FR 2734831 A1 19961206 FR 9506322 A 19950529 1 2734831 COMPOSITION SOLIDE EXPANSEE DONT LA MATRICE EST CONSTITUEE D'UN RESEAU ALVEOLAIRE AMIDONNE ET CONTENANT DES PARTICULES DE POLYAMIDE SPHEROIDALES CALIBREES ET UTILISATIONS EN APPLICATION TOPIQUE La présente invention a trait à des compositions solides expansées dont la ma- trice est constituée d'un réseau alvéolaire formé à partir d'un produit riche en amidon et contient des particules de polyamide sphéroïdales calibrées ainsi qu'à leurs utilisation en application topique. On connaît dans l'industrie alimentaire des produits expansés à base d'amidon et d'ingrédients comestibles, obtenus par extrusion dans un ou plusieurs extrudeurs mono- ou bi-vis notamment les snacks apéritifs, les chips, les corn-flakes, les produits pour petit-déjeuner à base de céréales, les biscuits. La demanderesse a découvert de manière surprenante de nouvelles formes ga- léniques à usage cosmétique ou dermatologique sous la forme d'une composition solide expansée dont la matrice est constituée d'un réseau alvéolaire formé à partir d'un produit riche en amidon et contient des particules de polyamide sphé- roïdales calibrées ainsi qu'à leurs utilisation en application topique. La Demanderesse a découvert de façon inattendue que l'introduction de particu- les de polyamide sphéroïdales calibrées dans une matrice constituée d'un réseau alvéolaire amidonné obtenue par extrusion, permettait d'obtenir des produits ex- pansés d'une très grande légèreté et pouvant atteindre des volumes d'expansion élevés. Une fois réduits en poudre, la Demanderesse a découvert que de tels produits constituaient des charges de maquillage d'une grande douceur, d'une grande légèreté et présentaient de bonnes propriétés de délitage. Les compositions de l'invention par leur nouvelle structure alvéolaire amidonnée peuvent constituer de nouvelles formes galéniques solides pour le maquillage sous forme de boudins, pellets, feuilles ou flocons expansés appliqués directe- ment sur la peau ou le visage ou être réduites en poudre et utilisées de façon classique comme poudre de maquillage. Elles peuvent se présenter également sous forme de poudre de soin et/ou d'hygiène, appliquée directement sur la peau, le cuir chevelu ou les cheveux par exemple des shampooings à sec ou des poudres libres pour le soin du corps. Elles peuvent également se présenter soit sous forme de poudre soit sous forme de boudins, de pellets, de feuilles ou de flocons expansés, stockés à l'état sec, et partiellement réhydratables après immersion dans un milieu aqueux pour reconsti- tuer des produits de démaquillage ou des formulations pour le gommage doux de la peau, du corps, du visage et/ou du cou. Les produits de gommage, encore appelés " scrub ", usuels contiennent soit des particules fondantes et grasses difficilement éliminables de la peau par massage ou soit des particules insolubles constituées de charges dures qui présentent en général l'inconvénient d'être trop abrasives, d'être irritantes, de frotter la peau sans fondre et de subsister sur la peau. 2 2734831 Les compositions selon l'invention par leur structure alvéolaire amidonnée expan- sée et la présence de particules de polyamide sphéroïdales calibrées, peuvent former directement, après immersion dans l'eau, des suspensions de particules expansées, légères exerçant une action de gommage sensiblement douce et qui sont facilement éliminables par massage. Réduites à l'état de poudre, les compositions selon l'invention peuvent également être utilisées comme phase pulvérulente dans la fabrication de produits de ma- quillage et en particulier des poudres compactées et conduire à des poudres plus légères, de toucher très doux et non-gras. Les compositions selon l'invention sont des compositions solides expansées dont la matrice est constituée d'un réseau alvéolaire formé à partir d'un produit riche en amidon et contient des particules de polyamide sphéroïdales calibrées. En règle générale, les polyamides utilisées sont répertoriées sous le nom CTFA de "nylon 12" ou "nylon 6". Les particules de polyamide utilisées dans l'invention peuvent être celles vendues sous la dénomination "ORGASOL" par la Société ATOCHEM. Le procédé d'ob- tention de ces particules est par exemple celui décrit dans le document FR 2 619 385 ou dans le document EP 303 530. Ces particules de polyamide sont par ailleurs connues selon leurs différentes propriétés physico- chimiques sous le nom de "polyamide 12" ou "polyamide 