FR 2725129 A1 19960405 FR 9411743 A 19940930 L'invention concerne des compositions de maquillage anhydres et résistantes à l'eau, comprenant entre autres, au moins une gomme de silicone. On connaît dans l'art antérieur, des compositions résistantes à l'eau, sous forme d'émulsion eau-dans-huile ou eau-dans-silicone. L'utilisation de telles émulsions s'appuie sur le fait qu'après étalement, I'eau s'évapore et l'huile ou la silicone reste au contact de la peau, procurant un maquillage résistant à l'eau. L'applica- tion de telles compositions présente toutefois l'inconvénient de laisser à la peau un aspect huileux et de procurer au toucher un effet gras. Le résultat obtenu après application n'est pas réellement naturel, le maquillage brille ou devient brillant. Une autre forme de compositions cosmétiques résistantes à l'eau est une composi- tion dans laquelle des charges, dont des pigments, sont introduites, dans une huile de silicone volatile ou non. L'inconvénient majeur de ce type de composition réside dans l'effet de tiraillement de la peau, et de sensation de sec peu agréable, qui apparaît après application. De plus, souvent, I'effet recherché dans l'utilisation de telles compositions contenant des pigments, à savoir une coloration de la peau, n'est pas atteint. La nature même de la composition fait que la répartition des pigments dans la composition après étalement n'est pas homogène; les pigments s'étalent plus OU moins uniformément et ont tendance à s'agglomérer dans les pores et les plis cutanés. Cet effet va à l'encontre de la recherche d'une coloration proche de celle obtenue naturellement. Dans tous les cas, les compositions obtenues présentent des défauts tant au niveau de la stabilité qu'au niveau de l'homogénéité de la dispersion des pigments. Des solutions à ces problèmes ont été proposées, comme par exemple l'utilisation de colorants hydrosolubles ou de dihydroxyacétone (DHA). Dans le cas des colo- rants hydrosolubles les maquillages obtenus ne sont pas résistants à l'eau, et présentent une homogénéité imparfaite. Les produits utilisant de la DHA sont difficiles à formuler, du fait de la dégradation et de l'incompatibilité de la DHA avec de nombreux composants habituellement utilisés dans ce genre de compositions. En outre, un inconvénient majeur de la DHA, dans son utilisation dans des compositions cosmétique réside dans l'apparition d'odeurs désagréables au cours du vieillissement. La présente invention a pour but d'apporter des solutions aux différents problèmes rencontrés dans les applications de l'art antérieur et de proposer une composition cosmétique possédant une bonne résistance à l'eau tout en possédant de bonnes propriétés cosmétiques. De manière surprenante et inattendue, la demanderesse a pu montrer qu'il est possible d'obtenir des compositions de maquillage anhydres, résistantes à l'eau, présentant une grande homogénéité en particulier à l'étalement, en mélangeant au moins une grande proportion de gomme de silicone, une huile de silicone et des pigments. Plus particulièrement, I'invention a pour objet une composition cosmétique anhydre résistante à l'eau, comprenant 2 à 50% de gomme de silicone, 10 à 90% d'huile de silicone, 0,5 à 15% de pigments et 0-30% de charges. Les compositions selon l'invention présentent l'avantage d'être stables dans le temps. Elles sont résistantes à l'eau car anhydres, et ne contiennent ni solvant, ni colorants hydrosolubles. Elles possèdent également une bonne tenue et ne provo- quent pas d'effet de tiraillement sur la peau. On a de plus constaté que de manière surprenante, les pigments présents dans les compositions selon l'invention y étaient dispersés d'une manière très homogène inattendue. Ceci présente donc l'avantage supplémentaire de procurer un ma- quillage très uniforme et très homogène de la peau. Dans la suite du texte, les pourcentages seront toujours donnés en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. Dans la composition selon l'invention, la gomme de silicone est présente dans une