FR 2761074 A1 19980925 FR 9703792 A 19970324 I La présente invention a pour objet des composés a base de silicium blo!oglqiuement actifs, qui sont sous forme solide, et une composition thérapeutique ou cosmétique les contenant Les silanols sont des composés organo-siliciques présentant plusieurs groupements Si-OH. Les silanols sont décrits dans l'état de la technique comme constituant une forme de silicium assimilable par l'organisme à condition de posséder la propriété d'exister en solution aqueuse sous forme d'oligomères solubles de faible poids moléculaire (EP-O 289 366). Jusqu'à présent, les silanols n'ont été disponibles que sous forme de solutions diluées, car ils polymérisent lorsqu'ils sont trop concentres, et toutes les tentatives d'obtention de silanols par élimination d'eau ont jusqu'à ce jour invariablement conduit à la polymérisation des silanols et donc la perte de leurs propriétés biologiques. Ainsi, pour notamment remédier à ces inconvénients, un des buts principaux de l'invention est l'obtention d'un silanol biologiquement actif qui se présente sous forme solide. Le silanol selon l'invention répond a la formule générale (I) suivante. R4 - Si (ORIp)(OR2)(R3) (I) dans laquelle RP1 et R2 chacun indépendamment représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement amine, un groupement alkyle, un groupement alcoxy ou un groupement carboxylate, et au moins un des groupements OR1, OR2 ou R3 représente un groupement hydroxyle, R4 représente un groupement alkyle subst!tué ou non par un groupement fonctionnel tel que notamment un groupement alkylphosphate ou alkylphosphonate, ou tout autre groupement tel que la liaison R4-Si n'est pas hydrolysable, ledit composé étant caractérisé en ce que - il est sous forme solide, - et/ou il est éventuellement associé avec au moins un stabilisant, - et/ou il est éventuellement associé avec au moins dispersant. Suivant un mode avantageux de réalisation de l'invention,le stabilisant est un acide carboxylique, un acide aminé naturel ou un dérivé d'acide aminé, un peptide ou une protéine, un alcool ou un polyol tel qu'un polysaccharide, et/ou leurs sels. De préférence, l'acide carboxylique et/ou son sel est l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'acide lactique, l'acide salicylique, l'acide théophylline acétique, l'acide pyrrolidinone carboxylique et/ou leurs sels. De préférence, l'acide aminé naturel ou le dérivé d'acide aminé, et/ou leurs sels est l'arginine, la sérine, la thréonine, l'hydroxyproline, l'acétylméthionine, l'acétyl tyrosine et/ou leurs sels De préférence, le peptide est un polypeptide dérivé de protéines d'élastlne, de spiruline ou de collagène De préférence, la protéine est une protéine d'élastlne, de spiruline ou de collagène, ou encore une protéine végétale. De préférence, le polysaccharlde est un glycosaminoglycanne, un mucopolysaccharide tel que notamment l'acide hyaluronique, de la pectine ou l'acide alginique. Suivant un autre mode de reall1satlon de l'1 nven:on, le dispersant est un polyamide, un carbohydrate, un polysaccharide, un polyoxyéthylêne tel qu'un polyéthylène glycol ou un corps gras non soluble dans l'eau ou faiblement soluble dans l'eau tel que notamment un triglycéride. Un autre but de l'invention est de proposer une composition thérapeutique ou cosmétique comprenant un tel composé, en association avec tout excipient approprié, et qui soit administrable par voie orale, de manière à être utilisable en médication ambulatoire ne nécessitant pas la réalisation d'un acte médical préalable. Le composé selon l'invention répond à la formule générale (I) dans laquelle RI et R2 chacun indépendamment représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, de préférence un groupement Cl- alkyle, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement amine,un groupement alkyle, de préférence C.4 alkyle, un groupement alcoxy, de préférence C4 alcoxy ou un groupement carboxylate, de préférence lié au silicium par un atome d'oxygène, et au moins un des groupements ORl, OR2 ou R3 représente un groupement hydroxyle, R4 représente un groupement alkyle substitué ou non tel que notamment un