FR 2792423 A1 20001020 FR 9905059 A 19990419 PROCEDE POUR RENOUVELER UN FIXATEUR PHOTOGRAPHIQUE La présente invention concerne un procédé pour renouveler un fixateur photographique destiné au traitement de produits photographiques, notamment en couleurs, et plus5 particulièrement un procédé pour diminuer la quantité d'eau nécessaire au traitement photographique et, par conséquent la quantité d'effluents rejetés par ce traitement, en ajoutant à ce fixateur une solution de renouvellement concentrée (appelée aussi solution d'entretien ou de10 régénération) d'un agent de fixage. Dans le cadre du traitement de films photographiques en couleurs, on utilise des révélateurs, mais aussi des fixateurs dont la fonction est de complexer et de faire passer en solution les halogénures d'argent restant dans le15 produit photographique après développement et, dans le cas des produits pour la photographie en couleurs, blanchiment. Ces fixateurs comprennent un agent de fixage dont le plus courant est un thiosulfate, ainsi que divers constituants additionnels.20 Les caractéristiques sensitométriques des produits traités sont dépendantes des paramètres du procédé de traitement: température, pH, concentration des constituants. Ces paramètres doivent donc être contrôlés en permanence. Comme par ailleurs le traitement lui-même25 consomme les réactifs introduits à l'origine dans les bains, il faut donc entretenir ou renouveler ces bains. Les manuels de traitement proposent à cet effet des formules de bains de renouvellement, en particulier pour les révélateurs ou les fixateurs. Ces bains de renouvellement30 sont introduits systématiquement, soit au bout d'un certain nombre d'heures de fonctionnement du révélateur, soit après le traitement d'une certaine quantité de film, soit de façon continue. Le traitement photographique comprend le passage successivement dans divers bains séparés par des cuves de lavage. Un tel traitement consomme donc beaucoup d'eau et 2 produit beaucoup d'effluents qu'il faut traiter en vue de leur recyclage, ou de leur rejet. Le renouvellement de tels fixateurs est habituellement réalisé au moyen de solution préparées à partir de kits comprenant des concentrés. Ces5 concentrés sont dilués au moment de l'emploi pour être ajoutés au fixateur. Le renouvellement nécessaire des bains ajoute encore à la consommation d'eau et au rejet d'effluents. De nombreuses techniques ont été proposées pour le traitement et/ou le recyclage des effluents. 10 Selon la présente invention, on propose de diminuer la consommation d'eau, c'est-à-dire de faire en sorte que le traitement photographique fournisse les mêmes résultats sensitométriques, mais avec une moindre consommation d'eau, par exemple en utilisant des solutions plus concentrées.15 La présente invention a pour objet l'application du concept précédent à un procédé d'entretien et de renouvellement des fixateurs. Le procédé selon l'invention, pour l'entretien d'un fixateur photographique, comprend l'addition à ce fixateur, en cours de traitement dans une machine de traitement, d'une solution aqueuse concentrée d'un agent de fixage. Les termes "solution concentrée" désignent une solution contenant au moins 500 g et de préférence au moins 800 g de thiosulfate d'ammonium à 60 %.25 La présente invention a aussi pour objet un procédé de traitement photographique, comprenant au moins une étape de développement et une étape de fixage dans lequel l'étape de fixage est réalisée avec un fixateur dont l'entretien est assuré avec une solution concentrée.30 Les agents de fixage sont bien connus et décrits par exemple dans sensitométrique, c'est-à-dire le maintien des paramètres sensitométriques tels que rapidité, contraste, Dmin, Dmax5 dans les intervalles de valeur préconisés dans les manuels de traitement. On a trouvé selon la présente invention qu'une telle dilution préalable est inutile et qu'ont peut effectuer le renouvellement du fixateur en lui ajoutant directement une10 solution concentrée, tout en maintenant la qualité des résultats sensitométriques, comme le montre l'exemple ci- dessous. Cette addition d'une solution concentrée de renouvellement au fixateur permet de réduire le débit de l'apport en solution de renouvellent. Alors qu'avec une15 solution de renouvellement à la dilution habituelle (200 g/l de thiosulfate à 59%), ce débit est supérieur à 1/heure (compte tenu de la vitesse de défilement du film 1, 33 1/100 m de film), il est possible avec une solution concentrée d'abaisser ce débit à 5 1/heure (0,33 1/100 m de film traité, par exemple de film ciné 35 mm), ou même à 1 1/heure (0,07 1/100 m de film traité). La concentration du bain de renouvellement en thiosulfate peut être comprise environ entre 2,8 et 5,7 mole/l. Cette concentration molaire représente environ entre 250 et 500 g/l d'une25 solution de thiosulfate d'ammonium à 59 %. La solution concentrée contient de préférence tous les constituants pour le renouvellement du fixateur, par exemple sulfite, bisulfite, ammoniaque, agents anticalcaire, agents tampon, agents antibactérien, etc. Plus la solution de30 renouvellement est concentrée, plus le débit de renouvellement pourra être abaissé. Ce débit diminué permet en outre une économie