FR 2791351 A1 20000929 FR 9903527 A 19990322 La présente invention vise une boue de forage biodégradable et son procédé de préparation quelle que soit son utilisation, à terre ou en mer. Elle vise principalement les boues de forage utilisées sur les plates-formes en mer dont les déblais peuvent être rejetés sans traitement en mer et qui ne doit donc pas présenter de danger de pollution majeure vis à vis du milieu marin. Au cours d'un forage, la boue joue un rôle essentiel; elle assure le maintien des fluides, gaz, eau, huiles, dans les terrains traversés, la remontée des déblais provenant du terrain foré, la lubrification et le refroidissement de l'outil de forage, le maintien des déblais en suspension et leur remontée en surface. En sortie du puits, il est nécessaire de séparer les déblais forés de la boue avant de la faire recirculer dans le puits. Parallèlement à cette recirculation de la boue, se pose le problème du stockage des déblais contaminés par la boue. Si celui-ci est délicat sur une plate-forme à terre, il est beaucoup plus difficile à résoudre sur une plate- forme en mer, car les contraintes en matière de réglementation de l'environnement sont beaucoup plus strictes. Ainsi, le rejet des déblais en mer n'est généralement pas autorisé car même après séparation d'avec la boue, ces déblais constituent une source de pollution marine et ils doivent être ramenés à terre pour être traités, ce qui est très coûteux pour l'opérateur. Le rejet en mer des déblais peut dépendre essentiellement de la nature de la boue utilisée qui est plus ou moins toxique ou biodégradable. Différents types de boues sont utilisés pour le forage. Ce sont, tout d'abord, les boues à l'eau dont la fraction organique majoritaire est à base de cellulose, de dérivés de cellulose et de dérivés d'acide acrylique. Ces boues sont facilement biodégradables et n'occasionnent pas de dégradation potentielle de l'environnement. Les boues à l'huile leur sont préférées parce que récupérables et techniquement plus performantes. Elles présentent un pouvoir lubrifiant bien supérieur, tout particulièrement favorable dans le cadre des puits déviés. Elles résistent mieux en température, notamment à une température supérieure à 150 C et enfin, elles sont inertes au niveau des formations réactives telles que les formations argileuses. Elles sont essentiellement constituées d'une émulsion inverse stabilisée d'eau dans l'huile, généralement du gasoil ou une huile minérale, et leurs propriétés physico-chimiques sont ajustées au moyen d'additifs viscosifiants, alourdissants et autres. Cependant, elles représentent un très grand risque de pollution car difficilement biodégradables et toxiques. Une nouvelle génération de boues à l'huile, encore appelées boues de substitution, est utilisée en remplacement des boues à base de gazole, mais elles sont encore jugées trop polluantes pour autoriser le rejet des déblais en mer. Ces boues sont formulées à partir de polyglycols, de polyéthylèneglycol ou de polyalpha-oléfines en émulsions stabilisées. Bien que ces boues aient été développées pour remplacer le gazole et les huiles minérales, riche en composés aromatiques dans la formulation des boues à l'huile, et qu'elles présentent des caractéristiques physico-chimiques proches de celles du gazole ou des huiles minérales sans être toxiques, elles n'en sont pas moins lentement et ou faiblement biodégradables. Dans l'état actuel des législations en vigueur dans certains pays, le rejet en mer des déblais contenant des boues à l'huile ou des boues de substitution à l'exception des esters, est interdit car ces boues ne sont pas considérées comme biodégradables. Jusqu'à présent, la biodégradabilité des boues à base d'esters utilisée également comme boue de substitution, a été démontrée (voir la publication de J. Steber, C.P. Herold (Henkel KGaA) et J.M. Limia (Baroid) Offshore,60, September 1984). Cependant, les traitements de biodégradation proposés bien qu'efficaces sont très longs ce qui impose un stockage des déblais difficilement réalisable sur les Plates-formes en mer o la place est comptée. Pour accélérer la biodégradation des boues, qu'il s'agisse des boues à l'huile ou des boues de substitution à base d'esters il est possible de leur faire subir un traitement enzymatique préalable au traitement bactériologique éventuellement pratiqué. Les traitements enzymatiques des boues en général, sont connus notamment pour augmenter leur perméabilité dans la formation au fond d'un puits comme il est décrit dans le brevet allemand DD 240905 du 13. 09.85. D'autres traitements comme décrit dans le brevet US 5.126.051 mettent en oeuvre des réactions d'hydrolyse enzymatique au moyen de cellulases ou de leurs dérivées, en vue de dégrader les composés viscosifiants résiduels provenant de la boue. Dans le brevet EP 0712 809, pour accélérer la biodégradation des rejets et de la boue elle-même, la demanderesse a préconisé de modifier chimiquement les boues à base d'esters afin d'en accélérer leur dégradation bactériologique par hydrolyse de la dite boue au moyen d'une lipase à pH basique, de préférence compris entre 9 et 10, à une température inférieure à 60 C. De même, dans la demande PCT/FR97/02354 du 18 décembre 1997, la demanderesse a préconisé de modifier chimiquement les boues de substitution à base d'oléfines ou de polyoléfines par oxydation de celles-ci avant rejet au moyen d'un anion oxydant à pH acide, de préférence inférieur à 4 préalablement au traitement bactériologique éventuellement pratiqué. La présente invention vise une boue de forage biodégradable de composition telle que ses caractéristiques physico-chimiques soient comparables à celles requises pour une boue de forage et qui par composition soit facilement biodégradable. La présente invention a donc pour objet une boue de forage biodégradable constituée d'une émulsion inverse eau/phase organique dans un rapport en volume compris entre /50 et 10/90 comprenant des additifs alourdissants, viscosifiants, réducteurs de filtrat, émulsifiants, et tout autre additif visant à atteindre les propriétés physico- chimiques recherchées caractérisée en ce qu'elle contient en vue de sa biodégradation, a) de 1 à 5 % en volume rapporté au volume de la phase organique sans additif, d'un composé azoté du groupe constitué par les acides aminés, les mono et polyamides carbamiques et les amides mono et polyacarbamiques, respectivement de formules (I) et (II) ci-après: R-[NH-CH2]n-CO-NH2 (I) R-NH-[CO-NH]m-H (II) avec R étant l'hydrogène ou un groupement alkyl comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, n et m étant des nombres entiers variant de 1 à 5, b) de 2 à 10 % en volume rapporté au volume de la phase organique sans additif, d'au moins un composé du phosphore du groupe des composés phosphorés tensioactifs, de préférence un ester phosphorique d'alkyle ou d'akényle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone, c) et de 2 à 10 % rapporté au volume de la phase organique sans additif, d'au moins un composé carboxylique du groupe constitué par les acides gras, les esters d'acides gras et d'alcools gras comprenant des chaînes carbonées comprenant de 12 à 24 atomes de carbone, seuls ou en mélange, et les huiles végétales ou animales. Les boues selon l'invention présentent l'avantage d'être facilement biodégradées que ce soit en milieu aérobie ou en milieu anaérobie et quelle que soit leur composition, même en l'absence de prétraitement en vue de faciliter leur biodégradation. En outre, elles sont faciles à préparer et ne nécessite pas l'ajout de composés biologiques coûteux. Ces boues selon l'invention sont composées d'une phase organique comprenant des composés organiques du groupe constitué par des dérivés pétroliers raffinés comme le gazole, les esters liquides entre 0 et 5 C, à base d'alcools monofonctionnels ayant de 2 à 12 atomes de carbone et d'acides monocarboxyliques aliphatiques saturés ou insaturés mono ou polyoléfiniques ayant de 12 à 24 atomes et des oléfines linéaires mono ou polyinsaturées ayant de 12 à 22 atomes de carbone. Parmi les composés azotés ajoutés à la dite boue en vue de lui