FR 2735685 A1 19961227 FR 9507433 A 19950621 1 2735685 COMPOSITIONS POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN ORTHO-DIAMINO PYRAZOLE ET UN SEL DE MANGANESE, PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CES COMPOSITIONS L'invention a pour objet de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, en mélange ou de manière séparée, un ortho-diamino pyrazole et un sel de manganèse, ainsi qu'un procédé de teinture mettant en 0io oeuvre ces compositions, la révélation de la coloration étant réalisée sans autre agent oxydant que l'oxygène de l'air. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation appropriés, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des agents oxydants convenables, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances 2 2735685 dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). - Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Les colorants d'oxydation (bases d'oxydation et coupleurs), utilisés pour la coloration permanente des fibres kératiniques sont généralement révélés à l'aide d'agents oxydants tels que l'eau oxygénée. Ce type de révélation permet certes d'obtenir des colorations puissantes, mais il n'est pas sans conséquence vis à vis des fibres kératiniques qui subissent inévitablement une décoloration accompagnée en outre d'une dégradation de la fibre. Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet EP-A-375 977, d'utiliser certains dérivés d'ortho-diamino pyrazoles, à savoir plus précisément des dérivés de 3,4- ou de 4,5-diamino pyrazoles tels que par exemple le 4,5-diamino pyrazole, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques dans des nuances rouges. Toutefois, le procédé de teinture décrit dans cette demande de brevet met en oeuvre un agent oxydant tel que par exemple l'eau oxygénée, de sorte qu'une coloration puissante ne peut être atteinte sans que la fibre kératinique ne soit altérée et décolorée. Certes, il est connu que certains diamino pyrazoles, de structure très particulière, tels que ceux décrits dans les demandes de brevets DE-A-4 234 886 et DE-A-4 234 887 peuvent être révélés sans agent oxydant autre que l'oxygène de I'air, conduisant ainsi à des colorations n'altérant pas les fibres kératiniques. Toutefois, dans le cas particulier des ortho-diamino pyrazoles qui ne peuvent pas être révélés avec le seul oxygène de l'air, comme dans celui, plus général, de la plupart des autres bases d'oxydation telles que par exemple l'ortho-diamino 3 2735685 benzène, il n'est malheureusement pas possible d'obtenir une coloration satisfaisante sur cheveux lorsqu'on met en oeuvre un procédé de teinture ne faisant appel qu'à l'oxygène de l'air comme agent de révélation de la coloration. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, que les sels de manganèse permettent, et ceci sans avoir à mettre en oeuvre un agent oxydant autre que l'oxygène de l'air, de révéler de façon efficace les ortho-diamino pyrazoles qui ne peuvent habituellement être révélés à I'air. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a donc pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins un ortho- diamino pyrazole et / ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide, incapable d'être révélé efficacement par le seul oxygène de l'air, - et au moins un sel de manganèse. Dans les compositions selon l'invention, I'ortho-diamino pyrazole et le sel de manganèse peuvent se présenter sous la forme d'un mélange ou, au contraire, être conditionnés sous forme séparée. La composition tinctoriale conforme à l'invention n'a pas besoin d'être mélangée au moment de l'emploi avec un agent oxydant classique tel que l'eau oxygénée; elle conduit en outre à des colorations rapides, puissantes et tenaces, sans entraîner une décoloration ou une altération des fibres kératiniques. Par ortho-diamino pyrazole incapable d'être révélé efficacement par le seul oxygène de l'air, on entend tout ortho-diamino pyrazole ne conduisant à aucune coloration satisfaisante des fibres kératiniques lorsqu'il est révélé uniquement par l'oxygène de l'air. 4 2735685 Les ortho-diamino pyrazoles incapables d'être révélés efficacement par le seul oxygène de l'air sont ainsi de préférence choisis parmi les composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: ' R2R3N NHR4 2NNNH (1) R1 dans laquelle: - R1, R2 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C2-C4, benzyle ou phényle, o0 - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou monohydroxyalkyle en C2-C4, le groupement amino NR2R3 occupant soit la position 3, soit la position 5. Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 4,5-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1- méthyl pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Le 4,5-diamino pyrazole et ses sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Les sels de manganèse pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale conforme à l'invention n'ont pas d'activité oxydante propre et dans ces sels, le manganèse présente de préférence un degré d'oxydation égal à 2 ou à 3. On peut bien entendu utiliser un ou plusieurs sels de manganèse. Ils sont de préférence choisis parmi le diacétate de manganèse et ses hydrates tels que par exemple le diacétate de manganèse tétrahydrate, le dichlorure de manganèse et ses hydrates, les sulfates de manganèse, les carbonates de manganèse, les dihydrogénocarbonates de manganèse, I'acétylacétonate de manganèse, le triacétate de manganèse et ses hydrates et le trichlorure de manganèse. 