FR 2725131 A1 19960405 FR 9411665 A 19940929 La présente invention concerne l'utilisation d'un N- (hydroxyalkyl)carbamate d'al- kyle dans une composition cosmétique ou pharmaceutique. On connaît les N-(hydroxyalkyl)carbamates d'alkyle de formule Il R-CH-CH-O0-C-N-A (I) R2 R3 dans laquelle: - R1 représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 6 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant 2 à 4 atomes de carbone, - R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, et - A représente un groupement hydrophile non ionique. Il est connu que ces composés présentent d'excellentes propriétés cosmétiques. En particulier, utilisés dans des compositions capillaires, ils confèrent aux cheveux des effets coiffant, lissant et gainant et facilitent leur démêlage. De plus, il est connu que certains des composés de formule (I) permettent de di- minuer la perte en eau et/ou d'augmenter la fixation d'eau dans le stratum cor- neum, et trouvent donc une application dans le domaine des compositions hydra- tantes. La demanderesse a constaté que, de manière surprenante, les composés selon la formule (I) présentaient également des propriétés tensioactives intéressantes, susceptibles d'être utilisées dans le domaine cosmétique Il a plus particulièrement été constaté que les composés de formule (I) présen- taient des propriétés tensioactives " douces ", c'est-à-dire nettement moins irri- tantes pour la peau ou le cuir chevelu que les tensioactifs habituellement em- ployés. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un composé de formule (I) en tant que tensioactif dans une composition cosmétique ou pharmaceutique. Par composition cosmétique, on entend dans la présente description, toute com- position susceptible d'être appliquée entre autre sur la peau ou les cheveux, et comprenant habituellement un tensioactif, les compositions bucco-dentaires étant également comprises dans cette définition. L'invention présente également comme avantage d'utiliser des composés présen- tant un pouvoir tensioactif important, supérieur à celui de composés de structure proche connus pour être de bons tensioactifs. Il en résulte la possibilité d'obtenir des effets similaires tout en employant moins de composé tensioactif. Parmi les composés de formule (I) tel que définis ci-dessus, on préfère ceux pour lesquels A représente un radical: - (CH2)n (CHOH)m Z dans lequel n est un nombre entier égal à 0 ou 1, m est un nombre entier compris entre 0 et 4, et Z est un radical alkyle hydroxylé ayant de 1 à 4 atomes de car- bone. Par radical alkyle hydroxylé, on entend un radical alkyle, sature ou insaturé, rami- fié ou linéaire, contenant 1 à 3 groupements hydroxyles. En particulier, Z peut être choisi dans le groupe comprenant: -CH2OH et -C(CH2OH)3 Parmi les composés de formule 1, on peut citer tout particulièrement - la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D- glucamine, la N-2-butyloctyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine, - la N-2éthylhexyloxycarbonyl-D-glucamine, - la N-2-butyloctyloxycarbonyl-Dglucamine, - le 2-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino-2-hydroxyméthyl-1,3propanediol, - le 2-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-2-hydroxyméthyl-1, 3-propanediol, - le 2-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino-1 -éthanol, - le 2-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-1 -éthanol, - le 3-N-(2éthylhexyloxycarbonyl)-amino-1,2-propanediol, et - le 3-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-1,2-propanediol. Les composés de formule (I) peuvent être obtenus par réaction, dans un solvant, d'un aminoalcool de formule R3-NH-A avec un composé de formule (Il): o il R-CH-CH-O-C-X (II) R2 R1, R2, R3, A ayant les même significations que celles données ci-dessus et X représentant un atome d'halogène, notamment un atome de chlore. ou un radical dérivé d'un azole, notamment un radical provenant d'un imidazole tel que celui de formule (111): /- N -N (III) Comme solvant, on peut utiliser le dichlorométhane, le dichloro-1,2éthane, le tri- chloro-1,1,1-éthane, le chloroforme, I'acétonitrile, le