FR 2773844 A1 19990723 FR 9900219 A 19990112 I La présente invention concerne un procédé et un dispositif de diagnostic d'un catalyseur placé dans les gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne, ce catalyseur ayant à la fois une capacité de stockage d'oxygène et une ca-5 pacité de stockage d'oxyde d'azote. L'invention concerne le diagnostic des cataly- seurs utilisé pour convertir des composants polluants conte- nus dans les gaz d'échappement de moteurs à combustion interne. L'invention concerne notamment le diagnostic d'un catalyseur de stockage de NOx pendant le fonctionnement d'un moteur à combustion interne. Dans une plage de fonctionnement correspondant à une combustion de mélange carburant/air pauvre (coefficient lambda supérieur à 1) le catalyseur à trois voies ne satis- fait plus aux exigences concernant la conversion des oxydes d'azote. Pour cela, on utilise alors des catalyseurs de stockage de NOx qui stockent les oxydes d'azote émis lorsque le moteur fonctionne avec un mélange pauvre. En faisant fonc- tionner le moteur dans la plage des mélanges riches (coefficient lambda inférieur à 1) on libère les nitrates stockés et on les réduit en azote. L'utilisation de catalyseurs de stockage de NOx dans ce contexte est connue par exemple selon le document EP 560 991 Bl. La réglementation prévoit un diagnostic embar- qué pour les équipements de véhicules concernés par l'émission de produits polluants comme les catalyseurs. Dans ce contexte, il est par exemple connu, selon le document DE 24 44 334, d'utiliser les signaux d'une sonde de gaz d'échappement prévue en amont et en aval du catalyseur et qui est sensible à l'oxygène, pour évaluer un catalyseur à trois voies. Le procédé connu repose sur la capacité de stockage d'oxygène d'un catalyseur à trois voies apte à fonctionner. Le document DE 24 44 334 décrit dans ce contexte une modification de la composition du mélange carburant/air passant du coefficient lambda = 0,95 (mélange riche en carbu- rant et manque d'oxygène) à un coefficient lambda = 1,05 (mélange pauvre, c'est-à-dire pauvre en carburant et excédent d'oxygène). Le capteur de gaz d'échappement, en amont du ca- talyseur, réagit pratiquement sans retard. Du fait du manque d'oxygène qui existe pour un coefficient lambda = 0,95 dans les gaz d'échappement, les emplacements de stockage d'oxygène dans le catalyseur ne sont tout d'abord pas occupés. Après avoir commuté sur un excédent d'oxygène en amont du cataly- seur, les emplacements de stockage d'oxygène seront progres- sivement occupés. C'est pourquoi, en aval du catalyseur, après la commutation, il y aura tout d'abord' un manque d'oxygène. Après une période qui dépend de la capacité de stockage d'oxygène du catalyseur, il y aura également un ex- cédent d'oxygène en aval du catalyseur qui déclenche une mo- dification du signal. fourni par le capteur de gaz d'échappement, arrière. Le retard, c'est-à-dire le déphasage entre les réactions des deux capteurs de gaz d'échappement, diminue avec la diminution de la capacité à stocker l'oxygène par le catalyseur et peut ainsi servir pour évaluer l'aptitude à stocker le carburant et diagnostiquer le cataly- seur. Ce procédé connu ne peut être transposé tel quel à un catalyseur qui possède non seulement une capacité de stockage d'oxygène mais également une capacité de stockage des oxydes d'azote. De tels catalyseurs peuvent stocker habi- tuellement également des oxydes d'azote lorsque leur capacité à stocker de l'oxygène est déjà épuisée et qu'un capteur de gaz d'échappement, en aval du catalyseur, indique un excédent d'oxygène. Le retard entre les réactions des deux capteurs de gaz d'échappement, après une commutation passant d'un mélange riche à un mélange pauvre, ne donne ainsi aucune information concernant la capacité de stockage des composants NOx de ces catalyseurs de stockage de composants NOx. La présente invention a pour but de développer un procédé et un dispositif permettant d'évaluer la capacité de stockage des composants NOx d'un catalyseur de stockage de composants NOx, réalisable si possible avec les équipements de véhicules automobiles actuels tels qu'un catalyseur de gaz d'échappement sensible à l'oxygène, et qui est prévu en amont et en aval du catalyseur. A cet effet, l'invention concerne un procédé du type défini ci-dessus, caractérisé en ce que: - on augmente et on diminue de manière répétée la concentra- tion en oxygène dans les gaz d'échappement en amont du ca- talyseur pour avoir l'image de cette variation dans le signal fourni par une sonde de gaz d'échappement en aval du catalyseur et - on saisit un premier déphasage entre une réduction de la concentration d'oxygène et une réaction consécutive de la sonde et un second déphasage entre une augmentation adja- cente de la concentration en oxygène et une réaction sui- vante de la sonde, - on détermine la différence des déphasages et - on enregistre un signal de défaut et on émet celui-ci si la différence ci-dessus n'atteint pas un seuil prédéterminé. La présente invention repose sur la considération selon laquelle il se produit un défaut d'oxygène dans les gaz d'échappement en aval du catalyseur seulement si à la fois les emplacements de stockage d'oxygène et ceux de stockage des oxydes d'azote dans le catalyseur de stockage de compo- sants NOx sont vides. Si le catalyseur est par exemple tout d'abord chargé en oxygène et en oxydes d'azote, par un fonc- tionnement du moteur à combustion interne avec un mélange pauvre, et que pour régénérer le catalyseur on génère des hy- drocarbures (HC) et du monoxyde de carbone (CO) dans le gaz d'échappement par un réglage sur un mélange riche, on aura les opérations suivantes: les hydrocarbures et le monoxyde de carbone réduisent les oxydes d'azote stockés. L'oxygène, combiné sous la forme d'oxydes d'azote et d'oxygène stocké, est libéré avec le reste de l'oxygène stocké dans le cataly- seur si bien que l'on conserve tout d'abord l'excédent d'oxygène en aval du catalyseur. Le capteur de gaz d'échappement, en aval du cata- lyseur, réagit seulement au manque d'oxygène en amont du ca- talyseur lorsqu'à la fois les emplacements de stockage d'oxygène et les emplacements de stockage d'oxydes d'azote du catalyseur sont vides. Le retard entre l'action sur les gaz d'échappement, en amont du catalyseur, par introduction d'un agent réducteur, et de la réaction en aval de la sonde de gaz d'échappement, dépend ainsi de la somme de la capacité de stockage d'oxygène et de la capacité de stockage des compo- sants NOx et peut servir en principe à exploiter la capacité de stockage des composants NOx comme critère de diagnostic. Toutefois, une partie du retard évoqué ci-dessus est occa- sionnée par la capacité de stockage d'oxygène. Un autre but de l'invention consiste à détecter quantitativement cette partie et à la prendre en compte pour déterminer la capacité de stockage des composants NOx. Le capteur, en aval du catalyseur, est une sonde lambda sensible à l'oxygène ou par exemple un capteur HC. La présente invention n'est pas limitée à une commande d'enrichissement du moteur pour fournir des compo- sants HC (hydrocarbures) et CO dans les gaz d'échappement comme agents réducteurs. L'agent réducteur peut également être dosé de manière commandée à partir d'autres sources comme par exemple de l'urée provenant d'un réservoir d'alimentation. Suivant d'autres caractéristiques avantageuses de l'invention: - on modifie la concentration en oxygène dans les gaz d'échappement en modifiant le rapport de mélange du rapport carburant/air alimentant le moteur à combustion interne. - on modifie la concentration en oxygène dans les gaz d'échappement par addition d'un agent réducteur aux gaz d'échappement en amont du catalyseur. - on commande le rapport carburant/air du moteur à combustion interne, alternativement dans des premières phases avec un mélange pauvre par rapport à la composition stoechiométri- que du mélange et dans des secondes phases avec un mélange riche en carburant. L'invention concerne également un dispositif de diagnostic d'un catalyseur placé dans les gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne, ce catalyseur ayant une ca- pacité de stockage à la fois de l'oxygène et des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'il comprend: - des moyens pour augmenter et diminuer la concentration en oxygène dans les gaz d'échappement en amont du catalyseur, - au moins une sonde de gaz d'échappement placée en aval du catalyseur, - des moyens pour saisir un premier déphasage entre une ré- duction de la concentration en oxygène et une réaction con- sécutive de la sonde et un second déphasage entre l'augmentation consécutive de la concentration en oxygène et une réaction consécutive de la sonde et des moyens pour exploiter la différence servant à déterminer la capacité de stockage d'oxyde d'azote du catalyseur. Ce dispositif est caractérisé par: - des moyens pour émettre et/ou stocker un signal de défaut de catalyseur si la différence n'atteint pas un seuil pré- déterminé. - la sonde placée dans les gaz d'échappement est sensible à l'oxygène. - une autre sonde de gaz d'échappement en amont du cataly- seur, les déphasages étant chaque fois pris comme retard de temps entre le signal de la sonde de gaz d'échappement amont et la sonde de gaz d'échappement aval. - des moyens pour fournir des agents réducteurs au gaz d'échappement en amont du catalyseur et diminuer la concen- tration en oxygène. La présente invention sera décrite ci-après à l'aide d'un exemple de réalisation représenté schématiquement dans les dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 montre le domaine technique dans lequel s'inscrit l'invention, - la figure 2 montre par les courbes des figures 2a et 2b les chronogrammes selon l'invention, - la figure 3 montre un autre exemple de réalisation d'un dispositif pour la mise en oeuvre de l'invention, - les figures 4 et 5 montrent selon les figures 4a, 4b, 4c, 5c, les chronogrammes de signaux selon l'invention en liai- son avec une commande ou régulation du dosage du carburant d'un moteur à combustion interne équipé d'un catalyseur de stockage de composants NOx, - la figure 6 montre un ordinogramme comme exemple de réali- sation de l'invention. La figure 1 montre un moteur à combustion interne équipé d'un catalyseur 2, de sondes de gaz d'échappement 3, 4, d'un appareil de commande 5, d'un moyen de dosage de car- burant 6 ainsi que de différents capteurs 7, 8, 9 pour la charge L et la vitesse de rotation n (régime) et le cas échéant pour d'autres paramètres de fonctionnement du moteur à combustion interne tels que les températures, la position du volet d'étranglement, ou autres. Le catalyseur comprend une première partie 2a et une seconde partie 2b. La partie 2a constitue le catalyseur de stockage des composants NOx. La partie 2b correspond au catalyseur de stockage des composants NOx intégrant une capacité de stockage d'oxygène ou d'un ca- talyseur à trois voies, en aval, pour stocker de l'oxygène. A partir des signaux d'entrée évoqués ci-dessus, et le cas échéant d'autres signaux d'entrée, l'appareil de commande génère entre autre des signaux de dosage de carbu- rant pour commander le moyen de dosage de carburant 6. Le moyen de dosage de carburant 6 peut être conçu à la fois pour une injection dans la tubulure d'aspiration ou pour une in- jection directe de carburant dans la chambre de combustion des différents cylindres. La variation de la composition du mélange peut se faire par modification de la largeur des im- pulsions d'injection commandant le moyen de dosage du carbu- rant. Le coeur du procédé selon l'invention concerne dans ce contexte, en première ligne, l'appareil de commande 5, la sonde de gaz d'échappement 4, en aval du catalyseur, ainsi que le moyen 10 pour indiquer et/ou enregistrer une informa- tion concernant la capacité