conférer son caractère biodégradable, on peut choisir les acides aminés de formule (III) ci-après: NE2 R1-Z N H(III) \ COOH dans laquelle R1 est l'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et Z est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée comprenant de 1 à atomes de carbone ou un cycle aromatique ou aliphatique ayant 5 ou 6 atomes de carbone, éventuellement substitué, les fonctions NH2 et COOH pouvant être disposées sur un même atome de carbone ou sur deux atomes différents. Dans un mode préféré, le composé azoté est choisi parmi les mono et polyamides carbamiques et les amides mono et polyacarbamiques de formules (I) et(II), l'urée étant préférée. Comme alternative ou en combinaison avec ce dit composé azoté, les acides aminés sont choisis ans le groupe constitué par la glycine, l'alanine, la sérine, la cystéïne, la valine, la glutamine, la leucine, la lysine, l'arginine, la proline, la tyrosine, et les acides aspartiques et glutamiques. Dans la boue selon l'invention, le composé phosphorique est un ester phosphorique d'alkyle ou d'alkényle choisi dans le groupe constitué par le méthyl ester phosphorique, le lauryl phosphate ou un mélange de di et triesters phosphoriques linéaires en C12 et C14 comprenant de 3 à 4 groupements éthoxylés. Le composé phosphoré préféré est le laurylphosphate. Dans une première forme de réalisation de l'invention, le composé oxygéné est choisi dans le groupe constitué par les acides gras comprenant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone et en particulier par les acides gras oléiques d'origine animale ou végétale. L'acide oléique est préféré. Dans une seconde forme de réalisation de l'invention, le composé oxygéné sous forme ester est choisi parmi les monoesters et les polyesters d'acides carboxyliques résultant de la réaction d'estérification d'alcools de chaîne linéaire ou ramifiée, saturée ou non, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone avec un acide mono, di ou polycarboxylique comprenant des chaînes linéaires ou ramifiées, saturées ou non comprenant de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, ces esters sont des esters d'acides mono, di et tricarboxyliques, les groupements esters comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, et les chaînes de chaque acide comprenant de 6 à 24 atomes de carbones. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation de la dite boue selon l'invention consistant à introduire ces dits composés phosphoriques, azotés et oxygénés avant ou après la mise en émulsion inverse des phases aqueuses et organiques, puis on ajoute l'agent alourdissant. Pour illustrer les avantages de la présente invention, la figure 1 et les exemples ci-après sont donnés à titre non limitatif. EXEMPLE I Le présent exemple vise à décrire les propriétés rhéologiques et de pouvoir réducteur de filtrat des boues selon l'invention avant et après vieillissement montrant que ces boues sont parfaitement adaptables au forage, qu'elles comprennent ou non des composés de biodégradation selon l'invention. Trois échantillons de boue B1, B2 et B3 ont été préparés: leur composition est décrite dans le tableau I ci-après ainsi que la composition des additifs ajoutés. TABLEAU I Boue B B B. Phase Huile 650 ml Huile 447 ml Huile 463 ml organique minérale (HDF2000) paraffinique (XP 07) oléfinique (ISOTEQ) Vicosifiant Carbovis 15g Geltone IV 5g Carbogel 1 17g 6Up 2ml 6Up 3g Emulsifiant Carbotec 13ml EZ MUL 2f 35ml Omnimul 17g Carbomul 8ml Omnimix 15g Réducteur Carbotrol 10g Duratone 9g Carbotrol 10g de filtrat HT HT eau 221ml 246ml 263ml CaCl2(110%) 91g 110g 107g chaux 25g llg 40g Baryte 245g 633g 204g Densité (D) 1.14 1.5 1.16 Après ajout de composés selon l'invention en vue de l'accélération de la biodégradation Phase 594 ml 402 ml 511.5ml organique Additif de % volume volume % volume volume %volume volume biodégradatr lon Acide 4,30% 25,5ml 3,45% 20,3ml 4,70% 24ml oléique Lauryl 3,45% 20,Sml 4,10% 16,3 ml 2,40% 12,5ml phosphate Urée 1,72% 13,6g 2% 10.8g 1,90% 13g Densité (D2) 1,15 1,51 1,17 Dl= densité