FR 2783062 A1 20000310 FR 9811392 A 19980909 MATERIAU PHOTOGRAPHIQUE PERMETTANT DE REDUIRE LES POUSSIERES D'ENTRAINEMENT La présente invention concerne un nouveau matériau photographique qui permet de réduire la quantité de poussières générée lors de l'entraînement du matériau. L'invention concerne aussi l'utilisation d'un tel matériau pour réduire la quantité de poussières générée lors de l'entraînement. Un matériau photographique comprend de façon classique un support transparent ou non recouvert d'une ou plusieurs couches formatrices d'image contenant des émulsions photographiques aux halogénures d'argent. De la prise de vue au développement, ces matériaux sont soumis à de nombreuses contraintes mécaniques. En particulier, ces15 contraintes mécaniques s'exercent sur le matériau photographique lorsque celui ci est en mouvement par exemple au moment de l'exposition, du développement, du tirage ou de la projection. Il s'ensuit une dégradation physique des matériaux photographiques par usure par20 arrachement partiel des couches superficielles du matériau photographique. Cet arrachement partiel génère des débris et des poussières qui vont s'accumuler sur le matériau lui même, sur tout autre matériau photographique en contact ou situé à proximité ainsi que sur le dispositif25 d'entraînement. Ce problème est particulièrement important dans l'industrie cinématographique. En effet, les films cinématographiques sont des matériaux photographiques qui sont toujours utilisés en mouvement, par exemple pour la30 prise de vue, le développement, le tirage ou la projection d'un film. Lors des tournages cinématographiques, on filme un ensemble de scènes sur un premier film négatif de prises de vue en couleurs. Ce film négatif est coupé et collé afin de35 constituer l'oeuvre cinématographique finale qui comprend uniquement une sélection de scènes. A partir de ce film 2 négatif assemblé, on effectue un tirage sur un film couleur positif, appelé Master. A partir de ce master qui constitue l'oeuvre cinématographique finale, on effectue une copie sur un film négatif intermédiaire. Ce film négatif5 intermédiaire est ensuite utilisé pour le tirage des copies positives destinées à être projetées dans les salles de cinéma. Ces copies sont obtenues par exposition d'un film positif de copie à travers le film négatif intermédiaire, les deux films étant placés en vis à vis et entraînés à des10 vitesses de l'ordre de 50 à 100 m/min.. Cette étape est répétée autant de fois que de copies nécessaires. Par conséquent, à partir d'un seul film négatif intermédiaire, on tire un grand nombre de copies. Au cours du tirage des copies, des poussières et des débris sont générés par usure par arrachement de parties superficielles du film positif de copie en mouvement. Ces poussières et débris ont tendance à s'accumuler mécaniquement ou par électrostatisme sur le film intermédiaire ce qui entraîne l'apparition de défauts sur20 les copies de tirage suivantes. Pour limiter ces défauts, il est nécessaire d'interrompre régulièrement l'opération de tirage des copies afin de nettoyer le film négatif intermédiaire sur lequel les poussières et débris se sont accumulés.25 L'objet de la présente invention est de disposer d'un matériau photographique positif de copie qui génère une quantité faible de poussières et débris lors du tirage de ces copies. L'invention concerne un matériau photographique comprenant un support recouvert d'un ensemble de couches d'émulsions aux halogénures d'argent formatrices d'image et d'une couche protectrice à base de colloide hydrophile caractérisé en ce que le matériau comprend de plus une couche non formatrice d'image comprenant de l'argent35 métallique sous forme de particules située entre la couche protectrice et l'ensemble de couches formatrices d'images. L'invention concerne l'utilisation de ce matériau pour réduire la quantité de poussières générée au cours de l'entraînement de ce matériau. L'invention concerne aussi un procédé de tirage de copies cinématographiques qui comprend l'exposition du matériau de l'invention au travers d'un film négatif en couleur. La Figure 1 représente un schéma simplifié du procédé de tirage de copies positives pour projection. O10 La couche non formatrice d'image du matériau de l'invention est une couChe qui n'est pas sensible au rayonnement, en général à la lumière visible. Cette couche comprend un colloide hydrophile dans lequel est dispersé de l'argent métallique sous forme de particules.15 Le colloide hydrophile est en général de la gélatine ou un dérivée de la gélatine tel que la gélatine acétylée, la gélatine phtalatée, de la gélatine oxydée, etc. Le colloide hydrophile peut être un polymère ou copolymère soluble dans l'eau tel que l'alcool polyvinylique, l'hydroxyéthyl20 cellulose, etc. Des colloides utilisables dans le domaine photographique sont décrit dans Research nisclosire, Septembre 1996, 591, 38957, Section II A appelé dans la suite de la description " Research Disclosure ". Les particules d'argent métallique contenues dans la couche non formatrice d'image peuvent être de formes très variées par exemple des billes, des filaments, etc. Selon un mode de réalisation préféré, l'argent métallique est sous forme de filaments. La longueur moyenne des filaments est en général inférieure ou égale à 0,1 gm.30 Selon un mode de réalisation particulier, le titre en argent métallique de la couche non formatrice d'image est compris entre 0,1 et 1 mg/dm2, de préférence compris entre 0,3 et 0,6 mg/dm2. Les émulsions photographiques sont constituées de façon classique de grains d'halogénures d'argent dispersés dans un colloïde hydrophile, par exemple la gélatine. Les grains 4 d'halogénures d'argent peuvent être constitués de chlorure, de bromure, de chlorobromure, bromochlorure, chloroiodure, bromoiodure ou bromochloroiodure.