FR 2787355 A1 20000623 FR 9816261 A 19981222 L'invention concerne un procédé de traitement de surfaces métalliques, notamment de tôles d'acier, destiné en particulier à améliorer leurs performances tribologiques tout en leur conférant des propriétés anticorrosion optimales. Le traitement des surfaces métalliques en vue de leur conférer de nouvelles propriétés tribologiques et/ou une meilleure résistance à la corrosion est une préoccupation constante des sidérurgistes. Dans cet objectif, il a déjà été développées de nombreuses formulations et méthodes de traitement io correspondantes. A titre représentatif des méthodes de traitement déjà disponibles, on peut notamment citer celle consistant à effectuer un prétraitement de la surface métallique en lui appliquant une solution aqueuse d'un sel d'un métal alcalin, notamment de phosphate de potassium. Après séchage de ce premier film de prélubrification, on lui superpose une couche d'une huile de protection. Plus récemment, il a été proposé de substituer à la solution aqueuse de prétraitement lubrifiant précitée, c'est-à-dire contenant un sel d'un métal alcalin, une solution aqueuse contenant au moins un polyéthoxylat d'un ou plusieurs dérivés de la lanoline, lesdits dérivés étant des stérols ou des esters d'alcools gras. Dans cette seconde variante, la tôle est également séchée puis lubrifiée avec une huile de protection contre la corrosion. - En fait, cette seconde méthode s'avère plus avantageuse en terme de résistance à la corrosion. De manière inattendue, il a été noté qu'un prétraitement d'une surface métallique avec une solution de polyéthoxylat de lanostérol dégradait de manière moins significative la résistance à la corrosion apportée par la couche d'huile subséquente, comparativement à un prétraitement à l'aide d'une solution de phosphate de sodium. Toutefois, cette amélioration en terme de résistance à la corrosion, n'atteint pas un niveau suffisant pour restituer les performances anti- corrosion manifestées par une tôle simplement traitée avec l'huile de protection. Par ailleurs, les films protecteurs obtenus par ce prétraitement ont l'inconvénient d'être sujets au jaunissement, ce qui nécessite l'addition d'agents anti-jaunissement dans la solution de prétraitement. Or, on a constaté que ces agents dégradaient souvent la résistance à la corrosion. La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle composition efficace pour ce type de prétraitement et qui parallèlement n'altère pas les performances anti-corrosion conférées par la couche d'huile qui est appliquée consécutivement. Plus précisément, la présente invention a pour premier objet un procédé de traitement de surface d'une pièce métallique destiné à préparer ladite pièce à l'emboutissage et à la protéger contre la corrosion selon lequel on io applique une composition de prétraitement sur au moins l'une de ses surfaces, on sèche ladite surface puis on effectue au moins une opération de huilage de ladite surface caractérisé en ce que la composition de prétraitement contient en solution aqueuse au moins un polyalkoxylat d'ester(s) d'au moins un acide gras insaturé ou non en C16 à C26. De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence que les solutions aqueuses à base d'au moins un polyalkoxylat d'ester(s) d'acide(s) gras en C16 à 026 s'avèrent particulièrement avantageuses à titre de composition de prétraitement de surface de pièces métalliques: - Ces solutions aqueuses sont stables au cours du temps. - Elles sont applicables sur une ligne de décapage. - Leur séchage est rapide avant application de l'huile de protection. -.Le film de prétraitement ainsi obtenu après séchage ne se solubilise pas dans l'huile et conserve donc ses performances tribologiques. - Ses performances tribologiques sont préservées de manière prolongée dans le temps. - Les polyalkoxylats d'ester(s) d'acide(s) gras sont non toxiques et donc respectent les règles de toxicologie en vigueur avec une élimination facile des rejets. - Enfin, leur application n'altère pas la résistance à la corrosion apportée par l'opération de huilage et confère une bonne dégraissabilité aux pièces après mise en forme. A titre représentatif des acides gras en C16 à C26 susceptibles d'être mis en ceuvre selon l'invention, on peut notamment citer: - les acides aliphatiques insaturés comme les acides monoéthyléniques tels les acides palmitoléique (C16), oléique (C18), gadoléique (C20), érucique (C22) ou les acides polyéthyléniques tels les acides hiragonique (C16), linoléique (C18), arachidonique (C20) et clupanodonique (C22); - les acides hydroxylés et cétoniques comme l'acide phellonique (C22), I'acide ricinoléique (C18), I'acide ricinélaïdique (C18) et l'acide licanique (C18). - les acides aliphatiques saturés tels les acides palmitique (C16), stéarique (C18), arachidique (C20), béhénique (C22), lignocérique (C24) et cérotique (C26). Plus préférentiellement, I'acide gras retenu est un hydroxyacide en C18 à C24. A titre représentatif de ce type d'hydroxyacide, on peut plus particulièrement citer les acides ricinoléique, isoricinoléique, lesquerolique, densipolique, déhydroxystéarique, cérébronique, nervonique, phellonique et kamiolénique. Selon une variante préférée de l'invention, l'acide gras retenu est l'acide ricinoléique. Selon une variante préférée de l'invention, on privilégie son utilisation sous laforme d'huile de ricin. Comme tout corps gras, I'huile de ricin est constituée d'un mélange de triesters entre ses acides gras et le glycérol. Le glycérol est donc son constituant alcool essentiel. La composition en acide gras de l'huile de ricin est la suivante -92 % d'acide ricinoléique, 4-7 % d'acide linoléique, 3 % environ d'acide oléique, environ 1 % d'acide stéarique, environ 1 % d'acide palmitique et environ 1 % dihydroxystéarique. L'acide ricinoléique en est donc le composant majoritaire. Pour ce qui est de l'huile de ricin, elle est de préférence mise en oeuvre sous sa forme hydrogénée. Sous sa forme hydrogénée, I'huile de ricin contribue à réduire significativement les risques de jaunissement et/ou d'oxydation. En outre, elle possède un indice hydroxyle plus élevé. L'emploi d'huile de ricin pour procurer l'acide ricinoléique requis selon l'invention est avantageux à plusieurs titres. Tout d'abord, il s'agit d'un produit non onéreux et qui d'autre part est doté d'une totale innocuité. Ces deux qualités sont particulièrement appréciables au niveau industriel. Enfin, il s'avère que les films protecteurs dérivant des polyalkoxylats d'huile de ricin ne sont pas sujets au phénomène de io jaunissement évoqué ci-dessus avec des films de prétraitement classiques tels ceux à base d'un polyéthoxylat de lanostérol. En ce qui concerne plus particulièrement les dérivés polyalkoxylats des esters d'acide(s) gras mis en oeuvre selon l'invention, il s'agit de préférence de polyalkoxylats à motif alkyle en C1 à C3 et plus préférentiellement de polyéthoxylats. Ils comprennent environ entre 10 et 250 motifs oxyde d'éthylène. De préférence, on ajuste le nombre de motifs "oxyde d'alkylène" par molécule de produit polyalkoxylat de manière à obtenir un polyalkoxylat présentant un indice HLB supérieur à 10 (Balance hydrophile-lipophile échelle de 0,1 à 20). Le terme "HLB" (Hydrophilic Lipophilic Balance) désigne un rapport dans une même molécule, entre la proportion des groupements hydrophiles et la longueur des enchaînements lipophiles. Il s'agit d'un terme couramment utilisé dans le domaine des agents de surface (voir le Traité "Techniques de l'ingénieur", chapitre A7610: "Les agents de surface"). De préférence, on privilégie un indice HLB supérieur à 10 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 18. A titre illustratif, dans le cas particulier d'un polyéthoxylat, le nombre de radicaux éthoxy est proche de 40 pour un HLB de l'ordre de 13 et est d'environ 200 pour un HLB de l'ordre de 18. Selon un mode de réalisation préféré, le polyalkoxylat retenu à titre de composant essentiel de la solution aqueuse de prétraitement est un polyéthoxylat d'huile de ricin. Plus préférentiellement, il comprend environ 200 motifs oxyde d'éthylène. Avantageusement, la concentration en poids en polyalkoxylat et de préférence en polyéthoxylat d'huile de ricin dans la composition aqueuse de prétraitement est adaptée pour obtenir à l'issue de l'étape de séchage, un film à base du produit de prétraitement avec un grammage supérieur à 200 mg/m2. Pour le traitement acier nu, ce grammage est compris entre 200 et 1 000 mg/m2, de préférence entre 400 et 600 mg/m2. Ainsi, la concentration en polyalkoxylat est adaptée pour obtenir les grammages et, par exemple, peut o varier de 0,5 à 15 % et de préférence de 2 à 10 % par rapport au poids du volume total. Si besoin est, notamment en fonction des contraintes de stockage et d'application de ces solutions, on peut