FR 2724368 A1 19960315 FR 9411007 A 19940912 1 2724368 MATERIAU D'EMBALLAGE COMPRENANT UNE COUCHE D'OXYDE DE SILICIUM ET UNE COUCHE DE POLYOLEFINE La présente invention concerne un matériau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyoléfine. Elle concerne plus particulièrement une structure comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, un liant d'adhésion étant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine. On peut, par exemple, du côté du film de polyoléfine coller à chaud ce matériau sur du carton, puis recouvrir chaque face de l'ensemble obtenu avec une feuille de polyéthylène. Ces matériaux sont utiles pour fabriquer des emballages de liquides alimentaires en forme de briques. JP 03099842 (KOKAI) publié le 25 Avril 1991 décrit des films d'EVOHNinyl silane recouverts d'oxyde de silicium sur lesquels on colle une feuille de polypropylène à l'aide d'un adhésif uréthane. JP 05330568 (KOKAI) publié le 14 Décembre 1993 décrit des films de polyester recouverts de silice sur lesquels on colle une feuille de résine éthylénique à l'aide d'un adhésif qui est un copolymère éthylèneanhydride maléique- acrylate d'éthyle. On a maintenant trouvé qu'on pouvait obtenir des matériaux undélaminables en utilisant des liants à base de polyuréthanne et de polyoléfine. La présente invention est un matériau comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, tel que le liant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine est un mélange de polyuréthane (A) et d'au moins un produit (B) choisi parmi: B1 Les polyoléfines homo ou copolymères, B2 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé, B3 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester d'acide carboxylique insaturé, Le mélange pouvant aussi contenir (C) un polyéthylène fonctionnalisé par des groupes acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique ou epoxyde. 2 2724368 Le film recouvert d'oxyde de silicium est connu de l'art antérieur. C'est par exemple un film de polyester tel que le polyéthylène téréphtalate (PET) ou le polybutylène téréphtalate (PBT) ou de polyamide (PA). Le film de polyoléfine est en polyéthylène, polypropylène ou des copolymères de l'éthylène tels que des copolymères éthylène-propylène, éthylène butène, éthylène hexène. Le polyuréthanne (A) peut être choisi par exemple parmi les polyétheruréthanes qui sont obtenus par la condensation de polyétherdiols avec des diisocyanates ou parmi les polyesteruréthanes qui sont obtenus par la condensation de polyesterdiols avec des diisocyanates. Les polyoléfines B1 peuvent être par exemple du polyéthylène, du polypropylène, des copolymères éthylène/butène, des copolymères éthylène/héxène. Les copolymères B2 peuvent être par exemple de l'EVA (copolymère éthylène / acétate de vinyle). Les copolymères B3 peuvent être des copolymères éthylène / (méth)acrylate d'alkyle. Le groupement alkyle peut avoir jusqu'à 10 atomes de carbone. Le polyéthylène fonctionnalisé C peut être par exemple choisi parmi: C1 Les polyoléfines greffées, homo/ou copolymères, C2 Les copolymères B2 et B3 greffés. Le produit greffé peut être un epoxyde insaturé tel qu'un ester ou un éther de glycidyle, un mono ou diacide carboxylique insaturé, un anhydride d'acide carboxylique insaturé. C3 Les copolymères: * de l'éthylène, * d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ou d'un ester d'acide carboxylique insaturé, * d'un epoxyde insaturé tel qu'un ester ou un éther de glycidyle, un mono ou diacide carboxylique insaturé ou un anhydride d'acide carboxylique insaturé. On utilise avantageusement comme produit B des polyéthylènes B1 et des copolymères éthylène / (méth)acrylate d'alkyle B3. 3 2724368 On utilise avantageusement des produits C3 tels que des copolymères de l'éthylène, d'un (méth)acrylate d'alkyle, soit du méthacrylate de glycidyle, soit de l'anhydride maléique. Le liant de l'invention peut être préparé selon les techniques connues des thermoplastiques. Les quantités des produits A, B et C peuvent être par exemple respectivement (en parties poids): à 80/ complément à 100/ 0 à 60 / complément à 100 / 5 à 20 Exemples On a utilisé les produits suivants (les quantités sont en parties poids): A: un polyétheruréthane de marque ELASTOLLAN 1185 A 10 qu'on désigne par A-éther; un polyesteruréthane de marque ELASTOLLAN C85 A 10 qu'on désigne par A-ester. B: un polyéthylène de melt index 7 et densité 0,918 qu'on désigne par BA-PE; un copolymére éthylène / acrylate de méthyle à 20 % poids d'acrylate qu'on désigne par B3-Lotryl. C: un copolymère éthylène / acrylate de butyle / anhydride maléique qu'on désigne par C3 - MAH. Il contient en poids 15 % d'acrylate et 2 % d'anhydride. Un copolymère éthylène / acrylate d'éthyle / méthacrylate de glycidyle qu'on désigne par C3 MAGLY. Il contient en poids 30 % d'acrylate et 7 % d'epoxyde. On a préparé des films de PET revêtu d'oxyde de silicium. La couche de SiOx déposée en plasma fait 200 Angstroms et le PET 12.microns. On a préparé différents liants qu'on a coextrudés, puis mesuré la force de pelage des complexes liant / film de PET revêtu SiOx. Les résultats sont dans le tableau 1. 4 2724368 Tableau 1 Exemples Produit A Produit B Produit C Force de pelage Type Qté Type Qté Type Qté N/25 mm 1 A=ether 68, 2 B1-PE 31,8 0 6 2 " 20 " 76 C3MAH 4 0,8 3 " 40 " 52 " 8 1,25 4 " 60 " 28" 12 5 " 20 " 76 C3Magly 4 2 6 " 40" 52 " 8 4 t 7 " 60" 28 12 5 8 A-ester 68,2 " 31,8 " 0 2 9 " 20 " 76 C3MAH 4 0,4 " 40" 52 " 8 1,5 11 " 60 28 " 12 8 12 ', 20 " 76 C3Magly 4 2 13 "40 52 " 8 7 14 " 60 " 28 12 15 " 20 B3-Lotryl 76 C3MAH 4 2 16 " 40 " 52 " 8 3,5 17 " 60 " 28 " 12 20 18 " 20 " 76 C3Magly 4 5 19 " 40 " 52 " 8 5 " 60 " 28 " 12 20 2724368 Revendications 1. Matériau comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, tel que le liant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine est un mélange de: polyuréthane (A) et d'au moins un produit (B) choisi parmi: B1 Les polyoléfines homo ou copolymères, B2 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé, B3 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester d'acide carboxylique insaturé, Le mélange pouvant aussi contenir (C) un polyéthylène fonctionnalisé par des groupes acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique ou epoxyde. 2. Matériau selon la revendication 1 caractérisé en ce que le liant recouvert d'oxyde de silicium est en polyéthylène téréphtalate et le film de polyoléfine est en polyéthylène. 3. Matériau selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le produit B est un polyéthylène (B1) ou un copolymère éthylène / (méth)acrylate d'alkyle. 4. Matériau selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le produit C est un copolymère éthylène / (méth)acrylate d'alkyle I anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle.