FR 2769370 A1 19990409 FR 9411453 A 19940926 1 2769370 Procédé et appareil pour le test d'un échantillon La présente invention concerne un procédé et un appareil pour le test d'un échantillon. Elle se réfère plus spéciale- ment au test, par résonance nucléaire quadrupolaire ("Nu- clear Quadrupole Resonance" ou NQR), d'un échantillon qui contient ou est suspecté de contenir des noyaux dont le nombre quantique de spins est entier ou demi-entier (I > 1/2). Le test par NQR est utilisé pour détecter la présence ou la disposition de substances spécifiques. Il dépend des niveaux d'énergie de noyaux quadrupolaires, qui ont un nombre quantique de spin I plus grand que 1/2, ce dont 14N est un exemple (I = 1). Les noyaux 14N sont présents dans une large gamme de substances, dont les tissus animaux, les os, les aliments, les explosifs et les drogues. Une application particulière de la technique selon la présente invention réside dans la détection de la présence de substances telles que des explosifs et des drogues. Cette détection peut porter sur des bagages dans les aéroports, ou bien sur des explosifs ou des drogues cachés sur une personne ou enfouis en sous-sol. S'agissant de composés dans des cristaux, contenant un noyau intéressant, et de l'environnement moléculaire de ce noyau intéressant, la nature et la disposition des électrons et d'autres noyaux atomiques au voisinage du noyau intéressant produisent, au niveau de ce dernier, un gradient de champ électrique qui interagit avec le moment électrique quadrupo- laire dudit noyau pour engendrer un jeu de niveaux d'éner- gie; et les fréquences de transition entre ceux-ci sont caractéristiques pour une substance donnée. La présence de cette ou de ces fréquences indique non seulement quels sont les noyaux présents, mais aussi quel est leur environnement chimique; il en résulte qu'elles indiquent des substances spécifiques ou des types de substances dans tout échantillon testé. Selon le test NQR classique, un échantillon est placé à l'intérieur de ou près d'une bobine radiofréquence (r.f.) est irradié par des impulsions ou des séquences d'impulsions d'un rayonnement électromagnétique possédant une fréquence qui est égale ou très proche d'une fréquence de résonance des noyaux quadrupolaires d'une substance que l'on souhaite détecter. Si la substance est présente, l'énergie irradiante va engendrer une magnétisation de précession, qui peut induire, dans une bobine entourant l'échantillon, des signaux de tension à la fréquence de résonance ou aux fréquences de résonance, et qui par consequent peut être détectée comme une décroissance d'induction libre ("free induction decay" ou f.i.d.) pendant une période de décrois- sance qui fait suite à chaque impulsion, ou sous la forme d'un écho après deux impulsions ou plus. Ces signaux décroissent avec une vitesse qui dépend des constantes de temps T2* pour la décroissance d'induction libre (f.i.d.), T2 et T2e pour l'amplitude d'écho en fonction de l'écart entre impulsions, et T1 pour retrouver le signal d'origine, après la fin de l'impulsion ou de la séquence ou suite d'impulsions. Dans le test NQR classique, ou bien on mesure une partie substantielle de la f.i.d. après chaque impulsion, ou bien on mesure les réponses en tant qu'échos dans les périodes d'échantillonnage relativement courtes qui se situent entre les impulsions d'une suite de deux impulsions ou plus, ou après cette suite. Habituellement, les résultats provenant d'un nombre d'impulsions de test, ou de séquences de test sont accumulés, pour améliorer le rapport signal/bruit. Différents schémas de séquences d'impulsions ont été utilisés. Dans l'un de ses aspects, la présente invention émane de la découverte surprenante que, lors de la recherche de la présence d'une substance particulière dans un échantillon donné, par usage des techniques de résonance nucléaire, il peut apparaître, du fait de l'échantillon, des signaux interférents (au sens large de parasites ou brouilleurs), signaux qui peuvent submerger les signaux authentiques de résonance nucléaire. C'est particulièrement le cas dans les circonstances o la proportion de substance particulière visée relativement au reste de l'échantillon est très faible, tandis que ces signaux interférents émanent du reste de l'échantillon. De telles circonstances, ainsi qu'on l'a maintenant découvert, arrivent communément. Par exemple, de petites quantités (éventuellement seulement quelques dizaines de grammes) de narcotiques sont fréquemment cachées dans de volumineux bagages d'aéroport. Beaucoup d'articles domestiques courants sont transportés dans les bagages et, ainsi qu'on l'a trouvé, sont susceptibles de donner lieu à des signaux interférents. Le problème dû à un type précis d'interférence, dans le cas du test d'une substance particulière, est mentionné dans l'ouvrage intitulé "Experimental Pulse NMR" (Résonance nucléaire quadrupolaire impulsionnelle expérimentale) par Fukushima, E. et autres, Addison- Wesley Publishing Company, Inc., pp. 466 et suivantes. Cette interférence prend la forme d'un bruit de fond (surmodulation parasite) erratique dû à la résonance piézo-électrique de la substance. Toute- fois, ce problème ne concerne pas le contexte de la détec- tion de la présence d'une substance dans un échantillon donné. Il est connu, d'après cet ouvrage, de résoudre ce problème d'interférence particulière en utilisant un blindage électrostatique (blindage de Faraday), entre l'échantillon et la sonde NMR (habituellement une bobine), pour réduire l'interférence. Toutefois, un tel blindage peut être volumineux et difficile à manier. En outre, il a été découvert, conformément à la présente invention, que, en particulier avec les tests NQR, il peut exister différents types d'interférences ou brouillages, autres que ceux qui sont dus à la résonance piézo- électrique, et que le blindage de Faraday peut ne pas réduire avec succès tous ces types d'interférences. Également, il est connu, par un ouvrage de Cady, E.B. intitulé "Clinic Magnetic Resonance Spectroscopy" (Spec- troscopie clinique par résonance magnétique), Plenum Press (1990) (voir pages 160 et suivantes), dans le domaine de l'imagerie par résonance magnétique nucléaire, d'ajuster la sonde NMR en fonction de la nature (par exemple la taille) du corps sujet à l'imagerie. Cet ajustement n'est pas fait pour prendre en compte des signaux interférents ou brouil- leurs venant du corps; au contraire, ce corps est en fait la "substance" soumise à test, et l'ajustement est effectué pour assurer un accord ou une adaptation appropriée ("mat- ching") de la sonde et du corps. Une technique similaire est connue par le Brevet européen No 0 180 121. Un tel ajustement n'a jusqu'à présent pas été envisagé pour les techniques de résonance nucléaire impliquant la détec- tion de la présence d'une substance particulière dans un échantillon donné, en partie, peut-être, parce que la proportion de la substance soumise à test par rapport à la totalité de l'échantillon, et par rapport au volume exploré par la sonde, est généralement si petite (c'est-à-dire que le facteur de remplissage est si petit), que l'éventualité de devoir faire une adaptation entre la sonde et l'échan- tillon ou la substance n'a jamais été envisagée. Typique- ment, ce facteur de remplissage peut être seulement une fraction de un pour-cent. Selon un premier aspect de la présente invention, il est prévu un procédé pour détecter la présence d'une substance particulière dans un échantillon donné, qui comprend l'excitation d'une résonance nucléaire dans cette substance, et la détection des signaux de réponse de la substance, en utilisant une sonde, et l'ajustement de la sonde en fonction du caractère de l'échantillon. Il a été trouvé en conformité de la présente invention que l'ajustement de la sonde en fonction du caractère de l'échantillon peut avoir l'avantage de réduire les interfé- rences ou brouillages dus à de nombreux types de substances (autres que la substance intéressante) qui sont communément trouvées dans un échantillon typique tel qu'un bagage d'aéroport. A partir de là, l'invention peut fournir des tests plus précis et plus sensibles que si un tel ajustement n'avait pas lieu, et peut également réduire le taux de fausses alarmes. Selon la présente invention, il n'y a pas nécessité d'ajus- ter la sonde en fonction du caractère de la substance particulière visée. Le facteur de remplissage de la subs- tance est supposé être si petit (une fraction du pour-cent, ou, en équivalence, quelques dizaines ou centaines de grammes d'explosifs dans une valise) que l'ajustement de la sonde en fonction du caractère de la substance est tout simplement non nécessaire. De préférence, la sonde est ajustée (ou ajustable) tandis qu'elle est en fonctionnement. Cette caractéristique est particulièrement avantageuse si un bagage est sous test de présence d'explosifs ou de drogues, par exemple sur un convoyeur dans un aéroport. La nature du brouillage ou interférence provenant de chaque pièce individuelle de bagage peut être différente, et par conséquent la sensibi- lité des tests peut être améliorée en ajustant la sonde individuellement pour chaque pièce de bagage. Les principes sous-jacents à ces tests de l'invention sont les suivants. Dans le cas d'un test NQR, il a été déterminé conformément à la présente invention qu'il y a deux groupes de matériaux qui produisent des problèmes d'interférences ou brouillages susceptibles de nécessiter un ajustement de la sonde radiofréquence habituellement utilisée pour le test NQR. Le premier groupe comprend les conducteurs métalliques dont la conduction est de type électronique, tels que le laiton, le cuivre et l'aluminium. De tels matériaux sont communément trouvés dans de nombreux types d'objets dans les bagages, par exemple dans les circuit électroniques. Pour ce groupe, les effets de brouillage ou d'interférence sont largement dus à des courants de Foucault induits par l'excitation radiofréquence NQR. Ces effets peuvent être particulièrement aigus dans le cas de boucles métalliques, telles que les fils ou connexions sur les plaques de circuit imprimé ou sur des feuilles métalliques. Ils produisent une impédance de charge, et par là modifient l'inductance de la bobine d'échantillon qui fait partie de la sonde radiofréquence, d'o un changement de la fréquence de résonance de la sonde (car la sonde peut être considérée comme incluant un circuit résonant dont l'inductance de la bobine fait partie). Si le facteur de qualité (Q) de la bobine se trouve dans la gamme usuelle (de 20 à 60 par exemple), de sorte que la sonde ait une bande passante relativement étroite, alors la fréquence de résonance de la sonde peut être décalée à tel point que la sensibilité de la détection NQR est réduite de façon significative. En outre, un changement de l'inductance de la bobine d'échantillon peut également affecter défavorablement l'adaptation entre la sonde et l'émetteur radio-électrique. Également, le facteur Q lui-même peut être affecté défavora- blement par un changement de l'inductance de la bobine d'échantillon, si bien que la sensibilité de la détection est amoindrie. On comprendra que Q = Lw/R (o est la fréquence de résonance (angulaire), Lest l'inductance de la bobine, et R est la résistance série de la sonde) et que le rapport signal à bruit (donc la sensibilité de détection) varie comme la racine carrée de Q. Sont à inclure dans ce premier groupe, comme un cas spécial, les aimants et les matériaux magnétiques. De tels aimants, s'ils sont réalisés par des conducteurs électroniques, comme c'est habituellement le cas, vont produire des effets de brouillage similaires à ceux décrits dans le paragraphe précédent. Toutefois, ils peuvent aussi produire un décalage et même éventuellement une subdivision, sur la raie de résonance particulière qui est intéressante. Bien que la sonde puisse nécessiter devoir être réaccordée pour prendre en compte ces effets additionnels, il n'est pas estimé que ceci soit nécessaire dans le cas normal. Le second groupe de matériaux comprend les matériaux non métalliques à conduction ionique, tels que le sable mouillé, ou le sol, et les électrolytes dans les batteries ou piles. Comme le premier groupe de matériaux, ce second groupe a également l'effet d'altérer la fréquence de résonance et le facteur Q de la sonde, mais cette fois par le mécanisme des pertes diélectriques, qui produisent un changement de la résistance de la sonde et provoquent