FR 2825096 A1 20021129 FR 0106735 A 20010522 récepteur. 1 2825096 COMPOSITION POUR PEAU CONPOSITE POUR PLANCHES DE BORD ET AUTRES PARTIES DE L'HABITACLE DE VEHICULE, ET SON PROCEDE DE FABRICATION [Domaine technique de l' invention] L' invention a pour objet une nouvelle peau composite pour les parties d'habitacle des véhicules destinées plus particulièrement à être équipées d'airbags intégrés (appelés aussi airtags invisibles). L'invention s'applique en particulier aux planches de bord et aux intérieurs de porte (ou panneaux de porte). L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication de cette peau, plus particulièrement par (double) slush-molding. Enfin, l' invention a aussi pour objet une composition utile pour la préparation de ladite peau. [Art antérieur et problème technique] On connaît les tableaux de bord de véhicule automobile..Les peaux de ceux-ci sont classiquement fabriquées par la technique de moulage par écoulement de poudre sur moule chaud (technique qui comprend le rotomoulage et le slush-molding). Ces tableaux de bord comprennent en général une "peau" externe (monocouche) qui donne l' aspect extérieur. Ils recoivent désormais souvent des airtags intogrés, qui ont classiquement des temps d'ouverture très courts. Le tableau de bord présente aussi classiquement des entailles (côté intérieur). Lors de l'ouverture de l'airbag, la peau du tableau de bord ne doit pas générer de projection de particules dans l'habitacle, notamment à basse température (-35 C). A des températures plus élevées, par exemple 80 C, 18537B-22/05/01-1/25 2 2825096 cette peau doit se rompre rapidement sans trop de déformation, car de telles déformations peuvent gêner le déploiement de l'airbag. Ces problèmes sont de même rencontrés pour les parties d'habitacle dans lesquelles des airbags sont insérés, par exemple les montants latéraux, les faces arrière des sièges passagers avant, les portières, etc. Le problème est donc commun à toutes les parties d'habitacle recevant un airbag intégré (donc sensiblement invisible par les passagers et le conducteur). Les peaux standards sont déjà en PVC plastifiés, donc pour améliorer la tenue à basse température, on augmente ce taux de plastifiant. Ceci se traduit par des problèmes de fluage trop important à 80 C. Cela conduit aussi à des formules plus chères et une productivité plus faible (cycles plus longs et rebuts de production assez élevés). Dans la production des pièces pour véhicules notamment terrestres, se pose aussi le problème du recyclage, tant pour les refus de production que pour les déchets issus des véhicules en fin de vie (VHU, conformément à la directive européenne VHU d'octobre 2000). Ce problème de recyclage est encore plus aigu lorsqu' on souhaite un recyclage dans la même application, i.e. un recyclage isofonction. 25. L' invention permet de résoudre un ou deux des problèmes identifiés ci-dessus. Selon un mode de réalisation, l 'invention fournit une solution globale permettant à la fois le recyclage isofonction et le comportement recherché pour la peau de -35 à 80 C. [Résumé de l 'invention] L' invention fournit donc une peau composite pour parties d'habitacle pour airbag intégré comprenant une couche intérieure ductile et une couche extérieure fragile. Ces parties peuvent comprendre des planches de bord et/ou des panneaux de porte. 18537B-22/05/01-2/25 3 2825096 Typiquement, la couche extérieure présente une rupture fragile à -35 C tandis que la couche intérieure présente une rupture ductile à cette température. Selon un mode de réalisation, la couche ductile a une température de fragilité inférieure à -35 C, de préférence entre -60 C et -40 C. Selon un mode de réalisation, la couche fragile a une température de fragilité supérieure à -35 C, de préférence entre -30 C et -20 C. Selon un mode de réalisation, la couche ductile et/ou fragile présente une épaisseur comprise entre 0.4 et 1.2mm, de préférence entre 0.5 et 0.9mm. Selon un mode de réalisation, la couche ductile et/ou fragile est à base de polyoléfine thermoplastique. Selon un mode de réalisation, la couche ductile est à base d'adbésif. Selon un mode de réalisation, la couche ductile et/ou fragile est à base de PVC plastifié. Selon une variante de l'invention, cette couche ductile est à base d'une composition de PVC plastifié, autre objet de l'invention. L'invention fournit donc aussi une composition, notamment destinée à être utilisoe comme couche ductile selon l'invention, ladite composition comprenant jusqu'à 98% en poids de source de PVC plastifié et au moins 2% en poids d'au moins un polymère compatible ayant de bonnes propriétés à froid, de préférence jusqu'à 95% et 5%, respectivement. Selon un mode de réalisation, la composition comprend, en poids: - de 50 à 98%, de préférence de 70 à 90%, de source de PVC plastifié, cette source de PVC ayant une composition PVC de recylage/PVC vierge variable de 100/0 à 0/100; et - de 2 à 50%, de préférence de 30 à 10%, d'au moins un polymère compatible. 18537B-22/05/01-3/25 l 4 2825096 Selon un mode de réalisation, la composition comprend de 70 à 98% en poids de PVC de recyclage et de 30% à 2% en poids d'au moins un polymère compatible ayant de bonnes propriétés à froid. Selon un mode de réalisation, la composition comprend de 10 à 50% en poids de PVC de recyclage, de 30 à 85% de PVC vierge et de 30% à 2% en poids d'au moins un polymère compatible ayant de bonnes propriétés à froid. Selon un mode de réalisation, la composition comprend, en poids: - 30 à 40% de PVC de recyclage; - 10 à 20% d'au moins un polymère compatible; 40 à 60% de PVC vierge, ce PVC vierge contenant du PVC de Kwert 50 à 80, de préférence 55 à 75, en association avec des plastifiants, selon un ratio pondéral PVC/plastifiant de 70/30 à 40/60. Selon un mode de réalisation, le polymère ayant de bonnes propriétés à froid présente une température de transition vitreuse Tg inférieure à 30 C, de préférence inférieure à -40 C. Selon un mode de réalisation, le polymère ayant de bonnes propriétés à froid est un élastomère. Selon un mode de réalisation, le polymère ayant de bonnes propriétés à froid est choisi parmi:. (i) polyuréthane thermoplastique; (ii) polyétherester thermoplastique; (iii) polyétherblockamide; (iv) polymère éthylène/monomère vinylique, fonctionnalisé ou non; (v) polymère éthylène/(meth)acrylate d'alkyle ou acide (méth)acrylique, fonctionnalisé ou non; (vi) terpolymère éthylène/monomère vinylique/(meth)acrylated'alkyle, fonctionnalisé ou non; (vii) terpolymère éthylène/monomère vinylique/carbonyle; 18537B-22/05/01-4/25 2825096 (viii) terpolymère éthylène/(meth)acrylate d'alkyle/carbonyle; (ix) polymère core-shell type MBS; (x) terpolymère blocs SBM; (xi) polyéthylène chloré ou chlorosulfoné; (xii) PVDF; (xiii) élastomère processable à l'état fondu. L' invention fournit aussi un véhicule comprenant une partie d'habitacle selon l'invention. L' invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'une peau pour partie d'habitacle selon l 'invention, par double écoulement de poudre sur moule chaud. L' invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'une composition selon l' invention. [Brève description des figures] L' invention est maintenant décrite plus en détails dans la description qui suit et en référence aux dessins annexés, dans lesquels: la figure 1 représente une vus en coupe de la peau selon l'invention. 