FR 2747329 A1 19971017 FR 9604894 A 19960411 STRUCTURE DE FIL ELECTRODE POUR ELECTROEROSION, PROCEDE POUR SA FABRICATION, ET APPLICATION A L'ELECTROEROSION La présente invention concerne les fils électrodes pour électroérosion, que l'on utilise pour l'usinage de pièces en matériau conducteur de l'électricité dans une machine d'électroérosion. Le fil électrode pour électroérosion comprend généralement une âme ou au moins une couche intermédiaire en métal bon conducteur de l'électricité, et une couche superficielle en métal ou alliage identique ou différent. Le fil électrode est déplacé axialement dans une zone d'étincelage, dans laquelle il est guidé par des guides d'entrée et des guides de sortie. Une tension électrique est appliquée entre le fil électrode et la pièce à usiner qui elle-même est placée dans la zone d'étincelage, pour produire dans ladite zone d'étincelage des trains d'étincelles entre le fil et la pièce. Les étincelles produisent simultanément l'usure du fil et l'usure de la pièce. Un liquide diélectrique occupe la zone d'étincelage entre le fil et la pièce. Dans certaines machines d'électroérosion, le liquide est un bain, dans lequel on produit une circulation pour l'évacuation des déchets. Dans d'autres machines, le liquide est amené par aspersion. Par déplacement relatif du fil et de la pièce dans le sens radial par rapport à l'axe du fil, on découpe dans la pièce une surface de forme désirée. Les fils électrodes utilisés sont généralement de faible diamètre, fréquemment de 0,2 millimètres environ, et ils doivent être tendus correctement dans la zone d'étincelage pour assurer une bonne précision d'usinage. Un premier problème que l'on rencontre dans les machines délectroérosion à fil électrode est le risque fréquent de casse du fil. En cas de casse, la machine d'électroérosion est généralement prévue pour enfiler à nouveau le fil automatiquement ou manuellement. On comprend qu'il en résulte une baisse de rendement de la machine, et l'enfilage du fil peut s'avérer parfois très délicat à cause du faible diamètre du fil, de sa flexibilité, et du faible diamètre des guides dans lesquels il doit passer. On constate que les risques de casse ont tendance à augmenter avec le temps, pendant l'usinage des pièces. Un second problème que l'on rencontre dans l'électroérosion à l'aide de fils électrodes est l'obtention d'un état de surface satisfaisant. En effet, l'électroérosion agit par étincelage, c'est-à-dire par action érosive d'étincelles électriques discontinues sur la pièce. Les discontinuités d'étincelles produisent sur la pièce un état de surface dont la régularité n'est pas toujours suffisante en fonction des exigences et des applications de la pièce. Pour obtenir une précision dimensionnelle suffisante de la surface usinée, les machines réalisent l'usinage en plusieurs étapes, avec une dernière étape de finition à très faible enlèvement de matière sur la pièce. Mais le coefficient de rugosité habituellement obtenu sur la surface de la pièce n'est pas toujours suffisant, et on constate l'existence de stries visibles sur la surface de la pièce. Les solutions connues pour améliorer l'état de surface obtenu consistent à réduire l'intensité du courant d'étincelage, et/ou à diminuer la durée de l'étincelle. Mais il en résulte une diminution sensible de la rapidité d'usinage. Dans tous les cas, un besoin existe d'améliorer l'état de surface et la précision dimensionnelle des pièces usinées, et d'éviter leur dégradation en cours d'usinage. On sait également que certains fils électrodes tels que les fils en laiton à couche superficielle de zinc procurent un meilleur état de surface, par rapport à un fil à couche superficielle d'alliage de cuivre et de zinc diffusés, mais l'usinage est alors moins rapide et les risques de rupture du fil sont augmentés. Un problème proposé par l'invention est de concevoir une nouvelle structure de fil électrode pour électroérosion permettant de réduire les risques de rupture du fil et d'améliorer l'état de surface de la pièce usinée à l'aide dudit fil, sans réduire la rapidité de l'usinage. Pour atteindre ces objets ainsi que d'autres, la solution selon l'invention consiste à effectuer une transformation structurale superficielle du fil électrode pour électroérosion, par formation de composés à partir du métal superficiel et d'un élément polyvalent approprié de la classification périodique des éléments naturels. Ainsi, un fil électrode pour électroérosion selon l'invention, dont la superficie est en métal ou alliage, est caractérisé en ce qu'il comprend une couche superficielle de conversion contenant des composés dudit métal ou alliage et d'au moins un élément de transition polyvalent des groupes IVA, VA, VIA ou VIIA des première, seconde ou troisième familles de la classification périodique des éléments naturels. L'élément de transition polyvalent est avantageusement choisi parmi les éléments comprenant Cr, Ti, V, Mn, Nb, Mo, W et Re. De bons résultats sont obtenus en prévoyant une couche de conversion contenant des composés du chrome hexavalent. La couche de conversion peut être une couche de conversion légère telle qu'une couche chromatée blanchie, ou une couche chromatée jaune irisée. En alternative, la couche de conversion peut être une couche plus épaisse. Le métal ou l'alliage formant la superficie du fil peut être choisi notamment parmi le zinc, le cuivre, l'aluminium, le titane, le tungstène et leurs alliages. Le métal ou l'alliage présent en superficie du fil peut former toute la section transversale du fil. En alternative, le métal ou l'alliage présent en superficie du fil peut former une couche superficielle entourant une âme ou une autre couche intermédiaire. Ainsi, l'invention s'applique notamment à des fils en cuivre, en titane, en tungstène, en aluminium, en alliage de ces métaux, avec ou sans couche superficielle de zinc ou d'alliage de zinc, et à des fils d'acier recouverts de zinc