FR 2766126 A1 19990122 FR 9811195 A 19980908 OBJETS BRILLANTS SOUPLES AVEC UN MATERIAU DE BASE CONSTITUE DE RESINE FLEXIBLE ET UNE SURFACE PRESENTANT UN BRILLANT METALLISE La présente invention se rapporte à des objets brillants souples ou flexibles uti- lisés par exemple en tant de grilles de radiateur d'automobile. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à des objets brillants souples ayant un matériau de 1 5 base constitué de résine flexible et une surface présentant un brillant métallique. Comme indiqué sur la figure 9, un objet brillant souple 51 typique de l'art an- térieur comprend un matériau de base 52, qui est formé d'une matière telle que le polyuréthanne, d'une couche de revêtement de base 53, qui est un revêtement appli- qué sur le matériau de base 52, d'une couche pelliculaire métallique 54, appliquée sur la couche de revêtement de base 53 et d'une couche de revêtement supérieure ou de finition 55, appliquée sur la couche pelliculaire métallique 54. La couche de revête- ment de base 53 présente une surface lisse spéculaire pour permettre une application satisfaisante de la couche pelliculaire 54. La couche de finition 55 protège la couche pelliculaire 54. La couche pelliculaire métallique 54 est formée d'un film continu, ce qui sou- lève plusieurs problèmes. Par exemple, l'application d'une force externe sur l'objet brillant 51 peut conduire à une distorsion ou déformation du produit 51. Parmi les éléments constitutifs du produit brillant 51, le matériau de base 52, la couche de revê- tement de base 53 et la couche de finition 55 retrouvent leur forme primitive après application de la force externe. Cependant, comme la couche pelliculaire 54 est constituée d'une feuille simple de pellicule métallique, il ne supporte pas des défor- mations aussi importantes. Comme le montre la figure 10, lorsque le produit 51 brillant est déformé par une force externe importante (flèche 57), la couche pellicu- laire 54 ne peut pas suivre la déformation de matériau de base 52 et des couches 53, 55. Ainsi, une contrainte relativement importante agit sur la couche pelliculaire 54. Ceci peut entraîner la formation de fissures 56 dans la couche pelliculaire 54. Les fissures 56 se présentent sous forme de striures blanches et donc dégradent l'aspect de l'objet brillant 51. R 5lJ('llOI IXX'.plembre7 1998l - 1/25 Dans la demande de brevet japonais non examinée n 9-70920, on décrit une couche pelliculaire métallique qui résout les problèmes ci-dessus. La couche pelli- culaire métallique est constituée d'un métal anti-corrosif et présente une épaisseur qui est d'au moins 150 Angstroems et d'au plus 180 Angstroems. La couche pelliculaire métallique présente également des joints de grains. Lorsqu'une force externe agit sur l'objet brillant souple selon la publication n 9-70920, le matériau de base, qui est constitué d'une matière résinique souple, la couche de revêtement de base et la couche de revêtement supérieure se déforment en fonction de la force externe. Des particules métalliques fines constituant la couche pelliculaire métallique sont perçues à l'oeil comme un film métallique ayant une sur- face uniforme. Cependant, du fait de la présence des joints de grain de la couche pel- liculaire métallique, l'application d'une force externe déplace simplement les grains de cristaux adjacents (grains métalliques) en les séparant les uns des autres et élargit la distance entre les grains de cristaux. Ceci empêche la formation de fissures et évite la détérioration de l'aspect de l'objet. En outre, les propriétés anti- corrosives de la couche pelliculaire empêchent la corrosion. Cependant, la couche pelliculaire métallique de la publication ci-dessus pose encore des problèmes du fait que l'adhérence de la couche pelliculaire métallique sur la couche de revêtement de base et la couche de finition est insuffisante. Ceci est dû au fait que la couche de revêtement de base et la couche de revêtement supérieure sont constituées d'une matière résinique. Par conséquent, lorsque l'on utilise l'objet brillant dans des conditions sévères ou pendant une durée prolongée, la couche de revêtement de base et la couche de revêtement supérieures peuvent se détacher de la couche pelliculaire métallique par pelage. Lorsqu'on utilise un objet brillant souple, par exemple à l'extérieur d'une auto- mobile, on applique souvent de la peinture sur la couche de revêtement supérieure. En ce cas, le solvant renfermé dans la peinture peut provoquer le gonflement de la couche de revêtement supérieure. Si le degré de gonflement s'élève trop, l'adhérence entre la couche pelliculaire métallique et la couche de base devient de nouveau in- suffisante. Ceci peut conduire également au pelage de la couche de revêtement supé- rieure de la couche pelliculaire métallique. En conséquence, la présente invention a pour objet de proposer un produit brillant souple qui empêche la formation de fissures dans sa couche pelliculaire mé- tallique, évite la détérioration de la qualité de l'aspect extérieur et empêche le pelage entre les couches. Pour atteindre les objectifs ci-dessus, la présente invention se rapporte à un objet brillant souple comprenant un matériau de base constitué de résine. On forme une couche de revêtement de base sur au moins une partie de la surface du matériau ItOf)\ I (l X.' pIembre 4 1998 - 2/25 de base en appliquant un revêtement. On applique une couche pelliculaire métallique sur au moins une partie de la surface de la couche de revêtement de base. La couche pelliculaire métallique est anti- corrosive et présente une épaisseur qui est d'au moins Angstroems et d'au plus 800 Angstroems. La couche pelliculaire métallique est formée par une pluralité de particules métalliques disposées en contact les unes avec les autres pour définir un joint de grain entre des particules métalliques adjacentes. On forme une couche de revêtement supérieure sur au moins une partie de la surface de la couche pelliculaire métallique en appliquant un revêtement. La couche de revê- tement supérieure présente un taux de gonflement d'au moins 100% et d'au plus 150%. En outre, la couche de revêtement supérieure comprend un agent de couplage de silane ayant un groupe mercapto. La couche de revêtement supérieure peut comprendre un produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet, notamment à une teneur d'au moins 6 % en poids et inférieure à 12% en poids. Le produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet peut comporter au moins l'un parmi un absorbant de rayonnement ultra- violet benzotriazole et un absorbant de rayonnement ultraviolet benzophénone. L'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure est présent en une teneur d'au moins 1,2% en poids et d'au plus 3,2% en poids. Selon un autre mode de réalisation l'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure est le y- mercaptopropyltriméthoxysilane. Le revêtement qui forme la couche de revêtement supérieure comprend un polyol acrylique qui sert d'agent principal et l'hexaméthylèneisocyanate qui sert d'agent durcisseur. Selon un autre mode