FR 2737122 A1 19970131 FR 9509026 A 19950725 La présente invention a pour objet une composition à application topique contenant de l'acide ascorbique stabilisé, utilisable en particulier dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique. L'invention se rapporte aussi à une utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique de la peau ainsi que pour la fabrication d'une préparation destinée au traitement dermatologique de la peau. L'invention se rapporte encore à un procédé de traitement cosmétique qui consiste à appliquer sur la peau ladite composition. La composition de l'invention peut être appliquée, par voie topique, sur le visage, y compris autour des yeux, sur le corps ainsi que sur le cuir chevelu des êtres humains. On cherche depuis longtemps à stabiliser l'acide ascorbique, ou vitamine C, dans des présentations galéniques appropriées, du fait de ses propriétés bénéfiques. En effet, l'acide ascorbique possède de nombreuses fonctions biologiques comme la stimulation de la synthèse du collagène, le renfort des tissus cutanés contre les agressions extérieures (rayonnements UV, pollution), la dépigmentation, l'activité anti-radicaux libres, la compensation de la déficience en vitamine E. Certaines de ces propriétés bénéfiques ont été rapportées notamment par England et Seifter dans l'article "The biochemical functions of ascorbic acid" paru dans Ann. Rev. Nutri.,1986: vol. 6, pp 365-406. Cependant, en raison de sa structure chimique (d'alpha-cétolactone) I'acide ascorbique est très sensible à l'influence des paramètres de l'environnement comme la lumière, I'oxygène, I'eau (par son pH et par la présence de trace de métaux). Il s'ensuit une dégradation inéluctable au cours du temps de l'acide ascorbique en solution. Dans l'état de la technique ce problème a été diversement traité. Pour diminuer ou retarder la dégradation de l'acide ascorbique en solution, les auteurs du document US-A-5140043 ont préconisé de le stabiliser en l'introduisant dans des solutions hydroalcooliques, formées d'au moins 80 % d'eau et ayant un pH inférieur à 3,5. En raison de la forte acidité de ces solutions, leur utilisation dans le domaine cosmétique et/ou pharmaceutique est difficilement envisageable. En effet, une application répétée de ces solutions peut perturber l'équilibre de la peau et en particulier irriter, voire brûler la peau. On connaît, par ailleurs, I'article de B.R. Hajratwala intitulé "Stability of ascorbic acid", paru dans la Revue Sciences Pharmaceutiques, le 15 Mars 1985. Dans cet article il est enseigné notamment de stabiliser l'acide ascorbique en solution aqueuse acide par ajout d'un agent tensioactif qui est un ester de sorbitanne oxyéthyléné. En outre, ce document enseigne l'emploi d'agent chélatant tel que l'éthylène diamine tétraacétique (EDTA) et le conditionnement sous azote, en l'absence de lumière, pour améliorer la stabilité de l'acide ascorbique en solution aqueuse. Une telle solution aqueuse acide, appliquée sur la peau, présente les mêmes inconvénients que ceux décrits ci-dessus pour des solutions hydroalcooliques acides. De plus, la stabilisation obtenue est encore insuffisante. D'autres modes de stabilisation de l'acide ascorbique ont été envisagés notamment par enrobage (technique décrite dans le document FR-A-1600826) ou par granulation de l'acide ascorbique (technique illustrée dans le document JP-A- 53-127819, pour l'agro-alimentaire). Mais ces techniques sont d'une part coûteuses et peuvent d'autre part altérer l'acide ascorbique, par exemple lors d'un chauffage, et/ou conduire à des compositions peu cosmétiques, comme c'est le cas des granulés. On connaît, par ailleurs, du document FR-A-1489249 l'emploi de sels métalliques d'acide ascorbique phosphorylé, notamment l'ascorbylphosphate de magnésium, dans des compositions cosmétiques. Ce dernier composé a une activité proche de celle de l'acide ascorbique dont il est issu mais il présente certains inconvénients qui rendent son utilisation sur la peau peu probable. En particulier, I'ascorbylphosphate de magnésium n'étant stable qu'en pH basique (pH 8 à pH 9), il doit être incorporé dans une composition basique qui peut être irritante pour la peau (dont le pH a une valeur d'environ 5,5). En conséquence, I'ensemble des propositions qui ont été faites jusqu'ici n'a pas permis de résoudre les problèmes techniques liés à l'instabilité de l'acide ascorbique en solution, dans une forme galénique appropriée pour les domaines cosmétique et/ou dermatologique et à un coût compatible avec les exigences industrielles. Il subsiste donc le besoin d'une composition, utilisable dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique, contenant de l'acide ascorbique stabilisé, à l'état libre, c'est à dire sans groupement additionnel notamment stabilisant, et qui ne provoque aucune irritation de la peau, après application. La demanderesse a maintenant trouvé de manière inattendue que l'utilisation d'au moins un polyol liant l'eau dans une composition topique contenant l'acide ascorbique, en quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0, 85 permet d'éviter la dégradation de l'acide ascorbique. Aussi, la présente invention a pour objet une composition à application topique contenant de l'acide ascorbique et au moins un polyol, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, en vue de stabiliser l'acide ascorbique. Certes, il est connu de préparer des compositions topiques à base d'acide ascorbique contenant des polyols, mais il n'a jamais été décrit ni suggéré que la seule présence de polyol en une certaine quantité puisse éviter la dégradation de l'acide ascorbique. Ainsi, le document US-A-5140043 incite l'homme du métier à utiliser une concentration en glycol comprise entre 20 et 40 %, avec une quantité en eau au moins égale à celle des glycols. En revanche, il écarte l'homme du métier d'utiliser une concentration en glycol de 60 %. Or, il a été maintenant trouvé que les polyols utilisés en quantité telle que la valeur d'activité en eau est au plus égale à 0,85, peuvent empêcher la dégradation de l'acide ascorbique. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation, dans une composition à application topique contenant de l'acide ascorbique, d'au moins un polyol en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, en vue de stabiliser l'acide ascorbique. De préférence, la quantité du ou des polyols doit être telle que la valeur d'activité en eau de la composition est inférieure ou égale à 0,7. L'activité en eau a, d'un milieu contenant de l'eau est le rapport de la pression de vapeur d'eau du produit " PH20 produit " et de la pression de vapeur de l'eau pure " PH2O pur " à la même température. Elle peut être exprimée aussi comme le rapport du nombre de molécules d'eau " NH20 " sur le nombre de molécules totales " NH2o + Norps dissous ", qui tient compte de celles des corps dissous " Ncorps dissous " Elle est donnée par les formules suivantes: PH20 produit NH20 aw = PH2O pur NH20 + Ncorps dissous On peut utiliser différentes méthodes pour mesurer l'activité en eau. La plus courante est la méthode manométrique par laquelle on mesure directement la pression de vapeur. De manière classique, une composition cosmétique ou dermatologique a une activité en eau située autour de 0,95 à 0,99. Une activité en eau inférieure à 0,85 représente une diminution notable de l'activité en eau, ce qui signifie que la composition doit avoir une quantité minimum en eau, et en tout cas inférieure à celle du ou des polyols. Le polyol liant l'eau, utilisé selon l'invention peut être notamment choisi parmi la glycérine et les glycols, en particulier le propylène glycol et les polyéthylène glycols. Le ou les polyols utilisés selon l'invention sont de préférence présents en une quantité allant de 40 à 99,99 % en poids, et mieux de 45 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut éventuellement remplacer une partie du polyol par un polymère acrylique ou méthacrylique contenant un ou des polyols et de l'eau complexés. On entend par polymère acrylique ou méthacrylique un homopolymère ou un copolymère d'acide acrylique ou méthacrylique ou un homopolymère ou un copolymère d'un dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique. La quantité de tels polymères avec les polyols et l'eau complexés, dans la composition selon l'invention va de préférence de 40 à 99,99 % en poids, et mieux de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut citer comme homopolymère de ce type ceux vendus sous les dénominations de Norgel et de Lubrajel CG par la société Guardian. Ces polymères sont des polyacrylates de glycéryle complexés avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau liée. Dans la composition selon l'invention, I'acide ascorbique peut être utilisé de manière avantageuse en une quantité allant de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention contient un milieu topiquement acceptable, c'est- à-dire compatible avec la peau, et constitue notamment des compositions de protection, de traitement ou de soin de la peau. Aussi, l'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition ci-dessus pour le traitement cosmétique de la peau et en particulier pour lisser les ridules de la peau, la tonifier, la régénérer, pour éclaircir le teint, éliminer