FR 2741625 A1 19970530 FR 9614525 A 19961127 AGENT POLYMERIQUE DE FILTRAGE DES ULTRAVIOLETS ET PROCEDE POUR SA PREPARATION ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention La présente invention concerne un nouvel agent polymérique de filtrage des rayons ultraviolets (UV) comprenant au moins un monomère représenté par la formule (I) ci-dessous dans la molécule: -CH-CH2- (1) X x dans laquelle X représente la formule (II) ou (III) ci-dessous, - _ OR (II) - OR O1- dans laquelle R représente un alkyle en Ci à C12 ou un cycloalkyle en C3 à C12 qui peut être facultativement substitué par un alkyle en Ci à C6. L'invention concerne également un procédé de préparation de l'agent polymérique de filtrage d'UV tel que défini ci-dessus. 2. Arrière-plan de la technique Classiquement, environ 1% de la lumière solaire arrivant à la surface de la terre est constitué d'une lumière UV qui a une plus courte longueur d'onde que la lumière visible ou la lumière infrarouge et qui est nocive pour le corps humain. Etant donné que l'énergie de la lumière est inversement proportionnelle à sa longueur d'onde, les rayons UV ont une plus grande énergie que les rayons visibles ou infrarouges. Par conséquent, plusieurs réactions chimiques ou modifications physiologiques dues à la haute énergie de la lumière UV peuvent se produire lorsque le corps humain est irradié par de la lumière UV. La lumière UV peut être répartie en trois domaines selon la longueur d'onde, p.ex. UV-A(320-400 nm) et UV- C(200-280 nm). Parmi eux, le domaine UV-C possède l'énergie la plus élevée et exerce donc une influence nocive sur le corps humain. Cependant, cette lumière arrive à peine à la surface de la terre car la majorité en est exclue par la couche d'ozone. La lumière UV-B est un domaine qui peut provoquer des coups de soleil, c'est-à-dire une atteinte immédiate au corps humain (peau ou cheveux) due au rayonnement solaire, et la lumière UV-A est un domaine qui peut donner naissance à un vieillissement prématuré et à des érythèmes sur la peau. Etant donné que la lumière UV possède une haute énergie, elle active plusieurs substances chimiques et ainsi leur fait modifier leurs structures ou perdre leurs fonctions. Spécifiquement, le pigment organique contenu dans les cosmétiques, les produits de soins personnels, etc, est susceptible de perdre sa propre fonction lorsqu'il est activé par un rayonnement UV; par conséquent, on applique nécessairement un agent de filtrage des UV à de tels cosmétiques ou aux produits de soins personnels pendant une longue période. D'un autre côté, étant donné que la quantité de lumière UV irradiée à la surface de la terre augmente de par la récente désintégration de la couche d'ozone, le marché des produits de filtrage anti-UV croît rapidement. La plupart des agents organiques de filtrage des UV utilisés à l'heure actuelle ne pose pas de problème du point de vue de leur action de filtration de la lumière UV, mais ils posent toujours problème en ce qu'ils irritent fortement la peau. Une telle irritation de la peau est provoquée par la pénétration des agents organiques de filtrage des UV à travers la peau; ainsi les oxydes métalliques (par exemple les oxydes de titane et l'oxyde de zinc), agents inorganiques de filtrage des UV largement utilisés à l'heure actuelle avec un agent organique de filtrage des UV, n'ont pas de propriété irritante pour la peau car ils ne peuvent la pénétrer. Cependant, les agents inorganiques de filtrage des UV ont une efficacité moindre pour filtrer les UV que les agents organiques, car ils sont employés dans des produits en faisant appel à une technique de dispersion. Comme on l'a mentionné ci-dessus, quels que soient les agents organiques et inorganiques de filtrage des UV, ils posent à l'heure actuelle des problèmes indésirables. Par conséquent, dans le cas des agents organiques de filtrage des UV, on a récemment proposé de transformer ces agents organiques de filtrage des UV en une macromolécule afin d'inhiber leur pénétration dans la peau, et un certain nombre de techniques antérieures ont été signalées à cet effet. Les techniques permettant de transformer un agent de filtrage des UV en une macromolécule peuvent être réparties en deux catégories: l'une est une polymérisation de l'agent de filtrage anti-UV lui-même et l'autre est une combinaison de l'agent de filtrage anti-UV avec les chaînes latérales du polymère classique. Comme procédés pour préparer une macromolécule par polymérisation de l'agent de filtrage anti-UV lui-même, la réalisation d'une réaction de polymérisation radicalaire par introduction d'une double liaison dans l'agent de filtrage anti-UV, ou la polymérisation de l'agent de filtrage anti-UV par utilisation d'un liant très réactif comme un oxyde de polyalkylène, un dichlorure d'acide, etc, sont décrites dans le brevet américain N 4 839 160, le brevet français N 2 617 399, le brevet américain N 4 524 061, WO 92-20727, la publication de brevet japonais soumise à l'inspection publique N' 85-99186 et la publication de brevet européen soumis à l'inspection publique N- 583 888. Cependant, dans le cas o on prépare l'agent polymérique de filtrage anti-UV en utilisant les techniques mentionnées ci-dessus, on peut difficilement préparer des macromolécules ayant des propriétés physico-chimiques uniformes car une réaction secondaire détruisant une partie chromophore de l'agent de filtrage anti- UV peut se produire dans le procédé de polymérisation; et d'autres réactions secondaires peuvent se dérouler dans le procédé de préparation de copolymères par utilisation de divers types de monomères. Etant donné que les procédés pour préparer les macromolécules en polymérisant des agents de filtrage anti-UV présentent un certain nombre d'inconvénients énumérés ci-dessus, on a mis au point des procédés pour préparer divers composés macromoléculaires ayant un poids moléculaire de l'ordre de plusieurs milliers à plusieurs dizaines de milliers en combinant des chromophores d'agents de filtrage anti-UV avec les chaînes latérales d'un polymère, par exemple organosiloxane, et les techniques qui s'y rapportent ont été mentionnées dans le brevet américain N 4 545 980, la publication de brevet européen soumise à l'inspection publique N 3 928 882, la publication de brevet japonais N 88-16416, la publication de brevet japonais N 89-50711, etc. Cependant, ces procédés posent également un problème de faible rendement de la réaction menant à la macromolécule. Ainsi, sur la base des découvertes mentionnées ci- dessus, les présents inventeurs ont étudié de façon poussée la combinaison d'agents de filtrage anti-UV avec une large gamme de polymères afin de mettre au point un agent de filtrage polymérique anti- UV qui a d'excellentes propriétés physico-chimiques et peut également être préparé avec un haut rendement. A la suite de ces études, les inventeurs ont découvert de façon surprenante que l'on peut résoudre lesdits problèmes en combinant un homopolymère de chlorure de vinylbenzyle (appelé ci-dessous "VBC"), ou un copolymère de VBC et d'autres monomères avec un agent spécifique de filtrage anti-UV dans un procédé chimique, et ont ainsi réalisé l'invention. Autrement dit, étant donné qu'on utilise un agent spécifique de filtrage anti-UV et un polymère contenant du VBC pour préparer un agent polymérique de filtrage anti-UV dans l'invention, l'agent polymérique de filtrage anti-UV de l'invention présente un certain nombre d'avantages en ce qu'on peut le préparer avec un rendement élevé et avec une grande pureté car il ne se produit pas de réaction secondaire; on peut facilement le dissoudre dans les huiles qui sont très utilisées dans la préparation de divers produits cosmétiques; et il présente