FR 2740448 A1 19970430 FR 9512594 A 19951025 La présente invention concerne la valorisa- tion agricole de sous-produits organiques, tels que des déchets agricoles (lisiers, fumiers, résidus culturaux), des déchets urbains (boues de station d'épuration, composts urbains), ou des déchets industriels. L'invention s'intéresse plus particulièrement à des produits résiduaires comprenant des matières organiques en milieu aqueux, pouvant avoir des vertus de fertilisation ou d'amendement des sols. Selon leur prove- nance, ces produits sont plus ou moins humides et ont une odeur fréquemment nauséabonde. Parmi ces produits résiduaires, les déjec- tions animales, les composts et les boues par exemple sont utilisables en agriculture car ils permettent de réaliser un amendement organique et d'effectuer un apport d'oligo-éléments et d'éléments fertilisants. Cette utilisation présente toutefois deux inconvénients majeurs à savoir: manutention et transport de tonnages et de volumes importants de produits pour un apport faible en éléments fertilisants, l'épandage excessif sur des surfa- ces restreintes présentant un risque de pollution de l'air, de l'eau et du sol, - assimilation lente et incomplète par les plantes des éléments fertilisants contenus dans les produits qui se trouvent sous forme de combinaisons chimiques non solubles et peu assimilables. Pour remédier à ces inconvénients, divers traitements peuvent être appliqués à ces produits, qui visent à les concentrer en matière fertilisante et/ou à en transformer certains composants sous une forme assimi- lable. Ainsi, il est courant de procéder à une épuration biologique de déchets organiques, ces traite- ments ayant l'inconvénient de transformer une fraction importante de l'azote et de la matière organique en éléments volatils, d'o une faible valeur finale du produit. De plus, les procédés sont difficiles à conduire et nécessitent de longs temps de traitement, et leurs coûts sont actuellement trop élevés pour compenser les coûts de stockage et d'épandage. Par ailleurs, ces procédés ne résolvent pas le problème des odeurs. D'autres traitements reposent sur une sépara- tion mécanique de la phase aqueuse du produit, par une floculation au moyen d'agents organiques. La phase solide obtenue est concentrée en matières fertilisantes mais son taux d'humidité est encore très élevé. D'autres éléments tels l'azote ammoniacal et le potassium peuvent être récupérés de la phase liquide séparée à l'aide de traitements physico-chimiques mais les matières solides ainsi obtenues présentent encore une humidité importante. De manière générale, les phases solides obtenues ont une odeur encore très prononcée. D'autres procédés de séparation reposent sur une étape thermique d'évaporation permettant d'évaporer une fraction importante de l'eau présente dans les produits résiduaires et donc de concentrer les éléments fertilisants dans la phase solide finale. Le produit final obtenu, bien que fortement asséché, représente encore une valeur commerciale relativement basse (produit malodorant et assez pauvre). Ces procédés exigent surtout une importante consommation énergétique nécessaire à la phase d'évaporation qui rend leur coût prohibitif. Malgré les nombreuses techniques disponibles, il persiste un besoin de disposer d'un procédé de traitement de mise en oeuvre relativement aisée et peu coûteuse, offrant une valorisation optimale des sources de matières fertilisantes contenues dans les produits résiduaires organiques. L'invention a pour but de fournir un procédé de traitement réunissant ces critères. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de fabrication d'engrais à partir d'un produit résiduaire contenant des matières organiques en milieu aqueux, par évaporation de l'eau dudit milieu, caracté- risé en ce qu'il comprend: - une étape d'évaporation principale dans la- quelle la majeure partie de l'eau présente dans ledit produit est éliminée et qui consiste à faire réagir ledit produit résiduaire dans un réacteur tubulaire, avec un réactif basique et un réactif acide susceptibles de réagir entre eux de façon exothermique en formant un composé fertilisant, le produit réactionnel étant un mélange biphasique d'une phase gazeuse comprenant de la vapeur d'eau et d'une bouillie sensiblement déshydratée enrichie en matière fertilisante; et - une étape consistant à séparer en sortie du réacteur tubulaire ladite bouillie de ladite phase gazeu- se. Ce procédé s'applique à toutes sortes de produits résiduaires, tels que des déjections animales, des boues de station d'épuration notamment urbaines et agro-alimentaires, des composts, ou des boues provenant d'autres procédés de traitement, par exemples des boues de méthanisation. Lorsqu'il s'agit de déjections anima- les, ces dernières peuvent être très liquides telles que des lisiers ou des fientes, ou bien à plus forte teneur en solide tels que des fumiers. Selon leur nature et leur origine, les produits à traiter peuvent subir un prétraitement, notamment de broyage et/ou homogénéisation. Le procédé s'applique plus particulièrement à des produits résiduaires à forte teneur en eau, comprise par exemple entre 70 et 97%. Si la teneur en eau est élevée (90 à 97 % en poids), on prévoit une étape préliminaire de séparation d'eau par des moyens physico-chimiques classiques, par exemple par floculation ou décantation et filtration ou bien par évaporation partielle. Ce type de traitement permet de réduire la teneur en eau à environ 75 à 80 % en poids. Ainsi, la teneur en eau du produit entrant dans le réacteur est de préférence de 70 à 90 %, avantageuse- ment de 70 à 80 % en poids. Les réactifs acide et basique choisis sont tels qu'ils réagissent pour former un composé dans lequel les éléments qui les constituent ont été transformés sous une forme assimilable. Leur choix est essentiellement dicté par les impératifs écologiques liés à l'utilisation du produit final et par des impératifs économiques. Il est avantageux d'utiliser des réactifs purs ou en solution aqueuse très concentrée de façon à ne pas introduire trop d'eau dans le réacteur. Le réactif acide est choisi de préférence parmi l'acide sulfurique, y compris de l'acide sulfurique résiduaire, l'acide nitrique, l'acide phosphorique et leurs mélanges. De même, le réactif basique est choisi de préférence parmi l'ammoniac et des solutions ammoniaca- les. L'ammoniac peut être utilisé pur à l'état liquide ou gazeux. Ainsi, la réaction entre l'acide sulfurique et l'ammoniac fournit du sulfate d'ammonium qui est un engrais chimique minéral qui permet d'augmenter la valeur fertilisante du produit final. Le taux d'évaporation d'eau dans le réacteur tubulaire est déterminé par les quantités respectives de produit résiduaire aqueux, d'acide et de base introduits dans ledit réacteur. De manière générale, il est préférable d'introduire les réactifs acide et basique en quantité stoechiométrique dans le réacteur. La régulation du taux d'évaporation d'eau se fait par l'intermédiaire du rapport entre le débit d'eau introduit et le débit d'un réactif en fonction de la chaleur de réaction. Lorsque le réactif basique est l'ammoniac (pur ou en solution), on utilise avantageuse- ment de 0,23 à 0,27 kg de NH3, en particulier environ 0,25 kg pour évaporer 1 kg d'eau. La température dans le réacteur au cours du traitement est avantageusement de 150 à 2400C. Le choix des débits de réactifs acide et basique permet également de fixer la quantité de composé fertilisant entrant dans la composition de la bouillie enrichie. De préférence, la bouillie enrichie comprend à 40 %, avantageusement 20 à 30 % en poids sec de matière sèche organique provenant du produit résiduaire et 60 à 85 %, avantageusement 70 à 80 % en poids sec du composé fertilisant formé dans le réacteur. Ainsi, on introduit avantageusement une quan- tité globale de réactifs acide et basique de 1,5 à 6 fois, en particulier environ de 2 à 4 fois supérieure à la quantité de matière sèche du produit résiduaire intro- duite dans le réacteur. De préférence, le produit n'est pas complète- ment asséché pour pouvoir être transporté sans