FR 2723090 A1 19960202 FR 9509147 A 19950727 La présente invention propose un procédé pour la préparation du 3,3-diméthoxy-2-[2-(6-chloropyrimidine-4- yloxy)phényl]propanoate de méthyle ou du 2-[2-(6-chloropyri- midine-4-yloxy)phényl]-3-méthoxypropénoate de méthyle (E) qui sont des intermédiaires utiles dans l'industrie agrochimique. La présente invention propose un procédé pour la préparation d'un composé de formule (I), dans laquelle W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2, procédé comprenant la réaction d'un composé de formule (II), dans laquelle W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2, avec la 4,6-dichloro- pyrimidine en présence d'une base convenable dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol. Dans un aspect, la présente invention propose un procédé pour la préparation du composé (I), procédé compre- nant les étapes: (a) de protonation d'un composé de formule (III) pour former un composé de formule (II); et (b) de réaction d'un composé de formule (II) avec la 4,6- dichloropyrimidine en présence d'une base convenable dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol, formules dans lesquelles W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 ou CH302CCCH.OCH3, et M représente un métal ou un autre ion complémentaire convenable. Dans un autre aspect, la présente invention propose un procédé pour la préparation du composé (I), procédé comprenant la réaction d'un composé de formule (III) avec la 4,6-dichloropyrimidine dans un milieu qui est prati- quement dépourvu de méthanol, formule dans laquelle W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 et M représente un métal ou un autre ion complémentaire convenable. Dans un autre aspect, la présente invention propose un procédé pour la préparation d'un composé de formule (I), dans laquelle W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 ou CH302CCCH.OCH3, procédé comprenant les étapes: (a') de réaction d'un composé de formule (IV) avec le méthanol en présence d'une base pour former un composé de formule (II), un composé de formule (III) ou un mélange de composés de formules (II) et (III); et soit (i) de réaction dudit mélange avec la 4,6- dichloropyrimidine dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol et facultativement en présence d'une base convenable; soit (i) de protonation du composé de formule (III) dans ledit mélange pour former le composé de formule (II); et (ii) de réaction du composé de formule (II) avec la 4,6-dichloropyrimidine en pré- sence d'une base convenable et dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol; formules dans lesquelles W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 ou CH302CCCH.OCH3, et M représente un métal ou un autre ion complémentaire convenable. Les quantités relatives des composés de formules (II) et (III) formées dépendent à la fois du pKa et de la quantité de la base utilisée dans l'étape (a'). Il est préféré que la base utilisée dans l'étape (a') soit présente en une quantité comprise dans l'intervalle de 0,001 à 0,9, en particulier de 0,001 à 0,75 (notamment de 0,005 à 0,2) équivalent. La base utilisée dans l'étape (a') peut être un méthylate (tel qu'un méthylate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux de formule A.(OCH3)x, dans laquelle A représente un métal alcalin ou un métal alcalino- terreux, et x et y répondent aux critères de valence, par exemple le méthylate de sodium, le méthylate de potassium ou le méthylate de magnésium), un carbonate ou bicarbonate de métal alcalin (tel que le carbonate de potassium ou le bicarbonate de potassium), une amine de formule R'R"R"'N (dans laquelle R', R" et R"' représentent, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C6; telle que la triéthylamine ou la N,N-diisopropyléthylamine), un noyau azoté penta- ou hexago- nal (tel que l'imidazole, le pyrazole, le pyrrole, le 1,2,3-triazole, le 1,2,4-triazole ou la pyridine) facultati- vement substitué avec un groupe alkyle en C1 à C6 ou NR1R2 (dans lequel R1 et R2 représentent, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C6) tel que N(CH3)2, un sel d'ammonium de formule (R3R4R5R6N+).X-p (dans laquelle R3, R4, R5 représentent, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C6 ou benzyle; X représente un anion convenable, tel qu'un hydroxyde ou alcoolate en C1 à C6 (de préférence méthylate); et m et p répondent aux critères de valence), par exemple (C6HsCH2) (CH3)3N+HO- ; un système cyclique polycyclique azoté (par exemple hexaméthylènetétramine ou 1,4-diazabicyclo- [2,2,2]octane), ou une résine basique échangeuse d'ions (telle que l'Amberlyst A21, la DOWEX 1 ou l'Amberlyst A27 sous forme méthylate). Lorsque M représente un métal, il consiste de préférence en un métal alcalin ou métal alcalino-terreux, par exemple le