FR 2763844 A1 19981204 FR 9806444 A 19980514 i Procédé pour augmenter la viscosité de compositions à base d'huile et compositions en résultant Domaine de l'invention L'invention concerne un procédé pour augmenter la viscosité d'une composition contenant une huile par l'addition d'un acide carboxylique à longue chaîne. De plus, I'invention concerne la composition résultante. En particulier, I'invention concerne un procédé pour épaissir des huiles, augmentant ainsi la viscosité des formulations souhaitées. L'invention présente une applicabilité particulière dans les industries cosmétiques et pharmaceutiques. Arrière-plan technologique de l'invention Un grand nombre de formulations lubrifiantes sont utilisées dans différents domaines techniques, spécialement dans les industries cosmétiques et pharmaceutiques. La viscosité de telles formulations est augmentée en utilisant différents agents d'épaississement ou agents épaississants de l'huile. Dans l'industrie cosmétique, on désigne souvent les produits résultants par le terme oléogels. Dans l'industrie pharmaceutique, on désigne souvent ces produits par le terme adjuvants pharmaceutiques. De manière typique, des silices fortement dispersés, incluant des argiles, des silices fumées, de la cire ou paraffine de ricin et des graisses microcrystallines à haut point de fusion telles que des glycérides réticulés (" hardened ") à longueur de chaîne relativement longue, ont été utilisées pour augmenter la viscosité de formulations lubrifiantes. En raison de leur capacité épaississante, les savons métalliques, les esters de dextrine d'acide gras, les sels métalliques de dialkylphosphate et les bentonites à dénaturation organique ont été également utilisés comme agents épaississants pour des médicaments et des cosmétiques. Plus particulièrement, l'art antérieur tendait à favoriser l'utilisation d'huile de ricin hydrogénée. Les systèmes d'épaississement ou épaississants de l'art antérieur étaient relativement instables à des températures élevées. Lorsqu'ils étaient stockés ou transportés dans des conditions de température élevée, de tels systèmes se décomposaient souvent. De plus, de tels systèmes étaient souvent très filamenteux. Les bentonites à dénaturation organique ont également été utilisées comme agent épaississant pour donner des caractéristiques rhéologiques thixotropiques aux huiles. Les bentonites à dénaturation organique cependant, sont généralement produites via l'intercalation d'une alkylamine sur de la montmorillonite qui est un minéral de type argile. Ceci pose un problème en raison de la sécurité ou inocuité de l'alkylamine lorsque le matériau est utilisé dans des médicaments ou des cosmétiques. De plus, la turbidité ou état trouble causé par une bentonite dénaturée organiquement, en raison des inclusions de montmorillonite, affecte souvent la couleur de la composition résultante. Pour cette raison, les bentonites à dénaturation organique ne sont pas appropriées dans les circonstances dans lesquelles la composition résultante doit avoir une teinte de couleur délicate. Il existe en conséquence un besoin fort pour le développement d'agents épaississants présentant des caractéristiques acceptables en termes de thixotropie et de rhéologie, qui présentent une bonne couleur tout en donnant une impression de fraîcheur aux utilisateurs, qui ne forment pas de matériaux filamenteux et qui sont stables à la chaleur. Résumé de l'invention L'invention concemrne un procédé de préparation d'une composition à viscosité augmentée et une composition en résultant. Le procédé consiste en l'addition à une huile d'un acide monocarboxylique présentant un poids moléculaire moyen en nombre inférieur à 3000. La quantité d'acide carboxylique utilisée en combinaison avec l'huile est située entre environ 1,0 et environ 20 % en poids. La composition résultante montre une bonne stabilité à la chaleur, n'est pas filamenteuse et est un modificateur de sensation souhaité. De telles compositions peuvent être utilisées de manière topique ou interne, et ont une utilité particulière dans la production de produits cosmétiques et de produits pharmaceutiques. Les acides carboxyliques utilisés dans l'invention sont de préférence un acide monocarboxylique de formule RCOOH, dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ramifiée ou linéaire de poids moléculaire moyen en nombre inférieur à 3000. Brève description des Figures La Figure I illustre le changement de viscosité dans de l'huile minérale lors de l'addition d'un acide carboxylique à longue chaîne selon la présente invention. La Figure Il illustre le changement de viscosité dans la diméthicone lors de l'addition d'un acide carboxylique à longue chaîne selon l'invention. La Figure III illustre le changement de viscosité dans les triglycérides caprique/caprylique lors de l'addition d'un acide carboxylique à longue chaîne selon l'invention. La Figure IV illustre le changement de viscosité dans un alkylbenzoate lors de l'addition d'un acide carboxylique à longue chaîne selon la présente invention. Description détaillée de l'invention L'invention concerne