de réalisation, l'objet brillant souple comprend un maté- riau de base constitué de résine. On forme une couche de revêtement de base sur au moins une partie de la surface du matériau de base en appliquant un revêtement. La couche de revêtement de base présente un point de transition vitreux qui est d'au moins -30 C et d'au plus 0 C. La couche de revêtement de base comprend un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto. On applique une couche pelliculaire métallique sur au moins une partie de la surface de la couche de revêtement de base. La couche pelliculaire métallique est anti-corrosive et présente une épaisseur qui est d'au moins 150 Angstroems et d'au plus 800 Angstroems. La couche pelliculaire mé- tallique est formée par une pluralité de particules métalliques disposées en contact les unes avec les autres de manière à définir un joint de grain entre particules métalliques adjacentes. On forme une couche de revêtement supérieure sur au moins une partie de la couche pelliculaire métallique en appliquant un revêtement. La couche de revê- tement supérieure présente un taux de gonflement d'au moins 100% et d'au plus %. La couche de revêtement supérieure comprend en outre un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto. R \' Pl (I0\t11 I)(X - sepiembre 4 1 998 - 312 5 Le revêtement d'au moins l'une des couches parmi la couche de revêtement supérieure et la couche de revêtement de base comprend un composé qui a moins trois et au plus dix groupes hydroxyles dans une molécule. L'agent de couplage sila- nique dans la couche de revêtement supérieure est à une teneur d'au moins 0,8% en poids et d'au plus 2,0% en poids. L'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure est le y- mercaptopropyltriméthoxysilane et la couche de revêtement supérieure peut com- prendre un produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet. Le produit absor- bant fortement le rayonnement ultraviolet est à une teneur d'au moins 6% en poids et inférieure à 12% en poids et il peut comprendre au moins l'un parmi un absorbant du rayonnement ultraviolet benzotriazole et un absorbant de rayonnement ultraviolet benzophénone. L'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supé- rieure est à une teneur d'au moins 1,2% en poids et au plus 3,2% en poids. L'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure est le y- mercaptopropyltriméthoxysilane. Le revêtement qui forme la couche de revêtement supérieure comprend un polyol acrylique qui sert d'agent principal et de l'hexadimé- thylèneisocyanate qui sert d'agent durcissant. D'autres buts, avantages, et caractéristiques apparaîtront plus clairement à la lecture de la description suivante de divers modes de réalisation, faite à titre non limi- tatif et au regard du dessin en annexe dans lequel: - la figure 1 est une représentation en section transversale agrandie schématique représentant une grille de radiateur selon un premier mode de réalisation de la présente invention; - la figure 2 est une représentation en perspective en coupe partielle représentant schématiquement la grille de radiateur de la figure 1; - la figure 3 est une représentation en coupe de la grille de radiateur prise en cours de fabrication; - la figure 4 est une représentation en coupe de la grille de radiateur prise au cours de sa fabrication; - la figure 5 est une représentation en coupe transversale agrandie d'une grille de radiateur lorsqu'elle est pliée ou fléchie; - la figure 6 est une représentation transversale agrandie schématique représen- tant une grille de radiateur selon un second mode de réalisation de la présente invention; - la figure 7 est une représentation en perspective en coupe partielle schématique représentant la grille de radiateur de la figure 6; R \I CW (Il '0I I)O - cplcmbre 4 1998 -4/2i la figure 8 est une représentation en coupe agrandie schématique représentant une grille de radiateur selon un troisième mode de réalisation de la présente in- vention; la figure 9 est une représentation en coupe schématique représentant la struc- ture d'un objet brillant souple de l'art antérieur; et la figure 10 est une représentation en coupe transversale représentant les insuf- fisances des objets brillants souples de l'art antérieur. On va maintenant décrire un premier mode de réalisation d'un objet brillant souple selon la présente invention par référence aux figures 1 à 5. L'objet brillant est utilisé dans une grille de radiateur d'automobile. Comme représenté sur les figures I et 2, un objet brillant souple, ou grille de radiateur 1, comporte un matériau de base 2, une couche de revêtement de base 3 appliquée sur le matériau de base 2, une couche pelliculaire métallique 4 appliquée sur la matière du revêtement de base 3 et une couche de revêtement supérieure 5 appliquée sur la couche pelliculaire 4. Le matériau de base 2 est moulé, en utilisant une méthode de moulage connue, à partir d'une matière polypropylénique mélangée avec un polymère diénique, qui comprend des composants élastomère et des groupes hydroxyles. On utilise de préférence des compositions éthylène-propylène en tant que constituant élastomère. Un produit appelé FG5-1 et fabriqué par Mitsubishi Kagaku Kabushiki Kaisha est utilisé de préférence en tant que polypropylène. Les groupes hydroxyles (groupes OH) sont utilisés sur la surface du matériau de base 2 en tant que constituants adhésifs qui augmentent l'adhérence entre le matériau de base 2 et la couche de revêtement de base 3. Le constituant principal préféré de la couche de revêtement de base 3 est un produit appelé TG-B-2331, qui est formé d'un revêtement acrylique uréthanne de réaction à deux liquides qui comprend un agent principal et un agent durcisseur. Le revêtement acrylique uréthanne est fabriqué par Fujikura Kasei Kabushiki Kaisha. On peut également utiliser un revêtement de laque à un liquide pour la couche de revê- tement de base 3. La couche de revêtement de base 3 est formée par cuisson du revê- tement à 110 C pendant 90 minutes, de manière que son épaisseur soit d'environ gm. Le constituant principal préféré de la couche de revêtement supérieures 5 est le produit TG-T-2287, formé d'un revêtement uréthanne acrylique par réaction de deux liquides qui comprennent un agent principal et un agent durcisseur. Le revête- ment uréthanne acrylique est fabriqué par Fujikura Kasei Kabushiki Kaisha. On peut également utiliser une laque de revêtement à un liquide pour la couche de revêtement supérieures 5. On forme la couche de revêtement supérieures 5 par cuisson de la cou- che à 70 C pendant 70 minutes de façon à ce qu'elle présente une épaisseur d'environ R lI 5llPlqI IX>)('- cp1emhre 4 I'9ll- -V2 gim. La couche pelliculaire métallique 4 présente une épaisseur d'environ 400 Angstroems et elle est formée d'un matériau anti-corrosif, par exemple de préférence de chrome ayant une pureté de 99,99% et fabriqué par Kojyundo Kagaku Kabushiki Kaisha. L'épaisseur de la couche pelliculaire 4 peut être choisie arbitrairement dans la fourchette de 150 Angstroems à 800 Angstroems. Si l'épaisseur de la couche