sodium, le potassium ou le magnésium. Lorsque M représente un ion complémentaire, il consiste par exemple en un ion (alkyle en C1 à C6)4N+ (tel que le cation tétra-n- butylammonium). Le groupe alkyle contient 1 à 6, de préférence 1 à 4, atomes de carbone et est un groupe à chaîne droite ou à chaîne ramifiée. I1 consiste, par exemple, en un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle ou n-butyle. Les procédés précités, conformes à la présente invention, sont représentés schématiquement sur le schéma I. Sur la totalité du schéma I, W et M répondent aux définitions précitées. Un composé de formule (III) peut être formé en faisant réagir un composé de formule (IV) avec le méthanol en présence d'une base (telle que le méthylate de sodium ou de magnésium, le carbonate de potassium ou la triéthylamine), dans un solvant convenable (tel que le méthanol, un hydrocar- bure aromatique, aliphatique ou alicyclique (par exemple le toluène, un xylène, le benzène ou le cyclohexane), un solvant chloré tel qu'un halogénobenzène (par exemple le chloro- benzène) ou un halogénalcane (par exemple le dichloro- méthane), un éther (tel que le tétrahydrofuranne, l'éther diéthylique, l'éther de tertio-butyle et de méthyle ou un glyme muni d'une coiffe), ou bien un ester (de préférence un ester méthylique, tel que l'acétate de méthyle ou le formiate de méthyle), le N,N-diméthylformamide ou la N-méthylpyrroli- dinone). Lorsque le méthanol est utilisé comme solvant, il est préféré que la réaction soit conduite dans la plage de températures de -50 à 20 C (de préférence de -20 à 10 C). Lorsqu'un solvant autre que le méthanol est utilisé (le méthanol étant présent comme corps réactionnel ou cosolvant), il est préféré que la réaction soit conduite dans la plage de températures de -50 à 50 C (par exemple à la température ambiante). Un composé de formule (III) qui est pratiquement dépourvu de méthanol peut être obtenu en éliminant le méthanol, par exemple par évaporation, distillation (de préférence distillation sous pression réduite et à une température inférieure à 10 C), entraînement azéotrope, ou au moyen d'une membrane. Un composé de formule (II) peut être préparé par protonation d'un composé de formule (III) au moyen d'un acide (tel qu'un acide organique (par exemple l'acide acétique) ou un acide minéral (par exemple l'acide chlorhydrique). Un composé de formule (II) qui est pratiquement dépourvu de méthanol peut être obtenu en éliminant le méthanol par distillation.5 En variante, un composé de formule (II) ou (III) ou un mélange de tels composés peut être préparé en faisant réagir un composé de formule (IV) avec le méthanol en présence d'une base (telle que le méthylate de sodium, le méthylate de magnésium, le bicarbonate de potassium, le carbonate de potassium, la triéthylamine ou la diisopropyl- éthylamine). En général, une base ionique conduit à un composé de formule (III) et, lorsque moins d'un équivalent d'une base ionique est utilisé, un mélange de composés de formules (II) et (III) est produit. Un composé de formule (I) peut être préparé en faisant réagir la 4,6dichloropyrimidine avec un composé de formule (II) en présence d'une base convenable (telle qu'un carbonate de métal alcalin, par exemple le carbonate de potassium) et facultativement dans un solvant convenable (tel que le N,N-diméthylformamide). En variante, un composé de formule (I) peut être produit en faisant réagir la 4,6-dichloropyrimidine avec un composé de formule (III) dans un solvant convenable (tel que le N,N-diméthylformamide). EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation du 3,3-dimé- thoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle. De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne- 2(3H)-one (11 g) a été mise en suspension dans du méthanol (100 cm3) et la suspension a été refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. Du méthylate de sodium (solution à 30 % dans le méthanol, ,7 g) a été ajouté en un temps de 15 minutes, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité au-dessous de 10 C pendant 1 heure. La solution jaune résultante a été ajoutée à de l'eau glacée (400 cm3), et de l'acide acétique (10 cm3) a été ajouté en un temps de 30 minutes, en maintenant la tempéra- ture au-dessous de 20 C. Le méthanol a été éliminé par distillation sous vide et le composé indiqué dans le titre a été soumis à une extraction avec du dichlorométhane (2 x 200 cm3). Puis les extraits ont été réunis et lavés avec de l'eau (100 cm3). La distillation du dichlorométhane a donné un produit, sous forme d'une huile jaune pâle (22,5 g). Une réextraction à partir d'un mélange dichlorométhane-eau a donné un produit à l'état brut, sous forme d'une huile jaune pâle (10,6 g). 