également un changement de son inductance. En mettant le premier aspect de l'invention en pratique, l'invention prévoit de façon convenable que la présence (et le caractère) de tels matériaux interférents soit détectée, et qu'une action soit ensuite conduite en effectuant un ajustement convenable de la sonde. La détection de ces matériaux est effectuée de préférence par mesure de l'énergie radiofréquence rétrofléchie par l'échantillon, en utilisant par exemple un coupleur direc- tionnel. Une augmentation de l'énergie rétroréfléchie indique que la sonde n'est plus correctement accordée, et indique par conséquent la présence d'un matériau interfé- rent. L'ajustement de la sonde peut être réalisé premièrement par l'ajustement de l'accord ou adaptation de la sonde à l'émetteur radioélectrique (c'est-à-dire par ajustement de l'impédance de la sonde). Ceci peut être obtenu, par exemple, par l'insertion d'une tige de ferrite dans une inductance à prises que contient le circuit de la sonde, la tige étant déplacée par un moteur pas à pas programmé pour chercher la position d'énergie rétrofléchie minimum, telle que mesurée par exemple par un coupleur directionnel. Secondement, la fréquence de résonance de la sonde peut être ajustée par l'accord automatique de la sonde à l'aide d'un servomoteur ou d'un moteur pas à pas, agissant au niveau de l'axe d'un condensateur variable prévu dans le circuit d'accord. La capacité est modifiée jusqu'à ce que l'ampli- tude du champ radiofréquence (Br.f.) soit maximale, ce qui est surveillé par une simple bobine de capture placée près de la bobine radiofréquence. La tension alternative induite dans la bobine de capture peut être redressée soit par une diode soit par un détecteur en quadrature, et la tension continue qui en résulte est transmise par un convertisseur analogique-numérique à un ordinateur de commande, o elle peut être comparée à une tension de référence connue, la différence entre les deux étant utilisée pour commander le moteur pas à pas. Le même détecteur de quadrature et enregistreur de transitoire pourrait être utilisé à la fois pour la bobine principale et pour la bobine de capture, ce qui pourrait rendre cette technique relativement peu onéreuse. Enfin, il peut être nécessaire de vérifier que le facteur Q de la bobine radiofréquence n'a pas changé, ce qui peut être fait automatiquement en un temps bref, par un balayage de la fréquence de l'impulsion radiofréquence à petits pas, de façon à mesurer la différence de fréquence Av = | v1 - v2 | o v1 et v2 sont les fréquences auxquelles le courant radiofréquence (tel que mesuré par la bobine de capture) est tombé à 0,71 fois sa valeur maximale, et en utilisant ensuite l'équation bien connue V _ (v1 + v2) Av 21v, -v pour obtenir la valeur de Q. Si la valeur de Q est diminuée de façon significative, sa valeur peut être rétablie en enlevant les dispositifs d'amortissement tels que des pièces ou ailettes métalliques ou des résistances série qui avaient été délibérément prévues à cet effet. En variante, l'instrument de test NQR, une fois "prévenu" de ce fait, pourrait être programmé pour réaliser le test avec davantage d'accumulations, afin de surmonter l'effet de la chute de Q; puisque le rapport signal à bruit est proportionnel à Q1/2, le nombre d'accumu- lations doit être accru d'un facteur Qancien/Qnouveau. En outre, l'énergie radiofréquence doit être accrue, si Q est plus bas, de façon à maintenir le même angle de basculement ("flip angle"). On comprendra qu'une partie seulement des trois ajustements ci-dessus peut être nécessaire. Toutefois, s'ils le sont tous les trois, ils devraient de préférence être menés dans l'ordre (i) accord, (ii) adaptation, (iii) ajustement du facteur Q, bien que d'autres ordres soient possibles. En outre, les divers ajustements peuvent interagir l'un avec l'autre, de sorte qu'un jeu interactif d'ajustements peut devoir être mis en oeuvre. Les trois ajustements proposés ci-dessus peuvent prendre, approximativement, entre 0,1 et 1 seconde, peut-être 0,2 à 0,5 seconde. Dans certaines circonstances, par exemple le cas d'une feuille de RDX proche d'une feuille métallique (ou prise en sandwich entre deux feuilles métalliques) d'épaisseur suffisante, le champ radiofréquence peut être contrarié de façon très significative par des courants de Foucault, ce qui a pour effet de réduire considérablement la sensibilité. En ces circonstances et en d'autres, l'appareil de test NQR peut être agencé pour fournir un signal d'alarme d'insensi- bilité, ou bien relatif à la présence de métal. On peut mener une action remède appropriée (telle que l'augmentation de la puissance radiofréquence, et/ou du nombre d'accumula- tions, ou l'inspection manuelle de l'objet particulier d'allure suspecte). Selon un second aspect de la présente invention, il est prévu un procédé de test d'un échantillon par résonance nucléaire, procédé qui comprend l'excitation d'une résonance nucléaire dans l'échantillon, ainsi que la détection et le traitement du signal de réponse provenant de l'échantillon, de telle manière qu'on élimine au moins partiellement, par filtrage, des signaux de brouillage ou interférents, qui ne sont pas dus à la résonance nucléaire, et émanent de l'échantillon. On comprendra que, dans le contexte de la détection de la présence d'une substance particulière dans un échantillon, ce ne sera pas habituellement la substance à détecter, mais le reste de l'échantillon, qui va donner lieu à ces signaux interférents. Par le filtrage des signaux interférents à l'aide des moyens de détection et de traitement, au lieu d'utiliser une cage de Faraday entourant physiquement l'échantillon, la présente invention peut être considérablement plus simple à mettre en pratique, spécialement dans le cas de bagages en cours de test sur une courroie convoyeuse. Il est possible, et peut même être nécessaire dans certains cas d'interférence électrique forte, d'utiliser à la fois une cage de Faraday et des techniques de détection et de traitement de signal. L'invention est de préférence mise en oeuvre en l'absence d'un champ magnétique appliqué. Une autre découverte faite selon la présente invention est qu'il existe des matériaux tels que les matériaux