FR 2789580 A1 20000818 FR 9901730 A 19990212 1 2789580 COMPOSITIONS COSMETIQUES ANTISOLAIRES A BASE D'UN MELANGE SYNERGIQUE DE FILTRES ET UTILISATIONS La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées plus simplement compositions antisolaires), ainsi que leur utilisation dans l'appli- cation cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des compositions antisolaires comprenant, dans un support cosmétiquement accep- table, une association d'au moins deux filtres particuliers, à savoir d'une part l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et, d'autre part, un dérivé de bis-résorcinyl triazine particulier, ces deux filtres étant présents dans des proportions convenant à l'obtention d'un effet de synergie au niveau des in- dices de protection conférés. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomina- tion d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV- B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV- A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de ri- des conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement ac- ceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quan- tités) étant sélectionnés en fonction de l'indice de protection recherché (l'indice de protection (IP) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irra- diation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). Or, à la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photopro- tection évoqué ci-dessus, la Demanderesse a découvert, de façon inattendue et surprenante, que la combinaison de deux filtres solaires particuliers et déjà con- 2 2789580 nus en soi dans l'état de l'art, permettait, du fait d'un effet de synergie remarqua- ble, d'obtenir des compositions antisolaires présentant des indices de protection nettement améliorés, et en tous cas largement supérieurs à ceux qui peuvent être obtenus soit avec l'un ou l'autre des filtres utilisé seul. Cette découverte est à la base de la présente invention. Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques, en particulier antisolaires, qui sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un sup- port cosmétiquement acceptable, (i) I'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène10- camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neu- tralisée, à titre de premier filtre, et (ii) au moins un dérivé de bisrésorcinyl tria- zine particulier à titre de second filtre; lesdits premier et second filtres étant pré- sents dans lesdites compositions dans une proportion produisant une activité sy- nergique au niveau des indices de protection solaire conférés. La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions comme, ou pour la fabrication de, compositions cosmétiques destinées à la pro- tection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en parti- culier le rayonnement solaire. Un autre objet encore de la présente invention réside dans un procédé de traite- ment cosmétique pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, et qui consiste es- sentiellement à appliquer sur ces derniers une quantité efficace d'une composi- tion conforme à l'invention. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention appa- raitront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FRA- 2639347, sont des filtres déjà connus en soi (filtres dits à large bande) capables en effet d'absorber les rayons ultraviolets de longueur d'ondes comprises entre 280 et 400 nm, avec des maxima d'absorption compris entre 320 et 400 nm, en particulier aux alentours de 345 nm. Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante: o + +A-03S, (A) 0 dans laquelle A désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R)3+ dans lequel les radicaux R, qui peuvent être identiques ou diffé- rents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C,- C4 ou encore un groupement Mn+/n, Mn+ désignant un cation métallique polyva- 3 2789580 lent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, A13+ et Zr4+. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis- trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention. L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ou l'un de ses différents sels est généralement présent dans les compositions filtrantes selon l'invention à une concentration totale allant de 0,1 à 15 % en poids environ, et de préférence de 0,2 à 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la com- position. Les dérivés de bis-résorcinyl triazine, conformes à la présente invention répon- dent à la formule (Il) suivante: A1 OH N N OH N (Il) 1 5 R-O R2 dans laquelle: (i) les radicaux R. et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18 ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1 o T1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C8; (ii) les radicaux R1 et R2, identiques ou différents, peuvent encore désigner un reste de formule (1) suivante: R7 R7 1) R Si-O Si-R9 (1) LR8 R8 pl dans laquelle: - R6 désigne une liaison covalente; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou bien un reste de formule -CmlH2rnlm- Ou -CmlH2ml-0 O m1 est un nom- bre de 1 à 4; - pi est un nombre de 0 à 5; 4 2789580 - les radicaux R7, R8 et Rg, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18; un radical alcoxy en C1-C18 ou un reste de formule: I o R1 0- Si-R1o (2) R10 Rio o R,0 est un radical alkyle en Cl-C5; - A, désigne un reste répondant à l'une des formules suivantes: % OR3 (3) ^^OR 3 NH OR (4) COORs4 Qi N. N dans lesquelles: - R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C,0, un radical de formule: -(CH2CHRs-O).,R4 o ni est un nombre de 1 à 16, R,6 est hydrogène ou méthyle ou bien un reste de structure -CH2-CH(OH)-CH2OT, avec T1 ayant la même signification indiquée ci-dessus. - R4 désigne hydrogène, un