FR 2750044 A1 19971226 FR 9607777 A 19960621 L'invention a pour objet l'utilisation comme tensioactifs de produits dérivant de la condensation de dérivés d'anhydride alkyle ou alcényl succinique avec des po- lyoxyalkylenes, pour le démaquillage et le nettoyage de la peau, des cheveux et des muqueuses. L'utilisateur attend d'une composition démaquillante qu'elle permette d'ôter toutes sortes de produits de maquillage: rouge à lèvres, poudre, ombre à paupières, fond de teint etc., sans abîmer la peau et en la laissant propre et douce. Parmi les produits de démaquillage, beaucoup ont des bases aqueuses: lotions aqueuses, hydroalcooliques, hydroglycoliques, gels aqueux transparents. Ils con- tiennent des tensioactifs solubilisés qui assurent le démaquillage par la mise en suspension des produits de maquillage. Ces tensioactifs doivent avoir une bonne efficacité de démaquillage et une bonne tolérance et doivent assurer une bonne stabilité à la formule. Le plus souvent, un tensioactif efficace, comme par exemple un tensioactif de la classe des anioniques, est mal toléré. Au contraire un tensioactif doux, comme par exemple un tensioactif non-ionique, a souvent une activité détergente insuffi- sante. On peut rechercher une meilleure efficacité de démaquillage en augmen- tant les quantités de tensioactif dans la composition, mais on risque alors de se heurter à des problèmes de stabilité: recristallisation, coloration, mauvaise tenue à la lumière et à la température. Il subsiste donc le besoin de disposer d'un ten- sioactif peu irritant donc non-ionique qui possède toutefois de bonnes propriétés de démaquillage à faible concentration. On connaît par le document WO-94/00508 les propriétés émulsionnantes et dis- persantes de produits issus de la condensation de dérivés alkyle succiniques sur des dérivés polyoxyalkylénés. Ces tensioactifs nonioniques sont réputés avoir une très bonne biodégradabilité. Par ailleurs, on connaît par les documents WO-95/35088 et WO-94/10971 I'utilisation, dans le soin de la peau, de produits issus de la condensation de déri- vés alkyle ou alcényl succiniques sur des dérivés polyoxyéthylénés. Les produits décrits dans ces documents ont des propriétés dans le soin de la peau qui les rendent comparables aux céramides (traitement des peaux sèches abîmées ou âgées, amélioration de la flexibilité du stratum corneum, rétention de l'eau par la peau) et sont en outre plus solubles que ces derniers dans des compositions cosmétiques. Toutefois, rien ne laissait supposer jusqu'à présent que les composés décrits dans ces documents pouvaient posséder une quelconque propriété nettoyante et/ou démaquillante de la peau, des muqueuses, des semi-muqueuses et/ou des cheveux. Aussi c'est avec étonnement que la demanderesse a découvert que certains tensioactifs issus de la condensation de dérivés d'anhydride alkyle ou alcényl succinique avec des polyoxyalkylènes pouvaient être utilisés avec succès dans des compositions cosmétiques pour le démaquillage de la peau et le nettoyage de la peau et des cheveux. Ces tensioactifs possèdent une bonne efficacité de démaquillage et de net- toyage, alliées à une grande douceur et permettent d'obtenir des formules qui sont durablement stables. De plus, ils peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres tensio- actifs usuels. L'invention a pour objet l'utilisation dans des compositions cosmétiques pour le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau, des muqueuses, des semi- muqueuses et/ou des phanères telles que les cheveux, d'au moins un dérivé de l'anhydride succinique répondant à l'une des formules I et Il: GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO)n-H (I) GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO).-CpH2p-O-CO-(HR')C-C(HR)-COOG (Il) dans lesquelles: - I'un des radicaux R et R' est choisi parmi les radicaux alkyle et alcényle en Cs- C22, linéaires ou ramifiés, et l'autre radical est l'atome d'hydrogène, n va de 2 à 100, - m est égal à 2 ou 3, et peut varier le long de la chaîne polyoxyalkylène, -pest égal à 2 ou 3, - G est choisi parmi l'atome d'hydrogène; un groupement alkyle en C1-C6; un radical -(Cm, 'H2rnm'O)nH, dans lequel n' va de 2 à 100 et m' est égal à 2 ou 3 et peut varier le long de la chaîne; un cation. Dans les formules (I) et (Il), n et n' sont des valeurs moyennes et ne sont donc pas forcément des entiers. On choisit avantageusement pour n une valeur allant de 5 à 60 et encore plus préférentiellement de 10 à 30. Les composés selon l'invention comprennent au moins une chaîne polyoxyalky- lène composée de résidus oxyéthylène et/ou oxypropylène. La chaîne peut être une chaîne homopolymérique de résidus éthylène glycol ou de résidus propylène glycol ou elle peut être un copolymère bloc ou aléatoire contenant à la fois des résidus éthylène glycol et propylène glycol. Parmi les composés comprenant plus d'une chaîne polyoxyalkylène, les chaînes peuvent être identiques ou différentes. Lorsque G représente un radical -(Cm H2m O)n.H, on a de préférence: n = n' et m=m'. Lorsque G est un cation, il peut être choisi parmi un ion d'une base minérale ou organique, comme par exemple un ion d'un métal alcalin, parmi lesquels on peut citer Na ou K ou l'ion ammonium quaternaire, un sel basique de lysine ou d'arginine. Préférentiellement G représente l'atome d'hydrogène. Avantageusement on choisit le radical R ou R' qui est distinct de H parmi les radi- caux alkyl 1,2-ène linéaires en C8-C22. Les composés de formules (I) et (Il) décrits ci-dessus peuvent être préparés conformément à la description qui est donnée dans la demande de brevet publiée sous le numéro WO-94/00508, ou dans l'un des brevets GB-2131820 et EP- 0107199. Un autre objet de l'invention est l'utilisation dans une composition cosmétique ou hygiénique, en tant qu'agent nettoyant et/ou démaquillant de la peau, des mu- queuses, des semi-muqueuses et/ou des phanères telles que les cheveux, d'au moins un dérivé de l'anhydride succinique répondant à l'une des formules (I) et (11) ci-dessus. Un autre objet de l'invention est un procédé de nettoyage et/ou de démaquillage d'un support tel que de la peau, les muqueuses, les semi-muqueuses, les phanè- res et/ou les yeux, caractérisé en ce qu'on applique sur ledit support une com- position comprenant au moins un dérivé de l'anhydride succinique répondant à l'une des formules (1) et (Il). Ladite composition peut se présenter sous la forme d'une émulsion, notamment huile-dans-eau ou eau-dans-huile, voire sous la forme d'une émulsion multiple. Elle peut également se présenter sous forme d'une solution aqueuse, éventuel- lement gélifiée, ou sous forme d'une lotion, par exemple biphasée, d'une lotion aqueuse, ou hydroalcoolique, d'une crème, d'un lait, voire d'une mousse. La composition selon l'invention peut comprendre une phase grasse à base d'huile animale, végétale, minérale, siliconée, fluorée et/ou synthétique. La phase grasse peut également comprendre des alcools gras ou des acides gras, ainsi que des tensioactifs. On peut notamment citer les huiles hydrocarbonées telles que l'huile de paraffine ou de vaseline; le perhydrosqualéne; I'huile d'Arara; l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de cé- réales; des alcools tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol. On peut également citer les huiles sili- conées telles que les PDMS, éventuellement phénylées telles que les phényltri- méthicones. La phase grasse peut également comprendre une huile démaquillante telle qu'un ester d'acides gras, en particulier les esters obtenus à partir d'un alcool à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 17 atomes de carbone et d'un acide gras à chaîne droite ou ramifiée ayant de 3 à 18 atomes de carbone. Un tel ester peut en particulier être choisi dans le groupe constitué par l'adipate de dioctyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle, I'adipate de diisopropyle, I'hexanoate d'éthyl-2 hexyle, le laurate d'éthyle, le myristate de méthyle, I'octanoate d'octyldo- décyle, le néopentanoate d'isodécyle, le myristate d'éthyle, le propionate de my- ristyle, l'éthyl-2 hexanoate d'éthyl-2 hexyle, I'octanoate d'éthyl-2 hexyle, le ca- prate/caprylate d'éthyl-2 hexyle, le palmitate de méthyle, le myristate de butyle, le myristate d'isobutyle, le palmitate d'éthyle, le laurate d'isohexyle, le laurate d'hexyle, I'isostéarate d'isopropyle. La phase grasse peut être présente à raison de 5-95% en poids dans le cas d'une émulsion. La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, un