un procédé d'épaississement d'huiles, augmentant ainsi la viscosité des compositions résultantes. De plus, l'invention concerne les compositions résultantes. De telles compositions présentent des améliorations dans la viscosité et dans la stabilité à la chaleur par rapport aux formulations de l'art antérieur. De telles compositions peuvent être solides ou liquides. Par les,, crèmes froides " et les crèmes à raser). L'invention comprend l'addition d'un acide monocarboxylique solide à une huile afin d'augmenter la viscosité de l'huile. La composition montre une viscosité hautement souhaitable dans l'industrie cosmétique ainsi que dans l'industrie pharmaceutique. L'acide carboxylique à poids moléculaire élevé pour utilisation dans l'invention peut être représenté de manière typique par la formule RCOOH, dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ramifiée ou linéaire. Le poids moléculaire moyen en nombre de l'acide carboxylique solide est généralement inférieur à 3000 et supérieur à 300. Les acides carboxyliques présentant un poids moléculaire supérieur à 3000, de manière typique, ne permettent pas d'obtenir des dispersions lisses. Les acides carboxyliques présentant un poids moléculaire inférieur à environ 300 ne permettent pas d'effectuer de manière adéquate l'augmentation dans la viscosité de la composition. Dans un mode de réalisation préféré, le poids moléculaire de l'acide carboxylique à longue chaîne est compris entre environ 300 et environ 2000. Dans le mode de réalisation encore préféré, le poids moléculaire de l'acide carboxylique à longue chaîne est compris entre 300 et environ 800. (Tel qu'utilisé dans la présente demande, sauf précision contraire, le terme " poids moléculaire " se réfère au poids moléculaire moyen en nombre). Les acides monocarboxyliques à longue chaîne de l'invention peuvent être préparés par plusieurs procédés. L'un de ces procédés consiste en l'oxydation d'un alcool représenté par la formule: R R, j I CH3 CH2 (CH CH)x CH2 CH2 OH dans laquelle R et R1 représentent de manière indépendante l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle inférieur comprenant de 1 à environ 10 atomes de carbone, et x représente un nombre compris entre environ 8 et environ 142, de préférence entre environ 8 et environ 112, de préférence encore entre environ 10 et environ 24. Les procédés et réactifs d'oxydation pour effectuer la production de tels acides carboxyliques sont bien connus dans l'art antérieur. Sont inclus dans ce groupe ceux qui sont disponibles dans le commerce via Petrolite Polymers Division sous la marque alcools UNILIN , ou via New Phase Technologies sous la marque alcools PERFORMACOL . De tels alcools sont obtenus par l'hydroxylation d'hycrocarbones à longue chaîne. Alternativement, on peut utiliser directement des acides carboxyliques solides à haut poids moléculaire, disponibles dans le commerce, de formule RCOOH, dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ramifiée ou linéaire. De tels acides carboxyliques sont vendus par Petrolite Polymers Division de Petrolite Corporation sous le nom d'acides carboxyliques UNICID ou par New Phase Technologies sous le nom d'acides PERFORMACID répondant à la formule: R R1 I I CH3 CH2 (CH CH)X CH2 COOH dans laquelle x, R et R1 ont les significations décrites ci-dessus. Un mode de réalisation particulièrement préféré comprend l'utilisation de l'acide carboxylique UNICID 350. Des huiles liquides appropriées pour une utilisation dans l'invention, spécialement pour des applications extemrnes, incluent des hydrocarbures à chaîne linéaire ou ramifiée, de préférence un tel hydrocarbure comprenant plus de 6 atomes de carbone, des hydrocarbures aromatiques, ainsi que des hydrocarbures cycliques et des huiles de pétrole. De tels hydrocarbures peuvent de manière typique contenir jusqu'à 60 atomes de carbone. Des hydrocarbures représentatifs pour utilisation dans l'invention sont l'hexane, I'octane, le n-décane, le n-dodécane, le n- octadécane, les terpènes, I'huile de paraffine, les huiles minérales, la gelée de paraffine, les iso-paraffines, le squalane et le squalène; et des mélanges d'hydrocarbures se produisant naturellement tels que l'éther de pétrole et la paraffine liquide. De plus, les huiles liquides peuvent être sélectionnées à partir d'un acide carboxylique en C6 à C18 tel que l'acide linoléique, I'acide oléique et l'acide caprique, et leurs triglycérides; à partir d'esters produits à partir d'un acide carboxylique aromatique, contenant de manière typique de 5 à 24 atomes de carbone, et d'un alcool contenant jusqu'à 18 atomes de carbone; à partir d'esters produits à partir d'un acide gras inférieur présentant entre 6 et environ 18 atomes de carbone, de préférence pas plus de 8 atomes de carbone, et d'un alcool; à partir d'huiles de silicone telles que la diméthicone; et de mélanges de ces composés. Des huiles particulièrement préférées pour utilisation dans l'invention incluent la diméthicone, les huiles minérales, I'acide caprique, le capryl triglycéride et leurs mélanges et les alkylbenzoates en C12 à C15. Les huiles