également une haute efficacité d'absorption de la lumière par unité de poids. En outre, l'agent polymérique de filtrage anti-UV peut être largement appliqué comme agent de filtrage anti-UV présentant une certaine résistance à l'eau car il s'agit d'une macromolécule tellement stable qu'elle ne peut pénétrer dans la peau et a une faible hydrophilicité. Par conséquent, l'invention a pour but de fournir un nouvel agent polymérique de filtrage anti-UV comprenant au moins un monomère représenté par la formule (I) ci-dessus dans la molécule. L'invention a également pour but de fournir un procédé de préparation du nouvel agent polymérique de filtrage anti-UV. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS Pour comprendre de façon approfondie la nature et les buts de l'invention, il convient de se référer à la description détaillée qui suit, conjointement aux dessins joints, dans lesquels: La figure 1 représente le spectre RMN de la macromolécule préparée dans l'exemple 1 de l'invention; La figure 2 représente le spectre IR de la macromolécule préparée dans l'exemple 1 de l'invention; et La figure 3 représente le filtre UV de la macromolécule préparée dans l'exemple 1 de l'invention. DESCRIPTION DE L'INVENTION Selon un aspect, l'invention concerne un nouvel agent polymérique de filtrage anti-UV comprenant au moins un monomère représenté par la formule (I) ci- dessous dans la molécule: --CH-CH2- (I) X dans laquelle X représente la formule (II) ou (III) ci-dessous, O - OR ( OR v-O R (III) dans laquelle R représente un alkyle en Ci à C12 ou un cycloalkyle en C3 à C12 qui peut être facultativement substitué par un alkyle en Ci à C6. Dans la description, le terme "alkyle" correspond à alkyle linéaire ou ramifié. On prépare l'agent polymérique de filtrage anti-UV selon l'invention en combinant un agent de filtrage anti-UV comme un dérivé d'ester acide para- oxycinnamique ou un dérivé ester d'acide salicylique avec un polymère comprenant au moins une unité VBC représenté par la formule (IV) cidessous dans la molécule: -CH-CH2- C (IV) Cl L'agent polymérique de filtrage selon l'invention est une macromolécule ayant un poids moléculaire dans la gamme de 1000 à 1 000 000, de préférence 5000 à 000 et ayant également de 5 à 100% en poids de teneur en unité monomère (I). Dans le cas o le poids moléculaire est inférieur à 1000, il ne s'agit plus d'une macromolécule ne pouvant pénétrer dans la peau, et dans le cas o le poids moléculaire dépasse un million, il s'agit d'une matière n'ayant pas d'utilité, car on ne peut l'appliquer facilement. Lorsque la teneur en unité monomère (I) est inférieure à 5% en poids, l'efficacité de la macromolécule comme agent de filtrage anti-UV est diminuée car la teneur en substance absorbant les UV à combiner avec le polymère est trop faible. Comme autres monomères qui peuvent former un copolymère avec le VBC dans l'invention, on peut mentionner un ou plusieurs monomères choisis parmi le vinyl-benzene (styrène), l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de stéaryle et l'acide acrylique. Un spécialiste de qualification ordinaire dans la spécialité dont relève l'invention peut choisir un monomère préférable pour obtenir un copolymère ayant les propriétés physico- chimiques désirées et peut également déterminer le rapport de copolymérisation préférable selon les objectifs envisagés. Selon un second aspect, l'invention concerne également un procédé de préparation du nouvel agent polymérique de filtrage anti-UV défini ci-dessus. Comme il est dit dans le schéma réactionnel 1 ci- dessous, on peut préparer l'agent polymérique de filtrage anti-UV de l'invention en faisant réagir un équivalent d'un polymère comprenant au moins une unité de chlorure de vinyl benzyle avec de 1 à 5 équivalents d'un agent de filtrage anti-UV dans un solvant en présence d'un catalyseur de transfert de