FR 2781371 A1 20000128 FR 9809301 A 19980721 1 2781371 L'invention a pour objet une composition cosmétique liquide aqueuse transparente à une seule phase, contenant au moins un métabisulfite et au moins un para-hydroxybenzoate d'alkyle (paraben), et à l'utilisation de la dite composition pour le nettoyage et/ou le démaquillage, en douceur, de la peau et/ou des yeux. Elle a aussi pour objet un procédé pour solubiliser un para- hydroxybenzoate d'alkyle dans une composition cosmétique aqueuse, consistant à ajouter au moins un métabisulfite. Les compositions liquides aqueuses transparentes à une seule phase (monophasée) sont des compositions ne comportant pas de phase huileuse et constituant des lotions de nettoyage et de démaquillage. Ces lotions sont couramment utilisées dans le domaine cosmétique, notamment pour parfaire le démaquillage de la peau et/ou des yeux après l'utilisation d'un lait. Elles contiennent une grande quantité d'eau et constituent par exemple des toniques et des démaquillants pour les yeux. Ces compositions liquides aqueuses monophasées contiennent des conservateurs, notamment des para-hydroxybenzoates d'alkyle encore appelés parabens. Ces parabens et notamment le méthylparaben, largement utilisés en cosmétique pour leurs propriétés antifongiques, présentent l'inconvénient d'être peu solubles en milieu aqueux. Or si leur solubilisation n'est pas totale, les parabens ont tendance à recristalliser, ce qui se traduit par la formation de particules blanches. De telles particules blanches rendent rédhibitoires l'aspect visuel et la qualité sensorielle d'une composition transparente. En outre, pour remplir pleinement leur rôle de conservateurs dans la phase aqueuse, lieu de contamination, les parabens doivent être parfaitement solubilisés dans la dite phase aqueuse. Il est donc essentiel que la solubilisation des parabens dans les compositions aqueuses, et notamment les compositions aqueuses transparentes, soit totale pour atteindre la plus grande efficacité possible et aussi pour obtenir une transparence parfaite de la composition. Pour favoriser la solubilisation des parabens, une solution consiste à ajouter à la composition aqueuse un alcool primaire tel que l'éthanol, un polyol tel qu'un glycol, ou un tensioactif. Toutefois, I'addition d'alcool primaire est à éviter notamment dans les lotions pour le visage car l'éthanol peut avoir un caractère irritant. Par ailleurs, I'addition d'une trop grande quantité de glycols confère à une composition liquide telle qu'une lotion, un caractère poisseux et collant. De plus, on cherche à éviter l'emploi de trop grande quantité de tensioactifs du fait de leur caractère irritant pour la peau et les yeux et notamment chez les sujets sensibles. En outre, certains tensioactifs anioniques et non ioniques sont incompatibles avec les parabens dont ils inhibent l'activité. Il subsiste donc le besoin de disposer d'une composition cosmétique liquide aqueuse à une seule phase, n'ayant pas les inconvénients de celles de l'art antérieur et qui soit parfaitement transparente grâce à une parfaite solubilisation des parabens qu'elle contient. 2 2781371 Or, la demanderesse a constaté avec étonnement que les métabisulfites et notamment le métabisulfite de sodium permettent d'obtenir des compositions aqueuses tout à fait transparentes, dans lesquelles les parabens et notamment le méthylparaben sont parfaitement solubilisés. Le produit final a une bonne stabilité et une protection microbiologique conservee. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique liquide aqueuse transparente à une seule phase, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un para-hydroxybenzoate d'alkyle, le groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins 90 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition et au moins un métabisulfite. Le mot " transparente " signifie qu'au travers de la bouteille contenant la composition, on peut distinguer les caractères imprimés sur une page de journal placée derrière cette bouteille. Ce terme signifie également qu'un échantillon de cm d'épaisseur de la composition a une transmission maximum de la lumière d'au moins 4% dans n'importe quelle longueur d'onde comprise entre 200 nm et 800 nm. On entend par composition liquide une composition contenant une forte proportion d'eau et ayant une densité égale à environ 1, c'est-à-dire allant d'environ 0,99 à 1,01. La composition de l'invention contient au moins 90 % en poids d'eau et de préférence au moins 95 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. La quantité d'eau peut aller jusqu'à 99,9 % en poids par rapport au poids total de la composition. Rien ne laissait supposer que le métabisulfite de sodium connu pour ses propriétés anti-oxydantes était susceptible d'être utilisé avec succès pour solubiliser les parabens. Aussi, I'invention a encore pour objet à un procédé pour solubiliser un para- hydroxybenzoate d'alkyle dans une composition cosmétique aqueuse, consistant à ajouter au moins un métabisulfite. Le métabisulfite est généralement un métabisulfite de métal alcalin et de préférence le métabisulfite de sodium. Il est de préférence présent en une quantité efficace pour assurer le résultat escompté et peut être par exemple présent dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,001 à 0,02 %, de préférence de 0,002 à 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le para- hydroxybenzoate d'alkyle, le radical alkyle comprend de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. Comme para- hydroxybenzoate d'alkyle, on peut notamment citer le para- hydroxybenzoate de méthyle (méthylparaben), le para-hydroxybenzoate d'éthyle (éthylparaben), le para-hydroxybenzoate de propyle (propylparaben), le para-hydroxybenzoate de butyle (butylparaben) et le para-hydroxybenzoate d'isobutyle (isobutylparaben). 