FR 2784589 A1 20000421 FR 9813070 A 19981019 I PRODUIT CAPABLE DE TRANSFORMER UN PRODUIT LIQUIDE TOXIQUE, CORROSIF OU NUISIBLE POUR L'ENVIRONNEMENT EN RESIDU NON AGRESSIF OU NON NUISIBLE. L'invention a pour objet un produit capable de transformer un produit liquide toxique, corrosif ou nuisible pour l'environnement en résidu non agressif ou non nuisible. Il arrive que des produits liquides toxiques, corrosifs ou nuisibles pour l'environnement tels que des acides forts, des bases fortes, des oxydants et des réducteurs puissants, des solvants, des huiles, des graisses se répandent sur les paillasses ou sur le sol lors de leur manipulation en laboratoire ou dans les usines ou lors de leur transport. Il est très important alors de pouvoir les éliminer et nettoyer rapidement. Selon le type de produits liquides renversés, différents types de produits et procédés de nettoyage sont utilisés. Par exemple, le nettoyage des produits acides ou alcalins est habituellement réalisé par lavage à grande eau. Cependant, ceci nécessite de grandes quantités d'eau, une éventuelle évacuation du laboratoire ou de l'usine. Ou bien encore, il est possible de pomper de tels produits liquides. Cependant, le choix de la pompe dépend de la nature du produit qui s'est répandu. Une autre solution consiste à déverser sur le produit toxique ou corrosif du sable ou de l'argile ou un absorbant ou superabsorbant, puis de balayer l'ensemble. Cependant, les résidus ainsi obtenus restent agressifs, un matériel adapté est donc nécessaire et les manipulations doivent être faites avec précaution pour éviter tout contact avec une partie du corps du manipulateur, les risques de brûlure ou d'irritation restant importants. De plus, il n'est pas possible d'utiliser d'absorbants ou de superabsorbants pour le nettoyage d'acides ou de bases fortes. Ces derniers détruisent leurs propriétés absorbantes et les rendent donc inopérationnels. Ainsi, le choix du mode de nettoyage est conditionné par celui du liquide renversé. Aucun produit ne permet à ce jour de traiter efficacement et de façon universelle tout produit corrosif, dangereux et/ou nuisible pour l'environnement. Il est du mérite de la Société Demanderesse d'avoir défini et mis au point un produit capable de transformer un produit liquide toxique, corrosif ou nuisible pour l'environnement en un résidu non agressif et non nuisible caractérisé par le fait qu'il comprend: - au moins un amphotère choisi de telle sorte que: - le pH dudit résidu obtenu soit dans la gamme de 5 à 10, de préférence de 5,5 à 9,7, - le plus petit pK acide de l'amphotère soit dans la gamme de 5 à 10, de préférence de 5,5 à 9,7 et le plus grand pK basique de l'amphotère soit dans la gamme de 5 à 10, et de préférence de 5 à 8, et - le plus grand pK basique de l'amphotère soit inférieur au plus petit des pK acides, - au moins un absorbant lipophile, et - au moins un absorbant hydrophile. On désigne ici par produit liquide tout produit ayant une consistance liquide, semi-liquide, semi-pâteuse ou pâteuse. On rappelle qu'un amphotère est une substance ou un ion qui peut jouer tantôt le rôle d'un acide, tantôt le rôle d'une base. Il présente par conséquent au moins deux constantes de dissociation (pK) l'une correspondant à la fonction acide, l'autre à la fonction basique. On rappelle que le pK est S'opposé du logarithme décimal de la constante de la réaction: acide -+ base + Ho On désigne en outre par pK acide, le pK lorsque l'amphotère est l'acide et par pK basique, le pK lorsque l'amphotère est la base. Selon un mode de réalisation préféré, l'invention a pour objet un produit comprenant au moins deux amphotères