1H-RMN (d6-acétone) 6 3,2(s,3H); 3,4(s,3H); 3,6(s,3H); 4,5(d,1H); 5, 0(d, lH); 6,7-7,4(m,4H); 8,4(s,lH) ppm. EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation d'un mélange de 3,3-diméthoxy-2-[2hydroxyphényl]propanoate de méthyle et de son sel de sodium. De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2(3H)- one (4,4 g) a été mise en suspension dans du méthanol (40 cm3) et la suspension a été refroidie à une température inférieure à 10 C. Une solution à 30 % de méthylate de sodium dans le méthanol (0,05 cm3, 0,01 équivalent) y a été ajoutée, sous atmosphère d'azote. Le mélange réactionnel a été agité à une température inférieure à 10 C pendant 1 heure, temps au bout duquel une analyse qualitative par chromatographie en phase liquide sous haute pression (CLHP) a révélé que la réaction était parvenue à approximativement 50 % de son terme. Une analyse par CLHP après stockage pendant une nuit dans un réfrigérateur a montré que la réaction avait atteint % de son terme. [NB: En raison de l'acidité de l'éluant utilisé pour la CLHP, le composé indiqué dans le titre qui est un sel de sodium a été transformé en l'autre composé indiqué dans le titre, comme l'a montré l'analyse.] EXEMPLE 3 Cet exemple illustre la préparation du 3,3-dimé- thoxy-2-[2-hydroxyphényl]propénoate de méthyle et du 2-[2- hydroxyphényl]-3-méthoxy-propénoate de méthyle (E). De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2(3H)- one (1,5 g) a été mise en suspension dans du cyclohexane (30 cm3) et agité sous atmosphère d'azote pendant 20 heures à température ambiante. Du méthylate de magnésium contenant une certaine quantité de méthanol (7,3 g, obtenu par élimination de la plus grande partie du méthanol d'une solution à 8 % de méthylate de magnésium dans le méthanol) a été introduit et le mélange réactionnel a été traité par ultrasons pendant 2 heures à température ambiante, puis agité pendant 20 heures à température ambiante. Une solution aqueuse d'acide acétique (50 cm3) a été introduite dans le ballon réactionnel, avec pour résul- tant un léger dégagement de chaleur. Le produit a été soumis à une extraction avec du dichlorométhane (2 x 50 cm3) et les extraits ont été lavés avec de l'eau (20 ml). La distillation du dichlorométhane a donné les composés indiqués dans le titre, sous forme d'un mélange. EXEMPLE 4 Cet exemple illustre la préparation d'un mélange de 3,3-diméthoxy-2-[2hydroxyphényl]propanoate de méthyle et de son sel de potassium. De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne- 2(3H)-one (5,5 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3), sous atmosphère protectrice d'azote. La suspension a été refroidie à une température inférieure à 10 C et du carbonate de potassium (0,70 g, 0,2 équivalent) a été ajouté à une vitesse choisie de manière à maintenir la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 24 heures à une température inférieure à 10 C, temps au bout duquel une analyse qualitative par chromatographie en phase liquide sous haute pression (au moyen d'un éluant acide) a révélé une transformation d'approximativement 80 % en les composés indiqués dans le titre. EXEMPLE 5 Cet exemple illustre la préparation du 3,3-dimé- thoxy-2-[2-(6-chloropyrimidine-4-yloxy)phényl]propanoate de méthyle. Du 3,3-diméthoxy-2 - [2-hydroxyphényl] propanoate de méthyle (3,0 g), du N, N-diméthylformamide (60 ml), de la 4,6-dichloropyrimidine (4,0 g) et du carbonate de potassium (3,0 g) ont été chauffés à 60 C pendant 3 heures. Le mélange réactionnel a été ensuite refroidi à 50 C et filtré, et le résidu a été lavé avec du N,N-diméthylformamide (10 cm3). Le filtrat et la liqueur de lavage ont été réunis et concentrés sous pression réduite à 80 C, sous une pression de 1333,2 Pa, laissant le composé indiqué dans le titre (3,5 g, 76 %). EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la préparation du 3,3-dimé- thoxy-2-[2-(6-chloropyrimidine-4-yloxy)phényl]propanoate de méthyle. De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2(3H)- one (5,5 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice inerte. Du méthylate de sodium (solution à 30 % dans le méthanol, 1,24 g) a été ajouté en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 2 heures à une température inférieure à 100C, temps au bout duquel une analyse qualita- tive par chromatographie en phase liquide sous haute pression a mis en évidence une transformation de 90 % en 3,3-dimé- thoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle. [En raison de l'acidité de l'éluant utilisé pour la CLHP, la détection a montré que le produit consistait en 3,3-diméthoxy-2-[2- hydroxyphényl]propanoate de méthyle, et non son sel de sodium.] Après acidification du mélange réactionnel et élimination du méthanol par distillation atmosphérique, du N,N-diméthylformamide (50 cm3) a été ajouté et a été suivi par de la 4,6-dichloropyrimidine (5,2 