FR 2779948 A1 19991224 FR 9807793 A 19980619 1 2779948 L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant une première base d'oxydation choisie parmi le 1, 8-bis- (2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et ses sels d'addition avec un acide, au moins une deuxième base d'oxydation sélectionnée et au moins un coupleur ainsi que le procédé de teinture d'oxydation mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bis-phénylalkylènediamines ou bien encore des composés hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de 2 2779948 coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il a déjà été proposé, en particulier dans la demande de brevet WO 92/13824 d'utiliser à titre de base d'oxydation et éventuellement en présence d'un coupleur, des 2,5diaminophénoxy-oxaalcanes. Cependant les colorations obtenues en mettant en oeuvre ces bases d'oxydation ne sont pas entièrement satisfaisantes, notamment en ce qui concerne la puissance des colorations obtenues et leur résistance aux différents traitements que peuvent subir les cheveux. Les colorations obtenues présentent en particulier une résistance insuffisante à l'action de la lumière. Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, que l'association du 1,8-bis-(2,5diaminophénoxy)-3,5- dioxaoctane, et/ou d'au moins un de ses sels d'addition avec un acide, avec au moins une deuxième base d'oxydation convenablement sélectionnée, et au moins un coupleur permettait d'obtenir des colorations puissantes présentant de plus des propriétés de résistance améliorées vis à vis des diverses agressions que peuvent subir les cheveux (shampooings, lumière, intempéries, ondulations permanentes, transpiration, frottements, etc...). Ces découvertes sont à la base de la présente invention. L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture: - du 1,8bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane et/ou au moins un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de première base d'oxydation; 3 2779948 - au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la N,N-bis-(f3hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2isopropyl paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 4,4'-diamino diphénylamine, la Nméthoxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-n-propyl paraphénylènediamine, le 4-aminophénol, le N-méthyl 4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl 4aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-aminométhyl 4-aminophénol, le 2-(j3-hydroxyéthylaminométhyl) 4-aminophénol, le 2-méthoxy 4- aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4-aminophénol la tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triamino pyrimidine, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino N-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'- chlorobenzyl) pyrazole, le N,N'-bis-(b-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) 1,3-diamino propanol, la 3-amino 6-diméthylamino pyridine et les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I) 1 5 suivante: (X), F N 3 _[NR1R 2 _ 2 (OH)-N-7 N[NR3R 4]q dans laquelle R1, R2 R3 et R4 désignent, identiques ou différents un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,- C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical (C1-C4)alcoxy alkyle en C1-C4, un radical amino alkyle en C1-C4 (l'amine pouvant être protégée par un acétyle, un uréido, un sulfonyl), un radical (C1-C4)alkyl amino alkyle en C0-C4, un radical di-[(C1-C4)alkyl] amino alkyle en C1-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C1C4)alkyl- ou di-[hydroxy(C1-C4) alkyl]-amino alkyle en C1-C4; 4 2779948 - les radicaux X, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 0C1-04, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en 0C1-04, un radical polyhydroxyalkyle en 02-04, un radical amino alkyle en C0-C4, un radical (Cl-C4)alkyl amino alkyle en C1-C4, un radical di-[(Cl-C4)alkyl] amino alkyle en C01-04 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C1-C4)alkyl ou di-[hydroxy(C1- C4)alkyl]amino alkyle en C1-C4, un radical amino, un radical (C1-C4)alkyl- ou di-[(C1C4)alkyl]- amino; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique; - i vaut 0, 1, 2 ou 3; -pvaut O ou 1; -q vaut 0 ou 1; - n vaut 0 ou 1; sous réserve que: - (i) la somme p + q est différente de 0; - (ii) lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut O et les groupes NR1R2 et NR3R4 occupent les positions (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3, 7); - (iii) lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NR1R2 (ou NR3R4) et le groupe OH occupent les positions (2,3); (5,6); (6, 7); (3,5) ou (3,7) et leurs sels d'addition avec un acide; - et au moins un coupleur. Comme indiqué précédemment, la composition tinctoriale conforme à l'invention conduit à des colorations puissantes qui présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis à vis de l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Ces propriétés sont particulièrement remarquables en ce qui concerne la résistance des colorations obtenues vis à vis de la lumière. 