FR 2765478 A1 19990108 FR 9708281 A 19970701 La présente invention concerne une nouvelle composition cosmétique. Plus particulièrement, I'invention concerne des compositions cosmétiques de maquillage et de soin comprenant au moins un polymère filmogène. Ces nouvelles compositions présen- tent des propriétés améliorées par rapport à l'art antérieur, en particulier en ce qui con- cerne la fluidité de la composition, la facilité d'application, I'homogénéité du film, la rapi- dité de séchage, la résistance du film à l'usure, la brillance, la résistance au jaunisse- ment, la stabilité à la lumière et à la chaleur. Les polymères filmogènes sont des constituants essentiels de nombreuses formes de cosmétiques, comme par exemple les vernis-à-ongles, les laques, les mascaras. Ils per- mettent de déposer le maquillage sous la forme d'un film à la surface de la peau, des cheveux et/ou des ongles. Habituellement on adjoint au polymère filmogène au moins un composé dit plastifiant dont le rôle est de conférer de la souplesse au film de maquillage. En effet, I'emploi d'un polymère filmogène seul donne un film rigide cassant, fragile, qui s'use rapidement. Toutefois, I'adjonction d'un plastifiant peut parfois entraîner d'autres inconvénients tels que le jaunissement, I'instabilité de la composition à la lumière et/ou à la chaleur, le manque de brillant, le manque de fluidité. En effet, on connaît, en particulier par le document EP-154679, des compositions de vernis-à-ongles comprenant du N-éthyl-o,ptoluènesulfonamide (mélange des isomères ortho et para) comme agent plastifiant associé à un polymère filmogène. Toutefois, une telle association présente l'inconvénient de jaunir rapidement, d'être instable lorsqu'elle est exposée à la lumière et/ou à la chaleur. Il est également connu d'utiliser un citrate, comme par exemple l'acétyl citrate de tribu- tyle, comme agent plastifiant associé à un polymère filmogène. A cet effet, on pourra se reporter au document US-5,227,155. Toutefois, de telles compositions manquent de brillance, de fluidité, sont difficiles à appliquer. La présente invention vise à proposer une composition de maquillage présentant des propriétés améliorées par rapport à l'art antérieur. C'est avec étonnement que la demanderesse a découvert que l'association d'un poly- mère filmogène avec un ester de l'acide citrique répondant à la formule (I) (ci-dessous) et d'un composé de formule (Il) (ci-dessous) permettait de remédier aux inconvénients de l'art antérieur. La présente invention concerne une nouvelle association comprenant: (a) au moins un polymère filmogène; (b) au moins un composé choisi parmi les esters de l'acide citrique répondant à la formule (I): CH2C(O) -OR1 R40-CHC(O) - OR2 (I) CH2C(O)-OR3 dans laquelle R1, R2, R3, identiques ou différents représentent H ou une chaîne alkyle en C1-C30 linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, I'un au moins de R1, R2, R3 étant distinct de l'atome d'hydrogène, R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupement R'4-CO-, dans lequel R'4 re- présente un groupement alkyle en Cl-C8, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insatu- ré; (c) au moins un composé choisi parmi ceux répondant à la formule (Il) aCH O= S-"- I NRR' (Il) dans laquelle a représente la position ortho ou para du groupement méthyl, R et R', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C6, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. L'association selon l'invention, lorsqu'elle est incorporée à un support cosmétiquement acceptable, s'étale sur la peau, les muqueuses, les cils, les sourcils, les cheveux ou les ongles avec une grande facilité, permet d'obtenir un film homogène, qui sèche rapide- ment et qui présente une résistance et une brillance améliorees par rapport aux compo- sitions de l'art antérieur. Un telle composition résiste au jaunissement, est stable à la lu- mière et à la chaleur. Le polymère filmogène peut être choisi parmi: - les dérivés de kératine, tels que les hydrolysats de kératine et les7 kératines sulfoniques; - les dérivés de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques; - les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyethylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, I'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dé- rivés quaternisés de la cellulose; on peut notamment citer les nitrocelluloses du type "RS" ou "SS" et en particulier la nitrocellulose type 1/4"RS", la nitrocellulose type 1/2"RS", la nitrocellulose type 1/2"SS" et la nitrocellulose type 