FR 2755010 A1 19980430 FR 9713484 A 19971028 La présente invention est relative à un produit de soins buccaux contenant du fluorure, dans lequel l'efficacité du fluorure présent dans le produit est renforcée. Par produits de soins buccaux, il faut entendre les produits qui, lors d'un usage normal, ne sont pas ou à peine avalés, mais qui subsistent dans la cavité buccale pendant un certain temps, le produit venant en contact intense avec pratiquement toutes les surfaces des dents. Comme exemples de tels produits on peut citer des pâtes dentifrices, des produits de polissage des dents, des gommes à mâcher, des bains de bouche et des poudres pour la bouche. Nettoyer et soigner régulièrement la cavité buccale en faisant usage d'un produit approprié tel qu'une pâte dentifrice ou un bain de bouche aident lors de l'apparition d'une rapide constitution de plaque et d'autres affections, mais même un nettoyage régulier n'est pas suffisant pour éliminer complètement la plaque et combattre des caries. II est connu qu'il est possible de contrecarrer la progression de caries par l'addition de divers composés aux produits de soins buccaux. La plupart des composés connus sont ceux qui fournissent des ions fluorés, comme du NaF, du fluorure d'étain, du fluorure d'amine à longues chaînes et du monofluorophosphate de sodium. L'action de tels composés fluorés repose sur une stimulation de transformations minérales dans l'émail dentaire. L'action de tels composés fluorés est toutefois limitée dans le temps et en efficacité, surtout lors de l'usage de fluorure de sodium comme source de fluorure. L'invention a par conséquent pour but de prévoir un produit de soins buccaux qui montre une action nettement renforcée du fluorure, en particulier en provenance de fluorure de sodium. D'une manière surprenante il est apparu que l'application d'une combinaison de gomme de xanthane et d'un polymère vinylique carboxylé dans des produits de soins buccaux contenant du fluorure montre un effet particulièrement bon en ce qui concerne l'action du fluorure. Cela vaut en particulier lors de l'application de fluorure de sodium comme source de fluorure. L'invention concerne par conséquent un produit de soins buccaux contenant du fluorure, qui comporte une combinaison de gomme de xanthane et d'un polymère vinylique carboxylé, ainsi que les adjuvants usuels. Comme adjuvants usuels, on peut utiliser les substances courantes pour des produits de soins buccaux. Comme exemples on peut citer entre autres des agents antibactériens, des agents de polissage, des supports, des agents mouillants, des agents épaississants, des substances aromatisantes et sapides, des agents antitartre, des agents combattant la sensibilité des dents, des agents cicatrisants, ainsi que des agents accroissant l'activité tels que divers polymères. II peut aussi être nécessaire d'incorporer dans les produits des systèmes enzymatiques produisant du peroxyde d'hydrogène. La présence d'agents produisant du fluorure dans les produits de soins buccaux suivant l'invention est importante. Des composés appropriés peuvent être compiètement ou quelque peu solubles dans l'eau. Comme composés appropriés on peut citer les fluorures inorganiques, tels que des sels de métal alcalin et alcalinoterreux solubles dans l'eau, par exemple du fluorure de sodium, du fluorure de potassium, du fluorure de baryum, du fluorure de calcium, du fluorure d'ammonium, du fluorure de cuivre ou du fluorure de zinc. Les fluorures de métal alcalin, tels que du fluorure de sodium, et le fluorure d'étain ont la préférence. La quantité de composé fournissant du fluorure est un tant soin peu dépendante du type des composés, de la solubilité et du type du produit de soins buccaux. Cela doit cependant être une quantité efficace, non-toxique. Pour des pâtes dentifrices, elle sera généralement comprise