FR 2791560 A1 20001006 FR 9904047 A 19990331 l La présente invention a pour objet une composition de vernis à ongles compre- nant dans un milieu solvant organique un polymère filmogène, de la silice pyrogé- née, un pigment métallique et un organopolysiloxane. L'invention a aussi pour objet un procédé de maquillage des ongles, notamment des ongles d'êtres hu- mains ou des faux ongles. Les compositions de vernis à ongles comprennent généralement un polymère fil- mogène soit solubilisé dans un solvant organique, soit dispersé sous forme de particules dans un milieu aqueux, et une matière colorante, notamment un pig- ment. De tels vernis sont par exemple décrits dans les documents US-A4158053 et FR-A-2578741. Ces vernis à ongles, après l'application sur l'ongle d'une ou plusieurs couches puis séchage, conduisent généralement à la formation d'un film lisse, continu et homogène, brillant ou mat. Certains des films obtenus présentent aussi de bon- nes propriétés cosmétiques telles qu'une bonne tenue et en particulier une bonne adhérence sur l'ongle, une bonne résistance à l'eau, aux frottements et aux chocs. Avec l'évolution de la mode, les consommateurs, de plus en plus exigeants, re- cherchent de nouveaux produits de maquillage conférant des effets de maquillage originaux ou particuliers. Un besoin subsiste donc de disposer de produit de ma- quillage dont l'application sur un support comme les ongles, la peau ou les che- veux d'êtres humains conduit à un effet de maquillage différent de ceux des films lisses, continus et homogènes actuellement obtenus avec les produits disponibles sur le marché. Par ailleurs, il est connu du document US-A-2884388 une composition de revête- ment de surface produisant un film d'aspect martelé sur le support o il est appli- qué tel qu'une surface métallique, du bois ou du papier. L'aspect martelé corres- pond à l'aggrégation de pigment métallique à la surface du film sous la forme de petits cercles proéminents, régulièrement répartis et présentant l'aspect de cratè- res. Cet aspect est obtenu avec une composition comprenant dans un milieu sol- vant organique un polymère filmogène, un pigment métallique et un composé sili- coné particulier. La composition est appliquée par vaporisation sous forme de spray pour obtenir l'effet martelé recherché. Les compositions de vernis à ongles connues sont habituellement appliquées à l'aide d'un pinceau et présentent une certaine consistance (et notamment de la thixotropie) pour faciliter l'application et assurer une bonne dispersion des pig- ments colorés dans le milieu. Ainsi, il est connu du document GB-A2021411 d'utiliser des argiles telles que les montmorillonites organomodifiées pour obtenir un vernis de la consistance voulue. En utilisant le composé siliconé et le pigment métallique, selon le document US-A- 2884388, dans une composition de vernis à ongles comprenant de la montmo- rillonite comme unique agent de consistance, le demandeur a constaté que le film obtenu, après application sur les ongles, ne présentait pas d'aspect martelé. Le film reste lisse et continu comme pour un vernis à ongles classique. Le but de la présente invention est de proposer une composition de vernis à on- gles fluide et facile à appliquer conduisant, après application, à un aspect martelé bien régulier et bien visible à l'oeil. Le demandeur a découvert, de façon surprenante, qu'un nouveau type de ma- quillage des ongles pouvait être obtenu en utilisant une composition filmogène comprenant de la silice pyrogénée, un pigment métallique et un composé siliconé particulier. De façon plus précise, la présente invention a pour objet une composition de ver- nis à ongles comprenant dans un milieu solvant organique au moins un polymère filmogène, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une silice pyrogé- née, au moins un pigment métallique et au moins un organopolysiloxane particu- lier. Un autre objet de l'invention est un procédé de maquillage des ongles consistant à appliquer sur les ongles la composition telle que définie précédemment. Lorsque la composition est appliquée sur les ongles, des cratères se forment à la surface du film, pendant le séchage, provoquant la migration du pigment métalli- que sur le bord des cratères. Les cratères présentent des tailles différentes et ont un aspect plus ou moins régulier, notamment en forme de cercle ou d'ovoïde. Les cratères peuvent présenter un faible relief ou bien un relief pentu similaire à un cône. La pointe du cône peut être ouverte et laisser apparaître le support sur le- quel est appliqué la composition. Après séchage complet, le film présente un as- pect martelé. La silice pyrogénée présente dans la composition, en plus de sa fonction d'agent de consistance et d'agent rhéologique, ne nuit pas à la formation de l'aspect martelé contrairement à la montmorillonite utilisée seule. On obtient ainsi un ma- quillage original présentant une bonne tenue, notamment aux frottements et à l'écaillage, ainsi qu'une bonne adhérence sur l'ongle. Avantageusement cette composition peut être appliquée comme produit de sur- face, communément appelée "top coat" en terminologie anglosaxonne. Un autre objet de l'invention est un procédé cosmétique de maquillage des ongles consistant à appliquer sur les ongles une composition telle que définie précé- demment. L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique de maquillage des ongles consistant à appliquer sur les ongles une première couche, appelée aussi couche de base, d'une première composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un premier polymère filmogène, puis à appliquer sur au moins une partie de la première couche une deuxième couche, appelée aussi couche de surface, d'une deuxième composition cosmétique comprenant, dans un milieu solvant organique, au moins un deuxième polymère filmogène, au moins un pigment métallique et au moins un organopolysiloxane, la première composition ne contenant pas d'organopolysiloxane comme présent dans la deuxième compo- sition. L'invention a également pour objet un kit de maquillage comprenant: - une première composition cosmétique (de couche de base) comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un premier polymère filmogène; - une deuxième composition cosmétique (de couche de surface) comprenant, dans un milieu solvant organique, au moins un deuxième polymère filmogène, au moins une silice pyrogénée, au moins un pigment métallique et au moins un orga- nopolysiloxane, la première composition ne contenant pas d'organopolysiloxane comme présent dans la deuxième composition. L'invention a encore pour objet des faux-ongles maquillés comprenant un maquil- lage susceptible d'être obtenu selon le procédé tel que défini précédemment. L'organopolysiloxane présent dans la composition de surface a une viscosité telle qu'une solution à 10 % d'organopolysiloxane dans le xylène a une viscosité, à 25 C, allant de 0,0002 m2/s à 0,01 m2/s (20 à 1000 centistokes), de préférence de 0,0005 m2/s à 0,005 m2/s (50 à 500 centistokes), et mieux de 0,001 m2/s à 0,0015 m2/s (100 à 150 centistokes). La viscosité est mesurée selon la norme ASTM D- 445 avec un tube capillaire en verre. L'organopolysiloxane a en moyenne de 1,99 à 2,01 radicaux hydrocarbonés par atome de silicium. Au moins 50 % des unités de l'organopolysiloxane sont des unités de formule RMeSiO dans laquelle R désigne un radical aliphatique ayant de 1 à 3 atomes de carbone, les autres unités restantes étant des unités de for- mule R'nSiO(2.-n/2) dans laquelle n a une valeur moyenne allant de 1 à 3 et R' dé- signe un radical hydrocarboné monovalent. Dans la composition selon l'invention, le rapport pondérai silice/polymère filmogène est différent de 0,0116. R peut désigner notamment un radical méthyle, éthyle, propyle, vinyle ou allyle. L'organopolysiloxane peut être choisi parmi les polydiméthylsiloxanes, les poly- éthylméthylsiloxanes, les polyméthylvinylsiloxanes, les méthylpropylsiloxanes, les méthylallylsiloxanes, les phénylméthylpolysiloxanes et leurs copolymères. Le radical monovalent hydrocarboné R' peut désigner un radical alkyle en C1-C18 et notamment un radical méthyle, éthyle, propyle ou octadécyle; un radical alcé- nyle en C1-C6, notamment vinyle, allyle ou hexényle; un radical hydrocarboné cycloaliphatique en C6-C12, notamment un radical cyclohexyle, cyclohexényle; un radical hydrocarboné aralkyl, en C7- C15, notamment un radical benzyle; un radical aromatique hydrocarboné en C6-C20, notamment phényle, tolyle, xényle, naphthyle. De préférence, I'organopolysiloxane peut être choisi parmi les polydiméthylsiloxa- nes, les polyméthyléthylsiloxanes, les copolymères de diméthylsiloxane et de méthylvinylsiloxane, les copolymères de diméthylsiloxane et jusqu'à 50 moles pourcent de phénylméthylsiloxane. Avantageusement, on peut utiliser un polydiméthylsiloxane. L'organopolysiloxane peut être présent dans la composition de surface en une te- neur efficace pour obtenir l'effet martelé (formation de cratère) et notamment en une teneur allant de 0,0001 % à 1,25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,001 % à 0,5 % en poids, et mieux de 0,001 % à 0,25 % en poids. Comme organopolysiloxane, on peut utiliser ceux vendus en solution dans du xy- lène sous la dénomination "Dow Corning 61 additive" par la Société Dow Corning, ou bien encore ceux commercialisés sous la dénomination "Rhodorsil SIL AID 16" par la Société Rhône-Poulenc. Pour obtenir un film présentant l'aspect martelé, la composition de surface doit comprendre au moins un pigment métallique. Comme pigment métallique, on peut utiliser par exemple une poudre d'aluminium, de cuivre, de zinc, de bronze, de nickel, de chrome, ou équivalents. Le pigment métallique peut être enrobé, par exemple par de la collophane ou des acides gras comme l'acide oléique ou linoléique. Le pigment métallique peut avoir une taille moyenne de particules allant de 5 à pm, et de préférence de 10 à 60 pm. Comme pigment métallique, on peut utiliser les poudres d'aluminium vendues sous les dénominations "STAPA Non leafing grade", "STAPA Metallic", "METALURE L55350" par la Société ECKART, "Aluminium Super 800" par la Société WOLSTENHOLME International, "SILVET ET 1630" par la Société SILBERLINE; les poudres de bronze vendues sous les dénominations "STAPA Golden Bronze" par la Société ECKART, "Pastel Standard" par la Société WOLSTENHOLME In- ternational. Le pigment métallique peut être présent dans la composition de surface en une teneur allant de 0,1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composi- tion, de préférence de 1 % à 10 % en poids, et mieux de 1 % à 5 % en poids. De préférence, l'organopolysiloxane et le pigment métallique peuvent être présents dans la composition de surface en un rapport pondérai organopolysi- loxane/pigment métallique allant de 0,1/100 à 5/100, et mieux de 0,5/100 à 1,5/100. On obtient dans ce rapport pondéral un film présentant un bon effet mar- telé. Selon l'invention, le milieu cosmétiquement acceptable de la composition de base peut comprendre un milieu aqueux ou un milieu solvant organique. Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent plastifiant, un film isolable. Le polymère filmogène de la composition de base peut être solubilisé ou dispersé sous forme de particules dans le milieu cosmétiquement acceptable de la compo- sition. Le polymère filmogène peut être choisi notamment parmi les polymères radicalai- res, les polycondensats et les polymères d'origine naturelle, et de préférence dans le groupe formé par les polymères vinyliques, les polyuréthanes, les polyesters, les résines -alkydes, les résines époxyesters, les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose, les résines résultant de la condensation de formaldéhyde avec une arylsulfonamide, et leurs mélanges. Le polymère filmogène est de préférence solubilisé dans un milieu solvant organi- que. De préférence, le polymère filmogène de la composition de surface peut compren- dre au moins un ester de cellulose. On a en effet constaté que l'ester de cellulose fige rapidement les cratères formés lors de l'application de la composition de sur- face sur les ongles et conduit à un maquillage présentant un bel effet martelé. L'ester de cellulose utilisé selon l'invention peut comprendre des groupements acyle R-CO- dont le groupement R désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbones, ou leurs mélanges. En particulier, I'ester de cellulose peut être choisi parmi l'acétate de cellulose, I'acétopropionate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, de préférence parmi l'acétobutyrate de cellulose et l'acétopropionate de cellulose, et mieux l'acétobuty- rate de cellulose. L'acétobutyrate de cellulose peut comprendre un taux pondérai en groupement acétate allant de 1 à 18 % et un taux pondéral en groupement butyrate allant de à 60 %. Comme acétobutyrate de cellulose (dit ABC), on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "CAB-551 ", "CAB- 500", "CAB 553", "CAB-381"par la Société Eastman Chemical. Avantageusement, le polymère filmogène présent dans la composition de surface- peut comprendre un mélange de nitrocellulose et d'ester de cellulose tel que décrit précédemment. La nitrocellulose peut être choisie parmi la nitrocellulose RS 1/8 sec; RS 1/4 sec. Y1/2 sec.; RS 5 sec.; RS 15 sec.; RS 35 sec.; RS 75 sec.; RS 150 sec.; AS sec.; AS 1/2 sec.; SS sec.; SS 1/2 sec.; SS 5 sec., notamment commercialisée par la Société HERCULES. De préférence, les compositions de base et/ou de surface peuvent comprendre de 0,05 % à 30 % en poids de nitrocellulose et de 0,05 à 30 % en poids d'ester de cellulose, notamment d'acétobutyrate de cellulose, par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, I'ester de cellulose peut être présent dans les compositions en une teneur pondérale allant de 10 % à 80 % en poids par rapport au poids total d'ester de cellulose et de nitrocellulose présents dans la composi- tion. Selon une variante de réalisation selon l'invention, la composition de base peut comprendre un milieu aqueux. Le polymère filmogène est généralement présent sous forme de particules en dispersion dans le milieu aqueux. Comme polymère en dispersion aqueuse, ont peut citer les dispersions de poly- mères acryliques vendues sous les dénominations NEOCRYL XK-90 , NEOCRYL A-1070 , NEOCRYL A-1090 , NEOCRYL BT-62 , NEOCRYL A- 1079 , NEOCRYL A-523 par la Société ZENECA, DOW LATEX 432 par la Société DOW CHEMICAL. On peut également employer des dispersions aqueu- ses de polyuréthane, et notamment les polyester-polyuréthanes vendus sous les dénominations "AVALURE UR-405 ", "AVALURE UR-410 ", "AVALURE UR- 425 ", "SANCURE 2060 " par la Société GOODRICH et les polyéther- polyuréthanes vendus sous les dénominations "SANCURE 878 " par la Société GOODRICH, "NEOREZ R 970 " par la Société ICI. Le polymère filmogène des compositions de base et de surface peut être présent selon l'invention en une teneur, en matières sèches, efficace pour l'obtention d'un film, notamment en une teneur allant de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 5% à 45 % en poids. Comme solvant organique utilisable dans l'invention, on peut citer: - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthy- lisobutylcétone, diisobutylcétone, I'isophorone, la cyclohexanone, I'acétone; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, I'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol; - les glycols liquides à température ambiante tels que l'éthylène glycol, le propy- lène glycol, le pentylène glycol, le glycérol; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le mo- nométhyléther de propylène glycol, I'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, I'acétate de méthyle, I'acétate de propyle, I'acétate de n-butyle, I'acétate d'isopentyle; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthy- léther ou le dichlorodiéthyléther; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, I'heptane, le dodécane, le cyclohexane; - les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, I'acé- taldéhyde - leurs mélanges. On peut utiliser de préférence comme solvant organique l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, I'alcool isopropylique et leurs mélanges. Dans chaque composition à milieu solvant organique, le solvant organique peut être présent en une teneur allant de 25 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 60 % à 80 % en poids. Lorsque la composition de base selon l'invention contient un milieu aqueux, ce dernier ce dernier peut être constitué essentiellement d'eau ou bien encore d'un mélange hydroalcoolique et en particulier contenant des monoalcools inférieurs en C1-C5. La teneur en eau dans la composition à milieu aqueux peut aller de 30 à % en poids, par rapport au poids total de chaque composition, et de préférence de 60 % à 90 % en poids. La silice pyrogénée présente dans la composition de surface peut se présenter sous forme de silice pyrogénée hydrophile ou de silice pyrogénée hydrophobe. On utilise de préférence la silice pyrogénée hydrophile. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une si- lice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydro- philes qui présentent un nombre important de groupements silanol à leurs surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénomi- nations "AEROSIL 130 ", "AEROSIL 200 ", "AEROSIL 255 ", "AEROSIL 300 ", "AEROSIL 380 " par la Société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5 ", "CAB-O-SIL EH- 5 ", "CAB-O-SIL LM-130 ", "CAB-O-SIL MS-55 ", "CAB-O-SIL M-5 " par la Société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notam- ment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes: on ob- tient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être: - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812 " par la Société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530 " par la Société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica di- méthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple com- mercialisées sous les références "AEROSIL R972 )", "AEROSIL R974 " par la Société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610 ", "CAB-O-SIL TS-720 )" par la Société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. La silice pyrogénée peut être présente dans la composition de surface selon l'in- vention en une quantité efficace pour obtenir l'effet martelé, notamment en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 2 % en poids. Il est également possible d'introduire dans la composition de surface une argile comme les bentonites organomodifiées, sans nuire à la propriété du film, Cette argile peut être présente en une quantité allant de 0,1 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 0,5 % à 1,5 % en poids et dans un rapport pondérai argile/silice pyrogénée allant de 0 à 0,5. Comme bentonites, on peut utiliser celles vendues sous les dénominations "Bentone 27 ", "Bentone 34e", "Bentone 38 " par la Société Rheox, ou encore sous la dénomination "Tixogel LG " par la Société Sud Chemie. Pour améliorer les propriétés filmogènes de la composition, notamment de la composition de base et/ou de surface selon l'invention, un agent auxiliaire de fil- mification peut être prévu. Un tel agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction re- cherchée, et être notamment choisi parmi les agents plastifiants. En outre, lorsque la composition de base selon l'invention comprend un polymère filmogène sous forme de particules dispersées dans un milieu aqueux, I'agent auxiliaire de filmification peut aussi être choisi parmi les agents de coalescence. Selon un mode préféré de réalisation du kit et du procédé de maquillage selon lI'invention, la composition de base peut être apte à former un film de couleur diffé- rente de celle du film martelé