également rajouter dans ces solutions aqueuses d'autres additifs notamment un agent antioxydant, un agent conservateur (ou bactéricide) et un agent anti-mousse. En ce qui concerne l'opération de huilage, elle est réalisée à l'aide d'une huile de protection connue en elle-même pour conférer une résistance à la corrosion. On utilise généralement un huile non aquasoluble. Cette option est privilégiée dans la mesure o il est impératif de ne pas affecter l'intégrité de la couche de prétraitement. En effet, il importe de ne pas induire une dissolution partielle voire totale du composant essentiel de la composition de prétraitement et qui se trouve fixé, à la suite de l'opération de séchage, à la surface de la pièce métallique traitée. L'huile utilisée pour l'opération de huilage peut être une huile végétale, minérale ou animale. Avantageusement, il s'agit d'une huile minérale de type paraffinique, naphténique ou un mélange de celles-ci. A titre d'huile minérale préférentiellement mise en oeuvre selon la présente invention, on citera tout particulièrement l'huile QUAKER 80. 21 . Cette huile peut être appliquée sur le dépôt sec du produit de prétraitement à raison d'environ 2g/m2. Selon un mode préféré de l'invention, il est associé à la solution aqueuse de prétraitement au moins un agent anticorrosion. La solution de prétraitement utilisée contient de préférence entre 0,3 et 3 % d'au moins un inhibiteur de corrosion. Cet inhibiteur de corrosion peut être choisi dans la famille des produits aminés (CRODA : RC 305), ou parmi le benzoate de morpholine, les sels d'amines tertiaires de I'ABTS , les amines phosphatées et les sels de zinc d'acides gras ramifiés (C6-C19) et/ou d'acide naphténique. Selon un mode privilégié de l'invention, on introduit au niveau de I0 la phase aqueuse de la composition aqueuse de prétraitement, un inhibiteur de corrosion de type thioéther hétérocyclique d'acide carboxylique, sous une forme neutralisée. Celui-ci lui est incorporé sous la forme d'une solution aqueuse, distincte ou non de celle contenant le polyalkoxylat d'ester(s) d'acide(s) aliphatique(s). En ce qui concerne l'application de la composition de prétraitement selon l'invention, au niveau de la pièce métallique à traitée, elle peut être réalisée par tout moyen conventionnel approprié, de type dispositif de revêtement au rouleau ou analogue, par immersion ou encore par pulvérisation. La pièce ainsi traitée, subit ensuite un séchage afin d'obtenir un film lubrifiant sec, conforme à l'invention. Cette opération de séchage est réalisée dans des conditions de température et de durée suffisantes pour assurer une élimination complète de l'eau. Ce séchage réalisé de préférence par chauffage peut être, par exemple, réalisé en portant la pièce traitée à une température comprise entre et 100 C pendant un temps variant entre environ 20 secondes à 10 minutes. Il doit être poursuivi jusqu'à élimination complète de l'eau de manière à conférer au film les meilleures performances. La présente invention a également pour objet une pièce métallique revêtue d'un film lubrifiant sec obtenu conformément au procédé revendiqué. Plus précisément, la présente invention a pour objet une pièce métallique traitée selon l'invention caractérisée en ce que sa surface métallique est revêtue de deux couches superposées et distinctes, une couche contenant ledit produit de prétraitement et une couche superficielle d'huile. Au sens de l'invention, on entend par "pièces métalliques", des plaques d'épaisseurs moyennes laminées à chaud, des tôles minces laminées à chaud, des tôles d'acier laminées à froid ainsi que divers genres de plaques et tôles d'acier revêtues comme les tôles électrozinguées, les tôles galvanisées ou les tôles galvanisées alliées. Comme énoncé précédemment, les pièces métalliques revêtues d'un film lubrifiant sec de composition telle que définie selon l'invention, s'avèrent plus résistantes à la corrosion que celles ayant subi un traitement avec un prétraitement à base d'un polyéthoxylat de lanostérol par exemple. Ainsi, le prétraitement de lubrification selon l'invention permet de conserver le niveau de protection temporaire apporté par la couche d'huile subséquente. Outre cette résistance supérieure à la corrosion, les films protecteurs obtenus selon l'invention ont pour avantage de ne pas être sujets à un jaunissement au cours du temps. Il ne s'avère ainsi pas nécessaire d'introduire dans