FR 2774901 A1 19990820 FR 9801775 A 19980213 Compositions cosmétiques capillaires à base de polymères cationiques et de polymères associatifs non ioniques La présente invention concerne des compositions cosmétiques capillaires comprenant l'association d'au moins un polymère cationique et d'au moins un polymère associatif non ionique, ainsi que leur utilisation notamment en tant qu'après-shampooings. L'importance des polymères cationiques en tant que composants cosmétiques pour le traitement et la protection des cheveux est connue depuis longtemps. Grâce à leur grande substantivité pour les cheveux, ils améliorent les propriétés cosmétiques de ceux-ci. Cependant, dans le domaine des soins capillaires, les polymères cationiques n'ont jamais pu remplacer avantageusement les tensioactifs cationiques de type ammo- nium quaternaire plus performants cosmétiquement mais qui présentent, pour la plupart d'entre eux, un certain nombre de problèmes tels qu'une tolérance oculaire imparfaite et une écotoxicité non négligeable. Par ailleurs, pour l'épaississement d'après-shampooings, on fait classiquement appel à l'utilisation d'agents tensioactifs de type ammo- nium quaternaire en association avec des alcools gras. Ces émulsions épaisses présentent toutefois les inconvénients cumulés de leurs consti- tuants, à savoir les problèmes décrits ci-dessus dû à la présence d'agents tensioactifs cationiques et un effet d'alourdissement des cheveux par dépôt des alcools gras. L'utilisation d'épaississants classiques, c'est-à-dire de polymè- res hydrosolubles, n'a jusqu'ici pas permis d'obtenir des rhéologies satis- faisantes. Ces formulations sont souvent trop filantes et collantes dès lors que l'on atteint le niveau de viscosité recherché. Une approche récente très intéressante a consisté à utiliser comme épaississants, des polymères capables de s'associer réversible- ment entre eux ou avec d'autres molécules. De tels polymères sont appelés "polymères associatifs". Un cas particulier de polymères associatifs sont des polymères amphiphiles, c'est-à-dire des polymères comportant une ou plusieurs parties hydrophiles qui les rendent solubles dans l'eau, et une ou plusieurs zones hydrophobes par lesquelles les polymères interagissent et se rassemblent entre eux ou avec d'autres composants. Il est connu de préparer des compositions capillaires sous forme de gel utilisant, comme système épaississant, de tels polymères amphiphi- les associatifs, en conjonction avec des agents tensioactifs. On pense que les propriétés rhéologiques intéressantes des gels ainsi obtenus résultent de la formation de micelles mixtes formées par les agents tensioactifs et par les parties hydrophobes des polymères amphiphiles, ces micelles constituant une multitude de points de réticulation physique. La demande de brevet européen EP-A-0 415 705 décrit un sys- tème épaississant pour des après-shampooings à rincer constitué d'un pre- mier agent épaississant qui est un un polymère hydrosoluble modifié par des groupes hydrophobes en C8.22, et d'un épaississant secondaire qui est un polymère hydrosoluble ayant une masse molaire supérieure à environ 000. La demanderesse a découvert à présent que la combinaison d'un certain type de polymère cationique ayant des propriétés cosmétiques intéressantes avec un polymère associatif non ionique permet non seule- ment d'obtenir des formulations épaissies d'une texture très agréable mais améliore également les performances cosmétiques du polymère cationi- que. L'objet de la présente invention est par conséquent une composi- tion cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère cationique contenant au moins un motif acrylamide ou dérivé d'acrylamnide et au moins un polymère associatif non ionique contenant au moins une chaîne grasse. Un autre objet de la présente invention est l'utilisation d'un poly- mère cationique contenant au moins un motif acrylamide ou dérivé d'acrylamide en association avec au moins un polymère associatif non ionique contenant au moins une chaîne grasse pour l'épaississement d'un milieu cosmétiquement acceptable. Un troisième objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des cheveux par les compositions cosmétiques épaissies par la combinaison d'un polymère cationique contenant au moins un motif acry- lamide ou dérivé d'acrylarnide et d'au moins