les taches pigmentaires de la peau, pour lutter contre les méfaits des rayonnements UV, et/ou pour renforcer de manière générale les tissus cutanés contre les agressions de l'environnement (pollution). L'invention a également pour objet l'utilisation de la composition cidessus pour la fabrication d'une préparation destinée à un traitement dermatologique. L'invention a enfin pour objet un procédé de traitement cosmétique qui consiste à appliquer sur la peau, y compris autour des yeux, une composition conforme à l'invention. La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme d'une solution, d'un gel, d'une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau constituant des crèmes, des onguents, des lotions ou des laits. Cette composition peut comprendre aussi des microcapsules, des microparticules, ou des dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique. Ces différentes formes de composition sont préparées selon les méthodes usuelles. Lorsque la composition de l'invention est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 10 à 80 % en poids, et de préférence de 20 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et éventuellement les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans les domaines cosmétique et dermatologique. L'émulsionnant et le coémulsionnant sont présents, dans la composition, par exemple en une proportion allant de 1 à 10 % en poids, et de préférence de 2 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. De façon connue, la composition de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les tensioactifs, notamment les tensioactifs moussants, les actifs hydrophiles ou lipophiles en plus de l'acide ascorbique, les gélifiants, les conservateurs, les antioxydants, les agents chélateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 15 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques. Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles végétales (huile de jojoba), les huiles animales, les huiles de synthèse, les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthylsiloxane, diméthicone, phényltriméthylsiloxytrisiloxane) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut aussi utiliser comme matières grasses des alcools gras, des acides gras (acide stéarique), des cires (cire de silicone). Comme émulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les émulsionnants silicones comme les alkyldiméthicone copolyols tels que le cétyldiméthicone copolyol vendu par la société Goldschmidt sous la dénomination Abil EM-90, ou le mélange de diméthicone copolyol et cyclométhicone, vendu par la société Dow Corning sous la dénomination 3225C Formulation Aid. Comme actifs hydrophiles, on peut utiliser les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, I'urée, I'allantoïne, les sucres et les dérivés de sucre, l'amidon, les extraits bactériens ou végétaux, notamment d'Aloe Vera. Comme actifs lipophiles, on peut utiliser le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, le rétinol (vitamine A) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles. Test de stabilité de l'activité de l'acide ascorbique: On a déterminé la stabilité de l'acide ascorbique à 2 % et à 5 % dans du Norgel après 2 mois à différentes températures. Gel Acide Acide Acide Acide ascorbique à ascorbique à ascorbique à ascorbique à TO T2 mois à 5 C T2 mois à 20 C T2 mois à 45 C Gel à 2 % d'acide 2,05 0,02 % 2,09 0,01 % 2,09 0,01 % 1,94 0,01 % ascorbique Gel à 5 % d'acide 4,94 0,03 % 5,07 0,01 % 5,00 0,05 % 4,52 0,04 % ascorbique _ La stabilité de l'acide ascorbique après deux mois à 5 C ou à température ambiante est très bonne. Elle est encore satisfaisante après deux mois à 45 C. Les exemples ci-après de compositions selon l'invention, sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids. Exemple I: Gel Norgel 85 % Acide ascorbique 1 % Eau qsp 100 % On obtient un gel translucide, qui peut être appliqué chaque jour sur les taches du visage et du cou en vue de les diminuer. Son activité en eau est de 0,65 + 0,02. Exemple 2: Emulsion eau-dans-huile Phase huileuse: Cétyldiméthicone copolyol (Abil EM-90 vendu par la société Goldschmidt) (émulsionnant) 2 % Huile de jojoba 4 % Huile de vaseline 10 % Polydiméthylsiloxane 8 % Phase aqueuse: Glycérine 48,6 % NaCI 0,5 % Acide ascorbique 0,5 % Eau 26,4 % Le mode opératoire pour préparer l'émulsion est le suivant: On prépare la phase aqueuse d'une part et la phase huileuse d'autre part, et on émulsionne la phase aqueuse dans la phase huileuse à température ambiante sous agitation à l'homogénéisateur. On obtient une crème blanche apte à faciliter le lissage des imperfections de la