FR 2734158 A1 19961122 FR 9505866 A 19950517 L'invention concerne une association synergique d'au moins un composé à activité anti- microbienne et d'au moins un monoalkyléther de glycérol, utilisée notamment en tant qu'agent anti-microbien dans une composition. Cette association trouve une application toute particulière dans les domaines cosmétiques ou pharmaceutiques. Il est courant d'introduire dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques des conservateurs chimiques destinés à lutter contre le développement des microorganismes dans ces compositions, qui les rendraient rapidement inaptes à l'utilisation. Il faut protéger les compositions à la fois contre les microorganismes susceptibles de se développer à l'intérieur de la composition et contre ceux que l'utilisateur peut introduire dans celle- ci en la manipulant, et en particulier lors de la préhension avec les doigts de produits en pot. Des conservateurs chimiques couramment utilisés sont notamment les parabens ou des donneurs de formol. Ces conservateurs présentent l'inconvénient de causer des intolérances, telles que irritations et/ou allergies, et en particulier sur les peaux sensibles. Il en est de même pour les alcools ou les polyols, tels que l'éthanol ou le propylène glycol, en particulier lorsqu'ils sont présents à des taux relativement importants. On constate donc que subsiste le besoin d'agents anti-microbiens ayant une action au moins aussi efficace que les composés de l'art antérieur, mais ne présentant pas leurs inconvénients. Il est connu que des lipoaminoacides ou des lipides ont une certaine activité anti- microbienne. Cependant, cette activité peut s'avérer parfois insuffisante. S'ils sont présents à des taux relativement importants, ces lipoaminoacides ou ces lipides peuvent également provoquer des intolérances, plus particulièrement lorsqu'ils comprennent des acides gras à chaînes courtes. Ainsi, la demanderesse a cherché à résoudre ces problèmes. La demanderesse a, de manière surprenante, découvert qu'une association comprenant au moins un composé à activité anti-microbienne choisi parmi des hydrolipides ou des lipides et au moins un monoalkyléther de glycérol présente une synergie au niveau de l'activité anti-microbienne. L'action anti-microbienne de cette association est avantageuse, car elle est plus douce, tout en étant au moins aussi efficace, que celle des composés de l'art antérieur, dans la mesure o aucune intolérance n'est ressentie et aucune rougeur n'est observée lors de l'application sur la peau d'une composition cosmétique ou dermatologique comprenant cette association. Ainsi, la présente invention a pour objet une association comprenant au moins un composé à activité anti-microbienne choisi parmi des hydrolipides ou des lipides et au moins un monoalkyléther de glycérol. Elle a également trait à une composition comprenant cette asssociation. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de cette association en tant qu'agent anti- microbien dans une composition. Cette composition comprenant l'association est plus particulièrement destinée à un usage cosmétique ou pharmaceutique, de préférence dermatologique. Plus particulièrement cette composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'invention est appliquée par voie topique. Dans le cadre d'une utilisation pharmaceutique, la présente invention a également pour objet l'utilisation de cette association en tant qu'agent anti-microbien dans la préparation d'une composition pharmaceutique, plus particulièrement dermatologique. Par activité anti-microbienne, on entend selon l'invention une activité anti-bactérienne et/ou une activité anti-fongique et/ou une activité anti-virale. Par hydrolipide, on entend selon l'invention des produits résultant du couplage d'acides gras avec des molécules hydrophiles choisies parmi les acides aminés (monomères, peptides ou protéines) et les polysaccharides. Ce couplage des deux composés peut résulter en des composés à liaisons covalentes, notamment entre les acides aminés et les acides gras (du type -CONH-), mais également en des composés à liaisons non covalentes. De préférence, on utilise des hydrolipides présentant uniquement des liaisons covalentes. Les acides gras présents