avant traitement et D2= densité après traitement '- volume exprimé par rapport au volume de la phase organique. Les caractéristiques rhéologiques de ces boues, avant et après traitement par des additifs de biodégradation, sont données dans le tableau II ci-après, avant et après vieillissement à 80 C pendant 16 heures. TABLEAU II B1 B3 B3 FANN 35 Vieillie non vieillie vieillie non vieillie vieillie Tour/minute Ajout de avant après avant après avant après avant après avant après nutriment 600 44 44 46 70 53 48 66 88 85 72 300 26 25 27 46 36 26 40 55 52 45 20 18 20 37 22 18 31 43 40 35 13 11 13 27 19 8 20 30 25 24 6 6 2 5 10 6 2 9 11 10 8 3 5 1 4 8 5 2 8 9 9 7 gel 0 6 2 7 9 7 2 12 10 15 9 gel 10 14 3 7 9 8 2 29 15 33 13 VA(cP) 22 22 23 35 26,5 24 33 44 42,5 36 VP(cP) 18 19 19 24 17 22 26 33 33 27 YV 8 6 8 22 19 4 14 22 19 18 FiltratHP/HT 3 ml 2,4 ml 2,5 ml 1,5 ml 2,5 ml 0,5 ml 3 ml 1 ml 2ml 2,2 ml OC/35xlO510Pa SE 400V 300V 475V 575V 5375V 262V 600V 464V 620V 627V On constate que le comportement des boues avant et après ajout d'additifs de biodégradation selon l'invention sont comparables à celle des boues avant traitement. EXEMPLE II L'objectif de ces tests est de montrer que la présence d'additifs de biodégradation selon l'invention tel que décrits dans l'exemple I (acide oléique, urée et phosphate de lauryl) dans des boues de forage accélère la biodégradation de ces dernières en conditions aérobies. Afin de vérifier biodégradabilité des boues de forage dans des conditions aérobies, une expérimentation dite en SAPROMAT est mise en oeuvre. C'est une technique respirométrique: des réacteurs en conditions aérobies continues sont mis en culture en présence de boues de forage ou non, pendant une période d'un mois, avec une microflore bactérienne complexe non spécifique issue du milieu marin. La quantité d'oxygène nécessaire à la dégradation bactérienne des boues est mesurée et enregistrée pendant toute la période d'incubation. Tous les témoins nécessaires à l'interprétation des résultats sont testés. Pratiquement, les quantités nécessaires de boues traitées et non traitées sont introduites dans six réacteurs de 250ml contenant 225 ml d'eau de mer puis ensemencés par ml de flore bactérienne. Deux autres réacteurs de même volume contiennent respectivement dans l'eau de mer, un témoin huile d'olive (témoin positif) et un témoin de flore bactérienne (estimation de la respiration endogène). Les boues testées sont celles décrites dans le tableau I de l'exemple I, soit Bl, B2 et B3 non vieillies, avant et après ajout des additifs de biodégradation mentionnés. Les boues étant hétérogènes, elles ont été broyées par un broyeur Warring pendant 3 mn à vitesse maximale, puis deux fois 5 g de chacune des trois boues ont été prélevées sous agitation puis introduits dans six des réacteurs. Le contenu de chaque réacteur est le suivant: - Réacteur 1 (R): flore bactérienne (FB) - Réacteur 2 (R2): FB + B, - Réacteur 3 (R3) FB + Bl/additifs de biodégradation - Réacteur 4 (R4): FB + B2 - Réacteur 5 (Rs) FB + B2/additifs de biodégradation - Réacteur 6 (R6): FB + B3 - Réacteur 7 (R7): FB + B3/additifs de biodégradation -Réacteur 8 (R8): FB + huile d'olive (1.54g) L'essai comparatif a duré 60 jours. Les résultats de ces essais sont donnés dans le tableau III ci - après. Ils correspondent à la quantité d'oxygène consommée en mg en fonction du temps dans chacun des réacteurs. TABLEAU III Temps Ri R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 (jo) ( j) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 2 191 77 48 319 523 311 916 560 7 350 88 60 440 983 491 1462 1345 13 415 284 61 1116 1423 1158 2914 2096 439 417 63 2502 2161 2248 6699 3130 23 463 463 63 3231 2898 2558 7864 3685 27 485 490 64 3465 3109 2625 8216 3814 522 533 786 4039 4843 2757 8946 4256 34 544 562 1104 4667 7407 2887 9780 5053 37 558 578 1234 5088 8912 2994 10340 5636 42 586 606 1395 5908 10653 3246 11398 6754 48 614 626 1508 6628 11527 3532 12337 7945 51 628 633 1551 6949 11886 3665 12704 8541 56 653 644 1607 7439 12538 3855 13207 9547 62 683 658 1652 7899 