FR 2758336 A1 19980717 FR 9700214 A 19970110 1 2758336 La présente invention se rapporte à l'amélioration des propriétés photochromes d'un composé initialement photochrome, et à son application dans le domaine des compositions cosmétiques notamment. Les compositions cosmétiques, notamment les compositions de maquillage telles que les poudres libres ou compactes, les fonds de teint, les fards à joues ou à paupières, les rouges à lèvres ou les vernis à ongles, sont constituées d'un véhi- cule approprié et de différents agents de coloration destinés à conférer une cer- taine couleur auxdites compositions avant et/ou après leur application sur la peau, les muqueuses, les semi-muqueuses et/ou les phanères telles que les ongles ou les cheveux. Pour créer des couleurs, on utilise aujourd'hui une gamme d'agents de coloration assez limitée et notamment des laques, des pigments minéraux ou des pigments nacrés. Les laques permettent d'obtenir des couleurs vives, mais pour la plupart sont instables à la lumière, à la température ou au pH. Certaines présentent éga- lement l'inconvénient de tacher la peau de manière disgracieuse après applica- tion, par dégorgement du colorant. Les pigments minéraux, en particulier les oxy- des minéraux sont au contraire très stables mais donnent des couleurs plutôt ter- nes et pâles. Pour obtenir des effets colorés, on peut encore employer des pig- ments nacrés de couleurs variées, mais jamais intenses, qui permettent d'obtenir des effets irisés mais le plus souvent assez faibles. Il a alors été proposé d'utiliser des composés photochromes dans les composi- tions de maquillage ou capillaire, de manière à obtenir des changements agréa- bles et variables dans le 'rendu couleur' des maquillages de la peau et/ou des cheveux. Les composés photochromes sont des composés qui possèdent la propriété de changer de couleur lorsqu'ils sont irradiés par une source lumineuse, puis de re- prendre leur couleur initiale, ou une couleur proche, lorsque l'on arrête I'irradiation. De tels composés trouvent notamment une application particulière- ment intéressante dans les compositions cosmétiques, en particulier dans les compositions de maquillage telles que les fonds de teint et les fards à joues ou à paupières. En effet, on a constaté que le 'rendu maquillage' d'une peau maquillée est différent selon que l'on se trouve en éclairage naturel ou en éclairage artificiel. Ainsi, un maquillage réalisé en éclairage artificiel paraîtra plus clair en lumière naturelle. A l'inverse, un maquillage réalisé à l'extérieur paraîtra plus sombre dans un endroit éclairé artificiellement. Notamment, il a été proposé d'utiliser des composés photochromes organiques, tels que les composés de la famille des spiropyrannes ou des naphtooxazines. Ces composés photochromes sont particulièrement intéressants dans la mesure o ils permettent d'obtenir un changement rapide de coloration du support sur le- quel ils sont appliqués, lorsque ledit support est exposé aux UV par exemple, avec un retour rapide à la couleur initiale lorsque l'exposition aux UV cesse. On peut ainsi citer le brevet FR1604929 qui décrit des compositions cosmétiques notamment capillaires sous forme d'aérosol, qui contiennent des composés photo- tropes tels que des nitrobenzylpyridines, des thiosemicarbazones ou des dérivés de spiropyrannes. Après sprayage de ces compositions sur les cheveux et expo- sition à la lumière du soleil, on obtient une coloration bleu-violet qui redevient jaune pâle dans l'obscurité. Il a également été proposé, par exemple par le brevet EP359909, des composi- tions cosmétiques comprenant des composés photochromes minéraux particulier, choisis parmi les oxydes métalliques, leurs hydrates et leurs complexes. En parti- culier, ce document mentionne l'utilisation d'oxyde de titane traité de manière à le rendre photochrome, dans des compositions de maquillage telles que des pou- dres et des fonds de teint. Toutefois, on a constaté que ces composés photochromes, notamment minéraux, bien qu'ils permettent d'obtenir un maquillage qui semble rester de couleur cons- tante quel que soit l'éclairage, ne permettent toutefois pas d'obtenir un véritable changement de la couleur du maquillage, ou, en d'autres termes, un véritable changement du 'rendu maquillage'. D'autre part, on a également constaté qu'après l'arrêt de l'irradiation lumineuse, la couleur du maquillage ne revenait pas toujours d'une manière acceptable à sa couleur initiale, en particulier qu'elle ne revenait pas complètement à une couleur identique à ladite couleur initiale. Les propriétés photochromes