FR 2735364 A1 19961220 FR 9507211 A 19950616 Composition cosmétique ou dermatologique à libération contrôlée d'actif contenant un caroténoide photoconvertible La présente invention concerne l'utilisation d'un caroténoide photoconvertible pour protéger la peau contre le photovieillissement et pour la prévention de l'acné, ainsi qu'une composition cosmétique ou dermatologique à libération contrôlée d'actif contenant un caroténoide photoconvertible. L'acide rétinoique a déjà été utilisé sous le nom de "vitamine A acide", par exemple dans la demande EP 230 498, dans des compositions destinées à lutter contre le photovieillissement de la peau. Les rétinoïdes utilisés en dermatologie sont généralement l'acide rétinoique et ses isomères et possèdent une réelle activité biologique. Cependant, ils sont pourvus d'effets secondaires importants, qu'ils soient utilisés par voie systémique ou par voie topique, et provoquent notamment une forte irritation de la peau. C'est pourquoi, selon la demande de brevet français 2 681 784, on utilise en dermatologie, stomatologie ou cosmétologie, notamment pour le traitement d'affections telles que le psoriasis, l'acné, l'eczéma, etc... pour le traitement des affections des muqueuses ou pour le traitement des troubles dûs au vieillissement et/ou de la séborrhée, des bioprécurseurs d'acide rétinoïque ou de rétinol qui, lorsqu'ils sont mis en contact avec des cellules épidermiques, entraînent la biosynthèse d'acide rétinoïque et/ou de rétinol par l'intermédiaire des systèmes enzymatiques propres à chaque cellule. Parmi ces bioprécurseurs, on peut citer en particulier le rétinal qui aboutit à la formation intracellulaire du rétinol et de l'acide rétinolique. La demanderesse a découvert de manière surprenante que les rétinoides utiles en cosmétologie et dermatologie tels que le rétinol et l'acide rétinolique ainsi que ses isomères, pouvaient être libérés sur la peau de façon contrôlée par photoconversion de caroténoides par l'intermédiaire d'espèces activées hydrophiles de l'oxygène. Une telle photoconversion peut se produire sous l'effet d'un "stress oxydant", c'est-à-dire toute agression atmosphérique externe génératrice d'espèces activées hydrophiles de l'oxygène. Un tel "stress oxydant" peut être la conséquence d'une irradiation UV ou encore de la pollution. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un caroténoide photoconvertible de formule: 157 / 15 R R 5 11 ' 7' (I) dans laquelle les substituants R1 et R2 désignent l'un des groupements suivants: H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 R3 CH3 H3C CH3 R4 (II) (LUm) (IV) l'un au moins des substituants R1 ou R2 désignant un groupement - ionone de formule (II), les substituants R3 et R4 désignant de l'hydrogène, un groupe hydroxy, carboxy, alcoxy en Cl-C4 ou formant avec l'atome de carbone du cycle un groupe carbonyle, pour le traitement de la peau en vue de la protéger ou de lutter contre le photovieillissement et pour la prévention de l'acné ou la lutte contre l'acné. Le groupe alcoxy en C1-C4 est de préférence un groupe méthoxy. Le caroténoide de formule (I) est plus particulièrement choisi parmi le [-carotène, l'at- carotène, le y-carotène, la cantaxanthine, la lutéine, la zéaxanthine et l'astaxanthine. Les caroténoïdes photoconvertibles de formule (I) utilisés selon l'invention sont des précurseurs de rétinoides qui, sous l'effet d'un "stress oxydant", libèrent du rétinol et des acides rétinoIques de façon contrôlée. Cette libération est en quelque sorte programmée par le stress et de ce fait, la composition n'agit que lorsque le besoin s'en fait sentir. L'invention a également pour objet une composition cosmétique ou dermatologique à libération contrôlée d'actif, contenant au moins un caroténoïde apte à se transformer en rétinol et acide rétinoIque et ses isomères ayant la formule (I) ci-dessus. La composition cosmétique ou dermatologique à libération contrôlée d'actif selon l'invention est destinée en particulier à la prévention du photovieillissement et de l'acné et/ou à la lutte contre l'acné et le photovieillissement. Dans son application à la prévention du photovieillissement et/ou à la lutte contre le photovieillissement, la composition cosmétique ou dermatologique selon l'invention procure une sensation de confort et de douceur, permet d'atténuer les rougeurs du visage, ainsi que les rides et les ridules, en réduisant la rugosité de la peau et