25. [Description détaillée de l 'invention] L'invention repose sur le principe de la dualité rupLure ductile/rupLure fragile. On rappelle que la rupLure fragile est une rupture après faible déformation et avec forte fragmentation, tandis que la rupture ductile est une rupture après forte déformation et sans fragmentation. La fragilité est mesurée par la température de fragilité, conformément à la norme ASTM D746. Dans la figure, la peau comprend une couche intérieure ductile (1) et une couche extérieure fragile (2). La couche extérieure est celle se trouvant côté habitacle du véhicule. Une entaille (3) ou pré-découpe est en général 18537B-22/05/01-5/25 6 2825096 présente; cette entaille en général atteint la couche fragile. Le fonctionnement de la peau est le suivant: - à des températures basses (typiquement -35 C), lors de l'explosion de l'airtag la couche fragile va se rompre et va rester "collée" sur la couche ductile encore souple et déformable. En général, plus la découpe est profonde, moins il faut d'énergie pour rompre la peau fragile. Dans ce cas, il y a en général moins de risques de désolidarisation des deux couches. Ces couches sont susceptibles d'être adaptées en composition pour que la rupture soit une rupture cohésive ou adhésive; et à des températures élevées (typiquement 80 C), seule la couche extérieure est concernée, ce qui ne pose aucun problème, cette couche se comportant de facon classique à savoir rupLure immédiate évitant ainsi une déformation de la peau (et donc des défauts de déploiement de l'airbag). Couche fragile. Cette couche fragile correspond sensiblement à la peau standard utilisée actuellement. Typiquement, la température de fragilité, telle que mesurée conformément à la norme ASTM D746, est supérieure à -35 C, classiquement entre -30 C et -20 C. Cette couche comprend un polymère adapté à l' usage comme peau. On peut citer les thermoplastiques polyoléfiniques (par exemple polypropylène fluide additivé avec des élastomères), ainsi que des polyoléfines réticulables (par exemple polyéthylène greffé silane). On peut aussi citer le polyuréthane thermoplastique et le PVC plastifié. Le PVC susceptible d'être utilisé est classique; il peut être fabriqué notamment en masse ou en suspension ou 18537B-22/05/01-6/25 7 2825096 en émulsion. Sa valeur Kwert (ci-après Kw) est comprise généralement entre 50 et 80, de préférence entre 55 et 75. Le PVC est aussi classiquement mélangé avec des agents plastifiants, tels que trimellitate et phLalate d'alcools typiquement en C8 à C13, notamment C8 à Cll. Leur quantité varie en fonction de la dureté finale recherchée, des qualités de surface, du Kwert du PVC, etc. On peut utiliser par exemple, en poids, de 30 à 60% de plastifiant. Les autres additifs susceptibles d'être utilisés dans cette couche sont décrits dans la littérature, comme par exemple dans le doeument FR-A-2746807. Cette couche fragile pourra être durcie (dureté Shore A), par rapport aux compositions pour peaux monocouches classiques, afin d'améliorer les résistances à l 'abrasion et à la rayure. I1 est aussi possible de réduire le Kwert de la résine base, afin d'optimiser le temps de production des peaux. Couche ductile. Cette couche joue le rôle de collant à basse température: elle présente typiquement une rupture ductile à -35 C afin de maintenir les fragments générés lors de la rupture fragile de la couche fragile. De préférence, elle peut contenir du PVC de recyclage. A température élevée, elle est très fluidifiée, ce qui n'interfère plus avec la rupture de la couche fragile. Typiquement, la température de fragilité, telle que mesurée conformément à la norme ASTM D746, est inférieure à -35 C, classiquement entre C et -40 C. Cette couche ductile peut comprendre une couche d'adhésif, par exemple colle, vernis ou hot-melt ayant des propriétés à froid. Cette couche ductile peut aussi être à base du même polymère que celui formant la couche fragile. A titre d'exemple, la couche ductile peut comprendre du PVC et des plastifiants, ces derniers étant présents en des quantités supérieures à celles utilisées pour la couche fragile. 18537B-22/05/01-7/25 8 2825096 Selon un mode de rdalisaLion prAfArA, la couche ductile comprend du PVC de recyclage, qui peuL provenir noLammenL du recyclage de Lableaux de bord, eL auLres parLies pour habiLacle, eLc. Ce Lerme de "PVC de cecyclage" vise leG dcheLs de composiLion base de PVC uLilise pour la tabrication des Lableaux de bord eL auLres parLies d'habiLacle Lelles que panneaux de porLe. [es addiLifs classiques y sonL prdenLs, ainsi que leG plasLitianLs. I1 eGL similaire au terme "PVC recyclA". 