FR 2739775 A1 19970418 FR 9512098 A 19951016 -1 COMPOSITION DEODORANTE COMPRENANT UN SEL HYDROSOLUBLE DE ZINC A TITRE D'AGENT ABSORBEUR D'ODEURS. La présente invention concerne une composition déodorante comprenant au moins un sel hydrosoluble de zinc à titre d'agent absorbeur d'odeurs, en particulier une composition comprenant ledit sel de zinc comme seul agent absorbeur d'odeurs, et l'utilisation de ces compositions pour l'application topique humaine. Elle concerne également un procédé de désodorisation mettant en oeuvre ladite composition et plus spécialement un procédé pour traiter les odeurs axillaires humaines consistant à appliquer sur la surface axillaire une quantité efficace de ladite composition. Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits déodorants contenant des substances actives de type antitranspirant ou de type bactéricide pour diminuer voire supprimer les odeurs axillaires généralement désagréables. Les substances antitranspirantes ont pour effet de limiter le flux sudoral. Elles sont généralement constituées de sels d'aluminium qui d'une part sont irritants pour la peau et qui d'autre part diminuent le flux sudoral en modifiant la physiologie cutanée, ce qui n'est pas satisfaisant. Les substances bactéricides, en inhibant le développement de la flore cutanée responsable des odeurs axillaires, présentent l'inconvénient de n'être pas actifs sur l'odeur de la sueur déjà développée. Ces produits bactéricides, dont le plus couramment employé est le triclosan (5-chloro2-(2,4-dichlorophénoxy) phénol), sont donc à long terme insuffisamment efficaces. Dans le but d'obtenir une efficacité à plus long terme, on recherche des produits déodorants qui exercent une action d'absorbeur d'odeurs, c'està-dire des produits qui soient capables de capturer et retenir en leur sein les molécules responsables des mauvaises odeurs (cette définition est donnée dans l'ouvrage " Cosmetic Science and Technology Series " - 1988 / Volume 7 chap.10 - Ilc). Ces produits ont pour effet de diminuer plus ou moins fortement l'odeur de sueur déjà développée et ne présentent pas les inconvénients des substances actives antérieurement employées dans les compositions déodorantes. Dans cette optique, certains sels de zinc ont déjà été proposés. On connaît notamment les sels de zinc de polyacides carboxyliques décrits dans le brevet américain 4 425 321 et en particulier ceux de l'acide dimerginique et ceux de l'acide trimerginique hydroxylé ou non hydroxylé. De tels absorbeurs d'odeurs à base de zinc sont encore néanmoins peu satisfaisants en raison du fait que leur insolubilité dans l'eau rend problématique leur formulation dans des compositions à base d'eau, ce qui est souvent le cas pour les formulations destinées, notamment, à un usage cosmétique. Après de nombreuses recherches menées sur la question, la Demanderesse a maintenant découvert, de façon totalement inattendue et surprenante, que les sels de zinc hydrosolubles présentent également la propriété d'absorber les mauvaises odeurs, sans les inconvénients des substances actives antérieurement employées dans les compositions déodorantes, et avec l'avantage d'être hydrosolubles dans des proportions intéressantes et suffisantes pour être aisément formulables, notamment dans les compositions cosmétiques à base d'eau pour l'application topique humaine. Ces compositions sont en outre non-toxiques et non-irritantes. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a ainsi pour objet une nouvelle composition déodorante comprenant à titre d'agent absorbeur d'odeurs, au moins un sel hydrosoluble de zinc. Elle a également pour objet une composition déodorante comprenant comme unique agent absorbeur d'odeurs, un ou plusieurs sels hydrosolubles de zinc. Elle a aussi pour objet l'utilisation desdites compositions, plus spécialement dans des, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à l'application topique humaine. Elle a également pour objet l'utilisation d'au moins un sel hydrosoluble de zinc comme (de préférence unique) agent absorbeur