FR 2748036 A1 19971031 FR 9605336 A 19960429 1 2748036 ACIER FAIBLEMENT ALLIE POUR LA FABRICATION DE MOULES POUR MATIERES PLASTIQUES La présente invention concerne un acier faiblement allié utilisé notamment pour la fabrication de moules pour matières plastiques. Les moules pour matières plastiques ou pour caoutchouc sont fabriqués par usinage de blocs de métal massifs dont l'épaisseur peut atteindre 1, 5 mètres. L'usinage a pour but, notamment, de former une empreinte ayant la forme de l'objet à obtenir par moulage. Le plus souvent, la surface de l'empreinte est soit polie, soit grainée chimiquement, afin de conférer aux objets obtenus par moulage l'aspect de surface souhaité. L'opération de moulage se faisant par injection sous pression de matière plastique chaude, le moule doit, d'une part, résister aux efforts engendrés par la pression de la matière plastique, d'autre part, évacuer la chaleur de la matière plastique aussi vite que possible pour accroître la productivité des opérations de moulage, et enfin, résister à l'usure engendrée par le frottement de la matière plastique sur la surface de l'empreinte. De plus, les caractéristiques de l'acier doivent rester stables pendant son utilisation, c'est à dire, être insensibles aux cycles thermiques engendrés par les opérations de moulage et demeurer aussi homogènes que possible, y compris dans les sections de plus forte épaisseur. Pour satisfaire toutes ces conditions, il faudrait pouvoir disposer, pour la fabrication de moules pour injection de matières plastiques, d'un acier qui ait, notamment et à la fois, une très grande dureté, une très bonne aptitude à l'usinage, une très bonne aptitude au polissage ou au grainage chimique, une bonne conductibilité thermique et une très grande homogénéité de toutes ces caractéristiques même pour les épaisseur les plus importantes. Un tel acier idéal n'est pas connu. Pour fabriquer les moules on utilise en général des blocs d'acier faiblement allié suffisamment trempant pour obtenir, après trempe et revenu une structure martensitique ou bainitique, sensiblement exempte de ferrite, ayant une dureté suffisante, une limite d'élasticité élevée, une bonne ténacité. Les aciers les plus utilisés sont l'acier P20 selon la norme AISI et les aciers W1.2311 ou W1.2738 selon la norme allemande WERKSTOFF. L'acier P20 contient, en poids, de 0,28% à 0,4% de Carbone, de 0,2% à 0, 8% de Silicium, de 0,6% à 1% de Manganèse, de 1,4% à 2% de Chrome, de 0,3% à 0,55% de Molybdène, le reste étant du fer et des impuretés résultant à l'élaboration. Les aciers W1.2311 et W1.2738 contiennent, en poids, de 0,35% à 0,45% de Carbone, de 0,2% à 0,4% de Silicium, de 1, 3% à 1,6% de 2 2748036 Manganèse, de 1,8% à 2,10% de Chrome et de 0,15% à 0,25% de Molybdène; l'acier W1.2738 contient en outre de 0,9% à 1,2% de Nickel; le reste étant du fer et des impuretés liées à l'élaboration. Ces aciers ont une bonne tenue à l'usure. Mais, les inventeurs ont constaté, notamment, que la combinaison de leurs caractéristiques de conductibilité thermique et de trempabilité était insuffisante. L'acier W1.2738 est sensiblement plus trempant que l'acier W1.2311 qui, lui même, est plus trempant que l'acier P20. Mais, I'acier W1.2738 a une conductibilité thermique sensiblement plus faible que celle de l'acier W1.2311, elle même sensiblement 0o plus faible que celle de l'acier P20. Par ce que l'acier qui a la meilleure conductibilité thermique a la moins bonne trempabilité, et inversement, il n'est pas possible de fabriquer des moules très massifs ayant une bonne conductibilité thermique. Si on voulait fabriquer un moule de grande dimension ayant une bonne conductibilité thermique, on devrait utiliser l'acier P20 en lieu et place de l'acier W1.2738, et concevoir le moule en plusieurs pièces relativement peu massives au lieu de le concevoir en une seule pièce très massive. Mais cette technique n'est jamais utilisée, ni même envisagée, par