FR 2749587 A1 19971212 FR 9706953 A 19970605 COMPOSITIONS POUR REVETEMENT DUR, DURCISSABLES PAR LES RAYONNEMENTS, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET PROCEDE POUR RENDRE ANTIBUEE UN SUPPORT TRANSPARENT La présente invention concerne une composition pour revêtement dur, pour des matières thermoplastiques transparentes, qui est durcissable par les rayonnements ou un faisceau d'électrons et qui renferme du silicium et un polyacrylate contenant un fragment oxyalkylène, grâce à quoi le revêtement dur présente de la résistance & la formation de buée lors d'une exposition à de l'air humide. Les matières thermoplastiques transparentes ont remplacé le verre dans de nombreuses applications, par exemple les vitres pour les véhicules de transport, les lentilles pour phares et feux arrière, les lentilles optiques correctrices, les vitres pour les bâtiments, etc. Les polymères thermoplastiques transparents sont plus légers et moins fragiles que le verre. Par conséquent, l'utilisation de matières thermoplastiques transparentes pour les vitres des véhicules de transport conduit à une réduction du poids du véhicule, qui conduit à son tour à une économie de carburant. En outre, la meilleure résistance au bris des matières thermoplastiques transparentes entraîne une amélioration de la sécurité en cas d'accidents qui feraient normalement voler en éclats les vitres ou lentilles en verre. Toutefois, les matières thermoplastiques transpa- rentes ne sont pas aussi dures que le verre et ont donc tendance à se rayer et à s'abîmer lors d'une utilisation même ordinaire, par suite de la poussière, du contact avec des abrasifs ou avec l'équipement de nettoyage, et des intempéries. Le rayage ou l'altération continue entralne une diminution de la visibilité et de la transparence de la matière qui ne remplit plus son but initial. Cela entraîne la nécessité de remplacer la matière thermoplastique. En fait, une matière thermoplastique transparente largement utilisée, le polycarbonate, est si tendre à l'état non- traité ou non-revêtu que des tissus en papier doux peuvent rayer la surface. Comme cette matière est très largement utilisée comme matière de remplacement pour lentilles oculaires, ce fait peut être un inconvénient important. Il s'est donc développé un ensemble important de techniques concernant des moyens pour revêtir des matières thermoplastiques transparentes et produire ainsi des stratifiés transparents, techniques destinées à améliorer les performances desdites matières et à les rendre plus semblables à celles du verre, tout en conservant simultanément les avantages de poids que les matières thermoplastiques moins denses possèdent intrinsèquement. Le brevet U.S. n 4.348.462 décrit une composition pour revêtement dur, durcissable par rayonnement, destinée à de telles matières thermoplastiques transparentes, qui renferme de la silice colloïdale, un acryloxysilane et un acrylate non-silylé. Cette composition, appliquée comme revêtement, communique aux matières thermoplastiques transparentes une résistance à l'abrasion améliorée par rapport à celle présentée par les mêmes matières thermoplastiques qui ne sont pas revêtues, d'o l'expression revêtement dur. Ces compositions génériques ont été continuellement améliorées, mais même des brevets U.S. récents citent encore la silice colloïdale, un acrylate d'alcoxysilyle (cf. acryloxysilane) et un monomère acrylique réactif (voir le brevet U.S. n 5.468.789). D'autres compositions citent la silice colloïdale et un acrylate polyfonctionnel qui est essentiellement un diacrylate (voir le brevet U.S. n 5.075.348). Bien que ces compositions communiquent une certaine dureté au revêtement du fait de la présence de la silice colloïdale qui peut être considérée à l'échelle microscopique comme une imitation du verre, la matrice liant la silice colloïdale au sein du revêtement et liant également le revêtement au support thermoplastique transparent est un polymère organique qui a tendance à être hydrophobe. Sous la forme d'un revêtement hydrophobe, la silice colloïdale dispersée dans une matrice organique polymérisée telle qu'un acrylate, ne se comporte pas bien dans un environnement humide. Lors de l'exposition à l'eau, qu'il s'agisse de pluie, de brouillard, de brume ou d'une atmosphère humide, il se produit une condensation sur la surface de la matière thermoplastique transparente et l'eau a tendance à former des perles. La séparation de phase des perles d'eau à la surface de la matière thermoplastique transparente provoque une réflexion et une réfraction de lumière, ce qui est indésirable. En outre, comme l'eau est transparente et possède un indice de réfraction différent de celui du support thermoplastique transparent, les perles d'eau à la surface produisent un effet de lentille qui gêne la visibilité. Un revêtement hydrophile possédant des propriétés antibuée, c'est-à-dire s'opposant à la formation de perles d'eau, aurait donc de meilleures propriétés optiques en présence d'eau. En effet, au fur et à mesure que le caractère hydrophile du revêtement de surface augmente, l'eau condensée sur la surface a une tendance croissante à former un film plutôt que de multiples gouttelettes d'eau qui gênent la visibilité ou la transmission de la lumière. Des revêtements antibuée sont connus et ont été utilisés avec certaines matières thermoplastiques transparentes, mais ils ne sont pas particulièrement résistants à l'abrasion (voir le brevet U.S. n 3.933.407). Les revêtements antibuée décrits dans le brevet U.S. no 3.933.407 sont appliqués à des films souples en polyéthylène ou à des articles rigides fabriqués à partir de verre et de matières thermoplastiques transparentes. Toutefois, ces revêtements ne sont pas particulièrement résistants à l'abrasion, c'est-à-dire qu'ils ne contiennent pas de silice colloïdale. La présente invention décrit des compositions durcissables par les rayonnements, qui donnent des revêtements durs présentant une résistance améliorée à la formation de buée. La présente invention concerne une composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, qui comprend: (A) de la silice finement divisée, (B) un composé oléfinique polyfonctionnel, contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents répondant à la formule: -( (CX2)nO)x( (CX2)mo)y- o la somme des indices stoechiométriques x et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10, les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10, et chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone, et (C) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique. La présente invention fournit également un procédé de préparation d'une composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, qui comprend les étapes consistant à: (a) faire réagir (i) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique avec (ii) une silice finement divisée, en présence de (iii) un solvant hydroxylé, pour produire un produit de réaction, et (b) mélanger le produit de réaction avec un composé oléfinique polyfonctionnel contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents répondant à la formule: -( (CX2)nO)x( (CX2)mO)y- o la somme des indices stoechiométriques x et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10, les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10, et chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone. La présente invention fournit en outre un procédé de préparation d'un stratifié, qui comprend les étapes consistant à: (a) faire réagir (i) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique avec (ii) une silice finement divisée, en présence de (iii) un solvant hydroxylé, pour produire un produit de réaction, (b) mélanger le produit de réaction avec un composé oléfinique polyfonctionnel contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents répondant à la formule: - ((CX2)nO)x( (CX2)mO)y- o la somme des indices stoechiométriques x et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10, les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10, et chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone, pour préparer ainsi une composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, et (c) appliquer la composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, à un support transparent. En outre, la présente invention fournit un procédé pour rendre un support transparent résistant à la formation de buée, qui comprend les étapes consistant à: (a) faire réagir (i) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique avec (ii) une silice finement divisée, en présence de (iii) un solvant hydroxylé, pour produire un produit de réaction, (b) mélanger le produit de réaction avec un composé oléfinique polyfonctionnel contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents répondant à la formule: -( (CX2)nO)x( (CX2)mO)y- o la somme des indices stoechiométriques x et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10, les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10, et chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone, pour préparer ainsi une composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, (c) appliquer la composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, à un support transparent, et (d) faire durcir la composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets. La composition pour revêtement dur de la présente invention est une composition durcissable par les rayonnements ou par un faisceau d'électrons, que l'on peut appliquer comme revêtement à un support pour communiquer au matériau revêtu à la fois de la résistance à l'abrasion et des propriétés antibuée. L'expression "durcissable par les rayons ultraviolets" utilisée dans la présente description et dans les revendications annexées englobe les procédés de durcissement qui font appel à des mécanismes par radicaux libres. L'utilisation principale visée pour la composition de revêtement de la présente invention est le revêtement des matières thermoplastiques transparentes qui sont normalement tendres et facilement rayées contrairement au verre. Bien que le revêtement du verre au moyen de la composition de la présente invention puisse ne pas améliorer particulièrement la résistance à l'abrasion du verre, il est concevable que le revêtement puisse améliorer les caractéristiques antibuée du verre ainsi revêtu, ce qui est avantageux pour les applications concernant les vitres des véhicules et des bâtiments. L'expression "support transparent" utilisée dans la présente description et dans les revendications annexées inclut donc le verre. L'expression "matières thermoplastiques transparentes" englobe les polycarbonates, les polyacrylates, les poly(méthacrylates de méthyle), les polystyrènes, les polyoléfines telles que le polyéthylène, le polypropylène et le polypropylène cristallin syndiotactique, les polyesters tels que le poly(téréphtalate d'éthylène) et le poly(téréphtalate de butylène), les copolymères de styrène et d'acrylonitrile, les polyamides tels que le nylon, les polyimides et les divers copolymères de ces produits, mais n'est pas limitée aux composés précédents. Dans un but de définition, toute matière polymère transparente qui est thermoplastique et qui présente un voile selon ASTM D871 inférieur à environ 200 pour un trajet optique de 5 mm (ou une mesure ASTM équivalente puisque la norme D871 est en fait utilisée pour mesurer la turbidité des solutions) est définie comme étant une matière thermoplastique transparente. Les compositions pour revêtement dur antibuée de la présente invention renferment: (A) d'environ 0,3 % en poids à environ 35,0 % en poids, de préférence d'environ 1,5 % en poids à environ 24,0 % en poids, encore mieux d'environ 4,5 % en poids à environ 18,0 % en poids et en particulier d'environ 8,0 % en poids à environ 15,0 % en poids de silice finement divisée ou colloïdale, ayant une taille moyenne de particule (diamètre) comprise dans l'intervalle allant d'environ 5 à environ 40 nanomètres, de préférence dans l'intervalle allant d'environ 10 à environ 30 nm, encore mieux dans l'intervalle allant d'environ 15 à environ 25 nm et en particulier dans l'intervalle allant d'environ 16 à environ 22 nm. Lorsqu'elle est fournie sous forme de silice colloïdale, la silice finement divisée est fournie sous la forme d'une dispersion colloïdale dans un solvant, normalement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un alcool miscible à l'eau. Comme les compositions de la présente invention sont utilisées pour les revêtements, un véhicule liquide est normalement nécessaire pour rendre la composition applicable. Du fait de la nature des autres constituants, l'eau ou un mélange d'eau et de solvants miscibles à l'eau est généralement utilisé, une catégorie particulièrement préférée de solvants miscibles à l'eau étant celle des alcools; (B) d'environ 20, 0 % en poids à environ 97,0 % en poids, de préférence d'environ 40,0 % en poids à environ 95,0 % en poids, encore mieux d'environ 50,0 % en poids à environ 92,0 % en poids et en particulier d'environ 60,0 % en poids à environ 90,0 % en poids d'un composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel, dans lequel les fonctionnalités alcényle de la molécule sont séparées ou reliées par au moins un fragment polyoxyalkylène divalent répondant à la formule: -( (CX2)nO)x( (CX2)mO)y- dans laquelle la somme x + y est supérieure ou égale à 10, n est différent de m et n et m ont des valeurs comprises dans l'intervalle allant de 1 à 10, de préférence dans l'intervalle allant de 1 à 8, encore mieux dans l'intervalle allant de 1 à 7 et en particulier dans l'intervalle allant de 1 à 5, et chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à atomes de carbone, les fonctionnalités alcényle étant réunies au fragment oxyalkylène divalent par un fragment alkylène monovalent, divalent ou polyvalent, grâce à quoi le composé alcényle est rendu bifonctionnel, trifonctionnel ou polyfonctionnel en termes d'insaturation oléfinique. X est de préférence un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe aromatique hydrocarboné monovalent ayant 6 à 10 atomes de carbone, encore mieux un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et en particulier un atome d'hydrogène. L'expression "groupe hydrocarboné" englobe par exemple les groupes alkyle, alcényle, alcynyle, hydroxyalkyle, halogénoalkyle, aminoalkyle, thio-alkyle, aryle, phényle, benzyle, pyridinyle, thiophényle, furanyle, naphtyle, anthracényle et d'autres groupes aromatiques à noyaux condensés et groupes hétérocycliques à noyaux condensés o l'hétéro-atome peut être un atome d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore, mais elle n'est pas limitée à ces significations. Le fragment alkylène monovalent est défini comme étant un radical répondant à la formule: CH2=CH-R- dans laquelle R désigne tout atome ou groupe divalent; le fragment alkylène divalent a pour formule: CH2=CH-R1î dans laquelle R1 désigne tout atome ou groupe trivalent; le fragment alkylène trivalent a pour formule: I CH2=CH-R2- dans laquelle R2 désigne tout atome ou groupe tétravalent. En utilisant de manière appropriée les radicaux alkylène divalents ou trivalents, on peut assembler un composé alkylène polyfonctionnel. Des exemples particuliers d'atomes divalents sont 0, S, Se, les métalloïdes ayant un degré d'oxydation -2 et les métaux et métalloïdes ayant un degré d'oxydation +2. Des exemples particuliers d'atomes trivalents sont N, P, As, Sb et les métalloïdes ayant un degré d'oxydation -3, ainsi que les métaux et métalloïdes il ayant un degré d'oxydation +3. Enfin, des exemples particuliers d'atomes quadrivalents sont C, Si, Ge, Sn et les métalloïdes ayant un degré d'oxydation -4, ainsi que les métaux ayant un degré d'oxydation +4. Les groupes divalents sont définis comme étant tout assemblage de deux ou plus de deux atomes, satisfaisant aux règles des combinaisons chimiques, mais présentant deux liaisons chimiques non satisfaites, de sorte qu'ils peuvent être incorporés dans la structure en satisfaisant ainsi aux règles des liaisons chimiques. Des exemples de groupes divalents rentrant dans le cadre de la présente description sont -(CH2)p- o p peut être compris dans l'intervalle allant de 1 à 40, -CH=CH-, H2C=C- -C=C-, -CO2-, -C6H4- (phénylène), -C6H10- (cyclohexylène), etc. Il convient de noter que deux atomes ou groupes divalents ou plus peuvent être réunis les uns aux autres pour former ainsi un autre groupe divalent qui fonctionnera de la même manière en termes de structure chimique et de liaison chimique. Les groupes trivalents sont définis comme étant tout assemblage de deux ou plus de deux atomes, satisfaisant aux règles des combinaisons chimiques, mais présentant trois liaisons chimiques non satisfaites, de sorte qu'ils peuvent être incorporés dans la structure en satisfaisant ainsi aux règles des liaisons chimiques. Des exemples de groupes trivalents rentrant dans le cadre de la présente description sont: I1 " "CC, (HC)q H t dans laquelle q peut être compris dans l'intervalle allant de 1 à 40, -C6H3= ("phényle" trivalent), -C6H9= ("cyclohexyle" trivalent), etc. Il convient de noter que des atomes ou groupes divalents peuvent être combinés avec un atome ou groupe trivalent pour créer des groupes trivalents supplémentaires. La combinaison de deux ou plus de deux atomes ou groupes trivalents avec un ou plusieurs atomes ou groupes divalents crée un groupe polyvalent. Les combinaisons et permutations structurelles rentrant dans le cadre de la présente description sont assez étendues. Pour que les compositions de la présente invention soient des compositions durcissables par les rayons ultraviolets ou par un faisceau d'électrons, qui communiquent des propriétés antibuée à un revêtement dur, le composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel doit posséder au moins un fragment polyoxyalkylène divalent répondant à la formule: -((CX2)nO)x((CX2)mO)y- dans laquelle la somme x + y est supérieure ou égale à 10, n est différent de m et n et m ont des valeurs comprises dans l'intervalle allant de 1 à 10, de préférence dans l'intervalle allant de 1 à 8, encore mieux dans l'intervalle allant de 1 à 7 et en particulier dans l'intervalle allant de 1 à 5, et chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone, et deux ou plus de deux fragments oléfiniques répondant à la formule structurelle: \ C=C dans laquelle les liaisons chimiques libres sont satisfaites par des atomes ou groupes divalents, trivalents ou quadrivalents, ou terminées par des atomes ou groupes monovalents, les atomes ou groupes monovalents étant choisis parmi les atomes d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome et d'iode, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone. Le composé oléfinique polyfonctionnel doit contenir au moins deux fragments oléfiniques et au moins un radical oxyalkylène divalent, chimiquement liés par une certaine combinaison d'atomes ou de groupes divalents, trivalents ou quadrivalents, les liaisons chimiques non satisfaites étant terminées par des atomes ou groupes monovalents. Lorsque le composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel possède plus d'un fragment polyoxyalkylène, par exemple - ((CX2)nO)x(i)((CX2)mO)y(j)-, -((CX2)nO)x(ii)((CX2)mO)y(jj)-, ((CX2)nO)x(iii)((cX2)mO)y(jjj)-,..., la somme des indices stoechiométriques x (x(i) + x(ii) + x(iii) +...) et y (y(j) + y(jj) + y(jjj) +...) doit être supérieure ou égale à 10. Ainsi, la longueur de chaîne