liquides référencées ci-dessus peuvent être utilisées indépendamment, ou deux ou plusieurs d'entre elles peuvent être utilisées ensemble. La quantité d'acide monocarboxylique à haut poids moléculaire ajoutée de manière typique à une composition à base d'huile est dans le domaine d'environ 2 à environ 20, de préférence jusqu'à environ 15, de préférence encore jusqu'à environ 6 % en poids, basé sur le poids total d'huile et d'acide monocarboxylique. De manière typique, plus la concentration en acide monocarboxylique est élevée, plus épaisse sera la composition à base d'huile. Suivant l'huile, les compositions solides peuvent de manière typique être atteintes à des concentrations comprises entre environ 6 et environ 15 %. Le poids moléculaire de l'acide monocarboxylique spécifique peut également imposer la quantité d'acide monocarboxylique nécessaire pour produire la viscosité maximum de la composition à base d'huile. La préparation résultante est de manière typique un non-solide, dont la viscosité dépend de la quantité d'acide carboxylique ajoutée à l'huile. De manière typique, lorsque la quantité d'acide monocarboxylique est supérieure à 15 % en poids, la composition résultante est un solide - la viscosité de la composition augmentant avec des concentrations croissantes en acide monocarboxylique. Ainsi, l'addition d'acide carboxylique peut être contrôlée pour obtenir un gel. De plus, la quantité d'acide monocarboxylique ajoutée à la composition depend de l'identification de l'huile. Dans un mode de réalisation préféré, jusqu'à 3,5 % en poids d'acide monocarboxylique sont utilisés avec l'huile diméthicone; des solides analogues à un gel étant produits à une concentration en agent épaississant d'environ 3 à environ 4 % en poids. Un autre mode de réalisation préféré contient jusqu'à 4 % en poids d'acide monocarboxylique avec les huiles de type triglycéride et alkylbenzoate. Des concentrations plus élevées tendent à former des solides. Pour certaines applications, les solides peuvent être le mode de réalisation préféré. Les huiles minérales ont de plus été observées comme étant des liquides très visqueux mais pouvant être versés, à une concentration en acide monocarboxylique de 10 % en poids. A une concentration de 3 à 4 % en poids, la composition présente de manière typique une consistance liquide visqueuse. Avec la diméthicone, la quantité maximum préférée d'acide monocarboxylique à utiliser est comprise entre 4 et 6 % en poids. Ainsi, la viscosité de la formulation désirée peut être contrôlée par la sélection de l'huile ainsi que par la quantité d'acide carboxylique ajoutée à l'huile. Par exemple, un pourcentage plus élevé d'acide carboxylique peut être utilisé lorsque la formation désirée a pour but de fonctionner comme un rouge à lèvres par opposition à une lotion hydratante. De plus, une huile plus cireuse sera désirée dans la production d'un baume ou d'un brillant à lèvres plutôt que dans le cas d'une lotion hydratante. L'acide monocarboxylique est de préférence introduit dans la composition à base d'huile à des températures élevées. Dans un mode de réalisation préféré, l'acide monocarboxylique à l'état fondu est mélangé avec l'huile à des températures correspondant à ou supérieures au point de fusion de l'acide monocarboxylique. Utiliser des températures inférieures au point de fusion de l'acide carboxylique entraîne de manière typique que des solides précipitent à partir de la solution. Les températures ne doivent cependant pas être assez élevées pour causer la décomposition de l'huile. Lors du mélange, I'acide carboxylique à longue chaîne est dissous dans l'huile. Le mélange est ensuite agité pendant un certain temps, généralement entre environ 2 et environ 4 minutes à une température élevée qui avoisine le point de fusion de l'acide carboxylique à longue chaîne. Des périodes d'agitation plus longues conduisent de manière typique à une détérioration ou dégradation de l'huile et peuvent de plus causer une réaction avec l'acide carboxylique à longue chaîne. Le refroidissement du mélange donne la viscosité souhaitée de la formulation. La composition à base d'huile peut de plus contenir un agent neutralisant ou neutralisateur pour les agents épaississants. De manière typique, I'agent neutralisant est mélangé avec l'huile avant l'addition de l'agent épaississant. La quantité d'agent neutralisant utilisée n'est typiquement pas plus importante que la quantité nécessaire pour neutraliser la fraction (" moiety ") d'acide carboxylique; en d'autres termes, le nombre d'équivalents d'agent neutralisant peut être égal au o10 nombre d'équivalents d'acide carboxylique; de manière typique, la composition résultante contient entre environ 0,5 et environ 3,25 % en poids d'agent neutralisant. L'agent neutralisant peut être tout agent couramment utilisé dans l'état de l'art, tel que la triéthanolamine (TEA). Des versions neutralisées produisent peu, voire aucune, différence en viscosité par rapport aux compositions non neutralisées. La plus grande différence entre les compositions étant les couleurs plus foncées dans les compositions