FR 2761372 A1 19981002 FR 9803912 A 19980330 l Composition de graisse pour joints à vitesse constante La présente invention a pour objet une composition de graisse pour joints à vitesse constante utilisés dans des automobiles, en particulier pour des joints à vitesse constante de type plongeur et pour des joints a vitesse constante de type fixe, et de façon plus particulière, une composition de graisse pour joints à vitesse constante qui peut efficacement lubrifier les parties des joints à vitesse constante qui sont soumises à l'usure ou provoquent une vibration anormale, afin de réduire d'une manière efficace la friction des joints, l'apparition des vibrations et prolonger la durée de vie des ) joints. Ces derniers temps, le nombre des automobiles de type moteur à l'avant traction avant (type FF) a rapidement augmenté, l'objectif étant d'obtenir un poids réduit et un volume intérieur aussi spacieux que possible. Le nombre des automobiles à quatre roues motrices (4x4) a également augmenté. Des joints à vitesse constante (JVC), convenant pour les automobiles de type FF et 4x4, sont largement utilisés. Les joints à vitesse constante peuvent être classés grossièrement en deux catégories: les joints à vitesse constante de type plongeur et les joints à vitesse constante de type fixe. Les joints à vitesse constante de type plongeur comprennent les joints a vitesse constante de type à double décalage (JDD), les joints à vitesse constante de type tripode (JT) et les joints à vitesse constante de type à gorge de guidage transversale (LJ). Les joints à vitesse constante de type fixe comprennent les joints à vitesse constante de type Rzeppa (JB), et les joints à vitesse constante de type sans gorge de guidage (JU). Parmi les JVC, un exemple de joint à vitesse constante de type à double décalage (JDD), utilisé en tant que joint à vitesse constante de type plongeur, est illustré à la figure 1. Dans les JDD, lorsque le joint transmet un couple sous l'angle d'actionnement, il provoque des mouvements complexes de roulement et de glissement de l'assemblage entre la gorge de guidage 3 et la bague extérieure 1, la gorge de guidage 4 et la bague intérieure 2 et la bille 5 et par conséquent, une force axiale apparaît par suite de la résistance à la friction des parties immergées. Cette force est appelée poussée induite. Etant donné que le JDD est muni d'une gorge de guidage 3 sur la surface interne de la bague extérieure 1 à intervalles de 60 degrés, il apparaît à chaque révolution une poussée induite qui est six fois plus importante. Si le cycle de formation de la poussée induite correspond à la fréquence spécifique du moteur, de la carrosserie, de la suspension et autres, une vibration de résonance est provoquée dans la carrosserie, ce qui donne aux occupants une sensation d'inconfort. Par conséquent, il est souhaitable de rendre la poussée induite aussi faible que possible. De plus, à grande vitesse, il se produit dans l'automobile un son d'interférence et/ou de bruit confiné. Qui plus est, étant donné que les automobiles sont de plus en plus légères et puissantes, les conditions de lubrification dans lesquelles les JDD sont utilisés deviennent de plus en plus sévères et en conséquence, il est nécessaire d'augmenter la durée de vie des joints. Les graisses pour pressions extrêmes classiques, épaissies avec du savon au lithium, contenant des agents pour pressions extrêmes à base de soufre-phosphore, ou les graisses pour pressions extrêmes épaissies avec du savon au lithium contenant du disulfure de molybdène, présentent l'inconvénient d'une faible résistance aux vibrations et d'une courte durée de vie, étant donné qu'elles sont soumises à l'usure sous une pression superficielle élevée. JP-A-62- 207397 décrit une graisse pour pressions extrêmes comprenant un agent pour pressions extrêmes a base de soufre-phosphore, qui est une combinaison de dithiocarbamate de dialkyle avec au moins un membre