FR 2740006 A1 19970425 FR 9611968 A 19960926 APPATS EMPOISONNES POUR CONTROLER LES INSECTES NUISIBLES L'invention concerne des appâts empoisonnés pour contrôler des insectes nuisibles. L'invention souhaite mettre à la disposition des utilisateurs des appâts empoisonnés pour la lutte contre les insectes nuisibles, possédant d'excellentes propriétés attractives et appâtantes ainsi qu'une haute efficacité contre différents insectes que l'on souhaite contrôler par l'utilisation des appâts attractifs. L'invention concerne des appâts attractifs utilisables pour contrôler les parasites nuisibles, et notamment les insectes, constitués d'un agent se gélifiant par hydratation et contiennent comme matière active un dérivé du 1-arylpyrazole de formule générale (I): R2 Ri Rs R0 2 2740006 dans laquelle: R1 représente un radical CN ou méthyle ou un atome d'halogène; R2 représente S(O).R3 ou un radical 4,5-dicyanoimidazol 2-yl ou haloalkyle; R3 représente un radical alkyle ou haloalkyle; R4 représente l'hydrogène, ou un atome d'halogène, ou un radical choisi parmi les radicaux suivants: NRsR6, S(O)mR7, C(O)R7, C(O)OR7, alkyle, haloalkyle, OR8,et N=C(RS)(Rio); R5 et Re représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, haloalkyle, C(O)alkyle, alkoxycarbonyle ou S(O)rCF3; ou bien R5 et R6 peuvent foprmer ensemble un radical alkylène divalent qui peut être interrompu par un ou plisieurs hétéroatomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre; R7 représente un radical alkyle ou haloalkyle; R8 représente un radical alkyle ou haloalkyle ou un atome d'hydrogène; Rg représente un radical alkyle ou un atome d'hydrogène; Rio représente un radical phényle ou hétéroaryle qui peut éventuellement être non substitué ou substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou un radical choisi parmi les radicaux suivants: -OH, -O-alkyle, -S-alkyle, cyano, et alkyle; Ri, et R,2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un atome d'halogène, ou un radical CN ou NO2, R, 3 représente un atome d'halogène ou un radical haloalkyle, haloalcoxy, S(O)qCF3 ou SF5; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du noyau aromatique; m, n et q représentent, indépendamment les uns des autres, un nombre entier égal à 0, un ou deux; à condition que, si Ri représente un radical méthyle, alors soit R3 représente un radical haloalkyle, R4 représente NH2, R1, représente Cl, R13 représente CF3 et X représente N; ou si R2 représente un radical 3 2740006 4,5-dicyanoimidazoly 2-YI R4 représente Cl, Rl représente CI, R13 représente CF3, et X représente =C-CI. Les radicaux alkyle contiennent en général de 1 à 6 atomes de carbone. Un groupe préféré des 1-arylpyrazolzes selon l'invention est celui dans lequel: Ri représente CN; R3 représente un radical haloalkyle; R4 représente NH2; X représente C-R12; Ri et R,2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'halogène; et R,3 représente un radical haloalkyle. Un composé particulièrement préféré est le 5-amino-1-(2,6-dichloro-4- (trifluorométhylphényl)-4-trifluorométhylsulfinyl-3-cyanopyrazole, désigné par composé (A)", dans la suite de la description. Le composé (A) peut être préparé par les procédés décrits dans la demande de brevet Européen A-0295117. Les composés de formule générale (I) peuvent être préparés selon des procédés connus, par exemple ceux décrits dans les demandes de brevet international N s WO 87/3781, 93/6089, et 94/21606 ainsi que dans les demandes de brevets Européens 295117, 403300, 385809 ou 679650, la demande de brevet allemand 19511269 et les brevets U.S. Nos 5232940 et 5236938 ou par d'autres procédés connus par l'homme de l'art compétent dans la synthèse chimique notamment à travers les publications faites dans le Chemical Abstract et dans la littérature à laquelle ces ouvrages se réfèrent. Les compositions contenant les composés