FR 2783165 A1 20000317 FR 9811573 A 19980916 I Composition cosmétique à base de composés organiques du silicium, peu ou pas polymérisés, solubles dans l'eau, et comportant deux fonctions non-hydrolysables dont une au moins a un effet cosmétique. La présente invention concerne d'une manière générale des compositions cosmétiques aqueuses, en particulier pour le traitement des cheveux, comportant des composés organiques du silicium solubles dans l'eau, peu ou pas polymérisés, ayant deux fonctions non-hydrolysables dont une au moins a un effet cosmétique et deux fonctions hydrolysables par molécule. Il est habituel d'essayer de traiter les cheveux de façon à améliorer leurs propriétés (démêlage, couleur, douceur). Les différents traitements mis au point permettent d'obtenir de bonnes performances mais, en général, le bénéfice obtenu n'est pas retrouvé lorsque les cheveux sont soumis à un traitement de lavage. Dans le cas de la coloration, les nombreux travaux ont permis de mettre au point des traitements donnant des performances, colorantes en l'occurence, relativement résistante aux lavages (coloration dite d'oxydation). Cependant, les utilisateurs restent déçus de la résistance aux lavages de leurs produits. De plus, les performances de résistance atteintes à ce jour ont été obtenues au dépend de l'intégrité des cheveux, dans la mesure o l'emploi d'eau oxygénée et d'ammoniaque, nécessaire à la coloration d'oxydation, dégrade un peu la fibre. D'autres systèmes ont été mis au point, notamment en utilisant des colorants portant des fonctions chimiques ayant une grande affinité chimique pour les fonctions du cheveu. Le gain en rémanence est important. Par contre, il reste insuffisant pour de nombreux utilisateurs. De plus, les fonctions chimiques du cheveu étant très dépendantes du vécu de ceux-ci, on assiste avec ce genre de système à des effets colorants très variables en fonction des cheveux sur lesquels on applique ces systèmes. Dans le cas des traitements conditionneurs des cheveux, destinés à assouplir des cheveux jugés trop raides ou à adoucir des cheveux trop secs, les traitements actuels donnent des résultats très peu rémanents. Il existe donc un besoin pour des compositions cosmétiques stables, en particulier pour les traitements des cheveux et qui permettent d'obtenir un effet cosmétique suffisant, en particulier pour les cheveux en mode rincé ou non rincé. Le demandeur a remarqué, de façon surprenante, qu'il était possible de formuler des compositions cosmétiques efficaces, résistant au rinçage, en incorporant dans ces compositions des composés organiques du silicium peu ou pas polymérisés, choisis parmi les organosilanes comportant un atome de silicium et les organosiloxanes comportant deux ou trois atomes de silicium, les composés organiques du silicium comportant par molécule en outre au moins deux groupes hydroxyles ou deux groupes fonctionnels hydrolysables et au moins deux groupes fonctionnels non- hydrolysables, un au moins de ces groupes fonctionnels non-hydrolysables étant un groupe fonctionnel ayant un effet cosmétique et au moins un autre de ces groupes fonctionnels non-hydrolysables étant un groupe fonctionnel solubilisant. Les composés organiques du silicium selon l'invention sont susceptibles de former, en milieu aqueux, un composé non hybride après condensation sur eux-mêmes, et évaporation du support. On entend par composé non hybride, un composé chimiquement homogène quant au silicium, c'est-à- dire qu'il ne renferme pas d'autres espèces métalliques ou organométalliques supplémentaires. Les compositions selon l'invention permettent, d'une manière générale, d'obtenir des effets conditionneurs des cheveux résistant aux shampooings. En outre, la présence du groupe fonctionnel non- hydrolysable, ayant un effet cosmétique, permet d'obtenir d'autres effets cosmétiquement intéressants rémanents. Dans la présente invention, on entend par groupe fonctionnel nonhydrolysable, ayant un effet cosmétique, tout groupe chimique fonctionnel qui, après application de la composition sur les cheveux, confèere à ceux-ci un effet cosmétique rémanent spécifique. Parmi les effets cosmétiques spécifiques, on peut citer des effets colorants, des effets de protection anti-UV, anti-bactériens ou anti-fongiques, et réducteurs. Ainsi, par exemple, lorsque le ou les groupes fonctionnels nonhydrolysables à effet cosmétique sont des groupes à effet colorant, on peut obtenir des compositions conduisant à des effets colorants très rémanents, et ce sans utiliser d.actifs dégradants de la fibre (eau oxygénée, ammoniaque) et sans non plus se trouver confrontés à des problèmes de résultats irréguliers lorsque la composition a été appliquée sur des cheveux non uniformément sensibilisés. Parmi les groupes