g) et du carbonate de potassium (4,8 g). Le mélange réactionnel a été agité pendant 3 heures à 60 C, le N,N-diméthylformamide a été éliminé par distillation sous vide (1333,2 Pa) à 80 C. Le résidu a été soumis à une extraction avec du toluène, les extraits ont été réunis et lavés à l'eau. Une analyse par chromatographie comparative en phase gazeuse a révélé la présence du composé indiqué dans le titre en un rendement d'approximativement 51%. EXEMPLE 7 Cet exemple illustre la préparation du 3,3-dimé- thoxy-2-[2-(6-chloropyrimidine-4-yloxy)phényl] propanoate de méthyle. De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2(3H)- one (4 g) a été mise en suspension dans du méthanol (40 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmos- phère protectrice d'azote. De la triéthylamine (0,4 g, 0,2 équivalent) a été introduite et la température a été main- tenue au-dessous de 10 C pendant 16 heures. La solution jaune résultante a été analysée par chromatographie qualitative en phase liquide sous haute pression, ce qui a montré que la réaction avait atteint approximativement 80 % de son terme. Le méthanol a été éliminé par distillation sous vide à une température inférieure à 10 C. Du N,N-diméthylfor- mamide (10 cm3), de la 4,6-dichloropyrimidine (2,9 g) et du carbonate de potassium (2,7 g) ont été ajoutés au résidu et le mélange résultant a été agité à température ambiante pendant 20 heures. Une analyse qualitative par chromatogra- phie en phase gazeuse a montré que la réaction avait atteint approximativement 85 % de son terme (transformation en composé indiqué dans le titre). EXEMPLE 8 Cet exemple illustre la préparation du 3,3-dimé- thoxy-2-[2-(6-chloropyrimidine-4-yloxy)phényl]propanoate de méthyle. Du 3,3-diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle (0,4 g), de la 4,6-dichloropyrimidine (2,8 g) et du carbonate de potassium (3, 0 g) ont été chauffés à 60 C pendant 3 heures. Une analyse qualitative par chromatographie en phase gazeuse a révélé une transformation de plus de 80 % en le composé indiqué dans le titre. Tous les exemples 9 à 21 illustrent la prépara- tion du 3,3-diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle ou d'un de ses sels. EXEMPLE 9 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2-(3H)- one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. De la N,N-diisopropyléthyl- amine (3,22 g, 1 équivalent) a été ajoutée en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 4 heures à une température inférieure à 10 C et a été ensuite stocké pendant 4 jours à une température inférieure à 10 C, temps au bout duquel une chromatographie en phase liquide à hautes performances (CLHP) qualitative a révélé une transformation de 80 % en le composé indiqué dans le titre. EXEMPLE 10 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2-(3H)- one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. De la N,N-diisopropyléthyl- amine (0,32 g, 0,1 équivalent) a été introduite, en mainte- nant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réaction- nel a été agité pendant 4 heures au-dessous de 10 C et a été ensuite stocké pendant 4 jours à une température inférieure il à 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation d'approximativement 80 % en le composé indiqué dans le titre. EXEMPLE 11 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2-(3H)- one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. Du bicarbonate de potassium (2,47 g, 1 équivalent) a été introduit, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures à une température inférieure à 10 C et a été ensuite stocké pendant 5 jours au-dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation de 76 % en le composé indiqué dans le titre. [En raison de l'acidité de l'éluant utilisé pour la CLHP, c'est le 3,3diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle et non son sel de potassium, qui a été détecté.] EXEMPLE 12 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. Du 1,4-diazabicyclo- [2,2,2]octane (2,83 g, 1 équivalent) a été introduit, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 5 heures au-dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation de 4 % en le composé indiqué dans le titre. Après stockage pendant 6 jours à une température inférieure à 100C une CHLP qualitative a révélé une transformation de 77 % en 3,3-diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle. EXEMPLE 13 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. De l'imidazole (1,70 g, 1 équivalent) a été introduit, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures au-dessous de 10 C puis a été ensuite stocké pendant 6 jours à une température inférieure à 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation d'approximativement 30 % en 3,3-diméthoxy-2-[2-hydroxy- phényl]propanoate de