risque dans le réacteur. Selon la teneur en eau de la bouillie séparée à la sortie du réacteur, cette dernière pourra subir différentes opérations de mise en forme et/ou de séchage. Avantageusement, la bouillie enrichie en matière fertilisante est soumise à une étape de granula- tion-séchage, destinée à la mettre sous une forme solide, réalisée dans des conditions et par des moyens bien connus de l'homme du métier. Un avantage important de l'invention réside dans le fait que l'étape principale d'évaporation produit un gaz chaud sous pression qui peut être utilisé pour assurer au moins une partie des besoins en chaleur du procédé. La phase gazeuse séparée en sortie du réacteur tubulaire peut ainsi être utilisée comme gaz chaud dans au moins une étape de chauffage des matières premières, d'évaporation partielle de l'eau du produit résiduaire avant l'évaporation principale ou de préchauffage du gaz de séchage des granulés. L'invention a également pour objet une installation permettant la mise en oeuvre du procédé décrit précédemment et qui comprend un réacteur tubulaire alimenté en continu à une extrémité d'entrée par des moyens d'alimentation en produit résiduaire, réactif acide et réactif basique, et dont l'extrémité de sortie alimente en produit réactionnel une chambre de sépara- tion. Le réacteur tubulaire peut être de tout type connu. Son dimensionnement dépend du volume de produit résiduaire à traiter et du rendement d'évaporation désiré dans l'étape d'évaporation principale. Avantageusement, le réacteur a un diamètre de 1,5 à 30 cm pour une longueur de 2 m à 10 m, de préférence de 5 à 8 m. L'installation peut comprendre en outre un dispositif de granulation alimenté en bouillie via une conduite d'amenée reliée à la partie inférieure de la chambre de séparation et un dispositif de séchage. Selon une variante, l'installation peut comprendre un dispositif de préévaporation du produit résiduaire, équipé de moyens d'alimentation en fluide chaud et de moyens de transport du produit résultant vers le réacteur tubulaire. Selon une autre variante, l'installation peut comprendre des moyens de préchauffage des matières premières équipés de moyens d'alimentation en fluide chaud, reliés à la partie supérieure de la chambre de séparation, de sorte que la phase gazeuse chaude séparée dans cette chambre de séparation est utilisée en tant que fluide chaud. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront dans la description qui sera faite ci-après en se référant au dessin annexé dont la figure unique est un schéma d'une installation selon l'invention. Cette installation comprend essentiellement une réserve de produit résiduaire 1, une réserve de réactif basique 2 et une réserve de réactif acide 3 qui alimentent un réacteur tubulaire 4 via des conduites d'amenée 5,6 et 7 respectivement, ainsi qu'une chambre de séparation 8 dans laquelle débouche le produit réac- tionnel formé dans le réacteur 4, par l'extrémité de sortie 9 du réacteur. Elle fonctionne de la façon suivante. La réserve de produit résiduaire 1 est équipée d'un réchauffeur 10 alimenté en fluide chaud via une conduite d'amenée 11, et qui chauffe le produit résiduaire stocké à une température suffisante pour provoquer une évaporation partielle de l'eau contenue dans ledit produit. La vapeur d'eau ainsi formée s'é- chappe de la réserve 1 par une conduite d'évacuation de gaz 12, alors que le produit chauffé est dirigé par l'intermédiaire d'une conduite 13, vers un poste de préchauffage 14 alimenté en fluide chaud via une conduite 15. La réserve de réactif basique 2 est équipée d'un réchauffeur 16 alimenté en fluide chaud via une conduite 17. Les réchauffeurs sont des équipements option- nels qui peuvent être supprimés selon le produit à traiter et le réactif acide utilisé. De même, un réchauf- feur peut éventuellement être associé à la réserve de réactif basique. Le réactif basique est introduit à une extré- mité du réacteur en 18 par l'intermédiaire de la conduite 7. Le produit résiduaire préchauffé et préséché et le réactif