FR 2780065 A1 19991224 FR 9807637 A 19980617 - 1- 2780065 Emulsion aqueuse de résine silicone pour l'hydrofugation de matériaux de construction La présente invention est relative à des émulsions aqueuses hydrofuges, en particulier pour l'hydrofugation des constructions et matériaux de construction de type pierre, béton, mortier, terres cuites (briques, tuiles, etc...), bois, ainsi qu'un procédé de préparation de l'émulsion et un procédé d'hydrofugation. L'humidité est la source de dégâts dans les constructions: éclats dus au gel, apparition de mousses et lichens, perte d'isolation thermique, etc. C'est pourquoi ont été développées des compositions destinées à hydrofuger des matériaux de construction. Les hydrofugeants en phase aqueuse sont plus difficiles à réaliser. Les difficultés sont notamment de leur conférer une efficacité proche de ceux en phase solvant et aussi une stabilité suffisante dans le temps. La demande de brevet WO 97/47569 propose pour 'hydrofugation de matériaux tels que le bois, les matériaux celluloses, la maçonnerie et le béton une émulsion aqueuse comprenant: (1) au moins une résine, comprenant au moins un motif T ou Q, de formule moyenne (I) M a Db Tc Qd (Oi/2R)e dans laquelle: - M = R1R2R3SiO1/2, D = R4R5SiO2/2, T = R6SiO3/2 et Q = SiO4/2; - R1 R2, R3, R4, R5, et R6 sont des radicaux alkyles, R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle; - les symboles a, b, c et d représentent le rapport des atomes de silicium respectivement de type M, D, T; et Q par rapport au nombre total d'atome de silicium de la résine de formule moyenne (I) - et le symbole e représente le nombre de groupements = Si(Oi/2R) par rapport au nombre total d'atomes de silicium de la résine de formule moyenne (I). et (2) le produit de réaction entre: - (a) au moins une amine aromatique ou aliphatique polyfonctionnelles contenant de 2 à 25 atomes de carbone; (b) au moins un acide ou anhydride carboxyliques contenant de 3 à 22 atomes; - (c) au moins un agent de réticulation qui est un métal hydrosoluble. A présent, la Demanderesse a mis au point de nouvelles compositions à base de résine silicone et des composants (2a), et (2b), ci-dessus spécifiés, et contenant en outre au moins un tensioactif non ionique, anionique et/ou amphotère. Ces nouvelles - 2- 2780065 compositions ont un pouvoir hydrofuge au moins équivalent à ceux de l'art antérieur, voire même un pouvoir hydrofuge supérieur à ces dernières selon les matériaux appliqués. Un des objectifs principaux de l'invention est la mise au point d'émulsions aqueuses plus stables lors de leur application sur les matériaux, ce qui signifie que la résine silicone au sein des gouttelettes de l'émulsion n'est pas libérée immédiatement au contact du matériau et ainsi, on n'observe pas de phénomène de répulsion du matériau vis-à-vis des couches successives appliquées de ladite émulsion. A ce sujet, une stabilité plus élevée est particulièrement observée en application sur des matériaux dont la surface est alcaline (ex: mortier, mortier de ciment). Un autre objectif de l'invention est de proposer des émulsions aqueuses ayant une aptitude à l'application améliorée, c'est-à-dire une mouillabilité renforcée qui se traduit par une répartition plus homogène. Un autre objectif de l'invention est de proposer des émulsions aqueuses ayant une vitesse d'imbibition augmentée (ou coefficient de capillarité), c'est-à-dire les principes actifs contenus dans les gouttelettes de l'émulsion pénètrent plus rapidement et facilement dans les matériaux appliqués. La présente invention a donc pour objet une émulsion aqueuse, éventuellement sous forme de microémulsion, comprenant: (1) au moins une résine, comprenant au moins un motif T ou Q, de formule moyenne (l): M a Db Tc Qd (O1/2R)e dans laquelle: - M = R1 R2R3SiO1/2, D = R4R5SiO2/2, T = R6SiO3/2; et Q = SiO4/2; - R1, R2, R3, R4, R5, et R6, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles, alcényles, aminoalkyles, aryles, arylalkyles, alkylaryles ou araryles, - R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle; - les symboles a, b, c et d représentent le rapport des atomes de silicium respectivement de type M, D, T; et Q par rapport au nombre total d'atome de silicium de la résine de formule moyenne (Il); et le symbole e représente le nombre de groupements = Si(O1/2R) par rapport au nombre total d'atomes de silicium de la résine de formule moyenne (Il).; ces symboles variant dans les intervalles suivants: - 3- 2780065 - 0 -(2c) en option, au moins un agent de réticulation qui est un métal hydrosoluble. (3) et au moins un tensioactif choisi parmi les classes suivantes: - (a) les agents tensioactifs non-ioniques choisis parmi: (i) les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6- C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy, les IGEPAL NP6 à NP17 de Rhodia Chimie; (ii) les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène); à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB, B et ROX de Rhodia Chimie, les GENAPOL de X 050 à X 150 de Hoechst; (iii) les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a(- ou,- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène; (iv) les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, I'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF; -4- 