d'un composé peuvent être caractérisées de la ma- nière suivante, à l'aide des coordonnées trichromatiques (L, a, et b). Dans un premier temps, on irradie, de façon normalisée, le composé par une source lumineuse pendant 30 minutes, puis l'on mesure le changement de cou- leur après arrêt de l'irradiation. On obtient une première valeur AE30 qui reflète l'aptitude d'un composé à prendre une couleur différente de celle d'origine. Si l'on appelle (LO, aO, bO) les coordonnées initiales avant irradiation et (L30, a30, b30) les coordonnées après irradiation de 30 minutes, on peut calculer le AE30 de la manière suivante: AE30 = [ (L30 - LO)2 + (a30 -aO)2 + (b30 - bO)2] 1/2 Dans une seconde étape, on place le composé pendant 30 minutes dans I'obscurité complète puis l'on mesure à nouveau le changement de couleur; on obtient une seconde valeur AE60 égale à: AE60 = [ (L60 - LO)2 + (a60 -aO)2 + (b60 - bO)2] 1/2 3 2758336 La valeur A(AE), égale à la valeur absolue de la différence entre AE60 et AE30, reflète la faculté d'un composé à revenir, après irradiation et obscurité, à une couleur proche de celle de l'état initial, c'est-à-dire avant irradiation. L'invention a pour but de proposer un procédé particulier, permettant l'amélioration du photochromisme, c'est-à-dire des propriétés photochromes, d'un composé initialement photochrome, donc permettant notamment d'obtenir un AE30 et un A(AE) améliorés, c'est-à-dire les plus élevés possibles. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un composant susceptible d'accaparer au moins un état vacant d'une bande d'énergie, correspondant à une lacune électronique, d'un composé photochrome, pour améliorer le photochro- misme dudit composé. Un avantage de l'invention est de permettre d'utiliser, dans les compositions cos- métiques selon l'invention, une quantité de composés photochromes plus faible que celle utilisée dans l'art antérieur, tout en obtenant un effet de maquillage et de couvrance comparable. Sans être tenu par la présente explication, le mécanisme permettant l'amélioration des propriétés photochromes d'un composé donné, peut être le suivant. L'on considère un oxyde de titane photochrome dopé au fer. Lors d'une irradiation UV, on peut penser que le cation Fe3+ va ceder un électron à une entité X qui va se transformer en entité X-, responsable du changement de couleur dudit composé photochrome. On peut supposer qu'ensuite, lors d'une deuxième phase, des électrons de la bande de valence du titane vont se déplacer vers la bande de conduction, générant en conséquence, d'une part des électrons libres, d'autre part des lacunes électroniques dans la bande de valence, aussi appelées 'trou' positif, c'est-à-dire un état vacant d'une bande d'énergie, correspondant à une zone avec une charge négative en moins. On sait par ailleurs que lesdits élec- trons et lesdites lacunes ont majoritairement tendance à se recombiner. Si un composant susceptible d'accaparer au moins une desdites lacunes électro- niques est alors présent dans le milieu, on peut supposer qu'il aura tendance à se lier avec ladite lacune, en engendrant une recombinaison lacune/électron plus faible, d'o des électrons plus disponibles, d'o une concentration en Xplus im- portante, d'o un changement de couleur plus important. Par 'composant susceptible d'accaparer au moins une lacune électronique', on entend un composant susceptible de 'capter' ladite lacune et pouvant par exemple former une liaison avec ladite lacune. Le terme adéquat généralement utilisé par l'homme du métier est 'hole scavenger'. 4 2758336 La nature de la liaison formée peut être variable et dépend principalement de la nature du composant employé. Ainsi, dans le cas des composants comportant au moins un groupement hydroxyle, ledit composant peut être physiquement adsorbé ou lié par liaison hydrogène, à la surface du composé photochrome. Le composant susceptible d'accaparer au moins une lacune électronique peut notamment être choisi parmi les composants susceptibles de se fixer sur une telle cavité, et en particulier parmi les composants comportant au moins un groupe- ment hydroxyle, de préférence plusieurs groupements hydroxyles. On peut ainsi notamment citer les alcools polyhydriques, en particulier ceux ayant 2-8 atomes de carbone et 2-6 fonctions hydroxyles, tel que l'éthylène glycol, le glycérol, le propane-1,2 diol, la diglycérine, l'érythritol, I'arabitol, I'adonitol, le sorbi- tol, le dulcitol. L'alcool polyhydrique peut également être un polyéther alcool, no- tamment de poids moléculaire moyen de 150-600, tel que le polyéthylène glycol et la