FR 2779960 A1 19991224 FR 9812307 A 19981001 1 2779960 PRODUIT SOLIDE MANIPULABLE A BASE DE POUDRE MINERALE HYDROPHOBE TELLE QUE POUDRE DE TALC OU MICA PROPRE A ENGENDRER UN DEPOT MINERAL PAR CONTACT, ET PROCEDE DE FABRICATION L'invention concerne un produit solide à base de poudre minérale hydrophobe, en particulier talc ou mica, ayant une forme prédéterminée se prêtant aux manipulations, notamment en forme de stick ou bâtonnet. Elle vise en particulier un produit solide à usage cosmétologique ou hygiénique, permettant de réaliser un dépôt de talc ou de mica sur la peau par contact et frottement doux. L'invention s'étend à un procédé de fabrication permettant d'obtenir un tel produit avec une rigidité et une cohésion compatibles avec une utilisation sans risque de rupture ou d'effritement. Le talc est fréquemment utilisé sous forme de poudre comme produit actif en cosmétologie en raison de ses propriétés émollientes. Le dépôt de talc ou le film fin formé protège la peau contre les rougeurs et irritations, protège l'épiderme des frottements et absorbe les excès de transpiration. Cette utilisation très ancienne s'effectue par une pulvérisation de poudre sur la surface à traiter et s'avère peu commode en pratique: la pulvérisation engendre un nuage de poudre plus ou moins important selon la finesse du talc, qui pollue l'atmosphère, souille d'autres surfaces que la surface à traiter et conduit à des pertes de matières. Par ailleurs, de la poudre de talc ou de mica est incorporée comme charge dans de nombreuses formulations cosmétologiques. Cette poudre minérale est généralement pressée avec des produits actifs et des liants gras du type paraffines, lanolines, glycérines, stéarates, pour obtenir une pâte friable qui est disposée dans un godet ou une barquette en vue de son utilisation généralement au moyen d'un pinceau (en particulier en ce qui concerne les produits de maquillage). Dans ces produits, le talc ou le mica constitue une charge qui sert essentiellement à diluer le ou les produits actifs auxquels il est incorporé. Cette pâte contenue dans le godet ou la barquette n'a aucune tenue propre, mais compte tenu de son conditionnement, une faible cohésion de même 2 2779960 qu'une friabilité élevée sont admissibles, ce qui permet de prévoir des proportions de talc ou de mica de l'ordre de 40 à 50 % pouvant exceptionnellement atteindre % dans certains produits (WO 97/04737 visant une composition "à hauts niveaux de talc"; "Handbook of Cosmetic Science and Technology, 1st edition, 1993, p. 134-145). Une proportion très élevée de talc ou mica combinée à une proportion relativement réduite de liant gras limitent, lors de l'application, l'effet "gras" engendré par le produit. Il existe, par ailleurs, des sticks pour lèvres (rouges à lèvres ou sticks d'enduction) qui comprennent des produits actifs et des liants gras et l0 permettent de déposer sur les lèvres une couche grasse d'apprêt ou de protection. Ces sticks ont une tenue suffisante pour permettre de les manipuler, mais ne comportent généralement pas de talc ou de mica (lesquels sont connus pour avoir des effets défavorables sur la cohésion des particules). L'ouvrage "Handbook of Cosmetic Science and Technology" cité plus haut fournit les formulations les plus courantes de ce type de sticks (p. 147-155). Il est à noter toutefois que la revue "Cosmetics and Toiletrics, April 1992", donne, p. 95 et 96, une formulation de stick pour lèvres contenant un petit pourcentage de mica (5 %) ou de talc (3,65 %). Les poudres minérales de talc ou de mica, et plus généralement les poudres minérales hydrophobes, sont donc connues pour s'agglomérer difficilement et donner des gâteaux très friables dès que la proportion de poudre minérale devient élevée dans le produit: ceci explique que, depuis plus d'un siècle, le talc est utilisé sous forme de poudre lorsqu'il est destiné à être appliqué seul (ou en proportion très majoritaire) comme produit