FR 2765593 A1 19990108 FR 9708449 A 19970704 ACIER AU CARBONE OU FAIBLEMENT ALLIE A USINABILITE AMELIOREE ET PROCEDE D'ELABORATION DE CET ACIER La présente invention concerne un acier au carbone ou faiblement allié à usinabilité améliorée, à grains fins, contenant des inclusions d'oxydes et de sulfures, traité au calcium et qui peut être coulé en continu. Les aciers de construction au carbone ou faiblement alliés à usinabilité améliorée sont bien connus. Dans ces aciers, les bonnes propriétés d'usinabilité sont obtenues, notamment, par la présence d'inclusions à base de soufre relativement plastiques et d'inclusions oxydées ayant un point de fusion pas trop élevé, et par l'absence d'inclusions dures abrasives. Les inclusions à base de soufre facilitent l'usinage en favorisant la fragmentation des copeaux d'usinage, ce qui est très souhaitable pour les opérations d'usinage à basse vitesse telles que le perçage. Les inclusions oxydées associées à des sulfures de manganèse riches en calcium i5 permettent d'effectuer des usinages à vitesse élevée en formant sur la surface de contact de l'outil avec le copeau, une couche assurant une fonction de lubrification et une fonction de barrière de diffusion qui ralentissent l'usure de l'outil et permettent d'obtenir un bon état de surface. L'absence d'inclusions dures abrasives évite l'usure de l'outil par le frottement de telles inclusions sur la surface de contact de l'outil avec le copeau. Les inclusions à base de soufre sont constitué de sulfure de manganèse dans lequel le soufre peut être partiellement substitué par du sélénium ou du tellure, et le manganèse peut être partiellement substitué par du calcium. Le sélénium, le tellure et le calcium ont l'avantage de diminuer la plasticité à chaud des sulfures de manganèse, ce qui évite que ces inclusions s'allongent trop pendant les opérations de mise en forme par déformation plastique à chaud et détériorent trop la ductilité du métal. Cependant, la teneur en calcium des inclusions de sulfure ne doit pas être trop élevée, car, lorsque cette teneur est trop élevée, les inclusions de sulfure mixte de manganèse et de calcium deviennent dures et abrasives. Plus précisément, la teneur en calcium des inclusions sulfurées doit être inférieure à 75 %, et, de préférence, inférieure à 40 %. Les inclusions oxydées à point de fusion pas trop élevé sont, notamment, des inclusions constituées d'un silico-aluminate de chaux de composition adaptée, en 2 2765593 quantité suffisante et bien dispersées. En tout état de cause, ces inclusions ne doivent pas être constituées d'alumine pure, cet oxyde est, en effet, extrêmement dur et se retrouve dans l'acier sous forme d'amas ou d'alignements très abrasifs. Par ailleurs, en général, les aciers de construction doivent contenir un peu d'aluminium pour contrôler la taille du grain, et, de ce fait, ils ne peuvent pas contenir d'inclusions de silice pure, qui, d'ailleurs, ne sont pas souhaitables. Ces aciers, qui sont obtenus par désoxydation à l'aluminium, resulfuration et injection de calcium ou de SICAL (SilicoCalciumAluminium), ont une composition chimique caractérisés spécifiquement par une teneur en soufre comprise entre 0,025 % et 0,3 %, une teneur en manganèse supérieure à 0,1 %, une teneur en aluminium comprise entre 0, 01 % et 0,05 %, une teneur en oxygène supérieure à 0, 002 % et une teneur en calcium supérieure à 0,002 %. Le reste de la composition est celle d'un acier de construction au carbone ou faiblement allié classique, c'est à dire, constituée de fer, de carbone, d'éléments d'alliage, d'azote et d'impuretés résultant de l'élaboration. Ces aciers peuvent contenir en outre des éléments d'addition complémentaires tels que, par exemple, le sélénium, le tellure, le bismuth ou le plomb. Outre les teneurs en soufre, manganèse, aluminium, oxygène et