3/4"RS"; - les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polymétha- crylates; - les résines du type acrylique, styrénique, acrylatestyrénique et vinylique.; - les polyvinylpyrrolidones et les copolymères vinyliques, tels que les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, ou le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique; - les polymères polyester, les résines alkydes et/ou polyesteramide anioniques dispersa- bles dans l'eau, comprenant des monomères portant une fonction: -SO3M, avec M repré- sentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4* ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2, Fe2*, Fe3+. On peut citer en particulier les polymères décrits dans les documents US-3,734,874; US-4,233,196; US-4, 304,901. - les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters. - les polymères polyuréthannes, notamment les polyuréthannes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes- polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyétherpolyuréthannes, les po- lyurées, les polyurée/polyuréthannes, et leurs mélanges. - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que: les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya; 30. les alginates et les carraghénates; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés; la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals; - les résines du type aryl-sulfonamide formaldéhyde ou aryl-sulfonamide époxy notam- ment les résines connues sous les dénominations commerciales SANTOLITE MHP et SANTOLITE MS 80 %( ; - les dispersions aqueuses synthétiques, comme par exemple, les dispersions d'acétate de polyvinyle, de polyuréthanne, de polymères ou copolymères acryliques et de copoly- mères d'acétate de polyvinyle. Les composés répondant à la formule (I): CH2C(O) -OR1 R40-CHC(O) - OR2 (I) CH2C(O)-OR3 dans laquelle R1, R2, R3, identiques ou différents représentent H ou une chaîne alkyle en C1-C30 linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, I'un au moins de R., R2, R3 étant distinct de l'atome d'hydrogène, R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupement R'4-CO-, dans lequel R'4 re- présente un groupement alkyle en C1-C8 sont des composés connus de l'homme du métier. On citera en particulier: le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, I'acétylcitrate de triéthyle, I'acétylcitrate de triétyl-2 hexyle. Les composés de formule (Il) sont des composés bien connus de l'homme du métier. En particulier on peut citer le N-éthyl-o,p-toluènesulfonamide (mélange des isomères ortho et para) qui est disponible commercialement, par exemple auprès de la société MONSANTO sous le nom de marque Santicizer 8. Avantageusement, dans l'association selon l'invention, le polymère filmogène (a), le com- posé (b) de formule (I) et le composé (c) de formule (Il) sont présents dans des quantités qui vérifient la relation: 1 matologiquement acceptable. Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques selon l'invention sont essentielle- ment celles concernant le maquillage des cils, des sourcils, des cheveux et des ongles, c'est-à-dire les eye-liners, mascaras, les gels, crèmes, laques ou mousses pour les che- veux, les vernis à ongles, les bases de soin pour ongles et les maquillages de finition ou top-coat'. Dans le cas o la composition est destinée à être appliquée sur les cils, les sourcils et/ou les cheveux, le polymère filmogène est utilisé en quantités qui permettent d'obtenir une bonne adhésion de la composition sur la fibre kératinique. Dans ce cas, de façon préfé- rentielle, les compositions selon l'invention comprennent une quantité de polymère filmo- gène allant de 0,1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition, avanta- geusement, de 1 à 10%. Dans le cas o la composition est destinée à être appliquée sur les ongles, la matière filmogène du vernis ou de la base de soin pour ongles est généralement présente à une concentration comprise entre 2 et 40 %, préférentiellement entre 5 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition. Outre les agents plastifiants compris dans l'association selon l'invention (composé (b) de formule (I) et composé (c) de formule (Il)), on peut prévoir que la composition selon l'in- vention comprenne également un agent plastifiant classiquement utilisé en cosmétique, tel que par exemple le phosphate de tricrésyle, le benzoate de benzyle, le phtalate de diamyle, le camphre, le phtalate de dibutyle. La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent de colora- tion tel que