FR 2775593 A1 19990910 FR 9802838 A 19980309 L'invention a pour objet une composition filmogène, notamment topique, compre- nant un polyuréthane filmogène destinée en particulier aux domaines cosmétique et/ou dermatologique. L'invention se rapporte aussi à une utilisation de cette com- position pour le traitement et le soin des matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les cils, les sourcils, les cheveux ou des muqueuses telles que les lè- vres et l'intérieur des paupières. Elle est destinée plus spécialement au traitement et/ou au soin des ongles. Il est connu des demandes EP-A-143480, EP-A-648485 et EP-A-EP-A-775483 des compositions de maquillage des ongles et des lèvres comprenant comme polymère filmogène un polyuréthane en dispersion aqueuse. Le film déposé sur l'ongle ou les lèvres après l'application d'une composition fil- mogène doit présenter une bonne flexibilité pour éviter son craquèlement ou son écaillement. Dans ce but, il est d'usage courant d'ajouter dans la composition fil- mogène des agents plastifiants permettant de régler la flexibilité du film sans af- faiblir sa résistance physique. Par ailleurs, les compositions filmogènes tels que les vernis à ongles doivent pos- séder certaines caractéristiques rhéologiques, telle qu'une faible viscosité, pour faciliter leur application, notamment à l'aide d'un pinceau. Dans ce but, il est sou- haitable que la composition n'épaississe pas dans le flacon au cours du temps et donc reste stable pendant toute la durée du stockage. Or, la demanderesse a constaté que des compositions comprenant une disper- sion aqueuse de polyuréthane et certains agents plastifiants ont tendance à épaissir au cours du temps. Cette augmentation de la viscosité se produit plus particulièrement lors du stockage de la composition à température élevée, en par- ticulier à partir de 45 C, et notamment au bout d'une semaine, ou bien plusieurs mois à température ambiante. La composition ainsi épaissie est difficile à appli- quer et ne permet pas d'obtenir le dépôt d'un film homogène et continu. Certains agents plastifiants conduisent même à la une prise en masse dans le flacon ren- dant la composition inutilisable. Le but de la présente invention est de proposer une composition filmogène conte- nant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane présentant de bonnes propriétés de stabilité et/ou cosmétiques et ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-dessus. La demanderesse a découvert qu'une telle composition pouvait être obtenue en utilisant une sélection d'agents plastifiants particuliers. Ces agents plastifiants permettent de stocker la composition à température élevée, notamment à 45 C, 2 2775593 pendant 2 semaines voire plusieurs mois, tout en évitant une augmentation im- portante de la viscosité de la composition au cours du temps. On obtient alors une composition filmogène présentant une viscosité stable dans le temps. La compo- sition est facile à appliquer, notamment à l'aide d'un pinceau, sur le support à traiter comme par exemple les matières kératiniques. La présente invention a pour objet une composition filmogène comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane et au moins un agent plastifiant, caractérisée par le fait que l'agent plastifiant est choisi parmi les solvants présentant un paramètre moyen de solubilité dH de HANSEN à 25 0C tel que dH De préférence, I'agent plastifiant selon l'invention peut présenter également un paramètre moyen de solubilité dP de HANSEN à 25 C tel que dP mieux dP La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de C. M. HANSEN "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967); - dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc...); - dP caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents. Les paramètres dP et dH sont exprimés en (J/cm3)'. Selon l'invention, I'agent plastifiant peut être choisi parmi les adipates de dialkyle en C3-C10, les phtalates de dialkyle en C3-010, I'acétyl tributyle citrate. De préférence, I'agent plastifiant peut être choisi parmi le phtalate de dibutyle (dH = 7,5; dP = 2,8), le phtalate de diéthyle -2-hexyle (dH = 5,92; dP = 1, 76), I'adi- pate de diisopropyle (dH = 7,76; dP = 2,98), I'adipate de dibutyle (dH = 7,28; dP = 2,63), I'adipate de diéthyl-2-hexyle (dH = 5,97; dP = 1,76), I'acétyl citrate de tri- butyle (dH = 7,09; dP = 1,75). Préférentiellement, I'agent plastifiant peut être choisi parmi le phtalate de dibutyle, I'adipate de diisopropyle, I'adipate de diéthyl-2-hexyle, l'acétyl citrate de tributyle. 