calcium, les aciers à usinabilité améliorée sont caractérisés par la nature et la quantité des inclusions. La nature des inclusions correspond à ce qui a été défini plus haut. Les quantités sont en relation directe, pour les sulfures, avec la teneur en soufre (et, éventuellement en sélénium ou en tellure), pour les oxydes, avec la teneur en oxygène. Bien qu'ayant une très bonne aptitude à l'usinage aussi bien à basse vitesse qu'à vitesse élevée, ces aciers présentent au moins deux inconvénients. D'une part, ils nécessitent une teneur en oxygène élevée, et, en conséquence, une teneur importante en inclusions oxydées défavorables à la tenue en fatigue. D'autre part, ils ne peuvent pas être coulés en continu. En effet, I'injection de SICAL ou de calcium conduit à la formation d'amas d'oxydes ou de sulfures qui bouchent les busettes de coulée. De plus, lorsque la teneur en oxygène est insuffisante, I'injection de calcium conduit à la formation de sulfures très riches en calcium, qui sont très durs et abrasifs. 3 2765593 Le but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant un acier de construction au carbone ou faiblement allié à usinabilité améliorée traité au calcium, ayant une teneur en oxygène réduite et pouvant être coulé en continu. A cet effet, I'invention a pour objet un acier de construction au carbone ou faiblement allié à usinabilité améliorée dont la teneur en carbone est inférieure à 1,5 % et la somme des éléments d'alliage est inférieure à 9%, contenant des inclusions d'oxydes et de sulfures, sa composition chimique comprenant, en poids: 0,1% 0,01% 0,025% 0,002 % O l'état inclusionnaire de cet acier étant caractérisé par un indice de propreté io " KO oxydes " inférieur à 30, par le fait que toutes les inclusions d'oxydes sont des aluminates de chaux et par une moyenne des teneurs en calcium des inclusions de type 2, de type 3, de type 4 et de type 5 inférieure à 25 %. De préférence, I'acier ne contient pas d'inclusions de type 5. De préférence, également, les inclusions de type 3 et 4 représentent moins de 30 % des inclusions. Enfin, il est préférable que la proportion d'inclusions de type 2 soit supérieure à 20 %, et que la moyenne des teneurs en calcium de ces inclusions soit comprise entre 15 % et 25 % de calcium. Cet acier peut être fabriqué sous forme de produit sidérurgique du type brame, bloom, billette, barre ou fil, coulé en coulée continue. L'invention concerne également un procédé pour la fabrication d'un produit sidérurgique en acier selon l'invention. Selon ce procédé: - on élabore un acier liquide désoxydé à l'aluminium, - on dégaze sous vide l'acier liquide, - on injecte dans l'acier liquide une poudre constituée d'oxydes dont la température de fusion est inférieure à 1500 C, - on injecte dans l'acier liquide du calcium, et on coule l'acier, éventuellement en continu. 4 2765593 De préférence, la poudre d'oxydes est constituée de 50 % à 70 % de SiO2, % à 25 % de Al203, de 5 % à 25 % de CaO, de O % à 10 % de Fe203 et FeO, le reste étant des impuretés et sa composition est choisie de telle sorte que sa température de fusion soit inférieure à 1300 C. L'invention concerne, enfin, un fil fourré constitué d'une enveloppe tubulaire fusible dans l'acier liquide et contenant une constituée d'un mélange d'oxydes ayant une température de fusion inférieure à 1400 C. De préférence, la poudre d'oxyde est constituée de 50 % à 70 % de SiO2, 5 % à 25 % de A1203, de 5 % à 25 % de CaO, de 0 % à 10 % de Fe203 et FeO, le reste io étant des impuretés. L'invention va maintenant être décrite plus en détails, mais de façon non limitative, et va être illustrée par des exemples. Un acier de construction au carbone ou faiblement allié à usinabilité amélioré est un acier destiné principalement à la fabrication de pièces de mécaniques obtenues par usinage soit d'un