (MTS) vent apparus en 1992 suite aux travaux de BECK et al. (J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 10834) [1]. Ces materiaux vent obtenus en polycondensant, selon le procede sol-gel, des reseaux d'oxydes metalliques (alkoxydes de silicium notamment) en presence d'un agent tensioactif dont les molecules forment des micelles organisees a liechelle nanoscopique. Les MTS ont la particularite de presenter une double porosite: en effet, la polycondensation des B 14099.3 SL reseaux d'oxydes metalliques autour des micelles d' agent tensioactif conduit a la formation d'un materiau inorganique poreux dont les pores forment une premiere porosite non organisee et qui contient un arrangement compact et ordonne de micelles organiques; par calcination de ces micelles, une deuxieme porosite apparalt, qui est organisee contrairement a la precedente et dont la structure depend directement de la taille des micelles et de leur arrangement tridimensionnel. Les MTS ont, comme autre particularite, de presenter des pores dont le diametre est ajustable. En effet, il est possible de faire varier le diametre des pores de la premiere porosite d'environ 5 a 18 A, notamment par le choix des oxydes metalliques servant de precurseurs lors de la preparation des MTS, et de faire varier le diametre des pores de la deuxieme porosite d'environ 10 a 100 A en jouant sur la longueur de la chalne de l' agent tensioactif ou en utilisant un agent apte a gonfler les micelles d' agent tensioactif. Les caracteristiques des MTS qui viennent d'etre evoquees en font un materiau particulierement interessant pour la realisation de capteurs et multicapteurs chimiques et, notamment, de capteurs et multicapteurs destines a detecter et quantifier les polluants atmospheriques. En effet: d'une part, la porosite non organisee des MTS peut servir de tamis moleculaire et favoriser la diffusion des polluants de petite taille ou des gaz dont on veut etudier les interferences; d'autre part, le diametre des pores de la porosite B 14099.3 SL organisee peut etre ajuste de telle sorte que, apres incorporation dans ces pores d'une molecule sonde capable d'interagir avec une famille de polluants, liespace restart corresponde au diametre cinetique d'un polluant particulier de cette famille. Ainsi, a la specificite des molecules sonde vis-a-vis d'une famille de polluants, stajoute une specificite du diametre des pores vis-a-vis d'un polluant particulier de cette famille. Cette double specificite permet d'eviter ou, a tout le moins, de limiter les risques d' interference entre des polluants de meme nature mais de taille differente. L' incorporation de molecules sonde dans les pores de MTS en vue de l'utilisation de ces derniers comme couches sensibles de capteurs et multicapteurs chimiques, doit satisfaire a trots exigences principales: - les molecules sonde ne doivent pas se decomposer au cours de leur incorporation sous peine de perdre leur reactivite vis-a-vis des polluants et leur aptitude a servir de revelateurs; - elles ne doivent pas se retrouver dans les pores sous la forme d'agregats mais seulement sous la forme de monomeres, la presence d'agregats dans les pores affectant a la fois la diffusion des polluants vers les sites reactifs, la reactivite des molecules sonde vis-a-vis des polluants et les proprietes qui les rendent detectables; et - elles ne doivent pas non plus se retrouver dans les pores sous une forme solvatee pour B 14099.3 SL des raisons identiques de gene diffusionnelle et reactionnelle. Ces contraintes existent egalement dans le cas de l' incorporation d'une molecule sonde dans un materiau microporeux ou mesoporeux autre qu'un MTS. A ce jour, peu de techniques permettant d'incorporer un compose dans les pores d'un materiau poreux ont ete proposees. Les brevets US n 5,650,311 [2] et n 5,824,526 [3] decrivent une methode permettant dtincorporer un compose organique ou mineral et plus specialement une substance biologique du type enzyme, antigene, anticorps, ..., dans les pores d'un materiau mesoporeux obtenu via le procede solgel, et qui consiste a ajouter ce compose au sol, ctest-a-dire a la solut ion servant a real i ser la polycondensat ion des reseaux d'oxyde metalliques. Les inconvenients de cette methode vent multiples. En effet, dans la mesure ou le sol comprend, en tent que solvents, de l'eau et de l'alcool, elle est. en premier lieu, inadaptee a l' incorporation de composes sensibles a l'eau en raison d'un risque majeur d'hydrolyse de ces composes. Wile est egalement inadaptee a l' incorporation de composes hydrophobes qui, du fait de leur faible solubilite dans l'eau et l'alcool, ne peuvent etre incorpores qu'en de tres petites quantites et vont avoir tendance a former des agregats dans le sol et, partant, a se retrouver sous cette meme forme dans le materiau final. Par ailleurs, au cours de la gelification du sol, les solvents interstitiels sievaporent progressivement en entra1nant B 14099.3 SL avec eux des molecules du compose incorpore, creant ainsi un gradient de concentration de ce compose dans le materiau final. La methode decrite dans les brevets US precites pose encore une autre difficulte qui est celle de parvenir a extraire totalement les solvents presents dans le materiau final, notamment lorsque ceux-ci interagissent avec la surface des pores, afin d'eviter que le compose incorpore ne soit present dans les pores sous une forme solvatee. Enfin, elle ne permet pas de controler l' incorporation du compose pendant que celle-ci s'effectue et ce niest qu'apres sechage du gel et evaporation des solvents residuals, c'est-a-dire lorsque le compose incorpore a cesse de migrer vers la surface du materiau, qu'il devient possible de verifier si l' incorporation stest deroulee de maniere satisfaisante. Une autre methode qui a ete proposee pour incorporer un compose organique ou mineral dans les pores diun materiau poreux, consiste a impregner ce materiau par le compose en solution dans un solvent, par exemple par immersion du materiau dans cette solution. Cette technique est notamment utilisee dans US-A-5,576,517 [4] pour incorporer un colorant du type anthraquinone ou alizarine, dans les pores d'un film poreux de teflon (polytetrafluoroethylene) afin de rendre ce dernier perforable par un rayon laser. Cette methode presente l'avantage, par rapport a celle decrite dans US-A5,650,311 et US-A-5,824,526, d'offrir la possibilite diutiliser des B 14099.3 SL solvents adaptes aux composes a incorporer. Ainsi, le risque d'hydrolyse des composes sensibles a l'eau peut etre considerablement reduit par l'utilisation d'un solvent exempt de traces d'eau. De meme, des quantites plus import ant e s de compos es hydrophobe s peuvent et re incorporees par l'utilisation de solvents peu polaires et volatile, avec une diminution du risque de les retrouver sous forme d'agregats dans les pores du materiau poreux. L'utilisation de solvents tres volatile permet egalement de reduire la migration des composes, une fois ceux-ci incorpores dans les pores. Toutefois, elle ne la supprime pas totalement et un gradient de concentration persiste. Par ailleurs, cette methode ne pallie pas deux des inconvenients de la methode decrite dans US-A-5,650,311 et US-A-5,824,526 qui sont, dinne part, la difficulte a extraire totalement les solvents du materiau poreux, une fois le compose incorpore, et, d'autre part, l'impossibilite de contr81er l' incorporation au fur et a mesure qu'elle se deroule. On connalt, par ailleurs, des procedes visant a incorporer des composes mineraux dans les pores de materiaux poreux, generalement inorganiques, qui