FR 2748111 A1 19971031 FR 9605278 A 19960424 La présente invention concerne un dispositif qui permet de reconnaître par un simple examen visuel si un produit froid et surtout surgelé est propre ou non a la consommation. L'invention concerne donc un indicateur d'état de conservation pour produits congelés ou réfrigéré notamment de type industriel, médical ou alimentaire. L'invention concerne également le procédé de mise en oeuvre du dispositif Les surgelés sont des produits sûrs fabriqués avec une extrême rigueur présentant des intérêts incontestables sur le plan microbiologique (au-dessous o de - 18 C, les microbes ne se développent plus); toutefois des intoxications alimentaires sont possibles, notamment dans le cas o les surgelés sont accidentellement décongelés puis recongelés. Un acheteur doit pouvoir vérifier qu'un produit n'a subi aucune rupture de la chaîne du froid, car on n'est pas sans ignorer qu'entre le moment o le produit est surgelé et le moment o il est consommé, la chaîne du froid peut être rompue en de nombreuses occasions. En effet, à - 18 C, on stoppe la multiplication des microbes, des levures, et des moisissures. Plus tard à la décongélation, les microorganismes reprennent une vie intense. Entre le transport des marchandises, des livraisons, la vente et les manipulations de la ménagère, la moindre négligence peut être fatale. De récentes enquêtes au niveau des commerces et des restaurants ont prouvé que la chaîne du froid est rompue dans 30 %O des cas (porte d'une armoire réfrigérée mal fermée pendant tout un week-end ou interruption d'électricité, etc.) En dehors de l'examen des boites ou des paquets proposes sur le marche des consommateurs. cet examen n'étant d'ailleurs pas fiable, on trouve aujourd'hui diverses techniques dont celles decrites dans les demandes de brevet europeens relatif aux produits surgelés EP-A-528 712 et EP-A-530 071 de Monsieur TOPORENKO proposant un moyen simple et rapide de contrôle de la chaine du froid, qui consistent à utiliser un petit glaçon de forme géométrique, coloré dans sa masse, fluorescent de surcroit, moulé sur un support, ou maintenu entre des index, le tout étant intégré a l'inteérieur d'une minuscule boite hermétique transparente qui accompagne l'emballage du produit surgelé d'une façon inviolable. La présente invention concerne de nouvelles réalisations pratiques perfectionnées de l'art antérieur en utilisant un mélange liquide apte à contrôler des températures de l'ordre de + 5 C à - 30 C. Le dispositif selon l'invention prend en compte non seulement la variation de température, mais également sa durée. La présente invention est basée sur le procédé suivant. i5 Une enceinte disposée sur ou dans le produit à surveiller contient un gel dont le point de fusion est prédétermine, par exemple - 21, - 18, - 12 ou - 3 C (liquide eutectique approprié voire de l'eau à 0 C). La température choisie est fonction de la température au dessous de laquelle doit être conservé le produit surgelé. Ensuite, toute modification accidentelle de la température du produit congelé, se traduit par une fusion partielle du gel. Le gel qui n'est plus solide alors à ce stade entre en contact avec un agent de peptisation adéquat par exemple un sel d'ammonium, sel d'ammonium quaternaire, un sel de table (chlorure de sodium) La fusion partielle du gel se traduit par un changement de viscosité i rheologie) de ce gel Lorsque le gel fondu entre en contact avec ledit agent. cela provoque une peptisation du gel qui entraine une cassure du gel c'est-a-dire une liquéfaction de ce gel. Selon l'invention le produit liquéfié ou partiellement liquéfié c'est-à- dire le gel liquéfié ou partiellement liquéfié se déplace sur un adsorbant ou absorbant qui peut être de l'alumine, du papier silicate, un buvard, un buvard de filtre ou tout materiel équivalent. L'adsorbant ou l'absorbant est coloré par un agent colorimétrique ou renferme un agent colorimétrique. Cet agent, lorsqu'il est atteint par le produit liquéfié c'est-à-dire le gel liquéfié donne lieu alors à une coloration choisie qui est nettement visible et prévient le responsable de la chaine du froid ou l'utilisateur du produit que ledit produit a été décongelé. Cette coloration peut, en fonction de la place de l'agent colorimétrique sur l'adsorbant ou absorbant être signalée immédiatement par exemple si ledit agent est placé sur l'adsorbant ou l'absorbant au voisinage immédiat de la cassure du gel. Mais si l'agent colorimétrique est disposé un peu plus loin sur l'adsorbant ou absorbant, c'est-à-dire à une certaine distance (distance prédéterminée lors de la fabrication du dispositif) de l'endroit ou la peptisation a eu lieu, la "cassure" du gel ne sera alors connue que quelques instants plus tard, lorsque par chromatographie, le gel liquéfie aura atteint la zone de l'absorbant ou adsorbant o est placé l'agent de coloration. On peut de cette façon permettre la connaissance de la decongélation par exemple un quart d'heure après le début de cette décongélation ou dix minutes ou une heure, ou tout autre delai choisi parce qu'avant un certain temps on estime que la decongelation partielle commençante du produit surgele est encore tout a fait tolérable On dit ici que le procédé selon l'invention permet un retard a l'annonce de la decongélation (retard toléreé). Ainsi selon l'invention, on peut régler différents paramètres: on peut par exemple régler la quantité en gel utilisé la quantité de l'agent de peptisation jugée critique, pour intégrer le temps. On intègre ainsi le temps avec la température en jouant sur la gélification et l'agent de peptisation. On peut régler, sur l'absorbant ou l'adsorbant, la distance entre l'endroit o se produit la cassure (peptisation) du sel et l'agent de coloration, la vitesse de déplacement sur l'adsorbant ou absorbant du gel liquéfié, donc ici la vitesse de déplacement chromatographique. On peut régler encore la viscosité du liquide eutectique ou gel qui se trouve dans l'enceinte. Ainsi l'effet peptisant joue sur la nature de l'adsorbant ou de l'absorbant. On joue sur la chromatographie de l'absorbant ou de l'adsorbant. On intègre la température de fusion avec le temps. D'un point de vue réalisation pratique, l'enceinte renferme un gel eutectique. A proximité immédiate du gel, est disposé un sel de table ou tout produit équivalent capable de peptiser le gel. Lorsque la rupture du froid survient, le gel passe de l'état solide à l'état fondu et change de rhéologie. De ce fait il coule et atteint le sel et du fait du contact avec ce dernier, il se produit une peptisation donc une liquéfaction du gel qui amorce alors un cheminement chromatographique sur l'absorbant ou l'adsorbant en direction de l'agent colorimetrique Si par exemple. le rapport massique sel/gel est d'environ 1, c'est la totalité du gel liquéfié qui peut migrer sur l'adsorbant ou l'absorbant Le gel liquéfie atteint ainsi l'agent colorimetrique et à ce moment là la décongélation, de ce fait, est signalée a l'utilisateur ou au responsable des produits congelés. REVENDICATIONS 1- Procédé pour surveiller une décongélation éventuelle d'un produit congelé ou réfrigéré dans lequel à l'intérieur dudit produit ou à sa proximité immédiate on dispose un gel (ou liquide eutectique solidifié lorsqu'il n'y a pas encore décongélation) (sous la forme par exemple d'une bille ou d'une pastille ou forme équivalente) dont le point de fusion est prédéterminé et qui fond au moins partiellement en cas de décongélation dudit produit et qui par suite de son changement de viscosité produite par sa fusion partielle, vient au contact d'un !0 agent de peptisation, entraînant une cassure du gel c'est-à-dire une liquéfaction au moins partielle de ce gel. 2- Procédé selon la revendication 1 dans lequel le gel au moins partiellement liquéfié se déplace sur un adsorbant ou un absorbant coloré par un agent colorimétrique ou renfermant un agent colorimétrique lequel adsorbant ou absorbant lorsqu'il est atteint par le gel liquéfié donne lieu à une coloration. 3- Procédé selon la revendication 2 dans lequel l'agent colorimétrique est disposé à une distance variable prédéterminée de l'endroit o la peptisation s'est effectuée pour lire avec un retard toléré le début de la decongélation. 4- Procéde selon la revendication 3 dans lequel ledit retard est prédétermine par le choix d'au moins un paramètre choisi notamment parmi la quantité d'agent de peptisation, la quantité du gel, la distance entre le lieu de cassure et l'agent colorimetrique. la vitesse de déplacement du gel liquéfie sur l'agent absorbant ou adsorbant, la viscosité du gel. - Procéde selon l'une des revendications 2 à 4 dans lequel l'absorbant ou l'adsorbant est choisi dans le groupe constitué par l'alumine, le papier silicate, un buvard, un buvard de filtre. 6- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel l'agent de peptisation est choisi dans le groupe constitué par un sel d'ammonium, un sel d'ammonium quaternaire, du chlorure de sodium. 7- Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications I à 6 comportant une enceinte renfermant le gel, l'agent de peptisation et l'absorbant ou adsorbant.