FR 2766107 A1 19990122 FR 9709388 A 19970718 1 2766107 SUSPENSIONS AQUEUSES DE MATIERES MINÉRALES ET LEURS UTILISATIONS La présente invention concerne de nouvelles suspensions aqueuses de charges minérales destinées à l'industrie papetière et leurs utilisations dans la fabrication du papier ainsi que dans la fabrication de sauce de couchage du papier. En effet ces suspensions aqueuses de charges minérales, de rhéologie permettant une facilité d'emploi, sont mises en oeuvre pendant la fabrication de la feuille de papier ou de carton en les mélangeant aux suspensions aqueuses de fibres cellulosiques afin d'améliorer l'opacité, la blancheur ou l'imprimabilité du papier obtenu. Elles sont également mises en oeuvre, dans toutes les applications o le papier est couché, sous forme de compositions aqueuses appelées sauces de couchage, constituées essentiellement d'eau, de liants et de pigments ou charges minérales. Ces pigments ou matières minérales, qui peuvent être de diverses origines, ont une affinité différente vis-à-vis de l'eau en fonction de leur nature. Ainsi une première catégorie est constituée des substances minérales à surface hydrophile chargée telles que par exemple les carbonates de calcium naturels ou synthétiques, notamment les craies, les calcites ou les marbres, les dolomies ou bien encore les kaolins ainsi que le sulfate de calcium ou les oxydes de titane, le blanc satin, les hydroxydes d'aluminium ou autres. Une deuxième comprend des charges minérales à surface hydrophobe telles que par exemple le talc, le mica ou autres. Or ces deux types de substances minérales, qui n'ont pas le même comportement rhéologique lorsqu'elles sont mises en suspension dans l'eau notamment à forte concentration, doivent cependant disposer des mêmes critères de qualité pour l'utilisateur. Les suspensions aqueuses de substances minérales doivent ainsi présenter une limite d'écoulement suffisamment élevée pour éviter tout risque de sédimentation ainsi qu' une viscosité Brookfield suffisamment élevée mais pas trop pour permettre d'éviter toute prise en masse des particules de matières minérales rendant ainsi possible une manipulation aisée par l'utilisateur malgré un stockage pendant plusieurs jours dans des cuves sans agitation De plus, ces suspensions 2 2766107 doivent avoir une teneur en matière minérale la plus élevée possible afin de diminuer tous les coûts de transport inhérents à la quantité d'eau présente. Jusqu'à aujourd'hui, les suspensions de matières minérales à surface chargée hydrophile contenaient classiquement des agents dispersants ou d'aide au broyage qui étaient des polyacrylates de bas poids moléculaire (EP 100 947, EP 542 643, EP 542 644). Mais, ces agents ont le désavantage de ne pas être efficaces pour la mise en suspension et/ou le broyage des substances minérales à surface hydrophobe telles que le talc ou le mica qui sont couramment utilisées seules ou en mélange. Ainsi l'homme du métier dispose jusqu'à aujourd'hui de suspensions de charges minérales à surface hydrophobe contenant d'autres agents dispersants et/ou d'aide au broyage qui sont des copolymères dont l'un des monomères a une structure tensioactive (EP 3235, EP 215 565). Mais ces copolymères ont alors l'inconvénient de ne pas être efficaces pour la mise en suspension et/ou le broyage de matières minérales à surface hydrophile telles que les carbonates de calcium ou les kaolins le sulfate de calcium, les oxydes de titane, le blanc satin, les hydroxydes d'aluminium ou autres. Confrontée à ce problème d'utilisation d'agents dispersants et/ou d'aide au broyage propres à un type de matière minérale, la Demanderesse a mis au point, après de nombreuses recherches, de nouvelles suspensions de charges.pigmentaires minérales qui, quelle que soit la nature de la substance minérale ont les mêmes propriétés rhéologiques et contiennent le même agent dispersant et/ou d'aide au broyage. Ainsi, un des buts de l'invention est d'obtenir des suspensions aqueuses de matières minérales manipulables aisément par lutilisateur et utilisables dans le domaine papetier, que ces matières minérales aient des surfaces chargées hydrophiles ou des surfaces hydrophobes. Ce but est atteint grâce à l'utilisation comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage d'un copolymère constitué: a) d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction carboxylique, b) éventuellement d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique ou phosphorique ou leur mélange, 3 2766107 c) éventuellement d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et sans fonction carboxylique, d) d'au moins un monomère tensioactif oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe dont le radical est selectionné en vue d'une mise en oeuvre du copolymere comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage quel que soit le type de substances minérales à disperser et/ou broyer. Un autre but de l'invention est l'utilisation de ces suspensions aqueuses de charges minérales selon l'invention dans la fabrication du papier, et des sauces de couchage du papier Les suspensions aqueuses de matières minérales, selon l'invention, et répondant aux critères de qualité précitée, se caractérisent en ce que le copolymère, agent dispersant ou d'aide au broyage est constitué: a) d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction carboxylique choisi parmi les monoacides, tels que l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, cinnamique, les diacides, tels que l'acide itaconique, fumarique, maléique, citraconique, les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique et les hémiesters de diacides, tels que les monoesters en CI à C4, des acides mnaleique ou itaconique, ou leurs mélanges% b) éventuellement d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique choisi parmi rl'acide acrylamido-méthyl propane sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, les acides vinyl sulphonique et les acides styrène sulfonique ou à fonction phosphorique choisi parmi le phosphate de méthacrylate d'ethylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou leurs mélanges, c) éventuellement d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et sans fonction carboxylique, choisi dans le groupe constitué par les esters des acides acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl-hexyle, ou par l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acétate de vinyle, le styrène, le méthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame ou encore les amides insaturés tels que l'acrylamide, le méthacrylamide ou leurs dérivés substitués comme par exemple le diméthylaminopropyle acrylamide ou méthacrylamide, les esters acryliques ou 4 2766107 méthacryliques de glycol, le méthacrylamido-propyl -triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés et/ou le diméthyldiallylarnmmonium chlorure, d) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I): R(CH2CHO)m- (CH2_CH2_0)-(CH2_CHO)p qIR' R 2 dans laquelle: - m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que: 0 bien des dialkyles amines ayant au moins 22 atomes de carbone. Plus particulièrement cette suspension aqueuse de matières minérales selon l'invention contenant un copolymère comme agent dispersant ou d'aide au broyage se caractérise en ce que ledit copolymère est constitué: a) de 99 % à 10 % en poids et encore plus particulièrement de 97 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction carboxylique choisi parmi les monoacides, tels que l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, 2766107 isocrotonique, cinnamique, les diacides, tels que l'acide itaconique, fumarique, maléique, citraconique, les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que ranhydride maléique et les hémiesters de diacides, tels que les monoesters en Ci à C4, des acides maléique ou itaconique, ou leurs mélanges, b) de 0 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique choisi parmi l'acide acrylamido-méthyl propane sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, les acides vinyl sulphonique et les acides styrène sulfonique ou à fonction phosphorique choisi parmi le phosphate de méthacrylate d'ethylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou leurs mélanges, c) de 0 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et sans fonction carboxylique, choisi dans le groupe constitué par les esters des acides acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl-hexyle, ou par l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile,l'acétate de vinyle, le styrène, le méthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame ou encore les amides insaturés tels que l'acrylamide, le méthacrylamide, ou leurs dérivés substitués comme par exemple le diméthylaminopropyle acrylamide ou méthacrylamide, les esters acryliques ou méthacryliques de glycol le méthacrylamido-propyl - triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés et/ou le diméthyldiallylammonium chlorure, d) de I % à 90 % en poids et encore plus particulièrement de 3 % à 50 % en poids d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formnule générale (I): R{CH2CHO)m(CHCH2_O)__(CH2CHO)p quR L Ri 'R2 dans laquelle: m et p représentent un nombre de motifs doxyde dTalkylène inferieur ou égal a 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à I et tels que: 0 6 2766107 RI l'hydrogène ou le radical méthyle ou éthyle, R2 l'hydrogène ou le radical méthyle ou éthyle, R représente le radical insaturé polymérisable, appartenant au groupe des esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, (x-a' diméthyl-m-isopropenyl- benzyluréthanne, allyluréthanne, R' représente le radical hydrophobe tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant au moins 22 atomes de carbone ou des dialkylamines ayant au moins 22 atomes de carbone, le total des constituants (a), (b), (c) et (d) étant égal à 100 et en ce que le copolymère a une viscosité spécifique au plus égale à 25. Ce copolymère est obtenu par des procédés connus de copolymérisation radicalaire en solution, en émulsion directe ou inverse, en suspension ou précipitation dans des solvants appropriés, en présence de systèmes catalytiques et d'agents de transfert connus, Ce polymère obtenu sous forme acide et éventuellement distillé, peut être également partiellement ou totalement neutralisé par un ou plusieurs agents de neutralisation disposant d'une fonction monovalente ou d'une fonction polyvalente tels que par exemple ceux choisis dans le groupe constitué par les cations alcalins, en particulier le sodium, le potassium ou l'ammonium ou encore les amines primaires, secondaires ou tertiaires aliphatiques et/ou cycliques telles que par exemple la stéarylamine, les éthanolamines (mono-, di-, triéthanolamine), la mono et diéthylamine, la cyclohexylamine, la méthylcyclohexylamine ou bien encore ceux choisis dans le groupe constitué par les cations divalents alcalino-terreux, en particulier le magnésium et le calcium, ou encore le zinc, de même que par les cations trivalents, dont en particulier l'aluminium, ou encore, par certains cations de valence plus élevée. Chaque agent de neutralisation intervient alors selon des taux de neutralisation propres à chaque fonction de valence. Ce copolymère obtenu peut être utilisé sous la forme totalement acide, ou partiellement neutralisée ou totalement neutralisée. Selon une autre variante, le copolymère issu de la réaction de copolymérisation peut, éventuellement avant ou après la réaction de neutralisation totale ou partielle, être traité et séparé en plusieurs phases, selon des procédés statiques nu dynamiques connus de l'homme de l'art, par un ou plusieurs solvants polaires appartenant notamment au groupe constitué par l'eau, les alcools tels que par exemple le méthanol, I'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, les cétones telles que notamment l'acétone, la méthyl-éthyl-cétone, la cyclohexanone ou bien encore, le tétrahydrofurane, le diméthylsulfoxyde ou leurs mélanges. L'une des phases correspond alors au copolymère contenu dans la suspension aqueuse, de matières minérales, selon l'invention. La viscosité spécifique du copolymère est symbolisée par la lettre in et est déterminée de la manière suivante. On prend une solution de polymérisat de façon à obtenir une solution correspondant à 2,5 g de polymère sec neutralisé à la soude et à 50 ml d'une solution d'eau bipermutée. Puis, on mesure avec un viscosimètre capillaire de constante de Baume égale à 0,000105 placé dans un bain thermostaté à 25 C le temps d'écoulement d'un volume donné de la solution précitée contenant le copolymère, ainsi que le temps d'écoulement du même volume de la solution d'eau bipermutée dépourvue dudit copolymère. Il est alors possible de définir la viscosité spécifique r grâce à la relation suivante: (temps d'écoulement de (temps d'écoulement de la solution de polymère) - la solution d'eau permutée) = temps d'écoulement de la solution d'eau permutée Le tube capillaire est généralement choisi de telle manière que le temps d'écoulement de la solution d'eau permutée dépourvue de copolymère, soit d'environ 90 à 100 secondes, donnant ainsi des mesures de viscosité spécifique d'une très bonne précision. Les matières minérales mises en oeuvre dans l'invention sont d'origine très diverses et peuvent se classer en deux catégories. 