FR 2729663 A1 19960726 FR 9600705 A 19960123 i La présente invention concerne un procédé pour produire des com- posés polysulfurés organiques. Les polysulfures organiques contenant deux à cinq atomes de car- bone par molécule, ou même plus, se sont révélés utiles à de nombreu- ses fins, par exemple comme additifs pour élastomères, comme antioxydants pour huiles lubrifiantes, comme produits intermédiaires pour la production de produits chimiques organiques, d'insecticides, de germi- cides et comme additifs aux carburants Diesel pour améliorer l'indice d'octane et les qualités d'allumage de ces carburants. Ces composés se sont également révélés utiles pour la composition de lubrifiants à pres- sions extrêmes et pour l'accélération de processus de traitement du caoutchouc. Ces composés polysulfurés peuvent être préparés en faisant réagir des mercaptans avec du soufre élémentaire en présence d'un catalyseur basique. Par exemple, Biensan et coll. (US-A-3 308 166) décrivent que les polysulfures peuvent être préparés à partir d'un mercaptan et de soufre catalysés par une amine en utilisant un promoteur alcool. Un processus classique pour produire un composé polysulfuré orga- nique tel qu'un trisulfure de di-t-butyle consiste à faire réagir un mer- captan tel que le t-butylmercaptan avec du soufre élémentaire en pré- sence d'un catalyseur basique. Cependant, le polysulfure ainsi préparé est généralement associé à quelques mercaptans n'ayant pas réagi et à du H2S résiduel contribuant à une odeur désagréable. En outre, vrai- semblablement à cause des mercaptans n'ayant pas réagi, le produit devient toujours très instable, c'est-à-dire que le produit devient trou- ble, probablement en raison de la dégradation du polysulfure qui provoque la précipitation du soufre. L'instabilité ainsi que l'odeur désa- gréable diminuent grandement l'attrait et l'utilité des produits polysul- furés. On a également montré que les composés polysulfurés organiques provoquent une corrosion du métal en partie en raison de la présence de composés polysulfurés ayant quatre atomes de soufre ou plus. Une petite quantité de ces composés polysulfurés ayant quatre atomes de soufre ou plus est toujours présente lorsque l'on prépare un composé polysulfuré ayant moins de quatre atomes de soufre. I est donc néces- saire de développer un processus perfectionné pour produire un compo- sé polysulfuré organique. L'un des buts de la présente invention est de proposer un processus pour produire des composés polysulfurés organiques. Un autre but de l'invention est de proposer un processus pour produire des composés polysulfiurés organiques dans des conditions modérées. Un autre but de la présente invention est de développer un processus qui produit un composé polysulfuré organique qui ne provoque pas la décomposition du composé polysulfuré organique lors d'un traitement ultérieur ou purification du composé. Un autre but encore de l'invention est de pro- duire un composé trisulfuré organique. Toujours un autre but de l'in- vention est de proposer un processus simple et rentable pour produire des polysulfures organiques qui ne nécessite pas de distillation poussée pour purifier le polysulfure organique. L'un des avantages de la pré- sente invention est qu'un polysulfure organique, spécialement un tri- sulfure organique, peut être produit à rendement élevé dans des condi- tions modérées. Un autre avantage est qu'un trisulfure organique pro- duit par la présente invention est moins corrosif à l'égard d'un métal. D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront au fur et à me- sure de la description détaillée qui suivra. Selon la présente invention, on propose un processus qui peut être utilisé pour produire des composés polysulfurés organiques. Le proces- sus comprend la mise en contact, en présence d'un catalyseur, d'un mercaptan avec du soufre dans des conditions suffisantes pour produire un composé polysulfuré organique brut et, ensuite, la mise en contact du composé polysulfuré organique brut avec un acide; dans ce proces- sus, le mercaptan, le soufre et le catalyseur