FR 2778666 A1 19991119 FR 9806338 A 19980514 1 TABLETTE DETERGENTE TRICOUCHES ET UTILISATION. L'invention se rapporte à une tablette détergente tricouches ainsi qu'à son utilisation. On connaît diverses sortes de compositions détergentes pour le lavage de la vaisselle en machine. On a ainsi proposé notamment des poudres ou des gels pour lave-vaisselle dont la quantité nécessaire est mesurée empiriquement par le consommateur qui les place dans le doseur dudit lave-vaisselle. Ce type de conditionnement n'est pas satisfaisant dans la mesure o le consommateur utilise la plupart du temps une trop faible ou une trop forte quantité de poudre ou de gel, conduisant ainsi soit à un mauvais lavage soit à une surconsommation de produits.15 Pour résoudre ce problème, on a proposé des tablettes dites monocouche constituées d'un mélange de composants tels que agents anti-calcaire, système enzymatique, agents de blanchiment, etc.... Toutefois, ce type de tablettes présente l'inconvénient de conduire à la dissolution plus ou moins rapide et aléatoire des20 composants en fonction du cycle et de la température de lavage. De plus, les effets techniques des composants sont combinés de façon non rationnelle. En outre et surtout, on peut être amené à constater le dépôt d'un voile blanc sur la vaisselle, particulièrement apparent sur les verres, ce qui suggère un mauvais lavage ou rinçage et conduit à une dégradation rapide et apparente de la qualité de la vaisselle25 et à la perte de l'effet de transparence des verres. Pour résoudre ce problème, on a proposé dans le document WO 97/03177, une tablette multicouches constituée d'au moins deux couches, dont une comprend un agent de blanchiment et un activateur de blanchiment, tandis que l'autre30 comprend un agent anti-corrosif. Même si ce concept permet de séparer les deux actions, respectivement blanchiment et anticorrosion, on peut être amené à constater encore l'apparition du voile blanc sur la vaisselle et des verres en particuliers. En d'autres termes, le35 système anti-calcaire n'a pas joué son rôle immédiatement, ou tout au moins de façon insuffisante. Le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir une tablette détergente multicouches permettant un lavage efficace en évitant notamment le dépôt d'un voile blanc sur la vaisselle.5 Un autre problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir une tablette multicouches qui reste stable lors du stockage. On a en effet constaté que dans les tablettes proposées jusqu'alors, le système enzymatique était dégradé en particulier par les agents de blanchiment ou le mélange agents de blanchiment /10 activateurs de blanchiment. Pour résoudre l'ensemble de ces problèmes, l'invention propose une tablette détergente du type multicouche caractérisée: - en ce qu'elle est constituée d'une structure sandwich en trois couches superposées respectivement: ò deux couches externes comprenant notamment un agent anti-calcaire, À une couche médiane comprenant notamment une agent de blanchiment, les couches externes présentant un temps de dissolution plus rapide que celui de la couche médiane et ayant pour fonction de constituer des agents retardateurs à la20 dissolution de la couche médiane et donc de ses effets, en vu de permettre un prétraitement anti-calcaire de l'eau de lavage et donc l'obtention d'une eau pure pour le lavage ultérieur, - et en ce que la structure sandwich tricouches permet d'obtenir une séquence de dissolution de la tablette en deux temps à savoir: 25. tout d'abord la dissolution des deux couches externes, puis lorsque les couches externes sont complètement dissoutes, la dissolution de la couche médiane. Afin de permettre la dissolution rapide de l'agent anti-calcaire, ledit agent anti-calcaire est hydraté, avantageusement préhydraté. Toutefois, l'agent anti- calcaire peut être également anhydre. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les couches externes ont une composition identique. En pratique, la dissolution des couches externes est réalisée dans une gamme de temps comprise entre deux et sept minutes, avantageusement trois à cinq minutes. De même, la dissolution de la couche médiane s'effectue dans une gamme de temps comprise entre 8 et 16 minutes, avantageusement 10 minutes. Par ailleurs, le temps de dissolution de chacune des couches varie en fonction de la dureté de la pastille. En pratique, la dureté de la pastille est choisie entre 3 et 40 kilopascals (KP), avantageusement à 10 à 25 KP. Comme déjà dit, la tablette de l'invention se présente sous forme de trois couches planes superposées l'une à l'autre par tassement de leur surface la plus large. De