FR 2757379 A1 19980626 FR 9615982 A 19961224 La présente invention se rapporte à une composition gélifiée par un organopolysi- loxane pour le démaquillage des yeux, présentant une haute tolérance et permet- tant notamment le démaquillage des yeux sensibles. Elle s'applique aussi bien dans le domaine cosmétique que dermatologique. Les compositions de démaquillage des yeux, classiquement utilisées, se présen- tent généralement sous forme de lotion ou de lait. En outre, elles contiennent des conservateurs en vue d'assurer une protection microbiologique et empêcher le développement de micro-organismes; en particulier la pollution microbienne d'une composition est apportée par l'utilisateur, lors de la prise du produit avec les doigts. De plus, elles renferment des tensioactifs et des huiles permettant l'élimination du maquillage. Ces compositions connues, bien que très efficaces, présentent un certains nom- bres d'inconvénients. En particulier, elles sont souvent difficiles à prélever et peu- vent s'écouler entre les doigts. Par ailleurs, elles laissent une impression d'inconfort et de gêne, notamment de voile, sur les yeux et/ou les paupières. De plus, la présence de conservateurs et/ou de tensioactifs peut entraîner une irrita- tion des yeux et/ou des paupières, pouvant provoquer des rougeurs, des déman- geaisons, des picotements. Le demandeur a découvert de manière surprenante que l'association d'un orga- nopolysiloxane solide élastomérique au moins partiellement réticulé avec une phase grasse contenant une ou plusieurs huiles cosmétiques démaquillantes par- ticulières, était susceptible d'éliminer efficacement le maquillage des yeux tout en remédiant notamment aux inconvénients ci-dessus. En particulier, les composi- tions contenant cette association ne procurent aucune gêne, ni voile, ni inconfort sur les yeux et/ou les paupières, après le démaquillage. De façon plus précise, I'invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique de démaquillage des yeux, contenant un milieu physiologique- ment acceptable et gélifiée par au moins un organopolysiloxane solide élastomé- rique au moins partiellement réticulé associé à une phase grasse contenant au moins huile démaquillante ou un mélange d'huiles contenant au moins une huile démaquillante, la dite huile démaquillante ou ledit mélange présentant des para- mètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C de Hansen qui satisfont aux trois conditions suivantes: (1) dD (3) dH On entend par "huile démaquillante", tout corps gras, liquide à température am- biante, physiologiquement acceptable et susceptible de dissoudre le ou les poly- mères, la ou les résines, la ou les cires, le ou les colorants et/ou le ou les plasti- fiants déposés sur les cils, les sourcils et/ou les paupières. " Par élastomérique ", on entend un matériau souple, déformable ayant des pro- priétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Par " physiologiquement acceptable ", on entend compatible avec la peau, les yeux, les fibres kératiniques des êtres humains. Certes, il est connu du document EP-A-295886 de Dow Corning des compositions de nettoyage de la peau contenant des particules d'organopolysiloxanes assurant une élimination des saletés et des cellules mortes de la peau par effet mécanique (scrub). Ces particules ne sont nullement utilisées pour former une composition gélifiée d'aspect homogène. En outre, la présence de ces particules de taille éle- vée (supérieure à 3pm) ne permet pas d'utiliser ces compositions pour le déma- quillage des yeux et plus spécialement des yeux sensibles. Enfin, les composi- tions décrites dans ce document contiennent des tensioactifs, et ne sont donc pas appropriées pour le démaquillage des yeux sensibles. Les compositions sont parfaitement adaptées aux yeux sensibles, c'est-àdire aux personnes qui ressentent, aux niveaux des yeux, des brûlures, des échauffe- ments, des picotements, des fourmillements, des inconforts et des tiraillements, résultant de l'emploi de certains cosmétiques, des variations de température rapi- des, des expositions aux rayonnements U.V., aux poussières ou aux courants d'air. La définition des huiles dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon Hansen est décrite dans l'article de C. M. Hansen: "The three dimensionnal solubility pa- rameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Cet espace est défini par les paramè- tres dD, dP, dH; ils sont exprimés en (J/cm3)/2: - dD caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires; - dP caractérise les forces d'interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents; - dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc...). Les organopolysiloxanes de la composition de l'invention présentent un remar- quable