sont présents chacun en une quantité efficace pour produire un polysulfure organique brut et l'acide est présent en une quantité suffisante pour effectuer la prépara- tion d'un composé polysulfuré organique stable. Selon la présente invention, on peut produire par le processus de la présente invention un composé polysulfuré organique ayant la formule RSq-R, o les R peuvent être identiques ou différents et sont chacun un radical hydrocarbyle ayant de 1 à environ 30, de préférence environ 1 à environ 20 et très préférablement 2 à 15 atomes de carbone, et q est un nombre allant de 2 à environ 10, de préférence 2 à 8, très préféra- blement 3 à 5, et le plus préférablement 3. Le radical hydrocarbyle peut être linéaire ou ramifié et peut être un radical alkyle, aryle, cycloal- kyle, alkaryle, aralkyle, alkényle ou des combinaisons de deux d'entre eux ou plus. De préférence, le radical hydrocarbyle est un radical al- kyle. Le composé sulfuré organique actuellement préféré entre tous est le polysulfure de di-t-butyle. Le terme "polysulfure organique stable" ou "composé polysulfuré organique stable" utilisé dans la présente demande, sauf indication contraire, se réfèere à un composé polysulfuré organique qui ne change pas, de manière substantielle ni significative, de nombre d'atomes de soufre par molécule du polysulfure organique, ou qui présente une sus- ceptibilité réduite à la décomposition, lorsque le polysulfure organique est traité ultérieurement par un traitement physique. Le traitement physique peut comprendre une purification, une séparation, une récu- pération ou une combinaison de deux ou plus de ces traitements. Des exemples de tels traitements physiques comprennent, mais de façon non limitative, la distillation, le barbotage de gaz, le mélange, le chauf- fage, la séparation chromatographique et des combinaisons de deux d'entre eux ou plus. Par exemple, un trisulfure organique stable est un composé polysulfuré organique qui, lorsqu'il est traité, comme par exemple par distillation sous pression réduite, n'est pas décomposé de façon substantielle ni significative en un disulfure organique ou n'aug- mente pas de façon substantielle ni significative les atomes de soufre dans le trisulfure pour donner, par exemple, un tétrasulfure ou un pen- tasulfure. Selon la présente invention, on propose un processus pour produire un polysulfure organique qui comprend la mise en contact d'un mer- captan avec du soufre élémentaire en présence d'un catalyseur, le cata- lyseur pouvant être un quelconque catalyseur connu pour catalyser ou pouvoir catalyser la réaction d'un mercaptan et du soufre pour former un composé polysulfuré organique tel que défini plus haut. Le cataly- seur actuellement préféré comprend un catalyseur basique qui peut être une base minérale, une base organique ou des combinaisons de deux d'entre elles ou plus. Les bases organiques appropriées comprennent, mais de façon non limitative, l'hydroxyde de tétraméthylammonium, l'hydroxyde de tétra- éthylammonium, l'hydroxyde de tétrapropylammonium, le bisulfure de tétraméthylammonium, le bisulfure de tétraéthylammonium, la trimé- thylamine, la triéthylamine, la n-butylamine et des combinaisons de deux d'entre eux ou plus. Les bases minérales appropriées compren- nent, mais de façon non limitative, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de sodium, le bisulfure de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxy- de de calcium, l'hydroxyde de magnésium, le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, l'oxyde de sodium, le sulfure de sodium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, le carbonate de calcium, le phén- oxyde de sodium, le phénoxyde de baryum, le phénoxyde de calcium, R1ONa, R1SNa et des combinaisons de deux d'entre eux ou plus; R1 étant un radical alkyle Ci-Cl8, ou des combinaisons de deux d'entre eux ou plus. A présent, les catalyseurs amine ne sont pas tant préférés que les autres catalyseurs et on préfèere une base minérale du fait de la disponibilité et du faible coût des bases minérales. Parmi les bases mi- nérales, on préfere