entre 0,005 et 3,0 %, cette quantité étant en état de fournir jusqu'à environ 5.000 ppm d'ions fluor. Une quantité minimale appropriée est de préférence de 300 ppm. En général, il est préférable d'appliquer une quantité qui mène à la présence de 300 jusqu'à environ 2.000, plus particulièrement de 800 jusqu'à environ 1.500 ppm d'ions fluor dans le produit de soins buccaux. Dans le cas où on fait usage de fluorures de métal alcalin et de fluorures d'étain, le composé fluorure est présent en une quantité allant jusqu'à environ 2 % en poids, plus particulièrement de 0,5 à 1 % en poids. Suivant l'invention, il est important qu'une combinaison d'une gomme de xanthane et d'une quantité efficace de polymère vinylique carboxylé soit présente. Cette quantité dépend de l'efficacité du polymère, ce qui est déterminé entre autres par la quantité de groupes carboxyles et par le poids moléculaire. Des quantités appropriées se trouvent entre 0,001 et 2 % en poids par rapport au poids des produits. La quantité de gomme de xanthane peut varier de 0,001 à 4 % en poids. Des polymères vinyliques carboxylés de types appropriés sont disponibles sur le marché sous la dénomination commerciale de CarbopolE) chez la firme B.F. Goodrich. D'une manière plus particulière, les types 956, 980, 2984, 5984 et 974 sont appropriés, les trois derniers types jouissant d'une préférence particulière. Pour améliorer davantage l'action des produits de soins buccaux et pour renforcer l'efficacité du fluorure, il peut être souhaitable d'ajouter des cations bivalents ou trivalents. En exemples on peut citer des ions magnésium, calcium, titane, étain etlou aluminium, généralement sous la forme de sels solubles dans l'eau. Leurs quantités appropriées sont situées entre 0,1 et 5 % en poids, calcuiés sur la base de l'ion métallique par rapport au poids du produit de soins buccaux. Pour obtenir une action antibactérienne, on peut appliquer des agents antibactériens connus, tels que du xylitol, un éther diphénylique ou un dérivé de phénol, tel que du triclosan ou du bromochlorophène. Il est cependant aussi possible d'utiliser un des autres antibactériens. Plus particulièrement on peut envisager de faire usage d'un antibiotique, tel que de la nisine, éventuellement en combinaison avec du triclosan ou un des autres composés cités. Dans le cas où le produit de soins buccaux a la forme d'une pâte dentifrice, celle-ci possède aussi un agent de polissage. Comme agents de polissage courants, on peut citer du métaphosphate de sodium insoluble dans l'eau, du métaphosphate de potassium, du métaphosphate tricalcique, du phosphate de calcium déshydraté, du phosphate dicalcique anhydre, du pyrophosphate de calcium, de l'orthophosphate de magnésium, du phosphate trimagnésien, de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde d'aluminium hydraté, du carbonate de calcium, du silicate d'aluminium, du silicate de zirconium, de la silice, de la bentonite et des mélanges de deux ou de plusieurs de ces agents de polissage. D'autres matières polissantes appropriées comprennent les résines thermodurcissables en forme de particules, telles que les résines de mélamine-phénol et d'urée-formaldéhyde, ainsi que des polyesters et polyépoxydes réticulés. Les agents de polissage préférés comprennent de la silice ayant une taille de particules allant jusqu'à environ 7 pm, une taille moyenne de particules d'environ 1,1 pm et une surface de maximum 5 cm2/g, du gel de silice ou de la silice colloïdale, ainsi qu'un complexe d'aluminosilicate de métal alcalin amorphe. Lorsque des gels visuellement clairs sont souhaités, on applique de préférence un agent de polissage à base de silice colloïdale, par exemple du Syloid 72 et du Syloid 74 ou du Santocel 100, ainsi que des complexes d'aluminosilicate de métal alcalin. Ces substances ont des indices de réfraction