FR 2737110 A1 19970131 FR 9509251 A 19950728 i La présente invention a pour objet l'utilisation d'acides carboxyliques dans des compositions cosmétiques, pour le traitement des matières kératiniques. Il est bien connu que les ongles présentent, de façon fréquente, des défauts de structure et de consistance, ceux-ci pouvant être d'origine diverses et notamment liés au fonctionnement interne de l'individu, à ses conditions de vie, à son mode d'alimentation, à son âge, à ses états de fatigue ou de surmenage. Ces défauts peuvent également apparaître sous l'effet d'actions qui érodent, à la suite par exemple d'expositions prolongées ou répétées à des agents détergents, à des solvants, à des produits chimiques en particulier ménager, à des atmosphè- res chaudes ou froides, humides ou sèches, ou à des expositions aux rayonne- ments UV. Ces défauts de structure et de consistance ont pour effet de rendre la surface des ongles inesthétique, ce qui peut être source de gêne et de désagréments multi- pies. En vue de renforcer les ongles, on a déjà proposé différents types de composition essentiellement basée sur l'emploi soit d'agents réticulants des protéines desti- nées à renforcer le réseau kératinique comme par exemple le formol, soit d'agents à fonction essentiellement nutritive tels que par exemple la cystine, le cholestérol, la S-carboxyméthylcystéïne ou encore des extraits de collagène. L'utilisation de tels agents réticulants ou de tels agents à fonction nutritive ne permet pas cependant d'obtenir de bons résultats et présente par ailleurs certains inconvénients. En particulier, les produits à base de formol peuvent provoquer certaines réactions d'allergie. La demanderesse a découvert qu'en utilisant certains acides monocarboxyliques, il était possible d'obtenir un remarquable effet de durcissement des ongles, tout en évitant les risques d'intolérance et de sensibilisation. La présente invention a donc pour objet l'utilisation dans une composition cosmé- tique d'au moins un acide monocarboxylique ayant de 2 à 8 atomes de carbone, et/ou d'un de ses sels, comme agent durcisseur des matières kératiniques, ledit acide ne comportant pas de groupement hydroxyle. De préférence, on peut utiliser les acides monocarboxyliques ayant de 2 à 5 ato- mes de carbone. Les acides monocarboxyliques selon l'invention peuvent être linéaires ou ramifiés. Ils peuvent être choisis parmi l'acide acétique, I'acide propionique, l'acide butyri- que, I'acide valérique, I'acide caproïque, l'acide heptanoïque ou l'acide caprylique. On utilise de préférence l'acide acétique. L'acide monocarboxylique utilisé selon l'invention peut être un produit de syn- thèse. Il peut également être d'origine naturelle. Par ailleurs, l'acide monocarboxylique utilisé selon l'invention peut se présenter dans la composition finale sous forme d'acide libre et/ou sous la forme de l'un de ses sels associés (sels avec une base organique ou un alcalin notamment). Selon l'invention, la teneur en acide monocarboxylique peut aller de 0, 01 % à % en poids, et de préférence de 0,5 % à 3 %, par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, la composition cosmétique de l'invention comprend un support cos- métiquement acceptable. Ce support peut comprendre des solvants organiques, de l'eau, et/ou est un mi- lieu huileux, par exemple. Comme solvants organiques, on peut citer les cétones, comme l'acétone, la mé- thyl-éthyl-cétone, la méthyl-isobutyl-cétone; les éthers de glycols; les alcools comme l'éthanol, le n-butanol, le n-propanol, I'isopropanol; les acétates comme I'acétate de butyle, d'éthyle, d'isopropyle, I'acétate de méthoxy-2éthyle; les hy- drocarbures linéaires ou ramifiés tels que l'hexane ou l'octane; ou encore les hy- drocarbures aromatiques tels que le xylène et le toluène. Lorsque le support cosmétiquement acceptable comprend de l'eau, la composition peut se présenter notamment sous la forme d'une solution aqueuse ou hydroal- coolique, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, voire d'une émulsion multiple, ou encore sous la forme d'un gel aqueux. Ledit milieu huileux peut comprendre une ou plusieurs huiles, volatiles et/ou non volatiles, par exemple d'origine végétale, minérale, animale et/ou de synthèse, parmi lesquelles on peut citer: les huiles animales ou végétales formées par des esters d'acide gras et de po- lyols, en particulier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abri- cot, d'amandes ou d'avocat, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule RCOOR2 dans laquelle R1 repré- sente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 20 atomes de carbone, par exemple, l'huile de Purcellin; 40. les huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote; les hydrocarbures, tels que l'hexadécane et l'huile de paraffine; les esters d'acide minéral et d'un alcool; les éthers et les polyéthers; Àles huiles et gommes de silicones. De plus, la composition peut comprendre un polymère filmogène, ce qui permet de déposer, par exemple sur l'ongle, un film résistant qui assure un contact pro- longé de l'acide monocarboxylique avec la surface de l'ongle. A titre d'exemple, le polymère peut être choisi parmi la nitrocellulose, I'acétobuty- rate de cellulose, les butyralpolyvinyliques, les résines alkydes, les polyesters, les acryliques, les polyuréthannes. Les polymères peuvent être dissous ou dispersés dans la composition. Ils peuvent être généralement présents à une teneur allant de 1 % à 40 % en poids par rap- port au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre, en plus du polymère filmogène, des plastifiants qui permettent de régler la flexibilité du film sans affai- blir sa résistance physique. Les plastifiants utilisables sont ceux couramment employés dans les compositions de vernis à ongles. Comme plastifiants, on peut citer les phtalates de dibutyle, de dioctyle, de di-isobutyle, de diméthoxyéthyl, les benzoates de benzyle, de