neutralisées résultant de la présence de la TEA. La composition à base d'huile à laquelle l'acide monocarboxylique solide est ajouté peut contenir également un matériau hydrophilique ou lipophilique tel que ceux couramment employés dans les produits cosmétiques et/ou pharmaceutiques. Particulièrement préférés sont les parfums, colorants, agents gélifiants, conservateurs, germicides, écrans solaires et humectants. Des résultats particulièrement favorables sont obtenus lorsque les compositions de l'invention sont utilisées dans la préparation de crèmes, gels, lotions et pommades pour les industries cosmétiques et pharmaceutiques. Le produit résultant sera normalement conditionné dans un distributeur approprié tel qu'une bouteille ou flacon, un pot ou un tube présentant un moyen de fermeture. L'invention peut être utilisée dans la production de matériaux visqueux pour un certain nombre de buts, incluant des applications topiques dans les domaines cosmétiques et pharmaceutiques. De telles compositions présentent la capacité de couvrir la peau humaine ou animale ainsi que les membranes muqueuses adjacentes à la peau; et les membranes muqueuses dans l'intérieur du corps. Un avantage de telles formulations peut être l'application en tant que film uniforme. L'invention concerne des préparations très fluides de toutes consistances remplissant ce but, depuis les huiles très fluides de basse viscosité, jusqu'aux crèmes, baumes, émulsions et gels. Ces derniers peuvent être d'une nature s'étendant depuis les huiles fluides jusqu'aux gels rigides et résistants à la perforation. Les compositions de l'invention peuvent être formulées en préparations d'écrans solaires et bloquant les ultra-violets, huiles de massage, pommades pour les lèvres ainsi que pommades et autres préparations pour usages médicaux. Le procédé de l'invention peut être utilisé dans un certain nombre d'applications incluant, en plus des applications pharmaceutiques et cosmétiques, les graisses et les peintures. Pour la préparation de ces produits, en dehors des huiles liquides et des agents gélifiants qui sont essentiels pour des compositions telles que les rouges à lèvres et baumes pour lèvres, différents composants optionnels peuvent être formulés. De tels composants optionnels incluent, par exemple, des huiles solides, de l'eau purifiée, des agents tensio-actifs (tels que ceux courammnent utilisés pour disperser des pigments), des humectants, des antiseptiques, des antioxydants, des composants actifs pharmaceutiquement, des parfums et des poudres. L'un quelconque de ces additifs courants dans l'état de l'art peut être utilisé. L'invention présente des applications particulières dans l'épaississement de dispersions d'huile et d'eau. L'acide monocarboxylique solide peut être ajouté à un récipient contenant l'huile et ces autres additifs. Alternativement, I'acide monocarboxylique peut être rajouté à l'huile et le composite ensuite mélangé avec les additifs récités. La quantité d'acide carboxylique liquide utilisée en combinaison avec l'huile est comprise entre environ 1,0 et environ 20 % en poids, de préférence entre environ 2 et environ 15 % en poids, par rapport à la quantité d'huile. Des formulations souhaitables de compositions pour application externe dans lesquelles l'acide carboxylique est ajouté à l'huile sont telles décrit ci-dessous: Composant Pommade Crème Fond de teint Acide carboxylique 2,5 - 20 0,2 - 10 0,2 - 10 Huile liquide 75 - 97,5 5 - 80 5 80 Pigment -_ - 2,5 - 25 Eau 0 - 40 20 - 95 0 - 50 Autres composants (huiles 0 - 20 0 - 20 0- 50 semi-solides, solides etc.) _ Les compositions résultantes ont de plus une apparence et une consistance améliorées par rapport aux compositions de l'art antérieur. Alors que les compositions de l'art antérieur sont souvent grumeleuses et graineuses, les compositions de l'invention sont lisses. De plus, les compositions de l'invention présentent peu, ou pas du tout, de matériaux filamenteux. De plus, les compositions résultantes montrent un degré élevé de stabilité à la chaleur. En conséquence, elles peuvent être stockées pour des périodes de temps étendues à des températures plus élevées que les systèmes de l'art antérieur. Les exemples suivants vont illustrer la pratique de la présente invention dans ses modes de réalisation préférés. D'autres modes de réalisation seront apparents pour l'homme de l'art à partir des considérations de la demande et de la pratique de l'invention telle que décrite ici. La demande, y compris les exemples, doit être considérée comme illustrative, des équivalents concemrnant l'étendue et l'esprit de l'invention étant clairement accessibles à l'homme de métier. EXEMPLES Dans les exemples, les compositions suivantes sont utilisées Huile minérale - Benol White, un produit de Witco Corporation Diméthicone Dimethicone 200 Fluid, 200 CST, un produit de Dow- Coming; ABIL EM-90, un émulsifiant eau dans huile (e/h), composé de Cetyl Dimethicone Copolyol, un produit de Goldschmidt Corp.; Octylméthoxycinnamate - écran solaire de Parsol MCX, un produit de Givaudan-Roure, Specialty Div.; Benzophénone 