ferroma- gnétiques, certains aciers, et des objets à placage de nickel (par exemple des vis ou des anneaux de clés), qui produisent un fort signal parasite qui suit immédiatement l'impulsion radiofréquence, et qui est cohérent en fréquence et phase avec l'impulsion, donc ne peut pas par conséquent être réduit par des accumulations répétées (contrairement à de nombreux autres brouillages ou interférences, qui peuvent l'être). La cause précise de ce type d'interférence n'a pas été démontrée, mais on pense qu'elle émane d'effets de résonance ferromagnétique ou analogue dans le champ B1 de la bobine d'échantillon. Il est à souligner que cette interfé- rence n'est pas un artefact de l'appareil de détection particulier utilisé, mais une propriété du matériau observé lui-même. Les matériaux piézo-électriques peuvent également produire des résonances mécaniques cohérentes en fréquence et phase, qui peuvent se trouver dans la gamme de fréquences de la réponse NQR. Par exemple, le sable peut produire une interférence à la radiofréquence de 5 MHz. Il peut être nécessaire de compenser ces interférences par un ajustement de la sonde, comme discuté plus haut, à moins que l'interférence n'émane de matériaux piézo-électriques, qui sont non conducteurs. En outre, puisque les effets de l'interférence ne peuvent pas être réduits par des accumula- tions répétées, il demeure requis de prévoir des techniques convenables pour réduire ces effets. La présente invention fournit de telles techniques en deux aspects supplémentai- res. Dans le premier de ces aspects, il est prévu un procédé de test par résonance nucléaire d'un échantillon, spécialement l'un de ceux qui donnent lieu à des signaux d'interférence qui ne sont pas dus à une résonance nucléaire, procédé qui comprend l'excitation d'une résonance nucléaire dans l'échantillon, et la détection du signal de réponse en provenance de l'échantillon, tout en observant un retard de durée prédéterminée entre la fin de l'excitation et le commencement de la détection. Cet aspect procède de la découverte conforme à l'invention que les signaux parasites constituant l'interférence diminuent rapidement après l'impulsion radiofréquence, habituellement sous environ 350, 500, 750 ou 1000 ps à compter de la fin des impulsions radiofréquence. Ainsi, pourvu que le temps de décroissance de ces signaux soit significativement moindre que le temps de f.i.d. (T2*) ou les temps de décroissance d'écho (T2, T2e) de la réponse NQR, les données de réponse utiles peuvent être obtenues en retardant la détection du signal de réponse pendant une durée prédé- terminée, jusqu'à ce que tous les signaux parasites ou le gros d'entre eux ait décru. Il a été trouvé empiriquement qu'un retard de 500, 600 ou 700 ps est satisfaisant dans la plupart des circonstances. Une décroissance suffisante pour le signal de réponse peut être jusqu'à 20, 10 ou 5% au- dessous de sa valeur de crête initiale. Sur la base d'un retard de 500, 600 ou 700 ps, cet aspect de l'invention serait particulièrement convenable pour les matériaux qui possèdent un T2*, T2 ou T2e plus grand qu'envi- ron 1 ms, de sorte que le signal parasite a un temps suffisant pour décroître avant que ne se produise une perte sérieuse dans le signal de réponse NQR. Un matériau de ce genre est l'explosif RDX, qui, pour une fréquence, possède un T2* de 1,4 ms à la température ambiante. On comprendra qu'en pratique il existe à la fois une limite supérieure et une limite inférieure à la durée de ce retard. La limite inférieure est dictée par l'impératif que les signaux interférents parasites doivent avoir un temps suffisant pour décroître à des niveaux négligeables ou presque négligeables. La limite supérieure est dictée par l'impératif que le signal de réponse NQR n'ait pas décru à tel point qu'aucune donnée de réponse utile ne puisse plus être détectée. Le retard entre la fin de l'excitation et le commencement de la détection peut être pris comme s'ajoutant au temps mort de réception, qui est habituellement de 100 à 150 ps pour les substances d'intérêt le plus large, mais peut dans certaines circonstances atteindre 500 ps. Dans un mode de réalisation préféré, l'excitation est choisie telle qu'elle produise un signal de réponse de décroissance d'induction libre, et le retard apparaît pendant ce signal de réponse. Dans un autre mode de réalisa- tion préféré, l'excitation est choisie telle qu'elle produise un signal de réponse en écho, et le retard inter- vient entre la fin de l'excitation (normalement l'impulsion de refocalisation) et le signal de réponse en écho. Dans un tel second aspect de la présente invention, il est prévu un procédé de test d'un échantillon par résonance nucléaire, comprenant l'excitation d'une résonance nucléaire dans l'échantillon en utilisant au moins deux types diffé- rents d'excitation, de sorte que la résonance nucléaire peut être distinguée de signaux interférents, non dus à la résonance nucléaire, provenant de l'échantillon, à partir d'une comparaison entre les signaux de réponse issus des différents types d'excitation; la détection des signaux de réponse de l'échantillon; et la comparaison (l'un à l'autre) des signaux de réponse détectés à partir des différents types d'excitations. Cet aspect émane de la découverte conforme à l'invention de certaines manières selon lesquelles les signaux interférents parasites peuvent être distingués de la résonance nucléaire authentique. Dans un mode de réalisation préféré, cette distinction peut être obtenue en faisant en sorte que les différents types d'excitations soient de nature à produire, à partir du signal de réponse respectif provenant de chacun des diffé- rents types d'excitation, un signal de réponse nucléaire et un signal d'interférence possédant une phase relative différente. Par exemple, si la phase relative est 180 (opposition de phase), les différents types d'excitations peuvent être tels qu'ils produisent des signaux de réponse nucléaire de phases relatives différentes. Dans un autre mode de réalisation préféré, cette distinction peut être obtenue en faisant en sorte que les différents types d'excitations soient de nature à produire, à partir du signal de réponse respectif propre à chaque type différent d'excitation, un signal de réponse nucléaire et un signal interfèrent possédant une amplitude relative différente. De préférence, l'amplitude du signal de réponse nucléaire diffère en fonction du type d'excitation, tandis que l'amplitude du signal interférent reste la même. Par exemple, les différents types d'excitations peuvent être tels qu'ils saturent la réponse nucléaire à différentes ampleurs. L'invention dans ses aspects divers s'étend à des appareils propres à mettre en oeuvre les procédés ci-dessus (ou équivalents à ces procédés). Les caractéristiques d'appa- reillage analogues aux différentes caractéristiques de procédé peuvent être prévues, dans le cadre de la présente invention. En outre, les différents aspects et caractéristi- ques de l'invention peuvent être combinés de toute manière appropriée. Par exemple, il est prévu selon la présente invention un appareil pour tester un échantillon par résonance nucléaire, comprenant des moyens pour exciter une résonance nucléaire dans l'échantillon en utilisant au moins deux types diffé- rents d'excitations, des moyens pour détecter les signaux de réponse provenant de l'échantillon, et des moyens pour comparer les signaux de réponse détectés à partir des différents types d'excitations. D'autres caractéristiques de l'invention apparaîtront à l'examen de la description détaillée ci-après, ainsi que des dessins annexés, qui illustrent des exemples, et sur lesquels: - la figure 1 est le schéma de principe d'un appareil pour un test NQR selon la présente invention; - la figure 2 est un diagramme dans le domaine temporel d'une décroissance d'induction libre (f.i.d.) obtenue sur un échantillon comprenant l'explosif RDX et des rondelles d'acier à placage de nickel; - la figure 3 est un diagramme dans le domaine fréquentielcorrespondant au diagramme dans le domaine temporel de la figure 2; - la figure 4 est une version corrigée du diagramme de la figure 2; - la figure 5 est un diagramme dans le domaine fréquentiel correspondant au diagramme dans le domaine temporel de la figure 4; - la figure 6 est un diagramme similaire à celui de la figure 3, mais obtenu en utilisant un test différent; - la figure 7 est une version corrigée du diagramme de la figure 6; - la figure 8 est un diagramme similaire à celui de la figure 2, mais utilisant encore un autre test différent; - la figure 9 est un diagramme correspondant dans le domaine fréquentiel; et - la figure 10 est une version corrigée du diagramme de la figure 9. En se référant d'abord à la figure 1, un appareil pour le test NQR comprend une source radiofréquence 11, reliée par l'intermédiaire d'une commande phase/amplitude 10 et d'une porte 12 à un amplificateur de puissance radiofréquence 13. La sortie de ce dernier est reliée à une sonde radiofré- quence 14, qui contient une ou plusieurs bobines radiofré- quence montées autour de l'échantillon à tester (non représentées), de sorte que cet échantillon puisse être irradié par des impulsions radiofréquence à la fréquence ou aux fréquences appropriées pour exciter une résonance nucléaire quadrupolaire dans la substance à tester (par exemple un explosif). La sonde radiofréquence 14 est également connectée au circuit 15 de réception radiofré- quence et de détection, pour détecter des signaux de réponse de résonance nucléaire quadrupolaire. Le signal détecté est envoyé depuis le circuit 15 vers un ordinateur 16 pour traitement, pour addition ou soustraction de signal, et de là à une alarme audio ou visuelle 17, qui alerte un opéra- teur de la présence de la substance à tester. L'ordinateur 16 commande également toutes les impulsions, leur radiofréquence, leurs instants, leur largeur, leur amplitude et leur phase; il contrôle également l'accord de la sonde radiofréquence 14 au moyen d'une bobine captrice 18, et d'un dispositif de surveillance radiofréquence 19, réalisant des ajustements au moyen de la commande d'accord 20. L'adaptation de l'amplificateur de puissance radiofré- quence 13 est surveillée au moyen d'un coupleur directionnel 21 (ou d'un wattmètre directionnel), auquel l'ordinateur répond par l'intermédiaire d'un circuit d'adaptation 22, lequel à son tour ajuste la sonde radiofréquence 14 au moyen d'une capacité variable ou d'une inductance variable. Le coupleur directionnel 21 est mis hors circuit par le calculateur 16 lorsqu'il n'est pas nécessaire, par l'inter- médiaire du commutateur 23. Le facteur de qualité Q de la bobine radiofréquence est surveillé par un programme de commutation de fréquence, et ajusté au moyen d'un commuta- teur de Q 24, qui soit change le facteur Q de la bobine, soit en variante prévient l'ordinateur qu'il y a lieu d'aug- menter le nombre de mesures. L'ordinateur 16 peut être programmé de différentes manières pour réduire ou éliminer les interférence parasites décrites ci-dessus, et dues à des matériaux tels que les matériaux ferromagnétiques, certains aciers, et les objets à placage de nickel. Ne sont pas représentés sur la figure 1 des moyens tels qu'une courroie convoyeuse, qui sont propres à transporter une succession d'échantillons vers une zone adjacente ou proche de la sonde radiofréquence 14. L'ordinateur 16 est agencé pour synchroniser l'application d'impulsion d'excita- tion, de façon qu'elle soit sensiblement simultanée à l'arrivée d'un échantillon particulier au voisinage de la sonde. Dans un premier mode de réalisation de l'invention, des signaux de réponse parasites peuvent être réduits ou éliminés par programmation de l'ordinateur pour retarder l'acquisition de données pendant un temps suffisant après la fin d'une impulsion radiofréquence, afin de permettre aux signaux de réponse parasites de décroître jusqu'à être non significatifs. Dans une première variante de ce premier mode de réalisa- tion, ceci est obtenu par la capture de signaux de réponse pendant la f.i.d. excitée par une impulsion radiofréquence, après un retard d'une durée prédéterminée qui suit cette impulsion. Cette technique est possible lorsque de tels signaux ont un temps de décroissance qui est significative- ment moindre que le temps de f.i.d. de la réponse NQR. Par exemple, la figure 2 illustre la f.i.d. d'un échantillon consistant en 15 grammes d'explosif RDX et 75 grammes de rondelles d'acier