FR 2781884 A1 20000204 FR 9809720 A 19980729 La présente invention concerne un procédé de marquage de composition de revêtement routier, des produits adaptés à un tel procédé de marquage et les compositions correspondantes. Elle a des applications dans l'industrie du revêtement routier pour identifier rapidement et simplement la présence d'un ou plusieurs composants de la composition et/ou l'origine d'un composant ou de la composition et/ou la méthode de fabrication ou de mise en oeuvre de la composition. Lors de la réalisation des revêtements routiers, des compositions contenant du bitume pouvant être sous forme d'émulsion sont utilisées. Divers io autres produits peuvent être associés à ce bitume dont par exemple, d'autres liants, des solutions aqueuses émulsifiantes, des granulats. Ces compositions peuvent être préparées d'avance et stockées avant leur mise en oeuvre finale pour la réalisation du revêtement routier. Elles peuvent être aussi préparées au dernier moment et les divers composants initiaux étant alors stockés séparément ou partiellement combinés. Le choix des divers composants pour la réalisation de la composition destinée à la réalisation d'un revêtement routier et de la méthode de fabrication de cette composition et de sa mise en oeuvre se fait en fonction des caractéristiques que l'on attend du revêtement. A titre d'exemple, durabilité, coût, facilité de mise en oeuvre, réalisation d'un revêtement routier drainant etc... Ces compositions, méthodes de fabrication et de mise en oeuvre sont généralement mises au point et exploitées par les sociétés de travaux publics et permettent de proposer des revêtements adaptés aux besoins du maître d'oeuvre qui peut être une collectivité, une personne morale ou un particulier. Les caractéristiques techniques de ces produits et méthodes sont donc des éléments déterminants du choix du maître d'oeuvre et font souvent l'objet d'une garantie. Une telle garantie ne peut être accordée que si les préconisations quant à l'origine, la composition, le mode de fabrication et de mise en oeuvre de la composition et des composants pour la réalisation de revêtement routier sont respectées. Ceci est d'autant plus important que dans certains cas, il peut être fait appel à des sous-traitants pour la réalisation de certaines des opérations nécessaires ou que certains composants de la composition doivent spécifiquement être fournis par une société spécifique. Par exemple, certains des composants préconisés de la composition peuvent être fournis au sous-traitant et on doit pouvoir vérifier que ces composants ont été utilisés correctement. Par ailleurs, en cas de problème ultérieur, un défaut du revêtement par exemple, il peut être utile de pouvoir vérifier si l'origine et/ou les composants et/ou les modes de fabrication et/ou de mise en oeuvre ont été respectés. Jusqu'à présent, ce type de vérification n'était pas toujours possible ou dans les cas o cela était possible, nécessitait des analyses physico- chimiques complexes et longues requérant un appareillage important et ne pouvant donc pas être effectué sur le terrain. Par ailleurs, ces méthodes d'analyses devaient être compatibles avec la présence de bitume dans la composition, élément qui s'oppose à l'utilisation de certaines méthodes d'analyse. La présente invention propose donc un procédé de marquage d'une composition d'un revêtement routier et de reconnaissance par réactif permettant d'identifier rapidement et simplement, I'origine de certains composants et/ou de la composition, la présence et/ou la proportion de certains composants dans la composition, le mode de fabrication d'une composition, le mode de mise en oeuvre d'une composition destinée à la réalisation d'un revêtement routier. Des produits adaptés à la mise en oeuvre de l'invention sont aussi révélés. A cette fin, il est mis en oeuvre les moyens suivants qui peuvent être associés selon diverses combinaisons techniquement possibles dans diverses formes de réalisation: - un produit de marquage est incorporé dans une composition pour revêtement routier. - un réactif correspondant est utilisé ultérieurement pour reconnaître la présence du produit de marquage au sein de la composition. - la nature du produit de marquage est telle qu'il n'altère pas le comportement de la composition. Le terme altère correspond à une dégradation d'une ou plusieurs des diverses caractéristiques de la composition. Par contre, il est envisagé dans le cadre de la présente invention aussi bien un produit de marquage neutre vis à vis de la composition qu'un produit de marquage qui a une action positive sur la composition. - le réactif est porté par une bandelette. - on met en contact le réactif avec la composition ou un extrait de la composition, ledit réactif étant porté par une bandelette, et on observe la zone o10 réactive. Avantageusement, une reconnaissance positive se traduit par une modification visible de la zone réactive en un temps inférieur a 5 minutes et préférentiellement inférieur à I minute. - la réaction est qualitative. - la réaction est quantitative. - une composition pour revêtement routier comportant