FR 2725368 A1 19960412 FR 9412003 A 19941007 COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UNE ASSOCIATION D'AU MOINS DEUX DERIVES PARTICULIERS DE PARAPHENYLENEDIAMINE, ET UTILISATION. La présente invention concemrne une composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant au moins une association d'au moins deux dérivés particuliers de la paraphénylènediamine et, le cas échéant, un ou plusieurs coupleurs. Elle conceme également l'utilisation d'une telle composition dans l'application cosmétique susmentionnée. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, en particulier des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols, généralement appelés 'bases d'oxydation", et des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, plus particulièrement des métaphénylènediamines, des méta-aminophénols et des métadiphénols, qui permettent de modifier et d'enrichir de reflets les colorations "de fond" obtenues par les produits de condensation des bases d'oxydation. On recherche, dans le domaine de la teinture capillaire d'oxydation, des précurseurs de colorants d'oxydation et des coupleurs capables d'engendrer, lorqu'ils sont associés, des nuances ayant une résistance satisfaisante à la lumière, aux lavages, aux intempéries, à la transpiration et aux différents traitements capillaires que peuvent subir les cheveux. Jusqu'ici ces nuances ont été obtenues avec des teintures à base de paraphénylènediamine. Mais actuellement on cherche à remplacer la paraphénylènediamine. Dans cette optique, on a déjà proposé d'utiliser des paraphénylènediamines substituées sur le noyau benzénique ou sur une fonction amine. Cependant, il est apparu à la demanderesse que, pour être encore plus satisfaisantes, les teintures ci-dessus devaient être moins sélectives, c'est à dire qu'elles devaient être moins sensibles, sur le plan tinctorial, aux divers degrés de sensibilisation des cheveux à teindre, afin que l'écart de couleur observé sur ces cheveux plus ou moins sensibilisés, soit le plus faible possible, et qu'ainsi la chevelure soit teinte uniformément. Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir des teintures d'oxydation à base de dérivés de la paraphénylènediamine qui présentent une sélectivité nettement améliorée par rapport à celles jusqu'ici connues, lorsqu'on utilise une association d'au moins deux dérivés de la paraphénylènediamine choisis parmi la 2-(O-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-(O- hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6- diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diéthylparaphénylènediamine, la 2isopropylparaphénylènediamine, la N-(3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la N,N-di(,-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, ou les sels d'addition de ces composés avec un acide. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a ainsi pour objet une composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, du type comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation (base d'oxydation) et, le cas échéant, un ou plusieurs coupleurs, qui est caractérisée par le fait qu'elle contient à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une association d'au moins deux dérivés de la paraphénylènediamine choisis parmi la 2-Bhydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6- diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diéthylparaphénylènediamine, la 2isopropylparaphénylènediamine, la N-(f3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la N,N-di(P3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, ou leurs sels d'addition avec un acide, étant entendu que ladite association ne peut consister en: a) l'association binaire N,N-di(P3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine / N-(3- méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, b) l'association binaire 2-(Ohydroxyéthyl) paraphénylènediamine / 2,6-diéthylparaphénylènediamine, c) l'association ternaire 2-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine / 2,6-diméthyl- paraphénylènediamine / N-(3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, d) rassociation ternaire 2-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine / 2,6-diméthylparaphénylènediamine / 2-isopropylparaphénylènediamine. Les nouvelles teintures obtenues dans le cadre de la présente invention permettent d'aboutir à des colorations moins sélectives et donc plus uniformes de la racine à la pointe des cheveux. Elles présentent en outre une résistance satisfaisante aux agressions extérieures (lumière et pluie), à la transpiration, et aux différents traitements cosmétiques capillaires (permanente et shampooings). Un autre objet de la présente invention porte sur une composition prête à remploi, contenant les différents agents utilisés pour la teinture des fibres kératiniques définis ci-dessus et un agent oxydant. L'invention vise également un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une association de précurseurs de colorant d'oxydation telle qu'elle a été définie ci-avant et, le cas échéant, un ou plusieurs coupleurs, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est mélangé juste au moment de l'emploi à la composition (A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. L'invention a également pour objet des dispositifs de teinture ou "kits" à plusieurs compartiments, dont le premier compartiment contient au moins une association d'au moins deux dérivés de la paraphénylènediamine listés ci-avant à titre de précurseur de colorant d'oxydation et, le cas échéant un ou plusieurs coupleurs, et le deuxième compartiment un agent oxydant. Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les sels d'acide des dérivés de la paraphénylènediamine qui peuvent être utilisés selon l'invention sont choisis de préférence parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. Parmi les associations d'au moins deux dérivés de la paraphénylènediamine, en tant que précurseurs de colorants d'oxydation utilisables dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les associations suivantes: 2-(f6-hydroxyéthy) paraphénylènediamine + 2,6-diméthylparaphénylènediamine 2-(- hydroxyéthyo) paraphénylènediamine + N,N-di(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine 2-(j3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine + N- (4méthoxyéthylD paraphénylènediamine 2,6-diméthylparaphénylènediamine + N,N-di(>hydroxyéthyl) paraphénylènediamine 2,6- diméthylparaphénylènediamine + N-(-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine 2, 3-diméthylparaphénylènediamine + N,N-di(-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine 2,3-diméthylparaphénylènediamine + N,N-di( 8 % environ. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La composition (A), qui renferme l'association des colorants telle que décrite ci- dessus, peut avoir un pH compris entre 3 et 11, qui peut être ajusté à la valeur choisie au moyen soit d'agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, par exemple les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les composés de formule: Ras "IR3 N-R-N R N - R - N 'R R2/ R4 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R1 R2, R3 et R4, simultanément ou indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 - C4 ou hydroxyalkyle en C1 - C4, soit au moyen d'agents acidifiants classiques, tels que les acides minéraux ou organiques comme par exemple les acides chlorhydrique, tartrique, citrique et phosphorique. Le pH de la composition (B) renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après un mélange avec la composition (A), le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques humaines varie de préférence entre 3 et 1 1. Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents acidifiants ou éventuellement alcalinisants bien connus de l'état de la technique, tels que ceux décrits ci- dessus. La composition oxydante (B) est de préférence constituée par une solution d'eau oxygénée. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de teinture de l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition de teinture (A) décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques humaines et on laisse poser pendant 2 à 40 minutes, de préférence 5 à 30 minutes, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Comme indiqué précédemment, les compositions de teinture préférées selon l'invention peuvent contenir en outre, à côté des précurseurs de colorants d'oxydation définis ci-dessus, un ou plusieurs coupleurs. Parmi ces coupleurs, on peut citer plus particulièrement: le 5-amino 2méthyl phénol, le 5-N-(j-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3- dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(g-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(J3- hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le sésamol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxybenzimidazole, la 6-hydroxy 1,4-benzoxazine, le 4-amino 1,2- méthylènedioxy benzène, et le 1-(l3-hydroxyéthylamino) 3,4- méthylènedioxy benzène. On peut mettre en oeuvre d'autres coupleurs usuels. Pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets, les compositions de teinture peuvent encore contenir, en plus des précurseurs de colorants d'oxydation définis ci-dessus et, le cas échéant, des coupleurs associés, des précurseurs de colorants d'oxydation complémentaires choisis parmi le 2-aminophénol, le 4-aminophénol, le 4- amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol et le 4-amino 3- fluoro phénol, ainsi que des colorants directs choisis parmi les colorants nitrés, azoiques ou anthraquinoniques. Leur concentration pondérale peut varier entre 0,0005 et 10% environ, et de préférence entre 0,001 et 5% environ, par rapport au poids total de la composition de teinture appliquée sur les cheveux. Les compositions de teinture peuvent également contenir des agents antioxydants. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, I'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide déhydroascorbique, I'hydroquinone, la 2- méthyl hydroquinone, la tert.butyl hydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de teinture selon l'invention contiennent également, dans leur forme de réalisation préférée, des agents tensioactifs bien connus de la technique, dans des proportions comprises entre environ 0,5 et 55 % en poids, et de préférence entre 2 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, des solvants organiques, dans des proportions comprises entre environ 1 et 40 % en poids, et en particulier entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable et connu de la technique antérieure en teinture d' oxydation capillaire. La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. En particulier, elle peut être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. Dans ces exemples, le critère de sélectivité de la teinture est évalué au moyen de l'indice de variation de couleur I calculé selon l'équation de NICKERSON suivante (voir à cet égard "Journal of the Optical Society of America ", 1944, Sept., Vol 34, n 9, pp 550-570): I = ( C/5) x 2AH + 6AV + 3AC dans laquelle les paramètres H,V, et C représentent les paramètres de la notation MUNSELL (Norme ASTM D 1535-68) qui définit la couleur (H désignant la nuance ou HUE, V désignant l'intensité ou VALUE, et C la pureté ou CHROMATICITE). Les mesures sont effectuées sur un colorimètre MINOLTA CM 2002. EXEMPLE On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante: 2-( J3 hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate 0,5625 g. 2,6-diméthylparaphénylènediamine, dichlorhydrate............ 