choisis de telle sorte et dans des proportions telles que: - le pH du résidu soit dans la gamme de 5 à 10 et de préférence de 5,5 à 9,7, - le plus petit des pK acides soit dans la gamme de 5 à 10 et de préférence de 5,5 à 9,7 et le plus grand des pK basiques soit dans la gamme de 5 à 10, et de préférence de 5 à 8, - le plus grand pK basique soit inférieur au plus petit des pK acides, et - le rapport de la somme du nombre de moles des amphotères ayant un pK acide dans la gamme de 5 à 10 et de préférence de 5,5 à 9,7 à la somme du nombre de moles des amphotères ayant un pK basique dans la gamme de 5 à , et de préférence de 5 à 8 soit compris entre 0,1 et 10. Le produit selon la présente invention comprend: - de 20 à 60% en poids, de préférence de 15 à 55% en poids, et plus préférentiellement encore de 10 à 45% en poids d'au moins un amphotère défini ci-dessus, - de 2 à 20% en poids, de préférence de 2 à 15% et plus préférentiellement encore de 1 à 10% d'au moins un absorbant lipophile, et - de 2 à 20% en poids, de préférence de 2 à 15% et plus préférentiellement encore de 1 à 10% d'au moins un absorbant hydrophile. Dans la plupart des cas, on a recours à au moins deux amphotères différents, dont l'un présente un pK acide et l'autre présente un pK basique répondant aux exigences indiquées plus haut et qui seront appelés pour plus de commodités dans ce qui suit "amphotère anti-base" et "amphotère anti-acide" respectivement. L'amphotère anti-base et l'amphotère anti-acide sont de préférence non conjugués, c'est-à-dire que l'un ne donne pas l'autre par une réaction acido-basique. Comme amphotères anti-bases et amphotères anti- acides, on peut utiliser ceux décrits dans les brevets FR86 11754, FR86 14042 au nom de la Demanderesse. En particulier, on peut utiliser les amphotères choisis dans le groupe comprenant: les acides aminés tels que la glycine, l'alanine, la sérine, la glutamine, la lysine, l'alanyl alanine, l'histidine, la L-histidyl-histidine, l'arginylarginine et leurs mélanges,, le bicarbonate de sodium, l'édétate trisodique, le citrate disodique Le produit selon l'invention peut ne comporter qu'un seul amphotère, à condition qu'il présente d'une part un pK acide et d'autre part un pK basique répondant aux conditions précisées plus haut. On peut citer en tant qu'amphotère de ce type la L-histidyl-histidine et l'arginylarginine. Selon la présente invention, on entend par absorbants lipophiles, les absorbants ou superabsorbants qui sont notamment des produits polymères tels que le polyisonorbornène de la Société ATOCHEM, commercialisé sous la marque NORSOREX et les produits ayant les dénominations suivantes: OIL ABSORBER de la Société SNF FLOERGER, GAMSORB de la Société GAMLEN INDUSTRIES SA, RHON'SEC granulé de la Société TOLSA FRANCE SA. Ensuite, par absorbants hydrophiles, on entend les absorbants et superabsorbants hydrophiles, notamment les superabsorbants acryliques tels que le NORSOCRYL S35 commercialisé par la Société ATOCHEM et les produits ayant les dénominations suivantes AQUALIC LAW45 de la Société BASF, ASAP 2000 et ASAP 2003 de la Société CHEMDAL LTD., FAVOR Z1030 de la Société STOCKHAUSEN, DRYTECH 4535R de la Société DOW CHEMICALS, AQUASORB 3005K1 de la Société SNF FLOERGER, RHON'SEC granulé de la Société TOLSA FRANCE SA. Le produit selon l'invention peut comprendre des additifs, notamment des colorants, des agents antistatiques, des agents de granulation, des agents de charge et leurs mélanges. Le produit selon l'invention se présente sous la forme d'une poudre, de granules, de comprimés. Selon une réalisation particulière de l'invention, le produit absorbant et