2735685 Le diacétate de manganèse tétrahydrate est particulièrement préféré. Selon l'invention, le ou les sels de manganèse sont de préférence présents à une concentration comprise entre 0,002 et 5 % en poids environ d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Encore plus préférentiellement, cette concentration est comprise entre 0,005 et 0,5 % en poids environ d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 1o Les ortho-diamino pyrazoles conformes à l'invention et / ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. i5 Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol le glycérol les glycols et éthers de glycols comme le 2butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement supérieur ou égal à 7, et de préférence compris entre 9 et 12 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou éventuellement acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. 6 2735685 Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante: R6 R /8 N-W-N (Il) S R R7R9 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R6, R7, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, I'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans la composition tinctoriale mise en oeuvre dans le procédé conforme à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4- chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino4-(O3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3- diamino benzène, 7 2735685 le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'o-naphtol, le 6hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6hydroxy indoline, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs représentent de préférence de 0, 0001 à % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. Les sels d'addition avec un acide du ou des ortho-diamino pyrazoles conformes à io l'invention et/ou des coupleurs utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio- actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, de shampooings ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 8 2735685 Les compositions tinctoriales sont de préférence préparées sous gaz inerte tel que l'argon et conditionnées à l'abri de l'air de façon à éviter toute oxydation prématurée des ortho-diamino pyrazoles conformes à l'invention. - Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme une composition A contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un ortho-diamino pyrazole incapable d'être o0 révélé efficacement par le seul oxygène de l'air et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide et un second compartiment renferme une composition B contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un sel de manganèse tel que défini précédemment. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, la révélation de la coloration étant effectuée à l'air et de préférence sans autre agent oxydant que l'oxygène de l'air. Selon une forme de réalisation préférée du procédé de teinture conforme à l'invention, la composition tinctoriale est appliquée sur les fibres kératiniques avec un temps de pose variant de préférence entre 30 secondes et 40 minutes, après quoi les fibres sont rincées, éventuellement lavées au shampooing puis séchées. Lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention se présente sous la forme d'un kit de teinture à plusieurs compartiments, le procédé conforme à l'inverntion comporte alors une étape préliminaire consistant à mélanger, au 9 2735685 moment de l'emploi, les composants A et B définis ci-dessus, le mélange obtenu étant ensuite appliqué sur les fibres kératiniques selon les conditions définies précédemment. - Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. 2735685 EXEMPLES EXEMPLE I COMPARATIF - On a préparé les compositions tinctoriales 1A, 1 B, 1C et 1 D suivantes: Composition 1A ne faisant pas partie de l'invention: - Dichlorhydrate de 4,5-diamino pyrazole 0,382 g - Dichlorhydrate de 2,4-diamino 1-(P3-hydroxyéthyloxy) benzène 0,482 g - Alcool éthylique 10 g Monoéthanolamine 5 g - eau déminéralisée q.s.p. 100 g is pH = 10,5 Composition 1 B faisant partie de l'invention - Dichlorhydrate de 4,5-diamino pyrazole 0,382 g - Dichlorhydrate de 2,4-diamino 1-(,3-hydroxyéthyloxy) benzène 0,482 g - Diacétate de manganèse, tétrahydrate 0,1 g - Alcool éthylique 10 g - Monoéthanolamine 5 g - eau déminéralisée q.s.p. 100 g pH = 10,5 Composition 1 C ne faisant pas partie de l'invention: - Ortho- diamino benzène 0,218 g - Dichlorhydrate de 2,4-diamino 1-(P-hydroxyéthyloxy) benzène 0,482 g 11 2735685 - Alcool éthylique 10 g - Monoéthanolamine 5 g - eau déminéralisée q.s.p. 100 g pH=10,5 Composition 1 D ne faisant pas partie de l'invention: Ortho-diamino benzène 0,218 g 0 - Dichlorhydrate de 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène 0, 482 g - Diacétate de manganèse, tétrahydrate 0,1 g -Alcool éthylique 10 g Monoéthanolamine 5 g - eau déminéralisée q.s.p. 100 g pH = 10,5 Les compositions 1 A, 1 B, 1 C et 1 D ont été préparées sous argon. Chaque composition 1A, 1 B, 1C et 1D a été appliquée sur des mèches de cheveux secs gris naturels à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. La mèche ayant subi l'application de la composition 1A ne faisant pas partie de l'invention (car ne contenant pas de sel de manganèse) ne présentait aucune coloration alors que la mèche ayant subi l'application de la composition 1 B conforme à l'invention (car contenant un sel de manganèse) a été teinte dans une nuance violine intense. D'autre part les mèches ayant subi l'application des compositions 1C ou 1D ne faisant pas partie de l'invention car contenant de l'ortho-diamino benzène et non 12 2735685 un ortho-diamino pyrazole conforme à l'invention, n'ont conduit à aucune coloration, en présence ou en absence de sel de manganèse. EXEMPLE 2 On a préparé, sous argon, un shampooing, conforme à l'invention, de composition suivante: - Dichlorhydrate de 4,5-diamino pyrazole 0,382 g o0 - Dichlorhydrate de 2,4-diamino 1-(P3- hydroxyéthyloxy) benzène 0,482 g Diacétate de manganèse, tétrahydrate 0,1 g - Laurylsulfate de sodium 1,5 g - Monoéthanolamine 3 g - eau déminéralisée q.s.p. 100 g pH = 10 Ce shampooing a été appliqué et émulsionné pendant 2 minutes sur des cheveux humides gris naturels à 90 % de blancs. Après rinçage et séchage, les cheveux présentaient une couleur rose. EXEMPLE 3 On a préparé, sous argon, la composition tinctoriale conforme à l'invention suivante: - Dichlorhydrate de 4,5-diamino pyrazole 0,382 g 4-hydroxyindole 0,266 g - Diacétate de manganèse, tétrahydrate 0,1 g -Alcool éthylique 10 g - Monoéthanolamine 5 g - eau déminéralisée q.s.p. 100 g 13 2735685 pH = 10,5 Cette composition a été appliquée sur des cheveux gris permanentés à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés au shampooing puis séchés. Les mèches de cheveux ont été teintes dans une nuance violet intense. 14 2735685 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle - comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: au moins un ortho-diamino pyrazole et / ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide, incapable d'être révélé efficacement par le seul oxygène de l'air, - et au moins un sel de manganèse. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les ortho-diamino pyrazoles sont choisis parmi les composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: R2R3N NHR4 2N N> 5 (I) R1 dans laquelle: - R1, R2 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C2C4, benzyle ou phényle, - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou monohydroxyalkyle en C2-C4, le groupement amino NR2R3 occupant soit la position 3, soit la position 5. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les ortho-diamino pyrazoles sont choisis parmi le 4,5-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient du 4,5-diamino pyrazole et / ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide. 2735685 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le manganèse présente un degré d'oxydation égal à 2 ou à 3. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse sont choisis parmi le diacétate de manganèse tétrahydrate, le dichlorure de manganèse et ses hydrates, les sulfates de manganèse, les carbonates de manganèse, les dihydrogénocarbonates de manganèse, I'acétylacétonate de manganèse, le triacétate de manganèse et ses hydrates et le trichlorure de manganèse. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse sont présents à une concentration comprise entre 0,002 et 5 % en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le ou les sels de manganèse sont présents à une concentration comprise entre 0,005 et 0,5 % en poids d'équivalents métal par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les ortho-diamino pyrazoles et / ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les ortho-diamino pyrazoles et / ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant 16 2735685 organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, le glycérol, les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH supérieur ou égal à 7. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 9 et 12. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que les coupleurs sont choisis parmi métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, et leurs sels d'addition avec un acide. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdits sels d'addition avec un acide du ou des ortho-diamino pyrazoles et/ou des coupleurs sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur ces fibres une composition tinctoriale telle définie à l'une quelconque des revendications 1 à 16, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, la révélation de la coloration étant effectuée à l'air sans autre agent oxydant que l'oxygène de l'air. 17 2735685 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale est appliquée sur les fibres kératiniques avec une temps de pose variant entre 30 secondes et 40 minutes. s 19. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, caractérisé par le fait qu'un premier compartiment renferme une composition A contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un ortho-diamino pyrazole incapable d'être révélé efficacement par le seul oxygène de l'air et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide et un second compartiment renferme une composition B contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un sel de manganèse tel que défini à l'une quelconque des revendications 5 ou 6.