choisi dans le groupe constitué par des sulfures de graisses et d'huiles, des sulfures d'oléfines, du phosphate de tricrésyle, des thiophosphates de trialkyle et des dithiophosphates de dialkyle. Cependant, cette graisse n'apporte pas le silence et la durabilité requis. Etant donné que la transmission et la direction sont commandées par les roues avant dans les automobiles FF et 4x4, des joints à vitesse constante sont nécessaires pour assurer une transmission sans à coups même lorsqu'une manette est entièrement dirigée. Généralement, on utilise des joints à vitesse constante de type fixe sur le côté des roues o les conditions de lubrification sont extrêmement sévères, en raison de l'angle d'actionnement élevé. Par conséquent, les joints sont soumis à l'usure sous une grande pression superficielle et sont très rapidement endommagés. Par le passé, on a largement utilisé des graisses pour pressions extrêmes classiques, épaissies avec du savon au lithium, contenant des agents pour pressions extrêmes à base de soufre-phosphore, ou des graisses pour pressions extrêmes épaissies avec du savon au lithium contenant du disulfure de molybdène, en tant que graisses pour joints à vitesse constante dans des conditions de pression superficielle élevée qui accélèrent l'usure des joints. La présente invention a donc pour objet de fournir une nouvelle composition de graisse pour joints à vitesse constante, qui présente un faible coefficient de friction, une bonne aptitude à réduire la poussée induite et une longue durée de vie. Un autre objet de l'invention est de fournir une composition de graisse pour joints à vitesse constante qui lubrifie de manière efficace les joints à vitesse constante, de façon à réduire la friction et l'usure de manière efficace, et qui présente une bonne résistance à la chaleur et une longue durée de vie. On sait qu'il existe une relation entre le coefficient de friction et la poussée induite. Par conséquent, on considère qu'une graisse ayant un faible coefficient de friction est appropriée pour lubrifier des joints utilisés dans des conditions o friction, usure et vibrations sont susceptibles de se produire. Les présents inventeurs ont testé la résistance aux vibrations de divers échantillons de graisses en déterminant la poussée induite dans des joints, et ils ont testé le coefficient de friction de ces graisses dans un appareil d'essai de friction et d'usure de type Sawin, ce coefficient de friction étant en bonne corrélation avec la poussée induite dans les joints, et leur durabilité dans des tests o l'on utilise des joints. La présente invention a été achevée en se basant sur la découverte obtenue dans les tests d'évaluation mentionnés. La présente invention fournit une composition de graisse pour joints à vitesse constante, comprenant: (a) une huile de base; (b) un épaississant à base de diurée, de formule (1) R'NH-CO-NH- C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2 dans laquelle R' et R2 peuvent être identiques ou différents et représentent des groupes aryles ayant 6 ou 7 atomes de carbone ou des groupes cyclohexyles; (c) un dialkyldithiocarbamate de molybdène; (d) du disulfure de molybdène; (e) au moins un agent pour pressions extrêmes choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates de zinc, et des agents pour pressions extrêmes à base de soufre-azote; et (f) un agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. La composition de graisse pour joints à vitesse constante de la présente invention est excellente pour des joints à vitesse constante de type plongeur et pour des joints à vitesse constante de type fixe. Parmi les compositions de graisse de la présente invention, celles destinées à des joints à vitesse constante de type plongeur comprennent de préférence les composants suivants (a) une huile de base; (b) un épaississant à base de diurée, de formule (1) (c) un dialkyldithiocarbamate de molybdène; (d) du disulfure de