FR 2783710 A1 20000331 FR 9812040 A 19980925 L'invention a pour objet l'utilisation de polymères linéaires ou branchés susceptibles d'être obtenus par un procédé comprenant une homo- ou une (co)-polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrène, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels dans des compositions capillaires, comme agent filmogène en vue de maintenir et/ou de mettre en forme la coiffure. Les produits capillaires pour la fixation des cheveux les plus répandus sur le marché de la cosmétique sont des compositions à pulvériser en aérosol ou en flacon pompe tels que les laques, les sprays ou les mousses, essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou hydroalcoolique et d'un polymère filmogène soluble dans l'eau ou dans l'alcool, en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. De nombreuses compositions de maintien et/ou de mise en forme des cheveux de l'art antérieur, qui contiennent dans leur formulation des polymères de coiffage, peuvent altérer les propriétés cosmétiques des cheveux. Ceux-ci peuvent, après application de telles compositions, devenir rêches, perdre leur douceur naturelle ou leur aspect agréable. On recherche donc des polymères pour les compositions capillaires, notamment pour le maintien et/ou la fixation de la coiffure, qui procurent à la chevelure, outre une fixation satisfaisante, de bonnes cosmétiques, en particulier un bon démêlage, de la douceur et un toucher agréable. De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert qu'il était possible de répondre aux problèmes ci-dessus en utilisant des polymères linéaires ou branchés susceptibles d'être obtenus par un procédé comprenant une homo- ou une (co)-polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrène, I'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels. L'invention a pour objet l'utilisation, dans une composition cosmétique capillaire, de polymères linéaires ou branchés susceptibles d'être obtenus par un procédé comprenant une homo- ou une (co)-polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrène, I'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomère comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en Cl à C12, alcoxyalkyles en Ci à C12, halogènes, SO3H, acyles (C2 à C12) amino, carboxy, carboxyalkyles en C1 à C12, comme agents filmogènes, en vue du maintien et/ou de la fixation de la coiffure. Un autre objet de l'invention est un procédé pour maintenir et/ou fixer la coiffure qui comprend cette utilisation. Les polymères linéaires ou branchés particulièrement visés par la présente invention sont ceux distribués par Clariant sous l'appellation PHS-E, PHS-PG, PHS-N ou encore PHS-PG-L. Au sens de la présente invention, on entend par "précurseur d'un monomère hydroxystyrène" tout dérivé phénolique susceptible de conduire à hydroxystyrène par la voie d'une réaction de dégradation en milieu acide, notamment par déshydratation en milieu acide. A titre d'exemple, le précurseur peut être l'acétoxystyrène ou le 4- hydroxyphénylméthyl carbinol et la réaction de dégradation peut, dans ce cas, être schématisée de la façon suivante: OH OH OH OH Le PHS-E est un homopolymére répondant à la formule: n OH (PHS-E) Le PHS-E est obtenu à partir de l'acetoxystyrène au moyen d'une polymérisation radicalaire suivie d'une hydrolyse. Sa masse moléculaire est comprise entre 8 000 et 100 000 g/mol. Le PHS-E est un polymère linéaire. Le PHS-PG est un polymère répondant à la formule: n OHX OH (PHS-PG) Le PHS-PG est obtenu par polymérisation catalysée en milieu acide, à partir du 4-hydroxyphénylméthyl carbinol. Sa masse moléculaire est comprise entre 4000 et 7000 g/mol. Le PHS-N est un polymère répondant à la formule: n OH O OH OH (PHS-N) Le PHS-N est un polymère obtenu par polymérisation catalysée en milieu acide du 4-hydroxyphénylmétylcarbinol. Sa masse moléculaire est comprise entre 4 000 et 7 000 g/mol. Le PHS-PG-L est un polymère présentant la même formule brute que le PHS- E Toutefois, le procédé d'obtention est différent puisque la polymérisation est effectuée à partir de monomères hydroxystyrene. Selon un premier mode de réalisation des compositions conformes à l'invention, le polymère est susceptible d'être obtenu par la copolymérisation de: (i) au moins un monomère hydroxystyrène, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomère comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en Cl à C12, alcoxyalkyles en Ci à C12, halogènes, SO3H, acyles (C2 à C12) amino, carboxy, carboxyalkyles en Cl à C12, et (ii) au moins un autre monomère copolymérisable