FR 2753900 A1 19980403 FR 9611878 A 19960930 La présente invention concerne une composition, notamment pour le maquillage des yeux, comprenant des dérivés silicones oxyalkylénés. Ces compositions présentent des propriétés cosmétiques, notamment de tenue, améliorées. Il existe sur-le marché de nombreuses formulations de mascara. Toutefois, le consomma- teur attend toujours une amélioration des propriétés de ces mascaras que sont l'allongement du cil, une meilleure adhésion de la composition sur le cil, une meilleure mise en forme, appelée aussi empesage, des cils, une meilleure tenue du maquillage dans le temps et une meilleure résistance aux sollicitations mécaniques. Par exemple, certaines utilisatrices souhaitent pouvoir conserver le même maquillage pour la journée et la soirée. On sait aussi que le frottement des doigts sur les paupières et le contact des lunettes sur les cils ont tendance à faire s'effriter le mascara. En particu- lier, la présence de pigments et/ou de charges dans les compositions pour le maquillage des cils rend ces compositions particulièrement sujettes à l'effritement. Les compositions connues jusqu'alors ne résolvaient pas ce problème de façon satisfaisante. La présente invention a pour but de proposer une composition, notamment pour le ma- quillage des yeux, présentant une rapidité de séchage, des propriétés d'allongement et d'empesage des cils, de tenue et de résistance mécanique améliorées. L'invention a pour objet une composition cosmétique, notamment pour le maquillage des cils, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) au moins une phase aqueuse comprenant au moins un polymère filmogène, (b) au moins une phase grasse comprenant au moins une cire, et (c) au moins un agent siliconé choisi parmi: (i) les silicones oxyalkylénées, et/ou (ii) les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylène. Ces compositions se présentent préférentiellement sous la forme d'une émulsion de la phase grasse dans la phase aqueuse ou d'une dispersion de la phase aqueuse dans la phase grasse. On connaissait jusqu'à présent les diméthicone copolyols dans différentes applications: comme agent émulsionnant dans des compositions du type eau-dans-huile, ou encore comme agent plastifiant dans des produits de coiffage des cheveux. Par exemple on pourra se référer au document EP-A-705595 qui décrit des compositions pour le coiffage 2 2753900 des cheveux comprenant un agent plastifiant, qui peut être un diméthicone copolyol ou un acide polycarboxylique, pour améliorer la flexibilité des résines fixantes. Toutefois, les compositions décrites dans ce document sont très différentes par leur structure des compositions pour le maquillage des yeux. En particulier, ces compositions ne comportent pas de pigments ni de charges, elles ne comprennent pas non plus de quantités élevées de cires. A la lecture de ce document, rien n'incitait l'homme du métier à penser que les propriétés d'allongement du cil, d'adhésion sur le cil, d'empesage des cils, de tenue du maquillage et de résistance aux sollicitations mécaniques des mascaras, pouvaient être améliorées de façon spectaculaire par l'utilisation de diméthicones copo- lyols. Avantageusement, les compositions selon l'invention comportent en outre au moins un pigment, qui peut être choisi parmi des pigments minéraux, organiques éventuellement nacrés. Ces pigments sont de préférence compris en une proportion allant de 0,25 à %, de préférence de 1 à 20%, en poids par rapport au poids total de la composition, suivant la coloration et l'intensité de la coloration que l'on cherche à obtenir. Parmi les pigments susceptibles d'être utilisés, on peut citer les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le noir de carbone, et les laques couramment employées qui sont des sels de colorants acides. La composition selon l'invention comprend donc un agent siliconé qui peut être une sili- cone oxyalkylénée. Les silicones oxyalkylénées sont choisies parmi les composés de formule générale (I) appelés aussi diméthicone copolyols: 1 1 R1 R R Si-O Si-O- Si- O- -Si- R (I) Ri LRK 2 p- R1 - n R1 formule dans laquelle: - R1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle li- néaire ou ramifié en Cl-C30 ou un radical phényle, - R2, identiques ou différents, représentent -(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3, 3 2753900 - R3, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de I à 12 atomes de carbone, un radical acyle, linéaire ou rami- fié ayant de 2 à 12 