molybdène; (e) un dithiophosphate de zinc; et (f) un agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. Parmi les compositions de graisse de la présente invention, celles destinées à des joints à vitesse constante de type fixe comprennent de préférence les composants suivants (a) une huile de base; (b) un épaississant à base de diurée, de formule (1) (c) un dialkyldithiocarbamate de molybdène; (d) du disulfure de molybdène; (e) un agent pour pressions extrêmes à base de soufre-azote; et (f) un agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. La composition de graisse pour joints à vitesse constante selon la présente invention comprend en outre, de préférence, (g) au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les dialkyldithiophosphates de molybdène et les composés organiques de l'étain contenant du soufre. La figure I est une vue de côté en coupe transversale partielle d'un exemple de joint à double décalage dans lequel on peut utiliser la composition de graisse selon l'invention. La figure 2 est une vue schématique qui décrit la méthode de mesure du coefficient de friction à l'aide d'un appareil à tester la friction et l'usure, de type Sawin. La figure 3 est une vue de côté en coupe partielle d'un exemple de joint Rzeppa dans lequel on peut utiliser la composition de graisse selon l'invention. 1: bague extérieure. 2: gorge de guidage, 3: bague intérieure, 4: gorge de guidage, 5: bille, 6: anneau rotative, 7: bille d'acier, 8: éponge, 9: coulisseau pneumatique. 10: dynamomètre. La présente invention sera décrite maintenant en détail. L'huile de base utilisée en tant que composant (a) dans la présente invention n'est pas limitée à des huiles spécifiques et peut être constituée par exemple par des huiles minérales, des huiles synthétiques de type ester, des huiles synthétiques de type éther, des huiles synthétiques de type hydrocarbure ou leurs mélanges. L'épaississant à base de diurée utilisé en tant que composant (b) dans la présente invention est représenté par la formule (1) (1) R'NHCO-NH-C6H4-p-CH2-CH4-p-NH-CO-NHR2 dans laquelle R' et R2 peuvent être identiques ou différents et représentent des groupes aryles ayant 6 ou 7 atomes de carbone ou des groupes cyclohexyles. L'épaississant à base de diurée peut être obtenu en faisant réagir une monoamine telle que l'aniline, la p-toluidine et la cyclohexylamine avec le diphénylméthane-4,4'-diisocyanate. La graisse à base de diurée utilisant l'épaississant à base de diurée en tant que composant (b) (la graisse à base de diurée de la présente invention) présente une structure micellaire de l'épaississant dont la stabilité est supérieure, même dans des conditions de cisaillement, à celle d'une graisse à base de diamine utilisant une amine aliphatique (graisse à base de diurée aliphatique) ou une graisse épaissie par savon au lithium (graisse à base de lithium) et présente une bonne capacité d'adhérence aux surfaces métalliques et par conséquent, une meilleure action d'amortissement, ce qui empêche l'épaississant d'entrer en contact avec la surface métallique. Le dialkyldithiocarbamate de molybdène utilisé en tant que composant (c) dans la présente invention est représenté de préférence par la formule suivante (2) (2) [R3R4N-CS-SI2-Mo2OmSn dans laquelle R3 et R4 peuvent être identiques ou différents et représentent des groupes alkyles ayant 1 à 24 atomes de carbone, m+n=4, m a une valeur de 0 à 3 et n a une valeur de 4 à 1. Les composés de formule (2) sont connus sous le nom de lubrifiants solides et ils sont décrits par exemple dans JP-B-45-24562 (ceux dans la formule desquels m a une valeur de 2,34 à 3 et n a une valeur de 1,65 à 1), JP-B-51-964 (ceux dans la formule desquels m a une valeur de 0 et n a une valeur de 4) et JP-B-4553-31646 (ceux dans la formule desquels m a une valeur de 0,5 à 2,3 et n a une valeur de 3,5 à 1,7). Le disulfure de molybdène utilisé en tant que composé (d) dans la présente