de stockage. Le dispositif selon l'invention est réalisé par les caractéristiques décrites ci- après. La figure 2a montre le changement de la composi- tion du mélange, en amont du catalyseur, en liaison avec le signal USh fourni par la sonde de gaz d'échappement 4 à l'arrière du catalyseur (figure 2b) dans le cas d'un exemple de réalisation. Dans une première phase Phl, on fait fonctionner le moteur avec un coefficient lambda supérieur à l'unité, c'est-à-dire avec un excédent d'air. Le faible niveau du si- gnal de la sonde arrière (figure 2b) indique qu'il y a égale- ment un excédent d'air ou d'oxygène derrière le catalyseur. A l'instant tl on commute la composition du mélange pour passer d'un coefficient lambda supérieur à l'unité à un coefficient lambda inférieur à l'unité, c'est-à-dire un manque d'oxygène. L'instant tl correspond au début d'une phase Ph2 d'un mélange riche. A l'instant t2, le capteur arrière 4 réagit au manque d'oxygène par une montée de son signal passant du niveau bas au niveau haut. Puis à l'instant t3, la phase riche Ph2 se termine et commute de nouveau sur un mélange pauvre (phase Phl). Les instants t2 et t3 peuvent également coïncider. A l'instant t4 apparaît l'excédent d'oxygène émis en phase pau- vre, en aval du catalyseur, et permet au signal de la sonde arrière de descendre au niveau de signal bas, caractéristique d'un mélange pauvre. Selon l'invention, on forme les déphasages entre les flancs montant et descendant des signaux, c'est-à-dire T2 = t3 - tl et Tl = t4 - t2. La différence T2NOx = T2 - Tl est considérée selon l'invention comme une mesure de la capa- cité de stockage des composants NOx du système de catalyseur. L'invention repose sur la considération sui- vante: au stockage on a deux procédés de combinaison d'oxygène. D'une part, on stocke de l'oxygène sous la forme d'oxydes d'azote, c'est-à-dire d'oxydes liés à l'azote dans le catalyseur. D'autre part, il y a un stockage direct de l'oxygène. La durée de régénération T2 (dégradation de l'oxygène), entre le début de la phase riche jusqu'à la réac- tion de la sonde arrière, dépend des deux procédés. Les com- posants réducteurs HC (hydrocarbures) et CO interviennent dans une certaine mesure sur les deux formes d'oxygène stockées. La durée Tl, comprise entre la fin de la phase riche et une réaction pauvre de la sonde (excédent d'oxygène), est décrite de manière dominante avec l'oxygène avant le remplissage du moyen de stockage de composants NOx. A l'instant de la réaction pauvre, le moyen de stockage de composants NOx n'est pas plein. A l'instant T1 le catalyseur est rempli avec de l'oxygène et en partie avec des oxydes d'azote. Tout d'abord le moyen de stockage d'oxygène, de même5 que celui du stockage des composants NOx est vide. Pour un gaz d'échappement pauvre on stocke l'oxygène et les compo- sants NOx, c'est-à-dire que l'on remplit les deux moyens de stockage. Le moyen de stockage d'oxygène est plus rapide- ment plein que l'autre. Lorsque le moyen de stockage d'oxygène est plein, on peut mesurer l'oxygène en aval de ce moyen de stockage, ce qui est assuré par la réaction au mé- lange pauvre par un signal de manque d'oxygène de la sonde arrière. Le temps Tl compris entre le début de l'excédent d'oxygène, en amont du catalyseur, et la détermination de l'excédent d'oxygène, en aval du catalyseur, est représenté lorsque les autres conditions sont constantes, par la me- sure/quantité de stockage d'oxygène. En d'autres termes: la durée Tl est une mesure de la capacité de stockage d'oxygène. Le manque d'oxygène commence avec la durée T2, c'est-à-dire avec l'agent réducteur contenu dans le gaz d'échappement (phase de mélange riche Ph2). L'agent réducteur consomme tout l'oxygène fourni par le catalyseur. Cet oxygène provient des deux procédés évoqués ci-dessus. Les conditions étant par ailleurs les mêmes, ces quantités sont représentées par des durées. La durée T2, c'est-à-dire le temps compris entre le début