cation métallique M, un radical alkyle en ClC5 ou un reste de formule -(CH2)m2-OT, o m2 est un nombre de 1 à 4 et T, a la même signification indiquée ci-dessus. - Q, est un radical alkyle en C,-C18. Dans les formules (Il) et (1) à (5) décrites ci-dessus: - les radicaux alkyle sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par exem- ple parmi méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.butyle, tert.butyle, amyle, isoamyle, tert.amyle, heptyle, octyle, isooctyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle ou octadécyle; - les radicaux alcényle peuvent être choisis par exemple parmi allyle, méthallyle, isopropènyle, 2-butenyle, 3-butènyle, isobutènyle, n-penta-2,4-diènyle, 3-méthyl- but-2-enyle, n-oct-2-enyle, n-dodec-2-enyle, iso-dodecenyle, n-octadec-4enyle; - les radicaux alcoxy sont linéaires ou ramifiés et peuvent être choisis par exem- pie parmi méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec.-butoxy, tert.- butoxy, amyloxy, isoamyloxy ou tert.amyloxy; 2789580 - les radicaux mono ou dialkylamino en C1-C5 peuvent être choisis par exemple parmi méthylamino, éthylamino, propylamino, n-butylamino, sec. butylamino, tert.butylamino, pentylamino, diméthylamino, diéthylamino, dibutylamino ou mé- thyléthylamino. - les cations métalliques sont des cations alcalins, alcalino-terreux ou métalliques choisis par exemple parmi lithium, potassium, sodium, calcium, magnésium, cui- vre et zinc. Les dérivés de bis-résorcinyl triazine de formule (Il) de l'invention sont des filtres déjà connus en soi. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans les demandes de brevet EP-A-0775 698 (faisant partie intégrante du conte- nu de la description). A titre d'exemples de composés de formule (Il) utilisables, on peut citer: - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphenyl)-1,3,5- triazine; - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]phényl}-6-(4- méthoxyphényl)-1, 3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-[4-(2méthoxyéthyl- carboxyl)-phénylamino]-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-tris(triméthylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]phényl}-6-(4- méthoxyphényl)-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(2"-méthylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4méthoxyphényl)- 1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptaméthyltrisiloxy-2"méthylpropyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1, 3,5-triazine. - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy]-2-hydroxy]phényl}-6-[(4- éthylcarboxyl)-phénylamino]-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(1 méthylpyrrol-2-yl)-1,3,5- triazine. Les composés dérivés de bis-résorcinyl triazine plus particulièrement préférés selon l'invention sont choisis dans le groupe constitué par: - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5- triazine; - la 2,4-bis {[4-tris(triméthylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]phényl}-6-(4- méthoxyphényl)-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptaméthyltrisiloxy-2"méthylpropyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine. Le ou les filtres organiques du type dérivé de bis-résorcinyl triazine de formule (11) sont généralement présents dans les compositions filtrantes selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1 et 15 % en poids environ, et de préférence entre 0,2 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. Comme indiqué précédemment, selon une caractéristique essentielle de la pré- sente invention, il convient que ces deux composés soient tous deux présents 6 2789580 dans la composition finale dans une proportion respective telle qu'un effet de sy- nergie au niveau de l'indice de protection conféré par l'association résultante, soit obtenu de manière notable, substantielle et significative. En outre, et d'une manière générale, on notera que les concentrations et rapports en composés de formule (I) et composés de formule (Il) tels que définis précé- demment sont choisis de manière telle que l'indice de protection solaire de la composition finale soit de préférence d'au moins 2. Enfin, toujours selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, le support cosmétiquement acceptable dans lequel se trouvent contenus les diffé- rents filtres organiques de formule (I) et de formule (Il) tels que définis précé- demment est une émulsion de type huile-dans-eau. Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien enten- du contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans 'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles, autres bien sûr que les deux filtres mentionnés ci-avant. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine autres que ceux définis précédemment tels que ceux décrits dans les demandes de brevet EP863145, EP517104, EP570838 et EP796851; les dérivés de la benzophénone; les dérivés du dibenzoylméthane; les dérivés de 3,p3'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits dans la demande WO-93/04665. Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans I'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer: I'acide p-aminobenzoïque, le p- aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2- éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p- aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4- isopropylbenzyle, le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 4- isopropyl-dibenzoylméthane, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, l'anthranilate de menthyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, I'éthyl-2-cyano-3,3'diphénylacrylate, I'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, 7 2789580 le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5sulfonate, le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'méthylbenzophénone, l'acide urocanique, l'acide o-(2-oxoborn-3-ylidène)tolyl-4-sulfonique et ses sels le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-bornan-2-one et ses sels, le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d, l-camphre, la 2,4,6-tris-[ p-(2'-éthylhexyl-1 '-oxycarbonyl)anilino]-1,3, 5-triazine, 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1 'oxycarbonyl)anilino]- 1,3,5-triazine, l'acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phènylèn-3, 3', 5, 5'tétrasulfonique et ses sels, le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxoborn-3ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, le drométrizole trisiloxane (nom INCI), les polyorganosiloxanes à fonction malonate. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules pri- maires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs bien connus en soi agissant par blocage physique (réflection et/ou diffusion) du rayonnement UV. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enro- bés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demande de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants or- ganiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalini- sants ou acidifiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélan- ges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végé- 8 2789580 tales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-oa- oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choi- sies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse con- nues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl cellulose ou encore l'hydroxyéthylcellulose. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avan- tageuses, en particulier les indices de protections solaires, attachées intrinsè- quement à l'association binaire conforme à l'invention ne soient pas, ou substan- tiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 et FR 2416008). La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protec- tion de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antiso- laire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de pou- dre, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protec- tion des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et peut constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant 9 2789580 ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou dé- frisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur en- core appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, an- hydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui pré- sentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à % en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. Comme indiqué en début de description, un autre objet de la présente invention réside dans un procédé de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une composition cosmétique telle que définie ci- dessus. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids. 2789580 EXEMPLES COMPOSITION EX 1 Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique 7 oxyéthyléné (33 OE) 80/20 (SINNOWAX AO -HENKEL) Mélange de mono et distéarate de glycérol 2 (CERASYNT SD-V ISP) Alcool cétylique 1.5 Polydiméthyl siloxane 1 (DOW CORNING 200 FLUID -DOW CORNING) Benzoate d'alcools en C12/C15 15 (WITCONOL TN -WITCO) 2,4-bis-{[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4- 2 methoxyphenyl)-1,3,5-triazine Glycérine 15 Acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) 2 (MEXORYL SX-CHIMEX) Triéthanolamine qs pH 7 Conservateurs qs Eau déminéralisée qsp 100 g il 2789580 COMPOSITION EX 2 Mélange mono /distéarate de glycerol / stéarate de polyéthy- 2g lène glycol (100 OE) (ARLACEL 165 FL - ICI) Alcool stéarylique (LANETTE 18 HENKEL) lg Acide stéarique d'huile de palme 2.5g (STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS) Poly diméthylsiloxane 0.5g (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) Benzoate d'alcools en C12/C15 20g (WITCONOL TN -WITCO) Triéthanolamine 0. 5g 2,4-Bis{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]- 2.5g phenyl}-6-(4methoxyphenyl)-1, 3,5-triazine Propylène glycol 4g Glycérine 4g Acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) 2.5g (MEXORYL SX-CHIMEX) * Phosphate d'alcool hexadécylique,sel de potassium (AMPHISOL K - HOFFMAN LAROCHE) 0.5g Triéthanolamine qs pH:7 Acide polyacrylique (SYNTHALEN K 3V) 0.3g Hydroxypropyl méthyl cellulose 0.1 g (METHOCEL F4M -DOW CHEMICAL) Conservateurs qs Eau démineralisée qsp 100 9 12 2789580 COMPOSITION EX 3 Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique 7g oxyéthyléné (33 OE) 80/20 (SINNOWAX AO -HENKEL) Mélange de mono et distéarate de glycérol 2g (CERASYNT SD-V ISP) Alcool cétylique 1.5g Polydiméthyl siloxane 1g (DOW CORNING 200 FLUID -DOW CORNING) Benzoate d'alcools en C12/C15 (WITCONOL TN -WITCO) 15g 2,4-Bis-{[4-(1 '', 1',1 ' 3',5',5' 5'-Heptaméthyltrisiloxy-2"-méthyl- 2g propyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphenyl)-1,3,5- triazine Glycérine 15g Acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) 2g (MEXORYL SX-CHIMEX) Triéthanolamine qs pH 7 Conservateurs qs Eau déminéralisée qsp 100 g 13 2789580 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique à usage topique, en particulier pour la photoprotec- tion de la peau et/ou des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable: (i) I'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, à titre de premier filtre, (ii) et à titre de second filtre, au moins un dérivé de bis-résorcinyl tria- zine répondant à la formule (Il) suivante: A1 OH N 'N OH N+ N (Il) Ri- 0 O- R 2 1 5 dans laquelle: (i) les radicaux R1 et R2, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-Cl8 ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1 o Tl est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8; (ii) les radicaux R1 et R2, identiques ou différents, peuvent encore désigner un reste de formule (1) suivante: R7 R7 1 11 R- i-O- Si-R (1) LR8 Pl R8 dans laquelle: - R6 désigne une liaison covalente; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou bien un reste de formule -CmlH2m1- ou -Cm1H2ml-O- O mI est un nom- bre de 1 à 4; - p est un nombre de 0 à 5 - les radicaux R7, R8 et Rg, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C,8; un radical alcoxy en C1-C18 ou un reste de formule: 14 2789580 Rio 1 (210 O- Si-R10 (2) Rio o R1o est un radical alkyle en C1-C5; - A1 désigne un reste répondant à l'une des formules suivantes: OR3 (3) -OR3 NHC (4) COOR4 Q, N (5) dans lesquelles: - R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-Clo, un radical de formule: -(CH2CHR5-O).1R4 o ni est un nombre de 1 à 16, R16 est hydrogène ou méthyle ou bien un reste de structure -CH2-CH-(OH)-CH20T, avec Tl ayant la même signification indiquée ci-dessus. - R4 désigne hydrogène, un cation métallique M, un radical alkyle en C1C5 ou un reste de formule -(CH2)m2-OT, o m2 est un nombre de 1 à 4 et Tl a la même signification indiquée ci-dessus. - Q1 est un radical alkyle en Cl-C18; lesdits premier et second filtres étant pré- sents dans une proportion produisant une activité synergique au niveau des indi- ces de protection solaire conférés. 2. Composition selon la revendication 1, o le composé de formule (11) est choisi dans le groupe constitué par: - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphenyl)-1,3,5- triazine; - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]phényl}-6-(4- méthoxyphényl)-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-[4-(2méthoxyéthyl- carboxyl)-phénylamino]-l, 3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-tris(triméthylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]phényl}-6-(4- méthoxyphényl)-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(2"-méthylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4méthoxyphényl)- 1,3,5-triazine; 2789580 - la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptaméthyltrisiloxy-2"méthylpropyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine. - la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy]-2-hydroxy]phényl}-6-[(4- éthylcarboxyl)-phénylamino]-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(1-méthylpyrrol-2-yl)-1,3,5- triazine. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que le composé de formule (Il) est choisi dans le groupe constitué par: - la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphenyl)-1,3,5- triazine; - la 2,4-bis {[4-tris(triméthylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxylphényl}-6-(4- méthoxyphenyl)-1,3,5-triazine; - la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptaméthyltrisiloxy-2"méthylpropyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1, 3,5-triazine. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la concentration en filtre du type dérivé de bis-résorcyl triazine est comprise entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que ladite con- centration est comprise entre 0,2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), et ses sels répond à la formule (I) suivante: o S03D- +Dso o dans laquelle D désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R25)3+ dans lequel les radicaux R25, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C,-C4 ou encore un groupement Mn+/n, Mn+ désignant un cation métallique poly- valent dans lequel n est est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr4+. 7. Composition selon l'une quelconque des 1 à 6, caractérisée par le fait que l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), ou l'un de ses sels est généralement présent à une concentration totale comprise entre 0,1 et 15 % en poids environ par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon la revendication 7 o la concentration est comprise entre 0,2 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition 16 2789580 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques complé- mentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B, hydrophiles ou lipophiles, différents desdits premier et deuxième filtres. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que lesdits fil- tres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés de cinnamate, dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de 13,-diphénylacrylate, les dérivés de triazine autres que ceux définis dans les revendications précédentes, les dérivés de l'acide paminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres. 12. Composition selon l'une quelconque des revendicationsl à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre, à titre d'agents photoprotecteurs UV com- plémentaires, des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxy- dants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les con- servateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vési- culaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile- dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion. 17 2789580 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un sham- pooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique. 19. Utilisation de la composition définie à l'une quelconque des 1 à 16 précé- dentes pour la fabrication de compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. 20. Procédé de traitement cosmétique pour protéger la peau et/ou les cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, caracté- risé en ce qu'il consiste à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une com- position telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18.