neutralisant est conditionné dans des emballages de formes et de dimensions appropriées de façon à obtenir par exemple des plaques ou des boudins facilitant la mise en oeuvre du produit. Lesdits emballages sont notamment constitués de treillis en matière plastique ou en non tissé. Pour la mise en euvre du produit selon l'invention, l'ajout d'une certaine quantité d'eau peut parfois être nécessaire. C'est le cas notamment lorsque le liquide répandu est un acide fort. En effet, celui-ci ne contenant que très peu d'eau, il peut s'avérer nécessaire d'en ajouter afin que la réaction de neutralisation soit complète. Lorsque le produit selon l'invention est appliqué sur le liquide à traiter, le produit gonfle et se solidifie. On obtient alors un résidu solide, plus ou moins compact selon la nature du liquide toxique, corrosif ou nuisible renversé. Ce résidu solide peut alors être facilement éliminé à l'aide par exemple d'une raclette, d'un balai, d'une pelle sans risque de brûlure ou d'irritation pour le manipulateur. Exemples: Dans les exemples suivants, le produit selon l'invention est constitué par un mélange ayant la formule suivante, donnée pour 1 kg: - 440,1 g de bicarbonate de sodium, - 393,4 g de glycine, - 83,3 g de NORSOCRYL S35,, - 83,3 g de NORSOREX APX1. Exemple 1: utilisation du produit selon l'invention sur l'hydroxyde de potassium: Sur une paillasse, on renverse 100ml d'hydroxyde de potassium (KOH) ayant la concentration indiquée dans le tableau 1 ci-dessous. On répand alors la poudre selon l'invention dans les quantités indiquées dans le tableau 1, tout d'abord autour de la flaque de KOH puis sur toute sa surface. La poudre gonfle et se solidifie. Une mesure du pH à l'aide d'un papier pH montre que le résidu obtenu présente un pH dans les zones du pH neutre de 5,5 à 9,7. Tableau 1: Concentration de KOHI Quantité de poudre selon l'invention en mol/1 en grammes 18 1000 12 670 6 340 1 60 Exemple 2: Utilisation du produit selon l'invention sur l'ammoniaque. On recommence l'exemple 1 en remplaçant les 100 ml d'hydroxyde de potassium par 100 ml d'ammoniaque NH40H dont les concentrations sont indiquées dans le Tableau 2. Les quantités de poudre selon l'invention sont également précisées dans le tableau 2. Tableau 2: Concentration de NilO4 OQuantité de poudre selon l'invention en mol /1 en grammes 21 590 14 390 6 170 1 30 Exemple 3: Utilisation du produit selon l'invention sur l'acide sulfurique H2SO4 Sur une paillasse, on renverse 100 ml de H2S04 dont la concentration est indiquée dans le tableau 3 ci- dessous. On répand alors la poudre selon l'invention dans les quantités indiquées dans le tableau 3 autour de la flaque d'H2S04 puis sur toute sa surface. Des bulles apparaissent et un résidu solide se forme. On ajoute alors quelques gouttes d'eau, le résidu gonfle et de nouvelles bulles apparaissent indiquant la fin de la neutralisation. La mesure à l'aide d'un papier pH montre que le résidu solide formé est bien dans la zone de pH neutre de ,5 à 9,7. Tableau 3: Concentration de HiSO4 Quantité de poudre selon l'invention en mol /1 en grammes 18 1000 12 670 6 340 1 60 Exemple 4: Utilisation du produit selon l'invention sur l'acide nitrique HNO3 On recommence l'exemple 3 en remplaçant les 100 ml de H2SO4 par 100 ml de HNO3. Les quantités de poudre à verser sont indiquées pour chaque concentration de HNO3 dans le tableau 4 suivant: Tableau 4: Concentration de HNO Quantité de poudre selon l'invention en mol /1 en grammes 21 590 14 390 6 170 1 30 Les mêmes quantités de poudre peuvent être utilisées dans le cas o un autre acide fort (tel que l'acide chlorhydrique, l'acide trichloroacétique) est