8 2766107 La première catégorie est constituée des substances minérales à surface hydrophile chargée telles que par exemple les carbonates de calcium synthétiques ou naturels, notamment les craies, les calcites, les marbres, ou les dolomies ou bien encore les kaolins, le sulfate de calcium, les oxydes de titane ou le blanc satin ou les hydroxydes d'aluminium ou tout autre minéral à surface hydrophile. La deuxième comprend des charges minérales à surface hydrophobe telles que par exemple le talc ou le mica ou tout autre minéral à surface hydrophobe. Ainsi, outre le copolymère utilisé comme agent dispersant ou d'aide au broyage cette suspension aqueuse de matières minérales se caractérise en ce que la ou lesdites matières minérales sont choisies soit parmi les substances minérales à surface hydrophile chargée telles que les carbonates de calcium naturels ou synthétiques, notamment la craie, la calcite, le marbre, ou la dolomie ou les kaolins, le sulfate de calcium, les oxydes de titane, ou leurs mélanges, soit choisie parmi les substances minérales à surface hydrophobe telles que notamment le talc ou le mica ou leurs mélanges, ou bien encore sont un mélange de charges minérales àsurface hydrophile et de charges minérales à surface hydrophobe. En pratique, une manière d'effectuer le délitage de la ou des substances minérales à disperser consiste à préparer sous agitation une solution aqueuse de l'agent de dispersion, selon l'invention dans laquelle est introduite la ou les substances minérales à disperser. Selon l'invention, l'agent de dispersion est introduit à raison de 0,05 % à 5 % en poids de la fraction séchée desdits polymères par rapport à la masse sèche de la ou des substances minérales à affiner. De même en pratique, l'opération de broyage de la ou des substances minérales à affiner consiste à broyer la ou les substances minérales avec un corps broyant en particules très fines dans un milieu aqueux contenant l'agent d'aide au broyage. On forme alors une suspension aqueuse de la ou des substances minérales à broyer. A la suspension de la ou des substances minérales à broyer, on ajoute le corps broyant de granulométrie avantageusement comprise entre 0, 20 et 4 millimètres. Le corps broyant se présente en général sous la forme de particules de matériaux aussi divers que l'oxyde de silicium, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de zirconium ou de leurs mélanges, ainsi que les résines synthétiques de haute dureté, les aciers, ou autres. Un exemple de composition de tels corps broyants est donné par le brevet FR 2 303 681 qui décrit des éléments broyants formés de 30 à 70 % en poids cd'oxyde de zirconium, 0,1 à S % Crd'oxyde cralumninium et de S à 20 % d'oxyde de tsilicium, le corps hroyanrt Est de prUifrence ajo.utéi Aà la suspension eo une quantitl telle que le rapport en poids entre ce matériau de broyage et la ou les substances S minérales à'broyer soit d'au moins 2/1, ce rapport étant de préference compris entre liefs ltimiet.s 3/J et.5/J. Le mélange de la suspension et du corps broyant est alors soumis à l'action mécanique de'brassage, telle que celle qui se produit dans un 'broyeur classique à 11. micr:o-,lmmts. Selon l'invention, l'agent de dispersion et/ou d'aide au broyage est également introduit au sein du mélange formé par 'la suspension aqueuse de substances minérale.s et par -le corps hrDyanti.raison.de 0 f5 % A5 /% en. poids de lafraction. séchée desdits polymères par rapport à la masse sèche de la ou des substances miinérales à affiner. Le temps nécessaire pour aboutir à une excellente finesse de la ou des substances minérales après broyage varie selon la nature et 'la quantité des substances minérales à broyer, et selon. le mode d'agitation. utilisé et la température du milieu pendant l'opération de broyage. Lorsque la ou les substances minérales sont une ou plusieurs matières minérales à surface hydrophile, [a suspension aqueuse cdie matières minérales, selon rinvention, possède une.limite d', cQutement:levée ainsi qu'une viscosité Brookfteld faible i des teneurs en matière sèche élevées c'est-à-dire d'au moins 45 % et préférentiellement crau moins 60 %. Lorsque la ou les substances minérales sont une ou plusieurs matières minérales à surface hydrophobe,'ta suspension aqueuse de matières minémerales, selon'rinvention, possè égalenent.une. limite d'i coulemenlt. leve -ainsi qu'une viscosité Brookfield faible à des teneurs en matière sèche élevées c'est-à-dire d'au moins 45 % et préférentiellement d'au moins 60%. De même, lorsque les substances minérales sont un mélange de matières minérales à surface hydrophile et de matières minérales à surface' hydrophobe'la suspension aqueuse de.matières.minéretles,.selon l'invention, possède une lirmite d'fcoulement élevée ainsi qu'une viscosité Brookfield faible à des teneurs en matière sèche élevées c'est-à-dire d'au moins 4Y% et préférentiellement 60-%. 2766107 Les propriétés rhéologiques précitées des suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention permettent 'leurs mises en oeuvre dans l'industrie papetière notammment. comme de charge de masse du papier ou comme constituant essentiel de sauces de couchage. - les saucies de couchage, selon l'invention sont préparées de manière connue par l'homme du métier par mélange dans l'eau, des suspensions de charges minérales selon l'invention et d'un ou plusieurs'liants d'origine naturelle ou synthétique tels que par exemple l'amidon, la carboxyméthylcellulose, les alcools polyvinyliques ou encore des latex du type styrène-butadiène ou styrène-acrylate ou encore des latex acryliques ou vinyliques ou autres. Les sauces de couchage peuvent également contenir de manière connue des additifs usuels tels que des modificateurs de rhéologie, des charges organiques, des agents 1.5 anti-mousse,. des azurants optiques, des agents biocides, des lubrifiants, des hydroxydes alcalins et autres. La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce aux exemples suivants, qui ne sauraient être limitatifs et notamment quant àTl'ordre d'introduction des divers constituants dessuspensinns. EXEMPLE 1: Cet exemple concerne 'la préparation de suspensions aqueuses de carbonate de calcium. A cet effet pour chacun des essais suivants, effectués à partir d'un marbre provenant du gisement. de (Gummer (Autriche) de granulométrie dont 90 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 micromètres,on introduit, en pluie et sous agitation dans un' bécher de deux litres contenant de l'eau, une quantité dudit marbre nécessaire 3_0 pour obtenir une suspension à 65 % de concentration en.matinre sèche. Ce h:cher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 0,5 % en poids de copolymère sec par rapport au poids total' de matière sèche présente dans la.suspension. Après 20 minutes d'agitation, on mesure, à température ambiante, 'les viscosités Brmkfield.à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type RVT à 10 tours par minute (t/min) et 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. 11 2766107 Essai n 1 Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre un polyacrylate de sodium de viscsitlsp&ifique épale à 0,45. Essai n 2: Cet essai, illustrant 'rart antérieur, met en oeuvre un mélange constitué de 25 parts en. poids d'un polyacrylate de sodium de viscosité spécifique égale à 0,45 et de 75 parts en poids d'un polyoxyde d'alkylène commercialisé sous le nom de Pluronic PE 4300 par-la société'BASF. J-0 Essai n 3: Cet essai, illustrant rl'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: 1T 90 % d'acide acrylique J10 % de -méthacrylate de tristyryl phénfol éthoxylé avec 25. mnls d'oxyde d'éthylène. Essai n 4: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: ' % d'acide acrylique % de. méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 40 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 5: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé ài '110 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,43 et composé, en pourcentage massique, de: ' % d'acide acrylique 1.0 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 60 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 6: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 %' par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,54 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 12 2766107 % de méthacrylate, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle 'linéaire à 22 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q = _,.et.25 Essai n 7: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 I'% par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,52 et composé, en pourcentage massique, de: -% d'acide acrylique 5 % de méthacrylate, de formule générale (l) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe -N-(R"R') avec R" et R"' des chaînes alkyles linéaires à 12 atomes de carbone, met p sont égaux à zéro, q = 1, et n = 5U. Essai n 8: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,47 et composé, en pourcentage massique, de: 9Y% d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (T) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 28 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q=1, et n2-5. Essai n 9: Cet essai, illustrant r'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,79 et composé, en pourcentage massique, de: 9Y% d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (T) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 30 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q = 1, et n ='25. Essai n 10: Cet essai, illustrantlrinvention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100'% par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,59 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 1.0 %. de méthacrylate, de formule générale (T) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q='l, et n ='251 13 2766107 Essai n 11: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé a 1-U00 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 5,49 et composé, en pourcentage massique, de: 80 % d'acide acrylique 2. % d'acrylate d'éthyle 8 % d'acide méthacrylique % de méthacryluréthanne, de formule générale (1) dans 'laquelle le radical hydrophobe R' est un radical tristyrylphényl, m et p sont égaux.