2780065 (v) les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylene ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIO commercialisés par BASF; (vi) les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés; (vii) les amides gras éthoxylés contenant de 5 à 30 motifs; (viii) les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés; (ix)- les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à , tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence); (x) les tristyrylphénols éthoxylés tel que Soprophor BSU et Soprophor S40 commercialisés par Rhodia Chimie. (b) les agents tensio-actifs anioniques choisis parmi: (i) les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', o R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' représente un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M est un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), un ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou un dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C14-C16; (ii) les alkylsulfates de formule ROSO3M, o R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représente un atome d'hydrogène ou est de même définition qu'au paragraphe b(i), (iii) les dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP) des alkylsulfates définis au paragraphe b(ii), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP; (iv) les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSO3M o R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un radical tel que défini au paragraphe b(i) ou un atome d'hydrogène, (v) les dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP) des alkylamides sulfatés définis au paragraphe b(iv), présentant en moyenne de 0,5à 60 motifs OE et/ou OP; (vi) les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates - 2780065 primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); (c) les agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques choisis parmi: (i) les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines. (ii) les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone. (iii) les phosphoaminolipides tel la lécithine. A titre d'exemples de produits commerciaux d'agents tensioactifs de type (3)(b); on citera les produits SIPON LCS 95 ou 98 de la société Sidobre Sinnova (laurisulfate de Sodium) et le NANSA 1169A de la société Albright and Wilson (dodecylbenzenesulfonate de sodium). A titre d'exemples de produits commerciaux d'agents tensioactifs (3)(c), on citera les produits MIRANOL C32, MIRANOL C2M de Rhodia Chimie (cocoamphoacétate), les produits ALKATERIC 2CIB, CB, PB,CAB et LAB de Rhodia Chimie. De manière générale, chacun des radicaux R1 à R6 de la résine peut être un radical alkyle linéaire ou ramifié, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle; un radical alcényle comme par exemple vinyle; un radical aryle, par exemple phényle ou naphtyle; un radical arylalkyle comme par exemple benzyle ou phényléthyle, alkylaryle comme par exemple tolyle, xylyle; ou un radical araryle comme le biphénylyle. Les motifs M de la résine de formule (Il), quand il y en a plusieurs, peuvent être identiques ou différents entre eux; la même remarque s'applique également aux motifs D et T. De même les motifs (01/2R) peuvent être identiques ou différents entre eux. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la résine est un copolymère de formule (Il) o: -6- 2780065 - R1 à R6, identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C8; - R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1- C4; - et le copolymère présente dans sa structure au moins un motif T, associé à l'un au moins des motifs choisis parmi M et D. Comme résines adaptées et correspondant au mode de réalisation préféré, on citera les espèces A et B suivantes: - I'espèce A représente les copolymères M D T (0112R) (IV) o: - selon une première définition, I'espèce A1 est telle que: - R1 à R6 sont des radicaux alkyles identiques ou différents en C1-C8; R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle en C1-C4; - a est compris entre 0,1 et 0,3; -bestcomprisentre 0,1 et 0,5; - c est compris entre 0,4 et 0,8; - e: est compris ebtre 0,08 et 1,5; aveca +b +c =1. - selon une deuxième définition plus particulière, I'espèce A2 est telle que: - R1 à R6 sont des radicaux alkyles identiques en C1-C3; - R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle en C1-C4; - a est compris entre 0,1 et 0,3; - b est compris entre 0,1 et 0, 5; - c est compris entre 0,4 et 0,8; - e est compris entre 0,08 et 1,5; -aveca +b +c =1. - l'espèce B représente les copolymères D T (0112R) (V) o: - selon une première définition, l'espèce B1 est telle que: - R4 à R6, identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; - R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1- C4; - au moins 25 % en nombre de l'un ou plusieurs des substituants R4 à R6 représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8; - b est compris entre 0,2 et 0,9 - c est compris entre 0,1 et 0, 8 - e est compris entre 0,2 et 1,5. -7- 2780065 - selon une deuxième définition plus particulière, I'espèce B2 est telle que: R4 et R5, identiques entre eux, représentent chacun un radical alkyle en C1- C2; R6,identiques, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8; R est un