acide, éventuellement prémélangés dans une conduite 19, sont introduits dans le réacteur tubulaire en un point 20 légèrement en aval du point 18. La réaction entre les réactifs acide et basiques, provoquant l'évaporation d'une majeure partie de l'eau contenue dans le produit résiduaire préséché, permet à la masse introduite dans le réacteur de progres- ser dans ce dernier sous l'effet de la pression de vapeur d'eau. A l'extrémité de sortie du réacteur 9, le mélange réactionnel est déversé dans la chambre de séparation 8, o se produit une séparation de phases entre la bouillie sensiblement déshydratée enrichie en matière fertilisante (teneur en eau de 10 à 20 * en poids) et la phase gazeuse comprenant essentiellement de la vapeur d'eau surchauffée sous pression. La phase gazeuse rassemblée dans la partie supérieure de la chambre de séparation est évacuée via une conduite d'évacuation de gaz 21. La bouillie accumulée dans la partie inférieure de la chambre de séparation est évacuée de cette dernière via une conduite d'évacuation 22. Cette conduite alimente un dispositif de granulation 23, de tout type connu, éventuellement équipée d'un poste de mélange 24, qui peut également être utilisé pour mélanger à la bouille avant granulation des additifs éventuels introduits par l'intermédiaire d'une conduite 25 reliée à une réserve d'additifs 35 ou bien directement au dispositif de granulation pour recycler une partie de la matière granulée. Les granulés formés dans le dispositif de granulation sont dirigés via une conduite 26 vers un poste de séchage 27 dans lequel circule de l'air (ou tout autre gaz) chauffé introduit via une conduite d'amenée de gaz 28. Dans la variante représentée sur la figure, l'air de séchage est chauffé sur le site par un réchauf- feur 33 alimenté en fluide chaud par la conduite 37. Les granulés séchés sont ensuite soumis à une opération de tamisage dans un dispositif 29 alimenté en granulés via une conduite 30, pour séparer en 31 le produit marchand dirigé vers une réserve 36 et en 32 le refus. Une partie des besoins en chaleur de l'ins- tallation est assurée par la récupération de la phase gazeuse dans la conduite 21 qui alimente les conduites 11, 15 et 17, qui alimentent elles-mêmes en fluide chaud les réchauffeurs 10, 14 et 16. La conduite 21 peut également alimenter en fluide chaud le réchauffeur 33 via un raccord avec la conduite 37. Les gaz libérés au cours de la mise en oeuvre du procédé, évacués par la conduite 12 lors du préséchage du produit résiduaire et par une conduite 34 lors du séchage des granulés peuvent être traités de manière connue avant d'être restitués au milieu naturel. Il en est de même pour les liquides séparés au cours de la mise en oeuvre du procédé, c'est-à-dire les condensats formés dans les réchauffeurs 10, 15, 17 et 33, ainsi que les eaux de lavage éventuellement produites qui peuvent être traités avant leur restitution au milieu naturel. La mise en oeuvre du procédé selon l'inven- tion dans une installation du type décrit ci-dessus présente le grand intérêt d'avoir une faible consommation énergétique. Une grande partie des besoins énergétiques est fournie par la réaction chimique exothermique mise en oeuvre dans le réacteur tubulaire, fournissant de la vapeur d'eau surchauffée sous pression qui constitue une intéressante source d'énergie. La dépense énergétique globale reste faible. Elle comprend principalement le séchage du produit lors de l'étape de solidification mais cette dépense reste marginale. Cete dépense peut être nulle si l'on dispose,à proximité de gaz chauds provenant d'une unité voisine d'incinération ou de méthanisation produisant du biogaz. Le procédé de l'invention permet ainsi de fabriquer dans des conditions économiques optimales un produit fertilisant sous forme de granulés secs et aseptisés avantageusement désodorisés, enrichi en élément fertilisant. La composition du produit fertilisant peut être ajustée selon les besoins en choisissant judicieuse- ment le produit résiduaire initial, les réactifs acide et basique et les additifs