agent permettant la mise en suspension de la phase grasse, par exemple un copolymère d'acrylates d'alkyle en C10-C30 et d'acide acrylique ou méthacrylique ou de leur ester (Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1342 de GOODRICH); ou un copolymère acrylamide/acide méthylpropane sulfonique (Sepigel de SEPPIC), et/ou un agent de mise en dispersion de la phase grasse, tel qu'un système émul- sionnant ou vésiculaire à base de vésicules, éventuellement de taille nanométri- que, constituées de lipides ioniques (liposomes) ou non ioniques, et en particulier les systèmes émulsionnants bien connus de l'homme du métier constitués de stéarate de glycéryl /PEG 100 stéarate (CTFA), d'alcool cétylique et d'alcool stéa- rylique. La composition de l'invention peut comprendre, en outre, un agent pour modifier sa viscosité, et obtenir des textures plus ou moins gélifiées, tel que: les dérivés cellulosiques (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hy- droxypropylméthylcellulose), 35. les gommes naturelles telles que les gommes de xanthane, de guar, de ca- roube, les scléroglucanes, les dérivés de chitine ou de chitosane, les carraghé- nanes, les dérivés polycarboxyvinyliques du type Carbomer (vendues par GOODRICH sous les dénominations Carbopol, 940, 951, 980, ou par 3V-SIGMA sous la dé- nomination Synthalen K ou Synthalen L). La composition selon l'invention peut également comprendre, de façon connue, des adjuvants couramment utilisés dans le domaine considéré, tels que les con- servateurs, les antioxydants, les parfums, les charges telles que le kaolin ou l'amidon, voire les microsphères creuses, les pigments, les filtres UV, les séques- trants, les huiles essentielles, les matières colorantes, les actifs hydrophiles ou lipophiles tels que les hydratants, notamment la glycérine, le butylène glycol, les anti-inflammatoires comme l'allantoïne, le bisabolol, les anti-radicaux libres comme la vitamine E ou ses dérivés, les apaisants tels que l'eau de bleuet, I'ex- trait d'iris, les dépigmentants, les actifs biologiques tels que l'urée, les acides aminés, les vitamines et leurs dérivés, les protéines, I'acide salicylique et ses dé- rivés, les a-hydroxyacides, I'acide pyrrolidone carboxylique et ses sels, les céra- mides. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avanta- geuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Préférentiellement, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'une solution aqueuse, éventuellement gélifiée, d'une lotion biphasée, d'une lo- tion aqueuse simple, ou hydroalcoolique: ces formes ne nécessitant pas, pour assurer leur stabilité, I'emploi d'autres tensioactifs, elles présentent une meilleure tolérance par tous les types de peaux, en particulier les peaux sensibles. La composition présente de préférence un pH qui respecte la peau, générale- ment compris entre 5 et 8, de préférence un pH de 5,5 à 7,5. Les compositions selon l'invention trouvent en particulier une application en tant que lait ou lotion démaquillante pour les yeux et/ou la peau, notamment la peau du visage, ainsi qu'en tant que shampooing et/ou gel douche. Des exemples de formules sont donnés ci-dessous, qui permettent d'illustrer I'invention sans limiter sa portée. Dans tous ces exemples, les pourcentages sont donnés en poids. Les quantités sont évaluées en matière active. Les composés El, E2 et E3 utilisés dans ces exemples sont préparés conformé- ment aux exemples 1 à 3 du brevet EP-0107199 (on peut également se référer à la demande de brevet WO-94/00508 ou au brevet GB-2131820): E1: formule (1) avec R= n-dodécyl-trans-2-ène, R'=H, m=2, n=18, G=H E2: formule (I) avec R= n-hexadécyl-trans-2-ène, R'=H, m=2, n=18, G=H E3: formule (Il) avec R= n-hexadécyl-trans-2-ène, R'=H, m=2, n=18, p= G=H Exemple 1 On prépare des laits démaquillants sous la forme d'une émulsion H/E ayant la formule suivante: Palmitate d'éthyl-2-hexyle 15% Composé Ei (i=1,2,3) 1,5% Pemulen TR2 (GOODRICH) 0,7% Triéthanolamine 0,5% Conservateur 0,2% Parfum 0,3% Eau qsp 100 Ces laits donnent un très bon démaquillage, sans picotement autour des yeux. Ils laissent la peau douce et propre. Exemple 2 On prépare des lotions démaquillantes de formule: Composé Ei (i=1,2, 3) 0,8% Poloxamer 184 * 1% Conservateur 0,15% Parfum 