FR 2831813 A1 20030509 FR 0114484 A 20011108 UTILISATION DE SILICONES AMINEES PARTICULIERES EN PRE-TRAITEMENT DE COLORATIONS DIRECTES OU D'OXYDATION DE FIBRES KERATINIQUES La présente invention a pour objet l'utilisation, en pré-traitement d'une coloration directe ou d'oxydation des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, d'une composition comprenant au moins une silicone amince particulière. Elle a aussi pour objet un procédé de coloration directe ou d'oxydation des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux comprenant un pré- traitement avec une composition comprenant au moins une silicone aminée particulière. Il existe principalement deux types de coloration des fibres kératiniques. La coloration directe, mettant en _uvre en présence ou en l'absence d'agents oxydants, des colorants directs et I ou des pigments qui sont des molécules colorées, conférant aux fibres une couleur temporaire qui s'estompe après quelques shampooings, et la coloration dite "coloration d'oxydation" mettant en oeuvre des précurseurs de colorants d'oxydation et un agent oxydant, qui confère aux fibres une couleur plus tenace que la précédente. Il existe un besoin d'améliorer la montée de ces colorations sur les fibres, en particulier sur des fibres sensibilisées car celles-ci sont plus poreuses et fixent moins les colorants. Par ailleurs, I'utilisation d'un agent oxydant entrane en général une certaine dégradation de la fibre kératinique. Il existe donc un besoin de limiter ces dégradations et les conséquences qu'elles entrament sur l'état cosmétique de la fibre. Après d'importantes études sur la question, la demanderesse a découvert de manière tout à fait inattendue et surprenante que l'utilisation, en pré-traitement sur des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, d'une composition comprenant au moins une silicone amince particulière, permettait de résoudre ces problèmes. Cette découverte est à l'origine de la présente invention. En outre, ce pré-traitement améliore la ténacité des colorations directes ou d'oxydation, en particulier vis à vis des shampooings. Un premier objet de l'invention concerne donc I'utilisation, en prétraitement d'une coloration d'oxydation ou d'une coloration directe des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, d'une composition comprenant au moins une silicone aminée aminoéthyliminoalkyl(C4-C). 2 2831813 Ladite utilisation a notamment pour objet d'améliorer la montée de la couleur, en particulier sur des cheveux sensibilisés et/ou l'état de la fibre après coloration, notamment dans le cas de coloration avec oxydant ainsi que la ténacité aux shampooings desdites colorations. Par amélioration de l'état de la fibre on entend une diminution de la porosité ou de la solubilité alcaline de la fibre et une amélioration des propriétés cosmétiques et en particulier du lissage, de la douceur et de la facilité de démêlage et de coiffage. Cet effet est rémanent, c'est à dire durable. La porosité se mesure par la fixation à 37 C et à pH10, en 2 minutes, de la 2-nitro paraphénylènediamine à 0,25% dans un mélange éthanol / tampon pH 10 (rapport volumique 1 0/90). La solulilité alcaline correspond à la perte de masse d'un échantillon de 100 mg de fibres kératiniques sous l'action de la soude décinormale pendant 30 minutes à 65 C. Un second objet de l'invention concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, dans une première étape, une composition comprenant au moins une silicone amince aminoéthylimincalkyl(C4-C), à rincer ou non rincer les fibres, puis dans une seconde étape, à appliquer une composition colorante directe ou d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, à faire suivre ou non par un rinçage, puis éventuellement par un shampooing, et ensuite un séchage. Silicones aminées Les silicones aminées selon l'invention présentent la formule suivante: CH3 CH3 GH3 f H3 HO Sl iH3 L CH3 n - O-Si O-Sl iH3 OH NH (Cl H2)2 _ m NH2 dans laquelle: A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié en C4-C et de préférence en C4 m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre allant de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre allant de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10. La viscosité du polymère est de préférence supérieure à 25 000 mm2/s à 25 C. Plus préférentiellement, cette viscosité peut aller de 30 000 à 200 000 mm2/s à 25 C et encore plus préférentiellement de 30 000 à 150 000 mm21s à 25 C. La viscosité des silicones est par exemple mesurée selon la norme " ASTM 445 Appendice C ". La silicone amince présente une masse moléculaire moyenne en poids allant de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000. Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminces sont mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (G PC) à température ambiante en équivalent polystyrène. Les colonnes utiliséss sont des colonnes,u styragel. L'éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On Injecte 200,ul d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie. Lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d'émulsion huile-dans-eau. L'émuision huile-dans-eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. 