l'hydroxyde de sodium car il est aisément disponible et peu coûteux. Le catalyseur utile pour la production d'un polysulfure organique peut également comprendre un composé alcoxylé qui est choisi parmi les alcools alcoxylés, les mercaptans alcoxylés et les combinaisons de deux entre eux ou plus. L'alcool alcoxylé utile pour la présente invention possède une formule générale R20[CH2CH(R3)O]nH o R2 est un radical hydrocar- byle C1 à C20 choisi dans le groupe formé par le radical alkyle, le radical alkylaryle, le radical aryle, le radical cycloalkyle et le radical alcényle; de préférence, R2 est un radical alkyle C6 à C18. Très préférablement R2 est un radical alkyle C1O à C16; R3 est choisi dans le groupe formé par l'hydrogène, les radicaux alkyle Ci à C16 et les radicaux alcényle C2 à C16; et n est un nombre compris entre 1 et environ 20, de préférence entre environ 2 et environ 12, très préférable- ment entre 5 et 10. Généralement R3 peut contenir de 0 à environ 16 atomes de carbone. De préférence, R3 est un hydrogène ou un radical alkyle C1 à C3. Très préférablement R3 est l'hydrogène. Un exemple d'alcool alcoxylé est le TERGITOL 15-S-7 qui est un alcool éthoxylé fa- briqué et commercialisé par Union Carbide Corporation et de formule R20(CH2CH20)7H o R2 est un radical alkyle secondaire ayant de 11 à 15 atomes de carbone et 7 est le nombre moyen des unités d'oxyde d'éthylène. Un autre exemple est un phénol éthoxylé ayant le même nombre d'unités d'oxyde d'éthylène. D'autres alcools alcoxylés appro- priés sont également disponibles auprès de Union Carbide Corporation. Le mercaptan alcoxylé utile avec la présente invention a une for- mule générale R2S[CH2CH(R3)O]nH o R2 et R3 sont les mêmes que ceux décrits plus haut. Un exemple d'un mercaptan alcoxylé est un mercaptan éthoxylé de formule R2S(CH2CH2O)7H o R2 est principa- lement un groupe dodécyle tertiaire et 7 est le nombre moyen des uni- tés d'oxyde d'éthylène. Ce mercaptan éthoxylé est un tensioactif dis- ponible commercialement auprès de Phillips Petroleum Company, Bar- tlesville, Oklahoma sous le nom commercial AQUA-CLEEN II. Un autre exemple est un thiophénol éthoxylé ayant le même nombre d'unités d'oxyde d'éthylène. D'autres mercaptans alcoxylés appropriés sont éga- lement disponibles auprès de Phillips Petroleum Company. Le rapport pondéral d'une base à un alcool alcoxylé, ou un mercap- tan alcoxylé, peut varier largement dès lors que le rapport peut cata- lyser la réaction du mercaptan et du soufre, de préférence d'environ 1:1 à environ 1:100, très préférablement d'environ 1:5 à environ 1:20 pour les meilleurs résultats. Si l'on utilise un mélange de bases, le rapport pondéral peut être un rapport quelconque qui catalyse la réaction du mercaptan et du soufre et qui peut être compris dans la plage allant de 1:1 à 999:1 pour chaque base. Le catalyseur utilisé pour la présente invention, s'il contient une combinaison de bases et/ou de composés alcoxylés, peut être réalisé en mélangeant de façon appropriée les constituants dans le rapport indi- qué ci-dessus en employant tout moyen mélangeur approprié, comme en agitant ou en remuant. La préparation peut également être effec- tuée in situ, c'est-à-dire en mélangeant les constituants du catalyseur dans un milieu contenant un mercaptan et du soufre. La préparation d'un tel catalyseur a été décrite dans le US-A-5 232 623, auquel on se référera pour de plus amples détails. Le polysulfure peut être préparé par la réaction de mercaptans de formule RSH et de soufre élémentaire catalysée par un catalyseur. La réaction est décrite par RSH + RHS + (q-1)S -> RSqR + H2S, o R et q sont tous deux comme décrit plus haut. La réaction peut être conduite dans tout caisson réactionnel approprié. Le choix du caisson de réaction est une question de préférence à la portée de l'homme du métier. Bien que l'on puisse employer n'importe quel mercaptan de formule RSH avec la présente invention, les mercaptans actuellement préférés sont des mercaptans tertiaires. Le mercaptan actuellement préféré en- tre tous est le t-butyl mercaptan. Les conditions de