FR 2730172 A1 19960809 FR 9501388 A 19950207 1 2730172 La présente invention a pour objet une méthode et un appareil de surveillance de fonctionnement d'une installation de séparation d'air ou de gaz de l'air par distillation cryogénique. L'air traité dans ces installations de séparation d'air contient un certain nombre d'impuretés. La plupart d'entre elles, tels que les hydrocarbures et les oxydes d'azote, sont moins volatiles que l'oxygène et s'accumulent dans le liquide du bain du vaporiseur. Dans le cas d'une simple colonne, il s'agit d'un vaporiseur-condenseur de tête dans lequel s'accumule du liquide riche et dans le cas d'une double colonne, il s'agit généralement du vaporiseur-condenseur qui assure l'échange thermique entre l'oxygène de la colonne basse pression et soit l'azote de la colonne moyenne pression, soit de l'air pressurisé, soit tout autre fluide de cycle (préférentiellement l'azote à une pression différente de celle de la colonne moyenne pression). Peu solubles (la solubilité n'étant que de quelques ppm seulement), ces impuretés présentent, seules ou en combinaison, divers dangers, en particulier des risques d'explosion. Il s'agit donc de les éliminer. Différents moyens sont utilisés pour prévenir toute accumulation, en particulier l'arrêt par adsorption, en phase liquide ou gazeuse tel que décrit dans DE-A-19.36.049, ou la purge du bain du vaporiseur. La sécurité exige d'une part de prévenir l'accumulation des impuretés dangereuses, d'autre part de surveiller que l'élimination de celles- ci soit effective et efficace. Jusqu'à ce jour, l'attention s'est essentiellement portée sur les hydrocarbures, en particulier l'acétylène. La surveillance du bon fonctionnement des moyens d'élimination se fait par suivi de la teneur en hydrocarbures, en général par chromatographie (par exemple, avec détection par ionisation de flamme), bien que l'analyse par chromatographie soit coûteuse et difficile à mettre en oeuvre. Aujourd'hui, I'arrêt du dioxyde de carbone et de l'eau dans l'air d'alimentation d'une installation se fait par adsorption en amont de la séparation cryogénique. Un certain nombre d'impuretés de l'air, en particulier les hydrocarbures insaturés sont, au moins partiellement, arrêtées par cette épuration par adsorption. D'autres, comme une partie des oxydes d'azote, continuent à entrer dans la boîte froide qui contient la (ou les) 2 2730172 colonne(s). Les moyens visant à prévenir l'accumulation de ces impuretés dans le bain du vaporiseur peuvent donc être allégés, à cause de la présence du système d'adsorption, mais non supprimés et il faut continuer à surveiller que les dispositifs mis en place dans ce but sont efficaces. Quel que soit le fonctionnement d'un appareil muni d'un système d'adsorption en amont de la séparation cryogénique (produisant par exemple de l'oxygène liquide ou gazeux), les teneurs en hydrocarbures dans le bain du vaporiseur sont, la plupart du temps, négligeables et souvent non détectables, exception faite des alcanes (méthane, éthane, propane), mais la connaissance de leur teneur n'a pas d'intérêt puisque les dispositifs de prévention sont quasiment inefficaces vis-à- vis de ces polluants qui, par ailleurs, ne présentent pas de danger. La non-détection d'hydrocarbures ne signifie pas pour autant que les moyens de prévention en place sont efficaces puisque, le plus souvent, les facteurs limitants pour leur dimensionnement sont les oxydes d'azote. D'autre part, ils sont relativement difficiles à mesurer, et l'utilisation d'un chromatographe est à prévoir. La surveillance des hydrocarbures ne permet donc pas de vérifier, de façon simple et sûre, un fonctionnement efficace des moyens de sécurité mis en place. L'invention a pour but de réaliser un appareil de surveillance du fonctionnement d'une installation de séparation d'air qui est facile à mettre en oeuvre et efficace pour détecter le mauvais fonctionnement des dispositifs mis en place pour éviter l'accumulation des impuretés dans le bain du vaporiseur. A cet effet, l'invention a pour objet une méthode de surveillance du fonctionnement d'une installation de séparation d'air ou de gaz de l'air par distillation cryogénique comprenant une colonne de distillation et un vaporiseur-condenseur, caractérisé en ce que l'on détecte les variations en la teneur du protoxyde d'azote qui s'accumule dans le bain du vaporiseur- condenseur. Selon d'autres caractéristiques nouvelles de l'invention: - on mesure la teneur en protoxyde d'azote du liquide en continu; - on mesure la teneur en protoxyde d'azote avec un analyseur à rayonnement infrarouge; 3 2730172 -on mesure la teneur en protoxyde d'azote du liquide qui s'accumule dans le vaporiseur-condenseur; - on détecte en continu les variations en la teneur en protoxyde d'azote du liquide. L'invention a également pour objet un appareil de surveillance du fonctionnement d'une installation de séparation d'air par distillation cryogénique comprenant des moyens pour détecter les variations en la teneur en protoxyde d'azote du bain d'un vaporiseur-condenseur de l'installation. Selon d'autres caractéristiques: -le vaporiseur-condenseur se trouve en cuve d'une colonne basse pression d'une double colonne; -les moyens pour détecter les variations comprennent