FR 2806640 A1 20010928 FR 0003638 A 20000322 Domaine de l'invention L'invention concerne la fabrication de pièces filtrantes en forme ayant des propriétés adsorbantes grâce à l'utilisation de fibres de carbone activé. Par pièces filtrantes en forme, on entend ici des pièces auto- portantes ayant des formes non planes. L'invention vise notamment la réalisation de pièces de vêtements en forme, par exemple gants, chaussettes, sous-vêtements, bonnets,... destinées à des personnels civils ou militaires pour les protéger vis-à-vis d'agressions, en particulier nucléaires, bactériennes ou chimiques. Le procédé selon l'invention peut toutefois être utilisé dans d'autres applications, par exemple pour réaliser des pièces filtrantes ayant des formes particulières, telles que des manchons, des calottes, ou autres. Arrière-plan de l'invention Différents matériaux ont été proposés pour la réalisation de pièces de vêtements de protection NBC (protection anti-nucléaire/bacté- rienne/chimique). Ainsi, il est connu de réaliser des tenues de protection en caoutchouc épais, typiquement en isobutyle. Ces tenues sont particuliè- rement inconfortables et difficilement supportables lorsque la température est relativement élevée, car elles retiennent la respiration. Il a aussi été proposé d'utiliser des particules de charbon actif dispersées dans une mousse, par exemple une mousse de polyuréthane. Les tenues ou pièces de vêtements ainsi réalisées sont épaisses. Elles présentent en plus les inconvénients d'une mauvaise lavabilité et d'une mauvaise tenue au feu, du fait de la présence de la mousse. En outre, si leur utilisation nécessite un contre-collage sur un substrat en forme, la porosité et la respirabilité peuvent être affectées. De plus, en milieu humide, par exemple en cas de transpiration, la capacité d'adsorption des charbons actifs est diminuée. L'utilisation de fibres de carbone activé a aussi été proposée. Leurs propriétés mécaniques font qu'il est difficile de leur faire subir des opérations textiles telles que filage, tissage, tricotage, couture, tressage,... pour réaliser des pièces en forme. On pourrait imaginer d'assembler des fibres de carbone activé à un substrat ayant la forme de la pièce à réaliser, mais l'on retrouve alors les inconvénients mentionnés plus haut d'obstruction de porosité et de diminution de la respirabilité. Pour résoudre le problème posé par l'inadaptation des fils en fibres de carbone aux opérations textiles, il a été proposé dans le document FR 2 599 761 A d'utiliser un fil composite comprenant une âme ayant les propriétés mécaniques requises, telle qu'une âme métallique sur laquelle des fibres en précurseur de carbone sont enroulées ou guipées. Le fil composite peut être utilisé pour réaliser un tissu avant carbonisation des fibres en précurseur de carbone et activation. Le tissu obtenu est utilisable, selon le document FR2 599 761 A pour confectionner des pièces de vêtement de protection. Un inconvénient de ce procédé réside dans la complexité et le coût de réalisation du fil composite. Un autre inconvénient réside dans la présence d'une armature métallique dans les pièces de vêtement réalisées, ce qui leur confère une raideur importante et peut être pénalisant du point de vue de la discrétion pour des applications militaires. Les tissus de carbone activé sont connus et utilisés pour des applications en filtration. Les documents FR 2 741 363 A et WO 98/41678 A décrivent la réalisation de tels tissus. Toutefois, la réali- sation de pièces en forme à partir de ces tissus nécessite une opération de couture. Or, des coutures réalisées sur un tissu de carbone activé augmentent localement la rigidité de façon sensible, créant un inconfort. En outre, les coutures créent des passages préférentiels pour les toxiques à retenir en engendrant une hétérogénéité de porosité. Obiets et résumé de l'invention La présente invention a pour but de fournir un procédé permettant de réaliser des pièces filtrantes en forme, notamment, mais non exclusivement, des pièces de vêtements de protection NBC, sans rencontrer les inconvénients précités. Plus particulièrement, l'invention vise à obtenir de telles pièces filtrantes en forme réalisées intégralement en fibres de carbone activé, de sorte qu'elles soient lavables, stables thermiquement et capables de conserver de bonnes propriétés d'adsorption en