FR 2750326 A1 19980102 FR 9608108 A 19960628 COMPOSITION COSMETIQUE ET/OU DERMATOLOGIQUE ACIDE CONTENANT UN POLY(ACIDE 2-ACRYLAMIDO 2-METHYLPROPANE SULFONIQUE) RETICULE ET NEUTRALISE A AU MOINS 90% L'invention se rapporte à une composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide et au moins un polymère poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90% L'invention se rapporte aussi à une utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique des matières kératiniques en particulier la peau, les cheveux etles muqueu- ses notamment à un procédé non-thérapeutique de dépigmentation de la peau. A différentes périodes de leur vie, certaines personnes voient apparaître sur la peau et plus spécialement sur les mains des tâches plus foncées et/ou plus colorées, conférant à la peau une hétérogénéité. En général, ces tâches sont dûes à une production impor- tante de mélanine dans l'épiderme et/ou le derme de la peau. Ces tâches peuvent être liées à plusieurs phénomènes et plus spécialement au vieillis- sement. Dans certains cas, ces tâches peuvent devenir cancéreuses. Aussi, on cherche de plus en plus à diminuer, voire éliminer, ces tâches. Pour traiter ces tâches, on utilise des actifs organiques comme l'acide kojique, I'acide caféique, I'acide salicylique et ses dérivés. On traite également les cheveux abîmés, par des compositions à base d'actifs acides pour les tonifier, leur redonner de la vigueur, renforcer les fibres kératiniques. Les compositions classiquement utilisées dans les domaines cosmétique et/ou dermato- logique sont des émulsions eau-dans-huile (E/H), des émulsions huiledans-eau (H/E), ou des gels aqueux, dans lesquels il est souvent difficile, voire même impossible d'incor- porer des actifs acides organiques comme l'acide kojique, I'acide caféique, I'acide salicy- lique et ses dérivés. En général, ces actifs acides ont tendance à recristalliser ou à se dégrader. Il s'ensuit une perte d'efficacité plus ou moins importante de ces compositions, selon le degré de recristallisation et/ou de dégradation, ce qui va à l'encontre de l'objectif recherché. En outre, cette recristallisation ou dégradation peut modifier la stabilité globale de ces com- positions ainsi que leur aspect, ce qui peut détourner l'utilisateur de ces compositions à traitement spécifique. Pour solubiliser certains de ces actifs, il est connu d'utiliser des émulsions E/H ou H/E dans lesquelles la phase aqueuse présente un pH acide. Pour que ces émulsions soient stables (non séparation des phases aqueuse et huileuse), il est nécessaire d'utiliser des émulsionnants (ou tensioactifs). Malheureusement, ces tensioactifs sont souvent irritants pour la peau. En outre ces émulsions manquent souvent de fraîcheur à l'application, ce qui peut gêner leurs utilisations pendant les périodes chaudes de l'année et/ou dans les pays chauds. Un gel aqueux est beaucoup plus apprécié dans ces conditions d'utilisa- tion. Mais sa trop grande quantité d'eau ne permet pas d'y introduire les actifs présentant un certain caractère lipophile. La stabilité de ces gels est par ailleurs médiocre. Il subsiste donc le besoin d'une composition stable ayant l'aspect d'un gel, utilisable no- tamment dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique permettant une solubili- sation suffisante des actifs acides généralement utilisés dans ces domaines en vue d'une efficacité maximum. 2 2750326 On a déjà envisagé dans la demande EP-A-642 781 d'utiliser dans cet objectif des com- positions acides sous forme de gel contenant des copolymères ou des homopolymères cationiques réticulés, substantiellement solubles dans les milieux aqueux et notamment dans l'eau et constitués de motifs résultant de la réaction entre (i) un monomère cationi- que à insaturation éthylénique ou un mélange cationique de monomères à insaturation éthylénique et (ii) un agent de réticulation à polyinsaturation éthylénique. Ces gélifiants permettent de stabiliser et de solubiliser ces actifs acides dans des compositions conte- nant dans des milieux aqueux riches en solvant organique. On a également déjà envisagé dans la demande EP-A-680 748 d'utiliser comme géli- fiants et stabilisants, un copolymère anionique réticulé substantiellement soluble dans l'eau et constitué de motifs dérivant de la réaction entre (i) I'acrylamide, (ii) I'acide 2- acrylamido 2-méthyl propane sulfonique et (iii) au moins un composé à polyinsaturation oléfinique (agent de réticulation), dans des émulsions huile-dans-eau acides contenant des actifs organiques acides. Ces deux familles de polymère présentent l'inconvénient de ne pas permettre la réalisa- tion de gels spontanément transparents, ce qui est gênant pour l'aspect esthétique du produit