lopin d'acier découpé dans un produit sidérurgique laminé, soit par usinage d'une ébauche de pièce obtenue par forgeage. La fabrication de ces pièces de mécanique comporte, en général, un traitement thermique effectué soit sur la pièce, soit sur le produit sidérurgique, soit sur l'ébauche forgée. Ce traitement thermique peut être complété par un traitement de surface. La composition chimique des aciers de construction utilisés pour cet usage est choisie en fonction des propriétés mécaniques souhaitées en fonction de l'usage envisagé pour les pièces, et en fonction de la massivité de celles-ci. Le domaine de composition possible pour ces aciers est très étendu et n'est pas défini avec rigueur. Cependant, ces aciers contiennent, en général: - du carbone, entre 0% et 1,5%; - éventuellement, au moins un élément d'alliage pris parmi le silicium, le manganèse, le nickel, le chrome et le molybdène (parfois remplacé par le tungstène), en des teneurs inférieures à 2% pour le silicium, 5% pour le manganèse, 6% pour le nickel, 5% pour le chrome, et 2% pour le molybdène; la somme de ces teneurs étant, en général, inférieure à 9 %; - éventuellement, au moins un élément de micro-alliage pris parmi le titane, le niobium et le vanadium, en des teneurs inférieures à 1%, et, éventuellement également, du bore, en des teneurs généralement inférieures à 0,002 %. 2765593 Outre ces éléments principaux qui définissent les aciers de construction, la composition chimique comporte: - en général, de l'aluminium, le plus souvent en des teneurs inférieures à 0,1 %; - éventuellement des éléments tels que le soufre, le tellure, le sélénium, le bismuth, le plomb ou les terres rares, destinés à améliorer l'usinabilité; - de l'azote, des impuretés et des résiduels résultant de l'élaboration, en particulier, de l'oxygène. Le reste est du fer, dont la teneur est supérieure à 90%. Pour fabriquer un tel acier, on élabore au convertisseur ou au four électrique, o10 un acier liquide brut qui est en suite versé dans une poche. Dans la poche, on effectue les opérations classiques de métallurgie en poche destinées, notamment, à désoxyder l'acier par ajout d'aluminium, et à ajuster la composition chimique par addition de ferro- alliages. L'acier liquide est alors dégazé par traitement sous vide, par exemple par passage au RH. L'acier ainsi obtenu, qui est pratiquement prêt à i5 être coulé pour obtenir un demi produit solide, est caractérisé, outre par sa température et par les teneurs en carbone et éléments d'alliage ou de micro-alliage, par ses teneurs en oxygène, aluminium, soufre et manganèse, teneurs qui sont essentielles pour l'invention. L'aluminium qui est, pour une part, sous forme d'aluminium dissout dans lI'acier, et, pour une autre part, sous forme de particules d'alumine, a une teneur comprise entre 0,01 % et 0,05 %. L'oxygène, pour l'essentiel, est combiné à l'aluminium dans les particules d'alumine. Sa teneur est inférieure à 0,0015 %. Cette teneur est particulièrement importante puisqu'elle représente, en fait, la quantité de particules d'alumine présentes dans l'acier, et ces particules ont une incidence très significative sur les propriétés de l'acier. Le soufre, dissout dans l'acier liquide en quantité comprise entre 0,025 % et 0,3 %, est destiné à former, dans l'acier solide, des inclusions de sulfure d'éléments avides de soufre, tels que le manganèse ou le calcium. Ces inclusions sont d'autant plus nombreuses et donc efficaces pour améliorer l'usinabilité de l'acier, que la teneur en soufre est élevée. Cependant, ces inclusions détériorent certaines propriétés mécaniques de l'acier, telles que la ductilité, ce qui conduit à limiter la teneur en soufre à des valeurs pas trop élevées. 