importante des réactifs utilisés dans le bain. En effet, d'après le "Manual for Processing Eastman Motion Picture Film, Module 7 Process ECN35 Specifications EKC, 1990", le bain de fixage utilisé dans la machine de traitement doit présenter une composition 4 constante, par exemple 185 ml de thiosulfate à 59 % par litre et 20 g de sulfite par litre. Avec une solution d'entretien diluée normale à raison de 20 1/heure, le débit est 185 x 20 ml de thiosulfate et 20 x 20 g de sulfite par5 heure. Avec une solution d'entretien concentrée à raison de 1 1/heure, le débit n'est plus que 185 ml de thiosulfate et g de sulfite par heure. Le procédé de la présente invention trouve une application particulièrement avantageuse dans le traitement des films pour la cinématographie en couleurs. Ces traitements concernent des quantités importantes de film, donc des machines de grande taille, consommant de grandes quantités d'eau et de solution et rejetant de grandes quantités d'effluents. Etant donné les normes actuelles15 relatives à la consommation d'eau autorisée par m2 de film traité, il est donc important de minimiser la quantité d'eau utilisée dans de tels traitements, mais sans altérer la quantité sensitométrique des films traités. Exempla On traite du film ECN Eastman Color Négative selon le procédé ECN-2. Le fixateur initial a la composition suivante, conforme au "Manual for Processing Eastman Motion Picture Film, Module 7, Process ECN-2 spécifications, EKC, 1990 page 24. Eau 700 ml Thiosulfate d'ammonium à 59% 185 ml Sulfite de sodium 10 g Bisulfite de sodium anhydre 8,4 g pH à 27 C 6,5 Le renouvellement du fixateur est habituellement effectué au moyen d'une solution ayant la composition suivante, conforme au Manuel précité, cette solution étant ajoutée en continu dans le bain de fixage. Eau 700 ml Thiosulfate d'ammonium à 59% 200 ml Sulfite de sodium 22 g Bisulfite de sodium anhydre4 g pH à 27 C 7,2 Selon la présente invention, au lieu d'utiliser la solution ci-dessus pour le renouvellement, on utilise la solution concentrée suivante: Thiosulfate d'ammonium à 59% 861,86 g Agent ANTICAL N 8 32,9 g Bisulfite d'ammonium à 43% 46, 2 g Sulfite de sodium anhydre 154,2 g Ammoniaque à 20% 25,74 g Acide acétique 8, 55 g Eau QSP 11 Cette solution concentrée est ajoutée directement au fixateur de façon continue avec un débit de 1 l/heure. au cours du traitement ECN-2. Les résultats sensitométriques obtenus en régime stabilisé, sont les suivants: Rapidité Contraste (épaule) Dmin Rouge 530 0,50 0,16 Vert 536 0,59 0,58 Bleu 521 0,56 0,96 Ces résultats sont conformes aux normes du traitement ECN-2. Après 4 mois d'utilisation continue de la machine de traitement, les teneurs en bromure et en iodure restent stabilisées dans les limites de tolérance du procédé ECN-2, c'est-à-dire moins de 25 g/1 de bromure et moins de5 2 g/l d'iodure. La quantité de thiosulfate dans le fixateur est ajustée en modulant le débit de la solution de renouvellement. Conformément aux prescriptions du traitement ECN-2, le pH ne doit pas descendre en dessous de 5,5. En dessous de cette valeur il faut le réajuster à 6,5 avec de l'hydroxyde d'ammonium. De même, la quantité de sulfite ne doit pas descendre en dessous de 15 g/1 de fixateur et, en dessous de cette valeur, il faut la réajuster à 20 g/l par un apport de sulfite. Les résultats sensitométriques ne sont pas modifiés et restent à15 l'intérieur des prescriptions du traitement ECN- 2. REVENDICATIONS 1 - Procédé d'entretien d'un bain de fixage photographique, qui comprend l'addition à ce bain de fixage, en cours d'utilisation, d'une solution aqueuse concentrée d'un agent de fixage. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de fixage est un thiosulfate de métal alcalin ou d'ammonium. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent de fixage est présent dans la solution aqueuse concentrée à raison de 2 à 10 mole/l. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent de fixage est présent dans la solution aqueuse concentrée à raison de 3 à 5 mole/l. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'addition de la solution aqueuse concentrée est réalisée de façon continue au cours du fixage, à raison d'un débit compris entre 0,2 et 5 1/100 m de film traité. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce l'addition de la solution aqueuse concentrée est réalisée à raison d'un débit compris entre 0,5 et 1,5 1/100 m de film traité. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le pH du bain de fixage est maintenu à une valeur entre 5,5 et 7. 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la concentration du bain de fixage en sulfite est maintenue entre 15 et 20 g/l. 9 - Procédé de traitement d'un produit photographique qui comprend une étape de développement et une étape de fixage, caractérisé en ce que l'étape de fixage est effectuée dans un bain de fixage dont l'entretien est assuré par un procédé conforme à l'une des revendications 1 à 8. - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'étape de développement comprend le passage du produit photographique dans un révélateur chromogène, et en ce que le procédé comprend en outre, après le développement et avant le fixage, une étape de blanchiment.