FR 2760969 A1 19980925 FR 9803314 A 19980318 i COMPOSITION DE RÉSINE D'OBTURATION DENTAIRE A BASE DE VERRE D'ALUMINOSILICATE La présente invention porte sur une composition de résine d'obturation dentaire, qui est principalement utilisée pour la reconstitution des dents par obturation, la réalisation de noyaux, le bouchage de petites cavités et de fissures, et similaires. On utilise à l'heure actuelle des résines composites dentaires ou des ciments dentaires ionomère-verre pour la reconstitution par obturation de fines parties défectueuses de dents, la réalisation de noyaux après le traitement des canaux radiculaires, et similaires. Egalement, des matières ayant une grande fluidité conférée aux résines composites dentaires ou aux ciments dentaires15 ionomère-verre, qui sont appelées matières dentaires de bouchage, sont utilisées pour le bouchage de petites cavités et de fissures, dans le but de protéger les dents vis-à-vis de l'apparition de caries dentaires. Les résines composites dentaires se distinguent par le fait qu'elles présentent des caractéristiques mécaniques relativement bonnes, ont une nuance de couleur proche de celle des dents, et sont particulièrement appropriées pour la reconstitution par obturation ou la réalisation de noyaux.25 Par ailleurs, bien que les ciments dentaires ionomère-verre soient inférieurs aux résines composites dentaires en ce qui concerne les caractéristiques mécaniques et les caractéristiques esthétiques, telles que la nuance de couleur ou le poli de surface, ils sont caractérisés par le30 fait qu'ils libèrent des ions fluor. Les ions fluor libérés remplacent les groupes hydroxyle de l'apatite de la structure dentaire pour augmenter la résistance aux acides de l'apatite, ce qui conduit à une prévention vis-à-vis de l'apparition de caries dentaires ou supprime l'apparition de35 caries secondaires. En conséquence, les ciments dentaires ionomère-verre sont particulièrement appropriés pour la reconstitution par obturation ou le bouchage de petites cavités et de fissures. Ces dernières années, on a développé des matières ayant les caractéristiques à la fois des résines composites dentaires et des ciments dentaires ionomère- verre en combinaison. Par exemple, les ciments ionomère-verre renforcés par une résine sont ceux comprenant un ciment dentaire ionomère-verre auquel est incorporé par compoundage un monomère contenant une double liaison insaturée.10 Cependant, les ciments ionomère-verre renforcés par une résine n'ont pas de caractéristiques mécaniques suffisantes par comparaison avec les résines composites dentaires. En outre, pour doter la résine composite dentaire de l'aptitude à libérer des ions fluor, on connaît un produit comprenant une résine composite dentaire à laquelle est incorporé par compoundage un sel d'ammonium quaternaire de l'acide fluorhydrique, ledit produit étant appelé composite compomère. Cependant, la stabilité de cette matière dans la cavité orale est faible, en raison de l'incorporation du sel20 d'ammonium quaternaire de l'acide fluorhydrique. En conséquence, on ne peut pas dire que le développement de matières ayant les caractéristiques respectives d'une résine composite dentaire et d'un ciment dentaire ionomère-verre en combinaison soit suffisant, et des matières ayant des25 propriétés cliniquement satisfaisantes n'ont pas été développées à ce jour. Dans ces conditions, un objectif de la présente invention est de proposer une composition de résine d'obturation dentaire présentant en combinaison des30 caractéristiques mécaniques et esthétiques supérieures, telles que celles d'une résine composite dentaire, et une aptitude à libérer des ions fluor, telle que celle d'un ciment dentaire ionomère- verre, cette composition étant en outre apte à être utilisée de façon appropriée dans une35 large diversité d'applications cliniques, telles que la reconstitution de dents par obturation, la réalisation de noyaux, ou le bouchage de petites cavités et de fissures. Pour atteindre l'objectif décrit ci-dessus, les présents inventeurs ont procédé à des recherches étendues et approfondies. Comme résultat, il a été découvert que, lorsqu'un produit de réaction entre une poudre de verre5 d'aluminosilicate contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra et un acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule, est présent dans une composition de résine d'obturation dentaire comprenant, comme composant de base, une résine composite dentaire ayant10 des caractéristiques mécaniques et esthétiques supérieures, non seulement une aptitude à libérer efficacement des ions fluor peut être conférée, mais encore les caractéristiques mécaniques et esthétiques supérieures peuvent être conservées, ce qui a conduit à l'accomplissement de la15 présente invention. Ainsi, la composition de résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention comprend: (A) un produit de réaction entre une poudre de verre d'aluminosilicate contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra et un acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule; (B) un polymère insoluble dans le méthanol; (C) un monomère contenant au moins une double liaison insaturée et n'ayant pas de groupe acide; et (D) un amorceur de polymérisation; et facultativement (E) une charge qui est ajoutée, si nécessaire. La composition de résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention va être décrite ci-dessous en détail avec référence à chacun des composants30 constitutifs. Le produit de réaction entre une poudre de verre d'aluminosilicate contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra et un acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule est le composant le plus5 caractéristique de la présente invention et son rôle est de conférer une aptitude à libérer des ions fluor à la composition de résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention. Dans le produit de réaction, la poudre de verre d'aluminosilicate contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra est une poudre de verre d'aluminosilicate capable de libérer des ions fluor, et spécifiquement, une poudre de verre de fluoroaluminosilicate comprenant de 20 à 50% en poids de SiO2, de 20 à 40% en poids d'A1203, de 15 à 40% en poids de SrO, de 1 à 20% en poids de F2, et de 0 à % en poids de P205 en termes de quantités réduites et ne contenant pratiquement pas non seulement d'éléments de métaux alcalins tels que Li, Na, K, Rb ou Cs, mais encore Be, Mg ou Ba en tant qu'éléments de métaux alcalino-terreux,20 comme décrit dans la demande de brevet japonais publiée né 55 882/1995, peut être utilisée de façon appropriée. A ce propos, cette poudre de verre a également l'avantage de pouvoir donner de façon significative des propriétés de contraste aux rayons X, nécessaires du point de vue de la25 clinique dentaire. De plus, cette poudre de verre peut contenir un élément de la série des lanthanides, tel que La, Gd ou Yb, si on le désire. Lorsque cette poudre de verre est contenue dans la composition de résine d'obturation dentaire en tant que produit de réaction avec un acide30 organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule, elle manifeste une aptitude à libérer des ions fluor. Cependant, dans le cas o cette poudre de verre est contenue en tant que telle dans la composition elle est caractérisée par le fait que la quantité des ions fluor35 libérés est très faible. Des exemples de l'acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule, qui peut être utilisé dans la présente invention, comprennent l'acide L-aspartique, la L-arginine, l'acide citrique, la glycine, l'acide glycolique, l'acide DL-glycérique, l'acide gluconique, l'acide glucuronique, l'acide glutarique,5 l'acide acétonedicarboxylique, l'acide tartrique, l'acide cyclopentanetétracarboxylique, l'acidediglycolique, l'acide diéthylmalonique, l'acide L-cystéique, l'acide oxalique, l'acide sulfosalicylique, l'acide tartronique, l'acide tricarballylique, l'acide tétrahydrofuranne-10 tétracarboxylique, l'acide méso-butane-l,2,3,4tétracarboxylique, l'acide trimellitique, l'acide lactique, l'acide benzènepentacarboxylique, l'acidemalonique, l'acide DL-mandélique, l'acide benzènehexacarboxylique et l'acide malique. Ces acides organiques peuvent être utilisés15 individuellement ou en mélange de deux d'entre eux ou davantage. Une quantité appropriée de l'acide organique qui peut être contenue dans le produit de réaction est de 0,1 à 45% en poids. Dans le cas o la quantité de l'acide organique est inférieure à 0,1% en poids, la quantité des ions fluor libérés par le produit de réaction est faible, alors que, dans le cas o la quantité de l'acide organique dépasse 45% en poids, l'acide organique libéré provoque une réduction du pH de la composition de résine d'obturation dentaire, ou bien le produit de réaction25 a tendance à se coaguler pendant la préparation. A ce propos, bien que des polymères tels que les acides polyacryliques pourraient être utilisés comme acide organique, dans ce cas, il pourrait être provoquée une rétention de groupes carboxyle ou une rétention d'eau dans30 la matière durcie, ce qui conduirait à une altération des propriétés mécaniques. La préparation du produit de réaction peut être effectuée par exemple en mettant en oeuvre un procédé dans lequel une poudre de verre d'aluminosilicate contenant au35 moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra est mélangé avec un solvant organique volatil tel que le méthanol, l'éthanol ou le t-butanol, afin de former une bouillie. Ensuite, la bouillie est mélangée et mise à réagir avec une solution aqueuse d'un acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule, et le mélange réactionnel est soumis à un vieillissement au voisinage de5 la température ambiante, suivi par un séchage par chauffage à approximativement 120 C. A ce propos, étant donné que la dimension de particule de la poudre de verre influence la dimension de particule du produit de réaction, lorsque la composition de10 résine d'obturation dentaire est utilisée pour la reconstitution des dents par obturation, on préfère utiliser une fine poudre de verre ayant un diamètre maximum de particule de moins de 10 pm et un diamètre moyen de particule de moins de 5 pm et, en particulier, une poudre de15 verre ayant un diamètre de particule de 0,05 à 8 pm et un diamètre moyen de particule de 0,1 à 2, 0 pm, du point de vue des caractéristiques esthétiques telles que le poli de surface de la matière durcie. Cependant, lorsque la poudre de verre est utilisée pour la réalisation de noyaux ou le20 bouchage de petites cavités et de fissures, même des poudres de verre ayant une plus grande dimension de particule peuvent être utilisées, et celles ayant un diamètre maximum de particule de moins de 50 pm peuvent être utilisées. Un tel produit de réaction a pour effet de conférer à la résine une aptitude à libérer des ions fluor. Une quantité appropriée du produit de réaction qui peut être contenu dans la composition du résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention est de 5 à 85% en poids. Lorsque la quantité du produit de réaction est inférieure à30 5% en poids, la quantité d'ions fluor libérés est faible, alors que, lorsque la quantité du produit de réaction dépasse 85% en poids, l'aptitude à la mise en oeuvre clinique a tendance à être diminuée. Il est à noter que le produit de réaction entre une poudre de verre d'aluminosilicate contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra et un acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule peut être incorporé par compoundage dans la composition de résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention, après avoir été préalablement modifié par un composé alcoxy. Des exemples du composé alcoxy qui peut5 être utilisé pour la modification selon la présente invention comprennent les alcoxysilanes contenant une double liaison insaturée, tels que le 3-méthacryloxypropyl triméthoxysilane, le 3-méthacryloxypropyl triéthoxysilane, le 3-acryloxypropyl triméthoxysilane, le 3-10 méthacryloxypropylméthyl diméthoxysilane, le 3méthacryloxypropylméthyl diéthoxysilane, le 3- acryloxypropylméthyl diméthoxysilane, le 2- méthacryloxyéthoxypropyl triméthoxysilane, le vinyl triméthoxysilane, le vinyl triéthoxysilane ou le vinyl15 tris(2- méthoxyéthoxy)silane; les alcoxysilanes contenant un groupe glycidoxy, tels que le 2-(3,4-époxycyclohexyl)éthyl triméthoxysilane, le 3- glycidoxypropyl triméthoxysilane, le 3-glycidoxypropylméthyl diméthoxysilane, le 3- glycidoxypropylméthyl diéthoxysilane ou le 3-glycidoxypropyl triéthoxysilane; les alcoxysilanes contenant un groupe amino, tels que le N-2-(aminoéthyl)-3-aminopropyl triméthoxysilane, le N-2-(aminoéthyl)-3-aminopropyl triéthoxysilane, le 3-aminopropyl triméthoxysilane, le 3- aminopropyl triéthoxysilane ou le N-phényl-3-aminopropyl25 triméthoxysilane; et les alcoxysilanes contenant un groupe mercapto, tels que le 3- mercaptopropyl triméthoxysilane ou le 3-mercaptopropyl triéthoxysilane. Des exemples d'agents de couplage de type titanate contenant une double liaison insaturée, qui peuvent être utilisés dans la présente30 invention, comprennent l'isopropyl diméthacryl isostéaroyl titanate, l'isopropyl diacryl isostéaroyl titanate, l'isopropyl triméthacryl titanate, l'isopropyl triacryl titanate, l'oxyacétyl diméthacryl titanate et l'oxyacétyl diacryl titanate. Des exemples d'agents de couplage de type35 titanate contenant un groupe amino qui peuvent être utilisés dans la présente invention comprennent l'isopropyl tri(N- diéthylamino) titanate, l'isopropyl tri(2-aminobenzoyl) titanate, l'isopropyl tri(tétraéthylènetriamine) titanate, l'isopropyl 4aminobenzènesulfonyl di(dodécyl- benzènesulfonyl)titanate et l'isopropyl di(4-aminobenzoyl) isostéaroyl titanate. Ils sont choisis en fonction du5 monomère devant être complexé et, en particulier, des composés alcoxy contenant une double liaison insaturée sont utilisés individuellement ou en mélange, si on le désire. En dehors des composés énumérés ci-dessus, peuvent également être utilisés des composés ne contenant10 pas de groupe fonctionnel autre qu'un groupe alcoxy, tels que le méthyl triméthoxysilane, le diméthyl diméthoxysilane, le phényl triméthoxysilane, le diphényl diméthoxysilane, le méthyl triéthoxysilane, le diméthyl diéthoxysilane, le phényl triéthoxysilane, le diphényl15 diméthoxysilane, l'isobutyl triméthoxysilane, le décyl triméthoxysilane, le tétraéthoxysilane ou le tétraméthoxysilane. Ces composés alcoxy modifient le produit de réaction et atténuent la différence d'indice de réfraction entre la résine de matrice et le produit de réaction, ce qui a pour effet de conférer une semi- transparence appropriée à la matière durcie et également de rendre stables les caractéristiques mécaniques. On notera que le composé alcoxy est habituellement utilisé dans une quantité allant25 de 0,1 à 100 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids du produit de réaction. Le polymère insoluble dans le méthanol, le monomère contenant au moins une double liaison insaturée et n'ayant pas de groupe acide, l'amorceur de polymérisation,30 la charge devant être ajoutée si on le désire, et similaires, sont chacun un composant destiné à constituer une matière de résine généralement utilisée en dentisterie. Parmi ceux-ci, le polymère insoluble dans le méthanol a pour effet de conférer à la résine une bonne aptitude au35 façonnage, et des exemples spécifiques de celui-ci comprennent la poudre de polymérisation en perles, telle que le poly(méthacrylate de méthyle), les copolymères méthacrylate de 2-hydroxyéthyle - méthacrylate de méthyle, les copolymères styrène anhydride maléique, les polymères acryliques ou les copolymères acide acrylique - acide maléique, la poudre broyée de polymère de polymérisation en5 masse, et la poudre de polymère de polymérisation en émulsion. Ces composés peuvent être utilisés individuellement ou en mélange de deux d'entre eux, ou davantage. Une quantité appropriée du polymère insoluble dans le méthanol, qui peut être utilisée dans la présente10 invention, est de 0, 1 à 20% en poids dans la composition de résine d'obturation dentaire. Si la quantité du polymère insoluble dans le méthanol est inférieure à 0,1% en poids, l'on obtiendra pas une bonne aptitude au façonnage, alors que si elle dépasse 20% en poids, les propriétés mécaniques15 sont susceptibles d'être abaissées. Le monomère contenant au moins une double liaison insaturée et n'ayant pas de groupe acide forme la matrice de résine, et des monomères ou résines contenant au moins une double liaison insaturée, comme les polyesters insaturés,20 sont habituellement utilisés pour de tels monomères. Des exemples spécifiques de ceux-ci comprennent le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 3-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-25 hydroxypropyle, le 2-hydroxy-l,3-diméthacryloxypropane, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de glycidyle, le méthacrylate de 2-méthoxyéthyle, le méthacrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate de benzyle,30 le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, le 2,2- bis(méthacryloxyphényl)propane, le 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)phényl]propane, le 2,2bis(4-méthacryloxydiéthoxyphényl)propane, le 2,2- bis(4-méthacryloxypolyéthoxyphényl)propane, le35 diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de triéthylène glycol, le diméthacrylate de butylène glycol, le diméthacrylate de néopentyl glycol, le diméthacrylate de 1,3-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6- hexanediol, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthyloléthane, le triméthacrylate de5 pentaérythritol, le triméthacrylate de triméthylolméthane, le tétraméthacrylate de pentaérythritol, et les acrylates correspondant à ces méthacrylates. Egalement, les méthacrylates ou acrylates contenant une liaison uréthanne dans leur molécule, spécifiquement le di-2-10 méthacryloxyéthyl2,2,4-triméthyl hexaméthylène dicarbamate et les acrylates correspondant à ceux-ci, peuvent être cités. Ces méthacrylates ou acrylates peuvent être utilisés individuellement ou en mélange de deux d'entre eux ou davantage.15 Comme amorceur de polymérisation, on peut utiliser un amorceur de photopolymérisation qui provoque une réaction de polymérisation par irradiation par la lumière ou un amorceur de polymérisation chimique qui provoque une réaction de polymérisation par une réaction redox ou20 similaire. Comme amorceur de photopolymérisation, on peut utiliser une combinaison d'un sensibilisateur et d'un agent réducteur. Des exemples du sensibilisateur qui peut être utilisé dans la présente invention comprennent la camphre25 quinone, le benzile, le diacétyle, le benzyl diméthyl cétal, le benzyl diéthyl cétal, le benzyl di(2-méthoxyéthyl) cétal, le 4,4'-diméthylbenzyl-diméthyl cétal, l'anthraquinone, la lchloroanthraquinone, la 2-chloroanthraquinone, la 1,2- benzanthraquinone, la 1-hydroxyanthraquinone, la 1-30 méthylanthraquinone, la 2-éthylanthraquinone, la 1- bromoanthraquinone, la thioxanthone, la 2- isopropylthioxanthone, la 2-nitrothioxanthone, la 2- méthylthioxanthone, la 2,4-diméthylthioxanthone, la 2,4- diéthylthioxanthone, la 2,4-diisopropylthioxanthone, la 2-35 chloro-7trifluorométhylthioxanthone, le thioxanthone-10,10- dioxyde, le thioxanthone-10-oxyde, l'éther méthylique de benzoïne, l'éther éthylique de benzoïne, l'éther isopropylique de benzoïne, l'éther isobutylique de benzoïne, la benzophénone, la bis(4-diméthylaminophényl)cétone, la 4,4'-bisdiéthylaminobenzophénone, les oxydes d'acyl phosphine tels que l'oxyde de (2,4,6- triméthylbenzoyl)diphénylphosphine et les composés contenant un groupe azide. Ces composés peuvent être utilisés individuellement ou en mélange de deux d'entre eux ou davantage. Comme agent réducteur, on peut utiliser des amines tertiaires et similaires. Des exemples appropriés d'amine tertiaires qui peuvent être utilisées dans la présente invention comprennent la N,N-diméthyl-p-toluidine, le méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle, la triéthanolamine, le 4- diméthylaminobenzoate de méthyle, le 4-15 diméthylaminobenzoate d'éthyle et le 4-diméthylaminobenzoate d'isoamyle. En outre, le peroxyde de benzoyle, les dérivés de sulfinate de sodium ou les composés organométalliques peuvent également être utilisés comme agent réducteur. Une composition de résine d'obturation dentaire de type de photopolymérisation, obtenue par incorporation par compoundage d'un tel amorceur de photopolymérisation, peut être soumise à la réaction de polymérisation par irradiation par des rayons de lumière actinique, tels que des rayons de lumière ultraviolette ou des rayons de lumière25 visible. Des exemples de sources de lumière qui peuvent être utilisées dans la présente invention comprennent une diversité de lampes à mercure, telles que celles à ultra- haute pression, à haute pression, à pression intermédiaire et à basse pression, les lampes chimiques, les lampes à arc30 de carbone, les lampes à halogénure métallique, les lampes fluorescentes, les lampes au tungstène, les lampes au xénon et les lasers à ions argon. Egalement, des exemples des amorceurs de polymérisation chimique, qui peuvent être utilisés dans la présente invention, comprennent une combinaison de peroxyde de benzoyle et d'une amine tertiaire, une combinaison de peroxyde de benzoyle et de N-phénylglycine, une combinaison de peroxyde de benzoyle et de p-toluènesulfinate de sodium, une combinaison de peroxyde de benzoyle et de benzènesulfinate de sodium, une combinaison de peroxyde de benzoyle, de p-toluènesulfinate de sodium ou de5 benzènesulfinate de sodium et d'une amine tertiaire aromatique, une combinaison de peroxosulfate de potassium et d'une amine tertiaire aromatique, et une combinaison de peroxosulfate de sodium et d'une amine tertiaire aromatique. De plus, si on le désire, une charge peut être contenue dans la composition de résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention. Des exemples de la charge qui peut être utilisée dans la présente invention comprennent la silice colloïdale, la poudre de verre au baryum et la poudre de verre d'aluminosilicate contenant au15 moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra. La charge est utilisée dans l'objectif de conférer des propriétés mécaniques appropriée ou une viscosité appropriée pour diverses applications de la composition de résine d'obturation dentaire. Ces composés peuvent être utilisés20 individuellement ou en mélange de deux d'entre eux ou davantage. A ce propos, lorsque la charge est une poudre de verre au baryum ou une poudre de verre d'aluminosilicate, elle peut être modifiée par le composé alcoxy tel que décrit ci-dessus comme dans le cas du produit de réaction. Alors25 que le composé alcoxy est choisi et utilisé de façon appropriée en fonction du monomère devant être complexé, en général, des composé alcoxy contenant au moins une double liaison insaturée sont utilisés de façon appropriée. [Exemples] La présente invention est décrite ci-dessous plus en détail avec référence aux Exemples suivants, mais il ne doit pas être entendu que l'invention est limitée à ceux-ci. En ce qui concerne chacun des Exemples et Exemples Comparatifs présentés dans le Tableau 1 ci- dessous, la résistance à la flexion, la rugosité de surface, la quantité des ions fluor libérés et le pH ont été mesurés respectivement comme suit. [Préparation de la Poudre de Verre] Poudre G1 Sur la base de la description de l'Exemple 2 de la demande de brevet japonais publiée N 55 882/1995, 34,0 g de kaolin (A1203.2SiO2.2H20), 25,8 g de carbonate de strontium (SrC03), 15,6 g de phosphate d'aluminium (AlPO4), 13,3 g de fluorure d'aluminium (A1F3) et 11,3 g de sable de silice (SiO2) ont été pesés chacun et mélangés intimement, et le mélange a ensuite été fondu dans un creuset de platine tout en maintenant la température à 1 250 0C pendant 3 heures, et l'on a fait suivre par un refroidissement brusque et un broyage pour préparer une poudre de verre ayant une dimension maximum de particule de 45 pm et une dimension moyenne de particule de 12,2 pm. Poudre G2 Sur la base de la description de l'Exemple 4 de la publication de la demande de brevet japonais citée ci- dessus, 45,4 g de kaolin (Al203.2SiO2.2H20), 8,1 g de sable de silice (SiO2), 20,2 g de carbonate de strontium (SrC03), 8,8 g de fluorure de calcium (CaF2), 6, 8 g de fluorure d'aluminium (AlF3) et 10,7 g d'hydrogénophosphate de potassium (CaHPO4.2H20) ont été pesés chacun et intimement mélangés, et le mélange a ensuite été fondu dans un creuset en céramique tout en maintenant la température à 1150 C pendant 5 heures, et l'on a fait suivre par un refroidissement brusque et un broyage pour préparer une30 poudre de verre ayant une dimension maximum de particule de pm et une dimension moyenne de particule de 1,1 pm. [Préparation du Produit de Réaction] Chacune des poudres de verre décrites ci-dessus (G1 et G2) a été mise en suspension dans de l'éthanol, afin de former une bouillie, laquelle a ensuite été ajoutée goutte à goutte et mélangée avec une solution aqueuse d'un acide organique tel que présenté dans le Tableau 1 ci- dessous. Le mélange a été vieilli à la température ambiante pendant 12 heures et séché à 1200C, afin de préparer un produit de réaction. [Modification par un Composé Alcoxy] Chacun des produits de réaction a été mis en suspension dans un alcool afin de former une bouillie, laquelle a ensuite été additionnée successivement d'un composé alcoxy tel que présenté dans le Tableau 1 ci-dessous15 et d'une solution aqueuse d'acide acétique ayant un pH de 3 à 4. Après maintien pendant plusieurs heures, la bouillie résultante a été amenée à passer à travers une canalisation chauffante et pulvérisée dans une atmosphère sous pression réduite, ce par quoi sa surface se trouve modifiée. Lorsque20 le composé alcoxy n'avait pas de substituant organique autre que le groupe alcoxy, la poudre obtenue a été chauffée progressivement jusqu'à 400 C au maximum, et sa surface a été ensuite modifiée par un composé alcoxy ayant un groupe fonctionnel organique. Lorsque le produit de réaction avec l'acide organique était modifié par le composé alcoxy, le séchage a été effectué à une température de 150 C ou au- dessous. On notera que la modification de la poudre de verre utilisée comme charge par le composé alcoxy a été effectuée d'une manière analogue. [Préparation d'une Composition de Résine d'Obturation Dentaire] Les rapports de compoundage du produit de réaction, du polymère, du monomère et de la charge dans chacun des Exemples et Exemples Comparatifs sont présentés dans le Tableau 1 ci-dessous. 100 parties en poids de ces composants au total ont été ajoutées et mélangées avec 0,2 partie en poids de camphre quinone et 1,0 partie en poids de méthacrylate de N,Ndiméthylaminoéthyle comme amorceur de10 photopolymérisation, afin de préparer une composition de résine d'obturation dentaire de type de photopolymérisation. Des essais comparatifs ont été effectués de la manière suivante sur les compositions de résine d'obturation dentaire des différents Exemples et Exemples Comparatifs.15 Les résultats des essais ont été résumés et présentés dans le Tableau 1 ci- dessous. Résistance à la Flexion Chacune des compositions des Exemples et Exemples Comparatifs a été chargée dans un moule ayant une dimension de 2 mm x 2 mm x 25 mm, adaptée par pressage sur une feuille de verre par l'intermédiaire d'une feuille de Cellophane, puis durcie par irradiation par de la lumière pendant 60 secondes au moyen d'un dispositif d'irradiation de rayons de lumière visible (nom du produit: New Light VL-II, fabriqué par GC Corporation) par le dessus et sur un de ses côtés. L'échantillon obtenu a été trempé dans de l'eau distillée à 37 C pendant 24 heures et soumis à un essai de flexion à trois points au moyen d'un dispositif d'essai de flexion (nom du produit: Autograph, fabriqué par Shimadzu30 Corporation) avec un écartement de 20 mm à une vitesse de tête transversale de 1 mm/min. Ruqosité de Surface Chacune des compositions des Exemples et Exemples Comparatifs a été chargée dans un moule ayant une dimension de 15 mm x 15 mm x 2 mm, adaptée par pressage sur une5 feuille de verre par l'intermédiaire d'une feuille de Cellophane, puis durcie par irradiation par de la lumière pendant 60 secondes au moyen d'un dispositif d'irradiation de rayons de lumière visible (nom du produit: New Light VL-II, fabriqué par GC Corporation) par le dessus et sur un10 de ses côtés. Par la suite, la surface irradiée a été polie avec un papier émeri # 600, puis soumise à une abrasion successivement avec une pâte aqueuse de sable de polissage (fin) pour prothèses dentaires et une pâte aqueuse d'alumine (0,3 pm) pour le finissage. La rugosité de surface de la surface ayant été soumise à l'abrasion et au finissage a été mesurée au moyen d'un dispositif de mesure de la rugosité de surface (fabriqué par Kosaka Kenkyusho K.K.) en termes de rugosité moyenne sur 10 points. Quantité d'Ions Fluor Libérés Un moule que l'on a préparé en faisant adhérer une bague de résine acrylique, ayant un diamètre de 6 mm et une hauteur de 1 mm, sur une feuille de résine acrylique, pour contrôler ainsi sa surface exposée, a été chargé par chacune des compositions des Exemples et Exemples Comparatifs et25 durci au moyen d'un dispositif d'irradiation de rayons de lumière visible (nom du produit: New Light VL-II, fabriqué par GC Corporation). L'échantillon ainsi obtenu a été trempé dans de l'eau distillée (8 ml, 37 C) et mesuré pour connaître la teneur en ions fluor au moyen d'un appareil de30 mesure des ions fluor (nom du produit: IM-40S, fabriqué par Toa Denpa Kogyo K.K.). Le Tableau 1 montre les valeurs obtenues 7 jours après le début du trempage. Mesure du pH Un moule que l'on a préparé en faisant adhérer une bague de résine acrylique, ayant un diamètre de 6 mm et une hauteur de 1 mm, sur une feuille de résine acrylique, pour5 contrôler ainsi sa surface exposée, a été chargé par chacune des compositions des Exemples et Exemples Comparatifs et durci au moyen d'un dispositif d'irradiation de rayons de lumière visible (nom du produit: New Light VL-II, fabriqué par GC Corporation). L'échantillon ainsi obtenu a été10 trempé dans de l'eau distillée (8 ml, 37 C) et mesuré pour connaître la teneur en ions hydrogène au moyen d'un dispositif de mesure des ions hydrogène (nom du produit: F-23, fabriqué par Horiba, Ltd.), ce par quoi la force acide a été définie comme étant un indice. Le Tableau 1 présente15 les valeurs obtenues 7 jours après le début du trempage. On notera que l'eau distillée utilisée avait un pH de 6,3. TABLEAU 1 Produit de Réaction (% en poids) Polymère Charge Monomère (% en poids) Résistance à Rugosité de Ions Fluor pH Remarques [Poudre de verre (parties en (% en (% en poids) [Sorte de Monomère (parties la Flexion surface (pm) (ug/cm2) poids)/Acide Organique/Composé poids) [Sorte de charge en poids)] (MPa) Alcoxy] (parties en poids)] Exemple 1 73 [G2: 76 / Tart: 24 / TEOS: 3 3- 2 1 24 [Bis-MEPP: 40; 145 0,2 121 5,9 Bonne comme matière de MPTMS: 2] [PMMA] [Silice Colloïdale] UDMA:20; 2-HEMA20] reconstitution pa obturation Exemple 2 73 [G2: 86/ TTR: 14/ TEOS: 3 3- 1,5 0,5 23 [Bis-MEPP: 30 155 0,3 89 5,7 Bonne comme matière de MPTMS: 2; 3-APTMS: 0,2] [PMMA] [Silice Colloïdale] GMA: 20; UDMA: 20; r e c o n s t i t u t i o np a 2-HEMA: 10] obturation Exemple 3 71 [G2: 75 /THFTC: 25/ TEOS: 3 3 3 23 [Bis-2OHMPOPP:62; 144 0,3 111 6,1 Bonne comme matière de 3-MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloïdale] TEGDMA:38] r e c o n s t i t u t i o npa obturation Exemple 4 74 [G2: 88/ BzC6: 12 / TEOS: 2; 3- 1 3 22 [Bis-MEPP: 80; 154 0,2 93 6,0 Bonne comme matière de MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloïdale] 2-HPMA:20] r e c o n s t i t u t i o npa Oo obturation Exemple 5 74 [G2: 98 / Citr: 2 / TEOS: 2; 3- 1 3 22 [Bis-MEPP: 30; 159 0,2 33 5,9 Bonne comme matière de MPTMS: 2] [PMEA] [Silice Colloïdale] UDMA:40; 3-HPMA:30] reconstitution pa obturation Exemple 6 71 [G2: 94 / TCAR: 6 / 3 2 24 [Bis-MEPP: 30; 133 0,2 42 5,8 Bonne comme matière de 3-MPTMS: 4] [PMMA] [Silice Colloïdale] UDMA:40; 2-HPMA:30] reconstitution pa obturation Exemple 7 78.1 [G2: 76 / Tart: 22; L-As: 2 0,1 0,2 21,6 [Bis-MEPP: 40; 146 0,3 122 5,7 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PMMA] [Silice Colloïdale] UDMA:20; 2-HEMA:20] r e c o n s t i t u t i o npa obturation Exemple 8 72,6 [G2: 86 / TTR: 12; L-Ag: 2/ 4 0,4 23 [Bis-MEPP: 20; 122 0,2 72 5,9 Bonne comme matière de TEOS: 2; 3-MPTMS: 0, 2] [PMEA] [Silice Colloïdale] UDMA:50; 2-HEMA30] reconstitution pa obturation Exemple 9 71, 7 [G2: 76/THFTC: 18; GN: 6/ 6 0,5 21,8 [Bis2OHMPOPP: 62 125 0,2 77 5,2 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloïdale] TEGDMA:38] r e c o n s t i t u t i o npa 0 obturation O C' TABLEAU 1 (suite) Produit de Réaction (% en poids) Polymère Charge Monomère (% en poids) Résistance à Rugosité de Ions Fluor pH Remarques [Poudre de verre (parties en (% en (% en poids) [Sorte de Monomère (parties la Flexion surface (pum) (pg/cm2) poids)/Acide Organique/Composé poids) [Sorte de charge en poids)] (MPa) Alcoxy] (parties en poids)] Exemple 10 74,8 [G2: 95/BzC6: 4; GOL: 1 1 0,2 24 [Bis-MEPP: 40 151 0,3 39 5,6 Bonne comme matière de 3-MPTMS: 4] [PMMA] [Silice Colloidale] UDMA20; 2-HEMA:20] re c o n s t i t u t i o np a obturation Exemple 11 77,1 [G2: 90 / Tart: 8; DL-G: 2/ 0,5 0,8 21,6 [Bis-MEPP: 40; 143 0,2 55 5,2 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PMMA] [Silice Colloidale] UDMA: 20; 2-HEMA:20] r e c o n s t i t u t i o npa obturation Exemple 12 74,3 [G2: 86 / TTR: 8; GLC:2 / 3-2,7 0,2 22,8 [Bis-MEPP: 45; 136 0,3 68 6,1 Bonne comme matière de MPTMS: 4; 3-APTMS: 0,2] [PMMA] [Silice Colloidale] UDMA45; 2-HEMA 10] reconstitution pa obturation Exemple 13 70,4 [G2:90/THFTC: 6; GlcUA: 4 / 6 1,8 21,8 [Bis-2OHMPOPP: 62; 133 0,2 45 6,0 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloidale] TEGDMA: 38] reconstitution pa _. obturation Exemple 14 72 [G2: 94 / BzC6: 5; GLT: 1 / 3,8 0,2 24 [Bis-MEPP: 40; 123 0,3 39 6,1 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PMMA] [Silice Colloidale] UDMA:20; 2-HEMA20] r e c o n s t i t u t i o npa obturation Exemple 15 74,1 [G2: 90,Tart: 8; AdC: 2/ 1,2 0,2 24,5 [Bis-MEPP: 40; 121 0, 2 40 5,6 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PMMA] [Silice Colloidale] UDMA 20; 2-HEMA:20] reconstitution p a obturation Exemple 16 76 [G2: 90 / TTR: 8; cptC: 2 / 0,8 0,2 23 [Bis-MEPP: 45; 120 0,2 55 5,7 Bonne comme matière de 3-MPTMS: 2; 3-APTMS: 0,2] [PMMA] [Silice Colloidale] UDMA:45; 2-HEMA:10] reconstitution pa obturation Exemple 17 77, 1 [G2:76/THFTC: 4; dGL 1/ 0,8 0,3 21,8 [Bis- 2OHMPOPP: 62; 126 0,2 53 5,7 Bonne comme matière de TEOS: 0,2; 3-MPTMS: 4] [PEMA] [Silice Colloidale] TEGDMA 38] r e c o n s t i t u t i o np a obturation Exemple 18 68 [G2: 76/BzC6: 10; dEtM: 6 8,8 0,2 23 [Bis-MEPP: 40; 120 0,2 61 5,9 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloïdale] UDMA:20; 2-HEMA: 20] r e c o n s t i t u t i o np a i obturation O tO. TABLEAU 1 (suite) Produit de Réaction (% en poids) Polymère Charge Monomère (% en poids) Résistance à Rugosité de Ions Fluor pH Remarques [Poudre de verre (parties en (% en (% en poids) [Sorte de Monomère (parties la Flexion surface (um) (ug/crrm2) poids)/Acide Organique/Composépoids) [Sorte de charge en poids)] (MPa) Alcoxy] (parties en poids)] Exemple 19 64 [G2: 94 / Tart: 4; L-Cys: 2 1 12 23[Bis-MEPP: 40; 141 0,2 33 6,1 Bonne comme matière de TEOS: 0,5; 3-MPTMS: 6] [PMMA] [G2: 100; 3- UDMA:20; 2-HEMA:20] reconstitution pa MPTMS: 2] obturation Exemple 20 73 [G2: 95 / TTR: 4; Ox: 1 /3- 3,8 0,2 23[Bis-MEPP: 4 5 122 0,2 38 6,1 Bonne comme matière de MPTMS: 2;3-APTMS: 0,2] [PMMA] [Silice Colloïdale] UDMA:45; 2-HEMA:10] reconstitution pa obturation Exemple 21 72 [G2: 88 / THFTC: 10; SuSA: 21,8 0,6 25,6[Bis-20HMPOPP: 62; 120 0,3 40 5,8 Bonne comme matière de TEOS: 5; 3-MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloidale] TEGDMA:38] reconstitution pa obturation Exemple 22 55 [G2: 94 / BzC6: 4; mBTC: 2 4 17 24 [Bis-MEPP: 40; 131 0,2 31 6,2 Bonne comme matière de 3-MPTMS: 4] [PMMA] [G2: 100; 3- UDMA: 20; 2-HEMA:20] reconstitution pa r MPTMS: 6] obturation Exemple 23 33 [GI: 76 / Tart: 20; TMRT: 4/ 1 44,6 21,4[Bis-MEPP: 40; UDMA 149 6,8 34 5,7 Bonne pour la réalisation TEOS: 10; 3- MPTMS: 4] [PMMA] [G2:100;: 20; 2-HEMA:20] de noyaux 3-MPTMS: 6] Exemple 24 76,4 [G2: 86 / TTR: 8; Lac: 6 / 3-0,5 23,1 [Bis-MEPP: 45; 131 0,3 57 5,8 Bonne comme matière de MPTMS: 2; 3-APTMS: 0,2] [PMMA] UDMA:45; 2- HEMA:10] reconstitution pa obturation Exemple 25 66.4 [G2: 80/ THFTC: 18; MLN 2,3 8,5 22,8[Bis-2OHMPOPP: 62; 121 0,4 73 5,7 Bonne comme matière de 2 / TEOS: 3; [PEMA] [G2: 100; 3- TEGDMA 38] reconstitution pa 3-MPTMS: 2] MPTMS: 6] obturation Exemple 26 66,2 [G2: 92 / BzC6: 7; DL- M: 10,4 12,2 21, 2[Bis-MEPP: 40; 151 0,3 35 5,9 Bonne comme matière de TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PMMA] [G2: 100; 3- UDMA:20; 2- HEMA20] reconstitution pa MPTMS:6] obturation Exemple 27 71,1 [G1:90 / Tart: 8: Mal: 2/ 3-10 18,9[Bis-MEPP: 45; UDMA: 140 6,7 41 5,7 Bonne pour la réalisation I MPTMS: 2; 3-APTMS: 0,2] [PstMA] 45; BG: 10] de noyaux -1 o O3' TABLEAU 1 (suite) Produit de Réaction (% en poids) Polymère Charge Monomère (% en poids) Resistance à Rugosité de Ions Fluor pH Remarques [Poudre de verre (parties en (% en (% en poids) [Sorte de Monomère (parties la Flexion surface (pm) (ug/cm2) poids)/Acide Organique/Composb poids) [Sorte de charge en poids)] (MPa) Alcoxy] (parties en poids)] Exemple 28 76 [G2: 57 / Tart: 30; TTR: 3; 0,6 0,2 23,2 [Bis-2OHMPOPP:62; 143 0,3 131 5,5 Bonne comme matière de THFTC: 10 / TEOS: 10; 3- [PEMA] [Silice Colloidale] TEGDMA:38] r e c o n s t i t u t i onpa MPTMS: 4] lobturation Exemple 29 72 [G2: 76 / Tart: 10; THFTC: 4; 3,8 0, 2 24 [Bis-MEPP: 40; 136 0,3 112 6,1 Bonne comme matière de BzC6: 6 /TEOS: 3; 3-MPTMS: 2] [PMMA] [Silice Colloïdale] UDMA:20; 2-OHDMP:20] reconstitution pa obtu ration Exemple 30 76 [G2 99,9 / Tart: 0,1 / 3- 0,8 0,2 23 [Bis-20HMPOPP: 62; 140 0,2 21 6,1 Bonne comme matière de MPTMS: 2,0] [PEMA] [Silice Colloïdale] TEGMA-38] reconstitution pa _1 _ _ lobturation Exemple 31 77,2 [G2: 96 / Tart 4 / 3- 0,1 0,2 22,5 [Bis-2OHMPOPP; 62; 121 0,2 34 6,0 Bonne comme matière de MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloïdale] TEGDMA: 38] r e c o n s t i t u t i onpa - obturation Exemple 32 56,2 [G1: 96 / Tart: 4 / TEOS: 0,5 0,2 14,5 [Bis-MEPP: 33; 161 6,8 40 5,9 Bonne pour la réalisation ; 3-MPTMS: 3] [PEMA] [Silice Colloidale] UDMA:38; TEGDMA:29] de noyaux 28,4 [G2: 96 / Tart: 4 /TEOS: ; 3-MPTMS: 3] Exemple 33 5,0 [Gi: 55 / THFTC: 45 / TEOS 0,5 0,2 36, 2 [UDMA: 33; 117 1,9 17 6,2 Bonne comme matière de 3; 3-MPTMS: 2] [PEMA] [Silice Colloïdale] TEGDMA: 38; bouchage pour petites 56,3 2-HEMA: 29] cavités et fissures [G2] Exemple 34 22 [G2: 90 / Tart: 10 / TEOS: 0,4 37,4 40,2 [Bis-MEPP: 33; 149 0, 2 69 6,0 Bonne comme matière de 3; 3-MPTMS: 3] [PEMA] [G2: 100; TEOS: UDMA38; TEGDMA29] bouchage pour petites ; 3-MPTMS: 3] cavités et fissures Exemple 35 75,8 [G2: 65 / Tart: 35 / TEOS: 1 0,2 23 [Bis- MEPP: 33; 141 0,3 39 5,9 Bonne comme matière de ; 3-MPTMS: 15] [PMMA] [Silice Colloïdale] UDMA:38; TEGDMA:29] reconstitution pa IO obturation -1 O3 O CD sanb!ue"ow senb!lsi!JgloeJeo sel auJ 0 uos !nb eao ue eJo!piw l!e19 [tI:VW3IH-Z.9:vIan-n [ 1Id] [E:SWA.LdWY-9 P.leJedwoo eu!sJ ep uo!IIsodwoo '1 L'9LZ 9'0 99 '0: ddlY-s!l] s v v SO. / t:/ 9:IJE96 l ? dWx e6euuoSei ne epnl!lde, eauJeouoo!nb eo ua aeJoo!pgu le lUellO3!eUlg [tET: V3H-: 9t,:vwan[elepIOllOO eo!i!S][VWWjId] [:Sld- s pjleJeduwoo eu!sgJ ep uo!lisodLuo 18'5 E Z'O vg O0Z: dd=lI-s!9]9L'S -Sie '0 E: S031/,:AeL /96:1,] 9ealdwexx3 ejnsuew aJpu!otu aun sup s,!l [:3H-:wn su[leplO as!!Sq] [1 dH-l' [C:SW.lIdW-r:E p] pleJedwoo 9W $UO JonU suo! saG Z'9SO'O Z'O Z5 ':O: dd13VW-s!g] ú Z'O 8'0:S031 / b0'0:Iel /96'66:ZS] 9aldw8x3 t',lN [tEC:VW3H-Z.9t:vlyan [VW3d] [ú:SWIdWI- ú v pluiedwoo seq llel9 Hd e-1j 9 dd3YY-s!g] Cg et, :oj/ Zq] 9z aldwOx3 ['tZ 9'B 86: OZ: d=lN-38C eJnsau_ [tv: SWYIldWN eJpuiowu eun suvp sJçq!il [t,ú:VIH-?: g9,:vwon-c 'v 0:m] [VoVY:d] [C: SVY.Lldr Z Pie.edwOO @19 IUO Jonl SUO! sa;6S c'O E ú OSL 'OZ: dd3W-s!2] 8'0O L9L 8'0 -E o t: Vie/ 06: Z] ' eaildwex3 uopealep ap al!Wil el Jonl suo!.Lpg aJnalJeU! [6Z: v/9:l. * 8e:vvacn[aleplollo ao!l!S][V:3d] JpleJedwoo 9j9q!l 919 sedeui Z'9 9l!lueno Z'o 6bL úC: dd3-s!g] ZZ Z'O 0 [Z:SW.LdW-E / 00[:ZD] Laldwex3 [(sp!od ue sa!lJed) [AXODIV (udV0) [(sp!od ue e6Jeqo ep aeios](sp!od esodwoo/enb!ue6JO ap!oV/(sp!od (zwo/Br) (ur/) aDoepns uo!xal. el sa!lJed) aieJawouoW ap ealJoS] (sp!od ua %) ue %) ua sa!lied) aJJ^A op aJpnOdl sanbJewaU Hd Jonlj- SUOl ep g,!so 6nd g eouelisip (sp!od ue %) eJawouoy a6Jeqo eJaOwÀAOd (sp!od uaI %) uO!IDeSa ap l!nPOJd_ I nv3l1vl TABLEAU 1 (Suite) Produit de Réaction (% en poids) Polymère Charge Monomère (% en poids) Résistance à Rugosité de Ions Fluor pH Remarques [Poudre de verre (parties en (% en (% en poids) [Sorte de Monomére (parties la Flexion surface (Qm) (Lg/cm2) poids)/Acide Organique/Composé poids) [Sorte de charge en poids)] (MPa) Alcoxy] (parties en poids)] Exemple Résine composite disponible dans le commerce [marque de fabrique: Herculite XRV, fabriquée 132 0,2 Quantité 6,2 Il n'a pas été libéré d'ions Comparatif 7 par Kurr Corp.] Inférieure fluor à la limite de détection Exemple Résine composite disponible dans le commerce [marque de fabrique: Graft LC II, fabriquée par 150 3,9 Quantité 6,2 Il n'a pas été libéré d'ions Comparatif 8 GC Corp.] inférieure à fluor la limite de détection Exemple Ciment ionomère - verre renforcé par une résine, disponible dans le commerce [marque de 61 3,9 66 5,8 Un malaxage de la poudre Comparatif 9 fabrique: Fuji II LC, fabriqué par GC Corp.] et du liquide a été nécessaire Exemple Résine composite compomère disponible dans le commerce [marque de fabrique Dyract, 100 1,4 24 4,7 La composition de résine. Comparatif 10 fabriquée par Dentz Ply Corp.] était insuffisante à la fois en ce qui concerne les caractéristique mécaniques et l'aptitude à libérer des ions fluor -C o oôt Les abréviations du Tableau 1 sont les suivantes (Acide Organique) L- AS: Acide L-aspartique L-Ag: L-arginine 5 Citr: Acide citrique GN: Glycine GOL: Acide glycolique DL-G: Acide DL-glycérique GLC: Acide gluconique10 GlcUA: Acide glucuronique GLT: Acide glutarique AdC: Acide acétonedicarboxylique Tart: Acide tartrique cptC: Acide cyclopentanetétracarboxylique15 dGL: Acide diglycolique dEtM: Acide diéthylmalonique L-Cys: Acide L-cystéique Ox: Acide oxalique SuSA: Acide sulfosalicylique20 TTR: Acide tartronique TCAR: Acide tricarballylique THFTC: Acide tétrahydrofurannetétracarboxylique mBTC: Acide méso-butane-l,2,3,4-tétracarboxylique TMRT: Acide trimellitique25 Lac: Acide lactique MLN: Acide malonique DL-M: Acide DL-mandélique BzC6: Acide benzènehexacarboxylique Mal: Acide malique (Composé Alcoxy) TEOS: Tétraéthoxysilane 3-MPTMS: 3-Méthacryloxypropyl triméthoxysilane 3-APTMS: 3-Aminopropyl triméthoxysilane (Monomère) 2- HEMA: Méthacrylate de 2-hydroxyéthyle 3-HPMA: Méthacrylate de 3-hydroxypropyle 2-HPMA: Méthacrylate de 2-hydroxypropyle GMA: Méthacrylate de glycidyle Bis-20HMOPP: 2,2-Bis[4-(2-hydroxy-3- méthacryloxypropoxy)- phényl]propane Bis-MEPP: 2,2-Bis(4-méthacryloxypolyéthoxyphényl)- propane TEGDMA: Diméthacrylate de triéthylène glycol BG: Diméthacrylate de 1,3-butanediol UDMA: Di-2-méthacryloxyéthyl- 2,2,4-triméthylhexaméthylène dicarbamate 2-OHDMP: 2-Hydroxy-1,3-diméthacryloxypropane (Polymère) PMMA: Poly(méthacrylate de méthyle) PEMA: Poly(méthacrylate d'éthyle) PMEA: Copolymère méthacrylate de 2-hydroxyéthyle - méthacrylate de méthyle PStMA: Copolymère styrène-anhydride maléique Les résultats ci-dessus tels que présentés dans le Tableau 1 montrent clairement que la composition de résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention est supérieure en ce qui concerne les caractéristiques25 mécaniques telles que la résistance à la flexion ou le poli de surface, qu'elle a une aptitude à libérer des ions fluor, qu'elle est supérieure en ce qui concerne l'aptitude au façonnage et les caractéristiques esthétiques, et qu'elle a des propriétés de contraste aux rayons X. Autrement dit, la30 composition de résine d'obturation dentaire conforme à la présente invention possède effectivement en combinaison les caractéristiques supérieures à la fois d'une résine composite dentaire et d'un ionomère-verre dentaire et, par conséquent, elle peut être utilisée de façon appropriée pour une large diversité d'applications cliniques, telle que la reconstitution des dents par obturation, la réalisation des noyaux, ou le bouchage de petites cavités et de fissures, et 5 elle doit apporter une forte contribution au domaine de la thérapie dentaire. Alors que l'invention a été décrite en détail et avec référence à des modes de réalisation spécifiques de celle-ci, il apparaîtra à l'évidence à l'homme du métier que10 divers changements et diverses modifications peuvent y être apportés sans s'écarter de son esprit et de son domaine de définition. REVENDICATIONS 1 - Composition de résine d'obturation dentaire, caractérisée par le fait qu'elle comprend: (A) un produit de réaction entre une poudre de verre d'aluminosilicate, contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra et un acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule; (B) un polymère insoluble dans le méthanol; (C) un monomère contenant au moins une double liaison insaturée et n'ayant pas de groupe acide; et (D) un amorceur de polymérisation. 2 - Composition de résine d'obturation dentaire selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ladite poudre de verre d'aluminosilicate contenant au moins15 un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra est une poudre de verre de fluoroaluminosilicate comprenant de 20 à 50% en poids de SiO2, de 20 à 40% en poids d'A1203, de 15 à 40% en poids de SrO, de 1 à 20% en poids de F2, et de O à 15% en poids de P205 en termes de quantités réduites et ne contenant pratiquement20 pas non seulement d'éléments de métaux alcalins comprenant Li, Na, K, Rb et Cs, mais encore Be, Mg et Ba en tant qu'éléments de métaux alcalino-terreux. 3 - Composition de résine d'obturation dentaire selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que ledit acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule est constitué par un ou deux éléments, ou davantage, choisis parmi l'acide L- aspartique, la L-arginine, l'acide citrique, la glycine, l'acide glycolique, l'acide DL-glycérique, l'acide30 gluconique, l'acide glucuronique, l'acide glutarique, l'acide acétonedicarboxylique, l'acide tartrique, l'acide cyclopentanetétracarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide diéthylmalonique, l'acide L-cystéique, l'acide oxalique, l'acide sulfosalicylique, l'acide tartronique, l'acide tricarballylique, l'acide tétrahydrofuranne- 5 tétracarboxylique, l'acide méso-butane-l,2,3,4- tétracarboxylique, l'acide trimellitique, l'acide lactique, l'acide benzènepentacarboxylique, l'acide malonique, l'acide DLmandélique, l'acide benzènehexacarboxylique et l'acide malique, et qu'il est présent dans une quantité de 0,1 à 45%10 en poids dans ledit produit de réaction. 4 - Composition de résine d'obturation dentaire selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que ledit polymère insoluble dans le méthanol est constitué par un ou deux éléments, ou davantage, choisis15 parmi la poudre de polymérisation en perles comprenant le poly(méthacrylate de méthyle), les copolymères méthacrylate de 2-hydroxyéthyle - méthacrylate de méthyle, les copolymères styrène - anhydride maléique, les polymères acryliques, les copolymères acide acrylique - acide20 maléique, la poudre broyée de polymère de polymérisation en masse, la poudre de polymère de polymérisation en émulsion, et qu'il est présent dans une quantité de 0,1 à 20% en poids dans ladite composition de résine d'obturation dentaire. 5 - Composition de résine d'obturation dentaire selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que ledit amorceur de polymérisation est un amorceur de photopolymérisation comprenant un sensibilisateur et un agent réducteur, lequel amorceur provoque une réaction de polymérisation par irradiation par la lumière, ou un30 amorceur de polymérisation chimique, lequel provoque une réaction de polymérisation par une réaction redox ou similaire. 6 - Composition de résine d'obturation dentaire selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que ledit produit de réaction est un produit de réaction préparé par vieillissement d'un mélange d'une bouillie de ladite poudre de verre d'aluminosilicate contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra, en suspension dans un solvant organique et une solution aqueuse dudit acide organique contenant un ou plusieurs groupes carboxyle dans sa molécule, à la température ambiante, puis 5 chauffage en vue du séchage, et qu'il est présent dans une quantité de 5 à 85% en poids dans ladite composition de résine d'obturation dentaire. 7 - Composition de résine d'obturation dentaire selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que ledit produit de réaction est modifié par un composé alcoxy. 8 - Composition de résine d'obturation dentaire selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre: (E) une charge comprenant un ou deux éléments, ou davantage, choisis parmi la silice colloïdale, la poudre de verre de baryum et la poudre de verre d'aluminosilicate contenant au moins un élément choisi parmi Ca, Sr et Ra. 9 - Composition de résine d'obturation dentaire selon la revendication 8, caractérisée par le fait que ladite charge est modifiée par un composé alcoxy.