6 2765593 Le manganèse a plusieurs effets sur les propriétés de l'acier, et, en particulier de se combiner au soufre ainsi qu'à d'autres éléments de la même famille, par exemple, au sélénium ou au tellure. Sa teneur doit être suffisante pour que, associé aux autres éléments avides de soufre, tout le soufre et les éléments de la même famille puisse se retrouver, dans l'acier solide, sous forme d'inclusions du type sulfures. La teneur minimale en manganèse doit, pour cela, être supérieure à 0,1 %. L'acier liquide ayant les caractéristiques qui viennent d'être décrites, n'est pas tout à fait prêt à être coulé. En effet, afin d'obtenir des inclusions ayant les propriétés souhaitées, à savoir, I'absence d'alumine pure, la présence d'aluminates de chaux, la présence de sulfures mixtes de manganèse et de calcium contenant moins de 25% de calcium, les inclusions d'oxydes étant, de préférence, associées à des sulfures, les inclusions de sulfure contenant de préférence entre 15 % et 25 % de calcium, il est nécessaire d'introduire du calcium dans l'acier. Par ailleurs, les inventeurs ont constaté que, pour que l'introduction de calcium se fasse dans des is conditions satisfaisantes et donne le résultat souhaité, et notamment, une quantité suffisante d'inclusions d'oxydes, I'introduction du calcium devait être précédée de l'introduction dans l'acier de particules oxydées convenablement choisies. Avant de couler l'acier, on introduit dans l'acier liquide un mélange de silice, d'alumine, de chaux et d'oxydes de fer ayant un point de fusion inférieur à 1500 C, et de préférence inférieur à 1300 C, puis, on introduit le calcium par toute méthode connue de l'Homme du Métier, par exemple, à l'aide d'un fil fourré. La composition chimique du mélange de silice, d'alumine, de chaux et d'oxydes de fer, comprend: SiO2: de 50 % à 70 %, de préférence, environ 60 % A1203: de 5 % à 25 %, de préférence, environ 16 % CaO: de 5 % à 25 %, de préférence, environ 15 % Fe203 et FeO: de 0 % à 10 %, de préférence, environ 6 % Ce mélange, qui, en outre, peut comprendre des impuretés, est fabriqué sous forme d'un mélange de poudres fritté à haute température et contenu dans une enveloppe tubulaire en acier doux, de façon à être présente sous forme d'un fil fourré. Le mélange peut, avantageusement, être obtenu par un mélange d'environ % de ciment hydraulique alumineux à base de clincker fondu et d'environ 60 % de farine de sable de quartz. 7 2765593 Une fois traité au calcium, I'acier liquide est coulé pour être solidifié sous forme de demi-produits qui sont mis en forme par déformation plastique, par exemple, par laminage ou par forgeage, de façon à obtenir, selon le cas, soit un produit sidérurgique, soit une ébauche forgée de pièce. La coulée peut se faire en lingotière, mais elle peut aussi, et c'est l'un des avantages majeurs de l'invention, se faire en coulée continue de billettes, de blooms ou de brames. L'acier solide ainsi obtenu contient, bien évidemment, les teneurs en carbone et éléments d'alliage ou de micro-alliage caractéristiques de la nuance d'acier considérée, mais il contient, en outre, d'une part le soufre, d'autre part, du calcium o10 et de l'oxygène, tous éléments qui se retrouvent sous forme d'inclusions. De façon surprenante, les inventeurs ont constaté, que, malgré l'introduction du mélange d'oxydes décrit plus haut, la teneur en oxygène n'était pas modifiée et restait inférieure à 0,0015 %. De plus, la teneur en calcium est supérieure à 0, 002%. La composition chimique de l'acier est donc caractérisée par les teneurs suivantes: 0,1% 0,01% 0,025% 0,002 % O Pour caractériser l'état inclusionnaire de l'acier d'une part, on détermine un indice " KO oxydes " selon la norme allemande SEP 1570-71, d'autre part, à l'aide d'un microscope électronique à balayage couplé avec un analyseur d'images et un dispositif d'analyse chimique par électrons retrodiffusés (EDS), on détermine par comptage automatique la