pellicu- laire 4 est inférieure à 150 Angstroems, le brillant métallique du produit peut être perdu. Si l'épaisseur de la couche pelliculaire 4 est supérieure à 800 Angstroems, la formation des joints de grains de cristaux devient difficile. La couche pelliculaire 4 apparaît à l'oeil comme un film métallique 4. Cepen- dant, une observation microscopique de la couche métallique pelliculaire 4 révèle une structure de composition formée par des particules métalliques disposées en con- tinu avec des particules adjacentes en contact les unes avec les autres. Les joints de grain entre chaque paire de particules métalliques adjacentes définissent les joints de grain 6. On va maintenant décrire les caractères du premier mode de réalisation d'un objet brillant souple. La couche de revêtement de base 3 présente un point de transi- tion vitreuse de -10 C et est relativement molle. La matière de la couche de base 3 comprend environ 1,5% en poids d'un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto (par exemple y-mercaptopropyltriméthoxysilane et y- mercaptopropylméthyldiméthoxysilane). En tant qu'agent de couplage silanique, o préfère tout particulièrement le y-mercaptopropyltriméthoxysilane. On va maintenant décrire un procédé de fabrication d'une grille de radiateur 1 par référence aux figures 3 et 4. Comme représenté figure 3, on commence par mou- ler le matériau de base 2 ayant une forme ressemblant à une grille de radiateur I par des méthodes de moulage par injection connues. On dégraisse la surface du matériau de base 2 à l'alcool isopropylique ou similaire et ensuite on sèche à l'air. Ensuite, on applique un revêtement sur la surface du matériau de base 2 et on effectue une cuis- son à une température de I 1 0 C pendant 90 minutes pour former la couche de revê- tement de base 3 telle que son épaisseur soit d'environ 25gim. Ensuite, le matériau de base 2, sur lequel on a appliqué la couche de revêtement de base 3, est placé dans un appareil de métallisation sous vide pour subir une métal- lisation à l'aide de chrome. Au cours de la métallisation, le degré de vide initial est de 6,0 x 10-3 Pascal, le degré de vide de formation pelliculaire (pression de l'argon ga- zeux) est de 1,0 x 10-1 Pascal ou de 5,0 x 10-2 Pascal. La tension est réglée à 550 volts et l'intensité du courant est réglée à 80 ampères au cours de la métallisation. Ceci conduit à la formation de la couche métallique 4 ayant des joint de grains 6 tels que représentés sur la figure 4. La dimension moyenne des grains cristallins de la couche pelliculaire 4 est de 100 Angstroems, voire moins. R \15ll',l qil w IX> Ensuite, on applique une couche de revêtement supérieure sur la couche pelli- culaire métallique 4 et on lui fait subir une cuisson à haute température de 70 C pen- dant 70 minutes, pour obtenir une couche de revêtement supérieure 5 d'une épaisseur d'environ 25 pm comme représenté sur les figures 1 et 2. On laisse ensuite le produit reposer à la température ambiante pendant 24 heures pour achever la formation de la grille de radiateur 1. Lorsqu'on applique une force externe sur ladite grille de radiateur 1, le matériau de base résinique souple 2, la couche de revêtement de base 3 et la couche de revê- tement supérieure 5 se déforment selon l'intensité de la force, comme indiqué figure 5. Comme la couche pelliculaire 4 comporte des joints de grain 6, l'application d'une force externe ne provoque que la séparation des grains cristallins adjacents (grains métalliques) les uns des autres ou élargit simplement la distance entre les grains cristallins. Ainsi, la contrainte ne touche pas les particules métalliques formant la couche métallique pelliculaire 4. Par conséquent, cela empêche la formation de fissu- rations. Ceci empêche la détérioration de la qualité de l'aspect extérieur de la grille extérieur 1. Les inventeurs de la présente invention ont effectué des essais pour évaluer les effets ci-dessus. On a plié la grille de radiateur 1 à dix reprises, à chaque fois à 90 autour d'une barre cylindrique d'un diamètre de 25mm, la couche de revêtement su- périeure 5 tournée vers l'extérieur. On a ensuite évalué visuellement l'aspect de la grille de radiateur 1. L'observation a confirmé que la grille de radiateur I ne présente aucun défaut à la suite de cette expérience de pliage. Un examen microscopique de la couche pelliculaire 4 révèle l'existence de par- ticules métalliques fines. Cependant, la couche pelliculaire 4, qui est un agrégat de fines particules métalliques, est perçue visuellement comme un film métallique ayant une surface uniforme. En d'autres termes, la couche métallique pelliculaire 4 se pré- sente comme un film métallique ordinaire à l'oeil nu. Par conséquent, la grille de ra- diateur I a la même qualité d'aspect externe qu'une couche pelliculaire ayant une structure particulaire métallique continue. On a constaté que la couche pelliculaire 4 présente une réflectance de la lumière visible de 55%. La couche pelliculaire 4 est formée de chrome, qui présente des propriétés anti- corrosives, et qui résiste donc à la corrosion. En outre, les joints de grain 6 de la cou- che pelliculaire 4 conduisent à une conductivité faible entre grains de cristaux adja- cents. Donc, s'il se produit une corrosion sur une partie de la couche pelliculaire 4, la 315 corrosion ne peut pas se propager. La couche pelliculaire 4 présente une résistance surfacique de 10 kQ/n. Comme le point de transition vitreuse de la couche de revêtement de base 3 est de -10 C, la couche de revêtement de base 3 est relativement molle. Par conséquent, R\I pénètrent dans la couche de revêtement de base 3 d'une façon relativement simple. Ceci augmente l'adhérence de la couche pelliculaire 4 sur la couche de revêtement de base 3. Le point de transition vitreuse de la couche de revêtement de base 3 est suffi- samment élevé pour obtenir une résistance suffisante. Par conséquent, la couche de revêtement de base 3 ne se fissure pas. En outre, la couche de revêtement de base 3 comprend un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto (y- mercaptopropyltriméthoxysilane). Ceci augmente encore l'adhérence entre la couche de revêtement de base 3 et la couche pelliculaire 4. Ainsi, la qualité de l'aspect exté- rieur de la grille de radiateur I est conservée et le pelage entre la couche de revête- ment de base 3 et la couche pelliculaire 4 est évité. Les inventeurs de la présente invention ont effectué les expériences suivantes pour vérifier les effets ci-dessus. Dans les essais, on a effectué la métallisation sur des couches de revêtement de base ayant des points de transition vitreuse Tg diffé- rents pour former la couche pelliculaire métallique 4. L'aspect et l'adhérence de cha- que couche pelliculaire 4 avec des couches de base correspondantes 4 ont été évalués. L'adhérence rend compte de la simplicité avec laquelle les grains cristallins pénètrent dans la couche de revêtement de base 3. La qualité de l'aspect extérieur a été évalué en évaluant l'occurrence de fissurations après avoir effectué une simple expérience de pliage sur la couche de revêtement de base 3 et la couche pelliculaire 4. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le tableau 1. L'adhérence a été évaluée en effectuant un test d'adhérence de grille selon les indications de la norme industrielle japonaise (JIS) D0202 4.15. On effectue cet essai en découpant la surface d'une éprouvette en cent grilles. On applique un ruban adhésif sur la surface o les grilles ont été formées et on l'arrache rapidement. Ensuite, on évalue le pelage du revêtement, c'est-à-dire son adhérence entre la couche de base 3 et la couche pelliculaire 4. Sur le tableau, le cercle "O" indique que l'on n'observe pas de pelage sur aucun des 100 endroits pos- sibles de la grille. Un triangle " " indique qu'il se produit un pelage en moins de cinq endroits. Le signe "X" indique qu'il se produit un pelage en cinq endroits ou 310 davantage. Pour ce qui concerne la qualité de l'aspect extérieur, un cercle indique qu'il n'y a pas de fissure, et un X indique la présence de fissures. R NI,I ''I 1 [ " XX- epiembre 4 198 - 8/2% Tableau 1 Température de transition 20 10 0 -10 -20 -30 - 40 vitreuse Tg ( C) Adhérence. Test de pelage X X A O O O O Résultat de l'évaluation Qualité de l'aspect extérieur O O O O O O X (fissurations) Comme on le voit sur le tableau 1, la couche de revêtement de base 3 et la cou- che pelliculaire 4 adhèrent fortement l'une à l'autre lorsque le point de transition vi- treux Tg de la couche de revêtement de base 3 est de 0 C voire moins du fait de la souplesse de la couche de revêtement de base 3. D'autre part, on observe un pelage entre les couches de revêtement de base 3 et la couche métallique 4 lorsque le point de transition vitreuse Tg de la couche de revêtement de base 3 est de 1 0 C ou supé- rieur. Cependant, si le point de transition vitreuse Tg de la couche de revêtement de base 3 est trop bas (-40 C ou inférieur), la résistance de la couche de revêtement de base 3 devient insuffisante et conduit à des fissures. Si le point de transition vitreuse est dans la fourchette de -3 C ou davantage à 0 C ou moins, l'adhérence entre la cou- che de revêtement de base 3 et la couche pelliculaire 4 est relativement forte. L'efficacité du mélange d'une quantité prédéterminée d'agent de couplage sila- nique ayant un groupe mercapto (y-mercaptopropyltriméthoxysilane) à la couche de revêtement de base 3 a également été confirmée. Des couches de revêtement de base 3 contenant 1,5% en poids d'agent de couplage silanique ayant divers types de grou- pes fonctionnels ont été métallisées pour former des couches pelliculaires métalliques 4 sur les couches de revêtement de base 3. L'adhérence entre chaque couche de revê- tement de base 3 et les couches pelliculaires associées 4 ont été évaluées en effec- tuant les tests d'adhérence de grille décrits ci-dessus. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le tableau 2. De la même manière, l'adhérence entre la couche de revê- tement de base 3 et la couche pelliculaire 4 lorsqu'on mélange un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto (y-mercaptopropyltriméthoxysilane) sur la cou- che de revêtement de base 3 à diverses proportions a également été confirmée en ef- fectuant l'essai d'adhérence de grille. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le tableau 3. R\l S4M\LIS l[ I) Tableau 2 Agent de couplage silanique Nom du composé Résultat Contenant un groupe aminé y-(2-aminoéthyl)aminopropyl-tri- X méthoxysilane Contenant un groupe vinyle vinyltriméthoxysilane X Contenant un groupe chloro y-chloropropyltriméthoxysilane X Contenant un groupe mercapto y-mercaptopropyltriméthoxysilane O O: bon X: mauvais Tableau 3 Teneur(% enpoids) 0] 0,8 1,5 2,0 3,0 Adhérence - résultat du test de pelage X O O O X X: mauvais O: bon Comme on le voit d'après le tableau 2, la couche de revêtement de base 3 et la couche pelliculaire 4 adhèrent fortement l'une sur l'autre lorsque la couche de revê- tement de base 3 contient un agent de couplage silanique comportant un groupe mer- capto (y-mercaptopropyltriméthoxysilane). Lorsqu'on mélange un agent de couplage 1 5 silanique ayant un groupe fonctionnel autre que le groupe mercapto (par exemple le groupe amino, le groupe vinyle ou le groupe chloro) avec la couche de revêtement de base 3, l'adhérence entre la couche de revêtement de base 3 et la couche pelliculaire 4 ne sont pas aussi fortes que lorsqu'on utilise un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto. Comme on le voit d'après le tableau 3, lorsque la teneur pondérale de l'agent de couplage silanique comportant un groupe mercapto (ymercaptopropyltriméthoxy- silane) est d'au moins 0,8% en poids et d'au plus 2,0% en poids, la couche de revê- tement de base 3 et la couche pelliculaire 4 adhèrent fortement l'une à l'autre. Cepen- dant, lorsque la teneur n'est pas dans cette fourchette, l'adhérence entre la couche de revêtement de base 3 ct la couche pelliculaire 4 devient faible. La couche pelliculaire 4 est formée en effectuant une métallisation. On libère ainsi une forte énergie cinétique par les particules métalliques au cours de la forma- tion de la couche pelliculaire 4. Ceci augmente l'adhérence de la couche pelliculaire 4 sur la couche de revêtement de base 3. En outre, la taille relativement petite des grains cristallins de la couche pelliculaire 4 permet une déformation plus importante de la couche pelliculaire 4 et donc supprime la formation de fissures. Un second mode de réalisation de la présente invention va maintenant être dé- crit. Pour éviter une description redondante, on a attribué des numéros identiques ou le analogues aux constituants qui sont identiques aux constituants correspondants du premier mode de réalisation. Comme indiqué sur les figures 6 et 7, le procédé de formation d'une couche pelliculaire métallique 11 diffère de celle du premier mode de réalisation. Comme S dans le premier mode de réalisation, la couche pelliculaire 11 est formée de chrome, présente une épaisseur d'environ 400 Angstroems et apparaît visuellement comme un film métallique. Cependant, un examen microscopique de la couche pelliculaire 11 révèle une structure composite formée par des particules de métal disposées d'une manière continue, les particules adjacentes étant en contact les unes avec les autres. Les joints entre chaque paire de particules métalliques adjacentes définissent un joint de grain 12. Dans ce mode de réalisation, on fabrique de préférence une grille de radiateur 13 ayant la structure ci-dessus de la manière suivante. On prépare le matériau de base 2 et la couche de revêtement de base 3 de la même manière que dans le premier mode de réalisation. On cuit la couche de revêtement de base 3 pendant 90 minutes à une température de 110 C. La cuisson complète la formation de la couche de revêtement de base 3 de façon telle que la couche de revêtement de base 3 présente une épaisseur d'environ 15 pm. Le matériau de base 2 portant la couche de revêtement de base 3 est ensuite placé dans un évaporateur sous vide de type connu. On commence le dépôt de métal- lisation de chrome lorsque le degré de vide initial