proportion comprise entre 2 % et 50 %, de préférence entre 4 et 15% et plus particu- lièrement entre 6 % et 9 %. La gomme de silicone peut répondre à la formule: Rl R R5 il X-Si O - - Si-SiX R6 R2 dans laquelle P dans laquelle: Rj, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à la gomme de silicone une viscosité supérieure à 100 000 mPa.s, de préférence supérieure à 500 000 mPa.s. De manière générale, n et p peuvent prendre des valeurs de 0 à 5000, de préfé- 0o rence de 0 à 3000. Comme gomme de silicone utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles: les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2700, comme celle vendue sous la dénomination SE30 par la société General Electric, les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2300, comme celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, 20. les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le substituant X représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en solution à 13 % dans du cyclopentasiloxane, comme celle vendue sous la dénomination Q2-1401 par la société Dow Coming, les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le substituant X représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en solution à 13% dans du polydiméthylsiloxane, comme celle vendue sous la dénomination Q2-1403 par la société Dow Coming, les substituants R1, R2, R5, R6 et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle tel que le poids moléculaire du composé soit de 600 000, comme celle vendue sous la dénomination 761 par la société Rhône-Poulenc. La composition selon l'invention comprend également au moins une huile de sili- cone, en une proportion de 10 à 90%. On peut utiliser une huile de silicone volatile ou non volatile. On peut citer, par exemple: les cyclométhicones D4, D5, D6, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) de viscosité inférieure à 100 mPa.s et de préférence inférieure à 10 mPa.s, les alkyl diméthicones tels que le X21731 de Dow Corning répondant à la formule: CH3 CH3 CH3 CH3 -Si - O - Si - O - Si - CH3 II I I I CH3 R CH3 dans laquelle R représente le radical CnH2n+1, avec n prenant des valeurs de 3 à 8. De préférence, l'huile de silicone est présente dans la composition à raison de 30- %. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise la gomme et l'huile de silicone sous forme d'un prémélange homogène constitué de la gomme de silicone solubilisée dans l'huile de silicone. La composition selon l'invention comprend également des pigments, en une propor- tion de 0,5 à 15%, de préférence 2 à 8%. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux ou organiques. Les pigments utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être enrobés ou non enrobés. Dans le brevet US 4578566, il est décrit un pré-traitement des pigments pour les rendre hydrophobes, comme solution afin d'en introduire de fortes proportions dans des compositions à base de silicone, et afin d'en assurer une meilleure dispersion dans la composition. Ce pré- traitement s'effectue en enrobant les pigments avec un polysiloxane. Bien évidement, ce pré-traitement augmente non seulement le temps de préparation des compositions mais également leur coût. Ainsi que cela a été mentionné précédemment, un avantage particulier de l'invention réside dans le fait que les compositions selon l'invention permettent l'obtention d'une dispersion homogène et stable, même lorsque l'on utilise des pigments non enrobés préalablement. Parmi les pigments utilisables, on peut citer, sans effets limitatifs, le dioxyde de titane (TiO02), I'oxyde de zinc (ZnO), le dioxyde de zirconium (ZrO2), les oxydes de fer noir, jaune, rouge, brun, le dioxyde de cérium (CeO2), ou encore les pigments organiques dits laques de baryum, strontium, calcium, aluminium. La composition selon l'invention contient 0-30% de charges. Ces charges peuvent être minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthy- lène, le Téflon, l'amidon, le micatitane, la nacre naturelle, le nitrure de bore, les