FR 2784100 A1 20000407 FR 9811584 A 19980911 -J "' 27841 00 DESCRIPTION 1. La nitrosation d'amine consiste à faire réagir une amine avec l'acide nitreux, via une attaque nucléophile sur (ou une attaque électrophile par) le cation nitrosyl, NO'. Pour générer NO', il convient de déplacer l'équilibre acide base correspondant au sel suivant le mécanisme réactionnel: H + He Na ( --N:O HC HúO-N=O H /o-N=O H20+ -NaCI nitrite de acide N0, sodium nitreux N cation nitrosyl 5. Le cation nitrosyl, électrophile est attaqué par les amines de manière à former un sel de N - nitrosammonium. _N:. + N = 0 -N - N= O I Sel de N. Nitrosammonium Ce sel de N. Nitrosammonium, en fonction des substituants de l'azote, pourra se décomposer pour donner de l'azote. Toutes ces réactions sont bien connues et parfaitement expliquées dans la 10. littérature. La réaction d'attaque électrophile met enjeu 2 espèces: - l'amine (ou son sel), - le cation nitrosyl Ces deux espèces pour pouvoir réagir doivent être dans la même phase. 15. Dans certains cas, cette condition peut ne pas être remplie. En particulier, si l'amine (ou son sel) se trouve dans une phase non miscible avec le cation nitrosyl. C'est le cas d'une amine (ou d'un sel) qui serait le constituant de la phase aqueuse d'une émulsion. 20. Les gouttelettes de phase aqueuse contenant l'amine (ou son sel) sont entourées par une phase huile qui fait alors obstacle au cation nitrosyl en solution aqueuse. - 2784100 Dans de telles conditions, il a été trouvé que la réaction est plus difficile - cinétique ralentie fortement, - rendement de réaction plus faible. 25. Ces inconvénients sont encore plus marqués si la température de réaction est faible. Plusieurs solutions existent pour remédier à cette situation: 1. Augmentation de la température de réaction. Cette solution est coûteuse. 30. De plus, elle peut s'avérer difficile à appliquer: - Si les réactifs et/ou les produits se dégradent à chaud, - Si la réaction à ces températures présente un risque pour la sécurité, 2. Amélioration de la qualité du mélange. 35. Il s'agit d'utiliser des techniques de mélange mieux adaptées. Cette solution peut ne pas être économique, dans le cas d'une installation déjà existante. Ce brevet propose une solution simple, peu coûteuse et permettant de faire réagir avec efficacité le cation nitrosyl avec une amine (ou son sel) contenue dans une 40. émulsion. La solution proposée repose sur l'idée que le cation nitrosyl en solution aqueuse se mélange avec l'émulsion avec d'autant plus de difficulté que la différence de viscosité est grande. Par conséquent, ce brevet propose de diminuer la différence de viscosité entre 45. l'amine (ou son sel) sous une forme émulsion et le cation nitrosyl en solution aqueuse. Deux voies distinctes sont possibles: 1. La solution aqueuse du cation nitrosyl est épaissie à l'aide de polymères ou d'agents gélifiants, tels que guar, xanthane, polyoxyéthylène, dérivés cellulosiques, silice pyrogenée, bentonite. 50. La concentration d'additif varie de 0,1 % à I % de la solution aqueuse, préférentiellement de 1 à 3 % 2. Le cation nitrosyl peut être sous une forme émulsionnée, il s'agit de réaliser une émulsion eau dans huile dans laquelle le cation nitrosyl est solubilisé dans les gouttelettes de la phase aqueuse. 55. La phase aqueuse peut contenir des sels, tels que nitrite de sodium -' '- 2784100 REVENDICATIONS 1. 1. Procédé de réaction du cation nitrosyl avec l'amine (ou Àerl sel) par épaississement du réactif contenant le cation caractérisé en ce que le cation nitrosyl est dilué dans une solution aqueuse épaissie par des agents. epct s i;;5 amt 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les épaississants de la 5. solution aqueuse contenant le réactif nitrosyl, sont des polymères d'origine végétale tels que guar, dérivés cellulosiques. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisée en ce que les épaississants de la solution aqueuse contenant le réactif nitrosyl sont des additifs minéraux tels que la bentonite, la silice. 10. 4. Procédé selon la revendication 1 caractérisée en ce que les épaississants de la solution aqueuse contenant le réactif nitrosyl sont des polymères d'origine synthétique tel que le polyoxyéthylène. 5. Procédé selon les revendications 2, 3,4 caractérisé en ce que la réaction du cation avec l'amine est obtenue par des mélanges entre le polymère végétal, le 15. polymère synthétique et l'additif minéral. 6. Procédé selon l'une des revendications 2 à 5 caractérisé en ce que la concentration d'agent(s) épaississant(s) ou du mélange varie de 1 à 3 % du réactif contenant le cation nitrosyl.