atomes de carbone, - n varie de 0 à 1000, - p varie de 1 à 30, - a varie de 0 à 50, - b varie de 0 à 50, - a + b est supérieur ou égal à 1, - x varie de 1 à 5, - le poids moléculaire moyen en nombre étant supérieur ou égal à 15000 et de préférence compris entre 25000 et 75000. De façon préférentielle, on utilise les silicones oxyalkylénées de formule générale (I) qui répondent à au moins une des, et de préférence à toutes les, conditions suivantes: - R1 désigne le radical méthyle. - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical acétyle, et de préférence hydrogène. - p varie de 8 à 20. - a est compris entre 5 et 40 et de préférence entre 15 et 30. - b est compris entre 5 et 40 et de préférence entre 15 et 30. -xestégalà2ou3. - n varie de 20 à 600, de préférence de 50 à 500 et encore plus particulièrement de- 100 à 300. De telles silicones sont par exemple décrites dans le brevet US-4,311,695 qui est inclus à titre de référence. Des diméthicones copolyols ont en particulier été présentés par la société DOW CORNING lors du 17ème congrès international de l'I.F.S.C.C. d'octobre 1992 et rappor- tés dans l'article "Water-soluble dimethicone copolyol waxes for personal care industry" de Linda Madore et al., pages 1 à 3. Ces diméthicones copolyols sont des polydiméthylsiloxanes (PDMS) comportant une ou plusieurs fonctions éthers, solubles dans l'eau (oxyalkylène, notamment oxyéthylène et/ou oxypropylène). De tels diméthicones copolyols sont notamment vendus par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ABIL B8851 ou ABIL B88183. On peut citer aussi les composés KF 4 2753900 351 à 354 et KF 615 A vendus par la société SHIN ETSU ou la DMC 6038 de la société WACKER. Les dérivés de diméthicones copolyols utilisables dans l'invention sont en particulier les diméthicones copolyols à groupement phosphate, sulfate, chlorure de myristamide pro- pyldiméthylammonium, stéarate, amine, glycomodifié, etc. On peut utiliser comme dérivés de diméthicones copolyols notamment les composés vendus par la société SILTECH sous la dénomination Silphos A100, Siltech amine 65, Silwax WDIS, myristamido silicone quat, ou par la société PHOENIX sous la dénomination Pecosil PS 100. On peut également utiliser les dérivés vendus par la société WACKER sous la dénomina- tion VP 1661, ou par la société DOW CORNING sous la dénomination 2501 cosmetic wax. On peut encore utiliser les dérivés vendus par la société WACKER sous la dénomi- nation VP 1661, ou par la société DOW CORNING sous la dénomination 2501 cosmetic wax. Les silicones les plus particulièrement préférées sont par exemple celles vendues par la société DOW CORNING sous la dénomination commerciale Q2-5220 et par la société RHONE POULENC sous la dénomination MIRASIL DMCO. Lorsque l'on utilise, dans le cadre de la présente invention, des copolymères blocs linéai- res polysiloxane-polyoxyalkylène, ceux-ci ont de préférence la formule générale (Il) sui- vante: {[ Y (R2SiO)a' R'2SiYO][( Cn'H2n'O)b'])c' (Il) dans laquelle: - R et R' identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ne contenant pas d'insaturation aliphatique, - n' est un nombre entier compris entre 2 et 4, - a' est un nombre entier supérieur ou égal à 5, - b' est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - c' est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène, - le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ 300 et environ 10.000, 2753900 - les blocs siloxane représentent de 10% environ à 90% environ en poids du copolymère bloc, - le poids moléculaire moyen du copolymère bloc étant d'au moins 3.000. Les radicaux R et R' sont plus préférentiellement choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyle comme par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle; les radicaux aryle comme par exemple phényle, naph- tyle; les radicaux aralkyle comme par exemple benzyle, phényléthyle; les radicaux tolyle, xylyle et cyclohexyle. Le radical divalent Y est de préférence -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NH-R"'-NHCO ou -R"-OCONH-R"'-NHCO-, o R" est un groupe alkylène diva- lent comme par exemple l'éthylène, le propylène ou le butylène et R"' est un groupe alky- lène divalent ou un groupe arylène divalent comme -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4- ou -C6H4-CH(CH3)2-C6H4-. Encore plus préférentiellement Y représente un radical alkylène divalent, plus particuliè- rement le radical -CH2-CH2-CH2-. La préparation des copolymères blocs mis en oeuvre dans le cadre de la présente inven- tion est notamment décrite dans la demande européenne EP 0 492 657 A1. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le copolymère bloc est choisi parmi les copolymères suivants: [[(CH3)2SiO]41 (CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H40)18- (C3H60)33CH2CH(CH3)CH2] 16.1 [[(CH3)2SiO]31 (CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H40)20- (C3H60)2gCH2CH(CH3)CH2]13.3 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H40)20- (C3H60)29CH2CH(CH3)CH2]26.3 I[(CH3)2SiO]1 6(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H40) 18- (C3H60)20CH2CH(CH3)CH2121.5 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H40)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8 Les agents siliconés utilisés dans les compositions de l'invention peuvent être hydrosolu- bles ou liposolubles. Suivant leur hydro- ou lipo-solubilité, ils sont introduits respective- ment dans la phase aqueuse ou la phase grasse. 6 2753900 Les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition selon l'invention possèdent en règle générale un point de fusion compris entre 40 et 110 C et ont une pénétration à l'ai- guille, à 25 C, comprise entre 3 et 40, telle que mesurée selon la norme américaine ASTM D 5 ou selon la norme française NFT 004. Le principe de la mesure de pénétration d'une aiguille selon les normes ASTM D 5 et NFT 004 consiste à mesurer la profondeur exprimée en dixième de millimètres, à laquelle pénètre une aiguille normalisée qui pèse 2,5 g placée dans un porte-aiguilles pesant 47,5 g soit un total de 50 g, I'aiguille étant placée sur la cire pendant 5 secondes. Les cires utilisables dans la présente invention peuvent être choisies parmi les cires ani- maies, les cires végétales, les cires minérales, les cires synthétiques et les fractions di- verses de cires naturelles, toutes les cires présentant les deux caractéristiques physiques mentionnées précédemment. Parmi les cires animales, on peut citer les cires d'abeille, les cires de lanoline et les cires d'insectes de Chine. Parmi les cires végétales, on peut citer les cires de riz, les cires de Carnauba, de Can- dellila, d'Ouricurry, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre, les cires du Japon, la cire de Sumac, la cire de coton. Parmi les cires minérales, on peut citer les paraffines, les cires microcristallines, les cires de Montan et les ozokérites. Parmi les cires synthétiques, on peut utiliser notamment les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fischer et Tropsch, les copolymères cireux ainsi que leurs esters, les cires de silicone. Il est également possible d'utiliser des huiles animales ou végétales hydrogénées qui ré- pondent toujours aux deux caractéristiques physiques mentionnées précédemment. Parmi ces huiles, on peut citer les cires de jojoba hydrogénées et les huiles hydrogénées qui sont obtenues par hydrogénation catalytique de corps gras composés de chaîne grasse linéaire ou non en C8-C32, I'huile de tournesol hydrogénée, I'huile de ricin hydro- génée, I'huile de coprah hydrogénée, la lanoline hydrogénée et les huiles de palme hy- drogénées. Les cires utilisables selon la présente invention sont de préférence solides et rigides à température inférieure à 50 C. Ces cires peuvent se présenter sous forme de dispersions stables de particules colloïda- les de cire telles qu'elles peuvent être préparées selon des méthodes connues, telles que "Microémulsions Theory and Practice", L. M. Prince Ed., Academic Pross (1977), pages 21-32. 7 2753900 Avantageusement, les compositions selon l'invention comprennent de 6 à 40% de cire, en poids par rapport au poids total de la composition, et préférentiellement de 10 à 25%. La composition selon l'invention comprend en outre au moins un polymère filmogène, en solution ou en dispersion dans la phase aqueuse. Le polymère filmogène est utilisé en quantités qui permettent d'obtenir une bonne adhé- sion de la composition sur le cil, un allongement, un gainage et une courbure qui donnent une impression d'ouverture du regard, les cils étant bien séparés. De façon préférentielle, les compositions selon l'invention comprennent une quantité de polymère filmogène allant de 0,1 à 25% en poids par rapport au poids total de la compo- sition. Avantageusement, les compositions qui font l'objet de la présente invention com- prennent une quantité allant de 1 à 10%, en poids par rapport au poids total de la com- position, de polymère filmogène. Le polymère filmogène peut être choisi parmi: - les dérivés de kératine, tels que les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques; - les dérivés de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques; - les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dé- rivés quaternisés de la cellulose; - les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polymétha- crylates; - les polyvinylpyrrolidones et les copolymères vinyliques, tels que les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, ou le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique; - les polymères polyester et/ou polyesteramide anioniques dispersables dans l'eau, com- prenant des monomères portant une fonction: -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+. On peut citer en particulier les polymères dé- crits dans les documents US-3,734,874; US-4,233,196; US-4,304,901. Avantageuse- ment, on choisit des polymères polyesters filmogènes à base d'au moins un acide dicar- boxylique, d'au moins un diol et d'au moins un monomère aromatique bifonctionnel por- tant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus. - les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters. 8 2753900 - les polymères polyuréthannes, notamment les polyuréthannes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes- polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyétherpolyuréthannes, les po- lyurées, les polyurée/polyuréthannes, et leurs mélanges. - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que: les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya; les alginates et les carraghénates; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés; 10. la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals. De préférence les compositions selon l'invention comprennent de 0,01 à 5% d'agent sili- coné et encore plus préférentiellement de 0,4 à 1,5%, en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, les compositions selon l'invention comprennent de 10 à 30% d'agent siliconé, en poids par rapport au poids total de polymère filmogène. Les composants des phases huileuse et aqueuse peuvent être indépendamment dissous ou fondus à une température de 85 C puis mélangés. La composition selon la présente invention peut se présenter sous forme d'une émulsion huile-dans-eau ou d'une dispersion eau-dans-cire. Lorsqu'elle est utilisée sous forme d'émulsion huile-dans-eau, la composition peut conte- nir des agents tensioactifs émulsionnants présents en une proportion comprise entre 2 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces agents tensioactifs peu- vent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioniques. On peut se reporter au document " Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER ", volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonc- tions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans les compositions selon l'invention sont: - parmi les tensioactifs non-ioniques: les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétyistéarylique poly- éthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particu- lier les esters gras de C1-C6 alkyl glucose polyoxyéthylénés. - parmi les tensioactifs anioniques: les stéarates d'amines. Lorsque la composition selon l'invention est sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, l'eau représente avantageusement de 30 à 80% en poids du poids total de la composi- tion. Lorsque la composition selon l'invention est sous la forme d'une dispersion eau-dans-cire, elle comprend en outre de préférence au moins un agent épaississant et au moins un solvant ou une huile organique volatil qui s'évaporeront au contact de la peau ou des cils, mais dont la présence dans la composition cosmétique est utile car ils facilitent l'étalement de la composition lors de l'application sur la peau ou les cils. De tels agents d'étalement appelés ici solvants ou huiles volatiles sont généralement des composés or- ganiques ayant à 25 C une tension de vapeur saturante au moins égale à 0, 5 millibar (soit 0,5.102Pa). L'agent épaississant peut être choisi parmi les argiles modifiées organiquement, tels que les montmorillonites et les dérivés d'hectorite, par exemple la bentonite. La concentration en solvant ou en huile organique volatil est comprise entre 35 et 70% en poids par rapport au poids total de la composition. Le solvant ou l'huile organique volatile peut être choisi parmi l'isoparaffine, I'essence de térébenthine, I'alcool isopropylique, I'alcool éthylique, le white spirit, les huiles de