final. De plus, en présence de certains actifs organiques acides comme l'acide glycolique, ces polymères perdent leur pouvoir épaississant et/ou gélifiant et ne permet- tent pas d'obtenir des formulations de viscosité élevée et stable. La demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle famille de polymè- res épaississants et/ou gélifiants permettant d'obtenir des formulations cosmétiques et dermatologiques acides sous forme de gels transparents, homogènes et pouvant attein- dre des viscosités élevées et stables dans le temps à température ambiante ou à des températures plus élevées. Ils permettent de plus de solubiliser et de stabiliser les actifs organiques acides dans une composition cosmétique ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide à des pH inférieurs ou égal à 5. En particulier, ils permettent de solubiliser et de stabiliser les actifs acides organiques dans une composition cosmétique ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide riche en solvant organique. On entend par composition contenant un milieu aqueux riche en solvant organique par composition contenant au mons 45% en poids de solvant organique par rapport au poids total de la composition. Enfin, ils permettent de réaliser des gels transparents, non-coulants, non-filants, doux et glissants à l'application. Ainsi, l'invention a pour objet une composition cosmétique et/ou dermatologique conte- nant un milieu aqueux acide cosmétiquement acceptable et au moins un poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90%. La composition de l'invention a une certaine consistance et/ou tenue; elle n'est pas fi- lante, c'est-à-dire qu'elle ne forme pas de fil lorsqu'on la prend au doigt. Elle se présente plus spécialement sous forme d'un gel. De façon avantageuse, le pH du milieu aqueux est inférieur ou égal à 5, et en pratique choisi dans la gamme allant de i à 4. Au delà de la valeur de pH 6, la formulation ne présente plus de difficultés. 3 2750326 Les polymères poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et prati- quement ou totalement neutralisés, conformes à l'invention, sont hydrosolubles ou gon- flables dans l'eau. Ils sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distri- bués de façon aléatoire: a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1) suivante: /c,\ / CH /\2/ CH 1H CH3 X C __ _ 0 NH- -CH2 S03X+ (1) UI3 CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% mol des ca- tions X+ pouvant être des protons H+; b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère. De façon préférentielle, les polymères de l'invention comportent un nombre de motifs de formule (1) dans une quantité suffisamment élevée pour obtenir un volume hydrodyna- mique du polymère en solution d'eau ayant un rayon allant de 10 à 500 nm, de distribu- tion homogène et unimodale. Les polymères selon l'invention plus particulièrement préférés comprennent de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants. X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d'un métal alcalino-terreux ou l'ion ammonium. Plus particulièrement, 90 à 100% mole des cations sont des cations NH4+ et 0 à 10% mole sont des protons (H+). Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis par exemple parmi le dipropylèneglycoldiallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycoldivinyléther, I'hydroquinone-diallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle ou d'autres allyl ou vinyléthers alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylen-bisacrylamide ou le divi- nylbenzène. Les monomères de réticulation ayant au moins deux doublesliaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux répondant à la formule générale (2) suivante: R1 H2C C C CH -- C CH2 CH3 (2) 1 1 - 3 4 2750326 dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en Cl-C4 et plus particuliè- rement méthyle (triméthylol propane triacrylate). La réaction de polymérisation des polymères de l'invention produit non seulement des chaînes linéaires mais aussi des molécules de polymère ramifiées ou réticulées. Ces molécules peuvent être caractérisées notamment par leur comportement rhéologique dans l'eau mais plus particulièrement par la diffusion de la lumière dynamique. Dans le cas de la caractérisation des molécules par la diffusion de la lumière dynamique, on mesure la distribution du volume hydrodynamique des structures du polymère. Les macromolécules dissoutes dans l'eau sont flexibles et entourées par une enveloppe de solvatation formée de molécules d'eau. Avec des polymères chargés comme ceux de l'invention, la taille des molécules dépend de la quantité de sel dans l'eau. Dans les sol- vants polaires, la charge uniforme le long de la chaîne principale du