FR 2802056 A1 20010615 FR 9915675 A 19991213 Composition herbicide comprenant une substance allélopathique et son procédé d'utilisation. La présente invention a pour objet une composition herbicide du type contenant, dans un véhicule approprié, un herbicide chimique à action systémique et inactivé dans le sol; elle a également pour objet un procédé d'utilisation d'une telle composition. Dans le domaine de la destruction des mauvaises herbes, l'utilisation généralisée d'herbicides chimiques n'est pas sans poser problème; c'est ainsi que les autorités de plusieurs pays se sont récemment émues devant le niveau de pollution des nappes phréatiques engendré par certains herbicides dits "résiduaires" de la famille des triazines (atrazine, simazine...) et des urées substituées (diuron, etc...), ce qui a conduit à l'interdiction d'utilisation (atrazine dans de nombreux pays) ou à leur limitation d'emploi (dose maximum autorisée sur certaines cultures) dans la plupart des pays européens. Ces herbicides à effet résiduaire, c'est-à-dire qui conservent leur activité dans le sol, sont cependant intéressants en ce sens qu'ils complètent efficacement l'activité de contact par exemple des produits couramment employés en arboriculture et viticulture car leur activité anti-germinative assure un désherbage efficace sur plusieurs mois. De nouvelles molécules moins polluantes ont été découvertes depuis, mais leur coût est très élevé, ce qui limite leur utilisation. On connaît par ailleurs, des molécules chimiques herbicides, en particulier celles de la famille des aminophosphonates, qui sont des produits systémiques absorbés par les feuilles et véhiculés par la sève au niveau des rhizomes et des racines et qui agissent par30 blocage de la biosynthèse de certains acides aminés essentiels ou par inhibition de la photosynthèse. Ces herbicides sont cependant inactivés au contact du sol et ne présentent donc aucune activité herbicide résiduaire, et de ce fait, pour obtenir un désherbage durable, il est nécessaire de les associer avec des molécules à longue persistance d'action dans le sol telles que les triazines et les urées substituées évoquées ci- dessus. Le but de la présente invention est la mise au point de compositions herbicides qui s'affranchissent totalement de l'utilisation d'herbicides à effet résiduaire polluants mais dont l'utilisation permet néanmoins un désherbage efficace sur une longue période de temps. Ainsi, il est proposé selon l'invention, une composition herbicide contenant, dans un véhicule approprié, un principe actif comprenant au moins un herbicide chimique à action systémique et inactivé au contact du sol, caractérisée en ce que ledit principe actif comprend en outre au moins un monoterpène à activité allélopathique, notamment anti-germinative. On rappellera ici que les phénomènes d'allélopathie sont relativement bien décrits dans la littérature spécialisée; ils concernent toutes les interactions biochimiques dans le milieu végétal et résultent de l'activité de divers composés synthétisés par les plantes elles-mêmes ou par des micro-organismes dans le sol. Plus précisément, l'allélopathie s'analyse comme étant l'effet d'inhibition du développement d'une espèce végétale par une autre espèce vivant dans le même milieu, notamment au moyen de sécrétions radiculaires, c'est-à-dire de substances dites allélopathiques. La liste des produits biochimiques à activité allélopathique s'étend continuellement et elle est actuellement estimée à plusieurs milliers de composés. Certains ont servi de modèles structurels pour la conception de molécules herbicides tels que les dérivés d'acide benzoïque, de nombreux terpènes ont été identifiés (par exemple le géraniol) comme inhibiteur de croissance, parmi les extraits de plantes et le modèle le plus couramment cité est le Juglone, principe actif des excrétions radiculaires du noyer (Juglans regia) dont l'activité herbicide par inhibition de la germination des semences de mauvaises herbes a été décrite. Ainsi, la composition herbicide selon l'invention agit par deux voies: absorption foliaire de l'herbicide chimique puis transport de ce dernier dans des organes éloignés, avec inactivation par le sol de toute fraction d'herbicide chimique répandu sur ce dernier; production d'un effet herbicide dans le sol par le ou les monoterpène(s) à activité allélopathique et non désactivé(s) dans le sol. On ajoutera que s'agissant de substances naturelles, lesdits