3 écran solaire de Neoheliopan BB, un produit de Haarmann and Reimer; Conservateur - Germaben Il-E, un produit de Sutton Laboratories; Un alkylbenzoate C12 - C15 - Finsolv TN, un produit de Finetex; et Triglycéride caprique/caprylique - Crodamol GTC/C. Tous les pourcentages exprimés ici sont en pourcent en poids. EXEMPLES 1-19 On fait fondre un agent épaississant dans un conteneur. L'huile est chauffée à une température élevée dans un récipient. L'agent épaississant est ensuite lentement ajouté au récipient contenant l'huile. Le mélange est ensuite agité à un cisaillement élevé dans un mixeur ou mélangeur de laboratoire de type Lightin jusqu'à ce qu'il soit uniforme. Le mélange est ensuite éloigné de la source de chaleur et mélangé et laissé à refroidir jusqu'à température ambiante. Les conditions expérimentales et les résultats sont décrits dans le Tableau I. Les résultats sont observés à température ambiante. TABLEAU I EX. Agent Conc. de l'agent Huile Temp. Agitation N épaississant épaississant, % approx. de temps/m Résultats en pds dans la l'huile, F / Cin composition produite 1 UNIClDO 700 10 % (10 log) Huile 240 /115,6 10 Gel à 150 F / Minérale 65,6 C 2 UNICID 350 2 g Huile 200 / 93,3 10-15 Epaissi Minérale 3 UNICID 350 4 g Huile 190 / 87,8 2 Visqueux _______ _ Minérale 4 UNICIDC 350 6% Huile 200 / 93,3 10 Visqueux et Minérale épaissi à 95 F (35,0 C)Q UNICIDO 350 10% Huile 212 /100,0 10 Epaissi à 95 F Minérale (35,0 C); gel lisse; peut être __________ _ versé a UNICID ) 350 0 Huile 72 / 22, 2 Minérale 6 UNICID) 350 15% Huile 200 / 93,3 15- 20 Analogue à un Minérale gel; solide EX. Agent Conc. de l'agent Huile Temp. Agitation Résultats N' épaississant épaississant, % approx. de temps/m en pds dans I'huile, F / C in. composition produite 7 UNICID9 350 2% Diméthicone 190 / 87,8 10 Homogène, matériau visqueux 7a UNICIDO 350 0% Diméthicone 72 /22,2 - 7b UNICID 350 1,5 % Diméthicone 190 / 87,8 10 Homogène, matériau visqueux 8 UNICIDW 350 2,5 Diméthicone 190 / 87,8 2 Visqueux 9 UNICIDO 350 3 % Diméthicone 190 / 87,8 10 Homogène, solide analogue à un gel UNICIDW 350 4 % Diméthicone 190 / 87,8 10 Solide analogue aà un gel 11 UNICIDO 350 6 % Diméthicone 190 / 87,8 10 Homogène, solide analogue à un gel 12 UNICIDW 350 10% Diméthicone 190/ 87,8 10 Solide analogue à un gel, homogène 13 UNICID@ 350 10% Triglycéride 190 / 87,8 2 Solide analogue à un gel 13a UNICIDO 350 0% Triglycéride 72 / 22 -- 14 UNICID 350 2,0 Triglycéride 190/ 87,8 2 Liquide visqueux 14a UNICIDO 350 1,5 Triglycéride 190/ 87,8 2 Liquide visqueux UNICIDW 350 4 % Triglycéride 190 / 87,8 2 Solide analogue à un gel 16 UNICIDO 350 6 Triglycéride 190 / 87,8 2 Solide analogue à un gel, plus dur que 4 % 17 UNICIDO 350 2 Finsolv TN 190 / 87,8 2 Liquide visqueux 17a UNICIDO 350 1,5 Finsolv TN 190 / 87,8 2 Liquide visqueux 18 UNICIDO 350 4 Finsolv TN 190 / 87,8 2 Solide analogue à un gel 18a UNICID) 350 0 Finsolv TN 72 / 22,2 - 19 UNICIDO 350 6 Finsolv TN 190/ 87,8 2 Solide analogue à un gel, plus durque4% 19a UNICIDO 350 10 Finsolv TN 190 / 87,8 2 Solide analogue _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ __à un gel Les paramètres de viscosité pour des exemples sélectionnés sont foumrnis en Tableau Il. TABLEAU II EX. N Pivot (" spindie ") TPM Temps/minutes Temp. F / C Viscosité, cP 2 34 60 10 72 / 22,2 70,1 3 34 60 10 72 / 22,2 556 4 34 60 10 72 / 22,2 630 a 31 60 10 72/22,2 21 7 31 30 10 72 / 22,2 641 7a 31 60 10 72 / 22,2 220 7b 31 30 10 72 / 22,2 605 8 31 3 10 72 / 22,2 4210 13a 31 60 10 72 / 22,2 27,6 34 60 10 77 /25,0 1070 14 34 60 10 77 / 25,0 307 14a 31 60 10 72 / 22,2 185 17 34 60 10 72 / 22,2 152 17a 31 60 10 72 / 22,2 55,9 18 25 60 10 72 / 22,2 778 |18a31 60 10 72 / 22,2 21,5 Les agents épaississants présentant un poids moléculaire supérieur à 300 sont de bons augmenteurs de la viscosité, spécialement lorsqu'ils sont utilisés à des concentrations basses. Les Figures I, 11, 111 et IV illustrent la relation approximativement linéaire établie entre des concentrations croissantes d'acide carboxylique et les pourcentages de solides dans la composition à base d'huile. EXEMPLES COMPARATIFS 20-32 Les procédures décrites ci-dessus pour les Exemples 1-19 sont répétées. Les conditions expérimentales et les résultats sont tabulés dans le Tableau III ci-dessous: TABLEAU III EX. Agent Conc. de Huile Temp. Agitation Résultats N épaississant I'agent approx. de temps/ épaississant, I'huile, min. % en pds F/ C dans composition produite Acide 6 Huile 195/ 90,6 10 Non visqueux/séparé stéarique minérale 21 Acide 10 Huile 195/ 90,6 10 S'épaissit à 80 F stéarique minérale (26,7 C); visqueux/séparé 22 Acide 20 Huile 195 / 90,6 10 Analogue à un gai stéarique minérale 23 UNICIDO 350 2 Huile de nricin200 / 93,310-15 Faible épaississement - homogène 24 UNICID 350 10 Huile de ricin200 / 93,310-15 Dispersion se sépare UNIClDO 350 6 Huile de ricin190 /87,8 10-15 Pas de gelà _ __________ ____ ___ __ ___ ___ _ __ _température ambiante 26 Acide 2 Diméthicone 190 / 87,8 10 Non épais - non stéarique homogène 27 Acide 3 Diméthicone 190/ 87,8 10 Non homogène - non stéarique visqueux 