atteint 2,0 x 10'3 Pa. De pré- férence, la vitesse de dépôt de vapeur sous vide est de 1,0 angstrfms/seconde. Ceci forme la couche pelliculaire 11, qui comporte des joints de grain 12, sur la couche de revêtement de base 3. La dimension moyenne des grains de cristaux de la couche de film métallique 11 est de 200 Angstroems. Un revêtement d'uréthanne (dont la composition est la même que celle du premier mode de réalisation) est alors appliqué sur la couche pelliculaire 11 pour former la couche de revêtement supérieure 5. La couche de revêtement supérieure 5 est cuite pendant 70 minutes à une température de 70 C, de manière que la couche de 310 revêtement supérieure 5 présente une épaisseur d'environ 204m. La cuisson complète la formation de la couche de revêtement supérieure 5 sur la couche pelliculaire 11. On laisse reposer ensuite l'objet à la température ambiante pendant 24 heures et on termine la formation de la grille de radiateur 13. La couche pelliculaire 11 présente une résistance surfacique d'environ 250 k2Q/l. On obtient les mêmes avantages avec la grille de radiateur 13 du second mode de réalisation qu'avec le premier mode de réalisation. On va décrire maintenant un troisième mode de réalisation selon la présente in- vention. Pour éviter une description redondante, on a attribué des numéros de réfé- q(ltIqqll5 l 1)0 rence identiques ou analogues aux éléments qui sont identiques aux éléments corres- pondants du premier mode de réalisation. Comme indiqué sur la figure 8, la couche du revêtement de base 21 diffère de celle constituant la couche de revêtement de base 3 du premier mode de réalisation. Dans le premier mode de réalisation, le constituant principal de la couche de revête- ment de base 3 est une uréthanne acrylique. Cependant, la grille de radiateur 22 de la figure 8 comporte une couche de revêtement de base 21 dont le constituant principal est un polyester polyol ne comportant pas moins de trois et pas plus de dix groupes hydroxyles (OH) par molécule. Si le nombre de groupes hydroxyles par molécule est inférieur à trois, il peut se produire une dégradation de l'adhérence de la couche pelli- culaire métallique 4 par rapport à la couche de revêtement de base 21. Si le nombre de groupes hydroxyles est supérieur à dix par molécule, l'uniformité de la couche * pelliculaire métallique 4 peut être dégradée. Il est préférable que le nombre de grou- pes hydroxyles par molécule ne soit pas inférieur à quatre et non supérieur à neuf. Il est plus particulièrement préféré que le nombre de groupes hydroxyles par molécule ne soit pas inférieur à six et non supérieur à huit. Le constituant principal de la couche de revêtement de base 21 peut être un constituant de revêtement dur comme une résine alkyde ou une résine acrylique. On peut également utiliser un constituant de revêtement souple tel qu'un polyester et un polyéther en tant que constituant principal de la couche de revêtement de base 21. Ces constituants de revêtement dur et souple peuvent être utilisés indépendamment ou ils peuvent être utilisés en combinaison ensemble pour autant que le nombre de groupes hydroxyles par molécule utilisés en tant que constituant de revêtement sur la couche de revêtement de base 21 ne soit pas inférieur à trois et pas supérieur à dix. Cependant, dans ce mode de réalisation, le revêtement utilisé pour former la couche de revêtement de base 21 comprend de l'isocyanate, dont le nombre de molécules est identique à celui du polyesterpolyol. Dans le mode de réalisation de la figure 8, la couche de revêtement de base 21 comprend du polyesterpolyol dont le nombre de groupes hydroxyles par molécule n'est pas inférieur à trois et pas supérieur à dix, et de l'isocyanate. Les groupes hy- droxyles du polyesterpolyol réagissent avec l'isocyanate en donnant du polyuréthanne ayant des liaisons uréthanne. Comme le polyesterpolyol et l'isocyanate ont le même nombre de molécules, au moins un groupe hydroxyle et au plus huit groupes hy- droxyles subsistent par molécule dans le revêtement même si deux groupes hydroxy- les par molécule du polyesterphénol servent dans la liaison uréthanne. Les autres groupes hydroxyles donnent la polarité du revêtement. Lorsque la couche pelliculaire métallique 4 est formée sur la surface de la couche de revêtement de base 21 à l'aide d'un dispositif de métallisation, la polarité de la couche de revêtement de base 21 R \ls5fl(\l I5(1 [X)C eptembre 4 1998. 12/25 augmente l'adhérence de la couche pelliculaire 4 sur la surface de la couche de revê- tement de base 21. En d'autres termes, la polarité de la couche de revêtement de base 21 augmente l'adhérence de la couche pelliculaire 4 sur la couche de revêtement de base 21. Par conséquent, les avantages du premier mode de réalisation sont obtenus grâce à la grille de radiateur 22 de ce mode de réalisation. On a effectué une expérience pour vérifier les avantages de ce mode de réalisa- tion. Pour effectuer l'expérience, on a préparé du polyesterpolyol comportant 2, 3, 4, 6, 8, 9, 10 et 12 groupes hydroxyles par molécule et de l'isocyanate ayant le même nombre de molécules que le polyesterpolyol pour donner des couches de revêtement de base respectives. On forme une couche de revêtement pelliculaire métallique sur chacune des couches de revêtement de base par métallisation sous vide. On a évalué l'adhérence de chaque couche pelliculaire métallique par rapport à la couche de revê- tement de base correspondante et on a évalué le poli de chacune des couches pellicu- laires métalliques en effectuant un test d'adhérence de grille. Les résultats de l'éva- luation sont indiqués sur le tableau 4. Sur le tableau 4, le cercle "O" indique qu'on n'a observé aucun pelage à aucun des cent endroits possibles de la grille. Un triangle "A" indique qu'on a observé un pelage en au moins cinq endroits. Un X indique qu'on a observé un pelage en cinq endroits ou davantage. Pour ce qui est du poli, un cercle "O" est l'indication d'un poli satisfaisant, un triangle "A" indique que le poli est pas- sablement non satisfaisant mais suffisant pour l'usage, et un "X" indique que le poli est insuffisant pour l'usage. Tableau 4 Nombredegroupes 2 3 4 6 8 9 10 12 hydroxyles Adhérence test de pe- X A O O O O O O lage - Résultat de l'évaluation Poli du matériau I O O O O O A X de base X: mauvais A bon O: très bon Comme on peut le voir d'après le tableau 4, on conserve une adhérence élevée entre la couche de revêtement de base et la couche pelliculaire lorsque la couche de revêtement de base contient trois ou plus de trois groupes hydroxyles par molécule. Quand le nombre de groupes hydroxyles par molécule est inférieur à trois, l'adhé- rence entre la couche de revêtement de base et la couche pelliculaire devient faible. On pense que ces résultats proviennent de l'absence de groupes hydroxyles dans le revêtement. Comme les groupes hydroxyles du polyesterpolyol sont consommés par les liaisons uréthanne, il ne se produit pas de polarité dans le revêtement et la couche de revêtement de base. Il apparaît également qu'il n'y pas de problème de poli de la couche