milieu humide, tout en présentant intrinsèquement une bonne tenue mécanique et offrant une porosité exempte de passages préférentiels pour le milieu à filtrer. Ces buts sont atteints grâce à un procédé comprenant les étapes qui consistent à: - réaliser par un procédé de confection textile une préforme de pièce à fabriquer en une texture cohérente en fibres de précurseurs de carbone, et -effectuer un traitement de carbonisation et activation pour obtenir directement la pièce en forme souhaitée en fibres de carbone activé, - la préforme étant dimensionnée pour tenir compte des retraits lors du traitement de carbonisation et activation. L'invention est remarquable en ce que la pièce filtrante est obtenue directement après carbonisation et activation d'une préforme en fibres de précurseur de carbone ayant été, par un procédé textile, mise dans une forme correspondant à celle de la pièce à fabriquer. Le procédé textile de mise en forme de la préforme peut être au moins en partie un tricotage, une couture de texture bidimensionnelle ou un tressage. Par texture bidimensionnelle, on entend ici notamment un tissu ou une nappe multidirectionnelle. La préforme est réalisée en particulier en une texture en fibres cellulosiques, par exemple en fibres de rayonne, ce qui permet d'obtenir une grande surface spécifique, par exemple supérieure à 800 m2/g, voire supérieure à 1200 m2/g, et une grande pureté de fibres de carbone. Selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé, le traitement de carbonisation et activation comprend: -une étape de carbonisation comprenant un traitement thermique éventuellement sous atmosphère inerte jusqu'à une température comprise entre 250 C et 500 C, et - une étape d'activation de la préforme carbonisée réalisée à une température comprise entre 750 C et 950 C. L'activation est réalisée sous atmosphère oxydante telle que vapeur d'eau et/ou dioxyde de carbone. Selon un deuxième mode de mise en oeuvre du procédé, le traitement de carbonisation et activation comprend: - une étape d'imprégnation de la préforme par une composition contenant au moins un constituant ayant une fonction de promoteur de la décomposition de la cellulose, et - un traitement thermique à une température comprise entre 350 C et 500 C, de sorte qu'une pièce filtrante en fibres de carbone activé est directement obtenue. L'invention vise aussi une pièce de vêtement telle qu'elle peut être obtenue par le procédé, c'est-à-dire une pièce de vêtement en forme caractérisée en ce qu'elle est réalisée en une seule pièce de texture cohérente constituée de fibres de carbone activé. Une telle pièce de vêtement est remarquable en ce qu'elle présente intrinsèquement la tenue nécessaire en vue de son utilisation, tout en étant formée de fibres de carbone activé. En outre, étant constituées par du carbone, les pièces selon l'invention présentent de bonnes caractéristiques de tenue au feu et sont thermostables. Grâce à la conductibilité des fibres de carbone, elles permettent l'évacuation de l'électricité statique. Elles sont de plus aisément lavables. Par rapport aux particules de charbon actif, les pièces en fibres de carbone activé présentent une perte de performance due à l'humidité très limitée. La porosité des fibres de carbone activé présente en effet une grande majorité de micropores non susceptibles de se remplir d'eau par capillarité. De plus, du fait de leur dimension bien inférieure à celle des particules de charbon actif, les fibres de carbone activé offrent au flux gazeux, à masse égale, une surface externe très supérieure. A performance identique, I'épaisseur des pièces peut donc être fortement réduite. Brève description des dessins L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description faite ci-après, à titre indicatif mais non limitatif, en référence aux dessins annexés, sur lesquels: -la figure 1 montre les étapes successives d'un procédé selon un mode de réalisation de l'invention; - la figure 2 montre les étapes successives d'un procédé selon une variante du mode de réalisation de la figure 1; et - la figure3 montre des photographies respectives d'une préforme de gant tricotée avec un fil de viscose, et du gant en fibres de carbone activé obtenu après traitement de carbonisation et activation de la préforme. Description détaillée de modes de réalisation Dans la description qui suit, on évoque la fabrication de pièces de vêtement de protection. Comme indiqué plus haut, I'invention n'est toutefois pas limitée à cette application et englobe la réalisation, d'une façon générale, de pièces filtrantes en forme. Une première étape 10 du procédé de la figure 1 consiste à réaliser une préforme d'une pièce à fabriquer, en utilisant un processus de confection textile. La préforme est réalisée à partir de fibres de précurseur de carbone qui sont mises sous forme de fils ou de filés. Différents types de précurseurs peuvent être utilisés tels que le polyacrylonitrile (PAN) préoxydé, des brais, des composés phénoliques. De préférence, on utilise un précurseur cellulosique, en particulier une viscose, par exemple de la rayonne. La préforme est mise dans une forme correspondant à celle de la pièce à fabriquer, tout en tenant compte des retraits intervenant lors du traitement de carbonisation et activation. La mise en forme peut être réalisée directement à partir de fils ou filés en fibres de précurseur de carbone, notamment par tricotage ou par tressage. Il est possible aussi de réaliser d'abord une texture bidimen- sionnelle à partir des fils ou filés en fibres de précurseur de carbone, par exemple un tissu ou une nappe multidirectionnelle, puis de mettre en forme la préforme par découpe et couture avec un fil de même nature. Une nappe multidirectionnelle est formée par superposition de plusieurs nappes unidirectionnelles constituées de fils ou filés s'étendant parallèle- ment à une même direction. Les nappes unidirectionnelles sont superposées avec des directions différentes et éventuellement liées les unes aux autres par exemple par couture ou par aiguilletage léger. Une deuxième étape 20 du procédé consiste à carboniser la préforme. La carbonisation comprend une phase de traitement thermique en atmosphère inerte à une température comprise entre 250 C et 500 C, par exemple environ égale à 400 C, cette phase étant réalisée avec une montée en température lente, typiquement entre 0,01 C/min et 0,5 C/min, et sur une durée relativement longue de plusieurs jours à plusieurs semaines. Une phase finale de traitement thermique à température plus élevée pourra être réalisée ensuite, par exemple jusqu'à 600 C à 900 C, également sous atmosphère inerte, pendant une durée beaucoup plus courte, par exemple de quelques minutes. Un traitement thermique complémentaire à température encore plus élevée, par exemple comprise entre 1 000 C et 1 300 C et sous pression réduite, par exemple comprise entre 5 Pa et 60 Pa pourra éventuellement être réalisé pendant une durée assez brève, de l'ordre de la minute, pour favoriser l'élimination d'impuretés qui sont entraînées avec les effluents gazeux. Une troisième étape 30 du procédé consiste à activer la préforme en fibres de carbone obtenue. L'activation est réalisée par traitement thermique de la préforme en fibres de carbone sous atmosphère oxydante, telle que vapeur d'eau ou de préférence dioxyde de carbone ou un mélange de dioxyde de carbone et de vapeur d'eau. On pourra se référer au document FR 2 741 363 A déjà cité. La température de traitement thermique est comprise entre 750 C et 950 C, de préférence comprise entre 850 C et 950 C et sa durée est de préférence comprise entre 50 min et 300 min en fonction de la surface spécifique désirée. On peut ainsi obtenir une pièce en fibres de carbone activé présentant une surface spécifique supérieure à 800 m2/g, même à 1 200 m2/g. Une dernière étape 40 de post-traitement peut éventuellement être réalisée, en fonction de l'utilisation envisagée pour la pièce. A titre d'exemple, un post-traitement peut consister à former un dépôt très fin pour fixer d'éventuelles particules de carbone et éviter leur départ lors de l'utilisation de la pièce. Ce dépôt peut être formé par pulvérisation d'élastomère ou de latex. Un autre type de post-traitement peut consister à associer à la pièce une doublure qui a pour fonction non pas de donner une tenue à la pièce, mais d'éviter un contact direct entre celle-ci et la peau de l'utilisateur. La doublure peut être aérée, pour ne pas affecter la porosité et la perméabilité et être reliée très ponctuellement à la pièce, par exemple par collage. La figure 2 illustre une variante de réalisation du procédé utilisable avec une préforme en fibres précurseur cellulosique. Cette variante se distingue