plaqué nickel, sous excitation radiofré- quence de 5192 kHz, et à une température de 296 K ( K). La figure 3 montre le spectre d'absorption correspondant (c'est-à-dire la partie réelle corrigée en phase de la transformée de Fourier de la f.i. d). La figure 2 révèle un signal parasite fort sur et au voisinage de la fréquence d'excitation, qui décroît jusqu'à l'indétectabilité en environ 500 ps (chaque division de l'axe horizontal repré- sente 500 Us). Toutefois, les oscillations provenant de l'échantillon RDX (pour lequel T2 = 1,4 ms) persistent pendant au moins 1,4 ms; la figure 3 montre une réponse RDX étroite (le pic le plus grand) superposée à la réponse large des rondelles. Sur la figure 3, l'étendue complète de l'axe horizontal représente 25 kHz. La figure 4 montre, à la même échelle horizontale que celle de la figure 2, mais à une échelle verticale agrandie, la même f.i.d., mais décalée vers la gauche de 500 ps. La figure 5 montre la transformée de Fourier correspondante, qui révèle simplement la réponse RDX étroite, la réponse parasite ayant été éliminée. Dans l'exemple ci-dessus, à la fois dans les cas corrigés et non corrigés, une durée initiale de 140 Us a été respectée avant l'acquisition du signal pour que la sonde puisse retomber (récupérer). La technique de la première variante peut être appliquée non seulement à des impulsions radiofréquence qui possèdent l'angle optimum de "90 ", mais aussi à celles qui ont un angle de basculement différent ou plus bas, et à celles qui ont été modulées en amplitude et phase pour améliorer l'exécution du test NQR. A cause de la perte d'une partie du signal 14N pendant le retard temporel, toutefois, le rapport signal à bruit pour la détection NQR est réduit (le bruit reste inchangé, le signal est moindre). Après 500 Us, dans l'exemple ci-dessus, la réponse intégrée NQR a été réduite de 26%, après 1000 ps, de 46%. En conséquence, une réduction de la force du signal d'envi- ron 30% est à attendre, et, pour restaurer le test NQR en sa sensibilité originale, il faudrait accroître, d'un facteur de 2, le facteur Q ou le nombre d'accumulations, ou éven- tuellement une combinaison des deux. Dans d'autres expériences menées avec des rondelles d'acier plaqué nickel et des écrous de laiton plaqué nickel, il a été observé que la durée des signaux interférents parasites, à un niveau plus grand que le bruit, était de 750 à 1000 ps, ce qui indique qu'un délai de 500 à 600 Us en plus du temps de récupération (soit 600 à 700 ps en tout) serait adéquat en de nombreuses circonstances pour réduire ces signaux parasites à des niveaux acceptables. Un niveau acceptable serait sans doute de deux fois, éventuellement 1,5 ou même 1,2 fois le niveau de bruit moyen. En d'autres expériences, aucun signal interfèrent parasite n'a été détecté avec des feuilles de fer pur, d'acier inoxydable ou de laiton. On ne sait pas d'une manière certaine quelle est la cause de tels signaux dans le cas d'objets plaqués de nickel. Une seconde variante de ce mode de réalisation est applica- ble lorsque les temps de décroissance des côtés T2, T2e sont longs, par exemple beaucoup plus long que 1 ms, alors que T2* est court. Ceci est applicable au RDX, mais peut être plus utile pour des substances telles qu'éventuellement le TNT ou le PETN, qui ont un temps T2* court (par exemple, moins que 1 ms). Dans cette seconde variante, deux impulsions ou plus de phase et de largeur choisies sont utilisées pour engendrer un ou plusieurs échos, par exemple par la séquence "90 " - - -z- "180 " -r-écho. t est rendu plus court que T2, mais, puisque T2 >> T2, aucun signal des matériaux interférents ne sera habituellement détecté pendant l'acquisition de l'écho. Un avantage de cette seconde variante sur la première est qu'elle applicable à du PETN ou du TNT, tandis que la première variante peut ne pas leur être applicable. Cepen- dant, elle a l'inconvénient par rapport à la première variante de requérir des impulsions radiofréquence d'énergie suffisante pour produire des angles de basculement 90 effectif (119 réel) et 180 effectif (259 réel). Dans un second mode de réalisation de l'invention, on emploie des techniques qui permettent de distinguer entre les signaux de réponse interférents parasites et les signaux de réponse NQR authentiques. Une première variante de ce second mode de réalisation est particulièrement approprié lorsque le temps de f.i.d., T2*, est comparable à ou plus court que le temps de décroissance du signal parasite. Ceci peut être le cas avec RDX, lorsque le matériau interfèrent est un matériau piézo-électrique (qui montre une forte réponse). Dans cette variante, le signal parasite est éliminé en répétant le test après avoir changé la phase de la réponse NQR de 180 , et ensuite en soustrayant les deux signaux. Le changement de phase de 180 peut être produit, par exemple, par une impulsion prélimi- naire "180 ", insérée avant l'impulsion de mesure de sorte que deux types de séquences d'impulsions sont engendrées, dénotées A et B, ce qui donne lieu à des réponses NQR de signe opposé (c'est-à-dire en opposition de phase). La séquence d'impulsion A comprend une seule impulsion de mesure, qui est une impulsion rectangulaire ou modulée en amplitude et/ou phase (de "90 ", ou bien un angle de basculement différent peut être utilisé), après quoi la f.i.d. est collectée et stockée. La séquence d'impulsion B est la même sauf qu'elle est précédée par une impulsion rectangulaire ou modulée à 180 en amplitude et/ou phase qui inverse le signal NQR. La f.i.d. suivant la séquence d'impulsion B est alors soustraite de celle qui suit l'impulsion A, ce qui permet d'éliminer pratiquement la réponse parasite au niveau de la somme faite sur le signal NQR. La figure 6 montre le module de la transformée de Fourier de la réponse d'un échantillon consistant en 15 grammes de RDX et 60 grammes de rondelles d'acier plaqué nickel; aucun signal NQR n'est visible, mais il est immédiatement restauré lorsque la séquence à deux impulsions est utilisée, comme illustré sur la figure 7. Les figures 6 et 7 montrent que le signal d'interférence parasite n'est pas décalé en phase, tandis que, naturellement, la réponse NQR l'est. La gamme de fréquences dans ces deux