FR 2756288 A1 19980529 FR 9614598 A 19961128 NOUVEAUX DERIVES DE FILTRES SILICIES SUR LEUR PARTIE ESTER, COMPOSITIONS COSMETIQUES PHOTOPROTECTRICES LES CONTENANT ET UTILISATIONS L'invention concerne de nouveaux dérivés de cinnamamides, de benzalmalonamides et de benzalmalonates portant une chaîne siliconée courte sur la partie ester. L'invention concerne également des compositions, notamment cosmétiques, contenant ces nouveaux dérivés, qui peuvent être destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement UV, en particulier le rayonnement solaire. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande croissante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel afin de contrôler ainsi la couleur de leur peau. Il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV- A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. De nombreux composés destinés à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposés à ce jour. La plupart d'entre eux sont des composés aromatiques présentant une absorption des rayons UV dans la zone comprise entre 280 et 315 nm, ou dans la zone comprise entre 315 et 400 nm ou bien encore dans l'ensemble de ces deux zones. Ils sont le plus souvent formulés dans des compositions antisolaires qui se présentent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) et qui contiennent donc, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques à fonction aromatique, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). Outre leur pouvoir filtrant, ces composés à activité anti-UV doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques dans les compositions qui les contiennent, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier les corps gras tels que les huiles et les graisses, ainsi qu'une bonne résistance à l'eau et à la transpiration (rémanence). Parmi tous les composés aromatiques qui ont été préconisés à cet effet, on peut citer notamment les dérivés de benzalmalonates siliciés décrits dans la demande EP-A-358 584 dans la demande EP-A-392 882 de la Demanderesse. Ces composés possèdent certes une bonne liposolubilité. Cependant, ces substances présentent des chaînes siliconées très longues et leur synthèse ainsi que leur incorporation dans les compositions cosmétiques, du fait de leur encombrement, sont fastidieuses. Enfin, leurs propriétés cosmétiques ne sont pas toujours satisfaisantes. La présente invention vise à résoudre les problèmes ci-dessus en proposant de nouveaux dérivés de cinnamamides, de benzalmalonides et de benzalmalonates portant une chaîne siliconée courte sur la partie ester qui présentent, outre une très bonne solubilité dans les corps gras, des propriétés cosmétiques améliorées. Plus précisément encore, il a été trouvé, selon la présente invention, qu'en greffant au moins un groupement cinnamamide, benzalmalonamide ou benzalmalonate sur une chaîne siliconée courte, en particulier sur une chaîne siliconée linéaire comprenant au maximum six atomes de Si, il était possible d'aboutir à de nouveaux composés obviant aux inconvénients des filtres de l'art antérieur, ces nouveaux composés présentant, outre des propriétés filtrantes très élevées, une très bonne solubilité dans les solvants organiques usuels et notamment les corps gras tels que les huiles, ainsi que d'excellentes propriétés cosmétiques, les rendant particulièrement appropriés à une utilisation comme filtres solaires dans des, ou pour la préparation de, compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet. Ces nouveaux composés, du fait de leur taille peu importante, sont de plus faciles à synthétiser. La présente invention a ainsi pour premier objet de nouveaux composés qui sont caractérisés par le fait qu'ils répondent à l'une des formules (1) ou (2) suivantes: R - R R R B-Si- O Si----O Si O Si- B (1) R R A R r s R R Si OS i O R A (2) t u dans lesquelles: - R, identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1- C10, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, le radical phényle et le radical trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant le radical méthyle, - B, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical A, - r est un nombre entier choisi entre 0 et 3 inclusivement, - s est 0 ou 1 et si s est 0, au moins un des deux symboles B est A, - u estégal à 1 ou 2, - t est un nombre entier entre 2 et 5 inclus, - t + u est égal ou supérieur à 3, et A est un radical de formule (3) suivante: (R)nO 3o (3) N0 (3) (3) dans laquelle: - R1 