avec ledit monomére hydroxystyrène, I'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, cet autre monomère étant choisi dans le groupe comprenant les monomères acrylique, méthacrylique ou leurs dérivés, notamment les acrylates ou méthacrylates d'alkyle linéaire, cyclique ou ramifié en Ci à Cl0, tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, et d'éthyl-2-hexyle, les acrylamides ou méthacrylamides N- substituées ou NN'-substituées, les monomères de vinyle tels que les halogénures de vinyle, les esters de vinyle, notamment le benzoate de vinyle, le tertiobenzoate de vinyle ou l'acétate de vinyle. Les monomères vinyliques, acryliques ou méthacryliques peuvent comporter un ou plusieurs groupes siloxane. Dans ce cas, ils sont choisis, en particulier, dans le groupe comprenant: - les monoméres de formule CH2=C(CH3)-C-O-(CH2)3-Si-O-Si(CH3)2-CH3, - les macromonomères siliconés à terminaison monofonctionnelle vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou méthacrylique, de formule CH2=C(R1)-C-XR2-Si(CH3)(R4)-O-Si(CH3)2-R3, dans laquelle: - R. représente H ou CH3, - X représente O ou NH, - R2 représente (CH2)p, p étant un entier pouvant être nul, - R3 et R4 représentent, de manière indépendante, CH3 ou un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique en Cl à C12; le monomère vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou méthacrylique comportant un ou plusieurs groupes halogénés, en particulier chlorés et/ou fluorés et/ou comportant un groupe absorbant dans l'UVA et/ou l'UVB, en particulier les groupements benzylidène camphre et benzotriazole, substitués ou non. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère est obtenu par une réaction d'homopolymérisation. Celle-ci peut être effectuée avantageusement à partir d'acétoxystyrène pour obtenir le poly-p- acetoxystyrène et être suivie d'une hydrolyse. Elle peut également être effectuée en milieu acide à partir du 4-hydroxyphénylméthyl carbinol Selon ce mode de réalisation de l'invention, le polymère est avantageusement un homopolymère appartenant à la famille des poly-p- hydroxystyrène, et de préférence on choisit le poly-4-hydroxystyrène. Conformément à l'invention, on peut utiliser: - uniquement un homopolymère linéaire, - uniquement un homopolymère branché, ou encore - un mélange d'homopolymères linéaires et d'homopolymères branchés. Le polymère utilisé selon l'invention est avantageusement choisi parmi ceux qui présentent une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 300 000 g/mol, et de préférence comprise entre 8 000 et 100 000 g/mol. Dans les compositions conformes à l'invention, le ou les polymères sont, de préférence, présents à des concentrations comprises entre 0,1 et 20 % en poids, et plus préférentiellement, comprises entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les polymères sont utilisés dans un milieu cosmétiquement acceptable qui est de préférence constitué par de l'eau ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, ou des mélanges eausolvant(s). Ces solvants sont, de préférence, des alcools en C1-C4. Parmi ces alcools, on peut citer l'éthanol, I'isopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, tels que les monoalkyléthers de glycol, de diéthylèneglycol, de propylèneglycol ou de dipropylèneglycol. L'éthanol est particulièrement préféré. On peut également utiliser les polymères avec au moins un additif choisi parmi les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non, solubles ou insolubles dans la composition, les tensioactifs, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être appliquées sur les cheveux. Ces additifs sont en général présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller, avantageusement, de 0, 001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Ces compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux. Les compositions conformes à l'invention peuvent aussi se présenter sous la forme de crèmes, de gels, d'émulsions ou de cires. Lorsque la composition formée avec le polymère utilisé selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol, en vue d'obtenir une laque ou une mousse, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, I'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther (DME), I'azote, I'air comprimé. On peut aussi utiliser un mélange de propulseurs. De préférence, on utilise le diméthyl éther. Avantageusement, I'agent propulseur est présent à une concentration comprise entre 5 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition dans le dispositif aérosol et, plus particulièrement, à une