1Q La couche ducLile peuL aussi comprendre du PVC vierge seulemenL (ce PVC vierge pouvanL conLenir une proporLion imporLante de plaGLifianL). La couche ductile pourra aussi contenir la fois du PVC de recyclage et du PVC vierge. En association avec ce PVC, on uLilise un compos qui permet l'obtention des prorits froid. Ce compod peuL tre le plastifianL clasigue, uLilis en de quanLiLs plus imorLanLes (que dan la couche fragile) afin de confrer les ropi6L6s -15 C. En asociaLion avec ce PVC, on uLilise de rAfArence au moins un polym@re "alliA", qui esL compaLible eL prsenLe de bonnes propri@LAs froid, suscepLible de confrer une fragiliLA approprie. Ce polym@re alli prAsente avantageusemenL une LransiLion viLreuse g infArieure -10 C, de prfArence infrieure -40 C. La couche ductile peuL donc comprendre, en poiG: - de 50 98% de source de PVC plaLifiA, de prAfArence 70 90%, ceLLe source de PVC ayanL une composiL ion PVC de recylage/ PVC vierge variable de 100/0 0/100; - de 2 50t d'au moinG un polym@re alliA (olymAre compatible ayat de bonne propriAL@G froid), de prfrence 30 10. une formulaLion Lypigue de couche ducLile eGL la suivanLe: 40% de PVC de recyclage; 20% de polym@re alli6; 18537-/05/01-B/2S 9 2825096 - 40 à 60% de PVC vierge, ce PVC vierge contenant du PVC de Kwert 55 à 80, de préférence 55 à 75, en association avec des plastifiants, selon un ratio pondéral PVC/plastifiant de 70/30 à 40/60. On peut utiliser de nombreux polymères alliés. A titre d'exemple, on peut utiliser des élastomères, notamment thermoplastiques. A titre de polymère allié, on peut citer les polymères suivants: (i) polyuréthane thermoplastique; (ii) polyétherester thermoplastique; (iii) polyétherblockamide; (iv) polymère éthylène/monomère vinylique, fonctionnalisé ou non; (v) polymère éthylène/(meth)acrylate d'alkyle ou acide (méth)acrylique, fonctionnalisé ou non; (vi) terpolymère éthylène/monomère vinylique/(meth)acrylate d'alkyle, fonctionnalisé ou non; (vii) terpolymère éthylène/ monomère vinylique/carbonyle; (viii) terpolymère éthylène/(meth)acrylate d'alkyle/carbonyle; (ix) polymère core-sLell type MBS; (x) terpolymère blocs ssMi (xi) polyéthylène chloré ou chloroeulfoné; (xii) PVDF; (xiii) élastomère processable à l'état fondu. Le polyuréthane thermoplastique (i) peut notamment contenir des séquences ou blocs qui sont des segments souples. Par ce terme "segment souple", on entend par exemple des blocs polyéthers ou polyesterdiols. On peut citer les TPU suivants: - polyuréthanncéther, par exemple comprenant des séquences polyéther à extrémités hydroxy liées à 18537B-22/05/01-9/25 2825096 des diisocyanaLes par de foncLions urALhannes; - polyurLhanneeLer, par exemple comprenanL des sAguences polyeGLer exLrmiLG hydroxy 1ie deG diiGocyanaLeG par des [oncLionG ur6Lhanes; - polyur6Lhanne6LheresLer, par exemple comprenanL deG G4quenceG polyeGLer eL des sAquences poly6Lher exLrdmiLAs hydroxy, ces squences LanL lide deG reGLes diiGocyanaLes par des foncLions urALhanne. On peuL auGGi avoir des chaines polyLberpolyeGLer exLrdmiL6s hydroxy 1ieG des diisocyanaLes par des foncLions ur&LhanneG. un exemple de IPU eGL EGLane de Goodrich, ainsi que ElaGLollan de BASF eL DeGmopan de Payer. Le poly4LheresLer LhermoplasLique (ii) peuL par exemple comprendre deG sAquenceG polyALher exLrmiL6G hydroxy 1ies des Gquences polyeGLer exLrdmiLs acides, ceLLe sLrucLure pouvanL aussi comprendre des diols (par exemple buLanediol-1,4). Un exemple d'un Lel polyLhereGLer eGL HyLrel de DuponL. Le poly@LherElockamide (iii) esL un copolymAre blocs 2S polyamide eL blocs polyALher. Ces polymAres blocG copolyamides eL blocG polyLhers rAGulLenL de la copolycondensaLion de sAguences polyamides exLrAmiL6s racLiveG avec deG s6quences polyLher