FR 2779056 A1 19991203 FR 9806752 A 19980528 1 2779056 COMPOSITION DE TEINTURE POUR FIBRES KERATINIQUES AVEC UN COLORANT DIRECT CATIONIQUE ET UN POLYOL OU ETHER DE POLYOL L'invention concerne une composition de teinture pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique de formule donnée, et au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier. L'invention a également pour objets les procédés et dispositifs de teinture mettant en oeuvre ladite composition. Dans le domaine capillaire, on peut distinguer deux types de coloration. Le premier est la coloration semi-permanente ou temporaire, ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs; ils peuvent être mis en oeuvre avec ou sans agent oxydant. En présence d'oxydant, le but est d'obtenir une coloration éclaircissante. La coloration éclaircissante est mise en oeuvre en appliquant sur les cheveux le mélange extemporané d'un colorant direct et d'un oxydant et permet notamment d'obtenir, par éclaircissement de la mélanine des cheveux, un effet avantageux tel qu'une couleur unie dans le cas des cheveux gris ou de faire ressortir la couleur dans le cas de cheveux naturellement pigmentés. Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des colorants dits "d'oxydation" comprenant les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs. Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment "bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des 2 2779056 "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur des composés modificateurs de coloration appelés couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation. Pour varier les nuances obtenues avec lesdits colorants d'oxydation, ou les enrichir de reflets, Il arrive qu'on leur ajoute des colorants directs. Parmi les colorants directs cationiques disponibles dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques notamment humaines, on connaît déjà les composés dont la structure est développée dans le texte qui va suivre; néanmoins, ces colorants conduisent à des colorations qui présentent des caractéristiques encore insuffisantes, à la fois sur le plan de l'homogénéité de la couleur répartie le long de la fibre (" unisson "), on dit alors que la coloration est trop sélective, que sur le plan de la tenacité, en terme de résistance aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux (lumière, intempéries,shampooings). Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques capables de conduire à des colorations résistant mieux aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, en associant au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier à au moins un colorant direct cationique connu de l'art antérieur et de formule (I) définie ci-après. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, renfermant dans un milieu approprié pour la tein'ure, (i)au moins un colorant direct cationique dont la structure répond à la formule (I) suivante, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre (ii)au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier. 3 2779056 (i) Le colorant direct cationique utilisable selon la présente invention est un composé de formule (I) suivante: A N- N B (I) dans laquelle le symbole A représente un groupement choisi parmi les structures A1 à A3 suivantes: R R4 R N+ R4 I X4 I X- R1 R1 A1 A2 R7 R K4 6' M A3 structures Ai à A3 dans lesquelles, R1 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor; R2désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R3 et R4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou bien, dans le cas de la structure A1, peuvent former ensemble un cycle benzénique substitué, et dans le cas de la structure A2, peuvent former 4 2779056 ensemble un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cc-C4, alcoxy en Cl-C4, ou NO2; R3 peut en outre désigner un atome d'hydrogène; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement-NR2; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C0-C4), ou -NR5(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C0-C4), ou -NRs(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NRs(X-)r; r désigne zéro ou 1; R5 représente un atome O-, un radical alcoxy en C0-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C0-C4, alcoxy en C,-C4, un radical -NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, I'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, I'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R4 désigne un radical alkyle en C,-C4 et Z désigne un atome de soufre, R3 ne désigne pas un atome d'hydrogène; si R5 désigne O, alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C,-C4 X, alors R6 ou R7 est différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR5(X-)r, alors M= P= -CH; -CR; si M désigne-NR5(X-)r, alors K= P= -CH; -CR; si P désigne -NR5(X-)r, alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne -NR2 et R2 désigne un radical alkyle en C0-C4, alors au moins un des radicaux *R1, R3 ou R4 de A2 est différent d'un radical alkyle en C0-C4; le symbole B représente: -(a) un groupement de structure B1 suivante: 2779056 48RRR10 B 8 9 structure B1 dans laquelle, R8 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C,C4, un radical - OH, -NO2, -NHR11, -NR12R13, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec Rg un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, I'oxygène ou le soufre; R9 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en CQ-C4, ou forme avec R10 ou R11 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, I'oxygène ou le soufre; R10 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR11, un radical -NR12R13; R11l représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R12 et R13, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Cl-C4, un radical monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure B2 suivante R14 (Y>-N /(U)n B2 N Y N\ O 1u5 structure B2 dans laquelle, 6 2779056 R14 et R15, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle; CH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical C n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical -CO- Dans les structures définies ci-dessus le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. Les colorants directs cationiques de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, sont des composés connus et sont décrits par exemple dans les demandes de brevets FR2189006, FR-2285851 et FR-2140205 et ses certificats d'addition. Parmi les colorants directs cationiques de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, ceux de formule (I) dans lesquelles le symbole A désigne la structure A3 tandis que le symbole B désigne la structure B1 ou B2 sont particulièrement préférés. Parmi ces composés, on peut notamment citer plus particulièrement les composés de structures (1)1 à (1)77 suivantes - -CH3 N+ N-- N " '(CH1 I... -.CH3 _ N+ N N OH (1)2 I_ - / O /N 7 2779056 NHCOCH3 - -- / 'CH3 N+ NN (1)3 -- \, CH3 O AN =/ HCH2CH2OH I -2 + 1N=N NH2 (1)4 0- CH2CH2OH N+N:N N \2N (1)5 K N-N NH + 1-ICH2C O H3C _ NN --N(1 I... C2 H5 O 8 2779056 ".C3 CH3 H3N+N-N - N\. ()10 I - CH3 O CH3 -+ /CH3 N+N-N N, \N CH O- C2H5 O 0 3 CH O I _ %02H5 N+NN N2 ()13 1- NN CH2CH2OH(I1 CH3 O- 9 2779056 H3C + N--N NH2 (1)14 O CH H3C N'--N N H (1)15 I - CH3 Cl^CH3 - +N=N H3 (1)16 ó = CH 3 N+ N-N N CH3 I- CI_ H CH3 NHCOCH3 - -,CH3 N+ N-N N. (N)8 CH3 O io0 2779056 OH3C -,-H3 N + N M.N N ( I) " H H 3C -N CH3 \ +N-N X N. (1)20 N+CN..,. /CH3 -CH3 N1-'NlN U)2o OC H5 C'"t N+ N = N N /C(2H5 N+ N =NX N/2 (1)21 CI O- C2H5 CI... C + N} "-.N . 