atome d'hydrogène ou un alkyle linéaire en Cl-C3 - best compris entre 0,2 et 0,6 - c est compris entre 0,4 et 0,8 - e est compris entre 0,3 et 1,0. En outre, I'émulsion selon l'invention peut comprendre au moins un silane de formule (R')u SiX(4_u) dans laquelle: - R', identiques ou différents, sont des radicaux organiques monovalents, notamment alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en Cl à C20, éventuellement substitués par un groupement halogène (F, Cl, Br.....), un groupement époxydé, un groupement aminé, en particulier méthyle ou vinyle, ces groupements R' étant de préférence un groupement méthyle, vinyle ou octyle; - u est égal à 0, 1 ou 2, et de préférence 1 ou 0; - X, identiques ou différents, sont des groupes condensables et/ou hydrolysables organiques et représentent: un groupe OH; un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone; un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone; 25. un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone; un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone; un groupe amino- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, liés au silicium par une liaison Si-N; Pour une description en détails des silanes, on se référera notamment aux documents US -A- 3 294 725; US-A-4 584 341; US-A-4 618 642; US-A-4 608 412; US-A-4 525 565; EP-A-387157; EP-A-340 120; EP-A-364 375; FR-A-1 248 826; et FR - 1 023477. A titre d'exemples on peut citer les alcoxysilanes suivants: Si(OC2H5)4 CH3Si(OCH3)3; CH3Si(OC2H5)3; (C2H50)3Si(OCH3);CH2=CHSi(OCH3)3 CH3(CH2=CH)Si(OCH3)2; CH2=CHSi(OC2H5)3; CH2=CHSi[ON=C(CH3)C2H5]3 CH3Si[ON=C(CH3)2]3; CH3Si[-C(CH3)=CH2]3; méthyltri(Nméthylacétamidosilane) méthyltris(cyclohéxylaminosilane).C10H21Si(OCH3)3; isoC4HgSi(OCH3)3 - 8- 2780065 isoC4HgSi(OC2H5)3; C8H17Si(OCH3)3; C8H17Si(OC2H5)3; C2H5Si(OCH3)3 C2H5Si(OC2H5)3; C4HgSi(OCH3)3; C4HgSi(OC2H5)3 et (CH3)2Si(OCH3)2. Quand le substrat est neutre (du point de vue du pH généré en présence d'eau), par exemple pierres, briques, tuiles, bois, on peut utiliser indifféremment une espèce A ou B. Par ailleurs, les performances d'hydrofugation peuvent être augmentées au besoin, par ajout dans l'émulsion d'un composé métallique de durcissement. Ces composés sont essentiellement les sels d'acides carboxyliques, les titanates d'alkanolamines, les halogénures de métaux choisis parmi le plomb, le zinc, le zirconium, le titane, le fer, I'étain, le calcium et le manganèse. Conviennent bien à cet égard, les composés catalytiques à base d'étain, généralement un sel d'organoétain (par exemple les bischélates d'étain, les dicarboxylates de diorganoétain). Quand le matériau de construction est un substrat alcalin (du point de vue du pH généré en présence d'eau), c'est-à-dire un matériau de construction (par exemple mortiers, bétons) obtenu par le mélange de liant hydraulique, tel que du ciment, de matériau inerte, d'eau et éventuellement d'adjuvant, on utilise avantageusement une espèce B. Les amines (2a) sont de l'ammoniac et/ou des amines primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement substituées, par exemple par un ou plusieurs groupes OH, ou des amines sous forme d'amides ou d'acides aminés. De manière particulièrement préférée, il s'agit d'alcoolamine et notamment d'amines à groupement(s) alkyle(s) ayant de 1 à 5 atomes de carbone et substitués par au moins un OH, de préférence de 1 à 3. On peut citer notamment: - amino méthylpropanol, par exemple: 2-amino-2méthylpropane-1-ol; - amino éthyl propane diol, par exemple: 2-amino-2éthylpropane-1,3-diol, le préféré - triéthanolamine. Il peut aussi s'agir de diamines, telles que hydrazine et hexaméthylenediamine, d'amines cycliques telles que la morpholine et la pyridine, d'acides aminés aromatiques et aliphatiques tels que l'acide 3-méthyl-4-aminobenzoïque, ou encore d'amides de formule (Vl): R7.C-N-R8R9 Il O dans laquelle R7, R8 et R9 peuvent représenter l'hydrogène ou des groupes alkyle ayant de I à 5 atomes de carbone, tels que le formamide, I'acétamide, le N- éthylacétamide et le N,N-diméthylbutyramide. -9- 2780065 L'acide carboxylique (2b) est préférentiellement un acide gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, en 03-022, préférentiellement 010-018, éventuellement substitué, par exemple par un groupe OH, comme notamment l'acide oléique, I'acide isostéarique, I'acide stéarique, I'acide ricinoléique et l'acide gras du tallôl. Les agents de réticulation sont utilisés selon les cas. Les agents préférés contiennent du zinc, de l'aluminium, du titane, du cuivre, du chrome, du fer, du zirconium et/ou du plomb. Les agents de réticulation peuvent être un sel ou un complexe d'un tel métal ou de tels métaux. Les sels peuvent être acides, basiques ou neutres. Les sels appropriés incluent les halides, les hydroxydes, les carbonates, les nitrates, les nitrites, les sulfates, les phosphates, etc. Les agents de réticulation particulièrement préférés dans le cadre de la présente invention sont les complexes du zirconium, par exemple ceux décrits dans la demande de brevet GB-A-1 002 103, qui sont des sels du radical zirconyl avec au moins deux acides monocarboxyliques, un groupe acide ayant de 1 à 4 atomes de carbone, lautre ayant plus de 4 atomes de carbone, et pouvant être réalisé par un