13065 4020 13688 10598 (j) = jours Si on compare les consommations d'oxygène avec et sans additifs de biodégradation, on peut apprécier le taux d'accélération de la biodégradation de ces différentes boues en présence des additifs de biodégradation de l'invention (voir tableau IV ci-après. TABLEAU IV Boues contenant des additifs Taux accélération de biodégradation biodég aadation ijours_ 50 jours B1 1.5 2,5 B2 1,2 1_7 B3 3.2 3.4 On constate d'après ce tableau qu'on augmente considérablement la vitesse de biodégradation de chaque boue en présence de additifs de biodégradation selon l'invention. D'après la courbe de suivi cinétique établie à partir des données du tableau III (voir figure 1), dès le deuxième jour d'incubation, on peut déjà constater un début de biodégradation qui devient significative à la fin des essais. EXEMPLE III L'objectif est de montrer que l'introduction d'azote organique dans chacune des boues a une influence notable sur l'accélération de la cinétique de biodégradation des boues. On met en oeuvre une expérimentation comme décrite dans l'exemple II précédent, avec toujours huit réacteurs dont les contenus sont donnés ci-après. - Réacteur 1 (R1) flore bactérienne (FB) - Réacteur 2 (R2): FB + B, Réacteur 3 (R3): FB + B,/additifs de biodégradation - Réacteur 4 (R4): FB + B, + N minéral (NH4Cl) - Réacteur 5 (Rs) FB + B2 - Réacteur 6 (R6) FB + B2 + N minéral (NH4Cl) - Réacteur 7 (R7) FB + B2/additifs de biodégradation - Réacteur 8 (RB): FB + huile d'olive (1. 54g) La quantité d'azote minérale (NH4Cl)est équivalente à la quantité d'azote organique selon l'invention (urée) introduite dans chacune des boues. Le tableau V ci-après donne la consommation en mg d'oxygène des différents réacteurs dans le temps. TABLEAU V Temps R R 3 R4 R6 R7 R8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o o o o o o o o o 2 274 349 825 357 298 304 693 515 6 341 446 1342 461 373 384 1129 1121 388 _527 1745 546 438 494 1502 1674 424 640 2091 654 631 779 2144 2380 21 447 774 2435 770 1000 1125 3072 3208 27 461 924 2743 881 1478 1482 4254 4203 34 468 1110 3061 997 2204 1878 5304 5536 41 476 1268 3361 1124 2999 2305 6014 6984 48 486 1409 3649 1266 3891 2786 6566 8271 52 492 1483 3801 1343 4416 3074 6837 8866 Si on compare les consommations d'oxygène avec et sans additifs de biodégradation, on peut apprécier le taux d'accélération de la biodégradation de ces différentes boues en présence des additifs de biodégradation de l'invention comme dans l'exemple II. Ces taux d'accélération sont donnés dans le tableau VI ci-après. TABLEAU VI Boue traitée Taux Taux jours 60 jours B1/additifs de 2.97 2.56 biodégradation Bl+NH4C1 0.95 0.91 B2/additifs de 2.88 1.55 biodégradation B2+NH4CL 1.00 0.70 Dans la figure 2, on voit l'évolution de la cinétique de minéralisation de ces boues de forage en présence d'azote minérale ou d'azote organique. Ces résultats montrent que l'accélération de la biodégradation des boues n'est possible qu'en présence de la source d'azote organique (urée) présente dans les additifs de biodégradation. Aucun effet d'accélération n'est sensible en présence d'azote minéral. REVENDICATIONS 1 - Boue de forage biodégradable constituée d'une émulsion inverse eau/phase organique dans un rapport en volume compris entre 50/50 et 10/90 comprenant additifs alourdissants, viscosifiants, réducteur de filtrat, émulsifiants, et tout autre additif, éventuellement des agents alcalins visant à atteindre les propriétés physico-chimiques recherchées caractérisée en ce qu'elle contient: a) de 1 à 5 % volume d'au moins un composé azoté du groupe constitué par les acides aminés, les mono et polyamides carbamiques et les amides mono et polyacarbamiques, respectivement de formules (I) et (II) ci-après, pris seuls ou en mélange: R-[NH-CH2]n-CO-NH2 (I) R-NH-[CO- NH]m-H (II) R étant l'hydrogène ou un groupement alkyl comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, n et m étant des nombres entiers variant de 1 à 5, b) de 2 à 10 % volume d'au moins un dérivé du phosphore du groupe constitué par les composés phosphorés tensio-actifs, de préférence les esters phosphoriques d'alkyle ou d'alkényle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone, c) et de 2 à 10 volume % d'au moins un composé oxygéné du groupe constitué par les acides gras, les esters d'acides gras et d'alcools gras comprenant des chaînes carbonées comprenant de 12 à 24 atomes de carbone, seuls ou en mélange, et les huiles végétales ou animales, les pourcentages en volume étant rapportés au volume de la phase organique sans additif. 