phase et d'une base. Schéma réactionnel 1 -CH-CH2- CH -CH2- catalyseur CHX + X + HCI Base Cl x Dans le schéma réactionnel ci-dessus, X est défini comme il est dit plus haut. Selon le schéma réactionnel 1 ci-dessus, une liaison éther est nouvellement formée après réaction d'un groupe chlorure du polymère et d'un groupe hydroxy de l'agent de filtrage anti-UV. Dans ce cas, on peut utiliser comme solvant de la réaction un ou plusieurs solvants choisis parmi les solvants organiques dans lesquels une réaction de substitution nucléophile peut se produire, par exemple l'acétone, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydrofuranne, le dichlorométhane, le chloroforme, le benzène, etc. Comme catalyseur approprié pour la réaction ci- dessus, on peut utiliser un catalyseur de transfert de phase, de préférence l'iodure de tétrabutyl ammonium, le bromure de tétrabutyl ammonium, le sulfite acide de tétrabutyl ammonium ou un éther couronne en une quantité de 0,001 à 10% en poids sur la base du solvant de la réaction. Lorsque le catalyseur est utilisé à moins de 0,001% en poids, il peut difficilement agir comme catalyseur car sa concentration est trop faible, et lorsque le catalyseur est utilisé à plus de 10% en poids il n'y a pas d'avantage technique car l'effet n'augmente pas dans la mesure o la quantité de catalyseur s'accroît. En outre, comme base, on peut utiliser une ou plusieurs bases choisies parmi les carbonates métalliques comme le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, le carbonate de lithium, etc, les hydrures métalliques comme l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium, etc, et les bases organiques comme la triéthylamine, le t-butoxyde de potassium, etc. On peut conduire la réaction ci-dessus dans une gamme de températures allant de la température ambiante au point d'ébullition du solvant utilisé. Dans le cas o la réaction est conduite en moins de 30 minutes, il ne se produit pas une réaction de combinaison suffisante et on obtient ainsi un faible rendement, et dans le cas o la réaction est conduite en plus de 48 heures, elle n'est pas économique. Par conséquent, il est préférable de réaliser la présente réaction pendant minutes à 48 heures. L'invention sera expliquée de manière plus spécifique dans les exemples qui suivent. Cependant, il faut comprendre que les exemples qui suivent sont conçus pour préciser l'invention et non en limiter la portée d'une quelconque manière. Exemple 1 A 100 ml d'acétone on ajoute 5 grammes de chlorure de polyvinyl benzyle (PVBC, poids moléculaire moyen 000), 10 grammes (34 mmoles) de 4-hydroxy cinnamate de 2-éthylhexyle, 5 grammes de carbonate de potassium (K2CO3) et 0,3 grammes d'iodure de tétrabutyl ammonium, puis on fait réagir le mélange pendant 10 heures tout en le mettant au reflux. On ajoute 100 ml d'eau à la solution réactionnelle, on en retire l'acétone par distillation puis extrait deux fois la solution avec ml de dichlorométhane. On soumet l'extrait à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant: dichlorométhane) pour éliminer le 4-hydroxycinnamate de 2-éthylhexyle n'ayant pas réagi, et on obtient 8,2 grammes de l'agent polymérique de filtrage anti-UV selon l'invention. Ensuite, on identifie la macromolécule ainsi préparée au moyen d'un spectromètre RMN, d'un spectromètre UV (Varian), d'un spectromètre IR (Perkin- Elmer) et par chromatographie en couche mince (CCM) (Merck) comme ayant la structure suivante: -CH-CH2jn o o 1H RMN (CDCl3, ppm) 0,8-1,0(6H), 1,2-1,5(10H), 1,5- 1,7(2H), 4,0-4,2(2H), 4,6-4,9(2H), 6,3-7,5(8H), 6,2- 6,3(1H), 7,5-7,7(1H) On observe les protons attachées à la double liaison en trans de l'ester d'acide cinnamique à 7,5-7,7 ppm 6,2-6,3 ppm, et un pic dû aux protons aromatiques apparaît à 6,3-7,5 ppm. En outre, les protons benzyliques nouvellement produits lorsqu'on introduit le groupe