traitement à reflux de l'acide carboxylique de 1 à 4 atomes de carbone avec une pâte de carbonate de zirconyl, puis ajout de l'acide carboxylique ayant plus de 4 atomes de carbone. Des composés métalliques inorganiques hydrosolubles peuvent également être utilisés. Le carbonate de zirconium et d'ammonium est particulièrement préféré. De préférence, I'émulsion comprend de 10 à 60% en poids de résine de formule (Il), le restant étant en général le produit de réaction (2), I'agent tensioactif (3) et l'eau. La quantité de tensioactif (3) au sein de l'émulsion est comprise entre 0,1 et 15% en poids et de préférence entre 0,25 et 2% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. La quantité du produit de réaction (2) est comprise entre 0,1 et 15% en poids et de préférence 0,25 et 5% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Le produit de réaction (2) est préparé de préférence par réaction de l'acide carboxylique (2a) et de l'amine (2b) dans l'eau, éventuellement à chaud (25 C à 75 C). Les composés (2a) et (2b) sont avantageusement en quantités équimolaires ou proches de l'équimolarité, par exemple pouvant aller au moins jusqu'à 1,2 mole d'acide carboxylique, notamment stéarique, pour 1 mole d'amine, notamment 2amino-2- éthylpropane-1,3-diol. De préférence, le métal, notamment le zirconium, de l'agent de réticulation est introduit selon les quantités suivantes: le rapport entre le nombre de -10- 2780065 mole de zirconium et le nombre de mole du produit de réaction (2) est compris entre 0 et 2, de préférence entre 0,05 et 1. Il est préférable d'ajouter l'eau au mélange des composés (2a) et (2b). De préférence, l'eau et les composés (2a) et (2b) sont chauffés à une température de 70 à 75 C, sous agitation douce. Dans le cas o on utilise un agent de réticulation, le composé (2c) est ajouté sous agitation ensuite, de préférence après refroidissement entre 20 et 35 C. L'émulsion peut être réalisée de différentes façons, par exemple par inversion de phase ou par la méthode directe qui consiste à couler la résine (1) dans le mélange de tensioactifs (2) et (3) et de l'eau sous cisaillement. Dans ces 2 cas, on utilise les technologies classiques de mise en émulsion discontinue telles que les mélangeurs cisaillants, ou de mise en émulsion continue telles qu'un broyeur colloidal ou homogénéisateur a haute pression, par exemple, homogénéisateur Manton Gaulin. Au choix, la résine peut être émulsifiée avec le carboxylate d'amine (2) ou le tensioactif (3) dans un premier temps, puis, on ajoute le second tensioactif (2) ou (3) selon le cas à l'émulsion déjà faite. On peut également préparer l'émulsion en présence simultanée des deux tensioactifs (2) et (3). Il est à noter qu'au cas o l'acide carboxylique utilisé est solide, par exemple l'acide stéarique, il convient de le fondre lors de son ajout dans la préparation de l'émulsion. Lorsque l'on utilise aussi un silane au sein de l'émulsion aqueuse hydrofugeante selon l'invention, celui-ci est introduit de la même façon que la résine lors de la préparation de l'émulsion: c'est-à-dire, le silane est introduit simultanément, avant ou après la résine. En outre, il est possible de préparer séparément une émulsion de silane et une émulsion de résine puis de les mélanger ensemble avant leur utilisation comme hydrofugeant. Dans ce cas, l'émulsion comprend de préférence de 10 à 60 % en poids du mélange de résine de formule (Il) et du silane de formule (R')u SiX(4_u), le reste étant en général le produit de la réaction (2), I'agent tensioactif (3), et de l'eau. Les quantités du produit de réaction (2) et de tensioactif (3) sont comme définies précédemment. Le rapport en poids silane/résine est compris entre 0 et 20, et de préférence entre 0,1 et9. L'invention a encore pour objet le procédé de préparation d'une émulsion dans les conditions décrites ci-dessus. - 11 - 2780065 L'invention va être maintenant décrite plus en détail à l'aide des exemples et tests ci-dessous. Les graphes des figures 1 et 2 présentent les résultats d'hydrofugation du mortier, dont la composition est conforme à la norme CEN 196-1, avec: - = témoin. - O = émulsions selon les exemples n 3 pour la figure 1 et n 4 pour la figure 2. Le temps (j = jours) est en abscisse et l'absorption d'eau (g/cm2) est en ordonnée. Exemples. I. Préparation de la résine testée DT(0112R) avec R = C2H5: Mode réactionnel: cohydroéthanolyse de chlorosilanes. Dans un réacteur de 2 litres, on charge 3,5 moles de diméthyldichlorosilane et 3,5 moles de propyltrichlorosilane. On amène la température à 60 C, puis on coule un mélange éthanol/eau (6,12 moles d'éthanol - 6,6 moles d'eau) en 2 heures, sous agitation et chauffage à 80 C. On élimine ensuite l'éthanol acide par distillation 1 h 50 min à 120 C. Ensuite, on élimine le chlore résiduel par lavage avec 166 g d'éthanol et 5,7 g d'eau (pour ajuster à la viscosité voulue), puis on distille 1 h 05 min à 120 C. On refroidit à 100 C et on neutralise au bicarbonate de sodium (11,1 g) à 100 C pendant 1h. On obtient 515 g de résine après refroidissement à 50 C et filtration. L'analyse RMN29Si révèle la distribution donnée ci-après des différents motifs: Motifs % molaire relativement au Si D(O11/2R) 2,6 D 37,1 T(O1/2R)2 5,8 T(O1/2R) 23,9 T 30,6 Nombre de motifs Si(O1/2R) par atome de Si = 0,381 Formule de la résine DT(O112R): Do,397TO,603(01/2R)0,381 avec D = (CH3)2SiO212 et T = C3H7SiO3/2 Il Préparation des émulsions -12- 2780065 Emulsion 1: Emulsification de la résine DTOR de l'exemple I par le produit Rhodasurf R.O.X de la société Rhodia Chimie. A. Composition de l'émulsion: Rhodasurf R.O.X (à 85 % de Matière active) de 19.7 g la société RHODIA Résine DTOR de l'exemple I (visc.