représente un radical alcoxy en Cl-C10 linéaire ou ramifié, un radical alkyle en C1-Cl0 linéaire ou ramifié, un radical alcènyle en C2-C8 linéaire ou ramifié ou -OSi(CH3)3, deux R1 adjacents pouvant former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, - nest 0, 1, 2 ou 3, - Z est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical - (C=O)XR2 ou un radical -(C=O)YW-, - X et Y, identiques ou différents, représentent indépendamment l'oxygène ou un radical-NR3- - W est un radical alcane di-yle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ou alcoyle en C2-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - R2 est indépendamment un radical alkyle en C1-C12, - R3 est indépendamment l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8, - R2 et R3, pris ensemble, pouvant former un hétérocycle, avec la condition que lorsque Z = H, alors X est le radical -NR3-. Par hétérocycle, on entend de préférence un radical pipéridino, morpholino, pyrrolidino ou pipérazino, éventuellement substitué en position 4 par un radical alkyle en Cl-C6. Les composés de l'invention se différencient de ceux de la demande EP-A392 882 par le fait que la ou les chaînes siliconées, d'une part, sont greffées sur la ou les parties ester des groupements cinnamamides, benzalmalonamides ou benzalmalonates, et d'autre part, possèdent au maximum six atomes de Si lorsqu'elles sont linéaires et au maximum sept atomes de Si lorsqu'elles sont cycliques. Ces composés, bien que possédant ainsi une chaîne siliconée courte, présentent une excellente liposolubilité et peuvent ainsi être utilisés à de grandes concentrations, ce qui confère aux compositions finales des indices de protection très élevés; par ailleurs, ils se répartissent uniformément dans les supports cosmétiques classiques contenant au moins une phase grasse ou un solvant organique cosmétiquement acceptable et peuvent être ainsi appliqués sur la peau ou les cheveux pour constituer un film protecteur efficace. De plus, leurs propriétés cosmétiques sont très bonnes, à savoir en particulier que ces produits, par rapport aux silicones filtres de l'art antérieur, sont moins collantes et apportent plus de douceur. En outre, les composés de l'invention présentent un excellent pouvoir filtrant intrinsèque à l'égard des rayonnements ultraviolet UV-A et UV-B. Ces nouveaux dérivés de cinnamamides, de benzalmalonamides et de benzalmalonates siliciés peuvent ainsi être utilisés comme filtres solaires pour la peau humaine et les cheveux. Ils peuvent aussi être utilisés comme agents protecteurs de la lumière dans l'industrie des plastiques. On préfère plus particulièrement les dérivés de cinnamamides, de benzalmalonates ou de benzalmalonamides bien définis de formules (1) ou (2) présentant au moins l'une des caractéristiques suivantes: - R est méthyle, - B est méthyle, - rest 0 ou 1, - s est 1, - t + u est compris entre 3 et 5, -nest 0 ou 1, - R1 est méthoxy, - R2 est méthyle ou éthyle, - R3 est H. De préférence encore, les composés selon la présente invention sont les composés de formules (1) ou (2) présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes: - R est méthyle, - B est méthyle, - r 0, s= 1, - R1 est méthoxy. Pour préparer les dérivés de formules (1) ou (2), on peut procéder classiquement (voie A) en mettant en oeuvre une réaction d'hydrosilylation à partir du dérivé siloxanique correspondant dans lequel, par exemple, tous les radicaux A sont des atomes d'hydrogène. Ce dérivé est dénommé par la suite dérivé à SiH. Les groupes SiH peuvent être présents dans la chaîne et/ou aux extrémités de la chaîne. Ces dérivés à SiH sont des produits bien connus dans l'industrie des silicones et sont généralement disponibles dans le commerce. Ils sont par exemple décrits dans les brevets américains US-A-3 220 972, US-A-3 697 473 et US-A-4 340 709. Les dérivés à SiH correspondant aux composés de formules (1) et (2) peuvent être donc représentés par les formules (4) et (5) suivantes: R R R R B' -Si--O O i O À. B' (4) H k r s R R Si O -i O -- H (5) t - u dans lesquelles: - R, r, s, t et u ont la signification donnée ci-dessus pour les formules (1) et (2), - B', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et un atome d'hydrogène. Sur ce dérivé à SiH de formules (4) ou (5), on effectue une réaction d'hydrosilylation en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine sur un dérivé organique choisi parmi ceux de formule (6) suivante: O (Ri))n X '"X (RI- xW z (6) dans laquelle RI, X, Z et n ont la même signification qu'à la formule (3) ci-dessus et dans laquelle W a la même signification que W dans la formule (3) ci-dessus mais se termine soit par une double liaison, soit par une triple liaison. La réaction d'hydrosilylation s'effectue donc selon l'une des deux réactions suivantes -Si-H + CH2=C- --------> -Si-CH2-CH- ou -Si-H + CH=C---------> -Si-CH=CH- et/ou -Si-C= CH2 | Les composés de formule (6) sont donc les composés suivants: - 1 ) les dérivés de benzalmalonates qui répondent aux formules suivantes: O l (C=O) R2 O (C=O)O-W dans lesquelles R1, R2 WV et n ont les mêmes significations qu'à la formule (3) ci- dessus, - 2 ) les dérivés de benzalmalonamides qui répondent aux formules suivantes: (Ri))n fI sa' NR3 A/ (C=O)OR2 - -- O..W' O NR3 (C=O)O-VW (RI), NR3 (C=O)NR3-W dans lesquelles R1, R2, R3, WV et n ont les mêmes significations qu'à la formule (3) ci-dessus, - 30) les dérivés de cinnamamides qui répondent à la formule suivante: (Ri) 0 R NR3 dans laquelle R1, R3, W' et n ont les mêmes significations qu'à la formule (3) ci- dessus. Ainsi, comme dérivés de benzalmalonates convenant particulièrement bien à la préparation des composés selon l'invention, on peut citer le 4-méthoxy benzylidènemalonate de diallyle décrit dans le brevet FR 2 483 401 ou le benzylidènemalonate de diallyle décrit dans Liebigs Ann. Chem. 1483 (1978). Comme dérivés de cinnamamides convenant particulièrement bien à la préparation des composés selon l'invention, on peut citer le N-allyl-3,4- dimethoxy-cinnamamide décrit dans J. Med.Chem., 7, 319 (1964) ou dans le brevet JP 04 134 028 ou bien le N-allyl-3,4,5-trimethoxy-cinnamamide décrit dans le brevet US 3 268 407 ou bien le N-allyl-3-methoxy-4octyloxy-cinnamamide décrit dans Acta Pharm. Hung., 39, 66 (1969). Une autre voie de préparation (Voie B) des dérivés de formules (1) et (2) consiste à effectuer sur les dérivés à SiH de formules (4) ou (5) une réaction d'hydrosilylation en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine sur un dérivé organique choisi parmi ceux de formule (7) suivante: O0 X/W z x Z (7) dans laquelle Z, X et W ont la même signification qu'à la formule (6) cidessus. On fait ensuite réagir sur le dérivé siliconé obtenu de formule (7') ou (7") suivantes: R - R - R R I I J II B'-Si--O Si O i O Si- B' (7') w r s O t u le benzaldéhyde de formule (8) suivante: (Ri)n (8) formules (7), (7') et (8) dans lesquelles X, W', Z, R. et n ont la même signification qu'aux formules ci-dessus. Les composés de formule (7) dans le cas o X = O sont obtenus par alkylation de l'acide correspondant par un halogénure de dérivé insaturé (Hal) en présence d'une base selon le schéma réactionnel suivant: ZCH2COOH + Hal-W' + NaOH -> (7) + Hal-Na Les composés de formule (7) dans le cas o X = NR3 sont obtenus par réaction du chlorure d'acide correspondant par une amine insaturée selon le schéma réactionnel suivant: ZCH2COCI + HNR3-W' -> (7) + HCI Une autre voie de préparation (Voie C) des dérivés de formules (1) et (2) pour lesquels X est le radical -NH- consiste à partir du dérivé de formule (9) suivante: O (R 1 { Cl (9) et à lui faire réagir un aminosiloxane de formule (10) ou (11) suivantes: R - R R R B'S--Osi O Si O -- B' (10) r rJs H2 R R l I si-o-- _-i o( R tW u (11) - --t R 1 u NH2 dans lesquelles - R, r, s, t et u ont la signification donnée ci-dessus pour les formules (1) et (2), - B', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et un radical -NH2- La préparation des composés de formule (9) comme le chlorure de l'acide 4- méthoxy cinnamate est notamment décrite dans Farmacia, 9, pages 345-350 (1961). La préparation des aminosiloxanes est par exemple décrite dans GB 2 185 984. Comme aminosiloxanes convenant particulièrement bien à la préparation des composés selon l'invention, on peut citer l'aminopropyl heptaméthyl trisiloxane, I'aminoisobutyl heptaméthyl trisiloxane, ou encore les triméthylsilylamo- diméthicone telles que: le produit vendu sous la dénomination commerciale " X2- 8260 " par la société DOW CORNING, d'indice d'amine 2,8 meq/gramme; le produit vendu sous la dénomination commerciale " SLM 55051/3 " par la société WACKER, d'indice d'amine 0,47 meq/gramme; les PDMS diméthylalkyle en C12, telles que le produit vendu sous la dénomination commerciale " SLM 23046/1 " par la société WACKER, d'indice d'amine 1,2 meq/gramme; les polyméthylalkyl (gras) arylalkylsiloxane a, co triméthylées, telles que le produit vendu sous la