des pigments ou des colorants usuels. Les pigments sont des substances naturelles ou de synthèse constituées de fines parti- cules qui, par opposition aux colorants, sont insolubles dans leur milieu d'utilisation, dont la fonction principale consiste à donner une coloration. On distingue différents types de pigments, les pigments minéraux, les pigments métalliques, les pigments organiques, les laques ou les pigments nacrés. Les laques sont des colorants adsorbés sur des particu- les insolubles, I'ensemble restant essentiellement insoluble dans le milieu d'utilisation. Les pigments nacrés sont des substances naturels ou synthétiques, qui diffractent et ré- fléchissent la lumière pour donner un effet irisé ou brillant. Parmi les colorants, on peut citer les colorants organiques naturels, tels que le carmin de cochenille (Cl 75 470), ou de synthèse, tels que les colorants halogéno-acides, azofques, anthraquinoniques. On peut également citer des colorants minéraux tels que le sulfate de cuivre. Parmi les pigments minéraux, on peut citer les oxydes métalliques, en particulier les oxy- des de zirconium, de cérium, de zinc ou de chrome (Cl 77 288), le dioxyde de titane (Cl 77 891), les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun (Cl 77 499, Cl 77492, Cl 77491), le violet de manganèse (Cl 77 742), le bleu outremer (Cl 77 007), le bleu ferrique (Cl 77 510), I'hydrate de chrome (Cl 77 289), la poudre d'argent ou la poudre d'aluminium. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone (Cl 77 266), ou le D & C Rouge 36 (CI12085). Les laques sont généralement constituées par des sels métalliques (notamment AI, Zr, Ca, Na) de colorants organiques, adsorbes sur des particules, par exemple d'alumine, de sulfate de baryum, de colophane, etc. Parmi les laques, on peut citer celles connues sous les dénominations: D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 7 (Cl 15 850:1), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green 5 (Cl 61 570), D & C Yellow 10 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). Parmi les pigments nacrés, on peut citer l'oxychlorure de bismuth, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, ou de pigments naturels, par exemple le mica titane coloré. Dans les compositions selon l'invention, la quantité totale d'agents de coloration, est comprise de préférence entre environ 0,01 et environ 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre environ 0,05 et 30 % en poids, plus particuliè- rement entre 0,5 et 5 % en poids. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent en outre contenir des charges additionnelles usuelles en cosmétique. Les charges sont des matériaux naturels ou synthétiques dont la fonction principale con- siste à modifier les propriétés physico-chimiques (rhéologiques, mécaniques, optiques) et/ou cosmétiques d'une composition. Les charges sont incolores ou plus ou moins blan- ches à l'état sec. Elles sont presque transparentes lorsque dispersées dans un liant. Parmi les charges, on peut citer le talc qui est un silicate de magnésium hydraté, utilisé sous forme de particules généralement de dimensions inférieures à 40 pm; le talc pos- sède des propriétés absorbantes de l'humidité et est utilisé surtout en raison de son tou- cher onctueux; les micas qui sont des aluminosilicates de compositions variées, qui se présentent sous la forme d'écailles ayant des dimensions de 2 à 200 pm, de préférence de 5 à 70 pm et une épaisseur de 0,1 à 5 pm, de préférence de 0,2 à 3 pm; les micas peuvent être d'origine naturelle (par exemple muscovite, margarite, roscoelithe, lépidoli- the, biotite) ou d'origine synthétique; ils sont généralement transparents et permettent de conférer à la peau un aspect satiné; I'amidon, en particulier l'amidon de riz;la silice; le kaolin, qui est un silicate d'aluminium hydraté, qui se présente sous la forme de particu- les de forme isotrope ayant des dimensions généralement inférieures à 30 pm, et qui possede de bonnes propriétés d'absorption des corps gras;les poudres de Nylon (Orgasol notamment) et de polyethylène; le Téflon ); le nitrure de bore; des microsphè- res de copolymères, telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple); le carbo- nate de calcium précipité qui, sous forme de particules de dimensions inférieures à 10 pm, a un toucher onctueux et permet d'obtenir un aspect mat; le carbonate ou l'hydro- carbonate de magnésium, qui possèdent notamment des propriétés de fixation des par- fums; des savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magné- sium, etc; ces