=50mm2/s) 606 g Eau déminéralisée 1313 g Masse totale 1958.5 g Le produit Rhodasurf ROX est un alcool isotridécyclique éthoxylé comprenant 8 motifs éthoxy. B. Conditions opératoires: L'homogénéiseur Manton-Gaulin est préchauffé à l'eau chaude (50 C) Une pré-émulsion de la résine décrite dans l'exemple I est préparée dans un bécher en inox de 3 litres en chargeant le produit Rhodasurf ROX et la résine silicone. On agite avec une hélice. L'eau est ajoutée goutte à goutte sous agitation (avec I'hélice) et en cisaillant au moyen d'une turbine (ultra-turrax) jusqu'à inversion de phases, c'est-à-dire obtention d'une émulsion huile dans eau (élévation de viscosité et couleur blanche). L'inversion se manifeste après coulée de 210 ml eau. Après arrêt de la coulée d'eau, on laisse agiter pendant environ 10 mn. On obtient une émulsion de granulométrie moyenne 2.43 pm (COULTER LS130) On réalise ensuite 1 passage de cette émulsion au Manton Gaulin sous une pression de 400 bars. La granulométrie moyenne de l'émulsion après passage au Manton Gaulin et refroidissement est de 0.896 pm. L'extrait sec de l'émulsion finale (mesuré par perte de poids de 2 g d'émulsion à 120 C pendant 1 heure) est de 28.2 % Emulsion 2: Emulsification de la résine DTOR par le stéarate d'aminoalcool (1 %). A. Composition: Amino 2 éthyl 2 propane diol 1,3 (= A.E.P.D.) 6 g Acide stéarique 14.05 g Résine DTOR décrite dans l'exemple I 606 g Eau 1319 g Masse totale 1945.05 g -13- 2780065 B. Conditions opératoires: On préchauffe l'homogénéiseur Manton-Gaulin à l'eau chaude (50 C). En parallèle, on prépare une préemulsion dans un bêcher en inox de 3 I en chargeant l'A.E.P.D., l'acide stéarique et la résine silicone DTOR décrite dans l'exemple I. On mélange avec une hélice en chauffant au bain-marie à 60 C. L'eau est ajoutée goutte à goutte en agitant avec l'hélice et avec une turbine (ultra-turrax) jusqu'à inversion de phase, c'est-à-dire formation d'une émulsion huile dans l'eau, qui se manifeste par une élévation de viscosité et l'apparition d'une couleur blanche. Cette inversion se produit après coulée de 410 ml eau. On arrête alors l'introduction de l'eau, on agite encore environ pendant 10 mn. Finalement on coule le reste d'eau. On obtient une émulsion de granulométrie moyenne de 4.19 pm (caractérisée avec un granulomètre COULTER LS130 de la société COULTRONICS). On réalise alors 1 passage de cette émulsion au Manton Gaulin à une pression de 200 bars. La granulométrie moyenne de l'émulsion après passage au Manton Gaulin est de 1.576 pm. Emulsion 3: Emulsification de la résine DTOR par le stéarate d'amine (1%) et le Rhodasurf R.O.X. (0,5%) [mélange de 2 tensioactifs: stéarate d'amine (anionique) et non ionique (rhodasurf ROX)] A. Composition de l'émulsion: Amino 2 éthyl 2 propane diol 1,3 (AEPD) 6 g Acide stéarique 14.05 g Rhodasurf R. O.X (85 %) de la sté RHODIA 11.44 Résine DTOR (de viscosité=50mm2/s) 606 g Eau déminéralisée 1317.3 g Masse totale 1954.8 gB. Conditions opératoires: On préchauffe l'appareil Manton-Gaulin à l'eau chaude (50 C). On prépare la pré-émulsion dans un bêcher en inox de 3 I en chargeant l'AEPD + I'acide stéarique + le ROX + la résine. On mélange avec une hélice et on chauffe simultanément à 60 C. Puis, on ajoute de l'eau goutte a goutte en utilisant une turbine jusqu'à inversion (élévation de viscosité et couleur blanche). -14- 2780065 L'inversion s'effectue après coulée de 210 ml d'eau. Après la coulée, on agite et cisaille pendant environ 10 mn. Le reste d'eau est coulé. On obtient une émulsion de granulométrie = 1. 945 pm. Puis, on passe cette émulsion a I'homogénéisateur Manton Gaulin sous une pression de 200 bars (1 seul passage). Granulométrie moyenne finale 0.684 Pm. Extrait sec (2 g a 120 C pendant 1 heure) = 29 % Emulsion 4: Emulsification d'un mélange de résine DTOR et de silane par le stéarate d'amine (1%) et le Rhodasurf R.O.X.(1%) [mélange de 2 tensioactifs: stéarate d'amine (anionique) et non ionique (Rhodasurf ROX)] A. Composition de l'émulsion: Amino 2 éthyl 2 propane diol 1,3 (AEPD) 3, 8 g Acide stéarique 7.2 g Rhodasurf R. O.X (85 %) de la sté RHODIA 11.8 g Résine DTOR (de viscosité=50mm2/s) 155,8 g Silane 155,8 g Eau déminéralisée 666,4 g Masse totale 1000 g Le silane est de l'octyltriéthoxysilane de la marque Protectosil 800E de la société Degussa. B. Conditions opératoires: On préchauffe l'appareil Manton-Gaulin à l'eau chaude (50 C). On prépare la pré-émulsion dans un bêcher en inox de 3 I en chargeant l'AEPD l'acide stéarique, le ROX, la résine et le silane. On mélange avec une hélice et on chauffe simultanément à 60 C. Puis, on ajoute de l'eau goutte à goutte en utilisant une turbine jusqu'à inversion (élévation de viscosité et couleur blanche). L'inversion s'effectue après coulée de 235 ml d'eau. Après la coulée, on agite et cisaille pendant environ 5 mn. Le reste d'eau est