concentration comprise entre et 60 %. L'invention va être plus complètement illustrée à l'aide de l'exemple non limitatif suivant. Tous les pourcentages sont des pourcentages relatifs en poids par rapport au poids total de la composition. EXEMPLE (Comparatif en flacon pompe): On a préparé les deux compositions de coiffage suivantes A et B. La composition A comprend un polymère filmogène classique, tandis que la composition B comprend du poly-4hydroxystyrène. Les formulations sont résumées dans le tableau 1 ci-après. Tableau 1 Composition A (art antérieur) Composition B (invention) Amphomer (% m.a. ) 6 0 Monomethyléther tripropylene glycol (%),2 1,2 Poly-4-hydroxystyrène (%) 0 6 Ethanol qsp 100 100 1100 On réalise un test sensoriel en mettant en ceuvre le protocole ci-après. On vaporise par demie tête les compositions A et B conditionnées dans un équipement flacon pompe sur un panel de 7 modèles. Apres séchage, on obtient un pouvoir laquant identique et on évalue la facilité de démêlage, la douceur et le toucher pour chacune de ces compositions. Pour chacun des 3 critères, I'expérimentateur attribue une note entre 0 et 50 et on calcule la moyenne sur le panel. Cette moyenne est rapportée dans le tableau 2 ci-après Tableau 2 Composition A Composition B Démêlage 22,0 33,0 Douceur 20,0 25,0 Toucher 23,0 26,0 Par conséquent, l'association selon l'invention présente un avantage significatif en démêlage, en douceur et en toucher. On remarque que la composition conforme à l'invention procure une nette amélioration en ce qui concerne la facilité de démêlage. REVENDICATIONS 1. Utilisation, dans une composition cosmétique capillaire, de polymères linéaires ou branchés susceptibles d'être obtenus par un procédé comprenant une homo- ou une (co)-polymérisation d'au moins un monomère hydroxystyrène, l'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomère comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en Ci à C12, alcoxyalkyles en Cl à C12, halogènes, SO3H, acyles (C2 à C12) amino, carboxy, carboxyalkyles en C, à C12, comme agents filmogènes, en vue du maintien et/ou de la fixation de la coiffure. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère présente une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 300 000, et de préférence comprise entre 8 000 et 100 000. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère filmogène est susceptible d'être obtenu par la copolymérisation de: (i) au moins un monomère hydroxystyrène, I'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, le groupe phényl de ce monomére comprenant au moins un motif hydroxyle et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en C1 à C12, alcoxyalkyles en C1 à C12, halogènes, SO3H, acyles (C2 à C12) amino, carboxy, carboxyalkyles en CI à C12, et (ii) au moins un autre monomère copolymérisable avec ledit monomère hydroxystyrène, I'un de ses précurseurs ou l'un de ses sels, cet autre monomère étant choisi dans le groupe comprenant les monomères acrylique, méthacrylique ou leurs dérivés, notamment les acrylates ou méthacrylates d'alkyle linéaires, cycliques ou ramifiés en Ci à C10, les acrylamides ou méthacrylamides N-substituées ou N,N'- substituées, les monomères de vinyle tels que les halogénures de vinyle, les esters de vinyle, notamment le benzoate de vinyle, le tertiobenzoate de vinyle ou l'acétate de vinyle. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère est obtenu par homopolymérisation pour obtenir un polymère du type poly-p-hydroxystyrène, éventuellement substitué, et de préférence le poly-4-hydroxystyrène. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est présent dans la composition cosmétique capillaire à une concentration comprise entre 0,1 et 20 % en poids, et de préférence comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition contient, en outre, des additifs cosmétiques conventionnels choisis dans le groupe comprenant les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents antiperspirants, les agents alcalinisants, les colorants, les pigments, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les polymères hydrocarbonés, les silicones volatiles ou non, modifiées ou non, les polyols, les protéines et les vitamines. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, pour la fabrication d'un produit capillaire pour maintenir et/ou fixer la coiffure. 8 Utilisation selon la revendication 7, o le produit est à application non rincée. 9. Procédé pour maintenir et/ou fixer la coiffure, caractérisé par le fait qu'il comprend une utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes.