FR 2754425 A1 19980417 FR 9612616 A 19961016 La présente invention concerne une composition dés- infectante en solution aqueuse notamment adaptée au traitement des bâtiments d'élevage pendant les périodes dites de " vide sanitaire " qui séparent chaque lot d'animaux. Il existe actuellement sur le marché de nombreuses compositions désinfectantes destinées à l'assainissement des locaux en élevage industriel. Pour donner satisfaction, de telles compositions doivent, bien entendu, avoir une activité désinfectante mar- lO quée, c'est-à-dire une action bactéricide, virucide et fongi- cide; elles doivent, en outre, être chimio ou biodégradables, et être non toxiques et peu corrosives. Pour satisfaire à ces différents critères, on a dé- jà proposé, conformément à la publication FR-A-87 15 212, une composition contenant, en quantité pondérale, entre 3 et 35 % de sels d'ammonium quaternaire, entre 1 et 20 % de dialdéhyde à chaîne droite, notamment de glutaraldéhyde, et entre 1 et 15 % d'alcools gras éthoxylés. Cette composition s'est révélée, à l'usage, parti- culièrement active, facilement éliminable et sans danger pour la santé humaine. Les qualités bactéricides, virucides et fongicides des ammoniums quaternaires et du glutaraldéhyde sont bien con- nues depuis longtemps. Dans la composition désinfectante susmentionnée, les alcools gras agissent en tant qu'agents mouillants et solu- bilisants susceptibles d'améliorer la " stabilité " de la solu- tion et de permettre d'augmenter la proportion de produits actifs. La combinaison de sels d'ammonium quaternaire de glutaraldéhyde et d'alcools gras éthoxylés permet donc d'obtenir, en solution aqueuse, des compositions désinfectantes très concentrées à spectre d'activité désinfectante très large et ayant, en particulier, une activité virucide très marquée du fait de l'excellente tensioactivité des ammoniums quaternaires. A titre d'exemple, la composition suivante s'est avérée particulièrement active: Chlorure de didécyl diméthyl ammonium 18,75 g Chlorure de dioctyl diméthyl ammonium 18,75 g Chlorure d'octyl décyl diméthyl ammonium 37,50 g Chlorure d'alkyl (C14 50 % - C12 40 % - C16 10 %) diméthyl benzyl ammonium 50 g Glutaraldéhyde 62,50 g Terpinéol 20 g Essence de pin 20 g Alcool gras éthoxylés à 10 moles d'oxyde d'éthylène et 90 % de matières actives 40 g Colorant vert angélique (E 131 + E 104) 1 g Eau q.s.p. 1 litre Malgré ses avantages certains, cette composition désinfectante présente l'inconvénient de n'avoir aucune action insecticide, et donc, de devoir être combinée à un traitement complémentaire à l'aide d'un produit insecticide pour obtenir une " démarche " sanitaire complète. Or, ces opérations représentent une contrainte éco- nomique et matérielle (nombre d'opérations, exposition du per- sonnel, allongement des périodes de " vide sanitaire " des locaux d'élevage,...). En conséquence, et malgré les recommandations des fabricants, les utilisateurs sont parfois tentés de mélanger au cours d'un même traitement des spécialités désinfectantes n'ayant pas d'action insecticide et des spécialités insectici- des n'ayant aucun pouvoir bactéricide ou virucide. Les mélanges ainsi réalisés mettent cependant en présence des substances qui ne sont pas nécessairement compatibles entre elles et peuvent même être à l'origine d'accidents de type intoxication. De plus, les études, qui permettent aux fabricants de déterminer l'efficacité de leur produit, ne tiennent pas compte systématiquement des interactions susceptibles d'apparaître lorsque ceux-ci sont associés à une autre spécia- lité et ne peuvent garantir que les produits ainsi mélangés conservent leur activité et leur stabilité chimique. Par suite, il serait souhaitable de pouvoir dispo- ser d'une spécialité polyvalente associant efficacement des propriétés désinfectantes (bactéricides, virucides et fongici- des) et des propriétés insecticides. Or, malgré ce besoin évident, il n'avait, jusqu'à présent, pas été possible de réunir les matières actives néces- saires sous une forme stable, miscible à l'eau et à des concen- trations adaptées permettant d'obtenir l'efficacité indispen- sable pour une dose d'emploi unique. La présente invention a pour objet de combler cette lacune en proposant une composition adaptée au traitement des bâtiments d'élevage, chimiquement stable tout en ayant une forte efficacité à la fois insecticide et bactéricide, virucide et fongicide, et parallèlement non toxique pour l'usage auquel elle est destinée et peu corrosive envers les matériaux exposés (notamment les métaux). Conformément à l'invention, cette composition est caractérisée en ce qu'elle renferme, en proportions pondérales, entre 1 et 20 % de mono ou de dialdéhydes, notamment de gluta- raldéhyde, entre 3 et 35 % de sels, notamment de chlorures d'ammonium quaternaire, entre 1 et 15 % d'alcool gras éthoxylé et entre 0,5 et 15 % d'un agent insecticide choisi parmi les pyrèthrinoides de synthèse, c'est-à-dire les analogues de pyrè- thrine qui est un insecticide connu en lui-même constitué par des principes toxiques extraits des fleurs et des parties aé- riennes du pyrèthre (Chrysanthemum Cineraria Folium). On s'est, en effet, rendu compte que, de manière surprenante, il était possible, à partir de la composition dés- infectante connue susmentionnée objet du document FR-A- 87 15.212 et en jouant sur la nature et les proportions des solvants et des tensioactifs utilisés, d'obtenir une comosition polyvalente stable et efficace grâce à l'incorporation d'un agent insecticide particulier. Conformément à l'invention, cet agent insecticide peut, avantageusement, être constitué par un isomère ou un mé- lange d'isomères de la perméthrine, en particulier un mélange d'environ 25 % d'isomère cis et d'environ 75 % d'isomère trans. La perméthrine ou (1,RS)cis,trans (dichloro-2,2 vi- nyl) - 3 diméthyl-2,2 cyclopropane carboxylate de phénoxy-3 benzyle est un pyréthrinoide à large spectre d'activité qui se distingue par une bonne persistance et dont l'efficacité permet d'assurer une protection insecticide lorsqu'on l'utilise à fai- ble dose. La composition conforme à l'invention peut avanta- geusement renfermer environ 20 g de pyrèthrinoides de synthèse et en particulier de perméthrine par litre de solution. Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition renferme entre 0,2 et 40 % d'extrait terpénique et notamment de terpinéol.10 L'addition de terpinéol dans la comosition conforme à l'invention est particulièrement avantageuse compte tenu du fait que ce composé, qui présente des qualités bactéricides no- tables, fait en même temps office de parfum. A titre d'exemple, on peut mettre en oeuvre 100 g de terpinéol par litre de solution. Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition renferme essentiellement, par litre de solution, g d'alcools gras éthoxylés, constitués par des composés éthoxylés à 11 moles d'oxyde d'éthylène et 45 % de matière ac- tive. Ces alcools gras font office d'agents mouillants et solubilisants. On peut, par ailleurs, avantageusement mettre en oeuvre en tant que sels d'ammonium quaternaire des sels large- ment similaires à ceux renfermés dans la composition désinfec- tante susmentionnée objet du document FR-A-87 15 212, à savoir des chlorures de dialkyl diméthyl ammonium et/ou des chlorures d'alkyl benzyl diméthyl ammonium dont les radicaux alkyl com- portent entre 8 et 16 atomes de carbone. Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition renferme essentiellement, par litre de solution, g de sels d'ammonium quaternaire constitué par un mélange de chlorure de didécyl diméthyl ammonium, de chlorure de dioc- tyl diméthyl ammonium, de chlorure d'octyl décyl diméthyl ammo- nium et de chlorures d'alkyl diméthyl benzyl ammonium, ces derniers étant constitués par un mélange d'environ 50 % en poids de composés en C14, 40 % en poids de composés en C12 et % en poids de composés en C16. Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition renferme essentiellement 62,5 g de glutaraldéhyde par litre de solution. La composition conforme à l'invention peut, bien entendu, renfermer des additifs autres, tels que par exemple un agent colorant, notamment un agent colorant de couleur verte. A titre d'exemple, la composition suivante s'est révélée particulièrement avantageuse à l'usage: Chlorure de didécyl diméthyl ammonium 18,75 g Chlorure de dioctyl diméthyl ammonium 18,75 g Chlorure d'octyl décyl diméthyl ammonium 37,50 g Chlorure d'alkyl diméthyl benzyl ammonium 50 g (Alkyl: C14 50 % - C12 40 % - C16 10 %) Glutaraldéhyde 62,50 g Perméthrine (isomère cis/trans: 25 %/75 %) 20 g Alcool gras éthoxylés à 11 moles d'oxyde d'éthylène et 45 % de matières actives 60 g Terpinéol 100 g Colorant vert angélique (E131 - E104) 0,020 g Eau déminéralisée q.s.p. 1 litre Les propriétés de la composition objet de l'invention ont pu être vérifiées par les tests expérimentaux décrits ci-dessous: 1) Efficacité insecticide Deux tests ont été réalisés afin d'évaluer le pou- voir insecticide de la composition conforme à l'invention. La mise en oeuvre de tels tests s'est avérée indispensable compte tenu du fait que si les propriétés insecticides des pyrèthri- noides sont bien connues en elles-mêmes, il n'allait pas de soi qu'au sein de la composition, aucun antagoniste ou phénomène de " piège " des matières actives par les autres constituants ne risque de se produire. a) Essai mené en laboratoire Ce test a été réalisé selon le "Protocole expéri- mental destiné à établir, en laboratoire, l'efficacité d'une spécialité insecticide" (Centre National d'Etudes Vétérinaires et Alimentaires) et a permis de vérifier l'efficacité d'un traitement avec la composition conforme à l'invention sur des surfaces de nature différentes (bois, ciment et métal). Les ré- sultats, qui rendent compte des pourcentages de mortalité obte- nus avec des mouches, sont rapportés sur la figure la (correspondant à la mortalité sans traitement) et sur la figure lb (correspondant à la mortalité après traitement). Dès les 20 premières minutes d'exposition, l'effi- cacité est optimale. b) Essais menés sur le terrain Seules les conditions naturelles d'utilisation per- mettent d'évaluer la réelle efficacité d'un insecticide. En ef- fet la rémanence du traitement est un critère de qualité important pour ce type de produit. Cette rémanence est influen- cée par la stabilité et la persistance de l'insecticide sur les surfaces dans la mesure o ce dernier agit par contact avec l'insecte. Or le contact avec l'insecte est lui même influencé par l'encrassement naturel des bâtiments d'élevage au cours du temps. L'essai a été réalisé selon la méthode N 107: " Méthode d'essai d'efficacité pratique de produits insectici- des destinés à lutter contre les mouches des étables dans les locaux d'élevages d'animaux domestiques " établie par les mem- bres de la Commission des Essais Biologiques de l'Association Nationale pour la Protection des Plantes. Réalisé en période estivale, l'essai a consisté à comparer les variations de la population de mouches dans des bâtiments d'élevage au cours des 3 mois qui suivent le traitement. L'essai a été réalisé à la fois sur un bâtiment non traité, sur un bâtiment traité par la composition conforme à l'invention et sur un bâtiment traité par un insecticide connu servant ici de témoin positif. Les résultats obtenus sont rapportés sur la figure 2. Conclusion: Ces résultats montrent que la composition conforme à l'invention est aussi efficace qu'un produit connu exclusive- ment insecticide. 2) Efficacité bactéricide et virucide a) Bactéricide Des tests préliminaires ont permis de vérifier que les matières actives responsables de l'activité bactéricide conservent leur pouvoir. L'association synergique du mélange des ammoniums quaternaires et des aldéhydes propre à la compo- sition désinfectante antérieure conforme au document FR-A- 87 15 212 n'est pas inhibée au sein de la composition conforme à l'invention. Ce contrôle a été réalisé en comparant les CMB (concentrations minimales bactéricides) obtenues sur la souche Pseudomonas aeruginosa en présence d'eau dure à 30 f (méthode: par microplaques selon AFNOR NF T 72-170). Quatre variantes de la composition conforme à l'invention ont été testées (variations concernant les ratios de tensioactifs et co- solvants). Résultats: Pour chaque essai (composition désinfectante anté- rieure comprise), les Concentrations Minimales Bactéricides sont obtenues pour des dilutions inférieures ou égales à 0,125 %. Conclusion: L'efficacité bactéricide est maintenue vis à vis de la composition désinfectante antérieure qui est homologuée pour un usage à la dilution de 0,5 % sur la souche Pseudomonas, ae- ruginosa; l'emploi de la composition conforme à l'invention est prévu pour une dilution de 2 %. b) Virucidie L'essai préliminaire a été réalisé par microméthode sur le virus de la maladie de Talfan (Picornaevirus de type 1), bien connu pour sa résistance aux désinfectants et qui consti- tue pour cette raison le facteur limitant de la dilution d'em- ploi. Résultats: La composition conforme à l'invention, diluée à 2 %, permet d'obtenir une chute d'au moins 3 Log du titre vi- ral, conformément aux exigences du Laboratoire des Médicaments Vétérinaires en matière de désinfectant à usage agricole. 