FR 2731112 A1 19960830 FR 9502251 A 19950227 Procédé de charae d'accumulateur au lithium à anode de carbone. La présente invention concerne un procédé de charge destiné à charger un accumulateur au lithium comportant une anode de carbone, ou plusieurs de ces accumulateurs éventuellement associés en batterie. Elle s'étend à un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé. Ces accumulateurs comportaient jusqu'à présent une anode en lithium métallique dont le fonctionnement par dissolution/recristallisation avec formation de dendrites limite les densités de courant applicables et la durée de vie de l'accumulateur. Les accumulateurs récemment développés possèdent une anode comprenant un matériau carboné dans lequel s'absorbent et se désorbent au cours de la charge puis de la décharge les ions lithium. La cathode de ces accumulateurs comprend un matériau d'insertion, généralement un oxyde métallique (bioxyde de manganèse, oxyde de cobalt oxyde de nickel, etc...) auquel on additionne un matériau conducteur, habituellement du carbone. Le procédé de charge connu comporte deux étapes principales. Dans une première étape, on impose à l'accumulateur une intensité constante. La tension de25 l'accumulateur augmente alors jusqu'à atteindre une tension fixée qui est la tension de fin de charge caractéristique du type d'accumulateur. En pratique, le taux de charge à l'issue de la première étape est de l'ordre de 50% à 70%. Puis dans une seconde étape, on maintient la tension à sa valeur à la fin de la première étape pendant le temps nécessaire pour obtenir le taux de charge désirée qui est généralement de l'ordre de 75% à 95%. L'intensité décroît jusqu'à atteindre une valeur très faible. Dans certains cas, il est nécessaire de réduire le temps de charge de ces accumulateurs, notamment lors de leur incorporation dans des appareils portables pour lesquels la 2 2731112 possibilité d'une charge très rapide est réclamée par les utilisateurs. La valeur de l'intensité constante de la première étape ne peut être augmentée qu'au détriment du rendement de charge; ce qui signifie qu'avec la même quantité d'électricité fournie, le taux de charge sera moins élevé & la fin de la première étape. Lors de la deuxième étape, le taux de charge maximum qu'il est possible d'atteindre est limité par l'impédance de l'accumulateur. Il est donc inutile d'augmenter la durée de la deuxième étape. Dans ces conditions connues, la diminution de la durée de la charge conduit toujours à une charge partielle. Une solution a été proposée dans le brevet US-5,204,611 qui consiste à asservir la tension de fin de charge à la tension mesurée à courant nul. La mise en oeuvre de cette méthode est complexe car elle nécessite d'associer des moyens de mémorisation et d'asservissement, de plus elle n'est pas applicable à toute les technologies d'accumulateur, comme par exemple les accumulateurs spiralés présentant une impédance à forte composante inductive. La présente invention a donc pour but de proposer un procédé de charge de ces accumulateurs plus rapide que les procédés connus et conduisant à un taux de charge du même ordre de grandeur.25 L'invention a également pour but de proposer un procédé de charge rapide de ces accumulateurs sans risque de les dégrader et réduire leur durée de vie. L'invention a encore pour but de proposer un procédé de charge rapide de ces accumulateurs dont la mise en oeuvre est simple et qui convienne à toute les technologies. L'objet de la présente invention est un procédé de charge d'accumulateur au lithium à anode de carbone ayant pour caractéristiques une tension de fin de charge et une résistance interne, procédé comportant une première étape o35 on impose une intensité qui est constante et on laisse croître la tension dudit accumulateur jusqu'à atteindre une 3 2731112 tension de référence, puis une seconde étape o ladite tension de référence est imposée et ladite intensité décroît, caractérisé en ce que, à chaque instant, ladite tension de référence est égale à la somme de ladite tension de fin de charge et du produit de ladite intensité par ladite résistance interne. Ainsi le procédé selon l'invention est utilisé pour charger un accumulateur de résistance interne R dont la tension de fin de charge est Uf. La première étape est menée à une intensité constante Ió. On se fixe la tension de référence Ur déterminant la fin de la première étape par la formule suivante: Ur = Uf + (Ic x R) La deuxième étape