polymère conduit à une expansion importante de la chaîne polymérique. Le fait d'accroître la quantité de sel augmente la quantité d'electrolyte dans le solvant et écrante les charges uniformes du polymère. En plus des molécules transportées dans l'enveloppe de solvatation, les mo- lécules de solvant sont fixées dans les cavités du polymère. Dans ce cas, les molécules de solvant font partie des macromolécules en solution et se déplacent à la même vitesse moyenne. Ainsi, le volume hydrodynamique décrit la dimension linéaire de la macromo- lécule et de ces molécules de solvatation. Le volume hydrodynamique Vh est déterminé par la formule suivante: vh = M/NA x (V2 +dV1) avec: M désignant la masse en grammes de la macromolécule non-dissoute; NA désignant le nombre d'Avogadro; V1 désignant le volume spécifique du solvant; V2 désignant le volume spécifique de la macromolécule; d la masse en grammes du solvant qui est associé avec 1 gramme de macromolécule non- dissoute. Si la particule hydrodynamique est sphérique, il est alors facile de calculer à partir du volume hydrodynamique le rayon hydrodynamique par la formule: Vh = 41iR3/3 avec R désignant le rayon dynamique. Les cas o les particules hydrodynamiques sont des sphères parfaites sont extrêmement rares. La majorité des polymères synthétiques impliquent des structures compactées ou des ellipsoides à haute excentricité. Dans ce cas, la détermination du rayon s'effectue sur une sphère qui est équivalente d'un point de vue frottement à la forme de la particule considérée. En règle générale, on travaille sur des distributions de poids moléculaire et donc sur des distributions de rayon et de volume hydrodynamique. Pour les systèmes polydispersés, on doit calculer la distribution des coefficients de diffusion. De cette distribution, on en déduit les résultats relatifs à la distribution radiale et à la distribution des volumes hydro- dynamiques. Les volumes hydrodynamiques des polymères de l'invention sont en particulier détermi- nés par diffusion de la lumière dynamique à partir des coefficients de diffusion D selon 2750326 STOKES-EINSTEIN de formule: D = kT/6-llrR o k est la constante de Boltzmann, T la température absolue en degrés Kelvin, ri est la viscosité du solvant (eau) et R est le rayon hydrodynamique. Ces coefficients de diffusion D sont mesurés selon la méthode de caractérisation d'un mélange de polymères par diffusion au LASER décrite dans les références suivantes: (1) Pecora, R; Dynamic Light Scattering; Plenium Press, NewYork, 1976; (2) Chu, B; Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1994; (3) Schmitz, KS; Introduction to Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1990; (4) Provincher S.W.; Comp. Phys., 27, 213, 1982; (5) Provincher S.W.; Comp. Phys., 27, 229, 1982; (6) ALV Laservertriebgesellschaft mbH, Robert Bosch Str. 47, D-63225 Langen, Germa- ny; (7) ELS-Reinheimer Strasse 11, D-64846 Gross-Zimmern, Germany; (8) CHI WU et al, Macromolecules, 1995, 28,4914-4919. Les polymères particulièrement préférés sont ceux présentant une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD dans une solution d'eau à 2% et à 25 C supérieure ou égale à 1000 cps et plus préférentiellement allant de 5000 à 40000 cps et plus particuliè- rement de 6500 à 35000 cps. Les poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés de l'invention peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes: (a) on disperse ou on dissout le monomère acide 2-acrylamido 2méthylpropane sulfoni- que sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère AMPS obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoni- ques du polymère allant de 90 à 100%; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b) le ou les monomères réticulants; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150 C; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol. Les poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés, pratiquement ou tota- lement neutralisés sont présents dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention dans des concentrations allant préférentiellement de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids. Les compositions selon l'invention peuvent contenir des actifs organiques acides cosmé- tiques et /ou dermatologiques, solubisés et stabilisés dans le milieu aqueux acide en présence d'un ou plusieurs poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticu- lés tels que définis ci-dessus. Comme actifs acides organiques solubilisables dans la composition de l'invention, on peut citer l'acide ascorbique, l'acide kojique, l'acide citrique, l'acide caféique, l'acide sali- cylique et ses dérivés (par exemple acide n-octanoyl-5 ou décanoyl-5salicylique), les a- hydroxyacides