ensuite coulé. On obtient une émulsion de granulométrie égale à 0.95 pm. Puis, on passe cette émulsion à l'homogénéisateur Manton Gaulin sous une pression de 450 bars. La granulométrie moyenne finale est de 0.30 pm et l'extrait sec (2 g à 120 C pendant 1 heure) est de 29,2 %. - 15- 2780065 II/ Tests d'évaluation des émulsions 1, 2, 3 et 4 sur mortier: A. mouillabilité. La mouillabilité et donc l'homogénéité du traitement sont appréciées visuellement. Une bonne mouillabilité de l'émulsion se caractérise en ce que le produit s'étale correctement et s'applique de façon uniforme sur toute la surface du matériau sans démouillage, c'est-à-dire sans effet de retrait, lors de plusieurs applications successives. En outre, des mesures de cinétique d'imbibition capillaire ont été effectuées afin de quantifier l'aptitude à la pénétration des différentes émulsions. Mode opératoire: On découpe dans des éprouvettes de mortier (composition selon norme CEN 196- 1) des carottes de 20 mm de diamètre et H= 25 mm. On place la base de l'éprouvette en contact avec le produit à évaluer (eau ou émulsion) et on suit la cinétique de reprise d'eau en poids pendant 1 heure. On calcule pour chaque échantillon le coefficient de capillarité C = M/St (vitesse d'ascension capillaire) après 4 min d'imbibition. M est la masse d'eau absorbée après 4 min. S est la surface de la face inférieure de l'échantillon. T est le temps en minutes. Emulsion Silicone Tensioactif Taux de Coefficient Démouillage dilution % de capillarité I Résine de ROX 0,33 0,0080 Non l'exemple 1 2 Résine de Stéarate 0,33 0,0046 Oui l'exemple 1 d'amine 3 Résine de Stéarate 0,33 0,0069 Non l'exemple 1 d'amine + ROX 0,165 Commentaires: L'émulsion n 1 permet d'atteindre la cinétique d'imbibition la plus rapide. L'émulsion n 2 démouille sur le support et on peut noter une faible vitesse d'imbibition se traduisant par un faible coefficient de capillarité. Pour l'émulsion n 3, le couple stéarate d'amine et ROX permet de supprimer l'effet de démouillage et d'augmenter le coefficient de capillarité (on obtient une valeur proche de l'émulsion n 1). L'ajout de ROX permet donc d'améliorer la stabilité de l'émulsion, ce -16- 2780065 qui ralentit la libération de la résine et améliore la mouillabilité. La quantité de ROX au sein de l'émulsion n03 a été optimisée et est de l'ordre de 1% (1 g de tensioactif pour 100 g d'émulsion). B- Performances hydrofugeantes: Les performances hydrofugeantes sont évaluées par l'appréciation de l'effet perlant 24 heures après l'application, et par la mesure de la reprise d'eau par capillarité pendant 28 jours d'immersion. L'effet perlant est effectué par le dépôt d'une goutte d'eau a la surface du support traité. L'effet perlant est considéré comme positif lorsque la goutte ne s'étale pas et perle à la surface. Mode opératoire: Les émulsions hydrofugeantes n 3 et n 4 sont déposées sur des éprouvettes de mortier normalisées CEBTP de 175 cm2 de surface (10 x 5 x 2,5 cm). Le traitement est réalisé par immersion totale des éprouvettes dans l'émulsion hydrofugeante diluée a 10 % de matière active (voir ci- dessous tableau pour la quantité déposée). Les éprouvettes sont ensuite séchées pendant 24 heures à température ambiante et l'effet perlant est déterminé. Le séchage se poursuit pendant 14 jours en atmosphère conditionnée à 70 % HR et C (soit 15 jours de séchage au total). La reprise d'eau par capillarité est quantifiée par pesages successifs des échantillons immergés pendant 28 jours dans l'eau. Les résultats correspondent à la moyenne de 3 éprouvettes testées avec chaque émulsion et ces résultats sont comparés par rapport à la reprise d'eau d'un support non traité. / La profondeur hydrofugée dans le support (après cassage de l'éprouvette) est ensuite mesurée. -17- 2780065 Formulation concentration Quantité Diminution Pénétration % MA déposée d'absorption (mm) (I/m2) d'eau (%) 28j. 3 10 0,15+1- 0,02 67 0,5 4 10 0,11 58 0,5/1 Commentaires: L'effet perlant est positif (observation visuelle) après 24 heures de séchage. Les propriétés hydrofuges des supports traités sont bonnes. En effet, la diminution d'absorption d'eau après 28 jours par rapport à un support non traité est d'environ 67 % pour l'émulsion n 3 et de 58% pour l'émulsion n 4. La profondeur hydrofugée est de 0,5 a 1 mm dans les supports traités avec les deux types d'émulsion n 3 et n 4; ce qui est classique pour les produits en phase aqueuse. IV. Tests d'évaluation des émulsions 2' et 2" sur mortier: D'autres tensioactifs remplacant Rhodasurf ROX, améliorant également l'aptitude à l'application de l'émulsion de résine silicone ont été testés dans les mêmes conditions que précédemment. L'émulsion n 2 est additivée d'un second tensioactif, puis l'émulsion obtenue est diluée à 10 %. Elle est ensuite appliquée à la brosse sur une plaque de mortier, la qualité de l'application est appréciée visuellement. - 18- 2780065 Résultats: Emulsion Silicone Tensioactif Taux de Qualité de dilution % I'application 2 Résine de Stéarate d'amine 10 démouillage l'exemple 1 2' Résine de Stéarate d'amine + 10 Pas de l'exemple 1 SIPON LCS 98 démouillage 2" Résine de Stéarate d'amine + 10 Pas de l'exemple 1 MIRANOL C 32 démouillage Commentaires: Les émulsions 2' et 2" suppriment le phénomène de démouillage