toluène, le dioxane, le tétra- hydrofuranne, le diméthoxy-1,2-éthane, le cyclohexane, l'eau ou un mélange de ces solvants. La réaction est effectuée à une température comprise entre -5 C et 50 C, de pré- férence inférieure à 10 C. La réaction peut être effectuée en présence d'une base. Celle-ci peut être choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, l'hydrogénocarbo- nate de sodium, les alcoolates de métaux alcalins, les hydrures alcalins, les ami- nes tertiaires telles que la pyridine ou la triéthylamine. Les composés de formule (I) peuvent être utilisés dans une composition cosméti- que ou pharmaceutique, qui peut en plus comprendre un véhicule cosmétique- ment acceptable tel que l'eau; les solvants organiques compatibles avec une ap- plication cosmétique tels que l'acétone, l'isopropanol, l'éthanol; les triglycérides d'acides gras à 6-24 atomes de carbone, les éthers de glycol, les esters de poly- alkylèneglycols et les silicones volatiles. Les composés de formule (I) peuvent être présents dans la composition à raison de 0,1 à 10% en poids de composé par rapport au poids total de la composition, et de préférence à raison de 0,5 à 5% en poids. On a également constaté que les composés de formule (I) présentaient une grande compatibilité avec les tensioactifs habituellement utilisés dans le domaine cosmétique tels que le laurylsulfate de sodium ou le lauryléthersulfate de sodium. Il est ainsi possible de diminuer le caractère irritant pour la peau des tensioactifs usuels en les associant avec un des composés de formule (I). On peut par exemple utiliser comme système tensioactif, un mélange comprenant du laurylsulfate de sodium et de la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D- glucamine, de préférence dans un rapport 1/1, ou encore dans des proportions dans lesquelles le laurylsulfate de sodium est majoritaire. La composition comprenant les composés de formule (I) peut se présenter sous forme de lotion aqueuse, de gel, d'émulsion, de crème, de mousse ou de pâte à appliquer sur la peau, les dents et/ou les cheveux. En particulier, elle peut se présenter sous forme d'un shampooing, d'un gel dou- che, d'une pâte dentifrice, d'un lait ou d'une lotion démaquillante. Selon sa destination, ladite composition peut également comprendre des corps gras, notamment les huiles naturelles ou synthétiques; des agents épaississants ou gélifiants tels que la cellulose ou ses dérivés, les polymères acryliques, les al- ginates, les gommes, les polyéthylèneglycols, les bentonites et les montmorilloni- tes; des agents humectants tels que la glycérine et la triacétine; des agents anti- oxydants; des conservateurs. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 Préparation de la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine Dans un réacteur, on dissout 117 g (0,6 mole) de N-méthyl-D-glucamine dans un mélange de 800 ml d'eau et 400 ml de tétrahydrofuranne, puis on disperse 201,6 g (2,4 moles) d'hydrogénocarbonate de sodium. En maintenant la température du mélange réactionnel à 5 C, on ajoute goutte-à- goutte 115,6 g (0,6 mole) de chloroformiate de 2-éthylhexyle puis on laisse réagir 3 heures sous agitation à 5 C et une nuit au repos à la température ambiante. Le mélange réactionnel est alors filtré et concentré; le résidu pâteux obtenu est dissous dans 2 litres d'acétone puis filtré après refroidissement à 5 C. Le produit cristallisé recueilli est séché. On obtient 105 g (rendement 50 %) de N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthylD- glucamine, dont le point de fusion est de 74 C. Exemple 2 Préparation de la N-2-butyloctyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine Le composé est préparé selon le même mode opératoire que l'exemple 1, en utilisant: - 78 g (0,4 mole) de N-méthyl-D-glucamine -134,4 g (1,6 mole) de bicarbonate de soude - 99,4 g (0,4 mole) de chloroformiate de 2-butyloctyle. On obtient 62 g de N-2-butyloctyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine sous forme d'une poudre blanche dont le point de fusion est 77 C. Exemple 3 Préparation de