FR 2733908 A1 19961115 FR 9505815 A 19950512 - 1- DESCRIPTION La présente invention a notamment pour objet l'utilisation d'extraits de graines de Cassia et/ou de Trigonelle enrichis en galactomannanes ou dérivés, dans des applications cosmétiques et/ou pharmaceutiques, notamment dermatologiques. Cassia angustifolia Vahl est une légumineuse (Cesalpiniées) originaire d'Inde dont les noms communs sont senné indien, senne Tinnevally, Meca senne. C'est un sous-arbrisseau herbacé annuel d'environ 0,75m, dont les fruits sont des gousses de 4 à 7 cm de long et de 2 cm de large, fines et plates et qui contiennent 5-7 graines, de couleur brun foncé. Le Fenugrec (Trigonella foenum graecum - Fabacées) quant à lui est une herbacée annuelle de 15 à 50 cm cultivée dans les régions méditerranéennes. Les graines des plantes du genre Cassia et Trigonelle sont riches en polysaccharides et ceux de nombreuses espèces de Cassia ont été isolés et leur structure déterminée. Les polysaccharides extraits des graines de Cassia et de Trigonelle sont des galactomannanes. Ces derniers sont déjà extraits industriellement des graines de Cyamopsis tetragonoloba (Gomme Guar) et de Ceratonia siliqua (Caroube), de Cesalpinia spinosa (Gomme Tara) et de Cassia tora/obtusifolia, et sont constitués par une chaîne principale de mannoses liés en 5(1-4) sur lesquels sont substitués des molécules de galactoses ou des galactanes liés en c(1-6). Les galactomannanes de ces différentes sources se distinguent par la fréquence de substitution des mannoses de la chaîne principale par les galactanes: de ces différences structurales peuvent découler des propriétés particulières notamment de solubilité. I1 est déjà connu d'utiliser ces galactomannanes de Cassia et/ou de Trigonelle et leurs dérivés dans les industries alimentaire, textile, du papier, de l'imprimerie et cosmétique comme agent épaississant ou comme apprêt. Dans l'industrie cosmétique, il est également connu d'utiliser des galactomannanes extraits de caroube et de gomme guar. On connaît également l'utilisation des mucilages de graines de Cassia absus (galactomannanes et acides polyuroniques) comme pansement gastrique. -2- La composition en termes d'oses constitutifs des galactomannanes extraits de Cassia et de Trigonelle est la suivante: Composition Galactomanna Hydrolysat de Galactomanna- Hydrolysat de en % des oses -nes de Cassia galactomanna- nes de galctomannanes totaux nes de Cassia Trigonelle de Trigonelle Oses acides 3 2 5,4 4,5 Arabinose 1 traces 0,8 traces Xylose 3 1 traces traces Mannose 64 66 49,8 50,7 Galactose 27 30 43,2 44,0 Glucose 2 traces 0,8 traces Les inventeurs de la présente invention ont constaté de manière inattendue et surprenante que les galactomannanes extraits de graines de Cassia et/ou de Trigonelle présentaient des propriétés et des effets particuliers les rendant utilisables comme principes actifs en cosmétique. Ainsi le principal objet de cette invention concerne l'utilisation ou l'application d'extraits de graines de cassia/trigonelle enrichis en galactomannanes en tant qu'agent actif dans un produit ou une préparation cosmétique et/ou pharmaceutique à usage topique pour la peau et/ou les phanères. Ces extraits de graines de Cassia/Trigonelle pourront être obtenus par les techniques classiques d'extraction et d'isolement des polysaccharides, telle que l'extraction à chaud ou à froid par des solutions aqueuses, hydroalcooliques ou alcooliques, en milieu acide (ou basique), suivie d'une précipitation par un solvant organique. Une étape de réduction des protéines contaminantes par protéolyse enzymatique sera avantageusement incluse dans le cas des graines de cassia. La matière première sera constituée préférentiellement par les graines de Cassia notamment angustifolia (mais également éventuellement obovata, acutifolia, occidentalis, fistula ou absus) et/ou de Trigonelle réduites en poudre par broyage. La farine de Cassia et/ou de Trigonelle ainsi obtenue, est de couleur jaune et contient entre 15 et 30 % de protéines et entre 2 et 10 %de lipides. -3- La farine peut être initialement lavée à froid ou à chaud dans un solvant organique (éthanol, méthanol, etc.) ou un mélange hydroalcoolique pour en extraire au maximum les composants colorés ou indésirables (colorant, lipides). Selon une variante du procédé d'obtention, cette étape de lavage/décoloration peut être réalisée directement en fin de procédé sur la fraction polysaccharidique enrichie en galactomannanes. Les galactomannanes sont ensuite extraits de ces farines (traitées ou non) par un solvant adapté tel que, par exemple, de l'eau chaude. L'extraction est réalisée en dispersant la poudre de graines dans une quantité de solvant extractif 20 à 40 fois supérieur en poids à ladite poudre et la température de la solution au cours de l'extraction est maintenue à une valeur comprise entre 20 C et 140 C de préférence entre 80 C et 95 C. La durée d'extraction des galactomannanes est, dans les conditions de température et d'agitation mentionnées ci-dessus, variable entre 30 minutes et plusieurs heures. L'essentiel de l'extraction est cependant généralement achevé au bout de deux heures. Après extraction, la fraction de la farine non solubilisée est séparée de l'extrait liquide contenant les galactomannanes par centrifugation. L'extrait aqueux de Cassia, bien que constituant une fraction enrichie en galactomannanes, présente encore une coloration jaune et sera donc avantageusement traité en vue de sa décoloration. Les polysaccharides peuvent être précipités à partir du surnageant en versant ce dernier, sous agitation, dans un solvant organique. Le pH de la solution pourra être ajusté avant précipitation à une valeur adaptée à l'utilisation ultérieure des extraits. Les solvants utilisables sont connus de l'homme de l'art et peuvent être choisis par exemple dans le groupe formé par l'alcool éthylique, le méthanol et l'acétone, le rapport utilisé étant préférentiellement de 0, 5 à 1 volume de solvant pour 1 volume de solution à précipiter. Le précipité fibreux obtenu est ensuite récupéré par filtration, décantation, centrifugation, tamisage ou pressage, et éventuellement décoloré par lavages successifs. Dans ces conditions, il est possible d'obtenir après séchage et broyage des galactomannanes décolorés. La mise en oeuvre du procédé d'extraction de Cassia ou de Trigonelle décrit ci-dessus aboutit à un rendement en polysaccharides bruts de Cassia ou de Trigonelle de 10 à 40 % par rapport à la farine de graines de départ, -4- cette fraction contenant encore une certaine proportion de protéines contaminantes. Selon une variante de réalisation préférentielle du procédé d'extraction, visant à augmenter la teneur en galactomannanes de Cassia de la fraction extraite, la teneur en protéines résiduelles du précipité polysaccharidique est avantageusement fortement diminuée par la mise en oeuvre des méthodes classiques connues d'hydrolyse des protéines. La solution ainsi traitée est centrifugée et le polysaccharide obtenu par précipitation, comme décrit précédemment. Le rendement en polysaccharides de cette variante du procédé d'extraction est d'environ 10 à 30 % par rapport à la farine de graines de départ. L'incorporation des extraits de graines de Cassia/Trigonelle enrichis en galactomannanes dans des produits ou des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques à usage topique, notamment dermatologique, peut être réalisé sous forme de solution ou de suspension aqueuse, de suspension hydropolyolique ou encore à l'état déshydraté, après remise en solution effectuée de manière extemporanée, l'incorporation s'effectuant préférentiellement après redissolution ou dispersion dans un solvant adéquat ou intégration dans une formulation autorisant l'expression des propriétés spécifiques de ces polymères. Toutefois, en plus des traitements complémentaires prévus ci-dessus ou en variante par rapport à ces derniers, il peut également être prévu d'autres traitements de la solution riche en