ou d'alliage de zinc. Un procédé de fabrication d'un tel fil à superficie en métal ou alliage et à couche de conversion comprend une étape ultime de mise en contact du fil avec une solution d'ions simples ou composés d'au moins un élément de transition polyvalent des groupes IVA, VA, VIA ou VIIA des première, seconde ou troisième familles de la classification périodique des éléments naturels. Au cours de ladite étape ultime, on peut avantageusement superposer un courant électrique passant entre la solution et le fil, créant une réaction d'échange entre la solution et la surface métallique du fil. L'étape ultime de mise en contact avec une solution d'ions simples ou composés peut être assurée notamment par immersion, ou par aspersion. Des exemples de bains que l'on peut utiliser pour la réalisation de la couche de conversion sur le fil électrode pour électroérosion sont décrits ci-après. Exemples de solutions permettant de réaliser une couche de conversion chromatée légère sur fil à couche superficielle de zinc ou d'alliage de zinc: Exemple 1: chromate de potassium 1,35 g/l fluorure de sodium 2,75 g/l sulfate de sodium (anhydre) 0,9 g/l acide nitrique 15 ml/1 Exemple 2: bichromate de potassium 1,28 g/l alun de chrome (12 H2 O) 0,43 g/l fluorure de sodium 2,88 g/l sulfate de sodium (hydrate) 0,43 g/l acide nitrique 15 ml/1 Exemples de composition pour réalisation d'une couche de conversion chromatée jaune irisée sur fil à couche superficielle de zinc ou d'alliage de zinc: Exemple: anhydride chromique 2 g/l chlorure de sodium 4 g/l Exemple 4: anhydride chromique 5,5 g/l bichromate de sodium (2 H2 O) 5,5 g/l sulfate de sodium (10 H2 O) 2,2 g/l acide nitrique (40 B) 3,6 ml/1 Exemple 5 anhydride chromique 6,5 g/l sulfate de magnésium (7 H2 0) 0,8 g/l acide nitrique 1,5 ml/l acide acétique (glacial) 1,5 ml/1 Exemple de solution permettant de réaliser une couche de conversion chromatée plus épaisse sur fil à couche superficielle de zinc ou d'alliage de zinc: Exemple 6: formiate d'ammonium 50 g/l anhydride chromique 20 g/l acide nitrique 30 ml/l Autre exemple de solution pour réaliser une couche de conversion à teneur en sels de molybdène sur fil à couche superficielle de zinc ou d'alliage de zinc: Exemple 7: molybdate d'ammonium 20 g/l sulfate de nickel 40 g/l acide borique 20 g/l Exemple de solution permettant de réaliser une couche de conversion chromatée sur fil en cuivre ou alliage de cuivre: Exemple 8: bichromate de sodium 75 g/l nitrate de sodium 2 g/l phosphate diammonique 1 g/1 Pour réaliser une couche de conversion sur les métaux autres que le zinc, le cuivre ou leurs alliages, l'homme du métier pourra trouver dans le commerce des formulations adaptées. Selon l'invention, il peut s'avérer suffisant de prévoir une couche de conversion telle qu'une couche chromatée légère ou jaune irisée, obtenue par les solutions des exemples 1 à 5 ci-dessus. On constate qu'un procédé d'électroérosion utilisant un fil à couche superficielle de conversion présente des risques réduits de rupture dans la machine d'électroérosion, et permet d'obtenir un état de surface plus régulier sur la pièce à usiner. Les risques de rupture de fil sont en particulier réduits au niveau des guides d'entrée dans la zone d'usinage. On constate aussi que l'état de surface et la précision dimensionnelle des pièces usinées restent dans des tolérances satisfaisantes même après une longue durée d'usinage, et l'on constate simultanément une moindre usure des guides d'entrée et des guides de sortie dans la machine d'électroérosion. La présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation qui ont été explicitement décrits, mais elle en inclut les diverses variantes et généralisations contenues dans le domaine des revendications ci-après. REVENDICATIONS 1 - Fil électrode pour électroérosion, dont la superficie est en métal ou alliage, caractérisé en ce qu'il comprend une couche superficielle de conversion contenant des composés dudit métal ou alliage et d'au moins un élément de transition polyvalent des groupes IVA, VA, VIA ou VIIA des première, seconde ou troisième familles de la classification périodique des éléments naturels. 2 - Fil électrode selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'élément de transition polyvalent est choisi parmi les éléments comprenant Cr, Ti, V, Mn, Nb, Mo, W et Re. 3 - Fil électrode selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche de conversion contient des composés du chrome hexavalent. 4 - Fil électrode selon la revendication 3, caractérisé en ce que la couche de conversion est une couche chromatée légère ou jaune irisée. - Fil électrode selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit métal ou alliage est choisi parmi le zinc, le cuivre, l'aluminium, le titane, le tungstène et leurs alliages. 6 - Fil électrode selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisé en ce que ledit métal ou alliage forme toute la section transversale du fil. 7 - Fil électrode selon l'une quelconque des revendications 1 à , caractérisé en ce que ledit métal ou alliage forme une couche superficielle entourant une âme ou une autre couche intermédiaire. 8 - Procédé de fabrication d'un fil électrode pour électroérosion à couche superficielle en métal ou alliage, caractérisé en ce qu'il comprend une étape ultime de mise en contact du fil avec une solution d'ions simples ou composés d'au moins un élément de transition polyvalent des groupes IVA, VA, VIA ou VIIA des première, seconde ou troisième familles de la classification périodique des éléments naturels. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que, au cours de ladite étape ultime, on superpose un courant électrique passant entre la solution et le fil, créant une réaction d'échange entre la solution et la surface métallique du fil. - Procédé d'électroérosion, caractérisé en ce qu'on utilise un fil d'électroérosion selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.