vent bases sur une reaction chimique en phase vapeur. I1 s'agit du "dep8t chimique en phase vapeur" (CVD) et de ses variantes connues sous les noms d"'infiltration chimique en phase vapeur" (CVI) et de "dep8t chimique en phase vapeur a basse pression" (LPCVD). Dans ces procedes, les composes vent incorpores a partir de precurseurs gazeux qui reagissent chimiquement avec le materiau, ce dernier B 14099.3 SL etant generalement porte a de tres hautes temperatures (de quelques centaines a quelques milkers de degree Celsius) pour fournir l'energie necessaire au declenchement de la reaction chimique. Un exemple d'utilisation du procede CVD est donne par la demande EP n 1 087 036 [5] dans laquelle des particules cristallines de silicium et de tungstene vent incorporees dans les pores d'un materiau poreux a partir de SiH4 et de WF6 gazeux. Par ailleurs, un exemple d'utilisation du procede LPCVD est donne par le brevet US n 5,789,024 [6] dans lequel un film essentiellement constitue d'oxyde de silicium est depose dans les pores d'un substrat mesoporeux (ceramique ou verre borosilicate) a partir de reactifs gazeux provenant d'une source de composes de silicium et d'une source d'oxydes. Les procedes CVD, CVI et LPCVD vent inadaptes a l' incorporation de composes organiques dans les pores d'un materiau poreux en raison meme de leur principe. D'ailleurs, a la connaissance des Inventeurs, ils n'ont jamais ete proposes dans cette application. Pour resoudre un tout autre probleme, a savoir le depot, sur la surface d'un substrat, d'un compose sous la forme d'une couche mince, de nombreuses publications proposent de recourir a une sublimation de ce compose. Si l'utilisation de cette technique apparalt simple en theorie, en pratique elle se heurte a un certain nombre de difficultes qui ont donne lieu a une litterature abondante. A titre d'exemples, on peut citer EP-A1 132 493 [7] qui vise a homogeneiser le B 14099.3 SL chauffage des composes a sublimer lorsque ceux-ci se trouvent dans un volume important (creuset par exemple) en les melangeant a une substance a conductivite thermique elevee propre a transferer efficacement la chaleur dans tout le volume; US-A-4,574,093 [8] qui, lui, vise a homogeneiser l'arrivee de vapeur sur le substrat et, partant, le depot des composes sur ce dernier en intercalant un fritte poreux entre la source de vapeur et ledit substrat; US-A-6,248,399 [9] qui divulque un procede et un appareillage concus pour la production en masse de revetements de surface et permettant de vehiculer la vapeur de composes sur de grandes distances tout en maltrisant le flux de vapeur, son homogeneite et sa temperature; US-A-5,176,786 [10], EP-A-O 352 931 [11], US-A-5,009,948 [12] et EP-A-O 351 176 [13] qui se rapportent a des procedes destines a orienter le depot des composes. Enfin, le brevet US-A-5,576,517 evoque ci- avant et qui prevoit, pour incorporer un compose organique ou mineral dans les pores d'un materiau poreux, d'impregner ce dernier par ledit compose en solution dans un solvent, propose d'eliminer secondairement ce compose du materiau poreux par vaporisation, sublimation ou diffusion. Dans ce document, la vaporisation et la sublimation vent done utilisees pour atteindre un objectif contraire a l' incorporation d'un compose dans les pores d'un materiau poreux. Le probleme se pose, par consequent, de fournir un procede d' incorporation d'un compose dans les pores un materiau poreux qui: B 14099.3 SL - permette, selon la destination de ce materiau, d'incorporer le compose uniquement sous la forme de monomeres ou, au contraire, sous la forme d'agregats, - n'emploie pas ou que de facon tres limitee de solvent, - ne risque pas de provoquer une degradation du compose, que ce soit par hydrolyse, decomposition thermique ou autre, - soit applicable au plus grand nombre possible de composes, qu'ils soient mineraux ou organiques, hydrophobes ou hydrophiles, - offre la possibilite, si on le souhaite, de controler l' incorporation du compose au fur et a mesure qu'elle s'effectue, et qui de plus - soit simple a mettre en euvre et a des couts acceptables et ce, aussi bien a une echelle industrielle qu'experimentale. Ce probleme est resolu par la presente invention qui propose un procede d' incorporation d'un compose dans les pores d'un materiau poreux ainsi qu'un dispositif specialement concu pour mettre en muvre ce procede. Expose de ['invention Selon ['invention, le procede d' incorporation d'un compose dans les pores d'un materiau poreux est caracterise en ce qu'il comprend la vaporisation ou la sublimation de ce compose dans une enceinte contenant ledit materiau. B 14099.3 SL Ainsi, le procede selon l' invention est base sur l'utilisation d'un changement d'etat physique du compose pour en obtenir ['incorporation dans les pores d'un materiau poreux, ce changement consistent, soit en un passage de l'etat liquide a l'etat gazeux, soit en un passage direct de l'etat solide a l'etat gazeux. La temperature a laquelle un compose se vaporise ou se sublime depend de la pression a laquelle il se trouve, en sorte qutil est possible de jouer sur la pression pour modifier cette temperature. Ceci est parfaitement illustre par le diagramme de phases P/T diun corps pun Les temperatures de vaporisation et de sublimation disponibles dans la litterature correspondent, en l' absence dtindications contraires, a celles etablies a la pression atmospherique et vent susceptibles d'etre substantiellement abaissees par l'utilisation de pressions inferieures, c'est-a-dire par l'utilisation du vice. Selon ['invention, les conditions de temperature et de pression dans lesquelles le compose est vaporise ou sublime vent choisies, en premier lieu, en fonction de la temperature de decomposition thermique de ce compose. En effet, il est souhaitable que la temperature a laquelle le compose est vaporise ou sublime soit inferieure d'au moins 30 C et, de preference, d' au moins 50 C a la temperature a laquelle il se decompose, afin d'ecarter tout risque de decomposition thermique audit compose au cours de son incorporation dans les pores du materiau poreux. B 14099.3 SL La temperature de decomposition thermique diun grand nombre de composes est connue, auquel cas elle est generalement indiquee dans des ouvrages de reference tels que le MERCK INDEX, douzieme edition, ou des catalogues de fournisseurs de produits chimiques comme le catalogue de la societe ALDRICH-CHIMIE. Loreque la temperature de decomposition d'un compose n'est pas connue, alors elle peut etre determinee, par exemple en portent le compose a des temperatures de plus en plus elevees et en surveillant la temperature a laquelle il se consume ou celle a laquelle il perd ses proprietes, par exemple d' absorbance, de fluorescence, de luminescence ou autre. Aussi, quel que soit le compose devant etre incorpore, il est possible de definir, pour ce compose, une temperature operatoire maximale, cette temperature etant, conformement a l' invention, inferieure d' au moins 30 C et, de preference, d' au moins 50 C a la temperature de decomposition thermique audit compose, selon la merge de securite que lion sonhaite se menager. Les conditions de temperature et de pression auxquelles le compose est vaporise ou sublime vent choisies, en second lieu, en fonction de la necessite et/ou de la possibilite que l'on a a operer a une temperature inferieure a celle a laquelle il se vaporise ou se sublime a la pression atmospherique, compte tenu notamment des appareillages dont on dispose. B 14099.3 SL Ainsi, par exemple, dans le cas ou le compose presente, a la pression atmospherique, une temperature de vaporisation ou de sublimation tres elevee (de ltordre de plusieurs centaines de degree) et ou on ne peut pas ou on ne veut pas operer a cette temperature, pour des raisons d'equipement, de securite ou plus simplement de confort operatoire, alors on operera sous vice, a une pression permettant d'abaisser la temperature de vaporisation ou de sublimation du compose a une valeur acceptable. Par contre, dans le cas ou le compose presente une grande tension de vapeur et est apte a se vaporiser ou se sublimer a une temperature peu ou moyennement elevee a la pression atmospherique, on pourra aussi bien operer a cette temperature et cette pression qu'a une temperature inferieure sous vice. Un autre critere susceptible d'&tre pris en consideration pour le choix des conditions de temperature et de pression auxquelles le compose est vaporise ou sublime, est la vitesse a laquelle on souhaite incorporer ce dernier dans les pores du materiau poreux, cette vitesse etant elle-meme choisie en fonction de la forme moleculaire (monomeres ou agregats) sous laquelle on desire que le compose soit present dans les pores. En effet, pour incorporer le compose dans les pores du materiau poreux uniquement sous la forme de monomeres, il est souhaitable d'utiliser des conditions de temperature et de pression propres a permettre a la vaporisation ou a la sublimation de s'effectuer tres lentement de facon a ce que la B 14099.3 SL diffusion du compose a l'interieur des pores soit la plus homogene possible sur l 'ensemble du materiau. Par contre, lorsque la contrainte d' incorporation du compose dans les pores du materiau poreux sous la forme de monomeres ntexiste pas et que la finalite de la vaporisation ou de la sublimation est dtincorporer la plus grande quantite possible de compose dans les pores, par exemple si ce materiau est destine a servir de tamis moleculaires, alors il est souhaitable d'utiliser des conditions de temperature et de pression propres a permettre un remplissage des pores le plus rapide possible. Or, pour une pression donnee, un compose se vaporise ou se sublime d'autant plus vite que la temperature du milieu dans lequel il se trouve est plus elevee, tandis que, pour une temperature donnee, un compose se vaporise ou se sublime d'autant plus vite que la pression qui regne dans le milieu dans lequel il se trouve est plus faible. Aussi, il est possible de moduler la vitesse a laquelle un compose se vaporise ou se sublime en jouant sur la temperature ou la pression a laquelle on effectue cette vaporisation ou sublimation. Selon ['invention, on essaie dioperer, de preference, a une temperature la plus proche possible de la temperature ambiante et, en tout etat de cause, a une temperature qui n'excede pas 200 C. De ce fait, on vaporise ou sublime le compose, de preference, sous vice, auquel cas le procede selon l' invention comprend: B 14099.3 SL a) la mise sous vice de l'enceinte contenant le compose et le materiau poreux jusqu'a obtention du vice desire, et optionnellement, b? le chauffage de l'enceinte a la temperature choisie pour vaporiser ou sublimer le compose. Quoi qu'il en soit, c'est la temperature choisie pour operer qui determine si le compose est vaporise ou sublime. En effet, s'il se trouve, a cette temperature, sous une forme liquide, alors il est vaporise, tandis que s'il se trouve sous une forme solide, par exemple pulverulente, ou pateuse, alors il est sublime. Lorsque le compose se presente sous la forme d'une pate, l' invention prevoit de le sublimer sous vice apres en avoir separe les agglomerate par dissolution au moins partielle de la pate dans un solvent volatil qui sera ensuite aisement elimine a la temperature ambiante lors de l' installation du vice dans l'enceinte contenant le compose et le materiau poreux. Selon une disposition avantageuse de l' invention, dans le cas ou il est prevu de vaporiser ou de sublimer le compose sous vice, l'enceinte contenant le compose et le materiau poreux est refroidie a une temperature inferieure ou egale a -40 C juste avant sa mise sous vice, afin d'eviter que cette derriere ne provoque une brusque aspiration et une dispersion du compose dans tout le volume de l'enceinte. Ce refroidissement peut, par exemple, etre B 14099.3 SL obtenu en immergeant lienceinte dans de l'azote liquide ou dans un bain de carboglace et d'ethanol. Selon une autre disposition avantageuse de l 'invention, dans le cas ou il est prevu de vaporiser ou de sublimer le compose a une temperature superieure a la temperature ambiante, l'enceinte contenant le compose et le materiau poreux est chauffee par immersion dans un bain d'huile maintenu a la temperature choisie pour vaporiser ou sublimer le compose, ce mode de chauffage garantissant, en effet, un apport particulierement homogene de chaleur. Toutefois, elle peut egalement etre chauffee au moyen d'un bain d'eau chaude ou de resistances electriques chauffantes. Quel que soit le mode de chauffage de l'enceinte retenu, le materiau poreux est. de preference, isole thermiquement de la paroi et du fond de cette enceinte de maniere a ce que le compose sous forme gazeuse puisse se condenser ou se solidifier, une fois au contact des parois des pores du materiau poreux. L'utilisation diun bain d'huile niest pas reservee au senl cas ou le compose est destine a etre vaporise ou sublime a une temperature superieure a la temperature ambiante. En effet, elle peut aussi -etre envisagee pour operer a temperature ambiante en vue de garantir une homogeneite de la temperature sur le pourtour de lienceinte et le maintien de cette enceinte a une temperature constante. Selon l 'invention, la quantite de compose mise a vaporiser ou a sublimer est. de preference, B 14099.3 SL choisie en fonction du volume poreux du materiau poreux et de la quantite de compose que l'on souhaite incorporer dans les pores de ce materiau selon sa destination. Il est. en effet, possible de determiner la quantite optimale de compose devant etre presente dans les pores du materiau poreux en fonction de l'utilisation qui lui est reservee. Ainsi, par exemple, dans le cas ou il est destine a servir de couche sensible dans un capteur chimique et ou, de ce fait, le compose a incorporer est une molecule sonde comme un fluorophore, il convient que la quantite de fluorophore presente dans les pores soit suffisamment elevee pour qu'il soit facile de le detecter, mais sans l'etre trop pour que l'analyte devant etre detecte puisse penetrer dans les pores, interagir avec le fluorophore et pour que cette interaction se traduise par une variation significative de la fluorescence emise par le fluorophore. Le volume poreux diun materiau poreux peut etre mesure par les techniques d' adsorption et de desorption de gaz a basse temperature. En divisant ce volume poreux par le volume d'une molecule du compose a incorporer, on obtient le nombre maximal de molecules de ce compose susceptible d'etre incorpore par unite de poids de materiau poreux. Connaissant le poids moleculaire du compose, on peut alors aisement calculer la quantite maximale en poids de compose susceptible d'etre incorporee par unite de poids de materiau poreux et, partant, d'etre mise a vaporiser ou sublimer pour saturer les pores d'1 g de materiau. B 14099.3 SL Une fois cette quantite maximale connue, il est alors possible de determiner, par quelques essais experimentaux, la quantite de compose a vaporiser ou a sublimer la plus adaptee au resultat recherche. Selon encore une disposition avantageuse de l 'invention, le procede comprend une ou plusieurs operations de contr81e de l' incorporation du