de la phase riche et la détection du manque d'oxygène/excédent d'hydrocarbures HC, en aval du catalyseur, est ainsi représenté par une quantité globale d'oxygène. Celle-ci se compose de deux quantités partielles représentées à leur tour par deux durées partielles fictives T2NOx et T20. La durée T2NOx représente le temps fictif nécessaire pour vi- der le moyen de stockage de composants NOx sans vider le moyen de stockage d'oxygène. De façon analogue, T20 corres- pond au temps nécessaire pour vider fictivement le moyen de stockage d'oxygène sans la participation du moyen de stockage des composants NOx: T2 = T2NOx + T20 La durée T20 doit être cohérente avec le temps Tl car dans une certaine mesure les durées pour vider et remplir s'écrivent dans les mêmes unités. On en déduit: T2 - Tl = T2NOx En d'autres termes: en formant la différence des durées Tl et T2 accessibles par des mesures, on peut éliminer l'influence de l'oxygène. Le résultat de cette différence est une mesure de la capacité de stockage des composants NOx. En d'autres termes: la différence T2NOx des dé- phasages de durée T est une grandeur permettant une évalua- tion quantitative. Comme cela apparaît à la figure 2b, on peut déterminer les instants t2 et t4 par exemple comme pas- sages du signal de la sonde arrière sur un seuil. Les instants tl et t3 peuvent être saisis direc- tement dans l'appareil de commande. Lors d'une commutation initiale du coefficient lambda, tl représente l'instant à partir duquel on augmente la largeur des impulsions d'injection et t3 l'instant à partir duquel on diminue de nouveau la largeur des impulsions d'injection. Dans ce cas, tl et t3 sont entachés de l'imprécision du temps de parcours des gaz entre le début de l'injection et l'instant auquel les produits de combustion arrivent sur le catalyseur. Cette du- rée, néanmoins faible par rapport à la durée T, peut être né- gligée en première approximation. De plus, cette durée est éliminée lorsqu'on forme la différence. En variante, on peut utiliser l'instant du changement de niveau de signal de la sonde à gaz d'échappement 3, amont, pour déterminer les ins- tants tl et t3. Par suite de la modification représentée de la composition du mélange, le moteur à combustion interne émet des hydrocarbures et du monoxyde de carbone comme agents ré- ducteurs. En variante de l'émission des composants de gaz d'échappement à effet réducteur, on peut également fournir l'agent réducteur du réservoir 11 par une vanne 12, commandée par l'appareil de commande 5, au gaz d'échappement en amont du catalyseur. Le moteur peut alors fonctionner de manière permanente avec un mélange pauvre. La figure 3 montre une va- riante correspondante de la structure de la figure 1. A l'aide de chronogrammes, les figures 4 et 5 montrent comment l'invention est intégrée à une régulation ou une commande du dosage du carburant d'un moteur à' combustion interne en liaison avec un catalyseur de stockage de compo- sants NOx. Le moteur à combustion interne fonctionne en al- ternance selon une première phase Phl avec un mélange pauvre en carburant (mélange pauvre) par rapport à la composition stoechiométrique du mélange (coefficient lambda = 1) et dans une seconde phase Ph2 il fonctionne avec un mélange riche en carburant (mélange riche). Dans la première phase, le cataly- seur NOx stocke les émissions de composants NOx du moteur. Dans la seconde phase, il est régénéré par un enrichissement déterminé. La régénération se fait par une réduction des ni- trates stockés donnant de l'azote (N2). Pour avoir des taux de stockage et de conversion plus élevés du catalyseur de stockage NOx, il faut vider pratiquement complètement le moyen de stockage 2a et fournir ainsi un agent réducteur en quantité suffisante. La figure 4 montre le changement de phase en liaison avec une représentation de la quantité de composants NOx stockée (figure 4a), le coefficient lambda correspondant (carburant/air) ainsi que la sonde