0,5225 g résorcine............................ ............................... 0,55 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78 % de MA).......................................... .DTD: ............................ 5,7 gMA 10. Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g Acide oléique............................... DTD: ........................................ 3,0 g Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène, vendue sous la dénomination Ethomeen 012 par la Société AKZO.............................................................. .DTD: .................... 7,0 g 15. Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% de MA............................ .DTD: ................... 3,0 g MA Alcool oléique.............................. DTD: ........................................ 5,0 g Diéthanolamide d'acide oléique..........................................12,0 g Propylèneglycol... .DTD: ............................................................... 3,5 g 20. Alcool éthylique...................................................... .DTD: ............ 7,0 g Dipropylèneglycol..................................... DTD: ........................... 0,5 g Monométhyléther de propylèneglycol..... DTD: ............................. 9,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% de MA 0,46 g MA Acétate d'ammonium................. .DTD: ........................................ 0,8 g 25. Antioxydant, séquestrant,...................................................qs Parfum, conservateur,........................................................ qs Solution aqueuse d'ammoniaque à 20% de NH3.................. 2,0 g MA Eau déminéralisée.................................................. qsp 100,Og On a réalisé, parallèlement, deux compositions comparatives (A) et (B), qui, en remplacement de l'association des deux dérivés de la paraphénylènediamine: 2-(J-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine + 2,6diméthylparaphénylènediamine, contenaient: Comosition comparative (A): la 2-( J3 hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, dichlorhydrate,: 1, 125 g Composition comnarative (B): la 2,6-diméthylparaphénylènediamine, dichlorhydrate,: 1,045 g, Dans ces deux compositions comparatives, la concentration en dérivé de paraphénylènediamine est égale à l'équivalent molaire de la concentration totale des deux dérivés de paraphénylènediamine de l'association conforme à rinvention. Les autres constituants des compositions comparatives (A) et (B) étaient identiques, en nature et en concentration à ceux de la composition..DTD: conforme à l'invention. Au moment de l'emploi, on a mélangé chacune des trois compositions, celle de l'invention, et les compositions comparatives (A) et (B), poids pour poids avec de l'eau oxygénée titrant 20 volumes (6% en poids), de pH 3. On a obtenu trois mélanges de pH 9,8. On a appliqué chacun de ces mélanges sur les cheveux pendant 30 minutes. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés au shampooing, rincés et séchés. On a ensuite apprécié, et comparé, les critères de sélectivité de teinture attachés aux compositions obtenues, et ceci de la façcon suivante: Evaluation de la sélectivité: Des cheveux non permanentés, gris à 90% de blancs, non teints, présentent une nuance MUNSELL de: 4,2 Y 5,5 / 1,7. Des cheveux permnanentés, gris à 90% de blancs, non teints, présentent une nuance MUNSELL de: 4,0 Y 5,5 / 1,7. En appliquant le mélange conforme à l'invention sur les cheveux non permanentés, gris à 90% de blancs, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 1, 2 Y 4,6 1 2,2. Par application du mélange de la composition comparative (A) sur ces mêmes cheveux, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 1,7 Y 4,4 / 2,2. Par application du mélange de la composition comparative (B) sur ces mêmes cheveux, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 1,1 Y 4,4 / 2,3. Toujours en appliquant le mélange conforme à l'invention préparé cidessus, et dans les mêmes conditions de traitement, mais cette fois sur les cheveux permanentés, gris à 90% de blancs, on a obtenu une nuance MUNSELL de 1,5 Y 4,3/ 2,3. Par application du mélange de la composition comparative (A) sur ces mêmes cheveux, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 1,7 Y 4,1 / 2,5. Par application du mélange de la composition comparative (B) sur ces mêmes cheveux, on a obtenu une nuance MUNSELL de: 1,1 Y 3,7 / 2,3. La différence de montée de la coloration, exprimée par l'équation de NICKERSON, entre les cheveux permanentés et les cheveux non permanentés (cette montée étant elle-même exprimée, dans chacun des cas, par l'écart de coloration par rapport à une mêche non teinte), est égale à 1,76 dans le cas de la composition conforme à l'invention, alors que cette variation de couleur est égale à 2,56 dans le cas de la composition comparative (A) et à 4,06 dans le cas de la composition comparative (B). Ces résultats démontrent qu'une chevelure permanentée et comportant des racines non permanentées, présentera, après teinture au moyen de la composition selon l'invention, une coloration plus uniforme qu'avec les teintures au moyen des compositions comparatives. REVENDICATIONS 1- Composition de teinture d'oxydation pour fibres kératiniques, en particulier pour fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, du type comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et, le cas échéant, un ou plusieurs coupleurs, caractérisée par le fait qu'elle contient, à titre de précurseur de colorant d'oxydation, au moins une association d'au moins deux dérivés de la paraphénylènediamine choisis parmi: la 2(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-(O3-hydroxyéthyloxy) paraphénylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6- diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diéthylparaphénylènediamine, la 2-isopropylparaphénylènediamine, la N-(3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la N,N-di(P3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, ou les sels d'addition de ces composés avec un acide, étant entendu que ladite association ne peut consister en: a) l'association binaire N,N-di(P3-hydroxyéthyl) paraphénylène-diamine / N-(3- méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, b) l'association binaire 2-(3hydroxyéthyl) paraphénylènediamine / 2,6- diéthylparaphénylènediamine, c) l'association ternaire 2-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine / 2,6- diméthyl- paraphénylènediamine / N-(O-méthoxyéthyl) paraphénylène- diamine, d) l'association temrnaire 2-(O3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine / 2,6-diméthylparaphénylènediamine / 2-isopropylparaphénylènediamine. 2- Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'association d'au moins deux dérivés de la paraphénylènediamine est choisie parmi les associations suivantes: 2-(p-hydroxyéthy) paraphénylènediamine + 2,6-diméthylparaphénylènediamine 2-(.jhydroxyéthy) paraphénylènediamine + N,N-di(1-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine 2-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine + N-(jméthoxyéthyl) paraphénylènediamine 2,6-diméthylparaphénylènediamine + N, N-di(j-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine 2,6diméthylparaphénylènediamine + N-(3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine 2, 3-diméthylparaphénylènediamine + N,N-di(fhydroxyéthyl) paraphénylènediamine 2,3-diméthylparaphénylènediamine + N,N-di(Phydroxyéthyl) paraphénylènediamine + 2,6-dim=éthylparaphénylènediamine 2(j3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine + 2, 6- diméthylparaphénylènediamine + 2,3-diméthylparaphénylènediamine 2-(p- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine + 2,6-diméthylparaphénylènediamine + N,N-di(p-hydroxyéthy) paraphénylènediamine 2,6diéthylparaphénylènediamine + 2,6-diméthylparaphénylènediamine 2,6diéthylparaphénylènediamine + 2,3-diméthylparaphénylènediamine 2,6diéthylparaphénylènediamine + N,N-di(frhydroxyéthyl) paraphénylènediamine ou leurs sels d'addition avec un acide. 3- Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide des dérivés de la paraphénylènediamine sont choisis parmi les chlorhydrates, les sulfates, les bromhydrates et les tartrates. 4- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que chacun des dérivés de la paraphénylènediamine de l'association ou ses sels, est présent dans une concentration comprise entre 0,01 et 10 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,05 et 8 % en poids. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un ou plusieurs coupleurs. 6- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des colorants directs choisis parmi les colorants nitrés, azoiques ou anthraquinoniques et/ou des précurseurs de colorants d'oxydation complémentaires choisis parmi le 2-aminophénol, le 4-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4- amino 3-hydroxyméthyl phénol et le 4-amino 3-fluoro phénol. 7- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, prête à remploi, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent oxydant et qu'elle possède un pH compris entre 3 et 11. 8- Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur les fibres une composition de teinture (A) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 7, et à révéler la couleur en milieu alcalin, neutre ou acide à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à cette composition (A) ou qui est présent dans une composition (B) appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 9- Dispositif à plusieurs compartiments ou "Kit" pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments, dont l'un d'entre eux renferme une composition (A) telle que définie à l'une quelconque des revendications I à 6, et un autre une composition (B) comprenant un agent oxydant dans un milieu approprié pour la teinture. - Utilisation d'une composition de teinture d'oxydation telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou d'un dispositif de teinture ou "Kit" à plusieurs compartiments tel que défini à la revendication 9, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.