FR 2746409 A1 19970926 FR 9603493 A 19960319 1 2746409 L'invention concerne un nouveau procédé d'obtention de produits soufrés à partir d'esters d'acides monocarboxyliques mono ou polyinsaturés et de monoalcools ou de polyols. D'une manière plus générale, on considérera dans l'invention la sulfuration d'esters insaturés définis comme formés entre au moins un acide monocarboxylique à chaîne aliphatique de 3 à 30 atomes de carbone comportant au moins une insaturation éthylénique et au moins un composé hydroxylé choisi parmi les monoalcools et les polyols. Parmi les esters d'acides monocarboxyliques mono ou poly insaturés de polyols, on considère plus particulièrement les corps gras insaturés (huiles ou graisses) d'origine naturelle (animale ou végétale), qui sont des esters de glycérol et d'acides monocarboxyliques substantiellement linéaires pouvant contenir une ou plusieurs insaturations éthyléniques. Dans la demande de brevet français précédemment déposée sous le numéro EN 94/14209 le 28 novembre 1994, le déposant a déjà décrit un procédé de sulfuration d'hydrocarbures mono ou polyéthyléniques de 2 à 36 atomes de carbone et de 1 à 3 insaturations éthyléniques par réaction avec du soufre élémentaire en présence d'une alcanolamine, de morpholine ou l'un de ses dérivés, en présence ou en l'absence d'eau. Dans la demande de brevet français précédemment déposée le 24 mai 1995 sous le numéro EN 95/06348, le déposant a décrit la même réaction effectuée en présence de carbonate de guanidine et en présence d'eau. On a maintenant découvert qu'il était également possible de sulfurer de façon efficace des composés insaturés à fonctions esters, tels qu'ils sont définis plus haut, par réaction avec le soufre élémentaire en présence de composés à fonctions amines et d'eau. Le procédé de l'invention peut être caractérisé plus particulièrement par le fait qu'il comprend la réaction d'une composition comprenant au moins un ester insaturé formé entre au moins un acide monocarboxylique à chaîne aliphatique de 12 à 22 atomes de carbone et comportant au moins une insaturation éthylénique et au moins un composé hydroxylé choisi parmi les monoalcools aliphatiques renfermant par exemple de I à 12 atomes de carbone et 2 2746409 les polyols aliphatiques renfermant par exemple de 2 a 6 atomes de carbone, avec du soufre élémentaire, en présence d'un composé à fonction amine, et en présence d'eau. A titre d'esters insaturés utilisés comme produits de départ pour la fabrication selon l'invention, on peut citer plus particulièrement les mélanges d'esters du glycérol que constituent les corps gras naturels, huiles ou graisses animales ou végétales. Les corps gras considérés comprennent des mono-, di- et/ou tri-glycérides, c'est-à-dire des esters de glycérol dans lesquels ce dernier a un, deux ou trois groupement(s) hydroxyle(s) estérifié(s) par au moins un acide mono- carboxylique aliphatique (acide gras) dont au moins une partie est éthyléniquement mono ou polyinsaturée. On considère également les mélanges d'esters obtenus par transestérification des huiles ou graisses naturelles au moyen d'au moins un monoalcool aliphatique ayant par exemple de 1 à 12 atomes de carbone. Du fait que, dans les huiles ou graisses naturelles considérées, au moins une partie des chaînes aliphatiques correspondant aux acides gras comporte au moins une insaturation éthylénique, au moins une partie des esters du mélange obtenu par transestérification consistera en esters insatures. On peut encore considérer dans l'invention des esters synthétisés par estérification entre un acide mono-carboxylique à chaîne aliphatique éthyléniquement insaturée (mono ou polyinsaturé) pur et un composé hydroxylé monoalcool ou polyol aliphatique, tel que défini plus haut. On considérera encore les esters synthétisés par transestérification entre d'une part un ester d'acide monocarboxylique à chaîne aliphatique éthyléniquement insaturée et de monoalcool ou de polyol aliphatique et d'autre part un monoalcool ou un polyol différent. Les composés à fonctions amines mis en jeu dans le procédé de sulfuration de l'invention peuvent comprendre au moins une fonction amine primaire ou secondaire; ils peuvent comprendre en outre une autre fonction, par exemple une fonction imine, alcool ou éther; ils peuvent aussi consister en composés cycliques. Parmi les composés à fonctions amines considérés, on peut citer plus particulièrement: 3 2746409 - les alcanolamines, telles que par exemple les mono-, di- et triméthanolamines, et les mono- di- et triéthanolamines; - la morpholine; - la pipéridine; - la pipérazine; et - le carbonate de guanidine. Dans la réaction de préparation des produits soufrés de l'invention, on met en jeu une proportion de soufre élémentaire allant jusqu'à environ 200g (soit environ 6 moles) par insaturation éthylénique dans la composition d'ester gras insaturé de départ. La proportion de composé à fonction amine peut varier dans de larges limites. En particulier, elle peut être de 0,1 à 4 moles par mole de soufre utilisé. On remarque avec surprise que le composé à fonction amine peut être utilisé notamment en très faible proportion et qu'on n'en retrouve pas dans le produit soufré finalement obtenu. Aussi, on peut penser qu'il agit essentiellement comme promoteur de la sulfuration. La proportion d'eau mise en jeu dans le milieu réactionnel peut varier largement et aller par exemple jusqu'à 20 moles par insaturation éthylénique de la composition d'ester gras de départ. En général, la réaction est réalisée à une température de 50 à 200 C et le plus souvent de 90 à 160 C. La pression, qui dépend de manière prépondérante de la tension de vapeur de l'eau et du composé aminé à la température de réaction, peut aller de la pression atmosphérique jusqu'à par exemple 20 bars. Un avantage particulièrement intéressant du procédé de sulfuration de l'invention est qu'en fin de réaction la phase aqueuse contenant le composé à fonction amine après séparation du produit sulfure recherché peut être réutilisée pour promouvoir une préparation subséquente, par simple ajout des réactifs: corps gras et soufre. On peut ainsi, en utilisant le même promoteur, (eau + composé à fonction amine), réaliser plusieurs préparations successives de produit sulfuré avec la même efficacité (sans perte d'activité du promoteur). Cette possibilité 4 2746409 est particulièrement avantageuse lorsque le composé a fonction amine est cher et/ou lorsque son évacuation pose des problèmes liés à la protection de l'environnement. Les produits de l'invention sont des produits liquides renfermant généralement de 1 à 30 %, le plus souvent de 5 à 25 %, en masse de soufre, ils sont limpides et homogènes même aux hautes teneurs en soufre. Leur coloration varie selon