obtenu avec la composition de surface. En particu- lier, lorsque le film martelé comporte des cratères présentant des ouvertures (c'est-à-dire lorsque la pointe du cône du cratère est ouverte), les ouvertures peu- vent laisser apparaître la couleur de la couche de base. On observe alors un con- traste entre la couleur de la couche de base et la couleur de la couche de surface martelée. Le film de maquillage présente alors un effet de couleur original. Les compositions de base et de surface selon l'invention peuvent par ailleurs contenir des adjuvants couramment utilisés dans les vernis à ongles. Parmi ces adjuvants, on peut citer les agents épaississants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les conservateurs, les filtres UV, les colorants, les pigments différents des pigments métalliques cités précédemment, les actifs, les tensioactifs, les agents hydratants, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telles que les propriétés avanta- geuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition de base et celle de surface selon l'invention peuvent être prépa- rées par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales et selon l'état de la technique. Avantageusement, les compositions de base et celle de surface peuvent être conditionnées dans des compartiments ou récipients distincts, accompagnés de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que des pinceaux, des brosses, des plumes, des éponges. La composition de surface peut être appliquée soit à l'une des extrémités de la couche de base, soit au milieu, ou encore de façon discontinue notamment sous forme de motifs géométriques, symétriques ou dissymétriques (par exemple sous forme de points, carrés, ronds, étoiles), répartis de façon aléatoire ou ordonnée, à contours précis ou flous. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1: On a préparé un vernis à ongles ayant la composition suivante: Nitrocellulose 15 g - Acétobutyrate de cellulose (CAB 381-05 d'Eastman Chemical) 0,5 g - Résine alkyde 9 g - Silice pyrogénée (Aérosil 200 de DEGUSSA) 1 g - Polydiméthylsiloxane en solution à 10 % dans le xylène (Dow Corning 61 Additive) 0,3 g - Poudre d'aluminium enrobée de collophane (SILVET ET1630 de Silberline) 3 g - Plastifiants 6 g - Hectorite 0,3 g Pigment 0,2 g - Solvants (acétate d'éthyle, acétate de butyle) qsp 100 g En application le vernis sur les ongles, on a constaté la formation instantanée de petits cratères à la surface du film procurant un maquillage à effet martelé. i1 Exemple 2: On a préparé deux compositions A et B de vernis à ongles suivantes: Composition de base A: - Nitrocellulose 15 g - Résine alkyde 9 g Plastifiant 6 g - Hectorite 1,5 g - Pigments rouges 1,5 g - Acétate d'éthyle, acétate de butyle qsp 100 g Composition de surface B: Nitrocellulose 15 g - Acétobutyrate de cellulose (CAB 381-05 d'Eastman Chemical) 0,5 g - Résine alkyde 9 g - Silice pyrogénée (Aérosil 200 de DEGUSSA) 1 g - Polydiméthylsiloxane en solution à 10 % dans le xylène (Dow Corning 61 Additive) 0,1 g - Poudre d'aluminium enrobée de collophane (SILVET ET1630 de Silberline) 1 g - Plastifiants 6 g - Hectorite 0,3 g Pigment 0,2 g - Solvants (acétate d'éthyle, acétate de butyle) qsp 100 g On a appliqué sur l'ongle une couche de base de la composition A puis, après sé- chage, une couche de surface de la composition B. On a obtenu un maquillage à effet martelé. Les cratères de la couche de surface présentent des ouvertures laissant apparaître la couleur rouge du film de la couche de base. Le maquillage obtenu a une couleur globale rose parme. Exemple 3: On a préparé un vernis à ongles ayant la composition suivante: Nitrocellulose 15 g - Acétopropionate de cellulose (CAP 482-0,5 d'Eastman Chemical) 0,5 g - Résine alkyde 9 g - Silice pyrogénée (Aérosil 200 de DEGUSSA) 1 g - Polydiméthylsiloxane en solution à 10 % dans le xylène (Dow Corning 61 Additive) 0,1 g - Poudre de bronze (Pastel Standard de Wolstenholme International) 1 g - Plastifiants 6 g - Solvants (acétate d'éthyle, acétate de butyle) qsp 100 g En application le vernis sur les ongles, on a constaté la formation instantanée de cratères à la surface du film procurant un maquillage à effet martelé. Exemple 4 comparatif: (hors invention) On a préparé un vernis à ongles ne faisant pas partie de l'invention ayant la com- position suivante: - Nitrocellulose 15 g - Acétobutyrate de cellulose (CAB 381-05 d'Eastman Chemical) 0,5 g - Résine alkyde 9 g Polydiméthylsiloxane en solution à 10 % dans le xylène (Dow Corning 61Additive) 0,3 g - Poudre d'aluminium enrobée de collophane (SILVET ET1630 de Silberline) 3 g - Plastifiants 6 g - Hectorite 1,5 g - Pigment 0,2 g Solvants (acétate d'éthyle, acétate de butyle) qsp 100 g La composition ne comprend que de l'hectorite comme agent épaississant. En application sur les ongles, on a constaté que le vernis ne forme pas de cra- * tère; le film reste lisse et continue. REVENDICATIONS 1. Composition de vernis à ongles comprenant dans un milieu solvant organique au moins un polymère filmogène, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une silice pyrogénée, au moins un pigment métallique et au moins un orga- nopolysiloxane ayant en moyenne de 1,99 à 2,01 radicaux hydrocarbonés par atome de silicium, au moins 50 % des unités de l'organopolysiloxane étant des unités de formule RMeSiO dans laquelle R désigne un radical aliphatique ayant de 1 à 3 atomes de carbone, les autres unités restantes étant des unités de for- mule R'nSiO(2-n/2) dans laquelle n a une valeur moyenne allant de 1 à 3 et R' dé- signe un radical hydrocarboné monovalent, une solution à 10 % en poids de l'or- ganopolysiloxane dans le xylène ayant une viscosité, à 25 C, allant de 0,0002 2 2 m /s à 0,01 m /s, le rapport pondérai silice/polymère filmogène étant différent de 0,0116. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la solution d'organopolysiloxane à 10 % en poids dans le xylène a une viscosité allant de 2 2 2 0,0005 à 0,005 m /s, et mieux de 0,001 m/s à 0,0015 m /s. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que R dési- gne un radical méthyle. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que l'organopolysiloxane est choisi dans le groupe formé par les polydiméthylsiloxanes, les polyméthyléthylsiloxanes, les copolymères de diméthyl- siloxane et de méthylvinylsiloxane, les copolymères de diméthylsiloxane et de phénylméthylsiloxane. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que l'organopolysiloxane est un polydiméthylsiloxane. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que l'organopolysiloxane est présent en une teneur allant de 0,0001% à 1,25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,001 % à 0,5 % en poids, et mieux de 0,001 % à 0,25 % en poids. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le polymère filmogène est choisi dans le groupe formé par les polymères radicalaires, les polycondensats et les polymères d'origine naturelle, et de préférence dans le groupe formé par les polymères vinyliques, les polyurétha- nes, les polyesters, les polymères cellulosiques. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le polymère filmogène est présent en une teneur allant de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 5 % à % en poids. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le polymère filmogène comprend un ester de cellulose. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le polymère filmogène comprend un ester de cellulose choisi dans le groupe formé par l'acétobutyrate de cellulose et l'acétopropionate de cel- lulose. 11. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée par le fait que l'ester de cellulose est présent en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rap- port au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le polymère filmogène comprend de la nitrocellulose. 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le nitrocellulose est présent en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rap- port au poids total de la composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le pigment métallique est choisi dans le groupe formé par la poudre d'aluminium, de cuivre, de zinc, de bronze, de nickel, de chrome, et leurs mélanges. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le pigment métallique est présent en une teneur allant de 0,1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 1 % à 10% en poids. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que l'organopolysiloxane et le pigment métallique sont présents dans la composition en un rapport pondérai organopolysiloxane/pigment métalli- que allant de 0,1/100 à 5/100, et mieux de 0,5/100 à 1,5/100. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la silice pyrogénée est une silice hydrophile. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la silice pyrogénée est présente en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 0,5 % à 2 % en poids. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait qu'elle comprend, en outre, une argile en une teneur telle que le rapport pondérai argile/silice pyrogénée va de O à 0,5. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait qu'elle comprend au moins un additif choisi dans le groupe formé par les agents épaississants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les conservateurs, les filtres UV, les colo- rants, les pigments différents des pigments métalliques, les actifs, les tensioactifs, les agents hydratants, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxy- dants. 21. Procédé cosmétique de maquillage des ongles, caractérisé par le fait que l'on applique sur les ongles une composition selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 20. 