observé avec l'émulsion 2 sur support mortier, et donc ces émulsions améliorent l'homogénéité du traitement. La quantité des tensioactifs SIPON et MIRANOL au sein des émulsions 2' et 2" a été optimisée; elle est de l'ordre de 1 % (1 g de tensioactif pour 100 g d'émulsion). - 19- 2780065 REVENDICATIONS 1. Emulsion aqueuse comprenant: (1) au moins une résine, comprenant au moins un motif T ou Q, de formule moyenne (Il): M a Db Tc Qd (O1/2R)e dans laquelle: - M = R1R2R3SiO1/2, D = R4R5SiO2/2, T = R6SiO3/2; et Q = SiO4/2; - R1 R2, R3, R4, R5, et R6, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles, alcényles, aminoalkyles, aryles, arylalkyles, alkylaryles ou araryles - R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle; - les symboles a, b, c et d représentent le rapport des atomes de silicium respectivement de type M, D, T; et Q par rapport au nombre total d'atome de silicium de la résine de formule moyenne (Il); et le symbole e représente le nombre de groupements =Si(O1/2R) par rapport au nombre total d'atomes de silicium de la résine de formule moyenne (Il).; ces symboles variant dans les intervalles suivants - 0 hydrosoluble. (3) et au moins un tensioactif choisi parmi les classes suivantes: - (a) les agents tensioactifs non-ioniques choisis parmi: (i) les alkylphénols polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes; (ii) les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes; -20 - 2780065 (iii) les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a(- ou 3, pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène; (iv) les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000; (v) les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine; (vi) les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés; (vii) les amides gras éthoxylés contenant de 5 à 30 motifs; (viii) les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés; (ix)- les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à , tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène, de préférence oxyéthylène de préférence; (x) les tristyrylphénols éthoxylés; (b) les agents tensio-actifs anioniques choisis parmi (i) les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', o R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C10-C16, R' représente un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M est un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), un ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou un dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C14-C16; (ii) les alkylsulfates de formule ROSO3M, o R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5C24, de préférence en C10-C18, M représente un atome d'hydrogène ou est de même définition qu'au paragraphe b(i), (iii) les dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP) des alkylsulfates définis au paragraphe b(ii), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP; (iv) les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSO3M o R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un radical tel que défini au paragraphe b(i) ou un atome d'hydrogène, -21- 2780065 (v) les dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP) des alkylamides sulfatés définis au paragraphe b(iv), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP; (vi) les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...); (c) les agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques choisis parmi: (i) les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines. (ii) les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone. (iii) les phosphoaminolipides tels la lécithine. 2. Emulsion aqueuse selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'agent tensioactif est un tensioactif non-ionique choisi parmi les alcools aliphatiques en C8- C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes; et de préférence des motifs oxyéthylènes et/ou des motifs oxypropylènes. 3. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que les radicaux R1 à R6 sont choisis parmi le groupe constitué de: - un radical alkyle linéaire ou ramifié, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle; un radical alcényle comme par exemple vinyle; - un radical aryle, par exemple phényle ou naphtyle; - un radical arylalkyle comme par exemple benzyle ou phényléthyle, - un radical alkylaryle comme par exemple tolyle, xylyle; - et un radical araryle comme le biphénylyle. -22- 2780065 4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 ou 3 caractérisée en ce que la résine est un copolymère de formule (Il) o: - R1 à R6, identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; - R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1- c4; - et le copolymère présente dans sa structure au moins un motif T, associé à l'un au moins des motifs choisis parmi M et D. 5. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la résine est de l'espèce A représentant les copolymères M D T (O112R) (IV) o - selon une première définition, l'espèce A1 est telle que: - R1 à R6, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles identiques ou différents en C1-C8; - R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle en C1-C4; - a est compris entre 0,1 et 0,3; - b est compris entre 0,1 et 0,5; - c est compris entre 0,4 et 0,8; - e: est compris ebtre 0,08 et 1,5; aveca +b + c =1. - et selon une deuxième définition, I'espèce A2 est telle que: - R1 à R6, identiques ou différents sont des radicaux alkyles identiques en C1-C3; R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; - a est compris entre 0,1 et 0,3; - b est compris entre 0,1 et 0,5; - c est compris entre 0,4 et 0,8; - e est compris entre 0,08 et 1,5; -aveca +b +c =1. 