la sorte, la dissolution de la périphérie apparente de la couche15 intermédiaire lors de la première séquence est très limitée. En pratique, le poids de la tablette de l'invention est d'environ 20 grammes, le poids de chacune des couches se répartissant comme suit: couches externes de 5 à 7 g - couche médiane de 6 à 10 g. De préférence, l'agent anti-calcaire est choisi dans le groupe comprenant le tripolyphosphate, le citrate de soude,les phosphonates organiques, les aminopolyalkylènephosphonates, les aminopolycarboxylates, les homo et/ou25 copolymères acryliques et maleiques acides ou sous forme neutralisées. Pour permettre l'attaque des salissures, les deux couches externes comprennent un système enzymatique constitué d'enzymes du type protéase, amylase et lipase.30 En outre, ces couches externes peuvent comprendre un agent alcalin, un agent tensioactif, un agent anti-ternissant notamment à l'égard de l'argenterie. Comme déjà dit, c'est seulement lorsque les deux couches externes sont dissoutes, que débute l'action de la couche médiane. En tant qu'agent de blanchiment, on utilise en pratique un agent de blanchiment choisi dans le groupe comprenant le perborate de soude mono ou tétrahydraté, le percarbonate de soude et le monopersulfate de soude. Néanmoins, pour permettre un blanchiment de la vaisselle plus efficace après élimination du calcaire et des salissures, la couche médiane comprend en outre un activateur de blanchiment choisi dans le groupe comprenant le tétraacétylène diamine (TAED), le pentaacétylglucose (PAG), le tétraacétylglycoluryl (TAGU).10 Pour permettre la complexation des ions métalliques et amener des effets dispersants, la couche médiane comprend en outre un agent complexant choisi dans le groupe comprenant le phosphonate ou les homopolymères d'acide acrylique ou copolymères d'acide acrylique et maléique.15 Pour renforcer l'activité de lavage, la couche médiane comprend également un agent alcalin. Pour éviter l'apparition de mousse, la couche médiane comprend un agent tensioactif à activité anti-mousse. Du fait de la séparation de l'activité enzymatique de celle de blanchiment, on observe une très bonne stabilité au stockage de la tablette de l'invention. De plus, compte tenu du fait que le milieu peroxydant est sans eau libre, il n'y a que25 très peu de risque de perte d'oxygène actif. En d'autres termes, le système enzymatique n'est pas perturbé par le système peroxydant. Cette caractéristique de stabilité optimisée permet de mettre en oeuvre des agents de blanchiment beaucoup plus peroxydant du type persulfate de soude ou encore composé chloré. Enfin, l'invention concerne également l'utilisation de la tablette detergente pour le lavage de la vaisselle. En pratique, ladite tablette sera de forme ovale, parallélépipédique, prismatique tronquée ou non et pyramidale tronquée ou non de sorte à pouvoir être introduite dans le boitier de la contre porte. En effet, compte tenu du fait que la tablette ne doit agir que pendant le lavage, il est recommandé d'introduire ladite tablette dans le doseur de la contre- porte du lave-vaisselle. Les caractéristiques de l'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation suivants. Dans les deux exemples de réalisation suivants, on propose deux formulations différentes de la tablette de l'invention avec ou sans la présence de phosphate dans les couches externes (respectivement exemple 1 et exemple 2)15 Exemple 1: tablette avec phosphate On prépare une tablette détergente dont la composition de la couche externe et de la couche médiane sont les suivantes: composition des couches externes en pourcentage en poids de la tablette finale: tripolyphosphate: 22 homopolymère acrylique (PM 4500): 1 protéase: 0,75 amylase: 0,75 colorant: traces tensioactif: non ionique: 0,5 granulé silicate/carbonate: 5 composition de la couche médiane en pourcentage en poids de la tablette finale phosphonate: 0,85 perborate de soude: 7,5 cogranulés silicate/carbonate: 15,44 TAED: 4 tensio actif non ionique: 1 disilicate de soude: 10 parfum: 0,20 additif de pastillage 1 La masse de la tablette obtenue est de 20 grammes, la masse de chaque couche se répartissant comme suit: - couche supérieure et couche inférieure: 6 grammes - couche médiane: 8 grammes La dureté des tablettes obtenues mesurée à l'aide d'un appareil de SCHLEUNIGER est de 14 KP. On procède ensuite à des tests de dissolution dans un lave vaisselle de marque MIELE dans les conditions suivantes: programme sans prélavage à C, temps de lavage 18 minutes. Les temps de dissolution (en minute) de chacune des couches sont représentés dans le tableau ci-après. ESSAI 1 ESSAI 2 