éventuellement introduits. L'invention va maintenant être illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE 1 On traite en continu dans une installation selon l'invention du lisier de porc préconcentré à 75 % en poids d'eau à partir d'une teneur initiale de 95 * d'eau. La matière sèche entrante comprend: - Azote total: 11,2 % en poids - Phosphate (P205): 8,0 % - Potassium (K20): 6,5 % " - Matière organique fertilisante: 25,7 % L'installation utilisée est du type repré- senté sur la figure unique dont elle diffère par l'ab- sence du réchauffeur 16 pour le réactif basique, du ré- chauffeur de préséchage 10 et du réchauffeur 14 pour produit séché, de la réserve d'additifs 35 et des con- duites d'alimentation en additifs de granulation 32 et 25. La réserve de lisier 1 délivre dans la conduite 13 un débit de 13,9 t/h de produit à traiter à C. Le réacteur tubulaire 4 est un tube en acier d'environ 85-90 mm de diamètre, ayant une section de 61,5 cm2 et une longueur de 8,8 m, ce qui définit un volume intérieur de 54 litres. Le réactif acide utilisé est de l'acide sulfurique concentré à 98 %, stocké à 20 C. Le réactif basique est de l'ammoniac pur stocké à l'état liquide à la température de 150C. (On pourrait également utiliser de l'ammoniac gazeux en surchauffe à une température entre 50 et 120 C). Le réacteur tubulaire 4 est alimenté en lisier préconcentré avec un débit de 13,9 t/h, en acide avec un débit de 7 895 kg/h et en ammoniac liquide au moyen d'une pompe avec un débit de 2 683 kg/h. Le rapport débit d'ammoniac/débit d'eau introduit est de 1: 3,9. On récupère à l'extrémité de sortie 9 du réacteur un débit de bouillie de 16 346 kg/h. La bouillie récupérée est à la température de réaction de 140 C. La bouillie séparée dans la chambre de séparation 8 est introduite telle quelle dans le granula- teur 23 qui est un appareil conventionnel à tambour rotatif. Les granulés obtenus sont séchés avec de l'air à une température de 150 à 200 C dans le sécheur 27. On récupère des granulés de produit sec à C, que l'on refroidit à 45 C dans un refroidisseur à air de type classique, notamment à lit fluidisé. Le débit de production de granulés secs est de 14 039 kg/h. Le produit fini contient 1 % en poids d'eau, la matière sèche se décompose en 25 % de matière sèche organique et 75 % de matière sèche minérale. Le rendement de l'installation est tel que l'on fabrique une tonne de produit fini sec (1 010 kg de produit à 1% d'eau) à partir de 1 000 kg de lisier préconcentré (soit 5 000 kg de lisier à 95 % d'eau). Les teneurs en éléments fertilisants dans la matière sèche sortante sont les suivantes: - Azote total: 18,6 % en poids - Phosphate (P205): 2,0 % " - Potassium (K20): 1,6 % - Matière organique fertilisante: 22,2 % " La production horaire de l'installation correspond à une production annuelle de 100 000 t d'engrais. Pour d'autres échelles de production, on fera varier les quantités engagées comme indiqué dans le ta- bleau 1 (les valeurs sont arrondies à la dizaine la plus proche). Production annuelle 50 000 100 000 250000 500 000 (t/an) Lisier brut à 5 % 250 000 500 000 1 250 000 2 500 000 (t/an) Débit NH3 (kg/h) 1 340 2 700 6 700 13 400 Débit H2SO4 (kg/h) 3 960 8 000 19 800 39 600 Débit lisier précon- 6 920 13 900 34 600 69 200 centré à 25 % (kg/h) EXEMPLE 2 On répète l'exemple 1 en remplaçant l'acide sulfurique par de l'acide phosphorique en solution aqueuse titrant 54 % en poids de P2Os (ce qui correspond à environ 78 % en poids de H3PO4 et 22 % en poids d'eau) pour réaliser un enrichissement en phosphate ammoniacal. Les débits de matières premières sont modifiés notamment en raison du fait que la chaleur de la réaction est différente: le rapport débit d'ammo- niac/débit d'eau introduit est de 1: 4,2. Les paramètres caractéristiques du procédé sont rassemblés pour le tableau 2 ci-après. EXEMPLE 3 L'exemple 2 est reproduit en incorporant à la bouillie enrichie du chlorure de potassium et de l'urée lors de la granulation. Les caractéristiques du procédé figurent aussi au tableau 2. TABLEAU 2 