3) Stabilité chimique L'étude de stabilité de la composition comprend le contrôle de l'aspect du produit, la mesure du pH et le dosage des matières actives. L'étude est réalisée sur des échantillons stockés dans des flacons en polypropylène, en étuve à 37 C, afin d'avoir un profil de vieillissement accéléré. Les données ci-dessous correspondent à des lots qui ont été stockés à 37 C pendant plus de 3 mois. a) Aspect des échantillons Absence de précipités Pas de déphasage des constituants Coloration stable. Soit un aspect inchangé après 3 mois à 37 C. b) Stabilité des aldéhydes La stabilité à 37 C des aldéhydes est représentée sur la figure 3. Pas de dégradation significative après 99 jours à 370C. c) Stabilité des ammoniums quaternaires La stabilité à 37 C des ammoniums quaternaires est représentée sur la figure 4. Pas de dégradation significative après 99 jours à 370C. d) Stabilité de la perméthrine La stabilité à 37 C de la perméthrine est représen- tée sur la figure 5. Pas de dégradation significative après 99 jours à 370C. e) Variations du pH L'évolution du pH à 37 C est représentée sur la fi- gure 6. Le pH diminue légèrement après deux mois. f) Commentaires Les graphiques ci-dessus correspondent aux résul- tats des dosages effectués sur six lots différents de la compo- sition conforme à l'invention. Ces lots comportent entre eux quelques variations concernant les pourcentages d'excipients. On peut noter que les matières actives résistent de façon satisfaisante aux conditions de vieillissement à 37 C pendant au moins trois mois. 4) Aspect toxicologique Les différents constituants de la composition con- forme à l'invention ne présentent pas de danger particulier à la dose d'emploi prévue (2 % en dilution aqueuse). ) Corrosivité de la composition Aux doses d'emploi, la composition ne présente pas de risque particulier envers les matériaux exposés aux traite- ments. R E V E N D I C A T IONS 1 ) Composition désinfectante en solution aqueuse notamment adaptée au traitement des bâtiments d'élevage caractérisée en ce qu' elle renferme en proportions pondérales entre 1 et 20 % de mono ou de dialdéhydes, notamment de glutaraldéhyde, entre 3 et 35 % de sels, notamment de chlorures d'ammonium quaternaire, entre 1 et 15 % d'alcool gras éthoxylé, et entre 0,5 et 15 % d'un agent insecticide choisi parmi les pyrèthrinoïdes de synthèse. 2 ) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent insecticide est constitué par un isomère ou un mélange d'isomères de la perméthrine. 3 ) Composition selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent insecticide renferme environ 25 % d'isomère cis et 75 % d'isomère trans. 4 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu' elle renferme entre 0,2 et 40 % d'extrait terpénique et notam- ment de terpinéol. ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les sels d'ammonium quaternaire sont des chlorures de diaikyl diméthyl ammonium et/ou des chlorures d'alkyl benzyl diméthyl ammonium, les radicaux alkyl comportant entre 8 et 16 atomes de carbone. 6 ) Composition selon la revendication 5, caractérisé en ce qu' elle renferme essentiellement par litre de solution, 125 g de sel d'ammonium quaternaire constitué par un mélange de chlorure de didécyl diméthyl ammonium, de chlorure de dioctyl diméthyl ammonium, de chlorure d'octyl décyl diméthyl ammonium et de chlorures d'alkyl diméthyl benzyl ammonium, ces derniers étant constitués par un mélange d'environ 50 % en poids de composés en C14, 40 % en poids de composés en C12 et 10 % en poids de composés en C16. 7 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle renferme essentiellement 62,5 g de glutaraldéhyde par litre de solution. 8 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle renferme essentiellement 20 g de py- rèthrinoïdes de synthèse et notamment de perméthrine par litre de solution. ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu' elle renferme essentiellement, par litre de solution, 60 g d'alcools gras éthoxylés, constitués par des composés éthoxylés à 11 moles d'oxyde d'éthylène et 45 % de matière active. ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu' elle renferme essentiellement 100 g de terpinéol par litre de solution.