FR 2754175 A1 19980410 FR 9612197 A 19961007 1 2754175 UTILISATION D'UN ORGANOPOLYSILOXANE DE NATURE ELASTOMERIQUE ASSOCIE A UNE PHASE ORGANIQUE DANS UN PRODUIT DE DEMAQUILLAGE DES ONGLES La présente demande concerne l'utilisation d'un organopolysiloxane de nature élastomérique associé à une phase organique pour la préparation d'une compo- sition et/ou dans une composition pour démaquiller les ongles en particulier un dissolvant de vernis à ongles. On recherche depuis quelques années des dissolvants de vernis à ongles sous forme épaissie telle qu'une crème, un gel ou une pâte. Ce type de présentation est très appréciée par le consommateur; il correspond le plus souvent à une pré- occupation pratique pour le formulateur: faciliter la prise du produit hors de son conditionnement sans perte significative, limiter la diffusion du produit à la zone locale de traitement (la surface de l'ongle) et pouvoir l'utiliser dans des quantités suffisantes pour obtenir l'effet cosmétique recherché. On recherche ce type de dissolvant par rapport aux dissolvants classiques sous forme de solutions organi- ques, dans la mesure o il permet un étalement plus facile sur l'ongle, un dosage mieux contrôlé de la quantité nécessaire pour le démaquillage et d'obtenir, grâce à un temps de contact du produit sur l'ongle plus long, une meilleure efficacité au niveau du démaquillage. Les dissolvants de vernis à ongles de l'art antérieur sous forme de gel, de crème ou de pâte, contiennent des agents épaississants et/ou gélifiants et des solvants organiques susceptibles de dissoudre ou décomposer les polymères de revête- ment des ongles couramment utilisés dans les.vernis à ongles comme par exem- ple la nitrocellulose. Les demandes de brevet japonais publiées JP 61233607, JP 61257912, JP 02289507, JP 03074317 et JP 04164012 ainsi que le brevet US 4 804 486 dé- crivent des dissolvants de vernis à ongles sous forme de gel ou de crème à base de solvants organiques tels que le propylène carbonate, le dihydro-2- (3H) fura- none ou le certon et un agent gélifiant anionique du type polymère poly(acide acrylique) neutralisé par des substances alcalines. La demande JP 61289019 décrit un dissolvant sous forme de gel ou de pâte contenant un solvant organique hydrophile de point d'ébullition supérieur à 100 C susceptible de dissoudre la nitrocellulose et un agent gélifiant du type montmo- rillonite de sodium. La demande JP 62207206 a pour objet des gels dissolvants à base de gamma- butylolactone et/ou d'alcool benzylique et un agent gélifiant du type diéthyl phta- late, hydroxypropylcellulose ou polyvinylpyrrolidone. La demande WO 87/04921 divulgue des dissolvants sous forme de gel contenant de l'acétone comme solvant, de l'hydroxypropylcellulose comme gélifiant et un agent de conditionnement des ongles du type amine grasse polyoxyéthylénée. 2 2754175 Ces compositions conduisent le plus souvent, après démaquillage, à un déssè- chement de l'ongle, à une délipidation de sa surface, à un blanchissement et à des pertes de brillance de l'ongle. De plus, aucun de ces dissolvants de vernis à ongles ne permet d'apporter sur l'ongle, de façon satisfaisante, après application, un toucher doux naturel persistant. La Demanderesse a découvert de manière surprenante que l'association d'un or- ganopolysiloxane de nature élastomérique avec une phase organique constituée d'un ou plusieurs solvants organiques cosmétiques, susceptibles de dissoudre un vernis à ongles et présentant des conditions de solubilité particulières que l'on précisera par la suite, pouvait constituer un remarquable agent démaquillant des ongles. La Demanderesse a découvert en effet qu'une telle association permettait d'obtenir des compositions de démaquillage des ongles sous forme gélifiée ne présentant pas tous les inconvénients énoncés ci-dessus et conférant aux ongles de façon inattendue, après démaquillage, un toucher doux persistant et une brillance naturelle. L'invention a pour objet l'utilisation d'un organopolysiloxane de nature élastoméri- que associé à une phase organique contenant au moins un solvant organique ou un mélange de solvants organiques cosmétiques, susceptibles de dissoudre un vernis à ongle et présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à C de HANSEN qui satisfont aux trois conditions