dans les hydrolipides sont ramifiés ou non, saturés ou insaturés. Ils présentent généralement de 6 à 18, de préférence de 6 à 12, atomes de carbone. Lorsque les hydrolipides comprennent des acides aminés, ces derniers sont donc sous forme de monomères, de peptides ou de protéines. On préfère sous forme de monomères. A titre d'exemples d'acides aminés, on peut citer la méthionine, la lysine, I'acide aspartique, la glycine et la cystéïne. De préférence, les acides aminés sont la glycine ou la cystéïne. On utilise plus particulièrement le N, n-octanoyl-glycine, vendu et commercialisé par SEPPIC sous la dénomination Lipacid C8G. Les protéines peuvent d'être d'origine naturelle ou synthétique. Elles peuvent être présentes sous forme hydrolysée, on parle alors de peptides ou d'acides aminés. Ainsi, parmi les protéines d'origine animale, on préfère: kératine, soie, collagène, réticuline, élastine, lactalbumine, lactoglobuline, caséine, ovalbumine. Parmi les protéines d'origine végétale, on préfère: les protéines de blé, de maîs, d'avoine, de soja et d'amande. Parmi les protéines d'origine marine, on préfère: collagène, protéines de poisson, de mollusques, de crustacés et d'algues. Certains de ces hydrolipides, plus communément appelés lipoaminoacides, résultant de la réaction entre des acides gras, tels que décrits cidessus, et d'acides aminés, tels que décrits ci-dessus, sont notamment décrits dans les brevets FR 2192795, FR 2411006 et FR 2422400. Lorsque les hydrolipides comprennent des polysaccharides, ces derniers peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ainsi, parmi les polysaccharides d'origine animale, on peut notamment citer l'acide hyaluronique, chondroïtine-4-sulfate, chondroïtine-6sulfate, dermatane sulfate, héparane sulfate, kératane sulfate, I'héparine et ses dérivés. Parmi les polysaccharides d'origine végétale, on peut notamment citer l'amylose, I'amylopectine, les glucomannanes, les galactomannanes, les fructosanes, les gommes, les celluloses et leurs dérivés. Parmi les polysaccharides d'origine marine, on peut notamment citer la chondroitine sulfate, le chitosan, les alginates, I'aguar et le carraghénane. Lorque ces polysaccharides sont d'origine synthétique, ils peuvent être obtenus par fermentation. On peut ainsi citer, à titre d'exemples: xanthane, gellane, curdlane et dextrane. A titre d'hydrolipides dans le commerce, on peut également citer les produits de la famille des "Lifidrem " commercialisés par la société COLETICA, tels que les Lifidrem Coun (molécule hydrophile: collagène, acide gras acide undécylénique), Blun (molécule hydrophile protéines de blé, acide gras acide undécylénique), Avun (molécule hydrophile protéines d'avoine, acide gras: acide undécylénique), amun (molécule hydrophile protéines d'amande douce, acide gras acide undécylénique), Syun (molécule hydrophile: protéines de soja, acide gras: acide undécylénique), Arun (molécule hydrophile protéines d'algues roses, acide gras: acide undécylénique), Arca (molécule hydrophile: protéines d'algues roses, acide gras: acide caprylique). Par lipide, on entend selon l'invention des acides gras ramifiés ou non, saturés ou insaturés. Ils présentent généralement de 6 à 18, de préférence de 6 à 12, atomes de carbone. On peut citer, à titre d'exemples, I'acide caprylique, caprique, laurique, myristique, myristoléique, palmitique, palmitoléique, oléique, linoléique, linolénique, undécylénique. On préfère, parmi ceux-ci, I'acide caprylique, caprique, laurique et undécylénique. On préfère selon l'invention utiliser les hydrolipides et plus particulièrement les lipoaminoacides. Les monoalkyléthers de glycérol utilisés présentent généralement la formule (I) suivante: R-O-CH2-CHOH-CH20H (I) dans laquelle R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de 3 à 14 atomes de carbone, en particulier de 5 à 12 atomes de carbone, dé préférence de 7 à 12 atomes de carbone. Parmi ces composés, on peut notamment citer le 1-heptylglycéroléther, le 1-(2- ethylhexyl)glycéroléther, le 1-octylglycéroléther, le 1décylglycéroléther et le 1- dodécylglycéroléther. Parmi ceux-ci, on préfère utiliser le 1-(2ethylhexyl)glycéroléther. Le rapport pondéral du composé à activité anti-microbienne par rapport au