FR 2811545 A1 20020118 FR 0009110 A 20000712 La présente invention concerne une composition solide à phase continue aqueuse, ainsi que son utilisation dans le domaine cosmétique, notamment pour le maquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des fibres kératiniques. On connaît dans l'industrie cosmétique des produits se présentant sous forme solide. Comme produits de ce type, on peut citer par exemple dans le domaine du maquillage, les bâtons ou "sticks" de rouge à lèvres, de fond de teint ou d'ombre à paupières; dans le domaine du soin de la peau ou des lèvres, les crayons réparateurs des lèvres, les bâtons ou "sticks" dépigmentants, démaquillants ou hydratants; dans le domaine de l'hygiène, les sticks déodorants, les sticks ou les pains moussants pour le rasage ou pour le lavage de la peau. Il est en effet particulièrement intéressant de disposer de produits sous forme de sticks dans la mesure o de tels produits sont très pratiques à utiliser, ils sont facilement transportables, le produit ne risque pas de couler. Par ailleurs, les produits de maquillage sont assez généralement formulés sur la base d'une part d'une phase grasse pour des raisons de confort et de douceur et d'autre part d'une phase pulvérulente qui apporte la couleur souhaitée. Cette phase pulvérulente peut comprendre des pigments et/ou des charges et/ou des nacres. La phase grasse comprend généralement des huiles et/ou des cires et/ou des composés pâteux qui structurent les sticks. Or, les sticks formulés à base de cires présentent certains inconvénients: ils ont un caractère gras qui n'est pas apprécié par les utilisateurs et ils manquent de fraîcheur à l'application. En outre, il est difficile d'y introduire des actifs hydrophiles. On cherche donc de plus en plus à faire des sticks de maquillage comprenant une phase aqueuse dans la plus grande concentration possible. Toutefois, les sticks comprenant une phase aqueuse importante sont parfois sujets à des problèmes de stabilité et de manque de cohésion. En particulier, ces gels, qui sont réalisés à partir de l'association d'un gélifiant hydrophile et d'eau ont l'inconvénient d'être fragiles et peuvent se casser facilement lors de l'utilisation. Un moyen d'améliorer la solidité des gels est d'augmenter la concentration en gélifiant hydrophile mais les gels deviennent alors difficilement délitables, c'est-à- dire que le prélèvement de matière lors de la prise de produit est insuffisante. Par ailleurs, Jes sticks aqueux exempts de phase grasse provoquent à l'application des sensations de dessèchement et de tiraillement de la peau, effets jugés indésirables par les utilisateurs, et permettent difficilement un dépôt homogène des couleurs. Aussi, il subsiste le besoin d'une composition solide pouvant être utilisée par application directe sur la peau ou à l'aide d'une éponge, délitant bien, confortable, procurant à l'application un effet fraîcheur sans effet de tiraillement ou de dessèchement, et permettant un dépôt coloré homogène. La demanderesse a découvert de façon inattendue qu'en associant deux gélifiants hydrophiles particuliers dans un rapport pondérai particulier, il était possible de réaliser des compositions solides pouvant se déliter facilement et apportant de la fraîcheur sans effet de tiraillement ou de dessèchement. La présente invention porte donc sur une composition solide à phase continue aqueuse caractérisée en ce qu'elle comprend: - a) 0,4 à 0,6% de K-carraghenane, - b) au moins un gélifiant hydrophile choisi parmi la guar, le iota-carraghenane, le lambda-carraghenane, le rapport pondérai de b)/a) allant d'environ 2 à environ 4. Les compositions selon l'invention sont particulièrement confortables: elles s'appliquent facilement, apportent une sensation de fraîcheur et de douceur. Elles présentent d'excellentes propriétés cosmétiques. Les compositions de l'invention présentent des qualités d'application et de délitage excellentes. En particulier, grâce à l'association selon l'invention, on obtient, à dureté équivalente, un niveau de délitage supérieur à celui des sticks connus. La prise du produit est facile, elle peut s'effectuer directement sur le corps ou avec le doigt ou encore à l'éponge, en prélevant une quantité suffisante de produit, facile à appliquer ensuite sur la peau de façon homogène, sans nécessiter de mouillage préalable. Le maquillage obtenu est uniforme et homogène. Ces compositions présentent par ailleurs une excellente cohésion. Elles sont stables dans le temps et à la température. Ainsi, après avoir été conservés deux mois à température