la nature de l'ester gras insature de départ et de la quantité de soufre fixée. Ils peuvent être de très peu ou peu colorés (c'est le cas par exemple pour les corps gras à insaturation principalement monoéthylènique) à très colorés (dans le cas par exemple des corps gras à insaturation principalement polyéthylènique). Par ailleurs, les produits soufrésde l'invention sont solubles dans les huiles lubrifiantes notamment dans des huiles minérales et synthétiques. De plus, ils sont exempts d'azote. Les teneurs en soufre des produits de l'invention leur confèrent des propriétés antiusure, extrême-pression et antioxydantes telles qu'ils peuvent être utilisés avantageusement comme additifs dans les huiles et graisses lubrifiantes, notamment dans la formulation d'huiles pour engrenages d'automobiles, d'huiles industrielles et d'huiles d'usinage ou de travail des métaux. Pour ces utilisations, on incorpore en général les produits de l'invention aux compositions lubrifiantes à des concentrations de 0,05 à 20 %, de préférence de 0,5 à 10 % en masse. Les exemples suivants illustrent l'invention Exemple 1 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 110g d'iode pour 100g de produit, 7,25 g (0,0833 mole) de morpholine, 6,0 g (0.187 mole) de soufre et 45 g d'eau. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Apres retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 2. Apres séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 55,6 g d'un produit liquide, 2746409 limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de ,7% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 2 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 11 Og d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans l'exemple 1), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 1 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n-heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 3. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 55,2 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 10,6% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 3 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal àI 11 Og d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans les exemples précédents), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 2 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 4. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 55,3 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de ,8% en masse. 6 2746409 Exemple 4 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 110g d'iode pour 100g de produit (identique a celui utilisé lors de la réaction décrite dans les exemples précédents), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 3 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu a cette température pendant 6 heures. Apres retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de réactions ultérieures. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 53,8 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 11,0 % en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 5 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 1 1 0g d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans l'exemple 1), 5,1 g (0,083 mole) d'éthanolamine, 6,0 g (0. 187 mole) de soufre et 45 g d'eau. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n-heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 6. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 54,5 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 11,0% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 6 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à i 1 0g d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans l'exemple 1), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 5 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et 7 2746409 on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n-heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 7. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 54,0 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 11,5% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 7 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 1 0g d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans les exemples précédents), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 6 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de réactions ultérieures. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 53,0 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 11,0% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 8 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal àI 110g d'iode pour 100g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans les exemples précédents), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 7 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de réactions ultérieures. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 54,2g d'un produit liquide, limpide, soluble dans 8 2746409 les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 11, 4.% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse Exemple 9 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal àI 1 0g d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans l'exemple 1), 5,0 g (0,027 mole) de carbonate de guanidine, 6,0 g (0.187 mole) de soufre et 45 g d'eau. On porte le milieu à la température de 130'C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n-heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 10. Apres séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 52,0 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 10,9% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 10 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 11 Og d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans l'exemple 1), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 9 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Apres retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n-heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 11. Apres séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 54,0 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 11,5% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. 9 2746409 Exemple 11 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal àI 1 0 g d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans les exemples précédents), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 10 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de réactions ultérieures. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 53,0 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 11,1% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 12 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal àI 1 0g d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans l'exemple 1), 7,1 g (0,083 mole) de pipéridine, 6,0 g (0. 187 mole) de soufre et 45 g d'eau. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n-heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de la réaction décrite dans l'exemple 13. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n- heptane et on obtient 53,5 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 8,9.% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 13 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal àI 1 0g d'iode pour 1 00g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans les exemples précédents), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 12 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la 2746409 température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de réactions ultérieures. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 53,0 g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 8,9.% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 14 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 110g d'iode pour 100g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans l'exemple 1), 5,18g (0,054 mole) de pipérazine, 6,0 g (0. 187 mole) de soufre et 45 g d'eau. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n-heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de réactions ultérieures. Apres séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 53,9g d'un produit liquide, limpide, soluble dans les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 8,9.% en masse et dont la teneur en azote est inférieure à 0,1% en masse. Exemple 15 Dans un réacteur permettant d'opérer sous pression, on introduit 50 g d'un mélange d'esters d'acide gras d'indice d'iode égal à 110 g d'iode pour 100g de produit (identique à celui utilisé lors de la réaction décrite dans les exemples précédents), l'intégralité de la phase aqueuse isolée lors de l'exemple 13 et 6,0 g (0.187 mole) de soufre. On porte le milieu à la température de 130 C et on maintient, sous agitation, le milieu à cette température pendant 6 heures. Après retour à la température ambiante, on dilue le milieu avec 50 ml de n- heptane, puis on sépare par décantation la phase aqueuse et la phase organique. La phase aqueuse est conservée afin d'être utilisée lors de réactions ultérieures. Après séchage de la phase organique sur sulfate de sodium puis filtration, on procède à l'évaporation sous pression réduite du n-heptane et on obtient 52,7g d'un produit liquide, limpide, soluble dans il 2746409 les huiles minérales et synthétiques, dont la teneur en soufre est de 8,8.% en masse et dont la teneur en azote est inférieure aà 0,1% en masse. 12 2746409 REVENDICATIONS 1. Procédé de sulfuration d'une composition renfermant au moins un ester d'acide insaturé de 3 à 30 atomes de carbone et de monoalcool ou de polyol, caractérisé en ce que l'on fait réagir ladite composition avec du soufre élémentaire en présence d'un composé à fonction amine et en présence d'eau. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite composition comprend au moins un ester formé entre au moins un acide monocarboxylique à chaîne aliphatique de 12 à 22 atomes de carbone et comportant au moins une insaturation éthylénique, et au moins un composé hydroxylé choisi parmi les monoalccols aliphatiques de 1 à 12 atomes de carbone et les polyols aliphatiques de 2 à 6 atomes de carbone. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ladite composition consiste essentiellement en un mélange d'esters d'acides gras de glycérol dans lesquels le glycérol a un, deux ou trois groupement(s) hydroxyle(s) estérifié(s) par au moins un acide monocarboxylique aliphatique dont au moins une partie présente au moins une insaturation éthylénique. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ladite composition résulte de la transestérification d'une huile ou graisse naturelle au moyen d'au moins un monoalcool aliphatique et 1 à 12 atomes de carbone. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite composition consiste essentiellement en un ester synthétisé par estérification entre un acide monocarboxylique à chaine aliphatique éthyléniquement insaturée et un monoalcool ou un polyol aliphatique. 6. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite composition consiste essentiellement en un ester synthétisé par transestérification entre d'une part un ester d'acide monocarboxylique à chaine aliphatique éthyléniquement 13 2746409 insaturée et de monoalcool ou de polyol aliphatique, et d'autre part un monoalcool ou un polyol différent. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit composé à fonction amine est choisi parmi les alcanolarmines, les morpholine, la pipéridine, la pipérazine et le carbonate de guanidine. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on met en jeu une proportion de soufre élémentaire allant jusqu'à environ 6 moles par insaturation éthylénique de la composition d'ester gras insaturé de départ. 9. Procédé selon l'une des revendications I à 8, caractérisé en ce que l'on met en jeu une proportion de composé à fonction amine de 0,1 à 4 moles par mole de soufre élémentaire. 10. Procédé selon l'une des revendications I à 9, caractérisé en ce que l'on met en jeu une proportion d'eau allant jusqu'à 20 moles par insaturation éthylénique de la composition d'ester gras insaturé de départ. 11. Procédé selon l'une des revendications I à 10, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à une température de 5 à 200 C. 12. Procédé selon l'une des revendications 1 et 11, caractérisé en ce que, en fin de réaction, on sépare la composition sulfurée obtenue et une phase aqueuse contenant au moins la majeure partie du composé à fonction amine mis enjeu. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on effectue une nouvelle réaction de sulfuration en introduisant une nouvelle quantité de composition d'ester gras insaturé et une nouvelle quantité de soufre élémentaire au contact de ladite phase aqueuse contenant le composé à fonction amine séparée précédemment. 14 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on effectue au moins trois réactions successives. 14 2746409 15. Composition d'ester gras sulfuré obtenue par un procédé selon l'une des revendications I a 14. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'elle renferme de 1 à % en masse de soufre. 17. Utilisation d'une composition d'ester gras sulfure selon l'une des revendications à 16 comme additif pour huiles ou graisses lubrifiantes. 18. Utilisation selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite composition d'ester gras sulfuré est incorporée aux huiles ou graisses lubrifiantes en un proportion de 0,05 a 20 % en masse.