FR 2743471 A1 19970718 FR 9600687 A 19960117 A Composition et procédé pour le traitement des cultures légumières contre les complexes parasitaires du sol La présente invention a pour objet une composition et un procédé pour le traitement des cultures particulier des cultures légumières contre les complexes parasitaires du sol. Lorsque la semence ou le matériel de propagation est déposé dans le sol il est attaqué, si les conditions s'y prêtent, par des champignons qui sont présents naturellement dans le sol. Même si la graine est saine, ces champignons peuvent attaquer la plantule et réduire les peuplements de façon appréciable. Les dégâts provoqués peuvent atteindre 80% de destruction. Ces champignons sont en nombre limité et appartiennent à des familles différentes. Les principaux sont le Fusarium et Thielavopsis appartenant à la famille des Ascomycètes, le Rhizoctonia appartenant à la famille des Basidiomycètes et le Pythium appartenant à la famille des Oomycètes. Tous ces champignons ont une vie saprophytique, c'est à dire qu'ils peuvent se maintenir plusieurs années dans le solen l'absence de la plante hôte ou même se développer sur des débris végétaux. De plus ils attaquent de préférence des tissus jeunes, sont peu spécialisés et ont un développement rapide en conditions favorables. Toutes ces propriétés les rendent très redoutables pour de nombreuses cultures. On a bien essayé de les maîtriser avec des fongicides notamment en enrobages de semences mais les combinaisons sont spécifiques et les résultats décevants. On a maintenant découvert qu'on peut obtenir une maîtrise des maladies bien supérieure par l'association de plusieurs fongicides particuliers en combinaison ternaire. L'invention a donc pour objet une composition pour le traitement des plantes en particulier des cultures et plus spécialement des cultures légumières, contre les complexes parasitaires du sol, caractérisée en ce qu'elles contiennent à la fois: - au moins une matière active antiFusarium A, - au moins une matière active anti-Rhizoctonia B et - au moins une matière active anti-Pythium C. Dans la suite les matières actives seront désignées par leur nom commun tel que repertorié dans Index Phytosanitaire 1996 ACTA, 32 ème édition. Comme matière active anti-Fusarium A utilisable selon l'invention on peut citer des carbamates et benzimidazoles et notamment le carbendazime et un de ses précurseurs tel que le benomyl et le thiophanate méthyle ou encore le thiabendazole. Comme matière active anti-Rhizoctonia B utilisable selon l'invention, on peut citer des dérivés aromatiques tels que le tolclofos-méthyl ou des anilides tels que le mépronil et le flutolanil, ou des phénylurées tel que le pencycuron ou des hydantoines telles que l'iprodione. Comme matière active anti-Pythium C utilisable selon l'invention, on peut citer des phénylamides tels que le métalaxyl, des oxazolidinones telles que l'oxadixyl et des carbamates tels que le propanocarbe. Les trois matières actives de base A, B et C sont dans des proportions pondérales telles que le rapport A/B est compris entre 0,1 à 20 et de préférence de 0,4 à 8 et le rapport A/C est compris entre 0,04 et 20 et de préférence entre 0,2 et 8. Bien entendu la composition selon l'invention peut encore contenir, en association complémentaire ou synergique, au moins un fongicide complémentaire ou même au moins une autre matière active agrochimique comme en particulier un insecticide D actif contre les insectes du sol (par exemple la mouche du haricot), comme par exemple un composé organophosphoré par exemple le diclofenthion, le chlorpyrifos éthyl et le chlorpyrifos méthyl ou encore un carbamate par exemple le furathiocarbe. On a en particulier observé que le diclofenthion pouvait donner lieu avec l'association A+B+C à un effet de synergie fongicide. Les compositions selon l'invention sont utilisables comme agents fongicides, contenant comme matière(s) active(s) les composés décrits précédemment, en mélange avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensioactifs également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensioactifs usuels. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloides protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être combinés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'un composé selon l'invention (appelé par la suite matière active), un ou plusieurs supports solides ou liquides et, éventuellement, un ou plusieurs agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle le composé est combiné pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, notamment le butanol etc...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque le composé et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Ainsi donc, les compositions à usage agricole selon l'invention peuvent contenir les matières actives selon l'invention dans de très larges limites, allant de 0,05 % à 95 % (en poids). Leur teneur en agent tensioactif est avantageusement comprise entre 5 % et 40 % en poids. Ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en composé pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas), les comprimés ou tablettes effervescents. Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage; on peut aussi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes, les gels. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés comme les stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration, les inhibiteurs de corrosion, les colorants ou les adhésifs précédemment cités. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les cultures. A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnables Exemple CE 1: - matière active 400 g/l - dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/i nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 16 g/il cyclohexanone 200 g/il - solvant aromatique q.s.p. 1 litre Selon une autre formule de concentré émulsionnable, on utilise: Exemple CE 2 - matière active 250 g - huile végétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate d'alkylaryle et d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 g diméthylformamide 50 g - xylène 575 g Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée: Exemple SC 1: - matière active 500 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g polysaccharide 1,5 g - eau 316, 5 g Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 30 % d'un agent mouillant, de 3 à 20 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0,1 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... Pour obtenir les poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans les mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspensions sont utilisables très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables (ou poudres à pulvériser): Exemple PM 1 - matière active 50% - alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 2,5% - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant) 5% - craie (support inerte) 42,5% Exemple PM 2: - matière active 10% - alcool synthétique oxo de type ramifié, en C13 éthoxylé par 8 à 10 oxyde d'éthylène (agent mouillant) 0,75% lignosulfonate de calcium neutre (agent dispersant) 12% - carbonate de calcium (charge inerte) q.s.p. 100 % Exemple PM 3: Cette poudre mouillable contient les mêmes ingrédients que dans l'exemple précédent, dans les proportions ci-après: - matière active 75% - agent mouillant 1,50% - agent dispersant 8% - carbonate de calcium (charge inerte) q.s.p. 100% Exemple PM 4: - matière active 90% - alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 4% - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant) 6% Exemple PM 5: - matière active 50% - mélange de tensio-actifs anioniques et non ioniques (agent mouillant) 2,5% lignosulfonate de sodium (agent dispersant) 5% - argile kaolinique (support inerte) 42,5% Les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les composés selon l'invention peuvent être formulés sous la forme de granulés dispersibles dans l'eau également compris dans le cadre de l'invention. Ces granulés dispersibles, de densité apparente généralement comprise entre environ 0,3 et 0,6 ont une dimension de particules généralement comprise entre environ 150 et 2000 et de préférence entre 300 et 1500 microns. La teneur en matière active de ces granulés est généralement comprise entre environ 1 % et 90 %, et de préférence entre 25 % et 90 %. Le reste du granulé est essentiellement composé d'une charge solide et éventuellement d'adjuvants tensio-actifs conférant au granulé des propriétés de dispersibilité dans l'eau. Ces granulés peuvent être essentiellement de deux types distincts selon que la charge retenue est soluble ou non dans l'eau. Lorsque la charge est hydrosoluble, elle peut être minérale ou, de préférence, organique. On a obtenu d'excellents résultats avec l'urée. Dans le cas d'une charge insoluble, celle-ci est de préférence minérale, comme par exemple le kaolin ou la bentonite. Elle est alors avantageusement accompagnée d'agents tensio-actifs (à raison de 2 à 20 % en poids du granulé) dont plus de la moitié est, par exemple, constituée par au moins un agent dispersant, essentiellement anionique, tel qu'un polynaphtalène sulfonate alcalin ou alcalino terreux ou un lignosulfonate alcalin ou alcalino-terreux, le reste étant constitué par des mouillants non ioniques ou anioniques tel qu'un alkyl naphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux. Par ailleurs, bien que cela ne soit pas indispensable, on peut ajouter d'autres adjuvants tels que des agents anti-mousse. Le granulé selon l'invention peut être préparé par mélange des ingrédients nécessaires puis granulation selon plusieurs techniques en soi connues (drageoir, lit fluide, atomiseur, extrusion, etc...). On termine généralement par un concassage suivi d'un tamisage à la dimension de particule choisie dans les limites mentionnées ci-dessus. On peut encore utilisé des granulés obtenus comme précédemment