silicone telles que l'hexaméthyldisiloxane, le cyclopentadiméthylsiloxane, le cyclotétraméthylsiloxane, les huiles fluorées comme celles commercialisées sous la dénomination Galden (Montefluos) ou les huiles isoparaffiniques telles que celles qui sont commercialisées sous la dénomination ISOPAR (E, G, L ou H) ainsi que l'isododecane. Dans cette forme de réalisation de l'invention, la phase aqueuse représente de préfé- rence de 0,1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut se reporter au document W091/12793 pour la préparation de compositions sous la forme d'une dispersion eau-dans-cire, ces dispersions ayant en outre la propriété d'être résistantes à l'eau. d10 2753900 La composition selon l'invention peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les huiles, les silicones, les agents de cohésion ainsi que les agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utilisés dans le domaine cosmétique, les charges, les émollients, habituellement utilisés en quantités comprises entre 1 et 10%; les conservateurs comme par exemple l'imidazolinyl urée, le méthylparaben, le propylpa- raben; des composés fluorés. La composition peut en outre comprendre au moins une charge, telle que: - le talc qui est un silicate de magnésium hydraté utilisé sous forme de particules généra- lement inférieures à 40 microns, - les micas qui sont des aluminosilicates de compositions variées se présentant sous la forme d'écailles ayant des dimensions de 2 à 200 microns, de préférence de 5 à 70 mi- crons et une épaisseur comprise entre 0,1 à 5 microns, de préférence de 0,2 à 3 mi- crons, ces micas pouvant être d'origine naturelle telle que la muscovite la margarite, la roscoelithe, la lipidolithe, la biotite ou d'origine synthétique, - I'amidon en particulier l'amidon de riz, - le kaolin qui est un silicate d'aluminium hydraté qui se présente sous la forme de particu- les de forme isotrope ayant des dimensions généralement inférieures à 30 microns, - les oxydes de zinc et de titane généralement utilisés sous la forme de particules ayant des dimensions ne dépassant pas quelques microns, - le carbonate de calcium, le carbonate ou l'hydrocarbonate de magnésium, - la cellulose microcristalline, - la silice, - les poudres de polymères synthétiques tels que le polyéthylène, les polyesters (l'isophtalate ou le téréphtalate de polyéthylène), les polyamides tels que ceux vendus sous la dénomination commerciale de "Nylon" ou de "Téflon" et les poudres de silicone. Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous la forme d'un mascara ou d'un eye-liner, ou constituer une base pour la préparation de mascaras ou d'eye-liners. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie ci- dessus, pour l'obtention d'un maquillage présentant une meilleure tenue dans le temps il 2753900 et/ou un empesage amélioré et/ou une meilleure résistance à l'effritement et/ou un meilleur allongement des cils et/ou une vitesse de séchage améliorée. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un agent siliconé choisi parmi: (i) les silicones oxyalkylénées, et/ou (ii) les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylène, dans une composition cosmétique, notamment de maquillage des yeux, comprenant: (a) au moins une phase aqueuse comprenant au moins un polymère filmogène, et (b) au moins une phase grasse comprenant au moins une cire, pour conférer à cette composition une meilleure tenue dans le temps et/ou un empesage amélioré et/ou une meilleure résistance à l'effritement et/ou un meilleur allongement des cils et/ou une vitesse de séchage améliorée. EXEMPLES Dans les exemples tous les pourcentages sont donnés en poids de matière active. Les mascaras sont évalués par des utilisatrices (6 personnes) pour leur rapidité de sé- chage, leur adhérence immédiate sur le cil, leur tenue dans le temps, leur résistance au frottement (l'utilisatrice se frotte les paupières avec les doigts et constate l'état du ma- quillage après frottement), I'allongement et l'empesage qu'ils confèrent aux cils. Exemple 1: une composition de mascara selon l'invention est préparée en faisant un mélange homogène à partir des ingrédients suivants: Cire d'abeille 3 % Cire de Carnauba 3 % Paraffine 13 % Oxyde de fer noir 7 % Stéarate de triéthanolamine 9 % Gomme arabique 3,5 % Hydroxyéthylcellulose 1 % Polydiméthylsiloxane oxyéthyléné (*) 0,6 % Polyméthacrylate de sodium 0,25 % Conservateurs qs 12 2753900 Eau qsp (*) commercialisé par la société Dow Corning sous la référence