la composition de traitement des agents supplémentaires destinés à prévenir tout effet de jaunissement secondaire. Enfin, leur caractérisation en termes de frottement montre qu'ils présentent un coefficient de frottement réduit comparativement aux revêtements classiques. Les compositions selon l'invention peuvent en outre être appliquées efficacement sur des plaques métalliques déjà revêtues d'un film sec, et s'avèrent donc particulièrement avantageuses pour traiter des spires et rives extérieures de bobine déjà revêtues d'un revêtement non gras ou pour protéger des pièces métalliques décapées. D'autres avantages du procédé de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples présentés ci-après à titre non limitatif de la présente invention. MATERIELS ET METHODES 1) Huiles Les huiles de protection utilisées sur les tôles comme protection contre la corrosion sont QUAKER 80.21 , FUCHS 5012S et FUCHS ANTICORIT. M . 2) Polvéthoxylats L'additif utilisé est un agent de la famille des tensioactifs contenant des polyéthoxylats d'huile de ricin hydrogénée. C57H11oO9(C2H4O), avec n compris entre 20 et 250. 3 Inhibiteur de corrosion Le produit est utilisé avec l'inhibiteur de corrosion CRODA RC305 (à base d'éthanolamine, d'un antibactérien et d'un agent antimousse). Le dépôt de la composition de traitement est effectué dans les conditions de séchage mentionnées précédemment dans la description générale de l'invention, c'est-à-dire que l'on sèche au moins jusqu'à évaporer sensiblement toute l'eau de composition présente dans la couche de solution de traitement appliquée sur l'éprouvette. Sauf mention contraire, le film d'huile appliqué sur le dépôt sec de produit de traitement correspond à une charge de 2 g/m2 environ. De préférence, le huilage est effectué directement après séchage, ce qui empêche le dépôt d'adsorber des quantités importantes d'eau. Dans les exemples ci-dessous, on n'effectue qu'une seule opération de huilage avant les tests de tribologie ou d'emboutissage. METHODES 1) Caractérisation en frottement des compositions testées. Les essais de frottement monopasse sont réalisées à pression variable de 200 à 2000 daN avec des outils en acier rapide d'une surface de 1 cm2. Les éprouvettes sont prises dans des tôles à chaud décapées, nuance BS2, en épaisseur de 2 mm et de rugosité Ra de 1,2 pm. Pour les tests de tribologie, on procède de la manière suivante: L'appareil de test est un tribomètre plan-plan d'un type connu en luimême. Les éprouvettes à tester sont serrées selon une force de serrage Fs entre deux plaquettes en acier rapide offrant une surface d'appui (ou de glissement) sur les éprouvettes de 1 cm2. On mesure le coefficient de frottement p tout en déplaçant l'éprouvette par rapport aux plaquettes sur une course D totale de 180 mm et à la vitesse de 2 mm/s en augmentant progressivement la force de serrage F, . 2) Caractérisation en corrosion. Les différentes compositions testées sont appliquées sur des éprouvettes décapées d'un acier S 235, dans des proportions telles que la densité surfacique finale déposée sur éprouvettes soit de l'ordre de 500 mg/m2. L'application se fait par aspersion à l'aide d'une huileuse de laboratoire. Les tests suivants sont effectués en enceintes climatiques: - Paquets serrés - cycle transport - humidotherme (cycle FKW- DIN 50017). 3) Caractérisation en déqraissabilité. Pour évaluer la dégraissabilité d'un échantillon traité (en % de surface mouillée), on procède de la manière suivante: L'échantillon traité est soumis à l'action d'un bain de dégraissage alcalin, dans des conditions prédéfinies. L'aptitude de l'échantillon traité à être dégraissé est évaluée par le taux de mouillage de l'échantillon après dégraissage. Le bain de dégraissage utilisé présente la composition suivante: Eau déminéralisée Métasilicate de sodium (35 g/l) Tri sodium phosphate (16 g/l) Nonylphénol éthoxylé à 10 moles (4 g/l) Acide nitriloacétique (2 g/l). L'échantillon est immergé complètement dans ce bain à 60 C pendant 3 minutes, puis rincé d'abord dans un bain d'eau brute pendant une minute et ensuite sous un jet d'eau pendant 30 secondes. Après le rinçage, on égoutte l'échantillon en le maintenant incliné à 45 et on évalue le pourcentage de surface qui reste mouillée après 30 secondes d'égouttage. Les surfaces sur lesquelles il n'y a pas de rupture du film d'eau sont considérées comme dégraissées à 100 %; sinon le pourcentage de