savons, présents généralement sous la forme de particules ayant des di- mensions inférieures à 10 pm ont un toucher onctueux et facilitent l'adhérence de la poudre sur la peau. Selon le type de formulation, les charges peuvent représenter de 0,01 à 90 % en poids de la composition. Les compositions selon la présente invention peuvent notamment se présenter sous forme d'émulsion huile-dans-l'eau ou eau-dans-l'huile, sous forme d'une solution en mi- lieu solvant organique ou aqueux, ou sous forme d'une suspension en milieu solvant or- ganique ou aqueux, ou encore sous forme de gel ou de mousse. Les modes opératoires pour la préparation de ces différents types de composition sont bien connus de l'homme du métier. Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'emulsion, les compositions selon l'invention peu- vent contenir des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique. Ces ten- sio-actifs peuvent constituer de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Une réalisation particulièrement préférée consiste à préparer des émulsions anioniques ou non-ioniques en utilisant des agents tensio-actifs anioniques ou non-ioniques dans des proportions de préférence comprises entre 2 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools des composés suivants: - les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, alcoylarylsulfonates, c-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccina- tes, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates/alcoylétherphosphates, - les acylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, acylisé- thionates, alcoyllaurates. Le radical alcoyle ou acyle dans tous ces composés désigne généralement une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone. D'autres agents tensio-actifs anioniques sont constitués par les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tels que les stéarates d'amines. On peut également citer: - les acyl lactylates dont le radical acyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, - les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule: Alk-(OCH2-CH2),-OCH2- COOH sous forme acide ou salifiée o le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et o n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier: les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, po- lypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des con- densats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras poly- éthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras de polyéthylèneglycol, des tries- ters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose. D'autres composés entrant dans cette classe sont les produits de condensation d'un x-diol, d'un monoalcool, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le gly- cidol ou un précurseur de glycidol. Les tensio-actifs non-ioniques principalement utilisés sont des alcools polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que les alcools stéarylique, cétylstéarylique ou oléique polyethoxylés. Les tensio-actifs anioniques préférentiellement utilisés sont des stéarates d'amines. Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme d'un gel, d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique d'un ou plusieurs polymères hydrosolubles tels que les dérivés de l'acide polyacrylique ou sous forme de gels émulsionnés obtenus par dispersion d'huiles dans des gels à l'aide d'émulsionnants tels que les Pemulens de la Société GOODRICH. Les compositions selon la présente invention peuvent en outre contenir des ingrédients usuels choisis parmi des adoucissants, des conservateurs, des séquestrants, des par- fums, des épaississants, des agents de cohésion, des polymères ainsi que des agents alcalinisants ou acidifiants, des hydratants et des actifs hydrosolubles. Les épaississants utilisables peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les épaissis- sants naturels, on peut citer les gommes de diverses sortes telles que les gommes ara- bique, de guar ou de caroube. Parmi les épaississants de synthèse, on peut citer les dé- rivés cellulosiques comme l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les dérivés de l'amidon, les dérivés d'éthers de cellulose possédant des groupes ammonium quater- naires, les polysaccharides cationiques, les sels de polymères acryliques ou méthacryli- ques, les polyènes ou les polysiloxanes. On peut également obtenir un épaississement des compositions par mélange de poly- éthylèneglycol et de stéarate et/ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mé- lange