22. Procédé cosmétique de maquillage des ongles, caractérisé par le fait que l'on applique sur les ongles: - une première couche d'une première composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un premier polymère filmogène, - puis à appliquer sur au moins une partie de ladite première couche, une deuxième couche d'une deuxième composition comprenant au moins un deuxième polymère filmogène dans un milieu solvant organique, au moins une silice pyrogénée, au moins un pigment métallique et au moins un organopolysi- loxane ayant en moyenne de 1,99 à 2,01 radicaux hydrocarbonés par atome de silicium, au moins 50 % des unités de l'organopolysiloxane étant des unités de formule RMeSiO dans laquelle R désigne un radical aliphatique ayant de 1 à 3 atomes de carbone, les autres unités restantes étant des unités de for- mule R'nSiO(2-n/2) dans laquelle n a une valeur moyenne allant de 1 à 3 et R' dé- signe un radical hydrocarboné monovalent, une solution à 10 % en poids de l'or- ganopolysiloxane dans le xylène ayant ayant une viscosité, à 25 C, allant de 0,0002 à 0,01 m /s, - la première composition ne comprenant pas d'organopolysiloxane comme pré- sent dans la deuxième composition. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé par le fait que la solution d'or- ganopolysiloxane à 10 % en poids dans le xylène a une viscosité allant de 0,0005 à 0,005 m /s, et mieux de 0,001 m 2/s à 0,0015 m2/s. 24. Procédé selon la revendication 22 ou 23, caractérisée par le fait que R dési- gne un radical méthyle. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, caractérisée par le fait que l'organopolysiloxane est un polydiméthylsiloxane. 26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 25, caractérisée par le fait que l'organopolysiloxane est présent en une teneur allant de 0, 0001 % à 1,25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,001 % à 0,5 % en poids, et mieux de 0,001 % à 0,25 % en poids. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 26, caractérisé par le fait que le pigment métallique est choisi dans le groupe formé par la poudre d'aluminium, de cuivre, de zinc, de bronze, de nickel, de chrome, et leurs mélan- ges. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 27, caractérisé par le fait que le pigment métallique est présent en une teneur allant de 0,1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition, et mieux de 1 % à % en poids. 29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 28, caractérisé par le fait que l'organopolysiloxane et le pigment métallique sont présents dans la deuxième composition en un rapport pondérai organopolysiloxane/pigment métal- lique allant de 0,1/100 à 5/100, et mieux de 0,5/100 à 1,5/100. 30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 29, caractérisée par le fait que la silice pyrogénée est une silice hydrophile. 31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 30, caractérisée par le fait que la silice pyrogénée est présente en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition, et mieux de 0,5 % à 2 % en poids. 32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 31, caractérisé par le fait que la première composition comprend un milieu solvant organique ou un mi- lieu aqueux. 33. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 32, caractérisé par le fait que les premier et deuxième polymères filmogènes sont choisis, indifférem- ment l'un de l'autre, dans le groupe formé par les polymères radicalaires, les poly- condensats et les polymères d'origine naturelle. 34. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 33, caractérisé par le fait que les premier et deuxième polymères filmogènes sont choisis, indifférem- ment l'un de l'autre, dans le groupe formé par les polymères vinyliques, les poly- uréthanes, les polyesters, les polymères cellulosiques. 35. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 34, caractérisé par le fait que la teneur en respectivement premier et deuxième polymère filmogène va de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total respectivement de la première et deuxième composition, et de préférence de 5 % à 45 % en poids. 36. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 35, caractérisé par le fait que le deuxième polymère comprend un ester de cellulose. 37. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 36, caractérisé par le fait que le deuxième polymère filmogène comprend un ester de cellulose choisi dans le groupe formé par l'acétobutyrate de cellulose et l'acétopropionate de cel- lulose. 38. Procédé selon la revendication 36 ou 37, caractérisé par le fait que l'ester de cellulose est présent en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition. 39. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 38, caractérisé par le fait que le deuxième polymère filmogène comprend de la nitrocellulose. 