polyglycérine 500. On peut également employer un mélange d'alcools polyhy- driques. On peut également mentionner l'eau, et donc tous les milieux aqueux ou hydroal- cooliques, en tant que composant susceptible d'être utilisé dans le cadre de l'invention. Ainsi, le fait d'incorporer le composé photochrome dans la phase aqueuse d'une composition permettra d'en améliorer les propriétés photochromes. On peut encore citer les composés hygroscopiques, c'est-à-dire les composés ayant une certaine capacité à fixer l'eau, parmi lesquels se trouve le glycérol. Le composant, ou le mélange de composants, peut être incorporé dans la com- position en une quantité déterminable aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales afin d'obtenir l'effet recherché; cette quantité peut notamment être comprise entre 0,01 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence en une quantité de 1 à 20% en poids. La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit à appliquer sur les muqueuses, les semi-muqueuses et/ou les tissus kéra- tiniques tels que la peau et les phanères (ongles, cils, sourcils, poils et cheveux). En particulier, cette composition peut être un produit de soin et/ou de maquillage de la peau, un produit solaire ou autobronzant, voire un produit capillaire. Les composés selon l'invention trouvent une application particulière dans le do- maine des rouges à lèvres, des fonds de teint, des fards à joues ou à paupières, des eye-liners, des mascaras et des vernis à ongles aqueux ou solvant. La composition selon l'invention contient donc un milieu cosmétiquement accep- table, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles 2758336 que la peau, les ongles, les cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage. Ledit milieu peut comprendre ou se présenter sous la forme de, notamment, une suspension, une dispersion, une solution en milieu solvant ou hydroalcoolique, éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans- huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solu- bilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composi- tion. De préférence, elle se présente sous forme aqueuse, notamment sous forme de dispersion, d'émulsion ou de solution aqueuse. Ainsi, la composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse, qui peut comprendre de l'eau, une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, I'eau d'Uriage, I'eau de la Roche Posay, I'eau de la Bourboule, I'eau d'Enghien-les-Bains, I'eau de Saint Gervais-les-Bains, I'eau de Néris-les-Bains, I'eau d'Allevar-les-Bains, I'eau de Digne, I'eau de Lucas, I'eau de Maizières, l'eau de Neyrac-les-Bains, I'eau de Lons-le-Saunier, les Eaux Bonnes, I'eau de Rochefort, I'eau de Saint Christau, lI'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains. Ladite phase aqueuse peut comprendre de 0 % à 14 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse, d'un monoalcool inférieur en C2-C6 et/ou d'un polyol tel que le glycérol, le butylèneglycol, I'isoprène glycol, le propylèneglycol, le polyéthylèneglycol. Lorsque la composition selon l'invention se présente sous la forme d'une émul- sion, elle peut éventuellement comprendre en outre un tensioactif, de préférence en une quantité de 0,01 à 30% en poids par rapport au poids total de la composi- tion. Parmi les tensioactifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'ami- nes ou les sels d'aminoalcools des composés suivants: les alcoylsulfates, alcoylé- ther sulfates, alcoylamides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, alcoylarylsul- fonates, ct-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, alcoylsulfosuccinates, alcoy- léthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccinates, alcoylsulfosuccinamates, al- coylsulfoacétates, alcoylpolyglycérol carboxylates, alcoylphospha- 6 2758336 tes/alcoylétherphosphates, acylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopo- lypeptidates, acyliséthionates, alcoyllaurates. Le radical alcoyle ou acyle dans tous ces composés désigne généralement une chaîne de 12 à 18 atomes de car- bone. On peut aussi citer les savons et les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tels que les stéarates d'amines; les acyl lactylates dont le radical acyle comprend 8-20 atomes de car- bone; les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule Alk-(OCH2-CH2)n-OCH2-COOH sous forme acide ou salifiée o le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et o n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Parmi les tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier: les alcools, les