peau. Son activité en eau est de 0,63 + 0,02. Exemple 3: Emulsion eau-dans-huile Phase huileuse: Diméthicone copolyol et cyclométhicone (" 3225C Formulation Aid " vendu par Dow Corning) 22,6 % Diméthicone 5 % Huile minérale 3 % Phase aqueuse: Glycérine 37 % Sulfate de magnésium (stabilisant) 2 % Propylène glycol 7 % Acide ascorbique 1 % Eau 22,4 % L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 2. On obtient une crème blanche dont l'application sur la peau procure un éclat du teint. Son activité en eau est de 0,63 + 0,02. Exemple 4: Emulsion eau-dans-huile Phase huileuse: Diméthicone copolyol et cyclométhicone (" 3225C Formulation Aid " vendu par Dow Corning) 8 % Phényltriméthylsiloxytrisiloxane (" 556 Fluid " vendu par Dow Corning) 15 % Tocophérol 0,5 % Phase aqueuse: Propylène glycol 39,4 % Polyéthylène glycol 400 13 % Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique (agent chélateur) 0,1 % Acide ascorbique 3 % Eau 21 % L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 2. On obtient une crème blanche dont l'application sur la peau procure un éclat du teint. Son activité en eau est de 0,63 + 0,02. Exemple 5: Emulsion eau-dans-huile Phase huileuse: Diméthicone copolyol et cyclométhicone (" 3225C Formulation Aid " vendu par Dow Corning) 8 % Phényltriméthylsiloxytrisiloxane (" 556 Fluid " vendu par Dow Corning) 15 % Tocophérol 0,5 % Phase aqueuse: Propylène glycol 32,4 % Polyéthylène glycol 400 13 % Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique (agent chélateur) 0,1 % Acide ascorbique 3 % Eau 28 % L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 2. On obtient une crème blanche dont l'application sur la peau procure un éclat du teint. Son activité en eau est de 0,73 0,02. Exemple comparatif 5: Emulsion eau-dans-huile Phase huileuse: Diméthicone copolyol et cyclométhicone ( en eau est de 0,95 + 0,02. On a déterminé la stabilité de l'acide ascorbique dans les compositions des exemples 4 et 5 et de l'exemple comparatif 5. Les résultats présentés dans le tableau suivant montre que les compositions des exemples 4 et 5 permettent un bon maintien de l'activité de l'acide ascorbique, ce qui n'est pas le cas de la composition de l'exemple comparatif 5: Composition % de dégradation % de dégradation % de dégradation de l'acide de l'acide de l'acide ascorbique à ascorbique à ascorbique à T2 mois à 50C T2 mois à 20 C T2 mois à 450C Exemple 4 0 % 0,7 % 3,3 % (aw = 0,63) Exemple 5 0 % 3,5 % 8 % (aw = 0,73) Exemple comparatif 5 0 % 6,2 % 43 % (aw = 0, 95) Ces résultats montrent que la dégradation de l'acide ascorbique est d'autant plus importante que l'activité en eau de la composition est élevée et la teneur en polyol plus faible. REVENDICATIONS 1. Composition à application topique contenant de l'acide ascorbique et au moins un polyol, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, en vue de stabiliser l'acide ascorbique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,7. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité allant de 40 à 99,99 % en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est choisi dans le groupe comprenant la glycérine et les glycols. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est complexé avec un polymère acrylique ou méthacrylique. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide ascorbique est présent en une concentration allant de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un adjuvant lipophile ou hydrophile choisi parmi les conservateurs, les antioxydants, les agents chélateurs, les parfums, les charges, les filtres, les séquestrants, les huiles essentielles, les matières colorantes, les actifs hydrophiles ou lipophiles, et les vésicules lipidiques. 8. Utilisation, dans une composition à application topique contenant de l'acide ascorbique, d'au moins un polyol en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de la composition, inférieure ou égale à 0,85, en vue de stabiliser l'acide ascorbique. 9. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour le traitement cosmétique de la peau et en particulier pour lisser les ridules de la peau, la tonifier, la régénérer, pour éclaircir le teint, éliminer les taches pigmentaires de la peau, pour lutter contre les méfaits des rayonnements UV, et/ou pour renforcer de manière générale les tissus cutanés contre les agressions de l'environnement. 10. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour la fabrication d'une préparation destinée à un traitement dermatologique. 11. Procédé de traitement cosmétique qui consiste à appliquer sur la peau, y compris autour des yeux, une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.