qui sont situés tout près de l'indice de réfraction des systèmes de gel qui sont utilisés pour cela. L'agent de polissage est généralement présent dans la pâte dentifrice en des quantités de 10-99 % en poids. De préférence, elles sont cependant de 10-75 %. Dans une pâte dentifrice, le support fluide contiendra généralement de l'eau et un agent mouillant en des quantités de 1090 % en poids. De la glycérine, du propylèneglycol, du sorbitol, du polypropylèneglycol et'ou du polyéthylèneglycol sont par exemple des agents mouillantslsupports appropriés. II peut aussi être avantageux d'appliquer des mélanges fluides d'eau, de glycérine et de sorbitol. Pour les gels clairs, où l'indice de réfraction représente une donnée importante, on applique de préférence 3-30 % en poids d'eau, 0-80 % en poids de glycérine et environ 20-80 % en poids de sorbitol. II est connu d'ajouter des composés phosphatés à des produits de soins buccaux. Les composés phosphatés inorganiques connus sont du trimétaphosphate et du phosphate de calcium. On connaît également des composés phosphatés organiques à ajouter aux produits de soins buccaux. Ces substances adhèrent fortement à l'émail, la tension superficielie étant ainsi diminuée. Cela réduirait l'adhésion de la plaque à l'émail. De préférence on applique des polyphosphates, tels que des tripolyphosphates etlou tétrapolyphosphates linéaires, avantageusement en des quantités allant jusqu'à environ 15 % en poids, par rapport au poids du produit de soins buccaux. Les pâtes dentifrices et les gels dentaires comportent en général un agent épaississant naturel ou synthétique ou un agent de gélification en des quantités d'environ 0,1 à 10, de préférence d'environ 0,5 à environ 5 % en poids. L'hectorite synthétique, une argile synthétique à base d'un complexe de silicate de magnésium-métal alcalin colloïdal, qui peut par exemple être obtenue sous le nom de Laponite (par exemple CP, SP 2002, D) de Laporte Industries Limited, est un agent épaississant approprié. D'autres agents épaississants appropriés comprennent de la mousse d'lrlande, de la gomme adragante, de l'amidon, de la polyvinylpyrrolidone, de l'hydroxyéthylpropylcellulose, de l'hydroxybutylméthylcellulose, de l'hydroxypropylméthylcellulose, de l'hydroxyéthylcellulose (par exemple du Natrosol), de la carboxyméthylcellulose sodique et de la silice colloïdale. Des substances sapides ou édulcorantes appropriées peuvent aussi être appliquées. Comme exemples de composants appropriés pour le goût, on peut citer les huiles gustatives, telles que de la menthe, de l'huile de menthe poivrée, de la pirole, du sassafras, du clou de girofle, du sagou, de l'eucalyptus, de la marjolaine, du citron, de l'orange et du salicylate de méthyle. Les édulcorants appropriés comprennent du saccharose, du lactose, du maltose, du sorbitol, du cyclamate de sodium, la périllartine, de l'aspartame, de la saccharine et des substances analogues. La quantité des substances sapides et édulcorantes combinées est de préférence de 0,1-5 % en poids de la préparation. Dans les produits de soins buccaux suivant l'invention, des composants peuvent être présents qui diminuent la sensibilité des dents, comme des sels spécifiques de métal alcalin (sels de strontium et/ou nitrate de potassium et/ou citrate de potassium). Des agents cicatrisants peuvent aussi être présents, comme de l'alantoïne, de la chlorophylle, du tocophérol et des extraits de plantes. Les agents accroissant l'activité, c'est-à-dire les agents qui prolongent le temps de séjour des composants actifs dans la cavité buccale, sont spécialement toutes sortes de polymères tels que du Gantrez et des phophonates. Suivant une forme de réalisation préférée, les produits de soins buccaux comportent également un système enzymatique tel que décrit dans les US-A4.150.113 et 4.871.532. Les systèmes