actif cosmétologique ou hygiénique. Depuis quelques dizaines d'années, le développement des nombreuses formulations précédemment visées, comprenant du talc ou mica comme charge, n'ont fait que confirmer cet enseignement, puisque les produits à forte charge de talc ou mica sont des produits sans cohésion propre, nécessairement contenus dans des godets, barquettes ou autres conteneurs en vue de les appliquer au moyen d'un instrument tel que pinceau, et que les très rares produits en stick contenant du talc en renferment très peu. 3 2779960 La présente invention se propose de fournir un produit solide à base de poudre minérale hydrophobe, telle que talc ou mica, qui se présente avec une forme rigide permettant de le manipuler en vue d'une application directe de composé minéral par contact avec la surface à traiter: l'invention vise ainsi à supprimer les inconvénients liés aux traitements précédemment évoqués par pulvérisation de poudre. L'objectif de l'invention est en particulier de fournir un produit en stick ou autre forme manipulable, qui soit essentiellement constitué à partir d'une poudre minérale à base de talc ou de mica (c'est-à-dire dans lequel les autres composants représentent moins de 20 % en poids du produit) et qui bénéficie des caractères suivants: cohésion et tenue propre compatibles avec un usage par contact sans rupture ni effritement du produit solide, bonne distribution de talc ou de mica par contact avec la surface à traiter, impression sèche lors de l'application sans effet gras. Un autre objectif de l'invention est d'éviter l'effet dit "de cirage", qui consiste en une diminution de la distribution après plusieurs utilisations. A cet effet, le procédé conforme à l'invention pour fabriquer un tel produit se caractérise en ce qu'on imprègne une poudre minérale hydrophobe, en particulier poudre minérale à base de talc ou mica, au moyen d'un liant liquide volatil dans des proportions pondérales telles que la proportion de liant liquide volatil soit au moins égale à 5 % et la proportion de poudre minérale au moins égale à 80 %, et en ce qu'on presse la poudre imprégnée obtenue de façon à la mettre en forme et à lui conférer une cohésion assurant la rigidité du produit. Par "poudre minérale à base de talc ou de mica", on entend une poudre dans laquelle le talc ou le mica ou un mélange des deux représente au moins 75 % en poids de la poudre (généralement plus de 95 %, voire 100 %), les autres composés éventuels étant des composés minéraux tels que kaolin, carbonate,... ou éventuellement organique tel que amidon,.... Par "talc", on 4 2779960 entend soit le minéral silicate de magnésium hydraté, soit le minéral chlorite (silicate de magnésium et d'aluminium hydraté), soit un mélange des deux. Par "mica", on entend les micas alumineux tels que séricite, muscovite, les micas magnésiens tels que phlogopite, ainsi que les illites alumineuses ou magnésiennes dérivant des minéraux précédents pas des substitutions variables de A à Si d'une part, de Fe à A ou Mg d'autre part. Par "liant liquide volatil", on entend un liant qui est liquide à température et à pression ordinaires et dont la volatilité définie par la norme DIN 53249 est telle que la perte de poids soit supérieure ou égale à 30 % après 100 minutes à 25 0C. Par le terme "presser", on entend toute opération de compression des grains de poudre, en particulier opération de pressage dans tout système de presse, opération d'extrusion,... Les essais ont démontré qu'il était possible de réaliser, par i5 le procédé de l'invention, des produits à base de poudre minérale hydrophobe telle que poudre de talc ou de mica, qui présentent une rigidité et une cohésion compatibles avec une bonne stabilité de forme et une manipulation sans rupture ni effritement (à la fabrication lors du démoulage et à l'usage), et ce en apportant une impression sèche lorsqu'ils sont appliqués sur la peau (absence d'effet "gras"): le talc peut