2779948 Parmi les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I), utilisables à titre de deuxième base d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer: - la pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine; - la 2-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine; - la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; - la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5a]-pyrimidine-3,5-diamine; - le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7- ol; - le 3-amino 5-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol - le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; - le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; - la 3-amino-7-3-hydroxyéthylamino-5méthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; - le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; - le 2-[(3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol; - le 2-[(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyéthyl amino]- éthanol; - la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2, 5, N-7, N-7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; et leurs sels d'addition avec un acide. La nature du ou des coupleurs pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale conforme à l'invention n'est pas critique. Ils peuvent être choisis parmi les coupleurs classiquement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta- aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. 6 2779948 Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 5-amino 2méthyl phénol, le 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(P-hydroxyethyloxy) benzène, le 2-amino 4-(J-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy Nméthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 2, 6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les suifates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. Le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La ou les bases d'oxydation additionnelles conformes à l'invention et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser 7 2779948 les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante: R5 R / 7 N-W-N (Il) R6 R8 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6; Rs5, R6, R7 et R8, identiques 8 2779948 ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions * envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les 9 2779948 cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement. Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. 2779948 La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. O10 Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. 1il 2779948 EXEMPLES EXEMPLES 1 à 6 DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN On a préparé les compositions tinctoriales conformes à l'invention suivantes (teneurs en grammes): EXEMPLE 1 2 3 4 5 6 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5- dioxaoctane, tétrachlorhydrate, 0,39 0,39 0,39 0,39 0,39 0,39 monohydrate Paraphénylènediamine (base 0,162 - 0,162 - - - d'oxydation additionnelle) _ Para-aminophénol (base d'oxydation - 0,163 -. additionnelle) 3-méthyl 4-amino phénol (base - - 0, 184 d'oxydation additionnelle) Dichlorhydrate de 2-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine (base - - - - 0,337 - d'oxydation additionnelle) Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylènediamine (base.- - 0,313 d'oxydation additionnelle) -N-(,B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl 0,498 I - phénol (coupleur) I Dichlorhydrate de 2,4-diamino - 0,723 - phénoxyéthanol (coupleur) 1,3-dihydroxy benzène (coupleur) | - - 0,33 - | ! -amino 2-méthyl phénol (coupleur) 0,36 --9 3-amino phénol o0,327 - 6-hydroxybenzomorpholine - 0, 453 Support de teinture commun nol () () () () () Eau déminéralisée q.s.p. 100 100 100 100 100 100 12 2779948 (*) Support de teinture commun n l: - Alcool éthylique à 96 18 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,68 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 1,1 g - Ammoniaque à 20% de NH3 10,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids) de pH 3. Le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris, naturels ou permanentés, à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les mèches ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-après: EXEMPLE pH de Nuance obtenue sur Nuance obtenue sur teinture cheveux naturels cheveux permanentés I 10 + 0,2 Châtain clair irisé violacé Châtain violine 2 10 + 0,2 Cendré violacé Bleu puissant 3 10 + 0,2 Blond foncé doré irisé Châtain clair doré irisé 4 10 + 0,2 Blond irisé violacé Châtain clair violine i I 'cendré 10 0,2 Gris t Gris mat puissant 6 10 + 0,2 Vert doré Vert clair 13 2779948 EXEMPLES 7 à 12 DE TEINTURE EN MILIEU NEUTRE On a préparé les compositions tinctoriales conformes à l'invention suivantes (teneurs en grammes): EXEMPLE 7 8 9 10 11 12 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5- dioxaoctane, tétrachlorhydrate, 0, 39 0,39 0,39 0,39 0,39 0,39 monohydrate Paraphénylènediamine (base 0,162 0,162 - -_ d'oxydation additionnelle) Para-aminophénol (base d'oxydation 0,163 - - - additionnelle). I 3-méthyl 4-amino phénol (base - - 0,184 d'oxydation additionnelle) Dichlorhydrate de 2-(fB- hydroxyéthyl) t r 1 paraphénylènediamine (base - 0,337 d'oxydation additionnelle) L __ 037 Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl i paraphénylènediamine (base - - 0,313 d'oxydation additionnelle) 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino 2- méthyl 0,498 - - I - phenol (coupleur), ; Dichlorhydrate de 2,4-diamino - 0,723 phénoxyéthanol (coupleur)! 1,3-dihydroxy benzène (coupleur) - 0,33 -amino 2- méthyl phénol (coupleur) - - - 0,369 - 3-amino phénol - - - - 0,327 6-hydroxybenzomorpholine!_ I 0,453 Support de teinture commun n 2 (**) (**) (**) (**) (**) (**) Eau déminéralisée q.s.p. 100 9g 100 g9 100 g 0g 100 9g 14 2779948 (**) Support de teinture commun n 2: - Ethanol à 96 18 g - Tampon K2HPO4 /KH2PO4 (1,5 M / 1 M) 10 g - Métabisulfite de sodium 0,68 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 1,1 g Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids) de pH 3. Le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris, naturels ou permanentés, à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les mèches ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-après: EXEMPLE pH de Nuance obtenue sur Nuance obtenue sur teinture cheveux naturels cheveux permanentés 7 5,7 + 0,2 Châtain clair violine Châtain violine puissant 8 i 5,7 + 0,2 Blond foncé cendré Châtain clair cendré I!