FR 2827002 A1 20030110 FR 0109035 A 20010706 maculant est une encre ou un pigment. La présente invention concerne un procédé de traitement permettant une modification de la structure chimique des valeurs, billets de banque ou do- cuments papier pendant leur transport ou leur stockage, soit dans un véhicule, soit par un homme à pied et créant par le fait une impossibilité pour les malfai- teurs de pouvoir les réutiliser. Selon l'invention, il est prévu un procédé de traitement chimique per- mettant une modification de la structure chimique de valeurs, billets de banque ou documents papier pendant leur transport ou leur stockage, soit dans un véhi- cule, soit par un homme à pied et créant par le fait une impossibilité pour les mal faiteurs de pouvoir les réutiliser. Selon d'autres caractéristiques: -. Ie procédé physico-chimique est une polymérisation ou une réticula- tion des molécules de cellulose dont les valeurs, billets de banque ou documents papier sont constitués, par dispersion sur ceux-ci d'un produit chimique; - le produit permettant la polymérisation ou la réticulation des molécu ies de cellulose est un produit chimique d'un des types suivants: des acides carboxyliques pour créer des esters (RCOOH), - des halogénures d'alcanoyles pour des esters ( RCOX o X est un halogène), - des acides sulfoniques pour des esters sulfoniques (RSO2OH), - des isocyanates pour des uréthannes ou carbamates (ROCN), - du phosgène pour des carbonates. Les billets de banque, ou les valeurs papier, etc.., sont fabriqués avec du papier élaboré à partir de la cellulose. Le principe permettant de rendre inutili- sable ces billets, valeurs ou documents est de crcer une modification structurelle des molécules existantes qui composent la structure des billets de banque, ou des valeurs. Cette modification de la molécule de base de la cellulose s'appelle polymérisation ou réticulation des fibrilles de cellulose entres-elles. La formule chimique de la cellulose est la suivante: *,: H-* Cette formule fait appara^tre des fonctions hydroxyles (-OH) suscepti- bles de réagir sur d'autres molécules chimiques. En effet, des groupes alcools, ou hydroxyles, peuvent réagir de manière covalentes avec: - des acides carboxyliques pour créer des esters (RCOOH), - des halogénures d'alcanoyles pour des esters ( RCOX o X est un halogène), - des acides sulfoniques pour des esters sulfoniques (RSO2OH), - des isocyanates pour des uréthannes ou carbamates (ROCN), - du phosgène pour des carbonates. Afin d'assurer une réticulation en deux ou trois dimensions chaque type de produit devra présenter au moins deux groupements. Ces produits sont schématisés de la manière suivante: ; Produit bi-fonctionnel Produit trifonctionnel Pour éviter une réaction intramoléculaire d'une même fibrille de papier, les substances trifonctionnelles seront privilégiées. La réticulation des chanes de cellulose peut être représentée selon la figure suivante: ===4 ==!i 7 ', r "' r7 Le principe de chaque réaction est l'addition puis l'élimination pour former ces ponts réticulaires. Chimiquement, les réactions sont au nombre de trois: - I'estérification, la formation de carbamate (uréthanne), - la formation de carbonate. L'accrochage des molécules réticulantes, s'il est créé, est irréversible car de nature covaiente. Il faudrait, en effet, de très fort moyens, comme par exemple le chauffage en milieu acide, pour détruire la liaison covalente. Toute- fois, les moyens utilisés pour détruire l'interaction provoqueraient en premier la destruction de la structure cellulosique. Les mécanismes chimiques pour assurer la polymérisation ou la réti 1 0 culation sont les suivants: 1. L ESTER'FCATON: Quatre types de produits peuvent convenir: les acides carboxyliques, les chlorures ou bromures d'acide, les anhydrides d'acide et les acides sulfoni ques. L'avantage de ces deux derniers types est de faire une réaction totale et non équilibrce comme pour le cas des acides carboxyliques. Pour les anhydri- des, la molécule utilisée devra présenter deux fonctions, capables de se lier par quatre fois aux fibrilles du papier. L'utilisation d'halogénures d'alcanoyle nécessi- tera l'utilisation d'une base comme la pyridine pour neutraliser l'acide chlorhydri que ou bromhydrique libéré par la réaction. :OHxx H X: 00 OHHO CelluloseSubstance trisubstituée Cellulose Cellulose réticulée 2. LA FORMATjON DE CARBAMATES Les carbamates sont plus connus sous le nom d'uréthanne. Ils sont créés grâce à l'action d'un alcool sur un isocyanate. La cellulose du papier pré- sente des milliers de motifs contenant chacun au moins trois fonctions alcools libres. En réagissant sur un diisocyanate, la réticulation est susceptible de se produire. H'Nó:,N- HO N N CelluloseDilsocyanate Cellulose Cellulose réticulée 3. LA FORMATION DE CARBONATES L'action du phosgène sur un diol permet de polymériser ce dernier et de former un polycarbonate. Comme expliqué dans le chapitre précédant, la cel lulose est un polyol qui peut réticuler et créer un pont carbonate avec le phos- gène. OH;: HO OH OH C! C! Cellulose Phospène Cellulose Cellulose réticulée La dispersion sur les valeurs ou documents papier d'un ou plusieurs des produits mentionnés précédemment permet donc dassurer leur destruction. Ce ou ces produits sont par exemple stockés dans un ou plusieurs ré servoirs associés à une enceinte de réception des valeurs. La dispersion est commandée de façon classique. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement chimique permettant une modification de la structure chimique de valeurs, billets de banque ou documents papier pendant leur transport ou leur stockage, soit dans un véhicule, soit par un homme à pied et créant par le fait une impossibilité pour les malfaiteurs de pouvoir les réutiliser, caractérisé en ce que le procédé physico-chimique est une réticulation des molécules de cellulose dont les valeurs, billets de banque ou documents papier sont constitués, par dispersion sur ceux-ci d'un produit chimique. 2. Procédé de traitement chimique permettant une modification de la structure chimique de valeurs, billets de banque ou documents papier pendant leur transport ou leur stockage, soit dans un véhicule, soit par un homme à pied et créant par le fait une impossibilité pour les malfaiteurs de pouvoir les réutiliser, caractérisé en ce que le procédé physico-chimique est une polymérisation des molécules de cellulose dont les valeurs, billets de banque ou documents papier sont constitués, par dispersion sur ceux-ci dun produit chimique. 3. Procédé de traitement chimique, suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le produit permettant la polymérisation ou la réticulation des molécules de cellulose est un produit chimique d'un des types suivants: - des acides carboxyliques pour créer des esters (RCOOH), - des halogénures dalcanoyles pour des esters ( RCOX o X est un halogène) , - des acides sulfoniques pour des esters sulfoniques (RSO2OH), - des isocyanates pour des uréthannes ou carbamates (ROCN),