dénomination commerciale " SLM 23056/2 " par la société WACKER, d'indice d'amine 1, 3 meq/gramme; les PDMS dont le radical NH2 est en position a et Co sur un site alkyle telles que les produits vendus sous les dénominations commerciales " TEGOMER A-SI 2120 ", d'indice d'amine 1,95 meq/gramme et " TEGOMER A-SI 2320 ", d'indice d'amine 0,86 meq/gramme, par la société GOLDSCHMIDT. La préparation des aminosiloxanes cycliques est par exemple décrite dans l'article de A.Kopylov, Zh.Obshch. Khim., 54(2), 367-71 (1984). La présente invention a également pour objet une composition comprenant un composé de formule (1) ou (2) selon l'invention dans un support approprié. Le support peut être par exemple une composition de matière plastique. Il peut également être approprié pour une application topique. Dans ce cas, la composition selon l'invention est une composition cosmétique qui comprend un support cosmétiquement acceptable. De préférence, la composition selon l'invention est une composition destinée à protéger une matière sensible au rayonnement ultraviolet, en particulier au rayonnement solaire, comprenant une quantité efficace d'au moins un composé conforme à l'invention. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, cette composition est destinée à protéger la peau et/ou les cheveux. Les composés de formule (1) ou (2) sont généralement présents dans la composition de l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), autres que les composés conformes à la présente invention, hydrophiles ou lipophiles. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de 13,P-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO93/04665. D'autres exemples de filtres organiques sont donnés dans la demande de brevet EP-A 0 487 404. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demande de brevets EP-A- 0 518 772 et EP-A- 0 518 773. Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des filtres solaires complémentaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs, des charges, des séquestrants, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères ou leurs mélanges, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants, des colorants, des pigments ou nanopigments en particulier ceux destinés à assurer un effet photoprotecteur complémentaire par blocage physique du rayonnement ultraviolet, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication des compositions antisolaires. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs tels que l'éthanol, I'isopropanol, le propylèneglycol, la glycérine et le sorbitol. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou par une cire ou leurs mélanges, des acides gras, des esters d'acides gras, des alcools gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse, et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, I'huile de paraffine, I'huile de Purcellin, les huiles de silicones, volatiles ou non, et les isoparaffines. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement au composé conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. Cette composition peut se présenter en particulier sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, de crème, de lait, de poudre, de bâtonnet solide et eventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est plus particulièrement destinée à la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, ou encore sous forme d'émulsion (notamment de type H/E ou E/H, mais de préférence H/E) telle qu'une crème ou un lait, de dispersion vésiculaire, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide ou de mousse aérosol. Les émulsions peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel ou composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, de lotion ou gel coiffant ou traitant, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils, de la peau ou des cheveux, tels que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fards à paupière, fards à joues, ligneur encore appelé "eye-liner", mascara, gel colorant, elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile-dans- eau ou eau-dans-huile, des suspensions ou encore des gels. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un composé conforme à l'invention dans des, ou pour la fabrication de, compositions destinées à protéger des matières sensibles au rayonnement ultraviolet, en particulier au rayonnement solaire. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un composé de formule (1) ou (2) conforme à l'invention pour la préparation d'un médicament destiné à prévenir les effets néfastes des rayonnements UV. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un composé de formule (1) ou (2), conforme à l'invention à titre d'agent filtrant les rayonnements UV, en particulier pour contrôler la couleur de la peau. L'invention a enfin pour objet un procédé non thérapeutique de protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, qui consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace de la composition cosmétique définie ci-dessus, ou d'un composé de formule (1) ou (2), tel que défini ci-avant. L'invention a finalement pour objet un procédé non thérapeutique de contrôle de la variation de couleur de la peau due aux rayonnements UV, qui consiste à appliquer sur la peau une quantité efficace de la composition cosmétique définie ci-dessus, ou d'un composé de formule (1) ou (2), tel que défini ciavant. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1: Préparation du 4-methoxy-N-[3-[1.3.3. 3-tetraméthyl- 1 [(triméthylsilyl)- oxy]disiloxanyl]propyl]-cinnamamide selon la voie C: Si NH -si-o O A un mélange de 3-[1,3,3,3-tetraméthyl-1[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]- propylamine (27,96 g, 0,1 mole) et de triéthylamine (7,08 g, 0,07 mole) dans 20 ml de dichlorométhane, on ajoute goutte à goutte le chlorure de l'acide para- méthoxycinnamique (9,68 g, 0,05 mole) en 30 minutes. La température monte jusqu'à 35 C. On laisse au reflux pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est versé dans 40 ml d'eau et est extrait avec du dichlorométhane. Les phases organiques sont lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium puis le solvant évaporé. Après purification par passage sur colonne de silice (éluant Heptane/Acétate d'éthyle 70:30), on obtient 19,9 g (Rendement: 93 %) du dérivé ayant les caractéristiques suivantes: - poudre blanche -Pf: 80-81 C - UV (Ethanol) Xmax = 307 nm, Emax = 24 825 Analyse élémentaire pour C20 H37 N 04 Si3 théorie: C 54.62 H 8.48 N: 3. 18 trouvé: C:54.50 H:8.45 N:3.10 EXEMPLE 2: Préparation du 4-methoxy-di-[2-méthyl-3-[1.3.3.3- tetraméthyl-1 - [(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-benzalmalonate selon la voie B: / Osi - O-si I / O. O%. O O__ Si-St-- il Isi/ i[ O-S-i o a) Première étape: préparation du di-[2-méthyl-3-[1,3.3.3-tetraméthyl-1- [(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-malonate: On chauffe à 80 C une solution de di-methallyl malonate (10 g, 0,047 mole) et de catalyseur (complexe à 3-3.5% poids de Pt dans du cyclovinylméthylsiloxane de Huls Petrarch PC085: 200 pl) dans 30 ml de toluène. On y ajoute goutte à goutte en 20 minutes 23 g (0,104 mole) d'heptaméthyltrisiloxane. Le mélange est chauffé à 80 C pendant 16 heures. On évapore sous vide le solvant et l'excès d'heptaméthyltrisiloxane. On obtient ainsi le di-[2-méthyl-3-[1,3,3,3tetraméthyl-1- [(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-malonate sous forme d'une huile laquelle est utilisée telle quelle pour l'étape suivante. b) Deuxième étape: préparation du 4-methoxy-di-[2-méthyl-3-[1.3.3,3- tetraméthyl-1 -[(triméthylsilyl)oxy]d isiloxanyl]propyl]-benzalmalonate: On porte au reflux pendant 12 heures un mélange du dérivé précédent (10 g, 0,0234 mole) et d' anisaldéhyde (2,72 g, 0,02 mole) dans 20 ml de toluène en présence de 0,2 ml de pipéridine et de 0,12 ml d'acide acétique. On concentre le mélange réactionnel et on effectue une chromatographie sur silice (éluant Heptane/CH2CI2 50:50) pour obtenir 4, 6 g du dérivé de l'exemple 2 (Rendement: %) sous forme d'une huile incolore caractérisée par ses spectres de masse et de RMN: -Spectre de masse: m/z = 775.3 (MH)+ -RMN du proton: présence d'une impureté (4 %) de 4-methoxy-[2- méthyl-3-[1,3,3,3-tetraméthyl-1 [(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]- cinnamate: m/z = 455.2 (MH)+ -UV (Ethanol) Xmax = 310 nm, Emax = 21 040 EXEMPLE 3: Préparation de l'ester méthylique de l'acide 3-(4-Méthoxy-phényl)-2-(3[1.3.3.3- tetraméthyl-1 -[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]-propylcarbamoyl)acrylique: l o. 0 0 O St- ENH :, O-Si- O \ a) Première étape: préparation de l'ester méthylique de l'acide N-[3-[1. 