ce qu'elle aurait l'inconvénient de compliquer considérablement et d'augmenter le coût de fabrication des moules. En effet, il faudrait assurer un ajustement parfait des différentes pièces pour éviter de former des marques en surface des objets fabriqués par moulage, et cela n'est pratiquement pas possible. Le but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant un acier qui présente à la fois les principales caractéristiques souhaitées pour un acier destiné a la fabrication de moules, et notamment une très bonne résistance à l'usure, et une combinaison de caractéristiques de trempabilité et de conductivité thermique meilleure que ce que l'art antérieur permet d'obtenir. A cet effet, I'invention a pour objet un acier pour la fabrication de moules pour injection de matières plastiques ou de caoutchouc dont la composition chimique contient, en poids: 0,35 % 0 % 3 2748036 0,005 % 0% - eventuellement, au moins un élément pris parmi le titane et le zirconium, en des teneurs telles que la somme de la teneur en titane et de la moitié de la teneur en zirconium soit inférieure ou égale à 0,3 %, eventuellement, au moins un élément pris parmi le soufre, le sélénium et le tellure, la somme des teneurs en ces éléments étant inférieure ou égale à 0,2 %, - eventuellement, au moins un élément pris parmi le plomb et le bismuth, la io somme des teneurs en ces éléments étant inférieure ou égale à 0,2 %, - eventuellement du calcium en une teneur inférieure ou égale à 0,1%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration; I'analyse satisfaisant, simultanément, les relations suivantes (les teneurs étant exprimées en % en poids): Cr + 3 x (Mo + W/2) + 10 x (V+ Nb/2 +Ta/4) > 1 R = 3,8 x C + 10 x Si + 3,3 x Mn +2,4 x Ni +1,4 x (Cr + Mo + W/2) 3 (avec kB = 0,5 si B > 0,0005 % et kB = 0 si non) et, R 0,4 % Il est également préférable que Si Si Il est souhaitable enfin que la teneur en bore soit supérieure ou égale à 0,0005 %. De préférence, la composition de l'acier doit être choisie de telle sorte que R 4,3. Les conditions précédantes sont obtenues de façon particulièrement favorables lorsque la composition chimique de l'acier est telle que: 0,37 % 0% 0,005 % 0,0005 % 0 % Brinell, et, de préférence, comprise entre 270 Brinell et 350 Brinell. L'invention va, maintenant, être décrite plus en détails, mais de façon non limitative, et être illustrée par les exemples qui suivent. Pour obtenir l'ensemble des propriétés d'emploi nécessaires à la fabrication de moules pour injection de matières plastiques, la composition chimique de l'acier doit comporter, en poids: - plus de 0, 35 % de carbone pour obtenir à la fois une dureté suffisante et une très bonne résistance à l'usure, résistance à l'usure qui, à dureté égale, est d'autant meilleure que la teneur en carbone est élevée cependant, la teneur en carbone ne doit pas être trop importante pour conserver une usinabilité et une ténacité satisfaisantes; aussi, la teneur en carbone doit rester inférieure ou égale à 0,5 %; de préférence, la teneur en carbone doit être comprise entre 0,37 % et 0,45 %; - du molybdène, de préférence plus de 0,4 %, pour augmenter la trempabilité, et, notamment, augmenter l'étendue du domaine bainitique, ce qui permet 2748036 d'obtenir une bonne homogénéité des caractéristiques sur des blocs de forte épaisseur; le molybdène présente, également, I'avantage d'augmenter la résistance au revenu et de former avec le carbone des carbures qui, à résistance égale, augmentent la résistance à l'usure; cependant, la teneur en molybdène n'a pas besoin d'être supérieure à 2 % pour obtenir le plein effet de cet élément, et, de préférence, la teneur en molybdène est limitée à 1 % notamment par ce que cet élément est très coûteux et parce qu'il favorise la formation de ségrégations défavorables à 1'usinabilité et à l'aptitude au polissage; le molybdène peut être substitué totalement ou partiellement par du io tungstène à raison