d'esters phosphoriques et d'amides gras. Selon l'invention la phase huileuse peut représenter de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Elle peut être constituée d'huiles, et/ou de cires. Les cires et les huiles peuvent être d'origine végétale, animale, minérale ou synthétique. Parmi les huiles végétales, on peut citer l'huile de jojoba, I'huile d'olive, I'huile d'amande douce, I'huile d'avocat, I'huile de coco, I'huile de germe de blé, I'huile de maïs, l'huile de palme, I'huile de sésame, I'huile de soja, I'huile d'argan, I'huile d'onagre, I'huile de bour- rache et les huiles essentielles. Parmi les huiles animales on peut notamment citer l'huile de poisson. Parmi les huiles minérales on peut citer l'huile de vaseline et d'isohexadécane. Parmi les huiles synthétiques on peut mentionner les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, le stéarate d'hexyle, les triglycérides des acides octanoïque et déca- noïque, le ricinoléate de cétyle et l'octanoate de stéaryle, les huiles de silicone, les huiles perfiuorées, les huiles de silicone fluorées. La phase huileuse peut par ailleurs contenir des colorants, des filtres solaires, des anti- oxydants, des conservateurs et des principes actifs lipophiles. Selon l'invention les compositions anhydres qui peuvent se présenter sous forme de fard solide, pâteux ou liquide peuvent contenir un liant qui peut représenter de préférence de 0,01 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les agents liants, on peut citer notamment les huiles animales, végétales ou syn- thétiques, les mélanges d'huile(s) et de cire(s) et en particulier l'huile de vison, I'huile de tortue, I'huile de soja, I'huile de pépins de raisin, l'huile de sésame, I'huile de maïs, I'huile de colza, I'huile de tournesol, I'huile de coton, I'huile d'avocat, I'huile d'olive, I'huile de ri- cin, I'huile de jojoba, I'huile d'arachide, etc.; des huiles d'hydrocarbures, telles que des huiles de paraffine, le squalane, la vaseline, etc.; des esters tels que le myristate d'iso- propyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, I'isononanate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2- octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(éthyl-2-hexyle), le ma- late de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle, le triisostéarate de glycérine, le trii- sostéarate de diglycérine, etc.; des huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes, les poly-méthylphénylsiloxanes, des polysiloxanes modifiés par des acides gras, des po- lysiloxanes modifiés par des alcools gras, des polysiloxanes modifiés par des polyoxyal- kylènes, des silicones fluorées, etc.; des huiles perfluorées et/ou organofluorées; des acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, I'acide stéarique, l'acide béhénique, I'acide oléique, I'acide linoléique, I'acide linolénique, I'acide isostéari- que, etc.; des alcools gras supérieurs tels que le cétanol, I'alcool stearylique, I'alcool oléique, etc.; les cires peuvent être choisies notamment parmi la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d'abeille, la cire de baleine, des lanolines, des cires microcristal- lines, etc. Le liant peut contenir en outre des huiles volatiles, qui s'évaporeront au contact de la peau, mais dont la présence, dans la composition cosmétique, est utile car elles facilitent l'étalement de la composition lors de l'application sur la peau. De tels agents d'étalement appelés ici "huiles volatiles", sont généralement des huiles ayant, à 25 C, une tension de vapeur saturante au moins égale à 0,5 millibar (soit 50 Pa). Parmi les huiles volatiles pouvant être présentes comme agents d'étalement dans la composition de l'invention, on citera par exemple les huiles de silicone telles que l'hexaméthyldisiloxane, le cylcopentadiméthyl-siloxane, le cylcotétraméthylsiloxane, des huiles fluorées comme celle commercialisée sous la dénomination GALDEN (MONTEFLUOS) OU des huiles isoparaffiniques telles que celles commercialisées sous la dénomination ISOPAR (E, G, L ou H; EXXON CHEMICAL). Comme mentionné ci-dessus, les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme d'un vernis à ongles ou d'une base de soin pour ongles anhydre ou aqueux. Avantageusement, lorsque la composition est destinée à être appliquée sur les ongles, elle contient une quantité totale d'agent plastifiant (composé (b) de formule (I), composé (c) de formule (Il) et éventuellement autre plastifiant) comprise entre 2 et 20 %, avanta- geusement de 5 à 