- Les grains d'halogénures d'argent peuvent être de n'importe quelle forme géométrique classique (par exemple, forme cristalline régulière cubique ou octaédrique) et peuvent être préparés en utilisant diverses techniques, par exemple, des techniques de précipitation à simple jet, à double jet, à débit accéléré et interrompu, telles que10 décrites, par T.E. James, The Theory of the Photographic Process, 4ème Ed., MacMillan, 1977, Chapitre 3, et dans Research nDisclosurp, section I. Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées chimiquement au moyen de sensibilisateurs à base de soufre, de sélénium, de tellure, de platine, d'or, de palladium, d'iridium, d'osmium, de rhénium ou de phosphore ou des combinaisons de ces sensibilisateurs. Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées spectralement au moyen de colorants spectraux de type polyméthine, qui comprennent les cyanines, les mérocyanines, les cyanines et les mérocyanines complexes (c'est-à-dire, les cyanines et les mérocyanines tri-, tétra- et polynucléaires), les oxonols, les hémioxonols, les styryles, les mérostyryles et les streptocyanines.25 Des méthodes de sensibilisation chimique ou spectrale sont décrites dans Research Disclosire, sections IV et V. Les coupleurs formateurs de colorants sont des composés qui donnent au cours du développement une image de colorant par réaction avec le développateur oxydé. Ces composés sont30 connus de la technique et sont décrits en détails dans The Theory of the Photographic Process, 4ee Ed., T.E. James, 337-338 et dans Research Disclosure, section X; ces composés sont par exemple des composés acylacétanilide, des -pyrazolones substituées en position 1 et 3, des phénols, des indophénols, etc. En plus des composés cités précédemment, le produit photographique peut contenir d'autres composés photographiquement utiles, par exemple, des aides au couchage, des agents stabilisants, des plastifiants, des5 antivoiles, des antistatiques, des agents mattants, des agents d'immobilisation du développateur oxydé, etc. Des exemples de ces composés sont décrits dans Reparch D1sc'1ourp, sections VI, VII, VIII, X. Les supports utiles dans le cadre de l'invention sont décrits dans la section XV de RPesarch Disclasoure. Ces supports sont en général des supports polymères tels que les polymères cellulosiques, polystyrèniques, polyamides, polyvinyliques, polyéthylène, polyester, des supports papiers ou métalliques.15 Selon un mode de réalisation particulier, le matériau de l'invention comprend au moins une couche supplémentaire située entre la couche non formatrice d'image et l'ensemble des couches formatrices d'image, cette couche supplémentaire contenant un agent d'immobilisation du20 développateur oxydé, par exemple la 2,5 disec-hydroqui- none. Le matériau de l'invention est de préférence un produit en couleurs dont l'ensemble de couches d'émulsions aux halogénures d'argent formatrice d'image du matériau de la25 présente invention comprend au moins une couche d'émulsion aux halogénures sensible au bleu contenant un coupleur formateur de colorant jaune, au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge contenant un coupleur formateur de colorant cyan, au moins une couche30 d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert contenant un coupleur formateur de colorant magenta. Le matériau de la présente invention est de préférence un film cinématographique positif en couleurs destiné au tirage des copies pour salle de cinéma. Un tel matériau35 comprend un support transparent et un ensemble de couches d'émulsions aux halogénures d'argent formatrices d'image 6 contenant dans l'ordre à partir du support une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu contenant un coupleur formateur de colorant jaune, une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au5 rouge contenant un coupleur formateur de colorant cyan, une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert contenant un coupleur formateur de colorant magenta. Le matériau de l'invention peut comprendre des couches intermédiaires par exemple, une couche antihalo, une couche antistatique, des couches d'immobilisation du développateur oxydé, etc. Ces différentes couches et leurs arrangements sont décrits dans la section XI de PRsearrh Disclosiir. Le matériau de la présente invention est particulièrement utile dans le tirage de copies cinématographiques. Dans ce cas, le matériau est exposé comme illustré à la figure 1 dans laquelle le matériau 10 est un film négatif intermédiaire développé, par exemple un film ECN fabriqué par Eastman Kodak Company, le matériau 14 est un matériau de la présente invention, le dispositif 12 est un dispositif pour exposer le matériau 14 à travers le film négatif 10, le matériau 14' étant le matériau de l'invention après exposition. Le matériau 14' est une copie cinématographique qui après développement sera prête à être projetée en salle de cinéma. La présente invention est illustrée en détails dans les exemples suivants qui en montrent les avantages. Exemple 1 (témoin) Le film positif de copie est un film Eastman color positive ECP 35 mm fabriqué par Eastman Kodak qui comprend un support recouvert sur une de ses faces d'une couches antihalo et sur l'autre face dans l'ordre d'une couche d'émulsion aux halogénures sensible au bleu contenant un35 coupleur formateur de colorant jaune, une