de formule générale (I) peuvent aussi être préparées selon les méthodes de l'art antérieur ou selon des méthodes similaires. On peut utiliser par exemple, comme agent gélifiant selon l'invention les produits suivant: la gome Gellan, la gomme carrageenane, I'agar agar, la gélatine, la gomme de caroube, la gomme xanthane, la gomme de jelutong. Ces agents gélifiants peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou plus, dans des rapports quelconques entre eux. La gomme Gellan est la gomme préférée. La gomme Gellan est un polyssacharide naturel isolé des cultures de 4 2740006 Pseudomonas Elodea et contient du glucose, de l'acide glucoronique et du rhamnose. Elle est aussi commercialisée sous la marque déposée Kelcogel de Kelco Company. Les brevets relatifs à la gomme Gellan ont été publiés dans les demandes de brevet japonais S59-88051 déposée le 21 mai 1984 (compositions alimentaires), S60-11501 déposée le 21 janvier 1985 (gomme gel non chauffée). Cette invention concerne aussi un procédé de préparation d'appâts empoisonnés qui comprend la préparation d'une composition liquide contenant l'agent gélifiant, de l'eau et un composé de formule générale (I), puis la solidification de la composition liquide pour former un gel. L'agent gélifiant hydraté peut être préparé par exemple, en mélangeant un agent gélifiant et de l'eau, en rendant le mélange liquide par chauffage à une température comprise habituellement entre 40 et 90 C et en le solidifiant par refroidissement. Les appâts empoisonnés utilisables selon l'invention, pour contrôler des parasites nuisibles, par exemple, des insectes, peuvent par exemple, être.. - préparées en mélangeant l'agent gélifiant et de l'eau, en rendant le mélange liquide par chauffage, et en ajoutant le composé de formule générale (I), ainsi par exemple qu'un agent attractif, une substance appâtante, ou d'autres adjuvants si nécessaire, et en le solidifiant par refroidissement. Les produits ainsi obtenus peuvent être formulés sous n'importe quelle forme désirable en les plaçant dans un moule approprié pendant le processus de refroidissement et de solidification. Ils peuvent en outre mis sous une forme quelconque par des procédés incluant la coupe, le broyage etc., après solidification. Le rapport entre l'agent gélifiant et l'eau est en général compris entre 0,001: 99,999 et 50: 50. Les appâts attractifs pour la lutte contre les parasites nuisibles, par exemple, des insectes, conformes à la présente invention contiennent en général une substance attractive et une substance appâtante. Comme substance appâtante, on peut citer par exemple, les poudres de céréales telles que la poudre de blé, la poudre de mats, la poudre de riz, le son de riz, etc., des amidons tels que l'amidon de pomme de terre, I'amidon de mais etc., des sucres tels que le maltose, I'arabinose, le galactose, le lactose, le sorbitose, le glucose, 2740006 des molasses, du miel, etc., et de la glycérine, etc. Comme substance attractive on peut citer par exemple des acides gras tels que l'acide caprylique, I'acide caprolique, l'acide caprique, I'acide laurique, I'acide oléique, etc., des alcools supérieurs tels que l'alcool octylique, l'alcool dodécylique, I'alcool oléique, etc., et des arômes tels que l'arôme d'oignon, I'arôme de lait, I'arôme de beurre, etc. Les appâts attractifs pour la lutte contre les insectes nuisibles, conformes à la présente invention peuvent contenir comme autres agents adjuvants une substance stabilisante, une substance répulsive pour les espèces que l'on ne veut pas voir dévorer les appâts, une substance colorante, un agent antiseptique etc. Comme agent stabilisant on peut par exemple, citer un sel de calcium tel que le lactate de calcium, le chlorure de calcium, etc. Comme substance répulsive, on peut citer, par exemple, des substances piquantes ou amères telles que la