figures est de 125 kHz. Les deux séquences d'impulsions A et B peuvent être engen- drées successivement, ou bien un nombre égal d'impulsions A peut être suivi d'un nombre égal de séquences d'impulsions B, et les réponses sommées sont ensuite soustraites. On peut devoir tenir compte de toute perte dans le signal et de tout accroissement dans le bruit, en augmentant le facteur Q de la bobine radiofréquence, ou bien le nombre d'accumulations. Une seconde variante de ce second mode de réalisation est applicable en particulier lorsque le temps de f.i.d, T2*, est comparable ou plus court que le temps de décroissance du signal parasite, mais là o la nature de l'échantillon ou le test NQR requiert des largeurs d'impulsions considérablement moindres que "180 " ou même "190 "1 (de sorte qu'il n'est pas possible d'inverser le signal). L'appareil NQR set réglé pour engendrer des impulsions radiofréquence à faible angle de basculement, tel que "30 ", au moyen de formes d'ondes rectangulaires et d'impulsions modulées en phase et/ou en amplitude. Une séquence d'impulsions A est alors une seule impulsion de ce type, après quoi l'on collecte la totalité de la réponse f.i.d., à savoir la réponse NQR plus la réponse parasite. La séquence d'impulsion B est ensuite un train à saturation de par exemple n telles impulsions de séparation r, données par T2 être seulement de 2, 3, ou 4. Par exemple, la f.i.d. résultante pour la substance RDX à 5190 kHz en la présence d'une substance interférente (en ce cas le sable) à 297K est illustrée sur la figure 8. Sur la figure 8, chaque division de l'axe horizontal représente Us. La séquence d'impulsion (du type "A") comprend une impulsion conformée à "30 ". La f.i.d. qui en résulte après 400 accumulations est illustrée. Sa transformée de Fourier est montrée sur la figure 9, sur laquelle la gamme de fréquences totales est de 62,5 kHz. La séquence d'impulsion B est une séquence de n = 3 telles impulsions séparées par 4 Us (r/T1=0,2). Après 400 accumulations et soustraction du second signal du premier, la transformée de Fourier de la réponse obtenue est illustrée sur la figure 10, sur laquelle le signal parasite a été enlevé, la raie restante étant le signal NQR. La gamme de fréquences sur cette figure est de 62,5 kHz. Les deux variantes du second mode de réalisation présentent l'avantage de ne pas requérir nécessairement un retard avant l'acquisition du signal, de sorte qu'aucune perte de ce signal ne se produit, bien que le bruit soit augmenté. Toutefois, il existe certaines conditions o il serait avantageux de combiner deux des variantes mentionnées plus haut, ou plus, par exemple lorsque la réponse parasite est si grande qu'elle sature l'amplificateur et/ou les étages de détection. Ceci peut se produire, par exemple, en présence de grandes quantités de matériau interférent, ou des signaux piézo-électriques provenant de matériaux qui sont situés à l'intérieur de la sonde radiofréquence ou près d'elle. Il est alors avantageux d'introduire un retard avant l'acquisi- tion pour réduire le signal parasite à un niveau situé en dessous du niveau de saturation, et ensuite enlever le reste au moyen de l'une des variantes du second mode de réalisa- tion. On comprendra que la présente invention a été décrite ci-dessus uniquement à titre d'exemple, et que des modifica- tions de détail ou autres peuvent être effectuées en restant dans le cadre de l'invention. Chacune des différentes caractéristiques mentionnées dans la description et (le cas échéant) les revendications et les dessins peut être prévue indépendamment ou en toute combi- naison appropriée avec les autres. Revendications 1. Procédé pour détecter la présence d'une substance particulière dans un échantillon, caractérisé en ce qu'il comprend l'excitation d'une résonance nucléaire dans la substance et la détection à l'aide d'une sonde de signaux de réponse provenant de cette substance, et l'ajustement de la sonde en fonction du caractère de l'échantillon. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'échantillon comprend un matériau électriquement conduc- teur, en particulier un matériau électroniquement ou ioniquement conducteur. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'échantillon comprend un matériau métallique. 4. Procédé selon l'une des revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que l'ajustement de la sonde porte sur une caractéristique électrique de celle-ci. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'ajustement de la sonde porte sur son impédance. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ajustement de la sonde porte sur son accord fréquentiel. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ajustement de la sonde porte sur son facteur de qualité Q. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ajustement de la sonde est effectué en fonctionnement. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que sont détectés des signaux interfé- rents, non dus à la résonance nucléaire, et provenant de l'échantillon, et en ce que la sonde est ajustée en fonction de ces signaux interférents. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'ajustement de la sonde n'est effectué que si des signaux interférents sont détectés. 11. Appareil pour détecter la présence d'une substance particulière dans un échantillon, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour exciter une résonance nucléaire dans la substance et pour détecter des signaux de réponse provenant de la substance, lesdits moyens comprenant une sonde, et des moyens pour ajuster la sonde en fonction du caractère de l'échantillon. 12. Appareil selon la revendication 11, caractérisé en ce que les moyens d'excitation et de détection comprennent des moyens pour détecter des signaux interférents, non dus à la résonance nucléaire, et provenant de l'échantillon, et en ce que les moyens d'ajustement sont agencés pour ajuster la sonde en fonction de ces signaux interférents. 13. Appareil selon l'une des revendications 11 et 12, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour transporter l'échantillon par rapport à la sonde, et dans lequel les moyens d'ajustement sont agencés pour ajuster la sonde de façon sensiblement simultanée à l'arrivée d'un échantillon au voisinage de la sonde. 