fonctionnels non-hydrolysables à effet colorant, on peut citer les groupes nitro aromatiques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, azoïques, xanthéniques, triarylméthaniques, aziniques, indoaniliques, indophénoliques et indoaminiques. Parmi les groupes fonctionnels non-hydrolysables à effet réducteur, on peut citer les groupes comportant une fonction thiol, une fonction acide sulfinique ou sel d'acide sulfinique. Parmi les groupes fonctionnels non-hydrolysables à fonction antibactérienne, on peut citer les groupes bisguanidines, cationiques, macrolides et phénoliques. Parmi les groupes fonctionnels non-hydrolysables à effet anti- fongique, on peut citer les groupes pyridiniques, undécyléniques, salicylés et imidazolés. Au moins un des autres groupes fonctionnels non-hydrolysables est un groupe fonctionnel solubilisant. On entend par groupe fonctionnel solubilisant, tout groupe chimique fonctionnel facilitant la mise en solution du composé de silicium dans le solvant ou mélange de solvants de la composition, en particulier dans l'eau. Parmi les groupes fonctionnels non-hydrolysables, solubilisants, on peut citer tout groupement d'atomes portant un radical aminé, acide carboxylique ou ses sels, acide sulfonique ou ses sels, sulfate, ammonium quaternaire, polyalcool tel que glycol, polyéther tel que polyalkylène éther et phosphate. Parmi les fonctions aminées, on peut citer les alkylamines primaires, secondaires ou tertiaires, telles que méthylamino, alkylamino et propylamino. Parmi les fonctions acides carboxyliques et leurs sels, on peut citer les radicaux des monoacides saturés tels que les acides acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, valérique, isovalérique, les diacides saturés tels que les acides oxalique, malonique, succinique, glutarique et adipique, les monoacides insaturés tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide fumarique et l'acide citraconique, les acides carbocycliques tels que l'acide benzoïque, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide térèphtalique, les hydroxy et alcoxy-acides carboxyliques tels que l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide tartrique et l'acide salicylique et les sels de ces acides, en particulier les sels alcalins et plus particulièrement les sels de sodium et de potassium de ces acides. Parmi les fonctions ammonium quaternaires, on peut citer les tétraalkylammonium, les alkylarylammonium quaternaires, les groupements alkyle et/ou aryle pouvant éventuellement comporter des fonctions telles que des fonctions acides, hydroxyles, amines et halogènes, et les ammonium quaternaires cycliques et hétérocycliques. Parmi les acides sulfoniques et leurs sels, on peut citer les acides alkylsulfoniques tels que l'acide méthylsulfonique, les acides arylsulfoniques tels que l'acide phénylsulfonique, les acides alcoxy- sulfoniques tels que l'acide éthoxysulfonique, les acides alkylaryl et arylalkylsulfoniques, et les sels de ces acides, en particulier les sels alcalins de ces acides et plus particulièrement les sels de sodium et de potassium de ces acides. Parmi les restes alkyléthers, on peut citer les poly(oxyéthylène), les poly(oxypropylène), les poly(oxytétraméthylène) et les polyglycols tels que le poly(éthylèneglycol) et le poly(propylèneglycol). Les fonctions solubilisantes recommandées sont les fonctions amine et ammonium quaternaire. Les groupes fonctionnels hydrolysables des composés de silicium selon l'invention sont de préférence des groupes alcoxy, aryloxy ou halogène. Parmi les groupes alcoxy, on peut citer les groupes alkyloxy tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, et les groupes arylalkyloxy tels que le groupe phénylméthyloxy. Parmi les groupes aryloxy, on peut citer le groupe phénoxy et les groupes alkylaryloxy tels que les groupes tolyloxy, éthylphényloxy et propylphényloxy. Parmi les halogènes, on peut citer le fluor, le chlore, le brome et l'iode, le chlore étant l'halogène préféré. Les organosilanes préférés selon l'invention répondent à la formule: R3 xi R' R3 \ (1) Si (I) R4/ RR" dans laquelle: R' représente un halogène ou un groupe OR1 et R" représente un halogène ou un groupe OR2; R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupements chimiques supplémentaires; R3 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable à effet cosmétique, et R4 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable à fonction solubilisante. De préférence, R1 et R2 représentent l'hydrogène, un groupe alkyle de C1 à C 12, un groupe aryle de C6 à C14, un groupe alkyle de C1 à C8- aryle de C6 à C14, et un groupe aryle de C6 à C14-alkyle de C1 à C8. De préférence, le groupe R3 est un groupe non-hydrolysable à fonction colorante, de protection anti-UV, anti-bactérienne