invention a été largement utilisé en tant que lubrifiant solide. Le disulfure de molybdène subit facilement un cisaillement sous l'action de mouvements de type glissement, par la formation d'une couche mince, étant donné qu'il présente une structure en treillis et qu'il empêche le contact avec le métal et le grippage des joints. Si le disulfure de molybdène est utilisé en excès, il augmente le coefficient de friction et détériore la résistance aux vibrations. De plus, il peut accroître la friction et l'usure, en fonction des conditions de lubrification. Des exemples préférés de dithiophosphates de zinc utilisés en tant que composant (e) dans la présente invention comprennent les composés répondant à la formule (3) ( 3) [ (R50)2-PS-S]2 -Zn dans laquelle R5 représente un groupe alkyle ayant I à 24 atomes de carbone ou un groupe aryle ayant 6 à 30 atomes de carbone. On préfère en particulier les composés de formule (3) dans lesquels R5 représente un groupe alkyle primaire ou secondaire ayant 3 à 8 atomes de carbone. Des exemples préférés d'agent pour pressions extrêmes à base de soufreazote, utilisé dans la présente invention en tant que composant (e), comprennent ceux dont la teneur en soufre est de 5 à % en poids et ceux dont la teneur en azote est de 1 à 10 % en poids. Des exemples préférés d'agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore, utilisé en tant que composant (f) dans la présente invention, comprennent ceux dont la teneur en soufre est de 35 à 50 % en poids. Des exemples préférés de dialkyldithiophosphate de molybdène utilisé en tant que composant (g) dans la présente invention comprennent ceux répondant à la formule (4): R;R 0 S S 0 S OR8 II/ l Il/ (4) P-S-Mo Mo-S-P R7 0 S 0 RD dans laquelle R6, R7, R8 et R9 représentent indépendamment des groupes alkyles primaires ou secondaires ayant 1 à 24 atomes de carbone, de préférence 3 à 20 atomes de carbone, ou des groupes aryles ayant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 8 à 18 atomes de carbone. Des exemples préférés de composé organique de l'étain contenant du soufre, utilisé en tant que composant (g) dans la présente invention, comprennent les composés de formule (5) (5) (R' )mSn(X)4.m dans laquelle R' représente un groupe alkyle, X représente -S-(CH2)n-CO-OR" ou -S-(CH2)n-O-CO-R", R" représente un groupe alkyle ou alcényle, n est un nombre entier de 1 à 18, m est un nombre entier de 0 à 3, et lorsque plus d'un R' ou X est présent, ils peuvent être identiques ou différents. Des exemples spécifiques de composé organique de l'étain comprennent le diméthylétain bis(isooctylthioglycol), le monométhyl- étain tris(isooctylthioglycol) et le di(n-octyl)étain bis(mercaptoacétate d'isooctyle). La composition de graisse pour joints à vitesse constante de la présente invention comprend de préférence, par rapport au poids total de la composition, 1 à 25 % en poids de l'épaississant à base de diurée (b); 0, 1 à 5,0 % en poids du dialkyldithiocarbamate de molybdène (c); 0,1 à 5 % en poids de disulfure de molybdène (d) 0,05 à 3 % en poids de l'agent pour pressions extrêmes choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates de zinc et les agents pour pressions extrêmes à base de soufre-azote (e)); et 0,1 à 5 % en poids de l'agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. La composition de graisse pour joints à vitesse constante de type plongeur de la présente invention comprend de préférence, par rapport au poids total de la composition, 1 à 25 % en poids de l'épaississant à base de diurée (b); 0, 1 à 5,0 % en poids du dialkyldithiocarbamate de molybdène (c); 0,1 à 1 % en poids de disulfure de molybdène (d); 0,1 à 3 % en poids de dithiophosphate de zinc (e); et 0,1 à 5 % en poids de l'agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. La composition de graisse pour joints à vitesse constante de type fixe de la présente invention comprend de préférence, par rapport as poids total de