galactomannanes ou des extraits enrichis en galactomannanes sous forme solide, comprenant des opérations de modification de la forme et/ou de la constitution des galactomannanes extraits telles que par exemple l'hydrolyse et/ou la dépolymérisation chimique ou enzymatique, partielle ou totale, la polymérisation, la réticulation, la condensation et le greffage, la méthylation ou encore la vectorisation, par exemple du type liposomes, nanosphères, nanocapsules, microsphères, microéponges, clathrates, microcapsules ou analogues. Les dérivés de galactomannanes précedemment décrits peuvent être utilisés soitsous forme liquide, soit sous forme atomisée ou lyophilisée. Conformément à l'invention, les galactomannanes extraits des graines de cassia et/ou de trigonelle sont utilisés sous forme non modifiée ou modifiée, en particulier sous forme d'hydrolysats obtenus par voie enzymatique ou chimique. Selon une caractéristique de l'invention, lesdits extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes sont utilisés sous forme -5- d'une composition intégrée dans le produit ou la préparation cosmétique et/ou pharmaceutique à usage topique selon une fraction comprise entre 0,01 % et %, préférentiellement selon une fraction comprise entre 1 % et 25 %. L'invention a également pour objet une préparation ou un produit cosmétique et/ou pharmaceutique pour la peau et/ou les phanères, comportant entre 0,01 % et 100 % en poids, préférentiellement entre 1 % et 25 % en poids (composition traitante), d'extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes ou en leurs dérivés hydrolysés, dépolymérisés, réticulés, condensés, greffés, méthylés ou vectorisés, ces derniers présentant une composition fractionnaire en oses constitutifs identique à celle existant dans les graines à l'état naturel. Lors de la mise en oeuvre d'un produit cosmétique et/ou pharmaceutique à usage topique conforme à l'invention et destiné à une application cutanée il a été constaté une sensation d'hydratation et de douceur, un confort cutané amélioré, notamment lors de l'application sur une peau sensible ou sèche. Ces effets résultent directement des propriétés filmogènes et réparatrices des galactomannanes extraits des graines de Cassia/Trigonelle. Une amélioration immédiate des qualités tactiles de la peau est obtenue grace à la formation en surface d'un réseau macromoléculaire fortement hydraté, à caractère hydratant, élastifiant. Par ailleurs ces extraits semblent également présenter à long terme des activités immunomodulatrices et immunostimulantes. Ainsi, ils trouveront des applications supplémentaires dans le cadre des produits antivieillissement, après- rasages et après-solaires, ainsi que dans le cadre des produits de maquillage traitants et des produits capillaires (shampooings, baumes, lotions). A titre d'exemples non limitatifs de réalisations pratiques de l'invention, on décrira ci-après différent(e)s produits ou préparations cosmétiques ou pharmaceutiques à usage topique pour la peau ou les phanères, comprenant des extraits de graines de Cassia et/ou de Trigonelle, enrichis en galactomannanes. Exemple 1 Un produit cosmétique sous forme de crème pour le visage conforme à l'invention pourra, par exemple, présenter une composition pondérale, constituée à partir des fractions A, B et C suivantes, telle qu'indiquée ci-après. Fraction A: - Alcool cétostéarylique (et) ceteareth-20 5,00 % - Stéarate de glycérol (et) stéarate de PEG-100 3,50 % -6- - Stéarate de glycérol 2,50 % - Alcool cétostéarylique 2,00 % - Huile de paraffine 3,00 % Octyldodécanol 5,00 % Fraction B: - Eau qsp 100,00 % - Conservateurs qs Fraction C: - Galactomannanes de Cassia et/ou de Trigonelle 5,00 % Le procédé de préparation et de fabrication de la crème pour le visage ci-dessus consiste essentiellement à chauffer la fraction A et la fraction B à 80 C, à introduire la fraction A dans la fraction B sous agitation (au moyen d'une turbine) en maintenant la température précitée, à refroidir le mélange