à éro, q = l.,. et. n= 25. Essai n 12: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutraliseé à 100 %/o par la soude, de viscosité spécifique égale à 3,02 et composé, en pourcentage massique, de: 97 % d'acide acrylique 3 %. de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 13 Cet essai, illustrant 'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à '100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 3,94 et composé, en pourcentage massique, de: 93 % d'acide acrylique 7 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 14: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à '100'% par la soude, de viscosité spécifique égale à 3,74 et composé, en pourcentage massique, de '% d'acide acrylique %. de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. - FEssai n 15: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale 'à7,53 et composé, en pourcentage massique, de: 14 2766107 % d'acide acrylique % d'acide méthacrylique 1.0 % de méthacrylate detristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. -5" Essai rin 16 Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale 'à -5,5g et composé, en pourcentage massique, de: 85 % d'acide acrylique % d'acide itaconique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 17: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutraliséà '1'àI0'% par la soude, de viscosité spécifique égale à 7,16 et composé, en pourcentage massique, de: g5 % d'acide acrylique 5 % d'acide maléique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 18: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralise à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 6,68 et composé, en pourcentage massique, de: '% d'acide acrylique % d'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique 10 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 19 Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à I00'% par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: g5 % d'acide acrylique % d'acrylamide 2766107 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 20: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 'lO % par la soude, de viscosité spécifique égale à 5,71 et composé, en pourcentage massique, de: g % d'acide acrylique % de phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol 10 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 21: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 %/o par la soude, de viscosité spécifique égale à 5,49 et composé, en pourcentage massique, de: g0 % d'acide acrylique 2 %. d'acrylate d'éthyle 8% d'acide méthacrylique C20 1'0 '%/ de méthacryluréthanne, de formule générale (1) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un radical tristyrylphényl, m et p sont égaux à zéro, q = 1,.et. n =25. Essai n 22: - Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutraliseé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 0,67 et composé, en pourcentage massique, de: '% d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 23: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100'% par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,94 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 1.0 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. 16 2766107 Essai n 24: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à I00 N% par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,66 et composé, en pourcentage massique, de: y 90 % d'acide acrylique 1.0 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 25: 1( Cet essai; illustrant rinvention, met en oeuvre un polymère neutralisé à UO % par la.saude,. de viscosité spécifique -égale à 12,04 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 1.0 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 26: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à7U'% par-la soude, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 1.0 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Tous- les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau I suivant. 17 2766107 * TAB3LEAU I ' Essai Viscosité Brookfielcd dc la sLuspcnsio cn nmPa.s n 10 Lt/min 10 0 t/min Art antérieur 1 20(0) 35) Art antérieur 2 24000( 62(0) Invention 3 800 210) Invention 4 1000 225 Invention 5 1900 320 Invention 6 1280 270 Invention 7 1400 26() Invention 8 840 210 Invention 9 1(4() 2330 Invention 10 1150 230 Invention 11 750 210 Invention 12 1250) 270 Invention 13 11 0 23( Invention 14 950 230 Invention 15 600 I1X( Invention 16 6()00 175 Invention 17 700 215 Invention 18 8(X) 230 Invention 19 1100 290 Invention 20 600 185 Invention 21 75(0 210 Invention 22 1850 325 Invention 23 1 000( 215 Invention 24 110(0 290 Invention 25 65(0 2 15 Invention 26 190 1 1( 1 8 2766107 La lecture du tableau I permet de mettre en évidence l'obtention de suspensions aqueuses de carbonate de calcium selonTl'invention ayant des viscosités Brookfeld faihles. Cette lecture permet en outre de constater que l'utilisation d'un polyacrylate en association avec un polyoxyde d'alkylene, formulation couramment utilisée pour 'la mise en. suspension de substances minérales à. surface hydrophobe ne permet pas d'obtenir des suspensions de carbonate de calcium à faible viscosité Brookfield. EXEMPLE-2 Cet exemple illustre Dinvention et cncrne la préparation d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium à teneur en matière sèche égale à 45 %. A cet effet pour l'essai suivant n 27, effectué à partir d'un marbre provenant du gisement de Gummerm (Autriche) de granulométrie dont 90 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 micromètres,on introduit, en pluie et sous agitation dans un bécher de deux litres contenant de l'eau, une quantité dudit marbre nécessaire pour obtenir une suspension à 45 '% de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en. outre une quantité -de _copolymère à tester correspondant à 0,23 % en poids de copolymère sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre est un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de 235 viscosité' spécifique égale 'à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Apres 20 minutes d'agitation, on mesure, à température ambiante, les viscosités Brookfield'à'l'aide d'un viscosimètre Brookfield' type '{VI' à' 10 tours par minute (t/min) et 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. Ces viscosités sont respectivement égales à 790 mPa.s et 110 mPa.s. EXEMPLE 3: Cet exemple concerne également 'la préparation de suspensions aqueuses de carhconate de calium mais de granulométrie plus grossière. 19 2766107 A cet effet pour chacun des essais suivants, effectués à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulometrie dont 60 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 micromètres,on. introduit, en pluie et sous agitation dans un bêcher de deux litres contenant de l'eau, une quantité dudit marbre nécessaire pour obtenir une y suspension à 75'% de concentration en matière sèche. Ce bêcher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 0,5 % en poids de copçlymére sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation, on mesure, à température ambiante, les viscosités Brookfield (TO) àl'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVITà 100 t/min à l'aide du.mobile adéquat, Ces viscosités Brookfield sont également déterminées après 24 heures, 2 jours, 3 jours et une semaine de stockage sans agitation. J.5 La mesure de la viscosité Brookfield avant agitation (viscosité AVAG) après 7 jours de stockage ayant été effectuée, l'échantillon est agité afin de déterminer la viscosité Brookfieldaprès.agitatinon (viscasitéAPAG(). Par ailleurs ces échantillons sont dilués à 72 % et stockés pendant 7 jours sans agitation afin de regarder s'il y a sédimentation, par introduction d'une spatule jsqu:au fond du flacon. Essai n 28: Cet essai, illustrant 'art antérieur, met en oeuvre un pôlyacrylate de sodium de vtscositéspecifitue égale à.0,45. Essai n 29: Cet essai, illustrant 'l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé àI' 1'00 %'par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,94 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 1.0 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. 3Y Essai.n 30.: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 3,02 et composé, en pourcentage massique, de.: 2766107 97 % d'acide acrylique 3 % de méthacrylate de tristyryl phénol ethoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 31: S Cet essai, illustrant'l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé' à i '00 % par la soude,. de viscosità spécifique égale à.4,38 et. composé, en pourcentagemassique, de: -% d'acide acrylique % dacry-lamide 10 % de méthacrylate de tristyyl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 32: Cet essai, illustrant rinvention, met en oeuvre un polymère neutralisé' à '1'00 % par J.5 la soude, de viscosité spécifique égale à 5,49 et composé, en pourcentage massique, de: g0'% d'acide acrylique 2 %diacrylate d'éthyle 8% d'acide méthacrylique 10 % de méthacryluréthanne, de formule générale (1) dans'laquelle'le radical hydrophobe R' est un radical tristyrylphényl, nm et p -sont -égaux à zéro, q = _,. t. n= 25. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 2 suivant. fEssai no Viscosité Brookfield en mPa.s à 100 t/min TO 24 heures 2 jours 3 jours 7 jours 7 jours Sédimentation AVAG AVAG AVAG AVAG APAG Art antérieur28 1650 1070 1200 1375 1760) 179(0 NON Invention 29 268 431 451 450 508 301 NON Invention 30) 309 594 622 616 641 309 NON Invention 31 551 710 754 726 759 509 NON Invention 32 526 769 809 818 849 512 NON 6) -6 O -.- 22 2766107 La lecture du tableau 2 permet de mettre en évidence l'obtention de suspensions aqueuses de carbonate de calcium ayant des viscosités Brookfield faibles et stables dans le temps et ne prksentant aucune tendance à sédimenter malgré la granulométrie moins fine des particules constitutives. EXEMPLE 4.:. Cet exemple concerne la préparation de suspensions aqueuses de talc. Dans ce but, avec le même mode opératoire à l'exception de la durée d'agitation qui est de 45 minutes et 'e même matériel que ceux utilisés dans 'exemptle précédent, onmlang du.gtalcEinntaJc C 10 daela socifFinnminerasavc une quanfie d'eau. nécessaire pour obtenir une suspension à 65 % de concentration en matière sèche et une quantité de copolymere à tester correspondant à 2,0 '% en poids sec de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Essai n 33 Cet essai, illustrant 'Part antérieur, met en oeuvre un pofyacrylate de sodium de Q0 viscstspécifiquegale.à 0,45. La mise en suspension est impossible à cause du blocage de l'agitateur dû à une viscositeé trop élevée. Essai n 34: Cet essai, illustrant 'Part antérieur, met en oeuvre un mélange constitué de 2Y parts en. poids d'un polyacrylate de sodium de viscosité spécifique égale à 0,45 et de 75 parts en poids d'un polyoxyde d'alkylène commercialisé sous le nom de Pluronic PE 4300 par la société BASF. Essai n 35 Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la. soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 7,5 et composé, en pourcentage massique, de: 3- '90 % d'acide acrylique J 23 2766107 Essai n 36: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,0 et composé, en pourcentage massique, de: 90 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec R moles d'oxyde d'éthylène et oxypropylé avec 13 moles d'oxyde de propylène. Essai n 37: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 38: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 40 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 39: Cet essai, illtustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,43 et composé, en pourcentage massique, de: 90 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 60 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 40: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 2,59 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 24 2766107 % de méthacrylate, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux a zéro, q= l, etn=25. Essai n 41: Cet essai, illustrant. l'invention, met en oeuvre un. polymère,. qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 5,49 et composé, en pourcentage massique, de: 0 % a diaciarylique 2 % d'acrylate d'éthyle 8 % d'acide méthacryrique 1.0 % de méthacryluréthanne,. de formule générale (T) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un radical tristyrylphényl, m et p sont égaux à zéro, q = 1, et 1Y n =25. Essai n 42: Cet essai, illustrant'rinvention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation àA 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 3.,02 et composé, en pourcentage massique, de: 97% d'acide acrylique 3 %.. de.méthacrylate de.tristyryl phétnol.éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 43: Cet essai, illustrant'rinvention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à. 1.00 %. par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 3,31 et composé, en pourcentage massique, de: ór5% d'acide acrylique _n0 5 %. de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 44: Cet essai, illustrant'rinvention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation a. 1.00 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 3,94 et composé, en pourcentage massique, de: 93 % d'acide acrylique 7 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. 2766107 Essai n 45: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 3,74 et composé, en pourcentage massique, de: 85 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 46: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 7,53 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % d'acide méthacrylique 10 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 47: Cet essai, illustrant rl'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à. 1tQ00 / par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 5,58 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique %adacide itacnique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthyfène. Essai n 48: Cet essaiillustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à. 1.00 %. par la. soude, est un polymère de viscosité spécifique égale..7,1M6 et composé, en pourcentage massique, de: -895% d'acide acrylique %. d'acide maléique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. -35 Essai n 49: Cet essai,'illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à. 1.00 % par la. soude, est un polymère de viscosité spécifique égale.à 6,68 et composé, en pourcentage massique, de: 26 2766107 % d'acide acrylique % d'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique % de mfithacrylate de tristyryl phënlt &thoxylè.ave _25 Nmale d'oxyde d'éthylène. 5. Rssaino u5n: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: 85 % d'acide acrylique % d'acrylamide % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 51: Cet essai, illustrantl'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à. 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 5,7.1 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 5 % de phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 52: -25 Cet essai, illustrant rinvention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 1.00 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 5,49 et composé, en pourcentage massique, de: '% d'acide acrylique 2 % d'acrylate d'éthyle 8 % d'acide méthacrylique r / % de méthacryfuréthanne, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe.R' est un radical tristyrylphényl,.m et p.sont.égaux a.zero, q =.. t. n=25. Essai n 53: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale A 1,94 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 27 2766107 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 54: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 2,66 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 55 Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 3,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 56: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 12,04 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 10 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 57: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé, en pourcentage molaire, à 75 % par la soude et 25 % par la chaux, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 58: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 50 % par la soude et 50 % par la chaux, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: 28 2766107 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol ethoxyle avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 59: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé, en pourcentage molaire, à 25 % par la soude et 75 % par la chaux, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 10 % de méthacrylate de trstyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 60: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé, en pourcentage molaire, à 75 % par la soude et 25 % par l'hydroxyde de magnésium, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Fssai n 61 Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la potasse, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: 90 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 62: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par l'ammoniaque de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans les tableaux 3.1. et 3.2. suivants. 29 2766107 - TABLEAU 3.1. - Essai Viscosité Brookfield no en mPa.s t/llin 100 t/mainl Art antérieur 33 Impossible Impossible Art antérieur 34 700 270 Invention 35 284() 1290 Invention 36 800 950 Invention 37 840) 560 Invention 38 11 60 80() Invention 39 540) 730 Invention 40 440 515 Invention 41 1360 1000 Invention 42 280 260 Invention 43 200 185 Invention 44 320 290 Invention 45 88() 51) Invention 46 1280 570 Invention 47 1050 550 Invention 48 1600 635 Invention 49 1480 640 Invention 50 400 260) Invention 51 1400 630) - TABLEAU 3.2. - Essai Viscosité Brookfield n en nlPa.s t/mnin 100 t/llinl Invention 52 I 360 I 1000( Invention 53 400 460 Invention 54 46() 470 Invention 55 840 600 Invention 56 2160( 830 Invention 57 350 170) Invention 58 680) 390 Invention 59 480 35( Invention 60 720 38() Invention 61 1450 710 Invention 62 700 39) 31 2766107 La lecture des tableaux 3.1. et 3.2. permet de mettre en évidence l'obtention de suspensions aqueuses de talc selon l'invention ayant des viscosités Brookfield faibles à haute concentration en matière sèche. Cette lecture permet en outre de constater que l'utilisation d'un polyacrylate couramment utilisé pour la mise en suspension de substances minérales à surface hydrophile ne permet pas d'obtenir des suspensions de talc à faible viscosité Brookfield. EXEMPLE 5: * Cet exemple concerne la préparation de suspensions aqueuses de mica. Dans ce but, avec le même mode opératoire et le même matériel que ceux utilisés dans l'exemple 1, on mélange du mica commercialise sous le nom de Ascoat 30 par la société Jungbunzlauer Crmbhl4 avec une quantité d'eau nécessaire pour obtenir une suspension à 68 % de concentration en matière sèche et une quantité de copolymère à tester correspondant à 0,6 % en poids sec de copolymère sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Essai n 63 Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre un copolymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique 4,7 et composé en pourcentage massique de 90 % d'acide acrylique et 10 % de méthacrylate d'alcool laurique éthoxylé avec 23 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 64: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre un copolymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,66 et composé en pourcentage massique de 90 % d'acide acrylique et 10 % de méthacrylate de nonyl phénol éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 65: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,0 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène et oxypropylé avec 13 moles d'oxyde de propylène. 32 2766107 Essai n 66: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: 90 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 67: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 40 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 68: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,43 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 60 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 69: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,54 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 5 % de méthacrylate, de formule générale (T) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle linéaire à 22 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= 1, et n = 25. Essai n 70: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,52 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 33 2766107 % de méthacrylate, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe -N-(R"R') avec R" et R'" des chaînes alkyles linéaires à 12 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q = 2 et n = 25, Essai n 71: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,47 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 5 % de méthacrylate, de formule générale (T) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 28 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= 1 etn=25. Essai n 72: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,79 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (f) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 30 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= i etn=25. Essai n 73: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,59 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (D) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= 1 etn=25. Essai n 74: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 3,02 et composé, en pourcentage massique, de: 97 % d'acide acrylique 3 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. 34 2766107 Essai n 75 Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 3,94 et composé, en pourcentage massique, de: 93 % d'acide acrylique 7 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyded'éthylène. Essai n 76: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 3,74 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 77: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % d'acrylamide % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 78: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 0,67 et composé, en pourcentage massique, de: 95 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 79: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,94 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 80: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 2,66 et composé, en pourcentage massique, de: 90 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 4 suivant. 