FR 2789895 A1 20000825 FR 0002103 A 20000221 La présente invention concerne un produit cosmétique liquide, et plus particulièrement un produit cosmétique liquide à base d'eau. De façon plus spécifique, la présente invention concerne un produit cosmétique liquide qui est approprié pour être utilisé en lien avec un applicateur de produit cosmétique liquide utilisant une brosse en tant que moyen d'application et contenant à l'intérieur un produit cosmétique liquide à base d'eau, en particulier un produit cosmétique de maquillage liquide approprié pour le maquillage des yeux. Dans le Brevet Japonais N Hei 2-12924, on décrit un produit cosmétique liquide pour le maquillage des yeux qui contient de la lécithine telle qu'un phospholipide de soja et un phospholipide de jaune d'oeuf et des produits d'hydrogénation de ceux-ci, un agent tensioactif non ionique et un pigment inorganique, ledit produit cosmétique ayant une viscosité allant de 3 à 300 centipoises à 25 C. Un colorant n'est pas spécifiquement exclu. De plus, dans la Demande de Brevet Japonais mise à la disposition du public N Hei 10-231233, on divulgue un produit cosmétique pour le maquillage des yeux qui utilise en tant que colorant du noir de titane sans utiliser d'oxyde de fer noir qu'il est difficile de disperser en raison du magnétisme de ce produit, ni de noir de carbone qui présente une susceptibilité à la carcinogenèse, et qui fournit une densité suffisamment élevée des lignes dessinées et qui peut être facilement nettoyé. Cependant, il n'est pas fait référence à un pigment perle et on y divulgue un produit cosmétique pour le maquillage des yeux comprenant de la lécithine ou un produit d'hydrogénation de celle-ci et un agent tensioactif non ionique ayant une valeur HLB de 10 ou supérieure. Dans la Demande de Brevet Japonais mise à la disposition du public N Hei 6- 57290, on fournit un produit cosmétique gélatineux qui est obtenu à partir d'une composition comprenant (A) un sel d'acide aminé N-longue chaîne acyle 2 2789895 acidique ayant une groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone et (B) de l'eau, le rapport en masse entre (A) et (B) étant compris dans la gamme allant de 5 pour 95 à 30 pour 70 et ayant une thixotropie, et on fournit des produits cosmétiques qui sont des crèmes nettoyantes et autres produits similaires qui sont faciles à appliquer, qui procurent une sensation agréable pendant l'utilisation et qui sont faiblement stimulantes sur la peau et peuvent contenir beaucoup de composant huileux. Dans le cas d'un produit cosmétique ayant une faible viscosité, la pulvérisation de pigments organiques en poudres fines fait qu'il est possible de les empêcher de se figer, mais cela implique des problèmes dans la mesure o les propriétés masquantes sont réduites et o l'on n'obtient pas le bon ton de couleur. En outre, lorsqu'on ajoute un épaississant dans le but d'empêcher que les pigments organiques ne se figent, on n'obtient pas un effet d'épaississement attendu en raison des électrolytes qui dépendent du type d'épaississant, et la fluidité disparaît en raison de la gélation, ou se pose du fait d'un problème de stabilité dans le temps. Cependant, dans la Demande de Brevet Japonais mis à la disposition du public N Hei 9-175924 on fournit un produit cosmétique liquide dans lequel les problèmes mentionnés ci-dessus sont résolus par la composition d'un pigment inorganique dispersé avec des polysaccharides, une argile minérale, un solvant organique soluble dans l'eau et de l'eau. Un pigment perle est de façon appropriée, mis en composition afin d'obtenir un fini clair et brillant avec des produits cosmétiques pour le maquillage, en particulier avec des produits cosmétiques pour le maquillage des yeux. Cependant, dans une dispersion à base d'eau, un pigment perle se fige rapidement en raison de ses particules grossières si on les compare à celles de pigments organiques et inorganiques ordinaires. En outre, en raison de la forme aplaties aux pôles de ces particules, une fois le pigment figé il est susceptible 3 2789895 de former un gâteau et ne peut être facilement re-dispersé, même si l'on remue pendant l'utilisation. C'est pour cette raison que jusqu'à présent on n'a pu mettre sur le marché d'applicateur de produit cosmétique liquide utilisant une brosse en tant qu'élément applicateur et contenant à l'intérieur un produit cosmétique à base d'eau, dans lequel est composé un