FR 2810796 A1 20011228 FR 0008153 A 20000626 Batterie de générateurs électrochimiques comprenant un dispositif de sécurité La présente invention se rapporte à une batterie de générateurs électrochimiques comportant un dispositif destiné à assurer sa sécurité. Ce dispositif entre en action lorsqu'il se produit une anomalie dans le fonctionnement d'un ou plusieurs des générateurs, afin de permettre d'augmenter le délai d'intervention en minimisant les risques, notamment d'incendie. C'est pourquoi l'invention est plus particulièrement destinée à être appliquée aux batteries de générateurs électrochimiques rechargeables au lithium dont certains composants 0 sont inflammables. L'amélioration de la sécurité de l'utilisateur est un impératif pour les applications "grand public", par exemple lorsque la batterie est placée dans un véhicule électrique. Les générateurs électrochimiques peuvent être associés en batterie par un montage en série ou en parallèle. Ils sont le plus souvent placés ensemble dans un conteneur fermé. Une anomalie dans le fonctionnement de la batterie peut être causée par le dysfonctionnement de l'un des générateurs électrochimiques (court-circuit,...) ou une perturbation extérieure (choc, élévation de la température, etc...). Cette anomalie provoque l'échauffement de la batterie et augmente le risque d'inflammation. La proximité d'un nombre important de générateurs multiplie d'autant ce risque, ce qui rend nécessaire une intervention extérieure pour sécuriser définitivement la batterie. Ce risque est particulièrement important dans le cas des générateurs au lithium, qui contiennent notamment des solvants organiques facilement volatils Des dispositifs de sécurité ont été proposés qui ont pour but d'éteindre un incendie à l'aide d'un agent d'extinction qui peut se présenter sous la forme d'un gaz, d'un liquide, d'une poudre, de granulés ou encore d'un mélange de ceux-ci. Le dispositif peut être placé à l'intérieur même du générateur comme décrit dans les documents JP-9 161 754 et US-5,523,178. Cette disposition a pour inconvénient d'augmenter le volume total de la batterie proportionnellement au nombre de générateurs qui la constitue. L'énergie volumique d'une telle batterie diminue et devient rapidement incompatible avec les exigences des utilisateurs. Dans le cas particulier des batteries de piles sodium-soufre (Na-S), plusieurs documents (JP-4 288 169, JP-4 300 563, JP-4 303 466 et JP-5 031 207) décrivent un équipement anti-incendie permettant d'injecter un agent d'extinction en granulés à l'intérieur du conteneur d'une batterie grâce à une buse d'injection (JP-4 288 169 ou JP-5 031 207), ou de préférence une rampe de distribution afin que l'agent se répartisse de manière homogène (JP-4 300 563 ou JP-4 303 466). L'injection est commandée par un détecteur d'incendie, comme une sonde de température, placé sur le conteneur. L'équipement anti-incendie est disposé à l'extérieur de la batterie. Il se compose notamment d'un réservoir, 0 contenant les granulés d'agent d'extinction et un gaz inerte, et d'un appareil permettant de mettre sous pression le gaz contenu dans le réservoir. Le réservoir et l'appareil sont reliés entre eux et au conteneur par un ensemble de tuyaux et de vannes. Le temps nécessaire à l'équipement anti- incendie pour remplir son rôle est long car il nécessite notamment un délai pour la mise sous pression du réservoir à l'aide d'un dispositif d'alimentation en gaz. Afin de raccourcir ce délai, on a proposé de maintenir le réservoir sous pression en le reliant à une bouteille pressurisée (JP-5 084 318). Mais il se produit des fuites du gaz sous pression dans les vannes et les tuyauteries, et lorsque l'incendie se déclare il n'y a plus suffisamment de gaz pour entraîner l'agent d'extinction. Pour remédier à cet inconvénient, on peut adjoindre à l'équipement un compresseur (JP-5 089 908). Le perfectionnement apporté conduit à la présence d'un élément supplémentaire, donc à un volume supérieur de l'équipement, à un coût plus élevé et à un entretien plus compliqué. De plus lorsque le réservoir est maintenu sous pression, la poudre et les granulés d'agent d'extinction peuvent s'introduire dans les sièges des vannes et les brides de raccordement, ce qui provoque une augmentation des fuites. Le document JP-5 317 440 propose un équipement anti-incendie ne comportant pas d'appareil auxiliaire de pressurisation du réservoir. L'équipement comprend un dispositif d'alimentation en gaz sous pression du réservoir d'agent d'extinction et un dispositif d'émission de gaz sous pression vers le conteneur de la batterie. Lorsqu'une inflammation se produit dans le conteneur, le gaz est émis simultanément vers le conteneur et vers le réservoir grâce à un réseau de tuyau et un ensemble de vannes automatiques dont le circuit de commande est relié au détecteur d'incendie. Une fois que la pression du