2 - Boue selon la revendication 1 caractérisée en ce que la phase organique comprend des composés organiques du groupe constitué par des dérivés pétroliers raffinés ou non tels que le gazole, les esters liquides entre 0 et 5 C, à base d'alcools monofonctionnels ayant de 2 à 12 atomes de carbone et d'acides monocarboxyliques aliphatiques saturés ou insaturés mono ou polyoléfiniques ayant de 12 à 24 atomes et des oléfines linéaires mono ou polyinsaturées ayant de 12 à 22 atomes de carbone. 3 - Boue selon les revendications 1 et 2 caractérisée en ce que le composé azoté est un acide aminé de formule (III) ci après: NH2 Rl-Z (III) \%%% COOH dans laquelle Rl est l'hydrogène ou un groupement alkyl comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et Z est une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un cycle aromatique ou aliphatique ayant 5 ou 6 atomes de carbone, éventuellement substitué, les fonctions NH2 et COOH pouvant être disposées sur un même atome de carbone ou sur deux atomes différents. 4 - Boue selon les revendications 1 à 3 caractérisée en ce que l'acide aminé préféré est choisi dans le groupe constitué par la glycine, l'alanine, la sérine, la cystéïne, la valine, la glutamine, la leucine, la lysine, l'arginine, la proline, la tyrosine, et les acides aspartiques et glutamiques. - Boue selon les revendications de 1 à 4 caractérisée en ce que le composé azoté est choisi parmi les mono et polyamides carbamiques et les amides mono et polyacarbamiques de formules (I) et(II), l'urée étant préférée. 6 - Boue selon les revendications de 1 à 5 caractérisée en ce que les esters phosphoriques d'alkyle ou d'alkényle sont choisis dans le groupe constitué par le méthyl ester phosphorique, le lauryl phosphate ou un mélange de di et triesters phosphoriques linéaires en C12 et C14 comprenant de 3 à 4 groupements éthoxylés. 7 - Boue selon les revendications de 1 à 6 caractérisée en ce que l'ester phosphorique préféré est le laurylphosphate. 8 - Boue selon les revendications de 1 à 7 caractérisée en ce que le composé oxygéné est choisi dans le groupe constitué par les acides gras comprenant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 12 à 22 atomes de carbones et en particulier par les acides gras oléiques d'origine animale ou végétale, l'acide oléique étant le composé oxygéné préféré. 9 - Boue selon l'une des revendications de 1 à 7 caractérisée en ce que les esters sont choisis parmi les monoesters et les polyesters d'acides carboxyliques résultant de la réaction d'estérification d'alcools de chaîne linéaire ou ramifiée, saturée ou non, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone avec un acide mono, di ou polycarboxylique comprenant des chaînes linéaires ou ramifiées, saturées ou non comprenant de 6 à 30 atomes de carbone. - Boue selon la revendication 9 caractérisée en ce que les esters sont des esters d'acides mono, di et tricarboxyliques, les groupements esters comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, et les chaînes de chaque acide comprenant de 6 à 24 atomes de carbones. 11- Procédé de préparation de la boue définie par les revendications de 1 à 10 caractérisé en ce qu'on introduit avant ou après la mise en émulsion inverse des phases aqueuses et organiques dans un rapport en volume compris entre 50/50 et 10/90, un mélange contenant de 1 à 5 % en volume du composé azoté, de 2 à 10 % en volume du composé phosphorique et de 2 à 10 % en volume du composé oxygéné, les pourcentages en volume se rapportant au volume de la phase organique, puis on ajoute l'agent alourdissant.