compose au fur et a mesure que celle-ci s'effectue. Une telle disposition s'avere etre, en effet, tres utile lorsque l'on souhaite definir les conditions operatoires (temperature, pression et duree de la vaporisation ou de la sublimation, quantite de compose a utiliser,...) les plus adaptees a l'obtention d'un resultat particulier (par exemple, l' incorporation du compose uniquement sous la forme de monomeres ou l'obtention d'un taux specifique de remplissage des pores). Wile permet egalement de verifier que l' incorporation du compose s'effectue correctement par rapport au resultat recherche et, si necessaire, de modifier les conditions operatoires en consequence. De preference, ce contr81e est realise par des mesures optiques, par exemple d' absorbance, de fluorescence, de luminescence ou analogue. Selon l' invention, le materiau poreux se presente preferentiellement sous la forme diun bloc, par exemple parallelepipedique, ou d'une ou plusieurs couches minces recouvrant l'une et/ou l'autre des faces d'un substrat inerte comme une lame de quartz ou de verre. B 14099.3 SL En variante, il est toutefois possible de mettre en muvre le procede de l' invention avec un materiau poreux pulverulent. Le procede selon l' invention s'est avere convenir particulierement bien a l' incorporation de composes dans les pores de materiaux poreux inorganiques ou hybrides organique-inorganiques, notamment de materiaux microporeux (aerogels, xerogels) et mesoporeux obtenus par le procede solgel et, plus particulierement, de MTS, ces materiaux pouvant etre a base de silicium, de vanadium, de titane, d'etain, de zirconium, de gallium ou encore d'un melange de ceux ci. Toutefois, il peut egalement etre utilise pour incorporer des composes dans les pores de materiaux poreux organiques comme des films minces de teflon, de polymethacrylate de methyle, de polychlorure de vinyle, de polyethylene ou encore de polypropylene. Le procede selon l 'invention presente de nombreux avantages. En effet: - la vaporisation ou la sublimation du compose a incorporer n'utilisant aucun solvent, le procede evite a la fois que ce compose ne se retrouve dans les pores sous une forme solvatee et qu'un gradient de concentration du compose ne s'instaure au sein du materiau poreux; - au contraire, il aboutit a une distribution tres homogene du compose dans les pores du materiau poreux; B 14099.3 SL - il offre la possibilite dtincorporer le compose sous une forme (monomeres ou agregats) et en une quantite parfaitement adaptees a l 'usage auquel le materiau poreux est destine; - il permet de verifier, au fur et a mesure que l' incorporation steffectue, que celle-ci repond bien aux objectifs que l'on s'est fixe et de modifier, le cas echeant, lesconditions operatoires en consequence; - il utilise de tres faibles quantites de compose, y compris dans le cas ou l'on cherche a saturer les pores du materiau poreux, en sorte que, loreque la vaporisation ou la sublimation est realisee en presence d'une source de chaleur, on n'observe pas de gradient de temperature dans l'enceinte dans laquelle s'effectue cette vaporisation ou sublimation; - il est applicable a un tres grand nombre de composes puisqu'en principe tous les composes vent vaporisables ou sublimables, ainsi quta des materiaux poreux tres differents; - il est simple a mettre en uvre et offre, notamment, la possibilite de travailler a des temperatures raisonnables; il ne necessite pas d'appareillages complexes et couteux. A cet egard, la presente invention a egalement pour objet un dispositif qui permet de mettre en muvre le procede selon l' invention et qui comprend: - une enceinte munie d'une ouverture, - des moyens pour immobiliser au moins un echantillon de materiau poreux dans l'enceinte, B 14099.3 SL - des moyens pour isoler thermiquement cet echantillon de la paroi et du fond de l'enceinte, - des moyens pour fermer hermetiquement l'enceinte, et - des moyens pour raccorder lienceinte a un systeme producteur de vice. Selon un premier mode de realisation prefere du dispositif, les moyens pour immobiliser ltechantillon de materiau poreux servent aussi de moyens pour l'isoler thermiquement de la paroi et du fond de l'enceinte. De preference, ces moyens comprennent un support, par exemple de forme cylindrique, cubique ou tronconique, qui est constitue d'un materiau isolant comme du teflon@, qui est solidaire du fond de l'enceinte et qui est muni de moyens pour maintenir ledit echantillon. Ces moyens de maintien consistent, par exemple, en une rainure traversant la face du support opposee a celle en contact avec le fond de l'enceinte et dans laquelle peut etre inseree, soit une des extremites de l'echantillon si celui-ci se presente sous la forme diun bloc ou d'une ou plusieurs couches minces recouvrant l'une et/ou l'autre des faces d'un substrat, soit la base diune coupelle contenant l'echantillon si celui-ci se presente sous une forme pulverulente. Le maintien de l'echantillon ou de la coupelle peut etre renforce par la presence, le long de cette rainure, d'un ou plusieurs elements elastiques ou flexibles. B 14099.3 SL Par ailleurs, dans ce premier mode de realisation prefere du dispositif, les moyens pour fermer hermetiquement l'enceinte servent aussi de moyens pour la raccorder au systeme producteur de vice tel qu'une rampe a vice. Avantageusement, ces moyens comprennent un obturateur constitue par un premier tube qui est muni, a l'une de ses extremites, de moyens pour sa fixation hermetique sur l'enceinte et, a l'autre de ses extremites, d'un robinet a vice, et qui porte lateralement un deuxieme tube termine par des moyens pour sa connexion au systeme producteur de vice, la zone d'abouchement du deuxieme tube sur le premier etant telle que la communication entre ces deux tubes peut etre ouverte ou fermee par rotation du robinet a vice. De preference, l'enceinte est constituee d'un materiau transparent comme du quartz, du verre, du polystyrene ou encore du polymethacrylate de methyle, pour permettre un controle, par des mesures optiques, de l' incorporation du compose au fur et a mesure que celle-ci s'effectue. Avantageusement, l'enceinte est une cuve optique a quatre faces. Selon un autre mode realisation prefere du dispositif, celui-ci comprend de plus des moyens pour le raccorder conjointement avec au moins un autre dispositif tel que precedemment defini, a un systeme producteur de vice. Selon encore un autre mode de realisation prefere du dispositif, l'enceinte contient une B 14099.3 SL pluralite de tubes propres a contenir chacun au moins un echantillon de materiau poreux, chaque tube etant muni de moyens pour immobiliser l'echantillon qu'il contient et de moyens pour l'isoler thermiquement des autres tubes, du fond de l'enceinte, et, le cas echeant, de la paroi de cette enceinte. Dans ce dernier mode de real isat ion prefere du dispositif, les moyens pour immobiliser l'echantillon de materiau poreux servent aussi a l'isoler thermiquement du fond de l'enceinte. De preference, ces moyens comprennent, la egalement, un support constitue d'un materiau isolant, qui est solidaire du fond de lienceinte et qui est muni de moyens pour maintenir ledit echantillon. Par ailleurs, les moyens pour isoler thermiquement l'echantillon de materiau poreux des autres tubes et, le cas echeant, de la paroi de l'enceinte vent constitues par la paroi du tube dans lequel il se trouve, cette paroi etant formee d'un materiau isolant comme du teflon@. Dans ce dernier mode de realisation prefere du dispositif, les moyens pour fermer hermetiquement l'enceinte servent egalement de moyens pour la raccorder