pigment perle et dans lequel on obtient une couleur brillante développée et permettant de maintenir une qualité normalement satisfaisante. De plus, dans un applicateur pour produit cosmétique utilisant une brosse en tant qu'un élément applicateur, l'utilisation de produits cosmétiques traditionnels augmente la quantité de produit cosmétique contenue dans l'élément applicateur qui est une brosse, et plusieurs inconvénients se sont fait jour dans la mesure o l'impact et la vibration exercés lorsqu'on l'utilise résultent en ce que le corps à la périphérie de l'élément applicateur et l'intérieur du bouchon sont contaminés, ce qui entraîne la contamination de l'environnement tel que les mains et les doigts lorsque l'utilisatrice l'utilise. La présente invention fournit un produit cosmétique liquide contenant un pigment perle en mélange, qui présente une excellente stabilité contre le figement dans le temps et qui peut être facilement re-dispersé par mélange, même si le pigment se fige, par exemple un produit cosmétique liquide à base d'eau contenant un pigment perle en mélange qui est approprié pour être utilisé en lien avec un élément applicateur d'un type utilisant une brosse en tant qu'élément applicateur et contenant à l'intérieur un produit cosmétique liquide à base d'eau. 4 2789895 Des recherches intensives et répétées par les présents inventeurs afin de mettre au point un produit cosmétique qui soit approprié pour un applicateur de produit cosmétique liquide contenant à l'intérieur un produit cosmétique à base d'eau et utilisant une brosse en tant qu'un élément applicateur, ont abouti à la découverte que les objectifs décrits ci-dessus peuvent être obtenus en mélangeant un pigment perle contenant au moins du mica, du titane de mica ou une substance traitée en surface de cela, la composition étant substantiellement effectuée à partir d'une substance inorganique et d'un composant anionique à masse moléculaire élevée en tant qu'agent conférant une viscosité, et en io permettant de maintenir l'indice de viscosité non Newtonienne spécifique (n) et la viscosité à un taux de cisaillement dans les gammes spécifiques, et en parvenant à terminer la présente invention sur la base des connaissances décrites ci-dessus. Ainsi, la présente invention concerne un produit cosmétique liquide caractérisé en ce qu'il comprend de 5 à 25 % en masse d'un pigment perle composé, essentiellement fabriqué avec une substance inorganique, ledit pigment perle contenant au moins du mica, du titane de mica ou une substance traitée en surface de celui-ci, et de 0,2 à 2,0 % en masse d'un composé anionique à masse moléculaire élevée, dans lequel l'indice de viscosité non Newtonienne spécifique (n) est compris dans la gamme allant de 0,16 3,83 1500 à 2500 19,20 500 à 700 38,30 300 à 450 76,80 150/ à250 383,00 50 à 100 2789895 Le pigment perle contenu dans le produit cosmétique liquide décrit cidessus contient de préférence une substance traitée en surface soumise à un traitement de surface avec de l'oxyde de fer. De façon plus préférentielle, le composé anionique à masse moléculaire élevée contenu dans le produit cosmétique liquide décrit ci-dessus est de la gomme de xanthane. Toujours de façon plus préférentielle, ces produits cosmétiques liquides présentent suffisamment les effets de ceux- ci lorsqu'on utilise un applicateur pour produits cosmétiques liquides utilisant une brosse en tant qu'un élément applicateur et contenant à l'intérieur un produit cosmétique liquide. Dans le produit cosmétique en accord avec la présente invention, au moins du mica, du titane de mica ou une substance traitée en surface de celui-ci est contenu dans le pigment perle utilisé. Un tel pigment perle est substantiellement composé d'une substance inorganique et présente une grande sécurité vis à vis du corps humain. La substance de mica ou de titane de mica traitée en surface indclu par exemple du titane de mica enduit de carmin, du titane de mica enduit de carmin et de bleu de Prusse, du titane de mica enduit d'oxyde de fer noir, du titane de mica enduit d'oxyde de fer noir et de carmin, du titane de mica enduit d'oxyde de fer noir et de bleu de Prusse, du mica enduit de bleu de Prusse, du titane de mica enduit de bleu de Prusse, du mica enduit d'oxyde de fer rouge, du titane de mica enduit d'oxyde de fer rouge, du titane de mica enduit d'oxyde de fer rouge et de carmin, du titane de mica enduit d'oxyde