Débits alimentant le réac- EX. 2 EX. 3 teur - lisier à 25 % (kg/h) de m.s. 5 180 1 980 - acide phosphorique (kg/h) 12 470 4 760 - eau totale introduite (kg/h) 6 630 2530 - ammoniac (kg/h) 1 570 600 Débits additifs KCI (kg/h) - 4 260 - Urée (kg/h) - 4 320 Produit final (t/h) 13,9 13,9 Composition (% poids) - N total 11,00 18,5 - P205 48,48 18,5 - K20 0,47 18,6 - matière organique fertili- 9,3 3,6 sante REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'engrais à partir d'un produit résiduaire contenant des matières organiques en milieu aqueux, par évaporation de l'eau dudit milieu, caractérisé en ce qu'il comprend: - une étape d'évaporation principale dans la- quelle la majeure partie de l'eau présente dans ledit produit est éliminée et qui consiste à faire réagir ledit produit résiduaire dans un réacteur tubulaire, avec un réactif basique et un réactif acide susceptibles de réagir entre eux de façon exothermique en formant un composé fertilisant, le produit réactionnel étant un mélange biphasique d'une phase gazeuse comprenant de la vapeur d'eau et d'une bouillie sensiblement déshydratée enrichie en matière fertilisante; et - une étape consistant à séparer en sortie du réacteur tubulaire ladite bouillie de ladite phase gazeu- se. 2. Procédé selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le produit résiduaire a une teneur en eau de 70 à 90 % en poids, notamment de 70 à 80 % en poids. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la teneur en eau de ladite bouillie est de 10 à 20 % en poids. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réactif acide est choisi parmi l'acide sulfurique, de l'acide sulfurique résiduaire, l'acide nitrique, l'acide phosphorique et leurs mélanges. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réactif basique est choisi parmi l'ammoniac et des solutions ammoniacales. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de granulation-séchage de ladite bouillie, pour fournir un engrais granulaire sec. 7. Procédé selon la revendication 6, caracté- risé en ce que, préalablement à la granulation, ladite bouillie est mélangée avec au moins un additif choisi parmi un engrais minéral solide ou liquide, un oligo- élément et une charge. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite phase gazeuse comprenant de la vapeur d'eau est utilisée comme gaz chaud dans au moins une étape de chauffage des matières premières, d'évaporation partielle de l'eau du produit résiduaire ou de préchauffage de gaz de séchage des granulés. 9. Installation pour la mise en oeuvre d'un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un réacteur tubulaire (4) alimenté en continu à une extré- mité d'entrée par des moyens d'alimentation (7,19) en le produit résiduaire, en réactif acide et en réactif basique et dont l'extrémité de sortie (9) alimente en produit réactionnel une chambre de séparation (8). 10. Installation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le réacteur tubulaire a un diamètre de 1,5 à 30 cm pour une longueur de 2 m à 10 m. 11. Installation selon l'une des revendica- tions 9 ou 10, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un dispositif de granulation (23,24) alimenté en bouillie via une conduite d'amenée (22) reliée à la partie inférieure de la chambre de séparation, et un dispositif de séchage (27) équipé de moyens d'alimenta- tion en granulés (26) et en gaz de séchage (28). 12. Installation selon l'une des revendica- tions 9 à 11, caractérisée en ce que le dispositif de granulation comprend un poste de mélange (24) de la bouillie avec au moins un additif solide ou liquide. 13. Installation selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend un dispositif de préévaporation (10) du produit résiduaire équipé de moyens d'alimentation en fluide chaud (11), et/ou des moyens de préchauffage de matières premières (14,16) équipés de moyens d'alimentation en fluide chaud (15,17), l'un au moins desdits moyens (11,15,17) d'alimentation en fluide chaud étant relié à la partie supérieure de la chambre de séparation (8).