6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la résine est de l'espèce B représentant les copolymères D T (0112R) (V) o: - selon une première définition, l'espèce B1 est telle que: - R4 à R6, identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; - R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, en Cl-C: -23- 2780065 - au moins 25 % en nombre de l'un ou plusieurs des substituants R4 à R6 représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8; - b est compris entre 0,2 et 0,9 - c est compris entre 0,1 et 0,8 - e est compris entre 0,2 et 1,5. -et selon une deuxième définition, I'espèce B2 est telle que: R4 et R5, identiques entre eux, représentent chacun un radical alkyle en C1-C2; R6, identiques, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8; R est un atome d'hydrogène ou un alkyle linéaire en C1-C3 - best compris entre 0,2 et 0,6; - cest compris entre 0,4 et 0,8; - e est compris entre 0,3 et 1,0. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce qu'elle comprend en outre au moins un silane de formule: (R')u Si X(4.u) dans laquelle: - R', identiques ou différents, sont des radicaux organiques monovalents, notamment alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en C1 à C20, éventuellement substitués par un groupement halogène (F, Cl, Br,.....), un groupement époxydé, un groupement aminé, ces groupements R' étant de préférence un groupement méthyle, vinyle et/ou octyle; - u est égal à 0, 1 ou 2, et de préférence 1 ou 0; - X, identiques ou différents, sont des groupes condensables et/ou hydrolysables organiques et représentent: un groupe OH; un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone; un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone; un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone; un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone; un groupe amino- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, liés au silicium par une liaison Si-N. 8. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les amines (2a) sont des amines primaires, secondaires ou tertiaires, -24- 2780065 éventuellement substituées, par exemple par un ou plusieurs groupements OH, ou des amines sous forme d'amides ou d'acides aminés. 9. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'amine (2a) est une alcoolamine. 10. Emulsion selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'amine à groupement(s) alkyle(s) ayant de 1 à 5 atomes de carbone et substitués par au moins un OH, de préférence de 1 à 3. 11. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'amine (2a) est choisie parmi le groupe consistant en diamines, telles que hydrazine et hexaméthylènediamine, d'amines cycliques telles que la morpholine et la pyridine, d'acides aminés aromatiques et aliphatiques tels que l'acide 3-méthyl-4- aminobenzoïque, ou encore d'amides de formule (IV) R7-C-N-R8R9 Il O dans laquelle R7, R8 et R9 peuvent représenter l'hydrogène ou des groupes alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, tels que le formamide, l'acétamide, le N-éthylacétamide et le N,N-diméthylbutyramide. 12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'acide carboxylique (2b) est un acide gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, en C3-C22, préférentiellement C10o-C18 13. Emulsion selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'acide carboxylique (2b) est choisi parmi le groupe consistant en acide oléique, acide isostéarique, acide stéarique, acide ricinoléique et acides gras du tallol. 14. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que I'amine (2a) est la 2-amino-2-éthylpropane-1,3-diol et l'acide carboxylique 2b est l'acide stéarique. 15. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que l'agent de réticulation (2c) est un complexe de zirconium, de préférence un carbonate d'ammonium et de zirconium. -25- 2780065 16. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend en sus un composé métallique de durcissement. 17. Procédé d'hydrofugation de matériaux de construction dans lequel on applique sur le matériau ou les matériaux une émulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes. 18. Procédé d'hydrofugation de matériaux de construction faits d'un substrat alcalin obtenu à partir du mélange de liant hydraulique, de matière inerte, d'eau et éventuellement d'adjuvant, tel que mortier ou béton, dans lequel on applique sur le matériau une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, et de préférence selon la revendication 6. 19. Support traité par une émulsion aqueuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 16. 20. Support selon la revendication précédente caractérisé en ce qu'il est constitué par la surface d'une construction ou la surface de matériaux de construction choisis parmi la pierre, le béton, le mortier, les terrres cuites (les briques, les tuiles) et/ou le bois.