alcoylphénols et acides gras poly- éthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone; des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras de po- lyéthylèneglycol, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose; les alkylpolyglycosides et les alkylamides des sucres aminés; les pro- duits de condensation d'un ca-diol, d'un monoalcool, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol ou un précurseur de glycidol. La composition selon l'invention peut également comprendre 0 à 5 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion, d'au moins un coémulsionnant qui peut être choisi parmi le monostéarate de sorbitan oxyéthyléné, des alcools gras tels que l'alcool stéarylique ou l'alcool cétylique, ou des esters d'acides gras et de po- lyols tels que le stéarate de glycéryle. La composition selon l'invention peut encore comprendre un ou plusieurs agents épaississants dans des concentrations préférentielles allant de 0 à 6 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. L'agent épaississant peut être choisi parmi: - les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de caroube, la gomme de guar, les alginates, les celluloses modifiées telles que l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, I'hydroxypropylcellulose et la carboxy- méthylcellulose, les dérivés de l'amidon, les dérivés d'éthers de cellulose possé- dant des groupes ammonium quaternaires, les polysaccharides cationiques; - les polymères synthétiques comme les acides polyacryliques tels que les poly- mères poly(méth)acrylates de glycéryl tels que l'HISPAGEL ou le LUBRAGEL des sociétés HISPANO QUIMICA ou GARDIAN, la polyvinylpyrrolidone, I'alcool poly- vinylique, les polymères réticulés d'acrylamide et d'acrylate d'ammonium tels que le PAS 5161 ou BOZEPOL C de HOECHST; les copolymères acrylate/octyl- acrylamide tels que le Dermacryl de National Starch; les polymères à base de po- lyacrylamide tels que le SEPIGEL 305 de SEPPIC, les polymères réticulés d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium tels que le SALCARE SC 92 de ALLIED COLLOIDS, - le silicate de magnésium et d'aluminium. Selon l'application envisagée, la composition peut comprendre en outre un poly- mère filmogène. Ceci est notamment le cas lorsque l'on souhaite préparer une composition de type vernis à ongles, mascara, eye-liner ou composition capillaire de type laque. Les polymères peuvent être dissous ou dispersés dans le milieu cosmétiquement acceptable. En particulier, le polymère peut être présent sous forme de solution dans un solvant organique ou sous forme de dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène. Ledit polymère peut être choisi parmi la nitrocellulose, l'acétobutyrate de cellulose, les butyralpolyvinyliques, les résines alkydes, les polyesters, les acryliques, les vinyliques, et/ou les polyuréthannes. On peut en particulier citer les copolymères d'acide (méth)acrylique et d'au moins un monomère ester d'acide (méth)acrylique linéaire, ramifié ou cyclique et/ou d'au moins un monomère amide d'acide (méth)acrylique mono ou di-substitué linéaire, ramifié ou cyclique; les copolymères acide (méth)acrylique/(meth)acrylate de ter- tio-butyle et/ou (méth)acrylate d'isobutyle/(méth)acrylate d'alkyle en Cl-C4; les ter- polymères et tétrapolymères acide (meth)acrylique/acrylate d'éthyle/ méthacrylate de méthyle; les tétrapolymères méthacrylate de méthyle/acrylate de butyle ou d'éthyle/acrylate ou méthacrylate d'hydroxyéthyle ou de 2-hydroxypropyle/acide (meth)acrylique; les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C4; les terpolymères de vinyl pyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl_20: les copolymères amphotères; les esters vinyliques d'acide rami- fiés; les esters vinyliques d'acide benzoïque; les copolymères d'acide (meth)acrylique et d'au moins un monomère oléfinique; les copolymères de mo- noacide vinylique et/ou de monoacide allylique. Parmi les résines, on peut citer les résines du type aryl-sulfonamide formaldéhyde ou aryl-sulfonamide époxy; les résines du type acrylique, styrénique, acrylate- styrénique et vinylique. La composition peut également comprendre au moins un plastifiant, tel que le phosphate de tricrésyle, le benzoate de benzyle, le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, I'acétylcitrate de triéthyle, I'acétylcitrate de triétyl-2 hexyle, le camphre; les éthers de glycol; I'huile de ricin oxyéthylénée à 40 moles d'oxyde d'éthylène; le propylène glycol; le butyl glycol; I'éthylène glycol monométhyléther acétate; les éthers de propylène glycol; les éthers esters