enzymatiques produisant du peroxyde d'hydrogène ici décrits ont également une action avantageuse sur la réduction de l'activité bactérienne dans la cavité buccale L'enzyme la plus efficace est l'oxydoréductase appelée glucose-oxydase. Cette enzyme peut être présente en combinaison avec d'autres enzymes, comme de l'amyloglucosidase, de la dextranase et/ou de la mutanase, éventuellement en combinaison avec des composés fournissant des ions de zinc et/ou des dérivés de 8-hydroxyquinoline. D'autres enzymes, tels que de la lactoperoxydase, de la lactoferrine et du lysozyme, peuvent aussi être présentes et procurer un produit de soins buccaux ayant des propriétés supplémentaires attirantes. Dans les produits de soins buccaux, il peut aussi y avoir des substances tensioactives, plus particulièrement des substances tensioactives non ionogènes, bien qu'on puisse aussi utiliser des substances tensioactives anioniques. Comme exemples de telles substances tensioactives, qui peuvent être présentes en des quantités comprises entre 0,01 et 5 % en poids, on peut citer entre autres des alcools éthoxylés et des matières analogues. Dans le cas où le produit de soins buccaux est un bain de bouche, on ajoute de préférence de l'eau comme support, éventuellement en combinaison avec un agent mouillant, comme du glycérol. La préparation de produits de soins buccaux suivant l'invention comprend les procédés courants qui sont connus de l'homme de métier. L'invention va être expliquée dans la suite à l'aide de quelques exemples non limitatifs. Exemple 1 Une pâte dentifrice est préparée d'une manière courante pour des pâtes dentifrices. Les compositions sont les suivantes Composant % en poids Silice 20,0 20 20 20 Fluorure de sodium 0,32 0,32 0,32 0,32 Sorbitol 10 42 36 20 Glycérol 3 - 3 5 Polyol 4,5 2,0 PEG 3 2,5 2,5 3 Xylitol 10 Gomme de xanthane 1,0 0,4 0,6 1,0 Carbopol 0,2 0,2 0,2 0,2 Dioxyde de titane 0,5 - - 0,5 Tampon de phosphate 1 1 1 1 Sulfonate de a-oléfine 1,5 1,5 1,5 1,5 Eau jusqu'à 100 100 100 100 REVENDICATIONS 1. Produit de soins buccaux contenant du fluorure, comprenant une quantité efficace d'une combinaison de gomme de xanthane et d'un polymère vinylique carboxylé, ainsi que les adjuvants usuels. 2. Produit de soins buccaux suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de polymère vinylique carboxylé est comprise entre 0,001 et 2,0 % en poids. 3. Produit de soins buccaux suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la quantité de gomme de xanthane est comprise entre 0,001 et 4 % en poids. 4. Produit de soins buccaux suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique, comme source de fluorure, du fluorure de sodium. 5. Produit de soins buccaux suivant l'une des revendications 1 à 4, comprenant un bain de bouche, une pâte dentifrice ou un gel. 6. Produit de soins buccaux suivant la revendication 5, comprenant une pâte dentifrice ou un gel, qui comporte aussi un agent de polissage et un agent épaississant, ainsi qu'un support aqueux. 7. Produit de soins buccaux suivant la revendication 5, comprenant un bain de bouche qui contient également un support aqueux et une substance aromatique. 8. Produit de soins buccaux suivant l'une des revendications 1 à 6, sous la forme d'une pâte dentifrice, caractérisé en ce que, comme adjuvants, un ou plusieurs des composants choisis parmi le groupe constitué par de l'eau, des agents antibactériens, des agents de polissage, des agents moussants, des enzymes, des colorants, des substances sapides et des agents mouillants, sont présents. 9. Utilisation d'une quantité efficace d'une combinaison d'un fluorure, d'un polymère vinylique carboxylé et d'une gomme de xanthane, en combinaison avec au moins un ou plusieurs adjuvants, dans des produits de soins buccaux. 10. Utilisation suivant la revendication 9, pour renforcer l'efficacité du fluorure.