pouvoir gélifiant d'huile. Ils ne sont pas desséchants pour la peau entou- rant les yeux et apportent de bonnes propriétés cosmétiques. Ces nouveaux élastomères conduisent à des compositions confortables à l'application, douces, non collantes et agréables au toucher. Cette douceur est due, d'une part à la tex- ture des organopolysiloxanes et, d'autre part à leurs propriétés comparables à celles de microéponges piégeant les huiles notamment démaquillantes de la composition. Les organopolysiloxanes de la composition selon l'invention sont partiellement ou totalement réticulés et de structure tridimensionnelle. Inclus dans une phase grasse telle que définie précédemment, ils se transforment, selon le taux de phase grasse utilisé, d'un produit d'aspect spongieux lorsqu'ils sont utilisés en présence de faibles teneurs en phase grasse en un gel homogène, en présence de quantités de phase grasse plus élevées. Les compositions de l'invention sont sous forme d'un gel plus ou moins fluide ou d'une pâte d'aspect homogène. Ce type de présentation procure un certain nom- bre d'avantages comme la facilité de la prise du produit, sans perte significative, la facilité d'application et un dosage précis de la quantité de produit, nécessaire au démaquillage des yeux. Les organopolysiloxanes de la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les documents EP-A-383 540 et EP-A-545 002 ou le bre- vet US-A-5 266 321. Selon ce brevet, ils sont choisis notamment parmi: i) les organopolysiloxanes comprenant des motifs R2SiO et RSiO1,5 et éventuelle- ment des motifs R3SiO0,5 et/ou SiO2 dans lesquels les radicaux R, indépendam- ment les uns des autres, désignent un hydrogène, un alkyle tel que méthyle, éthyle ou propyle, un aryle tel que phényle ou tolyle, un groupe aliphatique insatu- ré tel que vinyle et o le rapport en poids des motifs R2SiO sur les motifs RSiO15 varie de 1/1 à 30/1; ii) les organopolysiloxanes insolubles et gonflables dans une huile de silicone, obtenus par addition d'un organohydrogénopolysiloxane (1) et d'un organopolysi- loxane (2) ayant des groupes aliphatiques insaturés de telle sorte que la quantité d'hydrogène ou de groupes aliphatiques insaturés dans respectivement (1) et (2) soit comprise entre 1 et 20 % mol quand l'organopolysiloxane est non-cyclique et entre 1 et 50 % mol lorsque l'organopolysiloxane est cyclique. Les organopolysiloxanes de la composition de l'invention sont par exemple ceux commercialisés sous les noms KSG6 de Shin-Etsu, Gransil de Grant Industries (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556), ou ceux commercialisés sous forme de gels déjà constitués (KSG15, KSG17, KSG16, KSG18 et KSG20 de Shin-Etsu, Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel, SF 1204 et JK 113 de General Electric. On peut aussi utiliser un mélange de ces produits commer- ciaux. Selon l'invention, les organopolysiloxanes élastomériques, lorsqu'ils se présentent sous forme de poudre, avant incorporation des huiles, ont une granulométrie au plus égale à 1 pm, pouvant descendre jusqu'à 0,5. De façon préférentielle, le ou les organopolysiloxanes élastomériques sont pré- sents dans la composition à une concentration, en matière active, allant de 0,1 % à 30 % du poids total de la composition et plus préférentiellement de 3 % à 25 %. La phase grasse permettant le gonflement de l'organopolysiloxane élastomérique de l'invention contient au moins une ou plusieurs huiles cosmétiques, susceptibles de démaquiller les yeux, chacune de ces huiles ou le mélange d'huiles contenant ces huiles démaquillantes, présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C selon l'espace de solubilité de Hansen qui satisfont aux condi- tions suivantes - (a) dD - (c) dH lement dH De façon préférentielle, la phase grasse comprend une ou plusieurs huiles déma- quillantes répondant chacune aux conditions de solubilité définies cidessus; ces huiles sont notamment choisies parmi: - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique comme I'huile de vaseline, I'isohexadécane, I'isododécane, le squalane et équivalents; les esters d'acide gras à chaîne courte (inférieure à 12 atomes de carbone) tels que le néopentanoate d'octyldodécyle; - leurs mélanges. De préférence, la ou les huiles démaquillantes sont choisies parmi l'isodécane, I'isohexadécane et leurs mélanges. Les compositions de l'invention présentent un haut pouvoir démaquillant, sans nécessité de tensioactifs. Aussi, de façon avantageuse, elles sont exemptes de tensioactifs, ce qui leur confèrent une grande tolérance et peuvent être utilisées plusieurs fois par jour, si nécessaire, même par des personnes à yeux sensibles. En outre, elles permettent le démaquillage des compositions de maquillage des yeux (mascara, eye