de fer rouge et d'oxyde de fer 6 2789895 noir, du titane de mica enduit d'oxyde de fer rouge, d'oxyde de fer noir et de bleu de Prusse et du mica enduit de NE -lauryl-L-lysine. En outre, les pigments perle décrits ci-dessus peuvent être utilisés en combinaison avec des pigments inorganiques. Les pigments inorganiques préférés comprennent par exemple l'oxyde de fer noir, l'oxyde de fer jaune, l'oxyde de chrome, l'outremer, le bleu de Prusse, l'oxyde de zinc, I'oxyde d'aluminium, le dioxyde de silicium, l'oxyde de titane, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de chrome, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le Jaune de Titane et l'oxyde de fer rouge. La quantité dans le mélange des pigments inorganiques n'est pas spécifiquement restreint et la quantité optionnelle peut être mélangée dans une gamme conforme à la viscosité du produit cosmétique en accord avec la présente invention. Outre les pigments perle et les pigments inorganiques décrits ci-dessus, on peut utiliser également si cela est nécessaire des pigments perle (écailles de poisson et talc enduit de N' lauroyl - L - lysine) différents de ceux décrits ci-dessus, des pigments organiques et diverses teintures. Dans le produit cosmétique en accord avec la présente invention, on utilise un composé anionique à masse moléculaire élevée en tant qu'un dispersant pour le pigment perle décrit ci-dessus. Ce composé anionique à masse moléculaire élevée comprend par exemple la gomme de tragacanthe, la gomme de guar, la gomme de xanthane, la gélatine, la gomme arabique, la gomme de caraya, les graines de coing, le carragheenane, l'alginate de sodium, la carboxyméthyl cellulose, le poly(sodium acrylate) et la résine d'acide maléïque. Il peuvent chacun être utilisés seuls ou ils peuvent être utilisés en combinaison de deux ou 7 2789895 de plusieurs d'entre eux. La quantité de mélange du composé anionique à masse moléculaire élevée est sélectionnée de telle sorte que la viscosité du produit cosmétique qui en résulte tombe dans une gamme précise. On fait varier la quantité de mélange du composé anionique à masse moléculaire élevée en fonction du type et de la combinaison des composés anioniques à masse moléculaire élevée utilisée et cette quantité est de préférence de 0,2 à 2,0 % en masse sur la base de la quantité totale du produit cosmétique. Outre cela, le produit cosmétique liquide en accord avec la présente invention peut être mélangé avec des composants dont les exemples sont donnés ci- dessous. Le phospholipide ajouté en tant qu'un stabilisateur de dispersion indclu par exemple diverses lécithines telles que la phospholipide de soja et la phospholipide de jaune d'oeuf et les produits d'hydrogénation de celles-ci, et un agent de chélation comprend par exemple de l'acide éthylènediaminetétraacétique, de l'acide éthylènediaminehydroxy- éthyltriacétique et les sels de monosodium, les sels de disodium et les sels de trisodium de ceux-ci. Le parabène ajouté en tant qu'agent de conservation comprend par exemple le paraoxybenzoate de méthyle, le paraoxybenzoate d'éthyle, le paraoxybenzoate de propyle, le paraoxybenzoate de butyle et le paraoxybenzoate d'isopropyle. L'alcool polyhydrique ajouté en tant qu'humidificateur comprend par exemple du 1,3 - butylène glycol, le 1,4 - butylène glycol, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le polyéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol et la glycérine. 8 2789895 Un agent tensioactif ajouté en tant que dispersant comprend par exemple des esters de polyglycérine d'acides gras saturés ou insaturés, des alkyl éthers de polyoxyéthylène, des esters d'acide gras de polyoxyéthylène sorbitane, des esters d'acide gras de polyoxyéthylène sorbit, des esters d'acide gras de polyoxyéthylène glycérine, des esters d'acide gras de polyéthylène glycol, des phytostérols de polyoxyéthylène, des phytostanols de polyoxyéthylène, des alkyl éthers de polyoxyéthylène polyoxypropylène, des alkylphényl éthers de polyoxyéthylène, de l'huile de castor polyoxyéthylène, de l'huile de castor hydrogénée polyoxyéthylène, des alkyl éther acétates de polyoxyéthylène et les o alkylphosphates de polyoxyéthylène. En outre, dans le produit cosmétique en accord avec la présente invention, d'autres agents dispersants pour les particules de pigment et des additifs optionnels qui sont utilisés dans le but de fournir une propriété de contrôle de la viscosité, une