du pont polyoxyalkylène du composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel peut être diminuée si l'on augmente le nombre de groupes pontants polyoxyalkylène divalent présents dans la molécule, X étant tel que défini précédemment. Une autre formule pour le composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel est donc: J2C=cJQ ((CH2)nO)x ((CH2)mO)yQJC=CJ2 dans laquelle chaque Q est choisi indépendamment parmi les atomes ou groupes divalents, trivalents ou tétravalents, étant entendu que si un atome ou groupe trivalent ou tétravalent est choisi, les liaisons chimiques libres sont satisfaites par un atome ou groupe monovalent, et chaque J est choisi parmi les atomes ou groupes monovalents, divalents, trivalents ou quadrivalents, étant entendu que si un atome ou groupe divalent, trivalent ou tétravalent est choisi, les liaisons chimiques libres sont satisfaites par un atome ou groupe monovalent. Le but de ce qui précède est de montrer la multiplicité des structures qui rempliront la condition minimum que le composé soit bifonctionnel ou polyfonctionnel en ce qui concerne le nombre de points d'insaturation oléfinique et possède au moins une longue chaîne oxyalkylène, telle que définie par les indices n et m. Bien qu'il puisse ne pas être possible d'écrire une formule tout à fait générale pour un composé dioléfinique contenant au moins un fragment oxyalkylène, l'exposé précédent constitue une explication des variations structurelles qui sont possibles pour répondre à cette condition minimale. En conséquence, bien que les revendications annexées puissent citer des composés plus simples qui satisfont à cette condition minimale, tous les composés qui satisfont à cette condition minimale du fait de telles variations et permutations structurelles sont englobés dans le cadre de la présente invention. La demanderesse fait remarquer que deux produits satisfaisant aux conditions imposées au constituant (B) des compositions de la présente invention, sont disponibles dans le commerce il s'agit des produits SR610 et SR295 de Sartomer de Exton, PA. D'autres produits satisfaisant aux conditions structurelles imposées au constituant (B) peuvent être synthétisés commodément à l'aide des techniques de synthèse organique connues dans l'art et la science de la chimie organique. Une sous-catégorie particulièrement utile de cette grande catégorie de produits est représentée par la formule: O O Il II H2C=CH-C-O- 2)n)x(( CH2) n)x((CH2)my-O- C-CH=CH2 dans laquelle en particulier n = 2, m = O, x = 13, y = 0; le composé dioléfinique est alors un diacrylate. Dans cet exemple particulier, le fragment alkylène est H2C=CH-, J est un atome d'hydrogène et Q est un groupe divalent R qui ne présente pas de points de branchement pour d'autres substituants, o -C-O-. L'exemple satisfait donc de la façon minimale à la condition que le composé oléfinique bifonctionnel ou polyfonctionnel (dénomination utilisée de manière interchangeable avec la dénomination composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel) ait au moins un radical divalent oxyalkylène (dénomination utilisée de manière interchangeable avec la dénomination polyoxyalkylène); (C) d'environ 0,1 % en poids à environ 40, 0 % en poids, de préférence d'environ 0,5 % en poids à environ ,0 % en poids, encore mieux d'environ 1,0 % en poids à environ 20,0 % en poids et en particulier d'environ 2,0 % en poids à environ 10,0 % en poids d'un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique répondant à la formule générale R4Si(OR3)3 dans laquelle R4 représente un radical alkylène monovalent ayant 2 à 40 atomes de carbone et R3 est choisi parmi les groupes hydrocarbonés alkyle monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone. Une formule plus particulière pour les trialcoxysilanes à groupe fonctionnel oléfinique est la formule suivante: J' Q'-Si-(OR3)3 C=C J' J' dans laquelle chaque J' est choisi parmi les atomes ou groupes monovalents, divalents, trivalents ou quadri- valents, précédemment définis, étant entendu que si des atomes ou groupes divalents, trivalents ou tétravalents (ou des combinaisons d'eux) sont choisis, les liaisons chimiques libres sont satisfaites par un atome ou groupe monovalent; Q' est choisi parmi les atomes ou groupes divalents, trivalents ou tétravalents, précédemment définis, étant entendu que, si des atomes ou groupes trivalents ou tétravalents sont choisis, les liaisons chimiques libres sont satisfaites par un atome ou groupe monovalent, et R3 est choisi parmi les groupes hydrocarbonés alkyle monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone. Un exemple particulièrement préféré de constituant (C) est représenté par la formule suivante: O il H2C=C-C-O-(CH2)3-Si-(OCH3)3 CH3 Les molécules de formule générale R'Si(OR")3 (cf. R4Si(OR3)3), sont les précurseurs monomères de résines T parce qu'elles sont susceptibles de réagir avec des solvants hydroxylés. On entend par solvants hydroxylés, l'eau, les alcools, les acides de Bronsted ou leurs mélanges, et les composés semblables capables de provoquer une solvolyse. La solvolyse des précurseurs de résine T dans des solvants hydroxylés conduit à une réaction connue sous le nom de polycondensation, qui aboutit à la résine T. Suivant le degré des réactions, le produit peut être complètement hydrolysé et condensé ou non. De tels précurseurs réactifs de résine T dissous dans un solvant hydroxylé tel que l'eau, comme cela est généralement le cas dans le domaine des revêtements durcissables par les rayons ultraviolets, peuvent être désignés par hydrolysat, c'est- à-dire produit d'hydrolyse et de polycondensation d'un précurseur de résine T, dissous dans l'eau ou un autre solvant hydroxylé. Tel qu'il est utilisé dans la partie expérimentale de la présente demande, le termehydrolysat désigne le mélange réactionnel complexe, résultant du mélange d'un précurseur de résine T avec la silice colloïdale aqueuse. Il convient de noter qu'un tel mélange complexe peut contenir d'autres espèces polymérisables supplémentaires qui ont été ajoutées ensuite, par exemple des diacrylates tels que le diacrylate d'hexanediol. Des réactions similaires se produisent en solution alcoolique (et dans d'autres solvants protolytiques), bien que probablement pas avec la même vitesse du fait que la réactivité des alcools est beaucoup plus faible que celle de l'eau. Si l'on suppose une réaction d'hydrolyse et de polycondensation complète, 100 parties en poids de méthacryloxypropyltriméthoxysilane