mise en contact des mercaptans avec le soufre élémentaire sont les conditions appropriées qui permettent de conduire à la production d'un composé polysulfuré organique et peuvent com- prendre une température dans la plage allant d'environ 20 C à environ 250 OC, de préférence de 50 OC à 150 C, pendant une durée d'environ minutes à environ 10 heures, de préférence 30 minutes à 5 heures. La pression peut varier largement d'environ 1 atmosphère à environ 30 atmosphères (105 à 30.105 Pa), de préférence d'environ 1 atmosphère à environ 3 atmosphères (105 à 3.105 Pa). Généralement, l'un des réactifs, mercaptan ou bien soufre, est len- tement ajouté à l'autre réactif en présence du catalyseur décrit plus haut. Le soufre se dissout facilement dans la solution au moment de l'ajout. Le mélange de la solution et/ou une mise en oeuvre à une tem- pérature plus élevée que la température ambiante augmentera la vi- tesse de réaction. La quantité de soufre ajoutée dépend de la teneur en soufre souhaitée du produit polysulfuré. Pour une teneur en soufre moyenne de q soufres par molécule de polysulfure, il faut ajouter (q-1) moles de soufre pour 2 moles de mercaptan, et il se dégagera 1 mole de sulfure d'hydrogène pour 2 moles de mercaptan ayant réagi. Il est ce- pendant préférable d'utiliser environ 0,5 à environ 10, plus préférable- ment environ 1,0 à environ 5 et très préférablement 1,0 à 2,0 moles de mercaptan pour 1 mole de soufre élémentaire. Le poids du catalyseur, en pourcentage du poids des mercaptans, est un pourcentage qui peut catalyser la formation d'un polysulfure organique et peut être compris dans la plage allant de 0,001 à 10 %, de préférence environ 0,01 à 3 % et très préférablement 0,05 à 2 %. Dans les conditions appropriées décrites ci-dessus, on forme un milieu réactionnel contenant un polysulfure brut souhaité. Le milieu réactionnel contenant le polysulfure organique brut est alors mis en contact avec une certaine quantité d'un acide, qui est efficace pour pro- duire un polysulfure organique stable qui présente une susceptibilité réduite à la distillation. En général, la quantité peut être dans la plage allant d'environ 0,5 à environ 2,0, de préférence environ 0,75 à environ 1,5 et très préférablement 0,9 à 1,1 équivalents de la base utilisée com- me catalyseur. Très préférablement, la quantité d'acide est une quan- tité neutralisante, c'est-à-dire une quantité égale aux équivalents de la base utilisée comme catalyseur, qui amène le pH du milieu réactionnel à 7 environ, comme si la réaction était celle d'un système aqueux. La mise en contact du milieu réactionnel avec un acide peut être effectuée dans toutes conditions ayant pour effet de produire un poly- sulfure stable ou qui puisse réduire la susceptibilité du polysulfure or- ganique à la décomposition lors du chauffage, lors de la distillation du mercaptan n'ayant pas réagi, ou du barbotage, du milieu réactionnel. De telles conditions peuvent être les mêmes conditions que celles em- ployées pour mettre en contact des mercaptans avec du soufre élémen- taire, comme décrit plus haut. La mise en contact du milieu réactionnel avec un acide est de pré- férence opérée avant l'élimination du sulfure d'hydrogène résiduel, bien qu'elle puisse être opérée immédiatement après l'élimination du sul- fure d'hydrogène résiduel. Cependant, cette mise en contact est opérée avant de chauffer le milieu réactionnel. Par exemple, le milieu réac- tionnel est mis en contact avec un acide avant de le distiller pour élimi- ner le mercaptan n'ayant pas réagi puis ensuite y faire barboter de l'azote. Le sulfure d'hydrogène résiduel formé est généralement éliminé du produit polysulfuré organique brut soit par une purge d'un gaz iner- te soit par extraction sous vide. Lorsque l'on utilise une purge par gaz inerte, les gaz préférés sont l'azote et l'air. Ensuite, si nécessaire, on peut augmenter la stabilisation du produit polysulfuré en utilisant l'un des procédés connus tels que par exemple ceux décrits dans les US-A- 5 206 439 et US-A-5 218 147, auxquels on se référera pour de plus am- pies