3.3,3- tetraméthyl-1 -[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-malonamiq ue A un mélange de 3-[1,3,3,3-tetraméthyl-1[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]- propylamine (6,99 g, 0,025 mole) et de triéthylamine (20 g, 0,2 mole) dans 20 ml de dichlorométhane, on ajoute goutte à goutte à 10 C le chlorure de l'acide malonique monométhyl ester (3,4 g, 0,025 mole) en 30 minutes. On laisse remonter le mélange réactionnel à température ambiante et on porte au reflux pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est versé dans 40 ml d'eau et est extrait avec du dichlorométhane. Les phases organiques sont lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium puis le solvant évaporé. Après purification par passage sur colonne de silice (éluant: CH2CI2/Méthanol 95:5), on obtient 2.2 g d'une huile incolore utilisée telle quelle dans l'étape suivante. b) Deuxième étape: Préparation de l'ester méthylique de l'acide 3-(4Méthoxy- phényl)-2-(3-[1,3,3,3-tetraméthyl-l-[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]- propylcarbamoyl)-acrylique On porte à 80 C pendant 12 heures un mélange du dérivé précédent (1 g, 0,003 mole) et d' anisaldéhyde (0,45 g, 0, 0033 mole) dans 1 ml de toluène en présence de 0,03 g de pipéridine et de 0,018 g d'acide acétique. On concentre le mélange réactionnel et on effectue une chromatographie sur silice (éluant Heptane/Acétate d'éthyle 80:20) pour obtenir 1 g du dérivé de l'exemple 3 sous forme d'une huile incolore caractérisée par ses spectres de masse et de RMN - Spectre de masse: m/z = 498 (MH)+ -UV (Ethanol).max = 312 nm, smax = 21 470 EXEMPLE 4: On donne ci-après un exemple concret d'une émulsion solaire de composition suivante (les quantités sont exprimées en % de poids par rapport au poids total de la composition): - mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (33 OE) 80/20 vendu sous la dénomination commerciale " DEHSCONET 390 " par TENSIA 7 % - mélange de mono et distéarate de glycérol vendu sous la dénomination commerciale " CERASYNTH SD " par la société ISP 2 % - alcool cétylique 1,5 % polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale " DC200 Fluid " par la société DOW CORNING 1,5 % - benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale " FINSOLV TN " par la société FINETEX 15 % - composé de l'exemple 2 5 % - glycérine 20% - conservateurs qs -eau déminéralisée qsp 100 % Cette émulsion H/E solaire est préparée selon les techniques classiques de préparation d'émulsions en dissolvant le filtre dans la phase grasse contenant les émulsionnants, en chauffant cette phase grasse vers 70- 80 C et en ajoutant, sous vive agitation, l'eau chauffée à la même température. On maintient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation modérée, et vers 40 C on ajoute enfin les conservateurs. On obtient ainsi une crème antisolaire particulièrement efficace contre les rayonnements UV. REVENDICATIONS 1. Composé répondant à l'une des deux formules (1) ou (2) suivantes: R R R R B-Si- O --Si O Si- B (1) R R A (2) r s R R Si-O Si O R A (2) t u dans lesquelles: - R, identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1- C10, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, le radical phényle et le radical trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant le radical méthyle, - B, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical A, - r est un nombre entier choisi entre 0 et 3 inclusivement, - s est 0 ou 1 et si s est 0, au moins un des deux symboles B est A, - u estégalà 1 ou2, - t est un nombre entier entre 2 et 5 inclus, - t + u est égal ou supérieur à 3, et A est un radical de formule (3) suivante: (R.), 0:'XW X Zw (3) dans laquelle: - R1 représente un radical alcoxy en C1-C10 linéaire ou ramifié, un radical alkyle en C1-Clo linéaire ou ramifié, un radical alcènyle en C2-C8 linéaire ou ramifié ou -OSi(CH3)3, deux R1 adjacents pouvant former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, - n est 0, 1, 2 ou 3, - Z est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical -(C=O)XR2 ou un radical -(C=O)YW-, - X et Y, identiques ou différents, représentent indépendamment l'oxygène ou un radical-NR3- - W est un radical alcane di-yle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ou alcoyle'en C2-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - R2 est indépendamment un radical alkyle en C1-C12, - R3 est indépendamment l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C8. - R2 et R3, pris ensemble, pouvant former un hétérocycle, avec la condition que lorsque Z = H, alors X est le radical -NR3-. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il présente au moins l'une des caractéristiques suivantes: - R est méthyle, B est méthyle, - rest 0 ou 1, - s est 1, - t + u est compris entre 3 et 5, - nest 0 ou 1, - R1 est méthoxy, - R2 est méthyle ou éthyle, - R3 est H. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il présente l'ensemble des caractéristiques suivantes: - R est méthyle, - B est méthyle, -r = 0, -s= 1, R1 est méthoxy. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi: - le 4-methoxy-N-[3-[1,3,3,3-tetraméthyl-1-[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]- cinnamamide, - le 4-methoxy-di-[2-méthyl-3-[1,3,3,3-tetraméthyl-1 [(triméthylsilyl)oxy]- disiloxanyl]propyl]-benzalmalonate, - I'ester méthylique de l'acide 3-(4-Méthoxy-phényl)-2-(3-[1,3,3,3tetraméthyl-1- [(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]-propylcarbamoyl)-acrylique. 5. Procédé de préparation d'un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications I à 4, caractérisé par le fait qu'il comprend l'étape suivante: - on effectue, en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine, I'hydrosilylation d'un composé de formule (6) suivante (Ri), 0 (6) dans laquelle R1, X, Z et n ont la même signification qu'à la formule (3) de la revendication 1 et dans laquelle WVV a la même signification que W dans la formule (3) de la revendication 1 mais se termine soit par une double liaison, soit par une triple liaison, par un dérivé de formule (4) ou (5) suivantes: R R R R B'S s i O-I _ (4) B'eSi--O Si O i O.- B' (4) H r s R R I i À C IR H (5) dans lesquelles: - R, r, s, t et u ont la signification donnée à la revendication 1 pour les formules (1)et(2), - B', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et un atome d'hydrogène. 6. Procédé de préparation d'un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes: i) on fait réagir sur un composé de formule suivante: o I R R R R B'-Si--O o i Oo S- B' (4) r s R R Si O -I R H (5) -t - u dans lesquelles: - R, r, s, t et u ont la signification donnée à la revendication I pour les formules (1) et (2), - B', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et un atome d'hydrogène. ii) sur les composés de formules (7') et (7") suivantes obtenus à l'étape i): R R R R I _ i _i B'-Si OSi O Si B' (7') w r js O o z Z\,, x R I I iR (7") t u on fait réagir le benzaldéhyde de formule (8) suivante: (Ri)n (8) dans laquelle R1 et n ont la même signification qu'à la formule (6) de la revendication 5. 7. Procédé de préparation d'un composé tel que défini à l'une des revendications 1 à 4 et pour lequel X est le radical -NH-, caractérisé par le fait qu'il comprend l'étape suivante: - on fait réagir un dérivé de formule (9) suivante: o SK S R R R R B'-S-O SiO f O - B' (10) k r s - Si-t0 1 0 ( dans lesquelles - R, r, s, t et u ont la signification donnée ci-dessus pour les formules (1) et (2), - B', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et un radical -NH2- 8. Composition comprenant un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans un support approprié. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4 est présent dans la composition à une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition cosmétique destinée à protéger la peau et/ou les cheveux du rayonnement UV comprenant un support cosmétiquement acceptable. 11. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de matière plastique. 12. Utilisation d'au moins un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans des, ou pour la fabrication de, compositions destinées à protéger des matières sensibles au rayonnement ultraviolet, en particulier au rayonnement solaire. 13. Utilisation d'au moins un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4 pour la préparation d'un médicament destiné à prévenir les effets néfastes des rayonnements UV. 14. Utilisation d'un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4 à titre d'agent filtrant les rayonnements UV, en particulier pour contrôler la couleur de la peau. 15. Procédé non thérapeutique de protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, qui consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace de la composition cosmétique définie à l'une quelconque des revendications 8 à 10, ou d'un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 16. Procédé non thérapeutique de contrôle de la variation de couleur de la peau due aux rayonnements UV, qui consiste à appliquer sur la peau une quantité efficace de la composition cosmétique définie à l'une quelconque des revendications 8 à 10, ou d'un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4.