FR 2785533 A1 20000512 FR 9814111 A 19981106 L'invention a pour objet l'utilisation d'un ester de cellulose dans une composition de vernis à ongles comprenant de la nitrocellulose pour diminuer le temps de sé- chage de la composition. Les compositions de vernis à ongles comprennent généralement un polymère fil- mogène solubilisé dans un milieu solvant organique. Parmi les polymères filmo- gènes les plus couramment utilisés dans ces compositions, on peu citer la nitro- cellulose. Ces compositions sont généralement appliquées en une ou plusieurs couches sur la surface de l'ongle, conduisant après séchage à la formation d'un film sur l'ongle. Les couches de vernis à ongles déposées peuvent toutefois, juste après leur ap- plication, être endommagées ou dégradées par contact, friction ou accrochage sur des corps étrangers comme par exemple les vêtements. Aussi, il est souhaitable que ces vernis sèchent rapidement après leur application. Dans l'art antérieur, il est connu d'améliorer la vitesse de séchage en sélection- nant des solvants appropriés. Par exemple, le document US-A-5424061 propose l'emploi d'acétone associé à un autre cosolvant. Cette sélection a pour contrainte une limitation de la formulation du vernis à ongles. De plus, des solvants trop vo- latils peuvent nuire à la qualité du maquillage obtenu. En effet, des défauts peu- vent apparaître lors de l'application du vernis à ongles: formation de stries sur la couche de vernis, séchage trop rapide du pinceau lors de l'application. On obtient ainsi un film non homogène et pas suffisamment lisse il est peu brillant et pré- sente une tenue non satisfaisante. Pour améliorer la vitesse de séchage du vernis, il est également connu d'employer des additifs particuliers comme par exemple des composés silicones qui sont dé- crit dans le document EP-A-432572. Par ailleurs, il est connu d'associer à la nitrocellulose d'autres polymères filmogè- nes dans le but de modifier les propriétés cosmétiques du film de vernis à ongles, comme le montrent les exemples du document EP-A-432572. Le but de la présente invention est de proposer une composition de vernis à on- gles à base de nitrocellulose ayant des propriétés de séchage améliorée sans employer des solvants ou additifs particuliers. Le demandeur a découvert que l'association de nitrocellulose et d'esters de cellu- lose, dans certaines proportions, permettait d'obtenir un vernis à ongles dont le temps de séchage est inférieur au temps de séchage d'une composition similaire ne contenant que la nitrocellulose ou que l'ester de cellulose comme polymère fil- mogène. 2 2785533 Contrairement à l'enseignement de l'exemple 4 du document EP-A-432572 qui décrit un vernis à ongles présentant de mauvaise propriété de séchage et com- prenant de la nitrocellulose, une résine alkyde et de l'acétobutyrate de cellulose, le demandeur a constaté que l'association de nitrocellulose et d'acétobutyrate de cellulose en quantité particulière permettait d'obtenir une synergie du temps de séchage de la composition. De façon plus précise, I'invention a pour objet l'utilisation d'un ester de cellulose dans une composition de vernis à ongles comprenant, dans un milieu solvant, un système polymérique contenant de la nitrocellulose et moins de 50 % en poids, par rapport au poids total de nitrocellulose et d'ester de cellulose, de polymère fil- mogène auxiliaire, et une matière colorante en quantité suffisante pour colorer la composition, l'ester de cellulose étant présent en une quantité efficace et synergi- que, par rapport à la quantité de nitrocellulose, pour diminuer le temps de sé- chage de la composition. L'ester de cellulose utilisé selon l'invention peut comprendre des groupements acyle R-CO- dont le groupement R désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbones, ou leurs mélanges. En particulier, l'ester de cellulose peut être choisi parmi l'acétate de cellulose, I'acétopropionate de cellulose, I'acétobutyrate de cellulose, et de préférence parmi l'acétobutyrate de cellulose et l'acetopropionate de cellulose. L'acétobutyrate de cellulose peut être présent dans la composition de vernis à on- gle en une teneur pondérale allant de 10 % à 80 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose. L'acétobutyrate de cellulose peut comprendre un taux pondéral en groupement acétate allant de 1 à 18 % et un taux pondérai en groupement butyrate allant de à 60 %. Comme acétobutyrate de cellulose (dit ABC), on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "CAB-551", "CAB-500", "CAB 553", "CAB-381"par la société Eastman Chemical. 