FR 2753603 A1 19980327 FR 9611959 A 19960925 Association herbicide à base de triazine et d'autres herbicides utilisable pour le désherbage du mais La présente invention concerne un produit herbicide à base de mélange de triazines et d'autres matières actives herbicides. Le désherbage du maïs est un problème particulièrement important du seul fait que le maïs est une grande culture dans beaucoup de pays. Les triazines sont jusqu'à aujourd'hui beaucoup utilisées pour ce désherbage, mais on sait que ces produits posent des problèmes divers notamment en rapport avec la pollution, et plus particulièrement la pollution des eaux souterraines. I1 est donc désirable de pouvoir réduire la dose de triazine mise en oeuvre dans le désherbage du maïs. Beaucoup d'herbicides ou mélanges herbicides ont déjà été proposés pour le désherbage du maïs. Ces produits ont eu des succès divers. Certains sont bons dans certaines conditions, d'autres produits sont meilleurs dans d'autres conditions. ll est toujours souhaitable d'améliorer l'action des matières herbicides ainsi que leur efficacité, leur sélectivité et leur persistance d'action. Une premier objet de l'invention est de permettre de réduire la dose de triazine dans le désherbage du maïs. Une autre objet de l'invention est de permettre un contrôle (ou destruction) des mauvaises herbes de type dicotylédones pendant une longue période de temps, par exemple au moins un mois, au moyen d'un seul traitement herbicide. Une autre objet de l'invention est de permettre un contrôle (ou destruction) de l'ensemble des mauvaises herbes de type dicotylédones infestant le maïs. Une autre objet de l'invention est de permettre un contrôle (ou destruction) supérieur à 90 % de préférence supérieur à 95 %. Une autre objet de l'invention est de permettre un contrôle (ou destruction) de l'ensemble des mauvaises herbes de type dicotylédones infestant le maïs, et notamment de Amaranthus retroflexus, Capsella bursa pastoris, Chenopodium album, Mercurialis annua, Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus, Polygonum persicaria, Senecio vulgaris, Solanum nigrum, Stellaria media. Une autre objet de l'invention est de permettre un désherbage du mais économique, c'est-à-dire ayant un bas prix de revient, tout en ayant une efficacité de longue durée. I1 a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints en tout ou partie grâce aux compositions selon l'invention et au procédé de désherbage selon l'invention. L'invention concerne donc une composition herbicides comprenant a) une quantité efficace de triazine, et b) une quantité efficace de 2-chloro 6-nitro 3-phenoxy aniline et, c) une quantité efficace de un ou plusieurs herbicides de type 3,5dihalogéno 4-hydroxy benzonitrile (quelquefois appelés HBN), et éventuellement des adjuvants et/ou supports de formulation agronomiquement acceptables. Les herbicides de type 3,5-dihalogéno 4-hydroxy benzonitriles, selon l'invention, peuvent exister sous forme phénolique de sels d'amines, de potassium ou de sodium, ou sous la forme d'ester notamment avec un acide alcanoique (de préférence un acide alcanoique comprenant 4 à 8 atomes de carbone). Parmi ces herbicides, on préfère utiliser le bromoxynil ou 3,5-dibromo 4hydroxy benzonitrile, dans sa forme ester ou phénol. En ce qui concerne le bromoxynil, les formes les plus utilisées sont les formes ester pour les céréales et le maïs et la forme phénolique pour le mais (au moins dans certains pays, notamment l'Europe). En général, la forme phénolique est utilisée à des doses sensiblement plus élevées que la forme ester (1,8 à deux fois en général) mais révèle une phytotoxicité moindre, ce qui justifie son emploi dans certaines conditions. En ce qui concerne la triazine, on utilise habituellement la terbuthylazine ou l'atrazine, de préférence l'atrazine. De préférence, la forme utilisée est l'ester du bromoxynil ou de l'ioxynil avec un acide alcanoïque comprenant de 4 à 8 atomes de carbone. Avantageusement, on utilisera le bromoxynil butyrate, heptanoate ou octanoate ou un mélange de deux ou trois de ces composés. Ces produits peuvent être utilisés à titre d'herbicide dans une gamme de rapport en poids très large. Le ratio ou rapport pondéral c/b est généralement compris entre 1,5 et 4, de préférence entre 2 et 3. Le ratio ou rapport pondéral c/a est généralement compris entre 0,05 et 0,5 de préférence entre 0,08 et 0,2 . Les quantités pratiques de composition selon l'invention mises en oeuvre sont telles que la dose appliquée de matière active est généralement comprise entre 500 et 1500 g/ha, de préférence entre 500 et 900 g/ha, pour la matière active a), entre 15 et 100 g/ha, de préférence entre 20 et 60 g/ha, pour la matière active b), entre 50 et 250 