la composition, 1 à 25 % en poids de l'épaississant à base de diurée (b); O, 1 à 5,0 % en poids du dialkyldithiocarbamate de molybdène (c); 0,1 à 5 % en poids de disulfure de molybdène (d); 0,05 à 3 % en poids de l'agent pour pressions extrêmes à base de soufre-azote (e); et 0, 1 à 5 % en poids de l'agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. Si la composition de graisse pour joints à vitesse constante de la présente invention comprend le composant (g), à savoir au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les dialkyldithiophosphates de molybdène et les composés organiques de l'étain contenant du soufre, la teneur en ce composant doit être de préférence de 0,1 à 5 % en poids, en particulier 1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. La présente invention sera mieux comprise à l'aide des exemples et exemples comparatifs présentés ci-après. Exemples 1 à 4 et exemples comparatifs 1 à 6 Dans un récipient, on introduit 4100 g d'une huile de base et 1012 g de diphénylméthane-4,4'diisocyanate, et on chauffe le mélange à une température comprise entre 70 et 80 C. Dans un autre récipient, on introduit 4100 g d'une huile de base, 563 g de cyclohexylamine et 225 g d'aniline et on chauffe le mélange à une température comprise entre 70 et 80 C, puis on l'ajoute au contenu du récipient précédent. Ensuite, on fait réagir le mélange pendant minutes sous agitation suffisante, on élève la température du système réactionnel à 160 C sous agitation et on laisse refroidir le système réactionnel pour obtenir une graisse à base d'urée A À cette graisse de base A on ajoute les additifs énumérés dans le tableau 1 en des proportions (en poids) telles que mentionnées dans le tableau 1, et on règle la qualité du mélange résultant au grade n l en ajustant la proportion d'huile de base avec une quantité supplémentaire éventuelle et la pénétration, dans un broyeur à cylindre à trois étages. Dans tous les exemples et exemples comparatifs mentionnés ci- dessus, on utilise une huile minérale ayant les propriétés ci-après, en tant qu'huile de base. Viscosité à 40 C 141 mm2/s à 100 C 13,5 mm2/s Indice de viscosité: 89 Dans les exemples comparatifs 5 et 6, on utilise respectivement, en tant que graisse, une graisse à base d'un composé organique du molybdène disponible dans le commerce et une graisse à base de disulfure de molybdène disponible dans le commerce. Les propriétés physiques de ces graisses sont évaluées selon les méthodes décrites en détail ci-après. Les résultats ainsi obtenus et la pénétration (60W) (conformément à la norme JIS K 2220) ainsi que le point de goutte ( C) (conformément à la norme JIS K 2220) sont également rassemblés dans le tableau 1. 1. Essai de friction et d'usure Le coefficient de friction est mesuré à l'aide d'un appareil à tester la friction et l'usure de type Sawin. La figure 2 représente un appareil à tester la friction et l'usure de type Sawin, dans lequel une bille d'acier 7 d'un diamètre de 1/4 de pouce est pressée sur une bague rotative 6 de 40 mm de diamètre et de 4 mm d'épaisseur. La bague rotative 6 est mise en rotation avec une vitesse périphérique de 108 m/minute, sous une charge de 1 kgf. La surface de la bague rotative est alimentée en graisse à partir de l'extrémité inférieure de la bague, par l'intermédiaire de l'éponge 8. Le mouvement du coulisseau pneumatique 9, qui porte la bille en acier, est détectée par le dynamomètre 10. La durée de l'essai est de 10 minutes. Le coefficient de friction est mesuré 10 minutes après le début de l'essai. 