renversé. Exemple 5: Utilisation du produit selon l'invention sur l'acide acétique CH3COOH On recommence l'exemple 3 en remplaçant les 100 ml de H2SO4 par 100 ml de CH3COOH. Les quantités de poudre à verser sont indiquées pour chaque concentration de CH3COOH dans le tableau 5 suivant. Tableau 5: Concentration de CHiCOOH Quantité de poudre selon l'invention en mol /1 en grammes 18 220 6 80 1 12 l! REVENDICATIONS 1. Produit capable de transformer un produit liquide toxique, corrosif ou nuisible pour l'environnement en résidu non agressif ou non nuisible, comprenant: - au moins un amphotère choisi de telle sorte que: - le pH du résidu obtenu soit dans la gamme de 5 à et de préférence de 5,5 à 9, 7, le plus petit des pK acides de l'amphotère soit dans la gamme de 5 à 10 et de préférence de 5,5 à 9,7, et le plus grand des pK basiques de l'amphotère soit dans la gamme de 5 à 10, et de préférence de 5 à 8, et le plus grand des pK basiques de l'amphotère soit inférieur au plus petit des pK acides, - au moins un absorbant lipophile, et - au moins un absorbant hydrophile. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comprend au moins deux amphotères dans des proportions telles que le rapport de la somme du nombre de moles des amphotères ayant un pK acide dans la gamme de 5 à 10, et de préférence de 5,5 à 9,7, à la somme du nombre de moles des amphotères ayant un pK basique dans la gamme de 5 à 10, et de préférence de 5 à 8 soit compris entre 0,1 et 10. 3. Produit selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'il comprend: - de 20 à 60% en poids d'au moins un amphotère, - de 2 à 20% en poids d'au moins un absorbant lipophile et, - de 2 à 20% en poids d'au moins un absorbant hydrophile. 4. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'amphotère est choisi dans le groupe comprenant les acides aminés tels que la glycine, l'alanine, la sérine, la glutamine, la lysine, l'alanyl alanine, l'histidine, la L-histidylhistidine, l'arginylarginine et leurs mélanges, le bicarbonate de sodium, l'édétate trisodique, le citrate disodique. 5. Produit selon l'une quelconque des revendications 1, 3 et 4 contenant en tant qu'amphotère unique la L-histidylhistidine ou l'arginylarginine. 6. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'absorbant lipophile est choisi dans le groupe comprenant notamment les produits vendus sous les dénominations NORSOREX APX1 de la Société ATOCHEM, OIL ABSORBER de la Société SNF FLOERGER, GAMSORB de la Société GAMLEN INDUSTRIES SA, RHON'SEC granulé de la Société TOLSA FRANCE SA. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'absorbant hydrophile est choisi dans le groupe comprenant notamment les polymères acryliques tels que NORSOCRYL S35 de la société ELF ATOCHEM et les produits vendus sous les dénominations AQUALIC LAW45 de la Société BASF, ASAP 2000 et ASAP 2003 de la Société CHEMDAL LTD., FAVOR Z1030 de la Société STOCKHAUSEN, DRYTECH 4535R de la Société DOW CHEMICALS, AQUASORB 3005K1 de la Société SNF FLOERGER, RHON'SEC granulé de la Société TOLSA FRANCE SA. 8. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant des additifs tels que des agents colorants, des agents de charge, des agents de granulation, des agents anti-statiques et leurs mélanges. 9. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'il se présente notamment sous la forme d'une poudre, de granules, de comprimés ou de produits conditionnés dans5 des emballages, notamment constitués de treillis en matière plastique ou en non tissé, de formes et de dimensions appropriées de façon à obtenir par exemple des plaques ou des boudins facilitant la mise en ouvre du produit.