FR 2744443 A1 19970808 FR 9701001 A 19970130 La présente invention concerne des composés correspondant aux formules I et II ci-dessous, des compositions les contenant et leur utilisation pour la stabilisation de matériaux organiques. D'après la littérature, on connaît des norbornènes substitués par un groupe phénol (documents de brevets US 4 301 306; US 4 355 148). Le document de brevet EP 466 263 décrit des bisphénols substitués par un groupe norbomène, en particulier des para,para-bisphénols, par exemple le composé OH (bisphénol N). I 11 Il existe encore un besoin en stabilisants efficaces pour des matériaux organiques sensibles à la dégradation induite par la chaleur, l'oxydation ou la lumière. On a maintenant trouvé des bisphénols substitués par un groupe norbornène spécifiques, correspondant aux formules I et II t OH _ R I z5z À * Ri R2 P Ri R R, HO2H R3 OH (I) R 5 () dans lesquelles R. représente un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, de préférence un atome d'hydrogène, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, de préférence un atome d'hydrogène, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4, de préférence un atome d'hydrogène, R4 représente un groupe alkyle en CQ-C5, de préférence un groupe t-butyle, R5 représente un groupe alkyle en C,-C5, de préférence un groupe méthyle ou t- butyle, et le groupe Z représente CH2 ou O, de préférence CH2. Les composés sont particulièrement appropriés comme antioxydants pour des polymères du styrène. On préfere les composés correspondant aux formules I et II dans lesquelles R. est un atome d'hydrogène, R2 est un atome d'hydrogène, R3 est un atome d'hydrogène, R4 représente un groupe t-butyle, R5 représente un groupe méthyle ou t-butyle, et le groupe Z représente CH2. On préfèere particulièrement les composés correspondant aux formules I et II dans lesquelles Z est CH, et/ou R1 représente un atome d'hydrogène. On préfèere tout particulièrement le composé OH OH Un groupe alkyle est par exemple, selon le nombre indiqué d'atomes de carbone, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-, i-, sec- ou t-butyle ou pentyle. Dans les formules, les atomes de carbone signalés par * indiquent des atomes de carbone asymétriques. On est en général en présence de mélanges de diastéréoisomères (exo/endo) des composés selon l'invention. Mais on peut aussi, selon les besoins, séparer les diastéréoisomères par des méthodes connues (par exemple par co-cristallisation ou chromatographie). Dans ce qui suit, on ne distinguera pas les atomes de carbone asymétriques. Une particularité des produits organiques est qu'ils se décomposent facilement sous l'effet de la chaleur, de la lumière ou d'un rayonnement, d'une charge mécanique (en particulier de forces de cisaillement) et de réactifs chimiques (en particulier de l'oxygène de l'air). Les composés de formule I et/ou II conviennent pour la stabilisation de matériaux organiques, en particulier de polymères, spécialement de polymères ou de copolymères du styrène, d'ABS (acrylonitrile/butadiène/styrène), d'IPS (polystyrène choc, copolymère greffé de styrène sur du polybutadiène), de MBS (méthacrylo- nitrile/butadiène/styrène) et de SBS (styrène/butadiène/styrène). Ils ont alors en particulier un effet d'antioxydants. L'invention concerne donc aussi des compositions contenant un matériau organique sensible à la dégradation induite par la chaleur, l'oxydation ou la lumière et au moins un composé de formule I et/ou II. Ces compositions contiennent de façon appropriée les composés selon l'invention en une quantité de 0,01 à 10 % en masse, par exemple de 0,05 à 5 % en masse, de préférence de 0,05 à 3 % en masse, mais en particulier de 0,1 à 2 % en masse. Il peut alors s'agir d'un ou plusieurs de ces composés, et les pourcentages en masse se rapportent à la quantité totale de ces composés. La base de calcul est dans ce cas la masse totale du matériau organique sans les composés de formule I et II. Des exemples de matériaux organiques à stabiliser sont: 1. des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybutène-1, du poly(4-méthylpentène-1), du polyisoprène ou du polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines comme par exemple de cyclopentène ou de norbornmène; ou encore du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène de haute densité (HDPE), du polyéthylène de basse densité (LDPE), du polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE), du polyéthylène ramifié de basse densité (VLDPE). Les polyoléfines, à savoir les polymères de monooléfines, qui sont évoquées à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, en particulier par les méthodes suivantes: a) par voie radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température); b) à l'aide d'un catalyseur, le catalyseur contenant d'habitude un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII. Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands comme des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination n ou a. Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(EI), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs comme, par exemple, des composés d'alkylmétal, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyloxanes métalliques, les métaux étant des éléments des groupes Ia, IIa et/ou IIIa. Les activateurs peuvent par exemple être modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocènes ou catalyseurs à site unique (SSC). 