poudre de poivre de Guinée, le benzoate de dinatonium, etc. Comme agent colorants, on peut citer, par exemple, le Rouge N 2, le Rouge N 102, le Ja. une N 4, le Jaune N 5, le caramel, etc. Comme agents antiseptiques, on peut citer, par exemple, l'acide sorbique, les sorbinates, les esters de l'acide paraoxybenzoîque, etc. Dans les appâts attractifs pour la lutte contre les parasites nuisibles, par exemple des insectes, conformes à la présente invention, la teneur en composé de formule générale (1) est en général comprise entre 1 x1 0(-5) et 50 % en pds/pds, la teneur en agent gélifiant est en général comprise entre 1 x1 0(-3) et 99,99 % en pds/pds, la teneur en agents attractifs et appâtants est en général comprise entre 1x10-3 et 99,99% et la teneur en autres adjuvants comprise entre 0 et 99,99 % en pds/pds. En outre les appâts attractifs pour la lutte contre les parasites nuisibles, par exemple, des insectes, peuvent contenir, outre le composé de formule générale (I), d'autres matières actives insecticides. Les appâts attractifs pour la lutte contre les parasites nuisibles, par exemple des insectes, conformes à la présente invention peuvent être utilisés pour contrôler différents insectes en les plaçant dans les lieux ou vivent, ou sur les lieux de passage, des insectes nuisibles, soit sous forme d'appâts empoisonnés seuls, soit en les plaçant dans des récipients appropriés. 6 2740006 Parmi les parasites nuisibles susceptibles d'être détruits, on peut citer non seulement des insectes tels que les blattes et notamment les blattes germaniques (Blatella germanica), les blattes brun fumé (Periplaneta fuliginosa). des mouches telles que la mouche domestique, des fourmis telles que Formica fusca japonica. Tetramorium cacspitum, Lasius niger, Monomonum pharanois, Crematogaster laboriosa, Pristomyrmex pungens, Monomorium nipponense, Pheidole nodus, Brachyponcra chinensis. Camponotus japonicus, Iridomyrmex itoi, la fourmi de feu, la fourmi de Carpenter, mais aussi différents arthropodes et notamment des crustacés tels que des armidillidia et notamment Armidillidium vulgare etc. Bien que les doses d'emploi des appâts empoisonnés utilisables pour lutter contre les parasites nuisibles, par exemple, des insectes, puissent varier en fonction des espèces visées, des conditions o elles se manifestent, etc., on peut indiquer cependant que les doses de fipronil à utiliser sont, par exemple, comprises entre lx1 0(-4) et 500 mg (pds/pds) dans le cas d'applications dans des maisons pour lutter contre les blattes, et entre lx1 0(-4) et 500 mg (pds/pds) par lieu d'application, dans le cas d'applications faites à l'extérieur contre des fourmis ou contre des Armadillidia. La présente invention peut être expliquée plus en détails par quelques exemples d'applications. Les exemples qui suivent sont des exemples de préparations de formulations utilisables selon l'invention. Exemple de préparation 1 lg de gomme Gellan et 68,7g d'eau ont été mélangés puis chauffés à 80- C sous agitation pour donner une solution homogène; 0,1 g de composé (A) et 0,2g de lactate de calcium ont alors été ajoutés sous agitation, puis 30 g de miel toujours sous agitation; le mélange obtenu a été versé dans un cylindre de 3,0cm de diamètre, refroidis et solidifiés pour donner des appâts empoisonnés. 7 2740006 Exemple de préparation 2 Les appâts attractifs pour la lutte contre les insectes nuisibles peuvent être préparés par la même méthode que celle décrite dans l'exemple de préparation 1, à la seule exception que l'on a utilisé 0,01 g de composé (A) au lieu de 0,1 g. Exemple de préparation 3 Les appâts attractifs pour la lutte contre les insectes nuisibles peuvent être préparés par la même méthode que celle décrite dans l'exemple de préparation 1, à la seule exception que l'on a utilisé 0,001 g de composé (A) au lieu de 0,1g. Les exemples suivants sont des exemples d'essais. Exemple d'essai N 1 On a placé dans un récipient en résine acrylique ( 25cm x 25cm x 10 Ocm) une cage en bois, de l'eau, de la nourriture solide et des appâts empoisonnés; femelles adultes de blattes germaniques ont alors été introduites. Le nombre de blattes germaniques mortes a été compté périodiquement. Les résultats sont donnés dans le tableau 1. En outre, et à titre de comparaison, les résultats obtenus avec des appâts empoisonnés (Exemple de comparaison 1) préparés en mélangeant 0, 1g de fipronil, 30g de miel, 20g de purée de pomme de terre et 10og de son de riz, sont également donnés dans le tableau 1. 8 2740006 Tableau 1 Temps Nombre d'insectes morts (heures) Exemple de Exemple de Exemple de préparation 1 préparation 2 comparaison 1 6 62 44 20 9 83 80 51 12 88 84 68 24 90 89 80 27 90 80 82 48 88 72 90 Exemple d'essai N 2 On a placé dans un récipient en résine acrylique (25cm x 25cm x 10 Ocm) une cage en bois, de l'eau, de la nourriture solide et des appâts empoisonnés; femelles adultes de blattes bruns fumé (Periplaneta fuliginosa) ont alors été introduites. l0 Le nombre de blattes brun fumé mortes a été compté périodiquement. Les résultats sont donnés dans le tableau 1. En outre, et à titre de comparaison, les résultats obtenus avec des appâts empoisonnés (Exemple de comparaison 1) préparés en mélangeant 0, 1g de composé (A), 30g de miel, 20g de purée de pomme de terre et 10g de son de riz, sont également donnés dans le tableau 2. 9 2740006 Tableau 2 Temps Nombre d'insectes morts (heures) Exemple de Exemple de Exemple de préparation 1 préparation 2 comparaison 1 9 22 I 0 12 24 7 1 24 28 26 15 30 27 15 48 27 21 72 30 25 96 27 Exemple d'essai N 3 On a placé dans un récipient en plastique (dont le fond mesurait 9 cm de diamètre) une cage en bois, de l'eau, de la nourriture solide et des appâts empoisonnés; 60 adultes de Pristomvrmex pungens ont alors été introduits. Le nombre d'insectes (Pristomyrmex pungens) morts a été compté périodiquement. Les résultats sont donnés dans le Tableau 3 Tableau 3 Temps Nombre d'insectes morts (heures) Exemple de Exemple de Exemple de préparation 1 préparation 2 comparaison 1 24 51 43 7 48 60 58 20 72 60 52 96 60 Exemple d'essai N 4 On a placé dans un récipient en résine acrylique (25cm x 25cm x 10 Ocm) une certaine quantité de terre, une caisse de porcelaine, de l'eau, des feuilles de 2740006 choux, et des appâts empoisonnés; 50 adultes de Armadillidium vulgare ont alors été introduits. Le nombre d'insectes (Armadillidium vulgare) morts a été compté périodiquement. Les résultats sont donnés dans le Tableau 4 Tableau 4 Temps Nombre d'insectes morts (heures) Exemple de Exemple de préparation 1 préparation 2 I 21 24 2 40 39 3 46 45 4 49 46 50 48 6 50 Comme on peut le voir, à la lecture des différents résultats des essais, les appâts attractifs pour la lutte contre les insectes nuisibles, conformes à la présente invention donnent une excellente efficacité pour lutter les différents parasites nuisibles, par exemple, des insectes. En outre, comme on peut le voir à partir des résultats des exemples de comparaison, les appâts empoisonnés selon l'invention ont une bien meilleure efficacité que celle des formulations de référence contenant la même quantité de la matière [ composé de formule générale (1)]. Les appâts attractifs pour la lutte contre les parasites nuisibles, par exemple, des insectes, conformes à la présente invention donnent une excellente efficacité pour lutter les différents parasites nuisibles par exemple, des insectes. it 1 2740006 REVENDICATIONS 1. Un appât attractif utilisable pour contrôler les parasites nuisibles, et notamment les insectes, comprenant un agent hydraté et une matière active, caractérisé en ce qu'elle est constituée comme substance de base d'un agent se gélifiant par hydratation, et contenant