glycé- ryle; les citrates de triéthyle, de tributyle, I'acétyl-citrate de tributyle; les phospha- tes de tributyle, de triphényle; les glycols; le camphre ainsi que leurs dérivés et leurs mélanges. Les plastifiants peuvent être généralement présents à une teneur allant de 1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, la composition selon l'invention peut contenir des adjuvants couram- ment utilisés dans les compositions cosmétiques. On peut citer à titre d'exemple d'adjuvants les colorants, les pigments, les nacres, les laques, les agents anti-UV, les agents épaississants, les tensioactifs, les cires, les parfums, et des actifs de tels que le D-panthénol, le phytantriol, les vitamines et leurs dérivés, la kératine et ses dérivés, la mélanine, le collagène, la cystine, le chitosane et ses dérivés, les céramides, la biotine, les oligo-éléments, la glycérine, les hydrolysats de protéi- nes, les phospholipides, les agents hydratants. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels adjuvants, et/ou leur quantité, de telle ma- nière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Les matières kératiniques traitées selon l'utilisation de l'invention peuvent être les ongles, les cils, les sourcils et les cheveux. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de composition de maquillage, telle qu'un mascara, ou de composition capillaire, et trouve une appli- cation toute particulière sous forme de composition à appliquer sur l'ongle telle qu'un vernis à ongles ou une composition de soin des ongles On va maintenant donner des exemples illustrant la présente invention sans toute- fois la limiter. Exemple 1: On a déterminé la dureté d'un ongle traité par l'acide acétique. Principe: On applique sur l'ongle un pénétromètre en forme de pyramide à base carrée, à l'aide d'une charge P. On détermine ensuite la dimension moyenne d'une diago- nale de l'empreinte carrée obtenue avec le pénétromètre. La dureté VICKERS (HV) est alors déterminée par la relation: 1854,4 x P d = diagonale moyenne en p.m HV = d2 P = charge appliquée en g La mesure de la dureté VICKERS est effectuée à l'aide du microduromètre M 400 g 2 de la société LECO. Protocole: On immerge des fragments d'ongles pendant 3 heures dans de l'eau distillée, puis on laisse à l'humidité ambiante pendant 24 heures. On applique ensuite 2 p1 de solution aqueuse d'acide acétique à 10 % en poids sur l'ongle. Les ongles sont ensuite placés 3 jours dans une atmosphère d'humidi- té relative à 75 %. On effectue alors la mesure de la dureté VICKERS. On effectue une deuxième application du produit et une deuxième mesure de du- reté selon les mêmes conditions précédemment décrites. Le test est conduit sur trois échantillons, comparativement à de l'eau (placebo). Résultats: On a obtenu les résultats suivants: Traitement Dureté initiale Dureté après la Dureté après la sans traitement première application deuxième application Eau 11,4 + 0,6 10, 7+0,7 10,9 + 0,2 Acide 10,7+0,7 12,5 + 0,4 11,9+0,8 acétique (+ 16,8 %) (+ 11,2 %) Les valeurs rapportées correspondent à la moyenne obtenue pour trois échan- tillons. Les chiffres indiqués entre parenthèse indiquent l'augmentation de la dure- té de l'ongle traité par rapport à l'ongle avant traitement. On constate que la dureté des ongles, après traitement par l'acide acétique, aug- mente sensiblement. Ces essais confirment que l'acide acétique a la propriété de durcir l'ongle. Exemple 2: On a préparé une base incolore ayant la composition suivante: nitrocellulose 15 g - plastifiant et résine 15 g - alcool isopropylique 9 g - acide acétique 1 g - solvant (acétate d'éthyle, acétate de butyle) qsp 100 g Après application de la composition sur l'ongle et après séchage, on obtient un film lisse et homogène. On applique cette composition pendant 8 semaines sur des ongles durs, tous les 3 jours. avant chaque application, l'ancien film est retiré des ongles à l'aide d'un dissolvant classique. On constate que les ongles ainsi traités sont durcis. 6 2737110 REVENDICATIONS 1. Utilisation, dans une composition cosmétique, d'au moins un acide monocar- boxylique ayant de 2 à 8 atomes de carbone, et/ou d'un de ses sels, comme agent durcisseur des matières kératiniques, ledit acide ne comportant pas de groupement hydroxyle. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'acide monocar- boxylique a de 2 à 5 atomes de carbone. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'acide monocarboxylique est sous forme acide libre. 4. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'acide monocarboxylique est choisi parmi l'acide acétique, I'acide propioni- que, l'acide butyrique, I'acide valérique, l'acide caproique, I'acide heptanoïque ou l'acide caprylique. 5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'acide monocarboxylique est l'acide acétique. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend une teneur en acide monocarboxylique de 0,01 % à 20 % en poids. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend une teneur en acide monocarboxylique de 0,5 % à 3 % en poids. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend un support cosmétiquement acceptable choisi parmi les solvants organiques, I'eau et/ou les huiles. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend un polymère filmogène choisi parmi la ni- trocellulose, l'acétobutyrate de cellulose, les butyralpolyvinyliques, les résines al- kydes, les polyesters, les acryliques, les polyuréthannes. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée par le fait que la composition comprend un agent plastifiant. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la composition se présente sous forme de composition de ma- quillage ou de composition capillaire. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri- sée par le fait que la composition se présente sous forme de composition à appli- quer sur l'ongle telle qu'un vernis à ongles ou une composition de soin des ongles