ou anti- fongique, ou encore à fonction réductrice. Le groupe R4 non-hydrolysable, à fonction solubilisante, est de préférence un groupe amine. Les organosiloxanes préférés, selon l'invention, répondent à la formule: R5 Si - R9 P/ I R6 1 O (IH) I R7\ R Si - Rio R8 R dans laquelle R5 représente un groupe fonctionnel non hydrolysable à activité cosmétique; R6 représente un halogène, un groupe OR'6, R"6, R"'6 ou R""6; R7 représente un halogène, un groupe OR'7, R"7, R"'7 ou R""7; R8 représente un halogène, un groupe OR'8, R"8, R"'8 ou R""8; R9 représente un halogène, un groupe OR'9, R"9, R"'9 ou R""9; et Ri0 représente un halogène, un groupe OR'10, R"10, R"'10 ou R"".10; R'6, R"6, R'7, R"7, R'8, R"8, R'9, R"9, R'10 et R"10 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupements chimiques supplémentaires, R'6, R'7, R'8, R'9 et R'10 pouvant en outre désigner l'hydrogène; R"'6, R"'7, R"'8, R"'9 et R"'10o sont des groupes fonctionnels non hydrolysables à effet cosmétique; R""6, R""7, R" 8 R""9 et R"" 10 sont des groupes fonctionnels non hydrolysables à fonction solubilisante; l'un au moins des groupes R6 et R9 désigne un halogène ou un groupe OR'6 ou OR'9; l'un au moins des groupes R7, R8 et R10 désigne un halogène, un groupe OR'7, OR'8 ou OR'o10; et l'un au moins des groupes R6, R7, R8, R9 et R1o désigne un groupe fonctionnel R""6, R""7, R""8, R""9 et R""1o. De préférence encore, le groupe à fonction cosmétique est un groupe à fonction colorante, de protection anti-UV, anti-bactérienne ou anti-fongique ou à fonction réductrice. Les compositions selon l'invention contiennent des concentrations importantes en composés de silicium peu ou pas polymérisés, c'est-à-dire qu'elles contiennent au moins 0,02% en poids de composés de silicium peu ou pas polymérisés par rapport au poids total de la composition, et de préférence au moins 0,5% en poids pouvant aller jusqu'à 50% en poids. Les concentrations en composés organiques du silicium peu ou pas polymérisés, selon l'invention, sont déterminées par des méthodes habituelles d'analyse telles que la spectroscopie RMN du silicium 29 et du proton, et par chromatographie. Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions aqueuses, hydroalcooliques, alcooliques, de préférence des compositions aqueuses. Toutefois, pour des raisons de mise en oeuvre d'adjuvants, par exemple, il peut être nécessaire d'ajouter un co-solvant tel que l'alcool éthylique ou l'acétone. De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que des huiles, cires ou autres corps gras usuels; des gélifiants et/ou épaississants classiques; des émulsionnants; des agents hydratants; des émollients, des filtres solaires; des actifs hydrophiles ou lipophiles comme des céramides; des agents anti-radicaux libres; des tensio-actifs; des polymères; des protéines; des bactéricides; des séquestrants; des anti- pelliculaires; des anti-oxydants; des conservateurs; des parfums; des charges; des matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Les compositions selon l'invention sont utilisables en mode rincé ou non rincé. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes appropriées pour une application topique, notamment sous forme de solutions du type lotions ou sérum; sous forme de gels aqueux; sous forme d'émulsions obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), de consistance liquide plus ou moins épaisse telle que des laits et des crèmes plus ou moins onctueuses. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les compositions selon l'invention sont de préférence utilisées comme produits capillaires, notamment pour le maintien de la coiffure ou de la mise en forme des cheveux. En outre, elles peuvent apporter une coloration des cheveux, bien assurer la protection des cheveux contre les effets des radiations UV, anti-bactériens, anti-fongiques et autres, selon le groupe fonctionnel à effet cosmétique inclus dans le ou les composés de silicium peu ou pas polymérisés des compositions. Les compositions capillaires, selon l'invention, sont de préférence des produits de coiffage tels que des gels, des lotions de mises en pli, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que des laques ou spray. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux. La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention dans un procédé de traitement des cheveux, en vue de leur maintien et/ou coloration. Selon un mode de réalisation de ce procédé, on applique la composition sur les cheveux rincés ou non, de préférence sous la forme d'un spray, soit à l'aide d'un flacon pompe, soit à l'aide d'un aérosol. Après pulvérisation sur l'ensemble de la chevelure, on laisse agir et sécher la composition. Les cheveux peuvent être mis dans la forme souhaitée, soit avant l'application, soit immédiatement après. Le temps de séchage peut être variable et est fonction de la nature de la composition. EXEMPLE On a réalisé la composition selon l'invention suivante - Aminopropyl-N(4,2-dinitrophényl)amino propyl diéthoxy silane 2 g - Mélange hydroalcoolique 50/50 98 g On applique 10 g de la composition ci-dessus sur une perruque de g de cheveux naturels, préalablement lavés, contenant 70% de cheveux blancs. On laisse agir la composition pendant 30 minutes puis on rince à l'eau. Les cheveux sont ensuite séchés. Les cheveux après traitement sont teints. La teinte orangée obtenue est très résistante aux shampooings. De plus, les cheveux sont très brillants et apparaissent au toucher très corporisés. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins 0,02% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs composés organiques du silicium soluble dans l'eau, peu ou pas polymérisés, choisis parmi les silanes comprenant un atome de silicium et les siloxanes comprenant deux atomes de silicium, ces composés organiques du silicium comportant par molécule au moins deux groupes hydroxyles ou hydrolysables et au moins deux groupes fonctionnels non-hydrolysables, un au moins de ces groupes fonctionnels non-hydrolysables étant un groupe à effet cosmétique et un au moins des groupes fonctionnels non-hydrolysables restants étant un groupe à fonction solubilisante. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que les composés organiques du slicium, peu ou pas polymérisés, représentent au moins 0,5% en poids de la composition. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les groupes fonctionnels à effet cosmétique sont choisis parmi les groupes fonctionnels non-hydrolysables, ayant un effet colorant, de protection anti-UV, anti-bactériens, anti-fongiques ou un effet réducteur. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le groupe fonctionnel non-hydrolysable à fonction solubilisante est choisi parmi les groupes amines primaires, secondaires ou tertiaires. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les groupes hydrolysables sont choisis parmi les groupes alcoxy, aryloxy et halogène. 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés organiques du silicium, peu ou pas polymérisés, sont choisis parmi les composés de formules: Il R3\ Si R' (I) R" R4 R" dans laquelle R' représente un halogène ou un groupe OR1 et R" représente un halogène ou un groupe OR2; R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupements chimiques supplémentaires; R3 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable à effet cosmétique, et R4 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable à fonction solubilisante; et R5\ - Si - R9 /1 R6/ 1 O (II) R7\ 1 RSi - Ro10 RS8 dans laquelle R5 représente un groupe fonctionnel non hydrolysable à activité cosmétique; R6 représente un halogène, un groupe OR'6, R"6, R"'6 ou R""6; R7 représente un halogène, un groupe OR'7, R"7, R"'7 ou R""7; R8 représente un halogène, un groupe OR'8, R"8, R"'8 ou R""8; '8 R9 représente un halogène, un groupe OR'9, R"9, R"'9' ou R""9; et R10o représente un halogène, un groupe OR'10, R"10, R'1lo ou "10s R'6, R"6, R'7, R"7, R'8, R"8, R'9, R"9, R'10 et R"10o représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupements chimiques supplémentaires, R'6, R'7, R'8, R'9 et R'10 pouvant en outre désigner l'hydrogène; R"'6, R"'7, R"'8, R"'9 et R"'o10 sont des groupes fonctionnels non hydrolysables à effet cosmétique; R""6, R""7, R""8, R""9 et R"" 10 sont des groupes fonctionnels non hydrolysables à fonction solubilisante; l'un au moins des groupes R6 et R9 désigne un halogène ou un groupe OR'6 ou OR'9; l'un au moins des groupes R7, R8 et Rio désigne un halogène, un groupe OR'7, OR'8 ou OR'o10; et l'un au moins des groupes R6, R7, R8, R9 et R10 désigne un groupe fonctionnel R""6, R""7, R""8, R""9 et R""10. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée en ce que le ou les groupes à effet colorant sont choisis parmi les groupes nitro aromatiques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, azoïques, xanthéniques, triarylméthaniques, aziniques, indoaniliques, indophénoliques et indoaminiques. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée en ce que le ou les groupes à fonction anti-bactérienne sont choisis parmi les groupes bisguanidines, cationiques, macrolides et phénoliques. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée en ce que le ou les groupes à effet anti-fongique sont choisis parmi les groupes pyridiniques, undécyléniques, salicylés et imidazolés. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un produit capillaire. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un produit capillaire pour le maintien de la coiffure ou la mrise en forme des cheveux.