de propylène glycol et d'éthylène gly- col; les esters de diacides tels que les phtalates et adipates de diéthyle, dibutyle 8 2758336 et de diisopropyle, les tartrates de diéthyle et dibutyle, les succinates de diéthyle et de dibutyle, les sébacates de diéthyle et de dibutyle, les phosphates de di- éthyle, de dibutyle et de diéthyl-2 hexyle, I'acétyl citrate de diéthyle ou de dibutyle; les esters de glycérol. Les plastifiants peuvent être généralement présents à une teneur allant de 1 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras liquides à 25 C, tels que des huiles d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique; de corps gras solides à 25 C tels que des cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique; de corps gras pâ- teux; de gommes; de leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent ainsi comprendre des huiles volatiles, qui s'évaporeront au contact de la peau, mais dont la présence, dans la composi- tion cosmétique, est utile car elles facilitent l'étalement de la composition lors de l'application sur la peau. De tels agents d'étalement appelés ici "huiles volatiles", sont généralement des huiles ayant, à 25 C, une tension de vapeur saturante au moins égale à 0,5 millibar (soit 50 Pa). De préférence, on utilise des huiles dont le point éclair est suffisamment élevé pour permettre l'utilisation de ces huiles en formulation, et suffisamment bas pour obtenir l'effet évanescent souhaité. On emploie de préférence des huiles dont le point éclair est de l'ordre de 40-1000C. On peut ainsi citer les huiles siliconées volatiles, telles que: - les silicones volatiles cycliques ayant de 3 à 8 atomes de silicium et de préfé- rence de 4 à 6. Il s'agit par exemple de la cyclotétradiméthylsiloxane, de la cyclo- pentadiméthylsiloxane ou de la cyclohexadiméthylsiloxane, - les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tels que la SILICONE FZ 3109 vendue par la société UNION CARBIDE, qui est un cycloco- polymère diméthylsiloxane/méthyloctylsiloxane, - les silicones volatiles linéaires ayant de 2 à 9 atomes de silicium. Il s'agit par exemple de l'hexaméthyldisiloxane, de l'hexylheptaméthyltrisiloxane ou de l'octyl- heptaméthyltrisiloxane. On peut également citer les huiles volatiles hydrocarbonées, telles que les isopa- raffines et notamment l'isododécane; et des huiles fluorées comme celle com- mercialisée sous la dénomination GALDEN (MONTEFLUOS). On peut également utiliser des huiles non volatiles, parmi lesquelles on peut citer: - les polyalkyl(C1-C20) siloxanes et notamment ceux à groupements terminaux tri- méthylsilyle, de préférence ceux dont la viscosité est inférieure à 0,06 m2/s parmi lesquels on peut citer les polydiméthylsiloxanes linéaires et les alkylméthylpolysi- loxanes tels que la cétyldiméthicone (nom CTFA), - les silicones modifiées par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des grou- pements hydroxyles, thiols et/ou amines. 9 2758336 - les huiles de silicone phénylées, notamment celles de formule: R R CH3-Si-O - Si O- -- Si O --Si-CH3 3 I R O O R CH3-i-CH3 CH3 - - m dans laquelle R est un radical alkyle en C1- C30, un radical aryle ou un radical aralkyle, n est un nombre entier compris entre 0 et 100, et m est un nombre entier compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme est comprise entre 1 et 100. - les huiles d'origine animale, végétale ou minérale, et notamment les huiles ani- males ou végétales formées par des esters d'acide gras et de polyols, en particu- lier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de so- ja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, d'amandes ou d'avocat; les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R2 repré- sente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 20 atomes de car- bone, par exemple, I'huile de Purcellin; I'huile de paraffine, de vaseline, le perhy- drosqualène, I'huile de germes de blé, de calophyllum, de sésame, de macada- mia, de pépins de raisin, de colza, de coprah, d'arachide, de palme, de ricin, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters d'acides gras; des alcools; des acétylglycérides; des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools; des triglycérides d'acides gras; des glycérides; - les huiles fluorées et perfluorées. La composition selon l'invention peut comprendre en outre d'autres corps gras, qui peuvent être choisis par l'homme du métier sur base de ses connaissances générales, de manière à conférer à la composition finale les propriétés souhai- tées, par exemple en consistance et/ou en texture. Ces corps gras additionnels