FR 2789689 A1 20000818 FR 9901857 A 19990216 FEUILLE AUTOSCELLABLE A FROID La présente invention concerne une feuille enduite, au moins partiellement, d'une composition adhésive autoscellante, ladite feuille enduite étant bobinable, autoscellable à froid et déscellable, utilisable notamment pour faire des emballages, en particulier des emballages de stérilisation pour des objets devant être stérilisés. L'invention concerne aussi l'emballage lui-même ainsi que l'utilisation de la composition adhésive. On connaît déjà des feuilles qui sont utilisées pour former des emballages par exemple pour des objets devant être stérilisés comme les compresses ou encore d'autres dispositifs médicaux comme les aiguilles, les sondes, les scalpels, les pinces, et tous matériels utilisables par des médecins et/ou chirurgiens. Les emballages contenant les objets sont soumis à un mode de stérilisation approprié, les principaux modes étant la stérilisation à la vapeur d'eau, la stérilisation à l'oxyde d'éthylène et la stérilisation par les rayons gamma. Pour stériliser des objets comme notamment les compresses, on peut utiliser un emballage de stérilisation autoscellable à froid. Il s'agit d'une feuille de papier enduite de caoutchouc naturel contrescellée par pression sur elle-même ou sur une feuille similaire. De telles feuilles sont fabriquées et commercialisées depuis fort longtemps. La feuille de papier utilisable pour former ces emballages peut être obtenue par voie humide selon un procédé papetier par égouttage d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose comportant en général un agent de résistance humide. De plus un agent de cohésion peut être introduit soit en masse dans la suspension aqueuse des fibres, soit par un traitement en surface de la feuille humide, pour renforcer les caractéristiques de résistance mécanique de la feuille. Par ailleurs un agent de collage peut être introduit aussi, soit en masse dans la suspension aqueuse des fibres, soit par un traitement en surface de la feuille humide, afin de diminuer l'absorption de l'eau par la feuille. Ensuite on sèche la feuille. La perméabilité spécifique de ces feuilles de papier est obtenue par un choix des pâtes cellulosiques, comprenant en général entre 0 et 70 % en poids de fibres courtes et le complément à 100 en fibres longues, de leur raffinage (non raffinées à un raffinage de 40 degrés Schoepper- Riegler) et par des réglages sur la machine à papier connus de l'homme du métier. L'enchevêtrement des fibres de la feuille permet d'avoir un compromis entre la porosité de la feuille et le diamètre des pores qui crée cette perméabilité spécifique nécessaire et un chemin tortueux pour ne laisser pénétrer les molécules de vapeur d'eau ou de gaz stérilisants comme l'oxyde d'éthylène sans laisser traverser les poussières porteuses 2 2789689 de bactéries ou autres micro-organismes. Dans le domaine des emballages de stérilisation scellables, on recommande une moyenne du diamètre de pores équivalent ne dépassant pas Hm et qu'aucune valeur individuelle de diamètre ne dépasse 50 Pm, selon la norme BS 3321:1986. Ces feuilles sont enduites en totalité ou partiellement sous forme de grilles ou de bandes ou de zones avec une composition adhésive autoscellante à base de caoutchouc naturel (le polyisoprène cis 1-4) sur l'une de leurs faces. De telles feuilles de papier sont ensuite scellées, à froid et sous pression, contre elles-mêmes ou contre une feuille de papier enduite de façon similaire, sur un certain pourtour afin de former un sachet stérilisable en laissant éventuellement une ouverture pour introduire des objets. Les objets à stériliser ont été placés soit auparavant sur la face enduite des feuilles soit sont placés ensuite à l'intérieur du sachet par l'ouverture restante, le sachet étant ensuite totalement fermé. Ces feuilles d'emballage de stérilisation enduites de caoutchouc naturel présentent les propriétés suivantes: - la feuille est résistante à la déchirure: en effet, comme elle est destinée à faire des emballages qui vont contenir des objets, elle risque d'être déchirée ou transpercée par ces objets ou par une action extérieure, lors de la manipulation desdits emballages; - la feuille est résistante à l'éclatement: en effet, lors de la stérilisation des emballages, elle peut être soumise à une pression lors de l'injection des gaz stérilisants et à une forte dépression postérieure lors de l'évacuation des gaz qui est complète; - la feuille est perméable aux agents stérilisants: en effet, comme décrit précédemment, lorsqu'on a introduit l'objet dans l'emballage, puis que l'on a scellé celui-ci, on soumet l'ensemble à l'action de gaz stérilisants ou de vapeur d'eau qui doivent pénétrer à l'intérieur de l'emballage; - cependant la feuille est barrière aux bactéries ou autres micro- organismes pour maintenir la stérilité de l'emballage c'est-à-dire qu'il ne faut pas que les micro- organismes puissent pénétrer à l'intérieur de l'emballage après la stérilisation. Il faut donc que la moyenne des diamètres les plus élevés des pores, dit diamètre équivalent, ne soit pas trop importante et qu'il n'y ait pas de pores avec un diamètre trop élevé; - la feuille est peu absorbante notamment vis-à-vis de l'eau, de façon à ce que l'eau ou d'autres produits liquides ne pénètrent pas à travers le sachet formé par 3 2789689 la feuille, de l'extérieur vers l'intérieur, en venant souiller l'objet emballé dans le sachet; - le pH extrait de la feuille comportant l'adhésif de scellabilité est compris entre 5 et 8 selon la norme BS- 2924 partie 1; - la feuille est bobinable sans qu'il n'y ait besoin de traiter le verso de la feuille (de la face enduite) pour prévenir une adhésion entre les faces enduite et non enduite de la feuille bobinée; - la feuille est scellable contre elle-même ou une autre feuille de même nature pour former un emballage sous forme de sachet et, de plus, il faut que les forces de scellage soient suffisantes pour éviter que l'emballage ne s'ouvre malencontreusement; - la feuille peut permettre une ouverture aseptique de l'emballage après stérilisation: cette ouverture consiste en ce que, lorsqu'on descelle l'emballage stérilisé, il n'y ait pas d'arrachage substantiel de fibres ou d'autres particules de la feuille de base qui risqueraient de se déposer sur les objets stérilisés; cette propriété et la précédente sont liées et il faut les concilier, - les objets emballés à stériliser ne collent pas à la feuille d'emballage enduite de l'adhésif, ni avant ni après stérilisation; - la feuille n'est pas cytotoxique (en relation avec la norme ISO 10993-5, test d'élution MEM); - la feuille est résistante à au moins un agent de stérilisation, c'est-à-dire que ses caractéristiques mécaniques, de scellabilité et de toxicité ne se dégradent pas de façon significative notamment sous l'action de la vapeur d'eau et/ou de l'oxyde d'éthylène et/ou des rayons gamma; - de surcroît et de préférence, l'emballage après utilisation, donc après avoir été ouvert, est non rescellable, ce qui prévient toute réutilisation dudit emballage. De telles feuilles bobinables, autoscellables à froid et par ailleurs déscellables en respectant l'ouverture aseptique sont donc obtenues grâce à l'utilisation d'une composition adhésive à base de caoutchouc naturel. Cependant, certaines personnes et notamment celles en contact régulier avec ce type de produit, comme le personnel médical, développent des allergies dûes aux protéines que contient le caoutchouc naturel. Par ailleurs la synthèse chimique du polyisoprène cis 1-4, polymère actif pour les caractéristiques d'adhésion du caoutchouc naturel, étant délicate et le produit obtenu étant 4 2789689 très cher actuellement, il s'avère donc difficile d'envisager la simple substitution du caoutchouc naturel par ce produit de synthèse. Le but de l'invention est donc de fournir un substitut aux feuilles autoscellables comportant comme adhésif le caoutchouc naturel qui en aurait les mêmes caractéristiques principales, voire améliorées, mais sans l'inconvénient du même risque allergique. Par conséquent l'un des buts de l'invention est de trouver une nouvelle composition adhésive conférant à une feuille une aptitude à être à la fois autoscellable à froid, bobinable, et déscellable aseptiquement mais dont les risques d'allergies liés aux protéines du caoutchouc naturel soient éliminés. Un autre but est que la feuille soit résistante à au moins un agent de stérilisation. Un autre but est que la composition confère à la feuille une non rescellabilité. Il existe des adhésifs sensibles à la pression à froid en très grand nombre et avec une grande variété de sous-catégories (taux de cristallinité, poids moléculaires, etc...) et c'est au terme de très nombreux essais avec ces adhésifs, que la Demanderese a trouvé que les polychloroprènes permettent d'atteindre les buts principaux de l'invention. Ces polychloroprènes se distinguent des autres adhésifs de synthèse notamment par le fait qu'ils permettent d'obtenir à la fois des feuilles bobinables sans traitement anti-adhérent supplémentaire au verso et présentant une force de scellage nécessaire et suffisante pour que l'emballage formé ne s'ouvre pas facilement mais tout en permettant son ouverture aseptique. L'invention vise plus particulièrement une feuille d'emballage utilisée dans le domaine des objets médicaux devant être stérilisés, cependant une telle feuille d'emballage peut être utilisée pour fabriquer des emballages autoscellables à froid et déscellables destinés à emballer des produits ne nécessitant pas obligatoirement d'être stérilisés. Dans ce cas, il se peut que ces emballages ne présentent pas toutes les caractéristiques liées à l'application particulière de la stérilisation comme la non cytotoxicité, la barrière aux bactéries, le pH extrait entre 5 et 8 et de surcroît la nonrescellabilité. L'invention fournit ainsi une feuille enduite comprenant au moins une feuille de base recouverte au moins partiellement sur l'une de ces faces d'une composition adhésive autoscellante, ladite feuille enduite étant bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de ladite feuille de base, caractérisée par le fait que la composition adhésive est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et comporte comme adhésif, un polychloroprène, éventuellement modifié. 2789689 Par polychloroprène, on entend un homopolymère ou un copolymère du chloroprène. C'est un polymère qui comporte des séquences linéaires d'unités trans-2- chloro-2-butenylène et qui de plus peut comporter, mais en plus faible pourcentage en général, des structures formées par polymérisation en cis1-4, en 1-2 et en 3-4, et par ailleurs, certaines séquences en chaîne dérivés d'une addition de monomères tête-queue, tête-tête et queue-queue peuvent être présentes. Comme copolymère on peut utiliser par exemple un copolymère d'un chloroprène avec un monomère comportant un groupe carboxyle comme par exemple l'acide méthacrylique. Par polychloroprène modifié on entend un polychloroprène ayant été modifié chimiquement; notamment on peut utiliser un polychloroprène qui a été carboxylé. Plus particulièrement la feuille se caractérise par le fait que ladite composition adhésive contient au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène, éventuellement modifié, de préférence au moins 70 %. En particulier, les polychloroprènes sont utilisés sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée ou dite aussi colloïdale (latex). Selon un cas particulier de l'invention, la composition adhésive peut contenir de 0 à 70 % en poids sec, plus particulièrement de 10 à 50 %, d'un polymère ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles. Ces polymères sont utilisés notamment sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée. L'ajout d'un tel polymère permet de diminuer le coût de la composition adhésive tout en maintenant, voire en améliorant, les propriétés de la composition adhésive. On a constaté en effet que l'ajout d'un tel polymère permet notamment de maintenir, voire d'améliorer l'élasticité de ladite composition et permet aussi d'améliorer la tenue de ladite composition au vieillissement ainsi qu'aux différents types de stérilisation (vapeur d'eau, oxyde d'éthylène, rayonnements Gamma). Selon un cas particulier de l'invention, la composition adhésive peut contenir en outre de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle). On a constaté que l'ajout d'un tel polymère est avantageux quand la composition adhésive contient les caoutchoucs cités précédemment, il semble qu'il favorise le niveau de scellage que peuvent faire baisser lesdits caoutchoucs. 6 2789689 Selon un cas particulier, la composition d'adhésif autoscellante comporte de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à 2 %, d'un agent anti-oxydant, notamment un dérivé du phénol. Selon un cas particulier, la composition adhésive comporte entre 0 et 15 % en poids sec, de préférence de I à 5 %, d'un agent de réticulation. De préférence, l'agent de réticulation est choisi parmi les oxydes métalliques, notamment l'oxyde de zinc. Si nécessaire, ladite feuille enduite comporte un additif régulateur du pH pour obtenir notamment un pH extrait compris entre 5 et 8. En effet certains polychloroprènes sont commercialisés à des pH élevés, de l'ordre de 13 ou à l'inverse à des pH faibles. L'agent régulateur de pH est présent dans la composition adhésive et/ou dans la feuille de base. Dans ce cas particulier, l'agent régulateur du pH peut être appliqué par traitement de surface de la feuille de base, et en particulier avant l'application de la composition adhésive et/ou au verso. Plus particulièrement, selon l'invention, la feuille enduite comporte de 0 à 5 % en poids sec dudit agent régulateur de pH. De préférence, selon l'invention, l'agent régulateur du pH est choisi parmi l'acide aminoacétique ou l'acide citrique. Selon un cas particulier de l'invention, la feuille est de surcroît non rescellable. L'ajout d'un régulateur d'élasticité favorise la non rescellabilité. Ainsi selon l'invention, la composition adhésive comporte de préférence de 0 à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les phtalates, les benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines. De même la non rescellabilité est favorisée par l'ajout d'un agent abaissant la force de rescellage. Ainsi selon l'invention, la composition adhésive comporte de préférence de 0 à 10 % en poids sec, de préférence de I à 7 %, d'un tel agent abaissant la force de rescellage, et en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou les paraffines. La composition adhésive peut comporter en outre des additifs usuellement utilisés dans la fabrication des adhésifs comme notamment un agent antimousse, ou encore un ou plusieurs colorants. De préférence, selon l'invention, la quantité de la composition d'adhésif autoscellante est comprise entre I et 7 g/m2 en poids sec, sur une face de la feuille. Plus la composition adhésive a un pouvoir scellant fort, plus la quantité déposée est faible. 7 2789689 La composition adhésive est déposée sur l'une des faces de la feuille de base par tout moyen approprié et notamment par couchage à lame d'air, par héliogravure ou par couchage à barre de type CHAMPION (voir Pulp & Paper, vol. IV, pp 2152-2154, 3éme édition, CASEY). Selon un cas particulier de l'invention, la feuille se caractérise par le fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive de façon uniforme et continue sur toute sa surface. Selon un autre cas particulier, la feuille se caractérise par le fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive selon des motifs répartis sur sa surface, ces motifs étant interconnectés ou non. Comme motifs interconnectés il peut s'agir de grilles ou des bandes qui se croisent. Selon un autre cas particulier, la feuille comporte la composition adhésive autoscellante sur l'une de ces faces selon une zone formant le pourtour de l'emballage à fabriquer. On peut réaliser de tels motifs par un couchage en héliogravure. De préférence, selon l'invention, la feuille de base est une feuille obtenue par voie papetière et comporte: - de 5 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée, - de 95 à 0 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de 0 à 5 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide - de 0 à 40 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de cohésion. Selon un cas particulier préféré de l'invention, la feuille de base est une feuille obtenue par voie papetière et comporte: - de 90 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée, - de 0 à 10 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de 0 à 5 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide - de 0 à 40 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de cohésion. 8 2789689 Par fibres de cellulose modifiée on entend qu'il peut s'agir de fibres de rayonne issues du procédé sodique de la viscose ou des fibres de cellulose régénérées en milieu solvant comme celles commercialisées sous les marques Lyocell ou Tencel . Comme agent de cohésion, il peut s'agir d'un agent de renforcement papetier ajouté en masse ou en surface comme un poly(alcool de vinyle), un amidon ou un polymère ajouté sous forme d'une émulsion aqueuse stable (latex) notamment les polymères acryliques ou acrylates. La feuille papetière peut comporter en outre d'autres additifs utilisés usuellement en papeterie comme un agent anti-mousse, encore un ou des colorants. La feuille enduite a de préférence un grammage compris entre 30 et 250 g/m2. Plus particulièrement la feuille selon l'invention est une feuille d'emballage de stérilisation autoscellable à froid. L'invention fournit aussi un emballage autoscellable à froid qui se caractérise par le fait qu'il comporte ladite feuille d'emballage autoscellable à froid. Plus particulièrement l'invention fournit un emballage de stérilisation autoscellable à froid pour des objets devant être stérilisés qui se caractérise par le fait qu'il comporte ladite feuille de stérilisation autoscellable. L'invention concerne aussi l'utilisation d'une composition adhésive en milieu aqueux, aux propriétés autoscellantes, pour enduire au moins partiellement une feuille de base et obtenir une feuille enduite bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de la feuille de base, éventuellement non rescellable et ayant une bonne tenue à au moins un agent de stérilisation, qui se caractérise par le fait que ladite composition est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et qu'elle comporte: - au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène, éventuellement modifié, sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, de préférence au moins 70 %, - de 0 à 70 % en poids sec, en particulier de 10 à 50 %, d'un polymère sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier 9 2789689 choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles, - de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle), - de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à 2 %, d'un agent antioxydant, notamment un composé du phénol, - de 0 à 15 % en poids sec, de préférence de I à 5 %, d'un agent de réticulation, notamment des oxydes métalliques et en particulier l'oxyde de zinc, - de 0 à 5% en poids sec d'un agent régulateur de pH, notamment l'acide aminoacétique ou l'acide citrique, - de 0 à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les phtalates, les benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines, - de 0 à 10 % en poids sec, de préférence de I à 7 %, d'un agent abaissant la force de rescellage, en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou les paraffines, la somme des pourcents faisant 100. Des exemples non limitatifs de réalisation de l'invention et d'autres avantages, éventuellement, sont décrits ci-après. EXEMPLE I selon l'invention: On prépare une composition adhésive autoscellante de la façon suivante: Dans de l'eau, on mélange un agent régulateur de pH, I'acide aminoacétique, et une dispersion aqueuse d'un agent antioxydant, un dérivé de phénol et de crésol. On ajoute ce mélange à une dispersion aqueuse colloïdale d'un homopolychloroprène ayant un faible taux de cristallinité, un pH de 13 et une viscosité Brookfield de 150 mPa.s. On ajoute éventuellement un agent anti-mousse si nécessaire. La composition à un pH de 10. Les pourcents sont exprimés en poids sec de la composition finale en matières séches 2789689 L'extrait sec de la composition adhésive obtenue est d'environ 30 % en poids. Cette composition, hormis l'anti-mousse, contient, en poids sec, 97,8 % de polychloroprène, 0,2 % de l'agent régulateur de pH et 2 % de l'agent antioxydant. On réalise une feuille d'emballage de stérilisation sur une machine à papier Foudrinier de la façon suivante: On met en suspension en milieu aqueux des fibres de cellulose. Les fibres de cellulose sont un mélange de 20 % en poids de fibres courtes et de son complément à 100 ( soit 80 %) en fibres longues, les fibres étant raffinées à 25 SR. A cette suspension, on ajoute 0,26 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide de type PAE (polyamine epichlorhydrine), 0,15 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de collage de type dit AKD (dimère d'alkylcétène) et 1 % en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un amidon cationique comme agent de cohésion interne. On égoutte cette suspension sur la toile de la machine pour former la feuille. On presse la feuille humide. Ensuite on imprègne la feuille en presse encolleuse d'un agent de cohésion soluble dans l'eau qui est un amidon, à raison de 0,5 g/m2 en poids sec de la composition totale de la feuille. On sèche la feuille. Ensuite on applique la composition d'adhésif sur l'une des faces de la feuille de papier, par exemple la face toile, sur un poste de couchage à barre de type Champion. On sèche la feuille sur cylindre sécheur vers 100 - 120 C. La quantité de la composition d'adhésif déposée est de 2,5 g/m2 en sec. Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2. L'aptitude à l'autoscellage à froid et déscellage de la feuille ainsi enduite est testée comme décrit plus loin. De même ses caractéristiques pour une utilisation dans l'emballage de stérilisation et son aptitude au non rescellage sont testés comme décrit plus loin. Les résultats des tests sont mentionnés dans le tableau 1. EXEMPLE 2 selon l'invention: On prépare une composition adhésive autoscellante de la façon suivante Dans de l'eau, on mélange une dispersion aqueuse d'un agent antioxydant, un dérivé de phénol et de crésol, à un taux de 2 % en poids sec, à laquelle on ajoute une dispersion aqueuse colloïdale d'un homopolychloroprène ayant un faible taux de cristallinité, un pH de 13 et une viscosité Brookfield de 150 mPa.s, à un taux de 81,5 % en poids sec, et un autre homopolychloroprène mais partiellement carboxylé chimiquement, ayant un pH de 7, à un taux de 12 % en poids sec. On ajoute une charge minérale, une silice pulvérulente, à un taux de 2,5 % en poids sec, et une cire de polyéthylène à un taux de 2 % en poids sec. Les pourcents sont exprimés en poids sec de la composition finale en matières séches. La composition finale à un pH de 10. L'extrait sec de la composition adhésive obtenue est d'environ 30 % en poids. Cette composition contient au total 93,5 % en poids sec de polychloroprènes. On forme une feuille de papier comme à l'exemple précédent sur laquelle on applique la composition adhésive comme précédemment, à raison de 2,5 g/m2. Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2. L'aptitude à l'autoscellage à froid et déscellage de la feuille ainsi enduite est testée comme décrit plus loin. De même ses caractéristiques pour une utilisation dans l'emballage de stérilisation et son aptitude au non rescellage sont testés comme décrit plus loin. Les résultats des tests sont mentionnés dans le tableau 1. EXEMPLE 3 selon l'invention: On prépare une composition adhésive autoscellante de la façon suivante Dans de l'eau, on mélange les produits suivants: - une dispersion aqueuse d'un agent antioxydant, un dérivé de phénol et de crésol, à un taux de 2 % en poids sec, - une dispersion aqueuse colloïdale d'un homopolychloroprène ayant un faible taux de cristallinité, un pH de 13 et une viscosité Brookfield de 150 mPa.s, à un taux de 66 % en poids sec, - une dispersion aqueuse stabilisée d'un copolymère de styrène-butadiène non carboxylé ayant une très basse température de transition vitreuse (-50 C) à un taux de 30 %/ en poids 2 5 sec, - une dispersion aqueuse de polyuréthane très souple et tackifiante ( pouvoir collant) à un taux de 2% en poids sec. Les pourcents sont exprimés en poids sec de la composition finale en matières séches. La composition finale a un pH de 12. L'extrait sec de la composition adhésive obtenue est d'environ 30 % en poids. On forme une feuille de papier comme à l'exemple précédent sur laquelle on applique la composition adhésive comme précédemment, à raison de 2,5 g/m2. Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2. 12 2789689 L'aptitude à l'autoscellage à froid et déscellage de la feuille ainsi enduite est testée comme décrit plus loin. De même ses caractéristiques pour une utilisation dans l'emballage de stérilisation et son aptitude au non rescellage sont testés comme décrit plus loin. Les résultats des tests sont mentionnés dans le tableau 1. EXEMPLE 4 COMPARATIF selon l'art antérieur On réalise une feuille de papier comme aux exemples précédents mais on l'enduit sur une face, d'une composition adhésive autoscellante à base de caoutchouc naturel, selon l'ailrt antérieur, à raison de 2,5 g/m2 en sec afin d'obtenir une feuille autoscellable à froid selon l'art antérieur. Le grammage de la feuille enduite est de 61 g/m2. On teste la feuille comme précédemment. Les résultats sont mentionnés dans le tableau 1. DESCRIPTION DES TESTS: Les tests ont été réalisés selon les normes et conditions suivantes - Le niveau de scellage est déterminé en mesurant la force nécessaire pour désceller la feuille, après scellage sous une pression donnée, en procédant de la façon suivante: - 1/on découpe six bandes dans la feuille de 30 mm x 150 mm minimum, trois dans le sens marche de la machine à papier et trois dans le sens travers, - 2/ on contrecolle à la main chaque bande sur elle-même, face enduite contre face enduite, en conservant une amorce de déscellage, - 3/ on passe chaque bande contrecollée dans une calandre de laboratoire à une pression linéaire donnée, - 4/ on redécoupe chaque bande scellée à un format inférieur à la largeur de scellage, 15 mm x 100 mm, - 5/ à l'aide d'un dynamomètre muni d'un enregistreur, on mesure la force pour désceller chaque bande perpendiculairement à la machoire de l'appareil, la vitesse de la traverse étant de 200 mm/mn. La force moyenne est obtenue en cN/1 5mm. - Le niveau de collage aux compresses est déterminé en procédant de la façon suivante: 13 2789689 - 1/ on place deux compresses pliées en 2, sur une partie de la face enduite d'adhésif de la feuille à tester, - 2/ on replie la feuille sur ces compresses placées le plus près possible du pli de la feuille, les plis des compresses étant situés en opposition à celui du papier, - 3/ on empile 8 à 12 échantillons entre deux plaques de verre ou métalliques, les échantillons étant isolées des plaques par un support neutre pour prévenir toute condensation dans les échantillons et on maintient, sans pression supplémentaire, les plaques ensemble à l'aide d'un ruban adhésif, - 4/ on place cet assemblage dans un autoclave de stérilisation à la vapeur d'eau et on réalise la stérilisation aux conditions souhaitées (ici soumis à la vapeur pendant 20 mn à 134 C suivi d'un séchage de 20mn), - 5/ on sort ensuite l'assemblage pour le laisser refroidir pendant 2 heures puis on le défait, - 6/ après avoir séparé les échantillons, on les découpe perpendiculairement au pli de la feuille sur une largeur de 5 cm puis on scinde chaque échantillon en le découpant au niveau du pli de la feuille pour obtenir deux éprouvettes "papier + compresse", - 7/ on conditionne chaque éprouvette pendant au moins 24 heures selon la norme européenne EN 20187 (équivalente à la norme ISO 187: 1995) selon laquelle la température doit être maintenue à 23 C et l'humidité relative à %, - 8/ à l'aide d'un dynamomètre muni d'un enregistreur, on mesure la force, en cN/15mm, pour séparer la compresse de la feuille de papier, après amorçage perpendiculairement à la machoire de l'appareil. - Le niveau de non rescellage est déterminé en procédant de la façon suivante - 1/on découpe six bandes dans la feuille de 30 mm x 150 mm minimum, trois dans le sens marche de la machine à papier et trois dans le sens travers, - 2/ on contrecolle à la main chaque bande sur elle-même, face enduite contre face enduite, en conservant une amorce de déscellage, - 3/ on passe chaque bande contrecollée dans une calandre de laboratoire à une pression linéaire donnée, - 4/ on descelle chaque bande doucement, à la main, en évitant le défibrage, 14 2789689 - 5/ on rescelle chaque bande comme au point 3/, - 6/ à l'aide d'un dynamomètre muni d'un enregistreur, on mesure la force pour désceller chaque bande perpendiculairement à la machoire de l'appareil, la vitesse de la traverse étant de 200 mm/mn. La force moyenne est obtenue en cN/15mm. - Le pH extrait de la feuille comportant l'adhésif de scellabilité est déterminé selon la norme BS-2924 partie 1. - L'ouverture aseptique est déterminée visuellement en constatant l'arrachage ou non de particules de la feuille de papier de base lorsqu'on déscelle à la main deux feuilles enduites. - En complément on détermine cette ouverture aseptique après vieillissement artificiel des échantillons en les portant à 70 C dans une étuve pendant 7 jours. - La perméabilité à l'air est mesurée selon la norme ISO 5636-3, méthode BENDTSEN. - La résistance moyenne à la déchirure est mesurée selon la norme européenne EN 21974. - La résistance à l'éclatement est mesurée selon la norme ISO 2758. - Le niveau de barrière aux bactéries est déterminée selon la norme DIN 58953-6 basée sur la pénétration d'une poudre de talc contaminée par des bactéries à travers la feuille. - Le grammage est mesuré selon la norme ISO 536. RESULTATS: On constate que la résistance moyenne à la déchirure est conservée, elle est de 650 mN pour l'exemple comparatif 4 (témoin) et de même pour les autres exemples. On constate aussi que la résistance à l'éclatement est conservée, elle est de 331 kPa pour l'exemple comparatif 4 (témoin) et de même pour les autres exemples. On constate aussi que la perméabilité à l'air est conservée, elle est inférieure à 10 pour l'exemple comparatif 4 (témoin) et de même pour les autres exemples. La barrière aux bactéries est maintenue également. 2789689 Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 comparatif Force de déscellage 210 180 210 170 (cN/1 5mm) Ouverture aseptique Oui Oui Oui Oui Test d'adhésion aux 7,5 7,5 7,5 7,5 compresses Force de rescellage 80 20 90 40 (cN/1 5mm) Ouverture aseptique Non Non Oui Oui apres vieillissement accéléré 7 jours à C pH extrait 7,63 7,90 7,90 7,95 Barrière aux bactéries OK OK OK OK TABLEAU I 16 2789689 REVENDICATIONS 1. Feuille enduite comprenant une feuille de base recouverte au moins partiellement sur l'une de ces faces d'une composition adhésive autoscellante, ladite feuille enduite étant bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de la feuille de base, caractérisée par le fait que la composition adhésive est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et comporte un polychloroprène, éventuellement modifié. 2. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que ladite composition adhésive contient au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène, éventuellement modifié, de préférence au moins 70/%. 3. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition adhésive contient de 0 à 60 % en poids sec, en particulier de 10 à %, d'un polymère ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles. 4. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition adhésive contient de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle). 5. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition adhésive comporte de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à 2 %, d'un agent anti-oxydant, notamment un dérivé du phénol. 6. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition adhésive comporte de 0 à 15 % en poids sec, de préférence de I à 5 %, d'un agent de réticulation. 7. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'agent de réticulation est choisi parmi les oxydes métalliques, notamment l'oxyde de zinc. 8. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ladite feuille comporte de 0 à 5 % en poids sec, d'un agent régulateur du pH. 9. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'agent régulateur du pH est choisi parmi l'acide aminoacétique, I'acide citrique. 17 2789689 10. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition adhésive contient de O à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les phtalates, les benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines. Il. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition adhésive contient de O à 10 % en poids sec, de préférence de 1 à 7%, d'un agent abaissant la force de rescellage, en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou les paraffines. 12. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition adhésive est déposée entre 1 et 7 g/m2 en poids sec. 13. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive de façon uniforme et continue sur toute sa surface. 14. Feuille enduite selon l'une des revendications I à 12 caractérisée par le fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive selon des motifs répartis sur sa surface, ces motifs étant interconnectés ou non. 15. Feuille enduite selon l'une des revendications I à 12, caractérisée par le fait que ladite feuille est enduite de ladite composition adhésive sur l'une de ces faces selon une zone formant le pourtour de l'emballage à fabriquer. 16. Feuille enduite selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la feuille de base est une feuille obtenue par voie papetière et qu'elle comporte - de 5 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée, - de O à 95 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de O à 5 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide, - de O à 40 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de cohésion. 17. Feuille enduite selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la feuille de base est une feuille papetière et qu'elle comporte: - de 90 à 100 parts en poids de fibres de cellulose, éventuellement modifiée, 18 2789689 - de 0 à 10 parts en poids de fibres synthétiques, la somme des parts en fibres cellulosiques et synthétiques faisant 100; - de 0 à 5 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de résistance humide, - de 0 à 40 %, en poids sec de la composition totale de la feuille, d'un agent de cohésion. 18. Feuille enduite selon les revendications précédentes, caractérisée par le fait que c'est une feuille d'emballage de stérilisation. 19. Emballage autoscellable à froid, caractérisé par le fait qu'il comporte ladite feuille enduite autoscellable à froid selon l'une des revendications précédentes. 20. Emballage de stérilisation autoscellable à froid pour des objets devant être stérilisés, caractérisé par le fait qu'il comporte ladite feuille d'emballage de stérilisation autoscellable à froid selon la revendication 18. 21. Utilisation d'une composition adhésive en milieu aqueux, aux propriétés autoscellantes, pour enduire au moins partiellement une feuille de base et obtenir une feuille enduite bobinable, autoscellable à froid et déscellable sans arrachage substantiel de particules de la feuille de base, éventuellement non rescellable et ayant une bonne tenue à au moins un agent de stérilisation, caractérisée par le fait que ladite composition est exempte de protéines allergisantes telles que celles contenues dans le caoutchouc naturel et qu'elle comporte: - au moins 30 % en poids sec d'un polychloroprène, éventuellement modifié, sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, de préférence au moins 70 c%, - de 0 à 60 % en poids sec d'un polymère, en particulier de 10 à 50 %, sous forme d'une dispersion aqueuse stabilisée, ayant une température de transition vitreuse basse, de préférence inférieure à 10 C, en particulier choisi parmi les caoutchoucs styrène-butadiène, les caoutchoucs nitriles ou acrylonitriles, - de 0 à 10 % en poids sec, en particulier de 0,5 à 5 %, d'un polymère favorisant le caractère cohésif et adhésif de la composition, en particulier choisi parmi les polyuréthanes et les poly(alcool de vinyle), - de 0 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,5 à 2 %, d'un agent antioxydant, notamment un composé du phénol, 19 2789689 - de O à 15 % en poids sec, de préférence de I à 5 %/, d'un agent de réticulation, notamment des oxydes métalliques et en particulier l'oxyde de zinc, - de O à 5% en poids sec, d'un agent régulateur de pH, notamment l'acide aminoacétique ou l'acide citrique, - de O à 10 % en poids sec d'un agent régulateur de l'élasticité, en particulier choisi parmi les plastifiants, notamment les phtalates, les benzoates et les sébaçates, ou parmi les cires ou les paraffines, - de O à 10 % en poids sec, de préférence de I à 7 %, d'un agent abaissant la force de rescellage, en particulier choisi parmi les charges minérales, notamment les silices, les carbonates, les kaolins, ou encore parmi les cires ou les paraffines, la somme des pourcents faisant 100.