donne au teint éclat et uniformité, tout en étant bien tolérée. La composition cosmétique ou dermatologique selon l'invention contient 0, 0001 à 10% en poids, et de préférence 0,0001 à % en poids d'au moins un caroténoide de formule (I) tel que défini ci- dessus, dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable. La composition cosmétique ou dermatologique selon l'invention peut contenir, en outre, au moins un principe actif cosmétique ou dermatologique choisi parmi les anti-inflammatoires, les anti-acnéiques, les antifongiques, les antibactériens, les anti- séborrhéiques, les vitamines, les agents kératolytiques, les hydratants, les agents antiradicaux libres et les antioxydants. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un caroténoide photoconvertible de formule (I) tel que défini ci- dessus pour la fabrication d'une composition cosmétique ou dermatologique destinée à la prévention du photovieillissement ou à la lutte contre le photovieillissement de la peau ou destinée à la prévention de l'acné ou à la lutte contre l'acné. Les compositions cosmétiques ou dermatologiques selon l'invention peuvent être formulées par exemple sous forme d'émulsion, notamment de crème, sous forme de gel, de poudre, de produit anhydre, d'émulsion huile-dans-eau formée par des globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire telle que décrite dans EP-A-0 641 557, ou encore de dispersion aqueuse de vésicules contenant des liposomes, des niosomes ou des nanocapsules. Un liposome est une vésicule dont la membrane est constituée de lipides ioniques et un "niosome" est une vésicule dont la membrane est constituée de lipides non-ioniques. Les systèmes vésiculaires sont obtenus selon des techniques classiques, par exemple selon les demandes de brevet FR-A-2 315 991, 2 408 387, 2 597 346 et 2 597 367. Les nanocapsules sont préparées à partir de polymères en émulsion, notamment selon la demande de brevet FR-A-2 659 554. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique de la peau consistant à appliquer avant exposition aux rayons ultraviolets, une quantité suffisante d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. L'invention sera mieux illustrée à l'aide des exemples non- limitatifs suivants. Exemple 1: Crème de jour à base de liposomes On prépare, dans une premiere étape, une dispersion aqueuse liposomée, comprenant: - Phytostérol oxyéthyléné à 5 moles d'oxyde d'éthylène 1,2 g - Lécithine de soja hydrogénée 1,8 g - 3-carotène 0, 3 g - Glycérine 3 g - Eau déminéralisée 1 5 g Dans une deuxième étape, on ajoute à la phase liposomée la phase grasse suivante: - Huile d'abricot 10 g - Cyclodiméthicone 5 g On soumet le tout à une agitation mécanique, puis on ajoute les substances suivantes: - Polymère carboxyvinylique (mélange d'acides carboxy- vinyliques commercialisé sous le nom de CARBOPOL 940 par la Société GOODRICH) 0,4 g - Conservateur 0,3 g - Triéthanolamine qs pH = 6 - Eau déminéralisée qs 100 g Le f-carotène est ainsi stabilisé dans la membrane des vésicules lipidiques. Appliquée sur le visage tous les matins pendant une période de 1 à 3 mois, cette crème permet d'atténuer les rides et ridules, confère à la peau un aspect lisse et donne un teint éclatant et uniforme. Exemple 2: Crème de jour à base de "niosomes" (lipides non-ioniques) On réalise la co-fusion des lipides suivants, sous atmosphère inerte, à 110 C: - Dicétylphosphate 0,3 g - Polyglycérolhexadécyléther 1, 35 g - Cholestérol 1,35 g On ramène la température du mélange fondu à 90 C. On ajoute 0,3 g de [3-carotène. On forme alors une phase lamellaire en ajoutant la phase aqueuse suivante: - Glycérine 3 g - Eau déminéralisée 15 g On homogénise le mélange à la température de 60 C. On ajoute ensuite la phase grasse suivante à température ambiante: - Huile de vaseline 10 g - Isohexadécane 3 g Cyclohexadiméthicone 2 g On introduit dans un ultradisperseur. On ajoute la phase gélifiée suivante - Polymère carboxyvinylique (mélange d'acides carboxy- vinyliques commercialisé sous le nom de CARBOPOL 940 par la Société GOODRICH) 0,4 g - Conservateur 0,3 g - Triéthanolamine qs pH = 6 - Eau déminéralisée qs 100 g Exemple 3: Poudre A partir des constituants suivants, on prépare une émulsion à C: -Caséinate de sodium 60 g - Gomme de xanthane 30 g - Huile d'abricot 198 g - Vitamine E 5 g - f--carotène 2 g - Eau 705 g On déshydrate l'émulsion par atomisation. On obtient une poudre qu'on peut appliquer directement sur la peau du visage le matin. Cette poudre confèere à la peau un aspect lisse en corrigeant les rides et les ridules, permet de l'épaissir et confèere un teint plus éclatant. Exemple 4: Produit anhydre On prépare la composition suivante - Huile de vaseline 14,5 g - Cire microcristalline 30 g - Charge de polyéthylène 15 g - Huile d'abricot 5 g - Beurre de karité 20 g - -- carotène 0,5 g - Cire de carnauba 15 g Le milieu anhydre confère au 3-carotène sa stabilité. Ce produit, appliqué sur la peau du visage tous les matins pendant 1 à 3 mois, atténue les rides et les ridules en lui conférant un aspect lisse et donne un teint plus éclatant. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un caroténoïde photoconvertible de formule: R 1 15 ' 11' 7' (I) dans laquelle les substituants R1 et R2 désignent l'un des groupements suivants: H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 i5 R H3 H3C H3 R4 (II) (IV) l'un au moins des substituants R1 ou R2 désignant un groupement - ionone de formule (II), les substituants R3 et R4 désignant de l'hydrogène, un groupe hydroxy, carboxy, alcoxy en C1-C4 de préférence méthoxy ou formant avec l'atome de carbone du cycle un groupe carbonyle, pour le traitement cosmétique de la peau en vue de la protéger contre le photovieillissement. 2. Utilisation d'un caroténoïde photoconvertible de formule (I) selon la revendication 1 choisi parmi le 3-carotène, l'cx-carotène, le y- carotène, la cantaxanthine, la lutéine, la zéaxanthine et l'astaxanthine pour le traitement cosmétique de la peau en vue de la protéger contre le photovieillissement. 3. Composition cosmétique ou dermatologique à libération contrôlée d'actif, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un caroténoide photoconvertible, apte à se transformer en rétinol et acide rétinoique ou ses isomères, de formule (I) suivante: 7 il 11 13 15 Ri1 51 1 il 7' (1) dans laquelle les substituants R1 et R2 désignent l'un des groupements suivants H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 R3 CH3 H3C - CH3 R4 (nl) (II) (V l'un au moins des substituants R1 ou R2 désignant un groupement [- ionone de formule (II), les substituants R3 et R4 désignant de l'hydrogène, un groupe hydroxy, carboxy, alcoxy en Cl-C4, de préférence méthoxy ou formant avec l'atome de carbone du cycle un groupe carbonyle, dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,0001 à 10% en poids, et de préférence 0,0001 à % en poids d'au moins un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 3, dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable. 5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un composé de formule (I) choisi parmi le [carotène, l'a-carotène, le y-carotène, la cantaxanthine, la lutéine, la zéaxanthine et l'astaxanthine. 6. Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, au moins un principe actif cosmétique ou dermatologique, choisi parmi les anti-inflammatoires, les anti- acnéiques, les antifongiques, les antibactériens, les antiséborrhéiques, les vitamines, les agents kératolytiques, les hydratants, les agents antiradicaux libres et les anti-oxydants. 7. Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle est sous forme d'émulsion, de gel, de dispersion aqueuse de vésicules, de poudre ou de produit anhydre. 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, pour son utilisation pour la prévention du photovieillissement ou pour la lutte contre le photovieillissement de la peau. 9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 3 à 8, pour son utilisation pour l'atténuation des rides et des ridules. 10. Composition dermatologique selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, pour son utilisation pour la prévention de l'acné ou pour la lutte contre l'acné. 11. Utilisation d'un caroténoïde de formule (I) selon la revendication 3, pour la fabrication d'une composition dermatologique destinée à la prévention de l'acné ou à la lutte contre l'acné. 12. Utilisation d'un caroténoide de formule (I) selon la revendication 3, pour la préparation d'une composition cosmétique destinée à la prévention du photovieillissement ou à la lutte contre le photovieillissement de la peau. 13. Procédé de traitement cosmétique de la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau, avant exposition aux rayons ultraviolets, une quantité suffisante d'une composition cosméti- que selon l'une quelconque des revendications 3 à 9.