g/ha, de préférence entre 60 et 120 g/ha, pour la matière active c). Les compositions selon l'invention sont utilisées de préférence en postlevée de la culture, notamment du maïs, et en post-levée des mauvaises herbes. Ces produits selon l'invention sont destinés à une utilisation simultatée, séparée ou étalée dans le temps pour le traitement herbicide des végétaux indésirables, notamment contre les mauvaises herbes présentes dans les cultures. On préfère une application simultanée des divers constituants des compositions selon l'invention, qui sont ainsi et alors utilisés en mélange. Dans le cas d'une utilisation simultanée, on peut utiliser des produits prêts à l'emploi contenant l'association des matières actives décrites plus haut. On peut également utiliser des produits préparés juste avant l'emploi, par mélange extemporané des matières actives comme elles sont décrites ci-après. L'utilisation des produits selon l'invention s'effectue la plupart du temps sous forme de composition herbicide comportant un ou plusieurs supports acceptables en agriculture et un ou plusieurs agents tensio actifs, en plus du produit herbicide. En particulier, sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions contiennent habituellement entre 0,5 et 95 % de matière active ou d'association selon l'invention. Les pourcentages étant sauf mention contraire des pourcentages pondéraux. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active ou l'association est combinée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc...). L'agent tensio actif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. La présence d'au moins un agent tensio actif est très avantageuse lorsque l'agent vecteur de l'application est l'eau, car les matières actives associées (le 2-chloro 6nitro 3-phénoxy + HBN) ne sont pas solubles dans l'eau. Comme formes de compositions agricoles, on peut citer les poudres pour poudrage ou dispersion (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en matières actives dans ces granulés étant entre 1 et 80 % pour ces derniers cas). Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes. Pour illustrer ces propos, sont données ci-après quelques informations plus précises sur ce type de formulation: - les concentrés émulsionnables comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active ou d'association, de 0,5 à 15 % d'agents tensio actifs, de 0,1 à 10 % d'agents épaississants et de 0 à 10 % d'additifs appropriés; - les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant et, quand cela est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs additifs appropriés. Les suspoémulsions comprennent le plus souvent 10 à 50 % en poids de matières actives ou d'associations, de 0,5 à 15 % d'agents tensio actifs, de 0,1 à 10 % d'agents épaississants et de 0 à 10 % d'additifs appropriés. Les suspensions concentrées contiennent en général 10 à 75 % de matières actives ou d'associations, de 0,5 à 15 % d'agents tensio actifs, de 0,1 à 10 % d'agents épaississants et de 0 à 10 % d'additifs appropriés. Parmi ces additifs appropriés, on peut citer des colloides thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc ... Lesdites compositions peuvent encore contenir d'autres matières actives à propriétés pesticides (notamment insecticides ou fongicides), ou à propriétés favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais), ou à propriétés régulatrices de croissance sous réserve qu'il n'y ait pas d'incompatibilité majeure entre toutes ces matières actives. Dans le cas des HBN s sous forme ester, il est préférable, sous réserve d'optimisation à la portée de l'homme de métier spécialiste dans l'art de la formulation de produits phytosanitaires, de fabriquer une suspoémulsion à partir d'un concentré émulsionnable de HBN sous forme ester et de 2-chloro 6-nitro 3phénoxy sous forme de suspension concentrée. On sait que dans ce type de formulation, le 2-chloro 6-nitro 3-phénoxy se trouvera sous forme de fines particules en suspension et l'llBN ester sous la forme solubilisée, le tout se présentant sous la forme d'une émulsion stable. Dans le cas des HBN s sous forme phénolique, il est préférable de fabriquer une suspension concentrée en émettant évidemment toujours les mêmes réserves quant à la faisabilité industrielle qui nécessitera éventuellement des ajustements. Notamment, il faudra prendre soin d'éviter la formation d'un eutectique entre les deux matières actives. Dans le cas des HBN s sous forme de sel, il est possible de fabriquer une suspension concentrée dans laquelle le sel d'HBN sera sous forme dissoute et le 2chloro 6-nitro 3-phénoxy aniline en suspension. L'invention concerne également un procédé pour contrôler les mauvaises herbes spécialement celles qui