un ou plusieurs produits de marquage dont la nature est telle qu'il n'altère pas le comportement de la composition, la présence desdits produits de marquage dans la composition pour revêtement routier pouvant être ultérieurement reconnue par des réactifs. - le produit de marquage est utilisé à une concentration de 10 à 2 000 mg/I de composition. - la reconnaissance par réaction chimique visualisable est rapide et ne nécessite pas d'appareillage complexe. - une reconnaissance positive peut être obtenue en un temps inférieur à 5 minutes et préférentiellement inférieur à 1 minute. - chaque produit de marquage est compatible avec les composants du revêtement routier, avec le mode de fabrication de la composition. - chaque produit de marquage est compatible avec le mode de mise en oeuvre de la composition pour la réalisation du revêtement routier. - la compatibilité est le fait que dans le premier cas o l'on cherche à conserver le caractère reconnaissable de la substance, ce caractère n'est pas supprimé par l'un des composants, la composition ou le mode de fabrication ou de mise en oeuvre de la composition, et que dans le second cas o le marquage est utilisé pour vérifier si un mode de fabrication ou de mise en oeuvre d'un des composants ou de la composition a été respecté, la compatibilité consiste à ce que le caractère reconnaissable apparaisse ou disparaisse spécifiquement en fonction de la vérification à effectuer. En particulier, au cours de la fabrication et de la mise en oeuvre de la io composition des phases de chauffage peuvent être mis en oeuvre, dans le premier cas, le produit de marquage ne devra donc pas être dégradée afin qu'il soit toujours identifiable après chauffage, il sera thermostable. Dans le second cas, le produit de marquage sera détruit si le chauffage a été suffisant en temps et/ou température, il sera thermolabile, un produit de marquage thermostable pouvant éventuellement être associé à titre de témoin, l'identification de ce seul produit thermostable indiquera que le chauffage a été suffisant. La présence de trace de produit thermolabile pouvant, en outre, fournir des renseignements sur l'importance du chauffage en comparant les proportions des deux produits thermolabile et thermostable avant et après traitement thermique. Dans un autre cas, ce pourra être l'introduction d'un composant particulier dans la composition qui activera la substance et la rendra identifiable. Cette compatibilité est donc fonction des buts du marquage. - un ou plusieurs produits de marquages sont associés à un composant initial, le composant initial et le ou les produits de marquage associés étant ensuite incorporés à la préparation pour la fabrication de la composition. - un ou plusieurs produits de marquage sont introduits à n'importe quel stade de la fabrication de la composition. 2781884 - lorsque un ou plusieurs produits de marquage sont utilisés, un codage qualitatif est effectué pour le marquage afin de déterminer une origine ou un mode de fabrication parmi plusieurs origines ou modes de fabrication. Le codage pourra être simple, c'est-à-dire qu'à chaque origine ou mode de s fabrication sera associé un produit de marquage spécifique unique. Le codage pourra être complexe, par exemple en utilisant trois produits de marquage pouvant être combinés et définissant huit combinaisons possibles par leur présence ou absence, on pourra associer 7 origines ou modes de fabrication en éliminant le cas o aucun produit de marquage n'est retrouvé o10 dans la composition ou le revêtement routier ou encore associer cinq origines ou modes de fabrication si l'on ne considère que les compositions comprenant au moins deux produits de marquage. Le codage peut être quantitatif, I'utilisation de plusieurs produits de marquage associés chacun selon une concentration définie à certains des i5 composants peut permettre de caractériser la composition sous son aspect quantitatif. Il suffira alors si la technique de reconnaissance est quantitative de comparer les concentrations des produits de marquage entre elles dans la composition pour connaître les proportions relatives des composants dans la composition connaissant la proportion du produit de marquage par rapport au composant pour chaque composant avant la fabrication de la composition. Par ailleurs, certaines de ces substances identifiables pourront perdre ou prendre le caractère identifiable en fonction des conditions de fabrication de la composition permettant un codage encore plus complexe. - le produit de marquage est compatible avec l'environnement, c'est-à- dire qu'il est non toxique pour l'environnement. - le produit de marquage est une poudre liposoluble. - le produit de marquage est une poudre hydrosoluble. - le produit de marquage est une solution aqueuse. - la poudre peut être utilisée telle quelle par association avec un des composants de la composition ou directement dans la masse de la composition. - la poudre peut être dissoute dans de l'eau avant son association avec un des composants de la composition ou directement dans la composition. - la poudre peut être dissoute dans la solution ou