suivantes: (1)dD la nitrocellulose et les autres constituants du vernis à ongles. La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de C. M. HANSEN: "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). - dD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires. - dP caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents. - dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc...). Les paramètres dD, dP, dH sont exprimés en (J/cm3)2 Les organopolysiloxanes de nature élastomérique conformes à l'invention sont en général partiellement ou totalement réticulés et de structure tridimensionnelle. In- clus dans une phase organique telle que définie précédemment, ils se transfor- ment, selon le taux de phase organique utilisé, d'un produit d'aspect spongieux lorsqu'ils sont utilisés en présence de faibles teneurs en phase organique en un gel homogène, en présence de quantités de phase organique plus élevées. Les agents démaquillants des ongles de l'invention se présentent généralement sous forme de gel constitué d'un organopolysiloxane élastomère de structure tri- dimensionnelle, inclus dans une phase organique répondant aux conditions énoncées ci-dessus. Un autre objet de l'invention concerne des compositions cosmétiques ou dermato- logiques destinées au démaquillage des ongles, caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un mileu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins une phase gel constituée d'au moins: (a) un organopolysiloxane de nature élastomérique et (b) une phase organique comprenant au moins un solvant organique ou au moins un mélange de solvants organiques cosmétiques, susceptibles de dissoudre un vernis à ongles et présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à C de HANSEN qui satisfont aux trois conditions suivantes: (1) dD choisis parmi les polymères réticulés décrits dans la demande EP-A-295 886. Selon cette demande, ils sont obtenus par réaction d'addition et de réticulation d'au moins: (a) un organopolysiloxane ayant au moins deux groupes alcenyls inférieurs par molécule; (b) un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium par molécule; et (c) et un catalyseur du type platine. Les organopolysiloxanes de nature élastomérique selon l'invention constituant I'agent démaquillant des ongles peuvent être choisis parmi ceux décrits dans le brevet US 5.266.321. Selon ce brevet, ils sont choisis notamment parmi: i) les polyorganopolysiloxanes comprenant des motifs R2SiO et RSiO1,5 et éven- tuellement des motifs R3SiOo,5 et/ou SiO2 dans lesquels les radicaux R, indépen- damment les uns des autres, désignent un hydrogène, un alkyle tel que méthyle, éthyle ou propyle, un aryle tel que phényle ou tolyle, un groupe aliphatique insa- turé tel que vinyle et o le rapport en poids des motifs R2SiO sur les motifs RSiO,,5 varie de 1/1 à 30/1; ii) les polyorganopolysiloxanes insolubles et gonflables dans l'huile de silicone, obtenus par addition d'un organohydrogénopolysiloxane (1) et d'un organopolysi- loxane (2) ayant des groupes aliphatiques insaturés de telle sorte que la quantité d'hydrogène ou de groupes aliphatiques insaturés dans respectivement (1) et (2) soit comprise entre 1 et 20% mol quand l'organopolysiloxane est non-cyclique et entre 1 et 50% mol lorsque l'organopolysiloxane est cyclique. La phase organique permettant le gonflement de l'organopolysiloxane élastoméri- que de l'invention est caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant ou un mélange de solvants organiques cosmétiques, susceptibles de dissoudre un vernis à ongles et présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C selon l'espace de solubilité de HANSEN qui satisfont aux conditions suivantes: - (a) dD - (c) dH lement dH - les alcools tels que le 1,3-diméthylbutanol, le diacétone alcool, le 2- butoxyéthanol, le cyclohexanol - les esters tels que l'acétate d'éthyle, I'acétate de méthyle, I'acétate de n-butyle, I'acétate d'isoamyle; - les éthers tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; - les alcanes tels que le décane, I'heptane, le dodécane, le cyclohexane; - les composés cycliques aromatiques tels que le toluène et le styrène; - les aldéhydes tels que benzaldéhyde, acétaldéhyde; Parmi ces solvants pour dissolvants de vernis à ongles, on utilise plus