au systeme producteur de vice et comprennent, d'une part, un couvercle apte a etre fixe hermetiquement sur l'enceinte, et, d'autre part, un obturateur constitue par un premier tube qui est muni, a l'une de ses extremites, de moyens pour sa fixation hermetique sur le couvercle et, a l'autre de ses extremites, d'un robinet a vice, et qui porte lateralement un deuxieme tube termine par des moyens B 14099.3 SL pour sa connexion au systeme producteur de vice, la zone d'abouchement du deuxieme tube sur le premier etant tel le que la communication entre ces deux tubes peut etre ouverte ou fermee par rotation du robinet a vice. L' invention a de plus pour objet l'utilisation diun procede ou d'un dispositif tel que precedemment defini, pour incorporer un compose organique sous la forme de monomeres dans un materiau microporeux ou mesoporeux obtenu par le procede sol-gel et, plus particulierement, dans un materiau mesoporeux aux tensioactifs structurants (MTS), ces materiaux pouvant etre a base de silicium, de vanadium, de titane, d'etain, de zirconium, de gallium ou encore d'un melange de ceux-ci. A titre d'exemples de MTS, on peut citer ccux connus sous les appellations M41S, MCM-41, MCM-48, SBA, HMS, MSU, FSM-16, PCH et ZSM. De preference, le materiau se presente sous la forme diun bloc ou d'une ou plusieurs couches minces recouvrant l'une et/ou l'autre des faces d'un substrat inerte, tandis que le compose est une molecule sonde apte a detecter et, eventuellement, quantifier un analyte, c'est-a-dire en pratique un marqueur ou un ligand couple a un marqueur. Dans le cadre de l' invention, on entend par i'marqueur", une molecule douee d'une propriete physique particuliere qui la rend detectable et identifiable. Par ailleurs, on entend par "ligand", une molecule capable d'interagir avec un analyte par collision ou en B 14099.3 SL formant avec lui un complexe par un lien physique ou chlmlque. Ainsi, selon ['aptitude du marqueur a interagir avec l'analyte, il peut etre utilise seul ou conjugue a un ligand apse, lui, a interagir avec ledit analyte. A titre d'exemples de marqueurs susceptibles d'etre utilises dans le cadre de ['invention, on peut citer les fluorophores comme le Bodipy, le difluorure dibenzoylmethanatobore et ses derives (naphtoyl- benzoyl, biphenylcarbonyl-benzoyl, biphenylcarbonyl-naphtoyl, methoxybenzoyl-benzoyl), l'anthracene et ses derives, le bi-anthryl et ses derives, le pyrene et ses derives, le pyrenol, la pyranine, la fluorosceine, le vert oregon, la rhodamine et ses derives, la cyanine et ses derives, les porphyrines, les phtalocyanines, les porphyrazines, le tetracyanoquinodimethane et ses derives,...; les luminophores comme le luminol et la luciferine; les chromophores comme le xanthene, l'anthraquinone, les monoazoiques, les diazolques et le triphenylmethane. Un materiau microporeux ou mesoporeux obtenu par le procede sol-gel et dont les pores renferment une molecule sonde sous la forme de monomeres, presente un grand interet pour la fabrication de capteurs chimiques et, a fortiori, de multicapteurs chimiques (un multicapteur etant constitue d'une pluralite de capteurs) destines a detecter ou a closer un ensemble d'analytes et, plus specialement, de polluants atmospheriques (CO, CO2, NO2, NO, SO2, CH2O, benzene, toluene, xylenes,...). B 14039.3 SL L'invention a done encore pour objet l'utilisation diun procede ou dun dispositif tel que precedemment defini, pour la fabrication d'un capteur ou multicapteur chimique, notamment pour la detection ou le dosage de polluants atmospheriques. Outre les dispositions qui precedent, l 'invention comprend encore d'autres dispositions qui ressortiront du complement de description qui suit, qui est donne a titre illustratif et non limitatif, en reference aux dessins annexes. Breve description des dessins La figure 1 est une vue schematique en coupe verticale diun dispositif selon l 'invention dans un premier mode de realisation. La figure 2 est une vue schematique en coupe verticale d'un dispositif selon l' invention dans un deuxieme mode de realisation. La figure 3 est une vue schematique partielle en coupe verticale d'un dispositif selon l 'invention dans un troisieme mode de realisation. La figure 4 est un graphique illustrant la variation de l' absorbance (en trait continu) et celle de l'aire de fluorescence (en tirets) du difluorure dibenzoylmethanatobore (DBMBF2), apres incorporation dans les pores d'un materiau poreux par le procede selon ['invention, en fonction de la duree de la sublimation de ce compose lorsque cette sublimation est realisee a une pression de 5,33.10-3 Pa et une temperature de 25 C. B 14099.3 SL La figure 5 est un graphique illustrant la variation de l'aire de fluorescence du DBMBF2, apres incorporation dans les pores d'un materiau poreux par le procede selon ['invention, en fonction de l' absorbance de ce compose loreque sa sublimation est realisee a une pression de 5,33.103 Pa et une temperature de 25 C.. La figure 6 est un graphique illustrant lievolution du spectre de fluorescence du DBMBF2, apres incorporation dans les pores diun materiau poreux par le procede selon ['invention, en fonction de la duree de la sublimation de ce compose loreque cette sublimation est realisee a une pression de 5,33.10-3 Pa et une temperature de 25 C. La figure 7 est un graphique illustrant l' evolution du spectre d'absorption du DBMBF2, apres incorporation dans les pores d'un materiau poreux par le procede selon ['invention, en fonction de la duree de la sublimation de ce compose loreque cette sublimation est realisee a une pression de 5,33.10-3 Pa et une temperature de 75 C. La figure 8 est un graphique illustrant la variation de l' absorbance du DBMBF2, apres incorporation dans les pores d'un materiau mesoporeux par le procede selon ['invention, en fonction de la duree de la sublimation de ce compose lorsque cette sublimation est realisee a une pression de 5, 33.10-3 Pa et une temperature de 75 C. Sur les figures 1 a 3, les memes references servent a designer les memes elements. B 14099.3 SL Expose detaille de modes de realisation d'un dispositif selon l' invention On se refere tout d'abord a la figure 1 qui montre un dispositif 10 selon l 'invention dans un mode de realisation specialement concu pour incorporer un compose dans les pores d'un materiau poreux par le procede selon ['invention, tout en controlant cette incorporation par des mesures optiques. De plus, ce 1 0 mode de real isat ion est concu pour ef fectuer auss i bien une vaporisation qu'une sublimation et ce, queues que soient la temperature et la pression choisies. Comme visible sur la figure 1, ce dispositif comprend deux elements, a savoir une cuve 11 et un obturateur amovible 21 qui est prevu pour pouvoir 8tre fixe hermetiquement sur la cuve 11 par emboltement d'un rodage circulaire male 12 que presente cette derriere dans un rodage circulaire femelle 22 que comporte l'obturateur 21. La cuve 11, dans laquelle le materiau poreux est destine a etre place, est a section droite carree et est realisee dans un materiau transparent, de preference du quartz, afin que les mesures optiques puissent etre effectuees au fur et a mesure que se produit la vaporisation ou la sublimation du compose. A lioppose du rodage male 12, la cuve 11 presente un fond plat 13 au centre duquel est fixe un cylindre plein 14 dont la face opposee a celle situee au contact de ce fond est traversee en son diametre par une rainure 15 munie d'une lamelle flexible 16, par exemple metallique. B 14099.3 SL Comme visible sur la figure 1, la rainure est destinee a loger l'extremite d'un ou de