proportion d'inclusions appartenant à chacune des classes suivantes: - type 1: sulfures filiformes, - type 2: sulfures globulaires, - type 3: sulfures contenant un ou plusieurs oxydes, - type 4: sulfures et oxydes accolés, - type 5: oxydes seuls. On détermine également la teneur moyenne en calcium des inclusions appartenant à chacune de ces classes. Cette teneur en calcium correspondant à la proportion de 8 2765593 manganèse qui est substitué par du calcium dans les sulfures (valeur de x dans la formule Mn1.xCaxS). Le comptage se fait sur une population de plus de 200 inclusions. Les sulfures filiformes se distinguant des sulfures globulaires par leur facteur de forme défini par le rapport de la longueur L à la largeur I. Pour le type 1, L/I est supérieur à 3, pour le type 2, L/I est inférieur à 3. La population inclusionnaire de l'acier obtenu par le procédé selon l'invention est telle que: - I'indice " KO oxydes " est inférieur à 30, - toutes les inclusions oxydées sont des aluminates de chaux, io - la moyenne des teneurs en calcium des inclusions de type 2, de type 3, de type 4 et de type 5 est inférieure à 25 %, et, en général, comprise entre 15 % et 25 %, - la moyenne des teneurs en calcium des inclusions de type 5 est inférieure à 30 %, - en général, plus de 75 % des inclusions oxydées sont associées à des inclusions de sulfures, - la moyenne des teneurs en calcium des inclusions de type 1 est, en général, comprise entre 1 % et 2 %. Ce sont ces caractéristiques de l'état inclusionnaire qui permettent d'obtenir une bonne usinabilité en usinage à vitesse élevée, par exemple en tournage. On peut noter que l'Homme du Métier peut distinguer facilement les produits obtenus par coulée continue des produits obtenus par coulée en lingots en effectuant des examens métallographiques classiques. L'invention va maintenant être illustrée par des exemples conformes à l'invention et des contre exemples selon l'art antérieur. Tous les exemples concernent des aciers de construction du type 42CrMo4, et 39NiCrMo selon la norme européenne EN 10083.1 et un acier 27CrMo4 destiné à des applications dans l'automobile, dont les compositions nominales (composition moyenne visée) sont, en % en poids: _C Si Mn Ni Cr Mo 42CD4 0,42 0,25 0,4 1 0,25 27CD4 0,27 0,25 0,4 - 1 0,25 39NCD3 0,39 0,25 0,4 0,75 0,5 0, 25 9 2765593 Ces aciers ont été élaborés en visant une teneur en soufre d'environ 0, 03%, et ils ont été désoxydés à l'aluminium. On a réalisé des coulées: AC, conformes à l'invention (dégazées, injection d'un fil fourré d'oxydes, injection de calcium), coulées en continu, - BC, à titre de comparaison, dégazées, avec injection de calcium (sans injection de fil fourré d'oxydes), coulées en continu, - AL, à titre de comparaison, non dégazées, avec injection de calcium (sans injection o10 de fil fourré d'oxydes), coulées en lingots, - CL, à titre de comparaison, dégazées, sans injection de calcium ni de fil fourré d'oxydes, coulées en continu, Les coulées AC, BC et AL correspondent à des aciers à usinabilité améliorée. Les coulées CL correspondent à un acier standard qui n'est pas à usinabilité améliorée. Toutes les coulées, sauf celles qui n'ont pu être coulées de façon satisfaisante en coulée continue, ont été laminées à chaud pour former des ronds de mm de diamètre environ qui ont été trempés et revenus pour leur conférer leurs propriétés d'utilisation. On a alors déterminé les teneurs en aluminium, oxygène, soufre et calcium, caractérisé l'état inclusionnaire et évalué l'usinabilité en tournage par la mesure de l'indice V20B0.3 (selon la norme ISO 3685), en donnant, pour l'usinabilité, I'indice 100 aux coulées CL. On a obtenu les résultats suivants: - conditions de coulée et analyse chimique (en % en poids): iC. continue Lingot AI Ca | S | O AC bon _ 0,014 0,0025 0,031 0,0007 AL bon 0,011 0, 0024 