36 2766107 - TABLEAU 4 - Essai Viscosité Brookfield n en mPa.s t/llin 100 t/miin Art antérieur 63 5200 180) Art antérieur 64 5200 1600 Invention 65 1500 560 Invention 66 2550 940 Invention 67 3400 1300 Invention 68 2500 440 Invention 69 1250 770) Invention 70 1400 500 Invention 71 1 00 440 Invention 72 1 000( 400) Invention 73 80) 420 Invention 74 280) 10(0 Invention 75 2000 1300 Invention 76 1()(( 440) Invention 77 17(00) 720 Invention 78 1 55 37 2766107 La lecture du tableau 4 permet de mettre en évidence l'obtention de suspensions aqueuses de mica selon l'invention ayant des viscosités Brookfield faibles à haute concentration en matière sèche. Cette lecture permet en outre de constater que l'utilisation de copolymère dont le monomere tensioactif a un radical hydrophobe ayant moins de 22 atomes de carbone ne permet pas d'obtenir des suspensions aqueuses de mica à faible viscosité Brookfield. EXEMPLE 6: Cet exemple concerne la préparation de suspensions aqueuses de kaolin. Dans ce but, avec le même mode opératoire et le même matériel que ceux utilisés dans l'exemple 1, on mélange du kaolin commercialisé sous le nom de SPS par la société ECC avec, une quantité d'eau nécessaire pour obtenir une suspension à 66 % de concentration en matière sèche et une quantité de copolymère à tester correspondant à 0,52 % en poids sec de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Essai n 81: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre un polyacrylate de sodium de viscosité spécifique égale à 0,45. Essai n 82: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 0,40 et composé, en pourcentage massique, de: 95 % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Essai n 83: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 0,42 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 38 2766107 % de méthacrylate, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q = I et n =25. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 5 suivant. TABLEAU 5 Essai n Viscosité Brookfield en mPa.s T/min 100 T/min Art antérieur 81 4000 850 Invention 82 3720 840 Invention 83 3700 710 La lecture du tableau 5 permet de mettre en évidence l'obtention de suspensions aqueuses de kaolin selon l'invention ayant des viscosités Brookfield faibles à haute concentration en matière sèche. EXEMPLE 7: Cet exemple concerne la préparation de suspensions aqueuses de mélanges de matières minérales qu'elles soient à surface hydrophile ou à surface hydrophobe. Essai n0 84: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de carbonate de calcium et une suspension aqueuse de kaolin, puis à procéder au mélange équipondéral en matière sèche des deux suspensions aqueuses obtenues. A cet effet, on prépare, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 60 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 micromètres, une suspension aqueuse de carbonate de calcium en introduisant, en pluie et sous agitation dans un bécher de deux litres contenant de l'eau, une quantité dudit marbre nécessaire pour obtenir une suspension a 70 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 0,5 % en poids de copolymère sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 10 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, une suspension aqueuse de kaolin (commercialisé sous le nom SPS par la société ECC) ayant une concentration en matière sèche de 63% et une teneur en copolymère à tester égale à 0,5 % en poids sec acide par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bécher, 714,3 grammes de l'une et 793,7 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 50 % en poids sec de carbonate de calcium et à 50 % en poids sec de kaolin. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimetre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 1900 mPa.s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (50 % / 50 % en poids sec) de carbonate de calcium et de kaolin facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (66,3 %). Essai n0 85: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de carbonate de calcium et une suspension aqueuse de kaolin, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 70 % en poids sec de carbonate de calcium et 30 % en poids sec de kaolin. A cet effet, on prépare, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 60 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 micromètres, une suspension aqueuse de carbonate de calcium en introduisant, en pluie et sous agitation dans un bécher de deux litres contenant de l'eau, une quantité dudit marbre nécessaire pour obtenir une suspension à 70 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de copolyrnère à tester correspondant à 0,5 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, une suspension aqueuse de kaolin (commercialisé sous le nom SPS par la société ECC) ayant une concentration en matière sèche de 63 % et une teneur en copolymère à tester égale à 0,5 % en poids sec acide par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bécher, 1000 grammes de l'une et 476,2 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 70 % en poids sec de carbonate de calcium et à 30 % en poids sec de kaolin. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 1 1 00 mPa s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (70 % / 30 % en poids sec) de carbonate de calcium et de kaolin facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (67,7 %). Essai n 86: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de kaolin et une suspension aqueuse de mica, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 50 % en poids sec de kaolin et 50 % en poids sec de mica. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de kaolin en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bêcher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de kaolin (commercialisé sous le nom de SPS par la société ECC) nécessaire pour obtenir une suspension à 65,1 % de concentration 41 2766107 en matière sèche. Ce bêcher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 2,54 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (1) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle linéaire à 22 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= 1 et n = 25. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, une suspension aqueuse de mica (commercialisé sous le nom Ascoat 30 par la société Jungbunzlauer CmbT-t) ayant une concentration en matière sèche de 67,4 % et une teneur en copolymère à tester égale à 0,6 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bêcher, 760 grammes de l'une et 742 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 50 % en poids sec de kaolin et 50 % en poids sec de mica. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 732 mPa s, Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (50 % / 50 % en poids sec) de kaolin et de mica facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (66,2 %). Essai n 87: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de kaolin et une suspension aqueuse de mica, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 75 % en poids sec de kaolin et 25 % en poids sec de mica. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de kaolin en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bêcher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et 42 2766107 contenant de l'eau, une quantité de kaolin (commercialisé sous le nom de SPS par la société ECC) nécessaire pour obtenir une suspension à 65,1 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 2,54 et composé, en pourcentage massique, de: 95 % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (1) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle linéaire à 22 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= I et n =25. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, une suspension aqueuse de mica (commercialisé sous le nom Ascoat 30 par la société Jungbunzlauer C(mbH) ayant une concentration en matière sèche de 67,4 % et une teneur en copolymère à tester égale à 0,6 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bécher, 1152 grammes de lune et 371 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 75 % en poids sec de kaolin et 25 % en poids sec de mica. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 1380 mPa.s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (75 % / 25 % en poids sec) de kaolin et de mica facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,6 %) Essai n 88: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de kaolin, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 75 % en poids sec de talc et 25 % en poids sec de kaolin. 43 2766107 A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bécher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc C 10 par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche. Ce bêcher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % d'acrylamide % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, une suspension aqueuse de kaolin (commercialisé sous le nom SPESWI-TlE par la société ECC) ayant une concentration en matière sèche de 65,1 % et une teneur en copolymère à tester égale à 1,0 % en poids sec acide par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bêcher, 1155,6 grammes de l'une et 384 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 75 % en poids sec de talc et 25 % en poids sec de kaolin. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVH à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 1230 mPas. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (75 % / 25 % en poids sec) de talc et de kaolin facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,0 %). Essai n 89: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de kaolin, puis à procéder au mélange 44 2766107 pour obtenir une suspension à 50 % en poids sec de talc et 50 % en poids sec de kaolin. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bêcher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau) une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc Cl O par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matiere sèche. Ce bêcher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: 85 % d'acide acrylique % d'acrylamide % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, une suspension aqueuse de kaolin (commercialisé sous le nom SPESWHITIE par la société ECC) ayant une concentration en matière sèche de 65,1 % et une teneur en copolymère à tester égale à 1,0 % en poids sec acide par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bêcher, 770,5 grammes de l'une et 768 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 50 % en poids sec de talc et 50 % en poids sec de kaolin. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 2380 mnPa.s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (50 % / 50 % en poids sec) de talc et de kaolin facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,0 %). 2766107 Essai n0 90: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de kaolin, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 25 % en poids sec de talc et 75 % en poids sec de kaolin. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bécher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc C10 par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère, qui après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % d'acrylamide 10 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, une suspension aqueuse de kaolin (commercialisé sous le nom SPESWHITE par la société ECC) ayant une concentration en matière sèche de 65,1 % et une teneur en copolymère à tester égale à 1,0 % en poids sec acide par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bécher, 385,2 grammes de l'une et 1152 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 25 % en poids sec de talc et 75 % en poids sec de kaolin. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à I100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 18 60 mPa.s. 46 2766107 Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (25 % / 75 % en poids sec) de talc et de kaolin facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,0 %). Essai n 91: Cet essai illustre l'art antérieur et consiste à préparer en parallele une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de carbonate de calcium, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 75 % en poids sec de talc et 25 % en poids sec de carbonate de calcium. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bécher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc C 10 par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de polyacrylate de sodium de viscosité spécifique égale à 0,48 à tester, correspondant à 0,15 % en poids de copolymère sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension et une quantité d'un polyoxyde d'alkylène (commercialisé sous le nom de Pluronic PE 4300 par la société BASF) correspondant à 1,4 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension ainsi qu'une quantité de soude correspondant à 0,08% en poids par rapport au poids sec de matière sèche présente dans la suspension. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 75 % des particules ont un diamètre inférieur à 1 micromètre, une suspension aqueuse de carbonate de calcium ayant une concentration en matière sèche de 65% et une teneur en polyacrylate de sodium égale à 0,5 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bécher, 1155,5 grammes de l'une et 384,6 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 75 % en poids sec de talc et 25 % en poids sec de carbonate de calcium. Apres 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 150 mPa.s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue est une suspension mixte (75 % / 25 % en poids sec) de talc et de carbonate de calcium facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,0 %) mais nécessitant l'utilisation de deux formules dispersantes différentes, l'une pour la charge minérale hydrophile, l'autre pour la charge minérale hydrophobe. Essai n 92: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallele une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de carbonate de calcium, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 75 % en poids sec de talc et 25 % en poids sec de carbonate de calcium. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bécher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc C 10 par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et compose, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 5 % d'acrylamide % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 75 % des particules ont un diamètre inférieur à 1 micromètre, une suspension aqueuse de carbonate de calcium ayant une concentration en matière sèche de 65% et une teneur en copolymère à tester égale à 1.0 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bêcher, 1155,5 grammes de l'une et 384,6 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 75 % en poids sec de talc et 25 % en poids sec de carbonate de calcium. 48 2766107 Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre B3rookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 150 mPa.s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (75 % / 25 % en poids sec) de talc et de carbonate de calcium facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,0 %), ceci à l'aide de l'utilisation d'un seul dispersant. Essai n 93: Cet essai illustre l'art antérieur et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de carbonate de calcium, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 50 % en poids sec de talc et 50 % en poids sec de carbonate de calcium. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bécher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc ClO par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de polyacrylate de sodium de viscosité spécifique égale à 0,48 à tester, correspondant à 0,15 % en poids de copolymère sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension et une quantité d'un polyoxyde d'alkylène (commercialisé sous le nom de Pluronic PE 4300 par la société BASF) correspondant à 1,4 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension ainsi qu'une quantité de soude correspondant à 0,08% en poids par rapport au poids sec de matière sèche présente dans la suspension. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 75 % des particules ont un diamètre inférieur à 1 micromètre, une suspension aqueuse de carbonate de calcium ayant une concentration en matière sèche de 65% et une teneur en polyacrylate de sodium égale à 0,5 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Apres 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bécher, 770,4 grammes de l'une et 769,2 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 50 % en poids sec de talc et 50 % en poids sec de carbonate de calcium. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimetre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 350 mPa, s pour une concentration en matière sèche de 65,0%. Tl est à noter que l'essai a nécessité l'utilisation de deux formules dispersantes différentes, l'une pour la charge minérale hydrophile, l'autre pour la charge minérale hydrophobe. Essai n 94: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de carbonate de calcium, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 50 % en poids sec de talc et 50 % en poids sec de carbonate de calcium. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bécher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc Cl O par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche et une quantité de copolymere à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % d'acrylamide 10 % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 75 % des particules ont un diamètre inférieur à 1 micromètre, une suspension aqueuse de carbonate de calcium ayant une concentration en matière sèche de 65% et une teneur en copolymnère à tester égale à I % en poids sec acide par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. 2766107 Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bêcher, 770,4 grammes de l'une et 769,2 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 50 % en poids sec de talc et 50 % en poids sec de carbonate de calcium. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/mrin à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 350 mPa.s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (50 % / 50 % en poids sec) de talc et de carbonate de calcium facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,0 %), ceci à l'aide de l'utilisation d'un seul dispersant. Essai n 95: Cet essai illustre l'art antérieur et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de carbonate de calcium, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 25 % en poids sec de talc et 75 % en poids sec de carbonate de calcium. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bêcher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc Cl 0 par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche. Ce bêcher contient en outre une quantité de polyacrylate de sodium de viscosité spécifique égale à. 0,48 à tester, correspondant à 0,15 % en poids de copolymère sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension et une quantité d'un polyoxyde d'alkylène (commercialisé sous le nom de Pluronic PE 4300 par la société BASF) correspondant à 1,4 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension ainsi qu'une quantité de soude correspondant à 0,08% en poids par rapport au poids sec de matière sèche présente dans la suspension. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 75 % des particules ont un diamètre inférieur à 1 micromètre, une suspension aqueuse de carbonate de calcium ayant une concentration en matière sèche de 65% et une teneur en polyacrylate de sodium égale à 0,5 % en poids sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension 51 2766107 Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bêcher, 385,2 grammes de l'une et 1153,8 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 25 % en poids sec de talc et 75 % en poids sec de carbonate de calcium. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 465 mPa.s, pour une concentration en matière sèche de 65%. Il est à noter que l'essai a nécessité l'utilisation de deux formules dispersantes différentes, l'une pour la charge minérale hydrophile, l'autre pour la charge minérale hydrophobe. Essai n 96: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer en parallèle une suspension aqueuse de talc et une suspension aqueuse de carbonate de calcium, puis à procéder au mélange pour obtenir une suspension à 25 % en poids sec de talc et % en poids sec de carbonate de calcium. A cet effet, on prépare la suspension aqueuse de talc en introduisant, en pluie et sous agitation, dans un bêcher de deux litres équipé d'un agitateur Pendraulik et contenant de l'eau, une quantité de talc (commercialisé sous le nom de Finntalc C 10 par la société Finnminerals) nécessaire pour obtenir une suspension à 64,9 % de concentration en matière sèche et une quantité de copolymère à tester correspondant à 1,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,38 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % d'acrylamide % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. De la même manière et avec le même matériel on prépare, en même temps, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 75 % des particules ont un diamètre inférieur à 1 micromètre, une suspension aqueuse de 52 2766107 carbonate de calcium ayant une concentration en matière sèche de 65 % et une teneur en copolymère à tester égale à 1 % en poids sec acide par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Après 20 minutes d'agitation de ces deux suspensions, on les mélange en versant, dans un bêcher, 385,2 grammes de l'une et 1153,8 grammes de l'autre de manière à obtenir une suspension aqueuse à 25 % en poids sec de talc et 75 % en poids sec de carbonate de calcium. Après 10 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité B3rookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 220 mPa, s. Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (25 % / 75 % en poids sec) de talc et de carbonate de calcium facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65,0 %), ceci à l'aide de l'utilisation d'un seul dispersant. Essai n 97: Cet essai illustre l'invention et consiste à préparer directement une suspension aqueuse mixte 50 % en poids sec de carbonate de calcium et 50 % en poids sec de talc. A cet effet, on prépare, à partir d'un marbre provenant d'un gisement norvégien de granulométrie dont 60 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 micromètres et à partir du talc commercialisé sous le nom de Finntalc CO10 par la société Finnminerals, une suspension aqueuse mixte de carbonate de calcium et de talc en introduisant, en pluie et sous agitation dans un bêcher de deux litres contenant de l'eau, une même quantité dudit marbre et dudit talc nécessaire pour obtenir une suspension à 65 % de concentration en matière sèche. Ce bécher contient en outre une quantité de copolymère à tester correspondant à 2,0 % en poids de copolymère acide sec par rapport au poids total de matière sèche présente dans la suspension. Le copolymère mis en oeuvre dans cet essai est un polymère qui, après neutralisation à 100 % par la soude, est un polymère de viscosité spécifique égale à 4,35 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique % de méthacrylate de tristyryl phénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. 