ESSAI 3 Temps de dissolution de la 12 1 1 12 couche médiane temps de dissolution de la 4 5 4 couche supérieure temps de dissolution de la 5 4 4 couche inférieure Exemple 2: tablette sans phosphate La composition de chacune des couches externes et médiane est la suivante: composition des couches externes en pourcentage en poids de la tablette finale homopolymère acrylique (PM 4500): 1,5 phosphonate: 0,425 protéase: 0,85 amylase: 0,85 colorant: traces tensio-actif non ionique: 0,5 cogranulé carbonate silicate: 10,875 citrate trisodique: 15 ò composition de la couche médiane en pourcentage en poids de la tablette finale homopolymère acrylique (PM 4500): 3 perborate de soude: 12,5 TAED: 4 tensio actif non ionique: 1 parfum: 0,2 additif de pastillage: 1 citrate de soude: 5 cogranulé carbonate/ silicate: 13,3 Le poids des couches externes est de 6 grammes. Le poids de la couche interne est égale à 8 grammes. La dureté des tablettes obtenues mesurée à l'aide d'un appareil de SCHLEUNIGER est de 14 KP. On procède ensuite à des tests de dissolution dans un lave vaisselle de marque MIELE dans les conditions suivantes: programme sans prélavage à C, temps de lavage 18 minutes. 8 2778666 Les temps de dissolution (en minute) de chacune des couches sont représentés dans le tableau ci-après. ESSAI 1 ESSAI 2 ESSAI 3 Temps de dissolution de la 14 15 15 couche médiane temps de dissolution de la 5 6 5 couche supérieure temps de dissolution de la 6 5 6 couche inférieure Les avantages de l'invention ressortent bien de la description. On notera notamment le séquencage des dissolutions des couches externes et de la couche médiane permettant d'épurer l'eau de lavage avant le lavage proprement dit et ainsi de ne pas obtenir de voile blanc sur la vaisselle et15 notamment sur les verres. On notera en outre l'intérêt de séparer les couches externes à base d'agents anti-calcaires et d'agents enzymatiques de la couche médiane à base d'agents de blanchiment en vue d'optimiser la stabilité de la tablette lors de son stockage.20 REVENDICATIONS 1/ Tablette détergente du type multicouche caractérisée: - en ce qu'elle est constituée d'une structure sandwich en trois couches superposées respectivement: À deux couches externes comprenant notamment un agent anti-calcaire, * une couche médiane comprenant notamment une agent de blanchiment, les couches externes présentant un temps de dissolution plus rapide que celui de la couche médiane et ayant pour fonction de constituer des agents retardateurs à la10 dissolution de la couche médiane et donc de ses effets, en vu de permettre un prétraitement anti-calcaire de l'eau de lavage et donc l'obtention d'une eau pure pour le lavage ultérieur, - et en ce que la structure sandwich tricouches permet d'obtenir une séquence de dissolution de la tablette en deux temps à savoir: a tout d'abord la dissolution des deux couches externes, puis lorsque les couches externes sont complètement dissoutes, la dissolution de la couche médiane. 2/ Tablette selon la revendication 1, caractérisée en ce que les deux couches externes on une composition identique. 3/ Tablette selon la revendication 2, caractérisée en ce que les deux couches externes comprennent en outre un système enzymatique. 4/ Tablette selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent anti-calcaire est préhydraté et choisi dans le groupe comprenant le tripolyphosphate, le citrate de soude,les phosphonates organiques, les aminopolyalkylènephosphonates, les aminopolycarboxylates, les homo et/ou copolymères acryliques et maleiques acides ou sous forme neutralisées. 30 / Tablette selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent de blanchiment est choisi dans le groupe comprenant le perborate de soude mono ou tétrahydraté, le percarbonate de soude et le monopersulfate de soude. 6/ Tablette selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la dissolution des couches externes est réalisée dans une gamme de temps comprise entre deux et sept minutes, avantageusement entre trois minutes et cinq. 7/ Tablette selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la dissolution de la couche médiane s'effectue dans une gamme de temps comprise entre huit et seize minutes, avantageusement dix minutes. 8/ Tablette selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le poids de chacune des couches est réparti comme suit: - couches externes: 5 à 7 g - couche médiane: 6 à 10 g 9/ Tablette selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la dureté de ladite tablette est choisie entre 3 et 40 kilopascals. / Utilisation de tablettes selon l'une des revendications 1 à 9, pour le lavage de la vaisselle.