exLrmiL@s rdacLives, Lelles que, enLre auLres: (1) S4quenceG polyamides bouLs de chaine diamines avec deG squences polyoxyalEylenes bouLs de chaines dicarboxyliques; (2) Squences polyamides bouLs de chaines dicarboxyliqueG avec des sAquences polyoxyalEylenes bouLs de chaineG diamines obLenues par cyano6LhylaLion eL hydrognaLion de squences polyoxyalEylene alpha-omega 18537-22/05/01-10/25 11 2825096 dihydroxylées aliphatique appelées polyétherdiols; (3) Séquences polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des polyétherdiols, les produits obtenus étant, dans ce cas particulier, des polyétheresteramides. Les séquences polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques proviennent par exemple de la condensation de préaurseurs de polyamides en présence d'un diacide carboxylique limiteur de chaîne. Les séquences polyamides à bouts de chaînes diamines proviennent par exemple de la condensation de préaurseurs de polyamides en présence d'une diamine limiteur de chaîne. Les polymères à blocs polyamides et blocs polyéthers peuvent aussi comprendre des motifs répartis de façon aléatoire. Un exemple d'un tel polyétheramide est Pebax de Atofina ainsi que Vestamid PEBA de Huls. Le copolymère (iv) est à base d'éthylène et d'un monomère vinylique de la famille de l'acétate de vinyle, ce monomère représentant en général de 5 à 40% en poids du copolymère. Le copolymère (v) est à base d'éthylène et de (méth)acrylate d'alkyle, qui représente en général de 5 à en poids du copolymère. Le monomère (méth)acrylate d'alkyle peut avoir jusqu'à 24 et de préférence 10 atomes de carbone et peut être linéaire, ramifié ou cyclique. A titre d' illustration du (méth)acrylate d'alkyle, on peut citer notamment l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle. Parmi ces (méth)acrylates, on préfère l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle et le méthacrylate de méthyle. Alternativement, il est à base d'éthylène et d'acide (méth)acrylique, qui représente en général jusqu'à 10% en 18537B-22/05/01-11/25 12 2825096 moles. Les fonctions acides peuvent être en tout ou en partie neutralisoes par un cation (notamment métallique). Le copolymère (vi) est à base d'éthylène et des deux comonomères décrits ci-dessus, ceux-ci étant présents dans les mêmes proportions générales. Les enseignements donnés en regard des polymères (iv) et (v) s'appliquent ici mutatis matandis. Les polymères (iv), (v) et (vi) peuvent éventuellement être fonctionnalisés. Comme exemple de fonction, on peut citer les anhydrides, les époxydes, les isocyanates, les isoxazones, etc. L'anhydride d'acide carboxylique insaturé peut être choisi par exemple parmi les anhydrides maléique, itaconique, citraconique, allylsuccinique, etc. A titre d'exemple d'époxydes insaturés, on peut citer: - les esters et éthers de glycidyle aliphatiques tels que l'allyl glycidyléther, le vinyle glyaidyléther, le maléate et l'itaconate de glycidyle, le (méth)acrylate de glyaidyle, et - les esters et éthers de glycidyle alicycliques. Ces fonctionnalités peuvent être apportées par greffage ou co- ou terpolymérisation, selon des procédés connus.. Le terpolymère (vi) est à base d'éthylène et de monomère vinylique, comme ci-dessus pour (iv), et d'un termonomère qui est le groupe carbouyle. Les mêmes enseignements que pour la polymère (iv) s'appliquent ici. Un exemple est le terpolymère E/VA/CO. Ces polymères sont notamment vendus par DuPont sous la marque Elvaloy@. Le terpolymère (vii) est à base d'éthylène et de (méth)acrylate d'alkyle, monomère vinylique, comme ci- dessus pour (v), et d'un termonomère qui est le groupe carbonyle. Les mêmes enseignements que pour la polymère (v) s'appliquent ici. Un exemple est le terpolymère E/nBA/CO. 18537B-22/05/01-12/25 13 2825096 Ces polymères sont notamment vendus par DuPont sous marque Elvaloy@. Des exemples de tels polymères (iv), (v) et (vi), fonctionnalisés ou non sont les produits suivants: Elvaloy de DuPont, et les Lotryl@, Lotader@, Evatane et Orevac de Atofina. Le polymère (ix) type MBS est un polymère à structure "core-shell" classique, utilisé comme modifiant choc. Il est obtenu classiquement par polymérisation du monomère acrylique sur une suspension ou latex d'un copolymère butadiène/styrène. Ces produits sont connus; un exemple est le produit MetablendO de Atofina. De façon générale, tous les modifiants chacs de PVC ayant de bonnes propriétés à froid sont aussi susceptibles d'être utilisés dans l' invention. Le terpolymère blocs (x) SBM contient un premier bloc de type acrylique, un second bloc de type diénique et un troisième bloc de type styrénique, ces blocs étant obtenus notamment par synthèse anionique (sur un premier monomère qui est styrénique, puis avec un bloc diénique pour finir par un bloc acrylique). Le premier bloc est avantageusement choisi parmi les homo- et copolymères de (méth)acrylate d'alkyle et par exemple de méthacrylate de méthyle (PMMA) et/ou d'acrylate de méthyle ou d'éthyle et éventuellement acétate de vinyle. Le second bloc est avantageusement un poly(diènes) notamment poly(butadiène) (PB), poly(isoprène) et leurs copolymères statistiques, partiellement ou totalement hydrogénés. Le troisième bloc C est avantageusement choisi parmi les homapolymères ou les copolymères du styrène (PS) ou de l'a-méthylstyrène. De préférence, le tribloc SBM est un PMMA/PB/PS, avec des proportions par exemple de 30-50/30-50/20-40, et/ou une 18537B-22/05/01-13/25 14 2825096 masse moléaulaire Mn pour le PS des 20000 à 50000. Ce SBM préféré est utilisé dans les exemples Le polyéthylène chloré ou chloroeulfoné (xi) est classique. Un exemple de ces polyéthylènes chloré ou chloroeulfoné sont Tyrin de DuPont et Hypalon de DuPont- Dow, respectivement. Le polyvinylidènedifluorure PVDF (xii) est lui aussi très classique. Des copolymères sont aussi possible, avec d'autres monomères (per)fluorés. L'élastomère processable à l'état fondu (xiii), aussi dénommé Melt Processable Rubber, est par exemple le produit Alcryn de APA. Des mélanges sont aussi possibles, entre polymère de même nature ou de natures différentes. Les mêmes additifs que décrits en regard de la couche fragile peuvent être utilisés dans cette couche ductile, si nécessaire. En ce qui concerne les plastifiants, on peut en aj outer plus ou moins que dans la couche fragile. On peut n'utiliser que le phtalate. On utilisera éventuellement des modifiants de viscosité de type copolymère acétate de vinyle/chlorure de vinyle, afin d' augmenter la vitesse de gélification. Un tel copolymère favorise aussi l'adhérence entre les couches. La couche ductile pourra être expansible, si on le souhaite. On pourra aj outer des additifs de processabilité type PMMA pour réquler la cellularisation. Cette couche ductile présente en outre l'avantage que sa composition est simplifiée, puisque les colorants et stabilisants W. ainsi que l' agent de démoulage notamment sont superflus. Cette couche pourra le cas échéant être stabilisoe avec des stabilisants Ca/Zn (donc "ordinaires") et/ou être 18537B-22/05/01-14/25 2825096 enrichie en anti-amine pour servir de barrière pour la couche fragile. Le taux de recyclage peut varier dans une très large mesure (on adapte facilement le taux de polymère allié), ce qui confère une très grande souplesse. D'autre part, la présence dans la composition de la couche ductile d'impuretés type support (PP, ABS, PC, etc.) n'est pas gênante, car en sous-couche des imperfections sont acceptables (car invisibles). Composition de PVC selon l'invention. L' invention a aussi pour objet la composition de PVC qui est utilisée pour la fabrication de la couche ductile. Cette composition, qui permet un recyclage, notamment isofonction du PVC, peut être utilisce dans d'autres applications que les parties d'habitacle pour airbag ,, ntogre. Les caractéristiques décrites ci-dessus dans la section "couche