2. Mesure de la poussée induite Des joints (à double décalage) sont mis en rotation sous un angle et un couple donnés. La force axiale créée est déterminée en tant que poussée induite qui est exprimée sous forme de taux de réduction (%) par rapport à la poussée induite créée lorsqu'on utilise la graisse à base de disulfure de molybdène disponible dans le commerce (exemple comparatif 6). Conditions de l'essai Vitesse de rotation 900 t/min Couple 15 kgf.m Angle 50 Durée de l'essai 5 minutes à partir du début de l'essai 3. Essai de durabilité (durabilité (a)) Des joints (à double décalage) sont utilisés pour évaluer la durabilité des graisses, dans les conditions suivantes. Conditions de l'essai Vitesse de rotation 1500 t/min Couple 30 kgf.m Angle 5 Critères d'évaluation A: excellent, B: bon, C: plutôt mauvais, D: mauvais Tableau i Exemple Exemple comparatif 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 Graisse de base GraisseA 9315 92.0 95_8 93,5 94,5 96,5 95,95 93,95 - Additifs 1) MODTC(A) 350 3,0 3,0 - 3)0 - 005 3f0 - - 2) MoDTC(B) - - - 3,0 - - - - - - 3) MoS2 0,5 1,0 012 0,5 0,5 05 1T0 110 - - 4) znDTP 110 2,0 0,5 1,0 - 1,0 110 0,05 - - );S-EPA 2,0 2,0 0,5 2rO 2 20 22) 0 20 2t0 total 100 100 100 100 100 100 100 100 - - 6) Pén.(60W) 328 325 326 327 326 329 324 325 325 285 7) D.P. (C) 260 8) C.F. 0,042 01041 0;042 0,042 01090 0,083 0,075 0,082 0?080 0%119 9) I.T. -74 -76 -68 -72 -35 -39 -40 -41 -38 0 ) Dura. (a) A A A A C D C B D D 1) MoDTC(A): dialkyldithiocarbamate de molybdène A (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de "Molyvan A") 2) MoDTC(B): dialkyldithiocarbamate de molybdène B (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de "Molyvan 822") 3) MoS2: Disulfure de molybdène (disponible dans le commerce par CLIMAX MOLYBDENUM sous le nom de marque Molysulfide, diamètre moyen: 0, 45 micron) 4) ZnDTP: Dithiophosphate de zinc (disponible dans le commerce par Lubrizol Japan sous le nom de marque Lubrizol 1360) ) S- EPA: Agent pour pressions extrêmes a base de soufre (disponible dans le commerce par Lubrizol Japan sous le nom de "Anglamol 33") 6) Pén. (60W): Pénétration selon la norme JIS K 2220 à 60 W 7) D.P. ( C): Point de goutte selon la norme JIS K 2220 ( C) 8) C.F.: Coefficient de friction 9) I.T.: Poussée induite ) Dura.: Durabilité (a) Exemple comparatif 5: graisse à base de composé organique du molybdène, disponible dans le commerce Exemple comparatif6: graisse à base de disulfure de molybdène, disponible dans le commerce Les résultats rassemblés dans le tableau 1 indiquent que les compositions de graisse selon la présente invention ont un faible coefficient de friction, réduisent efficacement la poussée induite et ont une excellente durabilité. Exemples 5 à 8 et exemples comparatifs 7 à 9 On applique le mode opératoire de l'exemple 1 pour préparer une graisse A à base d'urée. A la graisse de base A, on ajoute les additifs énumérés dans le tableau 2, en les proportions (en poids) également indiquées dans le tableau 2, et on règle la qualité du mélange résultant au grade n l en ajustant la proportion d'huile de base avec une quantité supplémentaire éventuelle et la pénétration, dans un broyeur à cylindre à trois étages. Exemple comparatif 10 Dans un récipient, on introduit 4400 g d'une huile de base et 589 g de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate, et on chauffe le mélange à une température comprise entre 70 et 80 C. Dans un autre récipient. on introduit 4400 g d'une huile de base et 611 g d'octylamine et on chauffe le mélange à une température comprise entre 70 et 80 C, puis on l'ajoute au contenu du récipient précédent. Ensuite, on fait réagir le mélange pendant 30 minutes sous agitation suffisante, on éléve la température du système réactionnel à 160 C sous agitation et on laisse refroidir le système réactionnel pour obtenir une graisse à base d'urée B. À cette graisse de base B on ajoute les additifs énumérés dans le tableau 2 en des proportions (en poids) telles que mentionnées dans le tableau 2, et on règle la qualité du mélange résultant au grade n l en ajustant la proportion d'huile de base avec une quantité supplémentaire éventuelle et la pénétration, dans un broyeur à cylindre à trois étages. Exemple comparatif 11 Dans un récipient, on introduit 4314 g d'une huile de base et 600 g d'acide 