53 2766107 Après 20 minutes d'agitation du mélange, on mesure, à température ambiante, la viscosité Brookfield (To) à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type DVII à 100 t/min à l'aide du mobile adéquat. La viscosité Brookfield mesurée est 350 mPa, s, Ainsi, la suspension aqueuse obtenue, selon l'invention, est une suspension mixte (50% / 50% en poids sec) de carbonate de calcium et de talc facilement manipulable à forte concentration en matière sèche (65 %). EXEMPLE 8: Cet exemple concerne la préparation d'une suspension de carbonate de calcium grossier soumise à un broyage pour l'affiner en une suspension microparticulaire. Dans ce but, une suspension de carbonate de calcium grossier a été préparée à partir d'un carbonate de calcium naturel commercialisé sous le nom BL 200 par la société OMYA S.A,, en mettant en oeuvre les divers agents d'aide au broyage à tester: Essai n 98 Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 0,67 et composé, en pourcentage massique, de: 95 % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q=l etn=25. Essai n 99: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre un polymère neutralisét à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 4,6 et composé, en pourcentage massique, de: % d'acide acrylique 10 % de méthacrylate de tristyrylphénol éthoxylé avec 25 moles d'oxyde d'éthylène. Pour chaque essai, on a préparé une suspension aqueuse de carbonate de calcium provenant du gisement d'Orgon (France), ayant une granulométrie inférieure à 10 micromètres. La suspension aqueuse a une concentration en matière sèche de 76 % en poids par rapport à la masse totale. 54 2766107 L'agent d'aide au broyage est introduit dans cette suspension selon les quantités indiquées dans le tableau ci-après exprimées en pour cent en poids sec par rapport à la masse de carbonate de calcium sec à broyer. La suspension circule dans un broyeur du type Dyno-Mill à cylindre fixe et impulseur tournant, dont le corps broyant est constitué par des billes de corindon de diamètre compris dans l'intervalle 0,6 millimètre à 1,0 millimètre. Le volume total occupé par le corps broyant est de 1 150 centimètres cubes tandis que sa masse est de 2 900 g. La chambre de broyage a un volume de 1 400 centimètres cubes. La vitesse circonférentielle du broyeur est de 10 mètres par seconde. La suspension de carbonate de calcium est recyclée à raison de 18 litres par heure. La sortie du broyeur Dyno-Mill est munie d'un séparateur de mailles 200 micromètres permettant de séparer la suspension résultant du broyage et le corps broyant. La température lors de chaque essai de broyage est maintenue à 60 C environ. A la fin du broyage (TO), on récupère dans un flacon un échantillon de la suspension pigmentaire affinée et on mesure la viscosité à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type RVT, à une température de 20 C et une vitesse de rotation de 10 tours par minute et 100 tours par minute avec le mobile adéquat. La granulométrie est déterminée par la mesure à l'aide d'un Sédigraph 5100 de la société Micromeritics. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 6 suivant. Essai n Agent d'aide au broyage utilisé Granulométrie Viscosité Brookfield - Viscosité Consommation en mnPa.s > % 56 2766107 La lecture du tableau 6 permet de constater l'obtention de suspensions aqueuses de carbonate de calcium affinées à haute concentration en matière sèche. *EXEMPLE 9: Cet exemple concerne la préparation d'une suspension aqueuse de mica grossier (commercialisé par la société Junghunzlauer GmhH sous le nom ASCOAT 30, de granulométrie dont 18 % des particules ont un diamètre inférieur à I micromètre) soumise à un broyage pour l'affiner en une suspension microparticulaire. Essai nO 1 00: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre, avec le même matériel et le même mode opératoire que ceux de l'exemple 8 à l'exception de la matière sèche de la suspension qui est égale à 65 %, un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,85 et composé, en pourcentage massique, de: 95 % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= 1 etn=25. Les résultats obtenus figurent dans le tableau 7 suivant: Essai n Agent d'aide au broyage utilisé Granulometrie Viscosité Brookficld C r- -i \'iscosité Conlsomilmllaltion lllle1 nlPa.s " spécilfique sec/sec I0 ()/lilin100 t/nlin C Invention 100 1,85 0,70 36,1 25000() 4100 6) "- -- à 58 2766107 La lecture du tableau 7 permet de constater l'obtention de suspensions aqueuses de mica affinées à haute concentration en matiere sèche, ce qui est impossible par la mise en oeuvre d'un agent de l'art antérieur. EXEMPLE 10: Cet exemple concerne la mesure du comportement rhéologique de suspensions aqueuses de carbonate de calcium préparées selon le mode opératoire de l'exemple 1. Après les 20 minutes d'agitation, on mesure, à température ambiante, le comportement rhéologique de la suspension ainsi préparée au moyen d'un viscoélasticimètre StressTech de la Société Reologica Instruments AB (Suède) équipé de cylindres coaxiaux CC25. Le mode opératoire pour la mesure du comportement rhéologique de la suspension est identique pour chacun des essais, à savoir pour chaque essai, on injecte dans le cylindre du viscoélasticimètre un échantillon de la suspension préparée par la mise en oeuvre du polymère à tester et on lui applique un précisaillement de 10 Pa pendant 12 secondes puis après 180 secondes d'attente correspondant au temps d'équilibre, on lui applique un cisaillement progressant linéairement de 0,025 Pa à 2,5 Pa en 100 secondes et 40 intervalles. La limite d'écoulement, correspondant au cisaillement à appliquer à la suspension pour rompre les liaisons internes et obtenir une suspension dont la viscosité diminue, est déterminée par la valeur maximale de la courbe viscosité en Pa.s en fonction du cisaillement en Pa. Essai n 101: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre la suspension aqueuse de l'essai n 1. Essai n 102: Cet essai, illustrant l'invention met en oeuvre la suspension aqueuse de l'essai n 8. Essai n 103: Cet essai, illustrant l'invention met en oeuvre la suspension aqueuse de l'essai n 9. 59 2766107 Essai n 104: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse contenant un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,83 et composé, en pourcentage massique, de: 90 % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (T) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= 1 etn=35. Essai n 105: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse contenant un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,80 et composé de: % d'acide acrylique 10 % de méthacrylate, de formule générale (1) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q=2 etn=25. Essai n 106: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre la suspension aqueuse de l'essai n 6. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 8 suivant. 6() - TABLEAU 8 - Essai Viscosité Limite d'écoulement n en Pa.s Pa Art antérieur10] 362,8 0,4603 Invention 102 40,9 0,8459 Invention 103 94,6 1,1450 Invention 104 118,5 0,7363 Invention 105 124,8 0,6744 Invention 106 129 0,8600 61 2766107 La lecture du tableau 8 permet de constater que les suspensions aqueuses de carbonate de calciumn selon l'invention possèdent une limite d'écoulement supérieure à celles de l'art antérieur, caractéristique de suspensions présentant une bonne stabilité. EXFMPLF 11: Cet exemple concerne la mesure du comportement rhéologique de suspensions aqueuses de talc préparées selon le mode opératoire de l'exemple 4. Pour tous les essais suivants, le mode opératoire et le matériel utilisés pour cette mesure sont identiques à ceux mis en oeuvre dans l'exemple 10. Essai n 107: Cet essai illustrant l'art antérieur met en oeuvre la suspension aqueuse de l'essai n 34. Essai n 108: Cet essai illustrant l'invention met en oeuvre la suspension aqueuse de l'essai n 37. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 9 suivant. /J / /- / / 62 252766107U/ - TABLEAU 9 - Essai Viscosité Liraite d'écoulement no en Pa.s Pa Art antérieur107 22,9 (0,1180 Invention 108 14,7 0,3035 63 2766107 La lecture du tableau 9 permet de constater que les suspensions aqueuses de talc selon l'invention possèdent une limite d'écoulement plus élevée que celle de l'artantérieur, caractéristique de suspensions présentant une bonne stabilité. EXEMPLE 12: Cet exemple concerne la mesure du comportement rhéologique de suspensions aqueuses de mica préparées selon le mode opératoire de l'exemple 5. Pour tous les essais suivants, le mode opératoire et le matériel utilisés pour cette mesure sont identiques à ceux mis en oeuvre dans l'exemple 10. Essai n 109: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre une suspension aqueuse contenant un polyacrylate de sodium de viscosité spécifique égale à 0,45. Essai n 110: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse contenant un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 1,83 et composé de: 90 % d'acide acrylique % de méthacrylate, de formule générale (I) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un groupe alkyle ramifié à 32 atomes de carbone, m et p sont égaux à zéro, q= 1 etn=50. Essai n 111: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de l'essai n 74. Essai n 112: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse contenant un polymère neutralisé à 100 % par la soude, de viscosité spécifique égale à 5,49 et composé, en pourcentage massique de: % d'acide acrylique 2 % d'acrylate d'éthyle 8 % d'acide méthacrylique % de méthacryluréthanne, de formule générale (1) dans laquelle le radical hydrophobe R' est un radical tristyrylphényl, m et p sont égaux à zéro, q = 1 et n=25. 64 2766107 Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 10 suivant. / u2766107 -TABLEAU 1 0- Essai Viscosité Limite d'écoulement n en Pa.s Pa Art antérieur109 15,5 0,1368 Invention 110 50,5 (0,4758 Invention 11]1 28,4 0,6913 Invention 112 43, 6 1,046 66 2766107 La lecture du tableau 10 permet de constater que les suspensions aqueuses de mica selon l'invention possèdent une limite d'écoulement plus élevée que celle de l'art antérieur, caractéristique de suspensions présentant une bonne stabilité EXEMPLE 13: Cet exemple concerne la mesure du comportement rhéologique de suspensions aqueuses de talc et de carbonate de calcium préparées selon le mode opératoire de l'exemple 7. Pour tous les essais suivants, le mode opératoire et le matériel utilisés pour cette mesure sont identiques à ceux mis en oeuvre dans l'exemple 10. Essai n 113: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre une suspension aqueuse de l'essai n 91 Essai n 114: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de l'essai n 92. Essai n 115: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre une suspension aqueuse de l'essai n 93. Essai n 116: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de l'essai n 94. Essai n 117: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre une suspension aqueuse de l'essai n 95. Essai n 118: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de l'essai n 96, Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 11 suivant. 67 u2766107 - TABLEAU 11 - Essai Viscosité Limite d'écoulemenl n en Pa.s Pa Art antérieur113 68,7 0,304 Invention 114 139 1,083 Art antérieur115 736 0,958 Invention 116 14200 3,994 Art antérieur 117 5790 1,912 Invention 118 5190 2,9480 68 2766107 La lecture du tableau 11 permet de constater que les suspensions aqueuses de talc et de carbonate de calcium selon l'invention possèdent une limite d'écoulement plus élevée que celle de l'art antérieur, caractéristique de suspensions présentant une bonne stabilité. EXEMPLE 14: Cet exemple concerne l'utilisation des suspensions aqueuses de charges minérales selon l'invention dans la fabrication de sauce de couchage du papier. Dans ce but, on prépare les sauces de couchage en mélangeant dans l'eau, les suspensions aqueuses de charges minérales à tester avec les autres constituants de la sauce de couchage dont la composition en poids est 100 parts de suspension aqueuse à tester à 65 % en matière sèche 12 parts d'un latex styrène-butadiène carboxylé commercialisé sous le nom DI,905 par la société D)ow Chemical 0,5 parts de carboxyméthylcellulose commercialisé sous le nom de Finnfix 5 par la société Metsa Serla la teneur en matière sèche est de l'ordre de 64,5 % et le p-I égal à 8,4. Les sauces de couchage ainsi préparées sont alors soumises aux mesures de viscosité Brookfield à température ambiante et à 20 tours/minute, 50 tours par minute et 100 tours par minute au moyen d'un viscosimètre Brookfield type DVII équipé du mobile adéquat. Essai n 119: Cet essai, illustrant l'art antérieur, met en oeuvre une suspension aqueuse de talc selon l'essai n 34. Essai n 120: Cet essai, illustrant l'invention, met en oeuvre une suspension aqueuse de talc selon l'essai n 37. Tous les résultats expérimentaux sont consignés dans le tableau 12 suivant. 69 2766107 - TABLEAU 12 - Viscosité Brookfield en mPa.s Essai no t/min 50 t/min 100 L/r in Art antérieur119 4860 2892 2160 Invention 120 1420 920 877 I 2766107 La lecture du tableau 12 permet de voir que la sauce de couchage selon l'invention est plus fluide que celle selon l'art antérieur. 71 2766107 - REVENDICATIONS - 1/ Suspension aqueuse de matières minérales contenant un copolymère comme agent dispersant ou d'aide au broyage de matières minérales en suspension aqueuse caractérisée en ce que le dit copolymère est constitué: a) d'au moins un monomère à minsaturation éthylénique et à fonction carboxylique choisi parmi les monoacides, tels que l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, cinnamique, les diacides, tels que l'acide itaconique, fumarique, maléique, citraconique, les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique et les hémiesters de diacides, tels que les monoesters en C1 à C4, des acides maléique ou itaconique, ou leurs mélanges, b) éventuellement d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à tfonction sulfonique choisi parmi l'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, les acides vinyl sulfonique et les acides styrène sulfonique ou à fonction phosphorique choisi parmi le phosphate de méthacrylate d'ethylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou leurs mélanges, c) éventuellement d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et sans fonction carboxylique, choisi dans le groupe constitué par les esters des acides acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl-hexyle, ou par l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acétate de vinyle, le styrène, le méthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame ou encore les amides insaturés tels que l'acrylamide, le méthacrylamide ou leurs dérivés substitués comme le diméthylaminopropyle acrylamide ou méthacrylamide, les esters acryliques ou méthacryliques de glycol, le méthacrylamido-propyl - triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternises et/ou le diméthyldiallylammonium chlorure, d) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (1): 72 2766107 Rd(CH2CHO)m(CH2H2H2O)n (CH2_Cl.O)- q.R' dans laquelle: - m et p representent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylene inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal a 100, - q un nombre au moins égal à I et tels que: 0 les acryluréthanne, méthacryluréthanne, ce-o' diméthyl-m-isopropenyl- benzyluréthanne, allyluréthanne, R' représente le radical hydrophobe tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant au moins 22 atomes de carbone ou les dialkylamines ayant au moins 22 atomes de carbone le total des constituants (a), (b),(c) et (d) étant égal à 100 et en ce qu'il a une viscosité spécifique au plus égale à 25. 2/ Suspension aqueuse de matières minérales selon la revendication 1 caractérisée en ce que le copolymère est constitué: a) de 99 % à 10 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction carboxylique choisi parmi les monoacides, tels que l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, cinnamique, les diacides, tels que l'acide itaconique, fumarique, maléique, citraconique, les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique et les hémiesters de diacides, tels que les monoesters en CI à C4, des acides maléique ou itaconique, ou leurs mélanges, 73 2766107 b) de 0 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique choisi parmi l'acide acrylamidométhyl-propane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, les acides vinyl sulfonique et les acides styrène sulfonique ou à fonction phosphorique choisi parmi le phosphate de méthacrylate d'ethylene glycol, le phosphate de méthacrylate de propylene glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou leurs mélanges. c) de 0 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et sans fonction carboxylique, choisi dans le groupe constitué par les esters des acides acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl- hexyle, ou par l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acétate de vinyle, le styrène, le méthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame ou encore les amides insaturés tels que l'acrylamide, le méthacrylamide ou leurs dérivés substitués comme le diméthylaminopropyle acrylamide ou méthacrylamide, les esters acryliques ou méthacryliques de glycol, le méthacrylamido- propyl -triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternises et/ou le diméthyldiallylammonium chlorure, d) de I % à 90 % en poids d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (1): Rt(HC _ _CH2_CH2_0)n(CH2_CH-O)p qR' RI 2 dans laquelle: - m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que: 0 74 2766107 vinylphtalique ainsi que les insaturés urethannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacrylurethanne, ao-' dimethyl-m-isopropenyl- benzyluréthanne, allyluréthanne. R' représente le radical hydrophobe tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant au moins 22 atomes de carbone ou les dialkylamines ayant au moins 22 atomes de carbone le total des constituants (a), (b), (c) et (d) étant égal à 100 et en ce qu'il a une viscosité spécifique au plus égale à 25. 3/ Suspension aqueuse de matières minérales selon la revendication 2 caractérisée en ce que le copolymère est constitué: a) de 97 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction carboxylique choisi parmi les monoacides, tels que l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, cinnamique, les diacides, tels que l'acide itaconique, fumarique, maléique, citraconique, les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique et les hémiesters de diacides, tels que les monoesters en CI à C4, des acides maléique ou itaconique, ou leurs mélanges, b) de 0 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique choisi parmi l'acide acrylamido-méthyl-propane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, les acides vinyl sulfonique et les acides styrène sulfonique ou à fonction phosphorique choisi parmi le phosphate de méthacrylate d'ethylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou leurs mélanges, c) de 0 % à 50 % en poids d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et sans fonction carboxylique, choisi dans le groupe constitué par les esters des acides acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2- éthyl-hexyle, ou par l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acétate de vinyle, le styrène, le méthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame ou encore les amides insatures tels que l'acrylamide, le méthacrylamide ou leurs dérivés substitués comme le diméthylaminopropyle acrylamide ou méthacrylamide, les esters acryliques ou méthacryliques de glycol, le méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternises et/ou le diméthyldiallylammonium chlorure, d) de 3 % à 50 % en poids d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (1): (CH2LCH3q)m (CH2RCH2 0)'(CH2'CO}p qui' RI R2 dans laquelle: - m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que: 0 les acryluréthanne, méthacryluréthanne, cta-a' diméthyl-m-isopropenyl- benzyluréthanne, allyluréthanne. R' représente le radical hydrophobe tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant au moins 22 atomes de carbone ou les dialkylamines ayant au moins 22 atomes de carbone le total des constituants (a), (b), (c) et (d) étant égal à 100 et en ce qu'il a une viscosité spécifique au plus égale à 25. 4/ Suspension aqueuse de matières minérales selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le copolymère est sous forme acide ou partiellement ou totalement neutralisé par un ou plusieurs agents de neutralisation disposant d'une fonction monovalente choisis dans le groupe constitué par les 76 2766107 cations alcalins, en particulier le sodium, le potassium ou l'ammonium ou encore les amines primaires, secondaires ou tertiaires aliphatiques et/ou cycliques telles que la stéarylamine, les éthanolamines (mono-, di- , triéthanolamine), la mono et diéthylamine, la cyclohexylamine, la méthylcyclohexylamine et/ou par un ou plusieurs agents de neutralisation disposant d'une fonction polyvalente choisis dans le groupe constitué par les cations divalents alcalino-terreux, en particulier le magnésium et le calcium, ou encore le zinc, de même que par les cations trivalents, dont en particulier l'aluminium, ou encore, par certains cations de valence plus élevée. / Suspension aqueuse de matières minérales selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle contient 0,05 % à 5 % en poids de la fraction séchée du copolymère par rapport à la masse sèche de la ou des substances minérales. i5 6/ Suspension aqueuse de matières minérales selon l'une des revendications I à 5 caractérisée en ce que la ou les matières minérales sont choisies parmi les substances minérales à surface hydrophile chargée et préférentiellement choisies parmi les carbonates de calcium naturels ou synthétiques ou la dolomie ou les kaolins ou leurs mélanges et très préférentiellement parmi la craie, la calcite, ou le marbre. 7/ Suspension aqueuse de matières minérales selon la revendication 6 caractérisée en ce que la matière minérale est un carbonate de calcium et en ce qu'elle possède simultanément une limite d'écoulement élevée et une viscosité Brookfield faible pour une concentration en matière sèche d'au moins 45 % et préférentiellement d'au moins 60 %. 8/ Suspension aqueuse de matières minérales selon l'une des revendications I à 5 caractérisée en ce que la ou les matières minérales sont choisies parmi les substances minérales à surface hydrophobe et préférentiellement choisie parmi le talc ou le mica ou leurs mélanges. 9/ Suspension aqueuse de matières minérales selon la revendication 8 caractérisée en ce que la matière minérale est un talc ou un mica et en ce qu'elle possède simultanément une limite d'écoulement élevée et une viscosité Brookfield faible pour une concentration en matière sèche d'au moins 45 % et préférentiellement d'au moins 60 %. 77 2766107 / Suspension aqueuse de matières minérales selon les revendications 1 à 5 caractérisée en ce que les matieres minérales sont un mélange de matières minérales à surface hydrophile et/ou un mélange de matières minérales à surface hydrophobe et préférentiellement un mélange de talc et de carbonate de calcium ou de talc et de kaolin. 11/ Utilisation de la suspension aqueuse de matières minérales selon l'une quelconque des revendications I à 10 dans le domaine papetier. 12/ Utilisation de la suspension aqueuse de matières minérales selon la revendication 11 pour la fabrication du papier. 13/ Utilisation de la suspension aqueuse de matières minérales selon la revendication 1l 1 pour la préparation de sauces de couchage. 14/ Sauce de couchage, contenant outre les additifs usuels, une ou plusieurs suspensions aqueuses de matières minérales selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 O,