détails. L'acide utile avec la présente invention peut être un acide quelcon- que dès lors que l'acide peut produire un polysulfure organique stable ou réduire la susceptibilité d'un polysulfure organique à la décomposi- tion lors d'un traitement physique tel que, par exemple, la distillation comme décrit plus haut. En général, l'acide peut être choisi parmi les acides organiques, les acides minéraux ou des combinaisons de deux d'entre eux ou plus. L'acide peut également être une solution acide aqueuse diluée. Des exemples d'acides appropriés comprennent, mais de façon non limitative, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide trifluoroacétique, l'acide citrique, l'acide trichloroacétique, l'acide p-to- luènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, les acides partiellement neutralisés o un ou plusieurs protons ont été remplacés par exemple par un métal, et des combinaisons de deux d'entre eux ou plus. Des exemples d'acides partiellement neutralisés comprennent, mais de fa- çcon non limitative, le bisulfate de sodium, le dihydrogénophosphate de sodium, l'hydrogénotartrate de potassium et leurs combinaisons. Le composé polysulfuré organique traité à l'acide ou stable peut être encore traité comme par purification, séparation, récupération ou combinaisons de deux d'entre eux ou plus, par des procédés quelcon- ques connus de l'homme du métier tels que, par exemple, la distillation. Ensuite on peut augmenter si nécessaire la stabilité du produit poly- sulfuré organique en utilisant un quelconque procédé connu, tels que par exemple ceux décrits dans les US-A-5 206 439 et US-A-5 218 147, auxquels on se référera pour de plus amples détails. Le processus de l'invention peut être également mis en oeuvre de façon continue. Par exemple, on peut opérer la mise en contact des mercaptans avec le soufre élémentaire dans le processus de l'invention en employant des réacteurs à caisson à agitation continue montés en série, des tours ou des colonnes à garnissage dans lesquelles le cataly- seur de l'invention est porté sur un support solide et d'autres flux con- tinus qui sont à la portée immédiate de l'homme du métier. Les composés polysulfurés organiques peuvent être purifiés et/ou récupérés par des procédés quelconques connus de l'homme du métier, tels que la distillation. Les exemples ci-après sont donnés pour illustrer plus avant la mise en oeuvre de l'invention et ne sauraient en aucun cas en limiter la por- tée. Exemple I Cet exemple illustre la préparation du trisulfure de di-t-butyle. On a ajouté 0,15 g de NaOH aqueuse à 50 %, 1,06 g d'alcool éth- oxylé Tergitol 15-S-7 (disponible commercialement auprès d'Union Car- bide Corporation) et 30,0 g de soufre élémentaire (fleur de soufre) à un ballon à trois cols de 500 ml équipé d'un puits thermométrique, d'une barre d'agitation magnétique, d'une cheminée d'ajout à égalisation de pression et d'un condenseur avec un tube de sortie au sommet relié à un tube évasé. On a ajouté 135,3 g de t-butyl mercaptan par la chemi- née d'addition. Le mercaptan a été ajouté par fractions au ballon de réaction et, lorsqu'il y avait suffisamment de liquide dans le ballon, on a agité et chauffé à 50 C. Du sulfure d'hydrogène s'est dégagé. Après addition de la totalité du mercaptan, le mélange réactionnel a été chauffé à 60 C et y a été maintenu pendant 45 minutes. Une analyse en chromatographie gazeuse (colonne OV-101 20 pouces x 1/8 à 2 %, initialement 50 C puis 15 C/minute, température de l'orifice d'injec- tion 150 C, détecteur à ionisation de flamme) à ce stade a montré que le mélange réactionnel était formé de 69,3 de trisulfure de di-t-butyle, 1,6 % de disulfure, 3,8 % de tétrasulfure, 0,1 % de pentasulfure et 24,7 % de t-butyl mercaptan. Pour le produire polysulfuré seul sans mercaptan, ceci correspond à 92,0 % de trisulfure, 2,1 % de disulfure, , 1 % de tétrasulfure et 0,1 % de pentasulfure. Après refroidissement à une température proche de l'ambiance, on a ajouté 0,27 g de solution d'acide sulfurique (préparée à partir d'une part en poids de H2SO4 concentré et de deux parts d'eau) et