peuvent être des cires, des gommes et/ou des corps gras pâteux d'origine ani- male, végétale, minérale ou synthétique, ainsi que leurs mélanges. On peut notamment citer: - les gommes de silicones, - les cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique telles que les cires microcristallines, la paraffine, le pétrolatum, la vaseline, I'ozokérite, la cire de montan; la cire d'abeilles, la lanoline et ses dérivés; les cires de Candellila, d'Ouri- cury, de Carnauba, du Japon, le beurre de cacao, les cires de fibres de lièges ou 2758336 de canne à sucre; les huiles hydrogénées concrètes à 250C, les ozokérites, les esters gras et les glycérides concrets à 25 C; les cires de polyéthylène et les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch; des huiles hydrogénées concrètes à C; des lanolines; des esters gras concrets à 25 C; les cires de silicone; les ci- res fluorées. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs sol- vants organiques cosmétiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables). Ces solvants organiques peuvent représenter de 0 % à 98 % du poids total de la composition et peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les sol- vants amphiphiles ou leurs mélanges. * Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des mo- noalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol, I'isopropanol, I'isobutanol; des polyéthy- lène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène; des polyols tels que le propylène glycol, I'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol; les mono- ou di- alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther. Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels des déri- vés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate. Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les es- ters gras tels que l'adipate de diisopropyle, I'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, I'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl- dodécyle, le succinate de di-(éthyl-2-hexyle), le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle, le triisostéarate de glycérine, le triisostéarate de diglycérine. La composition comprend par ailleurs au moins un composé photochrome, qui peut être choisi parmi tous les composés photochromes de l'art antérieur suscep- tibles d'être utilisés dans le domaine d'application envisagé. On peut notamment citer les composés photochromes minéraux, et plus particuliè- rement les aluminosilicates dopés et les oxydes ou hydrates métalliques. Les aluminosilicates ont une structure de base qui consiste en une cage formée par des tétraèdres de A104 et de SiO4, liés ensemble par leurs atomes d'oxygène. Certains éléments chimiques peuvent être présents dans les cages ainsi formées. On appelle ces éléments, des 'éléments dopants'. L'aluminosilicate dopé est donc un aluminosilicate qui comprend au moins un élément dopant. Ces éléments do- pants peuvent être des anions halogénures tels que les anions chlorure, iodure, 1 1 2758336 bromure ou fluorure, seul ou en mélange. Les éléments dopants peuvent égale- - 2- ment se présenter sous la forme des groupements soufre, sélénium, S042, W042- ou hydroxyle, ou encore sous la forme d'ions métalliques tels que les ions obtenus à partir du fer, chrome, manganèse, cobalt et/ou nickel. On peut également utiliser un mélange de ces différents éléments dopants. Ces composés ont de préférence une structure de type: R8 AI6 Si6 024 X, dans laquelle: - R représente un élément choisi parmi Na, K, Cs, Rb, Li, Ag ou Ca; de préférence R représentant Na; et - X représente un ou plusieurs éléments dopants tels que définis ci-dessus, - n étant compris entre 1 et 5, de préférence compris entre 1 et 3. On peut en particulier citer parmi ces composés, ceux de la famille des sodalites qui ont pour formule: Na8AI6Si6024X2, dans laquelle X2 représente un ou plusieurs anions halogènes, et notamment Cl2, CIBr, 12 ou Br2. On peut également citer les composés photochromes minéraux choisis parmi les oxydes métalliques, les hydrates desdits oxydes et leurs complexes, tels que ceux décrits dans le brevet EP359909. Parmi ces oxydes métalliques, on peut notamment citer les oxydes de titane, de niobium, de silicium, d'aluminium, de zinc, d'hafnium, de thorium, d'étain, de thal- lium, de zirconium, de béryllium, de cobalt, de calcium, de magnésium. Les oxydes et hydrates d'oxydes de titane, aluminium, zinc, zirconium, calcium et magnésium sont préférés. De manière plus préférentielle, on utilisera le dioxyde de titane qui peut être rendu photochrome à l'aide d'un métal choisi