- puissant 9 5,7 + 0,2 Gris cendré puissant Gris puissant 5,7 + 0,2 Gris cendré Gris cendré violacé 1i1 5,7 + 0,2 Gris bleu Gris bleu 12 _5,7 + 0,2 Vert doré Vert 2779948 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture: - du 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane et/ou au moins un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de première base d'oxydation - au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la N,N-bis-(P3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 4,4'- diamino diphénylamine, la N-méthoxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-n- propyl paraphénylènediamine, le 4-aminophénol, le N-méthyl 4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2- aminométhyl 4-aminophénol, le 2-(P3-hydroxyéthylaminométhyl) 4- aminophénol, le 2-méthoxy 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4- aminophénol la tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triamino pyrimidine, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino N- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le N,N'- bis-(b-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la 3-amino 6-diméthylamino pyridine et les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I) suivante: N(X)j> 3[NR1R2]p /2() (OH)t 7 NN _ [NR3R4]q dans laquelle 16 2779948 - R1, R2 R3 et R4 désignent, identiques ou différents un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical (C1-C4)alcoxy alkyle en C1-C4, un radical amino alkyle en C,-C4 (l'amine pouvant être protégée par un acétyle, un uréido, un sulfonyl), un radical (C1-C4)alkyl amino alkyle en C,-C4, un radical di- [(Cl-C4)alkyl] amino alkyle en Cl-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(Cl-C4)alkyl- ou di-[hydroxy(C,-C4) alkyl]-amino alkyle en Cc-C4; - les radicaux X, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical aikyle en C1-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en Cl-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical amino alkyle en C,-C4, un radical (C,-C4)alkyl amino alkyle en Cl-C4, un radical di-[(C1-C4)alkyl] amino alkyle en Cl-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C,-C4)alkyl ou di-[hydroxy(C,- C4)alkyl]amino alkyle en C1-C4, un radical amino, un radical (C1-C4)alkyl- ou di-[(C,C4)alkyl]- amino; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique; - i vaut O,1, 2 ou3; - p vaut 0 ou 1; -qvautOou 1; -n vaut 0 ou 1; sous réserve que: - (i) la somme p + q est différente de O; - (ii) lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut O et les groupes NR1R2 et NR3R4 occupent les positions (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3,7); - (iii) lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NR1R2 (ou NR3R4) et le groupe OH occupent les positions (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3,7); et leurs sels d'addition avec un acide; 17 2779948 - et au moins un coupleur. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidines de formule (I) sont choisies parmi: -5la pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2-mthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine; - la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; - la 2,7- dimthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; - la 2,7-diméthylno pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamineol; - le 3-amino 5-mthyl pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; - le 3-amino 5-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin5-ol; - le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; - le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; - la 3-amino-7-1hydroxyéthylamino-5-méthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; - le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; - le 2-[(3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)amino]- éthanol; - le 2-[(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyéthyl)amino]- éthanol; - la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2, 5, N-7, N7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; et leurs sels d'addition avec un acide. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta- aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. 18 2779948 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi le 5-amino 2-méthyl phénol, le -N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(3- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(3-hydroxyéthylamino) 1- méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'cx-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 6- hydroxybenzomorpholine, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5dioxaoctane et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représentent de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que 'a ou les bases d'oxydation additionnelles et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0, 0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 19 2779948 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 10.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 12. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, et les enzymes. 14. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11 et un second compartiment renferme une composition oxydante.