à 45 C en maintenant l'agitation, à y ajouter la fraction C et enfin à ramener la préparation finale obtenue à température ambiante, sous agitation planétaire. Exemple 2: Un produit cosmétique sous forme de gel pour le visage conforme à l'invention pourra, par exemple, présenter une composition pondérale, constituée par les fractions A, B, C, D et E, telle qu'indiquée ci-après. Fraction A: -Eau qsp 100,00 % - Conservateurs qs - Glycérine 3,00 % Copolyol de Dimethicone 2,00 % Fraction B: - Gomme xanthane 0,40 % Fraction C: - Galactomannanes de Cassia et/ou de Trigonelle 10,00 % Fraction D: Polyacrylamide (et) C13-14 isoparaffine (et) laureth-7 4,00 % Fraction E: Parfum 0,40 % Le procédé de préparation et de fabrication du gel pour le visage susvisé consiste essentiellement à préparer la fraction A à 50 C, à disperser la fraction B dans la fraction A sous agitation (au moyen d'une turbine), à laisser refroidir le mélange A + B à température ambiante, à y ajouter successivement la fraction C et la fraction D en réalisant simultanément une homogénéisation jusqu'à obtention d'un -7- gel homogène, à ajouter la fraction E et enfin à homogénéiser et à désaérer la préparation finale obtenue. Exemple 3: Un produit cosmétique sous forme de lait pour le corps conforme à l'invention pourra, par exemple, présenter une composition pondérale, constituée à partir des fractions A, B, C, D, E et F suivantes, telle qu'indiquée ci-après. Fraction A: - Alcool cétostéarylique (et) ceteareth-20 1,500 % - Stéarate de glycérol (et) stéarate de PEG-100 1,000 % - Stéarate de propylène glycol autoémulsionnable 2,000 % - Huile de paraffine 4,000 % - Myristate d'isopropyle 2,000 % - Triglycéride caprylique/caprique 6,000 % Fraction B: - Eau qsp 100,000 % - Propylène glycol 2,000 % - Conservateurs qs % Fraction C: - Galactomannanes de Cassia et/ou de Trigonelle 5, 000 % Fraction D: - Gomme xanthane 0,400 % - Conservateurs 0, 060 % - Eau 19,540 % Fraction E: - Silicate de magnésium et d'aluminium 0,900 % Conservateurs 0,054 % - Eau 17,049 % Fraction F: - Parfum 0, 400 % Le procédé de préparation et de fabrication du lait pour le corps mentionné ci- dessus consiste essentiellement à préparer séparément les fractions D et E, à préparer la fraction B à 80 C, à y ajouter les fractions D et E refroidies à température ambiante et à maintenir le mélange B + D + E à 80 C. Ensuite, il y a lieu de préparer la fraction A à 80 C, d'ajouter sous agitation (au moyen d'une turbine) ladite fraction A dans le mélange B + D + E à 80 C, d'opérer un refroidissement dudit mélange A + B + D + E, d'ajouter la fraction C à ce dernier lorsqu'il est refroidi à environ 45 C à 50 C, ce sous agitation (au moyen d'une -8- turbine). Enfin, il y a lieu d'ajouter la fraction F lorsque le mélange A + B+ C + D + E précité atteint 40 C, puis de refroidir la préparation finale ainsi obtenue jusqu'à température ambiante, ce sous agitation planétaire. Exemple 4 Un produit cosmétique sous forme de shampooing traitant conforme à l'invention pourra, par exemple, présenter une composition pondérale, constituée à partir des fractions A, B, C, D et E suivantes, telle qu'indiquée ci-après. Fraction A: - Eau qsp 100,00 % - Conservateurs qs - Chlorure d'hydroxypropyltrimonium / hydroxypropyle guar gomme 0,40 % Fraction B: Sulfate laureth de sodium (et) lauryl polyglucose 25,00 % Fraction C: Cocamidopropyle bétaine 8,00 % - Cocoate de glyceryl PEG 7 0,50 % Diméthicone copolyol 1,00 % - Parfum 0,30 % Fraction D: - Solution aqueuse de citrate de sodium qsp pH = 6 Fraction E: - Galactomannanes de Cassia et/ou de Trigonelle 5,00 % Le procédé de préparation et de fabrication du shampooing traitant dont la composition est indiquée ci-dessus consiste essentiellement à préparer la fraction A à 80 C sous agitation (au moyen d'une turbine), à refroidir ladite fraction A à température ambiante, à y ajouter successivement les fractions B, C, D et E, à température ambiante et enfin à filtrer le mélange final obtenu avec un