3 2775593 Le polyuréthane en dispersion aqueuse peut être un polyuréthane anionique. Ce caractère anionique est notamment dû à la présence de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique dans le polymère. Selon l'invention, on peut utiliser une ou plusieurs dispersions aqueuses d'un ou plusieurs polyuréthanes. Le polyuréthane peut être choisi parmi les polyester-polyuréthanes et les poly- éther-polyuréthanes, et de préférence parmi les polyester-polyuréthanes anioni- ques. Avantageusement, la dispersion aqueuse de polyuréthane polyuréthane peut être être choisi parmi celles dont la taille des particules de polyuréthane va de 2 à 100 nm et dont la dureté d'un film obtenu après séchage, durant 24 heures à 30 C et à 50 % d'humidité relative, d'une couche de 300 pm d'épaisseur (avant séchage) d'une dispersion aqueuse à 28 % de matière sèche desdites particules de poly- uréthane va de 15 à 300 secondes. La dureté du film est mesurée selon la norme ASTM D-43-66, ou la norme NF-T -016 (octobre 1981), à l'aide d'un pendule de Persoz. Comme polyuréthane utilisable selon l'invention, on peut notamment citer les po- lyester-polyuréthanes vendus sous les dénominations "AVALURE UR-405 ", "AVALURE UR-425 ", "SANCURE 2060 " par la société SANNCOR et les poly- éther-polyuréthanes vendus sous les dénominations "SANCURE 878 " par la so- ciété SANNCOR, "NEOREZ R 970 " par la société ICI. Selon l'invention, le polyuréthane peut être présent dans la composition en une quantité allant de 3 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 10 % à 35 % en poids. Dans la composition selon l'invention, l'agent plastifiant peut être présent en une quantité allant de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la compo- sition, et de préférence de 0,5 % à 10 % en poids. Par ailleurs, la composition selon l'invention peut contenir des adjuvants couram- ment utilisés dans les compositions cosmétiques, notamment topiques. On peut citer à titre d'exemple d'adjuvants les colorants, les pigments, les nacres, les la- ques, les agents anti-UV, les conservateurs, les agents épaississants, les tensio- actifs, les cires, les parfums, les agents hydratants. Bien entendu, I'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels adjuvants, et/ou leur quantité, de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 4 2775593 La composition selon l'invention peut être avantageusement utilisée pour le trai- tement, le maquillage, ou le soin des matières kératiniques et/ou des muqueuses selon la nature des actifs utilisés. La composition de maquillage peut être un ver- nis à ongles, un eye-liner, un mascara, un fond de teint, un anti-cernes, un fard à paupières ou à joues, un rouge à lèvres (laque à lèvres), ou bien encore une composition de maquillage du corps. La composition selon l'invention peut avantageusement se présenter sous forme d'un vernis à ongles ou d'une composition de soin des ongles. L'invention se rapporte aussi à un procédé de traitement cosmétique ou de ma- quillage des matières kératiniques, et notamment des ongles, et/ou des muqueu- ses, consistant à appliquer sur les matières kératiniques et/ou les muqueuses une composition telle que décrite précédemment. L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane et d'au moins un agent plastifiant choisi parmi les solvants présentant un paramètre moyen de solubilité dH de HANSEN à 25 0C tel que dH sition filmogène présentant une viscosité stable dans le temps et/ou facile à appli- quer et/ou ne prenant pas en masse dans le temps. On va maintenant donner des exemples illustrant la présente invention sans tou- tefois la limiter. Exemples 1 à 8: comparatifs On a préparé 3 compositions (El à E3) selon l'invention et 5 compositions (E4 à E8) ne faisant pas partie de l'invention ayant la constitution suivante: - Dispersion aqueuse de polyester-polyuréthane (AVALURE UR-405 ) 35 g MA - plastifiant 3,5 g -eau qsp 100 g en utilisant différents plastifiants à une teneur de 10 % en poids par rapport au poids de polymère. Ces compositions ont été stockées à 45 C pendant 2 mois. On a mesuré la vis- cosité de chaque composition à quatre moments différents durant le stockage 2775593 TO= temps initial du mélange T1 = TO + 1 semaine T2= TO + 1 mois T3= T0 + 2 mois Les viscosités ont été mesurées à l'aide du viscosimètre BROOKFIELD RVTDV 2+ avec le mobile RV6 à une vitesse de rotation de 100 tours/minute, après 10 minutes de rotation du mobile, à 25 C. On a obtenu les résultats suivants, les viscosités étant exprimées en mPa. s. Plastifiant TO T1 T2 T3 phtalate de di- 864 989 1040 1440 butyle (El) adipate de di- 659 682 611 605 éthylhexyle (E2) acétyle citrate 957 906 752 656 de tributyle (E3) citrate de 224 trop épais prise en masse prise en masse triéthyle * (E4) I TPn Bu * (E5) 704 1280 4740 32300 lactate d'éthyle 122 prise en masse prise en masse prise en masse * (E6) Arcosolv PTB* 330 595 1550 5440 (E7) Pn Bu * (E8) 650 7420 f 25100 trop épais * plastifiants ne faisant pas partie de l'invention - citrate de triéthyle (dH = 13,39; dP = 4,3) - TPn BU: n-butyl éther de tripropylène glycol (dH = 10,8; dP = 3,4) - Arcosolv PTB: t-butyl éther de propylène glycol (dH = 12,52; dP = 4,37) - Pn Bu: n-butyl éther de propylène glycol (dH = 12,6 dP = 4,4) Les résultats obtenus montrent que les plastifiants selon l'invention permettent d'obtenir une composition filmogène, après stockage à 45 C, ayant une viscosité au plus de 1380 mPa.s nettement inférieure aux viscosités obtenues pour les compositions comprenant un plastifiant ne faisant pas partie de la présente inven- tion, ces dernières conduisant même à la formation de stick. Ainsi, seules les compositions selon l'invention restent fluides après le stockage et sont aptes à 6 2775593 être appliquées sur un support à traiter comme les ongles ou les lèvres; elles présentent une viscosité stable dans le temps. Exemples 9 à 13 comparatifs De la même façon qu'à l'exemple 1, on a préparé 4 compositions (E9 à E1 2) selon l'invention et 1 composition (E13) ne faisant pas partie de l'invention avec le même polymère filmogène en utilisant différents plastifiants à une teneur de 5 % en poids (au lieu de 10 % en poids) par rapport au poids total de polymère. On a obtenu les résultats de viscosité suivants exprimés en mPa.s Plastifiant TO T1 T2 T3 adipate de dii- 573 531 598 685 sopropyle (E9) phtalate de di- 538 573 566 611 butyle (El0) adipate de di- 634 560 522 509 éthylhexyle (El 1) acétyle citrate 819 653 579 614 de tributyle (E12) citrate de 208 806 trop épais prise en masse triéthyle * (E13) * plastifiant ne faisant pas partie de l'invention On a constaté que la composition comprenant le citrate de triéthyle (ne faisant pas partie de l'invention) conduit après 1 mois de stockage à 45 C à la formation de stick tandis que les compositions selon l'invention restent fluides, même après deux mois de stockage à 45 C. Exemples 14 à 17 comparatifs De la même façon qu'à l'exemple 1, on a préparé 3 compositions (E14 à E16) se- lon l'invention et 1 composition (E17) ne faisant pas partie de l'invention ayant la constitution suivante 7 2775593 - dispersion aqueuse de polyester-polyuréthane (SANCURE 2060 ) 27 g MA plastifiant 2,7 g -eau qsp 100 g la teneur en plastifiant étant de 10 % en poids par rapport au poids de polymère. Les viscosités ont été mesurées à TO, T1 et T2 définis ci-dessus. On a obtenu les résultats de viscosité suivants exprimés en mPa.s: Plastifiant TO T1 T2 adipate de di- 270 290 270 éthylhexyle (E14) acétyl citrate 300 300 330 de tributyle (E15) adipate de dii- 340 400 440 sopropyle (E16) TPn Bu * (E17) 540 820 1010 * plastifiant ne faisant pas partie de l'invention Les résultats obtenus montrent que les compositions selon l'invention ont une vis- cosité inférieure à celle de la composition comprenant le TPn Bu (ne faisant pas partie de l'invention). En outre, seules les compositions selon l'invention ont une viscosité stable au cours du temps. Ces compositions plus fluides sont donc plus facile à étaler par exemple avec un pinceau que la composition comprenant le TPn Bu. Exemples 18 à 21: comparatifs De la même façon qu'à l'exemple 1, on a préparé 3 compositions (E1 8 à E20) se- lon l'invention et 1 composition (E21) ne faisant pas partie de l'invention ayant la constitution suivante: - dispersion aqueuse de polyéther-polyuréthane (SANCURE 878 ) 34 g MA - plastifiant 3,4 g - eau qsp 100 g 8 2775593 la teneur en plastifiant étant de 10 % en poids par rapport au poids de polymère. On a obtenu les résultats de viscosité suivants exprimés en mPa.s: Plastifiant TO T1 T2 T3 adipate de di- 830 580 760 690 éthylhexyle (E18) acétyl citrate 760 520 510 350 de tributyle (E19) adipate de dii- 790 470 410 430 sopropyle (E20) TPn Bu* (E21) 1400 1000 1230 1410 * plastifiant ne faisant pas partie de l'invention Les résultats obtenus montrent que les compositions selon l'invention ont une vis- cosité inférieure à celle de la composition comprenant le TPn Bu (ne faisant pas partie de l'invention). Exemple 22: On a préparé une composition fluide à appliquer sur les lèvres ayant la constitu- tion suivante: - Dispersion aqueuse de polyester-polyuréthane (AVALURE UR-425 ) 20 g MA - acétyl citrate de tributyle 1 g - pigments 4g épaississant 1 g - conservateurs qs - eau qsp 100 g On obtient une composition fluide qui présente une bonne stabilité au stockage et qui s'applique facilement sur les lèvres. 