réservoir a atteint la valeur voulue, le dispositif d'émission interrompt l'envoi du gaz par le dispositif d'émission. L'agent d'extinction, entraîné par le gaz du dispositif d'alimentation, est alors envoyé dans le conteneur. Les dispositifs précédemment décrits ont l'inconvénient de réagir trop lentement pour la sécurité de l'utilisateur. En effet le départ d'incendie est détecté par un capteur de température qui provoque l'ouverture des vannes par l'intermédiaire d'un circuit de commande, le gaz doit ensuite parcourir le réseau de tuyauterie avant d'atteindre le conteneur. Ces opérations successives nécessitent des délais pouvant aller jusqu'à plusieurs secondes. Notamment dans le cas d'une batterie de générateurs électrochimiques rechargeables au lithium, du fait de la présence de solvants organiques très volatils, une telle durée suffit à atteindre un niveau de risque inacceptable. En particulier cette batterie présente un risque élevé d'incendie due aux produits générés par l'emballement de la réaction. La présente invention a pour but d'éliminer les inconvénients de l'art antérieur, et en particulier de raccourcir le délai entre la détection d'une anomalie et la mise hors danger d'une batterie afin d'accroître la sécurité de l'utilisateur. L'objet de la présente invention est une batterie comportant un conteneur muni d'un orifice dans lequel est placé au moins un générateur électrochimique, ledit conteneur étant relié à un dispositif de sécurité comprenant un détecteur d'anomalie, un réservoir contenant un gaz inerte sous pression et un moyen de commande de l'admission dans ledit conteneur du gaz contenu dans ledit réservoir, caractérisé en ce que ledit moyen de commande est un mécanisme pyrotechnique. Le détecteur d'anomalie comprend un moyen de mesure de la valeur du paramètre à détecter et un moyen de comparaison de la valeur mesurée à une valeur de référence. Le moyen de mesure peut être par exemple une sonde de température, un capteur de pression ou un détecteur de choc. Le moyen de comparaison peut être une sonde de mesure de la température extérieure ou un capteur de la pression extérieure.30 Lors de la détection d'une valeur, par exemple de température, supérieure à la valeur de référence fixée, le mécanisme pyrotechnique est déclenché. Ce mécanisme comprend une composition pyrotechnique et un initiateur qui peut être électrique, mécanique ou magnétique. De préférence on utilisera un initiateur électrique dont le filament en l'échauffant localement provoque une combustion très énergétique d'une composition pulvérulente. Son délai d'action est de l'ordre de quelques millisecondes. Selon une première variante, le mécanisme contient une composition explosive dont l'effet détonant provoque l'ouverture mécanique d'un opercule. Cet opercule est par exemple inséré dans la paroi du réservoir de gaz inerte au niveau d'un élément de communication avec le conteneur. Selon une deuxième variante, le mécanisme contient une composition dont la combustion est génératrice de gaz conduisant à une pression suffisante pour actionner un piston. L'augmentation de pression est suffisante pour pousser le piston, et son déplacement libère le passage vers le conteneur pour le gaz inerte provenant du réservoir. Le réservoir de gaz inerte contient du dioxyde de carbone CO2 ou de l'Argonite (mélange équivolumique d'azote N2 et d'argon Ar). C'est par exemple une bouteille pressurisée. Dans le cas d'une utilisation dans un véhicule électrique on préférera l'Argonite. En effet le CO2 doit être stocké à l'état liquide et la pression de stockage varie avec la température. Ce stockage nécessite une pression de presque 200 bars compte-tenu de la température sous le capot d'un véhicule (50-60 C), contre seulement 52 bars à température ambiante (20 C).20 Selon une variante de réalisation, le conteneur porte en outre un deuxième orifice. C'est notamment le cas si le refroidissement de la batterie s'effectue par un balayage d'air à travers le conteneur, I'orifice supplémentaire étant destiné à l'entrée de l'air. Selon un mode de réalisation préférentiel, I'un au moins des orifices est un clapet anti-retour, de préférence basse pression. L'air est chassé du conteneur sous fort débit par la soudaine introduction du gaz inerte. Puis le clapet se referme en laissant éventuellement s'établir un régime de légères fuites pour éviter un retour d'air. L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages et particularités apparaîtront à la lecture de la description des modes de réalisation suivants, accompagnée des dessins annexés parmi lesquels: - la figure 1 est une représentation schématique d'une batterie selon l'invention munie d'un dispositif de sécurité, - la figure 2 est une représentation analogue à la figure 1 d'une variante d'une batterie selon l'invention. Il doit être bien entendu, toutefois, que ces dessins et les parties