0,2% Eau qsp 100 *nom CTFA d'un polymère bloc polyoxyde d'éthylène-polyoxyde de propylène. Ces lotions donnent un bon résultat de démaquillage, sans picotements ni irrita- tions. Elles laissent sur la peau une impression de fraîcheur. Exemple 3 On prépare des compositions conformes à l'invention Composition C, Paraben 0,2% EDTA 0,1% Composé Ei (i=1, 2, 3) 0,65% Eau qsp100 On utilise comme témoin une composition ayant le même pourcentage de tensio- actif que les compositions selon l'invention Ci (i=1,2,3), cette composition-témoin étant connue pour ses bonnes propriétés démaquillantes et comprenant Composition T: Paraben 0,2% EDTA 0,1% Lauryl éther sulfate de sodium 0,23% Coco- amphodiacétate 0,42% Eau qsp100 A) Pouvoir démaquillant " in vitro " Le pouvoir démaquillant de ces compositions est contrôlé à l'aide de la technique dite du "robot démaquilleur": l'appareil se compose d'une plaque et d'un bras muni d'un poids exerçant sur la plaque une pression de 100 g/cm2 et équipé à l'une de ses extrémités d'un coton qui glisse sur la plaque. on dépose sur la plaque une fine couche d'un mascara waterproof noir com- mercialisé sous le nom d'Aquacils par la société Lancôme. cette plaque est mise à sécher pendant 4 h. le coton est imbibé de quarante gouttes de la composition démaquillante à tes- ter et on réalise un aller-retour sur la plaque contenant le mascara. cette opération est renouvelée tant que la plaque n'est pas exempte de masca- ra, le coton étant changé après chaque passage. on note le nombre de cotons nécessaire à un démaquillage parfait. L'absence totale de mascara sur la plaque constitue, selon ce test, un déma- quillage parfait. Il faut deux aller et retour pour ôter la totalité du mascara de la plaque du robot- démaquilleur avec l'une quelconque des compositions Ci, de même qu'avec la composition témoin T. B) Pouvoir démaquillant " in vitro " On fait des essais de démaquillage des yeux sur des femmes, par demi-visage: une moitié du visage est démaquillée avec la composition C2 et l'autre moitié avec la composition témoin T. On effectue le test sur 11 personnes. On note leurs observations: le pouvoir démaquillant de la composition C2 est su- périeur pour 60% des personnes. Ces deux tests montrent que les compositions démaquillantes selon l'invention sont d'une grande efficacité. Elles évitent l'emploi de tensioactifs amphotères et anioniques, plus irritants. C) Tolérance oculaire: La tolérance oculaire est mesurée par la détermination du paramètre LSR (Lacrymal Surface Response). Les compositions de tensioactif sont diluées par un liquide lacrymal de synthèse contenant une protéine modèle: I'albumine de sérum bovin. On enregistre les courbes de variation de la tension superficielle statique des solutions en fonction de la concentration du tensioactif dans ces solutions à la température de 25 C à I'aide d'un tensiomètre à anneau Kr ss K12 équipé d'une burette automatique. La solution mère a une concentration de 1 ou 2 g/l, la concentration initiale des me- sures est de 20 ou 50 mg/l, la concentration finale est de 600 ou 1200 g/l, le nombre de points pris en compte est de 33. Le paramètre LSR est calculé à partir de la dérivée de la courbe g = f(log[C]) dans laquelle g représente la tension superficielle et [C] représente la concentra- tion du tensioactif dans la solution. Ce paramètre est calculé suivant la formule: LSR=[d.dg/dd]d=d0 dans laquelle d représente le facteur de dilution. Le paramètre LSR de la solution témoin T est de 24, celui de la composition C2 est inférieur à 6, ce qui indique une tolérance oculaire très supérieure pour cette composition par rapport à la composition témoin. REVENDICATIONS 1. Utilisation dans des compositions cosmétiques pour le nettoyage et/ou le dé- maquillage de la peau, des muqueuses, des semi-muqueuses et/ou des phanè- res telles que les cheveux, d'au moins un dérivé de l'anhydride succinique répon- dant à l'une des formules I et Il: GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO)n-H (I) GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO)n- CpH2p-O-CO-(HR')C-C(HR)-COOG (I1) dans lesquelles: - I'un des radicaux R et R' est choisi parmi les radicaux alkyle et alcényle en C6- C22, linéaires ou ramifiés, et l'autre radical est l'atome d'hydrogène, n va de 2 à 100, - m est égal à 2 ou 3, et peut varier le long de la chaîne polyoxyalkylène, -pestégal à2 ou 3, - G est choisi parmi l'atome d'hydrogène; un groupement alkyle en C1-C6; un radical -(Cm,.H2m, 'O)n.H, dans lequel n' va de 2 à 100 et m' est égal à 2 ou 3 et peut varier le long de la chaîne; un cation. 