poussent, ou dont on s'attend à ce qu'elles poussent, dans une culture de céréales, de préférence de maïs, ce procédé consistant à appliquer une dose efficace de composition contenant le produit selon l'invention, telle qu'elle vient d'être décrite précédemment. L'invention concerne également un procédé tel.qu'il vient d'être décrit et permettant une protection de la culture pendant une période égale ou supérieure à un mois. Lors de l'application, la dose devrait être suffisante pour contrôler la croissance des mauvaises herbes sans causer de dommages substantiels permanents aux dites cultures. Par dose efficace, on entend justement dans ce contexte la dose qui permet d'obtenir ce résultat. L'application est effectuée en post levée des cultures. On entend désigner par post levée l'application du produit après émergence du sol de la plante cultivée. Le mélange est actif sur les feuilles des mauvaises herbes, mais aussi par application sur le sol et absorption racinaire subséquente. Le produit selon l'invention est surtout actif contre les mauvaises herbes après que celles-ci aient levé bien qu'une action de pré-levée, c'est-à-dire alors que la plante n'a pas encore émergé du sol, soit également possible. L'action du produit est foliaire et racinaire dans des proportions qui peuvent varier selon les matières actives considérées et les plantes traitées. L'invention va maintenant être décrite par rapport à des exemples concrets de réalisation qui ne sont bien entendu donnés qu'à tire indicatif ne pouvant en aucune façon limiter la portée de ladite invention. Exemple On applique une composition selon l'invention à une culture de maïs au stade 2 à 4 feuilles. L'application se fait par pulvérisations foliaire d'une bouillie diluée dans l'eau obtenue par à partir d'une composition comprenant 750 g/ha d'atrazine, 75 g/ha de bromoxynil sous forme phénol, et 30 g/ha de 2-chloro 6-nitro 3-phénoxy aniline. Au bout d'un mois on observe les résultats suivants: Mauvaise herbe Degré de protection en pourcentage par rapport au témoin non traité = taux de destruction des mauvaises herbes Amaranthus retroflexus 95 Capselle bursa pastons @ 100 Chenopodium album 98 Mercurialis annua 99 Polygonum aviculare 100 Polygonum convolvulus, 100 Polygonum persicaria 98 Senecio vulgaris 100 Solanum nigrum 94 Stellaria media 100 Maïs (sélectivité) (taux de dommage à la culture) de 0 à 5 %, en moyenne 1,4% REVENDICATIONS 1. Composition herbicides comprenant a) une quantité efficace de triazine, et b) une quantité efficace de 2-chloro 6-nitro 3-phenoxy aniline et, c) une quantité efficace de un ou plusieurs herbicides de type 3,5dihalogéno 4-hydroxy benzonitrile, et éventuellement des adjuvants et/ou supports de formulation agronomiquement acceptables. 2. Composition selon la revendication 1 comprenant 0,5 à 95 % de matière active. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle l'herbicide de type 3,5-dihalogéno 4-hydroxy benzonitrile est sous forme phénol ou ester. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le composé c) est le bromoxynil, et/ou le composé a) est la terbuthylazine ou l'atrazine, de préférence l'atrazine. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le ratio ou rapport pondéral c/b est compris entre 1,5 et 4, de préférence entre 2 et 3. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le ratio ou rapport pondéral c/a est compris entre 0,05 et 0,5 , de préférence entre 0,08 et 0,2 . 7. Procédé de désherbage des cultures, de préférences des cultures de maïs, dans le quel on applique une quantité efficace d'une composition selon les revendications précédentes. 8. Procédé selon la revendication 7 permettant une protection contre les mauvaises herbes pendant une période d'au moins un mois. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes permettant une protection contre les mauvaises herbes supérieure ou égale à 90 % 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes permettant une protection contre les mauvaises herbes dicotylédones en post-levée de la culture. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes permettant une protection contre les mauvaises herbes Amaranthus retroflexus, Capsella bursa pastoris, Chenopodium album, Mercurialis annua, Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus, Polygonum persicaria, Senecio vulgaris, Solanum nigrum, Stellaria media. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'application des matières actives est faite à raison d'une dose comprise entre 500 et 1500 g/ha, de préférence entre 500 et 900 g/ha, pour la matière active a), entre 15 et 100 g/ha, de préférence entre 20 et 60 g/ha, pour la matière active b), entre 50 et 250 g/ha, de préférence entre 60 et 120 g/ha, pour la matière active c).