40. Procédé selon la revendication 39, caractérisée par le fait que la nitrocellulose est présente en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 41. Kit de maquillage comprenant: - une première composition comprenant au moins un premier polymère filmogène dans un milieu cosmétiquement acceptable, et - une deuxième composition comprenant au moins un deuxième polymère filmo- gène dans un milieu solvant organique, au moins une silice pyrogénée, au moins un pigment métallique et au moins un organopolysiloxane ayant en moyenne de 1,99 à 2,01 radicaux hydrocarbonés par atome de silicium, au moins 50 % des unités de l'organopolysiloxane dont des unités de formule RMeSiO dans laquelle R désigne un radical aliphatique ayant de 1 à 3 atomes de carbone, les autres unités restantes étant des unités de formule R'nSiO(2.-n/2) dans laquelle n a une valeur moyenne allant de 1 à 3 et R' désigne un radical hydrocarboné monovalent, une solution à 10 % en poids de l'organopolysiloxane dans le xylène ayant ayant une viscosité, à 25 C, allant de 0,0002 m /s à 0,01 m /s, - la première composition ne comprenant pas d'organopolysiloxane comme pré- sent dans la deuxième composition. 42. Kit de maquillage selon la revendication 41, caractérisé par le fait que la solu- tion d'organopolysiloxane à 10 % en poids dans le xylène a une viscosité allant de 0,0005 à 0,005 m /s, et mieux de 0,001 m /s à 0,0015 m /s. 43. Kit de maquillage selon l'une des revendications 41 ou 42, caractérisé par le fait que R désigne un radical méthyle. 44. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 43, caracté- risé par le fait que l'organopolysiloxane est un polydiméthylsiloxane. 45. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 44, caracté- risé par le fait que l'organopolysiloxane est présent en une teneur allant de 0,0001 % à 1,25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,001 % à 0,5 % en poids, et mieux de 0,001 % à 0,25 % en poids. 46. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 45, caracté- risé par le fait que le pigment métallique est choisi dans le groupe formé par la poudre d'aluminium, de cuivre, de zinc, de bronze, de nickel, de chrome, et leurs - mélanges. 47. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 46, caracté- risé par le fait que le pigment métallique est présent en une teneur allant de 0,1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition, et mieux de 1 % à 10 % en poids. 48. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 47, caracté- risé par le fait que l'organopolysiloxane et le pigment métallique sont présents dans la deuxième composition en un rapport pondérai organopolysiloxane/pigment métallique allant de 0,1/100 à 5/100, et mieux de 0,5/100 à 1,5/100. 49. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 48, caracté- risé par le fait que la silice pyrogénée est une silice pyrogénée hydrophile. 50. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 49, caracté- risé par le fait que la silice pyrogénée est présente en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition, et mieux de 0,5%à2%enpoids. 51. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 50, caracté- risé par le fait que la première composition comprend un milieu solvant organique ou un milieu aqueux. 52. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 51, caracté- risé par le fait que les premier et deuxième polymères filmogènes sont choisis, in- différemment l'un de l'autre, dans le groupe formé par les polymères radicalaires, les polycondensats et les polymères d'origine naturelle. 53. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 52, caracté- risé par le fait que les premier et deuxième polymères filmogènes sont choisis, in- différemment l'un de l'autre, dans le groupe formé par les polymères vinyliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polymères cellulosiques. 54. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 53, caracté- risé par le fait que la teneur en respectivement premier et deuxième polymère fil- mogène va de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total respectivement de la première et deuxième composition, et de préférence de 5 % à 45 % en poids. 55. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 54, caracté- risé par le fait que le deuxième polymère comprend un ester de cellulose. 56. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 55, caracté- risé par le fait que le deuxième polymère filmogène comprend un ester de cellu- lose choisi dans le groupe formé par l'acétobutyrate de cellulose et l'acétopropio- nate de cellulose. 57. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 55 ou 56, carac- térisé par le fait que l'ester de cellulose est présent en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la deuxième composition. 58. Kit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 41 à 57, caracté- risé par le fait que le deuxième polymère filmogène comprend de la nitrocellulose. 59. Kit de maquillage selon la revendication 58, caractérisé par le fait que la nitro- cellulose est présente en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 60. Faux ongles maquillé comprenant un maquillage susceptible d'être obtenu selon le procédé tel que défini selon l'une des revendications 21 à 40.