puis imprégnés avec une composition contenant la matière active. De préférence, il est obtenu par extrusion, en opérant comme indiqué dans les exemples ci-après. Exemple GD 1: Granulés dispersibles Dans un mélangeur, on mélange 90 % en poids de matière active et 10 % d'urée en perles. Le mélange est ensuite broyé dans un broyeur à broches. On obtient une poudre que l'on humidifie avec environ 8 % en poids d'eau. La poudre humide est extrudée dans une extrudeuse à rouleau perforé. On obtient un granulé qui est séché, puis concassé et tamisé, de façon à ne garder respectivement que les granulés d'une dimension comprise entre 150 et 2000 microns. Exemple GD2: Granulés dispersibles Dans un mélangeur, on mélange les constituants suivants: - matière active 75% - agent mouillant (alkylnaphtalène sulfonate de sodium) 2% - agent dispersant (polynaphtalène sulfonate de sodium) 8% - charge inerte insoluble dans l'eau (kaolin) 15% Ce mélange est granulé en lit fluide, en présence d'eau, puis séché, concassé et tamisé de manière à obtenir des granulés de dimension comprise entre 0, 15 et 0,80 mm. Ces granulés peuvent être utilisés seuls, en solution ou dispersion dans de l'eau de manière à obtenir la dose cherchée. Ils peuvent aussi être utilisés pour préparer des 8 2743471 associations avec d'autres matières actives, notamment fongicides, ces dernières étant sous la forme de poudres mouillables, ou de granulés ou suspensions aqueuses. En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contiennent plus avantageusement de 0,5 à 95 % (en poids) de substance active. L'invention a également pour objet un procédé de protection des plantes contre les complexes parasitaires du sol, caractérisé en ce qu'on applique au lieu de culture, de préférence avant ou en même temps que la mise en place du matériel de propagation: - au moins une matière active anti-Fusarium A, - au moins une matière active anti- Rhizoctonia B et - au moins une matière active anti-Pythium C. Selon ce procédé, - la matière active A est appliquée à une dose de 0,4 à 5g et de préférence de 0,4 à 2g mal kg de semences, - la matière active B est appliquée à une dose de 0,25 à 3g et de préférence de 0,25 à lg mal kg de semences, - la matière active C est appliquée à une dose de 0, 25 à lOg et de préférence de 0,25 à 2g ma/kg de semences. D'une manière préférée l'association A+B+C est utilisée à une dose de 1 à 20 g et plus particulièrement de 1 à 5 g ma/ kg de semences. Selon une forme de réalisation du procédé, au moins deux des matières actives A; B et C sont appliquées simultanément. Selon une autre forme de réalisation du procédé, au moins deux des matières actives A; B et C sont appliquées successivement. Par matériel de propagation on entend aussi bien les graines entières ou des parties de graines que des parties de plantes pour la reproduction végétative. De manière parfaitement inattendue, la composition selon l'invention améliore alors de façon notable l'action des matières actives prises séparément pour un certain nombre de champignons particulièrement nuisibles pour les plantes notamment les cultures, en particulier les cultures légumières. Cette amélioration se traduit notamment par une diminution des doses de chacun des constituants, ce qui est particulièrement avantageux pour l'utilisateur et l'environnement. Le produit fongicide présente ainsi des propriétés synergiques attestées par l'application de la méthode de Limpel, L.E., P.H. Schuldt et 9 2743471 D.Lammont, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53, en utilisant la formule suivante, encore appelée formule de Colby appliquée à un mélange ternaire: (X.Y + YZ + ZX) X.Y.Z E= effet attendu = X+Y+Z + + 10000 dans laquelle: - E est le pourcentage attendu de plantes aptes à reproduire par un mélange des trois fongicides A, B et C à des doses définies, respectivement égales à a et b; - X est le pourcentage d'inhibition observé pour le fongicide A à la dose a, - Y est le pourcentage d'inhibition observé pour le fongicide B à la dose b. - Z est le pourcentage d'inhibition observé pour le fongicide C à la dose c. Le pourcentage attendu de plantes aptes à reproduire est la différence de 100 moins le pourcentage de plantes présentant de nécroses profondes. Quand le pourcentage observé du mélange est supérieur à E, il y a synergie. L'exemple suivant illustre la synergie de l'association des matières actives fongicides selon l'invention. Exemple 1: L'expérimentation est effectuée sur une sélection de souche de niveau d'activité reconnu isolées à partie de plantes attaquées de diverses régions françaises (Nord, Picardie, Sud ouest, Bretagne et région parisienne) comprenant Fusarium solani, Fusarium oxysporum, Thielaviopsis basicola, Rhizoctonia solani et Pythium sp. Un substrat de terre franche est inoculé par les pathogènes et maintenu après semis de haricot (variété Capitole) (couverture de 1,5 cm) à 20 C, avec décomptes périodiques de peuplement puis finalement( au bout d'un nombre de jour indiqué ci-après) de la gravité d'infection. Les terrines comportent un quart d'ensemencement de semences non désinfectées, témoin de niveau d'attaque des parasites. Des lots de 5 kg semences sont respectivement traités, séparément et en combinaison A+B+C et A+B+C+D avec: - comme anti-Pythium: le métalaxyl (composé C) à la dose de 0,35 g ma/ kg), - comme anti-Fusarium et antiThielaviopsis: le thiophanate méthyl (composé A) à la dose de 0, 45 g ma/ kg, - comme anti-Rhizoctonia: le tolclophos méthyl (composé B) à la dose de 0,25 g ma/ kg et - comme insecticide (composé D) diclofenthion à la dose de 1,5 g ma/ kg de semences. 