28 UNICIDM 350 10 Isopropyl 190 /87,8 10 Solide analogue à un lmyristate__________ gel; homogène 29 UNICIDM 350 2 Isopropyl 190 /87,8 10 Pas d'augmentation I_____ _ myristate Acide 2 Finsolv TN 150/ 65,6 2 Non visqueux/séparé stéarique 31 Acide 6 Finsolv TN 150 /65,6 2 Non visqueux/séparé stéarique 32 Acide 2 Triglycéride150 /65,6 2 Non visqueux/séparé stéarique L'huile de ricin et l'isopropylmyristate sont incompatibles avec l'agent épaississant. De plus, I'acide stéarique n'est pas compatible avec aucune des huiles testées. EXEMPLES N 33-40 La triéthanolamine est ajoutée à l'huile dans des conditions de chauffage et d'agitation. Dans un récipient séparé, on fait fondre l'UNICID 350 (le PERFOMACID 350 peut alternativement être utilisé) à une température d'approximativement 195 F (90,6 C). L'UNICID 350 est ensuite ajouté au récipient contenant l'huile minérale et la triéthanolamine, et est agité. La composition est ensuite soit rapidement refroidie, soit versée directement dans un pot conteneur. Les conditions et résultats sont décrits dans le Tableau IV. TABLEAU IV EX Conc. de [TEA], Huile [Huile]; Temp. Agitation Refroidis- Résultats pH ND I'agent g g approx. de temps/ sement huile/TEA épaissis- I'huile, min rapide sant, g F/ C 33 10 3,06 Huile 86,94 200 /93,3 10-15 Oui Visqueux; plus 7,83 minérale visqueux que _____ _ _Il'ex. 5 34 6 1,8 Huile 92,2 200/ 93,3 10- 15 Non Visqueux 7,6 minérale 2 0,61 Huile 97,39 200/ 93,3 10-15 Non Nuageux 7,8 minérale 36 1 0,305 Finsolv TN 48,7 190/ 87,8 2 Non Plus visqueux - que le Finsolv TN seul 37 2 0,61 FinsolvTN 47r4 190 / 87,8 2 Non Gel visqueux - 38 6 0,916 FinsolvTN 46,1 190 / 87,8 2 Non Solide analogue - __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ à un gel 39 10 1,53 Finsolv TN 43,5 190/ 87,8 2 Non Solide analogue - à un gel; plus dur que l'ex. 38 1,5 0,46 Triglycéride 23 190 / 87,8 2 Non Gel-blanc; - similaire à l'Ex. Les dispersions neutralisées montrent des mesures de viscosité augmentées avec des concentrations croissantes en acide carboxylique. On observe généralement que les acides carboxyliques à poids moléculaire plus élevé donnent de meilleures capacités d'épaississement à des concentrations plus basses. Cependant, les O10 acides carboxyliques à poids moléculaire plus élevé donnent également des compositions moins lisses. De telles compositions présentent de manière typique des poches de viscosité plus élevée et des zones rugueuses. Les matériaux visqueux et les solides analogues à un gel fabriqués avec des acides monocarboxyliques présentant un poids moléculaire entre 300 et 3000 donnent des produits plus lisses avec moins de matériaux grumeleux. De plus, de telles compositions sont capables de supporter des températures élevées. Ainsi ces compositions montrent une durée de vie sur étagère plus longue et sont capables d'être transportées dans des conditions plus dures. EXEMPLE N 41 La stabilité de certaines des compositions a été testée. Chacun des échantillons de dispersion est placé dans un four à 48 C. Les résultats visuels sont enregistrés à la fin des première, deuxième et quatrième semaines. Les compositions sont ensuite remuées ou secouées jusqu'à obtenir de nouveau une solution. Le premier jour après avoir été remués, tous les échantillons d'huile minérale, de triglycéride et d'alkylbenzoate sont stables. Les échantillons contenant la diméthicone montrent une certaine séparation avec les Exemples n 11 et 12. Les résultats visuels sont ensuite enregistrés pour l'Exemple 5. Les résultats sont tabulés dans le Tableau V. TABLEAU V Produit Première Deuxième Quatrième 5 jours après8 jours après n semaine semaine semaine avoir été remuéavoir été remué 3 Non observé Non observé Séparation Séparation Séparation la l _____ _____________ ____________ im portante plus élevée 4 Non observé Non observé Séparation Séparation Séparation ____________l__________ _ m oyenne élevée Légère sépara- Légère sépara- Séparation Légère sépara- Séparation tion au sommettion au sommet tion élevée Homogène Homogène Séparation Légère sépara- Séparation l____ _ tion au sommet au sommet 11 Légère sépara- Légère sépara- Séparation Légère sépara- Séparation tion au sommettion au sommet tion au sommetau sommet Produit Première Deuxième Quatrième 5 jours après8 jours après no semaine semaine semaine avoir été remuéavoir été |_ _ _ __ _ _ remué 12 Légère sépara- Légère sépara- Séparation Légère sépara- Séparation tion au sommettion au sommet tion au sommet au sommet 13 Homogène Pas de séparation Légère sépara- Légère Séparation l_____ __________ ____tion au sommet séparation au sommet Homogène Pas de séparationLégère séparaStable Stable l _____ ___ __ ___ __ __ __tion au som m et 16 Homogène Pas de séparationLégère sépara- Stable Stable l _____ ______________ tionausommet 18 Homogène Pas de séparation Légère Stable Stable l ______ ___ ___ ___ __ ___ _séparation 19 Homogène Pas de séparationSéparation Stable Stable Homogène Homoène Séparation Stable Stable Les compositions montrant une séparation sont ensuite retirées du four et laissées reposer pendant une semaine à température