3 2781371 Dans la composition de l'invention, on utilise de préférence le para- hydroxybenzoate de méthyle, seul ou en mélange avec un ou plusieurs autres parabens et/ou avec un autre conservateur tel que le phénoxyéthanol. On peut par exemple utiliser le mélange de méthylparaben, éthylparaben, propylparaben et butylparaben, vendu sous la dénomination NIPASTAT par la société NIPA, ou le mélange de phénoxyéthanol, méthylparaben, éthylparaben, propylparaben et butylparaben, vendu sous la dénomination PHENONIP par la société NIPA. Le para-hydroxybenzoate d'alkyle ou le mélange de para-hydroxybenzoates d'alkyle est utilisé dans la composition selon l'invention en une quantité adaptée au but recherché, c'est-à-dire une bonne conservation microbiologique de la composition. Cette quantité peut aller par exemple de 0,01 à 1 % et de préférence de 0,05 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention est exempte d'alcool monohydrique en C,-C3, et notamment d'éthanol, dont on cherche à éviter l'emploi du fait de son caractère irritant et inflammable. Elle est de même de préférence exempte d'agent gélifiant. La composition de l'invention peut comprendre un ou plusieurs polyols et notamment des glycols en une quantité telle qu'elle ne confère pas de caractère collant à la composition finale. Parmi les polyols utilisables dans la composit!on selon l'invention, on peut citer notamment le propylène glycol, le butylène glycol, la glycérine, I'hexylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-8, le dipropylène glycol et leurs mélanges. La quantité de polyol(s) dans la composition de l'invention va en général de 0,1 à 9,5 % et de préférence de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition liquide aqueuse de l'invention peut éventuellement comprendre un tensioactif dont la présence permet d'améliorer le démaquillage. Ce tensioactif est en général présent en une quantité allant de 0,01 à 5 %, et encore plus préférentiellement 0,05 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Comme tensioactif susceptible d'être utilisé dans la composition de l'invention, on peut citer le Sodium Laureth Sulfate tel que le produit "Texapon ASV" commercialisé par la Société HENKEL, le Disodium Cocoamphodiacétate tel que le produit "Miranol 2CM" commercialisé par la Société RHODIA Chimie, les Polysorbates, et les Poloxamer tels que les produits commercialisés par ICI sous le nom de Symperonic. Dans la composition de l'invention, I'eau utilisée peut être de l'eau pure déminéralisée mais aussi de l'eau minérale et/ou de l'eau thermale, c'est-à-dire que l'eau de la composition peut être en partie ou totalement constituée par une eau choisie parmi les eaux minérales et/ou thermales. En général, une eau minérale est propre à la consommation, ce qui n'est pas toujours le cas d'une eau thermale. Chacune de ces eaux contient, entre autre, des minéraux solubilisés 4 2781371 et/ou des oligo-éléments. Ces eaux sont connues pour être employées à des fins de traitement spécifique selon les oligo-éléments et les minéraux particuliers qu'elles contiennent, tel que l'hydratation et la désensibilisation de la peau ou le traitement de certaines dermatoses. Par eaux minérales ou thermales, on désignera non seulement les eaux minérales ou thermales naturelles, mais également des eaux minérales ou thermales naturelles enrichies en constituants minéraux et/ou en oligoéléments supplémentaires, ainsi que des solutions aqueuses minérales et/ou oligo-élémentaires préparées à partir d'eau purifiée (déminéralisée ou distillée). Une eau thermale ou minérale naturelle utilisée selon l'invention peut, par exemple, être choisie parmi l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, I'eau d'Uriage, I'eau de la Roche Posay, I'eau de la Bourboule, I'eau d'Enghien-les- Bains, I'eau de Saint Gervais-les-Bains, I'eau de Néris-les-Bains, I'eau d'Allevar- les-Bains, I'eau de Digne, Il'eau de Maizières, I'eau de Neyrac-lesBains, I'eau de Lons-le-Saunier, les Eaux Bonnes, I'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, I'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains, I'eau d'Avene. Les compositions cosmétiques de l'invention sont destinées à une application topique et comprennent de manière appropriée un milieu physiologiquement acceptable. Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec la peau, les muqueuses (y compris l'intérieur des paupières et les lèvres), les ongles et/ou les fibres kératiniques (cheveux et cils). Ces compositions peuvent, en outre, contenir des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les antioxydants, les parfums, les filtres, les matières colorantes, les actifs hydrophiles ou lipophiles. La nature des adjuvants et leurs quantités doivent être telles qu'elles ne modifient pas les propriétés de la composition selon l'invention. Les quantités de ces adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine cosmétique et par exemple de 0,001 à 5 % du poids total de l'émulsion. Les compositions de l'invention constituent des lotions particulièrement adaptées au nettoyage et/ou au démaquillage de la peau et/ou des yeux. Aussi, I'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie ci-dessus pour le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau et/ou des yeux. Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention et n'ont pas de caractère limitatif. Toutes les quantités sont données en pourcentage en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. Les matières premières sont données en nom CTFA. Exemple 1: lotion pour le nettoyagqe du visage et des veux Glycérine 3 % 2781371 Sodium metabisulfite 0,002 % Methylparaben 0,1 % Eau déminéralisée qsp 100 % La composition est préparée en mélangeant le méthylparaben et la glycérine à C, puis en introduisant le mélange, sous forte agitation et à température ambiante, dans l'eau contenant le métabisulfite de sodium. Exemple 2: lotion pour le nettoyage du visage et des veux PEG-8 2 % Methylparaben 0,1 % Sodium metabisulfite 0,005 % Eau déminéralisée qsq 100 % La composition est préparée en mélangeant le méthylparaben et l'eau à 80 C, puis en additionnant au mélange refroidi, le PEG-8 et le métabisulfite de sodium, sous agitation et à température ambiante. Exemple 3: lotion pour le nettoyage du visage et des yeux Methylparaben 0,1 % Sodium metabisulfite 0,005 % PEG-8 2 % Glycérine 3 % Eau de bleuet 1 % Eau déminéralisée qsq 100 % La composition est préparée en mélangeant le méthylparaben et la glycérine à C, puis en introduisant le mélange dans l'eau sous forte agitation à la température ambiante. Lorsque la solution est limpide, on ajoute le métabisulfite de sodium, le PEG-8 et l'eau de bleuet, chaque ingrédient étant introduit successivement sous agitation et à température ambiante. 6 2781371 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique liquide aqueuse transparente à une seule phase, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un parahydroxybenzoate d'alkyle, le groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins 90 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition et au moins un métabisulfite. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une densité allant d'environ 0,99 à 1,01. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend de 95 à 99,9 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le métabisulfite est le métabisulfite de sodium. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le métabisulfite est présent en une quantité allant de 0,001 à 0,02 % et de préférence de 0,002 à 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le para-hydroxybenzoate d'alkyle est le para- hydroxybenzoate de méthyle. 7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le para-hydroxybenzoate de méthyle est utilisé en mélange avec un ou plusieurs autres para-hydroxybenzoates d'alkyle et/ou avec un autre conservateur. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de para-hydroxybenzoate(s) d'alkyle va de 0,01 à 1 % et de préférence de 0,05 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'alcool monohydrique en C1-C3. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polyol choisi parmi le propylène glycol, le butylène glycol, I'hexylène glycol, les polyéthylène glycols, la glycérine, le dipropylène glycol et leurs mélanges. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la quantité de polyol(s) va de 0,1 à 9,5 % et de préférence de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 7 2781371 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'eau est en partie ou totalement constituée par une eau choisie parmi les eaux minérales et/ou thermales. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle constitue une lotion de nettoyage et/ou de démaquillage de la peau et/ou des yeux. 14. Utilisation cosmétique de la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes pour le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau et/ou des yeux. 15. Procédé pour solubiliser un parahydroxybenzoate d'alkyle dans une composition cosmétique aqueuse, consistant à ajouter au moins un métabisulfite. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition comprend au moins 90 % d'eau. 17. Procédé selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que la composition comporte une seule phase. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que le métabisulfite est le métabisulfite de sodium.