d'odeurs dans, ou pour la fabrication de, une composition déodorante, en particulier cosmétique. Elle a enfin pour objet un procédé de désodorisation mettant en oeuvre ladite composition, et plus particulièrement un procédé pour traiter les odeurs axillaires humaines, consistant à appliquer sur la surface axillaire une quantité efficace de ladite composition. Au sens de la présente invention, on entend par sels hydrosolubles de zinc des sels de zinc d'acides organiques ou minéraux dont la solubilité dans l'eau, exprimée en pourcentage pondérai d'ion Zn, est supérieure ou égale à 0,3. Des sels hydrosolubles de zinc particulièrement préférés selon la présente invention sont le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pidolate de zinc), le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le gluconate de zinc et le phénolsulfonate de zinc. Parmi les sels mentionnés ci-avant, on préfère encore plus particulièrement utiliser, selon la présente invention, le pyrrolidone carboxylate de zinc. Dans les compositions déodorantes selon la présente invention, le sel hydrosoluble de zinc est généralement présent dans des proportions pondérales, calculées en ion Zn, allant environ de 0,01 à environ 10%, de préférence allant environ de 0,1 à environ 5%, et mieux encore allant environ de 0,1 à 2%, par rapport à l'ensemble de la composition. Selon un mode préférentiel de réalisation des compositions selon l'invention, ces dernières ne contiennent pas, ou substantiellement pas, d'agents absorbeurs d'odeurs autres que des sels hydrosolubles de zinc. Les compositions déodorantes de la présente invention sont formulées classiquement selon les applications auxquelles elles sont destinées. Lorsqu'elles sont destinées à un usage cosmétique, elles sont plus particulièrement formulées dans un véhicule cosmétiquement acceptable qui peut être notamment essentiellement aqueux, et contenir des monoalcools en C1-C4 choisis de préférence parmi l'éthanol pour accélérer l'évaporation du produit, et/ou des polyols en C2-C6 choisis de préférence parmi le glycérol, le propyleneglycol ou le sorbitol, en tant qu'agents hydratants, dans une proportion pondérale allant de 0 à environ 50%. Elles peuvent également être formulées en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion triple eau-danshuile- dans-eau, (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans aqueuse contenant une quantité équivalente du même sel hydrosoluble de zinc. Lesdites émulsions eau-dans-silicone comprennent alors: (i) une phase aqueuse dispersée et (ii) une phase grasse continue siliconée comprenant (a) une diméthicone volatile et (b) un agent émulsionnant silicone. (i) Phase aqueuse La phase aqueuse de ces émulsions peut renfermer, en plus du sel hydrosoluble de zinc comme agent absorbeur d'odeurs, d'autres ingrédients tels que des humectants comme les polyols, des stabilisants comme l'acide citrique ou l'acide lactique, et éventuellement des monoalcools en Cl-C4 tels que l'éthanol. (ii) Phase grasse continue Dans la phase grasse continue siliconée de ces émulsions, - (a) ladite diméthicone volatile (point d'ébullition inférieur à 250 C) peut être linéaire ou cyclique; elle est plus particulièrement choisie dans le groupe formé par les méthylsiloxanes fluides comportant des unités de formule: (CH3)a SiO(4 a) / 2 dans laquelle, a représente une valeur approximative allant de 2 à 3 (bornes incluses), et comprennent des unités siloxanes choisies dans le groupe formé par les unités suivantes: (CH3)3 SiO1l/2, (CH3)2 SiO2/2, CH3 SiO3/2, et SiO4/2. De préférence, le méthylsiloxane fluide volatil comprend essentiellement des unités diméthylsiloxane, et éventuellement des unités triméthylsiloxane. Des diméthicones volatiles plus particulièrement préférées sont les siloxanes cycliques de formule générale [(CH3)2 SiO]x et les siloxanes linéaires de formule générale (CH3)3 SiO[(CH3)2 SiO]y Si(CH3)3, et leurs mélanges, dans la formule desquelles x désigne un nombre entier allant de 3 à 6 et y désigne un nombre entier allant de 0 