groupement alkylphosphate, de préférence C14 alkylphosphate ou alkylphosphonate de préférence, Cl1 alkylphosphonate, ou tout autre groupement tel que la liaison R4-S1 n'est pas hydrolysable, ce composé ayant une caractéristique principale, qui est de se présenter sous forme solide Ce composé peut également, mais pas obligatoirement être associé avec au moins un stabilisant. Il peut également, mais pas obligatoirement, être associé en outre, ou en alternative avec au moins un dispersant -2761074 Une caractéristique du composé selon l'invention est que une partie des substltuants de l'atome de silicium peuvent, au contact d'une molécule d'eau, s'hydrolyser spontanément pour former une liaison Si-OH supplémentaire, ce qui contribue à renforcer l'activité -i v've) desdits composés. Le stabilisant est un composé polaire pouvant former des liaisons faibles (liaisons hydrogène) ou fortes (liaisons covalentes) avec le silanol. Le stabilisant s'oppose à la formation d'une liaison siloxane Si-O-Si conduisant à des dérivés polysiloxanes peu ou pas solubles dans l'eau. Il va contribuer à éviter la polymérisation du silanol. Par exemple, le stabilisant peut être un acide carboxylique ou son sel, tel que notamment l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'acide lactique, l'acide salicylique, l'acide théophylline acétique, l'acide pyrrolidinone carboxylique et/ou leurs sels. Le stabilisant peut également être un acide aminé naturel ou un dérivé d'acide aminé et/ou leurs sels. Parmi les acides aminés naturels ou les dérivés d'acide aminé, la sérine, la thréonine, l'hydroxyproline, l'acétylméthionine, l'acétyl tyrosine et/ou leurs sels sont préférés. L'hydroxyproline est particulièrement intéressante en outre pour sa propriété régénérante du tissu conjonctif. A l'état naturel, elle est présente en quantité élevee dans le collagène. De même, l'acétyl tyrosine est en outre intéressante pour son rôle dans la mélanogénèse Le stabilisant peut donc aussi être un peptlde ou une protéine. Parmi les peptides, les polypeptides dérivés de protéines d'élastlne ou de spiruline sont préférés. De même, le stabilisant peut être une protéine et dans ce cas, la protéine d'élastine ou la protéine de spiruline sont préférées. Le stabilisant peut encore être un alcool ou un polyol tel qu'un polysaccharide. Parmi les polysaccharides, les glucosaminoglycanes, les mucopolysaccharides tel que notamment l'acide hyaluronique, la pectine et l'acide alginique sont préférés. Un bon stabilisant, par exemple, est l'acide hyaluronique cité plus haut, qui est en fait le mucopolysaccharide acide résultant de la réaction entre le N-acétyl- glucosamine avec l'acide glucuronique. Tous ces composés sont choisis comme stabilisants parce qu'ils ont les propriétés ci-dessus énoncées, et aussi parce qu'ils sont couramment employés en cosmétique Suivant un mode de réalisation particulier de l'invention, le silanol peut également être associé avec un dispersant. Le dispersant a pour objectif de diluer le silanol ou le dérivé de silanol Une des façons de s'opposer à la polycondensation des silanols est de les diluer dans leur milieu, et c'est le rôle joué par le dispersant Le dispersant se présente donc sous la forme d'une matrice plus ou moins inerte visant à diluer dans la poudre les molécules de silanol. Bien que de formule chimique parfois assez proche de celle du stabilisant, le dispersant ne contribue pas à la stabilisation directe du silanol: il y contribue principalement par l'effet de dilution Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, le dispersant est un polyamide, un carbohydrate, un polysaccharide, uln polyoxyéthylène tel qu'un polyéthylene glycol ou un corps gras non soluble dans -'eau ou faiblement soluble dans l'eau tel que notamment un trlglycéride. Le dispersant et le stabilisant peuvent avoir des propriétés physico-chimiques communes. En présence d'eau et/ou in vivo, le composé évolue vers la formation de silanols sous forme aqueuse soluble présentant les propriétés des silanols de l'art antérieur. Toutefois, quelque soit le dérivé silicié utilisé pour la préparation du composé selon l'invention, il a été