FR 2786095 A1 20000526 FR 9814654 A 19981120 1 2786095 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un para- aminophénol substitué à titre de base d'oxydation, et du 1,3-bis-(lhydroxyéthyl) amino 2-méthyl benzène et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide à titre de coupleur, ainsi que le procédé de teinture mettant en ceuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue 2 2786095 face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet DE-A-4 132 615 des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant un ou plusieurs dérivés de 2,6-diamino toluène à titre de coupleur, en association avec une ou plusieurs bases d'oxydation pouvant être choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées dans le domaine de la coloration d'oxydation telles que par exemple la paraphénylènediamine et le para-aminophénol non substitué. Il a également déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet DE-A-19 637 371, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant un plusieurs dérivés de 2,6-diamino toluène à titre de coupleur, en association avec une ou plusieurs bases d'oxydation sélectionnées parmi des bases d'oxydation pyrimidiniques et la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, ces compositions pouvant également contenir à titre de base d'oxydation additionnelle, des dérivés de para-aminophénol comme le 3-méthyl para-aminophénol et le 2-méthyl para-aminophénol. Cependant bien que les colorations obtenues en mettant en oeuvre de telles compositions soient très chromatiques, elles ne sont pas entièrement satisfaisantes, notamment du point de vue de leur ténacité vis à vis des différents traitements et agressions que peuvent subir les fibres kératiniques. 3 2786095 Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations puissantes et très chromatiques, et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une base d'oxydation sélectionnée par des dérivés de para-aminophénols de formule (I) définie ci-après, et du 1,3-bis-(P3-hydroxy- éthyl)amino 2- méthyl benzène et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide à titre de coupleur, ladite composition étant exempte de toute base d'oxydation qui serait choisie parmi la pyrimidine et ses dérivés, la 2-f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins une base d'oxydation choisie parmi les para-aminophénols substitués de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide OH R1 (I) R2 NH2 dans laquelle - R, représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C,-C4 aminoalkyle en Cl- C4, ou monohydroxyalkyle(C,-C4)aminoalkyle en C;-C4; - R2 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en Cl-C4, 4 2786095 cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxyalkyle en 0C1-04, sous réserve qu'au moins un, et seulement un seul, des radicaux R, et R2 représente un atome d'hydrogène; - du 1,3-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide à titre de coupleur; ladite composition étant exempte de toute base d'oxydation additionnelle choisie parmi la pyrimidine et ses dérivés, la 2-3- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. La composition tinctoriale conforme à l'invention conduit à des colorations puissantes, très chromatiques, et présentant d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition tinctoriale. Parmi les para-aminophénols substitués de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Le ou les para-aminophénols substitués de formule (I) représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. 2786095 Le 1,3-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide utilisés à titre de coupleur selon l'invention, représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels différents du 1,3-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène et de ses sels d'addition avec un acide et/ou un ou plusieurs colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Parmi les coupleurs pouvant être présents à titre additionnel dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les méta-aminophénols, les méta-phénylènediamines, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également contenir, en plus du ou des para-aminophénols substitués de formule (I), une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquelles on peut citer les paraphénylènediamines à l'exclusion de la 2-1-hydroxyéthyl paraphénylènediamine et de ses sels d'addition avec un acide, les orthophénylènediamines, les bases doubles et les bases hétérocycliques non pyrimidiniques. Lorsqu'elles sont présentes, la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la 6 2786095 composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 12 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, le 2-méthyl 2-amino propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante: 7 2786095 R3 R \3 / 5 N-W-N (Il) R4 R6 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R3, R4, Rs et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 8 2786095 Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides, les enzymes telles que les oxydo- réductases à 2 électrons, les peroxydases et les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 9 2786095 Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. 2786095 EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE 1 et 2 EN MILIEU ALCALIN On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes): EXEMPLE 1 2 3-méthyl 4-amino phénol (base d'oxydation de formule (I)) 0,49 - 4-amino 2-(j3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, 2HCI (base - 1,0 d'oxydation de formule (I)) 1,3-bis-(,-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène (coupleur) 0,84 0,84 Support de teinture commun (*) (*) Eau déminéralisée qsp 100 g 100 g (*): Support de teinture commun: - Ethanol à 96 18 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,68 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino pentacétique 1,1 g Ammoniaque à 20% de NH3 10 g Au moment de l'emploi, on a mélangé chacune des compositions tinctoriales décrites ci-dessus avec une quantité pondérale équivalente de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6% en poids) présentant un pH d'environ 3. Chaque mélange résultant présentait un pH d'environ 10 + 0,2 et a été appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs permanentés. Les cheveux ont ensuite été rincés à l'eau, lavés avec un shampooing standard, rincés à nouveau puis séchés. 1il 2786095 Les cheveux ont été teints dans les nuances figurent dans le tableau ci-après: EXEMPLE NUANCE OBTENUE 1 Rose 2 Violine chromatique 12 2786095 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraaminophénols substitués de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide OH (R1 R2 NH2 dans laquelle: - R. représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C0-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en Cl-C4 aminoalkyle en C,-C4, ou monohydroxyalkyle(Cl-C4)aminoalkyle en Cl-C4; - R2 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C,-C4 ou alcoxyalkyle en C1-C4, sous réserve qu'au moins un, et seulement un seul, des radicaux R. et R2 représente un atome d'hydrogène; - du 1,3-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide à titre de coupleur; ladite composition étant exempte de toute base d'oxydation additionnelle choisie parmi la pyrimidine et ses dérivés, la 2-3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 13 2786095 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le ou les para- aminophénols substitués de formule (I) sont choisis parmi le 4-amino 3méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le ou les paraaminophénols substitués de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le ou les para- aminophénols substitués de formule (I) représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le 1,3-bis-(P-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représentent de 0, 001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le 1,3-bis-(P- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représentent de 0,01 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs additionnels différents du 1,3-bis-(P3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène et de ses sels d'addition avec un acide et/ou un ou plusieurs colorants directs. 14 2786095 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates. 9. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'agent oxydant présent dans la composition oxydante est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates, les percarbonates et persulfates, les peracides, et les enzymes. 1il. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8 et un second compartiment renferme une composition oxydante.