microsphères creuses telles que l'Expancel de Nobel Industrie. La composition selon l'invention peut également comprendre des constituants habituellement utilisés dans ce genre de compositions cosmétiques. Ces constituants sont de préférence choisis en fonction de l'effet cosmétique souhai- io té pour la composition finale, tel que la couvrance, la transparence, la matité et/ou l'aspect satiné. On peut citer, sans effets limitatifs: les gélifiants comme les argiles modifiées connues sous les noms de bentone, vendues par la société NL Industrie et utilisées telles qu'elles ou préalablement conditionnées dans un gel; la silice hydrophobe; les cires, par exemple de polyéthy- lène; les sels gras d'aluminium. Le pourcentage de gélifiant dans la composition sera choisi selon que l'on désire une formule souple ou crémeuse. les vitamines comme les tocophérols et leurs dérivés, la vitamine A et ses dérivés, la vitamines C et ses dérivés comme les esters gras dont le palmitate. 20. les filtres solaires comme l'octylméthoxycinnamate (Parsol MCX), la 3- benzophénone (Uvinul M40), le butylméthoxydibenzoyl-méthane (Parsol 1789). les matériaux huileux comme les huiles végétales, les esters de synthèse, la lécithine, les parfums, les huiles essentielles. Les procédés de fabrication des compositions selon l'invention ne différent en rien des procédés classiquement utilisés en cosmétique et parfaitement connus de l'homme de l'art. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'un produit de maquillage de la peau tel qu'un fond de teint, un fard à joues, un fard à paupières, un rouge à lèvres, voire sous forme de produit capillaire tel qu'un gel maquillant coiffant. On va maintenant donner à titre d'exemple sans que cela puisse présenter un quelconque caractère de limitation, des exemples de compositions selon l'invention. Exemple 1 On prépare des gels de maquillage ayant les compositions suivantes (en g): Composition Composition Composition A B C A) polydiméthylsiloxane à 12-14% dans cyclopentasiloxane 67, 50 67,50 67,50 (Q2-1401 de Dow) B) Ti02 + oxydes de fer * 3,36 3,36 3,36 C) cyclopentadiméthylsiloxane 9,50 9,50 - D) gélifiant bentone gel IMP (NL Industrie) 18,64 19,14 - bentone gel VS-5 PC - - 28,14 (Stéarinerie Dubois) E) charges microsphères Expancel 1,00 1,00 1,00 Téfion Ceri-dust -_ 2,00 - * pigments non enrobés On mélange A et B à la spatule et on passe 3 fois au broyeur à cylindre. On ajoute ensuite C, D et E sous agitation modérée. On obtient trois formules qui contiennent une proportion importante de composés silicones et qui permettent d'obtenir, après étalement sur la peau un maquillage coloré et résistant à l'eau. Bien que les pigments utilisés soient non enrobés au préalable, les pigments sont parfaitement dispersés dans la composition et le maquillage obtenu est homo- gene. Exemple 2 On prépare des compositions auto-bronzantes ayant les compositions suivantes (en g): Exemple 3 On prépare des compositions autobronzantes siliconées résistantes à l'eau ayant les compositions suivantes (en g): Composition Composition G H A). huile de silicone (AK 500 000 de Wacker) 10,00 - diméthylpolysiloxane à 12-14% dans cyclomé- 6,64 12,30 thicone (Q2- 1401 de Dow) polyphénylsiloxane à 15% dans cyclopenta- - 40,00 diméthylsiloxane (Silbione 71634 de Rhône- Poulenc) B) TiO2 + oxydes de fer * 3,36 7,7 C) poudre de silicone réticulée (KSG 16 de Shin 20,00 10, 00 Etsu) D) gélifiant (Bentone gel VS38 de Rhéox) - 18,00 E) billes de résine siliconées - 5,00 (Tospearl 120 de Toshiba) F) Cyclopentadiméthylsiloxane 60,00 qsp 100 * pigments non enrobés On obtient des compositions auto-bronzantes sous forme de gels, résistantes à l'eau et colorées. Exemple 4 On prépare un rouge à lèvres ayant la composition suivante: diméthylpolysiloxane à 12-14% dans cyclométhicone (Q2-1401) 70,00 poudre de silicone réticulée dans PDMS (KSG 16 de Shin Etsu) 10,00 cyclopentadiméthylsiloxane 10,00 oxyde de titane enrobé silicone 2,83 oxydes de fer enrobés silicone 4,70 D&C red n 7 0,47 micatitane 