pelliculaire métallique lorsqu'il existe deux ou davantage et neuf ou moins groupes hydroxyles par molécule. S'il y a dix groupes hydroxyles par molécule, le poli de la couche pelli- culaire métallique peut être insatisfaisant mais ceci ne nuit pas à l'usage. En outre, s'il y a douze groupes hydroxyles par molécule, le poli de la couche pelliculaire métalli- l0 que est dégradé et la couche pelliculaire métallique est inappropriée à l'usage. On pense qu'une augmentation de l'excès de groupes hydroxyle dans le revêtement aug- mente l'influence des groupes hydroxyles sur le poli de la couche de revêtement de base. Ainsi, lorsqu'il y a de trois ou davantage à dix ou moins groupes hydroxyles par molécule, l'adhérence entre la couche de revêtement de base et la couche pelliculaire métallique et le poli de la couche pelliculaire métallique sont maintenus à un niveau relativement élevé. On a effectué une autre expérience pour confirmer l'adhérence entre la couche de revêtement de base 21 et la couche pelliculaire métallique 4. Dans cette expé- rience, on a préparé une éprouvette de la même manière que pour la première éprou- vette utilisée pour évaluer l'adhérence et le poli de la couche pelliculaire métallique. On a effectué un essai de résistance au vieillissement atmosphérique sur les éprouvet- tes en utilisant un appareil Super UV Tester. Ensuite, on a effectué un test d'adhé- rence de grille pour évaluer l'adhérence de la couche pelliculaire métallique sur la couche de revêtement de base. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le ta- bleau 5. Sur le tableau, x/16 indique le nombre de grilles qui ont été arrachées sur 16 grilles (x étant un nombre entier). Un cercle indique que l'on n'observe pas de pelage sur aucun de ces endroits possibles sur la grille. Un triangle indique qu'il se produit un pelage en moins de cinq endroits. Un "X" indique que le pelage se produit en cinq endroits ou davantage. Dans l'éprouvette n l, il y a deux groupes hydroxyles de polyesterpolyol par molécule. Dans l'éprouvette n 2, il y a trois groupes hydroxyles de polyesterpolyol par molécule. Dans l'éprouvette n 3, il y a quatre, six, neuf et dix groupes hydroxyles de polyesterpolyol par molécule. Comme les éprouvettes à quatre, six, huit, neuf et dix groupes hydroxyles de polyesterpolyol par molécule donnent les mêmes résultats, on a représenté les résultats de ces groupes hydroxyles polyesterpolyol par l'échan- tillon n 3 sur le tableau. R M %fKl\lq %(I 9X)( - cptemtbre 4 1998- 14/25 Tableau 5 Nombre de cycles de traitement à l'a pareil Su ner UV N0 Nombre de groupes 15 20 25 30 35 40 hydroxyles 1 2 0/16 7/16 O X 2 3 0/16 0/16 3/16 _ ___ __O O A _ 3 4, 6, 8, 9, 10 0/16 0/16 0/16 0/16 0/16 0/16 O O O O O O Comme on le voit sur le tableau 5, le pelage s'observe sur les éprouvettes ayant deux groupes hydroxyles par molécule (éprouvette n l) après 20 cycles de traitement au Super UV. Le pelage se produit sur les éprouvettes ayant deux groupes hydroxyles par molécule (éprouvette n 2) après 25 cycles de traitement au Super UV. Cependant, l'adhérence entre la couche de revêtement de base et la couche pelliculaire métallique est meilleure que dans l'éprouvette n l. On n'observe pas de pelage sur les éprouvet- tes comportant 3, 4, 6, 8, 9 et 10 groupes hydroxyles par molécule (éprouvette n 3) même après quarante cycles de traitement au Super UV. Par conséquent, on conserve une adhérence élevée entre la couche de revêtement de base et la couche pelliculaire lorsque la couche de revêtement de base contient de trois à dix groupes hydroxyles par molécule. On va décrire maintenant un quatrième mode de réalisation de la présente in- vention. Le produit brillant souple de ce mode de réalisation présente la même forme que celui du premier mode de réalisation et est obtenu en utilisant le même procédé. Dans ce mode de réalisation, l'agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto (par exemple y-mercaptopropyltriméthoxysilane et ymercaptopropyl- méthyldiméthoxysilane) est mélangé avec la couche de revêtement supérieures 5 au lieu de l'être avec la couche de revêtement de base 3. La proportion d'agent de cou- plage silaniquc est de 2,5% en poids. L'agent de couplage silanique particulièrement préféré et comportant un groupe mercapto est le ymercaptopropyltriméthoxysilane. La couche de revêtement supérieure 5 contient en outre 9% en poids d'un produit fortement absorbant du rayonnement ultraviolet (au moins un choisi parmi un absor- bant de rayonnement ultraviolet benzotriazole ou benzophénone). Pour autant que les propriétés de l'absorption de l'ultraviolet soient plus élevées, on peut également utili- ser d'autres produits hautement absorbant du rayonnement ultraviolet tels qu'un ab- sorbant du rayonnement ultraviolet acide salicylique ou cyanoacrylate. La couche de revêtement supérieure 5 a un taux de gonflement (le taux d'aug- mentation de volume de la couche de revêtement supérieure 5 au cours de la perméa- tion d'un solvant organique) de 130% et une densité de réticulation élevée. Pour ob- R \l%5i 1%%ll I)( ' - eplcmhere4 199R- 1/25 tenir une couche de revêtement supérieures 5 ayant une haute densité de réticulation, on mélange la couche de revêtement supérieures 5 avec un polyolacrylique qui sert d'agent principal et de l'hexadiméthylène isocyanate (HDI) qui sert d'agent de durcis- sement. La haute densité de réticulation de la couche de revêtement supérieures 5 em- pêche le gonflement de la couche de revêtement supérieures 5 même lorsque le sol- vant présent dans le revêtement appliqué sur la couche de revêtement supérieures 5 percole dans la couche 5. Par conséquent, l'adhérence entre la couche pelliculaire 4 et la couche de revêtement supérieures 5 est conservée et en conséquence, il ne se pro- duit pas de pelage entre la couche pelliculaire 4 et la couche de revêtement supérieu- res 5. Les inventeurs de la présente invention ont effectué l'expérience suivante pour confirmer les effets ci-dessus. On prépare diverses couches de revêtement supérieures ayant différents revêtements. Chaque couche de revêtement supérieure 5 est plon- gée dans un solvant (le chloroforme) pendant 10 minutes à la température ambiante puis séchée. Il en résulte la formation de couches de protection ou de revêtement su- périeures 5 ayant différents taux de gonflement (100%, 110%, 120%, 130%, 140%, %, 160%). On effectue une métallisation sur la couche de revêtement de base 3 appliquée sur le matériau de base pour former la couche pelliculaire 4. On applique ensuite les couches de revêtement supérieures 5 ayant différents taux de gonflement sur la couche pelliculaire 4. Après application d'une peinture sur chacune des couches de protection 5, on évalue l'adhérence entre la couche pelliculaire 4 et chacune des couches de revêtement supérieures 5 comme décrit ci-dessous. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le tableau 6. Sur le tableau, un cercle "O" indique qu'on n'observe pas de pelage du tout. Un "X" indique que du pelage, quelle que soit sa taille, se produit. Après application de peinture sur chacune des couches de revêtement supérieu- res 5, on découpe deux fentes rectilignes dans la couche de revêtement supérieure 5 pénétrant jusqu'au matériau de base. Les fentes, ainsi formées, se coupent sous un angle d'environ 300 et sont utilisées pour évaluer le pelage de la couche de revête- ment supérieure 5. On applique un ruban adhésif sur la couche de revêtement supé- rieure 5 sur la partie comprenant les fentes et on les arrache rapidement. On évalue l'adhérence entre la couche pelliculaire 4 et la couche de revêtement supérieure 5 en vérifiant si le pelage de la couche de revêtement supérieure 5 se produit lorsqu'on arrache le ruban. R All l l1l I))( -,lcmbre4 1998X. 16/25 Tableau 6 Taux 100 110 120 130 140 150 160 de gonflement (%) Adhérence Test de pelage O O O O O O X Résultat de l'évaluation X: mauvais O: bon Comme on peut le voir d'après le tableau 6, on conserve une adhérence forte si le taux de gonflement de la couche de revêtement supérieure 5 est d'au moins 100% et d'au plus 150% même si le solvant traverse la couche de revêtement supérieure 5. Le pelage entre la couche pelliculaire 4 et la couche de revêtement supérieure 5 se produit lorsque le taux de gonflement de la couche de revêtement supérieure 5 dé- passe 150%. Dans ce mode de réalisation, on utilise un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto (y-mercaptopropyltriméthoxysilane). Ainsi, l'agent de couplage silanique lie ensemble la couche pelliculaire 4 et la couche de revêtement supérieure 5 et augmente l'adhérence entre elles. Ceci supprime le pelage entre la couche pelli- culaire 4 et la couche de revêtement supérieure 5. Les inventeurs de la présente invention ont également effectué des expériences pour confirmer l'efficacité du mélange d'une quantité prédéterminée d'agent de cou- plage silanique ayant un groupe mercapto (ymercaptopropyltriméthoxysilane) sur la couche de revêtement supérieure 5. On effectue la métallisation sur la couche de re- vêtement de base 3 appliquée sur le matériau de base pour obtenir la couche pellicu- laire 4. On forme ensuite une couche de revêtement supérieure 5 en mélangeant 2,5% en poids de divers agents de couplage silanique, chacun présentant des groupes fonc- tionnels différents, pour obtenir des échantillons. Le test d'adhérence de grille décrit à propos de la description du premier mode de réalisation est ensuite effectué sur les échantillons pour évaluer l'adhérence entre la couche pelliculaire 4 et la couche de revêtement supérieure 5. Les résultats de l'évaluation sont identiques à ceux obtenus lorsqu'on mélange un agent de couplage silanique avec la couche de revêtement de base 3 (voir le tableau 2). Ainsi, l'agent de couplage silanique comportant un groupe mercapto (ymercaptopropyltriméthoxysilane) garantit un haut degré d'adhérence entre la couche pelliculaire 4 et la couche de revêtement supérieure 5. En outre, dans ce mode de réalisation, on mélange 2,5% en poids de l'agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto (ymercaptopropyltriméthoxysilane) avec la couche de revêtement supérieure 5. Ainsi, de la même manière que pour la couche de revêtement de base 3, l'adhérence entre la couche de revêtement supérieure R \lqllO\l Sll D)O( s- ptembre4 1998. 17/2 et la couche pelliculaire 4 est améliorée. Ce mode de réalisation supprime par con- séquent le pelage entre la couche de revêtement protecteur 5 et la couche pelliculaire 4. L'adhérence entre la couche de revêtement supérieure 5 et la couche pelliculaire 4 lorsque l'on mélange des agents de couplage silaniques en différentes proportions a été confirmée en effectuant le test d'adhérence de grille. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le tableau 7. Tableau 7 Teneur (% en poids) 0 1,2 2,2 3,2 4,5 Adhérence Test de pelage X O O O X Résultat de l'évaluation X: mauvais O: bon Comme le montre le tableau 7, lorsque la teneur en agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto (y-mercaptopropyltriméthoxysilane) est d'au moins 1, 2% en poids et au plus 3,2% en poids, la couche de revêtement supérieure 5 et la couche pelliculaire 4 adhèrent fortement ensemble. Lorsque la teneur n'entre pas dans cette fourchette, I'adhérence entre la couche de revêtement supérieure 5 et la couche pelli- culaire 4 devient faible. En outre, la couche de revêtement supérieure 5 comprend un produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet. Ceci empêche le passage du rayonnement ul- traviolet à travers la couche de revêtement supérieure 5. Par conséquent, l'adhérence entre la couche de revêtement supérieure 5 et la couche pelliculaire 4 reste inchangée malgré l'emploi des grilles de radiateur 1 pendant des durées prolongées. Ainsi, l'ab- sorbant de rayonnement ultraviolet empêche en outre le pelage entre la couche pelli- culaire et la couche de revêtement supérieure 5. Les inventeurs de la présente invention ont effectué des expériences pour con- firmer comment le mélange du produit absorbant fortement le rayonnement ultravio- let affecte la couche de revêtement supérieure 5. On a évalué l'adhérence et la qualité de l'aspect de la couche de revêtement supérieure 5 et de la couche pelliculaire 4 en faisant varier la teneur en produit absorbant l'ultraviolet. On a effectué les évaluations en effectuant un test d'adhérence de grille après exposition des échantillons au rayon- nement ultraviolet pendant une durée prédéterminée. Les résultats de l'évaluation sont indiqués sur le tableau 8. R \I' Tableau 8 Teneur (% en poids) 0 3 6 9 12 Adhérence test de pelage X X A O O Résultat de l'évaluation Apparence extérieure O O O O X (couleur) X: mauvais A bon O: très bon Comme on peut le voir d'après le tableau 8, le produit absorbant le rayonne- ment ultraviolet améliore la résistance au vieillissement de la couche pelliculaire 4 et de la couche de revêtement supérieure 5. On conserve une haute adhérence entre la couche de revêtement supérieure 5 et la couche pelliculaire 4, en particulier lorsque la couche de revêtement supérieure 5 contient 6% ou davantage en poids de produit absorbant le rayonnement ultraviolet. Si la teneur en produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet est trop élevée, c'est-à-dire si la teneur est de 12% en poids ou davantage, l'adhérence entre la couche de revêtement supérieure 5 et la couche pelliculaire 4 est conservée mais la couche de revêtement supérieure 4 jaunit et donc affecte la qualité de l'aspect exté- rieur. Par conséquent, il est préférable que la teneur en produit absorbant le rayonne- ment ultraviolet soit de 6% en poids ou davantage et inférieure à 12% en poids. Dans la grille de radiateur I du mode de réalisation décrit en relation avec les figures 6 et 7, on peut incorporer un agent piégeant des radicaux dans la couche de revêtement supérieure 5. Dans ce cas, la grille de radiateur I est fabriquée en utilisant le même procédé que dans le second mode de réalisation. L'agent de couplage silanique peut être présent dans la couche de revêtement de base 3 et aussi dans la couche de revêtement supérieure 5, quelle que soit la compo- sition