ainsi être utilisé par contact pour agir comme produit actif dans les mêmes conditions que les produits en poudre pulvérisables traditionnels. Lors du contact avec la surface à traiter, le produit se délite en surface conduisant à une bonne distribution de composé minéral et à un dépôt ou film propre à assurer le traitement souhaité. Un effet de cirage n'est pas observé même au terme d'un grand nombre d'utilisations (sauf si les pressions de pressage sont très élevées). Les pressions optimales de pressage de la poudre imprégnée sont fonction de la poudre minérale et du liant liquide volatil utilisé et de sa proportion (ainsi que des additifs éventuellement ajoutés); une pression comprise entre 200 et 700 kg/cm2 donne généralement de bons résultats pour des poudres de talc et de mica. La poudre imprégnée est disposée dans un moule, de 2779960 forme conjuguée à la forme désirée, et la pression précitée est en particulier appliquée au moyen d'un piston (avec évacuation de l'air). La forme donnée au produit lors du pressage est préférentiellement celle d'un stick ou bâtonnet mais peut être différente selon l'application: pain, cylindre... Le liant liquide volatil utilisé est avantageusement un silicone cyclique liquide, en particulier de la famille des cyclométhicones. Ces composés conduisent à un produit d'excellente qualité (tenue propre/distribution/ impression sèche/absence d'effet de cirage). Il est possible d'ajouter au produit un faible pourcentage de liant gras organique sous forme de poudre, en particulier poudre d'un stéarate métallique. Cette adjonction augmente la qualité de distribution du produit par contact, mais augmente également l'effet "gras" et la friabilité. On a pu observer qu'une proportion pondérale de liant gras inférieure à la proportion de liant liquide volatil conduisait à de bons résultats; un excellent compromis consiste à ajouter à la poudre minérale hydrophobe sensiblement entre 6 % et 9 % en poids de liant liquide volatil et entre 2 % et 3 % en poids de poudre de stéarate métallique. Il est à noter que les produits formés avec ces proportions de liant gras mais en l'absence de liant liquide volatil (ou avec une proportion réduite inférieure à celle du liant gras) présentent une friabilité très marquée incompatible avec l'obtention d'une forme stable manipulable (en cas d'absence totale de liant liquide volatil, un grand nombre de produits casse au démoulage). D'autres additifs tels que parfum, émollient, peuvent également être ajoutés à la poudre en faible proportion (c'est-à-dire inférieure à 2%). L'invention s'étend au produit nouveau constitué par une forme solide manipulable, en particulier stick, propre à engendrer un dépôt de composé minéral tel que talc ou mica par contact, ledit produit comprenant une poudre minérale hydrophobe pressée et imprégnée par un liant liquide volatil, la poudre minérale représentant entre 80 % et 95 % du poids total et le liant liquide volatil au moins 5 % dudit poids. La poudre minérale est en particulier une poudre à base de talc ou de mica en raison des propriétés cosmétologiques ou 6 2779960 hygiéniques de ces composés. Dans le cas du talc, il est ainsi possible de réaliser un stick contenant au moins 95 % de talc, notamment 100 %. Les exemples qui suivent illustrent la mise en oeuvre du procédé de l'invention et les caractéristiques des produits obtenus. Tous les exemples et les essais comparatifs ont été mis en oeuvre au moyen d'un dispositif de pressage tel que représenté sur le dessin; sur ce dessin: la figure 1 est en coupe schématique dudit dispositif de pressage, - la figure 2 schématise le stick réalisé, - la figure 3 schématise en coupe le stick dans un conditionnement facilitant son usage. Le dispositif de pressage comprend un cylindre 1 possédant une chambre de compression dans laquelle est susceptible de pénétrer un piston 2 lié à un plateau supérieur de presse 3. Le cylindre 1 repose sur un