l'émulsion aqueuse d'un composant de la composition ou directement dans la solution ou l'émulsion aqueuse de la composition. - la gamme de détection du produit de marquage est comprise entre 10 et 2 000 milligrammes/litre de composition selon la substance utilisée. - une concentration du produit de marquage de 100 à 500 milligrammes/litre de composition assure une détection nette. La présente invention sera mieux comprise par la description détaillée de trois modes de mise en oeuvre du procédé dans l'exemple suivant: Le produit de marquage est ajouté dans une émulsion bitumineuse à partir d'une solution aqueuse sous une concentration de milligrammes/litre d'émulsion. La reconnaissance dans un premier mode se fait en plongeant une bandelette analytique dans l'émulsion et dans un second mode en plongeant une bandelette analytique dans la phase aqueuse de l'émulsion récupérée après centrifugation. La présence du produit de marquage est reconnue par changement de couleur de la zone réactive de la bandelette. Dans le cas o le bitume est présent à forte concentration, la lecture s'effectuera après élimination de la substance noire déposée sur la zone réactionnelle de la bandelette. Dans un deuxième mode de mise en oeuvre, le produit de marquage dosé à 200 milligrammes/litre d'émulsion bitumineuse, est ajouté dans le " savon " au moment de sa fabrication. Le " savon " constitue la préparation aqueuse à base d'émulsifiant et éventuellement d'autres additifs solubles dans l'eau, qui mélangé à un liant anhydre, permet la fabrication d'une 7 2781884 émulsion. La reconnaissance de la présence du produit de marquage se fait en plongeant une bandelette analytique dans la préparation aqueuse. Dans un troisième mode de mise en oeuvre, le produit de marquage est ajoutée dans un tensioactif liquide et visqueux de nature non aqueuse de façon à ce que le dosage final du produit de marquage soit de 200 milligrammes/litre d'émulsion. Dans un tel cas, la substance chimique a tendance à sédimenter et une homogénéisation est nécessaire si l'on veut pouvoir le reconnaître dans le produit fini. Une étude complémentaire sur la pureté du produit de marquage a io montré que la méthode reste toujours valable quelque soit le moyen de production de ce dernier, qu'il soit de qualité de laboratoire ou de qualité industrielle. La présentation des différentes modes de mise en oeuvre de l'invention ne sont données ici qu'à titre indicatif et ne sauraient limiter la portée de i5 lI'invention et en particulier toute autre mise en oeuvre des procédés et moyens à la base de l'invention ou produit utilisable font partie de cette description. REVENDICATIONS 1. Ensemble de produits de marquage-réactif d'une composition chimique, le produit de marquage étant destiné à être incorporé dans la composition chimique et le réactif étant destiné à être utilisé ultérieurement pour reconnaître la présence du produit de marquage au sein de la composition chimique, caractérisé en ce que la composition chimique est une composition pour revêtement routier et que la nature du produit de marquage est telle qu'il n'altère pas le comportement de la composition. 2. Ensemble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif est porté par une bandelette et que, lorsque ladite bandelette est mise au contact d'une composition ou d'un extrait d'une composition contenant le produit de marquage, une réaction chimique visualisable est observee. 3. Procédé de marquage et de reconnaissance d'une composition chimique, caractérisé en ce que l'on incorpore un ou plusieurs produits de marquage dans la composition chimique, ladite composition chimique étant une composition pour revêtement routier, lesdits produits de marquage n'altérant pas le comportement de la composition et lesdits produits de marquage pouvant être reconnus ultérieurement par des réactifs. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on met en contact le réactif avec la composition ou un extrait de la composition, ledit réactif étant porté par une bandelette, et que l'on observe la zone réactive, une reconnaissance positive se traduisant par une modification visible de la zone réactive en un temps inférieur à 5 minutes et préférentiellement inférieur à 1 minute. 5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que l'on utilise un codage pour le marquage et la reconnaissance. 6. Composition pour revêtement routier comportant une composition chimique de base, caractérisée en ce qu'elle comporte un ou plusieurs produits de marquage dont la nature est telle qu'il n'altère pas le comportement de la composition, la présence desdits produits de marquage dans la composition pour revêtement routier pouvant être ultérieurement reconnue par des réactifs. 7. Produit de marquage pour l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est compatible avec les composants de la composition pour revêtement routier et avec le mode de fabrication de la composition. 8. Produit de marquage pour l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est compatible avec le mode de mise en oeuvre de la composition lors de la réalisation' du revêtement routier.