l'on a agité le mélange réactionnel. Cette quantité de H2SO4 a été juste suffisante pour neutraliser NaOH utilisée dans la procédure. On a retiré la che- minée d'ajout et le condenseur. Le ballon de réaction a été relié à une pompe à vide pour la distillation sous vide et la pression a été réduite à 400 torrs (53 000 Pa). Le mélange réactionnel a été chauffé à 140 C et maintenu à 140 C pendant 2 heures à 400 torrs (53 000 Pa). Le t- butyl mercaptan n'ayant pas réagi a été recueilli dans un piège pour recy- clage. Ensuite, la pression a été ramenée à la pression atmosphérique et l'on a fait barboter le mélange réactionnel avec de l'azote pour retirer la faible quantité de t-butyl mercaptan qui n'avait pas été éliminée à la distillation sous vide. La température pendant le barbotage de l'azote était initialement 120 à 130 C (1 heure) et ensuite 100 C (1,5 heure). Après refroidissement, le mélange réactionnel a été filtré pour donner 89,5 g d'un liquide clair jaune. Une analyse en chromatographie gazeu- se, de la manière décrite plus haut, a montré que le liquide était formé de 92,1 % de trisulfure de di-t-butyle, 2,1 % de disulfure, 5,4 % de tét- rasulfure, 0,1 % de pentasulfure et seulement des traces de t-butyl mercaptan (0,017 %). La comparaison de ces résultats de chromatographie avec ceux donnés au-dessus montre que, apres addition de H2S04 et distillation sous vide et barbotage, il n'y avait pas de modification du produit mise à part la perte en t-butyl mercaptan. Un essai de corrosion du cuivre utilisant une solution à 5 % du produit dans de l'huile minérale à C pendant 3 heures a donné un classement lb qui montrait que le produit n'était pas corrosif (procédé d'essai ASTM D130). Exemple IH Cet exemple illustre le processus de l'invention avec utilisation de quantités différentes du constituant catalyseur et de soufre. L'essai a été mené de la même manière que décrit à l'exemple I, sauf que la quantité de Tergitol 15-S-7 a été réduite de 1,06 g à 0,80 g et le soufre a été réduit de 30,0 g à 27,0 g. Le produit final était formé de 84,2 g d'un liquide clair jaune. L'analyse en chromatographie gazeu- se a montré que le produit final était formé de 91,0 % de trisulfure de di-t-butyle, 2,6 % de disulfure de di-t-butyle, 5,7 % de tétrasulfure de di-t-butyle et 0,1 % de pentasulfure. Les résultats étaient en substance semblables à ceux de l'exemple I. Cependant, l'exemple II laisse penser que l'utilisation d'une plus grande quantité de Tergitol 15-S-7 que dans l'exemple I donne des résultats légèrement meilleurs. 1l Exemple mI Cet exemple est un exemple comparatif illustrant la production d'un polysulfure organique sans utilisation d'un acide. L'essai a été mené de la même manière que décrit à l'exemple I, sauf que l'on a utilisé 33,0 g de soufre et, après chauffage à 60 C pen- dant 0,5 heure, la solution de H2SO4 n'a pas été ajoutée avant distilla- tion sous vide. La distillation sous vide a été menée à 60 C et 25 torrs (3300 Pa). Une analyse en chromatographie gazeuse a été effectuée chaque heure. Les analyses de chromatographie gazeuse sont illustrées dans le Tableau I qui suit. Tableau I Heures de % en poids par chromatographie en phase gazeuse distillation sous vide disulfure trisulfure tétrasulf. pentasulf. mercaptan 0 1,6 61,0 6,1 0,1 30,8 1 6,7 85,1 5,3 0,2 2,4 2 8,5 82,9 6,3 0,3 1,6 3 8,7 82,3 6,5 0,3 0,6 Les résultats du Tableau I montrent que le mélange obtenu se mo- difie avec le temps, et que le mélange final contenait, par rapport aux résultats donnés à l'exemple I, moins de trisulfure et plus de disulfure lorsque l'on n'utilisait pas H2SO4 pour neutraliser NaOH. Ces résul- tats montrent également que le trisulfure de t-butyle obtenu sans trai- tement par H2SO4 était susceptible de décomposition pendant la distil- lation même à des températures inférieures (60 C à l'exemple II et C à l'exemple I). Exemple IV Il s'agit d'un exemple comparatif. L'essai a été mené de la même manière que décrit à l'exemple I, sauf que l'on a utilisé 33,0 g de soufre et que l'on n'a pas ajouté H2SO4 après chauffage à 70 C pendant 1 heure, avant