support i5 amovible 4 qui l'obture en partie basse et est pourvu d'un fritté 5 et un conduit 6 d'évacuation d'air. Les sticks fabriqués dans les exemples sont de forme cylindrique tel que le stick 7 schématisé à la figure 2, de diamètre égal à 37 mm et de hauteur égale à 50 mm. EXEMPLE 1 Dans cet exemple, on utilise un talc ayant une répartition granulométrique caractérisée par un diamètre D50 de 15 microns, un diamètre D95 de 40 microns et un diamètre de coupure D99 de 75 microns (par "diamètre moyen D50 ou diamètre D95", on entend un diamètre de particules tel que respectivement 50 % ou 95 % des particules soient de taille inférieure à cette valeur; par "diamètre de coupure D99", on entend un diamètre de particule tel que moins de 1 % des particules ont une taille supérieure à cette valeur. Ce talc contient 94,5 % de silicate de magnésium hydraté, 3 % de chlorite (silicate de magnésium et d'aluminium hydraté) et 1,5 % de carbonate de calcium. La masse volumique apparente non tassée de la poudre est 0,43 g/cm3. 7 2779960 Cette poudre de talc est mélangée avec une poudre de stéarate de magnésium de granulométrie analogue à celle du talc. L'ensemble est progressivement imprégné au moyen de cyclométhicone pentamère qui est un composé cyclique volatil liquide à température et pression ambiantes (volatilité de 84 % selon la définition donnée à la page 3). La poudre imprégnée est ensuite homogénéisée. La poudre imprégnée obtenue présente la composition pondérale suivante: 90 % de talc, 7,5 % de liant liquide volatil et 2,5 % de stéarate. Une masse de 115 g de poudre imprégnée est disposée dans le cylindre 1 et on applique une pression de 500 kg/m2 au moyen du piston 2. L'ensemble est maintenu sous presse 15 mn environ. Le produit obtenu est démoulé en retirant le fond amovible 4. On obtient un stick de forme cylindrique tel que représenté à la i5 figure 2 qui a une bonne tenue et une cohésion propre, sans tendance à s'effriter, ou se casser. Ce stick peut être disposé dans un conditionnement classique 9, comprenant un poussoir 8 pour permettre de faire sortir l'extrémité du stick au fur et à mesure de son usure (figure 3). Ce stick est soumis à des tests qualitatifs d'évaluation des paramètres suivants: friabilité, distribution du talc, cirage et toucher. Le cirage est évalué par la distribution obtenue apres usages. Plusieurs appréciations sont données: F = friabilité: très friable, moyenne, légère, nulle D = distribution: très bonne, bonne, moyenne, nulle C = cirage: marqué, léger, très léger, nul T = toucher: sec, léger gras, gras, très gras On peut estimer qu'un produit d'hygiène en stick à base de talc est satisfaisant si sa friabilité est légère ou nulle, sa distribution très bonne, bonne ou moyenne, son cirage nul ou très léger, et son toucher sec (à la rigueur léger gras). Le tableau suivant donne les caractéristiques du produit fabriqué dans cet exemple. 8 2779960 F D C T nulle bonne nul sec Ce produit est satisfaisant. Il ne s'effrite pas, ni ne se casse. Il donne une distribution de talc correcte même après plusieurs usages, et son toucher est équivalent à celui d'une pulvérisation de poudre de talc. EXEMPLE 2 Cet exemple reproduit la mise en oeuvre de l'exemple I avec une composition différente de la poudre imprégnée - 90 % de talc - 10 % de cyclométhicone pentamère Ces résultats obtenus sont les suivants F D C T nulle moyenne nul sec Ce produit convient également. La distribution est légèrement moins bonne. EXEMPLE 3 Mêmes conditions de mise en oeuvre mais avec une proportion de liant volatil liquide moindre: - 95 % de talc - 5 % de cyclométhicone pentamère Les résultats obtenus sont les suivants: F D C T légère bonne nul sec Ce produit demeure satisfaisant mais sa friabilité est supérieure à celle de ceux des exemples 1 et 2 et une proportion moindre de liant liquide volatil entraînerait des risques d'effritement ou de cassure (comme le montrent les essais comparatifs en l'absence de liant). 