de la couche de base de la grille de radiateur 1. Ceci augmente l'adhérence en- tre la couche de revêtement de base 3 et les couches pelliculaires 4, 1 l, et entre les couches pelliculaires 4, 1 et la couche de revêtement supérieure 5. Il est évident pour les spécialistes que l'on peut adopter des modes de réalisa- tion particuliers de la présente invention de la présente invention sans s'écarter de l'esprit ou de la portée de la présente invention. Dans les modes de réalisation ci-dessus, les couches pelliculaires métalliques 4 et 11 peuvent être constituées d'un matériau métallique anti-corrosif autre que le chrome, tel que nickel, titane, tantale, aluminium ou un alliage de ces métaux. R \LlSS(llq115 l D)(X ' - e.ptembre 4 19fl98 - 19/2S Les joints de grain 6 et 12 des couches pelliculaires associées 4 et 1 1 respectif sont obtenus en effectuant la métallisation ou le dépôt sous vide des modes de réali- sation ci-dessus. Cependant, on peut utiliser d'autres méthodes telles que la métalli- sation ionique au lieu de celle là pour obtenir des joints de grain. Dans les modes de réalisation ci-dessus, les produits brillants souples sont ap- pliqués sur des grilles de radiateur d'automobile 1, 13, 22. Cependant, les objets brillants souples peuvent également être appliqués sur d'autres éléments utilisés à l'intérieur ou à l'extérieur des automobiles tels que des sigles ou des moulages ou pour d'autres applications. La couleur des éléments d'objets brillants comprenant le matériau de base 2 n'a pas été précisée ci-dessus. Cependant, il est évident que les éléments peuvent être colores. Les exemples des modes de réalisation de la présente invention peuvent être considérés comme purement illustratifs et non restrictifs et l'invention n'est pas limi- tée aux modes de réalisation indiqués ici mais est susceptibles de nombreuses modi- fications accessibles à l'homme de l'art. R lI 'Il)(X' -eplembre 4 1998 - 20/25 REVENDICATIONS 1.- Objet brillant souple comprenant: - un matériau de base (2) constitué de résine; - une couche de revêtement de base (3; 21) formée sur au moins une partie de la surface du matériau de base (2) en appliquant un revêtement; - une couche pelliculaire métallique (4; 11) appliquée sur au moins une partie de la surface de la couche de revêtement de base (3; 21), dans lequel la couche pelliculaire métallique (4; 11) est anti-corrosive et pré- sente une épaisseur qui est d'au moins 150 Angstroems et au plus de 800 Angstroems et dans lequel la couche pelliculaire métallique (4; 11) est formée par une pluralité de particules métalliques disposées en contact les unes avec les autres de manière à définir un joint de grain entre particules métalli- ques adjacentes; et - une couche de revêtement supérieure (5) formée sur au moins une partie de la surface de la couche pelliculaire métallique (4; 11) en appliquant un revête- ment, l'objet brillant souple étant caractérisé en ce que la couche de revêtement supé- rieure (5) a un taux de gonflement d'au moins 100% et d'au plus 150% et en ce que la couche de revêtement supérieure (5) comprend un agent de couplage si- lanique ayant un groupe mercapto. 2.- Objet brillant souple selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche de revêtement supérieure (5) comprend un produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet. 3.- Objet brillant souple selon la revendication 2, caractérisé en ce que le produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet se trouve à une teneur d'au moins 6% en poids et inférieure à 12% en poids. 4.- Objet brillant souple selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que le produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet comporte au moins l'un parmi un absorbant de rayonnement ultraviolet benzotriazole et un absorbant de rayonnement ultraviolet benzophénone. (1R l (,\111 I)0( - cpIcmbre4 IV'M. 21/25 5.- Objet brillant souple selon l'une des revendications I à 4, caractérisé en ce que l'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure (5) est présent en une teneur d'au moins 1,2% en poids et d'au plus 3,2% en poids. 6.- Objet brillant souple selon l'une des revendications I à 5, caractérisé en ce que l'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure (5) est le y-mercaptopropyltriméthoxysilane. 7.- Objet brillant souple selon l'une des revendications I à 6, caractérisé en 1 0 ce que le revêtement qui forme la couche de revêtement supérieure (5) comprend un polyol acrylique qui sert d'agent principal et l'hexaméthylèneisocyanate qui sert d'agent durcisseur. 8.- Objet brillant souple selon l'une quelconque des revendications précéden- tes, caractérisé en ce que la couche de revêtement de base (3; 21) présente un point de transition vitreux qui est d'au moins -30 C et d'au plus 0 C et en ce que la couche de revêtement de base (3; 1l) comprend un agent de couplage silanique ayant un groupe mercapto. 9.- Objet brillant souple selon la revendication 8, caractérisé en ce que le re- vêtement d'au moins l'une parmi la couche de revêtement supérieure (5) et la couche de revêtement de base (3; 21) comprend un composé qui a au moins trois et au plus dix groupes hydroxyles dans une molécule. 1 0.- Objet brillant souple selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que l'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure (5) est à une teneur d'au moins 0,8% en poids et d'au plus 2,0% en poids. 11.- Objet brillant souple selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que l'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure (5) est le y-mercaptopropyltriméthoxysilane. 12.- Objet brillant souple selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que la couche de revêtement supérieure (5) comprend un produit absorbant forte- ment le rayonnement ultraviolet. R 5É1 ql}M Iil IX)(' -.plemhre4 198- 22/25 13.- Objet brillant souple selon la revendication 12, caractérisé en ce que le produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet est à une teneur d'au moins 6% en poids et inférieure à 12% en poids. 14.- Objet brillant souple selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que le produit absorbant fortement le rayonnement ultraviolet comprend au moins l'un parmi un absorbant du rayonnement ultraviolet benzotriazole et de un absorbant de rayonnement ultraviolet benzophénone. 15.- Objet brillant souple selon l'une des revendications 8 à 14, caractérisé en ce que l'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure (5) est à une teneur d'au moins 1,2% en poids et au plus 3,2% en poids. 16.- Objet brillant souple selon l'une des revendications 8 à 15, caractérisé en ce que l'agent de couplage silanique dans la couche de revêtement supérieure (5) est le y-mercaptopropyltriméthoxysilane. 17.- Objet brillant souple selon l'une des revendications 8 à 16, caractérisé en ce que le revêtement qui forme la couche de revêtement supérieure (5) comprend un polyol acrylique qui sert d'agent principal et de l'hexadiméthylèneisocyanate qui sert d'agent durcissant. 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