tels que l'acide lactique, I'acide méthyllactique, l'acide glucuronique, 6 2750326 l'acide glycolique, I'acide pyruvique, I'acide 2-hydroxy-butanodque, I'acide 2- hydroxypentanoîque, I'acide 2-hydroxyhexano'que, I'acide 2hydroxyheptano'que, I'acide 2-hydroxyoctanoïque, I'acide 2-hydroxynonanofque, l'acide 2-hydroxydécanoique, I'acide 2-hydroxyundécano'que, I'acide 2-hydroxydodécano'que, I'acide 2- hydroxytétradécanolque, I'acide 2-hydroxy-hexadécano'que, I'acide 2- hydroxyoctadécanoiq ue, I'acide 2-hydroxytétra-cosanoq ue, I'acide 2- hydroxyeicosanoïque, I'acide mandélique, l'acide benzoïque, I'acide phényllactique, I'acide gluconique, l'acide galacturonique, I'acide citrique, l'acide aleuritique, I'acide ribo- nique, l'acide tartronique, I'acide tartrique, I'acide malique, I'acide fumarique, l'acide réti- nolque et ses dérivés, I'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène 10camphosulfonique), I'acide urocanique, I'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulphonique, I'acide c-(oxo-2- bornylidène-3) toluène-4-sulfonique, I'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-5sulfonique. On peut aussi, utiliser tous les composés naturels ou synthétiques contenant de tels acides, comme les extraits végétaux et plus spécialement les extraits de fruits. On peut aussi solubiliser les dérivés xanthiques acides (caféine, théophylline), I'acide p- glycyrrhétinique, I'acide asiatique. Les compositions de l'invention contiennent un milieu aqueux cosmétiquement accepta- ble, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps. Le milieu cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable des compositions selon l'invention est plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement de solvants orga- niques cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptables. Les solvants organiques peuvent représenter de 5 % à 98 % du poids total de la com- position. Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélan- ges. Parmi les solvants organiques aqueux, on peut citer par exemple des monoalcools infé- rieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propa- nol, le butanol, I'isopropanol, I'isobutanol; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxy- des d'éthylène; des polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol; les mono- ou dialkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide; les éthers de gly- col comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propy- lène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther. Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels des dérivés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate. Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, I'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle. Afin que les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention soient plus agréables à utiliser (plus douce à l'application, plus nourrissante, plus émolliente), il est possible d'ajouter une phase grasse dans le milieu de ces composition. La phase grasse représente de préférence, de 0 % à 50 % du poids total de la composi- tion. Cette phase grasse peut comporter une ou plusieurs huiles choisies de préférence dans le groupe constitué par: 7 2750326 -les silicones volatiles ou non-volatiles, linéaires, ramifiées ou cycliques, organomodi- fiées ou non, hydrosolubles ou liposolubles, - les huiles minérales telles que l'huile de paraffine et de vaseline, - les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualène, - les huiles d'origine végétale telles que l'huile d'amande douce, I'huile d'avocat, I'huile de ricin, I'huile d'olive, I'huile de jojoba, l'huile de sésame, I'huile d'arachide, I'huile de maca- damia, l'huile de pépins de raisin, l'huile de colza, I'huile de coprah, les huiles synthétiques telles que l'huiie de purcellin, les isoparaffines, - les huiles fluorées et perfluorées, - les esters d'acides gras tels que l'huile de Purcellin. Elle peut aussi comporter comme matière grasse un(e) ou plusieurs alcool gras, acides gras (acide stéarique) ou cires (paraffine, cires de polyéthylène, carnauba, cire d'abeilles). De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, d'autres gélifiants et/ou épaississants classiques aqueux ou lipophiles; des actifs hydrophiles ou lipophiles; des conservateurs;des antioxydants des parfums; des émulsionnants; des agents hydra- tants; des agents pigmentants; des dépigmentants; des agents kératolytiques des vitamines; des émollients; des sequestrants; des tensio-actifs; des polymères; des agents alcanisants ou acidifiants; des charges; des agents anti-radicaux libres; des céramides; des filtres solaires (notamment ultraviolets), des répulsifs pour insectes; des agents amincissants.; des matières colorantes; des bactéricides; des antipelliculaires. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses atta- chées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou sub- stantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes appro- priées pour une application topique, notamment sous forme de solutions du type lotion ou sérum, sous forme de gels aqueux, sous forme d'émulsions obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), de consis- tance liquide, semi-liquide telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, des pâtes. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme produits rincés ou comme produits non-rincés capillaires notamment pour le lavage, le soin, le condition- nement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des fibres kératiniques telles que les cheveux. Elles peuvent être des produits de coiffage tels que des lotions de mise en plis, des lo- tions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux. 8 2750326 Les compositions de l'invention peuvent être également des shampooings, des composi- tions à rincer ou non, a appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage. Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin et/ou l'hygiène tels que des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le vi- sage, pour les mains ou pour le corps, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions, gels ou mousses pour le soin de la peau et des muqueuses ou pour le nettoyage de la peau. Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit antiso- laire. Les compositions peuvent également consister en des préparations solides constituant des savons ou des pains de nettoyage. Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin bucco-dentaire tel que des pâtes dentifrices. Les compositions peuvent être des produits pour le maquillage. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement nonthérapeutique cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des mu- queuses, caractérisé par le fait qu'on applique sur le support une composition telle que définie ci-dessus, selon la technique d'utilisation habituelle de cette composition. Par exemple: application de crèmes, de gels, de sérums, de lotions, de laits sur la peau, le cuir chevelu et/ou les muqueuses. Le type de traitement est fonction du ou des actifs acides solubilisés dans la composition. Plus spécialement, l'invention se rapporte à un procédé non- thérapeutique pour dépig- menter la peau du visage et/ou du corps humain, consistant à appliquer sur la peau une composition telle définie ci-dessus. L'invention a encore pour objet une utilisation de la composition cidessus pour préparer une pommade ou un onguent destiné à traiter thérapeutiquement le visage et/ou le corps humain, y compris les mains notamment pour traiter l'acné, les comédons chez les peaux grasses. L'invention a encore pour objet une utilisation d'un polymère tel que défini ci-dessus, pour gélifier et/ou épaissir une composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide. L'invention a encore pour objet une utilisation d'un polymère tel que défini ci-dessus, pour gélifier et/ou épaissir une composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux riche en solvant organique. L'invention a encore pour objet une utilisation d'un polymère tel que défini ci-dessus, pour solubiliser et stabiliser un actif acide organique dans une composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide. L'invention a encore pour objet une utilisation d'un polymère tel que défini ci-dessus, pour solubiliser et stabiliser un actif acide organique dans une composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux riche en solvant organique. Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif. 9 2750326 EXEMPLE DE PREPARATION A Dans un ballon de 5 litres muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un dispositif de conduite pour l'azote et pour l'ammoniaque, on introduit 2006,2 g de tertio-butanol puis 340,0 g d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique que l'on disperse dans la solution sous forte agitation. Après 30 minutes, on ajoute l'ammoniaque par le conduit supérieur du ballon et on maintient le mélange réactionnel pendant 30 mi- * nutes à température ambiante jusqu'à l'obtention d'un pH de l'ordre de 66,5. On intro- duit ensuite 32,0 g d'une solution de triméthylolpropane triacrylate à 25% dans le tertio- butanol et on chauffe jusqu'à 60 C tandis que le milieu réactionnel est simultanément rendu inerte par apport de l'azote dans le ballon. Une fois cette température atteinte, on ajoute du dilauroylperoxyde. La réaction se déclenche aussitôt, ce qui se traduit par une montée de température et par une précipitation du polymérisat. 