9 2775593 Exemple 23: On a préparé un vernis à ongles ayant la composition suivante: dispersion aqueuse de polyester-polyuréthane (AVALURE UR-405 ) 30 g MA adipate de diisopropyle 3 g - pigments 4g - épaississant 1 g conservateurs qs - eau qsp 100 g On obtient un vernis fluide présentant une viscosité stable au stockage et qui s'étale facilement sur les ongles Exemple 24: On a préparé un eye-liner ayant la composition suivante: - dispersion aqueuse de polyéther-polyuréthane (SANCURE 878 ) 25 g MA - adipate de 2-éthyl hexyle 1,25 g -pigments 13 g - conservateurs qs -eau qsp 100 g On obtient un vernis fluide présentant une bonne stabilité au stockage et qui s'ap- plique facilement sur le bord des paupières. 2775593 REVENDICATIONS 1. Composition filmogène comprenant au moins une dispersion aqueuse de parti- cules de polyuréthane et au moins un agent plastifiant, caractérisée par le fait que l'agent plastifiant est choisi parmi les solvants présentant un paramètre moyen de solubilité dH de HANSEN à 25 C tel que dH 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent plasti- fiant présente un paramètre moyen de solubilité dP à 250C tel que dP (J/cm3)''. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que l'agent plastifiant est choisi dans le groupe formé par les adi- pates de dialkyle en C3-C10, les phtalates de dialkyle en C3-C10, l'acétyl citrate de tributyle. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que l'agent plastifiant est choisi dans le groupe formé par le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthyle -2-hexyle, I'adipate de diisopropyle, I'adipate de dibutyle, I'adipate de diéthyl-2-hexyle, I'acétyl citrate de tributyle. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que l'agent plastifiant est choisi parmi le phtalate de dibutyle, I'adi- pate de diisopropyle, I'adipate de diéthyl-2-hexyle, I'acétyl citrate de tributyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le polyuréthane est un polyuréthane anionique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que le polyuréthane est choisi parmi les polyesterpolyuréthanes et les polyéther-polyuréthanes. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- see par le fait que le polyuréthane est un polyester-polyuréthane anionique. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la taille des particules de polyuréthane va de 2 à 100 nm et que la dureté d'un film obtenu après séchage, durant 24 heures à 30 C et à 50 % d'humidité relative, d'une couche de 300 pm d'épaisseur d'une dispersion aqueuse à 28 % de matière sèche desdites particules de polyuréthane va de 15 à 300 secondes. il 2775593 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le polyuréthane est présent en une quantité allant de 3 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que ledit agent plastifiant est présent en une quantité allant de 0,1 % à 20 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un pigment et/ou un colorant. 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un épaississant. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la composition est une composition cosmétique. 15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de composition de maquillage. 16. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques et/ou des mu- queuses, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques et/ou sur les muqueuses une composition selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 15. 17. Procédé de maquillage des matières kératiniques et/ou des muqueuses, ca- ractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques et/ou sur les muqueuses une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15. 18. Utilisation d'au moins une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane et d'au moins un agent plastifiant choisi parmi les solvants présentant un paramè- tre moyen de solubilité dH de HANSEN à 25 C tel que dH définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour l'obtention d'une composition filmogène présentant une viscosité stable dans le temps et/ou facile à appliquer et/ou ne prenant pas en masse dans le temps.