propriété de fixation, une résistance à l'eau, une résistance à l'huile, une résistance à la transpiration, une propriété de séchage, une propriété antiseptique et autres propriétés similaires peuvent être mélangés en plus des composants décrits ci-dessus, si cela est nécessaire, dans la mesure o ils n'entraînent pas d'inconvénients au niveau du système de dispersion. Dans ce cas, il est nécessaire que les quantités de mélange de ces produits soient contrôlées de telle sorte que le produit cosmétique ci- dessus ait un indice de viscosité non Newtonienne (n) se situant dans la gamme allant de 0,16 (A) décrite ci-avant. L'indice de viscosité non Newtonienne (n) et la viscosité du produit cosmétique liquide en accord avec la présente invention peuvent être contrôlés de telle sorte qu'ils soient compris dans les gammes décrites ci-dessus, et ce grâce à une sélection correcte de la quantité de mélange du composé anionique 9 2789895 à masse moléculaire élevée. C'est à dire que la quantité de mélange appropriée pour le composé anionique à masse moléculaire élevée varie en fonction du type et de la combinaison entre le composé anionique à masse moléculaire élevée et, par exemple, lorsqu'on utilise de la gomme de xanthane ou de la gomme de tragacanthe en combinaison, la quantité de mélange de ceux-ci est de préférence déterminée comme étant de 0,2 à 2,0 % en masse, de façon plus préférentielle de 0,6 à 1,0 % en masse, ce qui a pour résultat que l'indice de viscosité non Newtonienne (n) et la viscosité peuvent être contrôlés de telle sorte qu'ils tombent dans la gamme décrite ci-dessus. L'indice de viscosité non Newtonienne (n) et la viscosité sont mesurés à une température fixe de 25 C. Le produit cosmétique liquide en accord avec la présente invention peut être produit selon un procédé traditionnel, et un exemple de ces procédés comprend un procédé dans lequel un pigment perle est mélangé et dispersé avec des dispersants (un composé anionique à masse moléculaire élevée et un agent tensioactif), et ensuite les additifs tels qu'un agent de conservation, un humidifiant, un agent de chélation et autres produits similaires sont ajoutés pendant le mélange. Le produit cosmétique liquide en accord avec la présente invention est particulièrement approprié en tant qu'un produit cosmétique à base d'eau, par exemple un produit cosmétique pour le maquillage des yeux, mais cela ne se limite pas à cela et il peut être largement appliqué à l'ensemble des produits cosmétiques liquides tels que par exemple, des rouges à lèvres, des fonds de teint et autres produits similaires. 2789895 De plus, le produit cosmétique liquide en accord avec la présente invention est un produit cosmétique à base d'eau qui est particulièrement approprié pour être utilisé dans un applicateur de produit cosmétique liquide du type de ceux utilisant une brosse en tant qu'un élément applicateur et contenant à l'intérieur un produit cosmétique liquide à base d'eau. La présente invention va maintenant être décrite de façon plus spécifique en faisant référence aux exemples, mais la présente invention ne sera en aucune manière limitée à ces exemples. Exemples 1, 2 et 3 et Exemples Comparatifs I et 2 Les produits cosmétiques liquides en accord avec la présente invention (Exemples I à 3) et les produits cosmétiques liquides comparatifs (Exemples Comparatifs I et 2) ont été préparés dans les compositions et dans les quantités de mélange indiquées Tableau 1, puis elles ont été testées au moyen des méthodes de test suivantes. Les résultats des tests sont indiqués Tableau 1. Test d'utilisation On a placé les produits cosmétiques liquides préparés dans le cadre des Exemples I à 3 et dans le cadre des Exemples Comparatifs I et 2 dans des récipients pour produits cosmétiques du type crayon brosse, et on a tracé sur le dos de la main cinq lignes d'une largeur de I à 2 mm et d'une longueur d'environ 5 cm, et ce dans le but d'évaluer l'état du dessin et la densité des lignes dessinées. Evaluation AA: facile à dessiner à une densité suffisante A: un peu mince et des bavures sont présentes mais le produit a été jugé comme entrant dans une zone pratique B: mince et bavures présentes et sensation non satisfaisante Test d'évaluation de la stabilité et du figement On a placé les produits cosmétiques liquides préparés dans le cadre des Exemples 1 à 3 et dans le cadre des Exemples Comparatifs I et 2 dans des tubes à