commerciale Q2-5220 Cette composition est jugée par les utilisatrices comme satisfaisant à tous les critères de choix: il adhère bien sur le cil, sèche rapidement, il allonge le cil et l'empèse, il a une très bonne tenue et une excellente résistance aux frottements (aucun effritement constaté). Exemple 2 (comparatif): Cire d'abeille 3 % Cire de Carnauba 3 % Paraffine 13 % Oxyde de fer noir 7 % Stéarate de triéthanolamine 9 % Gomme arabique 3,5 % Hydroxyéthylcellulose 1 % Polyméthacrylate de sodium 0,25 % Conservateurs qs Eau qsp Par mélange homogène de tous les composants on obtient une composition de mascara. Deux heures après application, ce mascara est évalué par les utilisatrices comme satis- faisant mais inférieur au mascara de l'exemple 1 en rapidité de séchage, allongement du cil et surtout en empesage des cil, en tenue dans le temps et en résistance aux frotte- ments (un peu d'effritement constaté). Exemple 3 (comparatif): Cire d'abeille 3 % Cire de Carnauba 3 % Paraffine 13 % Oxyde de fer noir 7 % Stéarate de triéthanolamine 9 % Gomme arabique 3,5 % Hydroxyéthylcellulose 1 % Acétyl citrate de tri-éthyle 0,6 % Polyméthacrylate de sodium 0,25 % Conservateurs qs 13 2753900 Eau qsp Par mélange homogène de tous les composants on obtient une composition de mascara. Deux heures après application, ce mascara est évalué par les utilisatrices: il est jugé comme ayant une mauvaise tenue. La résistance au frottement est très insuffisante. Le mascara s'effrite en formant des copeaux. L'acétyl citrate de tri-éthyle est connu comme agent plastifiant des résines, de même que certaines silicones oxyalkylénées, toutefois, il n'a pas les propriétés des silicones oxyalky- lénées dans les compositions selon l'invention. Exemple 4 (comparatif): une composition de mascara selon l'invention est préparée en faisant un mélange homogène à partir des ingrédients suivants: Cire d'abeille 3 % Cire de Carnauba 3 % Paraffine 13 % Oxyde de fer noir 7 % Stéarate de triéthanolamine 9 % Polydiméthylsiloxane oxyéthyléné (*) 4,75 % Conservateurs qs Eau qsp (*) commercialisé par la société Dow Corning sous la référence commerciale Q2-5220 On constate par cet exemple qu'en l'absence de polymère filmogène (remplacé par son équivalent poids en Q2-5220) on obtient une composition ayant une viscosité équivalente à celle de l'eau, qui ne peut pas être utilisée pour du maquillage. En outre, les pigments sont très mal dispersés. 14 2753900 REVENDICATIONS 1- Composition cosmétique, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) au moins une phase aqueuse comprenant au moins un polymère filmogène, (b) au moins une phase grasse comprenant au moins une cire, {c) au moins un agent siliconé choisi parmi: {i) les silicones oxyalkylénées, (ii) les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylène. 2- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une émulsion de la phase grasse dans la phase aqueuse ou d'une dispersion de la phase aqueuse dans la phase grasse. 3- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de 0,25 à 25 %, de préférence de 1 à 20%, en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un pigment. 4- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la silicone oxyalkylénée est choisie parmi les composés de formule générale (I): Ri - R1 R R R-Si-O Si-O Si-O S $i-R1 (1) R1 R2 p- R1 n R1 dans laquelle: - Rj, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle li- néaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical phényle, - R2, identiques ou différents, représentent -(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3, - R3, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical acyle, linéaire ou rami- fié ayant de 2 à 12 atomes de carbone, - n varie de 0 à 1000, - p varie de I à 30, - a varie de 0 à 50, - b varie de O à 50, 2753900 - a + b est supérieur ou égal à 1, - x varie de 1 à 5, le poids moléculaire moyen en nombre étant supérieur ou égal à 15.000 et de préférence compris entre 25.000 et 75.000. - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend une silicone oxyalkylénée de formule générale (I) qui répondent à au moins une des, et de préférence à toutes les, conditions suivantes: - R1 désigne le radical méthyle. - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical acétyle et de préférence hydrogène. - p varie de 8 à 20. - a est compris entre 5 et 40 et de préférence entre 15 et 30. - b est compris entre 5 et 40 et de préférence entre 15 et 30. - x estégalà2ou3. - n varie de 20 à 600, de préférence de 50 à 500 et encore plus particulièrement de 100 à 300. 6- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le copolymère bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylène répond à la formule (Il) sui- vante: ([ Y (R2SiO)a' R'2SiYO][( Cn'H2n'O)b'])c' (Il1) dans laquelle: - R et R' identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ne contenant pas d'insaturation aliphatique, - n' est un nombre entier compris entre 2 et 4, - a' est un nombre entier supérieur ou égal à 5, - b' est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - c' est un nombre entier supérieur ou égal à 4, - Y représente un groupe organique divalent qui est lié à l'atome de silicium adjacent par une liaison carbone-silicium et à un bloc polyoxyalkylène par un atome d'oxygène, 16 2753900 - le poids moléculaire moyen de chaque bloc siloxane est compris entre environ 400 et environ 10.000, celui de chaque bloc polyoxyalkylène étant compris entre environ 300 et environ 10.000, - les blocs siloxane représentent de 10% environ à 90% environ en poids du copoly- mère bloc, - le poids moléculaire moyen du copolymère bloc étant d'au moins 3.000. 7- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la cire est choisie parmi celles qui possèdent un point de fusion compris entre 60 et 110 C et ont une pénétration à l'aiguille, à 25 C, comprise entre 3 et 40, telle que mesu- rée selon la norme américaine ASTM D 5 ou selon la norme française NFT 004. 8- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la cire est choisie parmi celles qui sont solides et rigides à température inférieure à 50 OC. 9- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend de 6 à 40% de cire, en poids par rapport au poids total de la composi- tion, et préférentiellement de 10 à 25%. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend de 0,1 à 25% de polymère filmogène en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement de 1 à 10%. 11- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend de 0,01 à 5% d'agent siliconé en poids par rapport au poids total de la composition, et préférentiellement de 0,4 à 1,5%. 12- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend de 10 à 30% d'agent siliconé en poids par rapport au poids total de polymère filmogène. 13- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle est sous forme d'une émulsion huile-dans-eau. 17 2753900 14- Composition selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'elle comprend de 2 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un agent tensioactif émulsionnant. 15- Composition selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les tensioactifs sont choisis parmi: les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particulier les esters gras de C1-C6 alkyl glu- cose polyoxyéthylénés, les stéarates d'amines. 16- Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend de 30 à 80% d'eau en poids par rapport au poids total de la composi- tion. 17- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une dispersion eau-dans-cire. 18- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un solvant ou une huile organique volatile. 19- Composition selon l'une quelconque des revendications 17 et 18, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent épaississant. 20- Composition selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisée en ce que la phase aqueuse représente de 0,1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 21- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle constitue un mascara ou un liner ou une base pour la préparation de mascaras ou de liners. 22- Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, pour l'obtention un maquillage présentant une meilleure tenue dans le temps et/ou un 18 2753900 empesage amélioré et/ou une meilleure résistance à l'effritement et/ou un meilleur allon- gement des cils et/ou une vitesse de séchage améliorée. 23 -Utilisation d'un agent siliconé choisi parmi: (i) les silicones oxyalkylénées, (ii) les copolymères blocs linéaires polysiloxane-polyoxyalkylène, dans une composition cosmétique, notamment pour le maquillage des yeux, compre- nant: (a) au moins une phase aqueuse comprenant au moins un polymère filmogène, (b) au moins une phase grasse comprenant au moins une cire, pour conférer à cette composition une meilleure tenue dans le temps et/ou un empesage amélioré et/ou une meilleure résistance à l'effritement et/ou un meilleur allongement des cils et/ou une vitesse de séchage améliorée.