de gaz d'échappement 3 en amont du catalyseur (figure 2b) et le signal de la sonde de gaz d'échappement 4 (figure 2c) en aval du catalyseur pour le cas idéal recherché correspondant à un remplissage complet et à une évacuation complète du catalyseur de stockage de compo- sants NOx. A l'instant t=0 on suppose que le catalyseur de stockage de composants NOx est vide; dans la première phase Phl suivante on fait fonctionner le moteur à combustion in- terne avec un mélange pauvre (coefficient lambda supérieur à 1). Les oxydes d'azote ainsi émis sont stockés dans le cata- Il lyseur de stockage. La première phase (phase pauvre) se ter- mine de manière idéale lorsque le catalyseur de stockage 2a est plein. La première phase est suivie par une seconde phase Ph2 dans laquelle on régénère le catalyseur de stockage. Dans5 cet exemple de réalisation, la régénération se fait en fai- sant fonctionner le moteur avec un mélange riche dans la phase Ph2. Le moteur à combustion interne, recevant un mé- lange riche, émet des hydrocarbures imbrûlés HC et du CO comme agents réducteurs. Sous l'effet du catalyseur, les agents réducteurs réagissent avec les oxydes d'azote stockés pour donner de l'eau, C02 et N2; ces produits sont évacués avec les gaz d'échappement. Le moyen de stockage devient de nouveau susceptible de recevoir des oxydes d'azote, c'est-à- dire qu'il est régénéré. Entre les phases Phl et Ph2, on com-15 mute l'appareil de commande 5 en alternant en permanence. Dans le cas idéal, la régénération (phase 2) se poursuit jusqu'à l'évacuation complète du catalyseur de stockage 2a et se termine avant qu'un agent réducteur en ex- cédent apparaît en aval du catalyseur. L'apparition de l'agent réducteur en excédent est liée à un manque d'oxygène et peut ainsi se détecter avec un capteur de gaz d'échappement 4 sensible à l'oxygène. En variante, on peut par exemple prouver la présence d'hydrocarbures en excédent également directement avec un capteur d'hydrocarbures HC ou en complément d'un capteur de gaz d'échappement 4 sensible à l'oxygène. Selon la figure 4a, le catalyseur de stockage est complètement vide à la fin chaque fois d'une phase riche Ph2; selon la figure 4c, le comportement du signal du cap- teur de gaz d'échappement 4, en aval du catalyseur, ne change pas dans ces conditions. Le faible niveau représenté pour le signal du capteur représente ainsi un excédent d'oxygène et le fonctionnement avec mélange pauvre du moteur, optimisé sur le plan de la consommation, et qui est dominant en moyenne dans le temps. Comme il n'est pas possible de calculer exacte- ment la quantité d'agents réducteurs nécessaire pour le fonc- tionnement du moteur, le catalyseur 2 comporte avantageusement un accumulateur d'oxygène 2b, intégré, ou prévu en aval, et servant de tampon. Une alimentation excep- tionnellement élevée d'agents réducteurs CO et HC réagit avec l'oxygène stocké dans le moyen de stockage d'oxygène 2b. Le moyen de stockage d'oxygène en aval est vidé, dans le cas idéal, seulement de moitié par l'agent réducteur en excédent. Le moyen de stockage d'oxygène en aval permet un certain sur- dosage en agents réducteurs, garantissant avantageusement l'évacuation complète du catalyseur de stockage 2a. L'évacuation recherchée pour le moyen de stockage d'oxygène, jusqu'arrivée à la moitié de sa capacité, permet de compenser les imprécisions de dosage inévitables en fonctionnement réel. La figure 5 montre un exemple de réalisation de l'invention en variante de la figure 4. Selon la courbe de la figure 5b, la commande du moteur à combustion interne consiste tout d'abord à ne pas modifier le comportement du signal du capteur 4 en aval du catalyseur et de conserver un niveau caractéristique d'un mé- lange pauvre. Cela peut signifier que la durée de la phase riche est déjà optimale. Cela signifie: jusqu'à l'imprécision de dosage qui peut être tamponnée par le cata- lyseur de stockage d'oxygène 2b, la durée correspond à la