démouillage est noté en le soustrayant à 100 %. EXEMPLE 1 Influence du nombre de radicaux d'oxyde d'éthylène en terme de coefficient de frottement. Dans cet essai sont comparées deux compositions de prétraitement, I'une à base d'un polyéthoxylat d'huile de ricin avec 40 radicaux d'oxyde d'éthylène (HLB 13) et l'autre 200 (HLB 18,1). Les compositions aqueuses possèdent une concentration de 4 % en poids de polyéthoxylat et de 1,5 % en Inhibiteur de Corrosion CRODA . Elles sont appliquées à la surface des éprouvettes au trempé. Le film sec résultant est appliqué avec un grammage de 500 mg/m2. Après dépôt de la composition de prétraitement, les éprouvettes à tester sont huilées avec l'huile QUAKER 8021 et la charge d'huile appliquée est de l'ordre de 2 g/m2. Les résultats obtenus sont représentés dans le tableau I ci-après. Tableau I Nombre de motifs OE/HLB Coefficient de frottement mesuré à 2 000 daN OE 40/HLB 13 0,060 OE 200/HLB 18,1 0,047 On note que les résultats sont meilleurs quand le nombre de radicaux d'oxyde d'éthylène augmente, en particulier pour 200 radicaux. La II courbe de frottement est rapidement asymptotique décroissante quand la force de serrage augmente. EXEMPLE 2 s Incidence de la densité surfacique de dépôt sec de polyéthoxylat d'ester d'huile de ricin sur les propriétés tribologiques. A partir d'acier de nuance BS2, on prépare quatre types d'éprouvettes A, B, C, D traitées selon l'invention: dépôt de polyéthoxylat io d'huile de ricin hydrogène + huilage QUAKER 80.21 , les types d'éprouvettes se différenciant par la densité surfacique de dépôt en polyéthoxylat. Les solutions aqueuses de polyéthoxylats appliquées contiennent 1,5 % d'inhibiteur de corrosion (RC305 de CRODA ). On mesure les performances tribologiques selon la procédure du test décrite dans le chapitre matériel et méthode. Les résultats obtenus sont reportés en tableau 2. Tableau 2 Concentration Dépôt: éthoxylat Coefficient de Protocole en poids/volume huile de ricin frottement k Densité de surface à FS = 2000 daN. A 2% 200 mg/m2i 0,060 B 4 % 500 mg/m2 0,047 C 5 % 700 mg/m2 0,050 D 6 % 850 mg/m2 0,050 Les résultats s'améliorent jusqu'à 500 mg/m2, puis sont stables par la suite quand le grammage augmente. Le résultat optimum est donc atteint pour un grammage de 500 mg/m2. EXEMPLE 3 Test de dégraissabilité. Cet exemple a pour but de démontrer que des tôles traitées selon I'invention sont aussi faciles à dégraisser que des tôles traitées selon l'art antérieur (dépôt de polyéthoxylat de lanostérol, avec un nombre de motifs éthoxy de 75 + huile identique). On met en oeuvre une solution aqueuse à 4 % en poids de polyéthoxylat d'huile de ricin d'HLB 18,1 (OE = 200). 0 o Le grammage obtenu après séchage est de 500 mg/m2. Une éprouvette témoin est préparée à partir d'une solution aqueuse de prétraitement de polyéthoxylat de lanostérol (nombre OE 75 HLB 18). Le grammage à l'état sec est de 500 mg/m2. Les éprouvettes ainsi pré-traitées, sont séchées puis huilées avec i5 une charge d'huile de l'ordre de 2 g/m2. Pour évaluer la dégraissabilité (en % de surface mouillable), on utilise une procédure conforme à la norme NFT 60-159 selon le protocole décrit dans le paragraphe méthodes. On évalue la dégraissabilité des éprouvettes huilées, d'une part dans un premier temps, instantanément, d'autre part après un traitement dit de "vieillissement" qui consiste à maintenir l'éprouvette à 160 C pendant 15 minutes. Les résultats sont reportés au tableau 3. Tableau 3 Vieillissement % dégraissé de la tôle Sans avec après traitement (ou non) et huilage - huilage direct: 100 % 100 % - Traitement lanostérol: 100 % 95 % - Traitement ricin: 100 % 100 % Ainsi, même après avoir traité une tôle selon l'invention, on peut facilement dégraisser pour remettre la surface de la tôle "à nu". EXEMPLE 4 Appréciation de la stabilité des films obtenus selon l'invention au cours du temps. Cet exemple a pour but d'illustrer la stabilité des performances tribologiques apportées par le traitement selon l'invention, même après plusieurs semaines de stockage. On met en oeuvre une solution aqueuse à 4 % en poids de io polyéthoxylat d'huile de ricin d'HLB 18,1 (OE = 200). Les traitements (dépôt + huiiage) sont effectués en utilisant une huile de protection (QUAKER 80.21 ) dans les conditions décrites en exemple 1. On procède aux mesures tribologiques selon le protocole décrit en matériel et méthodes, d'une part immédiatement après