hydroxy de l'agent de filtrage anti-UV au lieu du chlorure du polymère sont observés à 4,6-4,9 ppm, les protons méthylène attachés à l'oxygène de l'ester d'acide cinnamique sont observés à 4,0-4,2 ppm, et les protons alkyles restant sont observés entre 0,8 et 1,7 ppm. En outre, on voit que 100% de la réaction de substitution a été réalisée sur la base du fait que le pic provoqué par les protons benzyliques du chlorure n'ayant pas réagi disparaît complètement du spectre RMN ci-dessus. IR (KBr, cm-1):2850, 1700, 1600, 1500, 1250, 1160, 1030 (cf., figure 2) Un fort pic d'absorption à 3500 cm-1 par le groupe hydroxy attaché au 4-hydroxycinnamate de 2-éthylhexyle utilisé comme produit de départ disparaît, et on observe un pic d'absorption par le groupe 2-éthylhexyle à 2850 cm-1. En outre, on observe un pic d'absorption dû au groupe ester et un autre dû à la liaison ester nouvellement produite à 1700 cm- 1 et 1250 cm-1, respectivement. UV: kmax(nm) = 300, coefficient d'absorption (à une concentration de 10 ppm) = 0,67 (cf. Figure 3). On identifie la longueur d'onde d'absorption maximum de la macromolécule à 300 nm, ce qui est également la longueur d'onde d'absorption maximum de l'ester d'acide para-hydroxy cinnamique. Par conséquent, on voit que le 4-hydroxy cinnamate de 2-éthylhexyle a été combiné au polymère. CCM: lorsqu'on utilise du dichlorométhane comme solvant de développement, le Rf du PVBC est de 1,0, celui du 4-hydroxy cinnamate de 2-éthylhexyle est de 0,2, et celui de la macromolécule ainsi préparée est de 0. Exemple 2 A 100 ml d'acétone on ajoute 5 grammes de PVBC (poids moléculaire moyen 15 000), 6,5 grammes (34 mmoles) de 4-hydroxy cinnamate d'éthyle, 5 grammes de carbonate de potassium (K2C03) et 0,2 grammes de bromure de tétrabutyl ammonium, puis on fait réagir le mélange pendant 10 heures tout en le mettant au reflux. On ajoute 100 ml d'eau à la solution réactionnelle, on en retire l'acétone par distillation puis on extrait deux fois la solution avec 100 ml de dichlorométhane. Après lavage de la couche dichlorométhane avec un volume égal d'eau, on en élimine le solvant par distillation à pression réduite. On cristallise le résidu à partir d'acétone-eau pour obtenir 6,7 grammes de l'agent polymérique de filtrage anti-UV selon l'invention. Ensuite, on identifie la macromolécule ainsi préparée comme ayant la structure suivante au moyen d'un spectromètre RMN, d'un spectromètre UV, d'un spectromètre IR et d'une chromatographie en couche mince (CCM) comme dans l'exemple 1: -[CH-C H21- N. o O O C2H5 1H RMN (CDCl3 ppm): 7,7-7,5 (1H, large pic, Ar-CH=CH-CO-), 6,35-6,2 (1H, large pic, Ar-CH=CH-CO-), 6,35-7,5 (8H, large pic, aromatique), 4,9-4,6 (2H, large pic, Ar-CH2O-Ar-), 4,5-4,2 (2H, large pic, COOCH2CH3), 1,6-1,2 (6H, large pic, CH2CH3 - CH(-Ar-)-CH2) IR (KBr, cm-1): 2850, 1700, 1600, 1500, 1250, 1160, 1030 UV: max(nm) = 310, coefficient d'absorption (à une concentration de 10 ppm) = 0,65 CCM: lorsqu'on utilise le dichlorométhane comme solvant de développement, le Rf du PVBC est de 1,0, celui du 4-hydroxy cinnamate d'éthyle est de 0,2, et celui de la macromolécule ainsi préparée est de 0. Exemple 3 A 100 ml d'acétone on ajoute 5 grammes de PVBC (poids moléculaire moyen 15 000), 8,5 grammes (34 mmoles) de salicylate de 2- éthylhexyle, 5 grammes de carbonate de potassium et 0,2 grammes de bromure de tétrabutyl ammonium, puis on fait réagir le mélange pendant 10 heures au reflux. On ajoute 100 ml d'eau à la solution réactionnelle, on en élimine l'acétone puis on extrait deux fois la solution avec 100 ml de dichlorométhane. Après lavage de la couche de dichlorométhane avec un volume égal d'eau, on en élimine le solvant par distillation à pression réduite. On cristallise le résidu à partir d'acétone-eau pour obtenir 10 grammes de l'agent polymérique de filtrage anti-UV selon l'invention. Ensuite, on