parmi le fer, le chrome, le cuivre, le nickel, le manganèse, le cobalt, le molybdène, tel quel ou sous forme de sel tel qu'un sulfate, un chlorate, un nitrate, un acétate. Le composé photochrome peut être incorporé dans la composition en une quantité déterminable aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, et qui peut notamment être comprise entre 0,01 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence en une quantité de 1 à % en poids. La composition peut comprendre en outre une phase particulaire, qui peut com- prendre des pigments et/ou des nacres et/ou des charges habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la 12 2758336 composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la lumière. Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0 à 15% en poids de la composition finale, et de préférence à raison de 8 à 10% en poids. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, de taille usuelle ou nanométrique. On peut citer les dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, I'hydrate de chrome, le noir de carbone, les outremers (polysulfures d'aluminosilicates), le py- rophosphate de manganèse et certaines poudres métalliques telles que celles d'argent ou d'aluminium, le noir de carbone. On peut encore citer les laques cou- ramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colo- rants acides tels que les colorants halogéno-acides, azoïques, anthraquinoniques, etc. Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0 à 20% en poids, de préférence à un taux de l'ordre de 8 à 15% en poids. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de ti- tane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré. Les charges, qui peuvent être présentes à raison de 0 à 30% en poids, de préfé- rence 5 à 15%, dans la composition, peuvent être minérales ou de synthèse, la- mellaires ou non lamellaires. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthylène, le Téflon, I'amidon, le nitrure de bore, les microsphères de polymère telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate ou l'hydrocarbonate de magnésium, des savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone. Selon le type de formulation, la phase pulvérulente peut représenter de 0,01 à 99% en poids de la composition. La composition peut en outre comprendre un colorant, notamment un colorant or- ganique naturel tel que le carmin de cochenille, et/ou un colorant de synthèse tel que les colorants halogéno-acides, azoïques, anthraquinoniques. On peut égale- ment citer des colorants minéraux tels que le sulfate de cuivre. La composition peut comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine cosmétique, tel que des antioxydants, des parfums, des huiles essentiel- les, des conservateurs, des actifs cosmétiques lipophiles ou hydrophiles, des hy- dratants, des vitamines, des acides gras essentiels, des sphingolipides, des agents autobronzants tels que la DHA, des filtres solaires, des agents antimous- ses, des agents séquestrants, des antioxydants. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés com- plémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageu- 13 2758336 ses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Les compositions cosmétiques selon l'invention sont essentiellement celles con- cernant le maquillage du visage, c'est-à-dire les fards à paupières ou à joues, les eye-liners, les mascaras, les poudres, les fonds de teint, les crèmes teintées, les rouges à lèvres, mais également le maquillage des cheveux notamment des gels, crèmes ou mousses pour la coloration temporaire des cheveux, et le maquillage des ongles notamment les vernis à ongles anhydres ou aqueux. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 Le composé photochrome pris comme exemple est l'oxyde de titane dopé au fer vendu par C.C.I.C. par l'intermédiaire d'IKEDA, sous la dénomination PHOTOGENICA 1'. Ses caractéristiques initiales sont les suivantes - après 30 minutes d'irradiation avec une lampe émettant dans la totalité du spec- tre solaire (lampe au Xénon, Suntest CPS de marque Héraeus, reproduisant le spectre solaire): AE30 = 10,3 et A(AE) = 2,4 - après 30 minutes d'irradiation avec une lampe émettant à 365 nm: AE30 = 12,0 et A(AE) = 4, 2 a/influence de l'addition d'eau On prépare un mélange comprenant 10% en poids d'eau et 90% en poids d'oxyde de titane dopé au fer. On mesure les caractéristiques du mélange eau + oxyde. On obtient les résultats donnés dans le tableau ci-après. b/influence de l'addition de glycérine On prépare un mélange comprenant 10% en poids de glycérine et 90% en poids d'oxyde de titane dopé au fer. On mesure les caractéristiques du mélange glycé- rine + oxyde. On obtient les résultats donnés dans le tableau ci-après. 