3 2785533 Les taux pondéraux en groupement acétate et butyrate de ces composés est la suivante: Produit ABC Taux acétate en Taux butyrate en % CAB-551 2 53 CAB-500 5 49 CAB 553 2 47 CAB-381 13 37 Lorsque le taux pondéral en groupement acétate inférieur ou égal à 5 %, l'acéto- butyrate de cellulose est de préférence présent en une teneur pondérale allant de % à 30 % en poids, et mieux de 12,5 % à 25 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose. Lorsque le taux pondéral en groupement acétate est supérieur ou égal à 10 %, l'acétobutyrate de cellulose est de préférence présent en une teneur pondérale allant de 20 % à 80 % en poids, et mieux de 25 % à 75 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose présents dans la composition. L'acétoproprionate de cellulose peut être présent dans la composition de vernis à ongles en une teneur pondérale allant de 10 % à 80 % en poids, et mieux de 12,5 % à 75 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellu- lose présents dans la composition. De préférence, l'acétopropionate de cellulose peut comprendre un taux pondéral en groupement acétate allant de 1 à 5 % et un taux pondéral en groupement pro- pionate allant de 35 à 50 %. On peut utiliser les acétopropionates de cellulose (dit APC) vendus sous les dénominations "CAP-482-0,5", "CAP482-20" et "CAP-504" par la société Eastman Chemical. Les taux pondéraux en groupement acétate et propionate de ces composés est la suivante: Produit APC Taux acétate en % Taux propionate en % CAP-482-0,5 2,5 44 CAP-482-20 2,5 46 CAB 504 2,5 40 La nitrocellulose utilisée selon l'invention peut être choisie parmi la nitrocellulose RS 1/8 sec; RS sec.; 2 sec.; RS 5 sec. RS 15 sec. RS 35 sec.; RS 75 4 2785533 sec.; RS 150 sec; AS 1/4 sec. AS 1/2 sec. SS 1/4 sec. SS 1/2 sec.; SS 5 sec., notamment commercialisée par la société HERCULES. Avantageusement, la composition pour l'utilisation selon l'invention peut compren- dre une teneur en nitrocellulose allant de 1,5 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 8 % à 20 % en poids. Selon un premier mode de réalisation selon l'invention, la composition ne com- prend que la nitrocellulose et l'ester de cellulose tels que définis précédemment comme polymères filmogènes. Selon un deuxième mode de réalisation selon l'invention, la composition pour l'uti- lisation selon l'invention peut comprendre, en outre, un polymère filmogène auxi- liaire, notament pour améliorer les propriétés cosmétiques et physicochimiques du film de vernis à ongles. Le polymère filmogène auxiliaire peut être choisi parmi les butyralpolyvinyliques, les résines alkydes, les résines résultant de la condensation de formaldehyde avec une arylsulfonamide, les polyesters, les polyuréthannes, les polyester- polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polymères radicalaires, notam- ment de type acrylique, acrylique-styrène et/ou vinylique et leurs mélanges. Le polymère filmogène auxiliaire peut être présent dans la composition de vernis à ongles en une teneur allant de 0 % à 50% en poids, par rapport à au poids total de nitrocellulose et d'ester de cellulose, et mieux de 1 % à 15 % en poids. Le milieu solvant de la composition de vernis à ongles peut comprendre au moins un solvant organique. Comme solvant organique utilisable dans l'invention, on peut citer: - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthy- lisobutylcétone, diisobutylcétone, I'isophorone, la cyclohexanone, I'acétone; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, I'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol; - les glycols liquides à température ambiante tels que l'éthylène glycol, le propy- lene glycol, le pentylène glycol, le glycérol; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le mo- nométhyléther de propylène glycol, I'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, I'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, I'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; 2785533 - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthy- [éther ou le dichlorodiéthyléther; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, I'heptane, le dodécane, le cyclohexane; - les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, I'acé- taldehyde - leurs mélanges. La composition pour l'utilisation selon l'invention peut comprendre en outre de l'eau, notamment en une teneur allant de 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant. En par- ticulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que: - les glycols et leurs dérivés tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthyléne glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, I'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène gly- col hexyléther; - les esters de glycérol, - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol butyléther, le tripropylène gly- col butyléther, le propylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther, - des esters d'acides notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtala- tes, des adipates, des carbonates, des tartrates, des phosphates, des sébaçates, - des dérivés oxyéthylénés tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les hui- les végétales telles que l'huile de ricin; - leurs mélanges. La quantité de plastifiant peut être choisie par l'homme du métier sur base de ses connaissances générales, de manière à obtenir une composition ayant des pro- priétés cosmétiquement acceptables. La teneur en plastifiant peut par exemple aller de 0,5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 2 % à 10 % en poids. La matière colorante présente dans la composition peut être choisie parmi les composés pulvérulents et/ou les colorants solubles dans le milieu solvant de la composition, en une quantité suffisante pour colorer le vernis en une couleur du domaine de longueur d'onde visible, à savoir entre 400 et 800 nm, et par exemple en une teneur allant de 0, 001 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la 6 2785533 composition. Les composés pulvérulents peuvent être choisis parmi les pigments et/ou les nacres et/ou les paillettes habituellement utilisés dans les vernis à on- gles. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, I'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium, la guanine. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychiorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notam- ment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment or- ganique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les paillettes peuvent être choisies parmi celles en résine acrylique, polyester, polyéthylène téréphtalate, en aluminium. Les colorants sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 3-carotène, I'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. La composition de l'invention peut éventuellement comprendre un azurant opti- que, par exemple pour diminuer le jaunissement de la nitrocellulose et par consé- quent de la composition, cet azurant n'étant pas considérer, au sens de l'inven- tion, comme une matière colorante. Comme azurant, on peut citer le sel monoso- dique de pourpre d'alizurol; il peut être présent en une teneur allant de 10-7 % à 104 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition pour l'utilisation selon l'invention peut en outre comprendre tout additif connu de l'homme du métier comme étant susceptible d'être incorporé dans une telle composition, tels que les agents épaississants, les agents d'étale- ment, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les conser- vateurs, les filtres UV, les actifs, les tensioactifs, les agents hydratants, les par- fums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition pour l'utilisation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées 7 2785533 par l'adjonction envisagée. Avantageusement, la composition est exempte d'agent de séchage silicone. La composition pour l'utilisation selon l'invention peut être préparée par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales et selon l'état de la techni- que. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Le temps de séchage des compositions a été évalué dans les conditions suivan- tes On dépose sur une plaque de verre chauffée à 30 C un film de composition d'une épaisseur de 300 pm et on détermine, à l'aide de l'appareil Beck et Koller, le temps de séchage apparent du film. On a effectué 4 mesures et calculé le temps de séchage moyen exprimé en minute. Exemples 1 à 24: On a préparé 24 compositions non colorées suivantes Nitrocellulose 1/2sec. xg - Ester de cellulose yg - Acétyl tributyl citrate 4,5 g - N-éthyl, o,p-toluène sulfonamide 3,6 g - acétate d'éthyle qsp 100 g avec x + y = 20 g a) Ester de cellulose: Acétobutyrate de cellulose 381-0,5 d'Eastman Chemical Exemple Nitrocellulose ABC 381- 0,5 Temps de séchage x y 1 (HI) 20 0 3,1 2 (HI) 17,5 2,5 3,1 3 15 5 2,35 4 10 10 2,4 5 15 I______ 2,7 6 (HI) 0 20 _3,5 HI signifie hors invention ABC signifie acétobutyrate de cellulose 8 2785533 On constate que le temps de séchage des compositions 3 à 5 est inférieur à celui de la composition 1 ne contenant que de la nitrocellulose comme polymère filmo- gène et est inférieur à celui de l'exemple 6 ne contenant que I'acétobutyrate de cellulose comme polymère filmogène. b) Ester de cellulose: acétobutyrate de cellulose 551-0,01 d'Estman Chemical Exemple Nitrocellulose ABC 551-0,01 Temps de séchage x y 7 (HI) 20 0 3,1 8 17,5 2,5 2,5 9 15 5 2,7 (HI) 10 10 3,1 11 (HI) 5 15 3,2 12 (HI) 0 20 3,1 On constate que le temps de séchage des compositions 8 et 9 est inférieur à celui de la composition 7 ne contenant que de la nitrocellulose comme polymère filmo- gène et est inférieur à celui de l'exemple 12 ne contenant que l'acétobutyrate de cellulose comme polymère filmogène. c) Ester de cellulose: acétobutyrate de cellulose 381-20 d'Eastman Chemical Exemple Nitrocellulose ABC 381-20 Temps de séchage x y 13 (HI) 20 03,1 14 17,5 2,5 2,3 15 5 2,15 16 10 10 2,1 17 5 15 _ _2,9 18 (HI) 0 20 3,2 On constate que le temps de séchage des compositions 14 à 17 est inférieur à celui de la composition 13 ne contenant que de la nitrocellulose comme polymère filmogène et est inférieur à celui de l'exemple 18 ne contenant que l'acétobutyrate de cellulose comme polymère filmogène. 9 2785533 d) Ester de cellulose: acétopropionate de cellulose 482-0,5 d'Eastman Chemical Exemple Nitrocellulose APC Temps de séchage x y 19 (HI) 20 0 3,1 17,5 2,5 2,35 21 15 5 2,05 22 10 10 2,15 23 5 15 2,3 24 (HI) 0 20 2,45 APC signifie acétopropionate de cellulose On constate que le temps de séchage des compositions 20 à 23 est inférieur à celui de la composition 19 ne contenant que de la nitrocellulose comme polymère filmogène et est inférieur à celui de l'exemple 24 ne contenant que l'acétopropio- nate de cellulose comme polymère filmogène. Exemple 25: On a préparé un vernis à ongles coloré ayant la composition suivante Nitrocellulose 1/2 sec 15 g - Acétobutyrate de cellulose 381-0.5 5 g Acétyl tributyl citrate 4.5 g - N-éthyl, o,p-toluène sulfonamide 3.6 g Hectorite 1.2 g - Alcool isopropylique 8 g - Pigments 1.5 g - Solvants (acétate d'éthyle, acétate de butyle) qsp 100 g Le vernis s'applique facilement sur l'ongle et sèche rapidement. 2785533 REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un ester de cellulose dans une composition de vernis à ongles comprenant, dans un milieu solvant, un système polymérique contenant de la ni- trocellulose et moins de 50 % en poids, par rapport au poids total de nitrocellulose et d'ester de cellulose, de polymère filmogène auxiliaire, et une matière colorante en quantité suffisante pour colorer la composition, l'ester de cellulose étant pré- sent en une quantité efficace et synergique, par rapport à la quantité de nitrocel- lulose, pour diminuer le temps de séchage de la composition. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'ester de cellu- lose comprend des groupements acyle R-CO- dont le groupement R désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbones, ou leurs mélanges. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'ester de cellulose est choisi dans le groupe formé par l'acétate de cellulose, I'acétopropio- nate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'ester de cellulose est l'acétobutyrate de cellulose. 5. Utilisation selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait que l'acetobutyrate de cellulose est présent en une teneur pondérale allant de 10 % à 80 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que l'acétobutyrate de cellulose comprend un taux pondéral en groupement acétate allant de 1 à 18 % et un taux pondéral en groupement butyrate allant de 30 à 60%. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée par le fait que l'acétobutyrate de cellulose comprend un taux pondéral en groupement acétate inférieur ou égal à 5 % et est présent en une teneur pondérale allant de 10 % à 30 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose. 8. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée par le fait que l'acétobutyrate de cellulose comprend un taux pondéral en groupement acétate supérieur ou égal à 10 % et est présent en une teneur pondérale allant de 20 % à 80 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'ester de cellulose est l'acétoproprionate de cellulose. 11 2785533 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'acétoproprio- nate de cellulose est présent en une teneur pondérale allant de 10 % à 80 % en poids, par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose. 11. Utilisation selon la revendication 9 ou 10, caractérisée par le fait que l'acéto- propionate de cellulose comprend un taux pondéral en groupement acétate allant de 1 à 5 % et un taux pondéral en groupement propionate allant de 35 à 50 %. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la composition comprend une teneur en nitrocellulose allant de 1,5 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 8 % à 20 % en poids. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- see par le fait que la composition ne comprend que la nitrocellulose et l'ester de cellulose comme polymères filmogènes. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le polymère filmogène auxiliaire est choisi dans le groupe formé par les butyralpolyvinyliques, les résines alkydes, les résines résultant de la con- densation de formaldéhyde avec une arylsulfonamide, les polyesters, les poly- uréthannes, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polymè- res radicalaires, notamment de type acrylique, acrylique styrène et/ou vinylique. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le polymère filmogène auxiliaire est présent en une teneur al- lant de 1 % à 15 % en poids, par rapport à au poids total de nitrocellulose et d'ester de cellulose. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la matière colorante est choisie dans le groupe formé par les colorants solubles dans le milieu solvant de la composition, les pigments et les paillettes. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la matière colorante est présente en une teneur allant de 0,001 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le milieu solvant comprend au moins un solvant organique. 12 2785533 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la composition comprend, en outre, au moins un agent plasti- fiant. 20. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la composition est exempte d'agent de séchage siliconé.