constaté que le silanol libéré après hydrolyse n'est pas obligatoirement le produit d'hydrolyse complet et direct dudit dérivé de départ. La présente invention est illustrée par les exemples qui suivent, qui n'ont bien entendu aucun caractère non limitatif. Exemple 1 2 ml de méthyltriéthoxysilane sont solubilisés dans un mélange de 0,9 g d'eau et de 3,5 g d'éthanol absolu llg de lactose monohydrate sont ensuite suspendus dans la solution et le tout est maintenu sous agitation à température ambiante pendant 17 heures. Ensuite, et tout en maintenant l'agitation, on ajoute ml d'éthanol avant d'évaporer progressivement le solvant On obtient 11,6 g d'un solide blanc pulverulent, susceptible d'être par la suite transformé, par dissolution dans l'eau ou zn vi'V, pour devenir un silanol biologlquement actif ayant les propriétés des sllanols de l'art antérieur Exemple 2 2 ml de méthyltriéthoxysllane sont incorporés à un mélange constitué par 5 g d'hydrolysat de collagène dissous a chaud dans 1 ml d'eau distillée, puis agités pendant 24 heures en maintenant la température aux environs de 50 C Il se produit une hydrolyse du méthyltriéthoxysilane en methyisîlanetrlol qui vient se combiner aux protéines constitutives de l'hydrolysat de collagene On ajoute ensuite 100 ml d'hexane puis 11 g de lactose sous une vive agitation puis on distille sous vide l'hexane tout en agitant vivement. On obtient 11,8 g d'un solide blanc pulvérulent, susceptible d'être par la suite transformé, par dissolution dans l'eau ou in vi'vo, pour devenir un silanol biologiquement actif ayant les propriétés des silanols de l'art antérieur. REVENDICATIONS 1 Composé de formule générale (I) suivante R4 - Si (OR) (OR2)(R3) (1) dans laquelle R1 et R2 chacun indépendamment représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement amine,un groupement alkyle, un groupement alcoxy ou un groupement carboxylate, et au moins un des groupements OR1, OR2 ou R3 représente un groupement hydroxyle, R4 représente un groupement alkyle substitué ou non tel que notamment un groupement alkylphosphate ou alkylphosphonate, ou tout autre groupement tel que la liaison R4-Si n'est pas hydrolysable, ledit composé étant caractérisé en ce que: - il est sous forme solide, - il est éventuellement associé avec au moins un stabilisant, - et/ou il est éventuellement associé avec au moins dispersant. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit stabilisant est un acide carboxylique, un acide aminé naturel ou un dérivé d'acide aminé, un peptide ou une protéine, un alcool ou un polyol tel qu'un polysaccharide, et/ou leurs sels 3. Composé selon la revendication 2, caractérise en ce que ledit acide carboxylique et/ou son sel est l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'acide lactique, l'acide salicylique, l'acide théophylline acétique, l'acide pyrrolidinone carboxylique et/ou leurs sels. 4 Composé selon la revendication 2, caractérise en ce que ledit acide aminé et/ou son sel est l'arglnine, la serine, la thréonine, l'hydroxyproline, l'acétylméthionine, l'acétyl tyrosine et/ou leurs sels. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit peptide est un polypeptide dérivé de protéine d'élastine, de spiruline, ou de collagène. 6 Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite protéine est une protéine d'élastine, de spiruline, ou de collagène. 7 Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polysaccharide est un glycosaminoglycanne, un mucopolysaccharide, de la pectine ou de l'acide alginique. 8 Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le mucopolysaccharide est de l'acide hyaluronique. 9 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dispersant est un polyamide, un carbohydrate, un polysaccharide, un polyoxyéthylène tel qu'un polyéthylène glycol ou un corps gras non soluble dans l'eau ou faiblement soluble dans l'eau 10. Composé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit corps gras non soluble dans l'eau ou faiblement soluble dans l'eau est un triglycéride 11. Composition thérapeutique ou cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, en association avec tout excipient approprié.