de 2 % de tungstène pour 1 % de molybdène, les conditions de composition chimique sont donc définies pour la grandeur Mo + W/2; - du chrome, entre 0 % et 4 %, et de préférence entre 1,5 % et 2,5 %, pour améliorer la trempabilité et améliorer la résistance à l'adoucissement et à l'usure, sans trop détériorer la conductibilité thermique; - éventuellement, du vanadium, du niobium ou du tantale, seuls ou en combinaison, la somme V + Nb/2 + Ta/4 étant comprise entre 0 % et 0,5 %, et, de préférence, inférieure ou égale à 0,2 %, pour augmenter la dureté et améliorer la résistance à l'usure; - plus de 0,2 % de manganèse qui a l'avantage de fixer le soufre et d'augmenter la trempabilité mais qui a l'inconvénient de diminuer sensiblement la conductibilité thermique de l'acier, aussi sa teneur est limitée à 2,5 %, et, de préférence, à 1,5 %; - moins de 0,5 %, et de préférence moins de 0,15 %, et, mieux encore, moins de 0,1 % de silicium, élément utilisé pour la désoxydation de l'acier liquide, mais qui a l'inconvénient d'augmenter très sensiblement la résistivité thermique de l'acier et de favoriser la formation de mésoségrégations sur les blocs de taille importante; de préférence, la teneur en silicium doit être la plus faible possible; eventuellement, du nickel en des teneurs comprises entre 0 % et 4 % pour augmenter la trempabilité, et, de préférence, moins de 0,5 % pour ne pas trop réduire la conductivité thermique; cet élément peut, également, être présent à titre d'élément résiduel lorsque l'acier est élaboré à partir de ferrailles - eventuellement entre 0 % et 1 % de cuivre, élément résiduel apporté par les matières premières, mais pouvant avoir un effet durcissant favorable lorsqu'il est accompagné de nickel; - entre 0,005 % et 0,2 % d'aluminium pour désoxyder l'acier et, le cas échéant, contribuer à la protection du bore de trempabilité; 6 2748036 - au moins un élément pris parmi le titane et le zirconium, la somme de la teneur en titane et de la moitié de la teneur en zirconium étant inférieure ou égale à 0,3 %, afin de piéger l'azote que l'acier contient toujours et qui pourrait neutraliser l'effet du bore; lorsque l'acier contient du titane ou du zirconium, il est préférable que les teneurs en titane, zirconium et azote (élément toujours présent, au moins à titre d'impureté en des teneurs comprises entre quelques ppm et quelques centaines de ppm) soient telles que 0,00003 le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration. A l'intérieur de ce domaine de composition, la teneur en chacun des éléments doit être telle que, si R est un indice qui représente la résistivité thermique de l'acier, et Tr un indice qui représente sa trempabilité, les conditions suivantes soient respectées R 3, et de préférence, Tr > 4,3 Dans ces expressions, R et Tr sont des coefficients sans dimension qui se calculent par les formules: R = 3,8 x C + 10 x Si + 3,3 x Mn + 2,4 x Ni + 1,4 x (Cr + Mo + W/2) Tr=3,8xC + 1,1 xMn+0,7xNi+0,6xCr+1,6x(Mo+W/2) + kB avec kB = 0,5 si B > 0,0005 % et kB = 0 si non, Ces conditions permettent d'obtenir une trempabilité suffisante pour qu'après une trempe, la structure soit martensitique ou bainitique (la structure peut être mixte martensito-bainitique), essentiellement exempte de ferrite (la ferrite n'est pas souhaitée, mais il peut en rester un petit reliquat), et pour 1o obtenir une conductibilité thermique de l'acier permettant d'augmenter la productivité des installations de moulage par injection. En calculant, pour chaque élément, le rapport des coefficients de chacune des deux formules précédantes, on constate que le silicium, le nickel, et dans une certaine mesure le manganèse, sont des éléments défavorables dont il faut ajuster les teneurs au plus bas niveau compatible avec les diverses contraintes métallurgiques, et, par contre, qu'il faut privilégier, dans l'ordre, le bore, le molybdène (ou le tungstène), le carbone et le chrome, qui sont des éléments