6". Les particules utilisées dans l'invention peuvent également être celles vendues sous la dénomination SP500 par la Société KOBO. Dans les compositions selon l'invention, les particules ont une densité allant de 1 g/cm3 à 1,84g/cm3 et en particulier, une densité allant de 1, 0g/cm3 à 1,4g/cm3 Les particules de l'invention sont sphériques et pleines; elles ont notamment des dimensions moyennes allant de 5 ptm à 50 p.m et plus particulièrement allant de 10 ptm à 30 tm. Les particules de polyamide sont présentes dans les compositions de l'invention dans des concentrations allant, préférentiellement de 20 à 80% en poids et plus particulièrement de 30 à 70% en poids par rapport au poids total de la composi- tion. Les produits riches en amidon utilisés dans les compositions selon l'invention sont choisis de préférence parmi les farines de céréale telles que les farines de blé, de maïs, de riz, d'avoine, de germes de blé ou la farine de pomme de terre; les amidons purs couramment utilisés en alimentaire tels que les amidons de maïs, de pomme de terre, de tapioca, d'avoine; les amidons modifiés au niveau du rapport amylose/amylopectine tels que le produit HYLON VII vendu par la so- ciété AMYLUM; les amidons modifiés par réticulation ou par un groupe fonction- nel tels que l'amidon de maïs réticulé vendu sous le nom RESISTAMYL E2 par la société AMYLUM, I'amidon de maïs faiblement quaternisé vendu sous le nom 3 2734831 MYPLUS W7 par la société AMYLUM, l'amidon de pomme de terre vendu sous le nom SUPRAMYL P 60 par AMYLUM ou l'amidon de maïs hydroxypropylé vendu sous le nom MERIGEL EF6 par AMYLUM. La matrice constituée du réseau alvéolaire amidonné formé à partir de ces pro- duits riches en amidon est présente dans les compositions selon l'invention, de préférence, dans une proportion allant de 20 à 80% en poids et plus particulière- ment de 30 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention présente une teneur en eau de préférence in- férieure ou égale à 5% en poids et plus particulièrement allant de 1 à 2 % en poids par rapport au poids de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent contenir en plus une phase grasse. Cette phase grasse peut comprendre des huiles et/ou des cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, seules ou en mélanges. Parmi les huiles utilisables, on peut citer l'huile de vison, I'huile de tortue, I'huile de soja, I'huile de pépins de raison, I'huile de sésame, I'huile de maïs, I'huile de colza, I'huile de tournesol, I'huile de coton, I'huile d'avocat, I'huile d'olive, l'huile de ricin, I'huile de jojoba, I'huile d'arachide; les huiles d'hydrocarbures, telles que les huiles de paraffine, le squalane, la vaseline; les esters gras, tels que le my- ristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, I'isononate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2- hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl- dodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, le malate de diisostéaryle, le triisos- téarate de glycérine ou de diglycérine; les huiles de silicone telles que les poly- méthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, les silicones fluorées, les huiles perfluorées; les acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, I'acide palmitique, l'acide stéarique, I'acide béhénique, I'acide oléique, I'acide li- noléique, I'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs tels que le cétanol, I'alcool stéarylique ou l'alcool oléique. Parmi les cires utilisables, on peut citer les cires d'abeille, les cires de lanoline et les cires d'insectes de Chine; les cires de Carnauba, de Candelila, d'ouricurry, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre, les cires du Japon, les cires de jojoba hydrogénées et les huiles hydrogénées telles que l'huile de tournesol hydrogénée, I'huile de ricin hydrogénée, I'huile de coprah hydrogénée et la lano- line hydrogénée; les paraffines, les cires microcristallines, les cires de Montan et les ozokérites; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch, les copolymères cireux ainsi que leurs esters, et les cires de sili- cone telles que les polyalcoxy et polyalkylsiloxanes. La phase grasse est présente dans des proportions allant, préférentiellement, de 0,5 à 5% en poids plus préférentiellement de 0,3 à 5% en poids en poids par rap- port au poids total de la composition. La phase grasse peut, en outre, comprendre des additifs tels que des actifs cos- métiques lipophiles et/ou des ingrédients liposolubles généralement utilisés en 4 2734831 cosmétique comme les parfums. De préférence, ces additifs peuvent être pré- sents en une quantité de 0-20% par rapport au poids total de la phase grasse. Les compositions selon l'invention peuvent contenir en plus des pigments, de préférence en une quantité de 0-50% par rapport au poids total de la composition finale. Ces pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pig- ments organiques et les pigments nacrés. Parmi les pigments minéraux, on peut citer, par exemple le dioxyde de titane (rutile ou anatase), éventuellement traité en surface; les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun; le violet de manganèse; le bleu outremer; I'oxyde de chrome éventuellement hydraté; le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer, par exemple, les pigments D & C red, D & C orange, D & C yellow, le noir de carbone, et les laques à base de carmin de cochenille. Les pigments nacrés peuvent être choisis, notamment, parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane ou l'oxychlorure de bismuth; les pigments nacrés colorés tels que le micatitane avec des oxydes de fer, le mi- catitane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le micatitane avec un pigment organique du type précité, ainsi que les pigments à base d'oxychlorure de bismuth. Les compositions peuvent contenir également d'autres charges minérales ou or- ganiques habituellement utilisés dans les produits de maquillage telles que, par exemple, le talc, les micas, le kaolin, la silice, les oxydes de zinc et de titane, le carbonate de calcium, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, les pou- dres de polymères synthétiques non expansées, les savons métalliques dérivés d'acide carboxylique en C8-C22. Elles sont présentes dans des concentrations al- lant préférentiellement de 0 à 50% en poids par rapport au poids de la composi- tion. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensio-actifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, habituelle- ment utilisés en cosmétique. La quantité d'agent tensioactif utilisée est de préfé- rence de 2 à 30% par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention selon l'invention peuvent également contenir en plus des actifs cosmétiques hydrosolubles. Parmi les actifs cosmétiques, on peut citer les agents antioxydants ou anti- radicaux libres; les agents hydratants ou humectants tels que la glycérine et le collagène; les agents filtres UV tels que la benzophénone. Ces actifs hydrosolu- bles peuvent être présents dans la composition finale en une quantité de 0 à %, de préférence 5 à 15%. en poids. La présente invention concerne également un procédé de préparation d'une com- position telle que définie précédemment, caractérisé par le fait que celle-ci est obtenue à partir du produit riche en amidon, des particules de polyamide sphéroï- 2734831 dales calibrées et des constituants additionnels éventuels tels qu'indiqués ci- dessus en présence d'eau, par mélange, malaxage et expansion dans un extru- deur bi-vis. L'extrudeur utilisé pour le procédé de l'invention est choisi parmi les extrudeurs bi-vis tel que celui décrit dans la demande FR94-00756. Les matières premières sont introduites, à l'entrée de l'extrudeur bivis, dans la zone d'alimentation à température ambiante, de préférence à environ 20 C, puis sont amenées dans la zone de transport à une température,de préférence, à environ 50 C, puis sont malaxées et comprimées dans diverses zones de l'extrudeur maintenues à une température allant, préférentiellement, de 100 à C; la masse obtenue est transportée vers la sortie de l'extrudeur et extrudée au travers d'une filière pour y subir une expansion. Pendant la phase de mélange, le produit riche en amidon se gélatinise et forme, après extrusion, un réseau alvéolaire constituant la matrice des produits expan- sés finaux. Les particules de polyamide fondent partiellement et créent une ma- trice expancée avec la farine. Un autre objet de l'invention consiste en de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques, caractérisées par le fait qu'elles sont constituées par une composition solide expansée telle que définie ci-dessus. Ces compositions peuvent se présenter sous la forme de boudins, pellets ou flo- cons expansés ou bien être réduites à l'état de poudre. Elles peuvent être stock- ées à sec et partiellement réhydratables après immersion dans l'eau pour former directement une suspension aqueuse liquide ou semi-liquide de particules expan- sées. Ces compositions peuvent être des produits pour le maquillage. Elles peuvent être appliquées sur le visage soit directement soit par l'intermédiaire d'un outil de maquillage tel qu'un pinceau, une houpette ou un tampon applicateur. Les compositions selon l'invention peuvent être des produits pour le soin et/ou l'hygiène de la peau, des muqueuses, du cuir chevelu ou des cheveux. Elles peuvent se présenter sous forme de poudre et appliquées directement sur la peau, le cuir chevelu ou les cheveux comme par exemple un shampooing sec ou une poudre libre pour le soin du corps. Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre ou bien de boudins, pellets ou flocons expansés, stockés à sec et partiellement réhydra- tables après immersion dans l'eau pour former une composition de démaquillage ou une composition de gommage doux de la peau, du corps, du visage et/ou du cou. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir un ou des composés complémen- taires éventuels et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avanta- geuses attachés intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne 6 2734831 soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisa- gées. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEPLES Eemle 1 Gommage doux sous forme de poudre à réhydrater Le produit final a pour formulation suivante - Farine de blé 35,0% en poids - Particules de polyamide sphéroïdales 50,0% en poids calibrées vendues sous le nom ORGASOL par la société ATOCHEM. - Silice vendue sous le nom SB700 15,0% en poids par la Société MAPRECOS MODE OPERATOIRE: Les pellets sont obtenus par extrusion dans un extrudeur bi-vis. Les matières premières sont introduites à l'entrée de l'extrudeur à une température de 30 C. Elles sont ensuite amenées dans la zone de transport à une température de 50 C , puis sont malaxées et comprimées dans diverses zones de l'extrudeur mainte- nues à 120 C. La masse ainsi malaxée et comprimée, est transportée vers la sortie de l'extrudeur et extrudée au travers d'une filière de 5 mm de diamètre. La vitesse de rotation des vis est de 500 tours/minute. Les boudins obtenus à la sor- tie de la filière sont réduits à l'état de poudre au moyen d'un broyeur à broches classique, placé à la sortie de l'extrudeur. Le produit sous forme de poudre forme une composition de gommage doux après réhydratation dans l'eau, au moment de l'utilisation. Eemble 2 Démaquillant moussant sous forme de pellets à réhydrater Le produit final a pour formulation suivante: - Farine de blé 40,0% en poids - Particules de polyamide sphéroïdales 40,0% en poids calibrées vendues sous le nom ORGASOL par la société ATOCHEM. - Talc 10,0% en poids - Lauryl- éther sulfate de sodium 10,0% en poids 7 2734831 MODE OPERATOIRE: Les pellets sont obtenus par extrusion dans un extrudeur bi-vis. Les matières premières sont introduites à l'entrée de l'extrudeur à une température de 30 C. Elles sont ensuite amenées dans la zone de transport à une température de C, puis sont malaxées et comprimées dans diverses zones de l'extrudeur maintenues à 120 C. La masse ainsi malaxée et comprimée, est transportée vers la sortie de l'extrudeur et extrudée au travers d'une filière de 5 mm de diamètre. La vitesse de rotation des vis est de 500 tours/minute. Les boudins obtenus à la sortie de la filière sont réduits sous formes de pellets de 3mm de diamètre au moyen d'un couteau granulateur en sortie de l'extrudeur. Le produit sous forme de poudre forme une composition de démaquillage après réhydratation dans l'eau, au moment de l'utilisation. EXEMPLE COMPARATIF On réalise des boudins expansés ayant la formulation suivante: Formulation A: - Farine de blé 80,0% en poids - Talc 10,0% en poids - Lauryl-éther sulfate de sodium 10,0% en poids On réalise également des boudins expansés selon l'invention ayant la formulation suivante: Formulation B: - Farine de blé 40,0% en poids - Particules de polyamide sphéroïdales 40,0% en poids calibrées vendues sous le nom ORGASOL par la société ATOCHEM. - Talc 10,0% en poids - Lauryl- éther sulfate de sodium 10,0% en poids Les boudins expansés de formulation A ou B sont fabriqués selon le même mode opératoire que l'exemple 2, le diamètre de la filière à la sortie de l'extrudeur est de 5 mm. Le diamètre moyen de la section d'un boudin de formulation A est de 810mm tandis que celui d'un boudin expansé de formulation B est de 14-16mm. Les bou- dins expansés selon l'invention ont donc un taux d'expansion sensiblement plus élevé que celui des boudins ne comportant pas les particules de polyamide. 8 2734831 REVENDICATIONS 1. Composition solide expansée dont la matrice est constituée d'un réseau alvéo- laire formé à partir d'un produit riche en amidon et contenant au moins des parti- cules de polyamide sphéroïdales calibrées. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les particules ont une densité allant de lg/cm3 à 1,84 g/cm3. 3. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, ca- ractérisée par le fait que les particules ont une densité allant de 1 g/cm3 à 1,4 g/cm3. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, ca- ractérisée par le fait que les particules ont une granulométrie allant de 5 pm à 50 Lm. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient de 20 à 80% en poids de charge par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le produit riche en amidon est choisi parmi les farines de céréale ou de pomme de terre; les amidons purs; les amidons modifiés au niveau du rapport amylose/amylopectine;les amidons réticulés et les amidons modifiés par un groupe fonctionnel. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la matrice constituée d'un réseau alvéolaire amidonné représente de 20 à 80% en poids du poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la teneur en eau est inférieure à 5% en poids par rapport au poids total de la com- position. 9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle la teneur en eau varie de 1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus une phase grasse. 11. Composition selon la revendication 10, comprenant 0,5 à 5% en poids de phase grasse. 12. Composition selon l'une des revendications 10 et 11, dans laquelle la phase grasse comprend des huiles et/ou des cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, seules ou en mélanges. 13. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 12, caractérisée par le fait quel contient des adjuvants choisis parmi les pigments, des charges minérales ou organiques, les tensio-actifs, les actifs liposolubles, les additifs lipo- sosolubles habituellement utilisés en cosmétique, les anti-oxydants, les anti- radicaux libres, les hydratants, les humectants, les filtres solaires. 14. Procédé de préparation de la composition telle que définie dans l'une quel- conque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle est obtenue à partir du produit riche en amidon, des particules de polyamide sphéroïdales cali- brées et des autres composants éventuels en présence d'eau, par mélange, ma- laxage, expansion et extrusion dans un extrudeur bi-vis. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que les matières premières sont introduites, à l'entrée de l'extrudeur, à température ambiante puis sont amenées dans la zone de transport à température d'environ 50 C, puis sont malaxées et comprimées dans diverses zones de l'extrudeur maintenues à une température allant de 100 à 160 C; la masse obtenue est transportée vers la sor- tie de l'extrudeur et extrudée au travers d'une filière pour y subir une expansion. 16. Composition à usage cosmétique ou dermatologique, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition solide expansée telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle se pré- sente sous forme de boudin, pellet, feuille ou flocon expansé ou bien qu'elle est réduite à l'état de poudre. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisée par le fait qu'elle est un produit pour le maquillage. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisée par le fait qu'elle est un produit pour le soin et/ou l'hygiène de la peau, des mu- queuses, du cuir chevelu ou des cheveux. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisée par le fait qu'elle est partiellement réhydratable après immersion dans l'eau et susceptible de reconstituer une suspension de particules expansées. 21.Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait qu' elle est un produit de gommage de la peau, du corps, du visage et/ou du cou ou un produit de démaquillage. 22. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans et pour la fabrication d'une composition à usage cosmétique ou dermato- logique. 23. Utilisation comme phase pulvérulente d'une composition selon l'une quelcon- que des revendications 1 à 13 réduite à l'état de poudre, dans et pour la fabrica- tion d'une composition pour le maquillage.