monoalkyléther de glycérol peut varier dans une large mesure. Il est de préférence compris entre 0,05 et 30, plus particulièrement entre 0,1 et 5. La composition selon l'invention comprenant l'association est plus particulièrement destinée à un usage cosmétique ou pharmaceutique, de préférence dermatologique. Plus particulièrement, cette composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'invention est appliquée par voie topique. Cette association synergique présente donc notamment l'avantage que le composé à activité anti-microbienne peut être présent dans une composition à des quantités plus faibles que lorsqu'il est utilisé seul. La composition comprend préférentiellement de 0,01 à 6 %, avantageusement de 0,2 à 3 %, en poids de monoalkyléther de glycérol par rapport au poids total de la composition. La composition comprend préférentiellement de 0,01 à 5 %, avantageusement de 0,2 à 3 %, en poids de composé à activité anti- microbienne par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention, dans le cas d'une application cosmétique ou dermatologique, peuvent donc comprendre en outre les adjuvants cosmétiques ou pharmaceutiques classiquement mis en oeuvre comme les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les tensioactifs ioniques ou non, les charges, les séquestrants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique ou dermatologie. Les compositions selon l'invention sont préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art du domaine. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous formede solution, de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire ou encore sous forme d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide, de mousse aérosol ou de spray. Dans tout ce qui suit ou ce qui précède, les pourcentages sont donnés en poids sauf mention contraire. D'autre caractéristiques et avantages de l'invention pourront apparaître dans les exemples qui suivent, qui sont donnés à titre purement illustratif et nullement limitatif. EXEMPLE 1 Les tests suivants mettent en évidence l'activité anti-microbienne de l'association selon l'invention, celle-ci étant comparée à l'activité anti-microbienne d'un lipoaminoacide: le N, n-octanoyl-glycine, vendu et commercialisé par SEPPIC sous la dénomination Lipacid C8G. Mode opératoire Souches utilisées Staphylococcus aureus (ATCC 6538) Escherichia coli (ATCC 8739) Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027) Enterococcus faecalis (ATCC 11700) Candida albicans (ATCC 10231) Des dilutions du produit à étudier sont réalisées en tubes dans le bouillon tryptone-sel à raison de 1Oml par tube. L'inoculum est constitué d'une culture de 24 heures du germe-test dans le bouillon nutritif tryptone-sel et dilué de façon à obtenir une suspension contenant 10 à 10 germes/ml. L'inoculum est ajouté sous un volume égal (10ml) aux différentes dilutions du produit ainsi que dans un tube témoin contenant 10 ml de bouillon tryptone-sel. Un dénombrement est immédiatement effectué à partir du bouillon de ce tube témoin par ensemencement de dilutions décimales de ce bouillon sur mileu gélosé. Tous les tubes sont incubés en atmosphère aérobie à 37 C pendant 24 heures. Lecture: la CMI est la concentration minimale de produit pour laquelle il n'y a plus de culture visible. Un dénombrement des germes survivants est fait par repiquage sur milieu gélosé des bouillons des tubes restés sans culture visible. Les résultats de CMI sont rassemblés dans les tableaux suivants. Tableau 1 CMI du Lipacid C8G Tableau 2: CMI de l'association Lipacid C8G/Sensiva SC 50 +: pas d'activité anti-microbienne détectée : activité anti-microbienne détectée Concentration E. coli Pseudo. Staph. Enter. Candida en % aeroginosa aureus faecalis albicans 0,5 - - - - - 0,25.- - - - - 0,2 - - - - - 0,15 - - - - - 0,1 - - + - + 0,05 + + + + + 0,01 + + + + Tableau 1 Concentration E. coli Pseudo. Staph. Enter. Candida en % aeroginosa aureus faecalis albicans Lip./Sens 0,5/0,5... . . 0,1/0,1... . . 0,1/0,05... . + 0,05/0,1... . 