du procédé de la figure 1 en ce que les étapes 20 et de carbonisation et activation sont remplacées par une étape 20' d'imprégnation de la préforme par une composition contenant un constituant promoteur de la déshydratation de la cellulose et une étape 30' de traitement thermique permettant d'obtenir directement la pièce en fibres de carbone activé. L'imprégnation est réalisée avec une composition contenant au moins un constituant promoteur de la déshydratation de la cellulose, tel qu'un constituant minéral choisi parmi l'acide phosphorique, le chlorure de zinc, le sulfate de potassium, l'hydroxyde de potassium, le phosphate diammonique et le chlorure d'ammonium. De préférence, I'imprégnation est réalisée par une composition contenant de l'acide phosphorique de sorte que la masse d'acide fixée sur la préforme soit comprise entre 10 et 22 % de la masse de la préforme sèche. Le traitement thermique comprend une montée en température à une vitesse comprise entre 1 C/min et 15 C/min, suivie d'un palier de préférence réalisé à une tempé- rature comprise entre 350 C et 500 C sous atmosphère inerte ou sous atmosphère contenant un activateur de réaction tel que le dioxyde de carbone ou la vapeur d'eau. La pièce obtenue est ensuite de préférence lavée. Un tel procédé est décrit dans la demande de brevet internationale précitée WO 98/41678. On obtient directement une pièce en fibres de carbone activé. Exemple 1 Des préformes de gants telles que celle montrée à gauche sur la photographie de la figure 3, sont réalisées par tricotage au point de Jersey d'un fil de rayonne de 330 dtex, les bordures des gants étant réalisées avec un fil de rayonne de 167 dtex. Les préformes sont disposées sur des claies dans un four étuve et traitées thermiquement pendant environ 2 semaines. La vitesse de montée en température est très faible, inférieure à 0,1 C/min, jusqu'à un palier environ égal à 400 C. Les préformes obtenues sont ensuite traitées de nouveau thermiquement jusqu'à une température d'environ 700 C, pendant une durée d'environ 15 min, de manière à stabiliser le réseau carboné. L'activation des préformes carbonisées est réalisée dans un four autoclave rotatif, à une température d'environ 850 C, sous atmosphère de dioxyde de carbone (CO2) pendant une durée d'environ 1 h. Les gants obtenus sont tels que celui montré sur la photogra- phie de la figure 3 (à droite). Ils présentent les caractéristiques moyennes suivantes: - surface spécifique environ égale à 1 500 m2/g, résistance à rupture en traction égale à 1,5 daN/cm environ, - allongement à rupture: 50 % environ, - taux de carbone: 95 % environ - diamètre des fibres (filaments) de carbone activé: 17 pm environ. Le retrait provoqué par la carbonisation et l'activation est en moyenne de 32 %. C'est ce retrait qui est pris en compte pour réaliser des préformes donnant des gants de tailles souhaitées. On notera que selon le processus de confection textile utilisé et la forme des pièces, le retrait n'est pas nécessairement uniforme dans toute la pièce et dans toutes les directions. La forme à conférer à la préforme est de préférence déterminée par des essais, lesquels peuvent permettre de réaliser des modèles de simulation. Afin d'éviter un contact direct avec la peau, le gant en fibres de carbone activé peut être enfilé sur un sous-gant par exemple en toile de coton. Une liaison ponctuelle par quelques points de colle entre le sous- gant et le gant peut être réalisée. L'ensemble obtenu est directement insérable dans un sur-gant, par exemple en cuir. En exploitation, seul le sous-ensemble formé par le gant en fibres de carbone activé et le sous-gant éventuel est consommable. Il est en outre facilement incinérable sans dégagement d'effluents toxiques. Exemple 2 Des préformes de gant telles que celles de l'exemple 1 sont imprégnées par immersion dans une solution d'acide phosphorique H3PO4 à 20 % en volume dans de l'eau. Les préformes imprégnées sont étuvées à une température comprise entre 70 C et 90 C pour éliminer l'eau, la quantité d'acide phosphorique fixé sur les préformes représentant environ 16 % en masse par rapport à la masse des préformes sèches. Les préformes sont admises ensuite en continu dans un four de traitement thermique dans lequel elles défilent en étant supportées par une toile par exemple en fibres de verre. Le traitement thermique comprend