le traitement, d'autre part 30 jours après le traitement. On note que les caractéristiques tribologiques obtenues avec le traitement se maintiennent après une longue période de stockage pouvant excéder un mois, ce qui prouve la stabilité du traitement. Le produit étant très soluble à l'eau est peu soluble à l'huile (HLB de 18,1) et n'a pas tendance à se diluer dans le film d'huile. Le produit reste fixé à la surface, les performances sont de ce fait conservées. EXEMPLE 5 Influence du séchage en terme d'efficacité tribologique d'un film conforme à l'invention. Cet exemple a pour but d'illustrer l'importance du séchage (après application de la solution de traitement) pour obtenir de bonnes propriétés tribologiques. On prépare quatre échantillons S1, S2, S3 et S4 traités selon l'invention et huilés dans les conditions décrites en exemple 1. La seule différence entre les échantillons S1 à S4 est que, après application de la solution de produit de traitement: - S1 n'est pas séché. - S2 est séché seulement 15 minutes à température ambiante (20 C). - S3 est séché pendant 15 minutes à 45 C. - S4 est séché pendant 15 minutes à 70 C. En pratique, la tôle est séchée par l'action de sécheur à air chaud (95 C) avec un débit d'air de 190 m3/h. Les mesures de tribologie pratiquées selon le test décrit ci-dessus sont représentées en tableau 4. Tableau 4 Coefficient de frottement mesuré à 2 000 daN S1 0,1 S2 0,090 S3 0,050 S4 0,050 Il est nécessaire de sécher au moins 15 minutes à 45 C pour avoir un très bon résultat. En conséquence, pour obtenir des performances maximales, il est impératif de retirer l'eau du film avant huilage, de plus des traces d'eau dans le film favorisent la corrosion malgré la protection apportée par le film d'huile. EXEMPLE 6 Influence de la nature de l'huile de protection. Cet exemple montre l'amélioration apportée par le traitement de surface en fonction du type d'huile appliqué après traitement. La charge d'huile appliquée est toujours de l'ordre de 2 g/m2 et le polyéthoxylat d'huile de ricin possède une HLB de 18,1 et est appliqué avec une densité surfacique de 500 mg/m2. Trois huiles de protection ont été testées avec des performances tribologiques différentes. Il s'agit des huiles QUAKER 8021 , FUCHS 5012S et FUCHS ANTICORIT. M . On réalise une première série d'essais avec l'huile seule, puis associée à un prétraitement et enfin une série d'essais témoin impliquant * In uniquement une application de la composition aqueuse de prétraitement. Les résultats sont présentés dans le tableau 5 ci-après. Tableau 5 Coefficient de frottement mesuré à 2 000 daN Quaker 8021 (seule) 0,280 (grippage) Fuchs 5012S (seule) 0,150 (+ broutage important) Fuchs Antic. M. (seule) 0,165 Quaker 8021 + Ricin 0,040 (pas de grippage) Fuchs 5012S + Ricin 0,040 (pas de broutage) Fuchs Antic. M. + Ricin 0,040 Ricin (seule) 0,040 On observe que les performances obtenues après huilage sont identiques. Elles ne dépendent pas des résultats obtenus avec l'huile seule sans traitement au préalable. Les résultats ne sont fonction que des propriétés du film de prétraitement au contact de la surface du métal, film sec qui ne se dissout pas dans le film d'huile déposé par la suite pour assurer la protection contre la corrosion. Les résultats obtenus sans huilage sont également identiques. Ce qui prouve que les performances tribologiques sont apportées même avec le prétraitement seul. EXEMPLE 7 Dans cet essai est testé le comportement de tôles traitées selon l'invention, lorsqu'elles subissent une relubrification avec une huile d'emboutissage entière. Pour apprécier cet effet, on applique à la surface d'éprouvettes ayant subi un traitement tel celui décrit dans l'exemple 1 (polyéthoxylat huile de ricin HLB 18,1/séchage/huile QUAKER 8021 2 g/m2) un rehuilage de lubrification avec deux types d'huile d'emboutissage, huile V14 de FUCHS" et o huile MM181 de CRODA . Le tableau 6 rend compte des résultats. Tableau 6 Coefficient de frottement mesuré à 2 000 daN FUCHS V14 (seule) 0,075 prétraitement + huile + FUCHS V14 0,040 CRODA MM181 (seule) 0,150 prétraitement + huile + CRODA MM 181 0,040 On note que les deux huiles d'emboutissage qui n'ont pas seules, le même niveau de performance, manifestent par contre avantageusement les mêmes performances lorsqu'elle sont associées à un traitement selon l'invention. EXEMPLE 8 Caractérisation de la formulation en corrosion. Cet exemple a pour but