FR 2758261 A1 19980717 FR 9700213 A 19970110 L'invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques huileuses présentant une rinçabilité améliorée ainsi que l'utilisation de certains esters de l'acide citrique pour améliorer la rinçabilité des compositions huileuses. Plus particulièrement, I'invention concerne l'amélioration de la rinçabilité de compositions de soin, de nettoyage et/ou de démaquillage. Le nettoyage de la peau est très important pour le soin du visage. Il doit être le plus per- formant possible car les résidus gras tels que l'excès de sébum, les restes des produits cosmétiques utilisés quotidiennement et les produits de maquillage, notamment les pro- duits "waterproof", résistants à l'eau, s'accumulent dans les replis cutanés et à la surface de la peau et peuvent obstruer les pores de la peau, entraîner l'apparition de boutons. Une mauvaise qualité de nettoyage, et en particulier un mauvais rinçage, sont souvent responsables parmi d'autres facteurs de cause, d'un teint brouillé. Dans le domaine du soin, les actifs cosmétiques sont parfois utilisés dans des composi- tions destinées à être rincées, comme par exemple des masques. Après application, de tels produits sont parfois difficiles à éliminer. Dans le domaine du nettoyage de la peau, le démaquillage des produits "waterproof", résistants à l'eau, des produits sans transfert et des maquillages lourds, comme les ma- quillages de théâtre, pour être efficace, nécessite l'utilisation de composés huileux. Les produits, huiles et gels anhydres, crèmes et laits, quoique efficaces, ne sont pas dé- pourvus d'inconvénients. Les huiles et les gels anhydres rinçables ont une action nettoyant grâce aux huiles con- tenues dans ces formulations. Ces huiles permettent la solubilisation des résidus gras et la dispersion des pigments de maquillage. Ces produits sont efficaces et bien tolérés. Ils présentent l'inconvénient d'être lourds, de ne pas mousser et de ne pas conférer de sen- sation de fraîcheur à l'application, ce qui est pénalisant d'un point de vue cosmétique. Les crèmes et les laits démaquillants contiennent à la fois des huiles, des émulsionnants et des tensio-actifs détergents en quantité suffisamment faible pour ne pas déstabiliser I'émulsion. Ces produits présentent une rinçabilité insuffisante qui nécessite l'emploi d'une lotion tonique détergente complémentaire pour parfaire le rinçage et l'élimination des salissures. Outre son caractère astreignant, I'utilisation de ce deuxième produit peut entraîner à long terme un assèchement de la peau. On a cherché à concevoir des produits de soin, de nettoyage et/ou de démaquillage, huileux, présentant une rinçabilité améliorée et une parfaite innocuité. On connaît, par exemple par le document EP-A-199 1131, I'utilisation d'esters partiels de l'acide citrique oxyéthylénés en particulier leurs propriétés détergentes, leur pouvoir moussant et leur biodégradabilité. Toutefois, les compositions de l'art antérieur compre- nant ces esters citriques sont des compositions aqueuses tensio-actives dépourvues d'huiles et comprenant de forts taux de ces esters citriques. L'utilisation de ces esters citriques pour améliorer la rinçabilité des compositions cosmétiques huileuses n'y est ni mentionnée ni suggérée. L'invention a pour but de proposer des compositions cosmétiques qui soient aisément rinçables bien qu'elles comprennent une phase huileuse. L'invention a pour premier objet une composition cosmétique rinçable comprenant: (i) au moins une phase huileuse; (ii) au moins un ester d'acide citrique répondant à la formule (I): CH -COOR1 I HO-C-COOR2 (1) CH--COOR3 dans laquelle Rj, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un cation ammonium ou un cation d'une base organique ou un groupe de formule (Il): -(CnH2n-O)m-R4 avec n=2,3,4 m = 1 - 30 et R4 représente un groupement alkyle en C8-C24, linéaire ou ramifié, saturé, au moins l'un de R1, R2, R3 étant un groupe de formule (Il). La préparation de tels produits est bien connue de l'homme du métier. On peut par exemple, se référer au document EP-A-199 131 o des synthèses de composés répon- dant à la formule (I) sont illustrées. Préférentiellement, selon l'invention on choisit des composés répondant à la formule (I) dans laquelle: n =2 ou 3, m=5à20,et/ou R4 représente un groupement alkyle en C12-C18. De préférence, les compositions selon l'invention sont sous la forme d'une lotion huileuse ou d'un gel huileux ou d'une émulsion huile-dans-eau. Les avantages liés à l'utilisation d'esters citriques selon la formule (I) sont particulière- ment remarquables dans des compositions comprenant un fort taux d'huile, c'est-à-dire au moins 40 % en poids d'huile par rapport au poids total de la composition et avanta- geusement au moins 50 % d'huile, ces compositions étant habituellement difficiles à rin- cer. Cet effet est particulièrement remarquable dans des compositions comprenant peu de tensio-actifs, autres que l'ester citrique, c'est-àdire moins de 5% en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement moins de 1% et encore plus préfé- rentiellement pas du tout de tensio-actifs, associé à un fort taux d'huiles. Grâce à ces esters citriques, le démaquillage des produits de maquillage "waterproof" et des produits de maquillage dits " sans transfert " est rendu plus confortable dans la me- sure o l'on peut: utiliser des compositions huileuses comprenant moins de tensio-actifs, 45. rincer faiblement la composition huileuse, ne pas avoir d'impression de lourdeur sur la peau après le rinçage. Egalement, le nettoyage et/ou le démaquillage des peaux sensibles est rendu plus con- fortable, en raison du faible taux ou de l'absence de tensio-actifs dans les compositions selon l'invention et de la grande tolérance des esters citriques par la peau. L'amélioration de la rinçabilité des compositions huileuses par les esters citriques répon- dant à la formule (I) est d'autant plus remarquable qu'aucun effet analogue n'a été re- marqué avec les esters d'acides phosphoriques et d'alcools gras oxyéthylénés. Les esters d'acides gras et de sorbitane oxyéthylénés n'améliorent la rinçabilité des compositions les comprenant qu'à des taux supérieurs à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition huileuse. En outre, les esters de sorbitane oxyéthylénés ayant la plus grande efficacité dans cette application sont les esters oléiques de sorbi- tane oxyéthylénés, qui présentent l'inconvénient d'être très oxydables. Leur emploi né- cessite par conséquent l'utilisation conjointe de forts taux d'antioxydants, ce qui n'est pas souhaitable du point de vue de la tolérance de ces compositions par la peau. En revanche, les esters citriques selon la formule (I) présentent un tel effet à partir de concentrations de 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition et ne sont pas oxydables. De préférence, ils sont introduits dans les compositions selon l'invention à des concen- trations allant de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et en- core plus préférentiellement de 0,5 à 5 %. Les constituants de la phase huileuse peuvent être choisis, seuls ou en mélanges, parmi les différents corps gras, les huiles d'origine végétale, animale ou minérale, les cires na- turelles ou synthétiques, et analogues. On peut citer parmi les huiles utilisables dans la présente invention les huiles d'origine végétale ou animale, comme par exemple le perhydrosqualène, le squalane, I'huile de coprah, I'huile de macadamia, I'huile de vison, I'huile de tortue, I'huile de soja, I'huile de pépins de raisin, I'huile de sésame, l'huile de maïs, I'huile de colza, I'huile de tournesol, l'huile de coton, I'huile d'avocat, I'huile d'olive, I'huile de ricin, I'huile de jojoba, I'huile d'arachide; des huiles d'hydrocarbures telles que des huiles de paraffine, la vaseline; des huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, des polysiloxanes modifiés par des acides gras, des polysiloxanes modifiés par des al- cools gras, des polysiloxanes modifiés par des polyoxyalkylènes, des silicones fluorées; des huiles perfluorées et/ou organofluorées; des acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, I'acide palmitique, I'acide stéarique, I'acide béhénique, I'acide oléique, I'acide linoléique, I'acide linolénique, I'acide isostéarique, des alcools gras supérieurs tels que le cétanol, I'alcool stéarylique, I'alcool oléique; des mono et des di-esters parmi lesquels on peut citer en particulier le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, I'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2- éthyl hexyle, le laurate de 2-hexyl décyle, le palmitate de 2-octyl décyle, le myristate de 2-octyl dodécyle, le succinate de 2- diéthylhexyle, le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl dodécyle, le triisostéarate de glycérine, le triisostéarate de glycérine, I'adipate de di-n-butyle, I'adipate de di-(2-éthyl hexyle), le dioléate d'éthylène glycol, le di-isotridécanoate d'éthylène glycol, le di-isostéarate d'éthylène glycol, le di-caprylate de néopentylglycol. Bien entendu, la phase grasse peut également contenir un ou plusieurs adjuvants cos- métiques lipophiles classiques. De préférence, on choisit d'introduire au moins une huile polaire dans la phase grasse, cette huile contribuant à la solubilisation de l'ester citrique dans la composition huileuse. Parmi les huiles polaires utilisables dans la présente invention, on peut citer: les trigly- cérides, les esters de l'acide benzoïque, les esters gras de polyol. Avantageusement, cette huile polaire représente au moins 25 % en poids par rapport au poids total de la phase grasse. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre tous les ingrédients habituels bien connus de l'homme du métier tels que les conservateurs, les gélifiants, les épaississants, les antioxydants, les parfums, les filtres, les matières colorantes, les actifs hydrophiles ou lipophiles. Avantageusement, I'invention concerne des compositions pour le soin, le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau. L'invention a également pour objet l'utilisation d'esters citriques selon la formule (I) pour améliorer la rinçabilité des compositions cosmétiques huileuses. Cette utilisation comporte essentiellement deux modes de réalisation préférés: - dans des compositions huileuses selon l'invention telles que décrites ci-dessus, ou - dans des lotions aqueuses de rinçage ou lotions toniques associées à une composition cosmétique huileuse. Selon ce second mode de réalisation l'ester citrique répondant à la formule (I) est de préférence introduit en quantités allant de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la lotion, et préférentiellement de 0,5 à 5 %. En outre, une telle lotion peut com- prendre tous les ingrédients habituels bien connus de l'homme du métier tels que les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les filtres, les matières colorantes, les ac- tifs hydrophiles ou lipophiles. Avantageusement, on introduit moins de 5%, avantageusement moins de 1%, et préfé- rentiellement pas du tout de tensio-actifs en plus de l'ester citrique selon (I) dans cette lotion, ce qui permet d'avoir une bonne rinçabilité sans les désavantages liés aux tensio- actifs habituels, dont l'irritation et l'assèchement de la peau. Les compositions cosmétiques huileuses destinées à être rincées par de telles lotions répondent avantageusement aux caractéristiques décrites ci-dessus pour les composi- tions huileuses (gels huileux, lotions huileuses ou émulsions huile-danseau) selon l'in- vention, sans toutefois que ces compositions huileuses contiennent nécessairement des esters citriques. Selon ce second mode de réalisation, I'utilisateur se nettoie et/ou se démaquille à l'aide de la composition huileuse puis dans un second temps il parfait le rinçage de la peau à I'aide de la lotion aux esters citriques. EXEMPLES Dans les exemples tous les pourcentages sont donnés en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. Exemple 1: huile démaquillante - Huile de ricin 29 % - Palmitate d'éthyl-2 hexyle 70 % - Monoester citrique d'alcool de coco oxyéthyléné 1 % Exemple 2: démaquillant lèvres - Huile de ricin 40 % - Palmitate d'éthyl-2 hexyle 54 % - Monoester citrique d'alcool de coco oxyéthyléné 1 % - Alcool éthylique 5 % Exemple 3: Emulsion démaquillante - Palmitate d'éthyl-2 hexyle 60 % - Gomme de xanthane 1% - Diester citrique d'alcool de coco oxyéthyléné 1 % - Conservateur 0,5 % - Eau déminéralisée qsp 100 % Les compositions des exemples 1 à 3 permettent d'obtenir un démaquillage efficace et très doux de la peau, sans que l'utilisation complémentaire d'une lotion comprenant des tensio-actifs soit nécessaire. REVENDICATIONS 1- Composition cosmétique rinçable comprenant: (i) au moins une phase huileuse; (ii) au moins un ester d'acide citrique répondant à la formule (I) CH COOR1 HO C-COOR2 (1) CHF-COOR3 dans laquelle Rj, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un cation ammonium ou un cation d'une base organique ou un groupe de formule (Il): -(CnH2n-O)m-R4 avec n=2,3,4 m= 1-30, et R4 représente un groupement alkyle en C8-C24, linéaire ou ramifié, saturé, au moins l'un de R1, R2, R3 étant un groupe de formule (Il). 2- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule (I): n=2ou3, m =5 à 20, et/ou R4 représente un groupement alkyle en Cl2-Cl8. 3- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une lotion huileuse ou d'un gel huileux ou d'une émulsion huile-dans-eau. 4- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 40 % d'huile, en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement au moins 50 %. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 5%, et préférentiellement moins de 1% de tensio-actifs autres que l'ester citrique, en poids par rapport au poids total de la composition. 6- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composi- tion d'au moins un ester citrique selon la formule (I). 7- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,5 à 10 %, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 5 %, d'au moins un ester citrique selon la formule (I), en poids par rapport au poids total de la composition. 8- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une huile polaire dans la phase grasse. 9- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 25% en poids par rapport au poids total de la phase grasse d'au moins une huile polaire. 10- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une composition de soin, de nettoyage et/ou de déma- quillage de la peau. 11- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est destinée au démaquillage des produits de maquillage "waterproof" et/ou des produits de maquillage dits " sans transfert ". 12- Utilisation d'esters citriques selon la formule (I): CH- COOR1 HO C-COOR2 (I) CH'-COOR3 dans laquelle R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un cation ammonium ou un cation d'une base organique ou un groupe de formule (Il): -(CnH2n-O)m-R4 avec n = 2, 3,4 m = 1 -30, et R4 représente un groupement alkyle en C8-C24, linéaire ou ramifié, saturé, au moins l'un de R1, R2, R3 étant un groupe de formule (Il), pour améliorer la rinçabilité des compositions cosmétiques huileuses. 13- Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'ester citrique de formule (I) est introduit dans la composition huileuse. 14- Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'ester citrique de formule (I) est introduit dans une lotion aqueuse de rinçage ou une lotion tonique, associée à la composition cosmétique huileuse. - Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que la lotion comprend de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la lotion, et préférentiellement de 0,5 à 5 % d'au moins un ester citrique répondant à la formule (I). 16- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 14 et 15, caractérisée en ce que la lotion comprend moins de 5% en poids par rapport au poids total de la composi- tion, et avantageusement moins de 1% de tensio-actifs autres que l'ester citrique selon (1). 17- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 12 à 16 pour le démaquillage et/ou le nettoyage des peaux sensibles.