deux echantillons 30 du materiau poreux devant etre traite et a assurer, conjointement avec la lamelle flexible 16, leur immobilisation dans la cuve 11. Un echantillon de materiau poreux susceptible d'etre traite au moyen du dispositif 10 peut se presenter soit sous la forme d'un bloc, soit sous la forme d'une couche mince recouvrant l'une des faces d'un substrat du type lame de quartz, lame de verre ou analogue - auquel cas, deux echantillons, identiques ou differents, peuvent etre accoles par contact mutuel de leurs faces opposees a celles recouvertes par le materiau poreux, et maintenus tels quels grace a la rainure 15 et a la lamelle flexible 16 -, soit encore sous la forme de deux couches minces recourant chacune l'une des faces d'un meme substrat. Conformement a l 'invention, le cylindre 14 est constitue d'un materiau propre a assurer une isolation thermique du ou des echantillons 30 de materiau poreux lorsque la cuve 11 est refroidie ou chauffee. Ce materiau isolant est par exemple du teflon@. L'obturateur 21 a une double fonction en effet, il serf, d'une part, a fermer hermetiquement la cuve 11 lorsqu'on le souhaite et, d'autre part, a raccorder cette cuve a une rampe a vice (non representee sur la figure 1) si l'on desire la mettre sous vice. De ce fait, il se presente sous la forme d'un tube droit 23 dont une extremite correspond au rodage circulaire femelle 22 tandis que l'autre B 14099.3 SL extremite 24 est munie d'un robinet a vice 25. I1 porte lateralement un tube coude 26 qui se termine lui-meme par un rodage conique male 27 propre a etre embolte dans un rodage conique femelle de la rampe a vice, et dont la zone d'abouchement sur le tube droit 23 est situee en regard de la zone d'abouchement du conduit interne 23 du robinet a vice 25 sur ce meme tube lorsque ce robinet est en position ouverte. Ainsi, la communication entre les tubes 23 et 26 peut 8tre alternativement ouverte ou fermee par rotation de la cle 29 du robinet a vice 25. L'utilisation du dispositif 10 est extremement simple. Apres avoir depose au fond de la cuve 11, autour de la base du cylindre 14, le compose devant etre vaporise ou sublime, par exemple au moyen d'une pipette pasteur ou d'un tuyau souple en teflon, on insere l'une des extremites du ou des echantillons du materiau poreux devant etre traite dans la rainure du cylindre 14. On fixe l'obturateur 21 sur la cuve 11, le robinet a vice 25 etant en position fermee. Soit la vaporisation ou la sublimation du compose est prevue pour etre realisee sans utilisation du vice, auquel cas on procede directement a cette vaporisation ou sublimation en chauffant la cuve a la temperature choisie pour vaporiser ou sublimer le compose. Soit la vaporisation ou la sublimation du compose est prevue pour etre realisee sous vice, auquel cas on connecte le dispositif 10 a la rampe a vice et on plonge la cuve 11 dans de l'azote liquide ou dans un B 14099.3 SL melange de carboglace et d'alcool le temps necessaire pour amener sa temperature interne a une valeur inferieure a -40 C et eviter ainsi que, lors de la mise sous vice, le compose ne soit brutalement aspire et disperse dans tout le volume de la cuve 11. On ouvre alors le robinet a vice 25 et on laisse le vice s' installer dans la cuve 11. Une fois le vice desire obtenu, on referme ce robinet et on laisse la vaporisation ou la sublimation du compose steffectuer, eventuellement en presence d'une source de chaleur si la temperature choisie pour realiser cette vaporisation ou sublimation est superieure a la temperature ambiante. Il resulte de ce qui precede que le dispositif 10 represente sur la figure 1 ne permet pas de traiter plus de deux echantillons d'un materiau poreux a la foist Aussi la figure 2 illustre un dispositif 40 selon l' invention dans un deuxieme mode de realisation qui permet de traiter en parallele de six a donze echantillons d'un materiau poreux (selon qu'il stagit de blocs ou de couches minces deposees sur substrat), tout en permettant un controle de ce traitement par des mesures optiques. Pour ce faire, ce dispositif 40 comprend six dispositifs 10 tels qu'illustres sur la figure 1, ainsi qu'un raccord "pis de vache" 50 permettant de relier ces six dispositifs a une seule et meme rampe a vice (non representee sur la figure 2), pour le cas ou l'on souhaite etablir le vice dans les cuves 11 des dispositifs 10. *B 14099.3 SL De ce fait, le raccord 50 comporte, a sa base, six tubulures 51 qui se terminent chacune par un rodage conique femelle 52 propre a s'embolter sur le rodage conique male 36 des dispositifs 10 et, a son sommet, une tubulure 53 munie a son extremite d'un rodage conique male 54 propre a s'embo1ter sur un rodage conique femelle de la rampe a vice. Dans la mesure ou chaque dispositif 10 est muni d'un obturateur permettant de fermer hermetiquement la cuve 11 qu'il comporte - ce qui supprime tout risque de contamination d'un dispositif a l'autre -, le dispositif 40 offre la possibilite de traiter simultanement des echantillons de materiau poreux par des composes differents, pour autant que ces traitements puissent etre realises a une meme temperature, la pression pouvant varier d'une cuve a l'autre. La figure 3 montre un dispositif 60 selon l' invention dans encore un autre mode de realisation qui est specialement concu pour permettre le traitement simultane d'un grand nombre d'echantillons, par exemple a une echelle industrielle, mais sans controle de ce traitement par des mesures optiques. Comme visible sur la figure 3, le dispositif 60 comprend trots elements, a savoir un recipient cylindrique 70, un couvercle amovible 80 qui est prevu pour pouvoir etre fixe hermetiquement sur le recipient 70 par emboltement et un obturateur 21, egalement amovible, qui est destine a etre fixe hermetiquement sur le couvercle 80 par cooperation d'un rodage circulaire male 81 que presente ce dernier dans B 14099.3 SL un rodage circulaire femelle 22 que comporte l'obturateur 21. Ce dernier ayant la m8me structure et la meme fonction que l'obturateur 21 visible sur la figure 1, a savoir assurer une fermeture hermetique du recipient 70 d'une part, et permettre son raccordement a une rampe a vice d'autre part, il n'est que partiellement represente sur la figure 3. Le recipient 70 renferme une pluralite de tubes 71 disposes en rangees et dont le fond est forme par le fond 72 de ce recipient. Ces tubes etant destines a loger les echantillons 30 de materiau poreux devant etre traites, leur paroi 73 est constitue d'un materiau propre a les isoler thermiquement les uns des autres comme du teflon. Au centre du fond de chaque tube se trouve un cylindre plein 14 ayant la meme structure et la meme fonction que le cylindre 14 represente sur la figure 1. Ainsi, les echantillons 30 de materiau poreux vent isoles thermiquement a la fois par la paroi des tubes 71 dans lesquels ils vent loges et par le cylindre 14 present dans ces tubes. Ce cylindre permet de plus de canaliser le gaz ne de la vaporisation ou de la sublimation dans les tubes 71 et de favoriser sa diffusion le long des echantillons de materiau poreux. Le dispositif 60 s'utilise selon le meme principe que les dispositifs precedents. Toutefois, comme les tubes 71 ne comportent aucun moyen de fermeture individual, il ne peut etre utilise que pour traiter ['ensemble des echantillons par un seul et meme B 14099.3 SL compose, sous peine de contamination mutuelle des tubes, contrairement au dispositif 40 de la figure 2. Expose detaille de modes de mise en euvre d'un procede selon l' invention Exemple 1: incorporation d'un compose organique dans les pores d'un materiau