FR 2769626 A1 19990416 FR 9712898 A 19971015 -1 - DESCRIPTION La présente invention concerne le domaine des acides thiocarboxyliques et a plus particulièrement pour objet la stabilisation de l'acide thioacétique. Cet acide de formule CH3-COSH, fabriqué par réaction de l'hydrogène sulfuré avec l'anhydride acétique (brevet FR 1 417 154), est actuellement utilisé comme intermédiaire de synthèse de produits pharmaceutiques tels que le captopryl (agent antihypertensif). Il est connu que l'acide thioacétique tend, par hydrolyse, à former divers composés soufrés ou oxygénés qui vont faire baisser le titre du produit commercial en acide thioacétique. Cette instabilité de l'acide thioacétique est notamment due à la formation d'hydrogène sulfuré et d'acide acétique selon la réaction: CH3-C-SH + H20 ' CH3-COOH + H2S Il O catalysée par des espèces acides (Tetrahedron, 1965, vol. 21, p. 835). Il se forme également du sulfure de diacétyle (CH3CO-S-COCH3) et du disulfure de diacétyle (CH3CO-S-S-COCH3). Pour stabiliser l'acide thioacétique, il a été proposé dans le brevet JP 1 345 605 de lui ajouter un acide minéral phosphoré ou un acide organique fort (pKa pour une bonne conservation de l'acide thioglycolique au stockage. Il a maintenant été trouvé, de façon surprenante, que les acides chloroacéti- ques permettent de bien stabiliser à 50 C l'acide thioacétique et ceci pendant une période de 1 à 2 mois nécessaire au transport de ce produit sur de longues distan- ces. On a également constaté que, dans la série des acides chloroacétiques comprenant l'acide monochloroacétique (pKa = 2,9), l'acide dichloroacétique (pKa = 1,3) et l'acide trichloroacétique (pKa = 0,7), I'acide dichloroacétique présente l'action stabilisante la plus efficace. L'invention a donc pour premier objet un procédé de stabilisation de l'acide thioacétique, caractérisé en ce qu'on lui ajoute une quantité suffisante d'un acide chloroacétique, de préférence l'acide dichloroacétique. L'invention a également pour objet une composition constituée essentielle- ment d'acide thioacétique et d'une quantité mineure d'un acide chloroacétique, de préférence l'acide dichloroacétique. -2- La quantité d'acide chloroacétique stabilisant peut aller de 50 à 5000 ppm, mais est de préférence comprise entre 100 et 2000 ppm (0,01 à 0,2 % en poids). Pour obtenir l'action stabilisante optimale, il est avantageux d'ajouter l'acide chloroacétique stabilisant à un acide thioacétique fraîchement distillé et exempt, autant que possible, d'eau (eau de l'air, il est souhaitable d'isoler le produit stocké sous azote. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. EXEMPLE 1 comparatif De l'acide thioacétique fraîchement distillé (pureté = 99,27 %) a été introduit dans plusieurs ampoules en verre que l'on a scellées et maintenues dans une étuve à 50 C. Périodiquement, les ampoules ont été refroidies et ouvertes pour doser par chromatographie gazeuse le titre en acide thioacétique. Les résultats qui figurent is dans le tableau suivant montrent qu'après 100 jours de stockage la pureté du produit est tombée à 63 %. EXEMPLE 2 comparatif On a opéré comme à l'exemple 1, mais en ajoutant à l'acide thioacétique 3000 ppm d'acide oxalique. Après 100 jours de stockage, la perte de pureté est d'environ 10 %. EXEMPLES 3 ET 4 On a opéré comme à l'exemple 1, mais en ajoutant à l'acide thioacétique 3000 ppm d'acide dichloroacétique (exemple 3) ou seulement 1000 ppm de ce même acide (exemple 4). Les résultats du tableau suivant montrent que l'acide dichloroacétique est bien plus efficace que l'acide oxalique puisqu'après 100 jours de stockage, le titre en acide thioacétique n'a chuté que 2-3 % et cela même avec une dose trois fois moindre (exemple 4). DUREE DE PURETE (%) DE L'ACIDE THIOACETIQUE STOCKAGE A 50 C Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 (jours) comparatif comparatif 0 99,27 99,27 99,27 99,27 93,60 98,80 98,85 99,0 91,80 97,80 98,50 98,96 80 94,20 97,10 98,40 63 88,90 96,40 96,80 -3- REVENDICATIONS 1. Procédé de stabilisation de l'acide thioacétique, caractérisé en ce qu'on lui ajoute une quantité suffisante d'un acide chloroacétique. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le stabilisant est l'acide dichloroacétique. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel la quantité de stabili- sant va de 50 à 5000 ppm et, de préférence, est comprise entre 100 et 2000 ppm. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le stabilisant est ajouté à un acide thioacétique fraîchement distillé, de préférence à un acide thioacé- tique ayant une teneur en eau inférieure à 0,5 %. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel le produit stabi- lisé est stocké à l'abri de l'air. 6. Composition constituée essentiellement d'acide thioacétique avec 50 à 5000 ppm d'un acide chloroacétique. 7. Composition selon la revendication 6 contenant 100 à 2000 ppm d'acide chloroacétique. 8. Composition selon la revendication 6 ou 7 dans laquelle l'acide chloroa- cétique est l'acide dichloroacétique.