2,00 On obtient une crème gélifiée fluide de couleur rose-rouge à effet irisé, douce à l'application, présentant une bonne tenue. Exemple 5 On prépare un fluide bronzant filtrant ayant la composition suivante: diméthylpolysiloxane à 12-14% dans cyclométhicone (Q2-1401) 70,00 filtres UV Parsol MCX de BASF 7,00 Hydroxy 4 méthoxy-benzophénone 2,00 FINSOLV TN (C12-C15 alcoolbenzoate) de Finetex 9,00 huile de jojoba 1,00 acétate d'atocophérol 1,00 éthanol 4,70 l0 parfum 0,30 poudre de silicone réticulée dans PDMS (KSG 16 de Shin Etsu) 10,00 TiO2 + oxydes de fer (non enrobés) 1,70 On obtient un fluide bronzant, de couleur marron, lisse, brillant, d'application facile et restituant une coloration de la peau homogène, uniforme et d'aspect naturel. Revendications 1. Composition cosmétique anhydre résistante à l'eau comprenant 2% à 50 % d'une gomme de silicone, 10% à 90% d'une huile de silicone, 0,5% à 15 % de pigments et 0-30% de charges. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la gomme de silicone est en une proportion comprise entre 4 % et 15 %, de préférence entre 6 % et 9 %, en poids par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la gomme de silicone répond à la formule: R -É Si O- Si O-R xi s Si-o-iX RI R3 R6 R2 n P dans laquelle: RR1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à la gomme de silicone une viscosité supérieure à 100 000 mPa.s. 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle n et p ont des valeurs compri- ses entre 0 et 5000. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la gomme de silicone est choisie dans le groupe constitué par les gommes pour lesquelles 30. les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle et p = 0 et n = 2700; il les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle et p = 0 et n = 2300; les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le substituant X représente un groupement hydroxyle et p = 0 et n = 2700, en solution à 13 % dans du cyclopentasiloxane ou du polydiméthylsiloxane; les substituants R1, R2, R5, R6 et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle tel que le poids moléculaire du composé soit de 600 000. 1o 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'huile de silicone est en une proportion comprise entre 30% et 70%. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'huile de silicone est choisie dans le groupe constitué des cyclométhicones L D4, D5 et D6, des polydiméthylsiloxanes de viscosité inférieure à 100 mPa.s, et des alkyl-diméthicones. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les pigments sont en une proportion de 2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les pigments sont des pigments minéraux et/ou organiques. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les pigments sont des pigments non enrobés. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les pigments sont choisis parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le dioxyde de zirconium, les oxydes de fer noir, jaune, rouge, brun, le dioxyde de cérium, les pigments organiques dits laques de baryum, strontium, calcium, alumi- nium. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes se présen- tant sous la forme d'un produit de maquillage tel qu'un rouge à lèvres, un fard à joues, un fard à paupières ou un fond de teint, ou sous la forme d'un produit capil- laire tel qu'un gel maquillant coiffant. Composition D Composition E Composition F A) poiydiméthylsiloxane à 1214% 67,50 67,50 67,50 dans cyclopentasiloxane (Q2-1401) B) TiO2 + oxydes de fer* 3,36 3,36 3, 36 C). poudre de silicone réticulée dans 20,00 10,00 10,00 un PDMS (KSG 16 de Shin Etsu) bentone gel VS-5 PC (Dubois) - 10,00 - Unitwix (United Guardian) -_ D) polyvinylidène 1,00 1,00 1,00 E) huiles de silicone alkyl diméthicone X2-1731 (Dow) - -- 5,00 cyclopentadiméthylsiloxane qsp 100 qsp 100 qsp 100 * pigments non enrobés On obtient des crèmes gélifiées épaisses, d'application facile et agréable, don- nant une coloration de la peau homogène, uniforme, d'aspect naturel.