méthyle. EXEMPLE 14 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2-(3H)- one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. De l'hydroxyde de benzyl- triméthylammonium (solution à 40 % dans le méthanol, 1,03 g) a été introduit, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 3,5 heures à une température inférieure à 10 C, temps au bout duquel une CLHP gualitative a révélé une transformation d'approximati- vement 80 % en 3,3-diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle. [En raison de l'acidité de l'éluant utilisé pour la CLHP, c'est le composé indiqué dans le titre, et non son sel, qui a été détecté.] EXEMPLE 15 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2-(3H)- one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C sous atmosphère protectrice d'azote. De la pyridine (0,20 g) a été introduite, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures à une température inférieure à 10 C puis a été ensuite stocké pendant 5 jours au-dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation (de 0,5 %) en le composé indiqué dans le titre. Après stockage pendant 10 jours à une température inférieure à 10 C, de la pyridine (1,75 g) a été introduite et le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures à une température inférieure à 10 C, puis a été stocké pendant 1 jour au-dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation (de 0,7 %) en le composé indiqué dans le titre. EXEMPLE 16 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. De l'hexaméthylène- tétramine (0,35 g) a été introduite, en maintenant la température audessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures audessous de 10 C, puis a été stocké pendant 4 jours au-dessous de 10 C. Comme il n'existait aucun signe visible de réaction, une quantité supplémentaire d'hexamétylènetétramine (3,15 g) a été introduite et le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures au-dessous de 10 C, puis a été stocké pendant 1 jour au-dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation (de 1,5 %) en le composé indiqué dans le titre. EXEMPLE 17 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. De la 4-diméthylamino- pyridine (0,30 g, 0,1 équivalent) a été introduite, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures à une température inférieure à 10 C, puis a été stocké pendant 3,5 jours au- dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation (de 42 %) en le composé indiqué dans le titre. EXEMPLE 18 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. De la poly-(4-vinyl- pyridine) (0,50 g) a été introduite, en maintenant la température audessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures audessous de 10 C, puis a été ensuite stocké pendant 4 jours au-dessous de 10 C. Aucun changement de couleur important du mélange réactionnel ne s'est pro- duit; ainsi de la poly-(4-vinylpyridine) (2,0 g) a été introduite et le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures au-dessous de 10 C, puis a été stocké pendant 3 jours au-dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation de 0,5 % en le composé indiqué dans le titre. EXEMPLE 19 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. Du méthylate de sodium (solution à 0,027 % en poids/volume dans du méthanol, 5,0 cm3, 0,001 équivalent) a été introduit en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures à une température inférieure à 10 C, puis a été stocké pendant 18 heures au-dessous de 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transforma- tion de 2 % en le composé indiqué dans le titre. [En raison de l'acidité de l'éluant utilisé pour la CLHP, c'est le 3,3- diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle, et non son sel de sodium, qui a été détecté.] EXEMPLE 20 Une résine échangeuse d'ions Amberlyst A27 (contenant 45 % en poids d'humidité, 4,7 g) a été lavée avec du méthanol (100 cm3), puis traitée avec du méthylate de sodium (solution à 27 % dans le méthanol) jusqu'à ce qu'au- cune quantité de chlorure ne soit détectée dans l'effluent. La résine a été ensuite lavée avec du méthanol (50 cm3) et séchée sous un courant d'azote. De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (6,3 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10oc, sous atmosphère protectrice d'azote. Une résine échangeuse d'ions Amberlyst A27 (préparée de la manière indiquée dans la paragraphe précédent, 2,58 g) a été introduite, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 4 heures à une température inférieure à C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation de 85 % en le composé indiqué dans le titre. [En raison de l'acidité de l'éluant utilisé pour la CLHP, c'est le 3,3diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle, et non son sel, qui a été détecté.] EXEMPLE 21 De la 3-(a-méthoxy)méthylènebenzofuranne-2- (3H)-one (5,0 g) a été mise en suspension dans du méthanol (50 cm3) et refroidie à une température inférieure à 10 C, sous atmosphère protectrice d'azote. Une résine échangeuse d'ions Amberlyst A21 (lavée préalablementavec du méthanol (100 cm3) et séchée avec aspiration à la trompe, 5,0 g) a été introduite, en maintenant la température au-dessous de 10 C. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 heures, puis stocké pendant 2 jours à une température inférieure à 10 C, temps au bout duquel une CLHP qualitative a révélé une transformation de 5 % en le composé indiqué dans le titre. [En raison de l'acidité de l'éluant utilisé pour la CLHP, c'est le 3,3diméthoxy-2-[2-hydroxyphényl]propanoate de méthyle, et non son sel, qui a été détecté.] Il va de soi que la présente invention n' a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitative, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. DESSINS DE FORMULES (Correspondant à la description) SCHEMA 1 OCH3 I 0.0i (111) MO w (1) W W REVEND I CATIONS 1. Procédé pour la préparation d'un composé de formule (I): -.c.. w (I) dans laquelle W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2, caractérisé en qu'il comprend la réaction d'un composé de formule (II): : o (Il) HO w dans laquelle W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2, avec la 4,6-dichloropyrimidine en présence d'une base convenable dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol. 2. Procédé pour la préparation du composé de formule (I): CI..,.... 0(t) N N Cl^^^^^ (i) ci o w W caractérisé en ce qu'il comprend les étapes: (a) de protonation d'un composé de formule (III): MO W pour former un composé de formule (II): HO (l) W et (b) de réaction d'un composé de formule (II) avec la 4,6- dichloropyrimidine en présence d'une base convenable dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol, formules dans lesquelles W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 ou CH302CCCH.OCH3, et M représente un métal ou un autre ion complémentaire convenable. 3. Procédé pour la préparation du composé de formule (I): NAIN CIN.^ (I1,O) ci O W caractérisé en ce qu'il comprend la réaction d'un composé de formule (III): MO W w avec la 4,6-dichloropyrimidine dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol, formules dans lesquelles W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 et M représente un métal ou un autre ion complémentaire convenable. 4. Procédé pour la préparation d'un composé de formule (I): w W dans laquelle W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 ou CH302CCCH.OCH3, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes: (a') de réaction d'un composé de formule (IV): OCH3 CH (IV) 0 0 avec le méthanol en présence d'une base pour former un composé de formule (II): ( \ HO w un composé de formule (III): MO ( W w ou un mélange de composés de formules (II) et (III); et soit (i) de réaction dudit mélange avec la 4,6- dichloropyrimidine dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol et facul- tativement en présence d'une une base convenable; soit (i) de protonation du composé de formule (III) dans ledit mélange pour former un composé de formule (II); et (ii) de réaction du composé de formule (II) avec la 4,6-dichloropyrimidine en présence d'une base convenable et dans un milieu qui est pratiquement dépourvu de méthanol; formules dans lesquelles W représente un groupe CH302CCHCH(OCH3)2 ou CH302CCCH.OCH3, et M représente un métal ou un autre ion complémentaire convenable. 5. Procédé suivant la revendication 4, caracté- risé en ce que la base utilisée dans l'étape (a') est présente en une quantité comprise dans l'intervalle de 0,001 à 0,75 équivalent. 6. Procédé suivant la revendication 4, caracté- risé en ce que la base utilisée dans l'étape (a') est un carbonate ou bicarbonate de métal alcalin, une amine de formule R'R"R"'N (dans laquelle R', R" et R"' représentent, indépendamment, un groupe alkyle en Cl à C6), une résine basique échangeuse d'ions, un noyau azoté penta- ou hexagonal facultativement substitué avec un groupe NR'R2 (dans lequel R' et R2 représentent, indépendamment, un groupe alkyle en Cl à C6), un sel d'ammonium de formule (R3R4R5R6N+) X-p (dans laquelle R3, R4, Rs et R6 représentent, indépendamment, un groupe alkyle en Cl à C6 ou benzyle; Xreprésente un groupe hydroxyde, chlorure, bromure, nitrate ou sulfate, et m et p satisfont aux critères de valence), ou un système cyclique polycyclique azoté. 7. Procédé suivant la revendication 6, caracté- risé en ce que la base est le carbonate de potassium, le bicarbonate de potassium, la triéthylamine, la N,N-diiso- propyléthylamine, l'imidazole, la 4-(diméthylamino)pyridine, l'hydroxyde de benzyltriméthylammonium ou le 1,4-diaza- bicyclo[2,2,2]octane.