14 2758336 Lampe Suntest Lampe de 365 nm AE30 A(AE) AE30 oxyde de titane 10,3 2,4 12,0 dopé au fer +10% eau 12,7 4,4 -- +10% glycérine 17,1 -- 16,5 Exemple 2 On prépare une poudre compactée ayant la composition suivante: - talc 30 g - mica 20 g - BiOCI 10 g - poudre de Nylon 16 g - stéarate de zinc 5 g oxyde de fer 2 g - oxyde de titane dopé au fer photochrome 10 g - liant gras 7 g Selon la nature du liant gras, on obtient les résultats suivants, mesurés après 30 minutes d'irradiation avec une lampe émettant à 365 nm Liant gras AE30 Vaseline 1 Glycérine 2,5 2758336 REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un composant susceptible d'accaparer au moins un état vacant d'une bande d'énergie, correspondant à une lacune électronique, d'un composé photochrome, pour améliorer le photochromisme dudit composé. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le composant est choisi parmi les composants comportant au moins un groupement hydroxyle, de préférence plusieurs groupements hydroxyles. 3. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le compo- sant est choisi parmi les alcools polyhydriques et/ou l'eau. 4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle l'alcool polyhydrique est choisi parmi l'éthylène glycol, le glycérol, le propane1,2 diol, la diglycérine, I'érythritol, I'arabitol, I'adonitol, le sorbitol, le dulcitol; les polyétheralcools; leurs mélanges. 5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le compo- sant est présent en une quantité comprise entre 0,01 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence en une quantité de 1 à 20% en poids. 6. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé photochrome est choisi parmi les composés photochromes minéraux. 7. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé photochrome est choisi parmi les aluminosilicates dopés; les oxydes métalliques; les hydrates d'oxydes métalliques; les complexes oxydes/hydrates métalliques. 8. Utilisation selon la revendication 7, dans laquelle le composé photochrome est un aluminosilicate de structure de type R8 AI6 Si6 024 Xn dans laquelle - R représente un élément choisi parmi Na, K, Cs, Rb, Li, Ag ou Ca; de préférence Na, et - X représente un ou plusieurs éléments dopants choisis parmi les anions halogé- - 2- nures, les groupements soufre, sélénium, SO42, W042-, hydroxyle, les ions métal- liques, leurs mélanges; - n étant compris entre 1 et 5, de préférence compris entre 1 et 3. 9. Utilisation selon la revendication 7, dans laquelle les oxydes ou hydrates métal- liques photochromes sont choisis parmi les oxydes ou hydrates d'oxyde de titane, 16 2758336 de niobium, de silicium, d'aluminium, de zinc, d'hafnium, de thorium, d'étain, de thallium, de zirconium, de béryllium, de cobalt, de calcium, de magnésium. 10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le compo- se photochrome est incorporé dans la composition en une quantité comprise entre 0,01 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence en une quantité de 1 à 15% en poids. 11. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la com- position comprend une phase aqueuse et/ou un tensioactif et/ou un agent épais- sissant et/ou un polymère filmogène et/ou une phase grasse et/ou un solvant or- ganique. 12. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle la phase grasse comprend des huiles volatiles et/ou des huiles non volatiles et/ou des cires et/ou des gom- mes et/ou des corps gras pâteux d'origine animale, végétale, minérale ou synthé- tique. 13. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la com- position comprend en outre une phase particulaire, qui peut comprendre des pig- ments et/ou des nacres et/ou des charges. 14. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la com- position se présente sous la forme d'une suspension, une dispersion, une solution en milieu solvant ou hydroalcoolique, éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion bi- phase ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre. 15. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la com- position se présente sous la forme d'un fard à paupières ou à joues, d'un eye- liner, d'un mascara, d'une poudre, d'un fond de teint, d'une crème teintée, d'un rouge à lèvres; d'un gel, d'une crème ou d'une mousse pour la coloration tempo- raire des cheveux; d'un vernis à ongles anhydre ou aqueux; d'un produit de soin de la peau; d'un produit solaire ou autobronzant.