monoterpènes sont peu ou non polluants; de plus, ils ne présentent aucun risque d'accumulation dans l'environnement en raison de leur caractère relativement volatil.5 Par conséquent, la nouvelle composition proposée tout en procurant des effets herbicides intéressants, comparables à ceux des herbicides chimiques à effet résiduaire, est exempte des inconvénients de ces deniers, c'est-àdire du caractère polluant inhérent à ces herbicides chimiques.10 Le monoterpène à utiliser selon l'invention est de préférence choisi dans le groupe constitué par le 5-pinène, le géraniol, le citral, le cinéole, le linalool et le menthol, une préférence toute particulière étant donnée au cinéole. Quant à l'herbicide chimique mis en oeuvre selon l'invention, il est de préférence choisi dans la famille des aminophosphonates et notamment parmi les suivants: l'acide 2-amino 4- (hydroxyméthylphosphinyl) butanoique, le sel d'ammonium de cet acide, la N-(phosphonométhyl) glycine et les sels d'amine, de métal alcalin, d'ammonium et de triméthylsulfonium de la20 N-(phosphonométhyl) glycine. Selon un mode de réalisation préféré, le principe actif de la composition selon l'invention est constitué par le mélange de cinéole et du sel d'ammonium de l'acide 2-amino 4- (hydroxyméthylphosphinyl) butanoique (glufosinate) et/ou du sel d'isopropylamine de la N-(phosphonométhyl) glycine (glyphosate). Par ailleurs, dans la composition herbicide, le véhicule comprend de préférence de l'eau, au moins un agent tensioactif anionique et au moins un agent tensioactif non ionique. L'agent tensioactif anionique peut être choisi parmi les sels (notamment de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, d'ammonium ou de triéthanolamine) des acides alkyl sulfonique, aryl sulfonique, alkyl aryl sulfonique et alkyl aryl polyéther sulfonique et les mélanges de ces sels. L'agent tensioactif non ionique peut, pour sa part, être choisi parmi les alcools gras éthoxylés et les nonyl phénols éthoxylés, comportant de 7 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. De préférence, l'agent tensioactif anionique est présent au sein de la composition à raison de 3 à 10% (p/v) et, de même, l'agent tensioactif non ionique est présent au sein de cette composition à raison de 3 à 10% (p/v). Par mise en oeuvre du système tensioactif ci-dessus, il est possible de former des solutions aqueuses stables contenant tous les ingrédients de la composition, dont les monoterpènes qui sont des molécules généralement volatiles; sans ce système tensioactif particulier, les monoterpènes n'auraient qu'un faible effet dans le sol en raison de leur caractère volatil. Pour prolonger l'action dans le sol des monoterpènes de la composition selon l'invention, celle-ci peut en outre contenir au moins un rétenteur de produit volatil. Conviennent à cet effet, par exemple les molécules du type acides gras saturés et insaturés et leurs dérivés tels que les esters; on citera en particulier les acides et dérivés de la série en Cl,, notamment l'acide undécylénique et ses esters comme les esters méthylique et éthylique. La concentration des différents constituants de la composition selon l'invention peut varier dans de larges limites. Ainsi, par exemple, dans ladite composition la concentration de l'herbicide chimique peut être de 6 à 60% (p/v) et de préférence de 30-60% (p/v), celle du monoterpène de 10 à 40% (p/v) et de préférence de 15 à 25% (p/v), celle du rétenteur de 6 à 20% (p/v) et de préférence de à 15% (p/v) et celle des agents tensioactifs de 6 à 20% (p/v), le complément à 100% (p/v) étant de l'eau. Par ailleurs, la composition selon l'invention se présente avantageusement sous la forme d'un concentré à diluer à raison de 5 à 208 avec de l'eau. La présente invention s'étend par ailleurs à un procédé de protection préventif ou curatif d'un site contre les mauvaises herbes, notamment monocotylédones et/ou dicotylédones, qui se caractérise en ce qu'il comprend l'application sur ledit site d'une quantité efficace de la composition herbicide ci-dessus, après dilution préalable éventuelle de celle-ci par l'eau. On notera que selon un mode de réalisation de ce procédé une partie au moins des constituants de ladite composition peut être appliquée séparément sur le site, soit simultanément soit successivement, afin de former la composition in situ. L'application susvisée peut être réalisée notamment par pulvérisation sur les mauvaises herbes et le sol de préférence avant la culture. Les exemples non limitatifs ci-après sont donnés aux fins d'illustration de la présente invention. Exemple 1: Préparation d'une solution concentrée émulsionnable de cinéole [composition (1)] La composition (1) est obtenue par simple mélange des constituants suivants: - cinéole....................................... 