distillation sous vide. La distillation sous vide a été menée à 70 C et 100 torrs (13300 Pa) et des analyses par chromatographie en phase gazeuse ont été effectuées à chaque heure. Les résultats sont donnés dans le Tableau II. Tableau II Heures de % en poids par chromatographie en phase gazeuse distillation sous vide disulfure trisulfure tétrasulf. pentasulf. mercaptan 0 1,4 66,1 5,9 0,1 26,0 1 5,0 84,0 5,7 0,1 4,6 2 7,3 82,6 6,7 0,1 2,9 3 9,5 78,7 8,9 0,2 1,5 Comme pour les résultats donnés dans le Tableau I, lorsque H2SO4 n'était pas utilisé pour neutraliser NaOH le pourcentage pondéral de trisulfure diminuait avec le temps et était bien moindre que celui obte- nu à partir des essais selon l'invention des exemples I et II. Les résultats donnés dans les exemples ci-dessus montrent claire- ment que la présente invention convient bien pour atteindre les buts et obtenir les avantages mentionnés, qui lui sont inhérents. L'invention couvre également les diverses modifications qui pour- raient y être apportées par l'homme du métier. REVENDICATIONS 1. Un processus comprenant la mise en contact, en présence d'un catalyseur, d'un mercaptan avec du soufre élémentaire dans des condi- tions suffisantes pour produire un milieu réactionnel contenant un polysulfure organique brut et, ensuite, la mise en contact de ce milieu réactionnel avec un acide, caractérisé en ce que le catalyseur est une base et en ce que le mercaptan, le soufre et le catalyseur sont présents chacun en une quantité efficace permettant d'obtenir un polysulfure organique brut. 2. Un processus selon la revendication 1, dans lequel le polysulfure est de formule R-Sq-R o les R sont chacun un radical hydrocarbyle ayant de 1 à environ 30 atomes de carbone par molécule du polysulfure et q est un nombre compris entre 2 et environ 10. 3. Un processus selon la revendication 2, dans lequel le radical hy- drocarbyle possède de 2 à 15 atomes de carbone par molécule de poly- sulfure et q est un nombre compris entre 3 et 5. 4. Un processus selon la revendication 1, dans lequel le polysulfure organique est un polysulfure tertiaire. 5. Un processus selon la revendication 1, dans lequel le polysulfure organique est le trisulfure de t-butyle. 6. Un processus selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur est choisi dans le groupe formé des bases minérales, des bases organi- ques et des combinaisons de deux d'entre elles ou plus. 7. Un processus selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur est choisi dans le groupe formé par l'hydroxyde de têtraméthylammo- nium, l'hydroxyde de tétraéthylammonium, l'hydroxyde de tétrapropyl- ammonium, le bisulfure de tétraméthylammonium, le bisulfure de tétraéthylammonium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de sodium, le bisulfure de sodium, l'hydroxyde de potassium, le bisulfure de potas- sium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium, le bicarbo- nate de sodium, le carbonate de sodium, le sulfure de sodium, l'oxyde de sodium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, le carbonate de calcium, le phénoxyde de sodium, le phénoxyde de baryum, le phén- oxyde de calcium, R1ONa, R1SNa et des combinaisons de deux d'entre eux ou plus; R1 étant un radical alkyle Ci-Ci8, ou des combinaisons de deux d'entre eux ou plus. 8. Un processus selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur est l'hydroxyde de sodium. 9. Un processus selon la revendication 6, dans lequel le catalyseur comprend un composé alcoxylé choisi parmi les mercaptans alcoxylés, les alcools alcoxylés et les combinaisons de deux ou plus d'entre eux. 10. Un processus selon la revendication 9, dans lequel le composé alcoxylé est de formule R20(CH2 CH20)7H o R2 est un radical alkyle secondaire ayant de 11 à 15 atomes de carbone et 7 est le nombre moyen des unités d'oxyde d'éthylène. 