un analyseur à rayonnement infrarouge. L'invention a également pour objet l'usage d'un analyseur pour mesurer la teneur en protoxyde d'azote du bain d'un vaporiseur-condenseur d'une colonne de distillation d'air. Etant donné ses caractéristiques, le protoxyde d'azote parait très approprié comme indicateur de fonctionnement efficace des moyens de sécurité. D'une part, sa teneur dans l'air est relativement constante, de l'ordre de 0,3 à 0,4 ppm. En régime stable de l'installation, la teneur en protoxyde d'azote du bain du vaporiseur-condenseur est donc constante et uniquement fonction des productions respectives d'oxygène liquide et gazeux de celle-ci. D'autre part, le protoxyde d'azote est un constituant peu volatil qui a donc tendance à s'accumuler dans le liquide du vaporiseur. Il est donc défavorable en terme de sécurité. Enfin, le protoxyde d'azote est relativement soluble dans l'oxygène liquide, ayant une solubilité de l'ordre de 180 ppm à 90K. Les teneurs maximales de protoxyde d'azote que l'on s'autorise dans le bain du vaporiseur sont donc facilement détectables, étant au voisinage de 20 à 30 ppm, dans l'oxygène liquide de la cuve d'une colonne basse pression. Ces propriétés rendent la teneur en protoxyde d'azote du bain d'oxygène liquide ou du liquide riche du vaporiseur très sensible au fonctionnement de l'installation. En particulier, un mauvais fonctionnement d'une purge de sécurité, par exemple par suite d'un bouchage dans la 4 2730172 conduite de purge) ou du vaporiseur (vaporisation à sec) se traduisent par des variations de teneur dans le bain de l'ordre de plusieurs ppm (parties par million), voire dizaines de ppm, qui sont donc très facilement détectables. Le suivi de la teneur en protoxyde d'azote du bain du vaporiseur permet donc une surveillance efficace du fonctionnement des moyens de prévention. Par ailleurs, I'analyse du protoxyde d'azote peut se faire par un analyseur à rayonnement infrarouge plus économique et plus simple d'utilisation qu'un chromatographe. Cet analyseur permet de plus une analyse en continu de la teneur, ce que le chromatographe ne permet pas. L'analyseur peut être du type décrit dans J-A-04/191654. L'usage d'un chromatographe n'est pas à exclure néanmoins. On peut donc remplacer l'analyse par chromatographie des hydrocarbures dans le liquide du vaporiseur par un suivi continu de la teneur en protoxyde d'azote (N20) de ce même liquide. Elle vise à rendre plus efficace et plus économique la surveillance du bon fonctionnement des moyens de prévention qui ont été mis en place pour éviter toute accumulation d'impuretés dans le voisinage du vaporiseur. On peut également supprimer les filtres à liquide qui sont montés à côté des vaporiseurs dans les installations conventionnelles, en utilisant la présente invention. Les filtres, tels que décrits dans DE-A- 19.36.049, servent à épurer l'oxygène liquide ou le liquide riche des bains des vaporiseurs et doivent être régénérés chaque semaine. Le dispositif permettant de détecter au moins les variations en teneurs de protoxyde d'azote peut être monté sur la purge du vaporiseur- condenseur, qui permet d'épurer le bain de liquide en continu. Sinon, le dispositif peut être monté au niveau du bain du vaporiseur. Cette invention s'applique aussi bien aux méthodes de surveillance d'installations comprenant un vaporiseur-condenseur du type désigné "à bain" qu'aux méthodes de surveillance d'installations comprenant un vaporiseur "à film" tel que décrit, par exemple, dans le brevet EP-B-130.122. 2730172 REVENDICATIONS 1. Méthode de surveillance du fonctionnement d'une installation de séparation d'air par distillation cryogénique comprenant une colonne de distillation et un vaporiseur-condenseur comportant un bain de liquide, caractérisée en ce que l'on détecte les variations en la teneur en protoxyde d'azote du liquide qui s'accumule dans le vaporiseur-condenseur. 2. Méthode selon la revendication 1, selon laquelle on mesure la teneur en protoxyde d'azote avec un analyseur à rayonnement. 3. Méthode selon l'une des revendications 1 et 2, selon laquelle on mesure la teneur en protoxyde d'azote du liquide. 4. Méthode selon la revendication 3, selon laquelle on mesure la teneur en protoxyde d'azote du liquide en continu. 5. Usage d'un analyseur pour mesurer la teneur en protoxyde d'azote du liquide accumulé dans un vaporiseur-condenseur d'une colonne de distillation d'air. 6. Appareil de surveillance du fonctionnement d'une installation de séparation d'air par distillation cryogénique comprenant des moyens pour détecter les variations en la teneur en protoxyde d'azote du bain d'un vaporiseur-condenseur de l'installation. 7. Appareil selon la revendication 6, dans lequel le vaporiseur- condenseur se trouve en cuve d'une colonne basse pression d'une double colonne. 8. Appareil selon l'une des revendications 6 et 7 dans lequel les moyens pour détecter les variations comprennent un analyseur à rayonnement infrarouge. 9. Appareil selon l'une des revendications 6, 7 et 8, dans lequel les moyens pour détecter les variations sont capables de mesurer le teneur en protoxyde d'azote du bain du vaporiseur-condenseur. 10. Installation de séparation d'air comprenant un appareil selon I'une des revendications 6 à 9.