essais dont l'ouverture était munie d'un pas de vis; on a fermé hermétiquement les tubes à essais. Après les avoir laissé reposer pendant un mois, on a observé et évalué la présence d'une séparation des liquides. Evaluation AAA: aucun changement AA: production d'environ I mm de liquide surnageant A légère séparation et séparation de couleur présente B séparation distincte présente Test de capacité à être redispersé On a placé les produits cosmétiques liquides préparés dans le cadre des Exemples I à 3 et dans le cadre des Exemples Comparatifs I et 2 dans des tubes à essais dont l'ouverture était munie d'un pas de vis et dans lesquels on avait placé des boules destinées à mélanger les liquides. On a laisser reposer les tubes pendant un mois à 50 C. Ensuite on les a agité à la main afin d'observer le mouvement des boules et de l'évaluer. Evaluation AA: la boule bouge rapidement après que l'on ait agité une ou deux fois A la boule bouge après que l'on ait agité 3 à 9 fois B il a été nécessaire d'agiter 10 fois ou plus avant que la boule de mélange ne commence à bouger. Tableau I Quantité de mélange en % en masse Quantité de gomme quantité de gomme Optimale Importante Faible Importante Faible Exemple| Exemple Comparatif 1 2 3 1I 2 1 Pigment perle Titane de mica enduit d'oxyde de fer noir 10 20 2 Titane de mica enduit d'oxyde de fer 10 10 10 3 Stabilisateur Lécithine de jaune d'oeuf hydrogénée 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 4 Ester d'acide gras de polyéthylène glycol0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Dispersant Emulsion de copolymère d'alkyl acrylate 15 15 15 15 15 6 Gomme de xanthane 0,5 0,7 0,4 0,8 0,3 7 Gomme de tragacanthe 0, 2 0,3 0,2 0,4 0,2 8 Agent de Acide éthylènediaminetétraacétique 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 chélation Ethylènediamine- hydroxyéthyltriacétate de 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 trisodium bo -.-4 oo CD (0 (D cn Tableau 1 (suite) Quantité de mélange en % en masse Quantité de gomme quantité de gomme Optimale Importante Faible Importante Faible Exemple Exemple Comparatif Déshydroacétate de sodium 0,1 0 0 0,1 0,1 0,1 0,1 11 Paraoxybenzoate de méthyle 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 12 Conservateur Paraoxybenzoate d'éthyle 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 13 Paraoxybenzoate de propyle 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 14 Paraoxybenzoate de butyle 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Humidifiant 1,3-butylène glycol 10 10 10 10 10 16 Eau purifiée qsp qsp qsp qsp qsp 17 Indice de viscosité non Newtonienne (n) 0.209 0,172 0,253 0,15 0.292 -.-4 (D OO (D (cn Tableau 1 (suite et fin) Quantité de mélange en % en masse Quantité de gomme | quantité de gomme Optimale Importante Faible Importante Faible Exemple Exemple Comparatif Taux de cisaillement (/s) 3,83 2700 cp 4450 cp 1720 cp 6360 cp 1150 cp 19,2 650 cp 1160 cp 533 cp 1580 cp 391 cp 18 Viscosité 38,3 406 cp 640 cp 310 cp 868 cp 232 cp 76,8 225 cp 358 cp 180 cp 475 cp 138 cp 383 70 cp 99 cp 56 cp 127 cp 45 cp 19 Utilisation AA AA AA B B Stabilité au figement AAA AAA AA AAA B 21 Capacité à être redispersé AA AA AA AA B Appareil de mesure viscosimètre de type EMD, nom de marque VISCONIC EMD. R, fabriqué par la société Tokyo Keiki Co. Ltd.) (o cO (Ao 2789895 REVENDICATIONS 1. Produit cosmétique liquide caractérisé en ce qu'il comprend de 5 à 25 % en masse d'un pigment perle composé, essentiellement fabriqué à partir d'une substance inorganique, ledit pigment perle contenant au moins du mica, du titane de mica ou une substance traitée en surface de cela, et de 0,2 à 2,0 % en masse d'un composé anionique à masse moléculaire élevée, dans lequel l'indice de viscosité non Newtonienne (n) est compris dans la gamme de 0,16 3,83 1500 à2500 19,20 500 à 700 38,30 300 à 450 1 5 76,80 150 à 250 383,00 50 à 100 2. Produit cosmétique liquide selon la Revendication 1, dans lequel le pigment perle contient une substance traitée en surface ayant été soumise à un traitement de surface avec de l'oxyde de fer. 3. Produit cosmétique liquide selon la revendication I ou 2, dans lequel le composé anionique à masse moléculaire élevée est de la gomme de xanthane. 4. Applicateur de produit cosmétique liquide utilisant une brosse en tant que moyen d'application et contenant à l'intérieur le produit cosmétique liquide selon l'une des revendications I à 3.