ductile" s'appliquent à la composition matatis matandis. Procédé de fabrication. Le procédé de fabrication est de préférence le procédé dit "double slush molding". Ce procédé est généralement connu, et ne se différencie du procédé classique "slush- molding" que par l'adjonction d'un bac à poudre supplémentaire. La couche extérieure fragile est formée en premier, classiquement, puis la poudre de la couche ductile est introduite. A des fins d'optimisation de procédé, on peut ajuster la finesse de la poudre et le MFI final, afin d'obtenir une composition qui gélifie rapidement (afin notamment de réduire les temps de cycle). Notamment, on préférera des compositions de couche ductile ayant des MFI élevés (210 C, 2.16kg), par exemple supérieurs à 40g/lOmin, notamment supérieurs à 60g/lOmin. On pourra aussi, comme indiqué ci-dessus, incorporer des additifs prévus à cet effet. 18537B-22/05/01-15/25 16 2825096 La fabrication de poudre est classique; on peut citer le broyage cryogénique (éventuellement précédé d'une étape de granulation) et la technique de microgranulation (procédé dit Gala@). Les dimensions des poudres sont par exemple D50 avantageusement une D50 d' environ 300m. Les températures de mi se en _uvre sont e l le s aus s i classiques, en fonction du matériau retenu pour former les couches. On peut cependant utiliser d'autres procédés de fabrication classiques. En ce qui concerne l' introduction du polymère allié dans le PVC vierge ou de recyclage, elle se fait de façon classique par mélange, soit sous forme de poudre, soit au niveau de l'extrudeuse, soit au niveau de la trémie de stockage (des granulés). Dans le cas du PVC de recyclage, on utilise de préférence une granulation en extrudeuse. De façon préférée, mais non limitative, le procédé comprend les étapes suivantes. Pour la couche fragile, on part de PVC en poudre, et on ajoute dans le mélangeur les plastifiants et les stabilisants jusqu'à obtention d'une poudre sèche ("dry-blend"). Cette poudre sèche est ensuite moulée pour former la couche fragile. Pour la couche ductile, on procède dans un premier temps à une phase de granulation, au cours de laquelle on procède au mélange du PVC de recyclage, des polymères alliés et autres composants (PVC vierge et/ou additifs). On obtient des granulés qui seront ensuite micronisés, notamment par broyage cryogénique (la technique Gala étant cependant aussi possible). Cette poudre est ensuite moulée sur la couche fragile pour former la couche ductile. [Exemples] Les exemples suivants illustrent l 'invention sans la limiter. 18537B-22/05/01-16/25 17 2825096 Exemple 1. On prépare la composition de PVC (Kw env. 70) suivante (en parts en poids) : PVC suspension (Kwert 70) 99.6 PVC émulsion (Kwert 64) 12.0 Huile de soja époxydée Exemple 2. On prépare les compositions selon le tableau 1 ci- dessous. Les propriétés à froid (telles que mesurées selon la norme ASTM D-746) y sont indiquées, ainsi que les valeurs de MFI. 18537B-22/05/01-17/25 *18 2825096 Tableau 1. Broyats Ex.1 100 80 80 80 80 Hytrel _ 20 _ _ _ Estane _ _ 20 _ Pebax _ _ _ _ 20 _ SUM _ _ _ _ 20 Fragilité -22 C -50 C -45 C -57 C -54 C MFI (210 C, 60 70 120 100 80 2.16kg) g/lOmin Exemple 3. On prepare les compositions selon le tableau 2 ci dessous. Les propriétés à froid y sont indiquées, ainsi que les valeurs de MFI et de dureté. 18537B-22/05/01-18/25 19 2825096 Tableau 2. i |Broyats Ex.1 30 30 30 30 |TPU 20 |Hytrel _ 15 _ _ Pebax _ _ 15 _ SBM _ _ _ 15 PVC suspension(l) 26 |PVC maSSeI2) 22 22 22 Trimellitate 24 28 23 32 Stabilisant 1 1 1 2 VC/VA (3) _ 4 4 4 Fragilité -46 C -46 C -50 C -54 C Dureté 66A 63A 65A 71A, MFI (210 C, 129 90 162 _. 2.16kg) g/lOmin MFI (190 C, _ _ _ 37 2.16kg) g/lOmin Kwert 70 (2)Kwert 64 ()copolymère chlorure de vinyle et acétate de vinyle (15%). Exemple 4. On prépare les compositions selon le tableau 3 ci- dessous. Les propriétés à froid y sont indiquées, ainsi que les valeurs de MFI, de dureté et de densité. 18537B-22/05/01-19/25 2 2825096 Tableau 2. Broyats Ex.1 100 35 35 35 30 35 TPU _ 15 _ _ HyErel _ 15 15 20 Elvaloy(4) _ _ _ _ 15 PVC suspension(l) _ 26 _ _ _ PVC masse(2) 26 20 26 26 Trimellitate _ 12 12 12 12 7 PhLalate _ 12 12 12 12 7 Acide stéarique 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 VC/VA (3) _ _ _ 6 _ _ Fragilité -22 C -45 C -50 C -47 C -57 C -53 C 1 Dureté 71A 68A 7OA 69A 68A 65A MFI (210 C, 61 120 73 115 71 52 2.16kg) g/lOmin Densité 1.21 1.18- 1.18 1.17 1.15 1.16 Kwert 70 t2>Kwert 64 t3'copolymère chlorure de vinyle et acétate de vinyle (15%). (4 terpolymère de type E/nBA/CO. Exemple 5. On prépare des peaux composites de tableaux de bord par double slush molding: la peau fragile est à base d'une formulation classique, selon l'exemple 1, tandis que la couche ductile est à base d'une composition selon l'invention. On prépare la poudre de la couche ductile par broyage cryogénique, jusqu'à une dimension particulaire de 300-350m, avec une valeur maximale de 500m. On procède à un double slush molding par moulage dans un premier temps de la couche extérieure fragile puis de la couche intérieure ductile. Les conditions de température sont classiques, notamment de 240 C à 270 C, et les temps de cycle sont par exemple de 1 à 2 min. On obtient une couche ductile d'épaisseur 0.7-0.8mm et une couche fragile d'épaisseur 0.6-0.7mm. Ces tableaux de 18537B-22/05/01-20/25 2 1 2825096 bord obtenus avec cette peau composite remplissent les critères de temperature sur l'intervalle -35 C à 80 C. 18537B-22/05/01-21/25 22 2825096 gEVEDICAT1ONS 1. Composition de PVC plaLifid comprenanL jusqu'A 98t en poids de soucce de PVC plasLifiA eL au moins 2% en poids d'au moins un polymAre compaLible ayanL de bonnes propriALAs froid. 2. ComposiLion selon la revendicaLion 1, comprenant, en poids: - de 50 98t, de prfArence de 70 90%, de source de PVC plasLifid, ceLLe source de PVC ayanL une composiLion PVC de recylage/EVC vierge variable de 100/0 0/100; eL - de 2 50%, de prAfArence de 30 10t, d'au moins un polym@re compaLible. 3. ComposiLion selon la revendicaLion 1 ou 2, comprenanL de 70 98t en poids de PVC de recyclae eL de 10, 2, en poid d'au moinG un polym@re compaLible ayanL de bonnes propri ayanL de bonnes propri6L@s froid. S. CompoiLion selon la revendicaLion 1 ou 2, comprenanL: - 30 40% de PVC de recyclage; - 10 20t d'au moins un polymAre compaLible; - 40 60t de PVC vierge, ce PVC vierge conLenanL du PVC de KwerL 55 80, de prAfrence 55 75, en associaLion avec des plaGLifianLs, selon un raLio pond6ral PVC/plaLifianL de 70/30 40/60. 18537-22/05/01-22/28 23 2825096 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère ayant de bonnes propriétés à froid présente une température de transition vitreuse Tg inférieure à -30 C, de préférence inférieure à -40 C. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère ayant de bonnes propriétés à froid est un élastomère. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère ayant de bonnes propriétés à froid est choisi parmi: (i) polyuréthane thermoplastique; (ii) polyétherester thermaplastique; (iii) polyétherblockamide; (iv) polymère éthylène/monomère vinylique, fonctionnalisé ou non; (v) polymère éthylène/(meth)acrylate d'alkyle ou acide (méth)acrylique, fonctionnalisé ou non; (vi) terpolymère éthylène/monomère vinylique/(meth)acrylate d'alkyle, fonctionnalisé ou non; (vii) terpolymère éthylène/ monomère vinylique/carbonyle; (viii) terpolymère éthylène/(meth)acrylate d'alkyle/carbonyle; (ix) polymère core-shell type MBS; (x) terpolymère blocs SBM; (xi) polyéthylène chloré ou chlorosulfoné; (xii) PVDF; (xiii) élastomère processable à l'état fondu. 9. Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel on 18537B-22/OS/01-23/25 24 2825096 mélange la source de PVC avec ledit au moins un polymère compatible. 10. Procédé selon la revendication9, comprenant l'étape de fourniture de PVC de recyclage, par recyclage isofonction.