préféren- tiellement les esters et les cétones ayant au plus 10 atomes de carbone et plus particulièrement la méthyléthylcétone, I'acétate d'éthyle, I'acétate de méthyle ou l'acétate de butyle. La phase organique peut également contenir des solvants organiques pour dis- solvants de vernis à ongles qui, pris en tant que tels, ne répondent pas aux con- ditions de solubilité de HANSEN défini ci-dessus. C'est le cas de l'acétone qui est un très bon dissolvant de vernis à ongles. C'est aussi le cas de certains plasti- fiants de la nitrocellulose tels que l'éthanol qui permettent de ramollir le film dé- posé sur l'ongle et de faciliter le démaquillage. Conformément à l'invention, ces derniers seront donc mélangés avec d'autres solvants appropriés tels que ceux définis précédemment de manière à ce que le mélange global satisfasse aux conditions de solubilité de l'invention. De façon préférentielle, la phase organique est présente dans la phase gel de la composition à une concentration allant de 30 à 90% en poids et plus préférentiel- lement de 50 à 80% en poids. 2754175 La phase organique conforme à l'invention peut contenir en plus une phase hui- leuse choisie de telle sorte que le mélange résultant de l'addition de cette phase huileuse avec le ou les solvants organiques de l'invention, satisfait aux conditions de paramètres de solubilité de HANSEN telles que définies ci-dessus. Cette phase huileuse peut contenir des huiles pouvant être directement compati- bles avec l'organopolysiloxane de nature élastomérique et, à elles seules, satis- faire aux conditions de solubilité selon l'invention. Ces huiles participent au gon- flement de l'organopolysiloxane élastomère. Parmi ces huiles de gonflement, on peut citer: - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que l'huile de vaseline, I'isohexadécane, I'isododécane, le squalane et équiva- lents tels que le parléam; - les alcools gras tels que octyl-2-dodécanol; - les esters d'acide gras tels que néopentanoate d'octyldodécyle; - les huiles siliconées de faible viscosité (de préférence inférieure à 100 cst à C) telles que les polysiloxanes linéaires ou ramifiés de faible degré de poly- mérisation comme méthylpolysiloxane, méthylphénylpolysiloxane, éthylméthylpo- lysiloxane, éthylphénylpolysiloxane, hydroxyméthylpolysiloxane, alkylpolydimé- thylsiloxane et les polysiloxanes cycliques tels que octaméthylcyclopentasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane; ou leurs mélanges. Ces huiles particulières sont de préférence utilisées dans des concentrations al- lant de préférence de 0 à 50% en poids et plus préférentiellement de 0 à 40% en poids par rapport au poids total du mélange formé par l'organopolysiloxane de nature élastomérique et lesdites huiles de gonflement. La phase huileuse additionnelle peut contenir des huiles polaires telles que des huiles minérales ou synthétiques, par exemple les polyisobutènes hydrogénés; des huiles végétales comme les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noi- sette, d'abricot, de macadamia, de riçin, les triglycérides des acides capryli- que/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL. Ces huiles polaires représentent de préférence de 0 à 30 %en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. La phase huileuse additionnelle est présente dans la phase gel à des concentra- tions allant de préférence de 0 à 65% en poids et plus préférentiellement de 0 à % en poids par rapport au poids total de la phase gel. De façon préférentielle, l'organopolysiloxane élastomérique est présent dans la phase gel à une concentration en matière active allant de 5 à 70% en poids et plus préférentiellement de 20 à 50% en poids. Le gel résultant de cette association peut être utilisé tel quel et constituer lui- même une composition pour le démaquillage des ongles. Il peut également être incorporé dans une formulation de dissolvant de vernis à ongles dans une quanti- 6 2754175 té efficace pour obtenir à la fois la texture et la viscosité souhaitées et un bon démaquillage des ongles. Les compositions selon l'invention contenant les agents démaquillants tels que définis ci-dessus se présentent de préférence sous forme de gels pouvant être translucides ou opaques. Elles peuvent contenir en plus des adjuvants classiques tels que des colorants, des parfums, des conservateurs, des filtres solaires, des agents hydratants. Ces adjuvants sont présents dans des quantités allant de préférence de 0 à 20% en poids par rapport au poids de la composition. L'invention concerne également un procédé de démaquillage des ongles, carac- térisé par le fait qu'on applique sur la surface de l'ongle une quantité efficace d'une composition constituée par ou contenant un gel formé à partir d'un organo- polysiloxane élastomère tel que défini précédemment et d'une phase organique telle que définie ci-dessus. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1: Gel dissolvant de vernis à ongles - Mélange de 40% en poids huile de polydiméthylsiloxane 6 cst et de 60% en poids de polydiméthylorganosiloxane partiellement réticulé vendu sous le nom KSG 6 par SHIN ETSU 30% en poids - Acétate d'éthyle. 50% en poids - Isoparaffine hydrogénée (Parléam) 9,5 % en poids - Parfum 0,5% en poids - Colorant 0,0005% en poids - Polydiméthylsiloxane vendu sous le nom DOW CORNING 200-Fluid par DOW CORNING qsp 100 % en poids On obtient un gel facile à étaler, conférant aux ongles, après démaquillage et nettoyage avec un coton, un toucher doux naturel persistant. Les ongles déma- quillés présentent un aspect naturel. Ils restent brillants et ne sont pas blanchis. 7 2754175 EXEMPLE 2: Gel dissolvant de vernis à ongles - Mélange de 40% en poids huile de polydiméthylsiloxane 6 cst et de 60% en poids de polydiméthylorganosiloxane partiellement réticulé vendu sous le nom KSG 6 parSHIN ETSU 30% en poids - Méthyléthylcétone - Diéthyléther - Acétate de méthyle 45,6% en poids - Parfum 1% en poids - Colorant 0,0005% en poids Triglycérides des acides caprylique/caprique vendus sous la dénomination MIGLYOL par la société DYNAMIT NOBEL qsp 100 % en poids On obtient un gel facile à étaler, conférant aux ongles, après démaquillage et nettoyage avec un coton, un toucher doux naturel persistant. Les ongles déma- quillés présentent un aspect naturel. Ils restent brillants et ne sont pas blanchis. EXEMPLE 3 Gel dissolvant de vernis à ongles - Diméthylpolysiloxane partiellement réticulé vendu sous le nom TREFIL E505C par DOW CORNING-TORAY SILICONE 25% en poids - Acétate d'éthyle 58% en poids Acétone 8 % en poids - Glycérine 3 % en poids - Parfum 1% en poids Colorant 0,0005% en poids - Polyisobutène hydrogéné qsp 100 % en poids On obtient un gel facile à étaler, conférant aux ongles, après démaquillage et nettoyage avec un coton, un toucher doux naturel persistant. Les ongles déma- quillés présentent un aspect naturel. Ils restent brillants et ne sont pas blanchis. 8 2754175 REVENDICATIONS 1. Utilisation pour la préparation d'une composition et/ou dans une composition pour démaquiller les ongles d'un organopolysiloxane de nature élastomérique as- socié à une phase organique contenant au moins un solvant organique ou un mélange de solvants organiques cosmétiques pour dissolvant de vernis à ongles présentant des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à 25 C de HANSEN qui satisfont aux trois conditions suivantes: (1)dD un gel. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'organopolysiloxane est partiellement ou totalement réticulé. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la composition est un dissolvant de vernis à ongles sous forme de gel. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'organopolysiloxane de nature élastomérique est obtenu par réaction d'addition et de réticulation d'au moins: (a) un organopolysiloxane ayant au moins deux groupes alcenyls inférieurs par molécule; (b) un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium par molécule; et (c) et un catalyseur du type platine. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'organopolysiloxane est choisi parmi: i) les polyorganopolysiloxanes comprenant des motifs R2SiO et RSiO1,5 et éven- tuellement des motifs R3SiOo,5 et/ou SiO2 dans lesquels les radicaux R, indépen- damment les uns des autres, désignent un hydrogène, un alkyle tel que méthyle, éthyle ou propyle, un aryle tel que phényle ou tolyle, un groupe aliphatique insa- turé tel que vinyle et o le rapport en poids des motifs R2SiO sur les motifs RSiOl,5 varie de 1/1 à 30/1; ii) les polyorganopolysiloxanes insolubles et gonflables dans l'huile de silicone, obtenus par addition d'un organohydrogénopolysiloxane (1) et d'un organopolysi- loxane (2) ayant des groupes aliphatiques insaturés de telle sorte que la quantité d'hydrogène ou de groupes aliphatiques insaturés dans respectivement (1) et (2) soit comprise entre 1 et 20% mole quand l'organopolysiloxane est non-cyclique et entre 1 et 50% mole lorsque l'organopolysiloxane est cyclique. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le solvant ou les mélanges de solvants organiques pour dissolvant de vernis à ongles présentent des paramètres moyens de solubilité dD, dP et dH à C de HANSEN répondant aux trois conditions suivantes: (a) 10 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que la phase organique contient au moins un solvant organique cosmétique choisi dans le groupe constitué par: - les cétones; - les alcools; - les esters, - les éthers; - les alcanes; - les composés cycliques aromatiques; - les aldéhydes; - leurs mélanges; lesdits solvants ou mélanges de solvants répondant aux conditions de solubilité définies dans la revendication 1 ou 7. 9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la phase orga- nique contient au moins un solvant organique choisi dans le groupe constitué par les esters et les cétones ayant au plus 10 atomes de carbone. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que la phase organique contient en plus une phase huileuse choisie de telle sorte que le mélange résultant de l'addition de cette phase huileuse avec le ou les solvants organiques satisfait aux conditions de paramètres de solubilité de HANSEN telles que définies dans la revendication 1 ou 7. 1il. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la phase hui- leuse contient au moins une huile choisie dans le groupe constitué par: les alcanes; - les alcools gras; - les esters d'acide; - les huiles siliconées de faible viscosité (de préférence inférieure à 100 cst à C) telles que les polysiloxanes linéaires ou ramifiés de faible degré de poly- mérisation et les polysiloxanes cycliques; - leurs mélanges; lesdites huiles ou mélanges d'huiles répondant aux conditions de solubilité défi- nies dans la revendication 1 ou 7. 12. Utilisation selon la revendication 10 ou 11, caractérisée par le fait que la phase huileuse contient au moins une huile polaire. 13. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée par le fait que l'huile polaire représente de préférence de 0 à 30 %en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. 2754175 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée par le fait que phase huileuse est présente dans la phase gel à des concentra- tions allant de préférence de 0 à 65% en poids et plus préférentiellement de 0 à % en poids par rapport au poids total de la phase gel. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait que la phase organique est présente dans la phase gel de la composition à une concentration allant de 30 à 90% en poids et plus préférentiellement de 50 à % en poids. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que l'organopolysiloxane de nature élastomérique est présent dans la phase gel à une concentration en matière active allant de 5 à 70% en poids et plus préférentiellement de 20 à 50% en poids. 17. Utilisation d'un gel formé à partir d'un organopolysiloxane de nature élasto- mérique associé à une phase organique tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, comme agent démaquillant des ongles, pouvant être utilisé tel quel ou incorporé comme additif dans une composition de démaquillage des ongles. 18. Composition cosmétique ou dermatologique destinée au démaquillage des ongles, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins une phase gel constituée d'au moins (a) un organopolysiloxane de nature élastomérique et (b) une phase organique tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 16. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle est un dissolvant de vernis à ongles sous forme de gel. 20. Procédé de démaquillage des ongles, caractérisé par le fait que l'on applique sur la surface de l'ongle dans une quantité efficace une composition constituée par ou contenant un gel de silicone formé à partir d'un organopolysiloxane de nature élkastomérique et d'une phase organique tels que définis dans l'une quel- conque des revendications 1 à 16.