descriptives correspondantes, sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. Selon un premier exemple de réalisation de la présente invention représenté sur la figure 1, la batterie 1 comporte huit générateurs électrochimiques 2 de forme cylindrique contenus dans un conteneur 3 fermé par un orifice 4 muni d'un clapet anti-retour. Le volume mort a l'intérieur du conteneur est de l'ordre de 500dm3. La batterie 1 comporte aussi un dispositif de sécurité 5. Le dispositif de sécurité 5 comprend un détecteur de température 6 relié à un 0 mécanisme pyrotechnique 7 coopérant avec un réservoir de gaz 8 qui communique avec le conteneur 3 par un tube d'introduction 9. Le réservoir 8 contient de l'argonite Ar/N2 sous une pression d'environ 60 bars. Le détecteur de température 6 est composé d'une sonde de mesure 6a et d'un comparateur 6b. Lorsqu'il se produit un échauffement à l'intérieur de l'un des générateurs 2, par exemple à la suite d'un court-circuit interne, la température de la batterie 1 s'élève. La sonde 6a mesure la température et le comparateur 6b compare la valeur mesurée à une valeur de référence, par exemple la température environnante. Si la valeur mesurée est supérieure à la valeur de référence, le mécanisme pyrotechnique 7 est déclenché. Le mécanisme pyrotechnique contient une composition explosive primaire et une composition d'allumage. L'initiateur est électrique. La mise à feu nécessite à peu près 2 millisecondes. L'explosion de la composition suffit à ouvrir un opercule disposé sur le trajet du gaz entre le réservoir et le conteneur de la batterie. Il faut au total moins de 10 millisecondes pour autoriser l'introduction dans le conteneur 3 du gaz sous pression contenu dans le réservoir 8. Le débit de gaz est de l'ordre de 130dm3/s. Le gaz pénètre violemment dans le conteneur en expulsant à travers l'orifice 4 I'air qui y était enfermé. Dans le cas présent 1 l dm3 d'Argonite sous 60 bars (soit environ l kg de gaz) sont nécessaires pour chasser tout l'oxygène contenu dans le volume mort, et environ 20% seront utilisé pour le balayage. Le réservoir est vidé en 5 secondes. L'air ainsi remplacé par un gaz ininflammable, le risque d'incendie est minimisé jusqu'à l'intervention humaine et permet cette intervention. La figure 2 montre une variante de réalisation dans le cas o le refroidissement de la batterie 21 s'effectue par un balayage d'air à travers le conteneur. Dans ce cas un orifice supplémentaire pour l'entrée de l'air est aménagé sur le conteneur. La batterie 21 comporte un conteneur 22 muni d'un orifice 23 pour l'entrée d'air et un orifice 24 pour la sortie de l'air, chacun de ces orifices étant muni d'un clapet anti-retour. La batterie 21 comporte aussi un dispositif de sécurité 25 analogue à celui de la figure 1 à l'exception du fait que le réservoir 26 à température ambiante (20 C) contient du CO2 sous une pression d'environ 52 bars. Lorsque le détecteur d'anomalie mesure une valeur anormale de paramètre, la circulation de l'air de refroidissement est arrêtée. Le mécanisme pyrotechnique provoque l'admission du gaz inerte dans le conteneur. L'air chassé par le balayage de gaz inerte s'échappe vers l'extérieur par les orifices 23 et 24. REVENDICATIONS 1. Batterie comportant un conteneur muni d'un orifice dans lequel est placé au moins un générateur électrochimique, ledit conteneur étant relié à un dispositif de sécurité comprenant un détecteur d'anomalie, un réservoir contenant un gaz inerte sous pression et une moyen de commande de l'admission dans ledit conteneur du gaz contenu dans ledit réservoir, caractérisé en ce que ledit moyen de commande est un mécanisme pyrotechnique. 2. Batterie selon la revendication 1, dans laquelle ledit conteneur porte en outre un deuxième orifice. 3. Batterie selon l'une des revendications 1 et 2, dans laquelle ledit orifice est un clapet anti-retour. 4. Batterie selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle ledit mécanisme pyrotechnique comprend une composition d'allumage et un initiateur choisi parmi un initiateur électrique, un initiateur mécanique et un initiateur magnétique. 5. Batterie selon la revendication 3, dans laquelle ledit mécanisme contient une composition explosive dont l'effet détonant provoque l'ouverture mécanique d'un opercule. 6. Batterie selon la revendication 3, dans laquelle ledit mécanisme contient une composition dont la combustion est génératrice de gaz conduisant à une pression suffisante pour actionner un piston. 7. Batterie selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle ledit réservoir de gaz inerte contient du dioxyde de carbone CO2 ou de l'Argonite (N2 + Ar). 8. Batterie selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle ledit détecteur d'anomalie comprend un moyen de mesure de la valeur du paramètre à détecter et un moyen de comparaison de la valeur mesurée à une valeur de référence.