0,05/0,05 - - - + + Tableau 2 Sensiva SC 50 vendu par les laboratoires Phacogène est le composé: 1-(2- ethylhexyl)glycéroléther. Il est connu comme n'ayant pas d'activité antimicrobienne propre. Ainsi, de manière tout à fait surprenante, ce produit sans activité anti-microbienne a un effet de synergie sur l'activité anti-microbienne du Lipacid C8G. EXEMPLE 2 On a préparé ici une composition utilisable en tant que crème de soin pour la peau et qui se présente sous la forme d'une émulison huile dans eau. Il est préparé les mélanges suivants. Mélange A: Stéarate d'isocétyle 9,0 % Squalane 7,0 % Mélange monostéarate de glycérol/stéarate 4,0 % de polyéthylèneglycol (Arlacel 165 de ICI) Alcool cétylique 3,0 % Amidon de mais estérifié par l'anhydre octényl succinique, 2,0 % sel d'aluminium (Dry-Flo Plus -28-1160- de National Starch) Beurre de karité 2,0 % 1-(2- éthylhexyl)glycéroléther (Sensiva SC50) 0,5 % Mélange B: Eau qsp 100 % N,n-octanoyl-glycine (Lipacid C8G) 0,5 % Glycérol 6,0 % Mélange C: Mélange de (13/87) polydiméthylsiloxane co,o) dihydroxyle/ 3,0 % cyclotétra et cyclopenta diméthyl siloxane (56% et 44%) Cyclométhicone 7,0 % On porte le mélange A à 700C sous agitation. On porte le mélange B à 70 C sous agitation. On transfère rapidement et sous vide le mélange B dans le mélange A, puis on émulsionne pendant 5 minutes. On refroidit à 45 C et on ajoute le mélange C sous agitation. On refroidit l'ensemble à 25 C. REVENDICATIONS 1- Association, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé à activité anti-microbienne choisi parmi des hydrolipides ou des lipides et au moins un monoalkyléther de glycérol. 2- Association selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé à activité anti-microbienne est un hydrolipide, et plus particulièrement un lipoaminoacide. 3- Association selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les acides gras présents dans les hydrolipides présentent de 6 à 18, de préférence de 6 à 12, atomes de carbone. 4- Association selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que lorsque les hydrolipides comprennent des acides aminés, ces derniers sont sous forme de monomères, de peptides ou de protéines, de préférence sous forme de monomères. - Association selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les acides aminés sont la glycine ou la cystéïne. 6- Association selon la revendication 1, caractérisée en ce que les lipides sont des acides gras présentant de 6 à 18, de préférence de 6 à 12, atomes de carbone. 7- Association selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monoalkyléthers de glycérol utilisés présentent la formule (I) suivante: R-O-CH2-CHOH-CH2OH (I) dans laquelle R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de 3 à 14 atomes de carbone, en particulier de 5 à 12 atomes de carbone, de préférence de 7 à 12 atomes de carbone. 8- Association selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les monoalkyléthers de glycérol sont choisis parmi le 1-heptylglycéroléther, le 1-(2- éthylhexyl)glycéroléther, le 1-octylglycéroléther, le 1décylglycéroléther et le 1- dodécylglycéroléther. 9- Association selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondérai du composé à activité anti-microbienne par rapport au monoalkyléther de glycérol est compris entre 0,05 et 30, plus particulièrement entre 0,1 et 5. - Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend l'association selon l'une quelconque des revendications précédentes. 11- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle destinée à un usage cosmétique ou pharmaceutique, de préférence dermatologique. 12- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle est destinée à un usage topique. 13- Composition selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 6 %, avantageusement de 0,2 à 3 %, en poids de monoalkyléther de glycérol par rapport au poids total de la composition. 14- Composition selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 5 %, avantageusement de 0,2 à 3 %, en poids de composé à activité anti-microbienne par rapport au poids total de la composition. - Utilisation de l'association selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 en tant qu'agent anti-microbien dans une composition. 16- Utilisation de l'association selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 en tant qu'agent anti-microbien dans la préparation d'une composition pharmaceutique, plus particulièrement dermatologique.