comme matière active un composé de formule générale (1): l0, R x RI N (1) X dans laquelle: R, représente un radical CN ou méthyle ou un atome d'halogène; R2 représente S(O)nR3 ou un radical 4,5-dicyanoimidazol 2-yl ou haloalkyle; R3 représen.e un radical alkyle ou haloalkyle; R4 représente l'hydrogène, ou un atome d'halogène, ou un radical choisi parmi les radicaux suivants: NRsR6, S(O)mR7, C(O)R7, C(O)OR7, alkyle, haloalkyle, OR8,et N=C(Rg)(R10); Rs et R6 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, haloalkyle, C(O)alkyle, alkoxycarbonyle ou S(O)rCF3; ou bien R5 et Re peuvent foprmer ensemble un radical alkylène divalent qui peut être interrompu par un ou plisieurs hétéroatomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre; R7 représente un radical alkyle ou haloalkyle; R8 représente un radical alkyle ou haloalkyle ou un atome d'hydrogène; R9 représente un radical alkyle ou un atome d'hydrogène; 12 2740006 Ri0 représente un radical phényle ou hétéroaryle qui peut éventuellement être non substitué ou substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou par un radical choisi parmi les radicaux suivants: -OH, -O-alkyle, -Salkyle, cyano, et alkyle; RI, et R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, I'hydrogène ou un atome d'halogène, ou un radical CN ou NO2, R13 représente un atome d'halogène ou un radical haloalkyle, haloalcoxy, S(O)qCF3 ou SF5; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du noyau aromatique; m, n et q représentent, indépendamment les uns des autres, un nombre entier égal à 0, un ou deux; à condition que, si R1 représente un radical méthyle, alors soit R3 représente un radical haloalkyle, R4 représente NH2, R11 représente Cl, R1a:. représente CF3 et X représente N; ou si R2 représente un radical 4,5- dicyanoimidazoly 2-YI R4 représente Cl, R, représente Cl, R13 représente CF3, et X représente =C-CI. 2. Un appât selon la revendication 1 dans lequel: R. représente CN; R3 représente un radical haloalkyle; R4 représente NH2; X représente C-R12; R"1 et R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'halogène; et R13 représente un radical haloalkyle. 3. Un appât selon la revendication 1 dans lequel le composé de formule générale (I) est le 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(tdfluorométhylphényl)-4- trifluorométhylsulfinyl-3-cyanopyrazole. 4. Un appât selon la revendication 1 dans lequel les parasites sont des insectes. 5. Un appât selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'agent gélifiant est de la gomme Gellan. 13 2740006 6. Un appât selon l'une quelconque des revendications précédentes qui a été mis en forme. 7. Un appât selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le rapport entre l'agent gélifiant et l'eau est compris entre 0, 001: 99,999 et 50: 50 en poids. 8 Un appât selon l'une quelconque des revendications précédentes qui contient entre lx1 0(-5) et 50 % du composé de formule générale (1) en pds/pds, entre 1 x1 0(-3) et 99,99 % d'agent gélifiant en pds/pds, de 1x10 3 à 99,99%, en pds/pds d'agent attractif ou appâtant, et entre 0 et 99,99 % d'autres adjuvants. 9. Un procédé de préparaftion d'un appât empoisonné selon la revendication 1 qui comprend la préparation d'une composition liquide contenant un agent gélifiant, de l'eau et le composé (A) et la solidification de la composition liquide pour donner un gel. 10. Un procédé de contrôle des parasites en un lieu qui comprend. -- l'utilisation d'un appât empoisonné selon la revendication 1. 11. Un appât empoisonné selon la revendication 1 tel que décrit ci- dessus dans l'un quelconque des exemples de préparation 1 à 3. 12. Un procédé selon la revendication 9 tel que décrit dans l'un quelconque des exemples de préparation 1 à 3. 13. Un procédé de contrôle des parasites en un lieu selon la revendication tel que décrit précédemment.