identifie la macromolécule ainsi préparée comme ayant la structure suivante au moyen d'un spectromètre UV, d'un spectromètre IR et d'une CCM comme dans l'exemple 1: IR (KBr, cm-1): 2850, 1700, 1600, 1500, 1250, 1160, UV: Xmax(nm) = 310, coefficient d'absorption (à une concentration de 10 ppm) = 0,65 CCM: lorsqu'on utilise le dichlorométhane comme solvant de développement, le Rf du PVBC est de 1,0, celui du salicylate de 2-éthylhexyle est de 0,3, et celui de la macromolécule ainsi préparée est de 0. Exemple 4 A 100 ml d'acétone on ajoute 7 grammes du copolymère du chlorure de vinylbenzyle (VBC) et du vinylbenzène (VB) (VBC:VB = 3:1 (rapport molaire), poids moléculaire moyen 15 000), 13 grammes (44 mmoles) de 4-hydroxycinnamate de 2-éthylhexyle, 5 grammes de carbonate de potassium et 0,1 gramme d'iodure de tétrabutyl ammonium, puis on fait réagir le mélange pendant 10 heures au reflux. On ajoute 100 ml d'eau à la solution réactionnelle, on en retire l'acétone par distillation puis extrait deux fois la solution avec ml de dichlorométhane. Après lavage de la couche de dichlorométhane avec un volume égal d'eau, on en élimine le solvant par distillation à pression réduite. On soumet le résidu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant: dichlorométhane) pour éliminer le 4-hydroxycinnamate de 2-éthylhexyle n'ayant pas réagi et on obtient 11 grammes de l'agent polymérique de filtrage anti-UV selon l'invention. Ensuite, on identifie la macromolécule ainsi préparée comme ayant la structure suivante, au moyen d'un spectromètre UV, d'un spectromètre IR et d'une CCM comme dans l'exemple 1: -CH-CH2 1,CH2CHI-M v0 IR (KBr, cm-1): 2950, 1700, 1600, 1500, 1250, 1160, UV: Xmax(nm) = 310, coefficient d'absorption (à une concentration de 10 ppm) = 0,41 CCM: lorsqu'on utilise du dichlorométhane comme solvant de développement, le Rf du PVBC est de 1,0, celui du 4-hydroxycinnamate de 2-éthylhexyle est de 0,2, et celui de la macromolécule ainsi préparée est de 0. Exemple comparatif 1 On détermine la solubilité du nouvel agent polymérique de filtrage à UV de l'invention obtenu dans l'exemple 1 par rapport à plusieurs huiles largement utilisées dans divers produits cosmétiques, et on compare les résultats avec celui de l'octyl triazone (nom CTFA; nom commercial UVINUL T 150, fabriqué par BASF) universellement utilisée aujourd'hui comme agent de filtrage anti-UV. Tout d'abord, on dissout un échantillon à tester dans chacune des huiles à plusieurs concentrations à un intervalle de 1% en chauffant ou en utilisant des ultrasons, puis on observe à l'oeil nu la solution ainsi préparée après l'avoir laissée reposer pendant une semaine à la température normale afin d'en estimer la solubilité. Spécifiquement, on détermine la solubilité sur la base d'une solution transparente sans trouble ni séparation de phase, et les résultats de la comparaison sont décrits au tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Huile Exemple 1 Octyl triazone Cocoate de glycéryle PEG-7 >15% 10% Citrate de triéthyle >15- 8 Triglycéride >!5 caprylique/caprique Ether 3myristylique de >15% 13% PEG Adipate de diisopropyle >15% 9% Myristate d'isopropyle 10% 3% Benzoate d'alkyle en C12 à 4% 4% C15 Comme on le voit d'après les résultats du tableau 1, étant donné que la solubilité du nouvel agent polymérique de filtrage anti-UV selon l'invention dans diverses huiles cosmétiques est supérieure à celle de l'octyl triazone qui est l'agent de filtrage anti-UV typique existant, l'agent polymérique de filtrage anti- UV de l'invention peut être utilisé plus commodément et plus spécifiquement lorsqu'on l'applique à un produit à l'état de solution. Exemple comparatif 2 On détermine le degré de pénétration de la peau de l'agent polymérique de filtrage anti-UV obtenu dans l'exemple 1 par un procédé de lavage de pellicule tel qu'expliqué ci-dessous, et