consiste à imposer une tension de référence Ui entraînant la décroissance de l'intensité I,. La tension U1 varie à chaque instant en fonction de l'évolution de I{; elle est donnée par le calcul: Ui = Uf + (It x R) o i représente le numéro d'ordre de la mesure effectuée et varie de 1 à N, nombre total de mesures. Une seule mesure suffit à déterminer la tension de référence de la première étape puisque le courant est constant. La valeur de ladite tension de référence est calculée en permanence soit par une boucle d'asservissement analogique, soit par un logiciel. Par le procédé selon la présente invention, on parvient ainsi à une réduction du temps total de charge qui peut atteindre 30 % par rapport à celui du procédé connu tout en maintenant le taux de charge à une valeur élevée.30 Le dispositif utilisé pour effectuer la charge de l'accumulateur par le procédé selon l'invention comporte: - une alimentation en tension limitée en courant, - des moyens de mémorisation de ladite tension de fin de charge et de ladite résistance interne, - des moyens de mesure de ladite intensité et de ladite tension dudit accumulateur, 4 2731112 - des moyens de calcul de ladite tension de référence en effectuant la somme de ladite tension de fin de charge et dudit produit de ladite intensité par ladite résistance interne, - des moyens de comparaison de ladite tension mesurée à ladite tension de référence, - des moyens d'imposition de ladite tension de référence audit accumulateur. L'utilisateur indique la tension de fin de charge et la résistance interne caractéristiques de l'accumulateur à charger qui sont mémorisées par le dispositif. Le courant passant dans le circuit de charge est mesurée. Le produit du courant mesuré par la résistance interne R de l'accumulateur est calculé et ajouté à la tension de fin de charge Uf de l'accumulateur. On obtient alors la valeur de la tension de référence Ui pour le courant considéré Ii tel que: Ui = Uf + (Ii x R) La tension réelle mesurée de l'accumulateur est comparée à la valeur de la tension de référence calculée pour l'intensité constante imposée lors de la première étape. La tension réelle de l'accumulateur augmente jusqu'à atteindre la valeur de la tension de référence, ce qui détermine l'arrêt de la charge. Pendant la seconde étape, la tension de référence est recalculée périodiquement à partir de la mesure du courant instantané, et la valeur obtenue est imposée à l'accumulateur. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de l'exemple suivant de réalisation, donné bien entendu à titre illustratif mais nullement limitatif, en référence au dessin annexé sur lequel: - la figure 1 est une représentation schématique d'un dispositif de charge selon le procédé de l'invention. - la figure 2 représente l'évolution de l'intensité dans le circuitpendant la charge, 2731112 - la figure 3 représente l'évolution de la tension de l'accumulateur pendant la charge, - la figure 4 montre le gain de temps obtenu par le procédé de l'invention par rapport au procédé connu, en fonction du taux de charge atteint pour deux régimes de charge différents, La figure 1 représente schématiquement un dispositif de charge selon l'invention. L'accumulateur à charger 1 est relié au dispositif de charge 2 par deux câbles de charge 3 et 4 reliés respectivement aux bornes positive et négative de l'accumulateur 1. Le dispositif 2 comporte une alimentation en tension limitée en courant 5. Les moyens de mesure se composent d'un ampèremètre 6 pour la mesure de l'intensité, et d'un voltmètre 7 pour la mesure de la tension aux bornes de l'accumulateur. Les moyens de mémorisation, de calcul et de comparaison sont rassemblés dans une unité de traitement de données 8 qui règle la valeur de l'intensité ou de la tension de charge conformément aux valeurs déterminées par le calcul.20 La figure 2 représente l'évolution de l'intensité I en Ampère en fonction du temps de charge t en minutes, et la figure 3 celle de la tension U en Volts d'un accumulateur au lithium à anode de carbone en fonction du temps t. L'accumulateur à charger a une capacité nominale de lAh, et25 possède une tension de fin de charge de 4,2 Volts et une résistance interne en série de 100 milliohms. La résistance interne peut par exemple être mesurée avant le début de la charge par la méthode connue de la coupure de courant. D'une part la charge est effectuée selon le procédé connu avec une première étape à une intensité (courbe 10) constante