à 4. Les diméthicones volatiles linéaires présentent généralement des viscosités inférieures à environ 5 centistokes à 25 C tandis que celles des diméthicones volatiles cycliques sont inférieures à environ 10 centistokes à 25 C. Des exemples de telles diméthicones préférées comprennent par exemple (liste non limitative): I'huile Silbione 70 045 V2 vendue par la société Rhône Poulenc, la DC 244 Fluid vendue par la société Dow Corning, qui sont des cyclotétradiméthylsiloxanes, la DC 245 Fluid vendue par la société Dow Corning, qui est un cyclopentadiméthylsiloxane, la Belsil DM 0 65 vendue par la société Wacker, qui est un hexaméthyldisiloxane. La diméthicone volatile est présente dans l'émulsion eau-dans-silicone selon I'invention dans des proportions pondérales allant d'environ 1 à environ 25%, de préférence allant d'environ 1 à environ 15%, par rapport à l'ensemble de l'émulsion, - (b) I'agent émulsionnant siliconé est plus particulièrement choisi dans le groupe formé par les polydiorganosiloxanes de formules (I) et (Il) suivantes, ces composés pouvant eux-mêmes être dispersés dans une diméthicone volatile, CH3 CH3 CH3 CH3 CHj-Si-O-- Si-O0 Si-O Si- CH3 (I) I I I CH3 CH3R CH3 -a b CH3 C-H3 CH3 R-Si-O--Si-o-Si-R (II) Lm3 | CH3 a cH3 a dans lesquelles, R désigne le groupement:-CnH2n -+OC2H4-. OC3H6--}--O-R', R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à environ 12 atomes de carbone, a et b désignent respectivement un nombre entier allant de 1 à environ 500, n est un nombre entier allant de 2 à 12, x et y désignent respectivement un nombre entier allant de 0 à environ 50, la somme x+y étant supérieure ou égale à la valeur 1. De préférence, le polydiorganosiloxane émulsionnant est un polymère de formule (I) dans laquelle, a est un nombre entier allant de 2 à 450, b est un nombre entier allant de 2 à 40, n est un nombre entier allant de 2 à 5, x est un nombre entier allant de 1 à 30, y est un nombre entier allant de 0 à 30, avec x > y. Avantageusement, selon l'invention, le polydiorganosiloxane émulsionnant se présente en dispersion dans une diméthicone volatile, la dispersion comprenant, par exemple en volume, de 1 à 20% de polydiorganosiloxane et de 80 à 99% de diméthicone volatile. Une dispersion particulièrement préférée comprend, en volume, 10% de polydiorganosiloxane dans la diméthicone volatile. Ainsi, un émulsionnant silicone plus particulièrement préféré selon l'invention est un mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol (nomenclatures C.T. F.A. - 4ème édition - 1991) vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 3225 C. Dans les émulsions eaudans-silicone préférées selon l'invention, le polydiorganosiloxane émulsionnant de formule (I) ou (Il) est généralement présent dans des proportions pondérales allant d'environ 0,1 à environ 20%, de préférence allant d'environ 0,5 à environ 15%, la phase aqueuse représente une quantité pondérale allant environ de 15 à environ 90%, et la phase grasse continue siliconée, environ de 10 à environ 85% du poids total de l'émulsion. Des émulsions transparentes de ce type peuvent être obtenues lorsque l'indice de réfraction (ir) de la phase aqueuse est voisin de l'indice de réfraction de la phase grasse continue siliconée: Air = (ir phase grasse siliconée - ir phase aqueuse) Lorsque les compositions déodorantes selon l'invention sont destinées à l'usage cosmétique, elles peuvent se présenter sous forme de lotions, de crèmes ou de gels fluides distribués en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme de crèmes épaisses distribuées en tubes et sous forme de sticks, et contenir à cet égard les ingrédients et propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sous réserve qu'ils n'interfèrent pas avec le sel hydrosoluble de zinc décrit dans la présente invention. L'invention peut aussi trouver des applications intéressantes dans le domaine des produits d'entretien et désodorisants divers (air ambiant, textiles, réfrigérateurs, vide-ordures, poubelles, litières et cages d'animaux domestiques ou gaines de ventilation des immeubles). Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention vont maintenant être donnés. EXEMPLE 1 On a réalisé un test d'absorption d'odeurs sur de la sueur naturelle. Au préalable, on s'est assuré que ce test était réellement un test d'absorption d'odeurs en vérifiant qu'un échantillon renfermant un bactéricide tel que le triclosan n'avait aucun effet d'absorption sur l'odeur de sueur. On a donc prélevé en sauna les sueurs axillaires de plusieurs modèles humains que l'on a réunies pour réaliser un échantillon de sueur. Pour obtenir l'odeur nauséabonde caractéristique de la sueur, avant d'introduire la substance active, on a incubé cet échantillon de sueur pendant 14 heures à la température de 37 C. Dans chaque flacon de substance active à tester ainsi que dans un flacon témoin (sans substance active), on a introduit 1 ml de l'échantillon de sueur incubée. Puis on a introduit la substance active: 5,5 mg d'ion Zn sous forme de pidolate de zinc, de chlorure de zinc, de gluconate de zinc, de lactate de zinc, de phénolsulfonate de zinc et de sulfate de zinc, respectivement dans chacun des flacons de substance active à tester. On a ensuite procédé à une deuxième incubation des flacons pendant 24 heures à la température de 37 C, puis à une troisième incubation pendant 3 jours à température ambiante. Huit juges ont ensuite senti (" sniff-test ">) chacun de ces flacons et noté I'intensité de l'odeur sur une échelle de 0 à 4. Note 0 = pas d'odeur. Note 4 = odeur forte. Résultats: le flacon témoin sans sel hydrosoluble de zinc a été noté 4, tandis que les flacons contenant les sels hydrosolubles de zinc mentionnés ci-avant ont été notés de 1,25 à 1,68, les meilleurs résultats ayant été obtenus avec le pidolate de zinc. Ces résultats démontrent que les sels hydrosolubles de zinc présentent une importante capacité d'absorption des odeurs de la sueur naturelle. EXEMPLE 2 On a réalisé les deux formules suivantes (une lotion aqueuse et une émulsion eau-dans-silicone) Lotion aqueuse: Pidolate de zinc.......... .................. 3 g Eau déminéralisée.................... qsp......... DTD: ..100 g Emulsion eau-dans-silicone: A/ Phase grasse: Huile Silbione 70 045 V2................... 6,6 g Silicone DC 3225 C............ .DTD: ...... 9,4 g Bi Phase aqueuse: Pidolate de zinc....................... 3 g Alcool éthylique. ...................... 11,1 g Propylèneglycol....................... 38,7 g Eau déminéralisée.......... qsp..........100 g On a versé lentement la phase B dans la phase A, sous une agitation mécanique douce et à température ambiante. On a ensuite encore agité pendant 5 minutes..DTD: tout en augmentant progressivement la vitesse d'agitation. Puis on a mesuré in vivo l'efficacité déodorante (par absorption de l'odeur de la sueur naturelle) de ces deux formules, contenant chacune la même quantité de pidolate de zinc. Sur 20 modèles humains préalablement conditionnés (c'est-à-dire n'ayant pas reçu d'application de déodorant bactéricide ou de déodorant antitranspirant pendant une semaine), on a appliqué d'une part la lotion aqueuse et d'autre part l'émulsion décrites ci-avant sous une aisselle, I'autre aisselle servant de témoin. Dix juges ont ensuite effectué le " sniff test " et noté l'intensité de l'odeur suivant une échelle de 0 à 9. Note 0 = pas d'odeur. Note 9 = odeur extrêmement puissante. Les résultats, exprimés par la différence [moyenne des notes des aisselles témoins]- [moyennes des notes des aisselles traitées], ont été les suivants lotion aqueuse = 0,5 émulsion eau-dans-silicone = 1,1. Ils démontrent que la formule en émulsion présente une efficacité déodorante par absorption des odeurs de la sueur naturelle supérieure à celle de la lotion aqueuse. EXEMPLE 3 On a réalisé un gel déodorant transparent de composition suivante: Emulsion eau-dans-silicone: A/ Phase grasse: Silicone DC244 Fluid........................6,5 g Silicone DC 3225 C................ ......... 9,4 g BI Phase aqueuse: Sulfate de zinc (ZnSO4, 7H20)....... DTD: ..... 