14. Procédé de test par résonance nucléaire d'un échantil- lon, notamment pour tester la présence d'un échantillon, qui donne lieu à des signaux interférents, non dus à la réso- nance nucléaire, caractérisé en ce qu'il comprend l'excita- tion d'une résonance nucléaire dans l'échantillon, et la détection et le traitement du signal de réponse provenant de l'échantillon d'une manière telle qu'au moins une partie des signaux interférents provenant de l'échantillon sont éliminés par filtrage. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'un retard de durée prédéterminée est prévu entre la fin de l'excitation et le commencement de la détection. 16. Procédé de test par résonance nucléaire d'un échantil- lon, notamment pour tester la présence d'un échantillon, qui donne lieu à des signaux interférents, non dus à la réso- nance nucléaire, caractérisé en ce qu'il comprend l'exci- tation d'une résonance nucléaire d'un échantillon, et la détection d'un signal de réponse provenant de l'échantillon, tandis qu'il existe un retard de durée prédéterminée entre la fin de l'excitation et le commencement de la détection. 17. Procédé selon l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que le retard est suffisant, de préférence tout juste suffisant, pour éliminer sensiblement par filtrage les signaux interférents, non dus à la résonance nucléaire, et provenant de l'échantillon. 18. Procédé selon l'une des revendications 15 à 17, caracté- risé en ce que le retard est plus grand que 200 Us, de préférence plus grand que 400, 500, 600 ou même 1000 ps. 19. Procédé selon l'une des revendications 15 à 17, caracté- risé en ce que le retard est dans la gamme allant de 200 à 1500 ps, de préférence dans la gamme de 400 ou 500 à 1000 Us, plus préférentiellement encore dans la gamme de 500 à 600 ou 700 Us. 20. Procédé selon l'une des revendications 15 à 19, caracté- risé en ce que l'excitation est telle qu'elle produit un signal de réponse de la décroissance d'induction libre, et en ce que le retard intervient pendant ce signal de réponse. 21. Procédé selon l'une des revendications 15 à 20, caracté- risé en ce que l'excitation est telle qu'elle cause un signal de réponse en écho, et en ce que le retard intervient entre la fin de l'excitation et ce signal de réponse en écho. 22. Procédé selon l'une des revendications 15 à 21, caracté- risé en ce que l'échantillon comprend un matériau métallique ou ferromagnétique. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'échantillon comprend un matériau métallique ou ferromagné- tique sous la forme d'une couche de placage sur un autre matériau. 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la couche de placage comprend du nickel. 25. Appareil pour tester un échantillon par résonance nucléaire, comprenant des moyens pour exciter une résonance nucléaire dans l'échantillon, et des moyens pour détecter le signal de réponse provenant de l'échantillon, tandis qu'il existe un retard de durée prédéterminée entre la fin de l'excitation et le commencement de la détection. 26. Appareil selon la revendication 25, dans lequel le retard est plus grand que 200 ps, de préférence plus grand que 400, 500, 600 ou même 1000 Us. 27. Appareil selon la revendication 25, caractérisé en ce que le retard est dans la gamme allant de 200 à 11500 ps, de préférence dans la gamme allant de 400 ou 500 à 1000 Us, plus préférentiellement encore dans la gamme allant de 500 à 600 ou 700 Us. 28. Procédé selon l'une des revendications 14 à 24, caracté- risé en ce que la résonance nucléaire est excitée en utilisant au moins deux types différents d'excitation, tels qu'une résonance nucléaire peut être distinguée des signaux interférents, non dus à la résonance nucléaire, et provenant de l'échantillon, à partir d'une comparaison entre les signaux de réponse provenant des différents types d'excita- tion, et ce procédé incluant en outre l'étape consistant à comparer les signaux de réponse détectés à partir des différents types d'excitation. 29. Procédé de test par résonance nucléaire d'un échantil- lon, notamment pour tester la présence d'un échantillon, qui donne lieu à des signaux interférents, non dus à la réso- nance nucléaire, caractérisé en ce qu'il comprend l'excita- tion d'une résonance nucléaire dans l'échantillon en utilisant au moins deux types différents d'excitation, tels que la résonance nucléaire peut être distinguée des signaux interférents, provenant de l'échantillon, à partir d'une comparaison entre les signaux de réponse issus des diffé- rents types d'excitation; la détection des signaux de réponse provenant de l'échantillon, et la comparaison des signaux de réponse détectés à partir des différents types d'excitation. 30. Procédé selon la revendication 28 ou 29, caractérisé en ce que les différents types d'excitation sont tels qu'ils produisent, pour la réponse respective du signal due à chacun des types différents d'excitation, un signal de réponse nucléaire et un signal interférent ayant une phase relative différente. 31. Procédé selon l'une des revendications 28 à 30, caracté- risé en ce que les différents types d'excitation sont tels qu'ils produisent des signaux de réponse nucléaire ayant des phases relatives différentes. 32. Procédé selon l'une des revendications 28 à 31, caracté- risé en ce que les différents types d'excitation sont tels qu'ils produisent, à partir du signal de réponse respectif issu de chaque type différent d'excitation, un signal de réponse nucléaire et un signal interférent ayant une amplitude relative différente. 33. Procédé selon l'une des revendications 28 à 32, caracté- risé en ce que les différents types d'excitation sont tels qu'ils saturent les réponses nucléaires à des ampleurs différentes. 34. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, 14 à 24 ou 28 à 33, caractérisé en ce que l'échantillon comprend un objet à placage de nickel, ou un matériau piézo-électrique. 35. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, 14 à 24, ou 28 à 34, caractérisé en ce que la résonance nucléaire est une résonance magnétique nucléaire ou une résonance nu- cléaire quadrupolaire, dans ce dernier cas de préférence en l'absence de champ magnétique appliqué.