une montée en température à une vitesse d'environ 5 C/min, suivie d'un palier à une température d'environ 200 C. Le traitement thermique est réalisé sous atmosphère interte (azote) pendant une durée totale d'environ 90 min. Les gants obtenus sont lavés à l'eau déminéralisée à une température d'environ 900C. Les gants en fibres de carbone activé ainsi réalisés présentent les caractéristiques suivantes: - surface spécifique environ égale à 800 m2/g, - résistance à rupture en traction égale à 1,2 daN/cm environ, allongement à rupture 50 % environ, - taux de carbone 80 % environ Le retrait mesuré est en moyenne de 28 %. Essais Des essais d'efficacité à l'ypérite ont été réalisés avec des gants obtenus selon l'exemple 1. Un essai en phase vapeur a été effectué avec du gaz ypérite à 37 C. Aucune traversée de la barrière de protection constituée par le gant n'a été observée après plus de 8 h. Un essai en phase liquide a été effectué avec de l'ypérite à température ambiante (20 C). L'ypérite a été mis au contact des gants sous forme de gouttes, la dose de contamination utilisée représentant g/m2 de surface des gants. La quantité d'hypérite ayant traversé les gants est mesurée par extraction d'un flux d'air à une vitesse de 0,2.10-2 m/s à l'intérieur des gants. Après 24 h, la dose pénétrante mesurée variait entre 0,2 pg/m2 et 1,02 pg/m2. Ces essais montrent la remarquable efficacité de protection obtenue grâce aux propriétés d'adsorption des fibres de carbone activé. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'une pièce filtrante en forme comprenant des fibres de carbone activé, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent à: - réaliser par un procédé de confection textile une préforme de pièce à fabriquer en une texture cohérente en fibres de précurseur de carbone, et - effectuer un traitement de carbonisation et activation pour obtenir directement la pièce en forme souhaitée en fibres de carbone activé, - la préforme étant dimensionnée pour tenir compte des retraits lors du traitement de carbonisation et activation. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la préforme est réalisée au moins en partie par tricotage de fils formés de fibres en précurseur de carbone. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la préforme est réalisée au moins en partie par couture de texture bidimen- sionnelle en fibres en précurseur de carbone. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la préforme est réalisée au moins en partie par tressage de fils formés de fibres en précurseur de carbone. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la préforme est en une texture cohérente en fibres cellulosiques. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la préforme est en une texture cohérente en fibres de rayonne. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le traitement de carbonisation et activation comprend: - une étape de carbonisation comprenant un traitement thermique sous atmosphère inerte jusqu'à une température comprise entre 250 C et 500 C, et - une étape d'activation de la préforme carbonisée réalisée à une température comprise entre 750 C et 950 C. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, caractérisé en ce que le traitement de carbonisation et activation comprend: - une étape d'imprégnation de la préforme par une composition contenant au moins un constituant ayant une fonction de promoteur de la décomposition de la cellulose, et - un traitement thermique à une température comprise entre 350 C et 500 C, de sorte qu'une pièce filtrante en fibres de carbone activé est directement obtenue. 9. Pièce de vêtement de protection en forme comprenant des fibres de carbone activé, caractérisée en ce qu'elle est réalisée en une seule pièce de texture cohérente constituée de fibres de carbone activé. 10. Pièce de vêtement selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle est constituée au moins en partie par un tricot de fils constitués de fibres de carbone activé. 11. Pièce de vêtement selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle est constituée au moins en partie par une texture bidimension- nelle en fibres de carbone mise en forme par couture. 12. Pièce de vêtement selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle est constituée au moins en partie par une tresse de fils constitués de fibres de carbone activé.