on compare le résultat avec celui de l'octyl diméthyl PABA (benzoate de 4-diméthylamino-2-éthylhexyle) qui est un agent de filtrage anti-UV universellement employé aujourd'hui. Autrement dit, on dissout l'agent de filtrage polymérique anti-UV dans l'exemple 1 et l'octyl diméthyl PABA dans un mélange solvant d'éthanol et de n-hexane (75:25, v/v) à une concentration de 0,5%, respectivement. Ensuite, on applique Vingt gl de cette solution au bras de 8 personnes respectivement, dans une zone de 1 à 2 cm de diamètre. Au bout de 30 minutes, on élimine la couche cornée de la peau à laquelle on a appliqué la solution ci-dessus au moyen d'une pellicule (20X). On extrait la pellicule avec 10 ml de 2-propanol, on concentre l'extrait à 1 ml, et on ajoute goutte à goutte 50 gl de cette solution à une plaque de CCM (chromatographie en couche mince). On développe la plaque de CCM dans le dichlorométhane, puis on quantifie la quantité d'agent de filtrage anti-UV sur la base du degré d'absorption des UV. A la suite du test ci-dessus, on trouve environ 75% d'octyl diméthyl PABA dans la couche cornée, et 25% passent à travers la couche cornée. En revanche, environ 95% de l'agent de filtrage polymérique anti-UV selon l'exemple 1 se trouvent dans la couche cornée, et il semble que moins de 5% de ce corps ait été perdu au cours de ce procédé d'extraction. Par conséquent, l'agent polymérique de filtrage anti-UV de l'invention présente un rendement élevé et pénètre à peine à travers la peau lorsqu'on le compare avec l'agent de filtrage anti-UV existant, et ainsi il résout complètement le problème d'irritation de la peau dû à la pénétration. En outre, étant donné que l'agent polymérique de filtrage anti-UV est très soluble dans plusieurs huiles largement utilisées dans la préparation de divers produits cosmétiques, on voit qu'il est facile de l'appliquer aux produits. REVEND I CATIONS 1. Agent de filtrage polymérique anti-UV comprenant au moins un monomère représenté par la formule (I) ci- dessous dans la molécule: -CH-CH2- (i) X dans laquelle X représente la formule (II) ou (III) ci-dessous, O ORO (h) O %vo_ (m) dans laquelle R représente un alkyle en Ci à C12 ou un cycloalkyle en C3 à C12 qui peut être facultativement substitué par un alkyle en Cl à C6. 2. Agent de filtrage polymérique anti-UV selon la revendication 1, dans lequel l'agent de filtrage est une macromolécule ayant un poids moléculaire de 1000 à 1 000 000. 3. Agent de filtrage polymérique anti-UV selon la revendication 1, dans lequel R est le 2-éthylhexyle. 4. Procédé de préparation de l'agent de filtrage polymérique anti-UV selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un équivalent d'un polymère comprenant au moins une unité de chlorure de vinyl benzyle de formule suivante (IV): - CH - CH2 0 ClOi avec de 1 à 5 équivalents d'un agent de filtrage anti- UV dans un solvant en présence d'un catalyseur de transfert de phase et d'une base. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le solvant est un ou plusieurs solvants choisis parmi l'acétone, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydrofuranne, le dichlorométhane, le chloroforme et le benzène. 6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le catalyseur de transfert de phase est un ou plusieurs catalyseurs choisis parmi l'iodure de tétrabutyl ammonium, le bromure de tétrabutyl ammonium, le sulfite acide de tétrabutyl ammonium et un éther couronne. 7. Procédé selon la revendication 4 ou 6, dans lequel le catalyseur est utilisé en une quantité de 0,001 à % en poids sur la base du solvant. 8. Procédé selon la revendication 4, dans lequel la base est une ou plusieurs base choisies parmi le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, le carbonate de lithium, l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium, la triéthylamine et le t-butoxyde de potassium.