ambiante ou à 45 C, elles ne présentent aucun phénomène de synérèse (exsudation) ou encore de déphasage: leur aspect et leur dureté n'ont pas varié. Les compositions selon l'invention n'exsudent pas, même à de faibles taux de gélifiant, et elles ne nécessitent pas obligatoirement l'intervention d'une technique de préparation particulière. La présente invention a également pour objet un produit de maquillage de la peau ou des fibres kératiniques comprenant une composition telle que définie ci- dessus. l La présente invention a encore pour objet un procédé de maquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des fibres kératiniques, consistant à appliquer sur ces dernières, une composition et/ou un produit de maquillage solides tels que définis ci-dessus. Par composition solide, on entend au sens de la présente invention une composition dont l'angle de déphasage, mesuré selon le test décrit ci-après, est inférieur ou égal à 10 . Test de réhéologie: on découpe un échantillon de 2 mm de hauteur de la composition solide à mesurer. On place cet échantillon sur un mobile planplan strié 20 mm (entrefer fixé à 2 mm) d'un rhéomètre de type " Haake RS75 ". L'échantillon subit une mise en température de 10 minutes à 20 C, puis un balayage en contrainte à 1 Hz afin de déterminer l'angle de déphasage. La composition selon l'invention comprend entre 0,4 et 0,6% en poids, de K- carraghenane, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition comprend 0,5% en poids de K-carraghenane, par rapport au poids total de la composition. Comme K-carraghenane convenant à l'invention, on peut citer le produit vendu sous la dénomination commerciale " Satiagel ME5 " par la société SKW biosystems. La composition selon l'invention comprend en outre un gélifiant hydrophile choisi parmi le guar, le iota-carraghenane, le lambda- carraghenane. Parmi de tels composés convenant particulièrement à la présente invention, on peut citer le guar vendu sous la dénomination commerciale " Emulcoll 200SP " par la société Lucas Meyer, le iota- carraghenane vendu sous la dénomination commerciale " Viscorin SD389" par la société FMC, le lambda-carraghenane vendu sous la dénomination commerciale " Satiagum UTC10 " par la société SKW biosystems. Le gélifiant hydrophile est présent dans la composition selon l'invention à une teneur telle que le rapport pondéral du K-carraghenane sur le gélifiant hydrophile b)/a) va d'environ 2 à environ 4. Ce rapport permet d'obtenir la dureté et la consistance convenables pour un délitage idéal. Les compositions de l'invention contiennent en outre un milieu cosmétiquement ou physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et les semimuqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, I'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des colorants hydrosolubles choisis parmi les colorants usuels du domaine considéré tels que le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle. De préférence, les compositions selon l'invention comprennent jusqu'à 99% en poids, de préférence encore de 60 à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'eau. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des solvants autres que l'eau comme par exemple les alcools primaires tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl(C1- C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre une dispersion aqueuse de polymères, communément dénommée latex ou pseudo-latex. Il est possible de modifier la rigidité des compositions selon l'invention en y ajoutant un ou plusieurs sels qui vont augmenter cette rigidité. Ces sels peuvent être choisis parmi les sels des métaux mono-, di- ou trivalents, et plus particulièrement les sels de métal alcalin et alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium, de calcium ou de magnésium. Les ions constituant ces sels peuvent être choisis par exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les glycérophosphates, les borates, les chlorures, les nitrates, les acétates, les hydroxydes, les persulfates ainsi que les sels d'c-hydroxyacides (citrates, tartrates, lactates, malates) ou d'acides de fruits, ou encore les sels d'acides aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate). La quantité de sel peut aller de 0,01 à 2 % et de préférence de 0,1 à 1 % du poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre une phase pulvérulente qui peut comprendre un pigment et/ou une nacre et/ou une charge et/ou leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Les pigments peuvent être présents à raison de 0-40 % en poids, par rapport au poids total du gel, de préférence à raison de 0,1 à 30% et de préférence encore à raison de 1-20 %. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, de taille usuelle ou nanométrique. Par taille nanométrique, on entend des pigments dont la taille moyenne des particules va de 5 à 100 nm. On peut citer, parmi les pigments et les nanopigments minéraux, les dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, les nanotitanes, le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, et les laques couramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les colorants halogéno-acides, azoïques ou anthraquinoniques. Les pigments peuvent notamment être enrobés par des composés siliconés tels que des PDMS et/ou par des polymères hydrocarbonés, notamment des polyéthylènes ou encore par des composés fluorés. On peut ainsi citer les pigments SA de Maprecos ou les pigments PI de Myoshi. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la lumière. Les nacres peuvent être présentes dans le gel à raison de 0-40% en poids, de préférence à raison de 0,1 à 30% et de préférence encore à raison de 120% en poids. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges, qui peuvent être présentes dans le gel à raison de 0-60 % en poids, par rapport au poids total du gel, de préférence à raison de 0,1 à 40%, de préférence encore 1-20%, peuvent être minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon, de poly-p- alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, I'amidon, le nitrure de bore, I'oxychlorure de bismuth, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les poudres de polyméthylméthacrylate, les poudres de polyuréthanne, les poudres de polystyrène, les poudres de polyester, les microsphères creuses synthétiques, les microéponges, les microbilles de résine de silicone, les oxydes de zinc et de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, I'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, comme le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, les composés SiO2/TiO2/ SiO2, TiO2/CeO2/SiO2, ou encore TiO2/ZnO/Talc, les polymères de polyéthylène terephtalate/polyméthacrylate en forme de paillettes. De manière générale, la phase pulvérulente comprend de préférence suffisamment de pigments et/ou nacres et/ou charges pour assurer l'effet maquillage souhaité. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre une phase grasse qui peut par exemple comprendre une huile. Parmi les huiles utilisables, on peut citer les huiles d'origine animale, végétale ou minérale, telles que l'huile de paraffine, de vaseline, le perhydrosqualène, I'huile d'abricot, I'huile de germes de blé, d'amande douce, de calophyllum, de sésame, de macadamia, de pépins de raisin, de colza, de coprah, d'arachide, de palme, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters d'acides gras et de polyol, en particulier les triglycérides liquides; des alcools; des acétylglycérides; des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools; des triglycérides d'acides gras; des glycérides, les huiles fluorées et perfluorées; les huiles de synthèse telles que les esters gras; les huiles de silicone telles que les huiles de silicone volatile, les polyméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, les silicones fluorées et les huiles perfluorées. La phase grasse des compositions selon l'invention peut comprendre en outre d'autres corps gras, qui peuvent être choisis par l'homme du métier sur base de ses connaissances générales, de manière à conférer à la composition finale les propriétés souhaitées, par exemple en consistance, en texture et/ou en transfert. Ces corps gras additionnels peuvent être des cires, des gommes et/ou des corps gras pâteux d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, ainsi que leurs mélanges. On peut notamment citer: - les gommes de silicones, - les cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique telles que les cires microcristallines, la paraffine, le pétrolatum, la vaseline, I'ozokérite, la cire de montan; la cire d'abeilles, la lanoline et ses dérivés; les cires de Candellila, d'Ouricury, de Carnauba, du Japon, le beurre de cacao, les cires de fibres de lièges ou de canne à sucre; les huiles hydrogénées concrètes à 25 C, les ozokérites, les esters gras et les glycérides concrets à 25 C; les cires de polyéthylène et les cires obtenues par synthèse de FischerTropsch; des huiles hydrogénées concrètes à 25 C; des lanolines; des esters gras concrets à 25 C; les cires de silicone; les cires fluorées; leurs mélanges. La phase grasse peut être