très favorables en termes de contribution à la trempabilité à incidence donnée sur la résistivité thermique. Plus précisément, en calculant les rapports des coefficients intervenant dans les formules de R et de Tr, pour les coefficients du molybdène, du carbone et du chrome, il est apparu aux inventeurs que la composition chimique de l'acier devait satisfaire à la relation R grande des deux valeurs 2,33 x Tr - 1 et 0,9 x Tr + 4. Enfin, pour obtenir une dureté supérieure à 250 HB après un revenu à une température supérieure à 500 C, nécessaire pour obtenir une bonne stabilité des propriétés de l'acier et une résilience satisfaisante, les teneurs en molybdène, tungstène, chrome, vanadium, niobium et tantale, doivent être telles que: Cr + 3 x (Mo + W/2) + 10 x (V + Nb/2 + Ta/4) > 1 Toutes ces relations doivent être satisfaites simultanément. Dans le domaine de composition ainsi défini, un domaine préférentiel peut être déterminé par les conditions suivantes 0,37% 0 % 8 2748036 0% 0,005 % 0,005 % 0 % 1 R introduit, de préférence, de la façon qui a été indiquée plus haut. Bien que les aciers dont la teneur en carbone est de l'ordre de 0,4 % sont, généralement, considérés comme étant difficilement soudables, les moules fabriqués avec l'acier selon invention peuvent être réparés par soudure moyennant un préchauffage et un post chauffage à une température supérieure ou égale à 300 C environ. De ce point de vue, le domaine de composition choisi présente l'avantage de faciliter la mise en oeuvre après réparation (usinage, polissage, grainage) par ce que l'écart de dureté AH entre le métal de base et les ZAT de soudage reste modéré (moins de 100 HB), et, à trempabilité égale, est sensiblement inférieur aux écarts de dureté entre ZAT et métal de base obtenu avec les aciers selon l'art antérieur. Pour fabriquer un bloc d'acier utilisable pour la fabrication de moules, on élabore l'acier liquide, on le coule sous forme d'un demi produit tel qu'un lingot ou une brame, puis on lamine ou on forge le demi produit pour obtenir un bloc, qui peut, par exemple, être une tôle. Le demi produit est, alors, soumis à un traitement thermique de trempe et de revenu, destiné à lui conférer une structure martensitique ou bainitique, essentiellement exempte de ferrite, composant défavorable à l'usinabilité. Le bloc qui, en général, a une forme parallélépipédique, a une dimension caractéristique d, le plus souvent la plus petite dimension, qui, en combinaison avec la nature du milieu de trempe, détermine la vitesse de refroidissement à coeur. Pour que la structure à coeur soit exempte de ferrite, la trempabilité de l'acier doit être suffisante pour que la vitesse critique d'apparition de la ferrite soit inférieure à la vitesse de refroidissement à coeur. Le revenu doit être effectué au dessus de 500 C, et, mieux encore, au dessus de 550 C, mais en dessous du point Ac1 de l'acier. A titre d'exemple, on a élaboré les aciers A, B, C, D, selon l'invention et les aciers E, F, G, selon l'art antérieur. Les compositions chimiques de ces aciers étaient ( en millièmes de % en poids): I_ C Si Mn Ni Cr Mo V B AI Ti N A 400 60 300 200 1900 650 50 3 20 35 5 B 410 50 520 190 2220 810 - 3 30 23 6 C 380 80 1050 150 975 780 2 60 - 6 D 410 55 750 210 1925 850 - 25 - 6 E 395 300 1490 210 1920 270 - - 30 - 6 F 410 310 1410 980 1950 280 - - 27 - 5 G 400 200 600 200 1400 | 400 - - 25 - 7 Avec ces aciers on a fabriqué des blocs trempés revenus utilisables pour la fabrication de moules. Les épaisseurs (dimension caractéristique d) des blocs, les modes de trempe, les conditions de revenu, les coefficient R de résistivité thermique et Tr de trempabilité, les valeurs de conductibilité thermique, les duretés obtenues et les écarts de dureté AH entre ZAT et métal de base étaient: d mm treme revenu Tr R conduct dureté AH A 140 air 600 C 4,77 7,16 51 320 5 B 900 eau 600 C 5,4 8,47 47 310 55 C 600 eau 600 C 5,13 8,53 47 330 16 D 600 