4 2831813 Les pa rticu les de silico ne dans l'ém uision ont une ta ille m oyenn e all ant généraleme nt de 3 nm à 500 nanomètres, de préférence de 5 nm à 300 nanomètres, plus particulièrement de 10 nm à 275 nanomètres et encore plus particulièrement de 150 nm à 275 nanomètres. Une-silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8299 de la société DOW CORNING. La silicone aminée est utilisée de préférence dans la composition de prétraitement en une quantité allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de la composition. Plus préférentiellement, cette quantité va de 0,1 à 15% en poids et encore plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids. La composition de pré-traitement peut contenir tous les ingrédients classiquement utilisés en cosmétique et en particulier dans le domaine capillaire. En particulier elle peut contenir des tensioactifs eVou des polymères additionnels. Ces tensioactifs et ces polymères peuvent être de nature non-ionique, cationique, anionique ou amphotère. Parmi les polymères additionnels, les silicones aminées autres que celles de l'invention sont particulièrement préférces. La composition de post traitement présente un pH allant de 2 à 11 et de préférence de 4 à 9. Elle peut se présenter sous diverses formes telles que lotions, gels, crèmes, shampooings, sticks, mousses, sprays. Pour certaines de ces formes, elle peut être conditionnce en flacon pompe ou dans un récipient aérosol. Dans le cas de l'acrosol, la composition est associce à un agent propulseur qui peut être par exemple un alcane ou un mélange d'alcane, du diméthyl éther, de l'azote, du protoxyde d'azote, du gaz carbonique ou des halgénoalcanes, ainsi que leurs mélanges. Une forme particulièrement préférée selon l'invention est!a forme shampooing. Dans ce cas, la composition contient au moins un agent tensioactif qui est de préférence anionique. De préférence alors, elle contient un mélange de tensioactifs dont au moins un agent tensioactif anionique, le ou les autres tensicactifs étant préférentiellement non ioniques ou amphotères. La composition de pré-traitement peut être utilisoe en mode rincé ou en mode non-rincé, c'est à dire que son application est suivie ou non d'un rinçage. 2831813 Dans le premier cas, le temps de pose de ia composition de pré-traitement est compris entre quelques secondes et 60 minutes et de préférence entre 30 secondes et 15 minutes. La température d'application de la composition de post traitement peut varier de 10 C à C. De préférence l'application s'effectuera entre 10 et 60 C et plus particulièrement à la température ambiante. La nature et la concentration des colorants présents dans les compositions colorantes n'est pas critique. Dans le cas des colorations directes ( en présence ou en l'absence d'agents oxydants) les compositions colorantes comprennent au moins un colorant choisi parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoques ou méthiniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques, les colorants directs naturels ou leurs mélanges. Dans le cas des colorations d'oxydation, les compositions colorantes comprennent au moins une base d'oxydation. Les bases d'oxydation sont choisies parmi celles classiquement utilisces en teinture d'oxydation, et parmi- lesquelles on peut notamment citer les ortho- et para- phénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para- aminophénols, les bases hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Généralement, les compositions colorantes d'oxydation comprennent un ou plusieurs coupleurs. Les coupleurs utilisables sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire des métaphénylènediamines, des méteaminophénols et des métadiphénols, les dérivés mono- ou poly-hydroxylés du naphtalène, le sésamol et ses dérivés et des composés hétérocycliques tels que par exemple les coupleurs indoliques, les coupleurs indoliniques, les coupleurs pyridiniques et leurs sels d'addition avec un acide. La nature de l'agent oxydant utilisé dans la coloration directe éclaircissante (coloration directe avec un agent oxydant) ou dans la coloration d'oxydation n'est pas critique. 6 2831813 L'agent oxydant est de préférence choisi dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydeses et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention. Celle-ci n'est cependant pas limitée à ces modes de réalisation. 1 5 EXEMPLES On a préparé les deux compositions de pré-traitement suivantes: [exprimées en grammes de Matière Active] Composition A Phosphate de diamidon de mais hydroxypropylé 3 HydroxyéthylGellulose 0,6 Huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (40 OE) 0,5 Polydiméthylsiloxane selon l'invention: DC2-8299O de la société DOW CORNING 3,5 Parfum 0,3 Conservateurs 0, 3 Eau déminéralisée q.s.p;..; 100 7 2831813 Composition B Lauryléthersulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 7 Cocoyl bêtaine 2,5 Distéarate de glycol 1,5 Polydiméthylsiloxane selon l'invention: DC2-8299(0 de la société DOW CORNING 1,8 Hydroxyéthylcellulose quaternisé par le chlorure de 2,3-époxy propyltriméthylammonium vendu sous la marque Ucare Polymer JR 400O par Union Carbide 0,4 Polymère acrylique en émuision vendu sous la marque Aqua SF1O par NoveOn 0,8 Conservateurs q.s. Agents de pH q.s.p pH 5 Eau déminéralisée q.s.p 100 Les compositions A et B ont été appliquées pendant 15 minutes sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs et sur des mèches de cheveux sensibilisés par une décoloration. Après rinçage et séchage, on a effectué sur ces mèches ainsi que sur une mèche témoin sans pré-traitement, une coloration pendant 30 minutes. Résultats: on a constaté: -que l'état des fibres ayant subi le prétraitement et la coloration a été meilleur que celui des fibres n'ayant subi que le procédé de coloration, ce qui se traduit par des cheveux plus doux et plus lisses, plus individualisés, plus faciles à démêler et à coiffer; -que la montée de la coloration a été meilleure sur les maches ayant subi le pré- traitement, en particulier dans le cas des mèches de cheveux sensibilisés. En outre, la ténacité de la couleur aux shampooings a été satisfaisant. 8 2831813 REVENDICATIONS 1. Utilisation, en pré-traitement d'une coloration d'oxydation ou d'une coloration directe des fibres keratiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, d'une composition comprenant au moins une silicone aminée aminoéthyliminoalkyl(C4-C). 