d'illustrer l'avantage qu'apporte le traitement de surface selon l'invention lorsqu'on cherche simultanément à améliorer les propriétés tribologiques et à protéger la tôle traitée contre la corrosion. Pour illustrer cet avantage, on teste sur des éprouvettes décapées d'un acier S 235 traité dans une solution à 5 % de polyéthoxylat d'huile de ricin. Le grammage déposé est de l'ordre de 700 mg/m2. Les tests identifiés ci-après ont été effectués en enceintes climatiques. Les variantes testées sont présentées ci-après en tableau 7. Tableau 7 Variantes: intitulé Description Tôle nue Huile Quaker 8021 Protection de la tôle avec l'huile seule QUAKER 8021 à 2 g/m2 Lanostérol + huile Quaker8021 Traitement avec le lanostérol (75 éthoxy) à 700 mg/m2 (Lanostérol + RC305) + huile Quaker Traitement avec le lanostérol (75 8021 éthoxy) à 700 mg/m2 avec ajout d'un 21 inhibiteur de corrosion (1,5 % de RC305 de CRODA) (Lanostérol + ABTS*) + huile Quaker Traitement avec le lanostérol (75 éthoxy) à 700 mg/m2 avec ajout d'un inhibiteur de corrosion (0,25 % ABTS) (Lanostérol + SERAD**) + huile Traitement avec le lanostérol (75 Quaker 8021 éthoxy) à 700 mg/m2 avec ajout d'un inhibiteur de corrosion (0,5 % SERAD) Ricin + huile Quaker 8021 Traitement avec le ricin (200 éthoxy) à 700 mg/m2 (Ricin + RC305) + huile Quaker 8021 Traitement avec le ricin (200 éthoxy) à 700 mg/m2 et 1,5 % de RC305 (Ricin + SERAD),+ huile Quaker 8021 Traitement avec le ricin (200 éthoxy) à 700 mg/m2 avec ajout d'un inhibiteur de corrosion (0,5 % SERAD) (Ricin + ABTS) + huile Quaker 8021 Traitement avec le ricin (200 éthoxy) à 700 mg/m2 avec ajout d'un inhibiteur de corrosion (0,25% ABTS) * ABTS: Acide Benzothiazolylthiosuccinique o0 ** L'inhibiteur SERAD utilisé est référencé FA 379 et produit par la société SERVO: Mélange de plusieurs constituants inhibiteurs de corrosion: -25 % de morpholinium-benzoate % de tridecylalcool éthoxylé, phosphaté -25 % d'acide succinique C12- C14 -25 % acide gras C6-C19, sels de zinc HUMIDOTHERME Cycles FKW, DIN 50017 Le détail de ce cycle (un cycle = 24 heures) en humidotherme est décrit ci-dessous: 8 h à 95-100 % de RH (humidité relative) et à 40 C suivies de 16hà75 % deRHà20 C. Les éprouvettes sont suspendues verticalement individuellement. Les résultats observés sont présentés en tableau 8. Tableau 8 Variantes Nombre de cycles FKW avant apparition de corrosion Tôle nue 2-3 Huile Quaker 8021 37 cycles Lanostérol 5 % + huile Quaker 8021 10 cycles (Lanostérol 5 % + RC305 ) + huile 41 cycles Quaker 8021 (Lanostérol 5 % + ABTS) + huile 55 cycles Quaker 8021 (Lanostérol 5 % + SERAD) + Quaker 55 cycles Ricin 5 % + huile Quaker 8021 42 cycles (Ricin 5 % + RC305 ) + huile Quaker 41 cycles (Ricin 5 % + SERAD ) + huile Quaker 55 cycles (Ricin 5 % + ABTS) + huile Quaker 55 cycles On note que le procédé conforme à la présente invention restitue intégralement les propriétés anticorrosion conférées par l'huile de protection, ici l'huile Quaker 8021, contrairement au procédé basé sur l'utilisation d'éthoxylat de lanostérol, notamment sans adjonction d'inhibiteur. On note également que l'utilisation d'un inhibiteur comprenant de I'ABTS dans la solution de traitement donne les meilleurs résultats. CYCLES TRANSPORT io Détail du cycle (1 cycle = 32 heures) - 10 h à 40 C et 95 % de RH - 4 h à 20 C et 80 % de RH - 10h à - 5 C et 0 % de RH - 8 h à 30 C et 85 % de RH Dans la configuration "cycle transport", les essais sont réalisés sur paquets serrés dans les conditions suivantes: - Chaque cas de figure est représenté par 4 éprouvettes. - Les observations s'effectuent tous les 3 cycles. Les paquets sont ouverts et on observe l'état des interfaces. Le tableau 9 rend compte des résultats obtenus. Tableau 9 Variantes Nombre de cycles "Transport" avant apparition de corrosion Tôle nue 6 Huile Quaker 8021 2 g/m2 >> 24 cycles (Lanostérol 5 % + RC305 ) + huile 24 Quaker 8021 (Ricin 5 % + RC305 ) + huile Quaker >> 24 cycles (Ricin 5 % + SERAD FA 379 ) + huile >> 24 cycles Quaker 8021 Les résultats précédents sont confirmés. Les compositions avec la présence d'inhibiteurs de corrosion dans le produit que ce soit avec le RC305 de CRODA ou le SERAD FA 379 de SERVO donnent des propriétés anticorrosion tout à fait satisfaisantes, comparables à celles d'une tôle simplement huilée avec une bonne huile de protection. Les propriétés anticorrosion conférées par le polyéthoxylat d'huile de ricin sont meilleures