présente dans des proportions allant, par exemple, jusqu'à 30 %, de préférence de 0,1 à 20% et mieux de 0,5 à 10 % du poids total de la composition, ces proportions variant selon l'application choisie. Les huiles ou, les cires peuvent être introduites dans la phase aqueuse en présence d'un ou de plusieurs tensioactifs pour assurer une meilleure dispersion. Les compositions selon l'invention peuvent donc également contenir un ou plusieurs tensioactifs H/E ou cotensio-actifs ioniques ou non ioniques, de HLB (hydrophile-lipophile balance) supérieur ou égal à 8, habituellement utilisés dans le domaine cosmétique. Lorsqu'il est présent, la quantité d'agent tensioactif ou de cotensio-actif va de préférence de 0,05 à 8 % du poids total de la composition. La composition peut comprendre en outre tout composé complémentaire usuellement utilisé dans le domaine cosmétique, tel que des antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des actifs cosmétiques ou pharmaceutiques lipophiles ou hydrophiles, des hydratants, des vitamines, des acides gras essentiels, des sphingolipides, des composés autobronzants tels que la DHA, des filtres solaires. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'un gel aqueux, d'une émulsion H/E. Elles sont de préférence préparées par solubilisation à 80 C de l'association du K-carraghenane et du gélifiant hydrophile puis incorporation des autres ingrédients avant refroidissement au repos. Les compositions selon l'invention peuvent constituer des produits de maquillage ou de soin de la peau, en particulier du corps, du visage et/ou du cuir chevelu, ou des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, des ongles, des cils et/ou des sourcils, ou encore des muqueuses, en particulier des lèvres. Ils peuvent ainsi constituer des produits de maquillage du corps, des fonds de teints, des ombres à paupières, des fards à joues, des anti-cernes, des rouges à lèvres, des crayons du contour des lèvres, des mascaras, des crayons du contour des yeux, des sticks pour la teinture ou le maquillage de mèches de cheveux. L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants. Dans les exemples suivants, les quantités sont données en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. EXEMPLE 1: La Demanderesse a réalisé la composition solide selon l'invention suivante: - K-carraghenane 0,5% - guar 1,5% - oxyde de titane 4% conservateurs 0,2% -Eau qsp 100% Cette composition a été préparée de la manière suivante: on réalise une solution chaude (80 C) du K-carraghenane et de la guar. On incorpore ensuite le pigment (oxyde de titane) et les conservateurs. Puis on laisse refroidir. Cette composition présente un angle de déphasage inférieur à 10 , mesuré comme indiqué dans la présente demande. Cette composition se délite très facilement au doigt ou à l'éponge et permet un dépôt homogène blanc et sans transfert. REVENDICATIONS 1. Composition solide à phase continue aqueuse caractérisée en ce qu'elle comprend: - a) 0,4 à 0,6% de K-carraghenane, - b) au moins un gélifiant hydrophile choisi parmi la guar, le iota-carraghenane, le lambdacarraghenane, le rapport pondérai de b)/a) allant d'environ 2 à environ 4. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,5% en poids de i:-carraghenane, par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend un milieu cosmétiquement ou physiologiquement acceptable. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend jusqu'à 99% en poids, de préférence de 60 à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'eau. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un sel. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion aqueuse de polymères. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une phase pulvérulente. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une une phase grasse comprenant au moins une huile. 9. Produit de maquillage de la peau ou des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8. 10. Produit selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il constitue un produit de maquillage du corps, un fond de teint, une ombre à paupières, un fards à joues, un anti-cernes, un rouge à lèvres, un crayon du contour des lèvres, un mascara, un crayon du contour des yeux, ou un stick pour la teinture ou le maquillage de mèches de cheveux. 11. Procédé de maquillage de la peau et/ou des fibres kératiniques, consistant à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques, une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8 et/ou un produit tel que défini à l'une quelconque des revendications 9 ou 10.