un polymère associatif non ionique contenant au moins une chaîne grasse. D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivront. Les compositions cosmétiques conformes à l'invention sont essentiellement caractérisées en ce qu'elles contiennent, dans un support cosmétiquement acceptable, (A) au moins un polymère cationique contenant au moins un motif acrylamide ou dérivé d'acrylamide et (B) au moins un polymère associatif non ionique contenant au moins une chaîne grasse. Les polymères cationiques utilisés en tant que composant (A) des compositions de l'invention sont de préférence des polymères compre- nant au moins un motif de type I et au moins un motif de type II ou II' ou III ou III' correspondant aux formules suivantes RI RI RI R1 R1 R1 -CH2-C -CH2 -C -CH2-C C=O-- C=O-- C=O N B B R / R' I+ I R6R2-N-R3 X N R4 R2/ 'R3 (I) (II:) (II3 (CH2)k (CH2)k -(CH2)t-CR'. CRI-(CH2)- (CH2)-CRI,, CiRi-(CH2)- ( ' I - I I H2CN X+CH2 'H2C XCH2 i5 INx N R R? dans lesquelles RI représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, B représente un groupe A ou un groupe NH-A, A représente un groupe alkylène en C16, R2, R3 et R4 représentent, indépendemment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1 -6, R5 et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1I6, R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupe- ment alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal- kyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (1 à 5 atomes de carbone) ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupe hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholi- nyle, k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme (k + t) étant égale à 1, et X' représente un anion organique ou minéral. On entend par groupe alkyle inférieur en C16, selon l'invention, un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 6 atomes de carbone, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, n-pentyle et n-hexyle ainsi que les isomères ramifiés correspondants. On entend par groupe alkylène en C1l6, selon l'invention, un groupe choisi parmi les groupes méthylène, éthylène, 1,3-propylène, 1,4- butylène, 1,5-pentylène ou 1,6-hexylène, ou les isomères ramifiés de ceux-ci. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise un copolymère cationique comprenant au moins un motif de type I et un motif de type II. Dans un mode de réalisation encore plus particulièrement pré- féré de l'invention, on utilise un copolymère cationique comprenant au moins un motif de type I et un motif de type II ci-dessus dans lesquels R1 représente un groupe méthyle, B représente un groupe éthylène, R2, R3 et R4 représentent chacun un groupe méthyle, R5 et R6 représentent chacun un atome d'hydrogène et X' est un ion chlorure. On peut utiliser comme polymère cationique de l'invention un copolymère poly(chlorure de diméthyldiallylammonium/acrylamide) vendu sous la dénomination de MERQUAT 550 par la société CALGON. Des exemples préférés de polymères cationiques utilisés en tant que composant (A) sont un copolymère réticulé de chlorure de méthacry- late de triméthylammonioéthyle et d'acrylamide commercialisé par la société ALLIED COLLOIDS sous la dénomination SALCARE SC 92, un copolymère non réticulé de chlorure de méthacrylate de triméthylammo- nioéthyle et d'acrylamide commercialisé sous la dénomination BINA QUAT P100 par la société CIBA GEIGY, sous la dénomination POLYTEC 95 par la société POLYTEC, et sous la dénomination NALQUAT par la société NALCO, et un copolymère non réticulé de chlorure de méthacrylate de triméthylammonioéthyle et de méthacryl- amide vendu sous la dénomination ROHAGIT KF 720F par la société ROHM. Encore plus préférentiellement, on utilisera le polymère SALCARE SC 92. Conformément à l'invention on entend par "polymères associa- tifs" des polymères amphiphiles comportant des parties hydrophiles et des zones hydrophobes qui, en milieu aqueux, auront tendance à s'assembler entre eux ou avec d'autres molécules. Ces parties hydrophobes peuvent être par exemple des chaînes grasses latérales ou terminales introduites par copolymérisation ou par greffage, ou encore faire partie de la chaîne principale du polymère. Les polymères amphiphiles non ioniques selon la présente invention utilisés comme composant (B) sont choisis de préférence parmi: (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse en C8_22, par exemple - l'hydroxyéthylcellulose modifiée par des groupements com- portant au moins une chaîne grasse en C8_22. Un tel produit est par exemple le NATROSOL PLUS GRADE 330 (chaînes alkyle en C16) vendu par la société AQUALON ou encore le BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL; ou - les celluloses modifiées par des groupes polyalkylèneglycol éther d'alkylphénol, telles que le produit AMERCELL POLYMER HM- 1500 vendu par la société AMERCHOL; (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupes compor- tant au moins une chaîne grasse en C8-22 tels que le produit ESAFLOR HM 22 commercialisé par la société LAMBERTI, et les produits MIRACARE XC95-3 et RE205-1 vendus par la société RHONE POU- LENC; (3) les polyuréthanes comportant au moins une chaîne grasse en C822 comme les produits DAPRAL T210 et DAPRAL T212 vendus par la société AKZO, ou les produits ACRYSOL 46 et DW 1206 F conrmmer- cialisés par la société ROHM & HAAS; (4) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydro- phobes à chaîne grasse en C8_22, comme par exemple les produits ANTARON V216, ANTARON V220, GANEX V261 et GANEX V220 commercialisés par la société I.S.P.; (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyle en Cl_6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse en C8-22 tels que par exemple le copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208; (6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse en C8-22 tels que par exemple le copolymère de méthacrylate de polyéthylène- glycol/méthacrylate de lauryle. (7) les amidons à chaîne grasse, (8) les protéines à chaîne grasse. Les polymères cationiques et les polymères associatifs non ioni- ques de la présente invention sont utilisés dans les compositions de l'invention en des quantités suffisantes pour obtenir un épaississement satisfaisant du milieu aqueux permettant d'appliquer et de repartir la com- position uniformément sur le cheveu. Une telle composition a une visco- sité comprise entre 100 centipoises (cP) et 100 poises (P), de préférence entre 200 centipoises (cP) et 50 poises (P). On utilise notamment une quantité de polymère cationique com- prise entre 0,05 et 10 % en poids, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids, de matière active rapportée au poids total de la composition. Les polymères associatifs non ioniques utilisés dans la présente invention, sont présents à raison de 0,05 à 10 % en poids, de préférence à raison de 0,1 à 5 % en poids, de matière active rapportée au poids total de la composition. Le milieu cosmétiquement acceptable est constitué de préfé- rence d'eau et peut contenir en outre des solvants cosmétiquement accep- tables, par exemple des monoalcools inférieurs tels que l'éthanol ou l'iso- propanol, des glycols tels que le diéthylèneglycol, des éthers de glycols tels que les alkyl-éthers d'éthylèneglycol ou de diéthylèneglycol, ou encore des esters d'acides gras, ces solvants étant utilisés seuls ou sous forme de mélange. Les compositions cosmétiques capillaires de la présente inven- tion peuvent contenir en outre un ou plusieurs additifs utilisés habituelle- ment. On peut citer à titre d'exemple les alcools gras, esters d'alcools gras et d'acides gras, parfums, colorants, conservateurs, filtres solaires, pro- téines, protéines alkylées, protéines quaternisées, vitamines et provitami- nes, agents régulateurs de pH, agents tensioactifs anioniques, cationi- ques, non ioniques ou amphotères, silicones, silicones volatiles, huiles de silicone, gommes de silicone, silicones aminées, silicones quaternisées, silicones alkylées, silicones greffées, émulsions de silicone, huiles miné- rales et végétales, cires végétales, céramides ou pseudocéramides et des polymères autres que ceux selon l'invention définis ci-dessus. Il est bien entendu que le choix de ces composés doit tenir compte d'éventuelles interactions avec le système épaississant. L'homme du métier veillera à ce que l'adjonction de ces additifs n'ait pas d'influence défavorable sur les propriétés avantageuses des compositions obtenues selon la présente invention. Un procédé de traitement cosmétique des cheveux selon l'inven- tion consiste à appliquer une composition cosmétique définie ci-dessus sur les cheveux, à la répartir de façon homogène et, après un temps de pause approprié, à rincer éventuellement les cheveux ainsi traités avant de les sécher. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Exemples Le Tableau 1 présente des compositions cosmétiques obtenues par association, dans de l'eau, de différents polymères cationiques (com- posant (A)) et d'un polymère associatif de la présente invention (compo- sant (B)). Les polymères cationiques présentés sont des copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacrylate de triméthylammonioéthyle réticulé (SALCARE SC92 de la société ALLIED COLLOIDS) ou non réticulé (ROHAGIT KF720 de la société ROHM)). Les polymères de comparaison sont - une hydroxyéthylcellulose réticulée à l'épichlorhydrine et por- tant des groupes triméthylammonium (CELQUAT SC240, de Union Car- bide, - un copolymère de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de dimé- thylamrninoéthyle quaternisé (GAFQUAT 855 de la société GAF), et - un polycondensat de tétraméthylhexaméthylènediamine et de 1,3-dichloropropylène (Polymère C). Il apparaît que seuls les polymères cationiques conformes à la présente invention donnent lieu à un épaississement plus important avec le polymère associatif en ayant leur effet cosmétique amélioré par ce der- nier. Le Tableau 2 présente des compositions cosmétiques associant, dans l'eau, un polymère cationique préféré de l'invention (composant (A)) à différents polymères associatifs conformes à l'invention (composant (B)). Tous ces polymères associatifs en conjonction avec le SALCARE SC92 donnent un effet épaississant satisfaisant et permettent d'obtenir des compositions cosmétiques présentant d'excellentes performances cosmé- tiques. On peut noter que ces résultats intéressants tant au niveau des propriétés cosmétiques que sur le plan de la formulation sont obtenus en absence d'agents tensioactifs cationiques. Il est bien entendu que la description qui précède n'a été donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des variantes ou des moditica- tions peuvent y être apportées dans le cadre de la présente invention. Tableau 1 composant (A) quantité de (A) composant (B)quantité de (B) épaississement propriétés cosmétiques (en % de (cn % de (viscosité cn poises (P)) matière active) matière active) SALCARESC92 0,5 ACRYSOL46 1 très bon bonnes propriétés cosmétiques (viscosité:18 P) supérieures à celles de (A) seul ROHAGITKF720 0,95 ACRYSOL46 1 bon bonnes propriétés cosmétiques __.__.__._ (viscosité: 3,5 P) supérieures à celles de (A) seul CELQUATSC240 0,5 ACRYSOL46 1 pas d'épaississementmauvaises propriétés cosmétiques identiques à celles de (A) seul GAFQUAT855 0,5 ACRYSOL46 1 pas d'épaississementmauvaises propriétés cosmétiques ________._______ ____ ___ ___ __ ___ ____ __identiques à celles de (A) seul POLYMEREC 1 ACRYSOL46 1 pas d'épaississementmauvaises propriétés cosmétiques identiques à celles de (A) seul Tableau 2 composant (A) quantité de (A) composant (B) quantité de (B) épaississement propriétés cosmétiques (en % de (en % de (viscosité en poises (P)) matière active) matière active) SALCARESC92 0,5 ACRYSOL46 1 très bon bonnes propriétés cosmétiques ______ _ (viscosité: 18 P) supérieures à celles de (A) seul SALCARESC92 0,5 DAPRALT212 1 bon bonnes propriétés cosmétiques _______________ ________(viscosité: 4,9 P) supérieures à celles de (A) seul SALCARESC92 0,5 DW 1206 F 1 très bon bonnes propriétés cosmétiques s _____________.______ _(viscosité: 40 P) supérieures à celles de (A) seul c - o SALCARESC92 0,5 NATROSOLPLUS 1 très bon bonnes propriétés cosmétiques (viscosité: 12 P) supérieures à celles de (A) seul REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle com- prend, dans un support cosmétiquement acceptable, (A) au moins un polymère cationique contenant au moins un motif acrylamide ou dérivé d'acrylamide et (B) au moins un polymère associatif non ionique contenant au moins une chaîne grasse. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractéri- sée par le fait que le polymère cationique est un polymère comprenant au moins un motif de type I et au moins un motif de type II ou II' ou III ou III' correspondant aux formules suivantes R1 R1 R1 CH-C--C CH-C I I-H-.. . t C-O C=O C=O I I I N B B NI+ I Rf' P,6 R:,-N--R3 R R. R./ "Rn R4 (I) (II) (IIw) /(CH2)k \ (CH2)kx -(CH2)t-CR1 CR1-CH2- -(CH2,-C R1 CR -CH2 CH, CH, CH2 C H, N+/ - R7/ R8 R7 7 X7 (III) (III) dans lesquelles R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, B représente un groupe A ou un groupe NH-A, A représente un groupe alkylène en C1.6, R2, R3 et R4 représentent, indépendemment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C1.6, R5 et R6 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C16, R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupe- ment alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (1 à 5 atomes de carbone) ouR7 etR8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupe hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholi- nyle, k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme (k + t) étant égale à 1, et X' représente un anion organique ou minéral. 3. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractéri- sée en ce que R1 représente un groupe méthyle, B représente un groupe éthylène, R2, R3 et R4 représentent un groupe méthyle, R5 et R6 représen- tent chacun un atome d'hydrogène et X- représente un ion chlorure. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 3, caractérisée par le fait que les polymères associatifs non ioniques utilisés comme composant (B) sont choisis parmi: (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse en C8.22; (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupes comportant au moins une chaîne grasse en C8.22; (3) les polyuréthannes comportant au moins une chaîne grasse en C8-22; (4) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydro- phobes à chaîne grasse en C822; (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyle en C1_6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse; (6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse en C8-22; (7) les amidons à chaîne grasse; et (8) les protéines à chaîne grasse. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient le composant (A) à raison de 0,05 à 10 % en poids, de préférence à raison de 0,1 à 5 % en poids, de matière active rapportée au poids total de la composition. 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient le composant (B) à raison de 0,05 à 10 % en poids, de préférence à raison de 0,1 à 5 % en poids, de matière active rapportée au poids total de la composition. 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 6, caractérisée par le fait que le support cosmétiquement accep- table est constitué d'eau. 8. Composition cosmétique selon la revendication 7, caractéri- sée par le fait que le support cosmétiquement acceptable contient, en outre, des solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les monoal- cools inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les glycols tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycols tels que les alkyléthers d'éthylène- glycol ou de diéthylèneglycol, ou les esters d'acides gras, ces solvants étant utilisés seuls ou sous forme de mélange. 9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, un ou plusieurs additifs utilisés habituellement, choisis parmi les alcools gras, esters d'alcools gras et d'acides gras, parfums, colorants, conservateurs, filtres solaires, protéines, protéines alkylées, protéines quaternisées, vitamines et provitamines, agents régulateurs de pH, agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, silicones, silicones volatiles, huiles de silicone, gommes de silicone, silicones aminées, silicones qua- ternisées, silicones alkylées, silicones greffées, émulsions de silicone, huiles minérales et végétales, cires végétales, céramides ou pseudocéra- mides et des polymères autres que ceux définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 5. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations i à 9, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un après-shampooing. 11. Utilisation d'un polymère cationique comportant au moins un motif acrylamide ou dérivé d'acrylamide en association avec au moins un polymère non ionique associatif contenant au moins une chaîne grasse en tant que système épaississant d'une composition cosmétique. 12. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, caractérisé par le fait qu'on met en contact les cheveux avec une composition cosmeti- que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et que l'on rince éventuellement les cheveux ainsi traités, après un temps de pause donné, avant de les sécher.