11. Un processus selon la revendication 1, dans lequel l'acide est choisi dans le groupe formé par l'acide sulfurique, l'acide chlorhydri- que, l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acé- tique, l'acide trifluoroacétique, l'acide citrique, l'acide trichloroacétique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, les acides par- tiellement neutralisés et les combinaisons de deux d'entre eux ou plus. 12. Un processus selon la revendication 1, dans lequel l'acide est l'acide sulfurique. 13. Un processus selon la revendication 1, dans lequel la quantité d'acide est d'environ 0,5 à environ 2 équivalents du catalyseur. 14. Un processus selon la revendication 1, dans lequel la quantité d'acide est d'environ 0,9 à environ 1,1 équivalent du catalyseur. 15. Un processus selon la revendication 1, dans lequel la quantité d'acide est égale à un équivalent du catalyseur. 16. Un processus pour produire un polysulfure organique compre- nant la mise en contact, en présence d'un catalyseur, d'un mercaptan avec du soufre élémentaire pour produire un milieu réactionnel qui comprend le polysulfure organique et ensuite la mise en contact de ce milieu réactionnel contenant le polysulfure organique avec un acide pour produire un polysulfure organique traité à l'acide, caractérisé en ce que: - le polysulfure organique est de formule R-Sq-R; - le catalyseur n'est pas une alkylamine et il est choisi dans le groupe formé par les bases minérales et les bases organiques et les combi- naisons de deux d'entre elles ou plus; le mercaptan est de formule RSH; et - l'acide est choisi dans le groupe formé par l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide formi- que, l'acide acétique, l'acide trifluoroacétique, l'acide citrique, l'acide trichloroacétique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide méthanesulfo- nique, les acides partiellement neutralisés et les combinaisons de deux d'entre eux ou plus; - chaque R est un radical hydrocarbyle ayant de 1 à environ 30 atomes de carbone; et - q est un nombre compris entre 2 et environ 10. 17. Un processus selon la revendication 16, dans lequel: - le catalyseur est choisi dans le groupe formé par l'hydroxyde de té- traméthylammonium, l'hydroxyde de tétraéthylammonium, l'hydr- oxyde de tétrapropylammonium, le bisulfure de tétraméthylammo- nium, le bisulfure de tétraéthylammonium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de cal- cium, l'hydroxyde de magnésium, le bicarbonate de sodium, le carbo- nate de sodium, l'oxyde de sodium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, le carbonate de calcium, le phénoxyde de sodium, le phén- oxyde de baryum, le phénoxyde de calcium, R1ONa, R1SNa et des combinaisons de deux d'entre eux ou plus; R1 étant un radical al- kyle C1-Cl8, ou des combinaisons de deux d'entre eux ou plus; - le mercaptan est un mercaptan tertiaire; - l'acide est l'acide sulfurique; chaque R est un radical hydrocarbyle ayant de 1 à environ 20 atomes de carbone; et - q est un nombre compris entre 2 et 8. 18. Le processus de la revendication 1, dans lequel le catalyseur comprend en outre un alcool alcoxylé. 19. Un processus selon la revendication 17, dans lequel le cataly- seur est un mélange d'hydroxyde de sodium et d'un alcool éthoxylé de formule R20(CH2CH2O)7H o R2 est un radical alkyle secondaire ayant de 11 à 15 atomes de carbone et 7 est le nombre moyen des uni- tés d'oxyde d'éthylène; chaque R est un radical hydrocarbyle ayant de 2 à 15 atomes de carbone; et q est un nombre compris entre 3 et 5. 20. Un processus selon la revendication 19, dans lequel le polysul- fure organique est le trisulfure de t-butyle. 21. Un processus pour produire du trisulfure de t-butyle, compre- nant la mise en contact, en présence d'un mélange d'hydroxyde de so- dium et d'un alcool éthoxylé de formule R20(CH2CH2O)7H o R2 est un radical alkyle secondaire ayant de 11 à 15 atomes de carbone et 7 est le nombre moyen des unités d'oxyde d'éthylène, du t-butyl mercap- tan avec du soufre élémentaire pour produire un milieu réactionnel contenant le trisulfure de t-butyle, et la mise en contact de ce milieu réactionnel avec de l'acide sulfurique pour produire un trisulfure de t- butyle traité à l'acide. 22. Un processus selon la revendication 1, comprenant en outre la récupération du trisulfure de butyle traité à l'acide.