2. Utilisation dans une composition cosmétique ou hygiénique, en tant qu'agent nettoyant et/ou démaquillant de la peau, des muqueuses, des semi-muqueuses et/ou des phanères telles que les cheveux, d'au moins un dérivé de l'anhydride succinique répondant à l'une des formules I et Il: GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO)n-H (I) GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO)n-CpH2p-O-CO-(HR')C-C(HR)-COOG (Il) dans lesquelles: - l'un des radicaux R et R' est choisi parmi les radicaux alkyle et alcényle en C6- C22, linéaires ou ramifiés, et l'autre radical est l'atome d'hydrogène, nva de 2 à 100, - m est égal à 2 ou 3, et peut varier le long de la chaîne polyoxyalkylène, - p est égal à 2 ou 3, - G est choisi parmi l'atome d'hydrogène; un groupement alkyle en C1-C6; un radical -(CmH2m. O)n.H, dans lequel n' va de 2 à 100 et m' est égal à 2 ou 3 et peut varier le long de la chaîne un cation. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle G représente un radical -(Cm, H2m 'O)nH, et n = n' et m = m'. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle G est choisi parmi un ion d'une base minérale ou organique, tel qu'un ion d'un métal alcalin, notamment Na+ ou K+ ou l'ion ammonium quaternaire, un sel basique de lysine ou d'arginine. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle G représente l'atome d'hydrogène. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle n va de 5 à 60, de préférence de 10 à 30. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le radical R ou R', distinct de H, est choisi parmi les radicaux alkyl 1,2- éne linéaires en C8-022. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle le dérivé de l'anhydride succinique est choisi parmi les composés répondant à l'une des formules suivantes: HOOC-(HR)C-CH2-COO-(C2H40)18-H avec R= n-dodécyl-trans-2-ène, HOOC-(HR)C-CH2-COO-(C2H40)18-H avec R= nhexadécyl-trans-2-ène, et HOOC-(HR)C-CH2-COO-(C2H40)18-CpH2p-O-CO-CH2C(HR)-COOH avec R= n-hexadécyl-trans-2-ène. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau- dans-huile, d'une émulsion multiple, d'une solution aqueuse, d'une solution aqueuse gélifiée, sous forme d'une lotion, d'une lotion biphasée, d'une lotion aqueuse, d'une lotion hydroalcoolique, d'une crème, d'un lait ou d'une mousse. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend en outre au moins un tensioactif et/ou au moins une huile démaquillante. 11. Utilisation selon la revendication 10, dans laquelle l'huile démaquillante est choisie parmi les esters obtenus à partir d'un alcool à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 17 atomes de carbone et d'un acide gras à chaîne droite ou ramifiée ayant de 3 à 18 atomes de carbone. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition présente un pH compris entre 5 et 8, dé préférence entre ,5 et 7,5. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est un lait ou une lotion démaquillante pour les yeux et/ou la peau, notamment la peau du visage, un shampooing et/ou un gel douche. 14. Procédé de nettoyage et/ou de démaquillage d'un support tel que de la peau, les muqueuses, les semi-muqueuses, les phanères et/ou les yeux, caractérisé en ce qu'on applique sur ledit support une composition comprenant au moins un dé- rivé de l'anhydride succinique répondant à l'une des formules I et 11: GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO)n-H (I) GOOC-(HR)C-C(HR')-COO-(CmH2mO)n-CpH2p-O-CO-(HR')C-C(HR)-COOG (Il) dans lesquelles: - l'un des radicaux R et R' est choisi parmi les radicaux alkyle et alcényle en C6- C22, linéaires ou ramifiés, et l'autre radical est l'atome d'hydrogène, nva de 2 à 100, - m est égal à 2 ou 3, et peut varier le long de la chaîne polyoxyalkylène, -pestégalà2ou 3, - G est choisi parmi l'atome d'hydrogène; un groupement alkyle en Cl-C6; un radical -(Cm'H2m'O)n.,H, dans lequel n' va de 2 à 100 et m' est égal à 2 ou 3 et peut varier le long de la chaîne; un cation.