2743471 La durée de chaque essai, c'est à dire le temps séparant l'observation de l'infestation est établie en fonction de la vitesse normale d'attaque de chaque parasite: Pathogènes durée en jours Fusarium solani + Fusarium oxysporum 21 + Pythium Fusarium + Rhizoctonia + 33 Thielavopsis + Pythium Tous pathogènes 33 Dans ces conditions on obtient les résultats consignés dans le tableau ci-après. C A B C+A+B C+A+B+D Pathogènes Colby mesuré Colby mesuré Fus. oxysporum + Fus. solani 8 17,6 6,5 29,1 47,8 36,2 71,7 + Pythium Rhizoctonia solaniO O 49,8 49,8 70,1 49,8 78,8 + Pythium Tous O O 1,1 1,1 19,3 1,1 31,1 pathogènes _ Ces résultats montrent clairement la synergie des trois fongicides en présence et l'excellent effet de protection des semences traitées selon l'invention. il 2743471 Revendications 1. Composition pour le traitement des cultures légumières contre les complexes parasitaires du sol, caractérisée en ce qu'elle contient à la fois: - au moins une matière active anti-Fusarium A, - au moins une matière active anti-Rhizoctonia B et - au moins une matière active anti-Pythium C. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière active anti- Fusarium est choisie dans le groupe comprenant le carbendazime et un de ses précurseurs. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la matière active anti- Fusarium est le benomyl. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la matière active anti- Fusarium est le thiophanate-méthyle. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière active anti- Rhizoctonia est choisie dans le groupe comprenant le tolclophosmethyl., des anilides, des phénylurées ou des hydantoines 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière active anti- Pythium est choisie dans le groupe comprenant des phénylamides, des oxazolidinones et des carbamates. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'acylalanine est le métalaxyl. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les matières actives de base A, B et C sont dans des proportions pondérales telles que le rapport A/B est compris entre 0,1 à 20 et de préference de 0,4 à 8 et le rapport A/C est compris entre 0,04 et 20 et de préférence entre 0,2 et 8 12 2743471 9. Composition l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient en plus une matière active agrochimique. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que la matière active additionelle est un insecticide 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la matière active additionelle est le diclofenthion. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que les trois matières actives de base A, B et C sont dans des proportions pondérales telles que le rapport A/B est compris entre 0,1 à 20 et de préference de 0,4 à 8 et le rapport A/C est compris entre 0,04 et 20 et de préférence entre 0,2 et 8. 13. Procédé de protection des plantes contre les complexes parasitaires du sol, caractérisé en ce qu'on applique au lieu de culture: - au moins une matière active anti-Fusarium A, - au moins une matière active antiRhizoctonia B et - au moins une matière active anti-Pythium C. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la matière active A est appliquée à une dose de de 0,4 à 5 g et de préférence de 0,4 à 2 g ma/ kg de semences. 15. Procédé selon l'une des revendications 13 et 14, caractérisé en ce que la matière active B est appliquée à une dose de 0,25 à 3 g et de préférence de 0,25 à 1 g ma/ kg de semences. 16. Procédé selon l'une des revendications 13 et 14, caractérisé en ce que la matière active C est appliquée à une dose de de 0,25 à 10 g et de préférence de 0,25 à 2 g ma/ kg de semences. 17. Procédé selon l'une des revendications 13 à 16, caractérisé en ce que au moins deux des matières actives A; B et C sont appliquées simultanément. 18. Procédé selon l'une des revendications 13 à 16, caractérisé en ce que les matières actives A; B et C sont appliquées successivement. 13 2743471 19. Procédé selon l'une des revendications 13 à 18, caractérisé en ce qu' on applique en outre simultanément ou successivement une matière active agrochimique additionelle 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que la matière active agrochimique additionelle est un insecticide. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'insecticide est le diclofenthion.