d'environ 1A. La tension (courbe 20) augmente de la valeur initiale de 3,2V à la valeur de la tension de fin de charge de 4,2V. Le taux de charge de l'accumulateur atteint 60% à la fin de la première étape. Puis on maintient35 dans la seconde étape la tension à une valeur constante de 4,2V. L'intensité décroît jusqu'à une valeur finale très 6 2731112 faible. La durée de la deuxième étape est de 2 heures environ. Un taux de charge final de l'ordre de 80% est donc obtenu en 3 heures. D'autre part, selon le procédé de l'invention, on réalise comme précédemment la charge à une intensité (courbe 11) constante de 1A. La tension (courbe 21) augmente jusqu'à ce qu'elle atteigne la valeur de la tension de fin de charge de 4,2V. On poursuit alors la première étape jusqu'à une tension de référence que l'on a déterminée. Cette tension de référence est calculée par la somme de la tension de fin de charge (4,2V) et du produit de l'intensité (1A) par la résistance interne (0,lfl) de l'accumulateur, soit 4,3V. Au cours de la deuxième étape, on impose une tension de référence qui doit à chaque instant être égale à la somme de la tension de fin de de charge (4,2V) et du produit de l'intensité instantanée par la résistance interne (0,1Q). L'intensité décroît alors plus rapidement que dans le procédé connu jusqu'à devenir très faible. La tension de référence imposée à l'accumulateur n'est plus constante puisqu'elle varie avec l'intensité La durée de la deuxième période est ainsi notablement diminuée et le taux de charge finalest toujours d'environ 80%. La charge est ainsi obtenue en 2,5 heure, soit un gain de temps de 17%. La figure 4 montre le rapport At/t entre la réduction du temps de charge At obtenu par le procédé de l'invention et le temps t nécessaire pour charger un accumulateur par le procédé connu, en fonction du taux de charge C/C, (rapport de la capacité réellement chargée C à la capacité nominale30 théorique Cn de l'accumulateur). Un accumulateur, de capacité lAh, a été chargé par le procédé selon l'invention à un régime de charge de 1A (courbe 30). Le gain s'élève rapidement pour des taux de charge croissant et le gain de temps maximum de 21% est atteint pour un taux de charge de35 l'ordre de 95% de la capacité nominale. 7 2731112 ? Pour un régime de charge plus rapide de 1,5A (courbe 31), le gain de temps maximum de 33% est atteint pour un taux de charge de l'ordre de 95% de la capacité nominale. Bien entendu la présente invention n'est pas limitée au mode de réalisation décrit et représenté, mais elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention.10 En particulier, on pourra sans sortir du cadre de l'invention remplacer tout moyen par un moyen équivalent. 8 2731112 REVENDICATIONS 1./ Procédé de charge d'un accumulateur au lithium à anode de carbone ayant pour caractéristiques une tension de fin de charge et une résistance interne, procédé comportant une première étape o on impose une intensité qui est constante et on laisse croître la tension dudit accumulateur jusqu'à atteindre une tension de référence, puis une seconde étape o ladite tension de référence est imposée et ladite intensité décroît, caractérisé en ce que, à chaque instant, ladite tension de référence est égale à la somme de ladite tension de fin de charge et du produit de ladite intensité par ladite résistance interne. 2./ Procédé de charge selon la revendication 1, dans lequel ladite tension de référence est calculée et et réajustée de manière permanente au cours de ladite seconde étape. 3./ Dispositif de charge par le procédé selon l'une des revendications précédente, comportant: - une alimentation en tension et courant, - des moyens de mémorisation de ladite tension de fin de charge et de ladite résistance interne, - des moyens de mesure de ladite intensité et de ladite tension dudit accumulateur, - des moyens de calcul de ladite tension de référence en effectuant la somme de ladite tension de fin de charge et dudit produit de ladite intensité par ladite résistance interne, - des moyens de comparaison de ladite tension mesurée à ladite tension de référence, - des moyens d'imposition de ladite tension de référence audit accumulateur. 4./ Dispositif de charge par le procédé selon la revendication 3, dans lequel lesdits moyens de calcul, lesdits moyens de comparaison et lesdits moyens d'imposition sont susceptibles de calculer et de réajuster de manière permanente ladite tension de référence au cours de ladite seconde étape.