fournissent approxima- tivement 72 parties en poids de méthacryloxy- propylsilsesquioxane en tant que produit de réaction du méthacryloxypropyltriméthoxysilane complètement hydrolysé et condensé. Il convient de noter que la silice colloïdale qui est le constituant (A), est habituellement introduite dans les compositions de la présente invention sous la forme d'une dispersion aqueuse, ce qui répond à la nécessité de la présence d'un solvant hydroxylé. Comme on l'indiquait précédemment, le constituant (C) qui est un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique, réagit avec l'eau. Le mélange du constituant (A) sous la forme d'une dispersion aqueuse ou alcoolique avec le constituant (C) va provoquer une fonctionnalisation de la silice finement divisée (ou colloïdale) du constituant (A) et produire un hydrolysat qui est le produit de polycondensation du constituant (C), en mélange intime avec la silice finement divisée, en raison de l'aptitude du constituant (C) à agir avec l'eau (solvant hydroxylé). Dans le cas o la silice est introduite sous la forme d'une dispersion alcoolique, il faut ajouter une petite quantité d'eau pour hydrolyser les groupes alcoxy (ou les groupes halogénure) présents dans l'alcénylsilane hydrolysable, c'est-à-dire le constituant (C). La mention dans les revendications annexées d'une composition comprenant des espèces durcissables ou réactives, par exemple les constituants (A), (B) et (C) ou les constituants (A) et (C), englobe donc également les compositions contenant les produits de réaction des espèces précédentes et les mélanges de ces produits de réaction. La demanderesse fait remarquer que (B) et (C) peuvent aussi réagir ensemble si l'un de ces deux constituants est présent sous la forme d'une solution dans un solvant hydroxyle et si on les mélange. Les compositions de la présente invention peuvent éventuellement contenir également d'autres espèces polymérisables. De telles espèces peuvent être des composés oléfiniques monofonctionnels, par exemple l'acide acrylique ou ses esters, ou des composés acétyléniques, par exemple le maléate ou le fumarate de monobutynyle. Ces espèces peuvent également être des composés bifonctionnels ou polyfonctionnels, tels que les diacrylates. Un diacrylate particulièrement préféré comme constituant polymérisable supplémentaire est le diacrylate d'hexanediol. Quand on utilise de tels constituants polymérisables supplémen- taires, on les ajoute à la composition de base contenant les constituants (A), (B) et (C), à raison d'environ 2,9 % en poids à environ 23,1 % en poids, de préférence d'environ 4,7 % en poids à environ 16,6 % en poids et en particulier d'environ 7,4 % en poids à environ 12,2 % en poids. Ces pourcentages peuvent être exprimés en parties en poids pour parties en poids (ppc) de la somme de (A), (B) et (C); 2,9 % en poids représente donc approximativement 3 ppc, 23,1 % en poids approximativement 30 ppc, 4,7 % en poids approximativement 5 ppc, 16,6 % en poids approximativement ppc, 7,4 % en poids approximativement 8 ppc et 12,2 % en poids approximativement 14 ppc. Comme les compositions de la présente invention comprennent des mélanges réactifs d'espèces polymérisables, il est souvent souhaitable d'incorporer des inhibiteurs de polymérisation des oléfines, à raison d'environ 0,0001 % en poids à environ 1,50 % en poids, de préférence d'environ 0,001 % en poids à environ 1,00 % en poids, encore mieux d'environ 0,005 % en poids à environ 0,50 % en poids et en particulier d'environ 0,01 % en poids à environ 0,25 % en poids, les pourcentages étant rapportés à la composition totale. Ces inhibiteurs de polymérisation des oléfines peuvent être choisis parmi le 2,6-di(tert- butyl)-4-méthyl- phénol, le 2-tert-butyl-4-méthoxyphénol, le 3-tert-butyl-4- méthoxyphénol, les monoalkylphénols o le groupe alkyle comporte de 1 à 30 atomes de carbone, les dialkylphénols o chaque groupe alkyle comporte indépendamment de 1 & 30 atomes de carbone, les trialkylphénols o chaque groupe alkyle comporte indépendamment de 1 à 30 atomes de carbone, le monostyrylphénol, le distyrylphénol, le tristyrylphénol, le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-tert-butylphénol), le 2,2'-méthylènebis(4-éthyl-6-tert-butylphénol), le 4,4'- méthylènebis(2,6-di(tert-butyl)phénol), le 2,2'-éthylidène- bis(4,6-di(tert-butyl)phénol), le 2,2'-méthylènebis(4- méthyl-6-(1-méthylcyclohexyl)phénol), le 4,4'-butylidène- bis(6-tert-butyl-3-méthylphénol), le 4,4'-thiobis(6-tert- butyl-3-méthylphénol), le 4,4'-méthylènebis(2,6-diméthyl- phénol), le 1,1'-thiobis(2-naphtol), le 2,2'-thiobis(4- méthyl-6-tert-butylphénol), le 2,2'-isobutylidènebis(4,6- diméthylphénol), le tétrakis(méthylène-3-(3,5-di(tert- butyl)-4-hydroxyphényl)propionate)méthane, le 1,3,5- triméthyl-2,4,6-tris(3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxybenzyl)- benzène, la 1,3,5-tris(3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxybenzyl)- s-triazine-2,4,6(1H, 3H, 5H)trione, la 2,4-bis(n-octyl- thio)-6-(4-hydroxy-3,5-di(tert-butyl)amino)-1,3,5-triazine, le 4-(hydroxyméthyl)-2,6-di(tert-butyl)phénol, le 2,2- diphényl-1-picrylhydrazyle, le thiodipropionate de dilauryle, le thiodipropionate de distéaryle, le (3,5- di(tert-butyl)-4-hydroxybenzyl)phosphonate de O,O-di(n- octadécyle), le 1,6-hexaméthylène-bis(3,5-di(tert-butyl)-4- hydroxyphényl)propionate, le thiodiéthylène-bis(3,5- di(tert-butyl)-4-hydroxyphényl)propionate, le 3-(3,5- di(tert-butyl)-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle, le N,N'-hexaméthylène-bis(3-(3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxy- phényl)propionamide), la 1,3,5-tris(2-hydroxyéthyl)-s- triazine-2,4,6-(lH, 3H, 5H)trione, le N-(4-hydroxyphényl)- butyramide, le N-(4-hydroxyphényl)pélargonamide, le N-(4- hydroxyphényl)dodécanamide, le N-(4-hydroxyphényl)- stéaramide, le 2,6-di(tert-butyl)-4-(diméthylaminoéthyl)- phénol, la 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- diméthylbenzyl)-s-triazine-2,4,6(1H, 3H, 5H)trione, le bis(O-éthyl-(3,5-di(tert-butyl)-4-hydroxybenzyl)phospho- nate) de nickel, le 2,2'-oxamidobiséthyl-3-(3,5-di(tert- butyl)-4-hydroxyphényl)propionate, le phosphite de tris[(2- tert-butyl-4-(2-méthyl-4-hydroxy-5-tert-butylphénylthio)-5- méthyl)phényle], le 4,4'-diphénylylènediphosphonite de tétrakis(2,4-di(tert-butyl)phényle), le 3,4,5-trihydroxy- benzoate de n-propyle, le bis(O-éthyl-(3,5-di(tert-butyl)- 4-hydroxybenzyl)phosphonate) de calcium, le radical de Banfield, le 1,3,5-triphényl-verdazyle, le