9 2779960 EXEMPLE 4 Cet exemple est mis en oeuvre dans les mêmes conditions que précédemment, avec une poudre imprégnée, de composition: - 90 % de talc - 7,5 % de cyclométhicone tétramère (volatilité 100 % selon la définition précitée) - 2,5 % de stéarate de magnésium. Les résultats obtenus sont les suivants F D C T légère moyenne nul sec Ce produit est satisfaisant. EXEMPLE 5 Un produit est fabriqué de façon analogue avec la formulation suivante: 89,8 % de talc - 7,5 % de cyclométhicone pentamère - 2,5 % de stéarate de magnésium - 0,12 % de parfum (réf. "PE8034") - 0,025 d'éthanol Le parfum référence "PE 8034" ("Douceur coton" de la Société "QUEST") est solubilisé dans l'éthanol et est ajouté après le liant volatil liquide. Les résultats sont les mêmes qu'à l'exemple 1. EXEMPLE 6 Dans ce produit, on augmente la proportion de liant volatil et celle du stéarate de magnésium. - 85 % de talc - 7,5 % de cyclométhicone tétramère - 7,5 % de stéarate de magnésium. Io 2779960 Les résultats obtenus sont les suivants F D C T légère moyenne nul léger gras Ce produit donne un toucher avec une légère impression de gras, qui peut le faire exclure dans certaines applications (notamment si l'on recherche une impression identique à celle d'une poudre de talc pulvérisée). Essai comparatif (talc seul) Dans cet essai, on met en oeuvre le procédé de pressage en utilisant une poudre constituée uniquement de talc, et on la presse, d'une part, à 500 kg/cm2 comme précédemment, d'autre part, à 1 000 kg/cm2. Dans les deux cas, la poudre s'effrite immédiatement au démoulage sans possibilité de former un stick. Essai comparatif (talc et stéarate) Dans cet essai, on met en oeuvre le procédé avec un mélange de poudre, de composition suivante: - 90 % de talc - 10 % de stéarate de magnésium Le stick se casse au démoulage et un morceau de stick subit les tests d'évaluation: F D C T très friable très bonne nul gras Ce produit n'est pas utilisable en stick, d'une part, pour des questions de tenue et de cohésion (fabrication et usage), d'autre part, pour son toucher trop gras (impression éloignée du toucher sec d'une poudre pulvérisée de talc). Essai comparatif (talc. stéarate, faible proportion de liant volatil) Dans cet essai, on met en oeuvre le procédé avec une composition suivante: - 90 % detalc 11 2779960 - 7,5 % de stéarate de magnésium - 2,5 % de cyclométhicone tétramère Le produit se démoule de façon satisfaisante sans cassure. Les résultats des tests sont les suivants F D C | T très friable bonne nul léger gras Ce produit est beaucoup trop friable pour permettre une utilisation en stick. EXEMPLE 7 Dans cet exemple, on utilise un mica du type séricite ayant une répartition granulométrique caractérisée par un diamètre D50 de 3,3 microns et un diamètre de coupure D99 de 15 microns. Cette poudre de mica est mélangée avec une poudre de stéarate de magnésium. L'ensemble est progressivement imprégné au moyen de cyclométhicone pentamère (volatilité de 84 % selon la définition donnée à la page 3). La poudre imprégnée est ensuite homogénéisée. La poudre imprégnée obtenue présente la composition pondérale suivante: 85 % de mica, 11 % de liant liquide volatil et 4 % de stéarate. Une masse de 135 g de poudre imprégnée est disposée dans le cylindre 1 et on applique une pression de 500 kg/m2 au moyen du piston 2. L'ensemble est maintenu sous presse 15 mn environ. Le produit obtenu est démoulé en retirant le fond amovible 4. On obtient un stick de forme cylindrique qui a une bonne tenue et une cohésion propre, sans tendance à s'effriter, ou se casser. Ce stick est soumis à des tests qualitatifs d'évaluation des paramètres suivants: friabilité, distribution du mica, cirage et toucher. L'appréciation s'effectue de façon identique à l'exemple 1. Le tableau suivant donne les caractéristiques du produit fabriqué dans cet exemple. 