12-hydroxystéarique, et on chauffe le mélange à 80 C. A ce mélange on ajoute 430 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de lithium à 20 %. On agite le mélange pour réaliser une saponification. Après la saponification, on chauffe le mélange réactionnel à 210 C et ensuite, on le refroidit à 160 C. A ce mélange, on ajoute 5000 g d'une huile de base. On refroidit le mélange à 100 C sous agitation pour obtenir une graisse à base de lithium C. A cette graisse de base C, on ajoute les additifs suivants, énumérés dans le tableau 2, en des proportions (en poids) telles qu'indiquées dans le tableau 2, et on règle la qualité du mélange résultant au grade n 1 en ajustant la proportion d'huile de base avec une quantité supplémentaire éventuelle et la pénétration, dans un broyeur à cylindre à trois étages. Dans tous les exemples et exemples comparatifs mentionnés ci- dessus, on utilise une huile minérale ayant les propriétés ci-après, en tant qu'huile de base. Viscosité à 40 C 141 mm2/s à 100 C 13,5 mm2/s Indice de viscosité: 89 De plus, une graisse à base de disulfure de molybdène disponible dans le commerce est utilisée en tant que graisse dans l'exemple comparatif 12. Les propriétés physiques des ces graisses sont évaluées selon les méthodes décrites ci-dessous. Les résultats ainsi obtenus et la pénétration (60W) (conformément à la norme JIS K 2220) ainsi que le point de goutte ( C) (conformément à la norme JIS K 2220) sont également rassemblés dans le tableau 2. 4. Essai de friction et d'usure à quatre billes, selon la norme ASTM D 2266 Vitesse de rotation 1200 t/min Charge 40 kgf.m Température 75 C Durée de l'essai 1 heure 3. Essai de durabilité (durabilité (b)) Des joints Rzeppa (joints à vitesse constante de type fixe) sont utilisés pour évaluer la durabilité des graisses, dans les conditions suivantes. Conditions de l'essai I Conditions de l'essai II Vitesse de rotation 200 t/min 1500 t/mrin Couple 100 kgf.m 30 kgf.m Angle 5 5 Critères d'évaluation A: excellent, B: bon, C: plutôt mauvais, D: mauvais Tableau 2 Exemple Exemple comparatif 6 7 8 7 8 9 10 11 12 Graisse de base GraisseA 9210 91,0 93,5 92,0 94,0 94,0 93,0 - - - Gralsse B - - - - - - - 92,0 - Graisse C - - - - - 92,0 - Additifs 1) MoDTC(A) 210 2,0 210 - - 210 210 2,0 2,0 - 2) MODTC(B) - - - 20 - - - - - - 3) MoS2 310 3,0 3 0 310 3,0 310 3 0 3,0 3,0 - 4) S/N-EPA 1,0 2,0 0}5 1,0 110 1)0 - 1)0 1,0 - ) S-EPA 2,0 2,0 1)0 2)0 2,0 - 2,0 2y0 210 - total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 - 6) Pen.(60W) 328 325 326 327 326 329 324 325 326 285 7) D.P.( C) 260 8) C.F. 0153 0O54 0,53 0152 0178 0,78 0,74 0,71 0,76 0 75 9) Durabilité (b) I A A A A D D C C D D Il A A A A D D C D C D 1) MoDTC(A): dialkyldithiocarbamate de molybdène A (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de "Molyvan A") 2) MoDTC(B): dialkyldithiocarbamate de molybdène B (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de "Molyvan 822") 3) MoS2: Disulfure de molybdène (disponible dans le commerce par CLIMAX MOLYBDENUJM sous le nom de "Molysulfide", diamètre moyen: 0,45 micron) 4) S/N EPA: Agent pour pressions extrêmes à base desoufre- azote (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de 'Vanlube 601") ) S-EPA: Agent pour pressions extrêmes à base de soufre (disponible dans le commerce par Lubrizol Japan sous le nom de "Anglamol 33") 6) Pén. (60W): Pénétration selon la norme JIS K 2220 à 60 W 7) D.P. ( C): Point de goutte selon la norme JIS K 2220 ( C) 8) C.F.: Coefficient de friction 9) I.T.: Poussée induite 10) Dura.: Durabilité (b) Exemple comparatif 12: graisse à base de disulfure de molybdène, disponible dans le commerce Les résultats rassemblés dans le tableau 2 indiquent que les compositions de graisse selon la présente invention ont un faible coefficient de friction, lubrifient de manière efficace les joints à vitesse constante et ont une excellente durabilité. Exemples 9 à 11 On applique le mode opératoire