radical de Xoelsch, le 1-nitroso-2-naphtol, le 4-hydroxy-2,2,6,6- tétraméthyl-1-pipéridine-l-oxyle, le galvinoxyle, la 2,5- di(tert-amyl)hydroquinone, la tert-butylhydroquinone et la méthylhydroquinone. Les composés suivants sont cités dans la présente description et, dans la mesure o le nom cité dans la description n'est pas suffisamment précis, sont définis ici par la demanderesse par leurs structures chimiques qui sont les suivantes: Galvinoxyle: ' 4-OH-TEMPO(4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthyl-l-pipéridine-1- oxyle) H O Tinuvin (R- O-)2(CO(CH2)8)2 /1 dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène pour le Tinuvin 770 et peut être choisi parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à environ 30 atomes de carbone et les groupes alcoxy monovalents o le groupe alkyle du groupe alcoxy est un groupe hydrocarboné monovalent ayant 1 à environ 30 atomes de carbone, 13, 5-triphényl-verdazyle %\ / S Radical de Koelsch Radical de Banfield g O C 1-nitroso-2- naphtol O Il OH 2.2-diphényl-l-picrylhydrazyle (DPPH) N Nô 02N N02 N02 Les compositions de la présente invention sont durcissables par les rayons ultraviolets ou par un faisceau d'électrons. Il est souvent souhaitable d'incorporer à la composition un photo-amorceur pour augmenter la vitesse du durcissement par les rayons ultraviolets. Plusieurs composés sont proposés dans le commerce dans ce but, par exemple la 2-hydroxy-2-méthyl-1-phénylpropanone-1, qui est vendue dans le commerce sous la dénomination Darocur 1173 par la société Radcure de Smyrne, GA. L'incorporation de silice colloïdale dans une composition pour revêtement durcissable par les rayons ultraviolets ou par un faisceau d'électrons, qui contient un composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel renfermant au moins un fragment oxyalkylène, rend le revêtement issu de la composition à la fois antibuée et résistant à l'abrasion. La consistance des compositions pour revêtement de la présente invention peut être réglée par dilution de la composition avec de l'eau ou avec des alcools ou mélanges d'alcools appropriés, miscibles à l'eau. Il est également possible d'utiliser d'autres composés organiques miscibles à l'eau, par exemple l'acétone. Les alcools miscibles à l'eau sont habituellement les alcools de faible masse moléculaire et ils sont particulièrement utiles pour la dilution de ces compositions, en particulier les alcools ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone, encore mieux de 3 à 8 atomes de carbone et tout spécialement de 3 à 6 atomes de carbone. Les alcools peuvent être monofonctionnels, bifonctionnels comme l'éthylèneglycol, ou polyfonctionnels. Les exemples ci-après sont incorporés dans un but de démonstration plus détaillée de la mise en pratique de la présente invention, mais ils ne constituent en aucune manière une limitation de la présente invention. Le contenu de tous les brevets des Etats-Unis d'Amérique cités dans la présente demande est incorporé ici à titre de référence. Partie expérimentale Test de formation de buée: Le test de formation de buée indiqué dans l'exemple suivant est conduit de la manière suivante. Un bécher est rempli d'eau jusqu'à moins d'un pouce du sommet et est maintenu à une température de 50 C. Des plaques traitées de support transparent sont placées sur le bêcher, face traitée vers le bas, et on mesure le temps qui s'écoule jusqu'à l'apparition d'eau condensée (buée) sur la surface traitée de la plaque (face la plus proche de l'eau chauffée). Ce temps est habituellement compris dans l'intervalle allant de moins d'une seconde à plusieurs secondes. De manière générale, les temps d'apparition de la buée mesurés par ce test sont exacts à 1 seconde. Un revêtement (ou revêtement dur) qui présente un temps d'apparition de la buée 2 10 1 seconde, est défini comme étant un revêtement antibuée. Voile Taber (ASTM D-1044): Le protocole de l'essai ASTM ne précise pas le poids auxiliaire et la nature de la roue abrasive. Les essais ont été réalisés avec un poids de 500 g par roue et des roues CS-10F. Exemple 1: On prépare une composition pour revêtement à partir des ingrédients suivants: 1) 100 g de silice colloïdale aqueuse, ayant une taille moyenne de particule de 20 4 nanomètres et contenant 34 % en poids de silice (constituant (A), Nalcoag 1034A ); 2) 100 g du produit de formule CH2=CHC(O)O-(CH2CH2O)x- OC(O)CH=CH2 dans laquelle x a une valeur moyenne d'environ 13, qui est disponible dans le commerce sous la dénomination SR610 de la société Sartomer d'Exton, PA (constituant (B)); et 3) 12 g de 2- hydroxy-2-méthyl-l-phénylpropanone-1, disponible dans le commerce sous la dénomination Darocur 1173 de la société Radcure de Smyrne, GA. Le mélange résultant est dilué avec 160 g d'alcool isopropylique et le tout est soigneusement homogénéisé par agitation. Le mélange final a une viscosité de 9 centipoises à 25 C. On applique ce mélange par écoulement sur un film de poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) et on le laisse sécher à l'air pendant environ 30 minutes. On soumet le film revêtu par écoulement à l'action des rayons ultraviolets pour provoquer le durcissement, en le faisant passer à deux reprises, à une vitesse de traitement de 30 pieds par minute, dans un appareil de traitement Fusion System, à deux pouces des lampes Fusion-H de 300 W/pouce2. Le revêtement a une épaisseur de 9 micromètres et présente un temps d'apparition de la buée de 20 secondes. La variation de voile Taber (ASTM D-1044) du revêtement après 100 cycles est de 26 %, alors que le film de PET non revêtu présente une variation du voile Taber de 49 %. Exemple 2: Le mélange de l'exemple 1 est dilué avec de l'alcool isopropylique à raison de 2,8 parties en poids d'alcool pour i partie en poids du mélange. On applique cette composition de revêtement à un film de PET comme dans l'exemple précédent et, après une évaporation éclair d'une durée de 20 secondes, on fait durcir le revêtement en un seul passage, à une vitesse de traitement de 50 pieds par minute. Le revêtement résultant a une épaisseur de 5 pm et présente un temps d'apparition de la buée supérieur à 10 secondes (un passage) et un voile Taber delta de 32 %. Exemple 3: Dans une fiole d'Erlenmeyer équipée d'un barreau d'agitation magnétique, on introduit 121,7 g d'alcool isopropylique, 86,9 g de silice colloïdale aqueuse Nalcoag 1034A (à 34 % en poids de silice) et 0,07 g de 4-OH TEMPO. On ajoute à ce mélange 13,0 g de méthacryloxypropyltriméthoxysilane. On