3 (1)23 I - 3 ICH3 H N+ N N (1)24 O C o CH3 N+N=-- N N CH3 (1)25 N+ O3 I_ O NCH2CH20H N--NCH \ / CH2CH20H (i)26 C I_ O N+ N-N X N 3CH (1)27 CH3 CH3SO4- N+ N-N NH2 (1)28 C H3 CH3SO4- CH3 N+ N-N NH2 (1)29 CH3 CH3SO4- 12 2779056 CH3 N+ N=N I N / (I)3o - -'CH2CH2OH N \ N 'CH CH OH(1)30 CH3 2 2 CH3SO4- /C2H5 - - CH ó]\N---N N 13 N+ NN N 2 (1)31 I- 'N C2H5 CH3 C OH3 N-NN- -1CH 13 3 X3()3 CH3SO4- 1 0 C N: -' /CH3 N+ NN NX 3 (I)33 CH3 'C CH3SO4- 13 2779056 I -H H3C + N- NN (1)34 CH3 CH3SO4- NCH3 CH3C'"3 N+ 'NH' N+NN =N,CH (1)35 CH3 3 CH3SO4 NHCOCH3 CH3 N+N=-N N /NXC3 (1)36 CH3--N / CH3 ICH3S (i36 CHC3 s 4H jC3 N =- - N --(k N,%CH3 (1)37 N+6CH3SO4 CH3 14 2779056 /=\- CH3 Ic, = N=N /CH (1)38 H3C + CH3SO4- CH3 H3C /N--'N N 3 - CH3 ó, NN= CHN. (1)39 N+ C2H5So4 C2H5 CI /N--NN -N/ CH3 N /NtN/CH3 (1)40 N+ CH3S04 CH3 à" N = N o N" > (1)41 + CH3SO4- CH3 2779056 NHCOCH3 /- /CH3 [+N'=N- NCH3 (1)42 N+ C2H5S04 C2H5 H3C óCc N = NX N / (1)43 CH3 N+ Br C4H9 "N CH 3 + N-N N (1)44 OCH3 N CH3SO4- C6H5 0 H N N-N 0 (1)4s N+ NN O- Ns O H H 16 2779056 - CH3 N+ SAN =N \ NXCH3 (1)46 CH3 CIO4 3 CH3 N-N N11-1 (1)47 1 CH3 X C+1N- = N 'N/CH 3 (1)47 CH3 C104 N N-N (1)48 H2N NH2 S CH3 --+NN N H2 (1)49 H3NH2 NH2 17 2779056 s 0 X clo- OH HN1N --N PENH A] CI' CH3 OH I O N+N =N NH (1)52 - C104 OH NH2 N+N-N NH2 (1)53 OCH3 I N+ N -N OH (I),4 1_- NHCOCH3 18. 2779056 CH 3 N N=N NH2 (1)55 I OCH3 - C104 NH2 CH3 + N-N N (1)56 _- CH3 NH2 CH3 N+ NNN N OH (1)57 I_ CH3 + N=N =OH (1)58 *I- 1-1N H3C CH3 19 2779056 N -- N N,CH3 N+ N-N N CH3 (1)59 _- CH3 OH CH 3 N = N OH (1)60 I - O CH3 CH N+ N=N NN (1)- O- CH3 NO2 ^N+N=N X OH (1)62 I - O 02N' /CH3 N+ N-N N (1)63 O- CH3 2779056 3CH3 N+ N-N N H (1)64 I ('C64 OCH3 CH3 CH3SO4 NO2 CH 3 H3C N-±NN OH (1)65 I_ O CH3 CH3 CH3 N+ N--N OH (I)66 i_ O CH3 I- NH - CH3 ---- NN - - N CH3 (1)67 C NH2 CH33 CH3SO4 21 2779056 óN *'^ N = N 0HO NH O N+ N=N N o (1)69 OCH3 HO NH CH3SO4 NH 2 N N=N - NH2 (1)70 I_ CH3 H N N+ N=N O 0 (1)71 - NN NO CH3 N-N -N NH2 N+ (1)72 I - O 22 2779056 - /CH2CH2OH N=N N [n0 N±N CH2CH2 OH 2 2 N+ (1)73 CH3SO; CH3 OCH3 j[/,c N-N =, NH2 N+ NH2 (1)74 CH3SO4 CH3 CH3 jN-=N NH2 - - NH2 (1)75 I CH3SO4 CH3 CH3 CH3 tN+ N =N HNH2 (1)76 I- O/ NH2 23 2779056 /CH 3 - \CH ó-- N =N NCH3 N+C3 (1)77 CH3SO4 NO2 CH3 Le ou les colorants directs cationiques utilisés selon l'invention, représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. (ii) Par polyol, on désigne au sens de l'invention, un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant au moins deux fonctions - OH sur la chaîne alkyle, ainsi que les polymères (polyéthers) de ces composés alkyle polyhydroxylés. Les polyols particuliers utilisés selon l'invention contiennent au moins 4 atomes de carbone et peuvent être choisis notamment parmi les polyols en C4-C9 ainsi que les polyalkylèneglycols tels que plus particulièrement les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols. Parmi les polyols en C4-C9, on peut citer notamment le 2-butène-1,4-diol, le pentane-1,5-diol, le 2,2-diméthyl-propane-1,3-diol, le 3-méthylpentane-1,5-diol, le pentane-1,2-diol, le 2,2,4-triméthyl-pentane-1,3-diol, le 2-méthylpropane-1,3- diol, l'hexylèneglycol, le 1,3-butylèneglycol, le dipropylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol. Les éthers de polyols particuliers selon l'invention sont choisis parmi les éthers aliphatiques en C1-C8 de polyols en C3-C9 et les éthers aromatiques en C6-C8 de polyols en C2-C9. Parmi les éthers aliphatiques en C1-C8 de polyols en C3-C9, on peut citer notamment le mononométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther de 24 2779056 propylèneglycol, le diméthyléther d'isopropylèneglycol, le monométhyléther et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, le monométhyléther de dipropylèneglycol, le monométhyléther de tripropylèneglycol et le diméthyléther de diéthylèneglycol; parmi les éthers aromatiques en C6-C8 de polyols en C2-C9, on peut citer notamment le monophényléther d'éthylèneglycol ou le monobenzyléther d'éthylèneglycol, le monophényléther de propylèneglycol, le monobenzyléther de propylèneglycol, le monophényléther de diéthylèneglycol et le monobenzyléther de diéthylèneglycol. La glycérine et/ou le ou les polyols et/ou éthers de polyols décrits au sens de l'invention sont présents dans la composition tinctoriale conforme à l'invention dans des proportions généralement comprises entre 0,1 et 40% en poids, et encore plus particulièrement de 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par un mélange d'eau et d'au moins de la glycérine et/ou un polyol et/ou un éther de polyol tels que définis ci-dessus. Il peut contenir en outre un ou des solvants organiques différents de la glycérine et/ou du ou des polyols et/ou du ou des éthers de polyols utilisés conformément à l'invention, pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans le milieu. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, les produits analogues et leurs mélanges. Lesdits solvants organiques additionnels peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre.0,5 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 1 et 20 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et 11 environ, et de préférence entre 5 et 10 environ. Il peut être 2779056 ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante R 16 l8 N-W-N N WN (Il) R17 R19 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6; R16, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut, en plus du ou des colorants directs cationiques définis précédemment, contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels qui peuvent par exemple être choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants anthraquinoniques, les colorants naphtoquinoniques, les colorants triarylméthaniques, les colorants xanthéniques, les colorants azoïques non cationiques. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition tinctoriale conforme à l'invention contient, en plus du ou des colorants directs cationiques et de la glycérine et/ou du polyol particulier et/ou de l'éther de polyol définis ci- dessus, une ou plusieurs bases d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut 26 2779056 notamment citer les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer, en plus du colorant direct cationique et de la glycérine et/ou du polyol particulier et/ou de l'éther de polyol définis ci-dessus ainsi que des bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre le ou les colorants direct(s) cationique(s) et la ou les bases d'oxydation. Les coupleurs utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents tensioactifs, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents filtrants, des agents opacifiants. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées 27 2779056 intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut être obtenue par mélange extemporané d'une composition, éventuellement pulvérulente, contenant le ou les colorants directs cationiques avec une composition contenant la glycérine et/ou le polyol particulier et/ou l'éther de polyol particulier. Lorsque l'association du colorant direct cationique et de la glycérine et/ou du polyol particulier et/ou de l'éther de polyol particulier définis selon l'invention, est utilisée dans une composition destinée à la teinture d'oxydation (une ou plusieurs bases d'oxydation sont alors utilisées, éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs) ou lorsqu'elle est utilisée dans une composition destinée à la teinture directe éclaircissante, alors la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme en outre au moins un agent oxydant, choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases et les oxydo-réductases à deux électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon une première variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, 28 2779056 après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et minutes. Selon une deuxième variante de ce procédé de teinture conforme à l'invention, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final. Selon une forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins une base d'oxydation et au moins un agent oxydant, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A1) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique et au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier tels que définis précédemment et au moins une base d'oxydation et, d'autre part, une composition (B1) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques. Selon une autre forme de réalisation particulière de ce procédé de teinture, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un agent oxydant, le procédé de teinture comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A2) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique et au moins de la glycérine et/ou un polyol particulier et/ou un éther de polyol particulier tels que définis précédemment et, d'autre part, une composition (B1) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à 29 2779056 procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres keratiniques. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A1) ou (A2) telle que définie ci- dessus et un second compartiment renferme la composition (B1) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES EXEMPLE 1: On a préparé la composition de teinture suivante: Colorant direct cationique de formule (1)27. ............................ 0,1 g Glycérine................................................................ ............... 10, 0 9 2-amino-2-méthyl-propanol................... q.s..................pH 9 Eau déminéralisée............................... .DTD: ..................q.s.p......... 100 g M.A.*: Matière Active La composition ci-dessus a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été..DTD: rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Elles ont été teintes dans une nuance pourpre puissant. 2779056 EXEMPLE 2: On a préparé la composition de teinture suivante: Colorant direct cationique de formule (1)10. ............................ 0,12 g Monométhyléther de propylène glycol............................... 10, 0 g 2-amino-2-méthyl-propanol................... q.s..................pH 9 Eau déminéralisée..................................................q.s.p. ...... 100 g M.A.*: Matière Active La composition ci-dessus a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été..DTD: rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Elles ont été teintes dans une nuance rouge puissant. 31 2779056 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, renfermant dans un milieu approprié pour la teinture, (i)au moins un colorant direct cationique de formule (I) suivante: A N N B (I) dans laquelle: le symbole A représente un groupement choisi parmi les structures A1 à A3 suivantes: R R4 R z N+ R4 N+ I! X- I X- R1 R1 A1 A2 R7 R K M e A3 structures A1 à A3 dans lesquelles, R1 désigne un radical alkyle en C1C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor; R2 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R3 et R4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle, ou bien, dans le cas de la structure A1, peuvent former ensemble 32 2779056 un cycle benzénique substitué, et dans le cas de la structure A2, peuvent former ensemble un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C0-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2; R3 peut en outre désigner un atome d'hydrogène; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR2; M représente un groupement - CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NRs(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR5(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou - NRs(X-)r; r désigne zéro ou 1; R5 représente un atome O, un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical alkyle en C-C4, alcoxy en C,-C4, un radical -NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, I'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, I'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R4 désigne un radical alkyle en Cl-C4 et Z désigne un atome de soufre, R3 ne désigne pas un atome d'hydrogène; si R5 désigne O, alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X, alors R6 ou R7 est différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR5(X-)r, alors M= P= -CH; -CR; si M désigne-NR5(X-)r, alors K= P= -CH; -CR; si P désigne -NR5(X-)r, alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne -NR2 et R2 désigne un radical alkyle en C1-C4, alors au moins un des radicaux R1, R3 ou R4 de A2 est différent d'un radical alkyle en C0-C4; le symbole B représente: 33 2779056 -(a) un groupement de structure B1i suivante: 8R -R10 B1 structure B1 dans laquelle, R8 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical - OH, -NO2, -NHR11, -NR12R13, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R9 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, I'oxygène ou le soufre; Rg représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, I'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C,-C4, ou forme avec R10 ou R11 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, I'oxygène ou le soufre; R10o représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR11, un radical -NR12R13; R11 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R12 et R13, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C,-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure B2 suivante /R14 (Y±N N O) N 34 2779056 structure B2 dans laquelle, R14 et R15, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 0C-04C, un radical phényle; CH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical C n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical-CO-. ladite composition étant caractérisée par le fait qu'elle contient en outre: (ii)au moins de la glycérine et/ou un polyol contenant au moins 4 atomes de carbone et/ou un éther aliphatique en Cl-C8 de polyol en C3-Cg et/ou un éther aromatique en 06-C8 de polyol en 02-C9. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans la formule (I), les radicaux alkyles en Cl-C4 et les radicaux alcoxy en C1-C4 sont des radicaux méthyle, éthyle, butyle, méthoxy et éthoxy. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques répondent aux structures (1)1 à (1)77 suivantes N \N = N 3NCHH 1) - CH N+ N N OH (1)2 / 2779056 NHCOCH3 NC N =N. C (1)3 on" - CHCHOH O + N=N N (1)4 I + N (-N>N I3/ _N 0 jCH2CH2OH (l O -CH2CH2OH O N+ N--N NH (1)5 - 2" CC O C2H N 3 C + N-N N -s - /CH2CH2OH HO3 N+ --N N"\ ,,--,"-- (1)7 - CH2HO H3C N±-N / 2 (I)8 36 2779056 I- CH3 H3C N+ N=N -- N(I)o o CH3 AH ICH3 | 3 N-N N (\)l O- CH3 CH3 - / \ CH220 N+ N-N N (1)1 I1-. - CH5 o CH3 L /CH2CH20H N+ N--N ( I)l2 2 _ NCH2CHOH ()20 O 2 CH3 N+N-N NH2 (1)13 1 - _ O 37 2779056 H3C N+ N\N"\NH2 (I)14 t o CH H3CNN=NN (1)15 - CH3 ()1 o g +rCH3 NHCOCH3 -N+ -= Di /CH3 N+ N-N N (1)18 I H 3 oC3 CH 3 NHOCH 3 + N zN -- Nl(11 1- CH3 38 2779056 CN+ NN X N.H (1)19 H3C N+N-N N (1)20 v+, CH3 CHCH Nt NX=X 5NCH (1)21 C2H5 N+NN N- (1)22 CI H3C CH3 -N+ N, - N/)2H5 XN = N4NAC 2H5 N+N-- NN (1)22 I - + N NN (I)23 1- CHN O 39 2779056 - /CH3 ó N=N N lCH (1)25 C3 I_ o /- /CH2CH2OH N+ on N= -N N l(1CH)26 CH2CH2OH + N=N 6 N CH (1)27 CH3 CH3SO4- N+ N=N X NH2 (1)28 CH3 N+ N-N NH2 (1>29 CH3 CH3SO4- 2779056 CH3 -e /CH CH2OH N+ N-N / 2CHCHOH (1)30 I \ / CH2CH2OH CH3 CH3SO4- N N(-NC2H 5 N C H N+ N-N NX Nz2 5 (I)3 I C2H5 CH3 CH3SO4- CH3 3 CH3 CH3SO4- N+ N=N N/CH (1)32 ()33 CH3 3 CH3SO4- C10 N+ N=N NX (1)33 CH3 NCH 13 CH3SO4; 1 0 41 2779056 - H3C + N -N N (1)34 CH3 CH3SO4- H3C" "N N N+N3 (1)35 N+ NN"CH3 CH3 CH3SO4- NHCOCH3 -,CH + NNN =. N 3 (1)36 I CHC CH3SO3 óXs N = N CH3SO4 1CH3 1 0 42 2779056 CH3 N-/ N= N CH (1)38 H3C + CH3SO4 CH3 H3C ó,N\ /NXN /CH3 (1)39 N+ C2H5SO4 C2H5 CI --N % /1--CH3 N=NX y X CH3 (1)40 - CH3SO4-NC H (4 CH3 óXcN = /N Hf N(1)41 N+ CH3SO4 CH3 1 0 43 2779056 NHCOCH3 /O11CH3 N=NX CH3 (1)42 N+ C2H5SOZ4 H3CH +C S- C N= N( 3 (1)43 N+ Br C4HH I CH OCH3 Nsé/\ N--N H3IClk/H CH3SO4 % 6NH5 NN-Not)=O (1)45 N" + Br- C4H9 + N-- N (1)44 N OCH3 4 N +N--N =0 (1)45 O' N 44 2779056 N'--N N(- CH3 CH3RAc 1 N-N,N/CH3 (1)46 I H CH3 1 3 N N+ -,, N /' /CH3 +N -N CH3 (1)47 CH3 C104 N+ N-N (1)48 I_- H2N NH2 s CH3 N-N H/ 2 (1)49 3 NH2 2779056 O H3 C N+N"N (1)5N 14- OH CH3 OH N NN - NH (1)5 OCH3 CH s1 N+ NN - NOH (1)5 I -CIO OnOH N-NNHCOCH32 ()3 OCH 3 1 0 CH (3) 0+ NN OHzN5 NHCOCH3 46 2779056 CH3 NN NN NH2 (1)55 I OCH3 - C104 NH /CH N+ NN \N \N (1)56 È- CH3 NH2 CH 3 N+ NN ' OH (1)57 I- ___ CH3 N+ NN OH (1)58 1- O Ns H3C CH3 47 2779056 / C N+ N N - N-- (1)59 OI- CH OH CH 3 N+ N=N ô OH (1)60 I_ O CH3 /CH N- N N N (1)61 O-\ CH3 NO2 *+ N -N OH (1)62 I- O O2N / C +NN -N/ NCH3 (1)63 O- CH3 48 2779056 C+OCH3 N+ N-N N (1)64 I OCH3 3 CH3SO4 NO2 CH 3 H3C + N N OH (1)65 CH3 CH3 3H N N-N OH (I)66 O - CH3 - N = N NzCH3 NzN N CH3 O 1N+ 0 CH3SO4(1)67 CH3 NH2 CH3SO4 49 2779056 X-N ON N N 16 K + N+N (1)68 OCH3 HO NH CH3SO4 NH2 N+ N-N NH2 (1)70 o \ CH3 O /H N N+ NN ' O (1)7 N 1O CH3 N=N "N NH2 + (1)72 O 2779056 -\ /CzCH2CH2OH N-N ' N =CH2CH2 OH 2 2 N+ (1)73 CH CH3SO4 4 OCH3 OCH N=N nNH2 N+ NH2 (1)74 C CH3SO4 CH3 CH3 "N-N '\ 0 NH2 N+ NH2 (1)75 I CH3SO4 CH3 CH3 NN+N "' X NH2 (1)76 NH2 51 2779056 -CH3 O N=N NCH3 IC (1)77 I H CH3SO4 NO2 CH3 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs cationiques de formule (I), représentent de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs cationiques de formule (I), représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la glycérine et/ou le polyol contenant au moins 4 atomes de carbone et/ou l'éther aliphatique en C1-C8 de polyol en C3-Cg et/ou l'éther aromatique en C6-C8 de polyol en C2-C9 représentent de 0,1 à 40% en poids du poids total de la composition. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la glycérine et/ou le polyol contenant au moins 4 atomes de carbone et/ou l'éther aliphatique en C1-C8 de polyol en C3-Cg et/ou l'éther aromatique en C6-C8 de polyol en C2-Cg représentent de 0,5 à 20% en poids du poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des colorants directs additionnels. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour les fibres kératiniques (ou 52 2779056 support) est constitué par un mélange d'eau et d'au moins un solvant choisi parmi la glycérine et/ou les polyols et/ou les éthers de polyols définis dans la revendication 1. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le milieu comprend en outre au moins un solvant organique. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 2 et 11, et de préférence entre 5 et 10. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à la teinture d'oxydation et qu'elle contient une ou plusieurs bases d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques. 53 2779056 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à la teinture d'oxydation ou la teinture directe éclaircissante et qu'elle renferme au moins un agent oxydant. 19. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. 20. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, sans rinçage final. 21. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A1) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique et au moins de la glycérine et/ou un polyol et/ou un éther de polyol tels que définis dans les revendications précédentes et au moins une base d'oxydation et, d'autre part, une composition (B1) renfermant, dans un 54 2779056 milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques. 22. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A2) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant direct cationique et au moins de la glycérine et/ou un polyol et/ou un éther de polyol tels que définis dans les revendications précédentes et, d'autre part, une composition (B1) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques. 23. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, caractérisé par le fait qu'un premier compartiment renferme la composition (A1) ou (A2) telle que définie à la revendication 21 ou 22 et un second compartiment renferme la composition (B1) telle que définie à la revendication 21 ou 22.