2. des mélanges de polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE). 3. des copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène/1-butène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/1-butène, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène; et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités sous 1) ci-dessus, par exemple des mélanges de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de LDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle, de LDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique, de LLDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle et de LLDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique, et des copolymères à structure alternée ou statistique polyalkylène/monoxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères comme, par exemple, des polyamides. 4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-C9) y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 5. du polystyrène, du poly(p-méthylstyrène), du poly(c-méthylstyrène). 6. des copolymères de styrène ou d'a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple des copolymères styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; des mélanges à résistance aux chocs élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère tel que, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène; et des copolymères à blocs du styrène tels que des copolymères à blocs styrène/butadiène/styrène (SBS), styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/sfyrène. 7. des copolymères greffés de styrène ou d'ac-méthylstyrène, par exemple de styrène sur du polybutadiène; de styTène sur des copolymères poly(butadiène/styrène) ou poly(butadiène/acrylonitrile); de styrène et d'acrylonitrile (ou de méthacrylonitrile) sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène; de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène/propylène/diène; de styrène et d'acrylonitrile sur des poly(acrylates d'alkyle) ou des poly(méthacrylates d'alkyle); de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène; ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6), par exemple ceux qui sont connus sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 8. des polymères halogénés comme, par exemple, du polychloroprène, du caoutchouc chloré, du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo- et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple du poly(chlorure de vinyle), du poly(chlorure de vinylidène), du poly(fluorure de vinyle), du poly(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 9. des polymères qui dérivent d'acides ca,3-insaturés et de leurs dérivés tels que des polyacrylates et des polyméthacrylates, des poly(méthacrylates de méthyle) rendus résistants aux chocs par modification avec de l'acrylate de butyle, des polyacrylamides et des polyacrylonitriles. 10. des copolymères des monomères cités sous 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple des copolymères acrylonitrile/butadiène, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle, des copolymères acrylonitrile/halogénure de vinyle ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 11. des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, comme le poly(alcool vinylique), le poly(acétate de vinyle), le poly(stéarate de vinyle), le poly(benzoate de vinyle), le poly(maléate de vinyle), le polyvinylbutyral, le poly(phtalate d'allyle) ou la polyallylmélamine, et leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1. 12. des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, comme les polyalkylèneglycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers de bisglycidyle. 13. des polyacétals, comme le polyoxyméthylène, et les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères comme, par exemple, l'oxyde d'éthylène; des polyacétals modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS. 14. des poly(oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des polymères de styrène ou des polyamides. 15. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 16. des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques à base de m- xylène, d'une diamine et d'acide adipique; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, et éventuel- lement d'un élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly(2,4,4- triméthylhexaméthylènetéréphtalamrnide) ou le poly(m-phénylèneisophtalamide); des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS; et des polyamides condensés pendant la mise en forme (systèmes de polyamides RIM). 17. des polyurées, des polyimides, des poly(amide-imides) et des polybenzimidazoles. 18. des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane) et des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly(éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy terminaux; et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS. 19. des polycarbonates et des polyestercarbonates. 20. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones. 21. des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de phénols, d'urée ou de mélamine, comme les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde. 22. des résines alkydes siccatives et non siccatives. 23. des résines polyester insaturées qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyols et des composés vinyliques comme agents réticulants, ainsi que leurs dérivés halogénés peu inflammables. 