chauffe ce mélange au reflux, approximativement à 80 C, pendant 2 heures, puis on le refroidit jusqu'à la température de la salle. On ajoute alors 36,2 g de diacrylate d'hexanediol et 325 g d'alcool isopropylique. On épure ensuite ce mélange par évaporation sous vide, à une pression de 10 à 20 torrs, dans un évaporateur rotatif jusqu'à ce que l'on ne recueille plus de fraction de tête. On récupère 75 g d'un produit qui a la composition suivante: 29,5 g de silice, 36,2 g de diacrylate d'hexanediol et 9,4 g de méthacryloxypropylsilsesquioxane (résine T à groupe fonctionnel acrylate). A 33 g du mélange contenant la silice, le diacrylate d'hexanediol et la résine T à groupe fonctionnel acrylate, on ajoute 67 g du produit de formule I CH3CH2C(-CH2-(O-CH2CH2)x(j)-O-C-CH=CH2)3 dans laquelle chaque x(i) a une valeur moyenne de 5 et la somme x(1) + x(2) + x(3) a une valeur moyenne de 15, ce qui satisfait à l'exigence minimale que la somme de x et y soit d'au moins , produit qui est disponible sous la dénomination SR9035 de la société Sartomer d'Exton, PA, et 6 g de 2-hydroxy-2- méthyl-l-phénylpropanone-l, qui est disponible dans le commerce sous la dénomination Darocur 1173 de la société Radcure de Smyrne, GA. Le mélange est appliqué par écoulement sur un film de poly(téréphtalate d'éthylène). Après 5 minutes de séchage à l'air, on soumet le film revêtu à un durcissement par exposition à des rayons ultraviolets, en le faisant passer à deux reprises, à une vitesse de traitement de 30 pieds par minute, dans un appareil de traitement Fusion System, à 2 pouces des lampes Fusion-H à 300 W/pouce2. Le revêtement durci a une épaisseur de 20 pm et présente un temps d'apparition de la buée de 15 secondes et un voile Taber delta de 10 %. Bien que les groupes pontants oxyalkylène de ce triacrylate particulier n'aient pas une longueur correspondant à 10 motifs puisque x = 5, il y a 15 motifs présents dans la molécule, ce qui remplit la condition minimale qu'il y en ait au moins 10. Cet exemple montre donc que, du moment qu'il y a le nombre requis de motifs de type éther, il n'est pas nécessaire qu'ils forment une chaîne polyéther continue. Ainsi, du moment que la somme des indices stoechiométriques est supérieure ou égale à 10, il peut y avoir plus d'un fragment oxyalkylène, même si l'indice stoechiométrique du fragment est inférieur à 10. Exemple 4: On prépare une composition pour revêtement à partir des ingrédients suivants: 1) 100 g de silice colloïdale aqueuse, ayant une taille moyenne de particule de 20 4 nm et contenant 34 % en poids de silice (constituant (A), Nalcoag 1034A ); 2) 100 g du produit de formule CH2=CHC(O)O-(CH2CH2O)x-OC(O)CH=CH2 dans laquelle x a une valeur moyenne d'environ 13, qui est disponible dans le commerce sous la dénomination SR610 de la société Sartomer d'Exton, PA (constituant (B)); et 3) 12 g de 2-hydroxy-2-méthyl-1-phénylpropanone-1, qui est disponible dans le commerce sous la dénomination Darocur 1173 de la société Radcure de Smyrne, GA. Le mélange résultant est dilué avec 50 g d'alcool isopropylique et la composition résultante est appliquée sur un panneau de polycarbonate. Après séchage pendant 5 minutes à l'air, on soumet le panneau revêtu à l'action des rayons ultraviolets pour faire durcir le revêtement, comme cela est décrit dans l'exemple 1. Le revêtement durci a une épaisseur de 20 pm et présente un temps d'apparition de la buée de 25 secondes et un voile Taber delta de 20 %. Par comparaison, le voile Taber delta du polycarbonate non revêtu est de 40 %. Exemple 5: On prépare une composition pour revêtement à partir des ingrédients suivants: 1) 20 g de silice colloïdale aqueuse, ayant une taille moyenne de particule de 20 4 nm et contenant 34 % en poids de silice (constituant (A), Nalcoag 1034A ), 2) 20 g du produit de formule CH2=CHC(O)O-(CH2)6-OC(O)CH=CH2, qui est le diacrylate d'hexanediol (HDDA), et 3) 2,4 g de 2-hydroxy-2- méthyl-1-phénylpropanone-1, qui est disponible dans le commerce sous la dénomination Darocur 1173 de la société Radcure de Smyrne, GA. Le mélange résultant est dilué avec 200 g d'alcool isopropylique et la composition résultante est appliquée sur des panneaux de polycarbonate (PC) et un film de poly(téréphtalate d'éthylène) (PET). Après durcissement par les rayons ultraviolets, le PC revêtu et le PET revêtu se couvrent tous les deux immédiatement de buée lorsqu'ils sont soumis au test de formation de buée. Comme le montrent les exemples 1 et 4, la présence d'un composé alcényle bifonctionnel ou polyfonctionnel, possédant au moins un radical polyoxyalkylène divalent, par exemple CH2=CHC(O)O-(CH2CH2O)x-OC(O)CH=CH2 (o x a en moyenne une valeur d'environ 13), rend antibuée la composition pour revêtement. Exemple 6: On prépare plusieurs petits lots en faisant réagir du méthacryloxypropyltriméthoxysilane avec de la silice aqueuse colloïdale comme cela est indiqué ci-après, de façon à produire un mélange du produit de réaction ou hydrolysat (résine T à groupe fonctionnel acrylate), de diacrylate d'hexanediol et de silice. Dans une fiole d'Erlenmeyer équipée d'un barreau d'agitation magnétique, on introduit 121,7 g d'alcool isopropylique, 86,9 g de silice colloïdale aqueuse Nalcoag 1034A (à 34 % en poids de silice) et 0,07 g de 4-OH TEMPO. On ajoute à ce mélange 13,0 g de méthacryloxypropyl- triméthoxysilane. On chauffe le mélange au reflux, approximativement à 80 C, pendant 2 heures, puis on le refroidit jusqu'à la température de la salle. On ajoute alors 36,2 g de diacrylate d'hexanediol et 325 g d'alcool isopropylique. On épure ensuite ce mélange par évaporation sous vide, sous une pression de 10 à 20 torrs, dans un évaporateur rotatif, jusqu'à ce que l'on ne recueille plus de fraction de tête. On récupère 75 g d'un produit qui a la composition suivante: 29,5 g de silice, 36,2 g de diacrylate d'hexanediol et 9,4 g de méthacryloxypropyl- silsesquioxane. Cette composition, décomposée en ses constituants silice, diacrylate de 1,6-hexanediol et résine T à groupe fonctionnel acrylate (dans le cas présent le méthacryloxypropylsilsesquioxane; il convient de noter que le méthacryloxypropylsilsesquioxane est le produit d'hydrolyse et de polycondensation du méthacryloxypropyl- triméthoxysilane), est indiquée dans le tableau 1. Tableau 1: Compositions pour revêtement antibuée. contenant un polvéther-acrylate, de la silice finement divisée et une résine T à groupe fonctionnel acrylate Compo- Silice1 Diacrylate SR6102 Résine T à sition % en pds de 1,6-hexane- ou groupe fonction- diol (HDDA), SR2953 nel acrylate4 %en pds % en pds %en pds A 31 37 233 9 B 27 32 332 8 c 20 24 502 6 D 16 19 603 5 E 13 16 672 4 F 10 12 752 3 G 8 10 802 2 *H 7 8 832 2 Notes relatives au tableau 1: 1) Le pourcentage en poids de silice est issu d'une dispersion aqueuse de silice colloïdale, le produit Nalcoag 1034A , qui contient 34 % en poids de silice. 