0,026 0,0008 BC mauvais 0,015 0,0020 0,027 0,0006 BL bon 0, 016 0,0022 0,031 0,0013 CL bon 0,013 - 0,029 0,0012 DL bon 0,019 0,0023 0,032 0,0025 to 2765593 - état inclusionnaire et usinabilité: nature KO type 1 type 2 [type3 type 4 type 5 V20B0. des oxydes _ __ 3 noxydes %nb %Ca %nb Ca %nb %Ca %nb %Ca %nb %Ca AC alumin- 10 30 1,3 45 20 il 18 14 25 0 0 151 ares de chaux BC alumin- 18 42 2,3 38 31 4 30 16 46 0 0 113 ates de chaux AL alumin- 60 9 0,3 20 13 11 22 60 33 O 0 130 ates de chaux alumin- 10,5 54 0,2 0 0 6 03 8 0,2 32 0,1 100 es (% nb désigne le % en nombre d'inclusions) Ces résultats montrent bien que: - I'acier selon l'invention peut se couler en continue, alors qu'un acier semblable, dégazé et traité au calcium sans injection de fil fourré d'oxydes (coulées BL) pose des problèmes, pour ces coulées, en effet, la coulée continue a été gênée par des io bouchages de busettes; - I'acier selon l'invention (coulées AC) présentent une usinabilité meilleure que celles des aciers à usinabilité améliorés non dégazés conformément à l'art antérieur (coulées AL), et cela, malgré une teneur en aluminates de chaux très sensiblement plus faible et un indice " KO oxydes " plus faible. il 2765593 REVENDICATIONS 1 - Acier au carbone ou faiblement allié à usinabilité améliorée dont la teneur en carbone est inférieure à 1,5 % et la somme des éléments d'alliage est inférieure à 9%, contenant des inclusions d'oxydes et de sulfures, caractérisé en ce que sa composition chimique comprend, en poids: 0,1% 0,01% 0,025% 0,002 % O et en ce que l'indice de propreté " KO oxydes " est inférieur à 30, en ce que tous les oxydes sont des aluminates de chaux, et en ce que la moyenne des teneurs en calcium des inclusions de type 2, de type 3, de type 4 et de type 5 est inférieure à %. 2 - Acier selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il ne contient pas d'inclusions de type 5. 3 - Acier selon la revendication 1 ou la revendication 2 caractérisé en ce que les inclusions de type 3 et de type 4 constituent moins de 30 % des inclusions. 4 - Acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce i5 que la proportion d'inclusions de type 2 est supérieure à 30 % et en ce que la moyenne des teneurs en calcium ces inclusions est comprise entre 15 % et 25 %. - Produit sidérurgique du type brame, bloom, billette, barre ou fil, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, et en ce qu'il a été coulé en coulée continu. 6 - Procédé pour la fabrication d'un produit sidérurgique en acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que: - on élabore un acier liquide désoxydé à l'aluminium, - on dégaze sous vide l'acier liquide, - on injecte dans l'acier liquide une poudre constituée d'oxydes dont la température de fusion est inférieure à 1500 C, - on injecte dans l'acier liquide du calcium, et on coule l'acier. 7 - Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que la poudre d'oxydes 12 2765593 est constituée de 50 % à 70 % de SiO2, 5 % à 25 % de A1203, de 5 % à 25 % de CaO, de O % à 10 % de Fe203 et FeO, le reste étant des impuretés. 8 - Procédé selon la revendication 6 ou la revendication 7 caractérisé en ce que la poudre d'oxyde a une température de fusion inférieure à 1300 C. 9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8 caractérisé en ce que l'acier est coulé en continu. - Fil fourré pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, constitué d'une enveloppe tubulaire fusible dans l'acier liquide et contenant une poudre, caractérisé en ce que la poudre est constituée d'un mélange d'oxydes ayant une température de fusion inférieure à 1400 C. 11 - Fil fourré selon la revendication 10 caractérisé en ce que la poudre d'oxyde est constituée de 50 % à 70 % de SiO2, 5 % à 25 % de A1203, de 5 % à 25 % de CaO, de O % à 10 % de Fe203 et FeO, le reste étant des impuretés.