intercouche de gélatine contenant un agent d'immobilisation du 7 développateur oxydé, d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge contenant un coupleur formateur de colorant cyan, une deuxième intercouche de gélatine contenant un agent d'immobilisation5 du développateur oxydé d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert contenant un coupleur formateur de colorant magenta, et une couche protectrice. Un échantillon de 12 mètres de film est testé sur un dispositif qui comprend deux rangées de 3 rouleaux distantes l'une de l'autre. Les extrémités de l'échantillon sont reliées l'une à l'autre pour former une boucle. Cette boucle placée sur les rouleaux est entraînée à une vitesse de 430 m/min. pendant 96 tours. Le film est retiré du dispositif de test. Il est ensuite exposé, et développé avec le traitement standard Eastman Kodak ECP-2A . On comptabilise ensuite les "défauts" présents sur les 12 mètres d'échantillon. On reproduit ce mode opératoire sur 5 échantillons, le nombre de poussières indiqué ci après est un résultat moyen des poussières comptabilisées sur les 5 échantillons. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci après. Exemple 2 (invention) Dans cet exemple, on reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 à partir d'un film positif de copie au film ECP tel que décrit précédemment mais qui comprend une couche supplémentaire située entre la couche protectrice et l'ensemble des couches sensibles, cette couche comprenant de la gélatine (9,15 mg/dm2) et de l'argent métallique sous30 forme de filaments (longueur moyenne 0,09 gm) avec un titre en argent de 0,44 mg/dm2. Les poussières et débris sont alors évalués comme décrit à l'exemple 1. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci après. 8 Exemple 3 (Invention) Dans cet exemple, on reproduit le même mode opératoire à partir d'un film positif de copie de l'exemple 2 dans lequel on a introduit une intercouche entre la couche supplémentaire contenant l'argent métallique sous forme de filaments et la couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert contenant un coupleur formateur de colorant magenta, cet intercouche contenant 0,85 mg/dm2 de 2,5-di-sec- dodécylhydroquinone. Les poussières et débris sont alors évalués comme décrit à l'exemple 1. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci après. Exemple 4 (comparaison) Dans cet exemple, on reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 à partir d'un film positif de copie au film ECP' tel que décrit précédemment mais qui comprend une couche supplémentaire située entre la couche protectrice et l'ensemble des couches sensibles, cette couche comprenant20 de la gélatine (9,15 mg/dm2) et une émulsion Lippman constituée de grains de bromure d'argent ayant une taille moyenne de l'ordre de 0,05 im (titre Ag: 0,44 mg/dm2) Les poussières et débris sont alors évalués comme décrit à l'exemple 1. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci après. Exemple 5 (comparaison) Dans cet exemple, on reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 à partir d'un film positif de copie au film ECP tel que décrit précédemment mais qui comprend dans la couche protectrice de l'argent métallique sous forme de filaments (longueur moyenne des filaments: 0,09 gm) avec un titre de l'ordre de 0,44 mg/dm2. Les poussières et débris sont alors évalués comme décrit à l'exemple 1. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci après. TABLEAU 1 Ex.1 Ex.2 Ex.31 Ex.4 Ex.5 Nombre de poussières 30 10 17 31 30 Ces résultats montrent clairement que la quantité de poussières et débris est fortement réduite lorsque le produit photographique contient entre la couche de protection et l'ensemble des couches sensibles, une couche contenant de l'argent métallique.10 REVENDICATIONS 1 - Matériau photographique comprenant un support recouvert d'un ensemble de couches d'émulsions aux halogénures d'argent formatrices d'image et d'une couche protectrice à base de colloïde hydrophile caractérisé en ce que le matériau comprend de plus une couche non formatrice d'image comprenant de l'argent métallique sous forme de particules située entre la couche protectrice et l'ensemble de couches formatrices d'images. 2 - Matériau selon la revendication 1 dans lequel le titre en argent métallique de la couche non formatrice d'image est compris entre 0,1 et 1 mg/dm2. 3 - Matériau selon la revendication 1 qui comprend de plus une couche contenant un agent d'immobilisation de développateur oxydé située entre la couche non formatrice d'image contenant l'argent métallique et l'ensemble des couches formatrices d'images. 4 - Matériau selon la revendication 1 dans lequel l'ensemble des couches d'émulsions aux halogénures d'argent comprend dans l'ordre à partir du support une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu contenant un coupleur formateur de colorant jaune, d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge contenant un coupleur formateur de colorant cyan, d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert contenant un coupleur formateur de colorant magenta. - Matériau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel l'argent métallique est sous forme de filament. 6 Utilisation d'un matériau photographique tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à pour réduire la quantité de poussières générée par entraînement du matériau photographique. 7 - Procédé de tirage de copies cinématographiques qui comprend l'exposition d'un matériau tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 au travers d'un film négatif en couleurs.