15 minutes après le dé- but de la polymérisation, on introduit un courant d'azote. 30 minutesaprès l'ajout de l'amorceur, la température du milieu réactionnel atteint un maximum de 65-70 C. 30 mi- nutes après avoir atteint cette température, on chauffe au reflux et on maintient dans ces conditions pendant 2 heures.On observe au cours de la réaction la formation d'une pâte épaisse. On refroidit jusqu'à la température ambiante et on filtre le produit obtenu. La pâte récupérée est ensuite séchée sous vide à 60-70 C pendant 24 heures. On obtient 391 g de poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé, ayant viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rota- tion de 100 tours/minutes dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C allant de 15000 cps à 35.000 cps. La viscosité du polymère sera choisie et contrôlée selon des moyens classiques en fonction de l'application cosmétique envisagée. Le rayon hydrodynamique du polymère obtenu dans une solution aqueuse déterminé par diffusion de la lumière dynamique est de 440 nm. EXEMPLE DE PREPARATION B Dans un ballon de 5 litres muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un dispositif de conduite pour l'azote et pour l'ammoniaque, on introduit 2006,2 g de tertio-butanol puis 340,0 g d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique que l'on disperse dans la solution sous forte agitation. Après 30 minutes, on ajoute l'ammoniaque par le conduit supérieur du ballon et on maintient le mélange réactionnel pendant 30 mi- nutes à température ambiante jusqu'à l'obtention d'un pH de l'ordre de 66,5. On intro- duit ensuite 19,2 g d'une solution de triméthylolpropane triacrylate à 25% dans le tertio- butanol et on chauffe jusqu'à 60 C tandis que le milieu réactionnel est simultanément rendu inerte par apport de l'azote dans le ballon. Une fois cette température atteinte, on ajoute du dilauroylperoxyde. La réaction se déclenche aussitôt, ce qui se traduit par une montée de température et par une précipitation du polymérisat. 15 minutes après le dé- but de la polymérisation, on introduit un courant d'azote. 30 minutes après l'ajout de l'amorceur, la température du milieu réactionnel atteint un maximum de 65-70 C. 30 mi- nutes après avoir atteint cette température, on chauffe au reflux et on maintient dans ces conditions pendant 2 heures.On observe au cours de la réaction la formation d'une pâte épaisse. On refroidit jusqu'à la température ambiante et on filtre le produit obtenu. La pâte récupérée est ensuite séchée sous vide à 60-70 C pendant 24 heures. On obtient 391 g de poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé, ayant une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de 100 tours/minutes dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C de l'ordre de 7000 cps. Le rayon hydrodynamique du polymère obtenu dans une solution aqueuse déterminé par diffusion de la lumière dynamique est de 160 nm. 2750326 EXEMPLE 1: Shampooing - Lauryl éther sulfate de Sodium vendu sous le nom 10 g MA d'EMPICOL ESB3/FL par la Société ALBRIGHT ET WILSON - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 1,5 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C - Acide citrique 3 g - Eau pH ajusté à 4,8 (NaOH) qsp 100 g Ce shampooing se présente sous l'aspect d'un liquide translucide, épaissi, stable et ho- mogène. Il possède de bonnes propriétés moussantes. EXEMPLE 2: Gel transparent solaire - Glycérol 4g - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 1,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C -Acide benzène-1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique)] 6 g en solution aqueuse à 33% - Propylèneglycol 18 g - Eau déminéralisée stérilisée 70 g pH = 1,7 On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène. EXEMPLE 3: Gel transparent anti-moustiques - Glycérol 4g - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 0,8 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - N-butyl, N-acétyl aminopropionate d'éthyle 15 g - N,N diéthyl-Mtoluamide 20 g - Propylèneglycol 18 g - Ethanol à 96 23 g - Eau déminéralisée stérilisée 19,2 g pH = 3,95 On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène. il 2750326 EXEMPLE 4: Gel anti-age - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 2,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C Acide benzène1,4-di(3-méthylidène 1 0- camphosulfonique) 0,7 g - Acide lactique 2g - Glycérine 3 g - Conservateur qs - Eau distillée qsp 100 g pH = 3,5 On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène. EXEMPLE 5: Gel dépigmentant - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 2,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C -Acide benzène1,4-di(3-méthylidène 1 0-camphosulfonique) 0,7 g - Acide kojique 1 g - Diméthicone copolyol 2g - Conservateur qs - Eau distillée qsp 100 g pH = 4,5 On obtient un gel stable, moyennement épais, transparent et homogène. EXEMPLE 6: Gel kératolytique - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 2,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Acide glycolique 2g Diméthicone copolyol 2g - Conservateur qs - Eau distillée qsp 100 g pH = 2 On obtient un gel stable, transparent, lisse et homogène. 