que celles obtenues avec le polyéthoxylat de lanostérol. JAUNISSEMENT Par ailleurs, la comparaison par mesure optique des films de protection obtenus l'un par application d'une solution de prétraitement à base de polyéthoxylat d'huile de ricin et d'une solution de prétraitement témoin à base de polyéthoxylat de lanostérol et ceci selon des modalités identiques en is terme d'agent anticorrosion associé et d'huile superposée, montre que seul le film témoin est sujet au jaunissement. Pour quantifier cet effet de jaunissement, les plaquettes sont trempées dans chacune des solutions de prétraitement considérées, séchées puis huilées avec l'huile QUAKER 8021 (2 g/m2). Le témoin représente une plaquette non traitée, simplement huilée. L'indice de jaune de la plaquette b* est mesuré en fin de campagne d'exposition à l'aide d'un colorimètre (Dr Lang). REVENDICATIONS 1 Procédé de traitement de surface d'une pièce métallique destiné à préparer ladite pièce à l'emboutissage et à la protéger contre la corrosion selon lequel on applique une composition de prétraitement sur au moins l'une de ses surfaces, on sèche ladite surface puis on effectue au moins une opération de huilage de ladite surface caractérisé en ce que la composition de prétraitement contient en solution aqueuse au moins un polyalkoxylat d'ester(s) d'au moins un acide gras insaturé ou non en C16 à C26. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que io I'acide gras est choisi parmi les acides aliphatiques insaturés comme les acides monoéthyléniques ou polyéthyléniques, les acides hydroxylés et cétoniques, les acides aliphatiques saturés. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'acide gras est choisi parmi les acides palmitoléique, oléique, gadoléique, érucique, hiragonique, linoléique, arachidonique, clupanodonique, phellonique, ricinoléique, ricinélaïdique, licanique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique, lignocérique et cérotique. 4. Procédé de traitement selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'acide gras est un hydroxyacide en C18s à C24. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide gras est l'acide ricinoléique. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide gras est l'acide ricinoléique et en ce qu'il est présent dans ladite composition de prétraitement sous la forme d'huile de ricin. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'huile de ricin est hydrogénée. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyalkoxylat est un polyéthoxylat. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le motif d'oxyde alkylène est ajusté de manière à présenter un indice HLB supérieur à 10. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'indice HLB est ajusté à une valeur supérieure ou égale à 18. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyéthoxylat d'acide gras est présent dans ladite composition sous la forme d'un polyéthoxylat d'huile de ricin, ledit polyéthoxylat comprenant environ 200 motifs oxyde d'éthylène. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution aqueuse comprend en outre au moins un agent anticorrosion. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la solution aqueuse comprend entre 0,3 et 3 % d'au moins un inhibiteur de io corrosion. 14. Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que l'inhibiteur de corrosion est choisi dans la famille des produits aminés, ou parmi le benzoate de morpholine, les sels d'amines tertiaires de l'acide benzothiazolylthiosuccinique, les amines phosphatées, et les sels de zinc d'acides gras ramifiés (C6-Cl9) et/ou d'acide naphténique. 15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'opération de séchage est réalisée dans des conditions de température et de durée suffisantes pour assurer une élimination complète de l'eau. 16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'on obtient à l'issue de l'étape de séchage un film à base du produit de prétraitement avec un grammage supérieur à 200 mg/m2. 17. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour un traitement d'acier nu le film sec final appliqué à la surface de la pièce présente un grammage compris entre 200 et 1 000 mg/m2. 18. Pièce métallique obtenu selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que sa surface métallique est revêtue de deux couches superposées et distinctes, une couche contenant ledit produit de traitement et une couche superficielle d'huile.