eau 620 C 5,05 8,97 46 325 53 E 150 air 600 C 4,9 12,9 39 I 320 107 F 700 eau 600 C 5,4 14,8 37 305 135 |G |180 eau 600 C 3,8 8,5 47 278 44 conduct = conductibilité thermique exprimée en W/m/ K dureté exprimée en Brinell Ces résultats montrent que les aciers A, B, C et D selon l'invention ont des indices de trempabilité comparables à celles des aciers E et F selon l'art antérieur, mais des valeurs de conductibilité thermique très supérieures (près de 30 %). L'acier G selon l'art antérieur a une conductibilité thermique comparable à celle des aciers B, C et D, mais une trempabilité beaucoup plus faible que celle de ces aciers. Du fait de cette faible trempabilité, I'épaisseur maximale qui peut être fabriquée est inférieure à 200 mm, et la trempe doit, 2748036 impérativement, être faite à l'eau, ce qui est un inconvénient pour les faibles épaisseurs. Les aciers A à D selon l'invention ont un écart de dureté AH entre ZAT et métal de base inférieur à 55 HB, alors que les aciers E et F ont un AH supérieur à 100 HB. L'acier G selon l'art antérieur a un AH faible (44HB), mais il a également une trempabilité très médiocre. L'acier selon l'invention peut être utilisé pour la fabrication de blocs dont la dimension caractéristique est comprise entre 20 mm et au moins 1500 mm, dont la structure est, en tous points, martensitique ou bainitique, io essentiellement exempte de ferrite, et dont la dureté est, en tous points, comprise entre 250 Brinell et 370 Brinell. Ces blocs peuvent être utilisés pour la fabrication de moules pour injection de matières plastiques ou de caoutchouc, ou de toute autre matière moulée à une température de préférence inférieure à 500 OC environ. Lorsque les moules sont réparés par soudure, il est très souhaitable que le métal d'apport ait la même composition que le métal de base, aussi, I'acier selon l'invention peut être fabriqué sous forme de fil pour soudage ou pour fabrication d'électrodes de soudage. REVENDICATIONS 1 - Acier pour la fabrication de moules pour injection de matières plastiques ou de caoutchouc, caractérisé en ce que sa composition chimique contient, en poids: 0,35 % 0% 0,005 % 0 % - éventuellement, au moins un élément pris parmi le titane et le zirconium, en des teneurs telles que la somme de la teneur en titane et de la moitié de la teneur en zirconium soit inférieure ou égale à 0,3 %, eventuellement, au moins un élément pris parmi le soufre, le sélénium et le tellure, la somme des teneurs en ces éléments étant inférieure ou égale à 0,2 %, - éventuellement, au moins un élément pris parmi le plomb et le bismuth, la somme des teneurs en ces éléments étant inférieure ou égale à 0,2 %, éventuellement du calcium en une teneur inférieure ou égale à 0,1%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration, I'analyse satisfaisant, simultanément, les relations suivantes: Cr + 3 x (Mo + W/2) + 10 x (V + Nb/2 + Ta/4) > 1 R =3,8 x C + 10 x Si + 3,3 x Mn + 2,4 x Ni +1,4 x (Cr + Mo + W/2) 3 avec kB = 0,5 si B > 0,0005 % et kB = 0 si non, et, R B > 0,0005 % 12 2748036 4 - Acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que: R - Acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que: Tr> 4,3 6 - Acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que: Si 7 - Acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que: 0,37 % 0 % 0,005 % 0,0005 % 0 % 8 - Acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que les teneurs en titane, zirconium et azote soient, de préférence, telles que: 0,00003 9 - Bloc en acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que sa dimension caractéristique est comprise entre 20 mm et 1500 mm, la structure de l'acier est, en tous points, martensitique ou bainitique, la dureté est, en tous points, comprise entre 250 Brinell et 370 Brinell. - Fil pour soudage ou pour la fabrication d'électrodes de soudage caractérisé en ce qu'il est constitué d'un acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.