50,0 g - tensioactif anionique (phénylsulfonate de calcium)............... .... 3,0 g - tensioactif non ionique (nonyl phénol éthoxylé à 10 moles d'oxyde d'éthylène)........ 7,0 g - undécylènate de méthyle............... ........ 32,2 g 92,2 g(100 ml) Exemple 2: Préparation d'une composition herbicide selon l'invention comprenant le sel d'isopropylamine du glyphosate On mélange 40 ml (36,8g) de la composition (1) préparée à l'exemple 1, avec les constituants suivants: - solution aqueuse du sel d'isopropylamine du glyphosate, à 62% d'équivalent glyphosate............. .................... 31 ml (42 g) - eau................................... .... 29 ml (29 g) La composition herbicide résultante est une solution aqueuse émulsionnée contenant 200 g/l de cinéole et 260 g/l d'équivalent glyphosate (sous forme de son sel d'isopropylamine). Exemple 3: Préparation d'une composition herbicide selon l'invention comprenant le sel de potassium du glyphosate On mélange 40 ml de la composition (1) préparée à l'exemple 1, avec les constituants suivants: - solution aqueuse de sel de potassium de glyphosate à 500 g/l d'équivalent glyphosate............ 40 ml - eau....................................... 20 ml La composition résultante est une solution aqueuse émulsionnée contenant 200 g/1 de cinéole et 200 g/l d'équivalent glyphosate (sous forme de son sel de potassium). Exemple 4: Préparation d'une composition herbicide selon l'invention comprenant le sel d'ammonium du glufosinate. On mélange 40 ml de la composition (1) préparée à l'exemple 1, avec les constituants suivants. - sel d'ammonium du glufosinate.............. 15 g - eau.................. ..................... 39 ml Exemple 5: Préparation d'une composition herbicide selon l'invention comprenant le glyphosate triméthylsulfonium. On mélange 40 ml de la composition (1) préparée à l'exemple 1, avec les constituants suivants:15 - glyphosate triméthylsulfonium.............. 24 g - eau....................................... 40 ml Toutes les compositions objet des exemples 2 à 5 forment des émulsions stables et peuvent être conditionnées dans des récipients en matière plastique, par exemple en polyéthylène. Exemple 6: Test d'évaluation d'efficacité biocide Ce test est conduit à titre d'exemple sur la composition objet de l'exemple 2 ci-dessus. Matériels et méthodes: Plusieurs adventices ont été choisies pour leur nocivité particulière dans des cultures de vigne et arbres fruitiers selon la liste suivante: Amaranthus spinosus Poa annua Digitaria sanguinalis Setaria glauca Senecio vulgaris Geranium robertianum Erigeron canadensis Portulaca sp. Chenopodium sp. Ce sont toutes des adventices annuelles appartenant aux deux grands groupes: dicotylédones et monocotylédones. Le test est effectué en terrines remplies de terre et d'une surface de 0, 3 m2. Chaque terrine reçoit 50 graines d'une espèce et l'essai comporte 4 répétitions, soit 4 terrines par adventices. La composition de l'exemple (2) est diluée dans l'eau à 7 et 148. A titre de comparaison, on utilise un herbicide de référence comprenant un aminophosphonate et une molécule chimique à activité résiduaire, à savoir une composition comprenant 250 g/l de glyphosate et 250 g/l de diuron, à la dilution de 58. Il est à noter que la teneur en glyphosate de l'herbicide de référence est similaire à celle de la composition de l'invention. Le traitement est effectué par un pulvérisateur à pression constante muni de buses calibrées permettant un épandage de 0,3 litre/m2. Les résultats sont lus en décomptant le nombre d'adventices qui ont germé et se sont développées après 60 jours et en calculant l'efficacité selon la formule: Ex /4 pour cent o Ex est le nombre total d'adventices observé pour chaque espèce sur les 4 terrines semées pour chaque espèce. Les résultats obtenus sont les suivants, exprimés en % d'efficacité: Herbicide de Produit Composition de l'exemple 2 référence Dilution 78 148 5 Amarantus sp 7 70 68 Poa sp. 68 87 80 Digitaria sp. 35 55 47 Setaria sp. 62 89 93 Senecio sp. 77 99 85 Geranium sp. 20 40 20 Erigeron sp. 99 100 100 Portulaca sp. 23 72 96 Chenopodium sp. 64 90 94 De manière surprenante, on constate que l'efficacité dans le sol du produit de l'invention est tout à fait comparable à celle de l'herbicide de référence. La teneur en aminophosphonate et la dose appliquée de ce dernier étant sans incidence sur l'action anti-germinative puisque celui-ci n'a pas d'action résiduaire en soi, on peut conclure que le cinéole tel que présenté dans la composition objet de la présente invention a la même efficacité que le diuron, herbicide à activité résiduaire standard et donc on peut avantageusement utiliser cette molécule en combinaison avec les aminophosphonates couramment utilisés en agriculture. En fait, le cinéole en raison de son caractère très volatil n'a normalement qu'une faible activité anti-germinative. Cependant, grâce à la mise en oeuvre du véhicule particulier selon l'invention, il est possible de stabiliser le cinéole au sein de la composition une fois absorbée dans le sol et, partant, de renforcer l'intensité et la durée de son activité anti-germinative au point que cette dernière soit comparable à celle d'herbicides résiduaires puissants comme le diuron. REVENDICATIONS 1. Composition herbicide comprenant, dans un véhicule approprié, un principe actif comprenant au moins un herbicide chimique à action systémique et inactivé au contact du sol, caractérisée en ce que ledit principe actif comprend en outre au moins un monoterpène à activité allélopathique et anti-germinative. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit monoterpène est choisi dans le groupe constitué par le 3-pinène, le géraniol, le citral, le cinéole, le linalool et le menthol. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit herbicide chimique est un aminophosphonate. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que en ce que l'aminophosphonate est choisi dans le groupe constitué par l'acide 2amino 4-(hydroxyméthylphosphinyl) butanoique, le sel d'ammonium de cet acide, la N-(phosphonométhyl) glycine et les sels d'amine, de métal alcalin, d'ammonium et de triméthylsulfonium de la N-(phosphonométhyl) glycine. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le principe actif est constitué par un mélange de cinéole et du sel d'ammonium de l'acide 2-amino 4- (hydroxyméthylphosphinyl) butanoique et/ou du sel d'isopropylamine de la N-(phosphonométhyl) glycine. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit véhicule comprend au moins un agent tensioactif anionique et au moins un agent tensioactif non-ionique. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit agent tensioactif anionique est choisi parmi les sels d'acides alkyl sulfonique, aryl sulfonique, alkyl aryl sulfonique et alkyl aryl polyéther sulfonique et les mélanges de ces sels. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée en ce que ledit agent tensioactif non-ionique est choisi parmi les alcools gras éthoxylés et les nonyl phénols éthoxylés, comprenant de 7 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que ledit agent tensioactif anionique est présent à raison de 3 à 10% (p/v) et en ce que ledit agent tensioactif non-ionique est présent à raison de 3 à 10%(p/v). 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ledit véhicule contient en outre au moins un rétenteur de produit volatil. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit rétenteur est choisi dans le groupe constitué par l'acide undécylénique, l'éther méthylique de cet acide, l'éther éthylique de cet acide, et leurs mélanges.10 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend: 6 à 60% (p/v) de l'herbicide chimique, 10 à 40% (p/v) du monoterpène, 6 à 20% (p/v) du rétenteur et 6 à 20% (p/v) des agents tensioactifs, le complément à 100% (p/v) étant de l'eau. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un concentré à diluer à raison de 5 à 208 avec de l'eau avant utilisation. 14. Procédé de protection préventif ou curatif d'un site contre les mauvaises herbe, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur ce site d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, après dilution préalable éventuelle de cette composition par l'eau. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'une partie au moins des constituants est appliquée séparément sur le site pour former ladite composition in situ. 16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que les mauvaises herbes sont des mauvaises herbes monocotylédones et/ou dicotylédones.