2) SR610 désigne le produit de formule CH2=CHC(O)O-(CH2CH20)x-OC(O)CH=CH2 dans laquelle x a une valeur moyenne d'environ 13. 3) SR295 désigne le tétraacrylate de pentaérythritol. 4) Ce produit est défini comme étant le produit de réaction du méthacryloxypropyltriméthoxysilane avec de l'eau, en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur d'hydrolyse et de condensation. A 100 parties en poids de chacune des compositions indiquées dans le tableau 1, on ajoute 6 parties en poids de 2-hydroxy-2-méthyl-lphénylpropanone-1, qui est disponible dans le commerce sous la dénomination Darocur 1173 de la société Radcure de Smyrne, GA, et 200 parties en poids supplémentaires d'alcool isopropylique. Des panneaux en polycarbonate sont revêtus par écoulement, puis on les laisse sécher à l'air pendant 2 à 5 minutes avant le durcissement par les rayons ultraviolets, en un passage à une vitesse de 20 pieds/minute sous deux lampes Fusion-H de 300 W/pouce2. Tableau 2: Performances des compositions pour revêtement antibuée, contenant un polvéther-acrylate, de la silice finement divisée et une résine T à groupe fonctionnel acrylate Composition Temps nécessaire à la formation de buée Voile Taber delta secondes (100 cycles), variation en % A 2 n/a B 3 6 C 5 8 D 2 n/a E 9 15 F 13 15 G 14 22 H 15 29 polycarbonate non revêtu 1 38 Ces résultats montrent que la plupart des compositions apportent une amélioration marquée en ce qui concerne le temps d'apparition de la buée. En outre, certaines de ces compositions présentent également une résistance à l'abrasion améliorée, c'est-à-dire un voile Taber delta (variation en %) plus faible. Ces résultats démontrent qu'une bonne résistance à l'abrasion peut être combinée à des propriétés antibuée. REVENDICATIONS 1. Composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) de la silice finement divisée, (B) un composé oléfinique polyfonctionnel, contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents de formule: -((CX2)nO)x((CX2)mO)y- dans laquelle les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10 et dans laquelle chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone, composé dans lequel la somme des indices stoechiométriques x des divers radicaux oxyalkylène divalents et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10, et (C) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé oléfinique polyfonctionnel contient un seul radical oxyalkylène divalent. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que X représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé oléfinique polyfonctionnel répond à la formule: 0 0 jl 11I H2C=CH-C-O- ((CH2)nO)x ((CH2)mO)y -O-C-CH=CH2 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la silice finement divisée est sous la forme de silice colloïdale aqueuse. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique répond à la formule R4Si(OR3)3 dans laquelle R4 représente un groupe alkylène monovalent ayant 2 à 40 atomes de carbone et R3 est choisi parmi les groupes hydrocarbonés alkyle monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est durcie. 8. Composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit de réaction de: (A) de la silice finement divisée, (B) un composé oléfinique polyfonctionnel, contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents de formule: -( (CX2)nO)x( (CX2)mO)y- dans laquelle les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10 et dans laquelle chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone, composé dans lequel la somme des indices stoechiométriques x des divers radicaux oxyalkylène divalents et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10, (C) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique, et (D) un solvant hydroxylé. 9. Procédé de préparation d'une composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (a) faire réagir (i) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique avec (ii) une silice finement divisée, en présence de (iii) un solvant hydroxylé, pour produire un produit de réaction, et (b) mélanger le produit de réaction avec un composé oléfinique polyfonctionnel, contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents de formule: -((CX2)nO)x((CX2)mO)y- dans laquelle les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10 et dans laquelle chaque X est choisi indépendamment parmi l'atome d'hydrogène, les groupes hydrocarbonés monovalents ayant 1 à 40 atomes de carbone et les groupes hydrocarbonés aromatiques monovalents ayant 6 à 40 atomes de carbone, composé dans lequel la somme des indices stoechiométriques x des divers radicaux oxyalkylène divalents et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10. 10. Procédé pour rendre un support transparent résistant à la formation de buée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (a) faire réagir (i) un trialcoxysilane à groupe fonctionnel oléfinique avec (ii) une silice finement divisée, en présence de (iii) un solvant hydroxylé, pour produire un produit de réaction, et (b) mélanger le produit de réaction avec un composé oléfinique polyfonctionnel, contenant deux ou plus de deux fragments oléfiniques et un ou plusieurs radicaux oxyalkylène divalents de formule: - ((CX2)nO)x((CX2)mO)y- dans laquelle les indices stoechiométriques n et m sont différents et ont des valeurs comprises indépendamment dans l'intervalle allant de 1 à 10 et dans laquelle chaque X représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant 1 à 40 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique monovalent ayant 6 & 40 atomes de carbone, composé dans lequel la somme des indices stoechiométriques x des divers radicaux oxyalkylène divalents et la somme des indices stoechiométriques y des divers radicaux oxyalkylène divalents, prises ensemble, représentent un nombre supérieur ou égal à 10, pour préparer ainsi une composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, (c) appliquer la composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets, à un support transparent, et (d) faire durcir la composition pour revêtement dur, durcissable par les rayons ultraviolets.