de- mande, ce qui permet de régénérer complètement le catalyseur de stockage 2a. Il peut toutefois arriver que la durée des phases riches ne suffit pas pour une régénération complète du catalyseur de stockage. Dans une certaine mesure, par des es- sais, on augmente ainsi progressivement la durée des phases riches. A la fin de la troisième phase riche représentée Ph2.3, l'apport en agents réducteurs dans le système de cata- lyseur 2 dépasse la valeur prédéterminée correspondant à la demande pour la régénération (2a) et la grandeur tampon (2b) si bien qu'en aval du catalyseur on aura un manque d'oxygène combiné à un excédent d'agents réducteurs tels que CO et HC. La figure 5c montre la variation résultant du comportement du signal du capteur de gaz d'échappement 4 dé- tectée par exemple par comparaison-avec un seuil. La phase riche Ph2.3, correspondant au déclenche- ment de la variation du signal, est ainsi d'une longueur suf- fisante pour que le système de catalyseur 2 puisse la stocker alors que la phase riche précédente Ph2.2 n'était pas suffi- samment longue pour déclencher une réaction. La demande ef- fective en agents réducteurs peut ainsi se déterminer avec une précision définie de la largeur de pas des allongements successifs. On raccourcit les phases riches suivantes Ph2.4, et le degré de raccourcissement est choisi pour que le cata- lyseur de stockage 2a soit toujours régénéré complètement mais que le catalyseur de stockage d'oxygène 2b ne soit vidé qu'environ seulement jusqu'à la moitié. Puis on répète le procédé et on prolonge progressivement de nouveau les phases riches. Cet allongement ne doit néanmoins pas démarrer immé- diatement, de manière obligatoire. On peut également envisa- ger de prendre la valeur trouvée de manière optimale comme point de fonctionnement actuel pour stocker et ne démarrer une nouvelle opération d'adaptation que lorsque se produisent des conditions déterminées, par exemple à la fin d'une cer- taine période. En parallèle aux variations successives entre les phases riches, on peut également prévoir une augmentation successive du degré d'enrichissement. Les deux solutions peu- vent également être combinées. La quantité d'agents réducteurs fournie à la réaction du capteur arrière jusqu'à l'instant t2 dépend de la capacité globale de stockage du système de catalyseur. Dans une variante, pour détecter les instants Tl, T2, on peut éga- lement détecter la quantité d'agents réducteurs fournie pen- dant la phase Ph2 et l'utiliser en relation avec la participation en oxygène dans la phase Tl. Il faut soustraire de cette quantité d'agents réducteurs celle qui est équiva- lente à l'apport en oxygène dans la phase Tl. Le résultat constitue alors également une mesure de la capacité de stockage d'oxyde d'azote. Cette mesure peut être comparée à un seuil. Plus le nombre est grand et plus grande sera la ca- pacité de stockage de composants NOx dans le catalyseur. Lorsqu'on fournit les agents réducteurs selon la figure 3, on peut déterminer la quantité à fournir par exem- ple avec le signal de commande de la vanne 12. Pour une émis- * sion de composant de gaz d'échappement à effet réducteur, on peut déterminer la quantité par exemple à partir du signal de la sonde avant 3 et de la quantité d'air aspirée. La quantité d'air aspirée définit le débit total de gaz dans le cataly- seur et le signal du capteur de gaz d'échappement fournit un signal relatif à la composante représentée par les agents ré- ducteurs. Les relations entre la quantité d'agents réduc- teurs, le signal de capteur et la quantité d'air, peuvent se déterminer par exemple.par des essais et être enregistrées dans un champ de caractéristiques dans l'appareil de commande 5. De façon analogue, on peut déterminer l'apport en oxygène dans la phase Tl à partir du débit total de gaz et de sa te- neur en oxygène qui se déduit du signal de la sonde avant. L'ordinogramme de la figure 6, qui s'explique de lui-même, représente le déroulement des opérations comme exemple de réalisation. Dans la figure 6 on a les blocs suivants: 6.1: moteur à combustion interne fonctionnant en moyenne dans le temps avec un mélange pauvre, 6. 