FR 2731427 A1 19960913 FR 9502709 A 19950308 La présente invention a pour objet des alkylaryl- sulfonates de métaux alcalino-terreux suralcalinisés obtenus à partir d'acides alkylaryl-sulfoniques linéaires et utiles comme additifs détergents-dispersants pour huiles lubrifian- tes, des procédés pour leur préparation et un produit d'alkylation intermédiaire. I1 est déjà connu de préparer des sulfonates faiblement ou fortement suralcalinisés à partir d'acides sulfoniques obtenus par sulfonation de différents hydrocarbu- res alkylaryliques et d'un excès de base alcalino-terreuse. Les hydrocarbures alkylaryliques soumis à la réaction de sulfonation proviennent de l'alkylation par la réaction de Friedel et Craft de différents hydrocarbures aryliques, notamment aromatiques, par deux différents types d'oléfines: - les oléfines ramifiées qui proviennent de l'oligo-polymérisation du propylène en hydrocarbures en C15 à C", en particulier le tétra polymère de propylène dimérisé en une oléfine en C24, - et les oléfines linéaires qui proviennent de l'oligo- polymérisation de l'éthylène en hydrocarbures en C14 à C40. C'est ainsi que le brevet européen 1.318 de la Société EXXON, publié en 1981, décrit des mono-alkyl-orthoxy- lène-et des mono-alkyl-toluène-sulfonates suralcalinisés provenant de l'alkylation des hydrocarbures aromatiques correspondants par un mélange d'oléfines ramifiées comprenant au maximum une proportion de 30 % d'oléfine linéaire. D'autre part, le brevet français 2.564.830 de la Société OROGIL, ancienne dénomination de la demanderesse, et dont la demande correspondante a été publiée en 1985, et qui correspond au brevet US-A-4.764.295, décrit des alkylaryl- sulfonates de métaux alcalino-terreux, provenant de l'alkyla- tion par une oléfine linéaire. Dans l'un comme dans l'autre cas, la réaction d'alkylation s'effectue en présence d'un catalyseur de Friedel et Craft avec un fort excès de moles de l'hydrocar- bure arylique par rapport à celles de l'oléfine pour obtenir, après recyclage de cet excès, l'hydrocarbure mono- alkylarylique correspondant. Toutefois, la demanderesse s'est aperçu qu'en utilisant une mono- oléfine linéaire ayant une proportion molaire d'alpha-oléfine d'au moins 80 %, elle obtenait, lors de la réaction d'alkylation avec du benzène, un hydrocarbure alkylarylique dans lequel la proportion molaire du groupe phényle en positions 1 et 2 de la chaîne oléfinique linéaire de départ était d'au moins 25 %. Or cette proportion élevée d'oléfine ayant en positions 1 et 2 un groupe phényle se traduit par un sulfona- te, qui, lorsqu'il est préparé selon le procédé décrit dans le brevet français 2.564.830 précité, présente des propriétés hygroscopiques telles qu'il se forme une "peau" superficiel- le, rendant ce produit inacceptable comme additif pour huile lubrifiante. La formation de cette peau superficielle était généralement accompagnée d'une vitesse de filtration très lente, d'une faible incorporation en calcium, d'une détério- ration des performances anti-rouille et de l'apparition indésirable d'un aspect trouble, voire d'une sédimentation, lorsque le sulfonate ainsi préparé était ajouté à raison de 10 % en poids à une huile lubrifiante standard et stocké pour examen. La demanderesse a étudié, en identifiant par chromatographie les différents isomères, aryl-fixés en positions 1, 2 ou suivantes sur une chaîne mono-oléfinique linéaire, leur influence respective sur les propriétés des alkylaryl-sulfonates correspondants de métal alcalino-terreux obtenus à partir de ces différents isomères. Et elle a découvert qu'elle pouvait surmonter les inconvénients cidessus, dans la mesure o la proportion molaire d'hydrocarbure arylique, autre que le benzène, fixé sur les atomes de carbones situés en positions 1 ou 2 de la mono-oléfine linéaire de départ, était comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 %. Sans vouloir être lié par une explication scienti- fique quelconque, on suppose que plus l'hydrocarbure arylique est fixé sur un atome de carbone situé dans une position éloignée des extrémités de la chaîne hydrocarbonée de la mono-oléfine linéaire, plus le caractère hydrophobe de l'hydrocarbure alkylarylique correspondant est marqué, d'o les bonnes propriétés de l'additif dans l'huile lubrifiante. La présente invention a donc pour objet un alkyl- aryl-sulfonate de métal alcalino-terreux suralcalinisé, dans lequel le radical aryle est autre que phényle et la chaîne alkyle, qui contient entre 14 et 40 atomes de carbone, est u ne chaine linéaire, dans laquelle le radical aryl-sulfonate de métal alcalino-terreux est fixé, dans une proportion molaire comprise entre 0 et 13 % de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 % en positions 1 et 2 de la chaine alkyle linéaire. En effet, ces alkylaryl-sulfonates notamment ceux dans lesquels le radical aryle est un radical phényle substitué, de préférence un radical tolyle, xylyle en particulier ortho-xylyle, éthyl-phényle ou cuményle, présen- tent un ensemble de propriété de solubilité dans l'huile lubrifiante, de vitesse de filtration, d'incorporation du métal alcalino-terreux dans le milieu, de propriétés anti- rouille et une absence ou un retard à la formation de peau, qui les rend particulièrement attrayants comme additifs détergents-dispersants dans ce type d'huile. Le teneur de 13 % est le seuil à partir duquel, il n'est plus possible d'obtenir à la fois une amélioration convenable des cinq propriétés ci-dessus. Le teneur de 11 % constitue la limite supérieure de l'additif préparé à l'échelle industrielle et pour lequel on cherche à obtenir un alkylaryl-sulfonate présentant l'ensem- ble de ces cinq propriétés. En celle de 10 % est la valeur recherchée lors de la fabrication industrielle de cet additif. La présente invention a également pour objet des procédés de préparations d'un tel alkylaryl-sulfonate. Un premier procédé selon l'invention comprend l'alkylation, selon la réaction de Friedel et Craft, d'un hydrocarbure arylique autre que le benzène, par une mono- oléfine linéaire, la sulfonation de l'hydrocarbure alkylary- lique obtenu et la réaction de l'acide sulfonique résultant avec un excès de base alcalino-terreuse, dans lequel la mono- oléfine linéaire contient une proportion molaire comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 % d'alpha-oléfine. Un second procédé a été mis au point par la demanderesse pour obtenir les alkylaryl-sulfonates de métal alcalino-terreux suralcalinisés selon l'invention avec une alpha mono-oléfine. Il consiste, dans un procédé conventionnel compre- nant l'alkylation, selon la réaction de Friedel et Craft d'un hydrocarbure arylique, autre que le benzène, par une alpha- mono- oléfine linéaire, la sulfonation de l'hydrocarbure alkylarylique obtenu et la réaction de l'acide sulfonique résultant avec un excès de base alcalino-terreuse, à scinder la réaction d'alkylation en une première étape dans laquelle25 le rapport molaire entre l'hydrocarbure arylique et la mono- alpha-oléfine linéaire est au maximum de 1,5 et de préférence de 1, et, en une seconde étape, dans laquelle ledit rapport est au minimum de 2 et de préférence de 5. Dans le premier comme dans le second procédé, le catalyseur utilisé pour la réaction de Friedel et Craft est choisi de préférence parmi l'acide fluorhydrique, le chlorure d'aluminium, le fluorure de bore, une résine échangeuse d'ion sulfonique ou une argile activée à l'acide. Les conditions de cette réaction d'alkylation sont fonction de la nature du catalyseur de Friedel et Craft utilisé. Dans le cas de l'acide fluorhydrique, la tempéra- ture est de préférence comprise entre 20 et 70 C et la pression comprise entre la pression atmosphérique et 10. 105Pa. Dans le cas du chlorure d'aluminium ou du fluorure de bore, ces conditions sont celles décrites dans la littéra- ture à propos de cette réaction. Enfin dans le cas d'un catalyseur de Friedel et Craft solide, comme une résine échangeuse d'ion sulfonique ou une argile activée à l'acide, la température de la réaction d'alkylation est comprise entre 40 et 250'C et la pression entre la pression atmosphérique et 15.105Pa. Bien que la demanderesse ne souhaite pas être liée par une explication quelconque, il semblerait que le main- tien, au début de la réaction d'alkylation, d'un rapport molaire d'hydrocarbure arylique à la mono-alpha-oléfine linéaire au maximum de 1, 5 et de préférence de 1, en présence d'un catalyseur de Friedel et Craft, provoque une migration de la double liaison de l'oléfine linéaire de la position20 terminale en alpha à une position plus centrale de l'oléfine, o le radical arylique se trouve fixé. On suppose que l'alpha-oléfine réagit avec le catalyseur de Friedel et Craft pour former un ion carbonium intermédiaire, qui s'isomérise, d'autant plus facilement que la proportion relative d'alpha-oléfine est plus importante. L'alkylation de cet ion carbonium se fait suivant une réaction de substitution électrophile aromatique o un atome d'hydrogène du noyau aromatique est substitué par un atome de carbone de la chaîne oléfinique.30 Cette réaction d'isomérisation est inattendue car jusqu'ici la réaction d'alkylation fortement exothermique se faisait toujours avec un fort excès molaire de l'hydrocarbure arylique, qu'il s'agisse du benzène o d'un de ses dérivés substitués par des radicaux alkyles, par rapport à l'oléfine de départ, qu'il s'agisse d'une alpha-oléfine linéaire ou d'une oléfine ramifiée. Il convient de noter toutefois que cette première étape d'isomérisation doit être suivie, dans le procédé selon l'invention, d'une seconde étape au cours de laquelle la proportion molaire de l'hydrocarbure arylique est 2 et de préférence 5 fois supérieure à celle de l'oléfine linéaire de départ. La présente invention a en outre pour objet l'application des nouveaux alkylaryl-sulfonates de métal alcalino-terreux suralcalinisés comme additifs détergents- dispersants pour huiles lubrifiantes et les huiles lubrifian- tes les contenant, dans une proportion pouvant aller de 0,1 à 15 % en poids. La présente invention a aussi pour objet les hydrocarbures alkylaryliques comprenant un substituant aryle, autre que phényle, sur une chaîne alkylique linéaire conte- nant entre 14 et 40 atomes de carbone et dans lesquels la proportion molaire de substituant aryle sur les atomes de carbone en positions 1 et 2 de la chaîne alkylique linéaire est comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 %. Elle a encore pour objet des procédés de fabrica- tions de cet hydrocarbure alkylarylique soit par réaction directe sur l'hydrocarbure arylique sélectionné, selon la réaction de Friedel et Craft, d'une mono-oléfine linéaire, dont la proportion molaire est comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 % en alpha-oléfine, soit par une réaction, sur l'hydro- carbure arylique choisi, selon la réaction de Friedel et Craft, d'une mono-alpha-oléfine linéaire en deux étapes, à savoir une première étape dans laquelle le rapport molaire de l'hydrocarbure arylique autre que le benzène à la mono-alpha- oléfine est au maximum de 1,5 et de préférence de 1 et une deuxième étape o ledit rapport est au minimum de 2 et de préférence de 5. Elle a enfin pour objet l'application desdits hydrocarbures alkylaryliques à la préparation d'additifs détergents-dispersants pour huiles lubrifiantes. Dans le cadre de la présente description, le terme de mono-alpha- oléfine linéaire désigne une oléfine ou un mélange d'oléfines à chaine droite, pouvant être obtenu par5 oligopolymérisation de l'éthylène et qui contiennent entre 14 et 40, de préférence entre 16 et 30 et plus particu- lièrement entre 20 et 24 atomes de carbone et o la propor- tion molaire de mono-alpha-oléfine est d'au moins 80 %. Des exemples spécifiques de mono-alpha-oléfines linéaires convenables sont constitués par des oléfines en C.6, en C,., par des coupes d'oléfines en C14 à C6,,, C14 à CI, C16 à Ci. ou Ca à C2. ou par des combinaisons de plusieurs d'entre elles. Les mono-alpha-oléfines linéaires en C,. à C.0, qui peuvent être obtenus par oligo polymérisation directe de l'éthylène, ont un spectre d'absorption infra-rouge présen- tant un pic d'absorption à 908 cm-', caractéristique de la présence de la double liaison éthylénique en bout de chaîne, sur les atomes de carbone occupant les positions 1 et 2 de l'oléfine; on y distingue également deux autres pics d'absorption à des longueurs d'onde de 991 et 1.641 cm-'. Par contre les mono-oléfines linéaires en C., à C.o0 isomérisés, c'est-àdire dans lesquelles la proportion molaire d'alpha-oléfine est comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 %, ont un spectre d'absorption infra-rouge ne présen- tant aucun pic dans les régions de 908, 991 et 1.641 cm-', mais qui, montre l'apparition d'un pic d'absorption à 966 cm- 1, caractéristique d'une double liaison éthylénique interne trans. Ces mono-oléfines isomérisées peuvent être obtenues par chauffage sous pression atmosphérique à une température de l'ordre de 120'C pendant une période de 144 heures d'une coupe d'alpha-mono-oléfines en Ca, à C24, obtenus par polymé- risation de l'éthylène, sur un catalyseur à base de fer pentacarbonyle, par exemple comme décrit dans le brevet US-A-5.320.762. Les figures 1 et 2 ci-jointes illustrent cette différence, en montrant les spectres infra-rouges d'une coupe de mono-alpha-oléfines linéaires en C20 à C24, obtenue directement par polymérisation de l'éthylène, sur la figure 1 et après isomérisation de cette coupe, par passage sur un catalyseur de fer pentacarbonyle, pour réduire sa teneur molaire en alpha-oléfine à moins de 10 %, sur la figure 2. Les hydrocarbures aryliques avec lesquels ces oléfines linéaires sont mis en réaction peuvent être des hydrocarbures aromatiques substitués par au moins un radical alkyle en C1 à C5 et en particulier des hydrocarbures benzéni- ques substitués par un ou deux radicaux alkyles en C3 à C1O. On préfère très nettement utiliser les dérivés alkylés du benzène, tels que le toluène, les xylènes et notamment l'ortho-xylène, l'éthyl benzène et le cumène, car ils favorisent la monoalkylation par la mono-oléfine linéaire selon la réaction de Friedel et Craft, par suite de la présence des substituants déjà présents sur le noyau aromati- que. Les catalyseurs de Friedel et Craft utilisés dans la réaction d'alkylation en une ou en deux étapes selon l'invention sont des catalyseurs classiques et peuvent notamment comprendre de l'acide fluorhydrique, du fluorure de bore BF,, du chlorure d'aluminium AlCl3, une résine échangeuse d'ion sulfonique ou une argile activée à l'acide. La réaction d'alkylation en deux étapes selon la présente invention peut être mise en oeuvre en continu dans deux réacteurs successifs en présence du catalyseur. Dans le premier réacteur, la proportion molaire d'hydrocarbure arylique par rapport à l'oléfine linéaire est au maximum de 1,5 et de préférence de 1,2 et plus préférable- ment de 1, pour ralentir la réaction d'alkylation et favori- ser une isomérisation de la mono-alpha-oléfine linéaire de départ par migration de sa double liaison vers le milieu de la chaîne hydrocarbonée de l'oléfine. Dans le second réacteur, on augmente la proportion molaire de l'hydrocarbure arylique par rapport à la mono- alpha-oléfine linéaire au minimum de 2:1 et de préférence de 5:1 ou plus, pour compléter la réaction d'alkylation. Et à la fin du passage successif dans les deux réacteurs, on recueille le catalyseur de Friedel et Craft par séparation de phase, et on récupère l'excès d'hydro- carbure arylique, comme dans les procédés antérieurs. On peut également obtenir le même résultat en effectuant séparément l'isomérisation de l'alpha-oléfine linéaire de départ puis en ajoutant ensuite l'hydrocarbure arylique pour effectuer la réaction catalytique d'alkylation, avec un catalyseur de Friedel et Craft. Le produit d'alkylation obtenu à l'issue de la réaction d'alkylation de l'un ou l'autre procédé selon la présente invention est un produit intermédiaire nouveau, qui se caractérise notamment par sa faible proportion molaire, comprise entre 0 et 13 %, en isomère arylique fixé sur les atomes de carbone en positions 1 ou 2 de la chaîne mono-olé- finique linéaire de départ. L'analyse des produits d'alkylation, faisant l'objet de la présente invention, fait appel non seulement à la spectrographie infra-rouge mais également à la chromato- graphie en phase vapeur. Cette dernière technique, pratiquée sur une colonne semi-capillaire, permet de séparer et de chiffrer la propor- tion de chacun des isomères. Sur les chromatogrammes obtenus selon cette technique on constate l'absence d'isomère 1-aryl; le pic correspondant au temps de rétention le plus long est celui de l'isomère 2-aryl; le pic de temps de rétention le plus long moins un est celui de l'isomère 3-aryl, le pic de temps de rétention le plus long moins deux est celui de l'isomère 4-aryl et le pic suivant, compte-tenu de la longueur de la colonne utilisée (15 mètres), est le plus marqué car il regroupe la majorité de tous les autres isomères o le groupe aryle est fixé sur des atomes de carbone en position 4, 5 et suivantes de la chaîne alkylique linéaire. La figure 3 représente un spectre infra-rouge d'un hydrocarbure alkylarylique selon l'invention et la figure 4 montre une série de diagrammes, illustrant l'intégration des pics de chromatogrammes en phase vapeur de ces mêmes hydro- carbures, sous forme des proportions molaires en % en fonction des temps de rétention en minutes. Les produits d'alkylation préférés sont ceux qui proviennent de l'alkylation de dérivés alkylés du benzène, comme le toluène, les xylènes notamment l'ortho-xylène, l'éthyl-benzène et le cumène. L'étape suivante de sulfonation du procédé selon l'invention s'effectue selon des techniques connues en soi, par exemple par réaction du produit de l'étape d'alkylation, avec de l'acide sulfurique concentré, avec un oléum ou avec de l'anhydride sulfurique dissous dans de l'anhydride sulfureux. Cette réaction de sulfonation peut aussi s'effec- tuer par mise en contact des réactifs (alkylat et anhydride sulfurique) sous forme d'un film selon des courants de même sens ou de sens opposés. Après la sulfonation, l'acide sulfonique peut être purifié par des techniques classiques, tel qu'un lavage à l'eau ou par un traitement thermique sous agitation avec barbotage d'azote. Enfin la dernière étape de réaction de l'acide sulfonique avec un excès de base alcalino-terreuse peut s'effectuer par addition d'un oxyde ou d'un hydroxyde de métal alcalino-terreux, comme le magnésium, le calcium ou le baryum et notamment la chaux. Cette réaction de neutralisation est mise en oeuvre au sein d'une huile de dilution, avec un alcool de point d'ébullition supérieur à 80 C et de préférence avec un acide carboxylique comprenant 1 à 4 atomes de carbone, en présence d'eau, comme décrit notamment dans la demande de brevet français 2.564.830 précitée. Parmi les alcools à point d'ébullition supérieur à C, on choisit de préférence les mono alcools aliphatiques linéaires ou ramifiés contenant 4 à 10 atomes de carbone comme l'isobutanol, le 2 éthyl-hexanol et les alcools oxo en Ce à ClO. Parmi les acides carboxyliques pouvant être mis en oeuvre, on peut citer de préférence l'acide formique, l'acide acétique et leurs mélanges. Parmi les huiles de dilution susceptibles de convenir dans l'étape de neutralisation, on peut citer les huiles paraffiniques comme l'huile 100 Neutral, ainsi que les huiles naphténiques ou mixtes. Pour les conditions de mise en oeuvre, telles que les proportions des réactifs et les conditions de température et de pression, il est expressément renvoyé à celles décrites de l'art antérieur et notamment dans la demande de brevet français 2.564.830 de la demanderesse. Après élimination de l'eau et de l'alcool, on filtre pour éliminer les matières solides et on recueille l'alkylaryl sulfonate de métal alcalino-terreux obtenu. Les alkyl-aryl sulfonates selon l'invention peuvent être faiblement ou fortement suralcalinisés, c'est-à-dire que leur indice de basicité BN, selon la norme ASTM-D-2896, peut aller de 10 à 500 et ils peuvent servir notamment comme additifs détergents-dispersants pour huiles lubrifiantes. Les alkyl-aryl sulfonates selon l'invention sont toutefois particulièrement intéressants, lorsque leur indice de basicité est faible et correspond à une gamme de BN comprise entre 10 et 40. C'est la raison pour laquelle, la présente inven- tion va être illustrée par des exemples o, lors de la réaction de l'acide sulfonique avec une base alcalino- terreuse, on vise à obtenir un alkyl-aryl-sulfonate ayant un BN de l'ordre de 20. Si on utilise un produit d'alkylation du benzène, la demanderesse a constaté qu'on ne pouvait éviter la formation de peau et qu'il était nécessaire d'ajouter, au cours de la réaction de sulfonation, du chlorure de calcium pour diminuer la viscosité du milieu réactionnel. Si, par contre, le produit d'alkylation a été obtenu par alkylation d'un hydrocarbure arylique déjà substitué par au moins un groupe alkyle, tel que le toluène, l'éthyl benzène, l'orthoxylène et le cumène, il n'est plus nécessaire d'ajouter du chlorure de calcium ou d'ammonium et l'on peut éviter la formation de peau lors du stockage à l'air libre du sulfonate, dans la mesure o la teneur en isomères aryles fixés en positions 1 et 2 est comprise entre 0 et 13 % en moles. Lesdits additifs détergents-dispersants peuvent être ajoutés aux huiles lubrifiantes dans des quantités pouvant aller jusqu'à 15 % en poids selon la nature de l'huile lubrifiante. Les huiles lubrifiantes auxquelles on peut ajouter les sulfonates selon la présente invention peuvent être des huiles lubrifiantes à base naphténique, paraffinique ou mixte; elles peuvent consister en des huiles minérales ou provenir de produits de distillation de la houille ou être constituées par des huiles synthétiques, comme des polymères d'alkylènes ou d'esters d'acides minéraux ou d'acides carboxyliques. La présente invention va maintenant être décrite à l'aide des exemples suivants qui n'ont pour but que d'illus- trer des mises en oeuvre particulières des différents aspects de l'invention et o l'exemple 1 représente la mise en oeuvre actuellement préférée. Exemple 1 a) Alkylation Dans un premier réacteur de 1,15 litres, agité et chauffé par double enveloppe à 64*, on a chargé en continu un catalyseur HF à 33 cm3/minute, une mono-alpha-oléfine linéaire normale en C_ à C24 dont le spectre infra-rouge est reproduit sur la figure 1 à 37,5 cm3/minute et du toluène à 12,86 cm3/minute. Ces conditions opératoires correspondent à un rapport catalyseur HF/alpha-oléfine de 1,2 en mole et un temps de séjour de 13,8 minutes. On a ensuite introduit, dans un deuxième réacteur de 1,15 litres, agité et chauffé par double enveloppe à 60 C, le produit provenant du premier réacteur, le même catalyseur HF à 19,87 cm3/minute et du toluène à 51,64 cm3/minute. Ces conditions opératoires correspondent à un rapport catalyseur HF/alpha-oléfine de 1,41 en volume et un rapport toluène global/alpha-oléfine de 6 en moles. Un décanteur non chauffé permet de récupérer la phase organique et de recycler une partie du catalyseur HF vers le premier réacteur. La pression dans les deux réacteurs et dans le décanteur a été maintenue à 5 x 105Pa. Ensuite le toluène en excès est distillé par passage dans un préchauffeur à 120'C et introduction dans une colonne à 280-C en pied. Au cours de cette première phase d'alkylation, le procédé était en continu, le produit passant du premier réacteur au second puis au décanteur et enfin au préchauffeur et à la colonne pour l'élimination du toluène. L'alkylat obtenu présente un spectre infra-rouge illustré sur la figure 3. Son chromatogramme en phase gazeuse, schématisé sur la figure 4, a été effectué sur un appareil Carlo Erba, série Véga 6.000, équipé d'une colonne semi-capillaire de 15 mètres avec une phase stationnaire SPB-5 Supelco avec détecteur à ionisation de flamme, des températures du four et de la colonne variant de 70 à 320 'C avec une programmation de '/minute et un palier final de 10 minutes. b) Sulfonation L'anhydride sulfurique servant à la sulfonation de l'alkylat est obtenu par oxydation de SO2 dans un four à 450 C avec de l'oxyde de vanadium comme catalyseur. La réaction de sulfonation s'effectue dans un tube maintenu à 65 C par film tombant, l'anhydride sulfurique étant dilué à l'azote et le rapport molaire alkylat/SO,3 maintenu à 1, 05. Ensuite l'acide sulfurique résiduel a été éliminé par traitement thermique après dilution par 10 % d'huile N, barbotage d'azote à raison de 10 1/h/kg de produit et agitation à 85'C, jusqu'à obtention d'une teneur résiduelle en H2S04 plus faible (0,5 % maximum). c) Sur-alcalinisation Dans cette étape, on fait réagir des proportions molaires relatives de Ca(OH)2 et d'acide sulfonique de façon à obtenir une proportion de 35 % de chaux non neutralisée par l'acide sulfonique dans le produit final. C'est cette proportion de 35 % de chaux non neutralisée qui va permettre d'obtenir dans le sulfonate final un BN de l'ordre de 20 selon la norme ASTM-D-2896. Pour y parvenir, on ajoute une quantité de Ca(OH)2 qui ne correspond pas à une neutralisation stoechiométrique de la quantité d'acide sulfonique mise en réaction, à savoir 0,5 mole de Ca(OH)2 par mole de cet acide sulfonique, mais on ajoute un excès de Ca(OH), par rapport à cette quantité stoechiométrique, c'est-à-dire une proportion de 0,77 mole de Ca(OH)2 par mole d'acide sulfonique, pour obtenir un BN d'environ 20. Ces conditions de suralcalinisation, qui vont être suivies dans tous les exemples 1 à 22 de la présente demande de brevet, sont mis en oeuvre dans le présent exemple 1 de la façon suivante. Dans un ballon tétracol de 4 1 pouvant être agité, chauffé et équipé d'un système permettant d'éliminer par distillation l'eau et l'éthylhexanol, on charge un prémélange contenant: - 578 g d'huile 100 Neutral, - 65,7 g(0,89 mole) de chaux éteinte Ca(OH)2 et - une solution à 10 % en poids dans du dodécylbenzène d'antimousse SI 200 commercialisé par Rhône Poulenc. Le milieu est porté à 60 C en 15 minutes sous une agitation de 400 tours/min; on ajoute en 30mn, 609,7 g (1,15 moles) d'acide sulfonique obtenu à l'étape précédente préchauffé à 60'C.5 Après cette addition, on élève la température en 10 minutes, à 93 C. Un palier de 15 minutes est observé à cette température; puis le milieu est refroidi à 85'C par ajout du 2-éthylhexanol frais (100,7 g). On maintient pendant 15 minutes à cette température, temps pendant lequel on ajoute 23 g d'eau puis 4,5 g d'acide formique et 4,5 g d'acide acétique. On chauffe à 100'C en 15 minutes, et on maintient à cette température pendant 1 h 30 minutes. On porte alors à 120 'C en 1 heure et on maintient cette nouvelle température pendant 1 h. Cette première partie de la réaction ayant été effectuée à pression atmosphérique, on met sous vide progres- sivement en chauffant à 195'C. On maintient alors pendant une heure dans les conditions finales suivantes: 195 C et 4 x 103 Pa (30 mm Hg). Le pourcentage de sédiment brut est de 0,4%. * Les analyses et la vitesse de filtration figurent dans le tableau (page 1/4). Exemples 2 à 22 Dans les exemples suivants, la réaction d'alkyla- tion a été mise en oeuvre par alkylation de différents hydrocarbures aromatiques avec une mono-oléfine linéaire, identifiés respectivement sur les première et seconde lignes du tableau ci-dessous. Les conditions d'alkylation figurent dans les lignes suivantes du tableau, o sont indiquées, la nature du catalyseur, le nombre de réacteurs identiques de 1,15 litres chacun dans lequel passe successivement le mélange réaction- nel et les proportions relatives de catalyseur par rapport à l'oléfine (en volume ou en poids) et d'hydrocarbure aromati- que par rapport à l'oléfine (en moles) pour chacun des réacteurs. L'hydrocarbure alkylarylique obtenu ou alkylat est ensuite analysé en précisant le pourcentage d'oléfines (en poids) n'ayant pas réagi, la proportion molaire des isomères5 dans lequel le radical aryle est fixé en positions 1 et 2 de l'oléfine de départ par rapport à l'ensemble de tous les isomères et leur viscosité à 40 et à 100 C. Figurent en suite sur le tableau les résultats d'analyses de l'acide sulfonique obtenu selon la technique du film tombant, l'anhydride sulfurique et l'alkylat étant introduits à co-courant en haut d'un tube, l'acide sulfurique correspondant recueilli en bas du tube et l'acide sulfonique résiduaire éliminé par traitement thermique. Enfin le tableau se termine par les résultats des analyses portant sur les alkylaryl sulfonates de calcium, préparés selon le procédé décrit dans l'exemple 1 ci-dessus, et il comporte les teneurs en calcium total (CaT) et calcium soluble (Cas) (en pourcentages en poids), et le nombre basique BN mesuré selon le norme ASTM-D 2.896. L'aspect est évalué en mélangeant 10 grammes de l'alkylaryl-sulfonate de calcium dans 90 grammes d'huile 600 N et en attribuant aux temps t=o et à l'expiration d'un délai d'un mois de stockage un chiffre allant de 1 à 6, o 1 indique une solution claire, 2 la présence d'un léger trouble et 3 celle d'un trouble, 4 l'apparition d'un dépôt, 5 la présence d'un dépôt et 6 celle d'un dépôt important. La viscosité est mesuré à 100'C après dilution du produit dans de l'huile 100 N jusqu'à obtenir une solution présentant un taux de calcium total de 2,35 %. La ligne suivante du tableau indique le pourcentage brut pondéral des sédiments mesuré selon la méthode ASTM-D 2273 dans laquelle 25 cm3 du produit sont dilués dans une ampoule avec de l'essence jusqu'à 100 cm3 puis la lecture du pourcentage de sédiments est effectuée après centrifugation35 de l'ampoule. La vitesse de filtration est ensuite indiquée en kg/h/m2. Et la dernière ligne du tableau indique la forma- tion ou non de peau avec un échantillon de 30 cm3 du sulfona- te, introduit dans un bêcher de 100 cm3, à l'expiration d'un délai d'un mois, avec indication du nombre de jours, au cas o elle est apparue. Enfin des tests anti-rouille, qui ne figurent pas sur le tableau, ont été effectués dans chacun des exemples avec de l'eau de mer, selon une méthode très proche de la méthode ASTM-D 665 et ont permis de constater visuellement les bonnes propriétés anti-rouilles des alkyl-arylsulfonates selon l'invention. Les exemples 1 et 2 selon l'invention sont à comparer avec l'exemple 3 hors invention. L'exemple 4 est le seul exemple à mettre en oeuvre l'invention avec un mélange de mono-oléfine linéaire en C. à C24 qui n'est pas une monoalpha-oléfine linéaire mais un isomère ou un mélange d'isomères présentant au maximum une teneur molaire de 13 % de double liaison éthylénique termi- nale; l'oléfine de cet exemple a été obtenue par isomérisa- tion d'une mono-alpha-oléfine linéaire sur un catalyseur de fer pentacarbonyle Fe(CO)5 à 130'C et son spectre infrarouge, représenté sur la figure 2, a permis de vérifier la dispari- tion de la bande d'absorption à 908cm-1, caractéristique de la double liaison carbone-carbone en bout de chaîne. Dans l'exemple 4 et l'exemple comparatif 5 la réaction d'alkylation a été effectuée avec un seul réacteur sur un catalyseur de Friedel et Craft du type argile mont- morillonite activée à l'acide et vendue dans le commerce sous la marque Fulcat 22B. Dans ces exemples 4 et 5, on effectue la réaction d'alkylation de la manière suivante. Dans un ballon tétracol de 4 litres pouvant être agité, chauffé et muni d'un séparateur de condensat surmonté d'un réfrigérant vertical, on charge: - 920 g de toluène (10 moles) - 584 g d'oléfine linéaire en C22,. (2 moles) (oléfine isomérisée au fer pentacarbonyle pour l'exemple 4 et alpha-oléfine non isomérisé pour l'exemple 5) et - 58 g de Fulcat 22B (10 % en poids par rapport à l'oléfine). On chauffe à reflux à 122 C pendant 3 heures 30 minutes à pression atmosphérique. On élimine le catalyseur par filtration et on effectue une distillation pour éliminer l'excès de toluène pendant 1 heure à 190 C sous 12 x 103Pa (90 mm Hg). Les chromatogrammes en phase gazeuse des alkylats des exemples 1 à 5, mesurés comme décrit à propos de l'exem- ple 1, sont schématisés sur la figure 4 sous des numéros d'essais correspondant à chacun de ces exemples. Sur les tableaux de la figure 4, on trouve en ordonnées le pourcentage de chaque isomère tolyl-éicosane, chacun d'entre eux correspondant à une position du radical tolyl-éicosane sur la chaîne alkyle, l'ensemble de tous ces isomères étant ramené à 100 %, et en abscisse les temps de rétention en minutes. Il est connu dans la littérature que les isomères ayant le groupement aryle le plus éloigné de l'extrémité de la chalne alkyle ont les temps de rétention les plus courts, et ceci pour un même nombre de carbones. Sur chacun des résultats d'essais de la figure 4, l'isomère 2-tolyléicosane (C.) correspond au temps de rétention le plus long de 9,9 minutes, l'isomère 3-tolyl- éicosane au temps de rétention de 9,69 minutes, l'isomère 4- tolyl-éicosane au temps de rétention de 9,57 minutes et l'ensemble des isomères 5-, 6-, 7-, 8-, 9- et 10-tolyl- éicosanes sont groupés aux temps de rétentions intermédiaires entre 9,04 et 9,57 minutes avec un pic majoritaire à 9,38 minutes. On remarquera que la progression des teneurs en isomères 3- et 4-tolyl-éicosanes suit celle de l'isomère 2- tolyléicosane et que seuls les essais N 1, 2 et 4 corres- pondant à une teneur molaire inférieure à 13 % correspondent à des hydrocarbures alkylarylique selon la présente inven- tion. Les exemples comparatifs 6 et 8 sont à rapprocher respectivement des exemples 7 et 9 selon l'invention et illustrent la mise en oeuvre de l'invention avec des mono- alpha-oléfines linéaires en C18. et en C16. L'exemple comparatif 8 a été effectué avec un réaction d'alkylation sur résine échangeuse d'ion sulfonique vendue dans le commerce par la société Rohm & Haas sous le nom d'Amberlyst 36 Dry. Les conditions d'alkylation de cet exemple compara- tif 8 sont identiques à celles des exemples 4 et 5, à cette double réserve des changements du catalyseur et de l'oléfine mentionnés dans le tableau. Les exemples suivants illustrent l'utilisation de divers hydrocarbures aromatiques, à savoir éthyl-benzène dans les exemples 10 et 11, benzène dans les exemples comparatifs 12 et 13 l'ortho-xylène dans les exemples 14 et 15, mélange de xylènes ortho, méta et para dans les exemples 16 et 17, et cumène dans les exemples 18 et 19. Enfin les exemples comparatifs 20, et 21 montrent l'utilisation d'une mono-alpha-oléfine linéaire en C,. et l'exemple comparatif 22 en C,6. Les résultats montrent l'impossibilité d'obtenir un alkylaryl sulfonate de calcium suralcalinisé ayant des propriétés acceptables lorsque le radical aryle est du benzène, car il n'a jamais été possible d'éviter la formation de peau avec l'emploi de cet hydrocarbure aromatique, même si on cherche à l'alkyler avec une mono-oléfine linéaire présentant une grande longueur de chaîne et un fort degré d'isomérisation. Par contre, avec le toluène, on obtient des alkylaryl-sulfonates présentant un ensemble encourageant de performances. Il en va de même avec d'autres dérivés alkylés du benzène, mais des problèmes liés à la difficulté de ramener la valeur de l'acide sulfurique à une teneur inférieure à 0,5 % lors du traitement thermique, apparaissent avec les diffé- rents xylènes. Quant à l'éthylbenzène et au cumène, ils permettent de masquer légèrement l'effet du degré d'isomérisation de l'oléfine par suite de l'influence bénéfique de l'encombre- ment du noyau aromatique sur les performances de l'alkylaryl- sulfonate de calcium suralcalinisé correspondant. TABLEAU (pagc 1/4) N ESSAI 1 2 3 4 5 6 Alkylation Aromatique Toluènc Toluène Toluènc Toluènc Toluenc Toluene Olfinc linéaire C20. 24 C20-24 C20-24 C20-24 C20-24 C18 isomdrisé Conditions Catalyseur H.F H.F H.F Pulcat 22B Fulcat 22B H.F d'alkylation Réacteur 1 Catalyscur/ 0,88 (VoL) 0,88 (Vol-) 088 (Vol.) 0, 1 (poids) 0,1 (poids) 0,88 (Vol.) Aromatiquc/ 1,2 1,5 5 5 5 5 oilfinc (mol.) Réacteur 2 Catalyseur/ 1,41 1,41 1, 41 - - 1,41 olfinec (Vol.) Aromatiquc total/ 6 6 6 - - 6 olfine (mol.) Analyses de % olafines non 0,1 0,2 0,2 I 1 0,18 I'alkytat réagies (poids) Positions 1 + 2 (moL) 0,104 0,126 0,207 0,129 0,349 0,28 E positions Viscosité 100C 4,44 4,47 4,5 3,71 3,77 3,57 (eSt) 'C 21,8 21,8 22,6 16,8 16,3 15,8 Analyses de % HSOi (poids) 14,5 13,35 14, 00 15,83 13,3 16,39 racide sulfonique aprcs traitement % H2SO4 (poids) 0,21 0,2 0,14 0,42 0,4 0,07 thermique Analyses % CaT (poids) 2,43 2,53 2,42 2,46 2, 48 2,38 du sulfonatce % CaS (poids) 1,65 1,96 1,75 1,70 1,86 1,72 BN (D2896) 21,2 18,8 19,8 21,3 15,5 16,2 Aspect t=0 1 1 1 1 2 1 600 N t = 1 mois 1 1 5 1 6 2 Viscositd 100"C 18,2 51,15 31,2 14,95 24,8 30,8 à 2,35 % Ca (10'm2/s) % Scd. Brut (poids) 0,4 0,35 0,75 0,4 17 14 Vitesse filtration rapidc lent lent moyenne très lent lent (Kg/h/m') 1500 100 35 773 10 50 Formation peau NON NON OUI NON OUI OUI à l'air libre après 15j après 1 j aprs 25 j Argile montmorillonite active à l'acidec dc la Société LAPORTE TABLEAU (page 2/4) N ESSA1 7 8 9 10 11 12 Alkylation Aromantiquc Toluène Toludnc Toluène Ethylbenzene Ethylbenzrn Benzne e Olcfine lincaire C18 C16 C16 C2-024 C20-24 -C2024 Conditions Catalyseur H.F Amberlyst H.F H.F H.F H.F d'alkylation 36 Dry Réacteur I Catalyseur/ 0,88 (VOL) 0,1 (poids) 0, 88 (Vol.) 0,88 (Vol.) 0,88 (Vol) 0,88 (VOL) oilfine Aromatiquc/ 1,2 5 1,2 5 1,2 5 oléfine (motL) Réacteur 2 Catalyseur/ 1,41 - 1,41 1,41 1,41 1,41 oilfinc (Vol.) Aromatique total/ 5,8 - 5,8 6 5,8 5,9 olifinc (mol.) Analyses de % olfimes non 0,33 0,92 0,29 1,79 2,01 0,56 i'alkylat rcagics (poids) Positions 1 + 2 (moL) 0,064 0,35 0,072o 0,187 0,083 0,15 E positions Viscosité 1O00C 3,2 2,9 2,9 4,8 4,55 4,8 (cSt) 'C 14,5 11,3 12,7 22,1 21 18,4 Analyses de % HSO3j (poids) 16,59 17,33 17,5 14,1 14,11 18 racide sulfonique aprns traitement % H2SO4 (poids) 0,38 0,3 0,05 0,4 0,52 0,23 themique Analyses du % CaT (poids) 2,47 2,17 2,5 2,41 2,43 2,6 sulfonate %CaS (poids) 1,7 1,7 1,71 1,66 1, 68 1,96 BN (D2sf6) 19,9 15,1 19,9 19 19,1 18 Aspect t=0 1 2 1 1 1 1 600 N t= lmois 1 2 1 1 2 Viscosité 100loC 20,4 25,6 21,5 27,5 19,25 451 i 2,35 % Ca (10'4m2/s) % S6d. Brut (poids) 1 8 0,5 12 4 1 Vitesse filtration 3500 30 2700 30 200 10 (Kg/h/m') Formation peau NON OUI NON OUI NON OUI à l'air librc après 20 j après 3 j aprs 1 j Rcsinc.changeusc d'ion sulfonique de la Société ROHM & HAAS TABLEAU (pagc 3/4) NT ESSAI 13 14 15 16 17 18 Alkylation Aromatiquc Benzène Orthoxyl!nc Orthoxylène Xylènes Xylèncs Cumènc O,m,p O,m,p Oléfine Gncaire C2024 C20-24 C224 C224 C20-24 C2024 Conditions Catalyscur H.F H.F H.F H.F HILF H.F d'alkylation Réacteur I Catalyseur/ 0,88 0,88 0, 88 0,88 0,88 0,88 oléfinc (VoL) Aromatiquc/ 1,2 5 1,2 S 1,2 S oléfine (moL) Réacteur 2 Catalyseur/ 1,41 1, 41 1,41 1,41 1,41 1,41 oléfinc (VoL) Aromatiquc total/ 5,8 6 5,8 6 5,8 6 oléfine (mol.) Analyses dc % olcfines non 0,39 0,26 0,82 0,7 1,12 3, 97 ralkylat réagies (poids) Positions 1 + 2 (moL) 0,093 0,287 0,1 0,17 0,09 0,134 E positions Viscosité 100fC 4 5,59 5,5 5,08 5 4,82 (cSt) C 17 30,41 31,5 25,35 24,8 28,9 Analyses dc % HSO3- (poids) 15,4 13,48 13, 24 13,5 13,3 12,67 racide sulfonique après traiteCfenit % H2SO4 (poids) 0,18 0,83 0,9 1,05 0,8 0,53 thermiquc Analyses du %CaT (Xpoids) 2,64 2,56 2,57 2,5 2, 48 2,13 sulfoaatc % CaS (poids) 1,83 1,74 1,66 1,89 1,67 1,63 BN (D2896) 19,4 15,5 19 12,5 14,2 15,5 Aspect t=0 I 1 1 1 1 1 600 N t = 1 mois 1 1 1 2 1 1 V'scositc 100 C 46,4 20, 1 16,2 26,3 21,7 18,8 i 2,35 % Ca (10rm2ls) % Séd. Brut (poids) 0,6 0,4 1,4 10 6 1,6 Vitesse filtration 710 1420 1450 40 1000 30 (Kg/h/m') Formation peau OUI après OUI après NON OUI après NON NON à l'air libre 1 j gel 10 lj 10 j démixtion démixtion TABLEAU (page 4/4) N'ESSAI 19 20 21 22 Aikylation Aromatique Cumnnc Bcnzènc Benzene Benzènc Oléfine linéaire C20-24 C18C18 C16 Conditions Catalyseur H.F H.F H.F H.F d'alkylation Reacteur I Catalyscur/ 0,8 0,88 0880,88 olifine (Vol.) Aromatique/ 1,2 5 1,2 1,2 olfine (moL) Ractecur 2 Catalyseur/ 1,41 1,41 1,41 1,41 olfmine (VOL) Aromatique total/ 5, 8 6 5,8 5,8 oléfine (mol.) Analyses d e oléfines non 7,6 0,15 0,67 0,64 I'alkylat reéagies (poids) Positions 1 + 2 (mol.) 0,054 0,169 0,068 0,08 E positions Viscosité 100 C 4, 59 3,14 2,9 2,5 (cst) C 27,9 13,2 11,6 9,74 Analyses de % HSO3- (poids) 11,83 15,88 14, 1 17,64 racide sulfonique après traitement % H2SO4 (poids) 0,43 0,18 0,12 0,02 thermique Analyses du % CaT (poids) 2,54 3,33 3,19 2,57 sulfonate % CaS (poids) 1,7 1,82 1,88 1, 95 BN (D2896) 22,5 22,5 22 24,3 Aspect t=0 1 2,5 2 2 600 N t = 1 mois 1 6 3 3 Viscosité 100 C 16,8 255 1300 > 2000 à 2,35 % Ca (104m2/s) % Sé Brut (poids) 0,4 1 0,8 0,75 Vitesse filtration 33 impossible impossible impossible (Kg/h/m') Formation peau NON OUI OUI OUI à l'air libre I j gel 1 j gel 1 j gel REVENDICATIONS 1. Alkylaryl-sulfonate de métal alcalino-terreux suralcalinisé dans lequel le radical aryle est autre que phényle et la chaîne alkyle, qui contient entre 14 et 40 atomes de carbone, est une chaîne linéaire, caractérisé en ce que le radical arylsulfonate de métal alcalino-terreux est fixé, dans une proportion molaire comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 %, en positions 1 ou 2 de la chaîne alkyle linéaire. 2. Alkylaryl-sulfonates selon la revendication 1, caractérisé en ce que le radical aryle est le radical tolyl- sulfonate. 3. Alkylaryl-sulfonates selon la revendication 1, caractérisé en ce que le radical arylsulfonate est choisi parmi les radicaux tolyl-, xylyl-, en particulier o-xylyl-, éthyl-phényl-, et cuményl-sulfonate. 4. Alkylaryl-sulfonates selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaîne alkyle linéaire contient entre 16 et 30 atomes de carbone et plus particulièrement entre 20 et 24 atomes de carbone. 5. Procédé de préparation d'alkylaryl-sulfonates de métal alcalinoterreux suralcalinisé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant l'alkylation, selon la réaction de Friedel et Craft, d'un hydrocarbure arylique autre que le benzène par une mono-oléfine linéaire, la sulfonation de l'hydrocarbure alkylarylique obtenu et la réaction de l'acide sulfonique résultant avec un excès de base alcalino-terreuse, caractérisé en ce que la mono-oléfine linéaire contient une proportion molaire comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 %, en alpha-oléfine. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite monooléfine a été obtenue par isomérisation d'une mono-alpha oléfine linéaire correspondante dans une étape précédente. 7. Procédé de préparation d'alkylaryl-sulfonates de métal alcalinoterreux suralcalinisé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant l'alkylation, selon la réaction de Friedel et Craft d'un hydrocarbure arylique autre 5 que le benzène, par une mono-oléfine linéaire, la sulfonation de l'hydrocarbure alkylarylique obtenu et la réaction de l'acide sulfonique résultant avec un excès de base alcalino- terreuse, caractérisé en ce que la mono-oléfine linéaire, est une monoalpha-oléfine et en ce que l'alkylation s'effectue en une première étape dans laquelle le rapport molaire entre l'hydrocarbure arylique et la mono-alpha-oléfine linéaire est au maximum 1,5 et de préférence de 1, et une seconde étape o ledit rapport est au minimum de 2 et de préférence de 5. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 5 à 7, caractérisé en ce que le catalyseur utilisé dans la réaction de Friedel et Craft est choisi parmi l'acide fluorhydrique, le chlorure d'aluminium, le fluorure de bore, une résine échangeuse d'ion sulfonique et une argile activée à l'acide. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 5 à 8, caractérisé en ce que la réaction de suralcali- nisation de l'acide sulfonique avec un excès de base alcali- no-terreuse est effectuée en l'absence de chlorure de calcium ou d'ammonium. 10. Application de l'alkylaryl-sulfonate de métal alcalino-terreux suralcalinisé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comme additif détergent-dispersant pour huiles lubrifiantes. 11. Huile lubrifiante contenant un alkylaryl sulfonate de métal alcalino-terreux suralcalinisé, selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 12. Hydrocarbure alkylarylique comprenant un substituant aryle autre que phényle sur une chaîne alkylique linéaire contenant entre 14 et 40 atomes de carbone, caractérisé en ce que la proportion molaire de substituant aryle sur les positions 1 et 2 de la chaîne alkylique linéaire est comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 %. 13. Hydrocarbure selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le substituant aryle est un dérivé alkylé du phényle. 14. Hydrocarbure selon l'une quelconque des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que le substituant aryle est un radical tolyle, xylyle, notamment ortho-xylyle, éthyl-phényle ou cuményle. 15. Hydrocarbure selon l'une quelconque des revendications précédentes 12 à 14, caractérisé en ce que la chaine alkylique linéaire contient entre 16 et 30 atomes de carbone et de préférence entre 20 et 24 atomes de carbone. 16. Procédé de préparation d'un hydrocarbure alkylarylique selon l'une quelconque des revendications 12 à selon lequel on fait réagir une mono-oléfine linéaire contenant entre 14 et 40 atomes de carbone avec un hydrocar- bure arylique autre que le benzène selon la réaction de Friedel et Craft, caractérisé en ce que la mono-oléfine linéaire contient une proportion molaire comprise entre 0 et 13 %, de préférence entre 5 et 11 % et plus particulièrement entre 7 et 10 %, en alpha-oléfine. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que ladite monooléfine a été obtenue par isomérisation d'une alpha mono-oléfine linéaire correspondante dans une étape précédente. 18. Procédé de préparation d'un hydrocarbure alkylarylique selon l'une quelconque des revendications 12 à selon lequel on fait réagir une mono-oléfine linéaire contenant entre 14 et 40 atomes de carbone et ayant une proportion molaire d'alpha- oléfine d'au moins 80 %, selon la réaction de Friedel et Craft, sur un hydrocarbure arylique autre que le benzène, caractérisé en ce que la réaction s'effectue en une première étape dans laquelle le rapport molaire de l'hydrocarbure arylique à la mono-oléfine linéaire est au maximum de 1,5 et de préférence de 1, et un deuxième étape o ledit rapport est au minimum de 2 et de préférence de 5. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 16 à 18, caractérisé en ce que le catalyseur utilisé pour la réaction de Friedel et Craft est choisi parmi l'acide fluorhydrique, le chlorure d'aluminium, le fluorure de bore, une résine échangeuse d'ion sulfonique et une argile mont- morillonite activée. 20. Application de l'hydrocarbure alkylarique selon l'une quelconque des revendications 12 à 15 à la préparation d'additifs détergents-dispersants du type alkylaryl sulfonate de métal alcalino-terreux suralcalinisé pour huiles lubri- fiantes.