24. des résines acryliques réticulables qui dérivent d'acrylates substitués, par exemple d'époxyacrylates, d'uréthane-acrylates ou de polyester-acrylates. 25. des résines alkydes, des résines polyester et des résines acrylate réticulées avec des résines mélamine, des résines urée, des polyisocyanates ou des résines époxy. 26. des résines époxy réticulées dérivées de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis-glycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 27. des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine, et leurs dérivés modifiés chimiquement en polymères homologues, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose; ainsi que les résines colophanes et leurs dérivés. 28. des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 et ses copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29. des émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple du latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 30. des produits organiques naturels et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters de synthèse (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des rapports en masse quelconques, comme, par exemple, ceux qui sont utilisés comme compositions de filage, et leurs émulsions aqueuses. Parmi ceux-ci, on préfèere les produits ayant des doubles liaisons, parce que l'on peut ainsi exploiter l'avantage de l'incorporation chimique dans le substrat. Ces substrats sont par exemple des élastomères. En tant que tels, on prend par exemple en compte: 1. des polydiènes comme, par exemple, du polybutadiène, du polyisoprène ou du polychloroprène; des polymères à blocs comme, par exemple, des copolymères styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène ou acrylonitrile/butadiène. 2. des copolymères de mono- et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques comme, par exemple, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle, et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène comme l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène. 3. des polymères halogénés comme, par exemple, du polychloroprène, du caoutchouc chloré, un polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des homopolymères et copolymères d'épichlorhydrine, des copolymères de chlorotrifluoroéthylène, des polymères de composés vinyliques halogénés comme, par exemple, du poly(chlorure de vinylidène), du poly(fluorure de vinylidène); et leurs copolymères, comme des copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 4. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters et de polybutadiène ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 5. du caoutchouc naturel. 6. des mélanges (polyblends) des polymères précités; 7. des émulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques comme, par exemple, du latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. Ces élastomères se trouvent éventuellement sous forme de latex et peuvent être stabilisés en tant que tels. On peut aussi stabiliser des produits vulcanisés. Les compositions préférées contiennent comme élastomère un polydiène comme un caoutchouc polybutadiène. L'incorporation dans les matériaux organiques peut s'effectuer par exemple par mélange des composés ou des mélanges selon l'invention et éventuellement d'autres additifs par des méthodes classiques dans la technique. Lorsqu'il s'agit de polymères, en particulier de polymères synthétiques, l'incorporation peut s'effectuer avant ou pendant la mise en forme, ou par application des composés dissous ou dispersés sur le polymère, avec éventuellement une évaporation ultérieure du solvant. Dans le cas d'élastomères, on peut aussi les stabiliser sous forme de latex. Une autre possibilité préférée d'utilisation des composés selon l'invention consiste à les ajouter lors de la préparation de mélanges de caoutchoucs avec les autres constituants de mélange et ingrédients habituels, par des techniques classiques, par exemple dans des mélangeurs Banbury, dans des broyeurs-mélangeurs ou dans des mélangeurs-extrudeuses. La présence des composés de formule I et/ou II entraîne en particulier, pendant le processus de mélange et pendant la mise en forme ultérieure et la réaction de réticulation (vulcanisation donnant l'article de caoutchouc fini), et pendant l'utilisation de l'article fini, la formation de liaisons chimiques avec l'élastomère/polymère. On peut déterminer ce phénomène par exemple par analyse en mesurant une teneur résiduelle en additif plus grande qu'avec des composés qui ne s'incorporent pas. L'invention concerne donc aussi des compositions dans lesquelles des composés de formule I et/ou II sont incorporés dans un élastomère/polymère ou lui sont chimiquement liés. Les composés ou les mélanges selon l'invention peuvent aussi être ajoutés aux matières plastiques à stabiliser sous forme d'un mélange maître qui contient ces composés par exemple en une concentration de 2,5 à 25 % en masse. L'incorporation des composés de formule I et II s'effectue de façon appropriée par les méthodes suivantes: - sous forme d'émulsion ou de dispersion (par exemple dans un latex ou un polymère en émulsion), - sous forme d'un mélange sec pendant le mélange des additifs ou de mélanges de polymères, - par addition directe dans l'appareil de mise en forme (par exemple dans une extrudeuse, un mélangeur