2: diminuer la concentration de l'oxygène dans les gaz d'échappement, 6. 3: saisir le premier déphasage T2, 6.4: augmenter la concentration en oxygène dans les gaz d'échappement, 6.5: saisir le deuxième déphasage Tl, 6.6: déterminer la différence T2NOx des déphasages, 6.7: T2NOx>seuil ? 6.9: le catalyseur est défectueux. Emission d'un signal de défaut et/ou enregistrement du signal 6.8: le catalyseur est en ordre de fonctionnement, n: réponse négative j: réponse positive. R E V E N D I C A T IONS 1 ) Procédé de diagnostic d'un catalyseur placé dans les gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne, ce catalyseur ayant à la fois une capacité de stockage d'oxygène et une ca- pacité de stockage d'oxyde d'azote, caractérisé en ce qu' - on augmente et on diminue de manière répétée la concentra- tion en oxygène dans les gaz d'échappement en amont du ca- talyseur pour avoir l'image de cette variation dans le signal fourni par une sonde de gaz d'échappement en aval du catalyseur et - on saisit un premier déphasage entre une réduction de la concentration d'oxygène et une réaction consécutive de la sonde et un second déphasage entre une augmentation adja- cente de la concentration en oxygène et une réaction sui- vante de la sonde, -on détermine la différence des déphasages et -on enregistre un signal de défaut et on émet celui-ci si la différence ci-dessus n'atteint pas un seuil prédéterminé. 2 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on modifie la concentration en oxygène dans les gaz d'échappement en modifiant le rapport de mélange du rapport carburant/air alimentant le moteur à combustion interne. 3 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on modifie la concentration en oxygène dans les gaz d'échappement par addition d'un agent réducteur aux gaz d'échappement en amont du catalyseur. 4 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on commande le rapport carburant/air du moteur à combustion interne, alternativement dans des premières phases avec un mélange pauvre par rapport à la composition stoechiométrique du mélange et dans des secondes phases avec un mélange riche en carburant. ) Dispositif de diagnostic d'un catalyseur placé dans les gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne, ce cata- lyseur ayant une capacité de stockage à la fois de l'oxygène et des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'il comprend: - des moyens pour augmenter et diminuer la concentration en oxygène dans les gaz d'échappement en amont du catalyseur, - au moins une sonde de gaz d'échappement placée en aval du catalyseur, - des moyens pour saisir un premier déphasage entre une ré- duction de la concentration en oxygène et une réaction con- sécutive de la sonde et un second déphasage entre l'augmentation consécutive de la concentration en oxygène et une réaction consécutive de la sonde et des moyens pour exploiter la différence servant à déterminer la capacité de stockage d'oxyde d'azote du catalyseur. 6 ) Dispositif selon la revendication 5, caractérisé par des moyens pour émettre et/ou stocker un signal de défaut de catalyseur si la différence n'atteint pas un seuil prédéter- miné. 7 ) Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que la sonde placée dans les gaz d'échappement est sensible à l'oxygène. 8 ) Dispositif selon la revendication 5, caractérisé par une autre sonde de gaz d'échappement en amont du catalyseur, les déphasages étant chaque fois pris comme retard de temps entre le signal de la sonde de gaz d'échappement amont et la sonde de gaz d'échappement aval. - 9 ) Dispositif selon la revendication 5, caractérisé par des moyens pour fournir des agents réducteurs au gaz d'échappement en amont du catalyseur et diminuer la concen-5 tration en oxygène.