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la si!icone aminée est de formule suivante: f H3 CH3 CH3 l H3 HO Si-O Si O-Si O-Si OH CH3 CH3 nA CH3 NH (: H2)2 _ m NH2 1 0 dans laquelle: A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié en C4-C m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2 000 et en particulier de à 150, n désigne un nombre allant de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m désigne un nombre allant de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié en C4. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la viscosité du polymère est supérieure à 25 000 mm2/s à 25 C. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisoe par le fait que la viscosité va de 000 à 200 000 mm2/s à 25 C et plus préférentiellement de 30 000 à 150 000 mm2/s à C. 9 2831813 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la silicone a une masse moléculaire moyenne en poids allant de 2000 à 1000000 et de préférence de 3500 à 200000. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la silicone aminée est sous forme d'émuision huile-danseau comprenant des agents tensioactifs. 8. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'émulsion comprend au moins un agent tensioactif cationique eVou non ionique. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisée par le fait que les particules de silicone dans l'émuision ont une taille allant de 3 nm à 500 nanomètres, de préférence de 5 nm à 300 nanomètres, plus particulièrement de 10 nm à 275 nanomètres et encore plus particulièrement de 150 nm à 275 nanomètres. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la silicone aminée aminoéthyliminoalkyl(C4-Cg) est présente dans la composition de post traitement en une quantité allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de la composition. 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle est présente en une quantité allant de 0,1 à 15% en poids en poids du poids total de la composition. 12. Utilisation selon la revendication 11, caractérisse par le fait qu'elle est présente en une quantité allant de 0,5 à 10 % en poids du poids total de la composition. . 13. Utilisation selon l'une queiconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition de pré-traitement se présente sous forme de lotions, gels, crèmes, shampooings, sticks, mousses, sprays. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition de pré-traitement est conditionnée en flacon pompe ou dans un récipient aérosol. 2831813 15. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée par le fait que la compositiori de pré-traitement est associée à au moins un agent propuiseur choisi parmi ies alcanes, le diméthyl éther, I'azote, le protoxyde d'azote, le gaz carbonique ou les halogénoalcanes. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition de pré-traitement comprend au moins un agent tensioactif de nature non-ionique, cationique, anionique ou amphotère. 17. Utilisation selon la revendication 16, caractérisée par le fait que la composition de pré-traitement comprend un mélange d'agents tensioactifs comprenant au moins un agent tensicactif anlonique, le ou les autres agents tensioactifs étant non ioniques ou amphotères. 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition de pré-traitement comprend au moins un polymère additionnel autre que la silicone aminoéthyliminoalkyl(C4-Cg). 19. Utilisation selon la revendication 18, caractérisée par le fait que le polymère est de nature non-ionique, cationique, anlonique ou amphotère. 20. Utilisation selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le polymère est une silicone aminée différente de la silicone aminoéthyliminoalkyl(C4-C). 21. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition de pré-traitement présente un pH allant de 2 à 11 et de préférence de 4 à 9. 22. Utilisation selon la revendication 1 pour améliorer la montée de la coloration. 23. Utilisation selon la revendication 22 pour améliorer la montée de la coloration sur des cheveux sensibilisés. 24. Utilisation selon la revendication 23 pour améliorer l'état des fibres, et en particulier après une coloration comprenant un agent oxydant. 25. Utilisation selon la revendication 24 pour diminuer la porosité des fibres. 11 2831813 26. Utilisation selon la revendication 24 pour diminuer la solubilité aicaline des fibres. 27. Utilisation selon la revendication 1 pour améliorer la ténacité de la coloration aux shampocings. 28. Procédé de coioration des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les fibres, dans une première étape, une composition de pré-traitement comprenant au moins une silicone aminoéthyliminoalkyl(C4-C) et telle que décrite à l'une quelconque des revendications 1 à 9, puis, après avoir rincé ou non rincé les fibres, appliquer dans une seconde étape, une composition colorante directe, à la laisser agir pendant un temps suffisant pour développer la couleur, puis rincer ou non rincer les fibres et les sécher. 29. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisé par le fait qu'ii consiste à appliquer sur les fibres, dans une première étape, une composition de prétraitement comprenant au moins une silicone aminosthyliminoalkyl(C4-C) et telle que décrite à l'une quelconque des revendications 1 à 9, puis, après avoir rincé ou non rincé les fibres, appliquer dans une seconde étape, une composition colorante d'oxydation, à la laisser agir pendant un temps suffisant pour développer la couleur, puis rincer ou non rincer les fibres et les sécher. 30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 ou 29, caractérisé par le fait que la composition de pré-traitement est posée pendant un temps allant de quelques