interne, etc.), - sous forme de solution ou de masse fondue. On peut utiliser les compositions de polymères selon l'invention sous différentes formes ou les transformer en différents produits, par exemple en feuilles, fibres, bandelettes, produits moulés, profilés, ou comme liants pour des vernis, des colles ou des mastics. En plus des composés ou des mélanges selon l'invention, les compositions selon l'invention, en particulier lorsqu'elles contiennent des polymères organiques, de préférence synthétiques, peuvent contenir encore d'autres additifs courants connus de l'homme de l'art comme, par exemple: 1. Des antioxydants 1.1. des monophénols alkylés, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4méthylphénol, le 2- butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-ditert-butyl-4-n- butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl4-méthyl- phénol, le 2-(c-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, le 2,6dioctadécyl-4- méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4méthoxyméthyl- phénol, le 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2,4-diméthyl-6-(I'méthylundéc-1'- yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthylheptadéc-l1'-yl)phénol, le 2,4diméthyl-6-(1'- méthyltridéc-1'-yl)phénol et leurs mélanges. 1.2. des alkylthiométhylphénols. par exemple le 2,4-dioctylthiométhyl-6tert- butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4dioctylthiométhyl-6- éthylphénol, le 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 1.3. des hydroquinones et des hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6di-tert- butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-ditert-amyl- hydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tertbutylhydro- quinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis(3,5di-tert-butyl-4- hydroxyphényle). 1.4. des tocophérols, par exemple l'at-tocophérol, le P-tocophérol, le Y-tocophérol, le 8-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E). 1.5. des thiodiphényléthers hydroxylés, par exemple le 2,2'-thiobis(6tert-butyl-4- méthylphénol), le 2,2'-thiobis(4-octylphénol), le 4,4'-thiobis(6tert-butyl-3- méthylphénol), le 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4'thiobis(3,6-di-sec- amylphénol), le disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-4-hydroxyphényle). 1.6. des alkylidènebisphénols, par exemple le 2,2'-méthylènebis(6-tertbutyl-4- méthylphénol), le 2,2'-méthylènebis(6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2'méthylène- bis[4-méthyl-6-(ct-méthylcyclohexyl)phénol], le 2,2'méthylènebis(4-méthyl-6- cyclohexylphénol), le 2,2'-méthylènebis(6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'- méthylènebis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(4,6-di-tertbutylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2,2'méthylènebis[6-(Ct- méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2,2'-méthylènebis[6-(a,cadiméthylbenzyl)-4- nonylphénol], le 4,4'-méthylènebis(2,6-di-tert-butylphénol), le 4,4'méthylènebis(6- tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2méthylphényl)butane, le 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, le 1,1,3-tris(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 1,1-bis(5-tert-butyl4-hydroxy-2- méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, le bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'hydroxy- phényl)butyrate] d'éthylèneglycol, le bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthylphényl)- dicyclopentadiène, le téréphtalate de bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthyl- benzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], le 1,1-bis(3,5-diméthyl-2hydroxyphényl)- butane, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2,2bis(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, le 1,1,5,5-tétra(5tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)pentane. 1.7. des composés O-. N- et S-benzylés, par exemple l'oxyde de 3,5,3',5'tétra-tert- butyl-4,4'-dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, la tris(3,5-di-tert-butyl4-hydroxybenzyl)amine, le dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), le sulfure de bis(3,5di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle), le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle. 1.8. des malonates hydroxybenzylés, par exemple le 2,2-bis(3,5-di-tertbutyl-2- hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthyl- benzyl)malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)- malonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxy- benzyl)malonate de di[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényle]. 1.9. des composés aromatiques hydroxybenzylés, par exemple le 1,3,5tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis(3,5di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le 2,4,6-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy- benzyl)phénol. 1.10. des composés triaziniques, par exemple la 2,4-bis(octylmercapto)-6(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5di-tert-butyl- 4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy)- 1,2,3-triazine, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)isocyanurate, le 1,3,5- tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)isocyanurate, la 2,4,6tris(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, la 1,3,5-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy- phénylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazine, le 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl4-hydroxy- benzyl)isocyanurate. 