4,1 g Glycérine............................................ 37 g Eau déminéralisée.......... qsp..........100 g..DTD: Ce gel cosmétique est efficace pour absorber les odeurs axillaires humaines. REVENDICATIONS 1. Composition déodorante, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support convenable, au moins un sel hydrosoluble de zinc à titre d'agent absorbeur d'odeurs. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle est exempte d'agent absorbeur d'odeurs autre qu'un sel hydrosoluble de zinc. 3. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le sel hydrosoluble de zinc est un sel de zinc d'acide organique ou minéral, dont la solubilité est d'au moins 0,3% en poids, exprimée en ion Zn. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un pyrrolidone carboxylate de zinc. 5. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un sulfate de zinc, d'un chlorure de zinc, d'un lactate de zinc, d'un gluconate de zinc ou d'un phénolsulfonate de zinc. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le sel hydrosoluble de zinc est présent dans des concentrations pondérales en ion Zn allant de 0,01 à 10% par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le sel hydrosoluble de zinc est présent dans des concentrations pondérales en ion Zn allant de 0,1 à 5%, et de préférence allant de 0,1 à 2% par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit support est constitué d'une phase aqueuse ou d'une émulsion. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que ladite émulsion est une émulsion eau-dans-silicone. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que ladite émulsion est essentiellement constituée d'une phase aqueuse dispersée comprenant le sel hydrosoluble de zinc et d'une phase grasse continue siliconée comprenant (i) une diméthicone volatile et (ii) un agent émulsionnant siliconé, éventuellement dispersé dans une diméthicone volatile, et choisi parmi les polydiorganosiloxanes de formules (I) et (Il) suivantes: CH3 CH3 CH3 CH3 CHj--Si-O Si-O a0Si-O0- Si -CH3 (3) CH3 CH3 R Ch3 a b R-Si-O--Si-O --Si-R (II) CH3 CH3 CH3 a dans lesquelles, R désigne le groupement:-CnH2n -(-OC2H4-)x-(OC3H6y-)O-R', R' désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à environ 12 atomes de carbone, a et b désignent respectivement un nombre entier allant de 1 à environ 500, n est un nombre entier allant de 2 à 12, x et y désignent respectivement un nombre entier allant de 0 à environ 50, la somme x+y étant supérieure ou égale à la valeur 1. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant silicone est un mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol. 12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisé par le fait que le polydiorganosiloxane émulsionnant de formule (I) ou (Il) est présent dans des concentrations pondérales allant de 0,1 à 20%, la phase aqueuse représente une quantité pondérale allant de 15 à 90% et la phase grasse siliconée représente une quantité pondérale allant de 10 à 85 % par rapport au poids total de la composition. 13. Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans des, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à l'application topique humaine, en particulier des déodorants. 14. Utilisation d'au moins un sel hydrosoluble de zinc, comme agent absorbeur d'odeurs dans, ou pour la fabrication de, une composition déodorante, en particulier cosmétique. 15. Utilisation d'au moins un sel hydrosoluble de zinc, comme unique agent absorbeur d'odeurs dans, ou pour la fabrication de, une composition déodorante, en particulier cosmétique. 16. Utilisation du pyrrolidone carboxylate de zinc, comme agent absorbeur d'odeurs dans, ou pour la fabrication de, une composition déodorante, en particulier cosmétique. 17. Utilisation du pyrrolidone carboxylate de zinc, comme unique agent absorbeur d'odeurs dans, ou pour la fabrication de, une composition déodorante, en particulier cosmétique. 18. Procédé pour traiter les odeurs axillaires humaines, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 sur la surface axillaire humaine.