ambiante. L'Exemple 5 est un solide analogue à un gel, à la fin de cette période, et il ne présente aucune séparation. Les Exemples 3 et 4 sont des liquides visqueux avec une légère séparation au sommet. L'Exemple 13 est un solide analogue à un gel et ne présente aucune séparation. Les Exemples 10, 11 et 12 sont tous des solides analogues à un gel; I'Exemple 12 étant plus dur que les Exemples 10 et 11. Tous les échantillons sont stables. Tous les échantillons sont ensuite remis dans le four. Des observations visuelles sont effectuées 15 jours après qu'ils aient été initialement secoués. Après avoir été retirées du four pendant environ 5 minutes, toutes les compositions forment des dispersions stables. Les compositions qui peuvent être testées pour leur viscosité sont ainsi testées sur Brookfield DV II, pivot-25, tpm; 60, temp. 78 F (25,6 C) temps: 10 minutes. Les résultats sont tabulés dans le Tableau VI. TABLEAU Vl EX. N Viscosité, cP 3 88,2 4 257,0 Solide 556 11 982 12 Solide 13 Solide Solide 16 Solide 18 224 19 Solide EXEMPLE N 42 Dix grammes d'UNICID 700 sont chauffés à approximativement 230 F (110, 0 C) (Altemrnativement, on peut utiliser du PERFORMACID 700). Le carboxylique fondu ajouté est ensuite lentement ajouté à 90 grammes d'une huile minérale chauffée maintenue à une température d'approximativement 240 F (115,6 C). Le mélange est homogénéisé pendant environ dix minutes. La chaleur est retirée et le mélange rapidement refroidi à 150 F (65,6 C). On forme une solution gelée ou sous forme de gel. EXEMPLE N 43 Une crème pour les mains est préparée comprenant les composants suivants COMPOSANT % EN POIDS Partie A: Huile minérale 10,00 Diméthicone 7,00 Octylméthoxycinnamate 5,00 Benzophénone 3 2,00 ABIL EM-90 1,75 UNICID 350 (ou PERFORMACID() 350) 2,50 Partie B: Eau 70,45 NaCI 0,50 Partie C: Conservateur 0,80 La crème pour les mains est préparée en chauffant les composants de la Partie A dans un récipient à 190 F (87,8 C) jusqu'à ce que toutes les parties soient fondues. Les composants de la Partie B sont ensuite chauffés à 180 F (82, 2 C) et lentement ajoutés au récipient avec un mélangeage approprié en utilisant un homogénéiseur, tel que le Gifford-Wood Homomixer. Le lot est ensuite refroidi à 100 F (37,8 C) et la partie C - le conservateur - est ensuite ajouté. Les composants sont lo ensuite mélangés jusqu'à ce qu'une température comprise entre 75 et F (23,9 et 26,7 C) soit atteinte. Il est ensuite retiré de l'homogénéiseur. La crème pour les mains montre une viscosité de 400.000 sur un Brookfield LVT TE à 1,5 tpm. EXEMPLE N 44 Une préparation cosmétique peut être préparée à partir des composants suivants: COMPOSANT % EN POIDS Partie A: Huile minérale / UNICID 350 (ou 12,50 PERFORMACID 350) Partie B: Diméthicone 7,00 Octylméthoxycinnamate 5,00 Benzophénone 3 2,00 ABIL EM-90 1,75 Partie C: Eau 70,45 NaCI 0,50 Partie D: Conservateur 0,80 La Partie A peut consister en 80 % d'huile minérale et 20 % d'UNICID 350 et tous les composants de la Partie A peuvent être chauffés à 190 F (87,8 C) dans un récipient. Dans un récipient séparé, on ajoute les composants de la Partie B. Ces composants peuvent être ensuite chauffés à 190 F (87, 8 C) jusqu'à ce qu'ils soient fondus. La Partie B est ensuite ajoutée au récipient contenant la Partie A avec un mélangeage efficace en utilisant un homogénéiseur, tel que le Gifford- Wood Homomixer. La Partie C, qui peut être au préalable chauffée à F (82,2 C), est ensuite lentement ajoutée au récipient avec un mélangeage approprié. Le mélange est refroidi à 100 F (37,8 C), puis le conservateur de la Partie D peut ensuite être ajouté. Le mélange est poursuivi jusqu'à ce qu'une température de 75 - 80 F (23,9 - 26,7 C) soit atteinte. EXEMPLE N 45 Dix grammes de UNICID 350 (ou PERFORMACID 350) sont chauffés à approximativement 220 F (104,4 C). Le carboxylique fondu ajouté est ensuite lentement ajouté à 90 grammes d'huile minérale chauffée maintenue à une température d'approximativement 200 F (93,3 C). Le mélange est agité pendant approximativement dix minutes. Le mélange n'épaissit pas jusqu'à ce que la température soit refroidie à approximativement 95 F (35,0 C). Une solution gelée ou sous forme de gel se forme. A partir des précisions ci-dessus, il sera observé que de nombreuses variations et modifications peuvent être effectuées sans s'éloigner de l'esprit et de l'étendue des concepts nouveaux de l'invention. REVENDICATIONS 1. - Composition pour application topique sur la peau et les membranes muqueuses adjacentes à la peau, ladite composition contenant: (A) une huile choisie dans le groupe consistant en des hydrocarbures à chaîne linéaire et ramifiée, des hydrocarbures cycliques, des hydrocarbures aromatiques, des mélanges d'hydrocarbures se produisant naturellement, un acide carboxylique en C6 à C18 et ses triglycérides, des esters d'un acide carboxylique aromatique et d'un alcool C6 à C18, des esters d'un acide gras inférieur et d'un alcool, des composés à base de silicone et leurs mélanges; et (B) une quantité efficace rhéologiquement d'un acide monocarboxylique présentant un poids moléculaire moyen en nombre compris entre environ 300 et environ 3000. 2. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'acide monocarboxylique répond à la formule RCOOH dans laquelle R représente un radical hydrocarbyle saturé à chaîne linéaire. 3. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'acide monocarboxylique répond à la formule R R, I I CH3 CH2 (CH - CH)x CH2 COOH dans laquelle R et R1 représentent de manière indépendante l'un de I'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle inférieur de 1 à environ 10 atomes de carbone, et x représente un nombre compris entre environ 8 et environ 142. 4. - Composition selon la revendication 3, dans laquelle x est compris entre environ 8 et environ 112. 5. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'huile est choisie ou sélectionnée dans le groupe consistant en les huiles minérales, les huiles de silicone, I'acide caprylique, le triglycéride caprique, les alkylbenzoates en C12 à C15, et leurs mélanges. 6. - Composition selon la revendication 5, dans laquelle l'huile de silicone est la diméthicone. 7. - Composition selon [a revendication 1, dans laquelle l'huile est un hydrocarbure à chaîne linéaire ou ramifiée sélectionné dans le groupe consistant en l'hexane, I'octane, le n-décane, le n-dodécane, le noctadécane, les terpènes, I'huile de paraffine, la gelée de paraffine et l'iso-paraffine. 8. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'huile est un hydrocarbure cyclique choisi à partir du squalane et du squalène. 9. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'huile est un éther de pétrole ou une paraffine liquide. 10. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle la quantité d'acide monocarboxylique est comprise entre environ 2 et environ 15 % en poids basé sur le poids total de la composition. 11. - Composition selon la revendication 1, qui contient de plus un parfum, un colorant, un conservateur, un germicide, un agent gélifiant, un écran solaire, ou un humectant. 12. - Composition selon la revendication 1, qui comprend de plus un agent neutralisant. 13. - Procédé d'épaississement d'une composition à base d'huile qui comprend l'addition à ladite composition d'une quantité efficace rhéologiquement d'un acide monocarboxylique présentant un poids moléculaire moyen en nombre compris entre environ 300 et environ 3000, dans lequel l'huile est choisie dans le groupe consistant en les hydrocarbures à chaîne linéaire ou ramifiée, les hydrocarbures cycliques, les hydrocarbures aromatiques, les mélanges d'hydrocarbures se produisant naturellement, un acide carboxylique C6 à C18 et ses triglycérides, les esters d'un acide carboxylique aromatique et d'un alcool supérieur, les esters d'un acide gras inférieur et d'un alcool, les composés à base de silicone et leurs mélanges. 14. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'huile est choisie dans le groupe consistant en les huiles minérales, la diméthicone, I'acide caprylique, le triglycéride caprique, les alkylbenzoates en C12 à C15 et leurs mélanges. 15. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'huile est un hydrocarbure linéaire ou ramifié sélectionné dans le groupe consistant en l'hexane, I'octane, le n-décane, le n-dodécane, le n- octadécane, les terpènes, I'huile de paraffine, les huiles minérales, la gelée de paraffine, et l'iso-paraffine. 16. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'huile est un hydrocarbure cyclique choisi parmi le squalane et le squalène. 17 - Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'huile est un éther de pétrole ou une paraffine liquide. 18. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'huile est un acide carboxylique choisi parmi l'acide linoléique et l'acide oléique. 19. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel la quantité d'acide monocarboxylique dans la composition épaissie est comprise entre environ 2 et environ 15 % en poids. 20. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel la composition à base d'huile contient de plus un parfum, un colorant, un conservateur, un germicide, un écran solaire ou un humectant. 21. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'acide monocarboxylique répond à la formule R R, IlI CH3 CH2 (CH - CH)x CH2 COOH dans laquelle R et R1 représentent de manière indépendante l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle inférieur comprenant de 1 à environ 10 atomes de carbone, et x représente un nombre compris entre environ 8 et environ 142. 22. - Procédé selon la revendication 13, dans lequel la température de la composition à base d'huile lors de l'étape d'addition est supérieure ou égale au point de fusion de l'acide monocarboxylique. 23. - Procédé d'augmentation de la viscosité d'une composition à base d'huile qui comprend l'addition d'une quantité efficace rhéologiquement d'un acide monocarboxylique à une composition liquide contenant une huile à une température supérieure au point de fusion de l'acide monocarboxylique, dans lequel le poids moléculaire moyen en nombre de l'acide carboxylique est compris entre environ 300 et environ 3000.