liner, crayon, fard, anti-cernes) résistant à l'eau, au sébum et/ou au transfert sur un support différent de la peau et des fibres keratiniques. Par " exempt de tensioactif "f, il faut comprendre moins de 1 % en poids de ten- sioactif, et mieux pas de tensioactif du tout. De façon préférentielle, la phase grasse est présente dans la composition à une concentration allant de 5 % à 90 % du poids total de la composition et plus préfé- rentiellement de 20 % à 80 %. Notamment du fait de ce taux élevé de phase grasse, il est possible d'obtenir une composition anhydre. Ce type de composition présente l'avantage, par rapport aux compositions contenant une grande quantité d'eau (supérieure à 10 %), de ne pas nécessité de conservateurs. En effet, plus la quantité d'eau est élevée, plus le milieu est propice au développement des micro- organismes. Aussi, la composition de l'invention est avantageusement exempte de conservateurs, c'est-à-dire qu'elle contient moins de 1 % en poids de conser- vateur et mieux pas de conservateur du tout. La phase grasse conforme à l'invention peut contenir, en plus des huiles déma- quillantes ci-dessus, une phase huileuse contenant des huiles classiquement utili- sées dans le domaine cosmétique ou dermatologique, appelées huiles complé- mentaires, qui peuvent être démaquillantes ou non des yeux et qui, prises en tant que telles, ne répondent pas aux conditions de solubilité de Hansen définies ci- dessus. Conformément à l'invention, ces dernières doivent être mélangées avec des huiles démaquillantes appropriées telles que définies précédemment de ma- nière à ce que le mélange total d'huiles (démaquillantes + non démaquillantes), satisfasse aux conditions de paramètres de solubilité de Hansen définies ci- dessus. Comme huile démaquillante ne satisfaisant pas aux conditions cidessus, on peut citer notamment les esters d'acide gras à chaîne longue (supérieure à 12 atomes de carbone) comme le palmitate ou myristate d'octyle ou d'isopropyle. Avantageusement, les huiles démaquillantes participant au gonflement de l'organopolysiloxane représentent de 10 % à 90 % du poids total de la composi- tion, et mieux de 30 % à 60 %. La phase huileuse peut donc contenir une ou plusieurs huiles complémentaires non démaquillantes choisies notamment parmi; - les huiles siliconées de faible viscosité (de préférence inférieure à 100 cst à 25 C) telles que les polysiloxanes linéaires ou ramifiés de faible degré de polymé- risation comme méthylpolysiloxane, méthylphénylpolysiloxane, éthylméthylpolysi- loxane, éthylphénylpolysiloxane, hydroxyméthylpolysiloxane, alkylpolydiméthylsi- loxane et les polysiloxanes cycliques tels que octaméthylcyclopentasiloxane, dé- caméthylcyclopentasiloxane, ou leurs mélanges: ces huiles siliconées ont I'avantage d'améliorer le toucher, de participer au gonflement de l'organopoly- siloxane élastomérique et de satisfaire aux conditions de solubilité cidessus; - les huiles végétales comme les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de mais, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noi- sette, d'abricot, de macadamia, de ricin, les triglycérides des acides capryli- que/caprique comme ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel. Ces huiles non démaquillantes sont de préférence utilisées dans des concentra- tions allant de 0 à 50 % du poids total de la composition et plus préférentiellement de 0 à 40 %. La composition gélifiée résultant de l'association des huiles ci-dessus et de l'organopolysiloxane peut être utilisée tel quelle et constituer ellemême une com- position pour le démaquillage des yeux. Elle peut également être incorporée dans une formulation plus complexe de démaquillage des yeux en une quantité efficace pour obtenir à la fois la texture et la viscosité souhaitées et un bon démaquillage des yeux. La composition selon l'invention peut, en outre, contenir des additifs classique- ment utilisés dans le domaine concerné, ne présentant pas d'effets secondaires irritants ni d'intolérance avec les yeux tels que les agents hydratants et émollients. Ces additifs sont présents dans des quantités allant de préférence de 0 à 10 % du poids de la composition. L'invention se rapporte également à un procédé cosmétique de démaquillage des yeux, caractérisé en ce qu'on applique sur les yeux une quantité efficace d'une composition telle que définie précédemment. Elle se rapporte aussi à l'utilisation d'au moins un organopolysiloxane élastoméri- que solide au moins partiellement réticulé, associé à une phase grasse contenant au moins une huile démaquillante ou un mélange d'huiles contenant au moins une huile démaquillante, ladite huile démaquillante ou ledit mélange présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C de Hansen qui satisfont aux trois conditions suivantes: (1) dD pour démaquiller les yeux. Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention. Les pourcentages sont donnés en poids. EXEMPLE 1: Gel fluide démaquillant des yeux - Mélange de 40% en poids huile de polydiméthylsiloxane 6 cst et de 60% en poids de polydiméthylorganosiloxane partiellement réticulé vendu sous le nom KSG 6 par Shin Etsu 25 % -Isodécane 50 % - Cyclométhicone 25 % On obtient un gel fluide facile à étaler, conférant aux yeux, après démaquillage et nettoyage avec un coton, un toucher doux de la peau entourant les yeux. EXEMPLE 2: Gel démaquillant des yeux - Mélange de 40% en poids huile de polydiméthylsiloxane 6 cst et de 60% en poids de polydiméthylorganosiloxane partiellement réticulé vendu sous le nom KSG 6 par Shin Etsu 40 % -Isodécane 60 % On obtient un gel facile à étaler, conférant aux yeux, après démaquillage et net- toyage avec un coton, un toucher doux, sans voile. L'efficacité et le confort des compositions 1 et 2 ci-dessus ont été évalués dans un premier test in vivo sur un panel de 10 personnes à peau et yeux sensibles, ma- quillées avec un mascara résistance à l'eau (waterproof en terminologie anglo- saxonne). Le pouvoir démaquillant et le confort se sont avérés particulièrement bons: la majorité des femmes a considéré le démaquillage tout à fait satisfaisant. Un second test sur 46 personnes dont 72 % avaient les yeux sensibles avec la composition 2 a donné de très bons résultats. Ainsi, 82 % des femmes notent un bon, voire un très bon pouvoir démaquillant pour les yeux, supérieur (54 %) ou égal (20 %) à celui de leur produit habituel. Le confort oculaire est, hormis 2 cas de picotements et/ou de rougeur oculaire, satisfaisant pendant et après l'application. En ce qui concerne l'aspect cosmétique, la texture et la teneur en matières gras- ses sont appréciées par 82 % des femmes et ce produit est à l'unanimité doux à l'application. Les paupières sont douces après démaquillage pour 80 % des fem- mes. En conclusion 76 % des femmes du panel se déclare satisfaits de ce produit, principalement à cause de son bon pouvoir démaquillant. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique ou dermatologique, gélifiée de démaquillage des yeux, caractérisée en ce qu'elle contient dans un milieu physiologiquement accep- table (a) au moins un organopolysiloxane solide élastomérique au moins partiel- lement réticulé et (b) une phase grasse contenant au moins huile démaquillante ou un mélange d'huiles contenant au moins une huile démaquillante, ladite huile démaquillante ou ledit mélange présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C de Hansen qui satisfont aux trois conditions suivantes (1) dD (3) dH 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en qu'elle est sous forme de gel. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en qu'elle est sous forme anhydre. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu est exempt de tensioactif et/ou conservateur. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse contient au moins une huile démaquillante ou un mélange d'huiles contenant au moins une huile démaquillante, ladite huile démaquillante ou le mélange présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C de Hansen répondant aux trois conditions suivantes: (a) 10 (c) dH 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile démaquillante satisfaisante auxdites conditions est choisie parmi - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique - les esters d'acide gras à chaîne courte; - leurs mélanges. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile démaquillante satisfaisante auxdites conditions est choisie parmi l'isohexadécane, I'isodécane et leurs mélanges. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'organopolysiloxane est choisi parmi: i) les polyorganopolysiloxanes comprenant des motifs R2SiO et RSiO1.5 et éven- tuellement des motifs R3SiO0,5 et/ou SiO2 dans lesquels les radicaux R, indépen- damment les uns des autres, désignent un hydrogène, un alkyle tel que méthyle, éthyle ou propyle, un aryle tel que phényle ou tolyle, un groupe aliphatique insatu- ré tel que vinyle et o le rapport en poids des motifs R2SiO sur les motifs RSiOl5 varie de 1/1 à 30/1; ii) les organopolysiloxanes, obtenus par addition d'un organohydrogénopolysi- loxane (1) et d'un organopolysiloxane (2) ayant des groupes aliphatiques insatu- rés de telle sorte que la quantité d'hydrogène ou de groupes aliphatiques insatu- rés dans respectivement (1) et (2) soit comprise entre 1 et 20 % mole quand l'organopolysiloxane est non-cyclique et entre 1 et 50 % mole lorsque l'organopolysiloxane est cyclique. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse contient, en outre, au moins une huile complémentaire dé- maquillante ou non ne satisfaisant pas auxdites conditions, mais dont le mélange avec l'huile démaquillante satisfaisant auxdites conditions, satisfait aux dites conditions. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'huile complé- mentaire est choisie parmi: - les polysiloxanes linéaires ou ramifiés, les alkylpolydiméthylsiloxanes et les po- lysiloxanes cycliques; - les huiles végétales contenant des triglycérides - les esters d'acide gras à chaîne longue; - leurs mélanges. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse représente de 5 % à 90 % du poids total de la composition. 1il. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'organopolysiloxane est présent à une concentration en matière active allant de 0,1 à 30% en poids et de préférence de 3 à 25 % en poids. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'organopolysiloxane se présente sous forme de poudre, avant son introduc- tion dans la composition, d'une granulométrie au plus égale à 1 pm. 13. Utilisation pour la préparation d'une composition et/ou dans une composition pour démaquiller les yeux d'un organopolysiloxane solide élastomérique au moins partiellement réticulé associé à une phase grasse contenant au moins un huile démaquillante ou un mélange d'huiles contenant au moins une huile déma- quillante, ladite huile démaquillante ou ledit mélange présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C de Hansen qui satisfont aux trois con- ditions suivantes: (1) dD (3) dH 14. Utilisation selon la revendication 13, caractérisée en ce que la composition est sous forme de gel. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisée en ce que la composition est sous forme anhydre. 16. Utilisation selon l'une des revendications 13 à 15, caractérisée en ce que I'organopolysiloxane est choisi parmi: i) les organopolysiloxanes comprenant des motifs R2SiO et RSiO1.5 et éventuelle- ment des motifs R3SiO0,5 et/ou SiO2 dans lesquels les radicaux R, indépendam- ment les uns des autres, désignent un hydrogène, un alkyle tel que méthyle, éthyle ou propyle, un aryle tel que phényle ou tolyle, un groupe aliphatique insatu- ré tel que vinyle et o le rapport en poids des motifs R2SiO sur les motifs RSiO15 varie de 1/1 à 30/1; ii) les organopolysiloxanes, obtenus par addition d'un organohydrogénopolysi- loxane (1) et d'un organopolysiloxane (2) ayant des groupes aliphatiques insatu- rés de telle sorte que la quantité d'hydrogène ou de groupes aliphatiques insatu- rés dans respectivement (1) et (2) soit comprise entre 1 et 20 % mole quand l'organopolysiloxane est non-cyclique et entre 1 et 50 % mole lorsque l'organopolysiloxane est cyclique. 17. Utilisation selon l'une des revendications 13 à 16, caractérisée en ce que le huile démaquillante ou le mélange d'huiles présentent des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C de Hansen répondant aux trois conditions suivan- tes (a) 10 (c) dH 18. Utilisation selon l'une des revendications 13 à 17, caractérisée en ce que la phase grasse contient au moins un huile démaquillante choisie parmi: - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique les esters d'acide gras à chaîne courte; - leurs mélanges. 19. Utilisation selon l'une des revendications 13 à 18, caractérisée en ce que l'huile démaquillante satisfaisante auxdites conditions est choisie parmi I'isohexadécane, I'isodécane et leurs mélanges. 20. Utilisation selon l'une des revendications 13 à 19, caractérisée en ce que la composition est exempte de tensioactif et/ou de conservateur. 21. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 20, caractérisée en ce que la phase grasse contient, outre, au moins une huile complémentaire dé- maquillante ou non ne satisfaisant pas auxdites conditions, mais dont le mélange avec l'huile démaquillante satisfaisant auxdites conditions, satisfait aux dites conditions. 22. Utilisation selon la revendication 21, caractérisée en ce que l'huile complé- mentaire est choisie parmi: - les polysiloxanes linéaires ou ramifiés, les alkylpolydiméthylsiloxanes et les po- lysiloxanes cycliques; - les huiles végétales contenant des triglycérides; - les esters d'acide gras à chaîne longue; - leurs mélanges. 23. Utilisation selon l'une des revendications 13 à 22, caractérisée en ce que la phase grasse représente de 5 à 90 % du poids total de la composition. 24. Utilisation selon l'une des revendications 13 à 23, caractérisée en ce que l'organopolysiloxane est présent à une concentration en matière active allant de 0,1 à 30% en poids et de préférence de 3 à 25 % en poids. 25. Procédé de démaquillage cosmétique des yeux, caractérisé en ce que l'on applique sur les yeux une quantité efficace une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 13.