poreux sous forme de monomeres Dans cet exemple: - le compose organique est un fluorophore, en l'espece du difluorure dibenzoylmethanatobore (DBMBF2) qui est typiquement un compose s'hydrolyeant en presence de traces d'eau et qui est done difficile a incorporer dans les pores dun materiau poreux en milieu solvent. - le materiau mesoporeux est une silice mesoporeuse a tens ioact i fs structurants de la fami l le des MCM-41; sa porosite organisee est done constituee de pores spheriques creux organises en structures hexagonales. Le diametre de ces pores est de 25 A. Dans le present exemple, elle est utilisee sous la forme de deux couches minces, de 300 nm d'epaisseur, recouvrant chacune liune des faces d'une lame de quartz mesurant 31 cm de long sur 8 cm de large et 1 mm d'epaisseur. - l'incorporation du DBMBF2 dans les pores de la silice mesoporeuse est realisee par sublimation DBMBF2 a une temperature de 25 C et sous une pression de 5,33.10-3 Pa (4.10-5 torr), au moyen d'un dispositif tel qu'illustre sur la figure 1, dont la cuve 11 est en quartz, mesure 42 cm de long sur 10 cm de cate, et dont B 14099.3 SL 3S le cylindre 14 situe a l'interieur de cette cuve est en teflon3. Pour ce faire, la lame de quartz rev8tue des deux couches minces de silice mesoporeuse est introduite dans la cuve 11 du dispositif 10 et inseree dans la rainure du cylindre 14 situe a l'interieur de cette cuve. On depose autour de la base de ce cylindre environ 0,5 mg de DBMBF2. On fixe liobturateur 21 sur la cuve 11 et on connecte le dispositif a une rampe a vice, le robinet a vice 25 etant en position fermee. On refroidit la cuve 11 en la plongeant dans de l'azote liquide pendant 3 a 4 mn. Puis, on ouvre tout doucement le robinet a vice 25. Apres pompage lent et obtention d'un vice de 5,33.10-3 Pa, on referme ce robinet. On deconnecte le dispositif 10 de la rampe a vice et on plonge la cuve 11 dans un bain dthuile chauffe a 25 C, le niveau de l'huile etant ajuste pour chauffer la paroi de la cuve 11 sur toute leur hauteur afin d'eviter que le DBMBF2 gazeux ne se condense sur ladite paroi, rendant ainsi difficiles les mesures optiques. On laisse la sublimation s'effectuer pendant 11 heures. On effectue un suivi de l' incorporation du DBMBF2 dans les pores de la silice mesoporeuse en mesurant, a intervalles reguliers (toutes les heures), l' absorbance a 350 nm et la fluorescence emise par ce compose au niveau de ces couches minces et ce, au moyen d'un spectrophotometre Perkin Lambda 900 et d'un spectrofluorimetre SPEX Fluorolog 2. B 14099.3 SL Les resultats de ces mesures vent illustres sur les figures 4 a 6. La figure 4 represente la variation de l' absorbance a 350 nm (en trait continu) du DBMBF2 et celle de l'aire de fluorescence (en tirets) du DBMBF2 obtenue pour une longueur d'onde d'excitation de 350 nm, telles qutobservees au cours des 7 premieres heures de la sublimation. La figure 5 represente, elle, la variation de l'aire de fluorescence du DBMBF2 en fonction de l' absorbance a 350 nm de ce compose, tandis que la figure 6 represente l 'evolution du spectre de fluorescence du DBMBF2 telle qu'observee pendant toute la duree de la sublimation. Ces figures mont rent que: - l'absorbance et l'aire de fluorescence du DBMBF2 varient lineairement en fonction de la duree de la sublimation pour une temperature donnee (en l'espece, 25 C) (figure 4), - l'aire de fluorescence du DBMBF2 varie egalement lineairement en fonction de l' absorbance de ce compose (figure 5), et que - le spectre de fluorescence du DBMBF2 reste inchange pendant toute la duree de la sublimation. Ces resultats traduisent la presence, dans les pores de la silice mesoporeuse ainsi traitee, diune seule espece fluorescente correspondent a des monomeres de DBMBF2. Par ailleurs, une absorbance a 350 nm egale a 0,065 est obtenue au bout de 7 heures de sublimation du DBMBF2. B 14099.3 SL A titre de comparaison, des essais realises par les inventeurs ont montre que lorsque ce compose est incorpore dans les pores de la meme silice mesoporeuse par trempage d'echantillons identiques a ceux utilises cidessus dans une solution de DBMBF2 -5 M dans du cyclohexane exempt de traces d'eau, 10 j ours de trempage s'averent necessaires pour obtenir, apres sechage a l'air libre, une absorbance a 350 nm de 0,065. Exemple 2: incorporation d'un compose organique dans les pores d'un materiau mesoporeux sous la forme d'agregats Cet exemple ne se distingue du precedent quien ce que la sublimation du DBMBF2 est realisee a C afin d' augmenter la vitesse d' incorporation de ce compose, et pendant 15 j ours. Dans cet exemple, on effectue egalement un suivi de l' incorporation du DBMBF2 dans les couches minces de silice mesoporeuse en mesurant, a differents intervalles (lh30, 3h, 18h30, 21h30, 24h, 26h, 42h, 44h, 46h30, 48h30, 50h30, 65h, 67h, 70h, 72h, 74h, 89h45, 91h30, 93h30, 96h30, 98h30, 352h30, 354h30, 356h30, 358h30, 360h30, 362h30), l' absorbance de ce compose entre 300 et 450 nm au niveau de ces couches minces. Les resultats de ces mesures vent illustres sur les figures 7 et 8. La figure 7, qui represente l' evolution du spectre d' absorption du DBMBF2 en fonction de la duree B 14099.3 SL de la sublimation de ce compose, montre quiau debut de la sublimation, l' allure de ce spectre d'absorption reste inchangee mais que son intensite augmente, traduisant un remplissage des pores de la silice mesoporeuse par le DBMBF2. Puis, on observe un leger decalage spectral qui s'accentue au cours du temps et qui correspond a la formation d'agregats. La figure 8, qui represente la variation de l' absorbance a 351 nm du DBMBF2 en fonction de la duree de la sublimation de ce compose, montre que, pour une longueur d'onde fixe (351 nary), cette variation suit un premier regime lineaire puis s'incurve pour atteindre une valeur plateau correspondent a une saturation des pores de la silice mesoporeuse par le DBMBF2. La mesure de l' absorbance sur toute la longueur des couches minces de silice mesoporeuse indique une incorporation homogene du DBMBF2 dans les pores de ces couches minces. B 14099.3 SL DOCUMENTS CITES [1] Beck et al., J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 10834 [2] US-A-5,650,311 [3] US-A-5,824,526 [4] US-A-5,576,517 [5] EP-A-1 087 036 [6] US-A-5,789,024 [7] EP-A-1 132 493 [8] US-A-4,574,093 [9] US-A-6,248,399 [10] US-A-5,176,786 [11] EP-A-0 352 931 [12] US-A-5,009,948 [13] EP-A-0 351 176 B 14099.3 SL REVENDICATIONS 1. Procede d' incorporation d'un compose dans les pores d'un materiau poreux, caracterise en ce qu'il comprend la vaporisation ou la sublimation de ce compose dans une enceinte contenant ledit materiau. 2. Procede selon la revendication 1, caracteri se en ce que la temperature a laquel le le compose est vaporise ou sublime est inferieure d'au moins 30 C et, de preference, d' au moins 50 C a sa temperature de decomposition thermique. 3. Procede selon la revendication 1 ou la revendication 2, caracterise en ce que la temperature a laquelle le compose est vaporise ou sublime est au plus egale a 200 C. 4. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le compose est vaporise ou sublime sous vice, auquel cas il comprend: a) la mise sous vice de l'enceinte contenant le compose et le materiau poreux jusqu'a obtention du vice desire, et optionnellement b) le chauffage de lienceinte a la temperature choisie pour vaporiser ou sublimer le compose. 5. Procede selon la revendication 4, caracterise en ce que l'enceinte contenant le compose et le materiau poreux est refroidie a une temperature B 14099.3 SL inferieure ou egale a -40 C juste avant sa mise sous vice. 6. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que, pour vaporiser ou sublimer le compose a une temperature superieure a la temperature ambiante, l'enceinte contenant le compose et le materiau poreux est chauffee par immersion dans un bain dthuile maintenu a la temperature choisie pour vaporiser ou sublimer le compose. 7. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le materiau poreux est isole thermiquement de la paroi et du fond de l'enceinte. 8. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce qutil comprend une ou plusieurs operations de controle de l' incorporation du compose dans les pores du materiau poreux. 9. Procede selon la revendication 8, 2 5 caracteri se en ce que le controle est real i se par des mesures optiques. 10. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le materiau poreux present dans lienceinte est sous la forme d'un bloc ou diune ou plusieurs couches minces B 14099.3 SL recouvrant l'une et/ou l'autre des faces d'un substrat inerte. 11. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le materiau poreux est un materiau poreux inorganique ou hybride organique-inorganique. 12. Procede selon l'une quelconque des lo revendications precedentes, caracterise en ce que le materiau est un materiau microporeux ou mesoporeux obtenu par le procede sol-gel et, de preference, un materiau mesoporeux aux tensioactifs structurants (MTS). 13. Dispositif (10, 40, 60) diincorporation d'un compose dans les pores d'un materiau poreux, caracterise en ce qu'il comprend: - une enceinte (11, 70) munie d'une ouverture, - des moyens pour immobiliser au moins un echantillon de materiau poreux dans l'enceinte, - des moyens pour isoler thermiquement cet echantillon de la paroi et du fond de l'enceinte, - des moyens pour fermer hermetiquement l'enceinte, et - des moyens pour raccorder l'enceinte a un systeme producteur de vice. 14. Dispositif selon la revendication 13, caracterise en ce que les moyens pour immobiliser B 14099.3 SL l'echantillon de materiau poreux servent aussi de moyens pour l'isoler thermiquement de la paroi et du fond de l'enceinte. 15. Dispositif selon la revendication 14, caracterise en ce que les moyens pour immobiliser ltechantillon de materiau poreux et l'isoler thermiquement de la paroi et du fond de l'enceinte comprennent un support (14) constitue d'un materiau isolant, qui est solidaire du fond (13) de l'enceinte et qui est muni de moyens (15, 16) pour maintenir ledit echantillon. 16. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 a 15, caracterise en ce que les moyens pour fermer hermetiquement l'enceinte servent aussi de moyens pour la raccorder au systeme producteur de vice. 17. Dispositif selon la revendication 16, caracterise en ce que les moyens pour fermer hermetiquement ltenceinte et la raccorder au systeme producteur de vice comprennent un obturateur (21) constitue par un premier tube (23) qui est muni, a l'une de ses extremites, de moyens (22) pour sa fixation hermetique sur l'enceinte et, a l'autre de ses extremites, -d'un robinet a vice (25), et qui porte lateralement un deuxieme tube (26) termine par des moyens (27) pour sa connexion au systeme producteur de vice, la zone d'abouchement du deuxieme tube sur le premier etant telle que la communication entre ces deux B 14099.3 SL tubes peut etre fermee ou ouverte par rotation du robinet a vice. 18. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 a 17, caracterise en ce que l'enceinte (11) est constituee d'un materiau transparent. 19. Dispositif selon la revendication 18, caracterise en ce que l'enceinte (11) est une cuve optique a quatre faces. 20. Dispositif (40) selon l'une quelconque des revendications 13 a 19, caracterise en ce qutil comprend de plus des moyens (50) pour le raccorder conjointement avec au moins un dispositif tel que defini dans l'une quelconque des revendications 13 a 19, a un systeme producteur de vice. 21. Dispositif (60) selon la revendication 13, caracterise en ce que l'enceinte contient une pluralite de tubes (71) propres a contenir chacun au moins un echantillon de materiau poreux, chaque tube etant muni de moyens pour immobiliser ltechantillon qu'il contient et de moyens pour l'isoler thermiquement des autres tubes, du fond (72) de l'enceinte, et, le cas echeant, de la paroi de cette enceinte. 22. Dispositif selon la revendication 21, caracterise en ce que les moyens pour immobiliser B 14099.3 SL l'echantillon de materiau poreux servent aussi a l' isoler thermiquement du fond ( 72) de l' enceinte. 23. Dispositif selon la revendication 22, caracteri se en ce que les moyens pour immobi l i ser l'echantillon de materiau poreux et l'isoler thermiquement du fond (72) de ltenceinte comprennent un support (14) constitue d'un materiau isolant, qui est solidaire du fond ( 72) de l'enceinte et qui est muni de moyens (15, 16) pour maintenir ledit echantillon. 24. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 20 a 23, caracterise en ce que les moyens pour isoler thermiquement l'echantillon de materiau poreux des autres tubes (71) et, le cas echeant, de la paroi de l'enceinte vent constitues par la paroi (73) du tube (71) dans lequel il se trouve, cette paroi etant formee d'un materiau isolant. 25. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 19 a 24, caracterise en ce que les moyens pour fermer hermetiquement l'enceinte servent egalement de moyens pour la raccorder au systeme producteur de vice. 26. Dispositif selon la revendication 25, caract eri se en ce que l es moyens pour fermer hermetiquement lienceinte et pour la raccorder au systeme producteur de vice comprennent un couvercle (80) apte a etre fixe hermetiquement sur l'enceinte ainsi qu'un obturateur (21) constitue par un premier B 14099.3 SL tube (23) qui est muni, a l'une de ses extremites, de moyens (22) pour sa fixation hermetique sur le couvercle et, a l'autre de ses extremites, d'un robinet a vice (25), et qui porte lateralement un deuxieme tube (26) termine par des moyens (27) pour sa connexion au systeme producteur de vice, la zone d'abouchement du deuxieme tube sur le premier etant telle que la communication entre ces deux tubes peut etre ouverte ou fermee par rotation du robinet a vice. 27. Utilisation d'un procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 12 ou d'un dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 a 26 pour incorporer un compose organique sous la forme de monomeres dans un materiau microporeux ou mesoporeux obtenu par le procede sol-gel. 28. Utilisation selon la revendication 27, caracterisee en ce que le materiau mesoporeux obtenu par le procede sol-gel est un materiau aux tensioactifs structurants (MTS). 29. Utilisation selon la revendication 27 ou la revendication 28, caracterisee en ce que le materiau se presente sous la forme d'un bloc ou d'une ou plusieurs couches minces recouvrant l'une et/ou l'autre des faces d'un substrat inerte. 30. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 27 a 29, caracterisee en ce que le B 14099.3 SL compose est un marqueur ou un ligand couple a un marqueur. 31. Utilisation selon la revendication 30, caracterisee en ce que le compose est choisi parmi les fluorophores, les luminophores et les chromophores. 32. Utilisation diun procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 12 ou d'un dispositif selon l'une quelconque des revendications 13 a 26 pour la fabrication d'un capteur ou multicapteur chimique. 33. Utilisation selon la revendication 32, caracterisee en ce que le capteur ou multicapteur chimique est destine a la detection ou le dosage de polluants atmospheriques.