filtre de 80 prnm. Exemple 5 Un produit cosmétique sous forme d'émulsion capillaire conforme à l'invention pourra, par exemple, présenter une composition pondérale, constituée à partir des fractions A, B, C et D suivantes, telle qu'indiquée ci-dessous. Fraction A: - Stéarate de glycérol (et) stéarate de PEG-100 2,50 % Alcool oléylique 2,00 % - Diméthicone 1,00 % -9- - Cyclométhicone 2,00 % Fraction B: - Eau qsp 100,00 % - Conservateurs qs - Chlorure d'hydroxypropyltrimonium guar gomme 1,00 % - Gomme guar 1,00 % Fraction C: Galactomannanes de Cassia et/ou de Trigonelle 5,00 % Fraction D: Solution acide citrique / citrate de sodium qs pH = 6 Le procédé de préparation et de fabrication de l'émulsion capillaire décrite ci- dessus consiste essentiellement à préparer la fraction A à 75 C, à préparer séparément la fraction B sous agitation (au moyen d'une turbine) à 75 C, jusqu'à obtention d'une constitution homogène et d'une dispersion parfaite des gommes, à ajouter la fraction A dans la fraction B, en maintenant l'agitation et à refroidir le mélange A + B jusqu'à 50 C, en conservant toujours l'agitation. Ensuite, il y a lieu d'ajouter la fraction C au mélange A + B précité à 50 C, d'homogénéiser le mélange A + B + C résultant, de refroidir ce dernier à température ambiante sous agitation planétaire et enfin d'ajuster le pH du mélange précité avec la fraction D. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au mode de réalisation décrit. Des modifications restent possibles, notamment du point de vue de la constitution des divers éléments ou par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour autant du domaine de protection de l'invention. - 10- REVENDICATIONS 1. Utilisation d'extraits de graines de cassia, préférentiellement angustifolia, et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes en tant qu'agents actifs dans un produit cosmétique et/ou pharmaceutique à usage topique pour la peau et/ou les phanères. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les galactomannanes extraits des graines de cassia et/ou de trigonelle sont utilisés sous forme non modifiée. 3. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les galactomannanes extraits des graines de cassia et/ou de trigonelle sont utilisés sous forme modifiée, en particulier sous forme d'hydrolysats obtenus par voie enzymatique ou chimique. 4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que lesdits extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes sont utilisés sous la forme d'une composition intégrée dans le produit cosmétique et/ou pharmaceutique à usage topique selon une fraction comprise entre 0,01 % et %. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que lesdits extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes sont présents dans le produit cosmétique et/ou pharmaceutique à usage topique selon une fraction comprise entre 1 % et 25 %. 6. Produit cosmétique pour la peau et/ou les phanères, caractérisé en ce qu'il comporte entre 0,01 % et 100 % en poids d'extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes, ces derniers présentant une composition fractionnaire en oses constitutifs identique à celle existant dans les graines à l'état naturel. 7. Produit cosmétique selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il consiste en une composition traitante comportant entre 1 % et 25 % en poids d'extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes. 8. Produit pharmaceutique pour la peau et/ou les phanères, caractérisé en ce qu'il comporte entre 0,01 % et 100 % en poids d'extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes, ces derniers présentant une composition fractionnaire en oses constitutifs identique à celle existant dans les graines à l'état naturel. - il - 9. Produit pharmaceutique selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il consiste en une composition traitante comportant entre 1 % et 25 % en poids d'extraits de graines de cassia et/ou de trigonelle enrichis en galactomannanes.