de l'exemple 1 pour préparer une graisse à base d'urée A. A la graisse de base A, on ajoute les additifs énumérés dans le tableau 3, en les proportions (en poids) également indiquées dans le tableau 3, et on règle la qualité du mélange résultant au grade n l en ajustant la proportion d'huile de base avec une quantité supplémentaire éventuelle et la pénétration, dans un broyeur à cylindre a trois étages. Tableau 3 Exemple 9 10 11 Graisse de base GraisseA 93,0 92,0 91,0 Additifs 1) MoDTC (A) 2rO 210 2,0 2) MoDTC (B) - - 3) MOS2 1 0 1 0 1,0 4) S/N-EPA 1,0 1it0 1,0 ) S-EPA 2,0 2r0 2,0 6) NoDTP 10 - 1 0 7) Sn-EPA 2,0 2T0 total 100 100 100 8) P4n.(60W) 326 325 328 9) D.P.( C) 260 ) C.F. 0 040 0 040 0 040 11) I.T. -78 -76 -80 12) Dura (a) A A A 13) Dura (b) I A A A II A A A 1) MoDTC(A): dialkyldithiocarbamate de molybdène A (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de "Molyvan A") 2) MoDTC(B): dialkyldithiocarbamate de molybdène B (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de "Molyvan 822") 3) MoS2: Disulfure de molybdène (disponible dans le commerce par CLIMAX MOLYBDENUM sous le nom de marque Molysulfide, diamètre moyen: 0, 45 micron) 4) S/N EPA: Agent pour pressions extrêmes à base de soufre-azote (disponible dans le commerce par R.T. Vanderbilt Company, sous le nom de 'Vanlube 601") ) S-EPA: Agent pour pressions extrêmes à base de soufre (disponible dans le commerce par Lubrizol Japan sous le nom de "Anglamol 33") 6) MoDTP: Dialkyldithlophosphate de molybdène (disponible dans le commerce par Asahi Denka sous le nom de "Sakuralub 300") 7) Composé organique de l'étain contenant du soufre (un mélange de diméthylétain bis(isooctylthioglycol) et de monométhylétain tris(isooctylthioglycol) à 75/25 en poids) 8) Pén. (60W): Pénétration selon la norme JIS K 2220 à 60 W 9) D.P. ( C): Point de goutte selon la norme JIS K 2220 ( C) ) C.F.: Coefficient de friction 1 1) I.T.: Poussée induite 12) Dura. (a): Durabilité (a) 1 3) Dura. (b): Durabilité (b) Revendications 1. Composition de graisse pour joints à vitesse constante, caractérisée par le fait qu'elle comprend (a) une huile de base; (b) un épaississant à base de diurée, de formule (1) R'NH-CO-NH-C6H4-p-CH2 - C6H4-p-NH-C O-NHR2 dans laquelle R' et R2 peuvent être identiques ou différents et représentent des groupes aryles ayant 6 ou 7 atomes de carbone ou des groupes cyclohexyle; (c) un dialkyldithiocarbamate de molybdène; (d) du disulfure de molybdène; (e) au moins un agent pour pressions extremes choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates de zinc, et des agents pour pressions extrêmes à base de soufre-azote; et (f) un agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. 2. Composition de graisse pour joints à vitesse constante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend, par rapport au poids total de la composition, 1 à 25 % en poids de l'épaississant à base de diurée (b); 0, 1 à 5,0 % en poids du dialkyldithiocarbamate de molybdène (c); 0,1 à 5 % en poids de disulfure de molybdène (d); 0,05 à 3 % en poids de l'agent pour pressions extrêmes choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates de zinc et les agents pour pressions extrêmes à base de soufre-azote (e); et 0,1 à 5 % en poids de l'agent pour pressions extrêmes à base de soufre, exempt de phosphore. 3. Composition de graisse pour joints à vitesse constante selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les dialkyldithiophosphates de molybdène et les composés organiques de l'étain contenant du soufre. 4. Composition de graisse pour joints à vitesse constante selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle lesdits joints à vitesse constante sont des joints à vitesse constante de type plongeur. 5. Composition de graisse pour joints à vitesse constante selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle lesdits joints à vitesse constante sont des joints à vitesse constante de type fixe.