12 2750326 EXEMPLE 7: Gel douche - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 1,2 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Myristyl glycol de suif hydrogéné 1 g - Sel de sodium du p-hydroxybenzoate de méthyle 0,215 g - Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétraacétique 0,26 g Glycérol 4g - Copolymère chlorure de diméthyl diallyl ammonium/ acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 8% 0,5 g - Diméthylol-1,3 diméthyl-5,5 hydantoine en solution aqueuse de 55% 0,172 g - Lauryl ether sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 10 g - Lauryl sulfate de triéthanolamine en solution aqueuse à 40% 25 g - Cocoylbétaiïne en solution aqueuse à 32% 5 g - Parfum 0,15 g - HCI qs pH 5,5 - Eau déminéralisée stérilisée 100 g On obtient un gel stable, épais, moyennement transparent, onctueux et homogène. EXEMPLE 8: Bain de bouche - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthyipropane sulfonique) 0,1 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - P-hydroxybenzoate de méthyle 0,1 g - Glycérol 5 g - Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné à moles d'oxyde d'éthylène 0,4 g - Lauryl sulfate de sodium en poudre 0,25 g - Fluorure de sodium 0,05 g - Ethanol à 96 5g - Parfum 0,15 g - HCI qs pH 5 - Eau déminéralisée stérilisée 100 g Ce bain de bouche se présente sous l'aspect d'un liquide translucide, épaissi, stable et homogène. 13 2750326 EXEMPLE 9: Gel rafraîchissant hydratant - Poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 2,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau a 2% et à 25 C Alcool éthylique à 96 20 g - Glycérine 3g - Eau distillée qsp 100 g pH = 4,8 On obtient un gel stable, transparent et homogène. EXEMPLE 10: Crème dépigmentante (émulsion huile-dans-eau) Phase grasse Glycéryl stéarate et PEG-100 stéarate 1,2 g - PEG-20 stéarate 1, 2 g -Acide stéarique 0,6 g -Alcool cétylique 1,2 g - Octanoate de cétéaryle et myristate d'isopropyle 3 g - Acide capryloyl salicylique 1,5 g Cyclométhicone 7g - PPG-3 myrystyl éther 7,5 g Phase aqueuse - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 1,2 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Acide kojique 1 g - Acide caféfique 0,2 g - PEG-8 15 g Conservateur qs - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g pH 3,1 On obtient une crème lisse, blanche et brillante. 14 2750326 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide et au moins un poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90%. ó 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pH du milieu aqueux est au plus égal à 5 et de préférence varie de 1 à 4. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90% comprend, distribués de façon aléatoire: a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1) suivante /CH2 / CH 1H H C CH \NHC CH2 S03-X2 (1) CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% mol des ca- tions X+ pouvant être des protons H+; b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé comporte un nom- bre de motifs de formule (1) dans une quantité suffisamment élevée pour obtenir un vo- lume hydrodynamique du polymère en solution d'eau ayant un rayon allant de 10 à 500 nm, de distribution homogène et unimodale. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que dans la formule (1) le cation X+ est NH4+. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les monomères réticulants répondent à la formule générale (2) suivante: a1 H2C C CCHF- C CH2- CH (2) I3 O -- -- 3 2750326 dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en C1-C4. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) est réticulé par le triméthylol propane triacrylate. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé présente une vis- cosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de tours/minutes, dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C, supérieure ou égale à 1000 cps. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé présente une vis- cosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de tours/minutes, dans une solution d'eau à 2 % et à C allant de 5000 à 40000 cps et plus particulièrement de 6500 à 35000 cps. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé est présent dans dans des concentrations allant préférentiellement de 0, 01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement de.0,1 à 10% en poids. 12 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable est constitué d'eau ou d'eau et d'au moins un solvant organique choisi dans le groupe constitué par les sol- vants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphi- les ou leurs mélanges. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que les solvants organi- ques sont choisis dans le groupe constitué par les alcools mono- ou polyfonctionnels, les polyéthylène glycols éventuellement oxyéthylénés, les esters de propylène glycol, le sorbitol et ses dérivés, les dialkyles d'isosorbide, les éthers de glycol et les éthers de propylène glycol, les esters gras. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce que le ou les sol- vants organiques représentent de 5 % à 98 % du poids total de la composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus au moins une phase grasse. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que la phase grasse re- présente de 0 à 50% du poids total de la composition. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus au moins un actif acide organique cosmétiquement et/ou der- matologiquement acceptable. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'actif acide organi- que est choisi dans le groupe constitué par l'acide ascorbique, I'acide kojique, I'acide ci- trique, l'acide caféique, I'acide salicylique et ses dérivés, les cahydroxyacides, I'acide mandélique, I'acide benzoïque, I'acide phényllactique, I'acide gluconique, I'acide galactu- ronique, I'acide aleuritique, I'acide ribonique, l'acide tartronique, l'acide tartrique, I'acide malique, I'acide fumarique, I'acide rétinofque et ses dérivés, l'acide benzène 1,4-di(3- 1 6 2750326 méthylidène 10-camphosulfonique, I'acide urocanique, I'acide 2-phényl benzimidazole 5- sulphonique, l'acide a-(oxo-2-bornylidène-3) toluène-4-sulfonique, l'acide 2-hydroxy-4- méthoxy-5-sulfonique, les extraits végétaux contenant des acides et plus spécialement les extraits de fruits, les dérivés xanthiques acides, I'acide 3-glycyrrhétinique, I'acide asiatique. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les gélifiants et/ou épaississants classiques hydrophiles ou lipophiles; des actifs hydrophiles ou lipophiles; des conservateurs;des antioxydants; des parfums; des émulsionnants; des agents hydratants; des agents pigmentants; des dépigmentants; des agents kéra- tolytiques; des vitamines; des émollients; des sequestrants; des tensioactifs; des polymères; des agents alcanisants ou acidifiants; des charges; des agents anti- radicaux libres; des céramides; des filtres solaires (notamment ultraviolets), des répul- sifs pour insectes; des agents amincissants.; des matières colorantes; des bactéricides des antipelliculaires. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit capillaire rincé ou non-rincé pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit de soin et/ou d'hygiène. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit de maquillage. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit antisolaire. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 23, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit de soin bucco-dentaire. 25. Procédé de traitement non-thérapeutique cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, caractérisé par le fait qu'on applique sur le support une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 24. 26. Procédé non-thérapeutique pour dépigmenter la peau du visage et/ou du corps hu- main, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24. 27. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, pour préparer une pommade ou un onguent destiné à traiter thérapeuti-quement le visage et/ou le corps humain. 28. Utilisation d'un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à , pour gélifier et/ou épaissir une composition cosmétique et/ou dermatologique conte- nant un milieu aqueux acide. 29. Utilisation d'un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à , pour gélifier et/ou épaissir une composition cosmétique et/ou dermatologique conte- nant un milieu aqueux riche en solvant organique. 17 2750326 30. Utilisation d'un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, pour solubiliser et stabiliser un actif acide organique dans une composition cosmé- tique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide. 31. Utilisation d'un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à , pour solubiliser un actif acide organique dans une composition cosrrmtique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux riche en solvant organique.