FR 2751215 A1 19980123 FR 9609010 A 19960718 La présente invention a trait à l'utilisation d'acide silicique colloïdal dans une composition de vernis à ongles en milieu solvant organique, aqueux ou huileux. On connaît des compositions à appliquer par exemple sur l'ongle, de type vernis à ongles ou base de soin pour ongles en milieu solvant, comprenant de manière usuelle, au moins un polymère filmogène, éventuellement un agent plastifiant, des pigments, des agents rhéologiques et des solvants. Une telle composition peut ainsi permettre d'embellir l'ongle. Toutefois, les compositions connues jusqu'à présent présentent le défaut de s'user rapidement, ce qui contraint l'utilisatrice à renouveler à des intervalles de temps très rapprochés, I'application d'une nouvelle couche de vernis après élimination de la couche abîmée. Ce défaut des bases de soin pour ongles et des vernis à ongles a conduit la demanderesse à rechercher des agents qui, incorporés dans une composition de vernis ou de base de soin pour les ongles, conféreraient aux films obtenus à partir de celle-ci une plus grande dureté superficielle et, par conséquent, augmenteraient sa résistance aux frottements et/ou aux chocs. La demanderesse a constaté que, de manière surprenante, I'acide silicique colloïdal pouvait être utilisé de manière satisfaisante pour améliorer la dureté superficielle des films obtenus à l'aide des vernis et bases de soin pour l'ongle usuels. Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation de l'acide silicique colloïdal en tant qu'agent durcissant dans une composition de vernis ou de base de soin pour ongles comprenant au moins une matière filmogène et au moins un solvant organique et/ou aqueux et/ou huileux. On entend dans la présente description par 'agent durcissant', un agent susceptible d'améliorer la dureté superficielle d'un film d'une composition de vernis ou de base de soin déposé sur un support, notamment kératinique, tel qu'un ongle. L'utilisation d'une composition selon l'invention sur les ongles permet donc I'obtention d'un film de vernis ou de base qui présente une meilleure dureté superficielle et par conséquent, une plus grande durée de vie (meilleure résistance aux agressions telles que les chocs, les frottements, les rayures, les pressions). La composition selon l'invention comprend donc au moins une matière filmogène. Lorsque la base de soin ou le vernis selon l'invention est une composition en milieu solvant organique la matière filmogène peut être choisie, notamment, parmi les résines alkydes, acryliques et/ou vinyliques, les polyuréthannes et les polyesters, les celluloses et dérivés cellulosiques telles que la nitrocellulose, et les résines résultant de la condensation de formaldéhyde avec une arylsulfonamide, et leurs mélanges. Dans ce cas, la matière filmogène est généralement en solution, par exemple à 5- 25% en poids, dans un solvant organique tel qu'un hydrocarbure aromatique comme par exemple le toluène ou le xylène, un hydrocarbure aliphatique comme par exemple le n-heptane, un ester comme par exemple l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, une cétone, comme par exemple l'acétone, la méthyl éthyl cétone, les éthers de glycol, un alcool, comme par exemple l'éthanol, I'isopropanol et le butanol, ainsi que leurs mélanges. Lorsque la base de soin ou le vernis à ongles selon l'invention est une composition en milieu aqueux, la composition peut comprendre le polymère sous forme de particules de polymère filmogène en dispersion. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés, on peut citer les polyuréthannes, par exemple anioniques, les polyesterspolyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polymères radicalaires notamment de type acrylique, acrylique styrène et/ou vinylique, les polyesters, les résines alkydes, seuls ou en mélange. La dispersion peut également comprendre un polymère associatif de type polyuréthanne ou une gomme naturelle telle que la gomme xanthane. La composition présente, de préférence, un taux de matière sèche de 2545% en poids. La composition peut également comprendre un agent plastifiant et éventuellement des agents rhéologiques. Parmi les agents plastifiants, on peut citer les citrates, les phtalates, les esters et/ou le camphre, généralement utilisés en une quantité de 530% en poids par rapport au poids de la composition. Parmi les agents rhéologiques, on peut citer les bentonites organophiles, les dérivés de cellulose, les dérivés d'acide polyacrylique réticulé, les gommes de guar ou de caroube, ainsi que les gommes de xanthane. L'acide silicique colloïdal susceptible d'être utilisé dans la composition selon I'invention est une silice pyrogénée ou traitée en surface, qui peut se présenter sous forme de silice pyrogénée hydrophile, de silice pyrogénée hydrophobe, ou de silice traitée en surface par un traitement organique. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique. Il s'ensuit la production d'une silice finement divisée. Par réaction, on peut modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réduction du nombre de groupes silanols afin d'obtenir une silice hydrophobe. L'acide silicique colloïdal présente de préférence une taille des particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple de l'ordre de 10-200 nm. L'acide silicique colloïdal selon l'invention peut être entre autre choisi parmi les composés vendus par DEGUSSA, sous les marques Aerosil MOX80 ou Aerosil COK84 qui sont des silices spéciales, Aerosil R972 qui est une silice hydrophobe, ou encore Aerosil OK412 qui est une silice traitée en surface ou sous la marque Aerosil 200 qui est une silice hydrophile. La composition selon l'invention peut comprendre l'acide silicique colloïdal en une quantité de 0,05 % à 5% en poids, de préférence en une quantité de 0,5 - 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut en outre comprendre tout additif connu de l'homme du métier comme étant susceptible d'être incorporé dans une telle composition, tels que des agents d'étalement, des agents mouillants, des agents dispersants, des anti-mousses, des conservateurs, des filtres UV, des colorants, des pigments, des nacres, des actifs tels que le N-butylformal, le D-panthénol, le phytantriol, les vitamines et leurs dérivés, la kératine et ses dérivés, la mélanine, le collagène, la cystine, le chitosane et ses dérivés, les céramides, la biotine, les oligo-éléments, la glycérine, les hydrolysats de protéines, les phospholipides, les agents hydratants. Bien entendu, I'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition selon l'invention peut être préparée par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales et selon l'état de la technique. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit à appliquer sur les ongles, tel qu'un vernis, une base ou une base de soin. Les essais de dureté Vickers montrent une plus grande dureté des vernis selon l'invention par rapport aux vernis qui ne comportent pas de silice ou par rapport aux vernis qui comprennent d'autres additifs. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. EXEMPLES On a déterminé la dureté d'un vernis comprenant de l'acide silicique colloïdal. Principe: On applique sur l'ongle une couche du vernis à tester et on attend la fin du séchage. On applique sur l'ongle un pénétromètre en forme de pyramide à base carrée, à I'aide d'une charge P. On détermine ensuite la dimension moyenne d'une diagonale de l'empreinte carrée obtenue avec le pénétromètre. La dureté VICKERS (HV) est alors déterminée par la relation: 1854,4 x P d = diagonale moyenne en p.m HV= d2 P = charge appliquée en g La mesure de la dureté VICKERS est effectuée suivant la norme ASTM E384-89 à l'aide du microduromètre M 400 g 2 de la société LECO. Exemple 1: On prépare un vernis à ongles ayant la composition suivante (% en poids): nitrocellulose 15 % 25. acétyl tributyl citrate 6 % résine tosylamide/formaldéhyde 10 % acide silicique colloïdal (AEROSIL 200 de DEGUSSA) 1 % solvant (acétates d'éthyle et de butyle) qsp 100 % On obtient un vernis de texture adéquate, qui s'applique aisément sur l'ongle. Il permet, après séchage, I'obtention d'un film lisse et homogène. Dureté Vickers: HV=5,8 Exemple 2: Vernis-témoin On prépare un vernis à ongles ayant la composition suivante (% en poids): nitrocellulose 15 % acétyl tributyl citrate 6 % 40. résine tosylamide/formaldéhyde 10 % solvant (acétates d'éthyle et de butyle) qsp 100 % Dureté Vickers: HV=4,8 Exemple 3: Vernis-témoin On prépare un vernis à ongles ayant la composition suivante (% en poids): 5. nitrocellulose 15 % acétyl tributyl citrate 6 % résine tosylamide/formaldéhyde 10 % hectorite stéaralkonium (nom CTFA) 1 % solvant (acétates d'éthyle et de butyle) qsp 100 % Dureté Vickers: HV=4,5 On constate que les vernis selon l'invention (exemple 1) donnent un film dont la dureté superficielle est supérieure à la dureté superficielle d'un film obtenu à partir d'une composition ne comprenant pas d'agent rhéologique (exemple 2) ou d'une composition comprenant un agent rhéologique du type bentone (exemple 3). Revendications 1- Utilisation de l'acide silicique colloïdal en tant qu'agent durcissant dans une composition de vernis ou de base de soin pour ongles comprenant au moins une matière filmogène et au moins un solvant organique et/ou aqueux et/ou huileux. 2- Utilisation de l'acide silicique colloïdal en tant qu'agent durcissant dans une composition de vernis ou de base de soin pour ongles comprenant au moins une matière filmogène et au moins un solvant organique et/ou aqueux et/ou huileux pour augmenter la durée de vie du film de vernis ou de base. 3. Utilisationde l'acide silicique colloïdal en tant qu'agent durcissant dans une composition de vernis ou de base de soin pour ongles comprenant au moins une matière filmogène et au moins un solvant organique et/ou aqueux et/ou huileux, pour améliorer la tenue d'un vernis ou d'une base, et/ou sa résistance aux frottements, à l'usure et/ou aux chocs. 4. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'acide silicique colloTdal est choisi parmi les silices traitées en surface, les silices pyrogénées hydrophiles et/ou les silices pyrogénées hydrophobes. 5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'acide silicique colloïdal est présent en une quantité de 0,05 % à 5 % en poids, de préférence 0,5 - 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 6- Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition de base de soin ou de vernis est une composition en milieu solvant organique. 7- Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que la matière filmogène est choisie parmi les résines alkydes, acryliques et/ou vinyliques, les polyuréthannes et les polyesters, les celluloses et dérivés cellulosiques telles que la nitrocellulose, et les résines résultant de la condensation de formaldéhyde avec une arylsulfonamide, et leurs mélanges. 8- Utilisation selon l'une des revendications 6 à 7, caractérisée en ce que le solvant organique est choisi parmi le toluène, le xylène, I'acétate d'éthyle, I'acétate de butyle, les cétones, les éthers de glycol, les esters, l'éthanol, I'isopropanol et le butanol, et leurs mélanges. 9- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la base de soin ou le vernis à ongles est une composition en milieu aqueux. - Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que la composition comprend des particules de polymère filmogène en dispersion choisies parmi les polyuréthannes, les polyesters-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polymères radicalaires de type acrylique, acrylique styrène et acrylique vinylique, les polyesters, les résines alkydes, seuls ou en mélange. 11- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la dispersion comprend également un polymère associatif de type polyuréthanne ou une gomme naturelle telle que la gomme xanthane. 12- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition présente un taux de matière sèche de 25 - % en poids. 13- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend également un agent plastifiant choisi parmi les citrates, les phtalates, les esters et/ou le camphre en une quantité de 5 - 30 % en poids par rapport au poids de la composition.