1.11. des benzylphosphonates, par exemple le 2,5-di-tert-butyl-4- hydroxy- benzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5- tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonique. 1.12. des acylaminophénols, par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le 4-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)- carbamate d'octyle. 1.13 des esters de l'acide.3-(3.5-di-tert-butyl-4hydroxvphénvl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2- propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'- bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3- thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha2,6,7- trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.14. des esters de l'acide B-(5-tert-butyl-4-hydroxv-3méthylphényl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2- propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'- bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3- thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha2,6,7- trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.15. des esters de l'acide B-(3.5dicyclohexvl-4-hydroxyphényl)propionique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2- propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'- bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3- thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha2,6,7- trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.16. des esters de l'acide 3.5-di-tert-butyl-4-hvdroxyphénylacétique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2. 2]octane. 1.17. des amides de l'acide [B-(3.5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)propionique, par exemple la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylène- diamine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)triméthylène- diamine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hydrazine. 2. Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière. 2.1. des 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple le 2-(2'hydroxy-5'- méthylphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy5'-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'hydroxyphényl)-5- chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5chlorobenzo- triazole, le 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(2'- hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'hydroxyphényl)- benzotriazole, le 2-(3',5'-bis(t,cx-diméthylbenzyl)-2'hydroxyphényl)benzotriazole, un mélange de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5- chlorobenzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'- hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'(2-méthoxy- carbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-2'hydroxy-5'-(2- méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-2'hydroxy-5'-(2- octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, de 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2éthylhexyl- oxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, de 2-(3'-dodécyl-2'hydroxy-5'- méthylphényl)benzotriazole et de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2isooctyloxy- carbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2,2'-méthylènebis[4-(1,1,3,3tétraméthyl- butyl)-6-(benzotriazole-2-yl)phénol]; le produit de trans-estérification du 2-[3'-tert- butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]benzotriazole avec le poly- éthylèneglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2- avec R = 3'-tert-butyl-4'hydroxy-5'- (2H-benzotriazole-2-yl)phényle. 2.2. des 2-hvdroxybenzophénones, par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4méthoxy, 4- octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-hydroxy- 4,4'-diméthoxy. 2.3. des esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tertbutyl- phényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3,5-ditert-butyl-4- hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl- 4,6-di-tert-butylphényle. 2.4. des acrylates, par exemple l'ca-cyano-[, [3-diphénylacrylate d'éthyle ou d'isooctyle, l'c-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'cx-cyano-p- méthyl-p- * méthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, l'c-carbométhoxy-pméthoxycinnamate de méthyle, la N-(3-carbométhoxy-3-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2.5. des composés du nickel. par exemple des complexes du nickel avec le 2,2'- thiobis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], comme le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, avec éventuellement des ligands supplémentaires comme la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de dibutylnickel, les sels de nickel d'esters monoalkyliques de l'acide 4hydroxy-3,5-di- tert-butylbenzylphosphonique, comme les esters de méthyle ou d'éthyle, les complexes du nickel avec des cétoximes comme la 2-hydroxy-4-méthylphényl- undécylcétoxime, les complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5- hydroxypyrazole, éventuellement avec d'autres ligands. 2.6. des amines stériquement encombrées, par exemple le sébacate de bis(2,2,6,6- tétraméthylpipéridine-4-yle), le succinate de bis(2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-yle), le sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle), le n-butyl-3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-2,2,6,6-tétraméthyl-4hydroxypipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6tétraméthyl-4- pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1, 3,5-s- triazine, le nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1,2,3,4- butanetétracarboxylate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), la 1,1'-(1,2- éthanediyl)-bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6tétraméthyl- pipéridine, la 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, le 2-n-butyl2-(2-hydroxy- 3,5-di-tert-butylbenzyl)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), la 3-n- octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, le sébacate de bis(1- octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis(1octyloxy-2,2,6,6- tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3, 5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6tétraméthyl- pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6pentaméthylpipéridyl)- 1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la 8-acétyl-3dodécyl- 7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, la 3-dodécyll1-(2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, la 3-dodécyl- 1-(1,2,2, 6,6-penta- méthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione. 2.7. des diamides de l'acide oxalique, par exemple le 4,4'dioctyloxyoxanilide, le 2,2'- diéthoxyoxanilide, le 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, le 2, 2'-didodécyloxy- 5,5'-di-tert-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, le N,N'bis(3-diméthyl- aminopropyl)oxalamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthyloxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butyloxanilide, des mélanges d'oxanilides disubstitués par méthoxy en o et p, et par éthoxy en o et p. 2.8. des 2-(2-hydroxyphénvl)-1.3.5-triazines, par exemple la 2,4,6tris(2-hydroxy-4- octyloxyphényl)- 1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6bis(2,4- diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4diméthyl- phényl)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4diméthyl- phényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4méthylphényl)- 1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phényl]-4,6- bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3octyloxy- propyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine. 3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N,N'-diphényloxamide, la N- salicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, la N, N'-bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, le 3-salicyloylamino-1,2, 4-triazole, le bis(benzylidène)dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophtalique, le bis(phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N, N'- diacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N,N'-bissalicyloyldihydrazide de l'acide oxalique, le N,N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique. 4. Des phosphites et des phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, les phosphites de diphényle et d'alkyle, les phosphites de phényle et de dialkyle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris(2,4-di- tert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tert-butylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,6di-tert-butyl-4- méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(isodécyloxy)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl6-méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4,6-tri-tertbutylphényl)pentaérythritol, le triphosphite de tristéarylsorbitol, le 4,4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), la 6-isooctyloxy- 2,4,8,10-tétra-tert-butyl- 12H-dibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxaphosphocine, la 6-fluoro-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl- 12-méthyldibenzo[d,g]- 1,3,2dioxaphosphocine, le phosphite de méthyle et de bis(2,4-di-tert-butyl-6méthylphényle), le phosphite d'éthyle et de bis(2,4-di-tert-butyl-6méthylphényle). 5. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple des esters de l'acide 3- thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, le dithiocarbamate de dibutylzinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis(3- dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol. 6. Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent. 7. Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium, le palmitate de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate d'étain. 8. Des agents de nucléation, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique. 9. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite. 10. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, des agents soufflants. 11. Des benzofuranones et des indolinones, par exemple celles qui sont décrites dans les documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, USA-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A- 4316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102, ou la 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)- phényl]-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2stéaroyloxy- éthoxy)phényl]benzofurane-2-one, la 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2hydroxy- éthoxy]phényl)benzofurane-2-one], la 5,7-di-tert-butyl-3-(4éthoxyphényl)benzo- furane-2-one, la 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tertbutylbenzofurane-2- one, la 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-di-tertbutylbenzofurane-2-one. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de composés de formule I et II pour la stabilisation de matériaux organiques contre la dégradation par l'oxydation, la chaleur et/ou la lumière. On préfere l'utilisation de composés de formule I et II comme stabilisants dans des polymères synthétiques, naturels ou semi-synthétiques. L'invention est donc aussi constituée par un procédé de stabilisation d'un matériau organique, en particulier d'un polymère naturel, synthétique ou semi- synthétique, caractérisé en ce que l'on ajoute à ce matériau ou on applique sur ce matériau des composés de formule I ou II comme stabilisants. On peut préparer les composés de formule I et/ou II par des procédés connus ou analogues à des procédés connus. Lorsque l'on condense par exemple l'aldéhyde bicyclique III avec un phénol alkylé IVa ou IVb, z Ri OH HO Ri 0 -Rs o 3 (III) (IVa) (IVb) on obtient les composés de formule I et II. La condensation s'effectue par exemple de la manière décrite dans le document de brevet EP 466 263 et peut être catalysée par une base appropriée comme KOH ou NaOH. Le rapport molaire IVa(b): III est alors de façon appropriée de 2:1. Une autre possibilité est la catalyse avec des acides de Brônsted ou de Lewis comme, par exemple, H2SO4, HCOOH, BF3 ou l'acide ptoluènesulfonique. Les exemples ci-dessous illustrent davantage l'invention. Dans les exemples comme dans le reste de la description et dans les revendications, les données en parties ou en pourcentages utilisées se rapportent à la masse, sauf indication contraire. Exemple 1 OH A une solution de 83,03 g (1,48 mol) de KOH dans 1,2 1 de MeOH, on ajoute 243,09 g (1,48 mol) de 2-t-butyl-6-méthylphénol en refroidissant sous atmosphère de N2. On ajoute ensuite goutte à goutte 90,41 g (0,74 mol) de norbornène-5-aldéhyde dans 300 ml de MeOH. Après avoir chauffé au reflux pendant 16 heures, on amène le pH à 6 avec 110 ml de HCI concentré. Après un traitement par filtration, lavage, séchage avec MgSO4 et évaporation du solvant, on obtient 91,0 g (28,4 % de la théorie) du composé ci-dessus que l'on recristallise dans l'hexane. point de fusion: 156 C analyse: calculé (trouvé): C 83,28 (83,14); H 9,32 (9,44). Exemple d'utilisation: Stabilisation d'un terpolymère acrylonitrile/butadiène/ styrène (ABS) Essai de thermogravimétrie On mélange intimement 1000 parties de poudre d'ABS non stabilisé (polybutadiène 25 %) avec 100 parties de cyclohexane contenant 2,5 parties du stabilisant indiqué dans le tableau I. On élimine le solvant sous vide à 40 C/N2. A l'aide d'un appareil d'analyse thermogravimétrique Mettler DTA2000, on détermine les variations de température lors de l'oxydation de 5 g de poudre d'ABS stabilisé placée dans une nacelle d'aluminium dans un courant d'oxygène (50 ml/min) à 180 C. On observe une variation de température caractéristique lorsque se produit la réaction de dégradation exothermique du polymère. Le temps t qui s'écoule jusqu'au maximum de la réaction exothermique est une mesure de la stabilité thermique du polymère. La stabilité thermique est d'autant meilleure que ce temps est long. 19. Les résultats présentés dans le tableau I ci-dessous montrent la supériorité du composé selon l'invention par rapport au composé bisphénol N. Tableau I composé concentration t [min] exemple 1 0,25 % 56 bisphénol N') 0,25 % 24 Composé selon le document de brevet EP 466 263, exemple 1, de formule REVENDICATIONS 1. Composés de formule I ou II, z Ri JOH R5 z ai T 3 RR2 O 4 HO Ri R3 OH (I) 5 (JI) dans lesquelles R1 représente un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4, R4 représente un groupe alkyle en C,-Cs, Rs représente un groupe alkyle en C,-Cs, et le groupe Z représente CH2 ou O. 2. Composés de formule I ou II selon la revendication 1, dans lesquels RI est un atome d'hydrogène, R2 est un atome d'hydrogène, R3 est un atome d'hydrogène, R4 est un groupe t- butyle, Rs est un groupe méthyle ou t-butyle, et le groupe Z représente CH2. 3. Composés selon la revendication 2, dans lesquels R. est un atome d'hydrogène. 4. Composés selon la revendication 2, dans lesquels Z représente CH2. 5. Composé selon la revendication 2, de formule OH 6. Compositions contenant un matériau organique sensible à la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur et/ou la lumière, et au moins un composé de formule I ou II selon la revendication 1. 7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle le matériau organique est un polymère organique, de préférence synthétique. 8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle le matériau organique est un polymère ou un copolymère de styrène. 9. Procédé de stabilisation d'un matériau organique sensible à la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur et/ou la lumière, caractérisé en ce qu'on lui ajoute au moins un composé de formule I ou II tel que décrit dans la revendication 1. 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel le matériau organique est un polymère. 1. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le matériau organique est un polymère ou un copolymère du styrène. 12. Utilisation de composés de formule I et II selon la revendication 1 comme stabilisants dans un matériau organique sensible à la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur et/ou la lumière.