15%, en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsque les compositions se présentent sous forme d'un vernis à ongles, ou d'une base de soin pour ongles, anhydre, le système solvant représente environ de 55 % à 90 % en poids par rapport au poids total du vernis. Ce système solvant est constitué par un mélange de divers solvants organiques volatils tels que l'acétone, I'acétate d'éthyle, I'acétate de butyle, I'acétate de méthoxy-2 éthyle, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, I'acétate de méthyle, I'acétate d'amyle et l'acétate d'isopropyle, les alcools: éthanol, isopropanol. Le système solvant peut également comprendre un diluant tel que l'hexane ou l'octane ou encore un hydrocarbure aromatique tel que le toluène ou le xylène en une proportion de 10 a 35 % en poids par rapport au poids total du vernis. La matière filmogène du ver- nis est généralement présente à une concentration comprise entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total du vernis. Parmi les matières filmogènes habituellement utilisées dans les compositions de vernis et de base de soin pour ongles, on peut notamment citer les nitrocelluloses du type "RS" ou "SS" et en particulier la nitrocellulose type 1/4"RS", la nitrocellulose type 1/2"RS", la nitrocellulose type 1/2"SS" et la nitrocellulose type 3/4"RS". Les vernis selon l'invention peuvent également comprendre une résine généralement présente à une concentration allant de 0 à 15 % en poids par rapport au poids total du vernis. Parmi les nombreuses résines utilisables on peut notamment citer les résines du type aryl-sulfonamide formaldéhyde ou aryl-sulfonamide époxy notamment les résines con- nues sous les dénominations commerciales SANTOLITE MHP et SANTOLITE MS 80 . Lorsque les vernis à ongles, ou les bases de soin pour ongles, se présentent sous forme aqueuse, ils contiennent une dispersion d'une substance filmogène synthétique dans laquelle divers additifs usuels peuvent être ajoutés tels qu'une matière filmogène, un épaississant, un régulateur de pH, un réticulant, un anti-mousse, etc. Comme dispersion aqueuse synthétique, on peut, entre autre, utiliser des dispersions d'acétate de polyvinyle, de polyuréthanne, de polymères ou copolymères acryliques et de copolymères d'acétate de polyvinyle. Selon l'invention, la dispersion aqueuse synthétique représente environ de 10 à 80 % en poids du vernis. Parmi les matières filmogènes on peut notamment citer les dérivés de cellulose solubles dans l'eau. Les vernis selon l'invention peuvent également comprendre une résine généralement présente à une concentration allant de 0 à 15 % en poids par rapport au poids total du vernis. Parmi les résines utilisables on peut notamment citer les résines du type acrylique, sty- rénique, acrylate-styrénique et vinylique. Les vernis à ongles anhydres ou aqueux selon l'invention peuvent également contenir des adjuvants couramment utilisés dans les vernis à ongles tels que par exemple des filtres U.V. * L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. EXEMPLE 1: ComDosition de vernis-à-ongqles On prépare une composition selon l'invention comprenant: nitrocellulose 19 % N-éthyl o,p-toluènesulfonamide 6 % acétyl citrate de tri-butyle 6 % pigments 1 % hectorite 1,2 % alcool isopropylique 8 % acétate d'éthyle, acétate de butyle qsp 100 % EXEMPLE 2: ESSAIS COMPARATIFS Formules testées: Formule A Formule B Formule C Nitrocellulose 20% 20% 20% N- éthyl-o,p-toluène 12% 6% sulfonamide acétyl citrate de tri-- 12% 6% butyle acétate qsp 100 % qsp 100 % qsp 100 % d'éthyle/acétate de butyle (50/50) A - ETUDE DU JAUNISSEMENT: On a évalué visuellement le jaunissement après un stockage de 1 à 4 semaines à 45 C. Une note de 0 à 10 a été attribuée à chaque échantillon: 0 = aucune coloration = très jaune Les résultats sont donnés dans le tableau cidessous: Formule A Formule B Formule C 1 semaine 1 1 1 2 semaines 2 1 1 3 semaines 3 2 2 4 semaines 4 2 2 On constate donc que l'association des deux plastifiants donne une très bonne résis- tance au jaunissement, tandis que le N-éthyl-o,p-toluène sulfonamide employé seul donne une composition qui jaunit rapidement. B - MESURE DU BRILLANT: Les mesures de brillance sont réalisées à l'aide d'un Brillance-mètre Micro Tri Gloss commercialisé par la société BYK GARDNER sous un angle de 60 . Ces mesures ont été effectuées sur les formules A, B et C décrites cidessus ainsi que sur les formules A', B' et C' qui dérivent des formule A, B et C par addition de 1% en poids de pigment rouge. Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous Formule A Formule B Formule C Brillant 80,9 69,8 80,1 Formule A' Formule B' Formule C' Brillant 81,7 75,1 80,3 On constate par ces essais que le mélange des deux plastifiants permet d'obtenir un ex- cellent brillant tandis que l'acétyl citrate de tributyle employé seul ne permettait d'obtenir qu'un résultat moyen. REVENDICATIONS 1. Association caractérisée par le fait qu'elle comprend: (a) au moins un polymère filmogène; (b) au moins un composé choisi parmi les esters de l'acide citrique répondant à la formule (I): CH2C(O) -OR1 R40-CHC(O) - OR2 () CH2C(O)-OR3 dans laquelle Rj, R2, R3, identiques ou différents représentent H ou une chaîne alkyle en C1-C30 linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, I'un au moins de R, R2, R3 étant distinct de l'atome d'hydrogène, R4 représente l'atome d'hydrogène ou un groupement R'4-CO-, dans lequel R'4 re- présente un groupement alkyle en C,-C8, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insatu- ré; (c) au moins un composé choisi parmi ceux répondant à la formule (Il): a CH3 0=1= I NRR' ( dans laquelle cc représente la position ortho ou para du groupement méthyl, R et R', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C6, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. 2. Association selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi: le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, I'acétylcitrate de triéthyle, I'acétylcitrate de triétyl-2 hexyle. 3. Association selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caracté- risée par le fait que le composé de formule (Il) est le N-éthyl-o,ptoluènesulfonamide. 4. Association selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère filmogéne (a), le composé (b) de formule (I) et le composé (c) de formule (Il) sont présents dans des quantités qui vérifient la relation: 1 5. Association selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le po- lymère filmogène (a), le composé (b) de formule (I) et le composé (c) de formule (Il) sont présents dans des quantités qui vérifient la relation: 1,5 6. Association selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractéri- sée par le fait que le composé (b) de formule (I) et le composé (c) de formule (Il) sont présents dans des quantités qui vérifient la relation: 0,3 7. Association selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le com- posé (b) de formule (I) et le composé (c) de formule (Il) sont présents dans des quantités qui vérifient la relation: 0,8 qu'elle comprend une association selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 précé- dentes dans un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle est destinée au maquillage des cils et/ou des sourcils et/ou des cheveux et/ou des ongles. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9 destinée à être appliquée sur les cils, les sourcils et/ou les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité de polymère filmogène allant de 0,1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement, de 1 a 10%. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9 destinée à être appliquée sur les ongles, caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité de matière filmogéne allant de 2 à 40 %, préférentiellement de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition l'une quelconque des revendications 8 à 11 précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un agent de coloration en quantité al- lant de 0,01 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiel- lement de 0,05 à 30 %, encore plus préférentiellement de 0,5 à 5%. 13. Composition l'une quelconque des revendications 8 à 12 précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion huile-dans-l'eau ou eau-dans-l'huile, d'une solution en milieu solvant organique ou aqueux, d'une suspension en milieu solvant organique ou aqueux, sous forme de gel ou de mousse. 14. Composition l'une quelconque des revendications 8, 9 et 11 à 13 pré- cédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un vernis à ongles ou d'une base de soin pour ongles anhydre. 15. Composition l'une quelconque des revendications 8, 9 et 11 à 13 pré- cédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un vernis à ongles ou d'une base de soin pour ongles aqueux. 16. Composition l'une quelconque des revendications 14 et 15 précéden- tes, caractérisée par le fait qu'elle contient une quantité totale d'agent plastifiant allant de 2 à 20 %, préférentiellement de 5 à 15% en poids par rapport au poids total de la com- position.