la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-D-glucamine. Le composé est préparé selon le même mode opératoire que l'exemple 1, en utilisant: - 23,50 g (0,13 mole) de D-glucamine - 43,70 g de bicarbonate de soude - 25,04 g (0,13 mole) de chloroformiate de 2-éthylhexyle. On obtient la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-D-glucamine, dont le point de fusion est de 104 C, avec un rendement de 95%. Exemple 4 Préparation de la N-2-butyloctyloxycarbonyl-D-glucamine. Le composé est préparé selon le même mode opératoire que l'exemple 1, en utilisant: - 47,00 g (0,26 mole) de D-glucamine - 84 g d'hydrogénocarbonate de sodium, et - 64,61 g (0,26 mole) de chloroformiate de butyloctyle. On obtient la N-2-butyloctyloxycarbonyl-D-glucamine, dont le point de fusion est de 100,7 C, avec un rendement de 45%. Exemple 5 Préparation du 2-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino-1-éthanol. Le composé est préparé selon le même mode opératoire que l'exemple 1, en utilisant: - 21,35 g (0,35 mole) d'aminoéthanol, -67 g de bicarbonate de soude, et - 38,50 g (0,2 mole) de chloroformiate de 2-éthylhexyle. Après filtration du sel formé, on concentre sous vide et l'on obtient le compose sous forme d'huile incolore, avec un rendement de 98%. Exemple 6 Préparation du 2-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-1-éthanol. Le composé est préparé selon le même mode opératoire que l'exemple 1, en utilisant: - 18,3 g (0,3 mole) d'aminoéthanol, - 67,2 g de bicarbonate de soude, et - 49,7 g (0,2 mole) de chloroformiate de 2-butyloctyle. Après filtration du sel formé, on concentre sous vide et l'on obtient le composé re- cherché sous forme d'huile incolore, avec un rendement de 99%. Exemple 7 Préparation du 2-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino-2-hydroxyméthyl-1,3- propanediol. Dans un réacteur, on dissout 30 g de tris(hydroxyméthyl)aminométhane dans un mélange de 125 ml d'eau et 170 ml de tétrahydrofuranne, puis on disperse 84 g d'hydrogénocarbonate de sodium. En maintenant la température du mélange réactionnel à 5 C, on ajoute goutte-à- goutte 62 g de chloroformiate de 2-éthylhexyle puis on laisse réagir 3 heures sous agitation à 5 C et une nuit au repos à la température ambiante. Le mélange réactionnel est alors filtré et concentré; le résidu pâteux obtenu est dissous dans 800 ml d'acétonitrile puis porté sous agitation à 40 C pendant 1 h. Le mélange est ensuite filtré puis concentré. Le résidu est purifié par chromato- graphie sur colonne de silice dans le dichlorométhane. On obtient 14 g (rendement 20 %) de 2-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino2- hydroxyméthyl-1,3-propanediol sous forme d'une poudre blanche, dont le point de fusion est de 64 C. Exemple 8 Préparation du 2-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-2-hydroxyméthyl-1,3- propanediol. Le composé est préparé selon le même mode opératoire que l'exemple 7, en utilisant: - 30 g de tris(hydroxyméthyl)aminométhane - 84 g d'hydrogénocarbonate de sodium, et - 62 g de chloroformiate de 2-butyloctyle. Le produit brut est recristallisé dans l'éthanol bouillant. On obtient 22 g (rendement 55 %) de 2-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino2- hydroxyméthyl-1,3-propanediol sous forme d'une poudre blanche, dont le point de fusion est de 67 C. Exemple 9 Préparation du 3-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino-1,2-propanediol. Dans un réacteur, on dissout 22,8 g de 3-amino-1,2-propanediol dans un mélange de 120 ml d'eau et 180 ml de tétrahydrofuranne, puis on disperse 84 g d'hydrogé- nocarbonate de sodium. En maintenant la température du mélange réactionnel à 50C, on ajoute goutte-à- goutte 48 g de chloroformiate de 2-éthylhexyle puis on laisse réagir 3 heures sous agitation à 5 C et une nuit au repos à la température ambiante. Le mélange réactionnel est alors filtré et concentré; le résidu pâteux obtenu est dissous dans 800 ml d'acétone puis porté sous agitation à 40 C pendant 1 h. Le mélange est ensuite filtré puis concentré. On obtient 60 g (rendement 97 %) de 3-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino1,2- propanediol sous forme d'une huile translucide. Exemple 10 Préparation du 3-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-1,2-propanediol. Le composé est préparé selon le même mode opératoire que l'exemple 9, en utilisant: - 22,8 g de 3-amino-1,2-propanediol - 84 g d'hydrogénocarbonate de sodium, et - 62 g de chloroformiate de 2-butyloctyle. On obtient 74 g (rendement 97 %) de 3-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino1,2- propanediol sous forme d'une huile translucide. Exemple 1 1 On compare la tension superficielle au plateau (y plateau) et la concentration mi- cellaire critique (CMC) pour la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-Dglucamine, composé selon l'invention, préparé à l'exemple 1, et la Noctanoyl-N-méthyl-D-glucamine, vendu sous le nom de MEGA 8 par DOJINDO, tensioactif commercialisé notamment dans le domaine cosmétique. La tension superficielle au plateau et la CMC sont déduites par mesure de la ten- sion de surface statique à l'aide d'un tensiomètre à anneau de type DU NOUY. On obtient les résultats suivants: y plateau CMC (mole/1) (dyn/cm ou mN/m) Composé selon l'invention 26,5 0,011 MEGA 8 39 0,052 On constate donc que la tension superficielle du composé de formule (I) est net- tement inférieure à celle du composé de l'état de la technique. Le composé selon l'invention possede donc des propriétés de surface supérieures à celles du composé de l'état de la technique. On constate également que la CMC du composé de formule (I) est environ 5 fois inférieure à celle du composé de l'état de la technique, d'o l'intérêt des compo- sés selon l'invention qui possèdent de bonnes propriétés de surface même à con- centration faible. Exemple 12 On compare le comportement cutané de deux composés en tant que tensioactifs: le laurylsulfate de sodium (ou LSNa), tensioactif usuel, et la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine, composé selon l'invention. La comparaison est effectuée à l'aide du test décrit dans " An in vitro method for evaluation of the irritancy of anionic surfactants " de Anavkar et ai, publiée dans JAOCS, volume 66, n 9 (1989), pp. 1386-1389. Le principe de ce test consiste à déterminer la capacité, pour les composés con- sidérés, d'extraire un colorant présent à l'intérieur d'une masse protéique. On prépare une matrice protéique (gel de gélatine) contenant un colorant particu- lier (le CBB ou Comassie Brilliant Blue). On verse sur le gel obtenu une solution de composé considéré et l'on agite à 105 tours/minute, 20 C pendant 30 minutes. On mesure ensuite la quantité de colorant extraite, par spectrophotométrie à 590 nm. Cette quantité est proportionnelle au caractère irritant du tensioactif pour le sup- port sur lequel il est appliqué (peau, cuir chevelu, etc.). Ainsi, plus l'absorbance mesurée est faible, meilleur est le comportement cutané du composé testé. On obtient les résultats suivants: Composé considéré Absorbance à 590 nm Solution aqueuse contenant 1% en poids de LSNa 2, 459 Solution aqueuse contenant 1% en poids du com- 0,552 posé selon l'invention Solution aqueuse contenant 1% en poids de LSNa 0,261 et 1% en poids du composé selon l'invention On peut donc considérer que le composé selon l'invention est beaucoup moins irritant vis-à-vis de la peau qu'un tensioactif usuel, le LSNa. De plus, l'association du composé selon l'invention avec le laurylsulfate de sodium permet de diminuer l'agressivité de ce demrnier. Exemple 13 On prépare une pâte dentifrice ayant la composition suivante: silice amorphe précipitée 20 g dioxyde de titane 0,5 g 25. carboxyméthylcellulose 1,4 g sorbitol en solution aqueuse à 70% de matière active 32 g laurylsulfate de sodium (93% de matière active) 1 g N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N- méthyl-D-glucamine 1 g fluorure de sodium 0,11 g 30. monofluorophosphate de sodium 0,38 g édulcorant, conservateur et arôme qs eau qsp 100 g Exemple 14 On prépare une pâte dentifrice ayant la composition suivante: silice amorphe précipitée 20 g dioxyde de titane 0,5 g carboxyméthylcellulose 1,4 g sorbitol en solution aqueuse à 70% de matière active 32 g N-2éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine 1 g fluorure de sodium 0,11 g monofluorophosphate de sodium 0,38 g 10. édulcorant, conservateur et arôme qs eau qsp 100 g Exemple 15 On prépare un gel douche ayant la composition suivante: 15. laurylsulfate de triéthanolamine (40% de matière active) 30 g cocoyl bétaiïne (32% de matière active) 10 g laurylsulfate de sodium (93% de matière active) 5,4 g N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N- méthyl-D-glucamine 5 g conservateur, parfum, colorant qs 20. NaOH ou HCI qs pH 7,2 eau qsp 100 g On obtient un gel douche possédant de bonnes propriétés cosmétiques. Exemple 1 On prépare un gel douche ayant la composition suivante: laurylsulfate de triéthanolamine (40% de matière active) 30 g cocoyl bétaiïne (32% de matière active) 10 g N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N- méthyl-D-glucamine 5 g 30. conservateur, parfum, colorant qs NaOH ou HCI qs pH 7,2 eau qsp 100 g On obtient un gel douche possédant de bonnes propriétés cosmétiques. Exemple 17 On prépare un lait démaquillant ayant la composition suivante: palmitate d'isopropyle 5 g copolymère carboxyvinylique (Pemulen TR2 de Goodrich) 0,1 g N-2- éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine 3 g NaOH 0,02 g conservateur, parfum qs eau qsp 100 g On obtient un lait démaquillant ayant de bonnes propriétés cosmétiques. Ex.emple 1 On prépare une lotion détergente douce ayant la composition suivante: N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine 3 g laurate de sorbitan (20 OE) 2 g gomme de xanthane 0,15 g butylène 1,3-glycol 4 g 10. conservateur, parfum qs eau qsp 100 g On obtient une lotion détergente peu irritante pour la peau. REVENDICATIONS 1. Utilisation en tant que tensioactif dans une composition cosmétique ou pharma- ceutique d'un composé de formule (I): O Il R-CH-CH-O-C-N-A (I) I 2 I R2 R3 dans laquelle: - R1 représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant de 4 à 6 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbone, - R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et - A représente un groupement hydrophile non ionique. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle A représente un radical: - (CH2) (CHOH) -Z dans lequel n est un nombre entier égal à 0 ou 1, m est un nombre entier compris entre 0 et 4, et Z est un radical alkyle hydroxylé ayant de 1 à 4 atomes de car- bone. 3. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle Z est choisi dans le groupe constitué par: -CH2OH et - C(CH2OH)3 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi: - la N-2éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine, - la N-2butyloctyloxycarbonyl-N-méthyl-D-glucamine, - la N-2éthylhexyloxycarbonyl-D-glucamine, - la N-2-butyloctyloxycarbonyl-Dglucamine, - le 2-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino-2-hydroxyméthyl-1, 3-propanediol, - le 2-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-2-hydroxyméthyl1,3-propanediol, - le 2-N-(2-éthylhexyloxycarbonyl)-amino-1-éthanol, - le 2-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-1-éthanol, - le 3-N-(2éthylhexyloxycarbonyl)-amino-1,2-propanediol, et - le 3-N-(2-butyloctyloxycarbonyl)-amino-1,2-propanediol. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (I) est présent à une concentration comprise entre 0,1-10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (I) est présent à une concentration comprise entre 0,5-5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (I) est utilisé en association avec un second ten- sioactif. 8. Utilisation selon la revendication 7, dans laquelle le second tensioactif est choisi parmi le laurylsulfate de sodium et le lauryléthersulfate de sodium. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans une composition se présentant sous forme de lotion aqueuse, de gel, d'émulsion, de crème, de mousse ou de pâte à appliquer sur la peau, les dents et/ou les che- veux. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans une composition se présentant sous forme d'un shampooing, d'un gel douche, d'une pâte dentifrice, d'un lait ou d'une lotion démaquillante.