12 2779960 F D C T nulle bonne nul sec Ce produit est satisfaisant. Il ne s'effrite pas, ni ne se casse. Il donne une distribution de mica correcte même après plusieurs usages, et son toucher est équivalent à celui d'un dépôt au pinceau. Essai comparatif (mica seul Dans cet essai, on met en oeuvre le procédé de pressage en utilisant une poudre constituée uniquement de mica du type séricite, identique à celle utilisée à l'exemple 7, et on la presse à 500 kg/cm2. La poudre est extrêmement friable et s'effrite partiellement au démoulage; le stick imparfait formé perd sa cohésion à l'utilisation et ne possède pas la stabilité nécessaire pour une utilisation normale à plusieurs reprises. 13 2779960 REVENDICATIONS 1/ - Procédé de fabrication d'un produit solide de forme manipulable à base de poudre minérale hydrophobe, en particulier à usage cosmétologique ou hygiénique, caractérisé en ce qu'on imprègne une poudre minérale hydrophobe au moyen d'un liant liquide volatil dans des proportions pondérales telles que la proportion de liant liquide volatil soit au moins égale à % et la proportion de poudre minérale au moins égale à 80 %, et en ce qu'on presse la poudre imprégnée obtenue de façon à la mettre en forme et à lui conférer une cohésion assurant la rigidité du produit. 2/ - Procédé selon la revendication 1, dans lequel la poudre minérale hydrophobe est à base de talc ou de mica. 3/- Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme liant volatil un silicone cyclique liquide. 4/ - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme liant liquide volatil un silicone cyclique de la famille des cyclométhicones. / - Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce qu'on presse la poudre imprégnée en la soumettant à une pression de pressage sensiblement comprise entre 200 et 700 kg/cm2 dans un moule de forme conjuguée à la forme désirée. 6/ - Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4 ou 5, caractérisé en ce qu'on ajoute à la poudre minérale hydrophobe une poudre d'un liant gras organique dans une proportion pondérale inférieure à la proportion de liant liquide volatil. 7/- Procédé selon la revendication 6, dans lequel on ajoute à la poudre minérale un stéarate métallique. 8/ - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on réalise la poudre imprégnée en ajoutant à la poudre minérale sensiblement entre 6 % et 9 % en poids de liant liquide volatil et entre 2 % et 3 % en poids de poudre de stéarate métallique. 14 2779960 9/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on incorpore à la poudre un additif, en particulier parfum ou émollient, dans une proportion pondérale inférieure à 2 %. /- Procédé selon l'une des revendications précédentes, s dans lequel la poudre minérale hydrophobe contient en poids au moins 95 % de talc. 11/ - Produit solide de forme manipulable, en particulier en forme de stick, propre à engendrer un dépôt minéral par contact, caractérisé en ce qu'il est constitué par une poudre minérale hydrophobe pressée et imprégnée par io un liant liquide volatil, la poudre minérale représentant entre 80 % et 95 % du poids total et le liant liquide volatil au moins 5 % dudit poids. 12/ - Produit selon la revendication 11, comprenant en poids entre 80 % et 95 % de talc ou de mica et au moins 5 % de liant liquide volatil. 13/ - Produit selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que le liant liquide volatil est un silicone cyclique, en particulier un cyclométhicone. 14/ - Produit selon l'une des revendications 11, 12 ou 13, caractérisé en ce qu'il comprend une proportion de liant gras organique, en particulier stéarate métallique, inférieure à la proportion de liant liquide volatil. / - Produit selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend sensiblement entre 6 % et 9 % en poids de liant liquide volatil et entre 2 % et 3 % de stéarate métallique. 16/ - Produit selon l'une des revendications 11, 12, 13, 14 ou 15, comprenant une poudre de talc contenant en poids au moins 95 % de talc.